(57)【要約】      （修正有）【課題】酵素をより高濃度に溶解することができる界面活性剤含有組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有し、界面活性剤含有組成物に対して、（Ａ）の含有量が０．１〜３０重量％、（Ｂ）の含有量が３５〜７５重量％、（Ｃ）の含有量が１０〜６５重量％である界面活性剤含有組成物。2012036387.tif 000014［式中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有し、
界面活性剤含有組成物に対して、（Ａ）の含有量が０．１〜３０重量％、（Ｂ）の含有量が３５〜７５重量％、（Ｃ）の含有量が１０〜６５重量％である界面活性剤含有組成物。
【化１】
2012036387.tif 000012
［式中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］
【請求項２】
化合物（Ａ）がグアニジン塩酸塩である請求項１に記載の界面活性剤含有組成物。
【請求項３】
さらに、下記一般式（２）で表される化合物（Ｄ）を含有する請求項１又は２に記載の界面活性剤含有組成物。
【化２】
2012036387.tif 000013
［式中、Ｑは、アミノ基又はアルキル基を表し、アルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の基に置換されていてもよい。］
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の界面活性剤含有組成物及び酵素（Ｅ）を含有する液体洗剤組成物。
【請求項５】
酵素（Ｅ）が、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びリパーゼからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤含有組成物及びこれを含んでなる液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液体洗剤のコンパクト化（小容量化）が進んでいる。コンパクト化は、容器サイズが小さくなり容器の材料樹脂量を低減できる、省スペース化でき洗剤の輸送時の効率が向上する等、さまざまな観点で好ましい。
このコンパクト化を可能にした技術としては、液体洗剤の高濃度化が挙げられる。例えば、液体洗剤の洗浄成分の濃度を２倍にした場合、洗濯１回あたりの洗剤使用量を２分の１に減らすことができ、もとの液体洗剤と同じ回数洗濯できる液体洗剤の容器サイズを２分の１にすることが可能となる。
最近開発されている高濃度型液体洗剤は、洗浄成分の主な成分である界面活性剤の濃度を従来と比較して相当高濃度化しているので、洗濯１回あたりの使用量を相当減らすことが可能となっている（特許文献１）。しかしながら、洗浄性能が低下する問題がある。
例えば、洗濯１回あたりの使用量を２分の１にする場合、界面活性剤の濃度を２倍にし、その他の洗浄成分の濃度も２倍にすることが可能であれば、同じ洗浄性を維持することができる。しかしながら、界面活性剤の濃度を２倍にした際に、液体洗剤成分の中で酵素は、溶解度が低く、酵素の使用量を２倍にした場合に酵素が溶解した状態とならず、高濃度液体洗剤に対して十分量酵素を配合できない課題が発生している。すなわち、界面活性剤の濃度倍率に対して、酵素が高濃度化されず、その結果、洗浄性能の低下を引き起こしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１３７０７４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、酵素をこれまでより高濃度に溶解することができる界面活性剤含有組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有し、界面活性剤含有組成物に対して、（Ａ）の含有量が０．１〜３０重量％、（Ｂ）の含有量が３５〜７５重量％、（Ｃ）の含有量が１０〜６５重量％である界面活性剤含有組成物；界面活性剤含有組成物及び酵素（Ｅ）を含有する液体洗剤組成物である。
【化１】
2012036387.tif 000002
［式中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の界面活性剤含有組成物は、酵素をこれまでより高濃度に溶解することができる。また、本発明の液体洗剤組成物は、洗浄性能が優れている。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の界面活性剤含有組成物は、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有し、界面活性剤含有組成物に対して、（Ａ）の含有量が０．１〜３０重量％、（Ｂ）の含有量が３５〜７５重量％、（Ｃ）の含有量が１０〜６５重量％である界面活性剤含有組成物である。
【化２】
2012036387.tif 000003
［式中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］
【０００８】
本発明の界面活性剤含有組成物において、必須成分の１つは、上記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）である。化合物（Ａ）を含有すると、酵素をこれまでより高濃度に溶解することができる。
【０００９】
上記一般式（１）で表される化合物として、具体的にはグアニジン、尿素及びチオ尿素が挙げられる。
【００１０】
上記一般式（１）で表される化合物の塩としては、グアニジンの塩が挙げられる。塩としては塩酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩及びリン酸塩等が挙げられる。
【００１１】
化合物（Ａ）としては、酵素の溶解性の観点で、グアニジンの塩及び尿素が好ましく、さらに好ましくはグアニジンの塩、次にさらに好ましくはグアニジン塩酸塩である。
【００１２】
