(57)【要約】【課題】容易かつ経済的に高収率にできるヨウ化アルキルの製造方法および２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法を提供する。【解決手段】ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルとヨウ素アルカリ塩とを、ヨウ素アルカリ塩の溶解度がヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩の溶解度より大きい有機溶媒中８０℃以上の温度で反応させる。ヨウ化アルキルをシクロヘキサノンのアルキル化剤とし、このヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとを無機水酸化アルカリの存在下で反応させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルと、
ヨウ素アルカリ塩とを、
このヨウ素アルカリ塩の溶解度がヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩の溶解度より大きい雰囲気中８０℃以上の温度で反応させる
ことを特徴とするヨウ化アルキルの製造方法。
【請求項２】
ヨウ化アルキルを、一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡとし、
ハロゲン化アルキルを、Ｘ(ＣＨ２)ｎＡとし、
ヨウ素アルカリ塩を、ＭＩとし、
ヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩を、ＭＸとし、
前記Ｘは塩素および臭素のいずれかで、前記ｎは１以上４以下の整数で、前記Ａは水素およびアルコキシ基のいずれかで、前記Ｍはアルカリ金属である場合に、
前記ハロゲン化アルキルと前記ヨウ素アルカリ塩とは、
反応式(１)：Ｘ(ＣＨ２)ｎＡ＋ＭＩ→Ｉ(ＣＨ２)ｎＡ＋ＭＸ
にしたがって反応する
ことを特徴とする請求項１記載のヨウ化アルキルの製造方法。
【請求項３】
ヨウ素アルカリ塩の溶解度がハロゲンアルカリ塩の溶解度より大きい雰囲気は、ヒドロキシエーテル類、環状ケトン類、炭酸エステル類、ラクトン類およびアミド類の少なくともいずれかの有機溶媒である
ことを特徴とする請求項１または２記載のヨウ化アルキルの製造方法。
【請求項４】
ヨウ化アルキルと、
シクロヘキサノンとを、
水酸化アルカリの存在下で反応させる
ことを特徴とする２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法。
【請求項５】
ヨウ化アルキルを、一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡとし、
水酸化アルカリを、ＭＯＨとし、
前記ｎは１以上４以下の整数で、前記Ａは水素およびアルコキシ基のいずれかで、前記Ｍはアルカリ金属である場合に、
前記ヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとは、下記化１に示す反応式(２)
【化１】
2007297352.tif 000009
にしたがって反応する
ことを特徴とする請求項４記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし３いずれか記載のヨウ化アルキルの製造方法にてヨウ化アルキルを製造するヨウ化アルキル製造工程と、
このヨウ化アルキル製造工程にて製造したヨウ化アルキルを原料として請求項４または５記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法にて２−アルキル置換シクロヘキサノンを製造する２−アルキル置換シクロヘキサノン製造工程と
を具備することを特徴とする２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヨウ化アルキルの製造方法、ならびにこのヨウ化アルキルを用いた２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ヨウ化アルキルや２−アルキル置換シクロヘキサノンなどは、種々の医学品や化学品の合成原料として有用である。特に、２−(β−アルコキシエチル)シクロヘキサノンは、健康食品として近年注目されているα−リポ酸の製造原料として極めて有用な物質である。
【０００３】
従来、この種のヨウ化アルキルの製造方法としては、β−クロルエチルエチルエーテルとヨウ化ナトリウムとをエタノール中で反応させる方法（例えば、非特許文献１参照。）や、メトキシエチルクロライドとヨウ化ナトリウムとをアセトン中で反応させる方法（例えば、非特許文献２参照。）などが知られている。
【０００４】
