(57)【要約】【課題】  発光輝度の低下を防止した有機発光素子を提供する。【解決手段】  一つの分子中にドーパントの機能とホストの機能を有する部位をもつことを特徴をする特定構造の有機発光化合物を提供する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［Ｉ］で示される一つの分子中にドーパントの機能とホストの機能を有する部位をもつことを特徴をする有機発光化合物。
【化１】
2007297303.tif 000024
（式中、Ｄはドーパントの機能をもつ部分分子構造、Ｈはホストの機能をもつ部分分子構造を表す。Ｚはアリール基、複素環、アルキル基、エーテル結合、カルボニル基、カルボン酸エステルを表し、これらの官能基を少なくとも１種類を含む。また、Ｚはこれらの官能基を複数含んでも良い。ｎは１乃至３の整数を表す）
【請求項２】
下記一般式［ＩＩ］で示されるフルオレン化合物。
【化２】
2007297303.tif 000025
（式中、ｎは１乃至３の整数を表す。Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、アルキニル基、エーテルやアミンを含む直鎖構造を表している。Ｚはアリール基、複素環、アルキル基、エーテル結合、カルボニル基、カルボン酸エステルを表し、これらの官能基を少なくとも１種類を含む。また、Ｚはこれらの官能基を複数含んでも良い。
【請求項３】
陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に侠持された少なくとも一層または複数層の有機化合物層を有する有機発光素子において、前記有機化合物層のうち少なくとも一層が、請求項１乃至２のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項４】
前記有機化合物層のうち少なくとも一層が発光層であることを特徴とする請求項３に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフルオレン化合物及び有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物または燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入する。そして、蛍光性化合物または燐光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】
１９８７年コダック社の研究（非特許文献１）には以下の素子が記載されている。
【０００４】
即ち陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニウムキノリノール錯体を用いホール輸送材料にトリフェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子である。そしてこの素子が１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ２程度の発光をすること報告されている。関連の特許としては，特許文献１乃至３等が挙げられる。
【０００５】
また、蛍光性有機化合物の種類を変えることにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近では様々な化合物の研究が活発に行われている。例えば、特許文献４乃至１１等に記載されている。
【０００６】
近年、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に用いる検討が多くなされている。プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献２）。上記のような低分子材料を用いた有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光素子が、ケンブリッジ大学のグループ非特許文献３により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
【０００７】
その他、共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許としては、特許文献１２乃至１６等が挙げられる。
【０００８】
さらに、ホスト材料とドーパントから構成される発光層による発光輝度は、単一材料から構成されるものよりも高輝度・高効率であることが知られるようになった。
【０００９】
このように有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【００１０】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分でない。
【００１１】
これらのうち、ホスト材料とドーパントから構成される発光層による発光輝度は、ドーパント濃度が高くなるに従って低下する。これは、ドーパント分子同士の会合のためであると認識されている。
【００１２】
また、有機分子同士の会合を防ぐことを狙った材料および有機発光素子の例としては、特許文献１７等が挙げられるが、一分子中にドーパント部位とホスト部位を持った構造ではない。
【特許文献１】米国特許第４５３９５０７号
【特許文献２】米国特許第４７２０４３２号
【特許文献３】米国特許第４８８５２１１号
【特許文献４】米国特許第５１５１６２９号
【特許文献５】米国特許第５４０９７８３号
【特許文献６】米国特許第５３８２４７７号
【特許文献７】特開平２−２４７２７８号公報
【特許文献８】特開平３−２５５１９０号公報
【特許文献９】特開平５−２０２３５６号公報
【特許文献１０】特開平９−２０２８７８号公報
【特許文献１１】特開平９−２２７５７６号公報
【特許文献１２】米国特許第５２４７１９０号
【特許文献１３】米国特許第５５１４８７８号
【特許文献１４】米国特許第５６７２６７８号
【特許文献１５】特開平４−１４５１９２号公報
【特許文献１６】特開平５−２４７４６０号公報
【特許文献１７】特開２００５−１２９４９９号公報
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７）
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ，３９５，１５１（１９９８）
【非特許文献３】Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、ドーパント分子同士の会合に伴う発光輝度低下の防止を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
よって本発明は、
一般式［Ｉ］で示される一つの分子中にドーパントの機能とホストの機能を有する部位をもつことを特徴をする有機発光化合物を提供する。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
（式中、Ｄはドーパントの機能をもつ部分分子構造、Ｈはホストの機能をもつ部分分子構造を表す。Ｚはアリール基、複素環、アルキル基、エーテル結合、カルボニル基、カルボン酸エステルを表し、これらの官能基を少なくとも１種類を含む。また、Ｚはこれらの官能基を複数含んでも良い。ｎは１乃至３の整数を表す）
また本発明は、
下記一般式［ＩＩ］で示されるフルオレン化合物を提供する。
【００１７】
【化２】
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【００１８】
（式中、ｎは１乃至３の整数を表す。Ｒ１、Ｒ２はアルキル基、アルキニル基、エーテルやアミンを含む直鎖構造を表している。Ｚはアリール基、複素環、アルキル基、エーテル結合、カルボニル基、カルボン酸エステルを表し、これらの官能基を少なくとも１種類を含む。また、Ｚはこれらの官能基を複数含んでも良い。
