(57)【要約】【課題】特に顔料インクを用いてインクジェット記録をした場合に、品質に優れた表面光沢感の高い記録画像を、高速、低コスト且つ簡便な方法で得ることを可能とするインクジェット記録用インク組成物を提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも疎水性ブロックセグメント、非イオン性の親水性ブロックセグメント及びイオン性の親水性ブロックセグメントよりなるポリビニルエーテル構造を主骨格とするブロックポリマーと、着色剤と、溶媒とを含んでなるインクジェット記録用インク組成物において、上記ブロックポリマーを構成する少なくともいずれかの親水性ブロックセグメント中に、インク組成物の表面エネルギーを低下させる官能基が含まれていることを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも疎水性ブロックセグメント、非イオン性の親水性ブロックセグメント及びイオン性の親水性ブロックセグメントよりなるポリビニルエーテル構造を主骨格とするブロックポリマーと、着色剤と、溶媒とを含んでなるインクジェット記録用インク組成物において、上記ブロックポリマーを構成する少なくともいずれかの親水性ブロックセグメント中に、インク組成物の表面エネルギーを低下させる官能基が含まれていることを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
前記インク組成物の表面エネルギーを低下させる官能基が、フルオロアルキル構造或いはシロキサン構造を含む請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
前記ブロックポリマーが、少なくとも着色剤をカプセル化している請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項４】
前記ブロックポリマーが、着色剤分散体を形成した後に加えられた請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録技術に関し、更に詳しくは、種々の被記録媒体上での記録画像の表面光沢性を向上させ、品質の優れた光沢画像を得ることのできるインクジェット記録用インク組成物、より好ましくは顔料インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法は、液状インクをヘッド部のノズルより吐出させ高画質な記録を比較的簡易な構成で行うことができるものとして、ホーム分野を中心としたプリンター製品として広く普及されてきた。この中でインクジェット記録方法としては、更なる高画質化、高速化、高堅牢性化の要求が強いものとなってきている。通常インクジェット記録に用いられるインクとしては、染料系或いは、顔料系インクがそれぞれの特徴を生かしながら使用されている。
【０００３】
染料系インクを用いた記録では、初期定着時間が短く、発色性は良好であるが、記録画像における、耐水性、耐擦過性及び耐光性等の堅牢性に欠点を有していた。更に、にじみの抑制が難しく、画像の鮮明性に欠ける点も挙げられ、これを解消しようとすると記録速度を充分に遅くしなければならなかった。
【０００４】
これに対して、顔料系インクを用いた記録では、耐水性や耐光性等の堅牢性が優れており、且つ被記録媒体上でのにじみも比較的抑制できることから、近年インクジェット記録に多く用いられるようになってきている。
【０００５】
しかしながら、このような顔料インクを用いたインクジェット記録では、一般に画像部分の表面光沢性が顔料の凝集状態によって失われ、特に表面光沢性の高い被記録媒体を用いたときは、被記録媒体よりも画像の光沢性が大幅に低くなることが生じる。又、比較的表面光沢性の低い被記録媒体上への記録時にも十分な光沢感を得ることができず、画像品質上劣るといった課題があった。
【０００６】
これに対し、例えば、特許文献１乃至５では、有効画像領域を含む全面の表面光沢度を揃えるように、非画像領域にクリアーインクの樹脂層を埋め込んだり、更に着色印字デューティーの低いところにはそれぞれのデューティーに合せてクリアーインクを重ね塗りし、被記録媒体上の全ての領域を同じ表面光沢度に合せるといったことが開示されている。
【０００７】
しかしながら、このような方法においては、記録領域以外の全ての領域に表面光沢度を揃える樹脂層を設けたり、又、デューティーの低い領域の上にもそれぞれのデューティーに合せてクリアーインクを重ね塗りし樹脂層を補って表面光沢度を揃えていた。このため、多量の樹脂付与が必要であり、コスト面で大きく課題が残るものであった。又、当然有効画像を形成する印字時間に加え、表面光沢度を揃えるためのクリアーインク印字時間も必要となるため記録時間が増加し、更にその分、記録後の定着・乾燥にも時間を要するといったこと等、印字の高速化が強く望まれる中、課題が残るものであった。更に、デューティーの低い記録領域上に表面光沢度を補う樹脂層を重ね印字する際に既印字済みの着色画像の再溶解現象が起こり、画像のにじみや被記録媒体中への浸透が促進され、画像の不鮮明さが生じたりする場合もあった。
【０００８】
以上のように、従来の技術では、より簡便で低コスト、且つ高速性を重視した顔料インクを用いた記録で、表面光沢度が一律で高い高品質な記録画像を得る上で充分な解決手段が提案されていなかった。
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−２６６９１２号公報
