(57)【要約】【課題】塗料密着性、貯蔵安定性に優れる１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物の提供。【解決手段】ウレタンプレポリマーと、ヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のワニスと、下記式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するポリシロキサン誘導体と、炭酸カルシウムとを含有する１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。    【化１２】2007297530.tif 000016（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の飽和炭化水素基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタンプレポリマーと、
ヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のワニスと、
下記式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するポリシロキサン誘導体と、
炭酸カルシウムとを含有する１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
【化１】
2007297530.tif 000015
（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の飽和炭化水素基を示す。）
【請求項２】
前記炭素原子数が、１０〜３０である請求項１に記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
【請求項３】
前記ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、
前記ワニスが０．５〜２０質量部であり、
前記ポリシロキサン誘導体が０．５〜３０質量部であり、
前記炭酸カルシウムが２０〜４００質量部である請求項１または２に記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
【請求項４】
前記ウレタンプレポリマーと前記炭酸カルシウムと前記ポリシロキサン誘導体とを含む混合物に、前記ワニスを加えることによって得られうる請求項１〜３のいずれかに記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を用いてなるシーリング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物およびシーリング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ウレタン樹脂組成物は、シーリング材、防水材、接着剤等に使用されている。
これらのなかで、ウレタンシーリング材は、ウレタンシーリング材の上に塗料が吹付けられることが多く、シーリング材と塗料との密着性が要求されている。
塗料密着性に関しては、ウレタンプレポリマーと空気酸化が可能な不飽和基を有する化合物とを含有する組成物（特許文献１〜２を参照。）が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３０６９２１号公報
【特許文献２】特開２００５−２０６７２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者は、特許文献１〜２に記載されている組成物が、塗料密着性にはある程度効果が見られるものの不充分であり、また、長期貯蔵安定性に劣り改善の余地があることを見出した。
そこで、本発明は、塗料密着性、貯蔵安定性に優れる１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のワニスと特定のポリシロキサン誘導体とを含有させることによって、塗料密着性、貯蔵安定性に優れる１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記（１）〜（５）を提供する。
（１）ウレタンプレポリマーと、
ヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のワニスと、
下記式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するポリシロキサン誘導体と、
炭酸カルシウムとを含有する１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
【０００７】
【化２】
2007297530.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の飽和炭化水素基を示す。）
（２）上記炭素原子数が、１０〜３０である上記（１）に記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
（３）前記ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、
前記ワニスが０．５〜２０質量部であり、
前記ポリシロキサン誘導体が０．５〜３０質量部であり、
前記炭酸カルシウムが２０〜４００質量部である上記（１）または（２）に記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
（４）前記ウレタンプレポリマーと前記炭酸カルシウムと前記ポリシロキサン誘導体とを含む混合物に、前記ワニスを加えることによって得られうる上記（１）〜（３）のいずれかに記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を用いてなるシーリング材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物は、塗料密着性、貯蔵安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明について以下詳細に説明する。
まず、本発明の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物について説明する。
