(57)【要約】【課題】貴金属以外の金属を使用した触媒により、高い選択率でアルコールが得られる新規なアルコールの製造方法の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表される触媒の存在下、一酸化炭素及び水素を反応させる工程を有することを特徴とするアルコールの製造方法。  ＸａＣｏｂＭｏｃＳｄ  ・・・・（１）（式中、Ｘはアルカリ金属であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、ｄ／ｃは１〜３である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される触媒の存在下、一酸化炭素及び水素を反応させる工程を有することを特徴とするアルコールの製造方法。
ＸａＣｏｂＭｏｃＳｄ  ・・・・（１）
（式中、Ｘはアルカリ金属であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、ｄ／ｃは１〜３である。）
【請求項２】
前記ＸがＫ（カリウム）であることを特徴とする請求項１に記載のアルコールの製造方法。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される触媒において、ｂ／ｃが０．２〜０．７であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアルコールの製造方法。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される触媒において、ａ／ｃが０．０５〜０．６であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルコールの製造方法。
【請求項５】
前記一酸化炭素及び水素を、３０００〜２５０００ｈ−１の空間速度で供給して反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のアルコールの製造方法。
【請求項６】
４〜１０ＭＰａの加圧条件下で反応させることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルコールの製造方法。
【請求項７】
２００〜４００℃の加熱条件下で反応させることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のアルコールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一酸化炭素及び水素を原料とする、選択率が高いアルコールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ガスの改質で得られた合成ガス（一酸化炭素及び水素の混合ガス）を原料とする炭化水素の合成法は、フィッシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）法として広く知られ、得られる炭化水素は直鎖状で、芳香族成分を含有せず、硫黄分及び窒素分も含有しないために、クリーンな燃料として有望視されている。
一方で、フィッシャー・トロプシュ法では、副生成物としてアルコールが生じることも知られており、反応条件を調節することによってその選択率を向上させ、アルコールの製造方法として確立する試みが種々為されてきた。
【０００３】
一酸化炭素と水素を反応させてアルコールを得る反応では、アルコールの選択率を向上させる上で、反応条件の中でも、とりわけ触媒の種類が重要となる。
従来は、例えば、貴金属であるロジウム（Ｒｈ）が担体に担持された触媒で比較的高いアルコール（エタノール）の選択率が達成されている（特許文献１参照）。しかし、炭化水素の選択率が依然高く、何より触媒が高価であるために、工業レベルでの実用性に乏しいという問題点があった。そこで、貴金属ではなく、遷移金属等の比較的安価な金属を使用した触媒が種々検討されており、例えば、コバルト（Ｃｏ）、モリブデン（Ｍｏ）等含む触媒が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−０００４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の遷移金属等を使用した触媒においては、副生成物である炭化水素や二酸化炭素の選択率が高かったりするなど、活性が必ずしも満足できるものではなく、安価な触媒を使用して高い選択率でアルコールを製造できる新規な方法が望まれていた。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、貴金属以外の金属を使用した触媒により、高い選択率でアルコールが得られる新規なアルコールの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、
