(57)【要約】【課題】  耐熱性、耐光性及び耐候性に優れ、従来の樹脂の劣化による発光ダイオード等のデバイスの発光強度劣化や短寿命化を抑制できる塊状蛍光体及びそれを用いた発光ダイオードを提供することを目的とする。【解決手段】  本発明の塊状蛍光体は、無機材料のみから構成され、表面粗さ（Ｒａ）が０．０５〜３μｍの範囲内にあることを特徴とする。【選択図】図２
2007161944.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機材料のみから構成され、表面粗さ（Ｒａ）が０．０５〜３μｍであることを特徴とする塊状蛍光体。
【請求項２】
紫外光線又は可視光線からなる励起光を入射すると、該励起光よりも長波長の蛍光を発することを特徴とする請求項１に記載の塊状蛍光体。
【請求項３】
可視光線からなる励起光を入射すると、該励起光の色相に対して補色の蛍光を発し、かつ該励起光を一部透過することを特徴とする請求項１又は２に記載の塊状蛍光体。
【請求項４】
前記可視光線からなる励起光は、中心波長が４３０〜４９０ｎｍの光線であり、前記蛍光は、中心波長が５３０〜５９０ｎｍの光線であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塊状蛍光体。
【請求項５】
板状体からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の塊状蛍光体。
【請求項６】
前記板状体が０．１〜２ｍｍの肉厚を有することを特徴とする請求項５に記載の塊状蛍光体。
【請求項７】
前記板状体の表裏面のうち少なくとも一方の面の表面粗さ（Ｒａ）が０．０５〜３μｍであることを特徴とする請求項５又は６に記載の塊状蛍光体。
【請求項８】
前記無機材料が結晶化ガラスからなることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の塊状蛍光体。
【請求項９】
前記結晶化ガラスが、Ｃｅ3+を含有したガーネット結晶を析出してなることを特徴とする請求項８に記載の塊状蛍光体。
【請求項１０】
該ガーネット結晶がＹＡＧ結晶又はＹＡＧ結晶固溶体であることを特徴とする請求項９に記載の塊状蛍光体。
【請求項１１】
前記結晶化ガラスがＣｅ2Ｏ3を０．０１〜５モル％含有することを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載の塊状蛍光体。
【請求項１２】
前記結晶化ガラスは、モル％で、ＳｉＯ2＋Ｂ2Ｏ3  １０〜６０％、Ａｌ2Ｏ3＋ＧｅＯ2＋Ｇａ2Ｏ3  １５〜５０％、Ｙ2Ｏ3＋Ｇｄ2Ｏ3＋Ｔｂ2Ｏ3＋Ｙｂ2Ｏ3  ５〜３０％、Ｌｉ2Ｏ  ０〜２５％、Ｃｅ2Ｏ3  ０．０１〜５％含有することを特徴とする請求項８〜１１のいずれかに記載の塊状蛍光体。
【請求項１３】
前記結晶化ガラスは、モル％でＳｉＯ2  １０〜５０％、Ａｌ2Ｏ3  １５〜４５％、Ｙ2Ｏ3  ５〜３０％、ＧｅＯ2  ０〜１５％、Ｇｄ2Ｏ3  ０〜２０％、Ｌｉ2Ｏ  ０〜１５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｓｃ2Ｏ3  ０〜３０％、Ｃｅ2Ｏ3  ０．０１〜５％含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の塊状蛍光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
１９９３年に発表された青色の発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）により光の３原色ＲＧＢ（Ｒ：赤色、Ｇ：緑色、Ｂ：青色）のＬＥＤが揃い、これらのＬＥＤを並べて用いることによって白色光を得ることが提案されている。しかし、三色のＬＥＤの発光出力が異なるため、各色個別の駆動回路が必要であり、制御性に問題があった。また、各色の発光ダイオードの色劣化速度が異なるため、白色光の長期安定性に問題があった。
【０００３】
