(57)【要約】【課題】  光沢および印字濃度が高く、印字した際のインクの凝集ムラを抑制し、かつ、インクの吸収容量および吸収速度が高く、インクジェット記録適性に優れているとともに表面強度も優れたインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  支持体と、この支持体上に支持される２以上の塗工層とを有し、この塗工層の表面部分が、光沢化処理により光沢面をなした最表層を形成しているインクジェット記録用紙である。上記の支持体と最表層との間に、インクを吸収し、かつインク中の色素を定着するインク受容層と、インク中の溶媒を吸収する溶媒吸収層とを有している。この溶媒吸収層は、平均粒子径が１〜５００ｎｍの単一物質で構成される小粒径の顔料と、平均粒子径が１〜１５μｍの大粒径の顔料とのそれぞれから、少なくとも１種類ずつ選ばれた顔料を含有する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、この支持体上に支持される２以上の塗工層とを有し、この塗工層の表面部分が、光沢化処理により光沢面をなした最表層を形成しているインクジェット記録用紙において、
上記の支持体と最表層との間に、インクを吸収し、かつインク中の色素を定着するインク受容層と、インク中の溶媒を吸収する溶媒吸収層とを有し、
この溶媒吸収層が、平均粒子径が１〜５００ｎｍの単一物質で構成される小粒径の顔料と、平均粒子径が１〜１５μｍの大粒径の顔料とのそれぞれから、少なくとも１種類ずつ選ばれた顔料を含有する、
ことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
上記溶媒吸収層に含有される小粒径の顔料と、大粒径の顔料との配合割合が質量比で、２０／８０〜８０／２０である、
ことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
上記溶媒吸収層は、上記それぞれの顔料を保持する接着剤を含有し、この接着剤が、鹸化度９５％以上のポリビニルアルコールを含む、
ことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
上記ポリビニルアルコールは、その重合度が３５００〜５０００である、
ことを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
上記最表層は、平均粒子径が３〜５００ｎｍの顔料を含有する、
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
上記最表層の顔料が、一次粒子を主体とするコロイダルシリカであり、その平均粒子径が３〜２００ｎｍである、
ことを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、詳しくは吸収性、光沢に優れ、インクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、
フルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、少量部数の印刷の場合において他の印刷装置より印刷コストが安価にできること等の利点を有している。そのため、このインクジェット記録方式は、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などで広く利用されている。
近年、インクジェットプリンタの急速な普及と高精細化・高速化とが進み、それに伴って、インクジェット記録用紙には、従来以上のインク吸収速度の向上、および表面強度の向上が求められている。さらに、デジタルカメラの普及に伴い、インクジェット記録用紙には、デジタルカメラで撮影した記録画像を、銀塩写真に匹敵する高い画質で印刷できることが強く求められ、具体的には、印字濃度及び光沢の更なる向上が求められている。
【０００３】
そこで、この用紙の光沢を上げるために、塗工により形成された最表層を湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着するキャスト加工を行い、その鏡面を写し取る方法が提案されている。この方法によって、ある程度の光沢は得られるようになっている（特許文献１）。
しかしながら最表層には、上記キャスト加工に伴いひび割れが発生し、このひび割れ部分に沿ってインクが流れ、フェザーリングと称するヒゲ状のシミが生ずるとともに、この部分にインク中の染料や着色顔料が多く吸収されて、画像にムラが生じ、また、印字濃度も低くなり、この方法で作製した上記用紙は、画像の均一性が劣り、印字濃度や、顔料インクに対する印刷適性に問題があった。
また、上記用紙には、紙基材と、上記最表層との間にインク受容層が設けられ、印刷されたインクを吸収するとともに定着するようになっているが、デジタルカメラの記録画像の印刷での大量に供給されるインクや、高速印刷での急速に供給されるインクの吸収には対応できなかった。
【０００４】
このような記録用紙の問題を解決するために、記録用紙の基材上に２層以上の塗工層を設け、そのうちの表層をなし、平均粒子径１μｍ以下の凝集体顔料を含む塗工液を塗工して形成された記録層を、それが湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧着するキャスト加工を行って光沢化することにより、光沢、印字濃度などの問題を解決する一方、基材上に形成された下塗り層を、１〜２０μｍの大粒径の顔料を含有させて形成し、上記印刷で大量、または、急速に供給されるインクを吸収させることにより、インクの吸収問題を解決しようとした技術が提案されている。
すなわち、この下塗り層は、インクの吸収容量、吸収速度を高める目的で設けられたものであるが、この下塗り層には、顔料の副成分として、記録層を形成する塗工液の下塗り層への浸透性を抑制させるために、小粒径の顔料が配合されている（特許文献２）。
【０００５】
ところが、昨今のプリンタの一層の高精細・高速化に伴い、この記録用紙においても、上記印刷で大量、かつ、急速に供給されるインクの吸収には、必ずしも十分でなかった。また、上記記録層と下塗り層との界面において、上記インクの移動が円滑でなく、インクの吸収を阻害していた。
【０００６】
また、紙基材上に顔料とこれを保持する接着剤とを含む下塗り層を有し、この下塗り層上に設けられ、インク中の染料成分を定着し、かつキャスト処理により光沢を発現するキャスト塗工層を有するインクジェット記録用紙において、下塗り層に、平均粒子径が２〜８μｍの大粒径の無定形シリカと、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる重合体樹脂とコロイダルシリカとの複合体とを含有させたものが知られている。この
