(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット記録に適する高い鮮明性をもつ色相を有し、且つ記録物の耐光性が強く、又保存安定性が優れた特定の含銅アントラピリドン化合物とマゼンタ色素を含有するインク組成物を提供する。【解決手段】少なくとも１種類の、２つのアントラピリドン構造を有する式（１）で表わされる含銅アントラピリドン化合物又はその塩、及び、少なくとも１種類の１つのアントラピリドン構造を持つ化合物又はその塩を色素として含有する水性インク組成物。2012036258.tif 000066【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の下記式（１）で表される化合物又はその塩、及び、少なくとも１種類の下記式（１０６）で表される化合物又はその塩を、色素として含有する水性インク組成物、
【化１】
2012036258.tif 000053
［式（１）中、
Ｒ1は水素原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ５アルキル基、シクロヘキシル基、又はシアノＣ１−Ｃ５アルキル基を表し
Xは下記式（１０１）で表される基である。]、
【化１０１】
2012036258.tif 000054
[式（１０１）中、
＊＊は２つのアミド基との結合部位を表し、
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又はＣ１−Ｃ５アルキル基を表し、Ｒ2とＲ3は結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共に結合してＣ５−Ｃ１０シクロアルキレン環を形成しても良い。]、
【化１０６】
2012036258.tif 000055
［式（１０６）中、
Ｒ1060乃至Ｒ1064は、水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることは無く、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、アリールオキシ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１０６）で表される化合物は、架橋基を介して２量体を形成してもよい。]。
【請求項２】
式（１０６）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩が、下記式（１０２）乃至（１０４）で表される化合物又はその塩である、請求項１に記載のインク組成物。
【化１０２】
2012036258.tif 000056
［式（１０２）中、
Ｒ1021は、スルホ基で置換されたベンゾイル基又はエトキシカルボニル基を表し、
Ｒ1022は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；又は、置換基として、シアノ基、ヒドロキシ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたアルキル基；を表し、
Ｒ1023乃至Ｒ1025は、それぞれ独立に、水素原子；スルホ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基により置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；を表し、且つＲ1023乃至Ｒ1025の１つ又は２つはスルホ基を表す。］、
【化１０３】
2012036258.tif 000057
［式（１０３）中、
Ｒ1031は、水素原子、又はスルホ基で置換されたベンゾイル基を表し、
Ｒ1032は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；又は、置換基として、シアノ基、ヒドロキシ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたアルキル基；を表し、
Ｒ1035は、水素原子又はスルホ基を表し、
Ｘ103はヒドロキシ基を表し、
Ｙ103は、カルボキシ基で置換されたアニリノ基、又はスルホ基で置換されたアニリノ基を表す。］、
【化１０４】
2012036258.tif 000058
［式（１０４）中、
Ｒ1041は、スルホ基で置換されたベンゾイル基を表し、
Ｒ1042は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；置換基として、シアノ基、ヒドロキシ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたアルキル基；を表し、
Ｘ104は、下記式（２）乃至（８）で表される基を表し、
Ｙ104は、アミノ基；又は、置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；を表す。］、
【化２】
2012036258.tif 000059
［式（２）中、ｎは２乃至８であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【化３】
2012036258.tif 000060
［式（３）中、Ｒ30は水素原子、又はメチル基を表し、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【化４】
2012036258.tif 000061
［式（４）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【化５】
2012036258.tif 000062
［式（５）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【化６】
2012036258.tif 000063
［式（６）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【化７】
2012036258.tif 000064
［式（７）中、ｍは２乃至４であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【化８】
2012036258.tif 000065
［式（８）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］。
【請求項３】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１又は２に記載の水性インク組成物。
【請求項４】
インクジェット記録に用いる請求項３に記載の水性インク組成物。
【請求項５】
水性インク組成物の総質量に対して、色素として含有する式（１）で表される化合物又はその塩、及び式（１０６）で表される化合物又はその塩の総含有量が、０．１〜２０質量％である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の水性インク組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の水性インク組成物の液滴を記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項７】
被記録材が、情報伝達用シートである請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の水性インク組成物により着色された着色体。
【請求項１０】
請求項６に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
【請求項１１】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種類ずつの含銅アントラピリドン化合物及びアントラピリドン化合物を含有するインク組成物該インク組成物を用いる記録方法、及び該インク組成物により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法、すなわちインクジェット記録方法は、インクの吐出方式が各種開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材、例えば、紙、フィルム、布帛等に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しない為、音の発生がなく静かである。また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、色素として水溶性の染料を水性媒体に溶解したインクが使用されている。これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、及び耐ガス性等の各種堅牢度が求められている。
また水、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質のひとつである。
【０００３】
これらのうちで、耐ガス性とは、空気中に存在する酸化作用を持つオゾンガス等が記録紙上、又は記録紙中で色素に作用し、記録画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。オゾンガスの他にも、この種の作用を持つ酸化性ガスとしては、ＮＯｘ、ＳＯｘ等が挙げられる。しかし、これらの酸化性ガスの中でも、オゾンガスがインクジェット記録画像の変退色現象を促進させる主原因物質とされており、特に耐オゾンガス性が重要視されている。写真画質が得られるインクジェット専用紙の表面には、インクの乾燥を早め、また高画質でのにじみを少なくするためにインク受容層が設けられる。このインク受容層の材質として、多孔性白色無機物等の材料を用いているものが多い。このような記録紙上で、オゾンガス等による変退色が顕著に見られる。この酸化性ガスによる変退色現象は、インクジェット記録画像に特徴的なものであるため、耐ガス性、特に耐オゾンガス性の向上は、インクジェット記録における重要な課題の１つである。
【０００４】
近年のインクジェット記録技術の発達により、記録（印刷）スピードの向上がめざましい。この理由から、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンタと同じ様に、インクジェットプリンタを用いる動きがある。インクジェットプリンタは、記録紙の種類を選ばない；機械の価格が比較的安い；という利点があり、特にＳＯＨＯ等の小〜中規模オフィス環境での普及が進んでいる。このように普通紙への記録にインクジェットプリンタを使用する際には、記録物に求められる各種の品質の中でも、色相や画像（印字）濃度がより重視される傾向がある。
【０００５】
インクジェット記録用水性インクに用いられるマゼンタ色素としては、キサンテン系色素と、アゾ系色素が代表的である。このうちキサンテン系色素は、色相及び鮮明性は非常に優れるが、耐光性が非常に劣る。また、アゾ系色素は、色相及び耐水性の点では良いものもあるが、耐光性、耐オゾンガス性、及び鮮明性が劣る。アゾ系色素の中には鮮明性、耐酸化性ガス性及び耐光性を改良したものも開発されている。しかし、銅フタロシアニン系色素に代表されるシアン色素や、イエロー色素等の、他の色相の色素に比べると、その性能は依然として劣る水準である。
【０００６】
鮮明性、耐酸化性ガス性及び耐光性に優れるマゼンタ色素としては、アントラピリドン系色素（例えば、特許文献１〜１３参照）が挙げられる。しかし、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐酸化性ガス性、及び該色素を含有するインク（組成物）の保存安定性の全てを満足させるものは依然として得られていない。
特許文献９、１２及び１３には、２分子のアントラピリドン化合物を架橋基により架橋した構造を有するマゼンタ色素、及び該色素を含有するインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３０６２２１号公報
【特許文献２】特開２０００−１０９４６４号公報
【特許文献３】特開２０００−１６９７７６号公報
【特許文献４】特開２０００−１９１６６０号公報
【特許文献５】特開２０００−２５６５８７号公報
【特許文献６】特開２００１−７２８８４号公報
【特許文献７】特開２００１−１３９８３６号公報
【特許文献８】国際公開２００４／１０４１０８号パンフレット
【特許文献９】特開２００３−１９２９３０号公報
【特許文献１０】特開２００５−８８６８号公報
【特許文献１１】特開２００５−３１４５１４号公報
【特許文献１２】国際公開２００６／０７５７０６号パンフレット
【特許文献１３】国際公開２００８／０６６０６２号パンフレット
【特許文献１４】国際公開２００９／０９３４３３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、記録画像の耐光性に優れる水性インク組成物、特に水性マゼンタインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、少なくとも１種類の下記式（１）で表される化合物又はその塩と、少なくとも１種類の下記式（１０６）で表される化合物又はその塩とを含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は、
１）
少なくとも１種類の下記式（１）で表される化合物又はその塩、及び、少なくとも１種類の下記式（１０６）で表される化合物又はその塩を、色素として含有する水性インク組成物、
【００１０】
【化１】
2012036258.tif 000002
【００１１】
［式（１）中、
Ｒ1は水素原子、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ５アルキル基、シクロヘキシル基、又はシアノＣ１−Ｃ５アルキル基を表し
Xは下記式（１０１）で表される基である。]、
【００１２】
【化１０１】
2012036258.tif 000003
【００１３】
[式（１０１）中、
＊＊は２つのアミド基との結合部位を表し、
