(57)【要約】【課題】調理臭やたばこ臭など特に空間にただよう臭いと衣類の汗・皮脂臭との両方を低減させることができ、かつミストが床等の表面に落下しても乾燥しやすい、水系の消臭剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルと、（ｂ）総炭素数１０〜２４の炭化水素基を有する界面活性剤と、水とを、それぞれ特定範囲で含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が５／９５〜５０／５０である消臭剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテル、（ｂ）総炭素数１０〜２４の炭化水素基を有する界面活性剤、及び水を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が５／９５〜５０／５０であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が０．０１〜１０質量％であり、かつ水の含有量が８０質量％以上である、消臭剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）中和性消臭成分を含む、請求項１に記載の消臭剤組成物。
【請求項３】
請求項１乃至２に記載の消臭剤組成物をスプレータイプの容器に充填してなる、スプレー式消臭剤。
【請求項４】
請求項１乃至２に記載の消臭剤組成物をスプレータイプの容器に充填し、該組成物を空間又は臭い発生源に直接噴霧する、消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生活の中で生じる臭いには様々なものがあるが、その発生源は排水口、トイレ、風呂、下駄箱、生ごみ、料理、たばこ、汗、皮脂など多岐にわたり、また一旦発生した臭いは壁や家具、衣類などを介して吸収、放散を繰り返すため、混ざり合った臭いが時に空間に漂い、不快感をもたらすことになる。臭いの発生源をもとから断つのが最も有効であり、個々の発生源に対応した消臭剤が発売されているが、料理、たばこなど、臭い発生中は発生源を断つのが適さない臭いもある。これに対し、発生後の空間に漂う臭いに対して効果を訴求した消臭剤も発売されているが、その多くは空間専用で、その消臭システムも香料によるマスキング効果や吸着剤による臭い分子の吸着によるものが多い。吸着剤による吸着作用は空間中の臭い分子の低減に効果があるが、拡散律速となるため即効性に劣ることが知られている。空間に漂う臭いと臭い発生源の両方に対して簡便に対処できる、即効性で効果の高い消臭剤が求められている。
【０００３】
特許文献１には、アルキルグリセリルエーテルと香料とをプレミックスすることにより得られる、香り立ち、残香性などの芳香特性及び保留効果に優れた香料組成物と、この香料組成物を配合した香粧品、トイレタリー製品、芳香剤などが開示されている。特許文献２および３には物品表面を殺菌する方法として、アルキルグリセリルエーテルを含有する組成物の使用が開示されており、殺菌することで減少する菌に由来する臭いについては消臭効果があると考えられる。特許文献４には、アニオン性界面活性剤、抗菌剤、アルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌、防臭効果を有する洗浄剤組成物が開示されている。特許文献５には、亜鉛及びアルキルグリセリルエーテルを含有する抗菌剤が開示されており、亜鉛は消臭効果も有することからこの抗菌剤は消臭性能も有していることが考えられる。また特許文献６には、アルキルグリセリルエーテルと他の消臭成分とを組み合わせることで微生物による不快臭を消臭する組成物が開示されている。特許文献７には殺菌成分、制汗成分及び消臭成分などと、アルキルグリセリルエーテルなどの界面活性剤を含む防臭化粧料組成物が開示されており、足踏み式のスプレーで組成物を吐出するなどの内容が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−２３８９８５号公報
【特許文献２】特開２００４−３１３７９２号公報
【特許文献３】特開２００４−３１５５３７号公報
【特許文献４】特開２００１−１３１５９２号公報
【特許文献５】特開２００５−１７０８７８号公報
【特許文献６】米国特許５５１６５１０号
【特許文献７】特開２００１−９７８３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１は、消臭剤を空間に噴霧した時の床濡れの課題については、解決方法を何ら示唆するものではない。特許文献２および３は、空間に噴霧した時の消臭効果は明確ではない。特許文献４は、毛髪、身体を対象とした洗浄剤の技術であり、空間に漂う臭いの消臭剤に関わるものではない。特許文献５は、亜鉛とアルキルグリセリルエーテルの併用による抗菌効果の相乗作用を主旨とするものであり、空間噴霧時の課題の解決に何らの示唆も与えるものではない。特許文献６は、皮膚上の菌により発生する臭いに対処する技術であり、空間消臭への用途展開については予見されていない。また、特許文献７は、水含有量が２０％以下と少なく、水溶性の臭いに対する消臭効果が低いという課題がある。
【０００５】
