(57)【要約】【課題】トナーの小粒径化および低温定着性の改善を図りつつトナーの流動性を確保し、帯電安定性やトナー飛散などの問題も同時に解決し得る静電荷像現像用トナーおよびそれを用いる画像形成装置を提供することを課題とする。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤を含むトナー組成物を溶融混練後、粉砕、分級して得られたトナー母粒子に外添剤を添加することにより製造され、離型剤が特定の物性を有しかつ結着樹脂１００重量部に対して２〜８重量部配合され、トナー母粒子が特定の粒度分布を有し、かつ外添剤が特定の平均一次粒子径を有する小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子とを特定の重量比で含む無機微粒子でありかつ結着樹脂１００重量部に対して１〜３重量部配合されてなることを特徴とする静電荷現像用トナーにより、上記の課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤を含むトナー組成物を溶融混練後、粉砕、分級して得られたトナー母粒子に外添剤を添加することにより製造され、
前記離型剤が、融点５０〜１００℃、酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満および水酸基価５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のワックスでありかつ前記結着樹脂１００重量部に対して２〜８重量部配合され、
前記トナー母粒子が、体積中位粒径（Ｄ５０）が５．０〜７．０μｍであり、３μｍ以下、４μｍ以下および５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子の含有率がそれぞれ３〜１０個数％、１０〜３０個数％および３０〜５０個数％でありかつ１６μｍより大きい粒径を有するトナー母粒子の含有率が０．１個数％以下である粒度分布を有し、かつ
前記外添剤が、平均一次粒子径１〜２０ｎｍの小粒径無機微粒子と平均一次粒子径７０〜１５０ｎｍの大粒径無機微粒子とを重量比１：１〜３：１で含む無機微粒子でありかつ前記結着樹脂１００重量部に対して１〜３重量部配合されてなる
ことを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項２】
前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項３】
前記結着樹脂が、重量比４：６〜６：４の低分子量ポリエステル樹脂および高分子量ポリエステル樹脂の混合体であり、
前記低分子量ポリエステル樹脂が、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１００００、重量平均分子量Ｍｗ１００００〜４００００、酸価５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度９０〜１４０℃およびガラス転移点温度５０〜７５℃であり、
前記高分子量ポリエステル樹脂が、数平均分子量Ｍｎ６０００〜１２０００、重量平均分子量Ｍｗ１０００００〜３０００００、酸価５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１１０〜１６０℃およびガラス転移点温度５０〜７５℃である請求項１または２に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成プロセスに使用される静電荷現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう）およびそれを用いる画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真法による画像形成技術においては、カラー化、高画質化、高速化が要望されている。それに伴いトナーのカラー化、小粒径化および低温定着性の確保などの技術開発が進められている。例えば、画像形成装置の６００ｄｐｉから１２００ｄｐｉへの高解像度に伴い、粒径７μｍ以下のトナーが求められている。
粒径７μｍ以下のトナーの粒度分布は、例えば、特開平７−７７８２５号公報（特許文献１）および特開２０００−３３０３２７号公報（特許文献２）に規定されている。
しかしながら、前者のトナーには粒度５μｍ以下の成分が多量に含まれるために、電子写真感光体（「感光体」ともいう）へのトナーフィルミングが生じ易いという問題がある。一方、後者のトナーには粒度５μｍ以下の成分が少量過ぎるために、低温および高温環境下においてオフセットの定着不良が生じ易いという問題がある。
【０００３】
上記の問題を解消する技術として、特開２００３−８４４７８号公報（特許文献３）には、結着樹脂としてポリエステル樹脂、離型剤としてカルナウバワックスを含有するトナーの粒度分布を規定することが提案されている。
しかしながら、ポリエステル樹脂に対するカルナウバワックスの相溶性が高く、トナーの定着時に十分な染み出し効果を発揮させることが難しいという問題がある。また、上記公報の実施例３では、離型剤としてカルナウバワックスとポリエチレン−ポリプロピレンワックスとを併用して離型性を確保しているが、ポリエチレン−ポリプロピレンワックスの融点は１４５℃、併用した離型剤の融点（最低定着温度）は１３０℃であり、充分な低温定着性を確保できているとはいえない。
【０００４】
トナーの低温定着性を確保するためには、結着樹脂としてのポリエステル樹脂に低融点ワックスを分散させたトナーを用いることが望ましい。しかしながら、低融点ワックスは、トナーの製造時、特に結着樹脂、着色剤、離型剤などの原料の溶融混練工程において、ポリエステル樹脂に対して低融点ワックスが十分に分散せず、ワックスの凝集粒子が存在してしまうという問題がある。これは、ポリエステル樹脂とワックスとの相溶性が低いこと、およびポリエステル樹脂の軟化点および溶融混練時の粘度が高いために、溶融粘度の低い低融点ワックスの分散が阻害されることによる。そして、溶融混練後に混練物を粉砕すると、低融点ワックスの凝集粒子に沿って割れが生じ、トナー粒子表面にワックスが露出する。そのため、トナーの小粒径化を図る目的で５μｍ以下のトナー粒子を増やせば増やす程、トナー表面に露出したワックス量が増加してトナーの流動性が得られず、帯電安定性やトナー飛散などの問題が生じることになる。
【０００５】
また、特開平１１−２６５０９２号公報（特許文献４）には、特定の分子量を有しかつ特定の酸価の比率を有する低分子量重合体成分と高分子量重合体成分とを含む樹脂組成物、着色剤および特定の酸価を有するワックスを含有するトナー粒子と、２種の平均粒径の異なるケイ素化合物を含む外添剤とを含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。
