(57)【要約】      （修正有）【課題】塗膜外観、耐糸錆性、耐水性のいずれも良好なクロムフリーの透明防食塗料組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂、（Ｂ）エポキシ樹脂、（Ｃ）酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体、および（Ｄ）架橋剤を含有する透明防食塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分：
（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂、
（Ｂ）エポキシ樹脂、
（Ｃ）酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体、および
（Ｄ）架橋剤
を含有する透明防食塗料組成物。
【請求項２】
架橋剤が、メラミン樹脂またはブロックイソシアネート化合物である請求項１に記載の透明防食塗料組成物。
【請求項３】
アクリル系共重合体が、全樹脂固形分中に１〜１０質量％含有されている請求項１に記載の透明防食塗料組成物。
【請求項４】
前処理を施した金属基材上に、請求項１〜３いずれかに記載の透明防食塗料組成物を下塗りとして使用する塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属地肌面に塗布して金属地肌の金属光沢を損ねずに糸錆化を防止することができる透明防食塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の車体軽量化の要請に伴いホイール、ブレーキシリンダー、ラジエーター、エンジンシリンダーヘッド等の自動車部品をアルミニウム系あるいはマグネシウム系の軽合金により構成する比率が高まっている。特にホイールをアルミニウム系合金で形成した所謂アルミホイールの普及は目覚ましく、意匠性に優れたものを含め広く実用されている。
【０００３】
一般にアルミホイールはアルミニウム系合金を鋳造、鍛造などの手段によりホイール形状に成形加工したのち、内外面の必要部分を切削して作製されるが、美粧性や耐候性を付与するために全面もしくは一部に塗装が施される。この塗装は、通常、着色顔料や金属粉末顔料、防錆顔料、体質顔料などを含有する塗料で下塗りし、種類によっては再度部分的に切削したのち、露出する地肌の金属光沢を長期に保持するために無色透明のクリヤー塗料で１〜２回上塗りする工程が採られている。
【０００４】
このうち、下塗り塗料としてはストロンチウムクロメート、ジンククロメート、塩基性硫酸鉛といった防錆顔料や、無公害顔料として知られるリンモリブデン酸系顔料等を含む組成のものが使用されているためホイールの防食性は大いに向上している。しかし、従来から上塗りに用いられている熱硬化性アクリルメラミン樹脂系のクリヤー塗料は、透明性、耐候性、付着性などの点では優れているものの、塗膜に傷が入った場合の防食性に難点がある。このため、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂と併用して塗膜形成成分の改善が進められている。しかし、ポリエステル樹脂は加工性に優れているものの、防食性に難点があり、また、エポキシ樹脂は防食性に優れているものの、耐候性に難点があり、防錆顔料を含む下塗り塗料に匹敵する防食性を付与するまでには至っていない。
【０００５】
このような問題点の解消を図るため、ポリビニルアセタール樹脂およびエポキシ樹脂に、クロムやニッケルなどの金属のリン酸塩を組み合わせて配合することにより、アルミニウム系やマグネシウム系合金の切削地肌独特の金属光沢（虹色の干渉縞反射光を指す）を損なうことなく透明性、防食性および耐水性に優れた塗膜を形成することができる透明防食塗料組成物（特開平０５−９４１０号公報) が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０５−９４１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年、安全や環境の観点から、特にクロム系の防食剤を含有しない塗料が求められている。そこで、本発明は、クロム系防食剤を使用せずに、アルミニウム系やマグネシウム系合金の切削地肌独特の金属光沢を損なうことのない透明かつ高防食性能の塗料組成物を提供する。
【０００８】
