(57)【要約】【課題】発熱性および耐疲労性が向上したゴム組成物およびその製造方法、ならびに空気入りタイヤを製造すること。【解決手段】天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合し、乾燥してなる天然ゴムウエットマスターバッチと、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムとを乾式混合して得られたものであることを特徴とするゴム組成物。天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分の全量をＡ、ドライゴム中のゴム成分の全量をＢとしたとき、Ａ：Ｂ＝９０：１０〜７０：３０とすることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合し、乾燥してなる天然ゴムウエットマスターバッチと、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムとを乾式混合して得られたものであることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分の全量をＡ、前記ドライゴム中のゴム成分の全量をＢとしたとき、Ａ：Ｂ＝９０：１０〜７０：３０である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
ゴム組成物中のゴム成分の合計量を１００質量部としたとき、さらにカーボンブラックを０〜５質量部を加えた状態で乾式混合して得られたものである請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドゴムおよび／またはベルトトッピングゴムに用いた請求項４に記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合し、乾燥することにより、天然ゴムウエットマスターバッチを製造する工程（Ｉ）と、
前記天然ゴムウエットマスターバッチと、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムとを乾式混合する工程（ＩＩ）とを有することを特徴とするゴム組成物の製造方法。
【請求項７】
前記工程（ＩＩ）において、前記天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分の全量をＡ、前記ドライゴム中のゴム成分の全量をＢとしたとき、Ａ：Ｂ＝９０：１０〜７０：３０である請求項６に記載のゴム組成物の製造方法。
【請求項８】
前記工程（ＩＩ）において、ゴム組成物中のゴム成分の全量を１００質量部としたとき、さらにカーボンブラックを０〜５質量部を含有する請求項６または７に記載のゴム組成物の製造方法。      
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびその製造方法に関し、具体的には、発熱性および耐疲労性に優れたゴム組成物であって、特に空気入りタイヤ用として有用なゴム組成物およびその製造方法に関する。さらに、本発明は、該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ゴム業界においては、カーボンブラックなどの充填材を含有するゴム組成物を製造する際の加工性や充填材の分散性を向上させるために、天然ゴムウエットマスターバッチを用いることが知られている（例えば、下記特許文献１）。これは、充填材と分散溶媒とを予め一定の割合で混合し、機械的な力で充填材を分散溶媒中に分散させた充填材含有スラリー溶液と、天然ゴムラテックスと、を液相で混合し、その後、酸などの凝固剤を加えて凝固させたものを回収して乾燥するものである。天然ゴムウエットマスターバッチを用いる場合、充填材とゴムとを乾式混合して得られるゴムドライマスターバッチを用いる場合に比べて、充填材の分散性に優れ、加工性や補強性などのゴム物性に優れるゴム組成物が得られる。このようなゴム組成物を原料とすることで、例えば転がり抵抗が低減され、耐疲労性に優れた空気入りタイヤなどのゴム製品を製造することができる。
【０００３】
下記特許文献２では、タイヤの軽量性とベルト耐久性とを両立することを目的として、（ｉ）カーボンブラックを界面活性剤の不存在下、高せん断ミキサーを用いて水分散させることによってスラリー溶液を調整する工程と、（ｉｉ）該スラリー溶液と、天然ゴムラテックスおよび合成イソプレンゴムラテックスのうち少なくとも１種とを混合する工程と、を含む方法によって製造されたゴムマスターバッチをベルト層のコーティングゴムとして用いる点が記載されている。しかしながら、本発明者の鋭意検討の結果、かかるゴム組成物では、発熱性および耐疲労性の点でさらなる改良の余地があることが判明した。
【０００４】
