(57)【要約】【課題】インクジェット記録用として好適な、高い画像濃度が得られ、吐出安定性及び保存安定性の優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクを用いたインクカートリッジ及び画像形成装置の提供。【解決手段】少なくとも着色剤、分散剤、水溶性高分子、および水を含むインクジェット記録用インクであって、前記分散剤としてスチレン・マレイン酸樹脂を、前記水溶性高分子として水溶性ポリウレタン化合物を含有させてなることを特徴とするインクジェット記録用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、分散剤、水溶性高分子、および水を含むインクジェット記録用インクであって、
前記分散剤としてスチレン・マレイン酸樹脂を、前記水溶性高分子として水溶性ポリウレタン化合物を含有させてなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載のインクジェット記録用インクを吐出させて画像を形成する吐出手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用として好適なインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用に用いられる顔料インクは、一般に、水、アルコール類等の水性溶媒中に着色剤としての顔料及び分散剤を予備分散させた分散物を調製した後、該分散物をサンドミル等のメディア型分散機を用いて所定の程度まで分散させる分散工程を行い、次いで、所定の濃度に希釈することにより調製されている。
着色剤として顔料を用いる水系インクでは疎水性の顔料を分散させるため、界面活性剤、水溶性樹脂等の分散剤を用いるのが一般的であるが、得られる画像の信頼性が極めて悪いという課題がある。そこで、画質向上を目的として、造膜性の樹脂微粒子をインクに添加する技術が知られている。
【０００３】
しかし、複数の成分を微細かつ安定に長期分散させるのは困難であり、これらの微粒子を安定に分散させるために界面活性剤等の分散剤を多く用いると、インクタンクやヘッド内での気泡の発生、画質の劣化などの問題が生じる。また、分散性を向上させる目的で、顔料の表面を親水基に変える方法、親水基を含有した樹脂を用いる方法などが検討されているが、これらの方法は、それぞれ単独では安定であっても、異なる種類を混ぜた場合には分散が不安定になり、保存安定性が悪化するという問題がある。この他にも、分散性を向上させるための種々の手段が提案されているが、高い画像濃度と保存安定性を未だ十分満足できるものはなく、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
【０００４】
顔料としてカーボンブラック、分散剤としてナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用いた顔料分散液、及び該顔料分散液を用いたインクが提案されているが（特許文献１）、普通紙に記録したときの画像濃度は十分ではなく、インクの保存性も満足できるものではなかった。
カーボンブラック分散液の分散剤としてナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用い、インク調合時にアニオン性自己乳化型エーテル系ポリウレタン樹脂エマルジョンを含有させた記録インクが提案されているが（特許文献２，３）、インクの保存性は改善されるものの、普通紙に記録したときの画像濃度は不十分なものであった。
【０００５】
一方、特許文献４にはスチレン・マレイン酸樹脂のアンモニウム塩の有機白色顔料の分散剤としての使用例が記載されているが、これは黒色コート紙への記録であり、普通紙に記録したときの画像濃度向上については記載されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来の問題を解決したインクジェット記録用として好適な、普通紙に記録した場合にも高い画像濃度が得られ、吐出安定性及び保存安定性の優れたインクジェット記録用インク、該インクを用いたインクカートリッジ及び画像形成装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、次の＜１＞〜＜３＞の発明によって解決される。
＜１＞少なくとも着色剤、分散剤、水溶性高分子、および水を含むインクジェット記録用インクであって、前記分散剤としてスチレン・マレイン酸樹脂を、前記水溶性高分子として水溶性ポリウレタン化合物を含有させてなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
＜２＞上記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
＜３＞上記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクを吐出させて画像を形成する吐出手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来の問題を解決したインクジェット記録用として好適な、普通紙に記録した場合にも高い画像濃度が得られ、インクジェットヘッドの目詰まりが改良され、吐出安定性及び保存安定性の優れたインクジェット記録用インク、並びに該インクを用いたインクカートリッジ及び画像形成装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも着色剤と分散剤と水溶性高分子と水とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１１】
−着色剤−
本発明において使用される着色剤としては、顔料が好ましい。前記顔料としては、有機顔料、又は無機顔料を用いることができる。なお、色調調整の目的で同時に染料を含有しても構わないが、耐候性を劣化させない範囲内で使用することが可能である。
【００１２】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００１３】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００１４】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ガスブラック及びファーネスブラックのいずれかが好ましい。
【００１５】
カーボンブラックの平均一次粒子径は１０．０〜３０．０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積は１００〜４００ｍ2／ｇであることが好ましい。より好ましくは、平均一次粒子径が１５．０〜２０．０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１５０〜３００ｍ2／ｇである。
