(57)【要約】【課題】  シリコン系薄膜の製造方法に関して、低ダメージで高品質な薄膜を大面積に均一に得られる方法を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明は、シリコン系薄膜の製造の際に使用されるシリコン原料のガスのシリコン原子数に対して、０．０１％以上１％以下の原子数のゲルマニウムを含むガスを同時に同一空間内に存在させることを特徴とするシリコン系薄膜の製造方法である。好ましくは、前記シリコン系薄膜が非晶質であることを特徴とし、好ましくは、原料ガスがプラズマ放電により分解されることを特徴とする。【選択図】図４
2012049416.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコン系薄膜の製造方法であって、該シリコン系薄膜の製造の際に使用されるシリコン原料のガスのシリコン原子数に対して、０．０１％以上１％以下の原子数のゲルマニウムを含むガスを同時に同一空間内に存在させることを特徴とするシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項２】
前記シリコン系薄膜が非晶質であることを特徴とする請求項１記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項３】
前記シリコン系薄膜の製造方法において、原料ガスがプラズマ放電により分解されることを特徴とする請求項１又は２に記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項４】
前記プラズマ放電のパワー密度が０．２ｍＷ／ｃｍ２以上１０ｍＷ／ｃｍ２以下であることを特徴とする請求項３に記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項５】
前記シリコン系薄膜の製造方法において、シリコン原料のガスがモノシランを主として含むことを特徴とする請求項１から４に記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項６】
前記シリコン系薄膜の製造方法において、ゲルマニウムを含むガスがモノゲルマンを主として含むことを特徴とする請求項１から４に記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項７】
前記シリコン系薄膜が１２００ｃｍ２以上のサイズの基体上に形成されることを特徴とする請求項１に記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項８】
前記シリコン系薄膜が光電変換層に用いられることを特徴とする請求項１に記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【請求項９】
前記シリコン系薄膜が被製膜基体の温度が１００℃以上３００℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のシリコン系薄膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコン系薄膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非晶質シリコンに代表されるシリコン系薄膜は、薄膜太陽電池やＴＦＴなど産業上幅広い用途で用いられており、製造コストを低減させるべく大面積での製膜技術が実現している。特に化学気相堆積法（ＣＶＤ法）による製膜が最も一般的に用いられており、ＣＶＤ法ではシリコンを含む原料ガスを減圧下で製膜室内に導入し、原料ガスにエネルギーを与えることで原料ガスを分解し、被製膜基体上で化学反応により膜を形成・堆積する。原料ガスの分解に用いられるエネルギーには、熱エネルギー、電気的エネルギー、光エネルギーなどが用いられる。その中でも高周波電力を用い、グロー放電を起こし、ラジカルの温度を上げず低温で膜形成が可能なプラズマ励起ＣＶＤ法（ＰＥＣＶＤ法）が産業上その生産性から最も広く用いられている。
【０００３】
