(57)【要約】【課題】  カラーフィルタに要求される高コントラスト比、高明度等の要求特性と流動性確保および経時での安定性確保とを両立するカラーフィルタ用着色材の提供。【解決手段】  粒径が０.００５ｍｍφから０.０５ｍｍφのメディアを用いたアニュラー縦型湿式分散機（ベッセル内部の下部に専用モーター駆動のローターと、上部に専用モーター駆動のスクリーンレス遠心分離機を有する。周速は個別に０〜１２ｍ/ｓで可変可能。）に、顔料、顔料誘導体、および液状媒体を含む顔料組成物を供給して分散する工程（Ａ）、および必要に応じて、工程（Ａ）で得られた顔料組成物の分散体にモノマー及び／又は樹脂を添加混合する工程（Ｂ）を含むカラーフィルタ用着色材の製造方法、および該製造方法により製造されたカラーフィルタ用着色材を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するカラーフィルタにより解決される。【選択図】図１
2012212116.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料誘導体、および液状媒体を含んでなるカラーフィルタ用着色材の製造方法であって、
縦型であり、ローターとベッセルとを有し、スクリーンレスの遠心分離によるメディア分離機構を備えたアニュラー型湿式分散機で、粒径が０.００５ｍｍφから０.０５ｍｍφのメディアを用いて、顔料、顔料誘導体、および液状媒体を含む顔料組成物を分散する工程（Ａ）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色材の製造方法。
【請求項２】
アニュラー型湿式分散機における、ローター用モーターと遠心分離機用モーターが、別駆動であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色材の製造方法。
【請求項３】
アニュラー型湿式分散機が、ベッセル内部にカウンターピンを備えていることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色材の製造方法。
【請求項４】
工程（Ａ）において、顔料組成物が、さらに樹脂を含むことを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色材の製造方法。
【請求項５】
樹脂が、感光性樹脂であることを特徴とする請求項４記載のカラーフィルタ用着色材の製造方法。
【請求項６】
さらに、工程（Ａ）で得られた顔料組成物の分散体に、モノマー及び／又は樹脂を添加混合する工程（Ｂ）を含むことを特徴とする請求項１ないし５いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色材の製造方法。
【請求項７】
請求項１ないし６いずれか１項記載の製造方法により製造されてなるカラーフィルタ用着色材。
【請求項８】
請求項７記載のカラーフィルタ用着色材を用いて形成されたフィルタセグメントを具備してなるカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成するフィルタセグメントの形成に用いられる着色材の製造方法、該製造方法により製造されるカラーフィルタ用着色材、ならびに該カラーフィルタ用着色材を用いて得られるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっており、この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示を可能にしている。現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっているが、一般に有機顔料を分散したカラーフィルタは、顔料粒子による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰するという現象があり、ＯＮ状態とＯＦＦ状態のディスプレー上の輝度の比をコントラスト比と呼んでいる。
【０００３】
一般に、顔料分散法において微細な顔料粒子をワニスのような着色料担体に分散させ、安定な分散体を得ることは難しく、分散体中の顔料粒子は、往々にして経時で凝集する。顔料粒子が凝集した分散体を用いて形成されたカラーフィルタは、コントラスト比を著しく低下させるため、顔料には、凝集することなく安定な微細粒子であり、かつ取り扱いが容易な性状であることが望まれている。さらに近年、カラーフィルタ用着色材に要求されるコントラスト比・流動安定性等の要求特性は非常に高性能となっており、顔料を微細に分散する技術が重要となっている。
【０００４】
顔料の微分散は一般に、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、パールミル等と呼ばれる分散機において、攪拌機構でメディアを激しく攪拌することによって得られる衝撃力、剪断力、摩擦力により、顔料組成物を処理することによって行われる。
【０００５】
また、顔料を微細に分散する方法としては、メディア攪拌型分散機を用いて、顔料誘導体を用いずに、顔料のみの分散を多段階で行い、各段階におけるメディアの径を順次小さくし、且つ分散を循環で行う方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３５２３１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
顔料を１μｍ以下のサブミクロン領域まで微分散することは、カラーフィルタに要求される性能を満たすために重要となっており、顔料の微分散に有効と考えられている微小メディアを用いた分散機が用いられている。
【０００８】
メディアを用いた湿式分散機としては、円筒型分散機の横型、さらには環状型（アニュラータイプ）等があり、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル等のメディアを用いた各種分散機が利用されている。
【０００９】
しかし、これらのメディアを用いた湿式分散機により顔料を液状媒体に分散すると、サブミクロン領域にまで分散された粒子により高粘度化のおこることがある。また、顔料の再凝集によるコントラスト比低下、明度の低下等もおこることがあった。
【００１０】
つまり、従来の技術では、カラーフィルタ用着色材において、カラーフィルタに要求される高コントラスト比、高明度等の要求特性と流動性確保および経時での安定性確保とを両立することは非常に困難であった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、顔料、顔料誘導体、および液状媒体を含んでなるカラーフィルタ用着色材の製造方法であって、縦型であり、ローターとベッセルとを有し、スクリーンレスの遠心分離によるメディア分離機構を備えたアニュラー型湿式分散機アニュラー型湿式分散機で、粒径が０.００５ｍｍφから０.０５ｍｍφのメディアを用いて、顔料、顔料誘導体、および液状媒体を含む顔料組成物を分散する工程（Ａ）を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色材の製造方法に関する。
に関する。
【００１２】
