(57)【要約】【課題】内部電極として、Ｃｕ電極等の卑金属電極を用いることができる耐還元性誘電体磁器組成物であって、比誘電率を維持しつつ、ＣＲ積が良好となる誘電体磁器組成物を提供すること。【解決手段】主成分と副成分とを有する耐還元性誘電体磁器組成物であって、前記主成分の組成式を、α（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３＋（１−α）（Ｂｉ２Ｏ３＋βＴｉＯ２）と表した場合に、αが０．６０＜α＜０．８５、βが１．５＜β＜４．０の範囲にあり、前記副成分として、少なくとも、酸化硼素および酸化マンガンを有し、前記主成分１００モルに対して、０．５≦酸化硼素≦５モルであり、０．０５＜酸化マンガン＜３モルである。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主成分と副成分とを有する耐還元性誘電体磁器組成物であって、
前記主成分の組成式を、α（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３＋（１−α）（Ｂｉ２Ｏ３＋βＴｉＯ２）と表した場合に、
主成分の全体に対する（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３のモル比αと、Ｂｉ２Ｏ３の１モルに対するＴｉのモル比βとが、
０．６０＜α＜０．８５，
１．５＜β＜４．０の範囲にあり、
前記副成分として、少なくとも、酸化硼素および酸化マンガンを有し、
前記主成分１００モルに対する酸化硼素と酸化マンガンの比率が、
酸化硼素：０．５〜５モル
酸化マンガン：０．０５〜３モル（ただし、０．０５モルおよび３モルは除く）、
であることを特徴とする耐還元性誘電体磁器組成物。
【請求項２】
主成分と副成分とを有する耐還元性誘電体磁器組成物であって、
前記主成分の組成式を、α（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３＋（１−α）（Ｂｉ２Ｏ３＋βＴｉＯ２）と表した場合に、
主成分の全体に対する（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３のモル比αと、主成分に含有されるＢｉ２Ｏ３の１モルに対するＴｉのモル比βとが、
０．６０＜α＜０．８５，
１．５＜β＜４．０の範囲にあり、
前記副成分として、少なくとも、酸化硼素、酸化ビスマスおよび酸化マンガンを有し、
酸化硼素と酸化ビスマスとが、モル比で、０．５≦酸化硼素／（酸化硼素＋酸化ビスマス）≦１．０の関係があり、かつ、前記主成分１００モルに対する酸化硼素および酸化ビスマスの合計モル数の比率が、
（酸化硼素＋酸化ビスマス）：１〜５モル
であり、
前記主成分１００モルに対する酸化マンガンの比率が、
酸化マンガン：０．０５〜３モル（ただし、０．０５モルおよび３モルは除く）、
であることを特徴とする耐還元性誘電体磁器組成物。
【請求項３】
前記副成分として、さらにケイ酸リチウムを有し、
前記主成分１００モルに対するケイ酸リチウムの比率が、
ケイ酸リチウム：０〜５モル（ただし、０および５モルは除く）、
である請求項１または２に記載の耐還元性誘電体磁器組成物。
【請求項４】
前記主成分の組成式における（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）中のＳｒのモル比ＸとＣａのモル比Ｙとが、０．１＜Ｘ＜０．５、０＜Ｙ＜０．５の範囲にある請求項１〜３のいずれかに記載の耐還元性誘電体磁器組成物。
【請求項５】
誘電体層を有する電子部品であって、前記誘電体層が、請求項１〜４のいずれかに記載の耐還元性誘電体磁器組成物で構成してあることを特徴とする電子部品。
【請求項６】
内部電極層と、誘電体層とが交互に積層してある素子本体を有する積層セラミックコンデンサであって、
