(57)【要約】【課題】本発明の課題は、臭気原因物質を良好に抑制することができる積層フィルムを提供することである。【解決手段】本発明に係る積層フィルム１００は、臭気原因物質を化学的に吸着する化学吸着層１６０を備える。化学吸着層１６０は、臭気原因物質を化学的に吸着する。また、化学吸着層１６０は、臭気原因物質であるアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することが好ましい。さらに、化学吸着層１６０は、臭気原因物質であるアルデヒド類および酸類の両方を化学的に吸着することが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
臭気原因物質を化学的に吸着する化学吸着層を備える積層フィルム。
【請求項２】
前記化学吸着層は、前記臭気原因物質であるアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着する請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
前記化学吸着層は、前記臭気原因物質であるアルデヒド類および酸類の両方を化学的に吸着する請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項４】
酸素を吸収する酸素吸収層をさらに備える請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記化学吸着層は、前記酸素吸収層と隣接して配置される請求項４に記載の積層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層フィルムを備えることを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルムおよび包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、食品および飲料などを保存する包装容器としてプラスチック容器が用いられる。このプラスチック容器で食品および飲料などを包装するとき、プラスチック容器の内部に酸素が残存するおそれがある。また、プラスチック容器は、金属容器およびガラス容器と比べると、酸素バリア性に劣る。このため、プラスチック容器の外部の酸素が、プラスチック容器の内部へと侵入しやすい。プラスチック容器の内部の酸素は、食品などの内容物を酸化させて変質させる。
【０００３】
このプラスチック容器の内部の酸素を吸収する容器の材料として、例えば、酸素吸収層を備える積層フィルムがある。この積層フィルムは、プラスチック容器の内部の酸素を吸収し、内容物の酸化を抑制する。しかし、このような積層フィルムは、酸素吸収に伴って、酸素吸収層から臭気原因物質を放出する場合がある。また、内容物から臭気原因物質が放出される場合もある。酸素吸収層または内容物から放出される臭気原因物質は、ユーザを不快にさせるおそれがある。また、酸素吸収層から放出される臭気原因物質は、内容物に付着するおそれがある。
【０００４】
この酸素吸収層から放出される臭気原因物質に係る問題に対して、例えば、特許文献１には、吸着性消臭剤を含有する吸着性消臭剤含有層を備えるプラスチック多層容器が開示されている。この吸着性消臭剤含有層は、酸素吸収層から放出される臭気原因物質を吸着し、臭気原因物質を抑制することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−０６７５９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、この吸着性消臭剤含有層の臭気原因物質の吸着が十分ではないおそれがある。そのため、このプラスチック多層容器は、臭気原因物質を十分に抑制することができない場合がある。
【０００７】
本発明の目的は、臭気原因物質を良好に抑制することができる積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１）
本発明に係る積層フィルムは、臭気原因物質を化学的に吸着する化学吸着層を備える。化学吸着層は、臭気原因物質を化学的に吸着する。臭気原因物質は、化学的に吸着されることで、化学反応をして無臭の物質に化学変化する。
【０００９】
この積層フィルムは、化学吸着層によって、臭気原因物質を良好に抑制することができる。また、この積層フィルムでは、臭気原因物質を物理的に吸着する積層フィルムに比べて、吸着後の臭気原因物質の脱離が起きにくい。
【００１０】
また、臭気原因物質は、化学反応によって無臭の物質に化学変化する。そのため、臭気原因物質が化学変化した物質が、たとえ積層フィルムから脱離したとしても、無臭の物質が放出されることになる。さらに、この積層フィルムは、臭気原因物質を物理的に吸着する積層フィルムに比べて、臭気原因物質の選択性の高い消臭ができ、かつ、消臭容量が大きい。
【００１１】
（２）
上述（１）の積層フィルムにおいて、化学吸着層は、臭気原因物質であるアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することが好ましい。
【００１２】
例えば、この積層フィルムが、酸素を吸収して臭気原因物質を放出する酸素吸収層を備える場合、この積層フィルムは、化学吸着層がアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。また、内容物から臭気原因物質が放出される場合であっても、この積層フィルムは、化学吸着層がアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【００１３】
（３）
上述（１）の積層フィルムにおいて、化学吸着層は、臭気原因物質であるアルデヒド類および酸類の両方を化学的に吸着することが好ましい。
