(57)【要約】【課題】  加熱加工時のオリゴマーの表面析出による輝点欠点とヘイズ上昇の両方を抑制する事のできる積層ポリエステルフィルムを提供することが課題であり、更に詳しくは、光学用途にも使用可能な積層ポリエステルフィルムを提供する事が課題である。【解決手段】  少なくとも片面に積層膜を有する積層ポリエステルフィルムであって、該フィルムを１５０℃で６０分間加熱した時に積層膜側に析出するオリゴマー粒の、平均サイズが面積換算で１０μｍ２以下、個数が１００μｍ×１００μｍの視野内で１００個以下である、積層ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも片面に積層膜を有する積層ポリエステルフィルムであって、該フィルムを１５０℃で６０分間加熱した時に積層膜側に析出するオリゴマー粒の平均サイズが面積換算で１０μｍ２以下、個数が１００μｍ×１００μｍの視野内で１００個以下である、積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
積層膜の総厚みが２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
積層膜中に水溶性樹脂を含み、水溶性樹脂の積層膜中の換算厚みｄ１が１５ｎｍ以上である、請求項１〜２いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
ｄ１＝［積層膜総厚み］×［水溶性樹脂の積層膜中の含有比率（重量換算）］
【請求項４】
積層膜中の架橋剤の含有量が１０重量％以上、４０重量％以下である、請求項１〜３いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
積層膜中に残留界面活性剤を含み、その界面活性剤がベンゼン環を含まない高級脂肪酸である、請求項１〜４いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】
光学用途に使用される積層ポリエステルフィルムであって、ヘイズが１．５％以下、全光線透過率が９０％以上である、請求項１〜５いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】
積層膜中の水溶性樹脂がアクリル系樹脂である、請求項１〜６いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項８】
積層膜中の水溶性樹脂がポリエステル系樹脂である、請求項１〜６いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムを用いたディスプレイ用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は積層ポリエステルフィルムに関し、詳しくは加熱時のオリゴマー析出抑制力に優れ、析出オリゴマー粒の小サイズ化と個数低減を両立させることのできるポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは、高透明で光学用途にも使用が可能なポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高透明性を有し、接着性を付与させるために表面に樹脂からなる積層膜を有したポリエステルフィルムは、様々な用途に好適に用いられる。中でも光学用途、つまりディスプレイの部材として用いる用途には特にこの特性が必要である。
【０００３】
この積層ポリエステルフィルムの上には必ず何らかの層が設けられることになる。ハードコート、粘着剤層、光拡散層、ＩＴＯなどの導電膜、反射防止膜、近赤外線や近紫外線をカットする光学フィルターなどである。またこれらの層は多くの場合２種以上設けられることが多く、例えば積層膜上にハードコートを設けたその上に反射防止膜を設けたり、片面にハードコートを設けてその裏面に粘着剤層やＩＴＯなどの導電膜を設けたりなどである。
【０００４】
これらの追加層を設ける場合にはしばしば１５０℃程度の加熱が施されることがある。また追加層を設けた後に加熱を施されることもある。そこで各ユーザーからは１５０℃×６０分間の加熱試験を要求されることが多く、この時に大きく問題となるのが、表面に析出するオリゴマーの問題である。
【０００５】
