(57)【要約】【課題】  有機系の反射防止層を備え、耐光性の高いプラスチックレンズの製造方法を提供する。【解決手段】  プラスチックレンズ基材の上に直に、またはプライマー層を挟んで、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを、それらの重量比が０．６〜１．２の範囲で含む、第１の組成物を塗布することによりハードコート層を形成する工程と、ハードコート層の上に、有機ケイ素化合物を含む第２の組成物を塗布することにより反射防止層を形成する工程とを有する、プラスチックレンズの製造方法を提供する。したがって、金属酸化物微粒子の含有量を減らして、密着性を確保できるので、耐光性が向上したプラスチックレンズを提供できる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックレンズ基材の上に直に、またはプライマー層を挟んで、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを、それらの重量比が０．６〜１．２の範囲で含む、第１の組成物を塗布することによりハードコート層を形成する工程と、
前記ハードコート層の表面に、有機ケイ素化合物を含む第２の組成物を塗布することにより反射防止層を形成する工程とを有するプラスチックレンズの製造方法。
【請求項２】
請求項１において、前記第１の組成物に含まれる金属酸化物微粒子は、ルチル型の酸化チタンを含む、プラスチックレンズの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２において、前記第２の組成物は、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含む、プラスチックレンズの製造方法。
（Ａ）一般式：Ｒ１ｐＲ２ｑＳｉＸ１４−ｑ−ｐで表される有機ケイ素化合物
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解性基であり、ｐおよびｑは、少なくとも一方は１であり、他方は０または１である。）
（Ｂ）シリカ系微粒子
【請求項４】
プラスチックレンズ基材の上に直に、またはプライマー層を挟んで、塗布することにより、プラスチックレンズ基材の上にハードコート層を形成するための組成物であって、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを、それらの重量比が０．６〜１．２の範囲で含む、組成物。
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれかに記載のプラスチックレンズの製造方法により得られる、プラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡レンズに用いるプラスチックレンズの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
眼鏡レンズの基材（生地）には、従来のガラスから、プラスチックが用いられることが主流になってきている。プラスチック基材を用いたプラスチックレンズは、ガラス基材を用いたガラスレンズに比べ軽量で、成形性、加工性および染色性が良く、さらに割れ難く安全性も高い。また、プラスチックレンズは、その表面に硬度の高いハードコート層を形成することにより、耐擦傷性を向上できる。
【０００３】
一方、厚みが薄く、軽量な眼鏡レンズを提供するために、高屈折率のレンズとすることが望ましく、高屈折率のプラスチックレンズ基材が採用される。この際、レンズ基材の上に形成されるハードコート層は、レンズ基材に相当する高屈折率の素材あるいは組成物により形成することにより、干渉縞の発生を抑制している。
【０００４】
特許文献１には、ハードコート層に使用するコーティング液として、金属酸化物からなる微粒子を分散剤、例えば、水あるいは他の有機溶媒にコロイド状に分散させた、金属酸化物ゾルを用い、さらに、そのコーティング液中に、有機ケイ素化合物およびアミン系化合物を微粒子の重量に対して１から１５％程度の範囲内で加えることが記載されている。
【０００５】
特許文献２には、プラスチックレンズ基材上に、湿式法により、有機化合物を含む低屈折率の反射防止膜を設けることが開示されている。
【特許文献１】特開２００３−１９５００３号公報
【特許文献２】特開２００３−２２２７０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
有機系の反射防止膜は、ハードコート層と同様に溶液を塗布する方式で製造でき、さらに、熱膨張率がプラスチック基材と近いことから耐熱性が優れており、今後のプラスチックレンズの反射防止膜として有望視されている。そして、有機系の反射防止膜を積層したプラスチックレンズでは、密着性、特に、初期密着性は十分であっても、その後の光に長時間暴露された後の密着性（耐光性）を向上することが要求されている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一つの形態は、プラスチックレンズの製造方法であり、プラスチックレンズ基材の上に直に、またはプライマー層を挟んで、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを、それらの重量比が０．６〜１．２の範囲で含む、第１の組成物を塗布することによりハードコート層を形成する工程と、ハードコート層の表面に、有機ケイ素化合物を含む第２の組成物を塗布することにより反射防止層を形成する工程とを有する。
