(57)【要約】【課題】干渉縞状ムラの軽減された配向膜の提供【解決手段】カルボキシル基及びその塩、スルホン酸基及びその塩、アミノ基及びその塩、リン酸基及びその塩、ホスホン酸基及びその塩、ホスフィン酸及びその塩、水酸基、アミド基、並びにスルホンアミド基から選択される少なくとも１種の親水性基を有する繰り返し単位を有する第１のポリマー；及び芳香族基を有する繰り返し単位を有する第２のポリマー；を含有する組成物からなる配向膜であって、第１のポリマーの質量割合（ｒ１）が、第２のポリマーの質量割合（ｒ２）より高い配向膜である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する繰り返し単位を有する第１のポリマー；及び芳香族基を有する繰り返し単位を有する第２のポリマー；を含有する組成物からなる配向膜であって、第１のポリマーの質量割合（ｒ１）が、第２のポリマーの質量割合（ｒ２）より高い配向膜。
【請求項２】
ｒ２／ｒ１が０．０２〜０．５である請求項１に記載の配向膜。
【請求項３】
第１のポリマーが、前記少なくとも１種の親水性基を有する繰り返し単位を５０モル％以上有し且つ芳香族基を有する繰り返し単位を有さない又は１０モル％未満有し、及び前記第２のポリマーが、前記芳香族基を有する繰り返し単位を１０モル％以上有する請求項１又は２に記載の配向膜。
【請求項４】
第１のポリマーが、下記式（１−１）で表される親水性基を有する繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の配向膜：
【化１】
2012078501.tif 000033
式（１−１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ１はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される親水性基を含有する基を表す。
【請求項５】
第１のポリマーが、前記式（１−１）で単独重合体である、又は前記式（１−１）とアクリル酸エステル系又はメタクリル酸エステル系モノマーから誘導される繰り返し単位の少なくとも１種とを含む共重合体である請求項４に記載の配向膜。
【請求項６】
第２のポリマーが、下記式（２−１ａ）及び（２−１ｂ）で表される芳香族基を有する繰り返し単位から選択される少なくとも１種を有するポリマーである請求項１〜５のいずれか１項に記載の配向膜：
【化２】
2012078501.tif 000034
式（２−１ａ）及び（２−１ｂ）中、芳香環は他の芳香環と縮合していてもよく、Ｒはそれぞれ水素原子又はメチル基を表し；Ｌ２は、単結合、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−を表し、但し、＊がポリマー鎖側に結合する部位を示し；Ｒ２は置換基を表し；ｍは０〜４の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表す。
【請求項７】
Ｒ２が、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する基を表す請求項６に記載の配向膜。
【請求項８】
第２のポリマーが、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、及び長鎖アルキル基を有する繰り返し単位から選択される少なくとも１種をさらに有するポリマーである請求項１〜７のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項９】
第２のポリマーが、下記式（２−２）で表されるフッ素原子を有する繰り返し単位の少なくとも一種をさらに有するポリマーである請求項１〜８のいずれか１項に記載の配向膜：
【化３】
2012078501.tif 000035
式（２−２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；ｋは、０又は１を表し；Ｌ２１及びＬ２２はそれぞれ、単結合、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、＊−Ｏ−、又は＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、但し、＊がポリマー鎖側に結合する部位を示し；Ｌ２３はＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基を表し、但し、アルキレン基中の１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は酸素原子に置換されていてもよく、またアルキレン基中の炭素原子に結合した１以上の水素原子は、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、又はヒドロキシ基に置換されていてもよく；ｎは１〜１０の整数、ｍは０以上の整数をそれぞれ表すが、但し、２ｎ＋１−ｍは正の整数である。
【請求項１０】
第２のポリマーが、下記式（２−３）で表される親水性基を有する繰り返し単位の少なくとも１種をさらに有するポリマーである請求項１〜９のいずれか１項に記載の配向膜：
【化４】
2012078501.tif 000036
式（２−３）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ２３はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する基を表す。
【請求項１１】
第１のポリマー及び／又は第２のポリマーが、末端に重合性基を有する繰り返し単位の少なくとも１種をさらに有するポリマーである請求項１〜１０のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項１２】
前記組成物が、塩基性化合物の少なくとも１種をさらに含有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項１３】
透明支持体、その上に、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の配向膜、及び少なくとも１種の液晶化合物を含有する液晶組成物からなる光学異方性層をこの順に有する光学フィルム。
【請求項１４】
前記透明支持体が含有する主成分と、前記配向膜中に含有される第１のポリマーとの親和性が、前記主成分と第２のポリマーとの親和性よりも高い請求項１３に記載の光学フィルム。
【請求項１５】
前記少なくとも１種の液晶化合物が、円盤状液晶化合物である請求項１３又は１４に記載の光学フィルム。
【請求項１６】
前記少なくとも１種の液晶化合物が、下記式（Ｉ）を円盤状コアとして有する円盤状液晶化合物である請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の光学フィルム：
【化５】
2012078501.tif 000037
式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ式（Ｉ）の化合物が液晶性を示すために必要な有機置換基を表す。
【請求項１７】
前記光学異方性層中において、前記円盤状液晶化合物の分子が、少なくとも配向膜界面近傍において、円盤面を層面に対して垂直にして配向している請求項１５又は１６に記載の光学フィルム。
【請求項１８】
前記配向膜が第１の方向に沿ってラビング処理された面を有し、前記円盤状液晶化合物の分子が、少なくとも配向膜界面近傍において、円盤面を層面に対して垂直にして且つ円盤面を第１の方向に対して直交にして配向している請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の光学フィルム。
【請求項１９】
偏光膜と、請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の光学フィルムとを少なくとも有する偏光板。
【請求項２０】
請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の光学フィルムを少なくとも有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物からなる光学異方性膜等の製造に有用な配向膜に関する。また、本発明は、液晶表示装置の光学補償等に有用な光学フィルム、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスコティック液晶分子（以下「ＤＬＣ分子」とも言う）の配向状態を固定して形成された光学異方性層を、ＴＮモード液晶表示装置の光学補償に利用することが提案されている。一般的に光学異方性層は、配向膜の表面上でＤＬＣ分子を含有する組成物を配向させて形成されるので、該層には配向膜界面と空気界面とが存在する。この時、ＤＬＣ分子の配向状態としては以下に例示するように様々な状態が考えられる。すなわち、ＤＬＣ分子の円盤面と層面とのなす角度（以下、「チルト角」ともいう）が、配向膜界面側、空気界面側の両側とも低い（層面と平行に近い）状態である、「水平配向」；両側とも高い（層面と垂直に近い）状態である「垂直配向」；配向膜界面側で低く、空気界面側で高く、層厚み方向において増加している状態である「正ハイブリッド配向」；配向膜界面側で高く、空気界面側で低く、層厚み方向において減少している状態である「逆ハイブリッド配向」；等である。
【０００３】
ＤＬＣ分子を用いたＴＮモード液晶表示装置の光学補償フィルムとしては、正ハイブリッド配向が一般的であるが、用途や目的に応じては正ハイブリッド配向以外の配向が望まれることもある。例えば正面コントラスト比（ＣＲ）の低下を軽減する逆ハイブリッド配向や、垂直配向などである。
【０００４】
