(57)【要約】【課題】外観変化（たとえば、白濁）しにくい安定性に優れた合わせガラスを提供する。【解決手段】一対の接合材層の間に、選択光線透過膜と、フィルムと、が積層配置され、前記接合材層を一対のガラス基板で密着挟持されてなる合わせガラスであって、前記選択光線透過膜を保護する保護層が、前記選択光線透過膜の外周部を取り囲むように前記選択光線透過膜と密着して形成されてなる合わせガラスである。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の接合材層の間に、選択光線透過膜と、フィルムと、が積層配置され、前記接合材層を一対のガラス基板で密着挟持されてなる合わせガラスであって、
前記選択光線透過膜を保護する保護層が、前記選択光線透過膜の外周部を取り囲むように前記選択光線透過膜と密着して形成されてなることを特徴とする、合わせガラス。
【請求項２】
前記選択光線透過膜が、誘電体膜と金属膜とが交互に積層された交互積層体であり、
前記誘電体膜が、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウムスズおよび酸化アンチモンスズからなる群から選択される少なくとも１種の金属酸化物から形成され、
前記金属膜が、金、銀、銅、白金、イリジウム、パラジウム、およびニッケルからなる群から選択される少なくとも１種の金属から形成される、請求項１に記載の合わせガラス。
【請求項３】
前記保護層が、前記選択光線透過膜の周縁部の少なくとも一部を覆う、請求項１または２に記載の合わせガラス。
【請求項４】
前記保護層が、前記選択光線透過膜の外周部から中心に向かって、前記選択光線透過膜の水力直径の０．０１〜１０％を覆う、請求項３に記載の合わせガラス。
【請求項５】
前記保護層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂、および塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂からなる群より選択される１種以上の化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項６】
凸部が形成された前記保護層の接合面と前記接合材層の接合面とを加熱加圧によって密着させることにより、前記保護層と前記接合材層とを接合する工程を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は車両や建造物の窓材として好適な合わせガラスに関し、特に安定性に優れた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、接合材を介して樹脂などの中間膜を一対のガラス板に挟持させているため、一体化された構造を有する。その一体化した構造により、合わせガラスは耐貫通性と飛散防止性に優れるため、自動車、鉄道車両、航空機、船舶、建築物等の窓ガラスとして広く使用されている。これらの窓ガラスには高度な透明性が必要とされており、特に、自動車用フロントガラスにおいては、視認性を確保する上で可視光線透過率が７０％以上の合わせガラスであることが要求される。このような機能を有するために、選択光線透過性能を有する選択光線透過膜を、一対のガラス板で挟み込んだ合わせガラスが知られている。
【０００３】
しかし、従来の技術では、選択光線透過膜を有する合わせガラスが、時間が経つにつれて外観が変化するという問題がある。このような外観変化は、選択光線透過膜を構成する金属層がガラスの接合材に含まれる水により酸化されることが原因だと考えられる。すなわち、このような金属層の酸化により選択光線透過膜の構造が破壊されて、選択光線透過膜の反射率が変動するため、合わせガラスの外観変化が生じると考えられる。さらに、金属層が酸化された部分と酸化されていない部分とで反射率が異なるため、外観が均一ではなくなってしまう。
【０００４】
そのため、特許文献１には、選択光線透過膜と接合材との間に、選択光線透過膜を保護する保護層を配置することで、耐水性および耐湿性に優れた合わせガラスが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１７７７５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これまでに、合わせガラスとして、外観変化が少なく、十分に安定なものが得られていなかった。
【０００７】
そこで、本発明は、外観変化（たとえば、白濁）の抑制された安定性に優れた合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、一対の接合材層の間に、選択光線透過膜と、フィルムと、が積層配置され、前記接合材層を一対のガラス基板で密着挟持されてなる合わせガラスにおいて、前記選択光線透過膜を保護する保護層を、前記選択光線透過膜の外周部を取り囲むように前記選択光線透過膜と密着して形成することにより、上記課題が解決されうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の合わせガラスによれば、選択光線透過膜を保護する保護層を設けることにより、選択光線透過膜の劣化が抑制されるため、外観変化（たとえば、白濁）しにくい安定性に優れた合わせガラスが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の一実施形態である合わせガラスの平面図である。
【図２】図１に示す実施形態の合わせガラスを平面ＩＩ−ＩＩで切断した際の断面図であり、本発明の一実施形態を示す。
【図３】本発明の他の実施形態の合わせガラスの断面図である。
【図４】図２、図３に示される合わせガラスを上から見た模式平面図である。
【図５】本発明のさらに他の実施形態の合わせガラスの断面図である。
【図６】本発明のさらに他の実施形態の合わせガラスの断面図である。
【図７】図５、図６に示される合わせガラスを上から見た模式平面図である。
【図８】合わせガラスを製造する際の模式断面図と、接合材層に含まれる水含有量の分布を模式的に表したグラフである。
【図９】合わせガラスを製造する際の模式断面図である。
【図１０】図７に示す実施形態の合わせガラスを製造する際の保護層と接合材層との接合面（接触面）の模式断面図および模式平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施形態のみには制限されない。図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１２】
