(57)【要約】【課題】  ノズルからの吐出性及び活性光線照射による速硬化性に優れる高速印刷可能なインクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表されるインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）；並びに該重合性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び必要により他の重合性化合物（Ｂ）を含有するインクジェット印刷用インク組成物。    【化１】2012158745.tif 000015［式中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は分岐骨格を有する炭素数７〜２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）。
【化１】
2012158745.tif 000012
［式中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は分岐骨格を有する炭素数７〜２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＲ2が下記一般式（２）〜（４）で表される置換基からなる群から選ばれる置換基である請求項１記載の重合性化合物。
【化２】
2012158745.tif 000013
［式中、Ｒ4〜Ｒ21はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１４の１価の脂肪族炭化水素基であり、かつＲ4〜Ｒ7の炭素数の合計は５〜１８であり、Ｒ8〜Ｒ13の炭素数の合計は４〜１７であり、Ｒ14〜Ｒ21の炭素数の合計は３〜１６である。］
【請求項３】
前記一般式（１）におけるＲ2が、下記化学式（５）〜（３４）で表される置換基からなる群から選ばれる置換基である請求項１又は２記載の重合性化合物。
【化３】
2012158745.tif 000014
［上記化学式における＊は、それが付された結合により置換基が前記一般式（１）における酸素原子と結合することを表す。］
【請求項４】
２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜３のいずれか記載の重合性化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載の重合性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び必要により他の重合性化合物（Ｂ）を含有するインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項６】
重合性化合物（Ａ）の含有量が５〜９５重量％、光重合開始剤（Ｃ）の含有量が０．５〜１０重量％、着色剤（Ｄ）の含有量が１〜４０重量％及び他の重合性化合物（Ｂ）の含有量が０〜７０重量％である請求項５記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線照射によりインク硬化物を形成するインクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性光線照射によりインク硬化物を形成するいわゆるＵＶ印刷は、その作業性（速硬化性）の観点から、コーティング剤や塗料、印刷インキ等適用範囲が広がりつつある。
一般に光硬化性インクは、光重合開始剤、重合性化合物（モノマー、オリゴマー又はポリマー）、用途に応じ着色剤及び添加剤からなる。着色剤は大別して顔料及び染料からなり、塗膜を着色するために配合される。速硬化性は、重合性化合物により左右され、その性能を向上させるための組成が多数提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１に記載の組成物は速硬化する点においては改良されているが、インク組成物としての粘度が高く、インクジェット印刷に使用した場合にノズルからの吐出が困難、又はノズル詰まりが発生する等吐出性が悪いという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２８４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、ノズルからの吐出性及び活性光線照射による速硬化性に優れる高速印刷可能なインクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、下記一般式（１）で表されるインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）；並びに該重合性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）及び必要により他の重合性化合物（Ｂ）を含有するインクジェット印刷用インク組成物；である。
【０００６】
【化１】
2012158745.tif 000002
［式中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は分岐骨格を有する炭素数７〜２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）を用いたインク組成物を使用することにより、インクジェット印刷用のノズルからの吐出性が良好で、かつ高速印刷が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のインクジェット印刷インク用重合性化合物（Ａ）は、前記一般式（１）で表される。
前記一般式（１）におけるＲ1及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
【０００９】
また、Ｒ2は分岐骨格を有する炭素数７〜２０の２価の脂肪族炭化水素基である。
Ｒ2として硬化速度の観点から好ましいのは、下記一般式（２）〜（４）で表される置換基であり、更に好ましいのは下記化学式（５）〜（３４）で表される置換基である。
【００１０】
【化２】
2012158745.tif 000003
【００１１】
一般式（２）〜（４）におけるＲ4〜Ｒ21は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１４の１価の脂肪族炭化水素基であり、かつＲ4〜Ｒ7の炭素数の合計は５〜１８であり、Ｒ8〜Ｒ13の炭素数の合計は４〜１７であり、Ｒ14〜Ｒ21の炭素数の合計は３〜１６である。
【００１２】
【化３】
2012158745.tif 000004
【００１３】
化学式（５）〜（３４）における＊は、それが付された結合により置換基が前記一般式（１）における酸素原子と結合することを表す。
【００１４】
