(57)【要約】      （修正有）【課題】クリーニング組成物、特に顆粒および液体洗剤組成物有用で、他の界面活性剤との処方にも適た界面活性剤を提供するとともに、特に低い水温洗浄条件を使う洗濯プロセスに用いられる洗剤組成物向けとして、改善された界面活性剤系を提供する。【解決手段】特に顆粒および液体洗剤組成物に有用な界面活性剤として、中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤０．００１〜９９重量％、及び洗剤補助成分１〜９９．９９９重量％を含んだ漂白洗浄剤組成物が得られた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン：
【化１】
2007016246.tif 000060
〔上記において、この式の分岐一級アルキル部分における炭素原子の総数（但し、Ｒ、Ｒ１およびＲ２分岐は含むが、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分の炭素原子は含まない）は１４〜２０である；更に、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく１７．５までの範囲内である；Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素およびＣ１‐Ｃ３アルキルから選択され、但しＲ、Ｒ１およびＲ２がすべて水素であることはなく、ｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ１は水素ではない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である；ＥＯ／ＰＯは、エトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基からなる群より選択されるアルコキシ部分である；ｍは少くとも１である〕０．００１〜９９重量％、および１種以上の洗剤補助成分１〜９９．９９９重量％を含んでなる漂白洗剤組成物であって、水性クリーニング操作での使用中ｐＨ９〜１１である、上記組成物。
【請求項２】
Ｒ、Ｒ１およびＲ２が各々独立して水素およびメチルからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少くとも２％の１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン（ｚは少くとも２である）を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
少くとも２０％の１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン（ｚは少くとも２である）を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
少くとも５％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン（ｍは３〜３０の範囲内である）を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
少くとも２０％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン（ｍは５〜２０の範囲内である）を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
少くとも５％の下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン：
【化２】
2007016246.tif 000061
（上記において、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素またはＣ１‐Ｃ３アルキルである；ｘは０〜１２である；ｙは０〜１２である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚは１１〜１４である；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基からなる群より選択されるアルコキシ部分である；ｍは３〜３０の範囲内である；但しＲ１およびＲ２が双方とも水素であることはない）を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
下記式を有する分岐一級アルキルポリオキシアルキレン：
【化３】
2007016246.tif 000062
（上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である；更にこの界面活性剤混合物において、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく１７．５までの範囲内である；Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素およびＣ１‐Ｃ３アルキルからなる群より選択されるが、但しＲ、Ｒ１およびＲ２がすべて水素であることはない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基からなる群より選択されるアルコキシ部分である；ｍは３〜３０の範囲内である；但しＲ２がＣ１‐Ｃ３アルキルであるとき、２以上のｚを有する界面活性剤対１のｚを有する界面活性剤の重量比率は少くとも１：１である）の混合物を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
（ａ）下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤：
【化４】
2007016246.tif 000063
またはその混合物（上記式中ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であって、更に
ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である；
ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である；
ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である；
ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である；
ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である；
ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である；
ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である；
ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である；
ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である；
ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である；
ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である；
ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である；
ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である；
ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である；
この界面活性剤混合物において、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく１７．５までの範囲内である；ＥＯ／ＰＯは、エトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基からなる群より選択されるアルコキシ部分である；ｍは５〜２０である）０．００１〜９９％を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
下記式を有する中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤：
【化５】
2007016246.tif 000064
（上記において、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素またはメチルである；ｘは０〜１２である；ｙは０〜１２である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚは１１〜１４である；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基からなる群より選択されるアルコキシ部分である；ｍは５〜１５である；但しＲ１およびＲ２が双方とも水素であることはない）
を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
下記式の中間鎖分岐アルキルポリオキシアルキレン化合物：
【化６】
2007016246.tif 000065
（上記式中：ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数、ａ＋ｂは１２または１３である；ＥＯ／ＰＯは、エトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基からなる群より選択されるアルコキシ部分である；ｍは３〜３０の範囲内である）
を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、４‐メチルペンタデカノールエトキシレート、５‐メチルペンタデカノールエトキシレート、６‐メチルペンタデカノールエトキシレート、７‐メチルペンタデカノールエトキシレート、８‐メチルペンタデカノールエトキシレート、９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１０‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１１‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、４‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、５‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、６‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、７‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、８‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、９‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１０‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１１‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１２‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１４‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、およびそれらの混合物からなる群より選択され、モノメチル分岐一級エトキシレートが５〜１５の平均エトキシル化度を有している、モノメチル分岐一級アルキルエトキシレートを含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ビルダー、アルカリ系、有機ポリマー化合物、起泡抑制剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、腐食抑制剤、漂白剤、ブリーチアクチベーター、酵素、アニオン性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群より選択される一種；および
３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、４‐メチルペンタデカノールエトキシレート、５‐メチルペンタデカノールエトキシレート、６‐メチルペンタデカノールエトキシレート、７‐メチルペンタデカノールエトキシレート、８‐メチルペンタデカノールエトキシレート、９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１０‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１１‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、４‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、５‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、６‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、７‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、８‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、９‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１０‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１１‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１２‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１４‐メチルヘキサデカノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、５〜１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されているノニオン性界面活性剤；
を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１４】
ビルダー、アルカリ系、有機ポリマー化合物、起泡抑制剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、腐食抑制剤、漂白剤、ブリーチアクチベーター、酵素、アニオン性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群より選択される一種；および
２，３‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，４‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，５‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，６‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，７‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，８‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，９‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，１０‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，１１‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，１２‐ジメチルテトラデカノールエトキシレート、２，３‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，４‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，５‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，６‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，７‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，８‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，９‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，１０‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，１１‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，１２‐ジメチルペンタデカノールエトキシレート、２，１３‐ジメチルペンタデカノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、５〜１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されているノニオン性界面活性剤；
を含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、洗濯およびクリーニング組成物、特に顆粒および液体洗剤組成物に有用な中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤に関する。これらの界面活性剤は、特に低い水温洗浄条件を使う洗濯プロセスに用いられる洗剤組成物向けとして、改善された界面活性剤系を供する、他の界面活性剤との処方にも適している。本発明は、界面活性剤混合物での使用に適した、新規な中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤にも関する。
【発明の背景】
【０００２】
慣用的な洗浄界面活性剤は、水溶性置換基（親水基）および親油性置換基（疎水基）を有する分子からできている。このような界面活性剤は、約１０〜約２０の炭素原子を通常含むアルキル、アルケニルまたはアルカリール疎水性部分に結合された、カルボキシレート、サルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシエチレンなどのような親水基から典型的にできている。したがって、このような界面活性剤の製造業者は、望ましい親水性部分が化学的手段により結合されうる、疎水性部分基の供給源を入手しなければならない。疎水性部分基の最も初期の供給源は天然油脂であって、これは塩基でのケン化により石鹸（即ち、カルボキシレート親水性物質）に変換された。ココナツ油およびパーム油は、アルキルサルフェート（“ＡＳ”）クラスの界面活性剤を製造するためだけでなく、石鹸を製造するためにもなお用いられている。他の疎水性物質は、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（“ＬＡＳ”）を製造するために用いられるアルキル化ベンゼンを含めて、石油化学製品から入手することができる。
【０００３】
文献では、ある分岐疎水性物質がアルキルサルフェート洗浄界面活性剤の製造に際して有利に用いられる、と述べている；例えば、１９６９年１１月２５日付deWittらのＵ．Ｓ．３，４８０，５５６参照。しかしながら、その’５５６特許明細書に記載されたβ‐分岐界面活性剤は、それらのクラフト温度で証明されるように、ある溶解パラメーターの面で劣ることがわかった。疎水性物質の炭素鎖の中心の方で分岐を有する界面活性剤は、かなり低いクラフト温度を有することが、更にわかった。"The Aqueous Phase Behavior of Surfactants", R.G. Laughlin,Academic Press,N.Y.(1994),p.347参照。
【０００４】
通常、アルキルサルフェートは洗浄界面活性剤の業者に周知である。アルキルサルフェートは伝統的な石鹸界面活性剤に対する機能的改善として開発され、改善された溶解度および界面活性剤特徴を有することがわかった。直鎖アルキルサルフェートはアルキルサルフェート界面活性剤の中で最も汎用され、最も入手しやすい。例えば、タローアルキルサルフェートのような長い直鎖のアルキルサルフェートが洗濯洗剤に用いられてきた。しかしながら、これらは、特に低い洗浄温度という傾向に関して、重大なクリーニング性能面での制限を有している。
【０００５】
前記のように、２‐アルキルまたは“β”分岐アルキルサルフェートも知られている。前記Ｕ．Ｓ．３，４８０，５５６に加えて、更に最近になり、１９９１年７月３１日付で公開されたＥＰ４３９，３１６および１９９５年１１月２９日付で公開されたＥＰ６８４，３００でも、これらのβ‐分岐アルキルサルフェートについて記載している。分岐アルキルサルフェートの分野における他の最近の科学文献にはR.Varadaraj et al.,J.Phys.Chem.,Vol.95,(1991),pp.1671-1676があり、アルキルサルフェートを含めた様々な“直鎖 Guerbet”および“分岐Guerbet”クラス界面活性剤の表面張力について記載している。“直鎖 Guerbet”タイプは本質的に“Ｙ字形”であって、その２位分岐は下記のように長い直鎖である：
【化１】
2007016246.tif 000002
【０００６】
上記式中Ｚは例えばＯＳＯ３Ｎａである。“分岐 Guerbet”タイプも同様に２位で分岐しているが、下記のような追加分岐置換も有している：
【化２】
2007016246.tif 000003
【０００７】
上記式中Ｚは例えばＯＳＯ３Ｎａである。３および４つのメチル分岐を各々有するＣ12およびＣ13アルキルサルフェートを含めた界面活性剤の起泡データに関する、Varadaraj et al., J.Colloid and Interface Sci., Vol.140,(1990),pp.31-34 も参照（特に３２頁目参照）。
【０００８】
公知のアルキルサルフェートには以下もある：
１．例えばMobil Corp. に譲渡された米国特許第５，２４５，０７２号明細書に記載されたような、プロピレンまたはｎ‐ブチレンオリゴマーでオキソ反応により作られたアルコールから誘導される一級アルキルサルフェート；
２．オレイル含有脂質から誘導される一級アルキルサルフェート、例えばいわゆる“イソステアリル”タイプ；あるイソステアリルアルコールおよびエトキシル化イソステアリルアルコール、並びにナトリウムイソステアリルサルフェートのような対応アルキルサルフェートを製造するためのそれらの硫酸化について記載している、１９９０年１２月１２日付で公開され、Henkelに譲渡された、ＥＰ４０１，４６２Ａ参照；
３．一級アルキルサルフェート、例えばプロピレンを酸触媒でオリゴマー化してからオキソ反応により誘導されるいわゆる“トリデシル”タイプ；
４．"Neodol"または"Dobanol" プロセスアルコールから誘導される一級アルキルサルフェート：これらは直鎖内部オレフィンのオキソ産物であるか、または直鎖α‐オレフィンのオキソ産物である。そのオレフィンはエチレンオリゴマー化により誘導されてα‐オレフィンを形成するが、これは直接用いても、または内部オレフィンに異性化して複分解させ、異なる鎖長の内部オレフィンにしてもよい；
５．"Neodol"または"Dobanol" アルコールを作るために通常用いられるものとは異なる原料から誘導された内部オレフィンにおいて"Neodol"または"Dobanol" タイプ触媒の使用から誘導される一級アルキルサルフェート（内部オレフィンは石油からパラフィンの脱水素により誘導される）；
６．内部オレフィンで慣用的（例えば、高圧、コバルト触媒）オキソ反応から誘導される一級アルキルサルフェート（内部オレフィンは石油からパラフィンの脱水素により誘導される）；
７．α‐オレフィンで慣用的（例えば、高圧、コバルト触媒）オキソ反応から誘導される一級アルキルサルフェート；
８．Procter & Gamble Co.から市販されているような天然直鎖脂肪アルコールから誘導される一級アルキルサルフェート；
９．Albemarle から市販されているような Zieglerアルコールから誘導される一級アルキルサルフェート；
１０．ノルマルアルコールとGuerbet 触媒との反応から誘導される一級アルキルサルフェート（この周知触媒の機能は、すべて１つの反応“ポット”において、２モルのノルマルアルコールを対応アルデヒドに脱水素して、それらをアルドール縮合で縮合させ、α‐、β‐不飽和アルデヒドであるその産物を脱水して、その後２‐アルキル分岐一級アルコールに水素化することである）；
１１．２，４，４′‐トリメチル‐１‐ペンテンを形成させ、そのアルデヒドに対するオキソ反応、アルドール二量化、脱水および還元からアルコールを得るといった、イソブチレンの二量化から誘導される一級アルキルサルフェート；
１２．α‐または内部オレフィンへの硫酸付加から誘導される二級アルキルサルフェート；
１３．（ａ）パラフィンを酸化して脂肪カルボン酸を形成させ、（ｂ）そのカルボン酸を対応一級アルコールに還元するステップによる、パラフィンの酸化から誘導される一級アルキルサルフェート；
１４．二級アルコールを形成させるパラフィンの直接酸化から誘導される二級アルキルサルフェート；
１５．典型的にはオレフィンのオキソ反応、アルドール二量化、脱水および水素化により様々な可塑剤アルコールから誘導される一級または二級アルキルサルフェート（適切なオキソ触媒の例は、慣用的なＣｏ、または最近ではＲｈ触媒である）；および
１６．直鎖一級タイプ以外の一級または二級アルキルサルフェート、例えば天然資源から単離されたフィトール、ファルネソール。
【０００９】
しかしながら、このような公知のアルキルサルフェート以外にも様々な他の可能なアルキルサルフェート化合物および混合物があり、その物理的性質がそれらを洗濯洗剤界面活性剤として有用にさせたりまたはさせなかったりしている。
【００１０】
（Ｉ）〜（XI）は可能なバリエーションの一部を示しているだけである（塩は通常のナトリウム塩としてのみ示されている）。
【化３】
2007016246.tif 000004
【００１１】
これらの構造はこの分野の用語を説明するためにも有用である：（Ｉ）は“直鎖”アルキルサルフェートである。（Ｉ）は“一級”アルキルサルフェートであり、対照的に (VII)は“二級”アルキルサルフェートである。（II）も“一級”アルキルサルフェートであるが、それは“分岐”している。分岐はいわゆる“直鎖 Guerbet”アルキルサルフェートの場合のようにもっぱら“２位”である：炭素位置の番号付けは慣例的にＣ１から始めるが、それは硫酸部分に共有結合された炭素原子である。(III) は、ｅが１以上の数値を有する整数であるとき“非２位分岐”のみを有した、一連の分岐アルキルサルフェートのいずれか１つを表すために用いられる。従来からの知識によると、少くとも直鎖界面活性剤化合物の場合には、炭化水素部分は良好な洗浄力を獲得するために少くとも１２、好ましくはそれ以上の炭素原子を有する必要がある。インデックスａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑは、原則として、この必要性を満たすように調整できる。化合物(VIII)は天然分岐アルコールのフィトールから誘導されるアルキルサルフェートである。化合物（IX）は高度分岐アルキルサルフェートであって、例えば、イソブチレンを二量化して、その生成物でオキソ反応を行い、その後Guerbet またはAldol 縮合により誘導されるアルコールを硫酸化することにより作られる。化合物（Ｘ）はｑ＝１４のときイソステアリルアルキルサルフェートである；もう１つのいわゆる“イソステアリル”アルキルサルフェートは一般構造(III) を有する‐このような化合物、即ち(III) でｄ＋ｅ＝１４の化合物は、１８の炭素原子を有するオレイン酸の二量化によるモノマー副産物から誘導されるアルコールを硫酸化することにより作られる。化合物（XI）は“ネオ”アルキルサルフェートである。(XII) および(XIII)は、"vicinal”(XII)および"geminal" または"gem"(XIII) ジメチル分岐を各々表す構造である。このような構造は、原則として、アルキルサルフェートおよび他の界面活性剤で生じうる。更に、慣用的なアルキルサルフェートは飽和でもまたは不飽和でもよい。例えば、ナトリウムオレイルサルフェートは不飽和アルキルサルフェートである。オレイルサルフェートのような不飽和アルキルサルフェートは比較的高価であり、および／または、洗剤処方物、特にブリーチを含有したものとは比較的適合しない。
【００１２】
上記構造的バリエーションに加えて、疎水性部分に四級炭素原子を有する、複合的な高度分岐一級アルキルサルフェート混合物は、例えば酸触媒ポリガス反応で作られたオキソアルコールの硫酸化により製造しうる；しかも、多くの分岐アルキルサルフェートで可能な立体異性は種類の数を更に増加させる；市販アルキルサルフェートは対応アルコール、硫酸ナトリウムのような無機塩、炭化水素、およびそれら合成の環式副産物を含めた不純物を含有することがある。
【００１３】
１つの公知物質はナトリウムイソステアリルサルフェートであって、これは直鎖アルキル主鎖に沿ってメチルおよび／またはエチル分岐をもつ混合物であり、分子全体における炭素総数は約１８である。このイソステアリル“混合物”は、分岐をコントロールできずに原料の供給源に応じて異なるプロセスにより、天然原料（即ち、トール油、大豆など）から低収率で製造される。１９９０年１２月１２日付で公開され、Henkelに譲渡された、ＥＰ４０１，４６２では、あるイソステアリルアルコールおよびエトキシル化イソステアリルアルコール、並びに“ナトリウムイソステアリルサルフェート”（ＣＡＳ 34481-82-8 、ときには“ナトリウムイソオクタデシルサルフェート”と称される）のような対応アルキルサルフェートを製造するためのそれらの硫酸化について記載している。
【００１４】
更に、R.G.Laughlin,"The Aqueous Phase Behavior of Surfactants"（界面活性剤の水相挙動）,Academic Press,N.Y.(1994),p.347では、分岐がアルキル疎水性部分の中心方向に２‐アルキル位から移動していくと、（１５％溶液で）クラフト温度の低下がみられる、という観察を記載しているが、このような溶解度観察ではこれら化合物の界面活性力または洗剤組成物中への配合に際するそれらの利用性について何も開示していない。実際に、慣例および公開文献の双方によると、中間鎖領域における分岐の望ましさについてあいまいである。これには、望ましい分岐としてβ‐分岐アルキルサルフェートを記載した上記特許文献、並びに Finger et al., "Detergent alcohols - the effect of alcohol structure and molecular weight on surfactant properties"（洗剤アルコール‐界面活性剤の性質に対するアルコール構造および分子量の効果）,J.Amer.Oil Chemist's Society,Vol.44,p.525 (1967) またはTechnical Bulletin,Shell Chemical Co.,SC: 364-80がある。これらの文献では、アルコールサルフェートで生じうる有害な構造的変化に関して、“ＣＨ３の移動は小さな影響を有する”と述べている。表に示されたデータは、Ｃ13鎖長の未分岐一級アルコールサルフェートと比較して、２９％のコットン洗浄力の減少、および７７％の起泡減少を示している。更に、ＪＰ７２１２３２では、Ｃ11直鎖一級アルキルサルフェートを不特定分岐の分岐一級アルキルサルフェートに代えたときのネガティブな洗浄力について記載している。
【００１５】
加えて、K.R.Wormuth and S.Zushma,Langmuir,Vol.7,(1991),pp.2048-2053 では、Exxon により作られる高度分岐"Exxal" アルコールから誘導された、特に“分岐 Guerbet”タイプの、いくつかの分岐アルキルサルフェートに関するテクニカルな研究を記載している。フェースス研究では、次の
2007016246.tif 000005
のような親油性ランキング、即ち疎水性ランキングを確立した。その記載によると、分岐界面活性剤は直鎖界面活性剤ほど有効には油および水を混ぜない。効力ランキングは、
2007016246.tif 000006
である。これらの結果からみて、分岐アルキルサルフェートで更に改善させようとする開発に際してどの方向に向かうべきかが直ちにはわからないのである。
【００１６】
そのため、他に対する１つの純粋な界面活性剤化合物のクリーニング優越性をどのように発揮させるかという単純な技術的理論とは別に、洗濯洗剤用界面活性剤の開発および処方業者は制限された（ときには矛盾した）情報から様々な可能性をみいだして、界面活性剤の複合混合物の存在下における性能、低い洗浄温度の傾向、ビルダー、酵素およびブリーチを含めた処方の違い、消費者の癖および習慣の様々な違い、および生分解性の必要性を含めた様々な基準のうち１以上において全体的な改善を行えるように努力しなければならない。これらの予備説明で示される関係からみて、洗濯洗剤およびクリーニング製品向けに改善された界面活性剤の開発は明らかに複雑なチャレンジである。本発明は改善されたアルキルポリオキシアルキレン界面活性剤に関する。
【００１７】
以下の開示からわかるように、中間鎖分岐を含んだあるアルキルポリオキシアルキレン組成物は、クリーニング製品、特に冷却または冷水洗浄条件下（例えば、２０〜５℃）で用いられる洗濯組成物における使用上好ましいことが、意外にもわかったのである。界面活性力が高くて、良好な低温水溶性を有した界面活性剤混合物を供する、これら中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の２種以上の組合せが好ましい。製造されるこれらの混合物は本発明の界面活性剤への使用上望ましい中間鎖分岐を含んでいるか、または本明細書に開示された界面活性剤混合物は望ましい量の個別的な中間鎖分岐界面活性剤を混合することにより処方できる。このように優れた混合物は他の中間鎖分岐界面活性剤との組合せに限定されず、（好ましくは）それらは１種以上の他の伝統的な洗剤界面活性剤（例えば、一級アルキルサルフェート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、直鎖アルキルエトキシル化サルフェート、ノニオン性界面活性剤など）と適切に組み合わせて、改善された界面活性剤系を提供してもよい。
【００１８】
これらの中間鎖分岐界面活性剤は比較的高純度で得られ、それらの商品化コストを業者に有利なものにさせる。適切な製品混合物は化石燃料資源を利用したプロセスから得られる（“化石燃料に由来する”または“化石燃料由来”という語句は、石炭、天然ガス、石油および他の石油化学製品由来“合成”界面活性剤を、生きた天然資源、例えば家畜またはヤシのような植物に由来するものから区別するために用いられている）。
【００１９】
１つのこのようなプロセスは分岐反応産物を供するようにデザインされ、これは主に（８５％以上）α‐オレフィンであって、オキソ反応経路で疎水性物質に変換される。このような分岐α‐オレフィンは約１１〜約１８（平均）の総炭素原子を有して、１０〜１８範囲の平均長さを有した直鎖を含んでいる。分岐は主にモノメチルであるが、一部ジメチルおよび一部エチルの分岐が存在してもよい。有利なことに、このようなプロセスではほとんど（１％以下）gem-分岐を、即ち、あるにしても、ほとんど“四級”炭素置換を生じない。更に、ほとんど（約２０％以下）vic-分岐も生じない。もちろん、後のオキソプロセスで用いられる全原料のうち一部（約２０％）は未分岐のままでもよい。典型的には、好ましくは、クリーニング性能および生分解性の観点から、このプロセスでは平均分岐数（最長鎖ベース）で０．４〜２．５範囲のα‐オレフィンを供するが、分岐物質のなかにおいて、分岐物質の最長鎖の１、２位炭素または末端（オメガ）炭素に結合された分岐部分は本質的に存在しない。
【００２０】
分岐鎖α‐オレフィンの形成および精製後に、原料はオキソカルボニル化プロセスに付される。このオキソステップでは、二重結合をその最初の位置から移動させない触媒（例えば、慣用的なコバルトカルボニル）が用いられる。これは（最終的に、好ましい界面活性剤を少なくさせる）ビニリデン中間体の形成を避けて、カルボニル化を＃１および＃２炭素原子で進行させる。
