(57)【要約】【課題】衝撃強度、引張破断伸びのバランスに優れる射出成形体を提供する。【解決手段】  脂肪族ポリエステル（Ａ）１８〜５０質量％、下記の成分（Ｂ）４０〜７７質量％、及び相容化剤（Ｃ）３〜１５質量％を含有するポリエチレン系樹脂組成物からなる射出成形体（但し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量を１００質量％とする）。成分（Ｂ）：密度が９０５〜９５０ｋｇ／ｍ３であり、メルトフローレートが０．５〜２０ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が５５〜１００ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリエステル（Ａ）１８〜５０質量％、下記の成分（Ｂ）４０〜７７質量％、及び相容化剤（Ｃ）３〜１５質量％を含有するポリエチレン系樹脂組成物からなる射出成形体（但し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量を１００質量％とする）。
成分（Ｂ）：密度が９０５〜９５０ｋｇ／ｍ３であり、メルトフローレートが０．５〜２０ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が５５〜１００ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、ポリ乳酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル又はそれらの混合物である請求項１に記載の射出成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物からなる射出成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンを含有する樹脂組成物からなる成形体の廃棄処理を容易にするために、ポリ乳酸やポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル等の植物由来の樹脂を添加することが知られている。
例えば、従来のポリオレフィン等と、ポリ乳酸とを組み合わせて使用する試みがなされている。特許文献１には、ポリ乳酸系樹脂１０〜７０質量部と、ポリエチレン樹脂９０〜３０質量部と、相容化剤５〜１０質量部からなる樹脂組成物及び成形体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−３８１４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載されているような樹脂組成物を用いて射出成形体を製造した場合、得られる射出成形体の衝撃強度、引張破断伸びのバランスは十分なものではなかった。
以上の課題に鑑み、本発明は衝撃強度、引張破断伸びのバランスに優れる射出成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、脂肪族ポリエステル（Ａ）１８〜５０質量％、下記の成分（Ｂ）４０〜７７質量％、及び相容化剤（Ｃ）３〜１５質量％を含有するポリエチレン系樹脂組成物からなる射出成形体（但し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量を１００質量％とする）。
成分（Ｂ）：密度が９０５〜９５０ｋｇ／ｍ３であり、メルトフローレートが０．５〜２０ｇ／１０分であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が５５〜１００ｋＪ／ｍｏｌであるエチレン−α−オレフィン共重合体
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、衝撃強度、引張破断伸びのバランスに優れる射出成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物からなるポリエチレン系樹脂製射出成形体である。
なお、本発明において、「射出成形体」を単に「成形体」とすることがある。
【０００８】
［樹脂組成物］
＜成分（Ａ）：脂肪族ポリエステル＞
本発明における脂肪族ポリエステルとしては、ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるポリエステルや、ジオールとジカルボン酸を共重合して得られるポリエステルが挙げられる。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。
【０００９】
ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるポリエステルとしては、下記一般式（１）で示される３−ヒドロキシアルカノエートに由来する繰り返し単位を有する重合体が挙げられる。
【００１０】
【化１】
2012153795.tif 000002
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基であり、Ｒ２は単結合、又は炭素数１〜４のアルキレン基である〕
【００１１】
上記式（１）で示される繰り返し単位を有する重合体は、単独重合体であってもよく、上記繰り返し単位を二種以上含有する多元共重合体であってもよい。多元共重合体は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれであってもよい。
【００１２】
上記単独重合体としてはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル、ポリ（４−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシプロピオネート）等が挙げられる。多元共重合体としては、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシプロピオネート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−４−ヒドロキシブチレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシバリレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシヘキサノエート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシオクタノエート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−３−ヒドロキシバリレート−３−ヒドロキシヘキサノエート−４−ヒドロキシブチレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート−乳酸共重合体等が挙げられる。このうち、ポリ乳酸、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル又はこれらの混合物を用いることが好ましい。
