(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄力が高められた新規なジェミニ界面活性剤、その製造方法、ならびに洗浄方法の提供。【解決手段】式（Ｉ）の化学構造を有するジェミニ界面活性剤およびその製造方法、ならびに当該ジェミニ界面活性剤を用いた洗浄方法。2012162507.tif 000036（Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造であり、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙ、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。）【選択図】図１
2012162507.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされる化学構造を有するジェミニ界面活性剤。
【化１】
2012162507.tif 000025
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造であり、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙ、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
一般式（Ｉ）中、Ｘを構成するアルキレングリコール構造単位が、１，２−プロピレングリコール構造単位、１，２−ブチレングリコール構造単位、１，３−ブチレングリコール構造単位、２，３−ブチレングリコール構造単位から選ばれる少なくともいずれかである、請求項１に記載のジェミニ界面活性剤。
【請求項３】
一般式（Ｉ）中、Ｘは、１，２−プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ａ
【化２】
2012162507.tif 000026
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｂ
【化３】
2012162507.tif 000027
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｃ
【化４】
2012162507.tif 000028
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｄ
【化５】
2012162507.tif 000029
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｅ
【化６】
2012162507.tif 000030
から選ばれる少なくともいずれかが連結された構造からなる、請求項１または２に記載のジェミニ界面活性剤。
【請求項４】
下記構造式で表わされるジェミニ界面活性剤。
【化７】
2012162507.tif 000031
【請求項５】
下記一般式（Ｉ）
【化８】
2012162507.tif 000032
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造であり、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙ、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。）
で表わされる化学構造を有するジェミニ界面活性剤を製造する方法であって、
３個以上のアルキレングリコールを脱水縮合させた縮合物と、下記式
【化９】
2012162507.tif 000033
で示される（ハロゲン化アルキル）ベンゾイルハロゲン化物を反応させ、下記式
【化１０】
2012162507.tif 000034
で示される中間体を得るステップと、
得られた中間体に、下記式
【化１１】
2012162507.tif 000035
で示されるアミンを反応させるステップとを含む、方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のジェミニ界面活性剤を用いて基材を洗浄するステップと、
加圧溶媒を用いて前記基材からジェミニ界面活性剤を除去するステップとを含む、洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なジェミニ界面活性剤およびその製造方法に関する。また本発明は、本発明のジェミニ界面活性剤を用いた洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤として、１つの親水性基および１つの疎水性基を有する化合物が汎用されているが、近年、２つの親水性基および２つの疎水性基を含む、「ジェミニ界面活性剤」と呼ばれる２量体界面活性剤が知られている。ジェミニ界面活性剤は、きわめて近接した２つの親水性基の束縛から生じる独特の物性、および、結果として生じるミセル特性を有していることから、洗剤、柔軟剤、乳化剤、相間移動触媒、殺生物剤として、ならびに、スキンケアローション、ヘアコンディショニング組成物および化粧品組成物における成分、鉱石の浮遊選鉱、油井採掘など、様々な分野での利用が検討されている。このようなジェミニ界面活性剤として、たとえば特表２００３−５０５３３９号公報（特許文献１）、特開２００７−１７６８４４号公報（特許文献２）などに記載されたジェミニ界面活性剤が挙げられる。
