(57)【要約】【課題】支持体上に形成された少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層の性能改よを目的とした添加剤を含有する表面層形成用塗布液を、多孔質インク吸収層上に多孔質インク吸収層の空隙容量以下の少ない塗布量を塗布し、高品質で安定したインクジェット記録用紙の製造方法及びインクジェット記録用紙の提供。【解決手段】支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層と、表面層とを有するインクジェット記録用紙の製造方法において、前記支持体上に前記多孔質インク吸収層を形成する塗布液を塗布し、その後乾燥工程で乾燥し、多孔質インク吸収層形成用塗膜を形成した後、転写手段上に前計量塗布方式で表面層形成用塗布液を塗布し形成した表面層形成用塗膜を、前記多孔質インク吸収層形成用塗膜上に転写し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。【選択図】図１
2007130786.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層と、表面層とを有するインクジェット記録用紙の製造方法において、
前記支持体上に前記少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し、その後乾燥工程で乾燥し、多孔質インク吸収層形成用塗膜を形成した後、転写手段上に前計量塗布方式で表面層形成用塗布液を塗布し形成した表面層形成用塗膜を、前記多孔質インク吸収層形成用塗膜上に転写し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項２】
前記表面層形成用塗膜の多孔質インク吸収層形成用塗膜上への転写は、乾燥工程における該多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以降に行われることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項３】
支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層と、表面層とを有するインクジェット記録用紙の製造方法において、
前記多孔質インク吸収層を形成する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布する第１塗布工程と、その後乾燥し多孔質インク吸収層を形成する第１乾燥工程と、
前記表面層を形成する表面層形成用塗布液を転写手段上に塗布し表面層形成用塗膜を形成した後、前記表面層形成用塗膜を前記多孔質インク吸収層上に転写し、その後乾燥する第２塗布工程と、第２乾燥工程とを有することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項４】
前記第２塗布工程は、第１乾燥工程における多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以降に置かれていることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項５】
支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダを含有する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し多孔質インク吸収層を形成する工程と、前記多孔質インク吸収層上に表面層形成用塗布液を塗布し表面層を形成する工程とを有する製造プロセスを使用し、前記支持体上に前記多孔質インク吸収層と、前記表面層とを有するインクジェット記録用紙を製造するインクジェット記録用紙の製造方法において、
前記表面層を形成する工程は、前記表面層形成用塗布液を前計量塗布コータにより表面層形成用転写塗膜を転写手段上に形成する表面層形成用転写塗膜形成工程と、
前記表面層形成用転写塗膜を前記多孔質インク吸収層上に転写する転写工程と、
前記多孔質インク吸収層上に転写された前記表面層形成用転写塗膜を乾燥する乾燥工程とを有していることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項６】
前記多孔質インク吸収層を形成する工程は、多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し、多孔質インク吸収層形成用塗膜を形成する塗布工程と、該多孔質インク吸収層形成用塗膜を乾燥する乾燥工程を有し、
表面層を形成する工程は、該乾燥工程で該多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以後に設けられていることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項７】
前記表面層形成用塗布液の粘度が０．５〜１００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項８】
前記表面層形成用塗布液の塗布量は、多孔質インク吸収層の空隙容量に対して１０〜７５％であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法で製造されたことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙とも言う）の製造方法及びその方法によって製造された記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて記録用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。特に、最近ではプリンタの高画質化が進み写真画質に到達していることから、記録用紙も写真画質を実現し、かつ銀塩写真の風合い（光沢性、平滑性、コシなど）を再現することが求められている。
【０００３】
銀塩写真の風合いを再現する方法の１つとして、支持体上にゼラチンやポリビニルアルコールなどの親水性バインダを塗設した、いわゆる膨潤型の記録用紙が知られている。しかしながら、この方法で作製された記録用紙は、インク吸収速度が遅い、プリント後に表面がべた付きやすい、保存中に湿度の影響を受けて画像が滲みやすい等の欠点を有している。特に、インク吸収速度が遅いため、吸収される前にインクの液滴同士が混ざり合い、異色間のにじみ（ブリーディング）や同色内の色むら（ビーディング）を発生させやすく、銀塩写真と同程度の画質を得るのは非常に困難となっている。
【０００４】
近年、上記膨潤型に代わり主流となりつつあるのがいわゆる空隙型であり、インク吸収層に多孔質の無機微粒子を有した多孔質インク吸収層となっている。この多孔質の無機微粒子にインクを吸収させるため、吸収速度が速いのが特徴である。この様な空隙型の記録用紙の例としては、特開平１０−１１９４２３号、同１０−１１９４２４号、同１０−１７５３６４号、同１０−１９３７７６号、同１０−１９３７７６号、同１０−２１７６０１号、同１１−２０３００号、同１１−１０６６９４号、同１１−３２１０７９号、同１１−３４８４１０号、同１０−１７８１２６号、同１１−３４８４０９号、特開２０００−２７０９３、同２０００−９４８３０、同２０００−１５８８０７、同２０００−２１１２４１等に記載されている。
【０００５】
この多孔質インク吸収層は、主に親水性バインダと微粒子とで形成されており、微粒子としては無機又は有機の微粒子が知られているが、一般的には、より微粒子で光沢性が高い無機微粒子が用いられる。そして、該微粒子に対して比較的少量の親水性バインダを使用することにより、微粒子間に空隙が形成されて多孔質インク吸収層が形成されている。