一方、スプレータイプの容器に水系の消臭剤を入れ、臭い発生源、空間それぞれに直接噴霧する方法は、空間と臭い発生源の両方に簡便に対処できるものであるが、ミスト吸入時のムセを低減するために噴霧粒径は一定以上である必要があり、空間に噴霧したミストは床に落下して床を濡してしまう。その際、床に付着したミストが速やかに乾燥しないと、床滑りやべたつき等の原因となるため、ミストの乾燥速度が速いことが望ましい。こうした課題について、特許文献１〜７では特段の認識がされていない。
【０００６】
このように、特に水系の消臭剤組成物を空間噴霧した時の課題の解決方法はもちろん、課題そのものにも触れた例もあまり知られておらず、これらの課題を解決した消臭剤の開発が望まれていた。
【０００７】
本発明は、調理臭やたばこ臭など特に空間にただよう臭いと衣類の汗・皮脂臭との両方を低減させることができ、かつミストが床等の表面に落下しても乾燥しやすい、水系の消臭剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテル〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）総炭素数１０〜２４の炭化水素基を有する界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び水を含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が５／９５〜５０／５０であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が０．０１〜１０質量％であり、かつ水の含有量が８０質量％以上である、消臭剤組成物、並びに、該本発明の消臭剤組成物をスプレータイプの容器に充填してなる、スプレー式消臭剤に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の消臭剤組成物をスプレータイプの容器に充填し、該組成物を空間又は臭い発生源に直接噴霧する、消臭方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の消臭剤組成物は、スプレータイプの容器に充填し、臭い発生源と空間それぞれに直接噴霧することで、調理臭やたばこ臭など特に空間にただよう臭いと衣類の汗・皮脂臭の両方を低減させることができ、かつミストが床に落下しても乾燥しやすいため、床滑り等が起こりにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の消臭剤組成物は、（ａ）成分として、総炭素数６〜１８の炭化水素基を有するグリセリルエーテルを含有する。
【００１２】
（ａ）成分における総炭素数６〜１８の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、環状いずれでもよく、また飽和、不飽和いずれでもよい。炭化水素基の具体例としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−メチルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルペンチル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、イソステアリル基、２−エチルブチル基、２−エチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルヘプチル基、２−エチルオクチル基、２−エチルノニル基、２−エチルデシル基、２−エチルウンデシル基、２−エチルドデシル基、２−ブチルヘキシル基、２−ブチルヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、へプタデセニル基、オクタデセニル基などがあげられるが、合成のしやすさの点から炭化水素基はアルキル基、中でもアルキル基が好ましい。アルキルグリセリルエーテルは、飽和アルコールにエピハロヒドリン及び／またはグリシドールを付加反応させて合成することができるが、一般的に該アルコールにグリセリンが一つ付加した本発明（ａ）成分のアルキルグリセリルエーテル以外に、グリセロール基が２個以上付加したアルキルポリグリセリルエーテルが副生する。このような副生物を含んだ反応生成物を（ａ）成分として使用してもよいが、副生物であるアルキルポリグリセリルエーテルは、（ａ）成分に対してアルキルポリグリセリルエーテルを５質量％以下、更に３質量％以下、更に０．０００１〜２質量％、特に０．０００１〜１質量％であることが、本発明の効果を得る点で好ましい。
【００１３】
（ａ）成分の製造法としては特開２００５−１２００３６号公報、特開２０００−２１２１１４号公報、特開２０００−３４４７０１号公報を参考にすることができ、又、必要に応じて蒸留工程を設けて高純度のアルキルグリセリルエーテルを得ることも出来る。
【００１４】
保存安定性の点からは、（ａ）成分は、０〜５０℃（使用温度範囲）の条件下で液状のグリセリルエーテルが好ましく、（ａ）成分に該当する２種以上のグリセリルエーテルを混合して用いてもよい。
【００１５】
本発明の消臭剤組成物は、（ｂ）成分として界面活性剤を含有する。本発明では、（ａ）成分と（ｂ）成分とを、（ａ）成分／（ｂ）成分＝５／９５〜５０／５０の質量比で組み合わせることで、優れた消臭性能を発揮すると共に、床に付着したミストの乾燥速度が向上する。（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比は、乾燥速度の観点から５／９５以上が好ましく、消臭性能の観点から５０／５０以下が好ましい。
【００１６】