析出オリゴマーの弊害には２種類あり、１つはヘイズの上昇である。高透明、低ヘイズが絶対の要求特性となる光学用途では、ヘイズ上昇のレベルによっては致命的な場合がある。もう１つはオリゴマーの析出サイズが大きくなると、輝点として欠点のように見えてしまうことである。特に積層膜の上に更に別の層が設けられている場合では、オリゴマーが揮発する逃げ場がないため、析出するオリゴマーの全てが輝点状の欠点として見えてくる可能性がある。
【０００６】
この加熱時のオリゴマー析出の抑制を試みた公知例は数多く存在するが、それらは２種に大別できる。１つは基材フィルム側での改良であり、基材ポリエステルの重合方法の改良や、基材フィルムを多層化させて表面層をオリゴマーブロック層とするなどが上げられる。ただしこれらの手法は高透明性や低ヘイズに大きな影響を与える物であるため、光学用途としては採用できない部分があった。オリゴマー析出防止を担う部分が基材部であるため、厚みが厚すぎてフィルム全体の光学特性に大きな影響を与えてしまう。
【０００７】
もう１つの手法は、コーティングなどで表面に積層膜を設け、その積層膜にオリゴマーの析出を防止する機能を持たせることであり、こちらの方法が光学フィルムとして好適であった。この方法には特許文献１（積層膜にポリエステル系化合物とイソシアネート系化合物との２液反応樹脂を用いる）、特許文献２（積層膜にポリビニルアルコールを１０〜１００ｗｔ％含有する）、特許文献３（積層膜にガラス転移点が−２０℃以上６０℃未満のポリエステル樹脂を用いる）などの公知例がある。しかしこれらの方法ではヘイズＵＰやオリゴマー総量を抑えることはできても、析出オリゴマー粒の大きさを小さくすることはできておらず、また加熱の条件が緩かった（温度、もしくは時間）。また光学用途に使用するフィルムの公知例としては特許文献４があるが、こちらも積層膜を施すことでオリゴマー防止ができるとなっているが、どのような積層膜が良いかの記載は無く、また水系塗料ではなく溶剤系の積層膜であった。
【特許文献１】特開平６−３２８６４６号公報
【特許文献２】特開２０００−２８９１６８号公報
【特許文献３】特開２０００−２７２０７０号公報
【特許文献４】特開昭６１−１６２３３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、加熱加工時のオリゴマーの表面析出による輝点欠点とヘイズ上昇の両方を抑制する事のできる積層ポリエステルフィルムを提供することにあり、更に詳しくは、光学用途にも使用可能な積層ポリエステルフィルムを提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は
（１）少なくとも片面に積層膜を有する積層ポリエステルフィルムであって、該フィルムを１５０℃で６０分間加熱した時に積層膜側に析出するオリゴマー粒の、平均サイズが面積換算で１０μｍ２以下、個数が１００μｍ×１００μｍの視野内で１００個以下である、積層ポリエステルフィルム、
（２）積層膜の総厚みが２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム、
（３）積層膜中に水溶性樹脂を含み、水溶性樹脂の積層膜中の換算厚みｄ１が１５ｎｍ以上である、請求項１〜２いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム、
ｄ１＝［積層膜総厚み］×［水溶性樹脂の積層膜中の含有比率（重量換算）］
（４）積層膜中の架橋剤の含有量が１０重量％以上、４０重量％以下である、請求項１〜３いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム、
（５）積層膜中に残留界面活性剤を含み、その界面活性剤がベンゼン環を含まない高級脂肪酸である、請求項１〜４いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム、
（６）光学用途に使用される積層ポリエステルフィルムであって、ヘイズが１．５％以下、全光線透過率が９０％以上である、請求項１〜５いずれかに記載の積層ポリエステルフィルム、
である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によって、１５０℃×６０分加熱時の析出オリゴマーのサイズと個数を制御する事により、加熱加工時のオリゴマーの表面析出による輝点欠点とヘイズ上昇の両方を抑制する事のできる積層ポリエステルフィルムを提供することができ、更に光学用途にも使用可能な積層ポリエステルフィルムを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