【０００８】
本明細書では、ハードコート層中の金属酸化物微粒子および有機ケイ素化合物の重量比とは、ハードコート層を形成するコーティング組成物（第１の組成物）を、レンズ基材またはレンズ基材、またはプライマー層の上に塗布して、硬化反応を完結させた状態の金属酸化物微粒子／有機ケイ素化合物の重量比のことである。すなわち、ハードコート層を焼成した後の重量比である。したがって、金属酸化物微粒子の重量は、ゾルとして供給された際の、主に溶剤などの揮発分を除いた固形分重量である。有機ケイ素化合物の重量は、バインダーとして加えられた際の、溶剤などの揮発分を除き、さらに硬化反応が完結した状態における固形分重量である。そして、上記において定義した重量比は、これらの固形分重量の比である。
【０００９】
本願発明者らの実験によると、ハードコート層に重ねて有機系の反射防止層を製造する方法において、ハードコート層の成分比（焼固後の重量比）を、上記の範囲とすることで、有機系の反射防止層のメリットである耐熱性に加えて、耐衝撃性、耐擦傷性、耐光性が向上したプラスチックレンズを提供できる。
【００１０】
すなわち、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との重量比が１．２を超えると、金属酸化物微粒子の比率が高くなりすぎる。この際、酸化ケイ素など無機の多層からなる無機系の反射防止層をハードコート層に積層する場合では、金属酸化物の比率が大きい方がハードコート層と反射防止層との密着性が高く、耐擦傷性や耐光性は良好である。これに対し、有機ケイ素化合物を含む有機系の反射防止層をハードコート層に積層する場合では、金属酸化物微粒子の比率が小さい方が、ハードコート層と反射防止層との密着性が向上する傾向が認められる。つまりハードコート層を形成するための第１の組成物と、反射防止層を形成するための第２の組成物とは、共に、有機ケイ素化合物を含むので、ハードコート層と有機系の反射防止層とが相互作用を生じやすい組成であり、密着性を発現しやすい組合せとなる。この時、金属酸化物微粒子の含有量を減量するほど、耐熱性、耐衝撃性、耐擦傷性を向上させることができる。但し、減量し過ぎるとプラスチックレンズ基材との屈折率が生じてしまい、干渉縞が発生してしまう。よって例えば、プラスチックレンズ基材に合わせて屈折率が１．６から１．７になる程度に、すなわち、重量比が０．６以上程度になるまで減量することが可能であり、０．６〜１．２の範囲であれば耐熱性、耐衝撃性、耐擦傷性といった耐久品質と、干渉縞を両立することが可能である。
【００１１】
金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物の重量比、すなわち、「金属酸化物微粒子／有機ケイ素化合物」は、それらを含む第１の組成物を塗布することにより形成されるハードコート層の屈折率に寄与する。屈折率１．６０〜１．７０程度のプラスチック基材に対して、耐光性が高く、干渉縞の発生が抑制されるハードコート層を成膜するための第１の組成物中の金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との重量比は、０．６〜１．２が好ましく、０．６〜１．０の範囲がより好ましい。
【００１２】
さらに、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との重量比を上記の範囲にすることによる副次的な効果として、バインダーとしての機能を発揮する有機系の素材の重量比が高められるので、ハードコート層の硬度を上げることが可能となり、耐光性および耐熱性に加えて、耐擦傷性も向上できる。
【００１３】
ハードコート層を成膜する第１の組成物に含まれる金属酸化物微粒子は、平均粒径１ｎｍ〜２００ｎｍのＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎの元素群から選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／または元素群から選ばれる２種類以上の金属酸化物から構成される複合酸化物微粒子を含むことが望ましい。また、金属酸化物微粒子（複合酸化物微粒子）の平均粒径は、５ｎｍ〜３０ｎｍの範囲がさらに好ましい。
【００１４】
ハードコート層を成膜する第１の組成物に含まれる有機ケイ素化合物は、例えば、一般式：Ｒ３ＳｉＸ２３で表されるものである。Ｒ３は、重合可能な反応基を有する炭素数が３以上の有機基を示し、例えば、アリル基、アクリル基、メタクリル基、１−メチルビニル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を挙げることができる。Ｘ２は加水分解可能な官能基を示し、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、もしくは、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、もしくは、アシルオキシ基等があげられる。この加水分解性基数は３個で、３次元架橋構造を形成し得るものである必要がある。加水分解性基数が２個以下の場合は、塗膜の耐摩耗性が不十分となる。