（ｂ）成分は、グリセリルエーテル（ａ）と相溶する、総炭素数１０〜２４の炭化水素基、好ましくはアルキル基を有するものであれば特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１７】
非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜２４の第１級又は第２級アルコールにエチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」という）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、「ＰＯ」という）を合計で平均２〜１５０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル；平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、ＥＯを平均６〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸に、ＥＯ及び／又はＰＯを合計で平均２〜１５０モル付加したポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；アルキル基の炭素数が１０〜２４であり平均縮合度が１〜３のアルキルグリコシド、アルキル基の炭素数が１０〜２４のアルキルグルカミド；炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が１〜３モルエステル結合したソルビタン脂肪酸エステル又はグリセリン脂肪酸エステルに、ＥＯ及び／又はＰＯを合計で平均６〜３０モル付加したポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル；炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が１〜３モルエステル結合したソルビット脂肪酸エステルに、ＥＯ及び／又はＰＯを合計で平均６〜８０モル付加したポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル；ＥＯ及び／又はＰＯを合計で平均６〜８０モル付加したポリオキシアルキレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００１８】
これらの中では、消臭性能向上の観点から、炭素数１０〜２４の第１級又は第２級アルコールにＥＯ及び／又はＰＯを合計で平均６〜１８モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが好ましい。
【００１９】
陽イオン性界面活性剤としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、第４級アンモニウム塩が好ましい。
【００２０】
第４級アンモニウム塩としては、窒素原子に結合する４つの置換基の少なくとも１つが総炭素数１０〜２８のアルキル又はアルケニル基であり、残余がベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である化合物が挙げられる。総炭素数１０〜２８のアルキル又はアルケニル基は、この炭素数の範囲で、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイルオキシ基又はアルケノイルオキシ基で置換されていてもよい。
【００２１】
特に好適な第４級アンモニウム塩としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル４級アンモニウムエチルサルフェート等が挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤としては、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキル又はアルケニルアミンオキサイド、アルキル又はアルケニルジエタノールアマイド、アルキルアミン又はアルキルジメチルアミン、アルケニルアミン又はアルケニルジメチルアミン、ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミノ（２−ヒドロキシスルホプロピル）ベタイン、又はイミダゾリニウムベタイン；炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルアミン又はアルケニルアミンにＥＯ及び／又はＰＯを平均２〜４０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン；炭素数１０〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基を有する、脂肪酸アミドプロピルアミンオキサイド（脂肪酸とジメチルアミノプロピルアミンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの）、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、又はＮ−アシルメチルタウリン酸塩等が挙げられる。
