(57)【要約】【課題】  マゼンタインクとシアンインク又はイエローインクとを併用して記録される２次色画像の発色性、耐ガス性及び耐光性を共に向上することができるインクセットを提供すること。【解決手段】  マゼンタインク、シアンインク、及び、イエローインクで構成されるインクセットであって、前記マゼンタインクが、特定構造の色材を含有し、前記シアンインクが、フタロシアニン骨格を有する色材を含有し、前記イエローインクが、アゾ構造を有する色材を含有することを特徴とするインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マゼンタインク、シアンインク、及び、イエローインクで構成されるインクセットであって、
前記マゼンタインクが、下記一般式（１）で表される色材を含有し、
前記シアンインクが、フタロシアニン骨格を有する色材を含有し、
前記イエローインクが、アゾ構造を有する色材を含有することを特徴とするインクセット。
【化１】
2012193311.tif 000034
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【化２】
2012193311.tif 000035
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【請求項２】
前記シアンインク中の前記フタロシアニン骨格を有する色材におけるフタロシアニン骨格の最外殻の芳香環の少なくともひとつが、ヘテロ環である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記イエローインク中の前記アゾ構造を有する色材が、ジスアゾ構造を有する色材である請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記イエローインク中の前記アゾ構造を有する色材が、互いに同じ構造を有するふたつのモノアゾユニットが連結基を介して結合してなる、二量体ジスアゾ構造を有する色材である請求項１乃至３のいずれかに１項に記載のインクセット。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項６】
インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に画像を記録する画像記録工程を有するインクジェット記録方法であって、前記画像記録工程に、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用にも好適な、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法では、マゼンタ、シアン及びイエローの基本３原色のインクを単色で用いたり、これらの付与量の比率を変えて混色したりすることでフルカラーの画像を記録する。したがって、これらのインクには、単色だけでなく、混色部分についても画像の発色性を向上し、また、その長期保存を可能にするための耐ガス性及び耐光性の向上も必要とされる。このため、従来、マゼンタ、シアン及びイエローの各インクに使用する色材を工夫することで、混色部分の発色性、耐ガス性及び耐光性を向上することに関する提案がある（特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−１９４８９０号公報
【特許文献２】特開平１１−３１５２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年では、インクジェット記録方法により得られる画像について、今まで以上に高いレベルの性能を達成することが要求されている。そこで、本発明者らは、上記で挙げたような従来の技術について、特に混色部分の発色性、耐ガス性及び耐光性の検討を行った結果、近年要求されるレベルの性能に至っていないことがわかった。特に、混色部分の耐ガス性及び耐光性については、その性能は依然として低く、中でも、マゼンタインクとシアンインク又はイエローインクとを併用して記録される２次色画像であるブルー領域及びレッド領域についての改善が必要である。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、マゼンタインクとシアンインク又はイエローインクとを併用して記録される２次色画像の発色性、耐ガス性及び耐光性を共に向上することができるインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクセットを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、マゼンタインク、シアンインク、及び、イエローインクで構成されるインクセットであって、前記マゼンタインクが、下記一般式（１）で表される色材を含有し、前記シアンインクが、フタロシアニン骨格を有する色材を含有し、前記イエローインクが、アゾ構造を有する色材を含有することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2012193311.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【０００９】
【化２】
2012193311.tif 000003
【００１０】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、マゼンタインクとシアンインク又はイエローインクとを併用して記録される２次色画像の発色性、耐ガス性及び耐光性を共に向上することができるインクセットを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記インクセットを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】色材（８）の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図２】色材（１１）の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図３】色材（１４）の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図４】色材（１５）の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すグラフ。
【図５】各種の色材のＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１４】
本発明者らがマゼンタインクとシアンインク又はイエローインクとを併用して記録される２次色画像、すなわち、ブルー領域及びレッド領域の発色性、耐ガス性及び耐光性について検討した結果、以下のようなことがわかった。先ず、ブルー領域及びレッド領域の発色性の向上に関しては、彩度（Ｃ＊）が与える影響が大きく、彩度を高める（Ｃ＊の値を大きくする）こと効果的であることがわかった。また、耐ガス性及び耐光性の向上に関しては、オゾンガスや光による色材の劣化によって生じる画像の光学濃度の変化よりも、色変化の方が与える影響が大きいことがわかった。そこで、本発明者らは、２次色画像について、彩度を高め、かつ、色変化を抑制するための検討を行った。具体的には、ブルー領域及びレッド領域の画像の記録に共通して使用するマゼンタインクに着目し、マゼンタインクに含有させる色材についての検討を行った。
【００１５】
従来、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９に代表されるキサンテン構造を有する色材がマゼンタインクの色材として広く用いられてきたが、この場合、得られる画像の耐ガス性及び耐光性が低く、特に耐光性の低さは重要な課題であるが、発色性は良好である。
【００１６】
そこで、本発明者らは、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同等の発色性を有する画像が得られ、かつ、耐ガス性及び耐光性を向上することができる色材についての検討を行った。特には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の弱点である低い耐光性を改善することができる色材の構造について検討を行った。その結果、後述する一般式（１）で表される色材を見出した。さらに、マゼンタインクの色材としてこの一般式（１）で表される色材を用いることで、２次色画像の発色性、耐ガス性及び耐光性をも向上できることがわかった。
