(57)【要約】【課題】金属光沢性及び耐擦性の点で優れたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】被記録媒体の被記録面に対して、銀粒子と定着樹脂と水とを含む第１のインク組成物を吐出して下地層を形成する下地層形成工程と、前記下地層に対して、銀粒子と水とを含み、定着樹脂を含まない第２のインク組成物を吐出して上層を形成する上層形成工程と、を含み、前記定着樹脂が、前記第１のインク組成物の総質量に対し、１〜１０質量％含まれる、インクジェット記録方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被記録媒体の被記録面に対して、銀粒子と定着樹脂とを含む第１のインク組成物を吐出して下地層を形成する下地層形成工程と、
前記下地層に対して、銀粒子を含み、定着樹脂を含まない第２のインク組成物を吐出して上層を形成する上層形成工程と、
を含み、
前記定着樹脂が、前記第１のインク組成物の総質量に対し、１〜１０質量％含まれる、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記被記録媒体は、ブリストー法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記第１のインク組成物及び前記第２のインク組成物は、浸透剤としてグリコールエーテル及び１，２−ヘキサンジオールのうち少なくともいずれかをさらに含む、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記第１のインク組成物及び前記第２のインク組成物は、保湿剤として多価アルコールをさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法を用いることにより得られる、記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録に用いられるインクとしては、一般に、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックのインクを用いて、いわゆるフルカラー画像を形成することが一般に行われている。そして、形成される画像の高画質化を図る目的で、インクの多色化（例えば、上記４種のインクに加えて、ライトマゼンタ及びライトシアンのインクを含む６色）が行われている。
【０００３】
しかしながら、上記のような多色のインクを用いても、良好な金属光沢が得られないという問題が生じる。
【０００４】
そこで、近年、金属粒子を用いたインクジェット記録用インク（金属インク）が提案されている。例えば、特許文献１には、ヘッドを半分ずつ用い、地色用とカラー画像用とに分けて印刷するプリント方法が開示されている。特許文献２には、白色の下地層を形成した後、当該下地層の上にカラー印刷を行う、カラー印刷物品の製造方法が開示されている。特許文献３には、受理層用インク（紫外線硬化型のインク）を噴出して画像用インクの受理層（プラスチックに対して接着力の優れ、且つ吸水性を有するインクの層）を形成し、この形成された受理層上に、画像形成手段による画像用インクを噴出して画像データに基づく画像を形成する、インクジェット記録装置が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−５０５５５号公報
【特許文献２】特開２０００−１４１７０８号公報
【特許文献３】特開平１０−５８６７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に開示の方法や装置では、被印刷面（被記録面）を擦った際に、インクの構成材料で形成された層に傷が付いたり当該層が剥離したりすることにより、形成された画像の金属光沢性がなくなって、画質が悪化するという問題が生じる。なお、このような問題は、金属インクでないカラーインク（顔料インク、染料インク）では、通常発生しない。
【０００７】
そこで、本発明の目的の一つは、金属光沢性及び耐擦性の点で優れたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、所定量の定着樹脂を含む第１の水性銀インクを先に吐出し被記録媒体上に付着させて下地層を形成し、その後、定着樹脂を含まない第２の水性銀インクを吐出し、主として下地層上に付着させて画像を形成することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明は下記のとおりである。
［１］
被記録媒体の被記録面に対して、銀粒子と定着樹脂とを含む第１のインク組成物を吐出して下地層を形成する下地層形成工程と、前記下地層に対して、銀粒子を含み、定着樹脂を含まない第２のインク組成物を吐出して上層を形成する上層形成工程と、を含み、前記定着樹脂が、前記第１のインク組成物の総質量に対し、１〜１０質量％含まれる、インクジェット記録方法。
［２］
前記被記録媒体は、ブリストー法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である、［１］に記載のインクジェット記録方法。
［３］
前記第１のインク組成物及び前記第２のインク組成物は、浸透剤としてグリコールエーテル及び１，２−ヘキサンジオールのうち少なくともいずれかをさらに含む、［１］又は［２］に記載のインクジェット記録方法。
