(57)【要約】【課題】おもて面がエンボス加工されている化粧シートであって、エンボス加工によって高艶が付与された化粧シートを提供する。【解決手段】被着材に積層して用いるための化粧シートであって、（１）当該シートは、おもて面の６０°艶値が３５〜５０であり、（２）当該シートは、下記工程を順に有する作製方法により得られる、表面粗さＲｚが２〜４μｍあるエンボス版によっておもて面がエンボス加工されている、ことを特徴とする化粧シート：・凹凸模様を有する銅基材を用意する工程１、・銅基材の凹凸模様に対して、厚さ３０μｍ以上のクロム層を積層する工程２、・クロム層の表面粗さＲｚが３〜５μｍになるように、クロム層をサンドブラスト処理する工程３、及び・サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さＲｚが２〜４μｍになるようにクロム層を更に積層する工程４。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被着材に積層して用いるための化粧シートであって、
（１）当該シートは、おもて面の６０°艶値が３５〜５０であり、
（２）当該シートは、下記工程を順に有する作製方法により得られる、表面粗さＲｚが２〜４μｍあるエンボス版によっておもて面がエンボス加工されている、
ことを特徴とする化粧シート：
・凹凸模様を有する銅基材を用意する工程１、
・銅基材の凹凸模様に対して、厚さ３０μｍ以上のクロム層を積層する工程２、
・クロム層の表面粗さＲｚが３〜５μｍになるように、クロム層をサンドブラスト処理する工程３、及び
・サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さＲｚが２〜４μｍとなるようにクロム層を更に積層する工程４。
【請求項２】
最表面層として、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を少なくとも有する、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
化粧シートは、被着材に対して少なくとも基材シート、絵柄層、透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する、請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
透明性樹脂層と表面保護層との間にプライマー層が形成されている、請求項３に記載の化粧シート。
【請求項５】
透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項３又は４記載の化粧シート。
【請求項６】
透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂の溶融押出により隣接する層上に塗工されて形成されている、請求項３〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
絵柄層と透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する、請求項３〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
凹凸模様は、木目導管模様である、請求項１〜７のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように当該シートが被着材上に積層されてなる化粧板。
【請求項１０】
被着材が、木質材料である請求項９に記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家具、建具等の建材の表面装飾材料として効果的な絵柄が施された艶高化粧シート及び艶高化粧シートが積層された化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
木質化粧シートは、木質板の表面の保護、装飾等を目的として、木質板の表面に貼着することにより用いられている。そして、これによって得られた化粧板は、各種の建材、家具等に使用されている。
【０００３】
このような化粧シート及び化粧板としては、例えば透明基材シート上に透明アクリル系樹脂シートが積層され、前記透明基材シート又は前記透明アクリル樹脂シートの少なくとも一方のシート表面に裏面が透視可能に木目絵柄層が設けられている化粧シートであって、前記透明基材シートは、高密度ポリエチレン又はアイソタクチックポリプロピレン、ゴム及び無機充填剤を含有することを特徴とする化粧シート及び木質板上に、前記化粧シートが貼着された木質化粧板（特許文献１）等が知られている。これらの化粧シートは、表面に凹凸模様を付与すべくエンボス加工が施される。
【０００４】
これらの化粧シートのエンボス加工は、主としてガラスビーズブラスト処理されたエンボス版により行われている。即ち、ガラスビーズブラスト法によって、エンボスシリンダー表面に投射材料を吹き付けることによりブラスト模様が形成されたエンボス版が使用されている。ガラスビーズブラスト処理では、一般にモース硬度５程度の球状ガラス粒子が投射材料として用いられる。
【０００５】
しかしながら、上記エンボス版では、化粧シートに十分な艶を付与することができず、エンボス加工による艶付与の観点において更なる改善の余地がある。即ち、従来は高艶を得るためにはエンボス加工をしないか又は平坦な意匠のエンボス加工に限定されているが、複雑な模様をエンボス加工により付与する場合でも高艶を実現できることが望まれる。
