(57)【要約】      （修正有）【課題】長期耐熱性を有し、かつ高い接着性を有する樹脂組成物及びそれを用いた半導体封止材料を提供する。【解決手段】（Ａ）一分子中に平均して２個以上のシアナト基を有するシアン酸エステル化合物１００重量部、（Ｂ）フェノール化合物１０〜５００重量部、（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート１〜５００重量部、（Ｄ）無機充填剤１〜１０００重量部を含有し、さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして（Ｅ）エポキシ樹脂０〜２０重量部を含有する熱硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一分子中に平均して２個以上のシアナト基を有するシアン酸エステル化合物１００重量部、
（Ｂ）フェノール化合物１０〜５００重量部、
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート１〜５００重量部、
（Ｄ）無機充填剤１〜１０００重量部
を含有し、さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして（Ｅ）エポキシ樹脂０〜２０重量部を含有する熱硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして、（Ｅ）エポキシ樹脂０〜１０重量部を含有する、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分が、下記一般式（１）：
【化１】
2012162664.tif 000007
（ｎは０以上１０以下の整数を表す。）
で表されるシアン酸エステル化合物である、請求項１または２に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、下記一般式（２）：
【化２】
2012162664.tif 000008
（ｍは０以上１０以下の整数を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、アリール基、アリル基、ビニル基から選ばれる１価の基を表す。）
で表されるフェノール化合物である、請求項１〜３いずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして、（Ｄ）成分５０〜１５００重量部を含有する、請求項１〜４いずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか一項の熱硬化性樹脂組成物を半導体封止材料に用いた半導体素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期耐熱性を有し、かつ高い接着性を有する樹脂組成物及びその半導体封止材料への利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体素子の封止材料は熱硬化性樹脂が用いられ、安価かつ大量生産容易である点でエポキシ樹脂が広く使用されている。一方で更なる展開が見込まれている電気自動車や送電システムのインバータやコンバータ等で使用されるパワー半導体においては、半導体素子にシリコンが使用されているが、電力損失が大幅に低減できる、耐電圧が高い、及び高温駆動が可能な点でＳｉＣ（炭化ケイ素）やＧａＮ（窒化ガリウム）を使用する動きがあり、これらの材料に対応した封止材料が求められる。
【０００３】
シリコン半導体はシリコンの耐熱温度である１５０℃以下で使用される一方、ＳｉＣ半導体は２００℃を超える温度でも動作するため、封止材料を含め高温に耐える周辺材料が必要となる。通常のエポキシ系では耐熱性が不十分であるため、エポキシを超える耐熱性の熱硬化性樹脂組成物として、シアン酸エステル化合物が検討されている。シアン酸エステル化合物の硬化物は２００℃を超える耐熱性を有する一方、エポキシ樹脂硬化物と比較し金属との接着性に乏しいため、接着性を付与する樹脂成分を混合させる必要がある。（例えば、特許文献１〜３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１７２４７３号公報
【特許文献２】特開平８−２０８８０８号公報
【特許文献３】特開昭６３−９０５３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
シアン酸エステル化合物を配合した樹脂硬化物においては、金属との接着性が乏しい傾向にある。金属との接着性が低下することは金属との貼付体においてクラックが発生しやすくなり好ましくない。また、接着性を高める効果のある樹脂成分を配合すると、その成分の耐熱性が十分でなく、硬化物の長期耐熱性に乏しい問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、熱硬化性樹脂の選定及び配合について鋭意検討を行った結果、硬化物が２００℃以上の大気雰囲気下において劣化が観測されず、かつ金属との高い接着性を有する耐熱性樹脂組成物を見出した。