本発明の１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物は、
ウレタンプレポリマーと、
ヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のワニスと、
下記式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するポリシロキサン誘導体と、
炭酸カルシウムとを含有する組成物である。
【００１１】
【化３】
2007297530.tif 000003
【００１２】
式（１）中、Ｒ1はメチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の飽和炭化水素基を示す。
【００１３】
ウレタンプレポリマーについて以下に説明する。
本発明の組成物に含有されるウレタンプレポリマーは、特に限定されず、例えば、ポリオール化合物とイソシアネート基含有化合物とを反応させることによって得られるウレタンプレポリマーを用いることができる。
【００１４】
ウレタンプレポリマーの製造の際に用いられるポリオール化合物は、ヒドロキシ基を２個以上含有する化合物であれば特に制限されない。例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの少なくとも１種を、分子中に活性水素を２個以上有する活性水素含有化合物に付加重合させた生成物が挙げられる。
【００１５】
活性水素含有化合物としては、例えば、多価アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多価フェノール類が挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
アルカノールアミン類としては、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミンが挙げられる。
多価フェノール類としては、例えば、レゾルシン、ビスフェノール類が挙げられる。
【００１６】
ポリオール化合物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール等のポリエーテル系ポリオール；ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等のポリオレフィン系ポリオール；アジペート系ポリオール；ラクトン系ポリオール；ヒマシ油等のポリエステル系ポリオール；ポリカーボネートポリオールが挙げられる。
【００１７】
また、ポリオール化合物は、得られるウレタンプレポリマーの粘度が低くなり、作業性に優れるという観点から、重量平均分子量が５００〜１００００程度であるのが好ましく、２０００〜６０００程度であるのがより好ましい。
ポリオール化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
ウレタンプレポリマーの製造の際に使用されるイソシアネート基含有化合物は、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート等のＴＤＩ；４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等のＭＤＩ；テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ノルボルナン骨格を有するジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、および、これらの変成品等が挙げられる。
【００１９】
なかでも、ＴＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、ＭＤＩが好ましい。これらのポリイソシアネートは汎用であるので、安価かつ入手が容易である。
イソシアネート基含有化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
ウレタンプレポリマーの製造時におけるポリオール化合物とイソシアネート基含有化合物とを混合する割合は、ポリオール化合物のヒドロキシ基の数に対するイソシアネート基含有化合物のイソシアネート基の数の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１．０以上であるのが好ましく、１．５〜２．０であるのがより好ましい。
【００２１】
ウレタンプレポリマーは、その製造について特に制限されない。例えば、通常のウレタンプレポリマーと同様に行うことができる。具体的には、所定量比のイソシアネート基含有化合物およびポリオール化合物を混合し、常圧下、６０〜１００℃で、加熱かくはんする方法が挙げられる。
【００２２】
ワニスについて以下に説明する。
本発明の組成物に含有されるワニスは、ヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のものである。
【００２３】
ワニスを製造する際に使用される乾性油は、ヨウ素価が１７０を超えるものである。
乾性油のヨウ素価は、１７０より大きく２１０以下であるのが好ましく、１７０より大きく１９０以下であるのがより好ましい。ヨウ素価がこの範囲である場合、得られる組成物の塗料密着性により優れる。
【００２４】
ヨウ素価１７０を超える乾性油としては、例えば、アマニ油、荏胡麻油が挙げられる。
なかでも、アマニ油が、塗料密着性により優れる点から好ましい。
ワニスを製造する際に使用される乾性油は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
乾性油を重合させる方法は特に限定されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には、例えば、乾性油に、熱を加えること、光を照射することによって重合させることができる。
【００２６】
また、本発明の組成物に含有されるワニスは、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上である。ワニスの２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上である場合、重合されていない乾性油または粘度が低い（重合度が低い）ワニスと比べて、組成物の塗膜の表面にワニスがブリードアウトして膜を形成するのが速く、塗料密着性に優れる。
