(57)【要約】【課題】  本発明における課題は、ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）・耐熱性を充足したフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリクスを製造可能とするカラーフィルタ用着色組成物、該カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された、高品質のカラーフィルタを提供することである。【解決手段】  少なくとも顔料を含む着色剤［Ａ］と、シアナート化合物［Ｂ］とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料を含む着色剤［Ａ］と、シアナート化合物［Ｂ］とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
シアナート化合物［Ｂ］が、一般式（１）または一般式（２）で表される構成単位を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
2012212051.tif 000026
【化２】
2012212051.tif 000027
［一般式（１）、および一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は直接結合、非置換もしくはフッ素置換された二価の炭化水素基、又は下記式（３）で表わされる基である。］
式（３）：
【化３】
2012212051.tif 000028
【請求項３】
さらに、バインダー樹脂［Ｃ］を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
さらに、エポキシ化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに、多官能モノマー［Ｅ］と、光重合開始剤［Ｆ］とを含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
基板上に、請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリクスを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状の着色画素層を平行又は交差して配置したもの、あるいは微細な着色画素層を縦横一定の配列で配置したものからなっている。着色画素層は、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、更に、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
カラーフィルタに要求される品質項目としては、コントラスト比、明度、耐熱性、耐溶剤性などが挙げられる。
【０００６】
コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００７】
また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。
【０００８】
このように、カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化要求に伴って、顔料の微細化が行われ、それにともない耐熱性の低下が生じており、カラーフィルタの形成工程での明度が低下及び、色差ΔＥａｂ＊を抑えること（ポストベイクや透明電極及び配向膜の形成工程で高温にさらされても明度が低下しないこと、及び色差ΔＥａｂ＊が小さいこと）が難しくなってきている。
【０００９】
また、通常、液晶表示装置は液晶を、それぞれ個別に作製したカラーフィルタ基板とＴＦＴ（Ｔｈｉｎ−Ｆｉｌｍ−Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）基板に挟んで貼りあわせることで製造される。この際、カラーフィルタ基板は、着色層の上にポリイミド等の配向膜を塗布することで液晶を配向させている。このため、着色層にはポリイミド樹脂に含まれるＮＭＰ（Ｎ−メチル−ピロリドン）など極性の強い溶剤に対する耐性が必要とされる。
【００１０】
しかしながら、従来の着色組成物から形成されるカラーフィルタは、ＮＭＰによって、色度が大きく変化し、フィルタセグメントが膨潤するといった欠点があった。
【００１１】
このような問題を改善するために、特許文献１には、高感度化により架橋効率を上げ、ＮＭＰ耐性を上げる目的でカラーフィルタ用着色組成物として、ヘキサアリールビイミダゾールを含むものが提案されている。また、特許文献２には、エポキシ樹脂を含むカラーフィルタ用の着色組成物が提案されている。しかしこれらの方法では、ＮＭＰ耐性についての効果は十分ではなく、ＮＭＰ浸漬後のクラックが生じたり、色度変化が大きいなどの問題があるのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平６−１４８４１７号公報
【特許文献２】特開２００６−２８４５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明における課題は、ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）・耐熱性を充足したフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリクスを製造可能とするカラーフィルタ用着色組成物、該カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された、高品質のカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、上記の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、シアナート化合物の加熱時に起きる３量化反応によって生じる剛直なトリアジン骨格に着目し、これにより、ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）、耐熱性を充足することを見出し、この知見に基づいて本発明をなし得たものである。
【００１５】
すなわち、本発明は、少なくとも顔料を含む着色剤［Ａ］と、シアナート化合物［Ｂ］とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
すなわち、シアナート化合物［Ｂ］が、一般式（１）または一般式（２）で表される構成単位を有する化合物であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【化１】
2012212051.tif 000002
【化２】
2012212051.tif 000003
［一般式（１）、および一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は直接結合、非置換もしくはフッ素置換された二価の炭化水素基、又は下記式（３）で表わされる基である。］
式（３）：
【化３】
2012212051.tif 000004
【００１７】
すなわち、本発明は、さらに、バインダー樹脂［Ｃ］を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
すなわち、本発明は、さらに、エポキシ化合物を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
すなわち、本発明は、さらに、多官能モノマー［Ｅ］と、光重合開始剤［Ｆ］とを含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
すなわち、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物により、これまで困難であった耐熱性・ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）を充足した着色画素層が形成可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各種構成成分について説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２１】
＜着色剤［Ａ］＞
本発明の着色組成物は、顔料を必須成分とし、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料等各種の色の顔料を使用することができる。又、その化学構造としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。
【００２２】
本発明において、カラーフィルタの画素を形成する場合に使用できる顔料の具体例を示す。
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１  ０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、または２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、または２５４である。