本発明者らは、上記課題の解決につき鋭意研究を重ねた結果、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂もしくはブロックイソシアネート化合物に、高酸価のアクリル系共重合体を含有することで、外観、耐水性が良好で、かつ、クロムやニッケルなどの金属のリン酸塩を含有する塗料と同等以上の防食性を発揮するクロムフリーの環境対応塗料を提供できることを見いだした。さらに、高酸価のアクリル系共重合体を全樹脂固形分中１〜１０質量％含有することで、非常に優れた特性を発揮することを明らかにした。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するための本発明による透明防食塗料組成物は、
（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂、
（Ｂ）エポキシ樹脂、
（Ｃ）酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体、および
（Ｄ）架橋剤
を主成分とすることを構成上の特徴とする。
【００１０】
本発明の組成物における（Ａ）成分であるポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールとアルデヒド類をアセタール化反応させて得られるもので、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルプロピオナール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルヘキシラール樹脂等を挙げることができる。このうち、本発明の目的には、塗膜の耐水性、金属表面への密着性などの面から平均重合度３００〜２０００、ブチラール化度６０〜７５モル％のポリビニルブチラール樹脂が好適に用いられる。
【００１１】
平均重合度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に規定された方法に従う。
ブチラール化度は、ＮＭＲ（核磁気共鳴）法によって測定することができる。測定に際し、プロトン核磁気共鳴スペクトルは次のように評価する。まず、ポリビニルブチラールの１重量％重水素化ＤＭＳＯ溶液を作成し、少量のテトラメチルシランを標準物質（０ｐｐｍ）として添加し、測定温度２５℃にて測定を行い、これによって求められたそれぞれのスペクトルの吸収ピーク積分値から算出する。具体的には、側鎖のブチラール基のＣＨ３由来のプロトンは０．８〜０．９ｐｐｍのケミカルシフトに帰属し、その吸収ピーク積分値をチャートより読み取りＩＡとする。主鎖および側鎖のブチラール基のＣＨ２由来のプロトンは１．０〜１．９のケミカルシフトに帰属し、その吸収ピーク積分値をチャートより読み取りＩＢとする。２つの吸収ピーク積分値（ＩＡ、ＩＢ）を用いて、下式によって、ブチラール化度を算出した。
【００１２】
【数１】
2012111859.tif 000002
【００１３】
本発明の組成物における（Ａ）成分であるポリビニルアセタール樹脂は、塗料中の含有量（全樹脂固形分中の質量％）が１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％である。含有量が１０質量％未満であると得られる塗膜の金属表面への密着性が低下し、５０質量％を超えると得られる塗膜の耐水性が低下（白化）する。
【００１４】
本発明の組成物における（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を含有する化合物からなる汎用エポキシ樹脂を適用するこができる。具体的には、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，１，２，２−テトラキス（４’−ヒドロキシフェニル)エタンなどポリフェノール類化合物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログルシンなど多価フェノール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；エチレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、エリスリトール、ポリオキシアルキレングリコールなど多価アルコール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；ノボラック型エポキシ樹脂；ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシドなどの環状脂肪族系エポキシ樹脂；フタル酸、シクロヘキサン−１，２ジカルボン酸などポリカルボン酸エステル縮合物のポリグリシジルエステル系エポキシ樹脂；ポリグリシジルアミン系エポキシ樹脂などが挙げられる。これらエポキシ樹脂のうち、ポリフェノール類化合物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂を配合することが好ましく、特に数平均分子量が ８００〜３０００、ガラス転移点２５〜７０℃のビスフェノールＡまたはビスフェノールＦからなるグリシジルエーテル系エポキシ樹脂を配合すると一層好ましい防食効果を与える。
