(57)【要約】      （修正有）【課題】従来においては得られなかった深みのある虹色光沢を呈し、かつ色相が極めて良好で立体感に溢れた外観を有する極めて意匠性に優れ、かつ高級感に富む二色成形品を提供すること。【解決手段】（１）二色成形品の外郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、りん系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜０．２重量部および粉砕人工オパール（Ｃ）０．１〜１０重量部を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなり、かつ（２）当該二色成形品の内郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、透明性合成樹脂（Ｄ）または不透明性合成樹脂（Ｅ）からなる、二色成形用射出成形機を用いて、二種類の熱可塑性樹脂材料をそれぞれ成形してなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二色成形用射出成形機を用いて、二種類の熱可塑性樹脂材料をそれぞれ成形してなる二色成形品であって、
（１）当該二色成形品の外郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、りん系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜０．２重量部および粉砕人工オパール（Ｃ）０．１〜１０重量部を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなり、かつ
（２）当該二色成形品の内郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、透明性合成樹脂（Ｄ）からなる、
ことを特徴とする二色成形品。
【請求項２】
二色成形用射出成形機を用いて、二種類の熱可塑性樹脂材料をそれぞれ成形してなる二色成形品であって、
（１）当該二色成形品の外郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、りん系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜０．２重量部および粉砕人工オパール（Ｃ）０．１〜１０重量部を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなり、かつ
（２）当該二色成形品の内郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、不透明性合成樹脂（Ｅ）からなる、
ことを特徴とする二色成形品。
【請求項３】
りん系酸化防止剤（Ｂ）が、下記式（１）に表される化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二色成形品。
一般式１
【化１】
2012131033.tif 000005
（一般式１において、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、ａ、ｂは整数０〜３を示す。）
【請求項４】
りん系酸化防止剤（Ｂ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０３〜０．１５重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二色成形品。
【請求項５】
粉砕人工オパール（Ｃ）の平均粒子径が、５０〜３０００μｍであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二色成形品。
【請求項６】
粉砕人工オパール（Ｃ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり２〜１０重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二色成形品。
【請求項７】
透明性合成樹脂（Ｄ）が、ポリカーボネート樹脂または着色された透明性ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の二色成形品。
【請求項８】
不透明性合成樹脂（Ｅ）が、ポリカーボネート樹脂およびＡＢＳ樹脂からなるＰＣ／ＡＢＳアロイまたは着色されたＰＣ／ＡＢＳアロイであることを特徴とする請求項２に記載の二色成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた意匠性及び熱安定性を有する二色成形品に関する。更に詳しくは、透明性合成樹脂からなる内郭部分と、粉砕人工オパールとりん系酸化防止剤を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなる外郭部分とから構成される二色成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、携帯ゲーム機、車両、家電製品、パソコン、事務用品、その他雑貨の筐体等の部材には、デザイン上の観点から、優れた意匠性や外観を備えた材料が求められている。
