(57)【要約】      （修正有）【課題】カーボン中に、反応ガス、触媒、電解質が会合する三相界面を十分に確保し、触媒の利用効率を向上させる電極製造法を提供する。【解決手段】細孔を有するカーボン担体に、触媒を担持する工程と、該カーボン担体の表面及び／又は細孔に、重合開始剤となる官能基を導入する工程と、電解質モノマー又は電解質モノマー前駆体を導入し、前記重合開始剤を開始点として該電解質モノマー又は電解質モノマー前駆体を重合させる工程と、触媒担持担体の重合体をプロトン化させて、乾燥、水中分散、ろ過して触媒粉末を得る工程と、得られた触媒粉末を用いて触媒ペーストとし触媒層を作製する工程とを含む燃料電池電極の製造方法において、触媒層を作製する際に、該触媒ペーストにスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体を混合することを特徴とする燃料電池電極の製造方法。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
細孔を有するカーボン担体に、触媒を担持する工程と、該カーボン担体の表面及び／又は細孔に、重合開始剤となる官能基を導入する工程と、電解質モノマー又は電解質モノマー前駆体を導入し、前記重合開始剤を開始点として該電解質モノマー又は電解質モノマー前駆体を重合させる工程と、触媒担持担体の重合体をプロトン化させる工程と、プロトン化生成物を乾燥させた後、水中に分散させる工程と、分散物をろ過処理する工程と、得られた触媒粉末を用いて触媒ペーストとし、該触媒ペーストを所定形状に成形して触媒層を作製する工程とを含む燃料電池電極の製造方法において、得られた触媒粉末を用いて触媒層を作製する際に、該触媒ペーストにスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体を混合することを特徴とする燃料電池電極の製造方法。
【請求項２】
前記スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の混合量が、前記カーボン担体重量に対して５〜７０％であることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池電極の製造方法。
【請求項３】
前記重合開始剤が、リビングラジカル重合開始剤又はリビングアニオン重合開始剤であることを特徴とする請求項１または２に記載の燃料電池電極の製造方法。
【請求項４】
前記リビングラジカル重合開始剤が、２−ブロモイソ酪酸ブロマイドであることを特徴とする請求項３に記載の燃料電池電極の製造方法。
【請求項５】
前記電解質モノマー前駆体を重合させた後、重合体を加水分解するか、イオン交換基を導入する工程を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の燃料電池電極の製造方法。
【請求項６】
前記電解質モノマー前駆体が、スチレンスルホン酸エチルであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の燃料電池電極の製造方法。
【請求項７】
アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された高分子電解質膜とを有する固体高分子型燃料電池であって、前記アノード及び／又はカソードとして請求項１乃至６のいずれかに記載の方法によって製造された燃料電池用電極を備えることを特徴とする固体高分子型燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池用電極の製造方法、及びこれを備えた固体高分子型燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子電解質膜を有する固体高分子型燃料電池は、小型軽量化が容易であることから、電気自動車等の移動車両や、小型コジェネレーションシステムの電源等としての実用化が期待されている。
【０００３】
固体高分子型燃料電池のアノード及びカソードの各触媒層内における電極反応は、各反応ガスと、触媒と、含フッ素イオン交換樹脂（電解質）とが同時に存在する三相界面（以下、反応サイトという）において進行する。そのため、固体高分子型燃料電池においては、従来より、比表面積の大きなカーボンブラック担体に白金等の金属触媒を担持した金属担持カーボン等の触媒を高分子電解質膜と同種或いは異種の含フッ素イオン交換樹脂で被覆して触媒層の構成材料として使用される。
【０００４】
