(57)【要約】【課題】得られる硬化物が低吸水率および低臭気の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、並びに低吸水率の硬化物が基材上に積層された光学部品を提供すること。【解決手段】ポリイソシアネート、ポリオールおよびヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートから合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）、並びに活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。2012111907.tif 000006（式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート、ポリオールおよびヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートから合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）、並びに活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【化１】
2012111907.tif 000005
（式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）
【請求項２】
基材上に、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物が積層された光学部品。
【請求項３】
前記光学部品がキーシートまたはプランジャーである請求項２に記載の光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関するものである。また本発明は、基材上に前記組成物が積層されたキーシートやプランジャー等の光学部品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、強靭性、柔軟性、耐擦傷性、耐薬品性等の優れた特性を持たせることが可能であり、更に活性エネルギー線により短時間で重合により硬化する特性を持ち、一般的に透明性に優れるという点で、特に光学部品の量産に用いられている。
【０００３】
近年、携帯電話等の電子機器において機器の薄型化のために、特にシート状またはフィルム状の透明プラスチック基材上に樹脂重合物からなる微細で複雑な凹凸表面形状を形成した部品が用いられている。例えば携帯電話のキーに相当する部分に、凹凸形状を設けた樹脂賦型物（以下、「キーシート」という）や、携帯電話のキー裏面にクッション材として、凸形状を設けた樹脂賦型物（以下、「プランジャー」という）を用いることが挙げられる。このような賦型物には耐屈曲性、低吸水率および基材への密着性が求められている。
【０００４】
キーシートやプランジャーの製造方法としては、表面に複数の凹部が形成された円筒状またはロール状の版体をその軸回りに回転させながら、凹部に活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を充填し、透明プラスチック基材でラミネートした後、当該組成物に活性エネルギー線を照射してこれを硬化させ、版体から取り出すことにより賦型物を製造する方法が特許文献１により開示されている。しかし、この文献で用いられている活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、臭気が大きく、作業環境を悪化させるという問題がある。一方、特許文献２には、その臭気が改善されている樹脂組成物が開示されているが、硬化物の吸水率が高く、光学部品用途には不適切であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２４８０３号公報
【特許文献２】特開２００４−１５５８９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は得られる硬化物が低吸水率および低臭気の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、並びに低吸水率の硬化物が基材上に積層された光学部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の要旨は、ポリイソシアネート、ポリオールおよびヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートから合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）、並びに活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
【化１】
2012111907.tif 000002
（式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）
また、本発明の要旨は、基材上に前述の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物が積層された光学部品である。
さらに、本発明の要旨は、この光学部品がキーシートまたはプランジャーである光学部品である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は低臭気であり、得られる硬化物が低吸水率であるという点で、活性エネルギー線での注型重合による基材、特に、プラスチックフィルム基材上への賦型に非常に適している。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［樹脂組成物］
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、ポリイソシアネート、ポリオールおよびヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートから合成されるウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）（以下「（Ａ）成分」という）、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」という）、並びに活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」という）を含む。尚、［（メタ）アクリレート］とは、アクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する。