【００１５】
第１の組成物に含まれる有機ケイ素化合物には、単官能性シラン、二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等が含まれる。これらの組成は、加水分解性基が未処理であっても、加水分解されていても良い。塗布されハードコート層が形成された後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態であることが好ましい。全てが反応していることは要求されず、一部残存した状態でもハードコート層として十分に安定したものが得られる。
【００１６】
ハードコート層を形成する第１の組成物に含まれる有機ケイ素化合物の具体的な例は、以下のようなものである。γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン。これらの有機ケイ素化合物は、２種以上が第１の組成物に混合されていてもよい。
【００１７】
第１の組成物に含まれる金属酸化物微粒子の好適なものは、ルチル型の酸化チタンである。酸化チタンは含有量に比して屈折率を高くすることができる。したがって、第１の組成物に含まれる金属酸化物微粒子の重量比を、上記の範囲で小さくすることができ、耐光性および耐擦傷性を向上できる。さらに、ルチル型の酸化チタンは、アナターゼ型の酸化チタンに比べて、光活性が低く、耐光性を向上できる。すなわち、ルチル型の酸化チタンは、光活性が低いので、ハードコート層、および反射防止層に含まれる有機ケイ素化合物の光活性による分解を抑制できる。
【００１８】
反射防止層を形成するための第２の組成物は、下記（Ａ）成分（以降ではＡ成分）および（Ｂ）成分（以降ではＢ成分）を含有することが望ましい。
（Ａ）一般式：Ｒ１ｐＲ２ｑＳｉＸ１４−ｑ−ｐで表される有機ケイ素化合物。ただし、式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ１は加水分解性基であり、ｐおよびｑは、少なくとも一方は１であり、他方は０または１である。
（Ｂ）シリカ系微粒子。
【００１９】
Ａ成分の有機ケイ素化合物のＲ１は、重合可能な反応基を有する有機基を示す。例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。Ａ成分の有機ケイ素化合物のＲ２は、炭素数１〜６の炭化水素基を示す。例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。Ａ成分の有機ケイ素化合物のＸ２は、加水分解可能な官能基を示す。例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００２０】
Ａ成分の有機ケイ素化合物の具体的な例は、例えば以下のようなものである。テトラメトキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、パーフルオロトリアルコキシシラン、パーフルオロジアルコキシシラン。
【００２１】
Ｂ成分のシリカ系微粒子の具体的な例は、平均粒径１ｎｍ〜１００ｎｍの径の微粒子のシリカを分散媒させた、たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたシリカゾルである。
【００２２】
このシリカ系微粒子は、内部空洞（隙間）を有するものが望ましい。内部空洞を有するシリカ系微粒子を用いることによって、反射防止層の屈折率を低下させることができ、ハードコート層との屈折率の差を大きくして、反射防止効果を高めることができる。シリカ系微粒子の内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子より屈折率が低減し、被膜の低屈折率化が達成される。
【００２３】
なお、第２の組成物は、Ａ成分およびＢ成分の他に、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の各種樹脂や、これらの樹脂原料となるメタアクリレート類、アクリレート類、エポキシ類、ビニル類等の各種モノマーを含んでいても良い。屈折率を低減する機能を有するものとしては、フッ素含有の各種ポリマー、またはフッ素含有の各種モノマーが挙げられる。フッ素含有ポリマーは、フッ素含有ビニルモノマーを重合して得られるポリマーが好ましく、さらに他の成分と共重合可能な官能基を有することが好ましい。
【００２４】
さらに、第２の組成物は、塗布液として、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、水、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。さらに、第２の組成物は、必要に応じて、少量の硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン・ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料等を添加し、コーティング液の塗布性の向上や、硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００２５】
