(57)【要約】      （修正有）【課題】生物由来の樹脂を用い、顔料および／またはワックスを含む他の不溶性物質をトナー粒子で使用する。【解決手段】トナー組成物中で用いるのに適したラテックスエマルションを製造するプロセスは、生物由来の樹脂と不溶性要素（例えば、顔料またはワックス）とを同時乳化することを含み、それによって、樹脂が不溶性要素を包む。得られたラテックスは、不溶性要素が樹脂に包まれており、このラテックスを利用してトナーを作成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックス分散物、顔料分散物、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される要素を包む少なくとも１種類のポリエステル樹脂を含む樹脂粒子を含むラテックスを含むトナー。
【請求項２】
前記少なくとも１種類のポリエステル樹脂が、脂肪族ダイマー酸、脂肪族ダイマージオール、Ｄ−イソソルビド、ナフタレンジカルボキシレート、アゼライン酸、コハク酸、シクロヘキサン二酸、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、グルタミン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む生物由来の樹脂を含む、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記生物由来の樹脂が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルコールをさらに含む、請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
前記顔料が、カーボンブラック、二酸化チタン、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のトナー。
【請求項５】
前記ワックスが、直鎖ポリエチレンワックスおよび分岐ポリエチレンワックスを含むポリエチレン、直鎖ポリプロピレンワックスおよび分岐ポリプロピレンワックスを含むポリプロピレン、官能化ポリエチレンワックス、官能化ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／アミド、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、ポリブテンワックス、およびこれらの組み合わせのようなポリオレフィンからなる群から選択される、請求項１に記載のトナー。
【請求項６】
前記顔料が、前記樹脂粒子の約０．１重量％〜約３５重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー。
【請求項７】
前記ワックスが、前記樹脂粒子の約１重量％〜約２５重量％の量で存在する、請求項１に記載のトナー。
【請求項８】
前記ラテックスは、固体含有量が約５％〜約５０％である、請求項１に記載のトナー。
【請求項９】
前記ラテックスは、粒径が約１０ｎｍ〜約５００ｎｍである、請求項１に記載のトナー。
【請求項１０】
前記ラテックスは、固体含有量が約５％〜約５０％であり、前記ラテックスは、粒径が約１０ｎｍ〜約５００ｎｍである、請求項１に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
トナーを調製するために、当該技術分野の技術常識の範囲内に多くのプロセスが存在する。乳化凝集（ＥＡ）は、このような方法のひとつである。印刷物および／または電子写真術による画像を作成するのに乳化凝集トナーを用いてもよい。乳化凝集技術は、モノマーを加熱し、バッチ式または半連続式の乳化重合を行うことによってポリマーエマルションを作成することを含んでいてもよい。
【０００２】
ポリエステルＥＡ超低融点（ＵＬＭ）トナーは、アモルファスポリエステル樹脂および結晶性ポリエステル樹脂を利用して調製されている。
【０００３】
トナーの作成に利用される多くのポリマー材料は、化石燃料の抽出および処理に基づいており、最終的に温室ガスの量を増やし、環境中に非分解性物質を蓄積する。化石燃料原材料の必要性を減らすために、生物由来のポリエステル樹脂が利用されている。生物由来の樹脂によって生じると考えられるひとつの問題は、顔料および／またはワックスを含む他の不溶性物質をトナー粒子で使用することができるかどうかである。
【発明の概要】
【０００４】
ラテックスを含むトナーは、ワックス分散物、顔料分散物、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される要素を包む少なくとも１種類のポリエステル樹脂を含む樹脂粒子を含んでいてもよい。ポリエステル樹脂は、生物由来であってもよい。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本開示は、トナーを作成するためにポリエステルラテックスを作成するプロセスを提供する。ＥＡトナーの場合、乳化凝集（ＥＡ）プロセス中に顔料および／またはワックスを加えてもよい。他の不溶性物質をトナー粒子に組み込むことが難しいとされることがある。例えば、ＥＡプロセス中および／またはトナー製造プロセスの洗浄段階中、顔料が排除されてしまい、これによってトナーの最終的な色が変化することがある。本開示のプロセスは、これらの問題をある程度防ぐことができるだろう。
【０００６】
樹脂は、ポリエステル樹脂であってもよい。ワックスまたは顔料とポリエステル樹脂との同時乳化によって、ワックスおよび／または顔料をトナーに組み込むことができるだろう。例えば、ポリエチレンワックス分散物を水相に入れ、均質化させつつ、樹脂／溶媒溶液と混合してもよい。
【０００７】
生物由来の樹脂または製品としては、全体または一部分が生体産物または再生可能な国内農業材料（植物、動物または海産物を含む）および／または森林材料で構成されていてもよい、市販製品および／または産業用製品（食品または餌以外）が挙げられる。
【０００８】
トナーを作成するのに適したラテックスを作成するための樹脂は、生物由来の樹脂を含んでいてもよい。生物由来の樹脂は、石油化学薬品の代わりに植物油のような生物源から誘導される樹脂または樹脂配合物である。生物系樹脂は、いくつかの実施形態では、例えば、樹脂の少なくとも一部分が、天然生体材料（例えば、動物、植物、これらの組み合わせなど）から誘導される樹脂を含む。
