(57)【要約】【課題】  光学用シートのフロント／バックコート加工において加工速度や歩留りが低下せず、色調調整作業が不要で、高い輝度を維持し高品質な画像を与えることができるポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  固層重合を行ったポリエステルを最外層中に５０％以上含有する、少なくとも３層からなる、厚みが１００〜３５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムをコアに巻き取ってなるフィルムロールであって、両端１０ｍｍを除くフィルムロール幅方向において、フィルムロール最表層に相当するロール外径を１ｍｍ間隔ごとに、計測した時の最大値と最小値の差（Ｒ）が０．４ｍｍ以下であり、フィルムのヘーズが２．５％以下であり、測定時の総厚みが９００μｍから１１００μｍの間で最も１０００μｍに近くなるようにフィルムを複数枚重ね合わせた時の色調反射法ｙ値が０．３２３０以下であることを特徴とする光学用二軸延伸ポリエステルフィルムロール。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固層重合を行ったポリエステルを最外層中に５０％以上含有する、少なくとも３層からなる、厚みが１００〜３５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムをコアに巻き取ってなるフィルムロールであって、両端１０ｍｍを除くフィルムロール幅方向において、フィルムロール最表層に相当するロール外径を１ｍｍ間隔ごとに、計測した時の最大値と最小値の差（Ｒ）が０．４ｍｍ以下であり、フィルムのヘーズが２．５％以下であり、測定時の総厚みが９００μｍから１１００μｍの間で最も１０００μｍに近くなるようにフィルムを複数枚重ね合わせた時の色調反射法ｙ値が０．３２３０以下であることを特徴とする光学用二軸延伸ポリエステルフィルムロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用二軸延伸ポリエステルフィルムロールに関するものであり、詳しくは携帯から液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合がある）などに用いるバックライトの構成部材として使用される、拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シート、複合シート等に用いられるポリエステルフィルムであって、拡散やプリズムなどのフロント加工およびスティック防止性やハードコート性などのバックコート加工における加工適正に非常に優れ、また、加工後のシートについて安定した色調を提供することができる、高品質かつ高精細な画像を安定して与えることができる光学用ポリエステルフィルムロールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有しており、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属ラミネートフィルム、ガラスディスプレイ等のガラス表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用シートに多く使用され、携帯からＬＣＤのバックライトの構成部材である拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シート、複合シート、反射シート、また、タッチパネル等のベースフィルムや反射防止用ベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム、ＰＤＰフィルター用フィルム等の各種用途に用いられている。
【０００４】
このバックライトを構成する部材における光学用シートは、片面に、拡散、プリズムやマイクロレンズなどの機能を有するフロント加工、その反対面側に、各シート同士の貼り付きを防止するなどの目的で、静防性や滑り性などの機能を有するバックコート加工が行われるが、フィルムの平面性が良好な状態でないと、これらフロント加工およびバックコート加工において使用する樹脂（レジン）を均一に塗布できない、樹脂塗布時にムラ、ヌケ、スジなどが発生し、例えば、スジ状の不具合が発生した加工シートをバックライトユニットに組み込むと、画像ムラが発生し鮮明な画像が得られない、また、これら不具合が発生しないよう調整を行うが、その際、加工速度を低下させる必要性が発生し、生産性や歩留まりが落ちる、などの問題が生じるため、光学用シートに用いるフィルムの製膜工程において、フィルムの平面性については、特に高度な管理と制御を行なう必要がある。
【０００５】
また、コスト対応のために、フィルムの製膜工程において、重合性を下げた安価な原料や、リサイクル性の原料を用いる時があるが、多量に用いるとフィルムの色調が黄色みを帯びるようになり、輝度が低下して、鮮明で高精細な画像を得られなくなるという問題がある。