さらに、上記の製造方法における、ハードコート層を形成する工程、および反射防止層を形成する工程は、それぞれハードコート層（プライマー層を含める場合もある）を焼成する工程と、反射防止層を焼成する工程を含む。それぞれの工程において、それぞれの層を独立に８０〜１４０℃程度で焼成する。耐久性、耐擦傷性、耐熱性などの特性が焼成の温度条件により左右される場合がある。例えばプライマー層およびハードコート層の焼成を８０〜１００℃程度の低温域で行い、反射防止層の焼成を１２０〜１４０℃程度の高温域で行うことにより特性が向上する場合がある。この傾向は、ハードコート層中の金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との重量比が０．６〜１．２の範囲、すなわち、金属酸化物微粒子に対して、有機ケイ素化合物が多い構成において顕著になる傾向がある。プライマー層およびハードコート層の焼成を低温域で行ってそれらの層の硬化反応をコントロールし、次いで反射防止層の焼成を高温域で行うことで、下層（プライマー層およびハードコート層）と上層（反射防止層）の双方の密着力をさらに向上させることが可能である。
【００２６】
本発明の他の形態の１つは、上記のプラスチックレンズの製造方法において、ハードコート層を形成するために用いられる第１の組成物であり、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを、それらの重量比が０．６〜１．２の範囲で含むものである。
【００２７】
さらに、本発明の他の形態の１つは、上記のプラスチックレンズの製造方法により得られる、プラスチックレンズである。このプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材と、その上に直に、またはプライマー層を挟んで形成された、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物とを、それらの重量比が０．６〜１．２の範囲で含むハードコート層と、このハードコート層の上に形成された、有機ケイ素化合物を含む反射防止層とを有する。この反射防止層は、上記のＡ成分およびＢ成分を含んでいることが望ましい。このプラスチックレンズは、上述したように、耐熱性に加えて、耐光性、さらに、耐擦傷性が優れており、プラスチック眼鏡レンズとして好適なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下では、眼鏡用のプラスチックレンズを製造する過程をいくつか説明する。
【００２９】
（実施例１）
実施例１では、チオウレタン系プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン（株）製、商品名「セイコースーパーソブリン生地（ＳＳＶ）」、屈折率１．６７）に、プライマー層、ハードコート層および反射防止層を順番に成膜してプラスチックレンズを製造した。まず、レンズ基材を、アルカリ処理液（５０℃に保たれた２．０規定水酸化カリウム水溶液）に、５分間浸漬した後に純水洗浄を行った。さらに、２５℃に保たれた０．５規定硫酸に１分間浸漬して中和し、純水洗浄、乾燥および放冷を行った。
【００３０】
（プライマー層を形成する工程）
プライマー層を塗布するためのコーティング液（プライマー組成物）Ｐは、次のように調製した。まず、ステンレス製容器内に、メチルアルコール３７００重量部と、水２５０重量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０００重量部とを投入し、十分に攪拌した。その後、酸化チタンと、酸化ジルコニウムと、酸化ケイ素とを主体とする複合微粒子ゾル（アナターゼ型結晶構造、メタノール分散、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  Ｕ―７・Ｇ」）２８００重量部を加え撹拌混合した。次いで、ポリエステル樹脂２２００重量部を加えて、攪拌混合した。その後、さらにシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）２重量部を加えた。そして、一昼夜撹拌を続けた後、２μｍのフィルターでろ過を行った。そして、プライマー層を塗布により形成するためプライマー組成物Ｐを得た。
【００３１】
このプライマー組成物Ｐを、上記の処理を行ったレンズ基材に浸漬で塗布した。引き上げ速度３０ｃｍ／分である。その後、８０℃で２０分焼成し、レンズ基材の表面にプライマー層を形成した。
【００３２】
（ハードコート層を形成する工程）
ハードコート層を塗布により形成するためのコーティング液（ハードコート組成物、第１の組成物）ＨＣは、次のように調合した。まず、ステンレス製容器内に、ブチルセロソルブ１０００重量部と、有機ケイ素化合物としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００重量部とを加えて十分攪拌した。その後、０．１モル／リットル塩酸３００重量部を添加して一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）３０重量部を加えて１時間撹拌した。その後、金属酸化物微粒子として、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ−２５、Ａ１７」）７３００重量部を加えた。そして、これらを２時間撹拌混合した。次いで、エポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）２５０重量部を加えて、２時間攪拌した。その後、鉄（III）アセチルアセトナート２０重量部と、４，４´−チオビス（６−ｔ−ブチル−メタ−クレゾール）１０重量部とを加えて、３時間攪拌し、２μｍのフィルターでろ過を行った。そして、ハードコート層を塗布により形成するためのハードコート組成物ＨＣを得た。
