(57)【要約】【課題】地盤や岩盤に注入される固結注入材などのように水硬性組成物を含有する水性スラリーについて、スラリー中の固形分の最大寸法を精度よく測定する方法と該測定方法を利用して調製した高品質の注入材を提供する。【解決手段】水性スラリー中の固形分の最大寸法を測定する方法であって、無色透明な糖蜜状の希釈液をスラリーに添加することによってスラリー中の粒子の凝集分散状態を保った状態で顕微鏡観察し、単粒子および凝集粒子からなる固形分の最大寸法を測定することを特徴とする最大寸法の測定方法、および、この方法で測定した最大寸法が１０μm以下の固形分（単粒子および凝集粒子）の含有率が含有固形分中の９５重量％以上であることを特徴とする注入材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性スラリー中の固形分の最大寸法を測定する方法であって、無色透明な糖蜜状の希釈液をスラリーに添加することによってスラリー中の粒子の凝集分散状態を保った状態で顕微鏡観察し、単粒子および凝集粒子からなる固形分の最大寸法を測定することを特徴とする最大寸法の測定方法。
【請求項２】
無色透明な糖蜜状の希釈液としてグリセリン、あるいは増粘剤を用いる請求項１に記載する最大寸法の測定方法。
【請求項３】
スラリー中の固形分の含有量１００重量部に対し、１００〜１０００重量部の無色透明な糖蜜状希釈液を添加する請求項１または請求項２に記載する最大寸法の測定方法。
【請求項４】
水性スラリーが水硬性組成物を含有し、地盤または岩盤に注入されてこれを固結する注入材である請求項１〜請求項３の何れかに記載する最大寸法の測定方法。
【請求項５】
請求項１〜請求項４の何れかに記載する方法によって測定した最大寸法が１０μm以下の固形分（単粒子および凝集粒子）の含有率が含有固形分中の９５質量％以上であることを特徴とする注入材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性スラリーに含まれる固形分の最大寸法を測定する方法に関する。より詳しくは、本発明は、地盤や岩盤に注入される固結注入材などのように水硬性組成物を含有する水性スラリーについて、スラリーに含まれる固形分（単粒子および凝集粒子）の最大寸法を精度よく測定する方法と、該測定方法を利用して調製した高品質の注入材に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒子寸法を測定する方法として、粒度分布測定器、形状分布測定器を用いる方法、走査型や透過型の電子顕微鏡を用いた画像観察によって測定する方法などが従来から知られている。特に粒子径が１０μm以下の微粒子については、分解能と操作性に優れた走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）が用いられ、真空系チャンバー下による観察が広く行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−２９２０５５号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】磯田英典, 大森啓至, 丸田俊久, 吉田了三, 橘田一臣：超微粒子セメントの浸透性阻害要因に関する一考察, 無機マテリアル学会学術講演会講演要旨集,Vol.96th, Page44-45, 1998.06.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
粒度分布測定器を用いる測定方法は、粒子にレーザーを照射してできる影から面積を求めて円相当径として表すため、粒子寸法を測定することができない。形状分布測定器を用いる測定方法は、容器内を流れる液体中の粒子をCCDカメラで測定しているため、液体中の固形分の粒子寸法を測定するには、液体中の粒子数を大幅に減少させなければ精度の高い結果を得ることが出来ず、液体の数百倍以上の溶媒を用いて希釈しているため、粒子の凝集状態が変化し、正確な粒子寸法を測定することが難しい。
【０００６】
真空系チャンバーを用いるＳＥＭ観察では、真空環境下で、液体から粒子を濾過等で取り出し、乾燥して測定するため、粒子の凝集状態を含めて観察することは困難であった。
【０００７】
本発明は、従来の測定方法における上記問題点を解決したものであり、液体に含まれる固形分の最大寸法について、液体に含まれる状態を保って、単粒子および凝集粒子からなる固形分の最大寸法を容易に測定することができる方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の構成を有する最大寸法の測定方法に関し、この測定方法を利用して調製した注入材に関する。
