(57)【要約】【課題】画像にすじ状の濃度ムラが発生することが抑制される画像形成装置を提供する。【解決手段】該導電性基体上に配置された感光層を少なくとも有し、最表面層が一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体１８と、電子写真感光体の表面に接触して帯電させる帯電手段１１と、を備えた画像形成装置１００。  Ｆ−（（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１Ｒ２−Ｙ）ｎ２    （Ｉ）（Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１であり、ｎ２は１以上４以下の整数である。Ｘは酸素原子、ＮＨ、及び硫黄原子から選択される何れかを示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を示す。）【選択図】図１
2012203402.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体及び該導電性基体上に配置された感光層を少なくとも有し、最表面層が下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面に接触して該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記電子写真感光体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記電子写真感光体に形成された前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
を備えた画像形成装置。  
Ｆ−（（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１Ｒ２−Ｙ）ｎ２          （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１であり、ｎ２は１以上４以下の整数である。Ｘは酸素原子、ＮＨ、及び硫黄原子から選択される何れかを示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を示す。）
【請求項２】
前記電子写真感光体の前記最表面層において前記架橋物を構成する前記一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量が、９０質量％以上９９質量％以下である請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
導電性基体及び該導電性基体上に配置された感光層を少なくとも有し、最表面層が下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面に接触して該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。  
Ｆ−（（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１Ｒ２−Ｙ）ｎ２          （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１であり、ｎ２は１以上４以下の整数である。Ｘは酸素原子、ＮＨ、及び硫黄原子から選択される何れかを示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を示す。）
【請求項４】
前記電子写真感光体の前記最表面層において前記架橋物を構成する前記一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量が、９０質量％以上９９質量％以下である請求項３に記載のプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成は、高速且つ高印字品質という利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において広く利用されている。複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置においては、一般にカールソン法が用いられており、コロナ帯電器や導電性ローラー等による帯電、及び露光装置による露光により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像工程で現像した後、転写工程で記録紙等の記録媒体に転写し、次に定着工程で熱と圧力で記録紙等の記録媒体に定着して画像を形成している。
【０００３】
画像形成装置に用いられる電子写真感光体（以下、場合により単に「感光体」という）としては、無機光導電材料を用いた感光体に比べ、安価で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感光体が主流を占める様になってきている。中でも、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層とを積層させた機能分離型の有機感光体は、電子写真特性の点で優れており、種々の提案が成され、実用化されている。
【０００４】
電子写真感光体の感光層や保護層では機械強度の高い樹脂を使用して、長寿命化も図られている。
例えば、特許文献１では、結着樹脂としてエポキシ樹脂を用いた感光体が開示されている。
特許文献２では、エポキシ樹脂及びエポキシ基を有する電荷輸送材料を用いた感光体が開示されている。
特許文献３及び４では、保護層にフェノール樹脂及び水酸基を有する電荷輸送材料を用いた感光体が開示されている。
【０００５】
一方、帯電手段としては、従来一般にコロナ帯電方式が用いられてきたが、近年は、低オゾンおよび低電力などの利点を有する接触帯電方式が実用化され、盛んに用いられるようになってきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５６−５１７４９号公報
【特許文献２】特開平８−２７８６４５号公報
【特許文献３】特開２００２−８２４６９号公報
【特許文献４】特開２００３−１８６２３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、画像にすじ状の濃度ムラが発生することが抑制される画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項１の発明は、導電性基体及び該導電性基体上に配置された感光層を少なくとも有し、最表面層が下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面に接触して該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記電子写真感光体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体に形成された前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、を備えた画像形成装置。
Ｆ−（（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１Ｒ２−Ｙ）ｎ２    （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１であり、ｎ２は１以上４以下の整数である。Ｘは酸素原子、ＮＨ、及び硫黄原子から選択される何れかを示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を示す。）
請求項２の発明は、前記電子写真感光体の前記最表面層において前記架橋物を構成する前記一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量が、９０質量％以上９９質量％以下である請求項１に記載の画像形成装置。
【０００９】