【００１４】
例えば、この積層フィルムが、酸素を吸収して臭気原因物質を放出する酸素吸収層を備える場合、この積層フィルムは、化学吸着層がアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。また、内容物から臭気原因物質が放出される場合であっても、この積層フィルムは、化学吸着層がアルデヒド類および酸類の両方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【００１５】
（４）
上述（１）〜（３）のいずれかの積層フィルムは、酸素を吸収する酸素吸収層をさらに備えることが好ましい。
【００１６】
この積層フィルムを包装体に用いた場合、酸素吸収層は、包装体内部の酸素を吸収し、内容物の酸化を抑制することができる。しかし、酸素吸収層のなかには、酸素を吸収して臭気原因物質を放出するものがある。かかる場合であっても、この積層フィルムは、化学吸着層によって、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【００１７】
（５）
上述（４）の積層フィルムにおいて、化学吸着層は、酸素吸収層と隣接して配置されることが好ましい。
【００１８】
酸素吸収層が酸素を吸収して臭気原因物質を放出する場合であっても、化学吸着層が酸素吸収層と隣接して配置されることによって、この積層フィルムは、臭気原因物質をより良好に抑制することができる。
【００１９】
（６）
本発明に係る包装体は、上述（１）〜（５）のいずれかの積層フィルムを備える。
【００２０】
この包装体は、積層フィルムの化学吸着層によって、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る積層フィルムおよび包装体は、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係る積層フィルムの断面図である。
【図２】積層フィルムを備える包装体の断面図である。
【図３】（ａ）消臭剤がアルデヒド類を化学的に吸着する前の状態を示した断面図であり、（ｂ）消臭剤がアルデヒド類を化学的に吸着した後の状態を示した断面図である。
【図４】（ａ）消臭剤が脂肪酸類を化学的に吸着する前の状態を示した断面図であり、（ｂ）消臭剤が脂肪酸類を化学的に吸着した後の状態を示した断面図である。
【図５】本発明の一実施形態の変形例（Ａ）に係る積層フィルムの断面図である。
【図６】包装体の内部の酸素濃度を食品用微量酸素分析計で測定している状態を示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本実施形態に係る積層フィルム１００は、図１に示されるように、主に、外層１１０、第１接着層１２０、バリア層１３０、第２接着層１４０、酸素吸収層１５０、化学吸着層１６０、シール層１７０が、この順に積層されて形成される。図２に示されるように、この積層フィルム１００は、包装体２００の底材３００の材料として用いられる。また、底材３００には、蓋材４００がシールされる。以下、積層フィルム１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
【００２４】
＜外層＞
外層１１０の材料として、底材３００で用いることができる程度の強度を有しているものであればよく、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などが用いられる。
【００２５】
＜第１接着層、第２接着層＞
第１接着層１２０は、隣接する層である外層１１０と、バリア層１３０とを接着する機能を有する。第２接着層１４０は、隣接する層であるバリア層１３０と、酸素吸収層１５０とを接着する機能を有する。
【００２６】
第１接着層１２０および第２接着層１４０の材料として、公知の接着性のオレフィン系樹脂、例えば、接着性ポリプロピレン系樹脂、接着性ポリエチレン系樹脂などが用いられる。なお、第１接着層１２０および第２接着層１４０の少なくとも一方は、包装体２００の内容物（図示せず）の酸化を防止するために、酸化防止剤を含有していてもよい。第１接着層１２０および第２接着層１４０の少なくとも一方が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤として、公知の酸化防止剤、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００２７】
＜バリア層＞
バリア層１３０は、包装体２００の外部から侵入する水蒸気、酸素、光などの透過を制限するバリア機能を有する。水蒸気をバリアするバリア層１３０の材料として、例えば、アルミニウム箔のような金属箔、フッ素、ポリ塩化ビニリデン、環状ポリオレフィン等の水分バリア性を有する樹脂が用いられる。酸素をバリアするバリア層１３０の材料として、例えば、アルミニウム箔のような金属箔、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等が用いられる。水蒸気および酸素をバリアするバリア層１３０の材料として、例えば、バリアＰＥＴ等が用いられる。光である紫外線をバリアするバリア層１３０の材料として、例えば、紫外線吸収剤または顔料を含有する樹脂薄膜などが用いられる。水蒸気、酸素、および光をバリアするバリア層１３０の材料として、例えば、透明樹脂フィルムに、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムまたはそれらの混合物などの無機酸化物からなる蒸着薄膜層が形成されたものが用いられる。なお、必要に応じて、透明樹脂フィルム上に透明プライマー層が形成されてもよいし、または蒸着薄膜層上にガスバリア被膜層が形成されてもよい。
【００２８】
＜酸素吸収層＞