さらに、加工されたシートの間で色調差が発生するようになり、バックライトユニットに各シートを組み込んだ際に、光源側のバックライトの色調調整が都度必要になったり、光源がＬＥＤ対応のバックライトにおいては、近年、ＬＥＤの光源色の関係により、さらに黄色みが増すこととなり、その結果、画像が黄色みを帯びるようになるため、ＬＥＤ対応のバックライトにおいてはこれらシートを使用できくなったりする、などの問題が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２７５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、携帯電話からＬＣＤの部材、バックライトに使用される光学用シートにおいて、フロント加工およびバックコート加工において、加工速度の低下や歩留りの低下を発生させることなく加工適正に非常に優れ、また、色調変化が少なく安定的な色調のため、バックライトの光源における色調調整作業が不要となり、高い輝度を維持し安定して高鮮明で高品質な画像を与えることができる、光学的性能に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムロールによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、固層重合を行ったポリエステルを最外層中に５０％以上含有する、少なくとも３層からなる、厚みが１００〜３５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムをコアに巻き取ってなるフィルムロールであって、両端１０ｍｍを除くフィルムロール幅方向において、フィルムロール最表層に相当するロール外径を１ｍｍ間隔ごとに、計測した時の最大値と最小値の差（Ｒ）が０．４ｍｍ以下であり、フィルムのヘーズが２．５％以下であり、測定時の総厚みが９００μｍから１１００μｍの間で最も１０００μｍに近くなるようにフィルムを複数枚重ね合わせた時の色調反射法ｙ値が０．３２３０以下であることを特徴とする光学用二軸延伸ポリエステルフィルムロールに存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のフィルムロールは、携帯電話からＬＣＤの部材、特に、バックライトユニットにおける各種光学用シートに用いる際、拡散やプリズムなどのフロント加工および、スティック防止性やハードコート性などの機能付与のために行うバックコート加工において、加工ロスを発生させることなく効率良く加工を行うことができ、また、加工後のシートの色調の変化が少なく安定していることから、バックライトユニットに組み込んだ時のバックライト光源による色調調整が不要で、近年のＬＥＤ光源にも十分対応することが可能となり、高輝度で高品質かつ高精細な画像を安定的に与えることができることとなるため、本発明の工業的価値は極めて高い。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものを指す。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート等が例示される。かかるポリエステルは、共重合されないホモポリマーであってもよく、またジカルボン酸成分の２０モル％以下が主成分以外のジカルボン酸成分であり、および／またはジオール成分の２０モル％以下が主成分以外のジオール成分であるような共重合ポリエステルであってもよい。またそれらの混合物であってもよい。
【００１２】
本発明におけるポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールの反応で直接低重合度ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合反応を行う方法で得ることができる。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等公知の触媒を使用してよいが、好ましくはアンチモン化合物の量を零またはアンチモンとして１００ｐｐｍ以下にすることによりフィルムのくすみを低減したものが好ましい。
【００１３】
本発明のフィルムは、直径２０μｍ以上の結晶化物の数が通常５０個／ｍ２以下、好ましくは３０個／ｍ２以下である必要がある。上記の条件を逸脱する場合には、ＬＣＤの部材として使用した場合に、画像に結晶化物による白点が光学欠陥として明らかに確認されるようになり、透明性を損なうことに繋がり、鮮明で高精細な画像が得られなくなることがある。
【００１４】
結晶化物を上記の範囲とするためには、特に本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際、最外層には、フィルム製膜時におけるフィルムの結晶化を抑制させることを目的として、固相重合を行ったポリエステルを用いる。固相重合は、ポリエステルを溶融重合後、これをチップ化し、加熱減圧下または窒素等不活性気流中において、さらに重合を施すもので、固相重合により得られるポリエステルの固有粘度は０．７０ｄｌ/ｇ以上であることが好ましく、０．７５〜０．９３ｄｌ/ｇであることがさらに好ましい。
【００１５】
また、最外層中に、固層重合を行ったポリエステルを５０％以上含有し、６０％以上含有することが好ましい。特に、フィルムの厚みが２５０μｍを超えるフィルム製膜時においては、フィルムの最外層の結晶化が進みやすく、上述の結晶化物である白点が確認されたり、白点がフィルム長手方向（ＭＤ）に連続して発生することからなる白線が確認されたりして、輝度が低下し高品質な画像を得られなくなるため、光学シートとして用いることができなくなる。
【００１６】
本発明におけるポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合してもよい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム酸化珪素、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。
【００１７】
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜５μｍが好ましい。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、５μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、透明性に劣るようになってしまう。