配向膜に用いられるポリマーとＤＬＣ分子の種類の組み合わせによって配向状態は大きく異なる。例えば、引用文献１には、コア部分がトリフェニレン構造を持つＤＬＣ分子と、芳香族構造とカルボン酸を含有する配向膜ポリマーを用いて、ＤＬＣ分子を垂直配向させて形成した光学異方性層が；引用文献２には、コア部分がオキサジアゾール環３つで置換されたベンゼン構造であるＤＬＣ分子を配向させて形成した光学異方性層が；それぞれ開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−９０５４５号公報
【特許文献２】特開２００６−２７６２０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者が検討した結果、上記の配向膜には、干渉縞状のムラが発生するという問題があることがわかった。
本発明は上記問題点に鑑みなされたものであって、配向膜の干渉縞状ムラを軽減することを課題とする。また、本発明は、干渉縞状のムラの少ない配向膜、及び該配向膜を利用して形成された液晶組成物からなる光学異方性層を有する光学フィルム、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］  カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する繰り返し単位を有する第１のポリマー；及び芳香族基を有する繰り返し単位を有する第２のポリマー；を含有する組成物からなる配向膜であって、第１のポリマーの質量割合（ｒ１）が、第２のポリマーの質量割合（ｒ２）より高い配向膜。
［２］  ｒ２／ｒ１が０．０２〜０．５である［１］の配向膜。
［３］  第１のポリマーが、前記少なくとも１種の親水性基を有する繰り返し単位を５０モル％以上有し且つ芳香族基を有する繰り返し単位を有さない又は１０モル％未満有し、及び前記第２のポリマーが、前記芳香族基を有する繰り返し単位を１０モル％以上有する［１］又は［２］の配向膜。
【０００８】
［４］  第１のポリマーが、下記式（１−１）で表される親水性基を有する繰り返し単位から選ばれる少なくとも１種を有する［１］〜［３］のいずれかの配向膜：
【化１】
2012078501.tif 000002
式（１−１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ１はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される親水性基を含有する基を表す。
【０００９】
［５］  第１のポリマーが、前記式（１−１）で単独重合体である、又は前記式（１−１）とアクリル酸エステル系又はメタクリル酸エステル系モノマーから誘導される繰り返し単位の少なくとも１種とを含む共重合体である［４］の配向膜。
［６］  第２のポリマーが、下記式（２−１ａ）及び（２−１ｂ）で表される芳香族基を有する繰り返し単位から選択される少なくとも１種を有するポリマーである［１］〜［５］のいずれかの配向膜：
【化２】
2012078501.tif 000003
式（２−１ａ）及び（２−１ｂ）中、芳香環は他の芳香環と縮合していてもよく、Ｒはそれぞれ水素原子又はメチル基を表し；Ｌ２は、単結合、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−を表し、但し、＊がポリマー鎖側に結合する部位を示し；Ｒ２は置換基を表し；ｍは０〜４の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表す。
【００１０】
［７］  Ｒ２が、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する基を表す［６］の配向膜。
［８］  第２のポリマーが、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、及び長鎖アルキル基を有する繰り返し単位から選択される少なくとも１種をさらに有するポリマーである［１］〜［７］のいずれかの配向膜。
【００１１】
［９］  第２のポリマーが、下記式（２−２）で表されるフッ素原子を有する繰り返し単位の少なくとも一種をさらに有するポリマーである［１］〜［８］のいずれかの配向膜：
【化３】
2012078501.tif 000004
式（２−２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；ｋは、０又は１を表し；Ｌ２１及びＬ２２はそれぞれ、単結合、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、＊−Ｏ−、又は＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、但し、＊がポリマー鎖側に結合する部位を示し；Ｌ２３はＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基を表し、但し、アルキレン基中の１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は酸素原子に置換されていてもよく、またアルキレン基中の炭素原子に結合した１以上の水素原子は、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、又はヒドロキシ基に置換されていてもよく；ｎは１〜１０の整数、ｍは０以上の整数をそれぞれ表すが、但し、２ｎ＋１−ｍは正の整数である。
【００１２】
［１０］  第２のポリマーが、下記式（２−３）で表される親水性基を有する繰り返し単位の少なくとも１種をさらに有するポリマーである［１］〜［９］のいずれかの配向膜：
【化４】
2012078501.tif 000005
式（２−３）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ２３はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する基を表す。
【００１３】
［１１］  第１のポリマー及び／又は第２のポリマーが、末端に重合性基を有する繰り返し単位の少なくとも１種をさらに有するポリマーである［１］〜［１０］のいずれかの配向膜。
［１２］  前記組成物が、塩基性化合物の少なくとも１種をさらに含有する［１］〜［１１］のいずれかの配向膜。
［１３］  透明支持体、その上に、［１］〜［１２］のいずれかの配向膜、及び少なくとも１種の液晶化合物を含有する液晶組成物からなる光学異方性層をこの順に有する光学フィルム。
［１４］  前記透明支持体が含有する主成分と、前記配向膜中に含有される第１のポリマーとの親和性が、前記主成分と第２のポリマーとの親和性よりも高い［１３］の光学フィルム。
［１５］  前記少なくとも１種の液晶化合物が、円盤状液晶化合物である［１３］又は［１４］の光学フィルム。
【００１４】
［１６］  前記少なくとも１種の液晶化合物が、下記式（Ｉ）を円盤状コアとして有する円盤状液晶化合物である［１３］〜［１５］のいずれかの光学フィルム：
【化５】
2012078501.tif 000006
式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ式（Ｉ）の化合物が液晶性を示すために必要な有機置換基を表す。
【００１５】
［１７］  前記光学異方性層中において、前記円盤状液晶化合物の分子が、少なくとも配向膜界面近傍において、円盤面を層面に対して垂直にして配向している［１５］又は［１６］の光学フィルム。
［１８］  前記配向膜が第１の方向に沿ってラビング処理された面を有し、前記円盤状液晶化合物の分子が、少なくとも配向膜界面近傍において、円盤面を層面に対して垂直にして且つ円盤面を第１の方向に対して直交にして配向している［１５］〜［１７］のいずれかの光学フィルム。
［１９］  偏光膜と、［１３］〜［１８］のいずれかの光学フィルムとを少なくとも有する偏光板。
［２０］  ［１３］〜［１８］のいずれかの光学フィルムを少なくとも有する液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、液晶分子を配向制御する配向膜の干渉縞状のムラを軽減することができる。また、本発明によれば、干渉縞状のムラの少ない配向膜、及び該配向膜を利用して形成された液晶組成物からなる光学異方性層を有する光学フィルム、並びにそれを有する偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の光学フィルムの一例の断面模式図である。逆ハイブリッド配向の図です。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本実施形態の説明において「偏光板」とは、特別な記述がない限り、長尺の偏光板、及び液晶装置に組み込まれる大きさに裁断された偏光板の両者を含む意味で用いている。なお、ここでいう「裁断」には「打ち抜き」及び「切り出し」等も含むものとする。また、本実施形態の説明では、「偏光子」と「偏光板」とを区別して用いるが、「偏光板」は「偏光子」の少なくとも片面に該偏光子を保護する透明保護膜を有する積層体のことを意味するものとする。
【００１９】
また、本実施形態の説明において「分子対称軸」とは、分子が回転対称軸を有する場合は、当該対称軸を指すが、厳密な意味で、分子が回転対称性であることを要求するものではない。一般的に、ＤＬＣ化合物において、分子対称軸は、円盤面の中心を貫く円盤面に対して垂直な軸と一致し、棒状液晶性化合物において、分子対称軸は、分子の長軸と一致する。
【００２０】
（チルト角の測定）
