(57)【要約】【課題】衣料用として好適な粘度を有し、該粘度の経時安定性にも優れた衣料用液体洗浄剤組成物、および増粘剤含有液の粘度を安定化できる増粘剤含有液の粘度安定化方法を提供する。【解決手段】（Ａ）非イオン性界面活性剤、（Ｂ）架橋型カルボキシビニルポリマー及び（Ｃ）１価のカチオン性界面活性剤を含有し、かつ前記（Ｃ）成分の含有量ｃに対する前記（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量ｂの割合ｂ／ｃ（モル比）が０．９〜５．０の範囲内であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、かつ前記（Ｃ）成分の含有量ｃに対する前記（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量ｂの割合ｂ／ｃ（モル比）が０．９〜５．０の範囲内であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）非イオン性界面活性剤
（Ｂ）架橋型カルボキシビニルポリマー
（Ｃ）１価のカチオン性界面活性剤
【請求項２】
前記（Ｃ）成分が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【化１】
2007297510.tif 000007
［上記式中、Ｒ１〜Ｒ４は、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、またはＲ１が炭素数１６〜１８のアルキル基または炭素数１６〜１８のアルケニル基であり且つＲ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である。Ｘ−は、ハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。］
【請求項３】
下記（Ｂ）成分からなる増粘剤を含有する液体に、下記（Ｃ）成分を添加する工程を有し、
前記（Ｃ）成分の含有量ｃに対する前記（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量ｂの割合ｂ／ｃ（モル比）が０．９〜５．０の範囲内となるように前記（Ｃ）成分を添加することを特徴とする増粘剤含有液の粘度安定化方法。
（Ｂ）架橋型カルボキシビニルポリマー
（Ｃ）１価のカチオン性界面活性剤
【請求項４】
前記（Ｃ）成分が下記一般式（１）で表される化合物である請求項３記載の増粘剤含有液の粘度安定化方法。
【化２】
2007297510.tif 000008
［上記式中、Ｒ１〜Ｒ４は、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、またはＲ１が炭素数１６〜１８のアルキル基または炭素数１６〜１８のアルケニル基であり且つＲ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である。Ｘ−は、ハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、増粘された衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、種々の機能を付与した液体洗浄剤組成物が数多く提案されている。たとえば、殺菌性、抗菌性を付与した液体洗浄剤組成物として、カチオン性界面活性剤を配合したものが多数提案されている（たとえば特許文献１〜５参照。）。また、これらの液体洗浄剤組成物に、増粘剤を配合すること（特許文献４）、特定の水溶性高分子を再汚染防止剤（特許文献５）として配合すること等も提案されている。
【０００３】
一方、近年、衣類の洗濯に使用される衣料用洗剤として、液体洗剤が用いられるようになっている。液体洗剤は、粉末洗剤に比べ、水への溶解性が良好である、粉むせがない、汚れに直接塗布することで高い洗浄効果が得られるといった点で優れている。
汚れに直接塗布できる液体洗剤としては、トリガーを用いてスプレーするタイプの塗布容器やロールオンタイプの塗布容器に液体洗浄剤組成物を充填したものが一般的に市販されている。
衣料用洗剤に用いられる液体洗浄剤組成物としては、洗浄成分として非イオン性界面活性剤を含有するものが一般的である（たとえば特許文献６参照）。
また、非イオン性界面活性剤とともに他の成分を配合して他の機能を付与することも行われており、たとえば上述したカチオン性界面活性剤を配合して殺菌性、抗菌性を付与した液体洗浄剤組成物、カチオン性活性剤と長鎖アミンとを併用して柔軟性を付与した液体洗浄剤組成物（特許文献７）も開示されている。
【特許文献１】特開平１０−３３０７９３号公報
【特許文献２】特開昭６３−１６５５００号公報
【特許文献３】特許第３５６６１７１号公報
【特許文献４】特開２００３−３０６６９８号公報
【特許文献５】特許第３６３４２１７号公報
【特許文献６】特開２００１−１８１６９２号公報
【特許文献７】特開２００３−２０６５００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の衣料用液体洗浄剤組成物は、水への溶解性、衣類への浸透性、容器からの排出性等を考慮し、粘性のあまり高くないものが一般的である。しかし、かかる衣料用液体洗浄剤組成物は、汚れに直接塗布する際に液ダレしたり、汚れ部分に残留しにくい等、使い勝手がよくない問題がある。
かかる問題に対し、衣料用液体洗浄剤組成物に増粘剤を配合し、粘性を付与することが考えられる。
液体洗浄剤組成物に粘度を付与する増粘剤としては、アクリル酸系増粘剤、ヒドロキシセルロース系増粘剤等が一般的であり、これらの増粘剤は、通常、増粘効果に優れることから、５０万以上の分子量を有するものが用いられている。なお、アクリル酸系増粘剤等のカルボキシ基を有する増粘剤は、カチオン性の化合物が存在する液中においては、その増粘効果が充分に発揮されないため、アクリル酸系増粘剤とカチオン性界面活性剤とを併用することは通常行われない。
衣料用液体洗浄剤組成物は、製造後、流通される過程や消費者等が購入した後、比較的長時間保管されることから、その品質の経時安定性が求められる。
