(57)【要約】【課題】  高分子シリコーンおよび／またはアミノ変性シリコーンによる毛髪へ付与した光沢、滑らかさ、良好なくし通り性等の施術効果の継時的な低下および紫外線や大気の酸化による染毛された毛髪の継時的な退色の問題等をいっそう改善した毛髪化粧料の提供。【解決手段】  高分子シリコーン、例えば化２で表される高分子シリコーンおよび／またはアミノ変性シリコーン例えば化３で表されるアミノ変性シリコーンと毛髪化粧料全重量の0.00001〜10重量％の化１で表される化合物（ＣＯＱ10またはユビキノン）を配合したことを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子シリコーンおよび／またはアミノ変性シリコーンと下記化１で表される化合物を少なくとも配合したことを特徴とする毛髪化粧料。    
【化１】
2007161656.tif 000009
【請求項２】
化１で表される化合物が毛髪化粧料全重量の0.00001〜10重量％で配合されることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
酸化防止剤をさらに配合したことを特徴とする請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
高分子シリコーンが、下記化２で表されるものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。    
【化２】
2007161656.tif 000010
（式中、Ｒ1はメチル基のみ、あるいはメチル基とフェニル基を表す。また、Ｒ2はメチル基および／またはヒドロキシ基を表す。ｎは1000〜20000である。）
【請求項５】
アミノ変性シリコーンが、下記化３で表されるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。    
【化３】
2007161656.tif 000011
〔式中、Ｒａは水酸基、水素原子又はＲ基、Ｒ基は置換又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基、ＢはＲ基、−Ｒｂ−（ＮＨＣＨ2ＣＨ2）nＮＨ2基、ＯＲ基又は水酸基、Ｒｂは炭素数１〜８の二価炭化水素基をそれぞれ表す。またｎは０〜３、ｐとｑは、その和が数平均で１０以上１０００未満である。〕
【請求項６】
高分子シリコーンが毛髪化粧料全重量の0.1〜10重量％で配合されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
アミノ変性シリコーンが毛髪化粧料全重量の0.05〜10重量％で配合されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
酸化防止剤が毛髪化粧料全重量の0.05〜10重量％で配合されることを特徴とする請求項３〜７のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
頭髪用化粧料には毛髪に光沢、滑らかさ、くし通り性の向上等の付与を目的として高分子シリコーンやアミノ変性シリコーンを配合すること、あるいは紫外線や酸化による毛髪の損傷を防止するためや、該頭髪用化粧料に着色成分が配合される場合に該着色成分が紫外線や酸化により退色するという問題を解決するために、頭髪用化粧料には紫外線吸収剤や酸化防止剤を配合することが行われている。  
【０００３】
【特許文献１】特開平１−２１１５１５
【特許文献２】特開平４−３３８３１７
【０００４】
【非特許文献１】ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ  ２００３−１２７２７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上述のような毛髪化粧料に配合される高分子シリコーンやアミノ変性シリコーンの施術効果の改善、特に紫外線や大気の酸化による毛髪の損傷に起因する前記高分子シリコーンやアミノ変性シリコーンの前記施術効果の継時的な低下および紫外線や大気の酸化による染毛された毛髪の継時的な退色の問題を解決した毛髪化粧料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、高分子シリコーンおよび／またはアミノ変性シリコーンを少なくとも含有する毛髪化粧料に下記化１で表される化合物（以下、ＣＯＱ10またはユビキノンともいう）を配合することにより、前記課題を解決した毛髪化粧料を提供することができた。すなわち、本発明の毛髪化粧料においては、該毛髪化粧料に酸化防止作用を有するＣＯＱ10を配合することにより、紫外線や大気の酸化による毛髪の損傷が防止され、かつ前記ＣＯＱ10が前記高分子シリコーンやアミノ変性シリコーンによって形成される被膜によって毛髪に固定されるので、前記高分子シリコーンやアミノ変性シリコーンの施術効果の継時的な低下および染毛された毛髪の継時的な退色を防止できるので、前記問題を解決することができた。    
