(57)【要約】【課題】ドキュメントオフセットを防ぎ、十分な画質濃度が得られる液体現像剤を提供する。【解決手段】液体現像剤は、トナー粒子と分散剤とを含み、該トナー粒子の樹脂は、低級アルキル基を有しうるスチレン、アクリル酸低級アルキル、およびメタクリル酸低級アルキルからなる群より選ばれる第１モノマーと、アクリル酸またはメタクリル酸である第２モノマーと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含み、第１モノマーと第２モノマーとの比率は、これら両者の全量に対する前記第２モノマーの比率が５〜２５モル％であり、第１モノマーと第２モノマーとの全量が、ビニル系共重合体樹脂の全量に対して９０モル％以上であり、該分散剤は、長鎖アルキル基を有するビニルモノマーと、低級アルキル基を有しうるＮ−ビニルピロリドンと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含む、液体現像剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、
前記トナー粒子は、樹脂と、該樹脂中に分散された顔料とを含み、
前記樹脂は、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいスチレン、アクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）、およびメタクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーである第１モノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーである第２モノマーと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含み、
前記第１モノマーと前記第２モノマーとの比率は、これら両者の全量に対する前記第２モノマーの比率が５〜２５モル％であり、
前記第１モノマーと前記第２モノマーとの全量が、前記ビニル系共重合体樹脂の全量に対して９０モル％以上であり、
前記分散剤は、炭素数１０〜３０のアルキル基を有するビニルモノマーである第３モノマーと、ピロリドン基を有し、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいＮ−ビニルピロリドンである第４モノマーと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含む、液体現像剤。
【請求項２】
前記第３モノマーが、前記トナー粒子の全質量に対して０．５質量％以上３質量％以下である、請求項１に記載の液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置に用いられる現像剤としては、従来より粉体状の現像剤が用いられてきた。このような粉体状の現像剤（所謂トナー）は、顔料を樹脂中に分散したものであるが、取り扱い時に生じるトナー粒子の粉塵が人体に吸入されるという問題があることから、その粒径の下限値を５〜６μｍ以上にする必要があった。しかしながら、当該装置により形成される画像は、上記粒径が小さいものほど高画質となるため、その粒径をより小さくすることが求められていた。
【０００３】
このため、取り扱い時に粉塵の発生がないことからトナー粒子の粒径をより小さくすることが可能な液体現像剤が注目されている。このような液体現像剤は、通常、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、トナー粒子は、樹脂と、該樹脂中に分散された顔料とを含む。このような液体現像剤として、たとえば、トナー粒子中の樹脂としてエチレン共重合体を用い、分散剤としてメタクリル酸エステルとビニルピロリドンの共重合体を用いるもの（特許文献１）、トナー粒子中の樹脂としてエチレンアクリル共重合体を用い、分散剤としてオレフィンとビニルピロリドンの共重合体を用いるもの（特許文献２）、トナー粒子中の樹脂としてポリエステル樹脂を用い、分散剤としてオレフィンとビニルピロリドンの共重合体を用いるもの（特許文献３）、トナー粒子中の樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用い、分散剤としてラウリルメタクリレートとビニルピロリドンの共重合体を用いるもの（特許文献４）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６４−６６６６６号公報
【特許文献２】特開平６−２０８２５６号公報
【特許文献３】特開２００９−１７５６７０号公報
【特許文献４】特開平８−２２０８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のような従来の液体現像剤を用いた印刷物は、その画像同士を重ねると、画像面が接着してしまうという問題が生じることがあった。このような現象は一般的にドキュメントオフセットと言われる。ドキュメントオフセットの大きな原因の一つは、トナー粒子中の樹脂が絶縁性液体を取り込み膨潤することにより生じると考えられる。トナー粒子中に取り込まれた絶縁性液体は、記録媒体上にトナー粒子を転写して熱による定着処理を行なった後であっても、トナー粒子中に残存してしまうことがあり、ドキュメントオフセットの原因になると考えられる。
【０００６】
