(57)【要約】【課題】金属やガラス等の非多孔質被着体のみならず、アクリル電着塗料やフッ素樹脂塗料等で塗装された、いわゆる難接着性被着体に対しても、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物を提供する。なかでも、特にポリイソブチレン系シーリング材に対して、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマーと、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基及び／又はアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン化合物と、（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物と、（Ｄ）シラノール縮合触媒と、（Ｅ）有機溶剤とを含有することを特徴とするシーリング材施工用プライマー組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマー１００重量部と、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基及び／又はアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン化合物１０〜１８００重量部と、
（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物１０〜７００重量部と、
（Ｄ）シラノール縮合触媒０．１〜７００重量部とを、
（Ｅ）有機溶剤に溶解してなることを特徴とするシーリング材施工用プライマー組成物。
【請求項２】
（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマーが、（Ａ−１）加水分解性シリル基含有テレケリックアクリルポリマー及び／又は（Ａ−２）アクリル含有変成シリコーン樹脂であることを特徴とする、請求項１記載のシーリング材施工用プライマー組成物。
【請求項３】
シーリング材が、ポリイソブチレン系シーリング材であることを特徴とする、請求項１又は２記載のシーリング材施工用プライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーリング材施工用プライマー組成物に関するものであり、さらに詳しくは、金属やガラス等の非多孔質被着体のみならず、アクリル電着塗料やフッ素樹脂塗料等で塗装された、いわゆる難接着性被着体に対し、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築物や車両などの内外装の目地部や窓枠周りなどの密閉のために使用されるシーリング材には、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリサルファイド系、ウレタン系等の各種のものがあり、これらは適用される部材の種類、目地の種類、必要とされる性能等により選択して使用されている。これらのうちでも、とりわけシリコーン系シーリング材は、表面耐候性、耐久性などに優れるため、広く用いられている。しかし、シリコーン系シーリング材には、施工後長期間経過すると、シリコーンオイル成分のしみ出しにより目地周辺部が汚染されるという問題があった。
そこで、近年は、目地周辺部の汚染が発生せず、耐熱性、耐候性、耐水性、塗装性にも優れるポリイソブチレン系シーリング材が、シリコーン系シーリング材に置き換われるものとして注目されつつある（以下、「ポリイソブチレン」を「ＰＩＢ」と記載することがある）。
【０００３】
一方、建築用シーリング材の施工にあたっては、シーリング材そのものの性能もさることながら、目地部分を構成する部材（被着体）とシーリング材との間の接着性（密着性）も重要であり、この接着性の付与及び向上のために「プライマー」が用いられる。一般に、同一のシーリング材を用いる場合であっても、プライマーは被着体によって使い分けることが必要となるので、同一のプライマーでなるべく多くの被着体に対応できることが望まれる。プライマーは、シーリング材の種類、被着体の材質や種類に応じて、様々な成分のものが使用されるが、特に高度な耐候接着性が要求されるガラス廻りの目地部分においては、シリコーン系化合物を主成分とするシラン系プライマーが多く用いられている（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特許第２５４３７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これら従来のシラン系プライマーは、特に近年多く使用されるようになってきたアクリル電着塗料やフッ素樹脂塗料等で塗装された、いわゆる難接着性被着体への接着性に劣るという問題点があり、プライマー性能のさらなる向上が強く望まれていた。また、シリコーン系シーリング材に換えて、ＰＩＢ系シーリング材を用いた場合には、さらに接着性に劣るという問題点があった。
本発明は、かかる問題点を解決し、金属やガラス等の非多孔質被着体のみならず、アクリル電着塗料やフッ素樹脂塗料等で塗装された、いわゆる難接着性被着体に対しても、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物を提供しようとするものである。
また、本発明は、種々のシーリング材の中でも、特に今後耐候性が要求される用途への展開が見込まれるＰＩＢ系シーリング材に対して、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の加水分解性ポリマー（Ａ）をシラン系プライマーに配合することによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下のとおりである。