また、この種の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法としては、シクロヘキサノンにナトリウムアミドの存在下でβ−アルコキシエチルハロゲニドを反応させる方法（例えば、特許文献１参照。）や、シクロヘキサノンを適当なフリーラジカル開始剤の存在下でビニルアルキルエーテルと反応させる方法（例えば、特許文献２参照。）、有機ハライドとケトンおよびアルカリとをヨウ化化合物の存在下で反応させる方法（例えば、特許文献３参照。）などが知られている。
【特許文献１】特公昭４０−１９９３９号公報
【特許文献２】特開平６−１７２３０１号公報
【特許文献３】特公昭４９−２６６０５号公報
【非特許文献１】松岡敬一郎，ヨウ素綜説（増補改訂（第２版）），霞ヶ関出版，１９９２年４月，ｐ．１８５
【非特許文献２】ローダー・Ｗ．ジョーンズ（Lauder W. Jones），外１名，ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Journal of the American Chemical Society：JACS）  ｖｏｌ．４６，（米国），アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（American Chemical Society：ACS），１９２４年，ｐ．２５１８−２５３３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した種々のヨウ化アルキルの製造方法では、反応時間が８時間から１５時間程度と長いにも関わらず、ヨウ化アルキルの収率が約８０％と低く、かつ使用原料のヨウ化ナトリウムをヨウ化カリウムに変えるとヨウ化アルキルの収率が大きく低下してしまう。
【０００６】
また、上述した種々の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法では、例えば上記特許文献１の場合、２−(β−エトキシエチル)シクロヘキサノンの収率が１９％と非常に低い。さらに、上記特許文献２の場合は、この２−(β−エトキシエチル)シクロヘキサノンの収率が約６９％と向上しているものの未だ低く工業的とは言いにくく、かつ爆発する可能性がある過酸化物を触媒として多量に使用する必要がある。
【０００７】
そして、上記特許文献３の場合は、用いる有機ハライドが塩化物または臭化物であって、かつ無機ヨウ化物を触媒として用いる方法であることから、この方法をシクロヘキサノンに適用したとしても、目的とする２−アルキル置換シクロヘキサノンがほとんど得られないという問題を有している。
【０００８】
本発明は、このような点に鑑みなされたもので、容易かつ経済的に高収率にできるヨウ化アルキルの製造方法および２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１記載のヨウ化アルキルの製造方法は、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルと、ヨウ素アルカリ塩とを、このヨウ素アルカリ塩の溶解度がヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩の溶解度より大きい雰囲気中８０℃以上の温度で反応させるものである。
【００１０】
請求項２記載のヨウ化アルキルの製造方法は、請求項１記載のヨウ化アルキルの製造方法において、ヨウ化アルキルを、一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡとし、ハロゲン化アルキルを、Ｘ(ＣＨ２)ｎＡとし、ヨウ素アルカリ塩を、ＭＩとし、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩を、ＭＸとし、前記Ｘは塩素および臭素のいずれかで、前記ｎは１以上４以下の整数で、前記Ａは水素およびアルコキシ基のいずれかで、前記Ｍはアルカリ金属である場合に、前記ハロゲン化アルキルと前記ヨウ素アルカリ塩とは、反応式(１)：Ｘ(ＣＨ２)ｎＡ＋ＭＩ→Ｉ(ＣＨ２)ｎＡ＋ＭＸにしたがって反応するものである。
【００１１】
請求項３記載のヨウ化アルキルの製造方法は、請求項１または２記載のヨウ化アルキルの製造方法において、ヨウ素アルカリ塩の溶解度がハロゲンアルカリ塩の溶解度より大きい雰囲気は、ヒドロキシエーテル類、環状ケトン類、炭酸エステル類、ラクトン類およびアミド類の少なくともいずれかの有機溶媒であるものである。
【００１２】
請求項４記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法は、ヨウ化アルキルと、シクロヘキサノンとを、水酸化アルカリの存在下で反応させるものである。
【００１３】
請求項５記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法は、請求項４記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法において、ヨウ化アルキルを、一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡとし、水酸化アルカリを、ＭＯＨとし、前記ｎは１以上４以下の整数で、前記Ａは水素およびアルコキシ基のいずれかで、前記Ｍはアルカリ金属である場合に、前記ヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとは、下記化２に示す反応式(２)にしたがって反応するものである。
