(57)【要約】【課題】端子付電線において、圧着端子が設けられる端部が過剰に太くならないようにしつつ、電線の端部における芯線の部分を密封し、芯線の腐食を防止すること。【解決手段】端子付電線１において、防食剤８が、電線９における裸芯線９１の先端部９１Ａを覆う。さらに、熱収縮チューブ７が、熱を受けて収縮した状態で、電線９の端部における被覆圧着部２０が圧着された部分から防食剤８で覆われた部分に亘る保護領域を圧着端子１０及び防食剤８の外側から覆う。熱収縮チューブ７の内側面と電線９の保護領域との間には、熱収縮チューブ７と電線９の保護領域とを接着する熱可塑性の接着剤６が形成されている。防食剤８は、エポキシ樹脂を主成分とし、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓから３００００ｍＰａ・ｓまでの範囲内にある樹脂の硬化物である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電線と、
前記電線の端部における絶縁被覆に圧着された被覆圧着部、前記電線の端部における前記絶縁被覆から延び出た芯線に圧着された芯線圧着部及び相手側の端子に接続される端子接続部を有する圧着端子と、を備える端子付電線であって、
前記芯線の先端部を覆う第１の防食剤と、
熱を受けて収縮した状態で、前記電線の端部における前記被覆圧着部が圧着された部分から前記第１の防食剤で覆われた部分に亘る保護領域を前記圧着端子及び前記第１の防食剤の外側から覆う熱収縮チューブと、を備え、
前記第１の防食剤は、エポキシ樹脂を主成分とし、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓから３００００ｍＰａ・ｓまでの範囲内にある樹脂の硬化物であることを特徴とする端子付電線。
【請求項２】
前記熱収縮チューブの内側面と前記電線の前記保護領域との間に形成され、前記熱収縮チューブと前記保護領域とを接着する熱可塑性の接着剤をさらに備える、請求項１に記載の端子付電線。
【請求項３】
前記接着剤は、融点が前記芯線の先端部で固化した前記第１の防食剤の融点よりも低い熱可塑性材料で構成されている、請求項２に記載の端子付電線。
【請求項４】
前記電線における前記圧着端子の前記被覆圧着部が圧着された部分と前記芯線圧着部が圧着された部分との間における前記芯線を覆う第２の防食剤をさらに備える、請求項１から請求項３のいずれかに記載の端子付電線。
【請求項５】
前記電線の前記芯線と前記圧着端子とは異なる種類の金属材料で構成されている、請求項１から請求項４のいずれかに記載の端子付電線。
【請求項６】
前記電線の前記芯線がアルミニウムを主成分とする金属の線である、請求項５に記載の端子付電線。
【請求項７】
前記エポキシ樹脂は１液形の樹脂である、請求項１から請求項６のいずれかに記載の端子付電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電線と電線の端部に取り付けられた圧着端子とを含む端子付電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ワイヤハーネスにおける電線の端部には、金属製の圧着端子が取り付けられる。特許文献１に示されるように、圧着端子は、被覆圧着部、芯線圧着部及び端子接続部を有する場合が多い。被覆圧着部は、電線の端部における絶縁被覆に圧着される部分である。芯線圧着部は、電線の端部における絶縁被覆から延び出た芯線に圧着される部分である。また、端子接続部は、相手側の端子と嵌り合うことによって相手側の端子に接続される部分である。一般的な絶縁電線の芯線は、タフピッチ銅などの銅で構成される。
【０００３】
そして、被覆圧着部及び芯線圧着部の各々の一部が曲げられて絶縁被覆及び芯線に対してかしめられることにより、被覆圧着部が電線の絶縁被覆を把持し、芯線圧着部が電線の芯線を把持する。その結果、圧着端子は、電線の端部に固定される。以下、端部に圧着端子が取り付けられた電線のことを端子付電線と称する。
【０００４】
圧着端子において、被覆圧着部は、圧着端子を電線に強固に保持する役割を担い、芯線圧着部は、主として圧着端子と電線の芯線とを電気的に接続する役割を担う。なお、被覆圧着部、芯線圧着部及び端子接続部は、それぞれインシュレーションバレル、ワイヤバレル及びコンタクトと称される。一般に、圧着端子は、銅又は銅の合金で構成される。
【０００５】
ところで、端子付電線において、電線の芯線がアルミニウム線である場合、銅又は銅の合金で構成された圧着端子と接触するアルミニウム線は、異種金属接触腐食によって腐食しやすい。端子付電線における異種金属接触腐食を防止するためには、異種の金属が接触する部分、即ち、電線の芯線と圧着端子の芯線圧着部とが接触する部分への水分の浸入を防ぐことが有効である。
【０００６】
異種金属接触腐食を防止するため、特許文献１に示される端子付電線は、内側面に熱可塑性接着剤が形成された熱収縮チューブである熱可塑性接着剤付き熱収縮チューブを備える。特許文献１に示される端子付電線において、熱可塑性背着剤付き熱収縮チューブは、電線におけるインシュレーションバレルが圧着された部分から芯線の先端部に亘る領域を電線及び圧着端子の外側から覆う。
【０００７】
また、特許文献２には、電線の芯線と端子との接続部における腐食を防止するため、電線の芯線に接続された端子金具が挿入されたコネクタ内にグリースを注入することについて示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１１−２９１０２号公報
