(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な生産性を確保しつつ、優れた特性と信頼性の高いゲート絶縁層を有する薄膜トランジスタ及びその製造方法を提供する。【解決手段】基板９上にソース領域１７、チャンネル領域１８、ドレイン領域１９を有する活性層１１と、ゲート電極層１６と、活性層１１とゲート電極層１６との間に形成されるゲート絶縁層１５とを有する薄膜トランジスタであって、ゲート絶縁層１５を、活性層１１側に形成される第１の酸化珪素膜１２と、ゲート電極層１６側に形成される第２の酸化珪素膜１４と、第１の酸化珪素膜１２と第２酸化珪素膜１４の間に形成される窒化珪素膜１３とで形成した。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上にソース領域、ドレイン領域、チャンネル領域を有する活性層と、ゲート電極層と、前記活性層と前記ゲート電極層との間に形成されるゲート絶縁層とを有する薄膜トランジスタであって、
前記ゲート絶縁層が、前記活性層に接して形成される第１の酸化珪素膜と、この第１の酸化珪素膜と前記ゲート電極層との間に前記第１の酸化珪素膜に接して形成される窒化珪素膜とを含み、
前記第１の酸化珪素膜の膜厚が４０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、前記窒化珪素膜の膜厚が１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることを特徴とする薄膜トランジスタ。
【請求項２】
前記窒化珪素膜と前記ゲート電極層との間に第２の酸化珪素膜を有することを特徴とする請求項１に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項３】
前記活性層がポリシリコンで形成される、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項４】
前記第１の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜の膜厚の比が、４〜５：１〜２である、ことを特徴とする請求項１記載の薄膜トランジスタ。
【請求項５】
前記第１の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜、前記第２の酸化珪素膜のそれぞれの膜厚の比が、４〜５：１〜２：４〜５である、ことを特徴とする請求項２に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項６】
前記ゲート絶縁層全体の層厚が、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、ことを特徴とする請求項１〜５に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項７】
基板表面に活性層を形成する工程と、
前記活性層上に第１の酸化珪素膜を形成する工程と、
前記第１の酸化珪素膜上に窒化珪素膜を形成する工程と、
前記窒化珪素膜上にゲート電極層を形成する工程とを含み、
前記第１の酸化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第１の珪素付与ガス、酸素原子を含む酸素付与ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により酸化珪素膜を形成し、
前記窒化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第２の珪素付与ガス、窒素原子を含む窒素付与ガス、希釈ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により窒化珪素膜を形成し、
前記第１の珪素付与ガスと前記酸素付与ガスの組成比が、１：３０〜５０であり、
前記第２の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、
前記窒素付与ガスは、アンモニア、一酸化窒素、ヒドラジンからなる群より選択されるいずれか１種類のガスである、ことを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項８】
前記ゲート電極層を形成する工程が、前記窒化珪素膜上に第２の酸化珪素膜を形成後、ゲート電極層を形成する工程であることを特徴とする請求項７記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項９】
前記第１の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、
前記酸素付与ガスは、酸素、亜酸化窒素、オゾン、二酸化炭素、水からなる群より選択されるいずれか１種類のガスである、ことを特徴とする請求項７又は８に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項１０】
前記酸化珪素膜の成膜時の圧力は８０〜２００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃である、ことを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項１１】
前記第２の珪素付与ガス、前記窒素付与ガス、前記希釈ガスの組成比が、１：１０〜２５：１０〜３０である、ことを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項１２】