１．（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマー１００重量部と、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基及び／又はアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン化合物１０〜１８００重量部と、
（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物１０〜７００重量部と、
（Ｄ）シラノール縮合触媒０．１〜７００重量部とを、
（Ｅ）有機溶剤に溶解してなることを特徴とするシーリング材施工用プライマー組成物。
【０００７】
２．上記（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマーが、（Ａ−１）加水分解性シリル基含有テレケリックアクリルポリマー及び／又は（Ａ−２）アクリル含有変成シリコーン樹脂であることを特徴とする、１．に記載のシーリング材施工用プライマー組成物、
３．シーリング材が、ポリイソブチレン系シーリング材であることを特徴とする、１．又は２．に記載のシーリング材施工用プライマー組成物である。
上記手段によれば、以下のような作用が得られる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のシーリング材施工用プライマー組成物によれば、金属やガラス等の非多孔質被着体のみならず、アクリル電着塗料やフッ素樹脂塗料等で塗装された、いわゆる難接着性被着体に対しても、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物が得られる、という優れた効果を奏し得る。
また、本発明のシーリング材施工用プライマー組成物によれば、種々のシーリング材の中でも、特にＰＩＢ系シーリング材に対して、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物が得られる、という優れた効果をも奏し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態を、詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例示にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
［シーリング材について］
シーリング材は、使用されるポリマーの種類によって、ポリウレタン系、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリイソブチレン系、アクリルウレタン系、ポリサルファイド系等の分類がなされる。これらは、化学的な架橋反応により硬化するものであるが、硬化反応の種類で分類すると、（１）イソシアネート硬化型として、ポリウレタン系、アクリルウレタン系およびポリサルファイド系が、（２）シラノール硬化型として、変成シリコーン系およびポリイソブチレン系が、（３）脱ヒドロキシルアミン硬化型としてシリコーン系がある。また、製品形態としては、現場にて基剤と硬化剤を混合して用いる２成分形シーリング材と、混合を要さず紙管カートリッジ等の形態で供給され、直接目地部に施工可能な１成分形シーリング材とがある。
これらのうち、２成分形ポリイソブチレン（ＰＩＢ）系シーリング材の施工法について、一例を以下に示す。
【００１０】
２成分形ポリイソブチレン系シーリング材は、加水分解性シリル基を分子末端に有し、主鎖構造がポリイソブチレンであるポリアルキレンポリマー（ＰＩＢポリマー）を主成分とする基材と、シラノール硬化触媒を含有する硬化剤とからなる。そして、これら基剤と硬化剤は、建築現場、工事現場等においてシーリング材専用撹拌機で均一に混合され、各種目地等に充填施工される。
基剤と硬化剤の混合後は、シラノール縮合触媒によって、ＰＩＢポリマーが有する加水
分解性シリル基が活性化され、加水分解性シリル基間の架橋反応によって硬化しゴム状のシーリング材組成物となる。
【００１１】
［プライマー組成物について］
［（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマーについて］
本発明における（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマー（以下、「（Ａ）アクリル含有ポリマー」と記載することがある）とは、その主鎖骨格がポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなり、かつその分子内に加水分解性シリル基を含有するポリマーを含有するポリマーをいう。
（Ａ）アクリル含有ポリマーの主鎖骨格は、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体からなる。主鎖骨格を構成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、特に限定されず、従来公知の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを用いることができる。
【００１２】
（Ａ）アクリル含有ポリマーがその分子内に有する加水分解性シリル基は、式：−ＳｉＸ3及び／又は−ＳｉＲ１（Ｘ）2（式中、Ｘは加水分解性基を示し、Ｒ１は炭素数１〜２０個の置換若しくは非置換の有機基を示す）で表される加水分解性シリル基である。上記式のＸで示される基は加水分解性基であり、加水分解性基の具体例としては、ハロゲン基、ハイドライド基、アルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。これらの中でも、高反応性及び低臭性などの点から、アルコキシル基が最も好ましい。なお、本発明において、加水分解性シリル基の２つ又は３つの基Ｘは互いに異なってもよい。
（Ａ）アクリル含有ポリマーの分子量は特に限定されないが、数平均分子量が５００〜５００，０００が好ましく、１，０００〜１００，０００がより好ましく、２，０００〜２０，０００が特に好ましい。
