(57)【要約】【課題】可視光照射前には十分な粘着力を発揮し、可視光照射後には粘着力が十分に低下するため、容易に、かつ、糊残りなく剥離することが可能な可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物を提供する。【解決手段】重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有するモノマー（Ａ成分）と、重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するオリゴマー（Ｂ成分）と、重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であるポリマー（Ｃ成分）と、４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤（Ｄ成分）と、を含み、前記Ａ成分を５〜７０質量％、前記Ｂ成分を５〜７０質量％、前記Ｃ成分を１０〜８０質量％、（但し、Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分＝１００質量％）含有する可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有するモノマー（Ａ成分）と、
重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するオリゴマー（Ｂ成分）と、
重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であるポリマー（Ｃ成分）と、
４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤（Ｄ成分）と、を含み、
前記Ａ成分を５〜７０質量％、前記Ｂ成分を５〜７０質量％、前記Ｃ成分を１０〜８０質量％、（但し、Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分＝１００質量％）の割合で含有する可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物。
【請求項２】
重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有するモノマー（Ａ成分）と、
重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するオリゴマー（Ｂ成分）と、
重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であるポリマー（Ｃ成分）と、
４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤（Ｄ成分）と、を含む可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物であって、
下記条件（１）にて、前記再剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を可視光硬化した際に、可視光硬化前から可視光硬化後の下記条件（２）にて測定した前記粘着剤層の可視光硬化後の粘着力が前記粘着剤層の可視光硬化前の粘着力の１／５以下となる可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物。
条件（１）：ポリエチレンテレフタレートからなる基材の片面に再剥離性粘着剤組成物からなる膜厚２０μｍの粘着剤層を形成し、この粘着剤層に空気が存在しない状態で蛍光灯による可視光を光強度２０００ルックスで３００秒間照射する。
条件（２）：被着体をガラスとしたＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した１８０°剥離力試験法。
【請求項３】
更に、紫外線吸収剤（Ｅ成分）を含有する請求項１又は２に記載の再剥離性粘着剤組成物。
【請求項４】
基材と、前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層と、を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、請求項１〜３のいずれか一項に記載の再剥離性粘着剤組成物を含有するものである粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物に関するものである。更に詳しくは、可視光照射前には粘着力を発揮し、可視光照射により、硬化し、粘着力の低下が惹起される可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物及び粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着テープや粘着シート（以下、「粘着シート等」と記す場合がある）は、包装用、梱包用、養生用といった用途に幅広く使用されている。このような粘着シート等としては、優れた粘着特性と同時に、貼着後の任意な時に被着体より簡単に剥離することができる性質を備えているものが知られている。具体的には、プラスチックフィルム等の基材の表面に上記性質を有する粘着剤組成物を塗工したものを挙げることができる。
【０００３】
上記粘着剤組成物としては、当初は被着体に対して粘着力を発揮するとともに、加熱、紫外線の照射等の刺激を加えることによって硬化することにより、その粘着力の低下が惹起されるもの（以下、「再剥離性粘着剤組成物」と記す場合がある）が知られている。例えば、特定の光重合開始剤を含有する紫外線硬化型の再剥離性粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の再剥離性粘着剤組成物は、紫外線が照射されることにより、粘着力が低下するものであるため、紫外線が被着体にも照射されてしまう場合があり、この紫外線が被着体を劣化させるおそれがあるという問題があった。
【０００５】
このような問題を解決するため、紫外線ではなく可視光を照射することにより、粘着力が低下する粘着剤組成物が知られている。例えば、アクリル系ポリマー、熱架橋剤、及び光重合開始剤を主成分とする粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４０８４２号公報
【特許文献２】特開２００２−２１２５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２に記載の粘着剤組成物は、可視光照射前の粘着力が十分ではなく、可視光照射後の粘着力が未だ高すぎるという課題が残されており、なお改善の余地を残すものであった。