加熱加工時のオリゴマーの表面析出による輝点欠点とヘイズ上昇の両方を抑制するためには、提供する積層ポリエステルフィルムの構成として、少なくとも片面に積層膜を有し、該フィルムを１５０℃で６０分間加熱した時に積層膜側に析出するオリゴマー粒の平均サイズが面積換算で１０μｍ２以下、個数が１００μｍ×１００μｍの視野内で１００個以下であることを必要とする。析出オリゴマー粒の平均サイズについては、５μｍ２以下が更に好ましく、２μｍ２以下はそれ以上に好ましい。析出オリゴマー粒の１００μｍ×１００μｍの視野内での個数については、５０個以下が更に好ましく、２０個以下がそれ以上に好ましい。
【００１２】
輝点欠点とは、積層膜の更に上側に透明な各種層（粘着剤等）を設けたときに、目に点状の欠点として見えてしまうものであり、その大きさは１００μｍ２以上である。この欠点は特に光学用途として使用する場合には大きな問題となる。１５０℃の温度下ではオリゴマーのある程度の揮発が期待できるが、各種層が上に設けられることで逃げ場がなく、オリゴマーがほとんど揮発されない状態で輝点欠点として析出してしまう。積層ポリエステルフィルムとしてこの課題を解決する際、積層膜の上に何も設けられていない状態での測定が必要であったが、析出サイズの閾値を１０μｍ２以下と見出すことで、輝点欠点の発生を抑えることができた。
【００１３】
加熱加工時のヘイズの上昇は、析出オリゴマーによるものであるが、析出のサイズよりも析出個数に大きく依存する。ヘイズの上昇は、特に光学用途で使用する場合には大きな問題となる。析出オリゴマーの個数が、１００μｍ×１００μｍの視野内で１００個以内であるとき、ヘイズの上昇が５．０％以内に抑えられることを見出すことができた。
【００１４】
本発明における積層ポリエステルフィルムとは、ポリエステルの基材フィルムの上に積層膜が片面もしくは両面に設けられたものである。オリゴマーの析出防止の方法については、基材フィルム部分での改良と積層膜部分での改良に２分する事ができるが、本発明においては全て積層膜部分での改良である。なぜなら、光学用途として使用する場合には、ヘイズ、光線透過率、色調について厳しく管理されるため、悪影響が懸念される基材フィルムの改良（添加剤や結晶性の制御）は実施する事ができなかったためである。光学用途として積層ポリエステルフィルムを用いる場合、ヘイズが１．５％以下、全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、更に好ましくはヘイズが１．２％以下、全光線透過率が９１％以上である。光の透過効率が高い方が、ディスプレイの輝度の向上につながり、かつ省エネにもなるからである。
【００１５】
以下、本発明における積層膜について述べる。
【００１６】
積層膜の総厚みは、２０〜２００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜１５０ｎｍが更に好ましい。２０ｎｍ以下では積層膜に接着性を施した場合に十分な接着性が得られない可能性があり、２００ｎｍ以上ではブロッキングや削れの問題が生じる可能性がある。また光学用途に用いる場合においても、積層膜の総厚みがこの範囲であることが、光線透過率、ヘイズ、色調といった光学特性の面で好ましい。  ただ積層膜の総厚みを２００ｎｍ以下と薄くする事によって、オリゴマー析出防止の難易度は極めて高く、特に析出オリゴマーのサイズと個数を同時に減少させることが困難であった。積層膜の組成改良によってオリゴマー封止力をある程度向上させた場合、積層膜の総厚みが薄いためどうしても全ては防ぎきれず、析出してしまう数少ないオリゴマーは逆にサイズが大きくなるという現象を起こした。水に圧力がかかると逆に勢いよく噴出してしまうが、オリゴマー封止力の向上により析出圧力というべきものが高くなってしまったような状況である。逆に積層膜が高いオリゴマー封止力を持たない場合は、サイズは大きくはならないが個数は多くなりヘイズ上昇の原因となった。
【００１７】
鋭意検討の結果、積層膜中に水分散性樹脂だけでなく、水溶性樹脂も含ませることで、析出オリゴマー粒のサイズと個数を同時に抑えることに成功した。ポリエステルフィルムの上に積層膜を設ける方法としては数多くの公知例が存在するが、塗布によって樹脂積層膜を設ける場合においては、有機溶媒とともに塗布させるよりも、水系の塗剤を塗布させる方が、生産コストの低減や自然環境や人体への悪影響を抑えることができる点で好ましい。樹脂を水系塗剤として塗布させるためには、水分散化や水溶化の手法が取られるが、樹脂固形分率と粘度が関係しない点、もしくは積層膜の耐湿度性を考えた場合、水分散性の樹脂エマルジョンを好適に使用するケースが多かった。