【特許文献２】特開平５−１５９８４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に示される端子付電線は、以下に示す問題点を有している。第１の問題点は、電線における芯線の先端部と熱可塑性接着剤付き熱収縮チューブとの間に隙間が生じやすいことである。即ち、熱収縮チューブ内の熱可塑性接着剤は、加熱により溶融して芯線の先端部へ流れ出すが、芯線の先端部全体に行き渡って芯線の先端部全体を覆う状態になりにくい。芯線の先端部と熱収縮チューブとの間に隙間が生じると、十分な防食効果は得られない。
【００１０】
また、第２の問題点は、芯線の先端部と熱収縮チューブとの間に隙間が生じないほどに熱収縮チューブ内における熱可塑性接着剤の量を増やすと、端子付電線における熱収縮チューブの部分が太くなり過ぎることである。一般に、端子付電線の端部は、太過ぎると、コネクタなどに形成された取付孔への挿入ができなくなるため、太さに制限がある。
【００１１】
また、特許文献２に示されるグリースは、粘度が高く流動性が悪いため、電線の芯線と圧着端子との間の隙間などの防食部位全体へ確実に行き渡るように塗布することが難しい。さらに、十分な防食効果を得るためにグリースの充填量が増量されると、余分なグリースが防食の必要のない部位にも付着して電線のベタつきを招き、電線の取り扱い性が悪化する。即ち、グリースは、過不足のない塗布によって芯線の腐食を確実に防止することが難しいという問題点を有している。
【００１２】
本発明の目的は、端子付電線において、圧着端子が設けられる端部が過剰に太くならないようにしつつ、電線の端部における芯線の部分を密封し、芯線の腐食を確実に防止することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に係る端子付電線は、以下に示される各構成要素を備える。
（１）第１の構成要素は、電線である。
（２）第２の構成要素は、電線の端部における絶縁被覆に圧着された被覆圧着部、電線の端部における絶縁被覆から延び出た芯線に圧着された芯線圧着部及び相手側の端子に接続される端子接続部を有する圧着端子である。
（３）第３の構成要素は、芯線の先端部を覆う第１の防食剤である。第１の防食剤は、エポキシ樹脂を主成分とし、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓから３００００ｍＰａ・ｓまでの範囲内にある樹脂の硬化物である。
（４）第４の構成要素は、熱を受けて収縮した状態で、電線の端部における被覆圧着部が圧着された部分から第１の防食剤で覆われた部分に亘る保護領域を圧着端子及び第１の防食剤の外側から覆う熱収縮チューブである。
【００１４】
また、本発明に係る端子付電線が、さらに以下に示される構成要素を備えることも考えられる。
（５）第５の構成要素は、熱収縮チューブの内側面と電線の保護領域との間に形成され、熱収縮チューブと保護領域とを接着する熱可塑性の接着剤である。
【００１５】
また、本発明に係る端子付電線において、接着剤は、融点が芯線の先端部で固化した第１の防食剤の融点よりも低い熱可塑性材料で構成されていることが考えられる。
【００１６】
また、本発明に係る端子付電線が、さらに以下に示される構成要素を備えることも考えられる。
（６）第６の構成要素は、電線における圧着端子の被覆圧着部が圧着された部分と芯線圧着部が圧着された部分との間における芯線を覆う第２の防食剤である。
【００１７】
また、本発明に係る端子付電線において、電線の芯線と圧着端子とは異なる種類の金属材料で構成されていることが考えられる。より具体的には、電線の芯線がアルミニウムを主成分とする金属の線であることが考えられる。
【００１８】
また、本発明に係る端子付電線において、防食剤の元となるエポキシ樹脂が１液形の樹脂であれば好適である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る端子付電線においては、防食剤が、電線の端部における芯線の先端部を覆うとともに、芯線の先端部と熱収縮チューブとの隙間を埋める。さらに、収縮した熱収縮チューブが、電線の端部における被覆圧着部が圧着された部分、即ち、絶縁被覆の部分から防食剤で覆われた部分に亘る領域（保護領域）を覆う。そのため、電線の端部における芯線の部分は、防食剤及び熱収縮チューブにより密封され、芯線の腐食が防止される。また、熱収縮チューブの内側に大量の熱可塑性接着剤が形成される必要がなく、圧着端子が設けられる電線の端部が過剰に太くなることもない。
【００２０】
また、本発明に係る端子付電線において、防食剤の元となる樹脂は、エポキシ樹脂を主成分とし、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓから３００００ｍＰａ・ｓまでの範囲内にある。そのような樹脂は、グリースよりも塗布性に優れ、硬化後に確実に高い防食性能を発揮する。なお、塗布性とは、電線の芯線と圧着端子との間の隙間などの防食部位全体へ確実に行き渡るように過不足なく塗布することの容易性を意味する。
【００２１】
また、エポキシ樹脂を主成分とする樹脂が硬化した材料で構成される防食剤は、熱可塑性樹脂に比べ耐熱性に優れている。また、そのような防食剤は、熱収縮チューブが加熱されるときに溶融して流れ出すことなく、芯線の先端部を覆う状態を維持する。
【００２２】