【特許文献１】特開平１１−２４０１１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、おもて面がエンボス加工されている化粧シートであって、エンボス加工によって高艶が付与された化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の方法により作製されるエンボス版を用いることによってエンボス加工をする場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記の化粧シートに関する。
【０００９】
１．被着材に積層して用いるための化粧シートであって、
（１）当該シートは、おもて面の６０°艶値が３５〜５０であり、
（２）当該シートは、下記工程を順に有する作製方法により得られる、表面粗さＲｚが２〜４μｍあるエンボス版によっておもて面がエンボス加工されている、
ことを特徴とする化粧シート：
・凹凸模様を有する銅基材を用意する工程１、
・銅基材の凹凸模様に対して、厚さ３０μｍ以上のクロム層を積層する工程２、
・クロム層の表面粗さＲｚが３〜５μｍになるように、クロム層をサンドブラスト処理する工程３、及び
・サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さＲｚが２〜４μｍとなるようにクロム層を更に積層する工程４。
【００１０】
２．最表面層として、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を少なくとも有する、上記項１に記載の化粧シート。
【００１１】
３．化粧シートは、被着材に対して少なくとも基材シート、絵柄層、透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する、上記項２に記載の化粧シート。
【００１２】
４．透明性樹脂層と表面保護層との間にプライマー層が形成されている、上記項３に記載の化粧シート。
【００１３】
５．透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂である、上記項３又は４記載の化粧シート。
【００１４】
６．透明性樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂の溶融押出により隣接する層上に塗工されて形成されている、上記項３〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【００１５】
７．絵柄層と透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する、上記項３〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【００１６】
８．凹凸模様は、木目導管模様である、上記項１〜７のいずれかに記載の化粧シート。
【００１７】
９．上記項１〜８のいずれかに記載の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように当該シートが被着材上に積層されてなる化粧板。
【００１８】
１０．被着材が、木質材料である上記項９に記載の化粧板。
以下、本発明の化粧シート及び化粧板について説明する。
【００１９】
１．化粧シート
本発明の化粧シートは、被着材に積層して用いるための化粧シートであって、
（１）当該シートは、おもて面の６０°艶値が３５〜５０であり、
（２）当該シートは、下記工程を順に有する作製方法により得られる、表面粗さＲｚが２〜４μｍであるエンボス版によっておもて面がエンボス加工されている。
・凹凸模様を有する銅基材を用意する工程１、
・銅基材の凹凸模様に対して、厚さ３０μｍ以上のクロム層を積層する工程２、
・クロム層の表面粗さＲｚが３〜５μｍとなるように、クロム層をサンドブラスト処理する工程３、及び
・サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さＲｚが２〜４μｍになるようにクロム層を更に積層する工程４。
【００２０】
本発明の化粧シートは、おもて面の６０°艶値が３５〜５０と大きい。このような艶高特性は、上記工程１〜４を有する作製方法により作製されるエンボス版を用いることにより達成される。また、本発明の化粧シートはエンボス加工されているため、化粧シートを被着材とラミネート後は、化粧シートと被着材との間に不可避的に挟まった異物、被着材表面凹凸（いわゆる基材ダク）、化粧シートと被着材との間の接着剤の塗布ムラによる凹凸（いわゆる接着剤ダク）等が目立ち難いという特性がある。このような特性は、特にエンボス模様が木目導管模様の場合に得られ易い。
【００２１】
≪エンボス版≫
エンボス版は、表面粗さＲｚが２〜４μｍであるエンボス版であり、下記工程を順に有する作製方法により得られる。
（Ａ）凹凸模様を有する銅基材を用意する工程１、
（Ｂ）銅基材の凹凸模様に対して、厚さ３０μｍ以上のクロム層を積層する工程２、
（Ｃ）クロム層の表面粗さＲｚが３〜５μｍとなるように、クロム層をサンドブラスト処理する工程３、及び
（Ｄ）サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さＲｚが２〜４μｍになるようにクロム層を更に積層する工程４。