【化２】
2007297352.tif 000002
【００１４】
請求項６記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法は、請求項１ないし３いずれか記載のヨウ化アルキルの製造方法にてヨウ化アルキルを製造するヨウ化アルキル製造工程と、このヨウ化アルキル製造工程にて製造したヨウ化アルキルを原料として請求項４または５記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法にて２−アルキル置換シクロヘキサノンを製造する２−アルキル置換シクロヘキサノン製造工程とを具備するものである。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１記載のヨウ化アルキルの製造方法によれば、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルとヨウ素アルカリ塩とを、このヨウ素アルカリ塩の溶解度がハロゲンアルカリ塩の溶解度より大きい雰囲気中８０℃以上の温度で反応させることにより、ヨウ化アルキルを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【００１６】
請求項２記載のヨウ化アルキルの製造方法によれば、請求項１記載のヨウ化アルキルの製造方法の効果に加え、ハロゲン化アルキルとヨウ素アルカリ塩とを反応式(１)にしたがって反応させることにより、ヨウ化アルキルを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【００１７】
請求項３記載のヨウ化アルキルの製造方法によれば、請求項１または２記載のヨウ化アルキルの製造方法の効果に加え、ヒドロキシエーテル類、環状ケトン類、炭酸エステル類、ラクトン類およびアミド類の少なくともいずれかの有機溶媒を用いることにより、ヨウ化アルキルを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【００１８】
請求項４記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法によれば、シクロヘキサノンのアルキル化剤としてヨウ化アルキルを用いることにより、２−アルキル置換シクロヘキサノンを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【００１９】
請求項５記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法によれば、請求項４記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法の効果に加え、ヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとを反応式(２)にしたがって反応させることにより、２−アルキル置換シクロヘキサノンを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【００２０】
請求項６記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法によれば、請求項１ないし３いずれか記載のヨウ化アルキルの製造方法にて製造したヨウ化アルキルを原料として請求項４または５記載の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法で２−アルキル置換シクロヘキサノンを製造することにより、この２−アルキル置換シクロヘキサノンを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の第１の実施の形態のヨウ化アルキルの製造方法を説明する。
【００２２】
まず、このヨウ化アルキルの製造方法は、一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡで示されるヨウ化アルキルの製造工程である。ただし、この一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡ中のＡは水素、低級アルコキシ基および置換低級アルコキシ基のいずれかである。
【００２３】
具体的に、このヨウ化アルキルの製造方法は、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキル(Ｘ(ＣＨ２)ｎＡ)と、ヨウ素アルカリ塩(ＭＩ)とを、このヨウ素アルカリ塩(ＭＩ)の溶解度が、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩(ＭＸ)の溶解度より大きい雰囲気中、８０℃以上の温度で、反応式(１)にしたがって反応させてヨウ化アルキル(Ｉ(ＣＨ２)ｎＡ)を製造するものである。
