(57)【要約】【課題】原紙に接する塗被層をフィルムトランスファー方式で塗工し、その上に少なくとも１層以上の塗被層を設けた表面平滑性、印刷適性に優れた印刷用塗被紙およびその製造方法を提供する。【解決手段】原紙の少なくとも片面に塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙であって、原紙に接する塗被層がフィルムトランスファー方式で塗工され、原紙に接する塗被層が、顔料として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．０〜５．０μｍで、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．３５〜０．５５μｍで、ｄ５０1とｄ５０2の比（ｄ５０1／ｄ５０2）が４以上であり、沈降方式により測定した２μｍ以下の粒子の質量分布と０．３μｍ以下の粒子の質量分布が特定範囲にあるデラミネーテッドカオリンを、５５〜１００質量％含有し、接着剤として澱粉誘導体を前記顔料１００質量部あたり５〜４０質量部含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、原紙に接する塗被層がフィルムトランスファー方式で塗工され、原紙に接する塗被層が、顔料として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．３５〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０1と平均粒子径ｄ５０2の比（ｄ５０1／ｄ５０2）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が８０〜９５％の範囲にあり、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３０〜４５％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が５５〜１００質量％であり、かつ、原紙に接する塗被層が、接着剤として、澱粉誘導体を前記顔料１００質量部あたり５〜４０質量部含有することを特徴とする印刷用塗被紙。
【請求項２】
原紙に接する塗被層が、接着剤として、さらに粒子径が４０〜１５０ｎｍである共重合体ラテックスを前記顔料１００質量部あたり１〜２０質量部含有することを特徴とする、請求項１に記載の印刷用塗被紙。
【請求項３】
前記印刷用塗被紙において、最外塗被層が、顔料として、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．２〜１．６μｍの範囲にあり、沈降方式による粒度分布曲線の９０累積質量％に該当する粒子径ｄ９０と前記平均粒子径ｄ５０2との比（ｄ９０／ｄ５０2）が１〜４．０の範囲にあるカオリンを含み、かつ、前記顔料に占める当該カオリンの質量割合が５５〜１００質量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の印刷用塗被紙。
【請求項４】
原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙を製造する方法であって、当該方法が、下記の工程Ａ及びＢを含むことを特徴とする印刷用塗被紙の製造方法。
工程Ａ：原紙に接する塗被層を形成するための塗被液として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．３５〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０1と平均粒子径ｄ５０2の比（ｄ５０1／ｄ５０2）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が８０〜９５％の範囲にあり、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３０〜４５％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が５５〜１００質量％であり、かつ、接着剤として、澱粉誘導体を前記顔料１００質量部あたり５〜４０質量部含有する分散液を調製する工程、及び
工程Ｂ：前記工程Ａにて調製した塗被液を、原紙の少なくとも片面にフィルムトランスファー方式にて塗工する工程。
【請求項５】
原紙に接する塗被層を形成するための塗被液中に、増粘剤または保水剤の少なくとも１種を添加することを特徴とする、請求項４に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
【請求項６】
増粘剤または保水剤の少なくとも１種を前記顔料１００質量部あたり０．０１〜１．０質量部添加することを特徴とする、請求項５に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
【請求項７】
前記印刷用塗被紙を製造する方法であって、最外塗被層を形成するための塗被液として、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．２〜１．６μｍの範囲にあり、沈降方式による粒度分布曲線の９０累積質量％に該当する粒子径ｄ９０と前記平均粒子径ｄ５０2との比（ｄ９０／ｄ５０2）が１〜４．０の範囲にあるカオリンを含み、かつ、前記顔料に占める当該カオリンの質量割合が５５〜１００質量％であり、かつ、接着剤を含有する分散液を調製する工程と、該塗被液をブレード方式で塗工する工程とを含むことを特徴とする、請求項４から６のいずれか一項に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上有する印刷用塗被紙に関するものであって、原紙と接する塗被層を特定のデラミネーテッドカオリンを含有する塗被液を用いてフィルムトランスファー方式で塗工した表面平滑性、白紙光沢が優れ、印刷平滑性等の印刷適性にも優れる印刷用塗被紙およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に印刷用塗被紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする塗被液を塗被乾燥して製造され、塗被液の塗被量や塗被紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗被紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年は、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗被紙の高品質化の要求が高まっており、白紙光沢度、平滑度、白色度等の白紙品質、および印刷平滑性等の印刷仕上りにおける外観等の品質が重要視されている。
特に商業用印刷物のうちでもチラシやパンフレット等は、宣伝媒体としての目的から、低コストで印刷仕上がりのよいものが求められてきている。従って、使用される紙も薄物、軽量化に向かっている。
【０００３】
従来の塗被紙の製造方法としては、抄紙と塗工を別々の工程で行うオフマシン方式と、一台のマシンで抄紙と塗工を同時に行うオンマシン方式があり、オンマシン方式の方がより効率的な生産が可能である。従って、一般に、軽量塗被紙を生産する設備としては、オンマシン方式が採用されており、抄紙後に、顔料塗被液をフィルムトランスファー方式であるゲートロールコータやロッドあるいはブレードメタリングサイズプレスコータ、ファウンテン方式であるショートドウェルブレードコータなどで生産されている。