【００１３】
ジオールとジカルボン酸を共重合して得られる脂肪族ポリエステルとしては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ブチレンサクシネート−ブチレンアジペート共重合体、ブチレンサクシネート−ブチレンテレフタレート共重合体、ブチレンアジペート−ブチレンテレフタレート共重合体、エチレンサクシネート−エチレンテレフタレート共重合体等が挙げられる。
【００１４】
脂肪族ポリエステルとして、ポリ乳酸を用いることが好ましい。ここで、本発明におけるポリ乳酸とは、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸に由来する繰り返し単位のみからなる重合体、Ｌ−乳酸及び／又はＤ−乳酸に由来する繰り返し単位と、Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸以外のモノマーに由来する繰り返し単位と、からなる共重合体、及び、前記重合体と前記共重合体の混合物、をいう。ここで、上記Ｌ−乳酸及びＤ−乳酸以外のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。
【００１５】
ポリ乳酸におけるＬ乳酸又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、得られる成形体の耐熱性を高める観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。ポリ乳酸のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、樹脂組成物の流動性の観点から好ましくは１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは２ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは３ｇ／１０分以上であり、更により好ましくは５ｇ／１０分以上であり、最も好ましくは１０ｇ／１０分以上である。また、成形体の強度の観点から、２０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１８ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは１５ｇ／１０分以下である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定する。
【００１６】
＜成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体＞
本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンに由来する繰り返し単位の含有量が５０質量％以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体をいう。
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレンと１種類以上の炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。このうち、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンを用いることが好ましく、１−ブテン、１−ヘキセンを用いることがより好ましい。
【００１７】
エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体等が挙げられる。このうち、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体を用いることが好ましく、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体を用いることがより好ましい。
【００１８】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、９０５〜９５０ｋｇ／ｍ３である。得られる成形体の機械強度のうちの衝撃強度を高めるという観点から、好ましくは９３０ｋｇ／ｍ３以下である。また、得られる成形体の機械強度のうち引張強度を高める観点から、好ましくは８７０ｋｇ／ｍ３以上であり、より好ましくは８８０ｋｇ／ｍ３以上であり、更に好ましくは８９０ｋｇ／ｍ３以上であり、特に好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上である。なお、成分（Ａ）の密度は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量により変更することができる。
【００１９】
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜２０ｇ／１０分である。成形加工性を高める観点、特に流動性の観点から、より好ましくは０．８ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは０．９ｇ／１０分以上である。得られる成形体の機械的強度の観点から、好ましくは１５ｇ／１０分以下、より好ましくは８ｇ／１０分以下である。なお、ここでいうメルトフローレートとは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定する。
【００２０】
