(57)【要約】【課題】本発明は、加熱あるいは加湿加熱条件下でも感圧式接着剤層の発泡や偏光板からの浮き・ハガレ等が発生せず、感圧式接着剤層が偏光板の伸縮等により生じる応力集中を緩和して液晶表示装置に光漏れ現象を発生せず、積層体から感圧式接着剤層がはみ出さない光学フィルム用感圧式接着剤の提供を目的とする。【解決手段】アクリル系共重合体（Ａ）と活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）とイソシアネート化合物（Ｃ）を含む光学フィルム用感圧式接着剤であって、アクリル系共重合体（Ａ）が、水酸基を有する単量体（ａ−１）０．００１重量部以上０．２重量部未満と、その他の単量体（ａ−２）を共重合してなるものであって、上記アクリル系共重合体（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、イソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基が２モル以上１００モル以下であることを特徴とする光学フィルム用感圧式接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系共重合体（Ａ）と、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）と、イソシアネート化合物（Ｃ）とを含む光学フィルム用感圧式接着剤であって、
前記アクリル系共重合体（Ａ）が、水酸基を有する単量体（ａ−１）０．００１重量部以上０．２重量部未満と、その他の単量体（ａ−２）を共重合してなるものであり
上記アクリル系共重合体（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、イソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基が２モル以上１００モル以下の比率であることを特徴とする光学フィルム用感圧式接着剤。
【請求項２】
アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）を５〜２５重量部含有することを特徴とする請求項１記載の光学フィルム用感圧式接着剤。
【請求項３】
イソシアネート化合物（Ｃ）が、分子内に２個のイソシアネート基を含有するイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の光学フィルム用感圧式接着剤。
【請求項４】
イソシアネート化合物（Ｃ）が、分子内に２個以上のイソシアネート基を含有するイソシアネート化合物と、数平均分子量５００以上のポリオールとを反応させてなることを特徴とする請求項３記載の光学フィルム用感圧式接着剤。
【請求項５】
活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）が、分子内にイソシアヌレート構造を有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の光学フィルム用感圧式接着剤。
【請求項６】
アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量が６０万〜２００万であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の光学フィルム用感圧式接着剤。
【請求項７】
さらに３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランまたは３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシランを含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の光学フィルム用感圧式接着剤。
【請求項８】
基材と、請求項１〜７いずれか記載いずれか記載の光学フィルム用感圧式接着剤から形成されてなる感圧式接着剤層とを含むことを特徴とする感圧式接着性シート。
【請求項９】
偏光板と、請求項８記載の感圧式接着性シートとを含むことを特徴とする積層体。
【請求項１０】
ガラス層と、請求項９記載の積層体とを有することを特徴とする液晶セル用部材
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置の液晶セル等の光学部品に、偏光板や位相差板等の光学部材を貼付するために好適に用いられる感圧式接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置の液晶セル等の光学部品には、偏光板や偏光板と位相差板の積層体が貼付される。偏光板は、一般的にはポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟んだ多層構造を有し、この偏光板の片面または両面のトリアセチルセルロース系保護フィルム上に、感圧式接着剤層が形成されている。偏光板は、この感圧式接着剤層を介して液晶セル等の光学部品に貼付され液晶表示装置として使用される。近年、液晶表示装置は、パーソナルコンピューターのディスプレイ、液晶テレビをはじめとする屋内用途から、カーナビゲーション用ディスプレイ等の車両搭載用途等にも広く使用され、その使用環境が非常に苛酷になりつつある。
【０００３】
液晶表示装置に使用されている偏光板は、その材料特性から寸法安定性が乏しく、熱あるいは加熱加湿条件下で伸縮して寸法が大きく変化するため、このような条件下では感圧式接着剤層の発泡や偏光板の液晶セルからの浮き・ハガレなどの問題が生じやすくなる。
【０００４】
これらの問題を解消する感圧式接着剤として、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを主成分とするアクリル系ポリマーからなる感圧式接着剤であって、該感圧式接着剤が重量平均分子量１０万以下のポリマー成分を１５重量部以下含有し、かつ重量平均分子量１００万以上のポリマー成分を１０重量部以上含有するアクリル系ポリマーからなる感圧式接着剤が知られている（特許文献１参照）。
【０００５】
しかし、前記感圧式接着剤を用いることにより、感圧式接着剤層の発泡や偏光板の液晶セルからの浮き・ハガレは抑制できるが、偏光板の寸法変化による応力を吸収・緩和することができず、偏光板の周縁部に応力が集中するため、液晶表示装置の周縁部と中央部の明るさが異なり、液晶表示装置表面に光漏れが発生する問題があった。
【０００６】
この液晶表示装置表面の光漏れを解消する感圧式接着剤として、重量平均分子量が１００万以上である高分子量（メタ）アクリル系共重合体１００重量部と、重量平均分子量が３万以下の低分子量（メタ）アクリル系共重合体２０〜２００重量部と、多官能性化合物０．００５〜５重量部からなる偏光板用感圧式接着剤が知られている（特許文献２参照）。
【０００７】
また、特許文献３には、該文献に開示されている偏光フィルム用感圧式接着剤は、光漏れが発生しにくい性能と低分子量アクリル系ポリマーがブリードし難い性能を併せ持つと記載されているが、より過酷な環境下での液晶表示装置の使用において、性能バランスを発揮させることが難しい。
【０００８】
