(57)【要約】【課題】  印字品質に優れるとともに、印字された画像の堅牢性、特に耐光性、耐ガス性が良好で、かつ、耐湿性に優れ、さらに耐目詰まり特性の優れたマゼンタインク組成物を提供すること。【解決手段】  下記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と、尿素誘導体とを含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。【化１】2007161756.tif 000008                                                                        （Ｉ）（式Ｉ中、ＭはＨ、ＮＨ４ 、又はアルカリ金属、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と、尿素誘導体とを含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。
【化１】
2007161756.tif 000007
（Ｉ）
（式Ｉ中、ＭはＨ、ＮＨ４ 、又はアルカリ金属、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）における前記ｎが２であることを特徴とする請求項１に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項３】
前記尿素誘導体が、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項４】
インク組成物の全量に対して、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料を０．６〜１０ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項５】
インク組成物の全量に対して、前記尿素誘導体を０．５〜２０ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項６】
前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と前記尿素誘導体との含有比率が重量比で５：１〜１：１０の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項７】
前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項８】
前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする請求項７に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項９】
インク組成物の全量に対して、前記ノニオン系界面活性剤を０．１〜５ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項７又は８に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１０】
前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする請求項１〜９に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１１】
前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする請求項１０に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１２】
インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも請求項１〜１１のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセット。
【請求項１３】
請求項１２に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１４】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、請求項１２に記載のインクセット又は請求項１３に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印字品質に優れるとともに、印刷物の堅牢性、特に耐光性及び耐ガス性が良好で、優れた耐湿性を有する、インクジェット記録に好適なマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物の双方を含む）、これを用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、細いノズルからインク組成物を小滴として吐出し、記録媒体表面に付着させて文字や画像を記録する公知の方法である。実用化されているインクジェット記録方法としては、（ｉ）電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物をこの機械信号によって断続的にノズルヘッドから吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法、（ｉｉ）ノズルヘッドの吐出部にごく近い一部分を急速に加熱し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物中に泡を発生させ、その泡の体積膨張によってインク組成物をノズルヘッドから断続的に吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法等がある。
【０００３】
最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又は更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットであり、通常はこのインクセットを収納したインクカートリッジの形でプリンタに装着して使用される。
インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、各種染料を水又は有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させた溶液が一般的であり、このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色すること、印字物の保存に際して経時的に変退色しないこと等が求められる。
【０００４】
また、近年、カラーインクジェットプリンタによる写真画像の印刷は、ヘッド、インク組成物、記録方法、そしてメディアのそれぞれの継続的な改良によって銀塩写真と遜色ないレベルとなり、画質においては写真並みとなった。この一方で、得られた画像の保存性に関しても、インク組成物及びメディアの改良により、特性向上が図られている。特に耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまでの特性改良が行われている（特許文献１、２参照）。しかし、銀塩写真と肩を並べるまでには至っていない。耐光性能力の評価に関しては、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）のそれぞれの純色のパターン（光学濃度が１．０近傍）の退色率を指標に判断が行われているのが標準的である。現在市場で市販されているプリンターに搭載されているインク組成物の耐光性能力に関しては、上記評価手法を用いて判断した場合、マゼンタインク組成物の能力が最も低く、インクセットの耐光性寿命の律速となっているケースが多い。よって、マゼンタインク組成物の耐光性を改良することは、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に効果的である。
【０００５】
