(57)【要約】【課題】  本発明は、特定の粘着剤に添加しても、粘着特性及び紫外線吸収性能を併せ持つと共に、長期間にわたって使用しても紫外線吸収剤が再結晶化し析出することなく紫外線吸収能を保つことができる光学用粘着シートを提供する。【解決手段】  アクリル重合体と、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有する光学用粘着剤であって、紫外線吸収剤が２３℃で油状または液状化合物を少なくとも1種含有し、かつ粘着剤の固形分１００質量部に対して３〜８質量部であることを特徴とする光学用粘着剤である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル重合体と、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有する光学用粘着剤であって、紫外線吸収剤が２３℃で油状または液状化合物を少なくとも1種含有し、かつ粘着剤の固形分１００質量部に対して３〜８質量部であることを特徴とする光学用粘着剤。
【請求項２】
請求項１記載の紫外線吸収剤が、下記一般式（１）または（２）で示される光学用粘着剤。
【化１】
2012014043.tif 000007
R1：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基
R2：水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
R3：アルキル基系構造体 
【化２】
2012014043.tif 000008
R1、R2、 R3：少なくとも1つ以上が水酸基およびアルキル基系構造体またはハロゲン原子
【請求項３】
ヒンダードアミン系化合物またはヒンダードフェノール系化合物をさらに含有する請求項１または２に記載の光学用粘着剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成された粘着剤層を備えることを特徴とする光学用粘着シート。
【請求項５】
プラズマディスプレーパネルの前面に配置され、請求項４に記載の光学用粘着シートを備えることを特徴とする光学フィルタ。
【請求項６】
粘着剤層厚みが２５μｍの時、３８０ｎｍの波長の光での透過率が２％以下である請求項４に記載の光学フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラットパネルディスプレイなどに用いられる光学フィルタ等の貼り合わせ等に用いられる光学用粘着剤、光学用粘着シートに関するものである。
更に詳しくは、プラズマディスプレイパネルや屋外で使用されるディスプレイの内部に配置され光学フィルタなどを貼り合せるために用いられ、紫外線を吸収する機能を有した光学用粘着剤、光学用粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビ装置用の薄型・大型ディスプレイとして、プラズマディスプレイが急速に普及している。
プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰという）は、キセノンガスおよびネオンガスを封入した発光セル内に高電圧を印加して面放電させ、そこで生じる紫外線により、画素を構成する発光セル上に形成された赤（Ｒ）発光、緑（Ｇ）発光、青（Ｂ）発光の蛍光体を励起発光させることにより画像を表示するものである。
また、ＰＤＰは動作原理上、ＰＤＰ用発光素子より発生する紫外線が外部まで漏れてしまうことを防ぎ、更には太陽光による製品内の部材の劣化を防ぐため、ＰＤＰフィルタ内に紫外線吸収能を有することが求められるようになってきた。
【０００３】
同様に、ＰＤＰ以外でも屋外で使用されるディスプレイでは太陽光に暴露されるため、ＰＤＰと同様に製品内の部材の劣化を防ぐ目的として紫外線吸収能を有することが求められるようになってきた。
【０００４】
また、紫外線吸収層と下部または上部部材とを積層するために粘着剤層を設け二層からなる積層体が必要であったが、近年、紫外線吸収能を有する粘着剤層のみでこと足りるようにすれば、種々の部材の薄型化およびコストダウンに繋がるメリットがあることが知られている。
さらに、短波長よりも悪影響が大きい長波長紫外線、特に３８０ｎｍ程度の紫外線を高レベルに吸収することが求められており、一般的に使用される紫外線吸収剤では、３４０ｎｍから３５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有するため可視光領域付近（３８０ｎｍ）においては、紫外線吸収性能が劣り、太陽光や室内で使用される普通型蛍光灯が当たるなど実際に使用される環境では、ＰＤＰフィルタ内の紫外線に脆弱な部材が劣化しやすいという問題があった。
【０００５】
特許文献１〜３では、紫外線吸収能を有する粘着剤層を形成するには、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ヒドロキシベンゾエート系紫外線吸収剤またはシアノアクリレート系紫外線吸収剤などの紫外線吸収剤を粘着剤層に存在させる方法（以下、添加タイプという）、ベンゾトリアゾール基等の紫外線吸収性基を有するモノマーを共重合させることにより紫外線吸収能を有する粘着性ポリマーからなる方法（以下、共重合タイプという）が知られている。
