(57)【要約】【課題】感光体や中間転写ベルトにおけるクリーニング性を安定させ、高い寿命と信頼性を獲得する共に、特に高温高湿環境下においても、画像ボケなどの画像不良の発生が抑制され、高品質の画像を長期にわたり維持できる静電荷現像用トナーおよびその製造方法の提供。【解決手段】トナー粒子およびヒンダードフェノール化合物粒子を含有する静電荷現像用トナーにおいて、前記静電荷現像用トナーが前記トナー粒子１００．０質量部に対して体積基準のモード径が１．０μｍ以上３０．０μｍ以下のヒンダードフェノール化合物粒子を０．１質量部以上５．０質量部以下含有したものであることを特徴とする静電荷現像用トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子およびヒンダードフェノール化合物粒子を含有する静電荷現像用トナーにおいて、
前記静電荷現像用トナーが前記トナー粒子１００．０質量部に対して体積基準のモード径が１．０μｍ以上３０．０μｍ以下のヒンダードフェノール化合物粒子を０．１質量部以上５．０質量部以下含有したものであることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項２】
前記ヒンダードフェノール化合物粒子が、解砕処理して得られたものであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項３】
少なくともトナー粒子とヒンダードフェノール化合物粒子を含有する静電荷現像用トナーの製造方法において、
ヒンダードフェノール化合物を解砕処理して体積基準のモード径が１．０μｍ以上３０．０μｍ以下のヒンダードフェノール化合物粒子を作製する工程、
前記トナー粒子１００．０質量部に前記ヒンダードフェノール化合物粒子を０．１質量部以上５．０質量部以下添加し、混合する工程
を有することを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いられる静電荷現像用トナーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成に用いられる画像形成装置においては、帯電手段により一様に円筒状の感光体の表面に帯電する帯電工程と、この感光体の表面に露光手段により画像情報に応じて露光を行って静電潜像を形成する露光工程と、この静電潜像を現像手段によりトナーを含有する現像剤によって現像してトナー像を形成する現像工程と、このトナー像を紙などの画像支持体に転写して画像を形成する転写工程とが行われることにより画像支持体上に画像が形成される。そして、転写工程の後、感光体の表面に残留したトナーなどがクリーニング手段により除去されるクリーニング工程が行われて、感光体は次の画像形成に供されることとなる。すなわち、感光体の表面においては、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程といった一連の工程が繰り返し行われている。
【０００３】
電子写真方式の画像形成方法には、メンテナンスフリー、稼働率の向上観点から、消耗部品の寿命延長が検討されてきた。
【０００４】
とりわけ、感光体と弾性ブレードを長寿命化することができれば、廃棄物の減少、信頼性の向上も図ることができる。いまや、環境保護の観点から、このような技術の開発が求められている。
【０００５】
以上の観点から、感光体を弾性ブレードにてクリーニングする手法では当接するエッジ部分の詳細が検討されてきている。例えば、当接ニップ幅とその圧力や圧力のピーク値をトナーによって最適化することでトナーのクリーニング性を向上させる提案がある（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
また、ブレードエッジ部のゴム物性を改質させて感光体との摩擦係数を低減し、安定したクリーニングを行う提案がある（例えば、特許文献２参照。）。
【０００７】
ブレードエッジ部の詳細な技術開発は画質に優れる小粒径のトナーや高硬度感光体を扱った系におけるクリーニングにはなくてはならないものとなってきている。
【０００８】
一般に、帯電工程においては、感光体の表面上にオゾンや窒素酸化物が発生するとされており、また、転写工程においても、トナーの帯電量が高い場合においては剥離放電に起因してオゾンや窒素酸化物が発生するとされている。
【０００９】
このようなオゾンや窒素酸化物は、高硬度感光体を扱った系においては、感光体の表面の劣化を引き起こす要因となり、さらには、画像ボケといった画像不良を引き起こす要因ともなる。特に、高温高湿環境下において画像を形成する場合においては、画像ボケによる画像不良が顕著に発生する。これは、感光体の表面上に発生したオゾンや窒素酸化物が環境雰囲気中の水分と結合することにより、感光体の表面の電気抵抗が低下し、感光体上の電荷の保持が困難となって、画像ボケが発生すると考えられる。
【００１０】
そこで、このような問題を解決するため、感光体にヒンダードフェノール系化合物などの酸化防止剤を含有させる方法やトナーに酸化防止剤を内添または外添させる方法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１１】
しかしながら、感光体に酸化防止剤としてヒンダードフェノール系化合物を含有させる方法によっては、感光体とトナーの付着力が増加し、転写性が不安定となり、結果として画像濃度が不足する問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平８−２４１０２１号公報
【特許文献２】特開２００１−７５４５１号公報
【特許文献３】特開２００１−２２２１３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その目的は、感光体や中間転写ベルトにおけるクリーニング性を安定させ、高い寿命と信頼性を獲得すると共に、特に高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）環境下においても、画像ボケなどの画像不良の発生が抑制され、高品質の画像を長期にわたり維持できる静電荷現像用トナー（以下、単にトナーとも云う）およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の目的は、下記構成により達成される。
【００１５】