請求項３の発明は、導電性基体及び該導電性基体上に配置された感光層を少なくとも有し、最表面層が下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面に接触して該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
Ｆ−（（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１Ｒ２−Ｙ）ｎ２    （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１であり、ｎ２は１以上４以下の整数である。Ｘは酸素原子、ＮＨ、及び硫黄原子から選択される何れかを示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を示す。）
請求項４の発明は、前記電子写真感光体の前記最表面層において前記架橋物を構成する前記一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量が、９０質量％以上９９質量％以下である請求項３に記載のプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００１０】
請求項１の発明によれば、最表面層が下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面に接触して該電子写真感光体を帯電させる帯電手段とを備えていない場合に比べ、画像にすじ状の濃度ムラが発生することが抑制される画像形成装置が提供される。
請求項２の発明によれば、電子写真感光体の最表面層における架橋物を構成する前記一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量が、上記範囲外である場合に比べ、画像にすじ状の濃度ムラが発生することが抑制される画像形成装置が提供される。
請求項３の発明によれば、最表面層が下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面に接触して該電子写真感光体を帯電させる帯電手段とを備えていない場合に比べ、画像にすじ状の濃度ムラが発生することが抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項４の発明によれば、電子写真感光体の最表面層における架橋物を構成する前記一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量が、上記範囲外である場合に比べ、画像にすじ状の濃度ムラが発生することが抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。
【図３】圧子の押し込み荷重と圧子の変位との関係を示す図である。
【図４】本実施形態に係る接触帯電方式の帯電手段の一例を示す概略断面図である。
【図５】本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、添付の図面を参照しながら、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００１３】
接触帯電方式では、コロナ帯電方式にくらべ、低オゾンおよび低電力などの利点を有するが、感光体表面への電気的ストレスが大きく、感光体表面の削れ量が大きくなり、長期にわたり良好な画質形成が維持され難い。例えば、感光体の最表面層の耐摩耗性を向上させる手段としてエポキシ樹脂及びエポキシ基を有する電荷輸送材料、あるいはフェノール樹脂及び水酸基を有する電荷輸送材料を用いて機械的強度を高ためたとしても、画像にすじ状の濃度ムラが生じ易い。これは、特に画像形成装置およびカートリッジを長期に保管した場合、接触帯電器が感光体の接触部を変形させてしまい、その形状不良によるすじ状の帯電ムラに起因して濃度ムラが生じると考えられる。
【００１４】
また、感光体の最表面層が特定の電荷輸送性材料の架橋物を含む場合、長寿命化に寄与する反面、感光体の最表面層が硬すぎると、感光体の表面に接触する帯電部材が凹んで帯電不良に起因して画像にすじ状のムラが発生し、一方、感光体の最表面層が柔らかすぎると、感光体の表面と帯電部材の双方の変形に起因してすじ状のムラが発生すると考えられる。
そこで、本発明者らがさらに鋭意検討した結果、電子写真感光体の最表面層を−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を有する特定の電荷輸送性材料を用いて架橋し、表面のユニバーサル硬度を制御した電子写真感光体であれば、接触帯電方式で用いた場合においても、表面の摩耗や傷の発生が抑制されるとともに、感光体の最表面層と帯電器の変形が抑制され、画像にすじ状の濃度ムラの発生が効果的に抑えられることを見出した。
【００１５】
すなわち、本実施形態に係る画像形成装置は、導電性基体及び該導電性基体上に配置された感光層を少なくとも有し、最表面層が下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、該最表面層のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下である電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面に接触して該電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、前記帯電された前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記電子写真感光体に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写手段と、を備えている。
Ｆ−（（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１Ｒ２−Ｙ）ｎ２          （Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１であり、ｎ２は１以上４以下の整数である。Ｘは酸素原子、ＮＨ、及び硫黄原子から選択される何れかを示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を示す。）
【００１６】
図１は、本実施形態の画像形成装置の基本構成を概略的に示している。図１に示す画像形成装置１００は、電子写真感光体１８と、電子写真感光体１８の表面に接触して該電子写真感光体１８を帯電する帯電手段１１と、帯電した電子写真感光体１８の表面に、画像情報に応じて露光することにより静電潜像を形成する静電潜像形成手段１２と、該静電潜像をトナーにより現像してトナー像とする現像手段１３と、該トナー像を電子写真感光体１８の表面から中間転写体１４に転写する転写手段１５と、該トナー像の転写後に、電子写真感光体１８の表面に残留したトナーを除去するトナー除去手段１６と、転写後、帯電手段によって帯電する前に電子写真感光体１８に残留している電位を除去する除電手段１７と、を有する。なお、中間転写体１４を設けずに紙等の記録媒体にトナー像を転写する構成としてもよいし、除電手段１７を設けなくてもよい。
【００１７】
画像形成装置による画像形成は、電子写真感光体１８の表面を帯電手段１１で予め定めた電位に帯電し、帯電した電子写真感光体１８の表面を画像情報に応じて静電潜像形成手段１２で静電潜像を形成した後、現像手段１３により、該静電潜像をトナーによる現像によりトナー像とする。得られたトナー像は転写手段１５により、中間転写体１４に転写される。転写手段１５によるトナー像を中間転写体１４に転写した後、トナー除去手段１６により、電子写真感光体１８の表面に残留したトナーを除去し、さらに、電子写真感光体１８の表面の帯電電位を除電手段１７により除去する。このような一連の動作が繰り返されて画像が連続的に行われる。
【００１８】
＜電子写真感光体＞