さらに上記特許文献１〜３記載の感圧式接着剤は光学フィルムとの積層体にした際に、感圧式接着剤が経時で積層体からはみ出し、光学フィルムを汚染してしまうという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平１−６６２８３号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献３】特開２００２−１２１５２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、加熱あるいは加湿加熱条件下でも感圧式接着剤層の発泡や偏光板からの浮き・ハガレ等が発生せず、感圧式接着剤層が偏光板の伸縮等により生じる応力集中を緩和して液晶表示装置に光漏れ現象を発生せず、積層体から感圧式接着剤層がはみ出さない光学フィルム用感圧式接着剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す感圧式接着剤により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、第１の発明は、アクリル系共重合体（Ａ）と、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）と、イソシアネート化合物（Ｃ）とを含む光学フィルム用感圧式接着剤であって、
前記アクリル系共重合体（Ａ）が、水酸基を有する単量体（ａ−１）０．００１重量部以上０．２重量部未満と、その他の単量体（ａ−２）を共重合してなるものであり
上記アクリル系共重合体（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、イソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基が２モル以上１００モル以下の比率であることを特徴とする光学フィルム用感圧式接着剤に関する。
【００１３】
又、第２の発明は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）を５〜２５重量部含有する上記発明の光学フィルム用感圧式接着剤に関する。
【００１４】
又、第３の発明は、イソシアネート化合物（Ｃ）が、分子内に２個のイソシアネート基を含有するイソシアネート化合物である上記発明の光学フィルム用感圧式接着剤に関する。
【００１５】
又、第４の発明は、イソシアネート化合物（Ｃ）が、分子内に２個以上のイソシアネート基を含有するイソシアネート化合物と、数平均分子量５００以上のポリオールとを反応させてなることを特徴とする上記発明の光学フィルム用感圧式接着剤に関する。
【００１６】
又、第５の発明は、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）が、分子内にイソシアヌレート構造を有する上記発明の光学フィルム用感圧式接着剤に関する。
【００１７】
又、第６の発明は、アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量が６０万〜２００万である上記発明の光学フィルム用感圧式接着剤に関する。
【００１８】
又、第７の発明は、さらに３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランまたは３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシランを含有する上記発明の光学フィルム用感圧式接着剤に関する。
【００１９】
又、第８の発明は、基材と、上記発明の光学フィルム用感圧式接着剤から形成されてなる感圧式接着剤層とを含む感圧式接着性シートに関する。
又、第９の発明は、偏光板と、上記発明の感圧式接着性シートとを含む積層体に関する。
又、第１０の発明は、ガラス層と、上記発明の積層体とを有する液晶セル用部材に関する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、加熱あるいは加熱加湿条件下でも感圧式接着剤層の発泡や偏光板のハガレ等が発生せず、偏光板の伸縮等により生じる応力集中を緩和して液晶表示装置に光漏れ現象を発生せず、積層体から感圧式接着剤がはみ出さない感圧式接着剤を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の光学フィルム用感圧式接着剤は、ごく少量の水酸基を有するアクリル系共重合体（Ａ）と、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）、イソシアネート化合物（Ｃ）を含むものである。そして、感圧式接着剤はイソシアネート化合物（Ｃ）が硬化剤として機能し、さらに活性エネルギー線照射により硬化する。そのため感圧式接着剤は、光重合開始剤を含むことが好ましい。
【００２２】
本発明においてイソシアネート化合物（Ｃ）は、アクリル系共重合体（Ａ）の水酸基１モルに対して、イソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基を２モル以上１００モル以下の比率で用いることが重要である。この比率でイソシアネート化合物（Ｃ）を用いることで塗工時の湿度や熟成時の湿度の影響をうけず、アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物が安定した架橋を形成し、安定した性能を発現することができる。この光学フィルム用感圧式接着剤から形成した感圧式接着剤層を含む光学フィルムは、例えば、偏光板へ貼り付けた（以下、積層体という）後に高温高湿環境下に置かれた場合でも、感圧式接着剤層に気泡が生じず、さらに偏光板から光学フィルムが剥がれず、さらに当該雰囲気における偏光板の伸縮等により生じる応力集中を感圧式接着剤層が緩和して当該積層体を液晶表示装置に用いたときにも光漏れ現象の発生を抑制する優れた特徴を有する。
【００２３】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ）は、全単量体１００重量中、少なくとも水酸基を有する単量体（ａ−１）を０．００１重量部以上０．２重量部未満用いて共重合した共重合体であることが重要である。より好ましくは水酸基を有する単量体（ａ−１）を０．０５重量部以上０．１５重量部未満用いて共重合した共重合体であることが好ましい。上記の通り水酸基を有する単量体（ａ−１）が０．２重量部未満という少量を用いることで、アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｃ）との架橋が過剰にならないことが重要である。これにより感圧式接着剤層に柔軟性を付与することが可能になることで、光漏れ現象の発生を抑制することができる。一方、水酸基を有する単量体（ａ−１）の使用量が０．００１重量部未満ではアクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｃ）の架橋が不足し、加熱条件下での感圧式接着剤層の発泡の抑制が困難になる。
【００２４】
水酸基を有する単量体（ａ−１）は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルヘキシル）−メチルアクリレート、クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート類、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等が挙げられる。
【００２５】
本発明において水酸基を有する単量体（ａ−１）以外のその他の単量体（ａ−２）は、反応性官能基含有単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、芳香族ビニルモノマーが好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２７】
