(57)【要約】【課題】  毛髪にべたつき感やごわつき感を与えることなく、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果に優れた毛髪用化粧料を提供する。【解決手段】  パパインを用いて卵白を加水分解し、得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた卵白加水分解物を含有する毛髪用化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）パパインを用いて卵白を加水分解し、（２）得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、（３）続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、（４）さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた卵白加水分解物
を含有することを特徴とする毛髪用化粧料。
【請求項２】
卵白加水分解物は、工程（４）で得られた反応液を７５〜１２０℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものである請求項１記載の毛髪用化粧料。
【請求項３】
卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が４．５質量％以上を示すものである請求項１又は２記載の毛髪用化粧料。
【請求項４】
卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜１０，０００の範囲にある面積の比が６０％以上になるものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用化粧料。
【請求項５】
卵白加水分解物は、２０℃での水に対する溶解度が１ｗ／ｖ％以上を示すものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用化粧料。
【請求項６】
卵白は、鶏卵の乾燥卵白である請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、毛髪脱色剤や染毛剤には、アルカリ剤及び酸化剤が配合される。また、パーマネントウェーブ剤や縮毛矯正剤には、アルカリ剤、酸化剤に加え、還元剤も使用される。毛髪脱色等の毛髪処理を行うと、施術した毛髪は、これら薬剤により損傷を受ける。損傷した毛髪は、日常の洗髪などにより毛髪中のタンパク質が溶出するために毛髪の保湿性が低減して、毛髪がぱさつき、ハリが無くなり、また枝毛や切れ毛の原因にもなる。
【０００３】
このように損傷した毛髪に弾力性、風合い、つやを与え、損傷した毛髪を修復し、又は、損傷を防止することを目的として、毛髪化粧料にタンパク質加水分解物を含有させることが多用されている。例えば、コラーゲン、ケラチン、シルクプロテイン、エラスチンといったタンパク質の加水分解物とアニオン性高分子を含有する毛髪処理剤（特許文献１）、コラーゲン、カゼイン等のタンパク質の加水分解物、アクリレート系の両性高分子化合物、及び、リン脂質を含有する毛髪化粧料（特許文献２）、ケラチンの加水分解物、アミノ酸、及び、非イオン性界面活性剤を配合してなる毛髪処理剤組成物（特許文献３）が報告されている。しかしながら、これら毛髪化粧料による毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果や、毛髪の損傷修復効果は満足できるものではない。
【０００４】
さらに、ケラチン、コラーゲン等のタンパク質を加水分解して平均分子量１０００以上としたものを含有する第１剤と、その変性剤を含有する第２剤とからなる毛髪処理剤（特許文献４）による毛髪の損傷修復効果が報告されているが、この毛髪処理剤は２剤式にする必要があるうえ、毛髪上でタンパク質を変性させる必要があり、操作が煩雑である。
【０００５】
卵白タンパク質についても、従来から毛髪化粧料に応用されている。しかし卵白タンパク質は熱凝固する性質を有するもので、毛髪化粧料の製造過程における加熱工程で凝固してしまう問題がある。このような問題を解決するために、熱凝固に関与するタンパク質を卵白から選択的に除去し耐熱性卵白として頭髪化粧料に用いることが提案されている（特許文献５及び特許文献６）。しかしながら、当該耐熱性卵白は水溶性が低く、水性の頭髪化粧料への配合に不都合がある。
【０００６】
特許文献７では、酸、アルカリ、酵素等を用いて卵白を加水分解してなる加水分解卵白又はその誘導体を配合してなる毛髪化粧料が報告されているが、ここでは卵白の加水分解反応は一工程しか行われていない。この毛髪化粧料による毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果や、毛髪の損傷修復効果は満足できるものではない。
【０００７】
特許文献８及び９では、上記と同様の手法で烏骨鶏の卵白を加水分解してなる加水分解卵白を含有する化粧品が報告されているが、これらの文献でも、上記と同様、卵白の加水分解反応は一工程しか行われていない。また、これらの文献では肌荒れの改善効果、肌の回復促進効果、美白効果、及び、皮膚の創傷回復効果は記載されているが、毛髪に対する効果はまったく記載されていない。
【特許文献１】特開平０１−１７５９２４号公報
【特許文献２】特開平０４−３６８３１７号公報
【特許文献３】特開平１１−１３９９４１号公報