【００２４】
反応式(１)：Ｘ(ＣＨ２)ｎＡ＋ＭＩ→Ｉ(ＣＨ２)ｎＡ＋ＭＸ
ただし、この反応式(１)中のＸは塩素および臭素のいずれかで、ｎは１以上４以下の整数で、Ａは水素、低級アルコキシ基および置換低級アルコキシ基のいずれかで、Ｍは無機のアルカリ金属である。
【００２５】
そして、使用される一方の原料であるヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルは、一般式Ｘ(ＣＨ２)ｎＡで示される。ただし、この一般式Ｘ(ＣＨ２)ｎＡ中のＸは塩素および臭素のいずれかで、ｎは１以上４以下の整数で、Ａは水素、低級アルコキシ基および置換低級アルコキシ基のいずれかである。具体的に、このハロゲン化アルキルとしては、例えば塩化ブチル、臭化ブチル、β−メトキシエチルクロライド、β−エトキシエチルクロライド、β−エトキシエチルブロマイド、ビス(２−クロロエチル)エーテル、あるいは１，２−ビス(２−クロロエトキシ)エタンなどがある。
【００２６】
さらに、もう一方の原料であるヨウ素アルカリ塩は、一般式ＭＩで示される。ただし、この一般式ＭＩ中のＭは無機のアルカリ金属である。具体的に、このヨウ素アルカリ塩としては、例えばヨウ化ナトリウムあるいはヨウ化カリウムなどがある。
【００２７】
また、ヨウ素アルカリ塩の溶解度がハロゲンアルカリ塩の溶解度より大きい雰囲気は、有機触媒によって形成される。すなわち、この雰囲気中を有機溶媒中とする。そして、この有機溶媒としては、ＭＩで示されるヨウ素アルカリ塩の溶解度が大きく、かつＭＸで示されヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩の溶解度が小さいものであればよい。そして、これら有機溶媒としては、ヒドロキシエーテル類、環状ケトン類、炭酸エステル類、ラクトン類およびアミド類の少なくともいずれか、すなわちこれら一種または複数種のいずれかである。
【００２８】
具体的に、これら有機溶媒としては、少なくとも８０℃以上の沸点を有するものであって、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドあるいはＮ−メチルピロリドンなどがある。
【００２９】
ここで、この有機溶媒としては、溶媒として用いると反応生成物から濾過によって析出するヨウ素以外のハロゲンのアルカリ塩を分離した後に、濾液をそのまま次の反応に使用できることから、特にシクロヘキサノンが好ましい。
【００３０】
さらに、原料のヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルと、ヨウ素アルカリ塩との仕込モル(ｍｏｌ)比は、基本的に１であるが、使用する溶媒によってヨウ素アルカリ塩の転化率が低いものもあるので、この場合は、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルを若干過剰にすることが好ましい。
【００３１】
また、有機溶媒の使用量は、少ないと原料のヨウ素のアルカリ塩の溶解性が悪く、多いと経済的ではないことから、ヨウ素のアルカリ塩１モルに対して等モル以上２０モル以下の範囲、すなわち２．５モル以上１０モル以下が好ましい。
【００３２】
さらに、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルと、ヨウ素アルカリ塩との反応温度は、低いと反応が遅く、高いと副生物が多くなることから、少なくとも８０℃以上、好ましくは９０℃以上１３０℃以下がよい。
【００３３】
そして、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルと、ヨウ素アルカリ塩との反応時間は、ハロゲン化アルキルの種類および反応温度に起因するが、１時間以上１０時間以下が好ましい。
【００３４】
また、反応式(１)にて生成された反応生成物は、析出するヨウ素以外のハロゲンのアルカリ塩を濾過した後に、そのままあるいは蒸留分離してから次の反応に用いられる。
【００３５】
したがって、上記第１の実施の形態によれば、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルとヨウ素アルカリ塩とを、ヨウ素アルカリ塩の溶解度が大きく、かつヨウ素以外のハロゲンのハロゲンアルカリ塩の溶解度が小さい有機溶媒中８０℃以上の温度で反応させることにより、ヨウ化アルキルを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【００３６】
次に、本発明の第２の実施の形態の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法を説明する。
【００３７】