【００１７】
このように、一般式（１）で表される色材を用いることで、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と比べて、２次色画像の発色性、耐ガス性及び耐光性を顕著に向上することができる。本発明者らは、近年要求されるレベルを満足するべく、さらなる性能の向上を達成するために、以下の検討を行った。具体的には、一般式（１）で表される色材を含有するマゼンタインクと共に使用する、シアンインク及びイエローインクについての検討を進めた。先ず、シアンインク及びイエローインクのそれぞれに適した色調を有する数多くの色材を用いて、シアンインク及びイエローインクを調製した。これらのインクを、一般式（１）で表される色材を含有するマゼンタインクと組み合わせてインクセットとして、ブルー領域及びレッド領域の画像を記録し、その発色性、耐ガス性及び耐光性の評価を行った。すると、前記マゼンタインクと共に使用するシアンインク及びイエローインクのそれぞれに含有させる色材の主骨格の構造に、発色性、耐ガス性及び耐光性の各性能が依存するという知見を得た。
【００１８】
具体的には、シアンインクの色材として、フタロシアニン骨格を有する色材を用いた場合に、ブルー領域の発色性、耐ガス性及び耐光性が特に優れることがわかった。また、イエローインクの色材として、アゾ構造を有する色材を用いた場合に、レッド領域の発色性、耐ガス性及び耐光性が特に優れることがわかった。このような構成のインクセットとすることで、ブルー領域及びレッド領域の発色性、耐ガス性及び耐光性が特に向上する理由を、本発明者らは以下のように考えている。
【００１９】
例えば、光沢を有する記録媒体（光沢紙）に記録した画像における発色性、耐ガス性及び耐光性は、色材そのものの性能だけでなく、色材が記録媒体のインク受容層中のどのような位置に存在するかによも影響される。そして、同じ色材であっても、インク受容層の表面近傍に存在する場合と比較して、インク受容層の厚さ方向に沈み込んだ位置に存在する場合のほうが、発色性は低くなり、逆に、耐ガス性及び耐光性は高くなる傾向がある。２次色画像の場合、インク受容層中に複数種の色材が混在することになるため、それぞれの色材の存在位置が、発色性、耐ガス性及び耐光性に影響を与える。そして、２次色画像の発色性、耐ガス性及び耐光性をバランスよく向上するためには、各色材がインク受容層の厚さ方向においてできるだけ近い位置に存在することが好ましい。本発明で用いる一般式（１）で表される色材はその化学構造に起因して、インク受容層の表面近傍に存在する傾向があり、また、フタロシアニン骨格を有する色材及びアゾ構造を有する色材も同様にインク受容層の表面近傍に存在する。
【００２０】
発色性に関しては、各色材が相互に近い位置に存在していても、互いの発色性を打ち消しあうことはなく、彩度を高めることが可能となり、２次色画像の発色性が向上する。一方、耐ガス性及び耐光性に関しては、各色材が相互に近い位置に存在することにより、オゾンガスや光によって各色材に対して生じる影響が同程度となり、一方の色材のみが劣化するということがなくなる。このため、オゾンガスや光による色材の劣化によって生じる、２次色画像の色相の変化が抑制され、耐ガス性及び耐光性が向上する。
【００２１】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、マゼンタインク、シアンインク、及び、イエローインクで構成されてなり、さらに、これら以外のインクを有してもよい。本発明のインクセットは、インクジェット用に特に好適に使用することができる。本発明におけるインクセットの形態は、上記各インクをそれぞれ独立に収容してなる複数のインクカートリッジのセットや、複数のインクをそれぞれ収容してなる複数のインク収容部を組み合わせて一体的に構成されたインクカートリッジの状態、を含むものである。本発明のインクセットは、マゼンタインク、シアンインク、及び、イエローインクを組み合わせて用いることができるように構成されていれば、上記の形態に限られるものではなく、どのような形態であってもよい。以下、本発明のインクセットを構成する各インクに含有させる成分などについて説明する。なお、以下の記載において、一般式（１）で表される色材のことを、一般式（１）の色材と記載することがある。
【００２２】
（マゼンタインクの色材：一般式（１）で表される色材）
本発明のインクセットを構成するマゼンタインクの色材（染料）は、下記一般式（１）の色材であることを要する。本発明の効果が損なわれない限り、下記一般式（１）の色材以外の色材をさらにマゼンタインクに含有させてもよい。マゼンタインク中の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
【化３】
2012193311.tif 000004
【００２４】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは下記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。）
【００２５】
【化４】
2012193311.tif 000005
【００２６】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。＊は前記一般式（１）における芳香環との結合部位を表す。）
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、それぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。中でも、合成上の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素原子数１乃至３のアルキル基が特に好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、合成上の観点から、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子などが好ましい。Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０が置換基を有する場合は、発色性、色相、透明性などの分光反射特性、色相、合成上の点で、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２７】
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基などが挙げられる。アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基としては、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、耐光性の点で、Ｒ３及びＲ８が、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。また、合成上の点で、Ｒ３及びＲ８が置換基を有する場合は、置換基が全て同一であることが好ましい。
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子又は上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくともひとつは上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基である。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同様に、一般式（１）の色材が高い発色性を有しながらも、高い耐光性及び耐ガス性を有するためには、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ９の少なくともひとつが上記一般式（２）で表されるアシルアミノ基であることが必要である。本発明においては、発色性、耐光性の点で、一般式（２）のアシルアミノ基の数が２乃至４であることが好ましい。また、一般式（１）の色材が一般式（２）のアシルアミノ基を複数個有する場合、合成上の点で、それぞれのアシルアミノ基が同一であることが好ましい。さらに、合成上の点で、一般式（１）におけるＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０の組み合わせが、それぞれ同一であることが好ましい。
