(57)【要約】【課題】  懸濁重合の塩酢ビ樹脂を用いて、低臭気で、且つ、ＰＶＣ基材に対して優れた密着性、高周波領域で記録ヘッドを駆動した場合の安定的な吐出性能、印字物の乾燥性を有するインクジェット記録用インク、及びカートリッジを提供する。【解決手段】顔料、有機溶剤、及び、懸濁重合よって製造された塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂からなるインクジェット記録用インクにおいて、有機溶剤である（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル又はジエチレングリコールモノメチルエーテルとジエチレングリコールモノエチルエーテルの併用溶剤）／（ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテル）の重量比率が１．２〜４．０であるインクとそのインクを格納するカートリッジ。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を有機溶剤に溶解させたインク用溶媒において、前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が懸濁重合によって製造されたものであり、前記有機溶剤は、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方と、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルと、を含み、かつ前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内の量が含まれていることを特徴とするインク用溶媒。
【請求項２】
前記有機溶媒中に水溶性樹脂が溶解していることを特徴とする請求項１に記載のインク用溶媒。
【請求項３】
バインダ樹脂として塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を有機溶剤に溶解させたインク用溶媒の製造方法において、
前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂は懸濁重合によって製造されたものであり、
前記有機溶剤は、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方と、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルと、を含み、かつ前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内の量が含まれ、
前記有機溶剤に前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を溶解させる工程であって前記有機溶剤に前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂をゲル状の未溶解成分が含まれる状態に一部溶解させるプレ溶解工程と、
前記ゲル状の前記未溶解成分を含む前記有機溶剤に外力を加えて、前記ゲル状の前記未溶解成分を前記有機溶剤に十分に溶解させる完全溶解工程と、
を有することを特徴とするインク用溶媒の製造方法。
【請求項４】
前記プレ溶解工程は、前記有機溶媒を加熱しながら攪拌機で攪拌することで、前記懸濁重合によって製造された前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を前記有機溶剤に一部溶解させることを特徴とする請求項３に記載のインク用溶媒の製造方法。
【請求項５】
前記完全溶解工程の前記外力は、メディア分散機によるメディア分散、超音波照射装置による超音波照射、圧力式ホモジナイザーによるホモジナイズまたは薄膜旋回型高速撹拌機による高速撹拌から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載のインク用溶媒の製造方法。
【請求項６】
請求項３から請求項５の何れか１項に記載のインク用溶媒の製造方法により製造されるインク用溶媒と、顔料と顔料分散剤を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項７】
顔料、有機溶剤、及び懸濁重合よって製造された塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を含むインクジェット記録用インクであって、
前記有機溶剤がジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方と、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルとを含有する溶剤が主溶剤であり、前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項８】
水溶性樹脂が含まれていることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が前記インクジェット記録用インクに対して４重量％以上９重量％以下含有することを特徴とする請求項６から請求項８の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の分子量は２００００以上３００００以下であることを特徴とする請求項６から請求項９の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
前記有機溶剤には、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−メチル−２オキサゾリジノンまたはテトラエリレングリコールジメチルエーテルの中から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有することを特徴とする請求項６から請求項１０の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
アクリル系樹脂をさらに含有することを特徴とする請求項６から請求項１１の何れか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１３】
前記アクリル系樹脂に対する前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の重量比率Ｒ２が、３．０≦Ｒ２≦４．０、の式で表す範囲内のであることを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１４】
前記アクリル系樹脂の分子量が１０００以上１００００以下であることを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１５】
顔料、有機溶剤、バインダ樹脂を含有するインクジェット記録用インクの製造方法において、
前記有機溶剤は、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方とジエチレングリコールエチルメチルエーテルを含む溶剤を主溶剤とし、かつ前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内の量が含まれ、該有機溶剤に前記バインダ樹脂として懸濁重合よって製造された塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が含まれ、前記有機溶剤に前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂をゲル状の未溶解成分が含まれる状態に一部を溶解するプレ溶解工程と、
前記ゲル状の前記未溶解成分を含む前記有機溶剤に外力を加えて、前記ゲル状の前記未溶解成分を前記有機溶剤に十分に溶解させる完全溶解工程と、
前記顔料、顔料分散剤および顔料分散溶剤を含む顔料分散体と前記有機溶剤を混合する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット記録用インクの製造方法。
【請求項１６】
前記インクジェット記録用インクに対して前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が４重量％以上９重量％以下含まれることを特徴とする請求項１５に記載のインクジェット記録用インクの製造方法。
【請求項１７】
請求項６から請求項１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクを格納したパウチと、前記パウチを格納するケースと、を有するインクカートリッジ。
【請求項１８】
請求項６から請求項１４の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクをパウチに格納する工程と、
前記パウチをケースに格納する工程と、を有するインクカートリッジの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクのインク用溶媒、そのインク用溶媒の製造方法、そのインク用溶媒を使用したインクジェット記録用インク、そのインクジェット記録用インクの製造方法、そのインクジェット記録用インクを格納するインクカートリッジ及びそのインクカートリッジの製造方法に関する。特に懸濁重合によって製造された塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を含むインク用溶媒、インクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
屋外掲示物等の用途に求められるインクジェット記録用インクは、耐光性および耐候性が重視される。このようなインクジェット記録用インクは着色材として顔料を用いた顔料インクジェット記録用インクが用いられる。通常、インクジェット記録用インクはインクカートリッジに格納された状態で供給される。
【０００３】
又、屋外に置かれるので、記録媒体も耐光性および耐候性が重要視され、ポリ塩化ビニル樹脂基材（以下、ＰＶＣ基材と記載する）が用いられる。このような記録媒体に記録するためのインクジェット記録用インクは、一般的な水に水溶性染料等の着色剤を加えた水性インクジェット記録用インクではなく、溶媒として有機溶剤を使用したインクジェット記録用インクが主に使用されている。一般オフィスなどの事務所においてもインクジェット記録用インクを用いた記録装置が使用されるため、有機溶剤はより安全性、有害性、臭気を配慮しなければならなく、インクジェット記録用インクの主溶剤はグリコールモノアセテート類、グリコールエーテル類が使用されるのが一般的である。更に、コストの面からプリント速度の高速化、及び、印字物の速乾性が求められる。そのためには、インクジェット記録用インクは、特に記録ヘッドによる高周波領域で駆動した場合の安定的な吐出性能及び印字物の乾燥性に優れている必要がある。