【化２】
2012111907.tif 000003
（式中、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）
【００１０】
［（Ａ）成分］
本発明の樹脂組成物は、その硬化物に基材との密着性や耐屈曲性を持たせるため、（Ａ）成分であるウレタンポリ（メタ）アクリレート（Ａ）を含有する。（Ａ）成分は、以下に説明するポリイソシアネート（ａ１）と、ポリオール（ａ２）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ａ３）との反応により得られる。
【００１１】
［ポリイソシアネート（ａ１）］
ポリイソシアネート（ａ１）（以下「（ａ１）成分」という）の具体例としては、トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等が挙げられる。更に、これらのポリイソシアネート化合物と、アミノ基、水酸基、カルボキシル基等の活性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応により得られるポリイソシアネート化合物、または前記のポリイソシアネート化合物の３量体〜５量体等を用いることもできる。これらは一種単独で、または二種以上を併用して用いることができる。これらの中で、得られる（Ａ）成分の粘度が低く、樹脂組成物を注型する際の作業性が向上する点や、樹脂組成物の硬化物（以下、単に「硬化物」ともいう）の基材へ密着性という点で、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましい。
【００１２】
［ポリオール（ａ２）］
ポリオール（ａ２）（以下「（ａ２）成分」という）の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、スピログリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール等の単量体またはこれらの単量体から選ばれる少なくとも１種から構成されるポリアルキレンポリオール、前記単量体にε−カプロラクトン等のラクトン類を付加したポリカプロラクトンポリオール、前記単量体とアルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート等の炭酸エステルのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオール等が使用可能である。これらは一種単独で、または二種以上を併用して用いることができる。これらの中で、硬化物に耐屈曲性を付与するという点や、得られる（Ａ）成分の粘度が低く、樹脂組成物を注型する際の作業性が向上する点で、ポリアルキレンポリオール、ポリカプロラクトンポリオールが好ましい。
【００１３】
［ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ａ３）］
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ａ３）（以下「（ａ３）成分」という）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；それらのカプロラクトン変性品やアルキルオキサイド変性品等に代表されるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート変性品；ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物等が挙げられる。これらは一種単独で、または二種以上を併用して用いることができる。これらの中で、得られる（Ａ）成分の粘度が低く、樹脂組成物を注型する際の作業性が向上するという点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１４】
（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分から（Ａ）成分を合成する方法は、従来知られる各種の方法に従って行なうことができる。例えば、３０〜９０℃に加温した（ａ１）成分とジブチル錫ジラウレート等の触媒との混合物中に、（ａ２）成分を２〜６時間かけて滴下し、さらに１〜３時間反応させ、（ａ３）成分を１〜３時間かけて滴下し、さらに１〜３時間反応させることにより、（Ａ）成分を合成できる。（Ａ）成分の合成に用いる（ａ１）成分、（ａ２）成分および（ａ３）成分の使用量は、（（ａ１）成分のイソシアネート基総数）／（（ａ２）成分および（ａ３）成分のヒドロキシル基総数）が０．５以上かつ１．０以下となる条件を満足するように設定することが好ましい。この値を０．５以上にすることによって、硬化物に基材への密着性を付与することができる。一方、この値を１．０以下にすることによって、イソシアネート基の反応率が高くなり、樹脂組成物の貯蔵安定性を向上させることができる。この条件の特に好ましい範囲は０．９以上かつ１．０以下である。
【００１５】
（Ａ）成分の重量平均分子量の下限に関しては、５００以上が好ましく、更には２,０００以上であることがより好ましい。また、（Ａ）成分の重量平均分子量の上限に関しては４０,０００以下が好ましく、更には２０,０００以下がより好ましい。前記の各下限値は、得られる硬化物の耐屈曲性の点で意義がある。また、前記の各上限値は、粘度を低くして注型作業性を向上する点で意義がある。また、（Ａ）成分は、ウレタンジ（メタ）アクリレートであることが好ましい。これは、良好な耐屈曲性、硬化性を得るという点で意義がある。
【００１６】
本発明の樹脂組成物において、（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む全ての重合性成分中、１５〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましい。前記各下限値は、耐屈曲性が良く、基材との密着性が良い硬化物を得る点で意義がある。また前記各上限値は、樹脂組成物の粘度を低くして注型作業性を向上する点、低吸水率の硬化物を得る点で意義がある。
