(57)【要約】【課題】単一の発光成分により白色発光を達成し得る新規化合物の提供。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物。一対の電極と、該電極間に発光性材料を含む発光層とを有する有機ＥＬ素子。前記発光性材料は、前記化合物を含む。2007238542.tif 000028[一般式（Ｉ）において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ5およびＸ6は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリール基または一価の芳香族複素環基であり、Ｘ1とＸ2およびＸ5とＸ6は、更に結合して環を形成してもよく、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリーレン基または二価の芳香族複素環基を表し、Ｌは、2007238542.tif 000029である。]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
2007238542.tif 000024
[一般式（Ｉ）において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ5およびＸ6は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリール基または一価の芳香族複素環基であり、Ｘ1とＸ2およびＸ5とＸ6は、更に結合して環を形成してもよく、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリーレン基または二価の芳香族複素環基を表し、Ｌは、
【化２】
2007238542.tif 000025
である。]
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）で表される、請求項１に記載の化合物。
【化３】
2007238542.tif 000026
[一般式（ＩＩ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ｒ5とＲ15およびＲ25とＲ35は、互いに結合してもよく、Ｌ、Ｘ3およびＸ4は、一般式（Ｉ）における定義と同義である。]
【請求項３】
前記Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニレン基を表す、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
下記一般式（ＩＩＩ）で表される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化４】
2007238542.tif 000027
[一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基であり、Ｌは一般式（Ｉ）における定義と同義である]
【請求項５】
有機ＥＬ素子用化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
一対の電極と、該電極間に発光性材料を含む発光層とを有する有機ＥＬ素子であって、前記発光性材料は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物を含む、前記有機ＥＬ素子。
【請求項７】
前記発光性材料は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物からなる、請求項６に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
前記電極間に、正孔注入層を更に有する、請求項６または７に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項９】
前記発光層は、前記電極間に電圧を印加することにより白色発光する、請求項６〜８のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ素子に使用される発光性材料として好適な化合物および前記化合物を使用した白色発光し得る有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は、低電力で高輝度を得ることができ、長寿命である等の利点を有するため、近年、ディスプレイや照明への適用が進められている。
【０００３】
有機ＥＬ材料としては、青色発光、赤色発光、緑色発光するものは知られているが、白色発光するものは少なかった。そのため、従来は、白色発光する有機ＥＬ素子を得るために、青色発光化合物、赤色発光化合物および緑色発光化合物を混合し、三色を混色することにより白色を表現していた（非特許文献１〜３参照）。
【非特許文献１】Xie, Z. Y.; Huang, J. S.; Li, Y. Q.; Shen, J. C. Appl. Phys. Lett. 1999, 74, 641-643.
【非特許文献２】Kido, J.; Shionoya, H.; Nagai, K. Appl. Phys. Lett. 1995, 67, 2281-2283.
【非特許文献３】Liu, Y.; Guo, J. H.; Zhang, H. D.; Wang, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 182-184.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、青色発光化合物、赤色発光化合物および緑色発光化合物を使用して白色を表現するためには、各化合物の発光強度等を考慮して、化合物の混合比を調整する必要があり、工程が煩雑となる。そのため、再現性や安定性の点で問題があった。
【０００５】
かかる状況下、本発明は、単一の発光成分により白色発光を達成し得る、新規化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の共役エンイン化合物が、電圧印加により白色発光することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、上記目的を達成するための手段は、以下の通りである。
[１]  下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
2007238542.tif 000002
[一般式（Ｉ）において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ5およびＸ6は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリール基または一価の芳香族複素環基であり、Ｘ1とＸ2およびＸ5とＸ6は、更に結合して環を形成してもよく、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリーレン基または二価の芳香族複素環基を表し、Ｌは、
【化２】
2007238542.tif 000003
である。]
[２]  下記一般式（ＩＩ）で表される、[１]に記載の化合物。
【化３】
2007238542.tif 000004
[一般式（ＩＩ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ｒ5とＲ15およびＲ25とＲ35は、互いに結合してもよく、Ｌ、Ｘ3およびＸ4は、一般式（Ｉ）における定義と同義である。]