下記特許文献３では、耐摩耗性および高温側ｔａｎδを改善することを目的として、天然ゴム（ＮＲ）原料ラテックスとカーボンブラック（ＣＢ）とを水系媒体中にて混合、凝固および乾燥して得られるＣＢ含有天然ゴムマスターバッチと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃〜−２０℃の範囲にある追加原料ゴムおよびシリカとを密閉式ミキサー内で混合して得られるゴム組成物を使用する点が記載され、かかる追加原料ゴムとしてスチレン−ブタジエン共重合ゴムが例示されている。さらに、下記特許文献４では、加硫ゴムのｔａｎδのバランスおよび耐摩耗性を向上することを目的として、少なくとも一種の原料ゴムＡのラテックス５０〜９０重量部（但し固形分換算）、カーボンブラック４０〜１００重量部および軟化剤７０重量部以下を含むゴムラテックス混合物を凝固、脱水および乾燥して得られるカーボンブラック含有ゴム組成物と、原料ゴムＡより１０℃以上低いＴｇを有する原料ゴムＢおよび合計軟化剤量が８０重量部以下となる量の軟化剤とを密閉式ミキサーで混練してなるゴム組成物を使用する点が記載され、かかる追加原料ゴムとしてスチレン−ブタジエン共重合ゴムが例示されている。しかしながら、本発明者の鋭意検討の結果、これらの文献に記載の方法では、天然ゴムウエットマスターバッチと追加原料ゴムとのＴｇが大きく異なるため、発熱性および耐疲労性の点でさらなる改良の余地があることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０００−５０７８９２号公報
【特許文献２】特開２０１０−１６３０５５号公報
【特許文献３】特開２００３−２９２６７５号公報
【特許文献４】特開平１０−２３７２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、発熱性および耐疲労性が向上したゴム組成物およびその製造方法、ならびに空気入りタイヤを製造することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の点を見出した。
（１）天然ゴムウエットマスターバッチに加えて、天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分（天然ゴム）のＴｇとは大きく異なるドライゴムを追加し、これらを乾式混合して得られるゴム組成物では、発熱性および耐疲労性が悪化する傾向があること。
（２）天然ゴムウエットマスターバッチに加えて、天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分（天然ゴム）のＴｇと近いドライゴム、具体的には天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムを追加し、これらを乾式混合して得られるゴム組成物では、発熱性および耐疲労性が顕著に向上すること。
【０００８】
本発明は、上記の検討の結果なされたものであり、下記の如き構成により上述の目的を達成するものである。
【０００９】
すなわち、本発明に係るゴム組成物は、天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合し、乾燥してなる天然ゴムウエットマスターバッチと、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムとを乾式混合して得られたものであることを特徴とする。
【００１０】
上記ゴム組成物では、発熱性および耐疲労性が顕著に向上する。かかる原因は明らかではないが、おそらく天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分（天然ゴム）のＴｇとドライゴムのＴｇとが近いため、乾式混合時にこれらが十分に相溶し易くなり、その結果、発熱性および耐疲労性が顕著に向上するものと推定される。
【００１１】
なお、本発明において「乾式混合」とは、例えば天然ゴムウエットマスターバッチ、ドライゴムなどの少なくとも２成分以上の混合成分を、混合成分全体の水分量を５％以下とした状態で混合することを意味する。かかる乾式混合の具体的手法としては、例えばバンバリーミキサー、オープンロール、コニーダーなどの混練機を使用して混合する方法が挙げられる。
【００１２】
上記ゴム組成物において、前記天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分の全量をＡ、前記ドライゴム中のゴム成分の全量をＢとしたとき、Ａ：Ｂ＝９０：１０〜７０：３０であることが好ましい。かかる構成によれば、ゴム組成物の発熱性および耐疲労性がより向上するため好ましい。
【００１３】
上記ゴム組成物において、ゴム組成物中のゴム成分の合計量を１００質量部としたとき、さらにカーボンブラックを０〜５質量部を加えた状態で乾式混合して得られたものであることが好ましい。かかる構成によれば、ゴム組成物の発熱性および耐疲労性がバランス良く向上するため好ましい。
【００１４】
前記のとおり、本発明に係るゴム組成物は、発熱性および耐疲労性に優れるため、かかるゴム組成物を用いて得られた空気入りタイヤ、特に本発明に係るゴム組成物をトレッドゴムおよび／またはベルトトッピングゴムに用いた空気入りタイヤは、発熱性および耐疲労性に優れる。
【００１５】
本発明に係るゴム組成物の製造方法は、天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合し、乾燥することにより、天然ゴムウエットマスターバッチを製造する工程（Ｉ）と、前記天然ゴムウエットマスターバッチと、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムとを乾式混合する工程（ＩＩ）とを有することを特徴とする。かかる製造方法によれば、発熱性および耐疲労性が顕著に向上したゴム組成物を製造することができる。発熱性および耐疲労性がさらに向上したゴム組成物を製造するためには、前記工程（ＩＩ）において、前記天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分の全量をＡ、前記ドライゴム中のゴム成分の全量をＢとしたとき、Ａ：Ｂ＝９０：１０〜７０：３０であることが好ましく、ゴム組成物中のゴム成分の全量を１００質量部としたとき、さらにカーボンブラックを０〜５質量部を含有することが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に係るゴム組成物は、天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合し、乾燥してなる天然ゴムウエットマスターバッチと、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムとを乾式混合して得られたものである。