【０００４】
従来、顔料塗被液を塗工する面には、澱粉主配合の塗被液を表面サイズすることで、原紙中に顔料塗被液を染み込まないようにしていたが、オンマシン方式で多層塗工を行う場合は、下塗り顔料塗被液の塗工が澱粉表面サイズを兼ねることになるため、下塗り顔料塗被液が原紙内に浸透してしまい、下塗り塗工後の表面に十分な平滑性を得ようとすると下塗り顔料塗被液の塗工量を多くする必要があった。
【０００５】
一方、より高品質の塗被紙を得る目的で、安価な顔料を含む下塗り塗被液を塗工し、白紙品質や印刷品質を考慮した上塗り塗被液を塗工する多層塗工が従来から行われている。多層塗工を全てブレード方式で行うと、最も高い表面平滑性、品質を得ることができる。しかしながら、軽量塗被紙を製造する場合、塗工時の操業性を考慮すると、原紙米坪を無制限に減らすことができず、ある程度の原紙米坪が必要なため、その分塗工できる量が制限される。ところが、ブレード方式で塗布する場合、十分な表面平滑性を維持しつつ、６ｇ／ｍ2未満の塗工量を塗布することが難しい。
【０００６】
従来から、顔料塗被層をフィルムトランスファー方式により設ける手法は種々提案されている(特許文献１、２、３、４、５参照)。これらには、主に、塗工速度１１００ｍ／分以上で発生するミストや塗料のガムアップを解決するための手段が開示されている。また、ブレード塗工に匹敵する優れた光沢性、平滑性を発揮するフィルムトランスファー塗工用塗料(特許文献６参照)も紹介されている。これは、低粘度の澱粉系接着剤を使用し、顔料塗被液の濃度を５８％以上という高濃度にすることが特徴であるが、使用している澱粉系接着剤が低粘度のため、フィルムトランスファー方式で塗布後、塗被層中で澱粉系接着剤がマイグレーションを起こし、印刷ムラを発生させる恐れがある。
【０００７】
顔料塗被層に使用される顔料として、従来からデラミネーテッドカオリンは使用されており、アスペクト比や粒子径などを特定したデラミネーテッドカオリンを含有した塗工紙（特許文献７〜９参照）が提案されている。いずれも、比較的大きな粒子径のデラミネーテッドカオリンを使用し、白紙光沢を抑えたダル調ないしは艶消し塗工紙を得ることを目的としており、その塗被層は一層若しくは二層以上としているが、表層の塗被層にかかるデラミネーテッドカオリンを配合するものであって、原紙と接する塗被層については特に配慮されていない。
また、レーザー法および沈降法で測定した顔料粒子径の比（レーザー法／沈降法）が３
．０〜１０の範囲である無機顔料を顔料１００重量部当たり５０重量部以上含む塗工液を
、原紙にフィルム転写方式で塗工したオフセット印刷用塗工紙（特許文献１０参照）が提案されている。しかし、多層塗工紙における原紙に接する塗被層に用いる場合、どのような平均粒子径や粒度分布を持った顔料が最適であるかについては、何も開示していない。
【０００８】
【特許文献１】特許第３１４３８９２号公報
【特許文献２】特許第２９６７７２３号公報
【特許文献３】特許第２９１００３０号公報
【特許文献４】特許第３３２８５５４号公報
【特許文献５】特許第３３２８９２２号公報
【特許文献６】特許第２７３７８９７号公報
【特許文献７】特開平１１−３０２９９８号公報
【特許文献８】特開２００２−１０５８８９号公報
【特許文献９】特開２００２−１９４６９８号公報
【特許文献１０】特開２００５−８９８６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、特定のデラミネーテッドカオリンを含有した塗被液をフィルムトランスファー方式で塗工し、その上に少なくとも１層以上の顔料塗被層を設けた表面平滑性に優れ、インキ着肉性や印刷平滑性などの印刷適性にも優れた塗被紙およびその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、原紙に接する塗被層がフィルムトランスファー方式で塗工され、原紙に接する塗被層が、顔料として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．３５〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０1と平均粒子径ｄ５０2の比（ｄ５０1／ｄ５０2）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が８０〜９５％の範囲にあり、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３０〜４５％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が５５〜１００質量％であり、かつ、原紙に接する塗被層が、接着剤として、澱粉誘導体を前記顔料１００質量部あたり５〜４０質量部含有することを特徴とするものである。
また、接着剤として粒子径が４０〜１５０ｎｍである共重合体ラテックスを顔料１００質量部あたり１〜２０質量部％含有すると、印刷強度がより向上するため好ましい。
最外塗被層が、顔料として、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．２〜１．６μｍの範囲にあり、沈降方式による粒度分布曲線の９０累積質量％に該当する粒子径ｄ９０と前記平均粒子径ｄ５０2との比（ｄ９０／ｄ５０2）が１〜４．０の範囲にあるカオリンを含み、かつ、前記顔料に占める当該カオリンの質量割合が５５〜１００質量％であると、表面平滑性、インキ着肉性および印刷平滑性により優れた効果が得られ、好ましい。
さらに、原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙を製造するための本発明の製造方法は、下記の工程Ａ及びＢを含むことを特徴とする。
工程Ａ：原紙に接する塗被層を形成するための塗被液として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．３５〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０1と平均粒子径ｄ５０2の比（ｄ５０1／ｄ５０2）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が８０〜９５％の範囲にあり、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３０〜４５％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が５５〜１００質量％であり、かつ、接着剤として、澱粉誘導体を前記顔料１００質量部あたり５〜４０質量部含有する分散液を調製する工程、及び
工程Ｂ：前記工程Ａにて調製した塗被液を、原紙の少なくとも片面にフィルムトランスファー方式にて塗工する工程。
本発明の製造方法において、澱粉誘導体の配合量を少量にする場合には増粘剤または保水剤を配合することが好ましく、その場合には、顔料１００質量部あたり０．０１〜１．０質量部の範囲で調節するのが好ましい。