【０００６】
一方、支持体については、記録用紙として、一般に、紙等の吸水性支持体とポリエステルフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体とが知られている。前者は、支持体自身がインクを吸収出来るため、高インク吸収能を有している利点がある反面、支持体の吸水性に起因するプリント後にシワが発生（コックリングとも言う）すると言う問題があり、高品位なプリントが得にくかったり、プリント時にコックリングに伴うヘッドによるプリント表面の擦りが起きやすいなどの弱点を有している。これに対し、非吸水性の支持体を使用する場合には、上述の問題はなく、高品位なプリントが得られる利点があるが、一方ではインク吸収量に制限を受ける。
【０００７】
一般に、インク吸収層に対しては、さまざまな特性が要求され、これら種々の特性を改よするために、以下に記載の各添加剤の使用が提案されている。
【０００８】
１：高い発色性や光沢を達成するために、約０．１μｍ程度以下の多孔質を形成する安定な微粒子
２：微粒子の保持力が高く、かつインク吸収速度を低下させないための低膨潤性親水性バインダ
３：インク吸収速度や被膜の耐水性を改良するための親水性バインダの架橋剤
４：最適なドット径を達成するため、表面に分布した界面活性剤や親水性ポリマ
５：色素の滲みや耐水性を改良するためのカチオン性の定着剤
６：色素画像の光や酸化性ガスなどによる退色性を改良するための退色防止剤
７：白地を改良するための蛍光増白剤や色調調整剤（赤み剤や青み剤など）
８：表面の滑り性を改良するためのマット剤や滑り剤
９：皮膜に柔軟性を持たせるための各種のオイル成分やラテックス粒子あるいは水溶性可塑剤
１０：色素の滲みや耐水性あるいは耐候性を改良するための種々の無機塩類（多価金属塩）
１１：多孔質皮膜の膜面ｐＨを調整するための酸やアルカリ類
等が挙げられる。
【０００９】
しかしながら、上記の種々の目的で使用する各添加剤を多孔質インク吸収層を形成する塗布液に添加した場合、多くの添加剤において、製造工程の安定性の観点から、種々の制約を受けるケースが多い。
【００１０】
そのような問題点としては、例えば、
Ａ：微粒子や添加剤同士の間で凝集が生じたり、塗布液中で相分離を起こすことにより、ムラのない安定した塗布が困難になる、光沢が低下してマット化する、塗布液のポットライフが短くなり、生産効率が大幅に低下する等の問題が生じる
Ｂ：調製した塗布液を長時間停滞させると、塗布液が大きく増粘してゲル化したり、逆に著しく減粘して、支持体上で塗布液が流れやすくなり、その結果安定した塗布が困難となり、均質な塗膜が得にくくなる
Ｃ：多孔質塗膜を塗布乾燥する際に、表面のひび割れが増大する
Ｄ：多孔質塗膜の空隙率が低下する
この様に多孔質インク吸収層を形成する塗布液に添加した場合に発生する問題点を避けるため多孔質インク吸収層上に各種添加剤を含んだ塗布液を塗布し表面層を設ける方法が検討がなされている。例えば、多孔質インク吸収層への有害ガスの侵入を防止するため、スプレーコータを使用したスプレー塗布による表面層の塗布方法が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。又、塗布した多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以降に発生しやすいひび割れ対策として、ひび割れ防止用の添加剤含有塗布液を多孔質層形成塗膜上にスプレー塗布する方法が知られている（例えば、特許文献２を参照。）。
【００１１】
しかしながら、特許文献１、特許文献２に記載の方法では、多孔質層形成塗膜上に添加剤含有塗布液を幅広の支持体にスプレー塗布する場合、スプレー塗布する添加剤含有塗布液が、多孔質インク吸収層の空隙容量以下である場合、液滴が迅速に吸収されるため、液滴同士の接触と結合が発生しないために塗膜そのものが形成されず、液滴が付着した形状が幾重にも重なる形状の塗液分布パターンとなり塗布ムラが発生し塗布が不均一になる危険がある。
【００１２】
又、塗布した多孔質層形成塗膜が減率乾燥速度を示す様になる前に、ひび割れ防止用の添加剤含有塗布液を多孔質層形成塗膜上に同時、又は続けて、例えば、カーテンフローコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法を利用し塗布する方法が知られている（例えば、特許文献３を参照。）。
【００１３】
しかしながら、特許文献３に記載の方法は、添加剤含有塗布液を減率乾燥速度を示す前に同時、又は続けて塗布するため、多孔質層形成塗膜の界面で微粒子や添加剤同士の間で凝集物が発生し、スジ、ムラ等の塗布故障が発生する危険があり、製造された記録用紙の品質が安定しなくなることが懸念される。
【００１４】
その他として、塗布した多孔質層形成塗膜の減率乾燥終了後に、ひび割れ防止用の添加剤含有塗布液を多孔質層形成塗膜上にスリットを持つ塗布装置、例えばスロットコータ方式、スリットを持つエクストルージョン方式としてのスライドビード方式、カーテン方式等の前計量塗布方式で塗布する方法が知られている（例えば、特許文献４を参照。）。
【００１５】
しかしながら、特許文献４に記載の方法では、使用する前計量塗布方式はその原理上、ビードあるいはカーテン膜を塗布液で繋ぐため塗布装置から途切れなく液を出すことが不可欠であり、そのためにはある程度の液量を排出することになる。ところが、塗布後の乾燥負荷や、既存の塗布層への影響もあり塗布液量は少なくする必要が生じる。特許文献３に記載されるように粘度が１０ｍＰａ・ｓ前後、多孔質層の吸収容量の９０％以下の液量で特許文献３に記載の塗布方法により塗布を考えた場合、塗布量は非常に少なく、塗布条件を見出すことが大変困難となる。又、そのための塗布装置の精度も高いものが要求される。特に塗布量として３０ｍｌ／ｍ2以下になると、スライドコータやカーテンコータで直接、多孔質膜上に塗布することは不可能である。
【００１６】
この様な状況から、支持体上に形成された少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層の性能改良を目的とした添加剤を含有する表面層形成用塗布液を、多孔質インク吸収層上に多孔質インク吸収層の空隙容量以下の少ない塗布量を塗布し、高品質で安定したインクジェット記録用紙の製造方法及びインクジェット記録用紙の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００４−９０３３０号公報
【特許文献２】特開２００２−３３１７４５号公報
【特許文献３】特開２００２−１５４２６９号公報
【特許文献４】特開２００５−１０４０２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、支持体上に形成された少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層の性能改良を目的とした添加剤を含有する表面層形成用塗布液を、多孔質インク吸収層上に多孔質インク吸収層の空隙容量以下の少ない塗布量を塗布し、高品質で安定したインクジェット記録用紙の製造方法及びインクジェット記録用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１９】
（１）支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層と、表面層とを有するインクジェット記録用紙の製造方法において、前記支持体上に前記少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し、その後乾燥工程で乾燥し、多孔質インク吸収層形成用塗膜を形成した後、転写手段上に前計量塗布方式で表面層形成用塗布液を塗布し形成した表面層形成用塗膜を、前記多孔質インク吸収層形成用塗膜上に転写し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２０】
