(57)【要約】【課題】接触部材等との接触ストレスの持続的な低減と、繰り返し使用時の電位安定性との両立に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】電子写真感光体の表面層である電荷輸送層が、成分β（特定の繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ）、および電荷輸送物質を含むマトリックスと、成分α（特定のシロキサン部位を含む繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ａ）を含むドメインとで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有し、かつ、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体において、
該電荷輸送層が、マトリックスとドメインとで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有し、
該ドメインは、成分αを含有し、
該マトリックスは、成分βおよび電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体。
〔α〕下記式（Ａ）で示される繰り返し構造単位、下記式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ａであり、該ポリカーボネート樹脂Ａに対して、シロキサン部位の含有量は５質量％以上４０質量％以下であり、下記式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量は１０質量％以上３０質量％以下であり、下記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位の含有量は２５質量％以上８５質量％未満である：
【化１】
2012230354.tif 000037
（式（Ａ）中、ｎは、各括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリカーボネート樹脂Ａに対するｎの平均値は、２０以上６０以下である。）
【化２】
2012230354.tif 000038
（式（Ｂ）中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。）
【化３】
2012230354.tif 000039
〔β〕下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄである：
【化４】
2012230354.tif 000040
【請求項２】
前記電荷輸送層中の前記シロキサン部位の含有量が、前記電荷輸送層中の全樹脂の全質量に対して１質量％以上２０質量％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項４】
請求項１または２に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項５】
請求項１または２に記載の電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、前記成分α、β、および電荷輸送物質を含む電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、これを乾燥させて前記電荷輸送層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置、および電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置に搭載される電子写真感光体として有機光導電性物質（電荷発生物質）を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）がある。電子写真プロセスにおいて、電子写真感光体の表面には、現像剤、帯電部材、クリーニングブレード、紙、転写部材などの種々のもの（以下「接触部材等」ともいう）が接触する。そのため、電子写真感光体は、これら接触部材等との接触ストレスによる画像劣化の発生を低減させることが求められている。特に、近年、電子写真感光体の耐久性が向上するのに伴い、電子写真感光体は、接触ストレスによる画像劣化の低減効果の持続性が求められている。
【０００３】
持続的な接触ストレスの低減（緩和）に関して、特許文献１には、シロキサン構造を分子鎖中に組み込んだシロキサン樹脂を用いて表面層中にマトリックス−ドメイン構造を形成する方法が提案されている。その中で特定のシロキサン構造を組み込んだポリエステル樹脂を用いることにより、持続的な接触ストレスの低減と、電子写真感光体の繰り返し使用時の電位安定性（変動の抑制）とを両立させることが示されている。
【０００４】
一方、シロキサン構造を分子鎖中に有するシロキサン変性樹脂を電子写真感光体の表面層に含有させることが提案されている。特許文献２、および特許文献３には、特定構造のシロキサン構造を組み込んだポリカーボネート樹脂を含有する電子写真感光体の提案がなされ、離型作用による耐ソルベントクラック性や使用初期における感光体表面の潤滑性向上といった効果の報告がなされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２０１０／００８０９５号公報
【特許文献２】特開平０６−０７５４１５号公報
【特許文献３】特開２００７−１９９６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１で開示されている電子写真感光体は、持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性とが両立されている。しかしながら、本発明者らが検討を進めた結果、更に改善が必要であることがわかった。すなわち、特許文献１の知見を元に、特定のシロキサン構造を組み込んだポリカーボネート樹脂においても同一の効果を得ようとした場合、ポリカーボネート樹脂では表面層中に効率的なマトリックス−ドメイン構造を形成する事が困難であった。そして、持続的な接触ストレスの低減と電子写真感光体の繰り返し使用時の電位安定性との両方について、改善が必要であることがわかった。
【０００７】
特許文献２では、樹脂の主鎖に特定構造のシロキサン構造を組み込んだポリカーボネート樹脂とシロキサン構造を有さない特定構造の共重合ポリカーボネート樹脂を混合した表面層を有する電子写真感光体が開示されている。そして、引用文献２の電子写真感光体は、耐ソルベントクラック性や耐トナー付着性が向上することが示されている。しかしながら、特許文献２の電子写真感光体では、持続的な接触ストレスの低減の効果が不十分であった。
【０００８】
また、特許文献３には、樹脂の主鎖及び末端に特定構造のシロキサン構造を組み込んだポリカーボネート樹脂と、シロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂とを混合した表面層を有する電子写真感光体が開示されている。そして、使用初期の潤滑性が向上することが示されている。しかしながら、特許文献３に記載の電子写真感光体は、持続的な接触ストレスの低減効果が不十分であった。これは、特許文献３に記載のシロキサン構造を組み込んだ樹脂は、高い表面移行性を有するため、持続的に接触ストレスを低減する効果が低いと思われる。
【０００９】
本発明の目的は、接触部材等との接触ストレスの持続的な低減と、繰り返し使用時の電位安定性との両立に優れた電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。
本発明は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有し、かつ、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体において、
該電荷輸送層が、マトリックスとドメインとで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有し、
該ドメインは下記成分αを含有し、
該マトリックスは、下記成分βおよび電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１１】