【０００４】
インクジェット記録用インクのバインダ樹脂は、ＰＶＣ基材に対して密着性が優れる塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（以下、塩酢ビ樹脂と記載する）が使用されることが多い。塩酢ビ樹脂は、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などのいくつかの製法が有り、溶液重合によって製造された塩酢ビ樹脂は樹脂粒子に空隙があり有機溶剤を樹脂内部に浸透しやすく、ほぐれるように溶解するため比較的弱い加熱撹拌でも容易に溶解させることができるため、広く使用されてきた。しかし、近年、塩酢ビ樹脂の製造方法は地球環境の観点から、溶媒に有機溶剤を用いる溶液重合から水を用いる懸濁重合に移行しており、溶液重合の塩酢ビ樹脂は製造中止となる場合もある。そのため、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を使いこなす必要性が高まってきた。ところが、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂の樹脂粒子は溶液重合によって製造された塩酢ビ樹脂の樹脂粒子に見られるような空隙はほとんどなく、樹脂表面から徐々に溶解するため、なかなか樹脂内部に溶剤が浸透できなく、有機溶剤に対して溶解性が低下する。
【０００５】
更に、一般的に懸濁重合で塩酢ビ樹脂を製造する際に水溶性の分散剤が使用されており、該塩酢ビ樹脂の有機溶剤に対しての溶解性を低下させる原因となる。水溶性の分散剤として、例えば、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースなどの水溶性セルロースエーテル、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性セルロースエステル、部分ケン化ポリビニルアルコール、アクリル酸重合体、ゼラチンなどの水溶性ポリマーなどの水溶性樹脂が用いられることが一般的である。このような分散剤は特定の有機溶剤には溶解しづらく、添加量によっては残留して有機溶剤への塩酢ビ樹脂の溶解を妨げることもある。
【０００６】
塩酢ビ樹脂の溶解が不十分だと、塩酢ビ樹脂の一部はゲル状の未溶解成分となる。インクジェット記録用インク中にゲル状の未溶解成分が多く含まれていると記録ヘッドから吐出されるインク滴の安定的な吐出性能を維持することが困難となる。更に、インクジェット記録用インク中の溶存酸素量が高い場合、キャビテーションが発生しやすくなり、吐出性能の低下がより顕著になる。更に、１０．５ｋＨｚ以上の高周波数で記録ヘッドからインク滴を吐出させた場合、前記の問題がより顕著になる。更に、記録用ヘッドのノズル口近傍へゲル状の未溶解成分が付着し、インク滴が曲がって吐出されることで発生する着弾ずれや、ノズル口詰まりによってインクが吐出されなくなることで印字物の品質を低下させる原因になるばかりか、記録ヘッド内にゲル状の未溶解成分が詰まり正常にインクが供給できなくなる原因にもなりうる。更に、ゲル状の未溶解成分はインクジェット記録用インク中の顔料と物理的に結合してしまい、顔料分散性も損なわせてしまうこともあり、インクの保存安定性へ悪影響を及ぼす原因となりうる。
【０００７】
ゲル状の未溶解成分は柔らかく変形、分裂するので、インクの濾過で十分に除去するのは極めて困難であり、インクを濾過した場合でもインク中に該ゲル状の未溶解成分が残る。そのため、ゲル状の未溶解成分は十分に溶解させる必要がある。
例えば、特許文献１にはバインダ樹脂として塩酢ビ樹脂を用い、特定の構造の有機溶剤と、ラクトン系化合物を併用したインクジェット記録用インクが開示されている。
【０００８】
又、例えば、特許文献２にはバインダ樹脂として塩酢ビ樹脂を用い、有機溶剤としてジエチレングリコールエチルメチルエーテル（以下、ＭＥＤＧと記載する）とジエチレングリコールジエチルエーテル（以下、ＤＥＤＧと記載する）とテトラエチレングリコールジメチルエーテル（以下、ＤＭＴｅＧと記載する）を併用したインクジェット記録用インクが開示されている。
【０００９】
更に、例えば、特許文献３にはバインダ樹脂として塩酢ビ樹脂を用い、有機溶剤としてＤＥＤＧ、３−メチル−２−オキサゾリジノン（以下、ＭＯＺと記載する）、ＤＭＴｅＧ併用したインクジェット記録用インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００７−２３２６５号公報
【特許文献２】特開２００９−７４０３４号公報
【特許文献３】特開２００８−１０１１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１のインクジェット記録用インクは、バインダ樹脂として塩酢ビ樹脂が用いられている。しかし、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を溶解させる技術に関して述べられてなく、バインダ樹脂が懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂の場合、ゲル状の未溶解成分がインク中に残る。塩酢ビ樹脂を十分に溶解させるために溶解性の高いラクトン系化合物を増量させることが考えられるが、ラクトン系溶剤を多く用いるとＰＶＣ基材の表面を溶解しすぎてしまい印字物表面の光沢性を損なう。更に、特定の構造の有機溶剤の少なくとも一部は臭気が強いという課題がある。
【００１２】
又、特許文献２のインクジェット記録用インクは、バインダ樹脂として塩酢ビ樹脂が用いられている。しかし、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を溶解させる技術に関して述べられてなく、バインダ樹脂が懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂の場合、ＤＥＤＧ、ＤＭＴｅＧは塩酢ビ樹脂の溶解性に乏しい上、塩酢ビ樹脂の溶解性が高いＭＥＤＧが溶剤組成の５０重量％以下であるため、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂の溶解が不十分となり、ゲル状の未溶解成分がインクジェット記録用インク中に残る。懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を十分に溶解させるために溶解性が高いＭＥＤＧを増加させることが考えられるが、４０重量％を超えると光沢性が低下するおそれがあるとしている。しかし、ＭＥＤＧは揮発性が高いため単純にＭＥＤＧの増加が原因でＰＶＣ基材の表面を溶解しすぎてしまい印字物面の光沢性が低下することはない。理由は定かではないが、他の添加剤と関係が原因となって光沢性が低下していると考えられる。例えば、ＭＥＤＧを増加することで顔料分散性が低下し、顔料が凝集することで印字物面に凹凸が発生することで光沢感が損なわれる可能性が考えられる。
【００１３】
更に、特許文献３のインクジェット記録用インクはバインダ樹脂として塩酢ビ樹脂が用いられている。しかし、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を溶解させる技術に関して述べられてなく、バインダ樹脂が懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂の場合、ＤＥＤＧ、ＭＯＺ、ＤＭＴｅＧは塩酢ビ樹脂の溶解性に乏しく、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂の溶解が不十分となり、ゲル状の未溶解成分がインクジェット記録用インク中に残る。そのためインクの吐出不良生じる場合がある。
【００１４】
そこで、本発明の目的は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を用いて、ゲル状の未溶解成分を十分に溶解したインクジェット記録用インクのインク用溶媒とその製造方法、及び、そのインク用溶媒を使用してＰＶＣ基材に対して優れた密着性、高周波領域で記録ヘッドを駆動した場合の安定的な吐出性能を有するインクジェット記録用インクとその製造方法、及び、そのインクジェット記録用インクを格納したインクカートリッジ、及び、その製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記の課題を解決するため本発明のインク用溶媒は、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を有機溶剤に溶解させたインク用溶媒において、前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が懸濁重合によって製造されたものであり、前記有機溶剤は、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方と、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルと、を含み、かつ前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内の量が含まれていることを特徴とする。
又、前記有機溶媒中に水溶性樹脂が溶解していることを特徴とする。
【００１６】
本発明のインク用溶媒の製造方法は、バインダ樹脂として塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を有機溶剤に溶解させたインク用溶媒の製造方法において、前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂は懸濁重合によって製造されたものであり、前記有機溶剤は、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方と、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルと、を含み、かつ前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内の量が含まれ、前記有機溶剤に前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を溶解させる工程であって前記有機溶剤に前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂をゲル状の未溶解成分が含まれる状態に一部溶解させるプレ溶解工程と、前記ゲル状の前記未溶解成分を含む前記有機溶剤に外力を加えて、前記ゲル状の前記未溶解成分を前記有機溶剤に十分に溶解させる完全溶解工程と、を有することを特徴とする。
