(57)【要約】【課題】  硫黄成分による光触媒活性の低下の少ない塗膜を与えうる光触媒体コーティング液を提供する。【解決手段】  本発明のコーティング液は、光触媒体およびアルミニウム化合物を含む。例えば光触媒体はアナターゼ型酸化チタンなどであり、アルミニウム化合物はベーマイト型水酸化アルミニウムなどである。アルミニウム化合物の含有量（酸化物換算）は、光触媒体に対して通常０．０５〜２質量倍程度である。本発明の光触媒体コーティング液を基材の表面に塗布し、溶剤を揮発させることにより形成される塗膜は、屋外、屋内の硫黄成分による劣化を招くことなく長期間に亙り、光触媒活性を示す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒体およびアルミニウム化合物を含む光触媒体コーティング液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒体コーティング液に関し、詳しくは硫黄成分による活性低下の少ない塗膜を与えうる光触媒体コーティング液に関する。
【背景技術】
【０００２】
光触媒体は、光を照射されることで活性を示す触媒であって、例えば特許文献１〔ＷＯ９８／１５６００パンフレット〕、特許文献２〔特開２００３−１０５２６２号公報〕、特許文献３〔特開平９−３２８３３６号公報〕、特許文献４〔特開２００４−５９６８６号公報〕、特許文献５〔ＷＯ０１／０２３４８３パンフレット〕および特許文献６〔特開平１１−２０９６９１号公報〕などに開示されるように、揮発性の溶剤中に分散させて光触媒体コーティング液とし、基材上に塗布し、溶剤を揮発させることにより、基材上に塗膜として担持させて使用されている。
【０００３】
しかし、従来の光触媒体コーティング液から形成された塗膜は、硫黄成分により被毒され易いという問題があった〔特許文献７：特開２００２−１９１６８２〕。
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ９８／１５６００号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２６２号公報
【特許文献３】特開平９−３２８３３６号公報
【特許文献４】特開２００４−５９６８６号公報
【特許文献５】ＷＯ０１／０２３４８３パンフレット
【特許文献６】特開平１１−２０９６９１号公報
【特許文献７】特許文献７：特開２００２−１９１６８２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明者は、硫黄成分による活性低下の少ない塗膜を与えうる光触媒体コーティング液を開発するべく、鋭意検討した結果、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、光触媒体およびアルミニウム化合物を含む光触媒体コーティング液を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光触媒体コーティング液は、硫黄成分による活性低下の少ない塗膜を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の光触媒体コーティング液に含まれる光触媒体とは、例えば紫外線や可視光線の照射により光触媒活性を発現する物質であり、具体的には、Ｘ線回折で求められる結晶構造を示し、金属元素と酸素、窒素、イオウ及び弗素との化合物の粉末が挙げられる。例えばＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅのような金属元素の１種または２種以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などが挙げられる。中でも、Ｔｉ、ＷまたはＮｂの酸化物が好ましく、とりわけアナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、ルチル型酸化チタン〔ＴｉＯ2〕などが好ましい。
