(57)【要約】【課題】高い光沢性、印字濃度、インク吸収性を保持しつつ、切断強度にも優れるインクジェット記録媒体を得る。【解決手段】透気性の支持体上に、コロイダルシリカ、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に規定された引張破壊伸びが１０００％以上のラテックスを含有する下引き層塗工組成物と、吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩を含有する下層塗工組成物と、サブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する上層塗工組成物を順次塗工し、キャスト処理を行ってなるインクジェット記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性の支持体上に少なくとも下引き層と下層と上層を設け、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体において、下引き層がコロイダルシリカ、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に規定された引張破壊伸びが１０００％以上のラテックスを含有する塗工組成物から形成されてなり、かつ下層が吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成されてなり、かつ上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されてなることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
該コロイダルシリカのＢＥＴ法による比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な光沢、印字濃度、インク吸収性を保持しながら、切断強度にも優れるインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット用の記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感を有するものが求められている。
【０００３】
光沢を有するインクジェット記録媒体として従来、特許文献１で提案されているようなキャスト塗被紙が用いられている。しかし、本技術により製造された記録媒体は、ある程度の光沢は有するものの、インク吸収性や印字濃度の点において満足できる性能が得られていなかった。
【０００４】
特許文献２では、これらの問題を回避するため、上層塗工組成物中に顔料としてアルミナと特定の平均粒子径を有するシリカの混合物を用いることが提案されている。しかしながら、断裁時にこば落ちが発生し、銀塩写真に用いられる印画紙と同等の切断強度を有するとは到底いえないものであった。なお、本発明において切断強度とはインクジェット記録媒体をカッター等鋭利なもので切断した時のこば落ちのしにくさをいう。
【０００５】
その新たな対策として、特許文献３にて、下層塗工組成物の結着剤にエチレン酢酸ビニル共重合体を用いることが提案されている。これにより切断時のダストの発生が改善するもののその効果は十分ではなく、かつ印字濃度も十分でないという欠点があった。
【特許文献１】特公平７−５５５７９号公報
【特許文献２】特開２００３−２６０８６３号公報
【特許文献３】特開２００４−１１４４７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高い光沢性、印字濃度、インク吸収性を保持しつつ、切断強度にも優れるインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題に対し検討を行った結果、透気性の支持体上に、コロイダルシリカ、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に規定された引張破壊伸びが１０００％以上のラテックスを含有する下引き層塗工組成物と、吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩を含有する下層塗工組成物と、サブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する上層塗工組成物を順次塗工し、キャスト処理を行ってなるインクジェット記録媒体によって、高い光沢性、印字濃度、インク吸収性を保持しつつ、切断強度にも優れるインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【０００８】
さらに、該コロイダルシリカのＢＥＴ法による比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇのものを用いることによって、特にインク吸収性と切断強度に優れるインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、高い光沢性、印字濃度、インク吸収性を保持しつつ、切断強度に優れるインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、透気性の支持体としては通常紙が用いられるが、必要に応じて不織布等紙以外の支持体を用いることもできる。
【００１１】
本発明において下引き層とは記録媒体の支持体に最も近い側に形成される塗工層をいい、下引き層塗工組成物とは、乾燥して下引き層を形成させるための液状の組成物をいう。また本発明において上層とは、記録媒体のより表面に近い側に形成される塗工層をいい、上層塗工組成物とは、乾燥して上層を形成させるための液状の組成物をいう。さらに、本発明において下層とは、前述の下引き層と上層の間に形成される塗工層をいい、下層塗工組成物とは乾燥して下層を形成させるための液状の組成物をいう。これらの塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散せしめた水性液の形で用いられる。本発明において通常、下引き層と下層、あるいは下層と上層は隣接しているが、層間の相互作用を強く阻害しない範囲で、層間に１層または２層以上の塗工層を設けても良く、また上層の表面側にも１層または２層以上の塗工層を設けても良い。
【００１２】
本発明においてキャスト処理とは、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状を塗工層の表面に転写すると共に塗工層から水分を乾燥除去し記録媒体に光沢を付与する処理をいう。キャスト処理に使用する装置（キャスト装置）は通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては、塗工組成物を塗工後一旦乾燥させてから再度水分を付与し、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆるリウエット法、上層塗工組成物、または上下両層の塗工組成物を塗工後、乾燥させずそのままキャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる直接法等の方式を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
本発明においてラテックスとは、実質的に非水溶性の熱可塑性高分子化合物が水中に分散した液状物を指し、一旦乾燥した後は熱水にも実質的に溶解しない点で水溶性高分子化合物の水溶液と区別される。下引き層塗工組成物に用いられるラテックスとしては、酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、クロロプレン共重合体、ウレタン系重合体、およびこれらの重合体を構成する単量体の２種以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体などの合成高分子化合物の水性分散液や、天然ゴムラテックス等が挙げられ、特にＪＩＳ  Ｋ７１１３に規定された引張破壊伸びが１０００％以上のものが使用される。これらのラテックスは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１４】