【００２９】
一般式（２）中、Ｒ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、又はヘテロ環基を表す。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基などが挙げられる。アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェネチル基などが挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルエテニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが挙げられる。ヘテロ環基としては、例えば、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、トリアゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアジアゾリル基、ピロリル基、ベンゾピロリル基、インドリル基、イソオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、トリアジニル基などが挙げられる。
【００３０】
Ｒ１１の各基は置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基、スルホアルキル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。イオン性基は、例えば、トリエチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム基などのカチオン性基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などのアニオン性基が挙げられる。本発明においては、発色性の点で、Ｒ１１が、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基であることが好ましく、合成上の点で、アルキル基、アリール基であることが特に好ましい。中でも、特に優れた耐光性が得られる点で、Ｒ１１が、直鎖のアルキル基、イオン性基が置換したアリール基であることが好ましい。
【００３１】
一般式（１）中、Ｚは、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ３Ｍ基又はスルファモイル基を表し、Ｍはアンモニウムイオン又はアルカリ金属イオンを表し、Ｚは芳香環の少なくともひとつの水素原子の位置に置換している。スルファモイル基としては、例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基などが挙げられる。ＳＯ３Ｍ基におけるＭはカウンターイオンであり、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、非置換のアンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどが挙げられる。中でも、水に対する溶解性が良好である点で、Ｍがリチウムイオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオンであることが好ましい。本発明においては、一般式（１）の色材の水性媒体に対する溶解性に優れることから、ＺがＳＯ３Ｍ基であることが好ましい。なお、インク中でＳＯ３Ｍ基の少なくとも一部はイオン解離を生じてカウンターイオンとなるため、本発明においては「カウンターイオンである」と記載しているが、イオン解離を生じていない場合も勿論本発明に含まれる。
【００３２】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくともひとつがイオン性基で置換されている場合にはｎは０乃至３の整数を表し、イオン性基で置換されていない場合にはｎは１乃至３の整数を表す。水に対する溶解性が良好である点で、ｎが１乃至２であることが好ましい。
【００３３】
一般式（１）におけるＺの置換位置は、一般式（１）におけるその他の置換基の置換位置及びスルホン化又はクロロスルホン化の条件によって決定される。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のいずれかが水素原子である場合、そのうちのいずれかの水素原子かキサンテン骨格の水素原子に置換する。Ｒ１１が芳香環を有し、芳香族性の水素原子が存在する場合、その水素原子に置換してもよい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のいずれもが水素原子ではなく、Ｒ１１の置換基に芳香族性の水素原子が存在しない場合、キサンテン骨格の水素原子にのみ置換する。
【００３４】
以下、一般式（１）におけるＲ２及びＲ７が一般式（２）で表されるアシルアミノ基である場合（下記一般式（１’）で表される構造）を例に挙げて、代表的なジスルホン化の位置を示す。勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
【化５】
2012193311.tif 000006
【００３６】
【表１】
2012193311.tif 000007
【００３７】
〔一般式（１）で表される色材の合成方法〕
一般式（１）の色材は、公知の製造方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の（１）及び（４）〜（７）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎは、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎと同義である。
【００３８】
【化６】
2012193311.tif 000008
【００３９】
上記に例示した合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程を経て、一般式（１）の色材を合成する。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の置換基としてスルホン酸基やカルボキシ基などのイオン性基が存在する場合、３段目に示したスルホン化又はスルファモイル化工程は行わなくてもよい。
【００４０】
先ず、第１の縮合工程では、化合物（３）と化合物（４）とを、有機溶剤や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより、化合物（５）を得る。次に、第２の縮合工程では、化合物（６）と第１の縮合工程で得られた化合物（５）とを、加熱し、縮合させることにより、化合物（７）を得る。最後に、第３の縮合工程で、第２の縮合工程で得られた化合物（７）を、スルホン化剤を用いてスルホン化することにより、Ｚがスルホン酸基である一般式（１）の色材が得られる。また、化合物（７）を後述する方法によりスルファモイル化することにより、Ｚがスルファモイル基である一般式（１）の色材が得られる。
【００４１】
上記に例示した合成スキームの縮合工程において用いる有機溶媒について説明する。第１の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどを単独又は混合して使用することが好ましい。第２の縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどを単独で又は混合して使用することが好ましい。
【００４２】
第１の縮合工程における反応温度は６０℃乃至１００℃であることが好ましく、さらには７０℃以上、また、９０℃以下であることがより好ましい。第２の縮合工程における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。
【００４３】
一般式（１）中におけるＲ１〜Ｒ５とＲ６〜Ｒ１０が同一の基である色材を合成する場合には、上記スキーム中の化合物（４）と（６）とは同一のものを用いることができる。したがって、この場合は、化合物（３）から一段階の縮合工程を行うことにより化合物（７）を得ることができる。その際における反応温度は、１２０℃乃至２２０℃であることが好ましく、さらには１８０℃以下であることがより好ましい。縮合剤としては、例えば、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることが好ましい。