【００２２】
工程１
工程１では、凹凸模様を有する銅基材を用意する。ここで、凹凸模様はエンボス加工によって化粧シートおもて面に付与すべき模様である。凹凸模様としては、例えば、木目導管模様、浮造模様（浮出した年輪の凹凸模様）ヘアライン、梨地等の方向性のある模様が挙げられ、これらの中から所望の模様を適宜選択することができる。この中でも、木目導管模様は、木質化粧シートのおもて面に付与する凹凸模様として好適である。
【００２３】
銅基材に凹凸模様を付与する方法は限定的ではない。例えば、公知の腐食法等によって銅基材に凹凸模様を付与できる。かかる凹凸模様の付与工程の一例を示す。先ず、所定の凹凸模様（木目導管模様、浮造模様等）のパターンをコンピュータ画面上で作成後、前記パターンの画像をエンボス版のシリンダーの円周長でエンドレスになるようエンドレスファイルを作成する。エンドレスファイルの作成には、エンドレスパターン発生のソフトを設計しても良いし、ファイル接合部分を市販のレタッチソフトで修正しても良い。かかるエンドレスファイルの凹凸模様データを、レジスト感光液を塗布した銅基材（エンボスシリンダー）上にレーザーストリーム製版装置を用いて直接出力して焼き付ける。この場合、シリンダー幅方向には、レーザーストリーム製版装置の幅送り機能を利用できる。次いで、シリンダーの現像、腐食、レジスト剥離を行うことにより、銅基材に所望のエンボス凹凸模様を付与することができる。なお、銅基材に付与する凹凸模様の表面粗さは限定されず、従来、銅基材（エンボスシリンダー）に凹凸模様を付与する場合と同じでよい。なお、銅基材のモース硬度は３程度（２〜４程度）であることが好ましい。
【００２４】
工程２
工程２では、銅基材の凹凸模様に対して、厚さ３０μｍ以上のクロム層を積層する。クロム層は、例えば、メッキにより簡便に付与できる。なお、クロム層のモース硬度は７程度（６〜８程度）であることが好ましい。
【００２５】
クロム層の積層厚さは３０μｍ以上であればよく、３０〜５０μｍ程度が好ましい。この積層厚さは、工程３のサンドブラスト処理によってクロム層が損なわれない程度の厚さであればよい。
【００２６】
工程３
工程３では、クロム層の表面粗さＲｚが３〜５μｍとなるように、クロム層をサンドブラスト処理する。ここでＲｚはブラスト模様が形成されている表面のＲｚであり、木目導管模様などの凹凸を考慮した表面粗さではない。なお、本明細書におけるＲｚはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に規定されている十点平均粗さであり、測定長４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ条件で測定した値である。
【００２７】
サンドブラスト処理に用いる投射材料としては、粒子径が１〜１００μｍ程度の鉄、炭化珪素、アルミナ、酸化クロム、酸化鉄等の無機粒子が使用できる。前記無機粒子の形状は限定的ではないが、一般に不定形である。前記無機粒子のモース硬度は７程度（６〜９程度）であることが好ましい。サンドブラスト処理は、当該無機粒子を投射材料として、例えば、これを圧搾空気の力によってノズルの先端からクロム層の表面に吹き付けることによって行える。
【００２８】
工程４
工程４では、サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さＲｚが２〜４μｍとなるようにクロム層を更に積層する。クロム層の積層厚さは限定的ではないが１５〜３０μｍ程度である。クロム層は、例えば、メッキにより簡便に付与できる。
【００２９】
工程４ではクロム層を積層することに意味があるため、工程３で得られるサンドブラスト面と比較して工程４で得られるクロム層のＲｚが低くなるように設定する。
【００３０】
上記工程１〜４を経ることにより得られるエンボス版は、化粧シートに付与すべき凹凸模様（木目導管模様などのエンボス凹凸模様）に加えて、サンドブラスト処理に起因する特定のサンドブラスト模様も有する。このようなエンボス版を用いて化粧シート最表面をエンボス加工した場合には、図１に示されるようにエンボス凹凸模様のほか、サンドブラスト模様も付与される。そして、かかるサンドブラスト模様が付与されることにより、化粧シートのおもて面は高艶（６０°艶値が３５〜５０）となる。
【００３１】
≪化粧シートの構成≫
本発明の化粧シートは、その構成は限定的でなく、公知の化粧シートの構成を採用することもできる。特に、本発明では、最表面層として、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を少なくとも有する化粧シートが好ましい。即ち、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層になるので、より優れた耐傷性等を発揮できる。
【００３２】
化粧シートの好ましい態様を挙げると、例えば被着材に対して少なくとも基材シート、絵柄層、透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する化粧シートが挙げられる。以下、これらの各層について説明する。
【００３３】
基材シート及び透明性樹脂層
基材シート及び透明性樹脂層は、後者が透明性であるほかは、公知の化粧シートで使用される材質（樹脂）を用いることができる。
【００３４】
