(57)【要約】【課題】  ダンパの容積を増すことなく、移動相やカラムの種類に応じて最適な脈動抑制効果を発揮可能な液体クロマトグラフ用ダンパを提供すること。【解決手段】  液体流入口および液体流出口を設けた液体流通室と、前記液体流通室の少なくとも一面を構成するダイヤフラムと、前記ダイヤフラムを介して前記液体流通室と液密に隣接する圧力媒体封入室と、を備え、前記圧力媒体封入室が複数の封入室からなり、かつ前記複数の封入室がダイヤフラムを介して液密に隣接しているダンパにより、前記課題を解決する。【選択図】  図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体流入口および液体流出口を設けた液体流通室と、
前記液体流通室の少なくとも一面を構成するダイヤフラムと、
前記ダイヤフラムを介して前記液体流通室と液密に隣接する圧力媒体封入室と、
を備えたダンパであって、
前記圧力媒体封入室が複数の封入室からなり、かつ前記複数の封入室はダイヤフラムを介して液密に隣接している、前記ダンパ。
【請求項２】
圧力媒体封入室が第一の封入室と第二の封入室からなり、
第一の封入室はダイヤフラムを介して液体流通室と液密に隣接し、
第二の封入室はダイヤフラムを介して第一の封入室と液密に隣接する、
請求項１に記載のダンパ。
【請求項３】
ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に液体流通室を構成可能な第一のブロックと、ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に第一の封入室を構成可能な第二のブロックと、ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に第二の封入室を構成可能な第三のブロックと、を備え、
第一のブロックは第二のブロックと、第二のブロックは第三のブロックと、それぞれ螺合可能な、請求項２に記載のダンパ。
【請求項４】
送液手段と、
試料導入手段と、
液体流入口および液体流出口を設けた液体流通室と、前記液体流通室の少なくとも一面を構成するダイヤフラムと、前記ダイヤフラムを介して前記液体流通室と液密に隣接する圧力媒体封入室と、を備え、前記圧力媒体封入室が複数の封入室からなり、かつ前記複数の封入室はダイヤフラムを介して液密に隣接しているダンパと、
分析カラムおよび検出器と、
を備えた液体クロマトグラフ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフの流路内に発生する脈流を低減させるダンパに関する。
【背景技術】
【０００２】
高圧条件で稼働する液体クロマトグラフの送液ポンプとして、おもにプランジャポンプが用いられる。プランジャポンプの場合、通常、プランジャの往復動に応じて、送液流路内に圧力変動または流量変動、すなわち脈動が生じる。脈動は検出器の出力に悪影響を及ぼすため、脈動を低減・抑制するための装置であるダンパを、送液ポンプの下流に設置したり、ダンパ機構を組み込んだ送液ポンプを用いるのが一般的である。
【０００３】
ダンパには、弾性式圧力計に使われる感圧部材（例えば、ブルドン管）を用いることができる。しかしながらこの場合、前記感圧部材の容積が流路系に加わるため、グラジエント溶出させる場合や移動相を置換する場合、不具合が生じる。一方、流路に弾性をもたすため、流路内壁の一部を、圧力媒体封入室と液密に隣接したダイヤフラムで構成したダイヤフラム式ダンパ（たとえば特許文献１）が知られており、ダイヤフラム式ダンパは前述した容積付加の問題を解決することができる。また近年、耐薬品性の膜と耐圧性の膜を積層したダイヤフラムを用いたダイヤフラム式ダンパも開示されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５７−１６００６０号公報