塗料密着性により優れ、粘度が高くなり過ぎず作業性も維持できる点から、ワニスの２５℃での粘度は、９〜１３０ｐｏｉｓｅが好ましく、９〜６０ｐｏｉｓｅがより好ましい。
【００２７】
また、ワニスは、市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、アマニ油４号ワニス、アマニ油５号ワニス（どちらもコスモ油化社製。）が挙げられる。
ワニスは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
ワニスの含有量は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して０．５〜２０質量部であるのが好ましく、０．５〜１０質量部であるのがより好ましく、０．５〜５質量部であるのが更に好ましい。ワニスの含有量がこの範囲である場合、塗料密着性および貯蔵安定性により優れる。
【００２９】
本発明の組成物に含有されるワニスは、本発明の組成物を塗布した際、塗膜の表面にブリードアウトして膜を形成するのが速く、これによって、本発明の組成物は塗料密着性に優れる。
特に、本発明の組成物を屋外曝露させた場合、ワニスが光によって更に重合されるため、より被塗装膜の形成が速くなり、より塗料密着性に優れる。
【００３０】
ポリシロキサン誘導体について以下に説明する。
本発明の組成物に含有されるポリシロキサン誘導体は、下記式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するポリシロキサンである。
【００３１】
【化４】
2007297530.tif 000004
【００３２】
式（１）中、Ｒ1はメチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の飽和炭化水素基を示す。
【００３３】
Ｒ1は、メチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
Ｒ2は、炭素原子数１〜３０の飽和炭化水素基を示す。飽和炭化水素基は、その炭素原子数が、１０〜３０であるのが好ましい。このような範囲である場合、長期貯蔵安定性により優れる。
【００３４】
ポリシロキサン誘導体が式（１）で表されるシロキサン単位を２個以上有する場合、Ｒ1は、同じでも異なっていてもよく、Ｒ2は、同じでも異なっていてもよい。
【００３５】
飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルへキシル基、２−メチルへキシル基、３−メチルへキシル基、４−メチルへキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基（炭素原子数２０。以下、この段落においてカッコ内の数字は炭素原子数である。）、ヘンイコシル基（２１）、ドコシル基（２２）、トリコシル基（２３）、テトラコシル基（２４）、ペンタコシル基（２５）、ヘキサコシル基（２６）、ヘプタコシル基（２７）、オクタコシル基（２８）、ノナコシル基（２９）、トリアコンチル基（３０）が挙げられる。
【００３６】
式（１）で表されるシロキサン単位としては、例えば、下記の各式で表されるシロキサン単位が挙げられる。
【００３７】
【化５】
2007297530.tif 000005
【００３８】
式（１）で表されるシロキサン単位は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
ポリシロキサン誘導体は、式（１）で表されるシロキサン単位以外のシロキサン単位を有することができる。このようなシロキサン単位としては、例えば、下記式（４）で表されるシロキサン単位が挙げられる。
【００４０】
【化６】
2007297530.tif 000006
【００４１】
式中、Ｒ3は、メチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、Ｒ4は、炭素原子数２または３の２価の炭化水素基を表し、Ｒ5は、炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ6は１価の炭化水素基を表し、ｒは１以上の整数である。
【００４２】
Ｒ3は、メチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、好ましくはメチル基、フェニル基である。
Ｒ4は、炭素原子数２または３の２価の炭化水素基を表す。
炭素原子数２または３の２価の炭化水素基は、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基であり、なかでもプロピレン基が好ましい。
【００４３】
Ｒ5は、炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表す。
炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、１，１−ジメチルエチレン基が挙げられる。なかでもエチレン基、イソプロピレン基が好ましい。
ｒは、５以上であるのが好ましく、さらには１０〜５０であるのが好ましい。
ｒが２以上である場合、複数のＲ5は同一であっても異なっていてもよい。
ｒが２以上で複数のＲ5が異なる場合、複数のＲ5の組み合わせとしては、例えば、イソプロピレン基［−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−］とエチレン基との組み合わせが好ましい態様の１つとして挙げられる。このような場合、イソプロピレンオキシ基の数は１０〜４０であるのが好ましく、エチレンオキシ基の数は１０〜４０であるのが好ましい。また、イソプロピレン基［−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−］とエチレン基とのモル比［イソプロピレン基：エチレン基］は、６０：４０〜２０：８０であるのが、揺変性付与の観点から好ましい。
【００４４】
Ｒ6は１価の炭化水素基を表す。好ましくは、炭素原子数１〜１０の炭化水素基である。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、パルミチル基、ステアリル基などの飽和炭化水素基；フェニル基、ベンジル基などの芳香族炭化水素基などが挙げられる。
