(57)【要約】【課題】様々な記録媒体への印字適性を有し、文字再現性と画像再現性を両立し、光沢に優れた画像が得られるインクジェットインクセット及びインクジェット記録方法の提供。【解決手段】少なくとも２種類の同一色インクから成るインクジェットインクセットにおいて、該同一色インク間の表面張力の差が５〜２０ｍＮ／ｍであり、かつ該同一色インクが水、色材、活性エネルギー線反応性化合物を少なくとも含有することを特徴とするインクジェットインクセット。前記活性エネルギー線反応性化合物の含有量が、０．８質量％以上５．０質量％未満であること、前記活性エネルギー線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であること、は共に好ましい態様である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類の同一色インクから成るインクジェットインクセットにおいて、該同一色インク間の表面張力の差が５〜２０ｍＮ／ｍであり、かつ該同一色インクが水、色材、活性エネルギー線反応性化合物を少なくとも含有することを特徴とするインクジェットインクセット。
【請求項２】
前記活性エネルギー線反応性化合物の含有量が０．８質量％以上５．０質量％未満であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインクセット。
【請求項３】
前記活性エネルギー線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェットインクセット。
【請求項４】
前記側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物の親水性主鎖がポリ酢酸ビニルの鹸化物であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェットインクセット。
【請求項５】
前記側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が０．８〜４．０モル％であることを特徴とする請求項３又は４に記載のインクジェットインクセット。
【請求項６】
前記側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物の親水性主鎖の重合度が２００〜５００であることを特徴とする請求項３〜５の何れか１項に記載のインクジェットインクセット。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェットインクセットを構成するインクジェットインクを記録媒体上に吐出し、該インクジェットインクに活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インクジェットインクセット中の同一色インクを画素情報に応じて使い分けることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記インクジェットインクセット中の同一色インクの使用比率を記録媒体に応じて使い分けることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記同一色インクについて、同一色の画素が一定量連続する領域では低表面張力のインクを、異なる色と隣接する領域では高表面張力のインクを記録することを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記同一色インクについて、表面張力の低い記録媒体に対しては低表面張力のインクの使用比率を多くし、表面張力の高い記録媒体に対しては高表面張力のインクの使用比率を多くすることを特徴とする請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記記録媒体が印刷用塗工紙であることを特徴とする請求項７〜１１の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記記録媒体が非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項７〜１１の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線反応性化合物を含有するインクジェットインクセット及び、それを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。又、使用される用途も多岐に亘り、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に近年、記録速度の大幅な向上が見られ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インクの吸収性を余り持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全く無いプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、所謂ブリード等の課題があり、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何等かのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献１、２参照）。このホットメルト型インクは、室温で固体であるために取扱い時に汚れることが無く、又、溶融時のインク蒸発量が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない。更に、付着後直ちに固化するため色滲みも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であると言われている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛上がりに起因する品質の劣化や、耐擦過性の不足等の課題があった。
【０００６】
一方、活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献３参照）。又、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として３官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照）。又、活性エネルギー線硬化性不飽和二重結合を有する基を含有するポリウレタン化合物、塩基性化合物、着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有する水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が提案されている（特許文献５参照）。更には、顔料粒子の表面に１種以上の親水性基が結合している自己分散型顔料と、ビニル化合物から成る紫外線硬化型モノマーと光重合開始剤と水とを含む水系のインクジェット用インクも提案されている（特許文献６参照）。
【０００７】
これら提案されている活性エネルギー線反応性インクでは、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、画像形成部と非画像部（白地部）との光沢差による不自然で違和感のある画質を生じ、結果として、画像均一性を損なうという課題を抱えている。更に、これら提案されている活性エネルギー線反応性インクの一部は、文字再現性と画像再現性の両立が困難であり、早急な改良が求められている。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開２００２−８０７６７号公報
【特許文献６】特開２００２−２７５４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑み為されたものであり、その目的は、様々な記録媒体への印字適性を有し、文字再現性と画像再現性を両立し、光沢に優れた画像が得られるインクジェットインクセット及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
１．
少なくとも２種類の同一色インクから成るインクジェットインクセットにおいて、該同一色インク間の表面張力の差が５〜２０ｍＮ／ｍであり、かつ該同一色インクが水、色材、活性エネルギー線反応性化合物を少なくとも含有することを特徴とするインクジェットインクセット。
２．
前記活性エネルギー線反応性化合物の含有量が０．８質量％以上５．０質量％未満であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインクセット。
３．
前記活性エネルギー線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記１又は２に記載のインクジェットインクセット。
４．
前記側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物の親水性主鎖がポリ酢酸ビニルの鹸化物であることを特徴とする前記３に記載のインクジェットインクセット。
５．
前記側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が０．８〜４．０モル％であることを特徴とする前記３又は４に記載のインクジェットインクセット。
６．
前記側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物の親水性主鎖の重合度が２００〜５００であることを特徴とする前記３〜５の何れか１項に記載のインクジェットインクセット。
７．
前記１〜６の何れか１項に記載のインクジェットインクセットを構成するインクジェットインクを記録媒体上に吐出し、該インクジェットインクに活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
８．
前記インクジェットインクセット中の同一色インクを画素情報に応じて使い分けることを特徴とする前記７に記載のインクジェット記録方法。
９．
前記インクジェットインクセット中の同一色インクの使用比率を記録媒体に応じて使い分けることを特徴とする前記７に記載のインクジェット記録方法。
１０．
前記同一色インクについて、同一色の画素が一定量連続する領域では低表面張力のインクを、異なる色と隣接する領域では高表面張力のインクを記録することを特徴とする前記８に記載のインクジェット記録方法。
１１．
前記同一色インクについて、表面張力の低い記録媒体に対しては低表面張力のインクの使用比率を多くし、表面張力の高い記録媒体に対しては高表面張力のインクの使用比率を多くすることを特徴とする前記９に記載のインクジェット記録方法。
１２．
