(57)【要約】【課題】熱転写シートの加熱手段による加熱温度範囲において、安定して優れた走行性を有し、かつ、加熱手段を汚染することなく、染料の保存安定性に優れた熱転写シートを提供する。【解決手段】基材シート１１０の一方の面に形成される熱転写染料層１２０と、基材シート１１０の他方の面に形成され、バインダ、融点が５０℃以上のリン酸エステルを含む潤滑剤、及びフィラーを含有する耐熱滑性層１３０と、を有する熱転写シート１００において、リン酸エステルを、耐熱滑性層１３０中に５質量％以上２５質量％以下の割合で含ませ、かつ、該リン酸エステルの総量の１６質量％以上７５質量％以下の割合で直鎖リン酸モノアルキルエステルを含ませる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に形成され、染料を含有する熱転写染料層と、
前記基材シートの他方の面に形成され、バインダと、融点が５０℃以上のリン酸エステルを含む潤滑剤と、フィラーとを含有する耐熱滑性層と、
を有し、
前記リン酸エステルは、前記耐熱滑性層中に５質量％以上２５質量％以下の割合で含まれており、かつ、該リン酸エステルの総量の１６質量％以上７５質量％以下の割合で直鎖リン酸モノアルキルエステルを含む、熱転写シート。
【請求項２】
前記リン酸モノアルキルエステルが、リン酸モノオクタデシルである、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記耐熱滑性層のバインダが、ポリイソシアネート化合物により架橋されている、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記耐熱滑性層のフィラーが、ポリメチルシルセスキオキサンからなる球状粒子、または、ポリメチルシルセスキオキサンからなる球状粒子と平板状粒子であるタルクとの混合物からなる、請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関し、特に、熱転写シートに設けられた耐熱滑性層の構成成分に関する。
【背景技術】
【０００２】
昇華染料を用いた熱転写方式は、極めて短時間の加熱によって多数の色ドットを被転写材に転写させ、多色の色ドットによりフルカラー画像を再現するものである。この熱転写方式では、熱転写シートとして、ポリエステルフィルム等の基材シートの一方の面に、昇華性染料とバインダとからなる染料層を設けた、いわゆる昇華型熱転写シートが用いられる。
【０００３】
また、熱転写方式では、画像情報に応じて、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートを背後から加熱し、染料層に含まれる染料を被転写材（印画紙）に転写させて画像を形成する。このとき、熱転写シートのサーマルヘッドと接触する側の面とサーマルヘッドとの摩擦が、低濃度印画から高濃度印画まで安定して低いことが要求される。そのため、一般に、熱転写シートには、サーマルヘッドと融着することを防止し、スムーズな走行性（滑り性、潤滑性）を付与する目的で、染料層が形成される面とは反対側の面に耐熱滑性層が設けられている。
【０００４】
ところで、熱転写シートにより印画紙に印画する際には、サーマルヘッドから耐熱滑性層に熱を加え、反対面の染料層中の染料を印画紙に転写させる。その発色濃度は、サーマルヘッド等の加熱手段から加えられる熱量に比例し、これに応じてサーマルヘッド等の加熱手段の表面温度が、数百度単位で変化する（概ね、常温から２５０℃程度）。そのため、熱転写シートは、サーマルヘッド上を移動する際、温度変化によって、サーマルヘッドと耐熱滑性層との間の摩擦係数が変化しやすくなる。熱転写シートは、サーマルヘッドと耐熱滑性層との間の摩擦係数が変化すると、一定の速度で移動し難くなるため、鮮明な画像を得ることができなくなる。具体的には、摩擦係数が大きいときには、熱転写シートの移動が一時的に遅くなり、その部分だけ濃度が高くなる、いわゆるスティッキング（線状の印画ムラ）等が発生する。
【０００５】
このスティッキングを防止するためには、特に、高温での摩擦係数を低減させる必要がある。例えば、この高温下の摩擦係数を低減させるための潤滑剤（滑り性付与剤）として、リン酸エステルや脂肪酸エステルを用い、耐熱滑性層中にリン酸エステルや脂肪酸エステルを含有させることが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−３５１２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、一般的によく用いられるリン酸エステルや脂肪酸エステルは、サーマルヘッドからの熱により、揮発または分解してサーマルヘッドを汚染する。この汚染されたサーマルヘッドでさらに繰り返し印画すると、サーマルヘッド表面に付着物が焼き付き、その結果、印画時の印画ムラ等が発生する。さらには、滑り性を付与するために融点の低いリン酸エステルや脂肪酸エステルを用いた場合、高温高湿下で保存すると、その環境によってリン酸エステルや脂肪酸エステルが軟化または溶解することがある。これにより、耐熱滑性層中のバインダが軟化したり、凝集や相分離が起こりやすくなり、その結果として摩擦係数が上昇し、熱転写シートの走行性が損なわれる可能性がある。
【０００８】
また、熱転写シートを巻回状態で保存した場合には、染料層と耐熱滑性層との接触が生じる。このため、特に高温の保存状態において、融点が低くかつ溶解力の高いリン酸エステルや脂肪酸エステルが染料層から一部染料を溶解してしまい、熱転写シートの保存安定性が低下する。このように、融点の低いリン酸エステルや脂肪酸エステルを用いると、熱転写シートの保存安定性が低下し、印画時に発色濃度の低下や印画ムラ等が発生することとなる。
