(57)【要約】【課題】数種の原色塗料を用意するのみで、無数の中間色の表現が可能であり、また、耐久性の異なる顔料を用いても耐久性が相対的に低い顔料の影響が現れず、さらに淡色塗料においても顔料の凝集が生じることがなく、無数の色相の中間色を有する塗層を容易に形成することができる技術を提供すること。【解決手段】基材表面に、被膜形成樹脂中に顔料が微細に分散された複数層の透明着色層が積層され、該複数の透明着色層が異なる色相を有することを特徴とする装飾物品、およびその製造方法。【選択図】図１
2007190739.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に、被膜形成樹脂中に顔料が微細に分散された複数層の透明着色層が積層され、該複数の透明着色層が異なる色相を有することを特徴とする装飾物品。
【請求項２】
複数の透明着色層が、ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよびブルーの色相から選ばれた異なる色相の少なくとも２層からなる請求項１に記載の装飾物品。
【請求項３】
複数の色相の異なる透明着色層の最上層が、複数の透明着色層の内で最も耐久性に優れた顔料によって着色されている請求項１に記載の装飾物品。
【請求項４】
基材表面が、金属光沢層を有し、該金属光沢層が、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径が５０μｍ以下である鱗片状の金属箔（Ａ）とバインダーとなる硬化性樹脂組成物（Ｂ）を必須成分として含有し、金属箔（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）との含有質量比率が、Ａ：Ｂ＝１：０．０１〜１：１０の範囲であり、かつ上記樹脂組成物（Ｂ）の乾燥温度における初期粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である塗料によって形成されている請求項１に記載の装飾物品。
【請求項５】
基材表面に、被膜形成性樹脂の有機溶剤中に顔料が微細に分散された透明着色塗料をスプレー方法により塗布して第一の透明着色層を形成し、該透明着色層を完全に乾燥または硬化させる前に、上記透明着色塗料とは異なる色相の透明着色塗料をスプレー方法により塗布して少なくとも１層の透明着色層を形成することを特徴とする装飾物品の製造方法。
【請求項６】
複数の透明着色塗料が、ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよびブルーの色相の顔料によって着色された少なくとも異なる２色の透明着色塗料である請求項５に記載の装飾物品の製造方法。
【請求項７】
複数の色相の異なる透明着色層の最上層を、複数の透明着色層の内で最も耐久性に優れた顔料を含む透明着色塗料によって形成する請求項５に記載の装飾物品の製造方法。
【請求項８】
基材表面が、金属光沢層を有し、該金属光沢層を、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径が５０μｍ以下である鱗片状の金属箔（Ａ）とバインダーとなる硬化性樹脂組成物（Ｂ）を必須成分として含有し、金属箔（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）との含有質量比率が、Ａ：Ｂ＝１：０．０１〜１：１０の範囲であり、かつ上記樹脂組成物（Ｂ）の乾燥温度における初期粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である塗料によって形成する請求項５に記載の装飾物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾物品およびその製造方法に関し、さらに詳しくはブラック、ホワイトを含む原色透明着色塗料（以下「透明塗料」という）を用いて任意の色相の塗層を形成する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種物品の表面に各種の透明着色塗層を形成した装飾物品が広く用いられている。上記の透明着色塗層としては、色の３原色、すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン色、および光の３原色、すなわち、レッド、グリーンおよびブルー以外にも、無数の中間色の色調の塗層が要求されている。
【０００３】
オフセット印刷などの各種印刷では、イエロー、マゼンタおよびシアンの３原色またはブラックを加えた４原色によりあらゆる中間色が表現されている。しかしながら、塗料において中間色を表現する場合には、色相の異なる顔料を配合して中間色の塗料を作製する必要がある。着色顔料の配合により理論的には無数の中間色の表現は可能であるが、現実的には無数の色相の塗料をそれぞれ製造し、使用することは作業性、品質管理、塗料の保存性、コストなどを考慮すると、限られた色相の塗料により表現し得る中間色にはかなりの制限がある。
【０００４】
