(57)【要約】      （修正有）【課題】低温時に優れた流動性を有し、低温保存または長期保存時の流動性に優れ、固化や相分離等の経時変化を抑えたペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物及びこれを用いた塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】液体中に微細な固体粒子を懸濁させた流動性を有するもので、大豆油等のヨウ素価８０以上の油脂を含有し、鉛系安定剤、有機酸金属塩、有機錫系安定剤が添加できるペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素価８０以上の油脂を含有するペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物。
【請求項２】
上記ヨウ素価８０以上の油脂を３０質量％以上含有する請求項１記載のペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物。
【請求項３】
上記ヨウ素価８０以上の油脂が大豆油である請求項１または２記載のペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
上記塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である請求項４記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物に関し、詳しくは、ペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物及び該塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を含有する塩化ビニル系樹脂組成物に関する。該塩化ビニル系樹脂組成物は、主として、種種樹脂部品等の成形材料として用いられる。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、加熱成型加工を行う際に、主として脱塩化水素に起因する熱分解を起こしやすく、機械的性質の劣化や色調の悪化を生じるため、一種または数種の熱安定剤を添加され使用されている。
【０００３】
この塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物の一種として、エポキシ化合物が使用されており、特に高い安定化効果を有するエポキシ化大豆油が汎用されている。（非特許文献１）
このエポキシ化大豆油は、塩化ビニル系樹脂の硬さを調整するための可塑剤としても汎用されている。(非特許文献２)
【０００４】
一方、ハンドリング性の点から、ペースト状または液状である安定剤組成物が求められている。エポキシ化大豆油は、液状であること、更にはその安定化効果と可塑性付与効果の点から、ペースト状または液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物に使用されてきた。しかし、このエポキシ化大豆油を使用した製品を製造し、該製品を工場等に保存する場合、冬期期間等の低温時及び／または長期保存時において、流動性の悪化、固化、成分の沈殿、相分離等の問題があった。
【０００５】
また、特許文献１、２には、可塑剤の比較例として、大豆油の使用が記載されているが、これは大豆油に関して、塩化ビニル系樹脂に対しての可塑化効率を述べたものでしかなく、大豆油が、ペースト状または液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物に、低温時の流動性の改善や、低温または長期保存時の固化や相分離防止効果を付与することの記載はなく、そのことが容易に導き出されるような知見も得られない。
【０００６】
【非特許文献１】「高分子機能化剤の基礎と応用技術」ｐ．２９０  技術教育出版有限会社  ２０００年１０月１日発行
【非特許文献２】「高分子機能化剤の基礎と応用技術」ｐ．１４２  技術教育出版有限会社  ２０００年１０月１日発行
【特許文献１】特開平１１−３４９７６５号公報
【特許文献２】特開平１１−３４９７６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、低温時に優れた流動性を有し、低温保存または長期保存時の流動性に優れ、固化や相分離等の経時変化を抑えたペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物に、特定の油脂を使用することに着目し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ヨウ素価８０以上の油脂を含有するペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を提供することで、上記目的を達成したものである。
また本発明は、上記ヨウ素価８０以上の油脂を３０質量％以上含有するペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を提供することで、上記目的を達成したものである。
【０００９】
また本発明は、上記ヨウ素価８０以上の油脂が大豆油であるペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を提供することで、上記目的を達成したものである。
また本発明は、上記塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することで、上記目的を達成したものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、低温時（−５〜１０℃）に優れた流動性を有し、低温保存または長期保存時において、流動性に優れ、固化や相分離等の経時変化を抑えたペースト状乃至液状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物は、ペースト状乃至液状である。
上記ペースト状乃至液状について説明すると、液体中に微細な固体粒子を懸濁させた流動性を有するものである。
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物は、ヨウ素価８０以上の油脂を必須成分として含有する。該油脂のヨウ素価は、低温時及び／または長期保存時の流動性や低温時の固化・相分離防止の点から、１００以上が好ましく、１２０以上が特に好ましい。また、ヨウ素価の上限は、流動性と油脂の入手のし易さの点から１４５以下が好ましい。
【００１２】
上記ヨウ素価８０以上の油脂としては、なたね油、大豆油、コーン油、米ぬか油、サフラワー油、ごま油、綿実油等があげられ、低温時及び／または長期保存時の流動性や低温時の固化・相分離防止の点から、大豆油が特に好ましい。
また、上記ヨウ素価８０以上の油脂は、毒性のないものが好ましい。
【００１３】
上記ヨウ素価８０以上の油脂の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中の含有量は、低温時及び／または長期保存時の流動性や、低温時の固化・相分離防止の点から、好ましくは３０〜７０質量％、より好ましくは、４５〜６５質量％、最も好ましくは５０〜６０質量％である。残部は後述する任意成分の１種または２種以上である。
【００１４】
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物は、単独で、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に添加することもできるし、また、他の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物と混合して塩化ビニル系樹脂組成物に添加することもできる。
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物の塩化ビニル系樹脂組成物に対する添加量は、経済性と効果の点から、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部とすることが好ましく、０．１〜５質量部がより好ましい。
【００１５】
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物の安定化の対象になる塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などその重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体などの塩素含有樹脂、およびそれら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などをあげることができる。
