(57)【要約】【課題】べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが発生せず、多数枚プリントを行っても黒ポチやかぶりが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりせず継続して高品質のトナー画像を得ることができる優れた効果を有する電子写真画像形成装置、感光体及び画像形成ユニットの提供。【解決手段】電子写真感光体上に、少なくとも帯電手段、露光手段、現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径１〜３００ｎｍの粒子を含有し、該表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）が、２００〜３５０Ｎ／ｍｍ2で、該中間転写体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）より軟らかいことを特徴とする電子写真画像形成装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体上に、少なくとも帯電手段、露光手段、トナーを含む現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径１〜３００ｎｍの粒子を含有し、
該表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）が、２００〜３５０Ｎ／ｍｍ2で、
該中間転写体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）より軟らかいことを特徴とする電子写真画像形成装置。
【請求項２】
前記粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子とを含むものであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項３】
前記無機粒子が、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものであることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項４】
前記有機粒子が、フッ素原子含有の樹脂粒子、シリコン原子含有の樹脂粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子から選択されてなるものであることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項５】
前記電子写真感光体の表面層が、電荷輸送層であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項６】
前記電子写真感光体の表面層が、保護層であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項７】
前記トナーが、少なくとも滑材粒子と研磨剤粒子を含有していることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項８】
前記中間転写体のクリーニング手段として、弾性ブレードを用いることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項９】
前記電子写真感光体のクリーニング手段の後に、潤滑剤塗布手段を設けてなることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置に用いることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段とが結合され、請求項１〜９の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とする画像形成ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真画像形成装置、電子写真感光体及び画像形成ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の画像形成方法はデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成方法が主流となってきている。デジタル方式の画像形成方法は１２００ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）等の１画素の小さなドット画像を顕像化することが要求されることもあり、この様な小さなドット画像を忠実に再現する高画質技術が要求されている。特に、近年では複写機の小型化、高解像度化、フルカラー化の要望や、プリンターの場合は印刷並みの高品質の画像を安定して作成するという要求が強まっている。高品質のトナー画像を安定して得るためには、より一層の高画質化技術が要求される。
【０００３】
高品質の画像を得るために、現像手段の検討や電子写真感光体の検討がなされてきた。
【０００４】
電子写真技術における現像手段は、大きく乾式現像手段と湿式現像手段の２つに分けられる。
【０００５】
乾式現像手段とは粉体よりなるトナーを用いる方法で、更に現像剤がトナーとキャリア及びその他添加物よりなる乾式２成分タイプ、キャリアは含まず、トナー及びその他添加物よりなる乾式１成分タイプとの２つに分けられる。
【０００６】
一方、湿式現像手段とはキャリア液体中にトナーが分散されている液体現像剤を用いる現像方法である。湿式現像手段は乾式現像手段と比較して、トナー粒子径が微細で、トナーの透明性が高い等のメリットが挙げられ、アナログ、デジタルまたモノクロ、カラーを問わず、高品質のトナー画像が得られ、且つ、省エネルギーの画像形成装置が得られる等の特徴を有している。
【０００７】
また、電子写真感光体上に形成されたトナー像が、当該像担持体に当接された状態で設けられた転写ローラに転写バイアス電圧がバイアス電圧印加手段によって印加されることにより、記録媒体上に転写される画像形成装置において、転写ローラの表面には、体積抵抗率が１×１０7Ωｃｍ以上である絶縁層が形成されてなり、当該絶縁層は、その硬度が像担持体の表面層の硬度より低いものであり、バイアス電圧印加手段は、転写ローラに付着するトナーを像担持体上に転移させる除去バイアス電圧を転写ローラに印加する機能を有することを特徴とする画像形成装置が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００８】
また、局所的な転写抜けを防止するため電子写真感光体と中間転写体の硬度についても検討されている。この検討では電子写真感光体表面のダイナミック硬度が中間転写体硬度よりも大きくすることが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００９】
また、高品質のトナー画像を多数枚得る電子写真感光体として、表面層に粒子を含有させる提案がされている（例えば、特許文献３参照。）。
【特許文献１】特開２００４−９４０３７号公報
【特許文献２】特開２００３−１４９９５０号公報
【特許文献３】特開２００５−４３６２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、提案された電子写真感光体（以下、単に感光体ともいう）を本発明の電子写真画像形成装置（以下、単に画像形成装置ともいう）で用いると、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが発生したり、多数枚プリントを行うと黒ポチやかぶりが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりして高品質のトナー画像を継続して得られず、さらなる改良が望まれていた。
【００１１】
本発明の目的は、画像欠陥が無い高品質のトナー画像を継続して得られる画像形成装置、感光体及び画像形成ユニットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１３】