記録用紙は、上記重合体樹脂とコロイダルシリカとの複合体により、下塗り層のインク吸収性を維持したまま、キャスト塗工層の塗工組成物の下塗り層への浸透を抑制するようにしていた（特許文献３）。
しかしながら、この記録用紙においても、写真印刷での大量、かつ、急速に供給されるインクの吸収においては、キャスト塗工層と下塗り層との界面における上記インクの移動性に円滑さを欠く虞があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１１７３３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１０２２０号公報
【特許文献３】特開平１１−３４４８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討を行った結果、従来の大粒径の顔料を含む下塗り層へ、記録層塗工液の下塗り層への浸透抑制のために小粒径顔料を、副成分として加える構成であるとか、複合体を構成する小粒径の顔料であるとかではなく、塗工層を支持する支持体と、記録用紙の最表層との間に設けた溶媒吸収層に、所定範囲の小粒径と大粒径との顔料をそれぞれ含有させることにより、上記問題が解決されることを見出し、本発明に至った。
本発明が解決しようとする技術課題は、光沢および印字濃度が高く、印字した際のインクの凝集ムラを抑制し、かつ、インクの吸収容量および吸収速度が高く、インクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明の光沢インクジェット記録用紙は、支持体と、この支持体上に支持される２以上の塗工層とを有し、この塗工層の表面部分が、光沢化処理により光沢面をなした最表層を形成しているインクジェット記録用紙において、上記の支持体と最表層との間に、インクを吸収し、かつインク中の色素を定着するインク受容層と、インク中の溶媒を吸収する溶媒吸収層とを有し、この溶媒吸収層が、平均粒子径が１〜５００ｎｍの単一物質で構成される小粒径の顔料と、平均粒子径が１〜１５μｍの大粒径の顔料とのそれぞれから、少なくとも１種類ずつ選ばれた顔料を含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の好ましい構成態様によれば、上記溶媒吸収層に含有される小粒径の顔料と、大粒径の顔料との配合割合が質量比で、２０／８０〜８０／２０である。
【００１１】
本発明の他の好ましい構成態様によれば、上記溶媒吸収層は、上記それぞれの顔料を保持する接着剤を含有し、この接着剤が、鹸化度９５％以上のポリビニルアルコールを含み、また、好ましくはその重合度が３５００〜５０００である。
【００１２】
本発明の他の好ましい構成態様によれば、上記最表層は、平均粒子径が３〜５００ｎｍの顔料を含有し、また、好ましくは上記最表層の顔料が、一次粒子を主体とするコロイダルシリカであり、その平均粒子径が３〜２００ｎｍである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用紙は、光沢および印字濃度が高く、印字した際のインクの凝集ムラが抑制されており、かつ、インクの吸収容量および吸収速度が高く、インクジェット記録適性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係わるインクジェット記録用紙を、以下に示す実施の形態に基づいて詳細に説明する。
本実施の形態のインクジェット記録用紙は、支持体と、この支持体上に支持される２以上の塗工層とを有し、この塗工層の表面部分が、光沢化処理により光沢面をなした最表層を形成しているインクジェット記録用紙であり、上記の支持体と最表層との間に、インクを吸収し、かつインク中の色素を定着するインク受容層と、インク中の溶媒を吸収する溶媒吸収層とを有している。
そして、この溶媒吸収層は、平均粒子径が１〜５００ｎｍの単一物質で構成される小粒径の顔料と、平均粒子径が１〜１５μｍの大粒径の顔料とのそれぞれから、少なくとも１種類ずつ選ばれた顔料を含有している。
また、上記塗工層は、支持体としての紙基材上に設けた一層の下塗り層からなる上記溶媒吸収層と、その上に設けた後述するインク受容層と、このインク受容層上に設けた上記最表層との三層からなっている。
【００１５】
＜支持体＞
上記支持体としては特に限定されるものではないが、透気性の支持体である紙基材、透気性を有する樹脂フィルムまたはシート材を使用することができ、とりわけ透気性の面から紙基材を使用することが好ましい。
この支持体としての紙基材は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される公知の紙基材を用いることができ、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、クラフト紙、バライタ紙、板紙、含浸紙、蒸着紙、および、一般の塗工紙等に使用される酸性紙、中性紙等が適宜用いられる。
紙基材は、木材パルプを主成分とし、必要に応じて填料、各種助剤等が添加される。
【００１６】
これら紙基材の概要を説明する。
木材パルプとしては、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができる。これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整でき、その叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）が好ましい。
【００１７】
紙基材に添加される填料は、例えば、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が好ましく用いられる。中でも炭酸カルシウムは白色度が高い紙基材が得られ、インクジェット記録用紙の光沢感も高まるので好ましい。紙基材中の填料の含有率(灰分)は、１〜２０質量％程度が好ましい。この範囲であれば、平滑度、透気度、紙力および剛性のバランスがとれ、光沢度や写像性、剛性のバランスに優れたインクジェット記録用紙が得られやすくなる。
【００１８】
紙基材に添加される助剤としては、サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を挙げることができる。
紙基材のステキヒトサイズ度は１〜３００秒程度が好ましく、４〜１２０秒がより好ましい。このサイズ度が１秒未満であると、塗工時に皺が発生する等の操業上問題となる虞があり、３００秒を超えるとインク吸収性が低下し、印字後のカールやコックリング（吸収ジワ）が著しくなる虞があり好ましくない。
紙基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度が好ましい。
