(57)【要約】【課題】本発明は、生理的に許容できる媒体中に、ポリマー骨格と、前記ポリマー骨格に結合し、かつ１つまたは複数のパートナー結合基と水素結合を確立することができ、結合基の各組合せは少なくとも3個の水素結合を含む、少なくとも1つの結合基とを含む少なくとも1つの(コ)ポリマーを含む化粧用または医薬用の組成物であって、前記(コ)ポリマーは少なくとも1つのイオン性基を含む組成物に関する。【解決手段】本発明はまた、前記組成物を用いた化粧品による手入れプロセスにも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理的に許容できる媒体中に、
(a)少なくとも2個の繰り返し単位を含むポリマー骨格-POL-、
(b)前記ポリマー骨格に結合し、かつ同一または異なる化学的性質の1つまたは複数のパートナー結合基と水素結合を確立することができ、結合基の各組合せが、少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合を含む、少なくとも1つの結合基(A)、
を含む少なくとも1つの(コ)ポリマーを含み、前記(コ)ポリマーが少なくとも1つのイオン性基を含むことを特徴とする、化粧用または医薬用組成物。
【請求項２】
前記(コ)ポリマーが、以下の反応スキーム:
m[(G1)x,(L)y,(A)z](I)+n[(G2)](II)→コポリマー
[式中、
-  G1基は、同一または異なってよく、別のモノマー(I)の別の(共)重合性G1基および/またはモノマーG2が有する(共)重合性基と共有結合を形成することができる(共)重合性基であり、
-  A基は、同一または異なってよく、少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合を形成することができる結合基であり、
-  アームLは、同一または異なってよく、単一の共有結合を含み、A結合基をG1基に連結する、2価のリンカーアームであり、
-  xは、1以上、好ましくは1から12までの範囲の整数、よりよくは、xは1または2であり、
-  yは、1以上、好ましくは1から12までの範囲の整数、よりよくは、yは1または2であり、
-  zは、1以上、好ましくは1から6までの範囲の整数、よりよくは、zは1であり、
-  G2は、同一または異なってよく、A結合基を含まないモノマーであり、かつモノマー(I)の(共)重合性G1基および/または別の同一または異なるモノマーG2が有する(共)重合性基と共有結合を形成することができる、少なくとも1つの(共)重合性基を含み、
-  mは、同一または異なる、単独重合または共重合した式(I)のモノマーのモル数であって、1から12までの範囲、好ましくは2〜8、よりよくは2〜6の整数であり、
-  nは、同一または異なる、単独重合または共重合した式(II)のモノマーのモル数であって、0から20,000まで、好ましくは1から10,000まで、よりよくは1から5,000までの範囲の整数であり、かつm+n≧2、好ましくは≧4であり、
A基および/またはG1基および/またはアームLおよび/またはモノマーG2の少なくとも1つが、少なくとも1つのイオン性基を含むことが理解される]
に基づき、式(I)のモノマー、および任意選択で式(II)のモノマーの重合により生成する、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
前記(コ)ポリマーが、式G1-L-Aおよび/またはG1-L-A-L-G1および/またはG1-L(A)-G1の少なくとも1つのモノマーを、式G2の少なくとも1つのモノマーと反応させることにより形成され、G1基、リンカーアームL、A結合基およびモノマーG2は、場合により同一または異なってよく、かつ請求項2に定義されている、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
前記(コ)ポリマーが、少なくとも2個、好ましくは少なくとも4個、よりよくは少なくとも6個の結合基を含む、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記A結合基が、O、N、S、PおよびF、好ましくはO、SおよびNから選択される、少なくとも3個の同一または異なるヘテロ原子、好ましくは少なくとも4個のヘテロ原子、またはさらに4個の同一または異なるヘテロ原子を含む、化学基、特に炭素系基である、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記結合基が、以下：
【化１】
2007161715.tif 000073
から選択される、少なくとも3個の官能基、好ましくは少なくとも4個の官能基、またはさらには4個の官能基を含む、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記結合基が、共役二重結合を有する、Cおよび/またはN原子からなる5または6員環(芳香環または不飽和複素環)を含む、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記結合基(A)が以下のファミリー（但し、全ての互変異性体を含む）から選択される、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の組成物：
-  [(i)下記式:
【化２】
2007161715.tif 000074
のアミノピリミドン、
-  (ii)下記式:
【化３】
2007161715.tif 000075
のウレイドピリミドン、
-  (iii)アシルアミノピリジン、特に:
下記の構造:
【化４】
2007161715.tif 000076
のモノアシルアミノピリジン、
ジ(アシルアミノ)ピリジン、より特に、下記の構造:
【化５】
2007161715.tif 000077
の2,6-ジ(アシルアミノ)ピリジン、
-  (iv)アミノピリミジン、特に:
-  アミノピリミジン化合物:
【化６】
2007161715.tif 000078
-  下記の構造:
【化７】
2007161715.tif 000079
のジアミノピリミジン化合物、
-  トリアミノピリミジン化合物;
-  (v)ウレイドトリアジン、特にモノ-、ジ-およびトリウレイドトリアジン、および特に、
-  下記の構造:
【化８】
2007161715.tif 000080
のウレイドアミノトリアジン、
-  (vi)(アシルアミノ)トリアジン、特にモノ-、ジ-およびトリアシルアミノトリアジン、任意選択でアミノ(モノ-、ジ-またはトリアミノ)および特に:
-  下記の構造:
【化９】
2007161715.tif 000081
のジ(アシルアミノ)トリアジン、
-  アシルアミノ、アミノトリアジン、(モノ-またはジアシルアミノ、およびモノ-またはジアミノ)、および特に下記の構造:
【化１０】
2007161715.tif 000082
の化合物、
-  下記の構造:
【化１１】
2007161715.tif 000083
のアシルアミノトリアジン、
-  トリアシルアミノトリアジン
-  (vii)アミノトリアジン、特に:
-  モノアミノトリアジン、
-  下記の構造:
【化１２】
2007161715.tif 000084
の2,6-ジアミノ-s-トリアジン、
-  下記の構造:
【化１３】
2007161715.tif 000085
のトリアミノ-s-トリアジン化合物、
-  (viii)下記の構造:
【化１４】
2007161715.tif 000086
のアシルアミノトリアゾール、
-  (ix)下記の構造:
【化１５】
2007161715.tif 000087
のウラゾイル安息香酸ファミリーの化合物、
-  (x)下記の構造:
【化１６】
2007161715.tif 000088
のフタルヒドラジド、
-  (xi)下記の構造:
【化１７】
2007161715.tif 000089
のウラシル、
-  (xii)下記の構造:
【化１８】
2007161715.tif 000090
のチミン、
-  (xiii)下記の構造:
【化１９】
2007161715.tif 000091
のスクシンイミド、
-  (xiv)下記の構造:
【化２０】
2007161715.tif 000092
のグルタルイミド、
-  (xv)下記の構造:
【化２１】
2007161715.tif 000093
のシアヌル酸ファミリーの化合物、
-  (xvi)マレイミド:
【化２２】
2007161715.tif 000094
-  (xvii)下記の構造:
【化２３】
2007161715.tif 000095
のバルビツール酸ファミリーの化合物、
-  (xviii)下記の構造:
【化２４】
2007161715.tif 000096
の化合物、
-  (xix)下記式:
【化２５】
2007161715.tif 000097
のトリメリティックファミリーの化合物、
-  (xx)ウレイドピリジン、特にモノ-またはジウレイドピリジン、および特に下記式:
【化２６】
2007161715.tif 000098
のウレイドピリジン、
-  (xxi)下記式:
【化２７】
2007161715.tif 000099
のカルバモイルピリジン、
-  (xxii)下記式:
【化２８】
2007161715.tif 000100
のアデニン、
-  (xxiii)下記式:
【化２９】
2007161715.tif 000101
のグアニン、
-  (xxiv)下記式:
【化３０】
2007161715.tif 000102
のシチジン、
（式中、前記の基の意味は以下の通りである:
-  (a)R1基は、同一または異なってよく、H、ハロゲン、および/または1価の直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭素系基(特にアルキル)を表し、O、S、N、P、Cl、Br、Fなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく；あるいはこれらの意味の組合せを表し；特に、R1は、C4〜C12シクロアルキル基；直鎖または分枝状C1〜C30アルキル基またはC4〜C12アリール基であってよく；これは、アミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基で任意選択で置換されていてよく、
-  (b)R2基は、同一または同一の式の範囲内で異なってよく、H、ハロゲン(-Br、-Cl、または-F)、-OH、-N(R)2(Rは、H、または直鎖または分枝状C1〜C12、好ましくはC1〜C4アルキル基、よりよくはメチルまたはエチル基である)を表し；または1価の直鎖、分枝状または環状であって、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭化水素系基を表し、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく；あるいはこれらの意味の組合せを表し、
-  (c)R3基は、同一または同一の式の範囲内で異なってよく、H、または1価の直鎖、分枝状または環状であって、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭化水素系基を表し、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく；あるいはこれらの意味の組合せを表し、
R1および/またはR2基の少なくとも1つ、特に1つまたは2つが、前記A結合基の、ポリマー骨格-POL-への結合点であることが理解される）]。
【請求項９】
-  i)R1が、C4H9、フェニル、1,4-ニトロフェニル、1,2-エチレン、1,6-ヘキシレン、1,4-ブチレン、1,6-(2,4,4-トリメチルへキシレン)、1,4-(4-メチルペンチレン)、1,5-(5-メチルヘキシレン)、1,6-(6-メチルヘプチレン)、1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン)、1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-、4,4'-メチレンビスシクロへキシレン、2-メチル-1,3-フェニレン、4-メチル-1,3-フェニレン、4,4-ビフェニレンメチレン基；好ましくは、R1は-イソホロン-、-(CH2)2-、-(CH2)6-、-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2、4,4'-メチレンビス(シクロへキシレン)または2-メチル-1,3-フェニレン基であり；および/または、
-  ii)R2が、H、CN、NH2、または：
-  C1〜C30アルキル基、特に、CH3、C13H27、C7H15、
-  C4〜C12シクロアルキル基、
-  C4〜C12アリール基、特にフェニル、
-  (C4〜C12)アリール(C1〜C30)アルキル基、
-  C1〜C4アルコキシ基、
-  アリールアルコキシ基、特に(C1〜C4)アリールアルコキシ基、
-  C4〜C12複素環、
-  チオアルコキシ基、
-  スルホキシ基、
-  これらの混合物/組合せ；
これらの基はアミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基で任意選択で置換されていてよく；および/または
-  iii)R3が、C4〜C12シクロアルキル基；直鎖または分枝状C1〜C30アルキル基またはC4〜C12アリール基；アミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基で任意選択で置換されていてよく；および/または
-  iv)前記結合点は、R1および/またはR2が有しており、好ましくは、結合点が1つだけであるときには、R1基が有している、
請求項8に記載の組成物。
【請求項１０】
前記結合基が、
(a)相補的かつ同一な、すなわち自己相補的な結合基(A)、特に:
-  アミノピリミドンおよびウレイドピリミドン、
-  トリメリット酸ファミリーの化合物、またはウラゾイル安息香酸由来の化合物、
-  アシルアミノピリジン、ウレイドピリジン、カルバモイルピリジン、
-  アシルアミノトリアジン、ウレイドトリアジン、特にウレイドアミノトリアジン、ジアミノトリアジン、
-  アシルアミノトリアゾール、
-  フタルヒドラジド、
-  下記式:
【化３１】
2007161715.tif 000103
[式中、R1は、H、または直鎖、分枝状または環状であって、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭化水素系基であって、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよい]
の化合物：
-  (b)相補的であるが異なる結合基(A)、特に:
-  グアニンに対して相補的なアデニン、
-  チミンに対して相補的なシチジン、
-  ウラシルまたはスクシンイミドまたはグルタルイミドまたはシアヌル酸またはチミンまたはマレイミドまたは(ジ)アミノピリミジンまたはバルビツール酸に対して相補的なトリアミノ-s-トリアジン、
-  ウラシルまたはスクシンイミドまたはグルタルイミドまたはシアヌル酸またはチミンまたはマレイミドまたは(ジ)アミノピリミジンまたはバルビツール酸に対して相補的なアシルアミノアミノ-s-トリアジン、
から選択される、請求項8または9に記載の組成物。
【請求項１１】
前記結合基(A)が、互いに(自己相補的)少なくとも3個の水素結合を、特に互いに少なくとも4個の水素結合を確立することができる基から選択され、特に:
-  ウレイドピリミドン；
-  ウレイドピリジン、カルバモイルピリジン；
-  アシルアミノ-s-トリアジン、特にアシルジアミノ-s-トリアジン；
-  ウレイドトリアジン；
-  フタルヒドラジン；
-  下記式:
【化３２】
2007161715.tif 000104
[式中、R1、R2およびR3基は、上記の意味を有する]
の化合物、
から選択される、請求項8乃至10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記結合基(A)が、以下の基:
-  2-ウレイドピリミドン；
-  6-メチル、2-ウレイドピリミドン；
-  ジアシル-2,6-ジアミノ-s-トリアジン；
-  ウレイド-s-トリアジン；
-  下記式:
【化３３】
2007161715.tif 000105
[式中、R1は、H、または1価の直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭化水素系基であって、O、S、N、PおよびFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでよい]
の化合物、
から選択される、請求項1乃至11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記結合基(A)が、少なくとも1つのイオン性基を有する、請求項1乃至12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記リンカーアームLが、単一の共有結合であるか、または飽和もしくは不飽和の、直鎖、分枝状または環状(芳香族を含む)の2価の炭素系基、特にアルキル、およびまたこれらの組合せから選択され、1から6000個、特に1から30個の炭素原子を含み、任意選択で、O、N、S、PおよびF、好ましくはO、NおよびSから選択される同一または異なる1つまたは複数の、好ましくは1から5個のヘテロ原子を含んでよい、請求項2乃至13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記リンカーアームLが、
【化３４】
2007161715.tif 000106
から選択される官能基を場合により含んでよい、炭素系基、特にC1〜C30アルキレン(2価アルキル)である、請求項14に記載の組成物。
【請求項１６】
前記リンカーアームLが、単結合でないときに、少なくとも1つのイオン性基を有する、請求項14または15に記載の組成物。
【請求項１７】
前記(共)重合性G1基が、
-  ラジカル、アニオンまたはカチオン(共)重合を行うことができる少なくとも1つのエチレン性二重結合、例えば、CH2=C(CH3)-またはCH2=CH-基を含む(共)重合性基；
-  求核または求電子置換または付加反応、またはラジカル付加により、好ましくは重付加または重縮合により(共)重合されてよく、例えば、ヒドロキシル(OH)またはトシレートなどの活性ヒドロキシル官能基、チオール(SH)、ハロゲン化物(Br、Cl)、第1級または第2級アミン(NH2またはNHR)、エステル(COOR)、カルボン酸(COOH)、COHalなどの活性化された酸、保護または非保護イソシアナート(NCO)、イソチオシアナート(NCS)、-C=C-、-C(O)H、-SiH、スクシンイミド、オキサゾリン、アセタール、へミアセタール、クロロトリアジン、-SO2Cl、エポキシドを含む基から選択される基であって、ここで、R基はC1〜C6アルキル、好ましくはメチルである；
-  アニオンまたはカチオン環の開裂により(共)重合されてよい基、例えば少なくとも1つの環状エーテル、環状エステル、環状アミド、または環状カーボネート基を含む基など、
から選択される、請求項2乃至16のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記G1基が、少なくとも1つのイオン性基を有する、請求項2乃至17のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記式(I)のモノマーが以下から選択される、請求項2乃至18のいずれか一項に記載の組成物：
-  i)ラジカル、アニオンまたはカチオン(共)重合を行ってよいモノマーであって、下記式:
【化３５】
2007161715.tif 000107
[式中、P、QおよびTは、互いに独立して、水素原子、直鎖または分枝状、環状または非環状、飽和または不飽和の、または芳香族の、1から12個の炭素原子を含む炭化水素系基、好ましくはアルキルであって、またはLおよびAが上記に定義の-L-A基を含む基を表す]
で表されてよいモノマー：
-  ii)付加または重縮合により(共)重合できる、少なくとも1個のG1基、好ましくは2個のG1基を含む、付加または重縮合により(共)重合されてよいモノマー；好ましくは、1個または2個のA-L-基または-L-A-L-基、好ましくは1個のA-L-基または-L-A-L-基を含むモノマー；
-  iii)以下から選択されるG1基を含む、環開裂により(共)重合されるモノマー：
-  下記式:
【化３６】
2007161715.tif 000108
[式中、Rは、H、または直鎖または分枝状、環状または非環状、飽和または不飽和の、または芳香族の、炭化水素系基、好ましくはC1〜C12アルキルであって、かつnは1から3までの整数である；好ましくは、RはHまたはCH3、かつn=1である]
の環状エーテル；
-  下記式:
【化３７】
2007161715.tif 000109
[式中、Rは、-(CH2)m-であり、かつmは3から12までの整数であり、好ましくは3または5に等しく、かつnは1から3までの整数であり、好ましくは1に等しい]
の環状アミド；
-  下記式:
【化３８】
2007161715.tif 000110
[式中、Rは、-(CH2)m-であり、かつmは3から12までの整数であり、好ましくは3または5に等しく、かつnは1から3までの整数であり、好ましくは1に等しい]
の環状エステル；
-  下記式:
【化３９】
2007161715.tif 000111
[式中、Rは、-(CH2)m-であり、かつmは3から12までの整数であり、好ましくは3または5に等しく、かつnは1から3までの整数であり、好ましくは1に等しい]
の環状カーボネート；
-  環状パーフルオロエーテル、ラクチド、オキサゾリンおよびノルボルネン、ならびにこれらの誘導体；
-  これらの組合せ。
【請求項２０】
前記モノマー(I)が、以下：
-  下記式:
【化４０】
2007161715.tif 000112
[式中、R1は上記定義の通りである]
のラジカル、アニオンまたはカチオン(共)重合を行うことができるモノマー；
-  下記式:
【化４１】
2007161715.tif 000113
の6-メチル-2-ウレイドピリミドン由来のアクリレート；
-  下記式:
【化４２】
2007161715.tif 000114
[式中、
-  zは、-O-C(O)-または-NH-C(O)-を表し、
-  nは、1から500までの範囲の整数であり、
-  Rbは、HまたはCH3であり、かつ
-  Aは以下の基である:
【化４３】
2007161715.tif 000115
（式中、R2は、同一または異なってよく、上記定義の通りである）]
のモノマー；
-  下記式:
【化４４】
2007161715.tif 000116
または、
【化４５】
2007161715.tif 000117
の、重付加または重縮合により(共)重合されてよいモノマー、
から選択される、請求項19に記載の組成物。
【請求項２１】
前記モノマー(II)G2が、エチレン系モノマーから選択され、特に以下から選択される、請求項2乃至20のいずれか一項に記載の組成物:
-  i)式CH2=CHCOOR4またはCH2=C(CH3)COOR4の(メタ)アクリレートであって、式中、R4は:
-  水素；
-  O、N、SおよびPから選択される1つまたは複数のヘテロ原子が任意選択で挿入されていてよい、1から30個の炭素原子の直鎖、環状または分枝状のアルキル基(特にシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル)であって、前記アルキル基はまた場合により、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(Cl、Br、IおよびF)、および式中のR7およびR8が、同一または異なってよく、C1〜C6アルキル基またはフェニル基を表す、Si(R7)(R8)基により置換されていてよい；
-  フェニル基などのC3〜C20アリール基；
-  2-フェニルエチルまたはベンジルなどの、C4〜C30アラルキルまたはアルキルアリール基(C1〜C8アルキル基)；
-  O、N、PおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含み、環が芳香族または非芳香族である、C4〜C12ヘテロシクロアルキル基；例えばイミダゾールなど；