しかしながら、この静電荷像現像用トナーは上記の問題のすべてを解決するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−７７８２５号公報
【特許文献２】特開２０００−３３０３２７号公報
【特許文献３】特開２００３−８４４７８号公報
【特許文献４】特開平１１−２６５０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、トナーの小粒径化および低温定着性の改善を図りつつトナーの流動性を確保し、帯電安定性やトナー飛散などの問題も同時に解決し得る静電荷像現像用トナーおよびそれを用いる画像形成装置を提供することを課題とする。
【０００８】
すなわち、１２００ｄｐｉの画像形成装置において高画質画像を達成するためには、トナーの小粒径化を図ることが必要であり、このトナーの小粒径化を図りつつ、高速印刷への対応を図るためには、低温定着性を確保することが必要になる。そこで、低温定着性を確保するために低融点ワックスを使用すると、溶融混練トナーの混練物が粉砕工程において低融点トナー粒子に沿って粉砕され、小粒径粒子を多く含むトナー粒子の表面にワックスが露出し易くなり、その表面に露出するワックスが多量になって、流動性が低下するという問題が生じる。そして、流動性が低下すると、帯電安定性が不良になり、現像性やトナー飛散の問題が生じる。一方、流動性を確保するために、小粒径粒子を排除したトナーの粒度分布にすると、１２００ｄｐｉにおいて高画質画像を達成できなくなるという問題が生じる。
また、流動性を確保するために、ワックスの量を抑制する方法も考えられるが、低温定着性や離型性が悪くなる傾向にあり、特にワックスの極性が高く、結着樹脂への相溶性が高い場合には、低温でのワックスの染み出し効果を十分に発揮させることができないという問題が生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤を含むトナー組成物を溶融混練後、粉砕、分級して得られたトナー母粒子に外添剤を添加することにより製造され、
前記離型剤が、融点５０〜１００℃、酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満および水酸基価５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のワックスでありかつ前記結着樹脂１００重量部に対して２〜８重量部配合され、
前記トナー母粒子が、体積中位粒径（Ｄ５０）が５．０〜７．０μｍであり、３μｍ以下、４μｍ以下および５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子の含有率がそれぞれ３〜１０個数％、１０〜３０個数％および３０〜５０個数％でありかつ１６μｍより大きい粒径を有するトナー母粒子の含有率が０．１個数％以下である粒度分布を有し、かつ
前記外添剤が、平均一次粒子径１〜２０ｎｍの小粒径無機微粒子と平均一次粒子径７０〜１５０ｎｍの大粒径無機微粒子とを重量比１：１〜３：１で含む無機微粒子でありかつ前記結着樹脂１００重量部に対して１〜３重量部配合されてなる
ことを特徴とする静電荷現像用トナーが提供される。
また、本発明によれば、上記の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、トナーの小粒径化および低温定着性の改善を図りつつトナーの流動性を確保し、帯電安定性やトナー飛散などの問題も同時に解決し得る静電荷像現像用トナーおよびそれを用いる画像形成装置を提供することができる。
したがって、本発明のトナーを採用することにより、画像の高画質化、画像形成の高速化を達成することができ、例えば１２００ｄｐｉの画像形成装置においても高画質画像を形成することができる。
【００１１】
また、本発明の静電荷現像用トナーは、結着樹脂がポリエステル樹脂であることにより、特に結着樹脂が、重量比４：６〜６：４の低分子量ポリエステル樹脂および高分子量ポリエステル樹脂の混合体であり、低分子量ポリエステル樹脂が、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１００００、重量平均分子量Ｍｗ１００００〜４００００、酸価５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度９０〜１４０℃およびガラス転移点温度５０〜７５℃であり、高分子量ポリエステル樹脂が、数平均分子量Ｍｎ６０００〜１２０００、重量平均分子量Ｍｗ１０００００〜３０００００、酸価５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化温度１１０〜１６０℃およびガラス転移点温度５０〜７５℃であることにより、低温定着性および高温オフセット性が改善され、上記の効果がさらに発揮される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を溶融混練後、粉砕、分級して得られるトナー母粒子に外添剤を添加することにより製造される静電荷像現像用トナーであって、トナー母粒子の体積平均粒径が５．０〜７．０μｍであり、３μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子の含有率が３〜１０個数％であり、４μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子の含有率が１０〜３０個数％であり、５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子の含有率が３０〜５０個数％であり、１６μｍより大きい粒径を有するトナー母粒子の含有率が０．１個数％以下の粒度分布を有することに特徴がある。この粒度分布を達成することにより１２００ｄｐｉの画像形成装置においても高画質画像を形成することが可能となる。
本発明のトナーは、離型剤に、融点５０〜１００℃、酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満および水酸基価５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の低融点ワックスを使用することに特徴がある。低極性あるいは無極性の低融点ワックスを使用し、結着樹脂へのワックスの相溶性を抑えることで、低温でのワックスの染み出し効果を十分に発揮させることができ、ワックス含有量の抑制を図りながら低温定着性を確保すると共に離型性を高めオフセットの回避も可能となる。
【００１４】