【０００７】
すなわち、本発明の第１は、（Ａ）一分子中に平均して２個以上のシアナト基を有するシアン酸エステル化合物１００重量部、
（Ｂ）フェノール化合物１０〜５００重量部、
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート１〜５００重量部、
（Ｄ）無機充填剤１〜１０００重量部
を含有し、さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして（Ｅ）エポキシ樹脂０〜２０重量部を含有する熱硬化性樹脂組成物に関する。
本発明の第２は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして、（Ｅ）エポキシ樹脂０〜１０重量部を含有する、上記第１に記載の熱硬化性樹脂組成物に関する。
本発明の第３は、（Ａ）成分が、下記一般式（１）：
【０００８】
【化１】
2012162664.tif 000002
【０００９】
（ｎは０以上１０以下の整数を表す。）
で表されるシアン酸エステル化合物である、上記第１または第２に記載の熱硬化性樹脂組成物に関する。
本発明の第４は、（Ｂ）成分が、下記一般式（２）：
【００１０】
【化２】
2012162664.tif 000003
【００１１】
（ｍは０以上１０以下の整数を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基、アリール基、アリル基、ビニル基から選ばれる１価の基を表す。）
で表されるフェノール化合物である、上記第１〜第３いずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物に関する。
【００１２】
本発明の第５は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして、（Ｄ）成分５０〜１５００重量部を含有する、上記第１〜第４いずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物に関する。
【００１３】
本発明の第６は、上記第１〜第５いずれかの熱硬化性樹脂組成物を半導体封止材料に用いた半導体素子に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る熱硬化性樹脂組成物は、有機溶媒を使用せず容易に成形可能であり、高い長期耐熱性及び金属との接着性を有するため、パワー半導体封止用樹脂組成物として好適に用いられる。従って本発明は、現行のエポキシ系と同じ設備にて製造できるとともに、大容量で電力損失が少ない、ＳｉＣ半導体素子が実現できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本願発明において、実施の形態は特に限定されないが、下記に示す説明により達成される。
【００１６】
本願発明における熱硬化性樹脂組成物とは、
（Ａ）一分子中に平均して２個以上のシアナト基を有するシアン酸エステル化合物１００重量部、
（Ｂ）フェノール化合物１０〜５００重量部、
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート１〜５００重量部、
（Ｄ）無機充填剤１〜１０００重量部
を含有し、さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして（Ｅ）エポキシ樹脂０〜２０重量部を含有する熱硬化性樹脂組成物である。
以下各成分について説明する。
【００１７】
（Ａ）一分子中に少なくとも２個以上のシアナト基を有するシアン酸エステル化合物
前記シアン酸エステル化合物を選定することで、硬化物に２００℃を超える高い耐熱性を付与することが可能となる。前記シアン酸エステル化合物は、公知の方法により一分子中に平均して２個以上のフェノール水酸基を有する化合物とシアン酸塩素との反応により合成することができ、容易に入手可能である。前記シアン酸エステル化合物は単独で用いても良く、２種以上混合して使用しても良い。
【００１８】
前記一分子中に平均して２個以上のシアナト基を有する化合物中の、シアナト基の数の平均値は、２．５個以上がより好ましく、３個以上がさらに好ましい。
【００１９】
前記一分子中に平均して２個以上のシアナト基を有する化合物は、耐熱性の点で芳香族基を有するものが好ましい。芳香族基を有するシアン酸エステル化合物は特に限定されないが、上記一般式（１）や、下記一般式（３）等を挙げることができる。
【００２０】
【化３】
2012162664.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜５の炭化水素基を表す。）
【００２２】