反応性官能基含有単量体の反応性官能基としては、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基、マレイミド基、イタコンイミド基、スクシンイミド基およびエポキシ基等が好ましい。
【００２８】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸ブチル等が挙げられる。
【００２９】
アミノ基を有する単量体の具体例としては、アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
アミド基を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３１】
ニトリル基を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。
【００３２】
マレイミド基を有する単量体の具体例としては、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられる。
【００３３】
イタコンイミド基を有する単量体の具体例としては、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等が挙げられる。
【００３４】
スクシンイミド基を有する単量体の具体例としては、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等が挙げられる。
【００３５】
エポキシ基を有する単量体の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３６】
ビニルモノマーの具体例としては酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３７】
芳香族ビニルモノマーの具体例としてはスチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。これらの単量体は、単独であるいは複数組み合わせて使用することができる。
【００３８】
単量体（ａ−２）のうちカルボキシル基を有する単量体は、水酸基とイソシアネート化合物（Ｂ）の反応を阻害し、高温条件下での感圧式接着剤層の発泡抑制が困難になる場合があるため、使用量は０．０１重量部以下に抑えるか使用しないのが好ましい。
【００３９】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ）は、重量平均分子量が６０〜２２０万であることが好ましい。また、本発明においてアクリル系共重合体（Ａ）は、重量平均分子量１００万以上のアクリル系共重合体（Ａ−１）と、重量平均分子量１万以上１０万以下のアクリル系共重合体（Ａ−２）を含むことも好ましい。アクリル系共重合体（Ａ）が、２つの共重合体を含むことで加熱加湿条件下での発泡の抑制と光漏れ現象の発生をより抑制することができる。
【００４０】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ−１）は、重量平均分子量が１００万以上２５０万以下であることが好ましく、１２０万以上２００万以下であることがより好ましい。重量平均分子量が１００万に満たない場合は、感圧式接着剤層の発泡や光学フィルムの浮きハガレを抑制しにくい場合がある。一方、２５０万を越えると感圧式接着剤の粘度が高く、例えば基材上へ感圧式接着剤を塗工する場合の作業性が低下する恐れがある。
【００４１】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ−２）は、重量平均分子量が１万以上１０万以下であることが好ましく、２万以上５万以下がより好ましい。重量平均分子量が１万に満たない場合は、感圧式接着剤層の発泡や光学フィルムの浮きやハガレを抑制しにくい場合がある。一方、１０万を越えると光漏れ現象の発生をさらに抑制することが難しくなる。なお本発明において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって算出されたポリスチレン換算による重量平均分子量を指す。
【００４２】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ−１）の合成に水酸基を有する単量体（ａ−１）を使用し、アクリル系共重合体（Ａ−２）の合成には水酸基を有する単量体（ａ−１）を使用しないことが好ましい。アクリル系共重合体（Ａ−２）の合成に水酸基を有する単量体（ａ−１）を使用すると光漏れ現象の発生の抑制が向上しない恐れがあり、加熱加湿条件下での発泡の抑制をしにくい場合がある。
【００４３】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ−１）とアクリル系共重合体（Ａ−２）は重量比で、（Ａ−１）：（Ａ−２）＝９０：１０〜７０：３０であることが好ましい。前記重量比以外のときは、光漏れ現象の発生の抑制がより向上しない恐れがあり、加熱加湿条件下での発泡の抑制をしにくい場合がある。
【００４４】
なお本発明においてアクリル系共重合体（Ａ−１）とアクリル系共重合体（Ａ−２）の重量比は、以下の方法で求められる。すなわち、まず、アクリル系重合体（Ａ−２）の重合を開始する前にサンプリングした溶液の一定量を重量既知の容器に入れて精秤し、この精秤した溶液を加熱乾燥して、不揮発分としてアクリル系共重合体（Ａ−１）のみが残った容器を精秤し、一定量の溶液に含まれるアクリル系共重合体（Ａ−１）の重量を算出する。次にアクリル系共重合体（Ａ−２）の重合完了後に、アクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ａ−２）が含まれる溶液をサンプリングし、アクリル系共重合体（Ａ−１）の重量を算出したときと同様の方法で、一定量の溶液に含まれるアクリル系共重合体（Ａ−１）とアクリル系共重合体（Ａ−２）の重量を算出する。そして一定量の溶液に含まれるアクリル系共重合体（Ａ−１）およびアクリル系共重合体（Ａ−１）とアクリル系共重合体（Ａ−２）の混合物の重量を、同量の溶液に含まれるアクリル系共重合体（Ａ−１）およびアクリル系共重合体（Ａ−２）とアクリル系共重合体（Ａ−２）の混合物の重量に換算し、アクリル系共重合体（Ａ−１）とアクリル系共重合体（Ａ−２）の混合物の重量からアクリル系共重合体（Ａ−１）を差し引くことにより、アクリル系共重合体（Ａ−２）の重量を算出する。
【００４５】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ）をアクリル系共重合体（Ａ−１）と（Ａ−２）に含むように重合する方法として、例えば、始めにアクリル系共重合体（Ａ−１）の重合を開始し、その重合転化率が９０〜７０％になったところで、アクリル系共重合体（Ａ−２）の重合に用いる単量体を投入し、重合を継続することでアクリル系共重合体（Ａ）得る方法が挙げられる。前記重合法を採ることで、前記（Ａ−１）：（Ａ−２）＝９０：１０〜７０：３０という重量比のアクリル系共重合体（Ａ）を容易に得ることができる。
【００４６】
また、本発明においてアクリル系共重合体（Ａ）は、重量平均分子量１００万以上のアクリル系共重合体（Ａ−１）と、重量平均分子量１万以上１０万以下のアクリル系共重合体（Ａ−２）を含む場合、下記の工程（１）〜（２）を経ることにより製造することができる。
【００４７】
単量体（ａ−１）および（ａ−２）を転化率７０〜９０％でラジカル共重合してアクリル系共重合体（Ａ−１）を重合する工程（１）。
【００４８】