【００１３】
［（Ａ−１）加水分解性シリル基含有テレケリックアクリルポリマーについて］
本発明における（Ａ−１）加水分解性シリル基含有テレケリックアクリルポリマーとは、加水分解性シリル基を末端に有するビニル系重合体であって、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソブチル等）及び／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等）をビニル系重合体の必須な構成単位として合成されるものである。具体的には特開２００４−５９７８２号で提案されている、有機ハロゲン化物あるいはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤、遷移金属錯体を触媒としてビニル系モノマーを重合する「原子移動ラジカル重合」により製造される硬化性樹脂が知られている。
（Ａ−１）加水分解性シリル基含有テレケリックアクリルポリマーは市販されており、本発明ではそれらを用いることができる。市販品としては例えば、カネカ社製商品名；ＳＡ１００Ｓ、ＳＡ３１０Ｓ、ＯＲ１００Ｓ等が挙げられる。
【００１４】
［（Ａ−２）アクリル含有変成シリコーン樹脂について］
本発明における（Ａ−２）アクリル含有変成シリコーン樹脂とは、加水分解性シリル基含有ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルポリマー（例えば、アルキルとしては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウリル等）と、加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマー（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の開環重合物）との混合物、あるいは加水分解性シリル基含有ポリオキシアルキレンポリマーの存在下で、（メタ）アクリル酸モノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、加水分解性シリル基含有（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー等を共重合せしめたものである。具体的には、特公昭４５−３６３１９号、
同４６−１２１５４号、同４９−３２６７３号、特開昭５０−１５６５９９号、同５１−７３５６１号、同５４−６０９６号、同５５−８２１２３号、同５５−１２３６２０号、同５５−１２５１２１号、同５５−１３１０２２号、同５５−１３５１３５号、同５５−１３７１２９号の各公報等に提案されている一般に変成シリコーン樹脂と呼ばれる硬化性樹脂が含まれるが、特に限定されるものではなく、従来公知のポリマーが使用できる。
（Ａ−２）アクリル含有変成シリコーン樹脂は市販されており、本発明ではそれらを用いることができる。市販品としては例えば、株式会社カネカ製商品名；Ｓ９４３、Ｓ９１１、ＭＡ４４０、ＭＡ４４７、ＭＡ９０３等が挙げられる。
【００１５】
［（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基及び／又はアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン化合物について］
本発明における（Ｂ）ケイ素原子に結合した水酸基及び／又はアルコキシ基含有オルガノポリシロキサン化合物（以下、単に「（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物」と記載することがある）は、たとえばその平均単位が式：
【００１６】
【化１】
2007138096.tif 000002
【００１７】
［式中、Ｒ１は１価炭化水素基（たとえばメチル、エチル、プロピルなどのアルキル基；ビニル、アリルなどのアルケニル基；およびこれらの水素原子をハロゲンやシアノ基で置換したもの）；Ｒ２は水素原子及び／又はアルキル基（メチル、エチル、プロピルなど）；ａは０〜２；およびｂは１分子中のケイ素原子に結合した水酸基もしくはアルコキシ基の数が１個以上になる値である］で示されるものであって、通常、ケイ素原子１個当り０〜２個の１価炭化水素基を有するクロルシランまたはアルコキシシランのそれぞれ１種または２種以上の混合物を水または水と有機溶媒の混在下で加水分解し、副生する塩酸、アルコール等を除去することによって製造することができる。また、これらのオルガノポリシロキサン化合物の分子内にフェニル基；エポキシ基；アミノ基；メルカプト基；メタクリル基；アクリル基等を含有していても良い。
なお、（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物は、Ｒ２が水素原子の場合には水酸基を有することになり、Ｒ２がアルキル基の場合にはアルコキシ基を有することになるが、これら水酸基とアルコキシ基は、併存していてもよい。例えば、アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン化合物が部分的に加水分解すれば、水酸基とアルコキシ基が併存することになる。
【００１８】
これらの市販品としては、例えば信越化学工業社製商品名；ＫＣ−８９Ｓ、ＫＲ−５００、ＫＲ−５１０、Ｘ−４１−１０５６、Ｘ−４１−１８１０、Ｘ−４０−２６５５Ａ、Ｘ−４０−２６７１、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製商品名；ＦＺ−３７０４、ＰＲＸ４１３、コルコート株式会社製商品名；エチルシリケート２８、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８、メチルシリケート５１等があげられ、これらを使用することもできる。