【００２１】
したがって、本発明の目的は、クリーニング組成物で有用な１４．５より多い炭素原子を有した中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンノニオン性界面活性剤を提供することである。本発明のもう１つの目的は、低い使用温度で大きな界面活性力、水硬度に対する抵抗性の増加、界面活性剤系で大きな効力、布帛から油または体汚れの改善された除去性、洗剤酵素との改善された適合性などを含めて、１以上の利点を有したクリーニング組成物を提供するために、他の界面活性剤と一緒に処方しうる中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の混合物を提供することである。
【背景技術】
【００２２】
１９６９年１１月２５日付deWittらのＵ．Ｓ．３，４８０，５５６、１９９１年７月３１日付で公開されたLever のＥＰ４３９，３１６、および１９９５年１１月２９日付で公開されたLever のＥＰ６８４，３００では、β‐分岐アルキルサルフェートについて記載している。ＥＰ４３９，３１６では、特定の市販Ｃ１４／Ｃ１５分岐一級アルキルサルフェート、即ちＬＩＡＬ１４５サルフェートを含有したある洗濯洗剤について記載している。これは２位に６１％分岐を有していると考えられ、このうち３０％は４以上の炭素原子を有する炭化水素鎖で分岐している。Ｕ．Ｓ．３，４８０，５５６では、１０〜９０部の直鎖一級アルキルサルフェートと、９０〜１０部の下記式のβ‐分岐（２‐位分岐）一級アルコールサルフェートとの混合物について記載している：
【化４】
2007016246.tif 000007
【００２３】
上記式中炭素原子の総数は１２〜２０であり、Ｒ１は９〜１７の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ２は１〜９の炭素原子を有する直鎖アルキル基である（６７％の２‐メチルおよび３３％の２‐エチル分岐が例示されている）。
【００２４】
前記のように、R.G.Laughlin,"The Aqueous Phase Behavior of Surfactants",Academic Press,N.Y.(1994),p.347では、分岐が２‐アルキル位からアルキル疎 水性部分の中心方向に移動するほど、クラフト温度の低下がみられる、という観察について記載している。Finger et al., "Detergent alcohols - the effect of alcohol structure and molecular weight on surfactant properties", 
J.Amer.Oil Chemists' Society,Vol.44,p.525(1967)およびTechnical Bulletin,Shell Chemical Co.,SC: 364-80も参照
１９８９年１１月２３日付で公開されたUnileverのＥＰ３４２，９１７Ａでは、主なアニオン性界面活性剤がいわば“広範囲”のアルキル鎖長を有したアルキルサルフェートである界面活性剤系を含有した洗濯洗剤について記載している（その実験では混合ココナツおよび獣脂鎖長界面活性剤を使っているようである）。
【００２５】
米国特許第４，１０２，８２３号およびＧＢ１，３９９，９６６では、慣用的なアルキルサルフェートを含有した他の洗濯組成物について記載している。
【００２６】
１９７５年７月２日付で公開されたMathesonらのＧ．Ｂ．特許第１，２９９，９６６号明細書では、界面活性剤系がナトリウムタローアルキルサルフェートおよびノニオン性界面活性剤の混合物から構成されている洗剤組成物を開示している。
【００２７】
メチル置換サルフェートには公知の“イソステアリル”サルフェートがある；これらは典型的には全部で１８の炭素原子を有した異性サルフェートの混合物である。例えば、Henkelに譲渡されて、１９９０年１２月１２日付で公開されたＥＰ４０１，４６２Ａでは、あるイソステアリルアルコールおよびエトキシル化イソステアリルアルコール、並びにナトリウムイソステアリルサルフェートのような対応アルキルサルフェートを製造するためのそれらの硫酸化について記載している。K.R.Wormuth and S.Zushma,Langmuir,Vol.7 (1991),pp.2048-2053 （いくつかの分岐アルキルサルフェート、特に“分岐 Guerbet”タイプに関する技術的研究）；R.Varadaraj et al.,J.Phys.Chem.,Vol.95 (1991),pp.1671-1676（アルキルサルフェートを含めた様々な“直鎖 Guerbet”および“分岐 Guerbet”クラス界面活性剤の表面張力について記載している）；Varadaraj et al.,J.Colloid and Interface Sci.,Vol.140 (1990),pp.31-34 （各々３および４つのメチル分岐を含むＣ１２およびＣ１３アルキルサルフェートを含有した界面活性剤の起泡データに関する）；Varadaraj et al.,Langmuir,Vol.6 (1990),pp.1376-1378（分岐アルキルサルフェートを含有した界面活性剤のミセル水溶液のミクロ極性について記載している）も参照。
【００２８】
“直鎖 Guerbet”アルコール、例えばEUTANOL G-16は、Henkelから入手できる。
【００２９】
プロピレンまたはｎ‐ブチレンオリゴマーでオキソ反応により作られたアルコールから誘導される一級アルキルサルフェートは、Mobil Corp. に譲渡された米国特許第５，２４５，０７２号明細書に記載されている。Mobil Oil Corp. に譲渡された米国特許第５，２８４，９８９号（強制的中間孔珪質酸性ゼオライトにより高温で低級オレフィンをオリゴマー化させて実質的に直鎖の炭化水素を生産するための方法）、双方ともMobil Oil Corp. の米国特許第５，０２６，９３３号および第４，８７０，０３８号（珪質酸性ＺＳＭ‐２３ゼオライトにより高温で低級オレフィンをオリゴマー化させて実質的に直鎖の炭化水素を生産するための方法）も参照。
【００３０】
Surfactant Science Series,Marcel Dekker,N.Y.（様々な巻の中には“アニオン性界面活性剤”および“界面活性剤生分解性”と題されたものがあり、後者はR.D.Swisher,Second Edition,publ.1987,Vol.18 ；特に p.20-24“疎水基およびそれらの供給源”；pp.28-29“アルコール”；pp.34-35“一級アルキルサルフェート”およびpp.35-36“二級アルキルサルフェート”参照）；CEH Marketing Research Report "Detergent Alcohols", R.F.Modler et al., Chemical Economics Handbook, 1993,609.5000-609.5002 ；Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Edition, Wiley,N.Y., 1991, "Alcohols,Higher Aliphatic",Vol.1,pp.865-913およびそこで引用された文献を含めた、アルキルサルフェートが典型的に作られる“高級”または“洗剤”アルコールに関する文献も参照。
【発明の要旨】
【００３１】
本発明は、下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン（好ましくは２種以上の混合物）約０．００１〜約１００％を含んだ界面活性剤組成物に関する：
【化５】
2007016246.tif 000008
【００３２】
上記において、この式の分岐一級アルキル部分における炭素原子の総数（Ｒ、Ｒ１およびＲ２分岐は含むが、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分の炭素原子は含まない）は１４〜２０である；更にこの界面活性剤混合物において、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく約１７．５まで（好ましくは約１５〜約１７）の範囲内である；Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素およびＣ１‐Ｃ３アルキル（好ましくはメチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ１およびＲ２がすべて水素であることはなく、ｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ１は水素ではない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である；ＥＯ／ＰＯは例えばエトキシ（約０〜約３０）、プロポキシ（約０〜約３０）、ブトキシ（約０〜約３０）などを含めたアルコキシ部分であり、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択され、最も好ましくはエトキシである；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。（ＥＯ／ＰＯ）ｍ部分はｍに相当する平均アルコキシル化度で分布していても、または正確にｍに相当する単位数のアルコキシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）を有した単一の特定鎖であってもよいと考えられる。
【００３３】
本発明には、好ましくは、
（ａ）前記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤約０．００１〜約９９％、および
（ｂ）１種以上の洗剤補助成分約１〜約９９．９９９重量％
を含んでなる洗剤組成物、例えば布帛を洗濯する、皿を洗う、および硬質表面をクリーニングするために有用なものも更に包含している。
【００３４】
好ましくは、上記洗剤組成物は中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の混合物を含んでおり、その混合物は下記式を有する２種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを少くとも約２重量％含んでいる：
【化６】
2007016246.tif 000009
【００３５】
またはその混合；上記式中ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であって、更に
ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である；
ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である；
ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である；
ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である；
ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である；
ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である；
ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である；
ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である；
ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である；
ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である；
ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である；
ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である；
ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である；
ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である；
この界面活性剤混合物において、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内である；ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択される、アルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。
【００３６】
本明細書に記載された界面活性剤混合物で使用の新規な中間鎖分岐一級アルコキシル化界面活性剤を提供することも、本発明の目的である。そのため、本発明は好ましくは下記式の新規なポリオキシアルキレン化合物にも関する：
【化７】
2007016246.tif 000010
【００３７】
上記式中：ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数、ａ＋ｂは１２または１３である；ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択される、アルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。
【００３８】
下記式のポリオキシアルキレン化合物も本発明では好ましい：
【化８】
2007016246.tif 000011
【００３９】
上記式中：
ｄおよびｅは整数であって、ｄ＋ｅは１０または１１である；更に
ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である；
ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である；
ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択される、アルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。
【００４０】
本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべての文献は、関連箇所で、参考のため本明細書に組み込まれる。
【発明の具体的な説明】
【００４１】
本発明は中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤に関する。分岐界面活性剤組成物は、下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を含んでいる：
【化９】
2007016246.tif 000012
【００４２】
本発明の界面活性剤混合物は、直鎖一級ポリオキシアルキレン主鎖（即ち、アルコキシル化炭素原子を含んだ最長炭素直鎖）を有した分子を含んでいる。これらのアルキル主鎖は１２〜１９の炭素原子を含み、更にその分子は全部で少くとも１４、但し２０以下の炭素原子を有した分岐一級アルキル部分を含んでいる。加えて、界面活性剤混合物は、１４．５より大きく約１７．５までの範囲内で、分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数を有している。このため、本発明の混合物は、炭素原子１２以上または炭素原子１９以下の最長炭素直鎖を有する少くとも１種のポリオキシアルキレン化合物を含んでおり、分岐を含んだ炭素原子の総数は少くとも１４でなければならず、更に分岐一級アルキル鎖における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内である。
【００４３】
例えば、主鎖に１５の炭素原子を有するＣ１６総炭素（アルキル鎖中）一級ポリオキシアルキレン界面活性剤はメチル分岐単位（Ｒ、Ｒ１またはＲ２のうちいずれかはメチルである）を有していなければならず、そのとき分子中における炭素原子の総数は１６である。
【００４４】
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素およびＣ１‐Ｃ３アルキル（好ましくは水素またはＣ１‐Ｃ２アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好ましくはメチル）から選択されるが、但しＲ、Ｒ１およびＲ２がすべて水素であることはない。更に、ｚが１であるとき、少くともＲまたはＲ１は水素ではない。
【００４５】
本発明界面活性剤組成物の目的にとり、上記式にはＲ、Ｒ１およびＲ２単位がすべて水素である分子（即ち、直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレン）を含まないが、本発明の組成物は少量であれば直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレンを更に含んでいてもよいと考えられる。更に、この直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレン界面活性剤は、本発明による必須の中間鎖分岐一級ポリオキシアルキレンを有した界面活性剤混合物を製造するために用いられるプロセスの結果として存在してもよく、あるいは洗剤組成物を処方する目的では、少量の直鎖非分岐一級ポリオキシアルキレンが最終製品処方物中に混入していてもよい。
【００４６】
更に、非アルコキシル化中間鎖分岐アルコールも本発明のポリオキシアルキレン含有組成物において少量であれば存在していてよいと、同様に考えられる。このような物質はポリオキシアルキレン界面活性剤を製造するために用いられるアルコールの不完全アルコキシル化の結果として存在してもよく、あるいはこれらのアルコールは本発明による中間鎖分岐ポリオキシアルキレン界面活性剤と一緒に本発明の洗剤組成物に別に加えてもよい。
【００４７】
更に上記式に関して、ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４の整数である。
【００４８】
ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択される、アルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。（ＥＯ／ＰＯ）ｍ部分はｍに相当する平均アルコキシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）度で分布していても、または正確にｍに相当する単位数のアルコキシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）を有した単一の特定鎖であってもよい。
【００４９】
ある箇所の分岐（即ち、上記式中でＲ、Ｒ１および／またはＲ２部分の鎖に沿った位置）は界面活性剤の主鎖沿いにおける他の箇所の分岐よりも好ましい。下記式は、本発明のモノメチル置換直鎖アルキルポリオキシアルキレンに関する中間鎖分岐範囲（即ち、分岐点が存在する箇所）、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。
【化１０】
2007016246.tif 000013
【００５０】
モノメチル置換界面活性剤の場合に、これらの範囲からは、鎖の２つの末端炭素原子およびＥＯ／ＰＯ部分のすぐ隣の２つの炭素原子を除くことに留意すべきである。Ｒ、Ｒ１またはＲ２のうち２以上が水素以外である界面活性剤混合物では、２位炭素原子におけるアルキル分岐も本発明界面活性剤の範囲内である。しかしながら、２位炭素原子でエチルより長い鎖（即ち、Ｃ３アルキル置換基）を有した界面活性剤はさほど好ましくない。
【００５１】
下記式は、本発明のジメチル置換直鎖アルキルポリオキシアルキレンに関する中間鎖分岐範囲、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。
【化１１】
2007016246.tif 000014
【００５２】
ジアルキル置換一級アルキルポリオキシアルキレンがモノ置換中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンと組み合わされたときには、２位炭素に１つのメチル置換および上記された好ましい範囲にもう１つのメチル置換を有するジアルキル置換一級ポリオキシアルキレンも本組成物界面活性剤内に属する。
【００５３】
本発明の好ましい界面活性剤混合物は、混合物の少くとも０．００１重量％、更に好ましくは少くとも５％、最も好ましくは少くとも２０％で、下記式を有する１種以上の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを有している：
【化１２】
2007016246.tif 000015
【００５４】
上記において、分岐を含めた（この分子の親油性部分における）炭素原子の総数は１５〜１８であり、更にこの界面活性剤混合物において、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内である；Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素またはＣ１‐Ｃ４（好ましくはＣ１‐Ｃ３）アルキルである；ｘは０〜１１である；ｙは０〜１１である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚは９〜１３である；但しＲ１およびＲ２が双方とも水素であることはない；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。
【００５５】
好ましくは、界面活性剤の混合物は、Ｒ１およびＲ２が独立して水素またはメチルであるが、但しＲ１およびＲ２が双方とも水素であることはなく、ｘ＋ｙが８、９または１０であって、ｚが少くとも２である、中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを、少くとも５％、好ましくは少くとも約２０％で含んでいる。
【００５６】
本発明による好ましい洗剤組成物、例えば布帛を洗濯する上で有用なものは、約０．００１〜約９９％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の混合物を含んでおり、その混合物は下記式を有する１種以上の中間鎖分岐アルキルポリオキシアルキレンを少くとも約２重量％含んでいる：
【化１３】
2007016246.tif 000016
【００５７】
またはその混合；上記式中ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、更に
ａ＋ｂ＝１０のとき、ａは２〜９の整数、ｂは１〜８の整数である；
ａ＋ｂ＝１１のとき、ａは２〜１０の整数、ｂは１〜９の整数である；
ａ＋ｂ＝１２のとき、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である；
ａ＋ｂ＝１３のとき、ａは２〜１２の整数、ｂは１〜１１の整数である；
ａ＋ｂ＝１４のとき、ａは２〜１３の整数、ｂは１〜１２の整数である；
ａ＋ｂ＝１５のとき、ａは２〜１４の整数、ｂは１〜１３の整数である；
ａ＋ｂ＝１６のとき、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜１４の整数である；
ｄ＋ｅ＝８のとき、ｄは２〜７の整数、ｅは１〜６の整数である；
ｄ＋ｅ＝９のとき、ｄは２〜８の整数、ｅは１〜７の整数である；
ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である；
ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である；
ｄ＋ｅ＝１２のとき、ｄは２〜１１の整数、ｅは１〜１０の整数である；
ｄ＋ｅ＝１３のとき、ｄは２〜１２の整数、ｅは１〜１１の整数である；
ｄ＋ｅ＝１４のとき、ｄは２〜１３の整数、ｅは１〜１２の整数である；
この界面活性剤混合物において、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内である；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。
【００５８】
更に、本発明の界面活性剤組成物は下記式を有する分岐一級アルキルポリオキシアルキレンの混合物を含んでいてもよい：
【化１４】
2007016246.tif 000017
【００５９】
上記において、分岐を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１４〜２０である；更にこの界面活性剤混合物において、上記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は１４．５より大きく約１７．５までの範囲内である；Ｒ、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素およびＣ１‐Ｃ３アルキルから選択されるが、但しＲ、Ｒ１およびＲ２がすべて水素であることはない；ｗは０〜１３の整数である；ｘは０〜１３の整数である；ｙは０〜１３の整数である；ｚは少くとも１の整数である；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である；ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択される、アルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である；但しＲ２がＣ１‐Ｃ３アルキルであるとき、２以上のｚを有する界面活性剤対１のｚを有する界面活性剤の比率は少くとも約１：１、好ましくは少くとも約１．５：１、更に好ましくは少くとも約３：１、最も好ましくは少くとも約４：１である。Ｒ２がＣ１‐Ｃ３アルキルであるときに、ｚが１の上記式を有する分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを約５０％未満、好ましくは約４０％未満、更に好ましくは約２５％未満、最も好ましくは約２０％未満で含んでなる界面活性剤組成物も好ましい。
【００６０】
本発明は下記式を有する新規な中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤にも更に関する：
【化１５】
2007016246.tif 000018
【００６１】
上記において、Ｒ１およびＲ２は各々独立して水素またはＣ１‐Ｃ３アルキルである；ｘは０〜１４である；ｙは０〜１４である；ｚは少くとも２である；ｘ＋ｙ＋ｚは７〜１７である；ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である；但しＲ１およびＲ２が双方とも水素であることはない。
【００６２】
Ｒ１およびＲ２単位は独立して水素またはＣ１‐Ｃ３アルキル（好ましくは水素またはＣ１‐Ｃ２アルキル、更に好ましくは水素またはメチル）から選択されるが、但しＲ１およびＲ２が双方とも水素であることはない。
【００６３】
２以上のアルキル分岐鎖を有した本発明の中間鎖分岐一級ポリオキシアルキレンにおいて、アルキル主鎖は１２〜１８の炭素原子を含んでいる。すべての分岐を含めた中間鎖分岐一級ポリオキシアルキレンを構成している炭素の最大数は炭素原子２０である。
【００６４】
好ましい新規なポリオキシアルキレン化合物は下記式を有している：
【化１６】
2007016246.tif 000019
【００６５】
上記式中：ａおよびｂは整数であって、ａ＋ｂは１２または１３であり、ａは２〜１１の整数、ｂは１〜１０の整数である；ＥＯ／ＰＯは好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。
【００６６】
別の好ましい新規な中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン化合物は下記式を有している：
【化１７】
2007016246.tif 000020
【００６７】
上記式中：
ｄおよびｅは整数であって、ｄ＋ｅは１０または１１である；更に
ｄ＋ｅ＝１０のとき、ｄは２〜９の整数、ｅは１〜８の整数である；
ｄ＋ｅ＝１１のとき、ｄは２〜１０の整数、ｅは１〜９の整数である；
ＥＯ／ＰＯは好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分である；ｍは少くとも約１、好ましくは約３〜約３０、更に好ましくは約５〜約２０、最も好ましくは約５〜約１５の範囲内である。
【００６８】
好ましいモノメチル分岐一級アルキルエトキシレートは、３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、４‐メチルペンタデカノールエトキシレート、５‐メチルペンタデカノールエトキシレート、６‐メチルペンタデカノールエトキシレート、７‐メチルペンタデカノールエトキシレート、８‐メチルペンタデカノールエトキシレート、９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１０‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１１‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、１３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、４‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、５‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、６‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、７‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、８‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、９‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１０‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１１‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１２‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１３‐メチルヘキサデカノールエトキシレート、１４‐メチルヘキサデカノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、その化合物は約５〜約１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。
【００６９】
好ましいジメチル分岐一級アルキルエトキシレートは、２，３‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，４‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，５‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，６‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，７‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，８‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，９‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，１０‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，１１‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，１２‐メチルテトラデカノールエトキシレート、２，３‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，４‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，５‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，６‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，７‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，８‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，９‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１０‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１１‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１２‐メチルペンタデカノールエトキシレート、２，１３‐メチルペンタデカノールエトキシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択され、その化合物は約５〜約１５の平均エトキシル化度でエトキシル化されている。
【００７０】
中間鎖分岐ポリオキシアルキレンの製造
下記反応スキームは、当業者に周知の標準有機化学反応経路を利用して本発明の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を製造する際のアルコキシル化に有用な中間鎖分岐一級アルコールの製造に至る一般的アプローチの概略を示している。
【化１８】
2007016246.tif 000021
【００７１】
アルキルハライドがGrignard試薬に変換され、そのGrignardはハロケトンと反応させられる。慣用的な酸加水分解、アセチル化および酢酸の熱脱離後に、中間オレフィンが生産され（そのスキームは示されていない）、Ｐｄ／Ｃのように都合よい水素化触媒を用いて直ちに水素化される。
【００７２】
この経路は、分岐、この例では５‐メチル分岐が反応経路で初期に導入されるという点で、他よりも好ましい。
【００７３】
第一水素化ステップから得られたアルキルハライドのホルミル化では、スキームに示されたように、アルコール産物を生じる。これは、最終の分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を得るために、標準技術を用いてアルコキシル化させることができる。単一ホルミル化で得られる場合よりも１つ多く分岐炭素を伸ばせるという融通性もある。このような伸長は、例えばエチレンオキシドとの反応により行える。"Grignard Reactions of Nonmetallic Substances"（非金属物質のGrignard反応）,M.S.Kharasch and O.Reinmuth,Prentice-Hall,N.Y.,1954；J.Org.Chem.,J.Cason and W.R.Winans,Vol.15 (1950),pp.139-147 ；J.Org.Chem.,J.Cason et al.,Vol.13 (1948),pp.239-248；J.Org.Chem.,J.Casonet al.,Vol.14 (1949),pp.147-154；J.Org.Chem.,J.Cason et al.,Vol.15(1950),pp.138-138 参照；それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。
【００７４】
上記操作のバリエーションとして、別なハロケトンまたはGrignard試薬も用いてよい。ホルミル化またはエトキシル化からアルコールのＰＢｒ３ハロゲン化は反復鎖伸長を行うために使える。
【００７５】
本発明の好ましい中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンは、下記のようにして容易に製造することもできる：
【化１９】
2007016246.tif 000022
【００７６】
慣用的なブロモアルコールが、トリフェニルホスフィン、その後適切にはジメチルスルホキシド／テトラヒドロフラン中で水素化ナトリウムと反応させられ、Wittig付加物を形成する。Wittig付加物はα‐メチルケトンと反応させられ、内部不飽和のメチル分岐アルコラートを形成する。水素化、その後アルコキシル化から、望ましい中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを得る。WittigアプローチではGrignard経路のように炭化水素鎖を伸ばせられないが、Wittigは典型的には高収率を与える。参考のため本明細書に組み込まれるAgricultural andBiological Chemistry,M.Horiike et al.,vol.42 (1978),pp.1963-1965 参照