しかし、一般的に使用される３４０ｎｍから３５０ｎｍ付近に最大吸収波長を有する紫外線吸収剤を用いて３８０ｎｍで充分な紫外線吸収性能を発現させるためには、添加量を多くする必要があるが、紫外線吸収剤の添加量が多いと粘着特性が劣り、また経時により紫外線吸収剤が再結晶化し、析出して外観上のトラブルを引き起こす等の問題が生じることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９-２４９８６６号公報
【特許文献２】特開２００５-１８７６６２号公報
【特許文献３】特開２００７-１３８１１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、特定の粘着剤に添加しても、粘着特性及び紫外線吸収性能を併せ持つと共に、長期間にわたって使用しても紫外線吸収剤が再結晶化し析出することなく紫外線吸収能を保つことができる光学用粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
【０００９】
[１]  アクリル重合体と、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤とを含有する光学用粘着剤であって、紫外線吸収剤が２３℃で油状または液状化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする光学用粘着剤。
[２]   上記[１]記載の紫外線吸収剤が、下記一般式（１）または（２）で示される光学用粘着剤。
【００１０】
【化１】
2012014043.tif 000002
R1：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基
R2：水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
R3：アルキル基系構造体 
【００１１】
【化２】
2012014043.tif 000003
R1、R2、 R3：少なくとも1つ以上が水酸基およびアルキル基系構造体またはハロゲン原子
[３]  ヒンダードアミン系化合物またはヒンダードフェノール系化合物をさらに含有する[１]または[２]に記載の光学用粘着剤。
【００１２】
[４]  上記[１]〜[３]のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成された粘着剤層を備えることを特徴とする光学用粘着シート。
[５]  プラズマディスプレーパネルの前面に配置され、上記[４]に記載の光学用粘着シートを備えることを特徴とする光学フィルタ。
[６]  粘着剤層厚みが２５μｍの時、３８０ｎｍの波長の光での透過率が２％以下である上記[４]に記載の光学フィルタ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光学用粘着剤、光学用粘着シート及び光学フィルタは、常温での粘着特性及び紫外線吸収性能を併せ持つと共に、高温、低温、湿熱及び屋外環境下にて長期間にわたって使用しても３８０ｎｍでの紫外線の透過率を十分に抑える事が出来、その紫外線吸収能を維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
[光学用粘着剤]
本発明の光学用粘着剤（以下、粘着剤と略す。）は、アクリル重合体と、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する下記一般式（１）〜（２）で示される紫外線吸収剤を少なくとも１種含有するものである。
【００１５】
[アクリル重合体]
本発明におけるアクリル重合体は、官能基を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体との共重合体であることが好ましい。官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体は架橋剤を用いる場合の反応点なり、架橋により粘着力や凝集力や耐熱性の制御が可能となるためである。
官能基を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸系アルキルエステル以外の官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体の使用量は、共重合体を構成する全単量体質量中に占める割合として０．１〜２０質量％である。好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％が好ましい。
なお、本発明における「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタリル酸の総称である。
【００１６】
アクリル重合体を構成する官能基を持たない（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が挙げられるが、これらは必要に応じ２種類以上を併用しても良い。
【００１７】