また、本発明の製造方法において、最外塗被層が、顔料として、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．２〜１．６μｍの範囲にあり、沈降方式による粒度分布曲線の９０累積質量％に該当する粒子径ｄ９０と前記平均粒子径ｄ５０2との比（ｄ９０／ｄ５０2）が１〜４．０の範囲にあるカオリンを含み、かつ、前記顔料に占める当該カオリンの質量割合が５５〜１００質量％であり、かつ、接着剤を含有する分散液を調製する工程と、該塗被液をブレード方式で塗工する工程とを含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る印刷用塗被紙は、原紙に接する塗被層をフィルムトランスファー方式で塗工しているのも拘らず、表面平滑性に優れ、インキ着肉性や印刷平滑性などの印刷適性についても優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る印刷用塗被紙において、原紙に接する塗被層に含まれるデラミネーテッドカオリンは、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．０〜５．０μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．３５〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０1と平均粒子径ｄ５０2の比（ｄ５０1／ｄ５０2）が４以上であり、沈降方式による粒度分布曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が８０〜９５％の範囲にあり、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３０〜４５％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンであることが必要である。このような物性をもったデラミネーテッドカオリンは、これを含む塗被液をフィルムトランスファー方式により原紙に接する塗被層として形成されると、原紙表面に顔料が均一に塗工され、被覆性が格段に向上する。
本発明では、顔料に占める該デラミネーテッドカオリンの含有率が５５〜１００質量％であることが必要であり、さらに該デラミネーテッドカオリンの含有率が６５〜１００質量％であるとより好ましい。該デラミネーテッドカオリン含有量が全顔料の５５質量％未満である場合には、平滑発現性の向上が不充分である。
【００１３】
デラミネーテッドカオリンは、層状構造の塊状カオリンを単層に剥がすことで得られる粘土鉱物であって、アスペクト比が大きい。
一般に、デラミネーテッドカオリンの如き平板状粒子の個々の形状特性は、その長径ｄ厚さｔとの比（アスペクト比ｄ／ｔ）で規定することができるが、本発明ではデラミネーテッドカオリンの粒状特性を、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０1と沈降方式による平均粒子径ｄ５０2で規定する。
光散乱方式による平均粒子径ｄ５０1の測定では、個々の粒子が全て球形粒子に見なされてその径が計測されるのに対し、沈降方式による平均粒子径ｄ５０2の測定では、粒子形状が沈降性に影響を及ぼすため、形状が平板状で沈降が遅い粒子ほど、見かけ上、その径が小さい粒子として計測される。従って、上記したアスペクト比が大きい粒子ほど、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０1と沈降方式による平均粒子径ｄ５０2の比、ｄ５０1／ｄ５０2は、大きくなるものと考えられる。なお、本発明では、光散乱方式による平均粒子径の測定方法としてレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００（島津製作所製）を使用し、沈降方式による粒度分布および平均粒子径の測定方法としてセディグラフ５１００（マイクロメリティクス社製）を用いた。
【００１４】
ちなみに、沈降方式により測定したデラミネーテッドカオリンの粒度分布において、２μｍ以下の粒子の質量分布が８０％未満で、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３０％未満の場合、粒度の大きな成分が多く、塗被層の平滑性が低下するため好ましくなく、２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％を超え、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が４５％を超える場合、粒度の小さな成分が多く、この顔料を使用した水性塗被液が原紙内に過度に浸透し、塗被層の平滑性を低下させるため好ましくない。
また、平均粒子径ｄ５０1、および平均粒子径ｄ５０2が、それぞれ２．０μｍ未満および０．３５μｍ未満である場合には、塗被液中のデラミネーテッドカオリンが原紙内に過度に浸透するため、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。また、平均粒子径ｄ５０1、および平均粒子径ｄ５０2が、それぞれ５．０μｍおよび０．５５μｍを超える場合には、十分な白紙光沢を持つ塗被紙を得ることが困難である。
そして、ｄ５０1／ｄ５０2が４未満の場合も、本発明が企図する印刷用塗被紙を得ることが困難である。本発明において、ｄ５０1／ｄ５０2の値は、好ましくは４〜１２であり、より好ましくは５〜１１である。
【００１５】
本発明では、顔料成分を、５５〜１００質量％の上記特定のデラミネーテッドカオリンと、４５質量％以下の他の顔料で構成する。
かかる他の顔料としては、通常の塗被紙分野で使用される顔料、具体的には、重質あるいは軽質炭酸カルシウム、カオリン（但し上記特定のデラミネーテッドカオリンを除く）、サチンホワイト、焼成カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料が挙げられ、目的とする塗被紙品質に応じて、これらの中から１種あるいは２種以上を選択して使用する。
【００１６】
本発明の塗被紙に表面強度を発現させるため、原紙に接する塗被層には接着剤として水溶性接着剤である澱粉誘導体の使用が必須であるが、澱粉誘導体以外の水溶性接着剤や水分散性接着剤を併用することもできる。
澱粉誘導体としては、例えば、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、デキストリン、冷水可溶性澱粉などが挙げられる。その配合量としては、顔料１００質量部あたり５〜４０質量部が必要であり、１０〜３０質量部の割合で配合することが好ましい。因みに、澱粉誘導体の配合量が５質量部未満では、塗被液を原紙に転写する際、塗料の不動化が早くなり過ぎてうまく原紙に転写されず、ロールに塗料カスが残り、ロール汚れが発生する。また、４０質量部を超えると、塗料粘度が過度に上昇し、アプリケーションニップ出口での紙離れが安定せず、原紙表面に一定のパターンを有するムラが生じる。
【００１７】
本発明において、澱粉誘導体と併用し得る他の水溶性接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが挙げられる。澱粉誘導体以外の水溶性接着剤を併用する場合は、澱粉誘導体と他の水溶性接着剤の合計配合量が、顔料１００質量部あたり４０質量部以下となるように使用するのが望ましい。
【００１８】
