(57)【要約】【課題】  低温で定着可能なトナーを用いる高速電子写真装置において、感光体が汚染されにくく、特に感光体上に付着した外添剤による感光体の回転むらの発生を防止し、かつ、トナー劣化や融着がおこりにくく、高画質な画像を長期間安定して提供することができる。【解決手段】  電子写真感光体、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する手段、該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成する現像手段を有し、該トナーが１３５℃／１．２Ｋｇにおけるメルトインデックス（ＭＩ）値８〜３０のトナーであり、かつ外添剤として、無機微粒子を含有するトナーを用い、さらに該電子写真感光体の表面層が、少なくとも２種以上の側鎖をグラフトしかつ２種のうち少なくとも１種の側鎖がパーフルオロアルキル基であるジオルガノポリシロキサンを含有している。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する手段、該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成する現像手段を有し、該トナーが１３５℃／１．２Ｋｇにおけるメルトインデックス値８〜３０のトナーであり、かつ外添剤として、無機微粒子を含有するトナーを用い、さらに該電子写真感光体の表面層が、少なくとも２種以上の側鎖をグラフトしかつ２種のうち少なくとも１種の側鎖がパーフルオロアルキル基であるジオルガノポリシロキサンを含有している電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写真装置。
【請求項２】
該電子写真感光体の表面層に含有されるジオルガノポリシロキサンが、下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位βを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有し、
該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対して０．０１〜２０質量％である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項１に記載の電子写真装置。
2007086640.tif 000084
（式（１１）、（１２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。）
【請求項３】
前記ジオルガノポリシロキサンが、さらに下記式（１３）で示される繰り返し構造単位γを有する電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項２に記載の電子写真装置。
2007086640.tif 000085
（式（１３）中、Ｒ１３、Ｒ１４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示す。）
【請求項４】
前記ジオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が、１００００〜２０００００である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項２に記載の電子写真装置。
【請求項５】
前記Ｒ１１〜Ｒ１６が、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のフェニル基である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項２に記載の電子写真装置。
【請求項６】
前記Ｂ１１のパーフルオロアルキル基を有する１価の有機基が、下記式（２）で示される構造を有する１価の基である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項２に記載の電子写真装置。
2007086640.tif 000086
（式（２）中、Ｒ２１は、アルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基を示し、ａは、３以上の整数を示す。）
【請求項７】
前記Ｄ１１の重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基が、下記式（３）で示される構造を有する１価の基である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項２に記載の電子写真装置。
2007086640.tif 000087
（式（３）中、Ｒ３１は、置換または無置換の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、Ｗ３１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を示し、Ｒ３４は、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、ｂは、０または１を示す。）
【請求項８】
前記Ｄ１１の置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基が、下記式（４）で示される構造を有する１価の基である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項２に記載の電子写真装置。
2007086640.tif 000088
（式（４）中、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の炭化水素基を示し、Ｒ４３は、水素原子、または、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、ｃは、０または１を示し、ｄは、１以上３００以下の整数を示す。）
【請求項９】
前記Ｄ１１の置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基が、下記式（５）で示される構造を有する１価の基である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項２に記載の電子写真装置。
2007086640.tif 000089
（式（５）中、Ｒ５１は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、または、酸素原子を示し、Ｒ５２〜Ｒ５６は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、ｅは、３以上の整数を示す。）
【請求項１０】
前記表面層中の下記式（１）で示される構造を有するジオルガノポリシロキサンの含有量が、前記表面層全質量に対して０．１〜２０質量％である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の電子写真装置。
【請求項１１】
前記電子写真感光体の表面層が、結着樹脂を含有し該結着樹脂が、ポリアリレート樹脂またはポリカーボネート樹脂である電子写真感光体を用いることを特徴とする請求項１から１０のいずれかに記載の電子写真装置。
【請求項１２】
該トナーに外添された無機微粒子が、シリコーンオイルによって処理されていることを特徴とする請求項１から１１のいずれかに記載の電子写真装置。
【請求項１３】
該トナーに外添された無機微粒子が、シリカであることを特徴とする請求項１から１２のいずれかに記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像（例えば静電潜像）を形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行って可視像としてトナー像を形成し、必要に応じて紙の如き転写材へ、または中間転写体に転写した後転写材へトナー像を転写し、加熱及び加圧手段あるいは加熱加圧手段により転写材上のトナー像を転写材に定着して複写物またはプリントを得るものである。
