(57)【要約】【課題】ガラス強化材の配合で機械的物性を改善すると共に、黒色染顔料を配合して漆黒性を付与した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、ピアノブラック調の深みのある漆黒性で、高級感のある良好な外観を呈し、更には表面硬度が高く、耐傷付き性にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】質量平均分子量が１５，０００〜４０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０〜８５質量％と、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）とメチルメタクリレート単位（ｂ２）の質量比（ｂ１／ｂ２）が５〜５０／５０〜９５で、質量平均分子量が５，０００〜３０，０００である（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）１５〜４０質量％とからなる樹脂成分１００質量部に対し、Ｅガラス強化材（Ｃ）１〜１００質量部と黒色染顔料（Ｄ）０．０１〜１０質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量平均分子量が１５，０００〜４０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０〜８５質量％と、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）とメチルメタクリレート単位（ｂ２）の質量比（ｂ１／ｂ２）が５〜５０／５０〜９５で、質量平均分子量が５，０００〜３０，０００である（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）１５〜４０質量％とからなる樹脂成分１００質量部に対し、Ｅガラス強化材（Ｃ）１〜１００質量部と黒色染顔料（Ｄ）０．０１〜１０質量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
Ｅガラス強化材（Ｃ）が、繊維状及び／又はフレーク状であることを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｅ）成分として、下記式（１）で表される有機シラン化合物（Ｅ−１）及び／又はシリコーン化合物（Ｅ−２）を、Ｅガラス強化材（Ｃ）に対して０．５〜１３質量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
（Ｒ１Ｏ）pＳｉＲ２4-p      …（１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は有機基を表し、ｐは１〜４の整数を表す。）
【請求項４】
（Ｅ）成分で表面処理されたＥガラス強化材（Ｃ）を、前記樹脂成分に添加してなることを特徴とする請求項３に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品。
【請求項６】
キャビティ内の成形面が熱伝導率０．３〜６．３Ｗ／ｍ・Ｋの材料で構成された金型を用いて成形されてなることを特徴とする請求項５に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、ガラス強化材を配合することにより機械的物性を改善すると共に、黒色染顔料の配合により漆黒性を付与した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、深みのある優れた漆黒性で高い意匠性と高級感を呈し、更には表面硬度も良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性などに優れ、しかも、得られる成形品は寸法安定性などにも優れることから、電気・電子機器のハウジング類、自動車用部品類や、光ディスク関連の部品などの精密成形品類の製造用原料樹脂として広く使用されている。特に、家電機器、電子機器、画像表示機器の筐体などにおいては、その美麗な外観を活かし、商品価値の高い商品が得られる。
【０００３】
従来、芳香族ポリカーボネート樹脂の弾性率、曲げ強度や剛性、耐衝撃性等の機械的物性の更なる改善を目的に、芳香族ポリカーボネート樹脂にガラス繊維等のガラス強化材を配合したガラス強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１，２）。
【０００４】
また、ガラス強化ポリカーボネート樹脂の透明性を向上させる方法として、ポリカーボネート樹脂とガラスの屈折率を合わせる手法が検討されている（例えば、特許文献３，４，５，６）。Ｅガラスの屈折率とポリカーボネート樹脂の屈折率を合わせるために、共重合ポリカーボネート樹脂を用いたり、あるいはポリカーボネート樹脂の屈折率に近い、高屈折率ガラスを用いる手法が挙げられているが、生産性に劣りコスト高となる欠点があった。
【０００５】
また、近年、特に家電機器、電子機器、画像表示機器の筐体などにおいては、多様な意匠性や高級感が求められており、芳香族ポリカーボネート樹脂に黒色染顔料を配合して漆黒性を付与したものも提案されている（例えば特許文献７）。
【０００６】
また、本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂が本来有する高い耐熱性と透明性を維持しつつ、表面硬度が高い芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供するべく、質量平均分子量が１５，０００〜４０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）とメチルメタクリレート単位（ｂ２）の質量比（ｂ１／ｂ２）が５〜８０／２０〜９５で、質量平均分子量が５，０００〜３０，０００である（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）とを、所定の割合で含む樹脂成分に対して、所定量のリン系安定剤と、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提案した（特許文献８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０９−１２８５８号公報
【特許文献２】特開２００６−２５７１８２号公報
【特許文献３】特開平５−１７９１１９号公報
【特許文献４】特開平９−１６５５０６号公報
【特許文献５】特開２０００−６３６５３号公報
【特許文献６】特開２００７−１５３７２９号公報
【特許文献７】特開２０１１−７４０９８号公報
【特許文献８】特願２０１０−１６２５５９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
芳香族ポリカーボネート樹脂にガラス繊維等のガラス強化材を配合することにより、弾性率、曲げ強度、耐衝撃性等の機械的物性を改善することができるが、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス強化材との屈折率の差が大きいことに起因して、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の優れた透明性が著しく損なわれるという課題がある。
【０００９】
また、本発明者らの検討によれば、このようにガラス強化材の配合で透明性が低下した樹脂組成物に更に黒色染顔料を配合すると、黒色染顔料による漆黒性の付与効果が十分に得られず、ピアノブラック調の深みのある、高級感に優れた黒色成形品を得ることができないことが判明した。
【００１０】
特許文献８に記載される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、特定の（メタ）アクリレート共重合体を配合することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂の透明性を損なうことなく表面硬度を改善することができるが、この特許文献４においては、ガラス強化材を配合した場合の透明性についての検討はなされていない。また、特許文献８には、ガラス強化材と黒色染顔料とを配合した場合の上記問題について検討されていない。
【００１１】
本発明は、ガラス強化材の配合で弾性率、曲げ強度、耐衝撃性等の機械的物性を改善すると共に、黒色染顔料を配合して漆黒性を付与した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、ピアノブラック調の深みのある優れた漆黒性で、高級感のある良好な外観を呈し、更には表面硬度が高く、耐傷付き性にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる芳香族ポリカーボネート樹脂成形品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂と特許文献４に記載される（メタ）アクリレート共重合体とを特定の割合で用い、かつガラス強化材としてＥガラスよりなるものを用いることにより、樹脂マトリックスとガラス強化材との屈折率を略等しくすることができ、このため、ガラス強化材を配合したことによる透明性の低下が防止されること、このように透明性の低下が防止されることにより、黒色染顔料を配合したことによる漆黒性の付与効果が良好なものとなり、ピアノブラック調の深みのある優れた漆黒性で、高級感のある良好な外観の成形品が得られ、しかも（メタ）アクリレート共重合体の配合で表面硬度を高めることもできることを見出した。
【００１３】
本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１４】