［４］
前記第１のインク組成物及び前記第２のインク組成物は、保湿剤として多価アルコールをさらに含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［５］
［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録方法を用いることにより得られる、記録物。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の概略構成を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１２】
本明細書において、平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定する。この粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装（Nikkiso Co., Ltd.）社製の「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いることができる。
【００１３】
本明細書において、「被記録媒体上」とは、被記録媒体の表面上、及び、当該表面の上方に位置することを意味する。「下地層上」とは、下地層の表面上、及び、当該表面の上方に位置することを意味する。また、「上層」は、下地層の上に形成された層を意味するが、上層の一部が下地層でなく被記録媒体の表面上に形成される場合も含まれる。
【００１４】
本明細書において、「金属光沢性」とは、記録物の被記録面において、金属光沢を呈する性質をいう。「耐擦性」とは、記録により形成された画像の表面に、擦れなどの物理的な力が作用する場合に、色材が画像表面から剥がれ落ちないようにする、物理的な力に対する画像表面における耐性をいう。「分散安定性」とは、固体粒子を液体中に分散させて安定な縣濁液を形成する性質をいう。「定着性」とは、被記録媒体に対してインク（インクの塗膜）が密着する性質をいう。「吐出安定性」とは、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインク滴をノズルから吐出させる性質をいう。
【００１５】
本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、単位面積当たりのインクの吐出量（打ち込み量）を意味し、下記式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【００１６】
［インクジェット記録方法］
本発明の一実施形態は、インクジェット記録方法に係る。図１は、本実施形態のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置であるプリンター１の概略構成を示す斜視図である。当該インクジェット記録方法は、図１に示すようなインクジェット記録装置を用いて、後述の吐出段階を実行することができる。
【００１７】
〔装置構成〕
図１に示すように、プリンター１は、フレーム２に、プラテン３、紙送りモーター４、及びガイド部材５を備える。プラテン３は、その上に、紙送りモーター４の駆動により被記録媒体Ｐが給送されるものである。
【００１８】
ガイド部材５は、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持されたものである。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャリッジモーター８に連結されたものである。
【００１９】
キャリッジ６は、プリントヘッド９を備える。プリントヘッド９は、液体としてのインクを供給するための、着脱可能なインクカートリッジ１０を備える。なお、図示していないが、プリントヘッド９は、第１のインク組成物用のヘッドと、第２のインク組成物のヘッドと、を備える。
【００２０】
キャップ１１は、乾燥によるノズル目詰まりを防ぐためのものである。また、クリーナー１２は、ノズルが目詰まりを起こした場合に吸引を行うためのものである。したがって、クリーナー１２はポンプなどの吸引手段が搭載された部材であり、吸引装置又はクリーニングボックスとも称される。
【００２１】
〔記録方法〕
紙送りモーター４の駆動により、被記録媒体Ｐがプラテン３上に給送される。プラテン３の上方では、キャリッジモーター８の駆動により、キャリッジ６がガイド部材５に沿って往復移動する。
【００２２】
（１．下地層形成工程）
インクカートリッジ１０内の、銀粒子と定着樹脂と水とを含む第１のインク組成物は、プリントヘッド９に備えられた圧電素子（図示せず）の駆動により、インクカートリッジ１０から第１のインク組成物用のプリントヘッド９へと供給される。そして、このプリントヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送された被記録媒体Ｐ（の被記録面）に向けて、上記第１のインク組成物が吐出される。これにより、被記録媒体Ｐ上に下地層（図示せず）が形成される。
【００２３】
（２．上層形成工程）
