(57)【要約】【課題】  重量があり凝集し易い、沈降性の高い顔料を使用し、且つ塗布性その他の理由から粘度の低い塗料が要望されてきている。更に、製品の長期安定性も確保するようなものが待望されていた。そこでこのような要望に答える塗料を提供する。【解決手段】  白色系顔料、樹脂、水、分散剤及び体質顔料からなるものであって、該体質顔料は、硫酸バリウムを含む２種以上の体質顔料であるもの。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色系顔料、樹脂、水、分散剤及び体質顔料からなるものであって、該体質顔料は、硫酸バリウムを含む２種以上の体質顔料であることを特徴とする塗料。
【請求項２】
各成分の混合割合は、水１００重量部に対して、樹脂が１０〜６０重量部、白色系顔料が２０〜１００重量部、分散剤が１〜６０重量部、体質顔料が５〜４０重量部である請求項１記載の塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の用途に使用できる塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塗料は、建築物や橋梁のような巨大物から人間の爪のような小さいものにまで、種々のものに、種々の用途で塗布される。被塗布面の保護、装飾その他の目的で塗布されるが、その目的や被塗布物によって色やビヒクルは異なる。
【０００３】
今ここで爪に塗布する塗料を例にとって説明するが、それらに限定されるものではない。
爪に塗料を塗布することは、勿論爪の保護もあるが現在では装飾目的が多い。このような装飾目的の場合には、当然ながら種々の色が必要であるばかりか、最近ではメタリックと称して本当の金属粉を塗布することも多い。中でも、豪華に見せるため。金粉を使用する例もある。
【０００４】
これらの塗料のなかで、いわゆる白色の重量のある顔料は分散性が悪いか、又は沈降が速い。そのため、すべて粘度の高いエマルジョンを使用していた。金属粉等はなおさらである。
【０００５】
しかしながら、最近では塗布の容易性、薄く塗布したい、等の理由から塗料自体の粘度をできるだけ小さくしたいという要望がある。極端にいうと、水に近いような粘度である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
重量があり凝集し易い、沈降性の高い顔料を使用し、且つ塗布性その他の理由から粘度の低い塗料が要望されてきている。更に、製品の長期安定性も確保するようなものが待望されていた。
そこで本発明では、このような要望に答える塗料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以上のような状況に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明塗料を完成したものであり、その特徴とするところは、白色系顔料、樹脂、水、分散剤及び体質顔料からなるものであって、該体質顔料は、硫酸バリウムを含む２種以上の体質顔料である点にある。
【０００８】
ここでいう塗料は、物体や人間に塗布して色を付けるものすべてをいう。例えば、ボールペン、マーカー、筆ペン用のもの、マニュキア等の化粧料、その他どのようなものでもよい。
【０００９】
本出願でいう白色系顔料とは、酸化チタン、酸化亜鉛等の一般の白色顔料、また、アルミニウム粉顔料、マイカの表面を酸化チタンや酸化鉄等で被覆したパール顔料、ガラスフレークの表面を金属や金属酸化物で被覆したガラスフレーク顔料、有機白色系顔料、更には、金や銀等の貴金属粉、ダイヤモンドやサファイヤ等の宝石の微粒子等である。
【００１０】
金属の場合、色自体は金属光沢であり、白色とは言えないものもあるが、ここでは宝石も含めて、このようなものを白色系顔料という。
この顔料の混合量は、特に限定はしないが、水１００重量部に対して２０〜１００重量部が好適である。
【００１１】
樹脂は、顔料の定着剤となるもので、水溶性樹脂又は水分散型エマルジョン樹脂である。水溶性樹脂としては、セラック、カゼイン、アラビアガム、ゼラチン、更にアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等がある。そのままで水に溶解しないものはアルカリ塩や酸性塩にしている。
【００１２】
また、水分散型エマルジョン樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルアクリル共重合樹脂、アクリル共重合樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂、ポリブタジエンラテックス、スチレンブタジエンラテックス、アクリロニトリルブタジエンラテックス、ウレタン樹脂等がある。
これらの樹脂についてもその混合量は特に限定はしないが、水１００重量部に対して１０〜６０重量部程度が好適である。
【００１３】
体質顔料は、彩色を有しない無機顔料である。本発明では、硫酸バリウムを必須とし、更に他の体質顔料を少なくとも１種使用する。硫酸バリウムは通常のものでよく特別なものである必要はない。
この硫酸バリウムと更に他の体質顔料を使用することが本発明の大きなポイントであり、単に硫酸バリウムを増加しても、他の体質顔料を増加しても大きな効果は得られなかった。種々混合しているなかで見いだしたもので、比重の関係か否か詳しい理論は不明である。
【００１４】
他の体質顔料としては、炭酸カルシウム、タルク、カオリンクレー、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等である。