【０００８】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、可視光照射前には粘着力を発揮し、可視光照射により硬化し、粘着力の低下が惹起される再剥離性粘着剤組成物であって、可視光照射前には十分な粘着力を発揮し、可視光照射後には粘着力が十分に低下するため、容易に、かつ、糊残りなく剥離することが可能な可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の、モノマー、オリゴマー、ポリマー、及び光重合開始剤を含有し、これらのモノマー、オリゴマー、及びポリマーを所定の割合で含有することによって、上記課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明により、以下の可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物及び粘着シートが提供される。
【００１０】
［１］  重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有するモノマー（Ａ成分）と、重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するオリゴマー（Ｂ成分）と、重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であるポリマー（Ｃ成分）と、４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤（Ｄ成分）と、を含み、前記Ａ成分を５〜７０質量％、前記Ｂ成分を５〜７０質量％、前記Ｃ成分を１０〜８０質量％、（但し、Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分＝１００質量％）含有する可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物。
【００１１】
［２］  重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有するモノマー（Ａ成分）と、重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するオリゴマー（Ｂ成分）と、重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であるポリマー（Ｃ成分）と、４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤（Ｄ成分）と、を含む可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物であって、下記条件（１）にて、前記再剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を可視光硬化した際に、可視光硬化前から可視光硬化後の下記条件（２）にて測定した前記粘着剤層の可視光硬化後の粘着力が前記粘着剤層の可視光硬化前の粘着力の１／５以下となる可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物。
条件（１）：ポリエチレンテレフタレートからなる基材の片面に再剥離性粘着剤組成物からなる膜厚２０μｍの粘着剤層を形成し、この粘着剤層に空気が存在しない状態で蛍光灯による可視光を光強度２０００ルックスで３００秒間照射する。
条件（２）：被着体をガラスとしたＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した１８０°剥離力試験法。
【００１２】
［３］  更に、紫外線吸収剤（Ｅ成分）を含有する前記［１］又は［２］に記載の再剥離性粘着剤組成物。
【００１３】
［４］  基材と、前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層と、を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の再剥離性粘着剤組成物を含有する粘着シート。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の再剥離性粘着剤組成物は、可視光照射前には粘着力を発揮し、可視光照射により硬化し、粘着力の低下が惹起されることにより、被着体を劣化させず、かつ、被着体に対して糊残りなく容易に剥離される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。即ち、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に属することが理解されるべきである。
【００１６】
［１］再剥離性粘着剤組成物：
本発明の再剥離性粘着剤組成物の第一の実施形態としては、重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有するモノマー（Ａ成分）と、重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するオリゴマー（Ｂ成分）と、重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であるポリマー（Ｃ成分）と、４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤（Ｄ成分）と、を含み、Ａ成分、Ｂ成分、及びＣ成分を所定量で含有するものである。以下、各成分毎に説明する。
【００１７】
［１−１］モノマー（Ａ成分）：
モノマー（Ａ成分）は、重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有することが必要である。Ａ成分は、Ｄ成分の作用によって可視光の照射を契機として重合反応が惹起され、Ａ成分に由来する重合体や架橋物を形成する。この性質により、本実施形態の再剥離性粘着剤組成物によって形成された粘着剤層は、可視光照射により粘着力が効果的に低下し、被着体から容易に、かつ、糊残りなく剥離されるという利点がある。
【００１８】
本明細書において「重合性」というときは、重合反応が惹起されると、重合体や架橋物を形成することが可能な性質を意味するものとし、重合性の炭素−炭素二重結合としては、例えば、ビニル基等の重合性二重結合、アセチレン基等の重合性三重結合等が挙げられる。
【００１９】
Ａ成分は、重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有する限り、その構造は特に限定されるものではない。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。これらは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。また、市販品の中から、所望の構造のものを適宜選択して使用してもよい。
【００２０】
Ａ成分は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の総量に占める含有率が、５〜７０質量％の範囲で含有されることが必要である。Ａ成分は、この範囲で含有されることにより、可視光が照射された後の粘着力が十分に低下するという利点がある。含有率が５質量％未満であると、可視光が照射された後の粘着力が十分に低下し難く、糊残りを生じる傾向がある。一方、７０質量％超であると、可視光が照射される前の初期の粘着力が不十分となる傾向があり好ましくない。
【００２１】
Ａ成分の上記含有率は、１０〜６５質量％であることが好ましく、１５〜６０質量％であることが更に好ましい。