本発明において、化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、界面活性剤含有組成物の重量を基準として０．１〜３０であり、酵素の溶解性の観点から酵素活性化剤の重量に対し０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜２０であり、特に好ましくは１〜１０である。
【００１３】
本発明の必須成分である界面活性剤（Ｂ）としては、ノニオン性界面活性剤（Ｂ−１）、アニオン性界面活性剤（Ｂ−２）、カチオン性界面活性剤（Ｂ−３）及び両性界面活性剤（Ｂ−４）が挙げられる。
【００１４】
ノニオン性界面活性剤（Ｂ−１）としては、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）［オレイルアルコールエチレンオキサイド１１モル付加物等］、脂肪族アミン（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）［ヘキサデシルアミンエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、ラウリルアミンエチレンオキサイド付加物、ステアリルアミンエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）グリコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）及びジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール及びモノラウリン酸ソルビタン等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル（ポリ）アルキレンオキサイド付加物（アルキレン基の炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）［ソルビタンモノラウレートエチレンオキサイド（重合度＝１０）付加物及びメチルグルコースジオレエートエチレンオキサイド（重合度＝５０）付加物等］、脂肪酸Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及び１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、アルキル（炭素数１〜２２）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）フェニルエーテル、アルキル（炭素数８〜２４）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）−アミノアルキル（炭素数８〜２４）−エーテル及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
【００１５】
アニオン性界面活性剤（Ｂ−２）としては、炭素数８〜２４のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンエーテルカルボン酸又はその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキル硫酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレン硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸ナトリウム及びラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸−トリエタノールアミン塩等］、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸スルホン酸ナトリウム、炭素数８〜２４のアルキルフェニルスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキルリン酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］が挙げられる。
【００１６】
カチオン性界面活性剤（Ｂ−３）としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］及びアミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩及びオレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。
【００１７】
両性界面活性剤（Ｂ−４）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ）としては、１種又は２種以上が使用出来る。２種以上を使用する場合、その組み合わせとしては、例えばノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせ等が挙げられる。
【００１９】
（Ｂ）として、酵素の溶解性の観点から、ノニオン性界面活性剤単独での使用、及びノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせでの使用が好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、酵素の溶解性の観点から、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）エチレンオキサイド付加物（重合度＝１〜１００）が好ましく、さらに好ましくは脂肪族アルコール（炭素数１２〜１８）エチレンオキサイド付加物（重合度４〜２０）、次にさらに好ましくは脂肪族アルコール（炭素数１２〜１５）エチレンオキサイド付加物（重合度＝８〜１２）、特に好ましくはオレイルアルコールエチレンオキサイド１１モル付加物である。