（２）前記表面層形成用塗膜の多孔質インク吸収層形成用塗膜上への転写は、乾燥工程における該多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以降に行われることを特徴とする前記（１）に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２１】
（３）支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層と、表面層とを有するインクジェット記録用紙の製造方法において、前記多孔質インク吸収層を形成する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布する第１塗布工程と、その後乾燥し多孔質インク吸収層を形成する第１乾燥工程と、前記表面層を形成する表面層形成用塗布液を転写手段上に塗布し表面層形成用塗膜を形成した後、前記表面層形成用塗膜を前記多孔質インク吸収層上に転写し、その後乾燥する第２塗布工程と、第２乾燥工程とを有することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２２】
（４）前記第２塗布工程は、第１乾燥工程における多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以降に置かれていることを特徴とする前記（３）に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２３】
（５）支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダを含有する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し多孔質インク吸収層を形成する工程と、前記多孔質インク吸収層上に表面層形成用塗布液を塗布し表面層を形成する工程とを有する製造プロセスを使用し、前記支持体上に前記多孔質インク吸収層と、前記表面層とを有するインクジェット記録用紙を製造するインクジェット記録用紙の製造方法において、前記表面層を形成する工程は、前記表面層形成用塗布液を前計量塗布コータにより表面層形成用転写塗膜を転写手段上に形成する表面層形成用転写塗膜形成工程と、前記表面層形成用転写塗膜を前記多孔質インク吸収層上に転写する転写工程と、前記多孔質インク吸収層上に転写された前記表面層形成用転写塗膜を乾燥する乾燥工程とを有していることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２４】
（６）前記多孔質インク吸収層を形成する工程は、多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し、多孔質インク吸収層形成用塗膜を形成する塗布工程と、該多孔質インク吸収層形成用塗膜を乾燥する乾燥工程を有し、表面層を形成する工程は、該乾燥工程で該多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以後に設けられていることを特徴とする前記（５）に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２５】
（７）前記表面層形成用塗布液の粘度が０．５〜１００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記（１）〜（６）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２６】
（８）前記表面層形成用塗布液の塗布量は、多孔質インク吸収層の空隙容量に対して１０〜７５％であることを特徴とする前記（１）〜（７）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２７】
（９）前記（１）〜（８）の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法で製造されたことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００２８】
支持体上に少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有する多孔質インク吸収層上に添加剤を含有する表面層形成用塗布液を、多孔質インク吸収層の空隙容量以下の少ない塗布量を塗布し、高品質で安定したインクジェット記録用紙の製造方法及びインクジェット記録用紙を提供することが出来、塗布故障（ムラ、筋等）がないインクジェット記録用紙を製造することが可能となり生産効率の向上、品質管理に掛ける工数低減が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明の実施の形態を図１〜図３を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
図１は記録用紙の概略断面図である。
【００３１】
図中、１は記録用紙を示す。記録用紙１は、支持体１０１と、多孔質インク吸収層１０２と、表面層１０３とを有している。多孔質インク吸収層１０２は少なくとも微粒子と親水性バインダとを含有している。表面層１０３は多孔質インク吸収層１０２の性能を向上させる各種添加剤を有している。尚、本発明において表面層とは、表面層形成用塗布液に添加する添加剤の種類によっては多孔質インク吸収層上に塗布された表面層形成用塗布液は、多孔質インク吸収層に浸透する場合や、一部浸透する場合もあり、これらを含めるものとする。
【００３２】
本発明は、多孔質インク吸収層１０２に各種添加剤を含む表面層形成用塗布液を転写塗布方式により塗布することで多孔質インク吸収層１０２上に表面層を形成した記録用紙の製造方法及び記録用紙に関するものである。
【００３３】
図２は転写塗布装置を使用した記録用紙の製造装置の一例を示す模式図である。図２（ａ）は各種添加剤を含有する表面層形成用塗布液を転写塗布装置により多孔質インク吸収層上に転写塗布する記録用紙の製造装置の一例を示す模式図である。図２（ｂ）は図２（ａ）に示す転写塗布装置を使用し、支持体の搬送方向が図２（ａ）と反対の場合の記録用紙の製造装置の一例を示す模式図である。
【００３４】
図２（ａ）、図２（ｂ）に示される製造装置に付き説明する。図中、２ａ（２ｂ）は製造装置を示す。製造装置２ａ（２ｂ）は、支持体の供給工程３ａ（３ｂ）、多孔質インク吸収層を形成する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布する第１塗布工程４ａ（４ｂ）と、冷却工程５ａ（５ｂ）と、第１乾燥工程６ａ（６ｂ）と、多孔質インク吸収層の上に表面層形成用塗布液を塗布する第２塗布工程７ａ（７ｂ）と、第２乾燥工程８ａ（８ｂ）と巻き取り工程９ａ（９ｂ）とを有している。
【００３５】
３０２は支持体３０１の元巻きロールを示す。供給工程３ａ（３ｂ）から繰り出された支持体３０１は第１塗布工程４ａ（４ｂ）でバックアップロール４０１に巻き回された支持体３０１上にコータ４０２により少なくとも１層の多孔質インク吸収層を形成するための塗布が行われる。多孔質インク吸収層としては少なくとも１層の微粒子と、バインダとを含有する多孔質層で構成されていることが好ましい。コータ４０２としては特に限定はなく、例えば、エクストルージョンダイコータ、スライドコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法によって行うことが出来る。これらのコータの中でも同時に多層の塗布液が塗布出来ることから流量規制型のエクストルージョンダイコータ、スライドコータが好ましい。
