(57)【要約】【課題】  本発明は、分散性に優れ、流動性が良く安定であり、かつ現像性にも優れたカラーフィルタ用着色組成物、および該カラーフィルタ用着色組成物を用いた、高コントラスト比のフィルタセグメント、または光学濃度が高いブラックマトリックスを有する、高品質のカラーフィルタの提供を目的とする。【解決手段】  上記課題は、着色剤と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、該着色剤が、平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含有し、該樹脂型分散剤が、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物により解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、該着色剤が、平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含有し、
該樹脂型分散剤が、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
アクリル系ブロック共重合体が、親溶媒性を有するＡブロック中に、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を５〜４０モル％含有し、窒素原子を含む官能基を有するＢブロック中に、下記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を含有することを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
2012212054.tif 000021
[一般式（Ｉ）中、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。]
【化２】
2012212054.tif 000022
[一般式（ＩＩ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環
状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。]
【請求項３】
アクリル系ブロック共重合体が、親溶媒性を有するＡブロック中に、さらに一般式（Ｉ）で表される構成単位以外の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを前駆体とする構成単位を５０〜９０モル％含有することを特徴とする請求項２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
着色剤が、ペリレン系黒色顔料であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩である顔料誘導体を含有することを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
さらに光重合性単量体および光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１ないし５い
ずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００６】
カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理して用いられることが多い。しかし、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたものである）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。さらに、微細化の進行した顔料は、樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。
【０００７】
また微細化処理を施した顔料を、樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ形成されるカラーフィルタ用着色組成物は、顔料を安定に高濃度で分散することが難しく、製造工程や製品そのものに対して種々の問題を引き起こすことが知られている。
【０００８】
例えば、微細な粒子からなる顔料を含む顔料組成物は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出しや輸送が困難となるばかりではなく、悪い場合は保存中にゲル化を起こし、使用困難となることさえある。さらに、顔料組成物の展色物の表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生じる。また、異種の顔料を混合して使用する場合、凝集による色別れや、沈降等の現象により展色物に色むらや著しい着色力の低下が現れることがある。
【０００９】
そこで、一般的には分散状態を良好に保つために樹脂型分散剤が利用されている。樹脂型分散剤は、顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤と親和性の高い部位との構造を併せ持ち、この２つの機能の部位のバランスで性能が決まる。樹脂型分散剤は、被分散物である顔料の表面状態に合わせて種々のものが使用されている。
【００１０】
樹脂型分散剤は、ブロック型構造（特許文献１）や櫛形構造（特許文献２）を有する構造制御されたものが顔料分散性に優れたものとして知られている。いずれの場合も、近年顔料の微細化が進み、表面積が増加しているため、分散安定性を確保するため多量に添加する傾向にある。分散剤の増量により現像液に対する溶解性の低下や、分散剤自身の現像液に対する溶解性が悪く、所定の時間内に現像が出来ない場合や、現像可能であっても現像後の非画像部への着色樹脂組成物の未溶解物が残存し易くなる場合がある。更に基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存すると、得られるカラーフィルタは、透過率やコントラストの低下などを引き起こすほか、パターンエッジ部に残存した場合には、ＩＴＯ膜の剥離や、液晶セル化工程でのシール性劣化を起こすなど、後工程にまで影響を及ぼすような事態となる。
【００１１】
櫛形構造の場合、１級または２級アミノ基を持つポリアミン化合物へカルボキシル基やアクリロイル基等の官能基を有する櫛の歯となる部分をグラフト化させ、残った１級または２級アミンが顔料表面に吸着する官能基とさせる方法があるが、１級または２級アミンは反応性の高い活性水素を有し好ましくない。
【００１２】
カラーフィルタに関しては、前述のように高コントラスト化のみならず、高明度化も要求されている。一般に高い明度を得るためには、顔料を顔料担体中に分散する際に一次粒子にまで近づけ分散体の透明度を上げて、分散体の分光スペクトルに高透過率を持たせることにより、高い明度を得ている。
【００１３】
こうした問題を解決するために、アクリル系ブロック共重合体の構造や酸価等を改良し、少量の添加で顔料分散性を改良する試みがなされている（特許文献３、４、５参照）。
【００１４】
また、カラーフィルタの赤、緑、青のフィルタセグメントの隙間部分には、コントラスト向上を目的として、遮光性を有するブラックマトリクス（以下、単にＢＭと記す場合がある）と呼ばれる格子状の黒色パターンを形成するのが一般的である。
ブラックマトリクスには、液晶ディスプレイの画像品質を優れたものとするために、遮光性に優れている事が要求される。
【００１５】
さらに近年、より高精細、高輝度化に対応するために、従来のようなカラーフィルタ基板上にブラックマトリクスを形成する方法から、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上にブラックマトリクスを形成する、ＢＯＡ（Ｂｌａｃｋ  ＭａｔｒＩｘ  ｏｎ  Ａｒｒａｙ）方式の検討がなされている。このＢＯＡ方式では、素子
との位置あわせのためのこれまでのような張り合わせ工程が必要なくなり、ピクセル口径比（開口率）が大幅に増大でき、製造工程の短縮化が可能であることより、表示品位の向上、コストの削減が可能なことから、カラーフィルタ基板上に形成されるＢＭより優れた点が多い。
【００１６】
これらＢＭも高い遮光性を要求されることから高い顔料濃度での分散安定化が要求されており、また高い解像度も同時に付与する必要がある。カラーレジストと同様に、ブラックマトリックス用着色組成物においても、分散安定性を得るため分散剤の添加量が多くなる傾向から、現像液への溶解性が悪いと、所定の時間内に現像が出来ない場合や、現像可能であっても現像後の非画像部への着色樹脂組成物の未溶解物が残存し易くなる等が問題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開２００２−３１７１３号公報
【特許文献２】特開平１１−１５１５号公報
【特許文献３】特開２００６−２６５５２８号
【特許文献４】特開２００６−３２１９７９号
【特許文献５】特開２００９−２５８１３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、分散性に優れ、流動性が良く安定であり、かつ現像性にも優れたカラーフィルタ用着色組成物、および該カラーフィルタ用着色組成物を用いた、高コントラスト比のフィルタセグメント、または光学濃度が高いブラックマトリックスを有する、高品質のカラーフィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含む着色剤と、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を樹脂型分散剤として用いることで、上記課題が解決することを見出したものである。
【００２０】
すなわち本発明は、着色剤と、樹脂型分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物において、
該着色剤が、平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含有し、
該樹脂型分散剤が、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、アクリル系ブロック共重合体が、親溶媒性を有するＡブロック中に、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を５〜４０モル％含有し、窒素原子を含む官能基を有するＢブロック中に、下記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【化１】
2012212054.tif 000002
[一般式（Ｉ）中、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。]
【化２】
2012212054.tif 000003
[一般式（ＩＩ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環
状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。]
【００２２】