重合性化合物（Ａ）の２５℃での粘度は、ノズルからの吐出性の観点から、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。
本発明における粘度は、粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定される。
【００１５】
活性光線照射による速硬化性を向上させるために使用される従来の化合物は、粘度が著しく高く、ノズルからの吐出性が不十分であるという問題があるが、本発明の重合性化合物（Ａ）は、分子中に分岐骨格を有することにより、低粘度と速硬化性の両立を実現している。
重合性化合物（Ａ）の粘度は、Ｒ1〜Ｒ3の種類を適宜選択することにより調整することができる。
【００１６】
本発明の重合性化合物（Ａ）は、例えば以下の方法で製造できる。
蒸留装置付きの反応容器に、アクリル酸、前記Ｒ2の両末端が水酸基である化合物、触媒（ｐ−トルエンスルホン酸等）及び溶剤（トルエン等）を仕込み、１２０℃まで加熱して、生成する水を蒸留除去しながら、１２０±１０℃に保ちつつ、２４時間反応させる。冷却後、分液、溶媒の減圧留去等の後処理を行なう。続いてビニルエーテル（ｔ−ブチルビニルエーテル等）、触媒（トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）等）及び助触媒（４，７−ジフェニルフェナントロリン等）を加え、７５℃で１０時間反応させ、分液、濾過、未反応物の蒸留除去等の後処理を行なうことにより重合性化合物（Ａ）が得られる。
【００１７】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、本発明の重合性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有する。
【００１８】
インクジェット印刷用インク組成物においては、重合性化合物（Ａ）として１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、重合性化合物として重合性化合物（Ａ）のみを用いてもよいし、（Ａ）と他の重合性化合物（Ｂ）の１種以上とを併用してもよい。
【００１９】
他の重合性化合物（Ｂ）としては、後述の光重合開始剤（Ｃ）によって重合反応を開始する化合物であれば、特に制限無く公知のものを使用することができる。
【００２０】
他の重合性化合物（Ｂ）としては、ラジカル重合性化合物（Ｂ１）とイオン重合性化合物（Ｂ２）が挙げられる。これらの内、硬化速度の観点でラジカル重合性化合物（Ｂ１）が好ましい。
ラジカル重合性化合物としては、炭素数３〜３５の（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ１１）、（Ａ）以外の炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）、炭素数６〜３５の芳香族ビニル化合物（Ｂ１３）、（Ａ）以外の炭素数３〜２０のビニルエーテル化合物（Ｂ１４）及びその他のラジカル重合性化合物（Ｂ１５）等が挙げられる。ラジカル重合性物質（Ｂ１）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、必要により、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン類等の重合禁止剤を併用してもよい。尚、上記及び以下において、「アクリレート」と「メタクリレート」の双方或いはいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」と「メタクリル」の双方或いはいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
【００２１】
炭素数３〜３５の（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ１１）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【００２２】
炭素数４〜３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）としては、例えば以下の単官能〜六官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
尚、上記「単官能〜六官能の（メタ）アクリレート」とは、（メタ）アクリロイル基の数が１〜６個の（メタ）アクリレートを意味し、以下同様の記載法を用いる。
単官能（メタ）アクリレートとしては、エチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテルモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと記載）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと記載）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
二官能（メタ）アクリレートとしては、１，４−ブタンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
三官能の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
四官能の（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
五官能の（メタ）アクリレートとしては、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２７】
六官能の（メタ）アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
炭素数６〜３５の芳香族ビニル化合物（Ｂ１３）としては、ビニルチオフェン、ビニルフラン、ビニルピリジン、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン及び４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００２９】
炭素数３〜３５のビニルエーテル化合物（Ｂ１４）としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
尚、上記「単官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が１個の、「多官能ビニルエーテル」とはビニル基の数が２個以上の、それぞれビニルエーテル化合物を意味する。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。
【００３０】