ここで、平均一次粒子径は、例えば電子顕微鏡写真を用いて粒子を撮影し、撮影画像の粒子径と数から算出することができる。また、ＢＥＴ比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法によって測定することができる。
【００１６】
前記カラー用のものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、などが挙げられる。
【００１７】
また、本発明においては、自己分散顔料を使用してもよい。自己分散顔料としては、顔料の表面に少なくとも１種の親水基が直接もしくは他の原子団を介して結合するように表面改質されたものである。
該表面改質は、顔料の表面に、ある特定の官能基（スルホン基やカルボキシル基等の官能基）を化学的に結合させるか、あるいは、次亜ハロゲン酸又はその塩の少なくともいずれかを用いて湿式酸化処理するなどの方法が用いられる。これらの中でも、顔料の表面にカルボキシル基が結合され、水中に分散している形態が特に好ましい。
【００１８】
このように顔料が表面改質され、カルボキシル基が結合していると、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。
また、この形態のインクは乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドのノズル付近のインクの水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず、簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行える。
【００１９】
前記自己分散顔料の体積平均粒径は、インク中において０．０１〜０．１６μｍが好ましい。
例えば、自己分散型カーボンブラックとしては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
前記アニオン性親水基としては、例えば、‐ＣＯＯＭ、‐ＳＯ3Ｍ、‐ＰＯ3ＨＭ、‐ＰＯ3Ｍ2、‐ＳＯ2ＮＨ2、‐ＳＯ2ＮＨＣＯＲ（ただし、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す）等が挙げられる。これらの中でも、‐ＣＯＯＭ、‐ＳＯ3Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。
【００２０】
また、前記親水基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。
前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
【００２１】
前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に‐ＣＯＯＮaを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
前記カチオン性親水性基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、より好ましくは、下記に挙げる第４級アンモニウム基が挙げられ、本発明においては、これらのいずれかがカーボンブラック表面に結合されたものが色材として好ましく使用される。
【００２２】
【化１】
2012036287.tif 000002
【００２３】
前記親水基が結合されたカチオン性の自己分散型カーボンブラックを製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ‐エチルピリジル基を結合させる方法として、カーボンブラックを３‐アミノ‐Ｎ‐エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が挙げられる。
【００２４】
前記親水基は、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。
上記した親水基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、‐Ｃ2Ｈ4ＣＯＯＭ（ただし、Ｍは、アルカリ金属、又は第４級アンモニウムを表す）、‐ＰhＳＯ3Ｍ（ただし、Ｐhはフェニル基を表す。Ｍは、アルカリ金属、又は第４級アンモニウムを表す）、‐Ｃ5Ｈ10ＮＨ3+等が挙げられる。
【００２５】
また、一般的な有機顔料又は無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した複合顔料を好適に用いることができる。
前記複合顔料は、無機顔料粒子の存在下で有機顔料を析出する方法や、無機顔料と有機顔料を機械的に混摩砕するメカノケミカル法等により作製することができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成するオルガノシラン化合物の層を、無機顔料と有機顔料の中間に設けることで両者の接着性を向上させることが可能である。
【００２６】
前記有機顔料としては、ブラック顔料としてのアニリンブラックが挙げられ、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン及び（チオ）インジゴイドなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラック、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料が、発色性の面で特に優れている。
【００２７】
前記フタロシアニンブルーの代表的な例としては、銅フタロシアニンブルー又はその誘導体（ピグメントブルー１５：３、１５：４）、アルミニウムフタロシアニンなどが挙げられる。
前記キナクリドンの代表的な例としては、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット４２などが挙げられる。
前記モノアゾイエローの代表的な例としては、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１５１などが挙げられる。
前記ジスアゾイエローの代表的な例としては、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７などが挙げられる。
前記複素環式イエローの代表的な例としては、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
その他の着色顔料としては、Ｔhe Ｃolor Ｉndex、第三版（Ｔhe Ｓociety of Ｄyers and Ｃolourists，1982）に記載されている。
【００２８】
前記無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ等が挙げられるが、粒子形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、球形が最も好ましい。