上記共重合体（Ａ−１）の溶液に、重合開始剤や溶剤等を添加し、共重合体（Ａ−１）の重合時に残留する単量体を重合して共重合体（Ａ−２）を重合する工程（２）。
【００４９】
また共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ａ−２）を別途合成し、ブレンドすることでも共重合体（Ａ）を得ることができる。
【００５０】
本発明においてアクリル系共重合体（Ａ）は、溶液重合、塊状重合、乳化重合等の公知の重合法により得ることができるが、重量平均分子量の制御や反応制御の観点から溶液重合が好ましい。具体的には、単量体の合計１００重量部に対して、０．００１〜１重量部の重合開始剤を用いて共重合を行うことができる。
【００５１】
重合開始剤は、アゾ系化合物や有機過酸化物を用いることができる。重合開始剤は２種類以上を併用しても良い。また、溶液重合に用いる溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が用いられる。重合溶媒は２種類以上混合して用いても良い。
【００５２】
上記重合開始剤のうちアゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００５３】
また、上記重合開始剤のうち有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等があげられる。
【００５４】
本発明において活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）は公知の化合物が挙げられるが、多官能（メタ）アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
【００５５】
この多官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの２官能型；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの３官能型；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能型；プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能型；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能型などが挙げられる。
【００５６】
本発明において多官能（メタ）アクリレート系モノマーは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、分子内に環状構造を有するものが好ましい。環状構造は、炭素環式構造でも、複素環式構造でもよく、また、単環式構造でも多環式構造でもよい。このような多官能（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えばジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどのイソシアヌレート構造を有するもの。ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でもイソシアヌレート構造を有するものが好ましい。本発明では活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）がイソシアヌレート構造を有することで、感圧式接着剤層の弾性率向上し加熱条件環境での発泡の抑制と感圧式接着剤層のはみ出しをより抑制できる。
【００５７】
またイソシアヌレート構造を有する活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）は、水酸基を有するイソシアネート化合物にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート系モノマーを反応させる、またはイソシアヌレート構造を有するイソシアネートに水酸基を有する（メタ）アクリレート系モノマーを反応することで合成することができる。
【００５８】
活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）の添加量は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、５〜２５重量部が好ましい。５重量部未満であると、加熱条件環境での感圧接着剤層の発泡抑制や、感圧接着剤層の積層体からのはみ出しを抑制できない恐れがあり、２５重量部より多く添加しても、加湿加熱条件において積層体に浮き・剥がれが発生する恐れがあるばかりか、感圧式接着剤層の白化を引き起こす恐れ場合がある。
【００５９】
本発明においてイソシアネート化合物（Ｃ）は、特に限定はされないがトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。
【００６０】
トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物が挙げられる。
【００６１】
ジイソシネートと、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトール等のポリオール化合物とのアダクト体、ジイソシネートのビュレット体やイソシアヌレート体等の３官能〜６官能のポリイソシアネート化合物が挙げられる。
【００６２】
また、本発明においてイソシアネート化合物（Ｃ）は、一般的な３官能のイソシアネート化合物を用いるよりも、２官能のイソシアネート化合物を用いることが好ましい。２官能のイソシアネート化合物を用いることで感圧式接着剤層の光漏れ防止性能が維持される一方、前記高温高湿条件下における積層体の光漏れ現象を防止しつつ、光学フィルムの浮きをさらに抑制できる。具体的には、例えばヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体（日本ポリウレタン製：コロネート２７７０）などが挙げられる。なお、本発明において２官能のイソシアネート化合物には、例えば３官能であるトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体の原料として用いる２，４−トリレンジイソシアネートや２，６−トリレンジイソシアネートのようジイソシアネートは含まない。
【００６３】
また、上記２官能のイソシアネート化合物としては、３個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に対して、アルコールを反応させた化合物も好ましい。例えば、前記の３官能であるトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体にエタノールを反応させて、２官能としたイソシアネート化合物等を挙げることができる。
【００６４】
上記３個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては上記例示のジイソシアネートの付加体の他、ジイソシアネートのペンタエリスリトール付加体（４官能）、ジペンタエリスリトール付加体などが挙げられる。
【００６５】
本発明においてアルコールは、単官能アルコールまたは多官能アルコール（本発明ではポリオールともいう）が好ましい。アルコールの構造は、脂肪族アルコール、芳香族アルコールの他、ポリエーテル骨格、ポリエステル骨格、ポリカーボネート骨格を有するアルコールが好ましい。
【００６６】