まず、この２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法は、ヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとの混合液へ、攪拌下で無機水酸化アルカリを添加して反応させる２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造工程である。具体的に、この２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法は、一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡで示され上記第１の実施の形態のヨウ化アルキルの製造方法にて製造したヨウ化アルキルと、シクロヘキサノンとを、ＭＯＨで示される無機水酸化アルカリの存在下で、下記化３に示す反応式(２)にしたがって反応させて、２−アルキル置換シクロヘキサノンを製造するものである。
【００３８】
【化３】
2007297352.tif 000003
【００３９】
ただし、この反応式(２)中のｎは１以上４以下の整数で、Ａは水素、低級アルコキシ基および置換低級アルコキシ基のいずれかで、Ｍは無機のアルカリ金属である。
【００４０】
そして、この２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法に使用される一方の原料のヨウ化アルキルは、一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡで示される。ただし、この一般式Ｉ(ＣＨ２)ｎＡ中のｎは１以上４以下の整数で、Ａは水素、低級アルコキシ基および置換低級アルコキシ基のいずれかである。すなわち、このヨウ化アルキルは、上記第１の実施の形態のヨウ化アルキルの製造方法によって製造されたものであって、例えばヨウ化ブチル、β−メトキシエチルヨーダイド、β−エトキシエチルヨーダイド、ビス(２−ヨードエチル)エーテルあるいは１，２−ビス(２−ヨードエトキシ)エタンなどがある。
【００４１】
さらに、原料のヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとの仕込モル比は、シクロヘキサノンが少ないと反応速度が遅く副生物が多くなり、多いと経済的ではないことから、このシクロヘキサノンは、ヨウ化アルキル１モルに対して１モル以上２０以下の範囲、すなわち２モル以上１０モル以下が好ましい。
【００４２】
また、使用される無機水酸化アルカリは、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムである。そして、この無機水酸化アルカリの使用量は、少ないと２−アルキル置換シクロヘキサノンの収率が低く、多いと副生物が多く経済的ではないことから、ヨウ化アルキル１モルに対して１モル以上２モル以下が好ましい。
【００４３】
さらに、ヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとの反応温度は、低いと反応が遅く、高いと副生物が多くなることから、２０℃以上８０℃以下が好ましい。そして、これらヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとの反応時間は、反応温度にもよるが、２時間以上２０時間以下が好ましい。
【００４４】
また、反応式(２)にて生成された反応生成物は、常法、例えば水洗あるいは濾過で副生されるヨウ素のアルカリ塩および未反応および過剰分の水酸化アルカリを分離した後に蒸留精製することにより、目的とする２−アルキル置換シクロへキサノンを得ることができる。このとき、未反応または過剰分の水酸化アルカリの酸による中和などの操作を必要に応じて加えるとよい。
【００４５】
さらに、副生するヨウ素のアルカリ塩は、水洗水あるいは濾過分離した結晶から、常法、例えばイオン交換電気透析や溶媒抽出にて他の無機塩から分離しさせ、２−アルキル置換シクロへキサノンを製造する際の最初の工程である上記第１の実施の形態のヨウ化アルキル製造工程へとリサイクルすることもできる。
【００４６】
したがって、上記第２の実施の形態によれば、上記第１の実施の形態で製造されたヨウ化アルキルをシクロヘキサノンのアルキル化剤として用い、このヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとを水酸化アルカリの存在下で反応させる。
【００４７】
このとき、この２-アルキル置換シクロヘキサノンの製造工程で副生するヨウ化アルカリの回収リサイクルが可能であることから、実質的にヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルとシクロヘキサノンおよび無機水酸化アルカリとから２-アルキル置換シクロヘキサノンを製造できる。したがって、この２−アルキルシクロヘキサノンを容易かつ経済的に高収率で得ることができる。
【００４８】
なお、上記各実施の形態は、回分法や連続法にも対応させて用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明のヨウ化アルキルの製造方法および２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法の実施例および比較例を説明する。