【００３３】
このハードコート組成物ＨＣに含まれている、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾルと、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（有機ケイ素化合物）は、焼固した後に、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との総重量を１００としたときに、金属酸化物微粒子が５２に対して、有機ケイ素化合物が４８となる。すなわち、これらの重量比率（金属酸化物微粒子／有機ケイ素化合物）Ｒが１．０８となるように調整されている。
【００３４】
このハードコート組成物ＨＣを、プライマー層付きのレンズ基材に浸漬で塗布した。引き上げ速度３０ｃｍ／分である。その後、８０℃で３０分焼成し、１２５℃に設定したオーブン内で３時間加熱した。この段階で、プライマー層とハードコート層が形成されたプラスチックレンズが得られ、形成されたプライマー層の膜厚は０．５μｍ、ハードコート層の膜厚は２．５μｍであった。
【００３５】
（反射防止層を形成する工程）
有機系の反射防止層を塗布により形成するためのコーティング液（反射防止用組成物、第２の組成物）ＡＲを、次のように調製した。まず、ステンレス製容器内に、有機ケイ素化合物としてテトラメトキシシラン２０８重量部を投入し、メタノール３５６重量部を加え、さらに水１８重量部、０．０１規定の塩酸水溶液１８部を加え、これをディスパーで良く混合して混合液を得た。この混合液を、温度２５℃の恒温槽中で２時間攪拌してシラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中に、シリカ微粒子として中空シリカ−イソプロパノール分散ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０％、平均一次粒子径３５ｎｍ、外殻厚み８ｎｍ）を添加した。このシリカ微粒子は、シラン加水分解物に対して重量比６０／４０となるように配合した。次いで、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）１重量部を混合した。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルで全固形分量が２％となるように希釈し、反射防止用組成物ＡＲを得た。
【００３６】
この反射防止用組成物ＡＲを、プライマー層およびハードコート層が形成されたレンズ基材に浸漬で塗布した。引き上げ速度５ｃｍ／分である。塗布に先立って、ハードコート層の表面をプラズマ（大気プラズマ）処理した。塗布後、その後、８０℃で３０分焼成し、さらに、１００℃に設定したオーブン内で２時間加熱した。この段階で、レンズ基材の上に、順番に、プライマー層、ハードコート層、および有機系の反射防止層が形成されたプラスチックレンズが得られ、形成された反射防止層の膜厚は１００ｎｍであった。
【００３７】
実施例１により製造されたプラスチックレンズに対して、以下で述べる試験を行い、各特性を評価した。その結果を纏めて図１に示した。評価方法およびその結果については以下に纏めて説明する。以下の実施例および比較例についても同様である。
【００３８】
（実施例２）
実施例２では、実施例１と同様にして、屈折率１．６７のＳＳＶをレンズ基材として、プライマー層を形成する工程、ハードコート層を形成する工程、および反射防止層を形成する工程を行い、プラスチックレンズを製造した。
【００３９】
ただし、ハードコート層を形成する工程において、ハードコート用組成物ＨＣに含まれる金属酸化物微粒子（上述した、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ―２５、Ａ１７」）と、有機ケイ素化合物のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの調合量を、焼固した後に、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との総重量を１００としたときに、金属酸化物微粒子が４６に対して、有機ケイ素化合物が５４となり、それらの重量比率Ｒが０．８５となるようにした。
【００４０】
（実施例３）
実施例３では、実施例１と同様に、屈折率１．６７のＳＳＶをレンズ基材として、プライマー層を形成する工程、ハードコート層を形成する工程、および反射防止層を形成する工程を行い、プラスチックレンズを製造した。
【００４１】