【特許文献２】特開２００３−２６６９１３号公報
【特許文献３】特開２００３−２６６９３２号公報
【特許文献４】特開２００３−２８６４２８号公報
【特許文献５】特開２００３−１９１６０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものである。即ち、特に顔料インクを用いてインクジェット記録をした場合に、品質に優れた表面光沢感の高い記録画像を、高速、低コスト且つ簡便な方法で得ることを可能とするインクジェット記録用インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的に対して、本発明者等は鋭意研究した結果、以下のことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、特定の化学構造を有するブロックポリマー、具体的には、その構造中の親水性ブロックセグメントの部分に、インクの表面エネルギーを低下させる官能基を有するブロックポリマーで、着色剤である顔料を内包化（カプセル化）してなるインクとすることが有効である。このことによって、一律で高い光沢性を示す、表面光沢感に優れた画像が得られた。
【００１２】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明のインクジェット記録用インク組成物（以下、単にインクという）は、少なくとも疎水性ブロックセグメント、非イオン性の親水性ブロックセグメント及びイオン性の親水性ブロックセグメントよりなるポリビニルエーテル構造を主骨格とするブロックポリマーと、着色剤と、溶媒とを含んでなるインクにおいて、上記ブロックポリマーを構成する少なくともいずれかの親水性ブロックセグメント中に、インクの表面エネルギーを低下させる官能基が含まれていることを特徴とする。
【００１３】
特に好ましい形態としては、上記のインクの表面エネルギーを低下させる官能基が、フルオロアルキル構造或いはシロキサン構造を含むもの、ブロックポリマーが、少なくとも着色剤をカプセル化しているものが挙げられる。ブロックポリマーが、着色剤分散体を形成した後に加えられたものが挙げられる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、被記録媒体上にインクを付与し定着させる際に記録層の表層部にこのポリマー成分が偏在し、その結果、表面平滑性を向上させることができ、高く一律の光沢性を得ることが可能となるインクが提供される。具体的には、着色剤として好ましくは顔料を用いたインクにおいて、着色剤をカプセル化し分散させるためのブロックポリマーを構成する親水性ブロックセグメント中に、インクの表面エネルギーを低下させる特定の化学構造のものを使用する。より具体的には、官能基中に、フルオロアルキル構造或いはシロキサン構造を含むものを使用する。これにより、本発明にかかるインクを用いることで、品質の優れた表面光沢感の高い記録画像を、高速、低コスト且つ簡便な方法で得ることが可能となる。
【００１５】
即ち、本発明にかかるインクによれば、インクの構成成分として、インクの表面エネルギーを低下させる官能基をブロックポリマー内に持っている。このため、被記録媒体上にインクが定着される際に、これらのポリマーが記録層表層部に偏在するので表面平滑性を向上させることができ、画像の光沢性を得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明にかかるインクは、ブロックポリマーと、着色剤と溶媒とを含み、上記ブロックポリマーは、少なくとも、疎水性ブロックセグメント、非イオン性の親水性ブロックセグメント及びイオン性の親水性ブロックセグメントとを含んでなる。更に、上記ブロックポリマーを構成する少なくともいずれかの親水性ブロックセグメント中に、インクの表面エネルギーを低下させる官能基が少なくとも含まれてなることを特徴とする。先ず、本発明を特徴づける上記構成を有するブロックポリマーについて説明する。
【００１７】
本発明で使用するブロックポリマーは、少なくとも、疎水性ブロックセグメント、非イオン性の親水性ブロックセグメント及びイオン性の親水性ブロックセグメントを含んでなるものである。好ましくは、上記した順にブロックセグメントが並ぶ構造を有するトリブロック共重合体である。ここで、ブロック共重合体とは、異なる繰り返し単位構造からなるポリマーセグメントが共有結合で結合した共重合体であり、ブロックコポリマー或いはブロックポリマーとも呼ばれるものである。又、本発明で使用するブロック共重合体としては、カチオンリビング重合法により精密な構造制御が可能で、諸特性にも優れたポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造として含有するものが好ましい。
【００１８】
本発明では、インクを作製する場合に使用するブロックポリマーとして、その構成する非イオン性或いはイオン性の親水性ブロックセグメントのどちらか、或いは両方の一部に、インクの表面エネルギーを低下させる官能基が少なくとも含まれてなる。該官能基を含む親水性ブロックセグメントとしては、例えば、下記一般式（１）で表される繰り返し単位のフルオロアルキル構造或いはシロキサン構造の官能基を有するブロックセグメントが挙げられる。
【００１９】
2007161845.tif 000002