また、本発明は、アクリル系ブロック共重合体が、親溶媒性を有するＡブロック中に、さらに一般式（Ｉ）で表される構成単位以外の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを前駆体とする構成単位を５０〜９０モル％含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
また、本発明は、着色剤が、ペリレン系黒色顔料であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
また、本発明は、さらに有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩である顔料誘導体を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２３】
また、本発明は、さらに光重合性単量体および光重合開始剤を含むことを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２４】
また、本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、流動性、および現像性に優れた安定なカラーフィルタ用着色組成物であって、該カラーフィルタ用着色組成物を用いることで、高コントラスト比の各色フィルタセグメントおよび高光学濃度のブラックマトリックスパタ−ンを形成することができる。
従って、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、高品質なカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各種構成成分について説明する。
＜着色剤＞
[フィルタセグメント用着色剤]
本発明の着色剤は平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含む。平均一次粒子径が２０ｎｍ未満の場合は顔料分散が難しくなる。また、平均一次粒子径が５０ｎｍを超えると、コントラスト比や明度が低下するため好ましくない。すなわち平均一次粒子径が大きくなることで、バックライトの光が散乱し偏光板がクロスの時に漏れ光が発生するためコントラスト比低下につながる。また、透過率が下がることから明度の低下にも影響する。さらに顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５の範囲を超える、例えば形状が針状の場合にも、バックライトの光の散乱や透過率の低下を招くため、好ましくない。好ましくは、顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５の範囲に含まれる球状を呈する場合で、各々の顔料一次粒子間距離がより均一化されるために光の散乱が生じにくくなり、コントラスト比や明度が高まる。
【００２７】
本発明の着色剤としては、例えば各色フィルタセグメントを形成する場合には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料等各種の色の顔料を使用することができる。又、その化学構造としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。
【００２８】
使用できる顔料の具体例を示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１  ０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、または２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、または２５４である。
【００２９】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００３０】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。
【００３１】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８０である。
【００３２】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００３３】
オレンジ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、または７１である。
【００３４】
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【００３５】
［ブラックマトリックス用着色剤］
ブラックマトリックスを形成する場合には、着色剤として、平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料として、黒色顔料または上述の赤色、紫色、黄色、緑色、青色顔料の混合顔料を使用することができる。平均一次粒子径が２０ｎｍ未満の場合は顔料分散が難しくなる。また、平均一次粒子径が５０ｎｍを超えると、遮光性が低下するため好ましくない。すなわち平均一次粒子径が大きくなることで粒子のパッキングが疎になり、隙間が生じることで隠ぺい性が低下する。これに対し、平均一次粒子径を５０ｎｍ以下に抑えることにより粒子のパッキングが密になり、遮光性が高まる。さらに、縦横比が１：１〜１：３．５の範囲を超える、例えば形状が針状の場合にも、粒子のパッキングが疎になり、隙間が生じることで隠ぺい性が低下す
るため好ましくない。好ましくは、顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５の範囲、より好ましくは１：１〜１：２．０の範囲に含まれる球状を呈する場合で、各々の顔料一次粒子間距離がより均一化されるために隙間が生じにくくなり、隠ぺい性が高まる。
【００３６】
使用可能な黒色顔料としては、ペリレン系黒色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、チタンブラック、また、上述の赤色、紫色、黄色、緑色、青色顔料等の顔料混色系が挙げられる。これらの中では、ペリレン系黒色顔料、カーボンブラック、赤色、紫色、黄色、緑色、青色顔料等の顔料混色系が好ましい。より好ましくは、隠ぺい性と電気特性の観点からペリレン系黒色顔料を単独で用いるか、あるいはペリレン系黒色顔料とカーボンブラックの併用である。
【００３７】
ペリレン系黒色顔料とカーボンブラックを併用する場合、黒色顔料１００重量％中におけるペリレン系黒色顔料の含有量は、８０〜９５重量％が好ましい。ペリレン系黒色顔料の比率が９５重量％以上では１．０μmあたりで十分な遮光性を得ることができなくなる
。８０重量％未満の場合、波長１０００ｎｍでの透過率が低下し、アライメントの赤外線センサーが認識しなくなる恐れがある。また、カーボンブラックが増えることで比誘電率が高くなってしまうことがある。
【００３８】
また、上記ペリレン系黒色顔料や混色系からなる黒色着色組成物を用いて形成したブラックマトリクスは、遮光性に優れているために、カラー液晶表示装置の表示コントラストに優れ、さらに低誘電率特性であるため液晶の配向乱れやＴＦＴ基板上に形成される電極間の導通といったブラックマトリクスの電気特性起因の不具合を生じにくく、かつ近赤外領域の透過率に優れていることにより、マスクアライメント作業も可能であり、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板にも適している。
【００３９】
本発明中のカーボンブラックは、市販品として例えば、三菱化学（株）製＃２６０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃４７、＃５０、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２３０、DEGUSSA社製 PrＩntex L, PrＩntex P, PrＩntex 30, PrＩntex 35, PrＩntex 40,
PrＩntex 45, PrＩntex 55, PrＩntex 60, PrＩntex 300, PrＩntex 350, SpecＩal Black 4, SpecＩal Black 350, SpecＩal Black 550等が挙げられる。これらの中でも、高いＯＤを得る観点から、＃４５が好ましい。カーボンブラックは、１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４０】
本発明の着色剤において、これら平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつその縦横比が１：１〜１：３．５の顔料の含有量は、全着色剤１００重量％中、３０〜１００重量％であることが好ましく、５０〜１００重量％であることがより好ましい。
【００４１】
本発明の着色組成物において、これら平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつその縦横比が１：１〜１：３．５の顔料の含有量は、全固形分中、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、又、通常９５重量％以下、好ましくは８５重量％以下である。顔料の割合が少な過ぎると、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御等に悪影響を及ぼすおそれがある。一方で、逆に着色剤の割合が多過ぎると分散安定性が得られ難い。
【００４２】
[顔料の微細化]
本発明に用いる顔料は、ソルトミリング処理等により、顔料の一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ縦横比が１：１〜１：３．５の範囲とすることができる。このような顔料を用いることで、コントラスト比がより高いフィルタセグメントを形成できることと、遮光性の高いブラックマトリックスを形成できる。
【００４３】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００４４】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００４５】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００４６】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００４７】
＜樹脂型分散剤＞
本発明における樹脂型分散剤は、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有することを特徴とする。
【００４８】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものであるが、ランダム型の分散剤は顔料吸着基がランダムに配置されているため、橋かけによって増粘しやすい。一方、ブロック共重合体は顔料吸着基が高密度に配列しているため、顔料への吸着が強く橋かけがない。このためブロック共重合体はより高い分散安定性を確保することができる。また、アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、現像液への溶解性が良好となり、現像工程において所定の時間内で現像が可能で、また、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがない。
