(57)【要約】【課題】光ファイバによる二酸化炭素（ＣＯ2）の純度を測定する方法において、ＣＯ2ガスの温度、圧力、及び密度のばらつきによる光吸収のばらつきを抑えて基準値ドリフト及び精度低下を防ぐ。【解決手段】二酸化炭素（ＣＯ2）純度センサ・パッケージ（８０）が、ファイバ・コア（８２）と、ファイバ・コア（８２）の内部の周期的屈折率変調型ファイバ格子構造（８６）と、ファイバ・クラッド（９０）とを含んでいる。熱伝導性感知層（９２）が周期的屈折率変調型ファイバ格子構造（８６）を包囲するファイバ・クラッド（９０）の部分の周りに配置されている。ガス室（９４）が、熱伝導性感知層（９２）付きファイバ・クラッド（９０）を封入している。【選択図】図３
2012032398.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ファイバ・コア（８２）と、
ファイバ・クラッド（９０）と、
前記ファイバ・コア（８２）の内部の周期的屈折率変調型ファイバ格子構造（８６）と、
前記周期的屈折率変調型ファイバ格子構造（８６）を包囲する前記ファイバ・クラッド（９０）の部分の周りに配置される熱伝導性感知層（９２）と、
前記熱伝導性感知層（９２）付き前記ファイバ・クラッド（９０）を封入するガス室（９４）と
を備えた二酸化炭素（ＣＯ2）純度センサ・パッケージ（８０）。
【請求項２】
基準温度及び該基準温度の変化を感知するアポダイゼーション付きファイバ格子（８８）をさらに含んでいる請求項１に記載のＣＯ2純度センサ・パッケージ。
【請求項３】
前記ガス室（９４）は気密封止されており、前記センサ・パッケージ（８０）を周囲温度変化から遮蔽して前記センサ・パッケージを等温状態に保つファイバ・グラスで保護された熱安定器（１００）を含んでいる、請求項１に記載のＣＯ2純度センサ・パッケージ。
【請求項４】
前記熱伝導性材料の熱伝導度は約７１Ｗ／ｍ・Ｋ〜約４２９Ｗ／ｍ・Ｋにわたる、請求項１に記載のＣＯ2純度センサ・パッケージ。
【請求項５】
前記熱伝導性材料は、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、銀、金、パラジウム又は白金を含んでいる、請求項４に記載のＣＯ2純度センサ・パッケージ。
【請求項６】
前記熱伝導性材料は、制御された多孔質構造又はナノ粒子形態を有するダイヤモンド、ダイヤモンド状炭素、又は酸化インジウムスズを含んでいる、請求項４に記載のＣＯ2純度センサ・パッケージ。
【請求項７】
前記熱伝導性感知層（９２）は、チタン又はクロム系結合材の第一の層と、前記熱伝導性材料の中間層と、該熱伝導性材料を酸化、腐蝕及び浸蝕に対して保護するキャッピング層を含む最下層とを含むサンドイッチ型三層構造を含んでいる、請求項１に記載のＣＯ2純度センサ・パッケージ。
【請求項８】
前記周期的屈折率変調型ファイバ格子構造（８６）は複数のファイバ・ブラッグ格子構造を含んでおり、前記熱伝導性感知層（９２）は、それぞれの周期的屈折率変調型ファイバ・ブラッグ格子構造に関して配置された複数の熱伝導性感知層を含んでおり、該熱伝導性感知層の少なくとも幾つかは、異なる形式の混合ガスにおいてＣＯ2純度を測定するように作用設定されている、請求項１に記載のＣＯ2純度センサ・パッケージ。
【請求項９】
二酸化炭素（ＣＯ2）純度を測定するシステム（２０）であって、
光ファイバ・ケーブル（２６）を通じて光信号を与える光源（２２）と、
前記光信号を受け取るＣＯ2純度センサ（３０）であって、周期的屈折率変調型ファイバ格子構造（８６）を、ファイバ・クラッド構造（９０）と一体化された熱伝導性感知層（９２）と共に含むＣＯ2純度センサ（３０）と、
該ＣＯ2純度センサ（３０）を等温状態に保つ断熱円筒形ガス室（９４）と、
前記ＣＯ2純度センサ（３０）から反射した光信号を受け取る光検出器（３２）と、
該光検出器（３２）に結合されて、前記反射した光信号を解析する処理回路（３８）と
を備えたシステム（２０）。
【請求項１０】
多点二酸化炭素（ＣＯ2）純度を測定するシステム（５０）であって、
光信号を光スプリッタ（５４）を通じて複数のＣＯ2純度センサ・パッケージ（６０）に与える光源（５２）と、
前記複数のＣＯ2純度センサ・パッケージ（６０）から反射した光信号を受け取る光検出器アレイ（６２）と、
該光検出器アレイ（６２）に結合されて、前記反射した光信号を解析する処理回路（６６）と
を備えており、
前記ＣＯ2純度センサ・パッケージ（６０）の各々が、
ファイバ・コア（８２）の内部の周期的屈折率変調型ファイバ・ブラッグ格子構造（８６）、及びファイバ・クラッド構造（９０）と一体化されたナノ構造熱伝導性感知層（９２）と、
前記ファイバ・コア（８２）の内部に設けられて、基準温度及び該基準温度の変化を感知するアポダイゼーション付きファイバ・ブラッグ格子（８８）と、
当該ＣＯ2純度センサ・パッケージ（６０）を等温状態に保つ断熱円筒形ガス室（９４）と
を含んでいる、