また、本発明に係る端子付電線が、熱収縮チューブの内側面と電線の保護領域との間に形成された熱可塑性の接着剤を有していれば、熱収縮チューブによる電線の端部の密封性がより高まり好適である。さらに、電線に対する熱収縮チューブの位置ずれが防止される。
【００２３】
また、本発明に係る端子付電線において、熱収縮チューブと電線の保護領域との間の接着剤が、芯線の先端部で固化した防食剤よりも融点の低い熱可塑性材料で構成されていれば好適である。これにより、熱収縮チューブが、その内側の接着剤を溶融させるために加熱されるときに、防食剤が溶融して流れ出すことを防止できる。
【００２４】
また、本発明に係る端子付電線において、電線における圧着端子の被覆圧着部が圧着された部分と芯線圧着部が圧着された部分との間における芯線の部分が、防食剤で覆われていればなお好適である。これにより、万一、水分が熱収縮チューブの内側に浸入した場合でも、その水分が芯線に到達することは防がれる。これにより、芯線の防食効果がより高まる。
【００２５】
また、本発明に係る端子付電線は、電線の芯線と圧着端子とが異なる種類の金属材料で構成されている場合、即ち、異種金属接触腐食の防止のためにより高い防水構造が要求される場合に特に効果的である。より具体的には、電線の芯線がアルミニウムを主成分とする金属の線である場合に、本発明に係る端子付電線の防食効果が特に顕著となる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の実施形態に係る端子付電線１の斜視図である。
【図２】端子付電線１の端部の縦断面図である。
【図３】端子付電線１の製造過程における電線の端部の第１の状態の斜視図である。
【図４】端子付電線１の製造過程における電線の端部の第２の状態の斜視図である。
【図５】実施例および比較例に係る防食剤の剥がれ試験及び腐食試験の評価結果を表す図である。
【図６】防食性能試験の様子を表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、添付の図面を参照しながら、本発明の実施形態について説明する。以下の実施形態は、本発明を具体化した一例であり、本発明の技術的範囲を限定する事例ではない。
【００２８】
＜実施形態＞
まず、図１及び図２を参照しつつ、本発明の実施形態に係る端子付電線１の構成について説明する。端子付電線１は、電線９と、その端部に取り付けられた圧着端子１０と、電線９の端部に形成された防食剤８と、電線９の端部を覆う熱収縮チューブ７とを備える。図２は、端子付電線１の端部における、電線９及び圧着端子１０の長手方向の中心線に沿う断面の図である。
【００２９】
以下、電線９の中央寄りから先端寄りへ向かう方向を延伸方向と称する。即ち、延伸方向は、電線９の長手方向である。圧着端子１０及び熱収縮チューブ７は、その長手方向が延伸方向に沿うようにして電線９の端部に取り付けられている。各図に示される座標軸におけるＸ軸の正方向が延伸方向である。また、図１、図３及び図４における破線は、隠れ線である。なお、電線９の中央寄りとは、電線９の先端側（末端側）に対して反対側に寄っていることを意味する。
【００３０】
＜電線＞
圧着端子１０が取り付けられる対象となる電線９は、長尺な導体である芯線と、その芯線の周囲を覆う絶縁体である絶縁被覆とを有する絶縁電線である。圧着端子１０が取り付けられる電線９の端部は、予め一定の長さの分の芯線の周囲から絶縁被覆が剥がれた状態、即ち、一定の長さ分の芯線が絶縁被覆から延び出た状態に加工されている。
【００３１】
以下、電線９の端部において、絶縁被覆の端から延び出た芯線を裸芯線９１と称する。また、電線９の絶縁被覆における端部の一定の範囲（数ミリメートルから二十数ミリメートル程度の長さの範囲）の部分を被覆端部９２と称する。
【００３２】
端子付電線１において、電線９の芯線は、圧着端子１０を構成する金属材料とは種類の異なる金属材料で構成されている。電線９の芯線は、例えば、複数本の素線が撚り合わされた撚り線である。この場合、撚り線が、１種の金属素線より構成されていること、又は２種以上の金属素線より構成されていることが考えられる。また、撚り線が、金属素線以外に、有機繊維よりなる素線などを含むことも考えられる。
【００３３】
なお、撚り線が１種の金属素線より構成されるとは、撚り線を構成する全ての金属素線が同じ金属材料からなることをいう。一方、撚り線が２種以上の金属素線より構成されるとは、撚り線中に互いに異なる金属材料よりなる金属素線が含まれることをいう。また、撚り線が、絶縁電線を補強する補強線（テンションメンバ）等を含むことも考えられる。
【００３４】
電線９の芯線の材料は、例えば、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種メッキが施された材料などである。端子付電線１は、電線９の芯線がアルミニウムを主成分とする金属の線材である場合に特に好適である。また、補強線としての金属素線の材料は、例えば、銅合金、チタン、タングステン、ステンレスなどである。また、補強線としての有機繊維は、例えば、ケブラーなどである。なお、電線９の芯線が、撚り線ではなく単芯線であることも考えられる。
【００３５】
また、電線９の絶縁被覆の材料は、例えば、ゴム、ポリオレフィン、ＰＶＣ、熱可塑性エラストマー又はそれらのうちの２種以上が混合された材料などである。また、電線９の絶縁被覆の材料中に、各種の添加剤が添加されていてもよい。添加剤は、例えば、難燃剤、充填剤又は着色剤などである。
【００３６】
＜圧着端子＞
図１及び図２に示されるように、圧着端子１０は、延伸方向に沿って一列に並んで形成された、被覆圧着部２０、第一連結部３０、芯線圧着部４０、第二連結部５０及び端子接続部６０を有している。