【００１５】
数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）によって測定することができ、ポリスチレン標準による換算値によって算出することができる。
ガラス転移点の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８に規定された方法に従う。
【００１６】
本発明の組成物における（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂は、塗料中の含有量（全樹脂固形分中の質量％）が４０〜８０質量％、より好ましくは５０〜７０質量％である。含有量が４０質量％未満であると防食性が低下し、８０質量％を超えると硬くなり内部応力が増大して、密着性が低下する。
【００１７】
一方、本発明の組成物における（Ｃ）成分である酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸等の酸性単量体と中性単量体との共重合体を用いることができる。中性単量体としては、スチレン、アクリル酸またはメタクリル酸と炭素数１〜４のアルキルとのエステルが挙げられる。
本発明の組成物における（Ｃ）成分である酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体は、塗料中の含有量（全樹脂固形分中の質量％）が１〜１０質量％、より好ましくは２〜５質量％である。含有量が１質量％未満であると密着性が低下し、１０質量％を超えると他の成分との相溶性が不良になり塗膜の透明性が低下する。
本発明の組成物における（Ｃ）成分であるアクリル系共重合体の酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると密着性が低下し、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると他の成分との相溶性が不良になり塗膜の透明性が低下する。
【００１８】
本発明において、全樹脂固形分とは、焼付硬化したときに塗膜に含まれる成分をいい、焼付温度で揮発しない成分が相当する。
【００１９】
本発明において、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、試料１ｇ中に含まれる全酸性成分を中和するのに必要な水酸化カリウムの量で定義され、その測定方法はＪＩＳ  Ｋ  ５６０１−２−１に規定された方法に従う。
【００２０】
本発明の組成物における（Ｄ）成分である架橋剤としては、アミノ樹脂およびブロックイソシアネート化合物を用いることができる。これらはそれぞれ単独で使用されるほか、両成分を併用することもできる。アミノ樹脂とブロックイソシアネート化合物とを併用する場合には、各成分が相互の反応性の欠点を補完してバランスの良好な架橋剤が得られることになる。
本発明の組成物における（Ｄ）成分である架橋剤は、塗料中の含有量（全樹脂固形分中の質量％）が１〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。含有量が１質量％未満であると架橋度が低いため耐水性が不良になり、塗膜が白化し、２０質量％を超えると架橋度が高いため、金属基材との密着性が低下する。
【００２１】
このうちアミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等であり、好ましくはメラミン樹脂であるｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂等のアルコキシ基がメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基などであるアルコキシメチルメラミン樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、通常、メラミンにホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等のアルデヒドを付加反応または付加縮合反応させ、これを炭素数１〜４の１価アルコールでエーテル化することにより得ることができる。
【００２２】