また、官能基を有する（メタ）アクリル酸系単量体としては（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸等のカルボキシル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、モルホリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基などが挙げられ、これらは必要に応じ２種類以上を併用しても良い。
【００１８】
粘着剤を重合する際には、例えば、溶液重合法を適用することができる。
溶液重合法としては、イオン重合法やラジカル重合法など挙げられる。その際に使用される溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
また、溶液重合法以外の方法、具体的には、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法で重合しても構わない。
【００１９】
本発明の粘着剤が前記官能基を有する単量体を用いた共重合体の場合は、架橋剤を配合することにより架橋処理を施すことができる。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられ、これらは必要に応じ２種類以上を併用しても良い。
これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
【００２０】
[紫外線吸収剤]
本発明の紫外線吸収剤は、波長３５０ｎｍ以上に極大吸収波長を有する紫外線吸収剤であり、下記一般式（１）または（２）で示される化合物が好ましい。
【００２１】
【化３】
2012014043.tif 000004
R1：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基
R2：水素原子または炭素数１〜８のアルキル基
R3：アルキル基系構造体 
【００２２】
【化４】
2012014043.tif 000005
R1、R2、 R3：少なくとも1つ以上が水酸基およびアルキル基系構造体またはハロゲン原子
【００２３】
中でも、基本骨格の芳香環に分子量の大きなアルキル基を導入することにより相溶性を向上させ、２３℃で液状または油状を示す紫外線吸収剤を選択する必要がある。
ここで、２３℃で液状または油状を示すとは、希釈溶剤がなくても紫外線吸収剤のみで流動性がある状態である。
本発明の化合物が好ましい理由として、例えば、トリアゾール環を形成する側の芳香環に電子吸引性基である塩素が結合したものや、フェノール環側をメチレン基で二量化したものでは、紫外線吸収波長が長波長側にシフトし、さらに近紫外域の吸収が強くなるため光学用途に適していると推定される。
【００２４】
含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して３〜８質量部であることが好ましく、４〜６質量部であることがより好ましい。
含有量が３質量部以上であれば、粘着剤層厚みが２５μｍの時、３８０ｎｍの波長の光での透過率が２％以下になり、部材の劣化を防ぐことができる。また、８質量部以下であれば、粘着特性を損ねることはない。さらに、４〜６質量部であれば、さらに安定して２％以下の透過率が得られる。
また、２種以上併用してもよく、上記の紫外線吸収剤であれば、その場合の含有割合は、上記の配合量内で任意に選ぶことができる。
【００２５】
[併用される添加剤] 
本発明の併用される添加剤としては、紫外線の透過率を下げる点でヒンダードアミン系化合物に代表される光安定剤が好ましい。
光安定剤の作用機構は、上記の紫外線吸収剤の機構と異なり、一般的に３種類のＨＡＬＳ酸化体を中心とし、ラジカル補足効果が主な安定化効果とされていると推定される。
【００２６】
また、紫外線吸収剤をより効果的に長時間の使用に耐久性を持たす点では、ヒンダードフェノール系化合物に代表される酸化防止剤を含有することが好ましい。
即ち、紫外線吸収剤の変質は、粘着剤を重合する際に使用された重合開始剤の残存物から生成するラジカルが原因であると推定されるため、生成するラジカルを捕捉することによって紫外線吸収剤の変質を抑制できると考えられる。
同様に、酸化防止剤は、一般にラジカル連鎖停止剤とよばれる一次酸化防止剤と、過酸化物分解剤として作用する二次酸化防止剤とに分類される。一次酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤が挙げられる。また、二次酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が挙げられる。
これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
併用される添加剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して０．０３〜１．５質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。
含有量が前記下限値以上であれば、高温、低温及び湿熱環境下にて長期間にわたって使用した際の紫外線の吸収性を確実に維持でき、前記上限値以下であれば、３８０ｎｍでの透過率上昇や粘着特性の低下をより防止できる。
