【事件の表示】
　特願２００５−１５３２２４「改良された酸化物安定領域を備えたニッケルアルミナイド・コーティング」拒絶査定不服審判事件〔平成１７年１２月２２日出願公開、特開２００５−３５０７７１〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　本件審判の請求は、成り立たない。
【理　由】
１．手続の経緯
　
　本願は、平成１７年　５月２６日（パリ条約による優先権主張、平成１６年　５月２７日、米国）の出願であって、原審にて、平成２４年１０月　３日付けの拒絶査定がされ、この査定を不服として平成２５年　２月　８日付けで本件審判の請求がされると同時に手続補正がされ、当審にて、平成２６年　４月　３日付けの拒絶理由が通知され、同年１０月　８日付けの意見書が提出されたものである。
　
２．本願発明の認定
　
　本願の請求項１に係る発明（以下、本願発明」という。）は、平成２５年　２月　８日付けの手続補正により補正された特許請求の範囲の請求項１に記載された次の事項により特定されるとおりのものと認められる。
　
【請求項１】
　ＮｉＡｌ合金を含むＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティング組成物であって、前記合金が、０．１〜１．２原子％のＺｒと、前記合金の酸化により正方晶の割合が９０容量％以上の正方晶構造の安定化ジルコニアからなる安定化酸化構造を形成する少なくとも１種類の改質用元素とをさらに含んでいて、前記少なくとも１種類の改質用元素が、Ｃａ、Ｙ、Ｍｇ、Ｄｙ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｅｒ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｇｄ及びこれらの組合せからなる群から選択され、前記安定化ジルコニア中に前記少なくとも１種類の改質用元素を４〜２０モル％（ただし、前記改質用元素がＣａである場合にはＣａを４〜１５モル％）含んでおり、前記正方晶構造が、熱サイクルにより相変化せず、且つ単斜晶構造又は正方晶の割合が９０容量％未満の単斜晶／正方晶混成構造に戻らないように安定化されている、組成物。
　
３．当審の拒絶理由
　
　当審にて通知した拒絶理由の一つは、要するに、
「段落００１８には、本願発明のＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティング組成物が、物理蒸着により形成されることが記載され、段落００２８〜００３４には、実施例と称し、本願発明のＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティング組成物に添加される改質用元素の好適な含量について、改質用元素の酸化物が全てジルコニアに固溶して安定化ジルコニアを形成することを前提とした説明がなされている。
　しかしながら、物理蒸着により形成されたＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティングにおいて、ＮｉＡｌ合金中に微量添加されたＺｒや改質用元素は互いに別々に分散して存在することになるから、合金の酸化により酸化物を形成するとしても、個別に酸化物となるだけで、混合酸化物、すなわち改質用元素の酸化物が固溶した安定化ジルコニアを形成することは無いと解される。 
　してみると、実施例と称する表１に記載されるような量のＺｒと改質用元素を含むＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティング組成物により、オーバーレイ・ボンドコーティング上に安定化ジルコニアが形成されるとの記載は、その内容が、技術常識に反し、当業者が実施可能なものではない。
　したがって、本願は、発明の詳細な説明の記載が、当業者が本願発明の実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載したものではないから、特許法第３６条第４項第１号に規定する要件を満たしていない。」
というものである。
 　 
４．発明の詳細な説明（抜粋）