【００１７】
［一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）］
本発明の樹脂組成物は、（Ｂ）成分である一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｂ）を含有する。この（Ｂ）成分は、一般式（Ｉ）で表される化合物である。具体的には、ｏ−ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ｍ−ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレートである。これらは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上の混合系で用いてもよい。これらの化合物は、樹脂組成物を低臭気に抑えつつ、その硬化物の耐屈曲性、基材との密着性を向上させる作用を奏する。
【００１８】
本発明の樹脂組成物において、（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む全ての重合性成分中、２０〜８５質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましい。前記各下限値は、樹脂重合物の基材との密着性、耐屈曲性が向上する点、低吸水率の硬化物を得る点で意義がある。また前記各上限値は、良好な硬化性を得るという点で意義がある。
【００１９】
［（Ｃ）成分］
本発明の樹脂組成物は、（Ｃ）成分として活性エネルギー線重合開始剤（Ｃ）を含有する。この（Ｃ）成分は、活性エネルギー線照射により樹脂組成物を重合により硬化させて硬化物を効率よく得る作用を奏する。
【００２０】
本発明の樹脂組成物において、（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む全ての重合性成分１００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０５〜２．５質量部がより好ましい。前記各下限値は、硬化物と基材との密着性が向上する点で意義がある。また前記各上限値は、硬化物の透明性を確保する点で意義がある。
【００２１】
［（Ａ）（Ｂ）以外の重合性成分］
本発明の樹脂組成物は必要に応じ、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の重合性成分を任意に配合してもよい。重合性成分としては（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも１つ有する重合性成分が好ましい。
【００２２】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の重合性成分の具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、イミド（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチルトリエチレンジグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート，１，６−ヘキサンジオールジアクリレート，カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の単量体、またはこれらの単量体のポリアルキレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトン付加物、ポリカーボネート付加物、（Ａ）成分以外のポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンモノ（メタ）アクリレート、ポリエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上の混合系で用いてもよい。（Ａ）（Ｂ）以外の重合性成分の配合量は（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む全ての重合性成分中、０〜６５質量％が好ましく、０〜５０質量％がより好ましい。
【００２３】
［その他の成分］
本発明の樹脂組成物は必要に応じ、添加剤として酸化防止剤、ブルーイング剤、顔料、消泡剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、樹脂重合体、充填材、溶剤等を配合してもよい。
【００２４】
酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスフォナイト化合物等が挙げられる。
ブルーイング剤の具体例としては、通常、青系、紫系、緑系等の顔料が挙げられる。さらに、必要に応じて赤系、橙系、茶系等の顔料を混合することによって、調色することができる。赤系、橙系、茶系等の顔料としては、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、キナクリドン系化合物、ペリレン系化合物等が挙げられる。
【００２５】
顔料の具体例としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム
赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等が挙げられる。
【００２６】
消泡剤の具体例としては、非シリコーン系消泡剤であるポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のポリシロキサン系消泡剤や、非シリコーン系消泡剤であるアルキルメタクリレート、ポリアクリレート、アクリル酸共重合物等のアクリル酸系消泡剤や、ブタジエン共重合物系消泡剤、ミネラルオイル系消泡剤等が挙げられる。
【００２７】
熱安定剤の具体例としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（混合モノ−およびジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ジメチルベンゼンホスホネート、トリメチルホスフェート等が挙げられる。
【００２８】
光安定剤の具体例としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン類等が挙げられる。
【００２９】