【０００９】
そこで、本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、熱転写シートの加熱手段による加熱温度範囲において、安定して優れた走行性を有し、かつ、加熱手段を汚染することなく、染料の保存安定性に優れた熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、基材シートの一方の面に形成され、染料を含有する熱転写染料層と、前記基材シートの他方の面に形成され、バインダと、融点が５０℃以上のリン酸エステルを含む潤滑剤と、フィラーとを含有する耐熱滑性層と、を有し、前記リン酸エステルは、前記耐熱滑性層中に５質量％以上２５質量％以下の割合で含まれており、かつ、該リン酸エステルの総量の１６質量％以上７５質量％以下の割合で直鎖リン酸モノアルキルエステルを含む、熱転写シートが提供される。
【００１１】
前記熱転写シートにおいて、前記リン酸モノアルキルエステルが、リン酸モノオクタデシルであることが好ましい。
【００１２】
前記熱転写シートにおいて、前記耐熱滑性層のバインダが、ポリイソシアネート化合物により架橋されていることが好ましい。
【００１３】
前記熱転写シートにおいて、前記耐熱滑性層のフィラーが、ポリメチルシルセスキオキサンからなる球状粒子、または、ポリメチルシルセスキオキサンからなる球状粒子と平板状粒子であるタルクとの混合物からなっていてもよい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐熱滑性層中に含まれる潤滑剤として所定量の高融点リン酸エステルを含有し、かつ、このリン酸エステル中に所定量の直鎖モノアルキルリン酸エステルを含有させることによって、熱転写シートの加熱手段による加熱温度範囲において、安定して優れた走行性を有し、かつ、加熱手段を汚染することなく、染料の保存安定性に優れた熱転写シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の好適な実施形態に係る熱転写シートの構成例を概略的に示す断面図である。
【図２】同実施形態に係る熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。
【図３】各染料層の間に検知マーク層を設けた熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。
【図４】転写保護層を設けた熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。
【図５】転写受容層を設けた熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。
【図６】実施例で用いた摩擦測定機の構成を概略的に示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００１７】
なお、説明は以下の順序で行うものとする。
１．熱転写シートの構成
１−１．基材シート１１０
１−２．染料層１２０
１−３．検知マーク層１４０、転写保護層１５０、転写受容層１６０等
１−４．耐熱滑性層１３０
２．熱転写シートの製造方法
【００１８】
＜１．熱転写シートの構成＞
まず、図１〜図５を参照しながら、本発明の好適な実施形態に係る熱転写シートの構成について説明する。図１は、本発明の好適な実施形態に係る熱転写シートの構成例を概略的に示す断面図である。図２は、本実施形態に係る熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。図３は、本実施形態において、各染料層の間に検知マーク層を設けた熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。図４は、本実施形態において、転写保護層を設けた熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。図５は、本実施形態において、転写受容層を設けた熱転写シートの構成例を概略的に示す平面図である。
【００１９】
図１に示すように、本実施形態に係る熱転写シート１００は、帯状の基材である基材シート１１０と、基材シート１１０の一方の面に形成される熱転写染料層１２０（以下、単に「染料層１２０」と称する場合もある。）と、基材シート１１０の他方の面に形成される耐熱滑性層１３０とを有する。
【００２０】
［１−１．基材シート１１０］
基材シート１１０には、ある程度の耐熱性と強度を有する任意の各種基材を用いることができる。具体的には、基材シート１１０としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等を使用することができる。この基材シート１１０の厚みは、任意の厚みとしてよいが、例えば１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。
【００２１】
［１−２．熱転写染料層１２０］