【０００９】
生物由来の樹脂としては、天然トリグリセリド植物油（例えば、菜種油、大豆油、ヒマワリ油）またはフェノール系植物油（例えば、カシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）、これらの組み合わせ）などを挙げることができる。生物由来の樹脂は、アモルファス樹脂であってもよい。適切な生物由来のアモルファス樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリイソブチレート、ポリオレフィン、これらの組み合わせなどが挙げられる。
【００１０】
利用可能な生物由来のアモルファスポリマー樹脂の例としては、大豆油、Ｄ−イソソルビド、および／またはアミノ酸（例えば、Ｌ−チロシン、グルタミン酸）の脂肪族ダイマー酸またはジオールを含むモノマーから誘導されるポリエステルが挙げられる。
【００１１】
利用可能な、適切な生物由来のポリマー樹脂としては、脂肪族ダイマー酸またはジオール、Ｄ−イソソルビド、ナフタレンジカルボキシレート、ジカルボン酸（例えば、アゼライン酸、コハク酸、シクロヘキサン二酸、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、グルタミン酸）およびこれらの組み合わせ、場合により、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオールを含むモノマーから誘導されるポリエステルが挙げられる。上の生物由来の樹脂の組み合わせを利用してもよい。
【００１２】
ポリエステル樹脂は、イソソルビドと、コハク酸またはアゼライン酸、またはコハク酸とアゼライン酸の混合物とを、触媒存在下で重縮合させることによって作られてもよい。イソソルビドは、例えば、ポリエステル樹脂の約４０〜約６０ｍｏｌ％、約４２〜約５５ｍｏｌ％、約４５〜約５３ｍｏｌ％の量で選択されてもよい。二酸の合計量は、例えば、ポリエステル樹脂の約４０〜約６０ｍｏｌ％、約４２〜約５５ｍｏｌ％、約４５〜約５３ｍｏｌ％の量で選択されてもよい。二酸が、コハク酸とアゼライン酸の組み合わせである場合、コハク酸の量は、ポリエステル樹脂の約３０〜約６０ｍｏｌ％の量で選択されてもよく、アゼライン酸の量は、ポリエステル樹脂の約２０ｍｏｌ％までの量で選択されてもよい。
【００１３】
重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル；ジアルキルスズオキシド；テトラアルキルスズ；ジアルキルスズオキシド水酸化物；アルミニウムアルコキシドなど、およびこれらの組み合わせが挙げられる。触媒は、出発物質の二酸またはジエステルを基準として、約０．００１〜約０．５５ｍｏｌ％の量で用いられてもよい。
【００１４】
また、生物由来ではないポリエステル樹脂も用いてよい。生物由来ではない適切なポリエステル樹脂としては、例えば、スルホン酸化されたもの、スルホン酸化されていないもの、結晶性、アモルファス、これらの組み合わせなどが挙げられる。ポリエステル樹脂は、直鎖、分岐、これらの組み合わせなどであってもよい。また、適切な樹脂としては、アモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との混合物を含んでいてもよい。
【００１５】
ポリエステル樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合、約１，０００〜約５０，０００、約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、ＧＰＣによって決定した場合、約２，０００〜約１００，０００、約３，０００〜約１４，０００であってもよい。ポリエステル樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１〜約６、約１．５〜約４であってもよい。
【００１６】
ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約３０℃〜約１２０℃、約４０℃〜約９０℃、約４５℃〜約７５℃であってもよい。ポリマー配合物中のコハク酸の量に対し、もっと多くのアゼライン酸を加えると、樹脂のＴｇが下がるだろう。
【００１７】
ポリエステル樹脂は、軟化点（Ｔｓ）が約９０℃〜約１５０℃、約９５℃〜約１３５℃、約１００℃〜約１２０℃であってもよい。異なる軟化点によって、異なる光沢度を示すトナーを製造してもよい。例えば、軟化点が１０１℃〜１０３℃の樹脂は、軟化点が１０５℃以上の樹脂を用いて作られたトナーよりも大きな光沢度を示すトナーを生成する。
【００１８】
ポリエステル樹脂は、酸価が約２〜約３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、約９〜約１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、約１０〜約１４ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。酸価は、既知の量のポリマーサンプルを有機溶媒に溶解し、色指示薬としてフェノールフタレインを用い、濃度が既知の水酸化カリウム（ＫＯＨ）溶液で滴定することによって測定されてもよい。
【００１９】
ポリエステルラテックスの作成中に、顔料または他の着色剤を含む他の不溶性物質を加えてもよい。種々の既知の適切な着色剤（例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物など）がトナーに含まれていてもよい。着色剤を、トナーの約０．１〜約３５ｗｔ％、約１〜約１５ｗｔ％、約３〜約１０ｗｔ％の量で加えてもよい。
【００２０】
適切な着色剤の例として、ＴｉＯ２；ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）およびＮＩＰＥＸ（登録商標）３５のようなカーボンブラック；マグネタイト、例えば、ＭｏｂａｙマグネタイトＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）および表面処理されたマグネタイト；ＰｆｉｚｅｒマグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ−１００（商標）、またはＴＭＢ−１０４（商標）などから作られるものを述べることができる。着色顔料として、シアン、マゼンタ、イエロー、オレンジ、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物から選択されてもよい。一般的に、シアン、マゼンタまたはイエローの顔料または染料、またはこれらの混合物を用いる。１つまたは複数の顔料は、一般的に、水系顔料分散物として用いられる。