本発明は、下記一般式（１）で表される触媒の存在下、一酸化炭素及び水素を反応させる工程を有することを特徴とするアルコールの製造方法を提供する。
ＸａＣｏｂＭｏｃＳｄ  ・・・・（１）
（式中、Ｘはアルカリ金属であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、ｄ／ｃは１〜３である。）
本発明のアルコールの製造方法においては、前記ＸがＫ（カリウム）であることが好ましい。
本発明のアルコールの製造方法においては、前記一般式（１）で表される触媒において、ｂ／ｃが０．２〜０．７であることが好ましい。
本発明のアルコールの製造方法においては、前記一般式（１）で表される触媒において、ａ／ｃが０．０５〜０．６であることが好ましい。
本発明のアルコールの製造方法においては、前記一酸化炭素及び水素を、３０００〜２５０００ｈ−１の空間速度で供給して反応させることが好ましい。
本発明のアルコールの製造方法においては、４〜１０ＭＰａの加圧条件下で反応させることが好ましい。
本発明のアルコールの製造方法においては、２００〜４００℃の加熱条件下で反応させることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、貴金属以外の金属を使用した触媒により、高い選択率でアルコールを製造できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のアルコールの製造方法は、下記一般式（１）で表される触媒（以下、触媒（１）と略記する）の存在下、一酸化炭素（ＣＯ）及び水素（Ｈ２）を反応させる工程を有することを特徴とする。
ＸａＣｏｂＭｏｃＳｄ  ・・・・（１）
（式中、Ｘはアルカリ金属であり；ａ、ｂ、ｃ及びｄは０より大きい数であり、ｄ／ｃは１〜３である。）
本発明においては、触媒（１）を使用することで、従来よりも炭化水素類や二酸化炭素の生成を抑制し、メタノールを始めとする各種アルコールを高い生成効率で製造できる。
【００１０】
式中、Ｘはアルカリ金属であり、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）が例示でき、カリウムがより好ましい。
【００１１】
式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれＸ（アルカリ金属）、Ｃｏ（コバルト）、Ｍｏ（モリブデン）及びＳ（硫黄）の組成比（原子数の比）を表す数であり、０より大きい数（正の数）である。ただし、ｄ／ｃは１〜３である。
ａ〜ｄは、例えば、触媒（１）の調製方法で調節できる。
例えば、ｄを２とした場合、ｂ／ｃ、すなわちＣｏ／Ｍｏの比（原子数の比）は、０．１〜１であることが好ましく、０．２〜０．７であることがより好ましい。
また、ｄを２とした場合、ａ／ｃ、すなわちＫ／Ｍｏの比（原子数の比）は、０．０２〜１であることが好ましく、０．０５〜０．６であることがより好ましい。
【００１２】
本発明において、アルコールとは、炭化水素の一つ以上の水素原子が水酸基（−ＯＨ）で置換された化合物全般を指し、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでも良いが、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また、前記アルコールは、水酸基を一つ有する一価のアルコールが好ましい。そして、炭素数１〜５のアルコールが好ましく、炭素数１〜４のアルコールがより好ましく、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール等が例示できる。
【００１３】