図２は本実施形態に係る電子写真感光体の一例の断面を概略的に示している。この電子写真感光体は、電荷発生層と電荷輸送層から感光層が形成されている機能分離型である。導電性支持体２１上に下引層２２が設けられ、その上に電荷発生層２３、電荷輸送層２４が設けられている。さらに、電荷輸送層２４上に最表面層となる保護層２５が設けられている。
【００１９】
以下の説明では、図２に示す電子写真感光体について説明するが、本実施形態に係る電子写真感光体はこのような層構成に限定されない。例えば、電荷発生層と電荷輸送層を兼ねた感光層を有する機能一体型の電子写真感光体でもよいし、下引層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、保護層を設けずに感光層が最表面層であってもよい。
【００２０】
‐導電性支持体‐
導電性支持体２１としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、あるいはアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、あるいは導電性付与剤を塗布または含浸させた紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。なお、「導電性」とは、例えば体積抵抗率が１０１３Ω・ｃｍ以下を意味する。
導電性支持体２１の形状はドラム状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。
【００２１】
導電性支持体２１として金属パイプを用いる場合、表面は素管のままであってもよいし、注入阻止、接着性改善、干渉縞防止などの目的で予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ベーマイト処理、湿式ホーニングなどの処理が行われていてもよい。
【００２２】
‐下引層‐
下引層２２に用いられる材料としては有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物のほか、その他有機金属化合物、とくに有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物は残留電位が低く良好な電子写真特性を示すため、望ましく使用される。
【００２３】
下引層に用いられるポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂を用いてもよい。
【００２４】
また、下引層中には電子輸送性顔料を混合／分散して使用してもよい。電子輸送性顔料としては、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料の中ではペリレン顔料、ビスベンズイミダゾールペリレン顔料と多環キノン顔料、酸化亜鉛、酸化チタンが、電子移動性が高いので望ましく使用される。また、これらの顔料の表面は、分散性、電荷輸送性を制御する目的で上記カップリング剤や、結着樹脂などで表面処理しても良い。
また、硬化を促進させるため、ブロック化イソシアネート等の硬化剤を用いてもよい。
【００２５】
‐電荷発生層‐
次に電荷発生層２３について説明する。電荷発生層２３は電荷発生材料および結着樹脂から構成される。
電荷発生材料は、赤外領域に光感度を持ち、高感度であるフタロシアニン系が好ましく、特にＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２  ）において、少なくとも７．５，９．９，１２．５，１６．３，１８．６，２５．１，２８．１の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、あるいはＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２）において、少なくとも７．６，１８．３，２３．２，２４．２，２７．３の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニンが望ましい。
【００２６】
結着樹脂は、広範な絶縁性樹脂から選択してもよいし、また有機光導電性ポリマーから選択してもよい。例えば、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどである。結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いられる。
【００２７】
‐電荷輸送層‐
次に電荷輸送層２４について説明する。電荷輸送層２４は、電荷輸送材料及び結着樹脂を含んで構成されるものである。
電荷輸送材料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば下記に示すものが例示される。
例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４′−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、及び上記した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
電荷輸送層２４の結着樹脂は特に制限されないが、公知のフィルム形成に用いられる電気絶縁性の樹脂が望ましい。中でもポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂は電荷輸送材料との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れており、望ましく用いられる。これらの結着樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
また、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光や熱による感光体の劣化を抑制する目的で、感光層（電荷発生層２３、電荷輸送層２４等）中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３０】
‐保護層‐
次に保護層２５について説明する。保護層２５は電子写真感光体１８における最表面層であり、最表面の磨耗、傷などに対する耐性を持たせるために設けられる層である。
保護層２５は、下記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物の架橋物を含み、表面のユニバーサル硬さが１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下となるように構成される。
Ｆ−（（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１Ｒ２−Ｙ）ｎ２          （Ｉ）
一般式（Ｉ）中、Ｆは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１であり、ｎ２は１以上４以下の整数である。Ｘは酸素原子、ＮＨ、及び硫黄原子から選択される何れかを示し、Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＮＨ２、−ＳＨ、及び−ＣＯＯＨから選択される何れかの基を示す。
【００３１】
かかる化合物を用いて得られる架橋物を電子写真感光体の保護層（最表面層）に含有せしめることで、電子写真感光体の電子写真特性、機械的強度、耐電特性等をより高められる。
【００３２】
一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物において、Ｒ１及びＲ２は炭素数１以上５以下の直鎖状アルキレン基が望ましい。
ｎ１は０が望ましく、ｎ２は２以上４以下が望ましい。
Ｙは−ＯＨ、−ＯＣＨ３が望ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）中、Ｆを示す正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基における正孔輸送能を有する化合物としては、アリールアミン誘導体が挙げられる。アリールアミン誘導体としては、トリフェニルアミン誘導体、テトラフェニルベンジジン誘導体が挙げられる。