システム（５０）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的には、二酸化炭素純度検出に関し、さらに具体的には、光ファイバ二酸化炭素純度センサ及びパッケージに関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な可燃性ガス及び有毒ガスの検出及び測定は広範な産業において重要な機能である。例えば、二酸化炭素（ＣＯ2）純度検出及び測定はしばしば、需要制御式換気、輸送、炭素回収、食品加工工業、精油工業及び化学工業、並びにシステム保守のような分野において望まれ又は求められる機能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６９８９２４６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＣＯ2純度検出は長年研究されており、電気式センサ、光学式センサ、及び電気化学式センサに基づく多くの種類のセンシング実施形態が市場に導入されている。既存のＣＯ2純度監視機器は典型的には、熱伝導度検出（ＴＣＤ）又は非分散型赤外（ＮＤＩＲ）光学式検出方法に基づく。ＴＣＤは非特異的で非破壊的な特性を有する汎用のガス分析方法であるが、熱ドリフトの問題のため、正確なＣＯ2ガス純度解析のための高分解能を提供しない。同様に、ＮＤＩＲ光学式検出は、ＣＯ2が他の炭化水素ガスと混合されているときにＣＯ2の純度を測定する場合に制限を有する。ＣＯ2純度を監視する他の方法としては、ガス密度による測定及びガス差圧による測定の利用が挙げられる。染料を埋め込んだ高分子薄膜材料を裸のファイバ先端と一体化したものに基づく蛍光検出は、流媒体におけるＣＯ2ガス純度を監視するもう一つの光学式方法である。しかしながら、これらの方法は、ＣＯ2ガスの温度、圧力、及び密度のばらつきによる光吸収のばらつきを蒙り易く、またこれにより基準値ドリフト及び精度低下を生ずる。
【０００５】
従って、上述の問題の１又は複数に対処する改良型二酸化炭素純度測定センサ及びシステムが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一実施形態によれば、ファイバ・コアと、ファイバ・クラッドと、ファイバ・コアの内部の周期的屈折率変調型ファイバ格子構造とを含む二酸化炭素（ＣＯ2）純度センサ・パッケージが提供される。このセンサ・パッケージはさらに、周期的屈折率変調型ファイバ格子構造を包囲するファイバ・クラッドの部分の周りに配置される熱伝導性感知層と、ナノ構造の熱伝導性感知層付きファイバ・クラッドを封入するガス室とを含んでいる。
【０００７】
本発明のもう一つの実施形態によれば、光ファイバ・ケーブルを通じて光信号を与える光源と、光信号を受け取るＣＯ2純度センサとを含む二酸化炭素（ＣＯ2）純度を測定するシステムが提供される。ＣＯ2純度センサは、周期的屈折率変調型ファイバ格子構造を、ファイバ・クラッド構造と一体化された熱伝導性感知層と共に含んでいる。このシステムはさらに、ＣＯ2純度センサを等温状態に保つ断熱円筒形ガス室と、ＣＯ2純度センサから反射した光信号を受け取る光検出器と、光検出器に結合されて、反射した光信号を解析する処理回路を含んでいる。
【０００８】
本発明のさらにもう一つの実施形態によれば、多点二酸化炭素（ＣＯ2）純度を測定するシステムが提供される。このシステムは、光信号を光スプリッタを通じて複数のＣＯ2センサ・パッケージに与える光源と、これら複数のＣＯ2純度センサ・パッケージから反射した光信号を受け取る光検出器アレイと、光検出器アレイに結合されており、反射した光信号を解析する処理回路とを含んでいる。ＣＯ2純度センサ・パッケージは、ファイバ・コアの内部の周期的屈折率変調型ファイバ・ブラッグ格子構造と、ファイバ・クラッド構造と一体化された熱伝導性感知層とを含んでいる。ＣＯ2純度センサ・パッケージはさらに、ファイバ・コアの内部に設けられて、基準温度及び基準温度の変化を感知するアポダイゼーション付きファイバ・ブラッグ格子と、当該ＣＯ2純度センサ・パッケージを等温状態に保つ断熱円筒形ガス室とを含んでいる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
本発明のこれらの特徴、観点及び利点、並びに他の特徴、観点及び利点は、添付図面を参照して以下の詳細な説明を読むとさらに十分に理解されよう。図面全体にわたり、類似の参照符号は類似の部材を表わす。
【図１】本発明の一実施形態によるファイバ二酸化炭素（ＣＯ2）ガス純度センサ・パッケージを含むＣＯ2ガス純度感知システムの概略図である。
【図２】本発明の一実施形態による多数のファイバ二酸化炭素（ＣＯ2）ガス純度センサ・パッケージを含むＣＯ2ガス純度感知システムの概略図である。
【図３】本発明の一実施形態によるファイバＣＯ2ガス純度センサ・パッケージの概略図である。
【図４】本発明の一実施形態によるガス検出のためのファイバＣＯ2ガス感知（ＦＧＳ）アレイ・パッケージの概略図である。
【図５】本発明の一実施形態による温度の関数としてのＦＧＳの波長シフトのグラフ図である。
【図６】本発明の一実施形態による波長シフトの変化のグラフ図である。