しかしながら、上記増粘剤は、液中での経時安定性が悪く、衣料用液体洗浄剤組成物の粘度が経時的に低下したり、逆に増粘してしまうことがある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、衣料用として好適な粘度を有し、該粘度の経時安定性にも優れた衣料用液体洗浄剤組成物、および増粘剤含有液の粘度を安定化できる増粘剤含有液の粘度安定化方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決する本発明の第一の態様は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、かつ前記（Ｃ）成分の含有量ｃに対する前記（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量ｂの割合ｂ／ｃ（モル比）が０．９〜５．０の範囲内であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）非イオン性界面活性剤
（Ｂ）架橋型カルボキシビニルポリマー
（Ｃ）１価のカチオン性界面活性剤
【０００６】
本発明の第二の態様は、下記（Ｂ）成分からなる増粘剤を含有する液体に、下記（Ｃ）成分を添加する工程を有し、
前記（Ｃ）成分の含有量ｃに対する前記（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量ｂの割合ｂ／ｃ（モル比）が０．９〜５．０の範囲内となるように前記（Ｃ）成分を添加することを特徴とする増粘剤含有液の粘度安定化方法である。
（Ｂ）架橋型カルボキシビニルポリマー
（Ｃ）１価のカチオン性界面活性剤
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、衣料用として好適な粘度を有し、該粘度の経時安定性にも優れた衣料用液体洗浄剤組成物、および増粘剤含有液の粘度を安定化できる増粘剤含有液の粘度安定化方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
≪衣料用液体洗浄剤組成物≫
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤組成物ということがある。）は、（Ａ）非イオン性界面活性剤（以下、（Ａ）成分という。）と、（Ｂ）架橋型カルボキシビニルポリマー（以下、（Ｂ）成分という。）と、（Ｃ）１価のカチオン性界面活性剤（以下、（Ｃ）成分という。）とを含有する。
以下、各成分について詳述する。
本明細書および特許請求の範囲において、アルキル基は、特に記載のない限り、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。また、アルケニル基は、特に記載のない限り、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、非イオン性界面活性剤である。本発明において、（Ａ）成分は洗浄機能を担う成分であり、（Ａ）成分を含有することにより洗浄力が向上する。
本発明で用いられる（Ａ）成分としては、特に限定されず、一般的に液体洗浄剤組成物に用いられる非イオン性界面活性剤を利用できる。
本発明に好適な非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）という。）が挙げられる。
【００１０】
【化１】
2007297510.tif 000002
［式中、Ｒ５は炭素数９〜２２のアルキル基または炭素数９〜２２のアルケニル基であり、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜  ３のアルキル基であり、−Ｙ−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり、ＡＯは炭素数２または３のアルキレンオキサイド基を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す。］
【００１１】
一般式（２）中、−Ｙ−が−Ｏ−の場合は、Ｒ５が炭素数１０〜２２のアルキル基または炭素数１０〜２２のアルケニル基であり、且つＲ６は水素原子であることが好ましい。つまり、−Ｙ−が−Ｏ−の場合、化合物（２）は、下記一般式（２’）で表される、飽和であってもよく不飽和であってもよいアルコールアルコキシレートであることが好ましい。
Ｒ５−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ      （２’）
−Ｙ−が−Ｏ−の場合、Ｒ５は、炭素数１０〜２０のアルキル基または炭素数１０〜２０のアルケニル基であることが好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基または炭素数１０〜１６のアルケニル基であることがより好ましい。
【００１２】
一般式（２）中、−Ｙ−が−ＣＯＯ−の場合、Ｒ５が炭素数９〜２１のアルキル基または炭素数９〜２１のアルケニル基であり、且つＲ６が炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のアルケニル基であることが好ましい。つまり、−Ｙ−が−ＣＯＯ−の場合、化合物（２）は、下記一般式（２”）で表される、飽和であってもよく不飽和であってもよい脂肪酸エステルである。
Ｒ５−ＣＯＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ６      （２”）。
−Ｙ−が−ＣＯＯ−の場合、Ｒ５は、炭素数１１〜２１のアルキル基または炭素数１１〜２１のアルケニル基であることが好ましい。
Ｒ６は、炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましい。
【００１３】
一般式（２）中、ＡＯは、炭素数２または３のアルキレンオキサイド基、つまりエチレンオキサイド（ＥＯ）基又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）基である。