１．トナー粒子およびヒンダードフェノール化合物粒子を含有する静電荷現像用トナーにおいて、
前記静電荷現像用トナーが前記トナー粒子１００．０質量部に対して体積基準のモード径が１．０μｍ以上３０．０μｍ以下のヒンダードフェノール化合物粒子を０．１質量部以上５．０質量部以下含有したものであることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【００１６】
２．前記ヒンダードフェノール化合物粒子が、解砕処理して得られたものであることを特徴とする前記１に記載の静電荷現像用トナー。
【００１７】
３．少なくともトナー粒子とヒンダードフェノール化合物粒子を含有する静電荷現像用トナーの製造方法において、
ヒンダードフェノール化合物を解砕処理して体積基準のモード径が１．０μｍ以上３０．０μｍ以下のヒンダードフェノール化合物粒子を作製する工程、
前記トナー粒子１００．０質量部に前記ヒンダードフェノール化合物粒子を０．１質量部以上５．０質量部以下添加し、混合する工程
を有することを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のトナーおよびその製造方法は、感光体や中間転写ベルトにクリーニング不良、すなわち「トナーすり抜け」が発生するのを防止し、さらに高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）環境下においても画像ボケの発生を解消するとともに画像濃度低下を抑制することができる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明で用いられるカラー画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明者らは、感光体や中間転写ベルトから転写残トナーをクリーニングするクリーニングブレードから転写残トナーがすり抜けるのを防止し、さらに高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）環境下において画像ボケの発生を防止するとともに画像濃度低下を抑制することができる優れた効果を有するトナーおよびその製造方法について検討を行った。
【００２１】
種々検討の結果、トナー粒子１００．０質量部に対して体積基準のモード径が１．０μｍ以上３０．０μｍ以下のヒンダードフェノール化合物粒子を０．１質量部以上５．０質量部以下含有する静電荷現像用トナーを用いて画像形成を行うと、上記目的が達成できることを見出した。
【００２２】
これは、画像形成に際し、転写工程の後に感光体の表面に残留する転写残トナーをクリーニングするクリーニングブレードと感光体が形成するクリーニングニップにおいて本発明で用いられるヒンダードフェノール化合物粒子がクリーニングブレード先端部に蓄積されてニップ部の形成、および感光体表面に形成されたヒンダードフェノール化合物の膜による効果と考えている。
【００２３】
ヒンダードフェノール化合物粒子が蓄積されて形成されたニップ部に感光体の表面に残留した転写残トナーが捕獲され、クリーニングブレードを転写残トナーがすり抜けるのを防止できたことによると推察している。
【００２４】
また、感光体表面に形成されたヒンダードフェノール化合物の膜により、画像ボケを解消するとともに、画像濃度低下を抑制できると推察している。
【００２５】
感光体表面とクリーニングブレード先端の接触部では、ヒンダードフェノール化合物粒子がクリーニングブレードに押しつけられ、感光体表面にヒンダードフェノール化合物の膜が形成されつつ、形成された膜が除去される。
【００２６】
感光体表面に形成されたヒンダードフェノール化合物の膜は、感光体表面近傍のオゾンや窒素酸化物と反応し酸化される。
【００２７】
オゾンや窒素酸化物と反応して酸化されたヒンダードフェノール化合物の膜は、クリーニングブレードで除去され、新しいヒンダードフェノール化合物の膜と置き変わる。
【００２８】
感光体表面は常に新しいヒンダードフェノール化合物の膜で覆われているので、感光体の表面がオゾンや窒素酸化物により劣化から防止できる。
【００２９】
以下、本発明について説明する。
【００３０】
尚、本発明で云う「トナー粒子」とは、表面への外添剤添加等により電子写真方式の画像形成に使用することが可能な状態にある粒子のことである。また、本発明でいう「静電荷現像用トナー」とは、前述した「トナー粒子」の集合体のことで、例えば、画像形成装置に装填されるカートリッジに装填され、画像形成に使用されるものである。
【００３１】
先ず、トナー粒子の体積基準のメディアン径とその測定方法、ヒンダードフェノール化合物粒子の体積基準のモード径とその測定について説明する。
【００３２】
《トナー粒子の体積基準のメディアン径》
トナー粒子の体積基準のメディアン径は３．０μｍ以上８．０μｍ以下が好ましい。
【００３３】
トナー粒子の体積基準のメディアン径を上記範囲とすることにより、トナー粒子自体に適度な流動性が付与され、高精細なプリント画像を長期にわたり、安定して形成することが可能となり好ましい。
【００３４】
〈体積基準のメディアン径の測定方法〉
本発明に係るトナー粒子の体積基準のメディアン径は、コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター製）に、データ処理用ソフト「Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖ３．５１」を搭載したコンピューターシステム（ベックマン・コールター製）を接続した装置を用いて測定する。
【００３５】
測定手順としては、測定用のトナー粒子０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー粒子分散液を作成する。このトナー粒子分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値が得られる。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャー径を１００μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出する。体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメディアン径とする。