また、無機顔料の色は、カラーの色材を表面に吸着させる場合は、透明あるいは白色であることが好ましいが、黒の色材を表面に吸着させる場合は、黒色の無機顔料を用いても構わない。
前記無機顔料粒子の一次粒子径は１００ｎｍ以下が好ましく、５〜５０ｎｍがより好ましい。
【００２９】
前記無機顔料粒子と色材である有機顔料又はカーボンブラックとの質量比は、３：１〜１：３が好ましく、３：２〜１：２がより好ましい。前記色材が少ないと発色性や着色力が低下することがあり、色材が多くなると透明性や色調が悪くなることがある。
このような無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子としては、戸田工業株式会社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合材料などが一次平均粒径が小さいので、好適に用いることができる。
【００３０】
ここで、２０ｎｍの一次粒子径を持つ無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の一次粒子径は２５ｎｍ程度になる。これに適当な分散剤を用いて一次粒子まで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。
前記複合顔料は表面の有機顔料のみが分散に寄与するだけでなく、厚さ約２．５ｎｍの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる顔料分散剤の選択も重要である。
【００３１】
−分散剤−
前記（顔料分散液の）分散剤としては、スチレン・マレイン酸樹脂を用いる。スチレン・マレイン酸樹脂とは、スチレンと無水マレイン酸を共重合して得られる樹脂である。他の単量体を一部共重合することもできる。さらに、水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物で一部変性しても構わない。
酸無水物基または変性後の酸基の一部または全部を塩基性化合物で中和することにより水溶性または水分散性樹脂を得ることができる。
酸価は３０〜４５０がインク保存安定性の点で好ましい。重量平均分子量は５０００〜１０００００が好ましい。この範囲外では、良好なインク保存安定性が得られ難く好ましくない。
【００３２】
本発明に使用することのできる塩基化合物としては、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのような各種の無機塩基；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、イソブチルアミン、またはジプロピルアミンのような各種のアルキルアミンなどをはじめ、さらには、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ?ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ?ジエチルエタノールアミン、２?ジメチルアミノ?２?メチル?１?プロパノール、２?アミノ?２?メチル?１?プロパノール、Ｎ?メチルジエタノールアミン、Ｎ?エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンのような各種のアミノアルコール類、またはモルホリンなどのような各種の有機アミン類などが挙げられる。
水酸化ナトリウムを使用した場合には、画像濃度が高くなるので、特に好ましい。
【００３３】
塩基性化合物としてアンモニアを使用すると、アンモニアは揮発しやすいために、記録ヘッドの吐出部付近に付着したインクが乾燥後に再溶解しにくくなるので、吐出曲がりや不吐出が発生しやすくなり、好ましくない。
塩基性化合物の添加量は、水溶性樹脂の酸価に対して０．５〜１．５当量となる範囲内で用いることが好ましく、０．８〜１．２当量の範囲で用いることがより好ましい。
【００３４】
−水溶性高分子−
本発明に於いて使用する水溶性高分子としては水溶性ポリウレタン化合物が好ましい。
水溶性ポリウレタン化合物としては、水溶性ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とから誘導され、オキシエチレン単位の含有量が少なくとも６０質量％である水溶性ポリウレタン化合物が好ましい。
水溶性ポリウレタン化合物の含有量は、顔料（着色剤）を１〜２０質量％含むインクの場合、インク全量に対して０．５〜１０質量％が好ましい。０．５質量％未満では分散安定化効果が不十分であり、１０質量％を超えるとインクの粘度が高くなるために吐出安定性が低下する。
【００３５】
本発明において、水溶性ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）としては、例えばエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記。）単独重合体；ＥＯ／プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記。）共重合体；ヒドロキシル基を有する化合物（ａ）にＥＯ単独、またはＥＯと他のアルキレンオキサイド［ＰＯ、１，２‐ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、α‐オレフィンオキサイド、アルキレンオキサイド置換体（エピクロロヒドリン、スチレンオキサイド等）等］とを共付加して得られる化合物；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３６】
上記（ａ）としては、例えば多価アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリブタジエングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ジメチロールプロピオン酸（塩）、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖など）；多価フェノール類（ヒドロキノン、カテコールなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＳなど）；水；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうち好ましいものはエチレングリコール、プロピレングリコールおよび水である。
【００３７】
ＥＯと共に他のアルキレンオキサイドを用いる場合の付加様式は、ランダム付加でもブロック付加でもよいが、上記（Ａ）を構成するポリオキシアルキレン鎖の末端部分は、有機ポリイソシアネートとの反応性の点からヒドロキシエチル基となっているものが好ましい。ＥＯとＥＯ以外のアルキレンオキサイドとを併用する場合の（Ａ）中の平均オキシエチレン単位の含有量は、通常６５質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。