【００２３】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸等）；炭素数１０〜２０の、アルキル硫酸塩もしくはアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、炭素数１２〜２０の脂肪酸のメチルエステル又はエチルエステルのスルホン化物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級脂肪酸塩；炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキサイド、又はＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加した、アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００２４】
上記界面活性剤の中では、消臭性能向上の観点から、前記の陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤が好ましい。
【００２５】
本発明の消臭剤組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、消臭性能と乾燥速度の点から、０．０１〜１０質量％であり、好ましくは０．０２〜５質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％である。
【００２６】
本発明の消臭剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比及び合計含有量を満たした上で、０．０１〜２質量％、更に０．０２〜１質量％、特に０．０４〜０．５質量％が好ましい。また、本発明の消臭剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比及び合計含有量を満たした上で、０．０５〜８質量％、更に０．１〜５質量％、特に０．２〜２質量％が好ましい。
【００２７】
本発明の消臭剤組成物は消臭性能向上の点から、（ｃ）中和性消臭成分〔以下、（ｃ）成分という〕を含有するのが好ましい。ここで中和性消臭成分とは、酸性やアルカリ性に臭い成分を中和して揮散量を抑制する効果のある成分であり、水溶性でｐＨ緩衝効果のある化合物を指す。特に好ましくは、各（ｃ）成分の０．１％イオン交換水水溶液を１Ｌ用意し、ｐＨを測定してこれを初期ｐＨ（ｐＨ（ｉ））とする。ｐＨ（ｉ）が酸性の場合は１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を１ｍＬ、アルカリ性の場合は１Ｎ塩酸水溶液を１ｍＬ加え、添加後のｐＨ（ｐＨ（ａ））と初期ｐＨとの差の絶対値が３．０未満の物質である。いわゆる緩衝溶液を構成する化合物がこれに該当し、例えば、乳酸、グルコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、フタル酸、酢酸、安息香酸、サリチル酸、没食子酸、ジエチルバルビツル酸等のカルボン酸、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸、エタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸等の有機スルホン酸、タウリンなどのアミノスルホン酸、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、炭酸、珪酸、アルミン酸等の無機酸、などの酸剤と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基、などのアルカリ剤、そして前記酸剤とアルカリ剤との中和生成塩、例えばクエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム、塩化アンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸二カリウム、硫酸モノエタノールアミン、１号珪酸ソーダ、２号珪酸ソーダ、３号珪酸ソーダ等があげられる。これらの中でも、リン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸から選ばれる酸剤及び／またはそれらのアルカリ金属塩を配合することが好ましい。
【００２８】
本発明の消臭剤組成物の２５℃におけるｐＨは、汗・皮脂臭に対する消臭効果とアミン類等に対する消臭効果に優れることから、６〜９．５が好ましい。また、汗・皮脂臭及び調理臭、たばこ臭に対する効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６．５〜９が好ましく、６．８〜８．５が更に好ましい。
【００２９】
本発明の消臭剤組成物のｐＨは、塩酸等前記の酸剤、水酸化ナトリウム等前記のアルカリ剤を添加することにより調整することができる。なお、酸剤やアルカリ剤は（ｃ）成分に該当するものであってもよい。
【００３０】
本発明の消臭剤組成物には、更に、多価アルコール、一般に添加される各種の溶剤、植物抽出物、増粘剤、香料成分、シリコーン化合物、消泡剤、油剤、ゲル化剤やＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００３１】
多価アルコールは、（ｂ）成分と同様に、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制し、消臭性能を高めると共に、乾燥速度向上成分である（ａ）成分を安定に分散させ、付着面でのミストの表面積を向上させて、乾燥速度向上性能を更に高めることができる。
【００３２】