　
【０００３】
　高温性能における顕著な進歩が、ニッケル基及びコバルト基超合金の配合によって達成された。例えば、幾つかのガスタービンエンジン構成要素は、高強度の一方向性凝固又は単結晶ニッケル基超合金で作製することができる。これらの構成要素は、コアエンジン流に対して有効に作用し、且つエーロフォイル温度を低下させるための内部冷却用細部構造及び貫通孔を含む特定の外部形状を有して鋳造される。それにもかかわらず、ガスタービンエンジン作動の過酷な条件に曝されたとき、特にタービンセクションにおいて、そのような合金だけでは酸化及び腐食作用による損傷を受け易く、十分な機械的特性を維持することができない可能性がある。従って、多くの場合、これらの構成要素は、耐環境性コーティング又はボンドコート及び上層断熱コーティングによって保護され、これらは、全体的に遮熱コーティング（ＴＢＣ）システムと呼ばれる。
　
【０００５】
　イットリア（Ｙ２Ｏ３）、マグネシア（ＭｇＯ）又は他の酸化物によって部分的又は完全に安定化されたジルコニア（ＺｒＯ２）のようなセラミック材料は、ＴＢＣシステムのトップコートとして広く使用されている。セラミック層は、典型的には空気プラズマ溶射（ＡＰＳ）法又は物理蒸着（ＰＶＤ）法によって堆積される。ガスタービンエンジンの最高温度領域内で使用されるＴＢＣは通常、電子ビーム物理蒸着（ＥＢＰＶＤ）法によって堆積される。
【０００６】
　ＴＢＣトップコートは、これが効果的であるためには、低い熱伝導性を有し、物品に強固に付着し、且つ多くの冷熱サイクル全体を通して付着を維持しなければならない。この後者の要件は、遮熱コーティング材料とガスタービンエンジン構成要素を形成するために一般的に使用されている超合金との間で熱膨張係数が異なることに起因して特に要求されることである。上記の要件を満足できるＴＢＣトップコート材料は、一般的に、上述の拡散アルミナイドコーティング及びＭＣｒＡｌＹコーティングの一方又は両方のようなボンドコートを必要としてきた。これらの材料から形成されるボンドコートのアルミニウム含有分は、高温で付着性の強い連続したアルミナ層（アルミナスケール）の緩慢な成長をもたらす。この熱成長酸化物（ＴＧＯ）は、ボンドコートを酸化及び高温腐食から保護し、セラミック層をボンドコートに化学的に結合する。最新技術のコーティング性能は、耐環境性コーティングの場合及びＴＢＣシステムでのボンドコートとＴＢＣとの間でのガス環境に曝される表面に対しての、この安定した接着性の緩慢な成長スケールの成長に依存している。
【０００７】
  近年、β相ニッケルアルミナイド（ＮｉＡｌ）金属間化合物のオーバーレイコーティングが、耐環境性及びボンドコート材料として提案されてきた。ＮｉＡｌβ相は、約３０ないし約６０原子パーセントのアルミニウムのニッケル−アルミニウム組成物の場合に存在し、該ニッケル−アルミニウム組成物の残部は、ニッケルを主成分とする。β相ＮｉＡｌコーティング材料の実施例は、Ｎａｇａｒａｊ他に付与され特許文献１に含まれており、該特許は、クロム及びジルコニウムを含有するＮｉＡｌオーバーレイコーティング材料を開示している。Ｒｉｇｎｅｙ他及びＤａｒｏｌｉａに付与され、特許文献２及び特許文献３はまた、β相ＮｉＡｌのボンドコート及び耐環境性コーティング材料をそれぞれ開示している。Ｒｉｇｎｅｙ他特許で開示されたβ相ＮｉＡｌ合金は、クロム、ハフニウム、及び／又はチタン、任意選択的にタンタル、ケイ素、ガリウム、ジルコニウム、カルシウム、鉄及び／又はイットリウムを含有し、Ｄａｒｏｌｉａのβ相ＮｉＡｌ合金はジルコニウムを含有する。Ｎａｇａｒａｊ、Ｒｉｇｎｅｙ他、及びＤａｒｏｌｉａのβ相ＮｉＡｌ合金は、セラミックＴＢＣ層の付着性を向上させ、これによってＴＢＣの破砕を抑制し、ＴＢＣシステムの耐用期間を増大させることが示されている。
【特許文献１】米国特許第５，９７５，８５２号公報
【特許文献２】米国特許第６，１５３，３１３号公報
【特許文献３】米国特許第６，２５５，００１号公報　
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