【００２３】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００２４】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。
【００２５】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８０である。
【００２６】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００２７】
オレンジ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、または７１である。
【００２８】
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【００２９】
ブラックマトリックス用に使用可能な黒色顔料としては、ペリレン系黒色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、チタンブラック、また、上述の赤色、紫色、黄色、緑色、青色顔料の混色系が挙げられる。これらの中では、遮光率、画像特性の観点からペリレン系黒色顔料、カーボンブラック、赤色、紫色、黄色、緑色、青色顔料の混色系が好ましい。より好ましくは、ペリレン系黒色顔料を単独で用いるかペリレン系黒色顔料とカーボンブラックの併用である。
【００３０】
本発明中のカーボンブラックは、市販品として例えば、三菱化学（株）製＃２６０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃４７、＃５０、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２３０、ＤＥＧＵＳＳＡ社製  Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３０，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４０，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４５，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ５５，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ６０，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３００，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５０，  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４，  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０，  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０等が挙げられる。これらの中でも、高いＯＤを得る観点から、＃４５が好ましい。カーボンブラックは、１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３１】
また、ペリレン系黒色顔料とカーボンブラックを併用する場合、遮光性黒色顔料１００重量％中におけるペリレン系黒色顔料の含有量は、８０〜９５重量％が好ましい。ペリレン系黒色顔料の比率が９５重量％以上では１．０μｍあたりで十分な遮光性を得ることができなくなる。８０重量％未満の場合、１０００ｎｍでの透過率が低下し、アライメントの赤外線センサーが認識しなくなる恐れがある。また、カーボンブラックが増えることで比誘電率が高くなってしまうことがある。
【００３２】
［顔料の微細化］
本発明に用いる顔料は、ソルトミリング処理等を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、顔料担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、例えば、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法がある。具体的には、例えば、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料粒子の一次粒子径として、次に、求めた粒径を有する球と仮定して粒子の体積を求め、この作業を１００個の顔料粒子について行い、それぞれの粒子径と体積を基に計算することで個数平均粒子径を算出する方法などがある。
【００３３】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００３４】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００３５】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００３６】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００３７】
顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、顔料誘導体を添加することが好ましい。顔料誘導体の含有量は、顔料１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、顔料１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【００３８】
顔料誘導体は、有機色素に塩基性または酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３９】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、顔料分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい樹脂型分散剤を添加することができる。樹脂型分散剤は、顔料１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００４０】
樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でスルホン基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する顔料誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する顔料誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用は、樹脂との相性が良いため好ましい。
【００４１】
酸性基または塩基性基を有する樹脂型分散剤としては、酸性基または塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
【００４２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓＰｅｒＢｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−ＴｅｒｒＡ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬＡＣｔｉｍｏｎ、ＬＡＣｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００４３】
＜シアナート化合物［Ｂ］＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、シアナート基を有する化合物である、シアナート化合物［Ｂ］を含む。シアナート化合物［Ｂ］を含むことにより、シアナート化合物［Ｂ］の加熱時の３量化反応によって生じる剛直なトリアジン骨格に起因して、ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）、耐熱性が大幅に向上する。
【００４４】
好ましいシアナート化合物［Ｂ］としては、硬化性、溶剤との溶解性の観点から、好ましくは、１分子中に２個以上のシアナート基を有する化合物が好ましい。中でも、耐熱性、耐溶剤性の観点から、より強固な骨格を有することが有利に働く為、１分子中に芳香環を２つ以上有するものがより好ましい。また、架橋密度を高め、耐熱性、耐溶剤性が向上するため、重合体となっているものがより好ましい。
【００４５】
また、シアナート化合物［Ｂ］が、一般式（１）または一般式（２）で表される構成単位を有する化合物であることが、硬化性に優れることにより、好ましいものである。
【化４】
2012212051.tif 000005
【化５】
2012212051.tif 000006
［一般式（１）、および一般式（２）中、Ｒ1〜Ｒ3は互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は直接結合、非置換もしくはフッ素置換された二価の炭化水素基、又は下記式（３）で表わされる基である。］
式（３）：
【化６】
2012212051.tif 000007
【００４６】