【００１７】
又、前記プレ溶解工程は、前記有機溶媒を加熱しながら攪拌機で攪拌することで、前記懸濁重合によって製造された前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を前記有機溶剤に一部溶解させることを特徴とする。
又、前記完全溶解工程の前記外力は、メディア分散機によるメディア分散、超音波照射装置による超音波照射、圧力式ホモジナイザーによるホモジナイズまたは薄膜旋回型高速撹拌機による高速撹拌から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用インクは、上述のインク用溶媒の製造方法により製造されるインク用溶媒と、顔料と顔料分散剤を少なくとも有することを特徴とする。
【００１９】
本発明のインクジェット記録用インクは、顔料、有機溶剤、及び懸濁重合よって製造された塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を含むインクジェット記録用インクであって、前記有機溶剤がジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方と、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルとを含有する溶剤が主溶剤であり、前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内であることを特徴とする。
又、水溶性樹脂が含まれていることを特徴とする。
【００２０】
又、前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が前記インクジェット記録用インクに対して４重量％以上９重量％以下含有することを特徴とする。
又、前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の分子量は２００００以上３００００以下であることを特徴とする。
又、前記有機溶剤には、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−メチル−２オキサゾリジノンまたはテトラエリレングリコールジメチルエーテルの中から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有することを特徴とする。
【００２１】
又、アクリル系樹脂をさらに含有することを特徴とする。
又、前記アクリル系樹脂に対する前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂の重量比率Ｒ２が、３．０≦Ｒ２≦４．０、の式で表す範囲内のであることを特徴とする。
又、前記アクリル系樹脂の分子量が１０００以上１００００以下であることを特徴とする。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用インクの製造方法は、顔料、有機溶剤、バインダ樹脂を含有するインクジェット記録用インクの製造方法において、前記有機溶剤は、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテルの少なくともどちらか一方とジエチレングリコールエチルメチルエーテルを含む溶剤を主溶剤とし、かつ前記ジエチレングリコールエチルメチルメチルエーテルに対する前記ジエチレングリコールモノメチルエーテル、前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたは前記ジエチレングリコールモノメチルエーテルと前記ジエチレングリコールモノエチルエーテルの混合溶液の重量比率Ｒ１が、１．２≦Ｒ１≦４．０、の式で表す範囲内の量が含まれ、該有機溶剤に前記バインダ樹脂として懸濁重合よって製造された塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が含まれ、前記有機溶剤に前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂をゲル状の未溶解成分が含まれる状態に一部を溶解するプレ溶解工程と、前記ゲル状の前記未溶解成分を含む前記有機溶剤に外力を加えて、前記ゲル状の前記未溶解成分を前記有機溶剤に十分に溶解させる完全溶解工程と、前記顔料、顔料分散剤および顔料分散溶剤を含む顔料分散体と前記有機溶剤を混合する工程と、を有することを特徴とする。
【００２３】
又、前記インクジェット記録用インクに対して前記塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が４重量％以上９重量％以下含まれることを特徴とする。
本発明のインクカートリッジは、上述のインクジェット記録用インクを格納したパウチと、前記パウチを格納するケースと、を有することを特徴とする。
本発明のインクカートリッジの製造方法は上述のインクジェット記録用インクをパウチに格納する工程と、前記パウチをケースに格納する工程と、を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を用いて、ゲル状の未溶解成分を十分に溶解したインクジェット記録用インクのインク用溶媒とその製造方法、及び、そのインク用溶媒を使用してＰＶＣ基材に対して優れた密着性、高周波領域で記録ヘッドを駆動した場合の安定的な吐出性能を有するインクジェット記録用インクとその製造方法、及び、そのインクジェット記録用インクを格納したインクカートリッジとその製造方法の提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、本発明の好ましい実施形態に係るインクカートリッジの分解斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下に、本発明の実施形態を具体的に説明する。
本発明のインクジェット記録用インクは、塩酢ビ樹脂と、有機溶剤と、顔料と、顔料分散剤を含有することが必要である。更に、本発明のインクジェット記録用インクは、低臭気であり、且つ、乾燥性に優れている必要がある。
【００２７】
本発明のインクジェット記録用インクは、ＰＶＣ基材との密着性をもたせるためにバインダ樹脂を含有する。バインダ樹脂は通常のインクジェット記録用インクに用いられているバインダ樹脂でよく、特には限定されないが、塩酢ビ樹脂を含むことが、記録媒体の基材との密着性が向上するため好ましい。又、更にバインダ樹脂としてポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂等の他の樹脂をインクの使用目的に応じて含ませることができる。屋外掲示物等に使用されるＰＶＣ基材として使用されているポリ塩化ビニルへの密着性には塩酢ビ樹脂が特に好ましい。
【００２８】
塩酢ビ樹脂は、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などのいくつかの製法が有る。溶液重合によって製造された塩酢ビ樹脂の具体例として、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ等が挙げられる。懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂の具体例として、日信化学工業社製ソルバインＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒやワッカーケミー社製ビノールＨ１４／３６、Ｈ１５／４５などが挙げられる。製造方法は地球環境の観点から、溶媒に有機溶剤を用いる溶液重合よりも水を用いる懸濁重合の方が優れるため好ましい。
【００２９】
懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の分子量Ａは２００００≦Ａ≦３００００の範囲が好ましい。分子量Ａが２００００未満の場合、ＰＶＣ基材への密着性が低下するため印字物の薬品耐性や物理耐性を損なうため好ましくない。分子量Ａが３００００を超える場合、記録ヘッドによる安定的な吐出性能を損なうため好ましくない。更に、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂のＭＥＤＧに対する濃度は２５重量％以下にするのが好ましい。２５重量％を超える場合は、後述する完全溶解工程での溶解が不十分となり、ゲル状の未溶解成分が残るため好ましくない。
【００３０】
又、塩酢ビ樹脂と他種のバインダ樹脂を併用できる。例えば、スチレン−アクリル樹脂なども含むアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボシキエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂等を挙げることができるが、変性アクリル系共重合物と併用するのが好ましい。理由は定かではないが、記録ヘッドのノズルの乾燥性防止を目的とした溶剤を併用した場合、印字物の乾燥性が低下する傾向があるが、アクリル系樹脂を併用することで印字物の乾燥性を改善することができる。アクリル系樹脂の具体例として、ＢＡＳＦ社製ジョンクリル６７、５８６、６１１、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０等が挙げられる。
【００３１】
アクリル系樹脂の分子量Ｂは１０００≦Ｂ≦２００００の範囲が好ましく、分子量が１０００≦Ｂ≦１００００の範囲が特に好ましい。分子量が１０００未満の場合、印字物の乾燥性が低下するため好ましくない。分子量が２００００を越える場合は、安定的な吐出性能を損なうため好ましくない。分子量４６００の変性アクリル系共重合物が特に好適である。バインダ樹脂中の塩酢ビ樹脂とアクリル系樹脂の比率は、１．０≦（（塩酢ビ樹脂の重量％）／（アクリル系樹脂の重量％））≦５．０、の比率の範囲が好ましく、３．０≦（（塩酢ビ樹脂の重量％）／（アクリル系樹脂の重量％））≦４．０、の比率の範囲が特に好ましい。アクリル系樹脂の重量％が塩酢ビ樹脂の重量％を超えてしまうと、ＰＶＣ基材に対しての密着性や印字物の伸張性が損なわれてしまうため好ましくない。
【００３２】