本発明による別の合成操作も、分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを製造するために用いてよい。加えて、中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンは、慣用的ホモログ、例えばヒドロホルミル化の結果として２‐アルキル分岐を生じる工業プロセスで形成されうるものの存在下において合成または処方してもよい。本発明の中間鎖分岐界面活性剤混合物は、最終洗濯製品処方物中に含有される他の既知市販アルキルポリオキシアルキレンにルーチンで加えられる。
【００７７】
本発明の界面活性剤混合物のある好ましい態様において、特に化石燃料源を用いる商業プロセスから得られたものは、少くとも１種、好ましくは少くとも２種、更に好ましくは少くとも５種、最も好ましくは少くとも８種の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを含んでいる。
【００７８】
本発明のある界面活性剤混合物の製造に特に適しているのは、分岐鎖オレフィンがアルコキシル化に先立ち触媒異性化およびヒドロホルミル化に付される“オキソ”反応である。このような混合物を生じる好ましいプロセスでは、出発物質原料として化石燃料を利用する。好ましいプロセスでは、分岐量が限定された直鎖オレフィン（αまたは内部）でオキソ反応を利用する。適切なオレフィンは、直鎖αまたは内部オレフィンの二量化、低分子量直鎖オレフィンの制御されたオリゴマー化、洗剤レンジオレフィンの骨格転位、洗剤レンジパラフィンの脱水素／骨格転位、またはFischer-Tropsch 反応により、いかなる順序でも作られる。これらの反応は一般的に：
１）（後のオキソ反応における炭素原子の付加も考慮しながら）望ましい洗剤レンジで大部分のオレフィンを与え、
２）限定数の分岐、好ましくは中間鎖を作り、
３）Ｃ１‐Ｃ３分岐、更に好ましくはエチル、最も好ましくはメチルを作り、
４）gem-ジアルキル分岐化を制限または排除して、即ち四級炭素原子の形成を避けるように、コントロールされる。適切なオレフィンはオキソ反応をうけて、直接的にまたは間接的に対応アルデヒドを経て一級アルコールを与える。内部オレフィンが用いられるときには、内部オレフィンから主にα‐オレフィンへのプレ異性化を先に行えるオキソ触媒が通常用いられる。別に触媒される（即ち、非オキソで）内部からαへの異性化も行えるが、これは任意である。他方、オレフィン形成ステップ自体が（例えば、洗剤レンジの高圧Fischer-Tropsch オレフィンと共に）α‐オレフィンを直接生じるならば、非異性化オキソ触媒の使用は可能なだけでなく、好ましい。
【００７９】
本明細書に記載された方法では、さほど好ましくない２，４‐ジメチルペンタデシルポリオキシアルキレンよりも高収率で、より好ましい５‐メチルヘキサデシルポリオキシアルキレンを与える。この混合物は、各生成物が全部で１７の炭素原子を含み、直鎖アルキルが少くとも１３の炭素原子を有しているという点で、本発明の基準からみて望ましい。
【００８０】
下記例は本発明の組成物で有用な様々な化合物の合成方法を示している。
【００８１】
例Ｉ
７‐メチルヘキサデシルエトキシレート（Ｅ２）の製造
（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成
窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備えた５Ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６‐ブロモ‐１‐ヘキサノール（５００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９ mol）およびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還流する。反応混合物を室温まで冷却し、５Ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃で無水エチルエーテル（１．５Ｌ）から再結晶化する。真空ロ過、その後エチルエーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥により、白色結晶として望ましい生成物１１４０ｇを得る。
【００８２】
７‐メチルヘキサデセン‐１‐オールの合成
メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備えた乾燥５Ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（１．７６ mol）７０．２ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチルスルホキシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、混合物を水素発生が止むまで７０℃に加熱する。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラン１Ｌを加える。（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４４３．４ｇ、１ mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリー化させ、それを２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物にゆっくり加える。混合物を室温で３０分間撹拌し、そのときに２‐ウンデカノン（１８７ｇ、１．１ mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり、冷却が２５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、その後精製水１Ｌを含有した５Ｌビーカー中に撹拌しながら注ぐ。油相（上）を分液漏斗で分離させ、水相を除去する。水相をヘキサン（５００ｍｌ）で洗浄し、有機相を分離して、水洗からの油相と合わせる。次いで有機混合物を水で３回（各５００ｍｌ）で抽出し、その後１４０℃および１mmHgで真空蒸留して、透明油状生成物（１３２ｇ）を集める。
【００８３】
７‐メチルヘキサデセン‐１‐オールの水素化
３Ｌロッキングオートクレーブライナー中に、７‐メチルヘキサデセン‐１‐オール（１３０ｇ、０．５０８ mol）、メタノール（３００ｍｌ）および白金炭素（１０重量％、３５ｇ）を加える。混合物に１２００psig（約８４ kg/cm2）水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、Celite 545で真空ロ過して、適切には塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。所要ならば、ロ過を繰り返して微量のＰｔ触媒を除去し、硫酸マグネシウムを用いて生成物を乾燥させる。生成物の溶液をロータリーエバポレーターで濃縮して、透明油状物（１２４ｇ）を得る。
【００８４】
７‐メチルヘキサデカノールのアルコキシル化
窒素導入口、メカニカルスターラー、温度計およびガス排出口装備のｙ字管を備えた乾燥１Ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加える。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌しながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加え、その際に反応温度を１２０〜１４０℃に保つ。（２当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。次いで、望ましい７‐メチルヘキサデシルエトキシレート（平均２エトキシレート／分子）生成物を集める。
【００８５】
例II
７‐メチルペンタデシルエトキシレート（Ｅ８）の合成
（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成
窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備えた５Ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６‐ブロモ‐１‐ヘキサノール（５００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９ mol）およびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還流する。反応混合物を室温まで冷却し、５Ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃で無水エチルエーテル（１．５Ｌ）から再結晶化する。混合物の真空ロ過、その後白色結晶のエチルエーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥により、望ましい生成物１１４０ｇを得る。
【００８６】
７‐メチルペンタデセン‐１‐オールの合成
メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備えた乾燥５Ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（２．０ mol）８０ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチルスルホキシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、水素発生が止むまで７０℃に加熱する。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラン１Ｌを加える。（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４４３．４ｇ、１ mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリー化させ、反応液を２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物にゆっくり加える。反応液を室温で３０分間撹拌し、そのときに２‐デカノン（１７１．９ｇ、１．１ mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり、冷却が２５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、その後精製水６００ｍｌおよびヘキサン３００ｍｌを含有した分液漏斗中に注ぐ。振盪後に、油相（上）を分離させ、水相を除去する。双方の相が透明になるまで、水を用いて油相の抽出を続ける。有機相を集め、真空蒸留し、液体クロマトグラフィー（９０：１０ヘキサン：酢酸エチル、シリカゲル固定相）により精製して、透明油状生成物（１１９．１ｇ）を集める。
【００８７】
７‐メチルペンタデセン‐１‐オールの水素化
３Ｌロッキングオートクレーブガラスライナー（Autoclave Engineers ）中に、７‐メチルペンタデセン‐１‐オール（１２２ｇ、０．５０８ mol）、メタノール（３００ｍｌ）および白金炭素（１０重量％、４０ｇ）を加える。混合物に１２００psig（約８４ kg/cm2）水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、Celite 545で真空ロ過して、塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。有機混合液は白金触媒のせいでなお褐色であるため、ロ過操作をロータリーエバポレーターで濃縮しながら繰り返して、希釈を塩化メチレン（５００ｍｌ）で行い、硫酸マグネシウムを乾燥生成物に加える。Celite 545で真空ロ過し、ロータリーエバポレーターでロ液を濃縮して、透明油状物（１１９ｇ）を得る。
【００８８】
７‐メチルペンタデカノールのアルコキシル化
窒素導入口、メカニカルスターラー、温度計およびガス排出口装備のｙ字管を備えた乾燥１Ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加える。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌しながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加え、その際に反応温度を１２０〜１４０℃に保つ。（８当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。次いで、望ましい７‐メチルペンタデシルエトキシレート（平均８エトキシレート／分子）生成物を集める。
【００８９】
例III 
７‐メチルヘプタデシルエトキシレート（Ｅ５）の合成
（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成
窒素導入口、コンデンサー、温度計、メカニカルスターラーおよび窒素排出口を備えた５Ｌ三首丸底フラスコ中に、窒素下で６‐ブロモ‐１‐ヘキサノール（５００ｇ、２．７６ mol）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９ mol）およびアセトニトリル（１８００ｍｌ）を加える。反応混合物を７２時間加熱還流する。反応混合物を室温まで冷却し、５Ｌビーカー中に移す。生成物を１０℃で無水エチルエーテル（１．５Ｌ）から再結晶化する。混合物の真空ロ過、その後白色結晶のエチルエーテル洗浄、および真空オーブン中５０℃で２時間の乾燥により、望ましい生成物１１４０ｇを得る。
【００９０】
７‐メチルヘプタデセン‐１‐オールの合成
メカニカルスターラー、窒素導入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を備えた乾燥５Ｌ三首丸底フラスコ中に、鉱油中６０％水素化ナトリウム（２．０ mol）８０ｇを加える。鉱油をヘキサン洗浄により除去する。無水ジメチルスルホキシド（５００ｍｌ）をフラスコに加えて、水素発生が止むまで７０℃に加熱する。反応混合物を室温まで冷却してから、無水テトラヒドロフラン１Ｌを加える。（６‐ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミド（４４３．４ｇ、１ mol）を加温無水ジメチルスルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）でスラリー化させ、反応液を２５〜３０℃に保ちながら滴下漏斗で反応混合物にゆっくり加える。反応液を室温で３０分間撹拌し、そのときに２‐ドデカノン（１８４．３ｇ、１．１ mol）を滴下漏斗でゆっくり加える。反応はやや発熱性であり、冷却が２５〜３０℃に維持するために要される。混合物を１８時間撹拌し、その後精製水６００ｍｌおよびヘキサン３００ｍｌを含有した分液漏斗中に注ぐ。振盪後に、油相（上）を分離させ、濁った水相を除去する。水相および有機相が透明になるまで、水を用いて抽出を続ける。有機相を集め、液体クロマトグラフィー（移動相‐ヘキサン、固定相‐シリカゲル）により精製して、透明油状生成物（１１６ｇ）を得る。最終生成物のＨＮＭＲ（重水中）では、３．８ppm 共鳴にＣＨ２‐ＯＳＯ３−トリプレット、１．５ppm 共鳴にＣＨ２‐ＣＨ２‐ＯＳＯ３−マルチプレット、０．９‐１．３ppm 共鳴にアルキル鎖のＣＨ２、および０．８ppm 共鳴にＲ‐ＣＨ２ＣＨ３末端メチル基と重なったＣＨ‐ＣＨ３分岐点を示す。
【００９１】
７‐メチルヘプタデセン‐１‐オールの水素化
３Ｌロッキングオートクレーブガラスライナー（Autoclave Engineers ）中に、７‐メチルヘプタデセン‐１‐オール（１１６ｇ、０．４３３ mol）、メタノール（３００ｍｌ）および白金炭素（１０重量％、４０ｇ）を加える。混合物に１２００psig（約８４ kg/cm2）水素下１８０℃で１３時間水素添加し、冷却し、Celite 545で真空ロ過して、塩化メチレンでCelite 545を洗浄する。Celite 545で真空ロ過し、ロータリーエバポレーターでロ液を濃縮して、透明油状物（１０８ｇ）を得る。
【００９２】
７‐メチルヘプタデカノールのアルコキシル化
窒素導入口、メカニカルスターラー、温度計およびガス排出口装備のｙ字管を備えた乾燥１Ｌ三首丸底フラスコ中に、先のステップからのアルコールを加える。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌しながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加え、その際に反応温度を１２０〜１４０℃に保つ。（５当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。次いで、望ましい７‐メチルヘプタデシルエトキシレート（平均５エトキシレート／分子）生成物を集める。
【００９３】
例IV
７‐メチルヘプタデシルエトキシレート（Ｅ９．０）
窒素導入口、メカニカルスターラー、温度計およびガス排出口装備のｙ字管を備えた乾燥１Ｌ三首丸底フラスコ中に、先の例からのアルコールを加える。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌しながら、エチレンオキシドガスを１４０分間かけて加え、その際に反応温度を１２０〜１４０℃に保つ。（９．０当量のエチレンオキシドに相当する）正確な重量を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。次いで、望ましい７‐メチルヘプタデシルエトキシレート（平均９．０エトキシレート／分子）生成物を集める。
【００９４】
例Ｖ
下記Shell Research実験の試験アルコールサンプルを、下記操作によりエトキシル化（２．５の平均エトキシル化）させる。
【表１】
2007016246.tif 000023
【００９５】
窒素導入口、メカニカルスターラー、温度計およびガス排出口装備のｙ字管を備えた乾燥２５０ｍｌ三首丸底フラスコ中に、先のＣ１６アルコール（４８．４ｇ、０．２ mol）を加える。微量の水分を除去する目的のために、そのアルコールを８０〜１００℃で約３０分間にわたり窒素でスパージする。窒素掃除を続けながら、ナトリウム金属（０．２３ｇ、０．０１ mol）を触媒として加え、１２０〜１４０℃で撹拌しながら溶融させる。激しく撹拌しながら、エチレンオキシドガス（２２ｇ、０．５ mol）を１４０分間かけて加え、その際に反応温度を１２０〜１４０℃に保つ。正確な重量のエチレンオキシド（平均２．５エトキシレート／分子）を加えた後、窒素を装置に２０〜３０分間吹き込みながら、サンプルを冷却させる。金色液体生成物（６９ｇ、０．１９６ mol）を窒素下でボトルに入れる。
【００９６】
本発明の界面活性剤組成物で分岐を特徴付けるためには、下記２つの分析方法が有用である：
１）アルコキシル化前の脂肪アルコール中における諸成分の分離および同定。前駆体脂肪アルコール物質でみられる分岐の位置および長さはＧＣ／ＭＳ技術により調べる〔D.J.Harvey,Biomed.Environ.Mass Spectrom (1989),18(9),719-23 ；D.J.Harvey,J.M.Tiffany,J.Chromatogr.(1984),301(1),173-87；K.A.Karlsson, B.E.Samuelsson,G.O.Steen,Chem.Phys.Lipids (1973),11(1),17-38 参照〕。
【００９７】
２）ＭＳ／ＭＳ技術による、アルコキシル化前における分離された脂肪アルコール成分の同定。分岐の位置および長さは、先に単離された脂肪アルコール成分で、イオンスプレーＭＳ／ＭＳまたはＦＡＢ‐ＭＳ／ＭＳ技術によっても調べられる。
【００９８】
分離されたアルコール成分を同定する際に、分離されたアルコールのアルコキシル化は中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤のＧＣクロマトグラムを較正および解釈するために有用な標準を供する。
【００９９】
分岐一級アルキルポリオキシアルキレンの平均総炭素原子は、"Bailey's Industrial Oil and Fat Products",Volume 2,Fourth Edition,Daniel Swern 編集,pp.440-441 に概説されたような通常の操作に従い、前駆体脂肪アルコールのヒドロキシル価から計算することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本タイプの分岐鎖一級ポリオキシアルキレン界面活性剤は、あらゆる種類のクリーニング組成物に用いることができる。本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分を含有していてもよい。これら追加成分の正確な性質およびその配合レベルは、組成物の物理的形態、およびそれが用いられるクリーニング操作の正確な性質に依存する。長鎖誘導体ほど予想されるよりも可溶性であり、短鎖誘導体ほど予想されるよりも良くクリーニングする。本クリーニング組成物には、顆粒、固形および液体洗濯洗剤；液体手皿洗い組成物；液体、ゲルおよび固形パーソナルクレンジング製品；シャンプー；歯磨剤；硬質表面クリーナーなどがあるが、それらに限定されない。このような組成物は様々な慣用的洗浄成分を含有することができる。
【０１０１】
このような成分の下記リストは業者の便宜のためであり、本発明の分岐鎖界面活性剤と併用しうる成分のタイプの制限のためではない。本発明の組成物は、界面活性剤、ビルダー、アルカリ系、有機ポリマー化合物、起泡抑制剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、および腐食抑制剤から選択される１種以上の追加洗剤成分を含有することが好ましい。
【０１０２】
漂白化合物‐漂白剤およびブリーチアクチベーター‐本洗剤組成物は、好ましくは、漂白剤、あるいは漂白剤および１種以上のブリーチアクチベーターを含む漂白組成物を更に含有している。漂白剤は、特に布帛洗濯向けで、典型的には洗剤組成物の約１〜約３０％、更に典型的には約５〜約２０％のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には漂白剤＋ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４０％である。
【０１０３】
本発明で用いられる漂白剤は、現在知られているかまたは知られるようになるテクスタイルクリーニング、硬質表面クリーニングまたは他のクリーニング目的にとり、洗剤組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素ブリーチおよび他の漂白剤がある。ペルボレートブリーチ、例えばナトリウムペルボレート（例えば、一または四水和物）が本発明では使用できる。
【０１０４】
制限なしに使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、過カルボン酸漂白剤およびその塩がある。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartman の米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願されたBurns らの米国特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開されたBanks らの欧州特許出願第０，１３３，３５４号および１９８３年１１月１日付で発行されたChung らの米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日付で発行されたBurns らの米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。
【０１０５】
ペルオキシゲン漂白剤も使用できる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば、OXONE 、DuPont製）も使用できる。
【０１０６】
好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒度を有した乾燥粒子からなり、上記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denka のような様々な市販元から入手できる。
【０１０７】
漂白剤の混合物も使用できる。
【０１０８】
ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくはブリーチアクチベーターと混合され、ブリーチアクチベーターに相当するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成する。アクチベーターの様々な非制限例は１９９０年４月１０日付で発行されたMao らの米国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、それらの混合物も使用できる。更に本発明で有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベーターについて米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。
【０１０９】
高度に好ましいアミド系ブリーチアクチベーターは下記式の化合物である：
Ｒ１Ｎ（Ｒ５）Ｃ（Ｏ）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌ      または
Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）Ｒ２Ｃ（Ｏ）Ｌ
上記式中Ｒ１は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は１〜約６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ５はＨ、あるいは約１〜約１０の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス(perhydrolysis) アニオンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベーターから放出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。
【０１１０】
上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されているような、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。
【０１１１】
もう１つのクラスのブリーチアクチベーターは、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９０年１０月３０日付で発行されたHodge らの米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下のものである：
【化２０】
2007016246.tif 000024
【０１１２】
更にもう１つのクラスの好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムがある：
【化２１】
2007016246.tif 000025
【０１１３】
上記式中Ｒ６はＨ、あるいは１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムアクチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムについて開示する、参考のため本明細書に組み込まれる１９８５年１０月８日付で発行されたSanderson の米国特許第４，５４５，７８４号明細書も参照。
【０１１４】
酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明に利用できる。特に興味のもたれる非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらの米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。用いられるならば、洗剤組成物はこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％で含有する。
【０１１５】
所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化合物は当業界で周知であり、例えば米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１６号、米国特許第５，１１４，６０６号明細書と、欧州特許出願公開第５４９，２７１号Ａ１、第５４９，２７２号Ａ１、第５４４，４４０号Ａ２および第５４４，４９０号Ａ１明細書に開示されたマンガンベース触媒を含む。これら触媒の好ましい例には、ＭｎIV２（ｕ‐Ｏ）３（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎIII ２（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎIV４（ｕ‐Ｏ）６（１，４，７‐トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎIII ＭｎIV４（ｕ‐Ｏ）１（ｕ‐ＯＡｃ）２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎIV（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示されたものがある。漂白を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記米国特許明細書で報告されている：第４，７２８，４５５号；第５，２８４，９４４号；第５，２４６，６１２号；第５，２５６，７７９号；第５，２８０，１１７号；第５，２７４，１４７号；第５，１５３，１６１号；第５，２２７，０８４号
実施上、限定ではないが、本発明の組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少くとも０．１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を供するように調整でき、好ましくは洗濯液中で約０．１〜約７００ｐｐｍ、更に好ましくは約１〜約５００ｐｐｍの触媒種を供する。
【０１１６】
本発明で有用なコバルトブリーチ触媒は公知であって、例えばM.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv.Inorg.Bioinorg.Mech., (1983),2,pages 1-94 に記載されている。本発明で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ〕Ｔｙを有するコバルトペンタアミンアセテート塩（“ＯＡｃ”はアセテート部分を表し、“Ｔｙ”はアニオンである）、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド〔Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ〕Ｃｌ２、並びに〔Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ〕(ＯＡｃ)２、〔Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ〕(ＰＦ６)２、〔Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ〕(ＳＯ４)、〔Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ〕(ＢＦ４)２および〔Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ〕(ＮＯ３)２（以下“ＰＡＣ”）である。
【０１１７】
これらのコバルト触媒は、例えば前記Tobeの論文およびそこで引用された参考文献、１９８９年３月７日付で発行されたDiakunらの米国特許第４，８１０，４１０号、J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45 ；The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly (Prentice-Hall;1970), pp.461-3 ；Inorg.Chem.,18,1497-1502 (1979) ；Inorg.Chem.,21,2881-2885 (1982)；Inorg.Chem.,18,2023-2025 (1979) ；Inorg.Synthesis,173-176 (1960)；およびJournal of Physical Chemistry,56,22-25 (1952) に開示されたような、公知の操作により容易に製造される。
【０１１８】
実際上として、制限ではなくて、本発明の組成物およびクリーニングプロセスは、少くとも０．０１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を水性洗浄媒体中で供するように調整でき、好ましくは約０．０１〜約２５ｐｐｍ、更に好ましくは約０．０５〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１〜約５ｐｐｍのブリーチ触媒種を洗浄液中で供する。自動洗浄プロセスの洗浄液でこのようなレベルを得るために、典型的な組成物はクリーニング組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、更に好ましくは約０．００４〜約０．０８％でブリーチ触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を含む。
【０１１９】
酵素‐酵素は、基材からタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベース汚れの除去、布帛洗濯中に遊離染料移動の防止と、布帛再生を含めた、様々な目的のために、本洗剤組成物中に含有されることが好ましい。適切な酵素には、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のようなあらゆる起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。好ましい選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性、および活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のようなファクターにより決められる。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。
【０１２０】
本明細書で用いられる“洗浄性酵素”とは、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナルケア洗剤組成物で、クリーニング、しみ取りまたは他の有益な効果を有する酵素を意味する。好ましい洗浄性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼのようなヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素にはプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、それらに限定されない。自動皿洗いで高度に好ましいのは、現行市販タイプ、並びに連続的改良で一層ブリーチ適合性とされていながら、残留程度のブリーチ不活化感受性しか有していない、改善されたタイプの双方を含めた、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。
【０１２１】