【特許文献４】特開２００３−３００８４３号公報
【特許文献５】特開昭６１−２８０４１３号公報
【特許文献６】特開平０７−２５８０３８号公報
【特許文献７】特開２００３−２３１６１７号公報
【特許文献８】特開２００１−２２０３４２号公報
【特許文献９】特開２００１−２２０３９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、毛髪にべたつき感やごわつき感を与えることなく、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果に優れた毛髪用化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特定の方法で製造された卵白加水分解物が、上記の効果を奏することを見出して、本発明を完成した。
すなわち本発明は、（１）パパインを用いて卵白を加水分解し、（２）得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、（３）続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、（４）さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた卵白加水分解物
を含有することを特徴とする毛髪用化粧料に関する。
【００１０】
上記卵白加水分解物は、工程（４）で得られた反応液を７５〜１２０℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることが好ましい。
上記卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が４．５質量％以上を示すものであることが好ましい。
上記卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜１０，０００の範囲にある面積の比が６０％以上になるものであることが好ましい。
上記卵白加水分解物は、２０℃での水に対する溶解度が１ｗ／ｖ％以上を示すものであることが好ましい。
上記卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることが好ましい。
以下に本発明を詳述する。
【００１１】
本発明の毛髪用化粧料は、特定の方法で製造された卵白加水分解物を含有するものである。本発明で使用する卵白加水分解物は、（１）パパインを用いて卵白を加水分解し、（２）得られた反応液を６５〜７５℃まで加熱し、（３）続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、（４）さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られるものである。
【００１２】
本発明で使用する卵白加水分解物を製造するにあたって原料として用いられる卵白は、鳥類の卵に含まれる卵白であり、特に限定されない。鳥類としては、ニワトリ、ウズラ、アヒル、ガチョウ等が挙げられる。好ましくはニワトリに由来する卵白である。卵白の形態としては特に限定されないが、例えば、生卵白、乾燥卵白（卵白粉末）、凍結卵白液等が挙げられる。なかでも、乾燥卵白（卵白粉末）は、本発明の手法で得られる卵白加水分解物のシステイン含量が高く、毛髪用化粧料としての効果に優れていることから、最も好ましい。
【００１３】
本発明で使用する卵白加水分解物を製造するための工程（１）では、卵白を、パパイン（ＥＣ．３．４．２２．２）を用いて加水分解する。パパインによる卵白の加水分解が可能であれば反応条件は特に限定されないが、卵白を例えば濃度５〜２０ｗ／ｖ％となるように、水又は適当な緩衝液に添加し、その混合液中にパパインを、例えばパパインと卵白（固形分）の質量比１：２０〜１：１０００の割合で、添加することによって行うことができる。例えば、ｐＨを６〜９とし、４０〜７０℃で３０分間〜１０時間、上記混合液を維持することによって、加水分解反応が進行し得る。
【００１４】
工程（２）では、工程（１）で得られた反応液を、６５〜７５℃まで加熱する。この加熱は、５分間〜１０時間、好ましくは１０分間〜２時間かけて行えばよい。この加熱処理を行うことによって、工程（１）で得られたパパインによる卵白加水分解物を熱変性させることができ、後工程における加水分解の反応効率を高め、毛髪用化粧料としての効果に優れた卵白加水分解物を得ることができる。
【００１５】
工程（３）では、工程（２）で得られた反応液に、トリプシン（ＥＣ．３．４．２１．４）、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメライン（ＥＣ．３．４．４．２４）からなる群より選ばれる少なくとも１種のタンパク質加水分解酵素を添加して、さらに加水分解反応を行う。上記タンパク質加水分解酵素は１種類のみを使用してもよいが、２種類以上を使用するほうが、生成物の性質の観点から好ましい。この場合、トリプシンとバチルス属細菌由来プロテアーゼの併用が特に好ましい。
【００１６】
上記バチルス属細菌由来プロテアーゼとしては特に限定されないが、例えば、プロテアーゼＳ「アマノ」Ｇ、プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ、プロレザーＦＧ−Ｆ（いずれも商品名、天野エンザイム株式会社製）等が挙げられる。
【００１７】