また、ブロックイソシアネート化合物は、以下のブロック剤でイソシアネート基の反応をブロックしたものである。ブロック剤［以下、（ ）内に解離温度を示す。］としては、メタノール(１８０〜１８５ ℃)、エタノール(１８０〜１８５℃)、ｎ−ペンタノール(２０５〜２１０ ℃)、エチレンクロルヒドリン(１５５〜１６０℃)、イソプロピルアルコール(１７０〜１７５ ℃)等のアルコール類；フェノール(１４０〜１４５℃)、ｐ−ニトロフェノール(１２０〜１２５ ℃)、クレゾール(１３５〜１４０ ℃)等のフェノール類；アセチルアセトン(１０５〜１１０ ℃)、アセト酢酸エチル(１２５〜１３０ ℃)、ＭＥＫオキシム(１５０〜１５５ ℃)、ε−カプロラクタム(１４０〜１４４ ℃)等が挙げられる。好ましくは解離温度が１００〜１８０℃、より好ましくは１２０〜１６０℃範囲のブロック剤を選択使用する。なお、イソシアネート化合物としては、ＴＤＩ系、ＭＤＩ系、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）系等の脂肪族、脂環族の多官能イソシアネートを適宜に１種または２種以上用い、必要により錫系触媒を適用して反応させる。
【００２３】
本発明の組成物には、さらに、透明防食塗料組成物に用いることができる通常の添加剤を含有することができる。添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、表面調製剤などが挙げられ、これらの配合量は当業者の公知の範囲である。
【００２４】
本発明の透明防食塗料組成物を塗布する金属基材としては、アルミニウム基材が挙げられる。アルミニウム基材としては、特に制限はないが、例えば、自動車用アルミニウムホイール、自動車車体用アルミニウムフレームなどが挙げられる。上記アルミニウム基材は、材質としては、通常、アルミニウムを主成分とし、マグネシウム、ケイ素などを含む合金からなっている。また、上記アルミニウム基材は、軽量性、デザイン性などの目的で、任意の形状に成形加工したものを使用できる。さらに、ショットブラストした凹凸上の鋳肌面、切削した平滑面などが混在するアルミニウム基材も使用できる。
【００２５】
上記アルミニウム基材の表面を、ノンクロメート化成処理剤によって処理を行う。上記ノンクロメート化成処理剤は、クロム金属を含有しない処理剤であり、例えば、ジルコニウム系処理剤、チタニウム系処理剤、リン酸系処理剤などが挙げられる。なかでも、ジルコニウム系処理剤および／またはチタニウム系処理剤を用いることが好ましい。上記ジルコニウム系処理剤および／またはチタニウム系処理剤は、ジルコニウムイオンおよび／またはチタニウムイオンならびにフッ素イオンを含有するものであることが好ましく、さらにリン酸イオンを含有するものであってもよい。上記ジルコニウムイオンおよび／またはチタニウムイオンの含有量は、上記ノンクロメート化成処理剤中、金属元素換算合計で０．０１〜０．１２５ｇ／Ｌであることが好ましい。０．０１ｇ／Ｌ未満であると形成される皮膜の質量が不足し、防食性などの性能が不十分となる場合があり、０．１２５ｇ／Ｌを超えると形成される皮膜の質量が過剰となり、皮膜の厚さが厚くなるため、アルミニウム基材の金属感が損なわれる場合がある。
【００２６】
本発明の透明防食塗料組成物は、上記した成分（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂、（Ｂ）エポキシ樹脂および（Ｃ）酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体、および（Ｄ）架橋剤を配合添加し、十分に撹拌して製造されるが、金属地肌面に対する該塗料組成物の塗装工程を、アルミホイールを例にして説明すると次のようになる。
【００２７】
まず、所定の形状に鋳造成型されたアルミホイールの内外面の必要部分を切削し、ノンクロム系化成処理剤で表面処理を施す。
次に、一般的な防錆含量を含む下塗り塗料を塗布し、その上に美粧性を付与するための着色顔料や金属粉末顔料を含む上塗り塗料を全外面に塗装し、この両塗膜は同時に、または個別に乾燥硬化させる。
さらに、美粧性のために、アルミ金属光沢部分を作り出す目的で、アルミホイールを部分的に切削し、再度、化成処理剤で表面処理を施す。
【００２８】
次に、本発明の透明防食塗料組成物を非切削部も含め外全面にスプレー塗装する。形成する塗膜の厚さは１〜１５μｍが好適であり、１５μｍより厚くなると内部応力が高くなり、密着性や可撓性が低下し、１μｍより薄くなると連続膜が形成できなくなり防食性が低下する。
なお、本明細書中で、塗膜の厚さは、硬化塗膜に基づくものである。
【００２９】
また、本発明の透明防食塗料組成物の上に、耐候性や美粧性の向上のためクリヤー塗料を塗装し、同時に、または個別に乾燥硬化させることもできる。
【００３０】
上記クリヤー塗料は、特に限定されず、塗膜形成性樹脂および硬化剤等を含有するクリヤー塗料を利用できる。更に、下地の意匠性を妨げない程度であれば着色顔料を含有することもできる。このクリヤー塗料の形態としては、溶剤型、水性型および粉体型のものが挙げられる。
【００３１】
