(57)【要約】      （修正有）【課題】製造時に用いる溶剤ハザード及び環境保全の要請に充分に答え、多層構成の感光層を有する電子写真感光体の層界面状態が良好であって、下引き層との接着性がよく、感光体露光後電位の上昇の不具合がなく、高画質の画像を形成することができ、高温高湿下での長期ランニングが可能で、感光体の耐指紋、クリーニングブレードトルクの低減に有効な電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に、電荷輸送層を有する電子写真感光体において、電荷輸送層が主成分として特定の構造式で示される構成単位を有するポリジアルキルシロキサン含有三元共重合ポリカーボネート樹脂、電荷輸送材料及び２０〜５０００ｐｐｍの環状エーテル系溶媒を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が主成分として下記構造式（Ｉ）で示される構成単位を有するポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂、電荷輸送材料及び２０〜５０００ｐｐｍの環状エーテル系溶媒を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2007086749.tif 000038
〔式中、Ｒ１、Ｒ２：水素原子、炭素数１〜６の置換、無置換のアルキル基、置換、無置換アリール基、Ｒ１、Ｒ２で形成するＣ４〜Ｃ１０の環状炭化水素残基である。またｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０．５〜０．９５、０．０５〜０．４９９９、０．１〜０．０００１の割合であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１である。〕
【請求項２】
総含有量が電荷輸送材料の０．０５〜５重量％である複数種のハイドロキノン系酸化防止剤を電荷輸送層が含むことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
電荷輸送層を塗布する環状エーテル系溶媒がフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
電子写真感光体が複数本のローラで張架周回するベルト状体の幅方向の左右両端で０．０５〜０．３１ｍｍの周長差を有する無端ベルト状感光体であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項４に記載の感光体ベルト上に、少なくとも３色以上のトナーで３回以上の現像を行ない、各色のトナー像が該ベルト状感光体に当接したベルト状中間転写体上で色重ねされるよう構成されていることを特徴とする画像形成装置。
【請求項６】
ステアリン酸金属塩を、該ベルト状中間転写体及び該無端ベルト状感光体表面に塗布することを特徴とする請求項５に記載の画像形成装置。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段、及びベルト状中間転写体のうちの少なくとも１つとが一体に支持され、装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された電子写真感光体、該感光体を用いた画像形成装置、及び画像形成装置に搭載するのに適したプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
特開平５−２５７２９９号公報（特許文献１）には、感光層にビスフェノールＡタイプのポリカとビフェニルポリカの共重合樹脂とヒンダートフェノール及びまたはヒンダートアミンを含有することにより高感度、高耐久、及び機械的強度に優れた電子写真感光体が記載されており、特開平６−３０８７４９号公報（特許文献２）には、電荷輸送層にビスフェノールＡタイプのポリカとビフェニルポリカの共重合樹脂と特定の電荷輸送材を含有することにより高感度、高耐久、耐クラック性、耐オゾン性に優れた電子写真感光体が記載されており、特開平１１−６５１３６号公報（特許文献３）には、感光層がポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネートをバインダー樹脂として含有することにより、フィルミング、黒点、白抜け防止が図られた電子写真感光体が記載されており、特開平５−２５７４１５号公報（特許文献４）には、ウレタンゴムからなるクリーニングブレードに当接する感光体の表面層にビスフェノールＡタイプのポリカとビフェニルポリカの共重合樹脂を含有することによりクリーニングブレードによるクラックの発生が防止される電子写真感光体が記載されており、特開１１−１３０８５７号公報（特許文献５）には、ポリシロキサン構造を有する有機基を構成単位として含むポリカーボネート樹脂を電子写真用感光体の感光層または表面保護層中に含有することにより耐摩耗性、フィルミング防止に優れた電子写真感光体を提供することが記載されており、特開平１０−１８２８３２号公報（特許文献６）には、特定のポリシロキサン構造で改質されたポリカーボネート樹脂。成型加工性（金型からの離型性）に優れ、成形品の離型性、撥水性に優れる電子写真感光体が記載されており、特開平１０−２３２５０３号公報（特許文献７）には、特定のポリシロキサン構造で改質されたポリカーボネート樹脂を含有し、機械的強度に優れ、特にフィルミングが防止され、また、電気特性が良好（電荷輸送物質との相溶性がよいため）な電子写真感光体が記載されている。
【０００３】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２では、電荷輸送層の塗工溶媒に関する記述がなく、環境に配慮した環状エーテル系溶媒の使用については全く触れられていない。また、特許文献３及び特許文献５では、電荷輸送層の塗工溶媒に関する記載がなく、また感光体ベルト、マルチ塗工に関する記載もない。さらに、特許文献４記載の技術では、実施例は塩化メチレンで塗布しており、環境に配慮してない。塗布液のゲル化についての記載はあるが溶媒テトロヒドロフランに関する記載もない。
特許文献６には、特定のポリシロキサン構造で改質されたポリカーボネート樹脂に関する特許で成形品の離型性、撥水性に関する記述はあるが感光体の例示はなく、また溶媒テトロヒドロフランに関する記載もない。特許文献７には、電荷輸送層の塗工溶媒に関して本文中に“テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル”の記載があるが実施例は塩化メチレンのみであり、また、カラー画像形成装置の記載はない。
特開２０００−３４７５１８号公報（特許文献８）では電子写真感光体の周長φｄと中間転写体のφｃとの比φｃ／φｄが非整数の画像形成装置に用いる電子写真感光体の電荷発生層がシリコーンオイルを含むことにより色ムラを低減させているが、実施例では電荷輸送層にハロゲン系溶媒を使用しているため環境への配慮がされていない。