【００２１】
顔料の特定の例としては、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ水系顔料分散物（ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．、トロント、オンタリオから入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）などが挙げられる。一般的に、選択可能な着色剤は、黒色、シアン、マゼンタまたはイエロー、およびこれらの混合物である。マゼンタの例は、ＣＩ  ６０７１０、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定される２，９−ジメチル置換されたキナクリドンおよびアントラキノン染料、ＣＩ  ２６０５０、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるジアゾ染料などである。シアンの具体例としては、ＣＩ  ７４１６０、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定される銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  ６９８１０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅなどが挙げられる。イエローの具体例は、ＣＩ  １２７００、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるジアリーリドイエロー  ３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、モノアゾ顔料、Ｆｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３としてＣｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘで特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。着色したマグネタイト（例えば、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）の混合物）およびシアン要素も、着色剤として選択されてもよく、他の既知の着色剤、例えば、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ、Ｂａｙｅｒ）およびＳｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を選択してもよく、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＨＤ  ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ  １（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ  ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（Ｕｇｉｎｅ  Ｋｕｈｌｍａｎｎ  ｏｆ  Ｃａｎａｄａ）、Ｅ．Ｄ．  Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、上のものの組み合わせなども、着色剤として選択されてもよい。種々の供給業者から入手可能な他の顔料としては、以下のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８３：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、これらの組み合わせなどとして特定される種々の顔料が挙げられる。
【００２２】
ポリエステルラテックスを作成している間に、ワックスを含む不溶性物質を、顔料と一緒に加え、または顔料の代わりに加えてもよい。１種類のワックスまたは２種類以上の異なるワックスの組み合わせを加えてもよい。
【００２３】
ワックスが含まれる場合、ワックスは、トナー粒子の約１〜約２５ｗｔ％、約５〜約２０ｗｔ％の量で存在していてもよい。
【００２４】
ワックスは、乳化凝集トナー組成物中で従来から用いられている種々の任意のワックスを含んでいてもよい。選択可能なワックスとしては、例えば、平均分子量が約５００〜約２０，０００、約１，０００〜約１０，０００のワックスが挙げられる。使用可能なワックスとしては、例えば、直鎖ポリエチレンワックスおよび分岐ポリエチレンワックスを含むポリエチレン、直鎖ポリプロピレンワックスおよび分岐ポリプロピレンワックスを含むポリプロピレン、官能化ポリエチレンワックス、官能化ポリプロピレンワックス、ポリエチレン／アミド、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン／アミド、ポリブテンワックスのようなポリオレフィン、例えば、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの、例えば、ＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス（例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから市販されているもの）、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．およびＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、ＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）（三洋化成工業株式会社から入手可能な重量平均分子量が小さいポリプロピレン）；植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、ライスワックス、カンデリラワックス、木蝋、ホホバ油；動物由来のワックス、例えば、蜜蝋；鉱物由来のワックスおよび石油由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、微晶質ワックス（例えば、未精製油の蒸留から誘導されるワックス）、シリコーンワックス、メルカプトワックス、ポリエステルワックス、ウレタンワックス；改質ポリオレフィンワックス（例えば、末端がカルボン酸のポリエチレンワックスまたは末端がカルボン酸のポリプロピレンワックス）；Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；高級脂肪酸と高級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリルおよびベヘン酸ベヘニル；高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールとから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート；高級脂肪酸と多価アルコールマルチマーとから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート、トリグリセリルテトラステアレート；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレート、コレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ステアリン酸コレステリルが挙げられる。使用可能な官能化ワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、例えば、ＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、フッ素化ワックス、例えば、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、Ｐ���ＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、混合フッ素化アミドワックス、例えば、脂肪族極性アミド官能化ワックス；ヒドロキシル化した不飽和脂肪酸のエステルから構成される脂肪族ワックス、例えば、ＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）（これもまたＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーのエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、塩素化ポリプロピレンおよび塩素化ポリエチレン（Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから入手可能）が挙げられる。いくつかの実施形態では、上のワックスの混合物および組み合わせを使用してもよい。ワックスは、例えば、フューザーロール剥離剤として含まれていてもよい。いくつかの実施形態では、ワックスは、結晶性であってもよく、非結晶性であってもよい。
【００２５】
いくつかの実施形態では、ワックスは、粒径が約１００ｎｍ〜約３００ｎｍの粒子を含んでいてもよい。
【００２６】
溶媒を用い、生物由来の樹脂および不溶性物質（例えば、顔料および／またはワックス）を含むラテックスを作成してもよい。溶媒は、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、ヘキサン、これらの組み合わせなどを含んでいてもよい。
【００２７】
溶媒は、樹脂の約２５〜約５０００ｗｔ％、約５０〜約２０００ｗｔ％、約１００〜約５００ｗｔ％の量であってもよい。
【００２８】
本開示にしたがって作成したエマルションは、水（いくつかの実施形態では、脱イオン水（ＤＩＷ））を、約３０％〜約９５％、約３５％〜約８０％の量で含んでいてもよい。
【００２９】
エマルションの粒径は、約５０ｎｍ〜約３００ｎｍ、約１００ｎｍ〜約２５０ｎｍであってもよい。
【００３０】
樹脂および不溶性要素（例えば、顔料および／またはワックス）を弱塩基または中和剤と混合してもよい。中和剤を用い、樹脂中の酸基を中和してもよく、そのため、本明細書で、中和剤は、「塩基性中和剤」と呼ばれることもある。適切な塩基性中和剤は、無機塩基剤および有機塩基剤を両方とも含んでいてもよい。適切な塩基性薬剤としては、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、これらの組み合わせなどを挙げることができる。また、適切な塩基性薬剤としては、少なくとも１個の窒素原子を有する単環化合物および多環化合物（例えば、二級アミン）を挙げることができ、アジリジン、アゼチジン、ピペラジン、ピペリジン、ピリジン、ビピリジン、ターピリジン、ジヒドロピリジン、モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロウンデカン、１，８−ジアザビシクロウンデセン、ジメチル化ペンチルアミン、トリメチル化ペンチルアミン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、インドール、インドリン、インダノン、ベンズインダゾン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサゾリン、オキサジアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、トリアジン、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾール、ピラゾリン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施形態では、単環化合物および多環化合物は、置換されていなくてもよく、環の任意の炭素位置で置換されていてもよい。
【００３１】
塩基性薬剤を樹脂の約０．００１〜約５０ｗｔ％、約０．０１〜約２５ｗｔ％、約０．１〜約５ｗｔ％の量で利用してもよい。中和剤を、水溶液の形態で加えてもよく、固体として加えてもよい。
【００３２】
上述の塩基性中和剤を、酸基を有する樹脂と組み合わせて利用し、約２５％〜約５００％、約５０％〜約３００％の中和比率を達成してもよい。中和比率は、樹脂中に存在する酸基を基準とした、塩基性中和剤を用いて与えられる塩基性基のモル比に１００％を掛けて算出されてもよい。