-  フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチルなどの、C4〜C30アルキルヘテロシクロアルキル基(C1〜C8アルキル)であって、
前記アリールおよびアラルキル基は、場合により、O、N、SおよびPから選択される1つまたは複数の挿入されたヘテロ原子を含んでいてよく、および/または場合によりヒドロキシル基、ハロゲン原子および直鎖または分枝状のC1〜C4アルキル基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよく、それ自体がO、N、SおよびPから選択される1つまたは複数の挿入されたヘテロ原子を含んでよく、および/または、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(Cl、Br、IおよびF)、および式中のR7およびR8が、同一または異なってよく、C1〜C6アルキル基またはフェニル基を表す、Si(R7)(R8)基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよい；
-  ii)式CH2=CHCONR6R5またはCH2=C(CH3)CONR6R5の(メタ)アクリルアミドであって、式中、R5およびR6は、同一または異なってよく、上記R4基に関してと同様の意味を有する；
-  iii)式CH2=CH-R9、CH2=CH-CH2-R9またはCH2=C(CH3)-CH2-R9のビニルモノマーであって、式中、R9は、ヒドロキシル、ハロゲン(ClまたはF)、NH2、アセトアミド(-NHCOCH3)、または式中のR10がフェニル基またはC1〜C12アルキル(ビニルエーテル)基を表す-OR10基、または式中のR11が以下を表す-OCOR11(ビニルエステル)である：
-  (i)直鎖または分枝状C2〜C12アルキル基、
-  (ii)イソボルニルまたはシクロヘキシルなどの、C3〜C12シクロアルキル基、
-  (iii)フェニルなどの、C3〜C20アリール基、
-  (iv)2-フェニルエチルおよびベンジルなどの、C4〜C30アラルキル基(C1〜C8アルキル基)、
-  (v)O、NおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含む、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族の4から12員環ヘテロシクロアルキル基、例えばフルフリルまたはテトラヒドロフルフリルなど、
-  (vi)フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチルなどの、C1〜C4アルキルヘテロシクロアルキル基であって、
前記アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、またはアルキルヘテロシクロアルキル基は、場合により、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、およびO、N、SおよびPから選択される1つまたは複数のヘテロ原子が任意選択で挿入されていてよい直鎖または分枝状のC1〜C4アルキル基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよく、前記アルキル基はまた、場合により、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(Cl、Br、IおよびF)、および式中のR7およびR8が、同一または異なってよく、C1〜C6アルキル基またはフェニル基を表す、Si(R7)(R8)基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよい；
-  iv)(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、またはフルオロもしくはパーフルオロ基を含むビニルモノマー、例えばエチルパーフルオロオクチルメタクリレートおよびシリコーン(メタ)アクリリック、(メタ)アクリルアミド、またはビニルモノマーなど。
【請求項２２】
R4が、メチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、ステアリル、イソオクチル、イソデシルおよびドデシル基；アルキル系基(すなわち、置換および/または中断されたアルキル)、例えば、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシブチルおよび2-ヒドロキシプロピルなどのC1〜C4ヒドロキシアルキル基；メトキシエチル、エトキシエチルおよびメトキシプロピルなどの(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基；イソボルニル、t-ブチルシクロヘキシルまたはシクロヘキシルなどのC3〜C12シクロアルキル基；あるいはまた、t-ブチルベンジル、フェニル、フルフリルメチル、テトラヒドロフルフリルメチル、または2-エチルパーフルオロヘキシル基；q=5〜500かつ、R=HまたはC1〜C30アルキルである-(OC2H4)q-OR基、例えば-PEO-メトキシまたは-PEO-ベヘニル、から選択される、請求項21に記載の組成物。
【請求項２３】
前記モノマー(II)が、(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジブチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド、ウンデシルアクリルアミドおよびN-(2-ヒドロキシプロピルメタクリルアミド);ビニルシクロヘキサン、スチレン、N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルカプロラクタム;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、エチルへキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニルおよびネオドデカン酸ビニル;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルおよびイソブチルビニルエーテルから選択される、請求項21または22に記載の組成物。
【請求項２４】
前記モノマー(II)G2が、少なくとも1つのイオン性基を有する、請求項21乃至23のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記モノマー(I)において:
-  G-L-A-L-G基が以下のタイプ:
【化４６】
2007161715.tif 000118
であり、および/または
-  A-L-G基が以下のタイプ:
【化４７】
2007161715.tif 000119
[式中、R'1、R'2およびR'3基は、同一または異なってよく、2価の炭素系基を表し、特に、1,2-エチレン、1,6-へキシレン、1,4-ブチレン、1,6-(2,4,4-トリメチルヘキシレン)、1,4-(4-メチルペンチレン)、1,5-(5-メチルヘキシレン)、1,6-(6-メチルヘプチレン)、1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン)、1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-、4,4'-メチレンビス(シクロヘキシレン)、トリレン、2-メチル-1,3-フェニレン、4-メチル-1,3-フェニレンおよび4,4-ビス(フェニレン)メチレンから選択されてよい]
である、請求項2乃至24のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記R'1、R'2およびR'3基が、同一または異なってよく、互いに独立して、イソホロン、-(CH2)2-、-(CH2)6-、-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2、4,4'-メチレンビス(シクロヘキシレン)、2-メチル-1,3-フェニレン；好ましくはR'1=R'2=-イソホロン-かつR'3=-(CH2)2-を表す、請求項25に記載の組成物。
【請求項２７】
前記イオン性基が、前記モノマー(I)のリンカーアームLが単結合でないときにはLが有し、または前記モノマー(II)G2が(コ)ポリマー中に存在するときにはG2が有する、請求項1乃至26のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
前記イオン性基が、本発明のコポリマーの全重量の0.1重量%から50重量%、好ましくは0.5重量%から35重量%、特に前記ポリマーの全重量に対して1重量%から15重量%に相当する；および/または
前記イオン性基を有するモノマーが、最終コポリマーの全重量の3重量%から20重量%、好ましくは6重量%から17重量%、あるいはさらには8重量%から15重量%に相当する、請求項1乃至27のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
前記イオン性基が、以下から選択される、請求項1乃至28のいずれか一項に記載の組成物：
-  i)アニオン性基、およびこれらの塩、例えば、以下：
-  カルボン酸基:-COOH、
-  スルホン酸基:-SO3H、
-  基:-OSO3H、
-  ホスホン酸基:-(O)P(OH)2、
-  リン酸基:-OP(O)(OH)2、
-  または、これらの有機または無機塩型、
から選択される酸官能基を含む基など；
-  ii)カチオン性基、およびこれらの塩、例えば、以下から選択される官能基を含む基など：
-  a)式-N(R15)(R16)のアミン基、またはこれらの有機または無機塩であって、R15およびR16は、互いに独立して、以下を意味する：
(i)水素原子、
(ii)1から30個の炭素原子を含み、かつ場合によりO、N、SおよびPから選択される1から10個のヘテロ原子を含んでいてよい、直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和であって、任意選択で芳香族であってよい、アルキル基、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチル、イソブチル、ラウリルまたはステアリル基、
(iii)R17が直鎖または分枝状C2〜C4アルキル基を表し、R18が水素、または直鎖もしくは分枝状C1〜C30アルキル基であり、かつrが両端を含めて1と250との間である、式-(R17O)rR18のアルキレンオキシド基、
(iv)R15およびR16が、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成してよく；前記環はまた、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよい；
-  b)R'15-N-R'16-基であって、式中、R'15およびR'16が、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成し、前記環はまた、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6、7または8個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよく、例えば、前記イオン性基は、カチオン性第3級アミン基を含む芳香族または非芳香族の環を構成してよく、またはカチオン性第3級窒素を含む芳香族または非芳香族の複素環を表してよい；
-  c)グアニジノまたはアミジノ基；
-  d)式:-N+(R12)3,Z-[式中、R12は同一または異なる、直鎖または分枝状C1〜C20アルキル基であり；Zは、BrまたはClなどのハロゲン原子、あるいはまた-OSO3CH3である]の、第4級アンモニウム基；
-  e)およびこれらの混合物。
【請求項３０】
前記イオン性基が、
-  以下のアニオン性基:1価基-COOH、-CH2COOH、-(CH2)2COOH、-(CH2)3COOH、-(CH2)SO3H、-(CH2)2SO3H、-(CH2)3SO3H、-O(CH2)3SO3H；2価基-C(COOH)(CH3)-および-CH2-C(COOH)(CH3)-CH2-；
-  以下のカチオン性基:1価基-(CH2)2-N(CH3)2、-N(CH3)2、-(CH2)3-N(CH3)2、-O-(CH2)3-N(CH2CH3)2、-(CH2)2-N(CH2CH3)2；2価基-(CH2)2-N(CH3)-(CH2)2-および-(CH2)3-N(CH3)-(CH2)3-、
から選択される、請求項1乃至29のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３１】
前記G1基が、イオン性基を有し、CH2=C(COOH)-COO-および-HOC(CH3)(COOH)-基から選択される、請求項2乃至30のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
G1-L-A基が、
-  下記式:
【化４８】
2007161715.tif 000120
の、CH2=C(COOH)-COO-CH2OCONH(CH2)6ウレイドピリミドン基；
-  下記式:
【化４９】
2007161715.tif 000121
の、HOC(CH3)(COOH)-CH2CH2OC(O)-NH(CH2)6ウレイドピリミドン基、
から選択される、請求項31に記載の組成物。
【請求項３３】
前記モノマー(II)G2が、イオン性基を含み、以下から選択される、請求項2乃至32のいずれか一項に記載の組成物：
-  (i)少なくとも1個のカルボン酸(COOH)、ホスホン酸(PO3H2)、またはスルホン酸(SO3H)官能基を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、下記式を有するもの:
CH2=C(R19)-(Z1)z1-(Z2)z2-Y
[式中、
-  R19は水素原子、またはpが両端を含めて1と12との間の整数である、CpH2p+1タイプの直鎖、環状または分枝状炭化水素系基であって；R19は、特に、メチル、エチル、プロピル、またはブチル基を表してよく；R19は、好ましくは、水素、またはメチルもしくはエチル基を表し；
-  Z1は、-COO-、-CONH-、-CONCH3-、-OCO-および-O-から選択される2価基であり；好ましくは、Z1は、-COO-および-CONH-から選択され；
-  z1は、0または1、好ましくは1であり；
-  Z2は、直鎖、分枝状または環状、任意選択で芳香族であってよい、飽和または不飽和の、1から30個の炭素原子の2価炭素系基であって、O、N、SおよびPから選択される1から30個のヘテロ原子を含んでよく：
-  z2は、0または1、好ましくは1であり；および
-  Yは、-COOH、-SO3H、-OSO3H、-PO(OH)2および-OPO(OH)2から選択される基である]
-  (ii)少なくとも1個の第1級、第2級、または第3級アミン官能基を含むエチレン性不飽和モノマー、特に下記式を有するもの:
【化５０】
2007161715.tif 000122
[式中、
-  R19、Z1、Z2、z1およびz2は、上記の式と同様の意味を有し；
-  Xは、式-N-R17R18の基であって、式中、R17およびR18は、互いに独立して、以下を意味する：
(i)水素原子；
(ii)直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、1から30個の炭素原子を含むアルキル基であって、O、N、SおよびPから選択される1から10個のヘテロ原子を含んでよいアルキル基；特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチル、イソブチル、ラウリル、またはステアリル基；
(iii)式-(R20O)yR21のアルキレンオキシド基であって、式中、R20が直鎖または分枝状C2〜C4アルキルを表し、R21が水素、または直鎖もしくは分枝状C2〜C30アルキル基であり、かつyが両端を含めて1と250との間である；
(iv)R17およびR18が、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成してよく；前記環はまた、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよい；
あるいはまた、Xは、(b)-R'15-N-R'16-基を意味し、式中、R'15およびR'16は、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成し；前記環は、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6、7または8個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよい]；
-  (iii)下記式のモノマー:
【化５１】
2007161715.tif 000123
[式中、
-  R19、Z1、Z2、z1およびz2は、上記の式と同様の意味を有し、
-  Z5は、Z2に与えられたものと同様の意味を有するが、Z2とは異なってもよく、
-  z5=0または1であり、
-  X'+は、式-N+(R6)(R7)-の2価の基であって、式中、R6およびR7が、互いに独立して、(i)水素原子、または(ii)直鎖、分枝状または環状で、任意選択で芳香族であってよい、1から25個の炭素原子を含むアルキル基であって、O、N、SおよびPから選択される1から20個のヘテロ原子を含んでよいアルキル基のいずれかを意味するか；または、(iii)R6およびR7が、窒素原子とともに、第1の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、NおよびSから選択される2または3個のヘテロ原子を含む環を形成してよく；前記第1の環はまた、場合により、それぞれが5、6、7または8個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、NおよびSから選択される2または3個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよく；R6およびR7は、特に、水素、およびメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチルまたはイソブチル基から選択され；および
-  -Y'-は、-COO-、-SO3-、-OSO3-、-PO32-、-OPO32-から選択される基である]；
-  (iv)式HX''-B-X''Hのモノマー、式中:
-  X''は、同一または異なってよく、O、S、NH、またはNR[式中、RはC1〜C6アルキル基を表す]を表し、
-  少なくとも1つのB基がイオン性基を有するという条件で、Bは、1から6,000個の炭素原子を含み、任意選択でO、S、PおよびNから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく、および/または任意選択で1つまたは複数のフッ素および/またはケイ素原子で置換されていてよい、直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、アルキレン基を表す。
【請求項３４】
以下である、請求項33に記載の組成物：
-  i)Z2が以下である:
-  メチレン、エチレン、プロピレン、n-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、n-ヘキシレン、n-オクチレン、n-ドデシレン、n-オクタデシレン、n-テトラデシレン、またはn-ドコサニレンなどのアルキレン基；
-  O、N、SおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を任意選択で含んでよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されてよい、フェニレン基-C6H4-(オルト、メタまたはパラ)；あるいはまた、O、N、SおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を任意選択で含んでよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されてよい、ベンジレン基-C6H4-CH2-；
-  R'およびR''が直鎖または分枝状、C1〜C18アルキル、特にメチルまたはエチルを表す、式-CH2-CH(OH)-、-CH2-CH2-CH(OH)-、-CH2-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH2-CH(NHR')-、-CH2-CH(NHR')-、-CH2-CH2-CH(NR'R'')-、-CH2-CH(NR'R'')-、-CH2-CH=CH-の基；
および/または
-  ii)Xは、カチオン性第3級アミン基を含む芳香族または非芳香族環を構成するか、またはカチオン性第3級窒素を含む芳香族または非芳香族複素環を表してよく；特に、Xは、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、チアゾリニル、モルホリン、グアニジノまたはアミジノタイプの基、およびこれらの混合物から選択される；
および/または
-  iii)Z2およびZ5は、O、N、SおよびPなどの1つまたは複数のヘテロ原子を任意選択で含んでよく、1から30個の炭素原子を含む飽和または不飽和、直鎖、分枝状または環状(芳香族または非芳香族)のアルキレン基から選択される。好ましくは、Z2およびZ5は、C1〜C30アルキレン、フェニレン、ベンジレン、-(CH2-CH=CH)-、-(CH2-CH2-CHOH)-または-CH2-CH2-CH(NR20R21)-基から選択され、式中、R20およびR21は、H、およびC1〜C18アルキルから選択され、好ましくは、R20およびR21は、H、CH3およびC2H5から選択される。優先的には、Z2およびZ5は、C1〜C6アルキレン、フェニレンおよびベンジレン基から選択される；
および/または
-  iv)Bが以下である：
-  1から40個の炭素原子を含むアルキレン基、または3から16個の炭素原子を含むシクロアルキレン基であって、C1〜C12アルキル基により任意選択で置換されてよく、および/またはO、N、S、F、SiおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を任意選択で含んでよい基；例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、n-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、n-ヘキシレン、n-オクチレン、n-ドデシレン、n-オクタデシレン、n-テトラデシレン、n-ドコサニレン；2-エチルヘキシル、シクロヘキシレン、シクロヘキシルメチレン、イソホロンなど；
-  フェニレン基-C6H4-(オルト、メタまたはパラ)などのC1〜C30アリーレン基；
-  O、N、S、F、SiおよびPから選択される1から25個のヘテロ原子を任意選択で含んでよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されてよいC1〜C30、好ましくはC2〜C12アルキルアリーレンまたはアリールアルキレン基；例えば、O、N、S、F、SiおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を任意選択で含んでよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されてよいベンジレン基-C6H4-CH2-など；
かつBは以下を含んでよい：
-  式-O-CO-O-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-NH-、無水物、-NH-CO-NH-、NHCOの基;
-  -Si(R4)(R5)O-基、式中、R4およびR5が、同一または異なってよく、H、または直鎖もしくは分枝状、環状または非環状、飽和または不飽和の、または芳香族の炭化水素系基、好ましくは、O、N、S、P、FおよびSi、好ましくはO、NおよびSから選択される1つまたは複数の、好ましくは1から5個の、同一または異なるヘテロ原子を任意選択で含んでよいC1〜C12アルキルを表す；および/または
