(57)【要約】【課題】花粉アレルゲンの存在する物品表面や空間中に噴霧又は塗布することにより、花粉アレルギー症状を緩和する環境を提供することができる、花粉アレルギー症状緩和用組成物を提供する。【解決手段】（ａ）重量平均分子量1,000〜6,000,000の高分子化合物、（ｂ）ｌ−メントール、メントン、カルボンから選ばれる１種以上の化合物、（ｃ）１，８−シネオール、及び水を含有し、空間ないし物品を処理することで、人体に及ぼす花粉アレルギー症状を緩和する環境を提供する花粉アレルギー症状緩和用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）重量平均分子量1,000〜6,000,000の高分子化合物、（ｂ）ｌ−メントール、メントン、カルボンから選ばれる１種以上の化合物、（ｃ）１，８−シネオール、及び水を含有し、空間ないし物品を処理することで、人体に及ぼす花粉アレルギー症状を緩和する環境を提供する花粉アレルギー症状緩和用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空間ないし物品を処理することで、人体に及ぼす花粉アレルギー症状を緩和する環境を提供するための組成物に関するものであり、特には、スギ、ヒノキ、ヨモギ、ブタクサ等の花粉症を引き起こすことが知られている花粉によるアレルギー症状を花粉が存在する空間や物品に対して処理することにより、効果的に抑制することを可能とする組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、生活環境の変遷と共にスギ、ヒノキ等の花粉によるアレルギー疾患が増加傾向にある。花粉は直径数１０ミクロン程度の粒子であるが、屋外から室内に持ち込まれた花粉は畳、絨毯などの敷物類や毛布、布団といった寝具などに残留しており、これら室内に残留した花粉を何らかの原因で吸入することによって、鼻炎等のアレルギー症状が引き起こされる。よってこのような室内花粉の低減はアレルギー疾患を持つ人たちばかりでなく、一般の家庭においても高い関心が持たれている。
【０００３】
特許文献１には皮膜形成性高分子化合物を含有したアレルゲン抑制剤の技術が開示されている。特許文献２にはポリビニルアルコールを用いたハウスダストの不活性化に関する技術が開示されている。特許文献３には第４級アンモニウム基を有する高分子化合物を含有する抗アレルゲン組成物の技術が開示されている。特許文献４にはスルホン酸変性ポリビニルアルコ−ル系共重合体を用いたアレルゲンを不活性化させ、花粉症用マスク、カーテン、カ−ペット等に有用な花粉症アレルゲン除去材の技術が開示されている。
【０００４】
特許文献５には、ダストコンロールテストにより繊維に残留するダストの量が３０％以上であり、且つ摩擦率解析法によるＭＩＵ値が３．０以下のアレルゲン無害化組成物が記載されており、具体的な化合物として高分子化合物が記載されている。本出願は、アレルゲンを高分子化合物を用いることで対象表面からの飛散を抑制させることを目的としている。更に特許文献６には、アレルゲン無害化金属イオンと溶媒を含有するスプレー可能なアレルゲン中和組成物が記載されており、無害化金属イオンとして２価金属イオンが挙げられており、更にアレルゲン変性剤としてポリフェノール、過酸化水素、安息香酸、クエン酸他の剤を含有することが記載されている。特許文献７には、アルミニウムイオンの少なくとも６０％が硫酸、塩素、硝酸、硫酸カリウムから選ばれるアニオンの塩として供給されるアルミニウムイオンと溶媒を含有する非生物対象に使用するためのアレルゲン無害化組成物が開示されている。これら技術はいずれも、アレルゲンを除去することが目的ではなく、アレルゲンを改質させ無害化を目的とするものである。
【特許文献１】特開昭５６−４９０８０号公報
【特許文献２】特開２００２−１２８６８０号公報
【特許文献３】特開２００１−３５４５７３号公報
【特許文献４】特開平７−１７１３８７号公報
【特許文献５】国際公開第０２／２８１７９号パンフレット
【特許文献６】国際公開第０２／２８１８７号パンフレット
【特許文献７】国際公開第０２／６２３５４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明の課題は、固体表面や空間中に存在する花粉アレルゲンを簡単な操作で効率よく除去でき、しかも組成物が付着した表面の感触を変化させない花粉アレルギー症状緩和用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）重量平均分子量1,000〜6,000,000の高分子化合物、（ｂ）ｌ−メントール、メントン、カルボンから選ばれる１種以上の化合物、（ｃ）１，８−シネオール、及び水を含有し、空間ないし物品を処理することで、人体に及ぼす花粉アレルギー症状を緩和する環境を提供する花粉アレルギー症状緩和用組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、空間ないし物品を処理することで、人体に及ぼす花粉アレルギー症状を緩和する環境を提供する花粉アレルギー症状緩和用組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は重量平均分子量1,000〜6,000,000の高分子化合物である。具体的に好ましい高分子化合物としては、下記（ａ−１）〜（ａ−５）の化合物から選ばれる化合物が好適である。
（ａ−１）；セルロース誘導体及び／または化工澱粉
（ａ−２）；アクリル酸もしくはメタクリル酸の単独重合体、共重合体、又はそれら重合体の塩
（ａ−３）；分子中に陽イオン基及びビニル基又はアリル基を有する単量体を重合して得られる高分子化合物、又は該単量体と共重合可能な単量体との共重合体
（ａ−４）；ポリエチレングリコールおよびその誘導体
（ａ−５）；シリコーン誘導体
以下、各高分子化合物について詳細に説明する。
【０００９】
本発明の高分子化合物の（ａ−１）はセルロース誘導体及び／又は化工澱粉である。セルロース誘導体としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロース（好ましくはメチルセルロース、エチルセルロース）、カルボキシメチルセルロース、第４級アンモニウム基を有するカチオン化セルロースから選ばれる１種以上およびそれらの誘導体が好ましい。
