(57)【要約】      （修正有）【課題】記録特性・耐久性さらには生産性に優れた色素記録層を有する光情報記録媒体及びその製造方法の提供。【解決手段】表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、少なくとも色素記録層を形成した光情報記録媒体において、前記記録層がある種のシアニン色素とある種のスクワレン酸錯体化合物およびアミン化合物を少なくとも含むことを特徴とする光情報記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、少なくとも色素記録層を形成した光情報記録媒体において、前記記録層が一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素と一般式（II）で表されるスクワレン酸錯体化合物およびアミン化合物を含むことを特徴とする光情報記録媒体。
一般式（Ｉ）
【化１】
2007253612.tif 000012
〔式中Ｒ１、Ｒ２は独立にアルキル基もしくはアリール基もしくはベンジル基を表わし、Ｚは芳香環を形成するための原子群を表わし、Ｘは１価のアニオンを表し、Ｌはカルボシアニンを形成するための連結基を表わす。〕
一般式（II）
【化２】
2007253612.tif 000013
〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し；Ｑは配位能を有している金属原子を表し；ｑは、２または３を表し；Ａは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＹ＝ＣＨ−（式中、Ｙは置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表す。〕
【請求項２】
前記記録層のシアニン色素のアニオンがＰＦ６−であることを特徴とする請求項1記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記記録層におけるアミン化合物の含有量が１０重量％以下であることを特徴とする請求項1記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
アミン化合物がＮを含有する複素環化合物であることを特徴とする請求項1または２記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、少なくとも色素記録層を形成した光情報記録媒体において、色素記録層が少なくとも一般式(Ｉ)で表されるシアニン色素と一般式(II)で表されるスクワレン酸錯体化合物およびアミン化合物を溶解した溶媒を基板表面上に塗布製膜することにより形成されることを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【請求項６】
前記アミン化合物が液体の３級アミンであることを特徴とする請求項５記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項７】
塗布製膜に用いる溶媒がフッ素置換アルコールであることを特徴とする請求項５または６記載の光情報記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は色素記録層を有する光情報記録媒体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
読み出し専用のＣＤ（コンパクトディスク）などの光記録媒体に加えて、記録可能なＣＤ（ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ）が実用化され、広く普及している。
このＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷは、従来のＣＤと異なりユーザが情報を記録することが可能で且つ記録後の信号は、従来のＣＤの規格を満足するため、市販ＣＤプレーヤで再生可能であるという特徴をもつ。
このような媒体を実現する方法の１つとしては、例えば、ＣＤ−Ｒでは特許文献１において、基板上に色素をスピンコーティングして光吸収層を設け、その背後に金属反射層を設けることが提案されている。
このような光吸収層の材料としては、色素系材料が用いられる。
ＣＤ−ＲはＣＤの規格を満足する高反射率（６５％）を有することが特徴の一つであるが、上記構成にて高反射率を得るためには、光吸収層が記録再生光波長で特定の複素屈折率を満足する必要があり、色素の光吸収特性が適していたからである。
【０００３】
しかし、この複素屈折率は図１に示すように、色素膜の光吸収スペクトルにおける吸収帯端部の特性を利用するものであり、波長依存性が大きいという問題があった。
特に、次世代媒体として、高密度記録のために、従来のＣＤ用７８０ｎｍ近傍のレーザー光よりも短波長である６５０ｎｍ近傍のレーザー光を使用して記録及び／又は再生できる媒体が、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒとして実用化されているが、前述した従来のＣＤ−Ｒ用色素（例えば、ペンタメチンシアニン系色素、フタロシアニン系色素）では、記録材料の波長依存性が大きく、６５０ｎｍ波長での記録再生特性を満足することができない。これは６５０ｎｍでの吸収係数ｋが大きく、反射率が低いために、記録再生が困難になることによる。
【０００４】