特開２００４−１７７５６０号公報（特許文献９）では電荷輸送層のバインダー樹脂としてシロキサン骨格を有する共重合ポリカーボネートを用いることにより、シリコーンオイル等のレベリング剤無しでも表面平滑生を維持でき、また残留電位上昇も抑制可能との事であるが実施例の電荷発生材はフタロシアニン系のみでアゾ系の実施例がない。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２５７２９９号公報
【特許文献２】特開平６−３０８７４９号公報
【特許文献３】特開平１１−６５１３６号公報
【特許文献４】特開平５−２５７４１５号公報
【特許文献５】特開平１１−１３０８５７号公報
【特許文献６】特開平１０−１８２８３２号公報
【特許文献７】特開平１０−２３２５０３号公報
【特許文献８】特開２０００−３４７５１８公報
【特許文献９】特開２００４−１７７５６０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、製造時に用いる溶剤ハザード及び環境保全の要請に充分に答え、多層構成の感光層を有する電子写真感光体の層界面状態が良好であって、下引き層との接着性がよく、感光体露光後電位の上昇の不具合がなく、高画質の画像を形成することができ、高温高湿下での長期使用が可能で、感光体の耐指紋、クリーニングブレードトルクの低減に有効な電子写真感光体を提供することにあり、また、この感光体を用いた画像形成装置、及び画像形成装置に搭載するのに適したプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は本発明の下記（１）〜（７）によって解決される。
（１）「導電性支持体上に、少なくとも電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が主成分として下記構造式（Ｉ）で示される構成単位を有するポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂、電荷輸送材料及び２０〜５０００ｐｐｍの環状エーテル系溶媒を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【０００７】
【化１】
2007086749.tif 000002
〔式中、Ｒ１、Ｒ２：水素原子、炭素数１〜６の置換、無置換のアルキル基、置換、無置換アリール基、Ｒ１、Ｒ２で形成するＣ４〜Ｃ１０の環状炭化水素残基である。またｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０．５〜０．９５、０．０５〜０．４９９９、０．１〜０．０００１の割合であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１である。〕」；
（２）「総含有量が電荷輸送材料の０．０５〜５重量％である複数種のハイドロキノン系酸化防止剤を電荷輸送層が含むことを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体」；
（３）「電荷輸送層を塗布する環状エーテル系溶媒がフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載の電子写真感光体」；
（４）「電子写真感光体が複数本のローラで張架周回するベルト状体の幅方向の左右両端で０．０５〜０．３１ｍｍの周長差を有する無端ベルト状感光体であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の電子写真感光体」；
（５）「前記第（４）項に記載の感光体ベルト上に、少なくとも３色以上のトナーで３回以上の現像を行ない、各色のトナー像が該ベルト状感光体に当接したベルト状中間転写体上で色重ねされるよう構成されていることを特徴とする画像形成装置」；
（６）「ステアリン酸金属塩を、該ベルト状中間転写体及び該無端ベルト状感光体表面に塗布することを特徴とする前記第（５）項に記載の画像形成装置」；
（７）「前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段、及びベルト状中間転写体のうちの少なくとも１つとが一体に支持され、装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ」。
【発明の効果】
【０００８】
以下の詳細かつ具体的な説明から、よく理解されるように、本発明によれば、製造時に用いる溶剤ハザード及び環境保全の要請に充分に答えることができ、多層構成の感光層を有する電子写真感光体の層界面状態が良好であって、下引き層との接着性がよく、感光体露光後電位の上昇の不具合がなく、高画質の画像を形成することができ、高温高湿下での長期使用が可能で、感光体の耐指紋、クリーニングブレードトルクの低減に有効な電子写真感光体が提供され、また、この感光体を用いた画像形成装置、及び画像形成装置に搭載するのに適したプロセスカートリッジが提供されるという極めて優れた効果が発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明は、上記のように、１）電荷輸送層が主成分として下記構造式（Ｉ）で示される構成単位を有するポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂、電荷輸送材料及び２０〜５０００ｐｐｍの環状エーテル系溶媒を含有すること、
【００１０】
【化２】
2007086749.tif 000003
２）総含有量が電荷輸送材料の０．０５〜５重量％である複数種のハイドロキノン系酸化防止剤を電荷輸送層が含むこと、
３）環状エーテル系溶媒がフェノール系酸化防止剤を含有すること、
４）電子写真感光体が複数本のローラで張架周回する左右で０．０５〜０．３１ｍｍの周長差を有する無端ベルト状感光体であること、
５）電子写真感光体が感光体ベルト上に少なくとも３色以上のトナーで３回以上の現像を行ない、各色の現像がベルト状感光体に当接したベルト状中間転写体上で色重ねされるよう構成されている画像形成装置であること、
６）ステアリン酸金属塩を該ベルト状中間転写体及び、無端ベルト状感光体表面に塗布すること、
７）無端ベルト状感光体、帯電手段、現像手段、クリーニング手段、及びベルト状中間転写体が一体に支持しされ装置本体に着脱自在できるプロセスカートリッジであること、
を包含している。
【００１１】
以下、図面に沿って本発明を説明する。
図１において、本発明の感光層は支持体（２１）上に下引き層（２２）、電荷発生層（２３）、電荷輸送層（２４）からなる３層構成からなる。また必要に応じて電荷輸送層上に保護層を設けることもできる。
【００１２】
〔支持体〕
支持体（２１）としては、体積抵抗１０１０Ω・ｃｍ以下のもの、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、ステンレスなどの金属、酸化スズ、酸化インジウム、酸化ニッケルなどの金属酸化物を蒸着またはスパッタリングによりフィルム状のプラスチック（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン等）に被覆したもの、あるいは、ニッケル、ステンレス等の金属を電気メッキなどの方法により、フィルム状もしくは無端ベルト状にしたもの、また導電性粉体をプラスチックに分散成型してなるフィルム状もしくは無端ベルト状にしたもの等を用いることができる。
【００１３】