-  オキシアルキレンまたはアミノアルキレン基、特に、式-(R''O)yR''1-のアルキレンオキシド基であって、式中、R''が直鎖または分枝状C2〜C4アルキルを表し、R''1がH、または直鎖もしくは分枝状C1〜C30アルキル基を表し、かつyが両端を含めて1と500との間である。
【請求項３５】
前記モノマー(II)G2が、単独でまたは混合物として、以下から選択される、請求項33または34に記載の組成物：
a)
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、ジアクリル酸、ジメチルフマル酸、シトラコン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、式CH2=CH-CONHCH(OH)COOHのアクリルアミドグリコール酸、ビニルホスホン酸；2-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、スルホプロピルメタクリレートまたはアクリレート(CH2=C(CH3)CO2(CH2)3SO3H)、スルホエチルメタクリレートまたはアクリレートおよびビニルメチルスルホン、式CH2=C(CH3)COOC2H4OP(O)(OH)2の2-(メタクリロイルオキシ)エチルホスフェート；式C3H5-CO2-CH=CH-CO2-C2H5のマレイン酸ジアリル；ビニル結合を有する無水カルボン酸、例えば無水マレイン酸など、ならびにこれらの塩；
b)
-  2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、アリルアミンおよびアリルピリジン；
-  アミノアルキル(メタ)アクリレート、例えば、[N,N-ジ(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリレートまたは[N-(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリレート、および特に、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2-アミノエチル(メタ)アクリレートおよび2-(N-tertブチルアミノ)エチル(メタ)アクリレートなど；
-  アミノアルキル(メタ)アクルアミド、例えば、[N,N-ジ(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリルアミドまたは[N-(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリルアミド、および特に、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド；3-アミノプロピル(メタ)アクリルアミドなど；
-  ビニルアミン、ビニルイミダゾールおよび2-(ジエチルアミノ)エチルスチレン；
-  N-ビニルイミダゾール、N-ビニル-2-メチルイミダゾール、N-ビニルカルバゾール；
ならびにこれらの塩および/またはこれらの第4級化型；
c)
N,N-ジメチル-N-(2-メタクリロイルオキシエチル)-N-(3-スルホプロピル)アンモニウムベタイン、N,N-ジメチル-N-(3-メタクリルアミドプロピル)-N-(3-スルホプロピル)アンモニウムベタインおよび1-(3-スルホプロピル)-2-ビニルピリジニウムベタイン；
d)
ジメチロールプロピオン酸、ジメチルアミノプロピオン酸、N-エチルスルホニックジメタノールアミン、N-エチルスルホニックジエタノールアミン、ベンゼンスルホン酸ジオール、ジアミノピリジン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミンおよびN-tert-ブチルジエタノールアミン、ならびにこれらの混合物。
【請求項３６】
前記(コ)ポリマーが、下記の構造:
結合基(A)によりα,ω-官能基化された直鎖(コ)ポリマー；
-  鎖の中におよび/または一方もしくは両方の末端におよび/または分枝として位置する、2個を超える結合基を含む直鎖(コ)ポリマー；および/または
-  鎖の中におよび/または分枝としておよび/または一方もしくは両方の末端に、結合基を有する分枝状(コ)ポリマー、
のうちの1つである、請求項1乃至35のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３７】
前記(コ)ポリマーが、イオン性基を含むという条件で、以下：
-  ポリウレタン、ポリ尿素、脂肪族または芳香族ポリエステル、脂肪族または芳香族ポリアミド、またはこれらのコポリマー、例えば、ポリウレタン/尿素、ポリエステル/アミド、ポリエステル/ポリウレタン/尿素など；
-  エチレン系、特にビニル(コ)ポリマー、例えば、(メタ)アクリルコポリマー、(メタ)アクリルアミドコポリマー、アリルコポリマー、水添または未水添ポリジエンなどのコポリオレフィン、およびこれらの混合物；および、特に、ビニル/(メタ)アクリレート、ビニル/(メタ)アクリルアミド、ビニル/(メタ)アクリレート/メタクリルアミド、オレフィニック/ビニルおよび(メタ)アクリレート/(メタ)アクリルアミドコポリマー；
-  環開裂により得られる(コ)ポリマー、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびこれらの(コ)ポリマーであるポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドなどのタイプのポリエーテル；ポリラクチド、ポリエステル、例えばポリカプロラクトン；ポリ(2-メチルオキサゾリン)またはポリ(2-エチルオキサゾリン)などのポリオキサゾリン；
-  ポリカプロラクタムおよびポリピロリドン；
-  シロキサン(コ)ポリマー、例えば、ポリジメチルシロキサン(PDMS)およびポリメチルフェニルシロキサン；
-  ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール、パーフルオロポリエーテル；
-  メタセシスにより得られる(コ)ポリマー、例えば、ポリ(ノルボルネン)およびこれらのコポリマー；
-  これら種々のタイプのポリマーのコポリマー、例えば、ポリシロキサン/ポリエチレンオキシド、ポリシロキサン/ポリウレタン/尿素、ポリ(エチレンブチレン)/ポリウレタンおよび水添ポリブタジエン/ポリウレタンコポリマー；
-  これらの塩およびこれらの誘導体；ならびにこれらの混合物、
から選択される、請求項1乃至36のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３８】
前記(コ)ポリマーが、1,000〜3,000,000、特に5,000〜1,000,000、好ましくは8,000〜500,000の数平均分子量(Mn)を有する、請求項1乃至37のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３９】
前記(コ)ポリマーが、組成物の媒体、特に水系媒体、炭素系油、シリコーン油、および/またはアルカノールなどの化粧用溶媒、特にエタノールおよび酢酸アルキルなどのアルキルエステルに溶解性および/または分散性である、請求項1乃至38のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４０】
前記(コ)ポリマーが、組成物の全重量に対する固体重量で、0.01重量%から90重量%、特に0.05重量%から70重量%、またはさらには0.1重量%から60重量%、よりよくは1重量%から50重量%の割合で存在する、請求項1乃至39のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４１】
前記生理的に許容できる媒体が、水、アルコール、ポリオール、エステル、液状ケトン、室温で液体であるプロピレングリコールエーテル、25℃で液体であるエーテル、25℃で液体であるアルカン、25℃で液体であるアルデヒド、25℃で液体である環状芳香族化合物、炭素系油、シリコーン油、フルオロシリコーン油、ワックス、ガム、界面活性剤、増粘剤、親水性または親油性ゲル化剤、親水性または親油性の化粧用活性成分、防腐剤、酸化防止剤、香料、真珠光沢剤、フィラー、中和剤、上記に定義したもの以外のポリマー、特に皮膜形成性ポリマー、乳化剤および乳化助剤、顔料、染料、真珠光沢剤、乳化剤および乳化助剤、ならびにこれらの混合物から選択される化合物を含む、請求項1乃至40のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４２】
水系、アルコール系、または水系-アルコール系溶液、分散液または懸濁液、または油性溶液の形態であって、これらは、任意選択で増粘またはゲル化されていてよい；液状または半液状のミルクタイプのコンシステンシー、あるいはまた、クリームタイプの軟らかいコンシステンシーを有する、水中油型、油中水型、または複合エマルション；水性または無水ゲル、ムース；油性または乳化ゲル；ベシクル、特に脂質ベシクルの分散液；二層または多層ローション;スプレー；または他のあらゆる化粧品形態である、請求項1乃至41のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４３】
身体または顔の皮膚、唇および毛髪をケア、クレンジングおよび/またはメークアップするための製品、紫外線防止またはセルフタンニング製品、身体衛生用製品または毛髪用製品、特に、毛髪のケア、クレンジング、スタイリング、または染色のための製品の形態である、請求項1乃至42のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４４】
-  シャンプー、ヘアコンディショナー、スタイリングまたはケア用ゲル、ケア用ローションまたはクリーム、コンディショニング剤、ヘアセッティング用ローション、ブロー乾燥用ローション、またはラッカーもしくはスプレーなどの固定およびスタイリング用組成物;毛髪着色用製品；または、毛髪のパーマネントウエーブ、ストレートパーマ、またはブリーチのための組成物;毛髪の染色、ブリーチ、パーマネントウエーブまたはストレートパーマの前後に、あるいはまた、パーマネントウエーブまたはストレートパーマ施術の2つのステップの間に適用する、洗い流す組成物から選択される毛髪用組成物の形態；
-  ケア用組成物の形態、特に皮膚、唇および/または外皮のための保湿組成物、または皮膚クレンジング組成物の形態、例えばメークアップ除去製品またはバスもしくはシャワーゲル；
-  皮膚を手入れする、特に皮膚を保湿する、皮膚を伸ばす、皮膚の色素を除去する、皮膚に栄養を与える、太陽光から皮膚を保護する、または皮膚に特定のトリートメントを行うための無着色のケア用製品の形態；
-  身体衛生用組成物の形態、特に、デオドラントもしくは制汗用製品、または脱毛用組成物の形態；
-  メークアップ製品の形態、特に、身体または顔の皮膚または毛髪のための着色メークアップ製品、特に、ケア特性を任意選択で有してよい、ファンデーション、頬紅、メークアップルージュ、アイシャドウ、コンシーラー製品、またはアイライナー;リップメークアップ製品、例えばケア特性を任意選択で有してよい、リップスティック、リップグロス、またはリップペンシル; 外皮のため、例えば爪、特にマスカラケーキの形態で睫毛のため、眉毛および毛髪のためのメークアップ製品;身体の皮膚のための一時的なタトゥー製品、
である、請求項1乃至43のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４５】
請求項1乃至44のいずれか一項に定義の化粧用組成物の前記物質の適用を含む、特に、ケラチン物質、特に身体または顔の皮膚、爪、毛髪、身体の毛髪および/または睫毛をメークアップ、ケア、クレンジングまたは着色するための、化粧用トリートメント方法。
【請求項４６】
化粧用組成物の付着後に与えられる少なくとも1つの効果の持続性、およびケラチン物質に適用された組成物の付着性の両方を向上させるための、また付着の全体的および選択的な、迅速な除去を可能にするための方法であって、請求項1乃至38のいずれか一項中に定義した少なくとも1つの(コ)ポリマーの有効量を前記組成物に加えることからなる、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は全体として、ケラチン物質をケア、手入れおよび/またはメークアップするための化粧用組成物であって、組成物により適用後に与えられる少なくとも1つの化粧および/またはケア効果の持続性の向上、ケラチン物質への適用後の良好な付着性を示し、かつ迅速な全体的および選択的なメークアップの除去を可能にする化粧用組成物に関する。
【０００２】
特に、この組成物は、皮膜形成性であってよく、適用後に乾燥すると組成物の上に皮膜を形成するに至ることがある。
【背景技術】
【０００３】
実際は、化粧品においては、毛髪、皮膚、睫毛および爪への付着を得ることが求められ、それは高頻度で、皮膜形成であり、例えば、ヘアスタイルのシェイピング(毛髪)、または色(毛髪およびメークアップ)、あるいは、光沢または光沢および色(リップスティック、マスカラ、アイライナーおよびネイルエナメル)、または色およびマットさ(例えば、ファンデーション)、または付着が保湿剤などの活性ケア成分を含む場合にはケア効果、またはサンスクリーンを含む場合にはUVに対する防御を与える。
【０００４】
したがって、与えられた効果(色、光沢、マットさ、保持またはケア効果)を持続させるために、化粧付着には大きな残存性が求められ、それは特に、擦りなどの機械的攻撃、他の物体との接触による移行に耐えなければならず、水、汗、涙および雨に対して耐性があり、かつ皮脂および油に対して耐性がなければならない。
【０００５】
このことは、色および光沢の長時間にわたる耐久力および色の移行耐性が求められるリップスティック、皮膜の光沢および耐久力が求められるネイルエナメル、皮脂および汗の分泌にもかかわらず、最初の色合いのマットさをできる限り長く持続することと同時に、与えられる色の耐久力および移行耐性が再び求められているファンデーション、アイシャドウおよびパウダーに関するメークアップに特に当てはまる。
【０００６】
特に、メークアップ組成物の場合、油、化粧用溶媒および/または水系媒体に、可変の濃度で、容易に溶解または分散可能な、異なるまたは同一の化学的性質の入手可能なポリマーがあるということはきわめて望ましいであろう。これらの組成物が、与えられた効果(特に、色、光沢、マットさおよびケア効果)の持続性を向上させること、およびケラチン物質への付着性を促進することがまた望ましいであろう。
【０００７】
より特に、スタイリングにおいて、組成物は毛髪の形を長時間、かつ日常生活の温度および湿度条件下で、良好に保持することを可能にすべきである。
【０００８】
これらの問題を解決するために、少なくともそれら自体の間で、物理的な架橋を引き起こす能力があるポリマー、特に水素結合を形成することができる基を含むポリマーを、化粧用組成物に使用することが提案されている。
【０００９】
したがって、国際特許出願WO02/098377は、生理的に許容できる媒体中に、ポリマー骨格、および水素結合を形成することができる結合基を含む直鎖、分枝状、環状またはデンドリマー状ポリマーを含む、ケラチン物質をケア、手入れまたはメークアップするための化粧用組成物について記載している。ポリマー骨格は、ポリ(エチレンオキシド)(PEO)単位であってよい。
【００１０】
また、国際特許出願WO03/032929は、水素結合を形成することができる少なくとも2個の基を含むポリマーを含むヘアトリートメント組成物について記載している。
【００１１】
特許US5919441は、シリコーン油、ならびにゲル化剤として、シロキサン基および水素結合を含む基を含むポリマーを含む化粧用組成物について記載している。
【００１２】
水系媒体中、特に水または水を含む媒体中で、組成物の目標とする特性、より特には、添加された前記ポリマーにより誘導される特性を同時に維持しながら、ポリマーを運搬することは、特に困難であるということが判明している。このことは、同時に効果の長時間にわたる良好な耐性を維持しながら、水系媒体によって運搬されるポリマーによるスタイリング効果を十分に供給することが必要なスタイリング分野において特に当てはまる。
【００１３】
非水系媒体中、特に有機溶媒および化粧用油中で、ポリマーを運搬することは、困難であるということが、特に、ファンデーションまたはリップスティック、ならびにネイルエナメルなどのメークアップ製品分野において、同様に判明している。
【００１４】
本発明によれば、表現「ポリマーを水系または非水系媒体中で運搬する」は、25℃で、前記ポリマーが、少なくとも1重量%の濃度で、前記媒体に溶解および/または分散可能であることを意味する。
【００１５】
したがって、ケラチン物質への適用後に、化粧および/またはケア効果の持続、組成物のケラチン物質への良好な付着性と全体的なメークアップ除去性とを両立できる付着を与え、かつ組成物の生理的に許容できる媒体中で容易に運搬されるポリマーを含む、化粧用組成物が必要である。
【特許文献１】国際特許出願WO02/098377
【特許文献２】国際特許出願WO03/032929
【特許文献３】特許US5919441
【特許文献４】WO02/98377
【特許文献５】国際特許出願WO98/14504
【特許文献６】特許出願US2004/0034190
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって、本発明の目的は、従来の処方の欠点を克服することを可能にする、特にケラチン物質をケアし、化粧品で手入れを行い、および/またはメークアップするための化粧用組成物を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
出願人は、驚くべきことに、少なくとも2個の繰り返し単位と、ポリマー骨格に結合する少なくとも1つの結合基で、少なくとも3個の水素結合(水素結合)の形成によりいかなるパートナー結合基とも相互に作用することができる結合基とを含むポリマー骨格を含む特定のポリマーを含む化粧用組成物は、ケラチン支持体、特に爪に対して向上した耐久力を示すことを見出した。
【００１８】
さらに、この組成物は、組成物のケラチン物質への適用後に与えられる、少なくとも1つの化粧および/またはケア効果の持続性を得ること、あるいはさらにはこの効果を向上させることをも可能にする。
【００１９】
したがって、本発明の対象の1つは、生理的に許容できる媒体中に、
(a)ポリマー骨格-POL-、
(b)前記ポリマー骨格に結合し、かつ同一または異なる化学的性質の1つまたは複数のパートナー結合基と水素結合を確立することができ、結合基の各組合せは少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合を含む、少なくとも1つの結合基(A)、
を含む少なくとも1つの(コ)ポリマーを含み、前記(コ)ポリマーが少なくとも1つのイオン性基を含むことを特徴とする、化粧用組成物である。
【００２０】
本発明の(コ)ポリマーは、組成物の媒体、特に化粧品に通常使用される水系および/または油性および/または有機溶媒媒体に容易に溶解および/または分散可能であることが見出されている。
【００２１】
さらに、本発明のポリマーは、先行技術の、特にWO02/98377に記載の組成物と比較して、その除去がより容易な化粧用組成物の製造を可能にする。このことは、シャンプーすることで容易に除去できなくてはならない毛髪用組成物の場合に特に重要である。
【００２２】
さらに、本発明の組成物は、べとつく性質を有さない。
【００２３】
最後に、本発明のポリマーを含む組成物は、多量のポリマーを含むにもかかわらず、低粘度であってよく、このことは水系媒体中の組成物に特に当てはまる。これらの組成物は、良好な噴霧性（sprayability）を維持し、かつ支持体状に皮膜形成性の付着の生成を可能にする。
【００２４】
本発明において、用語「ポリマー骨格」は、POLとも称され、少なくとも2個の同一または異なる共有結合をした繰り返し単位を含む、ホモポリマーまたはコポリマー、以下、(コ)ポリマーと表示される、を意味する。前記(コ)ポリマーは、直鎖、環状、分枝状、特にスター、デンドリマーまたはグラフト型であってよく、あるいは別法として架橋されていてよく、ホモポリマー、または統計、交互、ブロックなどであってよいコポリマーであってよい。
【００２５】
本発明において、用語「結合基」は、Aとも称され、水素結合のドナー基またはアクセプター基を含み、かつ同一または異なるパートナー結合基と少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合を確立することができる、あらゆる官能基を意味する。
【００２６】
結合基(A)は、ポリマー骨格の側方に(側枝として)および/または前記ポリマー骨格の末端におよび/または前記ポリマー骨格を形成する鎖中に位置してよい。
【００２７】
これらは、鎖中に、ランダムにまたは制御された状態で分配されてよい。
【００２８】
本発明において、用語「パートナー結合基」は、1つまたは複数の、本発明と同一の(コ)ポリマーまたは別の(コ)ポリマーの結合基で水素結合を確立することができる、本発明の(コ)ポリマーのいかなる結合基をも意味する。結合基は、化学的性質が同一であっても異なっていてもよい。同一である場合には、それら同士の間で水素結合を確立することができ、その場合自己相補結合基（self-complementary junction group）と称される。異なる場合には、H相互作用に関して相補的であるように選択される。
【００２９】
化粧用組成物中のこのような(コ)ポリマーの使用は、この組成物をケラチン物質に適用した後に、超分子ポリマーの形成をもたらす。
【００３０】
本発明において、用語「超分子ポリマー」は、それぞれの集合体が少なくとも1対の同一または異なるペア結合基を含む、本発明の(コ)ポリマーと、少なくとも1つの他の同一または異なる本発明の(コ)ポリマーとの集合体から形成されるポリマー鎖またはネットワークを意味する。
【００３１】
本発明において、用語「ペア結合基（paired junction group）の対」は、それぞれが同一の本発明の(コ)ポリマーによって有されていてもされていなくてもよく、2つの基は、少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合によりともに結合している、2個の結合基を意味する。
【００３２】
したがって、超分子ポリマーは、これら結合基の対の間の水素結合により生じる物理的な架橋点を有することになる。物理的架橋は、化学的架橋と同様に、化粧および/またはケア効果の維持および持続性を確実にすることになり、同時に、化学的架橋には不可能な可逆性、すなわち特定のメークアップ除去による、または温度による、または他のあらゆる方法による付着の全体的除去の可能性を与える。
【００３３】
本発明において、用語「イオン性基」は、その本来の化学的性質により、または媒体に応じておよび/またはそれが存在する媒体のpHに応じて、イオンの形であることができるあらゆる基を意味する。その化学的性質に応じて、イオン性基は、カチオン性、アニオン性または両性であってよい。この基はまた、テトラ-N-置換第4級アンモニウムタイプの基も含む。
【００３４】
本発明の(コ)ポリマーは、
以下の反応スキーム:
m[(G1)x,(L)y,(A)z](I)+n[(G2)](II)→ホモポリマーまたはコポリマー
[式中、
-  G1基は、同一または異なってよく、別のモノマー(I)の別の(共)重合性G1基および/またはモノマーG2が有する(共)重合性基と共有結合を形成することができる(共)重合性基であり、
-  A基は、同一または異なってよく、少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合を形成することができる結合基であり、
-  アームLは、同一または異なってよく、単一の共有結合を含みA結合基をG1基に連結する、2価のリンカーアームであり、
-  xは、1以上、好ましくは1から12までの範囲の整数、よりよくは、xは1または2であり、
-  yは、1以上、好ましくは1から12までの範囲の整数、よりよくは、yは1または2であり、
-  zは、1以上、好ましくは1から6までの範囲の整数、よりよくは、zは1であり、
-  G2は、同一または異なってよく、A結合基を含まないモノマーであり、かつモノマー(I)の(共)重合性G1基および/または別の同一または異なるモノマーG2が有する(共)重合性基と共有結合を形成することができる少なくとも1つの(共)重合性基を含み、
-  mは、同一または異なる、単独重合または共重合した式(I)のモノマーのモル数であって、1から12までの範囲、好ましくは2〜8、よりよくは2〜6の整数であり、