　前述の進歩にもかかわらず、例えば、断熱層の耐破砕性及びＮｉＡｌボンドコートの酸化物安定性を向上させることによって、ＴＢＣシステムの耐用期間を更に増大させるための相当な継続した取り組みが依然として存在している。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
　本発明の１つの実施形態において、ＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコート組成物は、ＮｉＡｌ合金を含む。該合金は、Ｚｒと、該合金の酸化により実質的に正方晶の構造を含む安定化ジルコニアを備える安定化酸化物構造を形成するのに有効な量の少なくとも１種類の改質用元素とを含む。該正方晶構造は、熱サイクルで相変化せず、単斜晶構造又は実質的に正方晶でない単斜晶と正方晶との構造に戻らないように安定化される。
【００１０】
　本発明の別の実施形態において、安定化酸化物構造は、Ｚｒと、安定化酸化物構造を形成するのに有効な量で、Ｙ、Ｍｇ、Ｄｙ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｅｒ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｇｄ及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１種類の改質用元素とを備えるＮｉＡｌ合金を酸化することによって形成される。該安定化酸化物構造は、実質的に正方晶の構造を有する安定化ジルコニアを備え、該構造は熱サイクルにより相変化せず、且つ単斜晶構造又は実質的に正方晶でない単斜晶と正方晶との構造に戻らない。該安定化酸化物構造は、ジルコニア中に約４から２０モル％の少なくとも１種類の改質用元素酸化物を含み、該酸化物は正方晶ジルコニアを安定化する。
　
【００１８】
　ボンドコート２０は、ＰＶＤ法、溶射法、カソードアーク加工及びスパッタリングなどの任意の好適なプロセスを用いて形成することができる。好ましくはマグネトロンスパッタ物理蒸着又は電子ビーム物理蒸着（ＥＢＰＶＤ）法が使用される。ボンドコート２０の好適な厚みは、下側基材を保護し且つ酸化物形成のためのアルミニウムの十分な供給を可能にするために約１５マイクロメートルとすることができるが、約１０ないし約１２５マイクロメートルなどの任意の好適な厚みを用いてもよい。
　
【００２０】
　本発明の実施形態によれば、ＮｉＡｌボンドコート２０は、β相ＮｉＡｌ金属間化合物を得るために、典型的には約３０ないし約６０原子パーセントのアルミニウム含量でニッケル及びアルミニウムを含む。好ましくは、ボンドコート２０は、約１：１の原子比率でのアルミニウム含量を有する。
【００２１】
　ボンドコート２０はまた、通常約１．２原子パーセントまで、好ましくは約０．１ないし約１．２原子パーセントのジルコニウムの添加物を含むことができる。主としてβ相のＮｉＡｌオーバーレイコーティングへの約０．１ないし約１．２原子パーセントのジルコニウムの添加は、ＴＢＣシステムにおいてオーバーレイ・ボンドコートに接合した外側のセラミック層の耐破砕性に有利な作用を有することが明らかになっている。Ｄａｒｏｌｉａ他に付与された米国特許第６，２９１，０８４号を参照のこと。
【００２２】
　Ｚｒの添加は、耐破砕性を向上させ、耐酸化性を向上させ、及びマトリクスの強化をもたらすことが知られており、従ってＮｉＡｌコーティング内に含めることが望ましいが、発明者等は、長期間の接着性が改善可能であることを明らかにした。例えば、酸化により、幾つかの従来のコーティングにおいて形成されるＴＧＯは、連続アルミナとジルコニアのアイランドを含む場合が多い。時間と共に、スケール内に発現する応力により破砕が生じ、空隙又は亀裂が形成される可能性がある。特に、幾つかの従来のＮｉＡｌＣｒＺｒコーティングの酸化により形成される酸化ジルコニウムは、安定化されていない可能性がある。非安定化ジルコニアは、単斜晶相から正方晶相に転移し熱サイクルに伴って復帰することができる。転移で受ける歪みは、ＴＧＯの亀裂をひき起こす可能性があり、スケール成長速度の迅速化又は破砕を生じる結果となる。
　
【００２６】