【００１９】
さらに、ポリエステル中の粒子含有量は、フィルムを構成する全ポリエステルに対し通常０．０００３〜１．０重量％、好ましくは０．０００５〜０．５重量％の範囲である。粒子含有量が０．０００３重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、１．０重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。
【００２０】
ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２１】
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料、顔料等を添加することができる。また用途によっては、紫外線吸収剤、特にベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムの厚みは、使用される用途から、１００〜３５０μｍの範囲である。
【００２３】
本発明のフィルムの全光線透過率は、８８．５％以上が好ましい。本発明のフィルムは、その優れた光透過性を有するために光学用途に広く用いられるが、全光線透過率が８８．５％未満の場合には、光学用としては不適当となることがある。
【００２４】
本発明のフィルムのフィルムヘーズ２．５％以下、好ましくは２．３％以下、さらに好ましくは２．０％以下である。本発明のフィルムは、その優れた透明性を有するために光学用途に広く用いられるが、フィルムヘーズが２．５％を超える場合には、光学用としては不適当となる。
【００２５】
本発明のフィルムは、１５０℃で３０分間処理後の加熱収縮率に関して、フィルム長手方向（ＭＤ）の値が通常１．５％以下、好ましくは１．０以下である。また、フィルム幅方向（ＴＤ）の値が通常１．０％以下、好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。フィルム長手方向（ＭＤ）が１．５％、幅方向（ＴＤ）が１．０％を超えて大きくなると、特に、近年、携帯電話からＬＣＤの厚みが超薄型の傾向にある製品の部材として使用した場合に、バックライト光源のランプや周辺部品の発熱の影響により、シートを形成しているフィルムの寸法安定性が損なわれ、シートの縁の部分において波状のうねり現象が発生するようになり、画像に歪みやムラが発生して画像品質の劣化の原因となることがある。
【００２６】
また、本発明のフィルムは、フィルム製膜工程において得られたマスターロールから、任意の幅にスリットした製品ロールの、フィルム幅方向（ＴＤ）の両端から１０ｍｍの位置における、１５０℃で５分間処理後のフィルム長手方向（ＭＤ）の収縮率差が通常０．２５％以下、好ましくは０．２０％以下である。収縮率差が０．２５％を超えて大きくなると、フロント加工あるいはバックコート加工が行われる１次加工後の、フロント加工あるいはバックコート加工が行われる２次加工において、１次加工時の熱の影響をフィルムが受けて、２次加工時にフィルム幅方向（ＴＤ）において、片側がたるむようになり、平面性が損なわれることになって、その結果、シワが発生し均一に樹脂を塗布することができない、シワの発生を抑えるために２次加工の条件調整が都度必要になる、調整の状況によっては、加工速度を落とす必要があり生産性が低下する、などの不具合が発生することがある。
【００２７】
本発明のポリエステルフィルムは、測定時の総厚みが９００μｍから１１００μｍの間で最も１０００μｍに近くなるように複数枚重ね合わせた時の色調反射法ｙ値が０．３２３０以下の範囲である。色調反射法ｙ値が０．３２３０を超える場合には、フィルムの黄色みが強く、ディスプレイ用として使用した場合、画像の色調が劣るようになったり、輝度が低下するなどの点で不適切となったりする。また、加工されたシートの間で色調差が発生し、バックライトユニットに各シートを組み込んだ際に、都度、バックライト光源側の色調調整が必要になるという不具合が発生する。
【００２８】
かかる色調のフィルムとするためには、原料のポリエステルを製造する際の触媒、助剤を選択し、なるべく触媒の量を少なくすることや、重合および製膜時にポリエステルが必要以上に高温度になったり、溶融時間が長くなったりしないようにすること、さらにリサイクル性の原料の配合量を少なくすることなどの方法を採用することができる。
【００２９】
また、本発明のフィルムは、１８０℃で１０分間熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー（環状三量体）析出量の表裏面の総和が、１５ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０．０ｍｇ／ｍ２以下、特に好ましくは８．０ｍｇ／ｍ２以下である。フィルム表面へのオリゴマー析出量が１５ｍｇ／ｍ２を超える場合には、表面でオリゴマーが結晶化してフィルム上に設ける機能層に溶け込んで特性に影響を及ぼす等の問題を引き起こすことがある。
【００３０】
熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、オリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いたり、インラインまたはオフラインで塗布層を設けることによりフィルム表面にオリゴマーが析出するのを押えたりすることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記範囲とすることができる。
【００３１】