（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物の配合量は、（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマー１００重量部に対して、１０〜１８００重量部が好ましく、より好ましくは３０〜１６００重量部とするのが適当である。１０〜１８００質量部の範囲を逸脱すると、いずれの場合もアクリル電着塗料やフッ素塗料等でコーティングされた被着体への接着性が低下する。
【００１９】
［（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物について］
本発明に係るプライマー組成物に配合できる（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物としては、公知の化合物を、本発明の効果を損なわない範囲内で使用できる。
具体例としては、としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ナフチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ナフチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチル−アミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−３−［アミノ（ジプロピレンオキシ）］アミノプロピルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン等のアミノシラン化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの市販品としては、信越化学工業株式会社製商品名；ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ９０３、ＫＢＭ９０２、ＫＢＭ９１０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＥ−６０３、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ−５７３、日本ユニカー株式会社製商品名；Ａ−１１７０、Ａ−ｌｉｎｋ１５等、Ｄｅｇｕｓｓａ−ＨｕｌｓＡＧ製商品名；ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ１１８９等が挙げられ、これらを使用することもできる。
【００２０】
（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物の配合量は、（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマー１００重量部に対して、１０重量部から７００重量部とするのが好ましく、より好ましくは３０〜５００重量部とするのが適当である。１０重量部より少ないと各種被着体への接着性が低下し、７００重量部より多いと界面の硬化が遅延する恐れがあるので好ましくない。
【００２１】
［（Ｄ）シラノール縮合触媒について］
本発明に係るプライマー組成物に配合できる（Ｄ）シラノール縮合触媒としては、公知の化合物を、本発明の効果を損なわない範囲内で使用できる。具体例としては、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機ビスマス化合物等の有機金属化合物、アミン化合物等の塩基性化合物、リン酸系化合物等の酸性化合物等が挙げられる。これらは一種単独または２種以上を併用してもよい。
なかでも、有機金属系化合物が入手のしやすさの点からも好ましく、具体的には、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、ジブチルスズフタレート、オクチル酸第一スズ、ジブチルスズメトキシド、ジブチルスズジアセチルアセテート、ジブチルスズジバーサテート、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイドとフタル酸ジエステルとの反応生成物等の有機スズ化合物、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、トリエタノールアミンチタネート等の有機チタン化合物、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムモノアセチルアセテート等の有機ジルコニウム化合物を用いることが特に好ましい。
【００２２】
これらの市販品としては、例えば日東化成株式会社製商品名；スタンＢＬ、スタンＮｏ．９１８、Ｕ２０２Ｈ、Ｕ−２２０Ｈ、Ｕ３０３、Ｕ７００、Ｕ７００ＥＳ、Ｕ−２８等（以上、有機スズ系化合物）、日本曹達株式会社製商品名；Ａ−１、Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−４、松本製薬工業株式会社製商品名；ＴＣ−１００，ＴＣ−４０１，ＴＣ−７５０等（以上、有機チタン系化合物）、松本製薬工業株式会社製商品名；ＺＡ−４０，ＺＡ−６０、ＺＣ−５４０、ＺＣ−５７０等（以上、有機ジルコニウム系化合物）が挙げられ、これらを使用することもできる。
【００２３】
（Ｄ）シラノール縮合触媒の配合量は、（Ａ）アクリル骨格を含有する加水分解性シリル基含有ポリマー１００重量部に対して、０．１〜７００重量部とするのが好ましく、より好ましくは０．３〜５５０部とするのが適当である。０．１重量部より少ないと接着性が発現するまで時間を要し実用的でない。７００重量部より多いと、プライマーの貯蔵中に沈殿が発生する等の貯蔵安定性の点で問題がある。
【００２４】
［（Ｅ）有機溶剤について］
（Ｅ）有機溶剤としては、本発明に係るプライマー組成物を溶解させるためのものであり、（Ａ）〜（Ｄ）成分に対する溶解性およびプライマーとしての塗布作業にあたっての濡れ性，揮発性、臭気等を考慮して選択される。このような有機溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、n-ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。