式（４）で示されるシロキサン単位において、各繰り返し単位は、分子内部、分子末端のいずれかまたは両方に含まれていてもよい。
【００４５】
ポリシロキサン誘導体は、−Ｓｉ（Ｒ3）2−Ｏ−で表されるシロキサン単位を有することができる。式中のＲ3は、それぞれ独立であり、上記と同義である。
−Ｓｉ（Ｒ3）2−Ｏ−としては、例えば、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−が挙げられる。
【００４６】
なお、ポリシロキサン誘導体が式（１）で表されるシロキサン単位以外のシロキサン単位を有する場合、シロキサン単位の配列は、特に限定されず、例えば、ランダム、ブロック、ランダムとブロックとの混合による配列が挙げられる。
【００４７】
ポリシロキサン誘導体は、その分子末端について特に限定されない。末端基としては、例えば、−ＳｉＲ73で表されるシロキサン単位が挙げられる。
ポリシロキサン誘導体は、その末端基として、−ＳｉＲ73で表される基をポリシロキサン誘導体の両側に有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４８】
−ＳｉＲ73において、Ｒ7は、メチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、同一でも異なっていてもよい。
なかでも、Ｒ7がすべてメチル基であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４９】
ポリシロキサン誘導体は、式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するものである。
式（１）で表されるシロキサン単位は、その量が、ポリシロキサン誘導体のシロキサン単位の全量中、２０モル％以上であるのが好ましく、５０モル％以上であるのがより好ましい。式（１）で表されるシロキサン単位の量がこのような範囲である場合、長期貯蔵安定性により優れる。
また、ポリシロキサン誘導体が、さらに、式（４）で表されるシロキサン単位を有する場合、式（１）で表されるシロキサン単位の含有量は、貯蔵安定性の観点から、式（１）で表されるシロキサン単位と式（４）で表されるシロキサン単位との合計量中、２０モル％以上であるのが好ましく、５０モル％以上であるのがより好ましい。
【００５０】
また、ポリシロキサン誘導体は、その重合度が、５〜１０００であるのが好ましく、１０〜１００であるのがより好ましい。ポリシロキサン誘導体の重合度が、このような範囲である場合、シーリング材組成物の添加剤として用いる場合の作業性の点から好ましい。
【００５１】
ポリシロキサン誘導体は、式（１）で表されるシロキサン単位と、式（４）で表されるシロキサン単位と、−ＳｉＲ73で表される末端基とからなるものが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００５２】
ポリシロキサン誘導体としては、例えば、下記式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００５３】
【化７】
2007297530.tif 000007
【００５４】
式（５）中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ7は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基およびフェニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の飽和炭化水素基を表し、Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素原子数２または３の２価の炭化水素基を表し、Ｒ5は、それぞれ独立に、炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ6は、それぞれ独立に、１価の炭化水素基を表し、ｒは１以上の整数であり、ｍは１以上の整数を表し、ｎは０以上の整数を表す。
【００５５】
式（５）中のＲ1〜Ｒ7、ｒは、上記と同義である。
式（５）中、ｍは、１０〜１００が好ましい。
式（５）中、ｎは、１〜１０が好ましい。
【００５６】
式（５）で表される化合物としては、例えば、下記式（６）〜式（８）で表されるものが挙げられる。
なお、式（６）中、ｍ1は５０である。式（７）中、ｍ2は５０である。
【００５７】
【化８】
2007297530.tif 000008
【００５８】
式（８）中、Ｒ2は−Ｃ7Ｈ15および／または−Ｃ17Ｈ35を表し、Ｒ4は、−（ＣＨ2）3−を表し、Ｒ5aは−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−を表し、Ｒ5bは−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、Ｒ6はブチル基を表し、ｍは１０〜１００の整数を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、ｐは１０〜２０の整数を表し、ｑは１０〜２０の整数を表す。
【００５９】
ポリシロキサン誘導体は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリシロキサン誘導体は、その製法について特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００６０】
本発明の組成物において、ポリシロキサン誘導体の含有量は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対し、０．５〜３０質量部であるのが好ましく、０．５〜１０質量部であるのがより好ましい。ポリシロキサン誘導体の量がこのような範囲である場合、長期貯蔵安定性により優れ、コストに優れる。
【００６１】
炭酸カルシウムについて以下に説明する。
本発明の組成物は、炭酸カルシウムを含有する。
炭酸カルシウムは、特に限定されない。また、表面処理された炭酸カルシウムを使用することができる。
表面処理された炭酸カルシウムは、特に限定されない。
炭酸カルシウムの表面処理に使用される表面処理剤としては、例えば、脂肪酸エステルが挙げられる。
【００６２】
炭酸カルシウムの表面処理に用いられる脂肪酸エステルは、特に限定されない。
