(57)【要約】【課題】  接着性が良好であり、且つ、薄物のカーペットであっても底付き感を生じにくい十分な硬度を有するカーペット用軟質ポリウレタンフォームを提供する。【解決手段】ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）とポリオール成分（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で混合して得られるカーペット用軟質ポリウレタンフォームであって、前記ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）が平均官能基数２．０５〜２．３０であり，前記ポリオール成分（Ｂ）が、分子量２０００〜８０００である高分子量ポリオール（ｂ１）と、架橋剤として分子量が６０〜２００かつ官能基数が２または３である活性水素基含有化合物（ｂ２）、分子量が３００〜４００かつ公称平均官能基数が３である活性水素基含有化合物（ｂ３）を含むことを特徴とする、カーペット用軟質ポリウレタンフォーム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）とポリオール成分（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で混合して得られるカーペット用軟質ポリウレタンフォームであって、前記ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）が平均官能基数２．０５〜２．３０であり，
前記ポリオール成分（Ｂ）が、分子量２，０００〜８，０００である高分子量ポリオール（ｂ１）と、架橋剤として分子量が６０〜２００かつ官能基数が２または３である活性水素基含有化合物（ｂ２）、分子量が３００〜４００かつ公称平均官能基数が３である活性水素基含有化合物（ｂ３）を含むことを特徴とする、カーペット用軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項２】
ポリオール成分（Ｂ）の成分のうち、（ｂ２）と（ｂ３）の割合が、（ｂ２）／（ｂ３）＝２０／８０〜５０／５０であることを特徴とする請求項１に記載のカーペット用軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項３】
フォーム密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ3 、ＣＳＣ２硬度が４０〜８０であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載のカーペット用軟質ポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーペット用途でフレームラミ加工ができる軟質ポリウレタンフォームに関するものである。更に詳しくは、製造した軟質ポリウレタンフォームと表皮材をフレームラミ加工により貼り合わせた際の接着性が良好であり、且つ、薄物のカーペットであっても底付き感を生じにくい十分な硬度を有する軟質ポリウレタンフォームに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、軟質ポリウレタンフォームを製造する際の有機ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネ−ト（以下ＴＤＩと略す）が広く使用されている。これはＴＤＩ系軟質ポリウレタンフォームが、一般に低密度化が可能であり、反発弾性率が高く、機械的強度が良好であることなどによる。しかしながら、ＴＤＩは蒸気圧が高くて揮発性が高いため、生産場所における作業者の健康への影響が懸念されるとともに、薄物であるカーペット用途では、底付き感を生じにくくするためにフォームを高硬度化する必要があり、ＴＤＩ系の軟質ポリウレタンフォームでは十分に硬度を発現することができず、座り心地が悪い等の問題点がある。一方、有機ポリイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）系イソシアネートを用いた軟質ポリウレタンフォームは近年広く知られているが、フレームラミ加工によるカーペットに適したフォームついては具体的な例は開示されていない。
【０００３】
これまで、ＴＤＩ等のポリイソシアネートを用い、ポリオールの組成によってフレームラミ性を改善することを特徴とする特許（特許文献1）が出願されているが、薄物であるカーペット用途で座り心地の良い十分な硬度を有する軟質ポリウレタンフォームは未だ得られてない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０６０６１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は生産性、作業環境性に優れ、薄物であるカーペット用途であっても高硬度を有するため底付き感を生じにくく、フレームラミ性に優れた軟質ポリウレタンフォームを提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決することを目的として、フレームラミ性に優れ、薄物であっても座り心地のよい軟質ポリウレタンフォームを提供するため、軟質ポリウレタンフォームの主要原料である有機ポリイソシアネートやポリオールについて、また、発泡剤や整泡剤やその他の助剤について、あるいは重合条件や重合触媒について、さらには適正な密度と硬度範囲を持つ軟質ポリウレタンフォームを得ることなどについて、実験的な試行と多面的な考察を重ねた。