ところで、上記のようなインク組成物を用いて作成された印刷物が、室内は勿論のこと室外にも設置されることがあるため、太陽光を初めとして種々の光や外気（オゾン、窒素酸化物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、耐光性、耐ガス性に優れたインク組成物の開発がなされている。耐光性、耐ガス性といった特性はインクの色材に左右されるところが大きいが、これらの特性に加え、さらに耐湿性にも優れたマゼンタインク組成物の開発が要望されている。
上記の特性のうち、耐光性及び耐ガス性に優れた着色剤としては、特許文献３に記載の化合物（アゾ系色素）及び特許文献４に記載の化合物（アントラピリドン系色素）が提案されている。また、２種類の着色剤を組み合わせて使用した耐光性及び耐ガス性に優れたマゼンタインク組成物も提案されている（特許文献５参照）。
【０００６】
また、上述したライトマゼンタインクを配備したインクセットでは、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物を配備することによって、粒状感のない画像を得ることができるようになった。写真画像の印刷を主な目的としているこのような色濃度の異なる２種のインク組成物を配備したインクセットに関しては、写真画像の形成には、粒状感の緩和・解消のため概して色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。また、前述した耐光性の評価に関しても、光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成物で形成されている。よって、ライトマゼンタインク組成物の耐光性の改良も、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に繋がる。色濃度の低いインク組成物では、色濃度の濃いインク組成物と比較して、それほど高い発色性は要求されず、耐光性等の他の特性が重要になる。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−２９０５５９号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８３９２号公報
【特許文献３】特開２００２−３７１０７９号公報
【特許文献４】特開２００２−３３２４１９号公報
【特許文献５】特開２００５−１０５１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題点を解消し、印字品質に優れるとともに、印字された画像の堅牢性、特に耐光性、耐ガス性が良好でかつ耐湿性に優れ、さらに耐目詰まり特性の優れたマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成物及びライトマゼンタインク組成物の双方を含む）、このインク組成物を含むインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、インクジェット記録用インクの色材及び該色材の特性をより向上させる添加剤について詳細に検討した結果、特定組成のマゼンタ系染料と尿素系の誘導体をインク組成物の主成分として用い、下記の構成を採用することにより前記の課題の解決を可能にした。
【００１０】
（１）下記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と、尿素誘導体とを含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。
【化１】
2007161756.tif 000002
（Ｉ）
（式Ｉ中、ＭはＨ、ＮＨ４ 、又はアルカリ金属、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。）
（２）前記式（Ｉ）における前記ｎが２であることを特徴とする前記（１）に記載のマゼンタインク組成物。
（３）前記尿素誘導体が、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする前記（１）又は（２）のマゼンタインク組成物。
【００１１】
（４）インク組成物の全量に対して、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料を０．６〜１０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかのマゼンタインク組成物。
（５）インク組成物の全量に対して、前記尿素誘導体を０．５〜２０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかのマゼンタインク組成物。
（６）前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と前記尿素誘導体との含有比率が重量比で５：１〜１：１０の範囲であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかのマゼンタインク組成物。
（７）前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかのマゼンタインク組成物。
【００１２】
（８）前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする前記（７）のマゼンタインク組成物。
（９）インク組成物の全量に対して、前記ノニオン系界面活性剤を０．１〜５ｗｔ％含有することを特徴とする前記（７）又は（８）のマゼンタインク組成物。
（１０）前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかのマゼンタインク組成物。
（１１）前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする前記（１０）のマゼンタインク組成物。
【００１３】
（１２）インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも前記（１）〜（１１）のいずれかのマゼンタインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセット。
（１３）前記（１２）のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
（１４）インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、前記（１２）のインクセット又は前記（１３）のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
（１５）前記（１４）のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインク組成物は、従来のマゼンタ系インク組成物に比べて特に耐光性及び耐ガス性（耐オゾン性）が良好で、これを用いた本発明のインクセット、インクカートリッジ、並びにこれらを用いた記録方法及び記録物によれば、耐湿性にも優れた記録物を提供することができる。それに加えて本発明のインク組成物は、目詰まりが少なく、十分な発色濃度が確保され、インクとしての保存安定性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、少なくとも、（ｉ）前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料の少なくとも１種と、（ｉｉ）少なくとも１種の尿素誘導体とを含有し、必要に応じ、保湿剤、界面活性剤、浸透促進剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含有させたものである。
本発明においては、前記マゼンタ系染料と尿素誘導体とを併用することにより耐光性及び耐ガス性を高次元で満足させることのできるマゼンタインク組成物を提供することができる。
【００１６】