【００３７】
圧着端子１０は、銅もしくは黄銅などの銅合金の部材、又はそれらの部材に錫（Ｓｎ）メッキもしくは錫に銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ビスマス（Ｂｉ）などが添加された錫合金のメッキが施された導体の部材である。
【００３８】
＜圧着端子：被覆圧着部＞
被覆圧着部２０は、曲がって形成された板状の部分であり、電線９に圧着される前の状態において、電線９の被覆端部９２が挿入される溝を形成している。そして、被覆圧着部２０は、被覆圧着部２０が形成する溝の内側に挿入された被覆端部９２に対してかしめられることにより、被覆端部９２に圧着される。
【００３９】
より具体的には、被覆圧着部２０は、被覆端部９２を一の方向から支える底板部と、その底板部から被覆端部９２の両側へ起立して形成され、被覆端部９２に対してかしめられる起立部とを有する。各図に示される座標軸のＹ軸方向は、一対の起立部が対向する方向（幅方向）である。また、各図に示される座標軸のＺ軸方向は、延伸方向及び幅方向に直交する方向（高さ方向）である。
【００４０】
＜圧着端子：芯線圧着部＞
芯線圧着部４０は、曲がって形成された板状の部分であり、電線９に圧着される前の状態において、電線９の裸芯線９１が挿入される溝を形成している。そして、芯線圧着部４０は、芯線圧着部４０が形成する溝の内側に挿入された裸芯線９１に対してかしめられることにより、裸芯線９１に圧着される。
【００４１】
より具体的には、芯線圧着部４０は、裸芯線９１を一の方向から支える底板部と、その底板部から裸芯線９１の両側へ起立して形成され、裸芯線９１に対してかしめられる起立部とを有する。芯線圧着部４０における一対の起立部も、幅方向において対向して形成されている。
【００４２】
＜圧着端子：第一連結部＞
第一連結部３０は、被覆圧着部２０と芯線圧着部４０とを繋ぐ部分である。第一連結部３０は、曲がって形成された板状の部分であり、被覆端部９２及び裸芯線９１の境界部分が挿入される溝を形成している。
【００４３】
＜圧着端子：第二連結部＞
第二連結部５０は、芯線圧着部４０と端子接続部６０を繋ぐ部分である。第二連結部５０は、曲がって形成された板状の部分であり、溝を形成している。裸芯線９１の先端部９１Ａが、芯線圧着部４０から第二連結部５０が形成する溝へはみ出す場合もあるが、そうでない場合もある。なお、各図に示される例は、裸芯線９１の先端部９１Ａが、芯線圧着部４０から第二連結部５０側へわずかにはみ出している例である。
【００４４】
＜圧着端子：端子接続部＞
端子接続部６０は、圧着端子１０の接続相手となる不図示の相手側端子と嵌り合うことによって相手側端子と直接接触し、相手側端子に接続される部分である。図１に示される端子接続部６０は、相手側端子が嵌め入れられる孔である端子挿入孔６１が形成された筒状の部分である。なお、端子接続部６０が、相手側端子の端子挿入孔に嵌め入れられる棒状の導体である場合もある。
【００４５】
＜防食構造＞
端子付電線１において、電線９の芯線（裸芯線９１）と、圧着端子１０とは、それぞれ異種の金属で構成されている。具体的には、芯線は、アルミニウム線、即ち、アルミニウムを主成分とする金属（アルミニウムまたはアルミニウム合金）の線材である。一方、圧着端子１０は、銅もしくは黄銅などの銅合金の部材、又はそれらの部材に錫（Ｓｎ）メッキもしくは錫に銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ビスマス（Ｂｉ）などが添加された錫合金のメッキが施された部材である。そのため、圧着端子１０と接触する裸芯線９１は、異種金属接触腐食によって腐食しやすい。
【００４６】
そこで、端子付電線１における電線９の端部には、水分などの浸入を防ぐことによって裸芯線９１の腐食を防ぐ防食構造が設けられている。端子付電線１における防食構造は、防食剤８及び熱収縮チューブ７を含む。
【００４７】
＜防食構造：防食剤＞
防食剤８は、圧着端子１０における芯線圧着部４０と第二連結部５０とに跨る部分において、裸芯線９１の先端部９１Ａに対し、その先端部９１Ａを覆うように塗布されている。防食剤８は、裸芯線９１の先端部９１Ａを密封することにより、水分が裸芯線９１の先端部９１Ａに浸入することを防ぐ。
【００４８】
後述するように、防食剤８の一部は、内側面に接着剤６が形成された熱収縮チューブ７によって覆われる。そして、防食剤８は、熱収縮チューブ７を収縮させ、かつ、接着剤６を溶融させるための加熱によって溶融しない材料で構成される必要がある。そのため、防食剤８は、裸芯線９１の先端部９１Ａで固化した状態において、融点が熱収縮チューブ７の収縮に必要な温度、及び、熱収縮チューブ７内の接着剤６の融点よりも低い材料で構成されている。
【００４９】
固化する前の防食剤８は、エポキシ樹脂を主成分とする液状の樹脂である。そのエポキシ樹脂は、１液形及び２液形のいずれであってもよいが、１液形である方が望ましい。樹脂が１液形である場合、樹脂が２液形である場合に比較して、樹脂を硬化させるための混合工程が不要になることが、生産性の向上に寄与する。
【００５０】
上記のエポキシ樹脂は、例えば、フェノール類を原料とするビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、アルコール類等を原料とする脂肪族型エポキシ樹脂、アミン類を原料とするエポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック樹脂を原料とするクレゾールノボラックエポキシ樹脂などである。