【００２２】
［１−２］オリゴマー（Ｂ成分）：
オリゴマー（Ｂ成分）は、重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するものであることが必要である。Ｂ成分は、可視光により重合したＡ成分由来の重合体及び／又はＣ成分などと結合することにより、本実施形態の再剥離性粘着剤組成物の粘着力を低下させるものである。このＢ成分を含有することにより、上記再剥離性粘着剤組成物の粘着力を効果的に低下させることができるという利点がある。
【００２３】
Ｂ成分は、重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するものである限り、その構造は特に限定されるものではない。例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコーン系アクリレート等を挙げることができる。これらは、一種または二種以上を併用してもよい。また、市販品の中から、所望の構造のものを適宜選択して使用してもよい。なお、本明細書において「オリゴマー」というときは、重量平均分子量が５００〜２０，０００の重合体を意味するものとする。オリゴマー（Ｂ成分）の重量平均分子量は、５００〜２０，０００であることが好ましく、５００〜１０，０００であること更に好ましく、５００〜７,０００であることが特に好ましい。
【００２４】
ポリウレタン（メタ）アクリレートの市販品としては、以下、全て商品名で、ＮＫオリゴＵＡ−３４０Ｐ、ＵＡ−５１１、ＵＡ−４２００、ＵＡ−５１２、ＵＡ−１２２Ｐ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−３２４Ａ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−２００ＡＸ、ＵＡ−５２０１Ａ、ＵＡ−４１００、ＵＡ−４４００（以上、新中村化学工業社製）、ライトタックＰＳＡ−７０５、ＰＳＡ−８０５、ＰＳＡ−９０１、ＰＳＡ−９０３（以上、共栄社製）オレスターＲＡ１５００、ＲＡ１５７４、ＲＡ１５７３、ＲＡ１３５３（以上、三井化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−２２０１、ＵＸ−２３０１、ＵＸ−３２０４、ＵＸ−６１０１、ＭＵ−２１００（以上、日本化薬社製）、ＣＮ−９６２、ＣＮ−９６４、ＣＮ−９６５、ＣＮ−９６８、ＣＮ−９８０、ＣＮ−９８１、ＣＮ−９８３、ＣＮ−９７２、ＣＮ−９７５、ＣＮ−９７８（以上、サートマー社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２７０、８４０２、８８０４、８８０７、９２６０、８２１０、２１０、４８２７、６７００、２２０（ダイセル・ユーシービー社製）などを挙げることができる。
【００２５】
エポキシ（メタ）アクリレートの市販品としては、以下、全て商品名で、リポキシＶＲ−７７、ＶＲ−９０、ＶＲ−６０、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５１９、ＳＰ−１５６３（以上、昭和高分子社製）、ＣＮ−１０４、ＣＮ−１１６、ＣＮ−１１８、ＣＮ−１１９、ＣＮ−１２０、ＣＮ−１２４（サートマー社製）、ビスコート５４０（大阪有機化学工業社製）、ＥＡ−１０２０、ＥＡ−１０２５、ＥＡ−１０２６、ＥＡ−１０２８（以上、新中村化学工業社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ６００、２９５８、３７００、３７０１、３７０８、６０４０（以上、ダイセル・ユーシービー社製）、ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、Ｅｂｅｃｒｙｌ８４、６５７、８１０（ダイセル・ユーシービー社製）、オレスターＲＡ２００３、ＲＡ１０５０、ＲＡ１３２８、ＲＡ１４９１、ＲＡ１２０５（以上、三井化学社製）、アロニックスＭ−６１００、６２００、６５００、７１００（以上、東亞合成社製）、ポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、ブレンマーＰＤＥ４００、ＰＤＥ６００、ＰＤＥ１０００、ＡＤＥ４００、３０ＰＤＣ−９５０ＢＨ、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００、５５ＰＥＴ−８００、ＰＭＥ−４０００、ＰＳＥ−１３００（以上、日本油脂社製）、脂肪族（メタ）アクリレートとしては、ＴＥＡＩ−１０００（日本曹達社製）、ＵＣ−１（クラレ社製）、シリコーン系（メタ）アクリレートとしては、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ（以上、信越化学工業社製）などを挙げることができる。
【００２６】
Ｂ成分は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の総量に占める含有率が、５〜７０質量％の範囲で含有されることが必要である。含有率が５質量％未満であると、可視光が照射される前の初期の粘着力が不十分となる傾向があり好ましくない。一方、７０質量％超であると、可視光が照射された後の粘着力が十分に低下し難くなるため、糊残りを生じる傾向がある。
【００２７】
Ｂ成分の上記含有率は、５〜６０質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることが更に好ましい。
【００２８】
［１−３］ポリマー（Ｃ成分）：
ポリマー（Ｃ成分）は、重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であることが必要である。Ｃ成分は、本実施形態の再剥離性粘着剤組成物の可視光硬化前の粘着力を発揮させるとともに、可視光により重合したＡ成分由来の重合体及び／又はＢ成分などと結合することにより、粘着力を低下せしめるものである。
【００２９】
なお、本明細書において「重量平均分子量」というときは、ＧＰＣ法（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ法）で測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味するものとする。
【００３０】
更に、本明細書において「ガラス転移温度」というときは、Ｃ成分を含む溶液をガラス板に薄く引き伸ばし、２５℃で７日間乾燥させて乾燥フィルムを得、得られた乾燥フィルムを示差走査熱量分析計（例えば、商品名：ＤＳＣ、理学電気社製等）により、チッ素雰囲気下、昇温速度２０℃／分、サンプル量２０ｍｇの条件で測定した値を意味するものとする。
【００３１】