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又はＣ１−Ｃ５アルキル基を表し、Ｒ2とＲ3は結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共に結合してＣ５−Ｃ１０シクロアルキレン環を形成しても良い。]、
【００１４】
【化１０６】
2012036258.tif 000004
【００１５】
［式（１０６）中、
Ｒ1060乃至Ｒ1064は、水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることは無く、且つ、少なくともいずれか１つはスルホ基、カルボキシ基、ホスホ基、アリールオキシ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１０６）で表される化合物は、架橋基を介して２量体を形成してもよい。]、
【００１６】
２）
式（１０６）で表されるアントラピリドン化合物又はその塩が、下記式（１０２）乃至（１０４）で表される化合物又はその塩である、前記１）に記載のインク組成物、
【００１７】
【化１０２】
2012036258.tif 000005
【００１８】
［式（１０２）中、
Ｒ1021は、スルホ基で置換されたベンゾイル基又はエトキシカルボニル基を表し、
Ｒ1022は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；又は、置換基として、シアノ基、ヒドロキシ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたアルキル基；を表し、
Ｒ1023乃至Ｒ1025は、それぞれ独立に、水素原子；スルホ基；Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基により置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；を表し、且つＲ1023乃至Ｒ1025の１つ又は２つはスルホ基を表す。］、
【００１９】
【化１０３】
2012036258.tif 000006
【００２０】
［式（１０３）中、
Ｒ1031は、水素原子、又はスルホ基で置換されたベンゾイル基を表し、
Ｒ1032は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；又は、置換基として、シアノ基、ヒドロキシ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたアルキル基；を表し、
Ｒ1035は、水素原子又はスルホ基を表し、
Ｘ103はヒドロキシ基を表し、
Ｙ103は、カルボキシ基で置換されたアニリノ基、又はスルホ基で置換されたアニリノ基を表す。］、
【００２１】
【化１０４】
2012036258.tif 000007
【００２２】
［式（１０４）中、
Ｒ1041は、スルホ基で置換されたベンゾイル基を表し、
Ｒ1042は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；置換基として、シアノ基、ヒドロキシ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたアルキル基；を表し、
Ｘ104は、下記式（２）乃至（８）で表される基を表し、
Ｙ104は、アミノ基；又は、置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；を表す。］、
【００２３】
【化２】
2012036258.tif 000008
【００２４】
［式（２）中、ｎは２乃至８であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００２５】
【化３】
2012036258.tif 000009
【００２６】
［式（３）中、Ｒ30は水素原子、又はメチル基を表し、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００２７】
【化４】
2012036258.tif 000010
［式（４）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００２８】
【化５】
2012036258.tif 000011
【００２９】
［式（５）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００３０】
【化６】
2012036258.tif 000012
【００３１】
［式（６）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００３２】
【化７】
2012036258.tif 000013
【００３３】
［式（７）中、ｍは２乃至４であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００３４】
【化８】
2012036258.tif 000014
［式（８）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００３５】
３）
水溶性有機溶剤をさらに含有する前記１）又は２）に記載の水性インク組成物、
４）
インクジェット記録に用いる前記３）に記載の水性インク組成物、
５）
水性インク組成物の総質量に対して、色素として含有する式（１）で表される化合物又はその塩、及び式（１０６）で表される化合物又はその塩の総含有量が、０．１〜２０質量％である前記１）乃至４）のいずれか一項に記載の水性インク組成物、
６）
前記１）乃至５）のいずれか一項に記載の水性インク組成物の液滴を記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法、
７）
被記録材が、情報伝達用シートである前記６）に記載のインクジェット記録方法、
８）
情報伝達用シートが、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである前記７）に記載のインクジェット記録方法、
９）
前記１）乃至５）のいずれか一項に記載の水性インク組成物により着色された着色体、
１０）
前記６）に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体、
１１）
前記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【発明の効果】
【００３６】
本発明により、記録画像の耐光性に優れるインク組成物、特にマゼンタインク組成物を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
本発明を詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、少なくとも１種類の前記式（１）で表される化合物又はその塩、及び、少なくとも１種類の前記式（１０６）で表される化合物又はその塩を含有する、実質的に溶液の水性インク組成物であり、好ましくはマゼンタの色相を有する水性マゼンタインク組成物である。
特に断りの無い限り、本明細書においては煩雑さを避けるため、「化合物又はその塩」の両者を含めて、以下「化合物」と簡略化して記載し、「化合物又はその塩」の両者を含む意味として用いる。
本発明の水性インク組成物中、式（１）で表される化合物はマゼンタの色相を有する色素、すなわちマゼンタ色素である。該式（１）で表される化合物と、前記式（１０６）で表される化合物の両者を含有する本発明のインク組成物により記録された画像は、いずれか１種類の化合物を含有する従来のインク組成物により記録された画像と比較して、耐光性に優れる。
【００３８】
前記式（１）で表される化合物について以下に記載する。
【００３９】
式（１）中、Ｒ1におけるＣ１−Ｃ５アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。その具体例としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、といった分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、メチル、エチルが挙げられ、メチルが特に好ましい。
【００４０】
Ｒ1におけるヒドロキシＣ１−Ｃ５アルキル基としては、前記「Ｒ1におけるＣ１−Ｃ５アルキル基」における任意の炭素原子にヒドロキシ基が置換したものが挙げられ、同一の炭素原子に該ヒドロキシ基と窒素原子の両者が置換しないものが好ましい。具体例としては、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル等のＣ１−Ｃ５アルキル部分が直鎖のもの；１−ヒドロキシ−２−プロピル、１−ヒドロキシ−２−ブチル、１−ヒドロキシ−３−ブチル、２−ヒドロキシ−３−ペンチル、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル等のＣ１−Ｃ５アルキル部分が分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、２−ヒドロキシエチルが挙げられる。
【００４１】
Ｒ1におけるシアノＣ１−Ｃ５アルキル基としては、前記「Ｒ1におけるＣ１−Ｃ５アルキル基」における任意の炭素原子にヒドロキシ基が置換したものが挙げられ、同一の炭素原子に該ヒドロキシ基と窒素原子の両者が置換しないものが好ましい。具体例としては、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、３−シアノプロピル、３−シアノブチル、４−シアノブチル等のＣ１−Ｃ５アルキル部分が直鎖のもの；１−シアノ−２−プロピル、１−シアノ−２−ブチル、１−シアノ−３−ブチル、２−シアノ−３−ペンチル、２−シアノ−１，１−ジメチルエチル等のＣ１−Ｃ５アルキル部分が分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、２−シアノエチルが挙げられる。
【００４２】
前記のうち、好ましいＲ1としては水素原子、又はＣ１−Ｃ５アルキル基が挙げられ、後者がより好ましい。
【００４３】
式（１）中、Ｘは前記式（１０１）で表される基である。
式（１０１）中、Ｒ2及びＲ3におけるＣ１−Ｃ５アルキル基としては、前記「Ｒ1におけるＣ１−Ｃ５アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００４４】
Ｒ2とＲ3が結合して形成するＣ５−Ｃ１０シクロアルキレン環としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロへプチレン、シクロオクチレン等が挙げられる。
炭素数の範囲としては通常Ｃ５−Ｃ１０、好ましくはＣ５−Ｃ８、より好ましくはＣ５−Ｃ７の範囲が挙げられ、特に好ましくはＣ６である。
好ましい具体例としてはシクロヘキシレンが挙げられる。
【００４５】
好ましいＲ2及びＲ3としては水素原子、メチル基又はＲ2とＲ3が結合したシクロヘキシレンが挙げられ、水素原子及びメチルがより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００４６】
前記式（１）で表される化合物におけるＸとして、具体的に式（１０１）で表される基を記載したものが下記式（４２）で表される化合物である。すなわち、前記式（１）で表される化合物と、下記式（４２）で表される化合物は同じ化合物である。
【００４７】
【化４２】
2012036258.tif 000015
【００４８】
前記式（４２）中、Ｒ1は式（１）におけるのと、またＲ2及びＲ3は式（１０１）におけるのと、それぞれ好ましいもの等を含めて同じ意味を表す。
【００４９】
前記式（１）（又は式（４２）、以下同様）におけるＲ1乃至Ｒ3について、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせたものはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【００５０】
本発明の前記式（１）で示されるアントラピリドン化合物の具体例を下記表１に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
なお、表１中、Ｎｏ．１１及びＮｏ．１２における「シクロヘキシレン環」は、前記式（１）において、Ｒ2とＲ3が結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共に形成したシクロヘキシレン環を意味する。
【００５１】
【表１】
2012036258.tif 000016
【００５２】
以下に前記式（１）で示される化合物の製造方法を記載する。なお下記式（７１）、式（８１）、及び式（９）中に記載のＲ1は、前記式（１）におけるのと同じ意味を表し、下記式（１００）中に記載のＲ2及びＲ3は、前記式（１０１）におけるのと同じ意味を表す。
前記式（１）で表される化合物は、例えば次の方法により製造される。即ち、前記の特許文献３等に記載の公知の方法、又はその方法に準じて合成を行うことにより、下記式（７１）の化合物が得られる。
【００５３】
【化７１】
2012036258.tif 000017
【００５４】
次いで得られた前記式（７１）の化合物１モルに、水酸化ナトリウム水溶液等を加えてｐＨ７の水溶液として中和した後、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコールやポリオール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；等の溶媒中、下記式（８１）の化合物０．５モルと３０〜１００℃で反応させることにより下記式（９）の化合物が得られる。なお、中和後の式（７１）の化合物を含む水溶液はそのまま使用するよりも、乾燥させて式（７１）の化合物を含む固体とした後、次の反応に使用する方が好ましい。
【００５５】
【化８１】
2012036258.tif 000018
【００５６】
【化９】
2012036258.tif 000019
【００５７】