【００３６】
《ヒンダードフェノール化合物粒子の体積基準のモード径》
ヒンダードフェノール化合物粒子の体積基準のモード径は、１．０μｍ以上３０．０μｍ以下、好ましくは３．０μｍ以上２０．０μｍ以下である。
【００３７】
体積基準のモード径が１．０μｍ以上のヒンダードフェノール化合物粒子はクリーニングブレード先端部にニップ部を形成しやすく、転写残トナーのすり抜け防止の効果を発揮できる。体積基準のモード径を３０．０μｍ以下とすることで、ヒンダードフェノール化合物粒子に起因する転写時の転写抜け発生を防止できる。
【００３８】
又、上記範囲の体積基準のモード径のヒンダードフェノール化合物粒子は、クリーニングブレードにより感光体表面に膜を形成するのに適している。
【００３９】
〈体積基準のモード径の測定方法〉
本発明に係るヒンダードフェノール化合物粒子の体積基準のモード径は、レーザー回折式粒度分布測定装置「ＨＥＲＯＳ＆ＲＯＤＯＳシステム」（Ｓｙｍｐａｔｅｃ社製）を用いて湿式にて測定する。体積基準のモード径とは粒度分布曲線の最大値のことである。
【００４０】
測定手順としては、焦点距離２００ｍｍの光学系を選択し、測定時間は５秒に設定する。まず、測定用のヒンダードフェノール化合物粒子を０．２質量％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液に加え、超音波洗浄機「ＵＳ−１」（ａｓ  ｏｎｅ社製）を用いて３分間分散させて測定用試料分散液を作製する。次いで、測定用試料分散液を「ＨＥＲＯＳ＆ＲＯＤＯＳ」に数滴供給し、濃度ゲージが測定可能領域に達した時点で測定を開始する。
【００４１】
次に、トナー、トナー粒子、ヒンダードフェノール化合物粒子について詳細に説明する。
【００４２】
《トナー》
本発明のトナーは、トナー粒子１００．０質量部に対して、体積基準のモード径が１．０μｍ以上３０．０μｍ以下のヒンダードフェノール化合物粒子を０．１質量部以上５．０質量部以下含有するものである。
【００４３】
ヒンダードフェノール化合物粒子の配合量を、上記範囲とすることでクリーニングブレード先端部にニップ部が形成でき、且つ、感光体表面にヒンダードフェノール化合物の膜を形成できる。
【００４４】
本発明のトナーは、トナー粒子とヒンダードフェノール化合物粒子を混合して得ることができる。トナー粒子とヒンダードフェノール化合物粒子を混合する方法は、特に限定されず公知の混合機を用いて混合することができる。
【００４５】
《トナー粒子》
本発明で用いられるトナー粒子は、少なくとも樹脂と着色剤、必要に応じワックスを含有してなる粒子より構成されるものである。トナー粒子の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来の製造方法により作製することが可能である。すなわち、混練、粉砕、分級工程を経て作製するいわゆる粉砕法や、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合による製造方法（例えば、乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等）を適用することにより作製可能である。
【００４６】
以下に、乳化会合法によるトナー粒子の作製の例を説明する。乳化会合法では概ね以下の様な手順を経てトナー粒子を作製する。すなわち、
（１）樹脂微粒子分散液の作製工程
（２）着色剤微粒子分散液の作製工程
（３）樹脂微粒子の凝集・融着工程
（４）熟成工程
（５）冷却工程
（６）洗浄工程
（７）乾燥工程
必要に応じ
（８）外添剤処理工程
を経て作製することができる。
【００４７】
以下、各工程について説明する。
（１）樹脂微粒子分散液の作製工程
この工程は、樹脂微粒子を形成する重合性単量体を水系媒体中に投入して重合を行うことにより１２０ｎｍ程度の大きさの樹脂微粒子を形成する工程である。樹脂微粒子にワックスを含有させたものを形成することも可能で、この場合、ワックスを重合性単量体に溶解あるいは分散させておき、これを水系媒体中で重合させることにより、ワックスを含有してなる樹脂微粒子が形成される。
（２）着色剤微粒子分散液の作製工程
水系媒体中に着色剤を分散させ、１１０ｎｍ程度の大きさの着色剤微粒子分散液を作製する工程である。
（３）樹脂微粒子の凝集・融着工程
この工程は、水系媒体中で樹脂微粒子と着色剤粒子を凝集させ、凝集させたこれらの粒子を融着させて粒子を得る工程である。この工程では、樹脂微粒子と着色剤粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上であって、かつ前記混合物の融解ピーク温度（℃）以上の温度に加熱することで凝集を進行させると同時に樹脂微粒子同士の融着を行う。詳細には、前述の手順で作製した樹脂微粒子と着色剤粒子とを反応系に添加し、塩化マグネシウム等の凝集剤を添加することにより、樹脂微粒子と着色剤粒子とを凝集させると同時に微粒子同士を融着させて粒子の形成を行う。そして、粒子の大きさが目標の大きさになった時に、食塩水等の塩を添加して凝集を停止させる。
（４）熟成工程
この工程は、上記凝集・融着工程に引き続き、反応系を加熱処理することにより粒子の形状が所望の平均円形度になるまで熟成を行う工程である。
（５）冷却工程
この工程は、前記粒子の分散液を冷却処理（急冷処理）する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
（６）洗浄工程
この工程は、上記工程で所定温度まで冷却された分散液から粒子を固液分離する工程と、固液分離されてウェットのケーキ状集合体にした粒子から界面活性剤や凝集剤等の付着物を除去するための洗浄工程からなる。
【００４８】
洗浄処理は、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで水洗浄する。濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。
（７）乾燥工程
この工程は、洗浄処理された粒子を乾燥処理し、乾燥された粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。
【００４９】