【０００２】
プリンター装置はＬＥＤプリンター及びＬＢＰプリンターが最近の市場の主流になっている。技術の方向として従来２４０、３００ｄｐｉであったものが４００、６００、１２００ｄｐｉと高解像度になってきている。従って、現像方式もこれに伴って高精細さが要求されてきている。複写機においても高機能化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつある。
【０００３】
デジタル機は静電潜像をレーザーで形成する方法が主流であり、高解像度の方向に進んでおり、プリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が待望されてきている。このためトナーの小粒径化も進んでいる。例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５及び特許文献６では、特定の粒度分布の粒径の小さいトナーが提案されている。
【０００４】
更に、ファーストコピー時間の短縮化や省電力化の目的で、トナーの定着温度を下げる傾向にある。このような状況下においては、トナーは更に外部からの物理的な力の影響を受けやすくなり、トナーの劣化や感光体表面の汚染やトナーの融着が起こり易くなっている。このため、このようなトナーを用いる場合、外添剤の添加量を増加させるなどの対策が必要な場合が多くなってきている。
【特許文献１】特開平１−１１２２５３号公報
【特許文献２】特開平１−１９１１５６号公報
【特許文献３】特開平２−２１４１５６号公報
【特許文献４】特開平２−２８４１５８号公報
【特許文献５】特開平３−１８１９５２号公報
【特許文献６】特開平４−１６２０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、低温で定着可能なトナーを用いる高速電子写真装置において、感光体が汚染されにくく、特に感光体上に付着した外添剤による感光体の回転むらの発生を防止し、かつ、トナー劣化や融着がおこりにくく、高画質な画像を長期間安定して提供することができる電子写真装置を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、電子写真感光体、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する手段、該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成する現像手段を有し、該トナーがメルトインデックス（以下、ＭＩとする）値８〜３０のトナーであり、かつ外添剤として、無機微粒子を含有するトナーを用い、さらに該電子写真感光体の表面層が、少なくとも２種以上の側鎖をグラフトしかつ２種のうち少なくとも１種の側鎖がパーフルオロアルキル基であるジオルガノポリシロキサンを含有していることを特徴とする電子写真感光体を用いることを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、電子写真感光体上に静電潜像を形成する手段、該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成する手段を有し、該トナーのＭＩ値が８〜３０でかつ無機微粒子が外添されたトナーを用いる電子写真装置において、本発明の電子写真感光体を用いることにより、感光体の表面上に必要以上のトナーや汚染物質が付着しにくくなり、特に感光体上に付着した外添剤による感光体の回転むらの発生を防止し、かつ、トナー劣化や融着がおこりにくく、高画質な画像を長期間安定して提供すること、また汚染に起因する傷や劣化の進行に伴って発生する２次的な画像欠陥も防止する電子写真装置を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の電子写真感光体の表面層は、下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位βを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有する。これによって、持続的に電子写真感光体の表面の離型性を向上させることができ、電子写真感光体表面への外添剤の付着を防止し、回転むらの発生を抑えることができる。
【０００９】
2007086640.tif 000002
【００１０】
上記式（１１）、（１２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。
【００１１】
また、上記ジオルガノポリシロキサンは、さらに下記式（１３）で示される繰り返し構造単位γを有してもよい。
【００１２】
2007086640.tif 000003
【００１３】
上記式（１３）中、Ｒ１３、Ｒ１４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示す。
【００１４】
また、上記ジオルガノポリシロキサンの末端基としては、例えば、下記式（１４）で示される構造を有する末端基Ｉ、下記式（１５）で示される構造を有する末端基ＩＩが挙げられる。
【００１５】
2007086640.tif 000004
【００１６】
上記式（１４）、（１５）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｅ１１、Ｅ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示し、ただし、上記式（１４）中のＥ１１は上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＳｉと結合し、上記式（１５）中のＳｉは上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＯと結合する。
【００１７】
本発明において、有機基とは、置換または無置換の炭化水素基を意味する。また、炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルケニル基などが挙げられる。
【００１８】
上記Ｒ１１〜Ｒ１６の１価の炭化水素基としては、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアリールアルケニル基などが挙げられる。これらの基の炭素原子数は１〜３０であることが好ましく、特にはメチル基、フェニル基がより好ましい。
【００１９】
上記Ｂ１１のパーフルオロアルキル基を有する１価の有機基は、下記式（２）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００２０】
2007086640.tif 000005
【００２１】
上記式（２）中、Ｒ２１は、アルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基を示し、ａは、３以上の整数を示す。
【００２２】
上記アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。上記アルキレンオキシアルキレン基としては、エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシプロピレン基、プロピレンオキシプロピレン基などが挙げられる。
【００２３】
上記Ｄ１１の重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基は、下記式（３）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００２４】
2007086640.tif 000006
【００２５】
上記式（３）中、Ｒ３１は、置換または無置換の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３２、Ｒ３３は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、Ｗ３１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を示し、Ｒ３４は、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、ｂは、０または１を示す。