前記式（９）中、Ｚは下記式（１００）で表される基である。
【００５８】
【化１００】
2012036258.tif 000020
【００５９】
前記式（１００）中、＊＊は２つのアミド基との結合部位をそれぞれ表す。
【００６０】
次いで得られた前記式（９）の化合物１モルと、酢酸銅、硫酸銅、ハロゲン化銅（例えば塩化銅、ヨウ化銅等）等の銅化合物１モルとを、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール等アルコールやポリオール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；等の溶媒中、ｐＨ５〜９、１０〜１００℃で反応させることにより本発明のインク組成物に少なくとも１種類含有する前記式（１）のアントラピリドン化合物が得られる。
なお、この反応におけるｐＨの調整には任意の塩基が使用できるが、アルカリ金属の炭酸塩（例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）等が好ましく挙げられる。
【００６１】
本発明の水性インク組成物に含有するアントラピリドン化合物は、下記式（１０６）で表される水溶性の化合物である。
なお、本明細書において「水溶性の化合物」とは、２５℃において、ｐＨ６〜９の水１リットルに対して、通常２５ｇ以上、好ましくは５０ｇ以上、より好ましくは１００ｇ以上溶解する化合物を意味する。
【００６２】
【化１０６】
2012036258.tif 000021
【００６３】
前記式（１０６）中、
Ｒ1060乃至Ｒ1064は、水素原子又は置換基を表すが、全てが水素原子となることは無く、且つ、少なくともいずれか１つは、水溶性を付与するため、スルホ基、カルボキシ基、ホスホ基（本明細書においては、「−ＰＯ（ＯＨ）2」で表される基を意味する。）、アリールオキシ基、及び４級アンモニウム基から選択される基であるか、又はこれらの基を有する置換基を表す。また、式（１０６）で表される化合物は、架橋基を介して２量体を形成してもよい
【００６４】
Ｒ1060乃至Ｒ1064における置換基としては、
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキル基（具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、イソヘキシル、ｔ−ヘキシル、イソヘプチル、ｔ−ヘプチル、イソオクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル等の分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１２のアリール基（具体例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられる。）；
環構成原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選択される１乃至３つの原子を含む、５又は６員環の複素環基（具体例としては、ピロリジニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチオフェン−２−イル、テトラヒドロチオフェン−３−イル等の５員脂環式のもの；ピペリジニル、ピペラジニル、ジオキサン−２−イル、モルホリニル、チオモルホリニル等の６員脂環式のもの；ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、フリル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、オキサゾール、チアゾール等の５員芳香環式のもの；ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン等の６員芳香環式のもの；等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルコキシ基（具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキシロキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクチロキシ、ｎ−ノニロキシ、ｎ−デシロキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、イソアミロキシ、ｔ−アミロキシ、イソヘキシロキシ、ｔ−ヘキシロキシ、イソヘプトキシ、ｔ−ヘプトキシ、イソオクチロキシ、ｔ−オクチロキシ、２−エチルヘキシロキシ、イソノニロキシ、イソデシロキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシ、シクロブトキシ、シクロペントキシ、シクロヘキシロキシ、シクロヘプトキシ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基（具体例としては、フェノキシ、ナフチロキシ、ビフェニロキシ等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルカルボニルアミノ基（具体例としては、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ、ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、ｎ−ヘキシルカルボニルアミノ、ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ、ｎ−オクチルカルボニルアミノ、ｎ−ノニルカルボニルアミノ、ｎ−デシルカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノ、イソブチルカルボニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノ、イソアミルカルボニルアミノ、ｔ−アミルカルボニルアミノ、イソヘキシルカルボニルアミノ、ｔ−ヘキシルカルボニルアミノ、イソヘプチルカルボニルアミノ、ｔ−ヘプチルカルボニルアミノ、イソオクチルカルボニルアミノ、ｔ−オクチルカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ、イソノニルカルボニルアミノ、イソデシルカルボニルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルボニルアミノ、シクロブチルカルボニルアミノ、シクロペンチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、シクロヘプチルカルボニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニルアミノ基（具体例としては、フェニルカルボニルアミノ、ナフチルカルボニルアミノ、ビフェニルカルボニルアミノ等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルカルボニルオキシ基（具体例としては、メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ、ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ、ｎ−ノニルカルボニルオキシ、ｎ−デシルカルボニルオキシといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、イソアミルカルボニルオキシ、ｔ−アミルカルボニルオキシ、イソヘキシルカルボニルオキシ、ｔ−ヘキシルカルボニルオキシ、イソヘプチルカルボニルオキシ、ｔ−ヘプチルカルボニルオキシ、イソオクチルカルボニルオキシ、ｔ−オクチルカルボニルオキシ、２−エチルヘキシルカルボニルオキシ、イソノニルカルボニルオキシ、イソデシルカルボニルオキシ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルボニルオキシ、シクロブチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘプチルカルボニルオキシ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニルオキシ基（具体例としては、フェニルカルボニルオキシ、ナフチルカルボニルオキシ、ビフェニルカルボニルオキシ等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルカルボニル基（具体例としては、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、ｎ−ヘキシルカルボニル、ｎ−ヘプチルカルボニル、ｎ−オクチルカルボニル、ｎ−ノニルカルボニル、ｎ−デシルカルボニルといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、イソアミルカルボニル、ｔ−アミルカルボニル、イソヘキシルカルボニル、ｔ−ヘキシルカルボニル、イソヘプチルカルボニル、ｔ−ヘプチルカルボニル、イソオクチルカルボニル、ｔ−オクチルカルボニル、２−エチルヘキシルカルボニル、イソノニルカルボニル、イソデシルカルボニル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、シクロヘプチルカルボニル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールカルボニル基（具体例としては、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、ナフチルカルボニル、ビフェニルカルボニル等が挙げられる。）；
カルバモイル基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルカルバモイル基（具体例としては、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｎ−ペンチルカルバモイル、ｎ−ヘキシルカルバモイル、ｎ−ヘプチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイル、ｎ−ノニルカルバモイル、ｎ−デシルカルバモイルといった直鎖のもの；イソプロピルカルバモイル、イソブチルカルバモイル、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、イソアミルカルバモイル、ｔ−アミルカルバモイル、イソヘキシルカルバモイル、ｔ−ヘキシルカルバモイル、イソヘプチルカルバモイル、ｔ−ヘプチルカルバモイル、イソオクチルカルバモイル、ｔ−オクチルカルバモイル、２−エチルヘキシルカルバモイル、イソノニルカルバモイル、イソデシルカルバモイル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルカルバモイル、シクロブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、シクロヘプチルカルバモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルカルバモイル基（具体例としては、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジ−ｎ−プロピルカルバモイル、ジ−ｎ−ブチルカルバモイル、ジ−ｎ−ペンチルカルバモイル、ジ−ｎ−ヘキシルカルバモイル、ジ−ｎ−ヘプチルカルバモイル、ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、ジ−ｎ−ノニルカルバモイル、ジ−ｎ−デシルカルバモイルといった直鎖のもの；ジイソプロピルカルバモイル、ジイソブチルカルバモイル、ジ−ｓｅｃ−ブチルカルバモイル、ジ−ｔ−ブチルカルバモイル、ジイソアミルカルバモイル、ジ−ｔ−アミルカルバモイル、ジイソヘキシルカルバモイル、ジ−ｔ−ヘキシルカルバモイル、ジイソヘプチルカルバモイル、ジ−ｔ−ヘプチルカルバモイル、ジイソオクチルカルバモイル、ジ−ｔ−オクチルカルバモイル、ジ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル、ジイソノニルカルバモイル、ジイソデシルカルバモイル等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルカルバモイル、ジシクロブチルカルバモイル、ジシクロペンチルカルバモイル、ジシクロヘキシルカルバモイル、ジシクロヘプチルカルバモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールカルバモイル基（具体例としては、フェニルカルバモイル、ナフチルカルバモイル、ビフェニルカルバモイル等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールカルバモイル基（具体例としては、ジフェニルカルバモイル、ジナフチルカルバモイル、ジ（ビフェニル）カルバモイル等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルコキシカルボニル基（具体例としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペントキシカルボニル、ｎ−ヘキシロキシカルボニル、ｎ−ヘプトキシカルボニル、ｎ−オクチロキシカルボニル、ｎ−ノニロキシカルボニル、ｎ−デシロキシカルボニルといった直鎖のもの；イソプロポキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、イソアミロキシカルボニル、ｔ−アミロキシカルボニル、イソヘキシロキシカルボニル、ｔ−ヘキシロキシカルボニル、イソヘプトキシカルボニル、ｔ−ヘプトキシカルボニル、イソオクチロキシカルボニル、ｔ−オクチロキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシカルボニル、イソノニロキシカルボニル、イソデシロキシカルボニル等