-  nは、同一または異なる、単独重合または共重合した式(II)のモノマーのモル数であって、0から20,000まで、好ましくは1から10,000まで、よりよくは1から5,000までの範囲の整数であり、かつm+n≧2、好ましくは≧4であり、
A基および/またはG1基および/またはアームLおよび/またはモノマーG2の少なくとも1つは少なくとも1つのイオン性基を含むことが理解される]
に基づき、式(I)のモノマーおよび任意選択で式(II)のモノマーの単独重合または共重合により生成すると定義されてよい。
【００３５】
式(I)の同一または異なるモノマーが、いくつかのG1基および/またはいくつかのリンカーアームLおよび/またはいくつかのA結合基を含むとき、それらは同一であっても異なっていてもよいことは明らかである。
【００３６】
好ましくは、本発明の(コ)ポリマーは、式G1-L-Aおよび/またはG1-L-A-L-G1および/またはG1-L(A)-G1の少なくとも1つのモノマーが式G2の少なくとも1つのモノマーと反応することにより形成されてよく、G1基、リンカーアームL、A結合基およびモノマーG2は、場合により同一または異なっていてよく、上記のように定義される。
【００３７】
この定義において、式G1-L(A)-G1は、具体的には、A結合基が、一方の末端のみによりリンカーL基に結合するモノマーを表し、G1-L-A-L-G1は、具体的には、A結合基が、その2つの末端で、2つの同一または異なるリンカーアームLに結合するモノマーを表す。
【００３８】
本発明の(コ)ポリマーが、モノマー(I)および(II)の混合物を反応させることにより形成されるとき、(コ)ポリマーは好ましくは少なくとも2モルのモノマー(I)および少なくとも1モルのモノマー(II)の共重合により生成する。
【００３９】
(コ)ポリマーが、モノマー(I)の単独または共重合により生成する場合、これらの(コ)ポリマーは好ましくは、モノマー1単位あたり、1モルの結合基(A)を含む。
【００４０】
式(I)のモノマーの混合物の共重合あるいは式(I)および式(II)のモノマーの混合物の共重合の場合、これらのコポリマーは、コポリマーの鎖1つあたり、2または2モルを超える結合基(A)を、好ましくは4、およびよりよくは6モルの結合基(A)を含む。
【００４１】
有利には、(コ)ポリマーは、2から20,000まで、好ましくは5から10,000まで、よりよくは10から5,000までの範囲の重合度のポリマー骨格を有する。
【００４２】
好ましくはまた、本発明の(コ)ポリマーの数平均分子量(Mn)は、1,000〜3,000,000、特に5,000〜1,000,000、好ましくは8,000〜500,000である。
【００４３】
このような(コ)ポリマーの、単独でのまたは本発明の(コ)ポリマーとの混合物としての（少なくとも1つの結合基を含む）使用は、化粧用組成物において、組成物をケラチン物質に適用した後に、本発明の(コ)ポリマー相互の物理的接続の結果生じる、物理的に架橋した3次元ネットワークの形態の超分子(コ)ポリマーの形成、または長いポリマー鎖形態で、一般に高分子量の直鎖超分子(コ)ポリマーの形成をもたらすことができる。
【００４４】
[本発明の(コ)ポリマーの一般的構造]
本発明の(コ)ポリマーは、有利には以下の構造:
-  結合基(A)によりα,ω-官能基化された直鎖(コ)ポリマー、
-  鎖の中におよび/または一方もしくは両方の末端におよび/または分枝として位置する、2個を超える結合基を含む直鎖(コ)ポリマー、および/または
-  鎖の中におよび/または分枝としておよび/または一方もしくは両方の末端に、結合基を有する分枝状(コ)ポリマー、
のうちの1つの形態である。
【００４５】
本発明の(コ)ポリマーは、これら構造のうちの1つだけを有するか、あるいは、あらゆる割合の、これら構造の混合物であってよいことは明らかである。
【００４６】
本発明に基づき好ましい(コ)ポリマーは、2個または2個を超える結合基、好ましくは4個または少なくとも4個の結合基、さらによりよくは6個または少なくとも6個の結合基を含む(コ)ポリマーである。
【００４７】
[A結合基の一般的定義]
本発明によれば、A結合基は、少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合を形成することができ、かつ好ましくは、O、N、S、PおよびF、好ましくはO、SおよびNから選択される、少なくとも3個の同一または異なるヘテロ原子、好ましくは少なくとも4個のヘテロ原子、またはさらに同一または異なってよい4個のヘテロ原子を含む、化学基、特に炭素系基である。
【００４８】
これらの結合基は、例えば、
【００４９】
【化１】
2007161715.tif 000002
【００５０】
から選択される、少なくとも3個の官能基、好ましくは少なくとも4個の、またはさらには4個の官能基を含んでよい。
【００５１】
これらの官能基は、2つのカテゴリーに分類されてよい:
-  以下の基:
【００５２】
【化２】
2007161715.tif 000003
【００５３】
などの水素結合ドナー官能基、
-  以下の基:
【００５４】
【化３】
2007161715.tif 000004
【００５５】
などの水素結合アクセプター官能基。
【００５６】
A結合基は、少なくとも3個の基、好ましくは少なくとも4個の基、またはさらには4個の基を含み、水素結合を確立することができる基本構造要素を形成する。
【００５７】
3または4個の水素結合を確立することができる基本構造要素は、以下の方法で図式的に示されてよい:
【００５８】
【化４】
2007161715.tif 000005
【００５９】
式中、Xiは、水素結合アクセプター官能基であり、かつYiは、水素結合ドナー官能基である。
【００６０】
したがって、構造要素はそれぞれ、1つまたは複数のパートナー構造要素と水素結合を確立することができなければならず、2つのパートナー構造要素の各組合せが、少なくとも3個の水素結合、好ましくは少なくとも4個の水素結合、優先的には4個の水素結合を形成することにより起こるように、同一(すなわち、自己相補)でも、または異なっていてもよい。プロトンアクセプターXはプロトンドナーYと対になる
【００６１】
いくつかの可能性が示されている。例えば、
組合せ:
XXXXとYYYY:
XXXYとYYYX:
XXYXとYYXY:
XYYXとYXXY:
XXYYとYYXX−自己相補またはその反対；
XYXYとYXYX−自己相補またはその反対。
【００６２】
好ましくは、A結合基は、同一の(または自己相補)パートナー基と4個の水素結合を確立することができ、そのうち2個はドナー結合(例えばNH)であり、2個はアクセプター結合(例えばCOおよび-C=N-)である。
【００６３】
好ましくは、結合基は、非常に高頻度で、H相互作用を安定化し導く共役二重結合を有するCおよび/またはN原子からなる5または6員環(芳香環または不飽和複素環)を含む。
【００６４】
好ましくは、また結合基は、H相互作用を安定化し導く共役二重結合を有するCおよび/またはNを含む6員環に関与する。
【００６５】
結合基(A)は、好ましくは、同一のパートナー結合基(自己相補)と少なくとも4個の水素結合を確立することができる。
【００６６】
3または4個の水素結合を形成することができる結合基(A)は、下記のファミリー（但し、全ての互変異性型を含む）から選択されてよい:
-  (i)下記式:
【００６７】
【化５】
2007161715.tif 000006
【００６８】
のアミノピリミドン、
-  (ii)下記式:
【００６９】
【化６】
2007161715.tif 000007
【００７０】
のウレイドピリミドン、
-  (iii)アシルアミノピリジン、特に:
下記の構造:
【００７１】
【化７】
2007161715.tif 000008
【００７２】
のモノアシルアミノピリジン、
-ジ(アシルアミノ)ピリジン、より特に、下記の構造:
【００７３】
【化８】
2007161715.tif 000009
【００７４】
の2,6-ジ(アシルアミノ)ピリジン、
-  (iv)アミノピリミジン、特に:
-  アミノピリミジン化合物:
【００７５】
【化９】
2007161715.tif 000010
【００７６】
-  下記の構造:
【００７７】
【化１０】
2007161715.tif 000011
【００７８】
のジアミノピリミジン化合物、
-  トリアミノピリミジン化合物;
-  (v)ウレイドトリアジン、特にモノ-、ジ-およびトリウレイドトリアジン、および特に、
-  下記の構造:
【００７９】
【化１１】
2007161715.tif 000012
【００８０】
のウレイドアミノトリアジン、
-  (vi)(アシルアミノ)トリアジン、特にモノ-、ジ-およびトリアシルアミノトリアジン、任意選択でアミノ(モノ-、ジ-またはトリアミノ)および特に:
-  下記の構造:
【００８１】
【化１２】
2007161715.tif 000013
【００８２】
のジ(アシルアミノ)トリアジン、
-  アシルアミノ、アミノトリアジン(モノ-またはジアシルアミノ、およびモノ-またはジアミノ)、および特に下記の構造:
【００８３】
【化１３】
2007161715.tif 000014
【００８４】
の化合物、
-  下記の構造:
【００８５】
【化１４】
2007161715.tif 000015
【００８６】
のアシルアミノトリアジン、
-  トリアシルアミノトリアジン
-  (vii)アミノトリアジン、特に:
-  モノアミノトリアジン、
-  下記の構造:
【００８７】
【化１５】
2007161715.tif 000016
【００８８】
の2,6-ジアミノ-s-トリアジン、
-  下記の構造:
【００８９】
【化１６】
2007161715.tif 000017
【００９０】
のトリアミノ-s-トリアジン化合物、
-  (viii)下記の構造:
【００９１】
【化１７】
2007161715.tif 000018
【００９２】
のアシルアミノトリアゾール、
-  (ix)下記の構造:
【００９３】
【化１８】
2007161715.tif 000019
【００９４】
のウラゾイル安息香酸ファミリーの化合物、
-  (x)下記の構造:
【００９５】
【化１９】
2007161715.tif 000020
【００９６】
のフタルヒドラジド、
-  (xi)下記の構造:
【００９７】
【化２０】
2007161715.tif 000021
【００９８】
のウラシル、
-  (xii)下記の構造:
【００９９】
【化２１】
2007161715.tif 000022
【０１００】
のチミン、
-  (xiii)下記の構造:
【０１０１】
【化２２】
2007161715.tif 000023
【０１０２】
のスクシンイミド、
-  (xiv)下記の構造:
【０１０３】
【化２３】
2007161715.tif 000024
【０１０４】
のグルタルイミド、
-  (xv)下記の構造:
【０１０５】
【化２４】
2007161715.tif 000025
【０１０６】
のシアヌル酸ファミリーの化合物、
-  (xvi)マレイミド:
【０１０７】
【化２５】
2007161715.tif 000026
【０１０８】
-  (xvii)下記の構造:
【０１０９】
【化２６】
2007161715.tif 000027
【０１１０】
のバルビツール酸ファミリーの化合物、
-  (xviii)下記の構造:
【０１１１】
【化２７】
2007161715.tif 000028
【０１１２】
の化合物、
-  (xix)下記式:
【０１１３】
【化２８】
2007161715.tif 000029
【０１１４】
のトリメリティックファミリーの化合物、
-  (xx)ウレイドピリジン、特にモノ-またはジウレイドピリジン、および特に下記式:
【０１１５】
【化２９】
2007161715.tif 000030
【０１１６】
のウレイドピリジン、
-  (xxi)下記式:
【０１１７】
【化３０】
2007161715.tif 000031
【０１１８】
のカルバモイルピリジン、
-  (xxii)下記式:
【０１１９】
【化３１】
2007161715.tif 000032
【０１２０】
のアデニン、
-  (xxiii)下記式:
【０１２１】
【化３２】
2007161715.tif 000033
【０１２２】
のグアニン、
-  (xxiv)下記式:
【０１２３】
【化３３】
2007161715.tif 000034
【０１２４】
のシチジン。
【０１２５】
これらの式すべてにおいて、基は、下記の意味を有する:
-  (a)R1基は、同一または異なってよく、H、ハロゲンおよび/または1価の直鎖、分枝状または環状であって、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭素系基(特にアルキル)を表し、O、S、N、P、Cl、Br、Fなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく；あるいはこれらの意味の組合せを表す。
【０１２６】
R1基は、特に、C4〜C12シクロアルキル基、直鎖または分枝状C1〜C30アルキル基またはC4〜C12アリール基であってよく、任意選択でアミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基で置換されていてよい。
【０１２７】
好ましくは、R1は、-C4H9、-フェニル、1,4-ニトロフェニル、または1,2-エチレン、1,6-ヘキシレン、1,4-ブチレン、1,6-(2,4,4-トリメチルへキシレン)、1,4-(4-メチルペンチレン)、1,5-(5-メチルヘキシレン)、1,6-(6-メチルヘプチレン)、1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン)または1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-、4,4'-メチレンビスシクロへキシレン、トリレン、2-メチル-1,3-フェニレン、4-メチル-1,3-フェニレン、4,4-ビフェニレンメチレン、および好ましくは、-イソホロン-、-(CH2)2-、-(CH2)6-、-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2、4,4'-メチレンビス(シクロへキシレン)または2-メチル-1,3-フェニレン基である。
【０１２８】
-(b)R2基は、同一または同一の式の範囲内で異なってよく、H、ハロゲン(-Br、-Cl、-F)、-OH、-N(R)2(Rは、H、または直鎖または分枝状C1〜C12、好ましくはC1〜C4アルキル基、よりよくはメチルまたはエチル基である)を表し；あるいは1価の直鎖、分枝状または環状であって、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭化水素系基を表し、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく；あるいはこれらの意味の組合せを表す。
【０１２９】
R2基は、特にCN、NH2または、
-  C1〜C30アルキル基、
-  C4〜C12シクロアルキル基、
-  C4〜C12アリール基、
-  (C4〜C12)アリール(C1〜C30)アルキル基、
-  C1〜C4アルコキシ基、
-  アリールアルコキシ基、特に(C1〜C4)アリールアルコキシ基、
-  C4〜C12複素環、
-  チオアルコキシ基、
-  スルホキシ基、
またはこれらの混合物、
であって、これらの基は任意選択でアミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基で置換されていてよい。
好ましくは、R2は、H、CH3、C13H27、C7H15またはフェニルを表す。
【０１３０】
-  (c)R3基は、同一または同一の式の範囲内で異なってよく、Hまたは1価の直鎖、分枝状または環状であって、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭化水素系基を表し、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく；あるいはこれらの意味の組合せを表す；
R3基は、特に、C4〜C12シクロアルキル基、直鎖または分枝状C1〜C30アルキル基またはC4〜C12アリール基であって、任意選択でアミノ、エステルおよび/またはヒドロキシル官能基で置換されていてよい。
【０１３１】
これらの式すべてにおいて、R1基および/またはR2基のうち少なくとも1つ、特に1つまたは2つが、A結合基のポリマー骨格POLへの結合点であることが明白に理解される。
【０１３２】
好ましくは、前記結合点は、R1および/またはR2が有し、好ましくは、結合点が1つだけであるときには、R1が有する。
【０１３３】
結合基(A)は特に以下から選択されてよい:
(a)相補的かつ同一な、すなわち自己相補的な結合基(A)、特に:
-  アミノピリミドンおよびウレイドピリミドン、
-  トリメリット酸ファミリーの化合物、またはウラゾイル安息香酸由来の化合物、
-  アシルアミノピリジン、ウレイドピリジン、カルバモイルピリジン、
-  アシルアミノトリアジン、ウレイドトリアジン、特にウレイドアミノトリアジン、ジアミノトリアジン、
-  アシルアミノトリアゾール、
-  フタルヒドラジド、
-  下記式:
【０１３４】
【化３４】
2007161715.tif 000035
【０１３５】
[式中、R1は、H、または直鎖、分枝状または環状であって、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、C1〜C6000炭化水素系基であって、O、S、N、PまたはFなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよい]
の化合物。
【０１３６】
(b)相補的であるが異なる結合基(A)、特に:
-  グアニンに対して相補的なアデニン、
-  チミンに対して相補的なシチジン、
-  ウラシルまたはスクシンイミドまたはグルタルイミドまたはシアヌル酸またはチミンまたはマレイミドまたは(ジ)アミノピリミジンまたはバルビツール酸に対して相補的なトリアミノ-s-トリアジン、
-  ウラシルまたはスクシンイミドまたはグルタルイミドまたはシアヌル酸またはチミンまたはマレイミドまたは(ジ)アミノピリミジンまたはバルビツール酸に対して相補的なアシルアミノアミノ-s-トリアジン。
【０１３７】
好ましくは、結合基(A)は、互いに(自己相補的)少なくとも3個の水素結合を、特に互いに少なくとも4個の水素結合を確立することができる基から選択される。これらの基の中で、特に:
-  ウレイドピリミドン、
-  ウレイドピリジン、カルバモイルピリジン、
-  アシルアミノ-s-トリアジン、特にアシルジアミノ-s-トリアジン、
-  ウレイドトリアジン、
-  フタルヒドラジン、
-  下記式:
【０１３８】
【化３５】
2007161715.tif 000036
【０１３９】
[式中、R1、R2およびR3基は、上記の意味、特に所与の好ましい意味を有する]
の化合物、
を挙げることができる。
【０１４０】
よりよくは、互いに少なくとも3個の水素結合を確立することができる結合基の好ましい例として、下記の基:
-  2-ウレイドピリミドン、
-  6-メチル-2-ウレイドピリミドン、
-  ジアシル-2,6-ジアミノ-s-トリアジン、
-  ウレイド-s-トリアジン、
-  下記式:
【０１４１】
【化３６】
2007161715.tif 000037
【０１４２】
の化合物、
[式中、R1、R2およびR3基は、上記の意味、特に所与の好ましい意味を有する]
を挙げることができる。
【０１４３】
先に示したように、A結合基は、少なくとも1つのリンカーアームLにより、好ましくは1つのリンカーアームLのみにより、(共)重合性G1基と結合する。
【０１４４】
前記リンカーアームLは、単一の共有結合であってよい。
【０１４５】
前記リンカーアームLは、一般に、以下の反応:
-  A結合基に結合する反応性官能基と(共)重合性G1基が有する反応性官能基との間の反応；
-  または、同時にA結合基およびA-L-G1種を形成する、A結合基の前駆物質に結合する反応性官能基と(共)重合性G1基が有する反応性官能基との間の反応；
-  ともに反応することが明らかに可能な、および場合により直接または2価のセグメントにより前記A結合基および/または前記G1基および/または前記A基の前駆物質に結合する、2つの反応性官能基の間の反応、
の間に形成される。
【０１４６】
本発明において、用語「A」は、反応性官能基をもたない結合基を意味する。
【０１４７】
反応性官能基は、好ましくは下記の官能基から選択されてよい:
-  イソシアナート、-N=C=O、
-  イソチオシアナート-N=C=S、
-  カルボン酸、またはRがH、または直鎖または分枝状C1〜C12、好ましくはC1〜C4アルキル基、よりよくはメチルまたはエチル基である、カルボン酸エステル-COOR、
-  ヒドロキシル-OH、
-  第1級、第2級または第3級アミン-N(R)2、式中、Rは、同一または異なってよく、前記定義の通りである、
-  エチレン系-CR=C(R)2であって、式中、Rは、同一または異なってよく、前記定義の通りである、
-:以下：
【０１４８】
【化３７】
2007161715.tif 000038
【０１４９】
[式中、Rは、同一または異なってよく、前記定義の通りである]
から選択される官能基、
-  これらの塩または活性型、例えば、反応性基OHは、O-トシレートの形で活性化されることができ、カルボン酸基は、酸クロライドまたは酸無水物の形で活性化されてよく、カルボニルジイミダゾールによる活性化もまた挙げることができる、例えば:
【０１５０】
【化３８】
2007161715.tif 000039
【０１５１】
好ましくは、リンカーアームLの前駆物質である反応性官能基は、イソシアナート、ヒドロキシルまたはアミン官能基、優先的にはイソシアナートである。
【０１５２】
反応性官能基が2価のセグメントによりAおよび/またはG1および/またはAの前駆物質と結合するとき、このセグメントは
-  直鎖または分枝状であって、任意選択で置換されていてよい、アルキレン基
-  任意選択で置換されていてよい、シクロアルキレン基
-  任意選択で置換されていてよい、アリーレン基
-  アミノ(-NH-または-NR-)または-O-、-SO-、-SO2-または-C(O)-基、
およびまた、同じカテゴリーのおよび/または異なるカテゴリーのこれらの組合せ、特にシクロアルキレンアルキレン、ビスシクロアルキレン、ビスシクロアルキレンアルキレン、アリーレンアルキレン、ビスフェニレンアルキレン、オキシアルキレンおよびアミノアルキレン基、
から選択されてよい。
【０１５３】
これらの基は、任意選択で置換されていてよく、特にO、N、S、FおよびPから選択されるヘテロ原子、あるいはこれらの組合せを任意選択で含んでいてよい、1つまたは複数のC1〜C12アルキル基で置換されていてよい。
【０１５４】
任意選択で置換されていてよい好ましいアルキレン基の中で挙げることができるのは、C1〜C30アルキレン基、例えば、メチレン基-CH2-および式-(CH2)n-(n≧2)のポリ(メチレン)基、例えば、エチレン、ブチレン、特に、1,4-ブチレンおよび1,6-ヘキシレン基、および分枝状C3〜C10アルキレン基、例えば1,4-(4-メチルペンチレン)、1,6-(2,2,4-トリメチルへキシレン)、1,5-(5-メチルヘキシレン)、1,6-(6-メチルヘプチレン)、1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン)、1,7-(3,7-ジメチルオクチレン)、2,2-(ジメチルプロピレン)および1,6-(2,4,4-トリメチルへキシレン)基である。
【０１５５】
任意選択で置換されていてよい好ましいシクロアルキレン基の中で挙げることができるのは、任意選択で特にアルキル基で置換されていてよい、シクロペンチレンおよびシクロヘキシレン基である。
【０１５６】
好ましいシクロアルキレンアルキレンの中で挙げることができるのは、下記式:
【０１５７】
【化３９】
2007161715.tif 000040
【０１５８】
のイソホロン基である。
【０１５９】
任意選択で置換されていてよい好ましいビスシクロアルキレンアルキレン基の中で挙げることができるのは、下記式:
【０１６０】
【化４０】
2007161715.tif 000041
【０１６１】