これらの層の形成に使用される樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂を好適に使用することができる。具体的には、軟質、半硬質又は硬質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等を挙げることができる。本発明では、特に透明性樹脂層として、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００３５】
これらの層は、必要に応じて着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に着色材（顔料又は染料）を配合することにより着色することができる。着色材としては、例えばチタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニンリンブラック等の有機顔料（染料も含む。）、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上で使用することができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００３６】
また、これらの層には、必要に応じて充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００３７】
難燃剤は、耐燃性を付与するために添加される。例えば、塩化パラフィン、トリクレジルホスフェート、塩素化油、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロモプロピルホスフェート、トリ（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、酸化アンチモン、含水アルミナ、ホウ酸バリウム等を好適に用いることができる。
【００３８】
酸化防止剤は、酸化分解を抑制ないしは防止するために添加される。例えば、アルキルフェノール類、アミン類、キノン類等が好適である。
【００３９】
紫外線吸収剤は、樹脂（特にポリオレフィン系樹脂）の劣化を招く波長２８０〜４５０ｎｍの領域の紫外線を吸収するものである。例えば、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系等の各紫外線吸収剤を挙げることができる。例えば、分子中にＯＨ基を有する有機系の化合物を使用することができる。具体的には、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられる。その他にも、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基が導入された反応型紫外線吸収剤等を用いることもできる。これらのうち、吸収波長と着色性の問題を考慮してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００４０】
ラジカル捕捉剤は、日光による変褪色、亀裂、白化、強度劣化等を防止して耐候性を向上させるために添加される。ラジカル捕捉剤としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートのほか、例えば特公平４−８２６２５号公報に開示されている化合物等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジル系ラジカル捕捉剤等が使用される。
【００４１】
これらの層の形成方法は限定的でなく、例えば予め形成されたシート又はフィルムを隣接する層に積層する方法、前記樹脂を含む樹脂組成物を溶融押出することにより隣接する層上に塗工する方法、隣接する層と一緒にラミネートする方法等のいずれも採用することができる。本発明では、特に溶融押出により層形成することが好ましく、特にポリオレフィン系樹脂を溶融押出によって形成することが望ましい。具体的には、絵柄層上に予め接着剤層を形成し、当該接着剤層上にポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを溶融押出して塗工することにより好適に形成することができる。溶融押出の方法は、例えばＴダイ等を用いる公知の方法に従って実施すれば良い。
【００４２】
これらの層の厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般的には５０〜２５０μｍの範囲とすることが好ましい。特に、透明性樹脂層は、２０〜２００μｍ程度とすることが好ましい。
【００４３】
基材シートの表面（おもて面）及び／又は裏面には、隣接する層との接着性を高めるために、必要に応じてコロナ放電処理を行うこともできる。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従えば良い。
【００４４】
また、基材シートの表面（おもて面）及び／又は裏面には、プライマー層を形成することもできる。プライマー層を形成するための材料としては、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等の樹脂類のほか、アルキルチタネート、エチレンイミン等の化合物も使用することができる。特に、プライマー層としては、２液硬化型のウレタン系樹脂の使用が好ましい。イソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等の脂肪酸イソシアネート（脂肪族イソシアネート）、ポリオールとしてアクリルポリオールをそれぞれ使用する場合には、より優れた耐候性、密着性等が得られるので好ましい。