【０００３】
また従来より、衣服の洗浄方法の１つとしてドライクリーニングが利用されている。このようなドライクリーニングに関し、たとえば特表２００４−５１５５６０号公報（特許文献３）に記載されたようなドライクリーニングシステムや特表２００６−５２７７８８号公報（特許文献４）に記載されたような洗浄組成物が知られている。具体的には、たとえば特許文献３では、有機溶剤溶媒および加圧流体溶媒を利用したテキスタイル洗浄システムが考案されており、そのシステムで使用する有機溶媒として、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルを代表するポリグリコールエーテルのような特定のタイプの有機溶媒、または類似の溶媒あるいはそれらの溶媒の混合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００３−５０５３３９号公報
【特許文献２】特開２００７−１７６８４４号公報
【特許文献３】特表２００４−５１５５６０号公報
【特許文献４】特表２００６−５２７７８８号公報
【特許文献５】特開２００１−２７８８４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら特許文献３に開示されたようなドライクリーニングシステムでは、不溶性粒子の汚れと溶媒に可能な油およびグリースからなる汚れを除去することができるが、水性汚れは溶媒に難溶なため除去することが難しい。また、特許文献３に開示されたドライクリーニングシステムでは、共同溶媒として水を含有させたとしても、水性汚れを効果的に除去するためには、有機溶媒と共同溶媒を相分離する割合にする必要があるため、水性汚れは実質的には水洗によって除去されている。
【０００６】
このため、溶媒に可溶な油およびグリースからなる汚れと、水性汚れを同時に除去できるドライクリーニングが望まれている。
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、従来よりも洗浄力が高められた新規なジェミニ界面活性剤およびその製造方法、ならびに当該ジェミニ界面活性剤を用いた洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化学構造を有することを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2012162507.tif 000003
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造であり、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙ、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。）
本発明の界面活性剤は、一般式（Ｉ）中、Ｘを構成するアルキレングリコール構造単位が、１，２−プロピレングリコール構造単位、１，２−ブチレングリコール構造単位、１，３−ブチレングリコール構造単位、２，３−ブチレングリコール構造単位から選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【００１１】
本発明の界面活性剤はまた、一般式（Ｉ）中、Ｘは、１，２−プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ａ
【００１２】
【化２】
2012162507.tif 000004
【００１３】
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｂ
【００１４】
【化３】
2012162507.tif 000005
【００１５】
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｃ
【００１６】
【化４】
2012162507.tif 000006
【００１７】
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｄ
【００１８】
【化５】
2012162507.tif 000007
【００１９】
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｅ
【００２０】
【化６】
2012162507.tif 000008
【００２１】
から選ばれる少なくともいずれかが連結された構造からなることが好ましい。
本発明はまた、下記構造式で表わされる界面活性剤についても提供する。
【００２２】
【化７】
2012162507.tif 000009
【００２３】
また本発明は、下記一般式（Ｉ）
【００２４】
【化８】
2012162507.tif 000010
【００２５】
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造であり、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙ、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。）で表わされる化学構造を有する界面活性剤を製造する方法であって、３個以上のアルキレングリコールを脱水縮合させた縮合物に下記式