[３]  前記Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、置換または無置換のフェニレン基を表す、[１]または[２]に記載の化合物。
[４]  下記一般式（ＩＩＩ）で表される、[１]〜[３]のいずれかに記載の化合物。
【化４】
2007238542.tif 000005
[一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基であり、Ｌは一般式（Ｉ）における定義と同義である]
[５]  有機ＥＬ素子用化合物である、[１]〜[４]のいずれかに記載の化合物。
[６]  一対の電極と、該電極間に発光性材料を含む発光層とを有する有機ＥＬ素子であって、前記発光性材料は、[１]〜[５]のいずれかに記載の化合物を含む、前記有機ＥＬ素子。
[７]  前記発光性材料は、[１]〜[５]のいずれかに記載の化合物からなる、[６]に記載の有機ＥＬ素子。
[８]  前記電極間に、正孔注入層を更に有する、[６]または[７]に記載の有機ＥＬ素子。
[９]  前記発光層は、前記電極間に電圧を印加することにより白色発光する、[６]〜[８]のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、単一の発光成分により白色発光有機ＥＬ素子を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
[化合物]
本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【化５】
2007238542.tif 000006
【０００９】
一般式（Ｉ）において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ5およびＸ6は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリール基または一価の芳香族複素環基である。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ5およびＸ6は、互いに異なってもよく同一であってもよいが、合成の容易性等を考慮すると、すべて同一であることが好ましい。前記アリール基の炭素数は、例えば６〜１８、好ましくは６〜１４の範囲である。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基を挙げることができる。
【００１０】
前記一価の芳香族複素環基は、例えば、５〜６員の芳香族複素環基であり、その具体例としては、チオフェン、ピリジンを挙げることができる。有機ＥＬ素子に適用した際に良好な白色発光性を得るためには、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ5およびＸ6は、フェニル基またはナフチル基であることが好ましい。なお、一般式（Ｉ）において、Ｘ1とＸ2およびＸ5とＸ6は、更に結合して環を形成してもよい。特に、Ｘ1とＸ2およびＸ5とＸ6は、更に結合してカルバゾール環を形成することが好ましい。
【００１１】
前記アリール基または一価の芳香族複素環基が置換されている場合、置換基の個数、置換位置、および置換基の種類は特に限定されないが、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基を挙げることができる。その具体例および好ましい例については、一般式（ＩＩ）におけるＲ1等について後述する通りである。置換基の位置は、Nに対してオルト位またはパラ位であることが好ましく、その個数は、好ましくは０〜８個、より好ましくは０〜４個である。
【００１２】
一般式（Ｉ）において、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、置換または無置換のアリーレン基または二価の芳香族複素環基を表す。Ｘ3およびＸ4は、お互いに異なってもよいが、合成の容易性等の観点からは同一であることが好ましい。前記アリーレン基の炭素数は、例えば６〜１８、好ましくは６〜１４である。前記アリーレン基の具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基を挙げることができる。
【００１３】
前記二価の芳香族複素環基は、例えば、５〜６員の芳香族複素環基であり、その具体例としては、チオフェン、ピリジンを挙げることができる。有機ＥＬ素子に適用した際に良好な白色発光性を得るためには、Ｘ3およびＸ4は、フェニレン基であることが好ましい。
【００１４】
前記アリーレン基または二価の芳香族複素環基が置換されている場合、置換基の個数、置換位置、および置換基の種類は特に限定されないが、置換基は、アルキル基が好ましい。その具体例および好ましい例については、一般式（ＩＩ）におけるＲ1等について後述する通りである。置換基の位置は、対称な位置であることが好ましく、その個数は、好ましくは０〜４個、より好ましくは０〜２個である。
【００１５】
本発明の化合物は、二重結合と三重結合を含む下記連結基Ｌを有する。
【００１６】
【化６】
2007238542.tif 000007
【００１７】
このように、本発明の化合物は、主鎖上に二重結合と三重結合を同時に有する共役エンイン構造を有し、主鎖に沿ってπ電子が広がっているため、分子全体にわたってπ電子による共役が可能であり、特異な光機能性を発現し、電圧印加により高輝度で発光することができる。
【００１８】
一般式（Ｉ）において、前記Ｌが、
【化７】
2007238542.tif 000008
である場合はシス体であり、前記Ｌが
【化８】
2007238542.tif 000009
である場合はトランス体である。本発明の化合物は、シス体であってもトランス体であっても電圧印加により良好に発光し得るが、発光の安定性の点ではトランス体が好ましい。
【００１９】
本発明の化合物の好ましい態様は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。
【化９】
2007238542.tif 000010
【００２０】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34およびＲ35は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表す。アルキル基は、例えば、炭素数１〜２０、好ましくは１〜４の直鎖または分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基を挙げることができる。アルコキシ基は、炭素数１〜８、好ましくは１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基であり、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基を挙げることができる。アリール基の炭素数は、例えば６〜１８、好ましくは６〜１４である。その具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基を挙げることができる。
また、後述するように、本発明の化合物は、有機ＥＬ素子中の発光層における発光性材料として使用した場合に、白色発光する性質を有し、この発光性は、置換基の位置および大きさによって分子間距離を制御することにより調整することができる。良好な白色発光性を得るためには、Ｒ3、Ｒ13、Ｒ23、Ｒ33に置換基を有することが好ましく、好ましい置換基としては、ｔ−ブチル基を挙げることができる。