上記アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼとしては特に限定されないが、例えば、プロテアーゼＡ「アマノ」Ｇ、ニューラーゼＡ（いずれも商品名、天野エンザイム株式会社製）；オリエンターゼＯＮＳ、オリエンターゼ２０Ａ（いずれも商品名、エイチビィアイ株式会社製）；フレーバーザイム（商品名、ノボザイムズ  ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００１８】
工程（３）で２種類以上のタンパク質加水分解酵素を使用する場合には、２種類以上のタンパク質加水分解酵素を同時に反応液中に添加して一段階の加水分解反応を行ってもよいし、２種類以上のタンパク質加水分解酵素を適当な間隔をあけて順次添加し、それに応じて２段階以上の加水分解工程を行ってもよい。本発明の最も好適な態様においては、トリプシンを添加して加水分解反応を行った後、バチルス属細菌由来プロテアーゼを添加してさらに加水分解反応を行う。この場合において、バチルス属細菌由来プロテアーゼについても２種類を順次添加し、合計３段階の加水分解工程を実施することがさらに好ましい。
【００１９】
上記タンパク質加水分解酵素の使用量は特に限定されないが、通常、各酵素と卵白（固形分）の質量比で１：２０〜１：１０００である。工程（３）の加水分解反応は、使用する酵素の至適ｐＨや至適温度を考慮した条件で行えばよい。反応液のｐＨは酸又はアルカリを用いて調整することができる。反応時間は例えば０．５〜８時間程度でよいが、２種類以上のタンパク質加水分解酵素を順次添加し２段階以上の加水分解工程を行う場合には、第一の酵素を添加してから少なくとも０．５〜３時間かけて反応を行った後に、第二の酵素を添加することが好ましい。
【００２０】
工程（４）では、工程（３）で得られた反応液にペプチダーゼを添加して、さらに加水分解反応を行う。上記ペプチダーゼとしては特に限定されないが、例えば、リゾプス属糸状菌由来ペプチダーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来ペプチダーゼ、バチルス属細菌由来ペプチダーゼ、ラクトコッカス属細菌由来ペプチダーゼ等が挙げられる。なかでもリゾプス属糸状菌由来ペプチダーゼが好ましく、具体的には、ペプチダーゼＲ（商品名、天野エンザイム株式会社製）が挙げられる。ペプチダーゼの具体例としては、プロテアーゼＭ「アマノ」Ｇ、ウマミザイムＧ（いずれも商品名、天野エンザイム株式会社製）、サカナーゼ（商品名、科研ファルマ製）、デビトラーゼ、サボラーゼ、アクセラーゼ（いずれも商品名、萬邦通商製）、スミチームＦＬＡＰ（商品名、新日本化学工業製）も挙げられる。
【００２１】
上記ペプチダーゼの使用量は特に限定されないが、通常、ペプチダーゼと卵白（固形分）の質量で１：２０〜１：１０００である。工程（４）の加水分解反応は、使用するペプチダーゼの至適ｐＨや至適温度を考慮した条件で行えばよい。反応液のｐＨは酸又はアルカリを用いて調整することができる。反応時間は例えば０．５〜６時間程度でよい。
【００２２】
本発明の好適な態様においては、工程（４）で得られた反応液を７５〜１２０℃まで加熱して、酵素活性を失活させる。この加熱処理は、５分間〜１０時間、好ましくは１０分間〜２時間かけて行えばよい。その後、遠心分離やろ過等の公知の固液分離操作によって不溶性成分を除去し、液部を回収することが好ましい。
【００２３】
回収した液部をそのまま本発明の毛髪用化粧料の成分として使用することもできるが、好ましくは加熱殺菌を行った後、スプレードライや凍結乾燥等の公知の手法によって乾燥粉末化したものを使用することが好ましい。
【００２４】
本発明で使用する卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が、その原料である卵白と比較して高いものであり、具体的には、上記含量が４．５質量％以上であることが好ましく、４．５〜１２質量％であることがより好ましく、５〜１０質量％であることがさらに好ましく、６〜９質量％であることが特に好ましい。
【００２５】
上記アミノ酸組成分析によるシステイン含量は、酸加水分解法等の方法により卵白加水分解物試料中のタンパク質及びペプチドをアミノ酸まで加水分解した後、生じた遊離アミノ酸又はその誘導体の総含量、及び、遊離システイン又はその誘導体の含量を、遊離アミノ酸含量測定の常法を用いて測定することによって算出することができる。なお、シスチンは２分子のシステインがジスルフィド結合により結合したものであるため、上記のような加水分解法により測定されたシステイン含量は、シスチンとして卵白加水分解物試料中に存在していたものの含量も含んだものである。よって、本発明におけるシステイン含量は、システインだけではなく、シスチンの含量も含んだものである。
【００２６】
本発明で使用する卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜１０，０００の範囲にある面積の比が６０％以上になるものが好ましく、８０％以上になるものがより好ましく、９０％以上になるものがさらに好ましい。
【００２７】
同様に、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜３，０００の範囲にある面積の比は５０％以上になるものが好ましく、７０％以上になるものがより好ましく、８０％以上になるものがさらに好ましい。また、分子量５０〜５００の範囲にある面積の比は３０％以上になるものが好ましく、５０％以上になるものがより好ましく、６０％以上になるものがさらに好ましい。分子量の小さい成分が多くなることによって、水への溶解性が向上し、加熱による変性、又は、凝集が起こりにくくなる。