そこで、記録材料である色素の吸収帯波長の調節として、具体的には、記録層材料に用いる有機色素としてトリメチンシアニン系色素、アゾ色素、テトラアザポルフィラジン色素などが提案され、例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５などに開示されている。
さらに、近年のＤＶＤ媒体の追記記録速度向上などに伴い、記録材料にも改良が加えられ、スクアレン酸キレート錯体化合物、トリメチンシアニン色素材料が、特許文献６、特許文献７、特許文献８などに開示されている。
しかしこれらの材料においても、高速記録特性とともにアーカイバル性能（耐久性）を両立することは困難である。
すなわち、高速記録に対応するためには、熱分解温度が低く、分解速度が速い記録材料が適しているが、このような材料は耐熱性・耐湿性が悪くなりやすいからである。
そこで、２種以上の色素材料を混合することが一般的に採用されている。しかし、２種類以上の色素を混合すると以下のような問題がある。
色素記録膜は色素を溶媒に溶解した塗布液をスピンコート製膜することにより形成されるが、イオン構造からなるシアニン色素などやキレート構造からなるスクワレン化合物などを２種以上混合すると塗布液中で交換反応など相互作用が発生しやすく、化学変化により所望の特性が得られないという問題があった。
特にシアニン色素のアニオンとして用いられるＰＦ６−イオンは反応性が高く、スクワレン酸キレートなどの脱キレートを生じさせやすい。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−４２６５２号公報
【特許文献２】特許第２５９４４４３号公報
【特許文献３】特開平９−１６９１６６号公報
【特許文献４】特開平９−６６６７１号公報
【特許文献５】特開平１１−４８６１２号公報
【特許文献６】再公表特許ＷＯ２００２／０５０１９０号
【特許文献７】特許第３６９８７０８号公報
【特許文献８】特許第３６５９９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような課題を解消し、記録特性・耐久性さらには生産性に優れた色素記録層を有する光情報記録媒体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１は、表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、少なくとも色素記録層を形成した光情報記録媒体において、前記記録層が一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素と一般式（II）で表されるスクワレン酸錯体化合物およびアミン化合物を少なくとも含むことを特徴とする光情報記録媒体に関する。
一般式（Ｉ）
【化３】
2007253612.tif 000002
〔式中Ｒ１、Ｒ２は独立にアルキル基もしくはアリール基もしくはベンジル基を表わし、Ｚは芳香環を形成するための原子群を表わし、Ｘは１価のアニオンを表し、Ｌはカルボシアニンを形成するための連結基を表わす。〕
一般式（II）
【化４】
2007253612.tif 000003
〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表し；Ｑは配位能を有している金属原子を表し；ｑは、２または３を表し；Ａは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基またはＹ＝ＣＨ−（式中、Ｙは置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表す）を表す。〕
本発明の第２は、前記記録層のシアニン色素のアニオンがＰＦ６−であることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体に関する。
本発明の第３は、前記記録層におけるアミン化合物の含有量が１０重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体に関する。
本発明の第４は、アミン化合物がＮを含有する複素環化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の光情報記録媒体に関する。
本発明の第５は、表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、少なくとも色素記録層を形成した光情報記録媒体において、色素記録層が少なくとも一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素と一般式（II）で表されるスクワレン酸錯体化合物およびアミン化合物を溶解した溶媒を基板表面上に塗布製膜することにより形成されることを特徴とする光情報記録媒体の製造方法に関する。
本発明の第６は、前記アミン化合物が液体の３級アミンであることを特徴とする請求項５記載の光情報記録媒体の製造方法に関する。
本発明の第７は、塗布製膜に用いる溶媒がフッ素置換アルコールであることを特徴とする請求項５または６記載の光情報記録媒体の製造方法に関する。
【０００８】
［動作］
ＤＶＤ＋Ｒ・ＤＶＤ−Ｒ媒体の構成図例を図２に示す。
図２中１は基板、２は色素からなる記録層、３は反射層、４は保護層、５は接着層、６はカバー基板、７は案内溝であり、基板１面側から光により記録再生が行われる。
基板表面には案内溝が形成される。