前記窒化珪素膜の成膜時の圧力は２００〜４００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃である、ことを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項１３】
プラズマＣＶＤ法で前記第１の酸化珪素膜、前記第２の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜をそれぞれ形成する際の、電極に印加する高周波電圧の周波数が２７．１ＭＨｚである、ことを特徴とする請求項７〜１２のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化珪素膜をゲート絶縁層とする薄膜トランジスタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（ＯＬＥＤ）等のデバイスには、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）や窒化珪素膜（ＳｉＮｘ）、酸化珪素膜（ＳｉＯｘ）といった薄膜から形成される、薄膜トランジスタであるアモルファスシリコンＴＦＴ(ａ−ＳｉＴＦＴ)、低温ポリシリコンＴＦＴ（ＬＴＰＳ−ＴＦＴ）が利用されている。とりわけ低温ポリシリコンＴＦＴは、アモルファスシリコンＴＦＴよりも高移動度化が可能であり、かつ透明で絶縁性のある例えばガラス基板のような基板上に作製することができる。
【０００３】
低温ポリシリコンＴＦＴの代表的な構造としては、例えば図１８に示すようなコプレーナ型トランジスタが挙げられる。
コプレーナ型トランジスタの構成は、図１８に示すように、透明性及び絶縁性を有するガラス基板１００上に、活性層１０１となる多結晶珪素薄膜が形成される。この活性層１０１は、Ｎ型又はＰ型不純物がドーピングされてなるソース領域１０２、チャネル領域１０３、ドレイン領域１０４に分けられており、この活性層１０１を覆うようにゲート絶縁層１０５が形成され、ゲート電極１０６がチャネル領域１０３上に形成される。更に、層間絶縁層１０７上にソース電極１０８とドレイン電極１０９が配置される。
ところで、低温ポリシリコンＴＦＴの製造工程においては、その利用される半導体素子が大面積を必要とするため安価なガラス基板が用いられており、その耐熱性が十分でないため、比較的低温（およそ６００℃程度以下）のプロセス温度で作製しなくてはならない。
一方、シリコン単結晶基板を用いたシリコンＴＦＴの製造工程においては、その表面を水蒸気雰囲気中もしくは酸素雰囲気中で表面を高温（９００℃〜１１００℃程度）酸化することで、ゲート絶縁膜である酸化珪素膜を形成する。この熱酸化により形成されたゲート絶縁膜は、膜中の欠陥が少ない非常に高品質な膜であり、また活性層とゲート絶縁膜の界面もクリーンな状態に保たれるため、ゲート絶縁膜とシリコン基板との界面特性も良質である。
これに対して、上記した従来の低温ポリシリコンＴＦＴの製造方法では、界面特性の良好なゲート絶縁膜を得ることが難しかったが、近年、低温ポリシリコンＴＦＴでも界面特性の良好なゲート絶縁膜を得ることができる製造方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
上記特許文献１によるゲート絶縁膜の製造方法では、多結晶珪素薄膜上に酸化膜を形成した後に触媒金属を堆積し、６００℃以下の酸化雰囲気中で熱処理するようにしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１６３１９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記特許文献１のような従来の低温ポリシリコンＴＦＴの製造方法では、触媒金属を塗布する工程ならびに熱処理により絶縁層を形成する工程、さらに実用性を考慮し、最終的に触媒金属を活性層から除去する工程があり、生産性が良くなかった。
また、図１８に示したような従来の低温ポリシリコンＴＦＴ（コプレーナ型トランジスタ）の製造工程では、ゲート絶縁層１０５の形成前に活性層１０１（ソース領域１０２及びドレイン領域１０４と、チャネル領域１０３）のパターニング工程が必要となる。このため、この活性層１０１とゲート絶縁層１０５の界面特性は、上記したシリコンＴＦＴの製造工程のような良好な特性を得ることが難しかった。
【０００６】
その結果、キャリアのトラップ及び散乱が生じ、低温ポリシリコンＴＦＴの特性のひとつであるスレッショルド電圧（閾値電圧）の変位（シフト）が大きくなったり、サブスレッショルドスイング（Ｓ値）が大きくなってしまうという問題があった。
そこで本発明は、良好な生産性を確保しつつ、優れた特性と信頼性の高いゲート絶縁層を有する薄膜トランジスタ及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために本発明の薄膜トランジスタのうち請求項１記載の発明は、基板上にソース領域、ドレイン領域、チャンネル領域を有する活性層と、ゲート電極層と、前記活性層と前記ゲート電極層との間に形成されるゲート絶縁層とを有する薄膜トランジスタであって、前記ゲート絶縁層が、前記活性層に接して形成される第１の酸化珪素膜と、この第１の酸化珪素膜と前記ゲート電極層との間に前記第１の酸化珪素膜に接して形成される窒化珪素膜とを含み、前記第１の酸化珪素膜の膜厚が４０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、前記窒化珪素膜の膜厚が１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
さらに、請求項２記載の発明は、上記構成に加え、前記窒化珪素膜と前記ゲート電極層との間に第２の酸化珪素膜を有することを特徴とする。
請求項３記載の発明は、前記活性層がポリシリコンで形成されることを特徴とする。
