(57)【要約】【課題】末端ビニル含有プロピレンポリマー及びその製法を提供すること。【解決手段】下記式（ａ）で示される遷移金属錯体の存在下、プロピレンを重合させることを特徴とする、末端ビニル含有プロピレンポリマーの製法及び該プロピレンポリマー。式（ａ）2007297567.tif 000012（式中、Ｍ１ は第４族元素を示し、Ａは第１６族元素を示し、Ｂは第１４族元素を示す。Ｃｐ１ は、シクロペンタジエニル基である。Ｘ1及びＸ2は、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アリール基等、Ｒ1〜Ｒ4 は水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アリール基等、Ｒ5 及びＲ6 は水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アリール基等。）で示される遷移金属錯体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端ビニルを有し、下記式（１）を満たすことを特徴とするアタクチックなプロピレンポリマー。
式（１）：
０．５≧IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）≧０．１
（ただし、式中のＩＣ（δａ−ｂ）は、１３ＣＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
【請求項２】
下記式（１-1）を満たす請求項１に記載のプロピレンポリマー。
式（１-1）：
０．４≧IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）≧０．１
（ただし、式中のＩＣ（δａ−ｂ）は、１３ＣＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
【請求項３】
下記式（２）を満たす請求項１又は２に記載のプロピレンポリマー。
式（２）：
０．３＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．０1
（ただし、式中のＩＨ（δａ−ｂ）は、１ＨＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
【請求項４】
下記式（２-1）を満たす請求項１又は２に記載のプロピレンポリマー。
式（２-1）：
０．２＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．０１
（ただし、式中のＩＨ（δａ−ｂ）は、１ＨＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
【請求項５】
下記式（２-2）を満たす請求項１又は２に記載のプロピレンポリマー。
式（２-2）：
０．２＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．０５
（ただし、式中のＩＨ（δａ−ｂ）は、１ＨＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
【請求項６】
下記式（２-3）の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載のプロピレンポリマー。
式（２-3）：
０．２＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．１
（ただし、式中のＩＨ（δａ−ｂ）は、１ＨＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
【請求項７】
１ＨＮＭＲによって決定した、全ての二重結合に対する末端ビニルの量が、１０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のプロピレンポリマー。
【請求項８】
１ＨＮＭＲによって決定した、全ての二重結合に対する末端ビニルの量が、２０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のプロピレンポリマー。
【請求項９】
１ＨＮＭＲによって決定した、全ての二重結合に対する末端ビニルの量が、５０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のプロピレンポリマー。
【請求項１０】
下記式（ａ）で示される遷移金属錯体の存在下、プロピレンを重合させることを特徴とする、末端ビニル含有プロピレンポリマーの製法。
式（ａ）
2007297567.tif 000011
（式中、Ｍ１ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ１ は、アルキル基及び、又はアリール基で置換されていてもよいシクロペンタジエニル基である。Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。（ここで、Ｘ１及びＸ２において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3及びＲ4 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。（ここで、Ｒ1 〜Ｒ4 において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭化水素、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。（ここで、Ｒ5及びＲ6 において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭化水素、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の製法を用いることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のプロピレンポリマーの製法。
【請求項１２】
請求項１０に記載の式（ａ）で示される遷移金属錯体におけるＭ１が、チタンである請求項１０又は１１に記載の製法。
【請求項１３】
請求項１０に記載の式（ａ）で示される遷移金属錯体におけるＣｐ１上の置換基の少なくとも一つが、ｔ−ブチル基である請求項１０、１１又は１２に記載の製法。
【請求項１４】
請求項１０に記載の式（ａ）で示される遷移金属錯体におけるＣｐ１上の置換基の少なくとも一つが、置換フェニル基である請求項１０、１１又は１２に記載の製法。
【請求項１５】
請求項１０に記載の式（ａ）で示される遷移金属錯体におけるＢが、ケイ素である請求項１０〜１４のいずれかに記載の製法。
【請求項１６】
請求項１０に記載の式（ａ）で示される遷移金属錯体におけるＸ1 、Ｘ2 がそれぞれ独立にハロゲン原子である請求項１０〜１５のいずれかに記載の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の重合触媒成分の存在下、プロピレンを重合することによる、末端ビニルを有するプロピレンポリマーの製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系重合体は、機械的物性、耐薬品性、耐水性等が優れているため、広く用いられている。通常の重合条件では、分子量調節のため水素を用いることが多いため、ポリマー末端は飽和炭化水素基である。水素を添加しない場合は、末端に二重結合を持つ重合体が得られるが、β−水素脱離反応の後、ビニリデンなどの内部オレフィンが得られる（非特許文献１）。このため、さらに重合反応に対して反応性のあるマクロマーとしては使用できない。これに対して、末端にビニル基を持つオレフィンはマクロマーとして有用であり、また、末端を変性することにより相溶化剤、接着剤、及び塗装性等に優れた特殊機能重合体として使用することができる。従来、かさ高いシクロペンタジエニル基をもつハフニウムやジルコニウム含有メタロセンによる末端ビニル基を持つアタクチックポリプロピレンの製造（特許文献１）や、特定のハフニウム含有メタロセンを用いた、末端ビニルを持つアイソタクチックなポリプロピレン（特許文献２、３、４）の製造についても報告されているが、そのポリマーのプロピレンの２，１−挿入量や１，３−挿入量については記載されていないか、存在しても非常に少ないものであった。しかし、従来、ヘテロ原子を置換基に持つ芳香環とシクロペンタジエニル環を共有結合基で連結した配位子を持つ、遷移金属錯体を用いた、プロピレン重合による、２，１−挿入量及び１，３−挿入量の調節可能な末端ビニル基をもつアタクチックなプロピレンポリマーの製造については知られていない。