【００４９】
親溶媒性を有するＡブロックの前駆体であるモノマーとしては、アミノ基等の窒素原子を含む官能基を有さず、Ｂ−ブロックを構成するモノマーと共重合しうるものであれば特に制限は無い。
例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；酢酸ビニル系モノマー；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル系モノマーなどのコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。
【００５０】
なかでも、Ａブロックとしては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを共重合成分として含む（すなわち、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート由来の部分構造を含む）ものが好ましく、特に下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有することが好ましい。
【００５１】
【化３】
2012212054.tif 000004
[一般式（Ｉ）中、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。]
【００５２】
一般式（Ｉ）で表される部分構造は、Ａブロック中に５〜４０モル％含まれていることが、特に好ましい。
【００５３】
また、分散安定性を高める観点から、Ａブロック中に、さらに一般式（Ｉ）で表される部分構造以外の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを前駆体とする構成単位を５０〜９０モル％含有することが好ましく、より好ましくは６０〜８０モル％である。なかでも、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとして、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチルを用いることで、着色組成物の分散性、安定性に優れるものとなるために好ましい。
【００５４】
Ａブロック中に、一般式（Ｉ）で表わされる部分構造を含むことで親水性が付与され現像液への溶解性が良化する。一方、さらに一般式（Ｉ）で表される部分構造以外の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを前駆体とする構成単位を含むことでバインダー樹脂との相溶性が上がり、分散安定性が向上する。
【００５５】
窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとしては、官能基としては１〜３級アミノ基を有することが好ましい。１〜３級アミノ基の含有比率は、窒素原子含有官能基全体の１０モル％以上が好適であり、より好ましくは４０モル％以上である。
【００５６】
アミノ基は、好ましくは−ＮＲ４Ｒ５（但し、Ｒ４及びＲ５は、各々独立に、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表わされ、これを含む部分構造として好ましいものは、例えば下記式で表される。
【００５７】
【化４】
2012212054.tif 000005
[一般式（ＩＩ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環
状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。]
【００５８】
中でも、Ｒ４及びＲ５はメチル基が好ましく、Ｒ３はメチレン基、またはエチレン基が好ましく、Ｒ２はメチル基であるのが好ましい。このような部分構造として好ましいものは、例えば下記式で表される。
【００５９】
【化５】
2012212054.tif 000006
上記の如きアミノ基を含む部分構造は、１つのＢ−ブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上のアミノ基を含む部分構造は、該Ｂ−ブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲で、アミノ基を含まない部分構造が、Ｂ−ブロック中に一部含まれていてもよく、そのような部分構造の例としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。かかるアミノ基を含まない部分構造の、Ｂ−ブロック中の含有量は、好ましくは０〜６０モル％、より好ましくは０〜２０モル％であるが、かかるアミノ基非含有部分構造はＢ−ブロック中に含まれないことが最も好ましい。
【００６０】
また、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとして４級アンモニウム塩基を用いた場合、極性が強く他の樹脂と相互作用し着色剤への吸着が進まずに増粘、或いはゲル化してしまうことがある。従って、窒素原子を含む官能基としては、１級、２級または３級のアミンが好ましい。中でも３級のアミンが着色剤への吸着力と安定性の両方を兼ね備えているためより好ましい。
【００６１】
すなわち、本発明のアクリル系ブロック共重合体は、分散性と現像液溶解性を向上させ
る観点から、親溶媒性を有するＡブロック中に、一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を５〜４０モル％含有し、窒素原子を含む官能基を有するＢブロック中に、一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を含有することが好ましいものである。
【００６２】
また、アクリル系ブロック共重合体がカルボン酸やリン酸等の酸基を含むと、樹脂型分散剤のＢブロック中のアミン部位等と酸塩基相互作用を起こして分散安定性を低下させてしまうことがあるため、酸価は低いほうが好ましく、０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００６３】
アクリル系ブロック共重合体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、１〜７０重量部が好ましく、さらに好ましいのは１０〜６０重量部である。アクリル系ブロック共重合体の配合量が１重量部未満の場合は、顔料分散性の効果が得られ難い。また、７０重量部を超えると、該着色組成物を用いて、フォトリソグラフィー法によってカラーフィルタの画素パターンを作成する際に、アルカリ現像性が低下することがある。
【００６４】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらにその他の樹脂型分散剤を含んでいてもよく、併用可能な樹脂型分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等を用いることができる。
【００６５】
本発明に用いることのできる市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤＩｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、９０７６、９０７７、またはＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１３２４、２１４０７、またはＡｎｔＩ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔＩｍｏｎ、ＬａｃｔＩｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、７６５００等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、４３００、４３３０等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【００６６】
＜顔料誘導体＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらに機顔料の酸性誘導体またはその金属塩である顔料誘導体を含有することが好ましい。有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩は、顔料と樹脂型分散剤の顔料吸着をより促進し、顔料の分散性を向上させるため、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい。そのため、有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩を用いて顔料を顔料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、安定性に優
れたカラーフィルタが得られる。さらに、親溶媒性を有するＡブロックと、及び窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体である樹脂型分散剤と同時に使用することで、より分散性が向上する。これは、顔料付近に配置している誘導体の酸性置換基と分散剤の塩基性置換基の酸塩基相互作用により、分散剤の顔料吸着を促すためと考えられる。
【００６７】
有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩の構造としては、下記一般式（１）で示される化合物である。
Ｐ−Ｌｘ        一般式（１）
（ただし、
Ｐ：有機顔料残基、
Ｌ：酸性置換基、
ｘ：水素原子または金属イオンである。）
【００６８】
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；スレン系顔料；キノフタロン系顔料；ジオキサジン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
なかでもキノフタロン系顔料、特にキノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １３８が、着色組成物の生産性、分散安定性、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等に優れているため好ましい。
【００６９】
Ｌの酸性置換基を構成する置換基としては、たとえばスルホン酸、カルボン酸、リン酸等が挙げられる。
【００７０】
ｘの金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、アルミニウム、亜鉛等の両性金属イオン、鉄、ニッケル等の遷移金属イオン等が挙げられる。
なかでもカルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオンやアルミニウム、亜鉛等の両性金属イオン、鉄、ニッケル等の遷移金属イオンが好ましい。中でもアルミニウムイオンが高い耐熱性と分散性を有し特に好ましい。
【００７１】
[キノフタロンのスルホン酸誘導体とそのアルミニウム塩]
