(57)【要約】【課題】  低温定着性、耐高温オフセット性および耐ブロッキング性が良好で、トナーフィルミングを防止することができるカプセルトナーの製造方法、カプセルトナーならびに２成分現像剤を提供する。【解決手段】  カプセルトナーの製造方法は、離型剤層形成トナー母粒子作製工程と、微粒子付着トナー母粒子作製工程と、樹脂被覆層形成工程とを含む。樹脂被覆層形成工程では、樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を噴霧しながら、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することによって、樹脂微粒子を膜化させ、離型剤層形成トナー母粒子表面に、無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層を形成する。【選択図】図１
2012220645.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂および着色剤を含むトナー母粒子の表面に、離型剤からなる離型剤層を形成して離型剤層形成トナー母粒子を得る離型剤層形成トナー母粒子作製工程と、
前記離型剤層形成トナー母粒子の表面に、樹脂微粒子および無機微粒子を付着させる微粒子付着トナー母粒子作製工程と、
前記樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を噴霧しながら、前記樹脂微粒子および前記無機微粒子が表面に付着した前記離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することによって、前記樹脂微粒子を膜化させ、前記離型剤層形成トナー母粒子表面に、前記無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層を形成する樹脂被覆層形成工程と、を含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項２】
前記離型剤層形成トナー母粒子作製工程は、
トナー母粒子と離型剤粒子とを混合して第１混合粒子を得る工程と、
第１混合粒子を撹拌することによって、前記トナー母粒子の表面に離型剤粒子を付着させるとともに膜化させ、前記トナー母粒子の表面に離型剤層を形成する工程と、を含むことを特徴とする請求項１に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項３】
前記微粒子付着トナー母粒子作製工程は、
樹脂微粒子と無機微粒子とを混合して第２混合粒子を得る工程と、
前記離型剤層形成トナー母粒子と前記第２混合粒子とを混合して第３混合粒子を得る工程と、
前記第３混合粒子を撹拌することによって、前記離型剤層形成トナー母粒子の表面に前記樹脂微粒子および前記無機微粒子を付着させる工程と、を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項４】
前記樹脂被覆層形成工程では、前記離型剤粒子の融点未満の温度下で、前記樹脂微粒子および前記無機微粒子が表面に付着した前記離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することを特徴とする請求項２または３に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項５】
前記樹脂被覆層形成工程では、前記離型剤粒子のオンセット温度以下、かつ前記樹脂微粒子の軟化温度未満の温度下で、前記樹脂微粒子および前記無機微粒子が表面に付着した前記離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することを特徴とする請求項４に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項６】
前記樹脂微粒子の軟化温度は、前記離型剤粒子の融点よりも低いことを特徴とする請求項２〜５のいずれか１つに記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項７】
前記無機微粒子の平均１次粒子径は、前記樹脂微粒子の平均１次粒子径よりも小さいことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つに記載のカプセルトナーの製造方法によって製造されるカプセルトナーであって、
結着樹脂および着色剤を含むトナー母粒子と、
前記トナー母粒子の表面に形成された、離型剤からなる離型剤層と、
前記離型剤層の表面に形成された、無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層と、を含むことを特徴とするカプセルトナー。
【請求項９】
請求項８に記載のカプセルトナーを含むことを特徴とする２成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセルトナーの製造方法、カプセルトナーおよび２成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いて画像を形成する画像形成装置は、感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段と、クリーニング手段とを備える。
【０００３】
帯電手段は感光体表面を帯電させ、露光手段は、帯電状態にある感光体表面に信号光を照射して画像情報に対応する静電潜像を形成させる。現像手段は、感光体表面に形成された静電潜像に現像剤中のトナーを供給してトナー像を形成させ、転写手段は、感光体表面に形成されたトナー像を記録媒体に転写し、さらに、定着手段は、転写されたトナー像を記録媒体に定着させる。また、クリーニング手段は、たとえばクリーニングブレードであり、トナー像転写後の感光体表面に残留するトナーをブレードで掻取って感光体表面を清浄化する。
【０００４】
このような画像形成装置では、現像剤として、トナーのみを含む１成分現像剤、またはトナーとキャリアとを含む２成分現像剤を用いて静電潜像を現像し、画像を形成する。ここで用いられるトナーは、マトリックスであるポリエステル系結着樹脂中に、着色剤および離型剤であるワックスなどを分散させて粒状化した樹脂粒子である。
【０００５】
トナーの製造方法として、従来から混練粉砕法が汎用されているが、混練粉砕法で製造されたトナーは、表面に凹凸の多い不定形状であるので、トナーの流動性が低下しやすい。また、混練粉砕法で製造されたトナーは、粉砕後の破砕面がそのままトナー粒子表面となるので、トナー粒子表面の組成が不均一になりやすく、トナー粒子の表面状態を均一に制御するのが難しい。トナー粒子表面の組成が不均一であると、かぶりおよびトナー飛散が発生するなどの問題が生じる。
【０００６】
このような問題を解決するために、トナー原料の分散液を混合し、凝集させてトナーを製造する湿式法が提案されている。しかしながら、湿式法は、分散安定剤および凝集剤を多用するので、それらがトナー粒子表面または内部に残留しやすい。そのため、湿式法で得られたトナーは、耐湿性および帯電性が低下しやすく、特に帯電性が著しく不安定になりやすい。
【０００７】
また、近年の高画質化の流れに伴い、トナーの小粒径化が進んだことで、２成分現像剤中における小粒径トナーの含有率が増加する傾向にある。小粒径トナーを含む２成分現像剤においては、現像装置内でのストレスによる小粒径トナーの割れおよび形状変化によって、キャリアへのトナースペントとそれに伴う現像剤の帯電劣化が生じる。トナースペントおよび帯電劣化が生じると、現像性および転写性に悪影響を及ぼし、画質の劣化を招く。
【０００８】
以上のような、流動性、現像性および転写性などの低下、ならびに帯電性が不安定という問題を解決し、さらに耐ブロッキング性に優れ、その他の様々な機能を有するトナーとして、トナー母粒子の表面を樹脂被覆層によって被覆したカプセルトナーがある。
【０００９】
しかしながら、一般的に、カプセルトナーの樹脂被覆層には、耐ブロッキング性を向上させるためにトナー母粒子よりも耐熱性の高い樹脂微粒子が用いられるので、定着時、樹脂被覆層によってトナー母粒子が溶け出し難くなり、低温オフセットが発生し易くなる。また、樹脂被覆層がトナー母粒子内部からの離型剤の染み出しを阻害し、高温オフセットが発生しやすくなるので、充分に広い定着可能温度域（非オフセット温度域）が得られない。
【００１０】
そこで、低温定着性、耐高温オフセット性および耐ブロッキング性のすべてを良好にするために、トナー母粒子表面に離型剤層を形成し、その外側にさらに樹脂被覆層を設けたカプセルトナーがある。
【００１１】
特許文献１には、第一の樹脂と着色剤と第一の離型剤とでトナー母粒子を形成し、その表面に第二の離型剤を融着させ、その離型剤融着層の表面に第二の樹脂粒子を融着させて樹脂被覆層を形成することによって得られるカプセルトナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００６−５８８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、特許文献１に開示のカプセルトナーは、第二の樹脂粒子を融着させて樹脂被覆層を形成する際に加熱処理を行っているので、離型剤融着層を構成する離型剤がブリードアウトしやすい。離型剤がブリードアウトしたカプセルトナーは、感光体表面にトナー成分が融着する、いわゆるトナーフィルミングが発生しやすいという問題がある。
【００１４】
離型剤のブリードアウトを防ぐために、樹脂被覆層を形成する際の加熱温度を低くすると、第二の樹脂粒子の融着が不完全になり、強固な樹脂被覆層を形成することができない。
【００１５】
本発明の目的は、低温定着性、耐高温オフセット性および耐ブロッキング性が良好で、トナーフィルミングを防止することができるカプセルトナーの製造方法、カプセルトナーならびに２成分現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、結着樹脂および着色剤を含むトナー母粒子の表面に、離型剤からなる離型剤層を形成して離型剤層形成トナー母粒子を得る離型剤層形成トナー母粒子作製工程と、
前記離型剤層形成トナー母粒子の表面に、樹脂微粒子および無機微粒子を付着させる微粒子付着トナー母粒子作製工程と、
前記樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を噴霧しながら、前記樹脂微粒子および前記無機微粒子が表面に付着した前記離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することによって、前記樹脂微粒子を膜化させ、前記離型剤層形成トナー母粒子表面に、前記無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層を形成する樹脂被覆層形成工程と、を含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。