前記単官能アルコールは、具体的には、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ミスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、イソプロピルアルコール、イソオクチルアルコール、イソステアリルアルコール、ブチルデカノール、ヘキシルデカノール、デシルテトラデカノール、オクチルドデシルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどが挙げられる。
【００６７】
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルポリオール、ポリブタジエンジオールなどのジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００６８】
これらの中でもアクリル系共重合体（Ａ）との相溶性の観点から炭素数１以上３０以下のアルキル鎖を有する脂肪族アルコールが好ましく、１２以上３０以下の脂肪族アルコールがより好ましい。さらにアルコールのアルキル鎖が分岐構造を有するものがアクリル系共重合体（Ａ）との相溶性の観点からが特に好ましい。具体的には、ヘキシルデカノール、イソオクチルアルコール、オクチルドデシルアルコールが好適に使用できる。これにより２官能のイソシアネート化合物とアクリル系共重合体（Ａ）の相溶性がより向上することで、加熱条件下での感圧式接着剤層の発泡をより抑制できる。
【００６９】
また上記２官能イソシアネート化合物の別の態様として、イソシアネート基間の数平均分子量が大きい場合、感圧式接着剤層に柔軟性を付与することが可能で光漏れの抑制と加熱加湿環境下での浮き抑制が可能である。前記イソシアネート化合物は、２官能イソシアネート化合物とポリオール化合物が好ましく、より好ましくは２官能イソシアネート化合物とジオール化合物との反応により得ることができる。これらの中でもこれらの中でもアクリル系共重合体（Ａ）との相溶性の面かあらポリエーテルジオールが好ましく、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコールが好ましい。
【００７０】
さらにジオール化合物の数平均分子量は５００以上が望ましい。ジオール化合物の分子量が５００以上であることで、アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｃ）が架橋した感圧式接着剤層の柔軟性をより向上させることができる。
【００７１】
３個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基と、ジオールまたはアルコールの水酸基の反応は、窒素雰囲気下４０〜８０℃で２〜１２時間でおこなうことが好ましい。また、サンプリングした反応溶液を滴定することでＮＣＯ価を算出し終点を求めることができる。
【００７２】
また本発明のイソシアネート化合物（Ｃ）は単独であるいは複数組み合わせて使用することができる。また本発明の目的を逸脱しない範囲であればエポキシ系化合物、アミン系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物などの硬化剤を併用しても良い。
【００７３】
本発明においてイソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基は、アクリル系共重合体（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、２モル以上１００モル以下の比率で使用されるが、２モル以上５０モル以下の比率で使用することがより好ましい。比率が２モルに満たない場合は感圧式接着剤層の凝集力が不足し高温条件下での発泡の抑制ができなくなる場合がある。一方、比率が１００モル以上であっても物性が向上しないのみならず、感圧式接着剤層の透明性が低下する。イソシアネート化合物（Ｃ）を上記比率で用いることで、塗工環境の湿度によるイソシアネート化合物（Ｃ）の失活の影響が緩和され安定した物性を発現できる。
【００７４】
本発明の光学フィルム用感圧式接着剤は、アクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｃ）との硬化反応を促進するため硬化触媒として錫化合物等を含むこともできる。具体的には、例えば、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジラウリレートなどが挙げられる。また、この場合アセチルアセトンなどのキレート化合物を併用することで、ポットライフを延長することができる。
【００７５】
また上記錫化合物を使用する場合、アクリル系共重合体に対し０．００００１〜０．１部添加するのが好ましく、さらに好ましくは０．０００１〜０．０５部添加するのが好ましい。０．００００１部に満たない場合、十分な触媒効果が得られない恐れがある。一方、０．１部を超えると反応が過剰に促進されポットライフが短くなる恐れがある。
【００７６】
本発明の感圧式接着剤には光重合開始剤を含有することが望ましい。光重合開始剤としては、光励起によってラジカル重合を開始できる機能を有するものであれば特に限定はなく、例えばモノカルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルフォスフィンオキシド化合物、アミノカルボニル化合物等が好ましい。
【００７７】
具体的にモノカルボニル化合物としては、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル−エネタノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタアンモニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイル−フェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシエチル）］メタアンモニウム臭酸塩、２−／４−ｉｓｏ−プロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ)）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、ベンゾイルメチレン−３−メチルナフト（１，２−ｄ）チアゾリン等が挙げられる。
【００７８】
ジカルボニル化合物としては、１，７，７−トリメチル-ビシクロ［２．１．１］ヘプタン−２，３−ジオン、ベンザイル、２−エチルアントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、メチル−α−オキソベンゼンアセテート、４−フェニルベンザイル等が挙げられる。
【００７９】
アセトフェノン化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−ジ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）ブタン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノ−プロパノニル）−９−ブチルカルバゾール等が挙げられる。
【００８０】
ベンゾインエーテル化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテル等が挙げられる。
【００８１】