【特許文献２】特開２００６−３２２７３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ダイヤフラム式ダンパで使用するダイヤフラムは、高圧条件下の圧力変動に繰り返しさらされるため、高い耐久性が要求される。また、圧力媒体封入室に封入する圧力媒体（なお本明細書では、前記圧力媒体を封入液とも記載する）は、比較的圧縮率の高い液体が使用される。一例として、不凍剤を混入した水、アルコール、アルカン、ケトン等があげられる。ダンパによる脈動抑制効果は、圧力の変動に対する容積の変動の比（Δｖ／Δｐ）で表すことができ、この比は圧力媒体の圧縮率と容積との積に等しい。したがって、ダイヤフラム式ダンパのサイズが一定である場合、脈動抑制効果は圧力媒体（液体）の圧縮率に左右される。また、同じ圧縮率の圧力媒体を用いる場合、前記媒体の容積を大きくとることで脈動抑制効果を高めることができる。
【０００６】
しかしながら実際は、ダイヤフラムが万一破損したり、ダンパのハウジングとの間に漏れが生じたりする事態に備え、移動相溶媒と同様の物質、または流路系に漏れ出ても分析試料や後続する分析カラム、検出器、配管系に悪影響を及ぼさない物質を、圧力媒体として選択する場合が多い。一例として、イオン交換クロマトグラフィーで生体高分子を分析する場合、ダイヤフラム式ダンパの封入液として有機溶媒を用いると、ダイヤフラム式ダンパが破損した場合、漏出した封入液（有機溶媒）により生体高分子を変性させるおそれがあるため、好ましくない。別の例として、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で分析する場合、ダイヤフラム式ダンパの封入液として水を用いると、ダイヤフラム式ダンパが破損した場合、漏出した封入液（水）が後続の有機溶媒系ＳＥＣカラムに損傷を与えるおそれがあるため、好ましくない。つまり、ダンパ内のダイヤフラム破損に備えることを考慮すると、封入液の選択幅は狭くならざるをえない、という課題がある。
【０００７】
そこで本発明の目的は、ダンパの容積を増すことなく、移動相溶媒や分析カラムの種類に応じて最適な脈動抑制効果を発揮可能な液体クロマトグラフ用ダンパを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決する手段について鋭意検討した結果、ダイヤフラム式ダンパを構成する圧力媒体封入室を複数の封入室に分割することで、最適な圧力媒体の選択が可能なダンパを得ることができることを見出だし、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち本発明の第一の態様は、
液体流入口および液体流出口を設けた液体流通室と、
前記液体流通室の少なくとも一面を構成するダイヤフラムと、
前記ダイヤフラムを介して前記液体流通室と液密に隣接する圧力媒体封入室と、
を備えたダンパであって、
前記圧力媒体封入室が複数の封入室からなり、かつ前記複数の封入室はダイヤフラムを介して液密に隣接している、前記ダンパである。
【００１０】
また本発明の第二の態様は、
圧力媒体封入室が第一の封入室と第二の封入室からなり、
第一の封入室はダイヤフラムを介して液体流通室と液密に隣接し、
第二の封入室はダイヤフラムを介して第一の封入室と液密に隣接する、
前記第一の態様に記載のダンパである。
【００１１】
また本発明の第三の態様は、
ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に液体流通室を構成可能な第一のブロックと、ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に第一の封入室を構成可能な第二のブロックと、ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に第二の封入室を構成可能な第三のブロックと、を備え、
第一のブロックは第二のブロックと、第二のブロックは第三のブロックと、それぞれ螺合可能な、前記第二の態様に記載のダンパである。