続いて、インクカートリッジ１０内の、銀粒子と水とを含み定着樹脂を含まない第２のインク組成物は、プリントヘッド９に備えられた圧電素子（図示せず）の駆動により、インクカートリッジ１０から第２のインク組成物用のプリントヘッド９へと供給される。そして、このプリントヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送された被記録媒体Ｐ上の下地層（図示せず）に向けて、上記第２のインク組成物が吐出される。これにより、主として下地層上に上層（図示せず）が形成される。
【００２４】
（３．吐出段階）
上記の下地層形成工程及び上層形成工程は、吐出段階を通じて、それぞれ被記録媒体及び下地層に向けて、第１のインク組成物及び第２のインク組成物を吐出する。そして、吐出された第１のインク組成物及び第２のインク組成物は、それぞれ下地層及び上層を形成する。
【００２５】
このようにして、記録物を製造することができる。ここで、第１のインク組成物の吐出量を表すｄｕｔｙは、２０〜８０％が好ましく、３０〜６０％がより好ましい。このｄｕｔｙが上記範囲内であると、第１のインク組成物が被記録媒体の被記録面に対して良好な接着性が得られる。一方、第２のインク組成物の吐出量を表すｄｕｔｙは、２０〜８０％が好ましく、３０〜７０％がより好ましい。このｄｕｔｙが上記範囲内であると、第２の銀インク組成物中の銀粒子が平滑に配列されることで、良好な金属光沢が得られると共に、第１の銀インク組成物と密着することで良好な接着性が得られる。
【００２６】
（４．加熱段階）
上記の下地層形成工程及び上層形成工程は、上記の吐出段階に加えて、吐出されたインク組成物が付着した被記録媒体を加熱する加熱段階を有してもよい。
【００２７】
インク組成物は、分散媒として水を含むものであって吐出後速やかに乾燥する。そのため、上記の各工程は、吐出段階の後に、別途、乾燥段階を有しなくてもよい。その一方で、上記の下地層形成工程及び上層形成工程が加熱段階を有することにより、被記録媒体が保水性に優れたものである場合や、インク組成物が揮発度の低い液体成分を比較的高い含有率で含む場合であっても、得られる記録物中に、インク組成物を構成する液体成分が残存することを効果的に防止することができる。そして、これにより、記録物の耐久性及び信頼性を優れたものとすることができる。
【００２８】
また、上記の下地層形成工程及び上層形成工程が加熱段階を有することにより、定着樹脂を銀粒子間に配置させた状態で、銀粒子の部分的な融着を促進することができる。そのため、定着樹脂の存在及び銀粒子の部分的融着によって、画像の耐擦性を優れたものとすることができる。
【００２９】
［インク組成物］
上記第１のインク組成物は、銀粒子と所定量の定着樹脂と水とを含む。上記第２のインク組成物は、銀粒子と水とを含むが定着樹脂を含まない。なお、以下、単に「インク組成物」というときは、第１のインク組成物及び第２のインク組成物を意味する。また、以下の内容は、特に言及しない限り、第１のインク組成物と第２のインク組成物との間で、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００３０】
〔銀粒子〕
本実施形態におけるインク組成物は、銀粒子を含む。インク組成物が銀粒子を含むことにより、金属光沢性に優れた画像を形成することができる。また、銀は、各種金属の中でも、白色度の高い金属であるため、他色のインクと重ね合わせることにより、金色や銅色等の様々な金属色を記録物に付与できる。
【００３１】
銀粒子の平均粒子径は、１〜１００ｎｍが好ましく、３〜８０ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記範囲内である場合、形成される画像の金属光沢性及び耐擦性を良好なものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性、具体的には着弾位置精度及び吐出量の安定性などを優れたものとすることができ、長期間に亘って画質に優れた画像を形成することができる。
【００３２】
銀粒子の含有量は、第１及び第２それぞれのインク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。当該含有量が上記範囲内である場合、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性及び保存安定性を優れたものとすることができる。また、記録物における被記録媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲に亘り、良好な画質及び耐擦性を実現することができる。そのため、例えば、得られる記録物が銀粒子の密度の異なる複数の領域を有する場合であっても、記録物全体としての画質を優れたものとすることができる。
【００３３】
銀粒子は、いかなる方法で調製されたものであってもよく、例えば、銀イオンを含む溶液を用意し、この銀イオンを還元することにより、好適に形成することができる。
【００３４】
特に、第１のインク組成物が銀粒子を含むことにより、画像の金属光沢性及びインクの定着性を極めて優れたものとすることができる。その理由は、第１のインク組成物に銀粒子を含むことにより、この銀粒子が第２のインク組成物の銀粒子と合わさった時に、トータルとして銀粒子が存在する膜の厚みが増し、結果として、光輝性を発現する面積や体積が増えることによるというものである。