アシルフォスフィンオキシド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４−ｎ−プロピルフェニル-ジ（２，６−ジクロロベンゾイル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００８２】
アミノカルボニル化合物としては、メチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、イソアミル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、４，４’−ビス−４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス−４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，５’−ビス−（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン等が挙げられる。
【００８３】
これらは上記化合物に限定されず、活性エネルギー線により重合を開始させる能力があればどのようなものでも構わない。これらは単独使用または併用することができ、使用量に制限はないが、前記活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加されるのが好ましい。また、増感剤として公知の有機アミンを加えることもできる。
【００８４】
本発明の光学フィルム用感圧式接着剤は、活性エネルギー線により硬化することが好ましい。活性エネルギー線としては、電子線、紫外線、４００〜５００ｎｍの可視光を使用することができる。照射する電子線の線源には熱電子放射銃、電界放射銃等が使用できる。また、紫外線および４００〜５００ｎｍの可視光の線源（光源）には、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ等を使用することができる。具体的には、点光源であること、輝度の安定性から、超高圧水銀ランプ、キセノン水銀ランプが用いられることが多い。照射する活性エネルギー線量は、５〜２０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲で適時設定できるが、工程上管理しやすい５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲であることが好ましい。また、これら紫外線または電子線と、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等による熱の併用も可能である。
【００８５】
本発明の光学フィルム用感圧式接着剤は、塗工後、自然または強制乾燥後に活性エネルギー線照射を行っても良いし、塗工に続いて活性エネルギー線照射させた後に自然または強制乾燥しても構わないが、自然または強制乾燥後に活性エネルギー線照射した方が好ましい。電子線で硬化させる場合は、水による硬化阻害又は有機溶剤の残留による塗膜の強度低下を防ぐため、自然または強制乾燥後に活性エネルギー線照射を行うのが好ましい。活性エネルギー線照射のタイミングは塗工と同時でも構わないし、塗工後でも構わない。
【００８６】
本発明の光学フィルム用感圧式接着剤は、耐熱性・耐湿熱性の向上を目的としてシランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルメトキシシランＮ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００８７】
上記シランカップリング剤の中でも、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシランを使用した場合、加熱加湿条件下での感圧式接着剤層の発泡の抑制や浮きの抑制に特に効果を発揮することができる。
【００８８】
本発明においてシランカップリング剤は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部用いることが好ましく、０．０１〜０．５重量部がより好ましい。一方、０．０１重量部に満たない場合は、加熱加湿条件下での発泡の抑制や浮きの抑制に改善効果が乏しく、２重量部を越えてもそれ以上の効果が得られないばかりか、かえって加熱加湿条件下での浮きの原因になる場合がある。
【００８９】
本発明の光学フィルム用感圧式接着剤は、必要に応じて、他の樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂を併用することもできる。更に、用途に応じて、有機・無機の顔料、フィラー、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定剤、レベリング剤、帯電防止剤等の添加剤を配合しても良い。
【００９０】
本発明の感圧式接着性シートは、基材と、感圧式接着剤層とを有するシートである。感圧式接着剤層は、本発明の光学フィルム用感圧式接着剤を剥離シート上や基材上へ塗工し、乾燥することで形成できる。そして活性エネルギー線は、塗工や乾燥時に照射しても良いし、被着体へ貼付したときに照射しても良い。また感圧式接着剤を塗工するに際し、適当な液状媒体、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、その他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水を更に添加して、粘度を調整することもできるし、感圧式接着剤を加熱して粘度を低下させることもできる。ただし、水やアルコール等は多量に添加するとアクリル系共重合体（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｃ）との反応阻害を引き起こす可能性があるため添加しないのが好ましい。
【００９１】
本発明において塗工方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等が挙げられる。乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては接着剤組成物の硬化形態、膜厚や選択した溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
【００９２】
本発明において感圧式接着剤層の厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、５μｍ〜５０μｍであることがより好ましい。０．１μｍ未満では十分な接着力が得られないことがあり、２００μｍを超えても接着力等の特性はそれ以上向上しない場合が多い。
【００９３】
本発明において基材は、セロハン、各種プラスチックシート、ゴム、発泡体、布帛、ゴムびき布、樹脂含浸布、ガラス板、金属板、木材、偏光板などの光学フィルム等の平坦な形状のものが挙げられる。又、各種基材は単独でも用いることもできるし、複数のものを積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。
【００９４】
各種プラスチックシートとしては、各種プラスチックフィルムともいわれ、ポリビニルアルコールフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、アクリル系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリスチレン樹脂のフィルム、ビニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、エポキシ系樹脂、シクロオレフィン系樹脂のフィルム等が挙げられる。