【００１８】
水分散性の樹脂を塗布により積層膜に設けた場合、水の乾燥、界面活性剤の揮発によって樹脂皮膜が形成される。しかし温度などの乾燥条件によっては、樹脂の分散に寄与する界面活性剤が一部残ってしまうため、完全な皮膜化が妨げられてしまうことがある。つまり樹脂の粒子が敷き詰まった状態に近くなり、樹脂間の隙間が加熱加工時のオリゴマーの析出経路となってしまうことになっていた。この樹脂を水溶性の樹脂に置き換える、あるいは一部水溶性樹脂を含めることによって、樹脂粒子間の隙間を水溶性樹脂で埋めることができるため、オリゴマーの析出経路をふさぐことができた。本発明のオリゴマー封止力を得るためには、
水溶性樹脂の積層膜中の換算厚みｄ１が１５ｎｍ以上となるように、水溶性樹脂を加える（もしくは水溶性樹脂に置き替える）必要があり、更にｄ１が３０ｎｍ以上であることが好ましい。
ｄ１＝［積層膜総厚み］×［水溶性樹脂の積層膜中の含有比率（重量換算）］。
【００１９】
積層膜の構成要素としての水溶性樹脂もしくは水分散性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂などが好適に用いられるが、場合によっては異なる２種類以上の樹脂を組み合わせて用いても良い。この中でも、水溶化の容易さ、光学用途として用いた場合のヘイズ、光線透過率、色調、を考慮すると、アクリル樹脂やポリエステル樹脂を使用するのがより好ましい。
【００２０】
積層膜の構成成分として用いうるアクリル樹脂は特に限定するものではないが、好ましい例としては、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレートから選ばれる共重合体などがある。更に、アクリル樹脂の水溶化あるいは水分散化を容易にするため、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物（アクリル酸など）を共重合することが好ましい。
【００２１】
積層膜の構成成分として用いうるポリエステル樹脂は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するもので、ジカルボン酸とジオールから重縮合して得られるものが好ましい。使用できるポリエステル樹脂としては特に限定するものではないが、好ましい例としては、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、トリメリット酸、グリコール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールから選ばれる共重合体などがある。更に、ポリエステル樹脂の水溶化あるいは水分散化を容易にするため、スルホン酸塩基を含む化合物や、カルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。
【００２２】
水溶性樹脂を得る方法は既に公知であるが、水分散性樹脂に比べて、親水基含有モノマーの共重合比率が高い（酸価が高いことも含む）、分子量が低いなどの違いがある。
【００２３】
積層膜の構成要素として、水溶性樹脂、水分散性樹脂以外に架橋剤を使用するのも好ましい。塗布乾燥時に樹脂同士を架橋する事により、樹脂間の結合力を強めてくれる。もし架橋剤による結合力の補強がない場合は、オリゴマー粒の析出のサイズは小さいが、個数が多くなってしまいヘイズ上昇の原因となってしまう。
この架橋剤の添加量は積層膜に対し、１０重量％以上、４０重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１５〜３５重量％である。架橋剤の添加量が１０重量％未満では、オリゴマー封止に必要な樹脂間結合力を得ることができず、４０重量％より多ければ、樹脂が本来がもつ接着性を損なう可能性がある。
【００２４】
用いられる架橋剤は、積層膜を構成する樹脂に存在する官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メチロール基、アミド基などと架橋反応しうるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを用いることができる。特に、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤が、樹脂との相溶性、接着性などの点から好適に用いることができる。
【００２５】