多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ＥＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＰＯ付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ＥＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＰＯ付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ＥＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びＰＯ付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
【００３１】
その他のラジカル重合性化合物（Ｂ１５）としては、ビニルエステル化合物（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等）、アリルエステル化合物（酢酸アリル等）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン及び塩化ビニル等）及びオレフィン化合物（エチレン及びプロピレン等）等が挙げられる。
【００３２】
これらの内、硬化速度の観点から（メタ）アクリルアミド化合物（Ｂ１１）及び（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）が好ましく、特に（メタ）アクリレート化合物（Ｂ１２）が好ましい。
【００３３】
イオン重合性化合物（Ｂ２）としては、炭素数３〜２０のエポキシ化合物（Ｂ２１）及び炭素数４〜２０のオキセタン化合物（Ｂ２２）等が挙げられる。
【００３４】
炭素数３〜２０のエポキシ化合物（Ｂ２１）としては、例えば以下の単官能又は多官能エポキシ化合物が挙げられる。
尚、上記「単官能エポキシ化合物」とはエポキシ基の数が１個の、「多官能エポキシ化合物」とはエポキシ基の数が２個以上の、それぞれエポキシ化合物を意味する。
単官能エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド及び３−ビニルシクロヘキセンオキサイドが挙げられる。
【００３５】
多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン及び１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタンが挙げられる。
【００３６】
これらのエポキシ化合物の中でも、硬化速度に優れるという観点から、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、脂環式エポキシドが特に好ましい。
【００３７】
炭素数４〜２０のオキセタン化合物（Ｂ２２）としては、オキセタン環を１個〜６個有する化合物等が挙げられる。
【００３８】
オキセタン環を１個有する化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。
【００３９】
オキセタン環を２〜６個有する化合物としては、例えば、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。
【００４０】
これらの内、オキセタン環を１〜２個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することにより、インクジェット印刷用インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが更に容易となり、また硬化後のインクの被記録媒体との密着性を更に高くすることができる。
【００４１】
他の重合性化合物（Ｂ）を併用する場合、重合性化合物（Ａ）と他の重合性化合物（Ｂ）の比率［（Ａ）：（Ｂ）］は特に限定されないが、１：１０〜１０：１であることが好ましい。
また、（Ａ）と（Ｂ）を併用した場合の混合物の２５℃での粘度は、ノズルからの吐出性の観点から、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００４２】
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えばラジカル重合開始剤（Ｃ１）及びカチオン重合開始剤（Ｃ２）が挙げられる。光重合開始剤（Ｃ）は、光の作用、又は増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸及び塩基の内の少なくともいずれか１種を生成する化合物である。光重合開始剤（Ｃ）としては、照射される活性光線、例えば、４００〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、又はイオンビーム等に感度を有するものを適宜選択して使用することができる。
【００４３】
ラジカル重合開始剤（Ｃ１）としては、例えば、従来知られているアシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ｃ１１）、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１２）、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ｃ１３）、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１４）、ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ｃ１５）、オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ｃ１６）、チタノセン誘導体系重合開始剤（Ｃ１７）、有機過酸化物系重合開始剤（Ｃ１８）、アゾ化合物系重合開始剤（Ｃ１９）及びその他の重合性開始剤（Ｃ１１０）等の公知の化合物が挙げられる。（Ｃ）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ｃ１１）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［ＢＡＳＦ社製（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ）］及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）］等が挙げられる。
【００４５】
α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１２）としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）］、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）］及び１，２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９）］等が挙げられる。