ＤＬＣ化合物や棒状液晶性化合物を配向させた光学異方性層において、光学異方性層の一方の面におけるチルト角（ＤＬＣ化合物又は棒状液晶性化合物における物理的な対象軸が光学異方性層の界面となす角度をチルト角とする）θ１及び他方の面のチルト角θ２を、直接的にかつ正確に測定することは困難である。そこで本明細書においては、θ１及びθ２は、以下の手法で算出する。本手法は本発明の実際の配向状態を正確に表現していないが、光学フィルムのもつ一部の光学特性の相対関係を表す手段として有効である。
本手法では算出を容易にすべく、下記の２点を仮定し、光学異方性層の２つの界面におけるチルト角とする。
１．光学異方性層はＤＬＣ液晶性化合物や棒状液晶性化合物を含む層で構成された多層体と仮定する。さらに、それを構成する最小単位の層（ＤＬＣ化合物又は棒状液晶性化合物のチルト角は該層内において一様と仮定）は光学的に一軸と仮定する。
２．各層のチルト角は光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化すると仮定する。
具体的な算出法は下記のとおりである。
（１）各層のチルト角が光学異方性層の厚み方向に沿って一次関数で単調に変化する面内で、光学異方性層への測定光の入射角を変化させ、３つ以上の測定角でレターデーション値を測定する。測定及び計算を簡便にするためには、光学異方性層に対する法線方向を０°とし、−４０°、０°、＋４０°の３つの測定角でレターデーション値を測定することが好ましい。このような測定は、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ及びＫＯＢＲＡ−ＷＲ（王子計測器（株）製）、透過型のエリプソメーターＡＥＰ−１００（（株）島津製作所製）、Ｍ１５０及びＭ５２０（日本分光（株）製）、ＡＢＲ１０Ａ（ユニオプト（株）製）で行うことができる。
（２）上記のモデルにおいて、各層の常光の屈折率をｎｏ、異常光の屈折率をｎｅ（ｎｅは各々すべての層において同じ値、ｎｏも同様とする）、及び多層体全体の厚みをｄとする。さらに各層におけるチルト方向とその層の一軸の光軸方向とは一致するとの仮定の元に、光学異方性層のレターデーション値の角度依存性の計算が測定値に一致するように、光学異方性層の一方の面におけるチルト角θ１及び他方の面のチルト角θ２を変数としてフィッティングを行い、θ１及びθ２を算出する。
ここで、ｎｏ及びｎｅは文献値、カタログ値等の既知の値を用いることができる。値が未知の場合はアッベ屈折計を用いて測定することもできる。光学異方性層の厚みは、光学干渉膜厚計、走査型電子顕微鏡の断面写真等により測定数することができる。
【００２１】
１．配向膜
本発明はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する繰り返し単位を有する第１のポリマー；及び芳香族基を有する繰り返し単位を有する第２のポリマー；を含有する組成物からなる配向膜であって、第１のポリマーの質量割合（ｒ１）が、第２のポリマーの質量割合（ｒ２）より高い配向膜に関する。
【００２２】
従来、配向膜用ポリマーとして、芳香族基を有する繰り返し単位を含むポリマーが種々提案されている。例えば、液晶分子を垂直配向させ得る配向膜の一例として、芳香族基を有するポリマーからなる配向膜が提案されている。しかし、本発明者が検討したところ、芳香族基を有する繰り返し単位を含むポリマーからなる配向膜には、干渉縞状のムラが観察されることがある。この原因は必ずしも定かではないが、芳香環を持つポリマーを用いて形成したことで配向膜の屈折率が大きくなり、支持体フィルムとの屈折率差が大きくなり、配向膜と支持体フィルムとの界面で光が反射しやすくなり、それが干渉縞状のムラの一因になっていると推測される。
【００２３】
本発明者がさらに鋭意検討した結果、芳香族基を有する繰り返し単位を含む第２のポリマーとともに、親水性基を有する繰り返し単位を含む第１のポリマーを用いることで、上記干渉縞状ムラを軽減し得ることを見出した。本発明の効果が得られたことの詳細については定かではないが、より屈折率の低い第１のポリマーの質量割合（ｒ１）を、より屈折率の高い第２のポリマーの質量割合（ｒ２）よりも高くすることで、配向膜としての屈折率の上昇が抑えられ、支持体との界面での光の反射が軽減され、その結果、乾燥縞状ムラも軽減されたものと推測している。
なお、本発明の効果は、例えば、芳香族基を有する繰り返し単位と、親水性基を有する繰り返し単位とを含むポリマーを用いても得られるものではなく、第１のポリマーと第２のポリマーとを併用することで初めて得られる効果である。
【００２４】
本発明の配向膜は、第１のポリマーの質量割合（ｒ１）が、第２のポリマーの質量割合（ｒ２）より高いことも１つの特徴である。第２のポリマーの質量割合が高くなってしまうと、配向膜の屈折率が高くなり、配向膜と支持体との界面での光が反射しやくなり、干渉縞状ムラが観測されやすくなる。具体的には、ｒ２／ｒ１は１未満である。好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．４５以下である。一方、第２のポリマーからなる層の配向能を得るためには、ｒ２／ｒ１は０．０１以上であるのが好ましく、０．０２以上であるのがより好ましい。即ち、ｒ２／ｒ１の好ましい範囲は、０．０１〜０．８５であり、０．０２〜０．５であり、又は０．０２〜０．４５である。
【００２５】
さらに、本発明者が鋭意検討した結果、干渉縞状ムラは、配向膜の微小な膜厚ムラにも起因しているもとも推測される。配向膜の膜厚に微小なムラがあると、支持体と配向膜との界面で反射した光と、配向膜表面で反射光とが干渉しあい、そのことも干渉縞状のムラの一因になると推測している。そこで、第２のポリマーに、芳香族基を有する繰り返し単位とともに、表面平滑化効果のある、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、又は長鎖アルキル基を有する繰り返し単位を有するポリマーを用いたところ、さらに干渉縞状ムラが軽減された。従って、本発明の好ましい一態様は、第２のポリマーが、芳香族基を有する繰り返し単位とともに、表面平滑化効果のある、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、又は長鎖アルキル基を有する繰り返し単位を有する繰り返し単位を有するポリマーである態様である。
【００２６】
以下、本発明に係わる第１及び第２のポリマーについて詳細に説明する。
第１のポリマー：
本発明に係わる第１のポリマーは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基（以下、「親水性繰り返し単位」という場合がある）を有する繰り返し単位を有するポリマーである。
【００２７】
親水性繰り返し単位中の親水性基と塩を形成するカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）のカチオン、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム）のカチオン、及びアンモニウムイオンが挙げられる。塩を形成するアニオンとしては、塩酸、臭酸、硫酸、ホスホン酸、及びリン酸のアニオン等が挙げられる。
【００２８】
前記親水性繰り返し単位の好ましい例には、下記一般式（１−１）で表される繰り返し単位が含まれる。
【００２９】
【化６】
2012078501.tif 000007
【００３０】
式（１−１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ１はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される親水性基を含有する基を表す。親水性基は、カルボキシル基又はスルホン酸基であるのが好ましく、カルボキシル基であるのがより好ましい。
【００３１】
前記親水性基はＲ１の末端に位置しているのが好ましい。Ｒ１が分岐構造を含む場合は、分岐鎖の末端に位置しているのが好ましく、最も長い分岐鎖の末端に位置しているのが好ましい。但し、末端に位置しているものに限定されるものではない。例えば、多塩基酸及び多酸塩基である親水性基については、１以上の水素原子又は水酸基が、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の脂肪族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の、フェニル基等のアリール基に置換されていてもよい。例えば、親水性基がスルホンアミド基の例には、−ＳＯ２ＮＨＲ又は−ＮＨＳＯ２Ｒ（Ｒは置換もしくは無置換の、脂肪族炭化水素基又はアリール基を表す）も含まれる。
【００３２】
また、親水性基は、可能な場合は、環状構造を形成していてもよい。親水性基がアミド基に例には、環状構造のラクタム基が含まれ、親水性基がカルボキシル基の例には、ラクトン基が含まれる。また親水性基の例には、モルホリノ基等、酸素原子が環構成原子となっている飽和環基も含まれる。
【００３３】
また、親水性基は、主鎖に直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよい。連結基の例には、Ｃ１〜Ｃ３０の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキレン基、Ｃ２〜Ｃ３０の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルケニレン基、Ｃ２〜Ｃ３０の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキニレン基、Ｃ６〜Ｃ１５のアリーレン基、又はＣ３〜Ｃ１０の複素環の２価基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、及びこれらの２種以上の組み合わせから選択される連結基が挙げられる。
【００３４】
