(57)【要約】【課題】解像度及び耐溶剤性に優れるパターンを得ることができる硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、  樹脂が、式（１）：2012140478.tif 000021［式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す；ｍは１〜２０の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい］で表される単量体に由来する構造単位、及び、カルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体に由来する構造単位を含む樹脂である硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含み、
樹脂（Ａ）が、式（１）：
【化１】
2012140478.tif 000019
［式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す；ｍは１〜２０の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい］で表される単量体に由来する構造単位、及び、カルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体に由来する構造単位を含む樹脂である硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
カルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体が、式（２）：
【化２】
2012140478.tif 000020
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す］で表される単量体である請求項１記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
着色剤をさらに含む請求項１又は２記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物により形成されるパターン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の液晶表示パネル等では、カラーフィルタ、フォトスペーサ、オーバーコート等を形成するために硬化性樹脂組成物が用いられる。
このような硬化性樹脂組成物としては、例えば、メタクリル酸／３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート共重合体、重合性化合物、重合開始剤及び溶剤を含む硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−３３３８４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
プラスチック基板のような耐熱性が低い基板上にパターンを形成し、それをカラーフィルタ等の用途に利用する場合、該用途として必要とされる解像度や耐薬品性をもつパターンを、前記基板が変形しない程度の温度で形成する必要がある。このようなパターンを形成可能な硬化性樹脂組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含み、
樹脂（Ａ）が、式（１）：
【化１】
2012140478.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す；ｍは１〜２０の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい］で表される単量体に由来する構造単位、及び、カルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体に由来する構造単位を含む樹脂である硬化性樹脂組成物。
［２］カルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体が、式（２）：
【化２】
2012140478.tif 000003
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す］で表される単量体である前記［１］記載の硬化性樹脂組成物。
［３］着色剤をさらに含む前記［１］又は［２］記載の硬化性樹脂組成物。
［４］前記［１］〜［３］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物により形成されるパターン。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の硬化性樹脂組成物によれば、解像度及び耐溶剤性に優れるパターンを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の硬化性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含み、
樹脂（Ａ）が、式（１）：
【化３】
2012140478.tif 000004
［式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す；ｍは１〜２０の整数を表し、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい］で表される単量体（ａ）に由来する構造単位、及びカルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体（ｂ）に由来する構造単位を含む樹脂である硬化性樹脂組成物である。
【０００８】
本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂（Ａ）は、式（１）：
【化４】
2012140478.tif 000005
［式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す；ｍは１〜２０の整数を表すし、ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい］で表される単量体（ａ）（以下、「単量体（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位、及びカルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体（ｂ）（以下、「単量体（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位を含む樹脂である。
【０００９】
樹脂（Ａ）を構成する単量体（ａ）を表す式（１）において、Ｒ１で表される炭素数２〜８の２価の炭化水素基としては、例えば、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等のアルカンジイル基；シクロヘキサンジイル基等のシクロアルカンジイル基；及び下記式で表される基（＊は結合手を表す）等が挙げられる。中でも、Ｒ１としては、特にエチレン基が好ましい。
【００１０】
【化５】
2012140478.tif 000006
【００１１】
式（１）において、ｍは１〜２０の整数を表し、好ましくは１〜１０の整数であり、より好ましくは１〜５の整数である。ｍが２以上の整数である場合、式（１）中の複数のＲ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００１２】
式（１）で表される単量体（ａ）としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−ビニルオロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニルオキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ビニルオキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ビニルオキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸６−ビニルオキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニルオキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸（４−ビニルオキシメチルシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸（３−ビニルオキシメチルシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸（２−ビニルオキシメチルシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸（４−ビニルオキシメチルフェニル）メチル、（メタ）アクリル酸（３−ビニルオキシメチルフェニル）メチル、（メタ）アクリル酸２−ビニルオキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）エトキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）エトキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）エトキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）イソプロポキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）エトキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）エトキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）イソプロポキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）エトキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−［２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エチル、（メタ）アクリル酸２−［２−｛２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）エトキシ｝エトキシ］エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−［２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エトキシ）エチル；などが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニルオキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニルオキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ビニルオキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニルオキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニルオキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニルオキシエトキシ）エトキシ｝エチルが好ましく、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルが好ましい。