そして、一般式（Ｉ）で示される化合物は、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物であることが望ましい。一般式（ＩＩ）で示される化合物は、特に、電荷移動度、酸化などに対する安定性等に優れる。
【００３４】
【化１】
2012203402.tif 000003
【００３５】
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ１乃至Ａｒ４は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に置換若しくは未置換のアリール基を示し、Ａｒ５は置換若しくは未置換のアリール基又は置換若しくは未置換のアリーレン基を示し、Ｄは−（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１（Ｒ２）ｎ２−Ｙを示し、ｃはそれぞれ独立に０又は１を示し、ｋは０又は１を示し、Ｄの総数は１以上４以下である。また、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基を示し、ｎ１は０又は１を示し、ｎ２は０又は１を示し、Ｘは酸素、ＮＨ、又は硫黄原子を示し、Ｙは水酸基、アルコキシ基、アミノ基、チオール基、又はカルボキシル基を示す。
一般式（ＩＩ）中、Ｄを示す「−（−Ｒ１−Ｘ）ｎ１（Ｒ２）ｎ２−Ｙ」は、一般式（Ｉ）と同様であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１以上５以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基である。また、ｎ１として望ましくは、１である。また、ｎ２として望ましくは、１である。また、Ｘとして望ましくは、酸素である。また、Ｙとして望ましくは水酸基である。
なお、一般式（ＩＩ）におけるＤの総数は、一般式（Ｉ）におけるｎ３に相当し、望ましくは、２以上４以下であり、さらに望ましくは３以上４以下である。つまり、一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）において、Ｄの総数を、望ましくは一分子中に２以上４以下、さらに望ましくは３以上４以下とすると、架橋密度が上がり、より強度の高い架橋膜が得られ、特にクリーニングブレードを用いた際の電子写真感光体の回転トルクが低減され、ブレードへのダメージの抑制や、電子写真感光体の磨耗が抑制される。この詳細は不明であるが、反応性官能基の数が増すことで、架橋密度の高い硬化膜が得られ、電子写真感光体の極表面の分子運動が抑制されてブレード部材表面分子との相互作用が弱まるためと推測される。
一般式（ＩＩ）中、Ａｒ１乃至Ａｒ４としては、下記式（１）乃至（７）のうちのいずれかであることが望ましい。なお、下記式（１）乃至（７）は、Ａｒ１乃至Ａｒ４の各々に連結され得る「−（Ｄ）Ｃ１」乃至「−（Ｄ）Ｃ４」を総括的に示した「−（Ｄ）Ｃ」と共に示す。
【００３６】
【化２】
2012203402.tif 000004
【００３７】
式（１）乃至（７）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルキル基もしくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｒ１０乃至Ｒ１２はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ａｒは置換又は未置換のアリーレン基を表し、Ｄ及びｃは一般式（ＩＩ）における「Ｄ」、「ｃ」と同様であり、ｓはそれぞれ０又は１を表し、ｔは１以上３以下の整数を表す。
ここで、式（７）中のＡｒとしては、下記式（８）又は（９）で表されるものが望ましい。
【００３８】
【化３】
2012203402.tif 000005
【００３９】
式（８）、（９）中、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、ｔは１以上３以下の整数を表す。
また、式（７）中のＺ’としては、下記式（１０）乃至（１７）のうちのいずれかで表されるものが望ましい。
【００４０】
【化４】
2012203402.tif 000006
【００４１】
式（１０）乃至（１７）中、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基もしくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたフェニル基、未置換のフェニル基、炭素数７以上１０以下のアラルキル基、ハロゲン原子からなる群より選ばれる１種を表し、Ｗは２価の基を表し、ｑ及びｒはそれぞれ１以上１０以下の整数を表し、ｔはそれぞれ１以上３以下の整数を表す。
上記式（１６）乃至（１７）中のＷとしては、下記（１８）乃至（２６）で表される２価の基のうちのいずれかであることが望ましい。但し、式（２５）中、ｕは０以上３以下の整数を表す。
【００４２】
【化５】
2012203402.tif 000007
【００４３】
また、一般式（ＩＩ）中、Ａｒ５は、ｋが０のときはＡｒ１乃至Ａｒ４の説明で例示された上記（１）乃至（７）のアリール基であり、ｋが１のときはかかる上記（１）乃至（７）のアリール基から所定の水素原子を除いたアリーレン基である。
【００４４】
一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例としては、以下に示す化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
【化６】
2012203402.tif 000008
【００４６】
【化７】
2012203402.tif 000009
【００４７】
【化８】
2012203402.tif 000010
【００４８】
【化９】
2012203402.tif 000011
【００４９】
【化１０】
2012203402.tif 000012
【００５０】
【化１１】
2012203402.tif 000013
【００５１】
【化１２】
2012203402.tif 000014
【００５２】
【化１３】
2012203402.tif 000015
【００５３】
保護層２５は、前記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物のほか、グアナミン化合物又はメラミン化合物の少なくとも１種を用いた架橋物を含むことが望ましい。
【００５４】
−グアナミン化合物−
ここで、グアナミン化合物について説明する。本実施形態で用いるグアナミン化合物は、グアナミン骨格（構造）を有する化合物であり、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルモグアナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、シクロヘキシルグアナミンなどが挙げられる。
グアナミン化合物としては、特に下記一般式（Ａ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることが望ましい。ここで、多量体は、一般式（Ａ）で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば２以上２００以下（望ましくは２以上１００以下）である。なお、一般式（Ａ）で示される化合物は、一種単独で用いもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、一般式（Ａ）で示される化合物を２種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体（オリゴマー）として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上する。
【００５５】
【化１４】
2012203402.tif 000016