前記記録媒体が印刷用塗工紙であることを特徴とする前記７〜１１の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
１３．
前記記録媒体が非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記７〜１１の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、様々な記録媒体への印字適性を有し、文字再現性と画像再現性を両立し、光沢に優れた画像が得られるインクジェットインクセット及びインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１２】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも２種類の同一色インクから成るインクジェットインクセットであり、該同一色インク間の表面張力の差が５〜２０ｍＮ／ｍであって、かつ該同一色インクが水、色材、活性エネルギー線反応性化合物を少なくとも含有するインクジェットインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法により、様々な記録媒体への印字適性を有し、文字再現性と画像再現性を両立し、光沢に優れた画像が得られることを見い出し、本発明を為すに至った。
【００１３】
本発明者は、吸収性に乏しいか又は全く無い記録媒体に対して硬化性インクによる記録を行い、文字再現性と画像再現性が悪化する機構について解析を行ったところ、両者ともにインク吸収性の不足により生じる現象であるが、部分的には異なる要因により発生する現象であることを見い出した。即ち、文字再現性は記録媒体が吸収しきれないインクが色間で混じる、所謂カラーブリードが悪化の主要因であり、インクの表面張力が低いほど文字細部の再現性が悪くなる。一方、画像再現性の悪化も記録媒体がインクを吸収しきれないことにより生じるが、こちらは同一色調における斑、所謂ビーディングが主要因となっており、インクの表面張力が記録媒体の表面張力よりも或る程度高いことにより発生し易くなるとの知見を得た。
【００１４】
この知見を利用し、同一色で表面張力が異なる２種類の活性エネルギー線反応性インクを用意し、カラーブリードが発生し易い領域は表面張力の高いインクで、ビーディングの発生し易い領域では表面張力の低いインクで記録を行うことにより、必要以上に活性エネルギー線反応性化合物を含有しなくても、カラーブリードとビーディングを共に防止可能であるとの発見に至った。この様なインクセットを使用することにより、文字再現性、画像再現性が共に優れた画像を形成することが出来る。
【００１５】
更に、本発明における活性エネルギー線反応性インクは揮発成分である水を含んでおり、前記インクセットを用意することにより、過剰に活性エネルギー線反応性化合物を使用する必要がないため、従来公知の硬化性インクに比較して光沢に優れた画像形成が出来る。画像光沢の点から活性エネルギー線反応性化合物の含有量は、０．８質量％以上５．０質量％未満が好ましい。
【００１６】
以下、本発明のインクジェットインクセットについて詳細に説明する。
【００１７】
〈インクジェットインクセット〉
本発明のインクジェットインクセットは、少なくとも同一色で表面張力が異なる２種類のインクジェットインクから構成されており、２種類のインク間の表面張力の差は５〜２０ｍＮ／ｍである。表面張力の差が５ｍＮ／ｍ未満であると本発明の効果が不十分なものとなり、カラーブリードとビーディングの防止を両立することが難しくなる。又、表面張力の差が２０ｍＮ／ｍを超えると、一方のインクの表面張力が過剰に低くなるか高くなってしまい、インク保存安定性が不足したり、インクジェットヘッドへのインク導入や泡抜きが困難になるという問題が生じ易くなる。
【００１８】
２種のインクの表面張力としては、これに限定されるものではないが、一方が２５〜３５ｍＮ／ｍ、もう一方が３５〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましい。本発明で言うインクの表面張力は、２５℃で測定した表面張力の値である。その測定法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば「新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド），日本化学会編，丸善社発行」の６８〜１１７頁を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることが出来る。本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値（ｍＮ／ｍ）で表し、例えば協和界面科学社製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して測定できる。
【００１９】
同一色で表面張力が異なる２種類のインクジェットインクについて、必要に応じて色材、溶媒、活性エネルギー線反応性化合物、その他の添加剤の種類や含有量を各々別個に調整してもよい。具体例として、高表面張力のインクに含まれる色材量を多くして濃色インクとし、低表面張力のインクに含まれる色材量を少なくして淡色インクとする、といったインクジェットインクセット等が挙げられる。
【００２０】
又、本発明のインクジェットインクセットは、同一色で表面張力が異なる２種類のインクを最小構成単位とするが、更に表面張力の異なる、又は一方と表面張力が同じ第３の同一色インクを用意してもよい。
【００２１】
本発明のインクジェットインクセットは、色相の異なる３色又は４色以上のインクジェットインクから構成されることが好ましい。
【００２２】
インクジェットインクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のインクジェット用インクから構成されるインクセットを用いることが好ましく、更には各色について表面張力が異なる２種類のインクを用意することがより好ましい。装置やシステムを簡便にする目的で、搭載するインク種類を極力少なくする場合は、ブラックについて２種類のインクを用いることが好ましい。
【００２３】
更に上記４色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク（グレーインク）を用いてもよい。又、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等の、いわゆる特色インクを使用することも可能である。これらの各々又はその一部について、表面張力が異なる２種類の同一色インクを用意してもよい。
【００２４】
（濃淡インク）
本発明のインクジェットインクセットでは、少なくとも１色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色インクから構成されるインクジェットインクセットを用いてもよい。更に、２色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いてもよく、特に、３色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いることが階調性の点から好ましい。特に、人間の視感度の高いマゼンタインク又はシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも二つのインクを用いることが好ましい。
【００２５】
この濃度が異なるインクジェットインクセットの濃度比は任意な値としてよいが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５が更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【００２６】
（白色インク）
インクジェットインクセットには、上記の有色顔料に加えて白色顔料を含有する白色インクを用いてもよい。用いられる白色顔料は、インクジェットインクを白色にするものであればよく、例えば、無機白色顔料や有機白色顔料、白色の中空ポリマー微粒子を挙げることができる。
【００２７】
無機白色顔料としては、例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に、酸化チタンは高い屈折率を有するために、微粒子で高い隠蔽性、着色性を有しており、好ましく用いることができる。
【００２８】
有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩や同１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記白色顔料の具体的な商品としては、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＧ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＵＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ（以上、ハッコールケミカル社製）等が挙げられる。
【００２９】
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許４，０８９，８００号に開示される実質的に有機重合体で作った熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。
【００３０】
白色顔料は単独で用いてもよいし、併用してもよい。顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤は通常の分散剤を用いる事ができるが、高分子分散剤を用いることが好ましい。
【００３１】
顔料の分散は、平均粒径を０．０５〜１．０μｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０８〜０．３μｍである。
【００３２】
（無色インク）
本発明のインクジェットインクセットにおいては、実質的に色材を含まない無色インク（透明インクとも言う）を併用することもできる。実質的に色材を含まない無色インクとは、全インク質量に対し色材の含有量が０．１％以下の状態を意味し、好ましくは全く色材を含まないことである。
【００３３】
無色インクの含有成分は、均一溶解していても、不均一分散系で存在しても、どちらでも構わない。添加可能なものとしては、水系で溶解状態の樹脂、水系で分散状態の樹脂、有機溶媒系で溶解状態の樹脂、有機溶媒系で分散状態の樹脂などが挙げられるが、水系で溶解状態の樹脂及び水系で分散状態の樹脂が好ましい。使用するインクジェット用インクから色材のみを除いた無色インクでも使用可能であるが、種々の機能を付加するため、以下の添加剤を加えることが好ましい。