【００３８】
以上（Ａ）として例示したもののうち特に好ましいものは、ポリエチレングリコールおよびＥＯ／ＰＯ共重合物である。
（Ａ）の数平均分子量は通常１，０００〜３０，０００、好ましくは２，０００〜２５，０００である。（Ａ）の数平均分子量が１，０００未満ではポリイソシアネート残基の含有量が増加し得られるポリウレタン化合物が水に難溶性となり、３０，０００を超えると有機ポリイソシアネート（Ｂ）との反応性が乏しくなり目的とする性能を有する水溶性ポリウレタン化合物を得ることが困難となる。
【００３９】
また、水溶性ポリウレタン化合物を構成するポリオール成分として上記の（Ａ）とともに、必要に応じて水溶性ポリウレタン化合物の水溶性を阻害しない範囲で他のヒドロキシル基を有する化合物を併用することができる。
該他のヒドロキシル基を有する化合物としては、前記（ａ）として例示した化合物（但し、水を除く。）の１種以上が挙げられる。該化合物の使用量は（Ａ）に対して通常１０質量％以下である。
【００４０】
有機ポリイソシアネート（Ｂ）としては、例えば、４，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４‐もしくは２，６‐トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、エチレンジイソシアネート、１，５‐ナフチレンジイソシアネート、４，４’‐ジベンジルジイソシアネート、１，３‐フェニレンジイソシアネート、１，４‐フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート類；トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応物；アニリンを塩酸の存在下でホルムアルデヒドを反応させて得たポリアミンをホスゲン化して得られるポリフェニルメタンポリイソシアネート；これらの製造工程で得られる粗製ポリイソシアネート；およびこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。
これらのうち好ましいものはジイソシアネート類および粗製ジフェニルメタンジイソシアネートであり、特に好ましいものはＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩおよびＨＤＩである。
【００４１】
本発明において、（Ａ）の水酸基と（Ｂ）のイソシアネート基（以下、ＮＣＯ基という。）の当量比は、通常１：（０．８〜１．０）、好ましくは１：（０．９〜０．９８）である。ＮＣＯ基が０．８当量未満では水溶性ポリウレタン化合物の分子量が低くなりインクに十分な分散安定性を付与できず、１．０当量を超えると残存ＮＣＯ基が水と反応して架橋し水溶性が低下するので好ましくない。
【００４２】
本発明における水溶性ポリウレタン化合物の重量平均分子量は、通常２０，０００〜５００，０００、好ましくは３０，０００〜４００，０００である。重量平均分子量が２０，０００未満または５００，０００を超えるとインクの分散安定性が低下する。
【００４３】
また、水溶性ポリウレタン化合物中のオキシエチレン単位の含有量は通常少なくとも６０質量％、好ましくは８０〜９９質量％である。水溶性ポリウレタン化合物中のオキシエチレン単位の含有量が６０質量％未満では水溶性が不十分となる。
【００４４】
水溶性ポリウレタン化合物の製法は特に限定されず、通常のポリウレタン化合物を製造する方法（ワンショット法または多段法）で前記（Ａ）および有機ポリイソシアネートを反応させることにより得られる。
ウレタン化の反応温度は通常３０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃である。反応時間は通常０．１〜３０時間、好ましくは０．１〜８時間である。該ウレタン化反応は通常無溶剤系で行われるが、必要によりイソシアネートに不活性な有機溶剤中で行ってもよい。
該有機溶剤としてはアセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、トルエン、ジオキサン等が挙げられる。溶剤を用いる場合は、通常、反応後に溶剤を溜去して水溶性ポリウレタン化合物を得る。
【００４５】
本発明のインクジェット記録用インクにおいては、前記分散剤としてのスチレン・マレイン酸樹脂と、前記水溶性高分子としての水溶性ポリウレタン化合物とを併用するが、スチレン・マレイン酸樹脂のみを用いた場合には、顔料分散液の製造時の分散性及び顔料分散液の経時での分散安定性は優れているが、インク化した場合の保存安定性は不十分である。
前記分散剤としてナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用いた場合は、顔料分散液の製造時の分散性は優れているが、顔料分散液の経時での分散安定性及びインク化した場合の保存安定性は不十分である。また、普通紙に印字した場合の画像濃度は、スチレン・マレイン酸樹脂を用いた場合のほうがナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用いた場合よりも高い。
【００４６】
本発明では、前記分散剤としてスチレン・マレイン酸樹脂を使用し、前記水溶性高分子として水溶性ポリウレタン化合物を使用するので、顔料分散液の製造時の分散性及び顔料分散液の経時での分散安定性、インク化した場合の保存安定性の全てが優れている。また、普通紙に印字した場合の画像濃度も高い。
【００４７】
本発明においては、水溶性ポリウレタン化合物はインク中の顔料の分散安定化剤として機能する。一般的に、インク中の顔料の分散安定性を向上させると普通紙に印字した場合の画像濃度が低下する場合が多いが、本発明におけるスチレン・マレイン酸樹脂と水溶性ポリウレタン化合物との組み合わせにおいては、普通紙に印字した場合の画像濃度が低下しにくい。
【００４８】
本発明では、前記分散剤が重量基準で着色剤に対し０．０１〜１．０の割合で含まれるのが好ましく、着色剤に対し０．０２〜０．５の割合で含まれるのがより好ましい。前記分散剤の含有量が、０．０１以上であれば、本発明の目的を達成しやすく、顔料分散液及びインクの保存安定性も確保でき、その結果、ノズルの目詰まりが発生しにくくなる傾向があり、１．０以下であれば、顔料分散液及びインクの粘度が高くなりすぎてインクジェット方式での印字が困難になるようなこともない。
【００４９】
本発明では上記分散剤を採用することにより、着色剤の良好な分散状態を得ることができる。例えば着色剤としてカーボンブラックを用いた場合には、顔料分散液のカーボンブラックの体積平均粒子径（Ｄ５０）を７０〜１８０ｎｍ、該カーボンブラックの粒度分布における粒子径標準偏差を前記Ｄ５０の１／２以下とすることができ、これにより、インクジェット用インクに用いたときに、画像濃度が高く、吐出安定性及び保存安定性が良好な顔料分散液を提供できる。なお、上記カーボンブラックの体積平均粒子径は、粒度分布計（日機装社製、ＵＰＡ）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定したものである。
