(57)【要約】【課題】吸光度の低い色材を多量に用いることにより、得られる画像濃度が高く、画像形成時のノズル目詰まりがなく、かつプリント物の洗浄中における白場汚染が低減された捺染用インクジェットインクの製造方法及び捺染用インクジェットインクを提供する。【解決手段】色材吸光度が５万以下、色材濃度が４％以上、２０％以下であり、有機溶媒量が２５％以上、６０％以下である捺染用インクジェットインクを、濾過した後に加熱処理を施すことを特徴とする捺染用インクジェットインクの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材吸光度が５万以下、色材濃度が４％以上、２０％以下であり、有機溶媒量が２５％以上、６０％以下である捺染用インクジェットインクを、濾過した後に加熱処理を施すことを特徴とする捺染用インクジェットインクの製造方法。
【請求項２】
前記捺染用インクジェットインクが含有する色材が、活性炭により処理されていることを特徴とする請求項１に記載の捺染用インクジェットインクの製造方法。
【請求項３】
前記捺染用インクジェットインクが含有する色材が、酸性染料または直接染料であることを特徴とする請求項１または２に記載の捺染用インクジェットインクの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインクの製造方法により製造されたことを特徴とする捺染用インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の捺染用インクジェットインクの製造方法及び捺染用インクジェットインクに関し、詳しくは、低濃度の色材を用いた捺染用インクジェットインクの製造方法と捺染用インクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛に図柄を印捺する方法としては、スクリーン捺染法、ローラ捺染法、ロータリースクリーン捺染法、転写捺染法等が用いられてきたが、図柄の変更毎にスクリーン枠、彫刻ローラ、転写紙等を用意する必要があり、これらスクリーン枠、彫刻ローラ、転写紙の作成はかなり高価であるため、一定量以上の生産を行わないと、コスト的に引き合わない点のみならず、ファッションの多様化に迅速に対応出来ないという欠点を有する。これらの欠点を解消するため、スキャナーで見本を読み取り、コンピュータで画像処理を行い、その読み取り画像データを基に、インクジェット方式で印捺する技術が開発され、近年、紙の分野では実用化されている。このインクジェット方式は、時間と費用をかけることなく作成が可能である点で、繊維分野においても注目され、布帛に適用する試みがなされている。これは、上記のような現在の捺染方法では、図柄毎にトレース、製版（スクリーン枠、彫刻ローラ、転写紙等の作成）などの煩雑でかつ長期間を要し、その結果、多大な労力、コストが必要となり、生産規模をかなり大きくしないと、経済的に迫いつかないという課題を抱えている。また、近年のファッションの多様化による少量多品種生産への対応には不向きな方式であることなどが指摘されており、これらの課題を踏まえ、上記のような現行方式を、インクジェット記録方式により置き換える動きとなっている。
【０００３】
インクジェット捺染方式では、通常、インクジェット記録ヘッドに備えた微細ノズル部からインクを出射するため、インク中での色材の析出等に起因するノズルの目詰まりに対しては細心の注意が払われている。そのため、インクの調製段階で、染料に起因する目詰まりを防止する観点からは、染料を完全に溶解させることが重要となる。この様な観点から、インク中で色材が完溶しているかどうかを判定する試験条件として、加熱還流法を適用する方法が記載されている（例えば、特許文献１、２参照）。また、窒素発生量を制御することを目的として、加熱と還流手段とを有する製造工程を有するインクジェット捺染方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
しかしながら、比較的吸光度の低い色材を使用したインクでは、所望の濃度を得るためには色材を高濃度で含有させることが必要となるが、この様な色材が高濃度で含有されるインク系においては、上記各特許文献粋に記載されているような還流加熱法のみを適用しただけでは、色材濃度あるいは色材の種類によっては、完全に溶解までには至らず、その結果、画像形成時に未溶解の残留色材によるノズルの目詰まりや、多量に色材が付着した捺染物（プリント物）の捺染処理後の洗浄工程で、水洗除去された多量の未染着染料が、非染着部を汚染する現象、いわゆる白場汚染を発生しやすくなり、安定でかつ高い生産性を実現するための大きな障害となっており、早急な改良が求められている。
【特許文献１】特開２００４−１２３８６０号公報
【特許文献２】特開２００５−１３９４２７号公報
【特許文献３】特開平２−９１１６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、吸光度の低い色材を多量に用いることにより、得られる画像濃度が高く、画像形成時のノズル目詰まりがなく、かつプリント物の洗浄中における白場汚染が低減された捺染用インクジェットインクの製造方法及び捺染用インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００７】