【００３６】
支持体３０１上に多孔質インク吸収層を形成する塗布液層を有する支持体は、多孔質インク吸収層形成用塗布液が親水性バインダを含有しているので冷却工程５ａ（５ｂ）で冷却装置５０１により固定化された状態で第１乾燥工程６ａ（６ｂ）に搬送され、溶媒が除去されて多孔質インク吸収層３０３が形成される。６０１は乾燥箱を示し、６０２は搬送用のロールを示し、６０３は塗布面の接触を避けるため支持体を浮かせて搬送するための気体を吹き出し塗膜表面と非接触で反転搬送させるリバーサを示す。これにより、塗布面の接触を避け乾燥することが可能となっている。
【００３７】
第１乾燥工程６ａ（６ｂ）で、塗布液層中の溶媒が除去され多孔質インク吸収層３０３が形成された段階で、第１乾燥工程６ａ（６ｂ）の外側に配置された第２塗布工程７ａ（７ｂ）で、バックアップロール７０１に巻き回された支持体の多孔質インク吸収層３０３の上に添加剤を含有した表面層形成用塗布液が転写塗布装置７０２により転写塗布される。表面層形成用塗布液が塗布された支持体は第２乾燥工程８ａ（８ｂ）に入り乾燥が行われる。８０１は乾燥箱を示し、８０２は搬送用のロールを示し、８０３は塗布面の接触を避けるため支持体を浮かせて搬送するための気体を吹き出し塗膜表面と非接触で反転搬送させるリバーサを示す。これにより、塗布面の接触を避け乾燥することが可能となっている。
【００３８】
第２乾燥工程８ａ（８ｂ）で表面層形成用塗布液の溶媒の除去が行われ、表面層を有する多孔質インク吸収層３０４が形成され乾燥箱８０１から出て、巻き取り工程９ａ（９ｂ）で巻き芯９０１に巻き取られロール状の記録用紙９０２が製造される。尚、第１乾燥部及び第２乾燥部における乾燥は、温風を吹き付け乾燥する方式が好ましい（温風吹き付け手段は不図示）。
【００３９】
第２塗布工程７ａ（７ｂ）の配設する位置は、インク吸収層の強度、表面層形成用塗布液の塗布の均一性等を考慮し、第１乾燥工程で支持体上に塗布された多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以後が好ましく、又、第１乾燥工程６ａ（６ｂ）第２乾燥工程８ａ（８ｂ）の外部であることが好ましい。本図の場合は、多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以後に連続して表面層形成用塗布液の塗布を行うことが出来る様になっている。例えば、本図に示す第１乾燥工程６ａ（６ｂ）と第２乾燥工程８ａ（８ｂ）とを分割し、第１乾燥工程６ａ（６ｂ）と第２乾燥工程８ａ（８ｂ）との間に配設してもよいし、第１乾燥工程６ａ（６ｂ）と第２乾燥工程８ａ（８ｂ）の繋ぎの乾燥箱の上部に配設してもよい。本図は第１乾燥工程６ａ（８ｂ）と第２乾燥工程８ａ（８ｂ）の繋ぎの乾燥箱の上部に配設した場合を示している。第２塗布工程の詳細については、図４で説明する。尚、図２（ｂ）は図２（ａ）に対して支持体の搬送方向が反対になっているのみが異なり、他の構成は全て同じである。
【００４０】
図３は多孔質インク吸収層を形成した後、一旦巻き取り、転写塗布装置を使用し多孔質インク吸収層上に表面層形成塗布液を塗布し表面層を形成する記録用紙の製造装置の一例を示す模式図である。図３（ａ）は多孔質インク吸収層を形成する製造装置の一例を示す模式図である。図３（ｂ）は図３（ａ）に示される製造装置で形成された多孔質インク吸収層上に転写塗布装置を使用し表面層形成塗布液を塗布し表面層を形成する記録用紙の製造装置の一例を示す模式図である。
【００４１】
図３（ａ）に示される製造装置に付き説明する。図中、２ｃは第１製造装置を示す。第１製造装置２ｃは、支持体の供給工程３ｃ、多孔質インク吸収層を形成する多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布する塗布工程４ｃと、冷却工程５ｃと、乾燥工程６ｃと、巻き取り工程７ｃとを有している。
【００４２】
３ｃ２は支持体３ｃ１の元巻きロールを示す。供給工程３ｃから繰り出された支持体３ｃ１は塗布工程４ｃでバックアップロール４ｃ１に巻き回された支持体３ｃ１上にコータ４ｃ２により少なくとも１層の多孔質インク吸収層を形成するための塗布が行われる。多孔質インク吸収層としては少なくとも１層の微粒子と、バインダとを含有する多孔質層で構成されていることが好ましい。コータ４ｃ２は図２出示されるコータ４０２と同じである。
【００４３】
支持体３ｃ１上に多孔質インク吸収層を形成する塗布液層を有する支持体は、多孔質インク吸収層形成用塗布液が親水性バインダを含有しているので冷却工程５ｃで冷却装置５ｃ１により固定化された状態で乾燥工程６ｃに搬送され、溶媒が除去されて多孔質インク吸収層３ｃ３が形成される。６ｃ１は乾燥箱を示し、６ｃ２は搬送用のロールを示し、６ｃ３は塗布面の接触を避けるため支持体を浮かせて搬送するための気体を吹き出し塗膜表面と非接触で反転搬送させるリバーサを示す。これにより、塗布面の接触を避け乾燥することが可能となっている。
【００４４】
乾燥工程６ｃで、塗布液層中の溶媒が除去され多孔質インク吸収層３ｃ３が形成された段階で、一旦巻き取り工程７ｃで巻き芯７ｃ１に巻き取られロール状多孔質インク吸収層形成済み支持体７ｃ２として回収される。尚、乾燥工程６ｃにおける乾燥は、温風を吹き付け乾燥する方式が好ましい（温風吹き付け手段は不図示）。
【００４５】
図３（ｂ）に示される製造装置に付き説明する。図中、２ｃ′は第２製造装置を示す。第２製造装置２ｃ′は、支持体の供給工程３ｃ′、表面層を形成する表面層形成用塗布液を塗布する転写塗布工程４ｃ′と、冷却工程５ｃ′と、乾燥工程６ｃ′と、巻き取り工程７ｃ′とを有している。支持体の供給工程３ｃ′には図３（ａ）に示される第１製造装置２ｃで作られたロール状多孔質インク吸収層形成済み支持体７ｃ２が供給される。
【００４６】
供給工程３ｃ′から繰り出された多孔質インク吸収層形成済み支持体７ｃ３は転写塗布工程４ｃ′でバックアップロール４ｃ′１に巻き回された多孔質インク吸収層形成済み支持体７ｃ３上に添加剤を含有した表面層形成用塗布液が転写塗布装置４ｃ′２により転写塗布される。転写塗布装置４ｃ′２は図２に示される転写塗布装置７０２と同じである。
【００４７】
表面層形成用塗布液が塗布された支持体は乾燥工程６ｃ′に入り乾燥が行われる。６ｃ′１は乾燥箱を示し、６ｃ′２は搬送用のロールを示し、６ｃ′３は塗布面の接触を避けるため支持体を浮かせて搬送するための気体を吹き出し塗膜表面と非接触で反転搬送させるリバーサを示す。これにより、塗布面の接触を避け乾燥することが可能となっている。乾燥工程６ｃ′で表面層形成用塗布液の溶媒の除去が行われ、表面層を有する多孔質インク吸収層３ｃ４が形成され乾燥箱６ｃ′１から出て、巻き取り工程７ｃ′で巻き芯７ｃ′１に巻き取られロール状の記録用紙８が製造される。尚、乾燥工程６ｃ′における乾燥は、温風を吹き付け乾燥する方式が好ましい（温風吹き付け手段は不図示）。本図は多孔質インク吸収層形成用塗布液が塗布された後、乾燥され減率乾燥以降に一旦巻き芯に巻き取られる。この後、別工程で表面層形成用塗布液を塗布する場合を示している。
【００４８】
尚、本発明において、多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥以降とは、図２に示される様にインク吸収層と表面層とを連続的に形成する場合は、減率乾燥開始から乾燥終点までの間を言い、図３に示される様にインク吸収層と表面層とを分離して形成する場合は、多孔質インク吸収層を形成した後、一旦巻き取り、多孔質インク吸収層上に表面層形成塗布液を塗布し表面層が形成される乾燥終点までの間を言う。
【００４９】