【００２１】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ5とＲ15およびＲ25とＲ35は、互いに結合してもよい。特に、Ｒ5とＲ15およびＲ25とＲ35は、互いに結合して、それらが結合するベンゼン環とともにカルバゾール環を形成することが好ましい。
【００２２】
一般式（ＩＩ）において、Ｌ、Ｘ3およびＸ4は、一般式（Ｉ）における定義と同義であり、その詳細は、先に一般式（Ｉ）について説明した通りである。
【００２３】
本発明の化合物の更に好ましい態様は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である。
【００２４】
【化１０】
2007238542.tif 000011
【００２５】
一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は、それぞれ独立に、置換または無置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。その詳細は、先に一般式（ＩＩ）のＲ1等について説明した通りである。また、一般式（ＩＩＩ）において、Ｌは一般式（Ｉ）における定義と同義であり、その詳細は、先に一般式（Ｉ）について説明した通りである。
【００２６】
本発明の化合物の具体例を以下に示す。但し、本発明の化合物は、下記具体例に示す化合物に限定されるものではない。
【００２７】
【化１１】
2007238542.tif 000012
【００２８】
本発明の化合物の合成方法は、特に限定されず、例えば、下記化合物：
【化１２】
2007238542.tif 000013
[式中、ＡおよびＡ’は、ハロゲン原子、水酸基等の反応性基であり、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6は前記と同義である。]
の末端にエチニル基を導入した下記化合物：
【化１３】
2007238542.tif 000014
[式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6は前記と同義である。]
を、二量化することによって得ることができる。上記原料化合物は、公知の方法で合成可能であり、また市販品として入手可能なものもある。
【００２９】
上記二量化を行う反応条件は、特に限定されない。上記二量化は、例えば不活性雰囲気下で行うことができる。溶媒を用いる場合には溶媒の種類は特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類、テトラヒドロフランやジエチルエーテルなどのエーテル類などを適宜選択することができ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類を用いることができる。
【００３０】
反応温度は特に限定されないが、例えば室温から溶媒の還流温度までの範囲、好ましくは室温（２５℃程度）〜１１０℃で行うことができる。反応時間は特に限定されないが、例えば１５分〜２４時間、好ましくは１５分〜７時間程度で行うことができる。
【００３１】
前記二量化において、シス体またはトランス体のいずれかを選択的に合成するためには、立体選択性に優れた触媒を使用することが好ましい。シス選択性に優れた触媒としては、下記一般式（ＩＶ）で表される錯体を挙げることができる。
【化１４】
2007238542.tif 000015
[一般式（ＩＶ）において、Ｒ41はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示し；Ｒ42はトリアルキルシリル基を示し；ａは１または２を示し；ＴＨＦはテトラヒドロフラン配位子を示し；ｂは０〜２の範囲の整数を示し；Ｍ1は希土類元素を示し；ＸはＮまたはＰを示し；Ｒ43は置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアルキル基を示し； Ｚはジアルキルシリレン基を示す。]
【００３２】
一般式（ＩＶ）において、Ｒ41が示すアルキル基としては、例えば、炭素数１〜６程度の直鎖または分枝鎖のアルキル基を挙げることができ、好ましくは炭素数１〜４程度の直鎖または分枝鎖のアルキル基であることができる。Ｒ41が示すアルキル基は互いに異なっていてもよいが、Ｒ41が全て同一のアルキル基であることが好ましい。アルキル基は、好ましくはメチル基であり、Ｒ1がいずれもメチル基であることが最も好ましい。
【００３３】
Ｒ42が示すトリアルキルシリル基におけるアルキル基は上記のＲ41について説明したものと同様である。Ｒ42が示すトリアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などを挙げることができる。ａは１または２を示すが、ａが１または２のいずれであるかは一般的にはＭ1の種類やＲ43の性質などにより適宜決定される。Ｚが示すジアルキルシリレン基におけるアルキル基も上記のＲ41について説明したものと同様である。Ｚが示すジアルキルシリレン基は、好ましくは、ジメチルシリレン基などであることができる。
【００３４】
一般式（ＩＶ）において、Ｍ1は希土類元素、すなわちスカンジウム、イットリウム、及びランタノイドに含まれる１５種類の元素のいずれかを示すが、これらのうちイッテルビウムまたはルテチウムが好ましい。最も好ましいものはルテチウムである。また、一般式（ＩＶ）においてＴＨＦはテトラヒドロフラン配位子を示すが、テトラヒドロフラン配位子の個数は０〜２個の間であり、この個数はＭ1の種類やＲ3の種類などに応じて適宜選択される。
【００３５】
ＸはＮ（窒素原子）またはＰ（リン原子）のいずれかを示す。Ｒ43は置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアルキル基を示す。Ｒ43が示すアリール基としてはフェニル基が好ましい。前記アリール基が置換基を有する場合には、置換基の個数、置換位置、及び置換基の種類は特に限定されないが、置換基がアルキル基であることが好ましい。前記アリール基がフェニル基である場合には、無置換のフェニル基のほか、１〜３個程度のアルキル基を有するフェニル基が好ましい。Ｒ43が示すアルキル基としては、炭素数１〜１２程度の直鎖、分枝鎖、環状、またはそれらの組み合わせであるアルキル基が好ましく、より好ましいものは炭素数５〜７程度の環状アルキル基である。
【００３６】
ＸがＮである場合にはＲ43は、置換基を有していてもよいアリール基、好ましくは置換基を有していてもよいフェニル基、例えば無置換フェニル基、ｐ−トリル基、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基などであることができる。ＸがＰである場合には、Ｒ43は、置換基を有していてもよいアルキル基、好ましくは置換基を有していてもよい炭素数５〜７程度の環状アルキル基、例えばシクロヘキシル基などであることができる。
【００３７】
また、前記二量化において好適に使用されるトランス選択性に優れた触媒としては、下記一般式（Ｖ）で表される錯体を挙げることができる。
【００３８】
【化１５】
2007238542.tif 000016
[一般式（Ｖ）において、Ｒ45はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し；ｃは１または２を示し；ＴＨＦはテトラヒドロフラン配位子を示し；ｄは０または１を示し；Ｍ2はランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムまたはサマリウムを示す。]