【００２８】
［その他添加剤］
粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、シランカップリング剤、金属腐食防止剤などの他の添加剤が含まれてもよい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
金属腐食防止剤としては金属と錯体を形成し金属表面に皮膜を作ることにより腐食を防止するタイプが好ましく、特にベンゾトリアゾール系金属腐食防止剤が好ましい。
【００２９】
（光学用粘着シート）
本発明の光学用粘着シート（以下、粘着シートと略す。）は、上述した粘着剤から形成された粘着剤層を備えるものである。
粘着シートは、粘着剤層の他に、例えば、表面基材、剥離シートなどを備えても良い。
表面基材としては、例えば、透明樹脂製フィルムなどが挙げられる。透明樹脂製フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレンーアクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、トリアセチルセルロースなどが挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れることから、ＰＥＴが好ましい。ここで、透明とは、可視光に対して透明であることを意味する。
剥離シートとしては、例えば、各種プラスチックフィルムにシリコーン等の剥離剤を塗布して剥離剤層を形成したもの、ポリプロピレンフィルム単体などが挙げられる。
【００３０】
本発明の粘着剤層を介して２枚の剥離シートで挟んだ両面粘着シートの構成にする場合は、剥離力の軽い側の剥離シート（以下、軽剥離セパレータという）の剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における剥離力（以下、単に剥離力という場合は、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における剥離力のことをいう。）は、０．０１〜０．５Ｎ／５０ｍｍ好ましくは０．０５〜０．３Ｎ／５０ｍｍ、剥離力の重い側の剥離シート（以下、重剥離セパレータという）の剥離力は０．１〜５Ｎ／５０ｍｍ好ましくは０．２〜２．５Ｎ／５０ｍｍで且つ、重剥離セパレータの剥離力が軽剥離セパレータの剥離力の１．２〜１０倍、好ましくは１．５〜５倍となるような組み合わせで軽剥離セパレータと重剥離セパレータを選択することが好ましい。
【００３１】
粘着シートの製造方法としては、例えば、剥離シートの剥離剤層上に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に表面基材を貼合する方法、表面基材の片面に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に剥離シートを貼合する方法、剥離シートの剥離剤層上に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に剥離シートを貼合して両面粘着シートを得る方法などが挙げられる。中でも、両面粘着シートを製造する場合は、通常重剥離セパレータ側へ塗布乾燥した後に軽剥離セパレータと貼合することが好ましい。重剥離セパレータにポリプロピレンフィルム単体などの熱収縮の大きいフィルムを用いる場合は、軽剥離セパレータ側へ塗布しても良い。
粘着剤の塗布方法としては、例えば、メイヤーバーコータ、ロールコータ、ナイフコータ、グラビアコータ、リップコータ、カーテンコータ、ダイコータ等を用いた塗布方法が挙げられる。
【００３２】
粘着剤の塗布量は厚さ１０〜１００μｍより好ましくは１５〜５０μｍであることが好ましい。粘着剤の塗布量が厚さ１０μｍ以上であれば、充分な粘着力を確保でき、長時間使用しても浮きや剥がれが生じにくくなる上に、紫外線を充分に吸収できる。一方、粘着剤の塗布量が１００μｍ以下であれば、ディスプレイの大きさに粘着シートをカットする際にカット刃などに粘着剤が付着して不良率が上がるなどのトラブルが生じない。
粘着剤の剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における対ソーダガラス粘着力（以下、単に粘着力という場合は、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度における粘着力のことをいう）は５〜５０Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは８〜３０Ｎ/２５ｍｍがよい。５Ｎ／２５ｍｍより低接着力であると長時間使用した際に浮きや剥れがおきやすくなる。一方、５０Ｎ／２５ｍｍより強接着力であるとディスプレイの組み立ての際に空気を抱き込むなど貼合に失敗があった場合に粘着シートを再剥離する際に、剥離抵抗が重く作業性が低下する。
【００３３】
本発明の３８０ｎｍの波長の光での透過率が粘着剤層の厚みが、２５μｍの時に２％以下に制御することが好ましい。