また、液体現像剤においては、絶縁性液体中におけるトナー粒子の凝集を防ぐために、分散剤の添加が必須であるが、分散剤を添加しすぎると、ドキュメントオフセットの原因になると考えられる。分散剤は、親絶縁性液体成分と親トナー粒子成分とを含むが、分散剤の含有量が多くなるとその分親絶縁性液体成分も多くなるので、絶縁性液体成分が残存しやすくなり、ドキュメントオフセットを生じさせる原因となり得る。したがって、少量で十分な分散効果が得られる分散剤が好ましい。なお、分散剤の種類によっては、トナー粒子の電荷保持性を低下させ、画質濃度の低下を生じさせてしまうことがある。
【０００７】
本発明は、このような状況下においてなされたものであって、その目的とするところは、ドキュメントオフセットを防ぎ、十分な画質濃度が得られる液体現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねたところ、トナー粒子に用いられるアクリル系樹脂を構成するモノマーの種類を選択することにより膨潤しにくい化学構造を採用するとともに、少量であっても高い分散効果を示し、親絶縁性液体成分に極性基を有さない分散剤を用いることにより上記の課題を解決できるのではないかと考え、この知見に基づきさらに検討を重ねることにより、ついに本発明を完成させたものである。
【０００９】
すなわち、本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含み、当該トナー粒子は、樹脂と、該樹脂中に分散された顔料とを含み、当該樹脂は、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいスチレン、アクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）、およびメタクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーである第１モノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーである第２モノマーと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含み、第１モノマーと第２モノマーとの比率は、これら両者の全量に対する前記第２モノマーの比率が５〜２５モル％であり、第１モノマーと第２モノマーとの全量が、前記ビニル系共重合体樹脂の全量に対して９０モル％以上であり、上記分散剤は、炭素数１０〜３０のアルキル基を有するビニルモノマーである第３モノマーと、ピロリドン基を有し、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいＮ−ビニルピロリドンである第４モノマーと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含む。ここで「構成モノマー」とは、それが重合することにより重合体樹脂を構成し、その構成単位となるものである。
【００１０】
上記分散剤は第３モノマーを、前記トナー粒子の全質量に対して０．５質量％以上３質量％以下となるように含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液体現像剤は、画像面を重ねたときに生じるドキュメントオフセットを防ぎ、トナー粒子における電荷保持性に優れるという好適な効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】電子写真方式の画像形成装置の概略断面図である。
【図２】電荷保持性の評価に用いた測定装置の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
＜液体現像剤＞
本発明の液体現像剤は、トナー粒子と絶縁性液体と分散剤とを含む。かかる液体現像剤は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえば荷電制御剤、粘度調整剤等を挙げることができる。ここで、各成分の配合割合は、たとえばトナー粒子を１０〜５０質量％、絶縁性液体を５０〜９０質量％、および分散剤をトナー粒子の質量に対して０．１〜１０質量％とすることができる。
【００１４】
このような液体現像剤は、電子写真方式の画像形成装置用の現像剤として有用である。
＜トナー粒子＞
本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子は、通常絶縁性液体に相溶せず絶縁性液体中に分散された状態で存在し、少なくとも、樹脂と、該樹脂中に分散された顔料とを含む。かかるトナー粒子は、これらの成分を含む限り、他の任意の成分を含むことができる。他の成分としては、たとえばワックス、荷電制御剤等を挙げることができる。
【００１５】
このようなトナー粒子の粒径は、特に限定されるものではないが、高画質の画像を得ることを目的として、０．５〜６μｍ、好ましくは１〜４μｍ、より好ましくは１〜３μｍとすることが好適である。これらの粒径は、従来用いられていた粉体状現像剤（乾式現像剤）のトナー粒子の粒径に比べて小さく、本発明の特徴の一つとなるものである。
【００１６】
なお、本発明でいう粒径とは、平均粒径を意味し、各種の粒度分布計により体積平均粒径として特定することができる。
【００１７】
＜樹脂＞