【００５１】
また、防食剤８の元となる樹脂は、１種類のエポキシ樹脂で構成されていてもよいし、２種以上のエポキシ樹脂が混合された樹脂であってもよい。また、必要に応じて、防食剤８の元となる樹脂には、物性を損なわない範囲で、添加剤又は他のポリマなどが混合されていてもよい。
【００５２】
防食剤８の元となる樹脂に混合される添加剤としては、一般的に樹脂成形材料に使用される添加剤が考えられる。そのような添加剤は、例えば、硬化剤、無機充填剤、酸化防止剤、金属不活性化剤（銅害防止剤）、紫外線吸収剤、紫外線隠蔽剤、難燃助剤、加工助剤（滑剤、ワックスなど）、カーボンやその他の着色用顔料、可撓性付与材、耐衝撃性付与材、有機充填材、希釈材（溶媒など）、揺変材、各種カップリング、消泡材又はレベリング材などである。
【００５３】
防食剤８の元となる樹脂、即ち、電線９に塗布される段階の防食剤８は、未硬化物であり、電線９への塗布後に、機械的強度を上げるなどの目的で硬化される。
【００５４】
防食剤８の元となる樹脂は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠した測定方法により得られる２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓから３００００ｍＰａ・ｓまでの範囲内にある樹脂である。なお、測定に用いる粘度計は、回転粘度計である。また、以下の説明において、樹脂の粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠した測定方法により得られる２５℃での粘度である。
【００５５】
樹脂の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満であると、樹脂が、電線９に塗布された際に流れ出してしまい、十分な量の樹脂（防食剤８）を防食部位に留まらせることができず、十分な防食効果が得られない。一方、樹脂の粘度が３００００ｍＰａ・ｓより大きいと、樹脂が、電線９に塗布された際に円滑に流動せず、過不足ない量の樹脂（防食剤８）を防食部位全体に行き渡らせることができず、十分な防食効果が得られない。
【００５６】
従って、防食剤８の元となる樹脂の粘度は、前述したように１０００ｍＰａ・ｓから３００００ｍＰａ・ｓまでの範囲内である必要がある。また、生産性及び防食性などの観点から、防食剤８の元となる樹脂の粘度の上限値は、上記の測定方法に基づく粘度として２５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましい。
【００５７】
＜防食構造：熱収縮チューブ＞
熱収縮チューブ７は、例えば、ポリオレフィン、フッ素系樹脂、塩素系樹脂又は熱可塑性エラストマーなどの熱収縮性の筒状部材である。端子付電線１において、熱収縮チューブ７は、電線９の端部、圧着端子１０の一部及び防食剤８の一部を内包し、加熱されることによって収縮した状態で内包物に対して密着している。
【００５８】
より具体的には、熱収縮チューブ７は、熱を受けて収縮した状態で、電線９の端部における所定の保護領域を圧着端子１０及び防食剤８の外側から覆う。保護領域は、電線９の端部における、被覆圧着部２０が圧着された部分から防食剤８で覆われた部分に亘る領域である。本実施形態において、保護領域は、被覆圧着部２０が圧着された部分よりも中央寄りの根元部９２Ａも含む。なお、根元部９２Ａは、被覆端部９２の一部である。
【００５９】
また、端子付電線１において、熱収縮チューブ７の内側面と電線９の保護領域との間には、熱収縮チューブ７と電線９の保護領域とを接着する熱可塑性の接着剤６が形成されている。熱収縮チューブ７は、接着剤６を介して電線９の保護領域に対して密着している。また、接着剤６は、融点が裸芯線９１の先端部９１Ａで固化した防食剤８の融点よりも低い熱可塑性材料で構成されている。
【００６０】
端子付電線１は、自動車などの車両内、特に、熱および水の影響を受けて腐食が生じやすいエンジンルームなどに敷設される電線として採用されれば好適である。
【００６１】
＜端子付電線の製造手順＞
次に、図３及び図４を参照しつつ、端子付電線１の製造手順の一例について説明する。図３及び図４は、それぞれ端子付電線１の製造過程における電線の端部の第１の状態及び第２の状態の斜視図である。
【００６２】
図３は、電線９の端部に圧着端子１０が取り付けられた後、防食剤８の塗布及び熱収縮チューブ７に対する加熱が行われる前の電線９及び圧着端子１０の斜視図である。また、図４は、電線９における裸芯線９１の先端部９１Ａに防食剤８が塗布された後、熱収縮チューブ７に対する加熱が行われる前の電線９及び圧着端子１０の斜視図である。
【００６３】
端子付電線１の製造過程において、まず、図３に示されるように、圧着端子１０が、予め熱収縮チューブ７に通された電線９の端部に圧着される。加熱される前の熱収縮チューブ７の内径は、電線９の端部及びその端部に圧着された圧着端子１０における被覆圧着部２０から芯線圧着部４０に亘る部分の最大外径よりも大きい。
【００６４】
また、加熱により電線９の端部に溶着される前の接着剤６は、熱収縮チューブ７の内側面に形成されている。本実施形態において、接着剤６は、熱収縮チューブ７の内側面全体に形成されている。接着剤６は、熱収縮チューブ７の内側面と電線９の端部の外側面とに密着し、熱収縮チューブ７と電線９の端部との間に隙間が生じることを防ぐとともに、電線９に対する熱収縮チューブ７の位置ずれを防止する。なお、接着剤６は、熱収縮チューブ７の内側面の両端部において全周方向に亘って形成されていれば、電線９の端部を密封し、熱収縮チューブ７の位置ずれを防止する機能を果たす。