本発明で使用される水分散性接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体ラテックス等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性した重合体または共重合体ラテックス等があげられ、これらのうちでも平均粒子径が４０〜１５０ｎｍのものが好ましい。同じ含有量では、ラテックスの平均粒子径が小さいほど、塗被層中の顔料との接触面積が増加し、効果的に塗被層の強度を発現させることができる。因みに、水分散性接着剤の粒子径が４０ｎｍより小さいと、ラテックス製造時に配合される乳化剤の影響により、原紙に接する顔料塗被層であっても、オフセット印刷時の湿し水による濡れ表面強度が低下し、好ましくない。さらにラテックスの粒子径が１５０ｎｍを超えると、同じ含有量では、塗被層中の顔料との接触面積が低下するため、表面強度の向上効果が不足する虞がある。なお、原紙に接する塗被層を形成するための顔料塗被液に含まれる水分散性接着剤の量は、顔料１００質量部あたり１〜２０質量部、好ましくは５〜１５質量部の範囲で選ぶことができる。
【００１９】
本発明において、原紙に接する塗被層を形成するための塗被液が低い保水性能しか持たない場合、例えば澱粉誘導体の配合量が顔料１００質量部に対して５質量部以上であっても比較的少ない場合、塗布時に塗被液が原紙に転写される際に、塗被液の水分が速やかに紙に吸収され、それ故ロール上の塗被液が固形化してロールから剥がれにくくなり、ロール汚れが発生する虞がある。これを防止するため、原紙に接する塗被層の塗被液中には、増粘剤または保水剤の少なくとも１種を含有させることが好ましい。本発明で好ましく使用される増粘剤または保水剤としては、ポリカルボン酸、アクリル系共重合体などのアルカリ増粘タイプ、アクリル系高分子、ポリエチレンオキサイドなどの親水性ベースポリマーの両末端に親油基を配した会合タイプ、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどの天然由来タイプが挙げられ、特に作業性、コストの面からアクリル系共重合体エマルジョンが好ましく用いられる。増粘剤または保水剤の配合量としては顔料１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８質量部の範囲である。
【００２０】
また、原紙に接する塗被層を形成するための塗被液には、増粘剤や保水剤のほかに、必要に応じて、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、酸化防止剤、老化防止剤、導電誘導剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００２１】
本発明において、前記特定のデラミネーテッドカオリン、必要に応じて併用される他の顔料、澱粉誘導体などの接着剤、さらには必要に応じて使用される各種助剤を含む塗被液の固形分濃度は、２５〜６５質量％の範囲で選択できる。塗被量の調整や操業性を考慮すると、３０〜５５質量％の範囲であることが望ましい。
【００２２】
本発明の原紙に接する塗被層の乾燥塗工量としては、片面当たり０．５〜１５．０ｇ／ｍ2が好ましい。因みに塗工量が０．５ｇ／ｍ2未満の場合、塗料の表面被覆性が劣り、所望する品質が得られない。また、１５．０ｇ／ｍ2を超えると、表面被覆性は向上するものの、その上に顔料と接着剤を含む塗被層をブレード塗工で形成する場合に、ストリークと呼ばれる筋状欠陥が生じ、塗被紙の品質を著しく損なう虞がある。
【００２３】
本発明に使用される原紙としては、特に限定されるものではなく、従来の印刷用塗被紙に使用されている原紙が使用できる。
原紙を構成するパルプ成分としては、例えば、一般に使用されている晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）や晒針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）等の漂白化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナ砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、損紙などが適宜混合使用される。機械パルプの量は、原紙を構成する全パルプの７０質量％を超えないことが好ましい。７０質量％を超えると、最終的に得られる塗被紙の印刷平滑性、表面強度等の印刷適性が損なわれる恐れがある。また、ケナフ等の非木材繊維原料から得られるパルプ繊維、合成パルプ、無機繊維等の１種又は２種以上を原紙に配合することもできる。
機械パルプや脱墨古紙パルプは、必要に応じて漂白して使用することもでき、漂白の程度も任意に行うことができる。
なお、パルプの漂白には、塩素ガスのような分子状塩素や二酸化塩素のような塩素化合物を使用しない漂白工程を採用することが、環境保全の観点から好ましく、このような漂白工程を経たパルプとしては、ＥＣＦパルプやＴＣＦパルプを挙げることができる。
【００２４】
原紙に内添される填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミネーテッドカオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素・ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等が例示でき、古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。填料は２種以上の混合使用も可能である。
填料の配合量は、一般に紙（原紙）灰分が３〜２０質量％の範囲になるように添加される。
【００２５】
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤等の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系、ロジン系などのサイズ剤が挙げられる。また、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物（具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等）、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。また、本発明の所望する効果を妨げない範囲で、パルプ繊維間結合の阻害機能を有する嵩高剤、柔軟剤を使用することも可能である。嵩高剤、柔軟剤の具体例としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸エステル化合物のポリオキシアルキレン化合物、脂肪酸ポリアミドアミン、多価アルコール系界面活性剤、油脂系非イオン界面活性剤等が例示できる。かかる嵩高剤、柔軟剤の添加量は、一般に、パルプに対して０．０５〜２．０質量％程度である。
【００２６】
原紙の抄紙条件においても特に限定は無く、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、丸網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。原紙には、通常のサイズプレス処理やピグメントサイズプレス処理を施すこともでき、かかるサイズプレス処理の接着剤としては澱粉誘導体、ポリビニルアルコールあるいはポリアクリルアミド等が適宜使用される。これらの抄紙条件で抄紙された原紙の米坪としては、３５〜７０g／ｍ2が好ましい。
【００２７】
本発明の製造方法において、前述の原紙に接する塗被層を形成するための塗被液は、フィルムトランスファー方式の塗工装置で塗布する。フィルムトランスファー方式の塗工装置としては、ゲートロールコータ、ブレードメタリングサイズプレスコータ、ロッドメタリングサイズプレスコータなどが使用できる。
【００２８】