１．色材吸光度が５万以下、色材濃度が４％以上、２０％以下であり、有機溶媒量が２５％以上、６０％以下である捺染用インクジェットインクを、濾過した後に加熱処理を施すことを特徴とする捺染用インクジェットインクの製造方法。
【０００８】
２．前記捺染用インクジェットインクが含有する色材が、活性炭により処理されていることを特徴とする前記１に記載の捺染用インクジェットインクの製造方法。
【０００９】
３．前記捺染用インクジェットインクが含有する色材が、酸性染料または直接染料であることを特徴とする前記１または２に記載の捺染用インクジェットインクの製造方法。
【００１０】
４．前記１〜３のいずれか１項に記載の捺染用インクジェットインクの製造方法により製造されたことを特徴とする捺染用インクジェットインク。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、吸光度の低い色材を多量に用いることにより、得られる画像濃度が高く、画像形成時のノズル目詰まりがなく、かつプリント物の洗浄中における白場汚染が低減された捺染用インクジェットインクの製造方法及び捺染用インクジェットインクを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１３】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、色材吸光度が５万以下、色材濃度が４％以上、２０％以下であり、有機溶媒量が２５％以上、６０％以下である捺染用インクジェットインクを、濾過した後に加熱処理を施すことを特徴とする捺染用インクジェットインクの製造方法により、吸光度の低い色材を多量に用いることにより、得られる画像濃度が高く、画像形成時のノズル目詰まりがなく、かつプリント物の洗浄中における白場汚染が低減された捺染用インクジェットインクの製造方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１４】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００１５】
本発明の捺染用インクジェットインクの製造方法は、低吸光度の色材を用いても、インク濃度を高く設定でき、優れた出射性及び保存安定性を付与するため、インクの還流加熱前に濾過処理を施すことを特徴とする。
【００１６】
一般に、高濃度の印刷物を得るためには、布帛に多量の捺染用インクジェットインク（以下、単にインクともいう）を付与する方法、あるいはインク中の色材量を高く設定する方法等がある。記録媒体である布帛は、そのインク吸収量には自ずと限界があり、過度にインクを付与することは、乾燥に多大の時間を要し、その結果、滲み等の発生を誘発し、得られる印刷物の品質低下を招く結果となる。そのため、一般には、インク中の色材濃度を高く設定することで、低吸光度の色材を用いても高濃度化や滲み耐性を付与させるよう設計がなされている。通常、適用する色材の吸光度が高ければ、インク中に添加する色材量が少量でよいが、吸光度の低い色材を適用した場合、インク中の色材量を増やさなければならなず、その結果、色材の溶解性が低下することになる。本発明でいう色材吸光度とは、色材が溶解する溶媒中に色材を１ｐｐｍ溶解し、分光光度計でそのλｍａｘの吸光度を求め、色材１ｇ当たりの吸光度に換算したものである。測定に用いる分光光度計としては、市販の分光光度計、例えば、日立製作所製３３０型自記分光光度計、同Ｕ−３２１０型自記分光光度計、同Ｕ−３４１０、同Ｕ−３３００、同Ｕ−４０００等を挙げることができる。
【００１７】
本発明の捺染用インクジェットインクにおいては、色材吸光度が５万以下であることを一つの特徴とし、好ましくは色材吸光度が５万以下、１万以上である。本発明においては、濃色インクの色材の吸光度が５万以下という低い吸光度、すなわち、インク溶媒に対する溶解度が十分でなく、低い染料濃度では高い吸光度が得られない色材を用いたインクにおいては、従来用いられている還流加熱処理のみでは十分な溶解が得られない場合が多く、その結果、残留した微粒子の色材粒子により画像形成時のノズル目詰まりを引き起こす結果となる。本発明では、加熱還流処理を行う前に、濾過処理を施すことにより未溶解状態の微細な色材粒子を除去することで、画像形成時のノズル目詰まりを防止できると共に、色材を高濃度でインク中に含有することができ、その結果、高い画像濃度を得ることができる。
【００１８】
また、色材吸光度が１万未満であると、インク中での色材の吸光度が低すぎ、インク中の色材濃度をかなりあげねばならず、この場合には加熱しても完全に溶解させることができない。本発明のインクにおいては、色材濃度は４％以上、２０％以下の範囲に規定することを特徴の１つとする。色材濃度が４％以上であれば常温で色材を容易に溶解でき、また２０％以下であれば、濾過及び加熱処理で、十分に溶解でき、未溶解の色材微粒子を取り除くことができる。
【００１９】
〔濾過処理〕
本発明の捺染用インクジェットインクの製造方法においては、インクを調製し、加熱処理を施す前に、濾過を行うことを特徴とする。
【００２０】