【００２６】
【化９】
2012162507.tif 000011
【００２７】
で示される（ハロゲン化アルキル）ベンゾイルハロゲン化物を反応させ、下記式
【００２８】
【化１０】
2012162507.tif 000012
【００２９】
で示される中間体を得るステップと、得られた中間体に、下記式
【００３０】
【化１１】
2012162507.tif 000013
【００３１】
で示されるアミンを反応させるステップとを含む方法についても提供する。
本発明は、さらに、上述したいずれかの本発明の界面活性剤を用いて基材を洗浄するステップと、加圧溶媒を用いて前記基材から界面活性剤を除去するステップとを含む、洗浄方法についても提供する。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、従来よりも洗浄力が高められた新規な界面活性剤が提供され、このような界面活性剤を用いることにより、溶媒に可溶な油およびグリースからなる汚れと、水性汚れを同時に除去できるドライクリーニングが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】洗浄試験の結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化学構造を有することを特徴とする。
【００３５】
【化１２】
2012162507.tif 000014
【００３６】
本発明のジェミニ界面活性剤は、特表２００４−５１５５６０号公報（特許文献３）に記載された有機溶媒ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルに同様のアルキレングリコール構造単位を有する。これによって、特許文献３に記載されたような溶媒に容易に溶解するため、不溶性粒子の汚れと溶媒に可溶な油およびグリースからなる汚れを除去することができる。また本発明のジェミニ界面活性剤は、２つの親水性基を有するため、共同溶媒の水に対しても層分離しにくく、水性汚れを効果的に除去することができるという利点がある。
【００３７】
上記一般式（Ｉ）中、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基である。一般式（Ｉ）におけるＹの炭素数が７以下である場合には、界面活性が失われるという傾向にあり、また、Ｙの炭素数が１７以上である場合には、汚れ成分への溶解性が低下するという傾向にある。本発明のジェミニ界面活性剤の添加による、汚れ成分、あるいは有機溶剤であるＤＰＮＢ（ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）への水の溶解性の向上の観点からは、Ｙの炭素数は１２〜１４であることが好ましい。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙはそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００３８】
上記一般式（Ｉ）中、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。Ｒ、Ｒ’の炭素数が１７以上である場合には、汚れ成分への溶解性が低下するという傾向にある。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｒはそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。同様に、Ｘ以外の２個の部分において、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００３９】
上記一般式（Ｉ）中、Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造を示す。本発明のジェミニ界面活性剤において、Ｘを構成するアルキレングリコール構造単位は、ＤＰＮＢの部分構造と同様に連結鎖にアルキル基の分岐構造を有することから、１，２−プロピレングリコール構造単位、１，２−ブチレングリコール構造単位、１，３−ブチレングリコール構造単位、２，３−ブチレングリコール構造単位から選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【００４０】
本発明のジェミニ界面活性剤の好ましい一態様として、一般式（Ｉ）中、Ｘが、１，２−プロピレングリコール構造単位が３個連結した以下の構造Ａ、構造Ｂ、構造Ｃ、構造Ｄ、構造Ｅから選ばれる少なくともいずれかである場合が挙げられる。一般式（Ｉ）中、Ｘが、構造Ａ、構造Ｂ、構造Ｃ、構造Ｄ、構造Ｅから選ばれる少なくともいずれかであることによって、ＤＰＮＢの化学構造も同様にアルキル鎖の分岐構造を含むことから、化学構造の相似のため、枝分かれのない直鎖状の炭化水素からなる界面活性剤と比較して、ＤＰＮＢへの溶解性が向上される、という利点がある。
【００４１】
・構造Ａ
【００４２】
【化１３】
2012162507.tif 000015
【００４３】
・構造Ｂ
【００４４】
【化１４】
2012162507.tif 000016
【００４５】
・構造Ｃ
【００４６】
【化１５】
2012162507.tif 000017
【００４７】
・構造Ｄ
【００４８】