また、本発明は、アニュラー型湿式分散機における、ローター用モーターと遠心分離機用モーターが、別駆動であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色材の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、アニュラー型湿式分散機が、ベッセル内部にカウンターピンを備えていることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色材の製造方法に関する。
【００１４】
また、本発明は、工程（Ａ）において、顔料組成物が、さらに樹脂を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色材の製造方法に関する。
【００１５】
また、本発明は、樹脂が、感光性樹脂であることを特徴とする上記カラーフィルタ用着色材の製造方法に関する。
【００１６】
また、本発明は、さらに、工程（Ａ）で得られた顔料組成物の分散体に、モノマー及び／又は樹脂を添加混合する工程（Ｂ）を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色材の製造方法に関する。
【００１７】
また、本発明は、上記製造方法により製造されてなるカラーフィルタ用着色材に関する。
【００１８】
また、本発明は、上記カラーフィルタ用着色材を用いて形成されたフィルタセグメントを具備してなるカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のカラーフィルタ用着色材の製造方法によれば、縦型であり、ローターとベッセルとを融資、スクリーンレスの遠心分離によるメディア分離機構を備えたアニュラー型湿式分散機を用い、粒径が０.００５ｍｍφから０.０５ｍｍφの微小メディアと顔料誘導体とを組み合わせて、顔料を液状媒体に分散するため、微小メディア、顔料誘導体それぞれ単独の効果を大きく上回り、顔料を１μｍ以下のサブミクロン領域まで再凝集することなく、安定に微分散することができ、低粘度、高流動性であるカラーフィルタ用着色材が得られ、スクリーンレスの遠心分離によるメディア分離機構を備えていることにより、濾過速度を早くすることができる。
【００２０】
また、本発明の製造方法で製造されたカラーフィルタ用着色材を用いることにより、コントラスト比が高くかつ高明度なカラーフィルタが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、本発明で用いられるアニュラー型湿式分散機の一例を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】
本発明のカラーフィルタ用着色材は、粒径が０.００５ｍｍφから０.０５ｍｍφのメディアを用いた前記アニュラー型湿式分散機に、顔料、顔料誘導体、液状媒体、および必要により、樹脂、モノマー、分散剤、添加剤等を含む顔料組成物を供給して分散することにより製造することができる。
本発明のアニュラー型湿式分散機は、ローターとベッセルとを有し、スクリーンレスの遠心分離によるメディア分離機構を備えていることを特徴とする。
【００２４】
樹脂、モノマー、分散剤、添加剤等は、顔料、顔料誘導体、液状媒体を含む顔料組成物を、粒径が０.００５ｍｍφから０.０５ｍｍφのメディアを用いた前記アニュラー型湿式分散機に供給して分散した後、添加混合してもよい。
【００２５】
本発明で用いられるアニュラー型湿式分散機について図１により説明する。
【００２６】
本発明で用いられるアニュラー型湿式分散機は、ローター（１）を回転させる分散軸（２）が、水平面に対して、垂直方向にあり、いわゆる縦型であり、かつスクリーンレスの遠心分離によるメディア分離機構を備えていることを特徴とする。本分散機は、縦型であるために、分散液入口（３）より供給された顔料組成物は、重力に逆らって分散液出口（４）へ分散されながら移動する。従来、軸封能力不足のために、横型しか不可能とされていたが、軸封改良により、縦型にすることが可能となった。横型では、重力によりショートパスとなり、充分分散されずに、出口に到達していたものがあったが、これを完全に抑えることが可能となった。また、ローター用モーター（１１）と遠心分離機用モーター（８）で別駆動（周速は個別に０〜１２ｍ/ｓで可変可能）にすることにより、遠心分離機（５）をローター（１）よりも速い回転数で回転駆動することができ、スクリーンレスの遠心分離機（５）が装着可能となり、粒径０．００５ｍｍφ〜０．０５ｍｍφの微小メディアを使用してもメディアの分離を可能とする事が出来る。
【００２７】
本発明で用いられるアニュラー型湿式分散機のローター（１）には、ピン形状をしたロータピン（６）を備えている。ロータピン（６）は、ロータピン（６）同士の空隙に、対峙するベッセルカウンターピン（７）と共に、顔料組成物と粒径０．００５ｍｍφ〜０．０５ｍｍφの微小メディアとを効率的に衝突させることになるのと、微小メディアの散らばり密度の均一化により、本発明の粒径０．００５ｍｍφ〜０．０５ｍｍφの微小メディア分散の効果をよりいっそう顕著にする。
また、図１のようにベッセルにカウンターピン（７）を有する場合には、メディアが分散機下部に滞留することがなく、より均一に効率的な攪拌が可能となるために、ベッセルにカウンターピンを有さない場合よりも、品質に優れた分散体を得ることが可能となるために好ましいものである。
【００２８】
また、この湿式分散機のメディア分離機構としては、ローター用モーター（１１）とは別の遠心分離機用モーター（８）で、別駆動に遠心分離を行うスクリーンレス方式である。
遠心分離式スクリーンレス方式にすることで、粒径が０.００５ｍｍφから０.０５ｍｍφの微小メディアを使用しても、顔料組成物を供給する際、流量が減ること無く滞留時間あたりのパス回数が増え、分散効率が上がり、カラーフィルタに要求される高コントラスト比、高明度等の要求特性と流動性確保および経時での安定性確保を可能とすることができる。
【００２９】
また、分散効率の良い分散機内のメディア充填率は、好ましくは５０〜１００％、更に好ましくは６０〜８０％である。
【００３０】
メディアの材質は、特に限定されるものでなく、一般に用いられているガラス、スチール、ステンレス、陶磁器、ジルコン、ジルコニア等が挙げられる。また、メディアの粒径は、微分散、整粒効果、高コントラスト比を達成するためには、０.０５ｍｍφ以下でなければならず、通常は０.０１ｍｍφ以上である。さらに微小メディアの好ましい粒径は、０.０５ｍｍφ以下であり、特に０.００５ｍｍφ〜０.０５ｍｍφの微小メディアを用いるとその効果は非常に大きくなるため好ましい。
【００３１】
次に、前記アニュラー型湿式分散機に供給する顔料組成物について説明する。
【００３２】
顔料組成物に含まれる顔料としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
【００３３】
以下に、顔料組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。赤色フィルタセグメントを形成するための赤色着色材には、例えばC.I.PigmentRed  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。