請求項４記載の発明は、前記第１の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜の膜厚の比が、４〜５：１〜２であることを特徴とする。
請求項５記載の発明は、前記第１の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜、前記第２の酸化珪素膜のそれぞれの膜厚の比が、４〜５：１〜２：４〜５であることを特徴とする。
請求項６記載の発明は、前記ゲート絶縁層全体の層厚が、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の薄膜トランジスタの製造方法のうち請求項７記載の発明は、基板表面に活性層を形成する工程と、前記活性層上に第１の酸化珪素膜を形成する工程と、前記第１の酸化珪素膜上に窒化珪素膜を形成する工程と、前記窒化珪素膜上にゲート電極層を形成する工程とを含み、前記第１の酸化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第１の珪素付与ガス、酸素原子を含む酸素付与ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により酸化珪素膜を形成し、前記窒化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第２の珪素付与ガス、窒素原子を含む窒素付与ガス、希釈ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により窒化珪素膜を形成し、前記第１の珪素付与ガスと前記酸素付与ガスの組成比が、１：３０〜５０であり、前記第２の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、前記窒素付与ガスは、アンモニア、一酸化窒素、ヒドラジンからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであることを特徴とする。
【００１０】
請求項８記載の発明は、前記ゲート電極層を形成する工程が、前記窒化珪素膜上に第２の酸化珪素膜を形成後、ゲート電極層を形成する工程であることを特徴とする。
請求項９記載の発明は、前記第１の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、前記酸素付与ガスは、酸素、亜酸化窒素、オゾン、二酸化炭素、水からなる群より選択されるいずれか１種類のガスであることを特徴とする。
請求項１０記載の発明は、前記酸化珪素膜の成膜時の圧力は８０〜２００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃であることを特徴とする。
請求項１１記載の発明は、前記第２の珪素付与ガス、前記窒素付与ガス、前記希釈ガスの組成比が、１：１０〜２５：１０〜３０であることを特徴とする。
請求項１２記載の発明は、前記窒化珪素膜の成膜時の圧力は２００〜４００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃であることを特徴とする。
請求項１３記載の発明は、プラズマＣＶＤ法で前記第１の酸化珪素膜、前記第２の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜をそれぞれ形成する際の、電極に印加する高周波電圧の周波数が２７．１ＭＨｚであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の薄膜トランジスタによれば、閾値電圧及びＳ値を小さくすることができ、優れた特性を有することができる。
さらに、本発明の薄膜トランジスタの製造方法によれば、良好な生産性を確保しつつ、ゲート絶縁層の膜中の欠陥ならびに珪素薄膜との界面の欠陥密度を大幅に低減して界面特性の良好なゲート絶縁層を有する薄膜トランジスタを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係る製造方法によって形成された薄膜トランジスタとしてのポリシリコンＴＦＴを示す概略断面図。
【図２】本発明に係るポリシリコンＴＦＴのゲート絶縁層を成膜するためのプラズマＣＶＤ装置を示す概略断面図。
【図３】本発明に係るゲート絶縁層と従来のゲート絶縁層のそれぞれの成膜プロセス条件を示す図。
【図４】本発明に係るゲート絶縁層の第１、第３層としての酸化珪素膜の形成時における、成膜温度と成膜速度の関係を示す図。
【図５】本発明に係るゲート絶縁層の第１、第３層としての酸化珪素膜の形成時における、成膜温度とＤit、Ｖfbの関係の関係を示す図。
【図６】本発明に係るゲート絶縁層の第１、第３層としての酸化珪素膜の形成時における、珪素付与ガスに対する酸素ガス組成比と成膜速度の関係を示す図。
【図７】本発明に係るゲート絶縁層の第１、第３層としての酸化珪素膜の形成時における、酸素ガス組成比とＤit、Ｖfbの関係を示す図。
【図８】本発明に係るゲート絶縁層の第１、第３層としての酸化珪素膜を形成時における、プロセス圧力と成膜速度及び基板面内分布の関係を示す図。
【図９】本発明に係るゲート絶縁層の第２層としての窒化珪素膜を形成時における、珪素付与ガスに対する窒素付与ガスとしてのアンモニアガス組成比と成膜速度の関係を示す図。
【図１０】本発明に係るゲート絶縁層の第２層としての窒化珪素膜を形成時における、アンモニアガス組成比とＤit、Ｖfbの関係を示す図。
【図１１】本発明に係るゲート絶縁層の第２層としての窒化珪素膜を形成時における、珪素付与ガスに対する窒素付与ガスの組成比と、成膜速度と基板面内分布の関係を示す図。