生産性の観点から、より大面積の基体へ高い製膜速度でシリコン系薄膜を形成することが望ましいが、大面積に均一に高速で製膜するためには高い高周波電力が必要となり、膜中に未結合手などの欠陥を多数生じさせるなど、膜の光学的・電気的特性を低下させる原因となっていた。特に少数キャリアの寿命が特性に大きく影響する薄膜太陽電池においては、大きな問題となっている。
【０００４】
特許文献１には、ＶＨＦ帯、あるいはマイクロ波帯の高周波を用いることで、高品質なシリコン系薄膜を形成する方法が開示されている。しかしながら、均一に形成するためには設備が複雑になり、また特に非晶質シリコン薄膜などの比較的に低パワー密度で形成する膜の品質は不十分であった。
【０００５】
また特許文献２には非晶質シリコンに０．１から１０原子％の割合でゲルマニウムを含有させた層を熱処理及びアニール処理により結晶化させ、それをエッチングにより薄くすることで結晶成長の種となる層を形成し、その上に非晶質シリコンを形成しその後の結晶化処理を容易にすることで、高品質な多結晶シリコン膜を形成する方法が開示されているが、この方法ではゲルマニウムを含む膜自体は、特に少数キャリアの寿命の観点から熱処理を酸化雰囲気で行い、またエッチング工程などのダメージにより、必ずしも高品質な膜ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４２１９１２１号
【特許文献２】特開２００３−１１５４５７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、低ダメージで高品質な薄膜を大面積に均一に得られるシリコン系薄膜の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明はシリコン系薄膜の製造方法であって、該シリコン系薄膜の製造の際に使用されるシリコン原料のガスのシリコン原子数に対して、０．０１％以上１％以下の原子数のゲルマニウムを含むガスを同時に同一空間内に存在させることを特徴とする。
【００１０】
好ましい実施形態は、前記シリコン系薄膜が非晶質であることを特徴とする。
【００１１】
好ましい実施形態は、前記シリコン系薄膜の製造方法において、原料ガスがプラズマ放電により分解されることを特徴とする。
【００１２】
好ましい実施形態は、前記プラズマ放電のパワー密度が０．２ｍＷ／ｃｍ２以上１０ｍＷ／ｃｍ２以下であることを特徴とする。
【００１３】
好ましい実施形態は、前記シリコン系薄膜の製造方法において、シリコン原料のガスがモノシランを主として含むことを特徴とする。
【００１４】
好ましい実施形態は、前記シリコン系薄膜の製造方法において、ゲルマニウムを含むガスがモノゲルマンを主として含むことを特徴とする。
【００１５】
好ましい実施形態は、前記シリコン系薄膜が１２００ｃｍ２以上のサイズの基体上に形成されることを特徴とする。
【００１６】
好ましい実施形態は、前記シリコン系薄膜が光電変換層に用いられることを特徴とする。
【００１７】
好ましい実施形態は、前記シリコン系薄膜が被製膜基体の温度が１００℃以上３００℃以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、該シリコン系薄膜の製造の際に使用されるシリコン原料のガスのシリコン原子数に対して、０．０１％以上１％以下の原子数のゲルマニウムを含むガスを同時に同一空間内に存在させることで、ゲルマニウムを含むガスが分解される際の励起エネルギーを用いて、シリコン原料のガスを分解する際の放電トリガーとなり、低パワー密度で放電を維持することが出来るようになり、形成されるシリコン系薄膜がダメージの少ない高品質なものとなる。また膜中へ含まれるゲルマニウムの量は微量であるため、シリコン系薄膜の膜物性に悪影響を与えない。これらの効果により本発明のシリコン系薄膜の製造方法を用いることで、高品質なシリコン系薄膜を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の実施の形態による光電変換装置１である。
【図２】実施例１の膜厚分布である。
【図３】比較例２の膜厚分布である。
【図４】比較例３の膜厚分布である。
【図５】本発明の実施の形態による集積化光電変換装置１の断面模式図である。