【０００９】
光触媒体は、光触媒体コーティング液を基準にして通常０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上であり、通常３０重量％以下である。光触媒体コーティング液において光触媒体は通常、平均粒子径２００ｎｍ以下の２次粒子を形成している。この２次粒子径が小さいほど、分散液の安定性が向上して光触媒粒子の沈降を抑制することができるので好ましく、例えば１５０ｎｍ以下、さらには１００ｎｍ以下が好ましい。
【００１０】
本発明の光触媒体コーティング液に含まれるアルミニウム化合物としては、例えばベーマイト型水酸化アルミニウム、ギブサイト型水酸化アルミニウム、バイヤライト型水酸化アルミニウム、ノルストランダイト型水酸化アルミニウム、ダイアスポアなどの水酸化アルミニウム、
α−アルミナ、η−アルミナ、γ−アルミナ、δ−アルミナ、χ−アルミナ、κ―アルミナ、θ−アルミナ、ρ−アルミナ、β−アルミナなどの酸化アルミニウム、
塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウムなどのアルミニウム塩、
アルミニウムエチレート、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレートなどのアルミニウムアルコレートおよびその部分加水分解物などが挙げられる。アルミニウム化合物の含有量（酸化物換算）は、光触媒体に対して通常０．０５質量倍〜２質量倍程度である。アルミニウム化合物が、粒子状で含まれる場合、その粒子径は通常２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。
【００１１】
本発明のコーティング液は、シリコンアルコキシド類、ジルコニウム化合物およびコロイダルシリカを含んでいてもよい。
【００１２】
シリコンアルコキシド類としては、例えばＳｉ(ＯＲ)4、ＲＳｉ(ＯＲ)3、Ｒ3Ｓｉ(ＯＲ)で示されるシリコンアルコキシドや、その２量体〜６量体などのオリゴマーなどを挙げることができる。なお、Ｒはアルキル基を示す。
【００１３】
ジルコニウム化合物としては、例えばＺｒＣｌ4、ＺｒＯＣｌ2、Ｚｒ(ＮＯ3)4、ＺｒＯ(ＮＯ3)2、Ｚｒ(ＣＨ3ＣＯＯ)4、ＺｒＯ(ＣＨ3ＣＯＯ)2、Ｚｒ(ＳＯ4)2、ＺｒＯＳＯ4などのジルコニウム塩、ジルコニウムのエトキシド、プロポキシド、ブトキシドなどのジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの部分加水分解物などが挙げられる。これらの中でもＺｒＣｌ4、ＺｒＯＣｌ2などの塩素含有塩やＺｒ(ＮＯ3)4、ＺｒＯ(ＮＯ3)2などの硝酸塩、並びにジルコニウムブトキシドおよびその部分加水分解物などが好ましい。
【００１４】
コロイダルシリカの粒子径は通常２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下である。
【００１５】
本発明の光触媒体コーティング液が、シリコンアルコキシド類、ジルコニウム化合物およびコロイダルシリカを含む場合、その酸化物換算の合計含有量は、光触媒体の含有量１００質量部あたり通常５質量部〜２００質量部であり、コストの点で７０質量部以下、さらには４０質量部以下である。
【００１６】
本発明の光触媒体コーティング液におけるジルコニウム化合物の含有量は、Ｚｒ原子換算で、Ｓｉ原子換算のシリコンアルコキシド類の含有量に対して０．１モル倍〜３モル倍であることが好ましい。０．１モル倍未満では、光触媒体コーティング液が保存中にゲル化しやすく、また十分な密着力の塗膜を得にくくなる。
【００１７】
本発明の光触媒体コーティング液におけるコロイダルシリカの酸化物換算の含有量は、シリコンアルコキシド類の酸化物換算の含有量１００重量部に対して、１〜２００重量部、さらには１０〜１５０重量部であることが好ましい。１重量部未満では、得られる塗膜における光触媒活性が低下する。
