(57)【要約】【課題】塗布・乾燥時の磁性粉末の凝集を抑制し、より電磁変換特性に優れる磁気記録媒体を提供することを目的とする。【解決手段】非磁性支持体の一方の主面上に磁性粉末と結合剤と有機溶媒とを含む磁性塗料を塗布して塗布層を形成する塗布工程と、その後塗布層を乾燥して磁性層を形成する乾燥工程を含む磁気記録媒体の製造方法において、前記磁性塗料中に２官能以上の放射線硬化性樹脂を含み、この放射線硬化性樹脂の含有量は、この放射線硬化性樹脂を含めた磁性塗料中に含まれる全結合剤量（架橋剤も含む）中の含有量として０．５〜１０ｗｔ％であり、前記塗布工程と前記乾燥工程との間に前記放射線硬化性樹脂を硬化させる放射線照射工程を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体の一方の主面上に磁性粉末と結合剤と有機溶媒とを含む磁性塗料を塗布して塗布層を形成する塗布工程と、その後塗布層を乾燥して磁性層を形成する乾燥工程を含む磁気記録媒体の製造方法において、
前記磁性塗料中に２官能以上の放射線硬化性樹脂を含み、この放射線硬化性樹脂の含有量は、この放射線硬化性樹脂を含めた磁性塗料中に含まれる全結合剤量（架橋剤も含む）中の含有量として０．５〜１０ｗｔ％であり、
前記塗布工程と前記乾燥工程との間に前記放射線硬化性樹脂を硬化させる放射線照射工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高容量磁気記録媒体に関し、特に記録再生特性に優れた磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁気記録媒体の一種である磁気テープは、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータテープなど様々な用途がある。特に、コンピューター用のデータバックアップテープの分野では、バックアップの対象となるハードディスクの大容量化に伴い、１巻当たり数百ＧＢの記録容量のものが商品化されている。今後、ハードディスクのさらなる大容量化に対応するため、バックアップテープの高容量化は不可欠である。
【０００３】
高容量コンピュータテープは、一般に、磁性粉末を結合剤樹脂と共に溶媒中に分散させた磁性塗料を、可撓性支持体上に塗布して製造される。磁気記録媒体の記録密度の高度化に対応して、使用される磁性粉末の粒子径は小さくなり、飽和磁化量σｓに代表される磁気エネルギーの大きな強磁性金属粉未を使用するようになってきている。ところが、磁性粉末は、粒子径の微小化や高磁気エネルギー化が進むほど、個々の粒子の凝集力が強まることが知られている。
【０００４】
一般に、磁性塗料は、針状、粒状、板状などの磁性粉末、非磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶剤およびその他分散剤などの添加剤を混合し、撹拌して製造される。
【０００５】
しかしながら、前述したように、磁気記録媒体の高容量化に伴う磁性粉末の超微粒子化と高磁気エネルギー化により磁性粉末の凝集力が強くなり、磁性粉末などの粒子に分散剤および結合剤樹脂を均一に被覆させることができず、粒子の分散が困難になってきている。分散剤や結合剤樹脂を磁性粉末に不均一に被覆した状態では粒子の分散が十分に行われず、磁気特性の向上が期待できない。
【０００６】
このため磁性塗料中に磁性粉末を凝集させることなく分散させるために、磁性塗料の分散方法(特許文献１)や磁性粉末の表面処理方法(特許文献２)が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−８１４０６号公報
【特許文献２】特開２００２−２７５５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、このような技術で磁性塗料中に磁性粉末を凝集させることなく分散させたとしても、可撓性支持体上に塗布・乾燥して磁性層を形成する際に磁性粉末が凝集する問題があり、このような技術だけでは、電磁変換特性の向上は期待できるものの、十分とはいえなかった。
【０００９】
本発明は、上記課題に対し、塗布・乾燥時の磁性粉末の凝集を抑制し、より電磁変換特性に優れる磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、磁気記録媒体の製造方法について鋭意検討した結果、磁気記録媒体の製造方法を下記の構成にすれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明をなすに到った。
【００１１】
すなわち、非磁性支持体の一方の主面上に磁性粉末と結合剤と有機溶媒とを含む磁性塗料を塗布して塗布層を形成する塗布工程と、その後塗布層を乾燥して磁性層を形成する乾燥工程を含む磁気記録媒体の製造方法において、
前記磁性塗料中に２官能以上の放射線硬化性樹脂を含み、この放射線硬化性樹脂の含有量は、この放射線硬化性樹脂を含めた磁性塗料中に含まれる全結合剤量（架橋剤も含む）中の含有量として０．５〜１０ｗｔ％であり、