なお、本明細書における銀粒子は、優れた金属光沢性が得られるため純銀であることが好ましいが、所望の金属光沢性が得られる範囲であれば、酸化物などの不純物を含んでいてもよい。
【００３５】
〔分散剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、銀粒子の分散性を良好にするため、銀分散液を含むことが好ましい。つまり、銀粒子及び分散剤を混合して銀分散液を調製しておき、この銀分散液をインク組成物に含有させることが好ましい。
【００３６】
上記の分散剤としては、銀粒子を分散可能なものであれば特に限定されることはない。このような分散剤の具体例として、高分子分散剤及び界面活性剤が挙げられる。なお、この銀分散液に含まれる界面活性剤がインク組成物の界面活性剤としても機能するであろうことは当業者にとって明らかである。
【００３７】
高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、及びアルブミン等のタンパク質類、アラビアゴム及びトラガントゴム等の天然ゴム類、サボニン等のグルコシド類、アルギン酸、並びにアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、及びアルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びエチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体などが挙げられる。
【００３８】
さらに、高分子分散剤の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリルコポリマー、アクリル酸カリウム−アクリルニトリルコポリマー、酢酸ビニル−アクリル酸エステルコポリマー、及びアクリル酸−アクリル酸エステルコポリマーなどのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステルコポリマー、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸コポリマー、及びスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステルコポリマーなどのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸コポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレン−アクリル酸コポリマー、ビニルナフタレン−マレイン酸コポリマー、並びに酢酸ビニル−エチレンコポリマー、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレンコポリマー、酢酸ビニル−マレイン酸エステルコポリマー、酢酸ビニル−クロトン酸コポリマー、及び酢酸ビニル−アクリル酸コポリマーなどの酢酸ビニル系コポリマー、並びにそれらの塩が挙げられる。
【００３９】
なお、銀分散液の含有量は、固形分換算で、上記銀粒子の含有量の好ましい範囲内であればよい。
【００４０】
〔定着樹脂〕
本実施形態における第１のインク組成物は定着樹脂（定着樹脂粒子）を含む。他方、第２のインク組成物は定着樹脂を含まない。第１のインク組成物が銀粒子とともに定着樹脂を含むことにより、主に画像の耐擦性を優れたものとすることができる。他方、第２のインク組成物が定着樹脂を含まないことにより、第２のインク組成物中の銀粒子の濃度を高く維持できるため、画像の金属光沢性を損ねないようにすることができる。
【００４１】
定着樹脂の含有量は、第１のインク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１〜１０質量％であり、２〜７質量％であることが好ましく、３〜５質量％であることがより好ましい。当該含有量が上記範囲内である場合、形成される画像の金属光沢性及び耐擦性を優れたものとすることができる。
【００４２】
定着樹脂粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が上記範囲内である場合、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式インク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間に亘って所望の画質の画像を形成することができる。
【００４３】
定着樹脂としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリエステル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、フェノキシ樹脂、エチルセルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン系樹脂、石油樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、エチレンアルキル（メタ）アクリレート樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ＮＢＲ・ＳＢＲ・ＭＢＲ等の各種合成ゴム、及びそれらの変性体からなる群より選択される１種以上が挙げられる。定着樹脂がこれらの成分であると、画像の金属光沢性及び耐擦性を優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性、具体的には着弾位置精度及び吐出量の安定性などを優れたものとすることができ、長期間に亘って画質に優れた画像を形成することができる。