【図７】空気及びＣＯ2ガスの交番型サイクル測定についての二つのファイバＣＯ2ガス純度センサ応答のグラフ図である。
【図８】本発明の一実施形態による空気を混合したＣＯ2ガスに対するファイバＣＯ2ガス純度センサ応答のグラフ図である。
【図９】本発明の一実施形態によるＮ2を混合したＣＯ2ガスによる３個のファイバＣＯ2ガス純度センサからのＣＯ2ガス検出感度のグラフ図である。
【図１０】本発明の一実施形態によるファイバ・ガス純度センサのＣＯ2の検出能のグラフ図である。
【図１１】空気との混合ガスとして３０％〜７０％にわたるＣＯ2ガス濃度とした場合のファイバＣＯ2ガス純度センサ応答のグラフ図である。
【図１２】空気を混合したＣＯ2ガスにおけるファイバＣＯ2ガス・センサ応答の反復性のグラフ図である。
【図１３】ガス流量の関数としてのファイバＣＯ2ガス純度センサの振幅応答のグラフ図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の様々な実施形態の要素を提示するときに、単数不定冠詞、定冠詞、「該」、「前記」等の用語は、当該要素の１又は複数が存在することを意味するものとする。また「備えている」、「含んでいる」及び「有している」等の用語は内包的であるものとし、また所載の要素以外に付加的な要素が存在し得ることを意味するものとする。
【００１１】
図１は、本発明の一実施形態によるファイバ二酸化炭素（ＣＯ2）ガス純度センサ・パッケージを含むＣＯ2ガス純度感知システム２０の概略図である。一般的には、感知システム２０は、波長可変広帯域光源のような光源２２を含んでおり、光源２２は光カプラ又は光サーキュレータ２４と光学的に連絡している。光カプラ２４は光源２２から伝達された光を受け取って、光の一部を光ファイバ・ケーブル２６を通じて伝達する。光ファイバ・ケーブル２６を通過した光はファイバ・ガス・センサ又はファイバＣＯ2ガス純度センサ３０に入る。ファイバ・ガス・センサ３０によって反射される光の一部は、光ファイバ・ケーブル３６を通じて光検出器３２によって受光される。光検出器３２によって発生される変換後の光信号は、処理回路又はデータ取得ユニット３８へ送信される。一実施形態では、無線インタフェイス４０が電気信号をデータ取得ユニット３８へ送信し、データ取得ユニット３８は反射信号を用いてＣＯ2ガスの純度を監視する。もう一つの実施形態では、イーサネット（商標）・ケーブルを用いて電気信号をデータ取得ユニット３８へ送信し、データ取得ユニット３８は送信された信号を用いて標本化源又は標的環境からのＣＯ2純度を解析する。
【００１２】
図２は、本発明の一実施形態による多数のファイバ二酸化炭素（ＣＯ2）ガス純度センサ・パッケージを含むＣＯ2ガス純度感知システム５０の概略図である。一般的には、感知システム５０は波長可変広帯域光源のような光源５２を含んでおり、光源５２は１×２光スプリッタ５４と光学的に連絡している。光スプリッタ５４は光信号を１×Ｎ光スプリッタ５６へ送信し、次いで１×Ｎ光スプリッタ５６は光を複数の光ファイバ・ケーブル５８に通過させて、ファイバ・ガス・センサ（ＦＧＳ）６０のアレイに入力する。ファイバ・ガス・センサ６０によって反射される光信号は光検出器アレイ６２によって受信される。一実施形態では、波長多重化方法が用いられる。次いで、光検出器アレイ６２からの光信号が処理回路又はデータ取得ユニット６６へ送信されて、ＣＯ2ガスの純度を監視する。一実施形態では、無線インタフェイス６４が電気信号をデータ取得ユニット６６へ送信する。一実施形態では、ファイバＣＯ2ガス純度センサ・パッケージはＣＯ2純度検出のための装置の内部に設置される。複数のファイバＣＯ2ガス純度センサを同時多点ＣＯ2純度検出のために多数の位置に設置することもできる。
【００１３】
図３は、本発明の一実施形態によるファイバＣＯ2ガス純度センサ・パッケージ８０を示す。センサ・パッケージ８０は、ファイバ格子８６、８８と、熱安定器１００と、ガス室９４と、長手軸８４に沿って延在する中心ファイバ・コア８２とを含んでいる。一実施形態では、中心ファイバ・コア８２は、二酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2）又はフッ素（Ｆ）を同時に混入させたシリカを含んでなり、径は約５ミクロン〜約９ミクロンにわたる。ファイバ・コア８２は、異なる振幅変調プロファイルを有する二つの屈折率周期的変調型格子８６、８８を含み得る。一実施形態では、周期的変調型格子は、例えばアポダイゼーション付き変調、ブレーズ型変調、又はブレーズ及びアポダイゼーション付き変調を含んで、導波モード場エネルギをファイバ・クラッド９０に分配することによりクラッド・モードに対する導波コア・モード結合を増大させることができる。一実施形態では、格子長さは３ミリメートル〜２５ミリメートルにわたり、格子形式はブラッグ格子を含む。
【００１４】
一実施形態では、感知層９２が、ファイバ・クラッド９０の周囲で変調型ファイバ格子８６の領域に形成されており、格子８８は、ファイバ格子構造８６に関して長手軸８４に沿って一定の距離においてファイバ・コア８２の内部にアポダイゼーション付きファイバ格子構造８８を含んでいる。ファイバ格子構造８８は、センサの基準温度、及び流入ガス温度変化による基準温度の変化を実時間で決定するために用いられ、これによりファイバ格子構造８８を用いてガス・センサ基準値の変化を補正することができる。
