(57)【要約】【課題】ポリエステル塗装鋼板、アクリル塗装鋼板への接着性に優れたホットメルトタイプのラミネート用組成物を提供する。【解決手段】エチレンとラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーの共重合体であって、前記ラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合が０．１〜５重量％で、これ以外のラジカル重合性コモノマーに由来する単位の割合が３〜５０重量％であるエチレン系多元共重合体（Ａ）と、メタロセン系重合触媒の存在下でエチレンと、α−オレフィンとが重合した共重合体であって、メルトフローレートが０．５〜８０ｇ／１０分、密度が８７０〜９００kg／m3であるエチレン系共重合体（Ｂ）と、を合計で全体の６０重量％以上含み、かつ、前記エチレン系多元共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）との配合割合が重量比で９５：５〜５：９５であることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンとラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーの共重合体であって、前記ラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合が０．１〜５重量％で、これ以外のラジカル重合性コモノマーに由来する単位の割合が３〜５０重量％であるエチレン系多元共重合体（Ａ）と、
メタロセン系重合触媒の存在下でエチレンと、α−オレフィンとが重合した共重合体であって、メルトフローレートが０．５〜８０ｇ／１０分、密度が８７０〜９００kg／m3であるエチレン系共重合体（Ｂ）と、
を合計で全体の６０重量％以上含み、かつ、
前記エチレン系多元共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）との配合割合が重量比で９５：５〜５：９５であることを特徴とするラミネート用組成物。
【請求項２】
テルペンフェノール樹脂（Ｃ）を含むことを特徴とする請求項１に記載のラミネート用組成物。
【請求項３】
テルペンフェノール樹脂（Ｃ）を全体の５〜４０重量％含むことを特徴とする請求項２に記載のラミネート用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱溶融塗工により適用され、加熱圧着により接着力が発現するラミネート用組成物に関し、より詳細には、ポリエステル塗装鋼板に対する接着性に優れ、タックフリーなラミネート用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系のホットメルト型接着剤は、接着時に有機溶剤を使用する必要がなく,また作業工程が簡単なことから、積層体の接着層となるラミネート用組成物として好適に使用することができる。このため、この接着剤を使用して製造した積層体が広範に使用されている。
【０００３】
しかし、この接着剤は、基材の種類によっては接着強度が充分でないため、満足できる積層体が得られない場合があった。例えば、基材の表面にポリエステル塗装がされている場合は、この接着剤を使用した積層体は基材層の剥離を生じやすい。このような場合には、あらかじめ基材の表面に特殊な処理を施すか、又はホットメルト型接着剤に代えて溶剤型接着剤を使用する等の処置が必要となるが、前者は作業工程が複雑になり製造コストの上昇を招き、後者は有機溶剤の使用により環境、衛生上の悪影響を生じる。上述のように、基材の種類を問わず良好な接着強度を有し、従って広範な分野で幅広く使用することができ、しかも作業性，環境問題等の製造工程上の問題を有しないラミネート用組成物は、未だ開発されていないのが実情である。
【０００４】
例えば、エチレンとラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーからなる多元共重合体と、２００℃における粘度が２００〜8,０００センチポイズ（ｃＰ）である共重合ナイロンと、ポリオレフィン系樹脂とが少なくとも含まれたラミネート用組成物を用いた積層体がすでに提案（特許文献１参照）されているが、この積層体に用いられたラミネート用組成物の場合も、やはり、ポリエステル塗装鋼板、アクリル塗装鋼板への接着性は、十分とは言えない。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１８２９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みて、ポリエステル塗装鋼板、アクリル塗装鋼板への接着性に優れたホットメルトタイプのラミネート用組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の請求項１に記載のラミネート用組成物（以下、「請求項１の組成物」と記す）は、エチレンとラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーの共重合体であって、前記ラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合が０．１〜５重量％で、これ以外のラジカル重合性コモノマーに由来する単位の割合が３〜５０重量％であるエチレン系多元共重合体（Ａ）と、メタロセン系重合触媒の存在下でエチレンと、α−オレフィンとが重合した共重合体であって、メルトフローレートが０．５〜８０ｇ／１０分、密度が８７０〜９００kg／m3であるエチレン系共重合体（Ｂ）と、を合計で全体の６０重量％以上含み、かつ、前記エチレン系多元共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）との配合割合が重量比で９５：５〜５：９５であることを特徴としている。