熱転写染料層１２０は、上記基材シート１１０の印画紙と対向する側の面に形成される。この熱転写染料層１２０は、単色画像に対応させる場合には、基材シート１１０の全面に連続層として形成される。また、フルカラー画像に対応させる場合には、図２に示すように、基材シート１１０上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色の染料層１２０Ｙ、１２０Ｍ、１２０Ｃが分離して順次繰り返して形成されるのが一般的である。なお、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層１２０Ｙ、１２０Ｍ、１２０Ｃの形成順序は、必ずしも図２に示した通りでなくてもよい。また、フルカラー画像に対応させる場合、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂ）の４色の染料層１２０を繰り返し形成してもよい。
【００２２】
熱転写染料層１２０は、少なくとも、各色の染料と、当該染料を担持するバインダとから形成される。
【００２３】
（染料）
熱転写染料層１２０に含有される染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であれば任意の材料を使用することができる。例えば、イエロー染料としては、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系、ピリドンアゾ系等の染料、及びこれらの染料の混合系を使用できる。マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素等の染料、及びこれら染料の混合系を使用できる。シアン染料としては、インドアニリン系、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素の染料、及びこれらの混合系を使用できる。熱転写染料層１２０に添加される染料は、これらの染料の色相、印画濃度、耐光性、保存性、バインダへの溶解度等の特性を考慮して決定される。
【００２４】
（バインダ）
熱転写染料層１２０の形成に用いるバインダとしては、任意の材料を使用することができる。具体的には、熱転写染料層１２０用のバインダとしては、例えば、セルロース系、アクリル酸系、デンプン系等の水溶性樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、アセチルセルロース等の有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂等が挙げられる。これらのうち、記録感度及び転写体の保存安定性の点から言えば、熱変形温度（ＪＩＳ  Ｋ７１９１）が７０〜１５０℃のものがバインダとして優れている。したがって、熱転写染料層１２０用のバインダとしては、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が好ましい。
【００２５】
なお、染料層１２０における染料とバインダとの質量比は、熱転写シートの染料層として通常適用されている値を適用することが可能であるが、例えば、乾燥時に、バインダ１００質量部に対して染料が３０〜３００質量部となるようにすればよい。
【００２６】
［１−３．検知マーク層１４０、転写保護層１５０、転写受容層１６０等］
また、本実施形態に係る熱転写シート１００においては、基材シート１１０の熱転写染料層１２０が形成される側の面に、さらに、検知マーク層１４０、転写保護層１５０、転写受容層１６０等が設けられていてもよい。
【００２７】
（検知マーク層１４０）
検知マーク層１４０は、熱転写を行うプリンタが、染料層１２０、転写保護層１５０、転写受容層１６０等の位置を検知するために設けられる層である。この検知マーク層１４０は、例えば、図２に示すように、イエロー色染料層１２０Ｙ、マゼンタ色染料層１２０Ｍ、シアン色染料層１２０Ｃを１組の染料層群とした場合に、各染料層群の間に設けられていてもよい。すなわち、この場合、基材シート１１０の一方の面には、検知マーク層１４０、イエロー色染料層１２０Ｙ、マゼンタ色染料層１２０Ｍ、シアン色染料層１２０Ｃの順に、これらが繰り返し形成される。また、検知マーク層１４０は、例えば、図３に示すように、各色の染料層１２０の間に設けられていてもよい。
【００２８】
（転写保護層１５０）
転写保護層１５０は、印画後の印画面に転写され、印画物の耐光性、耐擦過性、耐薬品性等が不十分な場合に、印画面を保護する層である。この転写保護層１５０は、印画面を保護することが可能な公知の材料、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂等の有機ポリマー等で形成される。また、転写保護層１５０は、各色の染料が転写されて印画紙に印画された後に印画面を保護するため、例えば、図４に示すように、イエロー色染料層１２０Ｙ、マゼンタ色染料層１２０Ｍ、シアン色染料層１２０Ｃの１組の染料層群の後（後に印画紙と接触する側）に設けられる。
【００２９】
（転写受容層１６０）
転写受容層１６０は、被転写材が普通紙等のように染料層１２０を直接転写できない媒体の場合に設けられ、各熱転写染料層１２０よりも先に被転写材に転写される。この転写受容層１６０は、染料を熱転写可能な公知の材料で形成されるが、その中でも染料が染着しやすい材料を使用することが好ましい。また、転写受容層１６０は、熱転写染料層１２０の転写に先だって普通紙等の被転写材表面に受容層を形成するために、例えば、図５に示すように、イエロー色染料層１２０Ｙ、マゼンタ色染料層１２０Ｍ、シアン色染料層１２０Ｃの１組の染料層群の前（先に被転写材と接触する側）に設けられる。
【００３０】
（その他の層）