【００３３】
塩基性中和剤を加え、酸基を有する樹脂を含むエマルションのｐＨを約８〜約１４、約９〜約１１まで上げてもよい。酸基を中和することによって、エマルションを生成しやすくしてもよい。
【００３４】
エマルションを作成するために、樹脂、不溶性要素（例えば、顔料および／またはワックス）、溶媒に界面活性剤を加えてもよい。
【００３５】
樹脂エマルションは、１種類、２種類またはそれ以上の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、イオン系界面活性剤または非イオン系界面活性剤であってもよい。界面活性剤を固体として加えてもよく、濃度が約５％〜約１００％（純粋な界面活性剤）、約１０％〜約９５重量％の溶液として加えてもよい。界面活性剤を、樹脂の約０．０１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、約０．１ｗｔ％〜約１６ｗｔ％、約１〜約１４ｗｔ％の量で存在するように利用してもよい。
【００３６】
利用可能なアニオン系界面活性剤としては、サルフェートおよびスルホネート、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびジアルキルベンゼンアルキルスルホネート、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸のような酸、ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）（第一工業製薬から入手）、これらの組み合わせなどが挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、いくつかの実施形態では、ＤＯＷＦＡＸ（商標）  ２Ａ１、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のアルキルジフェニルオキシドジスルホネート、および／または分岐ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであるＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）製のＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０が挙げられる。いくつかの実施形態では、これらの界面活性剤と、上のアニオン系界面活性剤の組み合わせを利用してもよい。
【００３７】
通常は正に帯電しているカチオン系界面活性剤の例としては、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、塩化ベンザルコニウム、臭化セチルピリジニウム、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ＭＩＲＡＰＯＬ（商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（商標）（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（商標）（塩化ベンザルコニウム）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
本明細書に示したプロセスで利用可能な非イオン系界面活性剤の例としては、例えば、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）として入手可能）が挙げられる。適切な非イオン系界面活性剤の他の例としては、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられ、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆとして市販されているものを含み、いくつかの実施形態では、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ／Ｆ  １０８を含む。いくつかの実施形態では、これらの界面活性剤と上のいずれかの界面活性剤との組み合わせを利用してもよい。
【００３９】
顔料またはワックスのような不溶性要素をトナー配合物に別個の分散物として加える代わりに、不溶性要素を樹脂ラテックス粒子で包んでもよい。溶媒フラッシュまたは溶媒系であってもよく、無溶媒系であってもよい転相乳化（ＰＩＥ）によって顔料および／またはワックスを生物由来の樹脂とともに同時乳化させることによって不溶性要素をラテックスで包んでもよい。不溶性要素を水相の一部分として入れてもよいが、不溶性要素は、有機相に移動し、有機相に残留するはずである（溶解した樹脂または溶融した樹脂）。したがって、顔料および／またはワックスが樹脂の中に封入されると、顔料および／またはワックスを含むラテックスを凝集させることによって、顔料および／またはワックスをトナー粒子にうまく組み込むことができるだろう。
【００４０】
ラテックスを作成するときに、２種類以上の樹脂を使用してもよい。上述のように、樹脂は、生物由来の樹脂であってもよく、場合により、アモルファス樹脂および／またはアモルファス樹脂と結晶性樹脂との混合物と組み合わせてもよい。
【００４１】
不溶性要素を水相の一部分として導入してもよい。したがって、本開示のプロセスは、少なくとも１種類の樹脂と水混和性の溶媒とを接触させて樹脂混合物を作成することと、この混合物を均質化しつつ水相に加え、ラテックスエマルションを作成し、ここで、水相は、他の不溶性物質の分散物、例えば、顔料分散物またはワックス分散物と、場合により、界面活性剤と、場合により、樹脂の酸基を中和するための中和剤とを含むことと、このラテックスを蒸留し、蒸留物中の水／溶媒混合物を除去することと、高品質のラテックスを製造することとを含んでいてもよい。
【００４２】
乳化プロセスで、ポリエステル樹脂を溶媒中の樹脂の濃度が約１〜約８５ｗｔ％、約５〜約６０ｗｔ％になるように溶媒に溶解してもよい。溶媒中の樹脂は、有機相または有機溶媒相と呼ばれることもある。
【００４３】