本発明のトナー粒子を構成する樹脂は、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいスチレン、アクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）、およびメタクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーである第１モノマーと、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーである第２モノマーと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含み、該第１モノマーと該第２モノマーとの比率は、これら両者の全量に対する該第２モノマーの比率が５〜２５モル％であることを特徴とする。なお、本発明において、「炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいスチレン」とは、スチレンを含むとともに、スチレンを構成するベンゼン環に炭素数１〜４のアルキル基が１または２個置換基として置換した化合物が含まれる。
【００１８】
上記第１モノマーの候補化合物である、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいスチレンは、以下の化学式（１）で表される。
【００１９】
【化１】
2012058666.tif 000002
【００２０】
化学式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基である。
上記第１モノマーの候補化合物である、アクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）は、以下の化学式（２）で表される。
【００２１】
【化２】
2012058666.tif 000003
【００２２】
化学式（２）において、Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基である。
上記第１モノマーの候補化合物である、メタクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４）は、以下の化学式（３）で表される。
【００２３】
【化３】
2012058666.tif 000004
【００２４】
化学式（３）において、Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基である。
一般的に、トナー粒子を構成する樹脂として上記構成のビニル系共重合体樹脂をはじめとするアクリル系樹脂を採用する理由は、熱特性等の特性を広範囲に変化させることができるとともに、透光性、延展性、粘弾性に優れるためである。このようにアクリル系樹脂は、透光性に優れることから、カラー画像を得る場合に美しい色彩を得ることができ、また延展性および粘弾性に優れることから紙等の記録媒体上に形成された画像（樹脂膜）が強靭で、しかもその記録媒体と強力に接着することができる。そして、本発明のビニル系共重合体樹脂は、第２モノマーとして極性基を含み、またこの第２モノマーの含有率を上記範囲内で高めることにより、上記のような一般的な特性に加えて、絶縁性液体との相溶性が低下し、また、極性基が架橋することにより、絶縁性液体が浸入しにくくなり、以ってこのビニル系共重合体樹脂により構成されるトナー粒子は絶縁性液体に対する膨潤性が抑制され、ドキュメントオフセットを抑制することができるという優れた効果を示すことになる。
【００２５】
さらに、第１モノマーの末端基であるまたは末端基となりうるアルキル基として、炭素数１〜４のアルキル基を選択する理由は、炭素数が５以上のアルキル基である場合、絶縁性液体との相溶性が上がり、ドキュメントオフセットを悪化させる可能性があるからである。また、第１モノマーとして、少なくとも炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいスチレンを含む場合、トナーの強度が確保しやすくなり、定着後の耐擦傷性が向上するという効果を得ることができる。
【００２６】
ここで、第１モノマーと第２モノマーの比率を表わす第２モノマーの含有率（モル％）は、第１モノマーと第２モノマーとの合計量に占める第２モノマーのモル比として表わされ、このモル比が上記のとおり５〜２５モル％になることを要する。なお、上記第２モノマーのモル比が５モル％未満では、ビニル系共重合体樹脂の極性が低くなり、ＳＰ（ソルビリティーパラメータ）値が下がり、絶縁性液体との相溶性が上がり、絶縁性液体に膨潤しやすくなることから、ドキュメントオフセットが生じ易くなる。また、２５モル％を超えると、ガラス転移点（Ｔｇ）が高くなり過ぎ、記録媒体への画像の定着が不可能となったり、極めて高温の定着温度が必要となり画像形成装置に対する負荷が大きくなるという不都合が生じる。より好ましいモル比は、８〜２０モル％である。
【００２７】
本発明のビニル系共重合体樹脂は、その構成モノマーとして、第１モノマーおよび第２モノマーのみで構成されることが好ましいが、本発明の効果が示される限り、他のモノマーが含まれていても差し支えない。なお、他のモノマーが含まれている場合であっても、第１モノマーと第２モノマーとの全量が、ビニル系共重合樹脂の全量に対して９０モル％以上となるようにする。９０モル％未満の場合、絶縁性液体に対する相溶性が高くなることがあり、その場合ドキュメントオフセットが発生しやすくなる。他のモノマーとしては、たとえば酢酸ビニル、アルキル基の炭素数が５以上のアクリル酸アルキル、アルキル基の炭素数が５以上のメタクリル酸アルキル等を挙げることができる。