【００２６】
上記２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基が挙げられ、炭素原子数１〜１０であることが好ましい。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、無置換であることが好ましく、フェニル基などが挙げられる。
【００２７】
上記Ｄ１１の置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基は、下記式（４）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００２８】
2007086640.tif 000007
【００２９】
上記式（４）中、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ独立に、置換または無置換の２価の炭化水素基を示し、Ｒ４３は、水素原子、または、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、ｃは、０または１を示し、ｄは、１以上３００以下の整数を示す。
【００３０】
上記２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などのアルキレン基や、フェニレン基などのアリーレン基などが挙げられる。上記１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基や、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。上記ｄは、５以上であることが好ましい。
【００３１】
上記Ｄ１１の置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基は、下記式（５）で示される構造を有する１価の基であることが好ましい。
【００３２】
2007086640.tif 000008
【００３３】
上記式（５）中、Ｒ５１は、アルキレン基、アルキレンオキシ基、または、酸素原子を示し、Ｒ５２〜Ｒ５６は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示し、ｅは、３以上の整数を示す。
【００３４】
上記アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基などが挙げられる。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基などが挙げられる。上記アリール基としては、フェニル基などが挙げられる。上記ｅは、５以上であることが好ましい。
【００３５】
上記Ｄ１１の炭素原子数１２以上の１価の有機基としては、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基およびｎ−オクタデシル基などのアルキル基が挙げられる。上記炭素原子数は、１００以下であることが好ましい。
【００３６】
上記各基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子や、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基や、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。
【００３７】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１１）で示される繰り返し構造単位αの数（平均）は、１〜１０００であることが好ましく、特には１０〜２００であることがより好ましい。
【００３８】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１１）で示される繰り返し構造単位αの数（平均）は、１〜１０００であることが好ましく、特には１０〜２００であることがより好ましい。
【００３９】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１２）で示される繰り返し構造単位βの数（平均）は、１〜１０００であることが好ましく、特には５〜１００であることがより好ましい。
【００４０】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１３）で示される繰り返し構造単位γの数（平均）は、０〜１０００であることが好ましく、特には１００〜２００であることがより好ましい。
【００４１】
上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位は、上記式（１１）で示される繰り返し構造単位αと上記式（１２）で示される繰り返し構造単位βのみ、または、上記式（１１）で示される繰り返し構造単位αと上記式（１２）で示される繰り返し構造単位βと上記式（１３）で示される繰り返し構造単位γのみであることが好ましい。
【００４２】
上記ジオルガノポリシロキサンにおける上記式（１１）で示される繰り返し構造単位αと上記式（１２）で示される繰り返し構造単位βと上記式（１３）で示される繰り返し構造単位γとの和（平均）は、２〜２０００であることが好ましく、特には５〜１０００であることがより好ましく、さらには２０〜５００であることがより一層好ましい。
【００４３】
上記式（１１）で示される繰り返し構造単位αの数が２以上の場合、複数のＲ１１は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよく、複数のＢ１１は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよい。
【００４４】
上記式（１２）で示される繰り返し構造単位βの数が２以上の場合、複数のＲ１２は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよく、複数のＤ１１は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよい。Ｄ１１は、上述のとおり、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基のいずれかであるが、Ｄ１１が複数の場合は、少なくとも１個のＤ１１は、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基であることが好ましい。
【００４５】
上記式（１３）で示される繰り返し構造単位γの数が２以上の場合、複数のＲ１３は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよく、複数のＲ１４は同一の基であっても異なる２種以上の基であってもよい。
【００４６】
同様のことが、上記式（３）中のＲ３２、Ｒ３３、上記式（４）中のＲ４２、上記式（５）中のＲ５２、Ｒ５３についてもいえる。
【００４７】
以下に、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンの具体例を示す。ただし、本発明はこれら具体例に限定されない。また、下記ジオルガノポリシロキサン（１−１）〜（１−２３）は、いずれも、末端基として上記式（１４）で示される構造を有する末端基Ｉ（Ｅ１１：メチル基）、下記式（１５）で示される構造を有する末端基ＩＩ（Ｅ１２、Ｒ１５、Ｒ１６：メチル基）を有する。
【００４８】
2007086640.tif 000009
【００４９】
2007086640.tif 000010
【００５０】
2007086640.tif 000011
【００５１】
2007086640.tif 000012
【００５２】
2007086640.tif 000013
【００５３】
2007086640.tif 000014
【００５４】
2007086640.tif 000015
【００５５】