【図１２】本発明に係るゲート絶縁層の第２層としての窒化珪素膜を形成時における、プロセス圧力と、成膜速度と基板面内分布の関係を示す図。
【図１３】本発明に係るゲート絶縁層の第２層としての窒化珪素膜を形成時における、成膜温度と成膜速度の関係を示す図。
【図１４】本発明に係るゲート絶縁層の第２層としての窒化珪素膜を形成時における、成膜温度とＤit、Ｖfbの関係を示す図。
【図１５】本発明に係るゲート絶縁層の第１、第２層としての各酸化珪素膜における膜厚と、Ｄit、Ｖfbの関係を示す図。
【図１６】本発明に係るゲート絶縁層の第２層としての窒化珪素膜における膜厚と、Ｄit、Ｖfbの関係を示す図。
【図１７】本発明に係るゲート絶縁層と従来のゲート絶縁層を使用した各ポリシリコンＴＦＴにおける、サブスレッショルドスイング値（Ｓ値）とスレッショルド電圧（Ｖth）を示す図。
【図１８】従来例に係る製造方法によって形成された薄膜トランジスタとしてのポリシリコンＴＦＴを示す概略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を図示の実施形態に基づいて説明する。
図１は、本発明に係る製造方法によって形成された薄膜トランジスタとしての低温ポリシリコンＴＦＴ（以下、ポリシリコンＴＦＴという）を示す概略断面図であり、（ａ）はゲート絶縁層が第１の酸化珪素膜、窒化珪素膜及び第２の酸化珪素膜の三層積層構造のもの、（ｂ）は第１の酸化珪素膜及び窒化珪素膜の二層積層構造のものを示す。
図１（ａ）を参照して、本実施形態の薄膜トランジスタは、基板９上にソース領域１７、ドレイン領域１９、チャンネル領域１８を有する活性層１１と、ゲート電極層１６と、活性層１１とゲート電極層１６との間に形成されるゲート絶縁層１５とを備え、ゲート絶縁層１５が、活性層１１側に形成される第１の酸化珪素膜１２と、ゲート電極層１６側に形成される第２の酸化珪素膜１４と、第１の酸化珪素膜１２と第２酸化珪素膜１４の間に形成される窒化珪素膜１３とを有している。
【００１４】
このような構成の本実施形態の薄膜トランジスタでは、閾値電圧及びＳ値を小さくすることができる。
また図１（ｂ）に示すように、ゲート絶縁層が第１の酸化珪素膜及び窒化珪素膜の二層構造でも、ゲート絶縁膜の絶縁性が満足するものであれば、図１（ａ）で示した第２の酸化珪素膜を成膜しなくてもよい。
【００１５】
次に本実施形態の製造装置について説明する。
図２は、このポリシリコンＴＦＴのゲート絶縁層を成膜するためのプラズマＣＶＤ装置を示す概略断面図である。
このプラズマＣＶＤ装置１の反応容器２の上部には、ガスボンベ等の複数のガス源（不図示）等が接続されているガス導入系３が設けられており、反応容器２の下部には、真空ポンプ（不図示）等が接続されている排気系４が設けられている。反応容器２内には、２個の平板状の上部電極５と下部電極６が対向して設置されており、上側に位置する上部電極５には高周波電力をパルス変調させる変調器７を介して外部の高周波電源８が接続され、下側に位置する下部電極６上には成膜が施される基板９が載置され、下部電極６は基板ホルダーも兼ねている。高周波電源８は、上部電極５に対して２７．１２ＭＨｚの高周波電圧を印加するように構成されている。なお、高周波電圧として１３．５６ＭＨｚも可能であるが、上記２７．１２ＭＨｚの高周波電圧の方が、ガスの分解効率が上がり好ましい。
上部電極５は、その前面側（下部電極６側）にシャワープレート１０が設けられるように中空部５ａを有しており、その中空部５ａと連通するようにしてガス導入系３の先端側を接続して、シャワープレート１０に形成されている多数のガス噴出口１０ａから下部電極６上の基板９に向けて均一に原料ガスを噴出させるように構成されている。また、下部電極６は、載置される基板９を所定温度に加熱するヒータ（不図示）が内蔵されており、成膜中はアース電位に維持されるように構成されている。
【００１６】
次に、本発明に係るポリシリコンＴＦＴの製造方法について説明する。
先ず、基板９上に減圧熱ＣＶＤ法やプラズマＣＶＤ法などによって非晶質珪素膜を５０ｎｍの厚さに成膜した後に、キセノンクロライド（ＸｅＣｌ）エキシマレーザー（波長３０８ｎｍ）又はクリプトンフロライド（ＫｒＦ）エキシマレーザー（波長２４８ｎｍ）を照射することにより、非晶質珪素膜を結晶化させて結晶性珪素膜であるポリシリコン（Ｐｏｌｙ−Ｓｉ）を得ることができる。これをフォトリソグラフィー及びエッチングを用いてパターニングして、活性層１１を形成する。
そして、活性層１１が形成された基板９を、上記したプラズマＣＶＤ装置１の反応容器２内の下部電極６上に載置して、ヒータ（不図示）に通電して抵抗加熱し、基板９を所定温度に加熱する。この際、反応容器２内を排気系４を通して排気して所定の圧力に調整する。
【００１７】
そして、ガス導入系３を通して反応容器２内に第１の珪素付与ガスとしてのテトラエトキシオルソシリケート（ＴＥＯＳ）等のシラン系ガスと、酸素等の酸素付与ガスからなる混合ガス（原料ガス）を導入し、シャワープレート１０の多数のガス噴出口１０ａから下部電極６上の基板９に向けて均一に混合ガスを噴出させる。この際、高周波電源８から上部電極５に対して２７．１２ＭＨｚの高周波電圧を印加して、上部電極５と下部電極６との間の空間に放電を発生させて上記混合ガスをプラズマ化し、活性層１１上に第１の絶縁層である第１の酸化珪素膜１２を４０〜５０ｎｍの厚さで成膜する。
なお、第１の酸化珪素膜１２を成膜する際に、第１の珪素付与ガスとして上記したテトラエトキシオルソシリケート（ＴＥＯＳ）等のシラン系ガス以外にも、例えばモノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスを用いてもよく、また、酸素付与ガスとして酸素以外にも、例えば亜酸化窒素、オゾン、二酸化炭素、水からなる群より選択されるいずれか１種類のガスを用いることができる。