【００２８】
本発明の最も好適な態様は、卵白加水分解物が、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量５０〜１０，０００の範囲にある面積の比が９０％以上（上限は１００％以下が好ましい）であり、分子量５０〜３，０００の範囲にある面積の比は８０％以上（上限は９０％以下が好ましい）であり、分子量５０〜５００の範囲にある面積の比は６０％以上（上限は７０％以下が好ましい）である。
【００２９】
本発明で使用する卵白加水分解物は、水に対する溶解性が高いものが好ましい。具体的には、２０℃での水に対する溶解度が１ｗ／ｖ％以上を示すものが好ましく、５ｗ／ｖ％以上を示すものがより好ましく、１０ｗ／ｖ％以上を示すものがさらに好ましく、２５ｗ／ｖ％以上を示すものが特に好ましい。一方、一段階の加水分解反応により得られた従来の卵白加水分解物は、２０℃での水に対する溶解度は１ｗ／ｖ％未満であり、水に対してきわめて溶解しにくい。
【００３０】
本発明で使用する卵白加水分解物は熱変性を起こしにくいものであり、例えば、１２１℃、１５分間の加熱条件で熱凝固しないものが好ましい。
【００３１】
本発明で使用する卵白加水分解物はｐＨ安定性が高いものであり、酸性条件及び塩基性条件で変性しないものが好ましく、具体的には、ｐＨ１〜１２の範囲で安定であるものが好ましい。
【００３２】
本発明の毛髪用化粧料における卵白加水分解物の配合量は、毛髪の弾力性および毛髪損傷修復効果を高める観点から、０．０１質量％以上、好ましくは０．1質量％以上であることが望ましく、また経済性の観点から、２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下であることが望ましい。また、卵白加水分解物以外の蛋白加水分解物（ケラチン、シルク、コラーゲン、小麦、大豆由来など）と併用してもよい。
【００３３】
本発明の毛髪用化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、界面活性剤、乳化安定剤、保湿剤、シリコーン、キレート剤、増粘剤、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンゾルコニウムなどの陽イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビテンモノステアレートなどの非イオン性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤などが挙げられる。乳化安定剤としては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数６〜２２の高級アルコール；保湿剤としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等；増粘剤としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グワーガム、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー等；シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、環状ジメチルシロキサン等；キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン-１、１−ジホスホン酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の毛髪用化粧料の具体的態様としては、例えば、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、ストレートパーマ剤、染毛剤、毛髪脱色剤等が挙げられる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明は、上述の構成よりなるので、毛髪にべたつき感やごわつき感を与えることなく、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果に優れた毛髪用化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
製造例１
加温冷却用ジャケット付きタンクに水６００ｋｇを入れ、ここに、鶏卵の乾燥卵白（商品名：ＤＥＨ、株式会社今中製）１１０ｋｇを小量ずつ均一に懸濁しながら加えた後、６０℃まで加温した。なお、溶液のｐＨは６．８であった。
【００３８】
そして、パパイン（商品名：パパイン３００、日本バイオコン株式会社製）１．１ｋｇを約５Ｌの上記卵白溶液に溶いてから添加して６０℃（±４℃）にて１時間酵素反応を行った。その後、加温を行い約３０分かけて液温が７０℃に達した時点で加温を停止して放冷し、４８ｗ／ｖ％ＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを８．０に調整した。
【００３９】
液温が６０℃まで下がったことを確認し、トリプシン（商品名：トリプシン５、日本バイオコン株式会社製）０．３ｋｇを約３Ｌの上記反応液に溶いてから添加して６０℃（±４℃）にて１時間酵素反応を行った。
【００４０】
次いで、バチルス属細菌由来中性プロテアーゼ（商品名：プロテアーゼＳ「アマノ」Ｇ、天野エンザイム株式会社製）０．９ｋｇを同様に反応液に溶いてから添加し、６０℃（±４℃）にて１時間酵素反応を行った後、ジャケットに冷却水を流して反応液を５５℃（±１℃）まで冷却した。なお、反応終了時のｐＨは７．３であった。