Ｃ成分は、重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃である限り、その構造は特に限定されるものではない。例えば、（メタ）アクリル系ポリマー、又は、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水添物、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水添物、極性基含有のスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水添物、及び極性基含有のスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水添物からなる群より選択される少なくとも一種を含むポリマー等を挙げることができる。
【００３２】
「（メタ）アクリル系ポリマー」とは、官能基を有するモノマー、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、及びその他共重合可能なモノマーの群から選択される少なくとも一種に由来する（共）重合体を意味する。「官能基を有するモノマー」としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸などのカルボキシル基含有モノマー、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルなどのヒドロキシル基含有モノマー、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマー、アクリル酸イソシアネートエチル、メタクリル酸イソシアネートエチルなどのイソシアネート基含有モノマー、アクリル酸アミノエチル、メタアクリル酸アミノエチルなどのアミノ基含有モノマー等を挙げることができる。「（メタ）アクリル酸エステル系モノマー」としては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１５である（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどを挙げることができる。「その他共重合可能なモノマー」としては、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、及び塩化ビニル等を挙げることができる。
【００３３】
更に、Ｃ成分は、例えば、上記ポリマーを基本骨格とし、この基本骨格に重合性の炭素−炭素二重結合を有するモノマーが結合されたものを用いることもできる。このようなポリマー（Ｃ成分）は、例えば、分子内に官能基を持った（メタ）アクリル系ポリマーを予め合成し、この（メタ）アクリル系ポリマーに、上記官能基と反応する官能基及び重合性の炭素−炭素二重結合を有する化合物（以下、「官能基含有不飽和化合物」と記す場合がある）を反応させることにより得ることができる。
【００３４】
官能基を含有する（メタ）アクリル系ポリマーとしては、アルキル基の炭素数が、通常、１〜１５の範囲にある（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマーとし、この主モノマーと、官能基を有するモノマーと、更に必要に応じて、これらモノマーと共重合可能な他の改質用モノマーと、を常法によって共重合することにより得られる。
【００３５】
このような官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーに反応させる官能基含有不飽和化合物としては、上記ポリマーの官能基に応じて、上述した官能基を有するモノマーと同様のものを使用することができる。例えば、上記ポリマーの官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有モノマーやイソシアネート基含有モノマーが、同官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアネート基含有モノマーが、同官能基がエポキシ基の場合はカルボキシル基含有モノマーやアミノ基含有モノマーが、同官能基がアミノ基の場合はエポキシ基含有モノマーが、それぞれ用いられる。
【００３６】
Ｃ成分中の重合性の炭素−炭素二重結合の割合は、繰返し構造体中に、通常、０．０００５ミリ当量／ｇ以上、３．０ミリ当量／ｇ以下である。好ましくは０．０００５ミリ当量／ｇ以上、２．０ミリ当量／ｇ以下である。３．０ミリ当量／ｇを超えると、過度の架橋構造が形成されることなり、可視光照射前の粘着性が低下するおそれがある。
【００３７】
Ｃ成分の重量平均分子量は、１０万〜２００万であることが必要であり、この範囲とすることにより、可視光が照射される前の再剥離性粘着剤組成物においては、十分な粘着力が発揮され、かつ、可視光が照射されて硬化した後の再剥離性粘着剤組成物においては被着体に対して糊残りなく剥離されるという利点がある。Ｃ成分の重量平均分子量は、好ましくは１０万〜１５０万であり、更に好ましくは１０万〜１００万である。重量平均分子量が１０万未満であると、可視光が照射される前の初期の粘着力が不十分となる傾向があり好ましくない。一方、２００万超であると、粘着剤としての粘度が高くなりすぎ使用が困難となる傾向があり好ましくない。
【００３８】
Ｃ成分のガラス転移温度は、−６０〜＋４５℃であることが必要である。Ｃ成分のガラス転移温度は、好ましくは−５５〜＋４０℃であり、更に好ましくは−５０〜＋３５℃である。ガラス転移温度が−６０℃未満であると、可視光が照射された後の粘着力が十分に低下し難くなるため、糊残りを生じる傾向があり好ましくない。一方、＋４５℃超であると、可視光が照射される前の初期の粘着力が不十分となる傾向があり好ましくない。
【００３９】
Ｃ成分は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の総量に占める含有率が、１０〜８０質量％の範囲で含有されることが必要である。Ｃ成分の含有率が１０質量％未満であると、可視光が照射される前の初期の粘着力が不十分となる傾向がある。一方、８０質量％超であると、可視光が照射された後の粘着力が十分に低下し難くなるため、糊残りを生じる傾向がある。
【００４０】
Ｃ成分の上記含有率は、１５〜７５質量％であることが好ましく、２０〜７０質量％であることが更に好ましい。なお、Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分＝１００質量％であることが必要である。
【００４１】
［１−４］光重合開始剤（Ｄ成分）：
光重合開始剤（Ｄ成分）は、４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが必要である。Ｄ成分は、重合系に添加しておくと、光照射によって重合反応を惹起する作用を有するものである。即ち、Ｄ成分は可視光の照射を契機としてＡ成分の重合反応を惹起し、Ａ成分に由来する重合体や架橋物の形成に寄与する。このような光重合開始剤を用いれば、紫外線を照射する必要がないため、紫外線よる被着体の劣化を回避することができる。
【００４２】
Ｄ成分は、最大吸収波長（λｍａｘ）が４００ｎｍ以上の波長領域にあるため、紫外線ではなく可視光が照射されることにより、Ａ成分の重合反応を惹起し、Ａ成分に由来する重合体や架橋物を形成する。一方、４００ｎｍ未満の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤を用いた場合、可視光を照射してもＡ成分の重合反応を惹起させることができず、粘着力を低下させることができない。