前記誘電体層が、請求項１〜４のいずれかに記載の耐還元性誘電体磁器組成物で構成してあることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐還元性誘電体磁器組成物に係り、特に卑金属内部電極と同時に焼成を行うことにより作製される積層磁器コンデンサなどの電子部品に用いられる耐還元性誘電体磁器組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
内部電極としてＣｕやＣｕ合金を用いるために、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸鉛、酸化ビスマス、酸化チタンを主成分とした誘電体で、耐還元性を付与した誘電体磁器組成物が知られている（特許文献１〜５）。
【０００３】
また、チタン酸ストロンチウム、酸化ビスマス、酸化チタンを主成分とした誘電体磁器組成物も知られている（特許文献６）。さらに、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、酸化ビスマス、酸化チタン、酸化アルカリ（リチウム、ルビジウム、セシウム、ナトリウム、カリウム、フランシウム）を主成分とした誘電体磁器組成物も知られている（特許文献７）。
【０００４】
これらの特許文献１〜７では、Ｃｕ電極に対応させるため、１０８０°Ｃ以下の低温で焼結し、かつ還元雰囲気で焼成しても電気特性の劣化の生じない組成物の発明に関して報告されている。
【０００５】
しかしながら、これらの従来の誘電体磁器組成物には、鉛（Ｐｂ）を含んでおり、鉛は有害物質であるため環境汚染や人体への悪影響から鉛を含んだ部品や製品の使用を制限、もしくは禁止されるという問題が生じる。
【０００６】
また通常、積層磁器コンデンサを作製する場合、有機バインダ等と混合して作製されるのが一般的であるが、この有機バインダの除去、つまり脱バインダ工程において十分に除去されていないと、残留した有機物中の炭素によって酸化鉛が還元され金属化してしまい絶縁性の低下という不具合が生じる。脱バインダを十分に行おうとする場合、脱バインダ工程に多大な時間と手間を要するので、生産効率の低下や生産コストが高くなるという問題が生じる。
【０００７】
なお、前述した公知の特許文献では、鉛を含まない組成も開示してあるが、その特許文献の実施例の記載に開示してあるように、鉛を含まない組成の場合は、比誘電率が低い値となり、得られるコンデンサの静電容量が低い値となってしまう。
【０００８】
上記の状況を改善するため、本出願人は、特許文献８において、鉛を含まない耐還元性誘電体磁器組成物であって、１０８０°Ｃ以下で焼成可能で、比誘電率と比誘電率の温度変化率が良好な誘電体磁器組成物を開示している。しかしながら、さらに焼成温度を下げるため、焼結助剤に着目した研究が求められている。
【特許文献１】特開平５−７８１７１号公報
【特許文献２】特開平５−７８１６６号公報
【特許文献３】特開平５−１２４８５８号公報
【特許文献４】特開平５−１２４８５９号公報
【特許文献５】特開平５−１２４８６１号公報
【特許文献６】特開昭４９−４６１９８号公報
【特許文献７】特開昭４９−５９２９７号公報
【特許文献８】特願２００５−２９６４３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、内部電極として、Ｃｕ電極等の卑金属電極を用いることができる耐還元性誘電体磁器組成物であって、比誘電率を維持しつつ、ＣＲ積が良好となる誘電体磁器組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、このような誘電体磁器組成物で構成してある誘電体層を有する積層セラミックコンデンサなどの電子部品を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、本発明の第１の観点に係る耐還元性誘電体磁器組成物は、
主成分と副成分とを有する耐還元性誘電体磁器組成物であって、
前記主成分の組成式を、α（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３＋（１−α）（Ｂｉ２Ｏ３＋βＴｉＯ２）と表した場合に、