なお本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。
【００１３】
カルボキシ基とビニルオキシ基とを有する単量体（ｂ）とは、カルボキシ基とビニルオキシ基とを有する重合性化合物をいう。樹脂（Ａ）は、単量体（ｂ）に由来する構造単位を含むことにより、解像度及び耐溶剤性に優れるパターンを得ることができる。
【００１４】
単量体（ｂ）としては、例えば、フタル酸２−ビニルオキシエチルモノエステル、イソフタル酸２−ビニルオキシエチルモノエステル、テレフタル酸２−ビニルオキシエチルモノエステル、コハク酸２−ビニルオキシエチルモノエステル等が挙げられるが、本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂（Ａ）を構成する単量体（ｂ）としては、特に、下記式（２）で表される単量体が好ましい。
【００１５】
【化６】
2012140478.tif 000007
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１〜８のアルカンジイル基を表す。］
【００１６】
式（２）において、Ｒ３で表される炭素数１〜８のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基が挙げられる。中でも、Ｒ３としては、特にエチレン基が好ましい。
【００１７】
樹脂（Ａ）が、単量体（ａ）及び（ｂ）に由来する構造単位のみを含む場合、各単量体に由来する構造単位の比率が、樹脂（Ａ）を構成する構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位：１〜９９モル％（より好ましくは２５〜９５モル％）
（ｂ）に由来する構造単位：１〜９９モル％（より好ましくは５〜７５モル％）
樹脂（Ａ）の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、解像度及び耐溶剤性に優れるパターンを得ることができる。
【００１８】
本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂（Ａ）は、前記の単量体（ａ）及び（ｂ）に加えて、さらに、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）とは異なる単量体（ｃ）（以下、「単量体（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位を含むことが好ましい。単量体（ｃ）は、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）と共重合可能な化合物であって、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）とは異なる化合物である。
【００１９】
単量体（ｃ）としては、具体的には、例えば、
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ケイ皮酸２−ビニロキシエチル、ソルビン酸２−ビニロキシエチル等のビニルエーテル化合物；
スチレン、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、２−メチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−メトキシスチレン、４−クロロメチルスチレン、イソプロペニルスチレン等のスチレン化合物；
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；及び
２，３−ジヒドロフラン、２，３−ジヒドロピラン等の環状エーテル化合物等が挙げられる。これらの単量体は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、単量体（ｃ）としては、環状エーテル化合物が好ましい。単量体（ｃ）として、環状エーテル化合物を共重合成分として含むことにより、重合反応が促進しやすい傾向がある。
【００２０】
樹脂（Ａ）が、単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位を含む場合、各単量体に由来する構造単位の比率が、樹脂（Ａ）を構成する構造単位の合計モル数に対して、以下の範囲にあることが好ましい。
（ａ）に由来する構造単位：１〜９８モル％（より好ましくは１０〜９４モル％、さらに好ましくは２５〜９４％）
（ｂ）に由来する構造単位：１〜９８モル％（より好ましくは５〜８９モル％、さらに好ましくは５〜５０モル％）
（ｃ）に由来する構造単位：１〜９８モル％（より好ましくは１〜８５モル％、さらに好ましくは１〜２５モル％）
樹脂（Ａ）の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、解像度及び耐溶剤性に優れるパターンを得ることができる。
【００２１】
樹脂（Ａ）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，５００〜１００，０００、より好ましくは２，０００〜５０，０００である。樹脂（Ａ）の重量平均分子量が前記の範囲にあると、塗布性に優れ、かつ得られるパターンの解像度及び耐溶剤性に優れる傾向がある。
【００２２】
樹脂（Ａ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜３である。樹脂（Ａ）の分子量分布が前記の範囲にあると、塗布性に優れ、かつ得られるパターンの解像度及び耐溶剤性に優れる傾向がある。
【００２３】
樹脂（Ａ）の酸価は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ここで酸価は、高分子化合物１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。樹脂（Ａ）の酸価が前記の範囲にあると、パターンの解像性に優れる傾向がある。
【００２４】
樹脂（Ａ）は、各単量体を共重合成分として重合することにより調製することができる。
例えば、単量体（ｂ）に由来する構造単位が前記式（２）で表される樹脂（Ａ）の場合は、式（１）で表される単量体（ａ）と、式（３）：
【化７】
2012140478.tif 000008
［式（３）中、Ｒ３は上記と同じ意味を表し、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す］で表される単量体（ｂ’）を共重合成分として、調製することができる。
【００２５】
式（３）におけるＲ３は、目的とする樹脂に含まれる単量体（ｂ）に由来する構造単位におけるＲ３と同一である。
【００２６】
式（３）において、Ｒ４及びＲ５で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。Ｒ４及びＲ５で表されるアルキル基は、同一であっても、異なっていてもよい。
【００２７】
単量体（ｂ’）としては、具体的には、例えば、ビニルオキシメチルマロン酸ジエチル、（２−ビニルオキシエチル）マロン酸ジエチル、（２−ビニルオキシプロピル）マロン酸ジエチル、（２−ビニルオキシブチル）マロン酸ジエチル、（２−ビニルオキシメチル）マロン酸ジメチル、（２−ビニルオキシエチル）マロン酸ジメチル、（２−ビニルオキシプロピル）マロン酸ジメチル、（２−ビニルオキシブチル）マロン酸ジメチル、（２−ビニルオキシメチル）マロン酸ジプロピル、（２−ビニルオキシエチル）マロン酸ジプロピル、（２−ビニルオキシプロピル）マロン酸ジプロピル、（２−ビニルオキシブチル）マロン酸ジプロピル、（２−ビニルオキシメチル]マロン酸ジブチル、（２−ビニルオキシエチル）マロン酸ジブチル、（２−ビニルオキシプロピル）マロン酸ジブチル、（２−ビニルオキシブチル）マロン酸ジブチル等が挙げられ、中でも、式（ｂ−１）で表されるビニルエーテル化合物が好ましい。
【００２８】
【化８】
2012140478.tif 000009
【００２９】
単量体（ｂ’）は、例えば、下記の式（４）で表される化合物と式（５）で表される化合物とから、「Polymer Journal」、第19巻、第5号（1987年）、第515〜516頁に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
【化９】
2012140478.tif 000010
［式（４）中、Ｒ３は上記と同じ意味を表し、Ｘ１はハロゲン原子を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ上記と同じ意味を表す。］
【００３０】
式（４）において、Ｘ１で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられる。
【００３１】
具体的には、単量体（ｂ’）は、単量体（ｂ’）を構成する所定量の式（４）で表される化合物と塩基触媒（例えば、ナトリウムエトキシド等）及び溶剤を反応容器中に仕込み、窒素置換による酸素不存在下で、所定量の式（５）で表される化合物を混合し、攪拌、加熱することにより得られる。なお、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよい。
【００３２】
単量体（ａ）と単量体（ｂ’）との共重合、または単量体（ａ）と単量体（ｂ’）と単量体（ｃ）との共重合は、重合溶媒および重合触媒の存在下で行うことができる。
【００３３】