【００１０】
化工澱粉としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）澱粉、アルキル（炭素数１〜３）澱粉、カルボキシメチル化澱粉、第４級アンモニウム基を有するカチオン化澱粉、及びこれらを過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤又は酵素により低粘度化したもの等の化工澱粉が挙げられる。
【００１１】
本発明では特にセルロース、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロースから選ばれるセルロース誘導体、及び澱粉、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）澱粉、アルキル（炭素数１〜３）澱粉、カルボキシメチル化澱粉から選ばれる澱粉誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又はすべてが下記一般式（１）で示される基で置換された高分子化合物が好ましい。
【００１２】
−Ｒ1−(ＯＲ2)a−Ｅ−Ｒ3      （１）
［式中、Ｒ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基、好ましくはエチレン基、プロピレン基であり、Ｒ3はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数４〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは６〜２０のアルキル基であるか、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基、好ましくは２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基である。Ｅはエーテル基又はオキシカルボニル基、好ましくはエーテル基であり、ａは平均付加モル数であり、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜４０、さらに好ましくは０〜３０、特に好ましくは０〜２０、最も好ましくは１０〜２０の数である。また、ａ個の（ＯＲ2）は同一でも異なっていてもよい］
【００１３】
セルロ−ス誘導体及び澱粉誘導体のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の置換度は構成単糖残基当たり好ましくは０．０１〜３．５、より好ましくは０．１〜３、さらに好ましくは１〜３、特に１．５〜２．８が好ましい。また、一般式（１）の置換基の置換度は構成単糖残基当たり好ましくは０．０００１〜１、より好ましくは０．０００５〜０．５、さらに好ましくは０．００１〜０．１、特に０．００１〜０．０５が好ましい。また、一般式（１）においてＲ3がスルホアルキル基の場合にはスルホアルキル基の置換度は構成単糖残基当たり好ましくは０〜１、より好ましくは０〜０．８、特に０〜０．５が好ましい。さらに、該高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、特に好ましくは１０万〜６０万が好適である。
【００１４】
また、該高分子化合物はＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法でセルロース誘導体又は澱粉誘導体とＲ4−(ＯＲ2)a−Ｅ−Ｒ3［Ｒ4は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ｒ2、ａ、Ｅ、Ｒ3は前記と同一の意味である］で示される化合物と反応させ、所望により通常のスルホン化剤でスルホン化することで得られる。
【００１５】
（ａ−２）は、アクリル酸もしくはメタクリル酸の単独重合体、共重合体、又はそれら重合体の塩である。共重合体の場合はアクリル酸とメタクリル酸との共重合体であってもよく、またアクリル酸もしくはメタクリル酸の少なくとも１種と、これら化合物と共重合可能な不飽和結合を有する化合物、とくにはビニル系単量体またはアリル系単量体との共重合体を挙げることができる。特にはアクリル酸もしくはメタクリル酸に由来する単量体構成単位が共重合体を形成している全単量体構成単位中、３０モル％以上、好ましくは５０モル％以上を占めるものが好適である。
【００１６】
本発明の高分子化合物（ａ−２）においてアクリル酸もしくはメタクリル酸と共重合可能なビニル系単量体としては、アルキル基の炭素数が８〜４０、好ましくは１０〜３６のアクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステル、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン、ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、インデン、ブタジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンが挙げられる。これらの中でもマレイン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸等の水溶性単量体及びこれらの単量体の塩が好ましい。特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びそれらの塩とスチレンが好ましい。
【００１７】
（ａ−２）の重量平均分子量は、1,000〜600万であり、更に好ましくは5,000〜100万、特に好ましくは１万〜50万である。
【００１８】
高分子化合物（ａ−３）は、分子中に陽イオン基、及びビニル基又はアリル基を有する単量体を重合して得られる高分子化合物、又は該単量体と共重合可能な単量体との共重合体である。
【００１９】
陽イオン基及びビニル基を有する単量体の好ましい例として、下記一般式（２）の化合物を挙げることができる。