本発明に適用可能な濾過方法としては、特に制限はなく、一般にインクジェットインクに適用されている濾過手段を用いることができ、例えば、メンブランフィルタを用いた加圧濾過方法、減圧濾過法、遠心分離法、限外濾過法等を挙げることができる。インクジェット記録ヘッドの出射ノズルは、その内径が微小であるがゆえに、除去対象とする異物もより微細なものとなり、濾過効率、作業性あるいは設備費用等の経済性を考慮し、適宜選択し、必要に応じて２以上の濾過手段を組み合わせてもよい。
【００２１】
本発明において、濾過流速は緩やかなほうがよく、また濾過圧も低いほうが良い。理由は明らかではないが、濾過条件をきつく設定すると、目詰まりが起こりやすくなる。また、本発明に係る濾過処理は、還流加熱の前だけでなく、還流加熱後に、再度行っても構わない。
【００２２】
〔還流加熱処理〕
上記濾過処理を行った後の還流加熱処理において、加熱温度は、適用する色材の種類やインク溶媒組成により適宜設定することが好ましく、微小な色材結晶も残さず効率よく充分溶解させるには沸騰させることが望ましく、例えば、水系のインクであれば、加熱温度は８０℃以上、１３０℃以下の範囲とすることが好ましい。また、加熱時間は、色材の種類や色材濃度などの条件により、適切な条件を設定する。
【００２３】
上記の還流加熱処理の前に濾過処理を行なわないと、還流加熱後の濾過の際や、ヘッドからインクを吐出する際に、濾過装置のフィルターやインクジェット記録ヘッドのノズルが目詰まりを起こしてしまう。これは、インク中に存在する微量なゴミが核となり還流加熱中または、終了後の冷却中に結晶化するためと考えられる。
【００２４】
〔色材の活性炭処理〕
本発明の捺染用インクジェットインクの製造方法においては、本発明の目的効果をより発揮させる観点から、活性炭により精製処理された色材を適用することが好ましい。
【００２５】
色材の精製処理に用いる活性炭とは、石炭やヤシ殻などの炭素物質を原料として高温でガスや薬品と反応させて作られる微細孔（直径１〜２０ｎｍ）を持つ炭素である。この微細孔は、炭素内部が網目状に構成されており、その微細孔の壁面が大きい表面積（５００〜２５００ｍ2／ｇ）となり、その表面に種々の物質を吸着する働きを持つ。使用する活性炭は、粉末活性炭あるいは粒状活性炭を単独あるいは併用して用いることが好ましい。活性炭を用いた精製方法は、活性炭を色材を含む液組成物（例えば、水）と混合し、撹拌した後、活性炭を濾別する方法、あるいは、活性炭を充填したカラム中に色材を含む液組成物（例えば、水）を通過させる方法がある。
【００２６】
色材が精製されていないと、微量の有機物が混入している場合、加熱中または終了後の冷却中に色材が変質する恐れがある。
【００２７】
〔色材〕
色材は、インク溶媒中に溶解するものであれば何でも良い。制御のしやすさの観点からは水系インクがよく、また、濾過手段を用いた本発明の捺染用インクジェットインクの製造方法は、反応性染料に比べ溶解性が劣る酸性染料や直接染料へ適用することが、より効果を発揮できる観点から好ましい。
【００２８】
本発明に適用可能な反応性染料としては、例えば、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ〉
２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ〉
２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９等が挙げられる。
【００２９】
また、本発明に好ましく適用できる酸性染料としては、例えば、
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５１Ｓ、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ〉
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｒｅｔ〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〈Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ〉
１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、６３Ｓ、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
また、本発明に好ましく適用できる直接染料としては、例えば、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
９、３５、５１、６６、９４、９５
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ〉
４４、４４：１、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２１２：１、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〔有機溶媒〕
本発明の捺染用インクジェットインクの製造方法においては、インク中の有機溶媒量が２５％以上、６０％以下であることを特徴とする。２５％より少なければ水溶性の色材の溶解性に対する課題の発生はなく、本発明の製造方法を適用する必要はないが、有機溶媒料が２５％以上、６０％以下の条件で、微小な色材の溶け残りがあり、加熱しないと溶けない状況となり、この様な溶媒条件からなるインクに本発明の製造方法を適用することにより、本発明の目的効果を十分に発揮することができる。また、有機溶媒料が６０％を超えると、いくらインク中の色材濃度を低くくして加熱しても、完全に溶解することができなくなる。