この他、上記支持体上にカーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉あるいはチタンブラック、導電性酸化スズ、ＩＴＯ等の金属酸化物等の導電性粉体を適当なバインダー樹脂に分散し、塗工したものも用いることができる。
【００１４】
また、同時に用いられるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルガルバゾール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂ないしは光硬化性樹脂が挙げられる。
【００１５】
このような導電性層は、これらの導電性粉体とバインダー樹脂を適当な溶剤、例えばテトラヒドロフラン、塩化メチレン、メチレンエチルケトン、トルエン等に分散塗布することにより設けることができる。
【００１６】
支持体としてニッケルシームレスベルトを用いる場合、ニッケルシームレスベルトは特開平３−２１９２５９号公報、特開昭６３−１２７２５０号公報、特開昭６３−１２７２４９号公報、特公昭５２−３６０１６号公報、特公昭５２−８７７４号公報等と同様に外表面がクロムまたはステンレス鋼等の金属から成る円筒状マンドレルを電気メッキ槽中で回転させながら該円筒状マンドレルを囲むように設けられた陽極バスケットとの間で電気メッキを行ない、該円筒状マンドレルの外表面にニッケルシームレスベルトを形成することにより得られる。
【００１７】
ニッケルシームレスベルトは、形成時、僅かに円錐形のマンドレル表面から引き抜くときの離型性のため上下で（ベルト状体の幅方向の両端で）０．０５〜０．３１ｍｍ度の周長差を設けた金型を用いて形成される。０．３１ｍｍを越える周長差ではこのシームレスニッケルベルトを用いた感光体ユニットにおいてシームレスニッケルベルトのユニット片側に寄り力が大きく寄り止め部材がローラに乗り上げの感光体ベルトの搬送性に支障が生じてしまう。また、現像部、転写部において現像ムラ、転写ムラが発生してしまう。さらに繰り返し使用時、シームレスニッケルベルトに波打ち状凹凸が発生してしまう。周長差を０．０５ｍｍ未満にすることも可能であるが、電鋳法によるシームレスニッケルベルト形成時マンドレルからシームレスニッケルベルトを剥がすのが極端に難しくなり、ベルトにキンクと呼ばれるニッケルの折れが発生しやすい不具合がある。
【００１８】
円筒状マンドレルの外表面の表面粗さは、電気メッキで形成されたニッケルシームレスベルトをマンドレルから剥離しやすくするため、Ｒｚ０．０５〜０．８μｍが好ましい。
シームレスニッケルベルト支持体の厚さ２６〜３６μｍが好ましい。厚さが２６μｍ未満では、ベルト状感光体内部に複数本のローラを入れてユニットに組み立てる場合に、ベルト状感光体の端部にキンク（ベルトの折れ）等が発生しやすくなる。厚さが３６μｍを越えるとベルトの剛性が強すぎて駆動ローラ等でのベルト搬送が困難である。
【００１９】
〔下引層〕
下引層（２２）は支持体側からの電荷注入防止、接着性を向上する、モアレなどを防止する、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。下引き層は樹脂を主成分とし、必要に応じて酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を単独もしくは二種類以上を適宜選択して加える。特に高純度の酸化チタンが好ましい。
【００２０】
下引層に用いる樹脂としては、その上の感光層が溶剤を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂があり、また熱硬化性樹脂、例えば、活性水素（−ＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＮＨ基等の水素）を複数個含有する化合物とイソシアネート基を複数個含有する化合物及び／またはエポキシ基を複数個含有する化合物とを熱重合させた熱硬化性樹脂等も使用できる。
【００２１】
活性水素を複数個含有する化合物としては、例えばポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ヒドロキシエチルメタアクリレート基等の活性水素を含有するアクリル系樹脂等が挙げられる。イソシアネート基を複数個含有する化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等とこれらのプレポリマー等が挙げられ、エポキシ基を複数有する化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２２】
また、オイルフリーアルキド樹脂とアミノ樹脂、例えばブチル化メラミン樹脂等を熱重合させた熱硬化性樹脂、さらにまた、不飽和結合を有するポリウレタン、不飽和ポリエステル等の不飽和結合を有する樹脂と、チオキサントン系化合物、メチルベンジルフォルメート等の光重合開始剤との組合せ等の光硬化性樹脂も結着剤樹脂として使用できる。これらの樹脂は単独または２種類以上混合して用いられる。また、これらの樹脂は適当な溶剤に溶解して用いられる。金属酸化粉末を用いるときは、溶剤と結着剤樹脂と共に常法により、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター等により分散して用いることができる。導電性基体上への下引き層の形成は、ロールコート法、浸漬塗工法、スプレーコート法、ノズルコート法、ブレード塗工法等により成膜される。
【００２３】
塗布後は乾燥や加熱、光等の硬化処理により乾燥あるいは硬化される。下引き層の膜厚は０．１〜３０μｍ、好ましくは０．２〜１０μｍとするのが適当である。また、下引き層に金属酸化物を加えるときは結着剤樹脂に対して容量比で０．５／１〜３／１の範囲が好ましい。
【００２４】
〔電荷発生層〕
電荷発生層（２３）は電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
【００２５】
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物等が挙げられる。
【００２６】
一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾー骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００２７】
アゾ顔料としては、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾ−ル骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、また、アゾ顔料に加えて金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾ−ル系顔料などを１種以上含有してもよい。
【００２８】
本発明の好適なアゾ顔料の一般式（II）に、具体例を（１）〜（６２）に示す。
【００２９】
【化３】
2007086749.tif 000004
（式中、Ａはフェノール性ＯＨ基を有するカプラー残基を表わす。）
【００３０】
【化４】
2007086749.tif 000005
【００３１】