【００３４】
水系で溶解状態の樹脂として、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ−、ι−、λ−等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を加えることができる。
【００３５】
水系で分散状態の樹脂として、特に熱可塑性樹脂の微粒子を添加することは、画像の光沢性を向上するので好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子については、上記の記録媒体の表層に添加することのできる熱可塑性樹脂あるいはその微粒子の説明で記載した種類を利用できる。特に、インクに添加しても増粘、沈澱等の起こらないものを適用するのが好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子の平均粒径としては０．５μｍ以下が好ましい。添加する熱可塑性樹脂の微粒子は、０〜１５０℃の範囲で溶融、軟化するものが好ましい。
【００３６】
次いで、本発明に係るインクジェットインクについて説明する。本発明のインクジェットインク（以下、単にインクとも言う）では、活性エネルギー線反応性化合物を含有することを特徴とする。
【００３７】
〈活性エネルギー線反応性化合物〉
本発明における活性エネルギー線反応性化合物とは、活性エネルギー線の照射により重合、架橋等の化学結合を形成する化合物を指す。活性エネルギー線反応性化合物のインク中の添加量は０．８質量％〜５．０質量％未満であることが好ましい。添加量が０．８質量％以上であれば本発明の目的効果を発揮するのに十分な架橋性が得られ、５．０質量％未満であると間歇出射安定性や画像光沢が良好となり好ましい。
【００３８】
本発明における活性エネルギー線反応性化合物の例としては、分子末端に反応性基を有するグリセリンアクリレート、グリセリントリアクリレート等の単官能、多官能の重合性化合物、主鎖に対して複数の側鎖を有しており側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、記録媒体上でのカラーブリード、ビーディング防止の点から、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、架橋性高分子化合物とも言う）が好ましい。側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、或る程度の分子量を持った主鎖に対して側鎖間で架橋結合を形成するため、一般的な連鎖反応により重合する活性エネルギー線反応性化合物に比較し、光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。特に画像光沢の点から、活性エネルギー線反応性化合物の含有量を少量とする場合、効率的に分子量増加効果を発現する前記化合物が非常に有効である。
【００３９】
架橋性高分子化合物としては、ポリ酢酸ビニルの鹸化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル又は前記樹脂の誘導体、並びにこれらの共重合体から成る群より選ばれる少なくとも１種の主鎖に対して、側鎖に反応性の変性基を導入したものが挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、主鎖をポリ酢酸ビニルの鹸化物とすることにより、側鎖の導入が簡便となり、又、取扱い性も向上する。主鎖の重合度は２００〜２０００の範囲が好ましいが、更には２００〜５００であることが特に好ましい。重合度が２００以上であれば、架橋反応時の適度の粘度上昇を付与することができ、前述のカラーブリードやビーディングを十分に防止することができる。又、重合度が２０００以下であれば、インクに添加した際の粘度の上昇を抑制でき、良好な出射安定性を得ることができる。
【００４１】
側鎖については、光２量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入することができる。組み合わせる色材との反応性の観点から、側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性染料あるいはアニオン性顔料と組み合わせる場合には、側鎖はノニオン性又はアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００４２】
親水性主鎖に対する側鎖の変性率は、０．８〜４．０モル％であることが好ましく、更には１．５〜３．０モル％であることが反応性の観点から、より好ましい。親水性主鎖に対する側鎖の変性率が０．８モル％以上であれば十分な架橋性を有し、本発明の目的効果を得ることができる。又、４．０モル％以下であれば適度な架橋密度であるために、柔軟性のある画像膜を得易く、膜強度が特に良好である。
【００４３】
光２量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば特開昭６０−１２９７４２号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００４４】
特開昭６０−１２９７４２号に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００４５】
【化１】
2007161949.tif 000002
【００４６】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００４７】
特開昭５６−６７３０９号に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は下記一般式（３）で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００４８】
【化２】
2007161949.tif 000003
【００４９】
又、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００５０】
【化３】
2007161949.tif 000004
【００５１】
式中、Ｒはアルキレン基又はアリーレン基を表し、好ましくはフェニレン基である。
【００５２】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号、同２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性の観点から好ましい。
【００５３】
【化４】
2007161949.tif 000005
【００５４】
式中、Ｒ2はメチル基又は水素原子を表し、ｎは１又は２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環残基又は単結合手を表し、ｍは０〜６の整数を表す。
【００５５】
又、特開２００４−１６１９４２号に記載される光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００５６】
【化５】
2007161949.tif 000006
【００５７】
式中、Ｒ3はメチル基又は水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表す。
【００５８】
本発明に係るインクジェットインクにおいては、光重合型の変性基を有する高分子化合物を用いる場合、公知の光重合開始剤を用いることが好ましく、中でも水溶性光重合開始剤を用いることは特に好ましい。適用可能な水溶性の光重合開始剤としては、下記一般式（７）で表される化合物が、高分子化合物との相溶性、感度の観点から好ましい。
【００５９】
【化６】
2007161949.tif 000007
【００６０】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００６１】
又、上記光重合開始剤は、本発明に係る高分子化合物の親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００６２】
本発明に係るインクジェットインクには、必要に応じて増感剤を使用してもよい。用いる増感剤としてはどの様なものでもよいが、脂肪族アミン、芳香族置換基を含むアミン、ピペリジン等のアミン類、尿素、アルキル尿素、芳香族置換基を含む尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩等の硫黄化合物、トリブチルホスフィン等の燐化合物、ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとジアミンの縮合物、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物の高分子化アミン、トリエタノールアミントリアクリレート等の窒素化合物；ニトリル化合物等が挙げられる。
【００６３】
これらの中でも、インク保存安定性や出射安定性の点からアミンが好ましく、更にはモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが、インクに対する溶解性の点から特に好ましい。
【００６４】
増感剤の添加量は、インク全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、更には０．５〜５質量％であることが好ましい。０．１質量％以上にすると反応加速効果が十分に得られ易く、１０質量％以下であると耐擦性、耐水性等の画像耐候性の悪化が生じ難い。
【００６５】
次いで、本発明に係るインクジェットインクのその他の構成要素について説明する。
【００６６】
（色材）
本発明に係るインクジェットインクに用いられる色材としては、染料又は顔料を用いることができる。
【００６７】
用いることのできる染料としては特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【００６８】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明は、これら例示する染料のみに限定されない。
【００６９】
水溶性染料としては、例えばアゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。以下にその具体的化合物を挙げる。
【００７０】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８。
【００７１】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６。
【００７２】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９。
【００７３】