本発明においては、主たる副生成物であるメタン（ＣＨ４）、エタン（Ｃ２Ｈ６）、プロパン（Ｃ３Ｈ８）、ブタン（Ｃ４Ｈ１０）、２−メチルプロパン（ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）等の炭化水素；二酸化炭素（ＣＯ２）等の副生成量が抑制され、アルコールの生成効率が高い。
上記反応におけるアルコール、炭化水素、二酸化炭素等の特定の生成物についての生成割合は、下記式（２）で算出される「選択率（％）」を算出することで容易に判定できる。
［生成物の選択率（％）］＝［生成物の炭素数×生成物の生成流量（モル／時間）］／Σ［生成物の炭素数×生成物の生成流量（モル／時間）］×１００  ・・・・（２）
式中、１００を乗じる右辺の分子は、選択率を算出する対象の特定の生成物（一種）に関する炭素数と生成流量（モル／時間）との積であり、分母は、すべての生成物に関する炭素数と生成流量（モル／時間）との積の総和である。例えば、「生成物の生成流量（モル／時間）」は、製造装置のガスの出口側において単位時間当たりに通過する生成物のガスの量（モル）を測定することで算出できる。
【００１４】
本発明においては、製造時の条件を適宜調節することで、アルコールの選択率を容易に３０％以上とすることができ、従来にない５０％以上という高い値にすることもできる。
また、炭化水素及び二酸化炭素の選択率を、ともに４５％以下とすることができる。
【００１５】
また、一酸化炭素等の特定の原料についての消費効率の程度は、下記式（３）で算出される「転化率（％）」を算出することで容易に判定できる。
［原料の転化率（％）］＝{［原料の供給量（モル／時間）］−原料の回収量（モル／時間）}／［原料の供給量（モル／時間）］×１００  ・・・・（３）
式中、１００を乗じる右辺の分子は、転化率を算出する対象の特定の原料（一種）に関する、反応時の供給量（モル／時間）と反応後の回収量（モル／時間）の差であり、分母は、前記特定の原料に関する、反応時の供給量（モル／時間）である。例えば、「原料の供給量（モル／時間）」は製造装置のガスの入り口側において単位時間当たりに通過する原料ガスの量（モル）を、「原料の回収量（モル／時間）」は製造装置のガスの出口側において単位時間当たりに通過する未反応の原料ガスの量（モル）を、それぞれ測定することで算出できる。
【００１６】
さらに、特定の生成物についての収率は、下記式（４）で算出される「空時収率（ｇ／（ｈ・ｋｇ−ｃａｔ））」を算出することで容易に判定できる。なお、単位「ｈ」は「時間」を表す。
［生成物の空時収率（ｇ／（ｈ・ｋｇ−ｃａｔ））］＝［生成物の生成質量流量（ｇ／ｈ）］／［触媒の質量（ｋｇ）］  ・・・・（４）
式中、右辺の分子は、空時収率を算出する対象の特定の生成物（一種）に関する生成質量流量であり、分母は、使用した触媒の質量である。例えば、「生成物の生成質量流量（ｇ／ｈ）」は、製造装置のガスの出口側において単位時間当たりに通過する生成物のガスの量（質量）を測定することで算出できる。
【００１７】
反応は、触媒（１）存在下、一酸化炭素（ＣＯ）ガス及び水素（Ｈ２）ガスを、同時に又は順次供給しながら、且つ生成物を回収しながら行うことが好ましい。
また、この場合には、一酸化炭素及び水素を、２０００〜５００００ｈ−１の空間速度で供給することが好ましく、３０００〜２５０００ｈ−１の空間速度で供給することがより好ましい。
【００１８】
反応時における一酸化炭素（ＣＯ）及び水素（Ｈ２）の量は、その他の反応条件も考慮して適宜調節すれば良く、特に限定されないが、Ｈ２／ＣＯの比（モル比）が０．３〜７であることが好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。
【００１９】
触媒（１）の使用量は特に限定されず、その他の反応条件を考慮して適宜調節すれば良い。
また、触媒（１）は一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良く、二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜調節すれば良い。
【００２０】
反応は加圧条件下で行うことが好ましく、反応時の圧力は、３〜１２ＭＰａであることが好ましく、４〜１０ＭＰａであることがより好ましい。