又、多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥とは以下のことを指す。多孔質インク吸収層形成用塗膜の乾燥過程は、主に以下のように分類することが出来る。乾燥の初期は、恒率乾燥部と呼ばれ、乾燥初期の水や溶剤を多く持つ多孔質インク吸収層形成用塗膜では比較的自由な水や溶剤が水や溶剤の蒸発潜熱を奪いながら蒸発していくため、多孔質層を有する面側の表面温度はほぼ一定である。この一定温度の期間を恒率乾燥部と言う。これに対し、親水性バインダなどとインターラクションのある水や溶剤を蒸発させる時には、蒸発潜熱の他にそのインターラクションを解くためのエネルギーも必要となるので表面温度は上昇する。この期間を減率乾燥部と言う。次いで、減率乾燥が終了すると、乾燥風の温度と記録用紙の表面温度が一致する領域に入る。この時点を、乾燥終点と言う。減率乾燥以後では、多孔質インク吸収層形成用塗膜から溶媒が殆ど除去され多孔質インク吸収層が形成された状態となっている。尚、減率乾燥部では、表面からの水分の蒸発が層内の塗膜中の水分移動が勝る時に起きる現象であり、一般には空隙が形成され始めるのは、減率乾燥部に入り水分が更に蒸発してからと言われている。
【００５０】
図４は図２に示す第２塗布工程の拡大概略図である。図４（ａ）は図２（ａ）のＸで示される部分（第２塗布工程）の拡大概略図である。図４（ｂ）は図２（ｂ）のＹで示される部分（第２塗布工程）の拡大概略図である。
【００５１】
転写塗布装置７０２は、前計量型コータ７０２ａと転写工程の１つである転写ロール７０２ｂとを有している。７０２ｃは前計量型コータ７０２ａから吐出された表面層形成用塗布液により転写ロール７０２ｂ上に形成された表面層形成用塗膜を示す。本発明では、前計量型コータ７０２ａを使用して塗布する方式を前計量塗布方式と言う。前計量型コータ７０２ａとしては、エクストルージョンコータ、スライドコータ、特開２００４−９０６に挙げられたスロットノズルスプレーコータ等が挙げられる。前計量塗布方式としては、エクストルージョンコータを用いたエクストルージョン塗布法、スライドコータを用いたスライド塗布法、カーテン塗布法、スロットノズルスプレーコータを用いたスプレー塗布法等が挙げられる。
【００５２】
本発明では前計量塗布方式とは、塗布装置への表面層形成用塗布液の供給量に対して９０％以上、好ましくは９５％以上塗布される方式を指す。前計量型コータ７０２ａは、塗布幅が支持体上に形成された多孔質インク吸収層の幅に対して９０〜１１０％であることが好ましい。
【００５３】
転写ロール７０２ｂは、バックアップロール７０１と同じ幅を有していることが好ましく、バックアップロール７０１に対して逆回転（図中の矢印方向）する様に転写塗布装置７０２のフレームに取り付けられている。転写ロール７０２ｂに形成された表面層形成用塗膜７０２ｃは転写ロール７０２ｂの回転に伴い、バックアップロール７０１に巻き回されて搬送してくる支持体３０１上の多孔質インク吸収層３０３とに挟持し圧接することで、転写ロール７０２ｂ表面から多孔質インク吸収層３０３上に転写し転写塗布が行われる。
【００５４】
転写ローラと多孔質インク吸収層３０３との接触圧力は、多孔質インク吸収層の物性、性能への影響を考慮し、０．１〜１ＭＰａが好ましく、より好ましくは０．３〜０．５ＭＰａである。バックアップロール７０１は一般的な金属ローラが使用可能であるが、耐食性などを考え、ステンレス系がより好ましい。転写する速度は、多孔質インク吸収層の吸収速度、塗布液の供給安定性等を考慮し、８０〜４００ｍ／分であることが好ましい。
【００５５】
多孔質インク吸収層３０３上に転写した表面層形成用塗膜７０２ｃは、多孔質インク吸収層３０３に吸収され多孔質インク吸収層３０３は第２乾燥工程８ａ（図２を参照）で乾燥され添加剤を含有した多孔質インク吸収層３０４（図２を参照）が形成され。
【００５６】
転写手段としては多孔質インク吸収層３０３上に表面層形成用塗膜７０２ｃを均一の厚さで転写出来るので特に限定はなく、例えば転写ロール、転写ベルト等が挙げられる。本図は転写ロールを使用した場合を示している。
【００５７】
転写手段として転写ロールを使用した場合、金属ローラにゴム、弾性樹脂などを巻きつけたものが使用可能で、例としてＮＢＲ（アクリルニトリル・ブタジエンゴム）をライニングしたものが挙げられるが、ＮＢＲに限定されるわけではなく、幅広い材料から選択可能で、例えばＣＲ（シリコーンゴム）、ＵＲ（ウレタン）など、又そのほかとして感光性樹脂（旭化成  ＡＰＲなど）が挙げられる。
【００５８】
金属ローラの表面に加工する部材の厚さは、精度、コスト等を考慮し、０．５〜５ｍｍが好ましい。硬度（ショア）は、接圧、材料の表面性、塗布性等を考慮し、３０〜９０が好ましい。
【００５９】
転写手段としてベルトを使用した場合、使用する材質としては、転写ロールに使用したものを転用することが可能である。
【００６０】
表面層形成用塗膜７０２ｃを形成する表面層形成用塗布液の塗布量は、塗膜の均一性を考慮し、多孔質インク吸収層の空隙容量に対して１０〜７５％であることが好ましい。特に２００ｍ／分〜４００ｍ／分の高速塗布を行う場合は、空隙の吸収速度を考慮して５０％以下（１０ｍｌ／ｍ2）が好ましい。図２、図３に示される転写塗布方法によれば、転写部材に付与された溶液は塗布量を適切に設定することで、ほぼ１００％の転写を行うことが出来るため安定した塗布量を得られ、又、高速塗布時には溶液が記録材料に吸収される前に転写ロールと記録材料間で塗り広げられるため、均一な塗布を行うことが出来る。この様に特に高速塗布時に良好な結果を得られ、生産性、コストの観点からも好ましい。
【００６１】
表面層形成用塗布液が含有する添加剤としては、多孔質層形成用塗布液に添加することが出来る化合物であっても、乾燥時にひび割れを増大させやすい化合物、あるいは多孔質層形成用塗布液中に添加すると凝集を形成したり、塗布液の粘度を大幅に低下もしくは増大させる化合物、更には塗布液中に添加した場合に、塗膜中で水分もしくは他の添加剤との反応等により有効な効果が得にくい種々の化合物等が挙げられる。例えば、その添加剤の使用により、ｐＨが変化する有機又は無機の酸、もしくは各種のアルカリ性の添加剤、水溶性多価金属イオンの水溶性塩、アニオン、カチオン、両性、もしくはノニオン系の各種界面活性剤、退色防止剤、カチオン性定着剤、親水性バインダの架橋剤、コロイダルシリカ等が挙げられる。
【００６２】
表面層形成用塗布液の粘度としては、塗布性を考慮し、０．５〜１００ｍＰａ・Ｓが好ましい。更に好ましくは０．８〜３０ｍＰａ・Ｓである。表面層形成用塗布液の表面張力としては、塗布性、転写ロールへの濡れ性等を考慮し、２００〜５００μＮ／ｃｍが好ましい。転写手段への塗布時の温度は、転写ロールの耐久性を考慮して５〜５０℃が好ましい。
【００６３】
図２〜図４で示す様に転写手段上に前計量型コータを使用した前計量塗布方式により形成した表面層形成用塗膜を支持体上に形成された多孔質インク吸収層上に転写する方法で記録用紙を製造することで次の効果が得られる。
１）計量された表面層形成用塗布液を転写手段上に供給することで、安定した厚さの表面層形成用塗膜が形成されるため安定した転写が可能となり、性能が安定した記録用紙の製造が可能となった。
２）転写時に転写手段上に形成された表面層形成用塗膜が多孔質インク吸収層と転写手段とに挟持される状態となるため表面層形成用塗膜が押し広げられレベリングが進み更に安定した厚さで転写が行われるため、性能が安定した記録用紙の製造が可能となった。特に２００ｍ／分以上の高速塗布を行う場合は有効である。
３）転写時にレベリングが進み安定した表面層形成用塗膜となるため、転写手段上に形成する表面層形成用塗膜は完全均一に塗膜を形成する必要がないため、装置全体を簡素な構成とすることが可能となり、設備投資を抑えることが可能となった。