用いることができる多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。これらの中では、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００３３】
多価アルコールの含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によっても異なるが、通常組成物中、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００１〜３０質量％、更に好ましくは０．００５〜１０質量％である。
【００３４】
溶剤としては、エタノール、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。特に、エタノールは処理後の乾燥速度を更に向上させるため、組成物中に、好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは２〜８質量％配合する。
【００３５】
植物抽出物として好ましくは、アオイ、アカネ、アカマツ、アケビ、アセビ、アセンヤク、アニス、アブラナ、アマチャ、アーモンド、アリストロキア、アルニカ、アロエ、アンミ、イカリソウ、イチジク、イチョウ、ウコギ、ウコン、ウメ、ウーロン茶、オウギ、オウゴン、オウレン、オオバコ、オールスパイス、オレガノ、カキ、カサモチ、カシュー、ガジュツ、カタバミ、カモミール、カラマツ、カルダモン、カンゾウ、キンモクセイ、キキョウ、キク、キササゲ、キハダ、キャラウェイ、キリ、クコ、クスノキ、クチナシ、クベバ、クミン、クリ、クルミ、グロ−ブ、クロマツ、クワ、ゲッケイジュ、ケルクス、コウボク、コオウレン、ゴショイチゴ、コショウ、コナラ、コバノトネリコ、コブシ、ザクロ、サッサフラス、サザンカ、サルスベリ、サルビア、サンザシ、サンシュユ、サンショウ、サンナ、シキミ、シコン、シソ、シダ、シャクヤク、ショウブ、ショウマ、シラカバ、シラン、シロバナハギ、スイカズラ、スオウ、スギ、スターアニス、セージ、セネガ、セリ、セロリ、セボリー、センダン、ゼンマイ、センナ、ダイオウ、タイセイ、タイム、タイワンクロモジ、タチジャコウ、タニウツギ、タラゴン、ツガ、ツバキ、ツリガネニンジン、ツルムラサキ、ツワブキ、ディル、テルミナリア、ドクダミ、ナンテン、ニーム、バジル、ハッカ、パプリカ、ハマスゲ、ハマメリス、ハンノキ、ヒイラギモクセイ、ヒガンバナ、ヒバ、ヒノキ、ビャクブ、フキ、フジバカマ、ブラックミント、ヘラオオバコ、ボタン、ホップ、マジョラム、マツブサ、マルバ、ミカン、ミルラ、ムラサキ、メボウキ、メリッサ、ヤナギタデ、ヤマザクラ、ヤマナラシ、ヤマモミジ、ヤマモモ、ユーカリ、ユリ、ヨモギ、ヨロイグサ、ライラック、ラタニア、ラベンダー、リョウキョウ、リンデン、レンギョウ、ローズマリー、甘蔗、緑茶、桃、等の植物の葉、葉柄、花、実、茎、根、樹皮等の各器官より抽出された物質を消臭有効成分とするものであるが、その抽出方法は特定されず、公知の様々な方法が適用される。たとえば、エタノール、メタノール等のアルコール類やメチルエチルケトン、アセトン等のケトン類のような親水性有機溶媒の１種または２種以上を添加し、ソックスレー抽出器等を用いて消臭有効成分を抽出する方法、水を用いて抽出する方法が採用できる。また、あらかじめ疎水性有機溶媒、たとえば、ヘキサン、石油エーテルなどを用いて、原料植物の臭気成分を溶出除去しておいてもよい。さらに、消臭有効成分の抽出操作は、水蒸気蒸留法を用いて、原料植物の臭気成分の除去と消臭成分の抽出を同時に行うものであっても良いし、真空蒸留法、乾留法を用いても良い。この他に圧搾法などの機械的な方法も許容される。本発明では、中でもツバキ科の植物抽出物が好ましく、特に緑茶のエタノール抽出物または乾留抽出物を用いるのが好ましい。植物抽出物を配合する場合は、消臭剤組成物中に０．００１〜１質量％、特に０．００５〜０．５質量％配合するのが好ましい。
【００３６】
増粘剤は、重量平均分子量３０００〜３０万の水溶性高分子が好ましく、２５℃のイオン交換水に１質量％以上溶解するものが好ましい。例えば、アラビアゴム、カラギーナン、グアガム、デンプン、キサンタンガム、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化デンプンなどの天然高分子化合物が挙げられ、その分子量は３０００〜３００万、好ましくは４０００〜１００万、特に好ましくは５０００〜２０万である。また、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、あるいはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸の２種以上から重合される共重合体、さらにはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸の１種以上と他のモノマーから選ばれる１種以上のモノマーから重合される共重合体などの不飽和カルボン酸重合体が挙げられ、その分子量は５０万〜３００万が好ましく、８０万〜２００万が特に好ましい。またこれに加え、ポリビニルアルコール、あるいはビニルアルコールとその他のモノマーから重合される共重合体が挙げられ、分子量５０００〜５０万が好ましく、１万〜３０万が特に好ましい。鹸化度は７５〜１００モル％が好ましく、８０〜９９モル％ものが特に好ましい。また、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、あるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダム付加物もしくはブロック付加物などのポリアルキレングリコール挙げることができ、その分子量は３０００〜５００万、好ましくは４０００〜１００万、特に好ましくは５０００〜５０万である。なお、これら水溶性高分子の分子量は、重量平均分子量と同一で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリエチレングリコールを標準として求めたものをいう。本発明においては、天然高分子化合物及びその誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化デンプンが好ましい。