【００２１】
反応は加熱条件下で行うことが好ましく、反応時の温度は、１５０〜５００℃であることが好ましく、２００〜４００℃であることがより好ましい。
【００２２】
本発明においては、例えば、触媒（１）を筒状の反応層内部に充填し、温度を調節しつつ、前記反応層の入り口側から原料である一酸化炭素ガス及び水素ガスを供給して反応を行い、前記反応層の出口側から反応生成物と未反応の原料を回収すれば良い。目的物と未反応の原料は、通常混合ガスとして回収されるが、例えば、この混合ガスを冷却することにより、目的物であるアルコールを分離できる。
【００２３】
本発明においては、触媒（１）を使用することで、高い選択率でアルコールを製造できる。特にアルカリ金属を含むことにより、飛躍的にアルコールの生成効率が向上しており、例えば、下記式（ｉ）で表される触媒（以下、触媒（ｉ）と略記する）と活性を比較すると、その差は明らかである。
ＣｏｐＭｏｑＳｒ  ・・・・（ｉ）
（式中、ｐ、ｑ及びｒは０より大きい数である。）
【００２４】
式中、ｐ、ｑ及びｒは０より大きい数であり、一般式（１）におけるｂ、ｃ及びｄと同様である。
【００２５】
また、本発明においては、触媒（１）を使用することで、例えば、活性炭（Ｃ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）等の従来の触媒で汎用されている担体を併用することなく、高い選択率でアルコールを製造できる。通常は、触媒を担体に担持させて表面積を増大させることが、生成物の選択率向上に有利であると考えられるが、本発明においては、全く意外にも、アルコールの選択率向上に担体の併用は不要である。
【００２６】
触媒（１）は、公知の方法で調製できる。好ましい調製方法の具体例としては、以下の方法が挙げられる。
まず、モリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ）をアンモニア水溶液と混合し、硫化アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ）を加えて反応させた後、生じた式「（ＮＨ４）２ＭｏＯ２Ｓ２」で表される化合物を取り出し、不活性ガス雰囲気下で加熱処理することでアンモニアを除去し、一般式「ＭｏｘＯＳＹ（式中、ｘ及びｙは０以上の数であり、ｘ＋ｙは１〜３である。）」で表される化合物とする。
次いでこの化合物を、蒸留水、硝酸コバルト（ＩＩ）・六水和物（Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）と混合し、さらに硝酸カリウム（ＫＮＯ３）等のアルカリ金属硝酸塩を加えて反応させた後、生成物を取り出して乾燥させることにより、式「ＸａＣｏｂＭｏｃＯｅＳｄ」で表される化合物とする。ここで、Ｘ、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、前記式（１）におけるＸ、ａ、ｂ、ｃ、ｄと同じである。また、ｅは正の数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄに依存して決定される。
次いで、得られた化合物を、硫化水素（Ｈ２Ｓ）ガス雰囲気下で加熱処理して硫化させることにより、触媒（１）（一般式「ＸａＣｏｂＭｏｃＳｄ」で表される触媒）が得られる。ａ、ｂ、ｃ、ｄは、上記工程の中で硝酸コバルトの使用量、アルカリ金属硝酸塩の使用量、硫化反応の温度及び時間等の条件を調節することにより、適宜調節できる。また、上記調製方法では、アルカリ金属硝酸塩に代えて、アルカリ金属炭酸塩を使用しても良い。
【００２７】
本発明によれば、安価で汎用性が高い金属であるアルカリ金属（Ｘ）、コバルト（Ｃｏ）及びモリブデン（Ｍｏ）を使用した触媒（１）の存在下で反応を行うので、貴金属を使用した従来の触媒を選択した場合よりも、安価にアルコールを製造できる。しかも、触媒（１）を使用することで、高い選択率でアルコールを製造できる。また、反応条件を調節することで、メタノール以外にも、エタノールを始めとする炭素数２以上のアルコールが容易に得られる。メタノールはその利用過程で毒性が高い副生成物を生じることがあるが、エタノール等ではこのような副生成物が少ないので、利用価値が高く、本発明の製造方法は、産業上極めて有用である。
【００２８】