【００１７】
また本発明は、前記離型剤層形成トナー母粒子作製工程は、
トナー母粒子と離型剤粒子とを混合して第１混合粒子を得る工程と、
第１混合粒子を撹拌することによって、前記トナー母粒子の表面に離型剤粒子を付着させるとともに膜化させ、前記トナー母粒子の表面に離型剤層を形成する工程と、を含むことを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、前記微粒子付着トナー母粒子作製工程は、
樹脂微粒子と無機微粒子とを混合して第２混合粒子を得る工程と、
前記離型剤層形成トナー母粒子と前記第２混合粒子とを混合して第３混合粒子を得る工程と、
前記第３混合粒子を撹拌することによって、前記離型剤層形成トナー母粒子の表面に前記樹脂微粒子および前記無機微粒子を付着させる工程と、を含むことを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、前記樹脂被覆層形成工程では、前記離型剤粒子の融点未満の温度下で、前記樹脂微粒子および前記無機微粒子が表面に付着した前記離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することを特徴とする。
【００２０】
また本発明は、前記樹脂被覆層形成工程では、前記離型剤粒子のオンセット温度以下、かつ前記樹脂微粒子の軟化温度未満の温度下で、前記樹脂微粒子および前記無機微粒子が表面に付着した前記離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することを特徴とする。
【００２１】
また本発明は、前記樹脂微粒子の軟化温度は、前記離型剤粒子の融点よりも低いことを特徴とする。
【００２２】
また本発明は、前記無機微粒子の平均１次粒子径は、前記樹脂微粒子の平均１次粒子径よりも小さいことを特徴とする。
【００２３】
また本発明は、前記カプセルトナーの製造方法によって製造されるカプセルトナーであって、
結着樹脂および着色剤を含むトナー母粒子と、
前記トナー母粒子の表面に形成された、離型剤からなる離型剤層と、
前記離型剤層の表面に形成された、無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層と、を含むことを特徴とするカプセルトナーである。
また本発明は、前記カプセルトナーを含むことを特徴とする２成分現像剤である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、カプセルトナーの製造方法は、離型剤層形成トナー母粒子作製工程と、微粒子付着トナー母粒子作製工程と、樹脂被覆層形成工程とを含む。離型剤層形成トナー母粒子作製工程は、結着樹脂および着色剤を含むトナー母粒子の表面に、離型剤からなる離型剤層を形成して離型剤層形成トナー母粒子を得る。微粒子付着トナー母粒子作製工程は、離型剤層形成トナー母粒子の表面に、樹脂微粒子および無機微粒子を付着させる。樹脂被覆層形成工程は、樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を噴霧しながら、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することによって、樹脂微粒子を膜化させ、離型剤層形成トナー母粒子表面に、無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層を形成する。
【００２５】
樹脂被覆層形成工程で、噴霧液体を噴霧しながら、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することによって、加熱処理を行うことなく、樹脂微粒子を離型剤層形成トナー母粒子表面で膜化することができるので、製造時における離型剤のブリードアウトを抑制することができる。したがって、低温定着性、耐高温オフセット性および耐ブロッキング性が良好で、トナーフィルミングを防止することができるカプセルトナーを得ることができる。
【００２６】
また本発明によれば、離型剤層形成トナー母粒子作製工程は、第１混合粒子を得る工程と、離型剤層を形成する工程とを含む。第１混合粒子を得る工程は、トナー母粒子と離型剤粒子とを混合する。離型剤層形成工程は、第１混合粒子を撹拌することによって、トナー母粒子の表面に離型剤粒子を付着させるとともに膜化させ、トナー母粒子の表面に離型剤層を形成する。
【００２７】
第１混合粒子を得る工程を行うことによって、トナー母粒子の表面に離型剤粒子を付着させる前に、トナー母粒子と離型剤粒子とを均一に混合することができるので、トナー母粒子表面に均一な離型剤層を形成することができる。
【００２８】
また本発明によれば、微粒子付着トナー母粒子作製工程は、第２混合粒子を得る工程と、第３混合粒子を得る工程と、第３混合粒子を撹拌して、離型剤層形成トナー母粒子の表面に樹脂微粒子および無機微粒子を付着させる工程とを含む。第２混合粒子を得る工程では、樹脂微粒子と無機微粒子とを混合する。第３混合粒子を得る工程では、離型剤層形成トナー母粒子と第２混合粒子とを混合する。
【００２９】
第２混合粒子を得る工程と第３混合粒子を得る工程とを行うことによって、離型剤層形成トナー母粒子表面に樹脂微粒子および無機微粒子を付着させる前に、離型剤層形成トナー母粒子と樹脂微粒子と無機微粒子とを均一に混合することができるので、離型剤層形成トナー母粒子表面を樹脂微粒子と無機微粒子とで均一に被覆できる。
【００３０】
また本発明によれば、樹脂被覆層形成工程では、離型剤粒子の融点未満の温度下で、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌する。
これによって、製造時における離型剤のブリードアウトを一層抑制することができる。
【００３１】
また本発明によれば、樹脂被覆層形成工程では、離型剤粒子のオンセット温度以下、かつ樹脂微粒子の軟化温度未満の温度下で、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌する。
【００３２】
離型剤粒子のオンセット温度以下であることによって、製造時に樹脂微粒子が離型剤層に埋没することを抑制することができる。そのため、現像プロセスにおいて、離型剤がブリードアウトすることを抑制でき、トナーフィルミングを防止することができる。樹脂微粒子の軟化温度未満であることによって、製造時に、樹脂微粒子が軟化して離型剤層を構成する離型剤が表面に露出することをより一層抑制することができる。
【００３３】
また本発明によれば、樹脂微粒子の軟化温度は、離型剤粒子の融点よりも低い。これによって、樹脂被覆層形成工程で、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌しても、樹脂微粒子が離型剤層へ埋没することを防止することができる。
【００３４】
また本発明によれば、無機微粒子の平均１次粒子径は、樹脂微粒子の平均１次粒子径よりも小さい。
【００３５】
これによって、樹脂被覆層形成工程で、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することによる、無機微粒子への衝撃力を軽減できるので、樹脂微粒子が離型剤層へ埋没することを防止することができる。
【００３６】
また本発明によれば、カプセルトナーは、本発明のカプセルトナーの製造方法によって製造され、結着樹脂および着色剤を含むトナー母粒子と、トナー母粒子の表面に形成された、離型剤からなる離型剤層と、離型剤層の表面に形成された、無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層と、を含む。そのため、カプセルトナーは、低温定着性、耐高温オフセット性および耐ブロッキング性が良好で、トナーフィルミングを防止することができる。
【００３７】
また本発明によれば、２成分現像剤は、本発明のカプセルトナーを含むので、低温定着性、耐高温オフセット性および耐ブロッキング性が良好で、トナーフィルミングを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の実施の一形態であるカプセルトナーの製造方法を示す工程図である。
【図２】本発明のカプセルトナーの製造方法で用いる樹脂被覆層形成装置２０１の構成を示す正面図である。
【図３】図２に示す樹脂被覆層形成装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００からみた概略断面図である。
【図４】粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
１、カプセルトナー
本発明の実施の一形態であるカプセルトナーは、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に形成される離型剤層と、離型剤層の表面に形成される樹脂被覆層とを含む。
【００４０】
（トナー母粒子）
トナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とを含む。
結着樹脂としては、非晶性ポリエステルが用いられる。非晶性ポリエステル樹脂とは明確な融点を有しない樹脂である。非晶性ポリエステル樹脂は一般に抵抗が高いので、万一トナー表面に露出しても、帯電性安定性への影響を小さく抑えることができる。一方、結晶性のポリエステル樹脂は、融解に必要なエネルギー量が大きいため、トナーの定着性を向上させることができず好ましくない。
【００４１】
非晶性ポリエステルは、通常、構成モノマーとして、２価のアルコール単量体および３価以上の多価アルコール単量体から選ばれる１種以上と、２価のカルボン酸単量体および３価以上の多価カルボン酸単量体から選ばれる１種以上とを用いて、縮重合によって得られるものが使用される。
【００４２】
２価のアルコール単量体としては、たとえばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのプロピレン付加物、ビスフェノールＡのエチレン付加物、水素添加ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【００４３】
３価以上の多価アルコール単量体としては、たとえばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
【００４４】
本発明においては、これらの２価のアルコール単量体および３価以上の多価アルコール単量体から単独であるいは複数の単量体を用いることができる。
【００４５】
また、酸成分としては、２価のカルボン酸単量体として、たとえばマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、およびこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステルなどが挙げられる。
【００４６】
３価以上の多価カルボン酸単量体としては、たとえば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸およびこれらの酸無水物、低級アルキルエステルなどが挙げられる。
