(57)【要約】      （修正有）【課題】銀塩写真の記録材料と同程度の良好な画像品質を有し、保管の間での耐光性及び耐オゾン性を更に有し、プリンターにおける取出し態様及び輸送態様が良好であり、そして、積み重ねにも適当である記録材料を提供する。【解決手段】支持体材料と金属コーティングされたプラスチックフィルムとトナー吸収層とを含む、電子写真印刷法用の記録材料であって、乾燥及び液体トナーの両方を使用して写真品質に近い画像を作るのに適当な前記記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体材料と少なくとも１つのトナー吸収層とを含む、電子写真印刷法用の記録材料であって、
前記記録材料が前記支持体材料と前記トナー吸収層との間に配置されるプラスチックフィルムを含むこと、そして、前記プラスチックフィルムが金属でコーティングされることを特徴とする、前記記録材料。
【請求項２】
金属が４０ｘ１０６Ｓ／ｍ以下の導電率を有することを特徴とする、請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
金属がアルミニウムであることを特徴とする、請求項１及び２に記載の記録材料。
【請求項４】
プラスチックフィルムが、多層の二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする、請求項１〜３の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項５】
プラスチックフィルムの金属コーティングされた側が、粗さ値Ｒｚにより表される特定粗さ（specific roughness）０．０１〜２μｍを有することを特徴とする、請求項１〜４の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項６】
支持体材料の裏側が樹脂層を有することを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項７】
樹脂層が押出されたポリオレフィン層であるか、又は、ラミネートされたポリマーフィルムであることを特徴とする、請求項６に記載の記録材料。
【請求項８】
トナー吸収層が、水溶性及び／又は水分散性の結合剤、無機微粒子顔料、及び／又は導電性成分を含むことを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項９】
水分散性結合剤がエチレンアクリレートポリマー又はエチレンアクリレートコポリマーであることを特徴とする、請求項８に記載の記録材料。
【請求項１０】
微粒子顔料が、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、ケイ酸、アンチモンの酸化物、インジウムの酸化物、チタンの酸化物、亜鉛の酸化物又はスズの酸化物、あるいは、これらの元素の２つ以上の混合酸化物である、請求項８及び９に記載の記録材料。
【請求項１１】
微粒子顔料が、１０ｎｍ〜２μｍの平均粒径を有することを特徴とする、請求項８〜１０の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項１２】
微粒子顔料が、１０ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有することを特徴とする、請求項８〜１０の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項１３】
導電性成分が微粒子の導電性顔料であることを特徴とする、請求項８〜１２の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項１４】
導電性成分が導電性ポリマーであることを特徴とする、請求項８〜１２の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項１５】
トナー吸収層における導電性成分の量が、乾燥した層の質量に対する０〜５０重量％、特に０．１〜４．０重量％であることを特徴とする、請求項８〜１４の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項１６】
支持体材料が、原紙又はコーティングされた原紙であることを特徴とする、請求項１〜１５の少なくとも一項に記載の記録材料。
【請求項１７】
記録材料の表面抵抗率が、ＤＩＮ５３４８３により測定される１５（Ｏｈｍ／ｃｍ）未満であることを特徴とする、請求項６〜１５の少なくとも一項に記載の記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真印刷法を使用して写真品質の画像をつくることのできる記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
レーザープリンターは電子写真の原理に基づくものである。電子写真では、或るイメージの光学的複写を有する光導電体をイラジエーション又は照射することによって、電荷から潜像を発生させ、次に、前記イメージを使用して選択的にトナー付与し（現像）、例えば、紙上にイメージの複製物を作り出す（複写）。直接電子写真と間接電子写真との間で、そして、湿式電子写真と乾式電子写真との間で区別される。液体トナー法とも呼ばれる湿式法は、低誘電率の脂肪族溶媒とトナーとの懸濁液を現像液として使用するのに対して、乾式法では粉末を使用する。集中レーザービーム及び回転鏡を使用して感光ドラム上に所望のページの複写をマークする。ドラムを最初に負に帯電させるが、レーザービームが光導電体の表面を照射する部分で、電荷が中和される。電荷が取り除かれた表面積の形状は、その後の印刷アウトプットに相当する。負に帯電したトナーを有するローラーを介してトナーをドラムへ付与し、前記トナーはドラムの電荷を帯びていない部分に張り付く。
【０００３】
乾式法では、紙がドラムを通過する。紙は、ドラムの前を横切るだけである。紙の裏側でポテンシャル場が形成される。トナーが紙へ転写し、ここで転写したトナーは最初に固定していない状態である。次に、ホットローラー及び圧力を使用して、トナーを固着させる。電荷はドラムから消失し、そして、過剰なトナーがそこから除去される。
【０００４】
液体トナー法では、トナー懸濁液を加熱したラバーシリンダーへ最初に移す。ラバーシリンダー上で、キャリア液は蒸発し、そして、トナーが可塑化する。この中間ドラムから、次に、トナーイメージをイメージ受容シートへ転写させる。
【０００５】
レーザープリンターを使用して作成した画像は、写真に匹敵する品質を有することが好ましい。このために考慮されるべき特性としては、光沢、剛性、不透明度、高解像度、画像明瞭度及び優れた耐光性を挙げることができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
ＨＰによる刊行物（Hannelore Breuer）：Das Know-how des Druckens: Die neuen Laser-Papiere (English: Expertise in printing: The new laser papers)，2005年5月13日，41131.www4.hp.com/Backgrounder_Neue_Laser-Papiere.pdfにより入手可能(最終更新日2010年8月31日)には、多層コーティングを有し、両側が「開放」多孔質表面である紙が開示されている。しかしながら、これらの紙を使用して再現される画像のテクスチャーは、従来のハロゲン化銀画像とはかなり異なるものであり、それらの光沢及び表面も全く異なるものである。
【非特許文献１】Das Know-how des Druckens: Die neuen Laser-Papiere (English: Expertise in printing: The new laser papers)
【特許文献】
【０００７】
写真に近い品質の目標により近づくためには、通常の銀塩写真のものと同一の触覚特性及び外観を有する、電子写真によりつくられた画像を支持体材料上に製造する。熱可塑性樹脂でコーティングされた原紙と、トナー受容層と、裏側帯電防止層とを含む、電子写真用のイメージ受容材料が、独国特許発明第４４３５３５０号明細書に開示されている。この材料の短所は、トナーの定着とそのプリンターにおける態様とに関してまだ理想的でないことである。更に、イメージが材料に印刷された後で、このような材料は、トナー配合物中に剥離剤として通常用いられる油性物質に由来する光沢のある斑点を示す。