2007086640.tif 000016
【００５６】
2007086640.tif 000017
【００５７】
2007086640.tif 000018
【００５８】
2007086640.tif 000019
【００５９】
2007086640.tif 000020
【００６０】
2007086640.tif 000021
【００６１】
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【００６２】
2007086640.tif 000023
【００６３】
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【００６４】
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【００６５】
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【００６６】
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【００６７】
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【００６８】
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【００６９】
2007086640.tif 000030
【００７０】
2007086640.tif 000031
【００７１】
これらの中では、（１−１）、（１−４）、（１−５）、（１−７）、（１−１０）、（１−１４）、（１−１５）、（１−２２）が好ましく、特には（１−１）、（１−５）、（１−１０）、（１−２２）がより好ましい。
【００７２】
また、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、１０００〜１００００００であるが、１００００〜２０００００であることが好ましく、特には１００００〜１０００００であることがより好ましく、さらには２００００〜４００００であることがより一層好ましい。
【００７３】
また、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサン中のフッ素原子の含有量は、ジオルガノポリシロキサン全質量に対して１〜９０質量％であることが好ましく、特には、５〜６０質量％であることが好ましい。フッ素原子の含有量が１質量％未満では、電子写真感光体の表面層の離型性が十分に発揮されない場合があり、９０質量％を超えると、電子写真感光体の表面層中の結着樹脂との相溶性が悪くなったり、アンカー効果が十分に得られなかったりして、表面に移行しやすくなり、長時間耐久使用により電子写真感光体の表面が摩耗した場合、十分な効果が得られなくなる場合がある。
【００７４】
一般的に、シリコーンオイルやシロキサン化合物は、層中で表面移行性があるため、長時間耐久使用により電子写真感光体の表面が摩耗した場合、これらの成分の多くが失われてしまい、十分な効果が得られなくなるのである。
【００７５】
それに対して、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンは、特に側鎖のＤ１１が電子写真感光体の表面層の結着樹脂に対してアンカー効果を有するため、層中での表面移行性が抑制される。このため、感光体の寿命を通して効果を有すると考えられる。
【００７６】
本発明においては、電荷輸送層に上記ジオルガノポリシロキサンを用いることにより、持続的に電子写真感光体の表面の離型性を向上させることができ、無機微粒子が外添されたＭＩ値８〜３０である低温で定着可能に適したトナーを用いた場合に、電子写真感光体表面への外添剤の付着を防止し、回転むらの発生を抑えることができる。
【００７７】
本発明のトナーを有するプロセスに用いる電子写真感光体において、式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび式（１２）で示される繰り返し構造単位βを有する化合物を該感光体表面層に含有させることにより、感光体表面の離型性が著しく向上し、このため、必要以上の外添剤が感光体に付着せず、感光体と現像ローラーやクリーニングブレードなどの感光体に当接した部材との摺擦や停止においても融着や固着などの汚染がおきにくい。感光体表面に必要以上の外添剤が付着すると、汚染による直接の画像欠陥が発生するだけでなくクリーニングブレードなどの部材との摺動性が変化し回転むらを引き起こし、これによる画像欠陥が発生する。汚染されたまま使用を続けることにより感光体表面に傷を発生させたり、感光体の劣化を早めたりする。
【００７８】
このように本発明の電子写真感光体を、シリカを外添したＭＩ値８〜３０のトナー用いるプロセスで用いることにより、汚染に直接起因する１次的な画像欠陥を防止する他、汚染から傷や劣化の進行に伴って発生する２次的な画像欠陥も防止することが出来、装置の高速化、現像剤の長寿命化の達成がとなる。
【００７９】
また、シリカへのシリコーンオイル処理は、トナーの流動性を良好にし、現像剤の長寿命化や、凝集防止に有効である。本発明に用いるＭＩ値８〜３０のトナーの場合は、特に有効である。しかし、処理に用いるシリコーンオイルが感光体上に付着すると回転むらは、増大する。このような場合でも高い離型性を持った本発明の電子写真感光体により、回転むらや融着などの汚染性に対し効果が顕著に現れる。
【００８０】
以下、本発明に用いられる電子写真感光体の構成に付いて説明する。本発明おける電子写真感光体は、支持体上に感光層を有する。感光層は電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。
【００８１】
使用する支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などがあげられる。
【００８２】
ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または基盤の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。なお、干渉縞防止はシリンダーの切削やアルマイト処理、乾式や湿式のブラスト等でも行うことができ、その場合は、導電層を設ける必要は無い。
【００８３】
支持体または導電層の上に接着機能及びバリヤー機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン、などが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．３〜１μｍが適当である。シリンダーに直接アルマイト処理したり、ゾルゲル法による導電成膜を付けている場合等は中間層を使用しなくても構わない。
【００８４】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレンーテルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。
【００８５】
機能分離型の場合、電荷発生層は前期電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。また、バインダー樹脂を電荷発生材料の分散後投入したりバインダー樹脂を使用しないことも可能である。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。
【００８６】
電荷輸送層は主として、荷輸送材料とバインダー樹脂、電荷輸送層が表面層である場合はさらに式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび式（１２）で示される繰り返し構造単位βを有するジオルガノポリシロキサンとを溶剤中に溶解し、得られた塗料を塗工乾燥して形成する。
【００８７】
用いられる電荷輸送材料としてはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物などが挙げられる。
【００８８】