【００１８】
本発明の光触媒体コーティング液が、ジルコニウム化合物を含む場合、キレート化剤を含有していることが、ジルコニウム化合物の加水分解を防止して、コーティング液の白濁、ゲル化を抑制でき、塗膜のヘーズを低くし、塗膜の硬度を高くすることができて好ましい。
【００１９】
キレート化剤としてはアセチルアセトン、ベンゾイルアセトンなどのβ−ジケトン類、アセト酢酸、プロピオニル酪酸、ベンゾイル酢酸、ピルビン酸、ベンゾイル蟻酸などのα−またはβ−ケトン酸類、該ケトン酸類のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのエステル類、グリコール酸、乳酸、α−オキシ酪酸、ヒドロアクリル酸、サリチル酸などのα−またはβ−オキシ酸類のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのエステル類、ジアセトンアルコール、アセトインなどのα−またはβ−オキシケトン類、グリコールアルデヒド、アルドールなどのα−またはβ−オキシアルデヒド類、グリシン、アラニンなどのα−アミノ酸類、アミノエチルアルコールなどのα−またはβ−アミノアルコール類、シュウ酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸のようなジカルボン酸類、クエン酸のようなトリカルボン酸類などを含み、Ｚｒ原子とキレート化合物を形成しうる化合物が挙げられる。これらのキレート化剤は、それぞれ単独で、または２種以上の混合物として使用できる。この中で好ましくはアセチルアセトン、アセト酢酸エチルである。
【００２０】
キレート化剤を用いる場合、その含有量は、Ｚｒ原子換算のジルコニウム化合物の含有量に対して通常は１モル倍〜４０モル倍、好ましくは１．５モル倍〜２０モル倍、より好ましくは２モル倍〜１０モル倍である。１モル倍より少ないと安定化の効果がなく、４０モルを超えてもそれに見合った効果に乏しく、経済的に不利である。
【００２１】
本発明の光触媒体コーティング液は、通常、光触媒体およびアルミニウム化合物が溶剤に分散されてなるものである。
【００２２】
溶媒としては、水を単独で用いてもよいが、通常は有機溶媒が用いられる。有機溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール類が用いられる。
【００２３】
本発明の光触媒体コーティング液において、コーティング液から溶剤などの揮発成分を揮発させて得られる固形分の含有量は、十分な厚さの塗膜が容易に得られる点で通常０．５重量％以上、塗膜の透明性が損なわれにくい点で通常５０重量％以下、好ましくは１重量％〜３０重量％、より好ましくは２重量〜１５重量％である。
【００２４】
本発明の光触媒体コーティング液を、例えば硝子、プラスチック、金属、陶磁器、コンクリートなどの基材の表面に、例えばスピンコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、スプレーコート法、ハケ塗り法などの塗布方法により塗布し、溶剤を揮発させることにより塗膜を形成することができる。
【００２５】
かくして形成される塗膜は、光触媒体およびアルミニウム化合物からなるものであって、一酸化硫黄〔ＳＯ〕、二酸化硫黄〔ＳＯ2〕、三酸化硫黄〔ＳＯ3〕、四酸化硫黄〔ＳＯ4〕、三酸化二硫黄〔Ｓ2Ｏ3〕、七酸化二硫黄〔Ｓ2Ｏ7〕などの硫黄酸化物、硫化水素〔Ｈ2Ｓ〕、メルカプタン類などの硫黄成分による光触媒活性の低下が少なく、例えば屋外のように雨水などに晒される環境であるか、屋内のように雨水などに晒されることのない環境であるかに拘わらず、硫黄成分の濃度が１ｐｐｂ以上、さらには１０ｐｐｂ以上、通常は１０ｐｐｍ以下の環境下であっても、硫黄成分による劣化を招くことなく長期間に亙り、光触媒活性を示す。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００２７】