【００５６】
一般式（Ａ）中、Ｒ１は、炭素数１以上１０以下の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基、又は炭素数４以上１０以下の置換若しくは未置換の脂環式炭化水素基を示す。Ｒ２乃至Ｒ５は、それぞれ独立に水素、−ＣＨ２−ＯＨ、又は−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示す。Ｒ６は、炭素数１以上１０以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。
一般式（Ａ）において、Ｒ１を示すアルキル基は、炭素数が１以上１０以下であるが、望ましくは炭素数が１以下８以上であり、より望ましくは炭素数が１以上５以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分岐状であってもよい。
一般式（Ａ）中、Ｒ１を示すフェニル基は、炭素数６以上１０以下であるが、より望ましくは６以上８以下である。当該フェニル基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
一般式（Ａ）中、Ｒ１を示す脂環式炭化水素基は、炭素数４以上１０以下であるが、より望ましくは５以上８以下である。当該脂環式炭化水素基に置換される置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
一般式（Ａ）中、Ｒ２乃至Ｒ５を示す「−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６」において、Ｒ６を示すアルキル基は、炭素数が１以上１０以下であるが、望ましくは炭素数が１以下８以上であり、より望ましくは炭素数が１以上６以下である。また、当該アルキル基は、直鎖状であってもよし、分岐状であってもよい。望ましくは、メチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
一般式（Ａ）で示される化合物としては、特に望ましくは、Ｒ１が炭素数６以上１０以下の置換若しくは未置換のフェニル基を示し、Ｒ２乃至Ｒ５がそれぞれ独立に−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６を示される化合物である。また、Ｒ６は、メチル基又はｎ−ブチル基から選ばれることが望ましい。
一般式（Ａ）で示される化合物は、例えば、グアナミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法（例えば、実験化学講座第４版、２８巻、４３０ページ）で合成される。
以下、一般式（Ａ）で示される化合物の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体のものを示すが、これらを構造単位とする多量体（オリゴマー）であってもよい。
【００５７】
【化１５】
2012203402.tif 000017
【００５８】
【化１６】
2012203402.tif 000018
【００５９】
【化１７】
2012203402.tif 000019
【００６０】
【化１８】
2012203402.tif 000020
【００６１】
一般式（Ａ）で示される化合物の市販品としては、例えば、”スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４８−５５、スーパーベッカミン（Ｒ）１３−５３５、スーパーベッカミン（Ｒ）Ｌ−１４５−６０、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１２６”以上大日本インキ社製、”ニカラックＢＬ−６０、ニカラックＢＸ−４０００”以上日本カーバイド社製、などが挙げられる。
また、一般式（Ａ）で示される化合物（多量体を含む）は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
【００６２】
−メラミン化合物−
次に、メラミン化合物について説明する。本実施形態で用いるメラミン化合物としては、メラミン骨格（構造）を有する化合物であり、特に下記一般式（Ｂ）で示される化合物及びその多量体の少なくとも１種であることが望ましい。ここで、多量体は、一般式（Ｂ）で示される化合物を構造単位として重合されたオリゴマーであり、その重合度は例えば２以上２００以下（望ましくは２以上１００以下）である。なお、一般式（Ｂ）で示される化合物又はその多量体は、一種単独で用いもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記一般式（Ａ）で示される化合物又はその多量体と併用してもよい。特に、一般式（Ｂ）で示される化合物は、２種以上混合して用いたり、それを構造単位とする多量体（オリゴマー）として用いたりすると、溶剤に対する溶解性が向上する。
【００６３】
【化１９】
2012203402.tif 000021
【００６４】
一般式（Ｂ）中、Ｒ６乃至Ｒ１１はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１２を示し、Ｒ１２は炭素数１以上５以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。当該アルキル基としてはメチル基、エチル基、ブチル基などが挙げられる。
一般式（Ｂ）で示される化合物は、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法（例えば、実験化学講座第４版、２８巻、４３０ページのメラミン樹脂と同様に合成される）で合成される。
以下、一般式（Ｂ）で示される化合物の具体例を示すが、これらに限られるわけではない。また、以下の具体例は、単量体のものを示すが、これらを構造単位とする多量体（オリゴマー）であってもよい。
【００６５】
【化２０】
2012203402.tif 000022
【００６６】
一般式（Ｂ）で示される化合物の市販品としては、例えば、スーパーメラミＮｏ．９０（日油社製）、スーパーベッカミン（Ｒ）ＴＤ−１３９−６０（大日本インキ社製）、ユーバン２０２０（三井化学）、スミテックスレジンＭ−３（住友化学工業）、ニカラックＭＷ−３０（日本カーバイド社製）、などが挙げられる。
また、一般式（Ｂ）で示される化合物（多量体を含む）は、合成後又は市販品の購入後、残留触媒の影響を取り除くために、トルエン、キシレン、酢酸エチル、などの適当な溶剤に溶解し、蒸留水、イオン交換水などで洗浄してもよいし、イオン交換樹脂で処理して除去してもよい。
【００６７】
本実施形態に係る電子写真感光体は、表面のユニバーサル硬さを１６０Ｎ／ｍｍ２以上１８５Ｎ／ｍｍ２以下に制御するが、感光体の表面のユニバーサル硬さは、主に、最表面層の形成に用いる一般式（Ｉ）で示される化合物の種類及び配合量によって調整される。
最表面層を形成する際、一般式（Ｉ）で示される化合物は、電気特性、強度の観点から固形分中９０質量％以上含有されることが望ましく、９５質量％以上９９質量％以下含有されることがより望ましい。
また、電子写真感光体の最表面層において、表面のユニバーサル硬さを上記範囲内に制御する観点から、前記架橋物を構成する前記一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量は、９０質量％以上９９質量％以下であることが望ましい。
【００６８】
一方、一般式（Ａ）又は（Ｂ）で示される化合物の割合としては、電気特性、強度の観点から固形分中０．１質量％以上３質量％以下含有されることが望ましい。
【００６９】
‐ユニバーサル硬さ‐
上記ユニバーサル硬さの測定は、具体的には、圧子として対面角１３６°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用し、測定装置として連続的硬さを求められる微小硬さ測定装置フィッシャースコープＨ１００Ｖ（Ｆｉｓｃｈｅｒ社製）を用いる。また測定は、温度２５℃湿度５０％の環境下で、圧子に連続的に荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読することにより行い、最終荷重６ｍＮまで段階的に（各点０．１ｓの保持時間で２７３点）測定する。