【００５０】
顔料分散液における着色剤濃度は、顔料分散液全体に対して５〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。着色剤濃度が５質量％以上であれば生産性が劣ることもなく、２５質量％以下であれば、顔料分散液の粘度が高くなりすぎて分散が困難になることもない。
【００５１】
本発明では、顔料分散液には、着色剤、分散剤、水以外に、必要に応じて水溶性有機溶剤、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、防腐剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００５２】
前記水溶性有機溶剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。
【００５３】
本発明では、顔料分散液は着色剤、分散剤、水、及び必要に応じて各種添加剤をサンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で湿式分散処理することによって得ることができる。
ここで、湿式分散処理とは、着色剤、分散剤、水、及び必要に応じて添加する水溶性有機溶剤などの混合物を、分散機により、いわゆる湿式分散方式で微粉砕し分散する処理のことを意味する。
【００５４】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも、着色剤、分散剤、水溶性高分子、及び水を含むインクジェット記録用インクであって、前記分散剤としてスチレン・マレイン酸樹脂を含有し、前記水溶性高分子として水溶性ポリウレタン化合物を含有することを特徴とする。すなわち、上記の着色剤を、分散剤、水溶性高分子と共に水に分散してなり、更に必要に応じて、水溶性有機溶剤、界面活性剤等、その他の成分を含有する。
インク中の着色剤の含有量は、インク全体の処方にもよるが、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。着色剤の含有量が低すぎなければ、画像濃度が低すぎて印字の鮮明さに欠けるようなことはなく、着色剤の含有量が高すぎなければ、インクの粘度が高くなりすぎたりノズルの目詰まりが発生しやすくなることもない。
【００５５】
前記水溶性有機溶剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の水溶性溶剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。具体的には、上記顔料分散液と同様のものを用いることができる。
水溶性有機溶剤の含有量は、インク全量に対して０〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３５質量％が更に好ましい。
【００５６】
前記界面活性剤としては、例えばノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、などが用いられる。
前記その他の成分としては、例えば消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、粘度調整剤などが挙げられる。
【００５７】
本発明のインクジェット記録用インクには、画像の耐擦過性等を更に向上させるために水分散性樹脂粒子を配合させてもよい。水分散性樹脂粒子とは、連続相が水であり、分散相が樹脂成分である樹脂エマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。
上記水分散性樹脂微粒子としては、シリコーン変性アクリル樹脂微粒子を好ましく用いることができる。
【００５８】
本発明のインクジェット記録用インクは、特に制限なく公知の方法により製造することができ、例えば本発明の顔料分散液、水、水溶性有機溶剤、及び界面活性剤等を攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。
【００５９】
本発明のインクジェット記録用インクは、後述するように該インクを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。また、後述するように、本発明のインクジェット記録用インクを用いて、紙等の画像支持体に吐出させる画像形成装置としてのインクジェット記録装置により、画像形成することができる。
【００６０】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクジェット記録用インクを容器中に収容したものである。容器には特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するもの、プラスチックケースなどが好適に挙げられる。
【００６１】
（画像形成装置）
本発明の画像形成装置は、本発明のインクジェット記録用インクを吐出させて画像を形成する吐出手段を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
印字（吐出）する方法としては、連続噴射型、又はオンデマンド型が挙げられる。前記オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
【００６２】
ここで、本発明のインクカートリッジ及び画像形成装置（インクジェット記録装置）について、図１を参照して説明する。
図１において、本発明のインクジェット記録用インクが収容されるインクカートリッジ２０は、キャリッジ１８内に収納される。ここで、インクカートリッジ２０は便宜上複数設けられているが、複数である必要はない。このような状態でインクジェット記録用インクが、インクカートリッジ２０からキャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａに供給される。なお、図１において、吐出ノズル面は下方向を向いた状態であるため見えない状態であるが、この吐出ノズルからインクジェット記録用インクが吐出される。
キャリッジ１８に搭載された液滴吐出ヘッド１８ａは、主走査モータ２６で駆動されるタイミングベルト２３によって、ガイドシャフト２１、２２にガイドされて移動する。
一方、特定のコート紙（画像支持体）はプラテン１９によって液滴吐出ヘッド１８ａと対面する位置に置かれる。なお、図１中、１はインクジェット記録装置、２は本体筐体、１６はギア機構、１７は副走査モータ、２５はギア機構をそれぞれ示す。
【００６３】
