(57)【要約】      （修正有）【課題】紙を固形描画材に固定することができ、同時に剥き易く、また、経時で紙が固形描画材から染み出した色素に染まらない、外周を紙で被覆された固形描画材の提供。【解決手段】少なくとも着色材とワックスと油とよりなる固形描画材の外周を被覆する紙を水溶性高分子で接着した固形描画材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性染料レーキ顔料からなる顔料とワックスと油とよりなる固形描画材の外周を被覆する紙を、水溶性高分子をアルカリ性物質でＰＨ７．５以上にした糊液で接着した固形描画材。
【請求項２】
水溶性高分子が、セルロース系高分子である請求項１に記載の固形描画材。
【請求項３】
アルカリ性物質が炭酸水素ナトリウムである請求項１又は請求項２に記載の固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本体の外周を紙で巻きまわして糊で接着したクレヨン、パス等の固形描画材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料と、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス及び／又はカルナウバワックス、木ロウ、ミツロウといった植物系や動物性のワックスと、必要に応じてワセリン、スピンドル油、マシン油などの鉱物油とよりなる、いわゆるクレヨン、パスと呼ばれる固形描画材の外周を、固形描画材の本体の折損及び手の汚れを防止する為に、紙や合成樹脂製の被覆材で巻きまわした固形描画材が知られている。
【０００３】
この被覆材としては、紙の他、ポリエステル・ポリプロピレン等の合成樹脂フィルム、金属などの箔、またはそれらの複合材料で構成されたものが知られており、これを貼り合わせる為の接着剤としては、アクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリビニールエーテル系、合成ゴム系接着剤等が知られている。
特許文献１〜４には、固形描画材の外周を巻きまわす合成樹脂フィルムが記載されている。また、特許文献２には、固形描画材の外周を巻きまわした紙や合成樹脂フィルムの接着剤として、アクリル系接着剤等が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５７−９２５５５号公報
【特許文献２】実開昭５９−９８７３号公報
【特許文献３】実開昭５９−１９３８６号公報
【特許文献４】実開昭６２−５０５１５号公報
【特許文献５】特開２００１−１０２８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
固形描画材の外周を巻きまわす被覆材は、本体の折損及び手の汚れを防止する為のものである。この被覆材が容易に外れると、折損や汚れの防止にならないので、本体に接着剤等で固定する必要がある。また、同時に、固形描画材自身が摩耗して短くなった場合、外周を巻きまわしている被覆材を破りとり、一定の長さを露出させる必要がある為、本体から容易にはがれる必要もある。
このとき、接着剤に非水溶性高分子等の油性成分を用いて固定すると、被覆する紙と油性である固形描画材が強固に接着してしまい、容易にはがれず、固形描画材表面に接着成分が残ってしまい、表面がべたついたり、描画時に滑らかに描けなくなる場合がある。ここで、固形描画材の着色材に安価で発色の良い塩基性染料レーキ顔料を使用し、かつ、接着剤に水溶性高分子等を使用した場合、使用する水溶性高分子のｐＨが低い場合、顔料に含まれる着色材成分が被覆する紙を接着する糊剤のｐＨによって顔料から遊離し、本体から溶出して、被覆材を着色させ、外観が悪くなるという問題が発生する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも塩基性染料レーキ顔料を使用した着色材とワックスと油とよりなる固形描画材の外周を被覆する紙をｐＨ７．５以上の水溶性高分子で接着した固形描画材を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
着色材とワックスと油とよりなる固形描画材の外表面は、油性の表面となっており、水溶性高分子は強い接着力を発揮しないが、程よい接着力を与え、被覆材が適度に固定されて、被覆材をはがしたいときは、容易に油性面の固形描画材の表面からはがれることが出来ると考えられる。
また、ｐＨを高くすることにより、塩基性染料レーキ顔料からの着色成分の溶出を防止することができると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で使用する塩基性染料レーキ顔料は従来公知のもので良い。たとえば、タンニン酒石酸レーキ顔料、合成タンニンレーキ、ファナルレーキ、銅鉄コンプレックスレーキ等が挙げられ、具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２が挙げられる。
これらの塩基性染料レーキ顔料は、単独もしくは２種以上混合して使用しても良く、通常公知の有機顔料や無機顔料を混合して使用しても良い。通常公知の有機顔料、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ボーンブラック、アニリンブラック、鉄黒、黄土、水和酸化鉄、弁柄、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、同Ｇ、ベンジジンイエロー、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、スーダン１、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＨＬ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、ペリノンオレンジ、ＤＰＰオレンジ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、キナクリドンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ペリレンバーミリオン、ペリレンレッド、ＤＰＰレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、アルカリブルーレーキ、銅フタロシアニンブルー、インジゴ、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、銅フタロシアニングリーン等がある。また、上記の有機顔料を炭酸カルシウムなどの表面に付着させた複合顔料を用いても良い。市販品として、ブルー＃２４００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとシリカとジオキシンバイオレットとアルミニウムシリケートから成る複合顔料）、ブルー＃２５００（銅フタロシアニンブルーと炭酸カルシウムとアルミナシリケートとナフトールカーミンＨＲから成る複合顔料）、ビリジアングリンＰ（銅フタロシアニングリーン、銅フタロシアニンブルー、ハンザイエロー１０Ｇ、炭酸カルシウム、カオリン、シリカから成る複合顔料）、ＦＳ／ＮＲ  ４１８（銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、炭酸カルシウム、アルミニウムシリケートから成る複合顔料）（以上、野間化学工業（株）製）、ＮＳＢ  Ａ−２５（銅フタロシアニンブルー、炭酸カルシウムから成る複合顔料）（以上大日精化工業（株）製）が挙げられる。