Ｒ4である非置換もしくはフッ素置換された二価の炭化水素基としては、特に限定されないが、好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０の非置換もしくはフッ素置換された二価の炭化水素基であることが望ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基などのアルキレン基；シクロへキシレン基などのシクロアルキレン基；フェニレン基、トリレン基、ナフチレン基などのアリーレン基；あるいはこれらの基の水素原子の一部をフッ素原子で置換した基などが挙げられる。
【００４７】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に使用されるシアナート化合物［Ｂ］として具体的には、例えば１，３−または１，４−ジシアナトベンゼン、１，３，５−トリシアナトベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−シアナトフェニル）メタン、１，３−、１，４−、１，６−、１，８−、２，６−または２，７−ジシアナトナフタレン、１，３，６−トリシアナトナフタレン、４，４−ジシアナトビフェニル、ビス（４−シアナトフェニル）メタン、１，１−ビス（４−シアナトフェニル）エタン、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（４−シアナトフェニル）エーテル、ビス（４−シアナトフェニル）チオエーテル、ビス（４−シアナトフェニル）スルホン、トリス（４−シアナトフェニル）ホスファイト、トリス（４−シアナトフェニル）ホスフェート、シアナトベンゼン、２−（４−シアナトフェニル）−２−フェニルプロパン、１−（４−シアナトフェニル）−１−フェニルエタンおよび、各種ノボラック樹脂とハロゲン化シアンとの反応により得られるシアナート化合物、及びこれらの重合体などが例示され、１種もしくは２種以上を適宜混合して使用することも可能である。
【００４８】
シアナート化合物［Ｂ］の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤［Ａ］１００重量部に対し、２〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部である。４０重量部を超えてシアナート化合物［Ｂ］が含まれる場合、多官能モノマーや光重合開始剤等の添加量が制限され十分な現像性が確保できない他、分散安定性が問題となることがある。逆に、２重量部より少なくシアナート化合物［Ｂ］が含まれる場合、塗膜の硬化密度が低いため、耐熱性・ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）のいずれも不十分となることがある。
【００４９】
＜バインダー樹脂［Ｃ］＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらにバインダー樹脂［Ｃ］を含むことが好ましい。バインダー樹脂［Ｃ］を含むことで、本発明の着色組成物の分散安定性がより良好となり、該カラーフィルタ用着色組成物を用いてカラーフィルタの着色画素層を形成した場合、顔料凝集物の少ない、現像性、パターン形状も良好な着色画素層を得ることができる。
【００５０】
バインダー樹脂［Ｃ］としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【００５１】
また、熱可塑性樹脂が好ましく、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００５２】
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで光硬化密度が高まり、その結果として耐性の向上につながるため、より好ましい。
【００５３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。
【００５４】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００５５】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００５６】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００５７】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５８】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００５９】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００６０】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００６１】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００６２】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６３】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００６４】
バインダー樹［Ｃ］脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤［Ａ］を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００６５】
バインダー樹脂［Ｃ］をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、顔料の分散性、浸透性、現像性、及び耐性の観点から、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【００６６】
バインダー樹脂［Ｃ］は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、２０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００重量部以下の量で用いることが好ましい。
【００６７】
＜熱硬化性化合物［Ｄ］＞
本発明においては、さらに熱硬化性化合物［Ｄ］を含むことが好ましい。本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、熱硬化性化合物［Ｄ］を含むことで、フィルタセグメントの焼成時に反応し塗膜の架橋密度を高め、そのためフィルタセグメントの耐熱性が向上し、フィルタセグメント焼成時の顔料凝集が抑えられ、コントラスト比が向上するという効果が得られる。
【００６８】
熱硬化性化合物［Ｄ］としては、例えば、エポキシ化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、およびフェノール化合物が挙げられ、これらの化合物は、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよく、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６９】
これらのなかでも、エポキシ化合物が好ましく用いられる。
シアナート化合物［Ｂ］はエポキシ化合物と架橋することにより、オキサゾリン環や、オキサゾリドン環を形成する。その結果として、シアナート化合物単独で使用する場合に比べ、より強固な塗膜を形成するため、耐性（耐溶剤性・耐熱性）がより良好になる。
【００７０】
このようなエポキシ化合物の例としては、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’−ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’−ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’−ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられるが、通常用いられるエポキシ化合物であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００７１】
市販品としては、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ（以上は商品名；油化シェルエポキシ（株）製）、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ  ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株）製）、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ  １０３２Ｈ６０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＪＥＲ  １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０（以上は商品名；日本化薬（株）製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ−３１５０（以上商品名；ダイセル化学工業（株）製）、デナコールＥＸ−８１０、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８５１、ＥＸ−５１２、ＥＸ−４２１、ＥＸ−３１３、ＥＸ−２０１、ＥＸ−１１１（以上は商品名；ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