【００４７】
本発明においては、これらの２価のカルボン酸単量体および３価以上の多価カルボン酸単量体から単独であるいは複数の単量体を用いることができる。
【００４８】
本発明における非晶性ポリエステルの製造方法は、特に限定されることなく、上記の単量体を用いてエステル化、エステル交換反応により製造することができる。
【００４９】
着色剤としては、電子写真分野で常用される有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。
【００５０】
黒色の着色剤としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
【００５１】
黄色の着色剤としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
【００５２】
橙色の着色剤としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などが挙げられる。
【００５３】
赤色の着色剤としては、たとえば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００５４】
紫色の着色剤としては、たとえば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００５５】
青色の着色剤としては、たとえば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。
【００５６】
緑色の着色剤としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００５７】
白色の着色剤としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などの化合物が挙げられる。
【００５８】
着色剤は１種を単独で使用でき、または２種以上の異なる色のものを併用できる。また同色であっても、２種以上を併用できる。着色剤の使用量は特に制限されないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．２〜１０重量部である。
【００５９】
着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。また２種以上の着色剤を複合粒子化して用いてもよい。複合粒子は、たとえば、２種以上の着色剤に適量の水、低級アルコールなどを添加し、ハイスピードミルなどの一般的な造粒機で造粒し、乾燥させることによって製造できる。マスターバッチおよび複合粒子は、乾式混合の際にトナー組成物に混入される。
【００６０】
トナー母粒子には、結着樹脂および着色剤の他に電荷制御剤が含まれてもよい。電荷制御剤としては、この分野で常用される正電荷制御用および負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。
【００６１】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、ニグロシン染料、塩基性染料、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン、ニグロシン染料およびその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが挙げられる。
【００６２】
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、ナフテン酸金属塩、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、ホウ素化合物、脂肪酸石鹸、長鎖アルキルカルボン酸塩、樹脂酸石鹸などが挙げられる。電荷制御剤は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。電荷制御剤の使用量は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜３重量部であり、０．５〜１．５重量部が特に好ましい。また、電荷制御剤は、後述の被覆工程において樹脂微粒子からなる被覆層中に混ぜて使用してもよい。
【００６３】
本発明のトナー母粒子には、結着樹脂、着色剤および電荷制御剤以外に、公知の添加剤が配合されていてもよい。
【００６４】
トナー母粒子の体積平均粒子径は、３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上８μｍ以下であることがさらに好ましい。トナー母粒子の体積平均粒子径が３μｍ以上１０μｍ以下であると、長期にわたり高精細な画像を安定して形成できる。トナー母粒子の体積平均粒子径が３μｍ未満であると、トナー母粒子の粒子径が小さいため、高帯電化および低流動化するおそれがある。トナーが高帯電化、低流動化すると、感光体にトナーを安定して供給できなくなり、地肌かぶりおよび画像濃度の低下などが発生するおそれがある。トナー母粒子の平均粒子径が１０μｍを超えると、トナー母粒子の粒子径が大きいため形成画像の層厚が大きくなり、粒状性の著しい画像となり、高精細な画像を得られない。またトナー母粒子の粒子径が大きくなることによって比表面積が減少し、トナーの帯電量が小さくなる。トナーの帯電量が小さくなると、トナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による機内汚染が発生するおそれがある。
【００６５】
（離型剤層）
離型剤層は、離型剤粒子によって形成される。離型剤粒子の原料として用いられる離型剤としては、当該技術分野で常用される離型剤を用いることができ、たとえば、パラフィンワックスおよびマイクロクリスタリンワックスならびにそれらの誘導体などの石油系ワックス；フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）、低分子量ポリプロピリンワックスおよびポリオレフィン系重合体ワックス（低分子量ポリエチレンワックスなど）ならびにそれらの誘導体などの炭化水素系合成ワックス；カルナバワックス、ライスワックスおよびキャンデリラワックスならびにそれらの誘導体、木蝋などの植物系ワックス；蜜蝋、鯨蝋などの動物系ワックス；脂肪酸アミドおよびフェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス；長鎖カルボン酸およびその誘導体；長鎖アルコールおよびその誘導体；シリコーン系重合体；高級脂肪酸などが挙げられる。
【００６６】
上記の誘導体には、酸化物、ビニル系モノマーとワックスとのブロック共重合物、ビニル系モノマーとワックスとのグラフト変性物などが含まれる。
【００６７】
本発明においては、上記の離型剤の１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６８】
本発明の優れた効果をより発揮させるために、離型剤粒子は、融点７０〜１１０℃およびオンセット温度６０〜１００℃を有するのが好ましい。より好ましくは融点７０〜９５℃およびオンセット温度６０〜８５℃である。
【００６９】
離型剤粒子のオンセット温度は、離型剤粒子の融点よりも低い温度であり、「オンセット温度」とは、ＤＳＣ曲線において、融解に相当する吸熱ピークより低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度を意味する。その具体的な測定方法については、実施例において詳述する。
【００７０】
離型剤粒子の融点およびオンセット温度が上記の範囲内であれば、トナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度を有し、画質品位の非常に良好な画像を形成することができる。
【００７１】
（樹脂被覆層）
樹脂被覆層は、離型剤層表面において、樹脂中に無機微粒子が分散した層、すなわち、離型剤層表面において、樹脂微粒子を膜化させた部分と無機微粒子を付着させた部分とが海島状に混在した層であり、樹脂微粒子および無機微粒子によって形成される。
【００７２】
このような樹脂被覆層が離型剤層表面に形成されることによって、現像プロセス時の機械的ストレスによる、離型剤のカプセルトナー表面への露出を防ぐことができるので、感光体へのトナーフィルミングを防止できると同時に、定着時の耐オフセット性が向上する。
【００７３】
樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂としては、たとえば、トナー材料に用いられる樹脂を用いることができ、ポリエステル、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体などが挙げられる。樹脂微粒子としては、上記例示した樹脂の中でも、後述する噴霧液体による可塑化を考慮すると、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体を含むことが好ましい。また、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体は、軽量で高い強度を有し、さらに透明性も高く、安価で、粒子径の揃った材料を得やすいなど多くの利点を有する。
【００７４】
樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂としては、トナー母粒子に含まれる結着樹脂と同じ種類の樹脂であってもよく、違う種類の樹脂であってもよいけれども、トナーの表面改質を行う点において、違う種類の樹脂が用いられることが好ましい。樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂として、違う種類の樹脂が用いられる場合、樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂の軟化温度が、トナー母粒子に含まれる結着樹脂の軟化温度よりも高いことが好ましい。これによって、保存中にカプセルトナー同士が融着することを防止でき、保存安定性を向上させることができる。
【００７５】
樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂の軟化温度は、カプセルトナーが使用される画像形成装置にもよるけれども、８０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。このような温度範囲の樹脂を用いることによって、保存安定性と定着性とを兼ね備えたカプセルトナーが得られる。
【００７６】