【００３４】
イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色着色材には、例えばC.I.PigmentYellow１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を用いることができる。
【００３５】
オレンジ色フィルタセグメントを形成するためのオレンジ色着色材には、例えばC.I.Pigmentorange３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００３６】
緑色フィルタセグメントを形成するための緑色着色材には、例えばC.I.PigmentGreen７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色組成物には黄色顔料を併用することができる。
【００３７】
青色フィルタセグメントを形成するための青色着色材には、例えばC.I.PigmentBlue１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色組成物には、C.I.PigmentViolet１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００３８】
シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色着色材には、例えばC.I.PigmentBlue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を用いることができる。
【００３９】
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色着色材には、例えばC.I.PigmentViolet１、１９、C.I.PigmentRed１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
【００４０】
また、樹脂ブラックマトリクス用の黒色顔料としては、例えばカーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的にはC.I.Pigmentblack６、７、１２、２０、３１、３２等が挙げられ、中でもカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。  また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
【００４１】
顔料組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることもできる。
【００４２】
顔料組成物に含まれる顔料誘導体は、下記一般式（１）で示される化合物であり、塩基性置換基を有するものと酸性置換基を有するものとがある。
式（１）
Ａ−Ｂ
Ａ：有機顔料残基
Ｂ：塩基性置換基または酸性置換基
式（２）中、Ａの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００４３】
式（１）中、Ｂの塩基性置換基としては、下記式（２）、式（３）、式（４）、および式（５）で示される置換基が挙げられ、酸性置換基としては、式（６）および式（７）で示される置換基が挙げられる。
【００４４】
【化１】
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【００４５】
【化２】
2012212116.tif 000004
【００４６】
【化３】
2012212116.tif 000005
【００４７】
【化４】
2012212116.tif 000006
【００４８】
【化５】
2012212116.tif 000007
【００４９】
【化６】
2012212116.tif 000008
【００５０】
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ1とＲ2とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。
Ｒ3：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｙ：−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−または直接結合を表す。
Ｒ8、Ｒ9：それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｚ：炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。
Ｒ：式（８）で示される置換基または式（９）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（８）で示される置換基または式（９）で示される置換基を表す。
【００５１】
【化７】
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【００５２】
【化８】
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【００５３】
Ｍ：水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子またはアルミニウム原子を表す。
ｉ：Ｍの価数を表す。
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13：それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基またはポリオキシアルキレン基を表す。
【００５４】
式（２）〜式（５）および式（８）、式（９）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００５５】
式（７）のスルホン酸アミン塩を形成するために使用されるアミン成分は１級、２級、３級、４級のいずれのアミンでもよく、例えば、１級アミンとしては、側鎖を有していてもよいへキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エオコシルアミン等のアミン、もしくはそれぞれの炭素数に対応する不飽和アミンが挙げられる。
【００５６】
２級、３級および４級アミンとしては、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルジドデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロリド、ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルデシルアンモニウムクロリド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ジメチルドデシルテトラデシルアンモニウムクロリド、ジメチルヘキサデシルオクタデシルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００５７】