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン：２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、５１、６６、９４、９５
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、２８、５９、８０、８５
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン：４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー：２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド：２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：８、１２、１５、１９、２１
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン：２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック：５、８、１３、１４、３１、３４、３９
Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２。
【００７４】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物又は一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００７５】
【化７】
2007161949.tif 000008
【００７６】
一般式（８）において、Ｒ1は水素原子又は置換基を表し、水素原子又はフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子又は置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子又は置換基を表し、水素原子又はアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子又は置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子又は置換基を表し、スルホ基が好ましい。ｒは１〜４の整数を表し、ｓは１〜５の整数を表す。
【００７７】
一般式（９）において、Ｒ6はフェニル基又はナフチル基を表し、置換基で置換されていてもよく、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｍは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン又はアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ7は異なってもよく水素原子又はナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１又は２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｒ8は置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基又は下記一般式（１０）で表される基を表し、特に下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【００７８】
【化８】
2007161949.tif 000009
【００７９】
式中、Ｗ1及びＷ2は各々、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はアルキルアミノ基が好ましい。
【００８０】
（分散染料）
又、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【００８１】
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ：３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ：１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ：１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ：９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ：１、２、４、９、１３、１９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ：３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ：１、３、１０、２４。
【００８２】
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【００８３】
この他に、キレート染料やシルバーダイブリーチ（銀色素漂白法）感光材料（チバガイギー製チバクローム等）に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
【００８４】
キレート染料に関しては、例えば英国特許１，０７７，４８４号に記載されている。又、銀色素漂白法感光材料用のアゾ染料に関しては、例えば英国特許１，０３９，４５８号、同１，００４，９５７号、同１，０７７，６２８号、米国特許２，６１２，４４８号に記載されている。
【００８５】
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えばアゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００８６】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
【００８７】
マゼンタ又はレッド用の顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等
オレンジ又はイエロー用の顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８０等
グリーン又はシアン用の顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等。
【００８８】
又、ブラック用の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。
【００８９】
（自己分散顔料）
又、本発明に係るインクジェットインクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【００９０】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、又は有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体と称す）を言う。極性基としては、例えばスルホ基、カルボキシル基、燐酸基、硼酸基、ヒドロキシル基が挙げられるが、好ましくはスルホ基、カルボキシル基であり、更に好ましくは、スルホ基である。
【００９１】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えばＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号、同１１−２４６８０７号、同１１−５７４５８号、同１１−１８９７３９号、同１１−３２３２３２号、特開２０００−２６５０９４号等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホ基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルホランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルホン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまったものは、除去、精製することにより顔料分散体を得ることができる。又、酸化によりスルホ基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【００９２】
その他の方法としては、特開平１１−４９９７４号、特開２０００−２７３３８３号、同２０００−３０３０１４号等に記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、何れの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【００９３】
極性基はフリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有してもよい。カウンター塩としては、例えば無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム等）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【００９４】
（顔料分散体の製造方法）
顔料の分散方法としては、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。又、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００９５】
顔料分散体の調製において、必要に応じて、顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホ琥珀酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等を挙げることができ、又、高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えばスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体から成るブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００９６】
これらの各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。これらの高分子分散剤は２種以上併用することも可能である。
【００９７】
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径（一次粒径）と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径（二次粒径）、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
【００９８】
本発明のインク中の顔料の一次粒径は、耐光性と分散安定性の観点から１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、更に好ましくは１０〜７０ｎｍである。１０ｎｍ以上であれば画像の耐光性が悪化することがなく、１００ｎｍ以下であれば、顔料の凝集によりヘッドの目詰まりが生ずる問題が起こり難くなる。ここで、一次粒子を求めるためには、顔料粒子１０００個を透過型電子顕微鏡で長径を測定し、その平均値（数平均）より求めることが出来る。
【００９９】
（溶媒）
本発明に係るインクジェットインクにおいては、水溶性有機溶媒を用いることが好ましい。用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）；多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）；多価アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）；アミン類（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）；アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）；スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１００】
好ましい水溶性有機溶媒としては多価アルコール類が挙げられる。更に、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが特に好ましい。
【０１０１】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用してもよい。水溶性有機溶媒の添加量としては、インク総量に対しで５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【０１０２】
（その他の添加剤）
本発明に係るインクには、必要に応じて吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えばポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子；カチオン又はノニオンの各種界面活性剤；特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤；特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載される褪色防止剤；特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載される蛍光増白剤；硫酸、燐酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１０３】
（ラテックス）
本発明では、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えばスチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体及びアクリル変性弗素樹脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものでも、又、乳化剤を用いないで分散させたものでもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホ基、カルボキシル基等の水に可溶な基を有するポリマー（可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いるのも好ましい。
【０１０４】
又、本発明に係るインクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、及びスルホ基、カルボキシル基等の水に可溶な基を有するポリマー（可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー等）を乳化剤として用いたラテックスを指す。
【０１０５】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェル型のポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【０１０６】
インクジェットインクにおいて、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０〜３００ｎｍであることが好ましく、１０〜１００ｎｍであることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が１０ｎｍ以上であると耐水性や耐擦性に十分な効果を発揮し易くなり、３００ｎｍ以下であると吐出安定性や画像の光沢感が特に良好となる。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求められる。
【０１０７】
ラテックスは、固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１〜２０質量％となるように添加することが好ましく、０．５〜１０％質量％とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１質量％以上の場合、耐候性に関して十分な効果が得られ易くなり、又、２０質量％以下であると、経時でインクが増粘するなどのインク保存性の問題が生じ難くなる。
【０１０８】
（サーマル用出射安定剤）
本発明に係るインクジェットインクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いてもよい。この時、コゲーションと呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開２００１−８１３７９号に開示される（Ｍ1）2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ1）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ1）、（Ｍ1）ＮＯ3、（Ｍ1）Ｃｌ、（Ｍ1）Ｂｒ、（Ｍ1）Ｉ、（Ｍ1）2ＳＯ3及び（Ｍ１）2ＣＯ3から選ばれる塩を加えてもよい。ここでＭ1は、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１０９】
上記のアルカリ金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
【０１１０】
（架橋剤）
インクジェットインクには架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えばエポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系硬化剤（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬、硼酸又はその塩等が挙げられる。
【０１１１】
（褪色防止剤）
本発明に係るインクジェットインクでは、従来インクジェットインクで公知の褪色防止剤を用いることができる。この褪色防止剤は、光照射による褪色及びオゾン、活性酸素、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の各種の酸化性ガスによる褪色を抑制するものである。
【０１１２】
そのような褪色防止剤としては、例えば特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号及び同６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭５７−７４１９３号に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号及び同１−３６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号及び同８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号及び同８−１０８６１７号に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号に記載の燐酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、又、特開平９−２６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を挙げることができる。更に、特開２０００−２６３９２８号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットインクにおける有効な褪色防止剤の一つである。
【０１１３】
（ｐＨバッファー剤）
インクジェットインクでは、ｐＨバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば有機酸や無機酸である。有機酸としては、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、林檎酸、乳酸、琥珀酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
【０１１４】
（消泡剤）
インクジェットインクには消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、インク中に０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％以上の時はインク調製時の泡の発生、インク内での小泡の除去がし易くなり、２質量％以下とした場合、印字品質の低下が起こり難い。
【０１１５】
（界面活性剤）
インクジェットインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤；グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤；アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１１６】
〈インクの調製〉
インクジェットインクの調製について特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行う場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を採ることができる。又、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行ってもよい。