［１］  質量平均分子量が１５，０００〜４０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０〜８５質量％と、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）とメチルメタクリレート単位（ｂ２）の質量比（ｂ１／ｂ２）が５〜５０／５０〜９５で、質量平均分子量が５，０００〜３０，０００である（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）１５〜４０質量％とからなる樹脂成分１００質量部に対し、Ｅガラス強化材（Ｃ）１〜１００質量部と黒色染顔料（Ｄ）０．０１〜１０質量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【００１５】
［２］  Ｅガラス強化材（Ｃ）が、繊維状及び／又はフレーク状であることを特徴とする［１］に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【００１６】
［３］  さらに、（Ｅ）成分として、下記式（１）で表される有機シラン化合物（Ｅ−１）及び／又はシリコーン化合物（Ｅ−２）を、Ｅガラス強化材（Ｃ）に対して０．５〜１３質量％含有することを特徴とする［１］又は［２］に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
（Ｒ１Ｏ）pＳｉＲ２4-p      …（１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は有機基を表し、ｐは１〜４の整数を表す。）
【００１７】
［４］  （Ｅ）成分で表面処理されたＥガラス強化材（Ｃ）を、前記樹脂成分に添加してなることを特徴とする［３］に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【００１８】
［５］  ［１］ないし［４］のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品。
【００１９】
［６］  キャビティ内の成形面が熱伝導率０．３〜６．３Ｗ／ｍ・Ｋの材料で構成された金型を用いて成形されてなることを特徴とする［５］に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物によれば、ガラス強化材を配合することにより、弾性率や曲げ強度、更には剛性、耐衝撃性等の機械的物性を改善することができる。しかも、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂と特定の（メタ）アクリレート共重合体とを特定の割合で用い、かつガラス強化材としてＥガラスよりなるものを用いることにより、樹脂マトリックスとガラス強化材との屈折率を略等しくすることで、ガラス強化材を配合したことによる透明性の低下を防止することができる上に、（メタ）アクリレート共重合体の配合で表面硬度をも高めることができる。また、このように、透明性の低下が防止されることにより、黒色染顔料を配合したことによる漆黒性の付与効果が良好なものとなり、ピアノブラック調の深みのある優れた漆黒性で、高級感のある良好な外観の成形品が得られる。
このため、本発明によれば、弾性率、耐衝撃性等の機械的物性に優れると共に、漆黒性、成形品外観に優れ、また、表面硬度が高く、耐傷付き性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
【００２２】
［概要］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、少なくとも、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、特定の（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）と、Ｅガラス強化材（Ｃ）と、黒色染顔料（Ｄ）とを特定の割合で含有してなる。また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、その他の成分を含有していてもよい。
【００２３】
本発明によれば、Ｅガラス強化材（Ｃ）の配合で耐衝撃性、弾性率等の機械的物性を向上させることができる。また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と特定の（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）とを特定の割合で配合することにより、樹脂マトリックスの屈折率とＥガラス強化材（Ｃ）との屈折率とを近似させることができるため、Ｅガラス強化材（Ｃ）を配合したことによる透明性の低下の問題を回避することができる。また、この透明性の改善により、黒色染顔料（Ｄ）による漆黒性の付与効果を十分に得ることができると共に、深みのある外観となる。加えて、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の配合で芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の表面硬度の向上、即ち耐傷付き性の向上を図ることができる。
【００２４】
［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）（以下「（Ａ）成分」と称す場合がある。）は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のＯＨ基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。
【００２５】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。
【００２６】
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、以下の分岐剤、即ち、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物や、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
【００２７】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、上述した中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。
【００２８】
上述した芳香族ポリカーボネート樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２９】
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、この一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、ｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。
【００３０】
本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は用途により任意であり、適宜選択して決定すればよいが、成形性、強度等の点から芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリカーボネート（ＰＣ）換算の質量平均分子量［Ｍｗ］で、１５，０００〜４０，０００、好ましくは１５，０００〜３０，０００である。この様に、質量平均分子量を１５，０００以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、質量平均分子量を４０，０００以下とすることで流動性の低下がより抑制されて改善される傾向にあり、成形加工性容易の観点からより好ましい。
【００３１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の質量平均分子量は、中でも１７，０００〜３０，０００、特に１９，０００〜２７，０００であることが好ましい。また質量平均分子量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この場合には、質量平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。この場合、混合物の質量平均分子量は上記範囲となることが望ましい。
【００３２】
［（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）］
本発明で使用される（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」と称す場合がある。）は、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）とメチルメタクリレート単位（ｂ２）とを含有する。
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」の一方又は双方をさす。また、「単位」とは、単量体を共重合させて（メタ）アクリレート共重合体を製造する際に用いられる原料単量体に由来する構造部分をさす。
【００３３】
芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）を構成する単量体である芳香族（メタ）アクリレートとは、エステル部分に芳香族基を有する（メタ）アクリレートのことを言う。芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、好ましくはフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートであり、より好ましくはフェニルメタクリレートである。（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）が芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）を有することで、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と混合して得られる樹脂組成物の透明性を向上させることができる。