前記塗布工程と前記乾燥工程との間に前記放射線硬化性樹脂を硬化させる放射線照射工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、乾燥工程を行う前に放射線照射を行い磁性塗料中に含まれる放射線硬化性樹脂を硬化させるので、磁性粉末の周囲に硬化樹脂層が形成され、乾燥工程において生じ易い磁性粉末同士の凝集が抑制されるので、形成された磁性層中の磁気クラスターのサイズが小さく、電磁変換特性の優れた磁気記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の磁気記録媒体の製造方法においては、磁性塗料中に通常用いられる結合剤と共に、放射線硬化性樹脂を含ませる。放射線硬化性樹脂としては、分子内に２個以上の二重結合を有し、且つ二重結合１個当り５０〜３００の重量平均分子量を有する放射線硬化性樹脂が好ましい。このような放射線硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ノボラックジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグルコールジ（メタ）アクリレートなどの二官能（メタ）アクリレート；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの三官能（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの四官能以上の（メタ）アクリレート；上記のモノマーをポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタンなどの骨格で分子鎖延長したオリゴマーなどが挙げられる。
【００１４】
上記モノマーやオリゴマーに、水酸基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等の極性基を導入したものを用いると、放射線硬化性樹脂がより磁性粉末に吸着されやすくなって磁性粉末の凝集が効果的に抑制されるので好ましい。エーテル、エステル、カーボネート、エポキシ、塩化ビニル、ウレタンなどの骨格を有するオリゴマーやポリマーを上記モノマーで変性し、放射線硬化性樹脂とすることができる。このような樹脂としては、放射線硬化性塩化ビニル系共重合体（東洋紡績（株） 製：ＴＢ０２４６）（重合度＝３００ 、極性基：−ＯＳＯ3 Ｋ＝1.5 個／分子）、放射線硬化性ポリウレタン樹脂 （東洋紡績（株） 製：ＴＢ０２４２）（Ｍｎ=２５０００、極性基：リン化合物＝１個／１分子）などが挙げられる。
【００１５】
含ませる放射線硬化性樹脂の量は、この放射線硬化性樹脂を含めた磁性塗料中に含まれる全結合剤量（架橋剤も含む）中の含有量として０．５〜１０ｗｔ％が好ましい。この範囲が好ましいのは、０．５質量部未満では磁性粉末の周囲で硬化する放射線硬化性樹脂の量が少なくなり過ぎて磁性粉末の凝集を防ぐ効果が小さく、１０質量部を超えると塗料全体が硬化する傾向が出てくるので磁性塗膜の充填密度を大きくすることができなくなって電磁変換特性が低下するからである。
【００１６】
放射線硬化性樹脂の添加時期としては、特に制限は無く、磁性塗料の製造工程の任意の工程で添加することができる。しかし、放射線硬化性樹脂の安定性を考慮すると、製造工程のなるべく後の工程で添加するのが好ましい。
【００１７】
本発明で使用する放射線としては、電子線、γ線、β線、紫外線などであるが、好ましくは電子線である。またその照射量は、１〜１０Ｍｒａｄがよく、３〜７Ｍｒａｄがより好ましい。照射量が少ない場合、放射線硬化性樹脂の硬化が不十分であり、磁性層を形成する際に磁性塗料中に含まれる溶媒によって界面が乱され、均一で平滑な磁性層が形成できなくなる。逆に照射量が多い場合、必要以上の照射を行うため、照射時の熱によって磁気テープが熱変形したり、余分なエネルギー消費による生産コスト増となる。また、その照射エネルギー（加速電圧）は２０ｋＶ以上、１２０ｋＶ未満、より好ましくは、３０〜７０ｋＶの加速電圧で電子線照射を行うことが好ましい。この範囲が好ましいのは、この範囲をはずれると、硬化が十分に行われなかったり、照射により発生する熱により磁気記録媒体が熱変形するだけではなく、磁性層や非磁性層のバインダ樹脂として使用している塩化ビニル系樹脂やバックコート層に使用しているセルロース系樹脂、非磁性支持体の分子鎖が一部切断され、耐久性が低下する場合があるからである。紫外線を使用する場合には、紫外線にてラジカルを発生する光開始剤を併用する必要がある。光開始剤としては、２，２−ジエトキシアセトフェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、チオサントンなどがある。また、トリエチレンテトラミンなどのアミン類、ナトリウムジエチルジチオフォスフェートなどのイオウ化合物のような増感剤を、さらに用いてもよい。紫外線の照度としては、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ２、照射量としては２０〜４００ｍＪ／ｃｍ２の範囲とするのが好ましい。
【００１８】
本発明の磁気記録媒体の製造方法により製造される磁気記録媒体の態様について以下記す。
【００１９】