ＤＶＤ＋Ｒ、ＣＤ−ＲなどＣＤプレーヤー再生可能な記録媒体の特徴の一つとして、案内溝またはピット列が蛇行状にウォブリングすることにより、トラック情報が記録されていることが挙げられる。
案内溝の蛇行状態はウォブル信号としてトラック信号から検出でき、所定周波数をＦＭ変調や位相変調することで、トラック情報を基板上に予め記録しておく。
トラック情報とは、アドレス情報・ディスクの回転周波数情報などであり、トラック信号から検出する場合は、情報データ信号と分離しやすく、ＲＯＭ信号互換を得やすいという特徴がある。
【０００９】
本発明は前述の色素記録層材料に関する。
表面にグルーブおよび／またはピットが形成された基板上に、少なくとも色素記録層を形成した光情報記録媒体において、前記記録層が前記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素と一般式（II）で表されるスクワレン酸錯体化合物およびアミン化合物を少なくとも含むことを特徴とする。
一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素と一般式（II）で表されるスクワレン酸錯体化合物はＤＶＤ用記録材料として優れた性能を有する。
特に、下記〔化５〕および〔表１〕で示されるような、一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素のアニオンがＰＦ６−の化合物群は熱分解特性が高速記録に適しているため、一般に採用されている。
しかし、ＰＦ６−などのイオンはスクワレン酸錯体化合物と塗布液中で混合すると酸性度を高め、スクワレン酸錯体化合物の脱キレートを生じさせる。
【００１０】
【化５】
2007253612.tif 000004
【表１】
2007253612.tif 000005
上記〔表１〕中のＰｈはフェニル基、ＣＨ３はメチル基、Ｃｌは塩素基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、シクロへキシルはＲ３とＲ４が相互に結合して形成した６員環、ナフチルはベンゼン環とともに形成したナフチル基を表す。
例えば、Ｎｏ．１のシアニン化合物は、次の〔化６〕で示される構造を有する。
【化６】
2007253612.tif 000006
【００１１】
一般式（II）で表されるスクワレン酸錯体化合物の具体例としては、下記〔化７〕及び〔表２〕で示されるような化合物が挙げられる。
【化７】
2007253612.tif 000007
【表２】
2007253612.tif 000008
上記〔表２〕中のＰｈはフェニル基、ＣＦ３はトリフロロメチル基、ＣＨ３はメチル基、ｔ−Ｂｕはターシャルブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、シクロへキシルはＲ３とＲ４が相互に結合して形成した６員環、ナフチルはベンゼン環とともに形成したナフチル基を表す。
例えば、Ｎｏ．１及びＮｏ．２のスクワレン酸錯体化合物は、次の〔化８〕〔化９〕で示される構造を有する。Ｎｏ．３及びＮｏ．７の化合物のＲ６の置換位置も〔化９〕と同じである。
【化８】
2007253612.tif 000009
【化９】
2007253612.tif 000010
【００１２】
そこで、本発明では安定剤として、アミン化合物を混合する。
アミン化合物は塩基性を示し、酸化反応（脱キレート）を防止する効果がある。
一方、塗布溶媒としては２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ素置換アルコールが一般に用いられる。前記色素の溶解性が高いためである。
溶媒の酸性度、水分量なども前述の安定性に影響する。しかし、このようなパラメーターを管理することは容易ではないため、コストアップになる。という問題がある。
前述のアミン化合物が固体の場合は、スピンコート製膜により記録層中に含有される。そのため、含有量は色素に対して１０重量％以下であることが好ましい。含有量が多くなると、記録層の光学特性および熱物性に影響を与えるため、記録信号のジッター（Ｊｉｔｔｅｒ）が増加しやすくなる。
一方、少なくなると塗布液の安定化効果が得にくくなる。アミン化合物の色素に対する含有量で特に好ましい範囲は、０．５重量％から３重量％である。
また、アミン化合物としては、Ｎ原子を複素環に含む化合物が好ましい。更に、光吸収層の熱安定性を維持するという点から、アミン化合物は、融点が１５０℃以上のものであることが好ましい。融点が１５０℃未満の場合には、高温高湿環境下で光吸収層の特性（特に光学特性）が変化しやすいためである。中でも特に好ましいのは、イミダゾール、ベンズイミダゾール及びチアゾール誘導体である。
【００１３】
前述のアミン化合物が液体である場合は、微量であれば、スピンコート製膜時およびまたはその後の加熱処理などにより、記録層外に除去できる。
よって塗布液での状態での含有量は、前述同様に１０重量％以下であることが好ましい。１０重量％以上では、除去が難しくなるためである。
アミン化合物は、記録層形成後において記録層中に含有する必要はない。
液体のアミン化合物では、３級アミン（トリエチルアミン、トリプロピルアミンなど）が好ましい。塩基性が強くなるため、安定化効果が高い。