【００１２】
また本発明の第四の態様は、
送液手段と、
試料導入手段と、
液体流入口および液体流出口を設けた液体流通室と、前記液体流通室の少なくとも一面を構成するダイヤフラムと、前記ダイヤフラムを介して前記液体流通室と液密に隣接する圧力媒体封入室と、を備え、前記圧力媒体封入室が複数の封入室からなり、かつ前記複数の封入室はダイヤフラムを介して液密に隣接しているダンパと、
分析カラムおよび検出器と、
を備えた液体クロマトグラフ装置である。
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のダンパは、圧力媒体封入室が複数の封入室からなり、かつ前記複数の封入室はダイヤフラムを介して液密に隣接していることを特徴としている。本発明のダンパにおいて、圧力媒体封入室を構成する封入室の数は、ダンパ構造の簡素化、製造やメンテナンスの容易性を考慮すると、二つが通常と思われる。しかしながら、脈動抑制効果をさらに高めるため、または圧力媒体（封入液）の液体流通室への漏出リスクをさらに低減させるために、圧縮率その他性状が異なる（または同一の）圧力媒体を封入した封入室をさらに追加してもよく、その場合は封入室が三つ以上となる。
【００１５】
本発明のダンパにおいて、液体流通室および圧力媒体封入室の形状には特に限定はなく、一例として、円筒状、円錐状または直方体状があげられる。また、液体流通室および圧力媒体封入室の配置は、液体流通室と複数の封入室からなる圧力媒体封入室とがダイヤフラムを介して直列に配置しており、かつ圧力媒体封入室を構成する複数の封入室もダイヤフラムを介して直列に配置していればよい。具体的には、圧力媒体封入室が二つの封入室からなる場合は、液体流通室、ダイヤフラム、第一の封入室、ダイヤフラム、第二の封入室の順に直列に配置すればよく、圧力媒体封入室が三つの封入室からなる場合は、液体流通室、ダイヤフラム、第一の封入室、ダイヤフラム、第二の封入室、ダイヤフラム、第三の封入室の順に直列に配置すればよく、圧力媒体封入室が四つの封入室からなる場合は、液体流通室、ダイヤフラム、第一の封入室、ダイヤフラム、第二の封入室、ダイヤフラム、第三の封入室、ダイヤフラム、第四の封入室の順に直列に配置すればよい。圧力媒体封入室が二つの封入室からなる場合のさらに具体的な例として、
（１）輪切りにした３本の円筒を直列に重ねた態様、
（２）３つの直方体を直列に並べた態様、
（３）同軸３重管からなる態様であって、中心軸の円筒を構成し液体流入口から液体流出口に貫通する液体流通室と、液体流通室の周りを取り囲むリング状の第一の封入室と、第一の封入室の周りを取り囲むリング状の第二の封入室と、からなる態様、
があげられる。なお、前記（３）の態様の場合、各室を仕切るダイヤフラムは、円筒管壁のうち長手方向一定長の円筒面の一部または全部を構成するものであればよい。
【００１６】
本発明のダンパにおいて、液体流通室の容積は、液体流出口側に接続する分析カラムへの流路にデッドボリュームを付加しないような容積を有していればよい。また液体流通室は、過度の流路抵抗とならないような流路断面を有していると好ましい。液体流通室に設ける、液体流入口および液体流出口の位置は特に限定されないものの、液体流通室の形状との関係で、液体の流れに停滞部またはデッドボリュームを生じない位置に設けると好ましい。
【００１７】
本発明のダンパにおいて、圧力媒体封入室を構成する複数の封入室の容積は、特に限定されないが、液体流通室とダイヤフラムを介して液密に隣接する第一の封入室の容積よりも第二の封入室以降（例えば、圧力媒体封入室が三つの封入室からなる場合は第二の封入室および第三の封入室）の容積を大きくすると好ましい。その理由として、ダイヤフラムを介して液密に隣接する第一の封入室には、ダイヤフラム破損時のリスクを考慮すると、液体流通室に流通させる液体と同様な溶媒を封入するのが好ましく、液体流通室に流通させる液体が水溶液の場合、前記好ましい態様を採用すると、第一の封入室には圧縮率の低い水系溶媒を用いることになる一方、第二の封入室以降はダイヤフラムを介して液体流通室と液密に隣接していないため、当該封入室に封入した封入液が液体流通室へ漏出するリスクは極めて少なく、液体流通室に流通させる液体に関係なく脈動抑制効果の高い（圧縮率の高い）溶媒を使用できるからである。