これを解決するために、青色ＬＥＤチップと、青色ＬＥＤチップから発せられた青色光線によって黄色発光するＹＡＧ蛍光体を組合せたＬＥＤが開発された（例えば、特許文献１：特開２０００−２０８８１５号公報参照。）。これは、１種類のＬＥＤで白色光が得られるため、低コストで、白色光の長期安定性にも優れる。また、この白色ＬＥＤは、従来の照明装置等の光源に比べ、長寿命、高効率、高安定性、低消費電力、高応答速度、環境負荷物質を含まない等の利点を有しているため、現在、ほとんどの携帯電話やデジタルカメラ等の液晶バックライトにはこの形態の白色ＬＥＤが使用されている。今後はこの白色ＬＥＤは、白熱電球や蛍光灯に替わる次世代の光源として照明用途への応用が期待されている。
【特許文献１】特開２０００−２０８８１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の白色ＬＥＤは、青色の光を発光する発光素子の上に、粉末状の蛍光体と樹脂からなる複合体（コーティング部材）が設けられた構造を有し、発光素子から発せられた青色の励起光を粉末状の蛍光体に当てることによって、蛍光体から発せられた黄色の蛍光と、樹脂を透過した青色の励起光とが混色して、粉末状の蛍光体と樹脂とからなる複合体（コーティング部材）が白色光を発するが、長期使用時に、この樹脂がＬＥＤチップの発熱、あるいはそれから発せられる光によって、徐々に劣化して変色あるいは変形し、これが白色発光ダイオードの発光強度や寿命を低下させる原因となっている。
【０００５】
また、粉末状の蛍光体と樹脂とからなる複合体（コーティング部材）がＬＥＤチップを覆うように固定されるため、その樹脂の塗布条件によっては粉末状の蛍光体と樹脂とからなる複合体（コーティング部材）の厚みにばらつきが生じやすく、それが発光色の配光性を低下させる原因となっている。また、特許文献１に記載の白色ＬＥＤは、蛍光体を固定するための樹脂や、ＬＥＤチップ及びコーティング部材全体を保護するための樹脂からなるモールド部材が必要となり、複雑な構造を有する。
【０００６】
このように、白色ＬＥＤは、耐熱性や耐光性に優れることが要求され、さらに屋外や水中等の厳しい環境での使用を考えると耐候性に優れることも必要である。
【０００７】
本発明は、耐熱性、耐光性及び耐候性に優れ、従来の樹脂の劣化による発光ダイオード等のデバイスの発光強度劣化や短寿命化を抑制できる塊状蛍光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の塊状蛍光体は、無機材料のみから構成され、その表面粗さ（Ｒａ）が０．０５〜３μｍの範囲内にあることを特徴とする。
【０００９】
このような構成によれば、耐熱性、耐光性及び耐候性に優れ、従来の樹脂の劣化による発光ダイオード等のデバイスの発光強度劣化や短寿命化を抑制できる。すなわち、蛍光体が有機物質である樹脂を含まず、耐熱性、耐光性及び耐候性に優れた無機材料のみから構成され、これを発光ダイオード等のデバイスに使用した場合、樹脂を使用せずにデバイスを構成できるため、従来の発光ダイオードにおいて見られるようなＬＥＤチップの発熱、あるいはそれから発せられる光による樹脂の着色や変形による劣化がない。その結果、発光ダイオード等のデバイスの発光強度が劣化し難く寿命が長くなる。また、高温の厳しい環境下においても、例えば１５０℃の高温下で６００時間保持しても、発光ダイオードの発光特性が変化し難くなる。また、太陽光等からの紫外線に曝されても、樹脂を含まないため樹脂による着色や劣化がない。また、厳しい長期間の高温高湿環境下（２０００時間、温度８５℃、湿度８５％）においても、発光ダイオードの発光特性が変化し難くなる。
【００１０】
しかも、塊状蛍光体は、表面粗さ（Ｒａ）が０．０５〜３μｍの範囲内にあるため、それを用いた発光ダイオードの発光効率が高い。すなわち、表面粗さが０．０５μｍよりも小さいと、反射による損失が大きくなり発光効率は低下する。逆に表面粗さ（Ｒａ）が３μｍよりも大きいと散乱による損失が大きくなり発光効率が低下する。表面粗さの好ましい範囲は０．１〜０．５μｍ、より好ましい範囲は０．１５〜０．２５μｍである。
【００１１】
上記した構成において、塊状蛍光体が、紫外光線又は可視光線からなる励起光を入射すると、該励起光よりも長波長の蛍光を発すると、これを用いた発光ダイオード等のデバイスの構造が簡単になるため好ましい。