有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩として特に好ましくは、キノフタロンのスルホン酸誘導体またはそのアルミニウム塩である。キノフタロンのスルホン酸誘導体またはそのアルミニウム塩は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きい。そのため、キノフタロンのスルホン酸誘導体またはそのアルミニウム塩を用いて着色剤を樹脂、有機溶剤などの着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、安定性に優れる。
【００７２】
例えば、キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー  １３８から構成され
るキノフタロンのスルホン酸誘導体は下記式（２）、そのアルミニウム塩は、下記式（３）で表される化合物である。
【００７３】
式（２）：
【化６】
2012212054.tif 000007
【００７４】
式（３）：
【化７】
2012212054.tif 000008
【００７５】
キノフタロンのスルホン酸誘導体のアルミニウム塩は、常法により合成されるが、次の方法が工業的に有利である。すなわち、濃硫酸または発煙硫酸中に色素を添加し、加熱してスルホン化を行う。次いで、この反応溶液を大量の氷水中へ注入して析出するスルホン酸誘導体をフィルタープレス等で濾別、水洗する。得られたスルホン酸誘導体の水ペーストを多量の水へ再分散し、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを弱アルカリに調整後、硫酸アルミニウム水溶液を徐々に添加してスルホン酸を造塩し、アルミニウム塩を形成させる方法である。この後、濾別、水洗、乾燥、粉砕の工程を経て、粉末状のキノフタロンのスルホン酸誘導体のアルミニウム塩を得ることができる。
【００７６】
本発明において、有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩の合計量は、着色剤の重量１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。０．５重量部未満の場合、カラーフィルタ製造時の高熱を伴う工程により、コントラスト比の低下が起こり、ブラックマトリックスでは遮光性の低下が起こる場合がある。また、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは２０重量部以下である。４０重量部を超えると耐光性が悪化したり、ブラックマトリックスでは電気特性等が悪化することがあるため好ましくない。
【００７７】
有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩は、単独でも、酸性誘導体および金属塩の両方含んでいてもよく、それぞれを２種類以上、もしくはその他の色素誘導体を混合して用いることもできる。
【００７８】
この有機顔料の酸性誘導体またはその金属塩と混合して用いることができる色素誘導体は、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものが挙げられる。
＜樹脂＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、樹脂を含有させることができる。本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる樹脂は、着色剤を分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。前述した樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９
５％以上の透明樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型感光性着色組成物の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００７９】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００８０】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【００８１】
酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００８２】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す方法(ｉ)や(ｉｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００８３】
[方法(ｉ)]
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００８４】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８５】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００８６】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２
種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００８７】
方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００８８】
[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００８９】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレ
ート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９０】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００９１】
着色剤を好ましく分散させるためには、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００９２】
樹脂の酸価は、着色剤の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【００９３】
樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量部に対して、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現
できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましい。
【００９４】
＜溶剤＞
溶剤は、着色剤を十分に樹脂中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に本発明の着色組成物を乾燥膜厚が０．１〜１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。
溶剤としては、１,２,３−トリクロロプロパン、１,３-ブチレングリコール、１,３-ブチレングリコールジアセテート、１,４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１,３−プロパンジオール、３,５,５-トリメチル-２-シクロヘキセン-１-オン、３,３,５−
トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１,３−
ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘ
プタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、Ｐ−クロロトルエン、Ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅＣ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、及び二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９５】
中でも、本発明の着色剤の分散性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【００９６】
溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【００９７】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらに光重合性単量体及び/または光重合開
始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として使用することが出来る。
【００９８】
＜光重合性単量体＞
本発明に用いる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。光重合性単量体の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【００９９】
光重合性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１００】
＜光重合開始剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１０１】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[
４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチ
ルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェ
ノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；
ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１０２】
光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１０３】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１０４】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１０５】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１０６】
＜レベリング剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１０７】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１０８】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０９】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸
共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１１０】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１１１】
＜アミン系化合物＞
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１１２】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂の全重量を基準（１００重量部）として、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０１１３】
＜その他の添加剤成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１１４】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全重量１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１１５】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色剤の全重量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１１６】
＜着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含む着色剤と、樹脂型分散剤と、必要に応じて顔料誘導体、樹脂、溶剤等を一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（顔料分散体）。
【０１１７】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１１８】
＜粗大粒子の除去＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このようにカラーフィルタ用着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１１９】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明におけるカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを備えるものであり、例えば、ブラックマトリックスと、赤色、緑色、青色のフィルタセグメントとを備えることができる。前記フィルタセグメントは、スピンコート方式あるいはダイコート方式によって本発明の着色組成物を塗布することにより、基板上に形成される。
【０１２０】
カラーフィルタの基板としては、可視光に対して透過率の高いソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板が用いられる。又、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫等からなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１２１】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１２２】
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
【０１２３】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記カラーフィルタ用着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１２４】
透明基板又は反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【０１２５】
ここで、ＴＦＴ基板上に着色層を形成する方法について説明する。まず、ＴＦＴ基板の表面上、あるいは該駆動基板の表面に窒化けい素膜等のパッシベーション膜を形成した基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、顔料が分散された着色組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。その際に使用されるフォトマスクには、画素を形成するためのパターンのほか、スルーホールあるいはコの字型の窪みを形成するためのパターンも設けられている。
【０１２６】
着色層を形成する際に使用されるＴＦＴ基板としては、前述のカラーフィルタの基板と同様のものが使用可能で、これらの基板には、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。着色組成物を基板に塗布する際には、前述のカラーフィルタの基板と同方式のものが使用可能である。
【０１２７】
フィルタセグメントの塗布塗布膜厚は、乾燥後の膜厚として、好ましくは、０．１〜１
０μｍ、より好ましくは０．５〜６．０μｍである。
【０１２８】
ブラックマトリクスの塗布膜厚は、乾燥後の膜厚として、０．２〜１０．０μｍの範囲、より好ましくは０．２〜５．０μｍであることが好ましい。さらに、塗工性と遮光性のバランス取りが容易な０．５〜２．５μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１２９】
塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。
【０１３０】
カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。
【０１３１】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１３２】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１３３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）、樹脂または樹脂型分散剤の酸価と、樹脂型分散剤のアミン価、顔料の比表面積、顔料の平均一次粒子径と縦横比、および塗膜のコントラスト比の測定方法は以下の通りである。
【０１３４】
＜樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）＞
アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
＜樹脂または樹脂型分散剤の酸価＞
酸価は、０．１Ｎの水酸化カリウム・エタノール溶液を用い、電位差滴定法によって求めた。酸価は、固形分の酸価を示す。
【０１３５】
＜樹脂型分散剤のアミン価＞
アミン価は、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した。アミン価は、固形分のアミン価を示す。
【０１３６】
＜顔料の比表面積＞
顔料の比表面積の測定は、窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）により行なった。
【０１３７】
＜顔料の平均一次粒子径と縦横比＞
顔料の平均一次粒子径および顔料粒子の縦横比は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。また、前述の通り、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計
測した際の、短軸径および長軸径の平均値の比率について、短軸径を１としたときの縦横比を求めた。なお、電子顕微鏡は透過型（ＴＥＭ）用いた。
【０１３８】
＜塗膜のコントラスト比＞
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
【０１３９】
続いて、実施例および比較例で用いた樹脂型分散剤、顔料誘導体、微細化顔料、アクリル樹脂溶液の製造方法について説明する。
【０１４０】
＜樹脂型分散剤の製造方法＞
（樹脂型分散剤溶液Ａ）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン８０部、ブチルアクリレート８６．７部、ブレンマーＰＭＥ−２００(メトキシ
ポリエチレングリコール-メタクリレート)１１．８部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅  １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８６０である事を確認し、ジメチルアミノエチルメタクリレート１．４部、及びメチルエチルケトン２０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン  ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学社製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業社製）」を６部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂型分散剤溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して固形分率が５０重量％の樹脂型分散剤溶液Ａ（分散剤Ａ）を得た（アミン価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１４１】
（樹脂型分散剤溶液Ｂ）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン８０部、ブチルアクリレート８５．５部、ブレンマーＰＭＥ−２００(メトキシ
ポリエチレングリコール-メタクリレート)１１．７部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅  １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８６０である事を確認し、ジメチルアミノエチルメタクリレート２．９部、及びメチルエチルケトン２０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン  ＰＫ２
２８ＬＨ（三菱化学社製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業社製）」を６部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂型分散剤溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して固形分率が５０重量％の樹脂型分散剤溶液Ｂ（分散剤Ｂ）を得た（アミン価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１４２】
（樹脂型分散剤溶液Ｃ）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン８０部、ブチルアクリレート７１．０部、ブレンマーＰＭＥ−２００(メトキシ