成分αは、下記式（Ａ）で示される繰り返し構造単位、下記式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ａである。さらにポリカーボネート樹脂Ａのシロキサン部位の含有量が５質量％以上４０質量％以下であり、下記式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が１０質量％以上３０質量％以下であり、下記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位の含有量が２５質量％以上８５質量％未満である。
【化１】
2012230354.tif 000002
式（Ａ）中、ｎは、各括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリカーボネート樹脂Ａに対するｎの平均値は、２０以上６０以下である。
【化２】
2012230354.tif 000003
式（Ｂ）中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。
【化３】
2012230354.tif 000004
成分βは、下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄである。
【化４】
2012230354.tif 000005
【００１２】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。
【００１３】
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有する電子写真装置に関する。
【００１４】
また、本発明は、前記電子写真感光体の製造方法であって、前記成分α、βおよび電荷輸送物質を含む電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、これを乾燥させて前記電荷輸送層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、接触部材等との接触ストレスの持続的な低減（緩和）と、繰り返し使用時の電位安定性との両立に優れた電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体と、該支持体上に設けられた電荷発生層と、該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層とを有し、かつ、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体において、該電荷輸送層が、成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックスと、成分αを含むドメインとで構成されているマトリックス−ドメイン構造を有する。
【００１８】
本発明におけるマトリックス−ドメイン構造は、「海島構造」でいうならば、マトリックスが海に相当し、ドメインが島に相当する。成分αを含むドメインは、成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中に形成された粒状（島状）構造を示す。成分αを含むドメインは、前記マトリックス中に独立して存在している。このようなマトリックス−ドメイン構造は、電荷輸送層の表面観察あるいは電荷輸送層の断面観察を行うことにより確認することができる。
【００１９】
マトリックス−ドメイン構造の状態観察あるいはドメインの計測は、たとえば、市販のレーザー顕微鏡、光学顕微鏡、電子顕微鏡、原子間力顕微鏡を用いて、所定の倍率により、測定することが可能である。
【００２０】
本発明における成分αを含むドメインの数平均粒径は、５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。また、各ドメインの粒径の粒度分布は狭いほうが接触ストレスの低減効果の持続性の観点から好ましい。本発明における数平均粒径は、本発明の電荷輸送層を垂直に切断した断面を顕微鏡で観察することによって観測されるドメインのうち任意に１００個選択する。選択されたそれぞれのドメインの最大径を測定し、それぞれのドメインの最大径を平均化することにより、ドメインの数平均粒径を算出している。なお、電荷輸送層の断面を顕微鏡で観察することにより、深さ方向の画像情報が得られ、電荷輸送層の三次元画像を取得することも可能である。
【００２１】
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層のマトリックス−ドメイン構造は、成分α、β、および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層用塗布液を用いて形成することができる。そして、この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、これを乾燥させることにより、本発明の電子写真感光体を製造することができる。
【００２２】
本発明のマトリックス−ドメイン構造は、成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中に、成分αを含むドメインを形成している構造である。電荷輸送層の表面だけでなく、電荷輸送層の内部に成分αを含むドメインが形成されていることにより、接触ストレスの低減効果が持続的に発現していると考えられる。詳しくは、紙やクリーニングブレードなどの部材の摺擦により減少しても、電荷輸送層中のドメインから供給可能となるためであると考えられる。
【００２３】
本発明者らは、本発明の電子写真感光体において、持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性との両立に優れる理由を以下のように推測している。
【００２４】
本発明のマトリックス−ドメイン構造を有する電荷輸送層を含む電子写真感光体の繰り返し使用時の電位変動が抑制されるためには、形成されたマトリックス−ドメイン構造におけるドメイン中の電荷輸送物質の含有量を極力低減することが重要である。
【００２５】
さらに、ポリカーボネート樹脂Ａ中の構造に特定量の式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位及び式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を含有させることで、マトリックス中にドメインを形成しやすくなっていると考えられる。これは、ポリカーボネート樹脂Ａは樹脂中に式（Ｂ）に示される繰り返し構造単位を有することに起因している。すなわち、式（Ｂ）の中心骨格であるエーテル構造、チオエーテル構造は折れ曲がりやすく、ポリカーボネート樹脂Ａは空間の中で比較的自由な配置をとることができる。これらの理由により、ポリカーボネート樹脂Ａはドメインを形成しやすくなっている。ポリカーボネート樹脂Ａ中の式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量は、ポリカーボネート樹脂Ａの全質量に対して１０質量％以上３０質量％以下である。式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位の含有量は、２５質量％以上８５質量％未満である。式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が１０質量％未満であると、ポリカーボネート樹脂Ａが空間的に広がりやすく、電荷輸送層用塗布液の分離が促進され、ポリカーボネート樹脂Ｄとの極端な分離が促進されやすい。その結果、本発明のマトリックス−ドメイン構造のドメインを形成できず、電荷輸送層の光透過率の低下や電荷輸送物質の凝集や、電荷輸送層表面への析出が起き、繰り返し使用時の電位安定性が低下する。式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が３０質量％を越えると、ドメインの形成が不安定になり、ドメインの大きさが不均一なりやすい。その結果、繰り返し使用時の電位安定性が低下する。これはドメイン中に取り込まれる電荷輸送物質の量が多くなっていると思われる。
【００２６】
〔成分αについて〕