本発明の塗被紙においては、上記の原紙に接する塗被層の上に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を１層または２層以上塗工する。かかる顔料としては、特に限定するものではないが、例えば炭酸カルシウム、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミネーテッドカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料などの通常の塗被紙分野で使用される顔料を使用することが可能である。これらの顔料のうちから、目的とする塗被紙に要求される白紙光沢のレベルに応じて、１種あるいは２種以上を適宜選択して使用する。
【００２９】
原紙に接する塗被層の上に形成する塗被層のうち、特に、最外塗被層については以下の顔料を使用することが好ましい。すなわち、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．２〜１．６μｍの範囲にあり、沈降方式による粒度分布曲線の９０累積質量％に該当する粒子径ｄ９０と前記平均粒子径ｄ５０2との比（ｄ９０／ｄ５０2）が１〜４．０の範囲にあるカオリンを使用することが好ましい。平均粒子径ｄ５０2が０．２〜１．６μｍの範囲であれば、表面平滑性や白紙光沢により優れた効果が得られ、より好ましくは０．２〜１．４μｍである。
【００３０】
また、９０％粒径ｄ９０と平均粒子径ｄ５０2の比であるｄ９０／ｄ５０2は顔料の粒径分布の広さを示す指標値であり、値は実質１以上であるが、値が１に近いほど単分散に近づいて粒度分布が狭くなり、値が大きいほど粒径分布が広くなる。本発明においては、ｄ９０／ｄ５０2の値が１に近いほど最外塗被層中におけるカオリンの配向が促進され、塗被紙の表面平滑性が向上する一方、ｄ９０／ｄ５０2の値が４．０を超えるとカオリンの配向効果が小さく、塗被紙の表面平滑性の向上効果が小さくなる恐れがある。また、より好ましくは１〜３．５である。
【００３１】
本発明において、最外塗被層の顔料に占める該カオリンの含有率は、５５〜１００質量部の範囲であることが好ましく、６０〜１００質量部の範囲がより好ましい。該カオリン含有量が５５質量部以上である場合には、該カオリンによる平滑性の向上効果が大きくなる。
【００３２】
一般に、原紙の少なくとも片面に２層以上の塗被層を設けた印刷用塗被紙において、費用対効果の面から、塗被層は、原紙に接する塗被層とその上に形成した１層の塗被層からなる２層構成である場合が多い。このように塗被層が２層構成であると、原紙に接する塗被層上に最外塗被層が直接形成されるため、最外塗被層に上記記載の特定のカオリンを使用した場合の平滑性向上効果が著しく、表面平滑性、インキ着肉性および印刷平滑性において、より優れた効果を発揮することができる。
【００３３】
また、原紙の少なくとも片面に３層以上設けた印刷用塗被紙において、原紙に接する塗被層と最外塗被層との間の中間層に使用される顔料、接着剤については、特に限定されず、通常、塗被紙分野で使用される原料が使用でき、その顔料、接着剤や助剤の配合量も特に限定されず、塗被紙分野で通常使用されている配合量の範囲内で使用できる。
【００３４】
最外塗被層の接着剤については、特に限定するものではなく、通常の塗被紙分野で使用される接着剤、例えば、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品等の水溶性接着剤、さらには、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを使用することが可能であり、必要に応じてこれらの中から１種類あるいは２種類以上を適宜選択して使用することができる。
また、接着剤の量も、特に限定されないが、顔料１００質量部あたり５〜２０質量部、好ましくは８〜１５部の範囲で配合する。
【００３５】
本発明において、最外塗被層のための塗被液には、必要に応じて、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電誘導剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００３６】
また、上記顔料、接着剤、更には必要に応じて使用される各種助剤を含む塗被液の固形分濃度は、４０〜７５質量％の範囲で選ぶことができるが、操業性を考慮すると４５〜７０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３７】
かかる塗被液を、原紙に接する塗被層上に塗工するにあたっては、例えば、ブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、ダイスロットコータ、グラビアコータ、チャンプレックスコータ、２本ロールサイズプレスコータ、ゲートロールサイズプレスコータ、フィルムメタリングサイズプレスコータのような塗被紙製造に一般に使用される塗工装置が使用できるが、優れた表面平滑性が得られるブレードコータが最も好ましく使用される。
【００３８】
原紙に接する塗被層上に塗工される塗被層の乾燥塗工量は、片面あたり５．０〜２０．０ｇ／ｍ2の範囲で調整される。２層以上の塗被層を重ね塗りする場合も、１層あたりの乾燥塗工量をこの範囲で調整すればよい。
【００３９】
かくして得られた塗被紙は、各種公知公用の仕上げ装置、例えばスーパーカレンダ、グロスカレンダ、ソフトカレンダ等に通紙して製品仕上げが施される。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％はそれぞれ質量部、および質量％を示す。また、使用した薬剤の添加量は、固形分換算の質量部を示す。
【００４１】
実施例および比較例で使用したカオリンの各物性を、以下に記載の方法で測定し、その結果を表１、表２に示した。
（光散乱方式による顔料の平均粒子径測定）
（株）島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００を使用して、顔料の粒度分布を測定し、５０累積質量％に該当する平均粒子径（ｄ５０1）を測定した。なお、測定に供した顔料分散液は、分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を対顔料０．０５％添加して調製した固形分濃度５質量％の顔料スラリーを、当該測定装置で測定可能な領域までに希釈して得た。
【００４２】
（沈降方式による顔料の粒度分布および平均粒子径測定）
米国マイクロメリティクス社製のセディグラフ５１００を使用して、顔料の粒度分布を測定し、５０累積質量％に該当する平均粒子径（ｄ５０2）、及び９０累積質量％に該当する粒子径（ｄ９０）を測定した。また、粒度分布曲線から、２μｍ以下の粒子の質量分布、及び０．３μｍ以下の粒子の質量分布を求めた。なお、測定に供した顔料分散液は、分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を対顔料０．０５％添加して調製した固形分濃度５質量％の顔料スラリーを、ピロリン塩ソーダ（商品名：ナンカリンＳ１、燐化学工業社製）の０．１％水溶液で、顔料固形分濃度が約１％になるよう希釈し、超音波分散処理（３０Ｗ、４５ｋＨｚ、６０分）を施して得た。
後述の実施例および比較例で得た印刷用塗被紙を、以下の方法で評価し、その結果を表１に示した。なお、以下の評価試験は、２３℃，相対湿度５０％の環境下で行った。
【００４３】
後述の実施例および比較例で得た印刷用塗被紙を、以下の方法で評価し、その結果を表１、表２に示した。なお、以下の評価試験は、２３℃，相対湿度５０％の環境下で行った。