以下に式（１−１）で表される繰り返し単位の好ましい例を示すが、本発明に利用可能な親水性繰り返し単位は、以下の例に限定されるものではない。また、以下の例中、親水性基が塩を形成している繰り返し単位も、同様に好ましい例に含まれる。
【００３５】
【化７】
2012078501.tif 000008
【００３６】
また、前記親水性基繰り返し単位の他の好ましい例には、以下の繰り返し単位が含まれる。なお、下記式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ’は水素原子又はアルキル基を表す。また、以下の例中、親水性基が塩を形成している繰り返し単位も、同様に好ましい例に含まれる。
【００３７】
【化８】
2012078501.tif 000009
【００３８】
【化９】
2012078501.tif 000010
【００３９】
第１のポリマーは、芳香族基を有する繰り返し単位を含んでいてもよいが、本発明の効果を得るためには、第２のポリマーと比較して親水性であるのが好ましい。第１のポリマーの一例は、親水性繰り返し単位を５０モル％以上有し、且つ芳香族基を有する繰り返し単位を有さない又は１０モル％未満有するポリマーである。また、第１のポリマーの一例は、前記親水性繰り返し単位が芳香族基を含んでいないポリマーである。但し、これらの例に限定されるものではない。
【００４０】
第１のポリマーは、前記親水性繰り返し単位を５０モル％以上含んでいるのが好ましい。第１のポリマーは、前記親水性繰り返し単位（例えば、前記式（１−１）で表される繰り返し単位）のみからなる単重合体であってもよい。また、前記親水性繰り返し単位を２種以上含む（例えば、前記式（１−１）で表される繰り返し単位とそれ以外の親水性繰り返し単位をそれぞれ１種以上含む）共重合体であってもよい。また、前記親水性繰り返し単位（例えば、前記式（１−１）で表される繰り返し単位）とともに、他の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。第１のポリマーが共重合体である態様では、前記親水性繰り返し単位の割合は、例えば５０モル％〜９９モル％であるのが好ましく、また５０モル％〜９５モル％であるのがより好ましい。
【００４１】
前記他の繰り返し単位の例には、アクリル酸エステル系及びメタクリル酸エステル系（以下、総称して「（メタ）アクリル酸エステル系」という）モノマーから誘導される繰り返し単位が含まれる。例えば、以下の式（１−２）で表される繰り返し単位が含まれる。
【００４２】
【化１０】
2012078501.tif 000011
【００４３】
Ｒ１２は、有機置換基である。具体的には、Ｃ１〜Ｃ３０の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０の直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ１５のアリール基、又はＣ３〜Ｃ１０の複素環基を表す。
前記アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基中の１以上又は隣接しない２以上の炭素原子（アルケニル基、及びアルキニル基については不飽和結合していない炭素原子に限る）は、酸素原子もしくは硫黄原子に置換されていてもよく、また炭素原子に結合した１以上の水素原子は置換基によって置換されていてもよい。置換基の例には、フェニル基、ナフタレン基、へテロ環基、上記式（１−１）中のＲ１が表す親水性基、重合性基等が含まれる。重合性基を置換基として有する場合は、該重合性基を末端に有するのが好ましい。重合性置換基の例には、以下の基が含まれる。なお、＊が結合部位である。
【００４４】
【化１１】
2012078501.tif 000012
【００４５】
前記置換基としてのアリール基は、単環基（例えばフェニル基）であっても、縮合環基（例えばナフタレン基）であってもよい。前記アリール基中の炭素原子に結合した１以上の水素原子は置換基によって置換されていてもよい。置換基の例には、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニル基、へテロ環基、上記式（１−１）中のＲ１が表す親水性基、重合性基等が含まれる。重合性基の例については、上記と同様である。
【００４６】
前記置換基としての複素環基は、単環基であっても、縮合環基であってもよい。複素環を構成しているヘテロ原子の例には、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が含まれる。また、芳香族性であっても非芳香族性であってもよい。前記複素環を構成している炭素原子又はヘテロ原子（例えば、窒素原子）に結合した１以上の水素原子は、置換基によって置換されていてもよい。置換基の例には、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニル基、フェニル基、ナフタレン基、上記式（１−１）中のＲ１が表す親水性基、重合性基等が含まれる。重合性基の例については、上記と同様である。
【００４７】
以下に、第１のポリマーが含んでいてもよい、末端に重合性基を有する繰り返し単位の例を示すが、これらに限定されるものではない。以下の式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ”は水素原子又はメチル基を表す。
【００４８】
【化１２】
2012078501.tif 000013
【００４９】
また、第１のポリマーは、後述する第２のポリマーが有していてもよい、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、及び／又は長鎖アルキル基を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００５０】
第２のポリマー：
本発明に係わる第２のポリマーは、芳香族基を有する繰り返し単位（以下、「芳香族性繰り返し単位」という場合がある）を少なくとも含むポリマーである。芳香族基は、炭化水素系芳香族基（例えば、フェニル基、ナフタレン基）であってもよく、またヘテロ原子を環構成原子として含む複素環系芳香族基(例えば、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を環構成原子とする複素環の基)であってもよい。また芳香族基は、単環の基であっても、２以上の環が縮合した縮合環の基であってもよい。中でも、側鎖中に芳香族基を有しているのが好ましい。
【００５１】
芳香族性繰り返し単位を有するポリマーを主成分とする配向膜は、様々な配向規制力を示し、光学フィルムの作製において有用である。特に以下の式（２−１ａ）及び（２−１ｂ）で表される繰り返し単位を含むポリマーは、液晶分子、特に円盤状液晶分子を垂直配向させる（円盤面を層面に対して垂直にして配向させる）配向規制能がある。
【００５２】
【化１３】
2012078501.tif 000014
【００５３】
式（２−１ａ）及び（２−１ｂ）中、芳香環は他の芳香環と縮合していてもよく（例えば、式（２−１ｂ）のベンゼン環はナフタレン環等であってもよく）、Ｒはそれぞれ水素原子又はメチル基を表し；Ｌ２は、単結合、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−を表し、但し、＊がポリマー鎖側に結合する部位を示し；Ｒ２は置換基を表し；ｍは０〜４の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表す。
【００５４】
式（２−１ａ）及び（２−１ｂ）中、ｍ及びｎはそれぞれ０であってもよく、即ち、置換基を有していなくてもよい。ｍ及びｎがそれぞれ１以上、即ち、Ｒ２で表される置換基が親水性基である場合は、該親水性基は上記式（１−１）中のＲ１で表される親水性基であることが好ましく、カルボキシル基又はスルホニル基であることが特に好ましい。ｍ及びｎはそれぞれ０〜２であることが好ましい。
【００５５】
前記親水性基以外の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子）、Ｃ２〜Ｃ１０のアルキルオキシカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ１０のアルキルカルボニルオキシ基、Ｃ７〜Ｃ１６のアリールオキシカルボニル基、Ｃ７〜Ｃ１６のアリールカルボニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０のアルキルアミド基、Ｃ７〜Ｃ１６のアリールアミド基、等が含まれる。
【００５６】
以下に、第２のポリマーが有する芳香族性繰り返し単位の例を示すが、以下の例に限定されるものではない。
【００５７】
【化１４】
2012078501.tif 000015
【００５８】
前記第２のポリマーが、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、及び長鎖アルキル基を有する繰り返し単位から選択される少なくとも１種を有していると、配向膜の膜厚をより均一化でき、その結果、干渉縞状ムラをより軽減できるので好ましい。長鎖アルキル基は、Ｃ６以上であるのが好ましく、又Ｃ８〜Ｃ２０であるのが好ましい。
フッ素原子を有する繰り返し単位の例には、下記式（２−２）で表される繰り返し単位が含まれる。
【００５９】
【化１５】
2012078501.tif 000016
【００６０】