また、乾燥された粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。尚、乾燥処理された粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
（８）外添剤処理工程
この工程は、乾燥された粒子に必要に応じ外添剤を混合し、トナー粒子を作製する工程である。外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００５０】
次に、トナー粒子を構成する部材（樹脂、ワックス、着色剤等）について説明する。
【００５１】
〈樹脂〉
トナー粒子を構成する樹脂としては、下記（１）〜（１０）に示す様なビニル系単量体に代表される重合性単量体を重合して作製される重合体が代表的なものである。例えば、下記に示すビニル系単量体を単独あるいは複数種類組み合わせて重合を行って得られるものが挙げられる。
（１）スチレンあるいはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）ビニル化合物類
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等
（１０）アクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等。
【００５２】
また、樹脂を構成する重合性単量体として、イオン性解離基を有する重合性単量体を組み合わせて使用することも可能である。イオン性解離基としては、たとえば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基が挙げられ、イオン性解離基を有する重合性単量体はこれらの置換基を有するものである。
【００５３】
イオン性解離基を有する重合性単量体の具体例を以下に挙げる。
【００５４】
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等。
【００５５】
さらに、樹脂を構成する重合性単量体として、多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることも可能である。多官能性ビニル類の具体例を以下に挙げる。
【００５６】
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等。
【００５７】
〈ワックス〉
トナー粒子を構成するワックスとしては、従来公知のものが挙げられ、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）長鎖炭化水素系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス等
（２）エステル系ワックス
トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（３）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
（４）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（５）その他
カルナウバワックス、モンタンワックス等。
【００５８】
ワックスの融点は、通常４０〜１６０℃であり、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。ワックスの融点を上記範囲内にすることにより、トナー粒子の耐熱保存性が確保され、同時に、低温での定着を行う場合でもコールドオフセット等を発生させずに安定したトナー画像形成が行える。また、トナー粒子中のワックス含有量は、１質量％〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは５質量％〜２０質量％である。
【００５９】
〈着色剤〉
トナー粒子を構成する着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。以下に、着色剤の例を示す。
【００６０】
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。
【００６１】
又、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、前記一般式（１）で示される化合物と、下記で挙げた着色剤を混合して用いることができる。
【００６２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、ピグメントレッド４８；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００６３】
又、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
【００６４】
又、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００６５】
以上の着色剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００６６】
又、着色剤の添加量はトナー粒子に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲とされる。
【００６７】
着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などが好ましく用いることができる。
【００６８】
〈荷電制御剤〉
本発明に係るトナー粒子の粒子中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
【００６９】
〈外添剤〉
本発明に係るトナー粒子は、必要に応じ外添剤を混合して用いることもできる。
【００７０】
外添剤の添加により、トナー粒子の流動性や帯電性が改良され、また、クリーニング性の向上等が実現される。外添剤の種類は特に限定されるものではなく、たとえば、以下に挙げる無機微粒子や滑剤が挙げられる。
【００７１】
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが可能で、たとえば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム微粒子等が好ましいものとして挙げられる。また、必要に応じてこれらの無機微粒子を疎水化処理したものも使用可能である。