化合物（２）は、アルキレンオキサイド基として、ＥＯ基およびＰＯ基のいずれか一方のみを含んでいてもよく、両方を含んでいてもよい。また、ＥＯ基およびＰＯ基を両方含む場合、ＥＯ基およびＰＯ基は、ランダムに付加されていてもよく、ブロックとして付加されていてもよい。
ＥＯ基およびＰＯ基を両方含む場合には、ＥＯ基の総量が、全アルキレンオキサイド基中、質量比で６０質量％以上であることが好ましい。
【００１４】
ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す。化合物（２）は、疎水基原料（たとえば第１級アルコール（Ｒ５−ＯＨ）、第２級アルコール、脂肪酸アルキルエステル等）にアルキレンオキサイドが付加された化合物であり、ｎは、疎水基原料に付加されたアルキレンオキサイドのモル数の、化合物（２）１分子あたりの平均値である。
ｎとしては、２〜２０であることが好ましく、５〜２０であることが好ましい。ｎが上記範囲内であることにより、洗浄力が向上する。
化合物（２）の製造において、アルキレンオキサイドが、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて疎水基原料に付加される場合には、ｎは５〜２０であることが好ましく、６〜１８であることがより好ましい。ｎが２０以下であることにより洗浄力が向上し、一方、ｎが５以上であることにより液体洗浄剤組成物の高温安定性が向上する。
また、アルキレンオキサイドが、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ３＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて疎水基原料に付加される場合には、ｎは３〜１０であることが好ましく、３〜７であることがより好ましい。
【００１５】
化合物（２）において、アルキレンオキサイドの付加モル数の分布（アルキレンオキサイド付加モル数分布）は、アルキレンオキサイドが付加される際の反応方法により異なる。
たとえば、前述した、一般的なアルカリ触媒を用いてアルキレンオキサイドを疎水基原料に付加させた場合は、アルキレンオキサイド付加モル数分布が比較的広いものとなる。
また、前述した、特公平６−１５０３８号公報に記載の特定のアルコキシル化触媒を用いてアルキレンオキサイドを疎水基原料に付加させた場合は、アルキレンオキサイド付加モル数分布が比較的狭いものとなる。
本発明において用いられる（Ａ）成分は、アルキレンオキサイド付加モル数分布が広いものであっても狭いものであってもよい。特に、（Ａ）成分として、アルキレンオキサイド付加モル数分布の比較的広いものと、アルキレンオキサイド付加モル数分布の比較的狭いものとを併用することが、洗浄力が向上するため好ましい。
【００１６】
本発明において、（Ａ）成分は、いずれか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
たとえば、（Ａ）成分として、上述した化合物（２）のうち、−Ｙ−が−Ｏ−であるアルコールアルコキシレートのいずれか１種以上を用いてもよく、−Ｙ−が−ＣＯＯ−である脂肪酸エステルのいずれか１種以上を用いてもよく、これらを混合して用いてもよい。
中でも、（Ａ）成分としてアルコールアルコキシレートを用いる場合は、下記（Ａ’）と、（Ａ”）とを併用することが特に好ましい。これらを併用することにより、洗浄力と、組成物外観の低温安定性の両方が共に向上する。
（Ａ’）：ｎの平均付加モル数が１０〜２０であり、Ｒ５が分岐鎖状の１価のアルキル基またはアルケニル基である割合が７０質量％以下（好ましくは６０質量％以下）の第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物。
（Ａ”）：ｎの平均付加モル数が５〜１５であり、Ｒ５が分岐鎖状の１価のアルキル基またはアルケニル基である割合が８０質量％以上（好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上）の第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物。
【００１７】
（Ａ’）と（Ａ”）との混合割合は、質量比で、（Ａ’）／（Ａ”）＝１／５〜５／１の範囲内であることが好ましい。（Ａ’）の割合が、（Ａ”）の１／５倍以上であることにより洗浄力が向上し、一方、（Ａ’）の割合が（Ａ”）の５倍以下であることにより、組成物外観の低温安定性が向上する。
【００１８】
（Ａ’）の好適な具体例としては、ＣＯ−１２１４（商品名、炭素数１２，１４：Ｐ＆Ｇ（株）製）、ＥＣＯＲＯＬ（商品名、炭素数１２，１４：Ｅｃｏｇｒｅｅｎ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ（株）製）等の天然アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの；Ｄｉａｄｏｌ（商品名、炭素数１３：三菱化学（株）製）等のオキソ法により得られた合成アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの等が挙げられる。中でも、炭素数１２，１４の天然アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したものが特に好ましい。
【００１９】
（Ａ”）の好適な具体例としては、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコール１モルに、７モルあるいは１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ１０）等が挙げられる。
【００２０】
（Ａ）成分の、上記以外の他の好適な具体例としては、たとえば第２級アルコールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