[式中、bは0から3までの整数であり、nは0から4までの整数であり、R4は、同一または異なってよく、HまたはC1〜C12アルキル基、特にメチル基を表す]
の基である。特に4,4'-メチレンビス(シクロへキシレン)を挙げることができる、
【０１６２】
任意選択で置換されていてよい好ましいアリーレン基の中で挙げることができるのは、フェニレン基、トリレン基、特に2,4-および2,6-トリレン基、ならびにナフチレン基、特に2,4-ナフチレン基または2,6-ナフチレン基である。
【０１６３】
任意選択で置換されていてよい好ましいアリーレンアルキレン基の中で挙げることができるのは、ベンジレン基などのフェニレンアルキレン基である:
【０１６４】
【化４１】
2007161715.tif 000042
【０１６５】
[式中、pは0から5までの整数である]
【０１６６】
任意選択で置換されていてよい好ましいビス(フェニレン)アルキレン基の中で挙げることができるのは、
(i)下記式:
【０１６７】
【化４２】
2007161715.tif 000043
【０１６８】
[式中、bは0から3までの整数であり、mは0から4までの整数である]
の基であり、例えば、ビス(フェニレン)基および4,4'-メチレンビス(フェニレン)基など、
ならびに(ii)下記式:
【０１６９】
【化４３】
2007161715.tif 000044
【０１７０】
[式中、mは0から4までの整数であり、Ra基は、同一または異なってよく、HまたはC1〜C4アルキル基、好ましくはメチル基を表す]
の基である。
【０１７１】
任意選択で置換されていてよい好ましいオキシアルキレン基の中で挙げることができるのは、式-O(R'O)y-のアルキレンオキシド基であって、式中、R'は、同一または異なってよく、直鎖または分枝状C2〜C4アルキレン基、特にエチレンまたはプロピレンを表し、かつyは、1から500までの、好ましくは1から200までの、より好ましくは5から100までの整数である。
【０１７２】
本発明の特定の一実施形態において、Aは下記に定義の少なくとも1個のイオン性基を有してよい。
【０１７３】
特に、R1、R2および/またはR3基の少なくとも1つは、イオン性基を含んでよい。
【０１７４】
[(共)重合性G1基の定義]
(共)重合性G1基は、別の同一または異なるモノマー(I)の別のG1基が有する同一または異なる化学基、および/または式G2のモノマー(II)の化学基と反応して、少なくとも2個の繰り返し単位を含む(コ)ポリマーを形成することができる化学基である。
【０１７５】
本発明によれば、用語「少なくとも2個の繰り返し単位を含む」は、少なくとも2個の同一または異なるモノマーまたはオリゴマー単位の単独重合または共重合により生成する、ホモポリマーまたはコポリマーの構成要素単位を意味する。
【０１７６】
G1基の単独重合性および/または共重合性官能基は、特に、ラジカルまたはアニオンまたはカチオン(共)重合、あるいは重付加、重縮合、環開裂または他のあらゆる(共)重合メカニズムによる(共)重合を行うことができる官能基から選択されてよい。
【０１７７】
ラジカルまたはアニオンまたはカチオン(共)重合を行うことができる官能基の中で、活性化または非活性化エチレン性二重結合、例えばオレフィン系官能基、ビニル、アリリック、(メタ)アクリリックおよび(メタ)アクリルアミド官能基、ならびにこれらの組合せを挙げることができる。
【０１７８】
重付加または重縮合により重合されてよい官能基の中で、ヒドロキシル、第1級および第2級アミン、エステル、カルボン酸、およびイソシアナート官能基を挙げることができ、これらは活性化されていてもされていなくてもよい。
【０１７９】
アニオンまたはカチオン環開裂により重合されてよい官能基の中で、環状エステル、環状アミド、環状カーボネートおよび環状エーテルを挙げることができる。
【０１８０】
ハロゲン化物と第3級アミンとの間の反応も挙げることができる。
【０１８１】
本発明の特定の一実施形態において、G1は、下記に定義の少なくとも1個のイオン性基を有してよい。
【０１８２】
[リンカーアームLの定義]
リンカーアームLは、同一または異なってよく、一般に結合基(A)を(共)重合性G1基に連結する2価の基である。
【０１８３】
これらのリンカーアームは、単一の共有結合であってもよい。
【０１８４】
リンカーアームはまた、飽和または不飽和の、直鎖、分枝状または環状(芳香族を含む)の2価の炭素系基、特にアルキル、およびまたこれらの組合せであってよく、1から6000個、特に1から30個の炭素原子を含み、かつ場合により、O、N、S、PおよびF、好ましくはO、NおよびSから選択される同一または異なる1つまたは複数の、好ましくは1から5個のヘテロ原子を含んでいてよい。
【０１８５】
それが(それらが)存在するとき、ヘテロ原子はリンカーアームLの鎖の中にあるかまたは前記リンカーアームの鎖上の置換基中に存在してよく、例えば、ヒドロキシル、エステル、チオールまたはアミン基(NR2であって、式中、Rは、同一または異なり、直鎖のC1〜C12、好ましくはC1〜C4アルキル、特にメチルまたはエチル基を表す)、またはPEO(ポリエチレンオキシド)である。
【０１８６】
一般に、リンカーアームLは、C1〜C30炭素系基、特にアルキレン(2価アルキル)であって、以下：
【０１８７】
【化４４】
2007161715.tif 000045
【０１８８】
から選択される官能基を含んでよい。
【０１８９】
したがって、G-L-A-L-G基は、好ましくは以下のタイプ:
【０１９０】
【化４５】
2007161715.tif 000046
【０１９１】
であり、かつA-L-G基は、以下のタイプ:
【０１９２】
【化４６】
2007161715.tif 000047
【０１９３】
[式中、R'1、R'2およびR'3基は、同一または異なってよく、2価の炭素系基を表し、特に1,2-エチレン、1,6-へキシレン、1,4-ブチレン、1,6-(2,4,4-トリメチルヘキシレン)、1,4-(4-メチルペンチレン)、1,5-(5-メチルヘキシレン)、1,6-(6-メチルヘプチレン)、1,5-(2,2,5-トリメチルヘキシレン)、1,7-(3,7-ジメチルオクチレン);-イソホロン-、4,4'-メチレンビス(シクロヘキシレン)、トリレン、2-メチル-1,3-フェニレン、4-メチル-1,3-フェニレンおよび4,4-ビス(フェニレン)メチレンから選択されてよい]
である。
【０１９４】
好ましくは、これらは互いに独立して、イソホロン、-(CH2)2-、-(CH2)6-、-CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2、4,4'-メチレンビス(シクロヘキシレン)または2-メチル-1,3-フェニレンを表す。
【０１９５】
優先的には、R'1=R'2=-イソホロン-かつR'3=-(CH2)2-である。
【０１９６】
優先的には、G-L-A-L-G基は、下記式:
【０１９７】
【化４７】
2007161715.tif 000048
【０１９８】
であってよい。
【０１９９】
(共)重合性G1基は、主として3つの主な種類に分類することができる、すなわち:
-  ラジカル、アニオンまたはカチオン(共)重合を行うことができる少なくとも1つのエチレン性二重結合、例えば、CH2=C(CH3)-またはCH2=CH-基を含む(共)重合性基、
-  求核または求電子置換または付加反応、またはラジカル付加により、好ましくは重付加または重縮合により(共)重合されてよく、例えば、ヒドロキシル(OH)またはトシレートなどの活性ヒドロキシル官能基、チオール(SH)、ハロゲン化物(Br、Cl)、第1級または第2級アミン(NH2またはNHR)、エステル(COOR)、カルボン酸(COOH)、COHalなどの活性化された酸、保護または非保護イソシアナート(NCO)、イソチオシアナート(NCS)、-C=C-、-C(O)H、-SiH、スクシンイミド、オキサゾリン、アセタール、へミアセタール、クロロトリアジン、-SO2Cl、エポキシドを含む基から選択される基であって、R基はC1〜C6アルキル、好ましくはメチルである、
-  アニオンまたはカチオン環の開裂により(共)重合されてよい基、例えば少なくとも1つの環状エーテル、環状エステル、環状アミドまたは環状カーボネート基を含む基など。
【０２００】
特に好ましい式(I)のモノマーとして、
-  i)ラジカル、アニオンまたはカチオン(共)重合を行ってよいモノマーであって、下記式:
【０２０１】
【化４８】
2007161715.tif 000049
【０２０２】
[式中、P、QおよびTは、互いに独立して、水素原子、直鎖または分枝状、環状または非環状、飽和または不飽和の、または芳香族の、1から12個の炭素原子を含む炭化水素系基、好ましくはアルキルであって、またはLおよびAが上記に定義の-L-A基を含む基を表す]
で表されてよいモノマー、を挙げることができる。
【０２０３】
好ましくは、モノマー(I)は、1個または2個の-L-A基を含む。
【０２０４】
ラジカル、アニオンまたはカチオン(共)重合を行ってよい、このようなモノマーの例として、下記式:
【０２０５】
【化４９】
2007161715.tif 000050
【０２０６】
[式中、R1は上記定義の通りである]
で表されてよいモノマーを挙げることができ、およびまた下記式:
【０２０７】
【化５０】
2007161715.tif 000051
【０２０８】
の6-メチル-2-ウレイドピリミドンから誘導されるアクリレートも挙げることができる。
【０２０９】
これらのモノマーは、特に、国際特許出願WO98/14504に記載の指針に基づき調製されてよい。
【０２１０】
下記式:
【０２１１】
【化５１】
2007161715.tif 000052
【０２１２】
[式中、
-  zは、-O-C(O)-または-NH-C(O)-を表し、
-  nは、1から500までの範囲の整数であり、
-  Rbは、HまたはCH3であり、かつ
-  Aは以下の基:
【０２１３】
【化５２】
2007161715.tif 000053
【０２１４】
（式中、R2は、同一または異なってよく、上記定義の通りである）
である]
のモノマーも挙げることができる。
【０２１５】
これらのモノマーは、特に、特許出願US2004/0034190に記載の指針に基づき調製されてよい。
【０２１６】
-  ii)付加または重縮合により(共)重合できる、少なくとも1個のG1基、好ましくは2個のG1基を含む、付加または重縮合により(共)重合されてよいモノマー。
【０２１７】
これらのG1基は、同一でも、または同一のモノマー上で異なっていてもよく、隣接するモノマーと共重合されてよく、当業者であればその反応性を考慮してモノマーを選択するであろうことが理解されよう。
【０２１８】
(共)重合性基は、上記の反応性官能基から選択されてよい。
【０２１９】
その際、重付加または重縮合により生成する(コ)ポリマーは、ポリウレタン、ポリ尿素、脂肪族または芳香族ポリエステル、脂肪族または芳香族ポリアミド、あるいはこれらのコポリマー、例えばポリ(ウレタン/尿素)およびポリ(エステル/アミド)などであってよい。
【０２２０】
好ましくは、モノマーは、1個または2個のA-L-基または-L-A-L-基、好ましくは1個のA-L-基または-L-A-L-基を含む、
【０２２１】
重付加または重縮合により(共)重合されてよい、このようなモノマーの例として、下記式:
【０２２２】
【化５３】
2007161715.tif 000054
【０２２３】
または：
【０２２４】
【化５４】
2007161715.tif 000055
【０２２５】
のモノマーを挙げることができる。
【０２２６】
-  iii)環開裂により(共)重合されるモノマー。
これらのモノマーは、以下から選択されてよいG1基を含む：
-  下記式:
【０２２７】
【化５５】
2007161715.tif 000056
【０２２８】
[式中、Rは、H、または直鎖または分枝状、環状または非環状、飽和または不飽和の、または芳香族の、炭化水素系基、好ましくはC1〜C12アルキルであって、かつnは1から3までの整数であり、好ましくは、RはHまたはCH3、かつn=1である]
の環状エーテル、
-  下記式:
【０２２９】
【化５６】
2007161715.tif 000057
【０２３０】
[式中、Rは、-(CH2)m-であり、かつmは3から12までの整数であり、好ましくは3または5に等しく、かつnは1から3までの整数であり、好ましくは1に等しい]
の環状アミド、
-  下記式:
【０２３１】
【化５７】
2007161715.tif 000058
【０２３２】
[式中、Rは、-(CH2)m-であり、かつmは3から12までの整数であり、好ましくは3または5に等しく、かつnは1から3までの整数であり、好ましくは1に等しい]
の環状エステル、
-  下記式:
【０２３３】
【化５８】
2007161715.tif 000059
【０２３４】
[式中、Rは、-(CH2)m-であり、かつmは3から12までの整数であり、好ましくは3または5に等しく、かつnは1から3までの整数であり、好ましくは1に等しい]
の環状カーボネート、
-  環状パーフルオロエーテル、ラクチド、オキサゾリンおよびノルボルネン、ならびにこれらの誘導体、
-  これらの組合せ。
【０２３５】
環状エーテルの(共)重合から生成される(コ)ポリマーの中で、ポリ(オキシアルキレン)、特に、ポリ(オキシエチレン)およびポリ(オキシプロピキレン)ならびにこれらのコポリマー、例えば、ポリ(オキシエチレン/オキシプロピキレン)などを挙げることができる。
【０２３６】
このような重合から生成されるポリアミドの中で、ポリカプロラクタムおよびポリピロリドンを挙げることができる。
【０２３７】
このような重合から生成されるポリエステルの中で、ポリカプロラクトンを挙げることができる。
【０２３８】
このような重合から生成されるポリオキサゾリンの中で、ポリ(2-メチルオキサゾリン)およびポリ(2-エチルオキサゾリン)を挙げることができる。
【０２３９】
ポリ(ノルボルネン)およびこれらの誘導体もまた得られてよい。
【０２４０】
本発明の特定の一実施形態において、Lは、単結合でないときに、下記に定義の少なくとも1個のイオン性基を有してよい。
【０２４１】
[式G2のモノマー(II)の定義]
モノマー(II)G2は、モノマー(I)のG1基との(共)重合を可能にするように意図される(共)重合メカニズムに応じて選択される。
【０２４２】
好ましい種類のモノマー(II)G2は、エチレン系モノマー、すなわちラジカル、アニオン、カチオン性条件下で反応が可能な反応性二重結合を含むモノマーにより形成される。
【０２４３】
好ましいエチレン系モノマーの中で以下を挙げることができる：
-  i)式CH2=CHCOOR4またはCH2=C(CH3)COOR4の(メタ)アクリレートであって、式中、R4は:
-  水素、
-  O、N、SおよびPから選択される1つまたは複数のヘテロ原子が任意選択で挿入されていてよい、1から30個の炭素原子の直鎖、環状または分枝状のアルキル基(特にシクロアルキルまたはアルキルシクロアルキル)であって、前記アルキル基はまた場合により、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(Cl、Br、IおよびF)、および式中のR7およびR8が、同一または異なってよく、C1〜C6アルキル基またはフェニル基を表す、Si(R7)(R8)基により置換されていてよい、
-  フェニル基などのC3〜C20アリール基
-  2-フェニルエチルまたはベンジルなどの、C4〜C30アラルキルまたはアルキルアリール基(C1〜C8アルキル基)、
-  O、N、PおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含み、環が芳香族または非芳香族である、C4〜C12ヘテロシクロアルキル基、例えばイミダゾールなど、
-  フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチルなどの、C4〜C30アルキルヘテロシクロアルキル基(C1〜C8アルキル)であって、
前記アリールおよびアラルキル基は場合によりO、N、SおよびPから選択される1つまたは複数の挿入されたヘテロ原子を含んでいてよく、および/または場合によりヒドロキシル基、ハロゲン原子および直鎖または分枝状のC1〜C4アルキル基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよく、それ自体がO、N、SおよびPから選択される1つまたは複数の挿入されたヘテロ原子を含んでよく、および/または、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(Cl、Br、IおよびF)、ならびに式中のR7およびR8が、同一または異なってよく、C1〜C6アルキル基またはフェニル基を表す、Si(R7)(R8)基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよい。
【０２４４】
好ましいR4基の中で挙げることができるのは、メチル、エチル、プロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、ステアリル、イソオクチル、イソデシルおよびドデシル基、アルキル系基(すなわち、置換および/または中断されたアルキル)、例えば、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシブチルおよび2-ヒドロキシプロピルなどのC1〜C4ヒドロキシアルキル基など、メトキシエチル、エトキシエチルおよびメトキシプロピルなどの(C1〜C4)アルコキシキ(C1〜C4)アルキル基、イソボルニル、t-ブチルシクロヘキシルまたはシクロヘキシルなどのC3〜C12シクロアルキル基、あるいはまた、t-ブチルベンジル、フェニル、フルフリルメチル、テトラヒドロフルフリルメチルまたは2-エチルパーフルオロヘキシル基である。
【０２４５】
q=5〜500かつ、R=HまたはC1〜C30アルキルである-(OC2H4)q-OR基、例えば-PEO-メトキシまたは-PEO-ベヘニルもまた挙げることができる。
【０２４６】
-  ii)式CH2=CHCONR6R5またはCH2=C(CH3)CONR6R5の(メタ)アクリルアミドであって、式中、R5およびR6は、同一または異なってよく、上記R4基に関してと同様の意味を有する。
【０２４７】
(メタ)アクリルアミドモノマーの例は、(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジブチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド、ウンデシルアクリルアミドおよびN-(2-ヒドロキシプロピルメタクリルアミド)である。
【０２４８】
-  iii)式CH2=CH-R9、CH2=CH-CH2-R9またはCH2=C(CH3)-CH2-R9のビニルモノマーであって、式中、R9は、ヒドロキシル、ハロゲン(ClまたはF)、NH2、アセトアミド(-NHCOCH3)、式中のR10がフェニル基またはC1〜C12アルキル(ビニルエーテル)基を表す-OR10基、または式中のR11が以下を表す-OCOR11(ビニルエステル)である：
(i)直鎖または分枝状C2〜C12アルキル基、
(ii)イソボルニルまたはシクロヘキシルなどの、C3〜C12シクロアルキル基、
(iii)フェニルなどの、C3〜C20アリール基、
(iv)2-フェニルエチルおよびベンジルなどの、C4〜C30アラルキル基(C1〜C8アルキル基)、
(v)O、NおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含む、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族の4から12員環ヘテロシクロアルキル基、例えばフルフリルまたはテトラヒドロフルフリルなど、
(vi)フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチルなどの、C1〜C4アルキルヘテロシクロアルキル基であって、
前記アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキルまたはアルキルヘテロシクロアルキル基は、場合により、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、およびO、N、SおよびPから選択される1つまたは複数のヘテロ原子が任意選択で挿入されていてよい直鎖または分枝状のC1〜C4アルキル基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよく、前記アルキル基はまた、場合により、ヒドロキシル基、ハロゲン原子(Cl、Br、IおよびF)、ならびに式中のR7およびR8が、同一または異なってよく、C1〜C6アルキル基またはフェニル基を表す、Si(R7)(R8)基から選択される1つまたは複数の置換基により置換されていてよい。
【０２４９】
ビニルモノマーの例は、ビニルシクロヘキサン、スチレン、N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルカプロラクタムである。
【０２５０】
ビニルエステルの例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、エチルへキサン酸ビニル、ネオノナン酸ビニルおよびネオドデカン酸ビニルである。
【０２５１】
ビニルエーテルの中では、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルおよびイソブチルビニルエーテルがある。
【０２５２】
-  iv)他のモノマーは、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、またはフルオロまたはパーフルオロ基を含むビニルモノマー、例えばエチルパーフルオロオクチルメタクリレートおよびシリコーン(メタ)アクリリック、(メタ)アクリルアミドまたはビニルモノマーである。
【０２５３】
本発明の特定の一実施形態において、G2は、下記に定義の少なくとも1個のイオン性基を有してよい。
【０２５４】
[イオン性基の定義]
本発明によれば、本発明の最終(コ)ポリマー構成要素である、モノマー(I)のG1基、モノマー(I)のリンカーアームL、モノマー(I)および/または任意選択のモノマー(II)G2の結合基(A)の少なくとも1つが少なくとも1つのイオン性基を有する。
【０２５５】
好ましくは、イオン性基は、モノマー(I)のリンカーアームLが単結合でないときには、Lが有し、あるいはよりよくは、モノマー(II)G2が(コ)ポリマーの構造中に存在するときには、G2が有する。
【０２５６】
本発明によれば、用語「イオン性基」は、その本来の化学的性質により、または媒体に応じておよび/またはそれが存在する媒体のpHに応じて、イオンの形であってよいあらゆる基を意味することが思い起こされる。
【０２５７】
その化学的性質に応じて、イオン性基は、カチオン性、アニオン性または両性であってよい。この基はまた、テトラ-N-置換第4級アンモニウムタイプの基も含む。
【０２５８】
イオン性基は、存在する場合、本発明のコポリマーの全重量に対して0.1重量%から50重量%、好ましくは0.5重量%から35重量%、特にポリマーの全重量に対して1重量%から15重量%に相当してよい。したがって、イオン性基を有するモノマーは、最終コポリマーの全重量の3重量%から20重量%、好ましくは6重量%から17重量%、あるいはさらには8重量%から15重量%に相当してよい。
【０２５９】
好ましいイオン性基の中で、以下を挙げることができる：
-  i)アニオン性基、およびこれらの塩、例えば、以下：
-  カルボン酸基:-COOH、
-  スルホン酸基:-SO3H、
-  基:-OSO3H、
-  ホスホン酸基:-(O)P(OH)2、
-  リン酸基:-OP(O)(OH)2、
-  または、これらの有機または無機塩型、
から選択される酸官能基を含む基など。
【０２６０】
酸基の中和をLiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2、もしくはZn(OH)2などの無機塩基、または第1級、第2級または第3級アルキルアミン、特にトリエチルアミンまたはブチルアミンなどの有機塩基により行ってよい。この第1級、第2級または第3級アルキルアミンは、1つまたは複数の窒素および/または酸素原子を含んでよく、したがって、例えば、1つまたは複数のアルコール官能基を含んでよい。特に、2-アミノ-2-メチルプロパノール、トリエタノールアミンおよび2-ジメチルアミノプロパノールを挙げることができる。リシンまたは3-(ジメチルアミノ)プロピルアミンも挙げることができる。