【００１５】
ファイバ・クラッド９０はファイバ・コア８２の周りで円周方向に配設されており、一実施形態では、外径が約１２５ミクロンの純シリカ又はフッ素混入シリカを含んでいる。一実施形態では、ファイバ・クラッド９０は、ファイバ・コア８２を通じた光伝播のための導波管として作用するように構成される。広帯域波長可変光源２２（図１）又は５２（図２）が、光ファイバ・ケーブルと光学的に連絡して配置されて、近赤外光を放出し、近赤外光はファイバ・コア８２を通じて伝播する。
【００１６】
ファイバ格子構造８６は、一実施形態ではナノ構造薄膜を含む熱伝導性感知層９２によって包囲されている。一実施形態では、熱伝導性感知層９２は、マグネトロン・スパッタリング・フィルム成長法によってファイバ・ブラッグ格子クラッド９０に配設される金属薄膜９２を含んでいる。マグネトロン・スパッタリング・フィルム成長法の一実施形態では、基材温度又はファイバ・ブラッグ格子温度は周囲温度に近く、３．０×１０-3トルの真空室が用いられる。熱伝導性感知層９２は一実施形態では、サンドイッチ型三層構造を含んでおり、第一の層は３０ナノメートル〜５０ナノメートル厚みのチタン又はクロム系結合材を含み、中間層は１００ナノメートル〜４００ナノメートル厚みの熱伝導性材料（Ｃｕ、Ａｕ及びＡｌ等）を含み、最上層はＮｉ、Ｔｉ、Ａｕ、又はこれらの組み合わせを、感知材料を酸化、腐蝕及び浸蝕から保護する３０ナノメートル〜５０ナノメートル厚みのキャッピング層として含んでいる。一実施形態では、感知層９２の厚みは５０ナノメートル〜５００ナノメートルにわたる。幾つかの実施形態では、熱伝導性非金属フィルムを感知層として用いてもよい。
【００１７】
ガス室９４はガス入口９６及びガス出口９８を含んでおり、ファイバ・センサの流入ガス流との相互作用を保つために用いられる。ガス室９４は気密封止され、ファイバ・ガラス系断熱材によって保護されることができ、ファイバ格子構造８６を熱的に高度にエネルギを受けた状態に保ちすなわち換言するとファイバ格子構造８６の温度を高める。例えば、可能な最高流入ガス温度が１００℃である場合には、ファイバ格子構造温度は１００℃よりも高い温度まで高められる。一実施形態では、ファイバ格子構造温度は、流入ガス温度よりも少なくとも２０℃高く保たれる。ＣＯ2ガスはガス入口９６を通ってガス室９４に入り、感知層９２及びファイバ格子構造８６と相互作用して、ガス出口９８を介してガス室９４から出る。入口及び出口が入口と出口の間に直接的なガス経路を設けないように選択されている実施形態では、真空室９４を通る経路はジグザグ型ガス流経路１０６となる。ＣＯ2ガスとセンサ８０との間の熱エネルギ転移によって、ファイバ・コア８２を通る光信号の波長シフトが生ずる。熱エネルギ転移はＣＯ2ガスの熱容量及び比熱の性質に依存するので、波長シフトは、混合ガスでの実測ＣＯ2ガス濃度又はＣＯ2純度に相関付けられ得る。また、ファイバＣＯ2ガス・センサ応答速度は感知層９２の熱伝導度特性に依存することも特記しておく。
【００１８】
一実施形態では、三方切替弁（図示されていない）をガス入口９６に設けて、試験ガス又は混合ＣＯ2ガスがガス室９４に注入される前にガス室９４の内部で参照ガスを循環させて、ジグザグ型ガス流経路１０６によってＣＯ2純度感度を識別することができる。熱安定器１００がガス室９４及びガス入口９６に配設されて、温度を安定化させることができる。換言すると、熱安定器１００は、センサを周囲温度変化から遮蔽してセンサ・パッケージを等温状態に保つために設けられる。熱安定器は一実施形態では、ガス・センサ・パッケージの熱ゆらぎを０．１℃未満に保つ。熱安定器は、加熱テープ、又は加熱パッド、又は加熱ワイヤを温度制御器（図示されていない）及び熱電対（図示されていない）と組み合わせて含んでいてよく、ガス室を一定の温度に保つことができる。さらに、弁１０２を設けてガスの流れを制御し、また流量計１０４を設けてガス流の量を測定することができる。
【００１９】
ファイバ格子構造８６は、ＣＯ2ガスの比熱の比が小さく（１．２９４）、比熱容量が小さく（０．８４ｋＪ／ｋｇ・Ｋ）、融解熱（１９６．１ｋＪ／ｋｇ）及び蒸発熱（５７１ｋＪ／ｋｇ）が高いという特性のため、ＣＯ2ガス濃度及び組成を測定する感熱センサとして作用設定（functionalize）される。表１は、幾つかのガスの幾つかの物理的特性及び化学的特性を示す。表１から、ＣＯ2ガスは他のガスよりも分子量が高いことが分かる。加えて、ＣＯ2ガスの蒸発熱も高いが、熱伝導度は比較的小さい。従って、ＣＯ2ガスがファイバ格子構造と相互作用するときに、感知層を一体化させたファイバ格子構造は熱エネルギを失ってＣＯ2ガス流に与える。このように、ファイバ格子構造の波長シフトはガス流によって変調される。温度エネルギ又は熱エネルギがファイバ格子構造８６からＣＯ2ガスへ引き出され又は転移されると、ファイバ格子の熱エネルギ又は温度が下降する一方、熱エネルギがファイバ格子構造８６の周囲に加えられると、ファイバ格子の熱エネルギ又は温度が上昇する。このように、ファイバＣＯ2ガス・センサ８０が安定な動作条件に保たれる場合には、あらゆる温度変化がファイバ格子構造８６の波長シフトを変調させる。一実施形態では、ファイバ格子構造８６を流れるガス流のため熱エネルギ変化が生じ、ファイバ格子構造８６とガス流との間ので熱エネルギ交換が生ずる。