特に液状のため取り扱いがしやすく、硬化物に十分な耐熱性を付与できる点で、一般式（１）で表されるシアン酸エステル化合物を少なくとも１種以上含有することが好ましい。一般式（１）のｎは、０以上１０以下であることが好ましく、０以上５以下であることがより好ましい。ｎが１０を超える場合、１００℃以下で溶融せず樹脂組成物の流動性が低下する。ｎの値が異なるシアン酸エステル化合物を２種以上混合して使用しても良く、ｎの値に分布を持つシアン酸エステル化合物を使用しても良い。
【００２３】
（Ｂ）フェノール化合物
フェノール化合物を選定することで、溶融時の樹脂粘度を低下させるとともに、耐熱性が高くかつ金属との接着性に優れた硬化物を得ることができる。フェノール化合物は単独で用いても良く、２種以上混合して使用しても良い。
【００２４】
前記フェノール化合物中の、フェノール性水酸基の数の平均値は、１．６個以上が好ましく、２個以上がさらに好ましく、３個以上が特に好ましい。
【００２５】
前記フェノール化合物は、耐熱性の点で芳香族基を有するものが好ましい。芳香族基を有するフェノール化合物は特に限定されないが、上記一般式（２）や、下記一般式（４）等を挙げることができる。
【００２６】
【化４】
2012162664.tif 000005
【００２７】
（ｐ、ｒはそれぞれ０以上１０以下の整数を表し、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜５の炭化水素基を表す。）
【００２８】
特に樹脂組成物の流動性の点から一般式（２）で表されるフェノール化合物が好ましい。前記一般式（２）のｍは溶融流動性の点で０以上１０以下であることが好ましい。ｍが１０を超える場合、１００℃以下で溶融せず樹脂組成物の流動性が低下する。ｍの値が異なるフェノール化合物を２種以上混合して使用しても良く、ｍの値に分布を持つフェノール化合物を使用しても良い。
【００２９】
前記一般式（２）のＲ１は水素原子、炭素数１以上１０以下のアルキル基またはアリール基であることが好ましく、特に水素原子であることが好ましい。炭素数１０を超える基を用いると、脂肪族基の場合十分な耐熱性が付与できず、アリール基の場合溶融時の流動性が低下する。
【００３０】
（Ｂ）成分の含有量は特に限定されないが、（Ａ）成分１００重量部に対し、１０〜５００重量部となるように配合することが好ましく、１０〜２００重量部とすることがより好ましく、１０〜１５０重量部とすることがさらに好ましく、１０〜１００重量部とすることが特に好ましい。
【００３１】
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート
前記トリアリルイソシアヌレートを選定することで、溶融時の樹脂粘度を低下させ、かつ靭性及び金属との接着性に優れた硬化物を得ることができる。（Ｃ）成分の配合量としては、特に限定されないが、（Ａ）成分１００重量部に対し、１〜５００重量部含有させることが好ましく、１〜１００重量部とすることがさらに好ましく、５〜８０重量部とすることが特に好ましい。
【００３２】
（Ｄ）無機充填剤
無機充填剤を含有することで、硬化物の耐熱性を維持するとともに、硬化物の熱膨張率を低下することができる。無機充填剤の種類としては特に限定されないが、シリカ粉末、石英ガラス粉末、タルク、アルミナ粉末、窒化ケイ素粉末、窒化アルミニウム粉末等を使用することができ、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。充填剤の形状も特に限定されるものではなく、球状、板状、破砕状等を使用することができ、単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。充填量を増やしても溶融流動性を維持することができる点、及び容易に入手可能な点で、少なくとも１種以上の球状シリカ粉末を含有することが好ましい。また、無機充填剤と樹脂との分散性及び流動性を向上させる目的で、予めシランカップリング剤等の処理により充填剤表面の修飾を施していても良い。
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、１〜１０００重量部含有させることが好ましく、５０〜１０００重量部とすることがより好ましく、１００〜８００重量部とすることがさらに好ましい。
【００３３】
また（Ｄ）成分の配合量は、樹脂成分である（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして、５０〜１５００重量部が好ましく、１００〜１０００重量部がより好ましく、１５０〜１０００重量部とすることがさらに好ましい。５０重量部を下回ると熱膨張率が高く加熱冷却の繰り返しによりクラックが生じる傾向にあり、１５００重量部を超えると成形に堪える流動性が確保できない。
【００３４】
（Ｅ）エポキシ樹脂