ＪＩＳ  Ｋ７１１３に規定された引張破壊伸びの試験に使用する試験片は、ラテックスを２３℃、６５％ＲＨの条件下で１日乾燥後、１５０℃で５分間乾燥した１５０μｍ厚のフィルムを用いる。引張破壊伸びの測定は、島津製作所社製オートグラフＡＧ−ＩＳを用いて、引張速さ３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でＪＩＳ  Ｋ７１１３に規定された方法に準拠して行う。
【００１５】
本発明において下引き層塗工組成物に用いられるコロイダルシリカとは、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩水溶液に、硫酸等の酸を作用させるか、陽イオン交換樹脂により金属イオンを除去した後に、熟成等の工程を経る等の方法で製造されるケイ酸重合体の水性分散物であり、通常ＢＥＴ法による比表面積が１５〜７００ｍ２／ｇの球状のケイ酸粒子からなる。
【００１６】
本発明において下引き層塗工組成物に用いるコロイダルシリカとしては、その比表面積が小さすぎるものを用いた場合十分な切断強度が得られにくくなることがあり、その比表面積が大きすぎるものを用いた場合はインク吸収性が低下することがあるから、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜５００ｍ２／ｇのものが好ましく用いられ、１００〜３００ｍ２／ｇのものがより好ましく用いられる。また本発明における下引き層塗工組成物中のコロイダルシリカの添加量は、少なすぎると十分なインク吸収性が得られなくなることがあり、多すぎると切断強度が得られにくくなることがあるため、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に規定された引張破壊伸びが１０００％以上のラテックスの固形分に対して５０〜１５０質量％とすることが好ましく、８０〜１２０質量％とすることがより好ましい。
【００１７】
本発明において吸水性無機顔料とは、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に定められた吸油量の試験方法に準じた試験を行ったとき、終点までにその１００ｇにつき１００ｍｌ以上の水が使用される無機顔料をいい、その例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、湿式合成シリカ、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、ハロイサイト、活性白土、酸性白土、ハイドロタルサイト、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、ベントナイトクレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン、セッコウ、酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることができる。これらの顔料は、その１種を単独で用いてもよく、またはそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１８】
かかる吸水性無機顔料の中でも湿式合成シリカは、少ない塗工量でも良好なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られることから特に好ましく使用される。本発明において湿式合成シリカとは、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩と、硫酸等の酸を混和し、洗浄、熟成、粉砕等の工程を経て得られる多孔質の二酸化ケイ素をいい、その主要な製法としては沈降法及びゲル法が知られているが、本発明の下層塗工組成物には、そのいずれをも好ましく用いることができる。
【００１９】
本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、インク吸収性の観点からは高いほうが好ましいが、一方吸油量が高すぎると塗工層の強度が低下することがある。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、１〜５ｍｌ／ｇであることが好ましく、２〜４ｍｌ／ｇであることがより好ましい。また、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの粒径は、小さすぎると塗工組成物の粘度が高くなり塗工操作が困難になることがあり、一方大きすぎるとキャスト処理後の記録媒体の光沢が発現しにくくなることがある。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカのマルヴァン法により測定される粒径は、２〜２０μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがより好ましい。
【００２０】
本発明の下層塗工組成物へのホウ酸またはその塩の添加量は、塗工組成物のｐＨにも依存するが、少なすぎると乾燥後の上層に亀裂が発生して光沢が低下することがあり、多すぎると塗工層の強度が低下することがあることから、吸水性無機顔料に対して、ホウ素原子を基準にＨ３ＢＯ３に換算して０．２〜１０質量％とすることが好ましく、０．４〜５質量％とすることがより好ましい。
【００２１】
下層塗工組成物に用いるラテックスとしては、酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、(メタ)アクリル酸エステルの重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、クロロプレン共重合体、ウレタン系重合体、およびこれらの重合体を構成する単量体の２種以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体などの合成高分子化合物の水性分散液や、天然ゴムラテックス等が挙げられる。これらのラテックスは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２２】
本発明において、下層塗工組成物へのラテックスの添加量は、少なすぎると得られた記録媒体の機械的強度が十分にならないことがあり、多すぎるとインク吸収性が不十分になったり、キャスト処理後の光沢が十分に得られないことがあるから、吸水性無機顔料に対して、１０〜６０質量％とすることが好ましく、１５〜４０質量％とすることがより好ましい。
【００２３】
本発明の下層塗工組成物には、本発明の効果を損なわない程度に、ビニルピロリドン重合体、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリルアミド重合体等の水溶性高分子化合物を添加することもできる。ただし、ポリビニルアルコールのように高い結晶性を有する水溶性高分子化合物は、キャスト処理後に得られるインクジェット記録媒体の光沢を著しく低下させることから、実質的に含まれないことが好ましい。
【００２４】
本発明において、サブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。本発明の上層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００ｎｍ以上の粒子が占める無機顔料を用いると、上層塗工組成物を塗工後高速に乾燥しても塗工層の裂け等の欠陥が生じにくいことから好ましい。
【００２５】