【０２６１】
-  ii)カチオン性基、およびこれらの塩、例えば、以下から選択される官能基を含む基など：
-  a)式-N(R15)(R16)のアミン基またはこれらの有機または無機塩であって、R15およびR16は、互いに独立して、以下を意味する：
(i)水素原子、
(ii)1から30個の炭素原子を含み、かつ場合によりO、N、SおよびPから選択される1から10個のヘテロ原子を含んでいてよい、直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和であって、任意選択で芳香族であってよい、アルキル基、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチル、イソブチル、ラウリルまたはステアリル基、
(iii)R17が直鎖または分枝状C2〜C4アルキル基を表し、R18が水素あるいは直鎖または分枝状C1〜C30アルキル基であり、かつrが両端を含めて1と250との間である、式-(R17O)rR18のアルキレンオキシド基、
(iv)R15およびR16が、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成してよく、前記環はまた、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよい、
-  b)R'15-N-R'16-基であって、式中、R'15およびR'16が、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成し；前記環はまた、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6、7または8個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよく、例えば、イオン性基は、カチオン性第3級アミン基を含む芳香族または非芳香族の環を構成してよく、あるいはカチオン性第3級窒素を含む芳香族または非芳香族の複素環を表してよい、
-  c)それぞれが、下記式:
【０２６２】
【化５９】
2007161715.tif 000060
【０２６３】
である、グアニジノまたはアミジノ基、
-  d)式:-N+(R12)3,Z-[式中、R12は同一または異なる、直鎖または分枝状C1〜C20アルキル基であり、かつZは、BrまたはClなどのハロゲン原子、あるいはまた-OSO3CH3である]の、第4級アンモニウム基、
-  e)およびこれらの混合物。
【０２６４】
これらの好ましい基の中で、ピリジル、インドリル、イソインドリル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリル、キノリニル、ピラゾリニル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、チアゾリニル、モルホリニル、グアニジノおよびアミジノ基、ならびにこれらの組合せを挙げることができる。
【０２６５】
アミン単位は、任意選択で中和されてよい。塩の中で、硫酸、塩酸またはリン酸などの無機酸の塩を挙げることができる。1つまたは複数のカルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸基を含んでよい有機酸の塩も挙げることができる。これらは、直鎖、分枝状または環状の脂肪族酸、あるいはまた芳香族酸であってよい。これらの酸はまた、OおよびNから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を、例えばヒドロキシル基の形で含んでよい。特に、プロピオン酸、酢酸、テレフタル酸、クエン酸、酒石酸および乳酸を挙げることができる。
【０２６６】
酸またはアミン単位の中和、および同様に第4級化は、全体的または部分的であってよいことに注目すべきである。
【０２６７】
より特に、これらのイオン性基は、以下から選択されてよい：
-  以下のアニオン性基:1価基-COOH、-CH2COOH、-(CH2)2COOH、-(CH2)3COOH、-(CH2)SO3H、-(CH2)2SO3H、-(CH2)3SO3H、-O(CH2)3SO3H、2価基-C(COOH)CH3)-および-CH2-C(COOH)(CH3)-CH2-、
これらに対して、中和剤は、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、トリエチルアミン、ブチルアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、トリエタノールアミン、ジメチルアミノ-2-プロパノール、リシンおよび3-(ジメチルアミノ)プロピルアミンから選択してよい。
-  以下のカチオン性基:1価基-(CH2)2-N(CH3)2、-N(CH3)2、-(CH2)3-N(CH3)2、-O-(CH2)3-N(CH2CH3)2、-(CH2)2-N(CH2CH3)2、2価基-(CH2)2-N(CH3)-(CH2)2-および-(CH2)3-N(CH3)-(CH2)3-、
これらに対して、中和剤は、HCl、プロピオン酸、酢酸、クエン酸および酒石酸から選択してよい。
【０２６８】
イオン性基を有するG1基の中で、CH2=C(COOH)-COO-およびHOC(CH3)(COOH)-基を挙げることができる。
【０２６９】
したがって、G1-L-A基として可能であるのは、
-  下記式:
【０２７０】
【化６０】
2007161715.tif 000061
【０２７１】
の、CH2=C(COOH)-COO-CH2OCONH(CH2)6ウレイドピリミドン基、
-  下記式:
【０２７２】
【化６１】
2007161715.tif 000062
【０２７３】
の、-HOC(CH3)(COOH)-CH2CH2OC(O)-NH(CH2)6ウレイドピリミドン基である。
【０２７４】
アニオン、カチオンまたはラジカル重合を行ってよく、かつイオン性基、特にアニオン性またはカチオン性基を含む、二重結合を含むモノマーG2の中で、以下を挙げることができる：
-  (i)少なくとも1個のカルボン酸(COOH)、ホスホン酸(PO3H2)またはスルホン酸(SO3H)官能基を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、下記式を有するもの:
CH2=C(R19)-(Z1)z1-(Z2)z2-Y
[式中、
-  R19は水素原子、またはpが両端を含めて1と12との間の整数である、CpH2p+1タイプの直鎖、環状または分枝状炭化水素系基であって、R19は、特に、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を表してよく、R19は、好ましくは、水素、あるいはメチルまたはエチル基を表し、
-  Z1は、-COO-、-CONH-、-CONCH3-、-OCO-および-O-から選択される2価基であり、好ましくは、Z1は、-COO-および-CONH-から選択され、
-  z1は、0または1、好ましくは1であり、
-  Z2は、直鎖、分枝状または環状、任意選択で芳香族であってよい、飽和または不飽和の、1から30個の炭素原子の2価炭素系基であって、O、N、SおよびPから選択される1から30個のヘテロ原子を含んでよく、
-  z2は、0または1、好ましくは1であり、かつ
-  Yは、-COOH、-SO3H、-OSO3H、-PO(OH)2および-OPO(OH)2から選択される基である]
【０２７５】
Z2基において、ヘテロ原子は、それ(それら)が存在する場合、前記Z2基の鎖中に挿入されてよく、あるいはまた、前記Z2基がヒドロキシルまたはアミノ(R'およびR''が、同一または異なってよく、直鎖または分枝状、C1〜C22アルキル、特にメチルまたはエチルを表す、NH2、NHR'、またはNR'R'')などのそれらを含む1つまたは複数の基で置換されてよい。
【０２７６】
Z2は、特に、以下であってよい：
-  アルキレン基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、n-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、n-ヘキシレン、n-オクチレン、n-ドデシレン、n-オクタデシレン、n-テトラデシレンまたはn-ドコサニレンなど、
-  任意選択でO、N、SおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を含んでいてよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されていてよいフェニレン基-C6H4-(オルト、メタまたはパラ)、あるいはまた、任意選択でO、N、SおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を含んでいてよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されていてよいベンジレン基-C6H4-CH2-、
-  R'およびR''が直鎖または分枝状、C1〜C18アルキル基、特にメチルまたはエチルを表す、式-CH2-CH(OH)-、-CH2-CH2-CH(OH)-、-CH2-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH2-CH(NHR')-、-CH2-CH(NHR')-、-CH2-CH2-CH(NR'R'')-、-CH2-CH(NR'R'')-、-CH2-CH=CH-の基。
【０２７７】
より特に好ましいアニオン性モノマーG2の中で、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、ジアクリル酸、ジメチルフマル酸、シトラコン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、式CH2=CH-CONHCH(OH)COOHのアクリルアミドグリコール酸、ビニルホスホン酸、2-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、スルホプロピルメタクリレートまたはアクリレート(CH2=C(CH3)CO2(CH2)3SO3H)、スルホエチルメタクリレートまたはアクリレートおよびビニルメチルスルホン、式CH2=C(CH3)COOC2H4OP(O)(OH)2の2-(メタクリロイルオキシ)エチルホスフェート、式C3H5-CO2-CH=CH-CO2-C2H5のマレイン酸ジアリル、ビニル結合を有する無水カルボン酸、例えば無水マレイン酸など、およびこれらの塩、ならびにこれらの混合物を特に挙げることができる。
【０２７８】
-  (ii)少なくとも1個の第1級、第2級、または第3級アミン官能基を含むエチレン性不飽和モノマー、特に下記式を有するもの:
【０２７９】
【化６２】
2007161715.tif 000063
【０２８０】
[式中、
-  R19、Z1、Z2、z1およびz2は、上記の式と同様の意味を有し、かつ、
-  Xは、式-N-R17R18の基であって、式中、R17およびR18は、互いに独立して、以下を意味する：
(i)水素原子、
(ii)直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、1から30個の炭素原子を含むアルキル基であって、O、N、SおよびPから選択される1から10個のヘテロ原子を含んでよいアルキル基、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチル、イソブチル、ラウリルまたはステアリル基、
(iii)式-(R20O)yR21のアルキレンオキシド基であって、式中、R20が直鎖または分枝状C2〜C4アルキルを表し、R21が水素あるいは直鎖または分枝状C2〜C30アルキル基であり、かつyが両端を含めて1と250との間である、
(iv)R17およびR18が、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成してよく、前記環はまた、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよい、
あるいはまた、Xは、(b)-R'15-N-R'16-基を意味し、式中、R'15およびR'16は、窒素原子とともに、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5または6個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む環を形成し、前記環は、場合により、それぞれが5、6または7個の原子、特に4、5、6、7または8個の炭素原子および/またはO、SおよびNから選択される2から4個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよい]
【０２８１】
例えば、Xは、カチオン性第3級アミン基を含む芳香族または非芳香族環を構成するか、またはカチオン性第3級窒素を含む芳香族または非芳香族複素環を表してよい。好ましいX基の中で、ピリジン、インドリル、イソインドリル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、チアゾリニル、モルホリン、グアニジノまたはアミジノタイプの基、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【０２８２】
好ましいカチオン性モノマーG2の中で、単独でまたは混合物として、挙げることができるのは、
-  2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、アリルアミンおよびアリルピリジン、
-  アミノアルキル(メタ)アクリレート、例えば、[N,N-ジ(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリレートまたは[N-(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリレートおよび特に、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2-アミノエチル(メタ)アクリレートおよび2-(N-tert-ブチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、
-  アミノアルキル(メタ)アクルアミド、例えば、[N,N-ジ(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリルアミドまたは[N-(C1〜C4)アルキルアミノ](C1〜C6)アルキル(メタ)アクリルアミドおよび特に、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、3-アミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
-  ビニルアミン、ビニルイミダゾールおよび2-(ジエチルアミノ)エチルスチレン、
-  N-ビニルイミダゾール、N-ビニル-2-メチルイミダゾール、N-ビニルカルバゾール、
ならびにこれらの塩および/またはこれらの第4級化型である。
【０２８３】
-  (iii)下記式のモノマー:
【０２８４】
【化６３】
2007161715.tif 000064
【０２８５】
[式中、
-  R19、Z1、Z2、z1およびz2は、上記の式と同様の意味を有し、
-  Z5は、Z2に与えられたものと同様の意味を有するが、Z2とは異なってもよく、
-  z5=0または1、
-  X'+は、式-N+(R6)(R7)-の2価の基であって、式中、R6およびR7が、互いに独立して、(i)水素原子、または(ii)直鎖、分枝状または環状で、任意選択で芳香族であってよい、1から25個の炭素原子を含むアルキル基であって、O、N、SおよびPから選択される1から20個のヘテロ原子を含んでよいアルキル基のいずれかを意味するか；または、(iii)R6およびR7が、窒素原子とともに、第1の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、合計で5、6、7または8個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、NおよびSから選択される2または3個のヘテロ原子を含む環を形成してよく、前記第1の環はまた、場合により、それぞれが5、6、7または8個の原子、特に4、5、6または7個の炭素原子および/またはO、NおよびSから選択される2または3個のヘテロ原子を含む1つまたは複数の他の飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、環に縮合してよく、R6およびR7は、特に、水素、およびメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、t-ブチルまたはイソブチル基から選択され、かつ
-Y'-は、-COO-、-SO3-、-OSO3-、-PO32-および-OPO32-から選択される基である]
【０２８６】
Z2およびZ5は、任意選択でO、N、SおよびPなどの1つまたは複数のヘテロ原子を含んでよい、1から30個の炭素原子を含む飽和または不飽和、直鎖、分枝状または環状(芳香族または非芳香族)のアルキレン基から特に選択されてよい。好ましくは、Z2およびZ5は、C1〜C30アルキレン、フェニレン、ベンジレン、-(CH2-CH=CH)-、-(CH2-CH2-CHOH)-または-CH2-CH2-CH(NR20R21)-基から選択され、式中、R20およびR21は、HおよびC1〜C18アルキルから選択され、好ましくはR20およびR21は、H、CH3およびC2H5から選択される。優先的には、Z2およびZ5は、C1〜C6アルキレン、フェニレンおよびベンジレン基から選択される。
【０２８７】
N,N-ジメチル-N-(2-メタクリロイルオキシエチル)-N-(3-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(特にRaschig社のSPE)、N,N-ジメチル-N-(3-メタクリルアミドプロピル)-N-(3-スルホプロピル)アンモニウムベタイン(Raschig社のSPP)および1-(3-スルホプロピル)-2-ビニルピリジニウムベタイン(Raschig社のSPV)もまた挙げることができる。
【０２８８】
重付加または重縮合により(共)重合することができ、かつイオン性基を含むモノマーG2の中で、挙げることができる例には、式HX''-B-X''Hのモノマーが含まれ、式中：
-  X''は、同一または異なってよく、O、S、NH、またはNR[式中、RはC1〜C6アルキル基を表す]を表し、
-  上記に定義のように、少なくとも1つのB基がイオン性基を有するという条件で、Bは、1から6,000個の炭素原子を含み、任意選択でO、S、PおよびNから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてよく、および/または任意選択で1つまたは複数のフッ素および/またはケイ素原子で置換されていてよい、直鎖、分枝状または環状、飽和または不飽和の、任意選択で芳香族であってよい、アルキレン基を表す。
【０２８９】
Bは、特に、以下であってよい：
-  1から40個の炭素原子を含むアルキレン基、または3から16個の炭素原子を含むシクロアルキレン基であって、任意選択でC1〜C12アルキル基により置換されていてよく、および/または任意選択で、O、N、S、F、SiおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を含んでいてよく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、n-ブチレン、イソブチレン、tert-ブチレン、n-ヘキシレン、n-オクチレン、n-ドデシレン、n-オクタデシレン、n-テトラデシレン、n-ドコサニレン、2-エチルヘキシル、シクロヘキシレン、シクロヘキシルメチレン、イソホロンなど、
-  フェニレン基-C6H4-(オルト、メタまたはパラ)などのC1〜C30アリーレン基、
-  任意選択でO、N、S、F、SiおよびPから選択される1から25個のヘテロ原子を含んでいてよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されていてよいC1〜C30、および好ましくはC2〜C12アルキルアリーレンまたはアリールアルキレン基、例えば、任意選択でO、N、S、F、SiおよびPから選択される1から8個のヘテロ原子を含んでいてよいC1〜C12アルキル基により任意選択で置換されていてよいベンジレン基-C6H4-CH2-。
【０２９０】
ヘテロ原子は、Bの中に存在する場合、前記基の鎖中に挿入されてよく、あるいはまた、前記基がヒドロキシルまたはアミノ(R'およびR''が、同一または異なってよく、任意選択でO、N、S、F、SiおよびPから選択される1から12個のヘテロ原子を含んでいてよい直鎖または分枝状のC1〜C22アルキル、特にメチルまたはエチルを表す、NH2、NHR'、NR'R'')などのそれらを含む1つまたは複数の基で置換されてよい。
【０２９１】
特にBは、
-  式-O-CO-O-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-NH-、無水物、-NH-CO-NH-、NHCOの基;
-  R4およびR5が、同一または異なってよく、Hあるいは直鎖または分枝状、環状または非環状、飽和または不飽和の、または芳香族の炭化水素系基、好ましくは、O、N、S、P、FおよびSi、好ましくはO、NおよびSから選択される1つまたは複数の、好ましくは1から5個の、同一または異なるヘテロ原子を任意選択で含んでいてよいC1〜C12アルキル、を表す-Si(R4)(R5)O基-、および/または
-  オキシアルキレンまたはアミノアルキレン基、特に、R''が直鎖または分枝状C2〜C4アルキルを表し、R''1がHあるいは直鎖または分枝状C1〜C30アルキル基を表し、かつyが両端を含めて1と500との間である、式-(R''O)yR''1のアルキレンオキシド基、
を含んでよい。
【０２９２】
重付加または重縮合により(共)重合することができ、かつイオン性基を含む好ましいモノマーHX-B-XHの中で、ジメチロールプロピオン酸、ジメチルアミノプロピオン酸、N-エチルスルホニックジメタノールアミン、N-エチルスルホニックジエタノールアミン、ベンゼンスルホン酸ジオール、ジアミノピリジン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミンおよびN-tert-ブチルジエタノールアミン、ならびにこれらの混合物を挙げることができる。
【０２９３】
本発明の(コ)ポリマーは、有利には、水系媒体、炭素系油、シリコーン油および/またはアルカノールなどの化粧用溶媒、特にエタノールおよび酢酸アルキルなどのアルキルエステルに溶解性および/または分散性であることが見出されている。
【０２９４】
本発明の(コ)ポリマーは、特に好ましくは、水に溶解性および/または分散性である。
【０２９５】
(コ)ポリマーは、25℃で、少なくとも1重量%の割合で、媒体に溶解、すなわち透明な溶液を形成するとき、媒体に溶解性であると言われる。
【０２９６】
(コ)ポリマーは、25℃、1重量%の濃度で、媒体中に、微細な、一般に球状粒子の安定な懸濁液または分散液を形成するとき、分散性であると言われる。用語「安定な」は、懸濁液が沈殿せず、したがって目に見える付着がないことを意味する。懸濁液または分散液を構成する粒子の平均サイズは、好ましくは1μm未満、より一般的には5〜400nm、好ましくは10〜250nmの範囲である。これらの粒子サイズは、いかなる標準的光散乱法でも測定される。
【０２９７】
より特に好ましい本発明の(コ)ポリマーは、それがイオン性基を含むという条件で、下記のカテゴリーの1つに属することができる:
-  (i)エチレン系特にビニル(コ)ポリマー、例えば(メタ)アクリルコポリマー、(メタ)アクリルアミドコポリマー、アリリックコポリマー、水添または未水添ポリジエンなどのコポリオレフィン、およびこれらの混合物。
【０２９８】
したがって、ビニル/(メタ)アクリレート、ビニル/(メタ)アクリルアミド、ビニル/(メタ)アクリレート/メタクリルアミド、オレフィニック/ビニルおよび(メタ)アクリレート/(メタ)アクリルアミドコポリマーは、本発明に適している。
【０２９９】