本発明の一形態によれば、一対の接合材層の間に、選択光線透過膜と、フィルムと、が積層配置され、前記接合材層を一対のガラス基板（以下、「第１のガラス基板」、「第２のガラス基板」とも称する。）で密着挟持する合わせガラスであって、前記選択光線透過膜を保護する保護層が、前記選択光線透過膜の外周部を取り囲むように前記選択光線透過膜と密着して形成される合わせガラスが提供される。すなわち、本発明の一形態によれば、第１のガラス基板、第１の接合材層、選択光線透過膜、フィルム、第２の接合材層、第２のガラス基板の順に積層されてなる合わせガラスが提供される。そして、前記選択光線透過膜を保護する保護層が、前記選択光線透過膜の外周部を取り囲むように前記選択光線透過膜と密着して形成される点を特徴とする。
【００１３】
図１は、本発明の一実施形態である合わせガラスの平面図である。本実施形態の合わせガラス１は、自動車のフロントウィンドウガラスであり、自動車の形状に合わせて形成され、フロントウィンドウの形状に合わせて湾曲した形状を有する。ただし、合わせガラス１の形状は適用される部位によって様々であり、多様な形状を有しうる。
【００１４】
一般に自動車のウィンドウシールドなどに用いられる合わせガラスはかような曲面形状のものが多い。このような曲面形状を有する合わせガラスについては、予め任意の曲率に曲げたガラスの間に、接合材層と、選択光線透過膜およびフィルムと、を挟んで成形することにより製造される。一方、建築用窓材などに用いられるものは曲げ加工されていない平板形状を有していてもよい。
【００１５】
図２は、図１に示す実施形態の合わせガラスを平面ＩＩ−ＩＩで切断した際の断面図である。図２に示すように、本実施形態の合わせガラス１は、第１のガラス基板１１、第１の接合材層１２、選択光線透過膜１３、フィルム１４、第２の接合材層１６および第２のガラス基板１７が順に積層されてなる。そして、選択光線透過膜１３を保護する保護層１５（以下、単に「保護層」と称する場合もある。）が、選択光線透過膜１３の外周部２３を取り囲むように選択光線透過膜１３と密着して形成される点に特徴がある。そして、本実施形態では、選択光線透過膜１３は屈折率が互いに異なる誘電体膜１３１と金属膜１３２とを交互に積層してなる交互積層体１３０である。本実施形態の合わせガラス１では、通常、太陽光線などの電磁波が入射する自動車の車外側に第１のガラス基板１１が、室内側に第２のガラス基板１７が配される。       
【００１６】
本実施形態において、選択光線透過膜１３およびフィルム１４は一体化されて形成されている。かような一体化構造を有する選択光線透過膜１３は、たとえば、共押出法によりフィルム１４を製造し、このフィルム１４を基材として、誘電体膜１３１と金属膜１３２とを交互に積層して表面に塗工することにより、選択光線透過膜１３を作製することができる。ただし、本発明はかような形態に制限されず、選択光線透過膜１３およびフィルム１４との間に中間膜が介在していてもよい。かような形態は、選択光線透過膜１３と、フィルム１４と、を別々に透明基材フィルムに施工し、合わせガラス化することにより作製することができる。中間膜と選択光線透過膜１３（誘電体膜１３１と金属膜１３２）とは１枚ずつ積層させてもよいが、製造効率を高める面で、あらかじめ選択光線透過膜１３を中間膜で挟んだプリプレグ状態で用いることもできる。
【００１７】
図３は、本発明の他の実施形態の合わせガラスの断面図である。図３に示すように、本実施形態の合わせガラス１は、第１のガラス基板１１、第１の接合材層１２、選択光線透過膜１３、フィルム１４、第２の接合材層１６および第２のガラス基板１７が順に積層されてなる。そして、保護層１５が、選択光線透過膜１３の外周部２３を取り囲むように選択光線透過膜１３と密着して形成される。このとき、図３の実施形態では、保護層１５は、選択光線透過膜１３の外周部２３とともに、フィルム１４の外周部２４も取り囲むように形成される。
【００１８】
図４は、図２、図３に示される合わせガラスを上から見た模式平面図である。図４に示すように、合わせガラス１の外周縁部には、保護層が枠状に配置されることになる。
【００１９】
図５は、本発明の他の実施形態の合わせガラスの断面図である。図５に示すように、本実施形態の合わせガラス１は、第１のガラス板１１、第１の接合材層１２、選択光線透過膜１３、フィルム１４、第２の接合材層１６、および第２のガラス板１７が順に積層されてなる。そして、保護層１５が、選択光線透過膜１３の周縁部２５の少なくとも一部を覆い、選択光線透過膜１３の外周部２３を取り囲むように選択光線透過膜１３と密着して形成される。
【００２０】
図６は、本発明の他の実施形態の合わせガラスの断面図である。図６に示すように、本実施形態の合わせガラス１は、第１のガラス板１１、第１の接合材層１２、選択光線透過膜１３、フィルム１４、第２の接合材層１６、および第２のガラス板１７が順に積層されてなる。そして、保護層１５が、選択光線透過膜１３の周縁部２５の少なくとも一部を覆い、選択光線透過膜１３の外周部２３を取り囲むように選択光線透過膜１３と密着して形成される。このとき、図６の実施形態では、保護層１５は、選択光線透過膜１３の外周部２３とともに、フィルム１４の外周部２４も取り囲むように形成される。
【００２１】
図７は、図５、図６に示される合わせガラスを上から見た模式平面図である。図７に示すように、合わせガラス１の外周縁部には、保護層が枠状に配置されることになる。
【００２２】
本明細書において、「選択光線透過膜の外周部」とは、選択光線透過膜を上部から投影した時の周囲部分（選択光線透過膜の外周部分）を意味する。また、本明細書において、「フィルムの外周部」とは、フィルムを上部から投影した時の周囲部分（フィルムの外周部分）を意味する。
【００２３】
本明細書において、「選択光線透過膜の周縁部」とは、選択光線透過膜を上部から投影した時の選択光線透過膜の端部領域（選択光線透過膜の内周部）を意味する。また、「選択光線透過膜の内周部」を、選択光線透過膜の外周部から中心に向かう方向、と称する場合がある。
【００２４】
合わせガラスの用途は上記自動車のフロントウィンドウガラスに限定されるわけではなく、自動車のサイドウィンドウガラスやリアウィンドウガラス、さらには、自動車以外の鉄道車両、航空機、船舶、建築物等の窓ガラスにも好適に使用できる。
【００２５】
以下、本実施形態の合わせガラスを構成する部材について、詳細に説明する。
【００２６】
［選択光線透過膜］
本発明で用いる、選択光線透過膜は、フィルムの片面に選択光線透過膜が形成される。選択光線透過膜は下記の構成を有することが好ましい。
【００２７】
選択光線透過膜は、可視光の透過率と、赤外光の反射率が高い膜である。すなわち、選択光線透過膜は、選択的に光ならびに熱の透過率を制御する機能を有する薄膜である。このような特性とすることで、視界を確保しつつ、室内の温度上昇の原因となる赤外光を遮ることが可能となる。
【００２８】