酸素吸収層１５０は、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂と、酸素吸収反応触媒とを含む。酸素吸収性樹脂として、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。具体的に、酸素吸収性樹脂として、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー等が、単体でまたは酸素吸収性樹脂以外の透明性に影響しないベース樹脂と混合して用いられる。
【００２９】
酸素吸収反応触媒として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などの遷移金属触媒などが用いられる。
【００３０】
酸素吸収層１５０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３１】
＜化学吸着層＞
化学吸着層１６０は、臭気原因物質を化学的に吸着し、特に、アルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着するか、またはアルデヒド類および酸類の両方を化学的に吸着することが好ましい。臭気原因物質は、例えば、積層フィルム１００、特に酸素吸収層１５０から放出されたり、内容物から放出されたりするものである。化学吸着層１６０に吸着される酸類は、消臭を効果的に行う観点から、有機酸類であることが好ましく、脂肪酸類であることがより好ましい。
【００３２】
化学吸着層１６０は、化学的な消臭剤を含有するバインダー樹脂から成る。このバインダー樹脂として、公知のバインダー樹脂が用いられ、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３３】
化学的な消臭剤として、臭気原因物質を化学的に吸着する公知の物質が用いられ、ターゲットとする臭気原因物質に応じて適宜選択される。具体的に、ターゲットとする臭気原因物質がアルデヒド類の場合、消臭剤として、例えば、アミン系化合物担持二酸化珪素、アミン系有機化合物とケイ酸塩系無機化合物との複合物、層間にアミノ基を保持した層状リン酸塩などが用いられる。また、ターゲットとする臭気原因物質が酸類の場合、消臭剤として、例えば、水酸基担持ジルコニウム、アルミノケイ酸、水酸基担持酸化亜鉛などが用いられる。化学的な消臭剤は、例えば、溶融押出し時に、通常のマスターバッチ方式のブレンド法などにより、バインダー樹脂へ添加される。この積層フィルム１００は、化学的な消臭剤を有することで、物理的な消臭剤を有する積層フィルムに比べて、外観（肌荒れ、透明性）が良好となる。
【００３４】
ここで、臭気原因物質であるアルデヒド類を消臭する場合の消臭機構について、図３（ａ）、（ｂ）を用いて説明する。図３（ａ）はアルデヒド類用消臭剤１６１がアルデヒド類５１０を化学的に吸着する前の状態を示した図であり、図３（ｂ）はアルデヒド類用消臭剤１６１がアルデヒド類５１０を化学的に吸着した後の状態を示した図である。図３（ａ）に示されるように、アルデヒド類用消臭剤１６１は、アミノ基を担持している。アルデヒド類用消臭剤１６１のアミノ基は、アルデヒド類５１０のアルデヒド基と化学反応して共有結合を形成する。そして、図３（ｂ）に示されるように、アルデヒド類用消臭剤１６１は、アルデヒド類５１０を化学的に吸着する。そのため、アルデヒド類５１０は、アルデヒド類用消臭剤１６１から脱離しにくい。また、アルデヒド類５１０は、化学反応によって無臭の物質に化学変化している。そのため、アルデヒド類５１０が化学変化した物質が、たとえアルデヒド類用消臭剤１６１から脱離したとしても、無臭の物質が放出されることになる。
【００３５】
次に、臭気原因物質である酸類、特に脂肪酸類を消臭する場合の消臭機構について、図４（ａ）、（ｂ）を用いて説明する。図４（ａ）は脂肪酸類用消臭剤１６２が脂肪酸類５２０を化学的に吸着する前の状態を示した図であり、図４（ｂ）は脂肪酸類用消臭剤１６２が脂肪酸類５２０を化学的に吸着した後の状態を示した図である。図４（ａ）に示されるように、脂肪酸類用消臭剤１６２は、ヒドロキシル基を担持している。脂肪酸類用消臭剤１６２のヒドロキシル基は、脂肪酸類５２０のカルボキシル基と化学反応してイオン結合を形成する。そして、図４（ｂ）に示されるように、脂肪酸類用消臭剤１６２は、脂肪酸類５２０を化学的に吸着する。そのため、脂肪酸類５２０は、脂肪酸類用消臭剤１６２から脱離しにくい。
【００３６】
＜シール層＞
シール層１７０は、蓋材４００を底材３００にシール（ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等）するためのシール機能を有し、包装体２００に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層１７０の材料として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３７】
シール層１７０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。シール層１７０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３８】
＜包装体＞
図２に示されるように包装体２００は、底材３００と、蓋材４００とから構成される。底材３００には、外層１１０が外側でシール層１７０が内側となるようにして、ポケット３１０が成形されている。
【００３９】
蓋材４００の材料として、例えば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）、またはポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。内部の空気を除去した底材３００のポケット３１０には、食品、飲料または工業用部品などの内容物が収容される。ポケット３１０に内容物が収容された後、蓋材４００が底材３００にシールされ、底材３００のポケット３１０が密封される。