【００２８】
構成モノマーの種類、第１モノマーと第２モノマーのモル比、および第１モノマーと第２モノマーの全量のビニル系重合体樹脂の全量に対するモル％は、ビニル系共重合体樹脂を合成する際の原料モノマーの使用量を制御することにより調整することが可能であるが、液体現像剤中のトナー粒子または画像中のビニル系共重合体樹脂成分を、フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＦＴ−ＮＭＲ）を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行なってその積分比より決定することができる。
【００２９】
また、本発明のビニル系共重合体樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００以上１００００００以下であることが好ましく、より好ましくは５００００以上２０００００以下である。重量平均分子量が１００００未満では顔料との均一分散が困難となる場合がある。一方、重量平均分子量が１００００００を超えると、記録媒体への定着時に要するエネルギが大きくなり好ましくない場合がある。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００３０】
また、本発明のビニル系共重合体樹脂は、熱可塑性を示し、４０℃以上８０℃以下のガラス転移点（Ｔｇ）を有することが好ましい。ガラス転移点が４０℃未満の場合、保管安定性が悪化する場合がありドキュメントオフセットの発生の原因ともなり、８０℃を超えると、画像を定着させるエネルギーが著しく増加し経済的に不利であるばかりか画像形成装置の各部に熱的ダメージを与えやすく、また定着温度が低い場合には画像の光沢が低下する場合がある。より好ましいガラス転移点は、５５℃以上７５℃以下である。
【００３１】
また、本発明のビニル系共重合体樹脂は、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では絶縁性液体との相溶性が上がり膨潤しやすくなる場合がある。一方、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ガラス転移点や溶融温度が高くなりすぎ定着エネルギーが多大に必要となる場合がある。
【００３２】
このような本発明のビニル系共重合体樹脂は、通常通りの方法、すなわちビニル系共重合体のラジカル重合反応により得ることができる。
【００３３】
ここで、上記第１モノマーとしては、たとえばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン（以上、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいスチレン）、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル（以上、アクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４））、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル（以上、メタクリル酸アルキル（ただしアルキル基の炭素数は１〜４））等を挙げることができるが、これらのみに限定されるものではない。
【００３４】
なお、本発明の樹脂としては、このようなビニル系共重合体樹脂を単独で用いることができるが、必要に応じてスチレン−アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン共重合体樹脂（特にエチレン系共重合体樹脂）、エポキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、パラフィンワックス等の樹脂を、樹脂の全質量に対して２０質量％未満の範囲において適量混合して用いても差し支えない。
【００３５】
＜顔料＞
本発明の液体現像剤の顔料は、上記の樹脂中に分散されトナー粒子を構成する。本発明で用いる顔料は、公知である各色の有機顔料、無機顔料を用いることができる。有機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ系等のアゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ペリノン系、チオインジゴ系、イソインドリン系等が挙げられる。
【００３６】
本発明に用いられる顔料の具体例としては、オルトアニリンブラック、トルイジンオレンジ、パーマネントカーミンＦＢ、ファーストイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、キナクリドンレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、ジオキサンバイオレット、ピクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、アルカリブルーＲトナー、ファーストイエロー１０Ｇ、オルトニトロアニリンオレンジ、トルイジンレッド等が挙げられる。
【００３７】