重合溶媒としては、非プロトン性の溶媒を用いることが好ましい。具体的にはトルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の飽和環状炭化水素；クロロホルム、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等のエステル類；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル等のエーテル類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の環状エーテル類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類等を使用することができる。中でも、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、飽和環状炭化水素類、エステル類等の非極性溶媒が好ましく、エステル類がより好ましい。これらの溶媒中で共重合を行うことにより、高分子量の共重合体が得られる傾向がある。
【００３４】
重合溶媒の使用量は、重合に用いる単量体の合計量１００質量部に対して、１００〜１０００質量部、より好ましくは１２０〜５００質量部である。
【００３５】
重合触媒としては、具体的には、フッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等のブレンステッド酸類；三フッ化ホウ素及びその錯体類、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、四塩化スズ、二塩化亜鉛、塩化第二鉄等のルイス酸類；ジエチル塩化アルミニウム、エチル塩化アルミニウム、ジエチル亜鉛等の有機金属化合物類；リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、リンタングストバナジン酸、リンモリブドニオブ酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、ケイモリブドタングステン酸、ケイモリブドタングストバナジン酸、ゲルマニウムタングステン酸、ホウタングステン酸、ホウモリブデン酸、ホウモリブドタングステン酸、ホウモリブドバナジン酸、ホウモリブドタングストバナジン酸、及び前記リンタングステン酸の部分中和金属塩等のヘテロポリ酸類；並びにこれらの塩、及び錯体等が挙げられる。
【００３６】
これらの中でも、重合触媒としては、ルイス酸類、ヘテロポリ酸類が好ましく、ヘテロポリ酸類がより好ましく、リンタングステン酸がさらに好ましい。さらにヘテロポリ酸類としては、Ｍｏ、Ｗ、Ｖのうち少なくとも一種の酸化物と、他の元素（例えばＰ、Ｓｉ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｂ、Ｔｉ、Ｃｅ等）のオキシ酸とが縮合して生じるオキシ酸又はその塩が好ましい。特に、オキシ酸に対する酸化物の原子比が２．５〜１２であるものが好ましく、１２のものがより好ましい。
【００３７】
また、この重合触媒とともに共触媒を用いてもよく、共触媒を併用することにより反応が促進する場合がある。共触媒として、具体的には、水；メタノール、エタノール、フェノール等の水酸基含有化合物等が挙げられる。
【００３８】
重合触媒の使用量は、適宜調整すればよいが、カチオン重合可能な単量体総量に対して、好ましくは０．０００１〜３質量％、より好ましくは０．００１〜０．５質量％、さらに好ましくは０．００１〜０．０１質量％である。
【００３９】
前記重合工程における反応系中の水分、アルコール等のプロトン性化合物の量は、共重合反応液総量に対して、３０００ｐｐｍ以下が好ましく、２０００ｐｐｍ以下がより好ましい。さらに好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。反応系中の水分、アルコール等のプロトン性化合物の量が前記の範囲にあると、分子量が高い共重合体が得られやすく、更に副生成物を抑えられる傾向があり、好ましい。
【００４０】
重合工程における反応条件は、特に制限されるものではなく、単量体（ａ）と（ｂ’）、または単量体（ａ）、（ｂ’）及び（ｃ）の共重合反応が十分に行われるように、反応させようとする単量体、触媒の種類や量などによって適宜調整することができるが、好ましい反応条件としては、例えば以下の条件が挙げられる。
【００４１】
重合反応は、−１０〜１００℃の温度範囲で行うことが好ましく、１０〜６０℃の温度範囲で行うことがより好ましい。重合温度を調整することにより、得られる共重合体の分子量分布が狭くなり好ましいため、共重合を行う間、反応容器内の液温度が前記の温度範囲で略一定になるように、加熱又は冷却することにより調整することが好ましい。工程１）において、重合温度が−１０℃未満である場合には、反応容器内の溶液が固化したり、粘度が高くなったりすることにより、取扱いが困難になる場合がある。一方、重合温度が１００℃を超える場合、得られる共重合体の分子量が低くなる場合がある。
【００４２】
反応圧力は、特に制限されるものではなく、減圧、常圧及び加圧のいずれであってもよいが、常圧であることが好ましい。
また、反応時間は、特に制限されるものでなく、用いる試薬、反応温度等によっても異なるが、通常、１〜２４時間が好ましい。
【００４３】
単量体（ａ）と（ｂ’）、または単量体（ａ）、（ｂ’）及び（ｃ）の重合方法は、特に制限されるものではなく、バッチ式、半バッチ式、連続式で行うことが可能であるが、バッチ式で行うことが好ましい。共重合をバッチ式で行う場合、単量体及び触媒を一括して反応装置に投入してもよく、一部又は全部を分割、滴下等の方法で投入してもよい。好ましくは、単量体の一部、又は全部を滴下して重合反応を行なう。また、重合触媒についても滴下することが好ましい。単量体及び重合触媒を滴下して重合反応を行なうことで、反応初期の発熱が抑制され、反応温度を一定に保持することが可能となり、さらに低分子量重合体の生成が抑制され、分子量分布の狭い化合物が得られる傾向がある。
【００４４】
さらに、単量体（ａ）が有する（メタ）アクリロイル基が未反応の状態でカチオン重合を行なう必要があるため、好ましくは窒素／空気ミックスガス、特に好ましくは酸素濃度３〜１０容量％に制御された窒素／酸素ミックスガスを、気相部又は液相部に吹き込みながら重合することが好ましい。（メタ）アクリロイル基の反応を抑制するために、ラジカル重合禁止剤を使用したり、遮光性の反応器中で重合を行ったりしてもよい。
【００４５】
ラジカル重合禁止剤としては、従来公知の化合物を適宜選択することができる。ヒンダードフェノール型禁止剤を用いることが好ましく、少なくともフェノール性水酸基を持つフェニル基を有し、該フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子の一方に水素原子が結合し、他方にアルキル基が結合する構造を有する化合物を、ラジカル重合禁止剤として用いることがより好ましい。
【００４６】
ラジカル重合禁止剤の具体例としては、例えば、２−ｔ−ブチルハイドロキノン、２−ｔ−アミルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、トリス（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、４．４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−アミルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピノニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフェートジエチルエステル、ジ（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、２，２’−オキサミドビス［エチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。中でも、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、トリス（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネ−ト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）ブタン、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−アミルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましい。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
ラジカル重合禁止剤の使用量としては、単量体総量に対して、１〜１０，０００質量ｐｐｍが好ましく、５〜８０００質量ｐｐｍがより好ましく、１０〜６０００質量ｐｐｍがさらに好ましく、２０〜４０００質量ｐｐｍが特に好ましい。ラジカル重合禁止剤の使用量が１質量ｐｐｍ未満であると、重合防止性能を充分には向上できない虞があり、１０，０００質量ｐｐｍを超えると、本発明の高分子化合物から得られる塗膜の硬化性が低下する虞がある。
【００４８】
重合反応は、重合終了後、必要に応じて、水、アルコール等のプロトン性化合物；アンモニア及びアミン等の有機塩基；又はＮａＯＨ、ＫＯＨ等の無機塩基を加えることにより停止させることができる。
【００４９】
前記重合工程により生成させた共重合体に、アルカリ性化合物の水溶液を加えて攪拌することにより、共重合体の単量体（ｂ’）に由来する構造単位が有するエステル部分を加水分解し（加水分解工程）、得られた攪拌後の液に、酸を加えて加熱することにより、脱炭酸反応を行う（脱炭酸工程）。その後、得られた液に、有機溶媒を加えて分液を行い、有機溶媒層を取得することにより、樹脂（Ａ）の溶液を得ることができる（分液・取得工程）。
【００５０】
加水分解工程で用いるアルカリ性化合物は、無機アルカリ性化合物、有機アルカリ性化合物のいずれであってもよい。有機アルカリ性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン等のような有機第三塩基が挙げられ、無機アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のような無機塩基が挙げられる。
これらの無機及び有機アルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．１〜３ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．５〜１ｍｏｌ／Ｌである。
【００５１】
また、アルカリ性化合物の使用量は、重合工程で用いた単量体の合計量に対して、１〜１，０００当量であることが好ましい。