アニオン性界面活性剤としては、酵素の溶解性の観点から、炭素数８〜２４のアルキルフェニルスルホン酸塩、脂肪酸塩、炭素数８〜２４のアルキル硫酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレン硫酸エステル塩が好ましく、さらに好ましくは、炭素数１２〜１６のアルキルフェニルスルホン酸塩及び炭素数８〜１６の脂肪酸塩、次にさらに好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩及びラウリン酸ナトリウムである。
ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせとしては、酵素の溶解性の観点から、脂肪族アルコール（炭素数１２〜１５）エチレンオキサイド付加物（重合度＝８〜１２）と炭素数１２〜１６のアルキルフェニルスルホン酸塩及び炭素数８〜１６の脂肪酸塩の組み合わせが好ましく、さらに好ましくはオレイルアルコールエチレンオキサイド１１モル付加物とドデシルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩及びラウリン酸ナトリウムの組み合わせである。
【００２０】
本発明の界面活性剤含有組成物に含まれる界面活性剤（Ｂ）の含有量は、界面活性剤含有組成物の重量に対し、３５〜７５重量％であり、洗浄性の観点から、４０〜７０重量％が好ましく、特に好ましくは４５〜６０重量％である。
【００２１】
本発明の必須成分である水（Ｃ）は、特に限定するものではなく、水道水、イオン交換水、蒸留水及び逆浸透水等が挙げられる。
【００２２】
本発明の界面活性剤含有組成物に含まれる水の含有量は、界面活性剤含有組成物の重量に対し、１０〜６５重量％であり、洗浄性の観点から、１２〜６０重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜５５重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％である。
【００２３】
本発明の界面活性剤含有組成物には、上記の化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）以外に、下記一般式（２）で表される化合物（Ｄ）、無機塩（Ｆ）、多価アルコール（Ｇ）、糖（Ｈ）、アルギニン以外のアミノ酸（Ｉ）、ビルダー（Ｊ）、アルカリ剤（Ｋ）及びキレート剤（Ｌ）を含有することができる。
【化３】
2012036387.tif 000004
［式中、Ｑは、アミノ基又はアルキル基を表し、アルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の基に置換されていてもよい。］
【００２４】
Ｑのアルキル基としては炭素数１〜２２のアルキル基が挙げられ、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基及びベヘニル基等が挙げられる。これらのアルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の置換基に置換されてもよい。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及びヒドロキシル基等が挙げられる。置換基の数は１〜３が好ましく、さらに好ましくは２〜３である。例えばＱがブチル基の場合、ブチル基末端の水素原子２つが１つのアミノ基及び１つのカルボキシル基で置換された場合は（Ｄ）はアルギニンを表す。
【００２５】
化合物（Ｄ）としては、アルギニン又はその塩（Ｄ−１）、アルギニン誘導体又はその塩（Ｄ−２）及びグアニジン誘導体又はその塩（Ｄ−３）が挙げられる。
【００２６】
アルギニン又はその塩（Ｄ−１）として、アルギニン、アルギニンの無機酸塩（塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等）及びアルギニンの有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等）が挙げられる。
【００２７】
アルギニン誘導体又はその塩（Ｄ−２）において、アルギニン誘導体は下記一般式（３）で表されるアルギニンのα−アミノ基若しくはα−カルボキシル基又はこれらの両方の基が置換された誘導体である。
α−アミノ基の置換は、下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）への置換であり、α−カルボキシル基の置換は下記一般式（６）で表されるエステル基又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）への置換である。
言い換えると、アルギニン誘導体又はその塩（Ｄ−２）では、α−アミノ基又はα−カルボキシル基の少なくともいずれか一方が置換されている。すなわち、Ｙがアミノ基の場合、Ｚは下記一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）又は下記一般式（７）で表されるアミド基（Ｚ−２）であり、Ｚがカルボキシル基の場合は、Ｙは下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は下記一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）である。
【化４】
2012036387.tif 000005
【００２８】
一般式（３）中、Ｙはアミノ基、下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は下記一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）を表す。Ｚは、カルボキシル基、下記一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）を表す。
【００２９】
【化５】
2012036387.tif 000006
【００３０】
一般式（４）中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜３６の１価の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【００３１】