本発明のトナーは、平均粒子径及び粒度分布を上記の範囲に規定することにより１２００ｄｐｉの画像形成装置においても高画質画像を達成することができる。しかしながら、トナーの小粒径化を図り低温定着性を確保しようとする場合、以下の問題が生じる。
すなわち、低融点ワックスを使用する溶融混練トナーの混練物は、粉砕工程において、低融点トナー粒子に沿って粉砕されて、トナー表面にワックスが露出し易い。そのようなトナー粒子が小粒径粒子を多く含む場合には、トナーはその表面に露出するワックスを多量に含有することになり流動性が低下する。
本発明のトナーは、上記のような粒度分布を有する小粒径で、無極性あるいは低極性の低融点ワックスを使用するトナー母粒子に、粒度分布の異なる小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子とを外添することにより、高画質および低温定着性の改善を図りつつトナーの流動性を確保でき、帯電安定性やトナー飛散などの問題も同時に解決することができる。
以下、本発明のトナーの各構成成分について説明する。
【００１５】
［結着樹脂］
粉砕法においてトナー母粒子（「トナー母体」ともいう）の調製に用いられる結着樹脂しては、一般にトナー用の結着樹脂として常用されている公知の樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル系樹脂、ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、現像性や定着性の点でポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂などが好ましく、低温定着性の点でポリエステル樹脂が特に好ましい。
【００１６】
ポリエステル樹脂は、通常、二価アルコールと二塩基酸、必要に応じて三価以上の多価アルコールあるいは三価以上の多塩基酸からなるモノマー組成物を、公知の方法で重合することにより得られる。
重合反応における条件は、モノマー成分の反応性により適宜設定すればよく、また重合体が後述する好ましい物性になった時点で反応を終了させればよい。例えば、反応温度は１７０〜２５０℃程度、反応圧力は５ｍｍＨｇ〜常圧程度である。
【００１７】
二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類；およびビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
【００１８】
三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、シュクロース（蔗糖）、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
【００１９】
二塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸およびこれらの酸無水物；低級アルキルエステル；およびｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸類またはアルキルコハク酸類などが挙げられる。
【００２０】
三価以上の多塩基酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸およびこれらの無水物などが挙げられる。
【００２１】
スチレン系樹脂（「スチレン系ポリマー」ともいう）としては、例えば、スチレン系モノマーのホモポリマー、スチレン系モノマーとスチレン系モノマーに共重合可能なモノマー（他のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；およびＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
（メタ）アクリル酸系樹脂（「（メタ）アクリル酸系ポリマー」ともいう）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類のホモポリマー、（メタ）アクリル酸エステル類と（メタ）アクリル酸エステル類に共重合可能なモノマー（他のモノマー）とのコポリマーが挙げられる。
本発明において「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００２４】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、前述の（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
他のモノマーとしては、例えば、前述の（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、Ｎ−ビニル化合物などが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
本発明において結着樹脂として好適に用いられるポリエステル樹脂は、トナーの低温定着性および高温オフセット性を改善する観点から、低分子量ポリエステル樹脂および高分子量ポリエステル樹脂の混合体であるのが好ましい。
低分子量ポリエステル樹脂と高分子量ポリエステル樹脂との配合割合は、好ましくは重量比４：６〜６：４である。
重量比が上記の範囲であれば、本発明の効果と共に、上記の効果が得られる。
【００２６】
低分子量ポリエステル樹脂は、直鎖状の主鎖からなるポリエステルまたは直鎖状の主鎖とそれに結合する比較的短い側鎖とからなる構造を有するポリエステルであることが好ましく、３価以上のモノマーやその他の架橋剤を使用することなく、２価のモノマーの重合により得られるものが特に好ましい。
【００２７】
低分子量ポリエステル樹脂は、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶分を含まず、数平均分子量Ｍｎが好ましくは３０００〜１００００、より好ましくは４０００〜８０００であり、重量平均分子量Ｍｗが好ましくは１００００〜４００００、より好ましくは２００００〜３００００であり、酸価が好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、軟化温度が好ましくは９０〜１４０℃、より好ましくは１００〜１３０℃であり、ガラス転移点温度が好ましくは５０〜７５℃、より好ましくは５０〜６５℃である。
【００２８】
低分子量ポリエステル樹脂の数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗが低すぎるとトナーの保存性に悪影響を及ぼすことがあり、一方、数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗが高すぎるとトナーの低温定着性に悪影響を及ぼすことがある。数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗが上記の範囲内であれば、良好なトナーの保存性および低温定着性が得られる。