主成分の全体に対する（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３のモル比αと、Ｂｉ２Ｏ３の１モルに対するＴｉのモル比βとが、
０．６０＜α＜０．８５，
１．５＜β＜４．０の範囲にあり、
前記副成分として、少なくとも、酸化硼素および酸化マンガンを有し、
前記主成分１００モルに対する酸化硼素と酸化マンガンの比率が、
酸化硼素：０．５〜５モル
酸化マンガン：０．０５〜３モル（ただし、０．０５モルおよび３モルは除く）、
である。
【００１１】
第１の観点では、副成分として、少なくとも、酸化硼素および酸化マンガンを主成分に含有させることで、誘電体磁器組成物が耐還元性を有し、さらに、誘電率を維持しつつ、ＣＲ積を良好とすることができる。
【００１２】
第１の観点において、酸化硼素は、主に焼結助剤として機能し、焼成温度を下げることが可能で、誘電率の低下を抑制しつつ、ＣＲ積を良好にできる。本発明において、好ましくは、前記主成分１００モルに対する酸化硼素の比率が、１〜３モルである。酸化硼素が少なすぎても、あるいは、多すぎても、比誘電率およびＣＲ積がともに悪化する傾向がある。
【００１３】
第１の観点において、酸化マンガンは、誘電体磁器組成物に耐還元性を付与する。本発明において、好ましくは、前記主成分１００モルに対する酸化マンガンの比率が、０．１〜２モルである。酸化マンガンが、少なすぎると、ＣＲ積が悪化する傾向にあり、多すぎると、比誘電率が悪化する傾向にある。
【００１４】
本発明の第２の観点に係る耐還元性誘電体磁器組成物は、
主成分と副成分とを有する耐還元性誘電体磁器組成物であって、
前記主成分の組成式を、α（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３＋（１−α）（Ｂｉ２Ｏ３＋βＴｉＯ２）と表した場合に、
主成分の全体に対する（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３のモル比αと、Ｂｉ２Ｏ３の１モルに対するＴｉのモル比βとが、
０．６０＜α＜０．８５，
１．５＜β＜４．０の範囲にあり、
前記副成分として、少なくとも、酸化硼素、酸化ビスマスおよび酸化マンガンを有し、
副成分としての酸化硼素と酸化ビスマスとが、モル比で、０．５≦酸化硼素／（酸化硼素＋酸化ビスマス）≦１．０の関係があり、かつ、前記主成分１００モルに対する酸化硼素および酸化ビスマスの合計モル数の比率が、
（酸化硼素＋酸化ビスマス）：１〜５モル
であり、
前記主成分１００モルに対する酸化マンガンの比率が、
酸化マンガン：０．０５〜３モル（ただし、０．０５モルおよび３モルは除く）、
である。
【００１５】
第２の観点では、前記副成分として、少なくとも、酸化硼素、酸化ビスマスおよび酸化マンガンを主成分に含有させることで、酸化硼素単独の場合よりも焼結助剤の融点を下げることができ、低温での焼成が可能となることに加え、比誘電率およびＣＲ積を良好にできる。第２の観点において好ましくは、酸化硼素と酸化ビスマスとが、モル比で、０．６≦酸化硼素／（酸化硼素＋酸化ビスマス）≦０．９の関係があり、かつ、前記主成分１００モルに対する酸化硼素および酸化ビスマスの合計モル数の比率が、
（酸化硼素＋酸化ビスマス）：１〜３モルである。酸化硼素および酸化ビスマスの含有量が本発明の範囲を外れると、比誘電率が低下し、さらにＣＲ積が悪化する傾向にある。
【００１６】
なお、第２の観点では、酸化ビスマスを主成分、副成分の双方に含有させているが、主成分として含有される酸化ビスマスは、それ以外の主成分原料とともに仮焼され、主成分となるため、主成分の組成の一部として機能する。一方、副成分として含有される酸化ビスマスは、酸化硼素とともに添加することで、焼結助剤の融点を下げる効果を発揮する。したがって、主成分としての酸化ビスマスの添加量の増減により、副成分としての酸化ビスマスの添加量およびその作用効果は何ら制限されることはない。
【００１７】
第２の観点における酸化マンガンの効果および好ましい添加量は、第１の観点に準ずる。
【００１８】