【００４３】
本明細書において「最大吸収波長（λｍａｘ）」というときは、紫外可視分光光度計（例えば、商品名：Ｕ−ＢｅｓｔＶ−５７０、日本分光社製等）を用い、波長３２０〜８００ｎｍにおける対象化合物の分光スペクトルを測定し、グラフ化した際の極大値を意味するものとする。本発明者らは、Ｄ成分の最大吸収波長を測定する場合には、例えば、対象物１．０ｍｇをトリクロロメタン１００ｍｌに溶解させ、その溶液を１０ｍｍセルに投入し、分光スペクトルを測定する方法により測定した。
【００４４】
Ｄ成分は、４００〜８００ｎｍの可視光領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましく、４００〜５００の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが更に好ましい。
【００４５】
Ｄ成分は、４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する限り、その構造に特に制限はない。例えば、カンファーキノン、７，７−ジメチル−２，３−ジオキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−カルボン酸等のカンファーキノン系：ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルフェニルホスフィンオキサイド（λｍａｘ：４０５ｎｍ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（λｍａｘ：４０５ｎｍ、４３５ｎｍ）等のホスフィンオキサイド系：ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（λｍａｘ：４０５ｎｍ、４３５ｎｍ）等のメタロセン系：等を挙げることができる。この中でも、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムが好ましい。
【００４６】
Ｄ成分としては、前記化合物の一種のみを含有するものであってもよいし、二種以上を含有するものであってもよい。また、本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、Ｄ成分が少なくとも一種含有されている限り、Ｄ成分以外の光重合開始剤が含有されていてもよい。また、Ｄ成分は、増感剤として、ジメチルアミノエチルアクリレート、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の化合物を併用することもできる。
【００４７】
Ｄ成分の配合量は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の化合物の内容、Ｄ成分の種類、塗膜に要求される色調、塗膜の物性等によっても異なるが、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の総量１００質量部に対して、通常、０．０１〜２０質量部であり、好ましくは０．１〜１０質量部である。０．０１質量部未満であると、光重合開始剤としての作用が十分に発揮されず、硬化性が不十分となるおそれがある。一方、２０質量部超であると、Ｄ成分の分解物に由来する臭気が強くなる傾向がある。
【００４８】
［１−５］紫外線吸収剤（Ｅ成分）：
本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、上記成分以外に更に、紫外線吸収剤（Ｅ成分）を含有することが好ましい。Ｅ成分は、紫外線を吸収する性質を有する添加剤である。仮に照射光に紫外線が含まれていた場合であっても、Ｅ成分が紫外線を吸収するので、被着体に紫外線が照射されてしまうことを防ぐことができる。そのため、紫外線によって劣化を受けてしまう被着体であっても、その劣化をより確実に防止することができる。
【００４９】
Ｅ成分としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の他、サリチル酸エステル類、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物等の有機系紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤；等が挙げられる。
【００５０】
Ｅ成分の配合量は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の総量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜８．０質量部であることが更に好ましい。Ｅ成分の配合量が０．１質量部未満であると、紫外線吸収剤としての作用が十分に発揮されなくなるおそれがある。一方、１０質量部超であると、可視光が照射された後の粘着力が十分に低下し難くなるため、糊残りを生じる傾向がある。
【００５１】
［１−６］その他の添加剤：
本実施形態の再剥離性粘着剤組成物には、前記構成成分以外に、例えば、粘着付与剤（タッキファイヤー）、硬化剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、密着性付与剤、光安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤などを必要に応じて配合することもできる。
【００５２】
粘着付与剤（タッキファイヤー）としては、脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジンエステル系樹脂、マレイン酸レジン、テルペンフェノール共重合体などが挙げられ、市販品としては、全て商品名で、アルコンＰ−７０、Ｐ−９０、Ｐ−１００、Ｍ−９０、Ｍ−１００、Ｍ−１３５、ＳＰ−１０、ＫＲ−１８４０、ＫＲ−１８４２、スーパーエステルＡ−７５、Ａ−１１５マルキードＮｏ．８、マルキードＮｏ．３３（以上、荒川化学工業社製）、ＹＳポリスターＵ１１５、ＹＳポリスターＴ１００（以上、ヤスハラケミカル社製）を挙げることができる。
【００５３】
硬化剤としては、例えば、イソシアネート基を有する化合物が挙げられ、市販品として商品名：コロネート（日本ポリウレタン工業社製）を挙げることができる。
【００５４】
［２］再剥離性粘着剤組成物の製造方法：
本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、モノマー（Ａ成分）と、オリゴマー（Ｂ成分）と、ポリマー（Ｃ成分）と、光重合開始剤（Ｄ成分）とを含み、これらを所定の比率で混合することによって得ることができ、この際、必要に応じて、紫外線吸収剤（Ｅ成分）及び上記その他の添加剤を所定の比率で混合することもできる。混合温度については特に制限はないが、常温（２０℃程度）〜６０℃で加熱混合すると、各成分が均一に分散し易いため好ましい。
【００５５】
［３］再剥離性粘着剤組成物の使用方法：