次いで、一定量の塩基溶液（例えば、水酸化アンモニウム）を、他の不溶性材料の分散物（例えば、顔料分散物またはワックス分散物）と組み合わせ、ＤＩＷを含む水相に加えた後、有機溶媒相と水相とを接触させ、転相によって水中にポリエステル粒子の均一な分散物が生成する。この段階で、ポリエステル粒子および水相の両方に、溶媒が残留している。減圧蒸留によって、溶媒を取り除く。
【００４４】
水相と有機溶媒相とを接触させるときに、撹拌を利用する。水相を有機溶媒相に加えてもよく、その逆に、有機溶媒相に水相を加えてもよい。任意の適切な撹拌デバイスを利用してもよい。撹拌速度は、毎分約１０回転（ｒｐｍ）〜約５０，０００ｒｐｍ、約２０〜約２０，０００ｒｐｍ、約５０〜約１０，０００ｒｐｍであってもよい。撹拌を変化させてもよい。例えば、混合物の加熱がもっと均一になるにつれて、撹拌速度を上げてもよい。ホモジナイザ（すなわち、高剪断デバイス）を利用し、エマルションを作成してもよい。ホモジナイザを利用する場合、ホモジナイザを約３，０００〜約１０，０００ｒｐｍの速度で操作してもよい。
【００４５】
転相後、転相エマルションを希釈するために、界面活性剤、水、および／またはアルカリ水溶液を、場合により追加してもよいが、必須ではない。
【００４６】
利用するプロセスにかかわらず、不溶性化合物（例えば、顔料および／またはワックス）が水相ではなく有機相（溶解した樹脂または溶融した樹脂）に残留しているため、有機溶媒を除去した後に、顔料および／またはワックスを樹脂ラテックス粒子で包んでもよい。
【００４７】
次いで、この時点で樹脂に封入されている不溶性化合物を、不溶性化合物を含むラテックスを凝集させることによって、トナー粒子に組み込んでもよい。
【００４８】
水系媒体に乳化した樹脂粒子は、ミクロン未満の大きさを有していてもよく、例えば、粒径が約１μｍ以下、約５００ｎｍ以下、約１０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約５０ｎｍ〜約４００ｎｍ、約１００ｎｍ〜約３００ｎｍであってもよい。粒径の調節は、樹脂に対する水の比率、中和比率、溶媒濃度、溶媒の組成を変えることによって行うことができる。
【００４９】
本開示のラテックスの粗粒子含有量は、約０．０１〜約５ｗｔ％、約０．１〜約３ｗｔ％であってもよい。ラテックスの固体含有量は、約５〜約５０ｗｔ％、約２０〜約４０ｗｔ％であってもよい。
【００５０】
樹脂エマルション粒子の分子量は、約１８，０００〜約２６，０００ｇ／ｍｏｌｅ、約２１，５００〜約２５，０００ｇ／ｍｏｌｅ、約２３，０００〜約２４，０００ｇ／ｍｏｌｅであってもよい。
【００５１】
得られたラテックス中の樹脂粒子は、顔料を樹脂粒子の約０．１重量％〜約３５重量％、約１重量％〜約２０重量％の量で含んでいてもよい。得られたラテックス中の樹脂粒子は、ワックスを樹脂粒子の約０．１重量％〜約２５重量％、約５重量％〜約２０重量％の量で含んでいてもよい。
【００５２】
樹脂混合物を水と接触させ、エマルションを作成し、この混合物から上述のように溶媒を除去したら、次いで、得られたラテックスを利用し、当該技術分野の技術常識の範囲内にある任意の方法によってトナーを作成してもよい。ラテックスエマルションを任意要素の樹脂、着色剤および／またはワックス（場合により、分散物の状態）、他の添加剤と接触させ、適切なプロセス、いくつかの実施形態では、乳化凝集および融着プロセスによって超低融点トナーを作成してもよい。
【００５３】
当該技術分野の技術常識の範囲内にある任意の方法によって、不溶性要素が包まれた樹脂を含む上のラテックスを用いてトナー粒子を調製してもよい。トナー粒子の製造に関連する実施形態を、乳化凝集プロセスに関して以下に記載しているが、懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセスを含む、トナー粒子を調製する任意の適切な方法を用いてもよい。
【００５４】
いくつかの実施形態では、乳化凝集プロセス、例えば、任意要素の着色剤と、任意要素のワックスおよび任意の他の望ましい添加剤または必要な添加剤と、上述の樹脂に包まれたトナー要素を含むエマルションとを、場合により上述の界面活性剤中に含む混合物を凝集させ、次いで、凝集混合物を融着することを含むプロセスによってトナー組成物を調製してもよい。
【００５５】
上の混合物を調製した後、混合物に凝集剤を加えてもよい。任意の適切な凝集剤を利用し、トナーを作成してもよい。適切な凝集剤としては、例えば、二価のカチオン材料または多価カチオン材料の水溶液が挙げられる。樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で、混合物に凝集剤を加えてもよい。
【００５６】
トナーを作成するために利用される混合物に、例えば、混合物中の樹脂の約０〜約１０ｗｔ％、約０．２〜約８ｗｔ％、約０．５〜約５ｗｔ％の量で凝集剤を加えてもよい。
【００５７】
所定の望ましい粒径が得られるまで、粒子を凝集させてもよい。したがって、凝集した粒子を得るために、撹拌を維持しつつ、高温に維持することによって、または、例えば、約４０℃〜約１００℃の温度までゆっくりと上げ、混合物をこの温度に約０．５時間〜約６時間、約１〜約５時間維持することによって、凝集を進めてもよい。所定の望ましい粒径に到達したら、成長プロセスを止める。
【００５８】
トナー粒子の望ましい最終粒径に到達したら、塩基を用いて混合物のｐＨを約３〜約１０、いくつかの実施形態では、約５〜約９の値になるまで調節してもよい。ｐＨを調節することによって、トナーの成長を凍結させ（すなわち、止め）てもよい。トナーの成長を止めるために利用される塩基としては、任意の適切な塩基を挙げることができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなどのようなアルカリ金属水酸化物が挙げられる。ｐＨを上述の望ましい値に調節しやすくするために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を加えてもよい。
【００５９】
粒子の粒径は、約２〜約１２μｍ、約３〜約１０μｍである。
【００６０】
凝集が終わってから融着の前に、凝集した粒子に樹脂コーティングを塗布し、粒子表面にシェルを形成させてもよい。上述の任意の樹脂をシェルとして利用してもよい。上述のポリエステルアモルファス樹脂ラテックスがシェルに含まれていてもよい。上述のポリエステルアモルファス樹脂ラテックスを異なる樹脂と合わせてもよく、次いで、樹脂コーティングとして粒子に加え、シェルを作成してもよい。
【００６１】
複数の樹脂を任意の適切な量で利用してもよい。