【０１１７】
〈インクの物性〉
次に、インクジェットインクの物性について述べる。
【０１１８】
（粘度）
本発明に係るインクジェットインクの粘度は特に制限はないが、２５℃における２〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。又、インクの粘度は、シェアレート依存性がない方が好ましい。
【０１１９】
本発明で言うインク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定される粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って２５℃で測定した粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えばＳａｙｂｏｌｔ粘度計、Ｒｅｄｗｏｏｄ粘度計等で測定でき、例えばトキメック社製の円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業社製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機社製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業社製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【０１２０】
（電気伝導度）
本発明に係るインクジェットインクにおいては、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が１〜５００ｍＳ／ｍであることが好ましく、より好ましくは１〜２００ｍＳ／ｍであり、更に好ましくは１０〜１００ｍＳ／ｍである。インクの電気伝導度を１ｍｓ／ｍ以上にすると、静電反発が十分に得られて分散物を安定に存在させ易くなり、５００ｍＳ／ｍ以下とすると、色材の析出等による出射不良が発生し難くなる。
【０１２１】
上記所望の電気伝導度を達成する手段としては特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物（高分子分散剤）を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【０１２２】
インクの電気伝導度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ０４００−１３−１０（１９９９）に記載の方法、あるいは特開昭６１−６１１６４号に示されるような方法に従って容易に行うことができる。
【０１２３】
〈イオン濃度の調整〉
インクジェットインクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。所定濃度の染料水溶液をＩＣＰ−ＡＥＳにより測定し、インクで使用される染料濃度に換算してインクの状態のイオン濃度を算出する。水は蒸留水又はイオン交換水を使用することによりインク形成時のイオン濃度が推定できる。
【０１２４】
次に、その他の添加剤などを加えて、インクを調製し、インク中のイオン濃度をＩＣＰ−ＡＥＳにより測定する。目標のイオン濃度を超える時は、染料水溶液をイオン交換樹脂に通してイオン濃度を低下させることができる。イオン交換を複数回行い、更にイオン濃度を低下することができる。これによっても所望のイオン濃度に至らない場合は、染料以外の添加剤についてもイオン交換等の処理を行う。又、必要に応じて、活性炭処理や限外濾過膜による濾過等の処理を加えてもよい。
【０１２５】
〈記録媒体〉
本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、それぞれ各種の紙、フィルム、布、木材、インクジェット用記録媒体等が使用できる。これらの中でも印刷用塗工紙の使用が好ましい。
【０１２６】
（印刷用塗工紙）
印刷用塗工紙とは、印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理を掛けて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量により、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、又、紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類される。
【０１２７】
アート紙は、塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理を掛けて作製する。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）等の種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【０１２８】
コート紙は、塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの、廉価、軽量という利点がある。又、軽量コートや微塗工紙というコート量の更に少ない種類の塗工紙も存在する。これらコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【０１２９】
〈非吸収性記録媒体〉
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等は全て使用できる。例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等がある。又、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１３０】
〈インクジェット記録方法〉
本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインクジェットインクをインクジェットヘッドにより記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させることを特徴とする。更に、インク硬化後に乾燥工程を導入することが好ましい。
【０１３１】
又、本発明の同一色インクセットを画素情報に応じて使い分け、カラーブリードが発生し易い領域は表面張力の高いインクで、ビーディングの発生し易い領域では表面張力の低いインクで記録を行うことにより、本発明の効果を得ることができる。インクセットの使い分けとして、以下に限られるものではないが、例えば同一色の画素が一定量連続する領域をビーディングが発生し易い領域として低表面張力のインクを用いて記録し、異なる色と隣接する領域をカラーブリードが発生する領域として高表面張力のインクを用いて記録する方法が考えられる。
【０１３２】
画素領域の判定法としては、例えば吐出しようとする１個のドットに着目し、そこを中心とした円状の範囲で該ドットと同一色のドットの存在傾向をカウントして、傾向がほぼ一定であれば同一色相が連続する領域と判定し、傾向の角度依存性が大きいようであれば異なる色が隣接する領域であると判定する方法、又は記録する画像を数ドットの単位で細かく分割し、分割した範囲内の色相を平均化して隣接する領域同士を比較する方法などが挙げられる。
【０１３３】
又、記録画像について、テキスト主体の画像、写真主体の画像等、画像の種類をユーザーの入力やプログラムにより判定して、テキスト主体であれば高表面張力のインクの使用比率を高くし、写真主体であれば低表面張力のインクの使用比率を高くする、といった使い分けをしてもよい。
【０１３４】
更に、本発明の同一色のインクセットの使用比率を、記録媒体に応じて使い分けてもよい。一般に、記録したインクの拡がりは、インクの表面張力と記録媒体の表面張力の関係により影響を受ける。記録媒体の表面張力が低い場合、記録したインクがより拡がり難くなるため、低表面張力のインクの使用比率を多くすることが好ましく、逆に表面張力の高い記録媒体では過度にインクが拡がってカラーブリードが生じ易くなるため、高表面張力のインクの使用比率を多くすることが好ましい。
【０１３５】
（活性エネルギー線照射）
以下、インクジェット用インクへの活性エネルギー線照射方法について説明する。
【０１３６】
本発明で言う活性エネルギー線としては、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【０１３７】
電子線を用いる場合、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ以上とすると十分な照射効果が得られ易く、３０Ｍｒａｄ以下とすると支持体等を劣化させる可能性が少ないため好ましい。
【０１３８】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば数１００Ｐａ〜１ＭＰａ迄の動作圧を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等、従来公知のものが用いられる。
【０１３９】
（インク着弾後の光照射条件）
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【０１４０】
（活性エネルギー線の照射方法）
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許６，１４５，９７９号では、照射方法として光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法には、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【０１４１】
又、活性エネルギー線照射を２段階に分け、まず、インク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の一つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１４２】
（硬化処理後の乾燥）
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行うことが好ましい。インクの乾燥手段としては特に制限はないが、例えば記録媒体の裏面を加熱ローラ又はフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や、印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【０１４３】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
【０１４４】