【化１６】
2012162507.tif 000018
【００４９】
・構造Ｅ
【００５０】
【化１７】
2012162507.tif 000019
【００５１】
この態様において、本発明の特に好ましい具体例として、以下の構造のジェミニ界面活性剤（Ｎ−（４−（１２−（４−（（ｄｏｄｅｃｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ）ｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−３，６，９−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−１２−ｏｘｏ−２，５，８，１１−ｔｅｔｒａｏｘａｄｏｄｅｃａｎｅ）ｂｅｎｚｙｌ）−Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｏｄｅｃａｎ−１−ａｍｉｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）が挙げられる。
【００５２】
【化１８】
2012162507.tif 000020
【００５３】
また、本発明のジェミニ界面活性剤の好ましい他の態様として、一般式（Ｉ）中、Ｘが、２，３−ブチレングリコール構造単位が連結した構造からなる場合も挙げられる。この場合、Ｘは、２，３−ブチレングリコール構造単位が４個連結した構造からなることが好ましい。
【００５４】
また、上記一般式（Ｉ）におけるベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。ベンゾイル基のベンゼン環に導入し得る官能基としては特に制限されるものではなく、たとえば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。官能基のベンゼン環への導入は、従来公知の適宜の方法で行うことができ、特に制限されるものではない。
【００５５】
上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のジェミニ界面活性剤を製造する方法については特に制限されるものではなく、従来公知の適宜の合成方法を組み合わせて製造することができる。しかしながら、たとえば、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造の末端をハロゲン化し、アミン化する方法だとハロゲン基の反応性が乏しく、殆どアミノ化できず、反応効率が悪い。このため、以下の手順含む本発明のジェミニ界面活性剤の製造方法によって製造することが好ましい。本発明のジェミニ界面活性剤の製造方法は、まず、以下の合成スキーム１に示すように、３個以上のアルキレングリコールを脱水縮合させた縮合物Ｘに（ハロゲン化アルキル）ベンゾイルハロゲン化物を反応させ、中間体を得る。
【００５６】
【化１９】
2012162507.tif 000021
【００５７】
本発明のジェミニ界面活性剤の製造方法では、続いて、以下の合成スキーム２に示すように、得られた中間体に、アミンを反応させることによって、一般式（Ｉ）で示されるジェミニ界面活性剤を得る。
【００５８】
【化２０】
2012162507.tif 000022
【００５９】
本発明のジェミニ界面活性剤の製造方法において、３個以上のアルキレングリコールを脱水縮合させた縮合物は、従来公知の適宜の方法にて合成することができ、その合成方法は特に制限されるものではない。また、３個以上のアルキレングリコールを脱水縮合させた縮合物は、市販のものを用いても勿論よい。
【００６０】
上記合成スキーム１に示した上記縮合物と（ハロゲン化アルキル）ベンゾイルハロゲン化物との反応は、たとえば、窒素雰囲気中、溶媒としてトルエンを用い、氷浴させた後、常温に移し、その後５０℃で反応させる。その後、水を用いた分液操作、ＮａＨＣＯ3水溶液を用いた分液操作を行い、無水硫酸ナトリウムで脱水後、ヘキサン：酢酸エチル＝３：１でカラムクロマトグラフィーにかけることで、所望の中間体を得ることができる。
【００６１】
続く上記反応スキーム２で示される反応では、たとえば、上述のようにして得られた中間体をアミンと反応させる。反応は、アセトニトリルの存在下、大気圧で加熱還流を４日間行い、ヘキサンで洗浄し、酢酸エチルで洗浄し、さらにエーテルで洗浄した後、１０重量％水溶液を調製して活性炭で濾過後、凍結乾燥、その後に真空乾燥を行うことで、上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のジェミニ界面活性剤が好適に製造できる。
【００６２】
本発明はまた、上述した本発明のジェミニ界面活性剤を用いて基材を洗浄するステップと、加圧流体溶媒を用いて前記基材からジェミニ界面活性剤を除去するステップとを含む洗浄方法についても提供する。本発明の洗浄方法は、上述した本発明のジェミニ界面活性剤を用いること以外は、たとえば特許文献３に開示された発明と同様にして行うことができる。本発明の洗浄方法によれば、上述したような本発明のジェミニ界面活性剤を用いることで、溶媒に可溶な油およびグリースからなる汚れと、水性汚れを同時に除去できるドライクリーニングができるという格別の効果が奏される。なお、本発明のジェミニ界面活性剤を用いた洗浄方法は、衣類以外にもたとえば、コンタクトレンズ、シリコンウエハ、磁気抵抗ヘッド、燃料インジェクタ、時計、ポンプおよびその他の固体状態の装置、精密反射鏡、光学レンズ、レーザー用光学部品、ハンダ付けされたコネクタ、ケーブル、回路基板など、禁水条件での洗浄が必要な対象を好適な洗浄の対象とすることができる。