【０００７】
それらの過程において、上記の課題の解決のためには、１）ＭＤＩ系イソシアネートを使用すること、２）特定の架橋剤を２種類以上使用すること，３）イソシアネートとポリオールの官能基数を制御する事により、高硬度でフレームラミネート加工による接着性が良好な軟質ポリウレタンフォームの製造を可能にした。  
【０００８】
すなわち本発明は、以下の（１）〜（３）に示されるものである。
（１）  ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）とポリオール成分（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）及び発泡剤（Ｅ）の存在下で混合して得られるカーペット用軟質ポリウレタンフォームであって、前記ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）が平均官能基数２．０５〜２．３０であり，
前記ポリオール成分（Ｂ）が、分子量２０００〜８０００である高分子量ポリオール（ｂ１）と、架橋剤として分子量が６０〜２００かつ官能基数が２または３である活性水素基含有化合物（ｂ２）、分子量が３００〜４００かつ公称平均官能基数が３である活性水素基含有化合物（ｂ３）を含むことを特徴とする、カーペット用軟質ポリウレタンフォーム。
（２）  ポリオール成分（Ｂ）の成分のうち、（ｂ２）と（ｂ３）の割合が、（ｂ２）／（ｂ３）＝２０／８０〜５０／５０であることを特徴とする前記（１）に記載のカーペット用軟質ポリウレタンフォーム。
（３）  フォーム密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ3 、ＣＳＣ２硬度が４０〜８０であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のカーペット用軟質ポリウレタンフォーム。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは有機ポリイソシアネートとして蒸気圧が低くて揮発性が低いＭＤＩのみを使用しているため、作業環境が改善される。また、本発明の軟質ポリウレタンフォームを使用することにより、フレームラミ性が良好であるため表皮材への接着力が増加し、底付き感を生じにくく座り心地に優れたカーペットを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に用いられるジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）は、具体的には例えば、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２´−ジフェニルメタンジイソシアネートのモノメリックＭＤＩ（２核体）、モノメリックＭＤＩと３核体以上の各成分の混合物からなるポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（以下ＰＭＤＩと略す）、これらのウレタン変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ビュウレット変性体などの各種変性体も使用し得る。なお、特に、上記したモノメリックＭＤＩ、ＰＭＤＩを用いるとにより良質の軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。本発明に用いられるジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート（Ａ）の平均官能基数は、２．０５〜２．３０の範囲であり、２．１０〜２．２０の範囲にあることが好ましい。平均官能基数が２．０５未満だと、圧縮残留歪みの悪化や貯蔵安定性が悪化する等の問題が生じ、２．３０を超えるとフレームラミ性が悪化する等の問題が生じる。また、モノメリックＭＤＩの含有量は４０〜７０質量％が好ましく、５０〜６５質量％がより好ましい。４０質量％未満だと得られる軟質ポリウレタンフォームの機械的強度が悪くなるといった問題が生じ、７０質量％を超えると貯蔵安定性が悪くなるといった問題が生じる。
【００１１】
本発明にかかるポリオール成分（Ｂ）としては、分子量２，０００〜８，０００の高分子量ポリオール（ｂ１）と架橋剤として分子量が５０〜２００、官能基数が２または３である活性水素基含有化合物（ｂ２）と分子量が３００〜４００、官能基数が３である活性水素基含有化合物（ｂ３）が挙げられる。
【００１２】