【００１９】
また本発明は、
陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に侠持された少なくとも一層または複数層の有機化合物層と、を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物層のうち少なくとも一層が、請求項１乃至２のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の有機発光化合物およびフルオレン化合物は発光素子のドーパントとして利用する場合、高濃度のドーパントであっても発光輝度の低下を抑えることが出来た。そしてそのような化合物を有する発光輝度の低下を防止した有機発光素子を提供することが出来た。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２２】
上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］における化合物の具体例を以下に示す。
【００２３】
【化３】
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【００２４】
【化４】
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【００２５】
【化５】
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【００２６】
【化６】
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【００２７】
【化７】
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【００２８】
【化８】
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【００２９】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００３０】
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に侠持された少なくとも一層または複数層の有機化合物層を有する有機発光素子において、前記有機化合物層のうち少なくとも一層が、［Ｉ］に記載の化合物を少なくとも１種類含有する。
【００３１】
本発明の目的は、ドーパント分子同士の会合に伴う発光輝度低下の防止を提供することにある。
【００３２】
図１乃至図５に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
【００３３】
図１は、本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【００３４】
図２は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれか、あるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合、発光層３は、ホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。
【００３５】
図３は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリヤ輸送と発光の機能を分離したものである。そしてホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いることが出来る。その結果、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて、発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００３６】
図４は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は、図３に対して、ホール注入層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
【００３７】
図５は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５は、図３に対してホールあるいは励起子（エキシトン）が陰極４側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
【００３８】
ただし、図１乃至図５はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【００３９】
本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示される化合物は、図１乃至図５のいずれの形態でも使用することができる。
【００４０】
特に、本発明の化合物を用いた有機層は、発光層、電子輸送層あるいはホール輸送層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
【００４１】
本発明は、特に発光層の構成成分として、一般式［Ｉ］で示される化合物を用いるが、必要に応じてこれまで知られている低分子系およびポリマー系のホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを一緒に使用することもできる。
【００４２】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【００４３】
正孔（ホール）注入輸送性材料としては、陽極からのホールの注入を容易にし、また注入されたホールを発光層に輸送する優れたモビリティを有することが好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子および高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、およびポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（シリレン）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【００４４】
【化９】
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【００４５】
【化１０】
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【００４６】
一般式［１］で示される化合物以外に使用できる、主に発光機能に関わる材料としては、多環縮合芳香族化合物（例えばナフタレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、ピレン誘導体、テトラセン誘導体、コロネン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体、ルブレンなど）、キナクリドン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、ナイルレッド、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、スチルベン誘導体、有機金属錯体（例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体）およびポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体、ポリ（チエニレンビニレン）誘導体、ポリ（アセチレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【００４７】