【００４４】
上記に例示した合成スキームのスルホン化工程において用いるスルホン化剤としては、例えば、「新実験化学講座  第１４巻」、丸善出版株式会社、１９７８年、１７７６−１７８４頁に記載されているような、公知のスルホン化剤をいずれも使用することができる。具体的には、例えば、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸、アミド硫酸などが挙げられ、本発明においては、反応性の点やスルホン化剤の取り扱いの容易さから、発煙硫酸を用いることが好ましい。また、上記に例示した合成スキームのスルファモイル化工程としては、スルファモイル化により所望の化合物が得られる方法であればどのように行ってもよい。例えば、クロロスルホン酸などを用いて上記化合物（７）をクロロスルホン化し、対応するアミンでスルファモイル化する方法が挙げられる。また、上述のスルホン化工程により予めスルホン化を行い、さらにハロゲン化チオニルなどでハロゲン化した後、対応するアミンでスルファモイル化する方法などが挙げられる。これらのスルファモイル化工程において用いるアミンとしては、例えば、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンなどが挙げられる。本発明においては、合成の工程数の点で、クロロスルホン化を経る工程を採用することが好ましい。
【００４５】
スルホン化工程やスルファモイル化工程は溶媒を用いることなく行うこともできるが、反応の急激な進行を抑制するためには溶媒の存在下で行うことが好ましい。溶媒は反応を阻害しないものであればいずれのものも使用することができる。具体的には、例えば、硫酸、酢酸、無水酢酸などの酸類、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素などの脂肪族ハロゲン化物、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲン化物、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、２−ニトロトルエン、３−ニトロトルエン、４−ニトロトルエン、２−クロロニトロベンゼン、４−フルオロニトロベンゼンなどの芳香族ニトロ化合物、メチルスルホン、エチルスルホン、フェニルスルホン、スルホラン、２，４−ジメチルスルホランなどのスルホン類などが挙げられ、１種類又は２種類以上の溶媒を用いることができる。
【００４６】
スルホン化工程やスルファモイル化工程における反応温度は通常−２０℃乃至１５０℃であることが好ましく、さらには−５℃乃至５０℃、特には０℃乃至４０℃が好ましい。スルホン化工程やスルファモイル化工程の反応は通常２４時間以内に完結する。
【００４７】
上記合成スキームによって得られる最終生成物である色素化合物（染料）は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製を行うことで、インクの色材として用いることができる。
【００４８】
〔一般式（１）で表される色材の例示化合物〕
一般式（１）の色材の好適な例示化合物としては、下記表２に示す色材（８）〜（２６）が挙げられる。勿論、本発明は、前記一般式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の色材に限られるものではない。本発明においては、下記の色材の中でも、色材（８）、（１１）、（１４）及び（１５）を用いることが特に好ましい。なお、表２中、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル基、「＊」は置換基の結合部位を表す。
【００４９】
【表２】
2012193311.tif 000009
【００５０】
（シアンインクの色材：フタロシアニン骨格を有する色材）
本発明のインクセットを構成するシアンインクの色材（染料）は、フタロシアニン骨格を有する色材であることを要する。本発明の効果が損なわれない限り、フタロシアニン骨格を有する色材は１種又は２種以上を使用することができ、また、フタロシアニン骨格を有する色材以外の色材をさらにシアンインクに含有させてもよい。シアンインク中の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明においては、中心元素が、銅、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケルなどであるフタロシアニン骨格を有する色材を用いることが好ましい。また、フタロシアニン骨格を有する色材におけるフタロシアニン骨格の最外殻の芳香環の少なくともひとつがヘテロ環、より好適には含窒素芳香環（例えば、ピリジン環、ピラジン環など）であることが特に好ましい。このような構造を有する色材は、シアンインクで記録した画像や２次色の画像の発色性、耐ガス性及び耐光性をバランスよく向上させることができるために特に好ましい。
【００５２】
以下に、本発明のインクセットを構成するシアンインクに含有させることができる、フタロシアニン骨格を有する色材の具体例を挙げる。勿論、本発明は、シアンインクの色材がフタロシアニン骨格を有することが重要であるので、この要件を満たせば、下記に挙げる色材に限られるものではない。
【００５３】
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：６、２２、２５、７１、７８、８６、８７、９０、１０６、１８９、１９９、２６２、２６４、２７６、２８２、３１４など
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、１８５、１９７、２２４、２２８、２２９、２３４、２４２、２４３、２４９、２５４、２７５、２７９、２８３、３１０、３５７など。
【００５４】
・下記一般式（２７）で表される化合物（特開２００４−３２３６０５号公報に記載のもの）
【００５５】
【化７】
2012193311.tif 000010
【００５６】
（一般式（２７）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシ基を表すが、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子となることはない。Ｙは、塩素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、又はジアルキルアミノ基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、１．０≦ｍ≦３．０、１．０≦ｎ≦３．０であり、かつ、ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝２．０乃至４．０を表す。）
一般式（２７）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材１が挙げられる。
【００５７】
【化８】
2012193311.tif 000011
【００５８】
・下記一般式（２８）で表される色材（特許第３８５１５６９号公報に記載のもの）
【００５９】
【化９】
2012193311.tif 000012
【００６０】
（一般式（２８）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又は−ＣＯ２Ｒ１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアラルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換の複素環基であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアラルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換の複素環基である。また、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは非置換のカルバモイル基、置換若しくは非置換のスルファモイル基、置換若しくは非置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシ基、又はスルホン酸基であり、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４はそれぞれ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。）