本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、可視光を照射することによって、硬化させ、その粘着力を低下させて使用するものである。このように可視光を照射するため、紫外線の照射により劣化してしまう被着体にも適用することができる。なお、照射する光としては、可視光以外に赤外光（波長８００ｎｍ以上）を含んでいてもよい。また、Ｅ成分（紫外線吸収剤）を含む場合は、仮に照射光に紫外線が含まれていた場合であっても、Ｅ成分が紫外線を吸収するので、被着体が紫外線によって劣化されることを防ぐことができる。本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、例えば、粘着シートに好適に使用することができる。以下、本発明の粘着シートについて説明する。
【００５６】
［４］再剥離性粘着剤組成物：
本発明の再剥離性粘着剤組成物の第二の実施形態としては、重合性の炭素−炭素二重結合を３個以上有するモノマー（Ａ成分）と、重合性の炭素−炭素二重結合を２個以上有するオリゴマー（Ｂ成分）と、重量平均分子量が１０万〜２００万で、ガラス転移温度が−６０〜＋４５℃であるポリマー（Ｃ成分）と、４００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する光重合開始剤（Ｄ成分）と、を含む可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物であって、下記条件（１）にて、再剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を可視光硬化した際に、可視光硬化前から可視光硬化後の下記条件（２）にて測定した粘着剤層の可視光硬化後の粘着力が粘着剤層の可視光硬化前の粘着力の１／５以下となるものである。
条件（１）：ポリエチレンテレフタレートからなる基材の片面に再剥離性粘着剤組成物からなる膜厚２０μｍの粘着剤層を形成し、この粘着剤層に空気が存在しない状態で蛍光灯による可視光を光強度２０００ルックスで３００秒間照射する。
条件（２）：被着体をガラスとしたＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した１８０°剥離力試験法。
【００５７】
本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、モノマー（Ａ成分）、オリゴマー（Ｂ成分）、ポリマー（Ｃ成分）、及び光重合開始剤（Ｄ成分）については、既に上述した各成分を同様に使用することができる。
【００５８】
本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、上述したように、条件（１）にて、再剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を可視光硬化した際に、可視光硬化前から可視光硬化後の下記条件（２）にて測定した粘着剤層の可視光硬化後の粘着力が粘着剤層の可視光硬化前の粘着力の１／５以下となるものである。そのため、可視光照射前には十分な粘着力を発揮し、可視光照射により硬化し、粘着力の低下を惹起されて、被着体からの剥離が容易になるという利点がある。
【００５９】
上記条件（１）にて、前記再剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を可視光硬化する際には、まず、ポリエチレンテレフタレートからなる基材の片面に再剥離性粘着剤組成物からなる膜厚２０μｍの粘着剤層を形成する。上記ポリエチレンテレフタレートからなる基材としては、例えば、市販のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名；コスモシャイン４３００；東洋紡社製）を基材として用いることができる。また、この基材は透明であり、その片面に粘着剤層を形成する際には、例えば、アプリケーター等の従来公知の方法によって再剥離性粘着剤組成物を塗工して形成することができる。
【００６０】
このようにして粘着剤層を形成した後、粘着剤層に被着体であるガラスに貼り付けることにより、形成した粘着剤層に空気が存在しない状態とし、この粘着剤層に蛍光灯による可視光を光強度２０００ルックスで３００秒間照射することにより粘着剤層を可視光硬化する。
【００６１】
光強度はＪＩＳ  Ｃ１６０９に準じた照度計にて測定する。照度計としては、例えば、いずれも商品名で、Ｔ−１０Ｐ、Ｔ−１０Ｍ（コニカミノルタ社製）を挙げることができる。蛍光灯としては、例えば、３波長形白色のＦＰＬ１灯（ナショナル社製）を用いることができる。本実施形態の再剥離性粘着剤組成物は、このようにして粘着剤層を可視光硬化することにより、粘着剤層の粘着力が１／５以下となるものである。
【００６２】
上記条件（２）にて粘着剤層の粘着力を測定する際には、上記した再剥離性粘着剤組成物からなる粘着剤層を上記透明基材に形成させた後に、被着体としてのガラスを貼着させ、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した１８０°剥離力試験法によって、温度２３℃の雰囲気下において、剥離速度を３００ｍｍ／分として測定する。被着体としてのガラスは、例えば、ＪＩＳ  Ｒ３２０２に準拠した厚さ５ｍｍのガラス、例えば、エンジニアリングテストサービス社製のガラスを用いることができる。
【００６３】
なお、条件（１）は、本実施形態の再剥離性粘着剤組成物に可視光を照射するための条件を示したものであり、本発明の粘着シートの製造時において、基材の種類、粘着剤層の膜厚、照射する可視光の光強度、照射時間については、上記条件に限定されることはない。即ち、例えば、光強度としては、５０〜１０，０００ルックスの範囲とすることができる。また、可視光の照射時間は、５秒〜３０分間することができる。条件（２）は、本実施形態の再剥離性粘着剤組成物の粘着力をＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した１８０°剥離力として測定するための条件を示したものであり、本実施形態の再剥離性粘着剤組成物及び粘着シートの被着体はガラスに限定されることはない。
【００６４】
［５］粘着シート：
本発明の粘着シートは、基材と、前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層と、を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記再剥離性粘着剤組成物を含有するものである。このような粘着シートは、可視光照射前は十分な粘着力を有し、可視光の照射によって粘着剤層が硬化することにより、その粘着力を低下させて被着体から容易に剥離させることができる。
【００６５】
［５−１］基材：
基材は、その材質に特に制限はなく、例えば、合成樹脂製のフィルムやシート、ガラス、金属、又はセラミックからなるシート等を挙げることができる。なお、この基材は、透明または光透過性の材料を用いることにより、粘着剤層側とは反対側の面から可視光を照射しても、基材を透過して可視光が粘着剤層に照射されるものとすることができる。例えば、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ポリウレタン、ポリイミド等の透明なシートや透明なガラス板を好適な例として挙げることができる。