【特許文献１】独国特許発明第４４３５３５０号明細書
【０００８】
電子写真法用のその他の記録材料は、例えば、欧州特許第０７８９２８１号明細書、欧州特許第１１１５５５９号明細書、特開２００６−２１５４９４号公報、特開２００７−１８８０５５号公報及び特開２０１０−０２０２８３号公報に開示されている。
【特許文献２】欧州特許第０７８９２８１号明細書
【特許文献３】欧州特許第１１１５５５９号明細書
【特許文献４】特開２００６−２１５４９４号公報
【特許文献５】特開２００７−１８８０５５号公報
【特許文献６】特開２０１０−０２０２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、少なくとも片側から印刷可能であり、銀塩写真の記録材料と同程度の良好な画像品質を有し、保管の間での耐光性及び耐オゾン性を更に有し、プリンターにおける取出し態様及び輸送態様が良好であり、そして、積み重ねにも適当である記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的は、支持体材料と少なくとも１つのトナー吸収層とを有する記録材料であって、前記記録材料が金属でコーティングされるプラスチックフィルムを含むものとし、そして、前記プラスチックフィルムが前記支持耐材料と前記トナー吸収層との間に配置されるものとする、前記記録材料によって達成される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
プラスチックフィルムのコーティングに使用される金属は、４０ｘ１０６Ｓ／ｍ以下の導電率を有する金属であることが好ましい。導電率は、物質が電流を導く能力を表すものであり、その相反する値は抵抗率（specific resistance）である。この目的のためには、アルミニウムが特に適当である。
【００１２】
金属でのコーティングに適当なプラスチックフィルムは、ポリオレフィンフィルムであることができ、例えば、ポリエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルムであることができる。プラスチックフィルムは、単層又は多層構造を有することができる。多層の二軸延伸ポリオレフィンフィルム、特に、ポリプロピレンフィルムを使用することが好ましい。ポリオレフィンフィルムは、多孔質コア層と、前記コア層の少なくとも一方の側に配置される少なくとも１つの本質的に非多孔質な表面層とを含むことが好ましい。
【００１３】
金属コーティングされたプラスチックフィルムは、好ましくは、１０〜５０μｍの厚さを有することができる。金属コーティングされたプラスチックフィルムは、９８％を超える不透明度と、粗さ値Ｒｚにより表される特定表面トポグラフィー（specific surface topography）０．０１〜２μｍとを有することが好ましい。
【００１４】
支持体材料はコーティングされていない原紙、コーティングされた原紙（顔料含有層を提供された原紙）又は樹脂コーティングされた紙であることができる。
【００１５】
トナー吸収層は、好ましくは、水溶性及び／又は水分散性結合剤、微粒子の油吸収性顔料、及び／又は導電性成分を含むことができ、前記導電性成分は、微粒子の導電性酸化物又は導電性ポリマーであることができる。
【００１６】
本発明の目的のために、用語「原紙」は、コーティングされていない紙又は表面サイジングされた紙として理解される。セルロース繊維に加えて、原紙は、サイズ剤（例えば、アルキルケテンダイマー、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、アルケニル又はアルキル無水コハク酸）、湿潤強度剤（例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン）、乾燥強度剤（例えば、アニオン性、カチオン性、又は両性のポリアミド、あるいはカチオン性デンプン）、蛍光増白剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、その他の製紙業において公知の助剤を含むことができる。原紙を表面サイジングすることができる。このために適当なサイジング剤としては、例えば、ポリビニルアルコール又は酸化デンプンを挙げることができる。原紙は、長網抄紙機又はヤンキー抄紙機（円網抄紙機）で製造することができる。原紙の坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ２、特に８０〜１８０ｇ／ｍ２であることができる。原紙は、非圧縮又は圧縮した（仕上がった）形態で使用することができる。密度０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３、特には０．９０〜１．１ｇ／ｃｍ３を有する原紙が特に好ましい。セルロース繊維は、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、北部晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）、又は北部晒亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）から得ることができる。紙くずから回収されるセルロース繊維を使用することもできる。前述のセルロース繊維を、混合物として一緒に使用することもでき、少量のその他の繊維（例えば、樹脂繊維）を前記混合物へ添加することもできる。しかしながら、１００％広葉樹セルロースのセルロース繊維を使用することが好ましい。リファイニングしていないセルロースの平均繊維長さは、０．６〜０．８５ｍｍ（カヤーニ測定）であることが好ましい。更に、セルロースは、セルロースの質量に対する０．０５重量％未満（特に、０．０１〜０．０３重量％）のリグニン含有量を有する。
【００１７】
原紙中に使用される充填剤としては、例えば、カオリン、自然形態にある炭酸カルシウム（例えば、石灰石、大理石、又はドロマイト石）、沈降炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、シリカ、酸化アルミニウム、及びそれらの混合物を挙げることができる。特に好ましいのは、粒子の少なくとも６０％が２μｍ未満であり、多くとも４０％が１μｍ未満の粒度分布を有する炭酸カルシウムである。本発明の特定の実施態様において、粒子の約２５％が粒度１μｍ未満を有し、そして、粒子の約８５％が粒径２μｍ未満を有する粒度分布をもつカルサイト。
【００１８】
本発明の特定の実施態様では、顔料含有層を原紙に付与することができる。顔料は、金属の酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、硫化物、及び硫酸塩であることができる。特に適当であるのは、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムの顔料である。顔料粒子の少なくとも７０％が１μｍ未満である狭い粒度分布を有する顔料が特に好ましい。顔料の総量の一部としての狭い粒度分布を有する顔料の割合は、少なくとも５重量％、特に１０〜９０重量％である。狭い粒度分布を有する顔料の量が総顔料量の３０〜８０重量％を占める場合に、特に良好な結果を達成することができる。本発明によると、狭い粒度分布を有する顔料とは、顔料粒子の少なくとも約７０重量％が約１μｍより小さく、そして、これらの顔料粒子の４０〜８０重量％において、最も大きい粒度（直径）を有する顔料と最も小さい粒度を有する顔料との差が約０．４μｍ未満である粒度分布を有する顔料を含むものであるとして理解されたい。約０．７μｍのｄ５０％値を有する炭酸カルシウムが特に有利であることが分かった。
【００１９】
本発明の更なる実施態様において、顔料含有層は、前述の炭酸カルシウムとカオリンとからなる顔料混合物を含むことができる。炭酸カルシウム／カオリンの割合は、３０：７０〜７０：３０であることが好ましい。顔料含有層における結合剤／顔料の割合は、０．１〜２．５、好ましくは、０．２〜１．５であるが、特に、約０．９〜１．３であることができる。顔料含有層において、任意の公知の水溶性及び／又は水分散性結合剤を使用することができる。このために特に適当な結合剤としては、ラテックス結合剤に加えて、膜形成デンプン、例えば、熱変性デンプン、特に、トウモロコシデンプン又はヒドロキシプロピル化デンプンを挙げることができる。顔料含有層は、製紙産業における任意の一般的な付与ユニットを使用して、インライン又はオフラインで付与することができ、この場合には、乾燥後のコーティング重量が、０．１〜３０ｇ／ｍ２、特に１〜２０ｇ／ｍ２であるか、あるいは、特に好ましい実施態様によると２〜８ｇ／ｍ２であるように、付与量が選択される。好ましい実施態様では、抄紙機の内部に一体化しているサイズプレス又はフィルムプレスを使用して、顔料含有層を付与する。