【００３９】
一般式（Ｖ）において、Ｒ45が示すアルキル基としては、例えば、炭素数１〜６程度の直鎖または分枝鎖のアルキル基を挙げることができ、好ましくは炭素数１〜４程度の直鎖または分枝鎖のアルキル基であることができる。Ｒ45が示すアルキル基は互いに異なっていてもよいが、Ｒ45が全て同一のアルキル基であることが好ましい。アルキル基は、好ましくはメチル基であり、Ｒ5がいずれもメチル基であることが最も好ましい。Ｒ45が示すアリール基としては、例えば、フェニル基が好ましい。前記アリール基が置換基を有する場合には、置換基の個数、置換位置、及び置換基の種類は特に限定されないが、置換基がアルキル基であることが好ましい。前記アリール基がフェニル基である場合には、無置換のフェニル基のほか、１〜３個程度のアルキル基を有するフェニル基が好ましい。
【００４０】
ｃは１または２を示すが、ｃが１または２のいずれであるかは一般的にはＴＨＦ、すなわちテトラヒドロフラン配位子の個数ｄに関係し、例えば、ｃが２のときｄは０であり、ｃが１のときｄは１である。
【００４１】
一般式（Ｖ）において、Ｍ2はランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジムまたはサマリウムのいずれかの希土類元素を示すが、これらのうちランタンまたはセリウムが好ましい。最も好ましいものはランタンである。
【００４２】
触媒として用いる一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の錯体の使用量は特に限定されないが、例えば、前述の末端にエチニル基を導入した化合物１モル（異なる化合物を使用する場合には合計量）に対して例えば０．００１〜０．１０モル、好ましくは０．０２〜０．０５モル程度とすることができ、反応液中の濃度としては例えば０．００１〜１モル/L、好ましくは０．０１〜０．１モル/L程度とすることができる。前記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される錯体の合成方法等の詳細については、特開２００４−２６３０７２号公報を参照することができる。また、前記二量化反応終了後、カラムクロマトグラフィー等の公知の精製工程を行うことができる。目的物が合成されたことは、例えば質量分析、ＮＭＲ等の公知の方法で確認することができる。
【００４３】
本発明の化合物は、固体状態（キャストフィルム）および溶液中では紫外線照射により青色蛍光を示し、一方、有機ＥＬ素子中の発光層において単独の発光成分として使用した場合に白色発光する。これは、本発明の化合物が、化合物自体は青色発光するが、電圧印加により励起して集合体（エキサイマー）が形成されると、分子間相互作用により長波長シフトが起こるためと考えられる。即ち、長波長シフトした集合体の中には、赤色発光するエキサイマーと緑色発光するエキサイマーが存在するため、発光層内では化合物自体の青色発光とエキサイマーによる赤色発光および緑色発光が同時に生じ、結果的に白色発光する発光層が得られると考えられる。この発光層は、各原色を発光する複数の材料を混ぜ合わせることによって作製された発光層に比べ、白色発光の再現性および安定性に優れるという利点を有する。本発明の化合物は、この特徴的な発光性を利用して、光機能性材料として用いることができ、好ましくは、有機ＥＬ素子用化合物として用いることができる。有機ＥＬ素子用化合物としての適用の詳細は、本発明の有機ＥＬ素子について後述する通りである。
【００４４】
[有機ＥＬ素子]
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極と、該電極間に発光性材料を含む発光層とを有する有機ＥＬ素子であって、前記発光性材料が、本発明の化合物を含むものである。更に、前記発光性材料は、本発明の化合物からなることもできる。前記発光層は、本発明の化合物以外の発光成分を使用することなく、前記電極間に電圧を印加することにより、高輝度で白色発光することができる。
【００４５】
本発明の有機ＥＬ素子における電極は、正極と負極からなる。前記正極は、特に限定されないが、通常、発光層の光を外に取り出すために、透明電極が用いられる。透明電極としては、例えば、ＩＴＯ（Indium-Tin-Oxide）電極を用いることができる。ＩＴＯ電極は、例えばガラス基板上に真空蒸着等の公知の方法でＩＴＯをコーティングすることによって作製することができ、市販品としても入手可能である。また、前記負極は、特に限定されず、例えば、フッ化リチウム／アルミニウム電極を用いることができる。前記正極および負極の厚さは、特に限定されず、例えば５０〜４００ｎｍ、好ましくは１００〜３００  ｎｍとすることができる。前記正極および負極の抵抗値は、例えば５〜５０Ω、好ましくは１０〜３０Ωとすることができる。
【００４６】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記一対の電極の間に、本発明の化合物を含有する発光層を有する。前記発光層は、真空蒸着法、キャストフィルム法等の公知の方法で形成することができ、中でも、作業性等を考慮すると、真空蒸着法を用いることが好ましい。
【００４７】
前記発光層は、本発明の化合物を含み、好ましくは本発明の化合物からなるものである。但し、前記発光層は、有機ＥＬ素子の発光層に通常使用される他の成分を含むこともできる。前記発光層が他の成分を含む場合、該発光層中の本発明の化合物の含有量は、９５質量％以上であることが好ましい。前記発光層の厚さは、例えば２０〜４０ｎｍ、好ましくは３０〜４０ｎｍである。
【００４８】
本発明の有機ＥＬ素子の層構成は、特に限定されるものではないが、例えば、正極／発光層／負極がこの順に積層された構成、正極／正孔注入層／発光層／負極がこの順に積層された構成を挙げることができる。本発明の有機ＥＬ素子は、正孔注入層を含まない場合でも高輝度で白色発光し得るが、発光効率を更に高めるために、正極と発光層との間に、正孔注入層を有することもできる。前記正孔注入層は、電圧印加時に正極から正孔を注入できるものであれば特に限定されず、例えば、正孔輸送材料として、４，４’−ビス（１−ナフチルフェニルアミノ）ビフェニル（ＮＰＢ）、N,N-ジフェニル−N,N'-ビスｍ−トリルベンジジン（TPD）等を含むものであることができる。前記正孔注入層は、真空蒸着等の公知の成膜法によって形成することができる。
【００４９】
本発明の有機ＥＬ素子の層構成は、上記態様に限定されるものではなく、例えば、正極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／負極、正極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／負極がこの順に積層されている構成等の公知の層構成を取ることもでき、その場合、公知の電子輸送層および正孔阻止層を用いることができる。
【００５０】
本発明の有機ＥＬ素子は、電圧印加により白色発光し得るものであり、その発光ピーク波長は、例えば４００〜７００ｎｍ、好ましくは４５０〜６５０ｎｍである。本発明の有機ＥＬ素子は、例えば３０Ｖ以下、好ましくは５〜２０Ｖ、更に好ましくは７〜１５Ｖの電圧で発光することができる。本発明の有機ＥＬ素子の発光輝度は、例えば１５Ｖの電圧印加時に８００ｃｄ／ｍ2以上、好ましくは１０００ｃｄ／ｍ2以上、更に好ましくは１３００ｃｄ／ｍ2以上あることができる。なお、ＣＩＥ色座標では、(0.33,0.33)が純白であると定義されており、本発明の有機ＥＬ素子は、純白に近い白色を発光し得る。