樹脂微粒子の平均１次粒子径は、トナー母粒子の体積平均粒径よりも充分に小さいことが必要であり、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。また樹脂微粒子の平均１次粒子径は、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。樹脂微粒子の平均１次粒子径が０．０５μｍ以上１μｍ以下であることによって、好適な大きさの突起部が被覆層表面に形成される。これによって本実施形態の製造方法で製造されるトナーは、クリーニング時にクリーニングブレードに引っ掛かり易くなり、クリーニング性が向上する。
【００７７】
噴霧液体による可塑化を考慮すると、樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂の重量平均分子量は、１００００以上５００００以下が好ましい。
【００７８】
樹脂微粒子の軟化温度は、離型剤粒子の融点よりも低いことが好ましい。これによって、後述する樹脂被覆層形成工程Ｓ５で、第２混合粒子付着トナー母粒子を撹拌しても、製造時に樹脂微粒子が離型剤層へ埋没することを防止することができる。樹脂微粒子が離型剤層へ埋没すると、離型剤層を構成する離型剤がトナー表面へ露出するので、現像プロセスにおいて、離型剤がブリードアウトし、感光体へのトナーフィルミングが発生する。
【００７９】
無機微粒子としては、平均１次粒子径が４０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のシリカ、酸化チタンが使用でき、またこれらの無機粒子の表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより表面処理を施すことによって疎水性を付与した無機粒子が使用できる。特に、シランカップリング剤としてヘキサメチルジシラザン（以下、ＨＭＤＳと呼ぶこともある）を用いて、表面にトリメチルシリル基を導入したシリカ粒子は、疎水性や絶縁性に優れ、これを表面に固定化したカプセルトナーは、高湿環境下においても帯電量が安定し、優れた帯電向上効果が得られる。
【００８０】
無機微粒子の平均１次粒子径が４０ｎｍ未満であると、離型剤層表面に配列した複数の無機微粒子間の間隙が小さくなり、定着時に離型剤が染み出し難くなるものと推測され、定着性が悪化してしまう。また、平均１次粒子径が３００ｎｍを超えると、静電的付着力が弱くなり、トナーから離脱しやすくなるものと推測され、経時的に帯電低下や感光体フィルミングを引き起こすおそれがある。
【００８１】
このような無機微粒子としては、たとえば、ＣＡＢＯＴ社製のＴＧ−Ｃ４１３（平均１次粒子径：約５０ｎｍ）、ＴＧ−Ｃ４１３（平均１次粒子径：約８５ｎｍ）、ＴＧ−Ｃ１９０（平均１次粒子径：約１１５ｎｍ）、ＴＧ−Ｃ−６０２０Ｎ（平均１次粒子径：約２００ｎｍ）、テイカ社製ＭＳＮ−００５（平均１次粒子径：約８０ｎｍ）、日本アエロジル社製ＲＸ−５０（平均１次粒子径：約４０ｎｍ）、信越化学工業社製Ｘ２４−９１６３Ａ（平均１次粒子径：約１１０ｎｍ）などが挙げられる。
【００８２】
樹脂被覆層において無機微粒子が分散されていることによって、製造時および現像プロセスにおける、離型剤のブリードアウトを抑制することができる。
【００８３】
無機微粒子の平均１次粒子径は、樹脂微粒子の平均１次粒子径よりも小さいことが好ましい。これによって、樹脂被覆層形成工程Ｓ５で、第２混合粒子付着トナー母粒子を撹拌することによる、無機微粒子への衝撃力を軽減できるので、樹脂微粒子が離型剤層へ埋没することを防止することができる。
【００８４】
このような本実施形態のカプセルトナーは、トナー母粒子の表面に離型剤層が形成されているので、低温定着性が良好で、かつ耐オフセット性に優れた上記の実施形態であるカプセルトナーの製造方法で製造される。上記のカプセルトナーの製造方法によって得られるカプセルトナーは、トナー母粒子の表面に離型剤層を形成し、低い温度で離型剤層表面に樹脂微粒子と無機微粒子とで構成される複合粒子層を均一に形成することにより、耐オフセット性に優れた広い定着可能温度域と耐フィルミング性を両立できるカプセルトナーである。
以下に、本実施形態のカプセルトナーの製造方法を述べる。
【００８５】
２、カプセルトナーの製造方法
図１は、本発明の実施の一形態であるカプセルトナーの製造方法を示す工程図である。本実施の形態のカプセルトナーの製造方法は、トナー母粒子作製工程Ｓ１と、樹脂微粒子調製工程Ｓ２と、離型剤層形成トナー母粒子作製工程Ｓ３と、第２混合粒子付着トナー母粒子作製工程Ｓ４と、樹脂被覆層形成工程Ｓ５とを含む。
【００８６】
（１）トナー母粒子作製工程Ｓ１
トナー母粒子作製工程Ｓ１では、トナー母粒子を作製する。トナー母粒子の作製方法は特に限定されることなく、公知の方法によって行うことができるが、たとえば、粉砕法などの乾式法、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法、溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。以下、粉砕法によってトナー母粒子を作製する方法を説明する。
【００８７】
（粉砕法によるトナー母粒子の作製）
粉砕法によるトナー母粒子の作製では、結着樹脂、着色剤およびその他の添加剤を含むトナー組成物を、混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練する。溶融混練によって得られる混練物を冷却固化し、固化物を粉砕機によって粉砕する。その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナー母粒子を得る。
【００８８】
混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
【００８９】
混練機としても公知のものを使用でき、たとえば、二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。これらの中でも、オープンロール方式の混練機が連続生産性の点で好ましい。
【００９０】
粉砕機としては、たとえば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
【００９１】
分級には、遠心力および風力による分級により過粉砕トナー母粒子を除去できる公知の分級機を使用でき、たとえば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などを使用できる。
【００９２】
（２）樹脂微粒子調製工程Ｓ２
樹脂微粒子調製工程Ｓ２では、乾燥された樹脂微粒子を調製する。
樹脂微粒子は、たとえば、樹脂微粒子原料である樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させて細粒化することによって得ることができる。また樹脂のモノマー成分の重合によって得ることもできる。
【００９３】
樹脂微粒子の乾燥方法はどのような方法を用いてもよく、たとえば熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法を用いて乾燥樹脂微粒子を得ることができる。樹脂微粒子は、後の樹脂被覆層形成工程Ｓ５において、トナー母粒子表面に形成した離型剤層表面に膜化して被覆する材料として用いられる。樹脂微粒子を離型剤層表面の膜化材料として用いることによって、たとえば保存中に離型剤層形成トナー中に含まれる離型剤などの低融点成分の溶融による凝集の発生を防止することができる。また、たとえば樹脂微粒子を分散させた液体を噴霧して離型剤層形成トナーを被覆したとき、樹脂微粒子の形状がトナー表面に残るので、平滑な表面を有するトナーに比べて、クリーニング性に優れるトナーを得ることができる。
【００９４】
（３）離型剤層形成トナー母粒子作製工程Ｓ３
離型剤層形成トナー母粒子作製工程Ｓ３では、トナー母粒子の表面に離型剤層を形成し、離型剤層形成トナー母粒子を得る。この工程は、第１混合粒子調製工程Ｓ３ａおよび離型剤層形成工程Ｓ３ｂを含む。
【００９５】
（３−１）第１混合粒子調製工程Ｓ３ａ
第１混合粒子調製工程Ｓ３ａでは、トナー母粒子と離型剤粒子とを混合して、これらの粒子が均一に混合した第１混合物を得る。第１混合粒子調製工程Ｓ３ａを行うことによって、トナー母粒子の表面に離型剤粒子を付着させる前に、トナー母粒子と離型剤粒子とを均一に混合することができるので、トナー母粒子表面に均一な離型剤層を形成することができる。
【００９６】
混合には、たとえば、Ｖ型混合機（株式会社徳寿工作所製）、ダブルコーン型混合機（株式会社ダルトン製）などの公知の装置を用いることができる。
【００９７】
離型剤粒子の添加量は特に限定されないが、結着樹脂１００重量部に対して０．２〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部が特に好ましく、１．０〜８．０重量部が特に好ましい。
【００９８】
離型剤粒子の配合量が上記の範囲内であれば、カプセルトナーの各種物性を損なうことなしに、高い画像濃度を有し、画質品位の非常に良好な画像を形成することができる。
【００９９】
（３−２）離型剤層形成工程Ｓ３ｂ
離型剤層形成工程Ｓ３ｂでは、第１混合粒子を撹拌処理に付し、第１混合粒子に衝撃力を付与して、トナー母粒子の表面に離型剤層が形成された離型剤層形成トナー母粒子を得る。
【０１００】
この工程で使用できる装置としては、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
装置の運転条件は、第１混合物の材料、装置の種類などにより適宜設定すればよい。
【０１０１】
（４）第２混合粒子付着トナー母粒子作製工程Ｓ４
微粒子付着トナー母粒子作製工程である第２混合粒子付着トナー母粒子作製工程Ｓ４では、離型剤層形成トナー母粒子の表面に、樹脂微粒子および無機微粒子を付着させて、第２混合粒子付着トナー母粒子を得る。第２混合粒子付着トナー母粒子作製工程Ｓ４は、第２混合粒子調製工程Ｓ４ａ、第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂおよび第２混合粒子付着工程Ｓ４ｃを含む。
【０１０２】
（４−１）第２混合粒子調製工程Ｓ４ａ
第２混合粒子調製工程Ｓ４ａでは、樹脂微粒子と無機微粒子とを混合して、これらの粒子が均一に混合した第２混合粒子を得る。
【０１０３】
混合には、第１混合粒子調製工程Ｓ３ａと同様に、たとえば、Ｖ型混合機（株式会社徳寿工作所製）、ダブルコーン型混合機（株式会社ダルトン製）などの公知の装置を用いることができる。
【０１０４】
樹脂微粒子および無機微粒子の添加量は、特に限定されないが、離型剤層形成トナー母粒子の表面全面を樹脂微粒子と無機微粒子とで被覆する必要があるため、離型剤層形成トナー母粒子１００重量部に対して、樹脂微粒子は１〜２０重量部、無機微粒子は０．２〜２重量部で用いられることが好ましい。このような割合で樹脂微粒子および無機微粒子が用いられると、離型剤層形成トナー母粒子の表面全面に樹脂微粒子および無機微粒子を付着させることができ、離型剤層形成トナー母粒子の表面全面に樹脂被覆層を形成することができる。その結果、離型剤層形成トナー母粒子に含まれる低融点成分が浸出することによって発生する感光体へのトナーフィルミングをより確実に防止できる。
【０１０５】