【００３４】
メチルメタクリレート単位（ｂ２）を構成する単量体は、メチルメタクリレートである。メチルメタクリレート単位（ｂ２）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）とを良分散させる効果を有し、成形品の表面硬度を向上させることができる。
【００３５】
本発明に係る（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）は、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）とメチルメタクリレート単位（ｂ２）の質量比（ｂ１／ｂ２）が５〜５０／５０〜９５のもの、即ち、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）５〜５０質量％とメチルメタクリレート単位（ｂ２）５０〜９５質量％とを含有するものである（但し、（ｂ１）と（ｂ２）の合計は１００質量％である）。（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）中の芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）の含有率が５質量％以上でメチルメタクリレート単位（ｂ２）の含有率が９５質量％以下であれば、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の高添加領域において透明性が維持され、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）の含有率が５０質量％以下でメチルメタクリレート単位（ｂ２）の含有率が５０質量％以上であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相容性が高過ぎず、成形品表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下しない。
【００３６】
また、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の高添加領域において、より一層透明性を維持しつつ高い表面硬度を発現することから、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）は、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）１０〜３０質量％及びメチルメタクリレート単位（ｂ２）７０〜９０質量％を含有することが好ましい（但し、（ｂ１）と（ｂ２）の合計は１００質量％である）。
【００３７】
（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）中の芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）の含有率が１０質量％以上でメチルメタクリレート単位（ｂ２）の含有率が９０質量％以下であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相容性が高過ぎず、成形品表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下せず、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）の含有率が３０質量％以下でメチルメタクリレート単位（ｂ２）の含有率が７０質量％以上であれば、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の高添加領域において透明性が維持される。
【００３８】
また、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、５，０００〜３０，０００であり、１０，０００〜２５，０００が好ましく、１３，０００〜２０，０００が特に好ましい。（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の質量平均分子量が５，０００〜３０，０００において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相溶性が良好であり、表面硬度の向上効果に優れる。
なお、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、溶媒としてクロロホルムやテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定を行うことができる。なお、分子量はポリスチレン（ＰＳ）換算の値である。
【００３９】
本発明で用いる（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）を得るための単量体の重合方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、さらに好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、添加剤としては、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤等が挙げられる。
【００４０】
［樹脂成分］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂成分として芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）６０〜８５質量％と、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）１５〜４０質量％とを含有する（但し、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）との合計で１００質量％である。）。
【００４１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）との質量割合は、より好ましくは（Ａ）成分が６０〜８５質量％に対し、（Ｂ）成分１５〜４０質量％であり、特に好ましくは（Ａ）成分６５〜８０質量％に対し、（Ｂ）成分２０〜３５質量％である。
【００４２】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）との質量割合が上記範囲内であることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）を配合することによる、透明性を維持しつつ物性バランスを保ち、表面硬度を向上させることができる、という効果を確実に得ることができると共に、樹脂成分の屈折率をＥガラス強化材（Ｃ）の屈折率に近似させて、Ｅガラス強化材（Ｃ）を配合した上で高い透明性を得ることができる。
【００４３】
なお、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）以外の他の樹脂成分を含有していてもよい。配合し得る他の透明性樹脂成分としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、水添ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＳＭＡ樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、（Ａ）成分以外のポリカーボネート樹脂、非晶性ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、非晶性ポリアミド樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、環状ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォン、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーが挙られ、好ましくは、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００４４】
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよいが、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）とを特定の割合で用いることによる本発明の効果を得るために、特にＥガラス強化材（Ｃ）の屈折率に近似した屈折率の樹脂マトリックスを形成するために、これらの他の透明性樹脂成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対して２０質量部以下とすることが好ましい。
【００４５】
［Ｅガラス強化材（Ｃ）］
本発明で用いるＥガラス強化材（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」と称す場合がある。）は、Ｅガラスからなるガラス強化材であり、ガラス強化材がＥガラスからなることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）とからなる樹脂マトリックスとの屈折率差を極く小さくして、Ｅガラス強化材（Ｃ）を配合したことによる透明性の低下を防止して、透明性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００４６】
なお、Ｅガラスとは、以下のような成分組成の無アルカリガラスであり、その屈折率は通常１．５４５〜１．５６２程度である。
＜Ｅガラス組成：質量％＞
ＳｉＯ２：５２〜５６