（表１）
工業ガス    蒸発熱                熱伝導度              融解熱
（kJ/kg）            （×10-3W/m・K）        （kJ/kg）
Ｈ2Ｓ      ５７４            １２．９８                ６９．８
ＣＯ2      ５７１            １４．６５              １９６．１
ＣＨ4      ５１０            ３２．８１                ５８．７
Ｈ2        ４５４          １６８．３５                ５８．２
ＣＯ        ２１５            ２３．０３                ２７．９
Ｏ2        ２１３            ２４．２４                １３．９
Ｎ2        ２００            ２４．００                ２５．７
空気        １９９            ２３．９４                ２２．５
Ｈ2          ２０          １４２．６４                −−−
（表１続き）
工業ガス    Ｃｐ          Ｃｖ        比熱の比      比熱容量        分子量
（kJ/mol・K）  （kJ/mol・K）              （kJ/kg・K）    （g/mol）
Ｈ2Ｓ    ０．０３４      −−−                      １．００    ３４．０８
ＣＯ2    ０．０３７    ０．０２８    １．２９４      ０．８４    ４４．０１
ＣＨ4    ０．０３５    ０．０２７    １．３０５      ２．１８    １６．０４
Ｈ2      ０．０２９    ０．０２１    １．３８４    １４．３８      ２．０２
ＣＯ      ０．０２９    ０．０２０    １．４０２      １．０４    ２８．０１
Ｏ2      ０．０２９    ０．０２１    １．３９３      ０．９１    ３２．００
Ｎ2      ０．０２９    ０．０２０    １．４０４      １．０４    ２８．０１
空気      ０．０２９    ０．０２      １．４０３      １．００    ２８．９５
Ｈ2      ０．０２０    ０．０１２    １．６６４      ５．００      ４．００
周囲温度Ｔ0でのファイバ格子構造８６の共振波長λB（Ｔ0）は次式によって与えられる。
【００２０】
λB（Ｔ0）＝２・ｎ・Λ（Ｔ0）                （１）
式中、ｎはファイバ・コアの実効屈折率を表わし、Λはファイバ格子構造変調の周期性である。さらに、温度Ｔでのファイバ格子構造８６の波長応答Δλ（Ｔ）は次式によって与えられ得る。
【００２１】
Δλ（Ｔ）＝ｋT・（Ｔ−Ｔ0）＋ｋe・ΔＨ    （２）
式中、ｋTはファイバ格子温度応答係数であってｋT≒（１１±２）ｐｍ／℃として与えられ、ΔＨはエンタルピー又はファイバ格子との全熱エネルギ交換であって、ｋeを較正ファクタとする。一般的には、熱エネルギ交換はガス流温度の変化に比例し、次式によって与えられる。
【００２２】
ΔＨ∝（Ｔ−Ｔ0）    （３）
感知層９２を加えると、ファイバ格子構造８６の波長応答は次式によって与えられ得る。
【００２３】
Δλ（Ｔ）＝κ・（Ｔ−Ｔ0）    （４）
式中、κは修正されたファイバＣＯ2ガス純度センサ温度応答感度を表わす。
【００２４】
感知層９２は熱伝導性材料を含んでおり、実効熱転移媒体として作用して、ＣＯ2ガス熱交換過程によって誘発される周囲温度変化に対するファイバ・ブラッグ格子の感度を高めるために用いられる。感知層９２の材料は、熱的特性及び特定の混合ガスと相互作用する方法に基づいて選択される。一般的には、ガス・センサは高速の応答時間を要求する。従って、数秒間でＣＯ2ガスに応答する材料が感知層として有用である。一実施形態では、ファイバＣＯ2ガス純度センサ８０から良好な可測の応答を得るために、感知層９２は、一定の温度環境において熱伝導度が高く質量密度が高い材料を含む。熱伝導度の高い感知層は、ファイバ・ブラッグ格子からガス流への高速の熱エネルギ交換を提供する。一実施形態では、伝導性感知層の熱伝導度は約７１Ｗ／ｍ・Ｋ〜約４２９Ｗ／ｍ・Ｋにわたり得る。薄い感知層材料の例としては、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、銀、金、パラジウム、及び白金が挙げられる。これらの実例はさらに、制御された多孔質構造又はナノ粒子形態を有するダイヤモンド、ダイヤモンド状炭素（ＤＬＣ）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を含む。典型的な厚みが数十ナノメートル数百ナノメートルである薄い感知層は、ＣＯ2ガス、及びＣＯ2ガスの純度のばらつきが誘発する温度変化に対する有用な応答速度を与えることができる。