選択光線透過膜は、導電性を有する、すなわち、電気抵抗が低いことにより、赤外光の反射率が高く、室外からの熱線を遮断する熱線遮断層として機能する。赤外光は熱的作用が大きく、物質に吸収されると熱として放出され温度上昇をもたらす。このことから熱線とも呼ばれ、これらの光線を遮蔽することにより、室内の温度上昇を効果的に抑制することができる。たとえば、選択光線透過膜が近赤外光（波長域７５０ｎｍ〜１２００ｎｍ）のうち電磁波を、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上反射できることが好ましい。これにより、一層の断熱効果を発現できることとなる。ここで、「波長域Ｘｎｍ〜Ｙｎｍの電磁波をＺ％以上反射する」とは、Ｘｎｍ〜Ｙｎｍの波長範囲における平均反射率がＺ％以上であることを意味し、反射スペクトルのＸｎｍ〜Ｙｎｍにおける積分値から算出することができる。
【００２９】
本発明で用いられる選択光線透過膜は、誘電体膜、金属膜、または誘電体膜および金属膜が交互に積層された交互積層体で構成される。誘電体膜と金属膜とから構成される交互積層体は、波長域１０００ｎｍ以上の電磁波（赤外光）の反射特性に優れる。波長域１０００ｎｍ以上の電磁波（赤外光）は特に熱に変換されやすく、物質の温度上昇の原因となる。選択光線透過膜は、好ましくは、誘電体膜および金属膜が交互に積層された交互積層体で構成される。以下に、好ましい交互積層体について述べる。
【００３０】
選択光線透過膜１３は誘電体膜１３１と金属膜１３２とを交互に積層してなる交互積層体１３０を含んで構成されることが好ましい。かような交互積層膜は金属膜のプラズモン共鳴によって、熱線（特に赤外線）を回折、反射することで、優れた熱線遮断機能を果たし、高い断熱性能を有する。
【００３１】
通常の金属は、プラズマ振動数より小さい振動数すなわち長波長側の電磁波を全反射し、可視光線や近赤外線を反射して金属光沢を有する。しかし、金属膜が誘電体膜で挟持されてなる交互積層体では、誘電体膜と金属層との界面で金属のバンドギャップのエネルギーが変化する。このため、金属層と誘電体膜との界面に発生するプラズマ振動が抑制され、可視光線反射率が低下する、すなわち、可視光線透過率が向上する。この際、積層される金属膜や誘電体膜の積層数、厚さ、屈折率を制御することにより、可視光線反射性および熱線反射性を制御することができる。
【００３２】
この際、積層される金属膜や誘電体膜の積層数、厚さ、屈折率を制御することにより、可視光線反射特性を制御することができる。また、金属膜の積層数や厚さを制御することにより、電波透過性を制御することができる。
【００３３】
交互積層体における誘電体膜の積層数は、誘電体膜が交互に金属膜を挟持する形態となるように金属膜の積層数に応じて決定すればよい。好ましくは、透明性や断熱性を向上させる点から、金属膜の両面が誘電体膜で挟まれた構成、すなわち、誘電体膜の積層数は金属膜の積層数＋１とすることが好ましい。かような場合にはｎ層の金属膜がｎ＋１層の誘電体膜に交互に挟持され、積層体の総積層数（２ｎ＋１層）となる。
【００３４】
好ましい形態としては、多層膜の層数が３〜１１層である。多層膜の層数が３層未満であると、近赤外線域の反射が不十分である。また、層数が１２層以上になると製造コストが高くなったり、膜応力の増加でプラスチックフィルムがカールして取り扱いが困難となったり、また、耐久性に問題が生じる場合がある。さらに、交互積層体は十分な可視光線透過性を確保するうえで、２層以上の金属膜を備えることがより好ましい。
【００３５】
金属膜および誘電体膜の膜厚は、反射を抑制したい光の波長域、誘電体の屈折率、誘電体膜と金属膜との界面での位相変化に応じて、金属膜の表面で光が干渉により打ち消されるように算出すればよい。
【００３６】
金属膜の厚みの合計は、可視光線透過性（透明性）に影響するため、各層の厚みの合計が５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下になることがより好ましい。さらに好ましくは２０ｎｍ以下であり、この場合、誘電体膜に可視光線の吸収がなければ、非常に高い透明性を確保できる。金属膜の厚みの合計の下限値は特に制限されないが、製膜性の面から３ｎｍ以上であることが好ましい。
【００３７】
各金属膜の厚さは、５０ｎｍ以下であることが好ましい。プラズモン現象は５０ｎｍ以下の表面層で光が生じる物理現象であり、５０ｎｍを超える場合には、金属のバルクの特性が生じて、可視光線透過率が顕著に低下するおそれがある。より好ましくは、透明性を確保しつつ、熱へと変換されやすい電磁波（特に、波長１０００ｎｍ以上の赤外線）を効果的に反射して熱線遮断性に優れる点で金属膜の厚さは３０ｎｍ以下、さらに好ましくは１５ｎｍ以下である。金属膜の厚さの下限は特に制限されないが、３ｎｍ以上であることが好ましく、均一な製膜が容易で、赤外線の反射に基づく熱線遮断性に優れる点で６ｎｍ以上であることがより好ましい。
【００３８】
誘電体膜の膜厚は可視光領域（特に、５５０ｎｍ付近）で光が反射しないように設計するため、下記式を用いた誘電体−金属層の多層膜干渉で設計すればよい。
【００３９】
【数１】
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【００４０】
交互積層体を構成する金属膜１３２の材料（金属）としては、赤外域に共鳴を持つ金属であればよく、具体的には、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、白金（Ｐｔ）、イリジウム（Ｉｒ）、パラジウム（Ｐｄ）、ニッケル（Ｎｉ）およびこれらの合金からなる群から選択される１種以上である。合金としては特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。好ましくは、可視光領域のスペクトルが均一で着色が無い、ＡｇもしくはＡｌの単体、またはこれらの合金であり、より好ましくは、耐食性の高いＡｇの合金（銀合金）である。銀合金としては、銀（Ａｇ）に、アルミニウム（Ａｌ）、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、ネオジム（Ｎｄ）、ビスマス（Ｂｉ）などの金属を１種類以上添加したものである。
【００４１】
交互積層体を構成する誘電体膜１３１の材質は、透明誘電体材料であれば特に限定されないが、屈折率が１．４〜３．０であるものが好ましい。屈折率が高いほど、干渉反射によって可視光透過性がより一層向上しうる。
【００４２】
具体的には、誘電体膜は、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、などの透明無機誘電体材料や、ポリメチル（メタ）アクリレートやポリノルボルネンアクリレートなどのアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂などの透明熱可塑性樹脂などが挙げられる。なお、誘電体材料は完全な絶縁体に限定されるわけではないし、ＩＴＯやＡＴＯなどのように若干の赤外線吸収性を有するものであってもよい。