その使用量は、固形描画材全量に対して０．１重量％〜３０重量％が好ましい。
【０００９】
ワックスは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、ミツロウ、木ロウ、モンタンワックスなど従来固形描画材に用いられている動・植物系ワックス、石油系ワックスといった天然ワックスや合成ワックスを挙げることができ、その使用量は固形描画材全量に対して１０〜４０％重量％が好ましい。
【００１０】
オイルは、流動パラフィン、スピンドル油、マシン油、ワセリンなど従来固形描画材に用いられている動・植物系オイル、石油系オイル、合成オイルを挙げることができ、その使用量は固形描画材全量に対して１〜４０％重量％が好ましい。
【００１１】
上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。
増量剤若しくは充填剤として、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、硫酸バリウム等を用いたり、滑剤や界面活性剤を用いたりすることが出来る。
【００１２】
本発明の固形描画材は、上記各成分を加熱撹拌混合し、また必要に応じてニーダー、ロールミル等の混練機で混練し、これを溶融状態で型に流し込み、または射出・圧入もしくは押し出した後、冷却固化して得ることが出来る。
【００１３】
外周を被覆する紙を固形描画材に接着する水溶性高分子は、具体的に、膠、アラビアガム（アカシアセネガル種、アカシアセヤル種）、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム等の天然水溶性高分子やカルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の半合成水溶性高分子、ポリビニールアルコール、水溶性アクリル系樹脂等の合成水溶性高分子が使用でき、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。これをディゾルバーやホモミキサーなどの撹拌機で水と一緒に撹拌溶解した０．１重量％〜２０重量％の濃度のものを使用するのが好ましい。
【００１４】
この水溶性高分子溶液に、炭酸水素ナトリウムや水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基性物質を入れることにより、ｐＨを７．５以上とすることが出来る。塩基性物質は、事前に水に溶かしてから水溶性高分子を加えても、先に水に水溶性高分子を溶かしたものに後から加えて撹拌して製造しても良い。
【００１５】
また、ｐＨを７．５以上にした水溶性高分子溶液には、上記各成分以外にも必要に応じて種々の成分を配合することもできる。乾燥速度の調節の為にエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、グリセリン等の水溶性高沸点溶剤を加えたり、クロロアセトアミド、２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、チアベンダゾールなどの水溶性の防腐剤・防カビ剤やらに、防錆剤、脱泡剤、消泡剤、界面活性剤などと併用し得ること勿論である。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００１７】
固形描画材１  紫色クレヨン
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製）      ２５．５重量部
１３０度パラフィン                                          １６．５重量部
マイクロワックス（融点７０℃）                                ５．５重量部
マイクロワックス（融点９６℃）                                １．５重量部
硬化ひまし油                                                １０．０重量部
黄色ワセリン                                                  ５．０重量部
スピンドル油                                                  ６．５重量部
二酸化チタン                                                  ２．５重量部
ジオキサジンバイオレット                                      ２．０重量部
バイオレットＦＢ−Ｉ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ１２のＰＴＭＡレーキ顔料とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈａｉｔｅ１９の混合物、野間化学工業（株）製）                                      ７．５重量部
タルク                                                      １６．５重量部
上記成分を加熱溶解しディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し紫色のクレヨンを得た。
【００１８】
固形描画材２  赤紫色クレヨン
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製）      ２０．０重量部
１３０度パラフィン                                          ２２．０重量部
マイクロワックス（融点７０℃）                                ４．０重量部
マイクロワックス（融点８４℃）                                ３．０重量部
１２−ヒドロキシステアリン酸                                １０．０重量部
白色ワセリン                                                  ５．０重量部
流動パラフィン                                                ６．５重量部
二酸化チタン                                                  ２．５重量部
ローダミンレーキ＃５４（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ１とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１０のタンニン酸レーキ顔料、信光化学工業（株）製）  ７．５重量部
タルク                                                      １６．５重量部
上記成分を加熱溶解しニーダーで６０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し赤紫色のクレヨンを得た。
【００１９】
固形描画材３  紫色パス