【０００８】
本発明の請求項２に記載のラミネート用組成物（以下、「請求項２の組成物」と記す）は、請求項１の組成物において、テルペンフェノール樹脂（Ｃ）を含むことを特徴としている。
【０００９】
本発明の請求項３に記載のラミネート用組成物（以下、「請求項３の組成物」と記す）は、請求項２の組成物において、テルペンフェノール樹脂（Ｃ）を全体の５〜４０重量％含むことを特徴としている。
【００１０】
本発明において用いられるエチレン系多元共重合体（Ａ）は、エチレンとラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーからなる多元共重合体であるが、ラジカル重合性酸無水物とは、分子中にラジカル重合可能な不飽和結合と酸無水物基を各々１個以上有し、重合によって酸無水物基を分子中に導入できるような化合物を意味し、酸無水物基は環状のものが好ましい。
【００１１】
このようなラジカル重合性酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水エンディック酸，無水シトラコン酸，ドデセニル無水コハク酸，１−ブテン−３，４−ジカルボン酸無水物，炭素数が多くとも１８である末端に二重結合を有するアルケニル無水コハク酸，炭素数が多くとも１８である末端に二重結合を有するアルカジエニル無水コハク酸等が挙げられ、中でも無水マレイン酸、無水イタコン酸が好ましい。また、これらのラジカル重合性酸無水物は、単独で、あるいは二種類以上を組み合わせて用いても差し支えない。
【００１２】
エチレン系多元共重合体（Ａ）中のラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合は、0.１〜５重量％の範囲であり、好ましくは0.５〜4.５重量％の範囲、更に好ましくは1.０〜4.０重量％の範囲であるが、その理由はラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合が0.１重量％未満では、接着性能が不足して良好な接着強度が得られず、５重量％を超えると、接着強度の向上効果はもはや殆ど無く経済的でなくなり、むしろ他の樹脂を混合する場合に相溶性の低下を招く場合があるためでる。
【００１３】
エチレン系多元共重合体（Ａ）に用いるラジカル重合性酸無水物以外のラジカル重合性コモノマー（以下、「重合性コモノマー」と記す）としては、様々な化合物があり、例えば、エチレン系不飽和エステル化合物，エチレン系不飽和アミド化合物，エチレン系不飽和酸化合物，エチレン系不飽和エーテル化合物，その他の化合物等が挙げられる。
【００１４】
これらを具体的に記すと、エチレン系不飽和エステル化合物としては、例えば、酢酸ビニル，（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸ヘキシル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ラウリル，（メタ）アクリル酸ベンジル，フマル酸メチル，フマル酸エチル，フマル酸プロピル，フマル酸ブチル，フマル酸ジメチル，フマル酸ジエチル，フマル酸ジプロピル，フマル酸ジブチル，マレイン酸メチル，マレイン酸エチル，マレイン酸プロピル，マレイン酸ブチル，マレイン酸ジメチル，マレイン酸ジエチル，マレイン酸ジプロピル，マレイン酸ジブチル等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸メチルとは、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを意味する。
【００１５】
エチレン系不飽和アミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド，Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド，Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００１６】
エチレン系不飽和酸化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸，フマル酸，マレイン酸等が挙げられる。エチレン系不飽和エーテル化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル，エチルビニルエーテル，プロピルビニルエーテル，ブチルビニルエーテル，オクタデシルビニルエーテル，フェニルビニルエーテル等が挙げられる。
【００１７】
その他の化合物としては、例えば、スチレン，α−メチルスチレン，ノルボルネン，ブタジエン，（メタ）アクリロニトリル，アクロレイン，クロトンアルデヒド，トリメトキシビニルシラン，塩化ビニル，塩化ビニリデン等が挙げられる。
これらの重合性コモノマーの中では、酢酸ビニル；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸が特に好ましい化合物として挙げられる。
【００１８】
そして、これらの重合性コモノマーは、単独で、あるいは二種以上を併用しても差し支えない。
【００１９】