【化５】
2007086749.tif 000006
【００３２】
【化６】
2007086749.tif 000007
【００３３】
【化７】
2007086749.tif 000008
【００３４】
【化８】
2007086749.tif 000009
【００３５】
【化９】
2007086749.tif 000010
【００３６】
【化１０】
2007086749.tif 000011
【００３７】
【化１１】
2007086749.tif 000012
【００３８】
【化１２】
2007086749.tif 000013
【００３９】
電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
また、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層のバインダー樹脂として上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。
【００４０】
また、電荷発生層には下記式で示される粘度５０〜２００ｃＰのシリコーンオイルを添加しても良い。シリコーンオイルの添加により、電荷発生層塗布時の塗布ムラを減少させることが可能となり、画像形成時の濃度ムラ、図３に示す画像形成装置を用いた色重ね画像の色ムラを低減できる。シリコーンオイルの粘度が５０ｃＰ未満では色ムラに対する効果が少なく、２００ｃＰを超えるものでは電荷発生層塗工時ハジキ等の塗膜不良が発生してしまう。
【００４１】
【化１３】
2007086749.tif 000014
（但し、式中Ｒ１〜Ｒ８はメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、又はメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基を示し、これらの基は他の置換基やハロゲン原子などで置換されていてもよく、ｍは整数を示す。）
【００４２】
電荷発生層の電荷発生材料（Ｐ）と樹脂（Ｒ）の比率Ｐ／Ｒが重量比で１／１〜３／１であることにより感光層と下引層との接着性向上、露光後電位の安定化させることができる。
【００４３】
電荷発生層を形成する方法には、溶液分散系からのキャスティング法が主に用いられる。キャスティング法によって電荷発生層（２３）を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならば、バインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。
以上のようにして、設けられる電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００４４】
〔電荷輸送層〕
電荷輸送層（２４）は帯電電荷を保持させ、かつ露光により電荷発生層（２３）で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させる機能と共にシームレスベルト状感光体として可撓性、繰返使用による耐久性が要求される層である。これらの要件を満足させるための電荷輸送層は、主成分が構造式（Ｉ）で示すポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂、電荷輸送物質、２種類以上のハイドロキノン系酸化防止剤をテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジメトキシメタンなどの環状エーテル系溶剤に溶解した塗工液を塗布して形成される。構造式（Ｉ）で示すポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂と併用できるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ）、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらのバインダー樹脂は、電荷輸送層中の総樹脂量の５０重量％未満が好ましい。電荷輸送層中の電荷輸送物質Ｄと樹脂Ｒとの比率Ｄ／Ｒは０．５〜１．２が好ましい。０．５未満では低温下での露光後電位の上昇、１．２を超えると感光体の繰返使用時電荷輸送層の摩耗が大きくなる不具合がある。
【００４５】
【化１４】
2007086749.tif 000015
【００４６】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２：水素原子、炭素数１〜６の置換、無置換のアルキル基、置換、無置換アリール基、Ｒ１、Ｒ２で形成するＣ４〜Ｃ１０の環状炭化水素残基である。またｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０．５〜０．９５、０．０５〜０．４９９９、０．１〜０．０００１の割合であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１である。〕
【００４７】
必要により電荷輸送物質及び樹脂以外に、可塑剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。
レベリング剤としては、下記式で示される粘度５０〜１０００ｃＰのシリコーンオイルが好ましい。電荷発生層に添加するシリコーンオイルと同種のシリコーンオイルが特に好ましい。電荷発生層と同一のシリコーンオイルの添加により、高温高湿下での繰返使用時の画像ボケ、感光体が帯電チャージャー直下に放置された場合に発生しやすい画像濃度低下を低減することが可能となる。電荷輸送層がシリコーンオイルを含まない場合、高温高湿下での放置により文字太りが発生しやすい。
【００４８】
【化１５】
2007086749.tif 000016
（但し、式中Ｒ１〜Ｒ８はメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、又はメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基を示し、これらの基は他の置換基やハロゲン原子などで置換されていてもよく、ｍは整数を示す。）
塗工溶媒として、環境面からはジクロロメタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、トリクロロエタン、トリクロロメタンなどの塩素系溶媒が敬遠されている。これらの環状エーテル系溶剤を用いることにより、感光層と支持体または下引層との接着性を向上させることができる。
【００４９】
電荷輸送層中の残留環状エーテル系溶剤量は２０〜５０００ｐｐｍが好ましい。２０ｐｐｍ未満では支持体、または下引き層との接着性低下、５０００ｐｐｍを越えると感光体露光後電位の上昇の不具合が発生してしまう。残留環状エーテル系溶剤量は電荷輸送層の乾燥条件を適宜選択することにより調整できる。
【００５０】