上記溶剤型クリヤー塗料の好ましい例としては、透明性あるいは耐酸エッチング性等の点から、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂とアミノ樹脂および／またはイソシアネートとの組み合わせ、あるいはカルボン酸・エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂系等が挙げられる。
【００３２】
また、上記水性型クリヤー塗料の例としては、上記溶剤型クリヤー塗料の例として挙げたものに含有される塗膜形成性樹脂を、塩基で中和して水性化した樹脂を含有するものが挙げられる。この中和は、重合の前または後に、ジメチルエタノールアミンおよびトリエチルアミンのような３級アミンを添加することにより行うことができる。
【００３３】
一方、粉体型クリヤー塗料としては、熱可塑性および熱硬化性粉体塗料のような通常の粉体塗料を用いることができる。熱硬化性粉体塗料が、良好な物性の塗膜が得られるため好ましい。熱硬化性粉体塗料の具体的なものとしては、エポキシ系、アクリル系およびポリエステル系の粉体クリヤー塗料等が挙げられるが、耐候性が良好なアクリル系粉体クリヤー塗料が特に好ましい。
【００３４】
更に、上記クリヤー塗料には、必要に応じて、硬化触媒、粘性制御剤、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤等の添加剤を含むことができる。
【００３５】
本発明の塗料組成物の軽合金材料における防食性の付与効果は主に糸錆発生を防止することにあるが、塗料樹脂の観点から考察した場合の糸錆性の防止には、（１）Ｏ2 、Ｈ2 Ｏ、イオン透過性を小さくする、（２）素地との密着性を強化する、（３）膜厚を大きくする。（４）ヤング率の高い強靭な塗膜とする、（５）内部応力を小さくする等の要件が必要となる。本発明の塗料組成では、塗膜の内部応力抑制および表面との密着性の相乗作用によって、該糸錆性の防止効果を有効に達成するものである。
【００３６】
糸錆と内部応力は無関係のようにみられるが、内部応力・密着性・糸錆性という図式を考えると密着性を介して相互に関連していることが判る。つまり塗膜の内部応力は、塗膜形成の初期段階よりも経時的な環境条件によって増大するから内部応力の大きな塗膜ほど、素材と塗膜間に付着劣化が生じ、糸錆の進行が容易となる。本発明の組成において、樹脂系成分を（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂と（Ｂ）エポキシ樹脂とで構成するのは、架橋に伴う内部応力の増大、密着性の劣化等の現象を抑制させる機能を与えるための要件となる。すなわち、エポキシ樹脂は防食性には優れる一方、内部応力が大きい性癖があるが、配合するポリビニルアセタール樹脂が巧みに緩衝的な働きを営んで、内部応力を抑制するために作用する。この作用を介して内部応力が小さく、高酸価のアクリル系共重合体を適用することでより密着性の高い強靭な塗膜が形成される。
【００３７】
（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂と（Ｂ）エポキシ樹脂との固形分混合比は、１０／９０〜５０／５０であることが好ましく、２０／８０〜４０／６０であることがより好ましい。上記固形分混合比が１０／９０未満であると、形成された塗膜内の成分（Ａ）の存在比が減少するため内部応力が高くなり、耐糸錆性が低下する。上記固形分混合比が５０／５０を超えると、形成された塗膜内の成分（Ｂ）の存在比が減少するため耐水性および防食性が低下する。
【発明の効果】
【００３８】
以上のとおり、本発明によれば金属地肌面に塗装して金属光沢を損ねずに糸錆発生を効果的に防止することができ、透明で防食性に優れ、安全・環境にも配慮した塗料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明する。
【実施例】
【００４０】
実施例１〜７、比較例１〜５
実施例１〜７、比較例１〜５の各々について、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル系共重合体および架橋剤を、表１（実施例）および表２（比較例）に示す量（いずれも固形分換算の質量部）で配合し、十分に撹拌して透明防食塗料を得た。表１および表２に記号で示した各成分の種類は、下記のとおりである。
【００４１】
（Ａ）ポリビニルアセタール樹脂
Ａ−１：ポリビニルアセトアセタール（エスレックＢＸ−２:積水化学工業社製）
Ａ−２：ポリビニルブチラール(エスレックＢ ＢＬ−３:積水化学工業社製）
【００４２】
（Ｂ）エポキシ樹脂
Ｂ−１：水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（エポトートＳＴ−５１００:東都化成社製）
Ｂ−２：ビスフェノール型エポキシ樹脂（エポトートＹＤ−０１４:東都化成社製）
【００４３】
