(57)【要約】【課題】第一のシート（下用紙）に全面印刷可能で、第二のシート（下用紙に隣接する上用紙もしくは中用紙）が第一のシートに剥離可能再貼付不可に接着された感圧複写帳票を提供する。【解決手段】第一のシート；発色剤を内包するマイクロカプセル、顕色剤および非感圧性エマルジョン粘着剤を含む中間層；および、第二のシートをこの順に有する感圧複写帳票。【選択図】図１
2007090685.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一のシート；発色剤を内包するマイクロカプセル、顕色剤および非感圧性エマルジョン粘着剤を含む中間層；および、第二のシートをこの順に有する感圧複写帳票。
【請求項２】
前記第一のシートの前記中間層側の面に、印刷が施された請求項１記載の感圧複写帳票。
【請求項３】
前記中間層が単層構造を有する請求項１または２記載の感圧複写帳票。
【請求項４】
前記中間層が、前記マイクロカプセルおよび非感圧性エマルジョン粘着剤を含む層と、顕色剤を含む層との二層構造を有し、
該顕色剤を含む層が、前記第一のシート側に配された請求項１または２記載の感圧複写帳票。
【請求項５】
前記非感圧性エマルジョン粘着剤が、水性アクリル系エマルジョン粘着剤である請求項１〜４の何れか一項記載の感圧複写帳票。
【請求項６】
前記エマルジョン中に分散している粘着剤微粒子の平均直径が、前記マイクロカプセルの平均直径より小さい請求項１〜５の何れか一項記載の感圧複写帳票。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色剤を内包するマイクロカプセルと顕色剤とを利用した、いわゆるノーカーボン型の感圧複写帳票に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノーカーボン型の感圧複写帳票は、配送伝票をはじめ広く利用されている。感圧複写帳票は、例えば、シートの裏側面に発色剤含有マイクロカプセル層が形成された上用紙と、シートの表側面に顕色剤層が形成された下用紙とを端部で分離可能に綴じ合わせた構造とされる。上用紙と下用紙の間に、シートの表側面に顕色剤層が形成され、裏側面に発色剤含有マイクロカプセル層が形成された１枚以上の中用紙が配されることも多い。
【０００３】
感圧複写帳票を配送伝票に用いた場合などにおいて、通常、上用紙や中用紙は配送の課程で取り去られ、配達先に最終的に残るのは下用紙のみとなる。この下用紙に広告等のための情報を印刷したいというニーズがある。さらに、印刷情報に秘匿性を持たせたい場合や、下用紙に隣接する上用紙もしくは中用紙と下用紙とを密着させたい場合がある。このような場合、下用紙は印刷可能で、下用紙に接する上用紙もしくは中用紙と下用紙とを剥離可能再貼付不可に接着させることが望まれる。
【０００４】
特許文献１には、感圧接着性機能を有する自己発色型感圧記録シートが記載される。この感圧記録シートにおいては、マイクロカプセル、顕色剤、感圧性接着剤および粘着付与材が一つの塗層に含まれ、この塗層が支持体の片面もしくは両面に設けられる。
【特許文献１】特許第３４２９８３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載される感圧記録シートを下用紙として用いて、下用紙と上用紙とが接着された感圧複写帳票を作成する場合を考えてみると、まず、感圧性接着剤は印刷インキとの相性が悪いため、下用紙において、感圧接着剤を含む塗層を設ける部分と印刷インキをのせる部分とを分けなければならず、その結果、下用紙に全面印刷することができず、印刷の調整が難しい。また、接着性を発現させるための圧力と、記録を行うための圧力との間の調整が難しい。
【０００６】
本発明の目的は、第一のシート（下用紙）に全面印刷可能で、第二のシート（下用紙に隣接する上用紙もしくは中用紙）が第一のシートに剥離可能再貼付不可に接着された感圧複写帳票を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明により、第一のシート；発色剤を内包するマイクロカプセル、顕色剤および非感圧性エマルジョン粘着剤を含む中間層；および、第二のシートをこの順に有する感圧複写帳票が提供される。
【０００８】
前記第一のシートの前記中間層側の面に、印刷が施された上記感圧複写帳票が好ましい。
【０００９】
上記感圧複写帳票において、前記中間層が単層構造を有することができる。
【００１０】
あるいは、上記感圧複写帳票において、前記中間層が、前記マイクロカプセルおよび非感圧性エマルジョン粘着剤を含む層と、顕色剤を含む層との二層構造を有し、