【図６】本発明の実施の形態による集積化光電変換装置１の平面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下において本発明の好ましい実施の形態について図面を参照しつつ説明する。なお本願の各図において、厚さや長さなどの寸法関係については図面の明瞭化と簡略化のため適宜変更されており、実際の寸法関係を表してはいない。また、各図において、同一の参照符号は同一部分または相当部分を表している。
【００２１】
本発明の実施の形態による光電変換装置１の各構成要素について図１を参照し説明する。なお、当該実施形態は、本発明のシリコン系薄膜の製造方法を用いて形成されたシリコン系薄膜を光電変換装置中の光電変換層に用いた場合の実施形態となる。
【００２２】
透明絶縁基板２としては、例えば、ガラス板や透明樹脂フィルムなどを用いることができる。例えばガラス板としては、大面積な板が安価に入手可能で、透明性・絶縁性が高い、ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ及びＣａＯを主成分とする、両主面が平滑なソーダライム板ガラスを用いることができる。この透明絶縁基板の一方の主面に、透明導電膜３および各光電変換ユニット等が積層され、他方の主面側から入射された太陽光等の光が光電変換される。また透明絶縁基板２の光入射側の主面には、反射防止効果を奏するために、微小な凹凸構造を有したり、シリカなどを主成分とする微粒子を塗布したり、あるいはＭｇＦ２などの低屈折率材料をコーティングすることもできる。また他方の透明導電膜３側の主面も微小なランダム凹凸構造を有したり、シリカなどを主成分とする微粒子を塗布したり、あるいはシリコン窒化物などをコーティングすることもできる。
【００２３】
透明導電膜３は、ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）、ＳｎＯ２あるいは酸化亜鉛（以下、ＺｎＯともいう）等の導電性金属酸化物から形成されることが好ましく、ＣＶＤ、スパッタ、蒸着、電着、塗布等の方法を用いて形成されることが好ましい。透明導電膜３はその表面に微小なランダム凹凸構造を有することにより、入射光の散乱を増大させる効果を発現することもできる。また透明導電膜３が平坦な透明絶縁基板２上に形成される際は、必ずその表面に微小なランダム凹凸構造が現れるような形成方法が用いられる。
【００２４】
光電変換ユニット４は、光電変換層である光電変換半導体層４２、並びに導電型層であるｐ型半導体層４１およびｎ型半導体層４１を備えており、透明導電膜３側からｐ型半導体層４１、光電変換半導体層４２及びｎ型半導体層４３を順次積層した構造を有する。また、透明導電膜３側からｎ型半導体層４３、光電変換半導体層４２及びｐ型半導体層４１を順次積層した構造を有する場合もある。ｐ型半導体層４１及びｎ型半導体層４３は、例えばＣＶＤ、スパッタ、蒸着、溶液成長、塗布法あるいはそれらの複合法等により形成することができる。
【００２５】
ｐ型半導体層４１は、例えば、シリコン、シリコンカーバイド、シリコン酸化物、シリコン窒化物またはシリコンゲルマニウム等のシリコン合金に、ボロンやアルミニウム等のｐ導電型決定不純物原子をドープすることにより形成することができる。ｎ型半導体４３は、シリコン、シリコンカーバイド、シリコン酸化物、シリコン窒化物またはシリコンゲルマニウム等のシリコン合金に、燐や窒素等のｎ導電型決定不純物原子をドープすることにより形成することができる。
【００２６】
ｐ型半導体層４１あるいはｎ型半導体層４３が光吸収によるロスが問題にならない程度に十分薄くかつ透明絶縁基板２と平行方向に十分な導電率を有している場合、透明導電膜３を介さず直に透明絶縁基板２上に形成することができる。また、その際、透明絶縁基板２上にシリコン窒化物などの絶縁物からなる薄膜を、ｐ型半導体層４１あるいはｎ型半導体４３を形成する前に形成する場合もある。いずれにせよこの際、ｐ型半導体層４１あるいはｎ型半導体層４３の膜厚は５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲である。また導電率は、好ましくは１０Ｓ／ｃｍ以上１０６Ｓ／ｃｍ以下、より好ましくは１０２Ｓ／ｃｍ以上１０４Ｓ／ｃｍ以下の範囲である。この範囲の導電率を有することにより、導電型層である４１あるいは４３は光電変換半導体層４２内に光電変換作用により発生した電子と正孔を分離収集するために必要な拡散電位を生じさせるためだけではなく、収集した電子あるいは正孔を透明絶縁基板２に平行な方向へ導電させることが可能となり、電極としても使用可能となる。