式（２−２）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；ｋは、０又は１を表し；Ｌ２１及びＬ２２はそれぞれ、単結合、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、＊−Ｏ−、又は＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を表し、但し、＊がポリマー鎖側に結合する部位を示し；Ｌ２３はＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基を表し、但し、アルキレン基中の１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は酸素原子に置換されていてもよく、またアルキレン基中の炭素原子に結合した１以上の水素原子は、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基（好ましくはＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基）、又はヒドロキシ基に置換されていてもよく；ｎは１〜１０の整数、ｍは０以上の整数をそれぞれ表すが、但し、２ｎ＋１−ｍは正の整数である。
【００６１】
式（２−２）中、ｎは１〜８であるのが好ましく、ｍは０〜４であるのが好ましい。
以下に式（２−２）で表される繰り返し単位の例を示すが、以下の例に限定されるものではない。
【００６２】
【化１６】
2012078501.tif 000017
【００６３】
また、前記フッ素原子を有する繰り返し単位の他の例には、以下の繰り返し単位も含まれる。
【００６４】
【化１７】
2012078501.tif 000018
【００６５】
また、第２のポリマーが有していてもよいケイ素原子を有する繰り返し単位の例には、以下の繰り返し単位が含まれる。但し、以下の具体例に限定されるものではない。
【００６６】
【化１８】
2012078501.tif 000019
【００６７】
前記第２のポリマーは、親水性基を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。特に、前記芳香族性繰り返し単位が親水性基を有しない場合は、該芳香族性繰り返し単位とともに、親水性基を有する繰り返し単位も含んでいるのが好ましい。該親水性基を有する繰り返し単位の例には、下記式（２−３）で表される繰り返し単位が含まれる。
【００６８】
【化１９】
2012078501.tif 000020
【００６９】
式（２−３）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し；Ｒ２３はカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及びその塩、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）及びその塩、アミノ基（−ＮＨ２）及びその塩、リン酸基（−ＯＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスホン酸基（−ＰＯ（ＯＨ）２）及びその塩、ホスフィン酸（−ＯＰＯ（ＯＨ））及びその塩、水酸基（−ＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、並びにスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２又しくは−ＮＨＳＯ２−）から選択される少なくとも１種の親水性基を有する基を表す。親水性基の定義及び例については、上記第１のポリマーが有する親水性基の定義と同様である。カルボキシル基又はスルホン酸基であるのが好ましく、カルボキシル基であるのがより好ましい。
【００７０】
以下に式（２−３）で表される繰り返し単位の好ましい例を示すが、以下の例に限定されるものではない。また、以下の例中、親水性基が塩を形成している繰り返し単位も、同様に好ましい例に含まれる。
【００７１】
【化２０】
2012078501.tif 000021
【００７２】
第２のポリマーは、前記芳香族性繰り返し単位以外に、他の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。他の繰り返し単位の例には、上記フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、長鎖アルキル基を有する繰り返し単位、及び親水性基を有する繰り返し単位が含まれる。さらに、他の繰り返し単位の例には、アクリル酸エステル系及びメタクリル酸エステル系（以下、総称して「（メタ）アクリル酸エステル系」という）モノマーから誘導される繰り返し単位が含まれる。例えば、第１のポリマーが有していてもよい、式（１−２）で表される繰り返し単位が例示される。
【００７３】
前記他の繰り返し単位の例には、末端に重合性基を有する繰り返し単位が含まれる。該繰り返し単位の例は、第１のポリマーが有していてもよい末端に重合性基を有する繰り返し単位の例と同様である。さらに、末端に重合性基を有し、且つ芳香族基も有する、以下の繰り返し単位が例示される。以下の繰り返し単位は、芳香族基を有する所定のモノマーの重合体とグリシジルメタアクリレートとを併用することで得られる繰り返し単位である。
【００７４】
【化２１】
2012078501.tif 000022
【００７５】
第２のポリマーは、芳香族性繰り返し単位を１０モル％以上含むポリマーであるのが好ましい。芳香族性繰り返し単位（例えば式（２−１ａ）又(２−１ｂ)で表される繰り返し単位）の単重合体であってもよい。好ましい一例は、親水性基を有する芳香族性繰り返し単位からなる単重合体である。
【００７６】
第２のポリマーが、芳香族性繰り返し単位とともに、親水性繰り返し単位（例えば、式（２−３）で表される繰り返し単位）を有する態様（他の繰り返し単位を含むポリマーも本態様に含まれる）では、芳香族性繰り返し単位と親水性繰り返し単位とモル比については特に制限はない。本態様では、芳香族性繰り返し単位が１０〜９０モル％（好ましくは１０〜６０モル％）であり、且つ親水性繰り返し単位が９０〜１０モル％（好ましくは９０〜４０モル％）であるのが好ましい。本態様では、親水性繰り返し単位のモル分率が、芳香族性繰り返し単位のモル分率より高いのが好ましい。
【００７７】
第２のポリマーが、芳香族性繰り返し単位とともに、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、又は長鎖アルキル基を有する繰り返し単位を有する態様（他の繰り返し単位を含むポリマーも本態様に含まれる）では、フッ素原子を有する繰り返し単位、ケイ素原子を有する繰り返し単位、又は長鎖アルキル基を有する繰り返し単位のモル分率は、１５モル％以下であるのが好ましく、１２モル％以下であるのがより好ましく、１０モル％以下であるのがさらに好ましい。
第２のポリマーが、芳香族性繰り返し単位とともに、重合性基を有する繰り返し単位を有する態様（他の繰り返し単位を含むポリマーも本態様に含まれる）では、重合性基を有する繰り返し単位のモル分率は、１５モル％以下であるのが好ましく、１２モル％以下であるのがより好ましく、１０モル％以下であるのがさらに好ましい。
【００７８】
第１及び第２のポリマーの分子量：
第１及び第２のポリマーの分子量については特に制限はない。一般的には、重量平均分子量が１０００程度〜１００００００程度であるのが好ましく、３０００程度〜１０００００程度であるのがより好ましい。但し、この範囲に限定されるものではなく、塗布液として調製可能な溶解性を示し、配向膜として作用し得る限り、分子量については特に制限はない。
【００７９】
第１及び第２のポリマーの合成法：
第１及び第２のポリマーはそれぞれ、所望の繰り返し単位を与えるモノマーの１種又は２種以上を、通常の条件に従って、ラジカル重合させることで合成することができる。
【００８０】
配向膜形成用組成物：
本発明の配向膜を形成するのに用いられる組成物は、第１及び第２のポリマーを、主成分として含有する。具体的には、第１及び第２のポリマーを合計で、組成物の総質量（但し、溶液として調製されている場合は、溶媒は除く）に対して、５０質量％以上含有する。好ましくは、７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
【００８１】
前記組成物中には、第１及び第２のポリマーとともに、添加剤等の１種又は２種以上の他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、含んでいてもよい。他の成分の例には、塩基性化合物、重合開始剤、増感剤、架橋剤、増粘剤、硬膜剤、界面活性剤、他の配向膜ポリマーが含まれる。
【００８２】
塩基性化合物：
塩基性化合物は、配向状態を調整することや、第１及び第２のポリマーを塩にすることにより水溶性を高めることや、光学異方性層形成時に用いる溶剤による配向膜への膨潤や溶解の阻止を目的にとして、配向膜用組成物中に添加される。使用可能な塩基性化合物の例には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム等の無機塩基性化合物群；及びアンモニア、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、ピリジン、イミダゾール等の有機塩基性化合物類；が含まれる。塩基性化合物は、第１及び第２のポリマーの総質量に対して、０．０１〜１００質量％添加するのが好ましく、０．０５〜９０質量％添加するのがより好ましい。また、例えば、前記組成物の全質量（但し、溶液として調製されている場合には、溶媒は除く）に対して０．００５質量％〜６０質量％添加することができる。
【００８３】
重合開始剤：