また、エチレン系多元共重合体（Ａ）中の上記重合性コモノマーに由来する単位の割合は、３〜５０重量％の範囲であり、好ましくは５〜４０重量％の範囲、更に好ましくは１０〜３５重量％の範囲であるが、その理由は、重合性コモノマーの割合が３重量％未満では、エチレン系多元共重合体の結晶融点が充分に低くならず、低温接着性を充分に発揮することができず、５０重量％を超えると、エチレン系多元共重合体（Ａ）の取扱いが困難になるとともにラミネート用組成物の耐熱性が低下するためである。
【００２０】
上記エチレン系多元共重合体（Ａ）を製造するにあたっては、基本的には通常の高圧法低密度ポリエチレンの製造設備及びその技術を利用することができる。
【００２１】
一般的には、塊状重合法により、７００〜３０００気圧、好ましくは１０００〜２５００気圧の重合圧力で、また１００〜３００℃、好ましくは１４０〜２９０℃、更に好ましくは１５０〜２７０℃の重合温度で、ラジカル重合にて製造される。すなわち、重合圧力が７００気圧未満では、得られるエチレン系多元共重合体（Ａ）の分子量が低くなり、得られるラミネート用組成物の樹脂物性が悪化する。一方、重合圧力が３０００気圧を超えると、製造コストを高めるだけで、実質的には無意味である。また、重合温度が１００℃未満では、重合反応が安定せず、エチレン系多元共重合体（Ａ）への転化率が低下し、経済的に問題があり、３００℃を超えると、エチレン系多元共重合体（Ａ）の分子量が低下すると同時に暴走反応の危険性が生じる。重合装置としては、ベッセル型の反応器を用いるのが好ましい。特に、ラジカル重合性酸無水物は重合安定性が乏しいため、高度の反応器内の均一化が必要である。また、必要に応じて、複数個の反応器を直列又は並列に接続し、多段重合を行うこともできる。更に、反応器の内部を複数のゾーンに仕切ることによって、より緻密な温度コントロールを行うこともできる。
【００２２】
エチレン系多元共重合体（Ａ）の製造は、前記の反応条件にて少なくとも１種のフリーラジカル開始剤の存在下で行われ、フリーラジカル開始剤としては、例えば、酸素；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド，ｔ−ブチルクミルパーオキシド，ジクミルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド；アセチルパーオキシド，ｉ−ブチリルパーオキシド，オクタノイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド；ジ−ｉ−プロピルパーオキシ−ジカーボネート，ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ−ジカーボネート等のパーオキシ−ジカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシピバレート，ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエステル；メチルエチルケトンパーオキシド，シクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド；１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン，２，２−ビス−ｔ−ブチルパーオキシオクタン等のパーオキシケタール；ｔ−ブチルヒドロパーオキシド，クメンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド；２，２−アゾ−ｉ−ブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。
また、エチレン系多元共重合体（Ａ）の重合にあたっては、分子量調節剤として、種々の連鎖移動剤を用いることができる。
【００２３】
その連鎖移動剤としては、例えば、プロピレン，ブテン，ヘキセン等のオレフィン類、エタン，プロパン，ブタン等のパラフィン類、アセトン，メチルエチルケトン，酢酸メチル等のカルボニル化合物、トルエン，キシレン，エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
【００２４】
このようにして製造されるエチレン系多元共重合体（Ａ）は、比較的に低温で融解し、各種基材（表皮材及び基板材を含む。）との物理化学的相互作用、反応性に富んでいるために、本発明のラミネート用組成物を用いた積層体を低温成形により製造する場合においても、高い接着強度を確保するのに大きな役割を果たす。
【００２５】
本発明で用いられるエチレン系共重合体（Ｂ）は、メタロセン系重合触媒の存在下でエチレンと、α−オレフィンとが重合した共重合体であって、メルトフローレートが０．５〜８０ｇ／１０分、密度が８７０〜９００kg／m3であるが、上記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられ、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１である。また、α−オレフィンは、必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００２６】
そして、エチレン系共重合体（Ｂ）の具体例としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられ、中でもエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体が好ましい。
【００２７】