また、近年では、金属基材、アルミニウム蒸着層、メタリック塗層などの金属光沢面に透明塗料を塗布して着色金属調を表現する方法が各種提案されている（特許文献１参照）。これらの方法では、金属光沢表面と透明着色塗層との密着性を考慮し、所謂ウエットオンウエット法が提案されている。このような方法においても、中間色の透明着色塗層の形成については、原色塗料の混合による以外の方法は知られておらず、前記と同様に表現し得る中間色の数には限界がある。
【０００５】
さらに塗料若しくは顔料の混合による中間色の表現には次のような課題がある。すなわち、（１）各種顔料にはそれぞれ耐光性などの固有の耐久性がある。例えば、耐光性の高い顔料と相対的に耐光性の低い顔料を配合して塗料を調製し、中間色を表現すると、長時間の屋外曝露などにより耐光性の低い顔料が先に褪色し、塗層の色調が変化する。
（２）複数の顔料を混合して中間色を表現すると、顔料同士の相互作用（光触媒作用）により一方、または両方の顔料が変褪色する。
（３）顔料濃度が低い透明塗料を２種以上混合して中間色を表現しようとすると、両者の顔料の分散機構が必ずしも同一ではないことから、混合塗料中において分散している顔料粒子が凝集して、着色力の低下や色調のズレが生じる。
以上のような課題は、顔料濃度が著しく低い淡色の透明着色塗層においては一層顕著である。
【特許文献１】特開２００３−１７８５０４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、数種の原色塗料を用意するのみで、無数の中間色の表現が可能であり、また、耐久性の異なる顔料を用いても耐久性が相対的に低い顔料の影響が現れず、さらに淡色塗料においても顔料の凝集が生じることがなく、無数の色相の中間色を有する塗層を容易に形成することができる技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、基材表面に、被膜形成樹脂中に顔料が微細に分散された複数層の透明着色層（以下「塗層」という場合がある）が積層され、該複数の塗層が異なる色相を有することを特徴とする装飾物品を提供する。
【０００８】
上記本発明の装飾物品においては、複数の塗層が、ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよびブルーの色相から選ばれた異なる色相の少なくとも２層からなること；複数の色相の異なる塗層の最上層が、複数の塗層の内で最も耐久性に優れた顔料によって着色されていること；基材表面が、金属光沢層を有し、該金属光沢層が、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径が５０μｍ以下である鱗片状の金属箔（Ａ）とバインダーとなる硬化性樹脂組成物（Ｂ）を必須成分として含有し、金属箔（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）との含有質量比率が、Ａ：Ｂ＝１：０．０１〜１：１０の範囲であり、かつ上記樹脂組成物（Ｂ）の乾燥温度における初期粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である塗料によって形成されていることが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、基材表面に、被膜形成性樹脂の有機溶剤中に顔料が微細に分散された透明塗料をスプレー方法により塗布して第一の塗層を形成し、該塗層を完全に乾燥または硬化させる前に、上記透明塗料とは異なる色相の透明塗料をスプレー方法により塗布して少なくとも１層の塗層を形成することを特徴とする装飾物品の製造方法を提供する。
【００１０】
上記本発明の装飾物品の製造方法においては、複数の透明塗料が、ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよびブルーの色相の顔料によって着色された少なくとも異なる２色の透明塗料であること；複数の色相の異なる塗層の最上層を、複数の塗層の内で最も耐久性に優れた顔料を含む透明塗料によって形成すること；基材表面が金属光沢層を有し、該金属光沢層が前記塗料を用いて形成することが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
上記本発明によれば、数種の原色塗料を用意するのみで、無数の中間色の表現が可能であり、また、耐久性の異なる顔料を用いても耐久性が相対的に低い顔料の影響が現れず、さらに淡色塗層においても顔料の凝集が生じることがなく、無数の色相の中間色を有する塗層を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明において装飾される物品（基材）は、金属、木材、プラスチック、紙などのいずれの材料でもよいが、本発明によって形成される塗層は透明であることから、基材表面は金属光沢若しくはホワイトであることが好ましい。特に好ましい基材はプラスチックフィルム（シート）、プラスチック成形品、紙などの表面に金属光沢層を設けたものである。金属光沢としては、アルミニウムや銀の蒸着層、鱗片状の金属箔を含む塗料で形成された金属光沢層であることが好ましい。