【化１】
2007161656.tif 000002
【０００７】
本発明の第２は、前記第１の毛髪化粧料に前記ＣＯＱ10に加えて、毛髪化粧料に通常用いられている酸化防止剤を配合することにより、前記課題をいっそう解決、特に継時的な効果がより向上した効果を奏することができる毛髪化粧料を提供することができた。前記の酸化防止剤とＣＯＱ10を組合せて使用した毛髪化粧料が前記のような優れた効果を奏することができるのは、ＣＯＱ10はそれ自体も酸化防止機能を有するだけでなく、同時に存在させる他の酸化防止剤の失われた酸化防止機能を回復し、あるいはＣＯＱ10それ自体の酸化防止機能が失われた場合には同時に存在させる他の酸化防止剤によりその酸化防止機能が回復すること、および前記第１の毛髪化粧料と同様に前記ＣＯＱ10と他の酸化防止剤が前記高分子シリコーンやアミノ変性シリコーンによって形成される被膜によって毛髪に固定されることによって酸化防止効果の継時的な持続性をいっそう向上させることができることによるのではないかと推測される。  
【０００８】
本発明の毛髪化粧料に配合させる前記ＣＯＱ10の配合量は、通常、前記ＣＯＱ10の機能からみて通常多ければ多いほど酸化防止剤の持続性効果を向上させる点で良く、更に染色した毛髪の退色防止にも良いが、ＣＯＱ10は同時に存在させる他の酸化防止剤の失われた酸化防止機能を回復した場合には酸化型となり褐色に変色するので毛髪化粧料に過剰に配合すると該毛髪化粧料の所定の色を変色したりする場合が生じることがある。また、過剰に配合すると感触面や剤の安定性などを悪くする。したがって、配合する酸化防止剤の配合量に応じて前記のような毛髪化粧料自体の変色が生じない範囲で配合する他の酸化防止剤の失われた酸化防止機能を回復させるに必要な量が配合されるのが好ましい。このような量としては、上述のように配合させる他の酸化防止剤の配合量によって異なるが、通常、毛髪化粧料の全重量の0.00001〜10重量％、より好ましくは0.001〜5重量％、さらに好ましくは0.01〜1重量％で配合される。  
【０００９】
本発明の毛髪化粧料に配合させる前記高分子シリコーンとしては、例えば下記化２で表されるものが挙げられる。    
【化２】
2007161656.tif 000003
（式中、Ｒ1はメチル基のみ、あるいはメチル基とフェニル基、Ｒ2はメチル基および／またはヒドロキシ基を表す。ｎは1000〜20000である。）  前記高分子シリコーンの配合量としては、通常、毛髪化粧料の全重量の0.1〜10重量％、より好ましくは1〜5重量％で配合される。  
【００１０】
本発明で使用する前記アミノ変性シリコーンとしては、例えば下記化３で表されるものが挙げられる。    
【化３】
2007161656.tif 000004
前式中、Ｒａは水酸基、水素原子又はＲ基、Ｒ基は置換又は非置換の炭素数１〜２０の一価炭化水素基、ＢはＲ基、−Ｒｂ−（ＮＨＣＨ2ＣＨ2）nＮＨ2基、ＯＲ基又は水酸基、Ｒｂは炭素数１〜８の二価炭化水素基をそれぞれ示す。またｎは０〜３、ｐとｑはその和が数平均で１０以上１０００未満、好ましくは３０以上１０００未満、更に好ましくは４０以上８００未満となる数をそれぞれ示す。アミノ当量は２００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌである。  
【００１１】
前記アミノ変性シリコーンとしては、従来市販され化粧料分野で使用されているものを広く用いることができる。例えば好適な市販品の具体例としては、ＳＦ８４５１Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＳＦ８４５２Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＳＦ８４５７Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＫＦ８００３（ＧＥ東芝シリコーン社）、ＫＦ８６７（ＧＥ東芝シリコーン社）等が挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。これらアミノ変性シリコーンの配合量としては、通常、毛髪化粧料の全重量の0.05〜10重量％、より好ましくは0.5〜5重量％で配合される。前記アミノ変性シリコーンは、２種以上を併用することもできる。  
【００１２】