【００２５】
ファイバＣＯ2ガス純度センサ温度（ＴFGS）よりも低い温度（ＴGAS）の流入ガスがファイバＣＯ2ガス純度センサ・パッケージ８０に流入すると、熱エネルギを与えられているファイバ格子構造８６は感知層９２によって熱エネルギをガス流に放散させる。一実施形態では、熱安定器の温度を変調パラメータとして用いることができる。例えば、一実施形態では、ＣＯ2ガス流がファイバ・ガス・センサ・パッケージ室を通過するときに熱安定器で制御されるガス室温度は２０℃〜５０℃だけ下降し得る。さらにもう一つの実施形態では、ＣＯ2ガスの蒸発熱係数をもう一つの変調パラメータとして用いて、感知層において吸収されたＣＯ2分子が如何に高速に蒸発し得るかを決定することができる。例えば、純粋なＣＯ2ガスについては蒸発熱係数は５７１ｋＪ／ｋｇであり、空気については１９９ｋＪ／ｋｇであり、Ｎ2については２００ｋＪ／ｋｇである。従って、様々な混合ＣＯ2ガスの純度が、一定のガス流量の下でファイバ・ガス・センサ信号の較正された振幅応答及び時間応答によって取得され得る。
【００２６】
一実施形態では、熱エネルギ転移に対する高速応答のために、感知材料９２はナノ多孔質構造を含み得る。ナノ多孔質構造は、熱エネルギをファイバ・センサから流動ガスへ転移させることにより、また反対に転移させることにより、混合ガス分子が当該構造に容易に拡散することを可能にし、また当該構造から容易に拡散することを可能にする。一実施形態では、感知材料９２は、約２０℃〜２５℃という低いスパッタリング温度を用いることによりナノ多孔質形態を制御しつつファイバ・ブラッグ格子にスパッタリングされる。もう一つの実施形態では、熱エネルギ転移に対する高速応答のために、ガス流の流れ方向がファイバ・センサ軸と平行にならないようにガスの入口及び出口が横モード（lateral mode）に設計される。流れ方向が平行でないときには、ジグザグ型ガス流経路１０６が生じて、ファイバ・センサ表面を包囲する定常的なゼロ流量層を形成することなく、ガス流の直接的な熱エネルギ交換過程を可能にする。
【００２７】
図４は、ガス検出のためのファイバ・ガス感知（ＦＧＳ）アレイ・パッケージ１２０を示す。一実施形態では、ガス・センサは、異なる濃度範囲にある異なるＣＯ2ガスに対して異なる感度を有し得る。もう一つの実施形態では、ファイバ・ガス・センサのアレイを用いて、見かけのガス異常事象を決定する。このように、多様な混合ガスでのＣＯ2ガスの純度を決定すべきときにＦＧＳアレイ・パッケージ１２０を用いることができる。各々のＦＧＳアレイは、異なるＣＯ2ガス検出感度に適合するように異なる感知層材料を有し得る。ＦＧＳアレイ・パッケージ１２０は、ファイバ格子構造１２２と、アポダイゼーション付きファイバ格子構造１２４とを有する複数のファイバ・ガス・センサ・アレイ１２１を含んでいる。図４に示す実施形態では、４個のファイバ格子構造アレイが用いられている。各々のアレイはファイバ・クラッド１２８のＶ字溝１２６の内部に配設されており、図３の層９２のような熱伝導性感知層（図示されていない）と一体化されている。アレイの各々についての感知層は、特定のガス濃度範囲においてＣＯ2純度を感知するために異なる感知材料によって作用設定されてよいし、特定のＣＯ2ガス組成及び濃度を決定することが必要なときには同じ材料によって作用設定されてよい。例えば、アレイの一つを空気と低ＣＯ2濃度との混合物による混合ガスでのＣＯ2純度を感知するために最適化することができ、もう一つのアレイを高ＣＯ2濃度との混合空気ガスでのＣＯ2純度を感知するために最適化することができる。一実施形態では、アレイの全てのセンサを用いて、空気濃度がＣＯ2ガス混合物において５％未満であるか否かを決定し、この濃度は水素冷却式発電機の保守工程のために重要なＣＯ2内空気濃度である。
【００２８】
図５は、本発明の一実施形態による温度の関数としてのＦＧＳの波長シフトのプロット１３０を示す。プロット１３０は、ナノ多孔質銅（Ｃｕ）材質であって厚みが５００ｎｍの感知層によって作用設定されているファイバ・ガス・センサについてのものである。プロット１３０から、熱センサとして、デシベルミリワット（ｄＢｍ）単位で測定される中心ピーク・パワーは、温度が周囲温度から９０℃まで高まるにつれて上昇シフトを示すことが分かる。プロット１３０から、ＦＧＳピーク位置１３２は温度と共に変化し、従って温度に対する依存性を有することが分かる。次いで、この依存性を光信号の反射率に変換して用いて、混合ガスにおけるＣＯ2の純度を測定する。
【００２９】