エチレン−α−オレフィン共重合体の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記載することがある。）と数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と記載することがある。）との比（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」と記載することがある。）は、２〜１５である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると、成形加工時の樹脂圧力や樹脂温度が高くなることがある。Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは３以上であり、より好ましくは４以上であり、更に好ましくは５以上であり、更により好ましくは６以上であり、もっとも好ましくは７以上である。Ｍｗ／Ｍｎが大きすぎると、得られる成形体の機械的強度が低くなる、あるいは成形体のベタツキの原因となる低分子量成分が多くなることがある。なお、ベタツキ成分量（低融点成分量）は、冷キシレン可溶部割合（ＣＸＳ）測定などで定量することができる。Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１４以下であり、より好ましくは１３以下であり、更に好ましくは１２以下である。
【００２１】
Ｍｗ／Ｍｎは、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。また、ＧＰＣ法での測定条件としては、例えば、次の条件をあげることができる。
（１）装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
（２）分離カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
（３）測定温度：１４０℃
（４）キャリア：オルトジクロロベンゼン
（５）流量：１．０ｍＬ／分
（６）注入量：５００μＬ
（７）検出器：示差屈折計
（８）分子量標準物質：標準ポリスチレン
【００２２】
エチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、５５〜１００ｋＪ／ｍｏｌである。樹脂組成物の流動性の観点から、好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは６５ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、成形体の機械的強度を高める観点から、Ｅａは、好ましくは９０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。
【００２３】
ここで、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）の角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａＴ）から、アレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。
すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃及び１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるオレフィン重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Ｔ）での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、１９０℃でのオレフィン重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａＴ）を求め、夫々の温度（Ｔ）と、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａＴ）とから、最小自乗法により［ｌｎ（ａＴ）］と［１／（Ｔ＋２７３．１６）］との一次近似式（下記（Ｉ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（ＩＩ）とからＥａを求める。
ｌｎ（ａＴ）＝ｍ（１／（Ｔ＋２７３．１６））＋ｎ・・・（Ｉ）
Ｅａ＝｜０．００８３１４×ｍ｜・・・・・・・・・・・・・・（ＩＩ）
ａＴ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ  ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４などが挙げられる。
なお、シフトファクター（ａＴ）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量である。この重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、曲線ごとに、角周波数をａＴ倍に、溶融複素粘度を１／ａＴ倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃及び１９０℃の４点の値から（Ｉ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。
【００２４】
溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００など。）を用いて測定することが好ましい。
【００２５】
エチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、例えば、有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、有機亜鉛化合物などの助触媒成分を粒子状担体に担持させた固体粒子状の助触媒成分と、アルキレン基やシリレン基等の架橋基で２つのシクロペンタジエニル型アニオン骨格が結合した構造を持つ配位子を有するメタロセン錯体と、からなる重合触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法が挙げられる。
【００２６】
重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の成形を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。
【００２７】
エチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる重合触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。重合触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【００２８】
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。本重合と予備重合では異なるα−オレフィンを用いてもよく、炭素数が４〜１２のα−オレフィンとエチレンとを予備重合することが好ましく、炭素数が６〜８のα−オレフィンとエチレンとを予備重合することがより好ましい。
【００２９】