本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際最外層厚みは、片側のみの厚みで、通常２μｍ以上かつ総厚みの１／１０以下であることが好ましい。かかる厚みが２μｍ未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有されているオリゴマー（環状三量体）がフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルム表面の異物量の増加が見られる可能性があったりする場合がある。一方、１／１０を超えるとフィルムがカールしやすくなる傾向があり、光学用フィルムとして好ましくない。
【００３２】
本発明のフィルムは、フィルム製膜工程において得られたマスターロールから、任意の幅と任意の巻き長さにスリットした製品ロールの、両端１０ｍｍを除くロール幅方向において、フィルムロール最表層に相当するロール外径について、１ｍｍ間隔でロール外径を計測した時の最大値と最小値の差（Ｒ）が０．４ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３５ｍｍ以下である。ロール外径が大きい部分は、フィルム幅方向（ＴＤ）におけるフィルム単枚の厚みが厚い部分であり、ロール外径が小さい部分は、フィルム幅方向（ＴＤ）におけるフィルム単枚の厚みが薄い部分であることから、ロール外径差であるＲが０．４ｍｍを超える場合は、フィルム幅方向（ＴＤ）におけるフィルム単枚での厚みふれが大きい状態であり、このようなフィルムをフィルムロールとした際は、特に、コア（筒）の近くのフィルムロール下巻き部において、フィルムロール巻取り時と、製品ロールとした時の巻き締りによる圧力の影響から、特に、フィルム幅方向（ＴＤ）におけるフィルム単枚の厚みが厚い部分のフィルムの平面性が長手方向（ＭＤ）において連続して損なわれることとなり、フィルムへのフロント加工およびバックコート加工時において、樹脂を均一に塗布できない、樹脂塗布時にムラ、ヌケ、スジなどが発生し、これらの不具合を抑えるため、加工速度を低下させる必要性が生じ、生産性や歩留りが著しく低下する、などの不具合が発生する。
【００３３】
この不具合を解消する方法として、フィルム製膜工程において得られたマスターロールから任意の幅と任意の巻き長さにスリットして製品ロールを作製する際、面圧と張力を調整して、軟巻きの製品ロールにすることが考えられるが、軟巻きにすると製品ロール輸送時や、１次加工時における巻き出し時において、巻きズレなどの不具合が発生することになる。
【００３４】
したがって、製品ロールのロール外径差を上記の範囲とするためには、本発明においては、２軸方向に延伸してフィルム化するが、縦方向と横方向のそれぞれの延伸倍率を３．０倍以上の延伸倍率で延伸すること、また、加熱収縮率調整のため、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に弛緩を行なうが、１０％以下で弛緩を行なうこと、主結晶化ゾーンとその前工程のゾーンの温度差を１２℃以上にすること、製膜工程におけるマスターロール巻き取りの際や製品ロールスリッティング加工の際にオシレーションを行うことなどの方法を採用することができる。
【００３５】
以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法に関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。
【００３６】
まず、公知の手法により乾燥した、または未乾燥のポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
【００３７】
本発明においては、このようにして得られたシートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを、好ましくは縦方向に７０〜１４５℃で３．０〜５倍に延伸し、縦１軸延伸フィルムとした後、横方向に９０〜１６０℃で３．０〜５倍延伸を行い、２２０〜２３５℃で１０〜６００秒間熱処理を行うことが好ましい。そして、主結晶化ゾーンとその前工程のゾーンの温度差を１２℃以上にすることが好ましく、さらに、熱処理の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に１〜１０％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。
【００３８】
本発明においては、前記の通りポリエステルの溶融押出機を２台以上用いて、いわゆる共押出法により３層の積層フィルムとすることができる。層の構成としては、Ａ原料とＢ原料を用いてＡ／Ｂ／Ａ構成のフィルムとすることができる。
【００３９】
特に本発明のフィルムは、携帯電話からＬＣＤ用のバックライトとして使用される、拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シートなどに用いるため、拡散、プリズム、マイクロレンズ、などの各樹脂や液晶、また、スティック防止性、ハードコート性のバックコート用の各樹脂と密着性を向上することを目的として、両面に下引き層としての塗布層を設けることができる。
【００４０】
かかる塗布層の形成に当たっては、フィルムを製造する工程内、特に縦方向に延伸した後、横方向の延伸の前に行う方法が、極めて薄い塗布層を形成できる点、塗布液の乾燥や硬化反応を製膜工程内で実施できることなどの点で好ましい。  かかる塗布層としては、架橋剤と各種バインダー樹脂との組み合わせからなるものが好ましく、バインダー樹脂としては密着性の観点から、通常ポリエステル、アクリル系ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれたポリマーを採用する。上記のポリマーは、それぞれそれらの誘導体をも含むものとする。ここでいう誘導体とは、他のポリマーとの共重合体、官能基に反応性化合物を反応させたポリマーを指す。