高分子量ポリオール（ｂ１）としては、分子量が２，０００〜８，０００の公知のポリオールの１種又は２種以上のものが使用でき、例えば、（数平均）分子量７００未満の低分子量ポリオール類、低分子量ポリアミン類、低分子量アミノアルコール類等を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等を付加させて得られる公称平均官能基数が２〜４であるものが挙げられる。開始剤としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−エイコサン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−オクタコサン−１，２−エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールＡ、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル−３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピオネート、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００１３】
また、かかる分子量が前記下限未満では得られる軟質ポリウレタンフォームの機械的強度が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると得られる軟質ポリウレタンフォームは十分な硬度を発現できない。公称平均官能基数が２未満ではフォームの成形を良好、且つ安定して行うことができないといった問題が生じ、４を超えると得られる軟質ポリウレタンフォームは十分な柔軟性を発現できないといった問題が生じる。なお、「公称平均官能基数」とは、ポリオールを得る際に用いられる開始剤の（数平均）官能基数をいう。
【００１４】
また、硬さ調整を目的として、ポリオール中でビニル系モノマーを通常の方法で重合せしめて製造したポリマーポリオールを更に併用することができる。このようなポリマーポリオールとしては、前記と同様のポリエーテルポリオールを用い、ラジカル開始剤の存在下でビニル系モノマーを重合させ、安定分散させたものが挙げられる。また、ビニル系モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン、ヒドロキシアルキル、メタアクリレート、アルキルメタアクリレートが挙げられ、中でもアクリロニトリル、スチレンが好ましい。このようなポリマーポリオールの具体例としては、旭硝子ウレタン社製のＥＬ−９１０、ＥＬ−９２３、三洋化成工業社製のＦＡ−７２８Ｒ等が挙げられる。
【００１５】
架橋剤（ｂ２）としては、分子量が６０〜２００かつ官能基数が２又は３である１種又は２種以上のものを使用する。例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。これらの架橋剤は単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用してもよい。架橋剤（ｂ２）の分子量が２００を超える場合に得られるポリウレタンフォームは十分な硬度を発現できない。また、官能基数が２又は３以外だとフレームラミ加工時の接着性が悪くなるといった問題が生じる。
【００１６】
架橋剤（ｂ３）としては、分子量が３００〜４００かつ公称平均官能基数が３である１種又は２種以上のものを使用する。グリセリンを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドや、テトラヒドロフラン等の環状エーテルを付加させて得られるものが挙げられる。架橋剤（ｂ３）の分子量が３００未満の場合に得られるポリウレタンフォームは独泡が強くシュリンクしやすくなり、分子量が４００を超える場合に得られるポリウレタンフォームは十分な硬度を発現できない。また、公称平均官能基数が３以外だとフレームラミ加工時の接着性が悪くなるといった問題が生じる。
【００１７】
ポリオール成分(Ｂ)の成分のうち、（ｂ２）と（ｂ３）の割合は、（ｂ２）／（ｂ３）＝２０／８０〜５０／５０が好ましく、（ｂ２）／（ｂ３）＝２０／８０〜４５／５５であることがより好ましい。（ｂ２）の割合が上限を超えるとスコーチが生じるといった問題が発生し、（ｂ２）の割合が下限を超えると硬度が十分に発現しないといった問題が生じる。
【００１８】
触媒（Ｃ）としては当該分野において公知である各種ウレタン化触媒が使用できる。例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′, Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（以下ＤＢＵと略す）、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ブチル−２−メチルイミダゾール等の三級アミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサノールアミン等の反応性アミン、又は、これらの有機酸塩、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。フォームの成形を良好、且つ安定して行うために触媒（Ｃ）の好ましい添加量は、ポリオール成分（Ｂ）に対して、０．０１〜１０質量％である。
【００１９】