【００５１】
本発明の有機ＥＬ素子は、高輝度で白色発光し得るため、例えば、白色照明装置の光源として、更に、有機ＥＬディスプレイの白色光源として好適である。
【実施例】
【００５２】
以下に、実施例に基づき本発明を更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
[合成例１]
１．3,6-ジ-tert-ブチル-9H-カルバゾールの合成
9-H-カルバゾール(3.3 g, 20 mmol)、100 ml のニトロメタンおよびZnCl2 (8.1 g, 60 mmol)を、窒素雰囲気下で三つ口フラスコに添加した。2-クロロ-2-メチルプロパン(6.5 ml, 60 mmol)を攪拌しながら滴下した。混合物を室温で５時間攪拌し、次いで100mlの水で加水分解した。生成物をCH2Cl2 (3 x 60 ml)で抽出した。有機層を水(2 x 150 ml)で洗浄し、MgSO4で乾燥させ、次いで真空下で蒸発させ、5.2 g (94 %)のオフホワイト（off-white）の固体を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物であることを確認した。
【００５３】
MS: m/z 279 (M+). Anal. Calcd for C20H25N: C, 85.97; H, 9.02; N, 5.01. Found: C, 85.87; H, 8.94; N, 4.99. 1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 8.07 (d, J = 1.94 Hz, 2H), 7.83 (s b, 1H), 7.49 (dd, J = 8.46, 1.93 Hz, 2H), 7.33 (dd, J = 5.56, 0.49 Hz, 2H), 1.44 (s, 18H).
【００５４】
[合成例２]
9-(4-ブロモ-フェニル)-3, 6-ジ-tert-ブチル-9H-カルバゾールの合成
合成例１で得た化合物(4.2 g, 15 mmol)、1,4-ジブロモベンゼン(11.8 g, 50 mmol)、K2CO3 (8.3 g, 60 mmol)、銅粉末(0.64 g, 10 mmol)、および18-クラウン(crown)-6(1.3g, 5 mmol)を含むo-ジクロロベンゼン(80 ml)を、３０分間攪拌下窒素で脱気した(Zhan, X. W.; Liu, Y. Q.; Zhu, D. B.; Huang, W. T.; Gong, Q. H. Chem. Mater. 2001, 13, 1540-1544. 参照)。反応混合物を、窒素下で１２時間還流させた。未精製混合物を濾過し、残渣をCHCl3 (3 x 10 ml)で洗浄した。集めた濾液を蒸発乾燥させた。残渣を、フラッシュカラムクロマトグラフィー(シリカゲル、50%ヘキサン含有CH2Cl2)で精製して白色固体(5.3 g, 82 %)を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物であることを確認した。
【００５５】
MS: m/z 433 (M+). Anal. Calcd for C26H28BrN: C, 71.89; H, 6.50; Br, 18.39; N, 3.22. Found: C, 71.72; H, 6.55; Br, 18.22 N, 3.27. 1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 8.12 (d, J = 1.94 Hz, 2H), 7.69 (dd, J = 6.33, 1.98 Hz, 2H), 7.45 (dd, J = 9.10, 1.98 Hz, 2H), 7.43 (dd, J = 6.73, 1.98 Hz, 2H), 7.30 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 1.46 (s, 18H); 13C NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 31.98, 34.70, 108.99, 116.30, 120.20, 123.61, 125.82, 128.21, 132.94, 137.24, 138.91, 143.12.
【００５６】
[合成例３]
3, 6-ジ-tert-ブチル-9-(4-エチニル-フェニル)-9H-カルバゾールの合成
合成例２で得た化合物(4.3 g, 10 mmol)を含む乾燥ピペリジン(30 ml)に、2-メチル-3-ブチン-2-オール(1.26g, 15 mmol)を添加した。この溶液を３０分間攪拌下窒素で脱気した後、Pd(PPh3)2Cl2 (70 mg, 0.1 mmol) およびCuI (47.5 mg, 0.25mmol)を添加した。次いで、反応混合物を、１０時間窒素下で還流させた。反応完了後、未精製混合物を室温で濾過し、沈殿物をジエチルエーテルですすぎ洗いし、集めた濾液を蒸発乾燥させた。次いで、残渣を50mlの2-プロパノールへ溶解し、そこで粉末状にしたKOH (1.5 g, 25 mmol)を添加した(Lee, S. H.; Nakamura, T.; Tsutsui, T. Org. Lett. 2001, 3, 2005-2007. およびTakahashi, S.; Kuroyama, Y.; Sonogashira, K.; Hagihara, N. Synthesis 1980, 627-630.参照)。混合物を２時間、強く攪拌しながら窒素下で還流させた。加水分解後、生成物をジエチルエーテルで抽出し、MgSO4で乾燥させ、蒸発乾燥させた。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー (シリカゲル、10 %酢酸エチル含有石油エーテル)で精製し、白色固体(2.65 g, 70 %)を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物であることを確認した。
【００５７】
MS: m/z 379 (M+). Anal. Calcd for C28H29N: C, 88.61; H, 7.70; N, 3.69. Found: C, 88.45; H, 7.56; N, 3.76. 1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 8.15 (d, J = 1.93 Hz, 2H), 7.68 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.51 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.45 (dd, J = 8.69, 1.94 Hz, 2H), 7.35 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 3.14 (s, 1H), 1.46 (s, 18H); 13C NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 31.98, 34.71, 77.90, 83.07, 109.15, 116.28, 120.20, 123.59, 126.29, 126.29, 133.56, 138.61, 143.21.