【００４１】
なお、必要に応じて、フィルムの製造後にオフラインコートでコートしてもよい。コーティングの材料としては、オフラインコーティングの場合は、水系および／または溶剤系いずれでもよいが、インラインコーティングの場合は、水系または水分散系が好ましい。  また本発明のフィルムは、光学用に用いるので、特にフロント側の加工面とは反対面側において、静電気によるゴミ付着防止、さらには電磁波シールドを目的とした機能性多層薄膜を形成させることもさらに好ましい。
【００４２】
本発明で塗布剤として用いる、上記のポリエステル、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリイミドの中で、特に好ましいポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上、さらには４０℃以上のもので、ポリウレタンの中でもポリエステルポリウレタンであり、カルボン酸残基を持ち、その少なくとも一部はアミンまたはアンモニアを用いて水性化されているポリマーである。
【００４３】
架橋剤樹脂としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられるが、塗布性、耐久接着性の点で、メラミン系樹脂が特に好ましい。  メラミン系樹脂としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体からなる縮合物のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。
【００４４】
本発明において、滑り性、固着性などをさらに改良するため、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子を含有させることが好ましい。塗布剤中における粒子の配合量は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。かかる配合量が０．５重量％未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、１０重量％を超えると、フィルムの光透過性を低下させる傾向がある。
【００４５】
無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あるので利用しやすい。一方有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に２個以上含有する化合物（例えばジビニルベンゼン）により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。
【００４６】
上記の無機粒子および有機粒子は表面処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。
【００４７】
また、塗布層は、帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。
【００４８】
塗布剤は、水を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良する目的または造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有機溶剤としては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられる。これらの有機溶剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００４９】
塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。
【００５０】
本発明における塗布層は、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また、表面特性をさらに改良するため、塗布層形成後に放電処理を施してもよい。
【００５１】
塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さとして、通常０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０１５〜０．３μｍの範囲である。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満の場合は、本発明の効果が十分に発揮されない恐れがある。塗布層の厚さが０．５μｍを超える場合は、フィルムが相互に固着しやすくなったり、特にフィルムの高強度化のために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、工程中のロールに粘着しやすくなったりする傾向がある。上記の固着の問題は、特にフィルムの両面に同一の塗布層を形成する場合に顕著に現れる。
【００５２】
このような塗布フィルムを光学用途に適用する場合には、塗布層表面の塗布ヌケが、この塗布層のさらに上に拡散用の樹脂、バックコート用の樹脂を設ける時に問題となっている。塗布ヌケが生じる理由は明確ではないが、フィルム中にある異物がフィルム表面に粗大突起を作りそれが核となって塗布剤がはじき、それが延伸されて塗布ヌケが発生したり、フィルムの表面に付着したオリゴマーやゴミが核となりそこを核として塗布剤がはじきヌケとなる場合等が考えられる。従って、かかる核となり得るゴミや異物をできる限り除去した条件で製膜することが必要である。かかる異物にはフィルム上に付着または析出したオリゴマーも含まれるため、フィルムが含有するオリゴマー量を低減することも塗布のヌケを減少させる効果を有する。