ＤＶＤ＋Ｒなどの色素記録層はスピンコート方式により製膜される（スピンコート製膜とは回転させた基板上に塗布液を滴下し、さらに回転数を上げて振り切ることで、溶媒を除去乾燥する方法。）ことが一般的であるが、この製膜方法は塗布液の１０〜２０％程度しか基板上に製膜できず、残分はスピンコート釜内に残る。この釜残物を再利用することが色素リサイクルである。この釜残物（液体および固体）は塗布溶媒で再溶解調整して塗布液とする。
色素膜中にアミンを含有させておけば、塗布液の安定性を維持したまま、リサイクル利用できるという効果もある。
【００１４】
アミン化合物の具体例は以下のようなものである。 
ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ピロール、ピロリジン、ピリジン、ピペリジン、プリン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、５，６−ジメチルベンズイミダゾール、２，５，６−トリメチルベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、２−メチルナフトイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ベンズキノリン、フェナンスリジン、インドリン、カルバゾール、ノルハルマン、チアゾール、ベンズチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズトリアゾール、７−アザインドール、テトラヒドロキノリン、トリフェニルイミダゾール、フタルイミド、ベンゾイソキノリン−５，１０−ジオン、トリアジン、ペリミジン、５−クロロトリアゾール、エチレンジアミン、アゾベンゼン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１（２Ｈ）フタラジノン、フタルヒドラジド、１，３−ジイミノイソインドリン、オキサゾール、ポリイミダゾール、ポリベンズイミダゾール、ポリチアゾール等。
【００１５】
シアニン色素としては、従来使用されている化合物がそのまま使用できる。
特許第２５９４４４３号公報、特許第３６９８７０８号公報、特許第３６５９９２２号公報に開示されている材料などである。
特に、前述のように中でもアニオンがＰＦ６−である化合物は熱分解時の発熱量が小さく、高速・高密度記録に適している。
またスクワレン酸錯体化合物も同様に、従来使用されている化合物が使用できる。
再公表特許ＷＯ２００２／０５０１９０号、特開２００４−２４４３４２号公報に開示されている材料などである。
【００１６】
［構成］
以下に本発明の光情報記録媒体に用いるその他の層材料について具体的に説明する。
本発明において使用する基板は、従来の情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料の例としては、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル、ソーダ石灰ガラス等のガラス及びセラミックスを挙げることができる。
特に寸法安定性、透明性及び平面性などの点から、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル及びガラスなどを挙げることができる。
さらに、成形のしやすさからはポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００１７】
光記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上及び光記録層の変質の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。
下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン／ビニルスルホン酸共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤などの有機物質；及び無機酸化物（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等）、無機フッ化物（ＭｇＦ２）などの無機物質を挙げることができる。なお、下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
また、基板（又は下塗層）上には、トラッキング用溝又はアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目的で、プレグループ層が設けられてもよい。
プレグループ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（又はオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用いることができる。
【００１８】
更に、光記録層の上には、Ｓ／Ｎ比、反射率の向上及び記録時における感度の向上の目的で、反射層が設けられる。反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｎｄなどの金属及び半金属を挙げることができる。
これらのうちで好ましいものはＡｕ、Ａｌ及びＡｇである。これら物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで又は合金として用いてもよい。なお、反射層の層厚は一般に１００〜３０００Åの範囲にある。
【００１９】
また、光記録層（又は反射層）の上には、光吸収層などを物理的及び化学的に保護する目的で保護層が設けられる。