【００５２】
加水分解時の攪拌条件は、特に制限されるものではなく、共重合体のアルカリ水溶液による加水分解処理が十分に行われるように、攪拌、反応させようとする共重合体、その物性（粘度など）や量などによって適宜調整することができる。
【００５３】
例えば、攪拌温度は、０〜２００℃が好ましく、５０〜１５０℃がより好ましい。また、溶媒を還流させて攪拌することが好ましい。
攪拌時間は、特に制限されるものでなく、用いる試薬、反応温度等によっても異なるが、通常、１０分〜２４時間が好ましい。
【００５４】
脱炭酸工程で用いる酸としては、塩酸、硫酸、有機スルホン酸等が挙げられる。これらの酸の使用量は、重合工程で得られた共重合体に対して、１〜１０，０００当量であることが好ましい。
【００５５】
脱炭酸工程における加熱、攪拌条件は、特に限定されるものではなく、加水分解処理を経て得られた共重合体における脱炭酸反応が十分に行われるように、適宜調整することができる。
【００５６】
例えば、酸は、加水分解後の液にそのまま投入してもよいし、液を冷却した後に投入してもよい。酸を投入した後の混合溶液を、好ましくは５０〜２００℃の温度、より好ましくは５０〜１５０℃の温度に加熱し、好ましくは１０分〜２４時間攪拌を行う。この際、溶媒を還流させて攪拌することが好ましい。
【００５７】
脱炭酸工程で得られた液に、有機溶媒を加えて分液を行い、有機溶媒層を取得することにより、樹脂（Ａ）の溶液を得ることができる。
【００５８】
この工程において用いる有機溶媒としては、本発明の高分子化合物を溶解し、水と装用しない溶媒であれば特に制限されることなく用いることができる。具体的には、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジエチルエーテル、ヘキサン、クロロホルム等が挙げられる。
【００５９】
分液方法としては、通常用いられる分液方法を使用することができる。具体的には、例えば、分液ロートを用いて上層と下層とを分ける方法、ポンプを用いて非水溶性有機溶媒層を除去する方法等が挙げられる。分液ロートを用いて分液を行う場合において、水分が多い場合は、飽和食塩水を用いて更に分液することもできる。
【００６０】
分液を行った後、得られた有機溶媒層に含まれる水分が多い場合には、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウムなどで乾燥処理を行ってもよい。乾燥時間は、通常、１分〜２４時間、好ましくは１分〜１時間程度である。
乾燥処理後、乾燥剤を除去し、得られたろ液から溶媒を除去することにより、目的化合物である本発明の高分子化合物が得られる。溶剤を除去する方法としては、減圧蒸留等が挙げられる。さらに、得られた樹脂について、有機溶媒による洗浄や再沈等の精製等を行ってもよい。
【００６１】
本発明の硬化性樹脂組成物における樹脂（Ａ）の含有量は、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｂ）の合計量に対して、５〜９５質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましい。樹脂（Ａ）の含有量が前記の範囲あると、解像度及び耐溶剤性に優れるパターンを得ることができる傾向があり好ましい。
【００６２】
本発明の硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂としては、前述した樹脂（Ａ）のみで構成されることが好ましいが、本発明の効果を損なわない程度であれば、その他の樹脂を含むことができる。そのような樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ノボラック樹脂、ポリアミン樹脂などが挙げられる。
【００６３】
本発明の硬化性樹脂組成物は、重合性化合物（Ｂ）を含む。
重合性化合物（Ｂ）は、重合開始剤（Ｃ）から発生した活性ラジカル及び酸等によって重合しうる化合物であって、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられる。
【００６４】
エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物（Ｂ）としては、例えば、
グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、特開平７−２４８６２５号公報に記載される化合物等；
【００６５】
ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）： 
【００６６】
【化１０】
2012140478.tif 000011
［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立に、単結合、−Ｒ３−、＊−Ｒ３−Ｏ−、＊−Ｒ３−Ｓ−、＊−Ｒ３−ＮＨ−を表す。
Ｒ３は、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］
で表される化合物等；
【００６７】
３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン等；
テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等；
【００６８】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートといわれている。
）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；
【００６９】
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリール又はアラルキルエステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；
【００７０】
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類等が挙げられる。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も同様の意味を有する。
【００７１】
エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物（Ｂ）としては、１，３―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７２】
エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物（Ｂ）としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物等が挙げられる。
中でも、３官能以上のモノマーが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００７３】
重合性化合物（Ｂ）の含有量は、硬化性樹脂組成物の固形分に対して、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましい。また、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｂ）の合計量に対して、好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％である。重合性化合物（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、感度や、パターンの強度や平滑性、信頼性が良好になる傾向がある。
【００７４】
本発明の硬化性樹脂組成物は、重合開始剤（Ｃ）を含む。
重合開始剤（Ｃ）としては、光の作用により活性ラジカル及び酸等を発生し、重合性化合物（Ｂ）の重合を開始する化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｃ）としては、ビイミダゾール化合物、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシム化合物が好ましい。また、特開２００８−１８１０８７号公報に記載された光カチオン重合開始剤（例えば、オニウムカチオンとルイス酸由来のアニオンとから構成されているもの）を用いてもよい。中でも、感度の点で、オキシム化合物、アルキルフェノン化合物が好ましい。これらの重合開始剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７５】
前記のビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照。）等が挙げられる。好ましくは２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２、４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールが挙げられる。
【００７６】
前記のアルキルフェノン化合物としては、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−（４−メチルフェニルメチル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー等が挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等の市販品を用いてもよい。
【００７７】
前記のトリアジン化合物としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００７８】
前記のアシルホスフィンオキサイド開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア８１９（チバ・ジャパン社製）等の市販品を用いてもよい。
【００７９】
前記のオキシム化合物としては、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ−０１、ＯＸＥ−０２（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。
【００８０】
さらに重合開始剤（Ｃ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｃ１）と組み合わせて用いることが好ましい。
【００８１】
本発明の硬化性樹脂組成物には、さらに重合開始助剤（Ｃ１）が含まれていてもよい。重合開始助剤（Ｃ１）は、重合開始剤（Ｃ）と組み合わせて用いられ、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。