【００２０】
【化１】
2007161679.tif 000002
【００２１】
〔式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ11−、−ＣＯＮＨＲ11−、−ＯＣＯＲ11−、−Ｒ11−ＯＣＯ−Ｒ12−から選ばれる基である。ここでＲ11、Ｒ12は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ8は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ5Ｒ6Ｃ＝Ｃ(Ｒ7)−Ｘ−である。Ｒ9は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、Ｒ10はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ10がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Ｙ-は陰イオンを示す。また、Ｒ10がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｙ-は存在せず、Ｒ10中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕
【００２２】
これらの中でもアクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００２３】
本発明の（ａ−３）は上記単量体に該単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。この場合、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。この共重合可能な他の単量体としては、下記群（ｉ）〜（ｖ）から選ばれる単量体が好ましく、（ｉ）〜（iii）又は（ｖ）の単量体がより好ましく、特に防汚効果の点から（ｉ）、（ii）又は（ｖ）の単量体が最も好ましい。
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
（ii）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物（iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
（iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる化合物
（ｖ）二酸化硫黄
【００２４】
本発明の（ａ−３）は、上記陽イオン基及びビニル基を有する化合物に由来する構成単位が好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは９０〜１００モル％である。また、重量平均分子量は、好ましくは1,000〜500万、より好ましくは5,000〜200万、特に好ましくは10万〜100万である。
【００２５】
高分子化合物（ａ−４）はポリエチレングリコールおよびその誘導体であり、高分子化合物の末端が  −ＯＨ、−ＯＲa1（Ｒa1は炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。）となっているものである。
【００２６】
高分子化合物（ａ−５）はシリコーン誘導体であり、下記一般式（３）で示されるものである。
【００２７】
【化２】
2007161679.tif 000003
【００２８】
〔式中、ｍ、ｎはそれぞれ１〜５０００の整数を示し、Ｒa2〜Ｒa5のうち一つ以上は下記（４）、（５）、（６）、（７）で示されるいずれかの基を表し、残りは水素、シラノール基、炭素数１〜１００の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基のうちいずれであっても良い。
−Ｒa6−ＮＨ2                      （４）
−Ｒa7−ＮＨ−Ｒa8−ＮＨ2          （５）
−Ｒa9−ＮＨ−（シクロヘキサン環）  （６）
−Ｒa10−Ｏ−（Ｒa11Ｏ）p−（Ｒa12Ｏ）q−Ｒa13    （７）
（式中、Ｒa6〜Ｒa13は、同一または異なっていても良く、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。ｐは１〜２００の整数を、ｑは０〜１００の整数を示す。）〕
【００２９】
本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物には特に（ａ−１）、（ａ−３）、（ａ−４）及び（ａ−５）の高分子化合物が好適であり、最も好ましくは（ａ−１）及び（ａ−５）の高分子化合物である。
【００３０】
高分子化合物は水溶性であることが好ましい。ここで本発明でいう水溶性とは、撹拌や加熱等の操作によって１００ｇのイオン交換水に０．５ｇ溶解させた場合に、２０℃における外観が均一になる物質と定義する。
【００３１】
なお（ａ−１）〜（ａ−５）の高分子化合物の重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めることができる。
【００３２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分はｌ−メントール、メントン、カルボンから選ばれる１種以上の化合物であり、その由来としては化学合成品でもよいし、天然精油からの単離品でもよい。該天然精油としては、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油、ブラックペパーミント油、レモンミント油、グレープフルーツミント油、コーンミント（フィールドミント）油、ジンジャーミント油、オレンジミント油、オーデコロンミント（ベルガモットミント）油、クールミント油、ペニーロイヤルミント油、コルシカミント油、カーリーミント油、イングリッシュミント油、アップルミント油、パイナップルミント油、ディル油、キャラウェー油などが挙げられ、これら天然精油から選ばれる１種以上であることが好ましい。天然精油のうち特に好ましいものは、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油、コーンミント油から選ばれる１種以上である。