体質顔料の混合量は、水１００重量部に対して５〜４０重量部が好適である。硫酸バリウムと他の体質顔料の比は自由であるが、硫酸バリウムを多くする方が好ましい。
【００１５】
分散剤は、水溶性樹脂や界面活性剤等通常のものでよい。水溶性樹脂としては、前記した水溶性樹脂が使用できる。界面活性剤としては、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム塩等がある。
分散剤の混合量は水１００重量部に対して１〜６０重量部が好適である。
この分散剤と上記した樹脂（ビヒクルのような役目）とが同一のものであってもよい。
【００１６】
前記した必須成分以外に、本発明の趣旨を逸脱しない限り、一般的に水性顔料分散体に混合されている添加剤等を添加してもよい。例えば、防腐剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、濡れ性向上剤、消泡剤、粘度調整剤等である。
防腐剤としては、１、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸エステル、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル等がある。
【００１７】
ｐＨ調整としては、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等である。
また、湿潤剤としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール等がある。
濡れ性向上剤としては種々の界面活性剤が使用できる。
消泡剤としては、ポリシロキサン、粘度調整剤としては水溶性多糖類、無機粘土鉱物、水溶性樹脂、ポリアミドワックス等がある。
【００１８】
本発明において、ボールペン、マーカー、筆ペン等で使用する場合には、その粘度は２５℃において３〜５０ｍＰａ・ｓ、好ましくは５〜３０ｍＰａ・ｓの範囲が望ましい。３ｍＰａ・ｓ以下では、流出量が多すぎ、５０ｍＰａ・ｓ以上では流出量が少なくなりかすれを生じる。
【００１９】
更に、一般の塗料や化粧料の塗布具としてエアゾール缶、エアブラシを用いる場合には、粘度は２５℃において３０〜１００ｍＰａ・ｓが好適である。
【００２０】
本発明の塗料の製造方法は特に限定せず自由である。例えば、各成分をボールミル、サンドミル等の分散機にて混合、分散するだけでよい。但し、パール顔料、ガラスフレーク顔料等は分散時に粉砕、破壊され本来の発色、輝きを得られなくなるため、これら以外の成分を混合、分散した後に添加し、粉砕、破壊の起こらないように攪拌混合するのがよい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明塗料には次のような大きな利点がある。
（１）  顔料と分散剤だけでなく、硫酸バリウムと更に他の体質顔料を用いているため、顔料の沈降が非常に遅く、製品安定性がよい。
（２）  低粘度で塗布が容易である。
（３）  溶剤を使用しない水系であるため安全である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下種々の実施例に従って説明する。これらの製造は単に混合するだけであるが、一般には樹脂や壊れやすい骨材等以外を先に混合し、数時間〜１０時間程度ボールミル等で分散後残りを加えて攪拌する方法である。これも通常の方法でよく、特別な方法でなくともよい。
【００２３】
実施例１
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（Ｒ−９００：デュポン社製、酸化チタン）    ２０．０重量部
樹脂（モビニール７３０Ｌ：
ニチゴーモビニール社製、アクリル共重合樹脂）    ４２．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ２０．０重量部
硫酸バリウム                                            ８．０重量部
他の体質顔料（SATINTONE SP-33：                         
エンゲルハード社製、カオリン）            ４．０重量部
【００２４】
実施例２
水                                                   １００．０重量部
白色系顔料（Ｒ−９００：デュポン社製、酸化チタン）    ６０．０重量部
樹脂（モビニールＤＭ７６５：ニチゴーモビニール社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                    ５０．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ２５．０重量部
硫酸バリウム                                            ８．０重量部
他の体質顔料（SATINTONE SP-33：      
エンゲルハード社製、カオリン）            ４．０重量部
湿潤剤（プロピレングリコール）                        ３０．０重量部
防腐剤（プロキセルＧＸＬ：アビシア社製、
ベンゾチアゾリン-ビス-３-オン                   ０．５重量部
【００２５】
実施例３
水                                                   １００．０重量部