本発明の成分αは、下記式（Ａ）で示される繰り返し構造単位、下記式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有し、シロキサン部位の含有量が５質量％以上４０質量％以下であり、下記式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が１０質量％以上３０質量％以下であり、下記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位の含有量が２５質量％以上８５質量％未満であるポリカーボネート樹脂Ａである。
【化５】
2012230354.tif 000006
式（Ａ）中、ｎは、各括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリカーボネート樹脂Ａに対するｎの平均値は、２０以上６０以下である。
【化６】
2012230354.tif 000007
式（Ｂ）中、Ｙは酸素原子または硫黄原子を示す。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、または、メチル基を示す。
【化７】
2012230354.tif 000008
【００２７】
式（Ａ）中のｎは、前記した範囲内であるが、３０以上５０以下であることが、持続的なストレス低減と繰り返し使用時の電位変動抑制の両立の観点から好ましい。さらに括弧内の構造の繰り返し数ｎは、ｎの繰り返し数の平均値で示した値の±１０％以内の範囲内であることが、本発明の効果が安定的に得られる点で好ましい。
【００２８】
表１に上記式（Ａ）で示される繰り返し構造単位の例を示す。
【表１】
2012230354.tif 000009
【００２９】
これらの中でも、上記繰り返し構造単位例（Ａ−３）が好ましい。
【００３０】
また、ポリカーボネート樹脂Ａは、末端構造として下記式（Ｅ）に示すシロキサン構造を有してもよい。
【化８】
2012230354.tif 000010
【００３１】
式（Ｅ）中のｍは、各括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリカーボネート樹脂Ａに対するｍの平均値は、２０以上６０以下である。さらに、３０以上５０以下であり、かつ、式（Ａ）における各括弧内の構造の繰り返し数ｎの平均値、および式（Ｅ）における各括弧内の構造の繰り返し数ｍの平均値の双方の平均値が等しいと、持続的ストレスの低減効果と繰り返し使用時の電位安定性との両立が良好であり、より好ましい。さらに括弧内の構造の繰り返し数ｍは、ｍの繰り返し数の平均値で示した値の±１０％以内の範囲内であることが、本発明の効果が安定的に得られる点で好ましい。
【００３２】
表２にシロキサン構造として式（Ａ）で示される繰り返し構造単位と、末端構造として式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位とを有するポリカーボネート樹脂Ａの例を示す。
【表２】
2012230354.tif 000011
【００３３】
以下に、式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【化９】
2012230354.tif 000012
【００３４】
これらの中でも、式（Ｂ−１）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【００３５】
また、ポリカーボネート樹脂Ａは、ポリカーボネート樹脂Ａの全質量に対して式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位を１０質量％以上３０質量％以下で含有する。式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が１０質量％以上であると、成分β、および電荷輸送物質を含むマトリックス中に効率的にドメインが形成される。また、式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が３０質量％以下であると、成分αを含むドメイン中で電荷輸送物質が凝集体を形成することが抑制され、繰り返し使用時の電位安定性が十分に得られる。
【００３６】
次に、式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位について説明する。ポリカーボネート樹脂Ａは、ポリカーボネート樹脂Ａの全質量に対して式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を２５質量％以上８５質量％未満で含有する。式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位の含有量が２５質量％以上であると、成分β、および電荷輸送物質を含むマトリックス中に効率的にドメインが形成される。また、式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位の含有量が８５質量％未満であると、成分αを含むドメイン中で電荷輸送物質が凝集体を形成することが抑制され、繰り返し使用時の電位安定性が十分に得られる。
【００３７】
また、ポリカーボネート樹脂Ａは、ポリカーボネート樹脂Ａの全質量に対してシロキサン部位を５質量％以上４０質量％以下で含有する。シロキサン部位の含有量が５質量％未満であると、接触ストレスの持続的な低減効果が十分に得られず、かつ、成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中に効率的にドメインを形成することができない。また、シロキサン部位の含有量が４０質量％より多いと、成分αを含むドメイン中で電荷輸送物質が凝集体を形成し、繰り返し使用時の電位安定性が十分に得られない。
【００３８】
本発明において、シロキサン部位とは、シロキサン部分を構成する両端のケイ素原子、およびそれらに結合する基と、該両端のケイ素原子に挟まれた酸素原子、ケイ素原子およびそれらに結合する基を含む部位である。具体的にいえば、本発明において、シロキサン部位とは、たとえば、下記式（Ａ−Ｓ）で示される繰り返し構造単位の場合、下記破線で囲まれた部位のことである。また、ポリカーボネート樹脂Ａは末端構造としてシロキサン構造を有してもよい。その場合、同じようにシロキサン部位とは、たとえば、下記式（Ｅ−Ｓ）で示される繰り返し構造単位の場合、下記破線で囲まれた部位のことである。この場合、ポリカーボネート樹脂Ａ中のシロキサン部位の含有量は、下記式（Ａ−Ｓ）および下記式（Ｅ−Ｓ）の下記破線で囲まれた部位の合計がポリカーボネート樹脂Ａの全質量に対して５質量％以上４０質量％以下である。
【化１０】
2012230354.tif 000013
【００３９】
すなわち、以下に示す構造が上記式（Ａ−Ｓ）および上記式（Ｅ−Ｓ）のシロキサン部位である。
【化１１】
2012230354.tif 000014
【００４０】
本発明のポリカーボネート樹脂Ａの全質量に対するシロキサン部位の含有量は一般的な分析手法で得られる。以下に、分析手法の例を示す。
【００４１】
まず、電子写真感光体の表面層である電荷輸送層を溶剤で溶解させる。その後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーなどの各組成成分を分離回収可能な分取装置で、表面層である電荷輸送層に含有される種々の成分を分取する。分取されたポリカーボネート樹脂Ａをアルカリ存在下などで加水分解させ、カルボン酸部分とビスフェノール及びフェノール部分に分解する。得られたビスフェノール及びフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析をおこない、シロキサン部分の繰り返し数やモル比を算出し、含有量（質量比）に換算する。
【００４２】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂Ａは、式（Ａ）で示される繰り返し構造単位と式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位および式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有する共重合体である。そして、その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などのいずれの形態であってもよい。
【００４３】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂Ａの重量平均分子量は、成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中でドメインを形成する点で、３０，０００以上１５０，０００以下であることが好ましい。さらには、４０，０００以上１００，０００以下であることがより好ましい。