【００２０】
本発明のその他の実施態様において、原紙又はコーティングされた原紙の両側に樹脂層を付与することができる。樹脂層（表側及び／又は裏側樹脂層）は、好ましくは、熱可塑性ポリマーを含むことができる。このために特に適当であるのは、ポリオレフィン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１及びそれらの混合物、並びに、ポリエステル、例えば、ポリカーボネートである。本発明の特定の改良版において、熱可塑性ポリマーは生物分解性ポリマー及び／又は再生可能な原材料に基づくポリマーであり、例えば、線状ポリエステル、熱可塑変性デンプン又はポリ乳酸、あるいは、これらのポリマー相互の混合物又はその他のポリマーとの混合物である。
【００２１】
本発明の特に好ましい更なる改良版において、表側及び／又は裏側に接する樹脂層は、０．９５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するＨＤＰＥを少なくとも４０重量％、特に６０〜８０重量％含む。６５重量％の０．９５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するＨＤＰＥと、３５重量％の０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するＬＤＰＥとからなる組成が特に好ましい。
【００２２】
樹脂層は、白色顔料（例えば、二酸化チタン）及び追加の助剤（例えば、蛍光増白剤、染料及び分散剤）を含むことができる。本発明の特定の実施態様では、帯電防止剤、特に、導電性無機顔料を樹脂層に添加する。
【００２３】
樹脂層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に５〜３０ｇ／ｍ２であることができるが、１０〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。樹脂層を、多層で原紙上又はコーティングされた原紙上に押出し又は共押出しすることができる。押出しコーティングは、６００ｍ／分以下の機械速度で実施することができる。
【００２４】
本発明の或る実施態様において、樹脂層を原紙の両側へ対称的に付与することができ、すなわち、原紙の両側に接する樹脂層は、同一組成を有し、そして、表面トポグラフィーに関して一致する。本発明によると、両側に接する樹脂層の表面は、０．０３〜１５μｍの粗さ値Ｒｚを有することができる。粗さＲｚは、Ｈｏｍｍｅｌ表面スキャナーを使用してＤＩＮ４７６８により決定される。
【００２５】
本発明の更なる実施態様では、片側で印刷可能である光沢記録材料を製造することを目的としている。この場合、記録材料において、トナー吸収層を支持し且つ印刷を受けることを意図されている側（表側）に接する樹脂層は、裏側に接する樹脂層よりも粗さが少ない。この実施態様では、印刷を受けることを意図されている側に接する樹脂層は０．０３〜１．８μｍの粗さ値Ｒｚを有するのに対して、印刷を受けることを意図していない側に接する樹脂層は１２〜１６μｍの粗さ値Ｒｚを有する。
【００２６】
本発明によると、最初に、支持体材料（特に、原紙又はコーティングされた原紙）の印刷用の側に金属コーティングされたプラスチックフィルムをラミネートによって付与する。これに関連して、ポリマー層（特に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ））を、支持体材料とプラスチックフィルムとの間に押出しする。ポリエチレン層の厚さは、６〜１５ｇ／ｍ２、特に６〜１０ｇ／ｍ２である。
【００２７】
本発明によると、金属コーティングされたプラスチックフィルムを支持体材料の片側又は両側へラミネートすることができる。金属コーティングされたプラスチックフィルムが支持体材料の片側にのみ位置する場合の本発明の実施態様では、支持体材料の裏側を押出しされた熱可塑性ポリマーによってコーティングすることができる。このために特に適当なのは、ポリオレフィン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１及びこれらの混合物、並びにポリエステルである。裏側に接するポリマー層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に５〜３０ｇ／ｍ２であることができる。本発明の更なる実施態様では、単層又は多層のプラスチックフィルム、特に、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを裏側へ付与することができる。コア層は、いずれかの側で、本質的に非多孔性の表面層によってカバーされることができる。
【００２８】
次の工程では、支持体材料へ付与されているフィルムの金属コーティングされた側へ、トナー吸収コーティング溶液をコーティングし、乾燥後にこれはトナー吸収層を形成する。両側で印刷可能な記録材料を製造するように設計される本発明の特定のバーションでは、金属コーティングされたプラスチックフィルムとトナー吸収層とを支持体材料の両側に付与する。
【００２９】
トナー吸収層は、少なくとも１つの水溶性及び／又は水分散性結合剤、微粒子顔料、及び／又は導電性成分を含むことが好ましい。
【００３０】
トナー吸収層における結合剤は、紙をコーティングするために一般的に使用される任意の結合剤であることができ、好ましい結合剤は、デンプン、ポリビニルアルコール、アクリレート、又は、アクリレートと他のモノマーとのコポリマーである。特に好ましい結合剤は、７０〜１００℃の融点を有するエチレンアクリル酸コポリマーである。
【００３１】
本発明によると、トナー吸収層における微粒子顔料は、微粒子無機顔料、例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化チタン、酸化インジウム又はこれら酸化物の混合物である。特に好ましい実施態様において、微粒子顔料は、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化チタン、酸化インジウム又はこれら酸化物の混合物である。微粒子顔料は、単独で又は混合物としてトナー吸収層中に存在することができる。
【００３２】
トナー吸収層における微粒子顔料は、１０００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ未満の平均粒径を有することが好ましい。３０ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する顔料が特に好ましい。本発明による顔料を、フレーム法又は湿式化学沈殿法により得ることができる。
【００３３】
本発明によると、トナー吸収層における導電性成分は、導電性ポリマー及び／又は導電性顔料であることができる。本発明による導電性ポリマーは、電荷がイオンの形態で輸送されるような、例えば、硫酸ポリスチレンであることができる。しかしながら、電荷が電子又は正孔の形態で輸送される、例えば、ポリアニリン及びポリチオフェンのポリマーが好ましい。導電性ポリマーとして特に好ましい物質は、ポリスチレン酸でドープされているポリ（３,４−エチレン−ジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）であり、これは、例えば、ＣＬＥＶＩＯＳ（商標）及びＯＲＧＡＣＯＮ（商標）という商品名で市販されている。本発明による、特に、本発明の変異形態によるトナー吸収層において、ポリマーが導電性成分として使用される場合には、水溶性又は水分散性結合剤の一部又は全部を前記ポリマーに置き換えることができる。
【００３４】