白色系顔料（Ｒ−９００：デュポン社製、酸化チタン）  １００．０重量部
樹脂（モビニールＤＭ７６５：ニチゴーモビニール社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                    ４０．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ４０．０重量部
硫酸バリウム                                          １０．０重量部
他の体質顔料（SATINTONE SP-33：       
エンゲルハード社製、カオリン）            ５．０重量部
湿潤剤（プロピレングリコール）                        ２５．０重量部
防腐剤（プロキセルＧＸＬ：アビシア社製、
ベンゾチアゾリン-ビス-３-オン                   ０．５重量部
【００２６】
実施例４
水                                                   １００．０重量部
白色系顔料（Ｒ−９００：デュポン社製、酸化チタン）   ６０ ．０重量部
樹脂（モビニールＤＭ７６５：ニチゴーモビニール社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                    ３５．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ２０．０重量部
硫酸バリウム                                          １０．０重量部
他の体質顔料（キョーワスイマグＦ：                      
協和化学工業社製、水酸化マグネシウム）  １０．０重量部
湿潤剤（プロピレングリコール）                        １５．０重量部
防腐剤（プロキセルＧＸＬ：アビシア社製、
ベンゾチアゾリン-ビス-３-オン                   ０．５重量部
【００２７】
実施例５
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（マグナパール3000：エンゲルハード社製、
パール顔料）                              ３０．０重量部
樹脂（モビニールＤＭ７６５：ニチゴーモビニール社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                    ２０．０重量部
分散剤（セロゲンＦ−７Ａ：第一工業製薬社製、
ＣＭＣナトリウム）                              ２．０重量部
硫酸バリウム                                            ６．０重量部
他の体質顔料（SATINTONE SP-33：                         
エンゲルハード社製、カオリン）            ４．０重量部
【００２８】
実施例６
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（メタシャイン2040PS：日本板硝子社製、
ガラスフレーク顔料）                      ２５．０重量部
樹脂（モビニール１１６：ニチゴーモビニール社製、
酢酸ビニル樹脂）                                ４０．０重量部
分散剤（ポリリン酸ソーダ）                              ２．０重量部
硫酸バリウム                                          １２．０重量部
他の体質顔料（ミクロンホワイト：林化成社製、タルク）  １０．０重量部
湿潤剤（グリセリン）                                  ２０．０重量部
【００２９】
実施例７
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（金粉）                                    ４０．０重量部
樹脂（モビニール７３０Ｌ：
ニチゴーモビニール社製、アクリル共重合樹脂）    ３０．０重量部
分散剤（カルボン酸系界面活性剤）                        ３．０重量部
硫酸バリウム                                          １５．０重量部
他の体質顔料（ＳＣＰ−Ｅ２０１０：三共製粉社製 
炭酸カルシウム）                        ２０．０重量部
防腐剤（プロキセルＧＸＬ：アビシア社製、
ベンゾチアゾリン-ビス-３-オン                   ０．５重量部
【００３０】
実施例８
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（金粉）                                    ３０．０重量部
（銀粉）                                    ３０．０重量部
樹脂（モビニール７３０Ｌ：
ニチゴーモビニール社製、アクリル共重合樹脂）    ６０．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ２０．０重量部
硫酸バリウム                                          １０．０重量部