〔１〕水性スラリー中の固形分の最大寸法を測定する方法であって、無色透明な糖蜜状の希釈液をスラリーに添加することによってスラリー中の粒子の凝集分散状態を保った状態で顕微鏡観察し、単粒子および凝集粒子からなる固形分の最大寸法を測定することを特徴とする最大寸法の測定方法。
〔２〕無色透明な糖蜜状の希釈液としてグリセリン、あるいは増粘剤を用いる上記[１]に記載する最大寸法の測定方法。
〔３〕スラリー中の固形分の含有量１００重量部に対し、１００〜１０００重量部の無色透明な糖蜜状希釈液を添加する上記[１]または上記[２]に記載する最大寸法の測定方法。
〔４〕水性スラリーが水硬性組成物を含有し、地盤または岩盤に注入されてこれを固結する注入材である上記[１]〜上記[３]の何れかに記載する最大寸法の測定方法。
〔５〕上記[１]〜上記[４]の何れかに記載する方法によって測定した最大寸法が１０μm以下の固形分（単粒子および凝集粒子）の含有率が含有固形分中の９５質量％以上であることを特徴とする注入材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の測定方法によれば、無色透明な糖蜜状の希釈液をスラリーに添加することによってスラリー中の粒子の凝集分散状態を保った状態で顕微鏡観察するので、スラリーに含まれる固形分（単粒子および凝集粒子）の最大寸法を正確に測定することができる。従って、地盤や岩盤の注入材などのように、水硬性組成物を含有する水性スラリーについて、固形分の最大寸法を正確に測定して粒度調整することができ、高品質の注入材を得ることができる。
【００１０】
スラリーに添加する無色透明な糖蜜状の希釈液としてグリセリンを用いることができ、グリセリンは一般に入手しやすいので容易に実施することができる。また、従来のＳＥＭ観察では真空チャンバーを用いているが、本発明の方法は真空チャンバーなどを必要とせず、簡単な装置構成によって容易に実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】注入材について、最大粒子寸法と排出量の関係を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施形態に基づいて具体的に説明する。
本発明は、水性スラリー中の固形分の最大寸法を測定する方法であって、無色透明な糖蜜状の希釈液をスラリーに添加することによってスラリー中の粒子の凝集分散状態を保った状態で顕微鏡観察し、単粒子および凝集粒子からなる固形分の最大寸法を測定することを特徴とする最大寸法の測定方法である。
【００１３】
水性スラリーとして注入材などを対象にすることができる。注入材はセメントなどの水硬性組成物を含有する水性スラリーであり、固形分として含まれるセメント粒子などについて、スラリー中の固形分の最大寸法を測定することができる。
【００１４】
固形分の種類は限定されない。例えば、セメント、石灰石微粉末、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカフュームなどの粒子について、単粒子および凝集粒子からなる固形分の最大寸法を測定することができる。
【００１５】
本発明の注入材は分散剤（減水剤）を含有することができる。分散剤の種類は限定されない。分散剤（減水剤）は、モルタルやコンクリートに使用できる高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、分散剤、流動化剤と称されるものでも良く、また液体でも可溶性粉体からなる減水剤でも良い。
【００１６】
このような減水剤の成分としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン重縮合物を有効成分とするもの、高縮合芳香族スルホン酸を有効成分とするもの、変性リグニンと高縮合芳香族スルホン酸複合体を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸塩を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸高縮合物を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸塩高縮合物を有効成分とするもの、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸変性リグニン縮合物を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸変性リグニン縮合物とリグニンを有効成分とするもの、変性リグニンとアルキルアリルスルホン酸と活性持続ポリマーの複合物を有効成分とするもの、ポリアルキルスルホン酸と反応性高分子を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸高縮合物とカルボキシル基含有多価ポリマーを有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸塩変性リグニン共縮合物と変性リグニンを有効成分とするもの、リグニン誘導体とアルキルアリルスルホン酸塩を有効成分とするもの、ポリアルキルアリルスルホン系界面活性剤を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸ホルマリン縮合物を有効成分とするもの、ポリアルキルアリルスルホン酸化合物を有効成分とするもの、メラミンスルホン酸系縮合物を有効成分とするもの、メラミンスルホン酸系化合物を有効成分とするもの、メラミンスルホン酸系化合物とポリオール複合体を有効成分とするもの、高縮合トリアジン系化合物を有効成分とするもの、トリアジン環系高縮合物塩の界面活性剤を有効成分とするもの、メチロールメラミン縮合物を有効成分とするもの、変性メチロールメラミン縮合物を有効成分とするもの、変性メチロールメラミン縮合物とカルボン酸系化合物を有効成分とするもの、スルホン化メラミン高縮合物塩を有効成分とするもの、ポリカルボン酸又はその塩を有効成分とするもの等を挙げることができ、この何れのものでも良く、また２種以上を併用しても良い。減水剤の使用により水性スラリー中でのセメントやスラグ粒子の凝集を防ぎ、特に浸透係数の低い地盤などへの浸透性を高めることができる。
【００１７】
スラリーに添加する無色透明な糖蜜状の希釈液としては、スラリー中の粒子の凝集分散状態を保つものであればよく、例えば、グリセリンが用いられる。グリセリンは２０℃環境で１４９９mPa・sの粘度を有する液体であり、植物原料、牛脂原料、合成（石油系）原料などがら製造されており、植物原料にはヤシ油、パーム油等があるが、何れの原料から製造されたものでも良い。
【００１８】
グリセリンの他に増粘剤などを用いることができる。なお、油性の液体は水と分離し、粒子の凝集分散状態が影響を受けるので適当ではない。さらに不透明な液体を用いると粒径を観察できず、着色液体は観察し難くなるので好ましくない。
【００１９】
上記希釈液の添加量は、スラリー中の固形分の含有量１００重量部に対して１００〜１０００重量部が適当であり、固形分の含有量に応じて添加量を調整すればよい。固形分の量が多い場合、または顕微鏡の観察中に固形分の粒子の動きが速く、画像の取得が困難である場合は、上記希釈液の添加量を多くすればよい。
【００２０】
水性スラリーに無色透明の糖蜜状の希釈液を添加し、これをスライドガラスに滴下し、空気が入らないようカバーガラスを被せ、顕微鏡にて観察して、固形分の最大寸法を測定する。顕微鏡は水性スラリー中の固形分の凝集分散状態を変化させること無く観察できるものであればよく、光学顕微鏡、偏光顕微鏡、ＣＣＤカメラ、ＣＭＯＳカメラが内蔵されたマイクロスコープなどを用いることができる。
【００２１】
このような方法によれば、固形分の粒子の凝集状態の変化が小さく、混合方法、分散剤の性能、粒子の凝集量を経時変化を含めて定量化することができる。水硬性組成物を含有する水性スラリー中の粒子を凝集分散状態のまま観察することができるので、水硬性組成物を含有する水性スラリー中の粒子長さを正確に求めることができる。
【００２２】
スラリー中の固形分の最大寸法は、例えば、撮影した画像を二値化処理して測定することができる。具体的には、例えば、画面上で固形分の画像に真円を重ね、重ねた真円に固形分の画像が内接するように真円の大きさを調整し、真円に内接する画像の最大長さを固形分の最大寸法とする。真円は可変であるため固形分の大きさや形状が違っても、適宜、真円の大きさを変えて簡単に最大寸法を測定することができる。なお、撮影した画像の処理は市販の画像処理ソフトを用いることによって簡単に行うことができ、固形分の最大寸法を容易に求めることができる。
【００２３】
注入材はセメント等の水硬性組成物の粒子を含有し、地盤や岩盤に注入してこれらを固結するために用いられる。注入材に含まれる固形分粒子の最大寸法が大きすぎると、地盤や岩盤に注入し難く注入量が少なくなる。
【００２４】
そこで、本発明の測定方法を用いて、水性スラリー中の固形分粒子について最大寸法を測定し、１０μm以下の単粒子および凝集粒子の含有率が含有固形分中の９５重量％以上であるように固形分粒子を調整することによって、高品質の注入材を得ることができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の実施例を比較例と共に示す。