（上記一般式（１）中、Ｒ10は、−ＣＨ2(ＣＦ2)aＣＦ3、又は、−Ｓｉ(ＣＨ3)2(ＣＨ2)bＣＨ3であり、ａは、０又は、１から１５までの整数、ｂは、０又は、１から１７までの整数を表わす。）
【００２０】
又、本発明で使用するブロックポリマー中における上記のようなインクの表面エネルギーを低下させる官能基が少なくとも含まれてなるブロックセグメントの含有比率としては、全ブロックセグメントに対して１ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下の範囲であることが好ましい。更には、５ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下の範囲で含有されてなるものが好ましい。１ｍｏｌ％未満では定着後の表面への偏在効果が少なく、一方、含有率が２０ｍｏｌ％を超えると逆に表面での均一性が不充分な場合があり、光沢性に有効でなくなることがある。
【００２１】
本発明において用いられるブロックポリマーを構成する上記以外の各ブロックセグメントとしては、以下に挙げるものを用いることができる。先ず、イオン性の親水性ブロックセグメントの具体的構造としては、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００２２】
本発明で使用するブロックポリマーを構成するイオン性の親水性ブロックセグメントの具体的構造としては、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位が挙げられる。
2007161845.tif 000003
（上記式中、Ｒ0は、−Ｘ−ＣＯＯＨ、−Ｘ−ＣＯＯＭ、−Ｘ−ＣＨ(ＣＨ2ＣＯＯＨ)2、−Ｘ−ＣＨ(ＣＨ2ＣＯＯＭ)2、−Ｘ−ＣＨ(ＣＨ2ＣＯＯ)2Ｍ、−Ｘ−Ｏ−(ＣＨ2)q−ＣＯＯＨ、−Ｘ−Ｏ−(ＣＨ2)q−ＣＯＯＭ、−Ｘ−Ｏ−Ｐｈ−(ＣＨ2)q−ＣＯＯＨ、−Ｘ−(Ｏ)n−Ｐｈ−(ＣＨ2)q−ＣＯＯＭを表す。ここで、−Ｘ−は、炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基を表す。ｎは１又は０を表す。ｑは０から１７の整数を表す。Ｍは、一価又は多価のカチオンを表す。Ｐｈは、フェニレン基を表す。）
【００２３】
上記一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げる。
2007161845.tif 000004
【００２４】
2007161845.tif 000005
【００２５】
2007161845.tif 000006
【００２６】
本発明で使用するブロックポリマーを構成する疎水性ブロックセグメント或いは非イオン性の親水性ブロックセグメントの繰り返し単位の具体例としては、下記の一般式（３）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００２７】
2007161845.tif 000007
（式中、Ｒ1は、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−(ＣＨ(Ｒ5)−ＣＨ(Ｒ6)−Ｏ)p−Ｒ7及び−(ＣＨ2)m−(Ｏ)n−Ｒ7からなる群から選ばれる。芳香環中の水素原子は、炭素数１から４の直鎖状又は分岐状のアルキル基と、又、芳香環中の炭素原子は、窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０又は１である。Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子若しくは−ＣＨ3である。Ｒ7は、水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−ＣＨ3、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ8からなる。Ｒ7が水素原子以外である場合、Ｒ7中の炭素原子に結合している水素原子は、炭素数１から４の直鎖状又は分岐状のアルキル基又は−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、又、芳香環中の炭素原子は、窒素原子とそれぞれ置換することができる。Ｒ8は、水素原子又は炭素数１から５のアルキル基である。Ｐｈはフェニル基又はフェニレン基、Ｐｙｒはピリジル基を表わす。）
【００２８】
一般式（３）で表される繰り返し単位構造の具体例としては、以下に記載したものが挙げられる。
2007161845.tif 000008
【００２９】
非イオン性の親水性ブロックセグメントとしての繰り返し単位例としては、以下に記載したもの等が挙げられる。
2007161845.tif 000009
【００３０】
上記に例示したような本発明で使用するブロック共重合体の各ブロックセグメントは、単一の繰り返し単位からなるものでもよく、複数の繰り返し単位構造からなるものでもよい。複数の繰り返し単位からなるブロックセグメントの例としては、ランダム共重合体や徐々に組成比が変化するグラディエイション共重合体がある。
【００３１】
本発明において使用するブロック共重合体を構成する、上記した一般式（２）或いは一般式（３）で表される繰り返し単位構造の含有量は、ブロックポリマー全体に対して、０．０１ｍｏｌ％以上９９ｍｏｌ％以下の範囲が好ましい。特には１ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下の範囲が好ましい。即ち、ブロックポリマー中における含有量が０．０１ｍｏｌ％未満では、イオン性官能基或いは疎水性官能基或いは非イオン性親水基の働くべき高分子相互作用が不充分な場合があり、一方、９９ｍｏｌ％を超えると逆に相互作用が働きすぎて機能が不充分になる場合がある。