【００１７】
カーボンブラック含有スラリー溶液は、カーボンブラックと、分散溶媒と、を混合することにより製造することができる。カーボンブラックと、分散溶媒と、を混合する方法としては、高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用して分散させる方法が挙げられる。
【００１８】
カーボンブラックとしては、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなど、通常のゴム工業で使用されるカーボンブラックの他、アセチレンブラックやケッチェンブラックなどの導電性カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックは、通常のゴム工業において、そのハンドリング性を考慮して造粒された、造粒カーボンブラックであってもよく、未造粒カーボンブラックであってもよい。
【００１９】
分散溶媒としては、特に水を使用することが好ましいが、例えば有機溶媒を含有する水であってもよい。
【００２０】
本発明においては、カーボンブラック含有スラリー溶液として、界面活性剤を含有するものを原料として使用した場合、最終的にカーボンブラックの分散性がより優れたゴム組成物を製造することができる。界面活性剤としては、ゴム業界において公知の界面活性剤を使用することができ、例えば非イオン性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン系界面活性剤などが挙げられる。また、界面活性剤に代えて、あるいは界面活性剤に加えて、エタノールなどのアルコールをカーボンブラック含有スラリー溶液に添加してもよい。この場合も、カーボンブラックの分散性に優れたカーボンブラック含有スラリー溶液が得られる。ただし、界面活性剤を使用した場合、最終的な加硫ゴムのゴム物性が低下することが懸念されるため、界面活性剤の配合量は、天然ゴムラテックス溶液の固形分（ゴム）量１００質量部に対して、２質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、実質的に界面活性剤を使用しないことが好ましい。
【００２１】
カーボンブラック含有スラリー溶液中のカーボンブラック濃度は、特に限定されるものではないが、１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。
【００２２】
天然ゴムラテックス溶液は、植物の代謝作用による天然の生産物であり、特に分散溶媒が水である、天然ゴム／水系のものが好ましい。本発明において使用する天然ゴムラテックス中の天然ゴムの数平均分子量は、２００万以上であることが好ましく、２５０万以上であることがより好ましい。
【００２３】
なお、上記天然ゴムウエットマスターバッチの原料として、天然ゴムラテックス溶液に加えて、合成ゴムラテックス溶液を併用してもよい。合成ゴムラテックス溶液としては、例えばスチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムを乳化重合により製造したものがある。ただし、天然ゴムに由来する耐久性などのゴム物性を維持するためには、上記天然ゴムウエットマスターバッチのゴム成分（乾燥質量）中、天然ゴムの含有量が８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることが特に好ましい。
【００２４】
天然ゴムウエットマスターバッチと共に乾式混合するドライゴムは、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とする。具体的には、ドライゴムのゴム成分中、天然ゴムおよびポリイソプレンゴムが合計量で５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、実質的に天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムのみからなることが特に好ましい。
【００２５】
天然ゴムウエットマスターバッチとドライゴムとを乾式混合する際、これらの比率は、天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分の全量をＡ、ドライゴム中のゴム成分の全量をＢとしたとき、Ａ：Ｂ＝９０：１０〜７０：３０であることが好ましい。
【００２６】