【００９５】
本発明において光学フィルムは、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム等種々の光学特性を有するフィルムを指し公知のフィルムを指す。具体的にはＴＡＣフィルム、シクロオレフィンフィルム等が挙げられる。
【００９６】
本発明において偏光板とは、偏光フィルムの上下を接着剤を介して保護フィルムで挟み込んだシートをいう。一般的には「ＴＡＣ層/ポリビニルアルコール層／ＴＡＣ層」から形成されるシートであり、上記に必要に応じて光学補償層（液晶ポリマー層）が積層されていてもよい。
【００９７】
また、本発明の積層体は、上記偏光板と、本発明の感圧式接着性シートとを有するシートである。
また、本発明の液晶セル用部材は、「光学フィルム／感圧式接着剤層／ガラス」からなる部材である。本発明の液晶セル用部材は公知の手法に従い、液晶層や透明電極層などと積層されてディスプレイ用の部材に使用される。
【００９８】
又、本発明の感圧式接着性シートまたは積層体の用途は特に限定されないが、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネル、電極周辺部材等各種エレクトロニクス関連の部材やプロテクトフィルム用途にも適応できる。
【実施例】
【００９９】
次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。尚、以下の説明において、「部」および「％」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量％」をそれぞれ意味するものとする。
【０１００】
（合成例１）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート  ８１．９８部、メチルアクリレート  １５部、メチルメタクリレート３．０部、ヒドロキシエチルアクリレート  ０．０２部、酢酸エチル  １００部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル  ０．０２部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この溶液を８０℃に昇温させ、７時間反応させた。反応終了後、酢酸エチル１１０部を添加して冷却し不揮発分３０％のアクリル系共重合体を得た。得られたアクリル系共重合体について、重量平均分子量（Ｍｗ）を表に示す。
【０１０１】
（合成例２〜６）
原料を表１に記載した組成へ変更した以外は、合成例１と同様に重合を行いアクリル系共重合体を得た。得られた重合体について、その重量平均分子量（Ｍｗ）とその単量体の重量比を表１に示す。
【０１０２】
（合成例７）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート  ９４．８部、メチルアクリレート  ５．０部、ヒドロキシエチルアクリレート  ０．１部、アセトン１３０部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル  ０．０２４部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この反応溶液を６２℃に昇温させ、４．５時間反応させた。反応終了後、ＭＥＫ  １１５部とアセトン５０部を滴下し２５℃に冷却した。続いてアクリルアミド  ０．０４部および２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２５部を添加して、６５℃に昇温し、７．５時間反応させた。反応終了後、ＭＥＫ５５部を添加して冷却し不揮発分１９％のアクリル系共重合体を得た。
【０１０３】
（合成例８〜１０）
原料を表２に記載した組成へ変更した以外は、合成例７と同様に重合を行いアクリル系共重合体を得た。得られた重合体について、単量体の重量比、アクリル系共重合体（Ａ−１）とアクリル系共重合体（Ａ−２）の重量平均分子量（Ｍｗ）とその重量比を表２に示す。
【０１０４】
【表１】
2012158632.tif 000002
【０１０５】
【表２】
2012158632.tif 000003
【０１０６】
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート
ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＭＴＡ：メトキシエチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＡＡｍ：アクリルアミド
ＡＡ：アクリル酸
【０１０７】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
Ｍｗの測定は島津製作所製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＬＣ−ＧＰＣシステム」を用いた。ＧＰＣは溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）の決定はポリスチレン換算で行った。
装置名：島津製作所製、ＬＣ−ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム：東ソー（株）製、ＧＭＨＸＬ         ４本
：東ソー（株）製、ＨＸＬ-Ｈ          １本
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【０１０８】
（イソシアネート化合物（Ｃ−１）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器の反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、コロネート２７７０（ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、ＮＣＯ％＝１９．４％、不揮発分＝１００％、日本ポリウレタン工業社製）１００部、ＰＴＧ−１０００（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＯＨ価＝１１２、数平均分子量  １００２  保土谷化学社製）を仕込んだ。この反応物を攪拌しながら８０℃に加熱し、更に８時間反応させた。（不揮発分１００％  ＮＣＯ％＝４．３％）。
【０１０９】
（イソシアネート化合物（Ｃ−２）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器の反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールアダクト体（３官能のイソシアネート）の酢酸エチル溶液４０部（不揮発分５０％）を仕込んだ。次いでカルコール２００ＧＤ（花王株式会社製：オクチルドデシルアルコール）７．３部を仕込み、攪拌しながら窒素雰囲気下中で、この溶液を６０℃へ昇温し、４．５時間反応することで２官能のイソシアネート化合物（Ｃ−２）溶液を得た（不揮発分５７．７％  ＮＣＯ％＝４．３％）。
【０１１０】
（実施例１〜１５）
合成例１〜４、７〜９で得られたアクリル系共重合体不揮発分１００重量部に対し、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）、イソシアネート化合物（Ｃ）、光開始剤、シランカップリング剤、錫化合物、アセチルアセトンをそれぞれ表３に従って配合して感圧式接着剤を得た。表３の「イソシアネート基のモル数」はアクリル系共重合体（Ａ）の水酸基１モルに対するイソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基のモル数を意味するものである。