本発明の毛髪化粧料で使用する酸化防止剤としては、例えばブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、酢酸トコフェロール、天然ビタミンＥ、カロチン、ソルビトール、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、オルトトリルビグアナイド、チオジプロピオン酸ジラウリル、ノルジヒドログアヤレチン酸、パラヒドロキシアニソール、フィチン酸等、ビタンミンＣ（アスコルビン酸）が挙げられる。この中でもｄｌ−α−トコフェロールが安定性の面から最も良い。また、前記酸化防止剤の配合量は、使用する酸化防止剤の種類によっても相違するが、通常、毛髪化粧料の全重量の0.05〜10重量％、より好ましくは0.1〜5重量％で配合される。  
【００１３】
また、本発明の毛髪化粧料には、前記各配合成分の紫外線吸収剤を配合させることが、さらに前記課題をより効果的に達成できるので好ましい。これら紫外線吸収剤として従来公知の紫外線吸収剤、例えばウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、オキシベンゾン、オキシベンゾンスルホン酸、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、シノキサート、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル、２−（２−ヒドロキシー５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチルー４′−メトキシベンゾイルメタン、メトキシケイ皮酸オクチル等を配合させることが、中でもメトキシケイ皮酸オクチルが紫外線吸収性が高く、処方系に分散しやすいために併用時の効果も高いので特に好ましい。  本発明の毛髪化粧料は、前記の各配合成分の他に毛髪化粧料の配合成分として公知の成分、例えば香料、界面活性剤等が配合されてもよい。  
【００１４】
本発明の毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、カラーリンス、シャンプーインリンス、ヘアトリーメント（洗い流すもの、あるいは洗い流さないもの）、スタイリング剤などが挙げられる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の毛髪化粧料は、高分子シリコーンおよび／またはアミノ変性シリコーンによる毛髪へ付与した光沢、滑らか
さ、良好なくし通り性等の施術効果の継時的な低下および紫外線や大気の酸化による染毛された毛髪の継時的な退色の問題等をいっそう改善した毛髪化粧料を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
ＣＯＱ10を配合した洗い流さないトリートメント剤
【実施例１】
【００１７】
下表１に示される各成分で構成された洗い流さないトリートメント剤を以下のようにして毛髪に施術した。毛髪1ｇに対して0.1g塗布し、くしを使用し良くなじませる。その施術結果を髪の光沢、髪の感触、紫外線によるダメージ、紫外線による変色抑制などの結果について評価した。以下に髪の光沢、髪の感触、紫外線によるダメージ、紫外線による変色抑制結果は下記のようにして評価した。  
【００１８】
評価方法  毛髪1ｇに対して0.1g塗布し、くしを使用し形を整える。自然乾燥後、光沢と髪の感触について評価を行った。紫外線ダメージと紫外線による変色は、毛髪1gをブリーチ剤で脱色した後、カラー剤で染色を行った。その後紫外線照射機で72時間（射度１３５ｗ/ｍ2）処理を行った後、照射前と照射後、及び洗い流さないトリートメントを毛髪１ｇに対して0.1g塗布し紫外線を照射した毛髪との比較を行った。また、髪の光沢、髪の感触、紫外線による変色抑制、紫外線によるダメージについて、以下のような評価内容の◎、○、△、×で評価した。  
【００１９】
（１）髪の光沢非常にある  ◎ある  ○ややある  △ない  ×  
【００２０】
（２）髪の感触非常になめらかでしっとりする  ◎なめらかでしっとりする  ○なめらかだかパサツキを感じる  △なめらかでなく、パサツキを感じる  ×  
【００２１】
（３）紫外線による変色抑制鮮やかさも残り、あまり変化がない  ◎鮮やかさは多少残り、変化が少ない  ○鮮やかさはなくなり、退色が良く分かる  △くすんだ感じで、退色が激しい    ×  
【００２２】
（４）紫外線によるダメージ引っ張り試験機による破断強度低下が90％以上である  ◎引っ張り試験機による破断強度低下が80〜89％である  ○引っ張り試験機による破断強度低下が70〜79％である  △引っ張り試験機による破断強度低下が70％未満である  ×  
【００２３】
【表１】
2007161656.tif 000005
【００２４】
【表２】
2007161656.tif 000006
【００２５】
【表３】
2007161656.tif 000007
【００２６】
【表４】
2007161656.tif 000008
注：前表の精製水（例えばイオン交換水）の残量とは、毛髪化粧料の全重量から精製水以外の毛髪化粧料の構成成分の全重量を除いた重量であり、また、構成成分の数値は重量部を示す。