【００４４】
（白紙光沢）
ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準じた７５度光沢度計を用いて測定し、その平均値を求めた。
【００４５】
（塗被紙のＰＰＳ平滑度）
パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬ  Ｍ−５６９型、ＭＥＳＳＭＥＲ  ＢＵＣＨＥＬ社製、英国）を用い、バッキングディスク：ソフトラバー、クランプ圧力：０．９８ＭＰａで５回平滑度測定を行ない、その平均値を求めた。
なお、最外塗被層を塗工後、カレンダ処理を施した後の塗被紙におけるＰＰＳ平滑度は、０．９未満であることが好ましい。
【００４６】
（印刷適性（インキ着肉性および印刷平滑性））
ＲＩ印刷機（明製作所製）にて、印刷インキ（Ｖａｌｕｅｓ−Ｇタイプ、大日本インキ化学工業社製）０．１ｃｃを使用して印刷を行い、転写したインキ濃度（インキ着肉性）、およびインキの転写均一性（印刷平滑性）を目視で観察し、総合的に評価した。
◎：印刷適性が特に優れる。
○：印刷適性が優れる。
△：印刷適性がやや劣る。
×：印刷適性が劣る。
【００４７】
（表面印刷強度）
ＲＩ印刷機（明製作所製）にて、印刷インキ（紙試験ＳＤ５０  紅  ＢＴ＝１３、Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）０．４ｃｃをロール上に展開し、評価する塗被紙に転写速度をゆっくりめにしてインキを転写し印刷を行った後、ロール上のインキを拭き取らずにインキを練り直して一度印刷した塗被紙に重ね刷りした後、再度ロール上のインキを拭き取らずにインキを練り直して二度印刷した塗被紙に重ね刷りして、都合３回重ね刷りした。その後、ロール上に残ったインキに存在する紙表面のむけた状態を別の紙に転写し、転写したインキの色抜け状態を目視により評価した。
◎：全く色抜けしていない。
◎'：極わずかに色抜けが認められるが、塗被紙として良好なレベルである。
○：わずかに色抜けが認められるが、塗被紙として実用レベルである。
△：色抜けが認められる。
×：著しく色抜けしている。
【００４８】
（フィルムトランスファー塗工適性）
原紙と接する塗被層用の塗被液をロッドメタリングサイズプレスコーターを使用して塗工する際に、ロール汚れを目視で観察し、総合的に評価した。なお、○以上の評価が実用レベルである。
◎：塗工適性が特に優れる。
○：塗工適性が優れる。
△：塗工適性が劣る。
×：塗工不可。
【００４９】
実施例１
（原紙と接する塗被層用の塗被液の調製）
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウムを、分散するカオリンに対して０．１部添加した水溶液に、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が３．６μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．４７μｍ、ｄ５０1／ｄ５０2が７．７であり、沈降方式による粒度分布曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が９０％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００、イメリス社製）１００部をコーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、顔料１００部に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＢ、王子コーンスターチ社製）２５部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３、粒子径：８９ｎｍ、日本エイアンドエル社製）１０部を順次加え、最終的に固形分濃度５０％の塗被液を調製した。
【００５０】
（最外塗被層用の塗被液の調製）
顔料成分として、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．４０μｍ、ｄ９０が１．７５μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が４．４であるカオリン（商品名：カオグロス９０、シール社製）７０部と平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）３０部からなる顔料スラリーに、顔料１００部に対して、酸化澱粉（商品名：王子エースＢ、王子コーンスターチ社製）２部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３、粒子径：８９ｎｍ、日本エイアンドエル社製）１２部、および消泡剤、染料などの助剤を添加して、最終的に固形分濃度が５９％の塗被液を調製した。
【００５１】
（印刷用塗被紙の作成）
緊度０．６７ｇ／ｃｍ3の上質原紙（米坪４４ｇ／ｍ2）に、上記で得た原紙と接する塗被層用の塗被液を、ロッドメタリングサイズプレスコータを使用して片面あたりの乾燥塗工量が４ｇ／ｍ2となるように両面に塗布し乾燥して下塗り層を形成した。次いで、下塗り層の各々に、上記で得た最外塗被層用の塗被液をブレードコータを使用して、片面あたりの乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように塗布・乾燥して、両面に最外塗被層を設けた。このようにして得られた塗被紙を、温度７０℃、線圧２００ｋＮ／ｍの条件下でスーパーカレンダに通紙して、印刷用塗被紙を得た。
【００５２】
実施例２
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、顔料成分としてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）９０部と平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）１０部を使用し、酸化澱粉（商品名：王子エースＢ）の配合量を１５部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３）の配合量を１０部とした以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００５３】
実施例３
実施例２の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３）の代りにスチレンブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＳＮ−１１３Ｉ、粒子径：１９０ｎｍ、日本エイアンドエル社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００５４】
実施例４
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、顔料成分としてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）６０部と平均粒子径０．３９μｍの軽質炭酸カルシウム（ブリリアントＳ−１５、白石工業製）４０部を使用し、接着剤成分として酸化澱粉（商品名：王子エースＢ）１５部と、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２１８２−２、粒子径：１００ｎｍ、日本エイアンドエル社製）１２部を使用とした以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００５５】