４）転写手段を介して一旦形成された表面層形成用塗膜の転写塗布が行われるため、直接多孔質インク吸収層に表面層形成用塗布液を塗布するのに対して安定した塗布が可能となり生産効率の向上が可能となった。
【００６４】
次に本発明に係わる記録用紙の詳細について説明する。
【００６５】
（支持体）
本発明のインクジェット記録用紙の支持体としては、従来インクジェット記録用紙として公知の紙支持体、プラスチック支持体（透明支持体）、複合支持体など適宜使用出来るが、より高い濃度で鮮明な画像を得るためには支持体中にインク液が浸透しない疎水性支持体を用いるのが好ましい。
【００６６】
透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム等が挙げられ、中でもＯＨＰとして使用された時の輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。この様な透明な支持体の厚さとしては、１０〜２００μｍが好ましい。透明支持体のインク受容層側及びバッキング層側には公知の下引き層を設けることが、インク受容層やバック層と支持体の接着性の観点から好ましい。
【００６７】
又、透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。
【００６８】
（多孔質インク吸収層）
本発明のインクジェット記録用紙は、支持体上に親水性バインダと微粒子を含有する多孔質層を形成する水溶性塗布液を塗布し、空隙を有する多孔質層を形成したものである。多孔質インク吸収層は、主に微粒子と親水性バインダから形成される。本発明で用いることの出来る微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を用いることが出来るが、特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そのような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。上記無機微粒子は、１次粒子のまま用いても、又、２次凝集粒子を形成した状態で使用することも出来る。
【００６９】
本発明においては、インクジェット記録用紙で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子として、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしくは気相法により合成された微粒子シリカが好ましく、気相法で合成された微粒子シリカが、特に好ましい。この気相法で合成されたシリカは、表面がＡｌで修飾されたものであってもよい。表面がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。
【００７０】
無機微粒子の粒径は、いかなる粒径のものも用いることが出来るが、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。１μｍを越えると、光沢性や発色性が低下しやすく、そのため、特には、０．２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ以上が好ましい。
【００７１】
無機微粒子の平均粒径は、多孔質層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７２】
微粒子は、１次粒子のままで、あるいは２次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮膜中に存在していてもよいが、上記の平均粒径は、電子顕微鏡で観察した時に多孔質層中で独立の粒子を形成しているものの粒径を言う。微粒子の水溶性塗布液における含有量は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ましい。
【００７３】
多孔質インク吸収層に含有される親水性バインダとしては、特に制限はなく、従来公知の親水性バインダを用いることが出来、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることが出来るが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００７４】
ポリビニルアルコールは、無機微粒子との相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリマであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、塗布乾燥時のひび割れに対する適性が優れる。ポリビリルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００７５】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００７６】
カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００７７】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７８】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００７９】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号、及び同６３−３０７９７９号公報に記載されているビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号公報に記載されている水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００８０】
ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されているポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００８１】
ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなどの２種類以上を併用することも出来る。特に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が１０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対して０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを添加すると、著しい増粘がなく好ましい。
【００８２】
多孔質層の親水性バインダに対する微粒子の比率は、質量比で２〜２０倍であることが好ましい。質量比が２倍未満である場合には、多孔質層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得にくくなるだけでなく、過剰の親水性バインダがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度を低下させる要因となる。一方、この比率が２０倍を越える場合には、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ましい親水性バインダに対する微粒子の比率は、２．５〜１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。
【００８３】