【００６２】
シェルの樹脂を、当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって、凝集した粒子に塗布してもよい。
【００６３】
シェルの形成は、約３０℃〜約８０℃、または約３５℃〜約７０℃の温度に加熱しつつ行ってもよい。シェルの形成は、約５分〜約１０時間、または約１０分〜約５時間行ってもよい。
【００６４】
シェルは、トナー要素の約１〜約８０％、約１０〜約４０％、約２０〜約３５重量％の量で存在していてもよい。
【００６５】
所望の粒径になるまで凝集させ、場合により任意のシェルを塗布した後、粒子が最終形状になるまで融着させてもよく、融着は、例えば、混合物を約４５℃〜約１００℃、または約５５℃〜約９９℃の温度（この温度は、利用される樹脂のＴｇ以上の温度であってもよい）まで加熱し、および／または、例えば、約１，０００ｒｐｍから約１００ｒｐｍまで、または約８００ｒｐｍから約２００ｒｐｍまで撹拌を下げることによって行われてもよい。融着は、約０．０１〜約９時間、または約０．１〜約４時間で達成されてもよい。
【００６６】
凝集および／または融着の後、混合物をＲＴまで冷却してもよい。冷却は、所望な場合、迅速であってもゆっくりであってもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、次いで乾燥してもよい。
【００６７】
トナー粒子は、所望な場合、または必要な場合に、他の任意要素の添加剤も含んでいてもよい。例えば、トナーは、陽電荷制御剤または負電荷制御剤を、例えば、トナーの約０．１〜約１０ｗｔ％、約１〜約３ｗｔ％の量で含んでいてもよい。
【００６８】
また、作成した後に、トナー粒子と、外部添加剤粒子（流動補助添加剤を含む）とをブレンドしてもよく、この場合、添加剤はトナー粒子表面に存在するだろう。これらの添加剤の例としては、金属酸化物；コロイド状シリカおよびアモルファスシリカ；金属塩および脂肪酸金属塩などが挙げられる。
【００６９】
外部添加剤は、それぞれ、トナーの約０．１〜約５ｗｔ％、約０．２５〜約３ｗｔ％の量で存在していてもよいが、添加剤の量は、これらの範囲から外れていてもよい。
【００７０】
本開示にしたがって製造したトナーは、他の方法ではトナー粒子を作成するために利用するラテックス中に不溶性であろう顔料および／またはワックスをほとんど排除しないことがわかっている。したがって、例えば、ラテックスを作成するときに利用される顔料またはワックスの少なくとも約８０重量％は、後でこのラテックスを用いて製造されるトナー中に存在していてもよく、ラテックスを作成するときに利用される顔料またはワックスの約９０％〜約１００％、約９２重量％〜約９８重量％は、後でこのラテックスを用いて製造されるトナー中に存在していてもよい。
【００７１】
他の意味であると示されていない限り、部およびパーセントは重量基準である。本明細書で使用する場合、「室温（ＲＴ）」は、約２０℃〜約２５℃の温度を指す。
【実施例】
【００７２】
（比較例１）
顔料分散物をトナー配合物に別個に加えた、乳化凝集（ＥＡ）トナーの調製。１０００ｍＬのガラスビーカーに磁気攪拌棒とホットプレートを取り付け、５０％のイソソルビド、４５％のコハク酸、５％のアゼライン酸から作られた１００重量％の生物由来の樹脂を含む約２９６．７４ｇのエマルションと、約２０．４５ｇのシアン顔料分散物（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（１７重量％）と、約２．９１ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）  ２Ａ１、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．ＤＥ）（約４７重量％）を入れた。上の混合物を、氷浴を用いて約８℃まで冷却した。ｐＨを約４．２に調節した後、均質化しつつ約２２．２９ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液（約１重量％）を加えた。約９００ｒｐｍで撹拌しつつ、混合物の温度を約１７．９℃まで上げた。コア粒子の平均体積粒径が約５．８３μｍ、体積平均幾何粒径分布（ＧＳＤｖ）が約１．２７になるまで、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて粒径を監視した。
【００７３】
この時点で採取したサンプルから、顔料がかなり排除されていることが明白にわかった。
【００７４】
約１．７２ｇのＥＤＴＡ（約３９重量％）およびＮａＯＨ（約４重量％）を用いて反応物スラリーのｐＨを約７．５まで上げ、トナーの成長を凍結させた。凍結させた後、反応混合物を約４０．７℃まで加熱し、融着させるためにｐＨを約７．０１まで下げた。トナーをクエンチし、最終粒径は約５．４８μｍであり、ＧＳＤｖは約１．３３であり、真円度は約０．９６５であった。
【００７５】
上のトナースラリーのサンプルを採取し、ガラスバイアル中で沈降させた。このサンプルは、顔料をかなり排除しており、バイアルの底に、非常に淡い色のトナーが沈降した。
【００７６】
（実施例１）
生物由来の樹脂粒子に包まれた顔料を含むラテックスの調製。約５６．７ｇの上述の比較例１の１００％の生物由来の樹脂を、約５００ｇのジクロロメタン（ＤＣＭ）が入った２Ｌビーカー中で測定した。この混合物をＲＴで、約３００ｒｐｍで撹拌し、樹脂をＤＣＭに溶解させ、これによって、樹脂溶液を作成した。
【００７７】
約２１．１６ｇの上述の比較例１のシアン顔料分散物（Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）製の９パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）の分岐ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム界面活性剤を含有する約１７重量％）を、約１．１４ｇの炭酸水素ナトリウム、約２．４１ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）  ２Ａ１とともに、約３００ｇのＤＩＷの入った３ＬのＰｙｒｅｘガラスフラスコ反応器内で秤量し、水溶液を作成した。ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジナイザを約４，０００ｒｐｍで操作し、均質化した。次いで、樹脂溶液を上の水溶液にゆっくりと注いだ。混合物の均質化を続けつつ、ホモジナイザの速度を約８，０００ｒｐｍまで上げ、約３０分間均質化した。均質化を終えたら、このガラスフラスコ反応器を加熱マントルに入れ、蒸留デバイスに接続した。