【０００３】
上記の要望を満足させるための手段として、従来技術では、ポリカーボネート樹脂成形品の表面にメタリック調の塗料を塗工する方法やアルミニウム微粉、金属被膜でコーティングされたガラスフレークまたはマイカと二酸化チタンとから構成される多重層顔料等を該樹脂に配合し、これらを溶融成形する方法、等が採用されてきた。しかしながら、これらの方法では一定の意匠性や外観の向上は達成されるものの、深みのある虹色光沢を呈し立体感に溢れた外観は得ることができず、改善の必要性が唱えられてきた。
【０００４】
【特許文献１】特許第２６５１０５８号公報
【特許文献２】特表２００３−５２５３１９号公報
【０００５】
一方、前述の意匠性や外観の向上に加えて、より一層の高級感等を付与するために二色成形技術が採用されている。二色成形用に使用される熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂は透明性に加えて耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れることから上記の用途において広く用いられている。しかし、深みのある虹色光沢を呈し立体感に溢れた外観を有し、かつ高級感に富む二色成形品が得られるまでには至っていなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来においては得られなかった深みのある虹色光沢を呈し、かつ色相が極めて良好で立体感に溢れた外観を有する極めて意匠性に優れ、かつ高級感に富む二色成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、二色成形品の外郭部分に粉砕人工オパールおよび特定の酸化防止剤を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂からなる組成物を用いることにより、前記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の態様は、二色成形用射出成形機を用いて、二種類の熱可塑性樹脂材料をそれぞれ成形してなる二色成形品であって、
（１）当該二色成形品の外郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、りん系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜０．２重量部および粉砕人工オパール（Ｃ）０．１〜１０重量部を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなり、かつ
（２）当該二色成形品の内郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、透明性合成樹脂（Ｄ）からなる、
ことを特徴とする二色成形品を提供するものである。
【０００９】
また、本発明の第二の態様は、二色成形用射出成形機を用いて、二種類の熱可塑性樹脂材料をそれぞれ成形してなる二色成形品であって、
（１）当該二色成形品の外郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、りん系酸化防止剤（Ｂ）０．０１〜０．２重量部および粉砕人工オパール（Ｃ）０．１〜１０重量部を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなり、かつ
（２）当該二色成形品の内郭部分を構成する熱可塑性樹脂材料が、不透明性合成樹脂（Ｅ）からなる、
ことを特徴とする二色成形品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の二色成形品は、深みのある虹色光沢を呈し、かつ色相が極めて良好で立体感に溢れた外観を有しており、意匠性に極めて優れ、かつ高級感に富むことから、例えば携帯電話、携帯ゲーム機、車両、家電製品、パソコン、事務用品、その他雑貨の筐体等の部材に好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明において使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１２】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【００１３】
これらは、単独または２種類以上混合して使用することができる。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１４】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル］−プロパンなどが挙げられる。
【００１５】
