(57)【要約】【課題】  透明性を失うことなく優れた滑り性を有する未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムの提供。【解決手段】  （ａ）ブチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル樹脂９５〜９９．９重量％、（ｂ）該ポリエステル樹脂（ａ）と相溶性を有する離型剤０．０５〜２．５重量％及び（ｃ）平均粒径１〜１５μｍのアンチブロッキング剤０．０５〜２．５重量％を含有する樹脂組成物を製膜してなる未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム、並びに、かかるポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムからなる層（Ａ）を最外層とし、更にヒートシール性樹脂層（Ｃ）を積層、又は、ガスバリア性樹脂層（Ｂ）及びヒートシール性樹脂層（Ｃ）を順次積層してなる未延伸積層フィルム。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ブチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル樹脂  ９５〜９９．９重量％、
（ｂ）該ポリエステル樹脂（ａ）と相溶性を有する離型剤  ０．０５〜２．５重量％及び
（ｃ）平均粒径１〜１５μｍのアンチブロッキング剤  ０．０５〜２．５重量％
を含有する樹脂組成物を製膜してなる未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム。
【請求項２】
上記離型剤（ｂ）が、下式（１）で示されるグリセリンエステル及び下式（２）で示されるカルボン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム。
【化１】
2007046023.tif 000005
（上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子又は炭素数８以上の脂肪族アシル基を示す。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がすべて水素原子であることはない。Ｒ４−ＣＯは炭素数８以上の脂肪族アシル基を示し、Ｒ５はアルコール残基又はアミン残基を示す。）。
【請求項３】
上記アンチブロッキング剤（ｃ）が平均粒径の異なる少なくとも２種類の微粒子からなり、且つ、大きい方の平均粒径Ｒ（Ｌ）と小さい方の平均粒径Ｒ（Ｓ）が下式の関係を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載の未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム。
Ｒ（Ｌ）／ Ｒ（Ｓ）≧１．５・・・・・・［Ｉ］
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムからなる層（Ａ）にヒートシール性樹脂層（Ｃ）が積層されてなる積層フィルム。
【請求項５】
（ａ）ブチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル樹脂９５〜９９．９重量％、
（ｂ）該ポリエステル樹脂（ａ）と相溶性を有する離型剤（但し、下式（１）で示されるグリセリンエステルを除く）０．０５〜２．５重量％及び
（ｃ）平均粒径１〜１５μｍのアンチブロッキング剤０．０５〜２．５重量％
を含有する樹脂組成物からなる未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂層（Ａ）を最外層とし、これに、ガスバリア性樹脂層（Ｂ）及びヒートシール性樹脂層（Ｃ）が順次積層されてなる積層フィルム。
【化２】
2007046023.tif 000006
（上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子又は炭素数８以上の脂肪族アシル基を示す。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がすべて水素原子であることはない。Ｒ４−ＣＯは炭素数８以上の脂肪族アシル基を示し、Ｒ５はアルコール残基又はアミン残基を示す。）。
【請求項６】