熱硬化性化合物［Ｄ］の配合量は、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、０．５〜３００重量部であることが好ましく、１．０〜５０重量部であることがより好ましい。０．５重量部未満では耐熱性改善効果が小さく、３００重量部より多いとフォトリソグラフィーによるフィルタセグメント形成時に不具合を生ずる場合がある。
【００７３】
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性化合物［Ｄ］の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性化合物と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性化合物［Ｄ］１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【００７４】
＜多官能モノマー［Ｅ］＞
多官能モノマー［Ｅ］としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル等、酸性基を有する多官能モノマー［Ｅ１］、又は一部がラジカルにより重合が誘起される光重合性モノマー等を上げることができる。
【００７５】
（酸性基を有する多官能モノマー［Ｅ１］）
酸性基を有する多官能モノマー［Ｅ１］としては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等を挙げることができる。
【００７６】
また、下記一般式（４）により表わされる化合物も好ましく使用出来る。
一般式（４）
（Ｈ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ10)ＣＯＯ）m−Ｘ−（ＯＣＯＣＨ(Ｒ10)ＣＨ2Ｓ(Ｒ11)ＣＯＯＨ）n
［一般式（４）中、Ｒ10は水素原子またはメチル基、Ｒ11は炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘは（ｍ＋ｎ）価の炭素数３〜６０の有機基、ｍは２〜１８の整数、ｎは１〜３の整数を示す。］
【００７７】
ここで、下記一般式（４）で表される化合物は、例えば、以下の方法により容易に得ることができる。
（１）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（２）Ｘで表される有機基を与える化合物をポリイソシアネート化合物で変性させた後、得られた化合物に水酸基を有するアクリレート化合物でアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（３）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、ポリイソシアネート化合物で変性させ、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
【００７８】
Ｘで表される有機基を与える化合物としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物、およびジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ジペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物を挙げることができる。
【００７９】
メルカプト化合物としては、例えば、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、ｏ−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸などが挙げられる。
【００８０】
多官能モノマー［Ｅ］の含有量は、着色剤［Ａ］１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【００８１】
＜光重合開始剤［Ｆ］＞
光重合開始剤［Ｆ］としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−メチルフェニル）ビイミダゾール、等のイミダゾール系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系���合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤［Ｆ］は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００８２】
これらの中でも、光重合開始剤［Ｆ］として、アセトフェノン系化合物、またはオキシムエステル系化合物を含むことがより好ましい。アセトフェノン系化合物、およびオキシムエステル系化合物は非常に高感度であるため、光重合開始剤［Ｆ］の含有量を少なくすることができる。その結果として、カラーフィルタとしての明度が向上することができるために好ましい。
【００８３】
これらの光重合開始剤［Ｆ］は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤［Ａ］１００重量部に対し、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【００８４】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００８５】
さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００８６】
上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。
【００８７】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤［Ｆ］１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【００８８】
＜溶剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤［Ａ］を充分にバインダー樹脂［Ｃ］や多官能モノマー［Ｅ］などの色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントやブラックマトリックスを形成することを容易にするために用いられる。
【００８９】
溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル���酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９０】
溶剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、１００〜１００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部の量で用いることができる。
【００９１】
＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、多官能チオールを含有することができる。多官能チオールは、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物である。
多官能チオールは上述の光重合開始剤［Ｆ］とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られるカラーフィルタ用着色組成物は高感度となる。特にＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。
【００９２】
多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９３】
多官能チオールの含有量は、着色剤［Ａ］１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。
多官能チオールを０．０５重量部以上用いることで、より良い現像耐性を得ることができる。チオール（ＳＨ）基が１個の単官能チオールを用いた場合には、このような現像耐性の向上は得られない。
【００９４】
＜紫外線吸収剤、重合禁止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することができる。紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。
【００９５】
紫外線吸収剤としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（トリアセトン−アミン−Ｎ−オキシル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９６】