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシカルボニル、シクロブトキシカルボニル、シクロペントキシカルボニル、シクロヘキシロキシカルボニル、シクロヘプトキシカルボニル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシカルボニル基（具体例としては、フェノキシカルボニル、ナフチロキシカルボニル、ビフェニロキシカルボニル等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルスルホニルアミノ基（具体例としては、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ、ｎ−ペンチルスルホニルアミノ、ｎ−ヘキシルスルホニルアミノ、ｎ−ヘプチルスルホニルアミノ、ｎ−オクチルスルホニルアミノ、ｎ−ノニルスルホニルアミノ、ｎ−デシルスルホニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルスルホニルアミノ、イソブチルスルホニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノ、イソアミルスルホニルアミノ、ｔ−アミルスルホニルアミノ、イソヘキシルスルホニルアミノ、ｔ−ヘキシルスルホニルアミノ、イソヘプチルスルホニルアミノ、ｔ−ヘプチルスルホニルアミノ、イソオクチルスルホニルアミノ、ｔ−オクチルスルホニルアミノ、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ、イソノニルスルホニルアミノ、イソデシルスルホニルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルスルホニルアミノ、シクロブチルスルホニルアミノ、シクロペンチルスルホニルアミノ、シクロヘキシルスルホニルアミノ、シクロヘプチルスルホニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールスルホニルアミノ基（具体例としては、フェニルスルホニルアミノ、ナフチルスルホニルアミノ、ビフェニルスルホニルアミノ等が挙げられる。）；
スルファモイル基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルスルファモイル基（具体例としては、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ｎ−プロピルスルファモイル、ｎ−ブチルスルファモイル、ｎ−ペンチルスルファモイル、ｎ−ヘキシルスルファモイル、ｎ−ヘプチルスルファモイル、ｎ−オクチルスルファモイル、ｎ−ノニルスルファモイル、ｎ−デシルスルファモイルといった直鎖のもの；イソプロピルスルファモイル、イソブチルスルファモイル、ｓｅｃ−ブチルスルファモイル、ｔ−ブチルスルファモイル、イソアミルスルファモイル、ｔ−アミルスルファモイル、イソヘキシルスルファモイル、ｔ−ヘキシルスルファモイル、イソヘプチルスルファモイル、ｔ−ヘプチルスルファモイル、イソオクチルスルファモイル、ｔ−オクチルスルファモイル、２−エチルヘキシルスルファモイル、イソノニルスルファモイル、イソデシルスルファモイル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルスルファモイル、シクロブチルスルファモイル、シクロペンチルスルファモイル、シクロヘキシルスルファモイル、シクロヘプチルスルファモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルスルファモイル基（具体例としては、ジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、ジ−ｎ−プロピルスルファモイル、ジ−ｎ−ブチルスルファモイル、ジ−ｎ−ペンチルスルファモイル、ジ−ｎ−ヘキシルスルファモイル、ジ−ｎ−ヘプチルスルファモイル、ジ−ｎ−オクチルスルファモイル、ジ−ｎ−ノニルスルファモイル、ジ−ｎ−デシルスルファモイルといった直鎖のもの；ジイソプロピルスルファモイル、ジイソブチルスルファモイル、ジ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル、ジ−ｔ−ブチルスルファモイル、ジイソアミルスルファモイル、ジ−ｔ−アミルスルファモイル、ジイソヘキシルスルファモイル、ジ−ｔ−ヘキシルスルファモイル、ジイソヘプチルスルファモイル、ジ−ｔ−ヘプチルスルファモイル、ジイソオクチルスルファモイル、ジ−ｔ−オクチルスルファモイル、ジ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル、ジイソノニルスルファモイル、ジイソデシルスルファモイル等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルスルファモイル、ジシクロブチルスルファモイル、ジシクロペンチルスルファモイル、ジシクロヘキシルスルファモイル、ジシクロヘプチルスルファモイル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールスルファモイル基（具体例としては、フェニルスルファモイル、ナフチルスルファモイル、ビフェニルスルファモイル等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールスルファモイル基（具体例としては、ジフェニルスルファモイル、ジナフチルスルファモイル、ジ（ビフェニル）スルファモイル等が挙げられる。）；
ヒドロキシ基；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基（具体例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ペンチルスルホニル、ｎ−ヘキシルスルホニル、ｎ−ヘプチルスルホニル、ｎ−オクチルスルホニル、ｎ−ノニルスルホニル、ｎ−デシルスルホニル、ｎ−ウンデシルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニルといった直鎖のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニル、イソアミルスルホニル、ｔ−アミルスルホニル、イソヘキシルスルホニル、ｔ−ヘキシルスルホニル、イソヘプチルスルホニル、ｔ−ヘプチルスルホニル、イソオクチルスルホニル、ｔ−オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、イソノニルスルホニル、イソデシルスルホニル、イソウンデシルスルホニル、ｔ−ウンデシルスルホニル、イソドデシルスルホニル、ｔ−ドデシルスルホニル等の分岐鎖のもの；シクロプロピルスルホニル、シクロブチルスルホニル、シクロペンチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル、シクロヘプチルスルホニル等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールスルホニル基（具体例としては、フェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、ビフェニルスルホニル等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルキルチオ基（具体例としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ノニルチオ、ｎ−デシルチオといった直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、イソアミルチオ、ｔ−アミルチオ、イソヘキシルチオ、ｔ−ヘキシルチオ、イソヘプチルチオ、ｔ−ヘプチルチオ、イソオクチルチオ、ｔ−オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、イソノニルチオ、イソデシルチオ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルチオ、シクロブチルチオ、シクロペンチルチオ、シクロヘキシルチオ、シクロヘプチルチオ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０のアリールチオ基（具体例としては、フェニルチオ、ナフチルチオ、ビフェニルチオ等が挙げられる。）；
ウレイド基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルウレイド基（具体例としては、メチルウレイド、エチルウレイド、ｎ−プロピルウレイド、ｎ−ブチルウレイド、ｎ−ペンチルウレイド、ｎ−ヘキシルウレイド、ｎ−ヘプチルウレイド、ｎ−オクチルウレイド、ｎ−ノニルウレイド、ｎ−デシルウレイドといった直鎖のもの；イソプロピルウレイド、イソブチルウレイド、ｓｅｃ−ブチルウレイド、ｔ−ブチルウレイド、イソアミルウレイド、ｔ−アミルウレイド、イソヘキシルウレイド、ｔ−ヘキシルウレイド、イソヘプチルウレイド、ｔ−ヘプチルウレイド、イソオクチルウレイド、ｔ−オクチルウレイド、２−エチルヘキシルウレイド、イソノニルウレイド、イソデシルウレイド等の分岐鎖のもの；シクロプロピルウレイド、シクロブチルウレイド、シクロペンチルウレイド、シクロヘキシルウレイド、シクロヘプチルウレイド等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルウレイド基（具体例としては、ジメチルウレイド、ジエチルウレイド、ジ−ｎ−プロピルウレイド、ジ−ｎ−ブチルウレイド、ジ−ｎ−ペンチルウレイド、ジ−ｎ−ヘキシルウレイド、ジ−ｎ−ヘプチルウレイド、ジ−ｎ−オクチルウレイド、ジ−ｎ−ノニルウレイド、ジ−ｎ−デシルウレイドといった直鎖のもの；ジイソプロピルウレイド、ジイソブチルウレイド、ジ−ｓｅｃ−ブチルウレイド、ジ−ｔ−ブチルウレイド、ジイソアミルウレイド、ジ−ｔ−アミルウレイド、ジイソヘキシルウレイド、ジ−ｔ−ヘキシルウレイド、ジイソヘプチルウレイド、ジ−ｔ−ヘプチルウレイド、ジイソオクチルウレイド、ジ−ｔ−オクチルウレイド、ジ−（２−エチルヘキシル）ウレイド、ジイソノニルウレイド、ジイソデシルウレイド等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルウレイド、ジシクロブチルウレイド、ジシクロペンチルウレイド、ジシクロヘキシルウレイド、ジシクロヘプチルウレイド等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールウレイド基（具体例としては、フェニルウレイド、ナフチルウレイド、ビフェニルウレイド等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールウレイド基（具体例としては、ジフェニルウレイド、ジナフチルウレイド、ジ（ビフェニル）ウレイド等が挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のＣ１−Ｃ１０アルコキシカルボニルアミノ基（具体例としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−ペントキシカルボニルアミノ、ｎ−ヘキシロキシカルボニルアミノ、ｎ−ヘプトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクチロキシカルボニルアミノ、ｎ−ノニロキシカルボニルアミノ、ｎ−デシロキシカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロポキシカルボニルアミノ、イソブトキシカルボニルアミノ、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、イソアミロキシカルボニルアミノ、ｔ−アミロキシカルボニルアミノ、イソヘキシロキシカルボニルアミノ、ｔ−ヘキシロキシカルボニルアミノ、イソヘプトキシカルボニルアミノ、ｔ−ヘプトキシカルボニルアミノ、イソオクチロキシカルボニルアミノ、ｔ−オクチロキシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシロキシカルボニルアミノ、イソノニロキシカルボニルアミノ、イソデシロキシカルボニルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロポキシカルボニルアミノ、シクロブトキシカルボニルアミノ、シクロペントキシカルボニルアミノ、シクロヘキシロキシカルボニルアミノ、シクロヘプトキシカルボニルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシカルボニルアミノ基（具体例としては、フェニルカルボニルアミノ、ナフチルカルボニルアミノ、ビフェニルカルボニルアミノ等が挙げられる。）；
シアノ基；
スルホ基；
カルボキシ基；
ホスホ基；
４級アンモニウム基；
ニトロ基；
アミノ基；
直鎖、分岐鎖又は環状のモノＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基（具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ、ｎ−ヘキシルアミノ、ｎ−ヘプチルアミノ、ｎ−オクチルアミノ、ｎ−ノニルアミノ、ｎ−デシルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、イソアミルアミノ、ｔ−アミルアミノ、イソヘキシルアミノ、ｔ−ヘキシルアミノ、イソヘプチルアミノ、ｔ−ヘプチルアミノ、イソオクチルアミノ、ｔ−オクチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、イソノニルアミノ、イソデシルアミノ等の分岐鎖のもの；シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロヘプチルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