このように、アノードで起こるプロトンおよび電子の生成は、触媒、カーボン粒子および電解質という三相の共存下で行われる。即ち、プロトンが伝導する電解質と電子が伝導するカーボン粒子が共存し、さらに触媒が共存することで水素ガスが還元される。したがって、カーボン粒子に担持させる触媒が多い方が発電効率が高い。これは、カソードについても同様である。しかしながら、燃料電池に使用される触媒は白金等の貴金属であるため、カーボン粒子に担持させる触媒の量を増やすと燃料電池の製造コストが増大するという問題がある。
【０００５】
従来の触媒層作製方法は、ナフィオン（商標名）等の電解質と白金・カーボン等の触媒粉末を溶媒中に分散させたインクをキャストし、乾燥させている。触媒粉末は数ｎｍから数１０ｎｍの細孔が多いため、ポリマーである電解質は分子が大きく、ナノサイズの細孔内に入ることができず、触媒表面のみを覆うようになっていると推測される。このため、細孔内の白金が有効に利用できず、触媒性能を低下させる原因となっている。
【０００６】
これに対して、下記特許文献１においては、カーボン粒子に担持させる触媒の量を増やすことなく発電効率を向上させることを目的として、表面に触媒粒子を担持させた触媒担持粒子とイオン伝導性ポリマーとを混合した電極ペーストを、触媒金属イオンを含む溶液で処理して触媒金属イオンをイオン伝導性ポリマーにイオン置換し、次に触媒金属イオンを還元する燃料電池の電極の製造方法が開示されている。
【０００７】
一方、下記特許文献２においては、耐熱性、耐薬品性が十分にあるイオン交換膜を欠陥なく製造することを目的として、フッ素系重合体からなる基材に重合性モノマーを含浸担持し、該重合性モノマーを前段で電離性放射線の照射により一部反応させ、後段で重合開始剤の存在下加熱により残部を重合させ、必要に応じてイオン交換基を導入するイオン交換膜の製造方法において、前段放射線の照射線量を特定量としている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３７３６６２号公報
【特許文献２】特開平６−２７１６８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１のような処理を行ったとしても、発電効率の向上には限界があった。これは、触媒担持カーボンにはポリマーのような高分子が入り込めないナノオーダーの細孔があり、この細孔に吸着された白金等の触媒は、上記のような三相界面、即ち反応サイトとなり得ないことによる。このように、電解質ポリマーがカーボンの細孔に入り込めないことが問題であった。
【００１０】
又、特許文献２の方法は、イオン交換膜の製造方法に関するものであり、放射線を照射する等操作が容易ではない。
【００１１】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、カーボン中に、反応ガス、触媒、電解質が会合する三相界面を十分に確保し、触媒効率を向上させることを目的とする。これにより、電極反応を効率的に進行させ、燃料電池の発電効率を向上させることを目的とする。更に、優れた特性を有する電極及びこれを備えた高い電池出力を得ることのできる固体高分子型燃料電池を提供することを目的とする。なお、本発明は、固体高分子型燃料電池に限定されず、カーボン担体を用いた各種触媒に広く適用することができる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、リビング重合の手法を用いて、カーボン中のナノオーダーの細孔に高分子電解質をｉｎ−ｓｉｔｕに生成させて得られる触媒粉末に、ナフィオン（商標名）等のスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体を混合した触媒ペーストを用いることにより、上記課題が解決することを見出し本発明に至った。
【００１３】
即ち、第１に、本発明は、燃料電池電極の製造方法の発明であり、（１）細孔を有するカーボン担体に、触媒を担持する工程と、（２）細孔を有するカーボン担体の表面及び／又は細孔に、重合開始剤となる官能基を導入する工程と、（３）電解質モノマー又は電解質モノマー前駆体を導入し、前記重合開始剤を開始点として該電解質モノマー又は電解質モノマー前駆体を重合させる工程と、（４）触媒担持担体の重合体をプロトン化させる工程と、（５）プロトン化生成物を乾燥させた後、水中に分散させる工程と、（６）分散物をろ過処理する工程と、（７）得られた触媒粉末を用いて触媒ペーストとし、該触媒ペーストを所定形状に成形して触媒層を作製する工程とを含む燃料電池電極の製造方法において、上記（６）の工程の得られた触媒粉末を用いて触媒層を作製する際に、該触媒ペーストにスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体を混合することを特徴とする。