又、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されている物が好ましく、例えば紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく、１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【０１４５】
次いで、本発明のインクジェット画像記録方法で用いるインクジェットプリンターについて説明する。
【０１４６】
〈インクジェットプリンター〉
本発明で用いることのできるインクジェットプリンターとしては、例えば画像形成が水平に配設され、上面で所定範囲の記録媒体の裏面（画像形成面の側と反対側となる面）を吸引装置の駆動により吸引して支持するプラテンと、記録媒体に向けてインクをノズルの吐出口から吐出する記録ヘッドと、これら記録ヘッドと活性光線を備えた照射手段を搭載し、画像形成時に走査方向に移動するキャリッジと、キャリッジに搭載されると共に当該キャリッジを駆動するための駆動回路基板と、走査方向に沿って延在してキャリッジの移動を案内する案内部材と、走査方向に沿って延在し、その長手方向に光学パターンが配設されたリニアスケールと、キャリッジに搭載されると共にリニアスケールに配設された光学パターンを読み取って、クロック信号として出力するリニアエンコーダセンサとを備えて構成される装置が挙げられる。
【０１４７】
（記録ヘッド）
使用する記録ヘッド（インクジェットプリントヘッド）は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又、吐出方式としては、電気−機械変換方式（シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、何れの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１４８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１４９】
〈架橋性高分子化合物１の調製〉
グリシジルメタクリレート５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４８ｇ、ピリジン２ｇ及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを、それぞれ反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１５０】
次に、重合度３００、鹸化率９８％のポリ酢酸ビニル鹸化物４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液に燐酸４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が３モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂の３０ｇを加え１時間攪拌した。イオン交換樹脂を濾過した後、純水により希釈し、架橋性高分子化合物１の１５％水溶液を得た。
【０１５１】
架橋性高分子化合物１は、親水性主鎖であるポリ酢酸ビニルの鹸化物に複数の側鎖を有しており、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物である。
【０１５２】
〈インクセットの調製〉
以下のようにしてインクセット１〜１０を調製した。
【０１５３】
〔インクセット１〕
下記の方法に従って、イエローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラッ  クインク１から構成されるインクセット１を調製した。
【０１５４】
（イエローインク１の調製）
下記の各添加剤を順次混合した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターで濾過してイエローインク１を得た。
【０１５５】
ジエチレングリコール                                                  １０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                              １０部
活性エネルギー線反応性化合物：ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−９Ｅ（新中村化学社製）
１５部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                        ３部
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ３部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（アビシア社製）                １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。更に界面活性剤としてオルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）を加えて、表面張力を３２ｍＮ／ｍに調整した。
【０１５６】
（マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１の調製）
上記イエローインク１の調製において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、それぞれＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を同量用いた以外は同様にして、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１を得た。
【０１５７】
〔インクセット２〕
下記の方法に従って、イエローインク２、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２から構成されるインクセット２を調製した。
【０１５８】
（イエローインク２の調製）
下記の各添加剤を順次混合した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターで濾過してイエローインク２を得た。
【０１５９】
ジエチレングリコール                                                  １２部
グリセリン                                                              ５部
活性エネルギー線反応性化合物：ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−９Ｅ（前出）    １５部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                        ３部
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ３部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（前出）                        １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（前出）                                ０．２部
以上の組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。更に界面活性剤としてオルフィンＥ１０１０（前出）を加えて、表面張力を４０ｍＮ／ｍに調整した。
【０１６０】
（マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２の調製）
上記イエローインク２の調製において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、それぞれＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を同量用いた以外は同様にして、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２を調製した。
【０１６１】
〔インクセット３〕
下記の方法に従って、イエローインク３、マゼンタインク３、シアンインク３、ブラックインク３から構成されるインクセット３を調製した。
【０１６２】
（イエローインク３の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、＃３０００の金属メッシュフィルターで濾過してイエローインク３を得た。
【０１６３】
活性エネルギー線反応性化合物：架橋性高分子化合物１（固形分として）  １．５部
エチレングリコール                                                      ５部
２−ピロリジノン                                                      １２部
１，２−ヘキサンジオール                                              １０部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                        １部
顔料：Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０（キャボット社製：イエロー自己分散顔料）
固形分として３部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。更に界面活性剤としてＢＹＫ−３４７（ビックケミー社製）を加えて、表面張力を２８ｍＮ／ｍに調整した。
【０１６４】
（マゼンタインク３、シアンインク３、ブラックインク３の調製）
上記イエローインク３の調製において、顔料をＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０に代えて、それぞれＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２６０（キャボット社製：マゼンタ自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２５０（キャボット社製：シアン自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００（キャボット社製：ブラック自己分散顔料）を用いた以外は同様にして、マゼンタインク３、シアンインク３、ブラックインク３を得た。