紙基材の王研式透気度は１０〜３５０秒が好ましく、１０〜２００秒がより好ましく、２０〜１００秒がさらに好ましい。透気度が１０秒未満であると、溶媒吸収層用塗工液が紙基材に過剰に浸透する虞があり、３５０秒を超えると、キャストドラムに圧接仕上げする際に、操業性が低下する虞があり好ましくない。
【００１９】
＜溶媒吸収層＞
上記溶媒吸収層は、インクの吸収容量および吸収速度を向上させるためのものであり、一層に限らず複数層設けても良い。
本実施の形態では、この溶媒吸収層は、上記紙基材上に形成される一層の下塗り層からなっている。
この溶媒吸収層は、平均粒子径が１〜５００ｎｍの単一物質で構成される小粒径の顔料と、平均粒子径が１〜１５μｍの大粒径の顔料と、顔料を保持する接着剤とを含有し、この接着剤は特に水溶性接着剤であるポリビニルアルコールであることが好ましい。
この溶媒吸収層を支持体上に設けることにより、インクジェット記録用紙は、非常に良好なインク吸収性が付与され、印字にじみ、印字ムラ、印字均一性、印字濃度に優れたものとなる。
【００２０】
〔顔料〕
平均粒子径が１〜５００ｎｍの上記小粒径の顔料としては、主として一次粒子からなるコロイダルシリカ、主として二次粒子からなる微細シリカ、アルミナゾル等が挙げられる。
この平均粒子径が、１ｎｍ未満であると、粒子が小さすぎてインク吸収性の向上に乏しくなる虞があり、５００ｎｍを超えると、キャスト加工で光沢化する最表層が、十分な平滑性や光沢性を発現しない虞があり好ましくない。
その中でも特にコロイダルシリカが好ましく用いられる。
コロイダルシリカはアルカリ性タイプと酸性タイプがあり、溶媒吸収層用塗工液のｐＨ等の物性に合わせて適宜選定される。
このコロイダルシリカとしては、球状、非球状のいずれも使用可能である。光沢の発現しやすさは、どちらかと言えば、球状コロイダルシリカの方が優れ、インク吸収性については非球状コロイダルシリカの方が優れているので、かかる特性を考慮し、いずれかを選定するか、もしくは両者を混合するかして用いる。
また、この小粒径の顔料は、単独で用いられるか、あるいは２種以上併用して用いられる。
なお、「単一物質で構成される小粒径の顔料」とは、まったく同一構造の物質というわけではなく、同様な性状を有する範疇の物質を意味し、粒径の相違、および単体構造であるかいくつかの単体の凝集体構造であるかの相違等を包含する顔料を示す概念である。
【００２１】
平均粒子径（凝集顔料の場合は凝集粒径）が１〜１５μｍの大粒径の顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ(無定形シリカ)、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアミナン系プラスチックピグメント等が挙げられる。
この平均粒子径が、１μｍ未満であると、インク吸収速度が低下しインク量が多い場合にインクのニジミが生じる虞があり、１５μｍを超えると、下塗り層を設けた後の表面の平滑性が不十分となるため、光沢が不十分となり、外観に劣るものとなる虞があり好ましくない。また、後述するように、キャスト方式により光沢発現層を設ける場合、キャストドラムとの密着が不十分となり、表面がざらついたり、光沢むらが生じたりして外観が劣るものとなる虞がある。
これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトを用いることが好ましく、特に、無定形シリカが好ましく用いられる。
【００２２】
さらに、この無定形シリカは、主として単体粒子の一次粒子が凝集した二次粒子からなり、その平均粒子径が１〜１５μｍとなっている。
二次粒子の平均粒子径とは、シリカ分散中のシリカ粒子を電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）で観察した粒径であり、シリカ分散粒子のマーチン径を測定して平均したものである。（「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ．５２、１９９１年参照）。
なお、上記凝集して二次粒子となる一次粒子の平均粒子径は、特に限定しないが、例えば３ｎｍ〜５０ｎｍである。
また、この大粒径の顔料は、単独で用いられるか、あるいは２種以上併用して用いられる。
【００２３】
上記の小粒径の顔料と、大粒径の顔料との配合割合は質量比で、２０／８０〜８０／２０であることが好ましい。
この配合割合は、小粒径の顔料が２０未満で、大粒径の顔料が８０を超えていると、光沢が低下する虞があり、小粒径の顔料が８０を超えて、大粒径の顔料が２０未満であると、インク吸収性が低下してインクが表面を流れて印字がにじむ虞があり好ましくない。
【００２４】
〔接着剤〕
溶媒吸収層には、通常使用される公知の接着剤が上記顔料の保持材として用いられる。
この接着剤としては、（イ）カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、（ロ）澱粉、酸化澱粉等の各種澱粉類、（ハ）ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、（ニ）カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、（ホ）スチレン−ブタジエン共重合体およびメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体、（ヘ）アクリル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル系共重合体等のビニル系重合体、など一般に塗工紙用として用いられている公知の接着剤が挙げられる。
これら接着剤は、単独で用いられるか、あるいは２種以上併用して用いられる。
【００２５】
これらの中でも表面強度の点からポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
このポリビニルアルコールは、鹸化度が９５％以上であることが好ましく、より好ましくは９８％以上である。
鹸化度が９５％未満であると、塗工層の強度が弱くなるとともに、塗工液調整時に泡立ちが起こり、塗工液の作製効率が悪い。
また、上記ポリビニルアルコールは重合度が３５００以上であることが好ましく、３５００〜５０００であることが特に好ましい。重合度が３５００未満であると、塗工層の強度が弱いとともに、ひび割れが発生しやすく、断裁時の紙粉発生につながる虞があり、５０００を超えると、十分なインク吸収性が得られないとともに、塗工液調整におけるハンドリング面が困難になる虞があり好ましくない。
【００２６】
上記の顔料と接着剤との配合割合は、その種類にもよるが、一般に顔料１００質量部に対し接着剤１〜１００質量部、好ましくは２〜５０質量部の範囲で調節される。
溶媒吸収層中にはその他の配合剤として、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