【００４４】
本発明において、樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００４５】
本発明において、ポリカーボネート樹脂Ａの共重合比は、一般的な手法である樹脂の１Ｈ−ＮＭＲ測定による水素原子（樹脂を構成している水素原子）のピーク位置、ピーク面積比による換算法によって確認することができる。
【００４６】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂Ａは、たとえば、従来からのホスゲン法で合成することが可能である。また、エステル交換法によって合成することが可能である。
【００４７】
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、ポリカーボネート樹脂Ａの他に、シロキサン構造を有する樹脂を含有させてもよい。具体的には、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂、シロキサン構造を有するポリエステル樹脂、シロキサン構造を有するアクリル樹脂が挙げられる。他のシロキサン構造を有する樹脂を用いる場合、接触ストレスの低減効果の持続性と、繰り返し使用時の電位安定性の効果の観点から、電荷輸送層中の成分αの含有量は、電荷輸送層中のシロキサン部位を有する樹脂の全質量に対して９０質量％以上１００質量％未満であることが好ましい。
【００４８】
本発明におけるポリカーボネート樹脂Ａのシロキサン部位の含有量は、電荷輸送層中の全樹脂の全質量に対して１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。シロキサン部位の含有量が１質量％以上２０質量％以下であると、マトリックス−ドメイン構造が安定して形成され、持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性とを高いレベルで両立することができる。さらには、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、持続的な接触ストレスの低減と繰り返し使用時の電位安定性とをさらに高めることができる。
【００４９】
〔成分βについて〕
成分βは、下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄである。
【化１２】
2012230354.tif 000015
【００５０】
本発明の成分βに含まれる、式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂に関して説明する。本発明における式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂Ａとの組合せでは、ドメイン中に取り込まれ難く、電荷輸送物質との均一なマトリックスを形成する。これによりマトリックス−ドメイン構造がより安定して形成され、接触ストレスの持続的な低減と、繰り返し使用時の電位安定性との効果が十分に得られる。成分βは、電荷輸送物質との均一なマトリックスを形成するという観点から、シロキサン部位を有さない方が好ましい。さらに、成分βは、エーテル構造、チオエーテル構造を有する繰り返し構造単位を有さない方が好ましい。また、成分βは、式（Ｄ）に示される繰り返し構造単位を含有する他に、式（Ｄ）との共重合構造として他の繰り返し構造単位を含有しても良い。成分βにおける式（Ｄ）に示される繰り返し構造単位の含有量は、電荷輸送物質との均一なマトリックスを形成するという観点から、５０質量％以上含有することが好ましい。さらには、式（Ｄ）に示される繰り返し構造単位が７０質量％以上含有することが好ましい。以下に、他の繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００５１】
【化１３】
2012230354.tif 000016
これらの中でも、上記式（２−１）、（２−３）または（２−４）で示される繰り返し構造単位が好ましい。
【００５２】
〔電荷輸送物質について〕
電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチリルベンゼン化合物などが挙げられる。これら電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。本発明においては、下記式（１ａ）、（１ａ’）、（１ｂ）または（１ｂ’）で示される構造を有する化合物などが用いられる。
【化１４】
2012230354.tif 000017
【００５３】
式（１ａ）および式（１ａ’）中、Ａｒ１は、フェニル基、または置換基としてメチル基、またはエチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、置換基として−ＣＨ＝ＣＨ−Ｔａ（式中、Ｔａは、トリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基、または置換基としてメチル基、もしくはエチル基を有するトリフェニルアミンのベンゼン環から水素原子１個を除いて導き出される１価の基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基、またはビフェニリル基を示す。Ｒ１は、フェニル基、置換基としてメチル基を有するフェニル基、または置換基として−ＣＨ＝Ｃ（Ａｒ３）Ａｒ４（式中、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。）で示される１価の基を有するフェニル基を示す。Ｒ２は、水素原子、フェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。
【００５４】
【化１５】
2012230354.tif 000018
【００５５】
式（１ｂ）中、Ａｒ２１およびＡｒ２２は、それぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。式（１ｂ’）中、Ａｒ２３およびＡｒ２６は、それぞれ独立にフェニル基、または置換基としてメチル基を有するフェニル基を示す。Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２７、およびＡｒ２８は、それぞれ独立にフェニル基、またはトリル基を示す。
【００５６】
以下に、本発明で用いられる電荷輸送物質の具体例を示す。なお、下記式（１−１）〜（１−１０）は、上記式（１ａ）または（１ａ’）で示される構造を有する化合物の具体例である。下記式（１−１５）〜（１−１８）は、上記式（１ｂ）または（１ｂ’）で示される構造を有する化合物の具体例である。
【００５７】
【化１６】
2012230354.tif 000019
【００５８】
【化１７】
2012230354.tif 000020
【００５９】
【化１８】
2012230354.tif 000021
【００６０】
これらの中でも、電荷輸送物質は、上記式（１−１）、（１−３）、（１−５）、（１−７）、（１−１１）、（１−１３）、（１−１４）、（１−１５）、（１−１７）で示される構造を有する電荷輸送物質であることが好ましい。本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、樹脂としてポリカーボネート樹脂Ａおよびポリカーボネート樹脂Ｄを含有するが、さらに他の樹脂を混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの中でも、電子写真特性の向上の点で、ポリエステル樹脂が好ましい。他の樹脂を混合して用いる場合、ポリカーボネート樹脂Ｄとその他の樹脂との割合は、ポリエステル樹脂Ｄの含有量が９０質量％以上１００質量％未満の範囲が好ましい。本発明において、ポリカーボネート樹脂Ｄに加えて、他の樹脂を混合して用いる場合、電荷輸送物質との均一なマトリックスを形成するという観点から、他の樹脂はシロキサン構造を有さない樹脂を用いることが好ましい。
【００６１】
混合してもよいポリエステル樹脂の具体例としては下記式（３−１）、（３−２）、（３−３）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂であることが好ましい。
【化１９】