【０１６５】
〔インクセット４〕
下記の方法に従って、イエローインク４、マゼンタインク４、シアンインク４、ブラックインク４から構成されるインクセット４を得た。
【０１６６】
（イエローインク４の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、＃３０００の金属メッシュフィルターで濾過してイエローインク４を得た。
【０１６７】
活性エネルギー線反応性化合物：架橋性高分子化合物１（固形分として）  １．５部
エチレングリコール                                                    １２部
２−ピロリジノン                                                      １２部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                        １部
顔料：Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０（前出：イエロー自己分散顔料）固形分として３部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（前出）                                ０．２部
以上の組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。更に界面活性剤としてオルフィンＥ１０１０（前出）を加えて、表面張力を３８ｍＮ／ｍに調整した。
【０１６８】
（マゼンタインク４、シアンインク４、ブラックインク４の調製）
上記イエローインク４の調製において、顔料をＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０に代えて、それぞれＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２６０（前出：マゼンタ自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２５０（前出：シアン自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００（前出：ブラック自己分散顔料）を用いた以外は同様にして、マゼンタインク４、シアンインク４、ブラックインク４を得た。
【０１６９】
〔インクセット５〕
下記の方法に従って、イエローインク５、マゼンタインク５、シアンインク５、ブラックインク５から構成されるインクセット５（比較例）を調製した。
【０１７０】
（イエローインク５の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターで濾過してイエローインク５を得た。
【０１７１】
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ５部
顔料分散剤：アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）            ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                １２部
エチレンオキシド付加１，６−ヘキサンジオールアクリレート              ６３部
３−メトキシブチルアクリレート                                        １２部
重合開始剤：イルガキュア３６９                                          ５部
（マゼンタインク５、シアンインク５、ブラックインク５の調製）
上記イエローインク５の調製において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、カーボンブラックをそれぞれ用いた以外は同様にして、マゼンタインク５、シアンインク５、ブラックインク５を得た。尚、何れのインクも表面張力は２７ｍＮ／ｍであった。
【０１７２】
〈画像の作製〉
上記で得られたインクジェット用インクセット１〜５を用い、以下に示すように画像を形成した。
【０１７３】
〈画像１の作製〉
ノズル口径２３μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数２５６、最小液適量３ｐＬ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉは１インチ即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、ピエゾ型ヘッドの両端に１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製：ＭＡＬ  ４００ＮＬ，電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を配置し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンタを用意した。インクセット１、２をインクジェットプリンタに同時に搭載し、メタルハライドランプを照射しながらインクを吐出して、ＳＡ金藤＋（王子製紙社製）に風景写真と５ポイントの文字を組み合わせた画像（評価パターンＡ）を記録した。画像記録後、ドライヤーにより３０秒間温風乾燥した後、２４時間自然乾燥した。
【０１７４】
尚、インクセット１、２の使い分けについては、以下の画像判定方法を用いた。
【０１７５】
図１は吐出するドットとその周囲のドットを示したものであり、塗り潰されたドットが吐出しようとするドット、白いドットが画像判定に用いるための周囲のドットである。
【０１７６】
周囲のドットについて、図２に従ってＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄの四つの領域に分割し、吐出しようとするドットと同じ色のドットがどれだけ存在するか、各領域についてカウントした。
【０１７７】
具体例として図３を示すが、この場合、Ａ領域に２個、Ｂ領域に１個、Ｃ領域に６個、Ｄ領域に１１個の同じ色のドットが存在している。１５個のドットから構成される各領域について、このドットの出現頻度を計算すると、Ａ領域：１３％、Ｂ領域：７％、Ｃ領域：４０％、Ｄ領域：７３％となる。ここで各領域間のドット出現頻度の差を調査し、差が３０％以上の組合せが存在する場合は、吐出しようとするドットが色の境界領域近辺に位置すると判定して、表面張力が高いインクセット１を吐出することとし、逆に差が３０％未満の組合せのみであるならば、ドットの出現頻度の偏りが無い画像領域であると判定して、インクセット２を吐出することとした。
【０１７８】
〈画像２の作製〉
画像２については、インクセット１、２に変えてインクセット３、４をそれぞれ用いた以外は、画像１と同様の方法により作製した。
【０１７９】
〈画像３の作製〉
画像３については、記録媒体をＳＡ金藤＋から表面張力がより低いＰＯＤグロスコート紙に変更した以外は、画像２と同様の方法で作製した。
〈画像４の作製〉
画像４については、前記判定方法におけるドット出現頻度差の閾値を３０％から４０％に変更し、低表面張力のインクセット３の使用頻度が多い記録方法とした以外は、画像３と同様の方法で作製した。
【０１８０】
〈画像５の作製〉
画像５については、記録する画像を人物写真と３ポイントの文字を組み合わせた文字比率のより高い画像（評価パターンＢ）に変更した以外は、画像２と同様の方法で作製した。
【０１８１】
〈画像６の作製〉
画像６については、前記判定方法におけるドット出現頻度差の閾値を３０％から２５％に変更し、高表面張力のインクセット４の使用頻度が多い記録方法とした以外は、画像５と同様の方法により作製した。
【０１８２】
〈画像７〜９の作製〉
画像７〜９については、各色に付き複数のインクセットを使用せず、それぞれインクセット１、２、５のみを使用して画像形成した以外は、画像１と同様の方法により作製した。
【０１８３】
〈画像の評価〉
得られた画像１〜９について、以下のように文字再現性、画像再現性及び光沢性の評価を行った。何れも○以上の性能を許容レベルとした。
【０１８４】
《文字再現性》
作製した画像における文字記録部分を目視観察し、下記の基準に従い４段階評価した。
【０１８５】
◎：止め、ハネ等、細かい部分についても明確に識別可能な文字である
○：止め、ハネ等、細かい部分がやや不明瞭であるが、識別可能な文字である
×：文字の輪郭が全体的にやや不明瞭であるが、なんとか識別可能な文字である
××：文字が全体的に潰れており、識別は困難である
《画像再現性》
作製した画像における写真画像部分を目視観察し、下記の基準に従い４段階評価した。
【０１８６】
◎：画像のシャドウ部でも斑は生じておらず、非常に再現性に優れた画像である
○：画像のシャドウ部でやや斑が生じているが、再現性に優れた画像である
×：画像のシャドウ部で斑が生じているが、何とか元の画像を再現できている
××：画像の全体に滲みや斑が生じており、元の画像を全く再現できていない
《光沢性》
画像を目視観察し、下記の基準に従い３段階評価した。
【０１８７】
◎：非常に光沢が良好であり、印刷に近い質感の画像である
○：光沢は程々に良好であるが、シャドウ部とハイライト部の一部に違和感がある
×：印字部の盛上がりが大きく、光沢感が大きく劣る画像である
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１８８】
【表１】
2007161949.tif 000010
【０１８９】
表１の結果より明らかなように、本発明のインクジェットインクセット及びそれを用いた記録方法により作製した画像は、比較例の画像に対し、文字再現性、画像再現性が共に良好であり、画像光沢が優れていることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０１９０】
【図１】本発明のインクジェット記録方法で、インクジェットインクセットの使い分けに用いた画像判定方法を示すドットの拡大図。
【図２】吐出しようとするドットを中心にして図１をＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄの４領域に分割した拡大図。
【図３】吐出しようとするドットと同色のドットがどれだけあるか、図２において分割した各領域についてカウントした拡大図。
【図１】
2007161949.tif 000011
【図２】
2007161949.tif 000012
【図３】
2007161949.tif 000013