(57)【要約】【課題】電池寿命を犠牲にすることなく、ラプチャー板による安全機構が速やかに作動し得る密閉型電池の提供。【解決手段】正極シートと負極シートの間にセパレータを介在させた積層物の捲回体１１Ａを電池缶１内に充填し、該電池缶１の開口端部を、正極端子板８及びラプチャー板７を含む正極端子ユニット２で封口してなる密閉型電池において、捲回体１１Ａの周囲の空間から捲回体１１Ａの中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成とした。例えば、捲回体の中心に中実の棒材５１を内包させ、それによって、捲回体１１Ａの周囲の空間から捲回体１１Ａの中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極シートと負極シートの間にセパレータを介在させた積層物の捲回体を電池缶内に充填し、該電池缶の開口端部を、正極端子板及びラプチャー板を含む正極端子ユニットで封口してなる密閉型電池であって、捲回体の周囲の空間から捲回体の中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成としたことを特徴とする密閉型電池。
【請求項２】
捲回体の中心に中実の棒材が内包されている、請求項１記載の密閉型電池。
【請求項３】
捲回体の中心に軸線方向両端部を閉塞した中空パイプが内包されている、請求項１記載の密閉型電池。
【請求項４】
中実の棒材または中空パイプが電解液に対して非溶解性の耐熱性樹脂からなる、請求項２又は３記載の密閉型電池。
【請求項５】
中実の棒材または中空パイプの長さが捲回体の幅よりも大きく、その正極端子ユニット側の端部が捲回体から突出して正極端子ユニットに当接している、請求項２又は３記載の密閉型電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は密閉型電池に関し、詳しくは、電解液の分解ガスの発生による内圧変化を利用した安全機構が速やかに作動し得る密閉型電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
図５は従来の密閉型リチウムイオン二次電池の断面図である。
１は有底円筒状の電池缶であり、この密閉電池は、電池缶１に発電要素１１を充填した後、複数の環板状部材からなる正極端子ユニット２と、ガスケット３とを用いて、電池缶１の開口端部１ａを封口（密封）したものである。
【０００３】
電池缶１には、開口端１ａに環状の凹部からなるガスケット受け１ｂが形成されている。ガスケット３は、第１受部３Ａにて、正極端子ユニット２中の正極端子板８、ＰＴＣ素子９及びラプチャー板７を嵌合保持し、該第１受承部３Ａの下環板部の内周縁から電池缶１の底部側へのびる第２受部３Ｂにて、正極端子ユニット２中のターミナル板４、補強板５及び絶縁板６を支持している。１２は絶縁板である。
【０００４】
正極端子ユニット２におけるＰＴＣ素子９は温度が所定値よりも高くなったときに電流を遮断するように抵抗が温度上昇とともに増大する。また、ラプチャー板７は、電池が高温に曝されたり、電池が過充電されて、電解液の分解ガスが発生して電池の内圧が上昇した場合に、電池缶１が破裂するよりも先に破断して、電池缶１の破裂を防ぐ部材である。通常、アルミニウム等の比較的軟質の金属により形成され、電池缶１の底部側へ窪んだ中心部７１が、補強板５と内部絶縁板６の中心孔５ａ、６ａを通ってターミナル板４と接触し、周縁部がガスケット３と接している。
【０００５】
一方、発電要素１１は、通常、正極シート１１ａと負極シート１１ｂの間にセパレータ１１ｃを介在させた積層物の捲回体１１Ａと、電解液１１Ｂにより構成される。
【０００６】
ところで、上記捲回体１１Ａは、互い略同一寸法の帯状に形成された正極シート１１ａ、セパレータ１１ｃ及び負極シート１１ｂをこの順に積層し、得られた積層物をその長手方向に捲回することで作成されるが、その作成時、通常、捲芯は装置に固定されていて、捲回作業の後、捲芯は捲回体から抜き取られるので、捲回体１１Ａの中心には捲芯が存在していた空間Ｓが形成される。なお、捲き芯を捲回体とともに装置から離脱させ、捲き芯を内包したままの捲回体を電池缶に収容する場合もあるが、この場合、捲芯は、電池コストや電池の軽量化等の観点から中空のパイプ状部材で構成される。よって、作製された電池内に収容された捲回体１１Ａの中心には空間Ｓが存在するため、電池が高温に曝されたり、電池が過充電されて、電解液１１Ｂの分解ガスが発生すると、捲回体１１Ａの周囲の空間に存在する分解ガスや空気が捲回体１１Ａの中心の空間Ｓに流入して、電池の内圧の上昇が遅くなり、ラプチャー板による安全機構の作動が遅れる場合がある。