重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ベンゾキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、ｔ−ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体およびフェノール化合物、フェノチアジン、ビス−（１−ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅およびマンガン塩化合物、４−ニトロソフェノール、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物およびそのアンモニウム塩またはアルミニウム塩等が挙げられる。
これらの重合禁止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９７】
紫外線吸収剤および重合禁止剤は、着色組成物中の着色剤［Ａ］１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
紫外線吸収剤または重合禁止剤を０．０１重量部以上用いることで、より良い解像度を得ることができる。
【００９８】
＜貯蔵安定剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、貯蔵安定剤を含有することができる。貯蔵安定剤を含有することで、組成物の経時粘度を安定化させることができる。
【００９９】
貯蔵安定剤としては、例えば２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール、ペンタエリスチリル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）１，３，５−トリアジン等のヒンダードフェノール系、テトラエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン系、ジメチルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸モリブデン等の亜リン酸塩系、ドデシルスルフィド、ベンゾチオフェンなどのイオウ系、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル等が挙げられる。
これらの貯蔵安定剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１００】
貯蔵安定剤は、着色組成物中の着色剤［Ａ］１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
貯蔵安定剤を０．０１重量部以上用いることで、カラーフィルタ用着色組成物の経時安定性が向上する。
【０１０１】
＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤［Ｆ］や熱硬化性化合物［Ｄ］が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１０２】
酸化防止剤として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはスルフィド系酸化防止剤などが挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１０３】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
【０１０４】
ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。
【０１０５】
リン系酸化防止剤としては、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられる。
【０１０６】
スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。
【０１０７】
酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることが好ましい。
【０１０８】
酸化防止剤が０．１重量％より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５重量％より多い場合、硬度が大きくダウンし、またカラーフィルタ用着色組成物の感度が大きく低下する。
【０１０９】
＜その他の成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤、または溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物等を含有させることができる。
【０１１０】
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１１１】
シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤［Ａ］１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１１２】
アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１１３】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤［Ａ］をバインダー樹脂［Ｃ］などの色素担体および／または溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して顔料分散体を製造し、該顔料分散体に光重合開始剤［Ｆ］、バインダー樹脂［Ｃ］、多官能モノマー［Ｅ］、シアナート化合物［Ｂ］、場合によっては増感剤、多官能チオール、紫外線吸収剤、重合禁止剤、貯蔵安定剤、溶剤、その他成分を混合攪拌して製造することができる。また、２種以上の顔料を含むカラーフィルタ用着色組成物は、各顔料分散体を別々に色素担体および／または溶剤中に微細に分散したものを混合し、さらに光重合開始剤［Ｆ］や多官能モノマー［Ｅ］等を混合攪拌して製造してもよい。シアナート化合物［Ｂ］は、顔料分散体を製造する際に用いても、顔料分散体に後で添加しても、同様の効果を得ることができる。
【０１１４】
着色剤［Ａ］をバインダー樹脂［Ｃ］および／または溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、顔料誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を樹脂および／または溶剤中に分散してなるカラーフィルタ用着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【０１１５】
カラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１１６】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、透明基板上に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、ブラックマトリックス、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備、またはブラックマトリックス、少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する。
【０１１７】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１１８】
透明基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるブラックマトリックスが好ましいものである。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１１９】
フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【０１２０】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色カラーフィルタ用着色組成物として調製したカラーフィルタ用着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。
【０１２１】
その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントおよびブラックマトリックスを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメントおよびブラックマトリックスの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントおよびブラックマトリックスが形成できる。
【０１２２】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１２３】