水冷インフレーション法により製膜されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムに関する。本発明は、また、かかるフィルムからなる層に、更にヒートシール性樹脂層を積層、又は、ガスバリア性樹脂層及びヒートシール性樹脂層を積層してなる積層フィルムに関する。しかして、本発明に係わるフィルムは、透明性、滑り性に優れ、食品等の包装材として有用である。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下「ＰＢＴ」と略記することがある。）は、ポリエチレンテレフタレートの如く二軸延伸処理を施さなくても、加工性、機械的特性、耐熱性、耐薬品性、保香性等に優れるフィルムが得られるので、単層で、又は他樹脂層との積層フィルムとして種々の用途に広範囲に使用されている。例えば、ＰＢＴフィルムにガスバリア性樹脂層及びヒートシール性樹脂層を積層した未延伸積層フィルムは食品用包装材として知られている。
【０００３】
しかし、未延伸ＰＢＴフィルム自体は、摩擦係数が大きく滑り性に劣るため、フィルム化し、ロール状に巻き上げた際には、シワや耳上がり等の不具合が発生し易く、かかる不具合が発生すると商品価値を著しく低下させていた。また、食品包装袋等に加工された場合も、積層保管時の優れたアンチブロッキング性が要求される。
【０００４】
これらの不具合を解消し、要求物性を充足する手段として、特許文献１は、有機微粒子からなるアンチブロッキング剤を含有したポリエステル樹脂層を最外層に配置し、最外層フィルム表面の凹凸により滑り性を改良した積層フィルムからなる食品包装袋を提案している。
【０００５】
しかしながら、微粒子アンチブロッキング剤による滑り性改良法では、充分な滑り性を得るためには多量の微粒子を配合する必要があるため、フィルムヘーズが著しく上昇したり、フィルムの白濁が生じ透明性が失われる場合があった。
【特許文献１】特開平１１−７７９３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はかかる事情に鑑みなされたものであって、透明性を失うことなく優れた滑り性を有する未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ね、ＰＢＴに微粒子アンチブロッキング剤と共に特定の離型剤を配合した組成物を製膜することにより、優れた透明性と共に摩擦係数が小さい未延伸フィルムを得ることに成功し、本発明に到達した。すなわち本発明の要旨は、（ａ）ブチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル樹脂９５〜９９．９重量％、（ｂ）該ポリエステル樹脂（ａ）と相溶性を有する離型剤０．０５〜２．５重量％及び（ｃ）平均粒径１〜１５μｍのアンチブロッキング剤０．０５〜２．５重量％を含有する樹脂組成物を製膜してなる未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム、並びに、かかるポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムからなる層（Ａ）を最外層とし、更にヒートシール性樹脂層（Ｃ）を積層、又は、ガスバリア性樹脂層（Ｂ）及びヒートシール性樹脂層（Ｃ）を順次積層してなる未延伸積層フィルムに存する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に従えば、色調測定によるＬ値が１５未満の優れた透明性と共に、動摩擦係数が０．４０未満の優れた滑り性を有する、未延伸ＰＢＴフィルムを得ることが可能であり、ロール状に巻き上げた際のシワ、耳上がり等の発生を防止することができる。また、本発明の未延伸ＰＢＴフィルムは単層で、又は、更にガスバリア性樹脂層やヒート性樹脂層を積層した積層フィルムとしても、透明性を失うことなく優れた滑り性を有するので、包装用、装飾用その他のフィルムとして広い用途に供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の未延伸ＰＢＴフィルム又は積層フィルムのＰＢＴ層（以下、ＰＢＴフィルムという。）は、（ａ）ブチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル樹脂、（ｂ）該ポリエステル樹脂（ａ）と相溶性を有する離型剤及び（ｃ）平均粒径１〜１５μｍのアンチブロッキング剤を含有する。
【００１０】
（ａ）ブチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル樹脂
本発明に使用されるポリエステル樹脂（ａ）は、通常、１，４−ブタンジオール又はこれを主成分とする多価アルコール成分と、テレフタル酸若しくはそのメチルエステル等のエステル形成性誘導体（以下、「テレフタル酸等」と総称する。）又はテレフタル酸等を主成分とする多価カルボン酸成分との重縮合反応により得られる。
【００１１】
テレフタル酸等以外の多価カルボン酸成分としては、例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメシン酸、トリメリット酸等の芳香族多価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；これらの多価カルボン酸のメチルエステル等のエステル形成性誘導体等が挙げられる。これら各種の多価カルボン酸成分は、その一種以上が、主成分であるテレフタル酸等と共に、重縮合成分として用いられる。