インクジェット記録用インク中の懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の含有量Ｃは、４重量％≦Ｃ≦９重量％の範囲が好ましい。インクジェット記録用インク中における懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の含有量が４重量％より少ない場合は、ＰＶＣ基材との密着性が不足する可能性があり、９重量％より多い場合は、インクジェット記録用インクの粘度が高くなり安定的な吐出性能が維持できず好ましくない。
【００３３】
本発明のインクジェット記録用インクは有機溶剤を含有する。有機溶剤は、有機溶剤の懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の溶解性、溶剤の揮発性、溶剤の臭気性、溶剤の安全性より選定する。以下に有機溶剤の懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の溶解性、溶剤の揮発性、溶剤の臭気性、溶剤の安全性を説明する。
【００３４】
溶解性は、懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂を有機溶剤に溶かした樹脂溶液中のゲル状の未溶解成分の個数測定試験で評価することができる。樹脂濃度、及び、溶剤種は最終的なインクジェット記録用インクと極力同様にするのが好ましい。又、懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の溶解手法、及び、条件についても同様である。
【００３５】
懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂溶液中のゲル状の未溶解成分の個数測定試験は、樹脂溶液の自重濾過による濾過でフィルタに捕捉されるゲル状の未溶解成分の個数を測定することで溶剤を評価することができる。例えば、フィルタに捕捉されるゲル状の未溶解成分の個数は、メッシュフィルタのメッシュサイズで異なるが、直径３５ｍｍの円形の８μｍメッシュの場合、以下の基準で判断できる。
【００３６】
懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂溶液が２００ｍＬ当たり、ゲル個数は１０個未満が好ましく、より好ましくは５個未満である。１０個以上捕捉された場合は安定的な吐出性能を得られなくなるため好ましくない。
【００３７】
揮発性は、揮発した有機溶剤の量を測定して、揮発性試験前後の変化率で評価することができる。例えば、インクジェット記録用インクで配合する有機溶液系にて、直径６０ｍｍのシャーレに１．５ｇの有機溶剤を加え、シャーレの底面を６０℃に加熱した場合、以下の基準で判断できる。２０分後揮発重量は１０重量％以上揮発していることが好ましく、１５重量％以上揮発していることが特に好ましい。１０重量％未満の場合は乾燥性が低下するため好ましくない。
【００３８】
臭気性は、揮発する有機溶剤の臭気を官能的に評価することができる。例えば、インクジェット記録用インクで配合する有機溶液系にて、６番のメイヤーバー（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）を用いて４５℃に保温されたＰＶＣ基材に塗布する。臭気性は、塗布面から揮発する有機溶剤の臭気が強い、不快と感じないことが好ましく、塗布面から揮発する有機溶剤の臭気が強い、不快と感じる場合は好ましくない。
【００３９】
有機溶剤の安全性は、溶剤の引火点で評価することができる。溶剤単体、又は、混合溶剤で７０℃以上が安全性の観点から好ましい。なぜならば、インク用溶媒、及びインクジェット記録用インクの製造工程で加温、発熱する、更に、インクジェット記録装置に搭載されるインク乾燥用の内部ヒーター、及び、外部ヒーターで熱せられるためである。引火点が低い有機溶剤を使用する場合、引火点の高い有機溶剤と併用すると引火点を高めることが可能となる。ただし、併用する有機溶剤の求められる性能としては少なくとも併用される側の有機溶剤との親和性が良く、且つ、揮発性、臭気性に優れることが必要である。尚、混合溶剤の引火点は、混合引火点チャートを用いた値を参考にすることができる。
【００４０】
上記の方法により選定を行った結果、懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の溶解性、溶剤の揮発性、溶剤の臭気性に優れるグリコールエーテル類のＭＥＤＧと、同じくグリコールエーテル類であり、溶剤の揮発性、溶剤の臭気性、溶剤の安全性に優れるＭＤＧ、又は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（以下、ＤＧと記載する）の少なくとも1種を併用することが好ましく、これらを主溶剤として用いることがよいことを見出した。主溶剤とは、少なくともインク中に５０重量％以上含有量があり、それが主となっている溶剤である。また、この組み合わせの主溶剤がインク中に６５重量％以上含有することがより好ましいことを見出した。すなわちＭＥＤＧとＭＤＧの組み合わせ、ＭＥＤＧとＤＧの組み合わせまたはＭＥＤＧとＭＤＧとＤＧの組み合わせ、を主溶剤とし、５０重量％以上さらに好ましくは６５重量％以上することが好ましいことを見出した。インクジェット記録用インク中のＭＥＤＧに対するＭＤＧ、ＤＧ、またはＭＤＧとＤＧの混合溶液の重量比率Ｒ１は、１．２≦Ｒ１≦４．０、の比率の範囲が好ましい。上記比率が１．２未満だと安全性を損なってしまう。４．０を超えてしまうと、後述する懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の完全溶解工程で樹脂を十分に溶解することができず好ましくない。但しＭＥＤＧが４０重量％を超えると印字面の光沢性が低下するので好ましくない。
【００４１】
又、インクジェット記録用インクには印刷インキ、塗料等に使用される種々の有機溶剤を懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂の溶解性、揮発性、臭気性を損なわない範囲で併用するが可能である。
【００４２】
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類。エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類などが挙げられる。その他にトルエン、キシレンなどの芳香族化合物、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン系溶剤、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、アセトニトリルなどの含窒素化合物、３−メチル−２−オキサゾリジノンなどのオキサゾリジノン類などが挙げられる。
【００４３】
例えば、粘度調整、表面張力調整、ノズルの乾燥性を調整する目的としてエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下、ＢＧＡｃと記載する）、γ−ブチロラクトン（以下、ＧＢＬと記載する）、ＭＯＺ、ＤＭＴｅＧを併用することができる。
【００４４】
ＢＧＡｃは有機溶剤総量中の３０重量％以下で併用するのが好ましく、２５重量％以下が特に好ましい。臭気が強いＢＧＡｃは、３０重量％を超えて併用するとインクジェット記録用インクが低臭気でなくなるので好ましくない。
【００４５】
ＧＢＬは有機溶剤総量中の１５重量％以下で併用することが好ましく、１０重量％以下が特に好ましい。ＧＢＬは、揮発性に乏しく、ＰＶＣ表面、及び、内部に残留しやすい。よって、１５重量％以上を越えて併用すると印字物の表面を荒らし、光沢性を損なうため好ましくない。
【００４６】
ＭＯＺ、ＤＭＴｅＧを少なくとも１種併用する場合、これらの合計が有機溶剤総量中の１５重量％以下で併用することが好ましく、１０重量％以下が特に好ましい。１５重量％を超えると乾燥性が低下するため好ましくない。ＭＯＺ、ＤＭＴｅＧを有機溶剤総量中の１５重量％以下で併用する場合は、印字物の乾燥性を向上する目的として塩酢ビ樹脂とアクリル系樹脂を併用すると特に良い。
【００４７】
本発明のインクジェット記録用インクに使用する顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料を使用することができる。
【００４８】
例えば、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、ピグメントオレンジ１６、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、３０、６４、８０、ピグメントグリーン７（塩素化フタロシアニングリーン）、３６（臭素化フタロシアニングリーン）、ピグメントブラウン２３、２５、２６、ピグメントブラック７（カーボンブラック）、２６、２７、２８等、があげられる。顔料の具体例としては、ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ製造社製  フタロシアニン顔料）、ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ（バイエル社製  ニッケル錯体アゾ顔料）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｐｉｎｋ  ＰＴ（ＢＡＳＦ社製  キナクリドン顔料）、ＥＬＦＴＥＸ  ４１５（キャボット社製  カーボンブラック）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧ（ＤＩＣ社製  キナクリドン顔料）、ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ（ランクセス社製  ニッケル錯体アゾ顔料）、モナーク１０００（キャボット社製  カーボンブラック）、イルガライトブルー８７００（ＢＡＳＦ社製  フタロシアニン顔料）、Ｅ４ＧＮ−ＧＴ（ランクセス社製  ニッケル錯体アゾ顔料）などが挙げられる。
【００４９】
顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できるが、通常はインク中における含有量は０．１〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。顔料の平均粒子径は、５０〜４００ｎｍが好ましく、より好ましくは８０〜３００ｎｍである。平均粒子径はレーザー回折式粒度分布測定器を用いて平均粒子経（ｄ５０）を測定したものである。
【００５０】
本発明のインクジェット記録用インクに使用する顔料分散剤は、ポリアミド系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００５１】