2012230354.tif 000022
【００６２】
次に、本発明に用いられる成分αであるポリカーボネート樹脂Ａの合成例を示す。ポリカーボネート樹脂Ａは、特開２００７−１９９６８８号公報に記載の合成方法を用いて合成することが可能である。本発明においても同様の合成方法を用い、式（Ａ）で示される繰り返し構造単位、式（Ｂ）で示される構造単位および式（Ｃ）で示される構造単位に応じた原材料を用いて表３の合成例に示すポリカーボネート樹脂Ａを合成した。合成したポリカーボネート樹脂Ａの重量平均分子量およびポリカーボネート樹脂Ａ中のシロキサン部位の含有量を表３に示す。
【００６３】
なお、表３において、ポリカーボネート樹脂Ａ（１）〜Ａ（３１）は、シロキサン部位として式（Ａ）に示される繰り返し構造単位のみを有するポリカーボネート樹脂Ａである。ポリカーボネート樹脂Ａ（３２）〜Ａ（４０）は、シロキサン部位として式（Ａ）に示される繰り返し構造単位、および式（Ｅ）に示される繰り返し構造単位の両方を有するポリカーボネート樹脂Ａである。表３におけるシロキサン部位の含有量は、前述の通り、ポリカーボネート樹脂Ａに対する式（Ａ）に示される繰り返し構造単位、および式（Ｅ）に示される繰り返し構造単位に含まれるシロキサン部位の合計量である。ポリカーボネート樹脂Ａ（３２）〜Ａ（４０）の合成においては、式（Ａ）に示される繰り返し構造単位、および式（Ｅ）に示される繰り返し構造単位の原材料比を１：１の質量比になるようにして合成した。
【表３】
2012230354.tif 000023
【００６４】
ポリカーボネート樹脂Ａ（３）において、上記式（Ａ−３）で示される構造の括弧内の繰り返し数ｎの最大値は４３、最小値は３７であった。ポリカーボネート樹脂Ａ（３３）において、上記式（Ａ）で示される構造の括弧内の繰り返し数ｎの最大値は４３、最小値は３７であり、上記式（Ｅ）で示される構造の括弧内の繰り返し数ｍの最大値は４２、最小値は３８であった。
【００６５】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層、および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体である。また、電荷輸送層が電子写真感光体の表面層（最上層）である電子写真感光体である。
【００６６】
また、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層は、上記成分α、βおよび電荷輸送物質を含有する。
【００６７】
また、電荷輸送層を積層構造としてもよく、その場合は、少なくとも最も表面側の電荷輸送層に上記マトリックス−ドメイン構造を有させる。
【００６８】
電子写真感光体は、一般的には、円筒状支持体上に感光層（電荷発生層、電荷輸送層）を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。
【００６９】
〔支持体〕
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどが挙げられる。アルミニウム、またはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電性材料の薄膜を形成したものも挙げられる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００７０】
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸した支持体や、導電性樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
【００７１】
本発明の電子写真感光体において、支持体上に導電性粒子と樹脂を有する導電層を設けてもよい。導電層は、導電性粒子を樹脂に分散させた導電層用塗布液を用いて形成される層である。導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体が挙げられる。
【００７２】
導電層に用いられる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂およびアルキッド樹脂などが挙げられる。
【００７３】
導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００７４】
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、電荷発生層との間に中間層を設けてもよい。
中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
中間層に用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。中間層に用いられる樹脂は熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、熱可塑性のポリアミド樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。
中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
【００７５】
〔電荷発生層〕
本発明の電子写真感光体において、支持体、導電層または中間層上には、電荷発生層が設けられる。
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料およびペリレン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどが高感度であるため好ましい。
電荷発生層に用いられる樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、および尿素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が特に好ましい。これらの樹脂は、単独、混合、または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００７６】
電荷発生層は、電荷発生物質を樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
電荷発生物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷発生物質が０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、１質量部以上３質量部以下がより好ましい。
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。
【００７７】
〔電荷輸送層〕
本発明の電子写真感光体において、電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、成分α、βおよび電荷輸送物質を含有するが、上述のように他の樹脂をさらに混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂は、上述のとおりである。本発明の電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質についても１種または２種以上を混合して用いることができる。
電荷輸送層は、電荷輸送物質、および上記各樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
電荷輸送物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷輸送物質が０．４質量部以上２質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１．２質量部以下がより好ましい。
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で使用してもよいが、２種類以上を混合して使用してもよい。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤、または芳香族炭化水素溶剤を使用することが、樹脂溶解性の観点から好ましい。
電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００７８】