【００３７】
香料成分は、メチルイオノン、サリチル酸ヘキシル、イオノン、ヘディオン、フェノキシエタノール、アンバーコア、セドリメチルエーテル、シネオール、カンファー、ピネン、リモネン、リナロール、酢酸リナロール、ネロール、酢酸ネリル、カルバクロール、チモール、シトロネロール、シトラール、シソ、ゲラニオール、サンタロール、ボルネオール、カルボン、酢酸ベンジル、オイゲノール、セドレン、酢酸ボルニル、メントール、メントン、メチルチャビコール、サイメン、プレゴール、アネトール、ツヨンから選ばれる１種以上の香料成分を用いることが好ましい。香料成分を配合する場合は、消臭剤組成物中に０．００１〜１質量％、特に０．００５〜０．５質量％配合するのが好ましい。
【００３８】
シリコーン化合物は噴霧時の泡立ち抑制に有効である。本発明の組成物では、シリコーン化合物の配合量は、床滑り防止の観点から、組成物中０．５質量％以下であることが好ましい。シリコーン化合物としては、ジメチルポリシロキサン、４級アンモニウム変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物が挙げられる。
【００３９】
本発明ではジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン、好ましくはポリオキシエチレン）変性ジメチルポリシロキサンから選ばれる１種以上が好ましい。更に、これらを０．５質量％以下含有する水性組成物が、床滑りに影響を与えない範囲で噴霧時の泡立ちを少なくできるため、より好ましい。
【００４０】
ジメチルポリシロキサンとしては分子量千〜１００万、好ましくは３千〜５０万、特に好ましくは５千〜２５万、２５℃における粘度が１０〜１０万ｍｍ2／ｓ、好ましくは５００〜５万ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは１千〜４万ｍｍ2／ｓの化合物を挙げることができる。
【００４１】
アミノ変性ジメチルポリシロキサンとしては、アミノ当量（アミノ当量とは窒素原子１個当たりの分子量）が、１，５００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌ、更に２，５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に３，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌのものが好ましい。
【００４２】
ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンとしては、付加するエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの量は、ジメチルシロキサンに対して、平均付加モル％で３〜９７の化合物を挙げることができる。また、２５℃における粘度は、１０〜１０万ｍｍ2／ｓ、更に５００〜５万ｍｍ2／ｓ、特に１千〜４万ｍｍ2／ｓが好ましい。
【００４３】
本発明の消臭剤組成物の形態は、水を含有する液状の水系組成物であり、スプレー用として好適であり、特にスプレー、ディスペンサーを使用して、繊維製品や空間、人体、毛髪、ペット等の消臭に用いることができる。本発明の消臭剤組成物をスプレータイプの容器（すなわち、噴霧手段を具備する容器）に充填してなる、スプレー式消臭剤を得ることができる。その際、噴霧時の噴霧粒子の体積平均粒径を１μｍ〜５００μｍ、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。
【００４４】
本発明の消臭剤組成物は、衣類・布製品上の汗などの臭い及び空間に漂うたばこ臭などを消臭でき、かつ床に落ちた時の滑りの心配が少ない。このため、本発明の消臭剤組成物は、即効性の高い消臭剤組成物として、衣類などから空間まで幅広い対象物に使用することができる。
【実施例】
【００４５】
実施例１〜８及び比較例１〜５
＜消臭剤組成物の調製＞
表２に示す配合処方の消臭剤組成物を調製した。なお、香料としては表１の香料組成物を使用し、消臭剤組成物は、ｐＨ調整剤（１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液）でｐＨ（２５℃）７．８に調整した。表２中の記号の成分は下記のとおりである。
【００４６】
（ａ）成分
・ａ−１：ｎ−オクチルグリセリルエーテル
・ａ−２：２−エチルヘキシルグリセリルエーテル
・ａ−３：イソデシルグリセリルエーテル
【００４７】
（ｂ）成分
・ｂ−１：炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル（非イオン性界面活性剤）