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量１００重量部にたいして、（Ｅ）エポキシ樹脂０〜２０重量部を含有するものである。（Ｅ）エポキシ樹脂の含有量は、０〜１０重量部であることが好ましく、０〜５重量部であることがより好ましい。
【００３５】
一般に、熱硬化性樹脂組成物中にエポキシ樹脂を含有させることで、金属との接着性を向上させることができる。しかしエポキシ樹脂を用いると樹脂硬化物の耐熱性が不十分となる傾向があるので、エポキシ樹脂は大量に用いるべきではない。
【００３６】
本発明の（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を用いた場合、エポキシ樹脂の使用量を抑えることができる。本発明の熱硬化性樹脂組成物では、例えば（Ｅ）エポキシ樹脂を用いない場合（すなわち０重量部の場合）でも、（Ｅ）エポキシ樹脂を配合した硬化物と同等の金属との接着性を有し、かつ高い耐熱性を有する樹脂硬化物を得ることができる。本発明では、（Ｅ）成分となるエポキシ樹脂の含有量が２０重量部を超えると、硬化物の長期耐熱性が十分とならない傾向になる。
【００３７】
本発明の（Ｅ）エポキシ樹脂としては、公知の容易に入手可能なエポキシ樹脂を使用することができるが、耐熱性の点から芳香族基を有するエポキシ樹脂を使用することが好ましい。エポキシ樹脂は単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。
【００３８】
（Ｆ）その他の成分
上記（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分のほかに、必要に応じて（Ａ）成分以外のモノシアン酸エステル化合物、触媒及び／または硬化剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、難燃剤、シランカップリング剤等を添加することができる。
【００３９】
上記触媒及び／または硬化剤としては、特に限定されないが、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド等の有機過酸化物系ラジカル重合開始剤、ルイス酸、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩等のカチオン重合開始剤、ルイス塩基、ルイス酸アミン錯体等のアニオン重合開始剤を挙げることができる。また、シアン酸エステルの環化反応の触媒として、例えばコバルト、銅、マンガン、亜鉛のアセチルアセトナートまたはオクトエート等の遷移金属錯体を挙げることができる。上記触媒及び／または硬化剤は単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。上記酸化防止剤としては、特に限定されないが、ヒンダードフェノール等のフェノール類、ホスファイト類、チオエーテル類等を挙げることができる。上記酸化防止剤は単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。
【００４０】
上記着色剤としては、特に限定されないが、カーボンブラック等のカーボン系材料、二酸化チタン等の金属酸化物等を挙げることができる。上記着色剤は単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。
【００４１】
上記離型剤としては、特に限定されないが、脂肪族パラフィン、脂肪族エステル、天然ワックス、合成ワックス等を挙げることができる。上記離型剤は単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。
【００４２】
上記難燃剤としては、特に限定されないが、リン酸エステル系化合物等のリン系化合物、ホスファゼン系化合物等を挙げることができる。上記難燃剤は単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。
【００４３】
上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、ビニルシラン、アミノシラン等のシラン系化合物等を挙げることができる。上記シランカップリング剤は単独で又は２種以上組み合わせ使用することができる。
【００４４】
本発明の熱硬化性樹脂組成物の各成分を均一に混合させる方法は、特に限定されない。あらかじめ室温で成分を混合させたのち常温で攪拌混合することも、加熱ロール、ニーダー、押出機等により溶融混合することもできる。混合温度としては樹脂の硬化が起こらない温度であれば特に限定されず、１００℃以下であることが好ましい。常温または溶融により均一に混合することができるため、溶媒を使用せず配合、混合から成形まで実施することができ、経済性に優れる上、かつ溶媒の揮発が無いことから安全性にも優れる。