該顕色剤を含む層が、前記第一のシート側に配されることができる。
【００１１】
前記非感圧性エマルジョン粘着剤が、水性アクリル系エマルジョン粘着剤であることが好ましい。
【００１２】
前記エマルジョン中に分散している粘着剤微粒子の平均直径が、前記マイクロカプセルの平均直径より小さいことが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、第一のシートに全面印刷可能で、第二のシートが第一のシートに剥離可能再貼付不可に接着された感圧複写帳票が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の感圧複写帳票の一形態（第１の形態）につき図１を用いて説明する。ここでは第一のシートを下用紙１とし、第二のシートを上用紙４とする。なお、上用紙側（図において紙面上方側）を表側とし、下用紙側（図において紙面下方側）を裏側とする。
【００１５】
下用紙１の表側面には印刷が施される。すなわち印刷インキ１１が下用紙の表側面に付着している。本発明では非感圧性エマルジョン粘着剤を用いており、この粘着剤は印刷インキとの相性が良好であるため、下用紙の表側面全面に印刷が可能である。
【００１６】
下用紙１の表側面に、中間層２が形成される。ここでは下用紙の表側面に、顕色剤層（顕色剤を含み、マイクロカプセルと非感圧性エマルジョン粘着剤は含まない層）２Dが設けられ、さらにその上にマイクロカプセルと非感圧性エマルジョン粘着剤とを含む層（顕色剤は含まない）２CEが設けられる。中間層は、層２Dおよび層２CEからなる二層構造を有する。裏側面に剥離剤層３が設けられた上用紙４（の剥離剤層面）を中間層２に重ねて貼り合わせることで、感圧複写帳票が得られる。本発明では非感圧性エマルジョン粘着剤を用いているので、いわゆる加圧接着をせずに、従ってマイクロカプセルの破壊を優れて防止しながら、上用紙と下用紙とを貼り合わせることが容易である。
【００１７】
このように、本発明によれば、印刷を施した後に粘着剤を塗布する、いわゆる後糊加工が可能であり、特には全面印刷した場合でも後糊加工が可能である。
【００１８】
上用紙の表側面に、ボールペン等の筆記具やドットインパクト型プリンターを用いる等して加圧印字を行えば、層２CE中のマイクロカプセルの壁材が破壊されて発色剤が放出され、層２D中の顕色剤と発色剤とが接触して発色し、上用紙と下用紙を剥離することにより（剥離剤層と中間層との間で剥がれる）、上記印字が複写された下用紙が得られる。
【００１９】
第二のシートに設けられる剥離剤層は必要に応じて適宜設ければよいものであり、例えば第二のシートがプラスチック製である場合など、剥離剤層を設けずとも所望の剥離性が得られる場合もある。
【００２０】
ここでは、第二のシートを上用紙としたが、第二のシートが中用紙であり、中用紙の上にさらに上用紙が設けられ、この中用紙および上用紙との間でも感圧複写可能な構成とすることもできる。また、下用紙の裏側面に接着剤層を設け、接着剤層を剥離紙で覆った構造、いわゆるシールとしておき、感圧複写帳票を他の物体（段ボール箱等）に貼り付け可能とすることもできる。
【００２１】
図２に、本発明の感圧複写帳票の別の形態（第２の形態）を示す。前記第１の形態では中間層が多層構造、より具体的には二層構造を有するが、第２の形態では中間層が単層構造を有する。すなわち、マイクロカプセル、非感圧性エマルジョン粘着剤および顕色剤が一つの層２CEDに含まれる。このような形態の感圧複写帳票は、印刷を施した下用紙１の上に、層２CEDを形成し、その上に必要に応じて剥離剤層が設けられた上用紙を重ねて貼り合わせることによって得ることができる。
【００２２】
中間層が二層構造を有する別の形態も採用することができる。例えば、図３に示すように、中間層２として、マイクロカプセルと顕色剤とを含む層２CDと、非感圧性エマルジョン粘着剤を含む層２Eとがこの順に下用紙の表側面に形成された形態（第３の形態）、あるいは図４に示すように、中間層２として、マイクロカプセルを含む層２Cと、非感圧性エマルジョン粘着剤および顕色剤を含む層２EDとがこの順に下用紙の表側面に形成された形態（第４の形態）を採用することができる。
【００２３】
また、中間層が三層構造を有する形態も採用することができる。例えば、中間層２として、顕色剤を含む層２D、マイクロカプセルを含む層２C、非感圧性エマルジョン粘着剤を含む層２Eをこの順に下用紙の表側面に形成した形態（第５の形態）を採用することができる。
【００２４】