【００２９】
低分子量ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、後述する着色剤としての顔料および離型剤、任意成分の帯電制御剤（「荷電制御剤」ともいう）などの分散性が低下することがある。また、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーの帯電特性および保存性に問題が生じることがある。
低分子量ポリエステル樹脂の軟化温度が９０℃未満であると、樹脂の凝集力が極端に低下することがある。一方、軟化温度が１４０℃を超えると、トナーの溶融流動性および低温定着性が低下することがある。
低分子量ポリエステル樹脂のガラス転移点温度が５０℃未満であると、トナーの流動性や保存性に問題が生じることがある。一方、ガラス転移点温度が７５℃を超えると、低温定着性に問題が生じることがある。
【００３０】
高分子量ポリエステル樹脂は、樹脂の耐久性を向上させる観点から、架橋成分を含有するのが好ましく、２価のモノマーに３価以上のモノマーを加えたモノマーの重合により得られるものが特に好ましい。
【００３１】
高分子量ポリエステル樹脂は、ＴＨＦ不溶分が３重量％未満で、数平均分子量Ｍｎが好ましくは６０００〜１２０００、より好ましくは８０００〜１００００であり、重量平均分子量Ｍｗが好ましくは１０００００〜３０００００、より好ましくは１５００００〜２５００００であり、酸価が好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは、１０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、軟化温度が好ましくは１１０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５０℃であり、ガラス転移点温度が好ましくは５０〜７５℃、より好ましくは５５〜７０℃である。
【００３２】
高分子量ポリエステル樹脂の数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗが低すぎるとトナーの耐久性や高温オフセット性に悪影響を及ぼすことがあり、一方、数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗが高すぎると、離型剤であるワックスの分散性に悪影響を及ぼすことがある。数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗが上記の範囲内であれば、良好なトナーの耐久性、高温オフセット性および離型剤の分散性が得られる。
【００３３】
高分子量ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、後述する着色剤としての顔料および離型剤、任意成分の帯電制御剤などの分散性が低下することがある。また、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーの帯電特性および保存性に問題が生じることがある。
高分子量ポリエステル樹脂の軟化温度が１１０℃未満であると、樹脂の凝集力が極端に低下することがある。一方、軟化温度が１６０℃を超えると、トナーの溶融流動性および低温定着性が低下することがある。
高分子量ポリエステル樹脂のガラス転移点温度が５０℃未満であると、トナーの流動性や保存性に問題が生じることがある。一方、ガラス転移点温度が７５℃を超えると、低温定着性に問題が生じることがある。
【００３４】
［離型剤］
離型剤は、トナーの低温定着性を確保する観点から、融点が５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃であり、酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満でかつ水酸基価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、より好ましくは酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満でありかつ水酸基価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。
酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上でありかつ水酸基価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である離型剤では、結着樹脂との相溶性が高く、トナーの定着時の染み出しが悪くなり、低温定着性の改善を図るのに適切でない。
【００３５】
本発明において好適に用いられる離型剤は、上記の条件を満足するものであれば特に限定されず、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン−ポリプロピレンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素系ワックス；アルコール変性炭化水素ワックス；エステルワックス；カルナウバワックスおよびアミド系ワックスなどが挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの離型剤の中でも、結着樹脂との相溶性および離型性、融点の観点から、パラフィンワックス、エステルワックス、マイクロクリスタリンワックスが特に好ましい。
【００３６】
結着樹脂へのワックスの配合量は、結着樹脂１００重量部に対して２〜８重量部、好ましくは３〜６重量部である。
ワックスの配合量が２重量部未満であると、適切な離型性が得られず、低温でもオフセット現象が生じ、良好な定着性が得られないことがある。また、ワックスの配合量が８重量部を超えると、トナーの付着力が高まり、適切なトナーの流動性が得られず、現像性や転写性に問題が生じることがある。
【００３７】
［着色剤］
本発明のトナーの着色剤としては、有機系および無機系を問わず、公知の様々な種類および色の着色剤を用いることができ、例えばイエロートナー用着色剤、マゼンタトナー用着色剤、シアントナー用着色剤およびブラックトナー用着色剤などが挙げられる。
【００３８】
イエロートナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４などのアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１などのニトロ系染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料；黄色酸化鉄、黄土などの無機系顔料などが挙げられる。