樹脂微粒子の添加量が１重量部未満であると、無機微粒子の添加量が少ない場合には離型剤層表面を全面被覆することができず、無機微粒子の添加量を多くしても、無機微粒子への機械的衝撃力が大きくなり、離型剤層へ埋没してしまうため、離型剤の露出が発生する。また、全面被覆できても樹脂被覆層の膜厚が薄くなるため、定着時以外でも離型剤が染み出し易くなってしまう。樹脂微粒子の添加量が２０重量部を超えると、樹脂微粒子で離型剤層表面を覆う割合が大きくなりすぎ、離型剤の染み出しが阻害され、カプセルトナーの定着性が低下するおそれがある。
【０１０６】
（４−２）第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂ
第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂでは、離型剤層形成トナー母粒子と第２混合粒子とを混合して、これらの粒子が一様に混合した第３混合粒子を得る。
【０１０７】
混合には、第１混合粒子調製工程Ｓ３ａと同様に、たとえば、Ｖ型混合機（株式会社徳寿工作所製）、ダブルコーン型混合機（株式会社ダルトン製）などの公知の装置を用いることができる。
【０１０８】
第２混合粒子調製工程Ｓ４ａおよび第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂを行うことによって、離型剤層形成トナー母粒子表面に樹脂微粒子および無機微粒子を付着させる前に、離型剤層形成トナー母粒子と樹脂微粒子と無機微粒子とを一様に、すなわち、いずれかの粒子が局所的に偏在することがないように混合することができるので、第２混合粒子付着工程Ｓ４ｃにおいて、離型剤層形成トナー母粒子表面を樹脂微粒子と無機微粒子とで均一に被覆できる。
【０１０９】
（４−３）第２混合粒子付着工程Ｓ４ｃ
第２混合粒子付着工程Ｓ４ｃでは、第３混合物を撹拌処理に付し、第３混合物に衝撃力を付与して、離型剤層形成トナー母粒子の表面に樹脂微粒子および無機微粒子が付着した第２混合粒子付着トナー母粒子を得る。すなわち、樹脂微粒子および無機微粒子に衝撃力を加えて、樹脂微粒子を解砕し、離型剤層形成トナー母粒子の表面に樹脂微粒子および無機微粒子を付着（固定化）させて、第２混合粒子付着トナー母粒子を得る。
【０１１０】
この工程で使用できる装置としては、たとえば、離型剤層形成工程Ｓ３ｂと同様に、たとえば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
装置の運転条件は、第３混合粒子の材料、装置の種類などにより適宜設定すればよい。
【０１１１】
（５）樹脂被覆層形成工程Ｓ５
樹脂被覆層形成工程Ｓ５では、樹脂微粒子を可塑化させる液体である噴霧液体を噴霧しながら、第２混合粒子付着トナー母粒子を後述する装置の粉体流路内で撹拌して流動させて衝撃力を付与する。これによって、樹脂微粒子を膜化させ、離型剤層形成トナー母粒子表面に、無機微粒子が樹脂中に分散された樹脂被覆層を形成することができる。
【０１１２】
本工程で、噴霧液体を噴霧しながら、樹脂微粒子および無機微粒子が表面に付着した離型剤層形成トナー母粒子を撹拌することによって、加熱処理を行うことなく、樹脂微粒子を離型剤層形成トナー母粒子表面で膜化することができるので、製造時における離型剤のブリードアウトを抑制することができる。したがって、低温定着性、耐高温オフセット性および耐ブロッキング性が良好で、トナーフィルミングを防止することができるカプセルトナーを得ることができる。
【０１１３】
この工程に使用できる装置としては、たとえば、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、後述する樹脂被覆層形成装置などが挙げられる。
【０１１４】
樹脂被覆層形成工程における回転撹拌装置の回転撹拌手段は、回転羽根を周囲に設置した回転盤および回転軸を含むのが好ましい。
【０１１５】
＜樹脂被覆層形成装置＞
図２は、本発明のカプセルトナーの製造方法で用いる樹脂被覆層形成装置２０１の構成を示す正面図である。図３は、図２に示す樹脂被覆層形成装置２０１を切断面線Ａ２００―Ａ２００からみた概略断面図である。
【０１１６】
樹脂被覆層形成工程Ｓ５では、たとえば図２に示す樹脂被覆層形成装置２０１を用い、前記装置２０１内での循環と撹拌の相乗効果による衝撃力で離型剤層形成トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成する。樹脂被覆層形成装置２０１は回転撹拌装置であり、粉体流路２０２と、噴霧手段２０３と、回転撹拌手段２０４と、図示しない温度調整用ジャケットと、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とを含んで構成される。回転撹拌手段２０４と、粉体流路２０２とは循環手段を構成する。
【０１１７】
（粉体流路）
粉体流路２０２は、撹拌部２０８と、粉体流過部２０９とから構成される。撹拌部２０８は、内部空間を有する円筒形状の容器状部材である。回転撹拌室である撹拌部２０８には、開口部２１０、２１１が形成される。開口部２１０は、撹拌部２０８の軸線方向一方側の面２０８ａにおける略中央部において、撹拌部２０８の面２０８ａを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される。また、開口部２１１は、撹拌部２０８の前記軸方向片側の面２０８ａに垂直な側面２０８ｂにおいて、撹拌部２０８の側面２０８ｂを含む側壁を厚み方向に貫通するよう形成される。循環管である粉体流過部２０９は、一端が開口部２１０と接続され、他端が開口部２１１と接続される。これによって撹拌部２０８の内部空間と粉体流過部２０９の内部空間とが連通され、粉体流路２０２が形成される。この粉体流路２０２を、第２混合粒子付着トナー母粒子および気体が流過する。粉体流路２０２は、第２混合粒子付着トナー母粒子が流動する方向である粉体流動方向が一定となるよう設けられる。
【０１１８】
粉体流路２０２内の温度は、離型剤層形成トナー母粒子の流動により、どの部分においてもほぼ均一となる。流路内の温度がトナー母粒子のガラス転移温度または離型剤粒子のオンセット温度を超えると、離型剤層形成トナー母粒子が軟化し過ぎ、粒子同士の凝集が発生するおそれがある。また温度が３０℃未満であると、後述する噴霧液体の乾燥速度が遅くなり生産性が低下する。したがってトナー母粒子の凝集を防止するために、粉体流路２０２および後述の回転撹拌手段２０４の温度をトナー母粒子のガラス転移温度、および離型剤粒子のオンセット温度以下に維持する必要がある。そのため、内径が粉体流路管の外径よりも大きい、後述の温度調整用ジャケットを粉体流路２０２および回転撹拌手段２０４の外側の少なくとも一部に配設する。
【０１１９】
（回転撹拌手段）
回転撹拌手段２０４は、回転軸部材２１８と、円盤状の回転盤２１９と、複数の撹拌羽根２２０とを含む。回転軸部材２１８は、撹拌部２０８の軸線に一致する軸線を有しかつ撹拌部２０８の軸線方向他方側の面２０８ｃに、面２０８ｃを含む側壁を厚み方向に貫通するように形成される貫通孔２２１に挿通されるように設けられ、図示しないモータにより軸線回りに回転する円柱棒状部材である。回転盤２１９は、その軸線が回転軸部材２１８の軸線に一致するように回転軸部材２１８に支持され、回転軸部材２１８の回転に伴い回転する円盤状部材である。複数の撹拌羽根２２０は、回転盤２１９の周縁部分により支持され、回転盤２１９の回転に伴って回転する。
【０１２０】
樹脂被覆層形成工程Ｓ５において、回転撹拌手段２０４の最外周の周速度は、３０ｍ／ｓｅｃ以上に設定するのが好ましく、５０ｍ／ｓｅｃ以上に設定するのがさらに好ましい。回転撹拌手段２０４の最外周とは、回転撹拌手段２０４の回転軸部材２１８が延びる方向に垂直な方向において、回転軸部材２１８の軸線との距離がもっとも長い回転撹拌手段２０４の部分２０４ａである。回転時の回転撹拌手段２０４の最外周における周速が３０ｍ／ｓｅｃ以上に設定することによって、第２混合粒子付着トナー母粒子を孤立流動させることができる。最外周における周速度が３０ｍ／ｓｅｃ未満であると、第２混合粒子付着トナー母粒子を孤立流動させることができないため、離型剤層形成トナー母粒子を樹脂微粒子および無機微粒子で均一に被覆できなくなる。
【０１２１】
第２混合粒子付着トナー母粒子は、回転盤２１９に対して垂直に衝突することが好ましい。これによって、第２混合粒子付着トナー母粒子が充分に撹拌されるので、離型剤層形成トナー母粒子を樹脂微粒子と無機微粒子の混合粒子でより均一に被覆でき、均一な樹脂被覆層が形成されたカプセルトナーの収率をより向上させることができる。
【０１２２】
（噴霧手段）
噴霧手段２０３は、粉体流路２０２の外壁に形成される開口に挿通されて設けられ、粉体流過部２０９において、第２混合粒子付着トナー母粒子の流動方向における開口部２１１に最も近い側の粉体流過部に設けられる。
【０１２３】
噴霧手段２０３は、噴霧液体を第２混合粒子付着トナー母粒子に向けて噴霧する。噴霧手段２０３は、液体を貯留する液体貯留部と、キャリアガスを供給するキャリアガス供給部と、液体とキャリアガスとを混合し得られる混合物を噴霧液体として粉体流路２０２内に存在する第２混合粒子付着トナー母粒子に向けて噴霧する二流体ノズルとを備える。
【０１２４】
キャリアガスとしては、圧縮エアなどを用いることができる。送液ポンプによって一定流量で噴霧手段２０３に送液され、噴霧手段２０３により噴霧された噴霧液体は、第２混合粒子付着トナー母粒子表面に展延する。
【０１２５】
（温度調整用ジャケット）
温度調整手段である図示しない温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２の外側の少なくとも一部に設けられ、ジャケット内部の空間に冷却媒または加温媒を通して粉体流路２０２内と回転撹拌手段２０４を所定の温度に調整する。これによって、粉体流路２０２内および回転撹拌手段２０４の外側の温度を離型剤層形成トナー母粒子および樹脂微粒子が軟化変形しない温度以下に制御することができる。また樹脂被覆層形成工程Ｓ５において、離型剤層形成トナー母粒子、樹脂微粒子、無機微粒子および液体にかかる温度のばらつきを少なくし、第２混合粒子付着トナー母粒子の安定な流動状態を保つことが可能となる。
【０１２６】
本実施形態において、温度調整用ジャケットは、粉体流路２０２の外側全体に設けられることが好ましい。第２混合粒子付着トナー母粒子は、通常、粉体流路２０２内の内壁に何度も衝突するが、衝突の際衝突エネルギーの一部が熱エネルギーに変換され、離型剤層形成トナー母粒子および樹脂微粒子、無機微粒子に蓄積される。衝突回数の増加とともに、それらの粒子に蓄積される熱エネルギーが増加し、やがて離型剤層形成トナー母粒子および樹脂微粒子は軟化して粉体流路２０２の内壁に付着する。温度調整用ジャケットを粉体流路２０２の外側全体に設けることにより、離型剤層形成トナー母粒子および樹脂微粒子の粉体流路２０２内壁への付着力が低下し、装置内温度の急上昇による粉体流路２０２内壁に対する離型剤層形成トナー母粒子の付着を確実に防止でき、離型剤層形成トナー母粒子および樹脂微粒子によって粉体流路２０２内が狭くなることを回避できる。したがって、離型剤層形成トナー母粒子が樹脂微粒子と無機微粒子とで均一に被覆され、クリーニング性に優れるカプセルトナーを高い収率で製造できる。