【００３０】
本発明に係る有機溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、水及び水溶性有機溶媒等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００３１】
〔各種添加剤〕
本発明のインクには、必要に応じて種々の添加剤を用いることができ、例えば、公知の無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、ヒドロトロープ剤、分散剤、均染剤、濃染剤等を必要に応じて添加することができる。
【００３２】
（界面活性剤）
本発明のインクには、保存安定性、出射安定性、出射精度等を高める観点から、各種界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。
【００３３】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００３４】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００３６】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１、花王社製）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２、三洋化成工業社製）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００３７】
これらの各界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることができ、インク全量に対して、０．００１質量％以上、１．０質量％以下の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００３８】
（防腐剤、防黴剤）
本発明のインクにおいては、長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ；バイエル社製）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ；アビシア社製）などが挙げられる。
【００３９】
〔布帛〕
本発明のインクを用いたインクジェット捺染法において、色材として反応性染料を用いる場合、布帛としては、木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、及び、ナイロン等のように反応性染料で染色可能な繊維からなる織布、又は不織布、あるいは、これらの繊維とポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維等の合成繊維からなる混紡織布、あるいは混紡不織布などが挙げられる。これらの織布または不織布は、従来公知のものはいずれも使用することができるが、それに加えて、これらの織布または不織布をインクジエツト捺染用に予備処理したものでもよい。このような予備処理は、織布を構成する繊維の表面にアルカリ性物質を付与しておくことで、発色時に必要なアルカリが供給される。この予備処理は、従来の前処理に比べ簡便である。反応性染料を含むインクを布帛上にしっかり固着させるためには、適度なアルカリ性物質の存在が必要である。
【００４０】
一方、酸性染料インクや直接染料インクの場合、適用される布帛は、植物性繊維、動物性繊維、アミド系繊維から主になる布帛である。このような布帛の好ましい例としては、絹または羊毛のような動物性タンパク質繊維、ナイロンなどのポリアミド繊維、またはこれら繊維の少なくとも一つを含んでなる混紡繊維が挙げられる。
【００４１】
これら布帛は、インク組成物の適用前に以下のような前処理剤による処理に付されることが好ましい。前処理剤は糊剤を含むものが好ましく、好ましくはグアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等を含むものが挙げられる。特に、使用する酸性染料との染着性に乏しい糊剤が好適に用いられる。
【００４２】
更に、本発明のインクが適用される布帛の前処理剤には、ヒドロトロピー剤が添加されることが好ましい。ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素が挙げられる。ヒドロトロピー剤の添加により、印捺濃度を向上できるとの利点が得られる。また、尿素、アルキル尿素、およびチオ尿素とを組み合わせて添加することにより、その添加量を減らすことができる。ヒドロトロピー剤の添加によって、前処理剤の安定性の向上が図れ、さらにパッディングされた布帛におけるクラックの発生を有効に防止することができる。ヒドロトロピー剤としてチオ尿素の利用が、均染性向上の観点から特に好ましい。また、インク組成物としてヒドロトロピー剤が添加されたものを用いることにより、前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加する量を減らすことができ、場合によっては添加しないことを可能にする。環境に影響を与える尿素の添加量を減らすことが出来ることは好ましいことであるといえる。前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加量は適宜決定されてよいが、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