一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）におけるＲ1の炭化水素基としては、炭素数１〜３６の１価の炭化水素基であり、直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基が含まれる。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基及びベヘニル基等が挙げられる。
分岐の脂肪族炭化水素基としては、イソプロピル基及びｔ−ブチル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基及びシクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基及びメチルベンジル基等が挙げられる。
これらの炭化水素基のうち、酵素活性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及びヒドロキシル基等が挙げられる。
【００３２】
一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）として具体的には、ホルムアミド基、アセチルアミド基、プロピオン酸アミド基、ブチル酸アミド基、ヘキシル酸アミド基、シクロヘキサンカルボキシアミド基、オクチル酸アミド基及びベンゾイルアミド基等が挙げられる。
【００３３】
【化６】
2012036387.tif 000007
【００３４】
一般式（５）中、Ｒ2とＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３６の炭化水素基を表し、これらの炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【００３５】
一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）において、Ｒ2とＲ3は、Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はＲ1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。
【００３６】
一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）としては、メチルイミノ基等が挙げられる。
【００３７】
【化７】
2012036387.tif 000008
【００３８】
一般式（６）中、Ｒ4は、炭素数１〜３６の炭化水素基を表す、又は多価アルコール若しくは糖から１つの水酸基を除いた残基を表す。
この炭化水素基はその水素原子の一部が他の官能基、例えば、水酸基、メトキシル基、エトキシル基、ニトロ基及びヒドロキシフェニル基からなる群より選ばれる官能基で置換されていてもよい。
【００３９】
一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）において、Ｒ4が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、その炭化水素基は、前記Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれる。
Ｒ4が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、酵素活性の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはエチル基である。
【００４０】
多価アルコールとしては、２価〜３価のアルコールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
糖としては、グルコース、スクロース、ソルビトール、マンニトール及びトレハロース等が挙げられる。
【００４１】
【化８】
2012036387.tif 000009
【００４２】
一般式（７）中、Ｒ5は、水素原子又は炭素数１〜３６の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。
【００４３】
一般式（７）で表されるアミド基（Ｚ−２）において、Ｒ5が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、その炭化水素基としては、前記Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はＲ1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。
Ｒ5が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、酵素の溶解性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
【００４４】
アルギニン誘導体又はその塩（Ｄ−２）がアルギニン誘導体の塩の場合、無機酸塩（塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等）及び有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等）が挙げられる。
【００４５】
アルギニン誘導体又はその塩（Ｄ−２）の化合物として具体的に、Ｎ−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩が挙げられる。
【００４６】
グアニジン誘導体又はその塩（Ｄ−３）としては、Ｑを特に限定するものではないが、具体的にアミノグアニジン（−ＮＨ2）、ジシアンジアミド（−ＣＮ）、グアニルチオウレア（−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ2）、ドデシルグアニジン（−Ｃ12Ｈ25）、エチルグアニジン（−Ｃ2Ｈ5）、オクチルグアニジン（−Ｃ8Ｈ17）及びビグアニド（−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ2）が挙げられる。ここで、（）内はＱを表す。