ポリエチレングリコール-メタクリレート)９．０部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅  １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８６０である事を確認し、ジメチルアミノエチルメタクリレート２０．０部、及びメチルエチルケトン２０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン  ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学社製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業社製）」を６部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂型分散剤溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して固形分率が５０重量％の樹脂型分散剤溶液Ｃ（分散剤Ｃ）を得た（アミン価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１４３】
（樹脂型分散剤溶液Ｄ）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン８０部、ブチルアクリレート６４．１部、ブレンマーＰＭＥ−２００(メトキシ
ポリエチレングリコール-メタクリレート)８．７部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅  １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８６０である事を確認し、ジメチルアミノエチルメタクリレート２７．１部、及びメチルエチルケトン２０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン  ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学社製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業社製）」を６部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂型分散剤溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して固形分率が５０重量％の樹脂型分散剤溶液Ｄ（分散剤Ｄ）を得た（アミン価９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１４４】
（樹脂型分散剤溶液Ｅ）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン８０部、ブチルアクリレート５７．８部、ブレンマーＰＭＥ−２００(メトキシ
ポリエチレングリコール-メタクリレート)７．９部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅  １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８６０で
ある事を確認し、ジメチルアミノエチルメタクリレート３４．３部、及びメチルエチルケトン２０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン  ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学社製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業社製）」を６部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂型分散剤溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して固形分率が５０重量％の樹脂型分散剤溶液Ｅ（分散剤Ｅ）を得た（アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１４５】
（樹脂型分散剤溶液Ｆ）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン８０部、ブチルアクリレート７０．４部、ブレンマーＰＭＥ−２００(メトキシ
ポリエチレングリコール-メタクリレート)９．６部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部、ジメチルアミノエチルメタクリレート２０．０部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅  １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン  ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学社製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業社製）」を６部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂型分散剤溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して固形分率が５０重量％の樹脂型分散剤溶液Ｆ（分散剤Ｆ）を得た（アミン価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１４６】
各樹脂型分散剤の樹脂構造と有効固形分換算のアミン価を表１にまとめた。
【表１】
2012212054.tif 000009
【０１４７】
＜顔料誘導体の製造方法＞
（顔料誘導体１（キノフタロン骨格スルホン酸の金属塩））
キノフタロン系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８）３０部を９８％硫酸
３００部中に溶解し、７０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を氷水３０００部中に注入し、析出するスルホン化色素誘導体を濾別、水洗、乾燥してＣ．Ｉ．ピグメント  イエロー１３８のスルホン化誘導体である式（４）で示される構造を有するキノフタロン骨格スルホン酸を得た。乾燥後の収量は３３４部、収率は９９％であった
式（４）
【化８】
2012212054.tif 000010
【０１４８】
キノフタロン骨格スルホン酸のペーストを、水１００００部に再分散した（ｐＨ２．５）。次いで、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１に調整して溶解し、赤い溶液とした。この溶液に、硫酸アルミニウム水溶液（液体硫酸バンド）２７８部を徐々に添加した。滴下した箇所から析出物が次々に現れ、添加と共にｐＨが低下、添加終了時にはｐＨ３．６。ブリードは見られなかった。この析出物を含むスラリーを濾別、水洗して、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８のスルホン化誘導体のアルミニウム塩である式（５）で示される
構造を有するキノフタロン骨格スルホン酸の金属塩である顔料誘導体１を得た。乾燥後の収量は３３４部、収率は９９％であった。
式（５）
【化９】
2012212054.tif 000011
【０１４９】
＜微細化顔料の製造方法＞
（緑色顔料ＰＧ−１）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色顔料ＰＧ−１を得た。
【０１５０】
（緑色顔料ＰＧ−２）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色顔料ＰＧ−２を得た。
【０１５１】
（緑色顔料ＰＧ−３）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、４０℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色顔料ＰＧ−３を得た
。
【０１５２】
（緑色顔料ＰＧ−４）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色顔料ＰＧ−４を得た。
【０１５３】
（緑色顔料ＰＧ−５）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で４時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色顔料ＰＧ−５を得た。
【０１５４】
（黄色顔料ＰＹ−１）
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で８時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、黄色顔料ＰＹ−１を得た。
【０１５５】
（黄色顔料ＰＹ−２）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １３８（ＢＡＳＦ社製「Ｋ０９６１ＨＤ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で８時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、黄色顔料ＰＹ−２を得た。
【０１５６】
（黄色顔料ＰＹ−３）
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １８５（ＢＡＳＦ社製「ＰａｌＩｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗ  Ｌ１１５５」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で８時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、黄色顔料ＰＹ−３を得た。
【０１５７】
（黒色顔料ＰＢＬＫ−２）
ペリレン系黒色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ３２（ＢＡＳＦ社製「ＰａｌＩｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ００８６」）を、５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黒色顔料ＰＢＬＫ−２を
得た。
【０１５８】
（黒色顔料ＰＢＬＫ−３）
ペリレン系黒色顔料（ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４２８１」））を、５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、４０℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黒色顔料ＰＢＬＫ−３を得た。
【０１５９】
（黒色顔料ＰＢＬＫ−４）
ペリレン系黒色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ３１（ＢＡＳＦ社製「ＰａｌＩｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ００８４」））を、５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で５時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黒色顔料ＰＢＬＫ−４を得た。