また、本発明で用いられるエチレン系共重合体（Ｂ）は、メルトフローレートが、０．５〜８０ｇ／１０分であり、好ましくは２〜４０ｇ／１０分であるが、その理由は、エチレン系共重合体（Ｂ）のメルトフローレートが０．５ｇ／１０分未満である場合、得られるラミネート用組成物が加工性に劣ることがあり、エチレン系共重合体（Ｂ）のメルトフローレートが８０ｇ／１０分を超えた場合、ラミネート用組成物をフィルムとした場合の強度、加工性に劣ることがあるためである。
【００２８】
さらに、本発明で用いられるエチレン系共重合体（Ｂ）は、密度が８７０〜９００kg/ｍ3であり、好ましくは８７５〜８９５kg/m3であるが、その理由は、エチレン系共重合体（Ｂ）の密度が８７０kg/m3未満である場合、ラミネート用組成物をフィルムとした場合の抗ブロッキング性、滑り性に劣ることがあり、共重合体（Ａ）の密度が９００kg/m3を超えた場合、ラミネート用組成物をフィルムとした場合の耐ピンホール性、耐衝撃性が劣ることがあるためである。
【００２９】
本発明で用いられるエチレン系共重合体（Ｂ）の製造に用いられるメタロセン系触媒は、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を用いてなる触媒系であり、通常、一般式ＭＬaＸn-a（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族又はランタナイド系列の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基およびヘテロ原子を含有する基のうちから選ばれ、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。複数のＬは互いに架橋していてもよい。Ｘはハロゲン原子、水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基である。ｎは遷移金属原子の原子価を表し、ａは０＜ａ≦ｎなる整数である。）で表されもので、単独または２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
さらに、上記メタロセン系触媒は、上記のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物に、アルモキサン化合物を含む有機アルミニウム化合物、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機担体、及び、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体のうちから選ばれる１種以上を用いることもできる。
【００３１】
さらに、本発明のラミネート用組成物は、上記エチレン系多元共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）とを合計で全体の６０重量％以上含み、かつ、前記エチレン系多元共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）との配合割合が重量比で９５：５〜５：９５（好ましくは８０：１０〜１０：８０）であることが必須であるが、その理由は以下のとおりである。
すなわち、エチレン系多元共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）とが合計で全体の６０重量％未満であると、ラミネート用組成物をフィルムとした場合の耐ピンホール性、耐衝撃性が劣ることがあるためである。
【００３２】
また、エチレン系多元共重合体（Ａ）の配合割合が多すぎると、低温成形時にラミネート用組成物を用いた積層体に良好な接着強度を与えることができず、またべたつき現象が生じて取扱いに手間取る。
エチレン系多元共重合体（Ａ）の配合割合が少なすぎると、広範な基材に対して充分な接着強度を確保できないため、基材の種類を問わず良好な接着強度を有するラミネート用組成物を用いた積層体を提供することができない。
【００３３】
なお、上記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、それぞれ一種のみを配合するだけでなく、二種以上を併用しても差し支えない。
【００３４】
本発明のラミネート用組成物には、請求項２の組成物のように、テルペンフェノール樹脂（C）をさらに含むことが好ましい。
テルペンフェノール樹脂（C）とは、有機溶媒中でフリーデルクラフト型触媒存在下、テルペン単量体とフェノール類を共重合して得られるものをいう。また得られたテルペンフェノール樹脂を水素添加処理した水添テルペンフェノール樹脂であってもよい。
【００３５】
上記テルペン単量体としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、ｄ−，１−リモネン等が挙げられる。
上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００３６】
また、このようなテルペンフェノール樹脂（C）として、例えばヤスハラケミカル社製の「ＹＳポリスター」、「マイティーエース」等の市販のものが使用できる。
テルペンフェノール樹脂（C）の配合割合は、特に限定されないが、請求項３の組成物のように、全体の５〜４０重量％とすることが好ましく、１０〜３０重量％とすることがより好ましい。
【００３７】
すなわち、テルペンフェノール樹脂（C）の配合割合が少なすぎると、ラミネート用組成物をポリエステル塗装鋼板の接着に用いたときに十分な接着力が出ない場合があり、テルペンフェノール樹脂（C）の配合割合が多すぎるとラミネート用組成物全体のガラス転移温度が高くなるため、脆くなり、ラミネート用組成物をフィルムとしたときの取扱い性が悪くなる場合がある。
