(57)【要約】【課題】ジエン系ゴムの優れた防振性能や耐疲労性を維持し、耐熱性能を向上することができる防振ゴムに好適なゴム組成物を提供すること。【解決手段】ジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックを２０〜８０重量部含有する防振ゴム組成物において、下記一般式（１）で表される不飽和脂肪酸アミドを０．５〜５．０重量部、及び硫黄を０．１〜１．５重量部含有する。  ＲＣＯＮＨ２  ・・・（１）（Ｒは炭素数１１以上の不飽和脂肪酸アルキル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックを２０〜８０重量部含有する防振ゴム組成物において、
下記一般式（１）で表される不飽和脂肪酸アミドを０．５〜５．０重量部、及び硫黄を０．１〜１．５重量部含有する
ことを特徴とする防振ゴム組成物。
ＲＣＯＮＨ２  ・・・（１）
（Ｒは炭素数１１以上の不飽和脂肪酸アルキル基）
【請求項２】
請求項１に記載の防振ゴム組成物を用いてなる
ことを特徴とする防振ゴム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防振ゴム組成物に関し、特に自動車用エンジンマウントなどの防振部材として好適な防振ゴム組成物及びこれを用いた防振ゴムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車や各種車両にはエンジンや車体の振動を吸収し、乗り心地の向上や騒音発生を軽減させるためにエンジンマウント等の防振ゴムが用いられている。
【０００３】
防振ゴムに用いられるゴム組成物は、動倍率（動バネ定数（Ｋｄ）／静バネ定数（Ｋｓ））の値が十分小さく、かつ高減衰性を示す優れた防振性能を有するとともに、強度、弾性率、耐疲労性などの機械的なゴム物性を備えることが重要であり、ゴム成分としては天然ゴムやスチレンブタジエンゴムなどのジエン系ゴムが一般的に使用されてきた。
【０００４】
ところで、近年、自動車の高性能化、高出力化に伴い、エンジンマウント等で使用される防振ゴムの使用条件は、高温、高荷重等の過酷なものとなり、防振性能に加え高温条件下での耐熱性能の向上が防振ゴム組成物に求められている。
【０００５】
従来より、ジエン系ゴムをゴム成分とするゴム組成物は、硫黄加硫によりゴム分子間のポリスルフィド結合が増加し耐熱性が悪化し、この耐熱性を改善するために硫黄添加量を少なくしたＥＶ加硫が知られているが、硫黄量を少なくすると架橋部位のスルフィド結合数が減少しゴム弾性や柔軟性が喪失されゴム組成物の耐久性が悪化する傾向にある。
【０００６】
また、防振ゴムの中で、スタビライザブッシュなど金属部品（スタビライザバー）を嵌め込んで使用される防振ゴムでは発進時や急ブレーキ時、旋回時等にスタビライザバーとスタビライザブッシュ内孔表面との接触部分において回転力や拗れ力がかかり、スティックスリップ現象により異音が発生しやすく、その対策として、ゴム表面の摩擦係数を低下させることができる不飽和脂肪酸アミドを配合することが提案されている。不飽和脂肪酸アミドやポリエチレングリコール型界面活性剤との併用により、これらの成分が徐々にゴム表面にブルームする自己潤滑剤として働き、摩擦係数を大幅に低減させることで前記異音の問題を解決することができるとされているが、耐熱性の向上に関しては記載されていない。（特許文献１、２など）。
【特許文献１】特開平６−２３４８８６号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２６７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ジエン系ゴムの耐熱性を改善することで、ジエン系ゴムの優れた防振性能や耐疲労性を維持し、耐熱性能を向上することができる防振ゴムに好適なゴム組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記耐熱性向上の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ゴム組成物に上記の不飽和脂肪酸アミドを配合し、ＥＶ〜半ＥＶ加硫系にて加硫することで耐熱性が大幅に向上するを見出したものである。
【０００９】
すなわち、本発明の防振ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラックを２０〜８０重量部含有する防振ゴム組成物において、下記一般式（１）で表される不飽和脂肪酸アミドを０．５〜５．０重量部、及び硫黄を０．１〜１．５重量部含有することを特徴とする。
【００１０】
ＲＣＯＮＨ２  ・・・（１）
（Ｒは炭素数１１以上の不飽和脂肪酸アルキル基）
本発明の防振ゴムは、前記防振ゴム組成物を防振部材に用いてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ジエン系ゴムをゴム成分とし、その優れた防振性能や耐疲労性を維持しながら耐熱性を大幅に向上することができる防振ゴム組成物及び耐久性に優れた防振ゴムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００１３】