【０１２７】
また、噴霧手段２０３より下流の粉体流過部２０９内部では、噴霧された液体が乾燥せず残存状態にあり、温度が適正でないと乾燥速度が遅くなり液体が滞留しやすい。これに第２混合粒子付着トナー母粒子が接触すると、粉体流路２０２内壁に第２混合粒子付着トナー母粒子が付着しやすくなり、カプセルトナーの凝集発生源となる。開口部２１０付近の内壁では、撹拌部２０８に流入する第２混合粒子付着トナー母粒子と、回転撹拌手段２０４による撹拌で撹拌部２０８内を流動する第２混合粒子付着トナー母粒子とが衝突し、衝突した第２混合粒子付着トナー母粒子が開口部２１０付近に付着しやすい。したがってこのような第２混合粒子付着トナー母粒子が付着しやすい部分に温度調整用ジャケットを設けることによって、粉体流路２０２内壁に対する第２混合粒子付着トナー母粒子の付着をより確実に防止できる。
【０１２８】
（粉体投入部および粉体回収部）
粉体流路２０２の粉体流過部２０９には、粉体投入部２０６と、粉体回収部２０７とが接続される。図４は、粉体投入部２０６および粉体回収部２０７まわりの構成を示す側面図である。
【０１２９】
粉体投入部２０６は、第２混合粒子付着トナー母粒子を供給する図示しないホッパと、ホッパと粉体流路２０２とを連通する供給管２１２と、供給管２１２に設けられる電磁弁２１３とを備える。ホッパから供給される第２混合粒子付着トナー母粒子は、電磁弁２１３によって供給管２１２内の流路が開放されている状態において、供給管２１２を介して粉体流路２０２に供給される。粉体流路２０２に供給される第２混合粒子付着トナー母粒子は、回転撹拌手段２０４による撹拌によって、一定の粉体流動方向に流過する。また電磁弁２１３によって供給管２１２内の流路が閉鎖されている状態においては、第２混合粒子付着トナー母粒子は粉体流路２０２に供給されない。
【０１３０】
粉体回収部２０７は、回収タンク２１５と、回収タンク２１５と粉体流路２０２とを連通する回収管２１６と、回収管２１６に設けられる電磁弁２１７とを備える。電磁弁２１７によって回収管２１６内の流路が開放されている状態において、粉体流路２０２を流過するカプセルトナーは回収管２１６を介して回収タンク２１５に回収される。また電磁弁２１７によって回収管２１６内の流路が閉鎖されている状態においては、粉体流路２０２を流過するカプセルトナーは回収されない。
【０１３１】
樹脂微粒子を溶解せず可塑化させる効果のある液体としては、特に限定されないが、噴霧後に第２混合粒子付着トナー母粒子から除去される必要があるので、蒸発し易い液体であることが好ましい。このような液体としては、水または低級アルコールを含むことが好ましい。
【０１３２】
低級アルコールとしては、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノールなどが挙げられる。噴霧液体がこのような低級アルコールを含むと、第２混合粒子付着トナー母粒子に対する濡れ性を高めることができ、離型剤層形成トナー母粒子の表面全面または大部分に樹脂被覆層を形成させることがより容易となる。また、可塑化された樹脂微粒子が、外力によって変形し、離型剤層形成トナー母粒子表面に均一な樹脂被覆層を形成できる。また噴霧液体を除去するための乾燥時間を一層短縮することができる。さらに、噴霧液体を除去する際の乾燥時間をより短縮でき、第２混合粒子付着トナー母粒子同士の凝集を抑制できる。
【０１３３】
また噴霧液体の粘度は、５ｃＰ以下であることが好ましい。噴霧液体の粘度は、２５℃において測定され、たとえば、コーンプレート型回転式粘度計により測定できる。粘度が５ｃＰ以下の液体で好ましいものとしてアルコールが挙げられる。アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコールなどが挙げられる。これらのアルコールは粘度が小さく、また蒸発しやすいので、液体がアルコールを含むことによって、噴霧手段２０３から噴霧される噴霧液体の噴霧液滴径が粗大化することなく、液滴径の微細な噴霧液体の噴霧が可能となる。また液滴径の均一な噴霧液体の噴霧が可能となる。第２混合粒子付着トナー母粒子と液滴との衝突時には、さらに液滴の微細化を促進できる。これによって、第２混合粒子付着トナー母粒子表面を均一に濡らし、馴染ませ、衝突エネルギーとの相乗効果で樹脂微粒子を軟化させることができる。その結果、均一性に優れたカプセルトナーを得ることができる。
【０１３４】
噴霧液体としては、上記のものに限定されることなく、たとえば、ブタノール、ジエチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類などを用いてもよい。
【０１３５】
噴霧液体は、粉体流路２０２内が一定のガス濃度になるようにガス化され、ガス化された噴霧液体は貫通孔２２１を通って粉体流路２０２外へ排出されることが好ましい。これによって、粉体流路２０２内のガス化した液体の濃度を一定に保ち、濃度が一定に保たれていない場合より液体の乾燥速度を上げることができる。よって未乾燥の噴霧液体が残存するカプセルトナーが他のカプセルトナーに付着することを防止し、カプセルトナーの凝集を抑制し、均一な樹脂被覆層が形成されたカプセルトナーの収率をより向上させることができる。
【０１３６】
ガス排出部２２２において濃度センサにより測定されるガス化された噴霧液体の濃度は、３重量％以下程度であることが好ましい。濃度が３重量％以下程度であると、噴霧液体の乾燥速度を充分に大きくでき、未乾燥の噴霧液体が残存するカプセルトナーが他のカプセルトナーに付着することを防止し、カプセルトナーの凝集を防止できる。またガス化された噴霧液体の濃度は、０．１重量％以上３．０重量％以下であることがさらに好ましい。噴霧速度がこのような範囲内であると、生産性を低下させることなく、カプセルトナーの凝集を防止できる。
【０１３７】
本実施形態では、粉体流路２０２において第２混合粒子付着トナー母粒子の流動速度が安定してから、噴霧を開始することが好ましい。これにより、第２混合粒子付着トナー母粒子に噴霧液体を均一に噴霧でき、均一な樹脂被覆層が形成されたカプセルトナーの収率を向上させることができる。
【０１３８】
樹脂被覆層形成工程Ｓ５では、樹脂微粒子が軟化し膜化するまで、所定の温度で回転撹拌手段２０４の撹拌を続け、第２混合粒子付着トナー母粒子を流動させることで、樹脂微粒子を離型剤層形成トナー母粒子表面で膜化させる。
【０１３９】
樹脂被覆層形成工程Ｓ５での温度は、３０℃以上、かつ離型剤粒子の融点未満の温度が好ましい。これによって、製造時に離型剤層が溶融することに起因する離型剤のブリードアウトを一層抑制することができる。
【０１４０】
また、樹脂被覆層形成工程Ｓ５での温度は、３０℃以上、離型剤粒子のオンセット温度以下、かつ樹脂微粒子の軟化温度未満がより好ましい。
【０１４１】
離型剤粒子のオンセット温度以下であることによって、製造時に樹脂微粒子が離型剤層に埋没することを抑制することができる。そのため、現像プロセスにおいて、離型剤がブリードアウトすることを抑制でき、トナーフィルミングを防止することができる。樹脂微粒子の軟化温度未満であることによって、製造時に、樹脂微粒子が軟化して離型剤層を構成する離型剤が表面に露出することを抑制することができる。本実施形態では、トナー母粒子中の結着樹脂のガラス転移温度は、離型剤粒子のオンセット温度よりも低い温度に設定されている。そのため、樹脂被覆層形成工程Ｓ５での温度は、トナー母粒子中の結着樹脂のガラス転移温度以下に設定されることになる。
【０１４２】
離型剤層形成トナー母粒子の表面に樹脂被覆層を形成させたあと、噴霧液体の除去を行う。噴霧液体の除去は、たとえば乾燥機で噴霧液体を気化させることによって行う。噴霧液体の除去には、たとえば、熱風受熱式乾燥機、伝導伝熱式乾燥機、凍結乾燥機などの通常用いられる乾燥機が用いられるが、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）で噴霧液体の供給を止め、一定時間撹拌しながら気化、乾燥させることが望ましい。
これによって、本発明のカプセルトナーが得られる。
【０１４３】
このような樹脂被覆層形成装置２０１としては、上記の構成に限定されることなく、種々の変更が可能である。たとえば、温度調整用ジャケットは粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に設けられてもよく、粉体流過部２０９または撹拌部２０８の外側の一部に設けられてもよい。粉体流過部２０９と撹拌部２０８との外側の全面に温度調整用ジャケットを設けた場合、第２混合粒子付着トナー母粒子の粉体流路２０２内壁への付着をより確実に防止することができる。
【０１４４】
また、樹脂被覆層形成装置２０１の代わりに、市販の撹拌装置と噴霧手段とを組合せて構成することもできる。粉体流路および回転撹拌手段を備える市販の撹拌装置としては、たとえば、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。このような撹拌装置内に液体噴霧ユニットを取付けることによって、樹脂被覆層形成装置２０１として用いることができる。
【０１４５】
なお、一連の製造フローにおいて、カプセルトナーの生産効率を考慮した場合、回収ロスによる収率低下を抑えることが求められるため、第２混合粒子付着トナー母粒子作製工程Ｓ４および樹脂被覆層形成工程Ｓ５は、同一装置で連続して行われることが望ましい。
【０１４６】
３、２成分現像剤
以上のようにして製造されたカプセルトナーは、キャリアと混合し、２成分現像剤として使用することができる。
【０１４７】
キャリアとしては、公知のものを使用でき、たとえば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムなどからなる単独または複合フェライトおよびキャリアコアを被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリアなどが挙げられる。
【０１４８】
被覆物質としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などが挙げられる。
【０１４９】
また樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としては特に制限されないが、たとえば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂などが挙げられる。いずれも、トナー成分に応じて選択するのが好ましく、１種を単独で使用でき、または２種以上を併用できる。
【０１５０】
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。またキャリアの粒子径は特に制限されないが、高画質化を考慮すると、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍである。