【００４６】
ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ｃ１３）としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）］等が挙げられる。
【００４７】
α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ｃ１４）としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦ社製（ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３）］、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）］及び２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７）］等が挙げられる。
【００４８】
ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ｃ１５）としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。
【００４９】
オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ｃ１６）としては、１，２−オクタンジオン−１−（４−［フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）］及びエタノン−１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（０−アセチルオキシム）［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２）］等が挙げられる。
【００５０】
チタノセン誘導体系重合開始剤（Ｃ１７）としては、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム［ＢＡＳＦ社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４）］等が挙げられる。
【００５１】
有機過酸化物系重合開始剤（Ｃ１８）としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、２，５，−ジメチル−２，５，−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド等が挙げられる。
【００５２】
アゾ化合物系重合開始剤（Ｃ１９）としては、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）及び２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等が挙げられる。
【００５３】
その他の重合性開始剤（Ｃ１１０）としては、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等が挙げられる。
【００５４】
カチオン重合開始剤（Ｃ２）としては、例えば、スルホニウム塩誘導体（Ｃ２１）及びヨードニウム塩誘導体（Ｃ２２）等の公知の化合物を用いることができる。
【００５５】
スルホニウム塩誘導体（Ｃ２１）としては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、トリフェニルスルホニウムブロミド、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、［ｐ−（フェニルメルカプト）フェニル］ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスファート［サンアプロ（株）製「ＣＰＩ−１００Ｐ］及び［ｐ−（フェニルメルカプト）フェニル］ジフェニルスルホニウム［トリ（パーフルオロエチル）］トリフルオロホスファート等が挙げられる。
【００５６】
ヨードニウム塩誘導体（Ｃ２２）としては、ヨードニウム（４−メチルフェニル）｛４−（２−メチルプロピル）フェニル｝−ヘキサフルオロフォスフェート［ＢＡＳＦ社製（ＤＡＲＯＣＵＲ  ２５０）］、ヨードニウム［ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）］ヘキサフルオロフォスフェート、ヨードニウム［ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）］トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］フォスフェート、ヨードニウム［ビス（４−メトキシフェニル）］トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］フォスフェート及びヨードニウム［ビス（４−メトキシフェニル）］［テトラキス（パーフルフェニル）］ボレート及び下記化学式（４１）で表される化合物等が挙げられる。
【００５７】
【化４】
2012158745.tif 000005
【００５８】
光重合開始剤（Ｃ）は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
着色剤（Ｄ）としては、従来、塗料及びインキ等に使用されている無機顔料及び有機顔料等の顔料並びに染料が使用できる。
【００６０】
無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。
【００６１】
有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。
【００６２】
染料の具体例として、イエロー染料としては、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として、開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料等が挙げられる。
【００６３】
マゼンタ染料としては、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環（ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等）を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として、ピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料等が挙げられる。
【００６４】