顔料分散剤の具体例としては、ルーブリゾール社製のソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００（アポリアルキレンイミン系）、３２０００（ポリエステルポリアミド系）、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）などが挙げられる。
【００５２】
本発明のインクジェット記録用インクに使用する添加剤は、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等を使用することができる。
以下にインクジェット記録用インクを製造する工程を説明する。まず、有機溶剤とバインダ樹脂を混合し、これを攪拌機で予備的に攪拌するプレ溶解工程を行う。
【００５３】
プレ溶解工程は、羽根による攪拌及びメディアレス分散などの公知の物を用いて溶解する。例えば、マグネチックスターラー、スリーワンモーター、ホモミキサー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機などが挙げられるが、プレ溶解工程では樹脂粒子の集合体であるダマや大きなゲル状の未溶解成分がなく、且つ、ゲル状の未溶解成分が極力少ない状態まで溶解させる必要がある。なぜならば、プレ溶解工程で得たゲル状の未溶解成分を含んだ樹脂溶解液は、その後、後述する完全溶解工程で十分に溶解させるが、プレ溶解工程にて、ダマや大きなゲル状の未溶解成分が残っている場合、又は、ゲル状の未溶解成分が多い場合には、完全溶解工程に多くの時間が必要となりコストアップになるばかりか、十分に溶解させることができない可能性が高い。
【００５４】
プレ溶解工程は、有機溶剤の温度が高いほど溶解に効率的である。しかし、有機溶剤の温度は、安全性の観点から引火点以下でプレ溶解することが好ましい。更に、塩酢ビ樹脂の観点から、塩酢ビ樹脂の塩素原子が脱離する温度以下であることが好ましい。
プレ溶解の良し悪しは、外観の色、ダマ、ゲル状の未溶解成分の確認をすることで判断できる。
【００５５】
ダマが残っている場合、ダマは透明性がなく白いため、溶液の外観は白濁である。又、ゲル状の未溶解成分には透明性はあるが、頻度が多い場合や大きいものが存在する場合は溶液の透明性は低くなる。そのため、プレ溶解後の外観の色は、高い透明性を有することが必要である。
【００５６】
プレ溶解後のダマ、ゲル状の未溶解成分の状況確認は、プレ溶解した樹脂溶液を、直径３５ｍｍの円形の８μｍメッシュの金属フィルタを通過させ、その通過量で間接的に判断することができる。ダマやゲル状の未溶解成分の存在が多い場合、金属フィルタのメッシュに徐々に詰まり、一定時間の通過量が少なくなる。
【００５７】
以下に完全溶解工程について説明する。
完全溶解工程とは、プレ溶解工程で得た塩酢ビ樹脂のゲル状の未溶解成分が含まれる溶液に対して、強い外力を加える工程により未溶解成分を十分に溶解させる工程である。すなわち外力を加えてゲル状の未溶解成分質の架橋を解除することで、ゲル状の未溶解成分が十分に溶解した状態とする工程である。
架橋の解除手段としては、メディア分散、超音波照射、圧力式ホモジナイザー、薄膜旋回型高速撹拌等が挙げられる。
【００５８】
メディア分散機としては公知の物を用いることができる。例えば、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サインドミル、サンドブラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミル、グレンミルなどが挙げられる。特に連続式が好ましい。メディアとしてはセラミックビーズ、ガラスビーズ、スチールビーズが好ましく、セラミックビーズが分散時のコンタミネイションが少ないため好ましい。中でもジルコニアビーズは化学的安定性が高く、耐磨耗性が良く、表面平滑性が良く、粒度分布が揃っている、比重が高いため高衝突・せん断エネルギーが得られる等のことから特に好ましい。分散条件は溶剤の種類、樹脂の種類、樹脂の濃度の影響を受けるが、ゲル状の樹脂の未溶解成分は柔らかいため、分散・溶解させるために大きなエネルギーは必要なく、比較的小さなメディア径で且つ高い充填率で衝突回数を増やす分散条件が生産性の面から好ましい。メディア径は１．５ｍｍ以下が好ましく、特に生産性が良い０．０５〜０．５ｍｍのものが好ましい。回転速度は１０００ｒｐｍ以上が好ましく、生産性が良い３５００ｒｐｍ以上が特に好ましい。循環回数はベッセルの容量に左右されるが、例えば５０ｃｃ前後であるならば１０回以上が好ましい。メディアの充填率は８０％以上が好ましく、生産性を良くするために９０％以上が好ましい。樹脂ワニスの溶解の良し悪しは粘度と未溶解成分であるゲル状の残渣物の有無で判定することができ、溶解が進むと粘度は低くなり、未溶解の残渣物が少なくなる。
【００５９】
超音波照射装置としては公知の物を用いることができ、超音波ホモジナイザーが好ましく、特に連続式超音波ホモジナイザーが好ましい。超音波の周波数は３０ｋＨｚ以下が好ましく、特に１０〜３０ｋＨｚが好ましい。振幅範囲としては２０〜６０μｍであることが好ましい。循環回数は溶剤の種類、樹脂の種類、樹脂の濃度の影響を受けるが、１Ｌ/ｍｉｎで５回以上が好ましい。
【００６０】
圧力式ホモジナイザーとしては公知の物を用いることができ、生産性の面から間隙通過タイプが好ましい。圧力は１０ＭＰａ以上が好ましく、特に１００ＭＰａ程度まで加圧でき、更に高圧にすることができる。循環回数は溶剤の種類、樹脂の種類、樹脂の濃度の影響を受けるが、例えば樹脂濃度が１０％前後、処理量が１Ｌ/ｍｉｎ前後であるならば５回以上が好ましい。
薄膜旋回型高速撹拌機としては公知の物を用いることができる。例えば、プライミクス社製のフィルミックスが挙げられる。
【００６１】
攪拌羽根の周速は３０ｍ／ｓｅｃ以上５０ｍ／ｓｅｃ以下が好ましく、特に４０ｍ／ｓｅｃ以上５０ｍ／ｓｅｃ以下が好ましい。周速が３０ｍ／ｓｅｃ未満だと、強力なずり応力を得ることができずゲル状の未溶解成分を十分に溶解することができない。又、５０ｍ／ｓｅｃを超えた周速で使用すると発熱量が過大となり所望の温度を維持することが困難となる。
【００６２】
バッチの場合、処理時間は有機溶剤の種類、樹脂の濃度によるが、処理量が０．０３０Ｌ（リットル）前後であるならば処理時間は１２０ｓｅｃ以上が好ましく、特に１８０ｓｅｃ以上が処理することが好ましい。処理時間が１２０ｓｅｃ未満だと、ゲル状の未溶解成分を十分に溶解させることができない。
【００６３】
樹脂溶解の良し悪しは、インク用溶媒の粘度とインク用溶媒中のゲル状の未溶解成分の個数で判定することができ、溶解が進むと粘度は低くなり、ゲル状の未溶解成分が少なくなる。
使用する溶剤の組成にもよるが、その系で粘度が極力低い状態まで溶解し、且つ、ゲル状の未溶解成分が極力ない状態にすることが、インクジェット記録用インクにしたときにインクジェット記録用ヘッドで安定的な吐出性能を得るためには好ましい。
【００６４】
インク用溶媒中のゲル状の未溶解成分の個数は、インク用溶媒の自重濾過により判定することができる。例えば、インクジェット記録用溶２００ｍＬを直径３５ｍｍの円形の８μｍメッシュを自重ろ過により通過させた後、フィルタに捕捉させたゲル状の未溶解成分の個数を確認する。
懸濁重合により製造された塩酢ビ樹脂溶液が２００ｍＬ当たり、ゲル個数は１０個未満が好ましく、より好ましくは５個未満である。１０個以上捕捉された場合は安定的な吐出性能を得られなくなるため好ましくない。ゲル状の未溶解成分が１０個以上捕捉された場合は安定的な吐出性能を得られなくなるため好ましくない。
【００６５】
次に、顔料、顔料分散剤、溶剤によって予め作成された顔料分散体に、インク用溶媒を加えてインクジェット記録用インクとする。このとき必要に応じて添加剤を加える。
又、このインクジェット記録用インクはインクジェットプリンタではインクカートリッジに格納された状態で使用される。図１を用いてインクカートリッジの説明をする。
【００６６】
図１は、本発明の好ましい実施形態に係るインクカートリッジの分解斜視図である。
インクカートリッジ１は、インクジェット記録用インクを内部に収容した可撓性のパウチ（インク袋）２と、該パウチ２を収容する上ケース３、下ケース４とを備えている。パウチ２内には、インクジェット記録用インクが格納されている。上ケース３と下ケース４を嵌め合わせ、パウチ２を内部に格納する。パウチ２は、ガスバリヤー性の向上のためにアルミ箔を２枚のフィルム、例えば、外側をナイロンフィルム、内側をポリエチレンフィルムによって挟み込んだアルミラミネートフィルムを２枚重ね合わせ、周囲を熱溶着等によって接合することで構成されている。パウチ２の一端には、内部に収容されているインクを外部に排出するインク取出口５を備えている。パウチ２内のインクを外部に供給する為に下ケース４にはインク取出口５が露出する穴が設けられている。このインクカートリッジ１は、パウチ２にインクジェット記録用インクを充填し格納する工程と、そのパウチ２を上ケース３と下ケース４に格納する工程とを含む工程によって製造される。また、インクジェット記録用インクの充填は、真空槽の中でパウチ２の開口部からインクを入れ、脱気し、その開口部を封止する工程を含むことが好ましい。インクジェット記録用インクを収容する図１で示されるインクカートリッジ１は、本発明のインクカートリッジの好ましい実施形態であるが、本発明のインクカートリッジはこの形態のインクカートリッジに限られない。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
インクジェット記録用インクは顔料、顔料分散剤、溶剤によって予め顔料分散体を作成し、インク用溶媒、有機溶剤及びその他添加剤を添加して作成する。
インクジェット記録用インクは、合計が１００部になるように顔料、顔料分散剤、溶剤、バインダ樹脂等を調製する。
【００６８】
（実施例１）
有機溶剤はＭＥＤＧを３４．０部、ＭＤＧを４１．０部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００６９】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．２、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ３４．０部、ＭＤＧ４１．０部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００７０】
その後、連続式超音波分散機ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＧＳＤ１２００ＡＴ（株式会社ギンセン社製）を用い、先端径が５０ｍｍの超音波照射部の先端に照射部ホルダーを取り付け、完全溶解工程を行った。プレ溶解工程で得た樹脂溶液２Ｌ（リットル）を貯蔵タンクに入れ、流量１Ｌ/ｍｉｎにて超音波発生部と貯蔵タンクを２０分間循環させながら、超音波照射部にて周波数１９．５ｋＨｚ、振幅３０μｍの超音波を照射させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