なかでも、貯蔵安定性の観点から、炭素原子数８以上の高級脂肪酸のエステルが好ましい。具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルチミン酸ラウリル、トリステアリン酸グリセライド、トリパルミチン酸グリセライド等が挙げられる。
また、トリパルミチン酸グリセライドが表面処理の熱安定性や揺変性の点で好ましい。
表面処理剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６３】
炭酸カルシウムを表面処理する方法は、特に限定されず、例えば、従来公知の方法を用いることができる。
炭酸カルシウムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６４】
炭酸カルシウムの含有量は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、２０〜４００質量部であるのが好ましく、５０〜２００質量部がさらに好ましい。このような範囲の場合、作業性に優れる。
【００６５】
本発明の組成物は、更に、溶剤を含有することができる。
溶剤は、特に限定されない。具体的には、例えば、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等が挙げられる。
溶剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６６】
溶剤の使用量は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましい。
【００６７】
本発明の組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損わない範囲で、添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム以外の無機充填剤、反応遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、接着付与剤、帯電防止剤が挙げられる。
【００６８】
炭酸カルシウム以外の無機充填剤は、特に限定されず、例えば、シリカ、ケイソウ土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー、カーボンブラック等が挙げられる。
【００６９】
反応遅延剤としては、具体的には、例えば、アルコール系等の化合物が挙げられる。
【００７０】
老化防止剤としては、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
【００７１】
顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラック等の有機顔料等が挙げられる。
【００７２】
可塑剤としては、具体的には、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。
【００７３】
揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、アエロジル（日本アエロジル（株）製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）等が挙げられる。
接着付与剤としては、具体的には、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
【００７４】
難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、一般的に、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
【００７５】
本発明の組成物を製造する方法としては、例えば、
［１］ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとポリシロキサン誘導体とを混合して混合物とする混合工程と、得られた混合物にワニスを加えて１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物とする添加工程とを具備する方法（以下、「製造方法Ａ」という。）、
［２］ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとを混合して混合物とする混合工程と、混合物に、ポリシロキサン誘導体とワニスとを同時に加えて１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物とする添加工程とを具備する方法、
［３］ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとポリシロキサン誘導体とワニスとを同時に添加し混合する方法が挙げられる。
【００７６】
なかでも、塗料密着性、貯蔵安定性により優れるという観点から、製造方法Ａが好ましい。
【００７７】
製造方法Ａについて以下に説明する。
まず、混合工程において、ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムと式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するポリシロキサン誘導体とを混合して混合物を得る。
ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとポリシロキサン誘導体との添加順序は特に制限されず、ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとを混合した後にポリシロキサン誘導体を添加するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００７８】
混合工程において、さらに、溶剤、添加剤を混合することができる。
混合工程において、ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムと式（１）で表されるシロキサン単位を少なくとも１つ有するポリシロキサン誘導体とを混合する手段は特に制限されない。例えば、混合ミキサー等のかくはん機を用いることができる。