【００４４】
定着樹脂としては、エマルションを形成しうるものが好ましい。定着樹脂としてエマルションを形成することができるものを選択すると、乾燥による皮膜化により、より効果的に被記録媒体の被記録面に定着することができる。
【００４５】
エマルションを形成しうる樹脂としては、以下に限定されないが、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリアクリル酸エチル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、ＮＢＲ・ＳＢＲ・ＭＢＲ等の各種合成ゴム、及びそれらの変性体が挙げられる。
【００４６】
これらの中でも水系ウレタン樹脂エマルションが好ましい。この市販品としては、例えば、スーパーフレックス  １１０、１３０、１７０、２１０、３００、４２０、４２０ＮＳ、４６０、４７０、５００、６１０、６２０、６５０、７００、７４０、８６０、８７０、Ｅ−２０００、Ｅ−２５００、Ｅ−４０００、Ｅ−４８００、Ｒ−５０００（以上、第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０、Ｒ−９７２、Ｒ−９６３７、Ｒ−９６７、Ｒ−９４０（以上、楠本化成（KUSUMOTO CHEMICALS）社製商品名）、アデカボンタイターＨＵＸ−３８０、４０１、２９０Ｋ、３９４、６８０（以上、ADEKA社製商品名）等が挙げられる。
【００４７】
定着樹脂は、アニオン性、ノニオン性、又はカチオン性のいずれであってもよい。これらの中でも、プリントヘッドに適した材質という観点から、ノニオン性又はアニオン性が好ましい。
【００４８】
定着樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
〔水〕
本実施形態におけるインク組成物は、水を含む。インク組成物中で、水は、主に銀粒子及び定着樹脂を分散させる分散媒として機能する。これらのインク組成物が水を含むことにより、銀粒子等の分散安定性等を優れたものとすることができ、また、インクジェット記録装置のノズル付近におけるインク組成物の乾燥（分散媒の蒸発）が不十分となることを防止しつつ、インク組成物が付着する被記録媒体上での乾燥を速やかに行うことができるため、所望の画像の高速印刷を、長期間に亘って好適に行うことができる。
【００５０】
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
【００５１】
水の含有量は、特に限定されないが、第１及び第２それぞれのインク組成物の総質量（１００質量％）に対し、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましい。
【００５２】
〔界面活性剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。この界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤又はポリシロキサン系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤又はポリシロキサン系界面活性剤は、被記録媒体における被記録面への親和性（濡れ性）を良好にすることで、インク組成物の浸透性を良好にすることができる。
【００５３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィン  Ｅ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社（Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.）製商品名）、サーフィノール  １０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Air Products and Chemicals Inc.製商品名）が挙げられる。
【００５４】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製商品名）などが挙げられる。
【００５５】
さらに、インク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤など、その他の界面活性剤を含有することもできる。
【００５６】
界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、第１及び第２それぞれのインク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。
【００５７】
界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
〔保湿剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、保湿剤を含有することが好ましい。保湿剤として、以下に限定されないが、例えば多価アルコールが挙げられる。この多価アルコールを含むインク組成物をインクジェット記録装置に適用した場合、インク組成物の乾燥を制御し、プリントヘッド部分におけるインク組成物の目詰まりを防止することができる。