【００３２】
本発明で使用するブロック共重合体は、その数平均分子量（Ｍｎ）が、２００以上１０，０００，０００以下のもの、より好ましく用いられる範囲としては１，０００以上１，０００，０００以下のものである。数平均分子量が１０，０００，０００を超えると、高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなり過ぎ、溶媒に分散しにくかったりする。一方、２００未満のものである場合は、分子量が小さく、高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。各ブロックセグメントの好ましい重合度は３以上１０，０００以下である。より好ましくは、５以上５，０００以下、更に好ましくは、１０以上４，０００以下である。
【００３３】
又、本発明で使用するブロック共重合体は、インクとした場合における顔料等の着色剤の分散安定性を向上させるため、或いは良好な顔料のカプセル状態を形成させるために、ブロック共重合体の分子運動性がよりフレキシブルなものであることが好ましい。即ち、ブロック共重合体の分子運動性がフレキシブルであることによって、ブロック共重合体が着色剤表面と物理的に絡まり、親和しやすい点を有しているからである。更には、画像を形成した場合に、被記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でも、フレキシブルなものであることが好ましい。このためには、その主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、更に好ましくは−２０℃以下であるブロック共重合体を使用することが好ましい。これらの点でも、ポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移温度が低く、フレキシブルな特性を有するため、本発明において、好ましく用いることができる。上記したような繰り返し単位を有する構造例の場合、そのガラス転移温度は−２０℃くらいか、それ以下である場合が多い。
【００３４】
本発明において好ましく用いられるポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有するブロック共重合体の重合は、主にカチオン重合で行われることが多い。この際に用いる重合開始剤としては、以下のものが挙げられる。
塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸及び過塩素酸等のプロトン酸、
ＢＦ3、ＡｌＣｌ3、ＴｉＣｌ4、ＳｎＣｌ4、ＦｅＣｌ3、ＲＡｌＣｌ2及びＲ1.5ＡｌＣｌ1.5（Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としては、プロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体等が挙げられる。）
これらの開始剤を重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、所望のブロック共重合体を合成することができる。
【００３５】
本発明に更に好ましく用いられるブロック共重合体の重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌１５巻、１９８６年４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、更には、ブロック共重合体、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、分子量を正確に揃えて合成することができる。又、他に、ＨＩ／Ｉ2系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4系等でリビング重合を行うこともできる。
【００３６】
又、本発明で使用するブロック共重合体は、適度な粘性を有するものとする上で、臨界ミセル濃度が０．２ｇ／Ｌのものであることが好ましい。又、そのために、ブロック共重合体を構成する疎水性ブロックセグメントの数平均分子量は、６，０００以上であることが好ましく、更に好ましくは８，０００以上、より好ましくは、１０，０００以上或いは１２，０００以上である。
【００３７】
本発明にかかるインクは、先に説明したブロックポリマーの他、着色剤、必要に応じて添加剤、そしてこれらを溶解・分散する溶媒、特に水系溶媒等から構成されている。
【００３８】
本発明で使用される着色剤は、一般的な無機顔料及び有機顔料であり、例えば、無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄に加え、チャネル法、ファーネス法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【００３９】
又、有機顔料としては、以下のものを使用することができる。
アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等
【００４０】