第１及び／又は第２のポリマーが、重合性基を有する繰り返し単位を有するポリマーである態様では、重合開始剤を添加すると配向膜形成時に及び／又は光学異方性層形成時に、重合反応が進行し、膜強度及び／又は層間の接着性が改善されるので好ましい。使用可能な重合開始剤としては、通常のＵＶ光で硬化するものであれば特に制限はない。重合開始剤は、組成物の全質量（但し、溶液として調製されている場合は、溶剤は除く）に対して、０．１〜２０質量％添加するのが好ましく、０．５〜１５質量％添加するのが好ましい。
【００８４】
溶媒：
前記組成物は、塗布液として調製してもよい。塗布液の調製に用いる溶剤としては、組成物を溶解させる溶剤であれば特に制限はないが、支持体への膨潤や溶解を起こさない溶剤が好ましい。例えば支持体としてトリアセチルセルロースアセテートフイルムを用いる場合、溶剤としては、水、有機溶剤、及び水と有機溶剤との混合溶剤が好ましい。そのような有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−エチルピロリジノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、等が挙げられる。
【００８５】
配向膜の形成方法：
本発明の配向膜の形成方法の一例は、以下の通りである。まず。第１及び第２のポリマー、並びに所望により他の成分を含む組成物を塗布液として調製し、該塗布液を、支持体フィルムの表面に塗布する。塗布は、種々の方法を利用することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、スピンコーテディップコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーテティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法等により行うことができる。
【００８６】
その後、所望により加熱下で乾燥して、溶媒を除去することにより、膜となる。乾燥は温度４０〜１２０℃程度の温風を供給することにより行ってもよい。
配向膜の厚みについては特に制限はないが、一般的には、０．０１μｍ〜３μｍであるのが好ましく、０．０５μｍ〜２μｍであるのがより好ましい。但し、この範囲に限定されるものではない。
【００８７】
形成した膜は、そのままでも配向規制力を示す場合もあるが、さらに処理を施すことで、配向規制力を発現又は高めてもよい。処理の一例は、ラビング処理である。
【００８８】
本発明の配向膜は、液晶組成物からなる光学異方性層の形成等に有用である。本発明の配向膜は、第１のポリマーを第２のポリマーよりも高い割合で含有することで、第２のポリマーを空気界面側に偏在し、第２のポリマーによる配向規制力を十分に得ることができる。
なお、第２のポリマーが、配向膜の空気界面側に偏在していることは、配向膜表面の元素分析（例えば、Ｘ線光電子分光分析法）等により直接的に、又は配向膜表面の接触角の測定等により間接的に知ることができる。
【００８９】
２．光学フィルム
本発明は、透明支持体、その上に、本発明の配向膜、及び光学異方性層をこの順に有する光学フィルムにも関する。本発明の光学フィルムは、本発明の配向膜を有しているので、配向膜の干渉縞状ムラに起因する光学特性の低下・変動がなく又は少なく、液晶表示装置の光学補償フィルム等として、好ましく用いることができる。
【００９０】
前記光学異方性層は、液晶化合物の少なくとも１種を含有する液晶組成物から形成される層である。前記液晶組成物は、配向膜の形成に利用する成分（主には空気界面に偏在している第２のポリマー）の種類、及び組成物中に含まれる液晶化合物の種類、併用される添加剤の種類及びその添加量等に応じて、様々な配向状態となり、当該配向状態を固定して形成される光学異方性層も様々な光学特性を示す。特に、第２のポリマーとして、式（２−１ａ）又は（２−１ｂ）で表される繰り返し単位を有するポリマーを用い、液晶化合物として、円盤状液晶化合物（特に後述する式（Ｉ）の円盤状液晶化合物）を用いることで、円盤状液晶化合物の分子を、少なくとも配向膜界面において、その円盤面を層面に対してほぼ垂直にして配向させることができる。即ち、層面と円盤状分子の円盤面とのなす角をチルト角と定義した場合、配向膜側チルト角を６５〜９０°という高い角度で配向させることができる。一方、空気界面側チルト角は、添加剤などによって制御することができ、例えば、空気界面側チルト角も６５〜９０°という高い角度である、いわゆる垂直配向状態；及び配向膜側チルト角が、空気界面側チルト角より大きい、いわゆる逆ハイブリッド配向状態；をいずれも実現することができる。
勿論、本発明では、液晶化合物の種類や、配向膜に用いる成分（主には空気界面に偏在している第２のポリマー）の種類を代えることで、他の配向状態、例えば、水平配向状態又は正ハイブリッド配向状態（配向膜側チルト角が、空気界面側チルト角より小さい）配向状態を達成することも可能である。
【００９１】
図１に本発明の光学フィルムの一例の断面模式図を示す。
図１に示す光学フィルムは、ポリマーフィルム等からなる支持体１、本発明の配向膜２、及び光学異方性層３を有する。光学異方性層３中、円盤状液晶分子ＬＣは、配向膜２との界面Ａ近傍において、その円盤面と、配向膜２の表面とのなす角（チルト角）βａで配向している。また、光学異方性層３中、円盤状液晶分子ＬＣは、空気界面Ｂの近傍において、その円盤面と、層面Ｂとのなす角（チルト角）βｂで配向している。配向膜界面Ａのチルト角βａと、空気界面Ｂのチルト角βｂとは、βｂ＜βａ、の関係が成立していて、即ち、円盤状液晶分子ＬＣは、逆ハイブリッド配向状態に固定されている。
逆ハイブリッド配向状態では、正ハイブリッド配向状態（βａ＜βｂ）よりも、液晶分子ＬＣの配向乱れによるミクロ配向軸ズレを軽減されている。ミクロ配向軸ズレは、光学補償部材として液晶表示装置に用いた場合に、正面コントラストの低下の一因となる。図１の態様の光学フィルムは、正面コントラストを低下させることなく、光学補償に寄与するという利点がある。
【００９２】
図１に示す通り、配向膜２の表面にはラビング方向Ｒに沿って、ラビング処理が施されている。従来、配向膜のラビング処理面でディスコティック液晶化合物の分子を配向させると、該分子は、ラビング方向に対して、円盤面を平行にして配向するのが一般的である。しかし、配向膜２の形成に用いる第２のポリマーとして、式（２−１ａ）又は（２−１ｂ）で表される繰り返し単位を有するポリマーを用い、液晶化合物として、後述する式（Ｉ）の円盤状液晶化合物を用いることで、配向膜界面Ａ近傍のディスコティック液晶分子ＬＣは、その円盤面を、ラビング方向Ｒに対して直交にしてチルト角βａで配向させることができる。その結果、光学異方性層の遅相軸Ｓは、ラビング方向Ｒに対して直交した方向に発現する。
連続生産においては、長尺のポリマーフィルムである支持体を搬送しつつ、長手方向にラビング処理が施される。即ち、ラビング方向Ｒは、搬送方向（フィルムの長手方向）と一致する。これに連続的に、光学異方性層を形成すると、図１に示す態様では、光学異方性層の遅相軸Ｓがラビング方向Ｒと直交する方向に発現する。その結果、長尺状の偏光膜と一体化する際に、長手方向を一致させたままで貼り合せることができる。従来の逆ハイブリッドでは、配向膜界面において、ディスコティック液晶分子が、円盤面をラビング方向に平行にして配向してしまうため、連続生産に適さず、実用化の弊害になっていたが、本発明ではかかる弊害を解決することができる。
【００９３】
以下、本発明の光学フィルムに利用される光学異方性層、及び透明支持体について、詳細に説明する。
【００９４】
光学異方性層：
本発明の光学フィルムは、少なくとも１種の液晶化合物を含有する液晶組成物からなる光学異方性層を有する。利用可能な液晶化合物の例には、円盤状液晶化合物及び棒状液晶化合物が含まれる。円盤状液晶化合物の例には、トリフェニレン系液晶化合物、及び下記式（Ｉ）で表される化合物が含まれる。
【００９５】
【化２２】
2012078501.tif 000023
【００９６】
式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ式（Ｉ）の化合物が液晶性を示すために必要な有機置換基を表す。
【００９７】
式（Ｉ）で表される円盤状液晶化合物は、高いΔｎ及び低い波長分散性を示すので、当該化合物の分子の配向を固定して形成された光学異方性層を有する光学フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしての有用性が高い。中でも、式（Ｉ）の円盤状液晶化合物の分子を、「垂直配向」や「逆ハイブリッド配向」に固定して形成された光学異方性層を有する光学フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルムとしての有用性が特に高い。
【００９８】
前記式（Ｉ）の化合物、及びそれを含有する液晶組成物については、特開２００２−９０５４５号公報、特開２００６−２７６２０３号公報、及び特願２００９−６８２９３号の明細書に詳細な記載があり、具体例についても同様である。また、液晶組成物中に添加可能な添加剤の例についても同様である。また、光学異方性層は、液晶化合物を含有する液晶組成物を、本発明の配向膜上で配向させて、当該配向状態に固定することで形成することができる。固定には、重合反応及び架橋反応等の硬化反応を利用するのが好ましい。光学異方性層の形成方法の詳細についても、上記公報等に詳細な記載があり、参照することができる。
【００９９】
光学異方性層中の液晶分子の配向状態については特に制限はないが、垂直配向状態又は逆ハイブリッド配向状態が好ましい。また、円盤状液晶分子を垂直配向や逆ハイブリッド配向させた時、ＤＬＣ分子の配向は、その円盤面と配向膜をラビング処理した方向が平行になるように配向（以下「平行配向」ともいう）する場合と、円盤面の法線方向とラビング方向が平行になるように配向（以下「直交配向」ともいう）する場合が考えられるが、「平行配向」になることがほとんどである。また実際の生産では連続生産が用いられるためにフィルム長尺方向に沿ってラビング処理が施されるのが一般的である。従って、長尺状の偏光子と長尺方向を一致させて貼り合わせることを考えた場合、「平行配向」ではなく、「直交配向」が望まれる。