【００５３】
本発明のフィルムは、塗布層を有する場合、その塗布ヌケの個数（Ｎ）が通常５０個／ｍ２以下、好ましくは３０個／ｍ２以下、さらに好ましくは１０個／ｍ２以下である。いずれにせよ今後ますます厳しくなる光学用フィルムにおいては、塗布ヌケは可能な限り零にすることが必要である。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。
【００５５】
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
【００５６】
（２）第三成分（共重合成分）含有量の測定
樹脂試料を重水化クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール（重量比７／３）の混合溶媒に濃度３重量％となるように溶解させた溶液について、核磁気共鳴装置（日本電子社製「ＪＮＭ−ＥＸ２７０型」）を用いて、1 Ｈ−ＮＭＲを測定して各ピークを帰属し、ピークの積分値から共重合成分の含有量を算出した。
【００５７】
（３）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
【００５８】
（４）全光線透過率、ヘーズ
全光線透過率はＪＩＳ−Ｋ−７３６１、ヘーズはＪＩＳ−Ｋ−７１３６に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「ＮＤＨ２０００」により、全光線透過率、ヘーズを測定した。
【００５９】
（５）加熱収縮率
試料を無張力状態で１５０℃に保ったオーブン中、３０分間処理し、その前後の試料の長さを測定して次式にて加熱収縮率を算出した。
加熱収縮率（％）＝{（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０}Ｘ１００
（上記式中、Ｌ０は加熱処理前のサンプル長、Ｌ１は加熱処理後のサンプル長）フィルム長手方向(ＭＤ)と幅方向(ＴＤ)に５点ずつ測定し、それぞれについて平均値を求めた。
【００６０】
（６）加熱収縮率差
フィルム製膜工程で得られたマスターロールから任意の幅でフィルムをスリッティング加工した製品ロールの、フィルム幅方向（ＴＤ）の両端部から１０ｍｍの位置において、長手方向（ＭＤ）について、試料を無張力状態で１５０℃に設定されたオーブン中で５分間処理を行い、加熱処理前後の試料の長さを測定して次式にて加熱収縮率を求めた。
加熱収縮率（％）＝［（ａ−ｂ）／ａ］ｘ１００
（上記式中、ａ、ｂは、それぞれ加熱前後のフィルムの長さ（ｍｍ）。
フィルム幅方向（ＴＤ）の両端部から１０ｍｍのそれぞれの位置において、フィルム長手方向(ＭＤ)について、各５点ずつ測定し、平均値を求め、加熱収縮率とした。そして、それぞれの位置におけるフィルム長手方向(ＭＤ)の加熱収縮率の平均値の差を加熱収縮率差とした）
【００６１】
（７）色調反射法ｙ値
ＪＩＳ−Ｚ−５７２２に準じたミノルタ製分光測色計「ＣＭ−３７００ｄ」により、色調反射法ｙ値を測定した。また、測定は、例えば、フィルムの厚みが１８８μmの時は５枚重ね、２５０μｍの時は４枚重ね、３５０μｍの時は３枚重ねとして、総厚みが９００μｍから１１００μｍの間で最も１０００μｍに近くなるようにフィルムを複数枚重ね合わせて測定した。
【００６２】
（８）ロール外径の差（Ｒ）
フィルム製膜工程において得られたマスターロールから、任意の幅と任意の巻き長さにスリットして、筒（コア）に巻き取ってなる製品ロールを、株式会社 キーエンス製のデジタル寸法測定器（ＬＳ−７０７０Ｍ）、２台を向かい合わせて同一線上に設置し、測定器と測定器の間で、測定器と測定器の線状に対して垂直方向にロール片側の端面から反対側であるロール端面まで、ロールを通過させ、ロール両端１０ｍｍを除くロール幅方向において、ロール最表層に相当するロール外径を、１ｍｍ間隔で計測し、得られた測定値の最大値と最小値の差（Ｒ）を求めた。なお、正確なロール外径を求めるため、測定器と測定器の間を製品ロールを通過させる際においては、スリット工程においてフィルムを巻き取った後、フィルムを切り離し、切断部をロール表層においてテープ等で留めるが、この留め部分が測定器にかからないようにする必要がある。
【００６３】
（９）フィルム表面の結晶化物数
暗室にて幅１０００ｍｍ、長さ２０ｍ（面積２０ｍ２）のフィルム表面にハロゲンランプにて光を当て、目視にてフィルム表面を観察し、直径２０μｍ以上の結晶化物の数を数え、フィルム１ｍ２当たりの結晶化物の数を算出した。
【００６４】
（１０）加工における適性
マスターロールから、任意の幅で１２００ｍの巻き長さにスリットした製品ロールについて、筒（コア）から２００ｍの位置において、長手方向（ＭＤ）５ｍのフィルムを切り出し、定盤上においてフィルムを静置させ、フィルム平面性の変形度合いから、以下の観点から、総合的に評価した。
Ａ：フィルム幅方向（ＴＤ）におけるある位置において、長手方向（ＭＤ）に連続した変形がほとんどなく、フィルム平面性について不具合がないレベル
Ｂ：フィルム幅方向（ＴＤ）におけるある位置において、長手方向（ＭＤ）に連続した変形が確認でき、フィルム平面性について不具合があるレベル
【００６５】
（１１）２次加工における加工適性
製品幅、１５００ｍｍ幅にスリッティング加工されたフィルムロールから、フィルム幅方向における片側の端から、５００ｍｍ角の正方形に幅方向に３枚を切り出し、１２０℃のオーブンで、２分加熱した後の、フィルム３枚の変形度合いを以下の観点から総合的に評価した。
Ａ；フィルムの変形がほとんどなく、一次加工で加熱処理を行った後の二次加工において、フィルム平面性について不具合がないレベル