重合開始助剤（Ｃ１）としては、アミン化合物、チアゾリン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物、カルボン酸化合物等が挙げられる。中でも、チオキサントン化合物であることが好ましい。
【００８２】
アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。
【００８３】
チアゾリン化合物としては、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−３）で表される化合物等が挙げられる。
【００８４】
【化１１】
2012140478.tif 000012
【００８５】
アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。
【００８６】
チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
【００８７】
カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【００８８】
重合開始剤（Ｃ）の含有量は、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜４０質量部、より好ましくは１〜３０質量部である。重合開始剤（Ｃ）の合計量がこの範囲にあると、高感度でパターンを形成することができ、パターンの耐薬品性、機械強度、表面平滑性が良好になる傾向がある。
【００８９】
重合開始助剤（Ｃ１）を用いる場合、その使用量は、樹脂（Ａ）及び重合性化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．１〜４０質量部である。また、重合開始剤（Ｃ）１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０モル、より好ましくは０．０１〜５モルである。重合開始助剤（Ｃ１）の量がこの範囲にあると、さらに高感度でパターンを形成することができ、パターンの生産性が向上する傾向にある。
【００９０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、溶剤（Ｄ）を含んでいてよい。溶剤（Ｄ）としては、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（−ＣＯＯ−を含む溶剤）、エステル溶剤以外のエーテル溶剤（−Ｏ−を含む溶剤）、エーテルエステル溶剤（−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、エステル溶剤以外のケトン溶剤（−ＣＯ−を含む溶剤）、アルコール溶剤、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等の中から選択して用いることができる。これらの溶剤は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９１】
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００９２】
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
【００９３】
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【００９４】
ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどが挙げられる。
【００９５】
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【００９６】
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。
【００９７】
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【００９８】
上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上１８０℃以下である有機溶剤が好ましい。中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が好ましい。
【００９９】
溶剤（Ｄ）の含有量は、硬化性樹脂組成物に対して、好ましくは６０〜９５質量％であり、より好ましくは７０〜９０質量％である。言い換えると、硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。溶剤（Ｄ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になる傾向がある。
【０１００】
さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ｅ）を含んでいてよい。着色剤を含む場合、着色剤（Ｅ）は、顔料及び染料のいずれであってもよいが、耐熱性、耐光性の点で、顔料を含むことが好ましい。
【０１０１】
顔料としては、有機顔料及び無機顔料が挙げられ、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている化合物が挙げられる。
有機顔料としては、具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料などが挙げられる。
【０１０２】
中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８が好ましい。これらの顔料は、単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【０１０３】
前記顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体や顔料分散剤などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法などによる除去処理などが施されていてもよい。また、顔料は、粒径が均一であることが好ましい。顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料が溶液中で均一に分散した状態の顔料分散液を得ることができる。
【０１０４】
前記顔料分散剤としては、市販の界面活性剤を用いることができ、例えば、シリコーン系、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系などの界面活性剤などが挙げられる。前記界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、３級アミン変性ポリウレタン類、ポリエチレンイミン類などのほか、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＣＩＢＡ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。
【０１０５】
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料に対して、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは５〜５０質量％である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向にある。
【０１０６】
着色剤（Ｅ）の含有量は、硬化性樹脂組成物の固形分に対して、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは５〜４５質量％である。着色剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲であると、所望する分光や色濃度を得ることができる。ここで、本明細書中における固形分とは、硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量のことをいう。
【０１０７】
本発明の硬化性樹脂組成物は、界面活性剤（Ｆ）を含むことが好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤を含むことで、塗布時の平坦性が良好になる傾向がある。
【０１０８】
シリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコーンオイルＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。
【０１０９】
フッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。
具体的には、フロリナート（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【０１１０】
フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。好ましくはメガファック（登録商標）Ｆ４７５が挙げられる。
【０１１１】
界面活性剤（Ｆ）は、硬化性樹脂組成物に対して、０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。界面活性剤をこの範囲で含有することにより、塗膜の平坦性を良好にすることができる。界面活性剤（Ｆ）の含有量には、上述の顔料分散剤は含まれない。
【０１１２】
本発明の硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、連鎖移動剤等の種々の添加剤を含んでもよい。
【０１１３】
本発明の硬化性樹脂組成物は、例えば、以下のようにして調製することができる。
まず、着色剤（Ｅ）の顔料を予め溶剤（Ｄ）と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させる。この際、必要に応じて顔料分散剤、樹脂（Ａ）の一部又は全部を配合してもよい。得られた顔料分散液に、樹脂（Ａ）の残り、重合性化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）、必要に応じて使用されるその他の成分、さらには必要により追加の溶剤を、所定の濃度となるように混合し、目的の硬化性樹脂組成物を得ることができる。着色剤を含まない場合は、樹脂（Ａ）、重合性化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）、さらに必要に応じて使用されるその他の成分を、所定の濃度となるように混合し、目的の硬化性樹脂組成物を得ることができる。
【０１１４】