本発明による導電性顔料は、その他の成分の中でも、金属粉末又は炭素から構成されることができる。しかしながら、酸化物（例えば、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、又は特に好ましくは二酸化チタン又は酸化亜鉛、あるいは、アンチモン、インジウム、チタン、亜鉛又はスズの元素の酸化混合物）が好ましい。本発明による導電性顔料は、１０００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ未満の平均粒径を有することが好ましい。本発明の好ましい実施態様において、導電性成分として導電性顔料を使用する場合には、それはトナー吸収層の微粒子顔料であることもできる。
【００３５】
トナー吸収層における導電性成分の量は、ＤＩＮ５３４８３により測定される記録材料の表面抵抗率が１５ｌｏｇ（Ｏｈｍ／ｃｍ）未満であるように選択される。本発明によると、それは、乾燥層の質量に対して０〜５０重量％、特に０．１〜４．０重量％の範囲にある。
【００３６】
本発明の更なる変異形態において、トナー吸収層は、乾燥した層に対する０．０１〜４．０重量％、特に０．０５〜２．５重量％の量でアニオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む。
【００３７】
トナー吸収層は、必要な場合には、その他の助剤（例えば、艶消し剤、染料、架橋剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤及びその他の通常の助剤）を含むことができる。
【００３８】
トナー吸収層を形成するコーティング組成物を、この加工で一般的に使用される任意の付与装置を使用して、インライン又はオフラインで付与することができ、この場合には、乾燥後のコーティング重量が、３ｇ／ｍ２以下、特に０．１〜２ｇ／ｍ２であるか、あるいは、特に好ましい実施態様によると０．３〜０．７ｇ／ｍ２であるように、付与量が選択される。コーティング化合物は、押出しコーティングシステムに一体化される標準的なコーティングメカニズムを使用して塗布することができる。このためには、スリーローラー付与又はスクイージーデバイスが特に適当である。
【００３９】
本発明の更なる実施態様において、例えば、保護層又は光沢増強層の追加層をトナー吸収層上に付与することができる。追加層のコーティング重量は、１ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。
【００４０】
以下の実施例を参照して、以下に本発明を詳細に説明する。
【実施例】
【００４１】
原紙Ａをユーカリパルプから製造した。叩解のため、約５％の水性懸濁液（高濃度物質）にパルプを入れて、リファイナーを用いて３６°ＳＲに相当する細末度まで磨砕した。平均繊維長さは０．６４ｍｍであった。低濃度物質中のセルロース繊維濃度は、セルロース懸濁液の質量に対して１重量％であった。０．４重量％のカチオン性デンプンと、０．４８重量％の中性サイズ剤アルキルケテンダイマー（AKD）と、０．３６重量％の湿潤強度剤ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（Kymene（商標））と、１０重量％の天然ＣａＣＯ３とを含む添加剤を低濃度物質に添加した。表示される量は、セルロース質量に対する量である。ｐＨ値を約７．５に調整された低濃度物質を、ヘッドボックスから抄紙機のスクリーンへ輸送し、その後、抄紙機のスクリーン領域中でウェブを脱水することによって、抄紙機がシート形成を開始した。圧縮領域では、ウェブの重量に対して含水量６０重量％に達するまで、ウェブを更に脱水した。加熱された乾燥シリンダーを有する抄紙機の乾燥領域において、追加の乾燥を実施した。坪量１６０ｇ／ｍ２と水分約７％とを有する原紙が得られた。
炭酸カルシウム及びカオリンの顔料混合物と、デンプンと、スチレンアクリレート結合剤とからなるコーティング化合物で、各々が１５ｇ／ｍ２のコーティング重量を有するように原紙の両側をコーティングし、そして、次に、乾燥させ、カレンダーを使用して仕上げた。この方法で得られる材料を、以下に原紙Ａと称する。原紙Ａは、金属をコーティングされたフィルムでの次のラミネーション加工のために押出し機へ置かれる。
原紙Ｂは、原紙Ａと同じ方法でユーカリパルプから製造した。しかしながら、原紙Ｂは、製造後に原紙ウェブがＴｉＯ２を乾燥質量に対して１０重量％含むような量で、パルプ分散液中に二酸化チタンを含むものである。任意の追加のコーティング化合物を付与せずに、この原紙Ｂを、金属をコーティングされたフィルムでの次のラミネーション加工のために押出し機へ置いた。
原紙Ａ及びＢの両方の印刷を受けることを意図された表面（表側）にコロナ放電での照射を施し、そして次に、金属化した多層の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（BOPP-Film, PZN, Vibac GmbH）をラミネーター中にラミネートし、ここで、前記プラスチックフィルムと紙支持体材料との間に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のフィルムを押出した。前記接着性ポリエチレンフィルムの厚さは、８ｇ／ｍ２であった。３０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ３）と７０重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ｄ＝０．９６４ｇ／ｃｍ３）とからなるポリエチレン混合物で、原紙Ａ及びＢの印刷可能な側の反対側（裏側）をコーティング重量４０ｇ／ｍ２を有するように押出し機中にコーティングした。得られる裏側の表面がＤＩＮ４７６８によるＲｚ値として測定される粗さ０．９μｍを有するように、冷却シリンダーを選択した。得られる材料を、以下にＡ１及びＢ１と称する。
次に、金属化フィルムでコーティングされた側を、トナー吸収コーティング化合物でコーティングして、乾燥させた。コーティング化合物の付与量は、乾燥コーティング０．５ｇ／ｍ２が達成されるように選択された。コーティング化合物の組成を以下に示す。
【００４２】
コーティング化合物ａ
水２７ｇ中の３．０の導電性顔料（アンチモンドープチタンスズ酸化物ＦＴ−２０００，製造業者ＩＳＫ石原産業株式会社，日本）の分散液を製造し、ULTRA-TURRAX（商標）ローター−ステーター混合システム（IKA（商標）製，ドイツ連邦共和国）を使用して顔料の平均粒径が１８０ｎｍになるまで加工した。この方法で調製された分散液に２２．４ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.E.を混合し、更に、０．１ｇの湿潤剤SURFYNOL（商標）440と４７．５ｇの水とを加えた。
【００４３】
コーティング化合物ｂ
１６．３ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.Eに、固形分２０重量％を有するAEROSIL（商標）300（Evonik Degussa AG製，ドイツ連邦共和国）の分散液２９．０ｇと、ポリマー含有量３０重量％のポリスチレンスルホン酸（VERSA（商標）TL130，Akzo Nobel Surface Chemistry AB製，スウェーデン）３ｇと、０．１ｇの湿潤剤SURFYNOL（商標）440と、５１．６ｇの水とを混合した。
【００４４】
コーティング化合物ｃ
１９．３ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.E.に、固形分２０重量％を有するAEROSIL（商標）300（Evonik Degussa AG製，ドイツ連邦共和国）の分散液２９．０ｇと、０．１ｇの湿潤剤SURFYNOL（商標）440と、５１．６ｇの水とを混合した。
【００４５】
《比較例》
原紙Ａ及びＢの印刷を受けることを意図された２つの表面に、コロナ放電による照射を施し、次に、二軸延伸ポリプロピレンフィルムTREFAN TND 35（Treofan Germany GmbH & Co. KG製）でラミネートした。本発明による実施例と同じように、紙の裏側をポリエチレン混合物で押出しコーティングした。得られた材料を、以下にＡ２及びＢ２と称する。
次に、紙Ａ２及びＢ２の印刷を意図された２つの表面に、トナー吸収コーティング化合物をコーティングして、乾燥させた。コーティング組成物の付与量は、０．５ｇ／ｍ２の乾燥コーティングが得られるように選択された。コーティング化合物の組成を以下に示す。
【００４６】
コーティング化合物ｄ（比較例）