顔料の分散性を上げるため、塩基性もしくは酸性に処理した顔料誘導体を用いても良い。顔料は、樹脂中で、その二次粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下となるように分散されることが好ましい。二次粒径が３００ｎｍを超えると、一定の付着量で十分な着色力、隠ぺい力、定着後の透明性が得られにくい。顔料の配合量は、トナー粒子の樹脂の全量に対して好ましくは８質量％以上５０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。８質量％未満の場合、所望の濃度が得られないことがあり、一方５０質量％を超えると、樹脂への分散性や定着性を損なう場合がある。好適な量は色種によって異なる。たとえば、シアン顔料の場合、トナー粒子の樹脂の全量に対して１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、マゼンタ顔料の場合、トナー粒子の樹脂の全量に対して１５質量％以上５０質量％以下が好ましく、イエロー顔料の場合、トナー粒子の樹脂の全量に対して８質量％以上３０質量％以下が好ましい。適量は粒径によっても異なり小粒径になるほど顔料コンテンツを高くする効果が顕著となる。なお、用いられる顔料は１種類に限定されることはなく、２種以上の顔料を合わせて用いることもできる。この場合、上記した配合量は、複数種類の顔料の合計配合量とする。
【００３８】
＜絶縁性液体＞
本発明の液体現像剤に含まれる絶縁性液体とは、常温で不揮発性であり、電気的に絶縁性を示すもの（たとえば抵抗値が１０11〜１０16Ω・ｃｍの範囲のもの）が好ましい。この範囲の抵抗値を有すれば、通常静電潜像を乱すことがないためである。さらに、このような絶縁性液体としては、臭気および毒性がないものが好ましい。
【００３９】
このような絶縁性液体としては、たとえば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン等を挙げることができる。特に、臭気、無害性、コストの観点から、ノルマルパラフィン系溶媒、イソパラフィン系溶媒が好ましい。より具体的には、松村石油研究所社製のモレスコホワイトＰ４０（商品名）、同Ｐ６０（商品名）、同Ｐ１２０（商品名）、アイソパー（商品名、エクソン化学社製）、シェルゾール７１（商品名、シェル石油化学社製）、ＩＰソルベント１６２０（商品名、出光石油化学社製）、ＩＰソルベント２０２８（商品名、出光石油化学社製）等を挙げることができる。
【００４０】
＜分散剤＞
本発明の液体現像剤に含まれる分散剤は、トナー粒子を絶縁性液体中に安定的に分散させる作用を有するものであり、このため、通常はトナー粒子の表面部に存在（吸着）している。このような分散剤は、絶縁性液体に対して可溶性であることが好ましい。
【００４１】
本発明の液体現像剤は、分散剤として、炭素数１０〜３０のアルキル基を有するビニルモノマーである第３モノマーと、ピロリドン基を有し、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいＮ−ビニルピロリドンである第４モノマーと、を含む複数のモノマーを構成モノマーとするビニル系共重合体樹脂を含む。なお、本発明において、「炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいＮ−ビニルピロリドン」とは、Ｎ−ビニルピロリドンを含むとともに、Ｎ−ビニルピロリドンを構成するビニル基に炭素数１〜４のアルキル基が１または２個置換基として置換した化合物が含まれる。
【００４２】
上記第３モノマーである炭素数１０〜３０のアルキル基を有するビニルモノマーは、以下の化学式（４）で表される。
【００４３】
【化４】
2012058666.tif 000005
【００４４】
化学式（４）において、Ｒ５は、炭素数１０〜３０のアルキル基である。
上記第４モノマーであるピロリドン基を有し、炭素数１〜４のアルキル基を１または２個有していてもよいＮ−ビニルピロリドンは、以下の化学式（５）で表される。
【００４５】
【化５】
2012058666.tif 000006
【００４６】
化学式（５）において、Ｒ６、Ｒ７はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基である。
第３モノマーは親絶縁性液体成分であり、第４モノマーは親トナー粒子成分である。本発明に係る分散剤は、第４モノマーがトナー粒子の表面に吸着し、第３モノマーが絶縁性液体に可溶することにより、トナー粒子を絶縁性液体中に安定的に分散させる。第３モノマーの含有するアルキル基の炭素数が１０未満の場合、分散性が悪く、またトナー粒子の電荷保持性が低下してしまう可能性がある。第３モノマーの含有するアルキル基の炭素数が３０を超えると絶縁性液体に溶解しにくくなる。
【００４７】
分散剤中の第３モノマーと第４モノマーとの比率は任意であるが、これらの全量に対する第４モノマーの比率が好ましくは１０〜８０モル％であり、より好ましくは１０〜５０モル％である。第４モノマーの比率が１０モル％未満になると、分散性が悪化する。
【００４８】
液体現像剤中において、第３モノマーは、トナー粒子の全質量に対して０．５質量％以上３質量％以下となるように含まれることが好ましい。０．５％未満では分散性が悪化し、３質量％を超えるとドキュメントオフセットが生じ易くなり、またトナー粒子の電荷保持性が低下してしまう可能性がある。
【００４９】