磁気記録媒体は、非磁性支持体上に非磁性層を形成した上に磁性層が形成される。非磁性層に用いられる非磁性粉末としては、酸化チタン、酸化鉄、アルミナなどが挙げられる。これらは、単独でまたは複数使用してもよい。これらの中でも、有機酸が吸着しやすい酸化鉄単独、または酸化鉄とアルミナの併用がより好ましい。また、上記の比較的硬質な非磁性粉末の代わりに、あるいはこれに加えて、比較的軟質な非磁性粉末を用いてもよい。このような非磁性粉末としては、具体的には、例えば、Ｎａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩；Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｎなどの酸化物；各種カーボンブラック；ＩＴＯ（インジウム−スズ複合酸化物）粉末；有機溶媒に不溶なポリエチレン、ポリプロピレン、架橋ポリスチレン、ベンゾグアナミンなどの有機粉末などが挙げられる。
【００２０】
非磁性粉末の粒子形状は、球状、板状、針状、紡錘状のいずれでもあってもよい。針状または紡錘状の非磁性粉末の平均粒子径は、平均長軸径で１０〜２００ｎｍが好ましく、平均短軸径で５〜１００ｎｍが好ましい。球状の非磁性粉末の平均粒子径は、５〜２００ｎｍが好ましく、５〜１００ｎｍがより好ましい。板状の非磁性粉末の平均粒子径は、最も大きな板径で１０〜２００ｎｍが好ましい。さらに、平滑且つ厚みムラの少ない非磁性層を形成するためにも、シャープな粒度分布を有する非磁性粉末が好ましく用いられる。なお、本明細書において粉末の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で撮影した写真中の３００個の粉末の粒子径の数平均値を意味する。
【００２１】
導電性改良の目的で用いられるカーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等が挙げられる。
カーボンブラックの平均粒子径は、１０ｎｍ〜１００ｎｍであると好ましい。平均粒子径が小さすぎるとカーボンブラックの分散が難しく、平均粒子径が大きすぎると多量のカーボンブラックが必要になる。よって、平均粒子径が小さすぎても大きすぎても、非磁性層の表面が粗くなり、出力を低下させる恐れがあるので好ましくない。
【００２２】
非磁性層の結合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを用いることができる。熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂などが挙げられる。これらの結合剤は、非磁性粉末の分散性を向上し、充填性を上げるために、官能基を有するものが好ましい。このような官能基としては、具体的には、例えば、ＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、ＯＳＯ３Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）３、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）２（Ｍは水素原子、アルカリ金属塩またはアミン塩）、ＯＨ、ＮＲ１Ｒ２、ＮＲ３Ｒ４Ｒ５（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、水素または炭化水素基であり、通常その炭素数が１〜１０である）、エポキシ基などが挙げられる。２種以上の樹脂を併用する場合、官能基の極性が一致した樹脂を用いることが好ましく、中でも、ＳＯ３Ｍ基を有する樹脂の組み合わせが好ましい。これらの結合剤の含有量は、非磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは７〜５０質量部であり、より好ましくは１０〜３５質量部である。特に、塩化ビニル系樹脂５〜３０質量部とポリウレタン系樹脂２〜２０質量部の併用が好ましい。
【００２３】
また、上記の結合剤とともに、結合剤中に含まれる官能基等と結合し架橋構造を形成する熱硬化性の架橋剤を併用することが好ましい。架橋剤としては、具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物；イソシアネート化合物とトリメチロールプロパンなどの水酸基を複数個有する化合物との反応生成物；イソシアネート化合物の縮合生成物などの各種のポリイソシアネートが挙げられる。架橋剤の含有量は、結合剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜５０質量部である。
【００２４】
非磁性層に用いられる潤滑剤としては、従来公知の１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸が挙げられる。脂肪酸は、直鎖型、分岐型、シス・トランス異性体のいずれであってもよいが、潤滑性能に優れる直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。非磁性層中の脂肪酸の含有量は、非磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは０．２〜５質量部である。脂肪酸の含有量が０．２質量部以上であれば、非磁性層から磁性層へ脂肪酸を十分に滲出させることができ、低湿環境下での長尺耐久性をより向上することができる。脂肪酸の含有量が５質量部以下であれば、非磁性層の強靭性を確保することができる。