【００４３】
中でも、金属膜と誘電体膜とを蒸着やスパッタリングなどのドライプロセスで連続的に交互積層できる点で、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化タングステン、酸化スズ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）、フッ化カルシウムおよびフッ化マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。より好ましくは、誘電体膜は、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）および酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）からなる群から選択される少なくとも１種の金属酸化物から形成される。さらに好ましくは、屈折率が１．８以上である、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）のような無機酸化物である。これらの無機酸化物は上記の膜厚設計において干渉により可視光透過性を特に向上させることができる。特に好ましくは、高屈折率である、酸化インジウムスズ（屈折率２．２〜３．０）、酸化チタン（２．３〜２．４）である。
【００４４】
また、本発明は、さらに好ましい形態としては、金属が銀または銀化合物、誘電体をＩＴＯとしたものである。本発明は、選択光線透過膜が水と接触するのを効果的に抑制するが、さらに、選択光線透過膜が、交互積層体として、誘電体がＩＴＯ（インジウム−スズ酸化物）で、金属が銀または銀合金の場合に、特に効果的である。銀または銀合金を用いて、ＩＴＯ上で銀を蒸着したとき、水の存在下で、小さな銀粒子が粗大化し大きな粒子となる現象がおこる（オストワルド熟成（Ostwald ripening））。したがって、これにより、銀の存在しない部分が生じ、均一な多層膜が不均一になる。また、銀の存在しない部分は熱反射機能がないため、性能も悪くなる。本発明の構成により、オストワルド熟成は効果的に抑制しうる。
【００４５】
金属膜や誘電体膜は、スパッタリングでプラスチックフィルムに成膜することができる。スパッタリングのほかの成膜方法としては、金属膜の場合、蒸着法、イオンプレーティング法で成膜してもよく、誘電体の場合には、ＣＶＤ、蒸着法、イオンプレーティング法などで成膜してもよい。
【００４６】
なお、自動車用ウィンドウシールド用の合わせガラスにおいては、保安基準で決められているＴｖｉｓ（可視光透過率）が７０％以上であることが重要である。一方、断熱性についてはＴｔｓ（日射熱取得率）という指標で示されており、省エネ面から低いほうが好ましい。具体的には、Ｔｔｓ（日射熱取得率）が５０％以下であることが好ましく、４５％以下であることがより好ましい。特に、Ｔｖｉｓ≧７０％、Ｔｔｓ≦４５％の場合に、省エネ効果が著しく向上する。
【００４７】
［保護層］
本発明は、選択光線透過膜を外部物質から遮断（保護）する保護層を有する。
【００４８】
本発明において、保護層が、選択光線透過膜の外周部を取り囲むように選択光線透過膜と密着して形成されることで、選択光線透過膜の外周部からの水の浸入を抑制できる。これにより選択光線透過膜に含まれる金属層の劣化を抑制できる。
【００４９】
本発明において、保護層が、さらに、選択光線透過膜の周縁部の少なくとも一部を覆って形成されることで、隣接する接合材層において、もっとも水含有量が多いと考えられる接合材層の周縁部、すなわち、選択光線透過膜の周縁部からの水の浸入を抑制できる。これにより、選択光線透過膜に含まれる金属層の劣化を抑制できる。
【００５０】
保護層に用いる材料には、透明であること、水を通さないことが求められる。なお、本明細書中、透明とは、可視光透過率がＪＩＳ  Ｒ３１０６−９８法で測定して７０％以上であることを意味する。また、水を通さないこととは、透湿度がＪＩＳ  Ｚ０２０８−７６法で測定して８０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることを意味する。保護層の可視光透過率が７０％以上であれば、車のウィンドシールドガラスに好適である。好ましくは、可視光線透過率は７５％以上である。透湿度が８０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であれば、水に対する保護層としての能力が十分である。
【００５１】
保護層に用いる材料として好適といえるのは、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂からなる群より選ばれた化合物を含んでなるものである。好ましくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とするものである。
【００５２】
本発明において、保護層は、選択光線透過膜が水と接するのを遮断する。そのため、保護層は、選択光線透過膜の外周部を取り囲むように、選択光線透過膜と密着して形成される。よって、これにより断面方向からの水の浸入を防ぐことができる。このとき、選択光線透過膜の外周部を取り囲む保護層の幅が、選択光線透過膜の水力直径の０．０１〜１０％であるのが好ましく、０．０５〜７％であるのがより好ましく、０．１〜５％であるのがさらに好ましい。上記範囲で選択光線透過膜の外周部を覆うことで、保護すべき範囲を十分に覆うことができる。選択光線透過膜の外周部を覆う保護層の幅を図７にｄ１で示す。さらに好ましい形態としては、保護層は、選択光線透過膜の周縁部の少なくとも一部を覆って形成される。このとき、保護層は、選択光線透過膜の外周部から中心に向かって、選択光線透過膜の水力直径の０．０１〜１０％を覆う（すなわち、選択光線透過膜の内周部を覆う）のが好ましく、０．０５〜７％を覆うのがより好ましく、０．１〜５％を覆うのがさらに好ましい。上記範囲で選択光線透過膜の周縁部を覆うことで、以下に述べる接合材層の水含有量の多い部位との接触を回避することができる。選択光線透過膜の周縁部（内周部）を覆う保護層の幅を図７にｄ２で示す。また、保護層が、選択光線透過膜とともにフィルム外周部を覆う場合、上述した保護層の幅が好ましい。なお、水力直径とは、対象物の面積を４倍したものを、対象物の全周長（外側の長さ）で割ることで求められる。
【００５３】
【数２】
2012250891.tif 000004
【００５４】