本発明の電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤のような劣化防止剤や、有機微粒子、無機微粒子などの微粒子が挙げられる。劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素原子含有樹脂粒子、ポリスチレン微粒子、ポリエチレン樹脂粒子のような高分子樹脂粒子が挙げられる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナのような金属酸化物が挙げられる。
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７９】
〔電子写真装置〕
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ搬入されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ搬送される。
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
本発明において、上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６、およびクリーニング手段７などの構成要素の中から複数のものを選択し、これらを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。
【実施例】
【００８０】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８１】
〔実施例１〕
直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とした。次に、ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム（導電性粒子）１０部、酸化チタン（抵抗調節用顔料）２部、フェノール樹脂６部、シリコーンオイル（レベリング剤）０．００１部を、メタノール４部およびメトキシプロパノール１６部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、これを１４０℃で３０分間硬化（熱硬化）させ、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部、および共重合ナイロン３部を、メタノール６５部およびｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させて、中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を上記導電層上に浸漬塗布し、これを１００℃で１０分間乾燥させて、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した。
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）１０部を用意した。それに、シクロヘキサノン２５０部およびポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で１時間分散した。分散後、酢酸エチル２５０部を加えて、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を上記中間層上に浸漬塗布し、これを１００℃で１０分間乾燥させて、膜厚が０．２６μｍの電荷発生層を形成した。
次に、電荷輸送物質として上記式（１−１１）で示される構造を有する電荷輸送物質９部および上記式（１−１４）で示される構造を有する電荷輸送物質１部、成分αとして前記合成例で合成したポリカーボネート樹脂Ａ（１）３部、および成分βとしてポリカーボネート樹脂Ｄ（重量平均分子量７０，０００）７部を、ｏ−キシレン６０部およびジメトキシメタン２０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１２０℃で１時間乾燥させて、膜厚が１６μｍの電荷輸送層を形成した。形成された電荷輸送層には成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中に成分αを含むドメインが含有されていることが確認された。
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される成分α、β、電荷輸送物質、ポリカーボネート樹脂Ａ中のシロキサン部位の含有量、および電荷輸送層の全樹脂の全質量に対するポリカーボネート樹脂Ａ中のシロキサン部位の含有量を表３に示す。
【００８２】
次に、評価について説明する。
評価は、３，０００枚繰り返し使用時の明部電位の変動（電位変動）、初期および３，０００枚繰り返し使用時のトルクの相対値、およびトルク測定時の電子写真感光体の表面の外観について行った。
評価装置としては、キヤノン（株）製レーザービームプリンターＬＢＰ−２５１０を、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）を調整できるように改造して用いた。また、ポリウレタンゴム製のクリーニングブレードを、電子写真感光体の表面に対して、当接角２２．５°および当接圧３５ｇ／ｃｍとなるように設定した。評価は、温度２３℃、相対湿度１５％環境下で行った。
【００８３】
＜電位変動評価＞
評価装置の７８０ｎｍのレーザー光源の露光量（画像露光量）については、電子写真感光体の表面での光量が０．３μＪ／ｃｍ２となるように設定した。電子写真感光体の表面電位（暗部電位および明部電位）の測定は、電子写真感光体の端部から１３０ｍｍの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像器とを交換して、現像器位置で行った。電子写真感光体の非露光部の暗部電位が−４５０Ｖとなるように設定し、レーザー光を照射して暗部電位から光減衰により得られる明部電位を測定した。また、Ａ４サイズの普通紙を用い、連続して画像出力を３，０００枚行い、その前後での明部電位の変動量を評価した。テストチャートは、印字比率４％のものを用いた。結果を表１０中の電位変動に示す。
【００８４】
＜トルクの相対値評価＞
上記電位変動評価条件と同条件において、電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ａ）を測定した。この評価は、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量を評価したものである。得られた電流値の大きさは、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の大きさを示す。
さらに、以下の方法でトルク相対値を計算する際の対照となる電子写真感光体を製造した。実施例１の電子写真感光体の電荷輸送層に用いた成分αであるポリカーボネート樹脂Ａ（１）を、表４中の成分βに変更し、樹脂として成分βのみの構成に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。これを対照用の電子写真感光体とした。
製造された対照用の電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ｂ）を測定した。
このようにして得られた本発明に関わる成分αを含有する電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ａ）と、成分αを用いなかった対照用の電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ｂ）との比を算出した。得られた（電流値Ａ）／（電流値Ｂ）の数値を、トルクの相対値として比較した。このトルクの相対値の数値は、成分αを用いたことによる電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の低減の程度を示し、トルクの相対値の数値が小さいほうが電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の低減の程度が大きいことを示す。結果を、表１０中の初期トルクの相対値に示す。
続いて、Ａ４サイズの普通紙を用い、連続して画像出力を３，０００枚行った。テストチャートは、印字比率４％のものを用いた。その後、３，０００枚繰り返し使用後のトルクの相対値測定を行った。３，０００枚繰り返し使用後のトルクの相対値は初期トルクの相対値と同様の評価で行った。この場合、対照用の電子写真感光体に対しても３，０００枚繰り返し使用を行い、そのときの回転モーター駆動電流値を用いて３，０００枚繰り返し使用後のトルクの相対値を算出した。結果を、表１０中の３，０００枚後トルクの相対値に示す。