構造式（Ｉ）で示すポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂〔式中、Ｒ１、Ｒ２：水素原子、炭素数１〜６の置換、無置換のアルキル基、置換、無置換アリール基、Ｒ１、Ｒ２で形成するＣ４〜Ｃ１０の環状炭化水素残基である。またｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０．５〜０．９５、０．０５〜０．４９９９、０．１〜０．０００１の割合であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１〕の粘度平均分子量は３００００〜８００００がシームレスベルト状感光体には好ましい。３００００未満ではベルト感光体の繰返し使用によりマイクロクラックの発生、また８００００を越えると感光体の塗工性低下、塗膜乾燥時の収縮等の不具合が発生してしまう。ビスフェノールの組成比ｌが０．５未満では機械的強度の低下が起こってしまう。
また、構造式（Ｉ）のポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂は感光体の耐指紋、クリーニングブレードトルクの低減に有効である。
【００５１】
本発明の共重合体化合物を製造する方法は、具体的には塩化メチレン、１，２−ジクロルエタン等の不活性溶媒存在下、ビスフェノール及びビフェニルモノマーに、酸受容体としてアルカリ水溶液或はピリジン等を入れ、ホスゲンを導入しながら反応させる方法が挙げられる。より詳細には、特開平１０−１８２８３２号公報（特許文献６）の実施例に記載された方法により作成することができる。
【００５２】
また、電荷輸送層を塗布する環状エーテル系溶媒がフェノール系酸化防止剤を含有することにより、環状エーテル系溶媒中に過酸化物が生成されるのを抑制し、電荷輸送層塗工液の液寿命を延ばすことが可能である。モノフェノール系化合物としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシニソールなど。
【００５３】
ビスフェノール系化合物としては、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など。
【００５４】
高分子フェノール系化合物としては、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、トコフェノール類など。好適なフェノール系酸化防止剤を下記式（VIII−１）〜（VIII−７）に示す。
【００５５】
【化１６】
2007086749.tif 000017
【００５６】
【化１７】
2007086749.tif 000018
【００５７】
【化１８】
2007086749.tif 000019
【００５８】
【化１９】
2007086749.tif 000020
【００５９】
【化２０】
2007086749.tif 000021
【００６０】
【化２１】
2007086749.tif 000022
【００６１】
【化２２】
2007086749.tif 000023
【００６２】
複数種、好ましくは２〜３種のハイドロキノン系酸化防止剤は、電子写真感光体の長期繰返し使用において、帯電性の低下がなく安定した特性の電子写真感光体を提供することができる。また、テトラヒドロフラン等構造的に不安定な環状エーテル系溶剤の安定化にも有効である。
【００６３】
本発明に用いることができるハイドロキノン系化合物としては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジメチルハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、２，３−ジメチルハイドロキノン、２，６ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、テトラメチルハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２，５−ジアミルハイドロキノン、１，４−ジオールナフタレン、オクチルハイドロキノン、ドデシルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｎ−ドデシルハイドロキノン、２−ｎ−ドデシルハイドロキノン、２−ｎ−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデシル）−５−メチルハイドロキノン、１，４−ジオールナフタレン、９，１０−ジオールアントラセンなどが挙げられる。
【００６４】
また電子写真感光体乾燥時または保存時において、昇華等することなく安定に感光層中に保持されるという点で下記一般式（IX）に示すハイドロキノン誘導体を用いることができる。
【００６５】
【化２３】
2007086749.tif 000024
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシル基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基、シリル基または複素環基を表わす。
但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうち少なくとも１つは炭素原子数の総和が４以上の基である。）
【００６６】
一般式（IX）で表わされる化合物の具体例としては、次のものが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６７】
【化２４】
2007086749.tif 000025
【００６８】
【化２５】
2007086749.tif 000026
【００６９】
【化２６】
2007086749.tif 000027
【００７０】
【化２７】
2007086749.tif 000028
【００７１】
【化２８】
2007086749.tif 000029
【００７２】
【化２９】
2007086749.tif 000030
【００７３】
【化３０】
2007086749.tif 000031
【００７４】
【化３１】
2007086749.tif 000032
【００７５】
ハイドロキノン系酸化防止剤の含有量が、電荷輸送材料に対して０．０５〜５重量％であることにより、感光層が摩耗し高電界強度下になった場合でも、粒状地汚れを低減することが可能となる。特に、電荷発生物質としてアゾ顔料を用いた場合に有効である。
【００７６】
電荷輸送物質としては、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。また、ハイドロキノン系以外のモノフェノール系化合物、高分子フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、有機硫黄化合物類等の酸化防止剤も併用して使用してもよい。
【００７７】
パラフェニレンジアミン類としては、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【００７８】
有機硫黄化合物類ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなど。
【００７９】
有機燐化合物類トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【００８０】