直鎖、分岐鎖又は環状のジＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基（具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−ｎ−ヘプチルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミノ、ジ−ｎ−ノニルアミノ、ジ−ｎ−デシルアミノといった直鎖のもの；ジイソプロピルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジイソアミルアミノ、ジ−ｔ−アミルアミノ、ジイソヘキシルアミノ、ジ−ｔ−ヘキシルアミノ、ジイソヘプチルアミノ、ジ−ｔ−ヘプチルアミノ、ジイソオクチルアミノ、ジ−ｔ−オクチルアミノ、ジ−（２−エチルヘキシル）アミノ、ジイソノニルアミノ、ジイソデシルアミノ等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルアミノ、ジシクロブチルアミノ、ジシクロペンチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジシクロヘプチルアミノ等の環状のもの；好ましくは直鎖又は分岐鎖のもの、より好ましくは直鎖のものが挙げられる。）；
モノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基（具体例としては、フェニルアミノ（アニリノ）、ナフチルアミノ、ビフェニルアミノ等が挙げられる。）；
ジＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基（具体例としては、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、ジ（ビフェニル）アミノ等が挙げられる。）；
メルカプト基（本明細書においては、「−ＳＨ」で表される基を意味する。）；
ハロゲン原子（具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子；好ましくはフッ素原子、塩素原子；より好ましくは塩素原子が挙げられる。）；等が挙げられる。
Ｒ1060乃至Ｒ1064における前記の置換基は、これらの置換基から選択される基を１乃至２つ、好ましくは１つさらに有してもよい。
【００６５】
前記のうち、
Ｒ1060としては、置換基を有してもよいモノＣ６−Ｃ１０アリールアミノ基が好ましい。
Ｒ1061としては、置換基を有してもよいＣ６−Ｃ１０アリールカルボニル基が好ましい。
Ｒ1062としては、直鎖、分岐鎖又は環状の、置換基を有してもよいＣ１−Ｃ１０アルキル基が好ましく、直鎖又は環状のものがより好ましく、直鎖のものがさらに好ましい。
Ｒ1063及びＲ1064としては、いずれも水素原子が好ましい。
【００６６】
前記式（１０６）で表される化合物が、架橋基を介して２量体を形成するとき、架橋基としては特に制限されないが、下記式（１０７）で表される架橋基が好ましい。
【００６７】
【化１０７】
2012036258.tif 000022
【００６８】
前記式（１０７）中、
Ｘ104は、Ｎ，Ｎ’−ヒドラジンジイル、又は下記式（２）乃至（８）で表される基を表し、
Ｙ107は、ヒドロキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、及びジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、及びスルホ基よりなる群から選択される基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；モルホリノ基；置換基として、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基；置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；を表し、
ＡＰは前記式（１０６）で表される化合物を表す。
【００６９】
【化２】
2012036258.tif 000023
【００７０】
［式（２）中、ｎは２乃至８であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００７１】
【化３】
2012036258.tif 000024
【００７２】
［式（３）中、Ｒ30は水素原子、又はメチル基を表し、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００７３】
【化４】
2012036258.tif 000025
［式（４）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【化５】
2012036258.tif 000026
【００７４】
［式（５）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００７５】
【化６】
2012036258.tif 000027
【００７６】
［式（６）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００７７】
【化７】
2012036258.tif 000028
【００７８】
［式（７）中、ｍは２乃至４であり、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］、
【００７９】
【化８】
2012036258.tif 000029
【００８０】
［式（８）中、＊は異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す。］。
【００８１】
前記式（２）乃至（８）中に記載した「＊」は、２つの異なるトリアジン環と結合する部位をそれぞれ表し、その結合様式は直接結合である。すなわち式（２）乃至（８）中に記載した「＊」を付した結合手は、各窒素原子の結合手を意味し、各窒素原子と２つの異なるトリアジン環は直接結合している。
【００８２】
Ｘ104が式（２）で表される基のとき、ｎは通常２乃至８、好ましくは２乃至６、より好ましくは２乃至４の整数であり、特に好ましくは２である。
【００８３】
Ｘ104が式（３）で表される基のとき、Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し、水素原子が好ましい。
【００８４】
Ｘ104が式（７）で表される基のとき、ｍは２乃至４の整数が好ましく、より好ましくは３である。
【００８５】
前記のうちＸ104として好ましいものは、Ｎ，Ｎ’−ヒドラジンジイル；ｎが２乃至６である式（２）；式（３）；式（４）；式（５）；式（６）；ｍが３である式（７）；及び式（８）；である。
より好ましくは、ｎが２乃至４である式（２）、又はＲ3が水素原子である式（３）であり；さらに好ましくはｎが２乃至４である式（２）、又はＲ3が水素原子である式（３）であり；最も好ましくはｎが２である式（２）、又はＲ3が水素原子である式（３）である。
【００８６】
前記式（１０７）中、Ｙ107におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシといった分岐鎖のもの；シクロプロポキシ、シクロブトキシといった環状のもの；が挙げられる。
【００８７】
Ｙ107におけるモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノといった分岐鎖のもの；シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノといった環状のもの；が挙げられる。
【００８８】
Ｙ107におけるジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノといった直鎖のもの；ジイソプロピルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ等の分岐鎖のもの；ジシクロプロピルアミノ、ジシクロブチルアミノ等の環状のもの；等が挙げられる。
【００８９】
Ｙ107における、置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、及びジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、２−ヒドロキシエチルアミノ、３−ヒドロキシプロピルアミノ、４−ヒドロキシブチルアミノ等のヒドロキシ基で置換されたもの；２−カルボキシエチルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、４−カルボキシブチルアミノ等のカルボキシ基で置換されたもの；２−スルホエチルアミノ、３−スルホプロピルアミノ、４−スルホブチルアミノ等のスルホ基で置換されたもの；２−ジメチルアミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、４−ジメチルアミノブチルアミノ等のジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたもの；等が挙げられる。
【００９０】
Ｙ107における、置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、及びスルホ基よりなる群から選択される基で置換されたジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、２，２’−ジヒドロキシジエチルアミノ、３，３’−ジヒドロキシジプロピルアミノ、４，４’−ジヒドロキシジブチルアミノ等のヒドロキシ基で置換されたもの；２，２’−ジカルボキシジエチルアミノ、３，３’−ジカルボキシジプロピルアミノ、４，４’−ジカルボキシジブチルアミノ等のカルボキシ基で置換されたもの；２，２’−ジスルホジエチルアミノ、３，３’−ジスルホジプロピルアミノ、４，４’−ジスルホジブチルアミノ等のスルホ基で置換されたもの；等が挙げられる。
【００９１】
Ｙ107における、置換基として、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基としては、２−カルボキシアニリノ、３−カルボキシアニリノ、４−カルボキシアニリノ、２，４−ジカルボキシアニリノ、２，５−ジカルボキシアニリノ、３，４−ジカルボキシアニリノ、３，５−ジカルボキシアニリノ等の、１つ又は２つのカルボキシ基で置換されたもの；２−スルホアニリノ、３−スルホアニリノ、４−スルホアニリノ、２，４−ジスルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリノ、３，４−ジスルホアニリノ、３，５−ジスルホアニリノ等の、１つ又は２つのスルホ基で置換されたもの；２−メチルアニリノ、３−メチルアニリノ、４−メチルアニリノ、２，４−ジメチルアニリノ、２，５−ジメチルアニリノ、３，４−ジメチルアニリノ、３，５−ジメチルアニリノ等の、１つ又は２つのＣ１−Ｃ８アルキル基で置換されたもの；等が挙げられる。
【００９２】
Ｙ107における、置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基としては、２−ヒドロキシフェノキシ、３−ヒドロキシフェノキシ、４−ヒドロキシフェノキシ等のヒドロキシ基で置換されたもの；２−カルボキシフェノキシ、３−カルボキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、２，４−ジカルボキシフェノキシ、２，５−ジカルボキシフェノキシ、３，４−ジカルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシ等の、１つ又は２つのカルボキシ基で置換されたもの；２−スルホフェノキシ、３−スルホフェノキシ、４−スルホフェノキシ、２，４−ジスルホフェノキシ、２，５−ジスルホフェノキシ、３，４−ジスルホフェノキシ、３，５−ジスルホフェノキシ等の、１つ又は２つのスルホ基で置換されたもの；２−メチルフェノキシ、３−メチルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ等の、１つ又は２つのＣ１−Ｃ８アルキル基で置換されたもの；３−ヒドロキシ−４−カルボキシフェノキシ、３−カルボキシ−４−ヒドロキシフェノキシ等の、１つずつのヒドロキシ基及びカルボキシ基で置換されたもの；等が挙げられる。
【００９３】
前記のうち、Ｙ107としては、ヒドロキシ基；アミノ基；置換基として、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基；置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；が好ましい。
また、アミノ基；置換基として、カルボキシ基、スルホ基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基；置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；がより好ましい。
さらに好ましくは、アミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基よりなる群から選択される基で置換されたフェノキシ基；が挙げられる。
【００９４】
Ｘ104とＹ107の組み合わせとしては、Ｘ104が式（２）のとき、Ｙ107が２つのカルボキシ基で置換されたフェノキシ基、１つのスルホ基で置換されたフェノキシ基、又は１つずつのヒドロキシ基及びカルボキシ基で置換されたフェノキシ基；Ｘ104が式（３）のとき、Ｙ107がアミノ基；の組み合わせが好ましく挙げられる。
【００９５】
前記式（１０６）及び式（１０７）における、Ｒ1060乃至Ｒ1064、Ｘ104、及びＹ107において、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものとを組み合わせた化合物等についても同様である。