電荷輸送層に用いるバインダー樹脂の例としては、熱可塑性バインダー樹脂及び硬化性バインダー樹脂が挙げられ、具体的にはフェノキシ樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂あるいはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー等を挙げることができる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン及びポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーからも選択できる。
【００８９】
これらのうち、ポリアリレート樹脂及びポリカーボネート樹脂は、式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび式（１２）で示される繰り返し構造単位βを有するジオルガノポリシロキサンとのなじみが良く、良好な塗工液を作成することができるので好ましい。ポリアリレート樹脂及びポリカーボネート樹脂は下記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位を有する。
【００９０】
2007086640.tif 000032
（Ａ）
（式中、Ｘ１は炭素原子、単結合（この場合のＲ１８、Ｒ１９は無し）、Ｒ１４〜Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ１８及びＲ１９は素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基またはＲ１８及びＲ１９が結合することによって置換もしくは無置換のアルキリデン基を形成するのに必要な基を示す。）
【００９１】
2007086640.tif 000033
（Ｂ）
（式中、Ｘ２は炭素原子、単結合（この場合のＲ２５、Ｒ２６は無し）、Ｒ２０〜Ｒ２４は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ２５及びＲ２６は素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基またはＲ２５及びＲ２６が結合することによって置換もしくは無置換のアルキリデン基を形成するのに必要な基を示す。Ｒ２７〜３０は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を示す。）
【００９２】
式（Ａ）及び（Ｂ）中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及びよう素原子等が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基及びプロピル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、アルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
【００９３】
これらの基が有してもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子及びよう素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、及びフェニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００９４】
以下に、ポリカーボネート樹脂が有する構成単位の好ましい例を示すが、これらに限られるものでは無い。
【００９５】
2007086640.tif 000034
（Ａ−１）
【００９６】
2007086640.tif 000035
（Ａ−２）
【００９７】
2007086640.tif 000036
（Ａ−３）
【００９８】
2007086640.tif 000037
（Ａ−４）
【００９９】
2007086640.tif 000038
（Ａ−５）
【０１００】
2007086640.tif 000039
（Ａ−６）
【０１０１】
2007086640.tif 000040
（Ａ−７）
【０１０２】
2007086640.tif 000041
（Ａ−８）
【０１０３】
2007086640.tif 000042
（Ａ−９）
【０１０４】
2007086640.tif 000043
（Ａ−１０）
【０１０５】
2007086640.tif 000044
（Ａ−１１）
【０１０６】
2007086640.tif 000045
（Ａ−１２）
【０１０７】
2007086640.tif 000046
（Ａ−１３）
【０１０８】
2007086640.tif 000047
（Ａ−１４）
【０１０９】
2007086640.tif 000048
（Ａ−１５）
【０１１０】
2007086640.tif 000049
（Ａ−１６）
【０１１１】
次に、ポリアリレート樹脂が有する構成単位の好ましい例を示すが、これらに限られるものでは無い。
【０１１２】
2007086640.tif 000050
（Ｂ−１）
【０１１３】
2007086640.tif 000051
（Ｂ−２）
【０１１４】
2007086640.tif 000052
（Ｂ−３）
【０１１５】
2007086640.tif 000053
（Ｂ−４）
【０１１６】
2007086640.tif 000054
（Ｂ−５）
【０１１７】
2007086640.tif 000055
（Ｂ−６）
【０１１８】
2007086640.tif 000056
（Ｂ−７）
【０１１９】
2007086640.tif 000057
（Ｂ−８）
【０１２０】
2007086640.tif 000058
（Ｂ−９）
【０１２１】
2007086640.tif 000059
（Ｂ−１０）
【０１２２】
2007086640.tif 000060
（Ｂ−１１）
【０１２３】
2007086640.tif 000061
（Ｂ−１２）
【０１２４】
2007086640.tif 000062
（Ｂ−１３）
【０１２５】
2007086640.tif 000063
（Ｂ−１４）
【０１２６】
2007086640.tif 000064
（Ｂ−１５）
【０１２７】
2007086640.tif 000065
（Ｂ−１６）
【０１２８】
2007086640.tif 000066
（Ｂ−１７）
【０１２９】
2007086640.tif 000067
（Ｂ−１８）
【０１３０】
2007086640.tif 000068
（Ｂ−１９）
【０１３１】
2007086640.tif 000069
（Ｂ−２０）
【０１３２】
2007086640.tif 000070
（Ｂ−２１）
【０１３３】
2007086640.tif 000071
（Ｂ−２２）
【０１３４】
2007086640.tif 000072
（Ｂ−２３）
【０１３５】
電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。電荷輸送材料とバインダー樹脂との重量比は５：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３程度である。なお、塗布する方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、スピナー塗布、ブレード塗布及びロール塗布法等が挙げられる。
【０１３６】
式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび式（１２）で示される繰り返し構造単位βを有するジオルガノポリシロキサンの含有量は、塗膜構成成分に対して０．０１〜２０重量部であることが好ましく、特に０．１〜１０．０重量部が好ましい。含有量が少なすぎると本願発明の効果が得られにくくなり、多すぎるとキャリヤのトラップの原因となり、電位変動が生じ易くなる。
【０１３７】