Ｂ；フィルムの変形が確認でき、一次加工で加熱処理を行った後の二次加工において、フィルム平面性について不具合が発生するレベル
【００６６】
（１２）光学部材適性(輝度)
光学用部材として、プリズムシートとして使用した場合の特性を評価した。即ちフィルムの片面に、アクリル系バインダーを塗布してプリズム層を形成し、反対面側にアクリル系バインダーを塗布してスティック防止層を形成し、得られたプリズムシート、２枚をバックライトユニットに組み込んで、得られる面状発光の品質を以下の観点で評価した。
輝度レベル：輝度計を用いて評価し、実施例５のフィルムを使用した場合と比
較した
Ａ：輝度が向上し、改良が見られた
Ｂ：輝度の低下は確認できなかった
Ｃ：輝度が低下した
【００６７】
（１３）光学部材適性（画像ムラ遮蔽性）
上記（１２）にて得られたプリズムシート２枚を、光源であるＬＥＤライトが、バックライトユニット上下に設置する２バー方式のエッジタイプのバックライトユニットに組み込んで、得られる面状発光の画像品質を以下の観点で評価した。
Ａ：画像ムラが現れず、改良が見られた
Ｂ：画像ムラが画面状において部分的に薄く現れた
Ｃ：画像ムラが画面状において全体的にはっきりと現れた
【００６８】
以下に実施例／比較例を示すが、これに用いたポリエステルの製造方法は次の通りである。
〈ポリエステルの製造〉
＜ポリエステル（ａ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加した後、三酸化アンチモン０．０３部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度０．６５に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル（ａ）の極限粘度は０．６５であった。
【００６９】
＜ポリエステル（ｂ）の製造方法＞
ポリエステル（ａ）の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート０．０４部を添加後、エチレングリコールに分散させた平均粒子径１．８μｍのシリカ粒子を０．２部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、極限粘度０．６４に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル（ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（ｂ）を得た。得られたポリエステル（ｂ）は、極限粘度０．６４であった。
【００７０】
＜ポリエステル（ｃ）の製造方法＞
ポリエステル（ａ）の製造方法において、出発原料をテレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０重量部とジエチレングリコール２重量部とし、重合触媒として酸化ゲルマニウムを使用したこと以外は、ポリエステル（ａ）の製造方法と同様な方法を用いてポリエステル（ｃ）を得た。なお、酸化ゲルマニウムの添加方法は公知の方法を採用し、その添加量はゲルマニウムとして原料重量に対して１００ｐｐｍとした。得られたポリエステル（ｃ）の固有粘度は０．６５であった。
【００７１】
＜ポリエステル（ｄ）の製造方法＞
ポリエステル（ｃ）の製造方法において得られたポリエステル（ｃ）を、窒素不活性気流中においてさらに重合を施して固層重合を行い、固有粘度０．８８のポリエステル（ｄ）を得た。
【００７２】
実施例１：
前述のポリエステル（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ８５％、１５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ｃ）１００％として、２台のベント式二軸押出機に各々を供給し、それぞれ２８５℃で溶融し、Ａ層を最外層（表層）、Ｂ層を中間層とする２種３層（Ａ／Ｂ／Ａ）の層構成で共押出して口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を１８℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８３℃で縦方向に３．１倍に延伸した後、以下に示した組成の塗布剤を塗布した後テンターに導き、横方向に１３０℃で３．８倍延伸し、主結晶化ゾーンの前工程のゾーン温度を２１２℃、主結晶化ゾーン温度を２３０℃にて熱処理を行った後、横方向に５％弛緩し、得られたマスターロールから製品幅１５００ｍｍ幅、巻き長さ１２００ｍ巻きのフィルムロールにスリッティング加工して、厚さ２５０μｍの、積層二軸延伸ポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。塗布層の厚みは、片方の面が０．０９μｍ、反対の面が０．１２μｍであった。
【００７３】
（塗布剤の組成：重量比）
ａ/ｂ/ｃ/ｄ＝４７/２０/３０/３
ここで、ａは、テレフタル酸/イソフタル酸/５−ソジウムスルホイソフタル酸/エチレングリコール/ジエチレングリコール/トリエチレングリコール＝３１/１６/３/２２/２１（モル比）のポリエステル分散体；ｂは、メチルメタクリレート/エチルアクリレート/アクリルニトリル/Ｎ−メチロールメタアクリルアミド＝４５/４５/５/５（モル比）の乳化重合体（乳化剤：アニオン系界面活性剤）；ｃは、ヘキサメトキシメチルメラミン（メラミン系架橋剤）；ｄは、粒子径０．０６μｍの酸化ケイ素の水分散体（無機粒子）である。
【００７４】
実施例２：