【００１２】
上記した構成において、可視光線からなる励起光を入射すると、該励起光の色相に対して補色の蛍光を発し、かつ該励起光を一部透過すると、それ自身を透過した透過励起光と蛍光との混色により、白色光を発光するため、白色発光デバイスに好適に使用できる。
【００１３】
上記した構成において、前記可視光線からなる励起光は、中心波長が４３０〜４９０ｎｍの光線であり、前記蛍光は、中心波長が５３０〜５９０ｎｍの光線であると、白色光を得やすいため好ましい。
【００１４】
上記した構成において、塊状蛍光体が、板状体からなると、従来の白色発光ダイオードにおける粉末状の蛍光体と樹脂からなる複合体の代替材料として、あるいはその板状体の下面に青色ＬＥＤを複数個設置することによって、発光機能と拡散機能を兼ね備えた面発光デバイスの構成部材として利用することが可能である。また、青色発光ダイオードチップ上に固定せずにカバーガラスとして用いるだけで白色光を発し、シンプルな構造の白色発光ダイオードを構成することも可能である。また、厚みを一定にすることが容易となり、均質な白色光を得ることができる。また、厚みを変化させるだけで、励起光強度と蛍光強度とのバランスを自由に変化させることができるため、所望の色度あるいは色温度の白色光が得られる。
【００１５】
上記した構成において、板状体の蛍光体の肉厚が０．１ｍｍ〜２ｍｍであると、色温度の高い白色光から低い白色光までの所望の白色光が得られるため好ましい。肉厚が０．１ｍｍよりも薄いと、励起光に対する蛍光強度が小さく、全体として青みが強く白色光が得られ難い。肉厚が２ｍｍよりも厚いと、逆に励起光に対して蛍光強度が強く、黄色味が強く白色が得られにくい。より好ましい肉厚は、０．１〜１ｍｍであり、さらに好ましくは０．３ｍｍ〜０．７ｍｍである。
【００１６】
上記した構成において、前記板状体の表裏面のうち少なくとも一方の面の表面粗さ（Ｒａ）が０．０５〜３μｍであれば、高い発光効率が得られるため好ましい。
【００１７】
また、上記した構成において、塊状蛍光体が、結晶化ガラスからなると、用途に応じて、任意形状、例えば、板形状、球形状、非球面レンズ形状、ロッド形状、円筒形状、円板形状、ファイバー形状等に容易に成形して使用することが可能となる。
【００１８】
また、上記した構成において、前記結晶化ガラスが、１２０ＭＰａ以上の曲げ強度を有していることが好ましい。このようにすれば蛍光体を大型化しても割れることがなく、また、加工プロセスにおける割れの問題も生じ難い。
【００１９】
また、上記した構成において、前記結晶化ガラスが、２．００Ｗ／ｍ／Ｋ以上の熱伝導率を有していることが好ましい。このようにすれば、蛍光体が放熱性に優れ、励起用青色ＬＥＤチップと接した状態で使用する場合、ＬＥＤチップからの熱を放出しやすい。
【００２０】
上記した構成において、前記結晶化ガラスが、Ｃｅ3+を含有したガーネット結晶を析出してなると、ガーネット結晶中に含まれるＣｅ3+が発光中心となり、青色の励起光を吸収し、黄色の蛍光を発するようになり、青色の励起光の一部が透過し、透過励起光と蛍光の混色により白色光を発する蛍光体となる。
【００２１】
上記した構成において、前記結晶化ガラスが、非晶質ガラスを熱処理することによってガーネット結晶を析出してなると、ガーネット結晶が結晶化ガラスのマトリックスガラス中に泡を巻き込むことなく分散して存在する。そのため、蛍光や透過励起光の一部があらゆる方向に散乱して、蛍光体自身が散乱板の役目も果たし、白色光が広角度に広がる。また、マトリックスガラス中又はマトリックスガラスと析出結晶の界面には、二種以上の異なる材料の複合体中又は異なる材料の界面に見られるような泡がないため、蛍光や透過励起光のうち、析出結晶によって散乱しない蛍光や透過励起光が透過しやすく、そのため発光効率が高くなる。
【００２２】