積層膜中に残留界面活性剤がある場合は、その界面活性剤がベンゼン環を含まない高級脂肪酸であることが好ましい。本来、塗布乾燥によって揮発すべきものではあるが、界面活性剤の疎水部分はオリゴマーともある程度の親和力を持ち、非常に小さなオリゴマーであれば捕捉する事ができる。ただ界面活性剤の疎水部分にベンゼン環があるか、それとも直鎖状であるかによって、樹脂環の隙間の単位体積あたりに存在できる量が異なってくるため（ベンゼン環によってかさばる）、隙間を通る小さなオリゴマーの捕捉能力に差が発生する。この界面活性剤による効果は、析出オリゴマー粒のサイズではなく個数に影響を与える。
【００２６】
界面活性剤を特に樹脂の水分散剤や水溶化の補助に使用するのであれば、Ｃ１０以上の高級脂肪酸であることが樹脂やオリゴマーとの親和性の点で好ましい。また基材フィルムと水系塗剤の濡れ性を上げるために、別種の界面活性剤を併用しても良い。
【００２７】
また、積層膜中には各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などが配合されていてもよい。特に、積層膜中に無機粒子を添加したものは、易滑性や耐ブロッキング性が向上するので更に好ましい。この場合、添加する無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用いることができる。
【００２８】
しかし積層ポリエステルフィルムの透明性を必要とする用途では、添加する粒子の大きさや添加量に注意が必要であり、光学用途に用いる場合は特に注意を要する。光学用途に使用するならば、用いられる無機粒子は、平均粒径０．００５〜３μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜１μｍ、最も好ましくは０．０２〜０．３μｍであり、積層膜中の樹脂に対する混合比は固形分重量比で０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２９】
本発明のポリエステルフィルムを製造するに際して、積層膜を設けるのに好ましい方法としては、ポリエステルフィルムの製造工程中に設け、フィルムと共に延伸する方法が好適であり、中でも生産性を考慮すると、上述で紹介するように、製膜工程中に塗布方法で設ける方法が最も好適である。
【００３０】
フィルム基材上への塗布の方法は各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができる。またコーティング膜の塗布の均一性や接着性を考慮して、表面にコロナ放電を施しても構わない。
【００３１】
次に、本発明におけるポリエステル製の基材フィルムについて説明する。本発明におけるポリエステルフィルムは、可視光線を十分に透過できる透明性があり、高次工程に耐えうる耐熱性や機械強度、寸法安定性を有するものであることが好ましい。また、フィルムの厚みは、３０μｍ以下であると熱的および機械的安定性に不足が生じ、また、３００μｍ以上であると、剛性が高すぎて取り扱い性が低下すること、ロール長尺化が物理的に困難になること、そして透明性などに問題が生じやすいため、３０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは５０〜２５０μｍである。そして、熱的および機械的安定性の問題から、二軸延伸ポリエステルフィルムであることが好ましい。
【００３２】
ここで、二軸延伸ポリエステルフィルムとは、ジカルボン酸類とグリコール類を重合して得られるポリエステルを、必要に応じて乾燥し、公知の溶融押出し機に供給し、スリット状のダイから単層または複合層のシート状に押出し、静電印加などの方式によりキャスティングドラムに密着、冷却固化して未延伸シートとした後、二方向に延伸、熱処理したフィルムのことである。
【００３３】
ポリエステル樹脂に用いられるジカルボン酸類としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸や、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などが使用できる。また、フィルムのポリエステル樹脂に用いられるグリコール類としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコールや、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールなどが使用できる。機械的強度、耐候性や耐化学薬品性、透明性などを考慮すると、前者にテレフタル酸もしくはナフタレンジカルボン酸を、後者にエチレングリコールを用いることが好ましい。また、重合時の触媒として、アルカリ土類金属化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物などを使用することが好ましい。また、これらのジカルボン酸類、グリコール類、触媒は、それぞれ２種以上を併用してもよい。  