１．
電子写真感光体上に、少なくとも帯電手段、露光手段、トナーを含む現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径１〜３００ｎｍの粒子を含有し、
該表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）が、２００〜３５０Ｎ／ｍｍ2で、
該中間転写体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）より軟らかいことを特徴とする電子写真画像形成装置。
【００１４】
２．
前記粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子とを含むものであることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形成装置。
【００１５】
３．
前記無機粒子が、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものであることを特徴とする前記１または２に記載の電子写真画像形成装置。
【００１６】
４．
前記有機粒子が、フッ素原子含有の樹脂粒子、シリコン原子含有の樹脂粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子から選択されてなるものであることを特徴とする前記１または２に記載の電子写真画像形成装置。
【００１７】
５．
前記電子写真感光体の表面層が、電荷輸送層であることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形成装置。
【００１８】
６．
前記電子写真感光体の表面層が、保護層であることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形成装置。
【００１９】
７．
前記トナーが、少なくとも滑材粒子と研磨剤粒子を含有していることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形成装置。
【００２０】
８．
前記中間転写体のクリーニング手段として、弾性ブレードを用いることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形成装置。
【００２１】
９．
前記電子写真感光体のクリーニング手段の後に、潤滑剤塗布手段を設けてなることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形成装置。
【００２２】
１０．
前記１〜９の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置に用いることを特徴とする電子写真感光体。
【００２３】
１１．
前記１０に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段とが結合され、前記１〜９の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とする画像形成ユニット。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の画像形成装置、感光体及び画像形成ユニットは、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが発生せず、多数枚プリントを行っても黒ポチやかぶりが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりせず継続して高品質のトナー画像を得ることができる優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明者等は、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが発生せず、多数枚プリントを行っても黒ポチやかぶりが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりせず継続して高品質のトナー画像を得ることができる画像形成装置について検討を行った。
【００２６】
種々検討の結果、感光体の表面層に数平均一次粒子径が１〜３００ｎｍの粒子を含有させ、その表面層の硬度（ユニバーサル硬度）を２００〜３５０Ｎ／ｍｍ2に調整し、感光体表面層の硬度（ユニバーサル硬度）を転写手段として用いる中間転写体の表面層の硬度より軟らかくすることで上記問題を解決できることを見出した。
【００２７】
理由は明らかではないが、感光体の表面層に粒子として、無機粒子と有機粒子を含有させると、無機粒子がべた画像の白抜け発生を防止する効果と転写効率をよくする効果を発揮し、有機粒子がトナー像を離れやすくし文字画像の中抜け発生防止する効果と転写時にトナー像の乱れによる解像度の低下を防止する効果を発揮するものと推測している。
【００２８】
また、感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬度）を中間転写体の表面層の硬度（ユニバーサル硬度）より軟らかくすることで、感光体と中間転写体とを接触させてトナー像を中間転写体に転写するときに、トナー像の乱れの発生が少なくなり、高解像力の維持したままトナー像を中間転写体へ転写できるようになったものと推測している。
【００２９】
また、感光体の表面層に粒子として無機粒子と有機粒子とを含有させることで、その表面がクリーニング手段として用いるクリーニング部材による磨耗量が減少し、多数枚プリントしても磨耗に起因する黒ポチやかぶりの発生、画像濃度の低下、鮮鋭度の低下が発生せず、継続して高品質のトナー画像を得ることができるようになったものと推測している。
【００３０】
さらに、クリーニング手段に弾性ブレードを用いたり、感光体表面に潤滑剤を塗布したり、現像手段で用いるトナーに外添剤として滑材や研磨剤を添加することにより、継続して高品質のトナー画像を得ることができるようになったものと推測している。
【００３１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００３２】
最初に、粒子の粒径について説明する。
【００３３】
〔粒子の粒径〕
本発明に用いられる粒子は、数平均一次粒子径が１〜３００ｎｍのもので、１０〜２５０ｎｍのものが好ましく、３０〜２００ｎｍのものがより好ましい。
【００３４】
ここで、数平均一次粒子径とは、粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析により求めた値である。
【００３５】
透過型電子顕微鏡装置（ＴＥＭ）としては、例えば「Ｈ−９０００ＮＡＲ」（日立製作所社製）、「ＪＥＭ−２００ＦＸ」（日本電子社製）等が挙げられる。
【００３６】
透過型電子顕微鏡による観察方法は、粒子の粒径を測定する際に行なわれる通常の方法で行なわれる。例えば、以下のような手順で行なわれる。まず、観察用の資料を作製する。常温硬化性のエポキシ樹脂中に粒子を充分分散させた後、包埋し、硬化させてブロックを作製する。作製したブロックをダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い、厚さ８０〜２００ｎｍの薄片状に切り出して測定用試料を作製する。次に、透過型電子顕微鏡装置（ＴＥＭ）を用いて１００００倍に拡大し、粒子の写真撮影をする。次に、画像処理装置「ルーゼックスＦ」（ニコレ社製）で撮影された１００個の粒子の画像情報を演算処理して、数平均一次粒子径を求める。
【００３７】
数平均一次粒子径が、上記範囲の粒子は、バインダー中で均一な分散ができるので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止でき、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生が無い良好なトナー画像を形成することができる。また、塗布液中で粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。