【００５８】
上記反応スキームを以下に示す。
【化１６】
2007238542.tif 000017
【００５９】
[合成例４]
3,6-ジ-tert-ブチル-9-(4-[4-[4-(3,6-ジ-tert-ブチル-カルバゾール-9-イル)-フェニル]-Z-ブト-1-エン-3-イニル]-フェニル)（シス体）の合成
グローブボックス(glovebox)において、以下に示す触媒１(0.038 g, 0.05 mmol)のベンゼン溶液 (3 mL)を、シュレンクチューブ（Schlenk tube）中の合成例３で得た化合物(0.38 g, 1 mmol)のベンゼン溶液へ添加した(Nishiura, M.; Hou, Z.; Wakatsuki, Y.; Yamaki, T.; Miyamoto, T. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1184-1185.参照)。チューブを外へ取り出し、混合物を80℃(油浴)で５時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却すると、黄色の沈殿物が形成された。ベンゼン溶媒を減圧下で除去した後、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー (シリカゲル、CH2Cl2)で精製し、黄色固体(0.37 g, 98 %)を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物のシス体が９９％超の選択性で得られたことを確認した。なお、シス選択性は、1Ｈ ＮＭＲおよび13Ｃ ＮＭＲのピークの積分比から算出した。
【００６０】
【化１７】
2007238542.tif 000018
【００６１】
MS: m/z 758 (M+). Anal. Calcd for C56H58N2: C, 88.61; H, 7.70; N, 3.69. Found: C, 88.49; H, 7.44; N, 3.86. 1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 8.18 (d, J = 8.46 Hz, 2H), 8.13 (s, 4H), 7.70 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.62 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.56 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.48-7.36 (m, 8H), 6.83 (d, J = 12.80 Hz, 1H), 6.04 (d, J = 11.84 Hz, 1H), 1.46 (s, 36H); 13C NMR (CDCl3, 25 °C, ppm) : δ 32.07, 34.81, 88.87, 95.90, 107.56, 109.18, 116.20, 121.45, 123.49, 123.56, 126.12, 126.34, 130.01, 132.75, 134.91, 137.80, 138.10, 138.24, 138.75, 143.02.
【００６２】
[合成例５]
3,6-ジ-tert-ブチル-9-(4-[4-[4-(3,6-ジ-tert-ブチル-カルバゾール-9-イル)-phenyl]-E-ブト-1-エン-3-イニル]-フェニルphenyl)（トランス体）の合成
グローブボックスにおいて、以下に示す触媒２(0.03 g, 0.05 mmol)のトルエン溶液(3 mL)を、５分間強く攪拌しながら、フラスコ中の合成例３で得た化合物(0.38 g, 1 mmol)のトルエン溶液(2 mL)に添加したところ、黄色の沈殿物が形成された(Heeres, H. J.; Teuben, J. H. Organometallics 1991, 10, 1980-1986.参照)。トルエン溶媒を減圧下で除去した後、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー(シリカゲル、CH2Cl2)で精製し、黄色固体(0.37 g, 98 %) を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物のトランス体が９９％超の選択性で得られたことを確認した。
【００６３】
【化１８】
2007238542.tif 000019
【００６４】
MS: m/z 758 (M+). Anal. Calcd for C56H58N2: C, 88.61; H, 7.70; N, 3.69. Found: C, 88.40; H, 7.49; N, 3.81. 1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 8.13 (s, 4H), 7.70 (d, J = 8.46 Hz, 2H), 7.65 (d, J = 8.46 Hz, 2H), 7.56 (d, J = 8.46 Hz, 2H), 7.56 (d, J = 8.46Hz, 2H), 7.47 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 7.39 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 7.18 (d, J = 16.19 Hz, 1H), 6.51 (d, J = 15.94 Hz, 1H), 1.47 (s, 36H); 13C NMR (CDCl3, 25 °C, ppm) : δ 31.99, 34.74, 89.63, 91.72, 108.45, 109.22, 116.28, 121.70, 123.57, 123.70, 126.38, 126.70, 127.61, 132.94, 134.74, 138.11, 138.48, 138.91, 140.53, 143.14.
【００６５】
上記反応スキームを以下に示す。
【化１９】
2007238542.tif 000020
【００６６】
[合成例６]
（4-エチニルーフェニル）ジフェニルアミンの合成
以下の反応スキームに従い、（4-エチニルーフェニル）ジフェニルアミンを合成した。
【化２０】
2007238542.tif 000021
まず、市販の原料化合物 (3.23 g, 10 mmol)を含む乾燥ピペリジン(30 ml)に、2-メチル-3-ブチン-2-オール(1.26g, 15 mmol)を添加した。この溶液を３０分間攪拌下窒素で脱気した後、Pd(PPh3)2Cl2 (70 mg, 0.1 mmol) およびCuI (47.5 mg, 0.25mmol)を添加した。次いで、反応混合物を、１０時間窒素下で還流させた。反応完了後、未精製混合物を室温で濾過し、沈殿物をジエチルエーテルですすぎ洗いし、集めた濾液を蒸発乾燥させた。次いで、残渣を50mlの2-プロパノールへ溶解し、そこで粉末状にしたKOH (1.5 g, 25 mmol)を添加した。混合物を２時間、強く攪拌しながら窒素下で還流させた。加水分解後、生成物をジエチルエーテルで抽出し、MgSO4で乾燥させ、蒸発乾燥させた。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー (シリカゲル、10 %酢酸エチル含有石油エーテル)で精製し、白色固体(1.88 g, 70 %)を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物であることを確認した。
【００６７】
1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 7.29 (d, J = 8.70 Hz, 2H), 7.22 (t, J = 7.49 Hz, 4H),  7.07 (d, J = 7.85 Hz, 4H), 7.02 (t, J = 7.37 Hz, 2H), 6.94 (d, J = 8.70 Hz, 2H), 2.96 (s, 1H); 13C NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 76.25，83.84, 114.68, 121.91, 123.46, 124.86, 129.25, 132.88, 146.91, 148.11.