【００５９】
多価アルコールとしては、以下に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパンが挙げられる。これらの中でも、プロピレングリコールが好ましい。本実施形態において用いられる被記録媒体はインク非吸収性又は低吸収性であるため、浸透乾燥は不十分であり、蒸発乾燥によって乾燥されなければならない。そこで、比較的低沸点の溶剤であるプロピレングリコールは蒸発乾燥に適しているといえる。また、プロピレングリコールは保湿性にも極めて優れるため、プリントヘッド部におけるインク組成物の目詰まりを防止することができる。
【００６０】
保湿剤の含有量は、特に限定されないが、第１及び第２それぞれのインク組成物の総質量（１００質量％）に対し、１〜５０質量％が好ましく、３〜４０質量％がより好ましい。
【００６１】
保湿剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
〔浸透剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、浸透剤（平滑剤）を含有することが好ましい。浸透剤を含有することにより、被記録媒体の被記録面への濡れ性を高めてインク組成物の浸透性を良好なものとすることができる。
【００６３】
浸透剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル、即ち多価アルコールの低級アルキルエーテル、並びに１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、及び２−ピロリドン等の水溶性溶剤が挙げられる。この中でも、１，２−ヘキサンジオールを用いると良好な品質の記録物を得ることができる。
【００６４】
インク組成物が１，２−ヘキサンジオールを含むことにより、インク組成物中の銀粒子の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び吐出安定性を優れたものとすることができる。また、記録物において、定着樹脂を銀粒子間に効率良く配置させることができるため、記録物の耐擦性を優れたものとすることができる。
【００６５】
インク組成物が１，２−ヘキサンジオールを含む場合、１，２−ヘキサンジオールの含有量は、第１及び第２それぞれのインク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜７質量％がより好ましい。含有量が上記範囲内であると、インク組成物中の銀粒子の分散安定性、並びにインクの保存安定性及び吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、記録物において、定着樹脂を銀粒子間に一層効率良く配置させることができるため、記録物の耐擦性を優れたものとすることができる。
【００６６】
浸透剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
〔その他の添加剤〕
本実施形態におけるインク組成物は、上記以外の添加剤（その他の添加剤）を含むものであってもよい。このような添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、グリコールエーテル等の浸透剤、有機バインダー、アルカノールアミン（例えばトリエタノールアミン）等の乾燥抑制剤、チオ尿素などが挙げられる。
【００６８】
［被記録媒体］
本実施形態のインクジェット記録方法に用いられる被記録媒体は、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体であることが好ましい。
【００６９】
上記の「インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体」とは、インクの受容層（受理層）を備えていないか、あるいは、受容層としての機能を十分発揮できない程度の厚みしか有しない受容層を備えた被記録媒体をいう。より定量的にいうと、この「インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体」とは、被記録面が、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である被記録媒体のことをいう。
【００７０】
上記のブリストー法は、「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に記載されている。このブリストー法とは、要するに、ミリ秒単位の短時間における液体の被記録媒体表面への濡れ、及び、これに続く、液体の被記録媒体中への浸透挙動を測定する方法であり、ヘッドボックスから液体を回転ホイール上の試験片に動的に転移させ、吸収時間及び転移量から吸収係数Ｋａ［単位：ｍＬ／ｍ２・（ｍｓｅｃ１／２）］が求められる。
【００７１】