【００１８】
そして、その後、同様にして第２の珪素付与ガスとしてのモノシラン（ＳｉＨ４）等のシラン系ガスと、アンモニア等の窒素付与ガスと、窒素等の希釈ガスからなる混合ガスを導入し、放電により上記混合ガスをプラズマ化して、第１の酸化珪素膜１２上に第２の絶縁層である窒化珪素膜１３を１０〜２０ｎｍの厚さで成膜する。
なお、窒化珪素膜１３を成膜する際に、第２の珪素付与ガスとしてモノシラン以外にも、例えばテトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスを用いてもよく、また、前記窒素付与ガスとしてアンモニア以外にも、例えば一酸化窒素、ヒドラジンからなる群より選択されるいずれか１種類のガスを用いることができる。
【００１９】
そして、その後、第１の酸化珪素膜１２と同じガス系の混合ガスを導入し、放電により上記混合ガスをプラズマ化して、窒化珪素膜１３上に第３の絶縁層である第２の酸化珪素膜１４を５０ｎｍの厚さで成膜する。そして、これをフォトリソグラフィー及びエッチングを用いてパターニングして、ゲート絶縁層１５を形成する。本発明の特徴であるゲート絶縁層１５の詳細については後述する。
この第２の酸化珪素膜１４はゲート絶縁膜の絶縁性が満足するものであれば成膜しなくてもよい。
なお、第１、２の酸化珪素膜１２、１４を形成する混合ガスとしては、シラン系ガス、酸素付与ガスのそれぞれから少なくとも１種類ずつ選んで所定量混合してなる混合ガスを用いており、窒化珪素膜１３を形成する混合ガスとしては、シラン系ガス、窒素付与ガス、希釈ガスのそれぞれから少なくとも１種類ずつ選んで所定量混合してなる混合ガスを用いている。
【００２０】
次に、上記ゲート絶縁層１５（第２の酸化珪素膜１４）上に、アルミニウム膜をスパッタ法で２５０ｎｍの厚さに成膜した後にモリブデン膜５０ｎｍをスパッタ法で成膜する。このアルミニウム膜中にはスカンジウムを０．２重量％含有させる。これは、後の工程においてヒロックやウィスカーと呼ばれる針状の突起物が形成されることを抑制するためである。そして、これをフォトリソグラフィー及びエッチングを用いてパターニングすることにより、ゲート電極１６を形成する。
そして、ゲート電極１６を形成したら次にソース／ドレイン領域を形成するための不純物（一導電型を付与するための不純物）のドーピングを行う。ここでは、Ｎチャネル型の薄膜トランジスタを得るために、Ｐ（リン）のドーピングをプラズマドーピング法によって行う。ドーピングの終了後にアニールを行うことにより、ドーピングされた不純物の活性化とドーピング時の損傷のアニールとを行う。上記の工程において、それぞれソース領域１７、チャネル領域１８、ドレイン領域１９が自己整合的に形成される。
【００２１】
次に、ゲート電極１６とゲート絶縁層１５上に、ＣＶＤ法（プラズマＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ＥＣＲプラズマＣＶＤ法など）により酸化珪素膜２０を２５０ｎｍの厚さで成膜する。そして、これをフォトリソグラフィー及びエッチングを用いてコンタクトホールの形成を行なって層間絶縁層２１を形成した後、モリブデン膜をスパッタ法で５０ｎｍの厚さに成膜した後にアルミニウム膜３００ｎｍを成膜し、ソース電極２２とドレイン電極２３の形成することにより、図１に示した本発明に係るポリシリコンＴＦＴが得られる。
【００２２】
次に、上記した触媒ＣＶＤ装置１によって製造される本発明に係るゲート絶縁層１５の成膜条件等について説明する。
本発明に係るゲート絶縁層１５の膜厚は、第１層（第１の酸化珪素膜１２）：第２層（窒化珪素膜１３）：第３層（第２の酸化珪素膜１４）＝５０ｎｍ：１０ｎｍ：５０ｎｍであり、それぞれの成膜プロセス条件は、図３に示した通りである。なお、比較のために、従来のポリシリコンＴＦＴのゲート絶縁層で使用されているＴＥＯＳを原料ガスとした酸化珪素膜の代表的な成膜プロセス条件も併せて図３に示した。なお、成膜速度、基板面内での膜厚分布については、７３０ｍｍ×９２０ｍｍサイズのガラス基板上に成膜した場合の結果である。また、Ｖfb（単位：Ｖ）は、ゲート絶縁層中の欠陥の量を示す指標としてフラットバンド電圧であり、Ｄit（単位：ｃｍ−２・ｅＶ−１）は、ゲート絶縁層と珪素薄膜の界面の欠陥密度を示す指標としての界面準位密度である。また、この場合の基板は、Ｐ型のＳｉ[００１]単結晶ウェハ（Ｎａ＝２×１０１５ｃｍ−３）を用いている。
図３に示したように、従来のゲート絶縁層の場合は、ＴＥＯＳを原料ガスとした酸化珪素膜の成膜速度：８０ｎｍ／ｍｉｎ程度で、基板面内での膜厚分布(１０ｍｍ端)：±７．５％程度である。また、その膜厚を１１０ｎｍとした場合、Ｖfb＝−１．５〜−２．０Ｖであり、Ｄit＝８×１０１１ｃｍ−２・ｅＶ−１であった。
【００２３】
このことを踏まえると、後述する図４〜図１６に示す測定結果から、本発明におけるゲート絶縁層の成膜プロセス条件は、ゲート絶縁層の全体の成膜速度：７８〜８３ｎｍ／ｍｉｎ程度で、基板面内での膜厚分布(１０ｍｍ端)：±５．５〜７．０％程度である。また、その膜厚を１１０ｎｍとした場合、Ｖfb＝−１．０〜−１．５Ｖであり、Ｄit＝４．３×１０１０〜９．６×１０１０ｃｍ−２・ｅＶ−１である。
図４は、第１、第３層としての酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の形成時における、成膜温度と成膜速度の関係を示す測定結果であり、図５は、酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の形成時における、成膜温度とＤit、Ｖfbの関係を示す測定結果である。なお、図５において、ａはＤitであり、ｂはＶfbである。