シリカ微粒子は低い屈折率を有するために透明性が要求されるインクジェット記録用紙のインク受容層を形成するのに好ましく用いられる。シリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ、あるいは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、コロイダルシリカ又は気相法で合成されたシリカがより好ましく、中でも気相法により合成されたシリカは高い空隙率が得られる。シリカ粒子の１次粒子平均粒径は３〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。最も好ましく用いられる、１次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社のアエロジルが市販されている。
【００８４】
通常、シリカは水性媒体中に分散し、分散液とし親水性ポリマ等を添加、混合して塗布液を作製する。その際、シリカは２次凝集粒子を形成した状態で存在する。
【００８５】
シリカを分散する方法としては、公知の方法を用いることが出来る。例えば高圧ホモジナイザー、サンドミル、超音波、高速攪拌型分散機等が挙げられる。
【００８６】
多孔質インク吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出来る。例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオン又は非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報及び特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることも出来る。
【００８７】
多孔質インク吸収層の乾燥膜厚はインク吸収量との関係で決められ、一般には２０〜７０μｍであるが、インク溶媒を一時的に全て保持しなければならない観点から３０〜５０μｍが好ましい。特に好ましい乾燥膜厚は３５〜５０μｍである。
【００８８】
多孔質インク吸収層の塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことが出来、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８９】
多孔質インク吸収層は、単層であっても多層であってもよく、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが、製造コスト低減の観点から好ましい。
【００９０】
多孔質インク吸収層は、インクの液滴を全て吸収する必要があり、吸収容量として１０ｍｌ／ｍ2以上の吸収容量を持つことが好ましく、更に好ましくは１５ｍｌ／ｍ2以上である。多孔質インク吸収層の無機微粒子付き量は１０ｇ／ｍ2〜２５ｇ／ｍ2が好ましい。多孔質インク吸収層の膜厚としては１０〜５０μｍが好ましい。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９２】
実施例１
〈支持体の準備〉
両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（幅４００ｍｍ、厚み２３０μｍ）を１００００ｍ準備した。
【００９３】
〈多孔質インク吸収層形成用塗布液の調製〉
カチオン性ポリマ（Ｐ１）の１５％水溶液１００ｇに、１次粒子の平均粒径が１２μｍの微粒子シリカ（トクヤマ製  ＱＳ−２０）の２５％水分散液５００ｇ、次いでホウ酸３．０ｇ、ホウ砂０．７ｇを添加し、高速ホモジナイザーで分散し、青白色澄明な分散液を調製した。調製した分散液を４５℃に昇温し、ポリビニルアルコール（クラレ製  ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液及びポリビニルアルコール（クラレ製  ＰＶＡ２４５）の６％水溶液をそれぞれ４５℃に昇温した後に添加した。次いで、４５℃の純水を加えて液量を調整して、半透明状の多孔質インク吸収層形成用塗布液を調製した。
【００９４】
【化１】
2007130786.tif 000003
【００９５】
＜表面層形成用塗布液の調製＞
以下の組成からなる塗布液を調製した。
【００９６】
ポリ塩化アルミニウム                                            １６０ｍｌ
（多木化学（株）製ＰＡＣ２５０Ａ、固形分２３．５％）
水                                                              ８４０ｍｌ
粘度は２５℃で、Ｂ型粘度計で測定した結果、０．９ｍＰａであった。尚、表面張力は４０ｍＮ／ｍになるように界面活性剤で調整した。
【００９７】
この溶液にコロイダルシリカ（信越化学工業（株）  ｈｉメトローズｈｉ６５ＳＨ−４０００）を添加して１０ｍＰａの粘度とした。
【００９８】
〈記録用紙の作製〉
図２に示す製造装置を使用し、以下に示す条件で準備した紙支持体に第１塗布工程でスライド型コータを用いて調製した多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し、第１乾燥工程で紙支持体上に形成された多孔質インク吸収層形成用塗膜の上に、多孔質インク吸収層形成用塗膜の乾燥状態を表１に示すように変えて、第２塗布工程で調製した表面層形成用塗布液を図３に示す転写塗布装置を使用し、スライド型コータを用いて転写ローラ上に塗布し表面層形成用塗膜を形成した後、転写塗布し、第２乾燥工程で乾燥し巻き取り記録用紙を作製し試料Ｎｏ．１０１〜１０６とした。又、第２塗布工程でスライド型コータを特開２００４−９０６に挙げられたスロットノズルスプレーコータに代えて転写ローラ上に塗布し表面層形成用塗膜を形成した後、転写塗布し、第２乾燥工程で乾燥し巻き取り記録用紙を作製し試料Ｎｏ．１０７〜１１２とした。図３（ａ）に示す製造装置を使用し、多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布し、乾燥し多孔質インク吸収層形成を形成した段階で一旦巻き取りった後、２４時間後に図３（ｂ）に示す製造装置を使用し、多孔質インク吸収層上に表面層を形成し記録用紙を作製し試料Ｎｏ．１１３とした。
【００９９】
尚、比較として、多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥終了１分後に転写塗布装置を使用することなく直接スライド型コータを使用して表面層形成用塗布液を塗布し、第２乾燥工程で乾燥し記録用紙を作製し比較試料Ｎｏ．１１４とした。又、多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥終了１分後に転写塗布装置を使用することなく直接、特開２００４−９０６に挙げられたスロットノズルスプレーコータを使用して表面層形成用塗布液を塗布し、第２乾燥工程で乾燥し記録用紙を作製し比較試料Ｎｏ．１１５とした。
【０１００】
（多孔質インク吸収層形成用塗布液の塗布条件）
塗布速度は２００ｍ／分、乾燥膜厚は３５μｍ、空隙容量２５ｍｌ／ｍ2、幅３００ｍｍとした。多孔質インク吸収層塗布済み帯状支持体の基体の下層における各成分の付量は以下の通りであった。
【０１０１】
微粒子シリカ                                              １５ｇ／ｍ2
カチオン性ポリマ（Ｐ１）                              ２．２  ｇ／ｍ2
ポリビニルアルコール                                  ２．３  ｇ／ｍ2
（多孔質インク吸収層形成用塗膜の乾燥条件）
塗布後に１０℃に保った冷却工程を１５秒間通過させて膜面の温度を１０℃以下にまで低下させた後、減率乾燥が終了するまでを次ぎの条件で乾燥を行った。第１乾燥工程での全乾燥時間は３６０秒とし、このうち前半の２７０秒は、吹き付ける風の平均相対湿度を３０％以下とした。２７０秒以降は、相対湿度が４０〜６０％の調湿ゾーンとした。