【００６５】
次に、図４に示されるように、防食剤８が、芯線圧着部４０が圧着された裸芯線９１の先端部９１Ａに対し、その先端部９１Ａを覆うように塗布される。防食剤８は、例えば、滴下、塗布用具による塗りつけ又は押し出しなどの方法により塗布される。また、防食剤８の塗布工程において、必要に応じて加温又は冷却が行われることも考えられる。
【００６６】
防食剤８は、裸芯線９１の先端部９１Ａに塗布されるときには所定の粘度の液状であり、何らかの作用を受けることにより、裸芯線９１の先端部９１Ａを覆う状態で硬化する。防食剤８の硬化方法としては、湿気硬化、熱硬化又は化学硬化などが挙げられる。
【００６７】
例えば、防食剤８が熱硬化性樹脂である場合、裸芯線９１の先端部９１Ａに塗布された防食剤８は、加熱されることにより硬化する。また、防食剤８が光硬化性樹脂である場合、裸芯線９１の先端部９１Ａに塗布された防食剤８は、特定の波長の光で露光されることにより硬化する。
【００６８】
防食剤８は、硬化することにより固化するため、端子付電線１の取り扱いの際にベタつくことはなく、長期にわたって塗布された状態を維持して定着する。そのため、硬化後の防食剤８は、長期にわたって防食効果を維持することができる。
【００６９】
裸芯線９１の先端部９１Ａを覆う防食剤８が固化した後、熱収縮チューブ７は、電線９の端部における保護領域を覆う位置へ移動され、その位置で加熱される。これにより、熱収縮チューブ７は、熱を受けて収縮し、電線９の端部における保護領域を圧着端子１０及び防食剤８に対して密着する状態でそれらを外側から覆う。その際、熱収縮チューブ７の内側の接着剤６は、熱を受けて溶融し、少なくとも保護領域における被覆端部９２の根元部９２Ａ、被覆圧着部２０、芯線圧着部４０及び防食剤８の部分において、それらと熱収縮チューブ７の内側面との間に充満する。なお、前述したように、電線９の端部における保護領域は、被覆圧着部２０が圧着された部分から防食剤８で覆われた部分に亘る領域である。
【００７０】
そして、接着剤６は、加熱の停止により冷却すると固化し、電線９の端部における少なくとも被覆端部９２の根元部９２Ａ、被覆圧着部２０、芯線圧着部４０及び防食剤８の部分において、それらと熱収縮チューブ７とを接着する。即ち、熱収縮チューブ７は、接着剤６を介して電線９の保護領域に対して密着する。
【００７１】
＜効果＞
端子付電線１においては、防食剤８が、裸芯線９１の先端部９１Ａを覆うとともに、裸芯線９１の先端部９１Ａと熱収縮チューブ７との隙間を埋める。さらに、収縮した熱収縮チューブ７が、被覆端部９２における被覆圧着部２０が圧着された部分よりも中央寄りの根元部９２Ａから防食剤８で覆われた部分に亘る保護領域を覆う。そのため、電線９の端部における裸芯線９１は、防食剤８及び熱収縮チューブ７により密封され、裸芯線９１の腐食が防止される。また、熱収縮チューブ７の内側に大量の熱可塑性接着剤が形成される必要がなく、圧着端子１０が設けられる電線９の端部が過剰に太くなることもない。
【００７２】
また、端子付電線１において、熱収縮チューブ７の内側面と電線９の保護領域との間に熱可塑性の接着剤６が形成されているため、熱収縮チューブ７による電線９の端部の密封性がより高まる。また、電線９に対する熱収縮チューブ７の位置ずれも防止される。
【００７３】
また、端子付電線１において、接着剤６が、裸芯線９１の先端部９１Ａで固化した防食剤８よりも融点の低い熱可塑性材料で構成されていれば、熱収縮チューブ７が加熱されるときに、防食剤８が溶融して流れ出すことを防止できる。例えば、防食剤８が、熱硬化性樹脂が加熱により硬化した材料で構成されていれば、熱収縮チューブ７が加熱されるときに、防食剤８が溶融して流れ出すことを確実に防止できる。
【００７４】
また、端子付電線１は、電線９の芯線と圧着端子１０とが異なる種類の金属材料で構成されている場合、即ち、異種金属接触腐食の防止のためにより高い防水構造が要求される場合に特に効果的である。より具体的には、電線９の芯線がアルミニウムを主成分とする金属の線である場合に、端子付電線１の防食効果が特に顕著となる。
【００７５】
また、端子付電線１において、防食剤８の元となる樹脂は、エポキシ樹脂を主成分とし、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に準拠して測定される２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓから３００００ｍＰａ・ｓまでの範囲内にある。そのような樹脂は、グリースよりも塗布性に優れ、硬化後に確実に高い防食性能を発揮する。
【００７６】
＜防食剤の性能評価＞
以下、端子付電線１に採用される防食剤８の性能を評価した事例について詳細に説明する。なお、以下に示される事例は、本発明の技術的範囲を限定する事例ではない。
【００７７】
＜電線の作製＞
防食剤８の性能評価に用いた電線９は、以下の方法で作製された。絶縁電線である電線９の作製において、まず、ポリ塩化ビニル組成物を調製する工程が行われた。その工程は、ポリ塩化ビニル（重合度１３００）１００質量部に対して、可塑剤としてジイソノニルフタレート４０質量部、充填剤として重炭酸カルシウム２０質量部、安定剤としてカルシウム亜鉛系安定剤５質量部をオープンロールにより１８０℃で混合し、ペレタイザーにてペレット状に成形する工程である。