本発明の防振ゴム組成物は、ゴム成分としてジエン系ゴムが使用される。ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのジエン系合成ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独でも２種類以上のブレンド配合でもよい。
【００１４】
この内でも、低動倍率、耐疲労性の観点から、ＮＲ単独、あるいはＮＲとＢＲ、ＳＢＲとのブレンドが好ましい。また、耐熱特性に優れるエチレン−α−オレフィン系のエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）を一部含んでいてもよい。
【００１５】
本発明の防振ゴム組成物には、下記一般式（１）で表される不飽和脂肪酸アミドを０．５〜５．０重量部配合され用いられる。
【００１６】
ＲＣＯＮＨ２  ・・・（１）
Ｒは炭素数１１以上の不飽和脂肪酸アルキル基を示し、炭素数１６〜２２であるものが好ましい。
【００１７】
上記一般式（１）で表される不飽和脂肪酸アミドとしては、ウンデシレン酸アミド、オレイン酸アミド、エライジン酸アミド、エルカ酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、アラキドン酸アミドなどが挙げられるが、特に、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドが好ましい。この不飽和脂肪酸アミドの市販品としては、日本精化（株）の「ニュートロン」シリーズが利用できる。これらの不飽和脂肪酸アミドは単独でも併用してもよい。
【００１８】
上記の不飽和脂肪酸アミドの配合量はゴム成分１００重量部に対して０．５〜５．０重量部、特に１．０〜４．５重量部となる量が好ましい。不飽和脂肪酸アミドの配合量が０．５重量部未満だと耐熱性の改良効果が不十分であり、５．０重量部を超えるとブルームを生じやすくするとともに、弾性率や硬度などのゴムの機械的物性が低下する。
【００１９】
上記不飽和脂肪酸アミドの作用効果は明確ではないが、ＥＶ〜半ＥＶ加硫系で老化防止剤的作用を奏し、特に耐熱性向上の効果を発揮するものと考えられる。
【００２０】
本発明で用いられるカーボンブラックは、その種類は特に限定されることはなく、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が３０〜１４０ｍ２／ｇで、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が６０〜１４０ｍｌ／１００ｇである汎用カーボンブラックが使用でき、具体的にはＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ級のカーボンブラックが挙げられる。
【００２１】
上記カーボンブラックは、特にＮ２ＳＡが９０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以下の比較的粒子径の大きいカーボンブラックが、ゴムへの分散性を良好にして動バネ定数を低下させ動倍率を下げることができるので好ましく、具体的にはＧＰＦ、ＦＥＦが好適である。
【００２２】
本発明において、カーボンブラックの配合量はジエン系ゴム成分１００重量部に対し、２０〜８０重量部であり、好ましくは２０〜６０重量部が適当である。カーボンブラックが２０重量部未満では、補強性が得られず強度、弾性率などのゴム物性が確保できず、８０重量部を超えると静バネ定数が上昇するとともに、耐熱性や耐へたり性が悪化傾向を示すからである。
【００２３】
また、本発明のゴム組成物組成物の加硫剤としては、粉末硫黄、オイル処理硫黄、コロイド硫黄などの硫黄が一般的に使用される。
【００２４】
硫黄の配合量は、ゴム成分１００重量部に対し、０．１〜１．５重量部、好ましくは０．１〜１．２重量部であることが好ましい。硫黄が０．１重量部未満では架橋反応を発生させることが困難となり、１．５重量部を超えると架橋部分のポリスルフィド結合が増加し耐熱性が得られなくなる。
【００２５】
前記加硫剤と併用される加硫促進剤としては、特にその種類は制限されず、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＳ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴ）などのチウラム系、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド・アミン系、ジフェニルグアニジン（Ｄ）などのグアニジン系、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）などのチアゾール系、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＣＺ）などのスルフェンアミド系などが挙げられるが、ＴＳ、ＴＴ、ＴＢＴなどのチウラム系加硫促進剤が耐熱性を良好にし好ましい。
【００２６】
加硫促進剤は、通常ゴム成分１００重量部に対し１〜５重量部程度の量で使用されるが、硫黄が１重量部未満の場合は２．５重量部以上含むことが好ましい。
【００２７】