【００１３】
上記金属光沢層は、以下のような塗料を用いて形成することが好ましい。すなわち、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径が５０μｍ以下である鱗片状の金属箔（Ａ）とバインダーとなる硬化性樹脂組成物（Ｂ）を必須成分として含有し、金属箔（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）との含有質量比率が、Ａ：Ｂ＝１：０．０１〜１：１０の範囲であり、かつ上記樹脂組成物（Ｂ）の乾燥温度における初期粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である塗料によって金属光沢層を形成することが好ましい。
【００１４】
上記塗料における鱗片状の金属箔は、配向により研磨金属様の鏡面光沢を有するものであればよく、その材質については特に制限はないが、アルミニウム、金、銀、銅、クロム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ニッケルなどの金属および合金を薄く箔状にしたものが例示される。また、これら金属箔の粒径は、工業用塗料としてスプレーなどにより塗布されることを考慮すれば、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径は５０μｍ以下であることが好ましい。より好ましい平均粒径は５〜５０μｍである。平均粒径が５μｍ未満では金属箔外周部、すなわち、金属箔の端面の割合が増えるために、これらの端面に起因する光散乱の増加により、該塗料から形成される塗膜の鏡面光沢が低下するので好ましくない場合がある。一方、平均粒径が５０μｍを超えると、塗料をスプレーなどで塗布する場合の塗工性が悪くなったり、また、金属箔の折れ曲がりやカールなどの変形が増え、上記塗料から形成される塗膜の鏡面光沢が低下するので好ましくない。なお、本発明における「平均粒径」とは、金属箔の厚みではなく、金属箔の長径の平均を意味する。
【００１５】
また、コストおよび原料の入手のし易さから、上記塗料における鱗片状の金属箔としては、アルミニウムを主体とした金属粉を溶剤とともにボールミルなどを用いて展延および粉砕することにより得られるアルミニウムペースト顔料およびこのアルミニウムペースト顔料から溶剤を除去したアルミニウムフレークが好ましい。このような鱗片状の金属箔として、例えば、東洋アルミニウム株式会社製アルミニウムペースト（商品名；「０６２０ＭＳ」、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径１４μｍ）、同社製アルミニウムフレーク（商品名；「Ｐ１１００」、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径２６μｍ）、旭化成株式会社製アルミニウムペースト（商品名；「ＧＸ−２０１Ａ」、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径１０μｍ）などが例示され、これらを市場から入手して本発明で使用できる。
【００１６】
また、前記塗料における鱗片状の金属箔としてさらに好ましくは、アルミニウムを主体とした金属蒸着膜を粉砕して得られる蒸着金属箔である。蒸着金属箔は、先に述べた展延および粉砕して得られる金属箔に比べ表面平滑性に優れるために輝度が高く、また、厚さが薄いため、単位質量当りの使用量が少なくできるので経済的でもある。このような鱗片状の金属箔としては、Wolstenholme社製アルミニウムペースト（商品名；「Methasheen HR0800」、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径１０μｍ）、同社製アルミニウムペースト（商品名；「Methasheen XW1840」、レーザー回折・散乱法により測定した平均粒径１０μｍ）などが例示される。
【００１７】
前記塗料におけるバインダーとなる樹脂組成物は、硬化性樹脂組成物であり、塗布後３次元架橋構造となるため、形成される塗膜の耐熱性および耐溶剤性に優れる。従って、前記塗料を基材に塗布後、さらにその表面に前記塗層を形成する場合であっても、金属箔の配向乱れが少なく、塗膜表面の光沢劣化が少ない。
【００１８】