【００３８】
次に、表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）につてい説明する。
【００３９】
〔表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）〕
本発明に用いる感光体は、その表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）が、２００〜３５０Ｎ／ｍｍ2で、本発明で用いる中間転写体の表面層の硬度より軟らかいものである。
【００４０】
表面の硬度（ユニバーサル硬さ）の測定は、表面被膜物性試験器を用い、下記条件で行うことができる。
【００４１】
測定条件
測定機：硬度計押し込み試験機Ｈ１００Ｖ（フィッシャー・インストルメンツ社製）
測定圧子：ヴィッカース圧子
測定環境：２０℃、６０％ＲＨ
測定サンプル：５ｃｍ×５ｃｍのサイズに中間転写体を切断して測定サンプルを作成
最大試験加重：２ｍＮ
加重条件：最大試験加重に１０秒で達する速度で、時間に比例して加重を印加する。
【００４２】
加重クリープ時間：５秒
尚、測定は測定サンプルの任意場所１０カ所を測定し、その平均値をユニバーサル硬度で規定する硬度とする。
【００４３】
次に、感光体について説明する
〔感光体〕
本発明に用いられる感光体は、下記に示されるものである。
【００４４】
１．感光体の表面層には、数平均一次粒子径１〜３００ｎｍの粒子を含有する。
【００４５】
２．感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）は、２００〜３５０Ｎ／ｍｍ2である。好ましくは、２５０〜３５０Ｎ／ｍｍ2である。
【００４６】
尚、感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）は、中間転写体の表面（部の）硬度より軟らかく、具体的には２０Ｎ／ｍｍ2以上軟らかいことが好ましく、２５〜８０Ｎ／ｍｍ2軟らかいことがより好ましい。
【００４７】
（感光体の層構成）
本発明に用いられる感光体は、その表面層に数平均一次粒子径１〜３００ｎｍの粒子を含有し、該表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）が、２００〜３５０Ｎ／ｍｍ2であれば良い、層構成については特に制限されるものではなく、具体的には、以下に示すような構成を挙げることができる。
【００４８】
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層した構成；
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、電荷輸送層及び保護層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層及び保護層を形成した構成；
５）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層及び電荷発生層を順次積層した構成；
６）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層、電荷発生層及び保護層を順次積層した構成；
本発明に用いられる感光体は、上記何れの構成で良いが、これらの中では、導電性基体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層を設けて作製されるものが好ましい。
【００４９】
尚、本発明では、導電性支持体上と感光層の間に、電気特性や接着性を改良する目的で中間層を設けることができる。
【００５０】
ここで、感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層が形成されている場合は当該電荷輸送層が表面層であり、電荷輸送層の上に保護層が積層されている場合は保護層が表面層である。
【００５１】
図１は、本発明に用いられる感光体の層構成の一例を示す模式図である。
【００５２】
図１の（ａ）は、表面層が電荷輸送層の感光体、（ｂ）は、表面層が保護層の感光体を示す。
【００５３】
図１において、１００は導電性基体、２００は中間層、２１０は無機粒子、２２０はバインダー、３００は感光層、４００は電荷発生層、５００は電荷輸送層、６００は保護層、７００は無機粒子、８００は有機粒子、９００は表面層を示す。
【００５４】
〈粒子〉
前記数平均一次粒径を有する粒子は、塗布液中に均一に分散ができるので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止でき、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生が無い良好なトナー画像を形成することができる。また、塗布液中で粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。
【００５５】
本発明では、粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子とを含むことが好ましい。
【００５６】
無機粒子と有機粒子の割合は、無機粒子２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量がより好ましい。
【００５７】
無機粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものを挙げることができる。これらの中ではシリカ粒子、アルミナ粒子が好ましい。
【００５８】
無機粒子の数平均一次粒径は、１０〜１５０μｍが好ましい。
【００５９】
本発明に係わる無機粒子は、分散性向上と電子写真特性の安定性から表面処理したものが好ましい。例えば、有機溶剤や水に対して反応性有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させた液に無機粒子を添加し、この液を数分から１時間程度撹拌する。そして場合によっては該液に加熱処理を施した後に、濾過等の工程を経た後乾燥し、表面を有機ケイ素化合物で被覆した無機粒子を得る。尚、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散させた懸濁液に反応性有機ケイ素化合物を添加しても構わない。
【００６０】
前記表面処理に用いられる反応性有機ケイ素化合物の量は、前記表面処理時の仕込量にて前記金属酸化物で処理された酸化チタン１００質量部に対し、反応性有機ケイ素化合物を０．１〜５０質量部、更に好ましくは１〜１０質量部が好ましい。表面処理量が上記範囲よりも少ないと表面処理効果が十分に付与されず、中間層内における酸化チタン粒子の分散性等が悪くなる。また、上記範囲を超えてしまうと電気性能を悪化させる結果残留電位上昇や帯電電位の低下を招いてしまう。
【００６１】
反応性有機ケイ素化合物の例としては下記一般式（１）で表される化合物が挙げられるが、無機粒子表面の水酸基等の反応性基と縮合反応をする化合物であれば、下記化合物に限定されない。
【００６２】
一般式（１）
（Ｒ1）n−Ｓｉ−（Ｘ1）4-n
（式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒ1は該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基を表し、Ｘ1は加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）
一般式（１）で表される有機ケイ素化合物において、Ｒ1で示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。また、Ｘ1の加水分解性基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が挙げられる。
【００６３】
また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物は、単独でも良いし、２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００６４】