以下に本発明で用いる前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料について説明する。
前記一般式（Ｉ）において、Ｍは塩を形成するＨ、ＮＨ４ 、又はアルカリ金属を表し、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。
一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料は、耐光性及び耐ガス性に優れ、１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料の中でも、ｎが２である構造を有する染料は良好な耐湿性を有しており特に好ましい。
【００１７】
一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料は、どのような方法で製造されたものでもよいが、例えば、次のような方法で製造することができる。
１）１−メチルアミノ−４−ブロモアントラキノンとベンゾイル酢酸エチルエステルとを溶媒中で反応させ、１−ベンゾイル−６−ブロモ−３−メチル−２，７−ジオキソ−２，７−ジヒドロ−３Ｈ−ナフト［１，２，３−ｄｅ］キノリンを得る。
２）次いで、上記１）で得られた化合物とメタアミノアセトアニリドとを溶媒中で反応させ、３′−［１−ベンゾイル−３−メチル−２，７−ジオキソ−２，７−ジヒドロ−３Ｈ−ナフト［１，２，３−ｄｅ］キノリン−６−イルアミノ］−アセトアニリドを得る。
３）次いで、上記２）で得られた化合物を発煙硫酸中で反応させ、トリナトリウム−６−アミノ−４−［２，７−ジヒドロ−３−メチル−１−（３−スルホナトベンゾイル）−２，７−ジオキソ−３Ｈ−ナフト［１，２，３−ｄｅ］キノリン−６−イルアミノ］−ベンゼン−１，３−ジスルホナートを得る。
４）次に、上記３）で得られた化合物とシアヌルクロライドとを水中で反応させて１次縮合物を得て、更に、モノ−又はジ−カルボキシフェノールを反応させて２次縮合物を得る。この２次縮合物に任意のアルキレンジアミンを反応させて３次縮合物とする。
５）次いで、上記４）で得られた化合物をそのまま、あるいはアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩とすることにより、目的とする前記式（Ｉ）で表される化合物（マゼンタ系染料）を得る。
【００１８】
また、本発明のマゼンタインク組成物には、色調などの調整のため、耐光性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で他のマゼンタ系染料を併用することもできる。
式（Ｉ）で表される化合物以外のマゼンタ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を挙げることができる。
【００１９】
なお、本発明のマゼンタインク組成物においては、染料固形分の合計が、インク組成物の全重量に対し０．６〜１０ｗｔ％の範囲にあることが好ましい。０．６ｗｔ％以上とすることで必要な発色性（最高濃度）を得ることができ、１０ｗｔ％以下とすることでインクセット等に使用したときの目詰まりを防止することができる。
【００２０】
本発明のマゼンタインク組成物は、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料に加えて尿素誘導体を含むことを特徴とする。尿素誘導体を添加することにより耐光性が向上する効果がある。
本発明で使用する尿素誘導体としては、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素等を挙げることができ、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
前記尿素誘導体の含有量は、インク組成物の全重量に対し０．５〜２０ｗｔ％の範囲とするのが好ましく、より好ましくは１〜１６ｗｔ％、さらに好ましくは２〜１２ｗｔ％の範囲である。含有量が０．５ｗｔ％以上とすることで尿素誘導体の添加による耐光性向上効果が明確となり、含有量を２０ｗｔ％以下とすることで、目詰まり性等の信頼性を良好に保つことができる。
【００２２】
本発明のインク組成物において、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料と前記尿素誘導体との含有比率は重量比で５：１〜１：１０の範囲であることが好ましく、より好ましくは４：１〜１：８の範囲であり、さらに好ましくは３：１〜１：５の範囲である。両者の比率をこの範囲とすることにより、耐光性向上と信頼性面での特性確保をより高次元で成り立たせることが可能である。
【００２３】
前記の染料や尿素誘導体等を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）は８．０以上であることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮すると、インク組成物のｐＨは１０．５以下であることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８. ５〜１０．０に調整することがより好ましい。
【００２４】
本発明のマゼンタインク組成物は、主溶媒として、水又は水と水溶性有機溶剤の混合液を使用することが好ましい。
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水が好ましい。
本発明のマゼンタインク組成物において、主溶媒として使用される場合の水の含有量は、インク組成物の全重量に対し、４０〜９０ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ましくは、５０〜８０ｗｔ％である。
【００２５】
本発明のマゼンタインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び糖類から選ばれる少なくとも１種の保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更させたりすることができる。
【００２６】
水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が望ましい。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
【００２７】
保湿剤は、インク組成物全量に対して好ましくは５〜５０ｗｔ％、より好ましくは、５〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは、５〜２０ｗｔ％の範囲で添加される。５ｗｔ％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０ｗｔ％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。
【００２８】
また、本発明のマゼンタインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等が挙げられ、中でも、２−ピロリドンが好適に用いられる。それらは、単独または２種以上併用して用いられることもできる。
その含有量は、インク組成物全量に対して０．５〜１０ｗｔ％が好ましく、さらに好ましくは、１〜５ｗｔ％である。その含有量を、０．５ｗｔ％以上とすることで、添加することによる各成分の溶解性向上を図ることができ、１０ｗｔ％以下とすることで、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させることがない。
【００２９】
また、本発明のマゼンタインク組成物には、インクの速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【００３０】
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４（以上、Air Products and Chemicals, Inc.