【００４３】
また、本発明においては、前処理剤はｐＨ調整剤を含んでなることが好ましい。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、または第二リン酸ソーダが挙げられる。これらのｐＨ調整剤を添加することで、色相の安定化と染着性とを向上させることが出来るとの利点が得られる。これらの添加量は染料種等を考慮して適宜決定されてよいが、０．２〜５質量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％程度である。
【００４４】
〔発色工程〕
本発明でいう発色工程とは、プリント後、布帛表面に付着した岳の状態で、十分に布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を、布帛に吸着・固着させることにより、そのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、サーモフイクツス法、アルカリパツドスチーム法、アルカリブロツチスチーム法、アルカリシヨツク法、アルカリコールドフイツクス法等が利用される。それらは、プリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理してもよく、用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００４５】
〔洗浄工程〕
上記発色処理した後は、染着に関与しなかった不要の染料を除去する目的で洗浄を行っても良い。その方法は、プリントする素材、インクにより選択される。例えば、セルロース繊維の場合、一般的には、水洗、湯洗のあとに非イオン系洗浄剤を含むソーピング浴で処理後、湯洗、水洗を行なう。洗浄後には、乾燥を行っても良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００４７】
《インクの調製》
〔ブラックインク１の調製：本発明〕
以下の手順に従って、酸性染料を含むブラックインク１を調製した。なお、使用した酸性染料（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１）は、予め下記の方法に従って、活性炭による精製処理を施したものを使用した。活性炭処理は、酸性染料の１０質量％の水溶液に、酸性染料に対して１０質量％の活性炭（日本エンバイロケミカルズ社製  精製白鷺）を混合して攪拌した後、活性炭を濾別除去し、水分を蒸発乾固させた。
【００４８】
〈ブラックインク１〉
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１（色材吸光度３万）                      ５％
グリセリン                                                            １５％
ジエチレングリコール                                                  １５％
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．３％
キレスト−Ｅ２０（キレスト社製  ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム塩２０％水溶液）                                                            ０．７％
純水                                                  総量が１００％となる量
上記各添加剤を混合、攪拌して、ブラックインクを得た。
【００４９】
得られたブラックインクを、０．２ミクロンのメンブランフィルターを用いて圧力０．５ｋＰａで濾過を行ない、次いで、還流加熱手段を具備する装置で１００℃で３時間で制御し、ブラックインク１を製造した。
【００５０】
〔ブラックインク２の調製：比較例〕
上記ブラックインク１の調製において、インクを調製し、還流加熱を行なう前の濾過処理は行わず、還流加熱後に０．２ミクロンのメンブランフィルターを用いて圧力０．５ｋＰａで濾過を行った以外は同様にして、ブラックインク２を得た。
【００５１】
〔ブラックインク３の調製：比較例〕
上記ブラックインク１の調製において、還流加熱処理は行わず、インク調製後に０．２ミクロンのメンブランフィルターを用い、圧力０．５ｋＰａで濾過処理のみを行った以外は同様にして、ブラックインク３を得た。
【００５２】
〔ブラックインク４〜６の調製〕
上記ブラックインク１の調製において、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２：１の添加量を３％、１８％、２３％にそれぞれ変更した以外は同様にして、ブラックインク４〜６を調製した。
