(57)【要約】【課題】  レンズ１枚当たりの体積、重量が大きい場合であっても、脈理の発生が極めて少ないプラスチックレンズの製造方法を提供する。【解決手段】  ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物を含有するモノマー組成物の粘度を予め１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲に増粘し、次いで、該モノマー組成物を重合するプラスチックレンズの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物を含有するモノマー組成物を注型重合する工程を含むプラスチックレンズの製造方法において、該モノマー組成物をレンズ成形用鋳型に注入する前または注入した後に、０〜４０℃で８〜４８時間保持して該モノマー組成物の粘度を１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲に増粘、保持し、次いで該レンズ成形用鋳型内で該モノマー組成物を重合することを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
【請求項２】
前記ポリチオール化合物と前記ポリイソシアネート化合物との割合が、−ＳＨ／−ＮＣＯ（モル比）として１．１以上であり、ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の合計割合がポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物の総量に対して５〜５０重量％である請求項１のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項３】
製造されたプラスチックレンズの加工前の重量が２０〜１００ｇであることを特徴とする請求項１又は２のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項４】
前記ポリイソシアネート化合物はビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、キシリレンジイソシアネート及びテトラメチルキシリレンジイソシアネートから選ばれた1種以上の化合物であり、前記ポリチオール化合物はビス（メルカプトメチル）ジチアン及びビス（メルカプトメチル）ジチアンの多量体から選ばれた1種以上の化合物であり、前記エピチオ化合物はビス（β−エピチオプロピル）スルフィドである請求項１〜３のいずれかのプラスチックレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高屈折率、高アッベ数、かつ、光学的に均一で脈理の少ないプラスチックレンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い屈折率及び高い耐衝撃性を有するプラスチックレンズとして、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ基を有する化合物からなる組成物を重合硬化して得られたプラスチックレンズが知られている（特許文献１及び２）。特許文献１の実施例では、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ基を有する化合物からなる組成物をレンズ用モールドに注入し、１０℃から１２０℃まで２２時間かけて昇温して該組成物を重合硬化してレンズを製造している。特許文献２の実施例では、エピスルフィド基を含む化合物、メルカプト基を含む化合物及びイソシアナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物を主成分とする重合性組成物を、ガラス板製鋳型中、３５℃から１２０℃まで１６時間かけて昇温して重合硬化することによりレンズを製造している。しかし、これらの製造方法では、１枚当たりの体積が大きいレンズ、強度レンズ、セミフィニッシュレンズの製造においては脈理が発生しやすい問題があった。
【特許文献１】特開２００１−１３１２５７号公報
【特許文献２】特開平１１−３５２３０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物を含むモノマー組成物から１枚当たりの体積が大きいレンズ、強度レンズ、セミフィニッシュレンズを製造する場合であっても脈理の発生が少ないプラスチックレンズの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物を含むモノマー組成物を、従来の製造方法のように直ちに重合するのではなく、予備反応して該モノマー組成物の粘度が特定範囲になるように増粘し、しかる後に従来の製造方法と同様の昇温重合プログラムにより重合硬化させると脈理の少ないプラスチックレンズが生産性良く製造できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいてなされた。
【０００５】