また、保護層は、選択光線透過膜が、接合材層、フィルムと接していない部位のすべてに接するようにすることで、選択光線透過膜と水との接触を抑制でき、選択光線透過膜の劣化をよりいっそう抑制できる。上述のように、選択光線透過膜は、接合材層、フィルムおよび保護層で被覆されるのが好ましい。なお、場合により、たとえば、配線などが選択光線透過膜と保護層または他の部材との間に存在している場合は、選択光線透過膜は保護層により覆われていなくてもよい。
【００５５】
水と選択光線透過膜に含まれる金属とが接触しやすい部位として、選択光線透過膜の断面を挙げることができる。他の部位は金属膜の上に誘電体膜が存在しており、水の接触に対する保護層として作用しうる。本発明の合わせガラスにおいて、選択光線透過膜の断面には、保護層が選択光線透過膜の外周部を取り囲むように密着して形成されるため、選択光線透過膜は効果的に水との接触が抑制される。
【００５６】
また、水と選択光線透過膜に含まれる金属とが接触しやすい部位として、選択光線透過膜の周縁部が考えられる。選択光線透過膜の周縁部には、合わせガラス作製において、他の部位に比べて水含有量が多くなる。図８（Ａ）〜（Ｃ）は、合わせガラス３を製造する際の模式断面図と、接合材層に含まれる水含有量の分布を模式的に表したグラフである。接合材としては、後述するが、ポリビニルブチラール（以下「ＰＶＢ」と略する場合がある。）が一般的に用いられる。ＰＶＢはガラスとの密着性を調整するために水が含まれている。加熱加圧前（図８（Ａ））には、ＰＶＢ（接合材層３２，３６）に含まれる水含有量はほぼ均一である（図８（Ａ）  グラフ）。合わせガラスを作製する際には、第１のガラス基板３１および第２のガラス基板３７に、第１の接合材層３２、選択光線透過膜３３、フィルム３４および第２の接合材層３６を挟持して、加圧加熱する（図８（Ｂ））。矢印３８の方向に加圧されることにより、ＰＶＢ中の水が矢印の方向（接合材層３２、３６中の矢印）に移動して、水がガラス中央部から押し出され、ガラスの端部（周縁部）に抜け出す（図８（Ｂ））。加熱加圧の終了時（図８（Ｃ））にはガラス中央部のＰＶＢの水含有量は少なく、ＰＶＢ（接合材層）の端部（周縁部）の水含有量が多くなる（図８（Ｃ）  グラフ）。したがって、選択光線透過膜３３の周縁部上部のＰＶＢは、水含有量が多い。なお、空気についても同様に、矢印の方向に移動して押し出される。
【００５７】
上述のように、本発明の好ましい実施形態においては、保護層が、選択光線透過膜の周縁部の少なくとも一部を覆って形成される。そのため、隣接する接合材層において、もっとも水含有量が多いと考えられる接合材層の周縁部、すなわち、選択光線透過膜の周縁部からの水の浸入を抑制できる。
【００５８】
また、合わせガラスを作製する際、加熱により、挟持するフィルムが伸張する。図９は、合わせガラス３を製造する際の模式断面図である。合わせガラスを作製するために、第１のガラス基板３１および第２のガラス基板３７に、第１の接合材層３２、誘電体膜３３１および金属膜３３２の交互積層体３３０（選択光線透過膜）、フィルム３４および第２の接合材層３６を挟持して、加圧加熱する（図９（Ａ））。フィルム３４上には交互積層体３３０（選択光線透過膜）が形成されているが、該交互積層体３３０（選択光線透過膜）は、加熱加圧前は、引っ張り応力を受けない。交互積層体３３０（選択光線透過膜）は、加圧加熱中、図９（Ｂ）のように、フィルム３４の伸張により引っ張り応力を受ける。よって、交互積層体３３０（選択光線透過膜）は、フィルム３４から引っ張られることとなり、延性の高い金属層３３２は影響を受けなくとも、セラミックスである誘電体層３３１は微細な亀裂が入ってしまうおそれがある。たとえば、加圧加熱が終了した時点で、誘電体層３３１には微細な亀裂が入る。さらに、上述した水含有量の多いＰＶＢ端部（周縁部）と接する交互積層体３３０（選択光線透過膜）において、誘電体層３３１の亀裂から水が浸透する懸念がある。本発明の合わせガラスは、加熱加圧による引っ張り応力を受けた場合でも、保護層が選択光線透過膜の周縁部に密着して形成されるため、水含有量の多いＰＶＢと、選択光線透過膜（周縁部）とは直接接することなく、よって、選択光線透過膜は効果的に水との接触が抑制される。
【００５９】
なお、本発明において、選択光線透過膜はフィルム上に形成されるが、保護層が選択光線透過膜の周縁部を覆って、保護層がフィルムと選択光線透過膜との間に形成されてもよい。また、フィルムと接合材層との間に保護層が形成されてもよい。
【００６０】
以上のように、本発明は、保護層が選択光線透過膜と外周部および周縁部を密着して被覆することで、選択光線透過膜と水との接触を抑制し、経時安定性のよい合わせガラスが得られる。
【００６１】
図１０は、図７に示す実施形態の合わせガラスを製造する際の保護層と選択光線透過膜との接触面の模式断面図および模式平面図である。図１０（Ａ）〜（Ｃ）は、合わせガラスを製造する際の保護層表面の凹凸を説明する模式図であり、保護層と接合材層との接合面（接触面）の拡大した状態を示す。
【００６２】
本発明の合わせガラスの製造方法によれば、凸部が形成された前記保護層の接合面と前記接合材層の接合面とを加熱加圧によって密着させることにより、前記保護層と前記接合材層とを接合する工程を含む。
【００６３】
本発明の合わせガラスは、加熱加圧後は、各構成要素が隙間なく密着しているが、加熱加圧前には保護層表面に凹凸があり、空間が形成されている。この空間は連通しており、出口が保護層のガラス外周部側に存在する。加熱加圧により前記の連通した空間が押しつぶされて、隙間なく密着する。加熱加圧前の選択光線透過膜と保護層との接合面（接触面）、および保護層と接合材層との接合面（接触面）に、微細な凹凸に起因する空隙があったとしても連通した空間から加熱加圧中に押し出される。
【００６４】
本発明で用いられる保護層は、接合材層との間（接合面）に凸部を有する、すなわち凹凸表面であるのが好ましい。本明細書中、「保護層が凸部を有する」とは、保護層表面が、凹部、凸部、凹凸部、溝部（切欠部）、および土手部からなる群から選択された少なくとも１種類の形状を有することを意味する。
【００６５】