また、この溶媒吸収層中にも、蛍光染料、着色剤を添加してもよい。
さらに、溶媒吸収層中には、必要に応じてインクジェット記録用インク中の染料成分を定着する目的で、カチオン性化合物のインク定着剤を配合することもできる。
ただし、インク染料は溶媒吸収層上に設けるインク受容層、あるいは最表層にできるだけ定着させた方が、印字（記録）濃度を高くするためには好ましいので、通常は溶媒吸収層中よりもインク受容層あるいは最表層中にカチオン性化合物を多く配合する。
【００２７】
〔インク定着剤〕
このカチオン性化合物は染料インクの色素を定着するので、特に印字画像の耐水性に対して効果を発揮する。
カチオン性化合物としては、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤等）が例示できる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好ましく、その中の水溶性樹脂の水溶液、あるいは非水溶性樹脂のエマルジョン溶液として使用できる。
【００２８】
カチオン性樹脂として、例えば、（イ）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、（ロ）第２級または第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、またはそれらのアクリルアミドの共重合体、（ハ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、（ニ）ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、（ホ）ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、（ヘ）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン共重合体、（ト）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２重縮合体、（チ）ジアリルアミン塩−ＳＯ２重縮合体、（リ）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、（ヌ）アリルアミン塩の共重合体、（ル）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、（オ）アクリルアミド−ジアリルアミン共重合体、（ワ）５員環アミジン構造を有するカチオン性物質等が挙げられる。
これらの定着剤は、単独で用いられるか、あるいは２種以上併用して用いられる。
【００２９】
カチオン性化合物は、顔料１００質量部に対し、０．５〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部の範囲で使用することができる。配合量が０．５質量部未満であると印字画像の耐水性向上の効果が得られにくくなる虞があり、１０質量部を超えると印字濃度が低下する虞があり好ましくない。
【００３０】
〔溶媒吸収層の作製方法〕
上記材料により構成される溶媒吸収層用塗工液は、一般に固形分濃度が５〜５０質量％程度に調整され、紙基材上に乾燥質量で２〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは５〜５０ｇ／ｍ２、更に好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２になるように塗工される。
塗工量が２ｇ／ｍ２未満であると、インク吸収性が劣ったり、キャスト層を設けた際に光沢が十分に出なかったりする虞があり、１００ｇ／ｍ２を超えると、印字濃度が低下したり、塗工層の強度が低下して粉落ちが発生し易く、また傷が付き易くなる虞があり好ましくない。
【００３１】
溶媒吸収層用塗工液は、ブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、ブラシコータ、チャンプレックスコータ、バーコータ、リップコータ、ダイコータ、グラビアコータ、カーテンコータ等の各種公知公用の塗工装置のいずれかを使用して紙基材上に塗工される。
さらに、この塗工した溶媒吸収層に、必要に応じてスーパーキャレンダ、ブラシ掛け等の平滑化処理を施してもよい。
【００３２】
＜インク受容層＞
本実施の形態のインクジェット記録用紙は、溶媒吸収層上にインク受容層が設けられている。インク受容層は水系塗工液として、上記溶媒吸収層上に塗工される。
このインク受容層は、顔料としてシリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種を含有し、この顔料を保持する接着剤を含有してなるが、顔料としては、特に無定形シリカが好ましく、接着剤としては、特にポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
上記無定形シリカは、二次粒子であって平均粒子径が９０〜５００ｎｍのものが用いられ、上記ポリビニルアルコールは、重合度が３５００以上のものが用いられる。
そして、これらからなるインク受容層は、必要に応じてインク定着剤が添加されており、乾燥塗工量が５〜２０ｇ/ｍ２の層になるように塗工される。
このインク受容層を設けることにより、このインクジェット記録用紙は、吸収性および印字濃度が高く、インクの耐水性にも優れ、さらには、光沢度が高いものになる。
【００３３】
〔顔料〕
顔料としての上記無定形シリカは、その平均粒子径が９０ｎｍ未満であると、インク吸収性が十分でなく、かつ溶媒吸収層へ溶媒が十分浸透しない虞があり、５００ｎｍを超えると、印字濃度、表面の光沢性が低下する虞があり好ましくない。
無定形シリカとしては、湿式法シリカ、気相法シリカなどが好ましく用いられる。
インク受容層には、少なくとも１種の顔料が含有されていることが必要であるが、本発明の効果を損なわない範囲で、上記インク受容層に通常使用されるその他公知の顔料を１種または２種以上併用することができる。
これら併用する顔料は上述した溶媒吸収層の顔料と同様である。
【００３４】
〔接着剤〕
インク受容層に用いられる上記ポリビニルアルコールは、重合度が３５００以上であることが好ましく、３５００〜５０００であることが特に好ましい。その重合度が３５００未満であるとインク受容層の強度が弱く、断裁時の紙粉発生につながる虞があり、５０００を超えると、充分なインク吸収性を得られないとともに、塗工液調整におけるハンドリング面が困難となる虞があり好ましくない。
【００３５】
インク受容層には、上記ポリビニルアルコールに限らず、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される公知の接着剤を用いることができる。