使用したセメント粒子の最大寸法を表１に示す。この最大寸法は形状分布測定器を用い、練り混ぜる前のセメントをエタノールの溶媒を加えて分散させ、さらに超音波分散させて凝集部分が残らないようにして測定した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
表１に示すセメントに水を加えて水性スラリーを調製した。また、一部のスラリーに分散剤と混和材を添加した。配合は水セメント比を６００％とし、分散剤はセメントに対して重量割合で添加し練混ぜ水に内割りとした。水性スラリーの練り混ぜは水と分散剤とを十分に溶解させてからセメントを投入し、投入完了から９０秒間ハンドミキサ（1100rpm）で混合した。２０℃環境で実施した。表２に配合を示す。石灰石微粉末はブレーン比表面積10000cm2/g、フライアッシュはブレーン比表面積9000cm2/g、高炉スラグはブレーン比表面積10000cm2/g、シリカフュームはブレーン比表面積150000cm2/gのものを使用した。添加量はセメントに置換した重量割合で示した。
【００２８】
【表２】
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【００２９】
配合１〜１０の試料について、グリセリンを水性スラリーが５倍希釈となるように混合し、グリセリンを加えた試料をスライドガラスに滴下し、空気が入らないようカバーガラスを被せ、偏光顕微鏡観察によってスラリー中の固形分の最大寸法を測定した。一方、従来のように形状分布測定器を用いてスラリー中の固形分の最大寸法を測定した。粒度分布測定器を用いたものは溶媒に水道水を用い、スラリー中の凝集部分が変化しないように超音波は使用しなかった。この結果を表３に示す。
【００３０】
表３に示すように、水性スラリー中の固形分の最大寸法は、エタノール分散したセメント粒子の最大寸法（表１）と異なっている。分散剤の添加量が少ない配合（配合１）は、最大寸法が大きくなっており、粒子が凝集していることを示している。また、セメントＡについて、配合１、２および３は分散剤の添加量が異なるが、実施例１、２および３に示すように測定される最大寸法が分散剤の量に応じて異なっており、粒子の寸法が正確に反映されている。なお、配合１について、グリセリンを用いない比較例１は実施例２に比較して測定値が大幅に異なり、正確な測定ができないことを示している。
【００３１】
このように、本発明の測定方法によれば凝集部分含めて水性スラリー中の粒子径を正確に測定することができる。一方、粒度分布測定器を用いた場合には、測定結果は表１の結果と同様であり、分散剤を添加しても表１と同様の結果を示しており、スラリー中の凝集状態を正確に反映しておらず、従って凝集部分を含めて最大粒子寸法が正確に測定されていない。
【００３２】
【表３】
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【００３３】
〔注入性試験〕
表４に示す配合を有する水性スラリー（注入材）について、注入性能を評価した。試験は所定の間隙（w40×L80×t0.04mm）に注入し、間隙を通過した量によって注入性能を評価した。注入はピストン式の加圧装置を用い１.０MPaとした。注入前には透水試験を実施し所定の間隙になっているかを確認した。注入性能は間隙から排出された注入材の重量を１分間隔で注入開始から注入終了までの１５分間測定した。１５分経過前に注入材が５５０ml排出された場合は、その時点で試験を終了した。表４に注入性試験結果を示す。また、最大粒子寸法と排出量の関係を図１に示した。
【００３４】
図１に示すように、顕微鏡を用いて測定した固形分の最大寸法と排出量との相関が認められた。最大寸法が１０μmよりも大きくなると、注入材の排出量が減少した。排出量が減少すると目標とする止水効果や強度向上の効果が得られなくなるため、さらに注入口を設けなければならず、工期の遅れを招く。
【００３５】
以上のように、本発明の測定方法によれば、凝集状態を含めた水性スラリー中の固形分の最大寸法を正確に測定することができるので、注入材の性能を簡易的に評価することができ、浸透性に優れた超微粒子セメントの配合設計に活用することが出来る。
【００３６】
【表４】
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【図１】
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