すなわち本発明は、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物を含有するモノマー組成物を注型重合する工程を含むプラスチックレンズの製造方法において、該モノマー組成物をレンズ成形用鋳型に注入する前または注入した後に、０〜４０℃で８〜４８時間保持して該モノマー組成物の粘度を１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲に増粘、保持し、次いで該レンズ成形用鋳型内で該モノマー組成物を重合することを特徴とするプラスチックレンズの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物を含むモノマー組成物を予備重合して１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）に増粘した後に重合することにより脈理の発生が少ないプラスチックレンズを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いられるモノマー組成物は、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物を含む。本件発明の目的を達成する観点から、以下の化合物が用いられる。
【０００８】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、３，３'−ジクロロジフェニル−４，４'−ジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２'，５，５'−テトラクロロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソシアナートシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナートメチルシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナートメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−６−イソシアナートメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−［３−イソシアナートプロピル］−５−イソシアナートメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−６−イソシアナートメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソ（イソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−５−（２−イソシアナートエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−イソイソシアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等が挙げられる。キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート及びビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンが特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
ポリチオール化合物としては、例えば、ジメルカプトメタン、１，１−ジメルカプトエタン、１，２−ジメルカプトエタン、１，１−ジメルカプトプロパン、１，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，１−ジメルカプトブタン、１，２−ジメルカプトブタン、１，３−ジメルカプトブタン、１，４−ジメルカプトブタン、２，２−ジメルカプトブタン、２，３−ジメルカプトブタン、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ジメルカプトキシレン、１，３−ジメルカプトキシレン、１，４−ジメルカプトキシレン、２，５−ビスメルカプトメチル−１，４−ジチアン及びその多量体、４，５−ビスメルカプトメチル−１，３−ジチアン及びその多量体、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、４，５−ジメルカプト−１，３−ジチアン、４，５−ビスメルカプトメチル−１，３−ジチオラン、４，５−ジメルカプト−１，３−ジチオラン等のジチオール化合物等が挙げられる。２，５−ビスメルカプトメチル−１，４−ジチアン、４，５−ビスメルカプトメチル−１，３−ジチアン及びこれらの多量体が特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