酵素は、“クリーニング有効量”を供するために十分なレベルで、洗剤または洗剤添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、布帛、食器などのような基材でクリーニング、しみ取り、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭またはフレッシュさ改善効果を生じうる量に関する。現行製品の実際上、典型的な量は洗剤組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には０．０１〜３ｍｇの活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。自動皿洗い向けのようなある洗剤では、非触媒活性物質の総量を最少にして、それによりしみ抜き／皮膜化または他の最終結果を改善するために、製品の活性酵素含有率を増加させることが望ましい。それより高い活性レベルでも高濃縮洗剤処方物では望ましい。
【０１２２】
プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から得られるズブチリシンである。１つの適切なプロテアーゼはBacillusの株から得られて、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有しており、デンマークのNovo Industies A/S、以下“Novo”からESPERASE(R)として開発および販売されている。この酵素および類似酵素の製品はNovoのＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。他の適切なプロテアーゼには、NovoのALCALASE(R)およびSAVINASE(R)、オランダのInternational Bio-Synthetics,Inc. のMAXATASE(R)、１９８５年１月９日付でＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたプロテアーゼＡ、１９８７年４月２８日付でＥＰ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１月９日付でＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたプロテアーゼＢがある。NovoのＷＯ９３１８１４０Ａに記載されたBacillus sp.NCIMB 40338 からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素および可逆性プロテアーゼインヒビターを含んだ酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２０３５２９Ａに記載されている。他の好ましいプロテアーゼには、Procter & GambleのＷＯ９５１０５９１Ａのものがある。所望であれば、Procter & GambleのＷＯ９５０７７９１に記載されているような、減少した吸着性と増加した加水分解性を有するプロテアーゼが市販されている。本発明に適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのＷＯ９４２５５８３に記載されている。
【０１２３】
更に詳しくは、“プロテアーゼＤ”と称される、特に好ましいプロテアーゼは、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であって、Genencor Internationalにより１９９５年４月２０日付で公開されたＷＯ９５／１０６１５に記載されたように、好ましくはBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、上記カルボニルヒドロラーゼで＋７６位に相当する位置で、複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される。
【０１２４】
有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献：The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１０；The Procter &Gamble Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／３００１１；The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日付で公開されたＷＯ９５／２９９７９にも記載されている。
【０１２５】
限定されないが、特に自動皿洗い目的に適したアミラーゼには、例えばNovoのＧＢ１，２９６，８３９号に記載されたα‐アミラーゼ；RAPIDASE(R)、International Bio-Synthetics,Inc. およびTERMAMYL(R)、Novoがある。NovoのFUNGAMYL(R)が特に有用である。改善された安定性、例えば酸化安定性について酵素の工学処理が知られている。例えば、J.Biological Chem., Vol.260,No.11, June 1985,pp.6518-6521 参照。本組成物のある好ましい態様では、１９９３年 度に市販されているTERMAMYL(R)の対照に対して測定されるような、自動皿洗いタイプのような洗剤で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを用いることができる。これらの好ましいアミラーゼは、上記対照アミラーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中で過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約６０℃のような通常の洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１のｐＨにおけるアルカリ安定性のうち１以上で測定しうる改善により最小限で特徴付けられる、“安定性向上”アミラーゼであるという特徴を共有している。安定性はいずれかの業界開示技術試験を用いて測定することができる。例えば、ＷＯ９４０２５９７に開示された文献参照。安定性向上アミラーゼはNovoまたはGenencor Internationalから得られる。本発明で高度に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特に Bacillus α‐アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。上記対照アミラーゼに対して酸化安定性を向上させたアミラーゼは、特に漂白、更に好ましくは塩素漂白とは区別されるような酸素漂白の洗剤組成物において、使用上好ましい。このような好ましいアミラーゼには、（ａ）B.licheniformis α‐アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用いて行われた、TERMAMYL(R)として知られる変異体で更に例示されるような、１９９４年２月３日付Novoの前記ＷＯ９４０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens 、B.subtilisまたはB.stearothermophilusのような類似親アミラーゼの相同位置変種；（ｂ）C.Mitchinsonにより207th American Chemical Society National Meeting,March 13-17,1994 で発表された"Oxidatively Resistant alpha-Amylases"と題される論文でGenencor Internationalにより記載されたような安定性向上アミラーゼがある。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα‐アミラーゼを不活化するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis ＮＣＩＢ８０６１からGenencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）が最も修飾しやすい残基として特定されていた。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で１度に１つ置換されて特定の変異体となるが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定な発現変種である。安定性は CASCADE(R)およびSUNLIGHT(R)で測定された。（ｃ）本発明で特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ９５１０６０３Ａに記載されたような直接親に追加修飾を有するアミラーゼ変種があり、 DURAMYL(R)として譲受人Novoから市販されている。他の特に好ましい酸化安定性向上��ミラーゼには、Genencor InternationalのＷＯ９４１８３１４およびNovoのＷＯ９４０２５９７に記載されたものがある。例えば、入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純変異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、他のいかなる酸化安定性向上アミラーゼも用いてよい。他の好ましい酵素修飾も行いうる。NovoのＷＯ９５０９９０９Ａ参照。
【０１２６】
他のアミラーゼ酵素には、ＷＯ９５／２６３９７およびNovo Nodisk ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６による同時係属出願に記載されたものがある。本発明の洗剤組成物用として具体的なアミラーゼ酵素には、Phadebas(R)α‐アミラーゼ活性アッセイにより測定すると、２５〜５５℃の温度範囲および８〜１０範囲のｐＨ値でTermamyl(R)の比活性より少くとも２５％高い比活性を有することで特徴付けられるα‐アミラーゼがある（このようなPhadebas(R)α‐アミラーゼ活性アッセイは、ＷＯ９５／２６３９７の第９〜１０頁に記載されている）。その文献の配列番号リストに示されたアミノ酸配列と少くとも８０％相同性であるα‐アミラーゼも、本発明に含まれる。これらの酵素は、好ましくは全組成物の０．０００１８〜０．０６０重量％の純粋酵素レベル、更に好ましくは全組成物の０．０００２４〜０．０４８重量％の純粋酵素レベルで、洗濯洗剤組成物中に配合される。
【０１２７】
本発明で使用できるセルラーゼは、細菌および真菌双方のタイプを含み、好ましくは５〜９．５の至適ｐＨを有している。１９８４年３月６日付Barbesgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書では、Humicola insolens もしくはHumicola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの適切な真菌セルラーゼと、海洋軟体動物Dolabella Auricula Solander の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２にも開示されている。CAREZYME(R)および CELLUZYME(R)（Novo）が特に有用である。NovoのＷＯ９１１７２４３参照。
【０１２８】
洗剤用に適したリパーゼ酵素には、ＧＢ１，３７２，０３４に開示された、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物 により産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３／２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“Amano ”または“amano-Ｐ”として、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されている。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES 、リパーゼ ex Chromobacter viscosum 、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673;ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp. およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosa に由来して Novoから市販されているLIPOLASE(R)酵素（ＥＰ３４１，９４７も参照）が本発明で使用上好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変種は、NovoのＷＯ９４１４９５１Ａに記載されている。ＷＯ９２０５２４９およびＲＤ９４３５９０４４も参照。
【０１２９】
リパーゼ酵素に関する多数の文献にもかかわらず、Humicola lanuginosa に由来して、宿主としてAspergillus oryzaeで産生されたリパーゼのみが、布帛洗浄製品用の添加物として広汎な適用例をこれまでに有してきた。それは、上記のように、商品名LipolaseTMとしてNovo Nordiskから市販されている。Lipolaseのしみ取り性能を最良にするため、Novo Nordiskではいくつかの変種を作った。ＷＯ９２／０５２４９に記載されたように、天然Humicola lanuginosa リパーゼのＤ９６Ｌ変種は、ラードしみ取り効力を、野生型リパーゼよりも４．４倍改善している（酵素は０．０７５〜２．５ｍｇタンパク質／Ｌ範囲の量で比較されている）。Novo Nordiskにより１９９４年３月１０日付で公開されたResearch Disclosure Ｎｏ．３５９４４では、リパーゼ変種（Ｄ９６Ｌ）が０．００１〜１００ｍｇ（５〜５００，０００ＬＵ／Ｌ）リパーゼ変種／Ｌ洗浄液に相当する量で加えられることを開示している。本発明では、特にＤ９６Ｌが約５０〜約８５００ＬＵ／Ｌ洗浄液の範囲内のレベルで用いられたときに、本明細書に開示されたように中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を含有した洗剤組成物で低レベルのＤ９６Ｌ変種を用いると、布帛で改善された白さ維持の効果を発揮する。
【０１３０】
本発明で使用に適したクチナーゼ酵素は、GenencorのＷＯ８８０９３６７Ａに記載されている。
【０１３１】
ペルオキシダーゼ酵素は、“溶液漂白”に、あるいは洗浄中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中に存在する他の基材に移動することを防ぐために、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと組合せて用いてもよい。公知のペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロもしくはブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、１９８９年１０月１９日付NovoのＷＯ８９０９９８１３ＡおよびNovoのＷＯ８９０９８１３Ａに開示されている。
【０１３２】
様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段は、Genencor InternationalのＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、Novoの ＷＯ８９０８６９４Ａ、および１９７１年１月５日付McCarty らのＵ．Ｓ．３，５５３，１３９にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付Place らのＵ．Ｓ．４，１０１，４５７および１９８５年３月２６日付HughesのＵ．Ｓ．４，５０７，２１９でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付HoraらのＵ．Ｓ．４，２６１，８６８に開示されている。洗剤に使用の酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付Gedge らのＵ．Ｓ．３，６００，３１９、１９８６年１０月２９日付Venegas のＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６に開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばＵ．Ｓ．３，５１９，５７０に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ９４０１５３２Ａに記載されている。
【０１３３】
酵素安定化系‐本発明の酵素含有組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安定化系も場合により含んでいてよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合するいかなる安定化系であってもよい。このような系は、他の処方活性剤に含まれて一緒に供給されるか、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使える酵素の製造業者によって別に加えられる。このような安定化系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物を含むことができ、洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定化問題を扱えるようにデザインされる。
【０１３４】
１つの安定化アプローチは、最終組成物中における水溶性カルシウムおよび／またはマグネシウムイオン源の使用であって、これはこのようなイオンを酵素に供する。カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常有効であり、１タイプのカチオンだけが用いられるならば本発明にとり好ましい。典型的な洗剤組成物、特に液体は、最終洗剤組成物１Ｌ当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、更に好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むが、配合される酵素の多様性、タイプおよびレベルを含むファクターに応じたバリエーションが可能である。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢酸カルシウムを含めた水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が用いられ、更に一般的には硫酸カルシウムまたは例示されたカルシウム塩に相当するマグネシウム塩が用いられる。更に高レベルのカルシウムおよび／またはマグネシウムも、もちろん、例えばあるタイプの界面活性剤の油切り作用を促進する上で有用である。
【０１３５】
もう１つの安定化アプローチはボレート種の使用による。SeversonのＵ．Ｓ．４，５３７，７０６参照。ボレート安定剤は、用いられるとき、組成物の１０％以上までのレベルであるが、更に典型的には約３重量％以内のレベルのホウ酸または他のボレート化合物、例えばホウ砂またはオルトボレートが液体洗剤用に適している。フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸、ｐ‐ブロモフェニルボロニン酸などのような置換ホウ酸もホウ酸の代わりに使用でき、洗剤組成物中で全ホウ素のレベルを減少させることも、このような置換ホウ素誘導体の使用によれば可能である。
【０１３６】
あるクリーニング組成物、例えば自動皿洗い組成物の安定化系は、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含んでいて、これは多くの給水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下で酵素を攻撃および不活化することから防ぐために加えられる。水中の塩素レベルは典型的には約０．５〜約１．７５ｐｐｍ範囲と少ないが、例えば皿または布帛洗浄中に酵素と接触する水の全容量中における有効塩素は比較的大きい；したがって、使用時の塩素に対する酵素安定性がときどき問題となる。塩素ブリーチと反応する能力を有したペルボレートまたはペルカーボネートは安定化系とは別に由来した量で本組成物のあるものに存在しているため、塩素に対する追加安定剤の使用は最も一般的には必須でないが、改善された結果がそれらの使用から得られる。適切な塩素スカベンジャーアニオンは広く知られていて、容易に入手でき、使用されるならば、アンモニウムカチオンをサルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨージドなどで含んだ塩がある。酸化防止剤、例えばカルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびそれらの混合物も同様に用いてよい。同様に、特別な酵素阻害系も、異なる酵素が最大適合性を有するように配合できる。他の慣用的なスカベンジャー、例えばビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウム、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タートレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物も、所望であれば使用できる。一般的に、塩素スカベンジャー機能は良く認識された機能について別に掲載された成分（例えば、過酸化水素源）により発揮されうるため、その機能を望ましい程度まで発揮する化合物が本発明の酵素含有態様に存在していないのでないかぎり、別な塩素スカベンジャーを加える絶対的必要性はない；そのときであっても、スカベンジャーは最良の結果のためだけに加えられる。更に、業者は、処方されたときに他の反応成分とかなり不適合である酵素スカベンジャーまたは安定剤の使用を避けようとして、化学者の通常の技能を働かせるであろう。アンモニウム塩の使用に関して、このような塩は洗剤組成物と単純に混合できるが、貯蔵中に水を吸着および／またはアンモニアを遊離しやすい。したがって、このような物質は、存在するならば、BaginskiらのＵ．Ｓ．４，６５２，３９２に記載されたような粒子で保護されることが望ましい。
【０１３７】
ビルダー‐アルミノシリケートおよびシリケートから選択される洗剤ビルダーは、例えば、洗浄水中でミネラル、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度のコントロールを助けるか、または表面から粒子汚れの除去を助ける上で、本組成物中に含有させることが好ましい。
【０１３８】
適切なシリケートビルダーには、水溶性および水和固体タイプ、並びに鎖、層または三次元構造、および非晶質固体または非構築液体タイプを有したものがある。アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有する液体および固体物、特に自動皿洗い目的には、商品名BRITESIL(R)でＰＱ Corp.から販売されている固体水和２‐レシオシリケート、例えばBRITESIL H2O;積層シリケート、例えば１９８７年５月１２日付H.P.RieckのＵ．Ｓ．４，６６４，８３９に記載されたものが好ましい。ときには“ＳＫＳ‐６”と略記されるＮａＳＫＳ‐６はHoechst から販売されている結晶積層アルミニウムフリーδ‐Ｎａ２ＳｉＯ５形態のシリケートであり、特に顆粒洗濯組成物で好ましい。ドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３の製造方法参照。他の積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ２Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものが、更にまたは代わりに、本発明で使用できる。Hoechst による積層シリケートには、α、βおよびγ積層シリケート形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１もある。顆粒でクリスプニング(crispening)剤として、ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として作用しうる、マグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。
【０１３９】
１９９５年６月２７日付Sakaguchi らのＵ．Ｓ．５，４２７，７１１に記載されたような、無水形で下記一般式：ｘＭ２Ｏ・ｙＳｉＯ２・ｚＭ′Ｏ（ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／またはＭｇである；ｙ／ｘは０．５〜２．０およびｚ／ｘは０．００５〜１．０である）により表される鎖構造および組成を有した合成結晶イオン交換物質またはその水和物も、本発明で使用に適している。
【０１４０】
アルミノシリケートビルダーも顆粒洗剤で特に有用であるが、液体、ペーストまたはゲルで配合してもよい。実験式：〔Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｖ〕・ｘＨ２Ｏ（ｚおよびｖは少くとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル比は１．０〜０．５の範囲であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有したものが、本目的に適している。アルミノシリケートは結晶でも非晶質でもよく、天然でもまたは合成してもよい。アルミノシリケートの製造方法は、１９７６年１０月１２日付Krummel らのＵ．Ｓ．３，９８５，６６９に開示されている。好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸ、および、これがどの程度ゼオライトＰと異なっていても、いわゆるゼオライトＭＡＰとして市販されている。クリノプチロライト（clinoptilolite）を含めた天然タイプも用いてよい。ゼオライトＡは式：Ｎａ12〔（ＡｌＯ２）12（ＳｉＯ２）12〕・ｘＨ２Ｏ（ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用できる。好ましくは、アルミノシリケートは直径０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。
【０１４１】
洗剤ビルダーは、前記シリケートおよびアルミノシリケートの代わりにまたはそれらに加えて、例えば、洗浄水中でミネラル、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度のコントロールを助けるか、または表面から粒子汚れの除去を助ける上で、場合により本組成物中に含有させることができる。ビルダーは、硬度イオンと可溶性または不溶性錯体を形成する、イオン交換する、およびクリーニングされる物品の表面よりも硬度イオンを沈降させ易い表面を供するといった、様々なメカニズムにより働く。ビルダーのレベルは組成物の最終用途および物理的形態に応じて広く変わる。ビルダー入り洗剤は、典型的には少くとも約１％のビルダーを含む。液体処方物は、典型的には約５〜約５０％、更に典型的には約５〜約３５％のビルダーを含む。顆粒処方物は、洗剤組成物の典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１５〜約５０％のビルダーを含む。それ以下または以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。例えば、ある洗剤添加物または高界面活性剤処方ではビルダーを含まない。
【０１４２】
適切なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリウム塩；カーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、およびナトリウムカーボネートまたはセスキカーボネート以外のカーボネート物質；酸、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩形の有機モノ、ジ、トリおよびテトラカルボキシレート、特に水溶性非界面活性剤カルボキシレート、並びに脂肪族および芳香族タイプを含めた、オリゴマーまたは水溶性低分子量ポリマーカルボキシレート；およびフィチン酸からなる群より選択できる。これらは、例えばｐＨ緩衝目的のためボレートにより、あるいは安定な界面活性剤および／またはビルダー含有洗剤組成物の工学処理に重要なサルフェート、特に硫酸ナトリウムおよび他のフィラーまたはキャリアにより補ってもよい。
【０１４３】
ときには“ビルダー系”と称されるビルダー混合物が用いられ、典型的には２種以上の慣用的なビルダーを含んでいて、場合によりキラント、ｐＨ緩衝剤またはフィラーで補われるが、これら後者の物質は本明細書で物質の量を記載しているとき別にして通常考えられる。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量について、好ましいビルダー系は約６０：１〜約１：８０の界面活性剤対ビルダーの重量比で典型的に処方される。ある好ましい洗濯洗剤は、０．９０：１．０〜４．０：１．０、更に好ましくは０．９５：１．０〜３．０：１．０の範囲で上記比率を有する。
【０１４４】
法律で許される場合に好ましいＰ含有洗剤ビルダーには、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス質ポリマーメタホスフェートで例示されるポリホスフェート、およびホスホネートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。
【０１４５】
適切なカーボネートビルダーには、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートがあるが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、およびトロナのような他のカーボネートミネラル、あるいは炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムのいずれか好都合な複合塩、例えば無水である場合に組成２Ｎａ２ＣＯ３・ＣａＣＯ３を有するもの、更にはホウカイ石、アラレ石およびバテライトを含めた炭酸カルシウム、特に緻密なホウカイ石と比較して高い表面積を有する形も、例えば種晶としてまたは固形合成洗剤用として有用である。
【０１４６】
適切な有機洗剤ビルダーには、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレートおよびトリカルボキシレートを含めたポリカルボキシレート化合物がある。更に典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有している。カルボキシレートビルダーは酸、部分的中性、中性または過剰塩基の形で処方できる。塩形のときには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、オキシジサクシネートのようなエーテルポリカルボキシレート、１９６４年４月７日付BergのＵ．Ｓ．３，１２８，２８７および１９７２年１月１８日付LambertiらのＵ．Ｓ．３，６３５，８３０参照；１９８７年５月５日付BushらのＵ．Ｓ．４，６６３，０７１の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダー；Ｕ．Ｓ．３，９２３，６７９、３，８３５，１６３、４，１５８，６３５、４，１２０，８７４および４，１０２，９０３に記載されたような、環式および脂環式化合物を含めた他のエーテルカルボキシレートがある。
【０１４７】
他の適切なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー；１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸；カルボキシメチルオキシコハク酸；エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩；メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩である。
【０１４８】
シトレート、例えばクエン酸およびその可溶性塩は、再生源からの利用性および生分解性のために、例えば重質液体洗剤で、重要なカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼオライトおよび／または積層シリケートと組合せて、顆粒組成物でも使用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。
【０１４９】
認められている場合、特に手で洗濯する操作に用いられる固形物の処方では、ナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのようなアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー、例えばＵ．Ｓ．３，１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１４８および３，４２２，１３７のものも使用でき、望ましいスケール防止性を有している。
【０１５０】
ある洗浄界面活性剤またはそれらの短鎖ホモログもビルダー作用を有している。明確な式からみる目的で、それらが界面活性剤能力を有しているとき、これらの物質は洗浄界面活性剤として評価される。ビルダー機能にとり好ましいタイプは１９８６年１月２８日付BushのＵ．Ｓ．４，５６６，９８４に開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類とその関連化合物で例示される。コハク酸ビルダーには、Ｃ５‐Ｃ20アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびその塩がある。サクシネートビルダーには、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシネート等もある。ラウリルサクシネートは、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。脂肪酸、例えばＣ12‐Ｃ18モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、界面活性剤／ビルダー物質として組成物中に配合できる。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付Crutchfield らのＵ．Ｓ．４，１４４，２２６および１９６７年３月７日付Diehl のＵ．Ｓ．３，３０８，０６７に開示されている。Diehl のＵ．Ｓ．３，７２３，３２２も参照。
【０１５１】
使用しうる無機ビルダー物質の他のタイプは、式 (Ｍｘ)ｉＣａｙ(ＣＯ３)ｚ （ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは２〜２５の整数であり、Ｍｉはカチオンである）を有しており、そのうち少くとも１種は水溶性であって、式Σｉ＝1-15（ｘｉにＭｉの原子価を乗じる）＋２ｙ＝２ｚが中性または“バランスのとれた”電荷を有するように満たされる。これらのビルダーはここでは“ミネラルビルダー”と称される。水和の水またはカーボネート以外のアニオンは、全電荷のバランスがとられているか、または中性であるならば、加えてもよい。このようなアニオンの電荷または原子価効果は、上記式の右側に付記されるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素およびそれらの混合、更に好ましくはナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合からなる群より選択される水溶性カチオンが存在しており、ナトリウムおよびカリウムが高度に好ましい。非カーボネートアニオンの非制限例には、クロリド、硫酸、フルオリド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ素、クロム酸、硝酸、ホウ酸およびそれらの混合からなる群より選択されるものがある。このタイプの好ましいビルダーは、それらの最も簡単な形で、Ｎａ２Ｃａ(ＣＯ３)２、Ｋ２Ｃａ(ＣＯ３)２、Ｎａ２Ｃａ２(ＣＯ３)３、ＮａＫＣａ(ＣＯ３)２、ＮａＫＣａ２(ＣＯ３)３、Ｋ２Ｃａ２(ＣＯ３)３およびそれらの組合せからなる群より選択される。ここに記載されたビルダーで特に好ましい物質は、その様々な結晶形のＮａ２Ｃａ(ＣＯ３)２である。上記タイプの適切なビルダーは、下記ミネラル：Afghanite、Andersonite、AshcroftineＹ、Beyerite、Borcarite、Burbankite、Butschliite、Cancrinite、Carbocernaite、Carletonite、Davyne、DonnayiteＹ、Fairchildite、Ferrisurite、Franzinite、Gaudefroyite、Gaylussite、Girvasite、Gregoryite、Jouravskite、KamphaugiteＹ、Kettnerite、Khanneshite、LepersonniteGd、Liotti