また、式（７）におけるＲ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13のいずれかがポリオキシアルキレン基を表す場合、その例としてはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
【００５８】
顔料誘導体の具体例を、化合物番号を付して以下に示す。
【００５９】
【化９】
2012212116.tif 000011
【００６０】
【化１０】
2012212116.tif 000012
【００６１】
【化１１】
2012212116.tif 000013
【００６２】
【化１２】
2012212116.tif 000014
【００６３】
【化１３】
2012212116.tif 000015
【００６４】
【化１４】
2012212116.tif 000016
【００６５】
【化１５】
2012212116.tif 000017
【００６６】
【化１６】
2012212116.tif 000018
【００６７】
顔料組成物中の顔料誘導体の配合量は、顔料１００重量部に対し好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部である。顔料誘導体の配合量が１重量部より少ないと、分散効果が不十分となり、２０重量部より多いと、余剰の顔料誘導体で分散に影響を及ぼすことがある。
【００６８】
また、顔料組成物に含まれる液状媒体としては特に限定されるものではなく、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いることができる。さらに、これらの溶剤は、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために、工程（Ａ）で得られた顔料組成物の分散体に添加混合することができる。
【００６９】
工程（Ａ）において、顔料組成物はさらに樹脂を含んでもよい。また、本発明のカラーフィルタ用着色材の製造方法は、さらに、工程（Ａ）で得られた顔料組成物の分散体にモノマー及び／又は樹脂を添加混合する工程（Ｂ）を含んでもよい。
【００７０】
モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられ、これらを単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。
【００７１】
樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透明樹脂が用いられる。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いることができるが、特に感光性樹脂が好ましい。
【００７２】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する
（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００７３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
【００７４】
また、樹脂には、本発明の方法で製造されたカラーフィルタ用着色材を用いてアルカリ現像によりカラーフィルタパターンを形成させる場合には、アルカリ可溶型樹脂を含有させることが好ましい。アルカリ可溶型樹脂とは、アルカリ水溶液に溶解する樹脂であり、例えば、カルボキシル基、スルホン基などの酸性官能基を有する重量平均分子量１０００〜５０００００、好ましくは５０００〜１０００００の樹脂が挙げられる。アルカリ可溶型樹脂として具体的には、アクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、イソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体などが挙げられる。なかでも、アクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／（無水）マレイン酸共重合体およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特にアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００７５】
アルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）ペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７６】
カラーフィルタ用着色材には、該着色材を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。
【００７７】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００７８】
これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００７９】
本発明のカラーフィルタ用着色材の製造方法においては、工程（Ａ）に先立ち、顔料、顔料誘導体、および液状媒体を含む顔料組成物を、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライタ、ペイントコンディショナー等の各種分散手段を用いてプレ分散することもできる。また、顔料、顔料誘導体、および液状媒体を含む顔料組成物を、粒径が０．０５ｍｍφより大きいメディアを用いた湿式分散機で分散しておくことも、分散効率の面で好ましい。このときに粒径が０．５ｍｍφ〜１．０ｍｍφのメディアを用いると効果が顕著となる。このときも、分散方法は循環およびパス分散のいずれでもよいが、パス分散の方が好ましい。
【００８０】
顔料組成物を分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることもできる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を液状媒体中に分散してなるカラーフィルタ用着色材を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
【００８１】
上記樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等が用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８２】
具体的には、ビックケミー社製のDisperbykまたはDisperbyk−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１またはAnti-Terra−Ｕ、２０３、２０４またはBYK−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０ＳまたはLactimon、Lactimon−ＷＳまたはBykumen等、アビシア社製のSOLSPERSE−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のEFKA−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００８３】