エピチオ化合物としては、例えば、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン等の鎖状化合物；テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウ���デカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の分岐状化合物；１，３−及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン等の脂環式化合物；１，３−及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４´−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
の芳香族化合物；及びこれらの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物などが挙げられる。ビス（β−エピチオプロピル）スルフィドが特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
ポリチオール化合物とポリイソシアネート化合物との配合割合は、−ＳＨ／−ＮＣＯ（モル比）として１．１以上であるのが好ましく、１．１〜２．０であるのがより好ましい。なお、本発明において範囲Ｘ〜Ｙは、その下限値及び上限値の双方を含むものとする。ポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物の合計割合は、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物及びエピチオ化合物の総量に対して、５〜５０ｗｔ％が好ましく、５〜４０ｗｔ％がより好ましい。
【００１２】
モノマー組成物は、ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物、エピチオ化合物、及び後述する任意に使用される重合触媒、ブルーイング剤、離型剤、紫外線吸収剤等を均一に混合することにより調製される。その混合順序、均一混合方法は特に限定されず、プラスチックレンズ製造分野で従来採用されている方法で行えばよい。
【００１３】
本発明の製造方法において、モノマー組成物は予め１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲になるように増粘させた後レンズ成形用鋳型に注入し重合硬化される。又は、レンズ成形用鋳型中で予め１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲になるように増粘させた後引き続き重合硬化される。
【００１４】
レンズ成形用鋳型は、従来公知のガスケット及びモールドからなるものが用いられる。但し、テープ式のガスケットは、該テープの粘着剤がモノマー組成物と接触することにより、得られるレンズに脈理が生じることになり好ましくない。特に、眼鏡枠形状に切削するなどの加工前のレンズ重量が２０ｇ以上の強度レンズやセミフィニッシュレンズの製造では多量のモノマー組成物を必要とするので、脈理の発生が顕著となる。ガスケットの素材としては、四弗化エチレン樹脂などの弗素樹脂が挙げられる。
【００１５】
モノマー組成物の粘度を１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲にすることができる限り、増粘方法は特に限定されない。例えば、レンズ成形用鋳型に注入する前又は注入した後、モノマー組成物を主としてポリイソシアネート化合物とポリチオール化合物が反応する条件、好ましくは０〜４０℃、より好ましくは１０〜３０℃の温度範囲に好ましくは８〜４８時間、より好ましくは１０〜２０時間保持することにより粘度を１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲に増粘し、保持することができる。粘度の好ましい範囲は２００〜４００ｍＰａ・ｓ（１５℃）である。
【００１６】
モノマー組成物を前記範囲の粘度に増粘した後、レンズ成形用鋳型内で重合を開始し硬化物を得る。重合は従来のプラスチックレンズ製造方法において用いられている昇温重合プログラムにより行う。例えば、１０℃から１２０℃まで２２〜７２時間かけて加熱するのが好ましく、１０℃から１１０℃まで２２〜４８時間かけて加熱するのがより好ましい。昇温過程の特定温度で一定時間保持してもよいし、目的温度に達した後一定時間保持してもよい。このように、モノマー組成物を直ちに重合し硬化させるのではなく、予め粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓ（１５℃）の範囲になるように増粘した後、従来の昇温重合プログラムによって重合することにより、加工前の重量が２０ｇ以上である強度レンズやセミフィニッシュレンズの製造においても、高屈折率、高アッベ数等の優れた光学特性を有し、脈理の発生が非常に少ないレンズを製造することができる。重合硬化終了後、歪みを緩和させ、レンズの光学面を安定化させるためにガラス転移温度に対し±１０℃の温度で０．５〜５時間加熱し次いで、硬化樹脂のガラス転移点より２０℃以上低い温度まで徐冷するアニール処理を行なうのが良い。
【００１７】