【化１１】
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【００４８】
【化１２】
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【００４９】
【化１３】
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【００５０】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入を容易にし、注入された電子を発光層に輸送する機能を有するものから任意に選ぶことができ、ホール輸送材料のキャリア移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機金属錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【００５１】
【化１４】
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【００５２】
本発明の有機発光素子において、一般式［Ｉ］で示されるフルオレン化合物を含有する層およびその他の有機化合物からなる層は、種々の方法で形成される。一般には真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマにより薄膜を形成する。あるいは、適当な溶媒に溶解させて公知の塗布法（例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等）により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【００５３】
一般式［Ｉ］を得るための前駆体によって構成される薄膜層を作製し、その後の処理（熱処理等）によって、一般式［Ｉ］に示される化合物を得ることも可能である。
【００５４】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択でき、例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【００５５】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陽極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【００５６】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよく、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいはリチウム−インジウム、ナトリウム−カリウム、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム、マグネシウム−インジウム等、複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【００５７】
また陽極および陰極は、少なくともいずれか一方が透明または半透明であることが望ましい。
【００５８】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。また、基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を作成し、それに接続して素子を作成することも可能である。
また、素子の光取り出し方向に関しては、ボトムエミッション構成（基板側から光を取り出す構成）および、トップエミッション（基板の反対側から光を取り出す構成）のいずれも可能である。
【００５９】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。また環状の化合物１を合成するために、後述する化合物７−１乃至７−２及び８−１乃至８−３を中間体として用いた。
【００６１】
＜実施例１＞
［例示化合物Ｎｏ．１の合成］
例示化合物１を合成するための中間化合物（化合物７−１乃至７−２、８−１乃至８−３）の合成方法を以下に示す。実施例２には、環状の化合物１を発光層として用いた有機発光素子について述べる。
【００６２】
［化合物７−１の合成］
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン１．７６０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、７−（８−ヒドロキシオクチル）ピレン−１−ボロン酸４．４９１ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌおよびエタノ−ル６０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌した。そこへ、炭酸ナトリウム２４ｇ／水１２０ｍｌの水溶液を滴下し、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３３ｇ（０．２８ｍｍｏｌ）を添加した。室温で３０分攪拌した後７７度に昇温し５時間攪拌した。反応後有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラム（ヘキサン＋トルエン混合展開溶媒）で精製し、化合物７−１  ２．０４８ｇ（収率５０％）を得た。
【００６３】
【化１５】
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【００６４】
［化合物７−２の合成］
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、化合物７−１  ４．２５６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ジエチルエーテル１２０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌した。この溶液を攪拌しながら、三臭化リン３．２４８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）の乾燥ジエチルエーテル７０ｍｌ溶液を滴下した。室温で４時間後攪拌した後、この溶液に水７０ｍｌをゆっくり加えた。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、化合物７−２  ３．０５９ｇ（収率６６％）を得た。
【００６５】
【化１６】
2007297303.tif 000018
【００６６】
［化合物８−１の合成］
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン１．７６０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−７−（８−ヒドロキシオクチル）ペリレン１．８７１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍｌおよびエタノ−ル６０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌した。そこへ、炭酸ナトリウム２４ｇ／水１２０ｍｌの水溶液を滴下し、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３３ｇ（０．２８ｍｍｏｌ）を添加した。室温で３０分攪拌した後７７度に昇温し２時間攪拌した。反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、化合物８−１  ２．１０５ｇ（収率７０％）を得た。