混合工程において、条件は特に制限されない。ウレタンプレポリマーの湿気硬化を防ぎ、組成物へのエアの巻き込みを防ぎうるという観点から、減圧下（例えば、２０Ｔｏｒｒ以下。）で行うのが好ましい。
【００７９】
混合工程の後、添加工程において、混合物にヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のワニスを加えて、１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物とする。
【００８０】
添加工程において、さらに、溶剤、添加剤を混合することができる。
添加工程において、混合物とワニスとを混合する手段は特に制限されない。例えば、混合ミキサー等のかくはん機を用いることができる。
添加工程において、条件は特に制限されない。ウレタンプレポリマーの湿気硬化を防ぎ、組成物へのエアの巻き込みを防ぎうるという観点から、減圧下で行うのが好ましい。
【００８１】
添加工程後、得られた１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物は、例えば、窒素ガスで置換された容器に入れられ容器を密閉させて、保存することができる。
【００８２】
本発明の組成物において、ポリシロキサン誘導体は、例えば、空気中の湿気等によってポリシロキサン誘導体中のエステル結合が加水分解し、カルボン酸を生成させることができる。
生成しうるカルボン酸は、式（１）中のＲ2を有するカルボン酸である。
例えば、ポリシロキサン誘導体が下記式（６）で表される化合物の場合、生成しうるカルボン酸はステアリン酸であり、ポリシロキサン誘導体が下記式（７）で表される化合物の場合、生成しうるカルボン酸はオクタン酸であると考えられる。式中、ｍ1、ｍ2は、それぞれ５０である。
【００８３】
【化９】
2007297530.tif 000009
【００８４】
本発明の組成物の用途としては、例えば、シーリング材、防水材、接着剤が挙げられる。
なかでも、本発明の組成物は塗料密着性に優れるので、シーリング材組成物として好適に使用することができる。
【００８５】
本発明の組成物を使用する方法について以下に説明する。
本発明の組成物を使用する方法としては、例えば、本発明の組成物を被塗布材に塗布し硬化させて硬化物とするウレタン硬化工程と、得られた硬化物を塗料で塗装して、硬化物と塗料とを有する積層体とする塗装工程とを具備する方法が挙げられる。
【００８６】
まず、ウレタン硬化工程において、本発明の組成物を被塗布材に塗布し硬化させて硬化物とする。
被塗布材としては、例えば、タイル、パネル、コンクリート、モルタル、アルミ、ＡＬＣが挙げられる。
本発明の組成物を被塗布材に塗布する方法としては、種々の方法を用いることができるが、例えば、コーキングガンによる押出等が挙げられる。
【００８７】
本発明の組成物は、その硬化について、特に限定されない。通常、被塗布材に本発明の組成物を塗布した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下、５時間以上放置して硬化させることができる。
特に、光によりワニスの重合反応が進行して組成物表面にブリードアウトして膜を作るのが速くなるため、光を照射させることによって（例えば、屋外曝露）硬化させるのが好ましい。
屋外暴露は、特に制限されず、塗料密着性がより優れるという観点から、屋外（日光が当たる場所が好ましい。）に本発明の組成物を塗布したものを１日以上置いておくのが好ましい。
【００８８】
ウレタン硬化工程後、塗装工程において、得られた硬化物の表面に塗料を塗布し、硬化物と塗料とを有する積層体とすることができる。
塗装工程において使用される塗料は、特に限定されず、用途等に応じて適宜選択することができる。具体的には、例えば、アクリルシリコーン系塗料、アクリル系塗料、ウレタン系塗料、アクリルウレタン系塗料、ふっ素系塗料等が挙げられる。
なかでも、本発明の組成物との密着性により優れるという点からアクリルシリコーン系塗料が好ましい。
塗料を塗布する範囲は上記組成物の硬化物の表面の一部または全部を含み、上記本発明の組成物が塗布されていない部分を含んでいてもよい。
【００８９】
塗料を硬化物に塗布する方法としては、種々の方法を用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、ディップ塗布等を挙げることができる。
塗料を養生させる時間は、特に限定されない。塗膜形成の観点から、１２時間以上が好ましい。
【００９０】
次に、本発明のシーリング材について以下に説明する。
本発明のシーリング材は、本発明の組成物を用いてなるものである。
本発明のシーリング材に使用される組成物は、本発明の組成物であれば特に制限されない。
【００９１】
本発明のシーリング材は、その製造について特に制限されない。例えば、タイル、外壁用パネル等の建築材の目地部に本発明の組成物を充填し、硬化させることによって得ることができる。
本発明のシーリング材は、その硬化について、特に限定されない。通常、被塗布材に本発明の組成物を塗布した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下、５時間以上放置して硬化させることができる。
特に、光によりワニスの重合反応が進行して組成物表面にブリードアウトして膜を作るのが速くなるため、光を照射させることによって（例えば、屋外曝露）硬化させるのが好ましい。
屋外暴露は、特に制限されず、塗料密着性がより優れるという観点から、屋外（日光が当たる場所が好ましい。）に本発明の組成物を塗布したものを１日以上置いておくのが好ましい。
【００９２】
また、本発明のシーリング材は、その上に塗料を塗布することができる。
シーリング材の表面に塗料を塗布する際、使用できる塗料は上記と同義である。
シーリング材の表面に塗料を塗布する方法は特に制限されない。
塗料を養生させる時間は、特に限定されない。塗膜形成の観点から、１２時間以上が好ましい。
【００９３】
従来、シーリング材、防水材、接着剤等として使用されているウレタン組成物が酸素と反応可能な不飽和化合物を含有しないものである場合、このウレタン組成物は塗料との密着性が低く、特に、ウレタン組成物から得られるシーリング材を屋外暴露させた後シーリング材の上に塗料を塗布すると、塗料密着性が低下することを本発明者は見出した。