その他、基材シート１１０の印画紙と対向する側の面には、上述した染料層１２０、検知マーク層１４０、転写保護層１５０及び転写受容層１６０と、基材シート１１０との接着力を強化するためのプライマー層（図示せず。）を、上記各層と基材シート１１０との間に設けてもよい。さらには、プライマー層の形成に代えて、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理等の公知の接着処理を実施してもよい。
【００３１】
［１−４．耐熱滑性層１３０］
耐熱滑性層１３０は、基材シート１１０の熱転写染料層１２０が形成される（印画紙と対向する）側と反対側の面に形成される。熱転写染料層１２０の転写時には、基材シート１１０の印画紙と対向する側と反対側の面がサーマルヘッド等の加熱手段と接触しながら、熱転写シート１００が走行する。したがって、耐熱滑性層１３０は、基材シート１１０に潤滑性を付与することにより、熱転写シート１００と加熱手段との間の摩擦を低下させ、接触走行の走行性を向上させるために設けられる。
【００３２】
この耐熱滑性層１３０は、バインダと、高融点のリン酸エステルを含む潤滑剤と、フィラーとを含有する。
【００３３】
（バインダ）
耐熱滑性層１３０の形成に用いるバインダとしては、任意の材料を使用することができる。具体的には、耐熱滑性層１３０用のバインダとしては、例えば、酢酸セルロースや、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等が使用可能である。
【００３４】
また、バインダは、耐熱安定性等を考慮して、ポリイソシアネート化合物により架橋されていることが好ましい。この場合に使用するポリイソシアネート化合物としては、分子中に少なくとも２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物であれば、いずれも使用できる。このような化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイソシアネートとポリオールを部分的に付加反応させたアダクト体（ポリイソシアネートプレポリマー）等を使用することができる。上記アダクト体としては、例えば、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体等を使用することが望ましい。
【００３５】
（潤滑剤）
耐熱滑性層１３０に使用できる潤滑剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、リン酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド等を挙げることができる。これらの潤滑剤の中でも、本実施形態に係る耐熱滑性層１３０では、リン酸エステルを必須成分として用いる。潤滑剤として用いる化合物は融点が高いほうが好ましく、５０℃以上の融点を有する化合物が用いられる。リン酸エステルを含む潤滑剤として融点が５０℃以上のものを用いるのは、融点が低いと、高温高湿の環境下での保存において、染料の耐熱滑性層１３０への転写や、潤滑剤の染料層１２０への転写が起こりやすくなり、色ずれや摩擦変動が生じやすくなるためである。
【００３６】
上記のリン酸エステルは、耐熱滑性層１３０中に、５質量％以上２５質量％以下の割合で含有させる。リン酸エステルの耐熱滑性層１３０中における含有量が低いと、特に染料が高濃度の領域において、十分な摩擦を得ることができず、熱転写シート１００の走行に支障が生じる。また、リン酸エステルの含有量が多すぎると、リン酸エステルは溶剤溶解性に乏しいため、溶剤に溶解できなくなるおそれがある。さらには、リン酸エステルの含有量が多すぎると、リン酸エステルは酸性であるため、走行耐久性においてサーマルヘッド等の加熱手段の表面へダメージを与えることがある。以上のことから、十分な性能を得るためには、リン酸エステルを耐熱滑性層１３０中に５質量％以上２５質量％以下で用いる必要がある。
【００３７】
また、リン酸エステルは、使用する溶剤に溶解させた形で用いる必要があり、溶解させるために各種リン酸エステルをブレンドして用いてよい。なお、通常市販されているリン酸エステルは、ジエステルとモノエステルを両方含有しているものが多い。また、融点が高くなるとリン酸エステルは溶剤溶解性が乏しくなるが、これはジエステルの溶解性が低いことによるものである。このことから、リン酸エステルが溶剤溶解性を有し、かつ、リン酸エステルを高融点化するためには、リン酸モノエステルが必要となる。さらに、リン酸モノエステルの中でも、入手が容易なリン酸モノアルキルエステルが好ましい。リン酸モノエステルの融点は、反応させる長鎖アルキル鎖の長さが長くなるほど高融点化するが、一方で溶剤溶解性が乏しくなる。また、アルキル鎖の長さを短くしていくと、溶剤溶解性は向上していくが、酸性が強くなっていく傾向にあり、サーマルヘッド等の加熱手段を腐食する可能性が生じる。このことから、高融点でかつ溶剤溶解性を有するリン酸モノエステルとしては、炭素数Ｃ１４、Ｃ１６、Ｃ１８の直鎖のリン酸モノアルキルエステルが好ましく、この中でも、Ｃ１８のリン酸モノオクタデシルを用いることが最も好ましい。リン酸モノオクタデシルは、炭素数Ｃ１８の安価で入手しやすいステアリルアルコールを原料とするため、製造上有利であり、また、炭素数が長いほど摩擦を低減できるため、炭素数としてはＣ１８が最も好ましい。
【００３８】
ただし、リン酸モノアルキルエステルの添加量が多すぎると、特に、リン酸エステルの１００％をリン酸モノアルキルエステルとすると、高温高湿下で耐熱滑性層１３０への染料転写を増加させ、色相が変化してしまう傾向にある。また、リン酸モノアルキルエステルの添加量が少な過ぎると、十分な摩擦と色ずれ防止効果が得られないことがある。このため、リン酸モノアルキルエステルの好ましい添加量としては、リン酸エステルの総量の１６質量％以上７５重量％以下である。