【００６７】
【化１７】
2007297303.tif 000019
【００６８】
［化合物８−２の合成］
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム３４４ｍｇ（１．５３ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン１．８６ｇ（６．１２ｍｍｏｌ）をキシレン３０ｍｌに溶解させ、１５分室温で攪拌した。キシレン１００ｍｌを加え、化合物８−１  １３．１７５ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）加え、５０℃に加熱したオイルバス上で５分攪拌した。Ｎ，Ｎ−ジ（４−（８−ヒドロキシオクチル）フェニル）アミン  １１．０６７ｇ（２６ｍｍｏｌ）をキシレン３０ｍｌに溶解させ滴下し、続いてｔｅｒｔ−ブトキサイドナトリウム４．６３ｇ（４８．２ｍｍｏｌ）を加えた。１３０℃に加熱したオイルバス上で約５時間、加熱攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、水１００ｍｌを加え、水層と有機層を分離し、さらに水層をトルエン及び酢酸エチルで抽出し、前の有機層とあわせ硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製して、化合物８−２を１７．２２４ｇ（収率７０％）を得た。
【００６９】
【化１８】
2007297303.tif 000020
【００７０】
［化合物８−３の合成］
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、化合物８−２  ４．７３１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ジエチルエーテル１２０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌した。この溶液に攪拌しながら、三臭化リン３．２４８ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）の乾燥ジエチルエーテル７０ｍｌ溶液を滴下した。室温で４時間後攪拌した後、この溶液に水７０ｍｌをゆっくり加えた。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、化合物８−３  ５．３６０ｇ（収率３３％）を得た。
【００７１】
【化１９】
2007297303.tif 000021
【００７２】
［化合物１の合成］
中間化合物７−２と８−３による環状の化合物１の合成を以下に示す。１０００ｍｌ三ツ口フラスコに、化合物７−２  １４．６５ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、化合物８−３  ５．３６０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トルエン２４０ｍｌを室温で攪拌しながら、Ｃ（Ｃ８Ｈ１６ＯＮａ）４  ３．０８４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）とトルエン１２０ｍｌの溶液をゆっくりと滴下した。攪拌を８時間行った後、水２００ｍｌを加えた。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、化合物１  ０．６９５ｇ（収率５％）を得た。
【００７３】
【化２０】
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【００７４】
＜実施例２＞
化合物１を発光層として用いた有機発光素子を以下に示す方法で作成した。その構造は図３に示した。  基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【００７５】
正孔輸送材料として下記構造式で示される化合物を用いて、濃度が０．１ｗｔ％となるようにクロロホルム溶液を調整した。
【００７６】
【化２１】
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【００７７】
この溶液を上記のＩＴＯ電極上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行い膜形成した。この後１０分間、８０℃の真空オーブンで乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたホール輸送層５の厚みは１１ｎｍであった。次に、ホール輸送層５の上に発光層３として前記例示化合物１を蒸着して２０ｎｍの発光層３を設けた。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２ｎｍ／ｓｅｃ以上０．３ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件で成膜した。
【００７８】
更に電子輸送層６としてバソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）を真空蒸着法にて４０ｎｍの膜厚に形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２ｎｍ／ｓｅｃ以上０．３ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件であった。
【００７９】
次に、アルミニウム−リチウム合金（リチウム濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、先ほどの有機層の上に、真空蒸着法により厚さ０．５ｎｍの金属層膜を形成し、更に真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍのアルミニウム膜を設け、アルミニウム−リチウム合金膜を電子注入電極（陰極４）とする有機発光素子を作成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は１．０ｎｍ／ｓｅｃ以上１．２ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件で成膜した。
【００８０】
得られた有機ＥＬ素子は、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【００８１】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４．０Ｖの印加電圧で、発光輝度４８０ｃｄ／ｍ２、発光効率２．２ｌｍ／Ｗ、中心波長４６５ｎｍの青色発光が観測された。
【００８２】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度４９０ｃｄ／ｍ２から１００時間後、３９５ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は小さかった。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図５】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１  基板
２  陽極
３  発光層
４  陰極
５  ホール輸送層
６  電子輸送層
７  ホール注入層
８  ホール／エキシトンブロッキング層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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