色素、顔料、有機電荷輸送材料等は、一般に紫外線、オゾン及びオイル等に汚れや金属等に弱いため、本発明においては必要に応じて保護層を設けてもよい。本発明で用いる事ができる保護層は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー及びスチレン−アクリル酸コポリマー等のバインダー樹脂、式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび式（１２）で示される繰り返し構造単位βを有するジオルガノポリシロキサンを含有する溶液を感光層の上に塗布、乾燥することにより形成する。
【０１３８】
また、バインダー樹脂として、縮合系モノマーや不飽和基をもつラジカル重合系モノマーを用いた場合は、塗布後、熱や紫外線等のエネルギー光をあてて硬化、形成してもよい。また必要に応じて金属や導電性金属酸化物等の導電性粒子や電荷輸送材料をさらに含有させてもよい。
【０１３９】
保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。保護層は電荷輸送層より薄膜にすることが可能であるため、ジオルガノポリシロキサンの量を増加させることが可能である。
【０１４０】
次に、本発明の実施の形態に係る電子写真装置で用いるトナーについて説明する。
【０１４１】
本発明の実施の形態に係る電子写真装置に適用するトナーは、バインダー、着色剤、荷電制御剤及び低軟化物質及び無機微粒子を含有しているトナーが用いられる。本発明にかかかる電子写真装置は、無機微粒子が外添され、トナーのＭＩ値が８〜３０であるトナーを用いたときに特に効果を有する。無機微粒子としてはマグネシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ジルコニウム、マンガン、セリウム、ストロンチウム等の酸化物粉体及びチタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複合金属酸化物粉体等、ホウ素、珪素、チタニウム、バナジウム、ジルコニウム、モリブデン、タングステン等の炭化物、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の炭酸塩、硫酸塩、燐酸塩等を挙げることが出来る。この中でも流動性向上のためにはシリカ微粒子が好ましい。
【０１４２】
尚、シリカ微粒子のうち特に好ましいものは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能であるが、表面及びシリカ微粒子の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ２Ｏ，ＳＯ３２−等の製造残査のない乾式シリカの方が好ましい。
【０１４３】
また、乾式シリカにおいては製造工程において例えば、塩化アルミニウム、又は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粒子を得ることも可能であり、それらも包含する。
【０１４４】
本発明に用いられるシリカ微粒子は、必要に応じて、疎水化、摩擦帯電性の制御などの目的のために、シランカップリング剤、有機ケイ素化合物等の処理剤で表面処理されていても良く、その方法も公知の方法が用いられ、シリカ粒子と反応あるいは物理吸着する処理剤で表面処理される。
【０１４５】
そのような処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、及び１分子当り２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。
【０１４６】
さらには、無機微粒子がシリコーンオイルなどで処理されたものの場合には特に顕著な効果を有する。シリコーンオイルの表面処理法は公知のものが用いられるが、例えばシリカとシリコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合しても良いし、ベースとなる微粉体にシリコーンオイルを噴霧する方法を用いても良い。或いは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解或いは分散させた後、無機微粉体を加えて混合し、溶剤を除去する方法でも良い。
【０１４７】
また、本発明に使用されるシリコーンオイルとしては公知のものが用いられ、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロムフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が用いられる。トナー粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、または粉砕法により調製、ＭＩ値の測定は、ＪＩＳ規格Ｋ７２１０のＡ法にのっとって行われる。測定条件は、温度１３５℃、荷重１２００ｇであり、測定値は１０分値に換算する。
【０１４８】
バインダーとしては、カラートナー用に通常用いられているものでよく、例えば、スチレン−ポリエステル、スチレン−ブチルアクリレート等のスチレン系共重合体；ポリエステル系樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１４９】
着色剤は、カラートナー用に通常用いられているもので良く、例えば、イエロートナー用としては、ベンジン系黄色顔料、フォロンイエロー、アセト酢酸アニリド系不溶性アゾ顔料、モノアゾ染料、アゾメチン系色素等が挙げられる。
【０１５０】
マゼンタトナー用としては、キサンテン系マゼンタ染料のリンタングステンモリブテン酸レーキ顔料、２，９−ジメチルキナクリドン、ナフトール系不溶性アゾ顔料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料と有機カルボン酸とからなる色材、チオインジゴ、ナフトール系不溶性アゾ顔料等が挙げられる。シアントナー用としては、銅フタロシアニン系顔料が挙げられる。
【０１５１】
荷電制御剤としては、カラートナー用に通常用いられているもので良く、例えば、負電荷制御剤としては、アルキルサリチル酸の金属錯体、ジガルボン酸の金属錯体、多環体サリチル酸金属塩等が挙げられ、正電荷制御剤としては、４級アンモニウム塩、ベンゾチアゾール誘導体、グアナミン誘導体、ジブチルチンオキサイド、その他の含窒素化合物等が挙げられる。
【０１５２】
低軟化物質としては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロピッシュワックスの如きポリメチレンワックス；アミドワックス；高級脂肪酸；長鎖アルコール；エステルワックス；及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられ、トナーに対し、５〜３０重量％の含有量が好ましい。
【０１５３】
本発明に用いられるクリーニング部材としては、ブレード、ローラー、ファーブラシ及び磁気ブラシ等を用いることができる。これらのクリーニング部材の２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１５４】
本発明の電子写真装置について、図１を参照しながら説明する。
【０１５５】
本発明の電子写真装置としての複写機及びプリンター等の一例として図１に示す装置があり、現像手段６０にはトナー６１が収容されている。トナーは磁性トナーまたは非磁性トナーである。
【０１５６】
前露光７１を照射直後にバイアス印加手段６２ａにより直流バイアスが印加されている帯電手段（帯電ローラー）６２で感光体６３の表面を帯電し、露光（例えば、レーザー光及びハロゲンランプの光等）６４により静電潜像を感光体６３に形成する。トナー塗布ブレード（例えば、弾性ブレード及び金属ブレード等）７２、１０３〜１０９Ωｃｍの中抵抗の弾性層または誘電層を表面に有する現像ローラー６５を具備している現像手段６０に収容されているトナー６１で、静電潜像を現像する。
【０１５７】