【００３３】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は１，８−シネオールであり、その由来としては化学合成品でもよいし、天然精油からの単離品でもよい。該天然精油としては、ユーカリ油、ローズマリー油、ローレル油、ティートリー油、カヤプテ油、カンファー油、カルダモン油、セージ油などが挙げられ、天然精油のうち特に好ましいものは、ユーカリ油、ローズマリー油、ローレル油、ティートリー油から選ばれる１種以上である。
【００３４】
本発明の組成物は水性組成物であり、残部は水である。水としては硬度を考慮すると組成物の安定性の面からイオン交換水を用いることが好ましい。
【００３５】
＜その他の成分＞
本発明では前記（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて（ｄ）成分として、（ｂ）成分や（ｃ）成分以外の香料成分を含有してもよく、特に鼻炎症状緩和効果、心身リラックス効果などの作用効果を有するものが好ましい。ただし、花粉アレルギー症状緩和効果の点から、（ｄ）／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）］の質量比が０／１００〜５０／５０、更に０／１００〜４０／６０であることが好ましい。
【００３６】
（ｄ）成分としては、「香料の化学」（赤星亮一著、日本化学会編 産業化学シリーズ 昭和５８年９月１６日発行）や「合成香料 化学と商品知識」（印藤 元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行）や「香料と調香の実際知識」（中島 基貴著、産業図書（株）、１９９５年６月２１日発行）に記載のもの、及び天然精油を用いることができる。
【００３７】
本発明では花粉アレルギー症状緩和効果の持続性の点で、（ｄ）成分としてジャスモノイド、鎖状セスキテルペンアルコール及び鎖状ジテルペンアルコールから選ばれる１種以上の化合物を使用することが好ましく、特に１０１３．２５ｈＰａにおける沸点が２３０℃以上、さらに２３０℃〜４００℃の化合物が花粉アレルギー症状緩和効果の持続性の点から良好である。ジャスモノイドとしてはジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸低級アルキル（アルキル基の炭素数１〜５）エステル、ジヒドロジャスモン酸アルキル（アルキル基の炭素数１〜５）エステルが好ましい。また、鎖状セスキテルペンアルコールとしてはファルネソール及びネロリドールが好適である。また、鎖状ジテルペンアルコールとしてはフィトール、イソフィトール、ゲラニルゲラニオール、ゲラニルリナロールが良好である。本発明で最も好ましい（ｄ）成分としては、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジャスモン酸エチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸エチル、ファルネソール、ネロリドール、フィトールである。
【００３８】
本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物には、（ａ）成分による固体生成を妨げない限り、その他成分を配合してもよい。その他の成分としては、界面活性剤、ハイドロトロープ剤、粘度調整剤、抗菌・抗カビ剤、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。ｐＨを調整する上で、アルカリ金属水酸化物や、硫酸、酢酸などを含有してもよい。
【００３９】
界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕としては、特に組成物に透明な外観を付与する目的、及び／又は貯蔵安定性の点から非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及び陽イオン界面活性剤が好適である。具体的な界面活性剤としては、特開２００３−３３４５０４号公報に記載の界面活性剤を用いることができる。
【００４０】
本発明の組成物は、揮発性を高める目的で炭素数１〜３の低級アルコールを配合することが好ましい。低級アルコールとしてはエタノール、ｎ-プロパノール及びイソプロパノールから選ばれる一種以上が好ましい
【００４１】
＜花粉アレルギー症状緩和用組成物＞
本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物において、（ａ）成分は花粉の舞い上がりを抑制したり、花粉を沈降除去しやすくしたり、花粉アレルゲンの表面からの除去を容易にしたり、花粉アレルゲンの紙パックや集じんフィルターなどへの捕集性を向上させたり、表面への花粉付着を抑制するという作用を有する成分であり、組成物中に０．００１質量％以上、更に０．００５質量％以上、特に０．０１質量％以上含有されることが好ましい。また、適正な粘度を付与し、組成物の噴霧性能を維持するため、花粉アレルギー症状緩和組成物中の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、最も好ましくは３質量％以下である。
【００４２】
（ｂ）成分は、本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物中、０．００２〜２質量％、更に０．００２〜０．１質量％含有されるのが好ましい。
【００４３】
（ｃ）成分は、本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物中、０．００２〜２質量％、更に０．００２〜０．１質量％含有されるのが好ましい。
【００４４】