ゴム組成物中のゴム成分の合計量を１００質量部としたとき、天然ゴムウエットマスターバッチおよびドライゴムに加えて、さらにカーボンブラックを０〜５質量部を加えた状態で乾式混合して得られたゴム組成物は、ゴム組成物の発熱性および耐疲労性がバランス良く向上するため好ましい。ただし、カーボンブラックの含有量が多すぎると、ゴム組成物の発熱性および耐疲労性が悪化することが懸念されるため、その含有量は５質量部以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明に係るゴム組成物は、発熱性および耐疲労性に優れるため、発熱性および耐疲労性を向上することが要求される空気入りタイヤ用として好適に使用することができる。特に、トレッドゴムおよび／またはベルトトッピングゴムでは、発熱性および耐疲労性を向上することが要求されるため、本発明に係るゴム組成物は、トレッドゴム用ゴム組成物および／またはベルトトッピングゴム用ゴム組成物として特に好適に使用することができる。
【００２８】
以下に、本発明に係るゴム組成物の製造方法について説明する。本発明に係るゴム組成物の製造方法は、天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合し、乾燥することにより、天然ゴムウエットマスターバッチを製造する工程（Ｉ）と、前記天然ゴムウエットマスターバッチと、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴムを主成分とするドライゴムとを乾式混合する工程（ＩＩ）とを有する。
【００２９】
工程（Ｉ）
工程（Ｉ）において、天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合する方法は特に限定されるものではなく、主として推力を与えるプロペラ型などの撹拌羽根を備えたものを用いることができるほか、ブレード型の羽根からなるチョッパーのように、主としてせん断力を与える破砕羽根を備えたものを用いることも可能である。また高せん断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を使用して混合する方法も挙げられる。必要に応じて、混合の際に分散機などの混合系全体を加温してもよい。
【００３０】
天然ゴムラテックスおよびカーボンブラック含有スラリー溶液を液相で混合後、必要に応じて凝固させた後、乾燥することにより天然ゴムウエットマスターバッチを製造する。凝固・乾燥方法としては、カーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液中に凝固剤を含有させて、凝固後に乾燥させる凝固乾燥方法であってもよく、凝固させることなく乾燥させる乾固方法であってもよい。
【００３１】
凝固乾燥方法で使用する凝固剤としては、ゴムラテックス溶液の凝固用として通常使用されるギ酸、硫酸などの酸や、塩化ナトリウムなどの塩を使用することができる。
【００３２】
カーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液の乾燥方法としては、オーブン、真空乾燥機、エアードライヤーなどの各種乾燥装置を使用することができる。
【００３３】
本発明においては、カーボンブラックを含有するスラリー溶液と天然ゴムラテックス溶液とを液相で混合して得られたカーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液中に、凝集剤を含有させた後、得られた凝集体を回収し、乾燥させてもよい。凝集剤としては、天然ゴムラテックス溶液の凝集剤として公知のものを限定なく使用でき、具体的には例えば、カチオン性凝集剤が挙げられる。
【００３４】
工程（ＩＩ）
工程（ＩＩ）において、天然ゴムウエットマスターバッチとドライゴムとを、必要に応じて４０〜１６０℃に加温した状態で乾式混合する。かかる工程（ＩＩ）において、天然ゴムウエットマスターバッチ中のゴム成分の全量をＡ、ドライゴム中のゴム成分の全量をＢとしたとき、Ａ：Ｂ＝９０：１０〜７０：３０であることが好ましく、ゴム組成物中のゴム成分の全量を１００質量部としたとき、さらにカーボンブラックを０〜５質量部を含有することが好ましい。
【００３５】
工程（ＩＩ）において天然ゴムウエットマスターバッチとドライゴムとを乾式混合する際に、必要に応じて硫黄系加硫剤、加硫促進剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過酸化物、老化防止剤、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤を配合しても良い。
【００３６】
硫黄系加硫剤としての硫黄は通常のゴム用硫黄であればよく、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。本発明に係るゴム組成物における硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．３〜６．５質量部であることが好ましい。硫黄の含有量が０．３質量部未満であると、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度などが低下し、６．５質量部を超えると、特に耐熱性および耐久性の両方が悪化する。加硫ゴムのゴム強度を良好に確保し、耐熱性と耐久性をより向上するためには、硫黄の含有量がゴム成分１００質量部に対して１．５〜５．５質量部であることがより好ましく、２〜４．５質量部であることがさらに好ましい。
【００３７】
加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１〜５質量部であることがより好ましく、１．５〜４質量部であることがさらに好ましい。
【００３８】