【００６３】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６４】
＜実施例１＞
初めに、５００ｍＬナスフラスコに１２．７６ｇ（０．０６６ｍｏｌ）のＴｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ（異性体混合物）、溶媒として５０ｍＬのトルエン、脱塩素剤として約３２ｍＬのトリエチルアミンを加えた溶液を用意した。次に、窒素雰囲気下で２５ｇ（０．１３２ｍｏｌ）の４−（ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｙｌ）ｂｅｎｚｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅを１００ｍＬのトルエンで溶解した溶液を滴下ロートに注いだ。滴下ロートとナスフラスコをジョイントし氷浴下で少量ずつ攪拌しつつ滴下した。０．５時間氷浴下、２時間常温、約３日間温浴５０℃で攪拌し反応させた。反応終了後、５００ｍＬ分液ロートに反応溶液と水２００ｍＬを加えよく撹拌した後、下層の水溶液を取り替える分液操作を３回、２００ｍＬのＮａＨＣＯ３水溶液で３回行った。それから、２００ｍＬのＮａＨＣＯ３水溶液による洗浄を毎日溶液交換しつつ２日間で２回洗浄し、回収したトルエン溶液に無水硫酸ナトリウムを加え一日放置し脱水を行った。その後、エバポレータと真空乾燥により溶媒除去を行い無色透明な液体を得た。そして、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）を行い、粗収量の内約７ｇをカラムにベットし、約３ｇを得た。これを数回に分けて行った（Ｒｆ値＝０．３５）。
【００６５】
得られたハロゲン化中間体５．２７ｇ（０．０１０６ｍｏｌ）にアミンとして４．５２ｇ（０．０２１１ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’ｄｉｍｅｔｙｌ−ｎ−ｄｏｄｅｃｙｌａｍｉｎｅ、溶媒に１００ｍＬのアセトニトリルを用いて４日間大気圧で加熱還流を行った。反応終了後、エバポレータと真空乾燥を行った後、粘性のある液体を得た。精製過程としてまず、非溶媒であるヘキサンで４日間洗浄した。酢酸エチルで４日間洗浄、エーテルで３日間洗浄を行った。それぞれ、朝夕とデカンテーションを行い溶媒を毎日交換した。また、それぞれ洗浄終了後は、濾過を行い、真空乾燥を５〜８時間行った。その後、真空乾燥を行い溶媒除去した後、１０重量％の界面活性剤水溶液を調製し活性炭を加え攪拌した。活性炭濾過の後１００ｎｍシリンジフィルターを通し、冷凍庫で凍結させ、凍結乾燥を３〜４日間行った。最後に８０℃真空乾燥を３日間行った。
【００６６】
得られた化合物について元素分析を行ったところ、Ｃ＝６８．８８、Ｈ＝１０．０３、Ｎ＝３．０３、Ｏ＝１０．３９、Ｃｌ＝７．６７という結果が得られた。
【００６７】
また、ＬＣ−ＭＳ（液体クロマトグラフ質量分析計）（ＬＣＭＳ  ２０１０Ａ（（株）島津製作所）を用いてカチオン部分の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝４２６．７５という結果が得られた（理論値：４２６．６６）。
【００６８】
以上より、実施例１の結果、下記構造式で表わされるジェミニ界面活性剤（Ｎ−（４−（１２−（４−（（ｄｏｄｅｃｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｏ）ｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−３，６，９−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−１２−ｏｘｏ−２，５，８，１１−ｔｅｔｒａｏｘａｄｏｄｅｃａｎｅ）ｂｅｎｚｙｌ）−Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｏｄｅｃａｎ−１−ａｍｉｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）が合成されたことが確認された。
【００６９】
【化２１】
2012162507.tif 000023
【００７０】
（評価試験）
実施例１で得られたジェミニ界面活性剤を用いて、以下の洗浄試験を行った。
【００７１】
まず、以下の組成の洗浄液１〜５を調製した。なお、汚れ成分として有機溶剤であるＤＰＮＢ（ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）を用い、比較のための界面活性剤の従来例としてＤＴＡＢ（ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド）を用いた。各成分の数値は重量％を示している。
【００７２】
洗浄液１：水／ジェミニ界面活性剤／ＤＰＮＢ＝１２／３／８５
洗浄液２：水／ジェミニ界面活性剤／ＤＰＮＢ＝１５／４／８２
洗浄液３：水／ＤＰＮＢ＝９５．５／４．５
洗浄液４：水／ＤＰＮＢ＝１１／８９