第１の観点および第２の観点において、０．６５≦α≦０．８０、２．０≦β≦３．０であることが好ましい。本発明において、αの値が小さすぎると、比誘電率が悪化する傾向にあり、大きすぎると、ＣＲ積が悪化する傾向にある。また、βの値が、小さすぎると、比誘電率が悪化する傾向にあり、大きすぎると、比誘電率およびＣＲ積が、ともに悪化する傾向にある。
【００１９】
好ましくは、第１の観点および第２の観点において、前記副成分として、さらにケイ酸リチウムを有し、前記主成分１００モルに対するケイ酸リチウムの比率が、ケイ酸リチウム：０〜５モル（ただし、５モルは除く）、好ましくは、１〜３モルである。ケイ酸リチウムが多すぎると、比誘電率が悪化する傾向にある。
【００２０】
好ましくは、第１の観点および第２の観点において、前記主成分の組成式における（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）中のＳｒのモル比ＸとＣａのモル比Ｙとが、０．１＜Ｘ＜０．５、０＜Ｙ＜０．５、さらに好ましくは、０．２≦Ｘ≦０．４、０．１≦Ｙ≦０．３の範囲にある。Ｘの値が小さすぎると、比誘電率が悪化する傾向にあり、大きすぎると、ＣＲ積が悪化する傾向にある。また、Ｙの値が小さすぎると、比誘電率が悪化する傾向にあり、大きすぎると、比誘電率およびＣＲ積がともに悪化する傾向にある。
【００２１】
本発明に係る電子部品は、上記記載の誘電体磁器組成物で構成してある誘電体層を有する。電子部品としては、特に限定されないが、積層セラミックコンデンサ、圧電素子、チップインダクタ、チップバリスタ、チップサーミスタ、チップ抵抗、その他の表面実装（ＳＭＤ）チップ型電子部品が例示される。
【００２２】
本発明に係る積層セラミックコンデンサは、上記の誘電体磁器組成物からなる誘電体層と、内部電極層とが、交互に積層されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
【００２４】
図１は本発明の一実施形態に係る積層セラミックコンデンサの断面図である。
積層セラミックコンデンサ２
【００２５】
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る積層セラミックコンデンサ２は、誘電体層１０および内部電極１２が交互に積層された構成のコンデンサ素体４を有する。交互に積層される一方の内部電極層１２は、コンデンサ素体４の第１端部４ａの外側に形成してある第１端子電極６の内側に対して電気的に接続してある。また、交互に積層される他方の内部電極層１２は、コンデンサ素体４の第２端部４ｂの外側に形成してある第２端子電極８の内側に対して電気的に接続してある。
【００２６】
コンデンサ素体４の形状は、特に制限されず、目的および用途に応じて適宜選択されるが、形状は通常、直方体とされる。寸法についても、制限はなく、目的および用途に応じて適宜選択され、通常、縦（０．４〜５．６ｍｍ）×横（０．２〜５．０ｍｍ）×高さ（０．２〜１．９ｍｍ）程度である。
誘電体層１０
【００２７】
誘電体層１０は、本実施形態に係る誘電体磁器組成物を含有する。
本実施形態に係る耐還元性誘電体磁器組成物は、主成分と副成分とを有する耐還元性誘電体磁器組成物であって、前記主成分の組成式が、α（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３＋（１−α）（Ｂｉ２Ｏ３＋βＴｉＯ２）と表され、前記副成分として、少なくとも、酸化硼素および酸化マンガンを有し、必要に応じて酸化ビスマスを有している。
【００２８】
本実施形態において、主成分の全体に対する（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３のモル比αが、０．６０＜α＜０．８５、好ましくは、０．６５≦α≦０．８０の範囲にあり、
主成分のＢｉ２Ｏ３の１モルに対するＴｉのモル比βが、１．５＜β＜４．０、好ましくは、２．０≦β≦３．０の範囲にあり、
前記主成分１００モルに対する酸化硼素の比率が、０．５〜５モル、好ましくは、１〜３モルであり、
前記主成分１００モルに対する酸化マンガンの比率が、０．０５〜３モル（ただし、０．０５モルおよび３モルは除く）、好ましくは、０．１〜２モルである。