第２級アルコールのエチレンオキサイド付加物としては、分岐鎖アルキル基含有２級アルコールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。該エチレンオキサイド付加物におけるアルキル基の炭素数は１１〜１３が好ましく、エチレンオキサイド平均付加モル数は６〜１２が好ましい。
【００２１】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％がさらに好ましい。該含有量が１０質量％以上であることにより洗浄力が向上し、一方、５０質量％を超えても洗浄力が著しい増大はみられないため、５０質量％以下とすることが経済的である。
【００２２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は架橋型カルボキシビニルポリマーである。
本発明においては、（Ｂ）成分を含有することにより、衣料用液体洗浄剤組成物が、衣料用として適性な粘性を有するものとなる。
衣料用として適性な粘性とは、液体洗浄剤組成物をボトルあるいはキャップから直接汚れた部分に付けた場合、チクソ性を有する粘性を発揮して液切れがよく、かつ液ダレしないことを意味する。チクソ性とは、静止状態においては流動性が低く、かきまぜたり振りまぜたりすることによって流動性が高くなり、静止させると、ふたたび流動性が低い状態に戻る性質である。
（Ｂ）成分は、カルボキシ基を有する架橋構造のポリマーであり、その分子構造上、水中においてカルボキシ基がイオン化すると、分子内イオン反発力によって、水中に網目状に広がり、構造内に水分子を保持することによってチクソ性のある粘性を発現させると考えられる。
【００２３】
衣料用液体洗浄剤組成物における適性な粘性としては、２５℃における粘度が、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１００〜１５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上であると、衣料の汚れに直接洗浄剤組成物を塗布しても液ダレしにくく、また、洗浄剤組成物を衣料へ塗布した際の組成物の残留性が良好となる。一方、粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下であると、洗浄剤組成物の衣料への浸透性が良好となり、塗布効果が向上する。
衣料用液体洗浄剤組成物の粘度は、（Ｂ）成分の種類や配合量、（Ｃ）成分の種類や配合量等を調整することより調整できる。
【００２４】
本発明において好ましく用いられる（Ｂ）成分としては、たとえば、主鎖がポリアクリル酸であり、該ポリアクリル酸が架橋されてなる架橋型ポリアクリル酸が挙げられる。ポリアクリル酸としては、たとえば、特公昭３２−４１４１記載のポリアクリル酸が挙げられる。架橋を形成するための架橋剤としては、アリル蔗糖、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２５】
（Ｂ）成分は、平均分子量が５０万以上であることが好ましく、１００万〜５００万であることがより好ましい。
平均分子量が５０万以上であると、少量でも増粘効果が高く、経済的に優れる。特に、平均分子量が１００万以上であるとさらに増粘性とチクソ性が向上する。
また、平均分子量が５００万以下であると、（Ｂ）成分の水中への分散、カルボキシ基の中和等が容易である。
【００２６】
（Ｂ）成分は、カルボキシ基の割合が、５８．０〜６３．０質量％であることが好ましい。カルボキシ基の割合が上記範囲内であると増粘効果が高い。また、カルボキシ基の割合が５８．０質量％以上であると、適度なチクソ性を発揮できる。
ここで、（Ｂ）成分中のカルボキシ基の割合とは、（Ｂ）成分の総質量に対する、当該（Ｂ）成分中に含まれるカルボキシ基の質量の割合（質量％）を意味する。
（Ｂ）成分中のカルボキシ基の割合は、「医薬品添加物規格２００３」（第１９０頁，薬事日報社，平成１６年７月３０日第２刷発行。）記載のカルボキシビニルポリマーの定量法により測定できる。
【００２７】
好ましい（Ｂ）成分として、具体的には、カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０（以上、商品名。Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製。）等が挙げられ、特にカーボポール９４０が好ましい。
【００２８】
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５〜１．０質量％であることが好ましく、０．０７〜０．３質量％であることがより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であると、衣料用液体洗浄剤組成物の粘度が、衣料用として好適な範囲となる。
【００２９】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、１価のカチオン性界面活性剤である。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中においては、後述するｂ／ｃが０．９〜５．０の範囲内となる量の（Ｃ）成分を含有することにより、（Ｂ）成分により付与された粘度の経時安定性が向上し、長期にわたって衣料用液体洗浄剤組成物の粘度が維持される。
これは、衣料用液体洗浄剤組成物中で、液体中においてポリカルボン酸アニオンである前記（Ｂ）成分と、液体中においてカチオンである（Ｃ）成分とが弱い複合体を形成しているためと推測される。
【００３０】
（Ｃ）成分としては、１価のものであれば従来公知のカチオン性界面活性剤から任意のものを選択して使用することができる。
本発明においては、アンモニウム塩タイプのカチオン性界面活性剤が好ましく、特に、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。かかるカチオン性界面活性剤を含有することで、粘度の経時安定化効果に優れる。また、衣料用液体洗浄剤組成物に、消臭機能を付与する効果も得られる。