Ａｌ２Ｏ３：１２〜１６
Ｆｅ２Ｏ３：０〜０．４
ＣａＯ：１６〜２５
ＭｇＯ：０〜６
Ｂ２Ｏ３：５〜１３
ＴｉＯ２：０〜０．５
Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）：０〜０．８
【００４７】
一方、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率は通常１．５８程度で（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の屈折率は通常１．５１程度であるため、これらを本発明で規定される範囲内で混合してなる樹脂マトリックスの屈折率は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）との混合割合によっても異なるが、通常１．５４〜１．５７程度であり、Ｅガラスの屈折率に略等しい屈折率に調整可能である。
なお、透明性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得るために、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の樹脂マトリックス（この樹脂マトリックスには、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）と必要に応じて配合される後述の他の透明性樹脂が含まれる。）の屈折率とＥガラス強化材（Ｃ）の屈折率との差は０．０２以下、特に０．０１以下であることが好ましい。
【００４８】
本発明で用いるＥガラス強化材（Ｃ）の形状に特に制限はなく、粒状（即ち、粒状ガラス）、繊維状（即ち、ガラス繊維、このガラス繊維には、「ミルドファイバー」も包含される。）、フレーク状（即ち、ガラスフレーク）のいずれであってもよいが、好ましくは、弾性率、曲げ強度、耐衝撃性等の改善効果に優れ、透明性にも優れた樹脂組成物が得られることから、ガラス繊維（ミルドファイバーを含む）又はガラスフレークが用いられる。
【００４９】
粒状ガラスの形状は、球状、サイコロ状等のいずれでもよいが、好ましくは真球度（最大直径と最小直径との比）が１に近い、真球度の高い粒状ガラス（ガラスビース）であり、その平均粒径は１〜１００μｍであることが好ましい。粒状のＥガラス強化材（Ｃ）の平均粒径が１μｍ未満であると配合時に飛散するなど取り扱い性が劣り、組成物中に均一に分散させることが困難となり、一方、平均粒径が１００μｍより大きいものを使用すると得られる成形品の外観が損なわれ易く、補強効果も不十分になり易い。
【００５０】
この粒状ガラスは、後述の（Ｅ）成分等の表面処理剤により表面処理されたものであってもよく、このような表面処理により、樹脂成分と粒状ガラスとの接着性が向上し、高い透明性と機械的強度を達成することができるようになる。
【００５１】
ガラス繊維としては、連続的に巻き取った「ガラスロービング」やこれを長さ１〜１０ｍｍに切りそろえた「チョップドストランド」であってもよく、長さ１０〜５００μｍ程度に粉砕した「ミルドファイバー」であってもよく、これらを併用してもよい。
【００５２】
ガラス繊維チョップドストランドとは、ガラス単繊維（フィラメント）を数十本から数千本束ねたガラス繊維（ストランド）を所定の長さに切断したものであり、ガラス繊維を長さ方向に直角に切断した場合の断面形状が、通常、真円状又は多角形状となるものである。
【００５３】
ガラス繊維チョップドストランドとしては、円柱状や角柱状等の略柱状の形状を有するものであって、その平均繊維径が１〜２５μｍ、特に８〜１５μｍであり、長軸方向の平均繊維長さが１〜１０ｍｍ、特に２〜５ｍｍのものが好ましく用いられる。
平均繊維径が１μｍ未満のチョップドストランドでは、嵩密度が小さく、ガラス繊維の均一分散性が低下し、成形加工性が損なわれる傾向にある。また、平均繊維径が２５μｍより大きいと、成形品の外観が損なわれ、補強効果が不十分となる傾向がある。また、平均繊維長さが短か過ぎるものは補強効果が不十分であり、長過ぎるものは混練時の作業性や成形加工性が損なわれるため好ましくない。
【００５４】
本発明におけるガラス繊維チョップドストランドは、後述の（Ｅ）成分等の表面処理剤により表面処理されたものであってもよく、このような表面処理により、単繊維が収束するとともに繊維の表面に潤滑性が与えられ、繊維表面の損傷が防止され、また、ガラス繊維と樹脂成分との接着性が向上し、高い透明性と機械的強度が達成されるようになる。
【００５５】
ガラス繊維ミルドファイバーとは、上述したガラス繊維（ストランド）を粉砕したものであり、円柱状や角柱状等の略柱状の形状を有し、その平均繊維径は１〜２５μｍ、好ましくは５〜１５μｍであり、平均繊維長さは１〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、更に好ましくは２０〜２００μｍのものが好ましい。
平均繊維径が１μｍ未満の短繊維のミルドファイバーでは、成形加工性が損なわれ、また、平均繊維径が２５μｍより大きいと、成形品の外観が損なわれ、補強効果が不十分となる傾向がある。
【００５６】
このミルドファイバーについても、後述の（Ｅ）成分等の表面処理剤で表面処理したものを用いることにより、樹脂成分との接着性を改良して、樹脂組成物の透明性や機械的物性をより一層高めることができる。
【００５７】
ガラスフレークとは、通常、平均粒径が１０〜４０００μｍ、平均厚みが数μｍで、アスペクト比（平均最大径／平均厚みの比）が２〜２００程度の鱗片状のガラス粉末である。本発明で用いるガラスフレークは、平均粒径２０００μｍ以下、特に５００〜１５００μｍで、平均厚みが１〜１０μｍ、特に２〜６μｍでアスペクト比が１０〜１８０、特に５０〜１５０のものが好ましい。
【００５８】
ガラスフレークの平均粒径が２０００μｍを超えるものは、樹脂組成物の各成分を配合する際に分級を起こすため、樹脂成分との均一分散が困難となり、また成形品に斑を生じる傾向がある。ただし、平均粒径が小さ過ぎると補強効果が不十分である。また、平均厚みが薄過ぎると強度不足で混練中に破砕しやすく、厚過ぎると補強効果が不十分となったり成形加工性が損なわれるため好ましくない。
【００５９】
このガラスフレークについても、ガラス繊維の場合と同様に、樹脂成分との接着性を改良するために、後述の（Ｅ）成分等の表面処理剤で表面処理したものを使用してもよい。
【００６０】
なお、本発明において、粒状ガラスの粒径、ガラスフレークの粒径とは、粒状ガラス又はガラスフレークを２枚の平行な板で挟んだときに、この２枚の板の距離が最も大きくなるときの当該距離に相当する長さをさす。また、ガラス強化材の平均繊維径、平均繊維長さ、平均粒径、平均厚みは、ガラス強化材をガラス上に極力重ならないように広げ、光学顕微鏡により４０〜１００倍で観察し、撮影をした後、任意に選択した１０００個のガラス強化材の各々について、最大直径や長さ等をノギスにて測定し、加算平均をとることにより求めることができる。これらの値として、市販品についてはカタログ値を採用することができる。
【００６１】
本発明において、Ｅガラス強化材（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、平均粒径や形状の異なる粒状ガラスの２種以上を併用してもよく、平均繊維径や平均長さなどの異なるガラス繊維（ミルドファイバーを含む）の２種以上を併用してもよく、平均粒径や、平均厚さ、アスペクト比の異なるガラスフレークの２種以上を併用してもよく、１種又は２種以上の粒状ガラスと、１種又は２種以上のガラス繊維（ミルドファイバーを含む）とを組み合わせて用いたり、１種又は２種以上の粒状ガラスと、１種又は２種以上のガラスフレークとを組み合わせて用いたり、１種又は２種以上の粒状フレークと、１種又は２種以上のガラス繊維（ミルドファイバーを含む）とを組み合わせて用いたり、１種又は２種以上の粒状ガラスと、１種又は２種以上のガラス繊維（ミルドファイバーを含む）と、１種又は２種以上のガラスフレークとを組み合わせて用いたりしてもよい。
【００６２】
本発明において、Ｅガラス強化材（Ｃ）の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲で、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の用途による要求性能や用いるＥガラス強化材（Ｃ）の種類によって適宜調整される。Ｅガラス強化材（Ｃ）の配合量が上記下限よりも少ないとＥガラス強化材（Ｃ）を配合したことによる機械的物性の向上効果を十分に得ることができず、上記上限よりも多いと成形性が損なわれる傾向にある。好ましいＥガラス強化材（Ｃ）の配合量は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）との合計１００質量部に対して２〜８０質量部であり、より好ましくは５〜５０質量部である。
【００６３】
［黒色染顔料（Ｄ）］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、漆黒性を付与するために黒色染顔料（Ｄ）を含有する。
【００６４】
黒色染顔料（Ｄ）としては、樹脂組成物に漆黒性を付与することができるものであればよく、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料などを用いることができる。黒色染顔料（Ｄ）としては、それ自体黒色を呈するものであってもよく、２種以上の染顔料（Ｄ）を組み合わせて用いることにより、黒色を呈するものであってもよい。
【００６５】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。
【００６６】
有機顔料及び有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。
【００６７】
これらの中では、熱安定性の点から、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。