【０１１１】
（比較例１〜６）
合成例１、５、６、１０で得られたアクリル系共重合体不揮発分１００重量部に対し、活性エネルギー線硬化型化合物（Ｂ）、イソシアネート化合物（Ｃ）、光開始剤、シランカップリング剤、錫化合物、アセチルアセトンをそれぞれ表４に従って配合して感圧式接着剤を得た。尚、表４の「イソシアネート基のモル数」はアクリル系共重合体（Ａ）の水酸基１モルに対するイソシアネート化合物（Ｃ）のイソシアネート基のモル数を意味するものである。
【０１１２】
【表３】
2012158632.tif 000004
【０１１３】
【表４】
2012158632.tif 000005
【０１１４】
活性エネルギー線硬化化合物（Ｂ−１）  ：東亜合成製  アロニックス  Ｍ−３１５ （イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリアクリレート）
活性エネルギー線硬化化合物（Ｂ−２）  ：東亜合成製  アロニックス  Ｍ−３０９（トリメチロールプロパントリアクリレート）
活性エネルギー線硬化化合物（Ｂ−３）  ：東亜合成製  アロニックス  Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートの混合物）
イソシアネート化合物（Ｃ−１）  ：ＨＤＩアロファネートのポリテトラメチレンエーテルグリコール付加体（分子内  イソシアネート基  ２個）
イソシアネート化合物（Ｃ−２）  ：キシリレンジイソシアネートのトリメチロールアダクト付加物のオクチルドデシルアルコール付加体（分子内イソシアネート基  ２個）
（Ｃ−３）：キシリレンジイソシアネートのトリメチロールアダクト付加物（３官能のイソシアネート）の酢酸エチル溶液（分子内イソシアネート基  ３個）  不揮発分５０％  ＮＣＯ％＝７．７％
シランカップリング剤（Ｓ−１）：信越化学製  ＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
シランカップリング剤（Ｓ−２）：信越化学製  ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）
シランカップリング剤（Ｓ−３）：３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン
錫化合物：ジオクチル錫ジラウレート
光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製  イルガキュア１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル-フェニルケトン）
【０１１５】
（液晶セル用部材の作成）
得られた感圧式接着剤を剥離シート上に乾燥膜厚が２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、感圧式接着剤層を形成した。次いで、ディスコティック液晶層（視野角拡大機能層）付偏光フィルムからなる偏光板を、感圧式接着剤層とディスコティック液晶層が接するように貼合した。貼合してから６０分後に剥離シート側から、紫外線を下記の条件で照射した後、表３または４に示す条件（温度・相対湿度）で１週間熟成し「剥離シート／感圧式接着剤層／偏光板」の構成の積層体を得た。得られた積層体を３５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに２枚切り取り、剥離シートを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面に、偏光板の吸収軸が直交するようにラミネーターを用いて貼り付けた。続いて、この偏光板が貼り付けられたガラス板を５０℃−５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させ、液晶セル用部材を得た。
【０１１６】
＜紫外線照射条件＞
・フュージョン社製無電極ランプ  Ｈバルブ  ２４０Ｗ使用
・照度１４００ｍＷ／ｃｍ2、光量１５０ｍＪ／ｃｍ2
ＵＶ照度・光量計は、  フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン社製「ＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ」を使用した。
【０１１７】
得られた液晶セル部材について、加熱耐性、加熱加湿耐性、光学特性を以下の方法で評価した。
【０１１８】
＜加熱耐性の評価方法＞
得られた液晶セル用部材を８０℃、相対湿度０％で１０００時間放置した後の偏光板の浮きやハガレ、感圧式接着剤層の発泡を目視で観察した。加熱耐性について、下記の４段階の評価基準に基づいて評価をおこなった。
【０１１９】
◎：「浮きハガレ・発泡が全く認められず、実用上全く問題なし。」
○：「わずかに浮きハガレ・発泡が認められるが、実用上問題なし。」
△：「浮きハガレ・発泡が認められるが、実用上問題がない。」
×：「全面的に浮きハガレ・発泡があり、実用不可である。」
【０１２０】
＜加熱加湿耐性の評価方法＞
得られた液晶セル用部材を６０℃、相対湿度９０％で１０００時間放置した後の偏光板の浮きやハガレ、感圧式接着剤層の発泡を目視で観察した。加熱加湿耐性について、下記の３段階の評価基準に基づいて評価をおこなった。
【０１２１】
◎：「浮きハガレ・発泡が全く認められず、実用上全く問題なし。」
○：「わずかに浮きハガレ・発泡が認められるが、実用上問題なし。」
△：「浮きハガレ・発泡が認められるが、実用上問題がない。」
×：「全面的に浮きハガレ・発泡があり、実用不可である。」
【０１２２】
＜光学特性の評価方法＞
８０℃で２４時間放置した後の上記液晶セル用部材を暗室内で光源上に設置し、光を透過させたときに観測される光漏れを目視で観察した。光漏れの程度について、下記の４段階の評価基準に基づいて評価をおこなった。
【０１２３】
◎：「光漏れが全く認められず、実用上全く問題なし。」
○：「わずかに端部からの光漏れが認められるが、実用上問題なし。
△：「光漏れが認められるが、実用上問題がない。」
×：「全面的に光漏れがあり、実用不可である。」
【０１２４】
＜はみ出しの評価方法＞
得られた積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し、４０℃・６０ｋｇ/ｃｍ2で１時間プレスした際の感圧式接着剤層のはみ出しを下記の４段階の基準に基づいて評価をおこなった。
【０１２５】
◎：「全く接着剤層のはみ出しが見られず、実用上全く問題なし。」
○：「わずかに端部からの接着剤層のはみ出しが認められるが、実用上問題なし。
△：「接着剤層のはみ出しが認められるが、実用上問題がない。」
×：「全面的に接着剤層のはみ出しがあり、実用不可である。」
以上、評価結果を表３〜表４に示す。
【０１２６】
表３の実施例１〜１８に示すように本発明の光学フィルム用感圧式接着剤は耐熱性・耐湿熱性・光漏れ防止性を満足するものであった。また熟成環境によって物性が変化する現象が見られなかった。一方、表４に示すように、比較例１〜８の感圧式接着剤は、耐熱性・耐湿熱性・光漏れ防止性・はみ出し性のいずれかが実用不可であり、すべての特性を満足できなかった。さらに熟成環境によって物性が変化する結果であった。