【００１４】
本発明の触媒担持カーボンと電解質ポリマーからなる燃料電池電極の製造方法により、細孔を有するカーボンの表面及び該細孔を有するカーボン中のナノレベルの細孔に、高分子電解質と触媒を存在させるとともに、カーボン担体の主として表面にスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなる層を設けることでカーボン担体粒子間の伝導性を向上させることができる。
【００１５】
これにより、本発明で得られる燃料電池電極は、触媒の利用率を向上させることができ、イオン交換樹脂とカーボン粒子と触媒とを含む燃料電池電極において、カーボンのナノ細孔深くまで沈んだ触媒にも三相界面を形成し、存在する触媒を無駄なく反応に利用することができる。このように、モノマー状態の電解質モノマーと触媒担持体とを混合し、その後、重合してポリマー化するので、担持体の細孔の隙間までイオン交換パスが形成され、触媒の利用率が向上し、材料量が同じでも発電効率が増加する。
【００１６】
本発明で製造された燃料電池電極は、触媒ペーストにスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体を混合しない場合と比べても、担持した白金等の貴金属触媒の有効利用率が向上するとともに、発電効率も向上する。
【００１７】
本発明において、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の混合量が増加すると触媒の有効利用率も向上するが、優れた発電効率を確保するには、スルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体の混合量が、カーボン担体重量に対して５〜７０％であることが好ましく、１０％〜６０％がより好ましい。
【００１８】
電解質モノマー又は電解質モノマー前駆体は重合後の分子量を最適な範囲とするために、リビング重合を行うことが好ましい。このため、前記重合開始剤として、リビングラジカル重合開始剤又はリビングアニオン重合開始剤が好ましい。リビングラジカル重合開始剤としては特に限定されないが、例えば２−ブロモイソ酪酸ブロマイドが好ましく例示される。
【００１９】
電解質モノマーとしては特に限定されず、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基、アンモニウム基を有する不飽和化合物を用いることができる。又、電解質モノマー前駆体としては特に限定されず、重合後に加水分解等を受けて、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基、アンモニウム基を生成することのできる不飽和化合物や、重合後にスルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基、アンモニウム基を導入することができる不飽和化合物を用いることができる。この中で、スチレンスルホン酸エチルが好ましく例示される。
【００２０】
第２に、本発明は、固体高分子型燃料電池の発明であり、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された高分子電解質膜とを有する固体高分子型燃料電池であって、前記アノード及び／又はカソードとして上記の燃料電池電極を備えることを特徴とする。
【００２１】
このように、先に述べた触媒効率の高い優れた電極特性を有する本発明の電極を備えることにより、高い電池出力を有する固体高分子型燃料電池を構成することが可能となる。また、本発明の電極は触媒効率が高く耐久性に優れているので、これを備える本発明の固体高分子型燃料電池は高い電池出力を長期にわたり安定して得ることが可能となる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、触媒担持カーボンの表面及び細孔に均一に高分子電解質を合成（生成）することが可能となり、電解質と接触しない非活性な触媒量を低減することができた。また、カーボン担体の主として表面にスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体からなる層を設けることでカーボン担体粒子間の伝導性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、図面を用いて、本発明を説明する。図１〜３に、本発明と従来の触媒担持担体の模式図を示す。