【００４０】
＜本実施形態における効果＞
この積層フィルム１００は、化学吸着層１６０によって、臭気原因物質を良好に抑制することができる。また、この積層フィルム１００では、臭気原因物質を物理的に吸着する積層フィルムに比べて、吸着後の臭気原因物質の脱離が起きにくい。
【００４１】
また、臭気原因物質は、化学反応によって無臭の物質に化学変化する。そのため、臭気原因物質が化学変化した物質が、たとえ積層フィルム１００から脱離したとしても、無臭の物質が放出されることになる。さらに、この積層フィルム１００は、臭気原因物質を物理的に吸着する積層フィルムに比べて、臭気原因物質の選択性の高い消臭ができ、かつ、消臭容量が大きい。
【００４２】
例えば、この積層フィルム１００が、酸素を吸収して臭気原因物質を放出する酸素吸収層１５０を備える場合、この積層フィルム１００は、化学吸着層１６０がアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。また、内容物から臭気原因物質が放出される場合であっても、この積層フィルム１００は、化学吸着層がアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【００４３】
例えば、この積層フィルム１００が、酸素を吸収して臭気原因物質を放出する酸素吸収層１５０を備える場合、この積層フィルム１００は、化学吸着層１６０がアルデヒド類および酸類の少なくとも一方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。また、内容物から臭気原因物質が放出される場合であっても、この積層フィルム１００は、化学吸着層がアルデヒド類および酸類の両方を化学的に吸着することで、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【００４４】
この積層フィルム１００を包装体２００に用いた場合、酸素吸収層１５０は、包装体２００内部の酸素を吸収し、内容物の酸化を抑制することができる。しかし、酸素吸収層１５０のなかには、酸素を吸収して臭気原因物質を放出するものがある。かかる場合であっても、この積層フィルム１００は、化学吸着層１６０によって、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【００４５】
酸素吸収層１５０が酸素を吸収して臭気原因物質を放出する場合であっても、化学吸着層１６０が酸素吸収層１５０と隣接して配置されることによって、この積層フィルム１００は、臭気原因物質をより良好に抑制することができる。
【００４６】
この包装体２００は、積層フィルム１００の化学吸着層１６０によって、臭気原因物質を良好に抑制することができる。
【００４７】
＜変形例＞
（Ａ）
図５に示されるように、積層フィルム１００ａでは、積層フィルム１００の化学吸着層１６０およびシール層１７０の２層に代えて、吸着シール層１８０が１層設けられてもよい。吸着シール層１８０は、化学吸着機能およびシール機能を有し、上記のシール層１７０の材料に、消臭剤が添加されたものである。この消臭剤は、上記の化学吸着層１６０で用いられるものと同様のものが用いられる。この積層フィルム１００ａは、臭気原因物質の吸着を目的とする化学吸着層１６０をシール層１７０とは別に設ける必要がないので、臭気原因物質に対する化学的な吸着性を有しつつ、製造コストを低減することができる。
【００４８】
（Ｂ）
積層フィルム１００の化学吸着層１６０は、酸素吸収層１５０と隣接していなくてもよい。具体的に、積層フィルム１００には、酸素吸収層１５０と化学吸着層１６０との間に第３接着層が設けられてもよい。この第３接着層は、酸素吸収層１５０と化学吸着層１６０とを接着する機能を有する。第３接着層の材料として、第１接着層、第２接着層と同様の材料が用いられる。
【００４９】
積層フィルム１００，１００ａは、外層１１０、第１接着層１２０、バリア層１３０、第２接着層１４０、酸素吸収層１５０、化学吸着層１６０、シール層１７０、吸着シール層１８０以外の機能層をさらに備えてもよい。また、積層フィルム１００，１００ａは、第１接着層１２０、バリア層１３０、第２接着層１４０、および酸素吸収層１５０のうちの少なくとも１層を省略してもよい。
【００５０】
（Ｃ）
酸素吸収層１５０の酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂ではなく、例えば、主に鉄粉から成る鉄粉系酸素吸収剤が用いられていてもよい。この場合、鉄粉系酸素吸収剤は、公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン類、エラストマー及びこれらの変性物、あるいはこれらの混合樹脂などに添加されて用いられる。
【００５１】
（Ｄ）
積層フィルム１００は、シール層１７０に代えて、シール機能を有していない層を備えていてもよい。シール機能を有していない層とは、例えば、包装体２００に収容される内容物と酸素吸収層１５０とが直接接触しないように酸素吸収層１５０を保護し、かつ、内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。
【００５２】
（Ｅ）
積層フィルム１００，１００ａは、蓋材４００に成形されてもよいし、底材３００と蓋材４００との両方に成形されてもよい。なお、積層フィルム１００から成る蓋材４００を備える包装体２００においては、蓋材４００のシール層１７０が底材３００と対向するようにして配置される。同様に、積層フィルム１００ａから成る蓋材４００を備える包装体２００においては、蓋材４００の吸着シール層１８０が底材３００と対向するようにして配置される。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明の積層フィルム１００ａから成る底材３００を備える包装体２００に係る実施例と、比較例とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