【００７８】
次に、電線９の成形工程が行われた。その工程は、５０ｍｍ押出機を用いて、先の工程で得られたポリ塩化ビニル組成物を、アルミ合金線を７本撚り合わせたアルミニウム合金撚線よりなる芯線（断面積０．７５ｍｍ）の周囲に０．２８ｍｍ厚で押出被覆する工程である。この工程により、絶縁電線（ＰＶＣ電線）である電線９が作製された。
【００７９】
＜端子付電線の作製＞
次に、防食剤８の性能評価に用いた端子付電線の作製方法について説明する。防食剤８の性能評価に用いた端子付電線は、本発明の実施形態に係る端子付電線１とは異なる。即ち、防食剤８の性能評価に用いた端子付電線は、熱収縮チューブ７及び接着剤６は設けられておらず、電線９における被覆圧着部２０が圧着された部分から裸芯線９１の先端部分までを覆って形成された防食剤８が設けられている。
【００８０】
防食剤８の性能評価に用いた端子付電線の作製において、まず、電線９に圧着端子１０を取り付ける工程が行われた。その工程は、先の工程で作製された電線９における端末の絶縁被覆を剥がして芯線を露出させ、その後、自動車用として汎用されている黄銅製の圧着端子１０の圧着部（タブ幅０．６４ｍｍ）を電線９の端末にかしめて圧着する工程である。
【００８１】
次に、防食剤８の形成工程が行われた。その工程は、以下の第１工程及び第２工程を含む。第１工程は、圧着端子１０との電気接続部に防食剤８の元となる樹脂を塗布し、裸芯線９１及び裸芯線９１に圧着された芯線圧着部４０をその樹脂により被覆する工程である。ここで、電気接続部は、電線９における被覆圧着部２０が圧着された部分から芯線圧着部４０が圧着された裸芯線９１の先端までの部分である。以下、防食剤８の元となる樹脂、即ち、硬化する前の樹脂のことを防食用樹脂と称する。
【００８２】
第２工程は、第１工程の後、恒温槽にて所定の硬化条件で所定時間が経過するまで防食用樹脂の硬化処理を行う工程である。これらの工程により、評価用の端子付電線が作製された。第１工程及び第２工程は、以下に示される各種の防食用樹脂各々を用いて行われた。なお、各種の防食用樹脂は、厚さ０．０５ｍｍで形成された。
【００８３】
＜事例１＞
事例１において、防食用樹脂は、１液エポキシ樹脂［スリーボンド（株）製、「２２１２Ｃ」］であり、２５℃における粘度は２５０００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、８０℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００８４】
＜事例２＞
事例２において、防食用樹脂は、１液エポキシ樹脂［スリーボンド（株）製、「２２１２」］であり、２５℃における粘度は１３０００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、９０℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００８５】
＜事例３＞
事例３において、防食用樹脂は、１液エポキシ樹脂［スリーボンド（株）製、「２２１０」］であり、２５℃における粘度は８０００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、９０℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００８６】
＜事例４＞
事例４において、防食用樹脂は、１液エポキシ樹脂［味の素ファインテクノ（株）製「プレーンセットＡＥ−４００」］であり、２５℃における粘度は１００００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、８０℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００８７】
＜事例５＞
事例５において、防食用樹脂は、１液エポキシ樹脂［味の素ファインテクノ（株）製、「プレーンセットＡＥ−１５」］であり、２５℃における粘度は２０００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、８０℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００８８】
＜事例６＞
事例６において、防食用樹脂は、２液エポキシ樹脂［田岡化学工業（株）製、「テクノダインＡＨ６０２１Ｗ」］であり、２５℃における粘度は１５０００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、８０℃の状態を６０分間継続するという条件である。
【００８９】
＜比較例１＞
比較例１において、防食用樹脂は、１液エポキシ樹脂［スリーボンド（株）製、「２２１２Ｅ」］であり、２５℃における粘度は３５０００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、９０℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００９０】
＜比較例２＞
比較例２において、防食用樹脂は、１液エポキシ樹脂［味の素ファインテクノ（株）製、「プレーンセットＡＥ−９０１Ｂ」］であり、２５℃における粘度は６００００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、６０℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００９１】