【００４５】
プライマー層の形成は、これらをそのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態で用い、公知の印刷方法、塗布方法等に従ってプライマー層を形成することができる。
【００４６】
絵柄層
絵柄層（印刷層）は、木目、節目等の天然素材が有する柄のほか、文字、記号、図等も表わすことができる。
【００４７】
絵柄層は、着色材及び樹脂バインダーを含むインキを用いて形成できる。バインダーとしては、例えば塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を用いることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。着色材としては、公知のもの又は市販品が使用できる。具体的には、前記の着色材を用いることができる。
【００４８】
絵柄層の形成は、例えばグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等の公知の印刷法により好適に実施することができる。例えば、絵柄層が木目の基調色になるように、顔料（又は染料）添加により着色されたインキを用いて印刷すれば良い。
【００４９】
接着剤層
本発明化粧シートでは、好ましくは絵柄層と透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する。
【００５０】
接着剤層で使用する接着剤は、公知又は市販の接着剤の中から、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂のほか、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００５１】
この中でも、本発明では、耐熱性等をより高めることができるという点でウレタン系樹脂接着剤が好ましい。ウレタン系樹脂接着剤は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする２液硬化型ウレタン樹脂が挙げられる。
【００５２】
上記ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものである。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が用いられる。
【００５３】
また、上記イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環族）イソシアネートが用いられる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることもできる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネートの３量体等が挙げられる。
【００５４】
なお、必要に応じ、接着面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を施すこともできる。
【００５５】
接着方法としては、用いる接着剤の種類等に応じて公知の方法に従って実施すれば良い。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を用い、溶融押出（エクストルージョンコート法）で絵柄層上に塗工する方法、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂にイソシアネート、アミン等の架橋剤、メチルエチルケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、アザビスイソブチロニトリル等の重合開始剤、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の重合促進剤等を必要により添加した接着剤を塗工し、ドライラミネートする方法を採用することができる。また、本発明では、熱圧着できる接着剤を使用し、熱圧着によって絵柄層と透明性樹脂層とを積層することもできる。
【００５６】
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。
【００５７】
接着剤層の厚さは、表面保護層、使用する接着剤の種類等に応じて異なるが、通常は０．１〜３０μｍ程度とすれば良い。
【００５８】
表面保護層
本発明において、表面保護層は最表面層として設けられている。表面保護層は、透明である限り、着色されていても良い。また、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であっても良い。表面保護層の形成により、化粧シート表面の傷のつきやすさをカバーし、耐擦傷性を向上させることができる。
【００５９】
本発明では、表面保護層として電離放射線硬化型樹脂を用いる。電離放射線硬化型樹脂を使用することによって、より優れた耐擦傷性、耐候性等を得ることができる。
【００６０】
電離放射性硬化型樹脂は、公知のもの又は市販品を使用することができる。具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基をもつプレポリマー、オリゴマー及び単量体の少なくとも１種を含む組成物を用いる。