正孔輸送物質としては、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえば、オキサゾ−ル誘導体、オキサジアゾ−ル誘導体、イミダゾ−ル誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾ−ル誘導体、トリアゾ−ル誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾ−ル誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
電荷輸送層の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当である。
【００８１】
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ビスベンジルベンゼン誘導体などの可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量部に対して０〜３０重量部程度が適当である。
【００８２】
電荷輸送層中にレベリング剤を添加してもかまわない。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、測鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、０〜１重量部が適当である。
電荷輸送層上に保護層を設けてもよい。
【００８３】
保護層は結着樹脂中に金属、または金属酸化物の微粒子を分散した層である。結着樹脂としては可視、赤外光に対して透明で電気絶縁性、機械的強度、接着性に優れたものが望ましい。
【００８４】
保護層の結着樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。金属酸化物としては酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム、ＴｉＯ、ＴｉＮ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アンチモン等が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコン樹脂、及びこれらの樹脂に等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。
【００８５】
図２に複数本のローラ間に張架して周回させる無端ベルトを示す。
無端ベルト（９０）の端部裏面には寄り止め部材（９５）が設けられ、複数のローラ（１００）で周回するよう構成されている。ローラ（１００）のうち、少なくとも１本が植毛ローラであることにより、左右で０．０５〜０．３１ｍｍの周長差を有する無端ベルトを用いた場合でも、植毛ローラが０．０５〜０．３１ｍｍの周長差を吸収して無端ベルト（９０）の寄り防止を図ると共に、寄り止め部材（９５）の繰返使用による摩耗粉、異物を植毛に埋もれさせ無端ベルト裏面傷を低減することができる。
【００８６】
ローラ（１００）の外形はφ１５ｍｍ以上が好ましい。より好ましくはφ３０ｍｍである。φ１５ｍｍ未満では無端ベルト（９０）の張架時にローラへの巻き付き癖が生じてしまう。
【００８７】
図３に本発明画像形成装置の一例を示す。
図３に於いて、（１）はシームレスベルト状感光体であり、該感光体ベルト（１）は、回動ローラ（２、３）間に架設され、回動ローラ（２）の回転駆動により図中矢印（Ａ）方向（時計方向）に搬送される。図中（４）は、前記感光体ベルト（１）表面を均一に帯電する帯電手段たる帯電チャージャ、図中（５）は、静電像露光手段たるレーザ書き込み系ユニットである。また、図中（６）は、後述するイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーを有する４つの現像器を一体的に形成した回転式カラー現像装置である。
【００８８】
図中（１０）は、中間転写体たる中間転写ベルトであり、該中間転写ベルト（１０）は回動ローラ（１１、１２）の間に架設され、回動ローラ（１１）の回転駆動により、図中矢印Ｂ方向（反時計方向）に搬送される。前記感光体ベルト（１）と、中間転写ベルト（１０）は、感光体ベルト（１）の回動ローラ３部で接触している。該接触部の中間転写ベルト（１０）側には、導電性を有するバイアスローラ（１３）が中間転写ベルト（１０）裏面に所定の条件で接触している。
【００８９】
図３に於いて、ベルト状の感光体（潜像担持体）（１）は帯電チャージャ（４）により一様に帯電された後、レーザ光学装置（５）により、画像情報に基づき走査露光されて表面に静電潜像が形成される。ここで、露光する画像情報は所望のフルカラー画像をイエロー、シアン、マゼンタ、の色情報に分解した単色の画像情報であり、この情報により半導体レーザー（図示せず）で発生されたレーザービーム（Ｌ）は、図示を省略した光学装置により走査、及び光路調整されたものである。
【００９０】
ここで形成された静電潜像は、後述する回転型反転現像方式の現像装置（６）によりレーザ露光部が各々所定のイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの一成分非磁性トナーで各々単色現像され、感光体ベルト１上に各々の色画像が順次形成される。
【００９１】
更に、図中矢印Ａ方向に回転する感光体ベルト（１）上に形成された各単色画像は、感光体ベルト（１）と同期して図中矢印Ｂ方向に回転する中間転写ベルト（１０）上に、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの単色毎に、バイアスローラ（１３）に印加された所定の転写バイアスにより順次重ね転写される。
ここでは転写ベルトの長さは、感光体ベルトの大きさの倍になっており、転写ベルトの特定の位置は、感光体の常に同位置に接触するように厳密に位置制御されている。
【００９２】
中間転写ベルト（１０）上に重ね合わされたイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの画像は、給紙台（給紙カセット）（１７）から給紙ローラ（１８）、搬送ローラ対（１９Ａ、１９ｂ）、レジストローラ対（２０Ａ、２０ｂ）を経て転写部へ搬送された転写紙（１７Ａ）上に転写ローラ（１４）により一括転写される。転写終了後、転写紙（１７Ａ）は定着装置（８０）により定着されて、フルカラー画像が完成し、排紙ローラ対（８１ａ、８１ｂ）を経て排紙スタック部（８２）にプリント画像を排出する。
【００９３】
なお、図中（１５）は、感光体ベルト（１）に常時当接し、感光体ベルト（１）上のトナーをクリーニングするクリーニングブレード（１５Ａ）を含むクリーニング装置、及び廃棄トナー回収用器、図中（１６）は、中間転写ベルト（１０）のクリーニング装置で、該クリーニング装置（１６）のクリーニングブレード（１６Ａ）は、画像形成動作中には中間転写ベルト（１０）表面から離間した位置に保持され、形成像が上述の転写紙（１７Ａ）上に転写された後に中間転写ベルト（１０）表面に当接される。
【００９４】
また、クリーニング装置内にはステアリン酸金属塩からなるバー、ブラシが設けられており、感光体ベルト（１）表面にステアリン酸金属塩を均一塗布することにより、虫食い画像を防止し、中間調、ライン画像の再現性、ベタ部濃度を満足する画像を形成することができる。
