(57)【要約】【課題】洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時にはべとつかず滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える毛髪洗浄剤を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量がそれぞれ０．０１〜８０重量％、５〜３０重量％および０．０２〜５重量％である毛髪洗浄剤。    （Ａ）カルボキシルエチルセルロース    （Ｂ）硫酸塩型界面活性剤    （Ｃ）カチオン性ポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量がそれぞれ０．０１〜８０重量％、５〜３０重量％および０．０２〜５重量％である毛髪洗浄剤。
（Ａ）カルボキシルエチルセルロース
（Ｂ）硫酸塩型界面活性剤
（Ｃ）カチオン性ポリマー
【請求項２】
成分（Ａ）が、カルボキシルエチル基の置換度が０．２〜２．８、カルバモイルエチル基の置換度が０．０４以下、重合度が２〜３０００のカルボキシルエチルセルロースである請求項１に記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される硫酸塩であって、ａ＝０であるものが３０〜４５重量％、ａ＝１であるものが１７〜２７重量％、ａ＝２であるものが１０〜２０重量％及び残余がａ＝３以上であるものから構成され、かつａ＝０〜２であるものの合計が全硫酸塩の７０重量％以上である請求項１または２に記載の毛髪洗浄剤。
Ｒ4−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−ＳＯ3Ｍ           （１）
（式中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基を示す。）
【請求項４】
水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２〜５である請求項１〜３のいずれか一項に記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤には、泡の質感や滑り感を向上し、洗浄時のきしみ感を低減し、毛髪に乾燥時の滑らかさ等のコンディショニング効果を与えることを目的として、セルロースエーテル類やポリアクリル酸系化合物などの水溶性カチオン性ポリマーが増粘剤として配合されている。しかし、こうした水溶性カチオン性ポリマーは、高温時には粘度が低下するというレオロジー特定を有し、そのため浴室内等の高温環境で使用する場合には十分な粘度が得られない。また水溶性カチオン性ポリマーは、系の希釈時にアニオン界面活性剤とコアセルベートを形成してすすぎ時の滑り性を発現するが、そのレオロジー特性から十分なコンディショニング性能を発揮するには至っていない。
【０００３】
一方、トイレタリー製品における増粘剤および疎水性物質の安定化剤として、ポリオキシアルキレン化された多糖誘導体が使用されている（特許文献１および２参照）。しかし、ポリオキシアルキレン化された多糖誘導体では毛髪洗浄剤にすすぎ時の滑り性などのコンディショニング効果を付与することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／７３３５１号パンフレット
【特許文献２】特開２００３−２２６６１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時にはべとつかず滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、硫酸塩型界面活性剤とカチオン性ポリマーを含有する毛髪洗浄剤において、カルボキシルエチルセルロースを併用することにより、上記課題が解決されることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は下記の発明を提供する。
（１）下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有量がそれぞれ０．０１〜８０重量％、５〜３０重量％および０．０２〜５重量％である毛髪洗浄剤。
（Ａ）カルボキシルエチルセルロース
（Ｂ）硫酸塩型界面活性剤
（Ｃ）カチオン性ポリマー
（２）成分（Ａ）が、カルボキシルエチル基の置換度が０．２〜２．８、カルバモイルエチル基の置換度が０．０４以下、重合度が２〜３０００のカルボキシルエチルセルロースである上記１項に記載の毛髪洗浄剤。
（３）成分（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される硫酸塩であって、ａ＝０であるものが３０〜４５重量％、ａ＝１であるものが１７〜２７重量％、ａ＝２であるものが１０〜２０重量％及び残余がａ＝３以上であるものから構成され、かつａ＝０〜２であるものの合計が全硫酸塩の７０重量％以上である上記１または２項に記載の毛髪洗浄剤。
Ｒ4−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−ＳＯ3Ｍ           （１）
（式中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基を示す。）
（４）水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが２〜５である上記１〜３項のいずれか一項に記載の毛髪洗浄剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には、べとつきがなく、すべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明で用いる成分（Ａ）のカルボキシルエチルセルロースは、洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時にはべとつかず滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感などの物性を与えるためには、全組成中に０．０１〜８０重量％含有していることが重要である。好ましくは０．０５〜５重量％含有し、更に好ましくは０．１〜３重量％含有する。
【００１０】