【００７０】
図３に、上記測定による出力チャートの概略図を示す。図３は、上記の測定を行った際の、圧子の押し込み荷重（縦軸、荷重、単位：ｍＮ）と圧子の変位（横軸、押し込み深さｈ、単位：ｍｍ）との関係を示すグラフである。上記測定は、図３における点Ａから開始され、感光層に押し込む圧子にかかる応力を０から６ｍＮまで増加させることにより、感光層に食い込む圧子の変位（押し込み深さｈｍｍ）はｈＤｍｍまで増加する（すなわち、図３のグラフにおいて、点Ａから点Ｂへ移動する）。その後、圧子にかかる応力を６ｍＮから０に減少させることにより、圧子は感光層が弾性変形した分だけ押し戻され、圧子の変位はｈＤｍｍからｈＣｍｍへと減少する（すなわち、図３のグラフにおいて、点Ｂから点Ｃへ移動する）。
【００７１】
ここでユニバーサル硬さＨＵ（Ｎ／ｍｍ２）は、試験荷重（Ｎ）の値を、試験荷重におけるビッカース圧子の表面積（ｍｍ２）の値で割ることによって求められる。具体的には、本実施形態の上記測定においては、得られた押し込み深さ「ｈＤｍｍ」を用いて下記式（ｉ）により、ユニバーサル硬さＨＵ（Ｎ／ｍｍ２）が求められる。
式（ｉ）：ＨＵ（Ｎ／ｍｍ２）＝０．００６／（２６．４３×ｈＤ２）
【００７２】
上記ユニバーサル硬さは、上記一般式（Ｉ）で示される化合物の種類及び含有量のほか、グアナミン化合物、及びメラミン化合物の種類及び含有量、最表面層形成時の乾燥温度及び乾燥時間、並びに最表面層の膜厚等を調整することにより制御される。
例えば、ユニバーサル硬さは、グアナミン化合物及びメラミン化合物の含有量を大きくすること、最表面層形成時の乾燥温度高くすること、並びに乾燥時間を長くすること等で大きくなる傾向がある。また、弾性変形率は、グアナミン化合物及びメラミン化合物の含有量を大きくすること、並びに最表面層の膜厚を大きくすること等で大きくなる傾向がある。
【００７３】
本実施形態における保護層２５には、さらに、膜の成膜性、可とう性、潤滑性、接着性を調整するなどの目的から、他のカップリング剤、フッ素化合物等を混合して用いても良い。このような化合物として、各種シランカップリング剤、および市販のシリコーン系ハードコート剤が用いられる。
【００７４】
保護層２５の機械強度、耐傷性、粒子分散性、粘度制御、トルク低減、磨耗量制御、ポットライフの延長などの目的でアルコールに溶解する樹脂を加えてもよい。
【００７５】
また、保護層２５の形成には、硬化を促進するために触媒を使用してもよい。硬化触媒として酸系の触媒が望ましく用いられる。酸系の触媒としては、酢酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、乳酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族カルボン酸、メタンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、などの脂肪族、および芳香族スルホン酸類などが用いられるが、含硫黄系材料を用いることが望ましい。
【００７６】
触媒の配合量（質量％）は固形分に対して、０．０１％以上５％以下であることが望ましく、特に０．０２％以上１％以下が適している。触媒の配合量が０．０１％以上であれば触媒活性の低下が抑制され、５％以下であれば、残留触媒により保護層２５の抵抗が低下することが抑制され、高温高湿下での画像流れが発生し難くなる。
【００７７】
＜帯電手段＞
帯電手段１１について説明する。本実施形態では電子写真感光体と接触して表面を帯電させる接触帯電方式の帯電手段を用いる。ここでは、接触帯電方式の帯電部材の例として、帯電ロールについて説明するが、これに限られず、他の形状の部材（例えば帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等）であってもよい。
【００７８】
図４は、本実施形態に係る接触型の帯電ロールを示す概略構成図である。図４に示すように、帯電ロール１１は、例えば、ロール状の導電性支持体１１Ａと、導電性支持体１１Ａの外周面に設けられた導電性弾性層１１Ｂと、導電性弾性層１１Ｂの外周面に設けられた表面層１１Ｃと、を備えて構成されている。
【００７９】
導電性支持体１１Ａは、帯電ロールの電極及び支持部材として機能するもので、例えば、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属または合金；クロム、ニッケル等で鍍金処理を施した鉄；導電性の樹脂；などの導電性の材質で構成される。
【００８０】
導電性弾性層１１Ｂは、例えばゴム材中に導電剤を分散させることによって形成される。ゴム材としては、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム、ポリウレタン、シリコーンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム等、及びこれらのブレンドゴムが挙げられる。中でも、ポリウレタン、シリコーンゴム、ＥＰＤＭ、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテル共重合ゴム、ＮＢＲおよびこれらのブレンドゴムが望ましく用いられる。これらのゴム材は発泡したものであっても無発泡のものであってもよい。
【００８１】
導電剤としては、電子導電剤やイオン導電剤が用いられる。電子導電剤の例としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック；熱分解カーボン、グラファイト；アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の各種導電性金属または合金；酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化スズ−酸化アンチモン固溶体、酸化スズ−酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物；絶縁物質の表面を導電化処理したもの；などの微粉末を挙げられる。また、イオン導電剤の例としては、テトラエチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩等；リチウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等；を挙げられる。
【００８２】
これらの導電剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に弾性層が最外層となる場合には、導電剤として下記（ａ）、（ｂ）２種類のカーボンブラックを含有するのが望ましい。
（ａ）比表面積：４００ｍ２／ｇ以下かつｐＨ：４．０以下
（ｂ）比表面積：４００ｍ２／ｇより大きくかつｐＨ：４．０以下
【００８３】
導電剤の添加量は特に制限はないが、上記電子導電剤の場合は、ゴム材１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下の範囲であることが望ましく、１５質量部以上２５質量部以下の範囲であることがより望ましい。一方、上記イオン導電剤の場合は、ゴム材１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲であることが望ましく、０．５質量部以上３．０質量部以下の範囲であることがより望ましい。
【００８４】
表面層１１Ｃは高分子材料で構成される。表面層を構成する高分子材料としては、特に制限されないが、ポリアミド、ポリウレタン、ポリフッ化ビニリデン、４フッ化エチレン共重合体、ポリエステル、ポリイミド、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、メラミン樹脂、フッ素ゴム、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