この接着剤としては、上記溶媒吸収層に用いた上述の接着剤と同様なものを用いることができ、これらから選ばれて使用される接着剤は、単独であっても、または２種類以上の併用であっても良い。
【００３６】
インク受容層には、必要に応じてインク定着剤、分散剤、架橋剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤、および着色剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。
【００３７】
上記インク定着剤は、染料インクの色素をインク受容層において定着させるためのものであり、良好な染料インクの発色性および保存性、インク吸収性を得るために、上記溶媒吸収層に用いた上述のインク定着剤と同様なものが使用される。
【００３８】
〔インク受容層の作製方法〕
インク受容層は、上述の成分からなるインク受容層用塗工液を溶媒吸収層上に塗工して作製される。
インク受容層の乾燥塗工量は、１０〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２未満であると、充分な光沢性およびインク吸収性が得られない虞があり、２０ｇ／ｍ２を超えると、塗工層のひび割れが発生しやすくなるとともに、良好なドット真円性が得にくく、顔料インク及び染料インクの印字濃度が不充分なものとなる虞があり好ましくない。
インク受容層用塗工液の固形分濃度は、５〜５０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
固形分濃度が５質量％未満であると、インク受容層の乾燥効率が低くなる虞があり、５０質量％を超えると、塗工層のひび割れが発生しやすくなる虞があり好ましくない。
インク受容層用塗工液の塗工方法としては、上述した溶媒吸収層に用いた塗工装置に加えて、スプレー等の各種公知公用の塗工装置のいずれかを使用して塗工する塗工方法が挙げられる。
【００３９】
上記インク受容層のひび割れを防止するために、上記インク受容層中の接着剤を架橋するための架橋剤、あるいは、架橋するとともにゲル化するゲル化剤を用いて接着剤を架橋することが好ましい。
これらの架橋剤（ゲル化剤を含む）は、インク受容層用塗工液に添加されるか、インク受容層を塗工する前の溶媒吸収層表面に予め水系塗工液として塗工されるか、インク受容層を塗工後にその表面に塗工されるか、あるいは、溶媒吸収層を塗工する前の紙基材表面に予め塗工されるかして用いられる。
架橋剤としては、接着剤に対する架橋性を有する公知の架橋剤、または接着剤をゲル化する各種公知のゲル化剤を使用することができる。
接着剤がポリビニルアルコールである場合は、架橋剤としては、例えば、ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物であるグリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤が挙げら、また、ポリビニルアルコールを架橋するとともにゲル化するゲル化剤としては、ホウ酸及びホウ砂などのホウ素含有化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。
本実施の形態においては、これらのなかでも、増粘またはゲル化が早く生じる点から、ゲル化剤であるホウ素含有化合物が特に好ましく用いられる。
【００４０】
ここで、ホウ素含有化合物とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
なかでも、塗工液を適度に増粘させる効果がある点から、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが好ましく用いられる。
ホウ素含有化合物の配合量は、ホウ素含有化合物の種類及びポリビニルアルコールの重合度に依存し、溶媒吸収層またはインク受容層のいずれかの面に乾燥塗工量として０．０１〜２．０ｇ／ｍ２含有されるように決められる。
このホウ素含有化合物の塗工量が０．０１ｇ／ｍ２未満であると、親水性接着剤との架橋性、および塗工液のゲル化が十分ではなく、塗工層にひび割れが発生する虞がある。その塗工量が２．０ｇ／ｍ２を超えると、接着剤との架橋密度の高さは飽和して、塗工層のひび割れ防止効果がそれ以上向上することないので有効でない。
【００４１】
＜最表層＞
本実施の形態では、上記インク定着層上に光沢発現層からなる最表層が設けられている。
この最表層は、光沢化処理としてキャスト加工が施されることにより、光沢面となっている。
そして、この最表層は、小粒径の顔料と、これを保持する接着剤を主成分としている。
この最表層は、上記成分を含んで作製された塗工液をインク受容層の表面に塗工して形成される。
【００４２】
〔顔料〕
上記小粒径の顔料は、平均粒子径が３〜５００ｎｍのものが用いられ、最表層の塗工液中では、コロイド状粒子となって分散している。
コロイド状粒子の形態は、単体粒子分散体であっても凝集粒子分散体であっても良いが、高印字濃度、高光沢を得るために、主に単体粒子分散体、もしくは凝集粒子分散体の中でも、粒子径の小さいものが好ましく用いられる。
この顔料としては、例えば、主として一次粒子からなるコロイダルシリカ、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカ等の二次粒子からなる微細シリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物が挙げられる。
そして、上記顔料中でも気相法シリカ、コロイダルシリカ、およびアルミナが、優れた光沢が得られるので好ましく用いられ、とりわけコロイダルシリカが一般的に用いられる。
上記平均粒子径は、使用する顔料の種類によって、より好ましい所定範囲がある。
【００４３】
上記顔料としてコロイダルシリカを用いた場合、平均粒子径が３〜２００ｎｍであることが好ましく、上記塗工液中では主として単体粒子分散体となっている。
最表層が、高印字濃度、高光沢を得るためには、粒子径の小さい所定範囲のものが用いられ、特に５〜９０ｎｍであることが好ましい。
この平均粒子径が２００ｎｍを超えると高印字濃度、高光沢を得にくくなる。
なお、コロイダルシリカも、平均粒子径が３〜５００ｎｍであれば十分使用可能である。
【００４４】
上記顔料として凝集粒子（２次粒子）の微細シリカを用いた場合は、その調製方法は、特に限定するものではないが、例えば、一般に市販されている平均粒子径が数ミクロン程度の２次粒子の合成非晶質シリカを、機械的手段により強い力を与えて粉砕して１０〜４００ｎｍの平均粒子径の微細シリカとすることが好ましい。この平均粒子径は、１０〜３００ｎｍであることがより好ましく、１５〜１５０ｎｍであることがさらに好ましく、２０〜１００ｎｍであることが最も好ましい。
この機械的手段としては、超音波ホモジナイザ、圧力式ホモジナイザ、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダ、ナノマイザらが挙げられる。