【００２７】
これら光電変換ユニット４の光電変換層である光電変換半導体層４２は、シリコン系薄膜で形成することができる。シリコン系薄膜はシリコンを主成分とし、更に炭素やゲルマニウムあるいは酸素や窒素などを含んでもよく、いずれも非晶質及び結晶質共に用いることができる。なお、ここで使用する用語「結晶質」は、多結晶及び微結晶を包含するものである。また、用語「多結晶」及び「微結晶」は、部分的に非晶質を含むものをも意味するものとする。
【００２８】
本発明のシリコン系薄膜の製造方法は、特に光電変換半導体層４２形成の際に用いられる。シリコン系薄膜からなる光電変換半導体層４２の品質は少数キャリアのライフタイムに大きく依存することはよく知られているが、ライフタイムを短くする大きな要因は未結合手などの欠陥であり、これら欠陥を減らすことが光電変換特性の改善につながる。シリコン系薄膜からなる光電変換半導体層４２を高品質で大面積に均一に形成するために、平行平板型のＰＥＣＶＤ法を用いることが出来る。ＰＥＣＶＤ法によるシリコン系薄膜からなる光電変換半導体層４２の製造においては、シリコン原料としてシリコンを含む無機化合物、例えばモノシラン、ジシラン、ジクロルシランなどが用いられ、あるいは有機化合物、例えばテトラメチルシラン、テトラエチルシランなどが用いられる。また必要に応じて水素やヘリウムあるいはアルゴンなどの希釈ガスを同時に用いることも出来る。大面積に均一にＰＥＣＶＤによるシリコン系薄膜を形成するためには、被製膜基体と電極の間に面内分布が小さく均一な放電を維持する必要があり、そのためには高いプラズマ放電のパワー密度が必要とされるが、高いパワー密度により生じたプラズマは高エネルギーのラジカルあるいはイオンを多く含むこととなり、シリコン系薄膜形成時に膜へダメージを与え、あるいはイオンの取り込みによる未結合手の増加につながるなど、光電変換特性を低下させる原因となる。そこで本発明のシリコン系薄膜の製造方法は、先述の高いパワー密度による光電変換特性の低下を改善するため、原料ガスのシリコン原子数に対して、０．０１％以上１％以下の原子数のゲルマニウムを含むガスを同時に同一空間内に存在させることを特徴とする。ゲルマニウムを含むガスとしては、モノゲルマンあるいはジゲルマンなどを用いることが出来る。ゲルマニウムを含むガスの結合エネルギーはシリコンを含むガスと比較して小さいため、低エネルギーで分解が可能となり、そのように低パワーで分解されたゲルマニウムを含むラジカルあるいはイオンのエネルギーがシリコンを含むガスの分解を促進し、低エネルギーでシリコンを含むガスのプラズマ放電を実現できる。０．０１％未満ではゲルマニウムの量が不十分で効果が十分に得られず、また１％より大きければシリコンゲルマニウム合金成分により物性に大きな変化が現れ、更にゲルマニウムは原子量の大きい比較的に重い元素であるため、ゲルマニウムラジカルあるいはイオンによる膜へのダメージも無視できない量になってくる。
【００２９】
また、シリコン系薄膜からなる光電変換半導体層４２が非晶質の際に本発明の効果はより顕著に現れ、その際の面内に均一にプラズマ放電を維持するために必要なパワー密度がゲルマニウムを含むガスを用いない場合と比較して低下させることが可能となり、具体的には０．２ｍＷ／ｃｍ２以上１０ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましい。またシリコン系薄膜からなる光電変換半導体層４２は十分な光電変換作用を得るために１０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の膜厚を有することが好ましく、更に好ましくは十分な内部電界を維持するために５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。また、シリコン系薄膜からなる光電変換半導体層４２はその生産性及び被製膜基体の熱に対する耐性から温度が１００℃以上３００℃以下で形成されることが好ましい。またラジカルの膜表面でのマイグレーションによる再配置や水素脱離の問題から更に好ましくは１５０℃以上２５０℃以下である。