上記界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００８４】
また、カラーフィルタ用着色材には、着色材の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。顔料は、カラーフィルタ用着色材中に１．５〜７重量％の割合で含有されることが好ましい。
また、顔料は、最終フィルタセグメント中に好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％の割合で含有され、その残部は、モノマー及び／または樹脂により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
【００８５】
カラーフィルタ用着色材は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。着色レジスト材は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂とモノマー、あるいは感光性樹脂と、顔料、顔料誘導体、光重合開始剤、および液状媒体を含むものである。カラーフィルタ用着色材は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００８６】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明の製造方法により製造されるカラーフィルタ用着色材を用いて形成されたフィルタセグメントを具備する。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するもの、またはマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、およびイエロー色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。
【００８７】
本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、カラーフィルタ用着色材を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
【００８８】
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００８９】
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントを形成は、下記の方法で行う。すなわち、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色材を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００９０】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【００９１】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００９２】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の製造方法により製造される着色材は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
【００９３】
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
透明基板あるいは反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラスト比を一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
【００９４】
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜などが形成される。
【００９５】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【００９６】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）などのカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【００９７】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
【００９８】
実施例に先立ち、レジスト材塗布基板のコントラスト比の測定法について説明する。レジスト材塗布基板を2枚の偏光板の間に挟み、一方の偏光板側から液晶ディスプレー用バックライト・ユニットを用いて光を照射する。バックライト・ユニットから出た光は、1枚目の偏光板を通過して偏光され、ついでレジスト材塗布基板を通過し、2枚目の偏光板に到達する。1枚目の偏光板と2枚目の偏光板の偏光面が平行であれば、光は2枚目の偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は2枚目の偏光板により遮断される。しかし、1枚目の偏光板によって偏光された光が、レジスト材塗布基板を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは2枚目の偏光板を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは2枚目の偏光板を光の一部が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と直行のときの輝度との比をコントラスト比とする。
【００９９】
コントラスト比＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、レジスト材塗布膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１００】
なお、輝度計は株式会社トプコン社製の色彩輝度計ＢＭ−５Ａ、偏光板はサンリツ社製の偏光フィルムＬＬＣ２−９２−１８を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てて測定を行った。
【０１０１】
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液１〜４の調整について説明する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０１０２】
（ジケトピロロピロール系顔料１の製造）
市販のジケトピロロピロール顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）８６部、色素誘導体（a）４部、食塩９００部、及びジエチレングリコール１１０部を、混練機（株式会社井上製作所製「１ガロンニーダー」）中に仕込み、１５時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過及び水洗をして食塩及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥後、粉砕し、微細ジケトピロロピロール顔料８６．０部を得た。得られた微細ジケトピロロピロール顔料は、ＴＥＭ観察により、１次粒子の大きさは直径２０〜４０ｎｍの丸い形状の粒子であった。