　前述の望ましいモル％範囲に基づき、ボンドコート２０の組成を調整して決定することができる。従って、本発明の実施形態において、ボンドコート２０の組成物は、前述のＮｉＡｌ及びＺｒ含量に加えて、ＺｒＯ２中の約４ないし約１８モル％のＹＯ１．５の生成を可能とするＹのＺｒ＋Ｙに対する適切な比率を備え、ＺｒＯ２を安定化して安定化ＴＧＯ構造を形成することができる。ジルコニア及びイットリアを含有する系の相平衡状態図に基づき、望ましい相安定性を、ＺｒＯ２中の約４ないし約１８モル％のＹＯ１．５の範囲に決定することができた。この範囲が決定され、Ｚｒを含む組成物内に存在する全体のＭＥの量が選択されると、ボンドコート２０への添加に必要な個々のＭＥ及びＺｒの適切な量を容易に決定することができた。有利には、成分の全体のレベルを望ましい特性及びコーティングニーズに基づいて調整することができる。
【００２７】
　表１に記載されるように、同様にＺｒに組込まれて酸化されたときに、他の元素もまた結晶構造が安定化されることになる。このような酸化物には、限定ではないが、Ｃａ、Ｍｇ及びこれらの組み合わせの酸化物のような２価スタビライザ、Ｄｙ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｅｒ、Ｇｄ及びこれらの組み合わせの酸化物のような３価スタビライザ、Ｔａの酸化物のような４価スタビライザ、並びにＣｅ及びＴｉの酸化物のような５価スタビライザが含まれる。
【００２８】
　下記の表１は、単独又はＺｒ含有ＮｉＡｌオーバーレイコーティングと組み合わせて添加されたときの、元素の好適な含量及び範囲の実施例を提供する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
＊酸化物−１つの金属原子及び酸素原子；端数でもよい。
　例えば、最初の元素に関して表１に示されるように、Ｚｒ及びＣａを備えるＮｉＡｌボンドコートが、ボンドコーティングシステムとして選択された。該システムはまた、Ｚｒ含量を含む全体の改質用元素（ＭＥ）（又は全体の反応性元素含量（ＲＥ））の約０．２原子％又は約１％を含むように選択された。縦列４から５を参照のこと。次いで、相平衡状態図の分析に基づき、Ｚｒ酸化物内の約４ないし約１５モル％のＣａ酸化物（ＭＥ酸化物）が、熱サイクル時に不安定な単斜晶相に復帰せずに安定した実質的に正方晶相を維持するために好適であったことが確認された。上述の値を用いて、ボンドコーティング２０組成物内に含まれるべきＣａの量を容易に決定することができる（表１の縦列４から５を参照）。従って、縦列４に基づき、約０．００８から０．０３原子％のＣａ、及び約０．１９２原子％から約０．１７原子％まで下がったＺｒを、それぞれボンドコート２０の組成物内で用いて、安定性のための約４ないし約１５である上記で参照された望ましいモル％を得ることができる。
　
【００３２】
　有利には、本発明の実施形態は、Ｚｒと共に添加して、続いて形成するであろう混合酸化物の安定性をもたらすことができる改質用元素（ＭＥ）について記述する。コーティング内のＭＥ及びＺｒは、酸化されたときにコーティング内と同じモル比率で酸化物を形成することができ、形成された酸化物は均一な化合物であるとみなされる。従って、選択されたＭＥ及び組込まれる量は、正方晶又は実質的に正方晶の安定化ＺｒＯ２−ＭＥ酸化物を形成することを可能にする。正方晶相を安定化させるＭＥ酸化物の一部が表１に示され、ＺｒＯ２内に存在すべきＭＥ酸化物の範囲も示される。
【００３５】
　有利には、表１はまた、Ｚｒを含む所与のＮｉＡｌボンドコートに関し、安定化ジルコニアを含有する安定化された酸化構造が得られるように合金化添加物を選択及び制御可能であることを示している。発明者等は、表１の縦列３に示されたモル％含量範囲を有する酸化物構造が、熱サイクルにより単斜晶ＺｒＯ２相に復帰せず安定した正方晶ＺｒＯ２相を有利に維持できることを確認した。従って、この安定化ジルコニアは、ＴＧＯの亀裂を抑制し、スケール成長速度及び破砕を低減することができる。
　
５．当審の判断
　
（１）技術上の意義について
　発明の詳細な説明には、本願発明（本発明）の技術上の意義について、次の記載がある。