te、MckelveyiteＹ、Microsommite、Mroseite、Natrofairchildite、Nyerereite、RemonditeCe、Sacrofanite、Schrockingerite、Shortite、Surite、Tunisite、Tuscanite、Tyrolite、VishneviteおよびZemkorite のうちいずれか１つまたはそれらの組合せの天然または合成形で更に例示される。好ましいミネラル形にはNyerereite、FairchilditeおよびShortiteがある。
【０１５２】
洗浄界面活性剤
本発明による洗剤組成物は、本明細書で共界面活性剤とも称される追加界面活性剤を更に含んでいることが好ましい。本発明の手法で製造された分岐鎖界面活性剤は、クリーニング組成物に単独でまたは他の洗浄界面活性剤と組み合わせて用いられることが理解されるべきである。典型的には、完全処方クリーニング組成物では、様々な汚れおよびしみに対して様々な使用条件下で広い規模のクリーニング性能を得るために、界面活性剤タイプの混合物を含有する。本分岐鎖界面活性剤の１つの利点は、他の公知界面活性剤タイプと組み合わせて容易に処方しうるそれらの能力である。約１〜約５５重量％のレベルで典型的に用いられる追加界面活性剤の非制限例には、オレイルサルフェートのような不飽和サルフェート、Ｃ10‐Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”、特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）、Ｃ10‐Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10‐Ｃ18グリセロールエーテルサルフェート、Ｃ10‐Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ12‐Ｃ18α‐スルホン化脂肪酸エステルがある。エトキシル化Ｃ10‐Ｃ18アルコールおよびアルキルフェノール（例えば、Ｃ10‐Ｃ18ＥＯ（１‐１０））のようなノニオン性界面活性剤も使用できる。所望であれば、他の慣用的な界面活性剤、例えばＣ12‐Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ10‐Ｃ18アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ10‐Ｃ18Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、Ｃ12‐Ｃ18Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ10‐Ｃ18Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ12‐Ｃ18グルカミドは、低起泡性向けに使用できる。Ｃ10‐Ｃ20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ10‐Ｃ16石鹸も用いてよい。洗濯洗剤組成物にしばしば用いられるＣ10‐Ｃ14アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）も、本分岐界面活性剤と併用できる。
【０１５３】
様々なこれらの共界面活性剤が本発明の洗剤組成物に使用できる。アニオン性、ノニオン性、両性および双極性クラスおよび種のこれら共界面活性剤の典型的リストは、１９７２年５月２３日付でNorrisに発行された米国特許第３，６６４，９６１号明細書に示されている。両性界面活性剤は"Amphoteric Surfactants, Second Edition",E.G.Lomax,Editor (Marcel Dekker,Inc.により１９９６年発行)でも詳細に記載されている。
【０１５４】
本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には約０．１〜約３５重量％、好ましくは約０．５〜約１５％の共界面活性剤を含んでいる。選択される共界面活性剤は更に以下のように明記される。
【０１５５】
（１）アニオン性共界面活性剤
典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なアニオン性共界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ11‐Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、一級分岐鎖およびランダムＣ10‐Ｃ20アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３のＣ10‐Ｃ18二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ10‐Ｃ18α‐スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ10‐Ｃ18硫酸化アルキルポリグリコシド、Ｃ10‐Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”、特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）、Ｃ10‐Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）がある。Ｃ12‐Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ10‐Ｃ18アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ10‐Ｃ20慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ10‐Ｃ16石鹸も用いてよい。他の慣用的で有用なアニオン性共界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
【０１５６】
本発明で有用なアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍの水溶性塩または酸であり、ここでＲは非置換Ｃ10‐Ｃ24アルキル、またはＣ10‐Ｃ24アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12‐Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ12‐Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、エタノール‐、トリエタノール‐、メチル‐、ジメチル‐、トリメチル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などがある。例示される界面活性剤は、Ｃ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択される。
【０１５７】
本発明で有用なアルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性塩または酸であり、ここでＲは好ましくはＣ10‐Ｃ24ヒドロカルビル、好ましくはＣ10‐Ｃ18アルキル部分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ12‐Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル‐、ジメチル‐およびトリメチルアンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン、およびそれらの混合物など）である。
【０１５８】
用いられる他の適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American Oil Chemists Society",52 (1975),pp.323-329 に従い気体ＳＯ３でスルホン化されたＣ８‐Ｃ20カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。
【０１５９】
特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある：
Ｒ３‐ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）‐Ｃ（Ｏ）‐ＯＲ４
上記式中Ｒ３はＣ８‐Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｒ４はＣ１‐Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好ましくはＲ３はＣ10‐Ｃ16アルキルであり、Ｒ４はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ３がＣ10‐Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好ましい。
【０１６０】
洗浄目的に有用な他のアニオン性共界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む）、Ｃ８‐Ｃ22一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ８‐Ｃ24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８‐Ｃ24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12‐Ｃ18モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ６‐Ｃ12ジエステル）、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性非硫酸化合物は以下で記載されている）、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ‐ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋（ＲはＣ８‐Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素添加ロジン、およびトール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸のような樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。更に、例は"Surface Active Agents and Detergents" (Vol.I and II,Schwartz,  Perry and Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み込まれる）。
【０１６１】
好ましいジサルフェート界面活性剤は下記式を有している：
【化２２】
2007016246.tif 000026
【０１６２】
上記式中Ｒは鎖長Ｃ１‐Ｃ28、好ましくはＣ３‐Ｃ24、最も好ましくはＣ８‐Ｃ20のアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素である；ＡおよびＢは独立して鎖長Ｃ１‐Ｃ28、好ましくはＣ１‐Ｃ５、最も好ましくはＣ１またはＣ２のアルキル、置換アルキルおよびアルケニル基、または共有結合から選択され、ＡおよびＢは全部で少くとも２つの原子を含んでいる；Ａ、ＢおよびＲは全部で４〜約３１の炭素原子を含んでいる；ＸおよびＹはサルフェートおよびスルホネートからなる群より選択されるアニオン基であるが、但しＸまたはＹのうち少くとも１つはサルフェート基である；Ｍはカチオン部分、好ましくは置換または非置換アンモニウムイオン、あるいはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。
【０１６３】
最も好ましいジサルフェート界面活性剤は、上記式において、Ｒが鎖長Ｃ10‐Ｃ18のアルキル基であり、ＡおよびＢが独立してＣ１またはＣ２であり、ＸおよびＹは双方ともサルフェート基であり、Ｍはカリウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンである。
【０１６４】
ジサルフェート界面活性剤は、典型的には洗剤組成物の約０．１〜約５０重量％、好ましくは約０．１〜約３５％、最も好ましくは約０．５〜約１５％の配合レベルで存在する。
【０１６５】
本発明で好ましいジサルフェート界面活性剤には以下のものがある：
（ａ）１，３‐ジサルフェート化合物、好ましくは１，３  Ｃ７‐Ｃ２３（即ち、分子中の総炭素数）直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、更に好ましくは下記式を有する化合物：
【化２３】
2007016246.tif 000027
【０１６６】
上記式中Ｒは鎖長約Ｃ４‐約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基である；
（ｂ）１，４‐ジサルフェート化合物、好ましくは１，４  Ｃ８‐Ｃ２２直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、更に好ましくは下記式を有する化合物：
【化２４】
2007016246.tif 000028
【０１６７】
上記式中Ｒは鎖長約Ｃ４‐約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり、好ましいＲはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびそれらの混合から選択される；および
（ｃ）１，５‐ジサルフェート化合物、好ましくは１，５  Ｃ９‐Ｃ２３直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、更に好ましくは下記式を有する化合物：
【化２５】
2007016246.tif 000029
【０１６８】
上記式中Ｒは鎖長約Ｃ４‐約Ｃ18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基である。
【０１６９】
あるジサルフェート界面活性剤の公知合成法では、一般的に、主要出発物質としてアルキルまたはアルケニルコハク酸無水物を用いる。これは最初に還元ステップに付されて、そこからジオールが得られる。その後、ジオールは硫酸化ステップに付されて、二硫酸化生成物を生じる。例として、ＵＳ‐Ａ‐３，６３４，２６９では、アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元して、アルケニルまたはアルキルジオールを作り、その後硫酸化することにより製造される、２‐アルキルまたはアルケニル‐１，４‐ブタンジオールジサルフェートについて記載している。加えて、ＵＳ‐Ａ‐３，９５９，３３４およびＵＳ‐Ａ‐４，０００，０８１でも、アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元して、アルケニルまたはアルキルジオールを作り、その後硫酸化することからなる方法を用いて製造される、２‐ヒドロカルビル‐１，４‐ブタンジオールジサルフェートについて記載している。
【０１７０】
アルケニルコハク酸無水物を水素化リチウムアルミニウムで還元して、アルケニルまたはアルキルジオールを作り、その後エトキシル化してから硫酸化することにより製造される、２‐アルキルまたはアルケニル‐１，４‐ブタンジオールエトキシレートジサルフェートについて記載する、ＵＳ‐Ａ‐３，８３２，４０８およびＵＳ‐Ａ‐３，８６０，６２５も参照。
【０１７１】
これらの化合物は、下記ステップからなる、全部で少くとも５つの炭素原子をもつ１以上の炭素鎖置換基を有した置換環式無水物からジサルフェート界面活性剤を合成する方法により作ってもよい：
（ｉ）上記置換環式無水物を還元して、ジオールを形成させ、および
（ii）上記ジオールを硫酸化して、ジサルフェートを形成する。
【０１７２】
上記において、上記還元ステップでは遷移金属含有水素化触媒の存在下において加圧下で水素化を行う。
【０１７３】
本発明で含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約０．１〜約５０重量％、好ましくは約１〜約４０％のアニオン性界面活性剤を含む。
【０１７４】
（２）ノニオン性共界面活性剤
典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なノニオン性共界面活性剤の非制限例には、アルコキシル化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、Ｃ10‐Ｃ18グリセロールエーテルなどがある。
【０１７５】
更に詳しくは、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合産物（ＡＥ）が、本発明でノニオン性界面活性剤として使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であって、通常約８〜約２２の炭素原子を含んでいる。炭素原子約８〜約２０、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル鎖を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約１〜約１０モル、好ましくは２〜７モル、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好ましい。このタイプの特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを含むＣ９‐Ｃ15一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり５〜１０モルのエチレンオキシドを含むＣ12‐Ｃ15一級アルコールである。
【０１７６】
このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide   Corporation から販売されるTergitolTM１５‐Ｓ‐９（Ｃ11‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）およびTergitolTM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ12‐Ｃ14一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合産物）；Shell Chemical Companyから販売されるNeodolTM４５‐９（Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）、NeodolTM２３‐３（Ｃ12‐Ｃ13直鎖アルコールとエチレンオキシド３モルとの縮合産物）、NeodolTM４５‐７（Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合産物）およびNeodolTM４５‐５（Ｃ14‐Ｃ15直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合産物）；The Procter & Gamble Companyから販売されるKyroTMＥＯＢ（Ｃ13‐Ｃ15アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合産物）；
Hoechst から販売されるGenapol ＬＡ  Ｏ３ＯまたはＯ５Ｏ（Ｃ12‐Ｃ14アルコールとエチレンオキシド３または５モルとの縮合産物）がある。これらのＡＥノニオン性界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１７、最も好ましくは８〜１４である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドとの縮合物も用いてよい。
【０１７７】
本発明で使用上好ましいノニオン性共界面活性剤のもう１つのクラスは、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：
【化２６】
2007016246.tif 000030
【０１７８】
上記式中Ｒ１はＨであるか、あるいはＣ1-4 ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ２はＣ5-31ヒドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビルとその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２は直鎖Ｃ11-15 アルキルまたはＣ15-17 アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアルキル、またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。典型例にはＣ12‐Ｃ18およびＣ12‐Ｃ14Ｎ‐メチルグルカミドがある。Ｕ．Ｓ．５，１９４，６３９および５，２９８，６３６参照。Ｎ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いてよい；Ｕ．Ｓ．５，４８９，３９３参照。
【０１７９】
本発明のノニオン性共界面活性剤として、炭素原子約６〜約３０、好ましくは炭素原子約１０〜約１６の疎水基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位をもつ多糖、例えばポリグリコシドの親水基を有する、１９８６年１月２１日付で発行されたLlenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたようなアルキル多糖も有用である。５または６つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分もグルコシル部分の代わりに用いることができる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシドまたはガラクトシドとは対照的にグルコースまたはガラクトースを与える）。例えば、新たな糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位との間に、糖間結合が存在していてもよい。
【０１８０】
好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している：
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ2nＯ）ｔ（グリコシル）ｘ
上記式中Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２または３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させてよい。このタイプの化合物および洗剤でのそれらの使用は、ＥＰ‐Ｂ‐０  ０７０  ０７７、０  ０７５  ９９６および０  ０９４  １１８に開示されている。
【０１８１】
アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物も本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Corporationから販売されるIgepalTMＣＯ‐６３０、すべてRohm & Haas Company から販売されるTritonTMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐１０２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。
【０１８２】
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性ベースと、エチレンオキシドとの縮合産物も、本発明で追加ノニオン性界面活性剤として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有しており、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は全体として分子の水溶性を増加させる傾向にあり、ポリオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約５０％となり、それが約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当するところまでに、産物の液体性が留められる。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売されるある種の市販PluronicTM界面活性剤がある。
【０１８３】
本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合産物も使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過剰プロピレンオキシドの反応産物からなり、通常約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合産物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、ＢＡＳＦから販売されるある種の市販TetronicTM化合物がある。  アミンオキシド界面活性剤も好ましいノニオン系である。本発明の組成物は下記一般式Ｉによるアミンオキシドを含んでいてもよい：
Ｒ１(ＥＯ)ｘ(ＰＯ)ｙ(ＢＯ)ｚＮ(Ｏ)(ＣＨ２Ｒ′)２・ｑＨ２Ｏ    (Ｉ)
一般的に、構造（Ｉ）は１つの長鎖部分Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚおよび２つの短鎖部分ＣＨ２Ｒ′を有することがわかる。Ｒ′は好ましくは水素、メチルおよび‐ＣＨ２ＯＨから選択される。一般的に、Ｒ１は飽和または不飽和の一級または分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ１は一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０のとき、Ｒ１は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０以外であるとき、Ｒ１はそれよりやや長く、Ｃ12‐Ｃ24範囲の鎖長を有する。その一般式には、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ１＝Ｃ８‐Ｃ18、Ｒ′＝Ｈおよびｑ＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシドも包含している。これらのアミンオキシドは、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第５，０７５，５０１号および第５，０７１，５９４号に開示されているような、Ｃ12-14 アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特に二水和物により例示される。
【０１８４】
本発明には、ｘ＋ｙ＋ｚが０以外、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、Ｒ１が８〜約２４の炭素、好ましくは約１２〜約１６の炭素原子を含む一級アルキル基であるアミンオキシドも包含している；これらの態様において、ｙ＋ｚは好ましくは０、ｘは好ましくは約１〜約６、更に好ましくは約２〜約４であり、ＥＯはエチレンオキシを表し、ＰＯはプロピレンオキシを表し、ＢＯはブチレンオキシを表す。このようなアミンオキシドは、慣用的な合成法により、例えばアルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応、その後過酸化水素でのエトキシル化アミンの酸化により製造できる。
【０１８５】
本発明で高度に好ましいアミンオキシドは環境温度で溶液である。本発明で使用に適したアミンオキシドは、Akzo Chemie, Ethyl Corp., およびProcter & Gambleを含めたいくつかの供給業者により商業生産されている。別なアミンオキシド製造業者については、McCutcheon's編集物およびKirk-Othmer レビュー論文参照。
【０１８６】
ある好ましい態様においてＲ′はＨであるが、Ｈよりやや大きなＲ′を有してもよい許容性がある。特に、本発明には、Ｒ′がＣＨ２ＯＨである態様、例えばヘキサデシルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、オレイルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド二水和物も更に包含している。
【０１８７】
（３）カチオン性共界面活性剤
典型的には約０．１〜約５０重量％のレベルで本発明に有用なカチオン性共界面活性剤の非制限例には、コリンエステルタイプクアット(quat)およびアルコキシル化四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物などがある。
【０１８８】
界面活性剤系の成分として有用なカチオン性共界面活性剤はカチオン性コリンエステルタイプクアット界面活性剤であり、これは好ましくは界面活性剤の性質を有する水分散性化合物であって、少くとも１つのエステル（即ち‐ＣＯＯ‐）結合および少くとも１つの正荷電基を有している。コリンエステル界面活性剤を含めた適切なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第４，２２８，０４２号、第４，２３９，６６０号および第４，２６０，５２９号明細書に開示されている。
【０１８９】
好ましいカチオン性エステル界面活性剤には、下記式を有するものがある：
【化２７】
2007016246.tif 000031
【０１９０】
上記式中Ｒ１はＣ５‐Ｃ31直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリール鎖、またはＭ−Ｎ＋（Ｒ６Ｒ７Ｒ８）（ＣＨ２）ｓである；ＸおよびＹは独立してＣＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮＨおよびＮＨＣＯＯからなる群より選択され、ＸまたはＹのうち少くとも１つはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基である；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は独立して１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群より選択される；Ｒ５は独立してＨまたはＣ１‐Ｃ３アルキル基である；ｍ、ｎ、ｓおよびｔの数値は独立して０〜８の範囲であり、ｂの数値は０〜２０の範囲であり、ａ、ｕおよびｖの数値は独立して０または１であるが、但しｕまたはｖのうち少くとも１つは１でなければならない；Ｍは対アニオンである。
【０１９１】
好ましくはＲ２、Ｒ３およびＲ４は独立してＣＨ３およびＣＨ２ＣＨ２ＯＨから選択される。
【０１９２】
好ましくは、Ｍはハライド、メチル硫酸、サルフェートおよびナイトレート、更に好ましくはメチル硫酸、クロリド、ブロミドまたはヨージドからなる群より選択される。
【０１９３】
好ましい水分散性カチオン性エステル界面活性剤は、下記式を有するコリンエステルである：
【化２８】
2007016246.tif 000032
【０１９４】
上記式中Ｒ１はＣ11‐Ｃ19直鎖または分岐アルキル鎖である。
【０１９５】
このタイプの特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ17アルキル）、パルミトイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ15アルキル）、ミリストイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ13アルキル）、ラウロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ11アルキル）、ココイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ11‐Ｃ13アルキル）、タローイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ15‐Ｃ17アルキル）およびそれらの混合物がある。
【０１９６】
上記の特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の存在下において、ジメチルアミノエタノールによる望ましい鎖長の脂肪酸の直接エステル化から製造してもよい。次いで反応産物は、好ましくはエタノール、プロピレングリコールのような溶媒、または好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、例えばモル当たり３〜５０エトキシ基のエトキシル化度を有するＣ10‐Ｃ18脂肪アルコールエトキシレートの存在下において、メチルハライドで四級化されて、望ましいカチオン性物質を形成する。それらは、酸触媒物質の存在下において、２‐ハロエタノールと一緒に、望ましい鎖長の長鎖脂肪酸の直接エステル化により製造してもよい。次いで反応産物はトリメチルアミンで四級化されて、望ましいカチオン性物質を形成する。
【０１９７】
他の適切なカチオン性エステル界面活性剤は下記構造式を有しており、そこでｄは０〜２０である：
【化２９】
2007016246.tif 000033
【０１９８】
好ましい面において、これらのカチオン性エステル界面活性剤は洗濯洗浄法の条件下で加水分解性である。
【０１９９】
本発明で有用なカチオン性共界面活性剤には、下記式を有するアルコキシル化四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物（以下、“ＡＱＡ化合物”と称される）もある：
【化３０】
2007016246.tif 000034
【０２００】
上記式中Ｒ１は約８〜約１８の炭素原子、好ましくは１０〜約１６の炭素原子、最も好ましくは約１０〜約１４の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル部分である；Ｒ２は１〜３の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチルである；Ｒ３およびＲ４は独立しており、水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択される；Ｘ−は電気的中性を呈する上で十分なクロリド、ブロミド、メチル硫酸、サルフェートなどのようなアニオンである。ＡおよびＡ′は独立しており、各々Ｃ１‐Ｃ４アルコキシ、特にエトキシ（即ち、‐ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐）、プロポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ／プロポキシから選択される；ｐは０〜約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは０〜約３０、好ましくは１〜約４、最も好ましくは約４であって、好ましくはｐおよびｑは双方とも１である。本発明で有用なこのタイプのカチオン性共界面活性剤について記載した、１９７９年５月３０日付で公開されたThe Procter & Gamble CompanyのＥＰ２，０８４も参照。
【０２０１】
ヒドロカルビル置換基Ｒ１がＣ８‐Ｃ11、特にＣ10であるＡＱＡ化合物は、それより長い鎖長の物質と比較して、特に冷水条件下で、洗濯顆粒の溶解速度を高める。したがって、Ｃ８‐Ｃ11ＡＱＡ界面活性剤も一部の業者にとっては好ましい。最終洗濯洗剤組成物を製造するために用いられるＡＱＡ界面活性剤のレベルは、約０．１〜約５重量％、典型的には約０．４５〜約２．５％である。
【０２０２】