【非特許文献１】Chem. Rev. 2000, 100巻, 1253-1345頁
【特許文献１】特開平8-109214号公報
【特許文献２】特開平11-349634号公報
【特許文献３】特開2005-336091号公報
【特許文献４】特開2005-336092号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
マクロマーとして、また種々の機能性ポリマーの原料として有用な、末端にビニル結合をもつプロピレンポリマーを、効率的に製造すること。また、触媒の配位子上の置換基を調節することにより、プロピレンポリマー中のプロピレンの２，１−挿入量及び１，３−挿入量を調節すること。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、新規なプロピレンポリマー及びその製法を見出し、本発明に至った。
【０００５】
すなわち本発明は、
［Ｉ］
末端ビニルを有し、下記式（１）を満たすことを特徴とするアタクチックなプロピレンポリマー。
式（１）：
０．５≧IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）≧０．１
（ただし、式中のＩＣ（δａ−ｂ）は、１３ＣＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）、
［II］
下記式（２）を満たす［Ｉ］に記載のプロピレンポリマー。
式（２）：
０．３＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．０1
（ただし、式中のＩＨ（δａ−ｂ）は、１ＨＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）、
［III］
１ＨＮＭＲによって決定した、全ての二重結合に対する末端ビニルの量が、１０ｍｏｌ％以上である［Ｉ］又は［II］に記載のプロピレンポリマー
及び
［IV］
下記式（ａ）で示される遷移金属錯体の存在下、プロピレンを重合させることを特徴とする末端ビニル含有プロピレンポリマーの製法
を提供するものである。
式（ａ）
2007297567.tif 000002
（式中、Ｍ１ は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ１ は、アルキル基及び、又はアリール基で置換されていてもよいシクロペンタジエニル基である。Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。（ここで、Ｘ１及びＸ２において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
Ｒ1〜Ｒ4 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。（ここで、Ｒ1 〜Ｒ4 において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭化水素、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。（ここで、Ｒ5及びＲ6 において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭化水素、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
Ｒ1〜Ｒ6 は任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、マクロマーとして、また種々の機能性ポリマーの原料として有用な、末端にビニル結合をもつプロピレンポリマーを、効率的に製造でき、また、触媒の配位子上の置換基を調節することにより、プロピレンポリマー中のプロピレンの２，１−挿入量及び１，３−挿入量を調節できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
式（ａ）で示される遷移金属錯体において、Ｍ１ で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられ、好ましくはチタン原子が挙げられる。
【０００８】
Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子が挙げられる。
【０００９】
Ｂとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好ましくは、ケイ素原子が挙げられる。
【００１０】
置換基Ｃｐ１ として示される、アルキル基及び／又はアリール基で置換されていてもよいシクロペンタジエニル基としては、例えば、η5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、などが挙げられる。また異なる複数の置換基が置換していても良く、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −フェニルシクロペンタジエニル基、η5 −２−フルオロフェニルシクロペンタジエニル基、さらに好ましくは、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −２−フルオロフェニルシクロペンタジエニル基、もっとも好ましくは、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基などが挙げられる。
【００１１】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1〜Ｒ4におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは、塩素原子が挙げられる。
【００１２】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1〜Ｒ6 における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基が挙げられる。
【００１３】
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
【００１４】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1〜Ｒ6 における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1〜Ｒ6 における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましくはフェニル基が挙げられる。
これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｒ1〜Ｒ6 における置換シリル基とは炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1〜Ｒ6 における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１８】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1〜Ｒ6 における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１９】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1〜Ｒ6 におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２０】