【００１２】
また、１，４−ブタンジオール以外の多価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族多価アルコール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ等の芳香族多価アルコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール等のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これら各種の多価アルコール成分は、その一種以上が、主成分である１，４−ブタンジオールと共に、重縮合成分として用いられる。
【００１３】
本発明において、ブチレンテレフタレート単位を主成分とするとは、重縮合成分として用いられた、多価カルボン酸成分の中、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体が５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上であり、かつ、重縮合成分として用いられた、多価アルコール成分の中、１，４−ブタンジオールが５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上であることを意味する。
【００１４】
本発明に使用されるポリエステル樹脂（ａ）の製法は、特に限定されるものではなく、テレフタル酸を主成分とする多価カルボン酸と１，４−ブタンジオールを主成分とする多価アルコールとを直接重縮合する方法、多価カルボン酸エステルと多価アルコールとをエステル交換重縮合する方法の何れでもよい。また、重合形式も特に限定されるものではなく、溶融重合形式、溶融重合と固相重合を組み合わせる形式等、公知の任意の形式を採用できる。なお、重縮合反応の際、必要に応じ、チタン化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物その他の触媒や助触媒が使用されるが、ポリエステル樹脂（ａ）中のこれら触媒由来の金属の量によっては、製膜されたフィルムに、異物の発生や色調の悪化等を招くことがあるので、例えばチタン化合物を触媒とする場合は、ポリエステル樹脂（ａ）中のチタン原子の量が１２０重量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明に使用されるポリエステル樹脂（ａ）は、固有粘度が０．７ｄｌ／ｇ以上、２ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。固有粘度はより好ましくは、０．８ｄｌ／ｇ以上、更に好ましくは１ｄｌ／ｇ以上であり、また、好ましくは１．８ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは１．６ｄｌ／ｇ以下である。固有粘度が低すぎると、成形品の機械的強度が不十分となる惧れがあり、一方高すぎると本発明樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、押出機スクリュウ負荷が高くなり、押出量が低下する。なお、本発明において、ポリエステル樹脂（ａ）の固有粘度は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量比１／１）溶媒中、３０℃で測定した溶液粘度から求められる値である。
【００１６】
本発明に使用されるポリエステル樹脂（ａ）は、かかる条件を満たせば、構成成分、固有粘度、末端カルボキシル基濃度、融点等の異なる複数種の混合物であってもよい。
ポリエステル樹脂（ａ）の使用量は、本発明の未延伸ＰＢＴフィルムを構成する樹脂組成物の９５〜９９．９重量％となる量である。
【００１７】
（ｂ）ポリエステル樹脂（ａ）と相溶性を有する離型剤
本発明に使用される離型剤（ｂ）は、ポリエステル樹脂（ａ）と良好な相溶性を有するものである。ＰＢＴとの相溶性が悪いと、製膜されたフィルムの白濁を生起して、透明性が損なわれる惧れがあり、また、製膜時にキャスティングロール汚れや、特に、水冷インフレーション法では冷却水の汚染を惹起する惧れがある。
【００１８】
一般に「離型剤」とは、射出成形等の成形時に型を使用する成形法で、型と成形品との粘着を防止し、離型操作を容易にするために用いる物質を示す用語であり、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス及び一部変性したもの等のワックス系離型剤が挙げられる。