【００８５】
＜マトリックス−ドメイン構造の評価＞
上記の方法により製造された電子写真感光体に対して、電荷輸送層を垂直方向に切断した電荷輸送層の断面を超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−９５００（（株）キーエンス社製）を用いて断面観察を行った。その際、対物レンズ倍率５０倍とし、電子写真感光体の表面の１００μｍ四方（１０，０００μｍ２）を視野観察とし、視野内で観察されるドメインから１００個のドメインをランダムに選択し、その直径を測定して最大径を求めた。得られた最大径より平均値を算出し、数平均粒径とした。結果を表１０に示す。
【００８６】
〔実施例２〜１００〕
実施例１において、電荷輸送層の成分α、β、および電荷輸送物質を表５、６に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。形成された電荷輸送層には成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中に、成分αを含むドメインが含有されていることが確認された。結果を表１０に示す。
【００８７】
〔実施例１０１〜１５０〕
実施例１において、電荷輸送層の成分α、β、および電荷輸送物質を表７に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。形成された電荷輸送層には成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中に、成分αを含むドメインが含有されていることが確認された。結果を表１１に示す。なお、成分βとして用いたポリカーボネート樹脂Ｄの重量平均分子量は、
（Ｄ）／（２−３）＝５／５：６０，０００
（Ｄ）／（２−４）＝６／４：６５，０００
であった。なお、実施例１２３〜１５０において、成分βを構成する樹脂が有する繰り返し構造単位の共重合比率を示す。
【００８８】
〔実施例１５１〜１９７〕
実施例１において、電荷輸送層の成分α、β、および電荷輸送物質を表８に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。形成された電荷輸送層には成分βおよび電荷輸送物質を含むマトリックス中に、成分αを含むドメインが含有されていることが確認された。結果を表１１に示す。
なお、成分βとして用いたポリカーボネート樹脂Ｄの重量平均分子量は、
（Ｄ）／（２−１）＝８／２：７５，０００
であった。なお、実施例１５１〜１６０において、成分βを構成する樹脂が有する繰り返し構造単位の共重合比率を示す。
また、成分βとして、樹脂（Ｄ）の他に混合した上記式（３−１）、（３−２）及び（３−３）に示されるポリエステル樹脂の重量平均分子量は、
（３−１）：１５００００
（３−２）：１２００００
（３−３）：１４００００
であった。また、上記式（３−２）、（３−３）で示される繰り返し構造単位は、いずれもテレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が、３／７である。
【００８９】
〔比較例〕
比較樹脂として、ポリカーボネート樹脂Ａの替わりに、表４に示す樹脂Ｆ（ポリカーボネート樹脂Ｆ）を合成した。
【表４】
2012230354.tif 000024
【００９０】
〔比較例１〕
実施例１において、ポリカーボネート樹脂Ａ（１）を、上記表４に示す樹脂Ｆ（１）に変更し、表９に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成、およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造は確認されなかった。
【００９１】
〔比較例２〜６、１５〜２０、２７〜３６〕
実施例１において、ポリカーボネート樹脂Ａ（１）を、上記表４に示す樹脂Ｆに変更し、表９に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造は確認されなかった。
【００９２】
〔比較例７、１４〕
実施例１において、電荷輸送層中に含有する樹脂として上記表４に示す樹脂Ｆのみを含有するように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成、およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造は確認されなかった。なお、トルク相対値の対照となる電子写真感光体は、実施例１で用いた対照の電子写真感光体を用いた。
【００９３】
〔比較例８〜１３、２１〜２６〕
実施例１において、ポリカーボネート樹脂Ａ（１）を、上記表４に示す樹脂Ｆに変更し、表９に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造が形成されていたが、いずれもドメインは大きく不均一であった。
【００９４】
〔比較例３７、３８〕
実施例１におけるポリカーボネート樹脂Ａ（１５）を、ポリカーボネート樹脂Ａ（１５）の繰り返し構造単位例（Ａ−２）を下記式（Ａ−１３）に変更した以外は同じ構造であるポリカーボネート樹脂Ｆ（８）に変更し、表９に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造は確認されなかった。なお、下記式（Ａ−１３）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数を示す数値は、繰り返し数の平均値を示す。この場合、樹脂Ｆ（８）における下記式（Ａ−１３）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数の平均値は１０である。
【化２０】
2012230354.tif 000025
【００９５】
〔比較例３９、４０〕
実施例１におけるポリカーボネート樹脂Ａ（１５）について、繰り返し構造単位例（Ａ−２）を下記式（Ａ−１４）に変更した樹脂Ｆ（９）に変更し、表９に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造が形成されていたが、いずれもドメインは大きく不均一であった。なお、トルク相対値の対照となる電子写真感光体は、実施例１で用いた対照用の電子写真感光体を用いた。なお、下記式（Ａ−１４）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数を示す数値は、繰り返し数の平均値を示す。この場合、樹脂Ｆ（９）における下記式（Ａ−１４）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数の平均値は７０である。
【化２１】
2012230354.tif 000026
【００９６】
〔比較例４１〜４６〕
実施例１において、ポリカーボネート樹脂Ａ（１）を、国際公開ＷＯ２０１０／００８０９５号公報に記載されている構造である下記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位、および上記式（３）で示される繰り返し構造単位を含有し、樹脂中のシロキサン部位の含有量が３０質量％である樹脂（Ｇ（１）：重量平均分子量６０，０００）に変更し、表９に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。下記式（Ｇ）、および上記式（３）で示される繰り返し構造単位は、テレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格の比が１／１である。電荷輸送層に含有される樹脂の構成、およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造が形成されていた。なお、トルク相対値の対照となる電子写真感光体は、実施例１で用いた対照用の電子写真感光体を用いた。なお、下記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数を示す数値は、繰り返し数の平均値を示す。この場合、樹脂Ｇ（１）における下記式（Ｇ）で示される繰り返し構造単位中のシロキサン部位の繰り返し数の平均値は４０である。
【化２２】