【００１８】
本発明のダンパで用いる、ダイヤフラムの材質、厚さまたは弾性に関しては、少なくとも実際の稼働条件において可撓性または弾性を有していればよい。なお、本発明のダンパにおいて、液体流通室と圧力媒体封入室（第一の封入室）とを隔てるダイヤフラムと、封入室同士（例えば、第一の封入室と第二の封入室）を隔てるダイヤフラムとで、同じ材質、厚さおよび弾性を有したダイヤフラムを用いてもよいし、異なる材質、厚さまたは弾性を有したダイヤフラムを用いてもよい。ダイヤフラムのうち液体流通室と第一の封入室とが液密に隣接する面積、および封入室同士（例えば、第一の封入室と第二の封入室）が液密に隣接する面積は、大きくとるほど脈動抑制効果が高くなるが、過度に大きくするとデッドボリュームおよびダンパサイズの増大につながるので、使用条件により適宜最適化するとよい。本発明のダンパで用いる、ダイヤフラムの材質としては、公知のダイヤフラム式ダンパにおけるダイヤフラムで用いられているポリ四フッ化エチレンやフッ素ゴム等を含め、広く採用することができる。特に、幅広い使用条件において、弾性に関する物性が一定、かつ接触する液体に化学的に侵されにくく、接触する液体の浸透を妨げる材質が好ましく、具体的には、ゴム状弾力性を有するエラストマーが適しており、その中でも耐化学薬品特性にすぐれた含フッ素エラストマー、とりわけ耐熱性にもすぐれたパーフルオロエラストマーが本発明のダンパで用いるダイヤフラムの材質として好ましい。
【００１９】
本発明のダンパにおいて、液体流通室とダイヤフラムを介して液密に隣接する（第一の）封入室に封入する圧力媒体（封入液）は、前述したように、万一ダイヤフラムの破損等により液体流通室へ漏出する事態になっても、後続の分析カラムを損傷させる等の悪影響を与えない液体が好ましい。一例として、液体流通室に流通させる液体が水溶液の場合、前記封入液としては純水や、エチレングリコール等の不凍化剤を０．１％程度含む水があげられる。一方、ダイヤフラムを介して液体流通室と液密に隣接していない封入室（第一の封入室以外の封入室）に封入する圧力媒体（封入液）は、液体流通室に流通させる液体や後続の分析カラム等の性状に関わらず、脈動抑制効果を十分に発揮可能な圧縮率の高い液体（例えば、アルコール類やアルカン類、ケトン類）を選択すればよい。その理由として、前述したように、複数のダイヤフラムが同時に破損する可能性は極めて少なく、当該封入室に封入した封入液が液体流通室へ漏出するリスクも極めて少ないからである。また、液体流通室と圧力媒体封入室（第一の封入室）とを隔てるダイヤフラムは、液体流通室の液体流入口からの強い流動により局所的な外力を受けてひずみが生じやすいのに対し、封入室同士（例えば第一の封入室と第二の封入室）を隔てるダイヤフラムは、封入液に挟まれており、受ける外力は一様でひずみも生じにくいと考えられるため、封入室同士を隔てるダイヤフラムが破損する可能性は極めて少ないと考えられる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のダンパは、液体流入口および液体流出口を設けた液体流通室と、前記液体流通室の少なくとも一面を構成するダイヤフラムと、前記ダイヤフラムを介して前記液体流通室と液密に隣接する圧力媒体封入室と、を備えたダンパであって、前記圧力媒体封入室が複数の封入室からなり、かつ前記複数の封入室がダイヤフラムを介して液密に隣接していることを特徴としている。
【００２１】