シアン染料としては、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料並びにインジゴ・チオインジゴ染料が挙げられる。
【００６５】
着色剤（Ｄ）の粒子径は、塗膜の鮮映性の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましく、０．０１μｍ〜１．０μｍが更に好ましい。
【００６６】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物における重合性化合物（Ａ）の含有量は、吐出性及び硬化物の物性の観点から、インク組成物の重量に基づき、好ましくは５〜９５重量％、更に好ましくは１０〜９０重量％、特に好ましくは１５〜８５重量％である。
本発明のインクジェット印刷用インク組成物における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、硬化物の物性の観点から、インク組成物の重量に基づき、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７〜５重量％、特に好ましくは１〜３重量％である。
本発明のインクジェット印刷用インク組成物における着色剤（Ｄ）の含有量は、インク組成物の重量に基づき、好ましくは１〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。
また、本発明のインクジェット印刷用インク組成物における他の重合性化合物（Ｂ）の含有量は、硬化物の物性の観点から、インク組成物の重量に基づき、好ましくは０〜７０重量％、更に好ましくは３〜６５重量％、特に好ましくは５〜６０重量％である。
【００６７】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、必要により顔料分散剤、溶剤、増感剤及び密着性付与剤（シランカップリング剤等）等を含有することができる。
【００６８】
顔料分散剤を使用することにより顔料の分散性が向上し、本発明のインクジェット印刷用インク組成物の保存安定性を向上させることができる。
顔料分散剤としては、ビックケミー社製顔料分散剤（Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１，１０３、１０６、１１０、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８，１７０、１７４、１８２、１８４又は２０２０等）、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤（アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１４、ＰＮ４１１及びＰＡ１１１等）及びルーブリゾール社製顔料分散剤（ソルスパーズ５０００、１２０００、３２０００、３３０００及び３９０００等）が挙げられる。これらの顔料分散剤は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、インクジェット印刷用インク組成物中に０〜１０重量％の範囲で用いることが好ましく、更に好ましくは０．２〜８重量％である。
【００６９】
溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）、エステル類（エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン及びメシチレン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等）及びエーテル類（テトラヒドロフラン及び１，８−シネオール等）が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
インクジェット印刷用インク組成物における溶剤の含有量は、０〜９３重量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜９０重量％、特に好ましくは５〜８０重量％である。
【００７０】
増感剤としては、ケトクマリン、フルオレン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、アントラキノン、ナフチアゾリン、ビアセチル、ベンジル及びこれらの誘導体、ペリレン並びに置換アントラセン等が挙げられる。増感剤の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％である。
【００７１】
密着性付与剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピルトリエトキシシラン、トリス（アセチルアセトネート）アルミニウム及びアセチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。密着性付与剤の含有量は、インクジェット印刷用インク組成物に対して０〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％である。
【００７２】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、更に、使用目的に合わせて、無機微粒子、分散剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を含有することができる。
【００７３】
本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、光重合開始剤（Ｃ）の選択により、３００〜７００ｎｍの活性光線の照射で光硬化できるため、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等（ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、１３８頁、２００６）が使用できる。また、ＬＥＤ光源を使用した照射装置も好適に使用できる。活性光線の照射時及び／又は照射後に硬化速度を加速させる目的で、加熱を行ってもよい。加熱温度は、通常、３０℃〜２００℃であり、好ましくは３５℃〜１５０℃、更に好ましくは４０℃〜１２０℃である。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
尚、以下において、粘度は粘度測定装置［ＦＵＮＧＩＬＡＢ社製「ビスコエリートＢ型」］を用いて測定した。
【００７５】
［本発明の重合性化合物（Ａ）の製造］
実施例１
［化学式（３５）及び（３６）で表される重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物の合成］
【００７６】
【化５】
2012158745.tif 000006
【００７７】