３５．７重量％のポリマー含有量を有する２７．９ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.E.（Michelmanにより入手可能，ベルギー）に、１ｇの架橋剤Surfynol（商標）440（Air Productsにより入手可能，オランダ）と、７２ｇの水とを加えた。
【００４７】
本発明及び比較例サンプルにより得られた記録材料に、以下に記載の試験を行った。
【００４８】
表面抵抗性
くし形電極を使用してＤＩＮ５３４８３により測定され、測定値はｌｏｇ（Ｏｈｍ／ｃｍ）で表示された。
【００４９】
接着性試験：支持体材料の２枚のシート（ＤＩＮＡ４サイズ）を、上下に重ねて置き、そして、２３℃及び５０％ＲＨに重さ１０ｋｇでロードした。６５時間後、シートを手作業ではがして、付着／接着性を検査した。
＋：接着性なし
○：わずかに接着性あり
−：強力な接着性あり
【００５０】
トナー接着性：HP（商標）Indigo（商標）6000タイプの電子写真プリンターを使用して記録材料を印刷して、TESA 4104接着テープのストリップを２３℃／５０％ＲＨで接着及び剥離させることによって、トナーの接着性を評価した。
＋：トナー層が損傷を受けずに残る
○：トナー層がわずかに引き剥がされる
−：支持体からトナー層が完全に引き剥がされる
【００５１】
光沢斑点に対する印刷の外観検査：HP（商標）Indigo（商標）6000タイプの電子写真プリンターを使用して記録材料を印刷して、印刷画像を視覚的に検査する。
＋：光沢斑点なし
−：明らかな光沢斑点あり
【００５２】
これらの試験結果を以下の表１に要約する。
【表１】
2012212141.tif 000002
【００５３】
更に、乾燥トナーを使用して動作するXEROX（商標）のIGen（商標）3及びKodak（商標）のNeXpress（商標）のプリンターを用いて印刷試験を実施した。これらの試験結果を以下の表２に示す（３台のプリンターの平均値）。記録シートへのトナー転写を、均質に印刷された色表面の均一性を参照して視覚的に評価した。この場合、「＋」は再現イメージにおける良好な均一性を表し、「○」は再現イメージにおけるわずかな密度の変動を表し、そして、「−」は再現イメージにおけるかなりの密度の変動を表す。
【表２】
2012212141.tif 000003
【００５４】
《試験結果の評価》
本発明による記録材料を使用した場合に得られる画像は、ハロゲン化銀写真に匹敵する外観及び触覚を有することが分かった。本発明による記録材料では、表面に対するトナーの接着性が良好であり、シートは互いにくっつくことなく、互いに静電的に帯電することなく、そして、乾燥トナー及び液体トナーの両方が使用される場合に均一なトナー転写を提供する。トナーの助剤として使用される油類の滴下により生じる光沢斑点が決定的に防止される。
【誤訳訂正書】
【提出日】平成24年7月10日(2012.7.10)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真印刷法を使用して写真品質の画像をつくることのできる記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
レーザープリンターは電子写真の原理に基づくものである。電子写真では、或るイメージの光学的複写を有する光導電体をイラジエーション又は照射することによって、電荷から潜像を発生させ、次に、前記イメージを使用して選択的にトナー付与し（現像）、例えば、紙上にイメージの複製物を作り出す（複写）。直接電子写真と間接電子写真との間で、そして、湿式電子写真と乾式電子写真との間で区別される。液体トナー法とも呼ばれる湿式法は、低誘電率の脂肪族溶媒とトナーとの懸濁液を現像液として使用するのに対して、乾式法では粉末を使用する。集中レーザービーム及び回転鏡を使用して感光ドラム上に所望のページの複写をマークする。ドラムを最初に負に帯電させるが、レーザービームが光導電体の表面を照射する部分で、電荷が中和される。電荷が取り除かれた表面積の形状は、その後の印刷アウトプットに相当する。負に帯電したトナーを有するローラーを介してトナーをドラムへ付与し、前記トナーはドラムの電荷を帯びていない部分に張り付く。
【０００３】
乾式法では、紙がドラムを通過する。紙は、ドラムの前を横切るだけである。紙の裏側でポテンシャル場が形成される。トナーが紙へ転写し、ここで転写したトナーは最初に固定していない状態である。次に、ホットローラー及び圧力を使用して、トナーを固着させる。電荷はドラムから消失し、そして、過剰なトナーがそこから除去される。
【０００４】
液体トナー法では、トナー懸濁液を加熱したラバーシリンダーへ最初に移す。ラバーシリンダー上で、キャリア液は蒸発し、そして、トナーが可塑化する。この中間ドラムから、次に、トナーイメージをイメージ受容シートへ転写させる。
【０００５】
レーザープリンターを使用して作成した画像は、写真に匹敵する品質を有することが好ましい。このために考慮されるべき特性としては、光沢、剛性、不透明度、高解像度、画像明瞭度及び優れた耐光性を挙げることができる。
【０００６】
ＨＰによる刊行物（Hannelore Breuer）：Das Know-how des Druckens: Die neuen Laser-Papiere (English: Expertise in printing: The new laser papers)，2005年5月13日，41131.www4.hp.com/Backgrounder_Neue_Laser-Papiere.pdfにより入手可能(最終更新日2010年8月31日)には、多層コーティングを有し、両側が「開放」多孔質表面である紙が開示されている。しかしながら、これらの紙を使用して再現される画像のテクスチャーは、従来のハロゲン化銀画像とはかなり異なるものであり、それらの光沢及び表面も全く異なるものである。
【０００７】
写真に近い品質の目標により近づくためには、通常の銀塩写真のものと同一の触覚特性及び外観を有する、電子写真によりつくられた画像を支持体材料上に製造する。熱可塑性樹脂でコーティングされた原紙と、トナー受容層と、裏側帯電防止層とを含む、電子写真用のイメージ受容材料が、独国特許発明第４４３５３５０号明細書に開示されている。この材料の短所は、トナーの定着とそのプリンターにおける態様とに関してまだ理想的でないことである。更に、イメージが材料に印刷された後で、このような材料は、トナー配合物中に剥離剤として通常用いられる油性物質に由来する光沢のある斑点を示す。
【０００８】
電子写真法用のその他の記録材料は、例えば、欧州特許第０７８９２８１号明細書、欧州特許第１１１５５５９号明細書、特開２００６−２１５４９４号公報、特開２００７−１８８０５５号公報及び特開２０１０−０２０２８３号公報に開示されている。
【発明の概要】
【０００９】
従って、本発明の目的は、少なくとも片側から印刷可能であり、銀塩写真の記録材料と同程度の良好な画像品質を有し、保管の間での耐光性及び耐オゾン性を更に有し、プリンターにおける取出し態様及び輸送態様が良好であり、そして、積み重ねにも適当である記録材料を提供することである。
【００１０】
前記目的は、支持体材料と少なくとも１つのトナー吸収層とを有する記録材料であって、前記記録材料が金属でコーティングされるプラスチックフィルムを含むものとし、そして、前記プラスチックフィルムが前記支持耐材料と前記トナー吸収層との間に配置されるものとする、前記記録材料によって達成される。
【００１１】
プラスチックフィルムのコーティングに使用される金属は、４０ｘ１０６Ｓ／ｍ以下の導電率を有する金属であることが好ましい。導電率は、物質が電流を導く能力を表すものであり、その相反する値は抵抗率（specific resistance）である。この目的のためには、アルミニウムが特に適当である。
【００１２】
金属でのコーティングに適当なプラスチックフィルムは、ポリオレフィンフィルムであることができ、例えば、ポリエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルムであることができる。プラスチックフィルムは、単層又は多層構造を有することができる。多層の二軸延伸ポリオレフィンフィルム、特に、ポリプロピレンフィルムを使用することが好ましい。ポリオレフィンフィルムは、多孔質コア層と、前記コア層の少なくとも一方の側に配置される少なくとも１つの本質的に非多孔質な表面層とを含むことが好ましい。
【００１３】