【００６８】
なお、染顔料は、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で含有することにより、色合いに奥行き感を持たせ、漆黒性を向上させて用いることが好ましい。
また、染顔料は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の目的のために、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂とマスターバッチ化されたものを用いてもよい。
【００６９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の黒色染顔料（Ｄ）の含有量は、用いる黒色染顔料（Ｄ）の種類に応じて、必要な漆黒性に応じて適宜選択すればよいが、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上であり、また、通常１０質量部以下、好ましくは８質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。黒色染顔料（Ｄ）の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、漆黒性付与効果が十分に得られない可能性があり、黒色染顔料（Ｄ）の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。
【００７０】
［（Ｅ）成分］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ｅ）成分として、下記式（１）で表される有機シラン化合物（Ｅ−１）及び／又はシリコーン化合物（Ｅ−２）を含有していてもよい。
（Ｒ１Ｏ）pＳｉＲ２4-p      …（１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は有機基を表し、ｐは１〜４の整数を表す。）
【００７１】
Ｒ１及びＲ２で表される有機基としては、脂肪族、芳香族及び脂環式の各種の炭化水素基が挙げられる。これらの炭化水素基はエチレン性不飽和結合を有していても良く、また内部にエーテル結合やエステル結合などを含有していても良く、更にはエポキシ基、アミノ基などの反応性の官能基を有していても良い。
【００７２】
好ましくはＲ１は、炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数６〜１２の芳香族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜１６のエチレン性不飽和結合を有する炭化水素基、又は炭素数３〜１５のエポキシ基を有する炭化水素基である。特に好ましいのはＲ１が炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２が炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基であるものである。
この有機シラン化合物（Ｅ−１）は、Ｒ１及びＲ２をそれぞれ１個以上有するものが好ましく、従って、ｐは好ましくは１〜３である。
【００７３】
炭素数６〜１２の芳香族若しくは脂環式炭化水素基としては、フェニル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、炭素数１〜１２の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、デシル基などが挙げられ、炭素数２〜１６のエチレン性不飽和結合を有する炭化水素基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基更にはメタクリロキシプロピル基、アクリロシキプロピル基などの内部にエステル結合を有するものが挙げられ、炭素数３〜１５のエポキシ基を有する炭化水素基としては、３，４−エポキシシクロヘキシル基、グリシドキシプロピル基などが挙げられる。
【００７４】
本発明で用いる有機シラン化合物（Ｅ−１）の具体例としては、トリメチルシラン、トリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００７５】
これらの有機シラン化合物（Ｅ−１）は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００７６】
本発明に用いるシリコーン化合物（Ｅ−２）としては、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類、及びオルガノポリシロキサン類のいずれであっても良い。また、その分子量についても特に制限されず、オリゴマー及びポリマーのいずれの群に属するものであっても良い。より具体的には、特公昭６３−２６１４０号公報に記載されている式（イ）〜式（ハ）で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサン類、及び特公昭６３−３１５１３号公報に記載されている式で表される炭化水素オキシシロキサン類などが好ましい。（Ｅ）成分として用いるシリコーン化合物は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類から選択されるのが好ましい。例えば、下記式（２）を繰り返し単位とするポリシロキサン、ならびに下記式（３）又は（４）で表される化合物を用いるのが好ましい。
【００７７】
（Ｒ）α（Ｈ）βＳｉＯ        …（２）
（上記式中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、α及びβの合計は２である。）
【００７８】
【化１】
2012251084.tif 000002
【００７９】
（上記式中、Ａ及びＢは各々以下の群から選ばれる基であり、ｒは１〜５００の整数である。）
【００８０】
【化２】
2012251084.tif 000003
【００８１】
【化３】
2012251084.tif 000004
【００８２】
（上記式中、Ａ及びＢは前記式（３）中におけるそれぞれと同義であり、ｔは１〜５０の整数である。）
【００８３】
シリコーン化合物（Ｅ−２）としては市販品のシリコーンオイル、例えば、ＳＨ１１０７（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製品）を用いることができる。
【００８４】
これらのシリコーン化合物（Ｅ−２）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
また、本発明では、（Ｅ）成分として、有機シラン化合物（Ｅ−１）の１種又は２種以上とシリコーン化合物（Ｅ−２）の１種又は２種以上とを併用しても良い。
【００８５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が上記（Ｅ）成分を含む場合、（Ｅ）成分はＥガラス強化材（Ｃ）に対して０．５〜３０質量％、特に１〜１０質量％の範囲で含むことが好ましい。
（Ｅ）成分は、Ｅガラス強化材（Ｃ）の表面の活性点を被覆して樹脂成分の劣化を防止し、また、Ｅガラス強化材（Ｃ）と樹脂マトリックスとの密着性を高めて透明性や機械的物性をより一層高める機能を発揮するが、（Ｅ）成分の配合量が少な過ぎると、この効果を十分に得ることができず、得られる樹脂組成物の透明性が低下し、さらに、熱安定性や機械的強度、色相、耐熱性及び耐湿熱性も低下する。逆に（Ｅ）成分の配合量が多過ぎると溶融混練時にガスが発生し、モールドデポジットの原因となりやすい。
【００８６】
なお、一般に有機シラン化合物（Ｅ−１）よりもシリコーン化合物（Ｅ−２）の方が少量で効果を発現するので、（Ｅ）成分としてシリコーン化合物（Ｅ−２）を用いる場合には、Ｅガラス強化材（Ｃ）に対し１〜６質量％とすることが好ましい。
【００８７】
［その他の添加剤］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に種々の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、リン系熱安定剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滴下防止剤などが挙げられる。
【００８８】
＜リン系熱安定剤＞
リン系熱安定剤は一般的に、樹脂成分を溶融混練する際、高温下での滞留安定性や樹脂成形品使用時の耐熱安定性向上に有効である。
【００８９】
本発明で用いるリン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも３価のリンを含み、変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リン酸エステルが好ましい。
【００９０】
ホスファイトとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールＡフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジ（トリデシル）ホスファイト）テトラ（トリデシル）４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００９１】
また、ホスホナイトとしては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。
【００９２】
また、アシッドホスフェートとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールＡアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。
【００９３】
亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、耐熱性が良好であることと加水分解しにくいという点で、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。