【００３９】
リン酸モノアルキルエステルの製造方法としては、特に限定されるものではないが、一般的には、五酸化二リンとアルコールとの反応によるものが多い。通常、このような有機化学反応においては、ジエステルとモノエステルが共に生成するブレンドの形となることが多い。このような場合には、ジエステルとモノエステルのブレンドの分離精製を行って、モノエステルを取り出す必要がある。分離精製の一般的な方法としては、カラムクロマトグラフィー、再結晶、有機溶媒抽出などが挙げられる。このような製造方法を行っても、精製後のリン酸モノエステル中に若干のジエステルや原料を含むことがあるが、例えばリン酸オクタデシルでは、リン酸ジオクタデシルがリン酸オクタデシル中に１５質量％以下の含有量であれば実用上問題なく溶媒に溶解させることができる。
【００４０】
ここで、リン酸モノオクタデシル等の直鎖のリン酸モノアルキルエステルを必要以上に多く用いると、染料の耐熱滑性層１３０への転写を起こし、色相のずれを生じる。このため、リン酸モノアルキルエステルに加えて、各種のリン酸エステルをブレンドした形で耐熱滑性層１３０を形成してもよい。この場合に用いることのできる各種リン酸エステルのエステル部位は直鎖アルキルでなくてもよく、更には、リン酸エステルとしてジエステルを含んでいてもよい。しかしながら、これらの各種リン酸エステルとしては、融点が５０℃以上であり、インク溶媒に溶解するものを用いることが必要である。
【００４１】
（フィラー）
耐熱滑性層１３０に使用できるフィラーとしては、球状粒子のフィラーを用いることができる。このような球状粒子のフィラーとしては、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコーン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤が使用可能である。これらの球状粒子のフィラーの中で最も好ましいのは、ポリメチルシルセスキオキサンからなるシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂等の球状粒子の平均粒径としては、０．５μｍ以上５．０μｍ以下が好ましい。球状粒子の粒径が小さすぎると、耐熱滑性層１３０の表面から突出させることが難しく、滑り性を付与することが難しくなる。一方、球状粒子の粒径が大きすぎると、印画時にサーマルヘッド等の加熱手段の熱を伝達することが難しくなる。また、上記範囲の粒径の球状粒子を用いて耐熱滑性層１３０の表面に凹凸を形成させると、熱転写シート１００を巻回して保存した際に、熱転写染料層１２０と耐熱滑性層１３０との接触面が少なくなり、染料の移行を防止するとともに滑りを良くすることができる。なお、ここでの平均粒径とは、粒度分布計で測定した際の１次粒子の数平均粒径を指す。
【００４２】
また、耐熱滑性層１３０には、上記球状粒子のフィラーとともに平板状粒子のフィラーを併用してもよい。このような平板状粒子のフィラーとしては、例えば、タルク、クレー、雲母等の無機充填剤や、ポリエチレン樹脂等からなる有機充填剤が使用可能である。これらの平板上粒子のフィラーの中で最も好ましいのは、硬度の観点からタルクである。タルク等の平板上粒子の平均粒径が小さすぎるとフィラーの比表面積が増大し、サーマルヘッド等の加熱手段と接触した際に摩擦抵抗が大きくなるため、平板状粒子の粒径は、球状粒子よりも大きい方が好ましい。一方、平板状粒子の平均粒径が大きすぎると、塗料中にタルク等の平板状粒子を分散することが難しくなり、粒子が沈降してくることがある。また、平板状粒子の平均粒径が大きくなりすぎると、フィラーの比表面積が減少し、充分なクリーニング効果を得ることができない。従って、平板状粒子としては、平均粒径が１．０μｍ以上１０．０μｍ以下のものが好ましく用いられる。なお、ここでの平均粒径とは、レーザー回折法で測定した際の１次粒子の数平均粒径（Ｄ５０）を指す。
【００４３】
また、耐熱滑性層１３０へのフィラーの添加量が多すぎると、塗料中にフィラーが沈降しやすくなり、耐熱滑性層１３０用塗料が塗工困難になったり、摩擦が上昇したりしてしまうため、適宜、フィラーの添加量を調整することが好ましい。具体的には、耐熱滑性層１３０中のフィラーの添加量は、５.０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
＜２．熱転写シートの製造方法＞
以上、本発明の好適な実施形態に係る熱転写シートの構成について詳細に説明したが、続いて、本発明の好適な実施形態に係る熱転写シートの製造方法について説明する。
【００４５】
［２−１．耐熱滑性層１３０の形成］
まず、上述したバインダ、潤滑剤及びフィラー等の添加剤を所定の溶剤に溶解又は分散させることで、耐熱滑性層１３０形成用の塗料を調製する。この際、潤滑剤として用いるリン酸エステルの添加量は、耐熱滑性層１３０の形成（硬化）後において、耐熱滑性層１３０中に５質量％以上２５質量％以下の割合で含まれるような量とする。また、使用するリン酸エステルとしては、リン酸エステルの総量の１６質量％以上７５質量％以下の割合で直鎖リン酸モノアルキルエステルが含まれるようにする。なお、溶剤の種類や、添加剤と溶剤との質量比は、添加剤が溶剤に十分に溶解又は分散するように適宜決定すればよい。
【００４６】