具体的な顔料としては、例えば、イエロー顔料としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー５５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４及びピグメントイエロー１８０等、
マゼンタ顔料としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド５７（Ｓｒ）、ピグメントレッド５７：２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４及びピグメントレッド２０２等、
シアン顔料としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、バットブルー４及びバットブルー６０等を、
ブラック顔料としては、所望の表面特性に処理されたカーボンブラック、チタンブラック等を挙げることができる。
【００４１】
又、本発明では、水に自己分散可能な顔料も使用できる。水分散可能な自己分散性の顔料としては、顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したものと、静電気的反発力を利用したものとがある。市販品としては、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学社製）等が挙げられる。
【００４２】
先に説明したような本発明で使用する３種のブロックセグメントからなるトリブロックポリマーを使用し、上記したような顔料等の着色剤を、溶媒として水を使用して顔料分散液を作成すると、トリブロックポリマーが形成するミセル中に着色剤（顔料）を内包させることが可能である。更に、その場合、粒径の非常に揃った均一で極めて分散状態の安定な分散体を得ることが可能である。
【００４３】
このような着色剤（顔料）の内包状態は、次のような工程によって容易に得られる。先ず、水に不溶な有機溶剤中に着色剤（顔料）を分散させた中に、これと同じ有機溶剤に溶解させたトリブロックポリマー溶液を混合させ、アルカリで中和させた後、徐々に水を添加し、転相することでミセルを形成させる。次いで、分散機等を使用して、更に細かいミセル化を行い、その後、有機溶剤を留去することによって形成することができる。
【００４４】
又、本発明にかかるインクは、上記した成分の他、必要に応じて種々の添加剤を用いることができる。添加剤としては、例えば、分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤及び防カビ剤等が挙げられる。
【００４５】
分散剤として使用できる水溶性界面活性剤の具体例としては、下記のものが挙げられる。例えば、アニオン性界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリル及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩等
又、カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００４６】
更に、両性界面活性剤としては、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００４７】
又、ノニオン性界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等
【００４８】
本発明にかかるインクは、着色剤及びブロックポリマーと、これらを分散させるための溶媒、好ましくは水系溶媒とを少なくとも有するが、この際に使用する好適な水系溶媒としては、水、又は水と水溶性有機溶剤の混合溶媒を使用することが好ましい。本発明にかかるインクの、インク中における水の含有量は、通常２０質量％以上９０質量％以下、好ましくは３０質量％以上７０質量％以下の範囲である。
【００４９】
本発明において水と混合して使用し得る水溶性有機溶剤は、下記のように３つの群に分けることができる。即ち、保湿性が高く、蒸発しにくく、親水性に優れる第１群の溶剤、次に有機性があり疎水性の表面への濡れ性がよく、蒸発乾燥性も良好な第２群の溶剤、更に適度の濡れ性を有し低粘性に優れた第３群の溶剤である。本発明においては、これらの３つの溶剤群の中から目的に応じて適宜に選択して、単独で、或いは２種以上を組み合わせて使用すればよい。
【００５０】
第１群に属する溶剤としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジメチルスルホキシド、ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール３００、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリ１０ドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール及び１，４−シクロヘキサンジオール等
【００５１】
第２群に属する溶剤としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
へキシレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１−ブタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−へキセン−２，５−ジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−へキサンジオール等