図６は、℃単位の温度に関するナノメートル（ｎｍ）単位の波長シフトの変化のプロット１４０を示す。プロット１４０から、ファイバ・ガス・センサ波長シフトと外部温度との間に線形の関係が存在しており、感度は１３．３ｐｍ／℃であって裸のＦＢＧの温度感度（図示されていない）の１１．５ｐｍ／℃よりも約１５．６％高いことが分かる。感知層厚みが５００ナノメートル未満の様々な感知材料について、感度は約（１３．５±０．３）ｐｍ／℃である。
【００３０】
図７は、ＣＯ2純度測定についてのファイバＣＯ2ガス・センサ応答のプロット１５０を示す。プロット１５０は二つの応答を含んでいる。応答１５２は５００ｎｍのニッケルを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサについてのものであり、もう一つの応答１５４は１００ｎｍのニッケルを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサについてのものである。ＣＯ2純度が測定された装置は、ｉ）ＣＯ2及びii）空気の二つのガスを交互に含んでおり、ガス室温度は１２５℃であった。ファイバ・ガス・センサのピーク波長は、ＣＯ2及び空気のサイクルと共に増減する。このように、ＣＯ2から空気までのガス流について、相対的に厚い感知層（５００ｎｍ）を備えたセンサの応答は５０ｐｍ〜２５０ｐｍであり、相対的に薄い感知層（１００ｎｍ）を備えたセンサの応答は５０ｐｍ〜２２５ｐｍである。さらに、両センサからの応答時間は近似的に同じであることも分かる。
【００３１】
図８は、空気を混合したＣＯ2ガスの全範囲の測定についてのファイバＣＯ2ガス純度センサ応答のもう一つのプロット１７０を示す。このファイバ・ガス純度センサは、５００ｎｍのニッケル材料系感知層を有する。空気を混合したＣＯ2ガスが測定される装置は、図示のように１００％ＣＯ2から１００％空気までで開始して、次いでＣＯ2純度を９５％から５％まで減少させた。プロットは、ＣＯ2純度を識別するために１００％空気サイクルを間で用いたときのＣＯ2に対するファイバＣＯ2ガス・センサ感度を明らかに示している。ＣＯ2を希釈するために、乾燥空気を装置に導入した。プロットから分かるように、ファイバ・ガス・センサの出力光信号のピーク波長は、ＣＯ2純度の増減と共に増減する。一実施形態では、ファイバ・ガス・センサの試作品は、ＣＯ2純度変化に対する少なくとも５％の感度又は検出能を有する。
【００３２】
図９は、Ｎ2を混合したＣＯ2ガスによる３個のファイバＣＯ2ガス純度センサからのＣＯ2ガス検出感度のプロット１８０を示す。プロット１８０は三つの応答を含んでいる。応答１８２は５００ｎｍのニッケルを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサについてのものであり、応答１８４は５００ｎｍのアルミニウムを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサについてのものであり、もう一つの応答１８６は５００ｎｍの銅を感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサについてのものである。プロット１８０から、５００ｎｍ厚の感知層についてアルミニウム、銅、及びニッケルでコーティングしたファイバ・ガス・センサは、ガス・パッケージが１２５℃に保たれているときにＮ2を混合したＣＯ2ガスについて（０．７５±０．０８）ｐｍ／％の感度を有することが分かる。空気は組成においてＮ2に類似しているので、１％ＣＯ2当たり０．７ｐｍが典型的な感度に相当する。但し、一実施形態では、感度は、熱安定器の温度を高めることにより、又はセンサ・パッケージと流入ガス温度との間の温度差を拡大することにより強化され得る。もう一つの実施形態では、感度は、増大するガス流量によって強化され得る。これらの実施形態では、ＣＯ2純度センサ感度は、かかる手法を用いない実施形態におけるよりも１．５倍〜２倍高くなり得る。
【００３３】
図１０は、ＣＯ2純度測定についてのファイバＣＯ2ガス純度センサ応答のもう一つのプロット１９０を示す。プロット１９０は、ファイバ・ガス純度センサによる三つの範囲のＣＯ2純度検出を含んでいる。ＣＯ2純度が測定される装置は、図示のように最初は９０％ＣＯ2を含んでおり、次いでＣＯ2純度を９０％から９７％まで高めた。ＣＯ2を希釈するために、乾燥空気を装置に導入して混合ガスを生成し、次いで混合ガスをガス・センサ・パッケージに供給した。ファイバ・ガス・センサと希釈したＣＯ2ガスとの間の熱エネルギ交換によって、比熱容量が異なり蒸発熱係数が変化するためファイバ・ガス・センサの波長シフトが変化する。ファイバ・ガス・センサのピーク波長シフトは、ＣＯ2純度の変化と共に増減する。これらの応答から、このファイバ・ガス・センサの試作品は、ＣＯ2純度変化に対する少なくとも１％の感度又は検出能を有することが分かる。尚、ガス・センサの応答振幅及び応答時間はガス流量を増大させることにより強化され得ることを特記しておく。
【００３４】