【００４７】
これらのうち、酵素活性の持続性の観点で、好ましくは（Ｄ−１）及び（Ｄ−２）であり、さらに好ましくは、（Ｄ−２）であり、特に好ましいのはＮ−α−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩である。
【００４８】
本発明の酵素活性化剤中に含まれる化合物（Ｄ）の含有量（重量％）は、酵素の溶解性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜７、次にさらに好ましくは０〜５である。
【００４９】
無機塩（Ｆ）として、塩化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、ギ酸ナトリウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【００５０】
多価アルコール（Ｇ）として、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
【００５１】
糖（Ｈ）として、トレハロース、スクロース、デキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、ヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸等が挙げられる。
【００５２】
アルギニン以外のアミノ酸（Ｉ）として、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アスパラギン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、ロイシン、リシン、ヒスチジン及びそれらの塩等が挙げられる。
【００５３】
ビルダー（Ｊ）として、ポリ（メタ）アクリル酸塩及びポリカルボン酸｛例えば、シュウ酸、クエン酸、コハク酸及びリンゴ酸｝が挙げられる。
【００５４】
アルカリ剤（Ｋ）として、例えば、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン及びトリポリリン酸ソーダ等が挙げられる。
【００５５】
キレート剤（Ｌ）としては、液体洗剤に用いられる公知のものを用いることができる。例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸及びジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸及びカルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩並びにアミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）又はこれらのアルカリ金属若しくは低級アミン塩等が挙げられる。
【００５６】
本発明の界面活性剤含有組成物中に含まれる無機塩（Ｆ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から界面活性剤含有組成物の重量に対し０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、次にさらに好ましくは０．１〜３である。
本発明の界面活性剤含有組成物中に含まれる多価アルコール（Ｇ）の含有量（重量％）は、界面活性剤含有組成物の均一性の観点から界面活性剤含有組成物の重量に対し０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、次にさらに好ましくは０〜５である。
本発明の界面活性剤含有組成物中に含まれる糖（Ｈ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から界面活性剤含有組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜１である。
本発明の界面活性剤含有組成物中に含まれるアミノ酸（Ｉ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から界面活性剤含有組成物の重量に対し０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、次にさらに好ましくは０〜３である。
本発明の界面活性剤含有組成物中に含まれるビルダー（Ｊ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から界面活性剤含有組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜１である。
本発明の界面活性剤含有組成物に含まれるアルカリ剤（Ｋ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から界面活性剤含有組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０．１〜４、次にさらに好ましくは０．５〜３である。
本発明の界面活性剤含有組成物に含まれるキレート剤（Ｌ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から界面活性剤含有組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜２である。
【００５７】
本発明の界面活性剤含有組成物のｐＨは、洗浄性の観点から、１％（ｗ／ｗ）水溶液で７〜１１が好ましく、さらに好ましくは７〜１０である。
【００５８】
本発明の界面活性剤含有組成物は、各成分を混合することにより得られ、製造方法は特に限定されるものではない。１例を下記に示す。
（１）水（Ｃ）に界面活性剤（Ｂ）、化合物（Ａ）及び必要により化合物（Ｄ）を加え、常温で均一になるまで撹拌する。