保護層は、１箇所に、１つの凸部が設けられていてもよいし、複数の凸部が設けられていてもよい。凸部の平面形状として、三角形；正方形、長方形、台形を含む任意の四角形；任意の多角形；円形、長円形、楕円形等を含む任意の滑らかな閉じた曲線を例示することができる。高さ方向に沿って凸部を切断したときの凸部の断面形状として、三角形；正方形、長方形、台形を含む任意の四角形；任意の多角形；円形、長円形、楕円形等を含む任意の滑らかな曲線の一部を例示することができる。また、保護層の１箇所に、１つの凹部が設けられていてもよいし、複数の凹部が設けられていてもよい。凹部の平面形状として、三角形；正方形、長方形、台形を含む任意の四角形；任意の多角形；円形、長円形、楕円形等を含む任意の滑らかな閉じた曲線を例示することができる。深さ方向に沿って凹部を切断したときの凹部の断面形状として、三角形；正方形、長方形、台形を含む任意の四角形；任意の多角形；円形、長円形、楕円形等を含む任意の滑らかな曲線の一部を例示することができる。保護層の凸部は、以上に説明した凹部と凸部の組合せから構成すればよい。溝部（切欠部）あるいは土手部は直線状とすることが好ましいが、これに限定するものではない。また、本発明で用いられる保護層は、溝が通路を形成する形状として、たとえば、溝がガラス外周部の辺に対して垂直に向かう（９０°の角度を有する）構造（図１０（Ａ））、溝がガラス外周部の辺に対して０°を超えて９０°未満の角度を有する構造、２つの対向する溝（または土手）がガラス外周部の辺に対して９０°の角度を有する格子状構造、および２つの対向する溝（または土手）がガラス外周部の辺に対して０°を超えて９０°未満の角度を有するダイアゴナル構造（図１０（Ｂ））ならびに凸部が独立して存在する形状としてエンボス構造（図１０（Ｃ））など適宜選択が可能である。なお、２つの対向する溝（または土手）を有するとは、溝（または土手部）が交差することを意味し、２つの溝（または土手）が交差することにより、土手部はピラミッド形状の凸部（四角すい状）となる。凹凸の大きさは加工が可能な大きさであればよく、凹凸構造であればそのピッチ（幅）が０．１〜１ｍｍ、高低が０．０５〜０．５ｍｍであるのが好ましい。
【００６６】
保護層は、加熱加圧により接合材層と密着する。このとき、保護層が凹凸表面を有することで、保護層と接合材層との界面に隙間ができたとしても容易にガラス外部に押し出せる通路が確保され、保護層と接合材それぞれが加熱加圧による変形で通路の空気が押し出されやすい。
【００６７】
すなわち、合わせガラス作製時の加熱加圧で変形して隙間がつぶれて空気が押し出される。これにより、接合材層と保護層の境界面に隙間が残りにくくなる。接合材層と保護層とが加熱加圧前に接した部位に隙間があり、加熱加圧によりそれを除去、具体的には隙間の空気を合わせガラスの断面から外に押し出すことができなかった場合、当該隙間に水が溜まるおそれがある。そのため、加熱加圧前に、保護層表面と接合材層表面との間に、あらかじめガラスの端部（外周部方向）に抜ける溝部（凹部）の通路を設けるのが好ましい。加熱加圧前に隙間が存在していても、加熱加圧によりこの隙間の空気を当該通路から効率よく抜くことができる。また、保護層が凹凸表面を有する場合、保護層と接する接合材層表面は平滑面であるのが、外観を良好にするために好ましい。
【００６８】
［フィルム］
本発明の合わせガラスに用いられるフィルムは、選択光線透過膜の基材（基板）、すなわち、選択光線透過膜の支持体として用いられる。
【００６９】
フィルムとしては、透明であっても不透明であってもよく、種々の樹脂フィルムを用いることができるが、建物や車両の窓に用いる場合、特に自動車のフロントガラスに用いる場合は、透明であることが好ましい。
【００７０】
その具体例としては、ポリオレフィンフィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等）、ポリ塩化ビニルフィルム、３酢酸セルロースフィルム、ポリイミドフィルム、タックフィルム、ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリアリレートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム等を用いることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、タックフィルム、ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマーであり、より好ましくはポリエステルフィルムである。ポリエステルフィルム（以降、ポリエステルと称する。）としては、特に限定されるものではないが、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフィルム形成性を有するポリエステルであることが好ましい。主要な構成成分のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを挙げることができる。また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジオールなどを挙げることができる。これらを主要な構成成分とするポリエステルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点から、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸や２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分として、エチレングリコールや１，４−シクロヘキサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを主要な構成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとからなる共重合ポリエステル、およびこれらのポリエステルの２種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。
【００７１】
また、上記フィルムのうち、ＰＥＴフィルムのように延伸法で作製されているプラスチックフィルムは、比較的に強度も高いので合わせ加工時の取扱などで発生するフィルムの折れなどの欠陥を抑制でき、また、加熱による球状結晶の生成も抑制できて白濁が抑制されるので、好ましい。
【００７２】
本発明に用いられるフィルムの厚みは、通常１０〜５００μｍ、好ましくは、２０〜２００μｍであり、さらに好ましくは、２５〜１００μｍが適当である。基材は、２枚以上を重ねたものであってもよく、この際、基材の種類は同じでもよいし異なっていてもよい。
【００７３】
［接合材層］
接合材層は、接合材から構成され、ガラス基板と、選択光線透過膜およびフィルムと、を接合するための層である。すなわち、接合材層（１２，１６）は、２枚以上のガラス板の間に介在し、これらを接着し一体化する機能を有する。接合材層により合わせガラスを構成する積層体が強力に接着されるため、合わせガラスに優れた耐貫通性能・耐衝撃性能・飛散防止効果を付与することができる