第２〜５のいずれの形態においても、第１の形態と同様、下用紙に全面印刷が可能であり、マイクロカプセルを破壊せずに下用紙と上用紙とを貼り合わせることが容易である。
【００２５】
上記形態のなかでも、工程数の削減およびマイクロカプセルがいわゆる糊殺しとして働いて接着力が低下することを優れて防止する観点からは、第１〜４の形態が好ましい。さらに、第二のシート（剥離層が形成された第二のシートにおいてはその剥離層）への裏写りを優れて防止する観点から、前記第１および第２の形態がより好ましく、複写のために加圧する前から壊れたマイクロカプセルが存在した場合であっても意図しない発色を優れて抑制する観点から、第１の形態がさらに好ましい。
【００２６】
本発明において、第一のシートおよび第二のシートとしては、紙や必要に応じて表面処理されたプラスチックシートなど、感圧複写帳票に用いられる公知のシートを適宜用いることができる。
【００２７】
剥離剤層は、シリコーン系剥離剤など、公知の剥離剤を用いて適宜形成することができる。
【００２８】
発色剤を内包するマイクロカプセルおよび顕色剤としては、感圧複写帳票に用いられる公知のものを適宜用いることができる。例えば、発色剤としてロイコ系染料を用い、これを芯材としてその周りに尿素−ホルマリン樹脂などの樹脂からなる壁材を形成して得られるマイクロカプセルを用いることができる。顕色剤としては例えば固体酸を用いることができる。
【００２９】
非感圧性エマルジョン粘着剤は、低圧力、例えば０．５Ｍｐａ以上１０Ｍｐａ以下の圧力でシート同士を接着可能なエマルジョン粘着剤である。
【００３０】
エマルジョン粘着剤は、液中にこの液と交じり合わない樹脂が微粒子となって、分散している粘着剤である。
【００３１】
非感圧性エマルジョン粘着剤は、マイクロカプセルスラリーとの混合相性、塗工方法の利便性、および取り扱いの安全性の観点から、水性であることが好ましい。すなわち分散媒が水であるか、水を主成分とすることが好ましい。水性エマルジョン粘着剤を用いた場合、塗布時には水分が有るが、塗布後、水分が蒸発し、粘着剤の微粒子が残留する。
【００３２】
例えばアクリル系、ウレタン系、アクリル／ウレタン系の水性エマルジョン粘着剤を使用することができ、乾燥時の耐熱性の観点から水性アクリル系エマルジョン粘着剤が好ましい。
【００３３】
水性アクリル系エマルジョン粘着剤はアクリル酸エステルを主成分として水性媒体中で乳化重合してなる、例えば分散粒子径（直径）３μｍ以下の、アクリル樹脂の乳化水分散体である。またマイクロカプセルスラリーとの混合相性や、優れた塗工を行う観点からこの分散粒子径は好ましくは０．１μｍ〜１．０μｍ、より好ましくは０．２μｍ〜０．７μｍとする。
【００３４】
エマルジョン形成のために微粒子を分散させる分散剤としては、アニオン性界面活性剤とノニオン型（非イオン）界面活性剤を併用させるのが好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸アルキル二ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３５】
ノニオン型界面活性剤としては、、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。
【００３６】
非感圧性エマルジョン粘着剤を含む層（乾燥後）と、剥離層との間で、再貼付不可に剥離可能となる。上用紙裏面に剥離材層を、下用紙表面に粘着材含有層を設け、２層のバランスにより剥離の程度の調節が可能であるが、好ましくは、剥離材層の乾燥時厚さは０．１μｍ〜２０μｍ、粘着材含有層の乾燥時厚さは１μｍ〜３０μｍである。
【００３７】
優れた粘着剤塗工膜形成を行う観点から、非感圧性エマルジョン粘着剤に含まれる粘着剤微粒子の平均直径ｄEは、マイクロカプセルの平均直径ｄCより小さいことが好ましい。例えばマイクロカプセル平均粒径ｄCを２μｍ〜４μｍ程度、粘着剤微粒子の平均粒径ｄEを０．１μｍ〜１．０μｍ程度とすることができる。この設計により粘着剤微粒子がマイクロカプセルのクッション材となり塗工中のカプセル破壊を防ぐことが容易にできるほか、均一な塗工膜が容易に得られるという効果がある。
【００３８】
印刷インキにはＵＶインキを使用し、ＵＶ乾燥後粘着剤を塗工することができる。このときの印刷機走行速度は１５０〜３５０ｆｔ／ｍｉｎ（４５ｍ／ｍｉｎ〜１０５ｍ／ｍｉｎ）が好ましい。
【００３９】