本発明においては、一般式（２８）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＯＮＲ１Ｒ２、又は−ＣＯ２Ｒ１であることが好ましい。また、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、及びＹ８が水素原子であることが好ましい。このような置換基とすることで、耐ガス性及び耐光性に優れた画像を得ることができる。
【００６１】
一般式（２８）で表される構造の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材２が挙げられる。
【００６２】
【化１０】
2012193311.tif 000013
【００６３】
・下記一般式（２９）で表される色材（国際公開２００７／０９１６３１号パンフレットに記載のもの）
【００６４】
【化１１】
2012193311.tif 000014
【００６５】
（一般式（２９）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。Ｅはアルキレン基を表す。Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシ置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシ基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくともひとつの置換基を１乃至４個有してもよい。Ｙはヒドロキシ基又はアミノ基を表す。ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつ、ｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０を表す。）
本発明においては、耐ガス性及び耐光性に優れた画像が得られるため、一般式（２９）のＡからＤのうち少なくともひとつがピリジン環又はピラジン環であることが好ましい。また、一般式（２９）において、Ｅは炭素数２乃至６のアルキレン基、Ｘはスルホ置換アニリノ基、Ｙはアミノ基であることが好ましい。さらに、ｌ（エル）＝０、ｍ＝０．５〜３．０、ｎ＝０．１〜１．０であることが好ましい。
【００６６】
一般式（２９）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のシアン色材３が挙げられる。なお、下記のシアン色材３において、含窒素芳香環の位置は各構造式に示されるものに限定されず、上記一般式（２９）のＡ〜Ｄのいずれかの位置にあることを意味し、含窒素芳香環における窒素原子の位置も各構造式に示される位置に限定されない。また、シアン色材３における、ｌ（エル）、ｍ、及びｎの値は、混合物における平均値を示す。
【００６７】
【化１２】
2012193311.tif 000015
【００６８】
（イエローインクの色材：アゾ構造を有する色材）
本発明のインクセットを構成するイエローインクの色材（染料）は、アゾ構造を有する色材であることを要する。本発明の効果が損なわれない限り、アゾ構造を有する色材は１種又は２種以上を使用することができ、また、アゾ構造を有する色材以外の色材をさらにイエローインクに含有させてもよい。イエローインク中の色材の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００６９】
以下に、本発明のインクセットを構成するイエローインクに含有させることができる、アゾ構造を有する色材の具体例を挙げる。勿論、本発明は、イエローインクの色材がアゾ構造を有することが重要であるので、この要件を満たせば、下記に挙げる色材に限られるものではない。本発明においては、アゾ構造を有する色材が、ジスアゾ構造を有することが好ましい。このような構造を有する色材は、イエローインクで記録した画像や２次色の画像の耐ガス性及び耐光性をバランスよく向上させることができるために特に好ましい。また、本発明においては、アゾ構造を有する色材が、互いに同じ構造を有するふたつのモノアゾユニットが連結基を介して結合してなる、二量体ジスアゾ構造を有することが特に好ましい。このような構造を有する色材は、イエローインクで記録した画像や２次色の画像の発色性、耐ガス性及び耐光性をバランスよく向上させることができるために特に好ましい。
【００７０】
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１２、２７、３３、４４、５０、８５、８６、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３など
・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、など。
【００７１】
・一般式（３０）で表される色材（特表２００２−５０４６１３号公報に記載のもの）
【００７２】
【化１３】
2012193311.tif 000016
【００７３】
（一般式（３０）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は、置換若しくは非置換のアリールアルキル基を表す。Ｒ３及びＲ５はそれぞれ独立に、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、若しくはその塩、又はこれらのいずれかの基で置換されたアルキル基を表す。Ｒ４及びＲ６はそれぞれ独立に、Ｒ３及びＲ５に対して定義した以外の基を表す。ｐ及びｒはそれぞれ独立に１乃至５の整数、ｑ及びｓはそれぞれ独立に０乃至４の整数、かつ、ｐ＋ｑ≦５及びｒ＋ｓ≦５である。）
本発明においては、一般式（３０）におけるＲ４及びＲ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、置換若しくは非置換のアルキル基であることが好ましい。Ｒ３、Ｒ５が塩である場合、塩を形成するカチオンとしては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンが挙げられる。
【００７４】
一般式（３０）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のイエロー色材１が挙げられる。
【００７５】
【化１４】
2012193311.tif 000017
【００７６】
・一般式（３１）で表される色材（特開２００３−３２１６２７号公報に記載のもの）
【００７７】
【化１５】
2012193311.tif 000018
【００７８】
（一般式（３１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルカノイルアミノ基、アルコキシアルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシ基、又はウレイド基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１又は２である。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンを表す。）
一般式（３１）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のイエロー色材２が挙げられる。
【００７９】
【化１６】
2012193311.tif 000019
【００８０】
・一般式（３２）で表される色材（特開平０９−２１７０１８号公報に記載のもの）
【００８１】
【化１７】
2012193311.tif 000020
【００８２】