これらの有機溶剤は単独もしくは２種以上の混合溶剤として使用される。このような有機溶剤は（Ａ）〜（Ｄ）成分の混合物の粘度がプライマー組成物として十分使用できる粘度範囲である場合は必ずしも必要としないが、多くの場合本発明の組成物を溶解させ、プライマーとして実際の塗布作業に適した粘度と濃度に調整して使用されるのが有利であるため、その配合量は特に限定されず、任意量とされる。
【００２５】
その他、本発明に係るプライマー組成物に配合できる各種添加剤としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、炭酸カルシウム、シリカ等の粉体や充填材、粘着性付与剤（タッキファイアー）、揺変剤、脱水剤、希釈剤、可塑剤、難燃剤、オリゴマー、老化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、エポキシ基含有シラン化合物、メルカプト基含含有シラン化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、エチルポリシリケート等のシリケート化合物、ビニルシラン、イソシアヌレートシラン、桐油等の乾性油等の公知の原料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明のプライマー組成物は、シーリング材用あるいは接着剤用のプライマー組成物として用いることができる。これらのなかでも、建築用シーリング材用プライマー組成物として好適に用いられ、例えば変成シリコーン系、ポリサルファイド系が挙げられるが、なかでもＰＩＢ系シーリング材用プライマー組成物として特に好適に用いられる。
【実施例】
【００２６】
実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
［接着性試験］
調製されたプライマー組成物を、各種の被着体に刷毛で塗布し、常温乾燥後、２成分形ポリイソブチレン系シーリング材（コニシ株式会社製の「ボンド  エクシールＩＢ」／表中では「ＰＩＢ」と表記）、２成分形変成シリコーン系シーリング材（コニシ株式会社製の「ボンド  ＭＳシール」／表中では「ＭＳ」と表記）、又は、２成分形ポリサルファイ
ド系シーリング材（コニシ株式会社製の「ボンド  ＰＳシール」／表中では「ＰＳ」と表記）を１０ｍｍ厚となるように塗布し、２３℃×３日間および５０℃×４日間で養生硬化させた。次いで、該シーリング材塗膜の接着性を手で剥離することにより接着性を評価した。試験方法は、２００４年度版建築用シーリング材ハンドブック（日本シーリング材工業会編）６．２．１（２）簡易接着性試験に準拠して行った。具体的には予め被着体の一部にセロハンテープを貼っておき、シーリング材の硬化後に手で１８０°の方向に引っ張り、シーリング材が凝集破壊又は薄層凝集破壊の場合（評価結果：○）は接着性が良好であると判断する。また、凝集破壊と界面破壊が混在する場合（評価結果：△）には、実用上問題ない場合もあるものの、好ましくない結果であると判断した。
【００２７】
・評価に用いた被着体
フロートガラス板                    …  ＪＩＳ，Ｒ，３２０２フロートガラス
アルミニウム板                      …  シルバーアルマイトアルミ
アクリル焼き付け塗装鋼板            …  焼き付け温度１８０℃
フッ素樹脂塗装鋼板                  …  焼き付け温度１６０℃
アクリル電着塗装アルミニウム板      …  三協立山アルミニウム工業社製
・評価結果      ・・・  ○：シーリング材の凝集破壊又は薄層凝集破壊
△：シーリング材の凝集破壊又は薄層凝集破壊と界面破壊と
の混在
×：シーリング材と被着体間の界面で破壊
【００２８】
以下、実施例および比較例について、より詳細に記載する。
［実施例１]
撹拌翼付きの釜に、（Ａ）アクリル含有ポリマーとして「ＳＡ１００Ｓ（株式会社カネカ製；加水分解性シリル基含有テレケリックアクリルポリマー）」を３質量部、（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物として「ＦＺ−３７０４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）」を５質量部、（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物として「ＫＢＭ６０３（信越化学工業株式会社製；γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン）」を５質量部、（Ｄ）シラノール縮合触媒として「ネオスタンＵ−２２０Ｈ（日東化成株式会社製；ジブチルスズアセチルアセテート）」を０．０１質量部、（Ｅ）有機溶剤としてイソプロピルアルコール４０質量部、ｎ−ヘキサン４０質量部、メチルシクロヘキサン６質量部を仕込み、撹拌混合しプライマー組成物を得た。なお、（Ａ）アクリル含有ポリマーは「ＳＡ１００Ｓ」は、予め使用する溶剤の一部を用いて溶解分散させておき使用した。後の実施例に出てくる他の（Ａ）アクリル含有ポリマーについても同様に使用する溶剤の一部を用いて溶解分散させておき使用した。
調製した当該プライマー組成物および２成分形ポリイソブチレン系シーリング材を用い、上記の接着性試験を行った。
【００２９】
［実施例２]  
実施例１における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．０１質量部に換えて、「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部とし、さらに（Ｅ）有機溶剤の組成をイソプロピルアルコール３０質量部、ｎ−ヘキサン２５質量部、酢酸エチル３０質量部とした以外は、実施例１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［実施例３]  