＜底材の作製＞
外層１１０を構成する樹脂として、共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。第１接着層１２０を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＳＦ７４０）を準備した。バリア層１３０を構成する樹脂として、ＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。第２接着層１４０を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層１５０を構成する樹脂として、ベース樹脂を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を２０重量％の割合で混合したものを準備した。吸着シール層１８０を構成する樹脂として、ＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：Ｆ５２２Ｎ）を準備した。
【００５５】
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアミン系化合物担持二酸化ケイ素（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−２４１）を添加した。
【００５６】
吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂と、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物と、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層１３０のＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層１２０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層１１０の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルム１００ａを作製した（図５参照）。得られた積層フィルム１００ａにおいて、吸着シール層１８０の厚さは１０μｍ、酸素吸収層１５０の厚さは３０μｍ、第２接着層１４０の厚さは２０μｍ、バリア層１３０の厚さは４０μｍ、第１接着層１２０の厚さは２０μｍ、外層１１０の厚さは９０μｍであった。
【００５７】
深絞り型全自動真空包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ社製、型番：Ｒ−５３０）を用いて、成形温度９５℃、成形時間３秒の条件で、積層フィルム１００ａにポケット３１０（長辺１６０ｍｍ×短辺１０５ｍｍ×深さ１５ｍｍ、表面積２４０ｃｍ２）を成形し、底材３００を作製した。
【００５８】
＜蓋材の作製＞
ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー製、品番：ウルトゼックス２０２２Ｌ）をＴダイ押出法にて製膜し、厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを得た。このＬＬＤＰＥフィルムと、厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）と、アルミ蒸着を施した厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）をドライラミネート法により貼り合せて、多層のフィルムである蓋材４００を作製した。
【００５９】
＜包装体の作製＞
底材３００と蓋材４００とを、ポケット３１０の内部の空気を除去することなく、１３５℃、１．５秒の条件でヒートシールして密封し、包装体２００を作製した（図２参照）。包装体２００の容積は２５０ｃｍ３であった。
【００６０】
＜酸素濃度の測定＞
図６に示されるように、食品用微量酸素分析計６００（飯島電子工業株式会社製、型番：ＩＳ−３００）を用いて、底材３００と蓋材４００とをヒートシールしたときから、すなわち密封した状態の包装体２００の保管を開始してから１日目、３日目、９日目の包装体２００内部の酸素濃度をそれぞれ測定した。１〜９日目までの保管は、２３℃で行った。包装体２００の酸素濃度の測定は、食品用微量酸素分析計６００の針６１０を粘着ゴム６２０を介して蓋材４００に突き刺した状態にして、保管温度５℃、サンプリング時間７秒の条件で行った。なお、下記の１日目、３日目、９日目の各酸素濃度の値は、底材３００と蓋材４００とをヒートシールした直後の酸素濃度（初期濃度）の値を１００としたときの相対的な値である。
【００６１】
上記の測定を行った結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は３６．７、３日目の酸素濃度は７．６、９日目の酸素濃度は３．８であった（下記表１参照）。
【００６２】
＜臭気の測定および評価＞
次に、におい識別装置（株式会社島津製作所製、品番：ＦＦ−２Ａ）を用いて包装体２００内部の臭気を測定した。におい識別装置は、人間の官能評価と同じように、臭気の「質」および「強さ」を表現できる装置であり、臭気の「強さ」および「質」を数値化することにより、臭気を客観的に評価することができる。具体的に、基準ガス（硫化水素、硫黄系、アンモニア、アミン系、有機酸系、アルデヒド系、エステル系、芳香族系、炭化水素系）とサンプルとの比較により、臭気を数値化およびパターン化することができる。