図１１は、ＣＯ2純度測定についてのファイバ・ガス・センサ応答のさらにもう一つのプロット２２０を示す。プロット２２０は、空気と混合した３０％〜７０％の広範囲のＣＯ2濃度を測定するときのファイバ・ガス・センサの能力を示す。基準値２２２は、ガス・センサ室を流れるガス流が存在していないことを示し、このためファイバ・ガス・センサは熱安定器温度によって決まる相対的に高い波長にある。プロット２２０はまた、ＣＯ2ガス濃度が異なると波長下降シフトも異なることを示す。次いで、基準値と最大波長下降シフトとの間の差を用いて、ＣＯ2ガス純度センサを較正することができる。
【００３５】
図１２は、空気を混合したＣＯ2ガスにおけるファイバＣＯ2ガス・センサ応答２４０の反復性又は長期安定性を示す。試験ガスは空気と混合した３０％のＣＯ2である。ガス・センサは、３１０分〜３６０分にわたり約５０分間のガス停止を伴って７６０分間にわたりサイクル運転される。ＣＯ2濃度が一定であるため、最大波長下降シフトは０．５％の誤差範囲内に留まっている。
【００３６】
図１３は、ファイバＣＯ2ガス・センサの振幅応答２６０をガス流量の関数として示す。ガス流量は３００ｓｃｃｍから９００ｓｃｃｍまで変化し、振幅の変化は約２２４ｐｍから約６５０ｐｍまで観察される。このように、プロット２６０から、波長下降シフト、又は応答振幅及び応答時間はガス流量に依存することが分かる。一定の流量の下で、ファイバ・ガス・センサの波長応答はＣＯ2純度又は混合ＣＯ2ガスによって較正され得る。
【００３７】
このように、単一点及び多点のＣＯ2純度検出システムが、１又は複数のファイバ・ガス・センサの波長シフトをＣＯ2ガス濃度の関数として較正するように確立された。所載のＣＯ2純度センサの利点の一つは、感度又は検出能が高いことである。このセンサは、ＣＯ2純度を０％〜１００％の範囲で測定することが可能であり、複雑さが小さく、苛酷な環境でも安全に配置され得る。従って、これらのセンサが設置される装置のための安全対策が相対的に複雑でなくなり、安価になる。
【００３８】
本書では発明の幾つかの特徴のみを図示して説明したが、当業者には多くの改変及び変形が想到されよう。従って、特許請求の範囲は、発明の要旨に含まれるような全ての改変及び変形を網羅するものと理解されたい。
【符号の説明】
【００３９】
２０：二酸化炭素（ＣＯ2）ガス純度感知システム
２２：光源
２４：光カプラ
２６：光ファイバ・ケーブル
３０：ファイバＣＯ2ガス純度センサ
３２：光検出器
３６：光ファイバ・ケーブル
３８：データ取得ユニット
４０：無線インタフェイス
５０：ＣＯ2ガス純度感知システム
５２：光源
５４：光スプリッタ
５６：１×Ｎ光スプリッタ
５８：光ファイバ・ケーブル
６０：ファイバ・ガス・センサ
６２：光検出器アレイ
６４：無線インタフェイス
６６：データ取得ユニット
８０：ファイバＣＯ2ガス純度センサ・パッケージ
８２：中心ファイバ・コア
８４：長手軸
８６、８８：屈折率周期的変調型格子
９０：ファイバ・クラッド
９２：感知層
９４：ガス室
９６：ガス入口
９８：ガス出口
１００：熱安定器
１０２：弁
１０４：流量計
１０６：ジグザグ型ガス流路
１２０：ファイバ・ガス感知（ＦＧＳ）アレイ・パッケージ
１２１：ファイバ・ガス・センサ・アレイ
１２２：ファイバ格子構造
１２４：アポダイゼーション付きファイバ格子構造
１２６：Ｖ字溝
１２８：ファイバ・クラッド
１３０：温度の関数としてのＦＧＳの波長シフトのプロット
１３２：ＦＧＳピーク位置
１４０：温度に関する波長シフトの変化のプロット
１５０：ＣＯ2純度測定のファイバＣＯ2ガス・センサ応答のプロット
１５２：５００ｎｍのニッケルを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサの応答
１５４：１００ｎｍのニッケルを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサの応答
１７０：空気を混合したＣＯ2ガスの全範囲の測定についてのファイバＣＯ2ガス純度センサ応答のプロット
１８０：Ｎ2を混合したＣＯ2ガスでの３個のファイバＣＯ2ガス純度センサからのＣＯ2ガス検出感度のプロット
１８２：５００ｎｍのニッケルを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサの応答
１８４：５００ｎｍのアルミニウムを感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサの応答
１８６：５００ｎｍの銅を感知層としたファイバＣＯ2ガス・センサの応答
１９０：ＣＯ2純度測定についてのファイバＣＯ2ガス純度センサ応答のプロット
２２０：ＣＯ2純度測定についてのファイバ・ガス・センサ応答のプロット
２２２：基準値
２４０：空気を混合したＣＯ2ガスにおけるファイバＣＯ2ガス・センサの反復性応答
２６０：ガス流量の関数としてのファイバＣＯ2ガス・センサの振幅応答
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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