【００６６】
また、基材は、既に述べたＥ成分（紫外線吸収剤）を含有しているものであることが好ましい。Ｅ成分を含有することによって、照射光中に紫外線が含まれていた場合であっても、基材中のＥ成分によって紫外線が吸収され、被着体に紫外線が照射されてしまうことを回避することができる。
【００６７】
更に、基材の厚さは、特に制限はないが、上記のように、粘着剤層側とは反対側の面から可視光を照射することも考慮し、可視光が基材を透過可能な厚さであることが好ましい。例えば、１０〜３００μｍであることが好ましく、２０〜２５０μｍであることが更に好ましく、３０〜２００μｍであることが特に好ましい。
【００６８】
［５−２］粘着剤層：
本発明の粘着シートに用いられる粘着剤層は、可視光の照射によって硬化し、粘着力が低下する上記再剥離性粘着剤組成物を含有するものである。従って、直接、又は基材を透過して可視光が照射されると、粘着剤層中の上記組成物に含まれるＤ成分がＡ成分の重合反応を惹起することにより、粘着剤層の粘着力が低下する。このような粘着剤層は、膜厚を２０〜３０μｍとした場合には、上記条件（２）により測定した、可視光照射前の粘着力が、０．２〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。
【００６９】
［６］粘着シートの製造方法：
上記粘着シートは、まず、モノマー（Ａ成分）と、オリゴマー（Ｂ成分）と、ポリマー（Ｃ成分）と、光重合開始剤（Ｄ成分）とを含み、これらを所定の比率で混合した可視光硬化型の再剥離性粘着剤組成物を得る。得られた再剥離性粘着剤組成物を上記基材の少なくとも片面に塗工して粘着剤層を形成することにより製造することができる。なお、モノマー（Ａ成分）、オリゴマー（Ｂ成分）、ポリマー（Ｃ成分）、及び光重合開始剤（Ｄ成分）を混合する際、必要に応じて、紫外線吸収剤（Ｅ成分）及び上記その他の添加剤を所定の比率で混合することもできる。
【００７０】
具体的には、以下の方法で製造することができる。まず、粘着シートに使用する基材を用意する。この基材としては、上述の基材を用いることができる。次に、粘着剤層となる組成物を調整する。この組成物は、上述の組成物を用いることができる。この組成物を基材の少なくとも片面上に塗工し、粘着剤層を形成する。このようにして、基材の少なくとも片面に粘着剤層が形成された粘着シートを製造することができる。なお、組成物の塗工方法は、特に制限はなく、上述した、アプリケーター等の塗工装置を使用し、公知の方法を採用することができる。
【００７１】
［７］粘着シートの使用方法：
本発明の粘着シートは、被着体を固定台等に固定するために用いられるものであり、被着体を固定する必要がなくなった場合には、可視光を照射することによって被着体から容易に剥離できるものである。具体的には、アプリケーター等の従来公知の塗工装置によって被着体の表面に上記組成物を塗工して、予め粘着剤層を形成した粘着シートを、例えば、ガラス等の被着体に貼り、これを固定台に固定する。作業終了後、粘着シートに可視光を照射すると、粘着シートの粘着剤層の粘着力が低下し、ガラス等から粘着シートを容易に剥離させることができる。なお、粘着シートをガラス等に貼り付けた後、剥離させるまでは、粘着シートを照射光以外の光が当たらないような場所（例えば、暗所）に保存することが好ましい。また、この粘着シートがその基材及び／又は粘着剤層に、既に述べたＥ成分（紫外線吸収剤）を含有しているものである場合、照射光中に紫外線が含まれていたときであっても、基材及び／又は粘着剤層中のＥ成分が紫外線を吸収するため、被着体に紫外線が照射されてしまうことを回避することができる。
【００７２】
本発明の再剥離性粘着剤組成物及び粘着シートは、被着体を特に制限することなく使用することができるが、紫外線の照射により劣化してしまう被着体に用いることが好適である。このような被着体としては、例えば、ＥＭＩ（電磁波シールド）フィルタ、ＮＩＲ（近赤外線）カット機能付きの光学フィルタ等を挙げることができる。なお、劣化とは、被着体が変色してしまったり、近赤外線カット機能等の機能が低下したりすることにより、商品価値を損ねることを意味する。
【００７３】
上記照射光の光源としては、例えば、蛍光灯、紫外線カットフィルタを付設したＵＶランプ等を挙げることができる。なお、粘着力を発揮させて所望の作業を終了させるまでは、上記組成物は、照射光以外の光が当たらないような場所（例えば、暗所）に置かれることが好ましい。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法、及び諸特性の評価方法を以下に示す。
【００７５】
［合成例１］：
ｎ−ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びアクリル酸の合計量が１００部となるように以下のように各成分を配合した。トルエン１５０部、ｎ−ブチルメタクリレート１０部、メチルメタクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４８部、アクリル酸２部、アゾビスイソブチロニトリル０．０１部、を４口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で７０℃、６時間反応させ、更に８０℃で１時間反応させることにより、ポリマー（Ｃ−１）を合成した。
【００７６】
［合成例２］：
シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びメタクリル酸の合計量が１００部となるように以下のように各成分を配合した。トルエン１５０部、シクロヘキシルメタクリレート２９部、メチルメタクリレート３５部、２−エチルヘキシルアクリレート２６部、メタクリル酸１０部、アゾビスイソブチロニトリル０．４部、を４口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で７０℃、６時間反応させ、更に８０℃で１時間反応させることにより、ポリマー（Ｃ−２）を合成した。
【００７７】
［評価方法］：
以上のようにして得られたポリマー（Ｃ−１）、（Ｃ−２）は、以下の方法により各種評価を行った。
【００７８】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］：
上記ポリマー（Ｃ−１）を含む溶液をガラス板に薄く引き伸ばし、２５℃で７日間乾燥させて乾燥フィルムを得る。得られた乾燥フィルムを示差走査熱量分析計（商品名：ＤＳＣ、理学電気社製等）により、チッ素雰囲気下、昇温速度２０℃／分、サンプル量２０ｍｇの条件で測定した。上記乾燥フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）をポリマー（Ｃ−１）とした。また、ポリマー（Ｃ−２）のガラス転移温度（Ｔｇ）も同様に測定した。
【００７９】
［重量平均分子量］：ＧＰＣ法（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ法）で測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００８０】
［評価結果］：