【００７１】
インクジェット記録用インクの製造工程は、攪拌機にて顔料４．０部、顔料分散剤２．０部、顔料分散溶剤としてＢＧＡｃ１４．０部によって予め作成された顔料分散体に１２００ｒｐｍの回転速度で６０℃に加熱攪拌しながら、インク用溶媒を添加した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
（実施例２）
有機溶剤はＭＥＤＧを１５．０部、ＭＤＧを６０．０部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００７４】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は４．０、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ１５．０部、ＭＤＧ６０．０部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００７５】
その後、連続式メディア分散機ＰＩＣＯ  ＭＩＬＬ  ＰＣＭ−ＬＲ（浅田鉄工社製）を用いて溶解させた。メディアとしてメディア径０．１ｍｍのジルコニアビーズを充填率９０％でミル攪拌部に入れ、ビーズ分離部に５０μｍのスクリーンを用いた。プレ溶解工程で得た樹脂溶液６００ｇを貯蔵タンクへ採取し、流速３６０ｇ/ｍｉｎにてミル攪拌部と貯蔵タンクを循環させながら攪拌ローターを３８１９ｒｐｍ（周速１２ｍ/ｓｅｃ）にて６０分間回転させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は、実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００７６】
（実施例３）
有機溶剤はＭＥＤＧを３２．０部、ＭＤＧを４２．５部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を４．４部、変性アクリル系共重合物（ＢＡＳＦ社製ＪＯＮＣＲＹＬ５８６  分子量４６００）を１．１部使用したインクを作成した。
【００７７】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．３、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．８重量％である。バインダ樹脂中の塩酢ビ樹脂／アクリル樹脂の比率は４．０である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）４．４部、及び、変性アクリル系共重合物（ＢＡＳＦ社製ＪＯＮＣＲＹＬ５８６  分子量４６００）１．１部を、ＭＥＤＧ３２．０部、ＭＤＧ４２．５部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００７８】
その後、連続式超音波分散機ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＧＳＤ１２００ＡＴ（株式会社ギンセン社製）を用い、先端径が５０ｍｍの超音波照射部の先端に照射部ホルダーを取り付け、完全溶解工程を行った。プレ溶解工程で得た樹脂溶液２Ｌ（リットル）を貯蔵タンクに入れ、流量１Ｌ/ｍｉｎにて超音波発生部と貯蔵タンクを２０分間循環させながら、超音波照射部にて周波数１９．５ｋＨｚ、振幅３０μｍの超音波を照射させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００７９】
（実施例４）
有機溶剤はＭＥＤＧを３３．０部、ＭＤＧを４１．４部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を４．２部、変成アクリル系共重合物（ＢＡＳＦ社製ＪＯＮＣＲＹＬ５８６  分子量４６００）を１．４部使用したインクを作成した。
【００８０】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．３、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．８重量％である。バインダ樹脂中の塩酢ビ樹脂／アクリル樹脂の比率は３．０である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）４．２部、及び、変性アクリル系共重合物（ＢＡＳＦ社製ＪＯＮＣＲＹＬ５８６  分子量４６００）１．４部を、ＭＥＤＧ３３．０部、ＭＤＧ４１．４部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００８１】
その後、連続式超音波分散機ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＧＳＤ１２００ＡＴ（株式会社ギンセン社製）を用い、先端径が５０ｍｍの超音波照射部の先端に照射部ホルダーを取り付け、完全溶解工程を行った。プレ溶解工程で得た樹脂溶液２Ｌ（リットル）を貯蔵タンクに入れ、流量１Ｌ/ｍｉｎにて超音波発生部と貯蔵タンクを２０分間循環させながら、超音波照射部にて周波数１９．５ｋＨｚ、振幅３０μｍの超音波を照射させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００８２】
（実施例５）
有機溶剤はＭＥＤＧを２９．７部、ＭＤＧを３８．７部、ＤＥＤＧを１４．０部、ＧＢＬを６．６部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００８３】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．３、有機溶剤中のＧＢＬの含有量は７．４重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ２９．７部、ＭＤＧ３８．７部、ＧＢＬ６．６部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００８４】
その後、連続式超音波分散機ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＧＳＤ１２００ＡＴ（株式会社ギンセン社製）を用い、先端径が５０ｍｍの超音波照射部の先端に照射部ホルダーを取り付け、完全溶解工程を行った。プレ溶解工程で得た樹脂溶液２Ｌ（リットル）を貯蔵タンクに入れ、流量１Ｌ/ｍｉｎにて超音波発生部と貯蔵タンクを２０分間循環させながら、超音波照射部にて周波数１９．５ｋＨｚ、振幅３０μｍの超音波を照射させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は顔料分散溶剤をＤＥＤＧに変更し、それ以外は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００８５】
（実施例６）
有機溶剤はＭＥＤＧを３４．８部、ＭＤＧを４５．４部、ＤＭＴｅＧを４．４部、ＭＯＺを４．４部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００８６】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．３、有機溶剤中のＭＯＺ、及び、ＤＭＴｅＧの総量は９．９重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ２０．８部、ＭＤＧ４５．４部、ＤＭＴｅＧ４．４部、ＭＯＺ４．４部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００８７】
その後、バッチ式の薄膜旋回型高速撹拌機ＦＭ−４０−４０（プライミクス社製）を用いて完全溶解させた。プレ溶解工程で得た樹脂溶液０．０３０Ｌ（リットル）を撹拌容器に採取し、撹拌部を５．０℃の冷却水を流しながら、周速４０ｍ／ｓｅｃにて２４０ｓｅｃ処理しインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は顔料分散溶剤をＭＥＤＧに変更し、それ以外は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００８８】
（実施例７）
有機溶剤はＭＥＤＧを３４．０部、ＤＧを４１．０部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００８９】
有機溶剤中のＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．２、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ３４．０部、ＤＧ４１．０部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
その後、完全溶解工程、及び、インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００９０】
（実施例８）
有機溶剤はＭＥＤＧを３４．０部、ＭＤＧを２０．５部、ＤＧを２０．５部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００９１】
有機溶剤中のＭＤＧとＤＧの併用溶剤／ＭＥＤＧの比率は１．２、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ３４．０部、ＭＤＧ２０．５部、ＤＧ２０．５部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
その後、完全溶解工程、及び、インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００９２】
（実施例９）
有機溶剤はＭＥＤＧを３９．７部、ＭＤＧを４７．７部、ＢＧＡｃを２．５部、顔料はフタロシアニン顔料を０．７部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を０．４部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を９．０部使用したインクを作成した。