【００７２】
シリカ微粒子の例としては、たとえば、日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００７３】
チタニア微粒子としては、たとえば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００７４】
アルミナ微粒子としては、たとえば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【００７５】
《ヒンダードフェノール化合物粒子》
本発明で用いられるヒンダードフェノール化合物粒子は、ヒンダードフェノール化合物を機械式解砕装置で解砕し、その後必要に応じ分級装置で分級することにより得ることができる。尚、ヒンダードフェノール化合物粒子の体積基準のモード径は、解砕条件や分級条件を変更することにより変えることができる。
【００７６】
ヒンダードフェノール化合物としては、帯電時に発生するオゾン、活性酸素、ＮＯｘ、ＳＯｘなどの各種の酸化性ガスにより感光体表面が劣化するのを抑制する物で、解砕して目的とする体積基準のモード径を得やすい物が好ましい。
【００７７】
本発明に用いられるヒンダードフェノール化合物とは、フェノール化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を有する化合物類およびその誘導体をいう。
【００７８】
ヒンダードフェノール化合物中にフェノール構造が２から４個あるものが好ましく、好ましくは４個あるものである。フェノール構造を４個有するヒンダードフェノール化合物は、解砕し易く、ヒンダードフェノール化合物粒子を作製するのに適している。
【００７９】
以下に、代表的なヒンダードフェノール化合物の例を挙げる。
【００８０】
【化１】
2012032566.tif 000002
【００８１】
【化２】
2012032566.tif 000003
【００８２】
【化３】
2012032566.tif 000004
【００８３】
【化４】
2012032566.tif 000005
【００８４】
ヒンダードフェノール化合物の解砕処理は、ジェットミル、ヘンシェルミキサ、コーヒーミル等の公知の機械式解砕装置を使用することができる。又、必要に応じ行われる解砕処理されたヒンダードフェノール化合物粒子の分級には、公知の風力分級機を使用することができる。
【００８５】
次に、現像剤について説明する。
【００８６】
《現像剤の調製》
本発明で用いられる現像剤としては、少なくとも樹脂コートキャリア１００質量部にトナー３〜１０質量部を機械式混合機で混合して調製したものが好ましい。
【００８７】
混合方法は、特に限定されず公知の混合機を用いて混合することができる。
【００８８】
《樹脂コートキャリア》
本発明で用いられる樹脂コートキャリアは、芯材粒子の表面にコート層を設けた構成のものである。
【００８９】
コート層がシクロヘキシルメタクリレートを含むアクリル樹脂で構成されている樹脂コートキャリアを用いると、樹脂コートキャリア表面の汚染（外添剤の付着凝集物、トナースペント等）や摩擦減耗が少なく、長期にわたり安定した帯電付与能を有することができ好ましい。
【００９０】
又、コート層中には、アクリル樹脂と数平均一次粒子径０．１〜１．０μｍの架橋シリコーン樹脂粒子を５〜５０質量％とカーボンブラック粒子およびシリカ粒子の何れか（以下、フィラー粒子とも云う）を含有するものが好ましい。
【００９１】
尚、コート層中に含有するフィラー粒子の量は、３〜２０質量％が好ましい。
【００９２】
《画像形成》
本発明のトナーは、少なくともクリーニングブレードを用いたクリーニング手段を有する画像形成装置に装填して用いることができる。例えば、白黒画像形成装置やカラー画像形成装置に装填して用いることができる。
【００９３】
以下、画像形成装置として、カラー画像形成装置を例に挙げ説明する。
【００９４】
〈カラー画像形成装置〉
本発明で用いられるカラー画像形成装置は、少なくとも感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段、感光体上の静電潜像をトナーにて現像してトナー像を形成する現像手段、感光体上のトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上に転写されたトナー像を転写材（以下、記録媒体ともいう）に転写する２転写手段、感光体上や中間転写体上の転写残トナーをクリーニングするクリーニング手段を有する。
【００９５】
尚、上記カラー画像形成装置には、上記各手段に加え、感光体表面に脂肪酸金属塩を塗布する手段を設けることができる。
【００９６】
図１は、本発明で用いられるカラー画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【００９７】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体形成ユニット７と、記録媒体Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１および定着手段としてのベルト式定着装置２４とを有する。カラー画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００９８】
各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、該感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。また、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、該感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。また、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、該感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。また、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００９９】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【０１００】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、記録媒体Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録媒体Ｐは、熱ローラ定着器２７０が装着された定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１０１】