【００９４】
これらのリン系熱安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物がリン系熱安定剤を含む場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００３質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上であり、通常０．１質量部以下、好ましくは０．０８質量部以下、より好ましくは０．０６質量部以下である。リン系熱安定剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系熱安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。
【００９６】
［離型剤］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有していてもよく、離型剤としては、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物が好適に用いられる。
【００９７】
フルエステル化物を構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
【００９８】
一方、フルエステル化物を構成する脂肪族アルコール成分としては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。
【００９９】
これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【０１００】
なお、上記脂肪族アルコールと上記脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、そのエステル化率が必ずしも１００％である必要はなく、８０％以上であればよい。本発明にかかるフルエステル化物のエステル化率は好ましくは８５％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。
【０１０１】
本発明で用いる脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、特に、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の１種又は２種以上と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の１種又は２種以上とを含有することが好ましく、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物との併用により、離型効果を向上させると共に溶融混練時のガス発生を抑制し、モールドデポジットを低減させる効果が得られる。
【０１０２】
モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸のフルエステル化物としては、ステアリルアルコールとステアリン酸とのフルエステル化物（ステアリルステアレート）、ベヘニルアルコールとベヘン酸とのフルエステル化物（ベヘニルベヘネート）が好ましく、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物としては、グリセリンセリンとステアリン酸とのフルエステル化物（グリセリントリステアリレート）、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのフルエステル化物（ペンタエリスリトールテトラステアリレート）が好ましく、特にペンタエリスリトールテトラステアリレートが好ましい。
【０１０３】
なお、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【０１０４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物等の離型剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して通常２質量部以下であり、好ましくは１質量部以下である。離型剤の含有量が多過ぎると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。
【０１０５】
離型剤として、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物とを併用する場合、これらの使用割合（質量比）は、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物：多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物＝１：１〜１０とすることが、これらを併用することによる上記の効果を確実に得る上で好ましい。
【０１０６】
＜酸化防止剤＞
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することで、色相劣化や、熱滞留時の機械物性の低下が抑制できる。
【０１０７】
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。
【０１０８】
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、チバ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、アデカ社製「アデカスタブＡＯ−５０」、「アデカスタブＡＯ−６０」等が挙げられる。
【０１０９】
なお、酸化防止剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
【０１１０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常０．０００１質量部以上、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常３質量部以下、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．３質量部以下である。酸化防止剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が上記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。
【０１１１】
＜紫外線吸収剤＞
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤を含有することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性を向上させることができる。
【０１１２】
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。
【０１１３】
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]等が挙げられ、なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、アデカ社製「ＬＡ−３２」、「ＬＡ−３８」、「ＬＡ−３６」、「ＬＡ−３４」、「ＬＡ−３１」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。
【０１１４】
ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ１００」、「シーソーブ１０１」、「シーソーブ１０１Ｓ」、「シーソーブ１０２」、「シーソーブ１０３」、共同薬品社製「バイオソーブ１００」、「バイオソーブ１１０」、「バイオソーブ１３０」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ１０」、「ケミソーブ１１」、「ケミソーブ１１Ｓ」、「ケミソーブ１２」、「ケミソーブ１３」、「ケミソーブ１１１」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌル４００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭ−４０」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭＳ−４０」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ９」、「サイアソーブＵＶ２８４」、「サイアソーブＵＶ５３１」、「サイアソーブＵＶ２４」、アデカ社製「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ−５１」等が挙げられる。
【０１１５】
サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ２０１」、「シーソーブ２０２」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ２１」、「ケミソーブ２２」等が挙げられる。
【０１１６】
シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ５０１」、共同薬品社製「バイオソーブ９１０」、第一化成社製「ユビソレーター３００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＮ−３５」、「ユビヌルＮ−５３９」等が挙げられる。
【０１１７】
オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアＶＳＵ」等が挙げられる。
【０１１８】