（Ｃ）アクリル系共重合体
Ｃ−１：アクリル系共重合体（固形分酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）（ハイテック５３２:日本シェラック社製）
Ｃ−２：アクリル系共重合体（固形分酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）（ハイテック３３１−４０:日本シェラック社製）
Ｃ−３：アクリル系共重合体（固形分酸価２６ｍｇＫＯＨ／ｇ）（ダイアナールＨＲ−６８６:三菱レーヨン社製）
【００４４】
（Ｄ）架橋剤
Ｄ−１：ブロックイソシアネート（デスモジュルＢＬ−３１７５:住友バイエルウレタン社製ヘキサメチレンジイソシアネート系メチルエチルケトキシムブロック化イソシアネート）
Ｄ−２：メラミン樹脂（ユーバン２０ＳＥ−６０:三井東圧化学社製）
【００４５】
切削加工したアルミホイールを、化成処理剤（日本ペイント社製ノンクロム系化成処理剤、アルサーフ３７５）で処理したのち、この上に前記の透明防食塗料を約１５μｍの乾燥膜厚になるようにスプレー塗装し、１５０ ℃で２０分間加熱して塗膜を硬化させて、下塗りとした。さらに、この上に、上塗り塗料としてクリヤー塗料（日本ペイント社製アクリルメラミン樹脂系クリヤー塗料、スーパーラック ５０００ＡＷ−２クリヤー）を約３０μｍの乾燥膜厚になるようにスプレー塗装し、１５０℃で２０分間加熱して塗膜を硬化させた。得られた各塗膜につき外観、耐糸錆性および耐水性を評価し、結果を表１（実施例）および表２（比較例）に示した。なお、各項目の評価は下記の方法に従って行った。
【００４６】
(1) 塗膜外観評価（透明性）
目視観察により、次の評価基準に従って塗膜の透明性を判定した。
◎・・・全く透明である
○・・・僅かに着色はあるが、アルミホイールの金属感あり
△・・・着色があり、アルミホイールの金属感が乏しい
×・・・着色がひどく、アルミホイールの金属感なし
【００４７】
(2) 耐糸錆性試験評価
カッターナイフでアルミ素地に達する３ｃｍの長さの直線切り傷を付けたのち、５質量％の食塩を含む１規定の塩酸水(３５ ℃) に浸漬し、直ちに取り出して室内で付着水滴がなくなるまで乾かした。次いで、温度４０〜４５℃、湿度７０〜７５％ＲＨに保った恒温恒湿槽の中に７２時間置いて取り出した。このものにつき、次の評価基準によりカット部に発生した糸錆の本数、長さを判定し、耐糸錆性を判定した。
◎・・・全く錆の発生がないか、長さ１ｍｍ以下の錆点のみ
○・・・最大長さ３ｍｍ以下の糸錆が２本以下
△・・・最大長さ６ｍｍ以下の糸錆が５本以下
×・・・上記に該当しないもの
【００４８】
(3) 耐水性試験評価
温度３８〜４０℃に保った恒温水槽に浸漬し、２４時間毎に取り出して、塗膜面の白化状況を目視観察し、次の評価基準に従って耐水性を判定した。
◎・・・３６０時間浸漬しても白化なし
○・・・２４０時間浸漬しても白化なし
△・・・１２０時間浸漬しても白化なし
×・・・１２０時間未満の浸漬で白化が認められる
【００４９】
【表１】
2012111859.tif 000003
【００５０】
【表２】
2012111859.tif 000004
【００５１】
表１および２を考察して判るように、本発明の透明防食塗料組成物を塗布した実施例はいずれも塗膜外観、耐糸錆性および耐水性ともに良好な結果を示したが、本発明の要件を外れる塗料組成物を用いた比較例は塗膜外観、耐糸錆性、耐水性のいずれかが悪い結果を示し、上記の性能を兼備させることができなかった。
【００５２】
比較例１の組成物は、（Ｃ）成分である酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体を含有しないため、密着性が低下し、耐糸錆性が悪かった。
比較例２の組成物は、（Ｃ）成分である酸価８０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体の含有量が１０質量％を超えるため、膜の透明性が低下し、塗膜外観が悪かった。
比較例３の組成物は、アクリル系共重合体の酸価が８０未満であるため、密着性が低下し、耐糸錆性が悪かった。
比較例４の組成物は、（Ａ）成分であるポリビニルアセタール樹脂の含有量が１０質量％未満であるため、金属表面への密着性が低下し、耐糸錆性が低かった。
比較例５の組成物は、（Ａ）成分であるポリビニルアセタール樹脂の含有量が４０質量％を超えるため、耐水性が悪く、また、（Ｂ）成分であるエポキシ樹脂の含有量が４０質量％未満であるため、防食性が低下した。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の透明防食塗料組成物は、例えばアルミニウム系やマグネシウム系などの軽合金材で製造されるホイール等の自動車部品を透明塗装する目的に有用である。