【００４５】
このようにして得られた小粒径顔料は、一般に固形分濃度が５〜２０％程度の水分散体（スラリーあるいはコロイド粒子）として用いられる。
上記小粒径の顔料の平均粒子径が、３ｎｍ未満であるとインク吸収性が低下する虞があり、５００ｎｍを超えると光沢性および印字濃度が低下する虞があり好ましくない。
また、上記小粒径の顔料は、単独で用いられるか、あるいは２種以上併用して用いられる。
【００４６】
〔接着剤〕
最表層に使用される接着剤としては、インクジェット記録用紙で使用される公知の接着剤が、すなわち上記溶媒吸収層に用いた上述の接着剤と同様のものが使用される。
なお、最表層用塗工液にインク定着剤を配合する場合は、接着剤はカチオン変成のものが特に好ましい。
【００４７】
上記接着剤の中でも、カゼインは、光沢を発現させる際のキャストドラムからの離型性が優れるので好ましい。また、アクリル系重合体エマルジョンおよびスチレン−アクリル系共重合体エマルジョンは、記録画像の鮮明性と光沢感がすぐれるので好ましい。これらを併用することも可能である。
【００４８】
上記接着剤として、エマルジョンを用いる場合、好ましい質量平均分子量は、１０００〜１０００万であり、より好ましくは５０００〜５００万である。
分子量が１０００未満であると光沢発現層の強度が不十分となる虞があり、１０００万を超えるとエマルジョンの安定性が不十分となる虞があり好ましくない。
【００４９】
〔最表層の作製方法〕
この接着剤の配合量は、顔料１００質量部に対し１〜２００質量部、より好ましくは１０〜１００質量部の範囲で調節される。この配合量が１質量部未満であると、塗工層の強度が弱くなり表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する虞があり、２００質量部を超えると、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる虞があり好ましくない。
【００５０】
また、この最表層には、必要に応じてインク定着剤、分散剤、架橋剤、増粘剤、流動変成剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤、着色剤、耐水化剤、印刷適性向上剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。
【００５１】
インク定着剤としては、上記溶媒吸収層に用いた上述のインク定着剤と同様なものを使用することができる。
【００５２】
上記増粘剤および流動変成剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート─ブタジエン共重合体等の合成樹脂、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体類、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、アクリルエマルジョン、ポリアマイド、ポリエステル、アルカリ増粘型や非イオン性の界面活性剤等が適宜使用される。
【００５３】
上記耐水化剤や印刷適性向上剤としては、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸第一鉄、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸カルシルム、ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等の無機酸や有機酸のアンモニウム塩や金属塩類、さらに、メチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ジイソプロピルアミン、トリエタノールアミン、エタノールアミン、エタノールアミン等のアミン類、リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレエーテルリン酸エステル塩、アルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩などのリン酸エステル類、ポリオキシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエチレンやアンモニア水、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルやアジピン酸ジグリシジルエステル等の多官能性エポキシ化合物、尿素─ホルムアルデヒド系、ポリアミド─エピクロロヒドリン系、グリオキザール等が適宜使用される。
【００５４】
上記各種添加剤は、最表層用塗工液中に固形分濃度として０．０５〜１０質量％、好ましくは、０．１〜５質量％の範囲で添加される。
さらに、最表層用塗工液には、分散剤、消泡剤、着色剤、蛍光染料、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することができる。
また、その他の助剤としてアルミナ、コロイダルシリカ、微細シリカ、クレーや炭酸カルシウム等の顔料を添加することもできる。
なお、これらの助剤は、後述するリウェット処理を行う場合は、顔料を除けば、リウェット液に用いる湿潤液に添加しても良い。
【００５５】
〔光沢化処理〕
上記最表層は、上記成分を含む塗工液をインク受容層上に塗工して乾燥した後、種々の光沢化処理により光沢面に形成される。
光沢化処理は、スーパーカレンダにより光沢化することもできるが、高い光沢と優れたインクジェット記録適性とを付与するためには、鏡面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式（以下、これを合わせて「キャスト加工」という）で行うことが好ましい。
【００５６】
一般にキャスト加工とは、塗工層を、平滑性を有するキャストドラム（鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス等のドラム）、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシートやフィルム、ガラス板等上で乾燥し、それらの平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得るものである。この中で加熱した鏡面ドラムを利用するキャスト加工により光沢面を得る方法は、
（イ）上記の最表層用塗工液を基材上または基材の塗工層上に塗工して最表層を形成した後、この最表層の塗工液が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して最表層を光沢面に仕上げる方法（ウェットキャスト法）、