尚、ガーネット結晶とは、一般的にはＡ3Ｂ2Ｃ3Ｏ12で表される結晶（Ａ＝Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃａ、Ｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｙｂ等：Ｂ＝Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｓｃ等：Ｃ＝Ａｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ等）であり、上記したガーネット結晶として、特に、ＹＡＧ結晶（Ｙ3Ａｌ5Ｏ12結晶）又はＹＡＧ結晶固溶体であると、所望の黄色の蛍光を発するため好ましい。ＹＡＧ結晶固溶体としては、Ｙの一部をＧｄ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｂ、Ｙｂ及びＭｇからなる群から選択された少なくとも１種の元素で、及び／又はＡｌの一部をＧａ、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｃからなる群から選択された少なくとも１種の元素で置換したＹＡＧ結晶固溶体であってもよい。
【００２３】
発光中心となるＣｅ2Ｏ3は、結晶化ガラス中に０．０１〜５モル％含有することが好ましい。Ｃｅ2Ｏ3の含有量が０．０１モル％よりも少ないと、発光中心成分としての役割を果たし難く、蛍光強度が充分でない。また、５モル％よりも多いと、濃度消光により発光効率が低くなるため好ましくない。Ｃｅ2Ｏ3の好ましい範囲は０．０１〜４モル％であり、より好ましくは０．３〜３モル％である。
【００２４】
本発明の塊状蛍光体は、例えば、モル％で、ＳｉＯ2＋Ｂ2Ｏ3  １０〜６０％、Ａｌ2Ｏ3＋ＧｅＯ2＋Ｇａ2Ｏ3  １５〜５０％、Ｙ2Ｏ3＋Ｇｄ2Ｏ3＋Ｔｂ2Ｏ3＋Ｙｂ2Ｏ3  ５〜３０％、Ｌｉ2Ｏ  ０〜２５％、Ｃｅ2Ｏ3  ０．０１〜５％含有する結晶化ガラスからなることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の塊状蛍光体は、モル％でＳｉＯ2  １０〜５０％、Ａｌ2Ｏ3  １５〜４５％、Ｙ2Ｏ3  ５〜３０％、ＧｅＯ2  ０〜１５％、Ｇｄ2Ｏ3  ０〜２０％、Ｌｉ2Ｏ  ０〜１５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｓｃ2Ｏ3  ０〜３０％、Ｃｅ2Ｏ3  ０．０１〜５％含有してなる結晶化ガラスからなることがより好ましい。
【００２６】
次に、本発明の結晶化ガラスの組成を限定した理由を次に示す。
【００２７】
ＳｉＯ2とＢ2Ｏ3は、ガラスの網目形成酸化物で、母ガラス作成時にともに失透を抑制する成分であり、ＳｉＯ2とＢ2Ｏ3の含有量は合量で１０〜６０モル％であることが好ましい。ＳｉＯ2とＢ2Ｏ3の合量が１０モル％よりも少ないとガラス化せず、６０モル％よりも多いと所望の結晶が析出しにくくなる。ＳｉＯ2とＢ2Ｏ3の合量の好ましい範囲は、３０〜４７モル％である。ＳｉＯ2の含有量は１０〜５０モル％であることが好ましい。ＳｉＯ2が１０モル％よりも少ないとガラス化しにくく、５０モル％よりも多いと所望の結晶が析出しにくくなる。
【００２８】
Ａｌ2Ｏ3とＧａ2Ｏ3とＧｅＯ2も、ガーネット結晶の構成成分であるとともに、化学的耐久性を向上させる成分であり、Ａｌ2Ｏ3とＧａ2Ｏ3とＧｅＯ2の含有量は合量で１５〜５０モル％であることが好ましい。Ａｌ2Ｏ3とＧａ2Ｏ3とＧｅＯ2の含有量が合量で１５モル％よりも少ないと、ガーネット結晶が析出しにくく、また、化学的耐久性が低下する。また５０モル％よりも多いと、ガラス化しにくくなるとともにガーネット結晶が析出しにくくなるため好ましくない。Ａｌ2Ｏ3とＧａ2Ｏ3とＧｅＯ2の合量の好ましい範囲は、２０〜４０モル％である。Ａｌ2Ｏ3の含有量は１５〜４５モル％であることが好ましい。Ａｌ2Ｏ3含有量が１５モル％よりも少ないと、ガーネット結晶が析出しにくく、また、化学的耐久性が低下しやすい。また４５モル％よりも多いと、ガラス化しにくくなるとともに、異種結晶が析出するため好ましくない。また、ＧｅＯ2はガーネット結晶中に一部固溶し、結晶析出量を増加させる効果を有する。ＧｅＯ2の含有量は０〜１５モル％であることが好ましい。
【００２９】
Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ2Ｏ3及びＹｂ2Ｏ3は、ガーネット結晶の構成成分であるとともに、Ｃｅの均一分散能を向上させ、濃度消光を抑制する成分であり、Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ2Ｏ3及びＹｂ2Ｏ3の含有量は合量で５〜３０モル％であることが好ましい。Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ2Ｏ3及びＹｂ2Ｏ3の含有量が合量で５モル％よりも少ないと、ガーネット結晶が析出しにくく、３０モル％よりも多いと、ガラス化しにくくなるため好ましくない。Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｔｂ2Ｏ3及びＹｂ2Ｏ3の合量の好ましい範囲は、１０〜２５モル％である。Ｙ2Ｏ3含有量は５〜３０モル％であることが好ましい。Ｙ2Ｏ3の含有量が５モル％よりも少ないと、ガーネット結晶が析出しにくく、３０モル％よりも多いと、ガラス化しにくくなると共に、異種結晶が析出するため好ましくない。また、Ｇｄ2Ｏ3は蛍光波長を長波長化する効果や、母ガラスを作成する際ガラス化範囲を広げる効果も有する。Ｇｄ2Ｏ3の含有量は０〜２０モル％であることが好ましい。Ｇｄ2Ｏ3が２０モル％よりも多い場合はガーネット結晶が析出しにくくなる。Ｔｂ2Ｏ3はガラス化範囲を広げる効果や蛍光波長を調整する効果を有する。Ｔｂ2Ｏ3の含有量は０〜３０モル％であることが好ましい。３０モル％よりも多い場合はガーネット結晶が析出しにくくなる。Ｙｂ2Ｏ3はガラス化範囲を広げる効果や蛍光波長を調整する効果とともに、蛍光体の熱的安定性を向上させる働きがある。Ｙｂ2Ｏ3の含有量は０〜３０モル％であることが好ましい。３０モル％よりも多い場合はガーネット結晶が析出しにくくなる。
【００３０】
Ｌｉ2Ｏは、結晶サイズを粗大化させず、また析出結晶量を減少させずに網目修飾酸化物としてガラスの粘性を調整する成分であり、Ｌｉ2Ｏの含有量は０〜２５モル％であることが好ましい。Ｌｉ2Ｏが２５モル％よりも多いとガラス成型時に多量の失透が発生しガラス化しにくく、結晶化のための熱処理を行なっても失透が消失せず好ましくない。特にＬｉ2Ｏが２モル％よりも多いと、ガーネット結晶が析出しやすくなるため好ましい。Ｌｉ2Ｏの好ましい範囲は、２〜１６モル％であり、さらに好ましい範囲は、２．５〜４．８モル％である。またＬｉ2Ｏが４モル％よりも少ない場合、及びＬｉ2Ｏが４モル％以上であってもＳｉＯ2とＢ2Ｏ3の合量が４０．５モル％以上である場合には、ガラス成形時に全く失透が見られないためより好ましい。尚、Ｌｉ2Ｏが４モル％よりも多く且つＳｉＯ2とＢ2Ｏ3の合量が４０．５モル％よりも少ない場合には、ガラス成形時に少量の失透が見られることがあるが、この失透は結晶化のための熱処理によって消失し、緻密なガーネット結晶が析出するため特に問題はない。
【００３１】
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｓｃ2Ｏ3はガーネット結晶中に固溶し、Ｃｅの発光波長を調整することができる成分である。ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｓｃ2Ｏ3は合量で０〜３０モル％含有することが好ましい。３０モル％よりも多いと失透する。
【００３２】
上記した成分以外にも、Ｎａ2Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ2Ｏ等を単独又は合量で１５モル％まで添加できる。
【発明の効果】
【００３３】
以上のように本発明の塊状蛍光体によれば、それを発光ダイオード等のデバイスに用いた場合、無機材料のみから構成され、樹脂を使用せずにデバイスを構成できるため、耐熱性、耐光性及び耐候性に優れ、従来の樹脂の劣化によるデバイスの発光強度劣化や短寿命化を防止できる。しかも、その表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ〜３μｍの範囲内にあるため、それを用いた発光ダイオードの発光効率が高い。また、用途に応じて、任意形状、例えば、板形状、球形状、非球面レンズ形状、ロッド形状、円筒形状、円板形状、ファイバー形状等に容易に成形して使用することが可能となる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例について説明する。