前記によると、以下が本発明で用いられるＡＱＡ界面活性剤の非制限的な具体例である。ＡＱＡ界面活性剤についてここで記されたアルコキシル化度は、慣用的なエトキシル化ノニオン性界面活性剤に関する慣例に従い、平均として報告されていることが、理解されるべきである。これは、エトキシル化反応が異なるエトキシル化度の物質の混合物を典型的に生じるためである。そのため、整数よりも全ＥＯ値で、例えば“ＥＯ２．５”、“ＥＯ３．５”などで報告する方が一般的である。
【表２】
2007016246.tif 000035
2007016246.tif 000036
【０２０３】
本発明で好ましいビスエトキシル化カチオン性界面活性剤は、Akzo Nobel Chemicals Companyから商品名ETHOQUADで市販されている。
【０２０４】
本発明で使用上高度に好ましいビスＡＱＡ化合物は下記式である：
【化３１】
2007016246.tif 000037
【０２０５】
上記式中Ｒ１はＣ10‐Ｃ18ヒドロカルビルおよびそれらの混合、好ましくはＣ10、Ｃ12、Ｃ14アルキルおよびそれらの混合であり、Ｘは電荷バランスをとる上で好都合なアニオン、好ましくはクロリドである。上記の一般的ＡＱＡ構造に関して、好ましい化合物では、Ｒ１がココナツ（Ｃ12‐Ｃ14アルキル）フラクション脂肪酸から誘導され、Ｒ２がメチルであり、ＡｐＲ３およびＡ′ｑＲ４が各々モノエトキシであるため、この好ましいタイプの化合物は上記リストで“ココＭｅＥＯ２”または“ＡＱＡ‐１”と称されている。
【０２０６】
他の好ましいＡＱＡ化合物には下記式の化合物がある：
【化３２】
2007016246.tif 000038
【０２０７】
上記式中Ｒ１はＣ10‐Ｃ18ヒドロカルビル、好ましくはＣ10‐Ｃ14アルキルであり、独立してｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ２はＣ１‐Ｃ３アルキル、好ましくはメチルであり、Ｘはアニオン、好ましくはクロリドである。
【０２０８】
前記タイプの他の化合物には、エトキシ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）単位（ＥＯ）がブトキシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ〕および〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ〕単位（ｉ‐Ｐｒ）またはｎ‐プロポキシ単位（Ｐｒ）、あるいはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ‐Ｐｒ単位の混合で置き換えられたものもある。
【０２０９】
以下では本発明の組成物で用いられる様々な他の補助成分を説明しているが、その限定のためではない。中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤とこのような補助組成物成分との組合せは慣用的技術を用いて液体、ゲル、固形物などの形態の最終製品として供されるが、顆粒洗濯洗剤の製造には最良の性能を発揮させるために一部の特別な処理技術を要する。したがって、洗濯顆粒の製法は業者の便宜のために後の顆粒製造セクション（下記）で別に記載されている。
【０２１０】
追加カチオン性共界面活性剤は、例えば"Surfactant Science Series,Volume 4,Cationic Surfactants" または"Industrial Surfactants Handbook" に記載されている。これらの文献に記載された有用なカチオン性界面活性剤のクラスには、アミドクアット（即ち、Lexquat ＡＭＧ  ＆  Schercoquat ＣＡＳ）、グリシジルエーテルクアット（即ち、Cyostat 609 ）、ヒドロキシアルキルクアット（即ち、Dehyquart Ｅ）、アルコキシプロピルクアット（即ち、Tomah Q-17-2）、ポリプロポキシクアット（即ち、Emcol CC-9）、環式アルキルアンモニウム化合物（即ち、ピリジニウムまたはイミダゾリニウムクアット）および／またはベンザルコニウムクアットがある。
【０２１１】
ポリマー汚れ放出剤‐以下で“ＳＲＡ”と称される公知のポリマー汚れ放出剤も、場合により本洗剤組成物に用いることができる。利用されるならば、ＳＲＡは組成物の通常０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５％、好ましくは０．２〜３．０％である。
【０２１２】
好ましいＳＲＡは、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを典型的に有する。これにより、ＳＲＡでの処理後に生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落とすことができる。
【０２１３】
ＳＲＡは様々な荷電、例えばアニオンまたはカチオン（Ｕ．Ｓ．４，９５６，４４７参照）並びに非荷電モノマー単位を含み、構造は直鎖、分岐でもまたは星形でもよい。それらは、分子量をコントロールするか、または物理的もしくは界面活性を変える上で特に有効な、キャップ部分を含んでいてもよい。構造および荷電分布は、異なる繊維またはテクスタイルタイプへの適用向けと、様々な洗剤または洗剤添加製品向けに調整してもよい。
【０２１４】
好ましいＳＲＡには、しばしばチタン（IV）アルコキシドのような金属触媒での、少くとも１回のエステル交換／オリゴマー化を伴うプロセスにより典型的に製造される、オリゴマーテレフタレートエステルがある。このようなエステルは、密に架橋された全体構造をもちろん形成することなく、１、２、３、４またはそれ以上の位置でエステル構造中に組み込める追加モノマーを用いて作られる。
【０２１５】
適切なＳＲＡには、例えば１９９０年１１月６日付J.J.ScheibelおよびE.P.Gosselink のＵ．Ｓ．４，９６８，４５１に記載されているような、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖、およびその主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物〔このようなエステルオリゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシル化し、（ｂ）２段階エステル交換／オリゴマー化操作で（ａ）の産物をジメチルテレフタレート（“ＤＭＴ”）および１，２‐プロピレングリコール（“ＰＧ”）と反応させ、および（ｃ）（ｂ）の産物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造できる〕；１９８７年１２月８日付Gosselink らのＵ．Ｓ．４，７１１，７３０のノニオン性末端キャップ化１，２‐プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（“ＰＥＧ”）のエステル交換／オリゴマー化により産生されるもの；１９８８年１月２６日付Gosselink のＵ．Ｓ．４，７２１，５８０の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例えばエチレングリコール（“ＥＧ”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６‐ジオキサ‐８‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａからのオリゴマー；例えばＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびジメチル‐５‐スルホイソフタル酸  Ｎａの組合せから産生される、１９８７年１０月２７日付Gosselink のＵ．Ｓ．４，７０２，８５７のノニオン性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物；１９８９年１０月３１日付Maldonado 、Gosselink らのＵ．Ｓ．４，８７７，８９６のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルがあり、後者は洗濯および布帛コンディショニング製品の双方で有用な  ＳＲＡの代表であって、例はｍ‐スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから作られるエステル組成物であるが、場合により、但し好ましくはＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を更に加える。
【０２１６】
ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリマーブロック（１９７６年５月２５日付HaysのＵ．Ｓ．３，９５９，２３０および１９７５年７月８日付Basadur のＵ．Ｓ．３，８９３，９２９号参照）；Dow からMETHOCELとして市販されているヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体；Ｃ１‐Ｃ４アルキルセルロースおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロース（１９７６年１２月２８日付Nicol らのＵ．Ｓ．４，０００，０９３参照）も含む。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けられる適切なＳＲＡには、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ１‐Ｃ６ビニルエステルのグラフトコポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKud らの欧州特許出願第０，２１９，０４８号明細書参照。市販例には、ＢＡＳＦ，ドイツから入手できるSOKALAN ＨＰ‐２２のようなSOKALAN ＳＲＡがある。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレートを含んだ反復単位のポリエステルである。市販例には、Dupontの ZELCON ５１２６およびＩＣＩのMILEASE Ｔがある。
【０２１７】
もう１つの好ましいＳＲＡは、１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、所定比率、好ましくは約０．５：１〜約１０：１でオキシエチレンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレンオキシ単位、および２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される２つの末端キャップ単位を含んだオリゴマーのように、実験式（ＣＡＰ）２（ＥＧ／ＰＧ）５（Ｔ）５（ＳＩＰ）１を有するオリゴマーであり、これはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ‐１，２‐プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含んでいて、末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは修飾イセチオネートで終わることが好ましい。上記ＳＲＡは、好ましくは、オリゴマーの０．５〜２０重量％の結晶性減少安定剤、例えば直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤、またはキシレン‐、クメン‐およびトルエン‐スルホネートまたはそれらの混合物から選択されるものを更に含んでおり、これらの安定剤または調整剤はすべて１９９５年５月１６日付で発行されたGosselink,Pan,Kellett およびHallのＵ．Ｓ．５，４１５，８０７に開示されているように合成ポット中に導入される。上記ＳＲＡの適切なモノマーには、２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸Ｎａ、ＤＭＴ、ジメチル‐５‐スルホイソフタル酸Ｎａ、ＥＧおよびＰＧがある。
【０２１８】
好ましいＳＲＡの更にもう１つのグループは、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポリヒドロキシスルホネート、エステル結合が形成されて分岐オリゴマー主鎖を作るような少くとも三官能性の単位、およびそれらの組合せからなる群より選択される少くとも１つの単位；（ｂ）テレフタロイル部分である少くとも１つの単位；および（ｃ）１，２‐オキシアルキレンオキシ部分である少くとも１つの非スルホン化単位を含む主鎖、並びに（２）ノニオン性キャップ単位、アニオン性キャップ単位、例えばアルコキシル化、好ましくはエトキシル化イセチオネート、アルコキシル化プロパンスルホネート、アルコキシル化プロパンジスルホネート、アルコキシル化フェノールスルホネート、スルホアロイル誘導体およびそれらの混合から選択される１以上のキャップ単位を含んだオリゴマーエステルである。このようなエステルの中では、下記実験式のものが好ましい：
〔(ＣＡＰ)ｘ(ＥＧ/ＰＧ)ｙ′(ＤＥＧ)ｙ″(ＰＥＧ)ｙ″′(Ｔ)ｚ(ＳＩＰ)ｚ′(ＳＥＧ)ｑ(Ｂ)ｍ〕
上記式中ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは前記のとおりであり、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表す；（ＳＥＧ）はグリセリンおよび関連部分単位のスルホエチルエーテルから誘導される単位を表す；（Ｂ）は、エステル結合が形成されて分岐オリゴマー主鎖となるように、少くとも三官能性である分岐単位を表す；ｘは約１〜約１２である；ｙ′は約０．５〜約２５である；ｙ″は０〜約１２である；ｙ"'は０〜約１０である；ｙ′＋ｙ″＋ｙ"'は合計で約０．５〜約２５である；ｚは約１．５〜約２５である；ｚ′は０〜約１２である；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５である；ｑは約０．０５〜約１２である；ｍは約０．０１〜約１０である；ｘ、ｙ′、ｙ″、ｙ"'、ｚ、ｚ′、ｑおよびｍは上記エステルのモル当たりにおける対応した単位の平均モル数を表し、上記エステルは約５００〜約５０００の分子量を有する。
【０２１９】
上記エステルで好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマーには、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥＧ”）、２‐〔２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸Ｎａ（“ＳＥ３”）およびそのホモログ、およびそれらの混合物、エトキシル化およびスルホン化アリルアルコールの産物がある。このクラスで好ましいＳＲＡエステルには、適切なＴｉ（IV）触媒を用いて２‐〔２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２‐〔２‐〔２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧおよびＰＧをエステル交換およびオリゴマー化した産物があり、（ＣＡＰ）２（Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）1.4 （ＳＥＧ）2.5 （Ｂ）0.13として表示され、ここでＣＡＰは〔Ｎａ＋Ｏ３Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）3.5 〕‐であり、Ｂはグリセリンからの単位であり、ＥＧ／ＰＧモル比は完全加水分解後に常用ガスクロマトグラフィーにより測定すると約１．７：１である。
【０２２０】
追加クラスのＳＲＡには、（Ｉ）ポリマーエステル構造をつなげるためにジイソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート（ViollandらのＵ．Ｓ．４，２０１，８２４およびLagasse らのＵ．Ｓ．４，２４０，９１８参照）；（II）無水トリメリット酸を既知のＳＲＡに加えて末端ヒドロキシル基をトリメリテートエステルに変換することにより作られたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ（触媒を適正に選択すると、無水トリメリット酸は、無水結合鎖の開環よりもむしろ、無水トリメリット酸の離れたカルボン酸のエステルを介してポリマーの末端に結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡは、それらがエステル化されるヒドロキシル末端基を有しているかぎり、出発物質として用いうる；TungらのＵ．Ｓ．４，５２５，５２４参照）；(III) ウレタン結合種のアニオン性テレフタレートベースＳＲＡ（ViollandらのＵ．Ｓ．４，２０１，８２４参照）；（IV）ノニオン性およびカチオン性双方のポリマーを含めた、ポリ（ビニルカプロラクタム）、およびビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーとの関連コポリマー（Ruppert らのＵ．Ｓ．４，５７９，６８１参照）；（Ｖ）ＢＡＳＦのSOKALAN タイプに加えて、アクリル系モノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化させて作られたグラフトコポリマー（これらのＳＲＡは既知のセルロースエーテルと類似した汚れ放出および再付着防止活性を有すると述べられている：Rhone-Poulenc Chemieの１９８８年ＥＰ２７９，１３４Ａ参照）；（VI）カゼインのようなタンパク質へのアクリル酸および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフト（ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ参照）；(VII) 特にポリアミド布帛を処理するための、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールを縮合することで製造されたポリエステル‐ポリアミドＳＲＡ（Bevan らのＤＥ２，３３５，０４４、Unilever N.V.,1974参照）がある。他の有用なＳＲＡは米国特許第４，２４０，９１８号、第４，７８７，９８９号、第４，５２５，５２４号および第４，８７７，８９６号明細書に記載されている。
【０２２１】
土汚れ除去／再付着防止剤‐本発明の組成物は土汚れ除去および再付着防止性を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これらの化合物を含有した顆粒洗剤組成物は、典型的には約０．０１〜約１０．０重量％の水溶性エトキシレートアミンを含有する；液体洗剤組成物は典型的には約０．０１〜約５％を含有する。
【０２２２】
最も好ましい汚れ除去および再付着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示エトキシル化アミンは、１９８６年７月１日付で発行されたVanderMeerの米国特許第４，５９７，８９８号明細書で更に記載されている。好ましい土汚れ除去‐再付着防止剤のもう１つのグループは、１９８４年６月２７日付で公開されたOhおよびGosselink の欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去／再付着防止剤には、１９８４年６月２７日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー；１９８４年７月４日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示された双極性ポリマー；１９８５年１０月２２日付で発行されたConnorの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示されたアミンオキシドがある。当業界で公知の他の土汚れ除去および／または再付着防止剤も本組成物で利用してよい。１９９０年１月２日付で発行されたVanderMeerの米国特許第４，８９１，１６０号および１９９５年１１月３０日付で公開されたＷＯ９５／３２２７２明細書参照。他のタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質がある。これらの物質は当業界で周知である。
【０２２３】
ポリマー分散剤‐ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のものも使用できる。理論に制限されることなく、ポリマー分散剤は、結晶成長阻止、粒状汚れ放出解膠および再付着防止により、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに、全体的洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。
【０２２４】
ポリマーポリカルボキシレート物質は、適切な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形で、重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切なポリマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のような、カルボキシレート基を含まないモノマーセグメントの、本ポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以上を占めないならば適切である。
【０２２５】
特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。本発明で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。
【０２２６】
アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載された公知物質であり、１９８６年９月３日付で公開されたＥＰ１９３，３６０でもヒドロキシプロピルアクリレートを含んだこのようなポリマーについて記載している。更に他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このような物質も、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含めて、ＥＰ１９３，３６０に開示されている。
【０２２７】
含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは土汚れ除去‐再付着防止剤として作用するばかりでなく、分散剤性能も示せる。これらの目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１５００〜約１０，０００の範囲内である。
【０２２８】
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ましくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。
【０２２９】
増白剤‐当業界で知られるいかなる蛍光増白剤、あるいは他の増白またはホワイトニング剤も、典型的には約０．０１〜約１．２重量％のレベルで本洗剤組成物中に配合できる。本発明で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン‐５，５‐ジオキシド、アゾール類、５および６員環式ヘテロ環、および他の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような増白剤の例は"The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents",M.Zahradnik,John Wiley & Sons発行,New York(1982) に開示されている。
【０２３０】
本組成物で有用な蛍光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付で発行されたWixon の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に特定されたものである。これらの増白剤には、Verona製の PHORWHITEシリーズの増白剤がある。この参考文献に開示された他の増白剤には、Ciba-Geigy市販のTinopal ＵＮＰＡ、Tinopal ＣＢＳおよびTinopal ５ＢＭ；Artic White ＣＣおよびArtic White ＣＷＤ、２‐（４‐スチリルフェニル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾール類；４，４′‐ビス（１，２，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン類；４，４′‐ビス（スチリル）ビスフェニル類；アミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例には、４‐メチル‐７‐ジエチルアミノクマリン、１，２‐ビス（ベンゾイミダゾール‐２‐イル）エチレン、１，３‐ジフェニルピラゾリン類、２，５‐ビス（ベンゾオキサゾール‐２‐イル）チオフェン、２‐スチリルナフト〔１，２‐ｄ〕オキサゾールおよび２‐（スチルベン‐４‐イル）‐２Ｈ‐ナフト〔１，２‐ｄ〕トリアゾールがある。１９７２年２月２９日付で発行されたHamiltonの米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。
【０２３１】
転染阻止剤‐本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から他への染料の移動を阻止するために有効な１種以上の物質を含有することもできる。通常、このような転染阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。
【０２３２】
更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ‐オキシドポリマーは下記構造式：Ｒ‐Ａｘ‐Ｐを有した単位を含んでいる；式中Ｐは重合性単位であって、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成できるか、またはＮ‐Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは次の構造：‐ＮＣ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｏ‐、‐Ｎ＝のうち１つである；ｘは０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基あるいはそれらの組合せであって、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。
【０２３３】
Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：
【化３３】
2007016246.tif 000039
【０２３４】
上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、あるいはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ‐Ｏ基の窒素は結合されるかまたは上記基のいずれかの一部を形成することができる。ポリアミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。
【０２３５】
いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって転染阻止性を有しているかぎり、使用できる。適切なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドで、他のモノマータイプがＮ‐オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーがある。アミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるかまたは適切なＮ‐酸化度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいかなる重合度でも得られる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。
【０２３６】
本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、約５０，０００の平均分子量および約１：４のアミン対アミンＮ‐オキシド比を有したポリ（４‐ビニルピリジン‐Ｎ‐オキシド）である。
【０２３７】
Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（“ＰＶＰＶＩ”のクラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有している（平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113, "Modern Methods of Polymer Characterization" で記載されたような光散乱法により調べられ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる）。ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ‐ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖または分岐鎖である。
【０２３８】
本発明の組成物では、約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を有したポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いてよい。ＰＶＰは洗剤分野の業者に公知である；参考のため本明細書に組み込まれる、例えばＥＰ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照。ＰＶＰを含有した組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分子量を有したポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。好ましくは、洗浄液中にデリバリーされるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベースで、約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。
【０２３９】
本洗剤組成物は、転染阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５〜５重量％を場合により含有してもよい。用いられるならば、本組成物は好ましくは約０．０１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。
【０２４０】
本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有した化合物である：
【化３４】
2007016246.tif 000040
【０２４１】
上記式中Ｒ１はアニリノ、Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびＮＨ‐２‐ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ２はＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。
【０２４２】
上記式中、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名 Tinopal-UNPA-GXで市販されている。 Tinopal-UNPA-GXが本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
【０２４３】
上記式中、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐２‐メチルアミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。
【０２４４】
上記式中、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルフィリノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。
【０２４５】
本発明で使用上選択される特定の蛍光増白剤種は、前記の選択されたポリマー転染阻止剤と併用されたときに、特に有効な転染阻止性能効果を発揮する。このような選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）と、このような選択された蛍光増白剤（例えば Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GXおよび／またはTinopal AMS-GX）との組合せは、これら２種の洗剤組成物成分が単独で用いられたときよりも、洗浄水溶液中で有意に優れた転染阻止性を発揮する。理論に拘束されることなく、このような増白剤は洗浄液中で布帛に高い親和性を有し、したがってこれらの布帛に比較的早く付着することから、このように働くと考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛に付着する程度は、“イグゾースション係数”（exhaustion coefficient）と呼ばれるパラメーターにより規定できる。イグゾースション係数とは、一般的にａ）布帛に付着した増白剤物質対ｂ）洗浄液中の初期増白剤濃度の比率のことである。比較的高いイグゾースション係数の増白剤が、本発明の関係で転染を阻止するために最も適している。
【０２４６】
もちろん、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物が、真の転染阻止効果よりもむしろ慣用的な布帛“輝き”効果を出すために、本組成物で場合により使用できることは明らかであろう。このような用法は洗剤処方において慣用的かつ周知である。
【０２４７】
キレート化剤‐本洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も場合により含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去しうるそれらの格別な能力に一部起因していると考えられる。
【０２４８】
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物がある。
【０２４９】
アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUEST のようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。好ましいこれらのアミノホスホネートは、炭素原子約７以上のアルキルまたはアルケニル基を含まない。
【０２５０】
多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。このタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０２５１】
本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付 HartmanおよびPerkins の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。
【０２５２】
本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダーと一緒にすると有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。
【０２５３】
利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約０．１〜約１５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。
【０２５４】
起泡抑制剤‐泡の形成を減少または抑制する化合物も本発明の組成物中に配合することができる。起泡抑制は、Ｕ．Ｓ．４，４８９，４５５および４，４８９，５７４に記載されたようないわゆる“高濃度クリーニングプロセス”、およびフロントローディング(front loading) ヨーロッパスタイル洗濯機で特に重要である。
【０２５５】