【００３４】
また、フィルムに走行性（易滑性）や耐候性、耐熱性などの機能を持たせるため、フィルム原料に粒子を添加してもよいが、フィルムの高透明性を損なわないように添加量や材質に十分な注意が必要である。添加量については好ましくはきわめて少量、さらに好ましくは無添加である。フィルムの走行性（易滑性）に関しては、前述のように積層膜の添加粒子で補助するのが好ましい。
【００３５】
延伸方法としては、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方法や、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸する同時二軸延伸延伸方法などの公知技術が用いられる。延伸前予熱温度および延伸温度は６０℃〜１３０℃であり、延伸倍率は２．０〜５．０倍であり、必要ならば延伸後に１４０℃から２４０℃の熱処理を行う。またこの延伸時にかかってくる熱量を、積層膜を水系塗料として塗布した後乾燥させるのに利用してもよい。
【実施例】
【００３６】
本発明における評価基準は次の通りである。
【００３７】
（１）加熱後の析出オリゴマー粒の平均サイズ
積層ポリエステルフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、１５０℃に設定したオーブンの中で６０分加熱した後、オーブンから取り出して冷却し、そのフィルム小片の表面を１０００倍に設定した顕微鏡で観察した。１００μｍ×１００μｍの面積の視野を５視野観察し、そこで見えた全てのオリゴマー粒の幅と長さを記録し平均面積を計算した。視野の面積、及びオリゴマー粒の平均サイズの測定は、接眼レンズに目盛りをつけ、目盛りと実長さの校正をしながら実施した。
【００３８】
（２）加熱後の析出オリゴマー粒の個数
積層ポリエステルフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、１５０℃に設定したオーブンの中で６０分加熱した後、オーブンから取り出して冷却し、そのフィルム小片の表面を１０００倍に設定した顕微鏡で観察した。１００μｍ×１００μｍの面積の視野を５視野観察し、そこで見えた全てのオリゴマー粒の個数を数えて５（視野数）で割ることで平均化した。視野の境界は、接眼レンズに目盛りをつけ、目盛りと実長さの校正をしながら見極めた。
【００３９】
（３）積層膜の総厚み
積層ポリエステルフィルムの断面を超薄切片に切り出し、ＲｕＯ４染色、ＯｓＯ４染色、あるいは両者の二重染色による染色超薄切片法により、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察、写真撮影を行った。その断面写真から積層膜の総厚みを測定した。
【００４０】
（４）ヘイズ、全光線透過率
スガ試験器製、ヘイズメーターを使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５（１９８１／０３／０１制定）に従って測定した。
【００４１】
以下に実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。
【００４２】
実施例１
フィラーを含まないポリエチレンテレフタレートを２８０℃で溶融押出し、静電印可された２０℃のキャストドラム上にキャストし無延伸シートとした後、これを１００℃で予熱し、この温度にてロール延伸で長手方向に３．０倍延伸した。この後、易滑剤（粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ、）を固形分比２．０ｗｔ％で添加した濃度３．０％の水系塗料を上記のフィルム両面に塗布した。この水系塗料の固形分の内訳は、樹脂成分は［アクリルＡ］（水溶性）が１００％、それに［メラミン系架橋剤Ａ］を２０ｗｔ％の割合で加えたものであった。水系塗料の中に含まれる界面活性剤にはベンゼン環を含む物質はなかった。その後、１２０℃で幅方向に３．５倍延伸し、２２０℃で熱処理した。これにより、総膜厚５０ｎｍの積層膜が両面に形成された（つまり積層膜中の水溶性樹脂の換算厚みｄ１は４０ｎｍ）、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする１２５μｍ厚さの積層フィルムを得た。この積層フィルムのヘイズは０．４％、全光線透過率は９３．４％であった。