【００９３】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．２、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は２．８重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）９．０部を、ＭＥＤＧ３９．７部、ＭＤＧ４７．７部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
その後、完全溶解工程、及び、インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００９４】
（比較例１）
有機溶剤はＭＥＤＧを１４．５部、ＭＤＧを６０．５部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００９５】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は４．２、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ１４．５部、ＭＤＧ６０．５部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００９６】
その後、連続式メディア分散機ＰＩＣＯ  ＭＩＬＬ  ＰＣＭ−ＬＲ（浅田鉄工社製）を用いて溶解させた。メディアとしてメディア径０．１ｍｍのジルコニアビーズを充填率９０％でミル攪拌部に入れ、ビーズ分離部に５０μｍのスクリーンを用いた。プレ溶解工程で得た樹脂溶液６００ｇを貯蔵タンクへ採取し、流速３６０ｇ/ｍｉｎにてミル攪拌部と貯蔵タンクを循環させながら攪拌ローターを３８１９ｒｐｍ（周速１２ｍ/ｓｅｃ）にて６０分間回転させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は１０個以上であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【００９７】
（比較例２）
有機溶剤はＭＥＤＧを２５．０部、ＭＤＧを３２．８部、ＢＧＡｃを３１．２部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【００９８】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．３、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は３５．１重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ２５．０部、ＭＤＧ３２．８部、ＢＧＡｃ１７．２部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【００９９】
その後、連続式超音波分散機ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＧＳＤ１２００ＡＴ（株式会社ギンセン社製）を用い、先端径が５０ｍｍの超音波照射部の先端に照射部ホルダーを取り付け、完全溶解工程を行った。プレ溶解工程で得た樹脂溶液２Ｌ（リットル）を貯蔵タンクに入れ、流量１Ｌ/ｍｉｎにて超音波発生部と貯蔵タンクを２０分間循環させながら、超音波照射部にて周波数１９．５ｋＨｚ、振幅３０μｍの超音波を照射させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【０１００】
（比較例３）
有機溶剤はＭＥＤＧを１５．０部、ＭＤＧを６０．０部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【０１０１】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は４．０、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ１５．０部、ＭＤＧ６０．０部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
その後、プレ溶解工程で得た樹脂溶液の完全溶解工程を行わず熱撹拌のみを行いインク用溶媒とした。インク用溶媒のゲル状の残渣物は１０個以上であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。
【０１０２】
（比較例４）
有機溶剤はＭＥＤＧを３４．０部、ＭＤＧを４１．０部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【０１０３】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．２、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ３４．０部、ＭＤＧ４１．０部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【０１０４】
その後、プレ溶解工程で得た樹脂溶液の完全溶解工程を行わず熱撹拌のみを行いインク用溶媒とした。インク用溶媒のゲル状の残渣物は１０個以上であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【０１０５】
（比較例５）
有機溶剤はＭＥＤＧを１６．９部、ＭＤＧを４０．５部、ＤＭＴｅＧを８．８部、ＭＯＺを８．８部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を５．０部使用したインクを作成した。
【０１０６】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．３、有機溶剤中のＭＯＺとＤＭＴｅＧの総量は１７．６重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）５．０部を、ＭＥＤＧ１６．９部、ＭＤＧ４０．５部、ＤＭＴｅＧ８．８部、ＭＯＺ８．８部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【０１０７】
その後、バッチ式の薄膜旋回型高速撹拌機ＦＭ−４０−４０（プライミクス社製）を用いて完全溶解させた。プレ溶解工程で得た樹脂溶液０．０３０Ｌ（リットル）を撹拌容器に採取し、撹拌部を５．０℃の冷却水を流しながら、周速４０ｍ／ｓｅｃにて２４０ｓｅｃ処理しインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は、実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【０１０８】
（比較例６）
有機溶剤はＭＥＤＧを３４．８部、ＭＤＧを４１．７部、ＢＧＡｃを１４．０部、顔料はフタロシアニン顔料を４．０部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を２．０部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を３．５部使用したインクを作成した。
【０１０９】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．２、有機溶剤中のＢＧＡｃの総量は１５．５重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）３．５部を、ＭＥＤＧ３４．８部、ＭＤＧ４１．７部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【０１１０】
その後、連続式超音波分散機ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ  ＧＳＤ１２００ＡＴ（株式会社ギンセン社製）を用い、先端径が５０ｍｍの超音波照射部の先端に照射部ホルダーを取り付け、完全溶解工程を行った。プレ溶解工程で得た樹脂溶液２Ｌ（リットル）を貯蔵タンクに入れ、流量１Ｌ/ｍｉｎにて超音波発生部と貯蔵タンクを２０分間循環させながら、超音波照射部にて周波数１９．５ｋＨｚ、振幅３０μｍの超音波を照射させインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【０１１１】
（比較例７）
有機溶剤はＭＥＤＧを３９．３部、ＭＤＧを４７．１部、顔料はフタロシアニン顔料を０．７部、顔料分散剤はアポリアルキレン系顔料分散剤を０．４部、バインダ樹脂は懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）を１０．０部使用したインクを作成した。
【０１１２】
有機溶剤中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率は１．２、有機溶剤中のＢＧＡａの総量は２．８重量％である。
懸濁重合で製造された塩酢ビ樹脂（日信化学工業社製ソルバインＣＬ  分子量２５０００）１０．０部を、ＭＥＤＧ３９．３部、ＭＤＧ４７．１部の混合溶剤にプレ溶解するプレ溶解工程を行った。
【０１１３】
その後、バッチ式の薄膜旋回型高速撹拌機ＦＭ−４０−４０（プライミクス社製）を用いて完全溶解させた。プレ溶解工程で得た樹脂溶液０．０３０Ｌ（リットル）を撹拌容器に採取し、撹拌部を５．０℃の冷却水を流しながら、周速４０ｍ／ｓｅｃにて２４０ｓｅｃ処理しインク用溶媒を作成した。インク用溶媒のゲル状の残渣物は５個未満であった。
インクジェット記録用インクの製造工程は、実施例１と同様に作成した。インクジェット記録用インクの組成は表１にまとめる。
【０１１４】
得られたインクジェット記録用インクを臭気性試験、乾燥性試験、薬品耐性試験、物理耐性試験、光沢性試験、保存安定性試験、連続吐出性能試験、間欠吐出性能試験を行った。試験結果は下記の基準で評価した。評価結果は表２に示すとおりである。
【０１１５】
【表２】
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【０１１６】
＜臭気性試験＞
インクジェット記録用インクを、６番のメイヤーバー（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）を用いて４５℃に保温されたＰＶＣ基材に塗布し、塗布面から揮発する溶剤の臭気を官能的に評価した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：塗布面から揮発する溶剤の臭気を不快臭と感じなかった。
×：塗布面から揮発する溶剤の臭気を不快臭と感じた。
【０１１７】
＜乾燥性試験＞