従来のダンパは圧力媒体封入室が一つの封入室からなるため、ダイヤフラムの破損等により液体流通室へ圧力媒体（封入液）が漏出するリスクを考慮する必要があった。そのため、圧力媒体（封入液）の選択幅が限られていた。一方本発明のダンパは、複数の封入室からなるため、ダイヤフラムを介して液体流通室と液密に隣接していない封入室に封入する封入液は、液体流通室に流通させる液体の性質を考慮することなく、脈動抑制効果の高い（圧縮率の高い）液体を選択することができる。したがって、本発明のダンパは、従来のダンパと比較し、圧力媒体封入室全体の容積を小さくしつつ、脈動抑制効果の高いダンパを提供することができる。特に、液体流通室に流通させる液体が水溶液といった圧縮率の低い液体の場合、本発明のダンパによる効果は大きい。
【００２２】
さらに、本発明のダンパを、送液手段と、試料導入手段と、分析カラムと、検出器とを備えた液体クロマトグラフ装置に備えると、脈動による検出器出力への悪影響を抑えることができるため、液体クロマトグラフによる分析をより高精度に行なうことができる。
【００２３】
なお本発明のダンパにおいて、圧力媒体封入室が二つの封入室からなり、かつ第一の封入室がダイヤフラムを介して液体流通室と液密に隣接し、第二の封入室がダイヤフラムを介して第一の封入室と液密に隣接する、ダンパである場合の具体的態様として、ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に液体流通室を構成可能な第一のブロックと、ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に第一の封入室を構成可能な第二のブロックと、ダイヤフラムを介して結合させることでその内部に第二の封入室を構成可能な第三のブロックと、を備え、第一のブロックは第二のブロックと、第二のブロックは第三のブロックと、それぞれ螺合可能な、ダンパ（一例として、図４に示すダンパ）があげられる。前記ダンパは各ブロックに設けた螺合手段により、液体流通室、第一の封入室、第二の封入室を螺合／分離することが可能である。したがって、液体流通室と第一の封入室とを隔てるダイヤフラムまたは第一の封入室と第二の封入室とを隔てるダイヤフラムが万一破損したとしても容易に当該ダイヤフラムを交換することができる。また前記ダンパは、第一の封入室または第二の封入室に封入する封入液の交換も容易なため、液体流通室に流通させる液体の違いにより、適宜最適な封入液を封入することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施例および比較例で評価した流路系を示す図。なお、本図に記載のダイヤフラム式ダンパは従来のダンパである。
【図２】従来のダイヤフラム式ダンパを備えた流路系において、圧力媒体封入室の容積が脈動幅に及ぼす影響を示すデータチャート。
【図３】従来のダイヤフラム式ダンパを備えた流路系において、圧力媒体封入室に封入する圧力媒体（封入液）の種類が脈動幅に及ぼす影響を示すデータチャート。
【図４】本発明のダイヤフラム式ダンパの一例を示す図。
【図５】従来のダイヤフラム式ダンパと本発明のダイヤフラム式ダンパとで、脈動幅を比較したデータチャート。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
比較例１
従来のダイヤフラム式ダンパと本発明のダイヤフラム式ダンパとの性能差を比較するため、図１に示す流路系を構築した（なお、図１に記載のダイヤフラム式ダンパは従来のダンパである）。
【００２７】
図１の流路系のうち、移動相溶媒１０は水を、脱気装置２０は脱気容量１０ｍＬの装置を、送液ポンプ３０はプランジャポンプ（プランジャ容量９．４μＬ、ストローク３．０ｍｍ）を、分析カラムの代わりとして備えた抵抗管６０はφ０．１ｍｍ×８ｍの管（分析カラムの負荷圧にして約１０ＭＰａに相当する）を、移動相溶媒１０から送液ポンプ３０までの流路８１はφ０．８ｍｍのポリ四フッ化エチレン製管を、送液ポンプ３０から抵抗管６０までの流路８２はφ０．７５ｍｍのポリエーテルエーテルケトン管を、抵抗管６０から流量計（電子天秤）７０までの流路８３はφ０．４ｍｍのポリ四フッ化エチレン管を、それぞれ用いた。