【００３１】
【化２】
2007297510.tif 000003
［上記式中、Ｒ１〜Ｒ４は、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基であるか、またはＲ１が炭素数１６〜１８のアルキル基または炭素数１６〜１８のアルケニル基であり且つＲ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である。Ｘ−は、ハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。］
【００３２】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、下記（ｃ１）〜（ｃ３）のいずれかの条件を満たす。
（ｃ１）：Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立に炭素数８〜１０のアルキル基または炭素数８〜１０のアルケニル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。
（ｃ２）：Ｒ１がベンジル基であり、Ｒ２が炭素数１２〜１４のアルキル基であり且つＲ３およびＲ４がメチル基である。
（ｃ３）：Ｒ１が炭素数１６〜１８のアルキル基または炭素数１６〜１８のアルケニル基であり且つＲ２、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である。
【００３３】
一般式（１）中、Ｘ−のハロゲンイオンとしては、たとえば、塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオン、ヨウ素イオンが挙げられる。
Ｘ−のアルキル硫酸としては、たとえば、下記一般式（ｘ１）で表される、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが挙げられる。
Ｒ６−ＳＯ４−      （ｘ１）
［式（ｘ１）中、Ｒ６は炭素数１〜３のアルキル基である。］
【００３４】
Ｘ−としては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましい。
【００３５】
（Ｃ）成分の、（ｃ１）の条件を満たす好ましい具体例としては、直鎖状のアルキル基炭素数が１０のものを主とするジデシルジメチルアンモニウム塩（例えば、ライオンアクゾ社製「アーカード２１０」）等が挙げられる。
（Ｃ）成分の、（ｃ２）の条件を満たす好ましい具体例としては、塩化ベンザルコニューム（例えば、ライオンアクゾ社製「アーカードＣＢ」）等が挙げられる。
（Ｃ）成分の、（ｃ３）の条件を満たす好ましい具体例としては、Ｒ１がステアリル基であるステアリルトリメチルアンモニウム塩（例えば、ライオンアクゾ社製「アーカードＴ−８００」）、Ｒ１がオクタデシル基であるオクタデシルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３６】
（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、後述するｂ／ｃが０．９〜５．０の範囲内となる量であればよく、（Ｂ）成分の配合量、（Ｂ）成分中のカルボキシ基の含有量等を考慮して適宜決定すればよい。
【００３７】
＜ｂ／ｃ＞
本発明においては、前記（Ｃ）成分の含有量ｃに対する前記（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量ｂの割合ｂ／ｃ（モル比）が、０．９〜５．０の範囲内である必要があり、０．９〜４．８であることがより好ましい。ｂ／ｃの値が０．９未満では、（Ｂ）成分による増粘効果が充分には得られない。増粘効果得られない理由としては、液体洗浄剤組成物中でカチオンが過剰になるためと考えられる。一方、ｂ／ｃの値が５．０を超えると、（Ｃ）成分の量が少なく、粘度の経時安定性を高める効果が充分に得られない。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中においては、（Ｂ）成分のカルボキシ基から形成される１つの−ＣＯＯ−と、１分子の（Ｃ）成分とが１対１で可逆的に結合し、複合体を形成していると考えられる。ｂ／ｃを上記範囲内とすると、液体洗浄剤組成物中において、アニオン（−ＣＯＯ−）が、適度に過剰に存在する状態（アニオンリッチ状態）となると考えられ、衣料用液体洗浄剤組成物を、このような適度なアニオンリッチ状態とすることにより、（Ｃ）成分が、（Ｂ）成分の増粘効果を阻害することなく、（Ｂ）成分により付与された粘度の経時安定性を向上させると考えられる。
なお、従来、（Ｂ）成分等の、液中においてアニオン性である増粘剤は、カチオン性の化合物が存在する液中においては、その増粘効果が充分に発揮されないため、（Ｂ）成分とカチオン性界面活性剤とを併用することは、通常行われない。
一方、本発明においては、特定の（Ｃ）成分を、特定量配合することで、（Ｂ）成分による充分な増粘効果が得られると共に、その粘度の経時安定性を向上させることができる。
【００３８】
ｂ／ｃは、たとえば、以下のようにして求めることができる。
まず、上述したように、「医薬品添加物規格」記載のカルボキシビニルポリマーの定量法により（Ｂ）成分のカルボキシ基の割合（質量％）を測定し、その割合と、衣料用液体洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量（質量）とから、衣料用液体洗浄剤組成物中に含まれる（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量（質量）を求め、該含有量（質量）を、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）の式量（４５．０）で割ることによって、（Ｂ）成分由来のカルボキシ基のモル換算の含有量を算出する。