【０１００】
透明支持体：
本発明の光学フィルムが有する透明支持体については特に制限はない。種々のポリマーフィルムを用いることができる。一例は、透明で光学異方性が小さいポリマーフィルムであるが、これに限定されるものではない。ここで支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。また、光学異方性が小さいとは、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であることを意味し、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。透明支持体は、長尺状であってロール形態に巻き上げられた形状であっても、最終製品の大きさである、例えば、長方形のシート状であってもよい。ロール状に巻き上げられた長尺のポリマーフィルムを、支持体として用い、配向膜及び光学異方性層を連続的に形成してから、必要な大きさに切断することが好ましい。
【０１０１】
支持体として使用可能なポリマーフィルムの例には、セルロースアシレート、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、環状ポリオレフィン等のフィルムが含まれる。セルロースアシレートフィルムが好ましく、セルロースアセテートフィルムがさらに好ましい。
セルロースアシレートフィルムを用いると、正面コントラストの低下がより抑えられ、例えば、
【０１０２】
支持体として用いられるポリマーフィルム厚みについては特に制限はないが、一般的には、２０〜５００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
【０１０３】
支持体用のポリマーフィルムは、溶液製膜法及び溶融製膜法のいずれの方法で製造されたフィルムであってもよい。セルロースアシレートフィルムについては、ソルベントキャスト法により製造されたフィルムが好ましい。また、透明支持体として用いられるポリマーフィルムには、その上に設けられる配向膜との接着を改善するため、表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理、ケン化処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【０１０４】
３．偏光板
本発明は、偏光膜と、本発明の光学フィルムとを少なくとも有する偏光板にも関する。本発明の偏光板の一態様は、偏光膜の一方の表面に本発明の光学フィルムが積層され、他方の表面に保護フィルムが積層された偏光板である。本態様では、本発明の光学フィルムの支持体の裏面（配向膜及び光学異方性層が形成されていない側の面）が、偏光膜の一方の表面に貼合されているのが好ましい。他方の表面に貼合される保護フィルムについては特に制限はなく、上記支持体として利用可能なポリマーフィルムの例から選択するのが好ましい。保護フィルムの好ましい一例は、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロースアシレートフィルムである。
【０１０５】
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜があり、本発明にはいずれを使用してもよい。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。
【０１０６】
４．液晶表示装置
本発明は、本発明の光学フィルムを少なくとも有する液晶表示装置にも関する。本発明の光学フィルムは、光学補償フィルム、偏光板の保護フィルム等、種々の目的に用いられる部材として、液晶表示装置に用いることができる。液晶表示装置のモードについては特に制限はなく、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）等、いずれの表示モードの液晶表示装置であってもよい。
例えば、ＴＮモード液晶表示装置の態様では、本発明の光学フィルムを、液晶セルの上下に一枚ずつ配置するのが好ましい。
【実施例】
【０１０７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【０１０８】
１．配向膜組成物ポリマーの合成
（１）実施例用及び比較例用第１のポリマーの合成
＜合成例１＞  Ｐ１−７の合成
３００ｍＬフラスコ中、ポリアクリル酸（和光純薬社製）２５．０ｇ、グリシジルメタクリレート  ５．４３ｇ、テトラエチルアンモニウムブロマイド  ０．８０ｇ、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン  １−オキシル  フリーラジカル  ０．１２ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル  １００ｇに溶解させ、９０℃で８時間加熱した。室温に戻した反応溶液にメタノール  ４０ｍＬを加え、酢酸エチル  ５６０ｍＬ／イソプロパノール  １４０ｍＬ  混合溶媒に滴下再沈殿し、濾過、減圧乾燥することで、個体を４８．０ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲで組成比を測定したところ、アクリル酸から誘導される繰り返し単位（下記のＡ１）とグリシジルメタクリレートから誘導される繰り返し単位（下記のＡ７）とのモル比は、Ａ１／Ａ７＝９０／１０であった。またＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｗ  ５００００であった。
【０１０９】
＜合成例２＞  Ｐ１−２の合成
１００ｍＬフラスコにメタクリル酸  １０．３３ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテル２２．９ｇに溶解させ、窒素フロー下７０℃に加熱した。この溶液に重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬社製）０．３６ｇ  を加え、７０℃で２時間加熱し、その後室温に戻した。反応溶液をメタノール３０．０ｇで希釈し、ポリマー溶液とした。ＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｗ  ５６０００であった。この様にして、メタクリル酸の単重合体を製造した。
【０１１０】
モノマーを変更し、それに応じて必要であれば重合条件を変更して、同様の方法で、下記表に示すポリマーをそれぞれ製造した。これらのポリマーを実施例又は比較例において、第１のポリマーとして用いた。
【０１１１】
【表１】
2012078501.tif 000024
【０１１２】
【化２３】
2012078501.tif 000025
【０１１３】
（２）実施例用及び比較例用第２のポリマーの合成
＜合成例３＞  Ｐ２−１の合成
１００ｍＬフラスコにジメチルスルホキシド  ５．２２ｇを秤量し、窒素フロー下７０℃に加熱した。ビニルカルバゾール  ４．０２ｇ、アクリル酸  ５．９９ｇ、重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬社製）０．５０ｇ、をジメチルスルホキシド  ５．４８ｇに溶解させた。この溶液を上記加熱しておいたジメチルスルホキシドに２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で２時間加熱し、室温に戻した。反応溶液を、水３６０ｍＬに滴下再沈殿し、濾過、乾燥することで白色粉末１０．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲで組成比を測定したところ、ビニルカルバゾールから誘導される繰り返し単位（下記のＢ１）とアクリル酸から誘導される繰り返し単位（下記のＢ２）とのモル比は、Ｂ１／Ｂ２＝１９／８１であった。またＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｗ  ４２０００であった。
【０１１４】
＜合成例４＞  Ｐ２−２の合成
１００ｍＬフラスコにビニルカルバゾール  ６．９６ｇ、アクリル酸  ９．６６ｇ、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート  ４．１６ｇ、トリエチルアミン  ０．６８ｇ  をジメチルスルホキシド  １９．８６ｇに溶解させ、窒素フロー下７０℃に加熱した。この溶液に重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬社製）０．６７ｇを加え、７０℃で２時間加熱し、その後室温に戻した。反応溶液を、塩酸水７００ｍＬに滴下再沈殿し、濾過、乾燥することで白色粉末１０．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲで組成比を測定したところ、ビニルカルバゾールから誘導される繰り返し単位（下記のＢ１）、アクリル酸から誘導される繰り返し単位（下記のＢ２）、及び２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートから誘導される繰り返し単位（下記のＢ３）のモル比は、Ｂ１／Ｂ２／Ｂ３＝２０／７５／５であった。またＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｗ  ３６０００であった。
【０１１５】
＜合成例５＞  Ｐ２−３の合成