【００３８】
本発明にかかるラミネート用組成物には、本発明の目的を阻害しない限り、必要に応じて他の成分を含有させることができる。このような他の成分としては、密着性向上剤、増感剤、脱水剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、ワックス、充填剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、防かび剤、粘度調整剤などを挙げることができる。添加し得る他の成分は、上記各成分に限定されるわけではなく、また添加し得る他の成分は２種以上添加されてもよい。
【００３９】
本発明のラミネート用組成物は、エチレン系多元共重合体（Ａ）および、エチレン系共重合体（Ｂ）、必要に応じて、テルペンフェノール樹脂（C）やその他の成分を適宜の配合比率で混合することによって調製されるが、混合にあたっては、通常知られている種々の方法を用いることができる。具体的には例えば、各成分を高温のトルエンのような溶媒に溶解、再沈させる方法、各成分を溶融状態で混合する方法、一般的に用いられている加圧ニーダー，ロール，バンバリーミキサー，スタティックミキサー，スクリュー式押出機等を用いる方法等が挙げられる。
【００４０】
本発明のラミネート用組成物は、通常のラミネート用組成物では、接着が困難であるポリエステル塗装鋼板、アクリル塗装鋼板等の積層に好適に使用できるが、通常のホットメルト接着剤と同様の用途にも用いることができる。
【００４１】
また、ポリエステル塗装鋼板、アクリル塗装鋼板等は、本発明のラミネート用組成物を用いれば、例えば、上質紙，クラフト紙，グラシン紙，和紙，ダンボール原紙，合成紙，アート紙，コート紙等の各種紙類；木綿，麻，ポリエステル，ナイロン等による各種織布又は不織布；木板；鉄，アルミニウム，銅，ブリキ等の各種金属板又は箔；ポリプロピレン，ポリスチレン，ポリエチレン，ポリエステル，ナイロン，ポリカーボネート，アクリル樹脂，フェノール樹脂，ポリウレタン等の各種プラスチックにより形成された板，成形品，フィルム又は発泡体；ガラス繊維，セラミックス等の各種無機物や、これらの表面に表面処理、コーティング、印刷等が施されたもの等の様々なものに積層することができる。
【００４２】
本発明のラミネート用組成物を用いた積層体は、特に限定されないが、例えば、任意に選ばれた一の基材の片面上又は両面上にラミネート用組成物を積層するか、或いは、任意に選ばれた二以上の基材をラミネート用組成物で接着することにより製造できる。すなわち、前者の積層体の場合には、例えば、ラミネート用組成物をインフレーション成形又はＴダイ成形等することによって、まず、フィルム状に成形し、このフィルム状成形体を基材に熱ロールラミネート成形する方法；基材にラミネート用組成物を押し出すラミネート成形によってコーティングする方法；ラミネート用組成物を、粉体接着剤として基材上に振りかけて使用する方法等が挙げられる。また、後者の積層体の場合には、例えば、上記フィルム状成形体を基材間に挟み熱接着させる方法；熱ロールラミネート成形又は押出しラミネート成形して得た上記の積層体のラミネート用組成物層側を、更に他の基材に熱プレス又は熱ロールで加熱圧着する方法等が挙げられる。
【発明の効果】
【００４３】
本発明のラミネート用組成物は、以上のように、エチレンとラジカル重合性酸無水物及びこれ以外のラジカル重合性コモノマーの共重合体であって、前記ラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合が０．１〜５重量％で、これ以外のラジカル重合性コモノマーに由来する単位の割合が３〜５０重量％であるエチレン系多元共重合体（Ａ）と、
メタロセン系重合触媒の存在下でエチレンと、α−オレフィンとが重合した共重合体であって、メルトフローレートが０．５〜８０ｇ／１０分、密度が８７０〜９００kg／m3であるエチレン系共重合体（Ｂ）と、を合計で全体の６０重量％以上含み、かつ、前記エチレン系多元共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）との配合割合が重量比で９５：５〜５：９５であるので、ポリエステル塗装鋼板などの接着性に優れている。しかも、表面タックが少ないので、取り扱い易い。
【００４４】
また、請求項２の組成物のように、テルペンフェノール樹脂（Ｃ）をさらに含むようにすれば、さらにポリエステル塗装鋼板、アクリル塗装鋼板への接着力が向上する。
【００４５】
さらに、請求項３の組成物のように、テルペンフェノール樹脂（Ｃ）を全体の５〜４０重量％含むようにすれば、さらにポリエステル塗装鋼板、アクリル塗装鋼板への接着力が向上し、耐寒接着力も良くなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
以下に、本発明の具体的な実施例を説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４７】
（実施例１）
エチレン系多元共重合体（Ａ）としてのアルケマ社製の商品名ボンダインＨＸ８２１０（エチレンと、ラジカル重合性酸無水物として無水マレイン酸と、これ以外のラジカル重合性コモノマーとしてアクリル酸エチルとの３元共重合体で、無水マレイン酸に由来する単位の割合が３重量％、アクリル酸エチルに由来する単位の割合が６重量％のもの）が３０重量％、
エチレン系共重合体（Ｂ）としての住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ４００２