【０１６０】
（黒色顔料ＰＢＬＫ−５）
ペリレン系黒色顔料（ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４２８１」）を、５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で５時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黒色顔料ＰＢＬＫ−５を得た。
表２に、顔料の平均一次粒子径と縦横比を示す。
【０１６１】
【表２】
2012212054.tif 000012
【０１６２】
ＰＹ−４：ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）
ＰＹ−５：キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １３８（ＢＡＳＦ社製「Ｋ０９６１ＨＤ」）
ＰＹ−６：イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １８５（ＢＡＳＦ社製「ＰａｌＩｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗ  Ｌ１１５５」）
ＰＢＬＫ−１：ペリレン系黒色顔料ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  ＦＫ４
２８０」
ＰＢＬＫ−６：カーボン系黒色顔料三菱化学社製「＃４５」
ＰＢＬＫ−７：カーボン系黒色顔料三菱化学社製「ＭＡ２２０」
【０１６３】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調整）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を得た。
【０１６４】
（アクリル樹脂溶液２の調整）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニト
リル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させ、重量平均分子量（Ｍｗ）１９０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して活性エネルギー線硬化性樹脂であるアクリル樹脂溶液２を得た。
【０１６５】
［実施例１］
（顔料分散体（Ｄ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体（ＤＰ−１１）を作製した。
緑色顔料ＰＧ−１                                               ：１０．０部
アクリル樹脂溶液１                                             ：３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：４９．０部
樹脂型分散剤溶液Ｃ（分散剤Ｃ）                                 ：  ６．０部
【０１６６】
［実施例２〜１４、比較例１〜１６］
以下、顔料、顔料誘導体を表３、表４に示す組成、および配合量に変更した以外は顔料分散体（Ｄ−１）と同様にして、顔料分散体（Ｄ−２〜３４）を調整した。
【０１６７】
【表３】
2012212054.tif 000013
【０１６８】
【表４】
2012212054.tif 000014
【０１６９】
＜顔料分散体の評価＞
得られた顔料分散体の粘度特性と、コントラスト比（ＣＲ）または光学濃度（ＯＤ）とについて、下記の方法で評価した。結果を表５、６に示す。
【０１７０】
（粘度特性）
顔料分散体の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。別途、当該顔料分散体２５ｇを、ガラス容器中密閉状態で、４０℃、７日静置した後、上記と同様の方法で粘度を測定し、経時粘度とした。また、下記の基準で３段階評価した。
○：粘度  ２０ｍＰａ・ｓ未満
△：粘度  ２０ｍＰａ・ｓ以上、４０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度  ４０ｍＰａ・ｓ以上
【０１７１】
（コントラスト比（ＣＲ））
得られた顔料分散体（Ｄ−１〜１７）をスピンコーターを用いて、回転数を変えて乾燥膜厚が約１μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、それぞれ膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が１μｍにおけるコントラスト比（ＣＲ）を一次相関法で求めた。また、下記の
基準で３段階評価した。
○：ＣＲ  ８０００以上
△：ＣＲ  ８０００未満、６０００以上
×：ＣＲ  ６０００未満
【０１７２】
（光学濃度（ＯＤ））
得られた顔料分散体（Ｄ−１８〜３０）をスピンコート法により１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板に塗工した後、乾燥膜厚１．０μｍの塗膜を作製し、２３０℃で２０分加熱した。このようにして得られた顔料分散体塗工基板の光学濃度（ＯＤ）を、マクベス濃度計（ＧＲＥＴＡＧ Ｄ２００−ＩＩ）により測定し、膜厚１．０μｍにおける光学濃度
（ＯＤ）を求めた。
また、ＯＤは下記の基準で３段階評価した。
○：ＯＤ  １.５以上
△：ＯＤ  １.３以上、１.５未満
×：ＯＤ  １.３未満
【０１７３】
【表５】
2012212054.tif 000015
【０１７４】
平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含む着色剤と、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を樹脂型分散剤と含む本発明のカラーフィルター用着色組成物は、いずれも粘度が低く安定であり、ＣＲも高いという良好な結果を得た。
【０１７５】
なかでも、実施例１の顔料分散体（Ｄ−１）に対して、さらにキノフタロン骨格スルホン酸の金属塩を用いた実施例３の顔料分散体（Ｄ−３）はさらにＣＲと粘度が良好であるためより好ましい結果であった。
【０１７６】
これに対し、平均一次粒子径が１５ｎｍの顔料粒子を含む比較例１は大幅に増粘し、平均一次粒子径が１００ｎｍの顔料粒子を含む比較例２、縦横比が１：４．５の顔料粒子を含む比較例３はＣＲが大きく劣る。
【０１７７】
また、樹脂型分散剤のアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である比較例５の顔料分散体（Ｄ−１３）や、９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である比較例４の顔料分散体（Ｄ−１２）は高粘度であり、特に１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である比較例５の顔料分散体（Ｄ−１３）はＣＲも低い結果であり、ランダム型の分散剤を使用した比較例６の顔料分散体（Ｄ−１４）
は粘度が高い結果となった。
【０１７８】
【表６】
2012212054.tif 000016
【０１７９】
平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含む着色剤と、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を樹脂型分散剤と含む本発明のカラーフィルター用着色組成物は、いずれも粘度が低く安定であり、ＯＤも高いという良好な結果を得た。
【０１８０】
一方、実施例９の顔料分散体（Ｄ−１８）に対してキノフタロン骨格スルホン酸の金属塩を用いた実施例１１の顔料分散体（Ｄ−２０）は、さらに粘度が良好であるためより好ましい結果であった。
【０１８１】
これに対し、平均一次粒子径が１５ｎｍの顔料粒子を含む比較例１０の顔料分散体（Ｄ−２４）は大幅に増粘し、平均一次粒子径が１００ｎｍの顔料粒子を含む比較例１１の顔料分散体（Ｄ−２５）はＯＤが大きく劣る。さらに縦横比が１：４．０の顔料粒子を含む比較例１２の顔料分散体（Ｄ−２６）はＯＤが大きく劣る。
【０１８２】
また、樹脂型分散剤のアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である比較例１４の顔料分散体（Ｄ−２８）や、９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である比較例１３の顔料分散体（Ｄ−２７）は、粘度が高くなった。特に１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である比較例１４の顔料分散体（Ｄ−２８）はＣＲも低い結果であり、ランダム型の分散剤を使用した比較例１５の顔料分散体（Ｄ−２９）は粘度が高い結果となった。
【０１８３】
[実施例１９]
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、
感光性着色組成物（Ｒ−１）を得た。
（顔料分散体）                                                 （計５０部）
顔料分散体１；顔料分散体（Ｄ−１）                             ：３０．０部
顔料分散体２；顔料分散体（Ｄ−１０）                           ：２０．０部
アクリル樹脂溶液２                                             ：１０．６部
トリメチロールプロパントリアクリレート                         ：  ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）      ：  １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                       ：  ０．４部
シランカップリング剤（信越化学工業社製「ＫＢＭ−８０３」）     ：  ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート                 ：２３．２部
【０１８４】
[実施例２０〜３５、比較例１７〜３１]
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜３２））
顔料分散体を表７、８に示す顔料分散体の種類、および配合量に変えた以外は感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして感光性着色組成物（Ｒ−２〜３２）を得た。感光性着色組成物では顔料分散体１、２を併用しているが顔料分散体としての合計は全ての感光性着色組成物において５０部である。
【０１８５】
【表７】
2012212054.tif 000017