【００１９】
パラフィンワックスは、ｎ−パラフィンを主成分とする石油ワックスであり、中でも、温度１００℃での溶融粘度０．１ポイズ以下、融点５０〜７０℃の範囲のものが好ましい。ポリエチレンワックスは、低分子量ポリエチレンでロウ状の外観を呈し、パラフィンと成形用ポリエチレンの中間の分子量を有するものを言う。具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリエチレン共重合体、または、それらを酸化変性または酸変性することによって極性基を導入した型の変性ポリエチレンワックス等が挙げられる。その数平均分子量は、５００〜１５０００程度であるが、ポリエステル樹脂（ａ）との相溶性を考慮すると、分子量２０００以下が好ましい。
【００２０】
本発明においてＰＢＴの改質に重要な役割を有する、好ましい離型剤（ｂ）としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、トリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリド等のグリセリンエステル等の脂肪酸系離型剤が挙げられる。
【００２１】
高級脂肪酸の例としては、オクタン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、オレイン酸、べへン酸等の、炭素鎖に不飽和結合やヒドロキシ基を有していてもよい、炭素数８以上、好ましくは炭素数１０以上の一価カルボン酸が挙げられる。しかして、この点は、各種の脂肪酸系離型剤を構成する高級脂肪酸についても共通する。
【００２２】
高級脂肪酸金属塩の例としては、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリル酸、べへン酸、リシノール酸等の、カルシウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩等の金属塩が挙げられるが、これら金属塩は、ＰＢＴの熱安定性や透明性に影響を与える場合があるので、注意を要す。
【００２３】
高級脂肪酸アミドの例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、オクタン酸アミド、ラウリル酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド等のＮ−非置換アミド；Ｎ−オレイルパルミトアミド、Ｎ−ステアリルエルカアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等のＮ−置換アミド等が挙げられる。
【００２４】
高級脂肪酸エステルの例としては、これらの高級脂肪酸と、オクチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の一価アルコールとのエステル；グリコール類、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとのエステルが挙げられる。
【００２５】
離型剤（ｂ）としては、下式（１）で示されるグリセリンエステル及び下式（２）で示されるカルボン酸誘導体から選ばれる少なくとも１種であることが、フィルムの透明性、滑り性の点で特に好ましい。
【００２６】
【化１】
2007046023.tif 000002
【００２７】
（上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子又は炭素数８以上の脂肪族アシル基を示す。但し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がすべて水素原子であることはない。Ｒ４−ＣＯは炭素数８以上の脂肪族アシル基を示し、Ｒ５はアルコール残基又はアミン残基を示す。）。
【００２８】
上式（１）で示されるグリセリンエステルの具体例としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンジラウレート、エルカ酸モノグリセライド、オクタン酸トリグリセライド、脂肪酸（Ｃ８，Ｃ１０，Ｃ１２）トリグリセライド、脂肪酸（Ｃ８，Ｃ１０）トリグリセライド等が挙げられる。
【００２９】
また、上式（２）で示されるカルボン酸誘導体の具体例としては、例えば、ステアリルステアレート、オクチルパルミテート、オクチルステアレート、ラウリルラウレート、ベヘニルベヘネート、セチルミリステート、１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、１２−ヒドロキシステアリン酸エチル等のエステル類；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、オクタン酸アミド、ラウリル酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド等のアミド類が挙げられる。