　
　ガスタービンエンジン構成要素は、高強度の一方向性凝固又は単結晶ニッケル基超合金で作製されているが、そのような合金だけでは酸化及び腐食作用による損傷を受け易く、これらの構成要素は、遮熱コーティング（ＴＢＣ）システムと呼ばれるコーティングにより保護されている（段落０００３）。安定化ジルコニアのようなセラミック層をＴＢＣシステムのトップコートに使用する（段落０００５）が、セラミック層とスタービンエンジン構成要素を形成する超合金との熱膨張係数が異なることから、多くの冷熱サイクルを通してセラミック層の付着を維持するためにボンドコートを必要とし、ボンドコートのアルミニウム含有分が、高温で付着性の強い熱成長酸化物（ＴＧＯ）を形成することで、セラミック層をボンドコートに化学的に結合している（段落０００６）。
　ＮｉＡｌボンドコートは、β相ＮｉＡｌ金属間化合物となる典型的には３０ないし約６０原子％のＡｌとＮｉに、０．１ないし１．２原子％のＺｒを含んでおり（段落００２０−００２１）、酸化により形成されるＴＧＯは、連続アルミナとジルコニアのアイランドを含むが、非安定化ジルコニアが、単斜晶相から正方晶相に転移し、転移で受ける歪みがＴＧＯの亀裂をひき起こす可能性がある（段落００２２）。
　本願発明は、ＮｉＡｌボンドコートの酸化物安定性を向上させることによって、ＴＢＣシステムの耐用期間を更に増大させるため（段落０００８）、Ｚｒと、該合金の酸化により実質的に正方晶の安定化ジルコニアを形成するのに有効な量の少なくとも１種類の改質用元素とを含み、正方晶構造が熱サイクルで相変化せず安定化されたものである（段落０００９）。
　
（２）製造方法について　
　発明の詳細な説明には、本願発明の製造方法について、次の記載があるのみである。
　
　ボンドコートは、ＰＶＤ法、溶射法、カソードアーク加工及びスパッタリングなどの任意の好適なプロセスを用いて形成することができ、好ましくはマグネトロンスパッタ物理蒸着又は電子ビーム物理蒸着（ＥＢＰＶＤ）法を使用する（段落００１８）。
　
（３）改質用元素含有量について
　発明の詳細な説明には、本願発明の改質用元素含有量について、次の記載がある。
　
　ＮｉＡｌボンドコート上の安定化酸化構造は、Ｚｒと、Ｙ、Ｍｇ、Ｄｙ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｅｒ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｇｄ及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１種類の改質用元素とを備えるＮｉＡｌ合金を酸化することによって形成され、約４から２０モル％の少なくとも１種類の改質用元素酸化物を含むジルコニアを備える（段落００１０，００２６，００２７）。 実施例として、各改質用元素の好適な含量は、Ｚｒとの合計含量に応じ提供され（段落００２８〜００３５，表１）、コーティング内の改質用元素及びＺｒは、酸化されたときにコーティング内と同じモル比率で均一な化合物とみなされる酸化物を形成する（段落００３２）。
（４）まとめ
　（１）〜（３）を総合すると、発明の詳細な説明には、本願発明のＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティング組成物について、実施例と称し、ＮｉＡｌ合金中に表１に記載されるような量のＺｒと改質用元素を含むことにより、マグネトロンスパッタ物理蒸着又は電子ビーム物理蒸着によりコーティングされた後、高温で酸化されると、アルミナに加え、改質用元素の酸化物をコーティング内と同じモル比率で含む安定化ジルコニアを安定化酸化構造として形成することが記載されていると認められる。
　なお、拒絶理由通知において指摘した、（２）に示す製造方法の例示と、（３）に示す実施例と称する改質用元素の含有量の例示の他には、発明の詳細な説明中に、本願発明のＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティング組成物の製造に関わる記載はない。すなわち、当業者が追試して確認できるような具体的な製造工程や製造条件の開示された、いわゆる「実施例」は記載されていない。