（ロ）最表層用塗工液を一旦乾燥して最表層を形成した後、この最表層を再湿潤させて加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して光沢面に仕上げる方法（リウェットキャスト法）
基材上または基材の塗工層上の最表層をゲル化してゲル状最表層とし、この最表層を加熱された鏡面ドラムに圧接し、乾燥して光沢面に仕上げる方法（ゲル化キャスト法）、
（ハ）基材上に最表層用塗工液を塗工しないで、加熱された鏡面ドラムに直接最表層用塗工液を塗工した後、基材若しくは基材の塗工層上に圧接、乾燥して、最表層を基材若しくは基材の塗工層上に移動して光沢面に仕上げる方法（プレキャスト法）、
が挙げられる。
これらのキャスト加工においては、加熱された鏡面ドラムの温度は例えば５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。
【００５７】
さらに、キャスト加工として、フィルム転写方式を採用することもできる。
フィルム転写方式としては、
（イ）上記の最表層用塗工液を基材上または基材の塗工層上に塗工して最表層を形成した後、該塗工液が湿潤状態にある間に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後平滑なフィルムやシートを剥離して最表層を光沢面に仕上げる方法、
（ロ）平滑なフィルムやシートからなる平滑材上に塗工液を塗工して、貼り合せようとする基材上またはある程度湿潤状態にある基材の塗工層上に、この平滑材を圧接し、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して最表層を基材上または基材の塗工層上に移動して光沢面に仕上げる方法、
がある。
フィルム転写法に比べ、加熱した鏡面ドラムを用いるキャスト法のほうが、表面平滑性に優れる傾向があり、生産性やコストの点で有利である場合が多い。
【００５８】
本実施の形態では、上述のキャスト加工において、加熱した鏡面ドラムを用いるキャスト加工であって、上記の塗工液を基材に設けた溶媒吸収層やインク受容層を乾燥し、その後、その上に最表層用塗工液を塗工し、ただちに加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げるウェットキャスト法を用いることが、均一な塗工層が形成されやすく、印字濃度を高く、かつ光沢の優れた最表層が得られ易いため特に好ましい。
また、上記キャスト加工においては、最表層の塗工量を乾燥固形分で、０．１〜３０ｇ／ｍ２とすることが好ましい。
０.１ｇ／ｍ２未満では印字濃度や光沢が十分に出ない虞があり、３０ｇ／ｍ２を超えると効果はほぼ飽和しており、塗工量の増加は乾燥に負担がかかり、操業性を低下させる虞があり好ましくない。
【００５９】
上記各キャスト加工において、最表層用塗工液を塗工する場合には、各種公知の塗工方法を用いることができ、例えば、ブレード、ブラシコータ、チャンプレクックスコータ、バーコータ、グラビアコータ等の塗工装置のいずれかを使用して塗工する塗工方法を用いることができる。
【００６０】
キャスト加工を行う際、キャストドラム等から最表層の剥離をスムーズに行うために、離型剤を用いることが好ましい。
離型剤は、最表層用塗工液に添加する方法、キャストドラム等の表面に塗布する方法、湿潤液に添加する方法のいずれかの方法で用いることができる。
上記離型剤としては、ステアリン酸アミドおよびオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、およびポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、およびオレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、およびシリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物等が挙げられる。なかでも、カチオン性の離型剤が特に好ましく用いられる。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、以下に示す実施例および比較例中の「部」および「％」は特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
【００６２】
（実施例１）
＜支持体の作製＞
木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度５００ｍｌＣＳＦ）１００部、填料（炭酸カルシウム３：タルク１の比率）１５部、市販サイズ剤（商品名ファイブラン８１Ｋ、日本エヌエスシー社製）０．０５部、硫酸バンド０．４５部、澱粉０．４５部、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂（紙力増強剤）０．４部、歩留まり向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１８８ｇ/ｍ２の支持体としての紙基材を得た。この紙基材のステキヒトサイズ度は６０秒、厚さは２１０μｍ、透気度は３０秒であった。
【００６３】
＜溶媒吸収層の作製＞
〔溶媒吸収層用塗工液の調整〕
顔料として平均粒子径４．５μｍの合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、トクヤマ社製、二次粒子）５０部、平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯＬ、日産化学工業社製）５０部、バインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ社製、鹸化度９９％、重合度４５００）２０部を混合して固形分濃度１５％の溶媒吸収層用塗工液を調製した。
【００６４】
＜インク受容層用塗工液の調製＞
顔料として気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル社製、二次粒子）１００部、ポリアミジン系カチオンポリマー（商品名：ハイマックスＳＣ−７００Ｍ、質量平均分子量約２万、ハイモ社製）の３５％水溶液２５部、およびイオン交換水７７５部を混合した。これにより得られた混合物を、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザを用いて処理して平均粒子径３００ｎｍの微細シリカとした。
次いで、得られた処理液に、バインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ社製、ケン化度９９％、平均重合度４５００）の５％水溶液３６０部、および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度８％のインク受容層用塗工液を調製した。
【００６５】
＜最表層用塗工液の調整＞