【００５０】
まず、上記ヨウ化アルキルの製造方法について説明する。
【００５１】
＜実施例１＞
攪拌機、温度計および還流冷却機を付けた１００ｍｌ三つ口フラスコに、β−エトキシエチルクロライド８．７ｇ(０．０８モル)と、シクロヘキサノン３９．３ｇ(０．４モル)と、ヨウ化ナトリウム１２．０ｇ(０．０８モル)とを秤取し、１０５℃以上１１０℃以下の温度範囲で６時間ほど反応させた。この反応が終了した後に、この反応で生成された反応生成液の組成をガスクロマトグラフにて分析した。
【００５２】
この結果、β−エトキシエチルクロライド濃度が０．３質量％で、β−エトキシエチルヨーダイド濃度が２６．１質量％であって、副生物がほとんど見受けられなかった。したがって、このβ−エトキシエチルクロライドの転化率が９８％で、β−エトキシエチルヨーダイドの選択率が１００％で、仕込のβ−エトキシエチルクロライドに対するβ−エトキシエチルヨーダイドの収率が９８％であった。
【００５３】
＜実施例２ないし６＞
原料のβ−エトキシエチルクロライドを各種ハロゲン化アルキルに変えた以外は、上記実施例１と同様とした。この結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2007297352.tif 000004
【００５５】
＜実施例７ないし１２および比較例１ないし４＞
ヨウ化ナトリウムをヨウ化カリウムに変えるとともに各種溶媒を用いた以外は、上記実施例１と同様とした。この結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
2007297352.tif 000005
【００５７】
＜実施例１３ないし１７＞
反応温度を変えた以外は、上記実施例１と同様とした。この結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
2007297352.tif 000006
【００５９】
次に、上記第２の実施の形態の２−アルキル置換シクロヘキサノンの製造方法について説明する。
【００６０】
＜実施例１８＞
攪拌機、温度計および還流冷却機を付けた１００ｍｌ三ツ口フラスコに、β−エトキシエチルヨーダイド１６．０ｇ(０．０８モル)と、シクロヘキサノン３９．３ｇ(０．４モル)とを秤取し、６０℃の温度下で攪拌しながら水酸化ナトリウム３．２ｇ(０．０８モル)を添加し、そのまま６時間ほど反応させた。
【００６１】
この反応が終了した後に、この反応で生成された反応生成液の組成をガスクロマトグラフにて分析した。
【００６２】
この結果、β−エトキシエチルヨーダイド濃度が５．７質量％で、２−(β−エトキシエチル)シクロヘキサノン濃度が１８．５質量％であった。したがって、このβ−エトキシエチルヨーダイドの転化率が８７％で、β−エトキシエチルヨーダイドを基準とした２−(β−エトキシエチル)シクロヘキサノンの選択率が９１％となる。よって、仕込のβ−エトキシエチルヨーダイドに対する２−(β−エトキシエチル)シクロヘキサノン収率が７９％であった。
【００６３】
＜比較例５および６＞
原料のβ−エトキシエチルヨーダイドをクロライドあるいはブロマイドに変えた以外は、上記実施例１８と同様とした。この結果を表４に示す。
【００６４】
【表４】
2007297352.tif 000007
【００６５】
＜実施例１９ないし２２＞
原料のβ−エトキシエチルヨーダイドを、上記実施例２ないし６で得られた反応生成液を濾過分離し、この濾過分離で分離された結晶部を少量のｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄して得られた濾液と洗液の混合液に変えた以外は、上記実施例１８と同様とした。この結果を表５に示す。
【００６６】
【表５】
2007297352.tif 000008
【００６７】
＜結果＞
以上の結果、上記各実施例および各比較例から、ヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルとヨウ素アルカリ塩とを、ヨウ素アルカリ塩の溶解度が大きく、ヨウ素以外のハロゲンのアルカリ塩の溶解度が小さい有機溶媒中８０℃以上の温度で反応させることにより、ヨウ化アルキルを容易かつ経済的に高収率で得ることができることが分かった。
【００６８】
また、このヨウ化アルキルをシクロヘキサノンのアルキル化剤として用い、このヨウ化アルキルとシクロヘキサノンとを無機水酸化アルカリの存在下で反応させることにより、この２-アルキル置換シクロヘキサノンの製造工程で副生するヨウ化アルカリの回収リサイクルが可能であることから、実質的にヨウ素以外のハロゲンのハロゲン化アルキルとシクロヘキサノンおよび無機水酸化アルカリとから２-アルキル置換シクロヘキサノンを製造できることが分かった。したがって、この２−アルキルシクロヘキサノンを容易かつ経済的に高収率で得ることができることが分かった。