（一般式（３２）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ウレイド基、炭素原子数１乃至３のアルキル基、炭素原子数１乃至３のアルコキシ基、又は炭素原子数１乃至３のアシルアミノ基を表す。Ｒ３は、水素原子、又は炭素原子数１乃至６の脂肪族基を表す。ｘは１乃至３であり、スルホン酸基の置換位置は、ｘが１である場合は１位、４位、５位、６位、７位、又は８位であり、ｘが２又は３である場合は４位及び８位；５位及び７位；６位及び８位；１位及び５位；３位、６位及び８位；及び４位、６位及び８位の組み合わせから選ばれる。ｙ及びｚはそれぞれ独立に２乃至６である。）
一般式（３２）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のイエロー色材３が挙げられる。
【００８３】
【化１８】
2012193311.tif 000021
【００８４】
・一般式（３３）で表される色材（国際公開２００８／０５３７７６号パンフレットに記載のもの）
【００８５】
【化１９】
2012193311.tif 000022
【００８６】
（一般式（３３）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基を表す。ｎは１又は２の整数、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。）
一般式（３３）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のイエロー色材４が挙げられる。
【００８７】
【化２０】
2012193311.tif 000023
【００８８】
・下記一般式（３４）で表される色材（国際公開２００６／０８２６６９号パンフレットに記載のもの）
【００８９】
【化２１】
2012193311.tif 000024
【００９０】
（一般式（３４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２はそれぞれ独立に一価の基であり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子求引性基であり、Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアルキニル基、置換若しくは非置換のアラルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換のヘテロ環基であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。）
なお、ハメットのσｐ値が０．２０以上の電子求引性基としては、具体的には、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【００９１】
一般式（３４）で表される色材の好ましい具体例を遊離酸の形として示すと、下記のイエロー色材５が挙げられる。
【００９２】
【化２２】
2012193311.tif 000025
【００９３】
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下、さらには１５．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、インクジェット用のインクに一般的に用いることができるものであれば、特に制限はなく、従来公知のいずれのものも用いることができ、また、１種類又は２種類以上の水溶性有機溶剤を組み合わせてインクに含有させることができる。具体的には、１価又は多価のアルコール類、アルキレン基の炭素数が１〜４程度のアルキレングリコール類、平均分子量２００〜２，０００程度のポリエチレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などを用いることができる。
【００９４】
（その他の添加剤）
本発明のインクセットを構成する各インクには、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体類、糖類及びその誘導体類などの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、本発明のインクセットを構成する各インクには必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させてもよい。本発明においては、アセチレングリコール系の界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、水性媒体への溶解性に優れるため、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好適である。
【００９５】
（インクの物性）
本発明のインクセットを構成する各インクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下、さらには２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下、特には３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクは、その表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出ヨレ（インクの着弾点のズレ）などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力の調整は、インク中における界面活性剤などの含有量を適宜決定することで行うことができる。また、本発明のインクセットを構成する各インクは、インクジェット記録装置に適用する際に良好な吐出特性が得られるよう、所望のｐＨに調整することが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００９６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えてなり、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクから選ばれる少なくとも１種が収容されてなるものである。本発明においては、１種のインクを収容するインクカートリッジを、本発明のインクセットを構成する３種のインクに対応するように３つ組み合わせても、また、１のインクカートリッジで、上記３種のインクを収容するものとしてもよい。
【００９７】
インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。または、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００９８】
＜インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドにより上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを吐出して、記録媒体に画像を記録する画像記録工程を有する。そして、画像記録工程に、上記で説明した本発明のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクを用いることを特徴とする。また、本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えてなる装置である。そして、前記インク収容部に収容されたインクが、上記で説明した本発明のインクセットを構成するシアンインク、マゼンタインク、及び、イエローインクであることを特徴とする。本発明のインクセットを用いること以外、インクジェット記録方法や記録装置の工程及び構成は、公知のものとすればよい。
【００９９】
本発明のインクセットを構成する各インクを用いて画像を記録する記録媒体としては一般的なインクジェット用に使用可能ないずれのものも用いることができる。このような記録媒体としては、例えば、光沢紙、コート紙、光沢フィルムなどの支持体上に多孔質層を有するインクジェット用の記録媒体や、表面の少なくとも一部に繊維が露出した、いわゆるコピー用紙などの普通紙が挙げられる。本発明においては、記録した画像が高品位なものとなるため、色材を多孔質層に吸着させるタイプの記録媒体（光沢記録媒体など）を用いることが好ましい。
【０１００】
