(57)【要約】      （修正有）【課題】比電導度を高く維持しつつ、かつ高温条件下でも電解液の耐久性が高いアルミニウム電解コンデンサ用電解液を提供する。【解決手段】ジアザビシクロアルケンとカルボン酸とからなら塩であるジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）、３級モノアミンとカルボン酸とからなる３級モノアンモニウム塩（Ｂ）および有機溶媒（Ｃ）を含有する電解液であって、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して（Ａ）の重量比率が５０〜９１重量％であるアルミニウム電解コンデンサ用電解液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）、一般式（２）で表される３級モノアンモニウム塩（Ｂ）および有機溶媒（Ｃ）を含有する電解液であって、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して（Ａ）の重量比率が５０〜９１重量％であるアルミニウム電解コンデンサ用電解液。
【化１】
2012004203.tif 000005
［ｍは２〜６の整数、ｎは２〜３の整数、対アニオンＸ−は炭素数１〜２０のカルボキシレートアニオンである。］
【化２】
2012004203.tif 000006
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水酸基、シアノ基、カルボニル基、フォルミル基、エステル結合を有する基、又はエーテル結合を有する基を有していてもよい炭素数が１以上３以下の炭化水素基である。対アニオンＸ−は一般式（１）と同じ。］
【請求項２】
ジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）のカチオンが、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムカチオン、及び／又は１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウムカチオンである請求項１に記載の電解液。
【請求項３】
ジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）および３級モノアンモニウム塩（Ｂ）のアニオンが、フタル酸アニオン、安息香酸アニオン、及びマレイン酸アニオンからなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項１又は２に記載の電解液。
【請求項４】
３級モノアンモニウム塩（Ｂ）のカチオンが、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアンモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアンモニウムからなる群より選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電解液。
【請求項５】
有機溶媒（Ｃ）が、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、又はその混合溶媒である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電解液。
【請求項６】
ジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）がジアザビシクロアルケン（ａ１）とカルボン酸（ａ２）からなる塩であって、（ａ１）と（ａ２）のモル比が１：１〜１：１．０５である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電解液。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電解液を用いてなるアルミニウム電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム電解コンデンサ用電解液およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、薄型テレビなどデジタル家電の薄型化・省エネルギー化に伴い、電解液の比電導度が高く、かつ耐久性の高い電解液が要望されてきている。しかしながら、電解液の比電導度を高くするために、水やエチレングリコール等の水酸基を有する溶媒を使用する場合、電解コンデンサの耐久性が良くないという問題点がある。そこで、高い比電導度を有する電解液でありながら高い耐久性を有する電解コンデンサを得る試みとして、新規な電解質組成が検討されている。
例えば、溶媒をスルホラン化合物とアミド化合物との混合溶媒に変更したり（例えば特許文献１参照）、カチオンを１，２−ジメチルアジリジンイオンに変更したり（例えば特許文献２参照）、あるいはジアザビシクロアルケン類に変更したり（例えば特許文献３参照）することにより、電解液の比電導度が高く耐久性を向上させることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−３１６９９号公報
【特許文献２】特開２００７−９５８７１号公報
【特許文献３】特開昭６２−９６１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、このスルホラン化合物とアミド化合物との混合溶媒は、アミド化合物が人体への危険性が高いため、実質的に使用できず、また、１，２−ジメチルアジリジンイオンは工業的な入手が困難であり現実的でない。さらにカチオンをジアザビシクロアルケン類とする場合においては電解液の耐久性は向上するものの、高温条件下では電解液中に含まれる少量の水の電気分解により発生した水酸化物イオンによりカチオンの分解が生じ、経時的に比電導度が低下するため、まだ不十分であるという課題があった。
本発明の課題は、比電導度を高く維持しつつ、かつ高温条件下でも電解液の耐久性が高いアルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち、本発明は、一般式（１）で表されるジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）、一般式（２）で表される３級モノアンモニウム塩（Ｂ）および有機溶媒（Ｃ）を含有する電解液であって、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に対して（Ａ）の重量比率(以下ｘと記載することがある。)が５０〜９１重量％であるアルミニウム電解コンデンサ用電解液；該電解液を用いてなるアルミニウム電解コンデンサである。
【化１】
2012004203.tif 000002
［ｍは２〜６の整数、ｎは２〜３の整数、対アニオンＸ−は炭素数１〜２０のカルボキシレートアニオンである。］
【化２】