（ｂ）成分および（ｃ）成分は、花粉アレルギー症状を緩和する効果を有しており、（ａ）成分と併用して用いることでその効果の持続性が向上する。花粉アレルギー症状の緩和効果の点から、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は（ｂ）／（ｃ）で２５／７５〜７５／２５、更には３０／７０〜７０／３０であることが好ましく、また、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計量は本発明の組成物中に０．００５質量％以上、更に０．０１質量％以上であることが好ましい。また、噴霧時の匂いの嗜好性の観点からは、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計量は、花粉アレルギー症状緩和組成物中に好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。また、（ｂ）成分や（ｃ）成分以外の香料成分である（ｄ）成分との関連において、花粉アレルギー症状の緩和効果の点から、（ｄ）／［（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）］の質量比が０／１００〜５０／５０、より好ましくは０／１００〜４０／６０である。
【００４５】
本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物において、特に（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分は、花粉アレルギー症状緩和用組成物中に、合計で、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．００５〜５質量％、最も好ましくは０．００５〜３質量％となるように含有されることが望ましい。
【００４６】
（ｄ）成分は、香調を調整したり、心身リラックス効果を与えたりするなどの目的で本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物に含有されてもよく、組成物中に０．００１質量％以上、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、１０質量％以下である。また、噴霧時の匂いの嗜好性の観点からは、組成物中に好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。
【００４７】
（ｅ）成分の界面活性剤は、組成物の外観及び貯蔵安定性などの点から配合することが可能であるが、噴霧対象物のべたつきや噴霧時の泡沫発生などを抑制する観点から、好ましくは組成物中に５質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、特に含有しないことがこの観点からは好適である。
【００４８】
本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及びその他の成分を、水やアルコールとともに溶解させた溶液の形態が好ましい。アレルゲンの除去性を付与するために、国際公開第０２／１００９９５号パンフレット記載の固体源物質を含有してもよく、これは後述するｐＨ調整剤として配合されるものであってもよい。なお、ｐＨの設定には注意を要する。特に、ｐＨを強酸性や強アルカリ性に設定した場合には金属やガラスなどの表面に噴霧した後の乾燥過程で表面が腐食される場合がある。従って、本発明では花粉アレルギー症状緩和用組成物の２５℃におけるｐＨを４〜１１、好ましくは５〜９に調整することが好適である。ｐＨ調整剤のうち、具体的な酸剤としては、塩酸、硫酸などの無機酸や、酢酸、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸が挙げられる。また、具体的なアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。酸剤とアルカリ剤を単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、酢酸、コハク酸、クエン酸、から選ばれる酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００４９】
本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物は、対象物への処理のし易さ及び花粉アレルゲン除去効果を向上させる目的から、２０℃における粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好適である。このような粘度に調整することで対象物を均一に処理することができ、さらに乾燥や（ａ）成分の析出を促進させることができる。本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まず、ＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し、２０℃の恒温槽内にて２０℃に調製する。恒温に調製された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。
【００５０】
＜花粉アレルギー症状の緩和方法＞
本発明は、前記の組成物を花粉アレルゲンが付着した物品や花粉アレルゲンが浮遊する空間に噴霧して、存在する花粉アレルゲンを該物品ないし該空間から除去低減するだけでなく、被処理花粉を万一吸い込んだとしても花粉アレルギー症状を引き起こしにくくなるという、全く新しい考え方の花粉アレルギー症状の緩和方法を提供する。花粉アレルギー症状緩和用組成物を噴霧してから清掃もしくは清拭するまでの時間は、十分に効果を発揮するために、１０秒以上空けることが好ましい。
【００５１】
花粉アレルギー症状緩和用組成物を噴霧する場合、噴霧器としては、トリガー式噴霧器を用いることが好ましい。
【００５２】