【００３０】
以上のように形成された光電変換ユニット４に、裏面電極膜５を形成することで、薄膜光電変換装置が製造される。裏面電極膜５は電極としての機能を有するだけでなく、透明絶縁基板２から光電変換ユニット４に入射し裏面電極膜５に到着した光を反射して光電変換ユニット４内に再入射させる反射層としての機能も有している。裏面電極膜５は、銀やアルミニウム等を用いて、蒸着法やスパッタリング法等により、例えば２００ｎｍ〜４００ｎｍ程度の厚さに形成することができる。
【００３１】
なお、裏面電極膜５と光電変換ユニット４との間には、例えば両者の間の接着性を向上させるために、ＺｎＯのような非金属材料からなる透明電導性薄膜を設けることができる。
【実施例】
【００３２】
以下に、本発明による光電変換装置として実施例１、２，３、４及び５を、図を参照しつつ、比較例と比較しながら説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り以下の記載例に限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）
実施例１として非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２の単層を形成した。３６０×４６５×４ｍｍのサイズの白板ガラスから成る透明絶縁基板２を４００×５００ｍｍの電極サイズを有する平行平板型ＰＥＣＶＤ装置の製膜室に０．０１Ｐａ以下の真空状態で導入し、透明絶縁基板２を２００℃に加熱された基板ステージに静置し１０分間加熱を行った。このとき透明絶縁基板２の基板ステージと逆側の主面上の温度は面内で１９０±５℃に収まっていることは熱電対、あるいは到達温度検出用シールにより事前に確認されている。製膜室中に、モノシランガスを１００ｓｃｃｍ、水素ガスを１ｓｌｍ、１％に水素希釈されたモノゲルマンガスを１０ｓｃｃｍ導入し、３００Ｐａに圧力をコントロールした後、５Ｗの１３．５６ＭＨｚの高周波電力にて放電した。この際モノゲルマンはモノシランに対して０．１％であり、パワー密度は２．５ｍＷ／ｃｍ２である。そのまま４０分間放電を維持し、透明絶縁基板２の一主面上に非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２の単層を形成した。
【００３４】
上記により得られた非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２の単層は目視で均一であり、また分光エリプソメトリーによる膜厚測定を１３点実施し膜厚分布を計測した。図２に示す膜厚分布を有しており標準偏差／平均値が３．８％という非常に均一な膜を得ることが出来た。
【００３５】
（比較例１）
実施例１の非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２に対して、モノゲルマンを用いず、他は全て同条件で高周波電力を投入したところ、５Ｗでは放電を維持することが出来なかった。
【００３６】
（比較例２）
実施例１の非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２に対して、モノゲルマンを用いず、また高周波電力を３０Ｗとし、放電は１０分間維持して、その他は同一条件とした。３０Ｗでは均一に放電を維持することが可能であり、図３に示すように比較的に均一な膜厚分布となった（標準偏差／平均値：７．２％）。製膜速度は実施例１の４倍程度の速度となった。
【００３７】
（比較例３）
実施例１の非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２に対して、モノシランガスを１００ｓｃｃｍ、水素ガスを０．５ｓｌｍ、１％に水素希釈されたモノゲルマンガスを５００ｓｃｃｍ導入し、その他は同一条件とした。この際、モノゲルマンはモノシランに対して５％である。均一な放電を維持することが可能であり、図４に示すように比較的に均一な膜厚分布となった（標準偏差／平均値：５．７％）。製膜速度は実施例１の１．２倍程度の速度となった。
【００３８】
（実施例２）