置換基Ｘ1 、Ｘ2 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5及びＲ6 における炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００２１】
置換基Ｒ1〜Ｒ6 は任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２２】
置換基Ｘ1及びＸ2 としては、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基等が挙げられ、より好ましくはハロゲン原子が挙げられる。
Ｒ1 としては、好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基等が挙げられる。
【００２３】
かかる式（ａ）で示される遷移金属錯体としては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２４】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２５】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２６】
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２７】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２８】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００２９】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３０】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３１】
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３２】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３３】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３４】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３５】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３６】
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３７】
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）に変更した化合物、３，５−ジメチル−２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物などといった式（ａ）におけるＢが炭素原子である遷移金属錯体ならびに
【００３８】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００３９】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４０】
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４１】
ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４２】
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００４３】
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、などや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）に変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシドに変更した化合物といった式（ａ）におけるＢが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
【００４４】
本発明で用いられる式（ａ）で示される遷移金属錯体は、特開平９−８７３１３号公報に記載の方法に従って、合成することができる。
【００４５】
式（ａ）で示される遷移金属錯体は、活性化共触媒と反応させることにより、重合に用いることができ、活性化共触媒としては、亜鉛化合物、アルミ化合物、ホウ素化合物など通常用いられる化合物が挙げられる。
【００４６】
好ましい活性化共触媒としては、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を挙げることができ、単独あるいは組み合わせた化合物と重合触媒成分とを反応させることにより、重合に用いることができる。
【００４７】
重合触媒成分、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を、重合時に任意の順序で仕込み、使用することができるが、任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００４８】
本発明において用いられるアルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化合物、例えば、次式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）で示される化合物、及びアルミネート化合物が挙げられ、単独、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ａ１）：  式  （Ｅ1）a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：  式  ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  式  Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3）2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一又は相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一又は相異なり、水素原子又はハロゲン原子を表し、ａは１、２又は３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００４９】
式 （Ｅ1）a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００５０】
式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）又は、式  Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3）2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2又はＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。これらの具体例としてはメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ブチルアルミノキサン（ＢＡＯ）などが挙げられる。
【００５１】
上記のアルミノキサンは市販品又は各種の方法で調製して入手することができる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて造る方法が例示できる。
【００５２】