【０００７】
そこで、電解液中に分解しやすい添加物（例えば、ビフェニル、アニソール類、シクロヘキシルベンゼン等）を配合して、分解ガスがより多く発生するようにして、ラプチャー板による安全機構の作動遅れが生じないようにする対策が採られる場合があるが（例えば、特許文献１、２等）、分解しやすい添加物を電解液に多く配合すると、異常時以外でも添加物が電解液が僅かずつ分解することを促すため、電池のサイクル特性や保存特性を悪化させてしまう。従って、かかる対策を講じる場合、電池の寿命と安全性との妥協点を見出さざるをえず、優れた電池寿命と高い安全性を両立することはできなかった。
【特許文献１】特許第３１１３６５２号公報
【特許文献２】特許第３０６１７５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑み成されたもので、その解決しようとする課題は、電池寿命を犠牲にすることなく、ラプチャー板による安全機構が速やかに作動し得る密閉型電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成を採る。
（１）正極シートと負極シートの間にセパレータを介在させた積層物の捲回体を電池缶内に充填し、該電池缶の開口端部を、正極端子板及びラプチャー板を含む正極端子ユニットで封口してなる密閉型電池であって、捲回体の周囲の空間から捲回体の中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成としたことを特徴とする密閉型電池。
（２）捲回体の中心に中実の棒材が内包されている、上記（１）記載の密閉型電池。
（３）捲回体の中心に軸線方向両端部を閉塞した中空パイプが内包されている、上記（１）記載の密閉型電池。
（４）中実の棒材または中空パイプが電解液に対して非溶解性の耐熱性樹脂からなる、上記（２）又は（３）記載の密閉型電池。
（５）中実の棒材または中空パイプの長さが捲回体の幅よりも大きく、その正極端子ユニット側の端部が捲回体から突出して正極端子ユニットに当接している、上記（２）又は（３）記載の密閉型電池。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の密閉型電池では、捲回体の周囲の空間から捲回体の中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成としたので、電池が高温に曝されたり、電池が過充電されて、電解液の分解ガスが発生すると、電池缶内の捲回体の周囲の圧力が速やかに上昇して、正極端子ユニット中のラプチャー板を変形し、安全機構が速やかに作動する。従って、分解しやすい添加物を電解液に配合することなく、安全機構が速やかに作動し得るものとなり、その結果、サイクル特性や保存特性等を低下させずに、電池の安全性を向上させることができる。
【００１１】
また、捲回体の中心に中実の棒材を内包させて、捲回体の周囲の空間から捲回体の中心にガス又は／及び空気が流入し得ないようにすることにより、電解液の偏りや捲回体の変形を防止でき、より高性能の電池を実現できる。
【００１２】
また、捲回体の中心に軸線方向両端部を閉塞した中空パイプを内包させて、捲回体の周囲の空間から捲回体の中心にガス又は／及び空気が流入し得ないようにすることにより、電池重量を過大にすることなく、サイクル特性や保存特性等の電池の寿命特性と電池の安全性の両立を図ることができる。
【００１３】
また、上記中実の棒材または中空パイプを電解液に対して非溶解性の耐熱性樹脂で構成することで、電池の外部から電池が物理的破壊にいたるような衝撃を受けたときのショートの発生をも防止できる、より優れた電池を実現できる。
【００１４】