（２）必要により（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）及び（Ｌ）を所定量添加し均一に溶解させる。
【００５９】
本発明の界面活性剤含有組成物は、化合物（Ａ）を含まない界面活性剤含有組成物と比較して、酵素（Ｅ）を高濃度で溶解することができる。これは、化合物（Ａ）の一般式（１）で表される構造において、親水性の高いグアニジウム基のπ電子が、酵素分子中の疎水性の高い芳香環のπ電子とπ−π相互作用により結合し、酵素分子中の芳香環の周りを親水化するため、化合物（Ａ）を含む本願発明の界面活性剤含有組成物は、酵素の溶解性が高いのだと推測される。
【００６０】
本発明の洗浄剤組成物は、上述の本発明の界面活性剤含有組成物にさらに酵素（Ｅ）含有させたものである。
【００６１】
酵素（Ｅ）としては、プロテアーゼ（Ｅ−１）、セルラーゼ（Ｅ−２）、アミラーゼ（Ｅ−３）、リパーゼ（Ｅ−４）及びオキシドレダクターゼ（Ｅ−５）が挙げられる。
【００６２】
プロテアーゼ（Ｅ−１）としては、動物、植物又は微生物起源のものが含まれ、入手しやすさの観点から、微生物起源のものが好ましい。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。プロテアーゼのうち、洗浄性の観点から、セリンプロテアーゼが好ましく、より好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼ及びトリプシン様プロテアーゼである。
【００６３】
アルカリ性微生物プロテアーゼとしては、サブチリシン、特にバシラス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）由来のもの、例えばサブチリシン  Ｎｏｖｏ、サブチリシン  Ｃａｒｌｓｂｅｒｇ、サブチリシン  ３０９、サブチリシン  １４７及びサブチリシン  １６８が挙げられる。
トリプシン様プロテアーゼとしては、トリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源のもの）及びフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）プロテアーゼが挙げられる。
【００６４】
市販のプロテアーゼとしては、ノボザイムス社のＡｌｃａｌａｓｅTM、ＳａｖｉｎａｓｅTM、ＰｒｉｍａｓｅTM、ＤｕｒａｚｙｍTM及びＥｓｐｅｒａｓｅTM並びにジェネンコア社のＰｕｒａｆｅｃｔTM及びＰｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸＰTM等が挙げられる。
【００６５】
セルラーゼ（Ｅ−２）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。セルラーゼとしては、フミコーラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）から生産される真菌セルラーゼとして米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されているものが含まれる。また、特に適当なセルラーゼは色彩保護（ｃｏｌｏｒ  ｃａｒｅ）に役立つセルラーゼであり、欧州特許出願第０，４９５，２５７号明細書に記載されたセルラーゼが含まれる。
市販のセルラーゼとしては、フミコーラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｉｎｓｏｌｅｎｓ）の株により生産されたノボザイムス社のＣｅｌｌｕｚｙｍｅTM及び花王社のＫＡＣ−５００（Ｂ）TMが挙げられる。
【００６６】
アミラーゼ（Ｅ−３）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書に詳細に記載されているＢ．リヘニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特殊株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。
市販のアミラーゼとしては、ノボザイムス社の  ＤｕｒａｍｙｌTM、ＴｅｒｍａｍｙｌTM、ＦｕｎｇａｍｙｌTM及びＢＡＮTM並びにＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ社のＲａｐｉｄａｓｅTM及びＭａｘａｍｙｌ  ＰTMが挙げられる。
【００６７】
リパーゼ（Ｅ−４）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。リパーゼの例としては、フミコーラ・ランギノーザ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ  ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼ（欧州特許第２５８０６８号明細書及び欧州特許第３０５２１６号明細書）、リゾムーコル・ミーヘイ（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ  ｍｉｅｈｅｉ）リパーゼ及びカンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）リパーゼ（欧州特許第２３８０２３号明細書）、Ｃ．アンタークティカ（Ｃ．ｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＡ及びＢ、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ）リパーゼ（欧州特許第２１４７６１号明細書）、Ｐ．シュードアルカリゲネス（Ｐ．ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）及びＰ．アルカリゲネス（Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）リパーゼ（欧州特許第２１８２７２号明細書）、Ｐ．セパシア（Ｐ．ｃｅｐａｃｉａ）リパーゼ（欧州特許第３３１３７６号明細書）、Ｐ．