2012004203.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水酸基、シアノ基、カルボニル基、フォルミル基、エステル結合を有する基、又はエーテル結合を有する基を有していてもよい炭素数が１以上３以下の炭化水素基である。対アニオンＸ−は一般式（１）と同じ。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明のアルミニウム電解コンデンサ用電解液は、初期比電導度が高く、かつ高温条件下でも、電解液の比電導度の経時的な低下が少ない。すなわち電解液の耐久性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明のアルミニウム電解コンデンサ用電解液は、ジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）の重量比率ｘが５０〜９１重量％、好ましくは７３〜８７重量％であることを特徴とする。ｘが５０重量％未満の場合は電解液中に塩が析出することがある。ｘが９１重量％を超える場合は経時的に比電導度の低下が生じる。
本発明のアルミニウム電解コンデンサ用電解液は、初期比電導度が高く、かつ耐久性に優れるが、この効果はジアザビシクロアルケニウム（Ａ）の解離度が高いことに起因するものであり、さらに電気分解により発生した水酸化物イオンを３級モノアミン塩（Ｂ）がトラップし、ジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）の分解を抑制することができるためと推定される。  
ｘは液体クロマトグラフィーの測定により、（Ａ）と（Ｂ）との面積ピーク値から算出することができる。
以下に本特許の構成成分について詳細に記載する。
【０００８】
＜ジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）＞
本発明のジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）はジアザビシクロアルケン（ａ１）とカルボン酸（ａ２）とからなる塩である。
ジアザビシクロアルケン（ａ１）としては、以下が挙げられる。以下の（ｍ，ｎ）は一般式（１）の値である。
１，４−ジアザビシクロ［３，２，０］−４−ヘプタン（ｍ＝２，ｎ＝２）
１，４−ジアザビシクロ［３，３，０］−４−オクテン（ｍ＝３，ｎ＝２）、
１，７−ジアザビシクロ［４，３，０］−６−ノネン（ｍ＝４，ｎ＝２）、
１，８−ジアザビシクロ［５，３，０］−７−デセン（ｍ＝５，ｎ＝２）、
１，９−ジアザビシクロ［６，３，０］−８−ウンデセン（ｍ＝６，ｎ＝２）、
１，５−ジアザビシクロ［４，２，０］−５−オクテン（ｍ＝２，ｎ＝３）、
１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン（ｍ＝３，ｎ＝３）、
１，５−ジアザビシクロ［４，４，０］−５−デセン（ｍ＝４，ｎ＝３）、
１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ｍ＝５，ｎ＝３）、
１，９−ジアザビシクロ［６，４，０］−８−ドデセン（ｍ＝６，ｎ＝３）。
上記のジアザビシクロアルケン（ａ１）のうち好ましいものは、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン（ｍ＝３，ｎ＝３）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ｍ＝５，ｎ＝３）である。
【０００９】
本発明のカルボン酸（ａ２）は炭素数１〜２０のカルボン酸であり、具体例としては以下に挙げたカルボン酸が挙げられる。
炭素数２〜１５の２〜４価のポリカルボン酸：脂肪族ポリカルボン酸［飽和ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、２−ブチルオクタン二酸など）、不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）］、芳香族ポリカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など］、Ｓ含有ポリカルボン酸［チオジブロピオン酸など］。
炭素数２〜２０のオキシカルボン酸：脂肪族オキシカルボン酸［グリコール酸、乳酸、酒酪酸、ひまし油脂肪酸など］；芳香族オキシカルボン酸［サリチル酸、マンデル酸など］；
炭素数１〜２０のモノカルボン酸：脂肪族モノカルボン酸［飽和モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウラリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸など）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸など）］；芳香族モノカルボン酸［安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸など］
これらの内、フタル酸、マレイン酸、安息香酸が好ましい。
【００１０】
ジアザビシクロアルケン（ａ１）とカルボン酸（ａ２）のモル比（ａ１）：（ａ２）は好ましくは（ａ１）：（ａ２）＝１：１〜１：１．０５であり、さらに好ましくは（ａ１）：（ａ２）＝１：０１〜１．０４である。（ａ２）／（ａ１）＝１．０５以下であると電解液中に塩が析出することもなく好ましい。一方（ａ２）／（ａ１）＝１以上であると比電導度の劣化が少ない。（ａ２）／（ａ１）の値は１ＨＮＭＲの測定により、（ａ１）および（ａ２）のプロトン一個当たりの積分値から算出することができる。
【００１１】
＜３級モノアンモニウム塩（Ｂ）＞
本発明の３級モノアンモニウム塩（Ｂ）は３級モノアミン（ｂ１）とカルボン酸（ａ２）とからなる塩である。（ｂ１）と（ａ２）のモル比は通常（ｂ１）：（ａ２）＝１：１である。
３級モノアミン（ｂ１）としては、以下が挙げられる。
【００１２】
（１）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が炭化水素基であるもの
トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−メチルエチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−メチルエチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメチルアミンなど。
【００１３】
（２）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つがホルミル基を有する炭化水素基であるもの
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルミルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルミルエチルアミンなど。
【００１４】
（３）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つがエステル結合を有する基を有する炭化水素基であるもの
Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシカルボニルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメトキシカルボニルメチルアミンなど。
【００１５】
（４）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つがシアノ基を有する炭化水素基であるもの
Ｎ，Ｎ−ジメチルシアノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシアノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルシアノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシアノエチルアミンなど。
【００１６】
（５）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つがエーテル結合を有する炭化水素基であるもの
Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルメトキシメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメトキシエチルアミンなど。
【００１７】
（６）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つがカルボニル基を有する炭化水素基であるもの
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセチルメチルアミンなど。
【００１８】
（７）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つが水酸基を有する炭化水素基であるもの
Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシエチルアミンな
ど。
【００１９】
これらのうち好ましくは、Ｎ，Ｎ−トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメチルアミンであり、更に好ましくは、Ｎ，Ｎ−トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルジエチルアミンであり、特に好ましくは、Ｎ，Ｎ−トリエチルアミンである。
【００２０】
＜有機溶媒（Ｃ）＞
有機溶媒（Ｃ）としては、（１）アルコール、（２）エーテル、（３）アミド、（４）オキサゾリジノン、（５）ラクトン、（６）ニトリル、（７）カーボネート、（８）スルホン及び（９）その他の有機溶媒が含まれる。
【００２１】
（１）アルコール
１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミノアルコール、フルフリルアルコールなど）、２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、３価アルコール（グリセリンなど）、４価以上のアルコール（ヘキシトールなど）など。
【００２２】
（２）エーテル
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフランなど）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなど）、トリエーテル（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）など。
【００２３】
（３）アミド
ホルムアミド（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）、アセトアミド（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなど）、プロピオンアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなど）、ピロリドン（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなど）、ヘキサメチルホスホリルアミドなど。
【００２４】
（４）オキサゾリジノン
Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなど。
【００２５】
（５）ラクトン
γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなど。
【００２６】
（６）ニトリル
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ベンゾニトリルなど。
【００２７】
（７）カーボネート
エチレンカーボネート、１，３−プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど。
【００２８】
（８）スルホン
スルホラン、ジメチルスルホキシド、エチルメチルスルホン、エチルイソプロピルスルホン、エチルイソブチルスルホン、ジメチルスルホンなど。
【００２９】
（９）その他の有機溶媒
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、芳香族溶媒（トルエン、キシレンなど）パラフィン溶媒（ノルマルパラフィン、イソパラフィンなど）など。
【００３０】
有機溶媒は、上記の溶媒の二種以上を併用してもよい。これらのうち、ラクトン、アルコール及びスルホンが好ましく、さらに好ましくはγ−ブチロラクトン、エチレングリコール、スルホランである。より好ましくはγ−ブチロラクトン、エチレングリコール、γ−ブチロラクトンとエチレングリコールの混合溶媒、最も好ましくはγ−ブチロラクトンである。該γ−ブチロラクトンとエチレングリコールの混合溶媒中の重量比率はγ−ブチロラクトン：エチレングリコール＝９０：１０〜７０：３０が好ましい。
【００３１】
本発明の電解コンデンサ用電解液において、ジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）および３級モノアンモニウム塩（Ｂ）の合計含量は、（Ａ）、（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）の合計重量に対して、比電導度と電解液溶剤への溶解度の観点から、好ましくは５重量%以上、さらに好ましくは１０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは４０重量％以下である。
【００３２】