【００３９】
マゼンタトナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などが挙げられる。
【００４０】
シアントナー用着色剤としては、例えば、カラーインデックスによって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー ２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などが挙げられる。
【００４１】
ブラックトナー用着色剤としては、例えば、チャンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラックが挙げられる。
【００４２】
上記の着色剤以外にも、紅色顔料および緑色顔料などを用いることができ、得ようとするトナーの設計特性に応じて、適切な着色剤を適宜選択すればよい。
また、着色剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ、２種以上の組み合わせは、同色系、異色系のいずれであってもよい。
【００４３】
着色剤の配合量は特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して３〜１５重量部が好ましく、５〜１０重量部が特に好ましい。
着色剤の配合量が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度を有し、画質品位の非常に良好な画像を形成することができ、またトナーの消費量を抑え、低コスト化に寄与できる。
着色剤の配合量が３重量部未満では、高い画像濃度を得るために付着量を上げる必要があり、トナー消費量を増大させてしまうことがある。一方、着色剤の配合量が１５重量部を超えると、色再現性に問題が生じることがある。
【００４４】
本発明のトナーのトナー母粒子には、結着樹脂、着色剤および離型剤以外に、帯電制御剤のような公知の添加剤が配合されていてもよい。
［帯電制御剤］
帯電制御剤としては、当該技術分野で公知の帯電制御剤が挙げられ、例えば、
クロム・アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染料などの含金属アゾ染料；銅フタロシアニン染料；サリチル酸とそのアルキル誘導体の金属錯体およびその塩；ナフトール酸とその誘導体の金属錯体およびその塩；ベンジル酸とその誘導体の金属錯体およびその塩；長鎖アルキルカルボン酸塩および長鎖アルキルスルホン酸塩などの負帯電性トナー用帯電制御剤、
ニグロシン染料とその誘導体；ベンゾグアナミン；トリフェニルメタン誘導体；４級アンモニウム塩；４級ホスフォニウム塩；４級ピリジニウム塩；グアニジン塩およびアミジン塩などの正帯電性トナー用帯電制御剤、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類などの含窒素官能基を有するモノマーのラジカル重合性共重合体などが挙げられる。
上記の負帯電性トナー用帯電制御剤における金属錯体の金属としては、例えば、クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素などが挙げられる。
【００４５】
帯電制御剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
帯電制御剤の配合量は特に限定されないが、トナー母粒子全量の０．１〜５．０重量％が好ましく、０．５〜２．０重量％が特に好ましい。
【００４６】
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤を含むトナー組成物を溶融混練後、粉砕、分級して得られたトナー母粒子に外添剤を添加することにより製造される。
溶融混練、粉砕および分級の各工程は、公知の方法を採用することができるが、得られるトナー母粒子が上記の粒度分布を有するように、各工程の条件を設定する必要がある。
すなわち、本発明のトナー母粒子は、体積中位粒径（Ｄ５０）が５．０〜７．０μｍ、、３μｍ以下、４μｍ以下および５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子の含有率がそれぞれ３〜１０個数％、１０〜３０個数％および３０〜５０個数％でありかつ１６μｍより大きい粒径を有するトナー母粒子の含有率が０．１個数％以下である粒度分布を有する。
トナー母粒子の粒度分布が上記の範囲であれば、本発明の効果が遺憾なく発揮される。
【００４７】
［外添剤］
本発明のトナーの外添剤は、平均一次粒子径１〜２０ｎｍ、好ましくは５〜３０ｎｍの小粒径無機微粒子と平均一次粒子径７０〜１５０ｎｍ、好ましくは９０〜１２０ｎｍの大粒径無機微粒子とを重量比１：１〜３：１で含む無機微粒子である。
【００４８】
外添剤としては、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子、アルミナ微粒子などの酸化物微粒子が挙げられ、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの酸化物微粒子は、保存安定性の点で、シリコンオイル、シランカップリング剤、ジメチルジクロールシラン（ＤＤＳ）、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）などの疎水化処理剤で表面処理されているのが好ましい。
【００４９】
小粒径無機微粒子は、トナー母粒子の表面に外添されることにより、コロのように機能し、トナー粒子の流動性を確保することができる。
大粒径無機粒子は、トナー粒子同士の付着力、トナーとキャリアとの付着力およびトナーと各種部材との付着力を低減させるスペーサ効果を発揮し、現像性、転写性およびクリーニング性を向上させ、小粒径無機微粒子の離脱を抑制してトナー性能を維持する効果を発揮する。すなわち、小粒径無機微粒子を多く含むトナーはその表面にワックスが多量に露出して、トナーの付着力が高まりすぎて流動性が低下し、現像性、転写性およびクリーニング性に問題が生じ易くなるが、大粒径無機粒子はこのような問題を抑制する。
上記のことから、大粒径無機粒子を「スペーサ粒子」ともいう。
【００５０】
小粒径無機微粒子の平均一次粒子径が１ｎｍ未満であると、流動性の確保に問題が生じることがある。一方、平均一次粒子径が２０ｎｍを超えると、流動性の確保に問題が生じることがある。
また、大粒径無機粒子の平均一次粒子径が７０ｎｍ未満であると、上記のようなスペーサ効果を発揮することができないおそれがある。一方、大粒径無機粒子平均一次粒子径が１５０ｎｍを超えると、感光体を劣化させる原因となるおそれがある。