【００６３】
まず、包装体２００内から抜き取ったサンプル臭気をサンプルバックの中に入れ、さらに１０００ｍｌの乾燥窒素ガスをサンプルバックの中に入れ、６倍希釈した希釈サンプルを作製した。この希釈サンプルは、におい識別装置の検出感度適正範囲のものとなっている。この希釈サンプルをにおい識別装置に取り付け、臭気指数相当値を測定した（測定条件：２５℃、ガス吸引時間９０秒）。この測定を３回連続で行い、２回目と３回目の平均値を測定結果とした。なお、臭気指数相当値の差が３あれば、人間の嗅覚でもその差が判り、臭気としては約２倍の差があることに相当する。
【００６４】
そして、包装体２００の臭気について、臭気指数相当値が２７．５未満であるものを○、臭気指数相当値が２７．５以上３０．０未満であるものを△、臭気指数相当値が３０．０以上であるものを×で評価した。
【００６５】
上記の測定を行った結果、本実施例に係る臭気指数相当値は２４．７であり、臭気の評価は○であった（下記表１参照）。
【００６６】
＜外観の評価＞
積層フィルム１００ａの外観について、肌荒れおよび透明性で評価した。積層フィルム１００ａの肌荒れは曇度２０％未満であり、かつ、透明性は光線透過率８５％以上であるものを○、積層フィルム１００ａの肌荒れは曇度２０％以上であり、かつ、透明性は光線透過率８５％以上であるものを△、積層フィルム１００ａの肌荒れは曇度２０％以上であり、かつ、透明性が光線透過率８５％未満であるものを×で評価した。
【００６７】
上記の評価を行った結果、本実施例に係る外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００６８】
（実施例２）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、化学的な消臭剤である水酸基担持ジルコニウム（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−８０Ｅ）を添加した。
【００６９】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００７０】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は５０．１、３日目の酸素濃度は１５．３、９日目の酸素濃度は３．１であった。臭気指数相当値は２７．４であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は△であった（下記表１参照）。
【００７１】
（実施例３）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して１重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアミン系化合物担持二酸化ケイ素（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−２４１）と、吸着シール層１８０の全重量に対して１重量％の割合で、消臭剤である水酸基担持ジルコニウム（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−８０Ｅ）とを添加した。
【００７２】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００７３】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は５４．３、３日目の酸素濃度は１１．５、９日目の酸素濃度は２．３であった。臭気指数相当値は２５．３であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００７４】
（実施例４）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して０．５重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアミン系化合物担持二酸化ケイ素（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−２４１）と、吸着シール層１８０の全重量に対して０．５重量％の割合で、化学的な消臭剤である水酸基担持ジルコニウム（東亜合成株式会社製、品番：ケスモンＮＳ−８０Ｅ）とを添加した。
【００７５】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００７６】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は４８．４、３日目の酸素濃度は９．４、９日目の酸素濃度は３．８であった。臭気指数相当値は２６．０であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００７７】
（実施例５）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアルミノケイ酸（株式会社シナネンゼオミック製、品番：ゼオミックＡＷ１０Ｄ）を添加した。
【００７８】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００７９】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は３１．０、３日目の酸素濃度は６．５、９日目の酸素濃度は２．６であった。臭気指数相当値は２７．５であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００８０】