【０１０３】
（アクリル樹脂溶液１の調製）
反応容器に１−メトキシ−２−プロピルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸                                      ２０．０部
メチルメタクリレート                              １０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                          ５５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                １５．０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル                ４．０部
滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部を１−メトキシ−２−プロピルアセテート５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるように１−メトキシ−２−プロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１０４】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
反応容器に１−メトキシ−２−プロピルアセテート５６０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸                                      ３４．０部
メチルメタクリレート                              ２３．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                          ４５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                ７０．５部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル                ８．０部
滴下終了後、さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部を１−メトキシ−２−プロピルアセテート５５部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、共重合体溶液を得た。
次に、得られた共重合体溶液３３８部に対して、下記化合物の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。
２−メタクロイルエチルイソシアネート              ３２．０部
ラウリン酸ジブチル錫                                ０．４部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート            １２０．０部
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるように１−メトキシ−２−プロピルアセテートを添加して感光性樹脂溶液を調製した。得られた感光性樹脂の重量平均分子量は２００００、二重結合当量は４７０であった。
【０１０５】
［実施例１］
下記の組成の顔料組成物を均一に攪拌混合した後、０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、コスモミル（日本アイリッヒ（株）製）にて滞留時間６．５分  分散した後、０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、メディア分離機構が遠心分離方式で、スクリーンレス、攪拌羽根としてロータピンを有し、ベッセルにもカウンターピンを有するエコミル（浅田鉄工（株）製試作機）で滞留時間３．６時間、分散した後１．５μｍのフィルタで濾過し赤色顔料分散体を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料（C.I.PigmentRed254）                  １０．０部
（BASF製IrgahorRedBK-CF）
アクリル樹脂溶液１                                                ４０．０部
リン酸エステル系顔料分散剤                                          １．０部
（ビックケミー社製  「BYK１１１」）
色素誘導体（ａ）                                                    １．０部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                              ４８．０部
【０１０６】
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、赤色レジスト材を得た。
ジケトピロロピロール分散体                                        ４５．０部
アクリル樹脂溶液２                                                １５．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                              ５．６部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）            ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                            ０．２部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                              ３２．２部
【０１０７】
［実施例２］
実施例１において、ジケトピロロピロール系顔料「BASF製IrgahorRedBK-CF」を、ジケトピロロピロール系顔料１に替え、赤色顔料分散体を得た以外は、実施例１と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１０８】
［実施例３］