パターンを得る方法としては、フォトリソグラフィ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフィ法が好ましい。フォトリソグラフィ法は、前記硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥し、フォトマスクを介して露光し、現像することによってパターンを得る方法である。
【０１１５】
前記基板としては、例えば、ガラス、金属、プラスチック等が挙げられ、板状であっても、フィルム状であってもよい。
プラスチックとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー等のポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種のことをいう。これらの基板には、カラーフィルター、各種絶縁又は導電膜、駆動回路等の構造体が形成されていてもよい。
本発明の硬化性樹脂組成物によれば、より低温で硬化されたパターンを形成できることから、プラスチック基板にパターンを形成する際に特に有用である。
【０１１６】
基板への塗布方法としては、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法等が挙げられる。また、ディップコーター、ロールコーター、バーコーター、スピンコーター、スリット＆スピンコーター、スリットコーター（ダイコーター、カーテンフローコーター、スピンレスコーターとも呼ばれることがある）、インクジェット等の塗布装置を用いて塗布してもよい。なかでも、スリットコーター、スピンコーター、ロールコーター等を用いて塗布することが好ましい。
【０１１７】
基板に塗布した膜の乾燥方法としては、例えば、加熱乾燥、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥等の方法が挙げられる。複数の方法を組み合わせて行ってもよい。
乾燥温度としては、１０〜１２０℃が好ましく、２５〜１００℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
乾燥後の塗布膜の膜厚は、特に限定されず、用いる材料、用途等によって適宜調整することができ、例えば、０．１〜２０μｍであり、好ましくは１〜６μｍである。
【０１１８】
乾燥後の塗布膜は、目的のパターンを形成するためのフォトマスクを介して、露光する。この際のフォトマスク上のパターン形状は特に限定されず、目的とする用途に応じたパターン形状が用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、マスクと基材との正確な位置合わせを行ったりすることができるため、マスクアライナ、ステッパ等の装置を使用することが好ましい。
【０１１９】
露光後、塗布膜を現像液に接触させて所定部分、例えば、未露光部を溶解させ、現像することにより、パターンを得ることができる。現像液としては、有機溶剤を用いることもできるが、塗布膜の露光部が現像液によって溶解や膨潤しにくく、良好な形状のパターンを得ることができるため、アルカリ性化合物の水溶液を用いることが好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法、スプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
【０１２０】
前記アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸二水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニア等の無機アルカリ性化合物；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミン等の有機アルカリ性化合物が挙げられる。中でも、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシドが好ましい。
これらの無機及び有機アルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。
【０１２１】
前記アルカリ性化合物の水溶液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、その他のポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン系界面活性剤；
ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤；
ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン系界面活性剤等が挙げられる。
アルカリ性化合物の水溶液中の界面活性剤の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜８質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【０１２２】
上記のように得られたパターンをさらにベークすることにより、硬化されたパターンを得ることができる。ベーク温度としては、２５℃以上２３０℃以下、好ましくは２５℃以上２００℃以下、より好ましくは２５℃以上１６０℃以下、さらに好ましくは２５℃以上１２０℃以下である。ベーク時間としては、１〜３００分、好ましくは１〜１８０分、より好ましくは１〜６０分である。
【０１２３】
本発明の硬化性樹脂組成物は、解像度や耐薬品性に優れるため、例えば、表示装置に具備されるカラーフィルタ、フォトスペーサ、オーバーコート等の製造に有用である。
【実施例】
【０１２４】
以下、実施例によって本発明の高分子化合物について、より詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１２５】
合成例１
＜ビニルエーテル化合物（ｂ−１）の合成＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、エタノール２３７部、ナトリウムエトキシド１３部、マロン酸ジエチル８０部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素に置換した後、室温で攪拌後、２−クロロエチルビニルエーテル１０５部を添加し、エタノールがおだやかに還流する温度で５時間加熱を行った。冷却後、エバポレーターで反応液を濃縮し、酢酸エチル１７９部とセライトとを加えて混合し、ろ過によりろ液を取得した。該ろ液を分液ロートに移し、５％塩酸水３００部、水３００部、飽和食塩水３００部を加えて分液を行い、有機層を取得した。該有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターで濃縮を行うことによりビニルエーテル化合物（ｂ−１）を２１．１部（収率；３０．５％）得た。得られた化合物の構造をＮＭＲ（ＪＭＭ−ＥＣＡ−５００；日本電子（株）製）で確認した。
【０１２６】
分析データ：1H-NMR：１．２８(６Ｈ，ｄ)、２．２６(２Ｈ，ｑ)、３．５６（１H，ｄ）、３．７５(２H，ｄ)、３．９８―４．２５(６Ｈ，ｍ)、６．４４(１H，dd)
【０１２７】
【化１２】
2012140478.tif 000013
【０１２８】
合成例２
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、酢酸エチル８０部を加え、２５℃まで昇温した。昇温後、２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート（ＶＥＥＡ（日本触媒製））２７．９部、ビニルエーテル化合物（ｂ−１）９．２部及び２，３−ジヒドロフラン０．７部の混合物、並びに酢酸エチル７部とリンタングステン酸０．００３部との混合溶解物をそれぞれ２時間かけて滴下し、２５℃で１時間重合を行った。重合終了後、トリエチルアミンを加え、ロータリーエバポレーターで濃縮を行うことにより、共重合体（ａ−２−１）を得た。
【０１２９】
【化１３】
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【０１３０】
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、共重合体（ａ−２−１）３０部、水酸化カリウム２０部、水２０部を仕込み、１．５時間、９８℃で加熱還流を行った。冷却後、１０モル／Ｌ濃硫酸４５部を加え、更に１時間、９８℃で加熱還流を行った。その後酢酸エチル２０７部を加えて分液を行い、有機層を取得し、該有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレーターで濃縮を行うことにより、樹脂（ａ−３−１）を得た。得られた樹脂（ａ−３−１）の数平均分子量は（Ｍｎ）５８００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は９８００であり、固形分酸価は６６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３１】
【化１４】
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【０１３２】
合成例３
合成例２において２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート（ＶＥＥＡ（日本触媒製））の代わりにメタクリル酸２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＭ（日本触媒製））を用いた以外は合成例２と同様の方法で、樹脂（ａ−３−２）を得た。得られた樹脂（ａ−３−２）の数平均分子量は（Ｍｎ）は５２００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８８００であり、固形分酸価は６２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３３】
【化１５】
2012140478.tif 000016
【０１３４】
合成例４