【００９６】
前記式（１０６）で表されるアントラピリドン化合物の好ましいものとして、前記式（１０２）〜式（１０４）で表される化合物が挙げられる。
【００９７】
前記式（１０２）〜式（１０４）中、Ｒ1021、Ｒ1031、及びＲ1041におけるスルホ基で置換されたベンゾイル基としては、２−スルホベンゾイル、３−スルホベンゾイル、４−スルホベンゾイルが挙げられ、３−スルホベンゾイルが好ましい。
【００９８】
前記のうち、Ｒ1021、Ｒ1031、及びＲ1041としては、水素原子、又はスルホ基で置換されたベンゾイル基が好ましい。
Ｒ1021及びＲ1041としてはスルホ基で置換されたベンゾイル基が、また、Ｒ1031としては水素原子、又はスルホ基で置換されたベンゾイル基が、それぞれより好ましい。
【００９９】
前記式（１０２）〜式（１０４）中、Ｒ1022、Ｒ1032、及びＲ1042におけるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖、分岐鎖、又は環状のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルといった分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチルといった環状のもの；が挙げられる。
【０１００】
Ｒ1022、Ｒ1032、及びＲ1042における、置換基として、シアノ基、ヒドロキシ基、モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基、ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基よりなる群から選択される基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「Ｒ1022、Ｒ1032、及びＲ1042におけるＣ１−Ｃ４アルキル基」中の任意の炭素原子が、これらの群から選択される基で置換されたものが挙げられる。置換基の数は１つが好ましく、アルキル基上におけるこれらの基の置換位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に２つの窒素原子、又は酸素原子と窒素原子が置換しないものが好ましい。この際のＣ１−Ｃ４アルキル基としては直鎖のものが好ましく、炭素数の範囲としてはＣ２−Ｃ４が好ましい。
具体例としては、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、シアノブチル等、好ましくは２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−シアノブチル等のシアノ基で置換されたもの；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル等、好ましくは２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基で置換されたもの；メチルアミノメチル、エチルアミノメチル、プロピルアミノメチル、ブチルアミノメチル等、好ましくは２−エチルアミノメチル、３−プロピルアミノメチル、４−ブチルアミノメチル等のモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたもの；ジメチルアミノメチル、ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジメチルアミノブチル等、好ましくは２−ジメチルアミノエチル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル等のジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたもの；等が挙げられる。
【０１０１】
前記のうち、Ｒ1022、Ｒ1032、及びＲ1042としては、Ｃ１−Ｃ４アルキル基が好ましく、中でもメチルが特に好ましい。
【０１０２】
Ｒ1023乃至Ｒ1025におけるＣ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基としては、前記Ｒ1060乃至Ｒ1064における置換基」中、「Ｃ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基」に記載のものと同じものが挙げられる。
好ましい炭素数の範囲はＣ１−Ｃ８、より好ましくはＣ１−Ｃ８、さらに好ましくはＣ１−Ｃ６、特に好ましくはＣ６である。直鎖のものと分岐鎖のものとでは、直鎖のものが好ましい。
これらの中では、ｎ−ヘキシルスルホニルが特に好ましい。
【０１０３】
Ｒ1023乃至Ｒ1025中、「カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基により置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基」における、Ｃ１−Ｃ４アルキル部分の炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ４、好ましくはＣ１−Ｃ３、より好ましくはＣ１−Ｃ２、特に好ましくはＣ１である。
その具体例としては、としては、カルボキシメチルアミノメチルカルボニルアミノ、２−カルボキシエチルアミノメチルカルボニルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノメチルカルボニルアミノ、４−カルボキシブチルアミノメチルカルボニルアミノ、５−カルボキシペンチルアミノメチルカルボニルアミノ、６−カルボキシヘキシルアミノメチルカルボニルアミノ、７−カルボキシペンチルアミノメチルカルボニルアミノ、８−カルボキシクチルアミノメチルカルボニルアミノ、９−カルボキシノニルアミノメチルカルボニルアミノ、１０−カルボキシデシルアミノメチルカルボニルアミノ等の、カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基（好ましくはアルキル部分が直鎖のもの；より好ましくはアルキル部分が直鎖であり、且つ１つのカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基）により置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基が挙げられる。
これらの中では、６−カルボキシヘキシルアミノメチルカルボニルアミノが特に好ましい。
【０１０４】
Ｒ1023乃至Ｒ1025の置換位置は特に限定されないが、式（１０２）における、これらが置換するベンゼン環に結合する窒素原子の置換位置を１位として、Ｒ1023が５位、Ｒ1024が２位、Ｒ1025が４位に、それぞれ置換するのが好ましい。
【０１０５】
Ｒ1023乃至Ｒ1025としては、いずれか１つが水素原子で、２つがスルホ基；１つが水素原子、１つがスルホ基、１つがＣ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；又は、いずれか２つがスルホ基、１つがカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基により置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；である組み合わせが好ましい。
より好ましくは、Ｒ1023が水素原子、Ｒ1024及びＲ1025がスルホ基；Ｒ1023が水素原子、Ｒ1024がスルホ基、Ｒ1025がＣ１−Ｃ１２アルキルスルホニル基；Ｒ1023がカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルアミノ基により置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基、Ｒ1024及びＲ1025がスルホ基；である組み合わせが挙げられる。
【０１０６】
前記式（１０２）におけるＲ1021乃至Ｒ1025において、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものとを組み合わせた化合物等についても同様である。
【０１０７】
前記式（１０２）で表される化合物の具体例を、下記表２乃至５に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
表２乃至５中、Ｒ1023乃至Ｒ1025の置換位置は、前記のように定義した、Ｒ1023が５位、Ｒ1024が２位、Ｒ1025が４位である。また、表２乃至５中の記号（略号）は、以下の意味である。
３−Ｓ−Ｂｚ：３−スルホベンゾイル。
３−Ｓ−４−ＯＭｅ−Ｂｚ：３−スルホ−４−メトキシベンゾイル。
Ｍｅ：メチル。
Ｈ：水素原子。
ｎ−：ノルマル（直鎖を意味する）。
Ｋ：カルボキシ。
Ｓ：スルホ。
例として、「５−Ｋ−ｎ−ペンチル−メチルカルボニルアミノ」は「５−カルボキシ−ノルマルペンチルアミノ」を、また、「２，４−ジ−Ｓ−フェニルスルホニル」は「２，４−ジ−スルホ−フェニルスルホニル」を、それぞれ意味する。
【０１０８】
【表２】
2012036258.tif 000030
【０１０９】
【表３】
2012036258.tif 000031
【０１１０】
【表４】
2012036258.tif 000032
【０１１１】
【表５】
2012036258.tif 000033
【０１１２】
前記式（１０３）中、Ｒ1035としては、Ｒ1031が水素原子のときは水素原子が好ましく、Ｒ1031がスルホ基で置換されたベンゾイル基のときはスルホ基が好ましい。
Ｒ1035の置換位置は特に限定されないが、アントラピリドン骨格に結合する窒素原子の置換位置を１位、スルホ基の置換位置を２位、トリアジン環に結合する窒素原子の置換位置を５位として、４位に置換するのが特に好ましい。
【０１１３】
前記式（１０３）中、Ｙ103における、カルボキシ基で置換されたアニリノ基としては、前記「Ｙ107における、置換基として、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基」に挙げたもののうち、「カルボキシ基で置換されたもの」として挙げたものと同じものが挙げられる。これらのうち、１つ又は２つのカルボキシ基で置換されたものが好ましく、１つのカルボキシ基で置換されたものがより好ましく、中でも２−カルボキシアニリノが特に好ましい。
【０１１４】
Ｙ103における、スルホ基で置換されたアニリノ基としては、前記「Ｙ107における、置換基として、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ８アルキル基よりなる群から選択される基で置換されたアニリノ基」に挙げたもののうち、「スルホ基で置換されたもの」として挙げたものと同じものが挙げられる。これらのうち、１つ又は２つのスルホ基で置換されたものが好ましく、２つのスルホ基で置換されたモノがより好ましく、中でも２，５−ジスルホアニリノが特に好ましい。
【０１１５】
前記式（１０３）におけるＲ1031、Ｒ1032、Ｒ1035、Ｘ103及びＹ103において、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。好ましいものとより好ましいものとを組み合わせた化合物等についても同様である。
【０１１６】
前記式（１０３）で表される化合物の具体例を、下記表６及び７に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
表６及び７中、Ｒ1035の置換位置は、前記のように定義した「４位」である。
また、表６及び７中の記号（略号）は、以下の意味である。
３−Ｓ−Ｂｚ：３−スルホベンゾイル。
Ｍｅ：メチル。
Ｈ：水素原子。
Ｋ：カルボキシ。
Ｓ：スルホ。
例として、「２，５−ジ−Ｓ−アニリノ」は「２，５−ジスルホアニリノ」を、また、「２−Ｋ−４−Ｓ−アニリノ」は「２−カルボキシ−４−スルホアニリノ」を、それぞれ意味する。
【０１１７】
【表６】
2012036258.tif 000034
【０１１８】
【表７】
2012036258.tif 000035
【０１１９】
前記式（１０４）におけるＸ104は、前記式（１０７）におけるＸ104と同じ意味を表す。すなわち、好ましいもの等を含めて同じである。
また、Ｙ104は、前記式（１０７）におけるＹ107のうち、相当するものと好ましいもの等を含めて同じ意味を表す。また、Ｘ104とＹ107の組合せについても同様である。
【０１２０】
前記式（１０４）で表される化合物の具体例を、下記表８乃至１１に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
また、表８乃至１１中の記号（略号）は、以下の意味である。
３−Ｓ−Ｂｚ：３−スルホベンゾイル。
Ｍｅ：メチル。
Ｈ：水素原子。
Ｋ：カルボキシ。
Ｓ：スルホ。
例として、「ジ（Ｋ−メチル）アミノ」は「ジ（カルボキシメチル）アミノ」、すなわち「（ＨＯＯＣＣＨ2）2ＮＨ」を、また、「３，６，８−トリ−Ｓ−ナフチル−２−イルアミノ」は「３，６，８−トリスルホナフチル−２−イルアミノ」を、それぞれ意味する。
【０１２１】
【表８】
2012036258.tif 000036
【０１２２】
【表９】
2012036258.tif 000037
【０１２３】
【表１０】
2012036258.tif 000038
【０１２４】
【表１１】
2012036258.tif 000039
【０１２５】
前記式（１０２）で表される化合物は、例えば、特開平１０−３０６２２１号公報、国際公開２００９／０６０６５４号パンフレット、国際公開２００９／０９３４３３号パンフレット、国際公開２００８／０１８４９５号パンフレット等に記載の公知の方法、又はその方法に準じて容易に合成することができる。
【０１２６】
前記式（１０３）で表される化合物は、例えば、特開２０００−１０９４６４号公報、国際公開２００４／１０４１０８号パンフレット等に記載の公知の方法、又はその方法に準じて容易に合成することができる。
【０１２７】