非磁性層は、潤滑剤として、上記脂肪酸とともに、従来公知の脂肪酸エステルや脂肪酸アミドを含有してもよい。脂肪酸エステルとしては、具体的には、例えば、オレイン酸ｎ−ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ｎ−オクチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、オレイン酸ｎ−ブトキシエチル、トリメチロールプロパントリオレエート、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ｓ−ブチル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸ブチルセロソルブなどが挙げられる。脂肪酸アミドとしては、具体的には、例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどが挙げられる。これらは単独でまたは複数使用してもよい。非磁性層中の脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドの含有量は、非磁性粉末１００質量部に対して、合計で、好ましくは０．２〜１０質量部である。これらの含有量が０．２質量部以上であれば、非磁性層から磁性層へ潤滑剤を十分に滲出させることができ、摩擦係数をより低減することができる。潤滑剤の含有量が１５質量部以下であれば、非磁性層の強靭性を確保することができる。特に、非磁性粉末１００質量部に対して、脂肪酸を０．５〜４質量部、脂肪酸エステルを０．２〜３質量部含有させることが好ましい。
非磁性層は、上記の非磁性粉末、有機酸、結合剤、及び潤滑剤を含有していれば、さらに従来公知の分散剤などの添加剤を含有してもよい。このような分散剤としては、具体的には、例えば、上記脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石けん：上記脂肪酸エステルのフッ素化物；ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩（アルキルの炭素数は１〜５個であり、オレフィンはエチレン、プロピレンなど）；銅フタロシアニンなどが挙げられる。これらは、単独でまたは複数使用してもよい。分散剤の含有量は、非磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは０．２〜５質量部である。
【００２５】
非磁性層の厚さは、好ましくは０．１〜３μｍであり、より好ましくは０．１〜１．２μｍである。非磁性層の厚さが０．１μｍ以上であれば、耐久性の確保に十分な量の潤滑剤を非磁性層に含有させることができる。一方、非磁性層の厚さが３μｍ以下であれば、磁気記録媒体の全厚が不要に厚くなることが避けられ、体積当りの記録容量を向上させることができる。
【００２６】
磁性層に用いられる磁性粉末としては、具体的には、例えば、六方晶系フェライト磁性粉末、強磁性金属鉄系磁性粉末、窒化鉄系磁性粉末などが挙げられる。磁性粉末の平均粒子径は、好ましくは１０〜３５ｎｍであり、より好ましくは１５〜２５ｎｍである。平均粒子径が１０ｎｍ以上であれば、分散性に優れた磁性塗料を調製することができる。一方、平均粒子径が３５ｎｍ以下であれば、粒子ノイズを低減することができる。なお、磁性粉末の平均粒子径は、針状の場合は平均長軸径を、板状の場合は最も大きな板径を、長軸長と短軸長の比が１〜３．５である球状ないし楕円体状の場合は最大差し渡し径をそれぞれ意味する。
【００２７】
磁性層の結合剤としては、従来公知の結合剤を使用することができる。これらの中でも、磁性粉末の分散性及び磁性層の剛性を考慮すれば、非磁性層に用いられる結合剤と同様の結合剤が好ましい。磁性層中の結合剤の含有量は、磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは７〜５０質量部であり、より好ましく１０〜３５質量部である。特に、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン系樹脂を併用する場合、塩化ビニル系樹脂を５〜３０質量部、ポリウレタン系樹脂を２〜２０質量部使用することが好ましい。また、非磁性層と同様に、結合剤を架橋して磁性層の強度を向上するため、ポリイソシアネートなどの架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤の含有量は、結合剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜５０質量部である。
【００２８】