好ましいステアリン酸金属塩としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。
【００９５】
中間転写ベルト（１０）上よりクリーニングブレード（１６Ａ）によって掻き取られた廃棄トナーは、クリーニング装置（１６）内に設けられたオーガ（１６ｂ）により、図面手前方向に搬送され、さらにプロセスカートリッジ（３１）手前側面に設けられた、図示を省略した搬送部により廃棄トナー回収用器（１５ｃ）に搬送される。所定量以上の廃棄トナーが廃棄トナー回収用器（１５ｃ）内に収容された時点でプロセスカートリッジ（３１）に対し交換することより、プロセスカートリッジ（３１）の長寿命化が図られる。
【００９６】
また、感光体ベルト（１）、帯電チャージャ（４）、中間転写ベルト（１０）、クリーニング装置（１５、１６）は、プロセスカートリッジ（３１）として一体的に構成され、廃棄トナー回収用器（１５ｃ）は、プロセスカートリッジ（３１）に対して交換可能に組み込まれる。プロセスカートリッジ（３１）のレジストローラ（２０ｂ）側のケース外装部分は、用紙搬送ガイドとしての機能も備えている。プロセスカートリッジの形態を取ることにより電子写真装置の小型化、電子写真ユニットとしての取り付け、取り外しなどが簡便となる。
【実施例】
【００９７】
以下に実施例を示す。「部」は重量部を意味する。
実施例１
下記組成の混合物をボールミルポットに取り、φ１０ｍｍアルミナボールを使用し７２時間ボールミリングした。
酸化チタン（ＣＲ−６０：石原産業製）                            ５０部
アルキッド樹脂（ベッコライトＭ６４０１−５０
大日本インキ化学工業製；固形分５０重量％）    １５部
メラミン樹脂（スーパーベッカミンＬ−１２１−６０
大日本インキ化学工業製；固形分６０重量％）    ８．３部
メチルエチルケトン（関東化学製）                            ３１．７部
【００９８】
この塗布液をφ９２ｍｍ、長さ４１０ｍｍ、左右の周長差０．１ｍｍ、厚さ３０μのニッケルシームレスベルト上に浸漬塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して、膜厚４．５μｍの下引き層を形成した。
続いて（４２）（リコー製）の電荷発生物質２．４部、下記式（VII）（リコー製）の電荷発生物質０．６部、シクロヘキサノン（関東化学製）８０部からなる混合物をボールミルポットに取り、φ１０ｍｍのＹＴＺボールを使用し、７２時間ボールミリングした後、さらにシクロヘキサノン７８．４部を加え、２時間ボールミリングした後、固形分濃度２重量％のポリビニルブチラール樹脂（水酸基３３ｍｏｌ％、ブチラール基６４ｍｏｌ％；）／シクロヘキサノン溶液６０部とメチルエチルケトン８８．９部を加え、電荷発生層塗布液を調整した。この塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、１３０℃で２０分間乾燥し、厚さ０．０７μｍの電荷発生層を形成した。
【００９９】
【化３２】
2007086749.tif 000033
【０１００】
次に、下記組成の電荷輸送層塗工液を調整し、この塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１２５℃で１５分間乾燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成した。
電荷輸送物質（リコー製）                                          ７部
【０１０１】
【化３３】
2007086749.tif 000034
式（Ｉ）のポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４６０００）
（ｌ＝０．８５、ｍ＝０．１４９、ｎ＝０．００１）            １０部
シリコーンオイル（ＫＦ−５０、信越化学製）                ０．００２部
テトラヒドロフラン（液体クロマト用、関東化学製）            ７７．４部
ハイドロキノン誘導体（Ｉ−２、リコー製）                  ０．０１４部
ハイドロキノン誘導体（Ｉ−２７６、リコー製）              ０．０２１部
式（Ｉ）のポリカーボネート樹脂は、特開平１０−１８２８３２号公報（特許文献６）の実施例８に従い作成した。共重合比はＮＭＲ（ＪＮＭ−Ａ４００；日本電子製）を用いて１Ｈ（４００ＭＨｚ）シングルパルス法（ノンデカップル）、測定溶媒；重ジクロロメタン［ＣＤ２Ｃｌ２］により決定した。また、粘度平均分子量はオストワルド粘度計により測定した。
【０１０２】
実施例２
実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネート樹脂の共重合比率をｌ＝０．８、ｍ＝０．１９、ｎ＝０．０１に変えた以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成した。ポリカーボネート樹脂は実施例１と同様な方法で作成した。
【０１０３】
実施例３
実施例１において、電荷輸送層の塗工に用いたテトラヒドロフランに２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを２５０ｐｐｍ添加した物を用いた以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１０４】
実施例４
実施例３において、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの添加量を５００ｐｐｍに変え、且つ電荷輸送層の乾燥条件を１１０℃１０分間に変えた以外は、実施例３と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１０５】
実施例５
実施例１と全く同様にしてニッケルシームレスベルト上に膜厚４．５μｍの下引き層を形成した。続いて実施例１の電荷発生層塗工液にシリコーンオイル（ＫＦ−５０、信越化学製）をポリビニルブチラール樹脂に対して１ｗｔ％添加した塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、１３０℃で２０分間乾燥し、厚さ０．０７μｍの電荷発生層を形成した。
次に、実施例３の電荷輸送層塗工液の酸化防止剤Ｉ−２７６をＩ−２６９に変えた以外は全く同様にして塗工液を調合して実施例３と同一条件で電子写真感光体を作成した。
【０１０６】
実施例６
実施例５において、電荷発生層塗工液へ添加するシリコーンオイル添加量をポリビニルブチラール樹脂に対して０．５ｗｔ％、電荷輸送層塗工液へ添加するシリコーンオイル添加量を実施例２の２．５倍に変更した以外は実施例５と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１０７】
実施例７
実施例３において、電荷輸送層塗工液のシリコーンオイル除いた以外は、実施例３と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１０８】
実施例８