一方、二次転写ローラ５Ａにより記録媒体Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１０２】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１０３】
二次転写ローラ５Ａは、ここを記録媒体Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【０１０４】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１０５】
筐体８は、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とを有する。
【０１０６】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端ベルト状の中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋおよびクリーニング手段６Ａとからなる。
【０１０７】
筐体８の引き出し操作により、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【０１０８】
このように感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状の中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体Ｐに転写し、ベルト式定着装置２４で加圧および加熱により固定して定着する。トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、クリーニング手段６Ａで転写時に感光体に残された転写残トナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【０１０９】
上記カラー画像形成装置では、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段６Ａのクリーニング部材として、弾性ブレードを用いる。
【０１１０】
また、各感光体に脂肪酸金属塩を塗布する手段（１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ）を設けている。
【０１１１】
尚、脂肪酸金属塩としては、トナー粒子の作製で用いたものと同じものを用いることができる。
【０１１２】
《クリーニングブレード》
本発明で用いられるクリーニングブレードは、特定の反発弾性率を有し、特定の自由長を有するものである。
【０１１３】
クリーニングブレードの反発弾性率は、常温（２０℃）において３５〜６０％であるものが好ましい。
【０１１４】
反発弾性率が３５％以上であるとブレードの振動のエネルギーが充分でクリーニング効果が発現でき、クリーニング不良による画像かぶり、ポチ故障や筋故障が発生しない。
【０１１５】
又、反発弾性率が６０％以下であるとブレードの振動のエネルギーが過大とならず、ブレードが感光体上ではねる現象を防止でき、横線かぶり（黒筋）が発生しない。
【０１１６】
尚、反発弾性率は、ＪＩＳ  ｋ７３１１に規定する測定法により測定される。
【０１１７】
クリーニングブレードの自由長は６〜１５ｍｍであるものが好ましい。
【０１１８】
自由長が６ｍｍ以上であるとブレードの振動のエネルギーが充分でクリーニング効果が発現でき、クリーニング不良による画像かぶり、ポチ故障や筋故障が発生しない。
【０１１９】
又、自由長が１５ｍｍ以下であるとブレードの振動のエネルギーが過大とならず、ブレードが感光体上ではねる現象を防止でき、横線かぶり（黒筋）が発生しない。
【０１２０】
クリーニングブレードの厚さは０．５〜１０ｍｍが好ましい。
【０１２１】
クリーニングブレードの材質としては、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッソゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等を用いることができる。これらの中では、ウレタンゴムが、摩耗特性が優れている点で好ましい。
【０１２２】
クリーニングブレードの材質、反発弾性率、自由長および厚さは、トナーの特性、感光体の特性、クリーニングブレードの当接角や当接圧等の種々の条件により選定することが好ましい。
【０１２３】
次にクリーニングブレードによりクリーニングされる部材（感光体、中間転写ベルト）について説明する。
【０１２４】
〈感光体〉
本発明で用いられる感光体は、公知のものを用いることができ、例えば基体上に感光層を含む塗膜を形成して得られたもの、或いは表面保護層を有するものを挙げることができる。
【０１２５】
〈中間転写ベルト〉
中間転写ベルトは、体積抵抗が１０６〜１０１２Ω・ｃｍの無端ベルトであり、例えばポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等の樹脂材料や、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＣＲ、ポリウレタン等のゴム材料にカーボン等の導電性フィラーを分散させたり、イオン性の導電材料を含有させたりしたものが用いられ、厚みは、樹脂材料の場合５０〜２００μｍ程度、ゴム材料の場合は３００〜７００μｍ程度の設定にすることが好ましい。
【実施例】
【０１２６】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【０１２７】
《トナー粒子の作製》
以下のようにしてトナー粒子を作製した。
【０１２８】
（樹脂微粒子分散液１の作製）
スチレン２０１質量部、ブチルアクリレート１１７質量部、メタクリル酸１８．３質量部を混合し、このモノマー混合液を攪拌しつつ８０℃に加温し、ベヘン酸ベヘニル１７２質量部を徐々に添加して溶解した。