【００５１】
大粒径無機微粒子が重量比で５０重量％（上記の重量比１：１）を超えると、流動性の確保が難しくなることがある。一方、大粒径無機微粒子が重量比で２５重量％（上記の重量比３：１）未満であると、上記のスペーサ効果が十分に得られないことがある。
【００５２】
外添剤は、結着樹脂１００重量部に対して１〜３重量部配合されてなる。
外添剤が結着樹脂１００重量部に対して１重量部未満であると、外添剤の効果が得られず、トナーの流動性が低下して現像性、転写性およびクリーニング性に問題が生じることがある。一方、外添剤が結着樹脂１００重量部に対して３重量部を超えると、定着不良や光学濃度が低下を招き、トナーの経時変化により遊離外添剤の量が増加して、キャリアや感光体に悪影響を及ぼして帯電性の不安定化や感光体のフィルミングの原因になることがある。
【００５３】
本発明の静電荷現像用トナーは、上記のように外添剤を添加したトナー母粒子に、公知のキャリアを配合することにより、画像形成装置の静電荷現像用トナー（２成分現像剤）として供される。
キャリアとしては、例えば、実施例に記載のキャリアなどが挙げられる。
【００５４】
［画像形成装置］
本発明の画像形成装置は、本発明の静電荷現像用トナーを用いることを特徴とする。
画像形成装置は、感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を記録媒材上に定着して画像を形成する定着手段を少なくとも備えてなる。
図１の模式側面図は、本発明の画像形成装置の一例である。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
実施例および比較例において、各物性値を以下に示す方法により測定した。
【００５６】
〔樹脂の平均分子量〕
(1)試料溶液の調製
濃度０．５ｇ／１００ｍＬになるように樹脂をテトラヒドロフランに溶解させ、得られた溶液をポアサイズ２μｍのフッ素樹脂フィルター（住友電気工業株式会社製、品番：ＦＰ−２００）を用いて濾過して不溶解成分を除いて試料溶液とする。
(2)分子量分布測定
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（東ソー株式会社製）に、溶解液としてテトラヒドロフランを毎分１ｍＬの流速で流通させ、温度４０℃のカラム恒温槽（東ソー株式会社製、型番：ＣＯ−８０１０）中で分析カラム（東ソー株式会社製、型番：ＧＭＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ）を安定化させ、その分析カラムに試料溶液１００μＬを注入し、検出器（東ソー株式会社製）を用いて測定する。数種類の単分散ポリスチレンを標準試料として予め作成した検量線に基づいて、試料の数平均分子量および重量平均分子量を算出する。
【００５７】
〔樹脂の軟化点〕
流動特性評価装置高化式フローテスター（株式会社島津製作所製、型番：ＣＦＴ−５００Ｄ）を用いて、樹脂試料１ｇを昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにして、フローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点（℃）とする。
【００５８】
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業株式会社（現  セイコーインスツル株式会社）製、型番：ＤＳＣ２１０）を用いて、昇温速度１０℃／分で温度２００℃まで昇温し、降温速度１００℃／分で温度−１０℃まで冷却した試料を３分間放置し、その後、昇温速度６０℃／分で温度２５℃まで昇温し２分間保持して、昇温速度１０℃／分で加熱しながら測定を開始する。ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移点（℃）とする。
【００５９】
〔樹脂およびワックスの酸価〕
測定溶媒を規定のエタノールとエーテルの混合溶媒に代えて、アセトンとトルエンの混合溶媒（容量比１：１）を用いること以外は、ＪＩＳ  Ｋ００７０の方法に基づき、樹脂およびワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定する。
【００６０】
〔ワックスの水酸基価〕
ＪＩＳ  Ｋ００７０の方法に基づいて、ワックスの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定する。
【００６１】
〔ワックスの融点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業株式会社（現  セイコーインスツル株式会社）製、型番：ＤＳＣ２１０）を用いて、温度２００℃まで昇温し、降温速度１０℃／分で温度０℃まで冷却し、さらに昇温速度１０℃／分で加熱しながら測定を開始し、融解熱の最大ピーク温度を融点（℃）とする。
【００６２】
〔外添剤の平均一次粒子径〕
ＢＥＴ比表面積測定装置（カンタクローム社製、代理店：ユアサアイオニクス株式会社（現在、シスメックス株式会社）、型番：Ｎｏｖａ４２００ｅ）および真密度測定装置（カンタクローム社製、代理店：ユアサアイオニクス株式会社（現在、シスメックス株式会社）、型番：Ｐｅｎｔａｐｙｃ５２００ｅ）を用いて、外添剤のＢＥＴ比表面積（ｍ2／ｇ）および真比重ρ（ｇ／ｃｍ3）を測定し、外添剤の平均一次粒子径（ｎｍ）を求める。
【００６３】
〔トナーの粒度分布〕
粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製、型番：コールターマルチサイザーII）を用いて、アパチャー径：１００μｍ、測定粒径範囲：２〜６０μｍ、解析ソフト（ベックマンコールター社製、商品名：コールターマルチサイザーアキュコンプ  バージョン１．１９）、電解液（ベックマンコールター社製、商品名：アイソトンII）、分散液ポリオキシエチレンラウリルエーテルＨＬＢ１３．６（花王株式会社製、商品名：エマルゲン１０９Ｐ）５％電解液の条件で、分散液５ｍｌに測定試料１０ｍｇを添加し、超音波分散機にて１分間分散させ、その後電解液２５ｍｌを添加し、さらに超音波分散機にて１分間分散させ、ビーカーに電解液１００ｍｌと分散液を加え、３万個の粒子の粒径を２０秒で測定できる濃度で、３万個の粒子を測定し、その粒度分布を求める。
【００６４】
〔低分子量ポリエステル樹脂の製造例〕
窒素導入管、脱水管、攪拌機および熱電対を装備した容量５リットルの四つ口フラスコに、表１に示すフマル酸以外の原料モノマーおよびエステル化触媒としての酸化ジブチルスズ８ｇを入れ、窒素雰囲気、撹拌下、温度２３０℃で３時間反応させた後、温度１８０℃まで冷却し、フマル酸を投入した。温度１８０℃から２１０℃まで昇温１５℃／時で加熱し、同温度で２時間反応させた後、温度２１０℃、圧力８．３ｋＰａで所定の軟化点に達するまで減圧反応させて低分子量ポリエステル樹脂ａを得た。