通常、３８０ｎｍでの紫外線透過率が５％以下であれば、長期にわたりフラットパネルディスプレイに問題が生じないことが経験的に知られているが、先記載の紫外線吸収剤を先述の範囲で配合すれば、粘着剤層の厚みが２５μｍ時に２％以下となり、さらに一般的な粘着物性が維持できる下限である粘着剤層厚み１０μｍの時でも３８０ｎｍでの透過率を５％以下とすることが可能となる。
【００３４】
[光学フィルタ]
本発明の光学フィルタは、プラズマディスプレイパネルの前面に配置され、上述した粘着剤から形成された粘着剤層を備えるものである。粘着剤層の形成方法、粘着剤層の粘着力は上記光学用粘着シートの粘着剤層と同様である。
本発明の光学フィルタは、粘着剤層以外に、例えば、反射防止層、電磁波吸収層、ハードコート層、防汚層などを備える。粘着剤層は、いずれの層の表面に形成されていれば良い。
【００３５】
以上説明したとおり、粘着剤、粘着シート及び光学フィルタは、高温、低温及び湿熱環境下にて長期間にわたって使用しても、紫外線吸収能を維持できる。
【００３６】
プラズマディスプレイパネルや屋外で使用されるディスプレイの内部に配置され光学フィルタなどを貼り合せるために用いられ、紫外線を高レベルで吸収する機能を有した粘着シートに利用可能である。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００３８】
（実施例１）
＜粘着剤の調整＞  
攪拌機、温度計、還流冷却機、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチルを添加した。次いで、反応装置内に、アクリル単量体であるブチルアクリレート６５質量部、メチルアクリレート３５質量部、アクリル酸２部と、重合開始剤である２，２´−アゾイソブチロニトリル０．１質量部を添加し、攪拌しながら窒素ガス気流中、溶媒の還流温度で８時間重合した。反応終了後、トルエンを添加してアクリル重合体溶液を得た。このアクリル重合体固形分１００質量部に、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＢＡＳＦ社製）２．０質量部、さらに酸化防止剤としてヒンダードフェノール系化合物（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ、ＢＡＳＦ社製）０．０８質量部を添加して粘着剤主剤とした。
次いで、該粘着剤主剤固形分１００質量部に対して、架橋剤であるトリレンジイソシアネート（品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン社製）１部、波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）４．０質量部を混合して粘着剤溶液を得た。
【００３９】
＜粘着シートの作製＞
上記粘着剤を、ナイフコータにより、厚さ３８μｍのＰＥＴ剥離フィルム（品名：ＲＬ０７（２）＃３８、王子特殊紙社製）に、乾燥後の塗工量が２５μｍ／ｍ２になるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させて、粘着剤層を得た。次いで、該粘着剤層の表面に厚さ３８μｍのＰＥＴ剥離フィルム（品名：ＲＬ０７（Ｌ）＃３８、王子特殊紙社製）に貼合して、粘着剤層が剥離力差のある１対の剥離フィルムに挟まれたＰＥＴ剥離フィルム／粘着剤層／ＰＥＴ剥離フィルムの構成を備える粘着シートを得た。
【００４０】
（実施例２）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）の添加量を８．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４１】
（実施例３）
紫外線吸収剤を波長３５６ｎｍに極大吸収波長を有するヒドロキシフェニルトリアジン系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４２】
（実施例４）
紫外線吸収剤を波長３５６ｎｍに極大吸収波長を有するヒドロキシフェニルトリアジン系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＢＡＳＦ社製）の添加量を８．０質量部にしたこと以外は実施例３と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４３】
（比較例１）
紫外線吸収剤を添加しないこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４４】
（比較例２）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）の添加量を２．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４５】
（比較例３）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＢＡＳＦ社製）の添加量を１０．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４６】
（比較例４）