【００２４】
これに対して、図１は、従来の触媒担持担体であって、触媒担持カーボンとナフィオン（商標名）溶液等の高分子電解質溶液を適当な溶媒を用いてよく分散し、それを薄膜に形成して乾燥させたものである。図示されるように、細孔の奥にまで触媒が存在するにも関わらず、高分子電解質はカーボンの表面の一部にしか塗布されていない。このような、触媒担持担体が一部に厚く被覆されているため、反応ガス、触媒、電解質が会合する三相界面の存在は不十分であり、触媒効率を向上させることはできない。
【００２５】
上記の従来法では、ナフィオンがポリマーの状態で触媒担持カーボンに分散されているが、一方で触媒担持カーボンは１０００ｍ２／ｇといった極めて比表面積の大きなカーボンに、粒径２〜３ｎｍといった数分子レベルの極めて小さなサイズの触媒粒子がカーボンナノ細孔に担持されている。よって高分子電解質のような分子量数千〜数万のものが入り込める細孔はわずかで、カーボンの細孔に沈んでいる触媒の大半は、電解質とコンタクトを取れず、反応に寄与できていなかった。従来、カーボンに担持されている触媒の利用率は１０％程度ともいわれ、高価な白金等が触媒に用いられている系では、この利用率の向上が長年の課題であった。
【００２６】
図２は、本発明の先行技術であり、触媒、例えば白金を担持したカーボンと電解質ポリマーからなる触媒担持担体である。図示するように、カーボンの表面及び／又は細孔に触媒が存在する。それとともに、高分子電解質がカーボンの表面及び細孔に薄く均一に存在する。これにより、カーボン中に、反応ガス、触媒、電解質が会合する三相界面を十分に確保し、触媒効率を向上させることができる。
【００２７】
上記先行技術の燃料電池電極の作成は、カーボンの最表面に重合開始剤を導入し、次に高分子電解質の元となる電解質モノマーを混合し、重合することによってカーボン担体の表面及び／又はナノ細孔中に薄く均一に高分子電解質を形成する。これにより、電解質となりうるモノマーをカーボン表面に固定化する。また分子量が数十〜数百のモノマーであるからナノ細孔深くへも入っていくことができ、その細孔中で重合させれば、多くの沈んでいたコンタクトの取れていなかった触媒を利用することができるようになり、少ない触媒で高い性能を出すことが可能となる。
【００２８】
上記先行技術の燃料電池電極の作成は、カーボンの最表面に重合開始剤を導入し、次に高分子電解質の元となる電解質モノマーを混合し、重合することによってカーボン担体の表面及び／又はナノ細孔中に薄く均一に高分子電解質を形成する。これにより、電解質となりうるモノマーをカーボン表面に固定化する。また分子量が数十〜数百のモノマーであるからナノ細孔深くへも入っていくことができ、その細孔中で重合させれば、多くの沈んでいたコンタクトの取れていなかった触媒を利用することができるようになり、少ない触媒で高い性能を出すことが可能となる。
【００２９】
このように、上記先行技術の燃料電池電極は、触媒の利用効率の面で効果的であるが、本発明は、触媒効率を更に向上させるものである。
【００３０】
図３は、本発明の燃料電池電極触媒に用いられる触媒担持担体であり、触媒、例えば白金を担持したカーボンと、ｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた電解質ポリマーと、触媒ペーストに混合させた電解質ポリマーからなる触媒担持担体である。図示するように、カーボンの表面及び／又は細孔に触媒が存在するとともに、ｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた高分子電解質がカーボンの表面及び細孔に薄く均一に存在する。さらに、ｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた高分子電解質の表面に、触媒ペーストに混合させた電解質ポリマーが部分的に被覆されている。
【００３１】
ｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた高分子電解質により、カーボン中に、反応ガス、触媒、電解質が会合する三相界面を十分に確保し、触媒効率を向上させることができる。さらに、触媒ペーストに混合させた比較的厚い電解質ポリマー層により、カーボン担体粒子間の伝導性を向上させることができ、触媒効率を更に向上させることができる。
【００３２】