次いで、この塗料を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の方法を用いて、上述した基材シート１１０の一方の面に塗布した後に、乾燥させる。このときの乾燥条件としては、特に限定されず、バインダ、潤滑剤及びフィラー等の溶解に用いた溶剤が揮発するように適宜設定すればよい。さらに、必要に応じて、乾燥後の耐熱滑性層１３０の熱硬化処理（エージング処理）を行う。このエージング処理の条件としては、耐熱滑性層１３０が十分に硬化する条件であれば特に限定はされないが、例えば、５０℃程度で１週間程度の加熱条件を用いればよい。このようにして、耐熱滑性層１３０が形成される。なお、耐熱滑性層１３０は、乾燥時の厚みが０．１μｍ〜５μｍとなるように形成することが好ましい。耐熱滑性層１３０の厚みが厚過ぎると、耐熱滑性層１３０の表面から突出させることが難しくなり、滑り性を付与することが難しくなったり、粉打ち等が発生するおそれがある。
【００４７】
［２−２．熱転写染料層１２０の形成］
次に、染料、バインダ、及び必要に応じて加えるその他の添加剤を所定の溶剤に添加し、各成分を溶解または分散させることで、熱転写染料層１２０形成用の塗料を調製する。なお、溶剤の種類や、染料、バインダ及び添加剤と溶剤との質量比は、添加剤が溶剤に十分に溶解又は分散するように適宜決定すればよい。
【００４８】
次いで、この塗料を、上記のようにして耐熱滑性層１３０が形成された基材シート１１０の耐熱滑性層１３０とは反対側の面に塗布した後に、乾燥させる。このときの塗布方法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の方法を利用することができる。また、乾燥条件としては、特に限定されず、染料、バインダ等の溶解に用いた溶剤が揮発するように適宜設定すればよい。このようにして、熱転写染料層１２０が形成される。なお、熱転写染料層１２０は、乾燥時の厚みが０．１μｍ〜５.０μｍ、特に好ましくは、０．１μｍ〜３．０μｍとなるように形成することが好ましい。また、熱転写染料層１２０としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の複数の色相からなる染料層を順次形成してもよいし、単一の色相からなる染料層を基材シート１１０の全面に形成してもよい。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を適用した実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。
【００５０】
［耐熱滑性層用の材料］
以下の実施例及び比較例では、潤滑剤として以下の化合物１〜６を用い、フィラーとして以下の化合物７，８を用いた。なお、化合物１は、化合物４からモノエステルを分離抽出したものである。
【００５１】
＜潤滑剤（リン酸エステル）＞
化合物１  リン酸モノオクタデシル
（純度９４．２％、モノエステル：ジエステル＝９８：２（質量比）、融点８２℃、
酸価３０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アルキル鎖の炭素数Ｃ１８）
化合物２
（東邦化学工業社製  商品名：ＲＬ―２１０    融点５５℃、酸価９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
アルキル鎖の炭素数Ｃ１８、エチレンオキサイドの平均モル数２）
化合物３
（東邦化学工業社製  商品名：ＧＦ−１９９    融点４４℃、
酸価１６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アルキル鎖の炭素数Ｃ１２）
化合物４
（ＳＣ有機化学工業社製  商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ  Ａ−１８    融点７０℃、
酸価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アルキル鎖の炭素数Ｃ１８、
モノエステル：ジエステル＝１．７：１（質量比））
化合物５
（東邦化学工業社製  商品名：ＧＦ−１８５    融点−１４℃、
酸価１５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アルキル鎖の炭素数Ｃ１３）
化合物６  脂肪酸エステル
（花王社製  商品名：エキセパールＰＥ―ＴＰ    融点６７℃）
【００５２】
＜フィラー＞
化合物７  球状シリカ
（東芝シリコーン社製  商品名：トスパールＸＣ９９    平均粒径０．７μｍ）
化合物８  タルク
（日本タルク社製  商品名：ＳＧ−９５    平均粒径２．５μｍ）
【００５３】
［熱転写シートの製造］
（耐熱滑性層の形成）
まず、厚さ６μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名ルミラー）を基材シートとして使用した。耐熱滑性層用のバインダとしては、ポリアセタール系樹脂（積水化学工業社製、商品名ＫＳ−３Ｚ）１００質量部とポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ  純度：４５質量％）２０質量部とを用いた。また、耐熱滑性層用の潤滑剤としては、表１に示した種類のリン酸エステル及び脂肪酸エステルを、形成後の耐熱滑性層中に含まれる量が表１に示した量となるような添加量で用いた。また、耐熱滑性層用のフィラーとしては、表１に示した種類のフィラーを形成後の耐熱滑性層中に含まれる量が表１に示した量となるような添加量で用いた。上記のバインダ、潤滑剤及びフィラーをメチルエチルケトンとトルエンとの混合比が１：２（メチルエチルケトン：トルエン＝１：２）の混合溶媒１９００質量部に溶解させ、耐熱滑性層用の塗料を調製した。次いで、この塗料を上記の基材シートの一方の面に乾燥後の厚さが０．５μｍとなるように塗布した後に乾燥させ、５０℃で１週間熱硬化させて、下記の表１に記載の実施例１〜実施例１１及び比較例１〜比較例９の耐熱滑性層を得た。