本願発明のもう一つの形態は、上記熱硬化性樹脂組成物を用いた半導体封止材料に関する。本発明の熱硬化性樹脂組成物は、溶媒を含まないプロセスで成形し、揮発分無く硬化物を製造できる点で、特に樹脂封止材料に好適である。
【００４５】
本発明の熱硬化性樹脂組成物の硬化方法は、特に限定されないが、公知の熱硬化性樹脂の硬化方法にて実施することができる。硬化温度としては１２０℃以上で行うことが好ましく、２５０℃を超える温度で１時間以上硬化させる工程を含むことがより好ましい。２５０℃を超える温度で１時間以上硬化させる工程を含むことにより、架橋反応がより進行し、高い耐熱性を有する硬化物を得ることができる。
【００４６】
上記熱硬化性樹脂組成物の成形方法は、公知の成形方法、例えばトランスファー成形、インジェクション成形、注入成形、圧縮成形等によって行うことができる。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例、比較例を用いて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
（実施例１）
（Ａ）シアン酸エステル化合物
ＰＴ−３０（ロンザ社製の一般式（１）の構造を有するシアン酸エステル化合物の製品名、ｎの平均値３．７）  １７．４重量部
（Ｂ）フェノール化合物
ＭＥＨ−８０００Ｈ（明和化成株式会社製の一般式（２）の構造を有するフェノール化合物の製品名、ｍの平均値２．９）  ４．８重量部
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート（デグサ社製）  ２．８重量部
（Ｄ）無機充填剤
球状シリカＭＳＲ−２２１２（龍森株式会社製）  ７５．０重量部
【００４９】
上記成分を８０℃にて加熱溶融させたのち攪拌混合し、均一な混合物を得た。この液状混合物を脱泡後型に流し込み、１４０℃で１時間、２００℃で１時間、２５０℃で３時間の順に加熱し、硬化物を得た。一連の硬化物作製において、又は作製した硬化物について下記の評価を行った。
（１）硬化物の重量減少温度
硬化物をＴＧ−ＤＴＡ装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、ＥＸＳＴＡＲＴＧ／ＤＴＡ６３００）を用いて室温から５５０℃まで、昇温速度１０℃で測定を行い、大気下での５％重量減少温度を測定した。硬化物の５％重量減少温度は４５６℃であった。
（２）長期耐熱性
硬化物（試験片の大きさ５０×２０×２ｍｍ）をオートグラフ（島津製作所製、オートグラフＡＧ−１０ＴＢ）を用いて三点曲げモードでの最大曲げ強度及び最大曲げ歪みを測定した。２５０℃にて５０時間大気下で保存した硬化物も同様の測定を行い、最大曲げ強度及び最大曲げ歪みの値の減少幅が１０％以下のものを合格、１０％を超えるものを不合格とした。２５０℃で５０時間保存した硬化物は耐熱試験前と比較して最大曲げ強度、最大曲げ歪みの減少幅が共に１０％以下であり合格であった。
（３）接着性
硬化物の２３℃における銅板（１００×２５×１．６ｍｍ）との重ね合わせ剪断接着強さを、ＪＩＳ  Ｋ６８５０準拠の条件でオートグラフ（島津製作所製、オートグラフＡＧ−１０ＴＢ）を用いて測定した。破断力を剪断面積で割った値である重ね合わせ剪断強さの値が１０ＭＰａ以上のものを合格とした。重ね合わせ剪断強さは１５ＭＰａであり合格であった。
【００５０】
（実施例２）
（Ａ）シアン酸エステル化合物
ＰＴ−１５（ロンザ社製の一般式（１）の構造を有するシアン酸エステル化合物の製品名、ｎの平均値２．３）  ６．６重量部
ＰＴ−３０（ロンザ社製の一般式（１）の構造を有するシアン酸エステル化合物の製品名、ｎの平均値３．７）  １９．６重量部
（Ｂ）フェノール化合物
ＭＥＨ−８０００Ｈ（明和化成株式会社製の一般式（２）の構造を有するフェノール化合物の製品名、ｍの平均値２．９）  ２．９重量部
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート（デグサ社製）  ４．２重量部
（Ｄ）無機充填剤
球状シリカＭＳＲ−３５１２（龍森株式会社製）  ６６．６重量部
（Ｆ）その他の成分（触媒）
コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ０．０３重量部
【００５１】
上記成分を実施例１と同様の方法で硬化物を作製した。
（１）硬化物の重量減少温度
硬化物の５％重量減少温度は４４１℃であった。
（２）長期耐熱性
２５０℃で５０時間保存した硬化物は耐熱試験前と比較して最大曲げ強度、最大曲げ歪みの減少幅が共に１０％以下であり合格であった。
（３）接着性
重ね合わせ剪断強さは１１ＭＰａであり合格であった。  
【００５２】
（実施例３）
（Ａ）シアン酸エステル化合物
ＰＴ−３０（ロンザ社製の一般式（１）の構造を有するシアン酸エステル化合物の製品名、ｎの平均値３．７）  ３４．８重量部
（Ｂ）フェノール化合物
ＭＥＨ−８０００Ｈ（明和化成株式会社製の一般式（２）の構造を有するフェノール化合物の製品名、ｍの平均値２．９）  ９．６重量部