本発明で用いるリビング重合とは、末端が常に活性を持ち続ける重合、又は末端が不活性化されたものと活性化されたものが平衡状態にある擬リビング重合である。本発明における定義も両者を含む。リビング重合としては、リビングラジカル重合とリビングアニオン重合が知られているが、重合操作性の面からリビングラジカル重合が好ましい。
【００３３】
リビングラジカル重合は、重合末端の活性が失われることなく維持されるラジカル重合である。リビングラジカル重合は近年様々なグループで積極的に研究がなされている。その例としては、ポリスルフィドなどの連鎖移動剤を用いるもの、コバルトポルフィリン錯体やニトロキシド化合物などのラジカル捕捉剤を用いるもの、有機ハロゲン化物などを開始剤とし遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合（ＡｔｏｍＴｒａｎｓｆａｒ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：ＡＴＲＰ）などを挙げることができる。本発明において、これらのうちどの方法を使用するかはとくに制約はないが、遷移金属錯体を触媒とし、ハロゲン原子を１又は複数含む有機ハロゲン化合物を重合開始剤とするリビングラジカル重合法が推奨される。
【００３４】
これらのリビングラジカル重合方法によると一般的に非常に重合速度が高く、ラジカル同士のカップリングなどの停止反応が起こりやすいラジカル重合でありながら、重合がリビング的に進行し、分子量分布の狭いＭｗ／Ｍｎ＝１．１〜１．５程度の重合体が得られ、分子量はモノマーと開始剤の仕込み比によって自由にコントロールすることができる。
【００３５】
以下、本発明の燃料電池用電極及びこれを備えた固体高分子型燃料電池の好適な実施形態について更に説明する。
【００３６】
本発明の固体高分子型燃料電池の電極は、触媒層を備えるが、触媒層と、該触媒層に隣接して配置されるガス拡散層とからなることが好ましい。ガス拡散層の構成材料としては、例えば、電子伝導性を有する多孔質体（例えば、カーボンクロスやカーボンペーパー）が使用される。
【００３７】
触媒担持用カーボンとしては、例えばカーボンブラック粒子を用いることができ、触媒粒子としては白金、パラジウム等の白金族金属を用いることができる。
【００３８】
本発明は、カーボンの比表面積が２００ｍ２／ｇを超える場合にその効果が特に発揮される。すなわち、このような比表面積の大きなカーボンでは表面にナノサイズの微細孔が数多く存在し、ガス拡散性が良好である一方で、ナノサイズの微細孔に存在する触媒粒子は高分子電解質と接触しないために反応に寄与しない。この点、本発明では高分子電解質中に分散した触媒粒子はナノサイズの微細孔にて高分子電解質と接触して有効に活用される。つまり、本発明では、反応効率を維持しつつガス拡散性を向上させることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例を挙げて本発明の燃料電池用触媒電極及び固体高分子型燃料電池について詳しく説明する。
【００４０】
［触媒を担持したカーボンとｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた電解質ポリマーとからなる触媒担持担体の製造］
図４に、本実施例に用いる、触媒を担持したカーボンとｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた電解質ポリマーとからなる触媒担持担体の反応スキームを示す。
【００４１】
先ず、白金担持炭素粒子にリビングラジカル重合の開始剤となる官能基を導入する。触媒カーボンとして、ＶＵＬＣＡＮＸＣ７２（担体カーボン）にＰｔを４０ｗｔ％担持させた。担体カーボン（１）は炭素縮合環に水酸基、カルボキシル基、カルボニル基等を有している。この中で水酸基がリビングラジカル重合の開始剤と反応する。元来、触媒カーボンは水酸基を有しているが、更に水酸基数を調整するために硝酸処理を行ってもよい。ＴＨＦ中で、２−ブロモイソ酪酸ブロマイドを塩基（トリエチルアミン）の存在下、炭素粒子が有するフェノール性水酸基と反応させて炭素粒子にリビングラジカル重合の開始剤となる官能基を導入した（２）。
【００４２】
次に、白金担持炭素粒子にスルホン酸基を側鎖に有するポリマーをグラフト化した。丸底フラスコに上記反応で得られた、リビングラジカル重合の開始点となる官能基を導入した白金担持炭素粒子（２）を入れた。アルゴンガスを吹き込み脱酸素を行った後、スチレンスルホン酸エチル（ＥＴＳＳ、東ソー社製）を徐々に注いだ。更に脱酸素を続けた後、触媒である遷移金属化合物を、所望によりその配位子とともに添加した。充分撹拌した後、昇温し無溶媒でリビングラジカル重合を開始し、エチルスルホン酸基を側鎖に有するポリマーのグラフト化白金担持炭素粒子を得た（３）。ここで、繰返し単位であるスチレンスルホン酸エチルの重合度ｎは、スチレンスルホン酸エチルの仕込み量で自由に調整することができ、特に制限はないが、５〜１００、好ましくは１０〜３０程度である。