この保護層は、基板の光吸収層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられてもよい。保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＺｎＯ等を主成分とする無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂を挙げることができる。なお、保護層の層厚は一般的には５００Å〜５０μｍの範囲にある。
さらに色素記録材料としては、前述のシアニン色素、スクワレン酸錯体化合物、アミン化合物に加えて、耐光性向上、光学特性改善、耐温度湿度改善などのために、更に、必要に応じて他の成分を混合することもできる。
このような材料としては、例えば、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワレン酸系色素、アゾ系色素、ホルマザンキレート系色素、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素及びニトロソ化合物を挙げることができる。
【００２０】
次に、本発明の光記録媒体の製造方法について説明する。本発明のＤＶＤ＋Ｒ構成の光記録媒体の製造方法は、表面にグルーブおよび／またはピットが形成されてなる基板上に、直接又は他の層を介して前記色素化合物（Ｉ）（II）およびアミン化合物を主成分とする光記録層を塗布成膜手段により設け、その上に直接又は他の層を介して光反射層を真空成膜手段により設け、更にその上に保護層を設けることを特徴とする。
即ち、本発明に係る光記録媒体の製造方法は、下記の工程からなる。
（イ）表面にグルーブおよび／またはピットが形成されている基板上に、直接又は他の層を介して前記色素化合物（Ｉ）（II）およびアミンを主成分とする光記録層を塗布成膜手段により設ける工程、
（ロ）光記録層上に直接又は他の層を介して光反射層を真空成膜手段により設ける工程、及び
（ハ）光反射層上に保護層を設ける工程。
【００２１】
（光記録層形成工程）
本発明の方法においては、先ず表面にグルーブおよび／またはピットが形成されている基板上に、直接又は他の層を介して、前記色素化合物（Ｉ）（II）およびアミンを主成分とする光記録層が塗布成膜手段により設けられる。即ち、前記色素化合物（Ｉ）（II）およびアミンを溶媒に溶解し、液状の塗布液として基板上にコートすることにより、光記録層が形成される。
この塗布液を調整するための溶媒としては、公知の有機溶媒（例えばアルコール、セロソルブ、ハロゲン化炭素、ケトン、エーテル等）を使用することができる。
また、コート方法としては、光記録層の濃度、粘度、溶剤の乾燥温度を調節することにより層厚を制御できるため、スピンコート法が望ましい。
なお、光記録層が設けられる側の基体表面に下塗層を設けることが、基板表面の平面性の改善や接着力の向上あるいは光記録層の変質防止等の目的で、行なわれる。
この場合の下塗層は、例えば前述した下塗層用物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調整したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
【００２２】
（光反射層形成工程）
本発明の方法においては、次に光記録層上に直接又は他の層を介して光反射層が真空成膜手段により設けられる。即ち、前述した光反射性物質を、例えば蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより、光反射層が光記録層の上に形成される。
【００２３】
（保護層形成工程）
本発明の方法においては、光反射層上に保護層が設けられる。即ち、前述した無機物質や種々の樹脂からなる保護層用材料を、真空成膜又は塗布成膜することにより形成される。特にＵＶ硬化性樹脂を用いるのが、好ましく、該樹脂をスピンコート後、紫外線照射により硬化して形成される。
【発明の効果】
【００２４】
１．記録層が一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素と一般式（II）で表されるスクワレン酸錯体化合物およびアミン化合物を少なくとも含むので、色素混合した場合でも色素が相互作用することを防ぎ、記録特性・耐久性・生産性に優れた色素層を有する光情報記録媒体を提供することができる。
２．色素記録層のシアニン色素のアニオンがＰＦ６−とすることにより、高速記録に優れた光情報記録媒体を提供することができる。
３．色素記録層におけるアミン化合物の含有量が１０重量％以下であると、記録特性を低下させることなく、色素混合時の安定性を確保できる。
４．アミン化合物がＮを含有する複素環化合物であるとき、熱分解温度が高く、耐熱性に優れた光情報記録媒体を提供することができる。
５．本発明の光情報記録媒体の製造方法により、色素混合した場合でも色素が相互作用することを防ぎ、生産性に優れる。
６．本発明の光情報記録媒体の製造方法において、アミン化合物として液体の３級アミンを用いた場合、色素混合した場合でも色素が相互作用することを防ぐ効果が高く、生産性に優れる。また、アミン化合物が液体であるため、記録層中に含有させることなく、本発明の効果を奏することが出来る。
７．本発明の光情報記録媒体の製造方法において、塗布製膜に用いる溶媒がフッ素置換ア