【００３０】
離型剤（ｂ）の使用量は、本発明のＰＢＴフィルムを構成する樹脂組成物の０．０５〜２．５重量％、好ましくは０．０８〜２重量％、更に好ましくは０．１５〜１．５重量％となる量である。離型剤（ｂ）の使用量が０．０５重量％未満では、本発明のＰＢＴフィルムは充分な滑り性が得られず、一方、２．５重量％より多いと透明性が損なわれたり、ブリードアウトによるブロッキングが生じる惧れがある。
【００３１】
（ｃ）平均粒径１〜１５μｍのアンチブロッキング剤
本発明に使用されるアンチブロッキング剤（ｃ）は、平均粒径１〜１５μｍ、好ましくは５〜１５μｍの微粒子である。
また、本発明においては、アンチブロッキング剤（ｃ）として異なる平均粒径を有する２種類以上の微粒子を用いることにより、未延伸ＰＢＴフィルムの摩擦係数を更に低減することができるので好ましい。この場合、大きい方の粒子の平均粒径をＲ（Ｌ）、小さい方の平均粒径をＲ（Ｓ）とすると、Ｒ（Ｌ）／Ｒ（Ｓ）≧１．５であることが好ましく、より好ましくはＲ（Ｌ）／Ｒ（Ｓ）≧２、更に好ましくはＲ（Ｌ）／Ｒ（Ｓ）≧２．５である。なお、３種類以上の微粒子を用いる場合は、Ｒ（Ｌ）は最大の平均粒径と、Ｒ（Ｓ）はそれ以外の全ての平均粒径と読み直して、各上式の関係が成立することが好ましい。
【００３２】
アンチブロッキング剤（ｃ）は、無機系粒子でも有機系粒子でもよい。無機系粒子としては、具体的には、タルク、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、ゼオライト、非晶性アルミノシリケート、カオリン、クレー、合成シリカ、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、水酸化マグネシウム等の粒子が挙げられ、好ましくはタルク、ゼオライト、非晶性アルミノシリケート又は合成シリカの粒子であり、特に好ましくはタルク又はゼオライトの粒子である。有機系粒子としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂又はこれらの共重合体のポリマー粒子が挙げられ、ポリマー粒子の中では、架橋されているポリマー粒子がより好ましく、特に好ましくはポリアクリル酸エステル又はポリメタクリル酸エステルの架橋ポリマー粒子である。これらは単独又は２種以上を混合して使用される。
【００３３】
アンチブロッキング剤（ｃ）の使用量は、本発明のＰＢＴフィルムを構成する樹脂組成物の０．０５〜２．５重量％、好ましくは０．０８〜２重量％、より好ましくは０．１〜１．５重量％となる量である。アンチブロッキング剤の使用量が０．０５重量％未満では、本発明の積層フィルムは充分な滑り性が得られず、一方、２．５重量％より多すぎると、透明性が損なわれたり、表面粒子の脱離による粉吹きが発生する惧れがある。
【００３４】
未延伸ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム
上記のポリエステル樹脂（ａ）、離型剤（ｂ）及びアンチブロッキング剤（ｃ）の所定量を配合して樹脂組成物とする方法は、特に限定されるものでは無く、公知の方法を採用することができる。例えば、ポリエステル樹脂（ａ）の製造段階で添加する方法、ペレット状のポリエステル樹脂（ａ）にドライブレンドする方法、ポリエステル樹脂（ａ）の一部に離型剤（ｂ）及び／又はアンチブロッキング剤（ｃ）を高濃度で混合したマスターバッチを製造し、これをポリエステル樹脂（ａ）の残部と混合する方法等が挙げられる。
【００３５】
本発明の未延伸ＰＢＴフィルムを製造する方法も、特に限定されるものではなく、例えば、Ｔ−ダイ法、インフレーション法等の公知のフィルム製造技術を適用して、上記樹脂組成物から製膜することができる。ＰＢＴフィルムの厚みは特に限定されるものではないが、通常、１〜１００μｍ、好ましくは２〜５０μｍ、より好ましくは３〜２５μｍである。
【００３６】
かくして得られる本発明の未延伸ＰＢＴフィルムは、優れた透明性と滑り性を有する。また、耐熱性、セット性及び強度を上げるために、テンター法、チューブラー法等により延伸してもよい。
【００３７】
本発明の未延伸ＰＢＴフィルムは、色調測定においてＬ値は１５未満の透明性を有することができる。Ｌ値が１５を超える場合、フィルムが白濁した状態となり、包装した品物がくすんで見える。Ｌ値は好ましくは１４未満であり、より好ましくは１３未満である。
【００３８】
また本発明の未延伸ＰＢＴフィルムは、２３℃、６５％ＲＨにおける動摩擦係数が０．４０未満の滑り性を示すことができる。動摩擦係数は好ましくは、０．３８未満、より好ましくは０．３５未満、更に好ましくは０．３３未満である。
【００３９】
積層フィルム