磁性層は、磁性粉末及び結合剤を含有していれば、研磨剤、潤滑剤、分散剤など公知の添加剤をさらに含有してもよい。特に、耐久性の観点から、研磨剤及び潤滑剤が好ましく用いられる。研磨剤としては、具体的には、例えば、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素などが挙げられる。これらは、単独でまたは複数使用してもよい。これらの中でも、６以上のモース硬度を有する研磨剤がより好ましい。研磨剤の平均粒子径は、使用する研磨剤の種類にもよるが、好ましくは１０〜２００ｎｍである。研磨剤の含有量は、磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは５〜２０質量部であり、より好ましくは８〜１８質量部である。潤滑剤としては、非磁性層で用いられる潤滑剤と同様の潤滑剤を使用することができる。これらの中でも、脂肪酸エステルと脂肪酸アミドの併用が好ましい。特に、磁性層に潤滑剤を含有させる場合、磁性層中の磁性粉末、研磨剤などの全粉末の総量１００質量部に対して、脂肪酸エステルを０．２〜３質量部、脂肪酸アミドを０．５〜５質量部使用することが好ましい。
【００２９】
また、磁性層は、必要により、導電性及び表面潤滑性の向上を目的として、従来公知のカーボンブラックを含有してもよい。このようなカーボンブラックとしては、具体的には、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどが挙げられる。カーボンブラックの平均粒子径は、好ましくは０．０１〜０．１μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ以上であれば、カーボンブラックが良好に分散された磁性層を形成することができる。一方、平均粒子径が０．１μｍ以下であれば、表面平滑性に優れた磁性層を形成することができる。また、必要により、平均粒子径の異なるカーボンブラックを２種以上用いてもよい。カーボンブラックの含有量は、磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは０．２〜５質量部であり、より好ましくは０．５〜４質量部である。
【００３０】
磁性層の厚さは、短波長記録特性の向上を目的として、好ましくは１０〜１５０ｎｍであり、より好ましくは２０〜１００ｎｍであり、さらに好ましくは３０〜９０ｎｍである。上記磁性層の厚さであれば、短波長記録においても自己減磁作用による記録再生時の厚み損失を低減することができる。このため、最短記録波長が０．５μｍ以下のシステムにおいても、高出力を得ることができる。特に、このような薄層の磁性層では、潤滑剤を多量に含有させておくことができないため、本実施の形態の磁気記録媒体が好適である。
【００３１】
磁性層の長手方向の残留磁束密度と磁性層の厚さとの積は、好ましくは０．００１８〜０．０５μＴｍであり、より好ましくは０．００３６〜０．０５μＴｍであり、さらに好ましくは０．００４〜０．０５μＴｍである。前記積が小さすぎると、再生ヘッドとしてＭＲヘッドが用いられる場合、再生出力が小さくなる傾向がある。一方、前記積が大きすぎると、ＭＲヘッドが飽和して、再生出力が歪みやすくなる。
【００３２】
磁性層の表面粗さは、中心線平均粗さ（Ｒａ）で、好ましくは２．０ｎｍ未満である。なお、磁性層の表面平滑性が向上するほど、高出力が得られるが、余りに磁性層の表面が平滑化しすぎると、摩擦係数が高くなり、走行安定性が低下する。このため、磁性層の表面粗さは、中心線平均粗さ（Ｒａ）で、好ましくは１．０ｎｍ以上である。
【００３３】
非磁性支持体としては、従来から使用されている磁気記録媒体用の非磁性支持体を使用できる。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミドなどからなるプラスチックフィルムなどが挙げられる。
【００３４】
非磁性支持体の厚さは、用途によって異なるが、好ましくは１．５〜１１μｍであり、より好ましくは２〜７μｍである。非磁性支持体の厚さが１．５μｍ以上であれば、成膜性が向上するとともに、高い強度を得ることができる。一方、非磁性支持体の厚さが１１μｍ以下であれば、全厚が不要に厚くならず、高容量の磁気記録媒体が得られる。
【００３５】
非磁性支持体の長手方向のヤング率は、好ましくは５．８ＧＰａ以上であり、より好ましくは７．１ＧＰａ以上である。非磁性支持体の長手方向のヤング率が５．８ＧＰａ以上であれば、走行性を向上することができる。また、ヘリキャルスキャン方式に用いられる磁気記録媒体では、長手方向のヤング率（ＭＤ）と幅方向のヤング率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）は、好ましくは０．６〜０．８であり、より好ましく０．６５〜０．７５であり、さらに好ましくは０．７である。上記比の範囲内であれば、磁気ヘッドのトラックの入り側から出側間の出力のばらつき（フラットネス）を抑えることができる。リニアレコーディング方式に用いられる磁気記録媒体では、長手方向のヤング率（ＭＤ）と幅方向のヤング率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）は、好ましくは０．７〜１．３である。
【００３６】
非磁性支持体の幅方向の温度膨張係数は、好ましくは−１０〜１０×１０−６であり、幅方向の湿度膨張係数は、好ましくは０〜１０×１０−６である。上記の範囲内であれば、温度・湿度の変化によるオフトラックが抑えられ、エラーレートを低減することができる。