これらのコポリマーの例示として、より特に、酢酸ビニル、スチレン、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ビニルラウレート、ブチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、クロトン酸、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ジメチルジアリルアミン、ビニルピリジン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよびジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ならびにこれらの塩に基づくコポリマーを挙げることができる。
【０３００】
この場合、得られる(コ)ポリマーは、一般に、結合単位(A)を(コ)ポリマーの骨格に沿って、グラフトとして含むことになる；
-  (ii)ポリウレタンおよび/またはポリ尿素の重縮合物、脂肪族または芳香族ポリエステル、脂肪族または芳香族ポリアミドまたはこれらのコポリマー、例えば、ポリウレタン/尿素、ポリエステル/アミド、ポリエステル/ポリウレタン/尿素、
-  (iii)環開裂により得られる(コ)ポリマー、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびこれらのコポリマーであるポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドなどのタイプのポリエーテル、ポリラクチド、ポリエステル、例えばポリカプロラクトン、ポリ(2-メチルオキサゾリン)またはポリ(2-エチルオキサゾリン)などのポリオキサゾリン、
-  (iv)シロキサン(コ)ポリマー、例えば、ポリジメチルシロキサン(PDMS)およびポリメチルフェニルシロキサン、
-  (v)ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール、パーフルオロポリエーテル、
-  (vi)メタセシスにより得られる(コ)ポリマー、例えば、ポリ(ノルボルネン)およびこれらのコポリマー、
-  (vii)これら種々のタイプのポリマーのコポリマー、例えば、ポリシロキサン/ポリエチレンオキシド、ポリシロキサン/ポリウレタン/尿素、ポリ(エチレンブチレン)/ポリウレタンおよび水添ポリブタジエン/ポリウレタンコポリマー、
-  (viii)これらの塩およびこれらの誘導体、ならびにこれらの混合物。
【０３０１】
本発明の(コ)ポリマーは、化粧品分野において、きわめて特有の用途を見出している。これらは、例えば水および/または有機溶媒を含んでいてよい溶媒中に、溶解形態で、あるいはまた水系または有機分散液の形態で、組成物に存在してよい。
【０３０２】
これら(コ)ポリマーは、組成物、特に化粧用または医薬用組成物中に、組成物の全重量に対する固体重量で、0.01重量%から90重量%、特に0.05重量%から70重量%、またはさらには0.1重量%から60重量%、よりよくは1重量%から50重量%の割合で使用されてよい。
【０３０３】
明らかに、本発明の組成物は本発明の(コ)ポリマーの混合物を含んでよい。
【０３０４】
(コ)ポリマーの混合物である(コ)ポリマーPOL-(A)iは、異なる数の結合基(A)および異なる性質の結合基(A)を対にして含んでよく、組合せの条件を満たしていることが理解される。
【０３０５】
有利には、本発明の組成物はまた、特許出願WO02/98377に記載の通り、(コ)ポリマーの、すなわち少なくとも2個の繰り返し単位を含むポリマー骨格-POL-およびポリマー骨格に結合し、かつ同一のパートナー結合基と少なくとも3個の水素結合を確立することができる少なくとも2個の結合基(A)を含む、少なくとも1つの直鎖、分枝状、環状ポリマーまたはデンドリマーの、組成物の全重量に対する固体重量で0.01重量%から90重量%、特に0.05重量%から70重量%、またはさらには0.1重量%から60重量%、よりよくは1重量%から50重量%を含んでよい。
【０３０６】
本発明の化粧用または医薬用組成物は、前記(コ)ポリマーの他に、生理的に許容できる媒体、特に化粧品にまたは皮膚科学的に許容できる媒体、すなわち顔または身体の皮膚、毛髪、睫毛、眉毛および爪などのケラチン物質と適合性がある媒体を含む。
【０３０７】
生理的に許容できる媒体は、有利には、適用後に本組成物により与えられる、少なくとも1つの化粧および/またはケア効果の増加した持続性、ケラチン物質への付着性、およびメークアップ除去の容易性という特性を損なうことがない媒体である。
【０３０８】
好ましくは、生理的に許容できる媒体は、本発明の(コ)ポリマーの溶媒を含み、水、アルコール、ポリオール、エステル、炭素系油、シリコーン油およびフルオロシリコーン油ならびにこれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物を含んでよい。
【０３０９】
したがって、本発明の組成物の溶媒は、水または水と親水性有機溶媒との混合物、例えばアルコール、特に直鎖または分枝状C1〜C6モノアルコール、例えばエタノール、tert-ブタノール、n-ブタノール、イソプロパノールまたはn-プロパノール、2-ブトキシエタノール、およびポリオール、例えば、グリセロール、ジグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコールおよびポリエチレングリコール、あるいはまた、グリコールエーテル、特にC2のグリコールエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびモノメチルエーテル、ならびに親水性C2〜C4アルデヒドを含んでよい。
【０３１０】
溶媒は、芳香族アルコール、例えばベンジルアルコールまたはフェノキシエタノールおよびこれらの誘導体、カルボン酸エステル、ならびにこれらの混合物を含んでよい。
【０３１１】
挙げることができるカルボン酸エステルには、2から8個の炭素原子を含むカルボン酸エステル、特に酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸n-ブチルおよび酢酸イソペンチルが含まれる。
【０３１２】
溶媒はまた、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンおよびアセトンなどの室温で液体であるケトン;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテルなどの、室温で液体であるプロピレングリコールエーテル;ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、またはジクロロジチルエーテルなどの25℃で液体であるエーテル;デカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカンおよびシクロヘキサンなどの25℃で液体であるアルカン;トルエンおよびキシレンなどの25℃で液体である環状芳香族化合物;ベンズアルデヒドおよびアセトアルデヒドなどの25℃で液体であるアルデヒド、ならびにこれらの混合物から選択される生理的に許容できる有機溶媒も含んでよい。
【０３１３】
溶媒はまた、動物、植物、鉱物または合成由来の極性または無極性の炭素系またはシリコーン系化粧油をも含んでよい。
【０３１４】
挙げることができる極性油は、エステル、エーテル、酸および/またはアルコール官能基を含んでよい炭素系油であり、例えば:
-  植物由来の炭化水素系油であって、脂肪酸が、場合により直鎖または分枝状、かつ飽和または不飽和である鎖であってよく、種々の鎖長を有してよい、グリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリド含有量の高い油;これらの油は特に小麦胚芽油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、シア油、ヒマシ油、スイートアーモンド油、マカダミア油、アプリコット油、ダイズ油、ナタネ油、綿実油、アルファルファ油、ケシ油、パンプキン油、ゴマ油、マロー油、アボカド油、へーゼルナッツ油、ブドウ種子油、ブラックカラントピップ油、月見草油、ミレット油、オオムギ油、キノア油、オリーブ油、ライ麦油、サフラワー油、キャンドルナッツ油、パッションフラワー油またはムスクローズ油;あるいはまた、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により販売されているもの、またはMiglyol810、812および818の名称でDynamit Nobel社により販売されているもの;
-  R20が7から19個の炭素原子を含む直鎖または分枝状脂肪酸残基を表し、かつR21が3から20個の炭素原子を含む分枝状炭化水素系鎖を表す式R20COOR21の合成油、例えばパーセリンオイル(オクタン酸セトステアリル)、イソノナン酸イソノニル、およびC12〜C15アルキルベンゾアート;
-  合成エステルおよび合成エーテル、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシルおよびアルコールまたはオクタン酸、デカン酸もしくはリシノール酸ポリアルコール;
-  水酸化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリルおよびペンタエリスリトールエステル;
-  C8〜C26脂肪アルコール、例えば、オレイルアルコール；
および
-  これらの混合物、
である。
【０３１５】
無極性油の中で挙げることができるのは、
-  室温で液体である揮発性または不揮発性、直鎖または環状シリコーン油、例えば、アルキル、アルコキシまたはフェニル基をペンダントとしておよび/またはシリコーン鎖の末端に含み、これらの基が2から24個の炭素原子を含むポリジメチルシロキサン(PDMS)、フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルトリシロキサン、および2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、
-  合成または鉱物由来の直鎖または分枝状炭化水素およびフルオロハイドロカーボンまたはフルオロカーボン、例えば流動パラフィン(例えばイソパラフィンおよび特にイソドデカン)などの揮発性油、または不揮発性油およびこれらの誘導体、例えば石油ゼリー、ポリデセン、パールリームなどの水添ポリイソブテン、およびスクワラン、ならびにこれらの誘導体である。
【０３１６】
溶媒は、好ましくは、組成物の全重量に対して、1重量%から90重量%、特に5重量%から70重量%の量で存在してよい。
【０３１７】
本発明の(コ)ポリマーの溶解性は、ポリマー骨格-POL-および/または結合基(A)の選択により調節されてよい。
【０３１８】
本発明の(コ)ポリマーは、ある場合には、ある種の溶媒または溶媒の混合物中で(H相互作用のネットワークを確立することにより)互いに物理的に作用してよい。この作用は、特に使用する溶媒または溶媒混合物の性質および割合に依存する。これは、組成物の粘度の望ましくない増加を引き起こし、場合によりその適用を妨げることがある(例えば、ローション、エアロゾルなど)。
【０３１９】
この粘度の問題を克服するために、
-  本発明の(コ)ポリマーを、例えばC1〜C4短鎖アルコール、揮発性ポリオール、水および/またはこれら溶媒の混合物を用いて、結合基(A)とH相互作用を確立することができる揮発性溶媒に溶解すること、または
-  2相溶媒を用いること、例えば油中水型(W/O)または水中油型(O/W)エマルション、および結合基およびポリマー骨格が異なる化学的性質を有し、ポリマーがそれぞれ他方とは異なる相に(一方は水に、他方は油に)溶解するような、本発明の(コ)ポリマーの選択的な対、
が可能である。
【０３２０】
この後者の場合、(コ)ポリマーの対A1-POL1-A1およびA2-POL2-A2は、有利には、
-  結合基(A1)のそれぞれがそれ自体とはH相互作用を確立せず、(A2)とのみ確立する、
-  結合基(A2)のそれぞれがそれ自体とはH相互作用を確立せず、(A1)とのみ確立する、
-  結合基(A1)および(A2)は、接触するように配置されたときのみ、H相互作用を確立する、および
-  ポリマー骨格-POL1-および-POL2-は、(コ)ポリマーの対A1-POL1-A1およびA2-POL2-A2がエマルション中でともに反応することができないように、互いにエマルションの異なる相に運搬され得るように選択される、
ように選択されてよい。
【０３２１】
2つの(コ)ポリマーの間の相互作用は、溶媒が揮発性溶媒であるかまたはケラチン支持体に浸透することができる溶媒であるという条件で、適用時のみに起こることになる。
【０３２２】
本発明の組成物はまた、アジュバントが本発明の組成物に所望される特性を損なうことがないとの条件で、化粧品または医薬品に通常使用されるアジュバント、例えば、ワックス、ガム、界面活性剤、増粘剤、親水性または親油性ゲル化剤、親水性または親油性の化粧用活性成分、防腐剤、酸化防止剤、香料（fragrance）、真珠光沢剤、フィラー、中和剤、上記に定義したもの以外の(コ)ポリマー、乳化剤および乳化助剤、顔料および染料、も含んでよい。
【０３２３】
言うまでもなく、当業者であれば、意図される添加により、本発明の組成物の有利な特性が、全く、あるいは実質的には損なわれないように、このまたはこれらの任意選択のアジュバントおよび/またはその量を慎重に選択するであろう。
【０３２４】
これら種々のアジュバントの量は、この分野において従来使用されてきたものを考慮し、例えば組成物の全重量に対して0.001%から30%である。これらのアジュバントは、その性質に応じて、脂質相に、水相に、脂質ベシクルにおよび/またはナノ粒子に導入することができる。
【０３２５】
本発明において、用語「ワックス」は、室温(25℃)で固体の親油性化合物であり、可逆的な固体/液体状態変化を示し、25℃以上、場合によっては120℃までの融点を有するものを意味する。ワックスを液体状態にする(融解)ことにより、場合により存在する油と混和させて顕微鏡的に均一な混合物を形成することが可能になるが、混合物の温度が室温に戻ると、混合物の油中にワックスの再結晶が起こる。ワックスの融点を、示差走査熱量計(DSC)、例えばDSC 30の名称でMettler社により販売されている熱量計を用いて測定してよい。
【０３２６】
ワックスは、炭化水素系ワックス、フッ素系ワックスおよび/またはシリコーン系ワックスであってよく、かつ植物、鉱物、動物および/または合成由来であってよい。特に、ワックスは30℃超の融点、よりよくは45℃超の融点を示す。本発明の組成物において使用してよいワックスとして、ミツロウ、カルナウバロウまたはカンデリラロウ、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト; 合成ワックス、例えばポリエチレンワックスまたはフィッシャートロプシュワックス、ならびにシリコーンワックス、例えば16から45個の炭素原子を含むアルキルまたはアルコキシジメチコンなどを挙げることができる。
【０３２７】
ガムは、一般に、高分子量のポリジメチルシロキサン(PDMS)またはセルロースガムまたは多糖類であり、ペースト状物質は一般に、炭化水素系化合物、例えばラノリンおよびこれらの誘導体、あるいはまたPDMSである。
【０３２８】
ワックスおよび/またはガムの性質および量は、所望の機械的特性およびテクスチャにより決定される。指針として、組成物は、組成物の全重量に対して0.1重量%から50重量%、よりよくは1重量%から30重量%のワックスを含んでよい。
【０３２９】
本発明の組成物はまた、微粒子相に、通常化粧品に使用される、顔料および/または真珠光沢顔料および/またはフィラーを含んでもよい。
【０３３０】
本発明の組成物はまた、当業者によく知られている水溶性染料および/または油溶性染料から選択される他の染料を含んでもよい。
【０３３１】
用語「顔料」は、あらゆる形態の白色または有色の、鉱物または有機粒子であって、生理的媒体に不溶であり、組成物を着色することを意図しているものを意味すると理解すべきである。
【０３３２】
用語「フィラー」は、無色または白色の鉱物または合成のラメラまたは非ラメラ粒子であって、組成物に実質または硬さ、および/またはメークアップの、なめらかさ、マット効果および均一性を与えることを意図されたものを意味すると理解すべきである。
【０３３３】
用語「真珠光沢顔料」は、特にある種の軟体動物が貝殻の内部で産生する、または他の合成の、あらゆる形状の虹色粒子を意味すると理解すべきである。
【０３３４】
顔料は、最終組成物重量の、0.01重量%から25重量%の割合、好ましくは3重量%から10重量%の割合で存在してよい。顔料は、白色または有色で、鉱物または有機由来であってよい。酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、およびまた酸化亜鉛、酸化鉄または酸化クロム、コンジョウ、水和クロム、カーボンブラック、グンジョウ(アルミノシリケート  ポリスルフィド)、ピロリン酸マンガン、および銀またはアルミニウム粉末などのある種の金属粉末を挙げることができる。唇および皮膚にメークアップ効果を与えるために通常使用されるD&C顔料、およびレーキをも挙げることができ、これは、カルシウム、バリウム、アルミニウム、ストロンチウム、またはジルコニウム塩である。
【０３３５】
真珠光沢顔料は、0.01重量%から20重量%の割合、好ましくは、約3重量%から10重量%の割合で、組成物中に存在してよい。予想される真珠光沢顔料の中で、天然真珠層、酸化チタンで被覆したマイカ、酸化鉄で被覆したマイカ、天然顔料またはオキシ塩化ビスマスで被覆したマイカ、および着色チタンマイカを挙げることができる。
【０３３６】
組成物の全重量に対して、単独でまたは混合物として、0.001重量%から15重量%の割合、好ましくは、0.01重量%から5重量%、特に0.1重量%から2重量%の割合で、組成物中に存在してよい油溶性または水溶性染料の中で、ポンソーの二ナトリウム塩、アリザリングリーンの二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダミンの一ナトリウム塩、フクシンの二ナトリウム塩、キサントフィル、メチレンブルー、コチニールカルミン、ハロ酸染料、アゾ染料、アントラキノン染料、硫酸銅、硫酸鉄、スーダンブラウン、スーダンレッドおよびアナトー、およびビート根液汁およびカロテンを挙げることができる。
【０３３７】
本発明の組成物はまた、1つまたは複数のフィラーを、特に組成物の全重量に対して、0.01重量%から50重量%の割合、好ましくは、0.02重量%から30重量%の範囲の含有量で、含んでよい。フィラーは、あらゆる形状、小板状、球状、あるいは楕円形、の鉱物または有機フィラーであってよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー、ポリ-β-アラニンパウダーおよびポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマー(Teflon(登録商標))のパウダー、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、塩化ポリビニリデン/アクリロニトリルのものなどの中空ポリマーマイクロスフィア、例えばExpancel(登録商標)(Nobel Industries)、アクリル酸コポリマーの中空ポリマーマイクロスフィア(Dow Corning社のPolytrap(登録商標))、およびシリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば、ToshibaのTospearls(登録商標))、エラストマー系オルガノポリシロキサンの粒子、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよび炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカマイクロスフィア(MaprecosのSilica Beads(登録商標))、ガラスまたはセラミックマイクロカプセル、8から22個、好ましくは12から18個の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石けん、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛またはミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【０３３８】
組成物はまた、皮膜形成性ポリマーなどの追加のポリマーも含んでよい。本発明において、用語「皮膜形成性ポリマー」は、それ自体でまたは皮膜形成補助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に接着する連続的皮膜を形成することができるポリマーを意味する。本発明の組成物に使用してよい皮膜形成性ポリマーの中で、フリーラジカルタイプまたは重縮合タイプの合成ポリマー、天然由来のポリマー、およびこれらの混合物、特にアクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素およびセルロース系ポリマー、例えばニトロセルロースを挙げることができる。
【０３３９】
組成物はまた、有利には、組成物の全重量に対して、0.01重量%〜50重量%、好ましくは0.1重量%〜40重量%、さらにより好ましくは0.5重量%〜30重量%の量で一般に存在する、少なくとも1種の界面活性剤も含んでよい。
【０３４０】
界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性およびカチオン性界面活性剤、またはこれらの混合物から選択されてよい。
【０３４１】
本発明を実行するために適した界面活性剤は、特に、単独でまたは混合物として、以下である:
-  アニオン性界面活性剤、中でも、単独でまたは混合物として、下記の化合物の塩(特にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、またはマグネシウム塩)を挙げることができる:アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルアミドエーテルサルフェート、アルキルアリールポリエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシナート、アルキルエーテルスルホスクシナート、アルキルアミドスルホスクシナート、アルキルスルホスクシンアマート、アルキルスルホアセテート、アルキルエーテルホスフェート、アシルサルコシネート、アシルイセチオネートおよびN-アシルタウレート、これら種々の化合物全ての、好ましくは8から24個の炭素原子を含むアルキルまたはアシル基、ならびに好ましくはフェニルまたはベンジル基を意味するアリール基。
【０３４２】
脂肪酸の塩、例えば、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸およびステアリン酸の塩、ヤシ油酸または水添ヤシ油酸、アシル基が8から20個の炭素原子を含むアシルラクチレート、アルキルD-ガラクトシドウロン酸、およびこれらの塩、ならびにポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸およびこれらの塩、特に2から50個のエチレンオキシド基を含むもの、ならびにこれらの混合物;
-  非イオン界面活性剤、中でも、単独でまたは混合物として、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化またはポリグリセロール化脂肪酸、アルキルフェノール、例えば8から18個の炭素原子を含む脂肪鎖を有するα-ジオールまたはアルコールを挙げることができ、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基の数は、特に2から50個の範囲であって、グリセロール基の数は、特に2から30個の範囲であることが可能である。
【０３４３】
また、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの縮合物、好ましくは2から30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド、平均1から5個の、特に1.5から4個のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド、2から30モルのエチレンオキシドを有するソルビタンのオキシエチレン化脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、N-アルキルグルカミン誘導体、(C10〜C14)アルキルアミンオキシドまたはN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドなどのアミンオキシドを挙げることができる。