また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲ1は同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の場合、複数のＸ1は同一でも異なっていても良い。また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用いるとき、Ｒ1及びＸ1はそれぞれの化合物間で同一でも良く、異なっていても良い。
【００６５】
また、表面処理に用いる好ましい反応性有機ケイ素化合物としてはハイドロジェンポリシロキサン化合物が挙げられる。該ハイドロジェンポリシロキサン化合物の分子量は１０００〜２００００のものが一般に入手しやすく、また、黒ポチ発生防止機能も良好である。特にメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いると良好な効果が得られる。
【００６６】
本発明に係わる無機粒子の表面処理の他の１つはフッ素原子を有する有機ケイ素化合物により表面処理を施された無機粒子である。該フッ素原子を有する有機ケイ素化合物による表面処理は、前記した湿式法で行うのが好ましい。
【００６７】
即ち、有機溶剤や水に対して前記フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させ、この中に未処理の無機粒子を添加し、このような溶液を数分から１時間程度撹拌して混合し、場合によっては加熱処理を施した後に、濾過などの工程を経て乾燥し、無機粒子表面をフッ素原子を有する有機ケイ素化合物で被覆する。尚、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散した懸濁液に前記フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を添加しても構わない。
【００６８】
本発明に用いられるフッ素原子を有する有機ケイ素化合物としては、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラン、ジメトキシメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン等が挙げられる。
【００６９】
前記無機粒子の表面処理に用いられる他の具体的な反応性有機チタン化合物としては、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等の金属アルコキシド化合物やジイソプロポキシチタニウムビス（アセチルアセテート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（ラクテート）、ジブトキシチタニウムビス（オクチレングリコレート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミナート）等の金属キレート化合物が挙げられる。また、反応性有機ジルコニウム化合物としては、テトラブトキシジルコニウムやブトキシジルコニウムトリ（アセチルアセテート）等の金属アルコキシド化合物や金属キレート化合物が挙げられる。
【００７０】
有機粒子としては、フッ素原子含有の粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子、シリコン原子含有の粒子から選択されてなるものを挙げることができ、これらの中ではフッ素原子含有の粒子ポリエステル粒子が好ましい。
【００７１】
フッ素原子含有の粒子としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体の中から１種或いは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００７２】
有機粒子の数平均一次粒径は、２０〜２５０μｍが好ましい。
【００７３】
無機粒子と有機粒子との添加量の割合は、無機粒子が２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量がより好ましい。
【００７４】
〔感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）〕
感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）は、表面層を形成する樹脂、添加する粒子の種類、粒径、含有量、層形成方法等により調整することができる。
【００７５】
具体的には、感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）を高くする場合には、硬度の高い無機粒子を多く添加したり、表面層を形成する樹脂を硬化させて硬度を高くすることができる。
【００７６】
〔感光体の作製〕
感光体の作製は、浸漬塗布、或いは円形量規制型塗布、或いは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて塗膜を設けて作製することができがこれに限定されるものではない。尚、円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００７７】
次に、本発明に係る感光体を構成する部材、各層について説明する
（導電性基体）
本発明に用いられる導電性基体（導電性支持体）は、円筒状で、比抵抗が１０3Ωｃｍ以下のものが好ましい。具体例として、切削加工後表面洗浄した円筒状アルミニウムを挙げることができる。
【００７８】
（中間層）
中間層は、バインダー、無機粒子、分散溶媒等から構成される中間層塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥して形成される。
【００７９】
中間層のバインダーとしては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中ではポリアミド樹脂が、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくでき好ましい。
【００８０】
中間層塗布液を作製する溶媒としては、添加する無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００８１】
中間層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、０．３〜２０μｍがより好ましい。
【００８２】
（感光層）
感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した層構成をとるのがより好ましい。機能を分離した構成をとることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。
負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成をとる。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆の構成ととる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体である。
【００８３】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層の各層について説明する。
【００８４】
〈電荷発生層〉
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００８５】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。
【００８６】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。