スタッツェリ（Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ）リパーゼ、Ｐ．フルオレッセンス（Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）リパーゼ及びバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）リパーゼ（英国特許第１，３７２，０３４号明細書）、Ｂ．サチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）リパーゼ（Ｄａｒｔｏｉｓ  他（１９９３），  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ  ｅｔ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ  Ａｃｔａ１１３１，２５３−２６０）、Ｂ．ステアロサーモフィラス（Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）リパーゼ（特公昭６４−７４４９９２号公報）並びにＢ．ピュミルス（Ｂ．ｐｕｍｉｌｕｓ）リパーゼ（国際公開第９１／１６４２２号）が挙げられる。
【００６８】
市販のリパーゼとしては、ジェネンコア社の  Ｍ１  ＬｉｐａｓｅTM、Ｌｕｍａ  ｆａｓｔTM及びＬｉｐｏｍａｘTM、ノボザイムス社のＬｉｐｏｌａｓｅTM及びＬｉｐｏｌａｓｅ  ＵｌｔｒａTM並びに天野エンザイム社のＬｉｐａｓｅ  Ｐ“Ａｍａｎｏ”TMが挙げられる。
【００６９】
オキシドレダクターゼ（Ｅ−５）としては、ペルオキシダーゼ及びオキシダーゼ（例えばラッカーゼ）が含まれる。
ペルオキシダーゼとしては、植物、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。ペルオキシダーゼとしては、コプリナス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）（例えばＣ．シネレウス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ  ｃｉｎｅｒｅｕｓ）又はＣ．マクロリザス（Ｃ．ｍａｃｒｏｒｈｉｚｕｓ）の菌株由来のもの）、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）（Ｂ．ピュミラス（Ｂ．ｐｕｍｉｌｕｓ）の菌株由来のもの）及び国際公開第９１／０５８５８号に記載されたペルオキシダーゼが好ましく、特に好ましくは国際公開第９１／０５８５８号に記載されたペルオキシダーゼである。
ラッカーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。ラッカーゼとしては、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）（例えばＴ．ビロサ（Ｔ．ｖｉｌｌｏｓａ）又はＴ．ベルシコロール（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）の菌株由来のもの］、コプリナス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）［例えばＣ．シネレウス（Ｃ．ｃｉｎｅｒｅｕｓ）の菌株由来のもの］及びミセリオフトラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）［例えばＭ．サーモフィラ（Ｍ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｌｌａ）の菌株由来のもの］が挙げられる。
【００７０】
上記の酵素のうち、タンパク汚れ、脂汚れ、粒子汚れ及び炭水化物汚れに対する洗浄性の観点で、プロテアーゼ（Ｅ−１）、セルラーゼ（Ｅ−２）、アミラーゼ（Ｅ−３）及びリパーゼ（Ｅ−４）が好ましく、さらに好ましくは、プロテアーゼ（Ｅ−１）である。
本発明の体洗剤組成物に含まれる酵素（Ｅ）は、洗浄性の観点で２種以上を含むことができる。２種以上を含む場合の組み合わせとしては、プロテアーゼとセルラーゼ、プロテアーゼとセルラーゼとリパーゼ、プロテアーゼとアミラーゼ、及びプロテアーゼとセルラーゼとアミラーゼ等の組み合わせが挙げられる。
【００７１】
本発明の液体洗剤組成物に含まれる酵素（Ｅ）の含有量は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し、０．０１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜２重量％、０．１〜１．５重量％である。
また、本発明の液体洗剤組成物に含まれる化合物（Ａ）と酵素（Ｅ）の重量比（（Ａ）／（Ｅ））は、酵素の溶解性の観点から、０．０５〜３，０００が好ましく、さらに好ましくは、０．１０〜１，０００であり、特に好ましくは、０．３０〜１００である。
【００７２】
本発明の液体洗剤組成物は、各成分を混合することにより得られ、製造方法は特に限定されるものではない。１例を下記に示す。
（１）水（Ｃ）に界面活性剤（Ｂ）、化合物（Ａ）及び必要により化合物（Ｄ）を加え、２５℃で均一になるまで撹拌する。
（２）酵素（Ｅ）以外の成分を所定量添加し均一に溶解させる。
（３）最後に酵素を添加し溶解させ、液体洗剤組成物を製造する。
【００７３】
本発明の液体洗剤組成物の使用方法は、従来の液体洗剤組成物の使用方法と同じでよく、特に限定されるものではない。１例を下記に示す。
（１）洗濯物が入った洗濯機に水道水を張り、液体洗剤組成物を２５℃で添加し、軽く撹拌して溶解させる。
（２）洗濯機で洗濯物を洗浄する。
（３）洗濯機から液を抜き、水道水で１〜２回すすぐ。
（４）適宜脱水をかける。
【実施例】
【００７４】
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
＜製造例１＞