なお、得られた光触媒体は以下の方法で評価した。
（１）光触媒体の平均粒子径は、サブミクロン粒度分布測定装置〔コールター社製、「Ｎ４Ｐｌｕｓ」〕を用いて、累積質量百分率５０％相当径〔Ｄ50〕として求めた。
（２）光触媒体の結晶子径〔Ｅ1（ｎｍ）〕は、Ｘ線回折装置を用いてＣｕＫα線、Ｘ線管電圧４０ｋＶ、Ｘ線管電流３５ｍＡ、発散スリット１°、散乱スリット１°、受光スリット幅０．３０ｍｍ、サンプリング幅０．０２０°、操作速度２．００°／分、測定積算回数１回の条件で測定して、酸化チタン結晶の最強ピーク（１０１面）のピークの半価幅β（ラジアン）と、ピーク位置２θ（ラジアン）から、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式（１）
Ｅ1（ｎｍ）＝Ｋ・λ／βｃｏｓθ・・・（１）    
〔式中、Ｋは定数０．９４を、λ（ｎｍ）は測定Ｘ線波長（ＣｕＫα線、０．１５４０５６ｎｍ）をそれぞれ示す。〕
により求めた。
【００２８】
実施例１
〔光触媒体の調製〕
オキシ硫酸チタン〔テイカ社製、「ＴＭ結晶」、白色固体〕１５０ｋｇをイオン交換水１００ｋｇに溶解させて、オキシ硫酸チタン水溶液を調製した。このオキシ硫酸チタン水溶液１２５ｋｇに、３５重量％過酸化水素水２９．８ｋｇを１４０分かけて添加して、赤紫色の混合溶液を得た。
【００２９】
反応容器内にイオン交換水３０ｋｇを仕込、攪拌下、３０℃で、水素イオン濃度がｐＨ４に維持されるように２５重量％アンモニア水〔和光純薬工業社製、試薬特級〕を加えながら、上記で得た混合溶液を５００ｍＬ／分で加えた。次いで同温度で１時間攪拌したのち、同温度で、２５重量％アンモニア水２５重量％アンモニア水〔和光純薬工業社製、試薬特級〕を５００ｍｌ／分で添加で供給してスラリーを得た。反応容器に供給された２５質量％アンモニア水の合計量は８９．８ｋｇであり、オキシ硫酸チタンを水酸化チタンに変えるために必要な量の２倍であった。得られたスラリーを濾取し、洗浄して固形物を得た。
【００３０】
次いで、この固形物を２７０℃の空気中で２時間加熱した後、引き続き３００℃の空気中で４時間加熱して焼成したのち、室温まで冷却して酸化チタン粉末を得た。この酸化チタン粉末は、結晶子径１７．７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積７１ｍ2／ｇであった。
【００３１】
〔酸化チタン分散液の調製〕
イオン交換水１５８４２ｇに６０質量％硝酸水〔和光純薬工業社製、特級試薬〕１５８ｇを添加し、上記で得た酸化チタン粉末４０００ｇを加え、媒体攪拌式分散機〔シンマルエンタープライゼス社製、「ダイノーミル  ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ  Ａ型」〕により、分散媒体として粒子径０．３ｍｍのジルコニアビーズ４．２ｋｇを用いて、周速８ｍ／秒、流速１Ｌ／分、処理時間４０分の条件で分散処理したのち、さらに媒体攪拌式分散機〔コトブキ技研社製、「ウルトラアペックスミル  ＵＡＭ−５  １００１」〕により、分散媒体として粒径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ１３ｋｇを用いて、周速１２．６ｍ／秒、流速１Ｌ／分、処理時間２時間の条件で分散処理し、次いで６０℃に加熱し、同温度を１２時間保持したのち、４０００ｒｐｍ〔４７００Ｇ（重力加速度の４７００倍の遠心力）〕の条件で３０分間遠心分離処理し、目開き２．５μｍの濾過フィルターにより濾過処理して粗粒分を除去したのち、イオン交換水で希釈して、酸化チタン濃度１０質量％の酸化チタン分散液を得た。この分散液に含まれる酸化チタンの平均粒子径は６９．８ｎｍであった。なお、この酸化チタン分散液をエバポレーターにより４０℃で溶媒留去して固形分を得、得られた固形分の結晶型をＸ線回折装置により測定したところ、アナターゼ型酸化チタンであった。