１００ｍＬフラスコにジメチルスルホキシド  ５．２８ｇを秤量し、窒素フロー下６５℃に加熱した。ビニルカルバゾール  ４．０６ｇ、アクリル酸  ６．０５ｇ、ジイソプロピルエチルアミン  １．０９ｇ、重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬社製）０．５２ｇ、をジメチルスルホキシド  ８．７６ｇに溶解させた。この溶液を上記加熱しておいたジメチルスルホキシドに２時間かけて滴下した。滴下終了後７５℃で３時間加熱し、室温に戻した。反応液にＮ−エチルピロリジノン１６．８１ｇを加え、さらに２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン  １−オキシル  フリーラジカル  ３８ｍｇ、グリシジルメタクリレート  １．７５ｇ、を加えて９０℃で５時間加熱した。室温に戻した後、反応液をイソプロパノール／酢酸エチル（１／４）３５０ｍＬに滴下再沈殿させ、白色粉体を得た。この粉体をメタノール３０ｇ  に溶解させた溶液を、塩酸水３５０ｍＬに滴下再沈殿させ、濾過、乾燥することで白色粉体  ９．６ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲで組成比を測定したところ、ビニルカルバゾールから誘導される繰り返し単位（下記のＢ１）、アクリル酸から誘導される繰り返し単位（下記のＢ２）、及びグリシジルメタクリレートから誘導される繰り返し単位（下記のＢ４）のモル比は、Ｂ１／Ｂ２／Ｂ４＝１８／７２／１０であった。またＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｗ  ３４０００であった。
【０１１６】
＜合成例６＞  Ｐ２−４の合成
１００ｍＬフラスコにジメチルホルムアミド７．６５ｇを入れ窒素フロー下７０℃に加熱した。４−カルボキシフェニルアクリルアミド  １２．０ｇ、重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬社製）０．０４ｇをジメチルホルムアミド３３．８ｇに溶解させた。この溶液を上記加熱しておいたジメチルホルムアミドに２時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．０３ｇを加え７０℃で２時間加熱し、室温に戻した。反応溶液を、塩酸水４５０ｍＬに滴下再沈殿し、濾過、乾燥することで白色粉末１１．８ｇを得た。ＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｗ  １７０００であった。
【０１１７】
＜合成例７＞  Ｐ２−７の合成
１００ｍＬフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテル  ３．１０ｇを秤量し、窒素フロー下８０℃に加熱した。スチレン  １１．８２ｇ、アクリル酸  ８．１８ｇ、重合開始剤Ｖ−６０１（和光純薬社製）２．０９ｇ、をプロピレングリコールモノメチルエーテル  ８．００ｇに溶解させた。この溶液を上記加熱しておいたプロピレングリコールモノメチルエーテルに３時間かけて滴下した。滴下終了後８０℃で３時間加熱し、室温に戻した。反応液にプロピレングリコールモノメチルエーテル３２．９ｇとメタノール  ２３．９ｇを加え、水８８０ｍＬに滴下再沈殿させ、濾過することで白色粉体  ３８．６ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲで組成比を測定したところ、スチレンから誘導される繰り返し単位（下記のＢ７）とアクリル酸から誘導される繰り返し単位（下記のＢ２）とのモル比は、Ｂ７・Ｂ２＝５０／５０であった。またＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｗ  ２４０００であった。
モノマーを変更し、それに応じて必要であれば重合条件を変更して、同様の方法で、下記表に示すポリマーをそれぞれ製造した。これらのポリマーを実施例又は比較例において、第２のポリマーとして用いた。
【０１１８】
【表２】
2012078501.tif 000026
【０１１９】
【化２４】
2012078501.tif 000027
【０１２０】
２．配向膜の形成
鹸化処理した長尺状のセルロースアセテートフィルムに、下記の組成の配向膜塗布液を＃１４のワイヤーバーで連続的に塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
第１のポリマー                                              ２．２８質量部
第２のポリマー                                              ０．１２質量部
水                                                          ４７．８質量部
メタノール                                                  ４７．８質量部
トリエチルアミン                                            １．６４質量部
光重合開始剤（イルガキュアー２９５９、チバ・ジャパン製）    ０．０７質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２１】
得られたフィルムを目視にて観察したところ、干渉縞状ムラは観察されなかった。
【０１２２】
第１のポリマー、第２のポリマー、及び塩基性化合物を変更し、同様にして配向膜を形成し、干渉縞状ムラの観察を行った。なお、塗布溶剤についてはポリマーが溶解するように適宜溶剤比率を調整し塗布した。干渉縞状ムラが見られたものを「×」、わずかに見られたものを「△」、見られなかったものを「○」とした。下記表に結果を示す。なお下記表中、塩基性化合物の記号は以下の意味である。
ＴＥＡ：トリエチルアミン
ＤＩＰＥＡ：ジイソプロピルエチルアミン
ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム
【０１２３】
【表３】
2012078501.tif 000028
【０１２４】
【表４】
2012078501.tif 000029
【０１２５】
上記表に示す結果から、第１のポリマーと第２のポリマーとを含み、第１のポリマーの質量比率を高くした組成物から形成された配向膜には、干渉縞状ムラが観察されず、良好であることが理解できる。
一方、第１のポリマーを混合していない比較例２及び３では、干渉縞状ムラの軽減効果は得られなかった。さらに、第１のポリマーを混合していても、その割合が第２のポリマーより低い比較例４では、干渉縞ムラの軽減効果は得られなかった。
さらに、繰り返し単位として、親水性繰り返し単位（Ａ１）及び芳香族性繰り返し単位（Ａ５）の双方を有するポリマーを１種用いて形成した比較例１の配向膜では、干渉縞状ムラの軽減効果は得られなかった。
【０１２６】
３．光学フィルムの作製
＜実施例１８＞
下記表に示す配向膜を形成後、それぞれの配向膜表面にラビング処理を施し、下記組成の光学異方性層用塗布液を、バーコーターを用いて塗布量４ｍＬ／ｍ２でそれぞれ塗布した。それぞれ１２０秒間加熱し、液晶化合物を配向させた。その後、その温度を維持して、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させ、液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の光学フィルムをそれぞれ作製した。
────────────────────────────────────
下記表に示す液晶化合物                                １００．０質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）    ３．０質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）          １．０質量部
メチルエチルケトン                                    ３４１．８質量部
────────────────────────────────────
【０１２７】
作製した各光学フィルムについて、また、各光学フィルムについて、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測器（株）製）を用いて、光学異方性層の遅相軸の方向を決定した。ＤＬＣ分子の配向は下記の通りの表記とする。
・垂直：配向膜面とＤＬＣ分子のなす角が直角に配向している。
・水平：配向膜面とＤＬＣ分子のなす角が平行に配向している
・直交：ラビング方向と遅相軸のなす角が直角に配向している（ラビング方向と円盤の法線が平行に配向している）。
・平行：ラビング方向と遅相軸のなす角が平行に配向している（ラビング方向と円盤の法線が直角に配向している）。
なおここでいう「直角」とは必ずしも９０°のことではなく、６５〜９０°程度の高いチルト角のことをいい、「平行」とは必ずしも０°のことではなく、０〜２５°程度の低いチルト角であることをいうものとする。
【０１２８】
【表５】
2012078501.tif 000030
【０１２９】
【化２５】
2012078501.tif 000031
【０１３０】
【化２６】
2012078501.tif 000032
【０１３１】
上記表に示す結果から、本発明の実施例の配向膜、液晶化合物、及び所望により添加剤を組み合わせることで、様々な配向状態を達成でき、それを利用した光学フィルムを種々作製可能であることが理解できる。
【符号の説明】
【０１３２】
１    透明支持体
２    配向膜
３    光学異方性層層
【図１】
2012078501.tif 000038