本発明の感圧複写帳票の中間層において、マイクロカプセル（固形分）１００質量部に対して非感圧性エマルジョン粘着剤の固形分が８０質量部以上５００質量部以下含まれることが好ましい。また顕色剤は、マイクロカプセル（固形分）、非感圧性エマルジョン粘着剤の固形分および顕色剤の合計量に対して１０質量％以上３０質量％以下が好ましい。
【００４０】
本発明の感圧複写帳票の製造に際し、マイクロカプセル、非感圧性エマルジョン粘着剤および顕色剤の三成分のうちの少なくとも一つの成分を含む層を形成するために、含ませようとする成分に適宜水等の分散媒や、必要に応じて消泡剤や防腐剤等の添加剤を加えて塗工液を作成し、エアーナイフコーターやバーコーターなどの公知の塗工技術を用いて塗工層を形成し、必要に応じて加熱などしながら塗工層を乾燥させることができる。
【００４１】
マイクロカプセルを得るために、界面重合法やインサイチュー法など公知のマイクロカプセル製造方法を利用することができ、これらの方法によってマイクロカプセルが分散した液体が得られる場合には、その液体を塗工液に利用することもできる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００４３】
〔実施例１〕
１００ｇ／ｍ2の上質紙（下用紙として用いる）の片面に、オフセット印刷により全面印刷を施した。
【００４４】
これとは別に、１００ｇ／ｍ2の上質紙（上用紙として用いる）の片面にもオフセット印刷により剥離剤層を形成した。
【００４５】
ジアリールエタン系溶媒（日本石油化学（株）製、商品名：ハイゾ−ルＳＡＳ−Ｎ２９６）９５質量部に、クリスタルバイオレットラクトン（発色剤）５質量部を加熱溶解した。これをｐＨ５．８のスチレン無水マレイン酸共重合体の５質量％水溶液１２０質量部に加えて攪拌し、平均粒子径がおよそ２μｍ〜３μｍになるまで分散乳化した。これとは別にメラミン１１質量部、ホルムアルデヒドの３７質量％水溶液２０質量部、及び水３０質量部を加えてｐＨ７に調整し、加熱溶解してメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を得た。これを上記分散乳化液に加え、攪拌しながら８０℃で２時間反応させた後、室温まで冷却し、発色剤を芯物質とするマイクロカプセルの分散液を得た。
【００４６】
このマイクロカプセル分散液１００質量部に、接着剤として非感圧性の水性アクリル系エマルジョン粘着剤（中央理化工業（株）製、商品名：リカボンドＡＰ−２１７）を固形分で１００質量部添加し、最終的に液固形分を４５質量％に調整して中間層（図１における層２CE）形成塗工液を得た。
【００４７】
前記下用紙として用いる上質紙の印刷面に、ロールコーターによってクレーインキ（帝国インキ製、商品名：ＵＶ顕色剤インキ５１４）（顕色剤）を塗布し、乾燥させ、厚さ約１０μｍの顕色剤層（図１における層２D）を形成した。次いで、ロールコーターによって、上記中間層形成用塗工液を乾燥時に約１０μｍ〜２０μｍとなるように塗布した。
【００４８】
続いて、この中間層形成用塗工液の塗布面に、前記上用紙の剥離剤層側を合わせ、１．０Ｍｐａ〜５．０Ｍｐａで加圧し、下用紙と上用紙を貼り合わせ、前述の第１の形態の感圧複写帳票を得た。
【００４９】
この感圧複写帳票は、上用紙と下用紙が全面で接着されており、上用紙の表側面にボールペンで文字を書いた後、上用紙を手で剥がしたところ、容易に剥離可能であり、再貼付不可能であった。また下用紙の全面印刷された面に、文字が良好に複写され、また複写文字以外の発色は殆ど見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の感圧複写帳票は、配送伝票などに利用することができ、しかも下用紙に公告などの情報を全面印刷して利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の感圧複写帳票の一形態を説明するための模式的断面図である。
【図２】本発明の感圧複写帳票の別の形態を説明するための模式的断面図である。
【図３】本発明の感圧複写帳票の別の形態を説明するための模式的断面図である。
【図４】本発明の感圧複写帳票の別の形態を説明するための模式的断面図である。
【図５】本発明の感圧複写帳票の別の形態を説明するための模式的断面図である。
【符号の説明】
【００５２】
１  第１のシート（下用紙）
２  中間層
３  剥離剤層
４  第２のシート（上用紙）
１１  印刷インキ
【図１】
2007090685.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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