実施例５
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）の代りに、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．１μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．４７μｍ、ｄ５０1／ｄ５０2が４．５であり、沈降方式による粒度分布曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が９２％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３４％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０７０、イメリス社製）１００部を使用し、接着剤成分として酸化澱粉（商品名：王子エースＢ）１５部と、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３）１０部を使用した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００５６】
実施例６
実施例５の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０７０）１００部を使用し、接着剤成分として酸化澱粉（商品名：王子エースＢ）１５部と、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３）１０部を使用し、保水剤成分としてアクリル系共重合体エマルジョン（商品名：ソマレックス３５０、ソマール社製）０．０４部を使用した以外は実施例５と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００５７】
実施例７
実施例２の最外塗被層用の塗被液の調製において、カオリン（商品名：カオグロス９０）の代りに、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が１．１４μｍ、ｄ９０が１．９０μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が１．７であるカオリン（商品名：アストラプラス、イメリス社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００５８】
実施例８
実施例２の最外塗被層用の塗被液の調製において、カオリン（商品名：カオグロス９０）の代りに、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．４８μｍ、ｄ９０が１．３４μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が２．８であるカオリン（商品名：パラプリント、ＰＰＳＡ社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００５９】
実施例９
実施例２の最外塗被層用の塗被液の調製において、カオリン（商品名：カオグロス９０）の代りに、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２４μｍ、ｄ９０が０．７４μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が３．１であるカオリン（商品名：ハイドラグロス９０、ヒューバー社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６０】
実施例１０
実施例２の最外塗被層用の塗被液の調製において、カオリン（商品名：カオグロス９０）の代りに、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．９５μｍ、ｄ９０が３．２１μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が３．４であるカオリン（商品名：カピムＮＰ、イメリス社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６１】
実施例１１
実施例２の最外塗被層用の塗被液の調製において、カオリン（商品名：カオグロス９０）の代りに、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．５３μｍ、ｄ９０が２．１３μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が４．０であるカオリン（商品名：コントラスト３００、エンゲルハード社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６２】
実施例１２
実施例２の最外塗被層用の塗被液の調製において、カオリン（商品名：カオグロス９０）の代りに、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が１．６９μｍ、ｄ９０が５．３２μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が３．２であるカオリン（商品名：ミラーナ９５０、エンゲルハード社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６３】
実施例１３
実施例２の最外塗被層用の塗被液の調製において、カオリン（商品名：カオグロス９０）の代りに、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．１８μｍ、ｄ９０が０．４６μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が２．５であるカオリン（商品名：ジャパングロス、ヒューバー社製）を使用した以外は実施例２と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６４】
実施例１４
実施例７の最外塗被層用の塗被液の調製において、顔料成分を、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が１．１４μｍ、ｄ９０が１．９μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が１．７であるカオリン（商品名：アストラプラス）１００部とした以外は実施例７と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６５】
実施例１５
実施例７の最外塗被層用の塗被液の調製において、顔料成分を、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が１．１４μｍ、ｄ９０が１．９μｍ、ｄ９０／ｄ５０2が１．７であるカオリン（商品名：アストラプラス）４０部と、平均粒子径０．３９μｍの軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアントＳ−１５、白石工業製）６０部とした以外は実施例７と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６６】
比較例１