本発明者は、酸素と反応可能な不飽和化合物として、ヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のワニスを使用することによって、組成物の塗料密着性を改善させることに成功した。
しかし、本発明者は、このような特定のワニスを使用することによって、組成物の長期貯蔵安定性に改善の余地があることを見出した。
本発明者は、この問題を解決すべくさらに研究を進め、ヨウ素価１７０を超える乾性油を重合させることによって得られる、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ以上のワニスを含有する１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物に、さらに、式（１）で表されるポリシロキサン誘導体を含有させることによって、組成物の長期貯蔵安定性が優れたものになることを見出した。
さらに、本発明者は、組成物を製造する際、ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとポリシロキサン誘導体との混合物に、ワニスを加えることによって、１液型湿気硬化型ウレタン樹脂組成物の塗料密着性、貯蔵安定性がより優れたものとなることを見出した。
【００９４】
本発明者は、本発明の組成物が塗料密着性、貯蔵安定性に優れる理由を以下のように推察している。
すわなち、本発明の組成物に含有されるポリシロキサン誘導体は、ポリシロキサン誘導体のエステル結合の加水分解によってカルボン酸を生成し、生成したカルボン酸が炭酸カルシウムの表面を覆う。炭酸カルシウムがあらかじめ表面処理剤で表面処理されている場合、生成したカルボン酸によって、炭酸カルシウムの表面がより被覆された状態となる。
このように炭酸カルシウムがポリシロキサン誘導体から生成するカルボン酸によって表面を被覆されることによって、ワニスが炭酸カルシウムと反応および／または配位してウレタンプレポリマーとの濡れが生ずるのを防ぎ、組成物のチクソインデックスの経時的な低下や増粘を抑制することができ、他方、ワニスの造膜性により塗料の密着性を高める膜を組成物表面に形成することができるためであると、本発明者は推測する。
また、本発明の組成物において、ポリシロキサン誘導体をワニスより先にウレタンプレポリマーおよび炭酸カルシウムに添加することによって、ポリシロキサン誘導体から生成しうるカルボン酸が炭酸カルシウムをより効果的に表面処理することができ、ワニスが炭酸カルシウムと反応および／または配位しウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとの濡れを促すのをより効果的に防ぎうると本発明者は推察する。
なお、仮に上記とは異なるメカニズムであっても本発明の範囲である。
【実施例】
【００９５】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
【００９６】
１．ウレタンプレポリマーの合成
脱水した平均分子量３２００のポリプロピレンジオール（エクセノール３０２０、旭硝子社製）１２７０ｇおよび平均分子量５０００のポリプロピレントリオール（エクセノール５０３０、旭硝子社製）８６３ｇに、キシリレンジイソシアネート１３８ｇおよびジフェニルメタンジイソシアネート１１５ｇを投入し（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．８）、触媒存在下、８０℃で１８時間反応させて、ＮＣＯ含有率＝１．４４質量％のウレタンプレポリマーを得た。
得られたウレタンプレポリマーを下記実施例および比較例で用いた。
【００９７】
２．ワニス
実施例および比較例に用いたワニスは、下記第１表に示すとおりである。
【００９８】
【表１】
2007297530.tif 000010
【００９９】
３．ポリシロキサン誘導体の合成
（１）ポリシロキサン１
メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ９９、信越化学社製）５０ｇおよび乾燥させたアルケニル基含有ポリエーテル（ユニセーフＰＫＡ５０１６、日本油脂社製）２０ｇに、２．５％塩化白金酸六水和物イソプロピルアルコール溶液１００μＬを添加し、９０℃で２時間反応させた。次いで、乾燥させたステアリン酸２１４ｇを加え、８５℃で２時間、９０℃で２時間、さらに１１０℃で２時間反応させ、ポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンをポリシロキサン１とする。ポリシロキサン１は下記式（９）で表される化合物の混合物である。
【０１００】
【化１０】
2007297530.tif 000011
【０１０１】
式（９）中、Ｒ2は−Ｃ17Ｈ35を表し、Ｒ4は、−（ＣＨ2）3−を表し、Ｒ5aは−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−を表し、Ｒ5bは−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、Ｒ6はブチル基を表し、ｍは１０〜１００の整数を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、ｐは１０〜２０の整数を表し、ｑは１０〜２０の整数を表す。
【０１０２】
（２）ポリシロキサン２
ステアリン酸２１４ｇをオクタン酸１０９ｇに代えたほかはポリシロキサン１の合成と同様に合成を行いポリシロキサンを得た。得られたポリシロキサンをポリシロキサン２とする。ポリシロキサン２は下記式（１０）で表される化合物の混合物である。
【０１０３】
【化１１】
2007297530.tif 000012
【０１０４】
式（１０）中、Ｒ2は−Ｃ7Ｈ15を表し、Ｒ4は、−（ＣＨ2）3−を表し、Ｒ5aは−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−を表し、Ｒ5bは−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、Ｒ6はブチル基を表し、ｍは１０〜１００の整数を表し、ｎは１〜１０の整数を表し、ｐは１０〜２０の整数を表し、ｑは１０〜２０の整数を表す。
【０１０５】
４．組成物の調製（実施例および比較例）
下記第３表の各成分を、第３表に示す組成（質量部）で混合し、第３表に示される各組成物を得た。
【０１０６】