老化防止剤としては、ゴム用として通常用いられる、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などの老化防止剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１〜５質量部であることがより好ましく、２〜４．５質量部であることがさらに好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。使用原料および使用装置は以下のとおりである。
【００４０】
（使用原料）
ａ）カーボンブラック
カーボンブラック「Ｎ２３４」；「シースト７ＨＭ」（東海カーボン社製）
カーボンブラック「Ｎ３２６」；「シースト３００」（東海カーボン社製）
ｂ）分散溶媒  水
ｃ）天然ゴムラテックス溶液
天然ゴム濃縮ラテックス；レヂテックス社製（ＤＲＣ（Ｄｒｙ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｎｔｅｎｔ）＝６０％）を蒸留水で希釈した２５％濃度溶液
天然ゴムフィールドラテックス；Ｇｏｌｄｅｎ  Ｈｏｐｅ社製（ＤＲＣ＝３０．５％）を蒸留水で希釈した２５％濃度溶液
ｄ）凝固剤  ギ酸（一級８５％、１０％溶液を希釈して、ｐＨ１．２に調整したもの）、「ナカライテスク社製」
ｅ）ドライゴム
（Ａ）ポリイソプレンゴム  「ＩＲ２２００」（ＪＳＲ社製）
（Ｂ）ポリイソプレンゴム  「ＳＩＲ−２０」（インドネシア産）
（Ｃ）天然ゴム  「ＲＳＳ＃３」（タイ産）
ｆ）酸化亜鉛  ３号亜鉛華（三井金属社製）
ｇ）老化防止剤  ６ＰＰＤ（モンサント社製）
ｈ）硫黄  「クリテックス  ＯＴ−２０」（アクゾ社製）
ｉ）加硫促進剤  Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド  「ノクセラーＤＺ」（大内新興化学社製）
ｊ）レゾルシン  「スミカノール６２０」（住友化学社製）
ｋ）メラミン誘導体  「サイレッツ９６３Ｌ」
【００４１】
実施例１〜９、比較例１〜３
蒸留水中に、表１に記載の配合部数となるようにカーボンブラックを添加し（表１中のカーボンブラックの配合部数は、天然ゴムラテックス中の固形分（ゴム分）１００質量部に対する質量部数）、ＰＲＩＭＩＸ社製ロボミックスを使用してカーボンブラックを分散させることにより（該ロボミックスの条件：９０００ｒｐｍ、３０分）、カーボンブラック含有スラリー溶液を製造した（カーボンブラック濃度；５質量％）。得られたカーボンブラック含有スラリー溶液と天然ゴムラテックスとを、表１に記載の配合比にて、ＳＡＮＹＯ社製家庭用ミキサーＳＭ−Ｌ５６型を使用して混合し（ミキサー条件１１３００ｒｐｍ、３０分）、カーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液を製造した。これに、凝固剤としての蟻酸を、カーボンブラック含有天然ゴムラテックス溶液のｐＨが４に成るまで添加し、凝固物をスエヒロＥＰＭ社製スクリュープレスＶ−０１型で水分率１．５％以下まで乾燥することにより、天然ゴムウエットマスターバッチ（ＮＲ／ＣＢ−ＷＭＢ１〜９）を製造した（工程（Ｉ））。
【００４２】
【表１】
2012158666.tif 000002
【００４３】
得られた天然ゴムウエットマスターバッチとドライゴムとを、表２に記載のカーボンブラックおよび各種添加剤と共に、バンバリーミキサーを用いて乾式混合することにより、実施例１〜９、比較例１〜３に係るゴム組成物を製造した（工程（ＩＩ））。
【００４４】
（評価）
評価は、各ゴム組成物を所定の金型を使用して、１５０℃で３０分間加熱、加硫して得られたゴムについて行った。
【００４５】
（加硫ゴムの発熱性）
ＪＩＳ  Ｋ６２６５に準じて、製造した加硫ゴムの発熱性を、損失正接ｔａｎδにより評価した。なお、ｔａｎδは、ＵＢＭ社製レオスペクトロメーターＥ４０００を使用し、５０Ｈｚ、８０℃、動的歪２％の状態で測定し、その測定値を指標化した。評価は、実施例１〜６および比較例１〜２については、比較例２を１００としたときの指数評価で示し、数値が小さいほど発熱性が低く、良好であることを意味する。また、実施例７〜９および比較例３については、比較例３を１００としたときの指数評価で示し、数値が小さいほど発熱性が低く、良好であることを意味する。
【００４６】
（加硫ゴムの耐疲労性）
製造した加硫ゴムの耐疲労性を、ＪＩＳ  Ｋ６２６０に準拠して評価した。評価は、実施例１〜６および比較例１〜２については、比較例２を１００としたときの指数評価で示し、実施例７〜９および比較例３については、比較例３を１００としたときの指数評価で示し、数値が大きいほど良好な耐疲労性を示す。
【００４７】
【表２】
2012158666.tif 000003
【００４８】
表２の結果から、天然ゴムウエットマスターバッチのみを使用した比較例２のゴム組成物の加硫ゴムに対し、天然ゴムウエットマスターバッチとドライゴムとを乾式混合したゴム組成物（実施例１〜６）の加硫ゴムでは、発熱性および耐疲労性が向上することがわかる。一方、比較例２のゴム組成物の加硫ゴムに対し、単にドライゴムとカーボンブラックとを乾式混合して得られたゴム組成物の加硫ゴム（比較例１）では、発熱性および耐疲労性が大きく悪化することがわかる。
【００４９】
同様に、天然ゴムウエットマスターバッチのみを使用した比較例３のゴム組成物の加硫ゴムに対し、天然ゴムウエットマスターバッチとドライゴムとを乾式混合したゴム組成物（実施例７〜９）の加硫ゴムでは、発熱性および耐疲労性が向上することがわかる。