蒸留装置付きの反応容器に１，２−ヘプタンジオール［東京化成（株）製］２６４部、アクリル酸［和光純薬（株）製］１４４部、トルエン１０００部及びｐ−トルエンスルホン酸１水和物［東京化成（株）製］２０部を仕込み、１２０℃まで加熱して、生成する水を蒸留除去しながら、１２０±１０℃に保ちつつ、２４時間反応させた。冷却後、濃度１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液で３回洗浄し、水で３回洗浄し、トルエンを減圧留去することで無色液体の中間体３４２部（収率９２％）を得た。
【００７８】
反応容器に上記中間体３１８部、ｔ−ブチルビニルエーテル［東京化成（株）製］１０００部、トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）［東京化成（株）製］１部及び４，７−フェニルフェナントロリン［東京化成（株）製］１部を仕込み、７５℃で１０時間反応させた。不溶物を濾過し、未反応のｔ−ブチルビニルエーテルと生成したｔ−ブタノールを減圧留去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、目的とする重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物２７６部（収率６５％）を得た。（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物は無色液体で、その粘度は８ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００７９】
実施例２
［化学式（３７）で表される重合性化合物（Ａ−３）の合成］
【００８０】
【化６】
2012158745.tif 000007
【００８１】
「１，２−ヘプタンジオール  ２６４部」を「２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール［東京化成（株）製］２６４部」に代える以外は実施例１と同様にして、目的とする重合性化合物（Ａ−３）３６１部（収率８５％）を得た。（Ａ−３）は無色液体で、その粘度は４ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００８２】
実施例３
［化学式（３８）及び（３９）で表される重合性化合物（Ａ−４）及び（Ａ−５）の混合物の合成］
【００８３】
【化７】
2012158745.tif 000008
【００８４】
「１，２−ヘプタンジオール  ２６４部」を「２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［東京化成（株）製］２９２部」に代える以外は実施例１と同様にして、目的とする重合性化合物（Ａ−４）及び（Ａ−５）の混合物３２５部（収率７４％）を得た。（Ａ−４）及び（Ａ−５）の混合物は無色液体で、その粘度は５ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００８５】
実施例４
［化学式（４０）で表される重合性化合物（Ａ−６）の合成］
【００８６】
【化８】
2012158745.tif 000009
【００８７】
「１，２−ヘプタンジオール  ２６４部」を「２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール［東京化成（株）製］２９２部」に代える以外は実施例１と同様にして、目的とする重合性化合物（Ａ−６）２３３部（収率５３％）を得た。（Ａ−６）は無色液体で、その粘度は４ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００８８】
実施例５（インク組成物の調製）
＜高濃度顔料分散液の調製＞
酸化チタン［石原産業社製「タイペークＲ−９３０」］（Ｄ−１）５０部、顔料分散剤［ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」］５部及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド［興人（株）製「ＤＥＡＡ」］（Ｂ−１）４５部からなる混合物を、ボールミルを用いて３時間混練することにより顔料濃度５０％の顔料分散液（Ｐ−１）を調製した。
【００８９】
＜顔料を含有するインク組成物の調製＞
前記顔料分散液（Ｐ−１）４０部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［ＢＡＳＦ社製（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ）］（Ｃ−１）３部、増感剤としてジエチルチオキサントン［日本化薬（株）製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」］３部及び実施例１で得られた重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物５４部をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して、本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−１）を製造した。
【００９０】
実施例６〜８（インク組成物の調製）
「実施例１で得られた重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物」を「実施例２で得られた重合性化合物（Ａ−３）」、「実施例３で得られた重合性化合物（Ａ−４）及び（Ａ−５）の混合物」又は「実施例４で得られた重合性化合物（Ａ−６）」に代える以外は実施例５と同様にして、本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−２）〜（Ｑ−４）を製造した。
【００９１】
製造例１
［カチオン重合開始剤（Ｃ−２）｛化学式（４１）で表される化合物｝の合成］
【００９２】
【化９】
2012158745.tif 000010
【００９３】
トルエン［東京化成（株）製］６．５部、イソプロピルベンゼン［東京化成（株）製］８．１部、ヨウ化カリウム［東京化成（株）製］５．３５部及び無水酢酸２０部を酢酸７０部に溶解させ、１０℃まで冷却し、温度を１０±２℃に保ちながら、濃硫酸１２部と酢酸１５部の混合溶液を１時間かけて滴下した。２５℃まで昇温し、２４時間攪拌した。その後、反応溶液にジエチルエーテル５０部を加え、水で３回洗浄し、ジエチルエーテルを減圧留去した。残渣にカリウム｛トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェート｝１１８部を水１００部に溶解させた水溶液を加え、２５℃で２０時間攪拌した。その後、反応溶液に酢酸エチル５００部を加え、水で３回洗浄し、有機溶剤を減圧留去することで目的とするカチオン重合開始剤（Ｃ−２）（淡黄色固体）５．０部を得た。