【００５４】
なお、表１には、潤滑剤とフィラーの種類及び耐熱滑性層中の含有量のほか、形成後の耐熱滑性層中のリン酸エステルの含有量及びリン酸モノアルキルエステル（本実施例では、Ｃ１８のリン酸モノオクタデシル）のリン酸エステルの総量に対する含有率も示した。また、表１中の潤滑剤とフィラーの含有量、耐熱滑性層中のリン酸エステルの含有量及びリン酸モノアルキルエステルの含有率は、形成後の耐熱滑性層中に含まれる量の質量割合を示している。
【００５５】
【表１】
2012153019.tif 000003
【００５６】
（熱転写染料層の形成）
次に、上記のようにして耐熱滑性層が形成された実施例１〜１１及び比較例１〜９の基材シートの反対側の面に、下記の組成からなる３色の熱転写染料層を乾燥後の厚さ１μｍとなるように塗布した後に乾燥させて熱転写染料層を得た。以上のようにして、基材シートの一方の面に熱転写染料層を有し、他方の面に耐熱滑性層を有する実施例１〜１１及び比較例１〜９の熱転写シートを製造した。なお、耐熱滑性層及び熱転写染料層の形成の際、乾燥温度は１０５℃とした。
【００５７】
＜イエロー色染料層＞
フォロンイエロー（サンドス社製）                                  ５．０質量部
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）          ５．０質量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０質量部
トルエン                                                        ４５．０質量部
【００５８】
＜マゼンタ色染料層＞
フォロンレッド                                                    ２．５質量部
アントラキノン系染料（住友化学社製、商品名ＥＳＣ４５１）          ２．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）          ５．０質量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０質量部
トルエン                                                        ４５．０質量部
【００５９】
＜シアン色染料層＞
フォロンブルー（サンドス社製）                                    ２．５質量部
インドアニリン染料（構造は、下記構造式１を参照）                  ２．５質量部
ポリビニラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）                ５．０質量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０質量部
トルエン                                                        ４５．０質量部
【００６０】
【化１】
2012153019.tif 000004
【００６１】
［熱転写シートの評価］
上記のようにして作成した実施例１〜１１及び比較例１〜９の熱転写シートについて、摩擦係数、走行性、スティッキング、染料保存性、及びサーマルヘッド汚染性を評価した。
【００６２】
（摩擦係数の評価）
摩擦係数は、図６に示す摩擦測定機１０を用いて測定した。この摩擦測定機１０は、熱転写シート１００及び印画紙Ｒをサーマルヘッド１１及びプラテンロール１２で挟み込み、テンションゲージ１３で熱転写シート１００及び印画紙Ｒを引き上げ、テンションを測定するものである。測定条件は下記の通りである。
【００６３】
＜測定条件＞
熱転写シートの送りスピード：４５０ｍｍ／分
信号設定
印字パターン：２（Ｓｔａｉｒ  Ｓｔｅｐ）
原稿：３（４８／６７２ライン、１４ステップ）
ストローブ分割：１
ストローブパルス幅：２０．０ｍ秒
印字スピード：２２．０ｍ秒／１ライン
クロック：３（４ＭＨｚ）
ヘッド電圧：１８．０Ｖ
【００６４】
（走行性、サーマルヘッド汚染性の評価）
また、走行性及びサーマルヘッド汚染性は、以下に示す方法を用いて評価した。すなわち、上記で得られた熱転写シートをソニー株式会社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−ＤＲ１５０）に装着し、印画紙（ソニー株式会社製、商品名ＵＰＣ―Ｒ１５４Ｈ）に階調印画（１６階調）し、走行性（印画ムラ、しわ発生、印画ずれ、走行音等の有無）及びサーマルヘッド汚染性を調べた。
【００６５】
走行性については、印画ムラ、しわ発生等が無く良好なものを○、印画ムラ、しわ発生等があったものを×とした。
【００６６】
サーマルヘッド汚染性については、階調印画を１００００回繰り返した後、光学顕微鏡にてサーマルヘッドの表面を観察し、良好なものを○、付着物が観察されて汚れていたものを×とした。