＜比較例３＞
比較例３において、防食用樹脂は、２液エポキシ樹脂［田岡化学工業（株）製、「テクノダインＡＨ３０５１Ｋ」］であり、２５℃における粘度は３５０００ｍＰａ・ｓである。また、硬化条件は、１００℃の状態を３０分間継続するという条件である。
【００９２】
＜評価方法＞
防食剤の評価は、各種の防食剤が形成された評価用の端子付電線各々を用いて、以下に示される剥がれ試験及び防食性能試験により行われた。なお、各種の防食剤とは、前述した各事例及び各比較例に示された内容に従って得られる防食用樹脂の硬化物である。
【００９３】
＜剥がれ試験＞
剥がれ試験は、評価用の端子付電線各々について、防食剤の部分を爪で引っ掻くことにより防食剤が剥がれるか剥がれないかを評価する試験である。
【００９４】
＜防食性能試験＞
図６は、防食性能試験の様子を表す図である。図６に示されるように、防食性能試験は、所定の電圧が印加された評価用の端子付電線１Ａの圧着端子の部分を、塩化ナトリウム水溶液５に浸し、塩化ナトリウム水溶液５へのアルミニウムイオンの溶出量を測定する試験である。
【００９５】
より具体的には、防食性能試験において、評価用の端子付電線１Ａの芯線が、１２Ｖ電源３の正極に接続され、純銅板４が１２Ｖ電源３の負極に接続される。さらに、評価用の端子付電線１Ａにおける圧着端子の部分（電気接続部）及び純銅板４が、塩化ナトリウム水溶液５に浸漬される。塩化ナトリウム水溶液５の量は３００ｃｃであり、塩化ナトリウム水溶液５の濃度は１５％である。また、純銅板４の寸法は、幅が１０ミリメートル、長さが２０ミリメートル、厚みが１ミリメートルである。
【００９６】
そして、１２Ｖ電源３による通電状態が２分間継続された後に、塩化ナトリウム水溶液５のＩＣＰ発光分析が行われ、これにより、評価用の端子付電線１Ａの芯線からのアルミニウムイオンの溶出量が測定された。
【００９７】
図５は、前述した各事例及び各比較例における剥がれ試験及び防食性能試験の評価結果を表す図である。図５において、剥がれ試験の評価結果として、試験により防食剤が剥がれなかった結果が丸印で表され、試験により防食剤が剥がれた結果がバツ印で表されている。また、図５において、防食性能の評価結果として、アルミニウムの溶出量が０．１ｐｐｍ未満であった結果が丸印で表され、アルミニウムの溶出量が０．１ｐｐｍ以上であった結果がバツ印で表されている。
【００９８】
図５に示される評価結果は、以下のことを示している。即ち、比較例１〜３における防食剤は、事例１〜６における防食剤に比べて防食性能が劣る。比較例１〜３における防食剤は、電気接続部から剥がれることなく密着しているものの、防食部位全体への樹脂の浸透が十分でないため、十分な防食性能を発揮できなかったものと推察される。ここで、比較例１〜３における防食剤の粘度は、本発明において規定される粘度の範囲外である。
【００９９】
一方、事例１〜６における防食剤の粘度は、本発明において規定される粘度の範囲内である。図５に示される結果によれば、事例１〜６における防食剤は、電気接続部に対して十分に密着しており、優れた防食性能を発揮している。事例１〜６における防食剤は、その粘度が適切であるため、防食部位全体へ十分に浸透したと推察される。
【０１００】
＜その他＞
以上に示された実施形態において、防食剤８は、裸芯線９１の先端部９１Ａにのみ設けられている。しかしながら、防食剤８が、電線９における被覆圧着部２０が圧着された部分と芯線圧着部４０が圧着された部分との間における裸芯線９１の部分にも塗布されることも考えられる。この場合、第１の防食剤８は、裸芯線９１の先端部９１Ａを覆う。第２の防食剤８は、電線９における被覆圧着部２０が圧着された部分と芯線圧着部４０が圧着された部分との間における裸芯線９１の部分を覆う。
【０１０１】
第１の防食剤８に加え第２の防食剤８が形成されることにより、万一、水分が熱収縮チューブ７の内側に浸入した場合でも、その水分が裸芯線９１に到達することは防がれる。これにより、裸芯線９１の防食効果がより高まる。
【０１０２】
また、端子付電線１が、実施形態に示された構成から接着剤６が省略された構成を備えることも考えられる。この場合、熱収縮チューブ７は、保護領域における少なくとも被覆端部９２の根元部９２Ａ、被覆圧着部２０、芯線圧着部４０及び防食剤８の部分に対して直接密着する。この場合においても、電線９の端部における裸芯線９１は、防食剤８及び熱収縮チューブ７により密封され、裸芯線９１の腐食が防止される。
【０１０３】
また、接着剤６が省略される場合、粘着テープが、電線９の被覆端部９２と熱収縮チューブ７の根元部９２Ａ側の端部とに対してそれらに跨るように巻き付けられることも考えられる。これにより、熱収縮チューブ７による電線９の端部の密封性がより高まるとともに、電線９に対する熱収縮チューブ７の位置ずれが防止される。
【符号の説明】
【０１０４】
１  端子付電線
１Ａ  評価用の端子付電線
３  １２Ｖ電源
４  純銅板
５  塩化ナトリウム水溶液
６  接着剤
７  熱収縮チューブ
８  防食剤
９  電線
１０  圧着端子
２０  被覆圧着部
３０  第一連結部
４０  芯線圧着部
５０  第二連結部
６０  端子接続部
６１  端子挿入孔
９１  裸芯線（芯線）
９１Ａ  裸芯線の先端部
９２  被覆端部（絶縁被覆）
９２Ａ  被覆端部の根元部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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