整泡剤（Ｄ）としては当該分野において公知である有機珪素系界面活性剤が使用可能であり、例えば、エボニック社製のＢ−８７４２ＬＦ２、Ｂ−８７３７ＬＦ２、Ｂ−８７２４ＬＦ２、Ｂ−８７１５ＬＦ２、モメンティブ社製のＬ−５３０９、Ｌ−３１５１、Ｙ−１０３６６、Ｌ−３６２２、Ｌ３６２０、Ｌ−３６３０、Ｌ−３６４０、東レ・ダウコーニング社製のＳＨ−１９２、ＳＨ−１９０、ＳＲＸ−２８０Ａ、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６２、ＳＦ−２９６４、エアープロダクツ社製のＤＣ−５１６９、ＤＣ−１９３、信越化学工業社製のＦ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−３４１等が挙げられる。フォームの成形を良好、且つ安定して行うために整泡剤（Ｄ）の好ましい添加量は、ポリオール成分（Ｂ）に対して、０．１〜１０質量％である。
【００２０】
発泡剤（Ｅ）としては、イソシアネート基と水との反応で発生する炭酸ガスを用いることができるが、付加的に少量のシクロペンタンやノルマルペンタン、イソペンタン、ＨＦＣ−２４５ｆａ等の低沸点有機化合物を併用することや、ガスローディング装置を用いて原液中に空気、窒素ガス、液化二酸化炭素等を混入溶解させて成形することもできる。本発明の好ましい発泡剤は水である。発泡剤（Ｅ）の好ましい添加量は得られる製品の設定密度によるが、通常、ポリオール成分（Ｂ）に対して、０．５〜１５質量％である。
【００２１】
上記（Ａ）〜（Ｅ）の他に、添加剤として、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、各種充填剤、内部離型剤、その他の加工助剤を使用することができる。なお、これらの助剤の中でイソシアネートと反応しうる活性水素基を有さないものについては、ポリイソシアネートにあらかじめ混合して使用することもできる。
【００２２】
本発明の軟質ポリウレタンフォームを製造するに際しては、通常の軟質ポリウレタンスラブフォームの場合と同様、低圧発泡機等を用いて、上記各成分を混合することができる。スラブフォームの製造方法は、原料混合用として当業界で公知のローター回転式又は、高圧衝突混合式の混合ヘッドを有する多成分型の発泡機を用い、ヘッドにて全ての成分を混合した後、混合液を発泡用容器又は連続的にベルトコンベア上に供給して発泡する方法、又はバッチ式の混合槽で全ての成分を混合した後、発泡用容器にこれを流し込んで発泡する、バッチブロックと呼ばれる方法が挙げられる。ポリイソシアネート成分とポリオール成分とは発泡直前で混合することが好ましい。その他の成分は必要に応じてポリイソシアネート成分またはポリオール成分と予め混合することが一般的であり、それら混合物は混合後直ちに使用しても、貯留し必要量を適宜使用してもよい。その他の成分の混合は必要に応じて適宜その混合の組み合わせ、混合順序、混合後の貯留時間等を決定することができる。低圧発泡機を用いる場合には、２種を超える成分の混合が可能であるため、ポリオール系、発泡剤系、ポリイソシアネート系等に分割して混合することもできる。
また、混合方法は発泡機のマシンヘッド混合室内で混合を行うダイナミックミキシング、送液配管内で混合を行うスタティックミキシングの何れでも良く、また両者を併用してもよい。発泡直前で実施される混合や物理発泡剤等のガス状成分と液状成分の混合はスタティックミキシングで、貯留可能成分同士の混合はダイナミックミキシングで実施される場合が多い。
【００２３】
イソシアネートインデックス（イソシアネート基／活性水素基×１００）は５０〜１５０、好ましくは７０〜１３０の範囲である。範囲以外ではキュア性が悪くなるなど成形性が悪化する問題が生じる。混合液はその後、所定の金型に注入され又はコンベアー上に吐出され、発泡・硬化して軟質ポリウレタンフォームが製造される。その際に硬化を均一に、かつ十分な発泡倍率を得るために、金型は３０〜８０℃の範囲で調節されていることや、コンベアーの進路上に３０〜８０℃に調整されたオーブンが設置されていることが望ましい。脱型時間は短い方が生産効率の面から好ましく、本発明では注入後３〜８分間で脱型できるが、不良率削減のために生産設備の条件に適した脱型時間を任意に設定することもできる。脱型後の製品はそのままでも使用できるが、従来公知の方法で圧縮又は減圧下でセルを破壊し、製品の外観、寸法を安定化させることもできる。
【００２４】
本願発明により得られる軟質ポリウレタンフォームはフォーム密度が４０〜６０ｋｇ／ｍ3 、ＣＳＣ２硬度（アスカーゴム硬度計CSC2型を使用して測定した硬度）が４０〜８０であるため、底付き感が少ないカーペット用軟質ポリウレタンフォームを得ることが可能となる。フォーム密度及びＣＳＣ２硬度が上記範囲外だと底付き感を生じる等により、座り心地が悪くなるといった問題が生じる。
【実施例】
【００２５】
本発明について、実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例において、「部」は全て「質量部」を意味し、「％」は全て「質量％」を意味する。  
【００２６】
（ポリオールプレミックスの調整）