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【０１２４】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記カラーフィルタ用着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１２５】
カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０１２６】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１２７】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１２８】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
【０１２９】
また、顔料の比表面積、顔料の平均一次粒子径、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および樹脂の酸価の測定方法、塗膜の耐熱性、および塗膜のＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）の試験方法は以下の通りである。
【０１３０】
＜顔料の比表面積＞
顔料の比表面積の測定は、窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）により行なった。
【０１３１】
＜顔料の平均一次粒子径＞
顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。なお、電子顕微鏡は透過型（ＴＥＭ）を用いた。
【０１３２】
＜樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）＞
アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１３３】
＜樹脂の酸価＞
樹脂溶液０．５〜１ｇに、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
【０１３４】
＜塗膜の耐熱試験の方法＞
透明基板上に乾燥塗膜が約２．５μｍとなるようにカラーフィルタ用着色組成物を塗布し、所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか若しくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成する。その後オーブンで２３０℃１時間加熱、放冷後、得られた塗膜のＣ光源での色差１（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。その後、耐熱試験としてオーブンで２５０℃１時間加熱し、Ｃ光源での色差２（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色差変化率ΔＥａｂ＊を算出した。
ΔＥａｂ＊ = √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
【０１３５】
＜ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）試験の方法＞
カラーフィルタ用着色組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、厚さ２．０μｍの塗膜を形成した。次に、７０℃で２０分間のプリベークを行った後、超高圧水銀ランプを用いて、ストライプ状パターンを露光するようなマスクを介して飽和露光量＋１００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行った。露光後、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、基板上にストライプ形状の各色フィルタセグメントを形成した。現像した基板は、２３０℃で６０分間加熱処理した。基板の一部をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に５分間浸漬後、浸漬前後の色度を顕微分光光度計（商品名ＯＳＰ−ＳＰ１００：オリンパス光学株式会社）でＣ光源を用いて測定し、色度変化ΔＥを算出した。また、浸漬前後の膜厚を表面形状測定装置（商品名ＤＥＫＴＡＫ８：アルバック株式会社）で測定し、膨潤率を下記式で算出した。
［膨潤率］＝（［浸漬後の膜厚］−［浸漬前の膜厚］）／［浸漬前の膜厚］×100（％）
さらに、光学顕微鏡によりパターン表面の状態（耐クラック性）を観察し、パターン表面の状態は変化を観察した。
【０１３６】
実施例に先立ち、微細化処理顔料の製造方法、顔料分散剤溶液の調整方法、着色材Ａを含む顔料分散体の製造方法について説明する。
【０１３７】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液（Ｃ−１））
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０重量％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアルカリ可溶性樹脂である、アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）を得た。
【０１３８】
（アクリル樹脂溶液（Ｃ−２））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂である、アクリル樹脂溶液（Ｃ−２）を得た。
【０１３９】
＜微細化処理顔料の製造＞
（赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１））
赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（チバ・ジャパン社製「クロモフタルレッド  Ａ２Ｂ」）５００部、塩化ナトリウム３５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３０ｎｍであった。
【０１４０】
（赤色微細化処理顔料（ＰＲ−２））
赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＰＲ２５４）（チバ・ジャパン社製「イルガフォアレッド  Ｂ−ＣＦ」）１５２部、式（５）の色素誘導体８部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、赤色微細化処理顔料（ＰＲ−２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
式（５）
【化７】
2012212051.tif 000008
【０１４１】
（赤色微細化処理顔料（ＰＲ−３））
赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（クラリアント社製「ノボパーム  スカーレット４ＲＦ」）１００部、色素誘導体（Ｄ１）８部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、赤色ソルトミリング顔料（ＰＲ−３）を得た。得られた顔料の平均一次粒径は３２ｎｍであった。
【０１４２】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ−１））
緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（ＰＧ３６）（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０１４３】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ−２））
緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＰＧ５８）（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＡ１１０」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２５ｎｍであった。
【０１４４】
（青色微細化処理顔料（ＰＢ−１））
青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６）（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色微細化処理顔料（ＰＢ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２５ｎｍであった。
【０１４５】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−１））
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＰＹ１３８）（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー  Ｋ０９６０−ＨＤ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２６ｎｍであった。
【０１４６】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−２））