【００４１】
その後、さらにバチルス属細菌由来中性プロテアーゼ（商品名：プロテアーゼＮ「アマノ」Ｇ、天野エンザイム株式会社製）０．６ｋｇを同様に反応液に溶いてから添加し、５５℃（±３℃）にて１時間酵素反応を行った後、ジャケットに冷却水を流して反応液を４０℃（±２℃）まで冷却した。なお、反応終了時のｐＨは７．３であった。
【００４２】
その後、さらにリゾプス属糸状菌由来ペプチダーゼ（商品名：ペプチダーゼＲ、天野エンザイム株式会社製）０．３ｋｇを同様に反応液に溶いてから添加し、４０℃（±３℃）にて４時間酵素反応を行った後、加温を行い約５０分かけて液温が９０℃に達した時点で加温を停止し、放冷した。
【００４３】
得られた反応液は、遠心分離機を用いて固液分離して液部を回収し、当該液部を圧搾ろ過機にかけてろ過を行った。得られたろ液をプレート殺菌機にて１１０℃で加熱した後、スプレードライヤーにて噴霧乾燥し、本発明で使用する卵白加水分解物を白色〜淡黄色の粉末として得た。
【００４４】
試験例１
以下に示す方法で、製造例１で得られた卵白加水分解物、及び、比較用卵白加水分解物として市販の鶏卵卵白酵素加水分解物（商品名：卵白ペプタイドＥＰ−１（キューピー社製））のアミノ酸組成を分析した。
ダラム管に、製造例１で得られた卵白加水分解物粉末又は比較用卵白加水分解物を１ｗ／ｖ％含む水溶液サンプルと、スタンダードを１０μＬずつ入れ、真空乾固し、過ギ酸（ギ酸／過酸化水素＝１９／１で混合、２２℃、１時間放置にて調製）１０μＬを添加し、２２℃にて３０分放置し、真空乾固した。そして６Ｍ塩酸を３００μＬ加えた後、減圧し、乾燥機にて１０５℃で２４時間反応させ、真空乾固により塩酸を除去した。そしてメタノール、トリエチルアミン（ＴＥＡ）及び水の混合物（体積比で７：２：１）を１０μＬダラム管に入れることによりアルカリ処理を行い、真空乾固した。さらに、メタノール、ＴＥＡ、水及びフェニルイソチオシアネート（ＰＩＴＣ）の混合物（体積比で７：１：１：１）を２０μＬダラム管に入れ、２０分のあいだ室温放置することによりＰＩＴＣ誘導化した。真空乾固し、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４、アセトニトリル濃度５％（ｖ／ｖ））２００μＬを添加し、超音波処理、０．４５μｍフィルター処理、及び、遠心分離（１２０００ｒｐｍ×３分、４℃）を行って測定試料とした。
【００４５】
得られた試料を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）装置にて以下の条件で分析した。
装置名：島津高速液体クロマトグラフＬＣ−１０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ＯＤＳ（ＵＬＴＲＯＮ  ＶＸ−ＯＤＳ  ５μｍ、２５０×４．６Ｉ．Ｄ．：商品名、信和化工株式会社製）
溶媒：Ａ液５％アセトニトリル１５０ｍＭ酢酸アンモニウム緩衝液（ｐＨ６．０）及びＢ液６０％アセトニトリル
グラジエント、Ｂ液濃度：０％（０分）、０％（５分）、１０％（５分）、４７．５％（２５分）、１００％（３０分）、１００％（４０分）、０％（５０分）
流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＵＶ２５４ｎｍ
注入量：１０μＬ
【００４６】
上記分析方法で得られた製造例１の卵白加水分解物及び比較用卵白加水分解物のアミノ酸組成、並びに、鶏卵卵白のアミノ酸組成を表１に示す。なお、表１中の鶏卵卵白のアミノ酸組成の数値は、５訂食品成分表（五訂増補  食品成分表２００６  香川芳子監修  女子栄養大学出版部）の「食品可食部１００ｇ当たりのアミノ酸組成」の表の「鶏卵卵白生」に記載の数値から算出した。また、上記食品成分表でシスチンとして表記されている数値から算出した数値を、表１ではシステインの数値に組み込んだ。
【００４７】
【表１】
2007238515.tif 000002
【００４８】
表１から、製造例１の卵白加水分解物のアミノ酸組成は、市販の鶏卵卵白酵素加水分解物や生鶏卵卵白のアミノ酸組成とは大きく異なり、システイン含量が非常に高いことが分かる。
【００４９】
試験例２
製造例１で得られた卵白加水分解物、及び、比較用卵白加水分解物について、ゲル濾過クロマトグラフィーにて以下の条件で分子量分布の分析を行った。
装置名：島津高速液体クロマトグラフＬＣ−１０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ＹＭＣ−Ｐａｃｋ  Ｄｉｏｌ−６０（８．０×５００ｍｍ）（商品名、株式会社ワイエムシイ製）
溶出液：０．２Ｍ  ＮａＣｌ含有０．１Ｍリン酸カリウム緩衝液（ｐＨ７．０）／アセトニトリル（７０／３０）
流速：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
検出波長：２１５ｎｍ
【００５０】
分子量分布の分析結果を表２に示す。表２中、各数値は、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する特定の分子量範囲にある面積の比（％）である。
【００５１】
【表２】
2007238515.tif 000003
【００５２】