図１、図５、図６を参照して説明された実施の形態に対応して、実施例２として光電変換装置１を形成した。３６０×４６５×４ｍｍのサイズの白板ガラスから成る透明絶縁基板２の一主面上に、１．５μｍの膜厚を有するＺｎＯからなる透明導電膜３を熱ＣＶＤ法により形成した。ＺｎＯからなる透明導電膜３はその表面に微小なランダム凹凸構造を有しており、電子顕微鏡観察により高低差が２００〜４００ｎｍであり、該凸部の頂点同士の距離が２００〜６００ｎｍであった。また原子間力顕微鏡観察により、ＺｎＯからなる透明導電膜３の凹凸の表面面積比が６５％であった。またＣ光源を用いた透過率は８８％であり、４端子法によるシート抵抗は１６Ω／□であった。
【００３９】
集積型光電変換装置を作製するため、レーザー加工機により、８．９ｍｍ間隔で幅約８０μｍでＺｎＯが除去された透明導電膜分離溝６１を形成した。
【００４０】
次に、光電変換ユニット４を形成するために、透明導電膜分離溝６１が設けられた透明導電膜３が形成された透明絶縁基板２をＰＥＣＶＤ装置内に導入し、２００℃の基板ステージ温度で加熱し安定させた後、この透明導電膜３の上に、反応ガスとしてシラン、水素、ジボラン及びメタンを用いｐ型非晶質シリコンカーバイド４１を１５ｎｍの膜厚で形成した。次に実施例１と同条件で非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２を２４０ｎｍ形成し、その後反応ガスとしてシラン、水素及びホスフィンを導入しｎ型結晶質シリコン層４３を設定膜厚で２０ｎｍ形成し、これにより光電変換ユニット４１を形成した。
【００４１】
なお、光電変換ユニット４の各層の設定膜厚は以下のように決定した。つまり、実施例１と同様、図４の光電変換装置１のものとは別の白板ガラス基板２上に各層をそれぞれ単層で３００ｎｍ〜４００ｎｍ程度形成し、それぞれを分光エリプソメトリーから膜厚を算出し、その膜厚から形成速度を一定として形成速度を算出した。以上のようにして得られた各層の形成速度が透明導電膜３上や透明導電膜３上に形成された他の膜上に形成される場合も変化せず一定であるとして形成時間より設定膜厚を決定した。
【００４２】
光電変換ユニット４形成後、幅約６０μｍのシリコン分離溝６２をレーザー加工機により、透明導電膜分離溝６１から１００μｍ程度離れたところに平行に形成した。
【００４３】
さらに、透明反射層５１として、スパッタ法にてＺｎＯ層５１を９０ｎｍ形成後、同じくスパッタ法にて金属電極膜である裏面反射層５２としてＡｇ層５２を２００ｎｍ形成し、金属電極膜を含む裏面電極膜５を形成した。
【００４４】
裏面電極膜５形成後、幅約６０μｍのメタル分離溝６３をレーザー加工機により、シリコン分離溝６２から１００μｍ程度離れたところに平行に形成した。最後に周囲を分離するために、基板の両短辺から内側に２０ｍｍの所及び両長辺から内側に１７ｍｍの所にそれぞれ短辺あるいは長辺と平行に絶縁溝７を形成した。絶縁溝７は透明導電膜３、光電変換ユニット４、裏面電極膜５が全て除去されている。最後に両端にリード線８をつけることにより、集積型の光電変換装置１が形成された。この際の光電変換装置１のサイズは１６７４ｃｍ２（実際の分離溝を含む発電面積は１３７０ｃｍ２）である。
【００４５】
以上のようにして得られた実施例２の光電変換装置１にＡＭ１．５の光を１００ｍＷ／ｃｍ２の光量で照射して光電変換特性を測定したところ、開放電圧（Ｖｏｃ）が４１．５Ｖ、短絡電流（Ｉｓｃ）が０．４９７３Ａ、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が０．７２６、そして初期出力が１５．０Ｗであった。
【００４６】
更に、非晶質シリコンは光劣化特性を有するため、５０℃でＡＭ１．５の光を１００ｍＷ／ｃｍ２の光量で５００時間照射し、再度光電変換特性を測定した。なお、途中の２００時間、４００時間での結果から５００時間で十分特性は安定化したとみなし、５００時間後の出力を安定化後出力と呼ぶ。光電変換特性の結果は、開放電圧（Ｖｏｃ）が４０．７Ｖ、短絡電流（Ｉｓｃ）が０．４９０９Ａ、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が０．６６３、そして安定化後出力が１３．３Ｗであり、安定化後出力を初期出力で割った値である保持率は０．８８２と高い値を示した。表１の実施例２にこれらの値を示す。