重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度よりも低く、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃であり、さらに好ましくは５０〜９０℃である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を広げる観点からは、重合温度は高い方が好ましい。
【００３０】
重合時間としては（連続重合反応である場合は平均滞留時間として）、通常１〜２０時間である。エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を広げる観点からは、重合時間（平均滞留時間）は長い方が好ましい。
【００３１】
また、共重合体のメルトフローレートを調節する目的で、重合反応ガスに水素を分子量調節剤として添加してもよく、重合反応ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。重合反応ガス中のエチレンのモル濃度に対する重合反応ガス中の水素のモル濃度は、重合反応ガス中のエチレンのモル濃度１００モル％として、通常、０．１〜３ｍｏｌ％である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を広げる観点からは、該重合反応ガス中の水素のモル濃度は、高い方が好ましい。
【００３２】
＜成分（Ｃ）：相容化剤＞
本発明において成分（Ｃ）とは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを相容化することができる相容化剤をいう。相容化剤としては、エポキシ基を有する重合体、スチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。成分（Ｃ）として好ましくは、エポキシ基を有する重合体が用いられる。
本発明における成分（Ｃ）は、次の方法で判定する。以下、ある化合物を成分（Ｘ）と称する。
まず、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｘ）を、所定の量混合した混合物（１）を、溶融混練して樹脂組成物（１）を得る。この樹脂組成物（１）を用いて、所定の大きさの成形体（１）を製造する。
次に、成形体（１）を製造した条件と同じ条件で、成分（Ｂ）を用いて成形体（１）と同じ大きさの成形体（２）を製造する。
成形体（１）の衝撃強度と成形体（２）の衝撃強度を測定する。成形体（１）の衝撃強度が、成形体（２）の衝撃強度の２０％を超えている場合、成分（Ｘ）は成分（Ｃ）である。
【００３３】
エポキシ基を有する重合体としては、エチレンに由来する繰り返し単位と、エポキシ基を有する単量体に由来する繰り返し単位とを有する共重合体が挙げられる。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
【００３４】
エポキシ基を有する重合体としては、具体的には、グリシジルメタアクリレート−エチレン共重合体（例えば、住友化学製  商品名ボンドファースト）、エポキシ基を有する重合体としては、グリシジルメタアクリレート−スチレン共重合体やグリシジルメタアクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体、グリシジルメタアクリルレート−プロピレン共重合体等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系等に、エポキシ基を有する単量体を、溶液若しくは溶融混練でグラフト重合させたものを用いてもよい。
【００３５】
エポキシ基を有する重合体において、エポキシ基を有する単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、０．０１質量％〜３０質量％であり、好ましくは０．１質量％〜２０質量％であり、より好ましくは５質量％〜１５質量％であり、更に好ましくは８質量％〜１５質量％であり、更により好ましくは１０質量％〜２０質量％である（ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体を１００質量％とする）。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、赤外法により測定される。具体的には、プレスシートを作成し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求める。グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ−１のピークを用いる。
【００３６】
エポキシ基を有する重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分である。加工性の観点から好ましくは１．５ｇ／１０分以上、より好ましくは２ｇ／１０分以上である。エポキシ基を有する重合体と他の成分との反応のしやすさの観点から、好ましくは８ｇ／１０分以下であり、より好ましくは７ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは５ｇ／１０分以下であり、更により好ましくは４ｇ／１０分以下である。ここでいうメルトフローレートとは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定した値を用いる。
【００３７】
エポキシ基を有する重合体の製造方法としては、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００３８】
エポキシ基を有する重合体は、他の単量体に由来する繰り返し単位を有していてもよい。他の繰り返し単位としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００３９】
上記樹脂組成物中の成分（Ｃ）として、スチレン系熱可塑性エラストマーを使用することもできる。スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）又はその水素添加物（Ｈ−ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）又はその水素添加物（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）又はその水素添加物（ＳＥＰＳ、ＨＶ−ＳＩＳ）、スチレン−（ブタジエン／イソプレン）ブロック共重合体、スチレン−（ブタジエン／イソプレン）ランダム共重合体等が挙げられる。
【００４０】