接合材としては、合わせガラスの公知の接合材が適宜用いられるが、可視光領域や赤外光領域にＯＨ基以外の官能基に起因する吸収がないものがよい。具体的には、ポリビニルブチラール系樹脂（ＰＶＢ系樹脂）、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂（ＥＶＡ系樹脂）、シリコーン系樹脂またはポリウレタン樹脂等から形成される。これらのうち、ポリブチルビニラール樹脂が特に好ましいが、接合材の種類は使用する目的や用途に応じて、適宜決定される性格のものであり、本発明において、限定されるものではない。これらの樹脂は単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されてもよい。単体で用いることが便利であるが、特に、耐久性を改善するためには、複数の接合材を使用することも効果的である。接合材層は、上記樹脂以外に、紫外線吸収剤、抗酸化剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、充填剤、着色、接着調整剤等を適宜添加配合してもよい。
【００７４】
接合材は公知の方法を用いて製造したものでもよいが、市販品を利用してもよい。市販品としては、例えば、積水化学工業社製や三菱モンサント社製の可塑化ＰＶＢ、デュポン社製や武田薬品工業社製のＥＶＡ樹脂、東ソー社製の変性ＥＶＡ樹脂等がある。一般的に
接合材層は上記樹脂の単層で構成されてもよいし、２層以上を積層された状態で用いられてもよい。また、第１の接合材層１２と第２の接合材層１５とは同一種類の樹脂から構成されていてもよいし、異なる種類の樹脂から構成されていてもよい。
【００７５】
接合材層は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）などの熱線吸収能を有する透明導電酸化物材料の微粒子を含んでいてもよいが、これらの微粒子を含まない方が好ましい。これらの微粒子は一度熱を吸収した後、再放射により室内側に熱を放射するため、室内の温度の経時的上昇を招くためである。かかる観点から、これらの微粒子を分散させる場合には、室内側に配置される第２の接合材層に適用することが好ましい。第２の接合材層では、選択光線透過膜によって熱線の大部分は遮断されるため、微粒子による再放射の影響を最小限に抑えることができるとともに、冬場の暖房効率を高めることができる。
【００７６】
接合材は、フィルム状、粉体および溶液状態として用いることができる。接合材をフィルム状で用いる場合には、片面が凹凸表面であり、他の片面が平滑面であるフィルム（接合材）を用いることが外観を良好にするために効果的である。合わせガラスを形成するに際して、接合材である当該フィルム（接合材）の平滑面を選択光線透過膜およびフィルム側に用いて、凹凸面側をガラス側に用いる。粉体や溶液状態においては、選択光線透過膜およびフィルムやガラスに塗布後、加熱圧縮することにより接合材として機能する。
【００７７】
［第１のガラス基板および第２のガラス基板］
第１のガラス基板１１および第２のガラス基板１７としては特に限定されず、用途に要求される光透過性能や断熱性能によって選択すればよく、無機ガラスであっても有機ガラスであってもよい。
【００７８】
無機ガラス板としては特に限定されるものではなく、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、熱線吸収板ガラス、着色板ガラスなどの各種無機ガラスなどが挙げられる。有機ガラスとしては、ポリカーボネート類、ポリスチレン類、ポリメチルメタクリレート類等の樹脂からなるガラス板などが挙げられる。これらの有機ガラス板は、上記樹脂からなるシート形状のものを複数積層してなる積層体であってもよい。色についても、透明ガラス板に限らず車両等に用いられる汎用の緑色、茶色、青色等の様々な色のガラス板を用いることができる。第１のガラス板１１および第２のガラス板１６は同一の種類のガラス板であっても異なる種類のガラス板であってもよい。
【００７９】
ただし、室外側に配される第１のガラス基板１１は可視光や赤外線を吸収しにくいものであることが望ましい。好ましくは、電磁波吸収が５％未満かつ可視光透過率が８５％以上であるものであり、具体的には７５０ｎｍ以上の電磁波吸収が５％未満かつ３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの透過率が８５％以上のガラスが好ましい。室外側に可視光や赤外線のような熱線を吸収するガラスを使用すると、吸収した熱の再放射により室内の温度が上昇するおそれがある。具体的には、クリアガラスなどを用いるのが好ましい。
【００８０】
一方、室内側に配される第２のガラス基板１７は特に限定されず、可視光や赤外線を吸収するものであってもよい。第２のガラス基板１７の車外側には選択光線透過膜１３が配され、これにより赤外線が遮断されるため、第２のガラス基板１７の赤外線吸収量を低減でき、再放射の影響が小さいためである。具体的には、クリアガラスの他、グリーンガラスなどを用いることが好ましい。中でも、紫外線吸収性能を有する点でグリーンガラスを使用するのが好ましい。
【００８１】
ガラス基板の厚みについては特に制限はなく、用途に応じて適宜設定すればよい。通常は、ガラス基板は、１．５〜２．５ｍｍの厚みであり、例えば、輸送車両のフロントガラス（ウインドウシールド）の用途では、一般的には、２．０〜２．３ｍｍの厚みのガラス基板を用いるのが好ましい。
【００８２】
なお、図２に示す実施形態の合わせガラス１は２枚のガラス基板（第１のガラス基板１１および第２のガラス基板１７）を含むが、本発明では、３枚以上のガラス板を含んでいてもよい。３枚以上のガラス基板を含む場合にも、図２と同様に、各ガラス基板の間に接合材層を介在させることにより、積層体を接着一体化し、合わせガラスとすればよい。
【００８３】
本発明の合わせガラスを作製する方法としては特に制限されず、一般的な合わせガラスの製造方法を用いればよい。具体的には、本実施形態の合わせガラスは、ガラス板（１１，１７）の間に、選択光線透過膜１３、保護層１５および接合材層（１２，１６）を積層して予備接着した後に、予備接着後に残った気泡を、加熱加圧（高温高圧で圧着する）ことにより取り除く工程により製造することができる。また、本発明の製造方法によれば、凸部が形成された前記保護層の接合面と前記接合材層の接合面とを加熱加圧によって密着させることにより、前記保護層と前記接合材層とを接合する工程を含む。保護層の凸部の形状については、上述したので省略する。
【００８４】
加熱加圧は、用いた接合材、保護層、ガラス、フィルムおよび選択光線透過膜に合わせて、適宜調節することができるが、加熱は好ましくは９０〜１６０℃、より好ましくは１００〜１５０℃、加圧は好ましくは５〜１６Ｋｇ／ｃｍ２、より好ましくは１０〜１４Ｋｇ／ｃｍ２で行う。
【００８５】
従来、金属フィルムが表面に貼着されたガラス等も多く存在する。このようなガラスは、（１）ワイパー等の利用によって剥離しやすい、（２）各ガラスに応じてフィルムの貼着が必要なのでバッチ式で製造する必要がある、（３）ガラス表面の金属膜に水が侵入してサビやすい等の問題がある。本発明の合わせガラスは、連続的な製造が可能でありコスト面で有利な他、ワイパー等が利用されるフロントウィンドウに利用する場合であっても剥離やサビが防止され優れた耐久性を有する。