アルカリ金属（Ｘ）、コバルト（Ｃｏ）、モリブデン（Ｍｏ）及び硫黄（Ｓ）を含む触媒としては、例えば、気相接触酸化反応により（メタ）アクロレイン等の不飽和アルデヒド、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸を合成するための触媒が知られている（例えば、特開平１０−０６６８７４号公報等）。しかし、これら触媒は酸素（Ｏ）を含む複合酸化物であり、また、アルコール合成活性を有することも知られていない。
これに対して、本発明における触媒（１）は、アルコールを主生成物とするアルコール合成反応の触媒として、全く新規なものである。
【実施例】
【００２９】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。
【００３０】
＜触媒（１）の調製＞
［製造例１］
（ｄを２とした場合、ｂ／ｃが０．４で且つａ／ｃが０．２である触媒（１）の調製）
モリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ）（２２．０８ｇ）と、２５質量％アンモニア水溶液（５６ｍｌ）と、蒸留水（３４ｍｌ）とを混合し、ここに４０〜４８質量％の硫化アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ）水溶液（５０ｍｌ）を加えて、室温で反応させた。
次いで、生じた沈殿をろ別し、２５℃で６時間真空乾燥させることにより、式「（ＮＨ４）２ＭｏＯ２Ｓ２」で表される化合物（９．６１ｇ）を得た。
次いで、この化合物を、流量１５ｍｌ／分の窒素ガス雰囲気下、５００℃で２時間加熱処理することにより、アンモニアを除去して、一般式「ＭｏｘＯＳＹ（式中、ｘ及びｙは上記と同じである。）」で表される化合物を得た。そして、得られた化合物を圧力６０ＭＰａで３分間成型処理した後、２０〜８０メッシュに粉砕処理して、粉末状とした。
得られた粉末状の前記化合物（５．２９ｇ）に、硝酸コバルト（ＩＩ）・六水和物（Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）（３．５０ｇ）と蒸留水（１．５ｍｌ）とを加え、さらに硝酸カリウム（ＫＮＯ３）（０．６１ｇ）と蒸留水（２．５ｍｌ）とを加えて反応させた後、得られた生成物をろ別して、さらに成型処理した後、２０〜８０メッシュに粉砕処理して、粉末状とした。さらに、得られた粉末を流量３０ｍｌ／分の窒素ガス雰囲気下、５００℃で４時間乾燥させることにより、一般式「ＫａＣｏｂＭｏｃＯｅＳｄ（ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは上記と同じである。）」で表される化合物を得た。
次いで、この化合物を、流量３０ｍｌ／分の硫化水素（Ｈ２Ｓ）ガス雰囲気下において４００℃で３時間加熱処理することで硫化を行い、Ｘがカリウムである場合の触媒（１）を得た。
得られた生成物が触媒（１）であることは、蛍光Ｘ線分析法（ＸＰＳ）により確認した。
【００３１】
［製造例２］
（ｄを２とした場合、ｂ／ｃが０．６で且つａ／ｃが０．２である触媒（１）の調製）
粉末状の一般式「ＭｏｘＯＳＹ（式中、ｘ及びｙは上記と同じである。）」で表される化合物（５．２９ｇ）に、硝酸コバルト（ＩＩ）・六水和物（Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）（５．２５ｇ）と蒸留水（２ｍｌ）とを加え、さらに硝酸カリウム（ＫＮＯ３）（０．６１ｇ）と蒸留水（２．５ｍｌ）とを加えて反応させたこと以外は、製造例１と同様の方法で触媒（１）を得た。
得られた生成物が触媒（１）であることは、蛍光Ｘ線分析法（ＸＰＳ）により確認した。
【００３２】
［製造例３］
（ｄを２とした場合、ｂ／ｃが０．４で且つａ／ｃが０．１である触媒（１）の調製）
粉末状の一般式「ＭｏｘＯＳＹ（式中、ｘ及びｙは上記と同じである。）」で表される化合物（５．２３ｇ）に、硝酸コバルト（ＩＩ）・六水和物（Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）（３．４６ｇ）と蒸留水（１．５ｍｌ）とを加え、さらに硝酸カリウム（ＫＮＯ３）（０．３０ｇ）と蒸留水（１．５ｍｌ）とを加えて反応させたこと以外は、製造例１と同様の方法で触媒（１）を得た。