前記式（１０４）で表される化合物は、例えば、特開２００３−１９２９３０号公報、国際公開２００８／０６６０６２号パンフレット、国際公開２００６／０７５７０６号パンフレット等に記載の公知の方法、又はその方法に準じて容易に合成することができる。
なお、式（１０４）で表される化合物のうち、化合物Ｎｏ．１０４−８３乃至１０４−９８については、以下のように合成することができる。すなわち、国際公開２００８／０６６０６２号パンフレットに記載の方法に準じて、下記式（１０８）の化合物を得る。得られた式（１０８）の化合物１モルに対して、Ｙ104に対応する１つずつのヒドロキシ基及びカルボキシ基で置換されたフェノール誘導体２〜２．１モルを、ｐＨ７．５〜９、０〜３５℃、１５分〜３時間反応させた後、得られた反応液に前記式（２）乃至（８）で表される基に対応するジアミノ化合物０．９〜１モルを加え、ｐＨ６〜１０、６０〜９０℃、１０分〜５時間反応させることにより、式（１０４）で表される化合物を得ることができる。
【０１２８】
【化１０８】
2012036258.tif 000040
【０１２９】
前記式（１）、式（４）、式（１０６）、式（１０２）乃至式（１０４）で表される各化合物は、その分子内に酸性官能基（例えばスルホ基、カルボキシ基等）が存在するとき、これを利用して塩を形成することができる。これらの化合物の塩としては、無機又は有機陽イオンと形成する塩が挙げられる。無機陽イオンと形成する塩としては、アルカリ金属塩等、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩；又はアンモニウム塩；との塩等が好ましく挙げられる。有機陽イオンと形成する塩としては、下記式（４１）で表される４級アンモニウム塩と形成する塩等が好ましく挙げられる。
【０１３０】
【化４１】
2012036258.tif 000041
【０１３１】
式（４１）中、Ｚ1乃至Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表わし、Ｚ1乃至Ｚ4の少なくともいずれか１つは水素原子以外の基である。
【０１３２】
式（４１）中、Ｚ1乃至Ｚ4における具体例としては、メチル、エチル、ブチル等のＣ１−Ｃ６アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基）；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基（好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基）；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル基（好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基）；等が挙げられる。
【０１３３】
これらのうち、より好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アンモニウム等と形成する各塩が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、リチウム、アンモニウムおよびナトリウムと形成する各塩である。
【０１３４】
前記の塩の製造方法を記載する。
例えば、前記の各化合物を含む反応液、ウェットケーキ、又は乾燥品を水に溶解し、これに塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出固体を濾過することにより、各化合物のナトリウム塩をウェットケーキとして得ることができる。又、得られたウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸等の鉱酸を加えてｐＨを強酸性（通常ｐＨ１以下）に調整して得られる固体を濾過することにより、各化合物を遊離酸の形で得ることができる。あるいはｐＨを適宜調整することによりナトリウム塩と遊離酸の混合物を望みの比率で得ること等も可能である。更に、その遊離酸のウェットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水、前記式（４１）に相当する４級アンモニウム塩等を添加して造塩することにより、各々相当するカリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、４級アンモニウム塩等が得られる。この際に遊離酸と、例えばナトリウム塩との混合物のウェットケーキを使用し、水酸化カリウムを添加することにより、ナトリウムとカリウムの混塩、又はナトリウム、カリウム及び遊離酸の混合物等を得ることも同様に可能である。これらの塩のうち、特に好ましいものは、前記の通り、リチウム、アンモニウム及びナトリウムの塩である。
【０１３５】
本発明のインク組成物は、少なくとも１種類の前記式（１）で表される化合物と、少なくとも１種類の前記式（１０６）（好ましくは前記式（１０２）乃至（１０４）で表される化合物）とを、水、又は水と水溶性有機溶剤との混和液に溶解した水性インク組成物である。
本発明のインク組成物を製造するとき、例えば、該インク組成物に含有するそれぞれの化合物の合成工程における、最終の反応工程終了後の反応液等を、本発明のインク組成物の製造に直接使用することができる。一方、前記反応液から目的化合物をウェットケーキ等として単離したもの、又はそのウェットケーキ等を乾燥させたものを使用し、該インク組成物を調製することもできる。本発明のインク組成物の調製に使用する化合物としては、単離したウェットケーキ又はそれを乾燥させたものが好ましく、後者がより好ましい。
本発明の水性インク組成物は、少なくとも１種類の式（１）、及び少なくとも１種類の式（１０６）で表される化合物の両者を色素として含有する。その含有量は、該水性インク組成物の総質量に対して、式（１）で表される化合物、及び式（１０６）で表される化合物の両者の総含有量として、通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１０質量％である。
また、色素として含有する式（１）、及び式（１０６）で表される化合物の含有比率は、いずれも質量基準で通常１／２０から１０／１、好ましくは１／１５から５／１、より好ましくは１／１０から２／１、特に好ましくは１／４〜１／１である。
【０１３６】
本発明のインク組成物は必要に応じて、水溶性有機溶剤及びインク調製剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。一般に水溶性有機溶剤は、色素の溶解；組成物の乾燥防止（湿潤）；組成物の粘度の調整；被記録材への色素の浸透促進；組成物の表面張力の調整；組成物の消泡；等の効果を有する場合があるため、好ましく使用される。この理由から、本発明のインク組成物は、水溶性有機溶剤を含有するのが好ましく、その含有量の目安としては通常０〜３０質量％、好ましくは５〜３０質量％である。
また本発明のインク組成物は、インク調製剤を０〜１５質量％含有してもよい。
【０１３７】
前記の水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール若しくはチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γーブチロラクトン；又はジメチルスルホキシド；等が挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【０１３８】
前記のうち好ましい水溶性有機溶剤としては、イソプロパノール；グリセリン；モノ、ジ又はトリエチレングリコール；ジプロピレングリコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；ジエチレングリコールモノブチルエーテル；が挙げられる。より好ましくは、イソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが挙げられる。
【０１３９】
以下、本発明のインク組成物に含有しても良いインク調製剤について説明する。インク調製剤の具体例としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、及び界面活性剤等が挙げられる。
【０１４０】
前記の防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤として無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、さらにはアベシア社製の市販品として、商品名：プロクセルRTMＧＸＬ（Ｓ）、プロクセルRTMＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
なお本明細書において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。
【０１４１】
前記のｐＨ調整剤としては、調製されるインク組成物に悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを７．５〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；又は炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；等が挙げられる。
【０１４２】
前記のキレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１４３】
前記の防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【０１４４】
前記の水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホ化されたベンゾフェノン、スルホ化されたベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【０１４５】
前記の水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【０１４６】
前記の染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。尿素が好ましい。
【０１４７】
前記の界面活性剤としては、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【０１４８】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及び／又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【０１４９】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【０１５０】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他のものとしてイミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；等が挙げられる。また日信化学社製の市販品として、商品名：サーフィノールRTM１０４Ｅ、同１０４ＰＧ５０、同８２、同４６５；オルフィンRTMＳＴＧ；等が挙げられる。
前記のインク調製剤はいずれも、単独で用いても混合して用いても良い。
【０１５１】
本発明の水性インク組成物の製造方法について記載する。
本発明の水性インク組成物は、少なくとも１種類の前記式（１）で表されるアントラピリドン化合物、及び少なくとも１種類のアントラピリドン化合物を、必要に応じて水溶性有機溶剤及びインク調製剤と共に、水に溶解させることによって製造できる。
本発明の水性インク組成物が含有する各成分を溶解させる順序は、特に制限されない。例えば、式（１）及び／又はアントラピリドン化合物を水、又は水と水溶性有機溶剤との混和液に溶解させた後、この溶液にインク調製剤等の他の成分を添加しても良い。また、式（１）及び／又はアントラピリドン化合物を水に溶解させた後、この溶液に水溶性有機溶剤、及びインク調製剤等を添加しても良い。また、これらの２例とは添加する成分の順序が異なっても良い。さらに前記の通り、式（１）及びアントラピリドン化合物の合成工程における、それぞれの最終の反応工程終了後の反応液；又は、前記無機不純物の除去のため、逆浸透膜により脱塩処理を行った該化合物を含有する精製された水溶液；等の液体に、水、必要に応じて水溶性有機溶剤及びインク調製剤を添加して、本発明のインク組成物を製造しても良い。
本発明のインク組成物の調製に使用する水は、イオン交換水又は蒸留水等の、不純物の少ないものが好ましい。また必要に応じ、調製したインク組成物中の夾雑物を、メンブランフィルター等を用いる精密濾過により除いても良い。特に、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用するときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ〜０．１μｍである。
【０１５２】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、該インク組成物の液滴を記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。
本発明のインクジェット記録方法で記録を行うことにより、マゼンタの単色からなる記録物を得ることができる。しかし、本発明のインク組成物に加えて、イエロー、シアン、グリーン、オレンジ、ブルー（又はバイオレット）及び必要に応じてブラック等の各色のインクを併用し、フルカラーの記録物を得ることもできる。この際には、本発明のインク組成物を含有する容器と同様に、前記各色のインクをそれぞれ別個に含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填した後、インクジェット記録を行えば良い。
インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生じる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等のプリンタが挙げられる。本発明のインク組成物は、いずれの方式のプリンタでも使用できる。