反応時間を早めるために従来知られている重合触媒をモノマー組成物に添加してもよい。重合触媒としては、第４級ホスホニウム塩を用いるのが好ましい。第４級ホスホニウム塩としては、例えば、テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド等が挙げられる。その使用量は、モノマー組成物全量（ポリイソシアネート化合物、ポリチオール化合物、エピチオ化合物、及び任意に使用される添加剤の総量、以下同様）に対して０．０１〜２．０重量％であるのが好ましい。
【００１８】
本発明のプラスチックレンズが重合後にレンズ成形用鋳型から剥がれにくい場合は、公知の外部及び／又は内部離型剤を使用又は添加して、離型性を向上させても良い。離型剤としてはリン酸エステルが好適に用いられ、具体的には、イソプロピルアシッドフォスフェート、ブチルアシッドフォスフェート、オクチルアシッドフォスフェート、ノニルアシッドフォスフェート、デシルアシッドフォスフェート、イソデシルアシッドフォスフェート、トリデシルアシッドフォスフェート、ステアリルアシッドフォスフェート、プロピルフェニルアシッドフォスフェート、ブチルフェニルアシッドフォスフェート等のリン酸モノエステル；及びジイソプロピルアシッドフォスフェート、ジブチルアシッドフォスフェート、ジオクチルアシッドフォスフェート、ジイソデシルアシッドフォスフェート、ビス（トリデシルアシッドフォスフェート）、ジステアリルアシッドフォスフェート、ジプロピルフェニルアシッドフォスフェート、ジブチルフェニルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェート等のリン酸ジエステルが挙げられる。離型剤の使用量は、モノマー組成物全量に対して０．００１〜０．１重量％であるのが好ましい。
【００１９】
プラスチックレンズの黄化を防止するために、微量の青系と赤系の染料または顔料をブルーイング剤としてモノマー組成物全量の０．００００２〜０．０００２重量％添加してもよい。
【００２０】
紫外線から樹脂や目を保護する目的で紫外線吸収剤をモノマー組成物に添加してもよい。紫外線吸収剤の例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホニックアシッド、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール化合物、ジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収能と最大吸収波長にもよるが、モノマー組成物全量に対して０．０３〜３重量％であるのが好ましい。
【００２１】
本発明の製造方法で得られたプラスチックレンズを、着色剤を用いて染色処理してもよい。また、耐擦傷性向上のため、有機ケイ素化合物又はアクリル化合物、及び酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を含有するコ−ティング液を用いて硬化被膜をプラスチックレンズ上に形成しても良い。耐衝撃性を向上させるためにポリウレタンを主成分とするプライマ−層をプラスチックレンズ上に形成しても良い。さらに、反射防止性能を付与するために、前記硬化被膜上に、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等の無機物質からなる反射防止膜を形成しても良い。また、撥水性向上のため、前記反射防止膜上にフッ素原子を含有する有機ケイ素化合物からなる撥水膜を反射防止膜上に形成しても良い。
【００２２】
以上に記載した本発明の製造方法により得られたプラスチックレンズは、眼鏡枠形状に切削するなどの加工前のレンズ重量が２０〜１００ｇであり、屈折率が１．６５〜１．７１、アッベ数が３０〜４０であり、機械的強度が従来のものよりも向上し、透明性、耐熱性及び耐衝撃性にも優れているのみならず脈理の発生も極めて少ない。
【００２３】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において得られた眼鏡用プラスチックレンズの物性評価は以下のようにして行った。
（１）粘度（ｍＰａ・ｓ（１５℃））
（株）池田理化製振動式粘度計ビスコメイトＶＭ-10Ａを用い１５℃で測定した。
（２）屈折率とアッベ数
カルニュー社製精密屈折率計ＫＰＲ−２００型を用い２３℃で測定した。
（３）引張強度
０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍのレンズを眼鏡フレーム枠用に加工した後、ドリルを使用して二箇所に１．６ｍｍ径の穴をあけてサンプルを得た。１．６ｍｍ径のピンを穴に通してサンプルの両端を固定し、オリエンテック社製テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２２５Ａ）にて０．０５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張り、破壊した際の強度を測定した。
（４）脈理の有無
超高圧水銀灯を用いシュリ−レン法による目視観察を行い、下記の基準で脈理の有無を評価した。
○：脈理が認められなかった。
×：脈理が認められた。