金属錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ＰＹ１５０）（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【０１４７】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−３））
黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（ＰＹ１３９）（チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー  ２Ｒ−ＣＦ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−３）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０１４８】
（紫色微細化処理顔料（ＰＶ−１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びポリエチレングリコール（東京化成社製）２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で一昼夜乾燥し、紫色微細化処理顔料（ＰＶ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３０ｎｍであった。
【０１４９】
（橙色微細化処理顔料（ＰＯ−１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  ＨＦＧ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びポリエチレングリコール（東京化成社製）２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で一昼夜乾燥し、橙色微細化処理顔料（ＰＯ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１５０】
（黒色微細化処理顔料（ＰＢＬＫ−１））
ペリレン系黒色顔料Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３１（ＢＡＳＦ社製「ＰａｌＩｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ００８４」））を、５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で５時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黒色微細化処理顔料（ＰＢＬＫ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０１５１】
（黒色微細化処理顔料（ＰＢＬＫ−２））
ペリレン系黒色顔料Ｃ．Ｉ．ＰＩｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３２（ＢＡＳＦ社製「ＰａｌＩｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６」）を、５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黒色微細化処理顔料（ＰＢＬＫ−２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は１００ｎｍであった。
【０１５２】
製造した各色の微細化処理顔料の平均一次粒子径を表１にまとめて示した。
【０１５３】
【表１】
2012212051.tif 000009
【０１５４】
＜顔料分散剤溶液（Ｘ−１）の調整方法＞
顔料分散剤（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、不揮発分が３０重量％の顔料分散剤溶液（Ｘ−１）を調整した。
【０１５５】
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（Ｐ−Ｒ１））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を１６．０部、アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）３０．０部、樹脂型分散剤溶液（Ｘ−１）５部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４９部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ１７７の顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）を得た。
【０１５６】
（顔料分散体（Ｐ−Ｒ２））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を赤色微細化処理顔料（ＰＲ−２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＲ２５４の顔料分散体（Ｐ−Ｒ２）を作製した。
【０１５７】
（顔料分散体（Ｐ−Ｒ３））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を赤色微細化処理顔料（ＰＲ−３）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＲ２４２の顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）を作製した。
【０１５８】
（顔料分散体（Ｐ−Ｇ１））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ−１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ３６の顔料分散体（Ｐ−Ｇ１）を作製した。
【０１５９】
（顔料分散体（Ｐ−Ｇ２））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ−２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ５８の顔料分散体（Ｐ−Ｇ２）を作製した。
【０１６０】
（顔料分散体（Ｐ−Ｂ１））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を青色微細化処理顔料（ＰＢ−１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＢ１５：６の顔料分散体（Ｐ−Ｂ１）を作製した。
【０１６１】
（顔料分散体（Ｐ−Ｙ１））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ−１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１３８の顔料分散体（Ｐ−Ｙ１）を作製した。
【０１６２】
（顔料分散体（Ｐ−Ｙ２））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ−２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ２）を作製した。
【０１６３】
（顔料分散体（Ｐ−Ｙ３））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ−３）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１３９の顔料分散体（Ｐ−Ｙ３）を作製した。
【０１６４】
（顔料分散体（Ｐ−Ｖ１））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を紫色微細化処理顔料（ＰＶ−１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＶ２３の顔料分散体（Ｐ−Ｖ１）を作製した。
【０１６５】
（顔料分散体（Ｐ−Ｏ１））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を橙色微細化処理顔料（ＰＯ−１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｏ１）を作製した。
【０１６６】
（顔料分散体（Ｐ−ＢＬＫ１））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を黒色微細化処理顔料（ＰＢＬＫ−１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＢＬＫ３１の顔料分散体（Ｐ−ＢＬＫ１）を作製した。
【０１６７】
（顔料分散体（Ｐ−ＢＬＫ２））
赤色微細化処理顔料（ＰＲ−１）を黒色微細化処理顔料（ＰＢＬＫ−２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＢＬＫ３２の顔料分散体（Ｐ−ＢＬＫ２）を作製した。
【０１６８】
＜シアナート化合物溶液の調整方法＞