【００８７】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送層は、該電荷輸送層が表面層となる場合は、本発明に係る粒子、電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びバインダー樹脂から形成される。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を添加して形成しても良い。電荷輸送層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、０．３〜２０μｍがより好ましい。
【００８８】
電荷輸送層が表面層を形成する時、電荷輸送層中に占める本発明に係る粒子の量は、５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００８９】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることができる。
【００９０】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００９１】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００９２】
酸化防止剤としては、公知の化合物を用いることができ、具体的には「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）を挙げることができる。
【００９３】
（保護層）
保護層は、本発明に係る粒子、電荷輸送物質、耐磨耗性を有する樹脂や硬化性樹脂を混合して形成する。保護層用の樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、及びシロキサン樹脂等が用いられる。
【００９４】
保護層中に占める本発明に係る粒子の量は、５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００９５】
次に、中間転写体について説明する。
【００９６】
〔中間転写体〕
本発明に用いられる中間転写体は、その表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）が本発明に用いられる感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）より高いことを特徴としている。
【００９７】
感光体より硬度が高い中間転写体を用いることで、感光体からトナー像を良好に転写でき、トナーフィルミングの発生が防止でき、中間転写体の減耗を防止することができる。
【００９８】
中間転写体の表面硬度は、中間体の表面層を形成する樹脂の種類、表面層に添加する添加剤の種類とその量等により調整することができる。
【００９９】
中間転写体の表面層の硬度（ユニバーサル硬さ）は、前記感光体と同じ測定方法により測定することができる。
【０１００】
中間転写体は、体積抵抗率が１×１０4〜１×１０12Ωｃｍである半導電性を有するベ
ルト基体により構成されたのものが好ましい。
【０１０１】
中間転写体のベルト基体を構成する材料としては、例えば、熱硬化ポリイミド、変性ポリイミドなどの樹脂材料、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリウレタンゴム等のゴム材料に、カーボン等の導電性フィラーが分散されてなるもの、或いはイオン性の導電材料が含有されてなるものなどを例示することができる。
【０１０２】
次に、トナーと現像剤について説明する。
【０１０３】
〔トナー〕
本発明に用いられるトナーは、特に限定されないが、外添剤として滑材粒子（例えば、脂肪族金属塩）と研磨剤粒子とを添加して作製されたものが好ましい。
【０１０４】
上記トナーを用いることにより、感光体表面や中間転写体表面のクリーニング性が良好になり、クリーニング残やトナーフィルミングが発生しにくくなり好ましい。
【０１０５】
滑材粒子としては、従来より好適に利用されているものを用いることができ、具体的には、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどを挙げることができる。滑材粒子の添加割合は、トナーに対して０．１〜０．４質量％が好ましい。
【０１０６】
研磨剤粒子としては、従来より好適に利用されているものを用いることができ、具体的には、シリカ粒子、二酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子などの無機粒子を挙げることができる。研磨剤粒子の添加割合は、トナーに対して０．１〜１．０質量％が好ましい。
【０１０７】
〔現像剤〕
現像手段で用いられる現像剤は、従来より好適に利用されているものを用いることができ、具体的には一成分現像剤でも、二成分現像剤でも良い。
【０１０８】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、或いはトナー粒子中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、何れも使用することができる。
【０１０９】
また、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来より好適に利用されている材料を用いることができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒子径が１５〜１００μｍのものであることが好ましく、より好ましくは２５〜８０μｍのものである。
【０１１０】
キャリアの体積平均粒子径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１１１】
次に、画像形成装置について説明する。
【０１１２】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成装置は、少なくとも感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段、感光体上の静電潜像をトナーにて現像してトナー像を形成する現像手段、感光体上のトナー像を中間転写体上に転写する一次転写手段、中間転写体上に転写されたトナー像を記録媒体に転写する２転写手段を有する。
【０１１３】
尚、本発明の画像形成装置は、上記各手段に加え、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段、感光体表面に潤滑剤を塗布する手段を設けることが好ましい。
【０１１４】
図２は、本発明の画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【０１１５】
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体ユニット７と、記録媒体Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としてのベルト式定着装置２４とを有する。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１１６】
各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、該感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。また、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、該感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。また、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、該感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。また、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【０１１７】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【０１１８】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、記録媒体Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録媒体Ｐは、ベルト式定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１１９】