また、中実の棒材または中空パイプの長さを捲回体の幅よりも大きくして、その正極端子ユニット側の端部が捲回体から突出して正極端子ユニットに当接する構成とすることで、端子の脱落によるショートをも防止できる、より優れた電池を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を図面を参照してより詳しく説明する。
図１は本発明の第１例による密閉型リチウムイオン二次電池の断面図であり、図において、図４と同一符号は同一又は相当する部分を示す。
【００１６】
本発明の密閉型電池は、当該一例のリチウムイオン二次電池１００（図１）に示されるように、例えば、電池缶１内に充填された発電要素１１（捲回体１１Ａ、電解液１１Ｂ）における、正極シート１１ａと負極シート１１ｂの間にセパレータ１１ｃを介在させた積層物の捲回体１１Ａを、その中心に中実の棒材５１を内包する構成にして、捲回体１１Ａの周囲の空間から捲回体１１Ａの中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成としたことが特徴である。ここで、「ガス」とは電解液の分解ガスのことである。
【００１７】
本発明において、「捲回体の中心」とは、捲回体を作成した際の捲回体内部の捲芯が占める空間のことであり、上記一例の密閉型電池１００の場合、捲回体１１Ａの作成時に中実の棒材５１を捲芯とするか、或いは、中実の棒材５１以外の部材からなる捲芯を用いて捲回体１１Ａを作成後、捲芯を抜き取り、該捲芯の抜き取りによって形成された捲回体内部の空間に上記中実の棒材５１を嵌挿することで、捲回体１１Ａがその中心に中実の棒材５１を内包するものとなる。
【００１８】
本発明の密閉型電池は、上記のように、捲回体１１Ａの周囲の空間から捲回体１１Ａの中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成にしていることから、電池が高温に曝されたり、電池が過充電されて、電解液１１Ｂが分解してガスが発生すると、捲回体１１Ａの周囲の空間から捲回体１１Ａの中心にガス又は／及び空気が流入せず、電池缶内の捲回体１１Ａの周囲の圧力が速やかに上昇して、正極端子ユニット２中のラプチャー板７が変形し、安全機構が速やかに作動する。従って、分解しやすい添加物を電解液に配合することなく、安全機構が速やかに作動し得るものとなり、電池のサイクル特性や保存特性等が低下せずに、電池の安全性が向上する。
【００１９】
本発明では、発電要素１１を構成する捲回体１１Ａの周囲の空間から該捲回体１１Ａの中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成にすることが重要であり、上記の一例の電池１００が採用するような、捲回体１１Ａをその中心に中実の棒材５１を内包する構造物とする手段以外の他の手段によって捲回体１１Ａの中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成にしてもよい。例えば、軸線方向両端が閉塞したパイプ部材を捲回体の中心に内包させてもよい。図２は本発明の第２例による密閉型リチウムイオン二次電池の断面図であり（図２中の図１と同一符号は同一又は相当する部分である。）、当該密閉型リチウムイオン二次電池２００の捲回体１１Ａの中心には軸線方向両端が閉塞したパイプ部材５２を内包させている。
【００２０】
本発明の密閉型電池では、捲回体の周囲の空間から該捲回体の中心にガス又は／及び空気が流入し得ない構成とすること以外は、従来からの密閉電池の構成をそのまま適用することができる。密閉型電池リチウムイオン二次電池の場合、以下の通りである。
【００２１】
すなわち、電池缶１は有底円筒状の薄い鉄製の缶体で構成され、その底部が負極として用いられる。また、正極端子ユニット２を保持し、かつ、電池缶１を封口するためのガスケット３としては、通常、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂が用いられる。
【００２２】
また、図３に示されるように、正極端子ユニット２におけるターミナル板４は、通常、アルミニウム製の厚みが０．１〜１ｍｍ程度の円板状部材で構成され、その底面側に正極タブ１０が溶接等で固定される。ターミナル板４は正極タブ１０を介して発電要素１１と導通する。また、ターミナル板４に重ねられた補強板５は同様にアルミニウム製の厚みが０．２〜２ｍｍ程度の環板状部材で構成され、また、内部絶縁板６はポリプロピレン製の薄い環板状部材で構成される。なお、図３中の符号１２は貫孔を有する絶縁板で、正極タブ１０の下端部が該貫孔１２ａを通して発電要素１１と接触している。