他の体質顔料（SATINTONE SP-33：                         
エンゲルハード社製、カオリン）            ８．０重量部
湿潤剤（プロピレングリコール）                        ２０．０重量部
防腐剤（プロキセルＧＸＬ：アビシア社製、
ベンゾチアゾリン-ビス-３-オン                   ０．５重量部
【００３１】
実施例９
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（Ｒ−９００：デュポン社製、酸化チタン）    ３０．０重量部
（ダイヤモンド微粒子）                      ３０．０重量部
樹脂（モビニールＤＭ７６５：ニチゴーモビニール社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                    ５０．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ３０．０重量部
硫酸バリウム                                            ８．０重量部
他の体質顔料（キョーワスイマグＦ：                      
協和化学工業社製、水酸化マグネシウム）    ６．０重量部
湿潤剤（プロピレングリコール）                        ３０．０重量部
防腐剤（メッキンス：上野製薬社製、
パラオキシ安息香酸メチル                        ０．５重量部
【００３２】
実施例１０
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（ダイヤモンド微粒子）                      ４０．０重量部
（サファイヤ微粒子）                        ４０．０重量部
樹脂（Nipol LX 435：日本ゼオン社製、
スチレンブタジエン共重合樹脂）                  ４０．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ２５．０重量部
硫酸バリウム                                            ６．０重量部
他の体質顔料（ミクロンホワイト：林化成社製、タルク）    ６．０重量部
【００３３】
比較例１
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（Ｒ−９００：デュポン社製、酸化チタン）    ２０．０重量部
樹脂（モビニール７３０Ｌ：
ニチゴーモビニール社製、アクリル共重合樹脂）    ４２．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ２０．０重量部
【００３４】
比較例２
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（Ｒ−９００：デュポン社製、酸化チタン）    ２０．０重量部
樹脂（モビニール７３０Ｌ：
ニチゴーモビニール社製、アクリル共重合樹脂）    ４２．０重量部
分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製、
スチレンアクリル共重合樹脂）                  ２０．０重量部
硫酸バリウム                                            ８．０重量部
【００３５】
比較例３
水                                                 １００．０重量部
白色系顔料（メタシャイン2040PS：日本板硝子社製、
ガラスフレーク顔料）                      ２５．０重量部
樹脂（モビニール１１６：ニチゴーモビニール社製、
酢酸ビニル樹脂）                                ４０．０重量部
分散剤（ポリリン酸ソーダ）                              ２．０重量部
他の体質顔料（ミクロンホワイト：林化成社製、タルク）  １０．０重量部
湿潤剤（グリセリン）                                  ２０．０重量部
【００３６】
上記実施例１〜１０及び比較例１〜３で作成した塗料の２５℃における粘度をＥ型粘度計（東京計器）で測定し、フェルト製ペン先を押しバルブを開放しペン先に塗料を流出させる方式のペンに塗料とφ５ｍｍのステンレス玉を入れ、それぞれ１１本づつマーカーとし、内１本は組み立て直後に筆記、筆記線の発色を確認し、残り１０本はペン先を上向きにし３ヶ月放置後、ペン先を上下に振り、ステンレスボールが動き出すまでの振り回数を確認した。
各成分の混合量を表１に示し、測定結果を表２に示す。
【００３７】
【表１】
2007016067.tif 000002
【表２】
2007016067.tif 000003
【００３８】
表２によって、本発明の実施例は低粘度でありながら、経時的に比重の大きな顔料が沈降しても、ハードケーキングを作らず、再攪拌性に優れていることが分かる。比較例１は、まったく体質顔料を使用していないもので非常に硬くなっていた。また、比較例２は硫酸バリウムは使用したが、他の体質顔料を加えていないが、これも本発明と比較すると大きな差があった。比較例３も同様である。