本発明の電解液には必要により、電解液に通常用いられる種々の添加剤を添加することができる。該添加剤としては、リン酸誘導体（例えば、リン酸、リン酸エステルなど）、ホウ酸誘導体（例えば、ホウ酸、ホウ酸と多糖類〔マンニット、ソルビットなど〕との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール〔エチレングリコール、グリセリンなど〕との錯化合物など）、ニトロ化合物（例えば、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｏ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロフェノールなど）などを挙げることができる。その添加量は、比電導度と電解液溶剤への溶解度の観点から、電解質（Ａ）に対して好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下であり、好ましくは０．１重量％
以上、さらに好ましくは１重量％以上である。
【００３３】
本発明における電解液において、電解液の水分は、加水分解によるガス発生が著しくコンデンサの膨れ等の不具合を起こすという理由から１重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．１重量％以下であり、陽極酸化皮膜の修復能も考慮すれば好ましくは０．０００１重量％以上、さらに好ましくは０．０１重量％以上である。
【００３４】
本発明における電解液は、電解コンデンサに用いられる。電解コンデンサとしては特に限定されず、例えば、表面に酸化アルミニウム箔と陰極アルミニウム箔をその間にセパレータを介在させて捲回し、これに本発明の電解液を含浸させ有底筒状のアルミニウムケースに収納した後、アルミニウムケースの開口部を封口剤で密閉することにより構成された巻き取り形のアルミ電解コンデンサ等が好ましい。
【実施例】
【００３５】
次に本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、％は重量％を示す。
【００３６】
＜実施例１＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン７８７部、およびフタル酸１２５部を加え、撹拌下に１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン(以下ＤＢＮと略記する。)［商品名；ＤＢＮ（サンアプロ株式会社製）］８４部を３０分掛けて滴下した。続けてジエチルメチルアミン４部を１５分掛けて滴下し、電解液１を得た。ジアザビシクロアルケン（ａ１）とカルボン酸（ａ２）のモル比（ａ１）：（ａ２）モル比は１：１．０３である。以下の実施例、比較例においても同様である。
【００３７】
＜実施例２＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にエチレングリコール７８７部、およびマレイン酸１２５部を加え、撹拌下に１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン(以下ＤＢＵと略記する。)［商品名；ＤＢＵ（サンアプロ株式会社製）］１３８部を３０分掛けて滴下した。続けてトリエチルアミン１６部を１５分掛けて滴下し、電解液２を得た。
【００３８】
＜実施例３＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン７８７部、およびフタル酸１２５部を加え、；ＤＢＮ７０部を３０分掛けて滴下した。続けてトリエチルアミン１９部を１５分掛けて滴下し、電解液３を得た。
【００３９】
＜実施例４＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン７８７部、およびマレイン酸１２５部を加え、；ＤＢＮ９９部を３０分掛けて滴下した。続けてジエチルメチルアミン２３部を１５分掛けて滴下し、電解液４を得た。
【００４０】
＜実施例５＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン６３０部、エチレングリコール１５７部、およびフタル酸１２５部を加え、；ＤＢＵ５７部を３０分掛けて滴下した。続けてトリエチルアミン４部を１５分掛けて滴下し、電解液５を得た。
【００４１】
＜比較例１＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン７８７部、およびフタル酸９７部を加え、撹拌下にＤＢＮ７０部を３０分掛けて滴下し比較電解液１を得た。
【００４２】
＜比較例２＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン７８７部、およびフタル酸１２５部を加え、；ＤＢＮ８８部を３０分掛けて滴下した。続けてトリエチルアミン４部を１５分掛けて滴下し、比較電解液２を得た。
【００４３】
＜比較例３＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン７８７部、およびフタル酸１２５部を加え、；ＤＢＮ２３部を３０分掛けて滴下した。続けてトリエチルアミン５７部を１５分掛けて滴下し、比較電解液３を得た。
【００４４】
＜比較例４＞
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製容器にγ−ブチロラクトン７８７部、およびフタル酸９７部を加え、撹拌下にトリエチルアミン５７部を３０分掛けて滴下し比較電解液４を得た。
【００４５】
実施例１〜５、比較例１〜４において、下記の方法で初期の比電導度、耐久性試験後の比電導度を測定し、その結果を表１に記載した。
【００４６】
【表１】
2012004203.tif 000004
表１中、ジアザビシクロアルケン（ａ１）のＤＢＵは１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、ＤＢＮは１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネンを表すものとする。
【００４７】
比電導度：東亜電波工業株式会社製電導度計ＣＭ−４０Ｓを用い、３０℃での比電導度を測定した。
初期比電導度は、製造後常温保管で３日以内に測定した。
耐久性試験後の比電導度は、以下の手順により電解コンデンサを作成して行い、１２５℃の下で放置し、３０００時間経過後に電解コンデンサ内から電解液を抜き取り、比電導度を測定した。
【００４８】
＜電解コンデンサの作成方法＞
本発明の実施例１〜５および比較例１〜４の電解液を使用して巻き取り形のアルミニウム電解コンデンサ（定格電圧６．３Ｖ−静電容量２２０μＦ、サイズ；φ６．５ｍｍ×Ｌ４．５ｍｍ）を作成した。封口ゴムには過酸化物加硫のブチルゴムを使用した。
【００４９】
表１の実施例１〜５と比較例１〜４との比較により、電解質にジアザビシクロアルケニウム塩（Ａ）、と３級モノアンモニウム塩（Ｂ）を組み合わせて使用することで、初期の比電導度を高く維持しつつ、かつ１２５℃の高温下３０００時間という長時間の耐久性試験後においても比電導度の変化が極めて小さな電解液を得ることができることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のアルミニウム電解コンデンサは、高温下で非常に高い耐久性を有するため、長期間高性能を発揮でき、小型化・薄型化の進む液晶テレビ等の電子機器用ならびに電装化の進む自動車用の電子部品として使用するのに有用である。