波長３４７ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤（品名：ＴＩＮＵＶＩＮ９９−２、ＢＡＳＦ社製）の添加量を１０．０質量部にした事以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４７】
（比較例５）
紫外線吸収剤を波長３４２ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系粉末状紫外線吸収剤（品名:ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、ＢＡＳＦ社製）に変更し、添加量を５．０質量部にしたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４８】
（比較例６）
波長３５３ｎｍに極大吸収波長を有するベンゾトリアゾール系粉末状紫外線吸収剤（品名:ＪＦ−７９、城北化学社製）に変更し、添加量を２．０質量部にしたこと以外は実施例１と同様にして粘着剤溶液を得た。そして、この粘着剤溶液を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４９】
各実施例および各比較例の粘着シートについて、２３℃５０％の環境下に７日間放置して養生した。養生が終了した粘着シートの剥離シートである重剥離セパレータを剥離し、厚さ１００μｍの透明フィルム（品名：コスモシャインＡ４３００、東洋紡社製）を貼合し、透明フィルムを基材とした粘着シートを得た。
得られた透明フィルムを基材とした粘着シートについて粘着力、透過率、および外観変化（再結晶化）を以下の方法により測定した。それらの結果を表１に示す。
【００５０】
＜粘着力＞
透明フィルムを基材とした粘着シートを２５ｍｍ×６０ｍｍに裁断後、軽剥離セパレータを剥がしてガラス板に２ｋｇ荷重ロールで圧着し、常温で３０分間放置した。その後、引張試験機（型式：オートグラフＡＧＳ−Ｊ、島津製作所社製）を用い、
ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて引張速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離した際の剥離強度を測定し、その剥離強度を粘着力とした。
この粘着力が、８Ｎ／２５ｍｍを超えたものを◎、５〜８Ｎ／２５ｍｍのものを○、５Ｎ／２５ｍｍ未満のものを△、１Ｎ／２５ｍｍ未満のものを×とした。
結果を表１に示した。
【００５１】
＜透過率＞
透明フィルムを基材とした粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、軽剥離セパレータを剥がして透明フィルムと粘着剤層の構成にしてから、自記分光光度計（型式：ＵＶ−３１００ＰＣ、島津製作所社製）を用い、波長３８０ｎｍの分光透過率を測定した。結果を表１に示した。
【００５２】
＜外観変化（再結晶化）＞
透明フィルムを基材とした粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、温度−４０℃環境下で２５０時間処理したものを紫外線吸収剤が再結晶していないか、目視による外観検査を行った。紫外線吸収剤が再結晶していないものを○、紫外線吸収剤が再結晶し局在化しているものを×とした。結果を表１に示した。
【００５３】
【表１】
2012014043.tif 000006
【００５４】
表１から明らかなように、アゾ系重合開始剤を用いて重合されたアクリル系重合体にヒンダードアミン系光安定剤およびフェノール系酸化防止剤を添加した粘着剤に、波長３５３ｎｍに極大吸収波長を持つベンゾトリアゾール系液状紫外線吸収剤を添加した粘着剤層を備える実施例１、２の粘着シートでは、添加量が４．０質量部であっても紫外線透過率が２％以下であり、十分な紫外線吸収性能があった。
また、添加量が８．０質量部であっても粘着力が５Ｎ/２５ｍｍ以上であり使用上十分な粘着力を保有し、かつ低温環境下においても紫外線吸収剤が再結晶化による析出を生じず、実用上問題ないものであった。
また、紫外線吸収剤を波長３５６ｎｍに極大吸収波長を持つヒドロキシフェニルトリアジン系液状紫外線吸収剤に変更した以外は実施例１と同様の粘着剤層を備える実施例３、４の粘着シートでは、実施例１、２と比較し、紫外線吸収剤を同質量部数添加しているが、極大吸収波長が長波長であるため、さらに良好な紫外線吸収性能であった。
【００５５】
一方、これに対し、液状紫外線吸収剤を加えてない比較例１および４．０質量部未満の比較例２では、紫外線透過率が２％以上になり、紫外線吸収性能が劣り長期使用に耐え難い。
逆に液状紫外線吸収剤を多量に加えた比較例３では、十分な紫外線吸収性能を有するが、粘着力が１Ｎ/２５ｍｍ以下となり、浮きや剥がれの発生が懸念される。
最大吸収波長３５０ｎｍ未満の紫外線吸収剤は、液状の場合、十分な紫外線吸収性能を得るためには比較例４から明らかなように、紫外線吸収剤を多量に用いる必要があり比較例３と同様に粘着物性を損ない、一方、粉末の場合は比較例５から明らかなように紫外線吸収剤の再結晶化が生じるため十分な紫外線吸収性能を得ることが出来ない。
また、最大吸収波長３５０ｎｍ以上の紫外線吸収剤でも粉末の場合は、比較例６に示す通り十分な紫外線吸収性能を得る前に紫外線吸収剤の再結晶化が生じるため使用できない。