また、本発明のインクセットを構成する各インクには、さらに別のインクを組み合わせてインクジェット記録方法に使用してもよい。このようなインクとしては、例えば、ブラックインクなどのインク（濃インク）が挙げられる。インクセットにさらにブラックインクを併用することで、ブラック画像に要求される高い光学濃度を達成することができ、また、コントラストに優れた画像を得ることができる。また、淡シアンインク、淡マゼンタインク、及び淡イエローインクなどの、本発明のインクセットを構成する各インクとそれぞれ同じ色相を有し、色材の含有量が相対的に低いインク（淡インク）を組み合わせて使用することもできる。淡インクを併用することで、画像の粒状性を低減することができる。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、特に指定のない限り、「％」とあるものは、質量基準である。
【０１０２】
＜色材の準備＞
（一般式（１）の色材の同定）
下記で合成した一般式（１）の色材の同定は、下記の各装置を用いて行った。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析：１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００；日本電子製）
［２］ＬＣ／ＭＳ分析：ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ；Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）。なお、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳにおけるイオン化法としては、エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を採用した。
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析：ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＵＶ−３６０００形分光光度計；島津製作所製）。
【０１０３】
（色材（８）の合成）
下記の構造を有する色材（８）を以下の手順で合成した。
【０１０４】
【化２３】
2012193311.tif 000026
【０１０５】
３−アセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（７．３ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（８）を得た。
【０１０６】
得られた色材（８）が上記構造を有することを、１Ｈ  ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図１参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２６（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｄ、２Ｈ）、７．９２（ｄ、１Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．４９（ｔ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｄ、２Ｈ）、７．０１（ｍ、２Ｈ）、６．２９（ｄｄ、２Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０９（ｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  ５．０分：純度＝２３．６面積％、ｍ／ｚ＝７９５．２１（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間  ６．４分：純度＝７５．０面積％、ｍ／ｚ＝８９７．１５（ｎ＝２、［Ｍ−Ｎａ］−）、８７５．１６（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５２７ｎｍ、ε＝９５５９４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【０１０７】
（色材（１１）の合成）
下記の構造を有する色材（１１）を以下の手順で合成した。
【０１０８】
【化２４】
2012193311.tif 000027
【０１０９】
３−イソブチリルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（８．４ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（１１）を得た。
【０１１０】
得られた色材（１１）が上記構造を有することを、１Ｈ  ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図２参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１１．２７（ｓ、２Ｈ）、９．３５（ｓ、１Ｈ）、９．２５（ｓ、１Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．７０（ｔ、１Ｈ）、７．６１（ｔ、１Ｈ）、７．５６（ｓ、２Ｈ）、７．３１（ｍ、１Ｈ）、７．１３（ｍ、２Ｈ）、５．９８（ｓ、２Ｈ）、２．６４（ｍ、２Ｈ）、２．１５（ｍ、６Ｈ）、２．０９（ｍ、１２Ｈ）、１．１３（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  １０．２分：純度＝９７．０面積％、ｍ／ｚ＝９３１．１（ｎ＝２、［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝７８９６７Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【０１１１】
（色材（１４）の合成）
下記の構造を有する色材（１４）を以下の手順で合成した。
【０１１２】
【化２５】
2012193311.tif 000028
【０１１３】
３，５−ジアセチルアミノ−２，４，６−トリメチルアニリン（６．７ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（３）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別、水洗した後、乾燥させた。この乾燥物５ｇを、氷冷下で濃硫酸３０ｇ中に添加した後、２５〜３０℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ別した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、６規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、色材（１４）を得た。
【０１１４】
得られた色材（１４）が上記構造を有することを、１Ｈ  ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図３参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１０．１９（ｂｒｓ、２Ｈ）、９．４９（ｍ、４Ｈ）、８．０２（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．５９（ｔ、１Ｈ）、７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｄ、２Ｈ）、７．１６（ｍ、１Ｈ）、５．９２（ｓ、１Ｈ）、５．８０（ｓ、１Ｈ）、３．３８（ｓ、１８Ｈ）、２．０５（ｍ、１２Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  ３．８分：純度＝８６．０面積％、ｍ／ｚ＝９０９．２６（ｎ＝１、［Ｍ−Ｎａ］−）
保持時間  ６．４分：純度＝８．４面積％、ｍ／ｚ＝１０１１．１９（ｎ＝２、［Ｍ−Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：  
λｍａｘ＝５２８ｎｍ、ε＝８５８８８Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【０１１５】
（色材（１５）の合成）
下記の構造を有する色材（１５）を以下の手順で合成した。
【０１１６】
【化２６】
2012193311.tif 000029
【０１１７】