ルコールの場合、溶解性が高く、生産性に優れている。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート円板の表面上に、深さ約１６００Å、幅約０．２４μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する基板を用意し、シアニン色素（Ｉ）として前記〔表１〕のＮｏ．１の色素、およびスクワレン酸錯体化合物（II）として前記〔表２〕のＮｏ．２の色素、さらにアミン化合物として、５，６−ジメチルベンズイミダゾールを混合して２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解し、色素記録層の塗布液を作成した。
塗布液作成時の色素溶解は６０℃にて攪拌５ｈｒの処理を実施した。この塗布液をスピンコートし、さらに９０℃で１５分間アニールすることにより、約８００Åの色素記録層を作成した。
なお、色素濃度は１．０％、色素化合物（Ｉ）、（II）、アミン化合物の混合比は、重量比で６０／３９／１とした。
この色素塗布液の光吸収スペクトルを図３に示す。
次に、記録層の上にＡｒをスパッタガスとして用いて、スパッタ法によりＡｇ合金（Ａｇ／ＩＮ：９９．５／０．５）を約１４００Åの厚さに設け反射層とした。
更にその上に紫外線硬化樹脂からなる保護層を約４μｍの厚さに設けてディスク体を作成し、同形状のポリカーボネイトカバー基板と紫外線硬化樹脂接着剤により貼り合せて、ＤＶＤ＋Ｒ光記録媒体を得た。
この媒体をパルステック社製ディスク評価装置ＯＤＵ−１０００およびＤＤＵ−１０００を用いて評価した。評価条件は以下のようにした。
［信号記録］
波長：６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：１６ｘ速度（５５．８ｍ／ｓ）の条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した。
記録条件はＤＶＤ＋Ｒ規格に準じたパルス発光パターンを採用した。
［信号記録］
ＤＶＤ−ＲＯＭプレーヤー光学系（ＮＡ：０．６０、波長：６５０ｎｍ）で１ｘ速度（３．５ｍ／ｓ）再生して、ピットエッジ−クロックのジッター（σ／Ｔ）をタイムインターバルアナライザーにて測定した。また反射信号の反射率を測定した。
その結果、σ／Ｔが７．２％、反射率が４８％であり、良好な信号特性が得られた。
【００２７】
比較例１
アミン化合物を添加しない点以外は、実施例１と同様にして媒体を作成し、評価を行なった。この媒体作成時の色素塗布液の光吸収スペクトルを図３に示すが、色素液のスペクトルは実施例１と異なる。
また、信号評価結果は、σ／Ｔが９．５％、反射率が４１％であり、実施例１に比べて特性が悪化し、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足することができなかった。
【００２８】
実施例２
アミン化合物の添加量を０．５、２、３、５、８、１０重量％に変更して塗布液を作成した点以外は、実施例１と同様にして色素塗布液を作成し、溶解後の光吸収スペクトルを測定した。その結果、実施例１と同様のスペクトルが得られた。
【００２９】
実施例３
アミン化合物を５，６−ジメチルベンズイミダゾールからトリエチルアミンに変更した点以外は、実施例１と同様にして色素塗布液を作成し、溶解後の光吸収スペクトルを測定した。その結果、図３に示すように実施例１と同様のスペクトルが得られた。
信号評価結果は、σ／Ｔが７．５％、反射率が４８％であり、良好な信号特性が得られた。
【００３０】
実施例４
アミノ化合物を５，６−ジメチルベンズイミダゾールからトリエチルアミンに変更した点以外は、実施例１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒ光記録媒体を作成し、評価を行なった。
信号評価結果は、σ／Ｔが７．５％、反射率が４８％であり、良好な信号特性が得られた。
【００３１】
実施例５〜１０
〔表３〕の実施例５〜１０の欄に示す条件に変更した点以外は、実施例４と同様にしてＤＶＤ＋Ｒ光記録媒体を作成し、信号評価を行なった。
結果を〔表３〕に示すが、何れも良好な特性が得られた。
なお、〔表３〕中のシアニン色素のＮｏ．は、前述した〔表１〕の色素Ｎｏ．であり、スクワレン酸錯体化合物のＮｏ．は、前述した〔表２〕の色素Ｎｏ．である。また、ＤＭＢｉは５，６−ジメチルベンズイミダゾ−ル、Ｂｉはベンズイミダゾール、ＴＥＡはテトラエチルアミンを表す。
【表３】
2007253612.tif 000011
【００３２】
実施例１１
シアニン色素のアニオンをＣｌＯ４−に変えた点以外は、実施例１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒ光記録媒体を作成し、信号評価を行なった。
結果を〔表３〕に示すが、良好な特性が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】色素膜の光吸収スペクトルを示す図。
【図２】ＤＶＤ＋Ｒ・ＤＶＤ−Ｒ媒体の層構成の１例を示す図。
【図３】実施例・比較例における色素膜の光吸収スペクトルを示す図。
【符号の説明】
【００３４】
１  基板
２  記録層
３  反射層
４  保護層
５  接着層
６  カバー基板
７  案内溝
【図１】
2007253612.tif 000014
【図３】
2007253612.tif 000015
【図２】
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