【００２３】
また、正極端子板８は、例えば、ステンレス鋼、鉄、ニッケルメッキをした鉄等の鉄系の金属材料で構成され、厚みは０．２〜２ｍｍ程度である。正極端子板８はガスケット３にその外周縁が接触する外環板部８ａと、該外環板部８ａの内周縁に連接してラプチャー板７側とは反対側へのびる筒状部８ｂと、該筒状部８ｂの外環板部８ａ側とは反対側の端部に連接する内環板部８ｃとを一体的に有する。
【００２４】
また、ラプチャー板７は、アルミニウムからなる厚みが０．１〜１ｍｍ程度の板状部材で形成され、ガスケット３に当接する外環板部７ａと、該外環板部７ａの内周縁に連接して電池缶１の底部側にのびる筒状部７ｂと、該筒状部７ｂの外環板部側とは反対側の端部に連接する内環板部７ｃとを一体的に有する。また、内環板部７ｃには、その中心部７１の周囲に円形溝７７ａとこの円形溝７７ａから放射状にのびる複数本の直線溝（図示せず）とが形成される。なお、該溝は溝下の板厚が０．０１〜０．１ｍｍ程度となるように形成される。
【００２５】
また、ＰＴＣ素子９は、例えば、カーボンを分散させた樹脂シートの両面にニッケル箔を貼り付けたもの等からなる厚みが０．１〜１ｍｍ程度の板状部材で形成される。ＰＴＣ素子９は、ラプチャー板７が破断したときの電池缶内のガスを缶外へ放出するための貫孔９ａを有し、該貫孔９ａは通常円形の貫孔である。
【００２６】
捲回体１１Ａを構成する正極シート１１ａには、集電体上に活物質、導電材および結着剤の合剤からなる活物質層を形成した積層体が使用される。活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 やＬｉA Ｃｏ1-X ＭｅX Ｏ2 で示されるＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物が挙げられる。後者のＬｉA Ｃｏ1-X ＭｅX Ｏ2において、式中Ａは０．０５〜１．５（好ましくは０．１〜１．１）、Ｘは０．０１〜０．５（好ましく０．０２〜０．２）、ＭｅはＺｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｐｂ、ＳｎおよびＳｂから選ばれる１種または２種以上の元素である。なお、Ｍｅが２種以上の元素である場合、Ｘは２種以上の元素の合計量である。かかるＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は平均粒径が１〜２５μｍ程度のものが好適である。また、導電材には、例えば、人造あるいは天然の黒鉛類やカーボンブラックなどの粒状の炭素材が使用され、結着剤には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリエチレン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）等が使用される。
【００２７】
活物質層（合剤層）の付着量は集電体の片面当り通常１〜１００ｍｇ／ｃｍ２程度である。また、活物質層の組成は、活物質と導電材との重量比（活物質：導電材）が通常１００：０．１〜１００：２０であり、結着剤が活物質と導電材の合計量に対して一般に０．１〜２０重量％である。
【００２８】
集電体には、アルミニウム、アルミニウム合金、チタンといった導電性金属で形成された箔や穴あき箔、エキスパンドメタルなどが挙げられる。厚みは１０〜１００μｍ程度である。
【００２９】
一方、負極シート１１ｂには、集電体上に活物質および結着剤を含む合剤の層（「負極活物質層」）を形成した積層体が使用される。活物質としては、各種黒鉛材、カーボンブラック、非晶質炭素材（ハードカーボン、ソフトカーボン）、活性炭等の公知の粒状の炭素材が使用される。結着剤には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等のフッ素樹脂、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等の高分子材料が使用される。
【００３０】