図４に示す測定結果から明らかなように、成膜温度を上げると成膜速度が低下し生産性が落ちる。また、図５に示す結果から明らかなように、Ｄitは成膜温度が上がると減少して界面の欠陥密度が低下するが、４３０℃程度以上で概ね一定値になる。一方、Ｖfbは成膜温度が上がると上昇して層内の欠陥量の減少を示すが、４３０℃以上で一定値となる。なお、基板の耐熱温度ならびに装置材料の都合上から４５０℃程度以下が好ましい。
このため、酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の成膜速度を高く維持し、Ｄitを低く、Ｖfbを高く成膜するためには、３３０℃〜４３０℃程度の範囲で成膜することが好ましい。
【００２４】
図６は、酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の形成時における、珪素付与ガスに対する酸素ガス組成比と成膜速度の関係を示す測定結果であり、図７は、酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の形成における、酸素ガス組成比とＤit、Ｖfbの関係を示す測定結果である。なお、図７において、ａはＤitであり、ｂはＶfbである。
図６に示す結果から明らかなように、酸素ガス組成比を上げると成膜速度が低下し生産性が落ちる。また、図７に示す結果から明らかなように、Ｄitは酸素ガス組成比が上がると減少して界面の欠陥密度が低下し、酸素ガス組成比が３０以下で急激に低下して、５０以上で概ね一定値となる。一方、Ｖfbは酸素ガス組成比が上がると上昇して層内の欠陥量の減少を示すが、３０以下で急激に上昇し５０以上で概ね一定値となる。
このため、酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の成膜速度を高く維持し、Ｄitを低く、Ｖfbを高く成膜するためには、珪素付与ガスに対する酸素ガス組成比が３０〜５０の範囲で成膜することが好ましい。
【００２５】
図８は、酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）を形成時における、プロセス圧力と成膜速度及び基板面内分布の関係を示す測定結果である。なお、図８において、ａは成膜速度、ｂは基板面内分布である。この測定結果から明らかなように、プロセス圧力を上げると成膜速度が減少する。また、基板面内分布は、プロセス圧力１２５Ｐａ付近で最小値を取る。
このため、酸化珪素膜（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の基板面内分布を小さくするためには、プロセス圧力８０〜２００Ｐａ程度の範囲で成膜することが好ましい。
図９は、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の形成時における、珪素付与ガスに対する窒素付与ガスとしてのアンモニアガス組成比と成膜速度の関係を示す測定結果であり、図１０は、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の形成時における、アンモニアガス組成比とＤit、Ｖfbの関係を示す測定結果である。なお、図１０において、ａはＤitであり、ｂはＶfbである。
【００２６】
図９に示す測定結果から明らかなように、アンモニアガス組成比を上げると成膜速度が低下し生産性が落ちる。また、図１０に示す結果から明らかなように、アンモニアガス組成比が上がるとＤitは減少して界面の欠陥密度が低下し、アンモニアガス組成比が２０程度までＤitは急激に低下して、２０以上で概ね一定値となる。一方、Ｖfbはアンモニアガス組成比が上がると上昇して層内の欠陥量の減少を示すが、２０程度まで急激に上昇し２０以上で概ね一定値となる。
したがって、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の成膜速度を高く維持し、Ｄitを低く、Ｖfbを高く成膜するためには、アンモニアガス組成比が１０〜２５程度の範囲で成膜することが好ましい。
図１１は、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の形成時における、珪素付与ガスに対する窒素ガス（希釈ガス）の組成比と、成膜速度と基板面内分布の関係を示す測定結果である。なお、図１１において、ａは成膜速度であり、ｂは基板面内分布である。
【００２７】
図１１に示す測定結果から明らかなように、窒素ガスの組成比を上げると成膜速度が減少する。また、基板面内分布は、窒素ガスの組成比２０付近で最小値を取る。このため、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の基板面内分布を小さくするためには、窒素ガスの組成比１０〜３０程度の範囲で成膜することが好ましい。
図１２は、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の形成時における、プロセス圧力と、成膜速度と基板面内分布の関係を示す測定結果である。なお、図１２において、ａは成膜速度であり、ｂは基板面内分布である。
図１２に示す測定結果から明らかなように、プロセス圧力を上げると成膜速度が減少し、基板面内分布はプロセス圧力２５０Ｐａ付近で最小値を取る。このため、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の基板面内分布を小さくするためには、プロセス圧力２００〜４００Ｐａ程度の範囲で成膜することが好ましい。
【００２８】