トリガー式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は１回のストロークで０．１ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３ｇ〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００５３】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、更に１５０〜６００ｃｍ2になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では（ｃ）成分を対象物１ｍ2当たり１〜１００ｍｇ、好ましくは２〜５０ｍｇになるように均一に対象物にスプレーし、乾燥させることで高いアレルゲン除去効果を得ることができる。
【００５４】
スプレー後は自然乾燥させた後、タオル等の布帛や掃除機などの清掃道具により対象物を除去することで、アレルゲンを効率的に除去することが可能となる。
【実施例】
【００５５】
下記に示す組成の水性組成物を調製した。これらは、本発明の花粉アレルギー症状緩和用組成物として使用できるものである。
＜水性組成物の組成＞
化合物１                ０．１質量％
１−メントール          ０．００５質量％
メントン                ０．００５質量％
カルボン                ０．００５質量％
１，８−シネオール      ０．００８質量％
エタノール            １５．０質量％
硫酸カリウム            ０．７質量％
イオン交換水              残部
合計                    １００質量％
２５℃におけるｐＨ        ７．０
ｐＨ調整剤として硫酸及び水酸化ナトリウムを用いた。
また、化合物１は後述する合成例１により製造されたものである。
【００５６】
＜調査方法＞
上記水性組成物を、トリガー式スプレーヤー（上記で記載した性質を有するもの）付き容器に充填した調査品を準備した。調査品は、スギ花粉症を自認している人又はスギ花粉症を自認している家族がいる人、４８人に配布され、６週間使用するよう依頼した。使用方法としては、ふとん・毛布・まくら等の寝具や洗濯物、カーペットや畳等の床面、部屋・トイレなどの空間に対して、少なくとも週１回以上スプレーするよう指示した。スプレー量は、表面に対しては表面がしっとりと濡れる程度、空間に対しては２５ｍ3（天井までの高さが２．５ｍの６畳間に相当）の空間に対して、１回の使用当たり１０回程度のスプレーを目安に噴霧するように指示した。
【００５７】
＜調査結果＞
使用期間終了後、調査品の組成物の使用量を対象者ごとに測定したところ、１日当たり平均約２０ｇ使用されていた。得られた回答によると、対象者４８人中、３１人が該組成物をふとんに使用し、ふとんを取り込んだり、ふとんに就寝した際に、本人又は家族のくしゃみが低減もしくはなくなったと回答した人が２９人であった。また対象者４８人中、２１人が洗濯物に使用し、洗濯物を取り込んだりたたんだりする際に、本人または家族の目鼻の掻痒（そうよう）感が低減もしくはなくなったと回答した人が１９人だった。以上より、該組成物によって、アレルギー症状が緩和されることを確認した。
【００５８】
＜合成例１＞
重量平均分子量２０万、ヒドロキシエチル基の置換度が２．５のヒドロキシエチルセルロース（Natrosol 250G、ハーキュレス社製）２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇ、イオン交換水１６０ｇを混合し、窒素雰囲気下室温で１時間攪拌した。この溶液に次式
【００５９】
【化３】
2007161679.tif 000004
【００６０】
で表されるポリオキシアルキレン化合物３０．３４ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１２．２４ｇを加えて混合し、更に窒素雰囲気下室温にて３０分間撹拌した。その後、溶液を昇温し、８０℃で９時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール１２００ｇで２回洗浄し、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（化合物１）７２ｇを得た。ポリオキシアルキレン基の置換度は０．０１４であった。
【００６１】
表１に本発明の花粉アレルギー症状緩和組成物を記載する。表１中の化合物１は前記と同じものである。なお、表１中の化合物２は以下の合成例により製造されるものである。またｐH調整剤として硫酸及び水酸化ナトリウムを使用した。
【００６２】
＜合成例２＞
（１）馬鈴薯澱粉（片山化学社製）８０ｇ、５０％イソプロピルアルコール６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に次式
【００６３】
【化４】
2007161679.tif 000005
【００６４】
で表される化合物１９．０ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物を５０％イソプロピルアルコール５００ｇで２回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化された澱粉誘導体６９．４ｇを得た。得られた澱粉誘導体のポリオキシアルキレン量を含む置換度は０．００５であった。
【００６５】
（２）（１）で得た澱粉誘導体３５．５ｇ、７０％イソプロピルアルコール３５０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液２．４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。反応液にモノクロロ酢酸ナトリウム２５．１ｇ及び４８％水酸化ナトリウム１８．０ｇを加え、５０℃で５時間カルボキシメチル化を行った。反応生成物を７０％イソプロピルアルコール４００ｇで２回、次いでイソプロピルアルコール３００ｇで２回洗浄し、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化及びカルボキシメチル化された澱粉誘導体（化合物２）３３．８ｇを得た。得られた澱粉誘導体のカルボキシメチル化度は０．４８であった。
【００６６】
【表１】
2007161679.tif 000006