顔料として平均粒子径４５ｎｍの単体粒子分散体コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯＬ、日産化学社製）１００部に、バインダとしてアクリルエマルション（商品名：アクアブリッド９１４、ダイセル社製）１５部とカゼイン５部を混合し、離型剤としてステアリルリン酸カリウム（商品名：ウーポール１８００、松本油脂社製）１部を混合し、固形分濃度１０％の最表層としての最表層用塗工液を調製した。
【００６６】
＜インクジェット記録用紙の作製＞
作製した紙基材上に調整した溶媒吸収層用塗工液を塗工し、溶媒吸収層を形成した。
その後、溶媒吸収層上に、ホウ砂水溶液、別に調製したインク受容層用塗工液を順に塗工し、乾燥してインク受容層を形成し、その上に最表層塗工液を塗工して、ウェットキャスト仕上げを行い、インクジェット記録用紙を得た。
【００６７】
（実施例２）
実施例１の溶媒吸収層用塗工液中の顔料として平均粒子径４．５μｍの合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、トクヤマ社製、二次粒子）５０部、平均粒子径約３００ｎｍの二次粒子からなるゲル法シリカ（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン社製）５０部を使用する以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００６８】
（実施例３）
実施例１の溶媒吸収層用塗工液中の顔料として平均粒子径４．５μｍの合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、トクヤマ社製、二次粒子）５０部、平均粒子径４５ｎｍの単体粒子分散体コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯＬ、日産化学社製）２５部、平均粒子径約３００ｎｍの二次粒子からなるゲル法シリカ（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン社製）２５部を使用する以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００６９】
（比較例１）
溶媒吸収層の顔料として平均粒子径４．５μｍの合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、トクヤマ社製、二次粒子）１００部、バインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製、鹸化度９９％、重合度１７００）２０部を混合し、固形分濃度１５％の溶媒吸収層用塗工液を調製した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００７０】
（比較例２）
溶媒吸収層の顔料として平均粒子径約３００ｎｍの二次粒子からなるゲル法シリカ（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン社製）１００部、バインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製、鹸化度９９％、重合度１７００）２０部を混合し、固形分濃度１５％の溶媒吸収層用塗工液を調製した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００７１】
（評価方法および評価基準）
上記実施例、比較例で得られたインクジェット記録用紙について、インクジェット記録における印字適性および紙表面の光沢性を下記方法により評価した。
【００７２】
［インクジェット記録における印字適性］
印字適性の評価は、染料インクおよび顔料インクの両タイプのプリンタを用いて、印字濃度、インク吸収性、ベタ印字部の均一性、印字部の光沢感、紙表面の光沢性の各項目により評価を行った。
【００７３】
＜評価用プリンタ＞
市販の染料インクタイプのインクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−Ｇ８００、セイコーエプソン社製）。
【００７４】
＜印字濃度＞
黒のベタ印字を行い、その印字濃度をエックス-ライト反射濃度計（９３８スペクトロデンシトメータ）で測定した。
【００７５】
＜インク吸収性＞      
ブラック、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各色のベタ印字を、互いに境界を接するようにマス目上に配置するように行い、各色間の境界部でのインクのにじみを目視にて観察して下記基準により評価した。
○：印字のにじみはまったく認められず、優れたレベル
○−：印字のにじみが若干あるが、実用上問題のないレベル
△：印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル
【００７６】
＜ベタ印字部の均一性＞
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡ムラ）を目視にて観察して下記基準により評価した。
○：印字ムラは全くなく優れたレベル。
△：印字ムラがあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００７７】
＜印字部の光沢感＞
写真画像（ＪＩＳ−Ｘ−９２０４準拠「高精細カラーディジタル標準画像（ＸＹＺ／ＳＣＩＤ）データ」、画像の識別記号：Ｎ１、画像の名称：グラスと女性）の印字を行い、印字部の均一性を目視にて観察して下記基準により評価した。
◎：画像全体の印字光沢感にムラが認められず、優れたレベル
○：印字光沢感が、濃い印字発色性を持つ部分で若干低くなるものの、全体的に問題と      ならないレベル
×：部分的に印字光沢がなくなり、実用上重大な問題となるレベル
【００７８】
＜紙表面の光沢性＞
光沢性の評価は白紙の記録用紙表面に対し横方向より、光沢感、平滑感を目視にて観察して下記基準により評価した。
◎：きわめて高い光沢感がある
○：光沢感がある
×：光沢感に劣る
【００７９】
上記評価結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
2007190762.tif 000002
【００８１】
表１に示す結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜３においては、上記すべての評価項目において良好であり、特に実施例１および３は、印字部の光沢感、紙表面の光沢性においてはきわめて優れている。
これに対して比較例１は、ベタ印字部の均一性において実用上やや問題となるレベルであり、比較例２は、インク吸収性およびベタ印字部の均一性において実用上やや問題となるレベルであった。