（実施例６）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアミン系有機化合物とケイ酸塩系無機化合物との複合物（株式会社シナネンゼオミック製、品番：ダッシュライトＭ）を添加した。
【００８１】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００８２】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は４２．３、３日目の酸素濃度は１２．９、９日目の酸素濃度は２．６であった。臭気指数相当値は２５．５であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００８３】
（実施例７）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して１重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアルミノケイ酸（株式会社シナネンゼオミック製、品番：ゼオミックＡＷ１０Ｄ）と、吸着シール層１８０の全重量に対して１重量％の割合で、化学的な消臭剤であるアミン系有機化合物とケイ酸塩系無機化合物との複合物（株式会社シナネンゼオミック製、品番：ダッシュライトＭ）とを添加した。
【００８４】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００８５】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は４５．８、３日目の酸素濃度は９．７、９日目の酸素濃度は１．３であった。臭気指数相当値は２６．０であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００８６】
（実施例８）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、化学的な消臭剤である水酸基担持酸化亜鉛（テイカ株式会社製、品番：Ｋ−ＦＲＥＳＨ  ＭＺＯ）を添加した。
【００８７】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００８８】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は３０．０、３日目の酸素濃度は６．３、９日目の酸素濃度は３．１であった。臭気指数相当値は２７．５であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は△であった（下記表１参照）。
【００８９】
（実施例９）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、化学的な消臭剤である層間にアミノ基を保持した層状リン酸塩（テイカ株式会社製、品番：Ｋ−ＦＲＥＳＨ  ＺＡ）を添加した。
【００９０】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００９１】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は４０．９、３日目の酸素濃度は１２．５、９日目の酸素濃度は３．４であった。臭気指数相当値は２５．８であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００９２】
（実施例１０）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルム１００ａおよび包装体２００を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して１重量％の割合で、化学的な消臭剤である水酸基担持酸化亜鉛（テイカ株式会社製、品番：Ｋ−ＦＲＥＳＨ  ＭＺＯ）と、吸着シール層１８０の全重量に対して１重量％の割合で、化学的な消臭剤である層間にアミノ基を保持した層状リン酸塩（テイカ株式会社製、品番：Ｋ−ＦＲＥＳＨ  ＺＡ）とを添加した。
【００９３】
この積層フィルム１００ａおよび包装体２００について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００９４】
その結果、本実施例に係る１日目の酸素濃度は４４．４、３日目の酸素濃度は９．４、９日目の酸素濃度は１．３であった。臭気指数相当値は２６．１であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００９５】
（比較例１）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルムおよび包装体を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、消臭剤を添加しなかった。また、積層フィルムには、酸素吸収層を設けなかった。
【００９６】
この積層フィルムおよび包装体について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【００９７】
その結果、本比較例に係る１日目の酸素濃度は１０１．２、３日目の酸素濃度は１０２．９、９日目の酸素濃度は１０４．７であった。臭気指数相当値は２５．５であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【００９８】
（比較例２）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルムおよび包装体を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、消臭剤を添加しなかった。
【００９９】
この積層フィルムおよび包装体について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【０１００】