本発明で用いることのできるアルミネート化合物としては、例えば、トリフェニルカルベニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トリフェニルカルベニウム  トリス（２，２’，２’’−ナノフルオロビフェニル）フルオロアルミネート、トリフェニルカルベニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェノキシ）アルミネート等が挙げられる。
【００５３】
遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物としては、嵩高く、及び／又は電気吸引性の置換基を有し、遷移金属と対になってアニオン性を帯びる原子を有する化合物が挙げられ、かかる原子としてはホウ素原子を挙げることができ、例えば次式（B１）、（B２）、（B３）で示される化合物を挙げることができ、単独、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｂ１）：式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物
【００５４】
式  ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０個の炭化水素で置換されたシリル基、炭素数１〜２０個のアルコキシ基又は炭素数１〜２０個の炭化水素で２置換されたアミノ基であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００５５】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００５６】
式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様のものが挙げられる。
【００５７】
式  Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００５８】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００５９】
また、式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様のものが挙げられる。
【００６０】
式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前記と同様のものが挙げられる。
【００６１】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００６２】
本発明において用いられるホウ素化合物には、架橋基を介して分子内に２原子以上のホウ素原子を含むホウ素化合物も同様に含まれる。架橋基としては置換されていてもよいフェニレン基やイミダゾールなどの複素環を挙げることができ、具体例としては、ビス（トリフェニルカルベニウム）  [２，３，５，６−テトラフルオロフェニレン−１，４−ビス[トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート]]、リチウム  イミダゾール−ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）付加体、トリエチルアンモニウム  イミダゾール−ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）付加体などが挙げられる。
【００６３】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）[前記（Ａ１）〜（Ａ３）を総称して（Ａ）とする]／遷移金属錯体（ａ）の遷移金属とのモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（ａ）中の遷移金属のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（ａ）中の遷移金属が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００６４】
本発明において、重合に使用するモノマーは、プロピレンである。
【００６５】
重合方法も、特に限定されるものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００６６】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜選定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明はポリマーの分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。また、得られるポリマーの分子量分布は、狭く、通常Ｍｗ／Ｍｎが４以下、好ましくは３以下である。
【００６７】
上記で説明した製法で得られる本発明のプロピレンポリマーは、
末端ビニルを有し、下記式（１）を満たすことを特徴とするアタクチックなプロピレンポリマーである。
式（１）：
０．５≧IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）≧０．１
（ただし、式中のＩＣ（δａ−ｂ）は、１３ＣＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
上記式（１）における、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は、すべてのプロピレンに対する、２，１−挿入のプロピレン量の目安となる。
式（１）を限定した範囲として、下記式（１-1）が挙げられる。
式（１-1）：
０．４≧IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）≧０．１
（ただし、式中のＩＣ（δａ−ｂ）は、１３ＣＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
【００６８】
本発明のプロピレンポリマーは、１，３−挿入で得られるものでもあり、その割合を表す式として、下記式（２）が挙げられる。
式（２）：
０．３＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．０1
（ただし、式中のＩＨ（δａ−ｂ）は、１ＨＮＭＲのδａからδｂまでのピークの積分値を表す。）
ここで、［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は、以下により導かれたものである。
[1HNMRでの各構造の概算の考え方]
・1，3−挿入量
メチン基に由来するピークがもっとも分離がよいので、この部分の積分値がメチン基のみに由来すると仮定する。
積分値(1，3−挿入に由来するメチレン基) = 積分値(メチレン基+メチル基) - 積分値(メチン基) × 3  積分値(メチン基) × 2
1，3−挿入に由来するプロピレンの積分値/(1，2−、2，1−、1，3−挿入に由来するプロピレンの積分値)
= ［積分値(1，3−挿入に由来するメチレン基)/6］÷ ［ 積分値(メチン基) + 積分値(1，3−挿入に由来するメチレン基)/6］
= ［積分値(1，3−挿入に由来するメチレン基)］÷ ［6×積分値(メチン基) + 積分値(1，3−挿入に由来するメチレン基)］
=［ 積分値(メチレン基+メチル基) - 積分値(メチン基) × 3  積分値(メチン基) × 2］÷  ［6×積分値(メチン基) +積分値(メチレン基+メチル基) - 積分値(メチン基) × 3  積分値(メチン基) × 2］
= ［積分値(メチレン基+メチル基) - 積分値(メチン基) × 5 ］÷ ［ 積分値(メチン基) +積分値(メチレン基+メチル基)］ 
= ［- 5×積分値(メチン基) ＋ 積分値(メチレン基) + 積分値(メチル基)］÷  ［積分値(メチン基) + 積分値(メチレン基) + 積分値(メチル基)］ 
【００６９】
式（２）を限定した範囲として、下記式（２-1）〜（２-3）が挙げられる。
式（２-1）：
０．２＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．０１
式（２-2）：