上記樹脂組成物中の成分（Ｃ）として、エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用することもできる。エチレン−酢酸ビニル共重合体の製品例としては、三井・デュポン・ポリケミカル製「エバフレックス」、ランクセス製「レバプレン」、住友化学製「エバテート」、東ソー「ウルトラセン」、日本ポリエチレン「ノバテック」、日本ユニカー「ＮＵＣ  ＥＶＡコポリマー」等を挙げることができる。
【００４１】
上記樹脂組成物中の成分（Ｃ）として、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用することもできる。エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体の製品例としては、アルケマ製「ロトリル」、三井・デュポン・ポリケミカル製「エバフレックスＥＥＡ」、住友化学製「アクリフト」、日本ユニカー「ＮＵＣ  ＥＥＡコポリマー」等を挙げることができる。
【００４２】
本発明で用いる樹脂組成物中の各成分の含有量としては、樹脂組成物に含まれる成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量を１００質量％として、成分（Ａ）の含有量が１８〜５０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜７７質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が３〜１５質量％である。好ましくは、成分（Ａ）の含有量が２０〜４５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が５０〜７７質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が３〜１５質量％であり、より好ましくは、成分（Ａ）の含有量が２０〜３５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が５５〜７７質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が３〜１０質量％である。各成分の配合割合を、上記のような範囲とすることにより、衝撃強度、引張破断伸びのバランスに優れる射出成形体を得ることが可能となる。
【００４３】
なお、上記樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を添加することが可能である。
【００４４】
なお、上記樹脂組成物には本発明の効果を阻害しない範囲内で、成分（Ｂ）以外のオレフィン系樹脂や、エラストマーを添加してもよい。成分（Ｂ）以外のオレフィン系樹脂としては、例えば、流動の活性化エネルギーが５５ｋＪ／ｍｏｌ以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体、ＨＤＰＥ又は高圧法低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・６６等が挙げられる。
エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４５】
樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のブレンド方法を用いることができる。公知のブレンド方法としては、例えば、成分（Ａ）〜（Ｃ）と必要に応じて添加剤等の他の成分とを、ドライブレンドやメルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーを用いる方法が挙げられ、メルトブレンドする方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーを用いる方法が挙げられる。
【００４６】
〔射出成形体の製造方法〕
本発明に係る射出成形体は、型締ユニットと射出ユニットからなる射出成形機と金型を用いて加熱溶融させた上記樹脂組成物を金型内に射出注入し、冷却・固化させるという方法によって製造することができる。
【００４７】
このようにして得られる射出成形体は、蓋、キャップ、中栓、ガスケット、パッキン、バケツ、ボトル、容器、箱類、等の日用品やその部品、家電製品・ＯＡ機器等の電気電子機器類の部品、玩具遊具類とその部品、スポーツ用品、機械部品、構造材等に用いることが可能である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。物性の評価は、以下の方法によって行った。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
成分（Ｂ）のメルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定を行った。
（２）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）
成分（Ｂ）のメルトフローレート比は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に規定された方法において、試験荷重２１１．８２Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（Ｈ−ＭＦＲ）と、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９５）に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎ及び温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）とを測定し、Ｈ−ＭＦＲをＭＦＲで除した値を用いた。
【００４９】
（３）スウェル比（ＳＲ）
成分（Ｂ）のスウェル比は、（２）のメルトフローレートの測定において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、オリフィスから１５〜２０ｍｍ程度の長さで押出されたストランド用いた。このストランドのオリフィスの押出し上流側先端から約５ｍｍの位置の直径Ｄ（単位：ｍｍ）を測定した。この直径Ｄを、オリフィス径２．０９５ｍｍ（Ｄ０）で除した値（Ｄ／Ｄ０）を算出し、スウェル比とした。
【００５０】
（４）密度（単位：ｋｇ／ｍ３）
成分（Ｂ）の密度は、１５０℃でプレス成形して得られた厚さ１ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０（１９８１）に従って測定を行った。なお、試料には、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを施した。