本発明のインクジェット記録用インク又はインクカートリッジを収容したインクジェット記録装置を用いて画像支持体上に画像を形成すると、オンデマンドで画像支持体上に印刷された画像形成体が得られる。また、インクジェット記録用インクの補充はインクカートリッジ単位で取り替えることが可能である。
前記画像支持体としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシートなどが挙げられる。これらの中でも、紙が特に好ましい。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、カーボンブラックの平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真を用いて粒子を撮影し、撮影画像の粒子の径と数から算出することで測定し、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法によって測定した。
【００６５】
［合成例１］（水溶性ポリウレタン化合物［１］の合成）
ポリエチレングリコール（数平均分子量８，０００）１００部およびＨＤＩ２．０５部を１７０℃で５時間反応させ、水溶性ポリウレタン化合物［１］を得た。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる（以下同様）重量平均分子量は８５，０００であった。
【００６６】
［合成例２］（水溶性ポリウレタン化合物［２］の合成）
ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）１００部、ポリエチレングリコール（数平均分子量８，０００）１００部およびＭＤＩ４．２５部を１８０℃で３時間反応させ、水溶性ポリウレタン化合物［２］を得た。
重量平均分子量は７２，０００であった。
【００６７】
［合成例３］（水溶性ポリウレタン化合物［３］の合成）
ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）９０部、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子量３，５００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量１５，０００］１０部およびＴＤＩ０．８８部を１６０℃で５時間反応させ、水溶性ポリウレタン化合物［３］を得た。
重量平均分子量は８９，０００であった。
【００６８】
［合成例４］（水溶性ポリウレタン化合物［４］の合成）
ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール［ポリプロピレングリコール（数平均分子量１，７００）にＥＯを付加したもの；数平均分子量８，５００］１００部およびＩＰＤＩ２．５５部を１７０℃で５時間反応させ、水溶性ポリウレタン化合物［４］を得た。
重量平均分子量は６９，０００であった。
【００６９】
［合成例５］（水溶性ポリウレタン化合物［５］の合成）
ポリオキシアルキレンポリオール［ヘキシレングリコールにＥＯとＰＯをランダム付加したもの；数平均分子量１５，０００、ＥＯ＝９５質量％］２００部およびＴＤＩ２．２部を１５０℃で８時間反応させ、水溶性ポリウレタン化合物［５］を得た。
重量平均分子量は７５，０００であった。
【００７０】
［合成例６］（シリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成）
−水分散性樹脂粒子である反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水３９８．３ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８、固形分濃度３０質量％となるよう調整した。
【００７１】
〔実施例１〕
＜顔料分散液（Ａ）＞
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ、degussa社製、
ガスブラック、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ2／ｇ）・・・２００質量部
・スチレン・マレイン酸樹脂（レジットＳＭ１０１；三洋化成工業社製、
酸価２００、Ｍｗ９０００）・・・    ９質量部
・水酸化ナトリウム                                         ・・・    ２質量部
・純水                                                     ・・・７８９質量部
【００７２】
上記の混合物を直径３ｍｍのジルコニアビーズを用いたボールミルでプレ分散した後ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライ  ゼス社製、ＫＤＬ型バッチ式）で、直径０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍodel-3600）で粗大粒子を遠心分離し、表１及び表２に示す顔料分散液（Ａ）を作製した。
【００７３】
＜インク液（ａ）＞
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）を用いて下記処方によりインク液を調製し、３０分間攪拌した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過し、真空脱気して実施例１のインク液（ａ）を作製した。
・顔料分散液Ａ（顔料濃度２０％）                          ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                              ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                      ・・・１７．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                    ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                          ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［１］                          ・・・  １．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）            ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                    ・・・  ０．６質量％
・純水                                                    ・・・      残部
【００７４】
〔実施例２〕