【００５３】
〔ブラックインク７〜９の調製〕
上記ブラックインク１の調製において、グリセリンとジエチレングリコールの１：１の混合溶媒の総添加量（ブラックインク１は３０％）を、２０％、５５％、６５％にそれぞれ変更した以外は同様にして、ブラックインク７〜９を調製した。
【００５４】
〔ブラックインク１０の調製〕
上記ブラックインク１の調製において、色材であるＣ．Ｉ．アシッドブラック５２：１に活性炭による精製処理を行わなかった以外は同様にして、ブラックインク１０を調製した。
【００５５】
〔シアンインク１の調製〕
上記ブラックインク１の調製において、色材であるＣ．Ｉ．アシッドブラック５２：１に代えて、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（色材吸光度１０万）を用いた以外は同様にして、シアンインク１を調製した。
【００５６】
《インクの評価》
〔捺染条件〕
（前処理布の作製）
絹１００％からなる平織り１２匁の絹布帛に、３０ｇ／Ｌの硫酸アンモニウムを含む液体をパッド塗布し（絞り率：８０％）、４０℃で３０分乾燥した。
【００５７】
（印字）
Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖ（コニカミノルタＩＪ社製、液滴量２０ｎｇ／ｄｒｏｐ）に、パックにつめた上記各インクを装着し、出力解像度５４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉでベタ印字した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。
【００５８】
（発色・洗浄）
完全に乾燥した後、飽和蒸気中、１０３℃で３０分間固着させ、冷水で１０分、４０℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて４０℃で洗い上げ、再度４０℃で５分、そして冷水で１０分すすいだ後、乾燥した。
【００５９】
〔濾過性の評価：ノズル部でのインク目詰まりの代用評価〕
〈常温保存性の評価〉
各インク１００ｇをガラス瓶に入れ、２３℃の環境下で３０日間保存した。次いで、０．２ミクロンのフィルターで濾過を行ない、その時の濾過圧の変化を観察し、下記の基準に従って、常温保存性を評価した。
【００６０】
〈低温保存性の評価〉
各インク１００ｇをガラス瓶に入れ、−５℃の環境下で３０日間保存した。次いで、０．２ミクロンのフィルターで濾過を行ない、その時の濾過圧の変化を観察し、下記の基準に従って、常温保存性を評価した。
【００６１】
〈濾過テストでの評価基準〉
○：濾過圧が一定になった後の圧力上昇が全く認められない
△：濾過圧が一定になった後の圧力上昇が１０ｋＰａ未満であり、実用上許容の範囲にある
×：濾過圧が一定になった後の圧力上昇が１０ｋＰａ以上である
〔連続出射性の評価〕
Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖを用いて、各インクを８時間連続出射させ、その出射状態及び印字画像を目視観察し、下記の基準に従って連続出射性を評価した。
【００６２】
○：８時間連続出射しても、全ノズルでのノズル欠の発生はなく、また印字画像のかすれや濃度低下の発生は認められない
△：８時間連続出射後、一部のノズルでやや斜め出射が認められ、また印字画像にわずかにかすれが認められるが、実用上許容の範囲にある
×：８時間連続出射後、大部分のノズルで、斜め出射及びノズル欠の発生が認めれら、安定出射ができない。また、印字画像に強いかすれや濃度低下が認められる
〔白場汚染耐性の評価〕
捺染、発色及び洗浄後のプリント物の白地領域（未印字部）を目視観察し、下記の基準に従って白場汚染耐性の評価を行った。
【００６３】
○：白地領域にほとんど着色が認められない
△：白地領域にごく淡い着色が認められるが、実用上許容の範囲にある
、×：白地領域に強い着色が認められ、実用に耐えない品質である
〔画像濃度〕
各ベタ画像について、各濃度と濃度ムラについて目視観察し、下記の基準に従って濃度を評価した。
【００６４】
○：十分な濃度があり、濃度ムラもない
△：やや濃度が低いが、濃度ムラの発生はない
×：やや濃度が低く、濃度ムラの発生も認められる
〔摩擦堅牢性の評価〕
各ベタ画像について、ＩＳＯ  １０５−Ｘ１２に準拠した方法で摩擦堅牢性の評価を行い、得られたランクに従って下記の基準に評価した。
【００６５】
○：ランクが４級以上である
△：ランクが３級以上、４級未満である
×：ランクが３級未満である
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００６６】
【表１】
2007238892.tif 000002
【００６７】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する色材、溶媒構成からなり、本発明の濾過及び加熱処理する製造方法で調製した本発明のインクは、比較例に対し、常温保存及び低温保存を行った後でも不溶解物に起因する濾過性の低下がなく、連続出射しても出射安定性に優れていることが分かる。また、画像印字した際の白場汚染耐性に優れ、高い画像濃度が得られることが分かる。