【００５１】
（５）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
成分（Ｂ）の分子量分布は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件（１）〜（８）により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
なお、クロマトグラム上のベースラインは、試料溶出ピークが出現するよりも十分に保持時間が短い安定した水平な領域の点と、溶媒溶出ピークが観測されたよりも十分に保持時間が長い安定した水平な領域の点とを結んでできる直線とした。
（１）装置：Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
（２）分離カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
（３）測定温度：１４０℃
（４）キャリア：オルトジクロロベンゼン
（５）流量：１．０ｍＬ／分
（６）注入量：５００μＬ
（７）検出器：示差屈折計
（８）分子量標準物質：標準ポリスチレン
【００５２】
（６）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
成分（Ｂ）の流動の活性化エネルギーＥａは、歪制御型の回転式粘度計（レオメーター）を用いて、下記の条件（ａ）〜（ｄ）で測定される各温度Ｔ（Ｋ）における動的粘弾性データを温度−時間重ね合わせ原理に基づいてシフトする際のシフトファクター（ａＴ）のアレニウス型方程式：ｌｏｇ（ａＴ）＝Ｅａ／Ｒ（１／Ｔ−１／Ｔ０）（Ｒは気体定数、Ｔ０は基準温度４６３Ｋである。）から算出される成形性の指標をいう。計算ソフトウェアには、Ｒｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４を使用し、アレニウス型プロットｌｏｇ（ａＴ）−（１／Ｔ）における直線近似時の相関係数ｒ２が０．９９以上の場合のＥａ値を採用した。測定は窒素下で実施した。
条件（ａ）ジオメトリー：パラレルプレート、直径２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
条件（ｂ）ストレイン：５％
条件（ｃ）剪断速度：０．１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃ
条件（ｄ）温度：１９０、１７０、１５０、１３０℃
【００５３】
（７）スパイラルフロー長さ（Ｌ、単位：ｃｍ）
実施例及び比較例の樹脂組成物のスパイラルフロー長さは、下記の条件で射出成形を行い、そのとき得られた渦巻状の成形体の長さを測定した。この値が大きいほど、射出成形時の流動性が良い。
成形機：東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ射出成形機
金型  ：７．５ｍｍφの半円×長さ２００ｃｍ、ゲート４ｍｍφ半円
成形条件：成形温度１９０℃
金型温度：４０℃
射出圧力：９８ＭＰａ
成形サイクル：射出時間１０秒、冷却時間２０秒
射出率：６８ｃｍ３／ｓｅｃ
【００５４】
（８）引張衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）
実施例及び比較例の樹脂組成物の引張衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１８２２−６８に従って測定した。この値が大きいほど機械的強度に優れる。
【００５５】
（９）引張破断伸び（単位：％）
実施例及び比較例の樹脂組成物の引張破断伸びは、上記（８）で製造した厚み２ｍｍの射出成形シートから流動方向と平行になるように、ＪＩＳ  Ｋ６２５１の６号ダンベルで打抜き、チャック間５０ｍｍ、標線間２０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行ない、破断時の伸びを以下の式より算出した。
破断伸び＝（破断時の標線間距離−２０ｍｍ）／２０ｍｍ×１００
【００５６】
本発明の実施例で使用した各成分は、以下の通りである。
＜成分（Ａ）：ポリ乳酸＞
ユニチカ株式会社製、商品名「テラマックＴＥ−２０００Ｃ」、ＭＦＲ（１９０℃）＝１２ｇ／１０分
【００５７】
＜成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体＞
（Ｂ−１）：エチレン−α−オレフィン共重合体（ＰＥ（１））の製造
（１）固体触媒成分の調製
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製  Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；５０％体積平均粒子径＝５５μｍ；細孔容量＝１．６７ｍｌ／ｇ；比表面積＝３２５ｍ２／ｇ）２．８ｋｇとトルエン２４ｋｇとを入れて、撹拌した。これを５℃まで冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン０．９ｋｇとトルエン１．４ｋｇとの混合溶液を、反応器の温度を５℃に保ちながら３０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間撹拌した後９５℃まで昇温させ、９５℃で３時間撹拌し、ろ過した。得られた固体生成物をトルエン２０．８ｋｇで６回、洗浄を行った。その後、トルエン７．１ｋｇを加えスラリーとし、一晩静置した。
【００５８】
上記で得られたスラリーに、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（ジエチル亜鉛濃度：５０質量％）１．７３ｋｇとヘキサン１．０２ｋｇとを投入し、撹拌した。その後、５℃に冷却した後、３，４，５−トリフルオロフェノール０．７８ｋｇとトルエン１．４４ｋｇとの混合溶液を、反応器の温度を５℃に保ちながら６０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間撹拌した後４０℃に昇温し、４０℃で１時間撹拌した。
その後、２２℃まで冷却し、水０．１１ｋｇを、反応器の温度を２２℃に保ちながら滴下した。滴下終了後、２２℃に保ちながら１．５時間撹拌した。次にこれを４０℃に昇温し、４０℃で２時間撹拌し、更に８０℃に昇温し、８０℃で２時間撹拌した。