実施例２における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部に換えて、「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「ＺＣ−５４０（松本製薬工業株式会社製；ジルコニウムモノアセチルアセテート）」５質量部とした以外は、実施例１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。なお、ＺＣ−５４０は製品中にトルエンを４０−５０％、１−ブタノールを１０−２０％含有するため、実施例に記
載の配合量はこれらの溶剤を含んだ量を記してある。
【００３０】
［実施例４]  
実施例１における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．０１質量部に換えて「ＺＣ−５４０」６．５質量部とした以外は、実施例１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。なお、有機溶剤組成を変更したのは、シラノール縮合触媒を変更したことに伴って溶解性を調整したものである。
［実施例５]  
実施例２における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部に換えて、「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「Ｂ−１（日本曹達株式会社製；テトラ−ｎ−ブチルチタネート）」５質量部とした以外は、実施例２と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００３１】
［実施例６]
実施例１における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．０１質量部に換えて、「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「Ｂ−１（日本曹達株式会社製；テトラ−ｎ−ブチルチタネート）」１５質量部とした以外は、実施例１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［比較例１]
実施例４における、（Ａ）アクリル含有ポリマー「ＳＡ１００Ｓ」を配合しなかった以外は、実施例４と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００３２】
［比較例２］
実施例１における、（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」を配合しなかった以外は、実施例４と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
実施例１〜６および比較例１、２のプライマー組成物の配合および接着性試験の評価結果を表１に示す。
表１の結果から明らかなように、本発明に係るプライマー組成物は、各種被着体に対して良好な接着性を示した。一方、本発明の構成要件である（Ａ）アクリル含有ポリマーを欠くプライマー組成物（比較例１）では、難接着性の被着体に対して十分な接着性が得られなかった。また、（Ｄ）シラノール縮合触媒を配合しなかったプライマー組成物（比較例２）では、プライマー層の硬化が十分に進まないため、接着性試験において部分的にプライマー層の凝集破壊となり接着性が発現しなかった。
【００３３】
【表１】
2007138096.tif 000003
【００３４】
［実施例７］
撹拌翼付きの釜に、（Ａ）アクリル含有ポリマーとして「ＳＡ１００Ｓ」を３質量部、（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物として「ＦＺ−３７０４」を１質量部、（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物として「ＫＢＭ６０３」を５質量部、（Ｄ）シラノール縮合触媒として「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「Ｂ−１（日本曹達株式会社製；テトラ−ｎ−ブチルチタネート）」５質量部、（Ｅ）有機溶剤としてイソプロピルアルコール４０質量部、ｎ−ヘキサン４０質量部、メチルシクロヘキサン６質量部を仕込み、撹拌混合しプライマー組成物を得た。
調製した当該プライマー組成物および２成分形ポリイソブチレン系シーリング材を用い、上記の接着性試験を行った。
【００３５】
［実施例８］
実施例７における（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物「ＦＺ−３７０４」１質量部に換えて、「ＦＺ−３７０４」２０質量部とした以外は、実施例７と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［比較例３］  
実施例５における（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物「ＦＺ−３７０４」を配合しなかった以外は、実施例４と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００３６】
［比較例４］
実施例７における（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物「ＦＺ−３７０４」１質量部に換えて、「ＦＺ−３７０４」０．１質量部とした以外は、実施例７と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［比較例５］
実施例７における（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物「ＦＺ−３７０４」１質量部に換えて、「ＦＺ−３７０４」６０質量部とした以外は、実施例７と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００３７】