インク非吸収性の被記録媒体として、以下に限定されないが、例えば、インクジェット記録用に表面処理されていない、即ちインク受容層を有していないプラスチックフィルムや紙などの基材上に、プラスチックがコーティングされているもの及びプラスチックフィルムが接着されているものが挙げられる。上記のプラスチックとして、以下に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。
【００７２】
インク低吸収性の被記録媒体として、以下に限定されないが、例えば、塗工紙、並びに微塗工紙、アート紙、コート紙、マット紙、及びキャスト紙などの印刷用紙（記録用紙）が挙げられる。
【００７３】
上記の塗工紙は、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙のことをいう。前記塗料は、タルク、パイロフィライト、クレー（カオリン）、酸化チタン、炭酸マグネシウム、及び炭酸カルシウム等の顔料と、デンプン及びポリビニルアルコール等の接着剤と、を混合することにより調製することができる。上記塗料は、紙の製造工程中でコーターを用いて塗布する。コーターには、抄紙機と直結することで抄紙及び塗工を一工程とするオンマシン式と、抄紙を別工程とするオフマシン式とがある。
【００７４】
上記の微塗工紙とは、塗料の塗工量が１２ｇ／ｍ２以下である記録用紙のことをいう。上記のアート紙とは、上質紙（上級記録用紙）に４０ｇ／ｍ２前後の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。上記のコート紙とは、２０ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２程度の塗料を塗工した記録用紙のことをいう。上記のキャスト紙とは、キャストドラムを用いて、アート紙やコート紙の表面に圧力をかけることで、金属光沢性や平滑性がより優れるように仕上げられた記録用紙のことをいう。
【００７５】
このように、本実施形態は、金属光沢性及び耐擦性の点で優れたインクジェット記録方法を提供することができる。具体的にいえば、本実施形態のインクジェット記録方法は、インク受容層を有しないインク非吸収性または低吸収性の被記録媒体に対して、樹脂エマルション等の定着樹脂を含有する水性銀インクを吐出し付着させた後、樹脂を含まない水性銀インクを吐出し付着させることを特徴とする。これにより、当該インクジェット記録方法は、金属光沢感及び耐擦性の点で優れたものとなる。
【００７６】
［記録物］
本発明の一実施形態は、記録物に係る。上記実施形態のインクジェット記録方法を用いて、上記被記録媒体上に上記第１及び第２のインク組成物を吐出することにより、当該記録物を製造できる。これにより、金属光沢性及び耐擦性に優れた画像が形成された記録物を提供することができる。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００７８】
［銀分散液の調製］
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量１０，０００）を７０℃の条件下で１５時間加熱して、その後室温で冷却した。そのポリビニルピロリドン１，０００ｇを、エチレングリコール５００ｍＬに添加してポリビニルピロリドン溶液を調製した。一方、別の容器にエチレングリコールを５００ｍＬ入れ、硝酸銀１２８ｇを加えて電磁攪拌器で十分に攪拌をして硝酸銀溶液を調製した。上記ポリビニルピロリドン溶液を１２０℃の条件下でオーバーヘッドミキサーを用いて攪拌しつつ、ここに上記硝酸銀溶液を添加して約８０分間加熱して反応を進行させ、その後室温で冷却した。遠心分離機を用いて２，２００ｒｐｍの条件下で、得られた溶液を１０分間遠心分離した。その後、分離された銀粒子を回収して、これに残存するポリビニルピロリドンを除去するためエタノール溶液５００ｍＬに添加した。そして、さらに遠心分離を行い、銀粒子を回収した。さらに、回収した銀粒子を真空乾燥機で３５℃、１．３Ｐａの条件下で乾燥させた。
上記で得た銀粒子を純水に３時間攪拌することにより再分散させて、固形分率２０％の分散液を調製し、これを水性の銀分散液とした。
【００７９】
［インク組成物ａの調製］
上記のようにして得られた銀分散液と、定着樹脂としてスーパーフレックス２１０（平均粒子径Ｄ＝５０ｎｍ）（第一工業製薬社製商品名）と、界面活性剤としてオルフィンＥ１０１０（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）と、プロピレングリコールと、１，２−ヘキサンジオールと、２−ピロリドンと、イオン交換水と、を表１に従って混合することにより、インク組成物ａを得た。
【００８０】
［インク組成物ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，及びｊの調製］
インク組成物の調製に用いる添加剤（成分）の種類、及び使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした点以外は、インク組成物ａの場合と同様にしてインク組成物ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，及びｊを調製した。なお、インク組成物ｆ及びｉの調製において用いた定着樹脂は、スーパーフレックス７４０（平均粒子径Ｄ＝２００ｎｍ）（第一工業製薬社製商品名）である。なお、表１中、数値の単位は質量％であり、空欄部は無添加を意味する。
【００８１】
【表１】