様々な物質が起泡抑制剤として使用でき、起泡抑制剤は当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Volume 7,pages 430-447(John Wiley & Sons,Inc.,1979) 参照。特に興味ある起泡抑制剤の１カテゴリーには、モノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St.John の米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびその塩は、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。
【０２５６】
本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有してよい。これらには、例えばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18‐Ｃ40ケトン（例えば、ステアロン）などがある。他の起泡抑制剤には、Ｎ‐アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと１〜２４の炭素原子を有する２または３モルの一級または二級アミンとの産物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、モノステアリルホスフェート、例えばモノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、ＮａおよびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルがある。パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素は液体形で利用できる。液体炭化水素は室温および大気圧下において液体であり、約−４０〜約５０℃範囲の流動点、および約１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは約１００℃以下の融点を有するロウ状炭化水素を利用することも知られている。炭化水素は洗剤組成物向けの起泡抑制剤の好ましいカテゴリーである。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。その炭化水素には、約１２〜約７０の炭素原子を有した脂肪族、脂環式、芳香族およびヘテロ環式飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の説明で用いられている“パラフィン”という用語は、真のパラフィンおよび環式炭化水素の混合物を含めた意味である。
【０２５７】
非界面活性起泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーには、シリコーン起泡抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。シリコーン起泡抑制剤は当業界で周知であり、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号および１９９０年２月７日付で公開されたStarch,M.S. の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。
【０２５８】
他のシリコーン起泡抑制剤は米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されており、そこでは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することにより水溶液を消泡させるための組成物および方法に関する。
【０２５９】
シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコーン消泡剤および起泡抑制剤は、Bartolottaらの米国特許第３，９３３，６７２号および１９８７年３月２４日付で発行されたBaginskiらの米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。
【０２６０】
本発明で有用な例示シリコーンベース起泡抑制剤は：
（ｉ）２５℃で約２０〜約１５００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン流体
（ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ３）３ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ２
単位の比率でＳｉＯ２単位の（ＣＨ３）３ＳｉＯ1/2 単位から構成される
シロキサン樹脂約５〜約５０重量部／（ｉ）１００部、および
(iii)固体シリカゲル約１〜約２０重量部／（ｉ）１００部
から本質的になる起泡抑制量の起泡抑制剤である。
【０２６１】
本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒はあるポリエチレングリコール、ポリエチレン‐ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールから構成される。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐／架橋されており、好ましくは直鎖でない。
【０２６２】
この点を更に説明すると、起泡を抑制する典型的な液体洗濯洗剤組成物は約０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物、（ｃ）微細フィラー物質、および（ｄ）混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノレートを形成するための触媒の混合物である、主要消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少くとも１種のノニオン性シリコーン界面活性剤；および（３）室温で約２重量％以上の水中溶解度を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン‐ポリプロピレングリコールのコポリマーを含んでなるが、ポリプロピレングリコールは含まない。同量が顆粒組成物、ゲル等で使用できる。１９９０年１２月１８日付で発行されたStarchの米国特許第４，９７８，４７１号、１９９１年１月８日付で発行されたStarchの第４，９８３，３１６号、１９９４年２月２２日付で発行されたHuber らの第５，２８８，４３１号、Aizawaらの米国特許第４，６３９，４８９号および第４，７４９，７４０号明細書、第１欄４６行目〜第４欄３５行目も参照。
【０２６３】
本シリコーン起泡抑制剤は、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約１０００以下、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有している。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーは室温で約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水中溶解度を有する。
【０２６４】
本発明で好ましい溶媒は、約１０００以下、更に好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマーである。約１：１〜１：１０、最も好ましくは１：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン‐ポリプロピレングリコールのコポリマーの重量比が好ましい。
【０２６５】
本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤では、特に分子量４０００のポリプロピレングリコールを含まない。それらは、好ましくは、 PLURONIC Ｌ１０１のようなエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーも含まない。
【０２６６】
本発明で有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール（例えば、２‐アルキルアルカノール）、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えばＵ．Ｓ．４，７９８，６７９、４，０７５，１１８およびＥＰ１５０，８７２に開示されたシリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはＣ１‐Ｃ16鎖を有したＣ６‐Ｃ16アルキルアルコールがある。好ましいアルコールは２‐ブチルオクタノールであり、Condeaから商標名 ISOFOL １２として市販されている。二級アルコールの混合物はEnichem から商標名 ISALCHEM １２３として市販されている。混合起泡抑制剤は、典型的には１：５〜５：１の重量比でアルコール＋シリコーンの混合物からなる。
【０２６７】
自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふれ出るほど生じるべきでない。起泡抑制剤は、利用されるならば、起泡抑制量で存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、自動洗濯機で使用上低起泡性の洗濯洗剤となるように起泡を十分に抑制するこの起泡抑制剤の量を組成物の業者が選択しうることを意味する。
【０２６８】
本組成物は通常０〜約１０％の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用されるとき、モノカルボン脂肪酸およびその塩は典型的には洗剤組成物の約５重量％以内の量で存在する。好ましくは約０．５〜約３％の脂肪モノカルボキシレート起泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約２．０重量％以内の量で利用されるが、それ以上の量で用いてもよい。この上限は、主にコストを最小に抑えられるかという関心と、起泡を有効に抑制する上でより低い量での有効性からみて、性質上実際的である。好ましくは約０．０１〜約１％、更に好ましくは約０．２５〜約０．５％のシリコーン起泡抑制剤が用いられる。本発明で用いられるこれらの重量％値には、ポリオルガノシロキサンと組合せて利用されるあらゆるシリカ、並びに利用されるあらゆる補助物質を含めている。モノステアリルホスフェート起泡抑制剤は組成物の約０．１〜約２重量％の範囲内の量で通常利用される。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約０．０１〜約５．０％の範囲内の量で利用されるが、それより高いレベルでも使用できる。アルコール起泡抑制剤は、典型的には最終組成物の０．２〜３重量％で用いられる。
【０２６９】
アルコキシル化ポリカルボキシレート‐ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、追加の油除去性能を発揮させる上で本発明にとり有用である。このような物質は、参考のため本明細書に組み込まれるＷＯ９１／０８２８１およびＰＣＴ９０／０１８１５の第４頁以降に記載されている。化学的に、これらの物質は７〜８つのアクリレート単位毎に１つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートからなる。側鎖は式‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３であり、ここでｍは２〜３、ｎは６〜１２である。その側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合されて、“コーム”ポリマータイプ構造を形成する。分子量は様々であるが、典型的には約２０００〜約５０，０００の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％である。
【０２７０】
布帛柔軟剤‐様々なスルー・ザ・ワッシュ(throuth-the-wash)布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日付で発行されたStorm およびNirschl の米国特許第４，０６２，６４７号の微細スメクタイトクレー、並びに当業界で知られる他の柔軟剤クレーは、布帛クリーニングと共に布帛柔軟剤効果を発揮させるために、典型的には本組成物中約０．５〜約１０重量％のレベルで場合により用いることができる。クレー柔軟剤は、例えば１９８３年３月１日付で発行されたCrisp らの米国特許第４，３７５，４１６号および１９８１年９月２２日付で発行されたHarrisらの米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示されたようなアミンおよびカチオン性柔軟剤と併用できる。
【０２７１】
香料‐本組成物および方法で有用な香料および香料成分には、アルデヒド、ケトン、エステルなどを含めた様々な天然および合成化学成分があるが、それらに限定されない。オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ジャコウ、パチョリ、バルサムエッセンス、ビャクダン油、パイン油、セダーなどのような成分の複合混合物からなる、様々な天然エキスおよびエッセンスも含まれる。最終香料はこのような成分の極度に複雑な混合物からなる。最終香料は典型的には本洗剤組成物の約０．０１〜約２重量％であり、個別の香料成分は最終香料組成物の約０．０００１〜約９０％である。
【０２７２】
いくつかの香料処方が後の例XXI に示されている。本発明で有用な香料成分の非制限例には、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン；ヨノンメチル；ヨノンγメチル；メチルセドリロン；メチルジヒドロジャスモネート；メチル１，６，１０‐トリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イルケトン；７‐アセチル‐１，１，３，４，４，６‐ヘキサメチルテトラリン；４‐アセチル‐６‐tert‐ブチル‐１，１‐ジメチルインダン；ｐ‐ヒドロキシフェニルブタノン；ベンゾフェノン；メチル  β‐ナフチルケトン；６‐アセチル‐１，１，２，３，３，５‐ヘキサメチルインダン；５‐アセチル‐３‐イソプロピル‐１，１，２，６‐テトラメチルインダン；１‐ドデカナール；４‐（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセン‐１‐カルボキサルデヒド；７‐ヒドロキシ‐３，７‐ジメチルオクタナール；１０‐ウンデセン‐１‐アール；イソヘキセニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド；ホルミルトリシクロデカン；ヒドロキシシトロネラールおよびメチルアントラニレートの縮合産物、ヒドロキシシトロネラールおよびインドールの縮合産物、フェニルアセトアルデヒドおよびインドールの縮合産物；２‐メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド；エチルバニリン；ヘリオトロピン；ヘキシルシンナムアルデヒド；アミルシンナムアルデヒド；２‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド；クマリン；γ‐デカラクトン；シクロペンタデカノリド；１６‐ヒドロキシ‐９‐ヘキサデセン酸ラクトン；１，３，４，６，７，８‐ヘキサヒドロ‐４，６，６，７，８，８‐ヘキサメチルシクロペンタ‐γ‐２‐ベンゾピラン；β‐ナフトールメチルエーテル；アンブロキサン；ドデカヒドロ‐３ａ，６，６，９ａ‐テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン；セドロール；５‐（２，２，３‐トリメチルシクロペンタ‐３‐エニル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール；２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール；カリオフィレンアルコール；トリシクロデセニルプロピオネート；トリシクロデセニルアセテート；サリチル酸ベンジル；酢酸セドリル；およびｐ‐（tert‐ブチル）シクロヘキシルアセテートがある。
【０２７３】
特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有した最終製品組成物で最大の香り改善を行える物質である。これらの香料には、ヘキシルシンナムアルデヒド；２‐メチル‐３‐（ｐ‐tert‐ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド；７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン；サリチル酸ベンジル；７‐アセチル‐１，１，３，４，４，６‐ヘキサメチルテトラリン；ｐ‐tert‐ブチルシクロヘキシルアセテート；メチルジヒドロジャスモネート；β‐ナフトールメチルエーテル；メチル  β‐ナフチルケトン；２‐メチル‐２‐（ｐ‐イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド；１，３，４，６，７，８‐ヘキサヒドロ‐４，６，６，７，８，８‐ヘキサメチルシクロペンタ‐γ‐２‐ベンゾピラン；ドデカヒドロ‐３ａ，６，６，９ａ‐テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン；アニスアルデヒド；クマリン；セドロール；バニリン；シクロペンタデカノリド；トリシクロデセニルアセテート；およびトリシクロデセニルプロピオネートがあるが、それらに限定されない。
【０２７４】
他の香料物質には、精油、レジノイド、様々な供給源からの樹脂、例えばPeruバルサム、Olibanumレジノイド、スチラックス、ラブダナム樹脂、ナツメグ、桂皮油、ベンゾイン樹脂、コリアンダーおよびラバンジンがあるが、それらに限定されない。更に他の香料化学物質には、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、２‐（１，１‐ジメチルエチル）シクロヘキサノールアセテート、酢酸ベンジルおよびオイゲノールがある。ジエチルフタレートのようなキャリアも最終香料組成物に使用できる。
【０２７５】
他の成分‐他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方用の溶媒、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の成分が、本組成物中に含有させうる。高起泡性が望まれるならば、Ｃ10‐Ｃ16アルカノールアミドのような起泡増強剤も、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ10‐Ｃ14モノエタノールおよびジエタノールアミドがこのような起泡増強剤の典型的クラスの例示である。このような起泡増強剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４等のような水溶性マグネシウムおよび／またはカルシウム塩が、追加の起泡性を出して、油除去性能を高めるために、典型的には０．１〜２％のレベルで添加できる。
【０２７６】
本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水性基材に吸収させてから、上記基材を疎水性コーティングでコートすることにより、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質基材中に吸収させる前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は基材から水性洗浄液中に放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。
【０２７７】
この技術を更に詳細に説明すると、多孔質疎水性シリカ（商標名 SIPERNAT Ｄ１０、DeGussa ）はＣ13-15 エトキシル化アルコール（ＥＯ７）ノニオン性界面活性剤３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン油中で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または最終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、ブリーチ、ブリーチアクチベーター、ブリーチ触媒、フォトアクチベーター、染料、蛍光剤、布帛コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、液体洗濯洗剤組成物を含めた洗剤で使用のために“保護”することができる。
【０２７８】
液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有することができる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、２〜約６の炭素原子および２〜約６のヒドロキシ基を有するようなポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２‐プロパンジオール）も使用できる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのようなキャリアを含有してよい。
【０２７９】
本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように処方されることが好ましい。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは約６．８〜約９．０のｐＨを有する。洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨをコントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業者に周知である。
【０２８０】
組成物の形態
本発明による組成物は、顆粒、錠剤、固形物および液体形態を含めた様々な物理的形態をとることができる。その組成物は、汚れた洗濯物の入った機械ドラムに置かれた分配装置から洗濯機に加えられるように調整された、特にいわゆる濃縮された顆粒洗剤組成物である。
【０２８１】
本発明による顆粒組成物の諸成分の平均粒度は、好ましくは、粒子の５％以下が直径１．７ｍｍより大きく、粒子の５％以下が直径０．１５ｍｍ未満であるような程度にすべきである。
【０２８２】
ここに規定される用語の平均粒度は、組成物のサンプルを一連のTyler シーブでいくつかのフラクション（典型的には５つのフラクション）に篩分けすることにより計算される。こうして得られた重量フラクションがシーブの孔サイズに対してプロットされる。平均粒度は、サンプルの５０重量％が通過する孔サイズとされる。
【０２８３】
本発明による顆粒洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少くとも６００ｇ／Ｌ、更に好ましくは６５０〜１２００ｇ／Ｌの嵩密度を有する。嵩密度は、漏斗の下で軸に沿って置かれた円筒形カップ中に漏斗の内容物をあけさせるために、その下端にフラップバルブを備えて、ベース上にしっかり固定された円錐形漏斗からなる、簡単な漏斗およびカップ装置により測定される。漏斗は高さ１３０ｍｍであり、その各上および下端で１３０ｍｍおよび４０ｍｍの内径を有している。それは、下端がベースの上表面より１４０ｍｍ上となるように固定される。カップは９０ｍｍの全高、８７ｍｍの内高および８４ｍｍの内径を有している。その公称容量は５００ｍｌである。
【０２８４】
測定を行うために、漏斗が手で注ぐことにより粉末で満たされ、フラップバルブが開けられて、粉末がカップからあふれるようにする。満たされたカップはフレームから外され、過剰の粉末がカップからその上端を直線的エッジの道具、例えばナイフでなぞることにより除かれる。次いで満たされたカップが秤量され、粉末の重量について得られた値が２倍されて、ｇ／Ｌで嵩密度を得る。反復測定は必要ならば行われる。
【０２８５】
中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン凝集粒子
本発明の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン系は、好ましくは中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン凝集粒子の形態で顆粒組成物中に存在し、フレーク、プリル(prill) 、マルメ(marume)、ヌードル、リボンの形態をとるが、好ましくは顆粒の形態をとる。粒子を処理する上で最も好ましい手法では、粉末（例えば、アルミノシリケート、カーボネート）を高活性中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンペーストと凝集させて、得られた凝集物の粒度を特定の限界内にコントロールする。このようなプロセスでは、１以上の凝集器、例えばパン凝集器、Ｚブレードミキサー、または更に好ましくはインラインミキサー、例えばSchugi (Holland)ＢＶ, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Netherlands およびGebruder Lodige Maschinenbau GmbH,D-4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7-9,Postfach 2050,Germany により製造されたもので、有効量 の粉末を高活性中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンペーストと混合させる。最も好ましくは、Lodige CB （商品名）のような高剪断ミキサーが用いられる。
【０２８６】
５０〜９５重量％、好ましくは７０〜８５重量％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンを含んだ高活性中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンペーストが典型的に用いられる。ペーストは、流動性粘度を維持するために十分に高いが、用いられる界面活性剤の分解を避けるために十分に低い温度で、凝集器中に導入される。５０〜８０℃のペーストの操作温度が典型的である。
【０２８７】
洗濯洗浄法
機械洗濯法では、典型的には、本発明による機械洗濯洗剤組成物の有効量を溶解または分散させた洗濯機において、汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理する。洗剤組成物の有効量とは、慣用的な機械洗濯法で常用される典型的な製品使用量および洗浄液容量として、５〜６５Ｌ容量の洗浄液に溶解または分散された製品２０〜３００ｇを意味する。
【０２８８】
記載されたように、中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤は、クリーニング性能について少くとも方向性のある改善を行うために有効なレベルで、好ましくは他の洗浄界面活性剤と組み合わせて、洗剤組成物で用いられる。布帛洗濯組成物の関係で、このような“使用レベル”は、汚れおよびしみのタイプおよび程度だけでなく、洗浄水温度、洗浄水の容量および洗濯機のタイプにも依存して変動する。
【０２８９】
例えば、洗浄浴中で約４５〜８３Ｌの水、約１０〜約１４分間の洗浄サイクルおよび約１０〜約５０℃の洗浄水温度を用いたトップローディング(top-loading)垂直軸Ｕ．Ｓ．タイプ自動洗濯機では、洗浄液中に約２〜約６２５ｐｐｍ、好ましくは約２〜約５５０ｐｐｍ、更に好ましくは約１０〜約２３５ｐｐｍの中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を含有させることが好ましい。洗濯物当たり約５０〜約１５０ｍｌの使用量割合に基づくと、これは、重質液体洗濯洗剤の場合で、約０．１〜約４０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１５％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。洗濯物当たり約３０〜約９５０ｇの使用量割合に基づくと、高密度（“コンパクト”）顆粒洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／Ｌ以上）の場合で、これは約０．１〜約５０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１５％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。スプレードライ顆粒（即ち“綿毛状”；密度約６５０ｇ／Ｌ以下）で洗濯物当たり約８０〜約１００ｇの使用量割合に基づくと、これは約０．０７〜約３５％、好ましくは約０．０７〜約２５％、更に好ましくは約０．３５〜約１１％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。
【０２９０】
例えば、洗浄浴中で約８〜１５Ｌの水、約１０〜約６０分間の洗浄サイクルおよび約３０〜約９５℃の洗浄水温度を用いたフロントローディング水平軸ヨーロッパタイプ自動洗濯機では、洗浄液中に約３〜約１４，０００ｐｐｍ、好ましくは約３〜約１０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは約１５〜約４２００ｐｐｍの中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を含有させることが好ましい。洗濯物当たり約４５〜約２７０ｍｌの使用量割合に基づくと、これは、重質液体洗濯洗剤の場合で、約０．１〜約５０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１５％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。洗濯物当たり約４０〜約２１０ｇの使用量割合に基づくと、高密度（“コンパクト”）顆粒洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／Ｌ以上）の場合で、これは約０．１２〜約５３％、好ましくは約０．１２〜約４６％、更に好ましくは約０．６〜約２０％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。スプレードライ顆粒（即ち“綿毛状”；密度約６５０ｇ／Ｌ以下）で洗濯物当たり約１４０〜約４００ｇの使用量割合に基づくと、これは約０．０３〜約３４％、好ましくは約０．０３〜約２４％、更に好ましくは約０．１５〜約１０％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。
【０２９１】
例えば、洗浄浴中で約２６〜５２Ｌの水、約８〜約１５分間の洗浄サイクルおよび約５〜約２５℃の洗浄水温度を用いたトップローディング垂直軸日本タイプ自動洗濯機では、洗浄液中に約０．６７〜約２７０ｐｐｍ、好ましくは約０．６７〜約２３６ｐｐｍ、更に好ましくは約３．４〜約１００ｐｐｍの中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤を含有させることが好ましい。洗濯物当たり約２０〜約３０ｍｌの使用量割合に基づくと、これは、重質液体洗濯洗剤の場合で、約０．１〜約４０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１５％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。洗濯物当たり約１８〜約３５ｇの使用量割合に基づくと、高密度（“コンパクト”）顆粒洗濯洗剤（密度約６５０ｇ／Ｌ以上）の場合で、これは約０．１〜約５０％、好ましくは約０．１〜約３５％、更に好ましくは約０．５〜約１５％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。スプレードライ顆粒（即ち“綿毛状”；密度約６５０ｇ／Ｌ以下）で洗濯物当たり約３０〜約４０ｇの使用量割合に基づくと、これは約０．０６〜約４４％、好ましくは約０．０６〜約３０％、更に好ましくは約０．３〜約１３％の中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の製品中濃度（wt）となる。
【０２９２】
前記からわかるように、機械洗浄洗濯関係で用いられる中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤の量は、ユーザーの癖および習慣、洗濯機のタイプなどに応じて変動する。しかしながら、この関係において、中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレン界面活性剤のこれまで知られていなかった１つの利点は、最終組成物で他の界面活性剤（通常、アニオン系またはアニオン系／ノニオン系混合物）に対して比較的低いレベルで用いられたときでも、広範囲の汚れおよびしみに対して性能上少くとも方向性のある改善を行えるそれらの能力である。
【０２９３】
好ましい使用面では、分配装置が洗浄方法で用いられる。分配装置は洗剤製品で満たされ、洗浄サイクルの開始前に洗濯機のドラム中に直接製品を導入するために用いられる。その容量キャパシティは、洗浄方法に通常用いられるような、十分な洗剤製品を含有させうる程度にすべきである。
【０２９４】
洗濯機に洗濯物が入れられると、洗剤製品を含有した分配装置がドラム内に置かれる。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水がドラム中に導入され、ドラムが周期的に回転する。分配装置のデザインは、それが乾燥洗剤製品を含有できながら、ドラムが回転するとその撹拌に応答して、しかも洗浄水との接触の結果として、洗浄サイクル中にこの製品の放出を行えるようなものにすべきである。
【０２９５】
洗浄中に洗剤製品の放出を行わせるために、その装置は製品が通過するいくつかの開口部を有していてもよい。一方、その装置は、液体に対して透過性であり、固形製品に対して不透過性であって、溶解した製品の放出を行える物質から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は洗浄サイクルの開始時に速やかに放出されて、洗浄サイクルのこの段階において洗濯機のドラム中で局所的に高濃度の製品を一過性で供する。
【０２９６】
好ましい分配装置は再使用できて、容器の一体性が乾燥状態および洗浄サイクル中の双方で維持されるようにデザインされる。本発明の組成物での使用にとり特に好ましい分配装置は、下記特許：ＧＢ‐Ｂ‐２，１５７，７１７、ＧＢ‐Ｂ‐２，１５７，７１８、ＥＰ‐Ａ‐０２０１３７６、ＥＰ‐Ａ‐０２８８３４５およびＥＰ‐Ａ‐０２８８３４６に記載されている。J.Bland,ManufacturingChemist 発行,November 1989,pages 41-46の論文でも、“小顆粒”として通常知られるタイプの顆粒洗濯製品の使用にとり特に好ましい分配装置について記載している。本発明の組成物での使用にとりもう１つの好ましい分配装置は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９４／１１５６２に開示されている。
【０２９７】
特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公開第０３４３０６９＆０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願では、オリフィスを形造る支持リングから伸びたバッグの形態をとるフレキシブルな鞘からなる装置を開示しており、そのオリフィスは洗浄プロセスで１回の洗浄サイクルにとり十分な製品をバッグに入れられるように調整される。洗浄媒体の一部はオリフィスからバッグ中に流入して、製品を溶解させ、その後溶液がオリフィスから洗浄媒体中に流出していく。支持リングは湿潤未溶解製品の流出を妨げるマスキング部材を備えており、この部材はスポーク状ホイール形態または壁がらせん形を有する類似構造で中央ボスから放射状に伸びた壁を典型的に有している。
【０２９８】
一方、分配装置はバッグまたはポーチのようなフレキシブルな容器でもよい。そのバッグは、欧州公開特許出願第００１８６７８号明細書に開示されたように、内容物を貯留するように水不透過性防御物質でコートされた繊維構造であってもよい。代わりに、それは、欧州公開特許出願第００１１５００号、第００１１５０１号、第００１１５０２号および第００１１９６８号明細書に開示されたように、非水溶性合成ポリマー物質から形成させて、水性媒体中で破裂するようにデザインされたエッジシールまたはクロージャーを備えていてもよい。便利な形態の水にもろいクロージャーでは、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水不透過性ポリマーフィルムから形成されたポーチの一端に沿って、水溶性接着剤を使いシールしている。