一方、二次転写ローラ５Ａにより記録媒体Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１２０】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１２１】
二次転写ローラ５Ａは、ここを記録媒体Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【０１２２】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１２３】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とを有する。
【０１２４】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとからなる。
【０１２５】
筐体８の引き出し操作により、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【０１２６】
このように感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体Ｐに転写し、ベルト式定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、クリーニング手段６Ａで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【０１２７】
この画像形成装置のプロセススピードはＡ４判使用の場合で２２０ｍｍ／ｓであり、一次転写ローラは抵抗値が１×１０7Ωで、径２０ｍｍのスポンジローラであり、転写制御は定電圧制御であり、フルカラーモード時には図２の断面構成図に示すように、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、無端ベルト状中間転写体７０を介して各一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋの基台５ＴがピンＤによってガイド５Ｇ内をスライドして矢印Ａの方向へ移動し、バネＳが作用して、各一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに押圧されているが、単色モードであるモノクロモード時には黒の感光体１Ｋのみが無端ベルト状中間転写体７０を介して黒の一次転写ローラ５Ｋに押圧されていて、Ｙ、Ｍ、Ｃについては、各一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃの基台５ＴをピンＤにより矢印Ｂの方向に移動することによって、各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃと無端ベルト状中間転写体７０と各一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃとの接触及び押圧が解除されている。
【０１２８】
上記画像形成装置では、中間転写体をクリーニングするクリーニング手段６Ａのクリーニング部材として、弾性ブレードを用いる。
【０１２９】
また、各感光体に潤滑剤を塗布する手段（１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ）を設け、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いる。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１３１】
《感光体の作製》
〈感光体１の作製〉
（導電性基体）
導電性基体としては、切削加工（ＪＩＳＢ−０６０１規定の十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工）した後、表面洗浄した円筒状アルミニウム基体を用いた。
【０１３２】
（中間層の形成）
下記成分を混合した液を、バッチ式のサンドミル分散機を用いて１０時間分散した後、同じ混合溶媒にて２倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５μｍ、圧力；５０ｋＰａ）して中間層塗布液を調製した。
【０１３３】
中間層塗布液
ポリアミド樹脂（Ｎ−９）                                  １．０質量部
溶媒                                                    １０．０質量部
（エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン
＝質量比５／２／３）
【０１３４】
【化１】
2007086734.tif 000002
【０１３５】
上記中間層塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、導電性基体の上端部から１５ｍｍまで塗布、乾燥して中間層塗膜を形成した。
【０１３６】
その後、溶媒（エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラ（質量比５／２／３））を含浸したテープで導電性基体の下端部から１５ｍｍまでの中間層塗膜を除去して導電性基体下端を露出させた後、１２０℃で３０分熱処理し、膜厚３．０μｍの中間層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１３７】
（電荷発生層の形成）
下記成分を混合した液を、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。
【０１３８】
電荷発生層塗布液
Ｙ形オキシチタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料）                                                        ２０質量部
シリコン変性ポリビニルブチラール                                １０質量部
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                      ７００質量部
ｔ−ブチルアセテート                                          ３００質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、導電性基体の上端部から１３ｍｍまで塗布、乾燥して電荷発生層を形成した。
【０１３９】
その後、溶媒（４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン／ｔ−ブチルアセテート（質量比７／３））を含浸したテープで導電性基体下端から１３ｍｍまでの電荷発生層塗膜を除去して導電性基体下端を露出させ、上記中間層の上に膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１４０】
（電荷輸送層の形成）
下記成分を混合した液を、バッチ式のサンドミル分散機を用いて１０時間分散した後、濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５μｍ、圧力；５０ｋＰａ）して電荷輸送層塗布液を調製した。
【０１４１】
電荷輸送層塗布液
４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン
７０質量部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）                                                                １００質量部