二色成形品の内郭部分におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１６０００〜２２０００、さらに好ましくは、１４０００〜２１０００である。二色成形品の外郭部分におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１００００〜１０００００、好ましくは１６０００〜２５０００、さらに好ましくは、１７０００〜２４０００である。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１６】
本発明にて使用されるりん系酸化防止剤（Ｂ）としては、ポリカーボネート樹脂用に使用される公知のリン系酸化防止剤、例えば、クラリアントジャパン社製サンドスタブＰ−ＥＰＱ、住友化学社製スミライザーＰ−１６８等が挙げられる。なかでも、下記一般式１に示す化合物が好適に使用できる。
一般式１：
【００１７】
【化１】
2012131033.tif 000002
（一般式１において、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、ａ、ｂは整数０〜３を示す。）
【００１８】
一般式１の化合物としては、アデカ社製アデカスタブＰＥＰ−３６が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００１９】
りん系酸化防止剤（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０１〜０．２重量部である。配合量が０．０１重量部未満では熱安定性に劣り、また０．２重量部を超えると色相が劣るので、好ましくない。更に好ましくは０．０３〜０．１５重量部、より一層好ましくは０．０５〜０．１０重量部である。
【００２０】
本発明に使用される粉砕人工オパール（Ｃ）とは、二酸化ケイ素の微細な粒子からなる板状のオパールを粉砕したものである。この製造方法としては、二酸化ケイ素の微細な粒子を水などの液体中に均一に沈澱させて当該粒子がぎっしりと並んだ状態をつくりだし、その後沈澱層から水を抜き取ってゆっくり乾燥させ、板状のオパール層を形成させ、これを粉砕するなどの方法が挙げられる。粉砕人工オパール（Ｃ）は、例えば京セラ社の京都オパールとして商業的に入手可能である。
【００２１】
粉砕人工オパール（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．１〜１０重量部である。配合量が０．１重量部未満では高級感のある外観が得られないので好ましくない。また、配合量が１０重量部を超えると、衝撃強度が顕著に低下するので好ましくない。より好適には２〜１０重量部の範囲である。
【００２２】
粉砕人工オパール（Ｃ）の平均粒子径としては、５０〜３０００μｍのものが好適に使用できる。平均粒子径が５０μｍ未満の場合には得られた成形品の輝度が劣る場合がある。また、３０００μｍを超えると得られた成形品の高級感が劣る場合がある。より好ましい平均粒子径は、２５０〜２０００μｍである。
【００２３】
本発明の二色成形品の外郭部分に使用されるポリカーボネート樹脂組成物の配合方法としては、混合中及び溶融混練中に粉砕人工オパール（Ｃ）がさらに粉砕される可能性があるので、ハンドブレンドやタンブラーを用いた穏やかな条件での混合、ならびにフルフライトスクリューによる溶融混練が望ましい。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、りん系酸化防止剤（Ｂ）および粉砕人工オパール（Ｃ）の配合順序ならびに添加頻度（例えば、一括添加、分割添加など）についても何ら制限はない。
【００２４】
更に、本発明の効果を損なわない範囲で、上記のポリカーボネート樹脂組成物に各種の樹脂、熱安定剤、蛍光増白剤、顔料、染料、カーボンブラック、充填材、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ゴム、軟化材、展着剤（流動パラフィン、エポキシ大豆油等）、難燃剤、有機金属塩等の添加剤、難燃性滴下防止用ポリテトラフルオロエチレン樹脂等を配合しても良い。
【００２５】
本発明の二色成形品の内郭部分として使用される透明性合成樹脂（Ｄ）とは、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、脂環式ポリオレフィン、非晶ポリエステル、非晶フッ素系樹脂などが挙げられる。なかでも、透明性の観点からポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましく、またリサイクルの容易性の面から表層と同じ種類であるポリカーボネート樹脂を用いた方がより好ましい。透明性合成樹脂の透明性の程度は、光を透過し、かつ当該合成樹脂の成形体を観察者と光源等の対象物の間に介在させた場合に観察者が対象物を認識できる程度の性能をいう。
【００２６】
一方、前記透明性合成樹脂は、透明性を維持しつつ着色されていてもよい。着色された透明性合成樹脂を基材として用いると、粉砕人工オパール（Ｃ）の輝きがより一層目立つという効果を発揮し、更に優れた意匠性を有する二色成形品を得ることができる。
【００２７】