【００３２】
〔コーティング液の調製〕
上記で得た酸化チタン分散液１０ｇに、ベーマイト型アルミナのゾル〔日産化学社製、「アルミナゾル−５２０」、アルミナ含有量（Ａｌ2Ｏ3換算）２０質量％〕２．５ｇを加え、１０分間攪拌したのち、イオン交換水を加えて、酸化チタン濃度５質量％のコーティング液を得た。
【００３３】
〔塗膜の初期活性の評価〕
上記で得たコーティング液０．０７ｇを内径６６ｍｍのガラス製シャーレに均一に塗布し、大気中、１８０℃、１５分間の条件で乾燥し、ブラックライトにより３ｍＷ／ｃｍ2の強度で１５時間、紫外線を照射して、１．０ｇ／ｍ2で酸化チタンおよびベーマイト型アルミナを含む塗膜を形成した。この塗膜が形成されたシャーレを内容積１Ｌの密閉容器〔テドラーバッグ〕に入れ、密閉容器の内部に、合成空気〔窒素：酸素（容積比）＝４：１、相対湿度５０％〕６００ｍＬおよび１容積％アセトアルデヒドガス６ｍＬを封入したのち、暗黒化で１．５時間放置した。その後、蛍光灯により照度１６０００ルクス（ｌｘ）で可視光を照射し、アセトアルデヒドの減少速度を求めたところ、３７ｐｐｍ／時間であった。
【００３４】
〔二酸化硫黄暴露後の塗膜の光触媒活性の評価〕
上記で初期活性を評価したのち、密閉容器内を、硫黄成分含有ガス〔窒素：酸素（容積比）＝４：１、相対湿度５０％、二酸化硫黄濃度２７０ｐｐｍ〕６００ｍＬで置換し、ブラックライトにより、強度１ｍＷ／ｃｍ2で１５時間、紫外線を照射して、塗膜を二酸化硫黄に暴露させた。その後、密閉容器内部を上記と同様の合成空気６００ｍＬおよび１容積％アセトアルデヒドガス６ｍＬで置換し、上記と同様にしてアセトアルデヒドの減少速度を求めたところ、２５ｐｐｍ／時間であった。
【００３５】
実施例２
〔コーティング液の調製〕
ベーマイト型アルミナのゾルの使用量を１．２５ｇとした以外は実施例１と同様に操作して、酸化チタン濃度５質量％のコーティング液を得た。
【００３６】
〔塗膜の光触媒活性の評価〕
実施例１で得たコーティング液に代えて上記で得たコーティング液を用いた以外は実施例１と同様に操作して、塗膜の初期活性および二酸化硫黄暴露後の塗膜の活性を評価したところ、初期活性はアセトアルデヒドの減少速度３８ｐｐｍ／時間であり、二酸化硫黄暴露後の活性は２３ｐｐｍ／時間であった。
【００３７】
比較例１
〔コーティング液の調製〕
ベーマイト型アルミナのゾルを加えることなくイオン交換水で希釈した以外は実施例１と同様に操作して、酸化チタン濃度５質量％のコーティング液を得た。
【００３８】
〔塗膜の光触媒活性の評価〕
実施例１で得たコーティング液に代えて上記で得たコーティング液を用いた以外は実施例１と同様に操作して、塗膜の初期活性および二酸化硫黄暴露後の塗膜の活性を評価したところ、初期活性はアセトアルデヒドの減少速度３０ｐｐｍ／時間であり、二酸化硫黄暴露後の活性は２ｐｐｍ／時間であった。
【００３９】
実施例３
〔バインダーの調製〕
イオン交換水６．６２質量部に、攪拌下、オキシ塩化ジルコニウム８水和物〔関東化学社製、試薬鹿特級〕１.６１質量部（酸化ジルコニウム換算０．６２質量部）を加え、完全に溶解させて、オキシ塩化ジルコニウム水溶液を得た。別の容器で、イソプロピルアルコール〔関東化学社製、試薬鹿１級〕３０．９質量部に、攪拌下、アセチルアセトン〔ダイセル化学社製〕１．１７質量部を加え、１０分間攪拌して混合し、上記で得たオキシ塩化ジルコニウム水溶液を全量加え、２０分間攪拌して混合した。次いでイソプロピルアルコール５４．５５質量部を加え２０分間攪拌して混合し、テトラエトキシシラン〔多摩化学工業社製〕３．６５質量部（酸化ケイ素換算１．０５質量部）を加え２０分間攪拌して混合し、コロイダルシリカ〔日産化学社製、「ＩＰＡ−ＳＴ」、固形分濃度３０重量％、粒子径は３０ｎｍ以下〕１．５０質量部（酸化ケイ素換算０．４５質量部〕を加え３０分間攪拌して混合したのち、一夜静置し、目開き１μｍのメンブランフィルター（ポリ四フッ化エチレン製）を用いた吸引濾過により、固形分としてバインダー１００重量部を濾取した。