「無機粒子」二酸化チタン粒子（数平均一次粒子径３３ｎｍ）        ３０質量部
「有機粒子」ポリエステル樹脂粒子（数平均一次粒子径７０ｎｍ）    ４５質量部
酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）      ８質量部
溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））          ７５０質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、導電性基体の上端部から１０ｍｍまで塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。
【０１４２】
その後、溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））を含浸したテープで導電性基体下端から１０ｍｍまでの電荷輸送層塗膜を除去して導電性基体下端を露出させ、上記電荷発生層の上に膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１４３】
（保護層の形成）
下記成分をサンドミル分散機を用いて分散、溶解して保護層塗布液を調製した。
【０１４４】
保護層塗布液
４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン
５０質量部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロン−Ｚ８００」（三菱ガス化学社製）                                                                １００質量部
「無機粒子」二酸化チタン（数平均一次粒子径３３ｎｍ）            ３５質量部
「有機粒子」ポリエステル樹脂粒子（数平均一次粒子径７０ｎｍ）    ４５質量部
酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）      ８質量部
溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））          ７５０質量部
電荷輸送層の表面に、上記保護層塗布液を円形量規制型塗布装置により電荷発生層の上に塗布、乾燥して膜厚６μｍの保護層塗膜を形成し、「感光体１」（図１の（ｂ）に該当）を作製した。膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１４５】
得られた感光体の表面層の硬度（ユニバーサル硬度）は、２００Ｎ／ｍｍ2であった。
尚、表面層の硬度（ユニバーサル硬度）は前記の方法で測定を行い、求めた値である。
【０１４６】
〈感光体２〜５、７〜９の作製〉
上記「感光体１」の電荷輸送層と保護層の作製で用いた「無機粒子」と「有機粒子」を、表１に示すように変更し、「感光体１」の作製方法と同様にして「感光体２〜５、７、８」を作製（図１の（ｂ）に該当）した。
【０１４７】
〈感光体６の作製〉
「感光体１の作製」において、電荷輸送層を形成した後、その上に保護層を形成せず電荷輸送層を表面層とした以外は同様にして「感光体６」を作製（図１の（ａ）に該当）した。
【０１４８】
表１に、「感光体１〜９」の層構成、電荷輸送層と保護層の形成に用いた無機粒子と有機粒子粒子の種類とその数平均一次粒子径、無機粒子の割合を示す。
【０１４９】
【表１】
2007086734.tif 000003
【０１５０】
《中間転写体》
実施例の中間転写体としては、熱硬化性ポリイミドよりなる無端状で、抵抗値が１×１０8Ω、表面硬度（ユニバーサル硬度）が２８０Ｎ／ｍｍ2の「中間転写体１」と、３９０Ｎ／ｍｍ2の「中間転写体２」を準備した。また、比較例として、表面硬度（ユニバーサル硬度）が１８０Ｎ／ｍｍ2の「中間転写体３」を準備した。
【０１５１】
尚、実施例の中間転写体の硬度は、熱硬化性ポリイミドに添加するシリカ粒子の量と熱硬化条件により調整した。
【０１５２】
《中間転写体の作製》
塗膜形成液の作製
（塗膜形成液１の作製）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下ＢＰＤＡと略す）とｐ−フェニレンジアミン（以下ＰＤＡと略す）との当モル量を、Ｎメチルピロリジノン（以下ＮＭＰと略す）溶液中、２０℃で重縮合反応させて、固形分１６質量％の「芳香族ポリアミド酸溶液」（溶液粘度４．１Ｐａ．ｓ）を２ｋｇ合成した。
【０１５３】
上記「芳香族ポリアミド酸溶液」２ｋｇに、導電性物質として７２ｇのカーボンブラック（ｐＨ７、数平均一次粒径２１ｎｍ）と同時に、１８０ｇのシリカ粒子（数平均一次粒径２８ｎｍ、比表面積５０ｍ2／ｇ、平均円形度０．９）と希釈溶媒としてＮメチルピロリジノン４６２．４ｇとを加え、スリーワンモーター（新東科学社製）を用い撹拌・混合し、更にこれをサンドグラインダーに移し替えて十分に混合分散し、「塗布溶液１」を得た。
【０１５４】
（中間転写体１の作製）
図３に記載の遠心型装置の円筒状シリンダー（金型）９１内面に、図示されてない筒状の塗布ヘッドを挿入して、回転装置９２でシリンダーを１０００ｒｐｍで１０分間回転しながら、「塗布形成液１」を塗布ヘッドのスリットからシリンダー内面に塗布し、均一な塗膜層を得た。
【０１５５】
次いでシリンダーを１５０℃に加熱器９３により加熱し、シリンダーを２５０ｒｐｍで回転させながら３０分間溶媒乾燥・硬化反応を行った。
【０１５６】
一旦、室温に戻し、塗膜層で形成されたベルトをシリンダー内面から抜き出し、ベルト内面に型枠を設置した状態で、最初に１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、次に５℃／ｍｉｎの速度で３８０℃まで昇温した後、３８０℃で３０分間加熱し、イミド転化を進行させ表面層を形成した。
【０１５７】
その後、室温に冷却し、型枠よりはずして得られたベルトのユニバーサル硬度は２８０Ｎ／ｍｍ2であった。このベルトを膜厚８５μｍの「中間転写体１」とした。
【０１５８】
（中間転写体２の作製）
「中間転写体１」のシリカ粒子量を２５０ｇに変更し、シリンダーの回転速度を１５００ｒｐｍに変更した以外は中間転写体１と同様にして「中間転写体２」を作製した。「中間転写体２」のユニバーサル硬度は３９０Ｎ／ｍｍ2であった。
【０１５９】
（中間転写体３の作製）
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）８００ｇ中に、乾燥したカーボンブラック４５．３ｇを加え、ボールミルを用いて６時間室温で撹拌した。そのＮＭＰ分散液に酸成分としてＢＰＤＡ１４０ｇを、アミン成分としてパラフェニレンジアミン４０ｇおよび４，４−ジアミノジフェニルエーテル３０．０ｇを溶解し、窒素雰囲気中において室温で３時間撹拌しながら９００Ｐａ．ｓ（Ｂ型粘度計、２５℃）のポリアミド酸を得た。次いで、脱水剤である無水酢酸１０２ｇ（２モル相当）、触媒となるイソキノリン１２．９ｇ（０．２モル相当）、ＮＭＰ１５０ｇからなる溶液をこのポリアミド酸内に添加し、撹拌混合後、金型の内面に塗布した。次いで、２０００ｒｐｍで１５分間回転させ均一な塗膜面を得た。次に２５０ｒｐｍで回転させながら金型の外側より１００℃の熱風を１０分間あてた後、２２０℃で１０分間、加熱最高温度として３００℃で３０分間加熱することにより溶媒、脱水剤、触媒の除去およびイミド化反応を完了させ、金型ごと室温まで冷却し、金型からベルトを剥離することにより厚さ５５μｍの半導電性ポリイミドベルトを得た。このベルトを「中間転写体３」とし、そのユニバーサル硬度は１８０Ｎ／ｍｍ2であった。
【０１６０】
《現像剤》
現像剤用のトナーとしては、個数基準におけるメディアン粒径（Ｄ50）６μｍの着色粒子に、数平均一次粒子径が５０ｎｍのシリカ粒子、数平均一次粒子径が２０ｎｍの小径二酸化チタン粒子及びステアリン酸カルシウムを外部添加して作製したものを準備した。
【０１６１】