（５）生産性
４８時間以内の製造（増粘工程＋重合プログラム）で脈理が発生していないプラスチックレンズが製造できた場合を○、製造できなかった場合を×とした。
【００２４】
＜実施例１＞
増粘後に注型し、次いでレンズ成形用鋳型内で重合硬化してプラスチックレンズを製造した。
フラスコにビス（β−エピチオプロピル）スルフィドを７２５重量部、ブルーイング剤として商品名：ダイヤレジン  ブルーＧ（三菱化学（株）製）と商品名：ダイヤレジン  レッドＨＳ（三菱化学（株）製）とを、青：赤＝７：３の重量割合で配合し、原料全量に対して２００ｐｐｂとなる量を加えた。ポリチオール化合物として、ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアンを１７９．６重量部をさらに加え、ほぼ均一に混合した。
ポリイソシアネート化合物としてキシリレンジイソシアネート４３．９重量部、テトラメチルキシリレンジイソシアネート５１．５重量部の２液を混合し、さらに内部離型剤としてリン酸エステル（城北化学工業（株）製ＪＰ−５０６Ｈ）を０．１重量部、紫外線吸収剤としてシプロ化成（株）製ＳＥＥＳＯＲＢ７０７を３．５重量部、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロマイドを０．８重量部加えて溶解させた後、フラスコ中のエピチオ化合物とポリチオール化合物の混合物に加え攪拌・混合しモノマー組成物を調製した。
ほぼ均一になったところで、１３３３Ｐａの真空下で攪拌しながら１０分間脱気を行った。脱気終了後、モノマー組成物の粘度を測定したところ２５ｍＰａ・ｓ（１５℃）であった。
３０℃の水浴に窒素雰囲気に保たれたフラスコを入れてモノマー組成物を保持し、増粘させた。
約２６時間後、モノマー組成物の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ（１５℃）になったところで、水浴から取り出し、再度１３３３Ｐａの真空下で攪拌しながら１０分間脱気をおこなった後、孔径５μｍのテフロンフィルターにてろ過しながらガラスモールドとガスケットからなるレンズ成形用鋳型に注入した。
レンズ成形用鋳型として下記の鋳型を用いた。
（ａ）φ７０、凸面Ｒ２２７、凹面Ｒ１６２、中心部の厚さ約４．０ｍｍ、エッジの厚さ約５．１ｍｍ、レンズ重量約２５ｇのセミフィニッシュレンズ成形用鋳型
（ｂ）φ７５、凸面Ｒ６７４．５、凹面Ｒ６８、中心部の厚さ約６．４ｍｍ、エッジの厚さ約１６．６ｍｍ、レンズ重量７１ｇのセミフィニッシュレンズ成形用鋳型
（ｃ）φ８０、凸面Ｒ３５０、凹面Ｒ３５０、中心部の厚さ約１．８ｍｍ、エッジの厚さ約１．８ｍｍ、レンズ重量１３ｇの−０．００Ｄの弱度レンズ成形用鋳型
（ｄ）φ７５、凸面Ｒ８５０．３、凹面Ｒ８２．２、中心部の厚さ約１．０ｍｍ、エッジの厚さ約９．２ｍｍ、レンズ重量３１ｇの−８．００Ｄの強度レンズ成形用鋳型
モノマー組成物を注入したレンズ成形用鋳型を１０℃から５０℃近傍までのゲル化が生じるまで粘度が低下しないように緩やかに１２時間かけて昇温させ、その後は５時間かけて１００℃まで昇温し、１００℃で１．５時間保持する重合プラグラムを用いて硬化を終了させた。重合時のレンズ成形用鋳型の姿勢はレンズ凸面を上とし、１５度傾かせて、注入時に巻き込んだ気泡をレンズの端部に追いやるようにした。
重合終了後、徐々に冷却し、硬化樹脂をモールドから取り出した。硬化樹脂に生じた歪を緩和させ、レンズの光学面を安定化させるために１０５℃で１時間加熱後、硬化樹脂のガラス転移温度より２０℃以上低い温度まで徐冷するアニール処理を行いレンズを得た。得られたレンズの脈理観察を行ったところ、光学的に均一で脈理は発生していなかった。
【００２５】
＜実施例２＞
モノマー組成物を注型後、レンズ成形用鋳型内で増粘し、重合硬化させてプラスチックレンズを製造した。
実施例１と同様の操作・脱気を行い２５ｍＰａ・ｓ（１５℃）のモノマー組成物を調製した。実施例１とは違い、増粘せずに、このモノマー組成物を孔径５μｍのテフロンフィルターにてろ過しながら、実施例１と同様のレンズ成形用鋳型に注入した。
モノマー組成物を注入したレンズ成形用鋳型を予め３０℃に保温した電気炉に投入し、次いで、１３時間かけて１０℃まで緩やかに冷却しレンズ成形用鋳型内で粘度を上昇させる工程をおこなった。その時のモノマー組成物の粘度を測定したところ約３００ｍＰａ・ｓ（１５℃）であった。
次に１０℃から１５℃に１５時間かけて昇温し、１５℃から５０℃に１２時間かけて昇温し、５０℃から１００℃に５時間かけて昇温し、次いで、１００℃に１．５時間保持する重合プログラムにて硬化させ硬化樹脂を取り出し、アニール処理を行いレンズを得た。得られたレンズの脈理観察を行ったところ、光学的に均一で脈理は発生していなかった。
【００２６】
＜比較例１＞
増粘化することなく、直ちに重合硬化させた場合の効果を評価するために以下の実験を行った。
実施例１と同様の操作を行い２５ｍＰａ・ｓ（１５℃）のモノマー組成物を調製した。実施例１とは違い、増粘せずに、このモノマー組成物を孔径５μｍのテフロンフィルターにてろ過しながら実施例１と同様のレンズ成形用鋳型に注入した。