Ｎ−α−アセチルアルギニン｛アルギニンアセトアミド、株式会社エムピーバイオジャパン｝１２．６部（０．０５モル部）、メタンスルホン酸１部及びエタノール９２部（２モル部）を均一混合し、８０℃で５時間加熱攪拌し、エバポレーターで濃縮後、塩酸（濃度：３５重量％）５．２部（０．０５モル部）を加え中和した。その後、水から再結晶し、減圧乾燥｛６０℃、２０Ｐａ｝して、化合物（Ｄ）であるＮ−α−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩を得た。
【００７６】
＜実施例１〜１０＞
表１の割合で２５℃で配合し、本発明の界面活性剤含有組成物を得た。
【００７７】
＜比較例１〜９＞
表２の割合で２５℃で配合し、比較用の界面活性剤含有組成物を得た。
【００７８】
【表１】
2012036387.tif 000010
【００７９】
【表２】
2012036387.tif 000011
【００８０】
なお、表１〜２中、各成分の割合は、重量部で示した。また、表１及び２中の化合物（Ａ）及び化合物（Ｄ）は下記のものを使用した。
グアニジン塩酸塩：和光純薬工業製
尿素：和光純薬工業製
アルギニン塩酸塩：和光純薬工業製
【００８１】
実施例１〜１０で作製した界面活性剤含有組成物を用いて下記の溶解性試験及び洗浄性試験をおこなった。
【００８２】
比較例１〜９で作製した比較用の界面活性剤含有組成物を用いて下記の溶解性試験及び洗浄性試験をおこなった。
【００８３】
＜溶解性試験＞
実施例１〜１０又は比較例１〜９の界面活性剤含有組成物に、プロテアーゼ（ノボザイムズ社「アルカラーゼ２．５Ｌ」）を界面活性剤含有組成物の重量を基準として０．６重量％、２．０重量％又は５．０重量％となるように２５℃で加え、１分間転倒混和した。その直後、この溶液の６００ｎｍにおける透過率を分光光度計（型 式：Ｊ−５６０、日本分光（株）製）で測定した。
評価は以下の３段階でおこなった。
５：透過率が９５％以上
３：透過率が９０％以上〜９５％未満
１：透過率が９０％未満
結果を表１及び２に示す。
【００８４】
＜洗浄性試験＞
溶解性試験で作成したプロテアーゼ配合界面活性剤含有組成物（液体洗剤組成物）のそれぞれについて、作成後直ちに液体洗剤組成物０．８ｇを水９９９．２ｇに溶解させ溶液を得た。この溶液に、湿式人工汚染布（４ｃｍ×４ｃｍ）５枚を投入し、ターゴトメーター（大栄化学製）を用いて以下の条件にて洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布を得た。
ついで、多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用して、この試験布の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏２個所ずつ計４個所（試験布５枚で合計２０個所）測定し、この平均値を求め、以下の式にて洗浄除去率（％）を算出した。
（洗浄条件）
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
（すすぎ条件）
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
（洗浄除去率）
洗浄除去率（％）＝｛（ＲW−ＲS）／（ＲI−ＲS）｝×１００
なお、ＲIは清浄布の反射率、ＲWは洗浄布の反射率、ＲSは汚染布の反射率を示す。
また、使用した湿式人工汚染布は、財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
結果を表１及び２に示す。
【００８５】
表２の溶解性試験の評価結果から、比較例１〜７に示す従来の界面活性剤含有組成物は、界面活性剤の量が比較的少ない比較例４を除き、プロテアーゼを界面活性剤含有組成物の重量を基準として０．６重量％溶解させたときの透過率が低く、プロテアーゼの溶解性が不十分であることがわかる。また、プロテアーゼ２．０重量％、５．０重量％を溶解させたときの溶解性試験結果から、比較例１〜７は全て透過率が低く、プロテアーゼを完全に溶解させることができないことがわかる。また、界面活性剤を含まない比較例８及び９は、プロテアーゼの溶解性は高いものの、洗浄性が極めて低いことがわかる。
一方、表１の本願発明の実施例１〜１０の界面活性剤含有組成物は、プロテアーゼを０．６重量％溶解させたときの透過率が高く、プロテアーゼの溶解性が高いことが分かる。また、プロテアーゼの濃度を２．０重量％や５．０重量％と高くしても、透過率が高く、プロテアーゼの溶解性が高いことが分かる。
また、洗浄性試験の評価結果から、実施例１〜１０及び比較例１〜７の界面活性剤の種類と量が同じものを比較した場合、プロテアーゼを０．６重量％溶解した液体洗剤組成物の洗浄性は、実施例４及び比較例４の結果を除いて、実施例の方が洗浄性が優れていることが分かる。また、プロテアーゼを２．０重量％又は５．０重量％溶解した液体洗剤組成物においては、界面活性剤の種類と量が同じものを比較した場合、全て比較例よりも実施例の方が洗浄性が優れていることが分かる。さらに実施例１〜１０の界面活性剤含有組成物に、プロテアーゼを配合した液体洗剤組成物において、プロテアーゼの量が０．６重量％、２．０重量％、５．０重量％と高くなるにつれて、洗浄性が大きく向上することがわかる。
以上のことから、本願発明の界面活性剤含有組成物は酵素を高濃度に溶解することができることが分かる。また、本願発明の液体洗剤組成物は、洗浄性能が高いことがわかる。さらに、酵素をより高濃度に含むことで、洗浄性能が高くなることが分かる。したがって、本願発明の液体洗剤組成物は、従来の液体洗剤組成物よりも洗浄性能が高く、従来よりも少ない量で従来と同等の洗浄性能を得ることが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の界面活性剤含有組成物は、酵素の溶解性が高い。また、酵素を配合した液体洗剤組成物は、高い洗浄性能を示す。この結果から、本発明の界面活性剤含有組成物は、特に高濃度型液体洗剤や超コンパクト型衣料用液体洗剤等の液体洗剤又はその原料として使用できる。また、液体洗剤組成物は、高濃度型液体洗剤や超コンパクト型衣料用液体洗剤等の液体洗剤として使用できる。