ただし、ハードコート層を形成する工程において、ハードコート用組成物ＨＣに含まれる金属酸化物微粒子（上述した、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ―２５、Ａ１７」）と、有機ケイ素化合物のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの調合量を、焼固した後に、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との総重量を１００としたときに、金属酸化物微粒子が４０に対して、有機ケイ素化合物が６０となり、それらの重量比率Ｒが０．６７となるようにした。
【００４２】
（実施例４）
実施例４では、実施例１と同様に、屈折率１．６０のチオウレタン系プラスチック基材（セイコーエプソン（株）製、商品名「セイコースーパールーシャス生地（ＳＬＵ）」）をレンズ基材として、プライマー層を形成する工程、ハードコート層を形成する工程、および反射防止層を形成する工程を行い、プラスチックレンズを製造した。
【００４３】
ただし、ハードコート層を形成する工程において、ハードコート用組成物ＨＣに含まれる金属酸化物微粒子（上述した、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ―２５、Ａ１７」）と、有機ケイ素化合物のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの調合量を、焼固した後に、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との総重量を１００としたときに、金属酸化物微粒子が４０に対して、有機ケイ素化合物が６０となり、それらの重量比率Ｒが０．６７となるようにした。
【００４４】
（実施例５）
実施例５では、実施例１と同様に、屈折率１．７０のチオウレタン系プラスチック基材（セイコーエプソン（株）製、商品名「セイコーラピダリー生地（ＬＰＤ）」）をレンズ基材として、プライマー層を形成する工程、ハードコート層を形成する工程、および反射防止層を形成する工程を行い、プラスチックレンズを製造した。
【００４５】
ただし、ハードコート層を形成する工程において、ハードコート用組成物ＨＣに含まれる金属酸化物微粒子（上述した、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ―２５、Ａ１７」）と、有機ケイ素化合物のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの調合量を、焼固した後に、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との総重量を１００としたときに、金属酸化物微粒子が５４に対して、有機ケイ素化合物が４６となり、それらの重量比率Ｒが１．１７となるようにした。
【００４６】
（比較例１）
比較例１では、実施例１と同様に、屈折率１．６７のＳＳＶをレンズ基材として、プライマー層を形成する工程、ハードコート層を形成する工程、および反射防止層を形成する工程を行い、プラスチックレンズを製造した。
【００４７】
ただし、ハードコート層を形成する工程において、ハードコート用組成物ＨＣに含まれる金属酸化物微粒子（上述した、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ―２５、Ａ１７」）と、有機ケイ素化合物のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの調合量を、焼固した後に、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との総重量を１００としたときに、金属酸化物微粒子が６０に対して、有機ケイ素化合物が４０となり、それらの重量比率Ｒが１．５０となるようにした。
【００４８】
（比較例２）
比較例２では、実施例１と同様に、屈折率１．６７のＳＳＶをレンズ基材として、プライマー層を形成する工程、ハードコート層を形成する工程、および反射防止層を形成する工程を行い、プラスチックレンズを製造した。
【００４９】
ただし、ハードコート層を形成する工程において、ハードコート用組成物ＨＣに含まれる金属酸化物微粒子（上述した、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ―２５、Ａ１７」）と、有機ケイ素化合物のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの調合量を、焼固した後に、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物との総重量を１００としたときに、金属酸化物微粒子が３０に対して、有機ケイ素化合物が７０となり、それらの重量比率Ｒが０．４３となるようにした。
【００５０】
（評価方法）
以上の実施例１〜５および比較例１〜２により製造されたプラスチックレンズ（サンプルレンズ）の物性を、以下に示す評価方法で評価した。その結果を図１に纏めて示してある。評価項目（物性）は、干渉縞、反射率、耐擦傷性、初期密着性、耐湿性、耐温水性、耐光性、耐熱性、および耐衝撃性の９項目である。
【００５１】
干渉縞の評価では、３波長系の蛍光灯の直下にサンプルレンズをかざし、目視でレンズ表面の干渉縞の発生状況を確認した。「○」は、干渉縞の発生がほとんどないことを示し、「×」は、干渉縞が明確に判ることを示している。