【０１５１】
キャリアの体積抵抗率は、キャリア粒子を断面積０．５０ｃｍ２の容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められた粒子に１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に１０００Ｖ／ｃｍの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値から得られる値である。体積抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアが帯電し、感光体にキャリア粒子が付着し易くなる。またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。
【０１５２】
キャリアの磁化強さ（最大磁化）は、好ましくは１０〜６０ｅｍｕ／ｇ、さらに好ましくは１５〜４０ｅｍｕ／ｇである。一般的な現像ローラの磁束密度条件下では、１０ｅｍｕ／ｇ未満であると磁気的な束縛力が働かず、キャリア飛散の原因となるおそれがある。また磁化強さが６０ｅｍｕ／ｇを超えると、非接触現像ではキャリアの穂立ちが高くなり過ぎ、像担持体とトナーの非接触状態を保つことが困難になる。また接触現像ではトナー像に掃き目が現れ易くなるおそれがある。
【０１５３】
２成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。たとえば、樹脂被覆キャリア（密度５〜８ｇ／ｃｍ２）と混合する場合、トナーが全現像剤量の２〜３０重量重量％、好ましくは２〜２０重量重量％含まれるようにすればよい。また、トナーによるキャリアの被覆率は、４０〜８０重量％であることが好ましい。
【実施例】
【０１５４】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「部」は特に断らない限り「重量部」を意味する。実施例および比較例における樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化温度（Ｔｓ）、離型剤粒子の融点（Ｔｍ）およびオンセット温度、トナー母粒子の体積平均粒子径および変動係数、離型剤粒子の体積平均粒子径、樹脂微粒子および無機微粒子の平均１次粒子径は、以下のようにして測定した。
【０１５５】
［樹脂のガラス転移温度］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線において、ガラス転移に相当する吸熱ピークより高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【０１５６】
［樹脂の軟化温度］
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）を用い、試料１ｇを昇温速度毎分６℃で加熱しながら荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）で加圧して得られた流動曲線において、固体域から遷移域に移るときの温度を軟化温度（Ｔｓ）とした。なお、試料が流出するダイの排出孔は、口径１ｍｍ、長さ１ｍｍとした。
［樹脂微粒子の原料として用いられる樹脂の重量平均分子量］
ＧＰＣ装置（商品名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、東ソー株式会社製）を用い、温度４０℃において、試料の０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液を試料溶液とし、試料溶液の注入量を２００μＬとして、分子量分布曲線を求めた。得られた分子量分布曲線から、重量平均分子量Ｍｗを求めた。なお、分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
【０１５７】
［離型剤粒子の融点およびオンセット温度］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、試料１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで加熱し、次いで２００℃から２０℃に急冷する操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定したＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤粒子の融点（Ｔｍ）とした。得られたＤＳＣ曲線において、融解に相当する吸熱ピークより低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をオンセット温度とした。
【０１５８】
［トナー母粒子およびカプセルトナーの体積平均粒子径、ならびに変動係数］
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：ＵＨ−５０、株式会社エスエムテー製）を用い周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター社製）を用い、アパーチャ径：１００μｍ、測定粒子数：５００００カウントの条件下で測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒子径および体積粒度分布における標準偏差を求めた。変動係数（ＣＶ値、％）は、下記式に基づいて算出した。
ＣＶ値（％）＝（体積粒度分布における標準偏差／体積平均粒子径）×１００
【０１５９】
［離型剤粒子の体積平均粒子径］
レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（商品名：ＬＡ−９２０、株式会社堀場製作所製）を用い、体積基準で５０％頻度粒子径（メジアン径）として測定した。
【０１６０】
［樹脂微粒子および無機微粒子の平均１次粒子径］
走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−４３００ＳＥ／Ｎ、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）にて５００００倍に拡大した樹脂微粒子の画像を、視野を変えて１００個撮影し、画像解析によって樹脂微粒子のマーチン径（一定方向に寸法を測って得られる、粒子の面積が２分割される線分の長さ）をそれぞれ測定した。得られた測定値から任意の粒径で頻度比率を算出することにより粒度分布を得た。この粒度分布において、個数累計比率が５０％となった粒子径を、樹脂微粒子の平均１次粒子径とした。無機微粒子の平均１次粒子径も同様にして算出した。
【０１６１】
（実施例１）
〔トナー母粒子作製工程Ｓ１〕
ポリエステル樹脂（商品名：タフトン、花王株式会社製、ガラス転移温度６０℃）
１００重量部
着色剤（銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）        ５重量部
帯電制御剤（商品名：ボントロンＥ８４、オリエント化学工業株式会社製）２重量部
【０１６２】
上記の原料をヘンシェルミキサにて３分間混合分散した後、二軸押出機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）を用いて溶融混練分散した。二軸押出機の運転条件は、シリンダ設定温度１１０℃、バレル回転数３００ｒｐｍ、原料供給速度２０ｋｇ／時間とした。得られたトナー混練物を冷却ベルトにて冷却後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルにて粗粉砕した。この粗粉砕物をジェット式粉砕機（商品名：ＩＤＳ−２、日本ニューマチック工業株式会社製）にて微粉砕し、さらにエルボージェット分級機（商品名、日鉄鉱業株式会社製）にて分級し、トナー母粒子（体積平均粒子径６．９μｍ、変動係数２２）を得た。
【０１６３】
〔樹脂微粒子調製工程Ｓ２〕
スチレン−アクリル酸−ブチルアクリル酸共重合体樹脂（商品名：ＳＫ５４０、重量平均分子量２００００）、三洋化成工業株式会社製）１０ｇと、界面活性剤ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：エマルゲン１１０８、花王株式会社製）５ｇと、蒸留水１９８５ｇとを、９５℃に加熱しながら高圧ホモジナイザーに投入し、樹脂微粒子（ガラス転移温度６４℃、軟化温度８５．３℃、平均１次粒子径１１５ｎｍ）の水性分散体（固形分濃度５％）を得た。これを、藤崎乾燥機ＭＤＬ−０５０型（商品名、藤崎電機株式会社製）を用いて脱水乾燥し、樹脂微粒子を作製した。
【０１６４】
〔離型剤層形成トナー母粒子作製工程Ｓ３〕
＜第１混合粒子調製工程Ｓ３ａ＞
トナー母粒子作製工程Ｓ１で作製したトナー母粒子１００重量部と、フィッシャートロプッシュワックスからなる離型剤粒子（商品名：ＦＮＰ００９０、日本精鑞株式会社製、融点９０℃、オンセット温度８２℃、体積平均粒子径１５０ｎｍ）１重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合し、第１混合粒子を調製した。
【０１６５】
＜離型剤層形成工程Ｓ３ｂ＞
第１混合粒子調製工程Ｓ３ａで作製した第１混合粒子を図２に示す装置に準ずるハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に投入し、回転数６４００ｒｐｍにて３分間混合し、離型剤層形成トナー母粒子を得た。
【０１６６】
〔第２混合粒子付着トナー母粒子作製工程Ｓ４〕
＜第２混合粒子調製工程Ｓ４ａ＞
樹脂微粒子１００重量部と無機微粒子（疎水性シリカ微粒子、商品名：ＴＧ−Ｃ４１３、ＣＡＢＯＴ社製、平均１次粒子径：約８５ｎｍ）２０重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合し、第２混合粒子を調製した。
【０１６７】
＜第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂ＞
離型剤層形成トナー母粒子作製工程Ｓ３で作製した離型剤層形成トナー母粒子１００重量部と、第２混合粒子調製工程Ｓ４ａで作製した第２混合粒子７．５重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合し、第３混合粒子を作製した。
【０１６８】
＜第２混合粒子付着工程Ｓ４ｃ＞
第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂで調製した第３混合粒子を図２に示す装置に準ずるハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に投入し、回転数８０００ｒｐｍにて５分間混合し、第２混合粒子付着トナー母粒子を得た。
【０１６９】
〔樹脂被覆層形成工程Ｓ５〕