【００６５】
【表１】
2012053164.tif 000002
【００６６】
〔高分子量ポリエステル樹脂の製造例〕
窒素導入管、脱水管、攪拌機および熱電対を装備した容量５リットルの四つ口フラスコに、表２に示す無水トリメリット酸以外の原料モノマーおよびエステル化触媒としての酸化ジブチルスズ１２ｇを入れ、窒素雰囲気、撹拌下、温度２２０℃で５時間反応させた後、同温度、圧力８．３ｋＰａで１時間反応させた。さらに、温度２１０℃で無水トリメリット酸を添加し、所望の軟化点に達するまで反応させて高分子量ポリエステル樹脂Ａを得た。
【００６７】
【表２】
2012053164.tif 000003
【００６８】
（実施例１〜２および比較例１〜２）
〔トナーの作製〕
下記のトナー成分を用いた。
結着樹脂：低分子量ポリエステル樹脂ａ
高分子量ポリエステル樹脂Ａ
着色剤  ：イエロー顔料／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４
マゼンタ顔料／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１
シアン顔料  ／Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
荷電制御剤：ベンジル酸ボロン化合物
（日本カーリット株式会社製、製品名：ＬＲ−１４７）
離型剤  ：表３に示す３種のワックス
外添剤  ：表４に示す６種
【００６９】
【表３】
2012053164.tif 000004
【００７０】
【表４】
2012053164.tif 000005
【００７１】
表５に示すトナー材料をヘンシェルミキサーで十分混合した後、得られた混合物を、オープンロール型連続式二本ロール型混練機「ニーデックス」(三井鉱山株式会社製、ロール外径：１４０ｃｍ、有効ロール長：８０ｃｍ)を用いて溶融混練して混練物を得た。混練機のロール内の加熱媒体温度および冷却媒体温度をそれぞれ次のように設定した。
高回転側ロールの原料投入側：１２５℃
混練物排出側：１００℃
低回転側ロールの原料投入側：  ７５℃
混練物排出側：  ３５℃
得られた混練物を冷却、粗粉砕した後、流動槽式粉砕機（ＡＦＧ：アルパイン社製）およびローター式分級機（ＴＴＳＰ：アルパイン社製）にて粉砕、分級を行いトナー母粒子を得た。分級後の粒度分布（個数％）と体積中位粒径：Ｄ５０（μｍ）を表５に併記する。
【００７２】
【表５】
2012053164.tif 000006
【００７３】
〔キャリアの製造〕
フェライト原料（ＫＤＫ社製）をボールミルにて混合した後、ロータリーキルンにて９００℃で仮焼した。得られた仮焼粉を、湿式粉砕機（粉砕媒体としてスチールボール使用）により平均粒子径２μｍ以下にまで微粉砕した。得られたフェライト粉末をスプレードライ方式により造粒し、造粒物を１３００℃で焼成した。焼成後、クラッシャを用いて解砕することで、体積平均粒子径が約４５μｍであり、体積抵抗率が３×１０9Ω・ｃｍのフェライト成分からなるコア粒子を得た。
次に、ジメチルシリコーン樹脂（東芝シリコン社製）１００重量部と、硬化剤としてオクチル酸５重量部とをトルエンに溶解することによって前記コア粒子を被覆する熱硬化性シリコーン樹脂層を形成するための被覆用塗液を得た。この被覆用塗液中にコア粒子を浸漬させる浸漬被覆装置を用いて、コア粒子に樹脂層を被覆した。その後、トルエンを完全に蒸発除去し、１９０℃で３０分間キュアリングを行うことでキャリアを得た。得られたキャリアは、体積平均粒子径が８０μｍであり、被覆率が１００％であり、体積抵抗率が２×１０12Ω・ｃｍであり、飽和磁化が６５ｅｍｕ／ｇであった。
【００７４】
〔２成分現像剤の製造〕
ナウタミキサ（ホソカワミクロン株式会社製、型式：ＶＬ−０）を用いて、得られたトナー６重量部およびキャリア９４重量部を２５分間撹拌混合することにより、２成分現像剤を得た。
【００７５】
〔評価〕
得られた実施例１〜２および比較例１〜２の二成分現像剤の流動性を評価した。
また、高速現像機を搭載したデジタルフルカラー複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ―４５００ＦＮ）および各二成分現像剤を用い、帯電性、白地かぶり、光学濃度、画像評価、定着性、耐高温オフセット性、耐フィルミング性および感光体耐久性について評価した。
【００７６】
〔流動性評価〕
嵩比重測定器（筒井理化学器械株式会社製、ＪＩＳかさ比重測定器）を用い、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−１２−１（顔料および体質顔料の静置法による見掛け密度または見掛け比容を測定する一般試験方法）に準じて、二成分現像剤の流動性を測定し、次の基準により評価した。嵩比重値が大きいほど流動性が良好であることを示す。
○：良好（嵩比重値が０．３８ｇ／ｃｍ3以上）
△：可  （嵩比重値が０．３５ｇ／ｃｍ3以上０．３８ｇ／ｃｍ3未満）
×：不可（嵩比重値が０．３５ｇ／ｃｍ3未満）
【００７７】
〔帯電性評価〕
上記のデジタルフルカラー複合機において、感光体上に現像されないように調整した状態で現像器のみ３分間連続駆動した後、現像剤を採取し、吸引式小型帯電量測定装置（トレックジャパン株式会社製、型式：２１０ＨＳ−２Ａ）を用いて、二成分現像剤の帯電量を測定し、次の基準により評価した。
○：良好（帯電量が１９μＣ／ｇ以上２３μＣ／ｇ未満）
△：可  （帯電量が１７μＣ／ｇ以上１９μＣ／ｇ未満、あるいは
帯電量が２３μＣ／ｇ以上２５μＣ／ｇ未満）
×：不可（帯電量が上記範囲以外）
【００７８】
〔白地かぶり評価〕
デジタルフルカラー複合機（商品名：ＭＸ―４５００ＦＮ、シャープ株式会社製）を用い、温度２０℃湿度４５％の環境下にて、印字率５％のカラー原稿を用いてＡ４ＰＰＣ用紙１００００枚に対して画像形成を行い、１００００枚印刷後の白紙部分を目視により、評価した。評価基準は以下の通りである。
○：良好（白地かぶりがほとんど認められない）
△：可  （白地かぶりが若干認められるけれども実用上は問題ない）
×：不可（白地かぶりが多い）
【００７９】
〔光学濃度評価〕
デジタルフルカラー複合機（商品名：ＭＸ―４５００ＦＮ、シャープ株式会社製）を用い、温度２０℃湿度４５％の環境下にて、印字率５％のカラー原稿を用いてＡ４ＰＰＣ用紙１００００枚に対して画像形成を行い、１００００枚印刷後、べた部分の記録紙面上でのトナー付着量が０．８ｍｇ／ｃｍ2となるように調整したフルカラーべた画像を形成し、得られた画像について光学濃度評価を行った。光学濃度は、分光測色計（商品名；Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８：日本平版機材（株）製）を用い評価した。