帯電防止剤の具体例としては、グリセロールモノステアレート、ステアリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
防曇剤の具体例としては、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチルウレタン、グリセロール−１−メタクリロイルオキシプロピルウレタン等が挙げられる。
【００３１】
樹脂重合体の具体例としては、アクリル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ブタジエン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
【００３２】
充填材の具体例としては、有機あるいは無機からなる微粒子、フィラーが挙げられる。微粒子、フィラーの具体例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、石英粉、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、硫酸バリウム、マイカ、タルク等が挙げられる。
【００３３】
溶剤の具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、１,２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、エチレンカーボネート等が挙げられる。
溶剤の配合量は（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む全ての重合性成分の合計１００質量部あたり、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
［樹脂組成物の硬化方法］
本発明の樹脂組成物は、活性エネルギー線によって硬化させる。中でも、注型重合により硬化させることが好ましい。具体的には、鋳型内に樹脂組成物を流し込み、活性エネルギー線を照射することにより重合させて、所望形状に賦型された硬化物を得ることができる。また、鋳型の所望位置に基材を配置した状態で重合させれば、基材上に所望形状の硬化物を有する賦型物を得ることができる。
【００３５】
特に、プラスチックフィルム等のプラスチック基材上へのモールドプリント賦型が好ましい。モールドプリント賦型とは、上面が開放された凹部を有する鋳型に樹脂組成物を流し込み、次いでその上面をプラスチック基材でシールし、活性エネルギー線を照射することにより樹脂組成物を重合させて、プラスチック基材上に所望形状の硬化物を一体成形し、その後脱型する方法である。
【００３６】
プラスチック基材としては、活性エネルギー線を透過する透明プラスチックフィルムが好ましい。その場合は、基材面側から活性エネルギー線を照射できる。具体例としては、アクリル系、ポリカーボネート系、ポリエステル系および塩化ビニル系のプラスチックフィルム等が挙げられる。また、基材には、予めプライマー、エッチング等の易付着処理を施すことが好ましい。
【００３７】
活性エネルギー線の照射源としては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。活性エネルギー線の照射量としては５００〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であることが好ましい。
【００３８】
［光学部品］
本発明の光学部品とは、基材上に本発明の樹脂組成物の硬化物がせき積層されたものである。このような光学部品としては、電子機器のスイッチ、クッション部位や、製品表層の装飾、プリズムシート、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズといったシート状レンズ、液晶テレビ等の前面パネルや拡散板、携帯電話部材等に用いられるキーシートやプランジャー等の透明部材が例示できる。本発明の光学部品は、透明性や復元性に優れていることからキーシートおよびプランジャーとして好適である。
【００３９】
［キーシート］
本発明のキーシートとは、基材上に本発明の樹脂組成物の硬化物が積層されていることを特徴とする。このキーシートは、例えば、所定の位置（キーに相当する位置）に突起を有する硬化物層がプラスチック基材上に形成された賦型シートまたは賦型フィルムから成る。そして、このキー部分を押すと、内部回路の接点が硬化物層の突起の押圧により接続するように構成される。このようなキーシートは、特に、携帯電話機等の入力手段である複数のキーが集合配置された部分の薄型化に有用である。また、透明硬化物層および透明プラスチック基材を用いることによって、可視光を通すことが可能となり、意匠性の付与にも繋がる。
【００４０】
［プランジャー］
本発明のプランジャーとは、基材上に本発明の樹脂組成物の硬化物が積層されていることを特徴とする。このプランジャーは、例えば、所定の位置（キーの裏側相当する位置）に突起を有する硬化物層がプラスチック基材上に形成された賦型シートまたは賦型フィルムから成る。そして、キー部分を押すと、内部回路の接点が硬化物層の突起の押圧により接続するように構成される。このようなプランジャーは、特に、携帯電話機等の入力手段である複数のキーが集合配置された部分の薄型化に有用である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明について実施例を用いて説明する。尚、以下の記載において「部」は質量部を意味する。
【００４２】
［合成例１］（ウレタンジアクリレート（Ａ１）の製造）
５リットルの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン(株)製、商品名デスモジュールＩ）２２０部、ジブチル錫ジラウレート（ＡＤＥＫＡ(株)製、商品名アデカスタブＢＴ−１１）０．１部を入れた。この混合物を７０℃とし、攪拌しながらポリカプロラクトンジオール（ダイセル化学(株)製、商品名プラクセル２０５）２６０部を４時間にわたって滴下した。さらに、ハイドロキノンモノメチルエーテル（川口化学工業(株)製、商品名ＭＱ）０．３部を加えた。この混合物を攪拌しながら２時間かけて７５℃まで昇温し、さらに攪拌しながら２−ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業(株)製、商品名ＨＥＡ）１２０部を２時間にわたって滴下した。滴下終了後、更に２時間反応を続行し、ウレタンジアクリレート（Ａ１）を得た。