【０１０２】
（転写塗布）
転写ロール上にスライド型コータを使用して幅３００ｍｍ、塗布量３ｍｌ／ｍ2（多孔質インク吸収層の空隙容量に対して１２％）の表面層形成用塗膜を形成した後、２００ｍ／分で多孔質インク吸収層上に転写塗布した。尚、使用した転写ロールは、直径２００ｍｍの金属ローラ（ＳＵＳ３０４）に厚さ２ｍｍのＮＢＲ（アクリルニトリル・ブタジエンゴム）をライニングしたものを使用した。バックアップロールは直径２００ｍｍのステンレス製を用いた。転写ロールと多孔質インク吸収層との接触圧力は、０．２ＭＰａとした。スロットノズルスプレーコータの場合、Ａｉｒ圧は０．０５ＭＰａとした。
【０１０３】
評価
作製した試料Ｎｏ．１０１〜１１５に付き、塗布終了から１０ｍをサンプリングし、スジ、ムラの発生状況を目視で観察し、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表１に示す。
【０１０４】
スジ、ムラの評価ランク
○：スジ、ムラ等の発生が認められない
△：実用上問題とならない程度のスジ、ムラ等の発生が認められる
×：実用上問題となるスジ、ムラ等の発生が認められる
××：スジ、ムラ等の発生が全面に認められる
【０１０５】
【表１】
2007130786.tif 000004
【０１０６】
本発明の有効性が確認された。
【０１０７】
実施例２
（支持体の準備）
実施例１と同じ支持体を準備した。
【０１０８】
（多孔質インク吸収層形成用塗布液の調製）
実施例１と同じ多孔質インク吸収層形成用塗布液を調製した。
【０１０９】
（表面層形成用塗布液の調製）
表２に示す様に粘度を変えた以下の組成からなる塗布液を調製した。
【０１１０】
ポリ塩化アルミニウム                                            １６０ｍｌ
（多木化学（株）製ＰＡＣ２５０Ａ、固形分２３．５％）
水                                                              ８４０ｍｌ
粘度は、コロイダルシリカ（信越化学工業（株）  ｈｉメトローズｈｉ６５ＳＨ−４０００）、ポリビニルアルコール（クラレ製  ＰＶＡ２３５）を添加することで変えた。粘度は２５℃で、Ｂ型粘度計で測定した値を示す。尚、表面張力は４０ｍＮ／ｍになるように界面活性剤で調整した。
【０１１１】
【表２】
2007130786.tif 000005
【０１１２】
〈記録用紙の作製〉
図２に示す製造装置を使用し、実施例１で作製した試料Ｎｏ．１０５と同じ条件で多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布・乾燥した後、準備した各表面層形成用塗布液２−１〜２−１０を第１乾燥工程で紙支持体上に形成された多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥開始１分後に、第２塗布工程で図３に示す転写塗布装置を使用し転写塗布し、第２乾燥工程で乾燥し巻き取り記録用紙を作製し試料Ｎｏ．２０１〜２１０とした。
【０１１３】
評価
作製した試料Ｎｏ．２０１〜２１０に付きスジ、ムラの発生状況を実施例１と同じ方法で観察し、実施例１と同じ評価ランクで評価した結果を表３に示す。
【０１１４】
【表３】
2007130786.tif 000006
【０１１５】
本発明の有効性が確認された。
【０１１６】
実施例３
（支持体の準備）
実施例１と同じ支持体を準備した。
【０１１７】
（多孔質インク吸収層形成用塗布液の調製）
実施例１と同じ多孔質インク吸収層形成用塗布液を調製した。
【０１１８】
（表面層形成用塗布液の調製）
実施例１と同じ表面層形成用塗布液を調製した。
【０１１９】
〈記録用紙の作製〉
図２に示す製造装置を使用し、実施例１で作製した試料Ｎｏ．１０５と同じ条件で多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布・乾燥した後、準備した表面層形成用塗布液を第１乾燥工程で紙支持体上に形成された多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥開始１分後に、第２塗布工程で図３に示す転写塗布装置を使用し、表４に示すように転写ローラ上に形成する表面層形成用塗布液の塗布量を、多孔質インク吸収層の空隙容量に対して変えて形成し、転写塗布し、第２乾燥工程で乾燥し巻き取り記録用紙を作製し試料Ｎｏ．３０１〜３０５とした。
【０１２０】
評価
作製した試料Ｎｏ．３０１〜３０５に付きスジ、ムラ等の塗布故障の発生状況を実施例１と同じ方法で観察し、実施例１と同じ評価ランクで評価した結果を表４に示す。
【０１２１】
【表４】
2007130786.tif 000007
【０１２２】
本発明の有効性が確認された。
【０１２３】
実施例４
（支持体の準備）
実施例１と同じ支持体を準備した。
【０１２４】
（多孔質インク吸収層形成用塗布液の調製）
実施例１と同じ多孔質インク吸収層形成用塗布液を調製した。
【０１２５】
（表面層形成用塗布液の調製）
実施例１と同じ表面層形成用塗布液を調製した。
【０１２６】
〈記録用紙の作製〉
図２に示す製造装置を使用し、実施例１で作製した試料Ｎｏ．１０５と同じ条件で多孔質インク吸収層形成用塗布液を塗布・乾燥した後、準備した表面層形成用塗布液を第１乾燥工程で紙支持体上に形成された多孔質インク吸収層形成用塗膜の減率乾燥開始１分後に、第２塗布工程で図３に示す転写塗布装置を使用し、表５に示す様に転写速度を変えて転写塗布し、第２乾燥工程で乾燥し巻き取り記録用紙を作製し試料Ｎｏ．４０１〜４０６とした。
【０１２７】
評価
作製した試料Ｎｏ．４０１〜４０６に付きスジ、ムラの発生状況を実施例１と同じ方法で観察し、実施例１と同じ評価ランクで評価した結果を表５に示す。
【０１２８】
【表５】
2007130786.tif 000008
【０１２９】
本発明の有効性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】記録用紙の概略断面図である。
【図２】転写塗布装置を使用した記録用紙の製造装置の一例を示す模式図である。
【図３】多孔質インク吸収層を形成した後、一旦巻き取り、転写塗布装置を使用し多孔質インク吸収層上に表面層形成塗布液を塗布し表面層を形成する記録用紙の製造装置の一例を示す模式図である。
【図４】図２に示す第２塗布工程の拡大概略図である。
【符号の説明】
【０１３１】
１  記録用紙
１０１  支持体
１０２、３０３  多孔質インク吸収層
１０３  表面層
２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｃ′  製造装置
３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｃ′  供給工程
４ａ、４ｂ  第１塗布工程
４ｃ  塗布工程
５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｃ′  冷却工程
６ａ、６ｂ  第１乾燥工程
６ｃ、６ｃ′  乾燥工程
６０１、６ｃ１  乾燥箱
７ａ、７ｂ  第２塗布工程
７０１  バックアップロール
７０２、４ｃ′２  転写塗布装置
７０２ａ  前計量型コータ
７０２ｂ  転写ロール
７０２ｃ  表面層形成用塗膜
７ｃ、７ｃ′  巻き取り工程
８ａ、８ｂ  第２乾燥工程
【図１】
2007130786.tif 000009
【図２】
2007130786.tif 000010
【図３】
2007130786.tif 000011
【図４】
2007130786.tif 000012