現像は、正規現像方式または反転現像方式を使用する。現像部において、現像ローラー６５にバイアス印加手段６６により直流バイアスまたは交互バイアスが必要により印加される。転写材Ｐが搬送されて、転写部に来ると、バイアス印加手段６８により電圧が印加されている転写手段（例えば、転写ローラー及び転写ベルト等）６７により転写材Ｐの背面（感光体６３側とは反対の側）から押圧しながら帯電することにより、感光体６３表面上のトナー像を転写材Ｐ上へ静電的に転写する。場合により、感光体６３上のトナー像を図示していない中間転写体（例えば、中間転写ドラム及び中間転写ベルト等）へ転写し、中間転写体から転写材Ｐへトナー像を転写してもよい。
【０１５８】
感光体６３から分離された転写材Ｐ上のトナー像は、加熱加圧手段（例えば、加熱加圧ローラー定着手段等）６９により転写材Ｐに定着される。転写工程後の感光体６３に残留するトナーは、必要によりクリーニング手段（例えば、クリーニングブレード、クリーニングローラー及びクリーニングブラシ等）７０により感光体６３の表面から除去される。クリーニング後の感光体６３は、前露光７１照射後、再度帯電手段６２により帯電工程から始まる工程が繰り返される。
【０１５９】
更に、図２は電子写真装置本体から取り出したプロセスカートリッジの一具体例の概略的断面図を示す。
【０１６０】
プロセスカートリッジは現像手段と静電潜像保持体とを少なくとも一体的にカートリッジ化されており、電子写真装置本体（例えば、複写機及びレーザービームプリンタ等）に着脱可能なように形成されている。図２に示すプロセスカートリッジにおいては、現像器１５に現像ローラー（弾性ローラー）１９が感光ドラム１０にニップ部が形成されるように押圧されて設置されてあり、現像ローラー１９には塗布ブレード８及び塗布ローラー１２が圧接して設けられてある。更に、帯電ローラー１１及びクリーニングブレード１３が感光ドラム１０に圧接して設けられている。
【０１６１】
以下、実施例にしたがって説明する。なお、「部」とあるのは重量部を意味する。
【０１６２】
まず、本発明で用いるジオルガノポリシロキサンは、以下のごとく合成することが可能である。
【０１６３】
（合成例１）
フラスコに下記式
2007086640.tif 000073
で表されるポリシロキサン３．２３ｇ、塩化白金酸２０ｐｐｍ（５％イソプロピルアルコール溶液）、式：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）２｛Ｃ２Ｈ３（Ｃ６Ｈ５）｝３５Ｃ４Ｈ９で示されるアリル官能シリル基を有するポリスチレン１８．９ｇ、及びｍ−キシレンヘキサフルオライド８０ｇを混合し、徐々に加熱した。さらに、８０℃で６時間反応を続けた。
【０１６４】
次いで、１４０℃の条件下で２０Ｔｏｒｒまで減圧して、溶媒や低沸点成分を除去した。このようにして、得られた反応生成物を、２９Ｓｉ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲにより分析したところ、次式で示されるジオルガノポリシロキサンであることが判明した。
【０１６５】
2007086640.tif 000074
【０１６６】
（合成例２）
合成例１のアリル官能ポリスチレンの替わりに、式：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（Ｃ２Ｈ３Ｃ６Ｈ５）２５Ｃ４Ｈ９で示されるアリル官能ポリスチレン１３．４ｇを用いた以外は合成例１と同様にして次式で示されるジオルガノポリシロキサンを得た。
【０１６７】
2007086640.tif 000075
【０１６８】
（合成例３）
合成例１のアリル官能ポリスチレンの替わりに、式：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２４（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２４ＣＨ３で示されるアリル官能ポリオキシエチレン１８．９ｇを用いた以外は合成例１と同様にして次式で示されるジオルガノポリシロキサンを得た。
【０１６９】
2007086640.tif 000076
【０１７０】
（合成例４）
合成例１のアリル官能ポリスチレンの替わりに、式：ＣＨ２＝ＣＨ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝２５（ＣＨ３）２ＳｉＣ４Ｈ９で示されるジメチルポリシロキサン１０．３５ｇを用いた以外は合成例１と同様にして次式で示されるジオルガノポリシロキサンを得た。
【０１７１】
2007086640.tif 000077
【０１７２】
（合成例５）
合成例１のアリル官能ポリスチレンの替わりに、式：ＣＨ２＝ＣＨＣ１６Ｈ３３で示されるオレフィン２．５１ｇを用いた以外は合成例１と同様にして次式で示されるジオルガノポリシロキサンを得た。
【０１７３】
2007086640.tif 000078
【０１７４】
［トナーの製造例１］
反応容器中のイオン交換水１０００質量部に、０．１Ｍ−Ｎａ３ＰＯ４水溶液１０質量部および１Ｍ−ＨＣｌ水溶液を９質量部投入し、Ｎ２パージしながら６５℃で６０分保温した。ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２０００回転／分にて攪拌しながら、１．０Ｍ−ＣａＣｌ２水溶液７質量部を一括投入し、ＰＨ≒６．０のリン酸カルシウム塩を含む水系媒体を調製した。
【０１７５】
一方、分散質系は、
・スチレン単量体                                    ６５質量部
・２−エチルヘキシルアクリレート単量体              ３５質量部
・カーボンブラック顔料                              １０質量部
・ベンジル酸アルミニウム化合物                    １．０質量部
・飽和ポリエステル樹脂                              １０質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物）
・ジビニルベンゼン                              ０．０７質量部
上記混合物をメディア式分散機を用い５時間分散させた後、離型剤（エステルワックス  接線離脱温度５０℃、半値幅４℃）２０質量部を添加し、内温を６０℃にして３０分間保温した。
【０１７６】
その後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３質量部を添加した分散物を、上記分散媒中に投入し１２０００回転／分を維持しつつ５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を代え１５０回転で重合を１２時間行った。重合終了後スラリーを冷却し、水洗、乾燥をしてブラック粒子を得た。
【０１７７】
得られたマゼンタ粒子１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイルで処理したシリカ微粉末２．０質量部を加え、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機社製）にて均一固着させブラックトナーを得た。ＭＩ値は、２７であった。
【０１７８】
［トナーの製造例２］
ポリエステル                        ８８質量％
サリチル酸誘導体金属塩錯体            ２質量％
カーボンブラック                      ６質量％
ポリオレフィン                        ４質量％
【０１７９】
上記材料を乾式混合した後に、１４０℃に設定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を冷却し、気流式粉砕機により微粉砕した後に多分割分級機により分級して粒度分布の調整された重量平均粒径８．０μｍの負帯電性の非磁性トナーを得、このトナーにジメチルシリコーンオイルで処理したシリカ微粒子（ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）４質量％を外添して重量平均粒径８．０μｍの負帯電性の非磁性トナーを得た。ＭＩ値は１９であった。
【０１８０】
（実施例１）