本発明の未延伸ＰＢＴフィルムは、単層でも、包装材その他の透明性と滑り性の要求される各種の用途に使用できるが、本発明の未延伸ＰＢＴフィルムからなる層（Ａ）にヒートシール性樹脂層（Ｃ）を積層して、ヒートシール性の積層フィルムとしてもよい。また、未延伸ＰＢＴ層（Ａ）を最外層とし、順次、ガスバリア性樹脂層（Ｂ）、ヒートシール性樹脂層（Ｃ）を積層した積層フィルムとしてもよい。ガスバリア性樹脂層（Ｂ）を積層したフィルムは、特に食品包装材として好適であり、フィルム状で又は袋状その他の形状に加工して使用することもできる。
【００４０】
本発明積層フィルムのヒートシール性樹脂層（Ｃ）に使用される樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、アイオノマー樹脂、ＥＶＡ鹸化物、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【００４１】
ヒートシール性樹脂層の厚みは、特に限定されるものではないが、通常、１〜３００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、より好ましくは３０〜７５μｍである。
【００４２】
本発明積層フィルムのガスバリア性樹脂層（Ｂ）に使用される樹脂としては、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）等の酸素ガス透過量の小さい樹脂が挙げられる。具体的には、ポリアミド４、６、７、８、１１、１２、６・６、６・１０、６・１１、６・１２、６Ｔ、６／６・６、６／１２、６／Ｔ、６Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。
【００４３】
ガスバリア性樹脂層の厚みは特に限定されるものではないが、通常、１〜１００μｍ、好ましくは２〜５０μｍ、より好ましくは３〜２５μｍである。
【００４４】
更に、本発明の未延伸積層フィルムは、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各層間の密着性を向上させるため、必要に応じ、接着剤層（ＡＣ）を設けてもよい。接着剤層（ＡＣ）には、各層間の密着性を向上させる接着剤が使用可能であり、通常、変性ポリオレフィン樹脂（ＡＰＯ）が用いられる。
【００４５】
ＡＰＯは、エチレン及び／又はプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂に、α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合及び／又はグラフト重合させて変性した樹脂である。変性されるポリオレフィン樹脂としては，ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体等が挙げられる。変性剤のα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、アクリル酸ナトリウム、酢酸ビニル、マレイン酸、フマル酸又はこれらの酸無水物やエステル等が挙げられる。
【００４６】
接着剤層（ＡＣ）の厚みは、特に限定されるものではないが、通常、１〜１００μｍ、好ましくは２〜５０μｍ、より好ましくは３〜２５μｍである。
【００４７】
本発明の未延伸積層フィルムの製法は特に限定されるものではなく、Ｔ−ダイ法、インフレーション法等の公知の成膜法、積層法を採用して製造することができる。特に、共押出環状ダイを使用した水冷インフレーション法が好ましい。
【００４８】
この水冷インフレーション法は、通常、環状ダイの下方にサイズ用リングが内部に備えられた水槽を配置し、水槽の下方に案内板と巻取りロールを順次配置した設備を使用し、環状ダイから複数種類の原料樹脂を実質的に延伸が起こらないように、共押出を行い、サイズ用リングの間を通過させて冷却した後、積層フィルムの円筒体を案内板を通して巻取りロールにより巻き取る方法である。得られるフィルムはチューブ状であり、一端又は両端を切開いてフィルムとする。又は、円筒体を適宜の長さでヒートシールすることにより積層樹脂袋を形成することもできる。
【００４９】
この方法は、共押出及び水冷法を採用することにより効率よく成膜することができる利点がある。また、本発明積層フィルムのＰＢＴ層（Ａ）は、ＰＢＴと相溶性の離型剤（ｂ）及びアンチブロッキング剤（ｃ）を含有しているので、水冷法を採用しても、透明で且つ滑り性の良好な、フィルム層を形成する。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に制約されるものではない。
【００５１】
なお、以下の例で使用した原料の略号及び詳細は、以下の通りである。
＜原料＞
ポリエステル樹脂（ａ）
（１）Ｈ−ＰＢＴ：  テレフタル酸及び１，４−ブタンジオールを重合して得られたホモポリブチレンテレフタレート樹脂、固有粘度（ＩＶ）＝１．２６ｄｌ／ｇ、融点２２４℃。