また、衣料用液体洗浄剤組成物に配合された（Ｃ）成分の含有量（質量）を、当該（Ｃ）成分の分子量で割ることによって、（Ｃ）成分のモル換算の含有量を算出する。
そして、（Ｂ）成分由来のカルボキシ基のモル換算の含有量を、（Ｃ）成分のモル換算の含有量で割ることによって、ｂ／ｃの値を求めることができる。
【００３９】
また、ｂ／ｃは、（Ｂ）成分１ｇ中に含まれるカルボキシ基のモル量（モル当量）と、（Ｃ）成分１ｇのモル量（モル当量）とを求め、それらのモル当量と、衣料用液体洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の質量から算出することもできる。
上述したように、衣料用液体洗浄剤組成物中において、（Ｂ）成分のカルボキシ基由来の−ＣＯＯ−と、１価のカチオン性界面活性剤である（Ｃ）成分とは、１対１で複合体を形成する。つまり、カルボキシ基１モル当量と、（Ｃ）成分１モル当量とが反応する。したがって、カルボキシ基１モル当量ｂ’と、（Ｃ）成分１モル当量ｃ’と、衣料用液体洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量（質量）ｂ”と、（Ｃ）成分の含有量（質量）ｃ”とから、下記式により、ｂ／ｃを求めることができる。
ｂ／ｃ＝（ｂ’ ×ｂ” ）／（ｃ’×ｃ”）
【００４０】
以下に、具体的な算出例を挙げて、上記ｂ’およびｃ’の値の求め方を説明する。
たとえば（Ｂ）成分が、上述したカーボポール９４０である場合、カーボポール９４０は、上述したように、カルボキシ基の割合が６０質量％の架橋型カルボキシビニルポリマーであり、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）の式量は４５．０である。したがって、１ｇのカーボポール９４０中に含まれるカルボキシ基は、１ｇ×（６０／１００）／４５．０≒１．３３×１０−２モル当量となる。
また、（Ｂ）成分が、上述したカーボポール９８０である場合、カーボポール９８０は、カーボポール９４０と同様、カルボキシ基の割合が６０質量％の架橋型カルボキシビニルポリマーであり、したがって、１ｇのカーボポール９８０中に含まれるカルボキシ基は、１．３３×１０−２モル当量となる。
一方、（Ｃ）成分が、上述したアーカード２１０の場合、アーカード２１０の分子量は３６２であり、したがって、１ｇのアーカード２１０は、２．７６×１０−３モル当量となる。
また、（Ｃ）成分が、上述したアーカードＴ−８００の場合、アーカードＴ−８００の分子量は３５１であり、したがって、１ｇのアーカードＴ−８００は、２．８５×１０−３モル当量となる。
また、（Ｃ）成分が、上述したアーカードＣＢの場合、アーカードＣＢの分子量は３５４であり、したがって、１ｇのアーカードＣＢは、２．８２×１０−３モル当量となる。
【００４１】
＜任意成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、前記成分以外に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を配合することができる。
配合可能な他の任意成分としては、例えば、洗浄性能向上や配合安定性向上等を目的として、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、安定化剤（安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレンポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレン（プロピレン）グリコールフェニルエーテル、ポリプロピレングリコールフェニルエーテル、ポリエチレンポリプロピレングリコールフェニルエーテル等）、風合い向上剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、ソイルリリース剤等を配合することができる。
【００４２】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分の増粘効果が、特にアルカリ領域において効果的に発揮されることから、３０℃におけるｐＨが、８．０〜１１．０であることが好ましく、８．０〜１０．０であることがより好ましい。
ｐＨを上記範囲に調整するには、ｐＨ調整剤を適宜配合すれば良い。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が、配合安定性の面から好ましい。
【００４３】
さらに、ハイドロトロープ剤を配合することが好ましい。これにより、組成物外観の経時安定性がより向上する。
ハイドロトロープ剤としては、アルコール類、分子中に４〜１０個の炭素原子を含み、かつ芳香族性を有するスルホン酸又はその塩等が挙げられる。
アルコール類の好ましい具体例としては、エタノールが挙げられる。
また、分子中に４〜１０個の炭素原子を含み、かつ芳香族性を有するスルホン酸又はその塩の好ましい具体例としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００４４】
さらに、着用時の風合い等の向上を目的として、風合い向上剤を配合することができる。
風合い向上剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても２種以上を併用しても良く、好ましい配合量としては、０．１〜３質量％である。
【００４５】
上記の他、商品の付加価値向上等を目的として、着色剤や香料、乳濁剤等を配合することもできる。
着色剤としては、緑色３号、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青１号、青色２０５号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が使用でき、好ましい配合量としては、０．００００５〜０．０００５質量％程度である。