水溶性ポリウレタン化合物［１］を水溶性ポリウレタン化合物［２］に変更した点以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｂ）を作製した。
【００７５】
〔実施例３〕
水溶性ポリウレタン化合物［１］を水溶性ポリウレタン化合物［３］に変更した点以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｃ）を作製した。
【００７６】
〔実施例４〕
水溶性ポリウレタン化合物［１］を水溶性ポリウレタン化合物［４］に変更した点以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｄ）を作製した。
【００７７】
〔実施例５〕
水溶性ポリウレタン化合物［１］を水溶性ポリウレタン化合物［５］に変更した点以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｅ）を作製した。
【００７８】
〔実施例６〕
インク液を下記の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｆ）を作製した。
＜インク液（ｆ）＞
・顔料分散液Ａ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［２］                        ・・・  ０．３質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００７９】
〔実施例７〕
インク液を下記の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｇ）を作製した。
＜インク液（ｇ）＞
・顔料分散液Ａ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［２］                        ・・・  ０．５質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００８０】
〔実施例８〕
インク液を下記の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｈ）を作製した。
＜インク液（ｈ）＞
・顔料分散液Ａ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［２］                        ・・・  ５．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００８１】
〔実施例９〕
インク液を下記の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｉ）を作製した。
＜インク液（ｉ）＞
・顔料分散液Ａ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［２］                        ・・・１０．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００８２】
〔実施例１０〕
インク液を下記の配合に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｊ）を作製した。
＜インク液（ｊ）＞
・顔料分散液Ａ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［２］                        ・・・１２．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００８３】
〔実施例１１〕
分散剤をスチレン・マレイン酸樹脂（星光ＰＭＣ社製、ハイロスＸ−２２０）に変え、下記の配合とした点以外は、実施例１と同様にして、表１に示す顔料分散液（Ｂ）及びインク液（ｋ）を作製した。
＜顔料分散液（Ｂ）＞
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ、degussa社製、
ガスブラック、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ2／ｇ）・・・２００質量部
・スチレン・マレイン酸樹脂（ハイロスＸ−２２０；
星光ＰＭＣ社製、酸価１５５、Ｍw１３０００）・・・    ９質量部
・水酸化ナトリウム                                           ・・・    ２質量部
・純水                                                       ・・・７８９質量部
【００８４】
＜インク液（ｋ）＞
・顔料分散液Ｂ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［２］                        ・・・  １．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００８５】
〔比較例１〕
インク液処方を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして、表１に示すインク液（ｌ）を作製した。
＜インク液（ｌ）＞
・顔料分散液Ａ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００８６】
〔比較例２〕
分散剤として下記化２で表されるＰＯＥ−β−ナフチルエーテルを使用し、下記の配合
とした点以外は、実施例１と同様にして表１に示す顔料分散液（Ｃ）及びインク液（ｍ）を
作製した。
【００８７】
【化２】
2012036287.tif 000003
【００８８】
＜顔料分散液（Ｃ）＞
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ、degussa社製、
ガスブラック）  ・・・１５０質量部
・分散剤液（１０質量％固形分）                              ・・・１５０質量部
・純水                                                      ・・・７００質量部
【００８９】
＜インク液（ｍ）＞
・顔料分散液Ｃ（顔料濃度１５％）                        ・・・５３．３質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００９０】
〔比較例３〕
分散剤をナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（竹本油脂社製、パイオニンＡ−４５−ＰＮ）に変え、下記の配合とした点以外は、実施例１と同様にして、表１に示す顔料分散液（Ｄ）及びインク液（ｎ）を作製した。
＜顔料分散液（Ｄ）＞