インクジェット記録用インクを、６番のメイヤーバー（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）を用いてＰＶＣ基材に塗布し２５℃で静置して、塗布面を指で擦り張付き感がなくなるまでの時間を測定した。乾燥性試験は官能的に評価した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：１０分未満で張付き感が無くなった。
△：１０分以上１３分未満で張付き感が無くなった。
×：１３分以上で張付き感が無くなった。
【０１１８】
＜薬品耐性試験＞
インクジェット記録用インクを、６番のメイヤーバー（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）を用いてＰＶＣ基材に塗布し２５℃で２日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、以下の薬品をそれぞれ浸漬させた綿棒で２０回擦り耐性を評価した。耐性評価に使用した薬品は、８０％エタノール水溶液、中性洗剤、アルカリ洗剤、酸素系漂白剤、塩素系漂白剤である。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：すべての薬品で塗布面から綿棒へ色移りしなかった。
△：いくつかの薬品で塗布面から綿棒へ色移りした。
×：すべての薬品で塗布面から綿棒へ色移りした。
【０１１９】
＜物理耐性試験＞
インクジェット記録用インクを、６番のメイヤーバー（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製））を用いてＰＶＣ基材に塗布し２５℃で２日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、以下の試験方法で耐性を評価した。用いた試験方法は、塗布面を試験用布片（ＪＩＳ染色堅ろう度試験用）で５０往復擦る擦過試験、塗布面のクロスカット試験、塗布面を折り曲げる耐折曲げ試験、塗布面同士を５０回擦る耐もみ試験である。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：塗布面がすべての方法で剥れなかった。
△：塗布面がいくつかの方法で剥れた。
×：塗布面がすべての方法で剥れた。
【０１２０】
＜光沢性試験＞
インクジェット記録用インクを、６番のメイヤーバー（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）を用いてＰＶＣ基材に塗布し２５℃で２日間乾燥させた。乾燥した塗布面を、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製の光沢度計ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓを用いて測定角度６０°の光沢を測定した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：光沢度は６０以上であった。
△：光沢度は２０以上６０未満であった。
×：光沢度は２０未満であった。
【０１２１】
＜インク保存安定性試験＞
インクジェット記録用インクを、６０℃で１週間保存させ、保存前後の粘度、顔料の粒子径を測定して変化率を測算出した。インクジェット記録用インクの粘度は、東機産業社製の粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−３３にて測定した。インクジェット記録用インクの顔料の粒子径は、大塚電子社製のレーザー回折式粒度分布測定器ＦＰＡＲ−１０００Ｋを用いて平均粒子経（ｄ５０）を測定した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：粘度及び粒子径共に変化率が±１０％未満であった。
△：粘度及び粒子径の少なくとも一方の変化率が±１０％以上であった。
×：粘度及び粒子径共に変化率が±１０％以上であった。
【０１２２】
＜連続吐出性能試験＞
エスアイアイプリンテック社製記録用グレースケールヘッドによる連続吐出性能評価をした。インクジェット記録用インクを、２ドロップ、吐出周波数１８．５ｋＨｚで連続吐出可能な時間を測定した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：２０秒以上連続吐出ができた。
△：１０秒以上２０秒未満正常に連続吐出ができた。
×：１０秒未満正常に連続吐出ができた。
【０１２３】
＜ノズル乾燥性試験＞
エスアイアイプリンテック社製記録用グレースケールヘッドによる間欠吐出性能評価をした。吐出の時間間隔が空くとインクが乾燥し吐出不良が生じる。そこで、インクジェット記録用インクを、２ドロップ、吐出周波数１８．５ｋＨｚにて吐出不良を起こさない無吐出時間を測定した。結果は以下のように分類し、表中に示した。
○：無吐出時間が５秒以上でも正常に吐出が再開できた。
△：無吐出時間が３秒以上５秒未満で正常に吐出が再開できた。
×：無吐出時間が３秒未満で正常に吐出が再開できた。
【０１２４】
ここで、実施例と比較例を比較する。
比較例１はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が４．０を超えているため、実施例２と同様の完全溶解工程を行ったが、塩酢ビ樹脂の溶解が不十分であり連続吐出性能が不良であることが分かる。インク保存安定性も不良となった。
【０１２５】
比較例２はインクに含有されているＢＧＡｃが有機溶剤総量中の３０重量％以上であるため低臭気ではないことが分かる。
【０１２６】
比較例３はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が４．０であるが完全溶解工程を行っていないため塩酢ビ樹脂の溶解が不十分であり連続吐出性能が不良であることが分かる。インク保存安定性も不良となった。
【０１２７】
比較例４はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が１．２であるが完全溶解工程を行っていないため塩酢ビ樹脂の溶解が不十分であり連続吐出性能が不良であることが分かる。インク保存安定性も不良となった。
【０１２８】
比較例５はインクに含有されているＭＯＺ、及び、ＤＭＴｅＧの総量が有機溶剤総量中の１５重量％を越えているため揮発性に乏しいことが分かる。
【０１２９】
比較例６はインクに含有される塩酢ビ樹脂の濃度が低く、インク中に含まれる塩酢ビ樹脂の含有量が３．５重量％であり、印字物の薬品耐性が不良であることがわかる。
【０１３０】
比較例７はインクに含有される塩酢ビ樹脂の濃度が高く、インク中に含まれる塩酢ビ樹脂の含有量が１０．０重量％であり、連続吐出性能が不良であることが分かる。
【０１３１】
実施例１はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が１．２であり混合引火点チャートより引火点が７０℃以上である。完全溶解工程を行っている。臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３２】
実施例２はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が４．０である。また、完全溶解工程を行っている。臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３３】
実施例３はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が１．３であり、バインダ樹脂中の塩酢ビ樹脂／アクリル樹脂の比率が４．０である。また、完全溶解工程を行っている。そのため臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３４】
実施例４はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が１．３であり、バインダ樹脂中の塩酢ビ樹脂／アクリル樹脂の比率が３．０である。また、完全溶解工程を行っている。そのため臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３５】
実施例５はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が１．３であり、ＧＢＬが１５重量％以下である。また、完全溶解工程を行っている。臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３６】
実施例６はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が２．２であり、有機溶剤中のＤＭＴｅＧ、及び、ＭＯＺの総量が１５．０重量％以下である。また、完全溶解工程を行っている。臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３７】
実施例７はインクに含有されているＭＤＧ／ＭＥＤＧの比率が１．２であり混合引火点チャートより引火点が７０℃以上である。完全溶解工程を行っている。臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３８】
実施例８はインクに含有されている（ＭＤＧとＤＧの総量）／ＭＥＤＧの含有量の比率は１．２であり混合引火点チャートより引火点が７０℃以上である。更に、有機溶剤中のＢＧＡｃの含有量は１５．７重量％である。完全溶解工程を行っている。よって臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１３９】
実施例９はインクに含有される塩酢ビ樹脂が９重量％である。インク中のＭＤＧ／ＭＥＤＧの含有量の比率は１．２である。完全溶解工程を行っている。臭気性、印字物の乾燥性、印字物の薬品耐性、印字物の物理耐性、印字物の光沢性、インクの保存安定性、連続吐出性能、ノズル乾燥性の全ての特性で良好な結果となることが分かる。
【０１４０】
表２に示す結果を比較することで、懸濁重合によって製造された塩酢ビ樹脂を用いて、低臭気で、且つ、ＰＶＣ基材に対して優れた密着性、高周波領域で記録ヘッドを駆動した場合の安定的な吐出性能、印字物の乾燥性を有したインクジェット記録用インク、及び、インクカートリッジを提供できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明のインクジェット記録用インクは、特にラージフォーマットを用いたサインディスプレイ等の屋外用看板等に使用する大型インクジェットプリンタに好適に適用できる。
【符号の説明】
【０１４２】
１  インクカートリッジ
２  パウチ
３  上ケース
４  下ケース
５  インク取出口
【図１】
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