【００４３】
この積層フィルムの小片を１５０℃のオーブンの中で６０分間加熱した後取り出して冷却し、析出したオリゴマーを顕微鏡にて観察したところ、オリゴマー粒の平均サイズは１μｍ２、１００μｍ×１００μｍの視野内でのオリゴマー粒平均個数は１０個であった。
【００４４】
「積層膜形成塗液」
・アクリルＡ：日本カーバイド製「ニカゾール  ＲＸ７０２３」  
水溶性樹脂    固形分濃度  ２４ｗｔ％
・メラミン系架橋剤Ａ：三和ケミカル製  「ニカラック  ＭＷ１２ＬＦ」
実施例２
水系塗料の濃度を６．０％、添加する易滑剤（コロイダルシリカ）の粒径を１４０ｎｍ、添加量を固形分比１．５ｗｔ％とした。また水系塗料の固形分の内訳を、樹脂成分は［ポリエステルＡ］（水溶性）が１００％、それに［メラミン系架橋剤Ａ］を２７ｗｔ％、［オキサゾリン系架橋剤Ａ］を３ｗｔ％の割合で加えたものであった。それ以外を実施例１と全く同じ条件で製膜したところ、総膜厚１００ｎｍの積層膜が両面に形成された（つまり積層膜中の水溶性樹脂の換算厚みｄ１は７０ｎｍ）、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする１２５μｍ厚さの積層フィルムを得た。この積層フィルムのヘイズは０．７％、全光線透過率は９２．０％であった。
【００４５】
この積層フィルムの小片を１５０℃のオーブンの中で６０分間加熱した後取り出して冷却し、析出したオリゴマーを顕微鏡にて観察したところ、オリゴマー粒の平均サイズは４μｍ２、１００μｍ×１００μｍの視野内でのオリゴマー粒平均個数は２０個であった。
【００４６】
「積層膜形成塗液」
・ポリエステルＡ：互応化学製「プラスコート  Ｚ８３６」
水溶性樹脂    固形分濃度  １５ｗｔ％
・オキサゾリン系架橋剤Ａ：日本触媒製「エポクロス  ＷＳ５００」  
実施例３
水系塗料の濃度を４．２％、添加する易滑剤（コロイダルシリカ）の添加量を固形分比１．０ｗｔ％とした。また水系塗料の固形分の内訳を、樹脂成分は［アクリルＡ］（水溶性）が３５％、［ポリエステルＢ］（水分散性）が６５％、それに［メラミン系架橋剤Ａ］を２７ｗｔ％、［オキサゾリン系架橋剤Ａ］を３ｗｔ％の割合で加えたものであった。それ以外を実施例１と全く同じ条件で製膜したところ、総膜厚７０ｎｍの積層膜が両面に形成された（つまり積層膜中の水溶性樹脂の換算厚みｄ１は１７ｎｍ）、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする１２５μｍ厚さの積層フィルムを得た。この積層フィルムのヘイズは０．７％、全光線透過率は９１．９％であった。
【００４７】
この積層フィルムの小片を１５０℃のオーブンの中で６０分間加熱した後取り出して冷却し、析出したオリゴマーを顕微鏡にて観察したところ、オリゴマー粒の平均サイズは８μｍ２、１００μｍ×１００μｍの視野内でのオリゴマー粒平均個数は３０個であった。
【００４８】
「積層膜形成塗液」
・ポリエステルＢ  ：  竹本油脂製  「ＴＭＥ７９０」  
水分散性    固形分濃度  ２４ｗｔ％
比較例１
水系塗料の濃度を６．０％、添加する易滑剤（コロイダルシリカ）の粒径を１４０ｎｍ、添加量を固形分比０．５ｗｔ％とした。また水系塗料の固形分の内訳を、樹脂成分は［ポリエステルＣ］（水溶性）が１００％、それに［メラミン系架橋剤Ａ］を５ｗｔ％の割合で加えたものであった。それ以外を実施例１と全く同じ条件で製膜したところ、総膜厚１００ｎｍの積層膜が両面に形成された（つまり積層膜中の水溶性樹脂の換算厚みｄ１は９５ｎｍ）、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする１２５μｍ厚さの積層フィルムを得た。この積層フィルムのヘイズは０．８％、全光線透過率は９１．７％であった。
【００４９】
この積層フィルムの小片を１５０℃のオーブンの中で６０分間加熱した後取り出して冷却し、析出したオリゴマーを顕微鏡にて観察したところ、オリゴマー粒の平均サイズは３μｍ２、１００μｍ×１００μｍの視野内でのオリゴマー粒平均個数は２００個であり、加熱後のヘイズ上昇が１２％と高すぎて、顧客で使用することができなかった。
【００５０】
「積層膜形成塗液」