（２）Ｓ−ＰＢＴ：  テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）の共重合樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ノバデュラン５５０５Ｓ」、ＩＶ＝１．１５ｄｌ／ｇ、融点２１９℃。
【００５２】
ガスバリア性樹脂
（３）ＰＡ６：  ポリアミド６樹脂、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ポリアミド６押出グレード「ノバミッド１０３０Ｊ」。
ヒートシール性樹脂
（４）Ｌ−ＬＤＰＥ：  線状低密度ポリエチレン樹脂、日本ポリエチレン（株）製「ＬＦ２４０」。
変成ポリオレフィン樹脂
（５）ＡＰＯ：  変性ポリオレフィン樹脂、三菱化学（株）製「モディックＦ５３４Ａ」。
【００５３】
離型剤（ｂ）
（６）ＭＧ：  グリセリンモノステアレート。
（７）ＴＧ：  グリセリントリステアレート。
（８）Ｓｔ−Ｓｔ：  ステアリルステアレート。
（９）ＥＡ：  エルカ酸アミド。
アンチブロッキング剤（ｃ）
（１０）ＰＭＭＡ：  ポリメチルメタクリレート架橋樹脂粒子、平均粒径１３μｍ、日本触媒（株）製「エポスターＭＡ１０１３」。
（１１）ゼオライト：  ゼオライト粒子、平均粒径５μｍ、水澤化学（株）製「シルトンＪＣ５０」。
（１２）タルク：  タルク粒子、平均粒径２．８μｍ、林化成（株）製「ミクロンホワイト５０００」。
【００５４】
また、以下の例に示した原料樹脂（ＰＢＴ）及び得られたフィルムの物性測定法は、以下の通りである。
＜物性測定法＞
（１）ＰＢＴの熱特性：
ＰＢＴ約１０ｍｇを試料とし、セイコーインスツルメント（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ２２０Ｕ型」を使用し、３０〜３００℃の範囲で±２０℃／分の速度で昇降温し測定したＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠し融解温度を求め、融点とした。
（２）ＰＢＴの固有粘度：
ＰＢＴを１２０℃で、約６時間熱風乾燥した後、ウベローデ型粘度計を使用し、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒中、３０℃において、濃度１．０ｇ／ｄＬのポリマー溶液及び溶媒のみの落下秒数を測定し、以下の式より固有粘度（ＩＶ）を求めた。
ＩＶ＝（（１＋４ＫＨηｓｐ）０．５−１）／（２ＫＨＣ）
（但し、ηｓｐ＝η／η０−１であり、ηはポリマー溶液の落下秒数であり、η０は混合溶媒の落下秒数であり、Ｃはポリマー溶液の濃度（ｇ／ｄＬ）であり、ＫＨはハギンスの定数である。ＫＨは０．３３を採用した。）
【００５５】
（３）厚み：
ウルトラミクロトーム（ＬＥＩＣＡ社、ＵＬＴＲＡＣＵＴ  ＵＣＴ）を使用して、フィルム断面を切り出した後、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）にて観察して、層厚みを求めた。
（４）動摩擦係数：
東洋精機（株）製摩擦測定機（ＴＲ型）を使用し、２３℃、６５％ＲＨにてＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠して、フィルム表面の動摩擦係数を測定し、滑り性の指標とした。
（５）ヘーズ：
東京電色技術センター製の全自動ヘーズメーターＴＣ−Ｈ３ＤＰＫを使用して、フィルムのヘーズを測定した。
（６）Ｌ値：
日本電飾（株）製の分光即色計スペクトロカラーメーターＳＥ２０００を使用し、フィルムの色調（Ｌ、Ａ、ｂ）を測定し、Ｌ値を表示した。なお、測定にはフィルム押さえとして標準黒色基板を用いた。
（７）白濁度：
フィルム白濁度を、目視にて観察し、以下の基準で評価した。なお、目視によるフィルム白濁が強いものほど、Ｌ値が大きくなる傾向がある。
◎：白色濁りなく透明感あり    ×：白色濁り有り  
（８）総合評価：
◎：フィルムの透明性、滑り性ともに優れ、実用に適する。
×：フィルムの透明性、滑り性の少なくとも一方が不十分で、実用に適さない。
【００５６】
［実施例１、比較例１］
表−１または表−２に示す配合処方で、ポリブチレンテレフタレート樹脂に離型剤及びアンチブロッキング剤（「ＡＢ剤」ともいう。）をドライブレンドした後、日本製鋼所製二軸押出機ＴＥＸ３０ＨＣＴ（スクリュウ構成＝アロイ、吐出量＝１５ｋｇ／ｈ、スクリュウ回転数＝２００ｒｐｍ）にて溶融混練してペレットを得た。このペレットを熱風式オーブンにて１２０℃で６時間乾燥した後、環状ダイの装着された水冷インフレーション成形機の押出機（池貝鉄工（株）製、スクリュー径＝４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８）のホッパーに投入し、水冷温度２８℃、巻取り速度は１５ｍ／ｍｉｎの条件で水冷インフレーションフィルムを製膜した。なお、押出樹脂温度は２５０℃で、吐出量は層厚み５０μｍとなるように調整した。得られたフィルムは層厚み５０μｍの単層フィルムであり、その評価結果を、表−１又は表−２に示した。