【００６１】
前記のプレポリマー又はオリゴマーとしては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等の不飽和ポリエステル類がある。例えば、ポリエステルメタアクリレート、ポリエーテルメタアクリレート、ポリオールメタアクリレート、メラミンメタアクリレート等のメタアクリレート類、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。
【００６２】
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ラウリル等メタアクリル酸エステル類がある。
【００６３】
不飽和酸の置換アミノアルコールエステルとしては、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタアクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等がある。
【００６４】
その他にも、アクリルアミド、メタアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオベンジルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等の多官能性物、及び／又は、分子中に２個以上のチオール基をもつポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。また、３官能基以上のアクリレート系単量体には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート等がある。
【００６５】
電離放射線硬化型樹脂による表面保護層の形成方法も公知の方法に従えば良く、例えば電離放射線硬化型樹脂を含む組成物（塗料）を調製し、これを用いて塗膜を形成し、公知の使用条件（１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ））で電子線照射して塗膜を架橋硬化させれば良い。電離放射線硬化型樹脂を使用する場合は、予め下地としてプライマー層（特にウレタン系樹脂によるプライマー層）を透明性樹脂層上に設けることが望ましい。
【００６６】
エンボス加工
化粧シートの最表面（例えば表面保護層）には、本発明で用いる前記エンボス版によるエンボス加工が施される。
【００６７】
エンボス加工は、例えば、加熱ドラム上で化粧シートを加熱軟化させた後、更に赤外線輻射ヒーターで１６０〜１８０℃に加熱し、所望の形の凹凸模様を設けたエンボス板で加圧・賦形し、冷却固定して形成する。本発明では、エンボス版として前記エンボス版を使用する限り、エンボス版を設置するエンボス機は限定されない。例えば、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機において、エンボス版を前記エンボス版に代えたものを使用できる。
【００６８】
２．化粧板
本発明の化粧シートは、被着材と積層されることにより化粧板にすることができる。
【００６９】
被着材
本発明化粧シートが適用される被着材は、限定的でなく、公知の化粧シートと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００７０】
被着材への積層
本発明の化粧シートは、各種の被着材等に積層され、化粧板として使用される。具体的には、基材シートでは、その表面（おもて面）には絵柄層等が順次積層され、その裏面には被着材が積層される。
【００７１】
積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
【００７２】
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板等に好ましく用いることができる。
【発明の効果】
【００７３】
本発明の化粧シートは、おもて面の６０°艶値が３５〜５０と大きい。このような艶高特性は、上記工程１〜４を有する作製方法により作製されるエンボス版を用いることにより達成される。また、本発明の化粧シートはエンボス加工されているため、化粧シートを被着材とラミネート後は、化粧シートと被着材との間に不可避的に挟まった異物、被着材表面凹凸（いわゆる基材ダク）、化粧シートと被着材との間の接着剤の塗布ムラによる凹凸（いわゆる接着剤ダク）等が目立ち難いという特性がある。このような特性は、特にエンボス模様が木目導管模様の場合に得られ易い。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】実施例で作製された化粧シートの構成を示す図である。
【図２】実施例１で作製したエンボス版の表面に形成されたサンドブラスト模様の顕微鏡観察像Ａ（倍率：４５０倍）である。
【図３】比較例１で作製したエンボス版の表面に形成されたガラスビーズブラスト模様の顕微鏡観察像Ｂ（倍率：４５０倍）である。
【符号の説明】
【００７５】
１  基材シート
２  絵柄層
３  透明性樹脂層
４  表面保護層
【発明を実施するための最良の形態】
【００７６】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより明確に説明する。但し本発明は実施例に限定されない。
【００７７】
実施例１〜３及び比較例１
図１に示す構成を有する化粧シートを作製した。着色材により着色した基材シート１として、ポリプロピレン系樹脂フィルム（厚み６０μｍ）を用意した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面にウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層をグラビア印刷により形成した。次に、ウレタン系樹脂をバインダーとするインキを使用したグラビア印刷にて絵柄層２（厚み２μｍ）を形成した。一方、裏面にはウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層（図示せず）をグラビア印刷により形成した。
【００７８】
次いで、前記の絵柄層の上に２液硬化型ウレタン樹脂からなる塗液を塗工して接着剤層（厚み３μｍ）を形成した。その上から、ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイで溶融押し出し塗工することによって、透明性樹脂層３（厚み８０μｍ）を形成した。透明性樹脂層の上に、２液硬化型ウレタン系樹脂を塗工し、プライマー層（厚さ２μｍ）を形成した。
【００７９】
次に、ウレタンアクリレート系の電離放射線硬化型樹脂をグラビアコートにて塗膜を形成した後、１７５ｋｅＶ及び５Ｍｒａｄ（５０ｋＧｙ）の条件で電子線を照射して塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層４（厚み１５μｍ）を形成した。
【００８０】
最後に、表面保護層の側を赤外線非接触方式のヒーターで加熱し、表面保護層及び透明性樹脂層を柔らかくした後、直ちに表面保護層の面から熱圧によるエンボス加工を行った。これにより、表面樹脂層にエンボス模様（木目導管模様）とブラスト模様とを有する化粧シートを得た。
【００８１】
エンボス版は、市販のエンボスシリンダー（銅メッキ品）を用い、次に示す方法により作製した。
【００８２】
＜実施例１＞
木目導管凹凸形状が施された銅メッキ上にクロムメッキ（３０μｍ）を積層後、サンドブラストによりクロムメッキの表面粗さＲｚを４μｍに調整した。次に表面に再度クロムメッキを積層して表面粗さＲｚを３μｍとした。これによりエンボス版（サンドブラスト処理品）を作製した。エンボス版のサンドブラスト模様の顕微鏡観察像（４５０倍）を図２に示す。
【００８３】
なお、銅メッキのモース硬度は約３であり、クロムメッキのモース硬度は約７であった。サンドブラスト処理に用いる投射材料（無機粒子）としては、モース硬度が約９の不定形アルミナ粒子を用いた。メッキ硬度及び投射材料の種類は、特に断らない限り、実施例２以降についても同じである。
【００８４】
＜実施例２＞
木目導管凹凸形状が施された銅メッキ上にクロムメッキ（３０μｍ）を積層後、サンドブラストによりクロムメッキの表面粗さＲｚを５μｍに調整した。次に表面に再度クロムメッキを積層して表面粗さＲｚを４μｍとした。これによりエンボス版（サンドブラスト処理品）を作製した。
【００８５】
＜実施例３＞
木目導管凹凸形状が施された銅メッキ上にクロムメッキ（３０μｍ）を積層後、サンドブラストによりクロムメッキの表面粗さＲｚを３μｍに調整した。次に表面に再度クロムメッキを積層して表面粗さＲｚを２μｍとした。これによりエンボス版（サンドブラスト処理品）を作製した。
【００８６】
＜比較例１＞
木目導管凹凸形状が施された銅メッキに対してガラスビーズブラストにより銅メッキの表面粗さＲｚを４μｍに調整した。次に表面にクロムメッキを積層して表面粗さＲｚを３．６μｍとした。これによりエンボス版（ガラスビーズブラスト処理品）を作製した。エンボス版のガラスビーズブラスト模様の顕微鏡観察像（４５０倍）を図３に示す。
【００８７】
なお、ガラスビーズブラスト処理に用いる投射材料としては、モース硬度が約５の球状ガラスビーズを用いた。
【００８８】
試験例１
実施例及び比較例で作製したエンボス版の物性とエンボス加工後の化粧シートの物性を調べた。その結果を表１に示す。なお、測定方法は、下記の通りとした。
（１）エンボス版表面粗さ：Ｒｚ
エンボス版の表面粗さ（Ｒｚ：十点平均粗さ）を、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して、測定長４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した。なお、Ｒｚはブラスト模様が形成されている表面のＲｚであり、木目導管模様の凹凸を考慮した表面粗さではない。
（２）エンボス表面形状
エンボス版のブラスト模様が図２（Ａ）と図３（Ｂ）のどちらに類似しているかを判断した。なお、実施例１はＡ、比較例１はＢである。
（３）化粧シートおもて面の６０°艶値
ＪＩＳ  Ｚ  ８７６１に規定されている６０度鏡面光沢測定方法に基づき、化粧シートおもて面の６０°艶値を測定した。
【００８９】
【表１】
2007268740.tif 000002
【００９０】
表１より、本発明におけるエンボス版を用いることにより、効果的に化粧シートおもて面の艶値を向上させることができることが分かる。エンボス版の表面粗さが同程度でも、ブラスト処理の違いによって化粧シートに与えることのできる艶値が変わってくることが分かる。
【図１】
2007268740.tif 000003
【図２】
2007268740.tif 000004
【図３】
2007268740.tif 000005