攪拌機を備えた容量１００Ｌの混合機に、ポリオール成分（Ｂ）、触媒（Ｃ）、整泡剤（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）をそれぞれ、表１〜３に記載した量仕込み、均一に混合した。
【００２７】
（イソシアネートの調整）
［合成例１］  攪拌機、温度計、冷却管、および窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、モノメリックＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製：ＭＦ−２４Ｍ）を５２９ｇ、三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−７０３を１１２ｇ，三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−１０３を１０６ｇ仕込み、これらを撹拌しながら８５℃に加熱し、３時間ウレタン化反応を行った。その後、この反応液中にＰＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製：ＭＦ−２４ＭＲ）２７３ｇを加え３０分攪拌させた後，反応停止剤である酸性リン酸エステル（ＪＰ−５０８）０．１ｇを添加し、５０℃で１時間停止反応を行った。
この反応により、ＮＣＯ含量２５．０質量％、平均官能基数＝２．１４のポリイソシアネート「a−１」を得た。
【００２８】
［合成例２］
攪拌機、温度計、冷却管、および窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、モノメリックＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製：ＭＦ−２４Ｍ）を３３２ｇ、三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−７０３を１１２ｇ，三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−１０３を１０６ｇ仕込み、これらを撹拌しながら８５℃に加熱し、３時間ウレタン化反応を行った。その後、この反応液中にＰＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製：ＭＦ−２４ＭＲ）５３３ｇを加え３０分攪拌させた後，反応停止剤である酸性リン酸エステル（ＪＰ−５０８）０．１ｇを添加し、５０℃で１時間停止反応を行った。この反応により、ＮＣＯ含量２５．０質量％、平均官能基数＝２．３０のポリイソシアネート「a−３」を得た。
【００２９】
［合成例３］
攪拌機、温度計、冷却管、および窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、モノメリックＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製：ＭＦ−２４Ｍ）を７１９ｇ、三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−７０３を１１２ｇ，三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−１０３を１０６ｇ仕込み、これらを撹拌しながら８５℃に加熱し、３時間ウレタン化反応を行った。その後，反応停止剤である酸性リン酸エステル（ＪＰ−５０８）０．１ｇを添加し、５０℃で１時間停止反応を行った。この反応により、ＮＣＯ含量２５．０質量％、平均官能基数＝２．０２のポリイソシアネート「a−４」を得た。
【００３０】
［合成例４］
攪拌機、温度計、冷却管、および窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、モノメリックＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製：ＭＦ−２４Ｍ）を１６７ｇ、三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−７０３を１１２ｇ，三洋化成工業株式会社製サンニックスＦＡ−１０３を１０６ｇ仕込み、これらを撹拌しながら８５℃に加熱し、３時間ウレタン化反応を行った。その後、この反応液中にＰＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製：ＭＦ−２４ＭＲ）７６０ｇを加え３０分攪拌させた後，反応停止剤である酸性リン酸エステル（ＪＰ−５０８）０．１ｇを添加し、５０℃で１時間停止反応を行った。この反応により、ＮＣＯ含量２５．０質量％、平均官能基数＝２．５０のポリイソシアネート「a−５」を得た。
【００３１】
ポリイソシアネートの平均官能基数は、ＧＰＣ測定による数平均分子量から求めた。測定機器、測定条件については以
下に示す。
測定機器：ＨＬＣ−８２２０（ＧＰＣ、東ソー製）
測定条件：カラム  ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００ＨＸＬ ×ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸ
Ｌ 