０．２＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．０５
式（２-3）：
０．２＞［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］≧０．１
ピークの同定については、以下の文献を参考とした。Macromolecules 1994, 27, 3383、TOSOH Research & Technology Review vol.45 (2001)、Macromolecular Materials and Engineering 2002, 287, 559、Macromolecules 1995, 28, 6667、Macromolecules 1992, 25, 3356、Macromolecules 2005, 38, 6988 、Macromolecules 1992, 25, 4876、有機化合物のスペクトルによる同定法（東京化学同人、第４版第６刷１９８８年６月１日発行）。
【００７０】
本発明のプロピレンポリマーは、末端ビニルを有するポリマーであり、１ＨＮＭＲによって決定した、全ての二重結合に対する末端ビニルの量が、１０ｍｏｌ％以上であり、好ましくは２０ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは５０ｍｏｌ％以上である。
【００７１】
本発明のプロピレンポリマーがアタクチックなプロピレンポリマーであることは、
以下により説明できる。一般的に、ポリプロピレン中のアタクチック含量を示すものとして２０℃キシレン可溶部（以下ＣＸＳと略す）が知られている（ポリプロピレンハンドブック、工業調査会、初版２刷１９９８年１０月１５日発行）。ＣＸＳ：１ｇの重合体を２００ミリリットルの沸騰したキシレンに溶解させたのち、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に浸し撹拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で３時間放置したのち、析出した重合体を濾別した。濾液中に残存した重合体の重量百分率をＣＸＳ（単位＝％）とする。今回、得られたポリマーは、いずれも、２０℃のキシレンに可溶なもので、ＣＸＳは１００％であるので、アタクチックポリプロピレンである。また、１３ＣＮＭＲ、ＤＳＣ、ＩＲスペクトル、密度、Ｘ線回折なども有効である（ポリプロピレンハンドブック、高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、第１刷１９９７年１２月３１日発行、赤外法による材料分析、講談社、第１版１９８６年８月１０日発行）。
【００７２】
得られたプロピレンポリマーは、反応性の高い末端ビニル基を有するため、種々の工業原料として使用できる。たとえば、マクロマーと使用した場合、種々のグラフトポリマーが得られ、長鎖分岐を持つため加工性に優れたポリマーや、相溶化剤として有用なポリマー等が得られる。
【００７３】
また、末端ビニル基には、種々の化学反応により様々な官能基を導入可能である。例えば、末端ビニル基をもつプロピレンポリマーと、ジボラン又はボランテトラヒドロフラン溶液等のホウ素化合物と反応させ、得られた反応物を過酸化水素等の酸化剤で酸化し、水酸化ナトリウム等のアルカリで加水分解することにより、水酸基含有プロピレンポリマーを得ることができる。
【００７４】
末端ビニル基をもつプロピレンポリマーと、過安息香酸又はｍ−クロロ過安息香酸等の過酸と反応させることにより、エポキシ基含有プロピレンポリマーを得ることができる。
【００７５】
末端ビニル基をもつプロピレンポリマーと、無水マレイン酸とを反応させることにより、無水マレイン酸が末端に付加したプロピレンポリマーを得ることができる。
【００７６】
また、これらの官能基含有プロピレンポリマーは、相溶化剤、接着剤や塗装性等に優れるポリマーなど機能性ポリマーとして有用である。また、これらの官能基含有プロピレンポリマーは、極性モノマーなどのブロック重合の開始剤として使用可能である。このようなブロック重合体は、相溶化剤、接着剤や塗装性等に優れるポリマーなど機能性ポリマーとして有用である。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、実施例におけるポリマーの性質は、下記の方法により測定した。
【００７８】
[分子量及び分子量分布]
ＲａｐｉｄＧＰＣ（Ｓｙｍｙｘ社製）を用いて以下の条件により測定した。
送液装置  ：（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製  
Ｍｏｄｅｌ３０５(ポンプヘッド２５.ＳＣ)  
カラム    ：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ (ＰＬ)社製  
ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ
7.5mmφ×300mm
移動相    ：o-ジクロロベンゼン
溶解溶媒  ：1,2,4-トリクロロベンゼン
流量      ：２ｍｌ／分
カラム温度：１６０℃
検量線    ：ＰＬ社標準品  ポリスチレン(ＰＳ)  ８試料
（標準ＰＳ分子量）5,000、10,050、28,500、65,500
185,400、483,000、1,013,000、3,390,000
【００７９】
[ＮＭＲ測定]
ＥＸ２７０（日本電子社製）又はＤＰＸ３００（ブルカー社製）を用い、５ｍｍチューブ、ジクロロベンゼン／重ジクロロベンゼンの混合溶媒を用い、１ＨＮＭＲ測定を行い、二重結合については、以下のピークの積分値を用いて計算した。
末端ビニル（δ５．０，２Ｈ、５．８，１Ｈ）、ビニレン（δ５．４，２Ｈ）、ビニリデン（δ４．７，２Ｈ）、三置換オレフィン（δ４．９，１Ｈ）
［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は１，３−挿入量の目安となり、メチン基（δ１．６−１．８）、メチレン基（δ１．０−１．６）、メチル基（δ０．８−１．０）のピークの積分値を用い計算した。１，２−挿入及び２，１−挿入したプロピレンのメチル基の積分値ＩＨ（δ０．８−１．０）、及びメチレン基由来のピークの積分値は、それぞれ、メチン基に由来するピークの積分値IＨ（δ１．６−１．８）の３倍、及び２倍になると考えられる。プロピレンの１，３−挿入では、３個のメチレン基が生成するので、１，３−挿入によるメチレン基由来のピークの積分値は、メチレン基由来のピークの積分値ＩＨ（δ１．０−１．６）とメチル基由来のピークの積分値ＩＨ（δ０．８−１．０）との和から、メチン基由来のピークの積分値の３倍、及びメチン基由来のピークの積分値の２倍を引いたものとなる。１，３−挿入したプロピレンは、３個のメチレンとなるので、プロピレン１個当たりの積分値は、１，３−挿入したプロピレンによるメチレン由来ピークの積分値の１／６となる。１，２−及び２，１−挿入したプロピレンの場合、いずれもメチン基を持つので、プロピレン１個当たりの積分値も、そのまま、メチン基由来ピークの積分値である。従って、１，３−挿入したプロピレンによるメチレン基由来のピークの積分値の１／６と、１，３−挿入したプロピレンによるメチレン基由来のピークの積分値の１／６とメチン基由来ピークの積分値との和、との比を出すことにより、全ての挿入形式のプロピレンに対する、１，３−挿入のプロピレンの量の目安となると考えられる。
１３ＣＮＭＲ測定も、１ＨＮＭＲと同様に行った。
IＣ（１４−１８）／ＩＣ（１９−２３）は、すべてのプロピレンに対する、２，１−挿入のプロピレン量の目安となり、ピークの同定については、以下の文献を参考とした。Macromolecules 1994, 27, 3383、TOSOH Research & Technology Review vol.45 (2001)、Macromolecular Materials and Engineering 2002, 287, 559、Macromolecules 1995, 28, 6667、Macromolecules 1992, 25, 3356、Macromolecules 2005, 38, 6988 、Macromolecules 1992, 25, 4876。