マロン酸エステル化合物としては、２−（アルキリデン）マロン酸エステル類が好ましく、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「ＰＲ−２５」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「Ｂ−ＣＡＰ」等が挙げられる。
【０１１９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、また、通常３質量部以下、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．４質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。
なお、紫外線吸収剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
【０１２０】
＜帯電防止剤＞
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって帯電防止剤を含有していてもよい。特に光沢感に優れる漆黒調の製品は、埃等の付着による外観の悪化が目立つため、帯電防止剤を含有することは製品外観を保つ上で有効である。帯電防止剤は特に限定されないが、好ましくは下記一般式（５）で表されるスルホン酸ホスホニウム塩である。
【０１２１】
【化４】
2012251084.tif 000005
（一般式（５）中、Ｒ３は炭素数１〜４０のアルキル基又はアリール基であり、置換基を有していても良く、Ｒ４〜Ｒ７は、各々独立して水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、これらは同じでも異なっていてもよい。）
【０１２２】
前記一般式（５）中のＲ３は、炭素数１〜４０のアルキル基又はアリール基であるが、透明性や耐熱性、ポリカーボネート樹脂への相溶性の観点からアリール基の方が好ましく、炭素数１〜３４、好ましくは５〜２０、特に、１０〜１５のアルキル基で置換されたアルキルベンゼン又はアルキルナフタリン環から誘導される基が好ましい。また、一般式（５）中のＲ４〜Ｒ７は、各々独立して水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基であるが、好ましくは炭素数２〜８のアルキルであり、更に好ましくは３〜６のアルキル基であり、特に、ブチル基が好ましい。
【０１２３】
このようなスルホン酸ホスホニウム塩の具体例としては、ドデシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルオクチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム、ジブチルベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム、ジブチルナフチルスルホン酸トリフェニルホスホニウム、ジイソプロピルナフチルスルホン酸トリオクチルメチルホスホニウム等が挙げられる。中でも、ポリカーボネートとの相溶性及び入手が容易な点で、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムが好ましい。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が帯電防止剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３．０質量部、更に好ましくは０．３〜２．０質量部、特に好ましくは０．５〜１．８質量部である。帯電防止剤の含有量が０．１質量部未満では、帯電防止の効果は得られず、５．０質量部を超えると透明性や機械的強度が低下し、成形品表面にシルバーや剥離が生じて外観不良を引き起こし易い。
【０１２５】
＜その他の成分＞
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、摺動性改質剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などの各種樹脂添加剤などが挙げられる。これらの樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
【０１２６】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用することができる。
【０１２７】
その具体例を挙げると、本発明に係る芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）、Ｅガラス強化材（Ｃ）、黒色染顔料（Ｄ）、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの各種混合機を用いて予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
【０１２８】
また、例えば、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
【０１２９】
また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
【０１３０】
中でも、（Ｃ）成分（Ｅガラス強化材（Ｃ））と（Ｅ）成分を予め混合して（Ｃ）成分の表面に（Ｅ）成分を付着させた後、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて配合される添加成分を混合する方法が、（Ｃ）成分の表面活性を効果的に抑制し、樹脂組成物中で不必要な副反応を生じさせないという観点から、より好ましい混合方法である。特に好ましいのは有機シラン化合物等の（Ｅ）成分を溶媒に溶解した溶液と（Ｃ）成分とを混合し、次いで溶媒を蒸発させて（Ｃ）成分の表面に（Ｅ）成分を被覆したものと、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて配合される添加成分を混合する方法である。
【０１３１】
この場合、（Ｅ）成分を溶解する溶媒としては、水あるいは、アルコール、アセトン等の有機溶媒の１種又は２種以上を用いることができる。また、この溶液中には（Ｅ）成分の（Ｃ）成分表面への結合反応を促進するために、乳酸、酢酸、リン酸等の１種又は２種以上の酸成分を０．０５〜１質量％程度の濃度に添加しても良いが、酸成分を添加する場合には弱酸を用いることが好ましい。（Ｅ）成分溶液中の（Ｅ）成分の濃度は通常０．０１〜２０質量％の範囲で、（Ｃ）成分への付着量に応じて適宜調整される。上記の溶媒を蒸発させるには、４０〜１００℃に加熱すれば良く、この際、減圧条件としても良い。
【０１３２】
上記方法で各成分を予め混合した後、溶融混練する方法としてはバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどを使用する方法が挙げられる。
【０１３３】
［芳香族ポリカーボネート樹脂成形品］
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、通常、任意の形状に成形して芳香族ポリカーボネート樹脂成形品として用いる。この成形品の形状、寸法などに制限はなく、その成形品の用途に応じて任意に設定すればよい。
【０１３４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法は、特に限定されず、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。
【０１３５】
特に、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて本発明の成形品を成形するには、キャビティ内の成形面が熱伝導率０．３〜６．３Ｗ／ｍ・Ｋの材料で構成された金型（以下、この金型を「断熱金型」と称す場合がある。）を用いて成形することが好ましく、このような断熱金型を用いることにより、成形時の金型キャビティ内の樹脂組成物の急冷による成形品表面へのＥガラス強化材（Ｃ）の浮き上がりを防止し、成形品の表層に透明な樹脂層を形成し、金型面の転写性を向上させることにより、漆黒性を高めると共に成形品外観をより一層良好なものとすることができる。
【０１３６】
このような断熱金型としては、好ましくはキャビティ内の成形面であって、樹脂成形品の外面の輪郭構成面のうちの少なくとも最大面に相当する成形面が熱伝導率０．３〜６．３Ｗ／ｍ・Ｋの材料で構成されている金型であり、例えば、キャビティの内面を上記の熱伝導率を有する各種の材料、例えば、ジルコニア系材料、アルミナ系材料、Ｋ２Ｏ−ＴｉＯ２の群から選択される各種のセラミックス、ソーダガラス、石英ガラス、耐熱ガラス、結晶化ガラスの群から選択される各種のガラス等の被覆材で被覆したものを用いることができる。上記のセラミックスの具体例としては、ＺｒＯ２、ＺｒＯ２−ＣａＯ、ＺｒＯ２−Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２−ＭｇＯ、ＺｒＯ２−ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ−ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＣ、Ｔｉ３Ｎ２、３Ａｌ２Ｏ３−２ＳｉＯ２、ＭｇＯ−ＳｉＯ２、２ＭｇＯ−ＳｉＯ２、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２等が挙げられ、被覆材としてはＺｒＯ２、ＺｒＯ２−Ｙ２Ｏ３、石英ガラス、結晶化ガラスの群から選択される何れかの材料が好ましい。
【０１３７】
被覆材の構造は、材料の種類に応じ、例えば、塗布構造、溶射構造、貼付構造（すなわち入れ子タイプ）の何れであってもよい。
被覆材の厚さは、熱伝導率や上記の構造にも依存するが、通常０．１〜１０ｍｍ、好ましくは０．５〜５ｍｍである。また、被覆材の表面粗さは、Ｒｚとして通常０．０１〜１５μｍである。
【０１３８】