ポリマー（Ｃ−１）は、重量平均分子量が３００，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃であった。ポリマー（Ｃ−２）は、重量平均分子量が１４０，０００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃であった。評価結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2007297484.tif 000002
【００８２】
（実施例１）：
［再剥離性粘着剤組成物の調製］：
モノマー（Ａ成分）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬社製）２０部、オリゴマー（Ｂ成分）として、ポリウレタンアクリレート（分子量１５００、商品名：Ｅｂｅｃｒｌｙ２７０；ダイセル・ユーシービー社製）３５部、ポリマー（Ｃ−１）（Ｃ成分）４５部、光重合開始剤（Ｄ成分）として、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（商品名：イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）７８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製（表中「Ｄ−１」と記す））１部、溶剤としてメチルエチルケトン混合し、再剥離性粘着剤組成物を調製した。
【００８３】
［粘着シートの作製］：
上記再剥離性粘着剤組成物をそのまま塗工液とし、この塗工液を、市販のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名；コスモシャイン４３００；東洋紡社製）を基材として、その表面にアプリケーターにより塗布し、乾燥（１００℃で３分間）後の膜厚が約２０μｍとなるように粘着剤層を形成することにより粘着剤層／基材からなるプレ粘着シートを作製した。その後、別途用意した市販のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：ＰＥＴ３８１１；リンテック社製）を離型基材として、この離型基材に２ｋｇゴムロールを押し当てることで、離型基材／粘着剤層／基材からなる粘着シートを作製した。
【００８４】
（実施例２〜７、比較例１〜５）：
表２に示す配合処方とすること以外は、上述した実施例１と同様にして実施例２〜７、比較例１〜５の再剥離性粘着剤組成物を調製し、以下の各種評価を行った。評価結果を表２に示す。なお、表中のＡ−１は、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ；日本化薬社製）、Ｂ−２は、ポリウレタンアクリレート（分子量５０００、商品名：Ｅｂｅｃｒｌｙ２３０；ダイセル・ユーシービー社製）、Ｄ−２は、α−ヒドロキシアセトフェノン（商品名：イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、λｍａｘ；２５４ｎｍ、３０２ｎｍ、３１３ｎｍ）、Ｄ−３は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｅ−１は、２，５チオフェンジイル（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−１，３ベンソオキサゾール）（商品名：ユビテックスＯＢ；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）を示すものである。
【００８５】
［評価方法］：
以上のようにして得られた再剥離性粘着剤組成物及び粘着シートは、以下の方法により各種評価を行った。
【００８６】
［可視光照射前の粘着シートのピール強度］：
可視光照射前は十分な粘着力を発揮し、可視光照射により、粘着力が低下されることを評価するため、粘着シートの粘着剤層のピール強度を測定した。具体的には、まず、離型基材／粘着剤層／基材からなる粘着シート（以下、「粘着シート」と記す場合がある）から、離型基材を剥がし、被着体としてのガラスに貼り合わせた。即ち、ガラス／粘着剤層／基材を形成した。その後、ピール強度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する１８０°ピール試験によって、雰囲気温度２３℃、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。
【００８７】
［可視光照射後の粘着シートのピール強度］：
一方、可視光照射後の粘着シートのピール強度は、以下のようにして測定した。まず、上記と同様にして、粘着シートをガラスに貼り合わせてガラス／粘着剤層／基材を形成した。次に、この粘着シートに基材側から光強度２０００ルックスで３００秒間、蛍光灯を照射し、粘着剤層を硬化させた。硬化後、上記と同様にして、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠する１８０°ピール試験によって、雰囲気温度２３℃、剥離速度３００ｍｍ／分の条件でピール強度を測定した。
【００８８】
評価結果は、可視光照射前の粘着シートのピール強度に対して、可視光照射後の粘着シートのピール強度が１／５以下になった場合を「○」、可視光照射前のピール強度に対して、可視光照射後のピール強度が１／５以下まで低下しなかった場合を「×」とした。
【００８９】
［糊残り］：
粘着シートの剥離後、被着体に粘着剤層が残ってしまう状態、いわゆる糊残りは、被着体を汚染する一因であるため好ましくない。従って、この糊残りを評価した。評価は、粘着シートの剥離後、被着体を目視することにより行った。評価結果は、目視により被着体に対する糊残りが全く確認されなかった場合を「○」、目視により被着体に対する糊残りが確認された場合を「×」とした。
【００９０】
【表２】
2007297484.tif 000003
【００９１】
［評価結果］：
表２に示すように、実施例１〜７の再剥離性粘着剤組成物は、これら再剥離性粘着剤組成物により形成した粘着剤層の可視光硬化後の粘着力が可視光硬化前の粘着力に比べて１／５以下となり、粘着力が十分に低下していた。また、糊残りの評価についても、糊残りが全く確認されなかった。このように、いずれの評価についても良好な結果が得られた。
【００９２】
比較例１〜５の再剥離性粘着剤組成物は、これら再剥離性粘着剤組成物により形成した粘着剤層の可視光硬化後の粘着力が可視光硬化前の粘着力に比べて１／５以下まで低下しなかった。また、糊残りの評価についても、糊残りが確認された。このように、いずれの評価についても良好な結果は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の再剥離性粘着剤組成物及びその接着シートは、可視光照射前には粘着力を発揮し、可視光照射により、硬化し、粘着力の低下が惹起されるものである。従って、被着体を劣化させず、かつ、被着体に対して糊残りなく容易に剥離させることが可能である。そのため、紫外線を照射されると劣化してしまう被着体や破損し易い被着体に貼着される接着剤、接着シート等として好適である。