ハイブリダイゼーションシステムの回転数を８０００ｒｐｍで保持したまま、第２混合粒子付着トナー母粒子にエタノールを噴霧速度０．５ｇ／ｍｉｎ、エア流量５Ｌ／ｍｉｎで４０分間噴霧し、樹脂微粒子を離型剤層形成トナー母粒子表面で膜化させた。エタノール噴霧を停止した後５分間撹拌し、実施例１のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１７０】
温度調整用ジャケットは、粉体流過部および撹拌部壁面の全面に設けた。粉体流路には温度センサを取り付け、粉体流過部および撹拌部の温度が４５℃となるよう調整した。また液体噴霧方向と、粉体流動方向とのなす角度（以下「噴霧角度」という）が平行（０°）になるよう二流体ノズルの取付け角度を設定した。
【０１７１】
このとき、装置内へ送るエア流量は、回転軸部から装置内に送るエア流量を５Ｌ（リットル）／ｍｉｎに調節し、二流体ノズルからのエア流量と合計して１０Ｌ／ｍｉｎとした。
【０１７２】
（実施例２）
離型剤粒子を、カルナウバワックスからなる離型剤粒子（東亜化成株式会社製、体積平均粒子径１００ｎｍ、融点８４℃、オンセット温度７０℃）に変更し、樹脂微粒子を、ガラス転移温度が６２℃、軟化温度が８２．７℃の樹脂微粒子（平均１次粒子径１１５ｎｍ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１７３】
（実施例３）
離型剤粒子を、カルナウバワックスからなる離型剤粒子（東亜化成株式会社製、体積平均粒子径１００ｎｍ、融点８４℃、オンセット温度７０℃）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１７４】
（実施例４）
無機微粒子を、信越化学工業社製疎水性シリカ（商品名：Ｘ２４−９１６３Ａ、平均１次粒子径：約１１０ｎｍ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例４のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１７５】
（実施例５）
無機微粒子を、ＣＡＢＯＴ社製疎水性シリカ（商品名：ＴＧ−Ｃ１９０、平均１次粒子径：約１１５ｎｍ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例５のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１７６】
（実施例６）
無機微粒子を、ＣＡＢＯＴ社製疎水性シリカ（商品名：ＴＧ−Ｃ−６０２０Ｎ、平均１次粒子径：約２００ｎｍ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例６のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１７７】
（比較例１）
第２混合粒子調製工程Ｓ４ａを行わず、第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂで、第２混合粒子として樹脂微粒子のみを用いたこと以外は実施例１と同様にしてカプセルトナーを得た。
【０１７８】
このカプセルトナー１００重量部と無機微粒子（疎水性シリカ微粒子、商品名：ＴＧ−Ｃ４１３、ＣＡＢＯＴ社製、平均１次粒子径：約８５ｎｍ）１．３重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合して比較例１のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１７９】
（比較例２）
離型剤粒子を、カルナウバワックスからなる離型剤粒子（東亜化成株式会社製、体積平均粒子径１００ｎｍ、融点８４℃、オンセット温度７０℃）に変更し、第２混合粒子調製工程Ｓ４ａを行わず、第３混合粒子調製工程Ｓ４ｂで、第２混合粒子として樹脂微粒子のみを用いたこと以外は実施例１と同様にしてカプセルトナーを得た。
【０１８０】
このカプセルトナー１００重量部と無機微粒子（疎水性シリカ微粒子、商品名：ＴＧ−Ｃ４１３、ＣＡＢＯＴ社製、平均１次粒子径：約８５ｎｍ）１．３重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合して比較例２のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１８１】
（比較例３）
離型剤層形成トナー母粒子作製工程Ｓ３を行わず、第２混合粒子調製工程Ｓ４ａにおいて、樹脂微粒子１００重量部と、無機微粒子（疎水性シリカ微粒子、商品名：ＴＧ−Ｃ４１３、ＣＡＢＯＴ社製、平均１次粒子径：約８５ｎｍ）２０重量部と、フィッシャートロプッシュワックスからなる離型剤粒子（商品名：ＦＮＰ００９０、日本精鑞株式会社製、融点９０℃、オンセット温度８２℃）１０重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合することで、第２混合粒子を調製したこと以外は、実施例１と同様にして比較例３のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１８２】
（比較例４）
離型剤層形成トナー母粒子作製工程Ｓ３を行わず、第２混合粒子調製工程Ｓ４ａにおいて、樹脂微粒子１００重量部と、フィッシャートロプッシュワックスからなる離型剤粒子（商品名：ＦＮＰ００９０、日本精鑞株式会社製、融点９０℃、オンセット温度８２℃）１０重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合することで、第２混合粒子を調製したこと以外は実施例１と同様にしてカプセルトナーを得た。
【０１８３】
このカプセルトナー１００重量部と無機微粒子（疎水性シリカ微粒子、商品名：ＴＧ−Ｃ４１３、ＣＡＢＯＴ社製、平均１次粒子径：約８５ｎｍ）１．３重量部とをヘンシェルミキサ２０Ｂ（三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃにて３分間混合して比較例４のカプセルトナー（体積平均粒子径７．０μｍ、変動係数２３）を得た。
【０１８４】
（２成分現像剤の作製）
実施例１〜６および比較例１〜４のカプセルトナーと、体積平均粒子径４５μｍのフェライトキャリアとをＶ型混合器混合機（商品名：Ｖ−５、株式会社特寿工作所製）にて４０分間混合して、トナー濃度が７％の２成分現像剤をそれぞれ作製した。
【０１８５】
得られた実施例１〜６および比較例１〜４のカプセルトナーを含む２成分現像剤を用いて、以下のようにして評価を行った。
【０１８６】
［耐フィルミング性］
２成分現像剤を、市販の複写機（商品名：ＭＸ-２３００Ｇ、シャープ株式会社製）に充填し、印字率５％の連続画像プリントによるエージング試験を行った。その際、１０００枚印字毎にベタ画像の印字を行い、フィルム状の画像抜けが観察され始める総印字枚数を調べた。
【０１８７】
以下の基準で耐フィルミング性を評価した。
◎：非常に良好。フィルミング発生時の総印字枚数が２０００００（２００Ｋ）枚以上である。
○：良好。フィルミング発生時の総印字枚数が１５０Ｋ枚以上２００Ｋ枚未満である。
△：実用上問題なし。フィルミング発生時の総印字枚数が１００Ｋ枚以上１５０Ｋ枚未満である。
×：不良。フィルミング発生時の総印字枚数が１００Ｋ枚未満である。
【０１８８】
評価結果を表１に示す。
【表１】
2012220645.tif 000003
【０１８９】
実施例１，２，４のカプセルトナーは、離型剤の融点よりも低い軟化温度の樹脂微粒子を用いることで、樹脂微粒子が離型剤層へ埋没しにくくなっているものと推測される。また、無機微粒子の平均１次粒子径を樹脂微粒子の平均１次粒子径よりも小さくすることで、無機微粒子に作用する機械的衝撃力を緩和でき、無機微粒子が離型剤層へ埋没しにくくなっているものと推測される。これにより、離型剤のブリードアウトが抑えられ、高い耐フィルミング性が得られた。また、定着性の評価を行った結果、充分な耐オフセット性が得られることが分かった。
【０１９０】
実施例３のカプセルトナーは、離型剤粒子の融点よりも若干軟化温度の高い樹脂微粒子を用いたので、実施例１，２のカプセルトナーに比べて、樹脂微粒子が離型剤層へ若干埋没しやすくなったものと推測され、フィルミング発生時の総印字枚数が相対的に少なくなっているが、実用上問題の無いレベルである。また、定着性の評価を行った結果、充分な耐オフセット性が得られることが分かった。
【０１９１】
実施例５，６のカプセルトナーは、無機微粒子の平均１次粒子径が樹脂微粒子の平均１次粒子径よりも大きいので、無機微粒子に作用する機械的衝撃力が大きくなり、無機微粒子が離型剤層へ埋没しやすくなったと推測される。そのため、フィルミング発生時の総印字枚数が相対的に少なくなるが、実用上問題の無いレベルである。
【０１９２】
比較例１のカプセルトナーは、樹脂被覆層表面に無機微粒子を付着させるので、現像ユニット内部で受ける機械的ストレスにより、カプセルトナーから無機微粒子が離脱しやすくなると推測される。そのため、離型剤のブリードアウトが起こり易く、少ない総印字枚数でフィルミングが発生したものと考えられる。
【０１９３】
比較例２のカプセルトナーは、樹脂被覆層表面に無機微粒子を付着させたうえに、離型剤粒子の融点よりも若干軟化温度の高い樹脂微粒子を用いているので、樹脂微粒子が離型剤層へ埋没しやすい。そのため、離型剤のブリードアウトがより起こり易く、さらに少ない総印字枚数でフィルミングが発生したものと考えられる。
【０１９４】
比較例３のカプセルトナーは、離型剤層を形成せず、離型剤粒子を、樹脂微粒子および無機微粒子と混合してトナー母粒子表面に付着させるので、カプセルトナー表面における離型剤の露出が生じ易く、耐フィルミング性が悪化したものと考えられる。
【０１９５】
比較例４のカプセルトナーは、樹脂微粒子と離型剤粒子との混合粒子によりトナー母粒子を被覆した後に、無機微粒子を付着させるため、比較例１と同様に、現像ユニット内部で受ける機械的ストレスにより、カプセルトナーから無機微粒子が離脱しやすくなったものと推測され、離型剤の露出が顕著となる。そのため、耐フィルミング性が悪化したものと考えられる。
【符号の説明】
【０１９６】
２０１  樹脂被覆層形成装置
２０２  粉体流路
２０３  噴霧手段
２０４  回転撹拌手段
２０６  粉体投入部
２０７  粉体回収部
２０８  撹拌部
２０８ａ  撹拌部２０８の軸線方向一方側の面
２０８ｂ  撹拌部２０８の軸方向片側の面２０８ａに垂直な側面
２０８ｃ  撹拌部２０８の軸線方向他方側の面
２０９  粉体流過部
２１０，２１１  開口部
２１２  供給管
２１３，２１７  電磁弁
２１５  回収タンク
２１６  回収管
２１８  回転軸部材
２１９  円盤状の回転盤
２２０  複数の撹拌羽根
２２１  貫通孔
２２２  ガス排出部
Ａ２００  切断面線
θ  液体噴霧方向と粉体流動方向とのなす角度
Φ  噴霧液体の広がり角度
【図１】
2012220645.tif 000004
【図２】
2012220645.tif 000005
【図３】
2012220645.tif 000006
【図４】
2012220645.tif 000007