×  Ｇ１０００ＨＸＬ（3本）
ＴＨＦ流速  １．０００ｍｌ／ｍｉｎ
検出機  ＲＩ
測定温度  ４０℃（カラムオーブン、インジェクション、検出機）
検量線  ポリスチレン
官能基数の計算方法  ＮＣＯ含量／４．２／１０００×数平均分子量
【００３２】
実施例１〜９，比較例1〜１５
（フリー発泡）
表１〜３に示した原料のうち、ポリイソシアネート化合物以外の全原料の混合物（ポリオールプレミックス）の液温を２５℃±１℃に調整し、ポリイソシアネート化合物を液温２５±１℃に調整した。ポリオールプレミックスにポリイソシアネート化合物を所定量加えて、ミキサー（毎分７０００回転）で７秒間混合し、室温状態で上部が開放になっている縦２５０ｍｍ、横２５０ｍｍ、高さ２５０ｍｍで内部にビニールシートを敷きつめたアクリルボックスに注入し、得られた軟質ポリウレタンフォームの物性を測定した。
【００３３】
【表１】
2012107119.tif 000002
【００３４】
【表２】
2012107119.tif 000003
【００３５】
【表３】
2012107119.tif 000004
【００３６】
[使用原料]
＜ポリオール成分＞
ポリオールＰ−１：公称平均官能基数＝３．０、平均分子量＝５０００、水酸基価＝３４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
ポリオールＰ−２：公称平均官能基数＝３．０、平均分子量＝６０００、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
ポリオールＰ−３：公称平均官能基数＝３．０、平均分子量＝３０００、水酸基価＝５６（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール
【００３７】
＜ポリイソシアネート成分＞
ポリイソシアネートａ−１：ＮＣＯ含量＝２５．０％、平均官能基数＝２．１４のＭＤI系ポリイソシアネート
ポリイソシアネートａ−２：ＴＤＩ系イソシアネート、日本ポリウレタン工業株式会社製Ｔ−８０
ポリイソシアネートａ−３：ＮＣＯ含量＝２５．０％、平均官能基数＝２．３０のＭＤI系ポリイソシアネート
ポリイソシアネートａ−４：ＮＣＯ含量＝２５．０％、平均官能基数＝２．０２のＭＤI系ポリイソシアネート
ポリイソシアネートａ−５：ＮＣＯ含量＝２５．０％、平均官能基数＝２．５０のＭＤI系ポリイソシアネート
【００３８】
＜触媒＞
触媒ｃ−１：トリエチレンジアミンのセバシン酸塩、６０％エチレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ−ＮＣＴ
触媒ｃ−２：ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルの７０％ジプロピレングリコール溶液、東ソー株式会社製ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ
触媒ｃ−３：エアープロダクツジャパン株式会社製Ｔ−９
【００３９】
＜整泡剤＞
整泡剤ｄ−１：シリコーン系整泡剤、エボニック デグサ ジャパン株式会社製Ｂ−８７３７ＬＦ２
整泡剤ｄ−２：シリコーン系整泡剤、東レダウコーニング社製ＳＲＸ−２８０Ａ 
【００４０】
[成形性]
表中、成形性「○」の評価は以下に示すように現象が生じることなくフォームが成形できることを意味する。
陥没：生成したフォームが最高の高さに達した後に大きく沈んでいく状態。
シュリンク：生成したフォームが発泡直後またはキュア後に収縮する現象。
スコーチ：フォーム内部と特に中央部が、黄・褐色となり焼ける状態。
【００４１】
[ポリウレタンフォームの物性の測定方法]
密度についてはＪＩＳ  Ｋ７２２２、２５％ＣＬＤについては、ＪＩＳ  Ｋ６４００−２，圧縮残留ひずみについては，ＪＩＳ  Ｋ６４００−４に準じて測定を行った。
【００４２】
[接着性]
接着性は以下に示すフレームラミ試験でポリウレタンフォームとポリエステル製の表皮材を接着させた後、手で引き剥がすことにより評価を行った。接着性は５段階の官能評価（１：悪い→５：良い）で行った。
[フレームラミ試験の試験方法]
各ポリウレタンフォームより、フォーム片（長さ１００ｍｍ：、幅５０ｍｍ、厚み６ｍｍ）を切り取り、各フォーム片をガス流量１１０ｍｌ/ｍｉｎに調整したガスバーナーの炎の先端から３ｃｍ離したところに１２秒間放置し表面を溶融させた後、溶融面に表皮材を重ね合わせ、直ぐに１８ｋｇの重りを載せて４０秒間圧着させた。
【００４３】
参考例１にはＴＤＩ系ベースの軟質ポリウレタンフォームの代表例を示す。実施例及び比較例にＭＤＩ系フォームの特性を示すが、高分子量ポリオール（ｂ１）を使用しなかった場合（比較例２、６）及び、架橋剤（ｂ２）を使用しなかった場合（比較例３、７）には生成したフォームはシュリンクし、架橋剤（ｂ３）を使用しなかった場合には、フォームの硬度を十分発現させようとするとフォームが陥没する結果となった（比較例４、５、８、９）。またイソシアネートの平均官能基数が２．０２の場合には圧縮残留歪みが悪化し（比較例１０、１１、１２、１３），イソシアネートの平均官能基数が２．５０の場合には接着性が悪化する結果となった（比較例１４、１５）。