表２から、分子量５０〜１０，０００の範囲にある面積の比は、製造例１で得られた卵白加水分解物では９０％以上であるのに対し、比較用卵白加水分解物では８０％未満、分子量５０〜３，０００の範囲にある面積の比は、製造例１で得られた卵白加水分解物では８０％以上であるのに対し、比較用卵白加水分解物では７０％未満、分子量５０〜５００の範囲にある面積の比は、製造例１で得られた卵白加水分解物では６０％以上であるのに対し、比較用卵白加水分解物では５０％未満であることが分かった。
【００５３】
試験例３
製造例１で得られた卵白加水分解物について、２０℃での水に対する溶解度を測定したところ、２５ｗ／ｖ％以上が溶解した。これによって当該卵白加水分解物は水に対する溶解性がきわめて高いものであることが分かった。
【００５４】
試験例４
製造例１で得られた卵白加水分解物の１w/v％水溶液を、１２１℃で１５分間加熱したところ、凝固しなかった。これによって当該卵白加水分解物は熱変性を起こしにくいものであることが分かった。
【００５５】
実施例１〜２及び比較例１〜６
表３に示すタンパク質を表３に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調製した。
【００５６】
市販の人毛黒毛毛束（１７．５ｃｍ）に対して、前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、２７℃で１０分間（浴比２倍）放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。
【００５７】
（１）評価試験Ａ［風合い（平滑性）の評価］
官能パネリスト１０名により実施した。コンディショニング剤塗布前の毛髪と、塗布後の毛髪とを対比し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表３に示す。
【００５８】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８〜１０名が風合い（平滑性）の改善を認めた場合
Ｂ：１０名中、５〜７名が風合い（平滑性）の改善を認めた場合
Ｃ：１０名中、４名以下が風合い（平滑性）の改善を認めた場合
【００５９】
（２）評価試験Ｂ［つやの評価］
専門パネラー１０人により実施した。コンディショニング剤塗布前の毛髪と、塗布後の毛髪とを対比し、以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表３に示す。
【００６０】
（評価基準）
Ａ：１０名中、８〜１０名がつやの改善を認めた場合
Ｂ：１０名中、５〜７名がつやの改善を認めた場合
Ｃ：１０名中、４名以下がつやの改善を認めた場合
【００６１】
（３）評価試験Ｃ［弾力性の評価］
コンディショニング剤塗布前の毛束、又は、塗布後の毛束の一端を固定し、毛束を水平にした時の毛束の曲がり具合から、式：
［弾力度］＝１−（垂直方向の距離／毛束の長さ）
に基づいて、弾力度を算出した。その結果を表３に示す。
なお、弾力度の値が高いほど、弾力性が向上していることを示し、弾力度の数値にしてわずか０．０１の差異であっても弾力性は有意に異なる。
【００６２】
【表３】
2007238515.tif 000004
【００６３】
表３中、比較用卵白加水分解物は、商品名：卵白ペプタイドＥＰ−１（キューピー社製）を指し、ケラチン加水分解物は、商品名：プロモイスＷＫ−Ｈ（成和化成社製）を指し、
セリシン蛋白は、商品名：セリシン−Ｊ（ペンタファーム社製）を指す。
【００６４】
表３から、製造例１の卵白加水分解物（実施例１及び２）で毛髪を処理すると、毛髪の弾力性が向上することが分かる。これに対して、既存の卵白加水分解物を用いた処理（比較例１及び２）では弾力性はまったく向上せず、セリシン蛋白を用いた処理（比較例５及び６）では弾力性は逆に低下した。また、ケラチン加水分解物を用いた処理（比較例３及び４）では弾力性は向上するものの、製造例１の卵白加水分解物を用いた処理のほうがその向上効果は優れており、さらに、ケラチン加水分解物の場合よりも少ない配合量で弾力性が向上することが分かる。
【００６５】
さらに、毛髪の風合い及びつやに関しても、製造例１の卵白加水分解物を用いた場合、既存の卵白加水分解物、ケラチン加水分解物、又は、セリシン蛋白処理を用いた場合と比較して向上していることが分かる。
また、既存の卵白加水分解物を用いた場合、毛髪にべたつきが生じ、くし通りが悪くなったが、製造例１の卵白加水分解物を用いた場合にはそのような欠点はなかった。
【００６６】
実施例３及び比較例７〜９
表４に示すタンパク質を表４に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調製した。
【００６７】
市販の人毛黒毛毛束（約１８ｃｍ）に対して、前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、２７℃で１０分間（浴比２倍）放置した後、流水で洗浄し、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。毛髪の弾力性を上記と同様の手法で評価した。その結果を表４に示す。
【００６８】
【表４】
2007238515.tif 000005
【００６９】
表４中、比較用卵白加水分解物は、上述の商品名：卵白ペプタイドＥＰ−１（キューピー社製）を指し、ケラチン加水分解物は、商品名：プロモイスＷＫ−Ｈ（成和化成社製）を指す。
【００７０】
表４から、コンディショニング剤塗布後に毛髪を水洗した場合、製造例１の卵白加水分解物は、処理直後には処理前の弾力性を維持し、処理日の翌朝には弾力性を向上させることが分かる。これに対して、ケラチン加水分解物、又は、セリシン蛋白は、弾力性を向上させることがない。