【００６７】
（染料保存性の評価）
さらに、染料保存性については、上記で得られた熱転写シートを各２枚用意し、これらの２枚の熱転写シート（２０ｃｍ×２０ｃｍ）の熱転写染料層と耐熱滑性層とを重ね合わせ、２枚のガラス板に挟み、上から５ｋｇの重りで荷重をかけ、５０℃のオーブンに入れて２週間保存した。保存前と保存後の熱転写シートについて、ソニー株式会社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−ＤＲ１５０）に装着して印画紙（ソニー株式会社製、商品名ＵＰＣ―Ｒ１５４Ｈ）に階調印画（１６階調）し、各階調の色差をマクベス分光色測計（商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）によるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度で測定した。次に、測定された色度から色相ΔＥａｂを算出し、染料保存性を色ずれとして評価した。具体的には、色ずれについては、ΔＥａｂ≦４．５であったものを○、ΔＥａｂ＞４．５であったものを×とした。また、得られた熱転写シートを５０℃のオーブンに入れて２週間保存した後の耐熱滑性層の摩擦係数を測定し、高温保存した後の摩擦係数を確認した。
【００６８】
以上の評価の結果を下記表２に示す。なお、表２における摩擦係数は、その最小値（ｍｉｎ）と最大値（ｍａｘ）を示している。また、表２中の「初期摩擦係数」とは、得られた熱転写シートを保存することなく測定した際の摩擦係数であり、「保存後摩擦係数」とは、高温保存した後に測定した際の摩擦係数である。
【００６９】
【表２】
2012153019.tif 000005
【００７０】
表２に示す結果から、実施例１〜実施例１１では、いずれも走行性が良好で、低摩擦で、鮮明な画像が得られた。また、５０℃で２週間保存した後の走行性に関しても、保存前の摩擦係数と比較して変化が少なく、実施例１〜実施例１１においては、問題ないものであった。さらに、実施例１〜実施例１１では、染料保存性について色ずれが少なく、良好な結果が得られた。サーマルヘッド汚染性に関しても、実施例１〜実施例１１では、サーマルヘッドを観察したところ、サーマルヘッドの表面の汚染は発生せず、また、サーマルヘッドの表面が削られている痕跡もなく、繰り返し印画に影響を与えず良好な画像が得られた。
【００７１】
一方、比較例１、２においては、摩擦係数、サーマルヘッド汚染性の評価は良好であったが、色相の変化が大きく、色ずれが生じていた。耐熱滑性層に染料が転写されているのを目視で確認できたため、この染料の転写が色ずれの原因であると確認された。
【００７２】
比較例３では、リン酸エステルが有機溶媒に溶解できず、溶解可能な量での評価を行った。その結果、摩擦係数が上昇し、走行中での異音が確認された。また、走行中にリボンが切れる現象が頻繁に起こり、連続走行させることができなかった。そのため、サーマルヘッド汚染性の評価を行うことはできなかった。
【００７３】
比較例４、５においては、初期の摩擦係数及び走行性には問題なかったものの、５０℃で２週間保存後では、熱転写シートが走行はしたものの、摩擦が上昇していたため、走行性に劣る結果となった。
【００７４】
比較例６においては、摩擦係数が低く、サーマルヘッド汚染性も良好であったが、染料保存性の評価のために高温で保存した後の走行性において、摩擦係数が上昇しているのを確認した。このときの熱転写シートの走行性自体は問題なかった。また、比較例６では、色相の変化が大きく、色ずれが生じていた。
【００７５】
比較例７においては、摩擦係数及び走行性の評価は問題ないものの、色相の変化が大きく、色ずれが生じていた。
【００７６】
比較例８においては、摩擦係数が高く、また、染料保存性の評価のために高温保存した後の走行性の評価の際に、転写シートのリボンが切れて印画できない現象が起きた。
【００７７】
比較例９においては、摩擦係数、走行性及びサーマルヘッド汚染性の評価は問題なかったが、色相の変化が大きく、色ずれが生じているのを確認し、満足できるレベルではなかった。
【００７８】
以上の結果より、熱転写シートにおいて、耐熱滑性層が、以下の（Ａ）及び（Ｂ）の構成を有することにより、サーマルヘッドとの摩擦係数を低減でき、摩擦の保存環境からの影響が少なく走行性が良好であることが分かった。また、耐熱滑性層が、以下の（Ａ）及び（Ｂ）の構成を有することにより、サーマルヘッドの汚染を防止でき、特に、染料保存性が改良でき、良好な画像を得られることが分かった。
（Ａ）潤滑剤として、融点５０℃以上のリン酸エステルを５質量％以上２５質量％以下の割合で含有する。
（Ｂ）リン酸エステルの総量の１５〜７５重量％の割合で直鎖のリン酸モノアルキルエステルが含まれる。
【００７９】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【符号の説明】
【００８０】
１００    熱転写シート
１１０    基材シート
１２０    熱転写染料層
１３０    耐熱滑性層
１４０    検知マーク層
１５０    転写保護層
１６０    転写受容層
【図１】
2012153019.tif 000006
【図２】
2012153019.tif 000007
【図３】
2012153019.tif 000008
【図４】
2012153019.tif 000009
【図５】
2012153019.tif 000010
【図６】
2012153019.tif 000011