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製）      １７．０重量部
マイクロワックス（融点７０℃）                                ２．５重量部
黄色ワセリン                                                  ５．０重量部
スーパーオイルＮ４６（新日本石油（株）製）                  ２３．０重量部
二酸化チタン                                                  １．０重量部
バイオレット＃７４（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ１２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３のＰＭＡ及びフェノールと硫黄の縮合物によるレーキ顔料、玉億色材（株）製）
８．０重量部
軽質炭酸カルシウム                                          ４４．５重量部
上記成分を加熱溶解しニーダーで６０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し紫色のクレヨンを得た。
【００２０】
固形描画材４  赤紫色パス
ジステアリルケトン（花王ワックスＴ−１、花王（株）製）      １５．０重量部
マイクロワックス（融点７０℃）                                ２．０重量部
黄色ワセリン                                                  ４．０重量部
スーパーオイルＢＬ（新日本石油（株）製）                    １８．０重量部
二酸化チタン                                                  ５．５重量部
バイオレット＃７４（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ１２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３のＰＭＡ及びフェノールと硫黄の縮合物によるレーキ顔料、玉億色材（株）製）
３．５重量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２４５                          ０．２重量部
炭酸カルシウム                                              ５１．５重量部
上記成分を加熱溶解しニーダーで６０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し赤紫色のクレヨンを得た。
【００２１】
水溶性高分子溶液１
メチルヒドロキシエチルセルロース（チローゼＭＨ３００Ｐ４、信越化学工業（株）製）
９．０重量部
炭酸水素ナトリウム                                          ２．５重量部
水                                                        ８８．４重量部
チアベンダゾール                                            ０．１重量部
上記成分を混合し、加熱しながら４０分ディスパーで混ぜ、水溶性高分子溶液を得た。
【００２２】
水溶性高分子溶液２
カルボキシルメチルセルロース（セロゲン５Ａ、第一工業製薬（株）製）
５．０重量部
炭酸水素ナトリウム                                          ２．０重量部
水                                                        ９２．５重量部
チアベンダゾール                                            ０．５重量部
上記成分を混合し、加熱しながら４０分ディスパーで混ぜ、水溶性高分子溶液を得た。
【００２３】
水溶性高分子溶液３
ヒドロキシエチルセルロース（チローゼＨ４０００Ｐ２、信越化学工業（株）製）
１２．０重量部
水酸化ナトリウム                                            ０．２重量部
水                                                        ８７．７重量部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                      ０．１重量部
上記成分を混合し、加熱しながら４０分ディスパーで混ぜ、水溶性高分子溶液を得た。
【００２４】
水溶性高分子溶液４
カルボキシルプロピルセルロース（ＨＰＣ−Ｈ、日本曹達（株）製）
１５．０重量部
炭酸水素ナトリウム                                          ３．０重量部
水                                                        ８１．８重量部
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン              ０．２重量部
上記成分を混合し、加熱しながら４０分ディスパーで混ぜ、水溶性高分子溶液を得た。
【００２５】
（実施例１）
固形描画材１の紫色クレヨンに上質紙を巻きまわし、水溶性高分子溶液１を０．０５ｇでクレヨンと紙を貼り合わせ、紙巻きした紫色クレヨンを得た。
【００２６】
（実施例２）
固形描画材２の赤紫色クレヨンに上質紙を巻きまわし、水溶性高分子溶液２を０．０５ｇでクレヨンと紙を貼り合わせ、紙巻きした赤紫色クレヨンを得た。
【００２７】
（実施例３）
固形描画材３の紫色パスに上質紙を巻きまわし、水溶性高分子溶液３を０．０５ｇでパスと紙を貼り合わせ、紙巻きした紫色パスを得た。
【００２８】
（実施例４）
固形描画材４の赤紫色パスに上質紙を巻きまわし、水溶性高分子溶液４を０．０５ｇでパスと紙を貼り合わせ、紙巻きした赤紫色パスを得た。
【００２９】
（比較例１）
固形描画材１の紫色クレヨンに上質紙を巻きまわし、水溶性高分子溶液１から炭酸水素ナトリウムを抜いた水溶液０．０５ｇでクレヨンと紙を貼り合わせ、紙巻きした紫色クレヨンを得た。
【００３０】
（比較例２）
固形描画材２の赤紫色クレヨンに上質紙を巻きまわし、水溶性高分子溶液２のカルボキシルメチルセルロース０．５重量部を０．０５重量部に替えた水溶液０．０５ｇでクレヨンと紙を貼り合わせ、紙巻きした赤紫色クレヨンを得た。
【００３１】
上記実施例１〜４、比較例１〜２により得たクレヨン・パスのラベル変色試験、接着性、剥離性についての結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
ラベル変色試験
ラベルを巻いた固形描画材を３０℃で５日間放置し、ラベルに固形描画材の色が染み出したか目視で確認した。変色の無いものを「○」、変色の認められるものを「×」とした。
【００３４】
接着性
ラベルを巻いた固形描画材にラベルの部分を指で持ち、クレヨンの先端を台秤に４５度の角度で、４００ｇの荷重をかける。２０秒後、ラベルが固形描画材本体よりはがれるか目視確認した。ラベルがはがれないものを「○」、剥がれるものを「×」とした。