実施例１において、顔料組成物を、０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、コスモミル（日本アイリッヒ（株）製）にて滞留時間６．５分  分散した後、０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、メディア分離機構が遠心分離方式で、スクリーンレス、攪拌羽根としてロータピンを有する、図１のベッセルにピンが無いタイプの分散機で滞留時間３．６時間分散し、赤色顔料分散体を得た以外は、実施例１と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１０９】
［実施例４］
実施例３において、ジケトピロロピロール系顔料「BASF製IrgahorRedBK-CF」を、ジケトピロロピロール系顔料１に替え、赤色顔料分散体を得た以外は、実施例３と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１１０】
［比較例１］
実施例１において、顔料組成物を、０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、コスモミル（日本アイリッヒ（株）製）にて滞留時間６．５分  分散した後、０．０５mmφのジルコニアビーズを用いて、メディア分離機構がスクリーン方式であり、攪拌羽根としてロータピンを有さないタイプのピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で滞留時間３．４時間分散させ、赤色顔料分散体を得た以外は、実施例１と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１１１】
［比較例２］
比較例１において、ジケトピロロピロール系顔料「BASF製IrgahorRedBK-CF」を、ジケトピロロピロール系顔料１に替え、赤色顔料分散体を得た以外は、比較例１と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１１２】
［比較例３］
実施例１において、顔料組成物を０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、コスモミル（日本アイリッヒ（株）製）にて滞留時間６．５分  分散した後、０．０５mmφのジルコニアビーズを用いて、メディア分離機構が遠心分離方式で、スクリーンレス、攪拌羽根としてロータピンを有する、アニュラー型湿式分散機ではないDualApexMill（寿工業（株）
製）で滞留時間４．６時間分散し、赤色顔料分散体を得た以外は、実施例１と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１１３】
［比較例４］
比較例３において、ジケトピロロピロール系顔料「BASF製IrgahorRedBK-CF」を、ジケトピロロピロール系顔料１に替え、赤色顔料分散体を得た以外は、比較例３と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１１４】
［比較例５］
実施例１において、顔料組成物を０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、コスモミル（日本アイリッヒ（株）製）にて滞留時間６．５分  分散した後、０．０５ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、メディア分離機構がスクリーン方式であり、攪拌羽根としてロータピンを有し、ベッセルにもカウンターピンを有するＤＣＰ  ＳｕｐｅｒＦｌｏｗ（日本アイリッヒ（株）製）で滞留時間３．６時間分散し、赤色顔料分散体を得た以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１１５】
［比較例６］
比較例５において、ジケトピロロピロール系顔料「BASF製IrgahorRedBK-CF」を、ジケトピロロピロール系顔料１に替え、赤色顔料分散体を得た以外は、比較例５と同様にして赤色レジスト材を得た。
【０１１６】
実施例１〜４、比較例１〜６で得られたカラーフィルタ用着色材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる３種の塗布基板を得た。レジスト材塗布基板を、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、２３０℃で１時間加熱、放冷後、コントラスト比を測定した。ついで、塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。３組のコントラスト比および色度測定結果から、レジスト材塗布基板についてx＝０．６００におけるコントラスト比および明度を、近似法を用いて求めた。
【０１１７】
実施例１〜４、比較例１〜６で得られたカラーフィルタ用着色材の粘度を、調整直後および４０℃、５℃のオーブン内で１週間経時させたものについてＥＬＤ形のE型粘度計（東機産業社製）を用いて２５℃で測定した。
【０１１８】
実施例１〜４、比較例１〜６で得られた赤色着色樹脂組成物を、透明基板上に膜厚０．４μｍになるようにスピンコートし、６０℃で５分乾燥した後、１５０℃で３０分加熱、さらに１５０℃〜２６０℃で９０分昇温加熱し、カラーフィルタを作製した。
【０１１９】
作製したカラーフィルタを、光学顕微鏡で観察し、結晶性異物の有無を確認した。
以上の結果を表１に示す。
【０１２０】
【表１】
2012212116.tif 000019
【０１２１】
実施例１〜４で得られたカラーフィルタ用着色材は、比較例で得られたものに比べ、低粘度、高流動性であり、経時での安定性も優れていた。また、カラーフィルタに要求される高コントラスト比、高明度等の要求特性を満たしていた。
また、本実施例における顔料および顔料誘導体として、銅フタロシアニン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６）と化合物５、銅フタロシアニン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Green36）とイソインドリン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５）と化合物２、ジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３）と化合物７、ジケトピロロピロール系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４）と化合物１、アントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７）、アントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １９９）と化合物３を用いても同様の結果が得られた。
【符号の説明】
【０１２２】
１    ローター
２    分散軸
３    分散液入口
４    分散液出口
５    遠心分離機
６    ローターピン
７    ベッセルカウンターピン
８    遠心分離機用モーター
９    遠心分離軸
１０  ベッセル
１１  ローター用モーター
１２  顔料組成物の流れ
【図１】
2012212116.tif 000020