３０φ３５７ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸せき法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
【０１８１】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム                  １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                                    ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                                ６部
レベリング剤：シリコーンオイル                        ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール  ０．２／０．８      ２０部
【０１８２】
次にこの上にＮメトキシメチル化ナイロン（登録商標）３部および共重合ナイロン（登録商標）３部をメタノール６５部、ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し０．５μｍの中間層を形成した。
【０１８３】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θが７．４°±０．２、２８．２°±０．２に強いピークを有するＨＯＧａＰｃ結晶９部とポリビニルブチラ−ル（商品名エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）３部をテトラヒドロフラン１００部に溶解した液を、１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミル装置で３時間分散した。これに２００部の酢酸ブチルを加えて、希釈した後回収して、これを下引き層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚０．３０μｍの電荷発生層を形成した。
【０１８４】
次に、電荷輸送層を形成するために、電荷輸送用の塗料を調製した。構成単位例Ｂ−２のポリアリレート樹脂（重量平均分子量１２８０００）、下記式で示されるアミン化合物ａ及びｂ
アミン化合物ａ
2007086640.tif 000079
アミン化合物ｂ
2007086640.tif 000080
及び、構造例（１−４）のオルガノポリシロキサンを最終重量比でポリアリレート樹脂１０、アミン化合物ａ７、アミン化合物Ｂ１、ジオルガノポリシロキサン０．１８、溶剤８０になるように調合した。
【０１８５】
なお、溶剤は最終重量比率でモノクロルベンゼン：ジメトキシメタンが６：４になるように調製した。この塗料を、浸漬塗布法で塗布し、１３０℃で１時間乾燥する事によって、膜厚１４μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１８６】
次に評価について説明する。装置は、ＨＰ製カラーレーザージェット３７００（カラー毎分１６枚機）の改造機を用いた。改造は、現像ローラーの回転速度を１．５倍、さらに感光体への当接圧を１．５倍とした。トナーは、トナー製造例１のものを用いた。さらに、クリーニングブレードの当接圧を１．３倍とした。この装置で、画像比率６％（Ａ４）のパターンを連続で２０００枚出力した後停止し、１時間静置した。その後、ハーフトーン画像を連続５枚出力し、画像を評価した。
【０１８７】
（実施例２）
実施例１において電荷輸送層中のジオルガノポリシロキサンの重量比を０．９とした以外は、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１８８】
（実施例３）
実施例２の電荷輸送層中のジオルガノポリシロキサンとして構造例（１−４）を構造例（１−１４）とした以外は、実施例２と同様に感光体を作成し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１８９】
（実施例４）
実施例２の電荷輸送層中のジオルガノポリシロキサンとして構造例（１−４）を構造例（１−１７）とした以外は、実施例２と同様に感光体を作成し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１９０】
（実施例５）
実施例２の電荷輸送層中のジオルガノポリシロキサンとして構造例（１−４）を構造例（１−２２）とした以外は、実施例２と同様に感光体を作成し、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１９１】
（実施例６）
実施例１において電荷輸送層中の構造単位例（Ｂ−２）のバインダー樹脂の代わりに構造単位例（Ａ−３）（重量平均分子量１０６０００）の樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１９２】
（実施例７）
実施例２において、製造例１のトナーの代わりに、製造例２のトナーを用いた以外は、実施例２度同様に評価を行った。
【０１９３】
（実施例８〜１４）
実施例１〜７において、評価に用いたＨＰ製カラーレーザージェット３７００（カラー毎分１６枚機）の改造機をさらにプロセススピードを１．８倍に改造したものを用いた以外は、実施例１〜７と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
【０１９４】
【表１】
2007086640.tif 000081
【０１９５】
いずれも定着性に問題はなかった。
【０１９６】
（比較例１）
実施例１において電荷輸送層中のジオルガノポリシロキサンを添加しなかった以外は、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【０１９７】
（比較例２）
実施例１において電荷輸送層中のジオルガノポリシロキサンの代わりとしてシリコーンオイル（ＫＦ９６、信越シリコーン）を用いた以外は、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【０１９８】
（比較例３）
実施例１において電荷輸送層中のジオルガノポリシロキサンの代わりとしてシリコーン化合物（ＧＳ１０１、東亜合成）を用いた以外は、実施例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【０１９９】
（比較例４）
比較例１において、電荷輸送層中の構成単位例８−２のバインダー樹脂１０の代わりとして構成単位例Ａ−３を９、下記構造ａと構成単位例Ａ−３の共重合のバインダー樹脂（共重合比１／９、重量平均分子量１１００００）１を用いた以外は、比較例１と同様に評価を行った。結果を表２に示す。
【０２００】
2007086640.tif 000082
：ａ
【０２０１】
（比較例５）
実施例８においてトナーを製造例１のトナーのスチレン／２エチルヘキシルアクリレートを８５／１５にし、ジビニルベンゼンを０．３質量部とした以外は、実施例８と同様に評価を行った結果、筋の発生はなかったが、定着が十分ではなく、トナーがはがれる部分があった。トナーのＭＩ値は、荷重１．２Ｋｇでは測定できなかった。２．２ｋｇとして測定した場合５．３であった。
【０２０２】
【表２】
2007086640.tif 000083
【図面の簡単な説明】
【０２０３】
【図１】本発明の電子写真装置の概略断面図
【図２】電子写真装置本体から取り出したプロセスカートリッジの一具体例の概略断面図
【符号の説明】
【０２０４】
６０    現像手段
６１    トナー
６２    帯電手段
６２ａ  バイアス印加手段
６３    感光体
６４    露光
６５    現像ローラー
６６    バイアス印加手段
６７    転写手段
６８    バイアス印加手段
６９    加熱加圧手段
７０    クリーニング手段
７１    前露光
７２    トナー塗布ブレード
Ｐ      転写材
【図１】
2007086640.tif 000090
【図２】
2007086640.tif 000091