上記高分子材料は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、当該高分子材料の数平均分子量は、１，０００以上１００，０００以下の範囲であることが望ましく、１０，０００以上５０，０００以下の範囲であることがより望ましい。
【００８５】
表面層１１Ｃは、上記高分子材料に導電剤として下記（ａ）、（ｂ）２種類のカーボンブラックを含有するのが望ましい。
（ａ）比表面積：４００ｍ２／ｇ以下、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量：１２０ｍｌ／１００ｇ以下、ｐＨ：４以下
（ｂ）比表面積：４００ｍ２／ｇ以上、ＤＢＰ吸油量：１２０ｍｌ／１００ｇ以上、ｐＨ：４以下
【００８６】
表面層１１Ｃにおける導電剤の添加量は特に制限はないが、高分子材料１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下の範囲であることが望ましく、５質量部以上２０質量部以下の範囲であることがより望ましい。
【００８７】
その他に前記導電性弾性層に用いる導電剤や各種粒子を混合して組成物としてもかまわない。上記粒子としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物及び複合金属酸化物、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の高分子粉体を単独または混合して用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００８８】
＜静電潜像形成手段＞
静電潜像形成手段１２としては、公知の露光手段が用いられるが、特にレーザー光学系（ＲＯＳ）が望ましい。光源となるレーザーは、レーザー光の出力が比較的大光量が得られ、汎用で安価に入手される発振波長７８０ｎｍの半導体レーザーが望ましい。
【００８９】
＜現像手段＞
現像手段１３としては、公知の現像装置等が用いられる。
現像器に用いられるトナーは不定形トナーも用いられるが、高画質化の観点からは球形トナーが望ましい。球形トナーを得る方法としては、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法。あるいは結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が使用される。また上記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法など、公知の方法を使用されるが、形状制御、粒度分布制御の観点から水系溶媒にて製造する懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法が望ましく、乳化重合凝集法が特に望ましい。
【００９０】
球形トナーの平均粒径は２μｍ以上１２μｍ以下が望ましく、３μｍ以上９μｍ以下の範囲内がより望ましい。また、平均形状係数ＳＦ１は１１０以上１３５以下の範囲が望ましい。平均形状係数ＳＦ１が１１０以上であれば、クリーニング性が大きく低下することを防ぎ、クリーニング不良が発生し難くくなる。また、平均形状係数ＳＦ１が１３５以下であれば、転写性の低下が抑制され、画質の低下や、転写されない廃棄トナーが増加することが抑制される。
【００９１】
トナーの平均形状係数ＳＦ１は、スライドグラス上に散布したトナー粒子、またはトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置（ニレコ社製）に取り込み、５０個以上のトナーの最大長と投影面積を求め、下記式（４）によって計算し、その平均値を求めることにより得られるものである。
ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００    ・・・  式（４）
前記式（４）中、ＭＬはトナー粒子の最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
また、前記トナーの体積平均粒径については、マルチサイザーを用いて測定し求められる。
【００９２】
＜中間転写体＞
中間転写体１４としては、公知の中間転写体が用いられる。中間転写体１４に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが望ましい。
【００９３】
＜転写手段＞
転写手段１５としては、例えばローラー状のものが用いられるが、本実施形態はこれに限定されず、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等、何れを用いてもよい。接触式の転写手段１５を用いた場合に大きな効果が発揮される。
転写手段１５がローラー状である場合、その硬度は適度な硬さが求められる。具体的にはアスカーＣ硬度で２０以上５０以下の範囲にあることが望ましく、さらに望ましくは２５以上４０以下の範囲である。また、電子写真感光体１８への接触圧は、１０ｇｆ／ｃｍ以上３０ｇｆ／ｃｍ以下の範囲が望ましく、更に望ましくは１５ｇｆ／ｃｍ以上２５ｇｆ／ｃｍ以下の範囲である。
硬度あるいは接触圧が上記範囲内であれば、転写の際に適度な空隙が得られ、放電のばらつきが抑制され、均等な転写が行なわれる。
【００９４】
転写手段１５を用いてトナーを記録媒体或いは中間転写体に転写する方法としては、転写手段１５に定電流を印加するが、印加電流は直流電流が望ましい。電流範囲は１０μＡ以上５０μＡ以下が望ましく、１５μＡ以上３０μＡ以下がより望ましい。
【００９５】
＜トナー除去手段＞
トナー除去手段１６は、ゴムなどの弾性材料からなるクリーニングブレードを用い、その一端の縁部を感光体の表面に接触させて、表面に付着したトナー等の現像剤を除去する方法や、導電性プラスチックを用いたブラシ等、公知のクリーニング方法が用いられる。
【００９６】
＜除電手段＞
除電手段は、光を照射するいわゆる除電ランプのほか、コロトロンやスコロトロンによる静電的な除電手段、あるいは導電性ブラシなどを採用しても構わない。
除電ランプを用いる場合には、その光源としてはタングステンランプ、ＬＥＤ、ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）、蛍光灯などが挙げられる。また、その光質としては、例えば、タングステンランプ等の白色光、ＬＥＤ光等の赤色光等が挙げられる。
【００９７】
図５は、本実施形態のプロセスカートリッジの一例の基本構成を概略的に示している。このプロセスカートリッジ３００は、本実施形態に係る電子写真感光体１８と共に、電子写真感光体１８を帯電させる接触帯電方式の帯電手段２０８、露光により電子写真感光体１８上に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤によりトナー像に現像する現像手段２１１、転写後、電子写真感光体１８の表面に残留するトナーを除去するトナー除去手段２１３、露光のための開口部２１８、及び、除電露光のための開口部２１７を、取り付けレール２１６を用いて組み合わせて一体化したものである。
【００９８】
そして、このプロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体１８の表面に形成されたトナー像を被転写媒体５００に転写する転写手段２１２と、被転写媒体５００に転写されたトナー像を被転写媒体５００に定着させる定着手段２１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置の一部を構成する。
【００９９】
このようなプロセスカートリッジ３００を例えば４つ搭載したタンデム方式のカラー画像形成装置を構成することで、カラー画像におけるすじ状の濃度ムラが抑制されることになる。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【０１０１】
（実施例１）
‐下引層‐