本発明の上層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料としては、比表面積がある程度以上あるものを用いると高い印刷濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがある。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０〜６００ｍ２／ｇのものを用いることが好ましく、１５０〜４００ｍ２／ｇのものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有する顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合しその内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。
【００２６】
本発明において、キャスト処理の方式としてリウエット法を用いる場合には、上層塗工組成物のサブミクロン顔料として擬ベーマイトを用いることで、特に光沢の高いインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。
【００２７】
本発明の上層塗工組成物に用いるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールが使用できるが、本発明に用いるキャスト工程の方式としてリウエット法を用いる場合には、けん化度９５ｍｏｌ％以下のものを用いると光沢が発現しやすくなることから好ましい。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したり、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。本発明におけるポリビニルアルコールの添加量は、少なすぎると乾燥時に亀裂が生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の表面強度が不足することがあったり、一方でポリビニルアルコールの添加量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、ポリビニルアルコールの添加量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましい。
【００２８】
本発明の上層塗工組成物のポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いものの方が、添加量が比較的少量であっても塗工された塗工組成物の乾燥時に亀裂が生じにくいので、その添加量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。しかし反面、その水溶液の粘度が高すぎると、本発明により得られる塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがある。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５〜４００ｍＰａ・秒であることが好ましく、３０〜２００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性等が異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２９】
本発明の上層塗工組成物には、印字濃度或いは耐水性の向上を目的として、カチオン性の水溶性高分子を含有させることができる。カチオン性の水溶性高分子は、例えば、ポリエチレンイミン第４級アンモニウム塩誘導体、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、カチオン性ポリビニルアルコール、カチオン性澱粉等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用しても良い。
【００３０】
本発明の各塗工層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等各種の添加剤を添加することもできる。
【００３１】
本発明において、各塗工層の塗工組成物を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、さらに上層の塗工に際しては塗工組成物の下層への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、各塗工層、特に上層塗工組成物の塗工に好ましく使用される。
【００３２】
本発明の塗工組成物を支持体上に塗工する下引き層の量は、塗工量が少ないと十分な切断強度が得られず、多すぎるとインク吸収性が低下することから、１０〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、１５〜２５ｇ／ｍ２が特に好ましい。一方、本発明の塗工組成物を支持体上に塗工する下層と上層の量に特に制限はないが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として各層がそれぞれ５〜２０ｇ／ｍ２、また下層と上層の合計では１０〜４０ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、下層と上層の合計で最大５０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【００３３】
下層塗工組成物または上層塗工組成物を塗工・乾燥させた後またはその双方で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑度を高めてからキャスト処理を行うことも可能である。
【００３４】
キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明の塗工組成物に添加したり、キャスト処理に先立ち塗工したり、キャスト方式としてリウエット法を用いる場合にはリウエットに用いる水に添加したりすることで、長時間にわたり安定した製造が可能になることから好ましい。本発明において離型剤として用いることができる物質の例としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミンまたはそれらの塩、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド等の高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸等の高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール等の高級アルコール、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油等が挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３６】
［実施例１］
［下引き層塗工組成物１の調製］
引張破壊伸び１０００％のウレタン系共重合体（大日本インキ化学工業社製ボンディック１６９０ＮＥ）を固形分として１００部と、ＢＥＴ法による比表面積が１１０〜１５０ｍ２／ｇのコロイダルシリカ（Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｓｏｎ社製ＬＵＤＯＸ  ＴＭ−５０）を固形分として１００部を混合し、固形分量が３０％となるように水を加えて下引き層塗工組成物１を得た。
【００３７】
［下層塗工組成物１の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでスチレン−ブタジエンラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）を固形分として４０部、添加・混合して下層塗工組成物１を得た。なお、ここで用いた湿式合成シリカについて、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に定められた吸油量の試験に準じた試験を行ったところ、終点までにその１００ｇあたり３００ｍＬの水が使用された。
【００３８】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００３９】
［上層塗工組成物１の調製］