その結果、本比較例に係る１日目の酸素濃度は５７．４、３日目の酸素濃度は７．６、９日目の酸素濃度は０．０であった。臭気指数相当値は３０．１であり、臭気の評価は×であった。外観の評価は○であった（下記表１参照）。
【０１０１】
（比較例３）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルムおよび包装体を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、物理的な消臭剤であるα‐シクロデキストリン（株式会社シクロケム製、品番：ＣＡＶＡＭＡＸ（Ｒ）  Ｗ６  Ｆｏｏｄ）を添加した。
【０１０２】
この積層フィルムおよび包装体について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【０１０３】
その結果、本比較例に係る１日目の酸素濃度の酸素濃度は４８．４、３日目の酸素濃度は６．５、９日目の酸素濃度は１．９であった。臭気指数相当値は２９．０であり、臭気の評価は△であった。外観の評価は×であった（下記表１参照）。
【０１０４】
（比較例４）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルムおよび包装体を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、物理的な消臭剤であるヒドロキシアパタイト（丸尾カルシウム株式会社製、品番：ＨＡＰ−０５ＮＰ）を添加した。
【０１０５】
この積層フィルムおよび包装体について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【０１０６】
その結果、本比較例に係る１日目の酸素濃度の酸素濃度は５４．８、３日目の酸素濃度は８．４、９日目の酸素濃度は２．６であった。臭気指数相当値は３０．０であり、臭気の評価は×であった。外観の評価は△であった（下記表１参照）。
【０１０７】
（比較例５）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルムおよび包装体を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、吸着シール層１８０の全重量に対して２重量％の割合で、物理的な消臭剤である超微粒子酸化亜鉛（石原産業株式会社製、品番：ＦＺＯ−５０）を添加した。
【０１０８】
この積層フィルムおよび包装体について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【０１０９】
その結果、本比較例に係る１日目の酸素濃度の酸素濃度は５１．６、３日目の酸素濃度は９．７、９日目の酸素濃度は１．３であった。臭気指数相当値は２９．０であり、臭気の評価は△であった。外観の評価は△であった（下記表１参照）。
【０１１０】
（比較例６）
下記以外については実施例１と同様にして、積層フィルムおよび包装体を得た。吸着シール層１８０のＬＤＰＥ樹脂には、消臭剤を添加しなかった。酸素吸収層１５０を構成する樹脂として、ポリプロピレン樹脂を準備した。酸素吸収層１５０のポリプロピレン樹脂には、酸素吸収層１５０の全重量に対して２０重量％の割合で、鉄系酸素吸収剤を添加した。なお、鉄系酸素吸収剤では、酸素の吸収反応に水分が必要となる。そのため、底材３００に水６ｍｌを入れてから、底材３００と蓋材４００とを、ポケット３１０の内部の空気を除去することなく、１３５℃、１．５秒の条件でヒートシールして密封し、包装体を作製した。
【０１１１】
この積層フィルムおよび包装体について、実施例１と同様にして、酸素濃度の測定、臭気の測定および評価、外観の評価を行った。
【０１１２】
その結果、本比較例に係る１日目の酸素濃度の酸素濃度は３０．５、３日目の酸素濃度は０．５、９日目の酸素濃度は０．０であった。臭気指数相当値は２５．８であり、臭気の評価は○であった。外観の評価は×であった（下記表１参照）。
【０１１３】
【表１】
2012240329.tif 000003
【０１１４】
実施例１〜１０に係る積層フィルム１００ａおよび包装体２００では、保管日数が延びるにつれて酸素濃度が低下していた。また、臭気の評価が○であり、外観の評価が○または△であった。これに対して、比較例１〜６に係る積層フィルムおよび包装体では、保管日数が延びるにつれて酸素濃度が増加しているか、臭気の評価が△または×であるか、または外観の評価が×であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明に係る積層フィルムは、消臭性に優れるので、食品または飲料などの包装材料として好適に使用できる。
【符号の説明】
【０１１６】
１００，１００ａ      積層フィルム
１１０      外層
１２０      第１接着層
１３０      バリア層
１４０      第２接着層
１５０      酸素吸収層
１６０      化学吸着層
１６１      アルデヒド類用消臭剤
１６２      脂肪酸類用消臭剤
１７０      シール層
１８０      吸着シール層（化学吸着層）
２００      包装体
３００      底材
３１０      ポケット
４００      蓋材
５１０      アルデヒド類
５２０      脂肪酸類（酸類）
６００      食品用微量酸素分析計
６１０      針
６２０      粘着ゴム
【図１】
2012240329.tif 000004
【図２】
2012240329.tif 000005
【図３】
2012240329.tif 000006
【図４】
2012240329.tif 000007
【図５】
2012240329.tif 000008
【図６】
2012240329.tif 000009