香料は、代表的な例として、特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ、特開２００３−２０６４９５号公報の表６〜１３に記載の香料組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄが使用でき、好ましい配合量としては、０．１〜１質量％である。
乳濁剤は、ポリスチレンエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルジョンが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルジョン（サイデン化学社製（商品名）サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０％）、酸化チタン（Ｈａｎｋｏｏｋ  Ｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｉｎｄ  Ｃｏ．Ｌｔｄ製（商品名）ＫＯＴＩＯＸ（ＫＡ−１００））等が使用でき、好ましい配合量としては、０．０１〜０．５質量％である。
【００４６】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、その調製方法が特に制限されるものではなく、通常の液体洗浄剤組成物と同様、常法に準じて、例えば上記必須成分及び必要に応じて上記任意成分、更に適宜水を配合し、これらを混合することによって調製することができる。
たとえば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分をそれぞれ水に溶解した後、（Ａ）成分の溶液に（Ｂ）成分の溶液を徐々に添加し、該混合液に（Ｃ）成分を添加することにより、衣料用液体洗浄剤組成を容易に調製できる。
【００４７】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の使用方法は、特に限定されず、一般的な衣料用液体洗浄剤組成物と同様の方法で使用できる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、プラスチック製容器などの樹脂製等の容器に充填して使用に供することができる。
例えば、プラスチック製容器としては、ボトル本体容器や詰替え用のスタンディングパウチ等が挙げられる。
ボトル本体容器としては、特開２００１−３１００号公報、あるいは特願２００２−７１７５６に記載されたものが好ましい。
スタンディングパウチとしては、特開２０００−７２１８１号公報に記載されたものが挙げられる。この材質としては、内層に１００〜２５０μｍの線状低密度ポリエチレンを採用し、外層に１０〜３０μｍの延伸ナイロンを採用した内層／外層の二層構造、あるいは、中間層に１０〜１５μｍの延伸ナイロンや延伸プロピレン樹脂、延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂の１種以上を採用し、外層に１０〜１５μｍの延伸ナイロンを採用した内層／中間層／外層の三層構造のスタンディングパウチが、経時で良好な安定性を保つ点から好ましい。
【００４８】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、適度な粘度を有するため、容器から直接衣料に塗布する際に液だれしにくく、汚れ部分に残留しにくいという利点を有するため、かかる用途に好適に使用できる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物が適用される衣料としては、特に制限はなく、一般家庭等において洗濯される衣料等であってよい。
【００４９】
≪増粘剤含有液の粘度安定化方法≫
本発明の増粘剤含有液の粘度安定化方法は、前記（Ｂ）成分からなる増粘剤を含有する液体に、前記（Ｃ）成分を添加する工程を有する。
上記工程においては、前記（Ｃ）成分の含有量ｃに対する前記（Ｂ）成分由来のカルボキシ基の含有量ｂの割合ｂ／ｃ（モル比）が０．９〜５．０の範囲内となるように前記（Ｃ）成分を添加する必要がある。これにより、（Ｂ）成分により粘度が付与された増粘剤含有液の粘度の経時安定性が向上する。
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、ｂ／ｃについての説明は、前記本発明の衣料用液体洗浄剤組成物における説明と同じである。
【００５０】
本発明の粘度安定化方法により粘度が安定化される増粘剤含有液は、（Ｂ）成分を含むものであれば特に制限はなく、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の任意成分を含有してもよい。該任意成分としては、前記本発明の衣料用液体洗浄剤組成物において挙げた（Ａ）成分および任意成分が挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、下記の例において、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
（実施例１〜１２、比較例１〜３）
表１〜３に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を以下の様にして調製した。
水にジエタノールアミンを溶解させ、パルミチン酸を添加し、両成分の溶解の確認後、（Ａ）成分を添加し、これを溶液Ａとした。
また、予め、水とエタノールとを混合した液の中に（Ｂ）成分を均一に溶解させ、これを溶液Ｂとした。
溶液Ａの中に溶液Ｂをゆっくり添加した。その後、本混合液中に（Ｃ）成分を添加し、続いて他成分（表１〜３に示す乳濁剤−１、乳濁剤−２、色素Ａ、香料Ａ）を添加した。必要に応じてｐＨ調整を行った後、液体洗浄剤組成物の最終の質量が１００質量％となる様にバランス水を加えた。
【００５２】
＜表１〜３中に示した成分の説明＞
［（Ａ）成分］
Ａ−１：Ｅｃｏｌａｔ  ＫＢ−１５、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ（株）製（平均ＥＯ付加モル数：１５）。