洗浄液５：水／ＤＴＡＢ／ＤＰＮＢ＝１１．６／４．７／８３．７
洗浄液６：水／ＤＴＡＢ／ＤＰＮＢ＝５．９／２．４／９１．７
１００ｍＬの蓋付きのビーカーに各洗浄液を収容し、水溶性汚染布（（株）八木製）を入れて１５分間ビーカーを回して洗浄し、さらに５分ごとに攪拌し、合計で１時間洗浄を行った後、１日間放置した。
【００７３】
次に、繊維をＤＰＮＢ２０ｇに移して１５分間すすいだ後、ろ紙でＤＰＮＢをある程度拭き取った後、超臨界二酸化炭素ポンプ（ＰＵ  ２０９０  ＣＯ２（日本分光製））を用い、耐圧容器内に繊維を収容し、１２ＭＰａ、室温（２５℃）、流量５ｍＬ／ｍｉｎの条件で、液化炭酸ガスを用いたすすぎの工程を行った。
【００７４】
すすぎ後の各繊維について、測色計（ＣＭ−３６００ｄ、Ｋｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ製）を用いて、汚染されていない元の白布を基準にして、白色光（Ｄ５６）を光源として色差ΔＥ＊ａｂを３回測定し、平均値を算出した。この色差の値が低いほど洗浄効果が高いことを示す。結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
2012162507.tif 000024
【００７６】
また図１は、洗浄液１、２についての洗浄試験の結果を示すグラフである。図１中、白い丸で繋がれた線分は、ＤＰＮＢおよび水が１相となる状態を保持できる組成の境界であり、黒い丸は、洗浄液１、２の各プロットである。図１から、ＤＰＮＢが主成分で１相となる洗浄溶液組成において良好な洗浄が行えるという結果が分かる。
【００７７】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【図１】
2012162507.tif 000037
【手続補正書】
【提出日】平成23年2月18日(2011.2.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされる化学構造を有するジェミニ界面活性剤。
【化１】
2012162507.tif 000038
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造であり、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙ、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
一般式（Ｉ）中、Ｘを構成するアルキレングリコール構造単位が、１，２−プロピレングリコール構造単位、１，２−ブチレングリコール構造単位、１，３−ブチレングリコール構造単位、２，３−ブチレングリコール構造単位から選ばれる少なくともいずれかである、請求項１に記載のジェミニ界面活性剤。
【請求項３】
一般式（Ｉ）中、Ｘは、１，２−プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ａ
【化２】
2012162507.tif 000039
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｂ
【化３】
2012162507.tif 000040
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｃ
【化４】
2012162507.tif 000041
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｄ
【化５】
2012162507.tif 000042
、プロピレングリコール構造単位が３個連結した下記式で表わされる構造Ｅ
【化６】
2012162507.tif 000043
から選ばれる少なくともいずれかが連結された構造からなる、請求項１または２に記載のジェミニ界面活性剤。
【請求項４】
下記構造式で表わされるジェミニ界面活性剤。
【化７】
2012162507.tif 000044
【請求項５】
下記一般式（Ｉ）
【化８】
2012162507.tif 000045
（一般式（Ｉ）中、Ｘは、アルキレングリコール構造単位が３個以上連結した構造であり、Ｙは炭素数８〜１６の炭化水素基、ＲおよびＲ’は互いに独立して選ばれる炭素数１〜１６の炭化水素基である。なお、Ｘ以外の２個の部分において、Ｙ、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、ベンゾイル基は１以上の置換基を有していてもよい。）
で表わされる化学構造を有するジェミニ界面活性剤を製造する方法であって、
３個以上のアルキレングリコールを脱水縮合させた縮合物と、下記式
【化９】
2012162507.tif 000046
で示される（ハロゲン化アルキル）ベンゾイルハロゲン化物を反応させ、下記式
【化１０】
2012162507.tif 000047
で示される中間体を得るステップと、
得られた中間体に、下記式
【化１１】
2012162507.tif 000048
で示されるアミンを反応させるステップとを含む、方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のジェミニ界面活性剤を用いて基材を洗浄するステップと、
加圧溶媒を用いて前記基材からジェミニ界面活性剤を除去するステップとを含む、洗浄方法。