本発明の二色成形品の内郭部分として使用される不透明性合成樹脂（Ｅ）とは、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂等が挙げられる。また、ポリカーボネート樹脂を混合したＰＣ／ＡＢＳアロイも好適に使用することが出来る。
【００２８】
本発明の二色成形品の製造方法としては、二色成形用射出成形機を用いた公知の方法があげられるが、とりわけ、次の３工程からなる方法が好適に使用することが出来る。
第一工程：閉じた状態にある一次成形用金型の空洞部内に二色成形品の外郭部分を射出し、前記外郭部分を成形する工程。
第二工程：次に、前記一次成形用金型を開き、前記成形した外郭部分を取り出し、開いた状態にある二次成形用金型の空洞部内に前記成形した外郭部分を配置する工程。
第三工程：次に、前記二次成形用金型を閉じ、二次成形用金型の空洞部内に二色成形品の内郭部分を射出し、前記内郭部分を成形する工程。
【００２９】
前記外郭部分および内郭部分の成形品の厚みは、特に制限されるものでは無いが、得られた二色成形品の剛性および高級感の発揮等を考慮すれば、内郭部分として０．８〜３.０ｍｍ、外郭部分として０．８〜３.０ｍｍが好ましく、更に好ましくは内郭部分として１．０〜２．０ｍｍ、外郭部分として１．０〜２．０ｍｍの範囲である。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、実施例中の「部」は断りのない限り重量基準に基づく。
【００３１】
使用した原料の詳細は以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂（Ａ）： 
ビスフェノールＡおよびホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
（住友ダウ社製カリバー３０１−２２、粘度平均分子量１９０００
以下「ＰＣ−１」と略記）
りん系酸化防止剤（Ｂ）：
ＡＤＥＫＡ社製 アデカスタブＰＥＰ−３６
（以下「ＡＯ」と略記）
粉砕人工オパール（Ｃ）：
京セラ社製京都オパール（ホワイトオパール粉体（青色））
（粒子径３５０〜５００μｍ、以下、「ＯＰ」と略記）
透明性合成樹脂（Ｄ）：
ビスフェノールＡおよびホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
（住友ダウ社製カリバー３０１−２２、粘度平均分子量１９０００
以下「ＰＣ−１」と略記）
上記ＰＣ−１に着色剤としてＳｕｍｉｐｌａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢを
０．３％含有させた着色ポリカーボネート樹脂（以下「ＰＣ−２」と略記）
不透明性合成樹脂（Ｅ）：
ＡＢＳ樹脂とポリカーボネート樹脂を混合したＰＣ／ＡＢＳアロイ
（住友ダウ社製ＰＣ／ＡＢＳアロイ  ＳＤポリカＩＭ６０１１に
着色剤として三菱カーボンブラック１０００Ｂを０．３％含有
させた着色ＰＣ／ＡＢＳアロイ、以下「ＰＣ／ＡＢＳ」と略記）
【００３２】
（外郭部分を構成するポリカーボネート樹脂組成物のペレットの作成）
前述の各種原料を表１および表２に示す配合比率にてハンドブレンドし、単軸押出機（田辺プラスチック社製ＶＳ−４０）を用いて、溶融温度２７０℃にて溶融混練し、表層用ポリカーボネート樹脂組成物の各種ペレットを得た。
【００３３】
（二色成形品の作成）
実施例１〜４および比較例１〜４：
得られた各種ペレットを１２０℃で４時間乾燥した後に、これを二色成形用射出成形機（日本製鋼社製ＤＣ２００）にて、溶融温度２８０℃の条件下、外郭部分の厚みが１．０ｍｍ、内郭部分の厚みが２．０ｍｍである二色成形品（サイズ：６０×６０×３ｍｍ）を作成した。
実施例５および比較例５：
外郭部分は、得られたポリカーボネート樹脂ペレットを１２０℃で４時間乾燥した後に、これを二色成形用射出成形機（日本製鋼社製ＤＣ２００）にて、溶融温度２８０℃の条件下、厚みが１．０ｍｍの外郭部分を作成した。内郭部分は、ＰＣ／ＡＢＳを１１０℃で４時間乾燥した後に、溶融温度２５０℃の条件下、内郭部分の厚みが２．０ｍｍである二色成形品（サイズ：６０×６０×３ｍｍ）を作成した。
【００３４】
（評価項目と評価方法）
外観 :
得られた二色成形品を用いて、その外観を高級感の有無にて目視判定した。高級感の判定基準は、以下のとおりである。
高級感：
・粉砕人工オパール（Ａ）の多彩な輝きが表層側から確認でき、積層体の
表層にくすみが無い場合： 高級感有り
・粉砕人工オパール（Ａ）の多彩な輝きが表層側から確認できないか、または
二色成形品の表層にくすみが有る場合： 高級感無し
結果を表１および表２に示す。
【００３５】
【表１】
2012131033.tif 000003
【００３６】
【表２】
2012131033.tif 000004
【００３７】
実施例１〜５に示すように、本発明の構成要件を満足するものについては、要求性能を満たしていた。
一方、粉砕人工オパールの配合量が規定量よりも少ない場合（比較例１、比較例３および比較例５）および多い場合（比較例４）、ならびにりん系ＡＯの配合量が規定量よりも少ない場合（比較例２）は何れも二色成形品の高級感が劣っていた。