還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部および３−メトキシブチルアセテート１００質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸５４質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物および式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）１８０質量部およびＮ−シクロヘキシルマレイミド６７質量部を、３−メトキシ−１−ブタノール１４０質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ポンプを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２０質量部を３−メトキシブチルアセテート２４０質量部に溶解した溶液を、別の滴下ポンプを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．６質量％、溶液酸価３４．３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ａ−１）の溶液を得た。得られた樹脂Ａ−１の重量平均分子量Ｍｗは、９０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。
【０１３５】
【化１６】
2012140478.tif 000017
【０１３６】
合成例で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定を、以下の条件で行なった。
装置          ：ＨＬＣ-８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム        ：ＴＳＫ−ＧＥＬＧ４０００ＨＸＬ＋ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ（直列接続）
カラム温度    ：４０℃
溶剤          ：ＴＨＦ
流速          ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量        ：５０μＬ
検出器        ：ＲＩ
測定試料濃度  ：０．６質量％（溶剤；ＴＨＦ）
校正用標準物質：ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ  Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
【０１３７】
実施例１
〔硬化性樹脂組成物１の調製〕
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                            ４０部、
アクリル系顔料分散剤                                            １５部、
樹脂（ａ−３−１）                                              １１部、及び
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２２１部、
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
樹脂（ａ−３−１）                                              ８２部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）            ４０部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
２．７部、
重合開始剤：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦジャパン社製）    ６．６部、
光重合開始助剤：ジエチルチオキサントン
（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ  日本化薬（株）製）          ２．７部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ５７７部、並びに
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）    ０．０２部
を混合して硬化性樹脂組成物１を得た。
【０１３８】
実施例２
〔硬化性樹脂組成物２の調製〕
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８                            ５３部、
アクリル系顔料分散剤                                            １１部、
樹脂（ａ−３−１）                                              ２１部、及び
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２９２部、
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８                          ３０部、
アクリル系顔料分散剤                                          ４．４部、
樹脂（ａ−３−１）                                              ６１部、及び
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １５６部、
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
樹脂（ａ−３−１）                                              ６４部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）            ６４部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
１３部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２８０部、並びに
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０２部
を混合して硬化性樹脂組成物２を得た。
【０１３９】
実施例３
〔硬化性樹脂組成物３の調製〕
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                          ３２部、
アクリル系顔料分散剤                                          ９．５部、
樹脂（ａ−３−１）                                            ８．５部、及び
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １６１部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
樹脂（ａ−３−１）                                              ８７部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）            ４１部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
２．７部、
重合開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（イルガキュア８１９；ＢＡＳＦジャパン社製）                  １４部、
重合開始助剤：ジエチルチオキサントン
（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ  日本化薬（株）製）        ６．８部、並びに
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ６３７部、
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０２部、
を混合して硬化性樹脂組成物３を得た。
【０１４０】
実施例４
〔硬化性樹脂組成物４の調製〕
樹脂（ａ−３−１）                                            １２４部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製）                                      ８３部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
３．１部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ７９０部、及び
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                      ０．０２部
を混合して硬化性樹脂組成物４を得た。
【０１４１】
実施例５
〔硬化性樹脂組成物５の調製〕
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                            ４０部、
アクリル系顔料分散剤                                            １５部、
樹脂（ａ−３−２）                                              １１部、及び
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２２１部、
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
樹脂（ａ−３−２）                                              ８２部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）            ４０部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
２．７部、
重合開始剤：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦジャパン社製）      ６．６部、
重合開始助剤：ジエチルチオキサントン
（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ  日本化薬（株）製）          ２．７部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ５７７部、並びに