現像剤としては、上記トナーの濃度が４質量％になるよう数平均一次粒子径６０μｍのフェライトキャリアを混合して作製したものを準備した。
【０１６２】
現像手段としては、前記現像剤を用いた二成分現像方式の現像器を用いた。
【０１６３】
《評価用画像形成装置》
図２の構成に従って「画像形成装置１〜３」を準備した。具体的な装置構成は以下に示す通りである。
【０１６４】
〈画像形成装置１〉
（１）感光体と中間転写体は、上記で作製した「感光体１〜９」と「中間転写体１〜３」を順次装着して用いた
（２）帯電手段は、スコロトロン帯電器を用いた
（３）露光手段は、表面標準出力が３００μＷである半導体レーザ照射装置を用いた
（４）現像手段は、上記で作製した「現像剤」を用いた
（５）一次転写手段は、上記で準備した中間転写体を用い、転写には転写ローラを用いた
（６）二次転写手段は、上記で準備した中間転写体を用い、転写には転写ローラを用いた
（７）中間転写体のクリーニング手段は、クリーニング部材として弾性ブレードを用いた
（８）感光体に潤滑剤を塗布する手段は、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛粉末を用いた。
【０１６５】
〈画像形成装置２〉
画像形成装置１で用いた中間転写体のクリーニング手段の弾性ブレードをファーブラシに変更した装置。
【０１６６】
〈画像形成装置３〉
画像形成装置１から感光体に潤滑剤を塗布する手段を取り除いた装置。
【０１６７】
《画像評価》
画像評価は、上記「画像形成装置１〜３」を用い、画素率が７％の文字画像（３ポイント、５ポイントの文字）、人物顔写真（ハーフトーンを含むドット画像）、べた白画像、べた黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像を、Ａ４版の中性紙（６４ｇ／ｍ2）にプリントして得られたトナー画像で行った。
【０１６８】
（べた画像の白抜け）
高温高湿（３０°、８５％ＲＨ）環境下で、オリジナル原稿をプリントした。
【０１６９】
べた画像の白抜けの評価は、べた画像部に長径が０．４ｍｍ以上の白抜けがＡ４紙当たり何個あるかで判定した。尚、白抜け長径はビデオプリンター付き顕微鏡で測定した。
【０１７０】
評価基準
◎：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：全ての複写画像が３個／Ａ４以下
○：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：４個／Ａ４以上、１９個／Ａ４以下が１枚以上発生
×：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：２０個／Ａ４以上が１枚以上発生。
【０１７１】
（文字画像の中抜け）
低温低湿（１０°、１５％ＲＨ）環境下で、オリジナル原稿をプリントした。
【０１７２】
文字画像の３ポイント、５ポイントの文字をルーペで拡大観察し、文字画像の中抜けの発生状態を目視で評価した。
【０１７３】
評価基準
◎：５万枚目のプリントまで、３ポイント、５ポイントの文字共に中抜けの発生なし
○：５万枚目のプリントまで、３ポイントの文字に中抜けの発生なし
×：５万枚目のプリントで、３ポイント、５ポイントの文字共に顕著な中抜け発生あり。
【０１７４】
（かぶり）
かぶりは、印字されていない中性紙（白紙）の濃度を２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均値を白紙濃度とし、次に、無地画像形成がなされた中性紙の白地部分を同様に２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均濃度から前記白紙濃度を引いた値をかぶり濃度として評価した。測定は「ＲＤ−９１８」（マクベス反射濃度計）を用いて行った。
【０１７５】
評価基準
◎：初期と１０万枚プリント後の両方共に０．００５以下で良好
○：初期は０．００５以下、１００万枚プリント後は０．０１以下で実用上問題ないレベル
×：初期と１０万枚プリント後の両方共に０．０１より大きく実用上問題となるレベル。
【０１７６】
（黒ポチ）
黒ポチは、１０万枚プリント後、無地画像を１００枚プリントして評価した。評価は、ハードコピー上に、黒ポチ発生の周期性が感光体の周期と一致し、目視できる（径０．４ｍｍ以上）黒ポチがＡ４版１枚当たり何個あるかで行った。
【０１７７】
評価基準
◎：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が３個／Ａ４版以下で良好
○：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が４個／Ａ４以上、１０個／Ａ４版以下が１枚以上発生するが実用上問題なし
×：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が１１個／Ａ４版以上が１枚以上発生し実用上問題あり。
【０１７８】
（画像濃度）
画像濃度は、プリント画像のべた黒画像部の濃度で評価した。画像濃度の測定は「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し、紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。
【０１７９】
評価基準
◎：初期と１００万枚プリント後、両方共に画像濃度が１．２以上で良好
○：初期は画像濃度が１．２以上、１００万枚プリント後も画像濃度が１．０以上で実用上問題ないレベル
×：初期と１００万枚プリント後の両方共に画像濃度が１．０未満で実用上問題あり。
【０１８０】
（鮮鋭度）
鮮鋭度は、１００万枚プリント後、オリジナル原稿をプリントし、文字画像を１０倍のルーペで観察し評価した。
【０１８１】
評価基準
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能で良好
○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能で実用上問題ないレベル
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部或いは全部が判読不能で実用上問題あり。
【０１８２】
表２に評価結果を示す。
【０１８３】
【表２】
2007086734.tif 000004
【０１８４】
表２より、本発明に係る「実施例１〜８」は、何れの評価項目でも問題なく高品質のトナー画像が得られることが判る。一方比較用の「比較例１〜３」は、評価項目の何れに問題が有ることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０１８５】
【図１】本発明に係る感光体の層構成の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【図３】遠心成形装置の主要部を示す断面構成図である。
【符号の説明】
【０１８６】
１００  基体
２００  中間層
３００  感光層
４００  電荷発生層
５００  電荷輸送層
６００  保護層
７００  無機粒子
８００  有機粒子
９００  表面層
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像手段
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写手段としての一次転写ローラ
５Ａ  二次転写手段としての二次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  二次転写体のクリーニング手段
７  無端ベルト状中間転写体ユニット
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ  潤滑剤塗布手段
２４  定着装置
【図１】
2007086734.tif 000005
【図２】
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【図３】
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