金属コーティングされたプラスチックフィルムは、好ましくは、１０〜５０μｍの厚さを有することができる。金属コーティングされたプラスチックフィルムは、９８％を超える不透明度と、粗さ値Ｒｚにより表される特定表面トポグラフィー（specific surface topography）０．０１〜２μｍとを有することが好ましい。
【００１４】
支持体材料はコーティングされていない原紙、コーティングされた原紙（顔料含有層を提供された原紙）又は樹脂コーティングされた紙であることができる。
【００１５】
トナー吸収層は、好ましくは、水溶性及び／又は水分散性結合剤、微粒子の油吸収性顔料、及び／又は導電性成分を含むことができ、前記導電性成分は、微粒子の導電性酸化物又は導電性ポリマーであることができる。
【発明の詳細な説明】
【００１６】
本発明の目的のために、用語「原紙」は、コーティングされていない紙又は表面サイジングされた紙として理解される。セルロース繊維に加えて、原紙は、サイズ剤（例えば、アルキルケテンダイマー、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、アルケニル又はアルキル無水コハク酸）、湿潤強度剤（例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン）、乾燥強度剤（例えば、アニオン性、カチオン性、又は両性のポリアミド、あるいはカチオン性デンプン）、蛍光増白剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、その他の製紙業において公知の助剤を含むことができる。原紙を表面サイジングすることができる。このために適当なサイジング剤としては、例えば、ポリビニルアルコール又は酸化デンプンを挙げることができる。原紙は、長網抄紙機又はヤンキー抄紙機（円網抄紙機）で製造することができる。原紙の坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ２、特に８０〜１８０ｇ／ｍ２であることができる。原紙は、非圧縮又は圧縮した（仕上がった）形態で使用することができる。密度０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３、特には０．９０〜１．１ｇ／ｃｍ３を有する原紙が特に好ましい。セルロース繊維は、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、北部晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）、又は北部晒亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）から得ることができる。紙くずから回収されるセルロース繊維を使用することもできる。前述のセルロース繊維を、混合物として一緒に使用することもでき、少量のその他の繊維（例えば、樹脂繊維）を前記混合物へ添加することもできる。しかしながら、１００％広葉樹セルロースのセルロース繊維を使用することが好ましい。リファイニングしていないセルロースの平均繊維長さは、０．６〜０．８５ｍｍ（カヤーニ測定）であることが好ましい。更に、セルロースは、セルロースの質量に対する０．０５重量％未満（特に、０．０１〜０．０３重量％）のリグニン含有量を有する。
【００１７】
原紙中に使用される充填剤としては、例えば、カオリン、自然形態にある炭酸カルシウム（例えば、石灰石、大理石、又はドロマイト石）、沈降炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、シリカ、酸化アルミニウム、及びそれらの混合物を挙げることができる。特に好ましいのは、粒子の少なくとも６０％が２μｍ未満であり、多くとも４０％が１μｍ未満の粒度分布を有する炭酸カルシウムである。本発明の特定の実施態様において、粒子の約２５％が粒度１μｍ未満を有し、そして、粒子の約８５％が粒径２μｍ未満を有する粒度分布をもつカルサイト。
【００１８】
本発明の特定の実施態様では、顔料含有層を原紙に付与することができる。顔料は、金属の酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、硫化物、及び硫酸塩であることができる。特に適当であるのは、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムの顔料である。顔料粒子の少なくとも７０％が１μｍ未満である狭い粒度分布を有する顔料が特に好ましい。顔料の総量の一部としての狭い粒度分布を有する顔料の割合は、少なくとも５重量％、特に１０〜９０重量％である。狭い粒度分布を有する顔料の量が総顔料量の３０〜８０重量％を占める場合に、特に良好な結果を達成することができる。本発明によると、狭い粒度分布を有する顔料とは、顔料粒子の少なくとも約７０重量％が約１μｍより小さく、そして、これらの顔料粒子の４０〜８０重量％において、最も大きい粒度（直径）を有する顔料と最も小さい粒度を有する顔料との差が約０．４μｍ未満である粒度分布を有する顔料を含むものであるとして理解されたい。約０．７μｍのｄ５０％値を有する炭酸カルシウムが特に有利であることが分かった。
【００１９】
本発明の更なる実施態様において、顔料含有層は、前述の炭酸カルシウムとカオリンとからなる顔料混合物を含むことができる。炭酸カルシウム／カオリンの割合は、３０：７０〜７０：３０であることが好ましい。顔料含有層における結合剤／顔料の割合は、０．１〜２．５、好ましくは、０．２〜１．５であるが、特に、約０．９〜１．３であることができる。顔料含有層において、任意の公知の水溶性及び／又は水分散性結合剤を使用することができる。このために特に適当な結合剤としては、ラテックス結合剤に加えて、膜形成デンプン、例えば、熱変性デンプン、特に、トウモロコシデンプン又はヒドロキシプロピル化デンプンを挙げることができる。顔料含有層は、製紙産業における任意の一般的な付与ユニットを使用して、インライン又はオフラインで付与することができ、この場合には、乾燥後のコーティング重量が、０．１〜３０ｇ／ｍ２、特に１〜２０ｇ／ｍ２であるか、あるいは、特に好ましい実施態様によると２〜８ｇ／ｍ２であるように、付与量が選択される。好ましい実施態様では、抄紙機の内部に一体化しているサイズプレス又はフィルムプレスを使用して、顔料含有層を付与する。
【００２０】
本発明のその他の実施態様において、原紙又はコーティングされた原紙の両側に樹脂層を付与することができる。樹脂層（表側及び／又は裏側樹脂層）は、好ましくは、熱可塑性ポリマーを含むことができる。このために特に適当であるのは、ポリオレフィン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１及びそれらの混合物、並びに、ポリエステル、例えば、ポリカーボネートである。本発明の特定の改良版において、熱可塑性ポリマーは生物分解性ポリマー及び／又は再生可能な原材料に基づくポリマーであり、例えば、線状ポリエステル、熱可塑変性デンプン又はポリ乳酸、あるいは、これらのポリマー相互の混合物又はその他のポリマーとの混合物である。
【００２１】
本発明の特に好ましい更なる改良版において、表側及び／又は裏側に接する樹脂層は、０．９５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するＨＤＰＥを少なくとも４０重量％、特に６０〜８０重量％含む。６５重量％の０．９５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するＨＤＰＥと、３５重量％の０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するＬＤＰＥとからなる組成が特に好ましい。
【００２２】
樹脂層は、白色顔料（例えば、二酸化チタン）及び追加の助剤（例えば、蛍光増白剤、染料及び分散剤）を含むことができる。本発明の特定の実施態様では、帯電防止剤、特に、導電性無機顔料を樹脂層に添加する。
【００２３】
樹脂層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に５〜３０ｇ／ｍ２であることができるが、１０〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。樹脂層を、多層で原紙上又はコーティングされた原紙上に押出し又は共押出しすることができる。押出しコーティングは、６００ｍ／分以下の機械速度で実施することができる。