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０２部
を混合して硬化性樹脂組成物５を得た。
【０１４２】
実施例６
〔硬化性樹脂組成物６の調製〕
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８                            ５３部、
アクリル系顔料分散剤                                            １１部、
樹脂（ａ−３−２）                                              ２１部、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２９２部、及び
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８                          ３０部、
アクリル系顔料分散剤                                          ４．４部、
樹脂（ａ−３−２）                                              ６１部、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １５６部、
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液に
ついで、
樹脂（ａ−３−２）                                              ６４部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）            ６４部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
１３部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２８０部、並びに
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０２部
を混合して硬化性樹脂組成物６を得た。
【０１４３】
実施例７
〔硬化性樹脂組成物７の調製〕
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６                          ３２部、
アクリル系顔料分散剤                                          ９．５部、
樹脂（ａ−３−２）                                            ８．５部、及び
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １６１部、
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
樹脂（ａ−３−２）                                              ８７部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）            ４１部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
２．７部、
重合開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホフィンオキサイド（イルガキュア８１９；ＢＡＳＦジャパン社製）                  １４部、
重合開始助剤：ジエチルチオキサントン
（ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ  日本化薬（株）製）        ６．８部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ６３７部、並びに
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                    ０．０２部、
を混合して硬化性樹脂組成物７を得た。
【０１４４】
実施例８
〔硬化性樹脂組成物８の調製〕
樹脂（ａ−３−２）                                            １２４部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製）                                      ８３部、
重合開始剤：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュアＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦジャパン社製）
３．１部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ７９０部、及び
及び
界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）                                      ０．０２部、
を混合して硬化性樹脂組成物８を得た。
【０１４５】
比較例１
〔硬化性樹脂組成物９の調製〕
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４                            ５９部、
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７                            ２０部、
ポリエステル系顔料分散剤                                        ３４部、
樹脂Ａ−１溶液                                                  １０部、及び
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２０３部、
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液、
樹脂Ａ−１溶液                                                １４９部、
重合性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬（株）製）                                      ２２部、
重合開始剤：２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン（イルガキュア９０７；ＢＡＳＦジャパン社製）  ６．７部、
重合開始剤：２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン（トリアジンＰＰ；Ｐａｎｃｈｉｍ社製）                      ３．０部、
重合開始助剤：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
（ＥＡＢ−Ｆ；保土谷化学工業（株）製）                  ４．４部、
溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ３０３部、
溶剤：３−メトキシ−１−ブタノール                              ５３部、
溶剤：３−メトキシブチルアセテート                              ５３部、並びに
溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル                            ８０部、
を混合して硬化性樹脂組成物９を得た。
【０１４６】
＜パターンの作製＞
２インチ角のガラス板上にＰＥＴフィルム（東レ製ルミラー７５−Ｔ６０）を貼合して基板を作製した。基板のＰＥＴフィルム側に、硬化性樹脂組成物をスピンコート法により塗布し、ホットプレート上、６０℃で２分間プリベークした。放冷後、この硬化性樹脂組成物を塗布した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１５０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。尚、フォトマスクとしては、１０〜１００μｍのラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液に、２３℃で４０秒間浸漬して現像し、純水で洗浄することにより、パターンを得た。さらに、表１に示す温度にて５分間加熱（ポストベーク）して硬化されたパターンを得た。得られたパターン又は硬化されたパターンの膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製）を用いて測定したところ、２μｍであった。
【０１４７】
＜耐溶剤性評価＞
前記基板上に形成されたパターン又は硬化されたパターンにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１ｍｌ滴下し、３０秒間静止した後、スピンコーターを用いて回転数１０００ｒｐｍで１０秒間回転させ、パターン上のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを振り切った。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとの接触前後に測定した膜厚値から下記式に従って膜厚保持率を計算した。膜厚保持率が高いほど硬化性が良好であり、カラーフィルタを作製する際に、混色を防ぐことができる。
（膜厚保持率）（％）＝（接触後の膜厚）／（接触前の膜厚）
【０１４８】
＜解像度評価＞
得られたパターンをレーザー顕微鏡（Ａｘｉｏ  Ｉｍａｇｅｒ  ＭＡＴ  カールツァイス社製）にて観察し、解像している最小寸法を解像度とした。解像度が高いほど、高精細なカラーフィルタを作製することができる。
【０１４９】
【表１】
2012140478.tif 000018
【０１５０】
実施例において、本発明の硬化性樹脂組成物により形成されたパターンは、解像度及び耐溶剤性に優れることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１５１】
本発明の硬化性樹脂組成物によれば、解像度及び耐溶剤性に優れるパターンを得ることができる。