◎：特に良好（光学濃度が２．１以上）
○：良好    （光学濃度が１．７以上２．１未満）
△：可      （光学濃度が１．３以上１．７未満）
×：不可    （光学濃度が１．３未満）
【００８０】
〔画質評価〕
デジタルフルカラー複合機（商品名：ＭＸ―４５００ＦＮ、シャープ株式会社製）を用い、温度２０℃湿度４５％の環境下にて、印字率５％のカラー原稿を用いてＡ４ＰＰＣ用紙１００００枚に対して画像形成を行い、１００００枚印刷後、ハーフトーン画像を印刷し、以下の評価基準に従って目視で画質評価を行った。
◎：特に良好（ハーフトーンが均一で滑らか）
○：良好    （ハーフトーンの一部に粒状感があるものの、全体的に滑らか）
△：可      （ハーフトーンの所々にムラが見られ、やや粒状感が感じられる）
×：不可    （ハーフトーンにムラがあり、粒状感が目立つ）
【００８１】
〔低温定着性の評価〕
デジタルフルカラー複合機（商品名：ＭＸ―４５００ＦＮ、シャープ株式会社製）を用い、定着用加熱ローラの表面温度を１００℃から１５０℃の範囲で１０℃刻みで定着ロールの温度を変えてベタ画像を印字した。この印字したベタ画像のベタ部分と白地との間を、学振式堅牢度試験機において１ｋｇの荷重を載せた砂消しゴムによって３往復擦過し、擦過前後の光学反射密度（像濃度）を反射濃度計（マクベス社製）にて測定し、下記式によって定着率（％）を算出した。定着率が７０％を超える際の最低温度を定着温度とした。
定着率（％）＝〔（擦過後の像濃度）／（擦過前の像濃度）〕×１００
○：良好（定着温度が１３０℃以下）
×：不可（定着温度が１３０℃より高い、あるいはオフセットが発生）
【００８２】
〔耐高温オフセット性の評価〕
デジタルフルカラー複合機（商品名：ＭＸ―４５００ＦＮ、シャープ株式会社製）を用い、形成された評価用画像を目視によって観察し、記録用紙の白地となるべき白地部に定着用加熱ローラからトナーが再転写されているか否かを確認し、再転写されている場合を高温オフセット現象が発生していると判断し、再転写されていない場合を高温オフセット現象が発生していないと判断した。
この操作を、定着用加熱ローラの表面温度を１５０℃から２２０℃まで１０℃ずつ順次上昇させて繰返し行い、高温オフセット温度を求めた。
○：良好（高温オフセット温度が１９０℃以上）
×：不可（高温オフセット温度が１９０℃未満）
【００８３】
〔耐フィルミング性および感光体耐久性〕
デジタルフルカラー複合機（商品名：ＭＸ―４５００ＦＮ、シャープ株式会社製）を用い、温度２０℃湿度４５％の環境下にて、印字率５％のカラー原稿を用いてＡ４ＰＰＣ用紙１００００枚に対して画像形成を行い、１００００枚印刷後、感光体表面へのトナー組成物のフィルミングの有無、および画像形成に影響する傷の有無を目視で評価した。
○：良好（感光体表面にフィルミングが発生していない、あるいは
画像形成に影響する傷の発生が認められない）
×：不良（感光体表面にフィルミングの発生が認められる、あるいは
画像形成に影響する傷の発生が認められる）
【００８４】
〔総合評価〕
以上の各評価結果に基づいて、次の基準で総合的に評価した。
◎：特に良好（各評価結果に△および×がない）
○：良好    （各評価結果に×がなく、△が５つ以下である）
△：可      （各評価結果に×がなく、△が６つ以上ある）
×：不可    （各評価結果のいずれか１つ以上に×がある）
【００８５】
実施例１〜２および比較例１〜２のトナーを使用した現像剤の評価結果を表６に示す。
トナーの粒度分布において、トナーの体積中位粒径Ｄ５０が５．０〜７．０μｍであり、３μｍ以下、４μｍ以下および５μｍ以下の粒径を有するトナー母粒子の含有率がそれぞれ３〜１０個数％、１０〜３０個数％および３０〜５０個数％であり、１６μｍより大きい粒径を有するトナー母粒子の含有率が０．１体積％以下である実施例１および２のトナーを使用した現像剤では、全ての評価項目で良好な結果が得られた。
【００８６】
【表６】
2012053164.tif 000007
【００８７】
（実施例３〜４および比較例３〜５：離型剤の配合量と種類の検討）
表７に示すトナー成分を用いたこと以外は実施例１と同様にして、トナー成分を混合、溶融混練、冷却、粗粉砕、粉砕および分級工程に付してトナー母粒子を得た。
分級後の粒度分布（個数％）と体積中位粒径：Ｄ５０（μｍ）を表７に併記する。
【００８８】
【表７】
2012053164.tif 000008
【００８９】
得られたトナー母粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして、現像剤を作製し、評価した。
実施例３〜４および比較例３〜５のトナーを使用した現像剤の評価結果を表８に示す。
結着樹脂１００重量部に対して２〜８重量部の離型剤（ワックス）を配合した実施例３〜４のトナーを使用した現像剤では、全ての評価項目で良好な結果が得られた。
【００９０】
【表８】
2012053164.tif 000009
【００９１】
（実施例５〜６および比較例６〜７：小粒径無機微粒子と大粒径無機微粒子の重量比と配合量の検討）
実施例１および２で使用したトナー母粒子に表９に示す外添処方で現像剤を作製した。
得られた現像剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして、評価した。
【００９２】
【表９】
2012053164.tif 000010
【００９３】
実施例５〜６および比較例６〜９のトナーを使用した現像剤の評価結果を表１０に示す。
外添剤として、平均一次粒子径が１〜２０ｎｍの範囲の小粒径無機微粒子と平均一次粒子径が７０〜１５０ｎｍの範囲の大粒径無機微粒子とを、重量比は１：１〜３：１でかつ結着樹脂１００重量部に対して１〜３重量部含有する実施例５〜６の現像剤では、全ての評価項目で良好な結果が得られた。
【００９４】
【表１０】
2012053164.tif 000011
【符号の説明】
【００９５】
１  電子写真感光体
３１  露光手段
３２  帯電手段
３３  現像手段
３３ａ  現像ローラ
３３ｂ  ケーシング
３４  転写手段
３５  定着手段
３５ａ  加熱ローラ
３５ｂ  加圧ローラ
３６  クリーニング手段
３６ａ  クリーニングブレード
３６ｂ  回収用ケーシング
３７  分離手段
３８  ハウジング
４１、４２  矢符
４４  回転軸線
５１  記録媒体（記録紙）
１００  画像形成装置
【図１】
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