【００７１】
実施例４及び比較例１０〜１１
表５に示すタンパク質を表５に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調製した。得られたコンディショニング剤を用い、上記と同様の方法で弾力性を、以下の方法に従って毛髪損傷修復効果を評価した。その結果を表５に示す。
【００７２】
市販の人毛黒毛毛束（１７．５ｃｍ）に対して、ブリーチ剤［株式会社マンダム製、商品名：ギャツビーＥＸハイブリーチ］を２倍重量塗布した後、室温下で３０分間放置することにより、ブリーチ処理を行い、次いで、ヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を１サイクルとして、５サイクル行うことにより、損傷毛を作製した。
【００７３】
このようにして準備した損傷毛又は健常毛（市販の人毛黒毛毛束）に対して前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、２７℃で１０分間（浴比２倍）放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。この操作を繰り返し行った後、累積使用（１回〜２回）による評価を行った。
【００７４】
（３）評価試験Ｄ［引張切断強度の評価］
レオメーター（ＮＲＭ−２００２Ｊ、不動工業株式会社製）を用いて、毛髪一本当りの引張切断強度を５ｃｍ／ｍｉｎの引張速度で測定した（ｎ＝１０）。
【００７５】
【表５】
2007238515.tif 000006
【００７６】
表５から、製造例１の卵白加水分解物は、累積使用しても、毛髪の弾力性及び引張切断強度（損傷毛と２回処理損傷毛との有意差検定：Ｐ＜０．０１）を向上させることが分かる。また、累積２回の使用で健常毛の引張切断強度と同等レベルまで回復し、明らかに毛髪損傷修復効果があることが分かる。これに対して、ケラチン加水分解物には累積効果はなく、引張切断強度もまったく向上しないことが分かる。
【００７７】
実施例５及び比較例１２〜１３
表６に示すタンパク質を表６に示す濃度となるように、蒸留水で希釈してコンディショニング剤を調整した。得られたコンディショニング剤を用い、上記と同様の方法で弾力性及び毛髪損傷修復効果を評価した。その結果を表６に示す。
【００７８】
市販の人毛黒毛毛束（約１８ｃｍ）に対して、ブリーチ剤［株式会社マンダム製、商品名：ギャツビーＥＸハイブリーチ］を２倍重量塗布した後、室温下で３０分間放置することにより、ブリーチ処理を行い、次いで、ヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を１サイクルとして、５サイクル行うことにより、損傷毛を作製した。
【００７９】
このようにして準備した損傷毛を毛束シャンプーで洗浄し、水洗した。その後、前記で得られたコンディショニング剤を塗布し、２７℃で１０分間（浴比２倍）放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させた。この操作を７回繰り返し行った。
【００８０】
【表６】
2007238515.tif 000007
【００８１】
表６から、シャンプー洗浄及びコンディショニング剤塗布を７回累積実施した場合においても、製造例１の卵白加水分解物は、毛髪の弾力度及び引張切断強度（損傷毛と２回処理損傷毛との有意差検定：Ｐ＜０．０５）を向上させることが分かる。また、７回の累積実施後の引張切断強度は健常毛のものと同等レベルであり、明らかに毛髪損傷修復効果があることが分かる。これに対して、ケラチン加水分解物で処理した損傷毛は、引張切断強度がまったく向上しないことが分かる。
また、ケラチン加水分解物で処理した毛髪には、ごわつき、毛先のべたつきが生じたが、製造例１の卵白加水分解物を用いた場合にはそのような欠点はなかった。
【００８２】
実施例６
（４）評価試験Ｅ［浸透性の評価］
損傷毛（黒髪）内部への製造例１の卵白加水分解物の浸透性を、毛髪内のジスルフィド結合量を測定することによって評価した。
【００８３】
より具体的には、製造例１の卵白加水分解物５．０ｗ／ｖ％を含む水溶液に損傷毛（黒髪）を５０℃で３０分間浸漬し（浴比２５０倍）、流水で洗浄し、乾燥させた。
【００８４】
次に、上記で得られた毛髪試料又は未処理の損傷毛を凍結させ、ミクロトーム（ライカ社製、品番：ＣＭ１８００型）を用いて毛髪断面試料を作製し、顕微ラマン装置（Ｊｏｂｉｎ  Ｙｖｏｎ社製、商品名：Ｒａｍａｎｏｒ  Ｔ−６４００型）を用いて毛髪内部（毛髪表面からの深さ：３〜３０μｍ）方向に対するラマンスペクトルを測定した。
【００８５】
各毛髪試料について、５１０ｃｍ−１に観測されるＳ−Ｓバンド（Ｓ−Ｓ）の面積強度を、１４５０ｃｍ−１に観測されるＣ−Ｈバンド（Ｃ−Ｈ）の面積強度で除することにより、毛髪内部のジスルフィド結合量を算出した。そして、コルテックス領域４点（毛髪表面から５、１０、２０又は３０μｍの距離）の平均値と標準偏差を算出し、有意差検定を行った。その結果を表７に示す。
【００８６】
【表７】
2007238515.tif 000008
【００８７】
表７に示された結果から、危険率１％以下で、製造例１の卵白加水分解物を用いた場合には、毛髪内部（コルテックス領域）においてもジスルフィド結合量が増加していることが分かる。このことから、システイン含量が高い製造例１の卵白加水分解物は毛髪内部にまで浸透し、それによって、損傷を受けていたコルテックス同士が結合した結果、引張切断強度が向上したものと推測される。また、その結果、弾力性が向上したものと推測される。