-  両性界面活性剤、中でも、単独でまたは混合物として、脂肪族基が8から22個の炭素原子を含みかつ少なくとも1つの水溶性アニオン性基(例えばカルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、またはホスホナート)を含む直鎖または分枝状鎖である、脂肪族第2級または第3級アミン誘導体を挙げることができる。また、(C8〜C20)アルキルベタイン、スルホベタイン、(C8〜C20)アルキルアミド(C1〜C6)アルキルベタイン、例えばココアミドプロピルベタイン、または(C8〜C20)アルキルアミド(C1〜C6)アルキルスルホベタインを挙げることができる。
-  カチオン性界面活性剤、中でも、単独でまたは混合物として、以下を挙げることができる：
A)下記の一般式(XVI)の第4級アンモニウム塩:
【０３４４】
【化６４】
2007161715.tif 000065
【０３４５】
[式中、
Xは、ハロゲン化物(塩素、臭素またはヨウ素)または(C2〜C6)アルキルサルフェート、より特にメチルサルフェート、ホスフェート、アルキルまたはアルキルアリールスルホネートから選択されるアニオン、アセテートまたはラクテートなどの有機酸から誘導されるアニオンであり、かつ
a)R1からR3基は、同一または異なってよく、1から4個の炭素原子を含む直鎖または分枝状脂肪族基、またはアリールまたはアルキルアリールなどの芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄またはハロゲンなどのヘテロ原子を含むことができる。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシおよびアルキルアミド基から選択される；
R4は、16から30個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基を意味する]
【０３４６】
カチオン性界面活性剤は、好ましくは、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【０３４７】
b)R1およびR2基は、同一または異なってよく、1から4個の炭素原子を含む直鎖または分枝状脂肪族基、またはアリールまたはアルキルアリールなどの芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄またはハロゲンなどのヘテロ原子を含むことができる。脂肪族基は、例えば、約1から4個の炭素原子を含むアルキル、アルコキシ、アルキルアミドおよびヒドロキシアルキル基から選択される；
R3およびR4は、同一または異なってよく、12から30個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基を表し、前記基は少なくとも1つのエステルまたはアミド官能基を含む。
【０３４８】
R3およびR4は、特に(C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキルおよび(C12〜C22)アルキルアセテート基から選択される。
【０３４９】
カチオン性界面活性剤は、好ましくは、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【０３５０】
B)  -  イミダゾリニウムの第4級アンモニウム塩、例えば下記の一般式(XVII)のもの:
【０３５１】
【化６５】
2007161715.tif 000066
【０３５２】
式中、R5は、8から30個の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基、例えば獣脂脂肪酸誘導体を表し、R6は、水素原子、C1〜C4アルキル基、または8から30個の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基を表し、R7は、C1〜C4アルキル基を表し、R8は、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し、Xは、ハロゲン化物、ホスフェート、アセテート、ラクテート、アルキルサルフェート、アルキルスルホネートまたはアルキルアリールスルホネートの基から選択されるアニオンである。R5およびR6は、好ましくは、例えば獣脂脂肪酸誘導体などの、12から21個の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基の混合物を意味し、R7は、メチルを意味し、R8は、水素を意味する。このような製品は、例えばQuaternium-27(クオタニウム-27)(CTFA  1997年)またはQuaternium-83(クオタニウム-83)(CTFA  1997年)であり、「Rewoquat」W75、W90、W75PG、およびW75HPGの名称でWitco社により販売されている。
【０３５３】
C)  -  下記式(XVIII)のジ4級アンモニウム塩:
【０３５４】
【化６６】
2007161715.tif 000067
【０３５５】
式中、R9は、約16から30個の炭素原子を含む脂肪族基を表し、R10、R11、R12、R13、およびR14は、同一または異なってよく、水素および1から4個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Xは、ハロゲン化物、アセテート、ホスフェート、ニトレートおよびメチルサルフェートから選択されるアニオンである。このようなジ4級アンモニウム塩は、特に、プロパン獣脂ジアンモニウムジクロライドを含む。
【０３５６】
D)  -  下記式(XIX)の、少なくとも1つのエステル官能基を含む第4級アンモニウム塩:
【０３５７】
【化６７】
2007161715.tif 000068
【０３５８】
式中、
-  R15は、C1〜C6アルキル基、およびC1〜C6ヒドロキシアルキルまたはジヒドロキシアルキル基から選択され、
-  R16は、水素、R19-C(O)-基、および直鎖または分枝状、飽和または不飽和C1〜C22炭化水素系R20基から選択され、
-  R18は、水素、R21-C(O)-基、および直鎖または分枝状、飽和または不飽和C1〜C22炭化水素系R22基から選択され、
-  R17、R19、およびR21は、同一または異なってよく、直鎖または分枝状、飽和または不飽和C7〜C22炭化水素系基から選択され、
-  n、pおよびrは、同一または異なってよく、2から6までの範囲の整数であり、
-  yは、1から10までの範囲の整数であり、
-  xおよびzは、同一または異なってよく、0から10までの範囲の整数であり、
-  X-は、単一または複合、有機または無機アニオンである；
ただし、x+y+zの合計は、1から15であり、xが0であるとき、R16は、R20を意味し、zが0であるとき、R18は、R22を意味するという条件でのことである。
【０３５９】
任意選択で組成物に使用されてよい乳化剤および乳化助剤の中で、特にエマルション形態において、エマルションの感触(W/OまたはO/W)に応じて、ポリオールの脂肪酸エステル、例えばPEG-100ステアレート、PEG-50ステアレート、およびPEG-40ステアレート、トリステアリン酸ソルビタン、例えば20から100個のEOを含むオキシエチレン化ステアリン酸ソルビタン、例えばTween(登録商標)20またはTween(登録商標)60の商品名で市販されているもの、ならびにこれらの混合物、例えばモノステアリン酸グリセリルとSimulsol  165の名称でSEPPIC社により販売されているステアリン酸ポリエチレングリコール(100  EO)との混合物を挙げることができる。
【０３６０】
また、ジメチコンコポリオールおよびアルキルジメチコンコポリオールなどのシリコーン系乳化剤も挙げることができる。ジメチコンコポリオールの例として、Dow  Corning社によりDC3225CまたはDC2-5225Cの名称で販売されているジメチコンコポリオール、シクロメチコンおよび水(10/88/2)の混合物を挙げることができる。また、アルキルジメチコンコポリオールの例として挙げることができるものには、セチルジメチコンコポリオールなどの10から22個の炭素原子を含むアルキル基を有するもの、例えばAbil  EM-90の名称でGoldschmidt社により販売されている製品、およびAbil  EM-97の名称でGoldschmidt社により販売されているジメチコンコポリオールとシクロペンタシロキサン(85/15)の混合物、ラウリルジメチコンコポリオール、例えばDow  Corning社によりQ2-5200の名称で販売されている、約91%のラウリルジメチコンコポリオールと約9%のイソステアリルアルコールの混合物、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【０３６１】
これらの乳化剤および乳化助剤は、好ましくは、組成物の全重量に対して、0.3重量%から30重量%、好ましくは0.5重量%から20重量%の範囲の割合で組成物に存在する。
【０３６２】
親水性ゲル化剤の中で特に挙げることができるものは、カルボキシビニルポリマー(カルボマー)、アクリル系コポリマー、例えば、アクリレート/アルキルアクリレートコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカライド、天然ガムおよびクレイである。
【０３６３】
挙げることができる親油性ゲル化剤には、修飾されたクレイ、例えばベントン、脂肪酸および疎水性シリカの金属塩が含まれる。
【０３６４】
特に使用されてよい化粧用活性成分には、脱色剤、エモリエント、保湿剤、微量元素、抗脂漏剤、抗アクネ剤、育毛剤、角質溶解および/または落屑剤、抗シワ剤、伸張剤（tensioning agent）、抗刺激剤、鎮静剤、ビタミン、UV遮断剤、臭気吸収剤、酸化防止剤、脱毛防止剤、フケ防止剤、噴射剤およびセラミド、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【０３６５】
本発明の組成物は、局所適用に従来用いられているあらゆる剤形、特に水系、アルコール系または水系-アルコール系溶液、分散液または懸濁液、または油性溶液の形態であって、これらは、任意選択で増粘またはゲル化されていてよい；または液状または半液状のミルクタイプのコンシステンシー、あるいはまた、クリームタイプの軟らかいコンシステンシーを有する、水中油型、油中水型または複合エマルション；水性または無水ゲル、ムース；油性または乳化ゲル；ベシクル、特に脂質ベシクルの分散液；二層または多層ローション;スプレー；または他のあらゆる化粧品形態であってよい。
【０３６６】
当業者であれば、自己の一般的知識に基づき、第1に、使用される構成成分の性質、特に支持体への溶解性を、第2に、組成物について意図される用途を考慮に入れ、適切な剤形、およびその調製方法を選択するであろう。
【０３６７】
本発明の化粧品組成物は、身体または顔の皮膚、唇および毛髪をケア、クレンジングおよび/またはメークアップするための製品、紫外線防止またはセルフタンニング製品、身体衛生用製品または毛髪用製品、特に、毛髪のケア、クレンジング、スタイリングおよび染色ための製品の形態であってよい。
【０３６８】
本発明の組成物は、ヘアケアの分野において、特にヘアスタイルの維持または毛髪のシェイピング、あるいはまた毛髪のクレンジングに、極めて有利な用途を見出している。毛髪用組成物は、好ましくは、シャンプー、ヘアコンディショナー、スタイリングまたはケア用ゲル、ケア用ローションまたはクリーム、コンディショニング剤、ヘアセッティング用ローション、ブロー乾燥用ローション、ならびにラッカーまたはスプレーなどの固定およびスタイリング用組成物である。ローションは、組成物の気化形態またはムース形態での適用を可能にするために、さまざまな形態、特にベポライザーまたはポンプ式ディスペンサーボトルまたはエアロゾル容器にパッケージングされてよい。
【０３６９】
組成物はまた、毛髪着色用製品、または毛髪のパーマネントウエーブ、ストレートパーマ（relaxing）またはブリーチのための組成物の形態であってよく、あるいはまた、毛髪の染色、ブリーチ、パーマネントウエーブまたはストレートパーマの前後に適用するか、あるいはまた、パーマネントウエーブまたはストレートパーマ施術の2つのステップの間に適用する、洗い流す組成物の形態であってよい。
【０３７０】
本発明の組成物はまた、ケア用組成物の形態、特に皮膚、唇および/または外皮のための保湿組成物、または皮膚クレンジング組成物の形態、例えばメークアップ除去製品、またはバスもしくはシャワーゲルであってよい。
【０３７１】
組成物はまた、皮膚を手入れする、特に皮膚を保湿する、皮膚を伸ばす、皮膚の色素を除去する、皮膚に栄養を与える、太陽光から皮膚を保護する、あるいは皮膚に特定のトリートメントを行うための、無着色のケア用製品の形態であってよい。この目的のために、組成物は有利には、脱色剤、エモリエント、保湿剤、抗脂漏剤、抗アクネ剤、育毛剤、角質溶解剤および/または落屑剤、抗シワ剤および伸張剤、抗刺激剤、鎮静剤、ビタミン、遮断剤および臭気吸収剤、ならびにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種のケア用活性成分を含む。
【０３７２】
組成物はまた、身体衛用組成物の形態、特にデオドラントまたは制汗用製品の形態、あるいはまた脱毛用組成物の形態であってよい。
【０３７３】
組成物はまた、メークアップ製品の形態、特に、顔または身体の皮膚または毛髪のための着色メークアップ製品、特に、任意選択でケア特性を有してよい、ファンデーション、頬紅、メークアップルージュ、アイシャドウ、コンシーラー製品、またはアイライナー;リップメークアップ製品、例えば任意選択でケア特性を有してよい、リップスティック、リップグロス、またはリップペンシル;外皮、例えば爪、特にマスカラケーキ（mascara cake）の形態で睫毛に、また眉毛および毛髪のためのメークアップ製品;身体の皮膚用の一時的なタトゥー製品、の形態であってもよい。
【０３７４】
本発明の対象はまた、手入れのための化粧プロセス、特にケラチン物質、特に身体または顔の皮膚、爪、毛髪、身体の毛髪および/または睫毛をメークアップ、ケア、クレンジングまたは着色するための、前記定義の化粧用組成物の前記物質への適用を含む化粧プロセスでもある。
【０３７５】
適用に続いて、任意選択で水によるすすぎを行ってよい。したがって、本発明のこのプロセスは、特に皮膚、毛髪および/または他のあらゆるケラチン物質のヘアスタイルの保持、美容トリートメント、ケア、メークアップ、洗浄またはメークアップの除去を可能にする。
【０３７６】
本発明の対象はまた、化粧用組成物により付着後に与えられる少なくとも1つの効果の持続性、およびケラチン物質に適用された組成物の付着性の両方を向上させるための、また付着の全体的および選択的な迅速な除去を可能にするためのプロセスであって、前記定義の少なくとも1つの(コ)ポリマーを効果的な量で組成物に加えることからなるプロセスでもある。
【０３７７】
付着の除去は、特にクレンジング組成物のすすぎ落とし、またはメークアップ(特に、リップスティック、ファンデーション、マスカラまたはアイライナー)の付着の除去からなってよい。この除去は水素相互作用の崩壊物質（disrupter）により行われる。
【０３７８】
本発明は、以下に記載の実施例によって、より詳細に例証される。実施例中では、量は重量パーセントで示される。
【０３７９】
(実施例)
(実施例1：イオン性アミン単位を有するポリウレタン-ポリエステルコポリマー)
1/下記式のG1-L1-A-L2-G1構造のモノマー(I)の調製:
【０３８０】
【化６８】
2007161715.tif 000069
【０３８１】
12gの5-(2-ヒドロキシエチル)-6-メチルイソシトシンを150mlのイソホロンジイソシアナート(IPDI)に懸濁させ、混合物をアルゴン下、90℃で12時間攪拌する。
生成した透明溶液を冷却し、へキサンで析出させる。析出物をヘキサンで洗浄し、濾過して分離し、洗浄し乾燥する。46gの固体が得られ、すなわち収率は93%である。
【０３８２】
2/イオン性官能基を有するポリウレタン-ポリエステルコポリマーの調製
250mlのクロロホルム中、数平均分子量Mn=1.0kDaのポリ(2-メチル-1,3-プロピレングルタレート)(OH-官能基化テレケリックポリマー)16.3g(1当量)を、イソホロン7.1g(1当量)、前のステップで調整したモノマー(I)8.4g(6/7当量)およびN-メチルジエタノールアミン(イオン性単位)3.6g(1当量)と混合する。
ジブチルスズジラウレート(DBTDL)を数滴加え、次いで混合物を60℃で16時間加熱する。
ポリマーをヘキサンで析出させ、次いで減圧下で乾燥する。所望のポリマーは96%の収率で得られる。得られたポリマーの数平均分子量(Mn)は、約13,000Daである。
【０３８３】
(実施例2:ネイルエナメル)
実施例1で調製したポリマー4.8gを30mlのTHFに溶解する。22gの酢酸ブチルを加え、次いでTHFを蒸発留去する。
17.9重量%のポリマーを含む粘性のある溶液が得られる。必要であれば、2gのエタノールを加えることにより粘度を低下させてよい。
この溶液を爪に塗布すると、光沢のある透明な皮膜が得られる。
【０３８４】
(実施例3：毛髪用組成物)
実施例1で調製したポリマー16gをTHF64gに溶解する：前記媒体は粘性がある。
室温で、マグネティックスターラを用いて攪拌しながら、10gのエタノール、次いで14.4gの1N  HClおよび76.3gの水を加える。THFおよびエタノールをロータリーエバポレータを用いて、50℃で蒸発留去する。
わずかに黄色っぽい透明な粘性の低い溶液が得られる。
最終乾燥抽出物:18.4重量%
光散乱により測定した粒子サイズ(Coulter  N4-SD装置を使用)(高希釈後):30nm
pH=2.3
次いで溶液をポンプ式ディスペンサーボトルに入れ毛髪に吹き付けてよい。
毛髪の固定が観察され、長時間持続する。毛髪にはつやが出る。
【０３８５】
(実施例4：イオン性アミン単位を有する(メタ)アクリレートポリマー)
1/下記式のG1-L-A構造のモノマー(I)(「UPY アクリレート」として知られている)の調製:
【０３８６】
【化６９】
2007161715.tif 000070
【０３８７】
モノマーは、文献US  2004-0034190に記載のとおり、ヒドロキシエチルアクリレートをOCN-(CH2)6-ウレイドピリミドンと反応させることにより調製してよく、下記に図式的に示されてよい。
【０３８８】
【化７０】
2007161715.tif 000071
【０３８９】
46gのイソシアナートを1リットルのクロロホルムに懸濁させ、次いで36mlのヒドロキシエチルアクリレートおよび10滴のジブチルスズジラウレート(DBTDL)を加える。混合物をオイルバス上、90℃で4時間攪拌し、次いで冷却して濾過する。濾液を濃縮し、過剰量のジエチルエーテルを加える。混合物を濾過して白色の析出物を得る。これをジエチルエーテルで洗浄し、次いで減圧下で乾燥する。
75gの固体状の白色の物質が得られ、すなわち収率は91%である。
【０３９０】
2/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ブチルアクリレート/UPYアクリレート系コポリマーの調製
下記の成分を、59.5mlのトルエン/10.5mlのDMSOの混合物中、アルゴン下60℃で8時間、反応させる。
【表１】
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反応後に、ポリマー溶液を水に沈降させ、次いでポリマーを回収してオーブンで12時間乾燥する。
3.94gのポリマーが得られ、すなわち96%の収率である。
【０３９１】
(実施例5：水分散物/毛髪用組成物)
実施例4のポリマー10gをTHF50gに溶解する：前記媒体は粘性がある。
室温で、マグネティックスターラを用いて攪拌しながら、1N HCl16mlおよび水50gを加える。THFを、ロータリーエバポレータを用いて、50℃で蒸発留去する。
わずかに黄色っぽい透明な粘性の低い溶液が得られる。
最終乾燥抽出物:20重量%
光散乱により測定した粒子サイズ(Coulter  N4-SD装置を使用)(高希釈後):100nm
pH=2.5
次いで溶液をポンプ式ディスペンサーボトルに入れ毛髪に吹き付けてよい。
毛髪の固定が観察され、長時間持続する。毛髪にはつやが出る。
【０３９２】
(実施例6:イオン性酸単位を有するポリウレタン-ポリエステルコポリマー)
20.7gのジヒドロキシテレケリックポリマー:Mn=2.0kDのポリ(2-メチル-1,3-プロピレンアジペート)を減圧下で2時間乾燥し、次いで100mlの1/1(容積比)THF/メチルエチルケトン混合物中に0.69gのジメチロールプロピオン酸(イオン性単位)とともに溶解する。
混合物をアルゴン下で80℃に加熱する。透明溶液が得られたら、1.15gのイソホロンジイソシアナート(IPDI)および4滴のジブチルスズジラウレートを加える。引き続きアルゴン下で、2時間、混合物を攪拌し、80℃に加熱する。
実施例１で調製したモノマー(I)5.46gを次いで加え、混合物をアルゴン下で、16時間、80℃で撹拌する。ロータリーエバポレータで蒸発させることにより、反応物の容積を半分にまで減少させ、50mlのトルエンで希釈してアルゴン下で、さらに16時間、80℃で攪拌する。イソシアナートのバンドの消失をIR分光法により確認する。
次いでメタノール10mlを加え、所望のポリマーを1リットルのへキサンで析出させる。生成物を減圧下で乾燥させ、26.8gのポリマーを得る。すなわち96%の収率である。
【０３９３】
(実施例7：ネイルエナメルへの適用)
実施例6で調製したポリマー8.2gを40gのブチルアセテートと9gのエタノールの混合物に溶解し、ネイルエナメルとして塗布するのに適した粘度を得る。室温で攪拌した後に、13重量％のポリマーを含む透明な溶液が得られる。爪に塗布すると、光沢のある皮膜が得られる。
【０３９４】
(実施例8：イオン性アミン単位を含むポリウレタン-PDMSコポリマー)
KF003の名称でShin-Etsuにより販売されているジ-OHテレケリックPDMSポリマー(Mn=5kDa)31gを、1.5gのN-メチルジエタノールアミン(イオン性単位の3.94重量%)、触媒量のジブチルスズジラウレートおよび2.8gのイソホロンジイソシアナートの存在下、120mlの乾燥トルエンに溶解する。この溶液をアルゴン下で2時間、80℃に加熱する。
30mlのピリジンおよび実施例１で調製したモノマー(I)2.80gをそこに加え、混合物をさらに16時間、アルゴン下で加熱する。
反応媒体を最初の容積の50%に濃縮し、次いで50mlずつのトルエンを用いて連続して2回除去（strip）を行う。次いで、反応媒体をクロロホルム/メタノール(容積比9/1)混合溶媒に溶解し、メタノール(反応媒体の容積に対して10倍過剰容積のメタノール)に析出させる。
減圧下での濾過、および乾燥後に、38.5gの最終生成物が得られる。
この生成物をGPC(THF)により特徴づけた：Mn=14kDa、PD=1.7。
【０３９５】
(実施例9：メークアップへの適用(ファンデーションおよびリップスティック))
実施例8のポリマーを20%の割合で、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)に溶解する。
皮膚に適用すると、快適な皮膜が得られる。
【０３９６】
(実施例10：メークアップへの適用(ファンデーションおよびリップスティック))
実施例8のポリマーを、それを含むシリコーン油溶液の粘度を下げるために、部分的にプロトン化してもよい。
このように、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)中に、実施例8のポリマーを10%含む溶液を調製する。ポリマー骨格中に存在するアミンを一部プロトン化するために、HCL(1M)のエーテル溶液を(ポリマー1gに対して0.32ml)そこに加える。フラスコを開放した状態で、溶液を室温で3時間攪拌する。溶液の粘性は消失する。
この油性溶液は、皮膚に適用することができ、快適な皮膜を形成する。
【外国語明細書】
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