固形分として２５部の上記アルミナ水和物ゾルに、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液を固形分として２部添加し、上層塗工組成物１を調製した。
【００４０】
［インクジェット記録媒体の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、下引き層塗工組成物１を乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで、下層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに、得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、上層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。こうして得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙の塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度９５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度１５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４１】
［実施例２〜１１］
下引き層塗工組成物中のラテックスとコロイダルシリカを表１に示すように変更した以外には実施例１と同様にして実施例２〜１１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４２】
【表１】
2007268921.tif 000002
【００４３】
［実施例１２］
［気相法シリカ分散液の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００４４】
［上層塗工組成物２の調製］
固形分として２０．８部の上記気相法シリカ分散液に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液を固形分として３部添加し、上層塗工組成物を調製した。
【００４５】
［インクジェット記録媒体の作製］
原紙上に、実施例１にて用いた下引き層塗工組成物を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで、実施例１にて用いた下層塗工組成物を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。こうして得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、上層塗工組成物２を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるように塗工し、水分が揮発する前に、キャスト装置の９０℃に加熱した鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度１５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例１２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４６】
［比較例１］
下引き層塗工組成物の塗工を行わず、原紙上に直接下層塗工組成物を塗工する以外には、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４７】
［比較例２］
［下引き層塗工組成物２の調製］
引張破壊伸び１０００％のウレタン系共重合体（大日本インキ化学工業社製ボンディック１６９０ＮＥ）に固形分量が３０％となるように水を加えて下引き層塗工組成物２を得た。
【００４８】
下引き層塗工組成物１の代わりに下引き層塗工組成物２に変更した以外には、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４９】
［比較例３〜６］
下引き層塗工組成物中のラテックスを表２に示すように変更した以外には実施例１と同様にして比較例３〜６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５０】
【表２】
2007268921.tif 000003
【００５１】
［比較例７］
下引き層塗工組成物中のラテックスとして、引張破壊伸び１０００％のウレタン系共重合体（大日本インキ化学工業社製ボンディック１６９０ＮＥ）の代わりに、固形分が同量となるようにポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液に変更した以外には、実施例１と同様にして比較例７のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５２】
［比較例８］
下引き層塗工組成物中のラテックスを表２に示すように変更した以外には実施例１２と同様にして比較例８のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５３】
［写像性の評価］
光沢の評価は、視覚的な光沢との相関性に優れる写像性を測定することによって行った。なお、測定はスガ試験機社製写像性測定器を用い、測定角４５°、光学くし幅２．０ｍｍにて行った。本方法による測定においては一般に、６０以上の写像性を与える記録媒体は高い光沢感を有し、６５以上の写像性を与える記録媒体は非常に高い光沢感を有する。
【００５４】
［印字濃度の評価］
セイコーエプソン社製ＰＭ−９００Ｃ形インクジェットプリンターを用いて黒ベタ画像を印字し、マクベスＲＤ−９１８型により、光学反射濃度を測定した。
【００５５】
［インク吸収性の評価］
セイコーエプソン社製ＰＭ−９００Ｃ形インクジェットプリンターを用いて所定の評価画像を印刷し、各記録媒体のインク吸収性を、画像の細部の判読性を基準とし次の５段階に分類した。Ａ（細部まで鮮明に画像が判読できる）、Ｂ（若干画像が崩れているものの、十分に判読可能である）、Ｃ（画像の原型が５０％程度崩れているが、判読可能である）、Ｄ（画像の原型はほとんど崩れているものの、辛うじて判読可能である）、Ｅ（画像が全く判読できない）。
【００５６】
［切断時のダストの評価］
記録媒体を２３℃５０％ＲＨ環境下で２４時間調湿した後、試料を、塗工面を表面にして定規に沿ってカッターにて切断し、その時のこば落ちの程度と切断面の破損状態を次の５段階に分類した。Ａ（全くこば落ちがなく、切断面の破損も全くない）、Ｂ（若干のこば落ちは見られたが、切断面はほとんど破損が見られない）、Ｃ（こば落ちが見られ、切断面の片面は破損していたが、他面には全く破損が見られなかった）、Ｄ（こば落ちが見られ、切断面の片面は破損が激しく、他面は若干の破損が見られた）、Ｅ（たくさんのこば落ちが見られ、切断面は両面とも激しい破損が見られた）。
【００５７】
各実施例、各比較例で得られた記録媒体の写像性、印字濃度、インク吸収性、切断時のダストの評価を表３に示す。
【００５８】
【表３】
2007268921.tif 000004
【００５９】
実施例１〜１１と比較例１を比較することにより、本発明の下引き層塗工組成物を設けることにより、切断強度が大幅に強くなることが分かる。そして、実施例１〜１２と比較例３〜８を比較することにより、十分な切断強度を得るためには下引き層塗工組成物中のラテックスの引張破壊伸びが１０００％以上であることが必須であることが分かる。さらに、実施例１と比較例１、２を比較することにより、塗工面のひび割れを回避し光沢性のあるインクジェット記録媒体を作製するために、下引き層塗工組成物中にコロイダルシリカを含有させることが必須であることが分かる。また、実施例１〜４と実施例５、６を比較することにより、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜３００ｍ２／ｇの時にインク吸収性も切断強度も共に良好なインクジェット記録媒体を得ることができることが分かる。