【００２４】
本発明の或る実施態様において、樹脂層を原紙の両側へ対称的に付与することができ、すなわち、原紙の両側に接する樹脂層は、同一組成を有し、そして、表面トポグラフィーに関して一致する。本発明によると、両側に接する樹脂層の表面は、０．０３〜１５μｍの粗さ値Ｒｚを有することができる。粗さＲｚは、Ｈｏｍｍｅｌ表面スキャナーを使用してＤＩＮ４７６８により決定される。
【００２５】
本発明の更なる実施態様では、片側で印刷可能である光沢記録材料を製造することを目的としている。この場合、記録材料において、トナー吸収層を支持し且つ印刷を受けることを意図されている側（表側）に接する樹脂層は、裏側に接する樹脂層よりも粗さが少ない。この実施態様では、印刷を受けることを意図されている側に接する樹脂層は０．０３〜１．８μｍの粗さ値Ｒｚを有するのに対して、印刷を受けることを意図していない側に接する樹脂層は１２〜１６μｍの粗さ値Ｒｚを有する。
【００２６】
本発明によると、最初に、支持体材料（特に、原紙又はコーティングされた原紙）の印刷用の側に金属コーティングされたプラスチックフィルムをラミネートによって付与する。これに関連して、ポリマー層（特に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ））を、支持体材料とプラスチックフィルムとの間に押出しする。ポリエチレン層の厚さは、６〜１５ｇ／ｍ２、特に６〜１０ｇ／ｍ２である。
【００２７】
本発明によると、金属コーティングされたプラスチックフィルムを支持体材料の片側又は両側へラミネートすることができる。金属コーティングされたプラスチックフィルムが支持体材料の片側にのみ位置する場合の本発明の実施態様では、支持体材料の裏側を押出しされた熱可塑性ポリマーによってコーティングすることができる。このために特に適当なのは、ポリオレフィン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１及びこれらの混合物、並びにポリエステルである。裏側に接するポリマー層のコーティング重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に５〜３０ｇ／ｍ２であることができる。本発明の更なる実施態様では、単層又は多層のプラスチックフィルム、特に、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを裏側へ付与することができる。コア層は、いずれかの側で、本質的に非多孔性の表面層によってカバーされることができる。
【００２８】
次の工程では、支持体材料へ付与されているフィルムの金属コーティングされた側へ、トナー吸収コーティング溶液をコーティングし、乾燥後にこれはトナー吸収層を形成する。両側で印刷可能な記録材料を製造するように設計される本発明の特定のバーションでは、金属コーティングされたプラスチックフィルムとトナー吸収層とを支持体材料の両側に付与する。
【００２９】
トナー吸収層は、少なくとも１つの水溶性及び／又は水分散性結合剤、微粒子顔料、及び／又は導電性成分を含むことが好ましい。
【００３０】
トナー吸収層における結合剤は、紙をコーティングするために一般的に使用される任意の結合剤であることができ、好ましい結合剤は、デンプン、ポリビニルアルコール、アクリレート、又は、アクリレートと他のモノマーとのコポリマーである。特に好ましい結合剤は、７０〜１００℃の融点を有するエチレンアクリル酸コポリマーである。
【００３１】
本発明によると、トナー吸収層における微粒子顔料は、微粒子無機顔料、例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化チタン、酸化インジウム又はこれら酸化物の混合物である。特に好ましい実施態様において、微粒子顔料は、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化チタン、酸化インジウム又はこれら酸化物の混合物である。微粒子顔料は、単独で又は混合物としてトナー吸収層中に存在することができる。
【００３２】
トナー吸収層における微粒子顔料は、１０００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ未満の平均粒径を有することが好ましい。３０ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する顔料が特に好ましい。本発明による顔料を、フレーム法又は湿式化学沈殿法により得ることができる。
【００３３】
本発明によると、トナー吸収層における導電性成分は、導電性ポリマー及び／又は導電性顔料であることができる。本発明による導電性ポリマーは、電荷がイオンの形態で輸送されるような、例えば、硫酸ポリスチレンであることができる。しかしながら、電荷が電子又は正孔の形態で輸送される、例えば、ポリアニリン及びポリチオフェンのポリマーが好ましい。導電性ポリマーとして特に好ましい物質は、ポリスチレン酸でドープされているポリ（３,４−エチレン−ジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）であり、これは、例えば、ＣＬＥＶＩＯＳ（商標）及びＯＲＧＡＣＯＮ（商標）という商品名で市販されている。本発明による、特に、本発明の変異形態によるトナー吸収層において、ポリマーが導電性成分として使用される場合には、水溶性又は水分散性結合剤の一部又は全部を前記ポリマーに置き換えることができる。
【００３４】
本発明による導電性顔料は、その他の成分の中でも、金属粉末又は炭素から構成されることができる。しかしながら、酸化物（例えば、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、又は特に好ましくは二酸化チタン又は酸化亜鉛、あるいは、アンチモン、インジウム、チタン、亜鉛又はスズの元素の酸化混合物）が好ましい。本発明による導電性顔料は、１０００ｎｍ未満、特に２００ｎｍ未満の平均粒径を有することが好ましい。本発明の好ましい実施態様において、導電性成分として導電性顔料を使用する場合には、それはトナー吸収層の微粒子顔料であることもできる。
【００３５】
トナー吸収層における導電性成分の量は、ＤＩＮ５３４８３により測定される記録材料の表面抵抗率が１５ｌｏｇ（Ｏｈｍ／ｃｍ）未満であるように選択される。本発明によると、それは、乾燥層の質量に対して０〜５０重量％、特に０．１〜４．０重量％の範囲にある。
【００３６】
本発明の更なる変異形態において、トナー吸収層は、乾燥した層に対する０．０１〜４．０重量％、特に０．０５〜２．５重量％の量でアニオン性又は非イオン性界面活性剤を更に含む。
【００３７】
トナー吸収層は、必要な場合には、その他の助剤（例えば、艶消し剤、染料、架橋剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤及びその他の通常の助剤）を含むことができる。
【００３８】
トナー吸収層を形成するコーティング組成物を、この加工で一般的に使用される任意の付与装置を使用して、インライン又はオフラインで付与することができ、この場合には、乾燥後のコーティング重量が、３ｇ／ｍ２以下、特に０．１〜２ｇ／ｍ２であるか、あるいは、特に好ましい実施態様によると０．３〜０．７ｇ／ｍ２であるように、付与量が選択される。コーティング化合物は、押出しコーティングシステムに一体化される標準的なコーティングメカニズムを使用して塗布することができる。このためには、スリーローラー付与又はスクイージーデバイスが特に適当である。
【００３９】
本発明の更なる実施態様において、例えば、保護層又は光沢増強層の追加層をトナー吸収層上に付与することができる。追加層のコーティング重量は、１ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。
【００４０】
以下の実施例を参照して、以下に本発明を詳細に説明する。
【実施例】
【００４１】