負極活物質層における集電体の片面当りの活物質の存在量は、通常、１〜５０ｍｇ／ｃｍ２程度、好ましくは５〜２０ｍｇ／ｃｍ２程度であり、活物質層全体における活物質と結着剤の割合は重量比（活物質：結着剤）で一般に８０：２０〜９８：２である。
【００３１】
また、セパレータ１１ｃは通常ポリオレフィンセパレータであり、ポリエチレンの単層体、ポリプロピレンの単層体、ポリエチレン層とポリプロピレン層との積層体が使用される。
【００３２】
電解液１１Ｂに用いるＬｉ塩類としては、例えば、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＡｌＣｌ4およびＬｉ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 Ｎ等が挙げられる。また、有機溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどが挙げられる。
【００３３】
なお、本発明おいて、捲回体１１Ａの中心に内包させる中実の棒材５１や軸線方向両端が閉塞したパイプ部材５２には、表面を絶縁処理した金属部材（例えば、鉄製部材）を適用できるが、電解液に対して非溶解性の耐熱性樹脂からなる部材を使用するのが好ましい。電解液に対して非溶解性の耐熱性樹脂からなる部材を使用することで、正極板とターミナル板を接続する金属製タブが外力を受けて負極側と接することがなくなり、電池の外部から電池が物理的破壊にいたるような衝撃を受けたときのショートの発生も防止できる。なお、ここでいう、「電解液に対して非溶解性の耐熱性樹脂」とは、電解液を構成する有機溶媒に溶解しない樹脂であって、概ね１２０℃以上の温度下に置かれても軟化しない樹脂のことである。例えば、上述のＬｉ塩類及び有機溶媒からなる電解液を使用する場合、当該「電解液に対して非溶解性の耐熱性樹脂」としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコーンゴム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、フッ素ゴム等が挙げられ、中でも、ポリプロピレンが好ましい。
【００３４】
また、本発明において、捲回体１１Ａの中心に内包させる中実の棒材５１や軸線方向両端が閉塞したパイプ部材５２は、その長さ（軸線方向の幅）を捲回体１１Ａの幅（捲芯の軸線方向の幅）よりも大きくして、その端部を正極端子ユニット２に当接させるのが好ましい。図４は本発明の第３例による密閉型リチウムイオン二次電池３００の断面図であり（当該図４中の図１と同一符号は同一又は相当する部分を示す。）、捲回体１１Ａの中心に内包した中実の棒材５１の正極端子ユニット２側の端部５１Ｔが捲回体１１Ａから突出して正極端子ユニット２のターミナル板４に当接している。かかる構成の電池においては、サイクル特性や保存特性等の電池の寿命特性と電池の安全性とが両立し、しかも、端子の脱落によるショートが生じにくい、より優れた電池となる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明する。
実施例１
〔捲回体の作製〕
（正極シート）
正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2（平均粒径：１８μｍ）９２重量部と、導電材としての球状黒鉛化炭素（平均粒径：６μｍ）４重量部と、同じく導電材としてのアセチレンブラック（平均粒径：０．０１μｍ）１重量部と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）３重量部とを、Ｎ−メチルピロリドンとともに混練してスラリーとし、該スラリーを集電体となるアルミニウム箔（厚さ１５μｍ）の両面上に塗布し、乾燥させ、ついで、圧延処理（圧延率：３０％）して、アルミニウム箔の片面あたり２７ｍｇ／ｃｍ2のＬｉＣｏＯ2を有する正極シート（幅（シートの軸線方向と直交する方向の幅）：５５ｍｍ、長さ（シートの軸線方向の幅）：６００ｍｍの帯状シート）を作製した。
【００３６】
（負極シート）