ここで、第３モノマーとしては、ヘキサデセン、エイコセン、トリアコンテン等が例示される。第４モノマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が例示される。
【００５０】
分散剤として用いられるビニル系共重合体樹脂は、第３モノマーおよび第４モノマーのみで構成されることが好ましいが、本発明の効果が示される限り、他のモノマーが含まれていても差し支えない。なお、他のモノマーが含まれている場合であっても、第３モノマーと第４モノマーとの全量が、ビニル系共重合体樹脂の全量に対して９０モル％以上となるようにすることが好ましい。他のモノマーとしては、芳香族アミノ基、脂肪族アミノ基、ヘテロ環窒素含有基、ヘテロ環酸素含有基、ヘテロ環硫黄含有基等を有するモノマー、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等が例示される。分散剤の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜２００００程度である。
【００５１】
構成モノマーの種類および第３モノマーと第４モノマーのモル比は、ビニル系共重合体樹脂を合成する際の原料モノマーの使用量を制御することにより調整することが可能であるが、液体現像剤中のトナー粒子または画像中のビニル系共重合体樹脂成分を、フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＦＴ−ＮＭＲ）を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行なってその積分比より決定することができる。
【００５２】
分散剤に用いられるビニル系共重合体樹脂は、通常通りの方法、すなわちビニル系共重合体のラジカル重合反応により得ることができる。
【００５３】
＜製造方法＞
まず、トナー粒子を構成するビニル系共重合体樹脂は、上述の組成を有する限り従来公知のラジカル重合方法により製造することができる。すなわち、用いる原料モノマーの種類に応じて異なるものの、一般的には５０〜３００℃の温度範囲で行なうことができる。また、雰囲気ガスとして不活性ガスを用いたり、各種の溶媒を任意に選択したり、反応容器内圧力を常圧または減圧にする等、任意の条件を採用することができる。
【００５４】
次いで、上記のようにして得られたビニル系共重合体樹脂を用いて、液体現像剤を調製する。液体現像剤の調製は、従来公知の技法に基づいて行なうことができる。たとえば、加圧ニーダ、ロールミル、３本ロール等の混練機を用いて、ビニル系共重合体樹脂と顔料とを所定の配合比で溶融混練し、ビニル系共重合体樹脂中に顔料を均一に分散させることにより顔料−樹脂分散体を得る。
【００５５】
続いて、上記で得られた顔料−樹脂分散体を冷却し、冷却後これを粗粉砕する。引き続き、粗粉砕された顔料−樹脂分散体（これを「粗粉砕トナー」ということもある）をさらに所望の粒径となるまで粉砕することにより、トナー粒子を得る。
【００５６】
上記で用いることができる粉砕方法としては、乾式粉砕法と湿式粉砕法を挙げることができるが、省エネルギーで所望の粒径まで粉砕できる方法であれば特に限定されるものではない。
【００５７】
たとえば、カッターミルにより粗粉砕トナーを得、引き続き乾式粉砕法としてジェットミルを用いて、粗粉砕トナーを所望の粒径となるまでさらに粉砕することによりトナー粒子を得る。そして、このトナー粒子を絶縁性液体および分散剤と混合することにより液体現像剤を調製することができる。
【００５８】
一方、湿式粉砕法を採用する場合は、たとえば上記で得られた粗粉砕トナー、絶縁性液体、および分散剤を混合し、サンドミルを用いてこの混合物を粉砕することによりトナー粒子を所望の粒径とし、液体現像剤を調製することができる。
【００５９】
＜プロセスの概略＞
図１は、本発明に係る液体現像剤を適用可能な電子写真方式の画像形成装置１の概略断面図である。像担持体２１は、その表面が帯電装置２３により所定の表面電位に一様に帯電され、その後露光装置２４により画像情報が露光され、静電潜像が形成される。現像ローラ１３は、規制ブレード１１のコントロールにより、その表面に液体現像剤１２の薄層が形成される。
【００６０】
現像ローラ１３と像担持体２１とのニップで液体現像剤１２の薄層中のトナー粒子が移動し、像担持体２１の表面にトナー画像が形成される。このとき、トナー粒子だけでなく絶縁性液体も像担持体２１の表面に付着する。
【００６１】
像担持体２１上のトナー像は、１次転写ローラ３２に所定の電圧が印加されることによって、中間転写体３１上転写される。像担持体２１上に残ったトナー粒子および絶縁性液体はクリーニングブレード２２によって除去される。
【００６２】
中間転写体３１は、１次転写ローラ３２とともに配置されているバックアップローラ３５，３６によって周回される。テンションローラ３８は、中間転写体３１のテンションを調整する。
【００６３】
２次転写ローラ４１は、バックアップローラ３６に対向する位置に配置される。中間転写体３１上のトナー像は、２次転写ローラ４１とバックアップローラ３６との間を通るメディア４４に転写される。メディア４４上のトナー像は、熱ローラ４２，４３により加熱され定着される。
【００６４】