図１３は、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の形成時における、成膜温度と成膜速度の関係を示す測定結果であり、図１４は、窒化珪素膜（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の形成時における、成膜温度とＤit、Ｖfbの関係を示す測定結果である。なお、図１４において、ａはＤitであり、ｂはＶfbである。
図１３に示す測定結果から明らかなように、成膜温度を上げると成膜速度が低下し生産性が落ちる。また、図１４に示す結果から明らかなように、Ｄitは成膜温度が上がると減少して界面の欠陥密度が低下するが、４３０℃程度以上で概ね一定値になる。一方、Ｖfbは成膜温度が上がると上昇して層内の欠陥量の減少を示すが、４３０℃程度以上で一定値となる。なお、基板の耐熱温度から４５０℃程度以下が好ましい。
このため、窒化珪素膜（（第２の絶縁層としての窒化珪素膜１３）の成膜速度を高く維持し、Ｄitを低く、Ｖfbを高く成膜するためには、３３０℃〜４３０℃程度の範囲で成膜することが好ましい。
【００２９】
図１５は、本発明におけるゲート絶縁層１５の第１、第３層（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）における膜厚と、Ｄit、Ｖfbの関係を示す測定結果である。図１６は、本発明におけるゲート絶縁層１５の第２層（窒化珪素膜１３）における膜厚と、Ｄit、Ｖfbの関係を示す測定結果である。なお、図１５、図１６において、ａはＤitであり、ｂはＶfbである。
図１５、図１６に示す測定結果から明らかなように、第２層（窒化珪素膜１３）の膜厚を１０〜２０ｎｍとした場合に、第１、第３層（第１、第２の酸化珪素膜１２、１４）の膜厚がそれぞれ４０〜５０ｎｍの範囲で良質な膜質（Ｄitが低く、かつＶfbが高い）のゲート絶縁層を得ることができた。
【００３０】
また、上記した本発明に係るゲート絶縁層１５と、ＴＥＯＳを原料ガスとした酸化珪素膜からなる従来のゲート絶縁層をそれぞれ有する上記ポリシリコンＴＦＴを製造した場合における、サブスレッショルドスイング値（Ｓ値、単位：Ｖ／ｄｅｃ）とスレッショルド電圧（Ｖth、単位：Ｖ）を測定したところ、図１７に示すような測定結果が得られた。なお、このときの各ゲート絶縁層の成膜プロセス条件は、図３の場合と同様である。
図１７に示す測定結果から明らかなように、本発明に係る３層構造のゲート絶縁層（第１の酸化珪素膜１２、窒化珪素膜１３、第２の酸化珪素膜１４）１５を成膜することにより、従来の単層構造のゲート絶縁層（酸化珪素膜）に比べて、サブスレッショルドスイング値（Ｓ値）を小さく、かつスレッショルド電圧（Ｖth）の小さい高性能なポリシリコンＴＦＴを作製することができる。
【００３１】
このように、発明に係る製造方法によれば、良好な生産性を確保しつつ、優れた特性（低い基板温度（４５０℃程度以下）にてゲート絶縁層の膜中の欠陥ならびに珪素薄膜との界面の欠陥密度を大幅に低減した）のゲート絶縁層を有するポリシリコンＴＦＴを得ることができる。
【符号の説明】
【００３２】
１        ＣＶＤ装置
２        反応容器
５        上部電極
６        下部電極
９        基板
１２      第１の酸化珪素膜
１３      窒化珪素膜
１４      第２の酸化珪素膜
１５      ゲート絶縁層
１６      ゲート電極
２１      層間絶縁層
２２      ソース電極
２３      ドレイン電極
【図１】
2012119691.tif 000003
【図２】
2012119691.tif 000004
【図３】
2012119691.tif 000005
【図４】
2012119691.tif 000006
【図５】
2012119691.tif 000007
【図６】
2012119691.tif 000008
【図７】
2012119691.tif 000009
【図８】
2012119691.tif 000010
【図９】
2012119691.tif 000011
【図１０】
2012119691.tif 000012
【図１１】
2012119691.tif 000013
【図１２】
2012119691.tif 000014
【図１３】
2012119691.tif 000015
【図１４】
2012119691.tif 000016
【図１５】
2012119691.tif 000017
【図１６】
2012119691.tif 000018
【図１７】
2012119691.tif 000019
【図１８】
2012119691.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】平成24年1月11日(2012.1.11)
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、酸化珪素膜をゲート絶縁層とする薄膜トランジスタの製造方法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
その結果、キャリアのトラップ及び散乱が生じ、低温ポリシリコンＴＦＴの特性のひとつであるスレッショルド電圧（閾値電圧）の変位（シフト）が大きくなったり、サブスレッショルドスイング（Ｓ値）が大きくなってしまうという問題があった。
そこで本発明は、良好な生産性を確保しつつ、優れた特性と信頼性の高いゲート絶縁層を有する薄膜トランジスタの製造方法を提供することを目的とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