【００５７】
［実施例２〜８、比較例２〜４］
表−１又は表−２に示す配合処方で、ポリブチレンテレフタレート樹脂に離型剤及びＡＢ剤をドライブレンドし、実施例１と同様にして得られたポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットとＡＰＯ及びＬ−ＬＤＰＥの各ペレットを、表−１又は表−２に示す層構成となる様に、３種３層ダイの装着された水冷インフレーション成形機の押出機（池貝鉄工（株）製、スクリュー径＝４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８）のホッパーに投入し、水冷温度２８℃、巻取り速度１５ｍ／ｍｉｎの条件で３種３層の水冷インフレーションフィルムを製膜した。なお、押出樹脂温度は２５０℃で、吐出量は表−１又は表−２に記載の層厚みとなるように調整して、（Ａ）層、（Ｃ）層及び両層間に接着剤層（「ＡＣ層」ともいう。）を有する、総厚み８０μｍの積層フィルムを作成した。得られたフィルムの評価結果を、表−１又は表−２に示した。
【００５８】
［実施例９、比較例５］
表−１又は表−２に示す配合処方で、ポリブチレンテレフタレート樹脂に離型剤及びＡＢ剤をドライブレンド、実施例１と同様にして得られたポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットとＡＰＯ、ＰＡ６及びＬ−ＬＤＰＥの各ペレットを表−１又は表−２に示す層構成となる様に、５種５層ダイの装着された水冷インフレーション成形機の５つの押出機（池貝鉄工（株）製、スクリュー径＝４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８）のホッパーに投入し、水冷温度２８℃、巻取り速度１０ｍ／ｍｉｎの条件で５種５層の水冷インフレーションフィルムを製膜した。なお、押出樹脂温度は２６０℃で、吐出量は表−１又は表−２に記載の層厚みとなるように調整して、（Ａ）層を最外層とし、（Ｂ）層、（Ｃ）層を順次積層し、かつ各層間にＡＣ層を有する、総厚み１００μｍの積層フィルムを作成した。得られたフィルムの評価結果を、表−１又は表−２に示した。
【００５９】
【表１】
2007046023.tif 000003
【００６０】
【表２】
2007046023.tif 000004
【００６１】
表−１及び表−２の結果から、次のようなことが判明する。
ａ）実施例１と比較例１の比較（単層）：
離型剤を使用しない比較例１では、アンチブロッキング剤（ＰＭＭＡ）の量を増やして動摩擦係数を同程度にしても、実施例１と比較し、ヘーズ、Ｌ値、白濁度、全ての点で劣り、総合評価が劣る。
ｂ）実施例２と実施例８の比較（積層Ａ／Ｃ）：
実施例８は、アンチブロッキング剤としてＰＭＭＡとタルクの２種併用しており、アンチブロッキング剤としてＰＭＭＡのみ使用した実施例２に比し、少量のタルク配合により、動摩擦係数の低減効果が大きい。
ｃ）実施例２〜６と比較例２、３の比較（積層Ａ／Ｃ）：
実施例２〜６は、アンチブロッキング剤としてＰＭＭＡを１．０重量％使用し、これに離型剤として種々のものを組み合わせ使用して所期の効果を達成しており、これに対して離型剤を使用しない場合、比較例２では、ＰＭＭＡを１．０重量％を使用しただけでは、動摩擦係数が劣る。比較例３ではＰＭＭＡを増やして、動摩擦係数を実施例２と同等にすると、ヘーズ、Ｌ値、白濁度がいずれも劣る。
ｄ）実施例７と比較例４の比較（積層Ａ／Ｃ）：
実施例７はアンチブロッキング剤としてゼオライトとタルクの２種を併用しており、比較例４は同じアンチブロッキング剤を使用し、ゼオライトの量だけ増やし離型剤を使用しなかった例であるが、動摩擦係数、ヘーズ、Ｌ値、白濁度いずれも劣る。
ｅ）実施例９と比較例５の比較（積層Ａ／Ｂ／Ｃ）：
実施例９は離型剤とＰＭＭＡを併用したフィルムを用いた例であり、比較例５は、離型剤を使用しないでＰＭＭＡの量を増やし、動摩擦係数を同等にしているが、ヘーズ、Ｌ値、白濁度、いずれも劣る。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の未延伸ＰＢＴフィルムは単層でも、更にガスバリア性樹脂層やヒート性樹脂層と積層した積層フィルムとしても、透明でアンチブロッキング性に優れ、包装用、装飾用、その他フィルムとして広い用途に供される。特に、ガスバリア性樹脂及びヒートシール性樹脂を積層し多層構造とした積層樹脂フィルムは、食品包装用に好適である。