【００９４】
実施例９（インク組成物の調製）
「２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（Ｃ−１）３部」を「２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（Ｃ−１）２．７部及び前記カチオン重合開始剤（Ｃ−２）０．３部」に代える以外は実施例５と同様にして、本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−５）を製造した。
【００９５】
実施例１０（インク組成物の調製）
＜高濃度顔料分散液の調製＞
「Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（Ｂ−１）４５部を「ステアリルアクリレート［大阪有機化学（株）製「ＳＴＡ」］（Ｂ−２）４５部」に代える以外は実施例５と同様にして、顔料濃度５０％の顔料分散液（Ｐ−２）を調製した。
【００９６】
＜顔料を含有するインク組成物の調製＞
前記顔料分散液（Ｐ−２）４０部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（Ｃ−１）３部、ジエチルチオキサントン３部及び実施例１で得られた重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物５４部をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して、本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−６）を製造した。
【００９７】
実施例１１（インク組成物の調製）
＜顔料を含有するインク組成物の調製＞
酸化チタン（Ｄ−１）２０部、顔料分散剤［ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」］２部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（Ｃ−１）３部、ジエチルチオキサントン３部及び実施例１で得られた重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物７２部をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して、本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−７）を製造した。
【００９８】
実施例１２（インク組成物の調製）
＜高濃度顔料分散液の調製＞
「Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（Ｂ−１）４５部」を「Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド（Ｂ−１）１３５部」に代える以外は実施例５と同様にして、顔料濃度２６％の顔料分散液（Ｐ−３）を調製した。
【００９９】
＜顔料を含有するインク組成物の調製＞
前記顔料分散液（Ｐ−３）７６部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（Ｃ−１）３部、ジエチルチオキサントン３部及び実施例１で得られた重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物１８部をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して、本発明のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ−８）を製造した。
【０１００】
比較例１［速硬化性だが高粘度の系（ラジカル重合系）］
「実施例１で得られた重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物」を「ジペンタエリスリトールペンタアクリレート［三洋化成工業（株）製「ネオマーＤＡ−６００」；粘度７０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）］」に代える以外は実施例５と同様にして、比較用のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ’−１）を製造した。
【０１０１】
比較例２［低粘度であるが硬化速度が遅い系（ラジカル重合系）］
「実施例１で得られた重合性化合物（Ａ−１）及び（Ａ−２）の混合物」を「トリプロピレングリコールジアクリレート［三洋化成工業（株）製「ネオマーＰＡ−３０５」；粘度１５ｍＰａ・ｓ（２５℃）］」に代える以外は実施例５と同様にして、比較用のインクジェット印刷用インク組成物（Ｑ’−２）を製造した。
【０１０２】
［塗膜硬化性評価］
実施例５〜１２及び比較例１〜２で得た各インクジェット印刷用インク組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍとなるように塗布した。露光については下記２種の照射装置を用いて実施した。
（１）ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス（株）製「ＥＣＳ−１５１Ｕ」）を使用して露光を行った。露光量は３６５ｎｍとして１５０ｍＪ／ｃｍ2であった。
（２）スポット式ＬＥＤ照射装置（フォセオン・テクノロジー社製「ＲＸ  ＦｉｒｅＦｌｅｘ」）を使用して露光を行なった。露光量は１５０ｍＪ／ｃｍ2であった。
硬化後塗膜の光照射直後及び光照射５分後の硬化性を、指触及び爪で強く引っ掻くことにより、以下の評価基準で評価した結果を表１に示す。
◎：表面にタックがなく爪で傷つかない。
○：表面にタックはないが、爪で傷つく。
△：表面にタックがあり、爪で傷つく。
×：未硬化。
【０１０３】
［吐出性評価］
実施例５〜１２及び比較例１〜２で得た各インクジェット印刷用インク組成物を、吐出性評価装置（マイクロジェット（株）製「インクジェット吐出実験キット；ＩＪＨＣ−１０」）を用いて吐出性を以下の基準により評価した結果を表１に示す。
○：ノズルつまり無し。
×：ノズルつまり有り。
【０１０４】
【表１】
2012158745.tif 000011
【０１０５】
表１の結果から、本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、優れた吐出性と速硬化性を有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明のインク組成物は、低粘度、かつ活性光線照射による速硬化性に優れ、高速印刷可能であるため、各種コーティング剤、インキ（ＵＶ印刷インキ及びＵＶインクジェット印刷インキ等）又は塗料用の材料として極めて有用である。