Ａ−２：Ｅｃｏｌａｔ  ＫＢ−５、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ（株）製（平均ＥＯ付加モル数：５）。
Ａ−３：Ｅｃｏｌａｔ  ＫＢ−９、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ（株）製（平均ＥＯ付加モル数：７）。
Ａ−４：ソフタノール９０、（株）日本触媒製（平均ＥＯ付加モル数：９）。
Ａ−５：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製（平均ＥＯ付加モル数：７）。
Ａ−６：下記合成方法により得た合成品。
（Ａ−６の合成方法）
Ｓａｓｏｌ製  商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（分岐率＊１５０％）２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。
次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながら、エチレンオキサイド（ガス状）７６３．６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキサイドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキサイドを留去した。
次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ａ−６を得た。
＊１分岐率：分岐率とは、全炭素数に対する分岐鎖を構成する炭素数の割合を示す。
【００５３】
［（Ｂ）成分］
Ｂ−１：カーボポール９４０、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製。上述したように、１ｇのカーボポール９４０中に含まれるカルボキシ基は１．３３×１０−２モル当量である。
Ｂ−２：カーボポール９８０、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製。上述したように、１ｇのカーボポール９８０中に含まれるカルボキシ基は、１．３３×１０−２モル当量である。
［（Ｃ）成分］
Ｃ−１：アーカード２１０、ライオンアクゾ社製。上述したように、１ｇのアーカード２１０は、２．７６×１０−３モル当量である。
Ｃ−２：アーカードＴ−８００、ライオンアクゾ社製。上述したように、１ｇのアーカードＴ−８００は、２．８５×１０−３モル当量である。
Ｃ−３：アーカードＣＢ−３０、ライオンアクゾ社製。上述したように、１ｇのアーカードＣＢは、２．８２×１０−３モル当量である。
これらの値と表１〜３の示した配合量とからｂ／ｃを算出し、その値を表１〜３に併記した。
【００５４】
［任意成分］
エタノール（９５ｖｏｌ％合成エタノール）：ＮＥＤＯ社製。
ジエタノールアミン：（株）日本触媒製。
パルミチン酸：日本油脂（株）製。
乳濁剤−１：サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３（サイデン化学（株）社製）。
乳濁剤−２：酸化チタン、ＫＯＴＩＯＸ（ＫＡ−１００）（Ｈａｎｋｏｏｋ  Ｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｉｎｄ  Ｃｏ．Ｌｔｄ）。
色素Ａ：緑色３号（癸巳化成（株）製）。
香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ。
【００５５】
上記で得られた液体洗浄剤組成物のｐＨ（３０℃）、ｂ／ｃを表１〜３に併記する。
【００５６】
上記で得られた液体洗浄剤組成物について、下記の評価を行った。
＜経時安定性評価＞
液体洗浄剤組成物１５０ｍｌを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密封した。
密封直後のサンプル（初期）と、その状態で、５０℃の環境下において１ヶ月保存した後のサンプル（保存後）について、下記粘度測定法で粘度を測定し、粘度の経時安定性を評価した。
（粘度測定法）
ガラス瓶に入ったサンプル（液体洗浄剤組成物）を、２５℃恒温水槽で１時間調温した後、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＢＬ型粘度計、Ｎｏ．２ローター）を用い、回転速度３０ｒｐｍ、１０回転後に値を読み取った。
（経時安定性の評価基準）
下記式により粘度変化率（％）を求め、下記基準で評価した。
粘度変化率（％）＝（初期粘度−保存後粘度）／初期粘度×１００
◎：粘度変化率：±１０％未満。
○：粘度変化率：＋１０％以上〜＋２０％未満又は−１０％以上〜−２０％未満。
△：粘度変化率：＋２０％以上〜＋３０％未満又は−２０％以上〜−３０％未満。
×：粘度変化率：＋３０％以上又は−３０％以上。
初期のサンプルの粘度（初期粘度）と、経時安定性の評価結果を表１〜３に併記する。
【００５７】
また、初期のサンプルについては、３０℃におけるｐＨを、ガラス電極式水素イオン濃度指示計（型式ＨＭ−３０Ｇ，東亜電波工業（株）製）を用いて測定した。その結果を表１〜３に併記する。
【００５８】
【表１】
2007297510.tif 000004
【００５９】
【表２】
2007297510.tif 000005
【００６０】
【表３】
2007297510.tif 000006
【００６１】
上記結果から明らかなように、ｂ／ｃ（モル比）が０．９〜５．０の範囲内である実施例１〜１２の液体洗浄剤組成物は、保存前後の粘度の変化が少なく、粘度の経時安定性が良好であった。
一方、（Ｃ）成分を配合しなかった比較例１や、ｂ／ｃが５．０超の比較例３は、粘度の経時安定性が非常に悪かった。
また、ｂ／ｃが０．９未満の比較例２は、粘度の経時安定性が低かった。また、比較例２と、（Ｃ）成分以外の組成がほぼ同じである実施例８と比較すると、Ｂ−１の配合量が同じであったにもかかわらず、比較例２の方が初期粘度が低かった。これは、（Ｃ）成分が過剰に存在することにより（Ｂ）成分の増粘効果が阻害されたためと推測される。