前記塗料におけるバインダーは、その乾燥温度（硬化温度）における初期粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であることが必要である。すなわち、例えば、前記塗料を室温で硬化させる場合には、室温における未硬化時のバインダーの粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であればよく、また、例えば、前記塗料を１００℃で加熱硬化させる場合にはその温度における未硬化時のバインダーの粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であればよい。このような特性を有するバインダーからなる前記塗料は、溶剤で希釈して基材に塗布した場合であっても、乾燥時溶剤が揮発した後も流動性を有するため、溶剤揮発時に発生する塗料の対流や沸騰などにより引き起こされた金属箔の配向乱れを緩和し再配向することができるため、より高い鏡面光沢が得られる。より好ましい初期粘度は１ｍＰａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓである。初期粘度が１００Ｐａ・ｓを超えると、塗布された塗料の溶剤揮発時における塗料の対流や沸騰などにより引き起こされた金属箔の配向乱れの緩和時間がかかり、実質的には金属箔が再配列されないままバインダーが架橋および硬化するため、前記塗料で形成された塗膜の鏡面光沢が得られがたい場合がある。
【００１９】
前記塗料の金属箔およびバインダーの配合比については目的とする光沢度や塗膜厚などにより決定すればよく特に制限はないが、好ましくは金属箔（Ａ）およびバインダーとなる樹脂組成物（Ｂ）の含有質量比率が、Ａ：Ｂ＝１：０．０１〜１：１０の範囲であることが好ましい。バインダーの含有比率が０．０１未満であると、含有する金属箔が層間剥離を起こしやすく、また、バインダーの含有比率が１０を超えると、バインダーの硬化時に塗料の対流による金属箔の配向乱れを生じやすい。
【００２０】
前記塗料のバインダーとなる硬化性樹脂組成物の架橋反応機構については、その目的が塗膜からの金属箔の脱離およびその配向乱れを抑制するためであることから、特に制限されるものではなく、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、変性アクリル樹脂などに例示される樹脂を基材とした架橋反応および紫外線や可視光線などのエネルギー線を利用した架橋反応などの既知の多くの架橋反応を利用できる。さらに、塗料としての作業性および、物性面から塗料のバインダーである樹脂組成物の硬化機構の全てまたは一部が、下記一般式（１）で表わされるシラノール基またはアルコキシシリル基の縮合反応に基づく架橋反応が好適である。
一般式（１）    −Ｓｉ−ＯＲ
式中Ｒは水素原子または一価の炭化水素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などである。
【００２１】
本架橋反応の具体例としては、メタクリル酸メチルとγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの共重合体の金属アルコキシド、ケトキシムシラン、アルコキシシランなどによる架橋、アクリル基含有モノマー、アクリル基含有オリゴマー、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、および光開始剤からなる組成物の紫外線およびシラノール基の縮合反応併用による架橋、メチルシリケートなどのケイ酸エステル類の分子内および分子間架橋などが例示されるが、これらに限定されるものではない。さらに、これらのシラノール基やアルコキシシリル基は金属表面とも良好に反応するため、含有する金属箔の塗膜からの脱離、浸水や酸化による腐食および変色を防止し、塗膜の耐久性を向上させることができる。また、金属箔の分散性の向上にも効果的に作用するという利点も有する。
【００２２】
前記塗料は、塗工手段に応じ、アルコール類、ケトン類、グリコール類、炭化水素類、エステル類などの有機系希釈溶剤により適宜希釈した組成物として使用することができる。また、水溶性バインダーを使用した水溶性塗料として使用することもできる。このような塗料における固形分濃度は約０．２〜２０質量％であることが好ましい。また、当該範囲よりも高固形分濃度の塗料を作製しておき、使用時において塗布方法に対応して希釈剤により適当な濃度に希釈して使用することができる。また、前記塗料は基材に直接塗布してよいが、密着性の向上を目的として適当なプライマーを使用して基材表面にプライマー層を形成し、その上に塗布することもできる。
【００２３】
前記塗料には、また、該塗料の特性を損なわない範囲において他の添加剤を適量配合してよい。他の添加剤の具体例としては、ガラス、石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウムなどの無機充填剤、アクリル樹脂粉、エポキシ樹脂粉、ポリエステル樹脂粉などの有機充填剤、カーボンブラック、ベンガラ、フタロシアニンブルー、クロムイエロー、二酸化チタンなどの顔料や染料に代表される着色剤、着色マイカ、着色フィルム、ホログラム加工したフィルムなどの意匠材、界面活性剤、カップリング剤、可塑剤、分散剤などが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
図１に、本発明の１例の装飾物品の断面図を示す。符号１はプラスチック基材、符号２は金属光沢層、３は第一の塗層、４は第二の塗層、そして５は第三の塗層を示す。第一乃至第三の塗層は、いずれも透明塗層であり、それぞれ異なる色相に着色されている。
【００２５】