【００４０】
〔コーティング液の調製〕
実施例１で得た酸化チタン分散液１３．５ｇに、ベーマイト型アルミナのゾル〔日産化学社製、「アルミナゾル−５２０」、アルミナ含有量（Ａｌ2Ｏ3換算）２０質量％〕３．３８ｇを加え、１０分間攪拌したのち、エタノール８．２６ｇを加え、更に上記で得たバインダー６．１１ｇを添加して、コーティング液を得た。
【００４１】
〔塗膜の光触媒活性の評価〕
上記で得たコーティング液０．０８ｇを内径６６ｍｍのガラス製シャーレに均一に塗布し、実施例１と同様に操作して乾燥し、紫外線を照射して、１．０ｇ／ｍ2で塗膜を形成したのち、この塗膜の初期活性および二酸化硫黄暴露後の塗膜の活性を評価したところ、初期活性はアセトアルデヒドの減少速度３３ｐｐｍ／時間であり、二酸化硫黄暴露後の活性は２１ｐｐｍ／時間であった。
【００４２】
実施例４
〔酸化チタン分散液の調製〕
遠心分離処理し、濾過処理したのちの希釈に用いるイオン交換水の使用量を変えた以外は実施例１と同様に操作して、酸化チタン濃度１６．５質量％の酸化チタン分散液を得た。この濃度１６．５質量％の酸化チタン分散液に含まれる酸化チタンは、アナターゼ型酸化チタンである。
【００４３】
〔コーティング液の調製〕
上記で得た酸化チタン分散液１３．５ｇに、ベーマイト型アルミナのゾル〔日産化学社製、「アルミナゾル−５２０」、アルミナ含有量（Ａｌ2Ｏ3換算）２０質量％〕５．５８ｇを加え、１０分間攪拌したのち、エタノール１．１７ｇを加え、実施例３で得たバインダー１０．１４ｇを添加して、コーティング液を得た。
【００４４】
上記で得たコーティング液０．０８ｇを内径６６ｍｍのガラス製シャーレに均一に塗布し、実施例１と同様に乾燥し、紫外線を照射して、１．０ｇ／ｍ2で酸化チタンおよびベーマイト型アルミナを含む塗膜を形成したのち、実施例１と同様に操作して塗膜の初期活性および二酸化硫黄暴露後の塗膜の活性を評価すると、実施例３で形成した塗膜と同様の初期活性および二酸化硫黄暴露後の活性を示す。
【００４５】
実施例５
〔バインダーの調製〕
イオン交換水６．６２質量部に、攪拌下、イソプロピルアルコール〔関東化学社製、試薬鹿１級〕２５．９質量部を加え、２０分間攪拌して混合した。次いでテトラエトキシシラン〔多摩化学工業社製〕３．６５質量部（酸化ケイ素換算１．０５質量部）を加え２０分間攪拌して混合し、コロイダルシリカ〔日産化学社製、「ＩＰＡ−ＳＴ」、固形分濃度３０重量％〕１．５０質量部（酸化ケイ素換算０．４５質量部）を加え３０分間攪拌して混合し、エタノール〔和光純薬工業社製、一級〕６２．３３質量部を加え２０分間攪拌して混合したのち、一夜静置し、目開き１μｍのメンブランフィルター（ポリ四フッ化エチレン製）を用いた吸引濾過により、固形分としてバインダー１００重量部を濾取した。
【００４６】
〔コーティング液の調製〕
実施例１で得た酸化チタン分散液１３．５ｇに、ベーマイト型アルミナのゾル〔日産化学社製、「アルミナゾル−５２０」、アルミナ含有量（Ａｌ2Ｏ3換算）２０質量％〕３．３８ｇを加え、１０分間攪拌したのち、エタノール５．８４ｇを加え、更に上記で得たバインダー８．５３ｇを添加して、コーティング液を得た。
【００４７】
〔塗膜の光触媒活性の評価〕
上記で得たコーティング液０．０８ｇを内径６６ｍｍのガラス製シャーレに均一に塗布し、実施例１と同様に乾燥し、紫外線を照射して、１．０ｇ／ｍ2で塗膜を形成したのち、実施例１と同様に操作して塗膜の初期活性および二酸化硫黄暴露後の塗膜の活性を評価したところ、初期活性はアセトアルデヒドの減少速度１９ｐｐｍ／時間であり、二酸化硫黄暴露後の活性は２１ｐｐｍ／時間であった。