【００２９】
また、主成分の全体に対する（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）ＴｉＯ３のモル比αが、０．６０＜α＜０．８５、好ましくは、０．６５≦α≦０．８０の範囲にあり、
主成分のＢｉ２Ｏ３の１モルに対するＴｉのモル比βが、１．５＜β＜４．０、好ましくは、２．０≦β≦３．０の範囲にあり、
副成分としての酸化硼素と酸化ビスマスとが、モル比で、０．５≦酸化硼素／（酸化硼素＋酸化ビスマス）≦１．０の関係があり、かつ、前記主成分１００モルに対する酸化硼素および酸化ビスマスの合計モル数の比率が、
（酸化硼素＋酸化ビスマス）：１〜５モル
であり、
前記主成分１００モルに対する酸化マンガンの比率が、
酸化マンガン：０．０５〜３モル（ただし、０．０５モルおよび３モルは除く）、
である。
【００３０】
好ましくは、前記副成分として、さらにケイ酸リチウムを有し、前記主成分１００モルに対するケイ酸リチウムの比率が、ケイ酸リチウム：０〜５モル（ただし、０および５モルは除く）、より好ましくは、１〜３モルである。
【００３１】
好ましくは、前記主成分の組成式における（ＳｒＸＣａＹＢａ１−Ｘ−Ｙ）中のＳｒのモル比ＸとＣａのモル比Ｙとが、０．１＜Ｘ＜０．５、より好ましくは０．２≦Ｘ≦０．４、０＜Ｙ＜０．５、より好ましくは０．１≦Ｙ≦０．３の範囲にある。
内部電極層１２
【００３２】
図１に示す内部電極層１２の材質としては、特に限定されないが、本実施形態では、Ｃｕまたは、Ｃｕ+Ｎｉ、Ｃｕ+Ｆｅ、Ｃｕ+ＣｏなどのＣｕ合金の卑金属が用いられる。内部電極層１２の厚みは、特に限定されないが、好ましくは１〜３μｍである。また、誘電体層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは３〜３０μｍである。
外部電極６，８
【００３３】
外部電極６，８に含有される導電材は特に限定されないが、本発明では安価なＮｉ，Ｃｕや、これらの合金を用いることができる。外部電極６，８の厚さは用途等に応じて適宜決定すればよいが、通常、１０〜５０μｍ程度であることが好ましい。
積層セラミックコンデンサの製造方法
【００３４】
次に、本実施形態に係る積層セラミックコンデンサ２を製造する方法の一例を説明する。
【００３５】
本実施形態では、焼成後に図１に示す誘電体層１０を形成するための焼成前誘電体層を構成することとなる誘電体層用ペーストと、焼成後に図１に示す内部電極層１２を形成するための焼成前内部電極層を構成することとなる内部電極層用ペーストを準備する。また、外部電極用ペーストも準備する。
【００３６】
誘電体層用ペーストは、誘電体原料と有機ビヒクルとを混練して調製する。
本実施形態で用いる誘電体原料としては、上述した誘電体磁器組成物を構成する各原料を所定の組成比で含有するものを用いる。
【００３７】
なお、上記成分で構成される誘電体原料は、上記した酸化物やその混合物、複合酸化物を用いることができるが、その他、焼成により上記した酸化物や複合酸化物となる各種化合物、例えば、炭酸塩、シュウ酸塩、硝酸塩、水酸化物、有機金属化合物等から適宜選択し、混合して用いることもできる。
【００３８】
また、誘電体原料中の各化合物の含有量は、焼成後に上記した誘電体磁器組成物の組成となるように決定すればよい。
【００３９】
塗料化する前の状態で、誘電体原料の平均粒径は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍ程度である。
【００４０】
有機ビヒクルは、バインダおよび溶剤を含有するものである。バインダとしては、例えばエチルセルロース、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂などの通常の各種バインダを用いることができる。溶剤も、特に限定されるものではなく、テルピネオール、ブチルカルビトール、アセトン、トルエン、キシレン、エタノールなどの有機溶剤が用いられる。
【００４１】