【実施例】
【００８６】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。
【００８７】
［実施例１］
厚さ５０μｍ、１５ｃｍ平方のＰＥＴフィルムの片面の全体に、ＤＣマグネトロンスパッタによりＩＴＯ（３０ｎｍ）／銀（１５ｎｍ）／ＩＴＯ（３０ｎｍ）／銀（１５ｎｍ）／ＩＴＯ（３０ｎｍ）よりなる選択光線透過膜を形成した。当該フィルムの外周部（断面）に接する位置に厚さ５２μｍ、幅０．５ｃｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂シート（株式会社タツノ化学社製、製品名ミデア、可視光透過率８６．６％、透湿度２０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ）を保護層として囲むようにして、厚さ０．３８ｍｍ、１６ｃｍ平方のポリブチルビニラール２枚の中央に挟み、さらにそれを厚さ２ｍｍ、１６ｃｍ平方の透明板ガラスで挟んだ後、１３０℃、１０Ｋｇ／ｃｍ２下で加圧接着して合わせガラス１を作製した。この合わせガラスについて、後述する耐久試験を行い、合わせガラスの外観変化を目視で調べた。
【００８８】
［実施例２］
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に替えて塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂（旭化成ケミカルズ社製、製品名サランフィルムＵＢ、可視光透過率％、透湿度／ｍ２・２４ｈｒ）を用いる以外は同様にして合わせガラス２を得た。
【００８９】
［実施例３］
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に替えて塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂（可視光透過率９４％、透湿度５０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ）を用いる以外は同様にして合わせガラス３を得た。
【００９０】
［実施例４］
実施例１において、１５ｃｍ平方のフィルムの中央に選択光線透過膜を１４ｃｍ形成し、膜を形成していない幅０．５ｃｍの位置に厚さ５０μｍ、幅０．５ｃｍの保護層を設け、そのフィルムを、１５ｃｍ平方のポリブチルビニラールシートの中央に置き、１５ｃｍ平方の透明板ガラスで挟んだ以外は同様にして合わせガラス４を得た。
【００９１】
［実施例５］
実施例１において、フィルムの大きさを５ｃｍ平方、ポリブチルビニラールの大きさを６ｃｍ平方、ガラスの大きさを６ｃｍ平方とし、保護層がフィルムの周囲に加えて、フィルム上の選択光線透過膜が形成されている面の端から（外周部から中心に向かう方向に）０．０５ｃｍの範囲も覆う以外は同様にして合わせガラス５を得た。
【００９２】
［実施例６］
実施例１において、保護層がフィルムの周囲に加えて、フィルム上の選択光線透過膜が形成されている面の端から（外周部から中心に向かう方向に）０．７ｃｍの範囲も覆う以外は同様にして合わせガラス６を得た。
【００９３】
［実施例７］
実施例２において、保護層が、ガラス面に対して垂直方向のポリブチルビニラール（接合材）と接する表面に凸部を全面に有し、該凸部が、ガラス面に向かって、高さ０．２ｍｍ、ピッチ０．２ｍｍの溝であり、該溝により形成される通路が、ガラスの外周部方向へ向かうように加工を施したものを用いる以外は、同様にして合わせガラス７を得た。
【００９４】
［実施例８］
実施例２において、保護層が、ガラス面に対して垂直方向のポリブチルビニラール（接合材）と接する表面に凸部を全面に有し、該凸部が、ガラス面に向かって、高さ０．２ｍｍ、幅０．３ｍｍのピラミッド状凸部（四角すい状）であり、該ピラミッド状凸部による凹部（溝部）で形成される通路が、ガラスの外周部の辺に対して９０°の角度を有して方向へ向かうように加工を施したものを用いる以外は、同様にして合わせガラス８を得た。
【００９５】
［実施例９］
実施例８において、ピラミッド状凸部による凹部（溝部）で形成される通路が、ガラス外周部の辺に対して４５°の角度を有して向かうように加工を施したもの（ダイアゴナル形状）を用いる以外は、同様にして合わせガラス９を得た。
【００９６】
［比較例Ａ］
実施例１において、保護層を、フィルム上の選択光線透過膜の全面を覆うよう形成させた（すなわち、選択光線透過膜の外周部に保護層を形成しない）以外は、同様にして合わせガラスＡを得た。
【００９７】
［参考例Ｂ］
実施例１において、合わせガラスを形成後に、合わせガラスの外周部を取り囲むように全周を保護層で覆う以外は同様にして合わせガラスＢを得た。
【００９８】
＜耐久試験＞
実施例１〜９、参考例Ａおよび参考例Ｂで得られた合わせガラスを、５０℃、相対湿度９５％、大気雰囲気下に、９０日放置した後の合わせガラスの外観変化を確認した。なお、外観確認は目視で行った。
【００９９】
【表１】
2012250891.tif 000005
【０１００】
比較例、参考例の白濁、斑点は水によるＡｇの酸化劣化によるものと考えられる。以上のように、本発明は比較例、参考例に比べて外観品質の耐久性が優れていることがわかる。
【符号の説明】
【０１０１】
１  合わせガラス、
３  合わせガラス、
１１  第１のガラス基板、
１２  第１の接合材層、
１３  選択光線透過膜、
１４  フィルム
１５  保護層、
１６  第２の接合材層、
１７  第２のガラス基板、
２３  選択光線透過膜の外周部、
２４  フィルムの外周部、
２５  選択光線透過膜の周縁部
１３０  交互積層体、
１３１  誘電体膜、
１３２  金属膜、
ｄ１  選択光線透過膜の外周部を覆う保護層の幅、
ｄ２  選択光線透過膜の周縁部を覆う保護層の幅、
３１  第１のガラス基板、
３２  第１の接合材層、
３３  選択光線透過膜、
３４  フィルム、
３６  第２の接合材層、
３７  第２のガラス基板、
３８  加圧の方向、
３３０  交互積層体、
３３１  誘電体膜、
３３２  金属膜。
【図１】
2012250891.tif 000006
【図２】
2012250891.tif 000007
【図３】
2012250891.tif 000008
【図４】
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【図５】
2012250891.tif 000010
【図６】
2012250891.tif 000011
【図７】
2012250891.tif 000012
【図８】
2012250891.tif 000013
【図９】
2012250891.tif 000014
【図１０】
2012250891.tif 000015