【００８８】
以下、本発明の毛髪処理剤の処方例を示す。
処方例１［ジェルタイプのコンディショニング剤の調製］
（成分）                                        （質量％）
本発明の卵白加水分解物                            ５．０
エタノール                                        ５．０
キサンタンガム                                    １．０
香料                                              適  量
精製水                                            残  部
合  計                                        １００．０
【００８９】
処方例２［液状タイプのコンディショニング剤の調製］
（成分）                                        （質量％）
本発明の卵白加水分解物                            ５．０
エタノール                                        ５．０
ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェニルエーテル  ０．１
香料                                              適  量
精製水                                            残  分
合  計                                        １００．０
【００９０】
処方例３［ヘアクリームタイプのコンディショニング剤の調製］
（成分）                                        （質量％）
本発明の卵白加水分解物                            ５．０
流動パラフィン                                  １５．０
ワセリン                                        １５．０
サラシミツロウ                                    ２．０
キサンタンガム                                    ０．１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                    ３．０
アモジメチコン                                    １．０
防腐剤                                            適  量
香料                                              適  量
精製水                                            残  分
合  計                                        １００．０
【００９１】
処方例４［シャンプーの調製］
（成分）                                                        （質量％）
本発明の卵白加水分解物                                            ５．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム                  ６．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                                ２．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム                  ３．０
スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム                                １．０
ヤシ油脂肪酸ジアタノールアミド                                    ５．０
塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グァーガム
０．１
メントール                                                        １．０
精製水                                                            残  分
合  計                                                        １００．０
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明は、毛髪にべたつき感やごわつき感を与えることなく、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果に優れた毛髪用化粧料を提供することができる。