【０１８６】
【表８】
2012212054.tif 000018
【０１８７】
＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物の粘度特性と、コントラスト比（ＣＲ）または光学濃度（ＯＤ）と、現像速度について、下記の方法で評価した。結果を表５に示す。
【０１８８】
（粘度特性）
感光性着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃における初期粘度を測定した。別途、当該顔料分散体２５ｇを、ガラス容器中密閉状態で、４０℃、７日静置した後、上記と同様の方法で粘度を測定し、経時粘度とした。
○：粘度  ４．０ｍＰａ・ｓ未満
△：粘度  ４．０ｍＰａ・ｓ以上、７．０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度  ７．０ｍＰａ・ｓ以上
【０１８９】
（コントラスト比（ＣＲ））
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜１８）をスピンコーターを用いて、回転数を変えて乾燥膜厚が約２μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、それぞれ膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が１μｍにおけるコントラスト比（ＣＲ）を一次相関法で求めた。また、下記の基準で３段階評価した。
○：ＣＲ  ８０００以上
△：ＣＲ  ８０００未満、６０００以上
×：ＣＲ  ６０００未満
【０１９０】
（光学濃度（ＯＤ））
得られた感光性着色組成物（Ｒ−１９〜３２）をスピンコート法により１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板に塗工した後、乾燥膜厚１．０μｍの塗膜を作製し、２３０℃で２０分加熱した。このようにして得られた顔料分散体塗工基板の光学濃度（ＯＤ）を、マクベス濃度計（ＧＲＥＴＡＧ Ｄ２００−ＩＩ）により測定し、膜厚１．０μｍにおける光
学濃度（ＯＤ）を求めた。
また、ＯＤは下記の基準で３段階評価した。
○：ＯＤ  １.５以上
△：ＯＤ  １.３以上、１.５未満
×：ＯＤ  １.３未満
【０１９１】
（現像速度）
感光性着色組成物をスピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し、約２μｍの塗膜を得た。次いで、この基板を高圧水銀灯によりマスクパターンを通して６０ｍＪ／ｃｍ２で露光した後、０．０４重量％水酸化カリウム水溶液（現像液温度２６℃）を使用して圧力０．２５ＭＰａのスプレー現像を行い、着色塗膜が溶解し、基板面が露出するまでの時間（現像溶解時間）を測定した。各感光性着色組成物についての現像溶解時間を測定し、下記の基準で３段階評価した。
○：２０秒未満  
△：２０秒以上、３０未満
×：３０秒以上
【０１９２】
【表９】
2012212054.tif 000019
【０１９３】
平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含む着色剤と、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を樹脂型分散剤と含む本発明のカラーフィルター用着色組成物は、いずれも粘度が低く安定であり、ＣＲも高く、かつ現像速度も速いという良好な結果を得た。
【０１９４】
なかでも、実施例１９の感光性着色組成物（Ｒ−１）に対してキノフタロン骨格スルホン酸の金属塩を用いた実施例２１の感光性着色組成物（Ｒ−３）は、さらにＣＲと粘度が良好であるためより好ましい結果であった。
【０１９５】
これに対し、平均一次粒子径が１５ｎｍの顔料粒子を含む比較例１７の感光性着色組成物（Ｒ−１１）は初期粘度が高く、経時で大幅に増粘した。一方で、平均一次粒子径が１００ｎｍの顔料粒子を含む比較例１８の感光性着色組成物（Ｒ−１２）はＣＲが大きく劣る。さらに縦横比が１：４．５の顔料粒子を含む比較例１９の感光性着色組成物（Ｒ−１３）はＣＲが大きく劣る。
【０１９６】
また、樹脂型分散剤のアミン価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である比較例２１の感光性着色組成物（Ｒ−１５）は、粘度が高くＣＲも低い。また９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である比較例２０の感光性着色組成物（Ｒ−１４）も同様に粘度が高い。加えて比較例２０の感光性着色組成物（Ｒ−１４）は高いアミン価が原因で現像速度が遅くなった。また、ランダム型の分散剤を使用した比較例２２の感光性着色組成物（Ｒ−１６）は粘度が高い結果となった。
これらのように、比較例はいずれもＣＲ、粘度、および現像速度のすべてを満たすことは出来なかった。
【０１９７】
【表１０】
2012212054.tif 000020
【０１９８】
平均一次粒子径が２０〜５０ｎｍであり、かつ顔料粒子の縦横比が１：１〜１：３．５である顔料を含む着色剤と、親溶媒性を有するＡブロックと、窒素原子を含む官能基を有するＢブロックとからなるＡ−Ｂブロック共重合体またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であり、かつアミン価が、有効固形分換算で１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル系ブロック共重合体を樹脂型分散剤と含む本発明のカラーフィルター用着色組成物は、いずれも粘度が低く安定であり、ＯＤも高く、かつ現像速度も速いという良好な結果を得た。
【０１９９】
なかでも、実施例２５の感光性着色組成物（Ｒ−１９）に対してキノフタロン骨格スルホン酸の金属塩を用いた実施例２７の感光性着色組成物（Ｒ−２１）は、さらに粘度が良
好であるためより好ましい結果であった。
【０２００】
これに対し、平均一次粒子径が１５ｎｍの顔料粒子を含む比較例２５の感光性着色組成物（Ｒ−２６）は大幅に増粘し、平均一次粒子径が１００ｎｍの顔料粒子を含む比較例２６の感光性着色組成物（Ｒ−２７）はＯＤが大きく劣る。さらに縦横比が１：４．０の顔料粒子を含む比較例２７の感光性着色組成物（Ｒ−２８）はＯＤが大きく劣る。
【０２０１】
また、樹脂型分散剤のアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である比較例２９の感光性着色組成物（Ｒ−３０）や９９ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である比較例２８の感光性着色組成物（Ｒ−２９）は、粘度が高い。また比較例２８の感光性着色組成物（Ｒ−２９）は高いアミン価が原因で現像速度が遅い結果であった。また、ランダム型の分散剤を使用した比較例３０の感光性着色組成物（Ｒ−３１）は粘度が高い結果となった。
【０２０２】
＜カラーフィルタの製造＞
まず、感光性着色組成物（Ｒ−１）における緑色顔料と黄色顔料の合計５．０部を、黒色感光性着色組成物１ではカーボン系黒色顔料（ＰＢＬＫ−７）を５．０部、赤色感光性着色組成物１ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７＝３．０部／２．０部に、緑色感光性着色組成物１ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０＝３．０部／２．０部に、青色感光性着色組成物１ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３を５．０部に置き換えた以外は、感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして各色感光性着色組成物を調整し、黒色感光性着色組成物１、赤色感光性着色組成物１、緑色感光性着色組成物１、青色感光性着色組成物１を得た。
【０２０３】
［カラーフィルタ１の製造］
１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上にダイコータで黒色感光性着色組成物１を約１．０μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ２とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して線幅約１０μｍのブラックマトリックスを形成した。
【０２０４】
次いで、ブラックマトリックスを形成したガラス基板上に、赤色感光性着色組成物１を約２μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ２とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で３０分加熱して線幅約５０μｍの赤色フィルタセグメントを形成した。次いで、同様の所作により、赤色フィルタセグメントの隣に感光性着色組成物（Ｒ−１）を用いて緑色フィルタセグメントを、次いで青色感光性着色組成物１を用いて青色フィルタセグメントを形成し、同一ガラス基板上に３色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ１を得た。
【０２０５】
［カラーフィルタ２の製造］
１００ｍｍ×１００ｍｍのＴＦＴ基板上にダイコータで感光性着色組成物（Ｒ−２４）を約１．０μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ２とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して線幅約１０μｍのブラックマトリックスを形成した。
【０２０６】
次いで、ブラックマトリックスを形成したガラス基板上に、赤色感光性着色組成物１を約２μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ２とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で３０分加熱して線幅約５０μｍの赤色フィルタセグメントを形成した。次いで、同様の所作により、赤色フィルタセグメントの隣に緑色感光性着色組成物１を用いて緑色フィルタセグメントを、次いで青色感光性着色組成物１を用いて青色フィルタセグメントを形成し、同一ガラス基板上に３色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ２を得た。
【０２０７】
カラーフィルタ１、２は、ともに本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントおよびブラックマトリックスの少なくともいずれかを具備するため、現像工程において残渣を残すことなく短時間でパターニングが可能で、コントラスト比が高く、かつ色再現領域が広いため、該カラーフィルタを用いた液晶表示装置は、メリハリのある鮮やかな色を表現し得る。
【０２０８】
また、本発明のカラーフィルタ２はＴＦＴ上にＢＭが形成されているが、電気特性に優れておりイメージスティッキングがない。また、製造プロセスの簡略化が可能であるため、該カラーフィルタを用いた液晶表示装置は、応答速度が速く、低コストで鮮やかな色を再現し得る。