【００４７】
【表１】
2012049416.tif 000003
【００４８】
（比較例４）
モノゲルマンを約０．１％含む実施例１の光電変換半導体層を含む実施例２の光電変換装置１の構造に対して、モノゲルマンを含まない比較例２と同条件で非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２を２４０ｎｍ形成し、その他はすべて実施例２と同様にした。
【００４９】
この時の比較例４の光電変換装置１に初期の光電変換特性を測定したところ、開放電圧（Ｖｏｃ）が４２．９Ｖ、短絡電流（Ｉｓｃ）が０．４６０７、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が０．７１４、そして初期出力が１４．１Ｗであった。また安定化後の光電変換特性の結果は、開放電圧（Ｖｏｃ）が４１．７Ｖ、短絡電流（Ｉｓｃ）が０．４４１９Ａ、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が０．６２２、そして安定化後出力が１１．５Ｗであり、保持率は０．８１２であった。表１の比較例４にこれらの値を示す。
【００５０】
比較例４では実施例２に比べて、非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２製膜時の高周波電力が高いため、光学的バンドギャップが大きくなっていると思われ、初期で開放電圧が高く、短絡電流が低めとなっている。初期出力も実施例２と比較して低い値となっているが、安定化後は更に差が大きくなっており、特に曲線因子の差が大きく、曲線因子は膜中欠陥などが多くなるほど低下するため、比較例４の光電変換半導体層４２は実施例２と比較して大幅に品質で劣るといえる。
【００５１】
（比較例５）
モノゲルマンを約０．１％含む実施例１の光電変換半導体層を含む実施例２の光電変換装置１の構造に対して、モノゲルマンを約５％含む実施例１の光電変換半導体層を含む比較例３と同条件で非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２を２４０ｎｍ形成し、その他はすべて実施例２と同様にした。
【００５２】
この時の比較例５の光電変換装置１に初期の光電変換特性を測定したところ、開放電圧（Ｖｏｃ）が３９．６Ｖ、短絡電流（Ｉｓｃ）が０．５２８９、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が０．６９６、そして初期出力が１４．６Ｗであった。また安定化後の光電変換特性の結果は、開放電圧（Ｖｏｃ）が３８．６Ｖ、短絡電流（Ｉｓｃ）が０．５０６６Ａ、曲線因子（Ｆ．Ｆ．）が０．６２７、そして安定化後出力が１２．３Ｗであり、保持率は０．８４１であった。表１の比較例５にこれらの値を示す。
【００５３】
比較例５では実施例２に比べて、非晶質シリコンを主成分とする光電変換半導体層４２製膜時のモノゲルマンの流量が多いため、非晶質シリコンゲルマニウムの成分が多くなり光学的バンドギャップが小さくなっていると思われ、初期で開放電圧が低く、短絡電流が高めとなっている。初期出力も実施例２と比較して低い値となっているが、安定化後は更に差が大きくなっており、特に曲線因子の差が大きく、曲線因子は膜中欠陥などが多くなるほど低下するため、比較例５の光電変換半導体層４２は実施例２と比較して大幅に品質で劣るといえる。
【符号の説明】
【００５４】
１      光電変換装置
２      透明絶縁基板
３      透明導電膜
４      光電変換ユニット
４１    ｐ型半導体層
４２    光電変換半導体層
４３    ｎ型半導体層
５      裏面電極膜
５１    透明反射層
５２    裏面反射層
６      分離溝
６１    透明導電膜分離溝
６２    シリコン分離溝
６３    メタル分離溝
７      絶縁溝
８      リード線
【図１】
2012049416.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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