【００３５】
表１は本発明の実施例１〜８及び比較例１、２を示したものである。
【００３６】
【表１】
2007161944.tif 000003
【００３７】
実施例の結晶化ガラスは以下のようにして作製した。
【００３８】
まず、表１に示した組成となるように調合したガラス原料を白金坩堝に入れ、１６５０℃にて３時間溶融した後、融液をカーボン板上に流し出すことによって結晶性ガラスを得た。次いでこれらの結晶性ガラスを表１中に示す結晶化温度で０．５〜２０時間熱処理することによって実施例１〜８及び比較例１、２の結晶化ガラスを得た。
【００３９】
得られた結晶化ガラスを所望の形状に加工した後、研磨紙を用いて所望の表面粗さに仕上げた。表面粗さ（Ｒａ）は（株）東京精密製のサーフコム７５６Ａを用いて測定した。
【００４０】
析出結晶種は、粉末Ｘ線回折法により同定し、表１において、析出結晶としてＹＡＧ結晶が析出したものについては“ＹＡＧ”とし、ＹＡＧ結晶固溶体が析出したものについては“ＹＡＧs.s.”とした。表１からわかるように、実施例１、２ではＹＡＧ結晶が析出し、実施例３〜８及び比較例１、２ではＹＡＧ結晶固溶体が析出していた。
【００４１】
表１中の発光特性は次のようにして評価した。同じ厚みで異なる表面粗さを有するサンプルの後方から、青色ＬＥＤによって各サンプルを励起し、サンプル前方から発せられる光を積分球内で測定し、その発光スペクトルを得た。得られたスペクトルから発光効率を算出しその値が高いものについては、発光特性“〇”、低いものについては発光特性"×“とした。図１は実施例５の発光スペクトルを示している。図１からわかるように、実施例５の発光スペクトルでは、中心波長が４３０〜４９０ｎｍにある透過励起光および、中心波長が５３０〜５９０ｎｍにある蛍光が観察された。他の実施例及び比較例についても同様形状の発光スペクトルが得られた。実施例１〜８については発光効率が高く発光特性は"〇"であった。また、実施例２の結晶化ガラスを、研磨方法を変えて表面粗さを変えた試料の発光効率を測定したところ、図２に示すように、実表面粗さ（Ｒａ）が、０．０５〜３μｍにおいて、高い発光効率を示すことがわかる。一方、比較例１及び２は、実施例５と同じ組成で表面粗さのみ異なるものであるが、比較例１については、表面粗さが大きく発光効率が低かった。また、比較例２については、表面粗さが小さく発光効率が小さかった。
【００４２】
また、実施例５について１５０℃で６００時間熱処理した際、熱処理前の発光強度に対する熱処理後の発光強度が９７％以上であり、耐熱性に優れていた。また、実施例２について、温度８５℃、湿度８５％の環境下で２０００時間処理する前の発光強度に対する処理後の発光強度が９３％以上であり、耐候性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
以上説明したように、本発明の塊状蛍光体は、耐熱性、耐光性及び耐候性に優れ、樹脂の劣化による発光ダイオード等のデバイスの発光強度劣化や短寿命化を抑制できるため、照明装置、車載用、表示板、液晶用バックライト、医療器具等に使用される発光ダイオードにおける粉末状の蛍光体と樹脂からなる複合体（コーティング部材）の代替材料として、あるいは発光機能と拡散機能を兼ね備えた大面積面発光デバイスの構成部材として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】実施例５の発光スペクトルを示すグラフである。
【図２】実施例２の組成を有する結晶化ガラスの表面粗さと発光効率との関係を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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