（エチレンと、α−オレフィン（Ｃ６系）とがメタロセン系重合触媒の存在下で重合され、メルトフローレートが８g/10分、密度が８８０kg/m3）が７０重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００４８】
（実施例２）
エチレン系多元共重合体（Ａ）としてのアルケマ社製の商品名ボンダインＡＸ８３９０（エチレンと、ラジカル重合性酸無水物として無水マレイン酸と、これ以外のラジカル重合性コモノマーとしてアクリル酸エチルとの３元共重合体で、無水マレイン酸に由来する単位の割合が１．７重量％、アクリル酸エチルに由来する単位の割合が３０重量％のもの）が３０重量％、
エチレン系共重合体（Ｂ）としての住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ５５０８（エチレンと、α−オレフィン（Ｃ４系）とがメタロセン系重合触媒の存在下で重合され、メルトフローレートが７５g/10分、密度が８９０kg/m3）が７０重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００４９】
（実施例３）
アルケマ社製の商品名ボンダインＨＸ８２１０が３０重量％と、住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ４００２が５０重量％と、テルペンフェノール樹脂としてのヤスハラケミカル社製の商品名ＰＬ−５が２０重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００５０】
（実施例４）
アルケマ社製の商品名ボンダインＡＸ８３９０が３０重量％と、住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ５５０８が５０重量％と、テルペンフェノール樹脂としてのヤスハラケミカル社製の商品名ＰＬ−５が２０重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００５１】
（実施例５）
アルケマ社製の商品名ボンダインＨＸ８２１０が５重量％と、住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ４００２が９５重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００５２】
（実施例６）
アルケマ社製の商品名ボンダインＨＸ８２１０が５重量％と、住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ４００２が９０重量％と、テルペンフェノール樹脂としてのヤスハラケミカル社製の商品名ＰＬ−５が５重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００５３】
（比較例１）
アルケマ社製の商品名ボンダインＨＸ８２１０が８０重量％と、ヤスハラケミカル社製の商品名ＰＬ−５が２０重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００５４】
（比較例２）
住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ４００２が８０重量％と、ヤスハラケミカル社製の商品名ＰＬ−５が２０重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００５５】
（比較例３）
アルケマ社製の商品名ボンダインＨＸ８２１０が３重量％と、住友化学社製の商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ４００２が９７重量％となるように配合し、溶融混練することによって、ラミネート用組成物を調製した。
【００５６】
（実施例及び比較例の評価）
上記のようにして得たラミネート用組成物について、（１）常態接着性及び（２）表面タックを以下の要領で評価した。
【００５７】
（１）常態接着性
上記で得られたラミネート用組成物を、離型ＰＥＴに挟み、１６０℃に加熱した加熱プレス機で厚みが約１００ミクロンになるように押しつぶして、ラミネート用組成物フィルムを得た。
（ポリエステル塗装鋼板同士の接着）
２３℃及び相対湿度５０％雰囲気下で、被着体として１cm幅、約５cmのポリエステル塗装鋼板を２枚用意し、ポリエステル塗装鋼板に上記ラミネート用組成物フィルムを１cm幅、２cm長さで挟み、１６０℃に設定したアイロン台にのせ、５００g/cm2になるようにおもりを２秒間のせ、圧着した。そして、この試験片を、２３℃で２４時間養生後、引っ張り速度３００mm/分で剥離試験を行った。
（ポリエステル塗装鋼板と帆布との接着）
２３℃及び相対湿度５０％雰囲気下で、被着体として１cm幅、約５cmのポリエステル塗装鋼板と、帆布を用意し、ポリエステル塗装鋼板と帆布との間に、上記ラミネート用組成物フィルムを１ｃｍ幅、２ｃｍ長さで挟み、１６０℃に設定したアイロン台にのせ、５００g/cm2になるようにおもりを２秒間のせ、圧着した。そして、この試験片を、２３℃で２４時間養生後、引っ張り速度３００mm/分で剥離試験を行った。
【００５８】
（２）表面タック
（１）の常態接着性の試験片を４０℃の乾燥機に２４時間入れ、取り出し直後、ラミネート用組成物のタック有無を指蝕で評価した。タックの無いものを○、有るものを×とした。
【００５９】
【表１】
2007119608.tif 000002
【００６０】
上記表１から明らかなように、比較例１，２では、必須成分が欠け、比較例３では必須成分の必要量が不足しているため接着性が不十分なことがわかる。