【００１６】
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物には、塩化ビニル系樹脂に通常用いられる金属系安定剤を添加することができ、該金属系安定剤としては、例えば、鉛系安定剤、有機酸金属塩、有機錫系安定剤およびこれらの複合安定剤などがあげられる。
【００１７】
上記鉛系安定剤としては、例えば、鉛白、塩基性珪酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリカゲル共沈珪酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、サリチル酸鉛、ステアリン酸鉛、塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリン酸鉛、オクチル酸鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸鉛、ベヘニン酸鉛、ナフテン酸鉛などがあげられる。
【００１８】
また、上記有機酸金属塩としては、カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ, Ｃｓ，Ａｌ）塩などが用いられ、該カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5-t-オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等があげられ、また、該有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステルなどがあげられ、また、該フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフエノールなどがあげられ、これらは正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性錯体であってもよい。
【００１９】
また、上記有機錫系安定剤としては、例えば、メチルスタノイック酸、ブチルスタノイック酸、オクチルスタノイック酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイド、メチルチオスタノイック酸、ブチルチオスタノイック酸、オクチルチオスタノイック酸、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジオレート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジクロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリコールマレート）、ジブチル錫メチル・オクチル・ネオペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソオクチル・１，４−ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタクリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジオクチル錫ビス（オレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリルマレート）、ジブチル錫イタコネート、ジオクチル錫マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジオクチル錫ビス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジラウロキシド、ジオクチル錫エチレングリコキシド、ペンタエリスリトール・ジブチル錫オキシド縮合物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステアリルメルカプタイド）、モノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、ビス〔モノブチルジ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソオクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロロ錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラウリルメルカプタイド) 、ブチル錫ビス（エチルセルソロブマレート）、ビス（ジオクチル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイソオクチルチルグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫モノ／ジイソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレート）トリサルファイド、２−ブトキシカルボニルエチル錫トリス（ブチルチオグリコレート）などがあげられる。
【００２０】
上記金属系安定剤の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、２０〜５０質量％が好ましく、３０〜４０質量％がより好ましい。
【００２１】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物には、可塑剤を添加することができる。通常塩化ビニル系樹脂に用いられている可塑剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、任意に使用することができる。上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと、二塩基酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などとを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤などがあげられる。  上記可塑剤を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物中、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。
【００２２】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物には、更に、通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種添加剤、例えば、有機ホスファイト化合物、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、ハイドロタルサイト化合物、エポキシ化合物、ポリオール類、β−ジケトン化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することもできる。
【００２３】
上記有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどがあげられる。  上記有機ホスファイト化合物を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。
【００２４】
上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。
上記フェノール系抗酸化剤を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、１〜２０質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【００２５】
上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などがあげられる。
上記硫黄系抗酸化剤を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、１〜２０質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【００２６】
上記ハイドロタルサイト化合物としては、下記一般式（I）で表される、マグネシウムとアルミニウム、または亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物が好ましく用いられ、また、結晶水を脱水したものであってもよい。
Mgx1Znx2Al2・(OH)2(x1+x2)+4・（CO3）1-y/2(ClO4)y・mH2O    （I）