原紙Ａをユーカリパルプから製造した。叩解のため、約５％の水性懸濁液（高濃度物質）にパルプを入れて、リファイナーを用いて３６°ＳＲに相当する細末度まで磨砕した。平均繊維長さは０．６４ｍｍであった。低濃度物質中のセルロース繊維濃度は、セルロース懸濁液の質量に対して１重量％であった。０．４重量％のカチオン性デンプンと、０．４８重量％の中性サイズ剤アルキルケテンダイマー（AKD）と、０．３６重量％の湿潤強度剤ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（Kymene（商標））と、１０重量％の天然ＣａＣＯ３とを含む添加剤を低濃度物質に添加した。表示される量は、セルロース質量に対する量である。ｐＨ値を約７．５に調整された低濃度物質を、ヘッドボックスから抄紙機のスクリーンへ輸送し、その後、抄紙機のスクリーン領域中でウェブを脱水することによって、抄紙機がシート形成を開始した。圧縮領域では、ウェブの重量に対して含水量６０重量％に達するまで、ウェブを更に脱水した。加熱された乾燥シリンダーを有する抄紙機の乾燥領域において、追加の乾燥を実施した。坪量１６０ｇ／ｍ２と水分約７％とを有する原紙が得られた。
炭酸カルシウム及びカオリンの顔料混合物と、デンプンと、スチレンアクリレート結合剤とからなるコーティング化合物で、各々が１５ｇ／ｍ２のコーティング重量を有するように原紙の両側をコーティングし、そして、次に、乾燥させ、カレンダーを使用して仕上げた。この方法で得られる材料を、以下に原紙Ａと称する。原紙Ａは、金属をコーティングされたフィルムでの次のラミネーション加工のために押出し機へ置かれる。
原紙Ｂは、原紙Ａと同じ方法でユーカリパルプから製造した。しかしながら、原紙Ｂは、製造後に原紙ウェブがＴｉＯ２を乾燥質量に対して１０重量％含むような量で、パルプ分散液中に二酸化チタンを含むものである。任意の追加のコーティング化合物を付与せずに、この原紙Ｂを、金属をコーティングされたフィルムでの次のラミネーション加工のために押出し機へ置いた。
原紙Ａ及びＢの両方の印刷を受けることを意図された表面（表側）にコロナ放電での照射を施し、そして次に、金属化した多層の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（BOPP-Film, PZN, Vibac GmbH）をラミネーター中にラミネートし、ここで、前記プラスチックフィルムと紙支持体材料との間に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のフィルムを押出した。前記接着性ポリエチレンフィルムの厚さは、８ｇ／ｍ２であった。３０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ３）と７０重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ｄ＝０．９６４ｇ／ｃｍ３）とからなるポリエチレン混合物で、原紙Ａ及びＢの印刷可能な側の反対側（裏側）をコーティング重量４０ｇ／ｍ２を有するように押出し機中にコーティングした。得られる裏側の表面がＤＩＮ４７６８によるＲｚ値として測定される粗さ０．９μｍを有するように、冷却シリンダーを選択した。得られる材料を、以下にＡ１及びＢ１と称する。
次に、金属化フィルムでコーティングされた側を、トナー吸収コーティング化合物でコーティングして、乾燥させた。コーティング化合物の付与量は、乾燥コーティング０．５ｇ／ｍ２が達成されるように選択された。コーティング化合物の組成を以下に示す。
【００４２】
コーティング化合物ａ
水２７ｇ中の３．０の導電性顔料（アンチモンドープチタンスズ酸化物ＦＴ−２０００，製造業者ＩＳＫ石原産業株式会社，日本）の分散液を製造し、ULTRA-TURRAX（商標）ローター−ステーター混合システム（IKA（商標）製，ドイツ連邦共和国）を使用して顔料の平均粒径が１８０ｎｍになるまで加工した。この方法で調製された分散液に２２．４ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.E.を混合し、更に、０．１ｇの湿潤剤SURFYNOL（商標）440と４７．５ｇの水とを加えた。
【００４３】
コーティング化合物ｂ
１６．３ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.Eに、固形分２０重量％を有するAEROSIL（商標）300（Evonik Degussa AG製，ドイツ連邦共和国）の分散液２９．０ｇと、ポリマー含有量３０重量％のポリスチレンスルホン酸（VERSA（商標）TL130，Akzo Nobel Surface Chemistry AB製，スウェーデン）３ｇと、０．１ｇの湿潤剤SURFYNOL（商標）440と、５１．６ｇの水とを混合した。
【００４４】
コーティング化合物ｃ
１９．３ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.E.に、固形分２０重量％を有するAEROSIL（商標）300（Evonik Degussa AG製，ドイツ連邦共和国）の分散液２９．０ｇと、０．１ｇの湿潤剤SURFYNOL（商標）440と、５１．６ｇの水とを混合した。
【００４５】
《比較例》
原紙Ａ及びＢの印刷を受けることを意図された２つの表面に、コロナ放電による照射を施し、次に、二軸延伸ポリプロピレンフィルムTREFAN TND 35（Treofan Germany GmbH & Co. KG製）でラミネートした。本発明による実施例と同じように、紙の裏側をポリエチレン混合物で押出しコーティングした。得られた材料を、以下にＡ２及びＢ２と称する。
次に、紙Ａ２及びＢ２の印刷を意図された２つの表面に、トナー吸収コーティング化合物をコーティングして、乾燥させた。コーティング組成物の付与量は、０．５ｇ／ｍ２の乾燥コーティングが得られるように選択された。コーティング化合物の組成を以下に示す。
【００４６】
コーティング化合物ｄ（比較例）
３５．７重量％のポリマー含有量を有する２７．９ｇのエチレンアクリレート分散液MICHEM PRIME（商標）4990 R.E.（Michelmanにより入手可能，ベルギー）に、１ｇの架橋剤Surfynol（商標）440（Air Productsにより入手可能，オランダ）と、７２ｇの水とを加えた。
【００４７】
本発明及び比較例サンプルにより得られた記録材料に、以下に記載の試験を行った。
【００４８】
表面抵抗性
くし形電極を使用してＤＩＮ５３４８３により測定され、測定値はｌｏｇ（Ｏｈｍ／ｃｍ）で表示された。
【００４９】
接着性試験：支持体材料の２枚のシート（ＤＩＮＡ４サイズ）を、上下に重ねて置き、そして、２３℃及び５０％ＲＨに重さ１０ｋｇでロードした。６５時間後、シートを手作業ではがして、付着／接着性を検査した。
＋：接着性なし
○：わずかに接着性あり
−：強力な接着性あり
【００５０】
トナー接着性：HP（商標）Indigo（商標）6000タイプの電子写真プリンターを使用して記録材料を印刷して、TESA 4104接着テープのストリップを２３℃／５０％ＲＨで接着及び剥離させることによって、トナーの接着性を評価した。
＋：トナー層が損傷を受けずに残る
○：トナー層がわずかに引き剥がされる
−：支持体からトナー層が完全に引き剥がされる
【００５１】
光沢斑点に対する印刷の外観検査：HP（商標）Indigo（商標）6000タイプの電子写真プリンターを使用して記録材料を印刷して、印刷画像を視覚的に検査する。
＋：光沢斑点なし
−：明らかな光沢斑点あり
【００５２】
これらの試験結果を以下の表１に要約する。
【表１】
2012212141.tif 000004
【００５３】
更に、乾燥トナーを使用して動作するXEROX（商標）のIGen（商標）3及びKodak（商標）のNeXpress（商標）のプリンターを用いて印刷試験を実施した。これらの試験結果を以下の表２に示す（３台のプリンターの平均値）。記録シートへのトナー転写を、均質に印刷された色表面の均一性を参照して視覚的に評価した。この場合、「＋」は再現イメージにおける良好な均一性を表し、「○」は再現イメージにおけるわずかな密度の変動を表し、そして、「−」は再現イメージにおけるかなりの密度の変動を表す。
【表２】
2012212141.tif 000005
【００５４】
《試験結果の評価》
本発明による記録材料を使用した場合に得られる画像は、ハロゲン化銀写真に匹敵する外観及び触覚を有することが分かった。本発明による記録材料では、表面に対するトナーの接着性が良好であり、シートは互いにくっつくことなく、互いに静電的に帯電することなく、そして、乾燥トナー及び液体トナーの両方が使用される場合に均一なトナー転写を提供する。トナーの助剤として使用される油類の滴下により生じる光沢斑点が決定的に防止される。
【外国語明細書】
2012212141000001.pdf