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート（デグサ社製）  ５．６重量部
（Ｄ）無機充填剤
球状シリカＭＳＲ−３５１２（龍森株式会社製）  ５０．０重量部
（Ｆ）その他の成分（触媒）
コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ０．０３重量部
【００５３】
上記成分を実施例１と同様の方法で硬化物を作製した。
（１）硬化物の重量減少温度
硬化物の５％重量減少温度は４３５℃であった。
（２）長期耐熱性
２５０℃で５０時間保存した硬化物は耐熱試験前と比較して最大曲げ強度、最大曲げ歪みの減少幅が共に１０％以下であり合格であった。
（３）接着性
重ね合わせ剪断強さは１６ＭＰａであり合格であった。
【００５４】
（実施例４）
（Ａ）シアン酸エステル化合物
ＰＴ−３０（ロンザ社製の一般式（１）の構造を有するシアン酸エステル化合物の製品名、ｎの平均値３．７）  １７．４重量部
（Ｂ）フェノール化合物
ＭＥＨ−８０００Ｈ（明和化成株式会社製の一般式（２）の構造を有するフェノール化合物の製品名、ｍの平均値２．９）  ３．６重量部
ＭＥＨ−７８５１（明和化成株式会社製のフェノール化合物の製品名）  １．２重量部
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート（デグサ社製）  ２．８重量部
（Ｄ）無機充填剤
球状シリカＭＳＲ−２２１２（龍森株式会社製）  ７５．０重量部
（Ｆ）その他の成分（触媒）
コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ０．０３重量部
【００５５】
上記成分を実施例１と同様の方法で硬化物を作製した。
（１）硬化物の重量減少温度
硬化物の５％重量減少温度は４５２℃であった。
（２）長期耐熱性
２５０℃で５０時間保存した硬化物は耐熱試験前と比較して最大曲げ強度、最大曲げ歪みの減少幅が共に１０％以下であり合格であった。
（３）接着性
重ね合わせ剪断強さは１３ＭＰａであり合格であった。
【００５６】
（比較例１）
（Ａ）シアン酸エステル化合物
ＰＴ−１５（ロンザ社製の一般式（１）の構造を有するシアン酸エステル化合物の製品名、ｎの平均値２．３）  ６．６重量部
ＰＴ−３０（ロンザ社製の一般式（１）の構造を有するシアン酸エステル化合物の製品名、ｎの平均値３．７）  １９．６重量部
（Ｂ）フェノール化合物
ＭＥＨ−８０００Ｈ（明和化成株式会社製の一般式（２）の構造を有するフェノール化合物の製品名、ｍの平均値２．９）  ２．９重量部
（Ｄ）無機充填剤
球状シリカＭＳＲ−３５１２（龍森株式会社製）  ６６．６重量部
（Ｆ）その他の成分
コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ０．０３重量部
ｔｒａｎｓ−スチルベン  ４．２重量部
【００５７】
（Ｃ）成分の代わりにｔｒａｎｓ−スチルベンを用いた以外は、実施例２と同様の方法で硬化物を作製した。
（１）硬化物の重量減少温度
硬化物の５％重量減少温度は４２８℃であった。
（２）長期耐熱性
２５０℃で５０時間保存した硬化物は耐熱試験前と比較して最大曲げ強度、最大曲げ歪みの減少幅が共に１０％以上であり不合格であった。
（３）接着性
重ね合わせ剪断強さは８ＭＰａであり不合格であった。
【００５８】
（比較例２）
（Ｂ）フェノール化合物
ＭＥＨ−８０００Ｈ（明和化成株式会社製の一般式（２）の構造を有するフェノール化合物の製品名、ｍの平均値２．９）  ９．６重量部
（Ｃ）トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート（デグサ社製）  ５．６重量部
（Ｄ）無機充填剤
球状シリカＭＳＲ−３５１２（龍森株式会社製）  ５０．０重量部
（Ｅ）エポキシ樹脂
ＨＰ−４０３２（ＤＩＣ株式会社製の製品名）  ３４．８重量部
（Ｆ）その他の成分（触媒）
コバルト（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ０．０３重量部
【００５９】
（Ａ）成分の代わりに（Ｅ）成分であるエポキシ樹脂を用いた以外は、実施例３と同様の方法で硬化物を作製した。
（１）硬化物の重量減少温度
硬化物の５％重量減少温度は３７６℃であった。
（２）長期耐熱性
２５０℃で５０時間保存した硬化物は耐熱試験前と比較して最大曲げ強度、最大曲げ歪みの減少幅が共に１０％以上であり不合格であった。
（３）接着性
重ね合わせ剪断強さは１７ＭＰａであり合格であった。
以上のように、実施例品では比較例品と比較し硬化物の重量減少温度が高く、長期耐熱性及び金属との接着性に優れていることがわかった。
【００６０】
実施例、比較例の配合処方および各種特性を、表１にまとめた。
【００６１】
【表１】
2012162664.tif 000006