2012230354.tif 000027
【００９７】
〔比較例４７〜５２〕
実施例１におけるポリカーボネート樹脂Ａ（１５）について、上記式（Ｃ）で示される繰り返し構造単位を上記式（２−３）で示される繰り返し構造単位に変更した樹脂Ｆ（１０）に変更し、表９に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。電荷輸送層に含有される樹脂の構成およびシロキサン部位の含有量を表９に示す。実施例１と同様に評価を行い、結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造は確認されなかった。
【００９８】
〔比較例５３〜５６〕
実施例１において、電荷輸送層の成分α、β、および電荷輸送物質を表９に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１２に示す。形成された電荷輸送層には、マトリックス−ドメイン構造は確認されなかった。なお、成分βとして用いたポリカーボネート樹脂の繰り返し構造単位を上記式（２−１）、（２−３）および下記式（２−５）、（２−６）、（２−７）に示す。なお、成分βとして用いたポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、
（２−３）／（２−５）＝５／５：７０，０００
（２−３）／（２−１）＝８／２：６５，０００
（２−６）：５０，０００
（２−７）：６０，０００
であった。
【化２３】
2012230354.tif 000028
【００９９】
【表５】
2012230354.tif 000029
【０１００】
表５〜８中の各実施例における「電荷輸送物質」の欄は、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質を指す。電荷輸送物質を混合して用いた場合は、電荷輸送物質の種類と混合比を意味する。表５〜８中の「成分〔α〕」は、成分αの構成を意味する。表５〜８中の「シロキサン含有量Ａ（質量％）」は、ポリカーボネート樹脂Ａ中のシロキサン部位の含有量（質量％）を意味する。表５〜８中の「成分〔β〕」は、成分βの構成を意味する。表５〜８中の「成分〔α〕と成分〔β〕の混合比」は、電荷輸送層中の成分αと成分βの混合比（成分α／成分β）を意味する。表５〜８中の「シロキサン含有量Ｂ（質量％）」は、電荷輸送層中の樹脂の全質量に対するポリカーボネート樹脂Ａ中のシロキサン部位の含有量（質量％）を意味する。表８中の実施例１６１〜１９７における「成分〔β〕」に示す式（Ｄ）、式（３）の部数は、樹脂の混合量を示す。
【０１０１】
【表６】
2012230354.tif 000030
【０１０２】
【表７】
2012230354.tif 000031
【０１０３】
【表８】
2012230354.tif 000032
【０１０４】
【表９】
2012230354.tif 000033
【０１０５】
表９中の各実施例において「電荷輸送物質」の欄は、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質を指す。電荷輸送物質を混合して用いた場合は、電荷輸送物質の種類と混合比を意味する。表９中の「樹脂Ｆ」は、シロキサン部位を有する樹脂Ｆを意味する。表９中の「シロキサン含有量Ａ（質量％）」は、「樹脂Ｆ」中のシロキサン部位の含有量（質量％）を意味する。表９中の「成分〔β〕」は、成分βの構成を意味する。表９中の「樹脂Ｆと成分〔β〕の混合比」は、電荷輸送層中の樹脂Ｆ、あるいはポリカーボネート樹脂Ａと成分βとの混合比（樹脂Ｆ／成分β）を意味する。表９中の「シロキサン含有量Ｂ（質量％）」は、電荷輸送層中の全樹脂の全質量に対する「樹脂Ｆ」中のシロキサン部位の含有量（質量％）を意味する。
【０１０６】
【表１０】
2012230354.tif 000034
表１０〜１２中の「粒径」は、ドメインの数平均粒径を意味する。
【０１０７】
【表１１】
2012230354.tif 000035
【０１０８】
【表１２】
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【０１０９】
実施例と比較例１〜６との比較により、電荷輸送層中のシロキサン部位を含有するポリカーボネート樹脂に対するシロキサン部位の含有量が低い場合、十分な接触ストレスの低減効果が得られていない。このことは、本評価法の初期、および３，０００枚後の評価においてトルク低減の効果がないことにより示されている。また、比較例７では、シロキサン部位を有するポリカーボネート樹脂に対するシロキサン部位の含有量が低い場合には、シロキサン含有樹脂の電荷輸送層中の含有量を増やしても十分な接触ストレスの低減効果が得られないことが示されている。
【０１１０】
実施例と比較例８〜１３との比較により、電荷輸送層中のシロキサン部位を含有するポリカーボネート樹脂に対するシロキサン部位の含有量が高い場合には、繰り返し使用時の電位安定性が不十分である結果が得られている。この場合は、シロキサン部位を含有するポリカーボネート樹脂によるマトリックス−ドメイン構造は形成されるものの、ポリカーボネート樹脂中や電荷輸送層中に過剰量のシロキサン構造を有するため、電荷輸送物質との相溶性が不十分となる。そのため、十分な繰り返し使用時の電位安定性の効果が得られていない。また、比較例１４においても繰り返し使用時の電位安定性が十分ではない結果が得られている。比較例１４の結果より、マトリックス−ドメイン構造を形成していなくとも大きな電位変動を発生している。すなわち、比較例８〜１４では、電荷輸送物質と過剰量のシロキサン構造を有する樹脂を含有する場合では、電荷輸送物質との相溶性が不十分となっていると考えられる。
【０１１１】
実施例と比較例１５〜２０及び比較例２７〜３６との比較により、成分αであるポリカーボネート樹脂Ａ中の式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が低い場合は、マトリックス−ドメイン構造を形成せず、十分な接触ストレスの低減効果が得られていない。このことは、本評価法の初期、および３，０００枚後の評価においてトルク低減の効果が十分ではないことにより示されている。
【０１１２】
実施例と比較例２１〜２６との比較により、ポリカーボネート樹脂Ａ中の式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位の含有量が高い場合は、ポリカーボネート樹脂Ａによるマトリックス−ドメイン構造は形成されるものの、繰り返し使用時の電位安定性の効果が不十分である。
【０１１３】
実施例と比較例３７〜４０との比較により、ポリカーボネート樹脂Ａ中の式（Ａ）で示される繰り返し構造単位が本発明の範囲外の場合は、接触ストレスの持続的な低減効果と繰り返し使用時の電位安定性とが十分に両立されていない。
【０１１４】
実施例と比較例４１〜４６との比較により、シロキサン構造を有するポリエステル樹脂を用いてマトリックス−ドメイン構造を形成した場合と比較し、本発明の構成の方が、より高い接触ストレスの持続的な低減効果が得られることが示されている。これは、本発明のポリカーボネート樹脂Ａを用いることにより、繰り返し使用時の電位安定性と持続的な接触ストレス低減の更なる両立が達成できることが示されている。この理由としては、本発明における上記式（Ｂ）に示される繰り返し構造単位が、特定の含有量で含まれていることにより、ドメインの更なる微細化、均一化が図られ、より電荷輸送層中で、ドメインがマトリックスから明確に分離されているためであると思われる。また、実施例と比較例４７〜５２との比較により、成分α中の上記式（Ｃ）に示される繰り返し構造単位でない場合、持続的な接触ストレスの低減効果が十分に得られていない。このことは、本評価法の初期、および３，０００枚後の評価においてトルク低減の効果が十分ではないことにより示されている。同様に、実施例と比較例５３〜５６の比較により、成分βが上記式（Ｄ）に示される繰り返し構造単位でない場合、持続的な接触ストレスの低減効果が十分に得られていない。このことは、本評価法の初期、および３，０００枚後の評価においてトルク低減の効果が十分ではないことにより示されている。
【符号の説明】
【０１１５】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
【図１】
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