【００２８】
本比較例で検討に用いた従来のダンパ４０は、液体流入口と流出口を設けた液体流通室４１と、ダイヤフラム４３を介して液密に隣接した圧力媒体封入室４２とを備えており、ダイヤフラム４３はＧｒｅｅｎｅ  Ｔｗｅｅｄ社のパーフルオロエラストマー材であるケムラッツ（登録商標）の膜状成形品（厚さ１ｍｍ）を用いた。
【００２９】
まず、本比較例では、圧力媒体封入室４２の容積（すなわち封入液の容積）が脈動抑制効果に及ぼす影響を試験した。なお、圧力媒体封入室４２に封入する圧力媒体（封入液）は０．１％エチレングリコール入り純水を用い、電子天秤７０を流量測定に用い、送液ポンプ３０による移動相溶媒の流量を１ｍＬ／分とした。
【００３０】
図１の流路系において、圧力媒体封入室４２の容積をそれぞれ１２．７ｍＬおよび２６．２ｍＬとしたダンパを用いて、圧力センサ５０の出力信号を１０分間記録したときの結果を図２に示す。なお、圧力センサ５０は圧力媒体封入室４２の圧力を直接測定しているが、測定した圧力は液体流通室４１内の圧力および流路８２内の圧力と等しいとみなしてよい。本比較例において、実流量は１．００から１．０２ｍＬ／分の範囲にあった。圧力媒体封入室４２の容積を１２．７ｍＬとしたときの脈動幅は０．６６ＭＰａ（図２（ａ））であり、容積を２６．２ｍＬとしたときの脈動幅は０．３６ＭＰａ（図２（ｂ））であった。すなわち、封入液の容量を２倍程度に増やすことによって脈動幅を半分近くまで抑制できることが確認された。
【００３１】
比較例２
比較例１で用いた従来のダイヤフラム式ダンパで用いる圧力媒体（封入液）の種類が脈動抑制効果に及ぼす影響を試験した。
【００３２】
圧力媒体封入室４２の容積を１２．７ｍＬとし、封入液を、水（０．１％エチレングリコール入り純水、以下同じ）、エタノール、水：エタノールの１：１混合液、アセトン、水：アセトンの１：１混合液、のいずれかとしたダンパを用いて圧力センサ５０の出力信号を１０分間記録した。なお、前記条件以外は比較例１と同じ条件である。
【００３３】
結果を図３に示す。水を封入液としたときの脈動幅は０．６７ＭＰａ（図３（ａ）であり、比較例１とほぼ一致）、エタノールを封入液としたときの脈動幅は０．３９ＭＰａ（図３（ｂ））であり、水・エタノール混合液を封入液としたときの脈動幅は０．６５ＭＰａ（図３（ｃ））であり、アセトンを封入液としたときの脈動幅は０．３６ＭＰａ（図３（ｄ））であり、水・アセトン混合液を封入液としたときの脈動幅は０．６０ＭＰａ（図３（ｅ））であった。すなわち、図３の結果は、水（０．１％エチレングリコール入り純水）よりも圧縮率の高いエタノールまたはアセトンを封入液とすると脈動を効果的に抑制できる一方、水にエタノールまたはアセトンを混ぜたものを封入液としても、水とほぼ同等の脈動抑制効果しか示さないことを教示している。
【００３４】
実施例１
図１に示す流路系に備えるダンパ４０を本発明のダンパに置き換えて、本発明のダンパの性能を確認した。
【００３５】
本実施例で使用した本発明のダンパを図４に示す。図４に示すダンパは、３種類の円筒形ブロック４４ａ・４４ｂ・４４ｃと、各ブロック間に介在する２枚のダイヤフラム４３ａ・４３ｂと、から構成される。ダイヤフラム４３ａ・４３ｂは、いずれもＧｒｅｅｎｅ  Ｔｗｅｅｄ社のパーフルオロエラストマー材であるケムラッツ（登録商標）の膜状成形品（厚さ１ｍｍ）を用いた。円筒ブロック４４ａは、ダイヤフラム４３ａを介して液体流通室４１を構成可能なブロックであり、液体流入路４５と、液体流出路４６とを設けている。円筒ブロック４４ｂは、ダイヤフラム４３ａ・４３ｂを介して第一の圧力媒体封入室４２ａを構成可能なブロックであり、円筒ブロック４４ａとの間で、液体流通室４１の一側面を構成するダイヤフラム４３ａの周縁部を液密に押圧固定するための段差付き円筒端面およびねじ溝（螺合手段）を設けている。