以下の実施例で得られたポリプロピレンのＣＸＳは１００％であった。
【００８０】
［実施例１］
［下記錯体１を用いた重合］
2007297567.tif 000003
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体１のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．２×１０４（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．３×１０６ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は、７３ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０．３４、［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は０．１７であった。
【００８１】
［実施例２］
［下記錯体２を用いた重合］
2007297567.tif 000004
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体２のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８．３×１０５（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、９．３×１０６ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は４４ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０．１５であった。
【００８２】
［実施例３］
［下記錯体３を用いた重合］
2007297567.tif 000005
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体３のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、１７分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７．８×１０４（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、９．９×１０６ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は１７ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０．３３であり、［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は０．０７であった。
【００８３】
［実施例４］
［下記錯体４を用いた重合］
2007297567.tif 000006
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体４のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、１５分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７．７×１０５（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１５．８×１０６ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は２４ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０．２２であり、［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は０．０２であった。
【００８４】
［実施例５］
［下記錯体５を用いた重合］
2007297567.tif 000007
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体５のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８．３×１０３（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．８×１０６ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は７ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０．１４であった。
【００８５】
［実施例６］
［下記錯体６を用いた重合］
2007297567.tif 000008
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体６のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝２．８×１０４（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．１×１０６ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は１１ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０．２６であり、［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は０．１５であった。
【００８６】
［比較例１］
［下記錯体７を用いた重合］
2007297567.tif 000009
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体７のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、１５分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７．３×１０５（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．２×１０７ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は０ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０．０５であり、［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は０．０６であった。ＣＸＳは１００％であった。
【００８７】
［比較例２］
［下記錯体８を用いた重合］
2007297567.tif 000010
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、プロピレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミ（０．２５Ｍ、４０μｍｏｌ）、錯体８のトルエン溶液（０．１μｍｏｌ）を加え、４分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．８×１０４（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）のポリマーをチタン１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、７．１×１０７ｇ製造した。全末端二重結合に対する末端ビニル基の割合は０ｍｏｌ％、IＣ（δ１４−１８）／ＩＣ（δ１９−２３）は０であり、［−５IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］／［IＨ（δ１．６−１．８）＋ＩＨ（δ１．０−１．６）＋ＩＨ（δ０．８−１．０）］は０．０６であった。ＣＸＳは２８％であった。