・ｂ−２：ラウリルアミドプロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキサイド（ラウリル酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの）（両性界面活性剤）
・ｂ−３：Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（陽イオン性界面活性剤）
・ｂ−４：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（陰イオン性界面活性剤）
・ｂ−５：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（陽イオン性界面活性剤）
【００４８】
（ｃ）成分
・ｃ−１：クエン酸三カリウム
・ｃ−２：リン酸二カリウム
・ｃ−３：炭酸水素ナトリウム
【００４９】
・多価アルコール：プロピレングリコールとグリセリンの質量比３／１の混合物
・溶剤：エタノール
・植物抽出物：緑茶乾留抽出物
・増粘剤：ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣダイセルＳＥ８５０、ダイセル化学工業（株））
・消泡剤：シリコーン系消泡剤、ＤＫ  Ｑ１−１２４７（東レ・ダウコーニング（株））
【００５０】
＜消臭効果の評価＞
（１）消臭対象物の調製
〔モデル汗臭試験布〕
木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、臭気成分として、イソ吉草酸の１０ｐｐｍ水溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて４回スプレーし（約０．１６ｇ）、３０分間乾燥させた後、試験片とした。
【００５１】
〔モデルたばこ臭試験布〕
間口１ｍ×奥行き５０ｃｍ×高さ２ｍのウォークインドラフト内で給排気装置を停止させ、高さ約１ｍの位置に木綿メリヤス布（３０ｃｍ×３０ｃｍ）を広げて吊るし、床面上に設置した灰皿上で市販のたばこ（マイルドセブン）を３本同時に点火し燃え尽きるまで燃やし、布にたばこの臭いを付けた。この操作を同一布で２回繰り返し試験布とした。
【００５２】
〔モデルたばこ臭空間〕
間口１ｍ×奥行き５０ｃｍ×高さ２ｍのウォークインドラフト内で給排気装置を停止させ、床面上に設置した灰皿上で市販のたばこ（マイルドセブン）を３本同時に点火し５分間燃やし続け、ドラフト内にたばこの煙を充満させた後たばこを消し、試験空間とした。
【００５３】
（２）消臭方法
上記方法にて得た試験片に、表２に示す配合処方の消臭剤組成物をモデル汗試験布にはスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６、噴霧粒子の体積平均粒径６０μｍ）を用いて６回スプレーし（計約０．２４ｇ）、モデルたばこ試験布（３０ｃｍ×３０ｃｍ）にはキャニヨン製の直圧トリガー（約１ｍｌ／１ストローク、噴霧粒子の体積平均粒径１１０μｍ）を用いて、互いに１０ｃｍ以上離れた４箇所に１回ずつスプレーし（計約４ｇ）、それぞれ１時間乾燥させた。
【００５４】
一方、モデルたばこ臭が充満した空間については、たばこを消してから１０分後に、キャニヨン製の直圧トリガー（約１ｍｌ／１ストローク、噴霧粒子の体積平均粒径１１０μｍ）を用いて、ウォークインドラフト右壁の高さ１．５ｍの位置から水平方向に５回スプレーし、更に１０分間放置した後臭い評価を行った。
【００５５】
（３）消臭性能評価
試験片（汗臭（布上）及びたばこ臭（布上））については、３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人の熟練パネラーに、消臭剤組成物をスプレーした後の試験片の臭いを嗅いでもらい、また、空間（たばこ臭（布空間））については、５回スプレーし、更に１０分間放置した後の空間の臭いを嗅いでもらい、それぞれ下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。
【００５６】
＜乾燥速度の評価＞
市販の化粧合板仕上げのフローリング床を３０ｃｍ×３０ｃｍの板片に切り分け、その表面で乾燥速度を評価した。湿度６０％、温度２０℃の評価室内で板片の初期質量Ｍ０（ｇ）を測定した後、板片を天秤上に平置きし、吉野Ｍ３トリガー（０．５ｍｌ／１ストローク、噴霧粒子の体積平均粒径９５μｍ）を用いて表２の各組成物を高さ１０ｃｍ、板片の手前１０ｃｍの位置から板面と平行方向にスプレーした。板片と付着した組成物の質量の合計を確認して板片上に落下した組成物が０．４０ｇ（Ｍ０＋０．４０ｇ）になるようにした。ここから５分間後の全体の質量（板片＋組成物）を測定しＭ５（ｇ）とし、（（１−（Ｍ５−Ｍ０）／０．４０））×１００で求められる値Ａ（％）を算出した。この板片の初期質量Ｍ０を測定するところから５分間後の質量Ｍ５を測定するまでの一連の操作を５回繰り返し、５つの値Ａを求め、その平均値を求めた。その平均値の１の位を四捨五入し、乾燥率（％）とした。
【００５７】
【表１】
2007282797.tif 000002
【００５８】
【表２】
2007282797.tif 000003
【００５９】
表２から、比較例の消臭剤組成物は、汗臭及びたばこ臭に対しての消臭性能、床付着時の乾燥速度が不十分であるのに対し、実施例組成物の消臭剤は、汗臭及びたばこ臭のいずれに対しても消臭性能が高く、床付着時の乾燥速度が比較例に比べて速い。