【００４３】
ウレタンジアクリレート（Ａ１）のＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）による重量平均分子量（Ｍｗ）を、ＧＰＣシステム（東ソー(株)製、商品名ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて以下の条件にて測定した。その結果、Ｍｗ３，６００であった。
カラム：「ＴＳＫ−ｇｅｌ  ｓｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ」、「ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＨＺＭ−Ｍ」、「ＴＳＫ−ｇｅｌ  ＨＺ２０００」、
溶離液：ＴＨＦ、
流量：０.３５ｍｌ／ｍｉｎ、
注入量：１０μｌ、
カラム温度：４０℃、
検出器：ＵＶ−８０２０。
【００４４】
［合成例２］（ｐ−ｔ−ブチルフェニルアクリレート（Ｂ１）の製造）
１リットルの４つ口フラスコに、ｐ−ｔ−ブチルフェノール（和光純薬工業（株）製）１５０部、２−ブタノン（和光純薬工業（株）製）１００部を入れた。この混合物を１０℃とし、攪拌しながら、アクリル酸クロライド（和光純薬工業（株）製）９１部、トリエチルアミン（和光純薬工業（株）製）１００部、２−ブタノン（和光純薬工業（株）製）１００部、フェノチアジン（和光純薬工業（株）製）０．１部の混合物を１時間にわたって滴下した。更に、２５℃の状態で４時間攪拌を行った。その後、トリエチルアミン塩酸塩を濾別し、回転エバポレーターにより２−ブタノンを蒸発させ、得られた液体を真空蒸留し、ｐ−ｔ−ブチルフェニルアクリレート（Ｂ１）を得た。
［実施例１］
【００４５】
（１）樹脂組成物の調製：
（Ａ）成分としてウレタンジアクリレート（Ａ１）５０部、（Ｂ）成分としてｐ−ｔ−ブチルフェニルアクリレート（Ｂ１）５０部、（Ｃ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名イルガキュア１８４）１部を室温で混合攪拌して樹脂組成物を得た。
（２）鋳型の作製：
【００４６】
縦１２０ｍｍ、横１２０ｍｍおよび厚さ１．８ｍｍのガラス板の四辺上に、幅２５ｍｍおよび厚さ２５μｍの両面粘着テープ（トラスコ中山(株)製、品番ＴＲＴ−２５）を貼り、この両面粘着テープの上に、幅２５ｍｍおよび厚さ０．５ｍｍの鉄板（大祐機材(株)製、圧伸鋼板）を、ガラス板の端面と鉄板の端面とが揃うように積層して鋳型を作製した。
【００４７】
（３）サンプルの作製：
前記で得た鋳型の中に、先に調製した樹脂組成物をそれぞれ注入した。次いで、注入した側を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績(株)製、商品名コスモシャインＡ４１００、厚み１８８μｍ）の非易接着処理面でシールした。このフィルム面側から、メタルハライドランプにより照度２５０ｍＷ／ｃｍ２、光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、樹脂組成物を重合させ、鋳型から離型して、厚み０．５２５ｍｍの硬化物層が積層された硬化物を得た。尚、紫外線の積算光量は、紫外線光度計（商品名ＵＶ−３５１、オーク（株）製）にて測定した。そして、吸水率について評価を実施した。その結果を表１に示す
【００４８】
（４）物性評価：
＜臭気＞
樹脂組成物の臭気を官能評価にて判定した。１００ｍＬ三角フラスコに樹脂組成物を１０ｇ入れシリコーン栓をし、臭気のない環境下において栓を開け、１０秒後に２０ｃｍ離れた箇所から臭気を感じるか試験を行った。評価基準としては、臭気を感じない場合を◎、臭気を感じる場合を×とした。
【００４９】
＜吸水率＞
ＪＩＳ−Ｋ−７２０９に従い、測定を行った。硬化物を、５０℃のオーブンに２４時間入れ乾燥させた後、２３℃の環境下で直ちに計量し、この値をＷａとした。続いて、２３℃の純水に２４時間浸漬した後、表面の水分をふき取って２３℃の環境下で直ちに計量し、この値をＷｂとした。（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａを吸水率とした。評価基準としては、吸水率１％以下の場合を◎、１％を超え２％以下の場合を○、２％を超える場合を×とした。
【００５０】
［実施例２〜８および比較例１〜２］
表１に示す樹脂組成物を用い、その他は実施例１と同様にして、硬化物を作製し、評価した。その結果を表１に示す。
表１に示すように、本発明に係る活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびこの組成物を積層した光学部品が、上記課題を解決し、さらにキーシートまたはプランジャーに良好に用いることができることが示された。一方、（Ｂ）成分に代えて他の化合物を配合した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた比較例では、臭気または吸水性について問題があることが示された。
【００５１】
【表１】
2012111907.tif 000004
【００５２】
表１中の略号は以下の通りである。
・「Ａ１」：合成例１で得たウレタンジアクリレート（重量平均分子量３，６００）
・「Ｂ１」：合成例２で得たｐ−ｔ−ブチルフェニルアクリレート
・「Ｃ６ＤＡ」：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（第一工業製薬（株）製、商品名ニューフロンティアＨＤＤＡ）
・「Ｍ−３２７」：カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（東亜合成（株）製、商品名アロニックスＭ−３２７）
・「ＩＢＸＡ」：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業(株)製、商品名ＩＢＸＡ）
・「Ｔｏ−１４２９」：イミドアクリレート（東亜合成（株）製、商品名アロニックスＴｏ−１４２９）
・「Ｉｒｇ．１８４」：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、商品名イルガキュア１８４）
・「ＭＡＰＯ」：２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）