【０２９９】
機械皿洗い法
汚れた食器、特に汚れた銀食器を機械洗浄またはクリーニングするために適したあらゆる方法が考えられる。
【０３００】
好ましい機械皿洗い法では、本発明による機械皿洗い組成物の有効量を溶解または分配させた水性液体で、陶器、ガラス食器、深い器具、銀食器、刃物およびそれらの混合物から選択される汚れた物品を処理する。機械皿洗い組成物の有効量とは、慣用的な機械皿洗い法で通常用いられる典型的な製品使用量および洗浄液容量として、３〜１０Ｌ容量の洗浄液に溶解または分散される製品８〜６０ｇを意味する。
【０３０１】
組成物のパッケージング
市販される漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック物質およびいずれか適切なラミネートから造られたものを含めて、いかなる適切な容器中にパッケージングしてもよい。好ましいパッケージングは欧州出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されている。
【０３０２】
下記例において、組成物に用いられた様々な成分の略記は以下の意味を有している。
【０３０３】
ＬＡＳ            ナトリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート
ＭＢｘＡＥｙ      中間鎖分岐一級アルキル（平均総炭素＝ｘ）エトキシレート
（平均ＥＯ＝ｙ）
エンドラーゼ      NOVO Industries A/S から販売されている３０００CEVU／ｇ活性の
エンドグルナーゼ酵素
ＭＥＡ            モノエタノールアミン
ＰＧ              プロパンジオール
ＢＰＰ            ブトキシ‐プロポキシ‐プロパノール
ＥｔＯＨ          エタノール
ＮａＯＨ          水酸化ナトリウムの溶液
ＮａＴＳ          ナトリウムトルエンスルホネート
クエン酸          無水クエン酸
ＣｘｙＦＡ        Ｃ1x‐Ｃ1y脂肪酸
ＣｘｙＥｚ        平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ1x-1y 
分岐一級アルコール
＊ＣｘｙＥｚ      平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣxy分岐一級アルコール
カーボネート      粒度２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム
シトレート        ４２５〜８５０μｍの粒度分布を有する８６．４％活性のクエン酸
三ナトリウム二水和物
ＴＦＡＡ          Ｃ16-18 アルキルＮ‐メチルグルカミド
ＬＭＦＡＡ        Ｃ12-14 アルキルＮ‐メチルグルカミド
ＡＰＡ            Ｃ８‐Ｃ10アミドプロピルジメチルアミン
脂肪酸(C12/14)    Ｃ12‐Ｃ14脂肪酸
脂肪酸(TPK)       トップド(topped)パーム核脂肪酸
脂肪酸(RPS)       菜種脂肪酸
ホウ砂            テトラホウ酸Ｎａ十水和物
ＰＡＡ            ポリアクリル酸（ｍｗ＝４５００）
ＰＥＧ            ポリエチレングリコール（ｍｗ＝４６００）
ＭＥＳ            アルキルメチルエステルスルホネート
ＳＡＳ            二級アルキルサルフェート
ＮａＰＳ          ナトリウムパラフィンスルホネート
Ｃ４５ＡＳ        ナトリウムＣ14‐Ｃ15直鎖アルキルサルフェート
ＣｘｙＡＳ        ナトリウムＣ1x‐Ｃ1yアルキルサルフェート
（または、明記されているとき他の塩）
ＣｘｙＥｚＳ      ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたナトリウムＣ1X‐Ｃ1Yアルキル
サルフェート（または、明記されているとき他の塩）
石鹸              Ｃ12-18 アルキルカルボキシレート、ナトリウム塩
ＳＣＳ            ナトリウムクメンスルホネート
ＡＱＡ            Ｒ２Ｎ＋（ＣＨ３）ｘ（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ）ｚ  （Ｒ２＝Ｃ８‐Ｃ18、
ｘ＋ｚ＝３、ｘ＝０〜３、ｚ＝０〜３、ｙ＝１〜１５）
ＳＴＰＰ          無水ナトリウムトリポリホスフェート
ゼオライトＡ      ０．１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する
式Ｎａ12（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）12・２７Ｈ２Ｏの水和ナトリウム
アルミノシリケート
ＮａＳＫＳ‐６    式δ‐Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶積層シリケート
カーボネート      粒度２００〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート    粒度分布４００〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム
シリケート        非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ；２．０比）
サルフェート無水硫酸ナトリウム
ＰＡＥ            エトキシル化（１５‐１８）テトラエチレンペンタミン
ＰＩＥ            エトキシル化ポリエチレンイミン
ＰＡＥＣ          メチル四級エトキシル化ジヘキシレントリアミン
ＭＡ／ＡＡ        １：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、
平均分子量約７０，０００
ＣＭＣ            ナトリウムカルボキシメチルセルロース
プロテアーゼ      NOVO Industries A/S から商品名Savinaseで販売されている
４KNPU／ｇ活性のタンパク質分解酵素
セルラーゼ        NOVO Industries A/S から商品名Carezymeで販売されている
１０００CEVU／ｇ活性のセルロース分解酵素
アミラーゼ        NOVO Industries A/S から商品名 Termamyl ６０Ｔで販売されている
６０ KNU/g活性のデンプン分解酵素
リパーゼ          NOVO Industries A/S から商品名Lipolaseで販売されている
１００ kLU／ｇ活性の脂肪分解酵素
ＰＢ４            実験式ＮａＢＯ２・３Ｈ２Ｏ・Ｈ２Ｏ２の過ホウ酸ナトリウム
四水和物                  
ＰＢ１            実験式ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ
ペルカーボネート  実験式２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の過炭酸ナトリウム
ＮａＤＣＣ        ナトリウムジクロロイソシアヌレート
ＮＯＢＳ          ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム塩
ＥＤＤＳ          エチレンジアミン二コハク酸
ＴＡＥＤ          テトラアセチルエチレンジアミンスルホサクシネート二ナト
リウムラウリルスルホサクシネート
ＤＴＰＭＰ        Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されているジエチレント
リアミンペンタ（メチレンホスホネート）
光活性化ブリーチ  デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化亜鉛
フタロシアニンブリーチ
増白剤１          ４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム
増白剤２          ４，４′‐ビス（４‐アニリノ‐６‐モルホリノ‐１，３，５‐
トリアジン‐２‐イル）アミノ）スチルベン‐２，２′
‐ジスルホン酸二ナトリウム
ＨＥＤＰ          １，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＳＲＰ１          オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有する
スルホベンゾイル末端キャップ化エステル
ＳＲＰ２          スルホン化エトキシル化テレフタレートポリマー
ＳＲＰ３          メチルキャップ化エトキシル化テレフタレートポリマー
シリコーン消泡剤  １０：１〜１００：１の起泡抑制剤対分散剤比で、分散剤として
シロキサンオキシアルキレンコポリマーを有する、
ポリジメチルシロキサン起泡抑制剤
Isofol１６        Ｃ１６（平均）Guerbet アルコールのCondea商標名
ＣａＣｌ２        塩化カルシウム
ＭｇＣｌ２        塩化マグネシウム
ＤＴＰＡ          ジエチレントリアミン五酢酸
下記例において、すべてのレベルは組成物の重量％として記載されている。下記例は本発明の例示であり、その範囲を制限または限定するためではない。ここで用いられているすべての部、パーセンテージおよび比率は、別記されないかぎり、重量％として表示されている。
【０３０４】
例１
下記洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｉを本発明に従い製造する：
【表３】
2007016246.tif 000041
【０３０５】
例２
下記洗濯洗剤組成物Ｊ〜Ｎを本発明に従い製造する：
【表４】
2007016246.tif 000042
【０３０６】
例３
下記洗濯洗剤組成物Ｏ〜Ｓを本発明に従い製造する：
【表５】
2007016246.tif 000043
【０３０７】
例４
本発明による下記高密度洗剤処方物Ｔ〜Ｖを製造する：
【表６】
2007016246.tif 000044
【０３０８】
例５
下記液体洗濯洗剤組成物Ｗ〜Ｚを本発明に従い製造する：
【表７】
2007016246.tif 000045
2007016246.tif 000046
【０３０９】
例６
本発明によるガラスクリーニング組成物を下記のように製造する：
ＭＢ15ＡＥ７                            １％
メタノール                            ３０％
水                                    残  部
例７
分岐エトキシル化界面活性剤を、適切な分岐アルコールとエチレンオキシドとの反応により作る。分岐アルコールは、適切な触媒への暴露で分子内転位された直鎖オレフィン（αおよび／または内部オレフィン）から作る。追加炭素はこの転位で加えられないが、出発オレフィンはそれがアルキル主鎖に沿って１以上のアルキル分岐を含むように異性化させる。オレフィン部分はこの分子内転位でそのままであるため、‐ＣＨ２ＯＨ基をヒドロホルミル化学により加える。下記 Shell Research実験の試験アルコールサンプルをエトキシル化させる（平均エトキシル化度７）。
【表８】
2007016246.tif 000047
【０３１０】
洗濯プロトタイプ処方の溶液を下記のように製造する。
【表９】
2007016246.tif 000048
【０３１１】
例８
洗濯プロトタイプ処方の溶液を下記のように製造する。
【表１０】
2007016246.tif 000049
【０３１２】
非水性キャリア媒体を含んだ重質液体洗剤組成物、特に布帛洗濯用にデザインされたものの製造は、以下で更に詳細に開示された手法で行える。別な方式において、このような非水性組成物は、参考のため本明細書に組み込まれるＵ．Ｓ．４，７５３，５７０、４，７６７，５５８、４，７７２，４１３、４，８８９，６５２、４，８９２，６７３、ＧＢ‐Ａ‐２，１５８，８３８、ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，１２５、ＧＢ‐Ａ‐２，１９５，６４９、Ｕ．Ｓ．４，９８８，４６２、Ｕ．Ｓ．５，２６６，２３３、ＥＰ‐Ａ‐２２５，６５４（６／１６／８７）、ＥＰ‐Ａ‐５１０，７６２（１０／２８／９２）、ＥＰ‐Ａ‐５４０，０８９（５／５／９３）、ＥＰ‐Ａ‐５４０，０９０（５／５／９３）、Ｕ．Ｓ．４，６１５，８２０、ＥＰ‐Ａ‐５６５，０１７（１０／１３／９３）、ＥＰ‐Ａ‐０３０，０９６（６／１０／８１）の開示に従い製造できる。このような組成物は、そこに安定的に懸濁される様々な粒状洗浄成分（前記のような漂白剤を含む）を含有することができる。このような非水性組成物は、すべて以下と引用文献で更に詳細に記載されているように、液相、および場合により但し好ましくは固相からなる。中間鎖分岐一級アルキルポリオキシアルキレンは、他の洗濯洗剤組成物の製造に関して前記されたレベルおよび手法で、組成物中に配合される。
【０３１３】
液  相
液相は本洗剤組成物の通常約３５〜９９重量％である。更に好ましくは、液相は組成物の約５０〜９５重量％である。最も好ましくは、液相は本組成物の約４５〜７５重量％である。本洗剤組成物の液相は、あるタイプの非水性液体希釈物と組み合わせて、比較的高濃度のあるタイプのアニオン性界面活性剤を本質的に含有する。
【０３１４】
（Ａ）必須アニオン性界面活性剤
非水性液相の必須成分として本質的に利用されるアニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩から選択されるものであり、アルキル基は直鎖または分岐鎖配置で約１０〜１６の炭素原子を含んでいる（参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号明細書参照）。アルキル基で炭素原子の平均数が約１１〜１４である、ナトリウムおよびカリウム直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）が特に好ましい。ナトリウムＣ11‐Ｃ14ＬＡＳが特に好ましい。
【０３１５】
アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は、非水相の第二必須成分を構成する非水性液体希釈物に溶解される。適切な相安定性および許容されるレオロジーに必要な構築液相を形成するために、アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は液相の約３０〜６５重量％の程度で通常存在する。更に好ましくは、アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は本組成物の非水性液相の約３５〜５０重量％である。これらの濃度におけるこのアニオン性界面活性剤の利用は、組成物の約１５〜６０重量％、更に好ましくは約２０〜４０重量％の全組成物中におけるアニオン性界面活性剤濃度に相当する。
【０３１６】
（Ｂ）非水性液体希釈物
洗剤組成物の液相を形成するために、前記のアルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤は２種の必須成分を含有した非水性液体希釈物と組み合わされる。これら２種の成分は液体アルコールアルコキシレート物質および非水性低極性有機溶媒である。
【０３１７】
ｉ）アルコールアルコキシレート
本組成物を形成するために用いられる液体希釈物の１つの必須成分は、アルコキシル化脂肪アルコール物質である。このような物質はそれ自体がノニオン性界面活性剤である。このような物質は下記一般式に相当する：
Ｒ１（ＣｍＨ2mＯ）ｎＯＨ
上記式中Ｒ１はＣ８‐Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２である。好ましくは、Ｒ１は、約９〜１５の炭素原子、更に好ましくは約１０〜１４の炭素原子を含んだ、一級または二級のアルキル基である。好ましくは、アルコキシル化脂肪アルコールは、約２〜１２エチレンオキシド部分／分子、更に好ましくは約３〜１０エチレンオキシド部分／分子を含んだエトキシル化物質である。
【０３１８】
液体希釈物のアルコキシル化脂肪アルコール成分は、約３〜１７の親水性‐親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。更に好ましくは、この物質のＨＬＢは約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５である。
【０３１９】
本組成物で非水性液体希釈物の必須成分の１つとして有用な脂肪アルコールアルコキシレートの例には、炭素原子１２〜１５のアルコールから作られて、約７モルのエチレンオキシドを含んだものがある。このような物質は、ShellChemical Companyにより商品名Neodol 25-7 およびNeodol 23-6.5 で市販されている。他の有用なNeodolには、そのアルキル鎖に平均で１１の炭素原子および約５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化脂肪アルコール、 Neodol １‐５；約９モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化一級Ｃ12‐Ｃ13アルコール、Neodol 23-9 ；および約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ９‐Ｃ11一級アルコール、Neodol 91-10がある。このタイプのアルコールエトキシレートもShell Chemical Companyにより商品名Dobanol で市販されている。Dobanol 91-5は平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ９‐Ｃ11脂肪アルコールであり、Dobanol 25-7は脂肪アルコール１モル当たり平均７モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ12‐Ｃ15脂肪アルコールである。
【０３２０】
適切なエトキシル化アルコールの他の例にはTergitol 15-S-7 およびTergitol 15-S-9 があり、双方ともUnion Carbide Corporation により市販される直鎖二級アルコールエトキシレートである。前者は７モルのエチレンオキシドを有するＣ11‐Ｃ15直鎖二級アルカノールの混合エトキシル化産物であり、後者は類似産物であるが、９モルのエチレンオキシドと反応させている。
【０３２１】
本組成物で有用な他のタイプのアルコールエトキシレートはNeodol 45-11のような高分子量ノニオン系であり、これは高級脂肪アルコールの類似エチレンオキシド縮合産物であって、高級脂肪アルコールは１４〜１５の炭素原子であり、モル当たりのエチレンオキシド基の数は約１１である。このような産物もShell Chemical Companyにより市販されている。
【０３２２】
本非水性組成物で液体希釈物の一部として本質的に利用されるアルコールアルコキシレート成分は、液相組成物の約１〜６０％の程度で通常存在する。更に好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液相の約５〜４０％である。最も好ましくは、本質的に利用されるアルコールアルコキシレート成分は、洗剤組成物液相の約５〜３０％である。液相でこれらの濃度にあるアルコールアルコキシレートの利用は、組成物の約１〜６０重量％、更に好ましくは約２〜４０重量％、最も好ましくは約５〜２５重量％の全組成物中におけるアルコールアルコキシレート濃度に相当する。
【０３２３】
ii）非水性低極性有機溶媒
本洗剤組成物の液相の一部を形成する液体希釈物の第二必須成分は、非水性低極性有機溶媒である。“溶媒”という用語は、組成物の液相の非界面活性キャリアまたは希釈物部分を表すためにここでは用いられる。本組成物の必須および／または任意成分の一部は“溶媒”含有液相に実際に溶解するが、他の成分は“溶媒”含有液相内に分散された粒状物質として存在する。このため、“溶媒”という用語は、溶媒物質がそれに加えられたすべての洗剤組成物成分を実際に溶解させうる必要があることを意味しない。
【０３２４】
本発明で溶媒として用いられる非水性有機物質は、低極性の液体である物質である。本発明の目的にとり、“低極性”液体とは、本組成物に用いられる粒状物質の好ましいタイプの１つ、即ち過酸化物漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムを溶解させる傾向を、あるにしても、ほとんど有していないものをいう。そのため、エタノールのような比較的極性のある溶媒は利用すべきでない。本非水性液体洗剤組成物で有用な適切なタイプの低極性溶媒には、非vic-Ｃ４‐Ｃ８アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドなどがある。
【０３２５】
本組成物で使用上好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、非vic-Ｃ４‐Ｃ８分岐または直鎖アルキレングリコールがある。このタイプの物質には、ヘキシレングリコール（４‐メチル‐２，４‐ペンタンジオール）、１，６‐ヘキサンジオール、１，３‐ブチレングリコールおよび１，４‐ブチレングリコールがある。ヘキシレングリコールが最も好ましい。
【０３２６】
本発明で使用上もう１つの好ましいタイプの非水性低極性溶媒には、モノ、ジ、トリまたはテトラ‐Ｃ２‐Ｃ３アルキレングリコールモノＣ２‐Ｃ６アルキルエーテルがある。このような化合物の具体例には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルがある。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。そのタイプの化合物は、商品名Dowanol 、CarbitolおよびCellosolveで市販されている。
【０３２７】
本発明で有用なもう１つの好ましいタイプの非水性低極性有機溶媒には、低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）がある。このような物質は少くとも約１５０の分子量を有した物質である。分子量約２００〜６００のＰＥＧが最も好ましい。
【０３２８】
更にもう１つの好ましいタイプの無極性非水性溶媒には低分子量メチルエステルがある。このような物質は一般式：Ｒ１‐Ｃ（Ｏ）‐ＯＣＨ３の物質であり、ここでＲ１は１〜約１８である。適切な低分子量メチルエステルの例には、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルがある。
【０３２９】
用いられる非水性低極性有機溶媒は、もちろん、本液体洗剤組成物で用いられる他の組成物成分、例えばブリーチおよび／またはアクチベーターと適合して、非反応性であるべきである。このような溶媒成分は液相の約１〜７０重量％の量で通常利用される。更に好ましくは、非水性低極性有機溶媒は、組成物の液相の約１０〜６０重量％、最も好ましくは液相の約２０〜５０重量％である。液相でこれらの濃度におけるこの有機溶媒の利用は、組成物の約１〜５０重量％、更に好ましくは約５〜４０重量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％の全組成物中における溶媒濃度に相当する。
【０３３０】
iii)アルコールアルコキシレート対溶媒比
液体希釈物内におけるアルコールアルコキシレート対有機溶媒の比率は、最終的に形成される洗剤組成物のレオロジー性質を変えるために用いることができる。通常、アルコールアルコキシレート対有機溶媒の重量比は、約５０：１〜１：５０である。更に好ましくは、この比率は約３：１〜１：３である。
【０３３１】
iv）液体希釈物濃度
アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤混合物の濃度の場合のように、本発明の非水性液相中における全液体希釈物の量は、他の組成物成分のタイプおよび量、および望ましい組成物の性質により決められる。通常、液体希釈物は本組成物の非水性液相の約３５〜７０％である。更に好ましくは、液体希釈物は非水性液相の約５０〜６５％である。これは、組成物の約１５〜７０重量％、更に好ましくは約２０〜５０重量％の全組成物中における非水性液体希釈物濃度に相当する。
【０３３２】
固  相
本非水性洗剤組成物は、液相内に分散および懸濁された粒状物質も、本質的に固相の約１〜６５重量％、更に好ましくは約５〜５０重量％で含む。通常、このような粒状物質は大きさが約０．１〜１５００ミクロンである。更に好ましくは、このような物質は大きさが約５〜２００ミクロンである。
【０３３３】
本発明で利用される粒状物質には、粒状形態のときに組成物の非水性液相に実質的に不溶性である、１種以上のタイプの洗剤組成物成分がある。利用できる粒状物質のタイプは、以下で詳細に記載されている：
組成物の製造および使用
本非水性液体洗剤組成物は、本発明における必須および任意の成分をいずれか都合よい順序で混合し、得られた成分混合物をミックス、例えば撹拌して、相安定組成物を形成させることにより製造できる。このような組成物を製造するために典型的なプロセスにおいて、必須のおよびある好ましい任意成分は、特定の順序である条件下で混合される。
【０３３４】
このような典型的製造プロセスの第一ステップでは、アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤と、非水性希釈物の２種の必須成分との混合物が、これら物質の混合物を約３０〜１００℃の温度に加熱することにより形成される。
【０３３５】
第二プロセスステップでは、上記のように形成された加熱混合物が約４０〜１００℃の温度で約２分間〜２０時間にわたり剪断撹拌下で維持される。場合により、真空がこの時点で混合物に適用される。この第二プロセスステップは、アニオン性界面活性剤を非水性液相に完全に溶解させるように働く。
【０３３６】
第三プロセスステップでは、物質のこの液相混合物が約０〜３５℃の温度に冷却される。この冷却ステップは、本洗剤組成物の粒状物質が添加および分散される、構築された界面活性剤含有液体ベースを形成するように働く。
【０３３７】
粒状物質は、剪断撹拌条件下で維持された液体ベースと粒状物質を混合することにより、第四プロセスステップで加えられる。２タイプ以上の粒状物質が加えられるときには、ある添加順序が保たれることが好ましい。例えば、剪断撹拌が維持されながら、固体粒状形態にある本質的にすべての任意界面活性剤が大きさ約０．２〜１０００ミクロンの粒子形態で加えられる。任意界面活性剤粒子の添加後、実質的にすべての有機ビルダー、例えばシトレートおよび／または脂肪酸および／またはアルカリ源、例えば炭酸ナトリウムの粒子が加えられが、その際には組成物成分のこの混合物を剪断撹拌下で維持し続ける。次いで他の固形任意成分がこの時点で組成物に加えられる。混合物の撹拌は続けられ、必要ならば、液相内で不溶性固相粒子の均一分散物を形成させるために、この時点で強めてもよい。
【０３３８】
上記固形物質の一部またはすべてがこの撹拌混合物に加えられた後、漂白剤の粒子が組成物に加えられ、その際に再び混合物は剪断撹拌下で維持される。漂白剤物質を最後に加えることにより、あるいは他の成分のすべてまたはほとんどの後で、特にアルカリ源粒子が加えられた後で、ブリーチの望ましい安定性効果が実現される。酵素プリルが配合されるならば、それらは非水性液体マトリックスに最後に加えられることが好ましい。
【０３３９】
最終プロセスステップとして、粒状物質のすべての添加後に、必須粘度および相安定性特徴を有する組成物を形成するために十分な時間にわたり混合物の撹拌が続けられる。しばしば、これには約１〜３０分間にわたる撹拌を要する。
【０３４０】
前記組成物製造操作のバリエーションとして、１種以上の固形成分が、少量の１種以上の液体成分とプレミックスされた粒子のスラリーとして、撹拌混合物に加えられる。こうして、少量のアルコールアルコキシレートおよび／または非水性低極性溶媒と、有機ビルダー物質の粒子および／または無機アルカリ源の粒子および／またはブリーチアクチベーターの粒子とのプレミックスが別に形成されて、組成物成分の撹拌混合物にスラリーとして加えられる。このようなスラリープレミックスの添加は、それ自体が同様に形成されたプレミックススラリーの一部である漂白剤および／または酵素粒子の添加に先立って行うべきである。
【０３４１】
上記のように製造された本発明の組成物は、布帛の洗濯および漂白に使用の水性洗浄液を形成するために用いられる。通常、このような組成物の有効量が、このような水性洗濯／漂白液を形成するために、好ましくは慣用的な布帛洗濯自動洗濯機中の水に加えられる。次いで、こうして形成された水性洗浄／漂白液は、それで洗濯および漂白される布帛と、好ましくは撹拌下で、接触させられる。
【０３４２】
水性洗濯／漂白液を形成するために水に加えられる本液体洗剤組成物の有効量は、水溶液中で約５００〜７０００ｐｐｍの組成物を形成するために十分な量である。更に好ましくは、約８００〜３０００ｐｐｍの本洗剤組成物が水性洗浄／漂白液に供される。
【０３４３】
例９
構築剤として使用向けのＬＡＳ粉末の製造
ナトリウムＣ12直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＮａＬＡＳ）を、２相からなる粉末に加工処理する。これらの相のうち１つは本発明の非水性液体洗剤組成物に可溶性であり、他相は不溶性である。それは、本組成物の非水相に構造および粒子懸濁能を付与するように働く不溶性フラクションである。
【０３４４】
ＮａＬＡＳ粉末は、水中におけるＮａＬＡＳ（約４０〜５０％活性）のスラリーに硫酸ナトリウム（３〜１５％）およびヒドロトロープ、ナトリウムスルホサクシネート（１〜３％）を溶解させて作る。ヒドロトロープおよびサルフェートは乾燥粉末の特徴を改善するために用いる。ドラム乾燥機を用いて、スラリーをフレークに乾燥させる。ＮａＬＡＳを硫酸ナトリウムと共に乾燥させたとき、２つの別個な相がフレーク内に作られる。不溶性相は、最終非水性洗剤製品に固形分を安定的に懸濁させうる凝集小粒子（０．４〜２μｍ）の網状構造を形成する。
【０３４５】
この例に従い製造されたＮａＬＡＳ粉末は、表Ｉに示された下記組成を有している。
【表１１】
2007016246.tif 000050
【０３４６】
表II
本発明の中間鎖分岐界面活性剤を含んだ非水性ベース重質液体洗濯洗剤組成物（Ａ〜Ｅ）が以下で示されている。
【表１２】
2007016246.tif 000051
【０３４７】
得られた表II組成物は安定な無水重質液体洗濯洗剤であって、標準布帛洗濯操作で用いられたときに、優れたしみおよび汚れ除去性能を発揮する。
【０３４８】
下記例は皿手洗い液体に関して本発明を更に示している。
【０３４９】
例１０
【表１３】
2007016246.tif 000052
【０３５０】
下記例は顆粒リン酸含有自動皿洗い洗剤に関して本発明を更に示している。
【０３５１】
例１１
【表１４】
2007016246.tif 000053
【０３５２】
本発明の硬質表面クリーニング組成物は、硬質表面クリーニング組成物で使用が知られた１種以上の任意成分を更に含んでいてもよいが、但し任意成分は本明細書に記載された必須成分と物理的および化学的に適合するか、あるいは製品安定性、美観性または性能を過度に損わないものでなければならない。このような任意成分の濃度は、存在するとき、典型的には硬質表面クリーニング組成物の約０．００１〜約３０重量％である。
【０３５３】
任意成分には、色素、希釈物、抗菌剤、抗真菌剤、抗カビ剤、抗ウドンコカビ剤、駆虫剤、起泡抑制剤、酵素、増粘剤、シンナー、レオロジー剤（即ち、組成物のレオロジーを変化または安定化させる剤）、チキソトロピー剤、起泡促進剤、香料、保存剤、酸化防止剤およびエステチック成分、例えばフレグランス、着色料などがある。任意成分のこのリストは排他的なものではなく、他の任意成分も使用できる。
【０３５４】
硬質表面クリーナー組成物のパッケージ形態
本組成物は当業者に知られる様々な適切な洗剤パッケージに詰められる。本液体組成物は、慣用的な洗剤プラスチックボトルに詰めることが好ましい。
【０３５５】
一態様において、本組成物は手動式スプレー分配容器に詰められ、合成有機ポリマープラスチック物質から通常作られる。したがって、本発明は、スプレーディスペンサー、好ましくはトリガースプレーディスペンサーまたはポンプスプレーディスペンサー中に詰められた、本発明の液体クリーニング組成物にも関する。
【０３５６】
実際に、上記スプレータイプディスペンサーでは、本発明による使用に適した液体クリーニング組成物をクリーニングすべき表面の比較的大きな面に均一に適用する。このようなスプレータイプディスペンサーは垂直表面をクリーニングする上で特に適している。
【０３５７】
本発明に従い用いる上で適したスプレータイプディスペンサーには、例えばSpecialty Packaging Products,Inc. またはContinental Sprayers,Inc. により販売されている手動式フォームトリガータイプディスペンサーがある。これらタイプのディスペンサーは、例えば、Dunnining らのＵＳ４，７０１，３１１、双方ともFocarracciのＵＳ４，６４６，９７３およびＵＳ４，５３８，７４５に開示されている。本発明で使用上特に好ましいのは、Continental Spray International から市販されているＴ８５００(R)、またはCanyon,Northern Ireland から市販されているＴ８１００(R)のような、スプレータイプディスペンサーである。このようなディスペンサーでは、液体組成物が細かな液滴に分かれてスプレーとなって、それが処理すべき表面上に適用される。実際に、このようなスプレータイプディスペンサーにおいて、そのディスペンサーの本体に収容された組成物は、ユーザーがポンプメカニズムを作動させたとき、ユーザーによりポンプメカニズムに伝えられたエネルギーを介して、スプレータイプディスペンサーヘッドに向けられる。更に詳しくは、上記スプレータイプディスペンサーヘッドにおいて、組成物は障害物、例えばグリッドまたはコーンなどに押しやられて、それにより液体組成物を噴霧するのに役立つ、即ち液滴の形成に役立つ衝撃を与えている。
【０３５８】
例１２
下記組成物は、掲載された成分を掲載された割合でミックスすることにより作る。これらの組成物は、大理石をクリーニングするにはそのままで、ラッカー仕上げウッドフロアをクリーニングするには希釈して用いる。優れたクリーニングおよび表面安全性能が観察される。
【表１５】
2007016246.tif 000054
【０３５９】
例１３
下記組成物は、掲載された成分を掲載された割合でミックスすることにより作る。すべての割合は全組成物の重量％である。
【０３６０】
優れた１回目および次回でのクリーニング性能、および良好な光沢が、そのままおよび希釈条件下の双方で、例えば５０：１〜２００：１（水：組成物）の希釈レベルのときに、これらの組成物でクリーニングされた硬質表面に対して発揮される。
【表１６】
2007016246.tif 000055
2007016246.tif 000056
【０３６１】
ＰＶＰ  Ｋ６０(R)はＩＳＰ Corporation,New York,ＮＹおよびMontreal,Canada から市販されているビニルピロリドンホモポリマー（平均分子量１６０，０００）である。
【０３６２】
ＰＥＧ  ＤＭＥ‐２０００(R)はHoechst から市販されているジメチルポリエチレングリコール（ＭＷ２０００）である。
【０３６３】
Jeffamine(R)ＥＤ‐２００１はHuntsmanから市販されているキャップ化ポリエチレングリコールである。
【０３６４】
ＰＥＧ（２０００）はポリエチレングリコール（ＭＷ２０００）である。
【０３６５】
Isofol１２(R)は２‐ブチルオクタノールである。
【０３６６】
Isalchem(R)ＡＳはEnichem から市販されている分岐アルコールアルキルサルフェートである。
【０３６７】
例１４
下記組成物を、油汚れに対する、希釈して用いたときにおけるそれらのクリーニング性能について試験する。
【０３６８】
下記組成物は、掲載された成分を掲載された割合でミックスすることにより作る：
【表１７】
2007016246.tif 000057
【０３６９】
例１５
【表１８】
2007016246.tif 000058
【０３７０】
例１６
【表１９】
2007016246.tif 000059