［実施例９］
実施例７における（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物「ＦＺ−３７０４」１質量部に換えて「ＦＺ−３７０４」５質量部とし、さらに、（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物「ＫＢＭ６０３」５質量部に換えて「ＫＢＭ６０３」１質量部とした以外は、実施例７と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［実施例１０］
実施例９における（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物「ＫＢＭ６０３」１質量部に換えて「ＫＢＭ６０３」１５質量部とした以外は、実施例９と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００３８】
［比較例６］  
実施例５における（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物「ＫＢＭ６０３」を配合しなかった以外は、実施例５と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［比較例７］
実施例９における（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物「ＫＢＭ６０３」１質量部に換えて、「ＫＢＭ６０３」０．１質量部とした以外は、実施例９と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
実施例７〜１０および比較例３〜７のプライマー組成物の配合および接着性試験の評価結果を表２に示す。
表２の結果から明らかなように、本発明に係るプライマー組成物は、各種被着体に対して良好な接着性を示した。一方、本発明の構成要件を欠くプライマー組成物（比較例３〜７）では、十分な接着性が得られなかった。
【００３９】
【表２】
2007138096.tif 000004
【００４０】
［実施例１１］  
撹拌翼付きの釜に、（Ａ）アクリル含有ポリマーとして「ＳＡ１００Ｓ」を３質量部、（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物として「ＫＣ−８９Ｓ（信越化学工業株式会社製）」を２．５質量部、（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物として「ＫＢＭ６０３」を５質量部、（Ｄ）シラノール縮合触媒として「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「Ｂ−１」５重量部、（Ｅ）有機溶剤としてイソプロピルアルコール３０質量部、ｎ−ヘキサン２５質量部、酢酸エチル３０質量部を仕込み、撹拌混合しプライマー組成物を得た。
調製した当該プライマー組成物および２成分形ポリイソブチレン系シーリング材を用い、上記の接着性試験を行った。
【００４１】
［実施例１２］  
実施例１１における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」の配合量を１．５質量部に換えた以外は、実施例１１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［実施例１３］  
実施例１１における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」の配合量を５質量部に換えた以外は、実施例１１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００４２】
［実施例１４］  
実施例１２における（Ａ）アクリル含有ポリマー「ＳＡ１００Ｓ」３質量部に換えて「Ｓ９４３（株式会社カネカ製）」３質量部とした以外は、実施例１２と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［実施例１５］  
実施例１４における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」の配合量を３質量部に換えた以外は、実施例１４と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００４３】
［実施例１６］  
実施例１４における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」の配合量を５質量部に換えた以外は、実施例１４と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［実施例１７］  
実施例１２における（Ａ）アクリル含有ポリマー「ＳＡ１００Ｓ」３質量部に換えて「ＭＡ４４０（株式会社カネカ製）」３質量部とした以外は、実施例１２と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００４４】
［比較例８］  
実施例１１における（Ａ）アクリル含有ポリマー「ＳＡ１００Ｓ」並びに（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」を配合せず、さらに（Ｅ）有機溶剤の組成をイソプロピルアルコール４０質量部、ｎ−ヘキサン４５質量部とした以外は、実施例１１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。なお、本配合は、特許文献１に記載された従来技術の構成に相当するものである。
【００４５】
［比較例９］  
比較例８において、さらに（Ｄ）シラノール縮合触媒として「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」を１．５質量部加えた以外は、比較例８と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