次に、増粘工程を行うことなく、実施例１と同様の重合プログラムにて硬化させ硬化樹脂を取り出し、アニール処理を行いレンズを得た。
得られたレンズの脈理観察を行ったところ、レンズ周辺部から筋状に表れる対流脈理が発生しており光学的均一なレンズが得られなかった。
【００２７】
＜比較例２＞
特開平１１−３５２３０２の実施例１を追試した。
フラスコにビス（β−エピチオプロピル）スルフィドを６００重量部、チオール化合物として、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパンを２００重量部及びポリイソシアネート化合物としてｍ−キシリレンジイソシアネートを２００重量部加え、ほぼ均一に混合した。触媒としてジブチルチンジクロリドを０．５重量部、紫外線吸収剤としてシプロ化成（株）製ＳＥＥＳＯＲＢ７０１を０．５重量部添加し、６６６．５Ｐａの真空下で攪拌しながら３０分間脱気を行った。
このモノマー組成物を孔径５μｍのテフロンフィルターにてろ過しながら実施例１と同様のレンズ成形用鋳型に注入した。このときのモノマー組成物の粘度は２０ｍＰａ・ｓ（１５℃）であった。モノマー組成物を３５℃から１２０℃まで１６時間かけて昇温する重合プログラムにて加熱し、硬化した。しかしながら、得られた樹脂は、臭気があり、著しく黄色く着色した軟質ゴム状であり、光学特性等を測定することは不可能であった。
【００２８】
＜比較例３＞
特開平２００１−１３１２５７の実施例１を追試した。
フラスコにビス（β−エピチオプロピル）スルフィドを８８重量部、チオール化合物として、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィドを８重量部及びポリイソシアネート化合物として１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン４重量部を加え、ほぼ均一に混合した。触媒としてテトラブチルホスホニウムブロマイドを０．１重量部、抗酸化剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．１重量部、紫外線吸収剤としてシプロ化成（株）製ＳＥＥＳＯＲＢ７０９を０．１重量部添加し、１３３３Ｐａの真空下で攪拌しながら１０分間脱気を行った。
このモノマー組成物を孔径５μｍのテフロンフィルターにてろ過しながら、実施例１と同様のレンズ成形用鋳型に注入した。このときのモノマー組成物の粘度は２２ｍＰａ・ｓ（１５℃）であった。次いで、モノマー組成物を１０℃から１２０℃まで２２時間かけて昇温する重合プログラムにて加熱し、硬化した。
得られたレンズは黄色味を帯びていた。さらに脈理観察を行ったところ、弱度フィニュッシュレンズにおいては脈理がなかったが、強度フィニッシュレンズと重量が約７１ｇであるセミフィニッシュレンズにおいては周辺部から筋状に表れる対流脈理が発生しており光学的均一なレンズが得られなかった。
【００２９】
＜比較例４〜５＞
特開平２００１−１３１２５７の実施例５と６を追試した。
第１表に示すモノマー組成物を使用した以外は比較例３と同様の操作を行った。得られたレンズは黄色味を帯びていた。脈理観察を行ったところ、弱度フィニッシュレンズにおいては脈理がなかったが、強度フィニッシュレンズと重量が約７１ｇであるセミフィニッシュレンズにおいては周辺部から筋状に表れる対流脈理が発生しており光学的均一なレンズが得られなかった。
【００３０】
【表１】
2007090574.tif 000002
エピチオ化合物
Ａ：ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
ポリチオール化合物
Ｂ：ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン
Ｆ：１，２−ビス（（メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン
Ｈ：ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド
ポリイソシアネート化合物
Ｃ：キシリレンジイソシアネート
Ｄ：テトラメチルキシリレンジイソシアネート
Ｉ：ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン
触媒
Ｅ：テトラブチルホスホニウムブロマイド
Ｇ：ジメチルチンジクロライド
紫外線吸収剤
７０７：２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
７０１：２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
７０９：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
【００３１】
【表２】
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【００３２】
【表３】
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