実施例１〜３および比較例１、３〜５では、窒素気流下でウレタンプレポリマー、炭酸カルシウムおよびポリシロキサン誘導体を仕込み、内容物が均一になるよう高粘度混合ミキサーにて、３０分間、室温、減圧下（１０〜２０Ｔｏｒｒ）でかくはんし、混合した。次に、溶剤とワニスとを添加し、さらに３０分、室温、減圧下（１０〜２０Ｔｏｒｒ）でかくはんし、混合し、組成物を調製した。
【０１０７】
実施例４は、ワニスをウレタンプレポリマー、炭酸カルシウムおよびポリシロキサン誘導体と一緒に仕込むほかは、実施例１と同様にして組成物を調製した。
【０１０８】
比較例２は、ポリシロキサン誘導体を使用しないほかは実施例１と同様にして組成物を調製した。
【０１０９】
５．評価
得られた各組成物を用いて、下記の方法によって粘度、スランプ性および塗料密着性を評価した。その結果を第３表に示す。
【０１１０】
（１）粘度測定
（初期粘度）
得られた各組成物を２３℃で１日（２４時間）放置したものについて、Ｂ型粘度計を用いて、２３℃、５０％ＲＨ条件下で１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍの粘度を測定した。測定された粘度からチクソインデックス（１ｒｐｍ／１０ｒｐｍ）を求めた。
（貯蔵促進後粘度１）
得られた各組成物を２３℃で１日放置した後、更に７０℃で１日放置し、２３℃で１日放置して材温を２３℃に戻したものについて、上記と同様に粘度を測定し、チクソインデックスを求めた。
（貯蔵促進後粘度２）
得られた各組成物を２３℃で１日放置した後、更に５０℃で１４日間放置し、２３℃で１日放置して材温を２３℃に戻したものについて、上記と同様に粘度を測定し、チクソインデックスを求めた。
【０１１１】
（２）スランプ
ＪＩＳ  Ａ  １４３９の４．１の規定された冶具を用いて、得られた各組成物を２３℃で１日放置したもの（初期）、および各組成物を２３℃で１日放置した後、更に５０℃で１４日間放置したもの（貯蔵促進後）について、２３℃の環境下でスランプ試験を行った。
スランプ試験は、各温度環境下でシーリング材をスリップ冶具の溝部分に泡が入らないように注意して充填し、表面を平滑にならした。充填後、各温度で１２時間以上、溝部分が鉛直となるようにスリップ冶具を懸垂させた状態で放置した。
放置後、スリップ冶具の溝部の下端部から、下の方向にスリップしたシーリング材の下端部までの距離（ｍｍ）を測定し、この距離の値をシーリング材のスランプ量とした。
【０１１２】
（３）塗料密着性
幅７０ｍｍ×長さ７０ｍｍ×高さ１０ｍｍのスレート板を使用し、スレート板の表面の、幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍの範囲内にプライマー（Ｎｏ．４０、横浜ゴム社製）を塗布し、２３℃、５０％ＲＨで１時間放置した。
次に、塗布されたプライマーの上に得られた各組成物をコーキングガンを用いて厚さ１ｍｍになるよう打設し、コテで平らにならして、下記のシーリング材養生条件１〜３のいずれかで組成物を養生させた。
【０１１３】
・シーリング材養生条件１：（２３℃、５０％ＲＨ）×３日
・シーリング材養生条件２：（２３℃、５０％ＲＨ）×３日＋屋外暴露×１４日
・シーリング材養生条件３：（２３℃、５０％ＲＨ）×３日＋屋外暴露×２８日
【０１１４】
その後、各組成物が塗布された組成物の硬化物の上に、第２表に示す塗装仕様で塗料を塗布し、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１４日間、塗料を養生、乾燥させて試験体とした。なお、第２表中の乾燥時間は、下塗りの乾燥時間である。
【０１１５】
【表２】
2007297530.tif 000013
【０１１６】
次に、アルミ製引張り治具の、幅３５ｍｍ×長さ３５ｍｍの面に２液型エポキシ樹脂接着剤（クイックメンダー、コニシ社製、無溶媒系）を塗布した。
次いで、上記試験体の塗料塗布面の上に、２液型エポキシ樹脂接着剤の塗布面が下向きとなるようにアルミ製引張り治具を載せて、塗料と２液型エポキシ樹脂接着剤とを接着させ、２３℃、５０％ＲＨで５時間養生させた。ここで、上記２液型エポキシ樹脂接着剤は、塗膜を侵さず十分な接着性を持つものである。
次に、試験体と接着しているアルミ製引張り治具の接着面（幅３５ｍｍ×長さ３５ｍｍ）に沿って試験体の塗料塗布面に切れ目を入れた。
その後、試験体をオートグラフ（ＡＧ５０００Ｅ、島津製作所（株）製）に固定し、アルミ製引張り治具を、試験体の塗料塗布面に対して鉛直方向に３ｍｍ／分の速度で引張り、最大引張り荷重を測定した。得られた最大引張り荷重を最大引張り荷重Ｔとする。
最大引張り荷重Ｔをアルミ製引張り冶具の接着面積（３．５×３．５＝１２．２５ｃｍ2）で除して、密着強さＡを求めた［数式（１）を参照。］。
【０１１７】
密着強さＡ（Ｎ／ｃｍ2）＝最大引張り荷重Ｔ（Ｎ）／１２．２５（ｃｍ2）      （１）
【０１１８】
第３表中、密着強さＡが「７０＜」であるとは、試験体を７０Ｎ／ｃｍ2に相当する力で引張ったときに、塗料と得られた各組成物の硬化物とが剥離しなかったことを示す。
本発明において、密着強さＡが７０Ｎ／ｃｍ2より大きい場合、塗料密着性が良好であるものとする。
【０１１９】
【表３】
2007297530.tif 000014
【０１２０】
上記第３表に示す各成分は下記のとおりである。
・ウレタンプレポリマー：上記のとおり調製したもの
・炭酸カルシウム：シーレッツ２００、丸尾カルシウム社製。１１０℃で２４時間乾燥させたもの。
・溶剤：キシレン、関東化学社製
・ワニス：第１表参照。
・ポリシロキサン１〜２：上記のとおり合成したもの。
【０１２１】
第３表に示す結果から明らかなように、ワニスを含有しない組成物（比較例１）は塗料密着性が低かった。
ポリシロキサン誘導体を含有しない組成物（比較例２）は、長期（５０℃、１４日間）経過後のチクソインデックスが低く、スランプが発生してしまい、貯蔵安定性が悪かった。
重合されていない乾性油を含有する組成物（比較例３、５）、２５℃での粘度が９ｐｏｉｓｅ未満のワニスを含有する組成物（比較例４）は、塗料密着性が低かった。
これに対して、実施例１〜４の組成物は、初期粘度、貯蔵促進後のチクソインデックスが高く、スランプは発生せず、貯蔵安定性、塗料密着性が優れていた。
なかでも、ウレタンプレポリマーと炭酸カルシウムとポリシロキサン誘導体との混合物にワニスを添加した実施例１〜３は、貯蔵安定性、塗料密着により優れた。