【００５２】
反射率（反射防止効果）の評価では、サンプルレンズの表面反射率を、分光光度計（（株）日立製作所製、型番「Ｕ−３５００」）で測定し、測定した視感度曲線に従って視感度補正した反射率に換算した。
【００５３】
耐擦傷性の評価では、サンプルレンズの表面に、スチールウール（＃００００）を荷重１ｋｇで印加し、３〜４ｃｍの距離を１０往復擦ったのち、目視でサンプルレンズ表面に入った傷の状態を確認した。「○」は、キズが見えないことを示し、「×」は、傷が明確に見えることを示している。
【００５４】
初期密着性の評価では、サンプルレンズの表面を約１ｍｍ間隔で碁盤目状に１００目クロスカットした。このクロスカットした部分に、粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く貼り付けた後に、急速に粘着テープを剥がした。その後、目視で碁盤目の膜剥がれ状態を確認した。「○」は、膜剥がれがないことを示し、「×」は、膜剥がれがあることを示している。
【００５５】
耐湿性の評価では、サンプルレンズを恒温恒湿炉（４０℃、９０ＲＨ％）中に１０日間放置し、その後、恒温恒湿炉中からサンプルレンズを取り出して、室温下で３時間放置した後、密着性試験を行った。密着性試験は、上記の初期密着性と同一の方法および同一の評価基準で行った。
【００５６】
耐温水性の評価では、サンプルレンズを８０℃の温水中に２時間浸漬し、その後、サンプルレンズを温水中から取り出して水冷した後、密着性試験を行った。この密着性試験も、上記の初期密着性と同一の方法および同一の評価基準で行った。
【００５７】
耐光性の評価では、サンプルレンズを、キセノンロングライフウェザーメーター（スガ試験機（株）製）にて２００時間照射を行い、キセノンロングライフウェザーメーターからサンプルレンズを取り出して水冷した後、密着性試験を行った。この密着性試験も、上記の初期密着性と同一の方法、同一の評価基準で行った。
【００５８】
耐熱性の評価では、眼鏡フレーム形状に合わせてサンプルレンズを玉摺り加工した後、眼鏡フレームにはめ込んで、ネジで完全に締め付け、６０℃の恒温槽中に３０分投入した。その後、サンプルレンズを取り出し、室温下で１時間放冷してからクラック発生の有無を評価した。クラックが発生していない場合は、６５℃の恒温槽に３０分追加投入した後、クラック発生の有無を評価した。これ以降は順次５℃ずつ昇温した恒温槽に３０分間追加投入していき、クラックが発生した温度を耐熱限界温度とした。
【００５９】
耐衝撃性では、１６．３ｇの剛球を、サンプルレンズ表面に垂直落下させる試験において、落下高さを１２７ｃｍから１０ｃｍ間隔で上げて、破壊もしくは貫通した時点の落下高さを測定した。
【００６０】
実施例１〜５において製造されたサンプルレンズにおいては、干渉縞は見えず、反射率（反射防止効果）は０．５と非常に低く良好であり、耐擦傷性、初期の密着性、耐湿性、耐温水性および耐光性も良好である。さらに、耐熱性も１２５℃以上と良好であり、耐衝撃性も２００ｃｍ以上と優れている。
【００６１】
一方、金属酸化物微粒子の含有量の多すぎる、比較例１のサンプルにおいては、物理的な性質の幾つかが他の実施例と比較すると劣っている。例えば、比較例１のサンプルは、耐擦傷性および耐光性が他の実施例と比較すると低く、また、耐熱性も１００℃とそれほど高くない。
【００６２】
金属酸化物微粒子の含有量が少なすぎる、比較例２のサンプルにおいて、ハードコート層の屈折率が低くなるので、干渉縞が見え、光学的な性質が劣っていることになる。
【００６３】
したがって、ハードコート層に有機系の反射防止層を重ねたプラスチックレンズでは、ハードコート層に含まれる金属酸化物微粒子の量が多いことは、密着性、特に、暴露試験の後の密着性の低下など、機械的性質に影響を与えることがわかる。有機系の反射防止層を備えたプラスチックレンズにおいては、ハードコート層に重ねて無機系の反射防止層を形成したプラスチックレンズのように、これらの層の密着性を確保するために金属酸化物微粒子を多く含む必要がなく、光活性を持つ金属酸化物微粒子の量を、プラスチックレンズの光学的性質を確保できる程度までを減らすことができる。このため、実施例１〜５により製造したプラスチックレンズ、すなわち、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物を重量比率Ｒ０．６〜１．２の範囲で含むハードコート層を備えたプラスチックレンズにおいて、耐光性が良好で、光学的な性質も良好なプラスチックレンズを得ることができる。
【００６４】
このように、ハードコート層に有機系の反射防止層を設けたプラスチックレンズにおいては、金属酸化物微粒子の含有量を減らして、密着性を確保できるので、耐光性を向上できる。さらに、金属酸化物微粒子と有機ケイ素化合物を重量比率Ｒ０．６〜１．２の範囲で含むハードコート層を備えたプラスチックレンズは、耐熱性も高く、耐擦傷性も高いという結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例および比較例に係るレンズ構成と評価結果を示す図。
【図１】
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