【００５２】
第３群に属する溶剤としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等
以上の如き水溶性有機溶剤の総量は、概ねインク全体に対して５質量％以上４０質量％以下の範囲で使用することが好ましい。
【００５３】
本発明にかかるインクは、上記した各材料を用い、好適には、先述したように、転相工程を経た後、分散機によって微分散して作製される。この際の分散機としては、一般に使用される分散機なら如何なるものも使用し得る。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等のミル系分散機やナノマイザー等のような衝突型分散機を用いてもよい。但し、分散効率及び生産性等を考慮すると、これらの中でも高速度のサンドミルが好ましい。例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミル（いずれも商品名）等を好ましく使用できる。
【００５４】
本発明にかかるインクを用いて記録する被記録媒体としては、特に限定されるものではなく、通常の紙（普通紙）、コート紙、アート紙等や、これらの紙に種々の受容層を形成した紙等の、種々の表面光沢度のものを用いることができる。
【００５５】
又、本発明にかかるインクを用いて光沢画像を形成する場合に用いられるインクジェット記録方式は、熱エネルギーを用いたサーマルジェットタイプ、或いは圧電素子を用いたピエゾジェットタイプ等、何れの方式でもよい。これらの中でも特に好ましい方式としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させるインクジェット記録方式が挙げられる。
【００５６】
本発明にかかるインクは、前記した着色剤、ブロックポリマー及び溶媒、必要に応じて添加される添加剤等の形成材料を用い、インクジェット吐出方法に合せた最適な配合に調整し、使用する。好ましい配合例としては、インク１００質量部に対して、着色剤は０．５質量％以上１０．０質量％以下の範囲から任意に選択することができる。同様に、ブロックポリマーの配合としては１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは５質量部以上２０質量部以下の範囲から任意に選択することができる。更に、その他の添加剤類は０．１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．１質量部以上５質量部以下の範囲で、そして、水溶性有機溶媒は５質量％以上４０質量％以下の範囲から、それぞれ任意に選択することができる。
【００５７】
本発明にかかるインクは、インクジェットヘッドから正確に吐出可能な特性を有するとともに、被記録媒体に着弾したときに、インクが被記録媒体上で適度なサイズのドット形状を維持するように特性を調整する必要がある。この観点からインクの特性としては、例えば、粘度を１ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）以上１５ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）以下の範囲で、表面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ（ｍＮ／ｍ）以上となるように調整することが、好ましい。特には、粘度を１ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）以上５ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）以下の範囲で、表面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ（ｍＮ／ｍ）以上５０ｄｙｎ／ｃｍ（ｍＮ／ｍ）以下となるように調整することが好ましい。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限られたものではない。尚、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。又、残量とは全体を１００％とし、各成分を差し引いた残りをいう。
【００５９】
（実施例１）
先に述べたような方法で、以下に挙げた３つの繰り返し単位構造（１）から（３）からなるブロックポリマーを重合し、得られたブロックポリマーを用いて後述する組成の各色の顔料インクをそれぞれ調製した。
【００６０】
（１）疎水性ブロックセグメント：
2007161845.tif 000010
【００６１】
（２−１）非イオン性の親水性ブロックセグメント：
2007161845.tif 000011
及び
2007161845.tif 000012
【００６２】
（３）イオン性の親水性ブロックセグメント：
2007161845.tif 000013
【００６３】
予め、ブロックポリマーの酸価量に合せた水酸化カリウムにて処理した水溶液と他の配合材料を、インク中での配合比率がそれぞれ下記のようになるように所定量混合し、１００μｍのジルコニアビーズを用いたビーズミルにて分散処理を行った。その後、遠心分離処理により粗大粒子を除去して、各色とも、顔料が均一且つ安定に分散されてなるインクを調製した。