誘電体層用ペーストは、誘電体原料と、水中に水溶性バインダを溶解させたビヒクルを混練して、形成することもできる。水溶性バインダは、特に限定されるものではなく、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、水溶性アクリル樹脂、エマルジョンなどが用いられる。
【００４２】
内部電極層用ペーストは、上述した各種導電性金属や合金からなる導電材料あるいは焼成後に上述した導電材料となる各種酸化物、有機金属化合物、レジネート等と、上述した有機ビヒクルとを混練して調製される。
外部電極用ペーストも、この内部電極層用ペーストと同様にして調製される。
【００４３】
各ペーストの有機ビヒクルの含有量は、特に限定されず、通常の含有量、例えば、バインダは１〜５重量％程度、溶剤は１０〜５０重量％程度とすればよい。また、各ペースト中には必要に応じて各種分散剤、可塑剤、誘電体、絶縁体等から選択される添加物が含有されても良い。
【００４４】
次に、上記誘電体原料を含有する誘電体層用ペーストと、内部電極層用ペーストとを用いて、焼成前誘電体層と焼成前内部電極層とが積層されたグリーンチップを作製する。その後、脱バインダ工程、焼成工程、必要に応じて行われるアニール工程を経て、コンデンサ素子本体４を得る。その後、この素子本体４に、外部電極用ペーストを印刷または転写して焼成し、外部電極６，８を形成して、積層セラミックコンデンサ２が製造される。
【００４５】
このようにして製造された本発明の積層セラミックコンデンサは、ハンダ付等によりプリント基板上などに実装され、各種電子機器等に使用される。
【００４６】
以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明は、上述した実施形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々に改変することができる。
【００４７】
たとえば、上述した実施形態では、本発明に係る電子部品として積層セラミックコンデンサを例示したが、本発明に係る電子部品としては、積層セラミックコンデンサに限定されず、上記組成の誘電体磁器組成物で構成してある誘電体層を有するものであれば何でも良い。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
実施例１
【００４９】
まず、主成分原料として、高純度のＳｒＣＯ３，ＣａＣＯ３，ＢａＣＯ３，ＴｉＯ２，Ｂｉ２Ｏ３粉末を使用し、仮焼後にα＝０．７５、β＝２．５、Ｘ＝０．２、Ｙ＝０．３となるように、秤量を行った。すなわち、主成分の組成は、０．７５（Ｓｒ０．２Ｃａ０．３Ｂａ０．５）ＴｉＯ３＋０．２５（Ｂｉ２Ｏ３＋２．５ＴｉＯ２）とした。
【００５０】
ボールミルにより上記の各原料粉を混合した後、大気雰囲気中で１１００°Ｃおよび３時間の条件で仮焼成を行った。その後、乳鉢で解砕し主成分の粗粉末を得た。この主成分粉末１００モル部に、副成分として、表１に示す組成となるように、酸化硼素としてＢ２Ｏ３、焼成後にＭｎＯとなる原料としてＭｎＣＯ３、酸化ビスマスとしてＢｉ２Ｏ３、ケイ酸リチウムとしてＬｉ２ＳｉＯ３を加え、ボールミルにより混合と微粉砕を行い、試料を作成した。
【００５１】
なお、添加したＬｉ２ＳｉＯ３としては、高純度のＬｉ２ＣＯ３およびＳｉＯ２粉末を混合し、Ａｉｒ雰囲気中１１００°Ｃ以上で溶融させ、その溶融物を純水中に流し込み急冷させることにより、ガラス状のＬｉ２ＳｉＯ３を得た後、ボールミルにより微粉砕したものを使用した。
【００５２】
作製した粉末試料と樹脂バインダとを有機溶剤中で混合してスラリー状にし、ドクターブレードにより、厚さ１０μｍのグリーンシートを作成した後、Ｃｕ電極ペーストを内部電極パターンで印刷して乾燥した。この内部電極パターン印刷したシートを積層してプレス後、１個ずつのグリーンチップに切断してグリーンチップ試料を作成した。
【００５３】