撹拌後、室温にて、残量１６Ｌまで上澄み液を抜き出し、トルエン１１．６ｋｇを投入し、次に、９５℃に昇温し、４時間撹拌した。撹拌後、室温にて、上澄み液を抜き出し、固体生成物を得た。得られた固体生成物をトルエン２０．８ｋｇで４回、ヘキサン２４Ｌで３回、洗浄を行った。その後、乾燥することにより、固体触媒成分を得た。
【００５９】
（２）予備重合触媒成分の調製
予め窒素置換した内容積２１０Ｌの撹拌機付きオートクレーブに、ブタン８０Ｌを投入した後、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド３４．５ｍｍｏｌを投入し、オートクレーブを５０℃まで昇温して撹拌を２時間行った。次にオートクレーブを３０℃まで降温して系内が安定した後、エチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０３ＭＰａ分仕込み、（１）で製造した固体触媒成分０．７ｋｇを投入し、続いてトリイソブチルアルミニウム１４０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。
次いでエチレンを０．７ｋｇ／Ｈｒで連続供給しながら３０分経過した後、５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素をそれぞれ３．５ｋｇ／Ｈｒと１０．２リットル（常温常圧体積）／Ｈｒで連続供給することによって合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体触媒成分１ｇ当り１５ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒成分を得た。
【００６０】
（３）エチレン−α−オレフィン共重合体の製造
上記（２）で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ブテン、１−ヘキセンの共重合を実施し、重合体パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を８１．４℃、重合圧力を２ＭＰａ、エチレンに対する水素モル比を１．８２％、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの合計に対する１−ブテンモル比を２．４６％、１−ヘキセンモル比をそれぞれ０．７６％とした。
重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー質量８０ｋｇを一定に維持した。平均重合時間４ｈｒであった。得られた重合体パウダーを、押出機（神戸製鋼所社製  ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することによりエチレン−１−ヘキセン−１−ブテン共重合体（以下ＰＥ（１））を得た。得られた共重合体の物性評価の結果を表１に示す。
【００６１】
（Ｂ−２）：エチレン−α−オレフィン共重合体（ＰＥ（２））の製造
上記ＰＥ（１）の（２）で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ブテン、１−ヘキセンの共重合を実施し、重合体パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を８４℃、重合圧力を２ＭＰａ、エチレンに対する水素モル比を１．４％、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの合計に対する１−ブテンモル比を２．３％、１−ヘキセンモル比をそれぞれ１．０％とした。
重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー質量８０ｋｇを一定に維持した。平均重合時間４ｈｒであった。得られた重合体パウダーを、上記押出機を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することによりエチレン−１−ヘキセン−１−ブテン共重合体（以下ＰＥ（２））を得た。得られた共重合体の物性評価の結果を表１に示す。
【００６２】
（Ｂ−３）：エチレン−α−オレフィン共重合体（ＰＥ（３））の製造
上記ＰＥ（１）の（２）で得た予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ブテン、１−ヘキセンの共重合を実施し、重合体パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を８４℃、重合圧力を２ＭＰａ、エチレンに対する水素モル比を１．０４％、エチレンと１−ブテンと１−ヘキセンとの合計に対する１−ブテンモル比を２．１６％、１−ヘキセンモル比をそれぞれ０．７３％とした。
重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウムを連続的に供給し、流動床の総パウダー質量８０ｋｇを一定に維持した。平均重合時間４ｈｒであった。得られた重合体パウダーを、上記押出機を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することによりエチレン−１−ヘキセン−１−ブテン共重合体（以下ＰＥ（３））を得た。得られた共重合体の物性評価の結果を表１に示す。
【００６３】
（Ｂ−４）：友化学株式会社製、商品名「スミカセン−Ｌ  ＧＡ８０１」（エチレン−α−オレフィン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝２０ｇ／１０分、密度＝９２０ｋｇ／ｍ３）
【００６４】
成分（Ｃ）：エポキシ基を有するエチレン系重合体
Ｃ−１：住友化学株式会社製、商品名「ボンドファーストＥ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する繰り返し単位含有量＝１２質量％）
【００６５】
【表１】
2012153795.tif 000003
【００６６】
〔実施例１〜４及び比較例１，２〕
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を表２、３に記載の組成割合で、一括混合した後、スクリュー径４０ｍｍの押出機を用いて１９０℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。次いで、射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用い、スパイラルフロー長さ、引張衝撃強度、及び引張破断伸びの測定を行った。物性評価結果を表２，３に示す。
【００６７】
【表２】
2012153795.tif 000004
【００６８】
【表３】
2012153795.tif 000005