【００６４】
［イエロー顔料インク］
・ピグメントイエロー７４                  ３部
・先に調製したブロックポリマー            ３部
・グリセリン                              ７部
・ジエチレングリコール                    ５部
・トリメチロールプロパン                  ７部
・水                                      残量
【００６５】
［マゼンタ顔料インク］
・ピグメントレッド１２２                  ３部
・先に調製したブロックポリマー            ３部
・グリセリン                              ７部
・ジエチレングリコール                    ５部
・トリメチロールプロパン                  ７部
・水                                      残量
【００６６】
［シアン顔料インク］
・ピグメントブルー１５：３                ３部
・先に調製したブロックポリマー            ３部
・グリセリン                              ７部
・ジエチレングリコール                    ５部
・トリメチロールプロパン                  ７部
・水                                      残量
【００６７】
［ブラック顔料インク］
・カーボンブラック                        ３部
・先に調製したブロックポリマー            ３部
・グリセリン                              ７部
・ジエチレングリコール                    ５部
・トリメチロールプロパン                  ７部
・水                                      残量
【００６８】
得られた各インクにおける顔料の平均粒径は、約１００ｎｍ程度になった。又、調製された各インクを用いて、単色毎に１００％デューティーで、被記録媒体にＰＲ−１０１紙（キヤノン社製）を用い、この上にベタパターンをそれぞれ形成した。各色画像部分の６０°鏡面光沢度をグロスメーター（村上色彩研究所製）にて計測、確認した。この結果、イエロー画像で４６．０、マゼンタ画像で４５．８、シアン画像で４５．７、ブラック画像で４７．０であった。又、被記録媒体上の表面光沢度は４９．０であった。
【００６９】
次に、バブルジェット（登録商標）プリンターＰＩＸＵＳ  Ｆ９００（キヤノン社製）に上記各インクをセットし、フォト光沢紙ＰＲ−１０１（キヤノン社製）上に、先に調製した各色顔料インクを用いて印字を行い、有効画像領域を形成した。得られた画像を詳細に評価した。この結果、上記構成によって、表面光沢度に優れ、画像全体として高品位な記録を得ることができることが確認された。
【００７０】
（実施例２）
実施例１で使用した（２）の非イオン性の親水性ブロックセグメントを、それぞれ以下の構造のものにしたブロックポリマーを使用した以外は、実施例１と全く同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色顔料インクを調製した。
【００７１】
（２−２）非イオン性の親水性ブロックセグメント：
2007161845.tif 000014
及び
2007161845.tif 000015
【００７２】
上記で得たインクを用い、実施例１と同様にして各インクによるＰＲ−１０１紙上での単色毎の１００％デューティーベタパターンを形成した。その部分の６０°鏡面光沢度は、イエロー画像で４４．２、マゼンタ画像で４５．１、シアン画像で４４．１、ブラック画像で４３．９であった。又、パターン形成に使用した被記録媒体上の表面光沢度は４８．８であった。又、バブルジェット（登録商標）プリンターＰＩＸＵＳ  Ｆ９００（キヤノン社製）による印字を行い、有効画像領域を形成し、得られた画像を詳細に評価した。この結果、上記構成によって、表面光沢度に優れ、画像全体として高品位な記録を得ることができることが確認された。
【００７３】
（比較例１）
実施例１で使用した（２）の非イオン性の親水性ブロックセグメントを、以下の構造のものにしたブロックポリマーを使用した以外は、実施例１と全く同様にして、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色顔料インクを調製した。
【００７４】
（２−３）非イオン性の親水性ブロックセグメント：
2007161845.tif 000016
【００７５】
上記で得たインクを用い、実施例１と同様にして各インクによるＰＲ−１０１紙上での単色毎の１００％デューティーベタパターンを形成した。その部分の６０°鏡面光沢度は、イエロー画像で３６．５、マゼンタ画像で３６．１、シアン画像で３４．８、ブラック画像で３４．５であった。又、パターン形成に使用した被記録媒体上の表面光沢度は４９．１であった。又、バブルジェット（登録商標）プリンターＰＩＸＵＳ  Ｆ９００（キヤノン社製）による印字を行い、有効画像領域を形成し、得られた画像を詳細に評価した。この結果、得られた画像は、画像全体の光沢感の違和感が生じ、画質上劣る印象を与えるものであった。