・ポリエステルＣ  ：  高松油脂製  「ペスレジン  ＴＲ６２０Ｋ」  
水溶性    固形分濃度  ２５ｗｔ％
比較例２
水系塗料の濃度を３．０％、添加する易滑剤（コロイダルシリカ）の粒径を８０ｎｍ、添加量を固形分比２．０ｗｔ％と実施例１と同一にし、また水系塗料の固形分の内訳を、樹脂成分は［アクリルＢ］（水分散性）が１００％、それに［メラミン系架橋剤Ａ］を２０ｗｔ％の割合で加えたものであった。それ以外を実施例１と全く同じ条件で製膜したところ、総膜厚１００ｎｍの積層膜が両面に形成された（つまり積層膜中の水溶性樹脂はなし）、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする１２５μｍ厚さの積層フィルムを得た。この積層フィルムのヘイズは０．４％、全光線透過率は９３．１％であった。
【００５１】
この積層フィルムの小片を１５０℃のオーブンの中で６０分間加熱した後取り出して冷却し、析出したオリゴマーを顕微鏡にて観察したところ、オリゴマー粒の平均サイズは１７μｍ２、１００μｍ×１００μｍの視野内でのオリゴマー粒平均個数は４０個であり、積層膜の上に粘着剤の層を設けた後の加熱加工で輝点が発生し、顧客で使用することができなかった。
【００５２】
「積層膜形成塗液」
・アクリルＢ：日本カーバイド製  「ニカゾール  ＲＸ７０１３Ｅ」
水分散性樹脂    固形分濃度  ３５ｗｔ％
比較例３
水系塗料の濃度を３．０％、添加する易滑剤（コロイダルシリカ）の粒径を８０ｎｍ、添加量を固形分比２．０ｗｔ％と実施例１と同一にし、また水系塗料の固形分の内訳を、樹脂成分は［アクリルＣ］（水分散性）が１００％、それに［メラミン系架橋剤Ａ］を２０ｗｔ％の割合で加えたものであった。［アクリルＣ］には樹脂を水分散させる界面活性剤にベンゼン環を含む物が使われていた。それ以外を実施例１と全く同じ条件で製膜したところ、総膜厚１００ｎｍの積層膜が両面に形成された（つまり積層膜中の水溶性樹脂はなし）、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする１２５μｍ厚さの積層フィルムを得た。この積層フィルムのヘイズは０．４％、全光線透過率は９３．２％であった。
【００５３】
この積層フィルムの小片を１５０℃のオーブンの中で６０分間加熱した後取り出して冷却し、析出したオリゴマーを顕微鏡にて観察したところ、オリゴマー粒の平均サイズは１５μｍ２、１００μｍ×１００μｍの視野内でのオリゴマー粒平均個数は１００個であり、積層膜の上に粘着剤の層を設けた後の加熱加工で輝点が発生し、顧客で使用することができなかった。また残留する界面活性剤の影響でオリゴマー粒の平均個数も増え、加熱後のヘイズ上昇が６％と高くなった。
【００５４】
「積層膜形成塗液」
・アクリルＣ：日本カーバイド製  「ニカゾール  ＲＸ７０１３」
水分散性樹脂    固形分濃度  ３５ｗｔ％
アクリルＢとの違いは樹脂分散のための界面活性剤のみであり、アクリルＣにはベンゼン環を含む物が使用されている。
【００５５】
比較例４
水系塗料の濃度を４．２％、添加する易滑剤（コロイダルシリカ）の添加量を固形分比１．０ｗｔ％と実施例３と同一とし、また水系塗料の固形分の内訳を、樹脂成分は［アクリルＢ］（水溶性）が３５％、［ポリエステルＢ］（水分散性）が６５％、それに［メラミン系架橋剤Ａ］を２７ｗｔ％、［オキサゾリン系架橋剤Ａ］を３ｗｔ％の割合で加えたものであった。それ以外を実施例１と全く同じ条件で製膜したところ、総膜厚７０ｎｍの積層膜が両面に形成された（つまり積層膜中の水溶性樹脂はなし）、ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とする１２５μｍ厚さの積層フィルムを得た。この積層フィルムのヘイズは０．６％、全光線透過率は９２．３％であった。
【００５６】
この積層フィルムの小片を１５０℃のオーブンの中で６０分間加熱した後取り出して冷却し、析出したオリゴマーを顕微鏡にて観察したところ、オリゴマー粒の平均サイズは１８μｍ２、１００μｍ×１００μｍの視野内でのオリゴマー粒平均個数は３０個であり、積層膜の上に粘着剤の層を設けた後の加熱加工で輝点が発生し、顧客で使用することができなかった。
【００５７】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５８】
光学用途に用いるのが最も適切ではあるが、加熱時のオリゴマー析出を嫌うあらゆる積層ポリエステルフィルムの用途に使用が可能である。