実施例１１〜１７および比較例８、９のプライマー組成物の配合および接着性試験の評価結果を表３に示す。
表３の結果から明らかなように、本発明に係るプライマー組成物は、各種被着体に対して良好な接着性を示した。一方、特許文献１に記載された従来技術の構成に相当するプライマー組成物では、十分な接着性が得られなかった。
【００４６】
【表３】
2007138096.tif 000005
【００４７】
［実施例１８］  
撹拌翼付きの釜に、（Ａ）アクリル含有ポリマーとして「ＳＡ１００Ｓ」を３質量部、（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物として「ＦＺ−３７０４」１．２５質量部および「ＰＲＸ−４１３（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）」１．２５質量部、（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物として「ＫＢＭ６０３」を５質量部、（Ｄ）シラノール縮合触媒として「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「Ｂ−１」５重量部、（Ｅ）有機溶剤としてイソプロピルアルコール３０質量部、ｎ−ヘキサン２５質量部、酢酸エチル３０質量部を仕込み、撹拌混合しプライマー組成物を得た。
調製した当該プライマー組成物および２成分形ポリイソブチレン系シーリング材を用い、上記の接着性試験を行った。
【００４８】
［実施例１９］  
実施例１８における（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物「ＦＺ−３７０４」１．２５質量部および「ＰＲＸ−４１３」１．２５質量部を、「ＦＺ−３７０４」２．５質量部に換えた以外は、実施例１８と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［実施例２０］  
実施例１９における（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物「ＦＺ−３７０４」の配合量を５質量部に換えた以外は、実施例１９と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００４９】
［実施例２１］  
実施例２０における（Ｄ）シラノール縮合触媒「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「Ｂ−１」５質量部を、「ＺＣ−５４０」６．５重量部とし、さらに（Ｅ）有機溶剤の組成をイソプロピルアルコール４０質量部、ｎ−ヘキサン４０質量部、メチルシクロヘキサン６質量部とした以外は、実施例２０と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００５０】
［比較例１０］  
実施例２０における（Ａ）アクリル含有ポリマー「ＳＡ１００Ｓ」を配合しなかった以外は、実施例２０と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
［比較例１１］
実施例２１における（Ａ）アクリル含有ポリマー「ＳＡ１００Ｓ」並びに（Ｄ）シラノール縮合触媒「ＺＣ−５４０」を配合しなかった以外は、実施例２１と同様にプライマー組成物を調製し、接着性試験を行った。
【００５１】
実施例１８〜２１および比較例１０、１１のプライマー組成物の配合および接着性試験の評価結果を表４に示す。
表４の結果から明らかなように、本発明に係るプライマー組成物は、各種被着体に対して良好な接着性を示した。一方、本発明の要件を欠くプライマー組成物では、十分な接着性が得られなかった。
【００５２】
【表４】
2007138096.tif 000006
【００５３】
撹拌翼付きの釜に、（Ａ）アクリル含有ポリマーとして「ＳＡ１００Ｓ」を３質量部、
（Ｂ）オルガノポリシロキサン化合物として「ＦＺ−３７０４」を５質量部、（Ｃ）アミノ基含有シラン化合物として「ＫＢＭ６０３」を５質量部、（Ｄ）シラノール縮合触媒として「ネオスタンＵ−２２０Ｈ」０．５質量部および「Ｂ−１」５重量部、（Ｅ）有機溶剤としてｎ−ヘキサン８５質量部を仕込み、撹拌混合しプライマー組成物を得た。
［実施例２２］  
当該調製したプライマー組成物および２成分形ポリイソブチレン系シーリング材（表中では「ＰＩＢ」と表記）を用い、上記の接着性試験を行った。
［実施例２３］  
当該調製したプライマー組成物および２成分形シリコーン系シーリング材（表中では「ＭＳ」と表記）を用い、上記の接着性試験を行った。
［実施例２４］  
当該調製したプライマー組成物および２成分形変成ポリサルファイド系シーリング材（表中では「ＰＳ」と表記）を用い、上記の接着性試験を行った。
【００５４】
実施例２２〜２４のプライマー組成物の配合および接着性試験の評価結果を表５に示す。
表５の結果から明らかなように、本発明に係るプライマー組成物は、各種シーリング材を用いた場合においても、各種被着体に対して良好な接着性を示した。
【００５５】
【表５】
2007138096.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のシーリング材施工用プライマー組成物は、金属やガラス等の非多孔質被着体のみならず、アクリル電着塗料やフッ素樹脂塗料等で塗装された、いわゆる難接着性被着体に対しても、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物を提供するものである。また、種々のシーリング材の中でも、特に今後耐候性が要求される用途への展開が見込まれるＰＩＢ系シーリング材に対して、良好な接着性を有するシーリング材施工用プライマー組成物を提供するものであり、産業上有用である。なお、接着剤やコーティング剤の分野へ適用、応用できる可能性が充分にある。