（式中、ｘ１、ｘ２及びｙは各々下記式で表される条件を満足する数を示し、ｍは０または任意の整数を示す。０≦ｘ２／ｘ１＜１０、２≦ｘ１＋ｘ２＜２０、０≦ｙ≦２）
【００２７】
上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、及び特開昭６１−１７４２７０号公報などに記載の公知の方法を例示することができる。また、本発明においては、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径などに制限されることなく使用することが可能である。
【００２８】
また、上記ハイドロタルサイト化合物は、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものも使用できる。
【００２９】
上記ハイドロタルサイト化合物の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。ハイドロタルサイト化合物の量が２０質量％を超えると長期保存時に相分離する可能性があるため好ましくない。
【００３０】
上記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどのエポキシ化合物などがあげられる。
上記エポキシ化合物を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物中、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００３１】
上記ポリオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールまたはジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどがあげられる。
上記ポリオール化合物を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、１〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【００３２】
上記β−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサンなどがあげられる。また、これらβ−ジケトン化合物の金属塩も使用することができ、該β−ジケトン金属塩を提供し得る金属種としては、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等のアルカリ土類金属；亜鉛、アルミニウム、錫、アルキル錫などがあげられる。
上記β−ジケトン化合物を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３３】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。
上記紫外線吸収剤を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３４】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンなどのヒンダードアミン化合物があげられる。上記ヒンダードアミン系光安定剤を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３５】
上記充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモンなどがあげられる。
上記充填剤を添加する場合の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物中、５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００３６】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、添加することができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ゼオライト、過塩素酸塩などがあげられる。
【００３７】
その他、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で、添加することができる。
【００３８】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、ロール加工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工等に好適に使用することができる。
【００３９】
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物は、低温時（−５〜１０℃）の流動性に優れ、低温状態で長期保存しても流動性に優れ、固化や相分離することがない。もちろん高温状態の長期保存によっても、固化や相分離することはない。
【００４０】
本発明の塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を添加した本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、種々の用途に用いることができ、例えば、壁材、床材、窓枠、壁紙などの建材；電線被覆材；自動車用内外装材；ハウス、トンネルなどの農業用資材；ラップ、トレイなどの食品包装材；塗料、ホース、パイプ、シート、玩具などの雑貨・日用品；衛生材料として使用することができる。特に無毒である大豆油を使用しているため食品・衛生用途や玩具、日用品等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
尚、実施例は、本発明のペースト状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物の調製及びそれらの評価並びに該塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を含有する塩化ビニル系樹脂組成物の調製及びそれらの評価を示し、比較例は、比較塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物の調製及びその評価並びに該比較塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を含有する比較塩化ビニル系樹脂組成物の調製及びその評価を示す。実施例中の「部」や「％」は質量基準によるものである。
【００４２】
〔実施例１〜３、比較例１〕
〔表１〕の配合で、本発明のペースト状である塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物及び比較塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物を調製した。
得られた安定剤組成物について、低温時（５℃）の流動性と、低温状態で長期保存時（５℃で１ヶ月間）の保存安定性試験を行い、流動性と状態の変化を目視で確認した。結果を〔表１〕に示す。
【００４３】
更に、上記安定剤組成物を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を以下の配合で調製した。
＜配合＞
塩化ビニル樹脂（重合度７００）                            １００質量部
ジオクチルフタレート                                        ４０質量部
エポキシ化大豆油                                              ３質量部
安定剤組成物（表１；表１の配合の基準は質量部）            １．５質量部
【００４４】
この塩化ビニル系樹脂組成物を１７０℃にてカレンダー加工を行い、０．７ｍｍ厚のシートを作成した。該シートを１９０℃のギヤーオーブンに入れて黒化時間（分）を測定した。また、該シートを１７５℃のギヤーオーブン中に６０分入れたときの着色を目視によって観察し、オーブン着色性を評価した。オーブン着色性の評価基準は１０段階で、１がほとんど着色が無い状態を示し、数値の増大に伴って着色が大きくなることを示す。
さらに、０．７ｍｍ厚の上記シートを張り合わせて１８０℃で５分又は３０分プレス加工を行って２ｍｍ厚のシートをそれぞれ作成し、これらのシートについてプレス着色性として黄色度（Ｙ．Ｉ）を測定した。また、１８０℃で５分プレス加工を行って作成した上記シートについて、透明性を目視により観察し評価した。透明性の評価基準は１０段階で、１がほとんど濁りが無い状態を示し、数値の増大に伴って濁りが大きくなることを示す。
【００４５】
【表１】
2007238669.tif 000002