さらには、金型表面層の耐傷付き性を向上させ、表面硬度を上げるために金属層を設けることが出来る。この場合、この金属層は、Ｃｒ、Ｃｒ合金等のＣｒ材料、Ｃｕ、Ｃｕ合金等のＣｕ材料、Ｎｉ及びＮｉ合金等のＮｉ材料から成る群から選択された少なくとも１種類の材料から成り、該金属層は、１層から構成してもよいし、複数層から構成してもよい。Ｃｒ合金として、具体的には、ニッケル−クロム合金を挙げることができる。また、Ｃｕ合金として、具体的には、銅−亜鉛合金、銅−カドミウム合金、銅−錫合金を挙げることができる。更には、Ｎｉ合金として、具体的には、ニッケル−リン合金（Ｎｉ−Ｐ系合金）、ニッケル−鉄合金、ニッケル−コバルト合金、ニッケル−錫合金、ニッケル−鉄−リン合金（Ｎｉ−Ｆｅ−Ｐ系合金）、ニッケル−コバルト−リン合金（Ｎｉ−Ｃｏ−Ｐ系合金）を挙げることができる。金属層に高い耐擦傷性が要求される場合には、例えば、金属層をクロム（Ｃｒ）材料で構成することが好適である。一方、金属層に耐擦傷性はさほど要求されないが、厚さが必要とされる場合には、例えば、金属層を銅（Ｃｕ）材料で構成することが好適である。更には、金属層に耐擦傷性も或る程度要求され、しかも、厚さも必要な場合には、例えば、金属層をニッケル（Ｎｉ）材料で構成することが好適である。更に、金属層に厚さが必要とされ、しかも、表面硬度が必要とされる場合には、金属層を２層構成とし、例えば、下層を銅（Ｃｕ）材料あるいはニッケル（Ｎｉ）材料で構成して所望の厚さとし、厚さの調整を行い、一方、上層を薄いクロム（Ｃｒ）材料で構成することが好ましい。
【０１３９】
このようにして製造される本発明の成形品の適用例を挙げると、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、本発明の成形品は、その優れた漆黒性の外観、表面硬度及び機械的物性から、特に電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品等の部品へ用いて好適であり、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、車内装部品、家電製品の筐体に用いて特に好適である。
【０１４０】
前記の電気電子機器としては、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビ、カーナビ、電子ペーパーなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やタブレット端末（ＰＤＡ）、スマートフォン、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。なかでも、テレビ、パソコン、カーナビ、電子ペーパー等の筐体の意匠性部品等に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１４１】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。なお、以下の説明において［部］とは、特に断らない限り質量基準に基づく「質量部」を表す。
【０１４２】
以下の実施例及び比較例で用いた測定・評価法並びに使用材料は、以下の通りである。
【０１４３】
［測定・評価法］
＜質量平均分子量（Ｍｗ）の測定・算出＞
まず、標準ポリマーとしてポリスチレン（ＰＳ）を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記条件にて平均分子量の測定を行った。
装置；Ｗａｔｅｒｓ社製Ａｌｌｉａｎｃｅ
カラム；昭和電工製「Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−８０５Ｌ」（２本）
検出器；ＵＶ検出器  ２５４ｎｍ
溶離液；クロロホルム
次いで、ＧＰＣ測定後、ユニバーサルキャリブレーション法により溶出時間とポリカーボネート（ＰＣ）の分子量の関係を求めて検量線とした。ＰＣの溶出曲線（クロマトグラム）を検量線の場合と同一の条件で測定し、溶出時間（分子量）とその溶出時間のピーク面積（分子数）とから質量平均分子量を求めた。
質量平均分子量（Ｍｗ）は分子量Ｍｉの分子数をＮｉとすると
Ｍｗ＝Σ（ＮｉＭｉ2）／Σ（ＮｉＭｉ）
で表される。
換算式としては以下の計算式を使用した。計算式中、ＭＰＣはＰＣの分子量、ＭＰＳは
ＰＳの分子量を示す。計算式は、以下の極限粘度［η］と分子量Ｍの関係を表したＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋの式から求めたものである。ただし、Ｋ、αの値は、ＰＳの場合、Ｋ：１．１１×１０−４，α：０．７２５、ＰＣの場合、Ｋ：３．８９×１０−４，α：０．７００の値を使用した。
ＭＰＣ＝０．４７８２２ＭＰＳ１．０１４７０
ＭＰＳ＝２．０６８９ＭＰＣ０．９８５５１
［η］＝ＫＭα
そして、ポリカーボネートの溶出曲線（クロマトグラム）を検量線の場合と同一の条件で測定し、溶出時間（分子量）とその溶出時間のピーク面積（分子数）とから質量平均分子量を求めた。
（メタ）アクリレート共重合体については、溶離液としてＴＨＦを用い、カラムに東ソー製「ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ  （４本）」を用い、ＰＳの検量線から算出した。
【０１４４】
＜漆黒性＞
後述の方法で作製した平板試験片（２ｍｍ厚）の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。なお、表中、「漆黒性」と表記する。
○：光沢感があり漆黒性が良好
△：光沢感、漆黒性がやや劣る
×：光沢感がなく漆黒性が劣る
【０１４５】
＜表面硬度評価＞
平板試験片（２ｍｍ厚）に、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準じ、５回の引掻き試験を行って硬度の評価を行った。結果を表１に示す。なお、表中、「鉛筆硬度」と表記する。
【０１４６】
［使用材料］
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
三菱エンジニアリングプラスチックス社製  商品名「ユーピロン（登録商標）Ｅ−２０００」、質量平均分子量：３５，５００、鉛筆硬度：２Ｂ
【０１４７】
＜（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）＞
温度計、窒素導入管、還流冷却管、及び攪拌装置を備えた加温可能な反応容器中に脱イオン水
２００部、分散剤 ０．３部、硫酸ナトリウム ０．５部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ０．３部、フェニルメタクリレート １５部、メチルメタクリレート ８４部、メチルアクリレート
１部、ｎ−オクチルメルカプタン １．８部を仕込み、反応容器内を窒素で置換し、８０℃に昇温した。４時間攪拌後、得られたビーズ状の重合体を水洗、乾燥し、（メタ）アクリレート共重合体を得た。鉛筆硬度は２Ｈであり、質量平均分子量は１５，０００であった。
【０１４８】
なお、前述の分散剤として、カリウムメタクリレート７０部、メチルメタクリレート３０部を共重合した重合体、及びナトリウム２−スルホエチルメタクリレート６５部、カリウムメタクリレート１０部、メチルメタクリレート２５部を共重合した重合体を質量比１：１で混合し、この混合した重合体の１０％水溶液を用いた。
【０１４９】
＜Ｅガラス強化材（Ｃ）＞
Ｅガラスチョップドストランド：日本電気硝子社製  商品名「Ｔ−５７１」、屈折率：１．５６、平均繊維径：１３μｍ、平均繊維長さ：３ｍｍ、アミノシラン処理、耐熱ウレタン収束
【０１５０】
＜黒色染顔料（Ｄ）＞
（Ｄ−１）カーボンブラック：越谷化成社製  商品名「ロイヤルブラック９６７Ｇ」、カーボンブラック／スチレンマスターバッチ（カーボンブラック含有量：４０質量％）
（Ｄ−２）黒色染料：住化ケムテックス社製  商品名  「スミプラスト  ＢＬＡＣＫ  ＨＬＧ」、ＲＥＤ・ＶＩＯＬＥＴ・ＧＲＥＥＮ染料及びカーボンブラックの混合物
【０１５１】
なお、上記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）の鉛筆硬度は、前述の＜表面硬度評価＞と同様にして測定した値である。
【０１５２】
［実施例１，２、比較例１，２］
＜樹脂ペレットの製造＞
上記の各成分を、表１に示す質量比で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた日本製鋼所社製（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２５０℃の条件で混練し、ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【０１５３】
＜試験片の作製＞
上述の製造方法で得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（名機製作所製「Ｍ１５０ＡＩＩ−ＳＪ」）にて、以下の断熱金型を使用して、シリンダー温度２７０℃、金型温度９０℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、５０×９０×２ｍｍ厚の平板試験片を作製した。
なお、断熱金型としては、ジルコニアセラミック（熱伝導率：３．８Ｗ／ｍ・Ｋ）上に無電解メッキ法にて１００μｍ厚のＮｉ−Ｐ層が形成されたものを使用した。
【０１５４】
［評価結果］
【表１】
2012251084.tif 000006
【０１５５】
［考察］
表１より明らかなように、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）とを所定の割合で含む樹脂成分にＥガラス強化材（Ｃ）と黒色染顔料（Ｄ）を配合した実施例１，２は、（メタ）アクリレート共重合体（Ｂ）を含まない比較例１，２に比べて、Ｌ値が小さく漆黒性に優れ、表面硬度も高い。