【００３７】
本実施の形態の磁気記録媒体は、非磁性支持体の磁性層が設けられている面と反対面にバックコート層を有していてもよい。バックコート層の厚さは、好ましくは０．２〜０．８μｍであり、より好ましくは０．３〜０．８μｍである。バックコート層は、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどのカーボンブラックを含有することが好ましい。バックコート層の結合剤としては、非磁性層及び磁性層に用いられる結合剤と同様のものを用いることができる。これら中でも、摩擦係数を低減し走行性を向上するため、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂の併用が好ましい。バックコート層の形成は、非磁性層及び磁性層の形成前であってもよいし、形成後であってもよい。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでない。なお、以下において、「部」とあるのは「質量部」を意味する。
【００３９】
＜実施例１＞
［非磁性塗料の調製］
表１に示す非磁性塗料成分（１）を回分式ニーダで混練し混練物を調製した。得られた混練物と、表２に示す非磁性塗料成分（２）とをディスパを用いて撹拌して、混合液を調製した。得られた混合液をサンドミル（滞留時間：６０分）で分散して分散液を調製した後、分散液と、表３に示す非磁性塗料成分（３）とをディスパを用いて撹拌し、これをフィルタでろ過して、非磁性塗料を調製した。
【００４０】
【表１】
2012064272.tif 000002
【００４１】
【表２】
2012064272.tif 000003
【００４２】
【表３】
2012064272.tif 000004
【００４３】
［磁性塗料の調製］
表４に示す磁性塗料成分（１）を、加圧型の回分式ニーダで混練した。
次いで、加圧型の回分式ニーダに、表５に示す磁性塗料成分（２）を２段階に分けて加えて混練物を希釈して、スラリーを調製した。このスラリーをジルコニアビーズ（比重：６、粒子径：０．１ｍｍ）を充填したサンドミル（滞留時間：４５分）で分散した後、得られた分散液と、表６に示す磁性塗料成分（３）とをディスパを用いて撹拌し、これをフィルタでろ過して、磁性塗料を調製した。このときのペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）は全結合剤量中の含有量として５．０ｗｔ％であった。
【００４４】
【表４】
2012064272.tif 000005
【００４５】
【表５】
2012064272.tif 000006
【００４６】
【表６】
2012064272.tif 000007
【００４７】
［バックコート層用塗料の調製］
下記表７に示すバックコート層用塗料成分を混合した混合液を、サンドミルで分散処理（滞留時間：４５分）した。得られた分散液にポリイソシアネート１５部を加え、撹拌し、これをフィルタでろ過して、バックコート層用塗料を調製した。
【００４８】
【表７】
2012064272.tif 000008
【００４９】
［評価用磁気テープの作製］
非磁性支持体（ポリエチレンナフタレートフィルム，厚さ：６．１μｍ）上に、上記の非磁性塗料及び磁性塗料を、乾燥及びカレンダ処理後の厚さがそれぞれ１．５μｍ及び９０ｎｍとなるように、エクストルージョン型コータにて同時重層塗布し、非磁性層及び磁性層を形成した。なお、このとき、ソレノイド磁石を用いて配向磁界（４００ｋＡ／ｍ）を印加しながら、面内配向処理を行った後、磁気シートを窒素ガス雰囲気中で、加速電圧５０ｋＶ、照射量４Ｍradの電子線を磁性層側から照射した。その後、乾燥処理を行い非磁性層、磁性層付きの磁気シートを作製した。
【００５０】
次に、上記のバックコート層用塗料を、上記磁気シートの非磁性支持体の磁性層が形成された面の反対面に、乾燥及びカレンダ処理後の厚さが０．５μｍとなるように塗布し、乾燥して、バックコート層を形成した。この非磁性支持体の一面側に非磁性層及び磁性層が、他面側にバックコート層が形成された原反ロールを、７段の金属ロールを有するカレンダ装置でカレンダ処理した（温度：１００℃，線圧力：１９６ｋＮ／ｍ）。
得られた原反ロールを７０℃で７２時間硬化処理し、磁気シートを作製した。この磁気シートを１／２インチ幅に裁断し、ＬＴＯ規格に準拠したサーボ信号を書き込んで評価用の磁気テープを作製した。
【００５１】
＜実施例２＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を０．１３部（全結合剤量中の含有量として０．５３ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５２】
＜実施例３＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を２．７部（全結合剤量中の含有量として９．９ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５３】