酸化亜鉛（平均粒子径７０ｎｍ：テイカ社製：比表面積値１５ｍ２／ｇ）１００質量部をトルエン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（ＫＢＭ６０３：信越化学社製）１．５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、１５０℃で２時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛顔料を得た。
この酸化亜鉛顔料６０質量部と、硬化剤（ブロック化イソシアネート  スミジュール３１７５：住友バイエルンウレタン社製）１５質量部と、ブチラール樹脂（ＢＭ−１：積水化学社製）１５質量部をメチルエチルケトン８５質量部に溶解した溶液３８質量部と、メチルエチルケトン２５質量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い、分散液を得た。
【０１０２】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にてアルミニウム基材上に塗布し、１６０℃、４０分の乾燥硬化を行い、厚さ２５μｍの下引層を得た。
【０１０３】
‐電荷発生層‐
次に、このアルミニウム基材上に、電荷発生材料としてヒドロキシガリウムフタロシアニンを用い、その１５質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニオンカーバイト社製）１０質量部およびｎ−ブチルアルコール３００質量部からなる混合物をサンドミルにて４時間分散した。得られた分散液を、下引層上に浸漬塗布し、５分間常温にて乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０４】
‐電荷輸送層‐
次に電荷輸送層を形成するため、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン４０質量部とビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（ＴＳ２０４０：粘度平均分子量３９，０００：帝人化成社製）６０質量部とをテトロヒドロフラン２８０質量部及びトルエン１２０質量部に十分に溶解混合した塗布液を得た。この塗布液を電荷発生層まで形成したアルミニウム支持体上に浸漬塗布し、１３５℃、３５分で乾燥することにより、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０５】
‐保護層‐
次に保護層を形成するため、化合物例Ｉ−１１に表される化合物４０質量部、化合物例Ｉ−１６で表される化合物６０質量部、以下に示す構造のメラミン１質量部、ｔ−ＢｕＯＨ  ２００質量部に溶解させて塗布液を調製した。
【０１０６】
【化２１】
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【０１０７】
得られた保護層形成用塗布液を、電荷輸送層まで形成したアルミニウム支持体上に浸漬塗布し、１６０℃、４０分で乾燥することにより、膜厚３μｍの保護層を形成した。
【０１０８】
‐評価‐
上記感光体を作製後、２４℃、５０％ＲＨの環境下でフィッシャースコープＨ−１００を用いてユニバーサル硬さ（ＨＵ）を測定した。
また、上記感光体の作製後に、ＡｐｅｏｓＰｏｒｔII  Ｃ４３００（富士ゼロックス社製）の改造機に搭載し、２０℃／５０％の常温常湿下と２８℃／８０％の低温低湿化でそれぞれ１週間保管した後、画像形成テストを行い、画像におけるすじ状の濃度ムラの発生有無を確認し、以下の基準で評価した。結果を併せて表１に示す。
○：すじ状のムラなし。
△：若干すじ状のムラあり（実用上問題なし）。
×：すじ状のムラあり（実用上問題あり）。
【０１０９】
（実施例２）
実施例１において、保護層として、化合物例Ｉ−１１に表される化合物４４．５質量部、化合物例Ｉ−１６で表される化合物５４．５質量部、前記構造のメラミン１質量部、を用いた以外は実施例１と同様に感光体２を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
【０１１０】
（実施例３）
実施例１において、保護層として、化合物例Ｉ−１１に表される化合物４９．５質量部、化合物例Ｉ−１６で表される化合物４９．５質量部、前記構造のメラミン１質量部、を用いた以外は実施例１と同様に感光体３を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
【０１１１】
（比較例１）
実施例１において、保護層として、化合物例Ｉ−１１に表される化合物６９．５質量部、化合物例Ｉ−１６で表される化合物２９．５質量部、前記構造のメラミン１質量部、を用いた以外は実施例１と同様に感光体４を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
【０１１２】
（比較例２）
実施例１において、保護層として、化合物例Ｉ−１１に表される化合物２９．５質量部、化合物例Ｉ−１６で表される化合物６９．５質量部、前記構造のメラミン１質量部、を用いた以外は比較例１と同様に感光体５を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
【０１１３】
（比較例３）
実施例１において、化合物Ｉ−１１をＩ−３２：２５質量部、化合物Ｉ−１６を７５質量部、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１：積水化学社製）７質量部、及び実施例１の保護層の形成で用いた上記構造のメラミン１質量部を、ｔ−ＢｕＯＨ  ２００質量部に溶解させた。得られた塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布し、１５０℃、４０分で乾燥することにより、膜厚５μｍの保護層を形成して、比較例３の感光体６を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
【０１１４】
（実施例４）
実施例１の感光体１の作製において、保護層を形成するための塗布液を、化合物Ｉ−１９を９．７質量部、シクロペンタノールを３５質量部、テトラヒドロフランを９質量部、及び蒸留水を０．９質量部混合し、それにイオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）を０．５質量部加え、室温で攪拌することにより２時間加水分解を行った。さらに、メチル化メラミン樹脂（ニカラックＭＷ−３０ＨＭ、三和ケミカル社製）を０．３質量部、ジメチルポリシロキサン（グラノール４５０、共栄社化学）を０．１質量部、ＮＡＣＵＲＥ２５００（キングインダストリー社製）を０．０２質量部加え調製した。この保護層形成用塗布液を、感光体１と同様に電荷輸送層まで形成したアルミニウム支持体上に浸漬塗布し、１６０℃、４０で乾燥することにより、膜厚３μｍの保護層を形成し感光体７を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
【０１１５】
【表１】
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【符号の説明】
【０１１６】
１１   帯電ロール（接触方式の帯電手段）
１１Ａ 導電性支持体
１１Ｂ 導電性弾性層
１１Ｃ 表面層
１２   静電潜像形成手段
１３   現像手段
１４   中間転写体
１５   転写手段
１６   トナー除去手段
１７   除電手段
１８   電子写真感光体
２１   導電性支持体
２２   下引層
２３   電荷発生層
２４   電荷輸送層
２５  保護層（最表面層）
２０８ 帯電手段
２１１ 現像手段
２１２ 転写手段
２１３ トナー除去手段
２１５ 定着手段
２１６ レール
２１７ 開口部
２１８ 開口部
５００ 被転写媒体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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