老化防止剤としては、例えば、アミン−ケトン系、芳香族第２級アミン系、フェノール系、ベンゾイミダゾール系などの老化防止剤が使用できる。中でも、耐熱性が良好なジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系が好ましい。
【００２８】
ジフェニルアミン系老化防止剤としては、例えば、４，４’−（α−メチルベンジル）ジフェニルアミン、４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミンが挙げられ、また、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられ、これらの中で老化防止効果またコスト面から、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６Ｃ）が好ましい。
【００２９】
上記老化防止剤は、単独又は２種以上を併用することができ、これらはゴム成分１００重量部に対し、０．５〜５重量部の範囲で用いられる。
【００３０】
本発明の防振ゴム組成物には、通常の防振ゴム組成物に配合される公知の各種配合剤、すなわち、シリカやその他の補強性充填剤、オイル、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、樹脂類、加工助剤などを本発明の目的、効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００３１】
本発明の防振ゴム組成物は、通常の方法、例えばバンバリーミキサーやニーダを用いて混練して作製し、常法に従い成形、加硫されエンジンマウント、ストラットマウント、トーショナルダンパーなどの各種自動車用防振ゴム、鉄道車両用防振ゴム、その他の各種産業機器などの防振ゴムを製造することができ、その防振ゴムは優れた防振性能と耐久性能を合わせ持つものとなる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明にかかる防振ゴム組成物を実施例を挙げて詳細に説明する。
【００３３】
［防振ゴム組成物の調製］
表１に実施例、比較例の防振ゴム組成物を示す。用いたゴム成分、配合成分は下記の通りである。
【００３４】
［成分］
・ゴム成分：天然ゴム  ＲＳＳ＃３
・カーボンブラックＧＰＦ：東海カーボン（株）「シーストＶ」
・オイル：ジャパンエナジー（株）「プロセスＸ−１４０」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）「亜鉛華１号」
・老化防止剤６Ｃ：大内新興化学工業（株）「ノクラック６Ｃ」
・硫黄：細井化学工業（株）「ゴム用粉末硫黄１５０メッシュ」
・加硫促進剤ＴＴ：大内新興化学工業（株）「ノクセラーＴＴ−Ｐ」
・不飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド：日本精化（株）「ニュートロンＰ」
【００３５】
容量２０リットルの密閉式バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合処方に従い、防振ゴム組成物を調製し、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３６】
［評価］
得られた各防振ゴム組成物について、耐熱性（熱老化後の切断伸びと圧縮永久ひずみ）、ゴム物性として硬度を評価した。各評価方法は以下の通りである。
【００３７】
［切断伸び保持率］
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて、（１）１００℃・５００時間、及び（２）１００℃・１０００時間の２条件で熱老化後の引張試験試験片（３号ダンベル使用）の切断時の伸びを測定し、未老化時の伸びに対する切断伸び保持率（％）を求めた。値が大きいほど良好である。
【００３８】
［圧縮永久ひずみ］
ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて、１００℃・５００時間熱老化後の試験片の圧縮永久ひずみ（％）を測定し、耐へたり性を評価した。値が小さいほど良好である。
【００３９】
［硬度］
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて、スプリング硬さ（Ａ法、２２℃）を測定した。
【００４０】
【表１】
2007314697.tif 000002
【００４１】
表１に示されるように、本発明にかかる不飽和脂肪酸アミドを配合した実施例１、２の防振ゴム組成物は、硫黄加硫系の比較例２に対し耐熱性を大幅に向上し、かつＥＶ加硫系（比較例２）における耐熱性をさらに改善し、かつ硬度（ゴム物性）を維持することができる。一方、不飽和脂肪酸アミドを１０重量部とした比較例３ではゴムの軟化とブルームが発生し、また硫黄量を３重量部とした比較例４では耐熱性の改善が得られず、ＥＶ系加硫において不飽和脂肪酸アミドの耐熱性向上効果が明確である。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の防振ゴム組成物は、特に自動車用のエンジンマウント、ストラットマウント、トーショナルダンパー、マフラーハンガー、ボディマウントなどの各種防振ゴムを始めとして、各種産業機器などの防振部材に好適に用いることができる。