得られた生成物が触媒（１）であることは、蛍光Ｘ線分析法（ＸＰＳ）により確認した。
【００３３】
［製造例４］
（ｄを２とした場合、ｂ／ｃが０．４で且つａ／ｃが０．４である触媒（１）の調製）
粉末状の一般式「ＭｏｘＯＳＹ（式中、ｘ及びｙは上記と同じである。）」で表される化合物（５．２３ｇ）に、硝酸コバルト（ＩＩ）・六水和物（Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）（３．４６ｇ）と蒸留水（１．５ｍｌ）とを加え、さらに硝酸カリウム（ＫＮＯ３）（１．２０ｇ）と蒸留水（５ｍｌ）とを加えて反応させたこと以外は、製造例１と同様の方法で触媒（１）を得た。
得られた生成物が触媒（１）であることは、蛍光Ｘ線分析法（ＸＰＳ）により確認した。
【００３４】
＜アルコールの製造＞
［実施例１〜１９］
触媒（１）３．０ｇを使用し、表１に示す条件でアルコールを製造した。結果を表２〜３に示す。なお、表２〜３中、「ＭｅＯＨ」はメタノール、「ＥｔＯＨ」はエタノール、「ＰｒＯＨ」は１−プロパノール、「ＢｕＯＨ」は１−ブタノールをそれぞれ示す。
また、生成物は下記装置と標準物質を使用して、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）により同定した。
（ＧＣ）
・ＧＣ−９Ａ（島津製作所社製）、検出器：水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）、カラム：Ｇ−２５０
・ＧＣ−３２３（ジーエルサイエンス社製）、検出器：熱伝導度検出器（ＴＣＤ）、カラム：Ｐｏｒｐａｋ  Ｑ
（ＧＣ−ＭＳ）
・ＱＰ５０５０（島津製作所社製）
なお、生成物のうち、アルコールと、アルコール以外の酸素原子含有化合物と、炭素数５以上の炭化水素は、上記「ＧＣ−９Ａ」を使用して定量した。また、一酸化炭素、二酸化炭素、炭素数４以下の炭化水素は、上記「ＧＣ−３２３」を使用して定量した。
【００３５】
［比較例１〜３］
触媒（１）に代えて触媒（ｉ）（ｒを２とした場合、ｐ／ｑが０．１であるもの）を使用し、反応条件を表１に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でアルコールを製造した。結果を表２〜３に示す。
【００３６】
［比較例４〜６］
触媒（１）に代えて、下記一般式（ｉｉ）で表される触媒を担体である酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）に担持させた触媒（ＸαＣｏβＭｏγ／Ａｌ２Ｏ３）を使用し、反応条件を表１に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でアルコールを製造した。結果を表２〜３に示す。
ＸαＣｏβＭｏγ  ・・・・（ｉｉ）
（式中、Ｘはアルカリ金属であり；α、β及びγは０より大きい数である。）
【００３７】
式中、Ｘはアルカリ金属であり、一般式（１）におけるＸと同様である。
式中、α、β及びγは０より大きい数であり、一般式（１）におけるａ、ｂ及びｃと同様である。
【００３８】
【表１】
2012111702.tif 000002
【００３９】
【表２】
2012111702.tif 000003
【００４０】
【表３】
2012111702.tif 000004
【００４１】
表１〜２から明らかなように、アルコールの選択率は、触媒（１）を使用することで、触媒（ｉ）及び（ｉｉ）を使用した場合よりも顕著に高くなった。
また、実施例１〜１０より、ｂ／ｃが０．４の場合、圧力が８ＭＰａの場合、温度が２５０〜３００℃の場合に、アルコールの選択率がより向上する傾向が見られた。一方、二酸化炭素（ＣＯ２）の選択率は、ｂ／ｃが０．６の場合に、より抑制される傾向が見られた。そして、Ｈ２／ＣＯ（モル比）の増加に伴って一酸化炭素（ＣＯ）の転化率が増加し、Ｈ２／ＣＯ（モル比）の減少に伴ってエタノールの選択率が向上する傾向が見られた。
一方、実施例１１〜１９より、ａ／ｃの増加に伴ってアルコールの選択率がより向上し、ａ／ｃの減少に伴って一酸化炭素（ＣＯ）の転化率が上昇する傾向が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は、各種アルコールの製造に利用可能である。