【００７８】
この混合物を約２００ｒｐｍで撹拌し、混合物の温度を約１℃／分の速度で約５０℃まで上げ、混合物からＤＣＭを蒸留した。約５０℃で撹拌を約１８０分間続けた後、ＲＴまで約２℃／分で冷却した。２５μｍのふるいで生成物をふるった。
【００７９】
得られた樹脂エマルションは、水中に約１９．３９重量％の固体を含んでおり、平均粒径は１４１．２ｎｍであった。
【００８０】
（実施例２）
生物由来の樹脂エマルションに包まれた顔料を含むＥＡトナーの調製。１０００ｍＬのガラスビーカーに磁気攪拌棒とホットプレートを取り付け、約３．０７ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）  ２Ａ１を、シアン顔料が包まれた生物由来の樹脂を含む約３０４．０５ｇの実施例１のラテックスと合わせた。この混合物を、氷浴を用いて約８℃まで冷却した。要素のｐＨを約４．２に調節した後、均質化しつつ約２３．０２ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液を加えた。約９００ｒｐｍで撹拌しつつ、混合物の温度を約１９℃まで上げた。コア粒子の平均体積粒径が約６．１５μｍ、ＧＳＤｖが約１．２６になるまで、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて粒径を監視した。
【００８１】
この時点で採取したサンプルは、透明な母液を含んでいた。次いで、約１．７９ｇのＥＤＴＡおよびＮａＯＨを用いて反応スラリーのｐＨを約７．３まで上げ、トナーの成長を凍結させた。
【００８２】
凍結させた後、反応混合物を約４０．３℃まで加熱し、ｐＨは約７であった。融着させた後にトナーをクエンチし、最終粒径は約５．４８μｍであり、体積平均幾何粒径分布は約１．２６であり、真円度は約０．９６９であった。
【００８３】
上のトナースラリーのサンプルを採取し、ガラスバイアル中で沈降させた。サンプルは、適度に透明な母液を含んでおり、底部に沈降したトナーは、予定通りのシアン色を有していた。
【００８４】
有機系顔料は、ラテックス粒子中およびトナー粒子中に存在していた。
【００８５】
（実施例３）
生物由来の樹脂粒子に包まれたワックスを含むラテックスの調製。約６９ｇの上述の比較例１の生物由来の樹脂を、約７００ｇのＤＣＭが入った２Ｌビーカー内で秤量した。この混合物をＲＴで、約３００ｒｐｍで撹拌し、樹脂をＤＣＭに溶解させ、これによって、樹脂溶液を作成した。
【００８６】
約３６．４５ｇのＩＧＩから市販されている分散物の状態のポリエチレンワックス（約３０．３７重量％）、約４１．８ｇの上述の比較例１のシアン顔料分散物（Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の９パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）の分岐ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム界面活性剤を含有する約１７重量％）を、約１．１ｇの炭酸水素ナトリウム、約２．９４ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）  ２Ａ１とともに、約５００ｇのＤＩＷの入った３ＬのＰｙｒｅｘガラスフラスコ反応器に入れ、水溶液を作成した。ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０ホモジナイザを約４，０００ｒｐｍで操作し、均質化した。次いで、樹脂溶液を上の水溶液にゆっくりと注いだ。混合物の均質化を続けつつ、ホモジナイザの速度を約８，０００ｒｐｍまで上げ、約３０分間均質化した。
【００８７】
均質化を終えたら、このガラスフラスコ反応器を加熱マントルに入れ、蒸留デバイスに接続した。この混合物を約２００ｒｐｍで撹拌し、混合物の温度を約１℃／分の速度で約５０℃まで上げ、混合物からＤＣＭを留去した。約５０℃でこの混合物の撹拌を約１５０分間続けた後、ＲＴまで約２℃／分で冷却した。２５μｍのふるいで生成物をふるった。得られた樹脂エマルションには、水中に約１４．２６重量％の固体が含まれていた。
【００８８】
（実施例４）
樹脂に包まれたワックスを含むＥＡトナーの調製。約３．５９ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）  ２Ａ１、約３９１．１３ｇの実施例３のラテックスを、オーバーヘッドスターラーを取り付けた２Ｌのガラス反応器に加えた。この混合物を、氷浴を用いて約８℃まで冷却し、ｐＨを約４．２に調節した。均質化しつつ、約４６．７９ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３溶液を加えた。約３００ｒｐｍで撹拌しつつ、温度を約１７．１℃まで上げた。コア粒子の平均体積粒径が約４．７８μｍ、ＧＳＤｖが約１．１９になるまで、Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒを用いて粒径を監視した。エマルションの状態の約１５０．４８ｇの実施例３で使用したのと同じ生物由来の樹脂（約１７．８４重量％、ワックスまたは顔料を含まない）をシェルとして加え、約６．２１μｍ、ＧＳＤｖが約１．２３の粒子を得た。
【００８９】
その後に、約３．６２ｇのＥＤＴＡおよびＮａＯＨを用いて反応スラリーのｐＨを約８に上げ、トナーの成長を凍結させた。凍結させた後、反応混合物を約４０．３℃まで加熱し、ｐＨは約７であった。融着させた後にトナーをクエンチし、最終粒径は約９．４４μｍであり、体積平均ＧＳＤは約１．３５であった。
【００９０】
トナーサンプルの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）から、最初にトナー配合物に入れた９％のワックスと比較して、トナーに約１１％のワックスが組み込まれていることがわかった。したがって、ワックスを含むラテックスを凝集させた後、ＤＳＣから、ＩＧＩポリエチレンワックスが、トナーにうまく組み込まれていることが示された。