＜実施例４＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)を脂肪酸変性エポキシアクリレート(EBECRYL 3702  ダイセル・サイテック社製  ２官能モノマー)に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５４】
＜実施例５＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)をＰＥＧ４００ジアクリレート（ＰＧ４００DA）(２官能モノマー)に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５５】
＜比較例１＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)を用いず、電子線照射を行わなかった以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５６】
＜比較例２＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を０．０７部（全結合剤量中の含有量として０．２８ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５７】
＜比較例３＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を３．０部（全結合剤量中の含有量として１０．９ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５８】
＜比較例４＞
電子線照射を乾燥処理前からカレンダ処理後に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００５９】
＜実施例６＞
表４の磁性塗料成分（１）の磁性粉末を、バリウムフェライト磁性粉末（Ｂａ−Ｆｅ）（σｓ：５０Ａ・ｍ２／ｋｇ（５０ｅｍｕ／ｇ）、Ｈｃ：１５９ｋＡ／ｍ（２０００Ｏｅ）、平均粒子径（板径）：２０ｎｍ）に変更した。また、塗布後に行うソレノイド磁石による面内配向磁界の替わりに垂直磁気回路を持つ永久磁石による垂直磁界（４００ｋＡ／ｍ）を印加して垂直配向処理を行った。それ以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６０】
＜実施例７＞
磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を０．１３部（全結合剤量中の含有量として０．５３ｗｔ％）に変更した以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６１】
＜実施例８＞
磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を２．７部（全結合剤量中の含有量として９．９ｗｔ％）に変更した以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６２】
＜実施例９＞
磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)を脂肪酸変性エポキシアクリレート(EBECRYL 3702  ダイセル・サイテック社製  ２官能モノマー)に変更した以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６３】
＜実施例１０＞
磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)をＰＥＧ４００ジアクリレート（ＰＧ４００DA）(２官能モノマー)に変更した以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６４】
＜比較例５＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)を用いず、電子線照射を行わなかった以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６５】
＜比較例６＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を０．０７部（全結合剤量中の含有量として０．２８ｗｔ％）に変更した以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６６】
＜比較例７＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を３．０部（全結合剤量中の含有量として１０．９ｗｔ％）に変更した以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６７】
＜比較例８＞
電子線照射を乾燥処理前からカレンダ処理後に変更した以外は、実施例６と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６８】
＜実施例１１＞
表４の磁性塗料成分（１）の磁性粉末を、窒化鉄磁性粉末（Ｙ−Ｎ−Ｆｅ）（Ｙ／Ｆｅ：５．５ａｔ％、Ｎ／Ｆｅ：１１．９ａｔ％、σｓ：１０３Ａ・ｍ２／ｋｇ（１０３ｅｍｕ／ｇ）、Ｈｃ：２１１．０ｋＡ／ｍ（２６５０Ｏｅ）、平均粒子径：１７ｎｍ、軸比：１．１）に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００６９】