本発明で用いるカルボキシルエチルセルロースは、カルボキシルエチル基の置換度が０．２〜２．８であることが好ましい。カルボキシルエチル基の置換度が０．２未満であると、カルボキシルエチルセルロースは水溶性を示さない。一方、カルボキシルエチル基の置換度が２．８をこえると、水溶液の透明性が著しく低下し、べとつき感が発生する。水溶性及び水溶液の透明性の観点から、カルボキシルエチル基の置換度は０．３〜２．７が好ましく、最も好ましくは０．４〜２．５である。また本発明のカルボキシルエチルセルロースは、カルバモイルエチル基の置換度が０．０４以下であることが好ましい。カルバモイルエチル基が０．０４をこえると、洗浄剤の状態で保存している間に黄変してしまう。好ましくは、カルバモイルエチル基の置換度が０．０３以下であって、更に好ましくはカルバモイルエチル基の置換度が０．０１以下である。
【００１１】
本発明で用いるカルボキシルエチルセルロースの重合度は、毛髪洗浄剤としての粘度を発現させるために２〜３０００であることが好ましい。さらに好ましくは２００〜２５００、特に好ましくは３００〜２０００である。
【００１２】
本発明で用いる成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤は、毛髪洗浄性の観点から、全組成中に５〜３０重量％含有していることが必要である。好ましくは７〜２３重量％、より好ましくは１０〜２０重量％含有する。
【００１３】
成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。これらのなかでも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触の観点から、下記一般式（１）で表される硫酸塩であって、ａ＝０であるものが３０〜４５重量％、ａ＝１であるものが１７〜２７重量％、ａ＝２であるものが１０〜２０重量％及び残余がａ＝３以上であるものから構成され、かつａ＝０〜２であるものの合計が全硫酸塩の７０重量％以上であるものが好ましい。
Ｒ4−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−ＳＯ3Ｍ           （１）
（式中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基を示す。）
【００１４】
更には、ａ＝０であるものが３３〜４３重量％、ａ＝１であるものが２０〜２５重量％、ａ＝２であるものが１３〜１８重量％及び残余がａ＝３以上であるものから構成されることがより好ましい。また、この硫酸塩型界面活性剤中のａ＝０〜２である硫酸塩の比率は、より好ましくは全硫酸塩の８５重量％以上である。また、一般式（１）において、Ｒ４としては、炭素数１０〜１６、特に炭素数１２〜１４のものが好ましく、Ｍとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。
【００１５】
成分（Ｃ）のカチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００１６】
成分（Ｃ）のカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の観点から、本発明の毛髪洗浄剤中に０．０２〜５重量％が必要であり、更に好ましくは０．０５〜１重量％、特に好ましくは０．１〜０．７重量％である。
【００１７】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤以外の界面活性剤として、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ８〜Ｃ２０）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００１８】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００１９】
非イオン界面活性剤と両性界面活性剤は、必要に応じて本発明の毛髪洗浄剤に配合することができ、また２種以上を併用することもできるが、本発明の毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００２０】
非イオン界面活性剤の含有量は本発明の毛髪洗浄剤中の０〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。また、両性界面活性剤の含有量は本発明の毛髪洗浄剤中の０〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜８重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。
【００２１】
本発明の毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。
【００２２】
シリコーン類は、２種以上を併用してもよく、その含有量は本発明の毛髪洗浄剤中の０．０１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２３】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分以外に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子；ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；ｐＨ調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００２４】
本発明の毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりの向上、及び成分（Ａ）の毛髪への浸透促進の観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈時、２５℃）が２〜５であることが好ましく、更に好ましくは２〜４．５、特に好ましくは３〜４である。
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２６】
〔製造例（硫酸塩１の製造）〕
カルコール２４７０（花王社，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）２０００ｇ及び水酸化カリウム１．４５ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、１１０℃、１０ｍｍＨｇで３０分脱水を行った後、系内を１６５℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン４５６ｇを圧入し、そのままの温度で３０分間付加反応を行った。その後、８０℃まで冷却し、酢酸１．３ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物の混合物を得た。