【０１５３】
本発明のインクジェット記録方法に用いる被記録材としては、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、及びカラーフィルター用基材等が挙げられ、情報伝達用シートが好ましい。
情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には該シートを基材としてインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば前記シートにカチオンポリマーを含浸あるいは塗工すること；又は、インク中の色素を吸着し得る多孔性白色無機物を親水性ポリマー（例えば、ポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等）と共に前記シート表面に塗工すること；等により設けられる。
前記の多孔性白色無機物としては、例えば、多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等が挙げられる。その材質としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等が挙げられる。
このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）等と呼ばれる。市販品として入手できるものとしては、例えば、旭硝子（株）社製、商品名ピクトリコRTM；キャノン（株）社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー、写真用紙光沢プロ  プラチナグレード、写真用紙光沢ゴールド；エプソン（株）社製、商品名クリスピアRTM（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙、スーパーファイン専用光沢フィルム；日本ヒューレットパッカード（株）社製、商品名アドバンスフォトペーパー、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙；コニカ（株）社製、商品名フォトライクＱＰ；等が挙げられる。なお、プレインペーパーコピー（ＰＰＣ）紙等のインク受容層を有しない普通紙等の被記録材も、当然本発明のインクジェット記録方法の被記録材として使用できる。
【０１５４】
前記被記録材のうち、多孔性白色無機物を表面に塗工した情報伝達用シートにインクジェット記録した画像のオゾンガスによる変退色は、特に大きいことが知られている。しかし、本発明の水性インク組成物はオゾンガスに対する耐性も優れているため、このような被記録材へ記録する際に大きな効果を発揮する。
【０１５５】
本発明の着色体は、本発明のインク組成物により着色された物質を意味する。着色される物質には特に制限はなく、例えば前記の被記録材等が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは前記の被記録材が挙げられる。
物質への着色方法は特に制限されないが、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷方法、及び前記本発明のインクジェット記録方法等が挙げられ、本発明のインクジェット記録方法が好ましい。
前記着色体の中でも、本発明のインクジェット記録方法により着色された着色体が好ましい。
【０１５６】
本発明のインク組成物は長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用した印刷物は被記録材（例えば紙、フィルム等）を選択することなくマゼンタ色の色相として理想的な色相であり、写真調のカラー画像を紙の上に忠実に再現させることも可能である。
更に本発明のインク組成物は、特に普通紙上での発色性が高く、鮮明性が極めて向上している。また、写真画質用インクジェット専用紙やフィルムのような多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録しても各種堅牢性、すなわち耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性等の耐ガス性、及び耐光性が良好であり、写真調の記録画像の長期保存安定性にも優れている。このため、記録メディアを選ばないことが特徴の一つであるインクジェット記録に好適である。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体の析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。
このように、本発明のインク組成物はインク用、特にインクジェット記録用インクとして極めて有用である。
【実施例】
【０１５７】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。実施例中の反応及び晶析等の操作については、特に断りのない限りいずれも攪拌下に行った。また、実施例に記載した化合物のうち、最大吸収波長（λｍａｘ）の測定は、いずれも水溶液中で行った。
【０１５８】
[実施例１]
（工程１）
水７０部に特許文献３記載の方法を追試することによって得た下記式（１１）の化合物のウェットケーキ９７．５部（ジアゾ化値分析による純度４５．９％）を加え、さらに２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えることによりｐＨ７の水溶液を得た。得られた水溶液を８０℃の熱風乾燥機で乾燥させ、式（１１）の化合物を含有する固体を得た。
【０１５９】
【化１１】
2012036258.tif 000042
【０１６０】
（工程２）
Ｎ−メチルピロリドン３２０部に、実施例１（工程１）で得た式（１１）の化合物の全量及びエチレンジアミン４酢酸２無水物７．８部を加え、７５〜８５℃に加熱して６時間反応させた。得られた反応液を濾過することにより不溶物を除去し、濾液に２−プロパノール４００部を加えて析出した固体を濾過分取した。得られた固体を２−プロパノール１２０部で懸濁精製することにより、前記式（９）におけるＲ1がメチル、Ｚが式（１００）であり、式（１００）中のＲ2及びＲ3が水素原子で表される化合物のウェットケーキ２２０部を得た。
【０１６１】
（工程３）
水３００部に実施例１（工程２）で得た式（９）の化合物のウェットケーキ２２０部及び酢酸銅（ＩＩ）１水和物６．６部を加えて溶液とした後、１５％炭酸ナトリウム水溶液を適宜加えて反応液のｐＨを６．５〜７．５に保持しながら、室温で１０時間反応させた。得られた反応液に、メタノール３００部及び２−プロパノール３００部を加えて析出した固体を濾過分取し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキをイオン交換水３００部に加えて溶液とし、ここに陰イオン交換樹脂ダイアイオンRTMＳＡ１０ＡＯＨ７５部及び陽イオン交換樹脂ダイアイオンRTMＳＫ１ＢＨ２６部（共に三菱化学社製）を適宜添加して、液のｐＨを６〜８に保持しながら、液温２０〜３０℃で２時間撹拌することにより脱塩を行なった。得られた液を濾過することによりイオン交換樹脂を除去した後、濾液にエタノール４００部及び２−プロパノール８００部を加えて１５時間撹拌した。この液から析出した固体を濾過分取し、乾燥することにより、前記式（１）におけるＲ1がメチル、Ｘが式（１０１）であり、式（１０１）中のＲ2及びＲ3が水素原子で表される本発明の化合物４７．８部を得た。
λｍａｘ：５１３ｎｍ。
【０１６２】
［実施例２〜１５］
（Ａ）インクの調製
前記式（１）で表される化合物として、実施例１で得られた化合物（前記表１のＮｏ．２の化合物）を、また、前記式（１０６）で表される化合物として特許文献１の実施例７に開示された、下記式（１２）の化合物を用い、下記表１２に示した各成分を混合して本発明のインク組成物を調製した。得られたインク組成物を０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、評価試験用のインクジェットインクを得た。インクの調製に際し、水としてはイオン交換水を使用した。尚、インク組成物のｐＨが８〜１０になるように２５％水酸化ナトリウム水溶液で調整し、総量１００部になるように水を加えた。このｐＨの調整に用いた２５％水酸化ナトリウム水溶液と、液の総量の調整に使用した水の総量を、下記表１２中では「ａｑ．ＮａＯＨ」として記載した。このインクの調製を実施例２とする。
実施例２と同様にして、下記表１２に記載の各成分を混合し、評価試験用のインクジェットインクをそれぞれ調製した。これらをそれぞれ実施例３〜１５とする。表中の各数値は「式番号」を除いて質量部である。
前記式（１０６）の化合物として用いた、下記表１２中の「式番号（１３）〜（１８）」の化合物は、それぞれ特許文献５の実施例１、特許文献８の実施例４、特許文献９の実施例３、特許文献１２の実施例１、特許文献１３の実施例１、及び、特許文献１４の実施例１に開示された化合物であり、その構造式を下記式（１３）〜式（１８）に示す。
また、下記表１２中で使用した略号等は、以下の意味を表す。
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン。
ＩＰＡ：イソプロパノール。
ＢｕＣｔ：ブチルカルビトール。
ＥＤＴＡ・２Ｎａ：エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム。
なお、下記表３中、「界面活性剤」は、日信化学社製の商品名サーフィノールRTM１０４ＰＧ５０を使用した。
【０１６３】
【化１２】
2012036258.tif 000043
【０１６４】
【化１３】
2012036258.tif 000044
【０１６５】
【化１４】
2012036258.tif 000045
【０１６６】
【化１５】
2012036258.tif 000046
【０１６７】
【化１６】
2012036258.tif 000047
【０１６８】
【化１７】
2012036258.tif 000048
【０１６９】
【化１８】
2012036258.tif 000049
【０１７０】
【表１２】
2012036258.tif 000050
【０１７１】
［比較例１〜８］
実施例で併用した式（１）の化合物、及び式（１０６）の化合物のそれぞれを、下記表１３に示すようにそれぞれ単独で含有する以外は実施例２〜１５と同様にして、比較用のインクを調製した。これら比較用インクの調製を比較例１〜８とする。
なお、各比較用インクにおける色素の含有量は、実施例と同様に全て３．５部とし、他の成分の含有量は、全て各実施例と同じである。また、表１３中の各数値についても、「式番号」を除いていずれも質量部数である。
【０１７２】
【表１３】
2012036258.tif 000051
【０１７３】
（Ｂ）インクジェット記録
インクジェットプリンタ（キヤノン社製、商品名：ＰｉｘｕｓRTMｉＰ４５００）を用いて、多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するインクジェット専用紙である下記の被記録材（光沢紙１）にインクジェット記録を行った。
光沢紙１：
セイコーエプソン社製、商品名：写真用紙クリスピアRTM（高光沢）。
【０１７４】
インクジェット記録の際、１００、８５、７０、５５、４０、２５％の階調が得られるように画像パターンを作り記録物を得た。得られた記録物を試験片とし、下記するキセノン耐光試験を行った。キセノン耐光性試験における反射濃度の測定は、試験片の７０％階調部分について行った。また、反射濃度は測色システム（商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅRTM、Ｘ−ｒｉｇｈｔ社製）を用いて測色した。測色は、濃度基準にＤＩＮ、視野角２度、光源Ｄ６５の条件で行なった。
記録画像の各種試験方法を以下に記載する。
【０１７５】
［（Ｃ）キセノン耐光性試験］
各試験片をホルダ−に設置して、キセノンウェザオメータＸＬ７５［スガ試験機（株）社製］を用い、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋｌｕｘ照度で１６８時間照射した。試験前後の各試験片の反射濃度を上記測色システムにより測色し、色素残存率を（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）で計算して求めた。結果を下記表１４に示す。
なお、下記表１４中には便宜のため、各インクが含有する色素成分を併記した。例えば、実施例２の色素成分が「Ｎｏ．２＋式（１２）」とあるのは、前記表１のＮｏ．２の化合物と、前記式（１２）の化合物の両者を含有する意味である。また、実施例２と実施例３とは、配合比率は異なるものの含有する色素成分は同じ２種類であるため、両者共に色素成分としては同じ記載とした。また、表１３中、色素成分における「Ｎｏ．２」は、いずれも前記表１のＮｏ．２の化合物であることを意味する。
【０１７６】
【表１４】
2012036258.tif 000052
【０１７７】
表１４中、実施例２及び実施例３は、比較例１と比較例２の色素成分、すなわちＮｏ．２及び式（１２）の化合物の両者を、比率を変えて配合し併用するものである。耐光性試験結果における色素残存率は、Ｎｏ．２を単独で含有する比較例１、式（１２）を単独で含有する比較例２のそれぞれより、実施例２及び実施例３の方が大きい数値を示し、２種類の化合物を配合することによる相乗効果が確認できる。この効果は、前記式（１０６）で表される化合物の耐光性がより低いもの（例えば比較例４、比較例５、比較例８）において、より顕著に認められる。
従って、本発明のインク組成物は、従来の式（１０６）で表される化合物を単独で含有するインク組成物の耐光性を向上させるものとしての意味も含めて極めて有用である。
【産業上の利用可能性】
【０１７８】
本発明のインク組成物は、筆記用具等の各種記録用、特にインクジェット記録用のマゼンタインクとして好適に用いられる。