＜実施例１２＞
磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を０．１３部（全結合剤量中の含有量として０．５３ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７０】
＜実施例１３＞
磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を２．７部（全結合剤量中の含有量として９．９ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７１】
＜実施例１４＞
磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)を脂肪酸変性エポキシアクリレート(EBECRYL 3702  ダイセル・サイテック社製  ２官能モノマー)に変更した以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７２】
＜実施例１５＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)をＰＥＧ４００ジアクリレート（ＰＧ４００DA）(２官能モノマー)に変更した以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７３】
＜比較例９＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)を用いず、電子線照射を行わなかった以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７４】
＜比較例１０＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を０．０７部（全結合剤量中の含有量として０．２８ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７５】
＜比較例１１＞
表６の磁性塗料成分（３）のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＲＡ）(水酸基含有３官能モノマー)の添加量を３．０部（全結合剤量中の含有量として１０．９ｗｔ％）に変更した以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７６】
＜比較例１２＞
電子線照射を乾燥処理前からカレンダ処理後に変更した以外は、実施例１１と同様にして評価用の磁気テープを作製した。
【００７７】
評価用の磁気テープを以下の方法で評価した。
＜Ｓ／Ｎ測定＞
ＬＴＯドライブを改造して作製したリニアテープ電磁変換特測定装置を用いて、テープ速度１．５ｍ／ｓｅｃで、記録波長２７０ｎｍの信号を磁気テープに記録し、再生した信号を市販のＭＲヘッド用Ｒｅａｄアンプで増幅した後、アジレントテクノロジー社製スペクトラムアナライザーＮ９０２０Ａを用いて信号の基本波成分出力（Ｓ）と積分ノイズ（Ｎ）とを測定した。そして、比較例１、５、９のＳ／Ｎを基準（０ｄＢ）として、相対値で評価した。
【００７８】
＜磁性層の表面粗さ(Ra)＞
ＺＹＧＯ社製の汎用三次元表面構造解析装置「ＮｅｗＶｉｅｗ５０００」で、走査型白色光干渉法により、Ｓｃａｎ  Ｌｅｎｇｔｈを５ｕｍで測定した。なお、測定視野は５４．２μｍ×７２．２μｍ、
基体、磁性層の表面粗さは中心線平均粗さＲａとして求めた。
【００７９】
＜クラスターサイズ＞
クラスターサイズの測定には磁気力顕微鏡としてデジタルインスツルメント社製「Ｎａｎｏｓｃｏｐｅ IIIa」を用いて周波数検出法（走査速度５μｍ／ｓｅｃ）を行った。この方法は測定プローブを測定視野６．８μｍ×３．４μｍの磁性層を走査させることで磁気力顕微鏡画像を取得し、得られた磁気力顕微鏡画像から、装置に付属の画像処理ソフト（particle analysis）を用い、画像の信号強度の８９．１％以上の強度の領域をクラスター領域とし、さらに、これらのクラスター領域のうち、直径が２５μｍ以上のものをクラスターとして、平均化してクラスターサイズ(Sc)を直径で求めた。測定プローブにはコバルトアロイコートを有する市販プローブ（先端曲率半径：２５〜４０ｎｍ、保磁力：約４０００Ｏｅ、磁気モーメント：約１×１０−１３ｅｍｕ）を用いた。
【００８０】
評価結果を、以下の表に示す。
【００８１】
【表８】
2012064272.tif 000009
【００８２】
【表９】
2012064272.tif 000010
【００８３】
【表１０】
2012064272.tif 000011
【００８４】
表から明らかなように、本発明の請求項を満たす実施例１〜１５は、クラスターサイズが小さく、Ｓ／N、が良好で、請求項を満たさない比較例１〜１２は、クラスターサイズが大きく、Ｓ／Ｎが不良である。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の磁気記録媒体は、高容量で走行特性に優れた磁気記録媒体として利用できる。