ポリエステル（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ８８％、１２％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）９０％、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部やマスターロール耳部からの再生品を１０％の割合で混合した混合原料をＢ層としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００７５】
実施例３：
ポリエステル（ｃ）、（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ１５％、７０％、１５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）１００％をＢ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００７６】
実施例４：
ポリエステル（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ９０％、１０％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、表面温度を１５℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得、縦方向に３．０倍、横方向に３．３倍に延伸し、主結晶化ゾーンの前工程のゾーン温度を２１３℃、主結晶化ゾーン温度を２２８℃にて熱処理を行った後、横方向に３％弛緩し、得られたマスターロールから製品幅１５００ｍｍ幅、巻き長さ１０００ｍ巻きのフィルムロールにスリッティング加工したこと以外は実施例１と同様にして、厚み３５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１８／３１４／１８μｍであった。
【００７７】
実施例５：
ポリエステル（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ８８％、１２％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、Ｂ層の原料をポリエステル（ａ）１００％としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００７８】
比較例１：
ポリエステル（ａ）、（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ６０％、２５％、１５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）１００％をＢ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００７９】
比較例２：
主結晶化ゾーンの前工程のゾーン温度を２３１℃、主結晶化ゾーン温度を２３９℃にて熱処理を行った後、横方向に５％弛緩したこと以外は実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００８０】
比較例３：
ポリエステル（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ８５％、１５％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）を４５％、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部およびマスターロール耳部からの再生品を５５％の割合で混合した混合原料をＢ層の原料としたこと以外は実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００８１】
比較例４：
ポリエステル（ｃ）、（ｄ）、（ｂ）をそれぞれ２２％、５０％、２８％の割合で混合した混合原料をＡ層の原料とし、ポリエステル（ｃ）を８８％、実施例１のポリエステル製造時に発生した耳部およびマスターロール耳部からの再生品を１２％の割合で混合した混合原料をＢ層の原料としたこと以外は、実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００８２】
比較例５：
主結晶化ゾーンの前工程のゾーン温度を２１３℃、主結晶化ゾーン温度を２１５℃にて熱処理を行った後、横方向に２％弛緩したこと以外は実施例１と同様にして、厚み２５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１１／２２８／１１μｍであった。
【００８３】
比較例６：
縦方向に２．８倍、横方向に３．１倍に延伸し、主結晶化ゾーンの前工程のゾーン温度を２１９℃、主結晶化ゾーン温度を２３１℃にて熱処理を行った後、横方向に６％弛緩したこと以外は実施例４と同様にして、厚み３５０μｍのポリエステルフィルムロールを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、１８／３１４／１８μｍであった。
【００８４】
得られたフィルムロールの物性値を表１に、結晶化物数、加工における加工適正および光学部材適性を表２にまとめた。本発明の要件を満たすフィルムは、光学用としての適性が高いことが分かる。
【００８５】
【表１】
2012250446.tif 000002
【００８６】
【表２】
2012250446.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明のフィルムは、携帯電話からＬＣＤ用のバックライトとして使用される拡散シート、プリズムシート、マイクロレンズシート、輝度上昇シート、複合シート等の部材として好適に利用することができる。