製、商品名）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学工業（株）製、商品名）等が挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して好ましくは０. １〜５ｗｔ％、より好ましくは０. ５〜２ｗｔ％である。添加量を０. １ｗｔ％以上とすることで、十分な浸透性を得ることができ、また、５ｗｔ％以下とすることで、画像のにじみの発生を防止し易い。
【００３１】
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣り合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
本発明で用いることのできるグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
より好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルが好適に用いられる。
その添加量は、インク組成物全量に対して好ましくは３〜３０ｗｔ％、より好ましくは５〜１５ｗｔ％である。添加量を３ｗｔ％以上とすることで、十分なブリード防止効果が得られ、また、３０ｗｔ％以下とすることで画像のにじみを防止しやすく、インクの保存安定性を確保しやすい。
【００３２】
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、ヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等が添加されてもよい。
防腐剤又は防黴剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ製  プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【００３３】
ｐＨ調整剤、溶解助剤、又は酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩類を挙げることができる。
本発明のインク組成物においては、前記した任意成分は、単独又は各群内及び各群間において複数種選択して混合して用いることができる。
【００３４】
また、本発明のマゼンタインク組成物においては、インク組成物の全ての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で１０ｍＰａ・ｓ未満であるように選択されるのが好ましい。
また、本発明のマゼンタインク組成物は、その表面張力が好ましくは２０℃で４５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。
【００３５】
本発明のマゼンタインク組成物の調製方法としては、例えば、各成分を十分混合溶解し、孔径０. ８μｍ程度のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。
【００３６】
次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでもない。
【００３７】
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例中に記述した材料、組成、及び作製方法に何等限定されるものではない。
［実施例１〜６及び比較例１〜２］
マゼンタ系染料としてＭ染料１（下記式（ＩＩ）で表されるＬｉ塩とＮａ塩との混合塩）又はＭ染料２（下記式（ＩＩＩ）で表されるＮＨ4塩とＮａ塩との混合塩）を使用し、それぞれ表１に示す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過して、実施例１〜６及び比較例１〜２のインク組成物を調製した。
【００３９】
【化２】
2007161756.tif 000003
（Ｍ＝Ｌｉ又はＮａ）
【００４０】
【化３】
2007161756.tif 000004
（Ｍ＝ＮＨ4又はＮａ）
【００４１】
【表１】
2007161756.tif 000005
【００４２】
＜記録物の印字＞
インクジェットプリンタＰＭ−Ａ７００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、このプリンタの専用カートリッジ（マゼンタ室）に実施例１〜６、比較例１〜２の各インク組成物を充填して、インクジェット専用記録媒体（ＰＭ写真用紙：セイコーエプソン株式会社製、型番ＫＡ４２０ＰＳＫ）に印字し、各評価試験を行なった。
【００４３】
＜耐光性試験：評価方法＞
実施例１〜６及び比較例１〜２のインク組成物を充填したカートリッジを用い、ＯＤ(Optical Density) が、０．９〜１．１の範囲に入るようにＤｕｔｙを調整して印刷を行い、得られた印刷物を直射日光の当たらない常温常湿環境にて１日放置した後、以下の条件で耐光性を評価した。
各印刷物をそれぞれ４サンプルずつ用意し、キセノン耐候性試験機ＸＬ−７５（スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、照度７０，０００ｌｕｘの条件下にて、５日間、９日間、１４日間、２１日間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計「Spectrolino 」（ Gretag 社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
【００４４】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０ ）×１００
Ｄ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ０ ：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Red ，光源：D50 ，視野角：２度）
【００４５】
そして、曝露した日数を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの印刷物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、下記判定基準により、耐光性を評価した。結果を表２に示す。
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが２１日経過までに７０％まで減少しない。
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１８日を超え、２１日以下である。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１５日を超え、１８日以下である。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日を超え、１５日以下である。
【００４６】
【表２】
2007161756.tif 000006
【００４７】
表２からわかるように、前記式（Ｉ）で表されるマゼンタ系染料に加えて尿素誘導体が添加されたインク組成物（実施例１〜６）を用いて印刷された印刷物は尿素誘導体が添加されていないインク組成物（比較例１、２）を用いて印刷された印刷物に比べて印刷物の経時的な光学濃度残存率が高く、より優れた耐光性を有する印刷物が得られた。
【００４８】
また、例示はしていないが、前記実施例１〜６及び比較例１、２の各インク組成物について前記と同様にして得た各印刷物に、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、（株）スガ試験機製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度４０ｐｐｍの条件下にて、印刷物を１６時間曝露した後、
それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇｅ社製）を用いて測定してその耐オゾン性を評価したところ、１６時間の曝露では光学濃度残存率（ＲＯＤ）７０％以上を確保しており、いずれも耐オゾン性は良好であった。