円筒ブロック４４ｃは、ダイヤフラム４３ｂを介して第二の圧力媒体封入室４２ｂを構成可能なブロックであり、円筒ブロック４４ｂとの間で、第一の圧力媒体封入室４２ａの一側面を構成するダイヤフラム４３ｂの周縁部を液密に押圧固定するための段差付き円筒端面およびねじ溝（螺合手段）を設けている。なお、円筒ブロック４４ｃの端部には密閉継手を兼ねた圧力センサ５０を備えている。なお、圧力センサ５０は、第二の圧力媒体封入室４２ｂ内の圧力を直接測定するものであるが、別の実験により、液体流出口４６下流部に設置した圧力センサの指示値を実質的に反映するものであることを確認している。
【００３６】
第一の圧力媒体封入室４２ａに４．２ｍＬの０．１％エチレングリコール入り純水を、第二の圧力媒体封入室４２ｂに８．９ｍＬのエタノールまたはアセトンを、それぞれ封入し、送液ポンプ３０により１ｍＬ／分の移動相溶媒を送液し、抵抗管６０により圧力を１０ＭＰａ付近として、圧力センサ５０の出力信号を１０分間記録した。
【００３７】
結果を図５に示す。なお、図５には比較例として、従来のダンパ（圧力媒体封入室４２に封入した封入液は１２．７ｍＬの０．１％エチレングリコール入り純水）を用いたときの結果も示している。本発明のダンパにおいて、第二の圧力媒体封入室４２ｂにエタノールを封入したときの脈動幅は０．４２ＭＰａ（図５（ａ））であり、第二の圧力媒体封入室４２ｂにアセトンを封入したときの脈動幅は０．４２ＭＰａ（図５（ｂ））であった。一方、従来のダンパを用いたときの脈動幅は０．６８ＭＰａ（図５（ｃ）、比較例１および２の結果とほぼ一致）であった。
【００３８】
本発明のダンパにおける封入液の容積は合計４．２＋８．９＝１３．１ｍＬと、本実施例で検討した従来のダンパでの封入液の容積（１２．７ｍＬ）とがほぼ同等であることから、封入液の容積が同じ場合、本発明のダンパの方が、脈動幅を小さくすることができることがわかる。また、比較例１で従来のダンパでの封入液の容積を２６．２ｍＬとすると、本発明のダンパを用いたときの脈動幅とほぼ同等（０．３６ＭＰａ）となることから、本発明のダンパは従来のダンパの半分の封入液容量で同等の脈動抑制効果を有していることがわかる。
【００３９】
確かに脈動抑制効果のみで考慮すれば、従来のダンパであってもエタノールまたはアセトンのみを封入液とすることで本発明のダンパと同等の脈動抑制効果（０．３９ＭＰａ（エタノール）および０．３６ＭＰａ（アセトン）、比較例２）は得られる。しかしながら、従来のダンパはダイヤフラムを介して液体流通室に流通させる液体（液体クロマトグラフでは移動相溶媒）と封入液とがダイヤフラムを介して隣接しているため、ダイヤフラムの破損等により、封入液である有機溶媒（エタノールやアセトン等）が液体流通室へ漏出し、分析試料および後続する分析カラムに悪影響を与えるおそれがある。一方、本発明のダンパは、圧力媒体封入室が複数の封入室からなるため、ダイヤフラムを介して液体流通室と液密に隣接する封入室（第一の圧力媒体封入室）には液体流通室に流通させる液体（液体クロマトグラフでは移動相溶媒）に近い組成の封入液を封入し、それ以外の封入室（例えば第二の圧力媒体封入室）には圧縮率の高い有機溶媒を封入することで、高い脈動抑制効果を有しつつ、ダイヤフラムの破損等による液体流通室への封入液漏出リスクを低減させることができる。
【符号の説明】
【００４０】
１０：移動相溶媒
２０：脱気装置
３０：送液ポンプ
４０：ダンパ
４１：液体流通室
４２：圧力媒体封入室
４３：ダイヤフラム
４４：円筒形ブロック
４５：液体流入路
４６：液体流出路
５０：圧力センサ
６０：抵抗管
７０：流量計（電子天秤）
８１、８２、８３：流路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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