2012101491.tif 000002
【００８２】
［実施例１］
被記録媒体としてインクジェット用専用紙（写真用紙）（ＰＧＰＰ〔商品名〕、セイコーエプソン社（Seiko Epson Corporation）製）、並びにインク組成物ｂ及びｇを用いて、以下のようにして、記録物を製造した。
【００８３】
図１に示すインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体のうちインク受容層が設けられた面側に向けて、ｄｕｔｙ４０％の所定パターンで第１のインク組成物ｂを吐出して上層を形成することで、下地層を形成した。次に、下地層に向けて、ｄｕｔｙ４０％の所定パターンで第２のインク組成物ｇを吐出して上層を形成することで、上層を形成した。これにより、記録物を製造した。
【００８４】
［実施例２〜７、比較例１〜７］
第１のインク組成物及び第２のインク組成物として、下記の表２及び表３に記載されたものを使用した点以外は、実施例１と同様にして記録物を製造した。
【００８５】
［評価項目］
〔１．光沢度〕
各実施例及び各比較例で得られた記録物の被記録面について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＭＵＬＴＩ  ＧＬＯＳＳ  ２６８  Ｋ−１０８３８２〔商品名〕、コニカミノルタ社（Konica Minolta Holdings, Inc.）製）を用い、煽り角度６０°で光沢度を測定した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：光沢度が４００以上。
Ｂ：光沢度が３７０以上４００未満。
Ｃ：光沢度が３４０以上３７０未満。
Ｄ：光沢度が３００以上３４０未満。
Ｅ：光沢度が３００未満。
【００８６】
〔２．耐擦性〕
各実施例及び各比較例で得られた記録物について、記録物の製造終了時から４８時間経過した時点で、サザランド型ラブテスター（SUTHERLAND TYPE RUB TESTER、安田精機製作所社（YASUDA SEIKI SEISAKUSHO LTD.）製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行った。そして、上記「１．光沢度」で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の記録物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後における光沢度の低下率を求めた。評価基準は以下のとおりである。
なお、ＪＩＳ  Ｋ５７０１（平版インク）は、Ｓ形摩擦試験機（サザランド型インクラブテスター）を用いて、平版インクの耐摩擦性、色移り性、及び紙のケバ立ちを評価する試験である。試験方法は、摺動子に摩擦用紙を取り付けて、試験片上を円弧状に水平往復運動させ、摩擦面を肉眼で観察するというものである。
Ａ：光沢度の低下率が１０％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が１０％以上１５％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１５％以上２０％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２５％以上３０％未満。
Ｆ：光沢度の低下率が３０％以上３５％未満。
Ｇ：光沢度の低下率が３５％以上５０％未満。
【００８７】
これらの評価結果を下記表２及び表３に示す。なお、表２及び表３中、「第１インク」は第１のインク組成物を意味し、「第２インク」は第２のインク組成物を意味する。
【００８８】
【表２】
2012101491.tif 000003
【００８９】
【表３】
2012101491.tif 000004
【００９０】
実施例１〜３及び比較例１〜２より、下地層（１層目）を形成する第１の銀インク組成物において、定着樹脂の含有量は、第１のインク組成物の総質量（１００質量％）に対して１質量％以上１０質量％以下の範囲が好適であることが分かった。他方、比較例１〜２より、上記含有量が１質量％未満である場合には耐擦性に劣り、上記含有量が１０質量％を超える場合には金属光沢性に劣ることも分かった。
【００９１】
また、実施例５〜７より、上層（２層目）を形成する第２の銀インク組成物は顔料濃度が高いほど、金属光沢性が良好となる一方で、耐擦性は若干劣ることが分かった。
【００９２】
また、比較例３〜４より、上層（２層目）を形成する第２の銀インク組成物に定着樹脂を含有させると、金属光沢性が劣ることが分かった。
【００９３】
また、比較例７より、下地層（１層目）を形成する第１のインク組成物を、無色透明のクリアインクにした場合、金属光沢性及び耐擦性が共に若干劣ることが分かった。そして、下地層（１層目）を形成する第１のインク組成物が銀粒子を含有することにより、金属光沢性及び耐擦性を共に良好とすることができることも分かった。
【符号の説明】
【００９４】
１…プリンター、２…フレーム、３…プラテン、４…紙送りモーター、５…ガイド部材、６…キャリッジ、７…タイミングベルト、８…キャリッジモーター、９…プリントヘッド、１０…インクカートリッジ、１１…キャップ、１２…クリーナー、Ｐ…被記録媒体。
【図１】
2012101491.tif 000005