グリーンチップ試料は、Ａｉｒ雰囲気中２００〜４００°Ｃで樹脂バインダを飛散させた後、窒素と水素と水蒸気の混合ガス中で９５０〜１０７０°Ｃおよび２時間の条件で焼成を行った。その後、Ｃｕの酸化を抑制した条件であるドライ窒素ガス中９００°Ｃおよび２時間の条件で再酸化処理を行った。これら再酸化処理後の試料端部にＩｎ−Ｇａを塗布して端部電極を形成させ、チップコンデンサ形状の試料を得た。
【００５４】
次いで、得られたコンデンサ試料について、以下に示す方法により、比誘電率εｓおよびＣＲ積の評価を行った。
比誘電率εｓ
【００５５】
コンデンサの試料に対し、基準温度２０℃において、デジタルＬＣＲメータ（横河電機（株）製  ＹＨＰ４２７４Ａ）にて、周波数１２０Ｈｚ，入力信号レベル（測定電圧）０．５Ｖｒｍｓ／μｍの条件下で、静電容量Ｃを測定した。そして、得られた静電容量、積層セラミックコンデンサの誘電体厚みおよび内部電極同士の重なり面積から、比誘電率（単位なし）を算出した。比誘電率は、７００以上を良好とした。結果を表１に示す。
ＣＲ積
【００５６】
まず、コンデンサ試料に対し、絶縁抵抗計（アドバンテスト社製Ｒ８３４０Ａ）を用いて、２０℃において４Ｖ／μｍの直流電圧を、コンデンササンプルに１分間印加した後の絶縁抵抗ＩＲを測定した。ＣＲ積は、上記にて測定した静電容量Ｃ（単位はμＦ）と、絶縁抵抗ＩＲ（単位はＭΩ）との積を求めることにより測定した。ＣＲ積は、１０００以上を良好とした。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2007161538.tif 000002
【００５８】
表１より、主成分に、副成分としてＢ２Ｏ３およびＭｎＯを含有させることで、焼成温度をＣｕの融点以下としつつ、耐還元性を維持し、比誘電率とＣＲ積がバランス良く両立できた。さらにＢｉ２Ｏ３を副成分に添加し、Ｂ２Ｏ３とＢｉ２Ｏ３とを本発明の範囲内の含有量とすることで、さらに比誘電率とＣＲ積とを良好にできることが確認できた。
【００５９】
Ｂｉ２Ｏ３以外にＢ２Ｏ３に添加すると融点を低くできる酸化物として、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３およびＧｅＯ２を選択し、上記の効果を奏するかどうかの評価を行った。
比較例１
【００６０】
副成分として添加されるＢｉ２Ｏ３を、ＺｎＯとした以外は、実施例１と同様にして、サンプルを作製し、特性評価を行った。結果を表２に示す。
比較例２
【００６１】
副成分として添加されるＢｉ２Ｏ３を、Ａｌ２Ｏ３とした以外は、実施例１と同様にして、サンプルを作製し、特性評価を行った。結果を表３に示す。
比較例３
【００６２】
副成分として添加されるＢｉ２Ｏ３を、ＧｅＯ２とした以外は、実施例１と同様にして、サンプルを作製し、特性評価を行った。結果を表４に示す。
【００６３】
【表２】
2007161538.tif 000003
【００６４】
【表３】
2007161538.tif 000004
【００６５】
【表４】
2007161538.tif 000005
【００６６】
表２〜４より、副成分として添加されるＢｉ２Ｏ３を、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ２に置換しても、Ｂｉ２Ｏ３を添加した場合の効果を奏することができないことが確認できた。
実施例２
【００６７】
Ｂ２Ｏ３およびＬｉ２ＳｉＯ３の添加量を変化させた以外は、表１の試料番号５と同様にして、サンプルを作製し、特性評価を行った。結果を表５に示す。
【００６８】
【表５】
2007161538.tif 000006
【００６９】
表５より、Ｂｉ２Ｏ３が添加されていない場合において、Ｂ２Ｏ３およびＬｉ２ＳｉＯ３の添加量を変化させても、実施例１と同様の効果を奏することが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】図１は本発明の一実施形態に係る積層セラミックコンデンサの断面図である。
【符号の説明】
【００７１】
２…  積層セラミックコンデンサ
４…  コンデンサ素体
４ａ…  第１端部
４ｂ…  第２端部
６，８…  端子電極
１０…  誘電体層
１２…  内部電極層
【図１】
2007161538.tif 000007