上記で得られた色材（８）１５．０ｇを濃塩酸中で３０時間還流し冷却した後、冷水２００ｍＬ中に排出した。この排出液を２０〜３０℃で、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０とした後、３０分撹拌した。その後、結晶をろ別、水洗した後、乾燥させて、色材（８）の脱アセチル化物を得た。得られた色材（８）の脱アセチル化物（２．５ｇ）と、無水フタル酸（１．４ｇ）とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ中で、５０〜６０℃で６時間反応させた。反応液を冷却した後、２規定の塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ別した。得られた結晶を水洗し、２規定の水酸化ナトリウム水溶液で溶解させた後、エタノールで晶析して、色材（１５）を得た。
【０１１８】
得られた色材（１５）が上記構造を有することを、１Ｈ  ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析及びＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
［１］１Ｈ  ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、室温）の結果（図４参照）：
δ［ｐｐｍ］＝１２．３７（ｂｒｍ、２Ｈ）、１０．０４（ｂｒｓ、２Ｈ）、８．００（ｄｄ、２Ｈ）、７．８４（ｂｒｍ、２Ｈ）、７．６２（ｂｒｍ、４Ｈ）、７．３９（ｂｒｄ、４Ｈ）、７．２３（ｄ、２Ｈ）、７．１１（ｂｒｍ、４Ｈ）、５．９６（ｓ、２Ｈ）、２．２２（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．１１（ｂｒｓ、６Ｈ）、２．００（ｂｒｓ、６Ｈ）
［２］ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間  １９．４分：純度＝９９．１面積％、ｍ／ｚ＝９４９．２４（［Ｍ−Ｎａ］−）、９２７．２６（［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−）
［３］ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３０ｎｍ、ε＝１１１５７４Ｍ−１ｃｍ−１（溶剤：Ｈ２Ｏ、２５℃）。
【０１１９】
＜インクの調製＞
表３〜５に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌して溶解した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、表３〜５中の色材について括弧内に示してあるのは対イオンの種類である。また、以下の各インクの調製に使用したアセチレノールＥ１００は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。
【０１２０】
【表３】
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【０１２１】
【表４】
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【０１２２】
【表５】
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【０１２３】
＜記録物の作製＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、表６に示す各インクの組み合わせとして、インクセットとした。インクセットを構成する各インクが充填されたインクカートリッジをそれぞれ、インクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳｉＰ８６００；キヤノン製）を改造したものに搭載した。記録媒体（キヤノン写真用紙・光沢プロ〔プラチナグレード〕；キヤノン製）に、マゼンタインクと、シアンインク又はイエローインクを１：１の比率で付与し、ブルー及びレッドのベタ画像をそれぞれ記録した。この際、各インクの合計の記録デューティは０〜１００％の間で５％刻みとして段階的に変化させた。なお、上記記録装置は解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉであり、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたりの吐出量が２．５ｐＬであるインク滴を８滴付与して記録する画像の記録デューティを１００％と定義するものである。このようにして得られた記録物は、光学濃度が１．０±１０％である、ブルー領域及びレッド領域を含む。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境に２４時間放置して、画像を十分に乾燥させた。以下の画像の評価は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を、反射濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定して行った。
【０１２４】
＜評価＞
上記で得られた記録物について、下記の各項目の評価を行った。本発明においては、下記の各評価項目における評価基準で、Ｃが許容できないレベル、Ｂ以上が許容できるレベルとした。評価結果を表６に示す。
【０１２５】
（発色性）
上記で得られた記録物における光学濃度が１．０±１０％である、ブルー領域及びレッド領域について、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の値をそれぞれ測定した。得られたＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値から、Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２の式に基づいて彩度（Ｃ＊）をそれぞれ求め、ブルー領域及びレッド領域の発色性の評価を行った。ブルー領域及びレッド領域の発色性の評価基準はそれぞれ以下の通りである。
ブルー領域の発色性
Ａ：Ｃ＊が９５以上であった
Ｂ：Ｃ＊が９０以上９５未満であった
Ｃ：Ｃ＊が９０未満であった
レッド領域の発色性
Ａ：Ｃ＊が１０５以上であった
Ｂ：Ｃ＊が１００以上１０５未満であった
Ｃ：Ｃ＊が１００未満であった。
【０１２６】
（耐ガス性）
上記で得られた記録物をオゾン試験装置（ＯＭＳ−Ｈ：スガ試験機製）に投入し、温度を２３℃、相対湿度を５０％、オゾン濃度を１０ｐｐｍとして画像を８時間オゾンに暴露した。そして、暴露試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２の式に基づいて色変化（ΔＥ）を求め、ブルー領域及びレッド領域の耐ガス性の評価を行った。ブルー領域及びレッド領域の耐ガス性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥが１０未満であった
Ｂ：ΔＥが１０以上３０未満であった
Ｃ：ΔＥが３０以上であった。
【０１２７】
（耐光性）
上記で得られた記録物をキセノン試験装置（アトラスウェザオメーター  Ｃｉ４０００：東洋精機製作所製）に投入し、温度を２４℃、相対湿度を６０％、照度を１００ｋｌｘとして画像に４０時間キセノン光を照射した。そして、暴露試験前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、の変化（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊）から、ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２の式に基づいて色変化（ΔＥ）を求め、ブルー領域及びレッド領域の耐光性の評価を行った。ブルー領域及びレッド領域の耐光性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥが４０未満であった
Ｂ：ΔＥが４０以上５０未満であった
Ｃ：ΔＥが５０以上であった。
【０１２８】
【表６】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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