シアナート化合物溶液（Ｂ１〜Ｂ６）：表２に示される構造を有するシアナート化合物（Ｂ１〜Ｂ６）を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、不揮発分が３０重量％のシアナート化合物溶液（Ｂ１〜Ｂ６）を調整した。
【０１６９】
【表２】
2012212051.tif 000010
【０１７０】
［実施例１〜３７、比較例１〜１７］
表３〜１４に記載した材料の種類・重量部のものをそれぞれ混合し、カラーフィルタ用着色組成物１〜５４を作成した。
【０１７１】
【表３】
2012212051.tif 000011
【０１７２】
【表４】
2012212051.tif 000012
【０１７３】
【表５】
2012212051.tif 000013
【０１７４】
【表６】
2012212051.tif 000014
【０１７５】
【表７】
2012212051.tif 000015
【０１７６】
【表８】
2012212051.tif 000016
【０１７７】
【表９】
2012212051.tif 000017
【０１７８】
【表１０】
2012212051.tif 000018
【０１７９】
【表１１】
2012212051.tif 000019
【０１８０】
【表１２】
2012212051.tif 000020
【０１８１】
【表１３】
2012212051.tif 000021
【０１８２】
【表１４】
2012212051.tif 000022
【０１８３】
表３〜表１４中の略語を下記に示す。
＜熱硬化性化合物［Ｄ］＞
熱硬化性化合物（Ｄ１）：アリルグリシジルエーテル（ナガセケムテック社製「ＥＸ−１１１」）を、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートで希釈し、不揮発分３０重量％に調整したエポキシ化合物溶液。
＜多官能モノマー［Ｅ］＞
多官能モノマー（Ｅ１−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物であるカルボキシル基含有多官能性モノマー
（東亞合成（株）製「ＴＯ−２３４９」、酸価：６８）
多官能モノマー（ＥＮ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０２」）
【０１８４】
＜光重合開始剤［Ｆ］＞
光重合開始剤（Ｆ１）：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフ                ォリノプロパン−１−オン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュア９０７」）
光重合開始剤（Ｆ２）：エタン−１−オン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾ                  イル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］，１−（Ｏ−アセチルオキ                  シム）
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）
＜増感剤＞
増感剤（Ｈ１）：２，４−ジエチルチオキサントン
（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」）
【０１８５】
＜溶剤＞
溶剤（Ｇ１）：シクロヘキサノン
＜多官能チオール＞
多官能チオール（Ｉ１）：トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトブチレート）
（昭和電工社製「ＴＰＭＢ」）
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤（Ｊ１）：２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシ              ル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビ              ス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
（チバ・ジャパン社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）
＜重合禁止剤＞
重合禁止剤（Ｋ１）：Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン  アルミニウム塩
（和光純薬工業社製「Ｑ−１３０１」）
＜貯蔵安定剤＞
貯蔵安定剤（Ｌ１）：トリフェニルホスフィン
（北興化学工業社製「ＴＰＰ」）
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤（Ｍ１）；ヒンダードフェノール系酸化防止剤
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
酸化防止剤（Ｍ２）；ヒンダードアミン系酸化防止剤
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
酸化防止剤（Ｍ３）；リン系酸化防止剤
亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）
酸化防止剤（Ｍ４）；スルフィド系酸化防止剤
２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
【０１８６】
[着色組成物の評価結果]
得られた着色組成物１〜５４を、耐熱試験方法、ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）試験方法に基づいて測定した結果を表５に示した。
【０１８７】
なお、耐熱試験において、ΔＥａｂ＊は、好ましくは０以上３未満であり、さらに好ましくは０以上２未満である。
【０１８８】
また、ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）試験において、光学顕微鏡によるパターン表面の状態（耐クラック性）は、パターン表面の状態に変化が認められなかったものを○、僅かだがクラック等が認められたものを△、ひどいクラック等が認められたものを×として評価した。
【０１８９】
ＮＭＰ浸漬前後の色度変化ΔＥａｂ＊に関しては、好ましくは０以上３未満であり、さらに好ましくは０以上２未満である。膨潤率に関しては、好ましくは３％未満であり、さらに好ましくは２％未満である。
【０１９０】
【表１５】
2012212051.tif 000023
【０１９１】
【表１６】
2012212051.tif 000024
【０１９２】
【表１７】
2012212051.tif 000025
【０１９３】
表１５〜１７に示したように、シアナート化合物［Ｂ］を含む本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、耐熱性、ＮＭＰ耐性のいずれのΔＥａｂ＊も０以上３未満に収まり耐熱性・ＮＭＰ耐性に優れていた。また、ＮＭＰ浸漬後の塗膜表面観察でも、クラックは観測されず、膨潤率も３％未満といずれも良好であった。
【０１９４】
さらに熱硬化性化合物[Ｄ]として、エポキシ化合物溶液を含む場合、より耐熱性、ＮＭＰ耐性のいずれも優れていた。
【０１９５】
一方比較例のカラーフィルタ用着色組成物は、シアナート化合物［Ｂ］を含まないため耐熱性のΔＥａｂ＊は３を超え、また、ＮＭＰ耐性においても色度変化のΔＥａｂ＊は３を超え、膨潤率も３％を超えており、また、クラックも観察された。
【０１９６】
（カラーフィルタの製造）
１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上にダイコータで黒色着色組成物である着色組成物３６を約１．０μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ2とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して線幅約１０μｍのブラックマトリックスを形成した。
【０１９７】
次いで、ブラックマトリックスを形成したガラス基板上に、ダイコータで赤色着色組成物である着色組成物１を約２μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ2とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で３０分加熱して線幅約５０μｍの赤色フィルタセグメントを形成した。次いで、同様の所作により、赤色フィルタセグメントの隣に緑色着色組成物である着色組成物４を用いて緑色フィルタセグメントを、次いで青色着色組成物である着色組成物６を用いて青色フィルタセグメントを形成し、同一ガラス基板上に３色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを得た。
【０１９８】
本発明におけるカラーフィルタ用着色組成物を用いると、ＮＭＰ耐性（色度変化、塗膜の膨潤、塗膜の耐クラック性）・耐熱性の良好なフィルタセグメントを有するカラーフィルタを作製することができた。