負極活物質となる黒鉛化炭素（比表面積：１．３２ｍ2／ｇ）９５重量部と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）５重量部と、Ｎ−メチルピロリドン５０重量部とを混合してスラリー化し、このスラリーを集電体となる銅箔（厚１０μｍ）の両面に塗布し、乾燥させ、ついで、圧延処理（圧延率：２０％）して、銅箔の片面あたり１２ｍｇ／ｃｍ2の黒鉛化炭素を有する負極シート（幅（シートの軸線方向と直交する方向の幅）：５７ｍｍ、長さ（シートの軸線方向の幅）：６３０ｍｍの帯状シート）を作製した。
【００３７】
上記作製した正極シートと負極シートの間にポリエチレン多孔質膜からなるセパレータを介在させ、シートの長手方向（軸心方向）に捲回して、外径（直径）が１７ｍｍの捲回体を作製した後、直径３．５ｍｍ、長さ５９ｍｍのポリプロピレン製樹脂棒を、捲回体の中心に挿入した。ポリプロピレン製樹脂は捲回体の中心に隙間なく密嵌していた。
【００３８】
〔リチウムイオン二次電池の組立〕
上記で作製した捲回体を円筒型の電池缶（外径：１８ｍｍ、高さ：６５０ｍｍ）に充填し、さらにエチレンカーボネートとエチルメチルカーボネート（容量比３：７）からなる混合溶媒にＬｉＰＦ6をその濃度が１．０モル／Ｌ（調製後の電解液に対し）となるように溶解した電解液を充填した後、図３に示した環板状部材の積層構造物からなる正極ユニットを電池缶の開口にガスケットを用いて取り付けて、缶を封口した。
【００３９】
比較例１
捲回体の作製後、樹脂棒を挿入しなかった以外は、実施例１と同様にしてリチウムイオン二次電池を組み立てた。
【００４０】
比較例２
捲回体の作製後に、樹脂棒を挿入せず、さらに電解液に分解促進物質（ビフェニル）を２重量％の濃度で配合した以外は、実施例１と同様にしてリチウムイオン二次電池を組み立てた。
【００４１】
実施例１及び比較例１、２で作製した電池を以下の安全性試験とサイクル特性試験に供した。
【００４２】
〔サイクル特性試験〕
上記で得られたリチウムイオン二次電池について１Ｃ／１Ｃの充放電を室温（２０℃）下で３００サイクル行い、１サイクル時と３００サイクル時について、放電電流値と放電時間とから放電容量〔ｍＡ・Ｈ〕を算出する。次に、３００サイクル時の放電容量〔ｍＡ・Ｈ〕を１サイクル目の放電容量〔ｍＡ・Ｈ〕で割って放電容量維持率〔％〕を求めた。
【００４３】
〔安全性試験（過充電試験）〕
完全充電状態の電池を充電電流３Ｃ、上限電圧１２Ｖで過充電し、電池の最高温度と内圧によるラプチャー板の変形で電流が遮断されるまでの時間を測定した。
【００４４】
下記の表１が試験結果である。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
表１に示されるように、捲回体の中心に樹脂棒を挿入した実施例の電池では、サイクル特性及び過充電に対する安全性が共に良好であるに対し、捲回体の中心に樹脂棒が無い比較例１の電池では、過充電に対する電流遮断が遅く、電流遮断時の温度が１００℃を超えてしまった。また、捲回体の中心に樹脂棒が無く、電解液にビフェニルを添加した比較例２の電池では、過充電に対する電流遮断は早く、電流遮断時の温度は低くなるが、充放電サイクルによる容量低下が大きかった。
【００４７】
なお、過充電に対する電流遮断試験は、１０本のサンプルについて実施したが、比較例１の電池では、熱暴走して破裂にいたる電池も発生した。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の第１例の密閉型電池の断面図である。
【図２】本発明の第２例の密閉型電池の断面図である。
【図３】図１及び図２中の要部（正極ユニット）の拡大図である。
【図４】本発明の第３例の密閉型電池の断面図である。
【図５】従来の密閉型電池の断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１  電池缶
２  正極端子ユニット
３  ガスケット
４  ターミナル板
５  補強板
６  絶縁板
７  ラプチャー板
８  正極端子板（正極端子）
９  導電板
１０  正極タブ
１１発電要素
１１ａ  正極シート
１１ｂ  負極シート
１１ｃ  セパレータ
１１Ａ  捲回体
１１Ｂ  電解液
５１  中実の棒材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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