【０１２９】
次いで、アニオン界面活性剤「エマールＥ−２７Ｃ（花王（株）製）有効成分２７％」１１．３質量部を純水１１８２質量部に溶解してなる界面活性剤水溶液を８０℃に加温し、上記モノマー溶液を加えて、高速撹拌を行い、モノマー分散液を調製した。
【０１３０】
次いで、撹拌装置、冷却管、温度センサ、窒素導入管を備えた重合装置に純水８６７．５質量部を投入し、窒素気流下で撹拌を行いながら内温を８０℃にした。この重合装置に上記モノマー分散液を投入し、過硫酸カリウム８．５５質量部を純水１６２．５質量部に溶解した重合開始剤水溶液を投入した。
【０１３１】
重合開始剤水溶液投入後、ｎ−オクチルメルカプタン５．２質量部を３５分間かけて添加し、さらに８０℃で重合を２時間行った。さらに、過硫酸カリウム９．９６質量部を純水１８９．３質量部に溶解した重合開始剤水溶液を添加し、スチレン３６６．１質量部、ブチルアクリレート１７９．１質量部、ｎ−オクチルメルカプタン７．２質量部を混合したモノマー溶液を１時間かけて滴下した。前記モノマー溶液を滴下した後、２時間重合処理を続けた後、室温まで冷却し「樹脂微粒子分散液１」を作製した。
【０１３２】
（シェル用樹脂微粒子分散液の作製）
撹拌装置、冷却管、窒素導入管、温度センサを備えた反応装置に、純水２９４８質量部、アニオン界面活性剤「エマール２ＦＧ（花王（株）製）」２．３質量部を添加して撹拌溶解させた後、窒素気流下で８０℃に加温した。次いで、スチレン５２０質量部、ブチルアクリレート１８４質量部、メタクリル酸９６質量部、ｎ−オクチルメルカプタン２２．１質量部を混合したモノマー溶液と、過硫酸カリウム１０．２質量部を純水２１８質量部に溶解した重合開始剤水溶液を用意した。重合開始剤水溶液を前記反応装置に投入後、前記モノマー混合液を３時間かけて滴下し、さらに１時間重合を行った後、室温まで冷却して、「シェル用樹脂微粒子分散液」を作製した。シェル用樹微粒子の重量平均分子量は１３，２００、数平均粒径は８２ｎｍであった。
【０１３３】
（カーボンブラック分散液の調製）
前記シアン着色剤分散液の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３をカーボンブラック「モーガルＬ」に変えた他は同様の手順により、個数基準のメディアン径が１６７ｎｍの「カーボンブラック分散液」を調製した。
【０１３４】
〈トナー粒子１の作製〉
上記「樹脂微粒子分散液１」を固形分換算で３５７質量部、ポリエステルアイオノマー樹脂「ファインテックスＥＳ−２２００」の微粒子分散液を固形分換算で６８質量部、イオン交換水９００質量部、前記シアン着色剤分散液を固形分換算で２００質量部を、撹拌装置、温度センサ、冷却管を装着した反応装置に投入した。容器内の温度を３０℃に保持して、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調製した。
【０１３５】
次に、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌下、１０分間かけて滴下した後、７５℃まで昇温させて前記微粒子を凝集、融着させた。このまま「コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」を用い、個数基準のメディアン径が６．０μｍになるまで加熱撹拌を続けた。
【０１３６】
個数基準のメディアン径が６．０μｍに到達した時点で、シェル用樹脂微粒子分散液を固形分換算で２１０質量部添加し、１時間撹拌を行ってシェル用微粒子を表面に融着させた。さらに、３０分間そのまま撹拌を継続させてシェルが完全に形成された後、塩化ナトリウム４０質量部をイオン交換水５００質量部に溶解させた塩化ナトリウム水溶液を添加し、内温を７８℃に昇温して撹拌を１時間続けた後、室温（２５℃）に冷却して粒子を形成した。生成した粒子をイオン交換水で繰り返し洗浄した後、３５℃の温風で乾燥して、「粒子１」を作製した。
【０１３７】
上記で作製した粒子１に、疎水性シリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ、疎水化度６８）を１質量％、および、疎水性酸化チタン（数平均一次粒径２０ｎｍ、疎水化度６４）を１質量％添加した。ヘンシェルミキサ（三井三池化工機（株）製）を用いて混合処理を行った後、４５μｍの目開きの篩を用いて粗大粒子を除去することにより外添剤処理した「トナー粒子１」を得た。
【０１３８】
得られたトナー粒子１の体積基準のメディアン径を前記の測定方法で測定したところ、６．０μｍであった。
【０１３９】
〈トナー粒子２、３の作製〉
トナー粒子１の「凝集、融着」条件を変更して、体積基準のメディアン径が異なる「トナー粒子２（体積基準のメディアン径が３．０μｍ）」と「トナー粒子３（体積基準のメディアン径が８．０μｍ）」を作製した。
【０１４０】
《ヒンダードフェノール化合物粒子の作製》
〈ヒンダードフェノール化合物粒子１の作製〉
「ヒンダードフェノール化合物（ＡＯ−８）」を機械式解砕装置「ジェットミル」（（株））セイシン企業）で解砕し、その後、気流式分級機で分級し、体積基準のモード径が２．０μｍの「ヒンダードフェノール化合物粒子１」を作製した。
【０１４１】
〈ヒンダードフェノール化合物粒子２〜８の作製〉
ヒンダードフェノール化合物粒子１の作製に用いたヒンダードフェノール化合物（ＡＯ−８）を表２に記載の化合物に変更と、解砕、分級条件を変更して「ヒンダードフェノール化合物粒子２〜８」を作製した。
【０１４２】
〈酸化防止剤粒子（比較用）の作製〉
ヒンダードフェノール化合物粒子１の作製に用いたヒンダードフェノール化合物（ＡＯ−８）を、酸化防止剤（ＡＯ−１８）に変更し、解砕、分級して「酸化防止剤粒子（比較用）」を作製した。
【０１４３】
【化５】
2012032566.tif 000006
【０１４４】
表１に、ヒンダードフェノール化合物粒子と酸化防止剤粒子（比較用）の作製に用いた化合物と体積基準のモード径を示す。
【０１４５】
【表１】
2012032566.tif 000007
【０１４６】
《トナーの作製》
上記で作製した「トナー粒子１〜３」、「ヒンダードフェノール化合物粒子１〜８」と「酸化防止剤粒子（比較用）」を、表２に示すような組み合わせで、「ヘンシェルミキサ」（三井三池鉱業社製）を用い、２０℃、５０％ＲＨの環境で、周速４０ｍ／ｓで５分間混合撹拌し、「トナー１〜１５」を調製した。