画像形成装置１のシステムの速度は、たとえば４００ｍｍ／ｓｅｃとすることができる。１次転写ローラ３２には、トナー粒子と逆極性の電圧が印加され、像担持体２１との電位差は、たとえば３００Ｖ〜３ｋＶである。図１に示すように、中間転写体３１がベルトである場合、ベルトの材質は樹脂および／または弾性体からなることが好ましい。樹脂としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、フッ素系樹脂、ポリフェニルサルフェート等が例示される。弾性体としては、シリコンゴム、フッ素ゴム、ＥＰＤＭ、ウレタンゴム、ニトリルゴム等が例示される。ラフ紙への転写性の観点からは弾性体がより好ましく、また耐熱性があるものが好ましい。搬送の安定性の観点からは、樹脂基体の上に弾性体の層が形成されている複層タイプのベルトが好ましい。このような複層タイプのベルトである場合、樹脂基体の厚さが５０〜２００μｍ、弾性体の層の厚さが２００μｍ〜１ｍｍであることが好ましい。単層タイプのベルトである場合、中間転写体３１は、厚さが５０μｍ〜１ｍｍであることが好ましい。
【００６５】
中間転写体３１は、体積抵抗率が１０６〜１０１２Ωｃｍ、表面抵抗率が１０６〜１０１２Ω／ｓｑであることが好ましい。中間転写体３１の最表層は、高い離型性を有することが好ましく、そのため最表層にフッ素系、シリコン系等の低表面エネルギーの重合体層を設けたり、プラズマ処理等で１μｍ以下の硬い層を設けることが好ましい。熱ローラ４２，４３は、たとえば直径８０ｍｍのものを用い、加熱温度を１８０度とすることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは特に断らない限り「質量部」を示す。
【００６７】
＜トナー粒子用樹脂＞
実施例１〜８、比較例１〜６の液体現像剤のトナー粒子用樹脂として、表１に記載の組成の樹脂を準備した。
【００６８】
【表１】
2012058666.tif 000007
【００６９】
表１中のモノマー組成、モル％、および分子量（重量平均分子量（Ｍｗ))は、後述の方法によりトナー粒子中の各樹脂を分析することにより得られた値である。表１中、樹脂中の第１モノマーと第２モノマーの割合とは、トナー粒子用樹脂を構成するビニル系共重合体に占める第１モノマーと第２モノマーの全量の割合を示すものである。
【００７０】
＜分散剤＞
分散剤として、以下のi〜ivの分散剤を準備した。
【００７１】
分散剤i（Ｇａｎｅｘ  Ｖ−２１６、ＩＳＰ社）：第３モノマー（Ｒ５が炭素数１４のアルキル基である化学式（４）で表されるモノマー）と第４モノマー（Ｒ６およびＲ７がＨである化学式（５）で表されるモノマー）を構成モノマーとし、第３モノマーと第４モノマーのモル比率が８０：２０で、分子量３０００の分散剤。
【００７２】
分散剤ii（Ｇａｎｅｘ  Ｖ−２２０、ＩＳＰ社）：第３モノマー（Ｒ５が炭素数１８のアルキル基である化学式（４）で表されるモノマー）と第４モノマー（Ｒ６およびＲ７がＨである化学式（５）で表されるモノマー）を構成モノマーとし、第３モノマーと第４モノマーのモル比率が７０：３０で、分子量２０００の分散剤。
【００７３】
分散剤iii（Ｇａｎｅｘ  ＷＰ−６６０、ＩＳＰ社）：第３モノマー（Ｒ５が炭素数２８のアルキル基である化学式（４）で表されるモノマー）と第４モノマー（Ｒ６およびＲ７がＨである化学式（５）で表されるモノマー）を構成モノマーとし、第３モノマーと第４モノマーのモル比率が８０：２０で、分子量３０００の分散剤。
【００７４】
分散剤iv：ラウリルメタクリレートと第４モノマー（Ｒ６およびＲ７がＨである化学式（５）で表されるモノマー）を構成モノマーとし、ラウリルメタクリレートと第４モノマーのモル比率が３０：７０で、分子量３０００の分散剤。
【００７５】
＜顔料＞
顔料として、銅フタロシアニン（商品名：「ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＧＮＰＴ」、ＤＩＣ社製）、カーミン６Ｂ（商品名：「ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  ６Ｂ  ２２６」、ＤＩＣ社製）、カーボンブラック（商品名：「Ｒｅｇｌ−３３０Ｒ」、キャボット社製）を準備した。
【００７６】
＜絶縁性液体＞
絶縁性液体として、「ＩＰソルベント２０２８」（商品名、出光石油化学社製）、「モレスコホワイトＰ−４０」（商品名、松村石油社製）、「モレスコホワイトＰ−７０」（商品名、松村石油社製）を準備した。
【００７７】
＜実施例１＞
実施例１のトナー粒子用樹脂１００部と、銅フタロシアニン顔料２０部とを、ヘンシェルミキサーにて十分混合した。その後、ロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押出し機を用いて、この混合物を溶融混合し、冷却後、これをジェット粉砕機にて粉砕することによりトナー粒子を得た。トナー粒子の粒径を、粒度分布計（商品名：「ＳＡＬＤ−２２００」、島津製作所社製）で測定したところ、体積平均粒径は６μｍであった。
【００７８】
このトナー粒子を３０部、分散剤iをトナー粒子の全質量に対して２．３質量％（トナー粒子全質量に対して２質量％の第３モノマー）、「ＩＰソルベント２０２８」を７０部、ジルコニアビーズ１００部を混合し、サンドミルにて１２０時間攪拌し、実施例１の液体現像剤を得た。液体現像剤の粒径を、粒度分布計（商品名：「ＳＡＬＤ−２２００」、島津製作所社製）にて測定したところ、体積平均粒径は２．３μｍであった。
【００７９】
＜実施例２〜８、比較例１〜６＞