（５）拒絶理由の妥当性について
　以上の発明の詳細な説明の記載が、当業者が本願発明の実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載したものといえるかについて検討する。
　表１には、実施例と称し、ＮｉＡｌ合金中にモル比（原子比）で、Ｚｒ：０．８２モル％と改質用元素のＹ：０．１８モル％の合計１モル％含む場合に、ＹＯ１．５を１８モル％含む安定化ジルコニアが形成されることが記載されている。
　そこで、この例示された合金について、コーティング後の金属組織を推定すると、当業者に周知のＮｉ−Ａｌ二元系状態図によれば、主成分であるＮｉとＡｌが、母相（β相ＮｉＡｌ金属間化合物）を形成するものと認められる。これに対し、そのモル比からみて、主成分元素の原子９９個当たりそれぞれ０．８２個、０．１８個の割合でしか存在しない微量添加成分であるＺｒとＹは、該母相中で互いに別々に分散した状態で固溶又は析出すると解するのが技術常識であり、Ｙを１８モル％含むようなＺｒ相を形成する可能性は事実上無い。なお、当業者に周知のＹ−Ｚｒ二元系状態図によれば、金属状態では、そもそもＹを１８モル％も含むＺｒ相は存在し得ない。
　したがって、このようにＺｒとＹが母相中に分散した状態のコーティングを高温で酸化すれば、母相を形成するＡｌが酸化されてコーティング上にアルミナ層が形成されると共に、ＺｒとＹも分散したまま酸化されてアルミナ層中に分散したジルコニアとイットリアが形成されると解するのが技術常識であり、ＹＯ１．５を１８モル％含む安定化ジルコニアが形成される可能性は事実上無いと解される。
　このようにアルミナ層中にジルコニアと改質用元素の酸化物が分散して形成されることは、本願の発明の詳細な説明に記載された従来技術において、ジルコニアがアイランド（島状）に形成される（段落００２２）ことや、「特許文献２」として開示された（段落０００７）米国特許第６，１５３，３１３号公報に記載されたＮｉＡｌコーティングにおいて、アルミナ層中にイットリウム、ハフニウム、ジルコニウムの酸化物が杭（pegs）のように形成される（６欄５４〜６７行）ことと整合しており、実施例と称するその余の合金においても生じるものと解される。
　してみると、実施例と称する表１に記載されるような量のＺｒと改質用元素を含むＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティング組成物により、オーバーレイ・ボンドコーティング上に安定化ジルコニアが形成されるとの記載は、その内容が、技術常識に反し、さらに従来技術や先行技術文献の記載とも整合しないから、当業者が実施可能なものではない。
　したがって、本願は、発明の詳細な説明の記載が、当業者が本願発明の実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載したものではない。
　
（６）請求人の主張について
　請求人は意見書にて、高温環境下で、ＮｉＡｌオーバーレイ・ボンドコーティングの表面に熱成長酸化物が形成されるという現象は、酸素の拡散やアルミナ結晶粒の成長を伴うものであるから、Ｚｒと改質用元素も拡散により移動するし、ジルコニアや改質用元素の酸化物も結晶粒として成長すると主張している。
　しかしながら、拡散とは濃度勾配を減少させる現象であるから、Ｚｒと改質用元素が拡散により移動しても、両者が所定の比率で凝集した高濃度領域が形成されることはない。また、ジルコニアや改質用元素の酸化物が、アルミナとは異なり、少量かつ分散して形成されることは既に述べたとおりであるから、その後に両者が所定の比率で固溶するような結晶粒の成長が生じる可能性は事実上無い。
　したがって、上記主張を採用しても、改質用元素の酸化物を所定の比率で含む安定化ジルコニアが形成されることが、発明の詳細な説明に記載されていることにはならない。
　
６．むすび
　
　以上のとおり、本願は、発明の詳細な説明の記載が、特許法第３６条第４項第１号に規定する要件を満たしていない。
　したがって、本願は拒絶すべきものである。
　よって、結論のとおり審決する。