【０１４７】
表２に、上記で作製した「トナー１〜１５」を示す。
【０１４８】
【表２】
2012032566.tif 000008
【０１４９】
《樹脂コートキャリアの作製》
（芯材粒子の作製）
１．原料の粉砕工程
配合割合がＦｅ２Ｏ３＝６０モル％、ＭｇＯ＝４０モル％となるものに、ＭｇＣｌ２を０．０１質量％混合し、粉砕・混合機で原料の粉砕を行った。
【０１５０】
２．スラリー化工程および造粒工程
上記で粉砕した粉砕物に接着剤（ポリビニルアルコール）と水を加えて、６０質量％のスラリーとした後、湿式ボールミルでさらに粉砕してスラリー化し分散液を作製した。このスラリー化した分散液を、スプレードライヤーを用い、スプレー・乾燥して、個数規準におけるメディアン径が３５μｍの造粒粒子を作製した。
【０１５１】
３．焼成工程
上記の造粒粒子を、乾燥炉にて、大気雰囲気のもと、１１５０℃で焼成して、芯材粒子１を作製した。
【０１５２】
４．解砕・分級工程
焼成した芯材粒子を解粒し、ふるいで大粒径と小粒径のものを除き、芯材粒子を得た。
【０１５３】
５．磁選工程
この芯材粒子を磁選機で磁選通し、非磁性或いは弱磁性の粒子を除去し「芯材粒子」を作製した。
【０１５４】
〈樹脂コートキャリアの作製〉
撹拌羽根付高速撹拌混合機に、上記の芯材粒子３ｋｇと下記のコート材料を添加しキャリアの作製を行った。
【０１５５】
コート材料
ＣＨＭＡ（シクロヘキシルメタクリレート）／ＭＭＡ（メチルメタクリレート）＝５／５（共重合比）の共重合体樹脂粒子（重量平均分子量５１万）
１１４ｇ（芯材粒子に対し３．８質量部）
カーボンブラック                    ５．７ｇ（コート樹脂に対し５質量部）
シリコーン樹脂粒子Ａ              ２２．８ｇ（コート樹脂に対し２０質量部）
を配合し、品温が４０℃以下になる様に注意しながらブレード回転数１０００ｒｐｍで１５分撹拌した。
【０１５６】
その後、ジャケットに温調したオイルを流しながらブレードを回転数１０００ｒｐｍで回転させ、品温を１１８℃まで上昇させその温度を維持しながら４０分更に撹拌し、コート材料を芯材粒子の表面に被覆した。その後、４００ｒｐｍで撹拌して冷却し、コート層の膜厚３．０μｍの「樹脂コートキャリア」を作製した。得られた「樹脂コートキャリア」の体積基準メディアン径は３０μｍであった。
【０１５７】
《現像剤の調製》
現像剤は、上記で作製した「樹脂コートキャリア」に表２に記載の「トナー１〜１５」をトナー濃度が７質量％になるように計量した後に、「ミクロ型Ｖ型混合機」（筒井理化学器株式会社）に投入して、回転速度４５ｒｐｍで３０分間混合することにより「現像剤１〜１５」を調製した。
【０１５８】
《評価》
上記で作製した「トナー１〜１５」と「現像剤１〜１５」を用いて以下の評価を行った。
【０１５９】
画像形成装置としては、フルカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ  Ｐｒｏ  Ｃ３５３」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）を用いた。
【０１６０】
上記画像形成装置に、上記で作製したトナーと現像剤を順次装填し、評価を行った。尚、◎と○を合格とする。
【０１６１】
（トナーすり抜け）
トナーすり抜けの評価は、以下のようにして行った。
【０１６２】
先ず、３０℃、８０％ＲＨのプリント環境で５０万枚プリントを行った。その後、印字率１０％の文字画像とパッチ像をＡ４判上質紙（６４ｇ／ｍ２）にプリントした後、感光体および中間転体の表面を目視観察し、トナーすり抜けの程度を目視で観察し評価した。
【０１６３】
評価基準
◎：トナーすり抜けの発生が見られ良好
○：トナーすり抜けがやや見られるが実用上問題なし
×：トナーすり抜けが発生し、実用上問題あり。
【０１６４】
（画像ボケ）
画像ボケの評価は、以下のようにして行った。
【０１６５】
３０℃、８０％ＲＨのプリント環境で５０万枚プリントを行った後、直ぐに画像形成装置の主電源を停止した。停止１２時間後に電源を入れ、プリント可能状態になった後、直ちにＡ３判の上質紙（６４ｇ／ｍ２）全面にハーフトーン画像（マクベス濃度計で相対反射濃度０．４）とＡ３判の上質紙全面に２ｍｍ幅の格子画像を印字した。プリント画像の状態を目視観察し以下の評価を行った。
【０１６６】
評価基準
◎：ハーフトーン、格子画像とも画像ボケの発生が認められず、良好
○：ハーフトーン画像のみに感光体長軸方向の薄い帯状濃度低下が認められるが実用上問題なし
×：画像ボケによる格子画像の欠損もしくは線幅の細りが認められ、実用上問題有り。
【０１６７】
（画像濃度）
画像濃度は、３０℃、８０％ＲＨのプリント環境で５０万枚プリントを行った後、べた画像をプリントし、べた黒画像部の濃度を反射濃度計「ＲＤ−９１８（マクベス社製）」を用いて１２点測定し、その平均値で評価した。
【０１６８】
評価基準
◎：画像濃度が、１．４０以上で良好
○：画像濃度が、１．３０以上、１．４０未満で実用上問題なし
×：画像濃度が、１．３０未満で実用上問題有り。
【０１６９】
表３に評価結果を示す。
【０１７０】
【表３】
2012032566.tif 000009
【０１７１】
表３の評価結果から、本発明の実施例となる「トナー１〜８、１２、」は全ての評価項目で問題無いことが判る。一方本発明の比較例となる「トナー９〜１１、１４、１５」は評価項目の何れかに問題が有り、本発明の目的を達成できていないことが判る。
【符号の説明】
【０１７２】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像手段
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写手段としての一次転写ローラ
５Ａ  二次転写手段としての二次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  二次転写体のクリーニング手段
７  無端ベルト状中間転写体ユニット
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ  脂肪酸金属塩塗布手段
２４  定着装置
【図１】
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