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ、degussa社製、
ガスブラック）  ・・・２００質量部
・分散剤液（１０質量％固形分）                              ・・・  ９５質量部
・純水                                                      ・・・７０５質量部
【００９１】
＜インク液（ｎ）＞
・顔料分散液Ｄ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００９２】
〔比較例４〕
分散剤をナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（竹本油脂社製、パイオニンＡ−４５−ＰＮ）に変え、下記の配合とした点以外は、実施例１と同様にして、表１に示す顔料分散液（Ｄ）及びインク液（ｏ）を作製した。
＜顔料分散液（Ｄ）＞
・カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ、degussa社製、
ガスブラック）  ・・・２００質量部
・分散剤液（１０質量％固形分）                              ・・・  ９５質量部
・純水                                                      ・・・７０５質量部
【００９３】
＜インク液（ｏ）＞
・顔料分散液Ｄ（顔料濃度２０％）                        ・・・４０．０質量％
・グリセリン                                            ・・・  ８．５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール                    ・・・１７．０質量％
・２―エチル−１，３−ヘキサンジオール                  ・・・  ２．０質量％
・２−ピロリドン                                        ・・・  ２．０質量％
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂
（固形分濃度３０％）  ・・・１０．０質量％
・水溶性ポリウレタン化合物［２］                        ・・・  １．０質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、ＤuＰont社製、
有効成分４０質量％）  ・・・  ２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）          ・・・０．０５質量％
・トリエタノールアミン                                  ・・・  ０．６質量％
・純水                                                  ・・・      残部
【００９４】
次に、作製したインク液（ａ）〜（ｏ）に含まれる粒子の体積平均粒子径（Ｄ５０）を、日機装社製の粒度分布計ＵＰＡを用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境で測定した。結果を表２に示す。
また、リコー社製のインクジェットプリンタＧＸ５０００を用いて、普通紙−はやい（カラーマッチング−しない）モードで画像を出力した。このモードにおける黒ベタ部のインク付着量が８．２ｇ／ｍ２となるように印加電圧波形を調製した。
記録用メディアとしてゼロックス社製、ＰＰＣ用紙４２００紙を用い、以下のようにして画像濃度、吐出安定性及び保存安定性を評価した。結果を表２に示す。
【００９５】
＜画像濃度＞
画像サンプルのベタ画像をＸ−Ｒite濃度計（Ｘ−Ｒite社製）で測定した。
【００９６】
＜吐出安定性＞
各インクを用いて印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態でプリンタを４０℃の環境下で１ヶ月間放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを、下記のクリーニング動作回数の基準によって評価した。
〔評価基準〕
○：１回の動作により回復した場合。
△：２回〜３回の動作により回復した場合。
×：３回以上の動作によっても回復がみられなかった場合。
【００９７】
＜保存安定性＞
各インクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で２週間保存した後の粒子径、表面張力、及び粘度を測定し、初期物性との変化率により下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：粒子径、表面張力、粘度の全ての項目で変化率が５％未満であった場合。
○：粒子径、表面張力、粘度の全ての項目で変化率が１０％未満であった場合。
△：粒子径、表面張力、粘度の全ての項目で変化率が３０％未満であった場合。
×：粒子径、表面張力、粘度の少なくとも１つの項目で変化率が３０％以上であった場合。
【００９８】
【表１】
2012036287.tif 000004
【００９９】
【表２】
2012036287.tif 000005
【０１００】
表２の結果から、実施例１〜１１の本発明の顔料分散液を用いたインクジェット用インクは、高い画像濃度であり、吐出安定性、及び保存安定性においても比較例１〜４より優れたものであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の顔料分散液及び該顔料分散液を用いたインクジェット用インクは、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェットプリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、などに好適に適用することができる。
【符号の説明】
【０１０２】
１      インクジェット記録装置
２      本体筐体
１６    ギア機構
１７    副走査モータ
１８    キャリッジ
１８ａ  液滴吐出ヘッド
１９    プラテン
２０    インクカートリッジ
２１    ガイドシャフト
２２    ガイドシャフト
２３    タイミングベルト
２５    ギア機構
２６    主走査モータ
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０３】
【特許文献１】特開２００８−６３５７３号公報
【特許文献２】特開２００９−０６７９０７号公報
【特許文献３】特開２００９−１７３８０５号公報
【特許文献４】特開平１１−１４０３６５号公報
【図１】
2012036287.tif 000006