【００６８】
[合成例７]
ビス（４，４−トリフェニルアミン）―Z-ブテン３−イニル（シス体）の合成
グローブボックス(glovebox)において、上記触媒１(0.038g,、0.05 mmol)のベンゼン溶液 (3 mL)を、シュレンクチューブ（Schlenk tube）中の合成例６で得た化合物(0.２７ g, 1 mmol)のベンゼン溶液へ添加した。チューブを外へ取り出し、混合物を80℃(油浴)で５時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却すると、黄色の沈殿物が形成された。ベンゼン溶媒を減圧下で除去した後、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー (シリカゲル、CH2Cl2)で精製し、黄色固体(0.２６ g, 98 %)を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物のシス体が９９％超の選択性で得られたことを確認した。なお、シス選択性は、1Ｈ ＮＭＲおよび13Ｃ ＮＭＲのピークの積分比から算出した。合成例７で得たシス体の溶液状態（１０-5モル/L ＣＨ2Ｃｌ2溶液）での光ルミネッセンススペクトルを図９に示す。
【００６９】
1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 7.74 (d, J = 8.94 Hz, 2H), 7.15-7.26 (m, 10H), 6.92-7.04 (m, 14H), 6.88 (d, J = 8.94 Hz, 2H), 6.48 (d, J = 11.84 Hz, 1H), 5.70 (d, J = 11.84 Hz, 1H); 13C NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 88.13, 96.39, 105.35, 116.31, 122.21, 122.44, 123.26, 123.56, 124.80, 125.00, 129.30, 129.38, 129.68, 130.82, 132.26, 137.17, 147.11, 147.38, 147.83, 147.87.
【００７０】
[合成例８]
ビス（４，４−トリフェニルアミン）―Z-ブテン３−イニル（トランス体）の合成
グローブボックスにおいて、上記触媒２(0.03 g, 0.05 mmol)のトルエン溶液(3 mL)を、５分間強く攪拌しながら、フラスコ中の合成例６で得た化合物(0.２７g,、1 mmol)のトルエン溶液(2 mL)に添加したところ、黄色の沈殿物が形成された(Heeres, H. J.; Teuben, J. H. Organometallics 1991, 10, 1980-1986.参照)。トルエン溶媒を減圧下で除去した後、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー(シリカゲル、CH2Cl2)で精製し、黄色固体(0.２６ g, 98 %) を得た。この固体を質量分析およびNMR分析し、目的物のトランス体が９９％超の選択性で得られたことを確認した。合成例８で得たトランス体の溶液状態（１０-5モル/L ＣＨ2Ｃｌ2溶液）での光ルミネッセンススペクトルを図１０に示す。
【００７１】
1H NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 7.24-7.31 (m, 12H), 6.96-7.11 (m, 16H), 6.92 (d, J = 16.19 Hz, 1H), 6.24 (d, J = 16.19 Hz, 1H); 13C NMR (CDCl3, 25 °C, ppm): δ 88.75, 91.74, 106.18, 116.49, 122.33, 122.89, 123.30, 123.46, 124.75, 124.92, 127.08, 129.31, 129.35, 130.36, 132.33, 139.94, 147.18, 147.30, 147.65, 148.10.
【００７２】
上記反応スキームを以下に示す。
【化２１】
2007238542.tif 000022
【００７３】
[実施例１]
シス体およびトランス体の発光特性の評価
合成例４で得たシス体の溶液状態（１０-5モル/L ＣＨ2Ｃｌ2溶液）および固体状態（60ｎｍ真空蒸着フィルム）での紫外可視吸収スペクトルおよび光ルミネッセンススペクトルを図１に示す。合成例５で得たトランス体の溶液状態（１０-5モル/L ＣＨ2Ｃｌ2溶液）および固体状態（60ｎｍ真空蒸着フィルム）での紫外可視吸収スペクトルおよび光ルミネッセンススペクトルを図２に示す。図１および図２に示すように、固体状態および溶液状態において、吸収パターンの大きな違いはなかった。このことから、シス体、トランス体のいずれにおいても、固体状態と溶液状態では基底状態はほぼ同様であり、固体状態において、基底状態では顕著な分子間相互作用はないことが示唆される。溶液状態において、波長３６５ｎｍの紫外光を照射すると、シス体、トランス体とも、比較的シャープな発光ピークの強い青色蛍光を示した（λmax＝４５５ｎｍ、発光量子収率：７０％（シス体）、７５％（トランス体））。しかし、固体状態の光ルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルは、４５５ｎｍの強い発光に加えて、５１０〜５２０ｎｍの非常に幅広い範囲で発光を示し、６００ｎｍまでテーリング(tailed)した(tailed)。これは、わずかに集合体（エキサイマー）が形成されたためと考えられる（Zhang, Z.-B.; Fujiki, M.; Tang, H.-Z.; Motonaga, M.; Torimitsu, K. Macromolecules 2002, 35, 1988-1990.およびTakihana, Y.; Shiotsuki, M.; Sanda, F.; Masuda, T. Macromolecules 2004, 37, 7578-7583.参照）。