各実施例および各比較例では、表１に記載のトナー粒子用樹脂１００部と、表２に記載の顔料を表２に記載の配合量で混合し、実施例１と同様の方法で実施例２〜８、比較例１〜６で用いられるトナー粒子を製造した。
【００８０】
【表２】
2012058666.tif 000008
【００８１】
このトナー粒子３０部、表２に記載の各分散剤を表２に記載の配合量で配合し、さらに表２に記載の各絶縁性液体を７０部、ジルコニアビーズ１００部を混合し、サンドミルにて１２０時間攪拌し、実施例２〜８、比較例１〜６の液体現像剤を得た。液体現像剤の体積平均粒径、トナー粒子全質量に対する第３モノマーの質量％についても表２に示す。
【００８２】
＜測定１：分子量の測定＞
トナー粒子用樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。測定条件は以下の通りである。
DETECTOR：RI
COLUMN:ShodexKF-404HQ（商品名、昭和電工社製）＋ShodexKF-402HQ（商品名、昭和電工社製）
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：０．３ｍｌ／ｍｉｎ．
較正曲線：標準ポリスチレン
＜測定２：構成モノマーの割合（モル％）＞
トナー粒子用樹脂を構成するモノマーの割合（モル％）は、フーリエ変換核磁気共鳴装置（ＦＴ−ＮＭＲ）（商品名：「Lambda400」、日本電子社製）を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行なってその積分比より決定した。測定溶媒はクロロホルムＤ溶剤とした。その結果を表１に示す。
【００８３】
＜評価１：ドキュメントオフセットの評価＞
図１に示す画像形成装置を用いて、実施例１〜８、比較例１〜６の各液体現像剤を用いて、コート紙（商品名：「ＯＫトップコートプラス」、坪量：１２８ｇ／ｍ２、王子製紙社製）にベタの定着画像を形成した。ベタのトナー付着量は２ｇ／ｍ２とした。コート紙の定着画像面同士を重ね、１０ｇ／ｍ２の加重をかけ、５０℃で１週間保管し、保管後両者の紙をはがし定着画像を観察した。全く剥落がないものを◎、ごく微量に剥落があるものを○、明らかに剥落があるものを×とした。その結果をドキュメントオフセット（ＤＯ）として表２に示す。剥落があるほど、ドキュメントオフセットが発生しやすいことを示す。
【００８４】
なお、画像形成装置のプロセス条件は以下の通りとした。
システム速度：４０ｃｍ／ｓｅｃ
像担持体：負帯電ＯＰＣ
帯電電位：−６５０Ｖ
現像電圧（現像ローラ印加電圧）：−４５０Ｖ
１次転写電圧（１次転写ローラ印加電圧）：＋６２０Ｖ
２次転写電圧（２次転写ローラ印加電圧）：＋１２００Ｖ
現像前コロナＣＨＧ：針印加電圧−３〜５ｋＶで適宜調整。
【００８５】
＜評価２：電荷保持性の評価＞
図２は、電荷保持性の評価に用いた測定装置の概略断面図を示す。実施例１〜８、比較例１〜６の各液体現像剤５３をアルミ箔５１に３ｇ／ｍ２の塗布量となるように塗布し、円筒状の金属ローラ５２にはり、チャージャー５４にて２０μＡの電流を印加した。そのとき、円筒状の金属ローラ５２は３００ｍｍ／ｓｅｃの速度で回転させた。表面電位計５５の出力値をオシロスコープ５６でモニターし、出力値が２０Ｖ以上である場合を○、１０Ｖ以上２０Ｖ未満である場合を△、１０Ｖ未満である場合を×として評価した。その結果を表２に示す。表面電位計の出力値が高いほど、トナー粒子の電荷保持性が良好で、高濃度の画像が得られることを示す。
【００８６】
＜評価３：分散性の評価＞
実施例１〜８、比較例１〜６の各液体現像剤を４０℃の室温で１ヶ月保管後の平均粒径を、保管開始前の平均粒径に対する比率で算出した。比率が１．１未満のものを◎、１．１以上１．３未満のものを○、１．３以上のものを×とした。その結果を表２に示す。
【００８７】
＜評価４：光沢度の評価＞
評価１で作成した定着画像が形成された実施例１〜８、比較例１〜６のコート紙の定着画像が形成されている面の光沢度を、Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ  ＶＣ２０００（日本電飾社製）で測定し、光沢度が５０以上のもを○、５０未満のものを×とした。その結果を表２に示す。
【００８８】
表２より明らかなように、実施例の液体現像剤は、ドキュメントオフセットの発生を防ぎつつ、トナー粒子の電荷保持性が優れていることが確認できた。また、液体現像剤を保管した際の分散性にも優れ、画像面の光沢性も優れていることが確認された。なお、比較例１〜４はドキュメントオフセットが発生し、また比較例５はトナー粒子の電荷保持性が低く、比較例６は光沢度に問題があった。比較例２で用いたポリエステル樹脂は、その酸価を上げても、ドキュメントオフセットが発生した。
【００８９】
以上のように、本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
【符号の説明】
【００９０】
１  画像形成装置、１１  規制ブレード、１２  液体現像剤、１３  現像ローラ、２１  像担持体、２２  クリーニングブレード、２３  帯電装置、２４  露光装置、３１  中間転写体、３２  １次転写ローラ、３５，３６  バックアップローラ、３８  テンションローラ、４１  ２次転写ローラ、４２，４３  熱ローラ、４４  メディア、５１  アルミ箔、５２  金属ローラ、５３  液体現像剤。
【図１】
2012058666.tif 000009
【図２】
2012058666.tif 000010