請求項１記載の発明は、基板表面に活性層を形成する工程と、前記活性層上に第１の酸化珪素膜を形成する工程と、前記第１の酸化珪素膜上に窒化珪素膜を形成する工程と、前記窒化珪素膜上にゲート電極層を形成する工程とを含み、前記第１の酸化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第１の珪素付与ガス、酸素原子を含む酸素付与ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により酸化珪素膜を形成し、前記窒化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第２の珪素付与ガス、窒素原子を含む窒素付与ガス、希釈ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により窒化珪素膜を形成し、前記第１の珪素付与ガスと前記酸素付与ガスの組成比が、１：３０〜５０であり、前記第２の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、前記窒素付与ガスは、アンモニア、一酸化窒素、ヒドラジンからなる群より選択されるいずれか１種類のガスである、ことを特徴とする。
請求項２記載の発明は、前記ゲート電極層を形成する工程が、前記窒化珪素膜上に第２の酸化珪素膜を形成後、ゲート電極層を形成する工程であることを特徴とする。
請求項３記載の発明は、前記第１の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、前記酸素付与ガスは、酸素、亜酸化窒素、オゾン、二酸化炭素、水からなる群より選択されるいずれか１種類のガスであることを特徴とする。
請求項４記載の発明は、前記酸化珪素膜の成膜時の圧力は８０〜２００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃であることを特徴とする。
請求項５記載の発明は、前記第２の珪素付与ガス、前記窒素付与ガス、前記希釈ガスの組成比が、１：１０〜２５：１０〜３０であることを特徴とする。
請求項６記載の発明は、前記窒化珪素膜の成膜時の圧力は２００〜４００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃であることを特徴とする。
請求項７記載の発明は、プラズマＣＶＤ法で前記第１の酸化珪素膜、前記第２の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜をそれぞれ形成する際の、電極に印加する高周波電圧の周波数が２７．１ＭＨｚであることを特徴とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板表面に活性層を形成する工程と、
前記活性層上に第１の酸化珪素膜を形成する工程と、
前記第１の酸化珪素膜上に窒化珪素膜を形成する工程と、
前記窒化珪素膜上にゲート電極層を形成する工程とを含み、
前記第１の酸化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第１の珪素付与ガス、酸素原子を含む酸素付与ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により酸化珪素膜を形成し、
前記窒化珪素膜を形成する工程においては、圧力調整された反応容器内に珪素原子を含む第２の珪素付与ガス、窒素原子を含む窒素付与ガス、希釈ガスのそれぞれの少なくとも一種類ずつを導入して、プラズマＣＶＤ法により窒化珪素膜を形成し、
前記第１の珪素付与ガスと前記酸素付与ガスの組成比が、１：３０〜５０であり、
前記第２の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、
前記窒素付与ガスは、アンモニア、一酸化窒素、ヒドラジンからなる群より選択されるいずれか１種類のガスである、ことを特徴とする薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項２】
前記ゲート電極層を形成する工程が、前記窒化珪素膜上に第２の酸化珪素膜を形成後、ゲート電極層を形成する工程であることを特徴とする請求項１記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項３】
前記第１の珪素付与ガスは、テトラエトキシオルソシリケートと、ヘキサメチルジシラザンと、モノシランと、ジシランからなる群より選択されるいずれか１種類のガスであり、
前記酸素付与ガスは、酸素、亜酸化窒素、オゾン、二酸化炭素、水からなる群より選択されるいずれか１種類のガスである、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項４】
前記酸化珪素膜の成膜時の圧力は８０〜２００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃である、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項５】
前記第２の珪素付与ガス、前記窒素付与ガス、前記希釈ガスの組成比が、１：１０〜２５：１０〜３０である、ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項６】
前記窒化珪素膜の成膜時の圧力は２００〜４００Ｐａであり、基板温度は３３０〜４３０℃である、ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。
【請求項７】
プラズマＣＶＤ法で前記第１の酸化珪素膜、前記第２の酸化珪素膜、前記窒化珪素膜をそれぞれ形成する際の、電極に印加する高周波電圧の周波数が２７．１ＭＨｚである、ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薄膜トランジスタの製造方法。