【００４３】
得られたエチルスルホン酸基を側鎖に有するポリマーのグラフト化白金担持炭素粒子分散液にヨウ化ナトリウムを入れ、エチルスルホン酸基をスルホン酸ナトリウムに加水分解・プロトン化した後に、硫酸でナトリウムを水素に置換し、スルホン酸基とした。得られた触媒担持カーボンを乾燥し、それを水に分散させる。その後、へキサンで１０倍以上に薄め、分散液をろ過、乾燥することで、燃料電池用触媒粉末を得た。
【００４４】
［実施例］
１．上記で得られた触媒粉末をシクロヘキサノール、水、ナフィオンの混合溶液と混合し、カーボン担体重量に対してナフィオン重量が、１０％、６０％、８０％、１００％の混合溶液（触媒ペースト）とした。
２．上記１の混合溶液（触媒ペースト）をテフロン（商標名）上に滴下し、ドクターブレードなどを用いて、混合溶液を薄く延ばした。
３．上記２を真空乾燥機に入れ、溶媒を飛ばし、薄膜（触媒層）を作製した。
【００４５】
［比較例］
実施例において、ナフィオンを用いることなく混合溶液（触媒ペースト）を作製し、薄膜（触媒層）を作製した。
【００４６】
［性能評価］
合成した薄膜（触媒層）を燃料電池用電解質膜に接合し、ＭＥＡを作製した。このＭＥＡを用いサイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）測定を行ない、水素酸化ピークより、白金の有効利用性能を調べた。
【００４７】
また、このＭＥＡを用い燃料電池発電試験を行い、電流密度−電圧曲線より、１Ａ／ｃｍ２発電時の電圧を求めた。
【００４８】
これらの結果を、表１にと図４に示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
表１の結果より、触媒ペーストにスルホン酸基を有するパーフルオロカーボン重合体を混合しない場合（ナフィオン重量０％）と比べて、本発明で製造された燃料電池電極は、ナフィオン重量％の増加とともにＣＶの水素化ピークが飛躍的に向上することから、担持した白金等の貴金属触媒の有効利用率が飛躍的に向上することが分かる。これは、カーボンの表面及び細孔にｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた高分子電解質が薄く均一に存在する場合より、さらに、ｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた高分子電解質の表面に、触媒ペーストに混合させた電解質ポリマーが部分的に被覆されていることで、電気伝導性が向上したことに因るものと考えられる。
【００５１】
また、表１及び図５の結果より、発電効率を向上するには、触媒ペーストに混合させるナフィオン重量に最適範囲があり、カーボン担体重量に対してナフィオン重量が５％〜７０％が好ましいことが分かる。このように、本発明の燃料電池電極を用いることで充分なＭＥＡ性能を発揮できることが証明された。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
以上説明したように、本発明によれば、カーボン中に、反応ガス、触媒、電解質が会合する三相界面を十分に確保し、燃料電池における触媒の利用効率を飛躍的に向上させることができる。このように、電極反応を効率的に進行させ、燃料電池の発電効率を向上させることができる。これにより、本発明は、燃料電池の実用化と普及に貢献する。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】従来の触媒担持担体の模式図を示す。
【図２】本発明の先行技術となる、触媒を担持したカーボンと電解質ポリマーからなる触媒担持担体の模式図を示す。
【図３】本発明の、触媒を担持したカーボンと、ｉｎ−ｓｉｔｕに重合させた電解質ポリマーと、触媒ペーストに混合させた電解質ポリマーからなる触媒担持担体の模式図を示す。
【図４】本発明の実施例の反応スキームを示す。
【図５】燃料電池発電試験における電流密度−電圧曲線より求めた、１Ａ／ｃｍ２発電時の電圧の相対値を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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