実施例５において、電荷輸送層塗工液のシリコーンオイル除いた以外は、実施例５と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１０９】
比較例１
実施例１において、電荷輸送層の乾燥条件を１４０℃６０分に変えた以外は、実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１１０】
比較例２
実施例１において、電荷輸送層の乾燥条件を９０℃１０分に変えた以外は、実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１１１】
比較例３
実施例１において、電荷輸送層に用いた樹脂をビスフェノールＺタイプのポリカーボネート樹脂（ＴＳ−２０５０；帝人化成製、粘度平均分子量５００００）
）に変えた以外は、実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１１２】
比較例４
実施例１において、電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えて電荷発生層上に浸漬塗布し、１２５℃で１５分間乾燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成した。
下記式（VI）の電荷輸送物質（リコー製）                          ７部
【０１１３】
【化３４】
2007086749.tif 000035
式（Ｉ）のポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４３０００）
（ｌ＝０．８５、ｍ＝０．１４９、ｎ＝０．００１）              ４部
ビスフェノールＺタイプポリカーボネート
（ＴＳ−２０３０：帝人化成社製）                              ６部
シリコーンオイル（ＫＦ−５０、信越化学製）                ０．００２部
テトラヒドロフラン（液体クロマト用、関東化学製）            ７７．４部
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−フェニルフェノール                    ２部
【０１１４】
比較例５
実施例１において左右の周長差０．４ｍｍのニッケルシームレスベルトを用いた以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１１５】
このようにして作成したシームレスベルト状感光体を長さ３６７ｍｍに切断後、裏面端部から１ｍｍ内側に幅４ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのウレタンゴムからなるガイド部材を裏面両端部に貼付した。続いて、図３の電子写真装置のベルトユニットに駆動ローラφ２９ｍｍ、従動ローラをφ１８ｍｍに変え、ベルトテンションを調節してシームレスベルト状感光体を張力３０ｇ／ｃｍで取り付け、図３の線速１２０ｍｍ／ｓの画像形成装置に取り付け、波長７８０ｎｍのレーザ光で露光、ブラック現像ユニットのみでグレーハーフトーン画像を印字させ、画像ムラ、黒ポチ、細線再現性を評価した。
画像ムラはハーフトーン画像の濃度ムラにより、また黒ポチ画像評価は白紙を印字した画像中の黒ポチ数評価により行なった。
黒ポチはカラーイメージプロセッサーＳＰＩＣＣＡ（日本アビオニクス社製）を用いて大きさと個数を測定し、１ｃｍ２当たりのφ０．０５ｍｍ以上の黒ポチ数により判定した。黒ポチ評価の判定基準を表１に示す。なお、判定における○、△は実用上特に問題のないことを、×の場合は実用に適さないことを意味する。
細線再現性は１ドットの斜めラインを印字させルーペで観察したドットの再現性により判定した。◎、○はドットがほぼ再現されているが△ドットの形状が崩れ、×はドット形状が著しく崩れている状態を示す。
耐指紋性はシームレスベルト状感光体に指紋を付着させφ１８ｍｍの従動ローラ部で１週間放置後、ハーフトーン画像を印字させてクラックの発生状況を確認した。
また、図３の回転式カラー現像装置（６）のブラック現像ユニットを取り外して、表面電位計を取り付けレーザ光全面露光時の感光体電位ＶＬを測定した。なお、未露光部の電位ＶＤは９００（−Ｖ）付近になるよう帯電チャージャを調整した。
【０１１６】
さらに、これらのベルトユニットを図３の画像形成装置を用い常温常湿で２万枚の印字を行なった後、３０℃９０％の高温高湿で１万枚の印字を行ない、ハーフトーン画像、白紙画像を印字させて、それぞれの画像で画像むら、黒ポチ画像を調べた。
さらにイエロー、シアン、マゼンタの３色重ねによりグレーのハーフトーン画像を印字させて色ムラを評価した。
【０１１７】
【表１】
2007086749.tif 000036
【０１１８】
また、シームレスベルト状感光体に指紋を付着させ、φ１８ｍｍの従動ローラ部で１週間放置後、ハーフトーン画像を印字させてクラックの発生状況を確認した。
電荷輸送層中の残留溶媒量は熱分解−ガスクロマトグラフ（ＧＣ−１５Ａ  島津製作所製）によりを測定した。
ニッケルシームレスベルトの周長差はＶブロックを用いて上下２本の外径φ２５．０ｍｍのステンレス製ローラ２本の間にニッケルシームレスベルトを張架して下側のステンレス製ローラの位置から求めた。
これらの結果を表２に示す。
比較例５のシームレスベルト状感光体は常温常湿で１万枚の印字を行なったところ、裏面端部に設けた寄り止め部材が部分的に剥離し、搬送不能になったため以後の評価を中止した。
【０１１９】
【表２】
2007086749.tif 000037
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明の電子写真感光体の１例を示す図である。
【図２】複数本のローラ間に張架して周回させる本発明の無端ベルト状電子写真感光体の１例を示す図である。
【図３】本発明における画像形成装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１２１】
１  感光体ベルト
２  回転ローラ
３  回転ローラ
４  帯電チャージャ
５  レーザ光学装置
６  現像装置
１０  中間転写ベルト
１１  回動ローラ
１２  回動ローラ
１３  バイアスローラ
１４  転写ローラ
１５  クリーニング装置
１５Ａ  クリーニングブレード
１５Ｃ  廃棄トナー回収容器
１６  クリーニング装置
１６Ａ  クリーニングブレード
１６ｂ  オーガ
１７  給紙台（給紙カセット）
１７Ａ  転写紙
１８  給紙ローラ
１９Ａ  搬送ローラ対
１９ｂ  搬送ローラ対
２０Ａ  レジストローラ対
２０ｂ  レジストローラ対
２１  支持体
２２  下引き層
２３  電荷発生層
２４  電荷輸送層
３１  プロセスカートリッジ
８０  定着装置
８１ａ  排紙ローラ対
８１ｂ  排紙ローラ対
８２  排紙スタック部
９０  無端ベルト
９５  寄り止め部材
１００  ローラ
Ｌ    レーザービーム
【図１】
2007086749.tif 000039
【図２】
2007086749.tif 000040
【図３】
2007086749.tif 000041