【００７４】
[実施例４]
有機ＥＬ素子１の作製
厚さ2mｍのガラス基板上にＩＴＯ膜が製膜されたシート抵抗２０Ω／ｃｍ-2の正極は市販のものを使用した。この正極を、洗浄剤溶液中で超音波処理して洗浄し、アセトンですすぎ洗いし、イソプロパノール中で煮沸し、メタノール、次いで脱イオン水ですすぎ洗いした。各洗浄工程の間に、正極を真空オーブン中で乾燥させた。その後、ＩＴＯ膜上に合成例５で得たトランス体、次いでフッ化リチウム／アルミニウム合金を順次真空蒸着し、有機ＥＬ素子（以下、有機ＥＬ素子１という）を形成した。蒸着前に、蒸着材料を昇華により精製した。前記シス体からなる発光層の厚さは６０ｎｍ、フッ化リチウム／アルミニウム合金からなる負極の厚さは２００ｎｍであった。
【００７５】
[実施例５]
有機ＥＬ素子２の作製
合成例４で合成したシス体を用いて発光層を形成した以外は実施例４と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子（以下、有機ＥＬ素子２という）を作製した。
【００７６】
[実施例６]
有機ＥＬ素子３の作製
発光層の厚さを４０ｎｍに変更し、正極と発光層との間に４，４’−ビス（１−ナフチルフェニルアミノ）ビフェニル（ＮＰＢ）を厚さ３０ｎｍで蒸着して正孔注入層を形成した以外は、実施例４と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子（以下、有機ＥＬ素子３という）を作製した。
【００７７】
[実施例７]
有機ＥＬ素子４の作製
発光層の厚さを４０ｎｍに変更し、正極と発光層との間に４，４’−ビス（１−ナフチルフェニルアミノ）ビフェニル（ＮＰＢ）を厚さ３０ｎｍで蒸着して正孔注入層を形成した以外は、実施例５と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子（以下、有機ＥＬ素子４という）を作製した。
有機ＥＬ素子１〜４の概略図を図３に示す。
【００７８】
有機ＥＬ素子の評価
有機ＥＬ素子１〜４について、ＥＬスペクトル、輝度、ＣＩＥ色座標、および電流−電圧−輝度特性を、Photo Research PR650分光光度計を用いた高速走査システムおよびコンピュータ制御されたプログラム可能な直流電源(computer-controlled, programmable, direct-current (DC) source)を用いて測定した。電圧印加時のＥＬスペクトルを図４に示す。輝度−電圧および電流−電圧特性は、大気中室温で測定した。結果を下記表１に示す。電流−電圧−輝度特性を図５（有機ＥＬ素子１）、図６（有機ＥＬ素子２）、図７（有機ＥＬ素子３）、および図８（有機ＥＬ素子４）に示す。
【００７９】
【表１】
2007238542.tif 000023
【００８０】
図１および図２に示す固体状態のＰＬスペクトルと比較すると、図４に示す有機ＥＬ素子１および２のＥＬスペクトルでは、ピークが顕著にブロードになり、５１０〜５９０ｎｍ付近の長波長側の発光が強くなった。これは、電圧印加により集合体（エキサイマー）が形成されたためと考えられる。表１に示すように、有機ＥＬ素子１〜４において、電極間に電圧を印加し、印加電圧を徐々に上げたところ、表１に示す発光開始電圧から発光層が強く白色発光した。図４に示すように、有機ＥＬ素子１〜４は、化合物自体による４５５ｎｍ付近の青色発光と、長波長側のエキサイマーによる緑色発光（５１０ｎｍ付近）および橙赤色発光（５９０ｎｍ付近）の結果、白色発光したものと考えられる。特に、有機ＥＬ素子３は、１６．５Ｖにおいて最高輝度１３９５ｃｄ／ｍ2に達した。これは、現在知られている単一発光性材料からなる白色発光有機ＥＬ素子よりも高い値である。また、正孔注入層を有さない有機ＥＬ素子１および２も、発光効率は若干低くなるが、同様に白色発光した。このことから、合成例４で得たシス体および合成例５で得たトランス体のみが、白色ＥＬ発光源であることがわかる。更に、表１に示すように、これらの素子から発光された白色光のＣＩＥ座標は、純粋な白のＣＩＥ座標(0.33,0.33)に非常に近かった。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の有機ＥＬ素子は、白色照明装置の光源および有機ＥＬディスプレイの白色光源として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】合成例４で得たシス体の溶液状態および固体状態での紫外可視吸収スペクトルおよび光ルミネッセンススペクトルを示す。
【図２】合成例５で得たトランス体の溶液状態および固体状態での紫外可視吸収スペクトルおよび光ルミネッセンススペクトルを示す。
【図３】有機ＥＬ素子１〜４の概略図である。
【図４】有機ＥＬ素子１〜４の電圧印加時のＥＬスペクトルを示す。
【図５】有機ＥＬ素子１の電流−電圧−輝度特性を示す。
【図６】有機ＥＬ素子２の電流−電圧−輝度特性を示す。
【図７】有機ＥＬ素子３の電流−電圧−輝度特性を示す。
【図８】有機ＥＬ素子４の電流−電圧−輝度特性を示す。
【図９】合成例７で得たシス体の溶液状態での光ルミネッセンススペクトルを示す。
【図１０】合成例８で得たトランス体の溶液状態での光ルミネッセンススペクトルを示す。
【図１】
2007238542.tif 000030
【図２】
2007238542.tif 000031
【図３】
2007238542.tif 000032
【図４】
2007238542.tif 000033
【図５】
2007238542.tif 000034
【図６】
2007238542.tif 000035
【図７】
2007238542.tif 000036
【図８】
2007238542.tif 000037
【図９】
2007238542.tif 000038
【図１０】
2007238542.tif 000039