次に、上記操作で得た混合物１７９３ｇと三酸化硫黄６０７ｇを用い、４０℃で硫酸化反応を行った。反応後２３重量％水酸化ナトリウム水溶液１３２ｇとイオン交換水５５６ｇで中和を行った。更に２３重量％水酸化ナトリウム水溶液、７５重量％リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とｐＨの調整を行い、下記表１に記載の構成比率を有する前記一般式（１）で表される硫酸塩１の２５重量％水溶液を１００００ｇ得た。
【００２７】
【表１】
2012111701.tif 000002
【００２８】
［実施例１〜３および比較例１〜３］
表２に示す組成のヘアシャンプーを調製し、「洗髪時の泡の滑り」、「すすぎ時の滑らかさ」、「乾燥後の髪のまとまり性」及び「乾燥後の髪の滑り」に関する官能評価を行った。これらの結果を表２に併せて示す。なお、評価方法は下記のとおりである。
【００２９】
（１）「洗髪時の泡の滑り」「すすぎ時の滑らかさ」「乾燥後の髪のまとまり性」：
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛毛束を４０℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇのヘアシャンプーを用いて約３０秒間十分に泡立て、「洗髪時の泡の滑り」を官能評価した。次いで、４０℃、４Ｌ／分の流水下で「すすぎ時の滑らかさ」の官能評価を行った。また、同様に洗浄した毛束を４０℃、２Ｌ／分の流水下で３０秒間すすいだ後、タオルで水気を十分に拭き取り、自然乾燥した。乾燥後、目視により「乾燥後の髪のまとまり性」を評価した。評価はパネラー５名で行い、下記基準による評価の合計値を示した。
・洗髪時の泡の滑り
４：よく滑る
３：やや滑る
２：どちらともいえない
１：あまり滑らない
０：滑らない
・すすぎ時の滑らかさ
４：非常に良い滑らかさがある
３：滑らかさがある
２：どちらともいえない
１：ややきしみがある
０：きしみがある
・乾燥後の髪のまとまり性
４：良い
３：やや良い
２：どちらともいえない
１：あまり良くない
０：良くない
【００３０】
（２）「乾燥後の髪の滑り」：
髪を十分に濡らした後、ヘアシャンプー５ｇ又は１０ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは１０ｇ）をとり、洗髪し、良くすすぎ、すすぎ時の滑らかさを評価した。次いで、タオルドライ後、ドライヤーの温風で十分に乾燥させ、乾燥後の髪の滑りを評価した。評価はパネラー５名で行い、下記基準による評価の合計値を示した。
・乾燥後の髪の滑り
４：顕著な滑りの改善が見られる
３：滑りの改善が見られる
２：やや滑りの改善が見られる
１：滑りの改善が無い
０：滑りが悪くなった
【００３１】
【表２】
2012111701.tif 000003
【００３２】
［実施例４］
下記組成（重量％）のコンディショニングシャンプーを調製し、実施例１〜３と同様に、「乾燥後の髪のまとまり性」および「乾燥後の髪の滑り」を評価したところ、洗髪後の髪に良好なまとまり性及び滑り感が得られた。
カルボキシルエチルセルロース                        ０．１
硫酸塩１                                          １５．０
カチオン化グアーガム                                ０．２
カチオン化セルロース                                ０．２
コカミドプロピルベタイン                            ３．０
コカミドＭＥＡ                                      ０．５
ラウレス１６                                        １．０
イソデシルモノグリセリルエーテル                    ０．５
セタノール                                          ０．５
塩化ナトリウム                                      ０．５
安息香酸ナトリウム                                  ０．４
リンゴ酸                                          ｐＨ３．５に調整
水酸化ナトリウム                                  ｐＨ３．５に調整
イオン交換水                                      残量
【００３３】
［実施例５］
下記組成（重量％）のコンディショニングシャンプーを調製し、実施例１〜３と同様に、「乾燥後の髪のまとまり性」および「乾燥後の髪の滑り」を評価したところ、洗髪後の髪に良好なまとまり性及び滑り感が得られた。
カルボキシルエチルセルロース                            ０．１
ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸アンモニウム      １５．０
カチオン化セルロース                                    ０．５
コカミドＭＥＡ                                          １．０
セタノール                                              ０．５
キシレンスルホン酸アンモニウム                          ０．２
塩化ナトリウム                                          ０．５
安息香酸ナトリウム                                      ０．４
パンテノール                                            ０．０５
乳酸                                                  ｐＨ４．５に調整
水酸化ナトリウム                                      ｐＨ４．５に調整
イオン交換水                                          残量
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時にはすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にまとまりと滑り感を与える非常にコンディショニング効果の高いものであり、トイレタリー分野に非常に有用である。