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、酸化澱粉（商品名：エースＢ）の配合量を３部に変更した以外は同様に塗被液を調製し、ロッドメタリングサイズプレスコータで塗工したところ、ロール汚れが発生し、均一な塗工面が得られなかった。このため、最外塗被層用の塗被液の塗工は行わなかった。
【００６７】
比較例２
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、顔料成分としてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）４０部と平均粒子径が０．８μｍである重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）６０部を使用し、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＢ）１５部と、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＳＮ−１１３Ｉ）１０部を使用した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６８】
比較例３
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）の代りに、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が３．７μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．９５μｍ、ｄ５０1／ｄ５０2が３．９であり、沈降方式による粒度分布曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が７５％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が１６％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：カピムＮＰ、イメリス社製）を使用した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００６９】
比較例４
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）の代りに、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が２．０μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．２８μｍ、ｄ５０1／ｄ５０2が７．1であり、沈降方式による粒度分布曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が５３％であるカオリン（商品名：ミラグロスＪ、エンゲルハード社製）を使用した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００７０】
比較例５
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）の代りに、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が３．２μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．６５μｍ、ｄ５０1／ｄ５０2が４．９であり、沈降方式による粒度分布曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が８１％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が２６％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：アストラプレート、イメリス社製）を使用した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００７１】
比較例６
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）の代りに、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が１．４μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が０．４８μｍ、ｄ５０1／ｄ５０2が２．９であり、沈降方式による粒度分布曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が９７％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が２９％であるカオリン（商品名：パラプリント、ＰＰＳＡ社製）を使用した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００７２】
比較例７
実施例１の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、デラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）の代りに、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０1が６．８μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０2が１．０６μｍ、ｄ５０1／ｄ５０2が６．４であり、沈降方式による粒度分布曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が６４％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が２２％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：アルティマット、エンゲルハード社製）を使用した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００７３】
比較例８
比較例２の原紙と接する塗被層用塗被液の調製において、顔料成分としてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー２０００）を使用せず、平均粒子径が０．８μｍである重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０）１００部とした以外は比較例２と同様の方法で印刷用塗被紙を得た。
【００７４】
【表１】
2007046218.tif 000002
【００７５】
【表２】
2007046218.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００７６】
原紙に接する塗被層を、特定のデラミネーテッドカオリンを顔料成分の５５質量％以上含有し、接着剤として澱粉誘導体を顔料１００質量部あたり５〜４０質量部含有する塗被液をフィルムトランスファー方式で塗工して形成し、その上に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を形成して得た印刷用塗被紙は、表面平滑性に優れ、インキ着肉性や印刷平滑性などの印刷適性にも優れており、軽量印刷用塗被紙としても適用できる。