図１に示す本発明の装飾物品の塗層は３層から形成されているが、塗層は２層以上であればよく、４層以上であってもよい。これらの塗層は、それぞれ異なる色相を有しており、例えば、ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよびブルーの色相から選ばれた少なくとも２色からなる。典型的には、３層がそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンであり、かつそれらの濃度がほぼ同一であれば、透明なブラックが呈され、いずれかの１層の濃度が他の層よりも低ければ、それに対応した色相が呈される。また、塗層の全体が２層構成であり、イエローおよびマゼンタの２層からなる場合には、レッドが呈され、２層がマゼンタとシアンであればバイオレットが呈され、２層がシアンとイエローであればグリーンが呈される。
【００２６】
以上の塗層全体の厚みは任意であるが、一般的には約５〜１００μｍの厚みであることが好ましく、厚みが５μｍ未満では着色力が不足し、厚みの均一性を保持することが困難である。また、厚みが１００μｍを超えると層の透明性が低下し、下地が金属光沢である場合には金属光沢が低下する。各層の厚みは３〜３０μｍ程度が好ましい。また、各層の厚みを変更することによって、厚みに応じて層全体として種々の色調が表現される。このように最大限でもブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよびブルーの８色の透明塗料を用意するのみで、表現すべき色相に対応した塗料を用意することなく、無数の中間色を容易に表現することができる。
【００２７】
また、本発明においては、上記２層または３層の塗層においては、それらの複数の色相の異なる塗層の最上層が、複数の塗層の内で最も耐久性に優れた顔料によって着色されているようにすることで、最上層より基材側の塗層として相対的に低い耐光性の顔料を用いても、当該顔料の欠点が現れにくくすることができる。
【００２８】
次に上記装飾物品を製造するための本発明の方法を図１を参照して説明する。
本発明の方法は、前記の如き基材１の表面、好ましくは前記塗料によって形成されている金属光沢層２の表面に、被膜形成性樹脂の有機溶剤溶液中に顔料が微細に分散された透明塗料をスプレー方法により塗布して第一の塗層３を形成し、該塗層３を完全に乾燥または硬化させる前に、上記透明塗料とは異なる色相の透明塗料をスプレー方法により塗布し、さらに塗層４（および塗層５）を少なくとも１層形成することを特徴としている。
【００２９】
本発明で使用する透明塗料は、被膜形成性樹脂の有機溶剤溶液中に顔料が微細に分散された透明塗料である。被膜形成性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂など、従来公知のいずれの塗料用樹脂でも使用することができるが、その耐久性や透明性を考慮するとアクリル樹脂、特に紫外線硬化性樹脂の使用が好ましい。また、本発明で使用する塗装方式は、スプレー方式が好ましいことから、上記透明塗料の粘度は２５℃において約１〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００３０】
上記被膜形成樹脂溶液中に分散させる顔料は、従来塗料の着色に使用されている顔料であって、例えば、主要顔料としてブラック（例えば、カーボンブラックなど）、ホワイト（例えば、酸化チタンなど）、イエロー（例えば、アゾ顔料、イソインドリノン顔料など）、マゼンタ（例えば、アゾ顔料、キナクリドン顔料など）、シアン（例えば、フタロシアニン顔料など）、レッド（例えば、アゾ顔料、キナクリドン顔料など）、グリーン（例えば、ハロゲン化フタロシアニン顔料など）およびブルー（例えば、フタロシアニン顔料など）の色相の顔料が使用される。
【００３１】
上記顔料の塗料中における濃度は、前記被膜形成性樹脂１００質量部あたり約０．０１〜５．０質量部である。顔料濃度が低すぎると十分な着色力が得られず、顔料濃度が高すぎると、最終的に得られる塗層の透明性が低下する。また、分散している顔料の平均粒径（レーザー回折・散乱法による測定値）は約５０〜５００ｎｍの範囲であることが好ましい。顔料の平均粒径が５０ｎｍ未満になると顔料の各種耐久性が低下する場合があり、一方、顔料の平均粒径が５００ｎｍを超えると最終的に形成される塗層の透明性および着色力が低下する。
【００３２】
以上の如き透明塗料としては下記のものが挙げられるが、その他多くの透明塗料が市販されており、いずれも本発明の方法に使用することができる。
［ブラック］
顔料：カーボンブラック分散液（固形分１２質量％）１０質量部
樹脂：アクリル樹脂溶液（固形分５０質量％、水酸基価２０）２００質量部
分散剤：５質量部
酢酸エチル：１００質量部
酢酸ブチル：１００質量部
ブチルセロソルブ：５０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：５０質量部
ウレタンプレポリマー（固形分７５質量％、ＮＣＯ含有量１７質量％）：２０．６質量部
合計：５３５．６質量部（固形分合計１２１．６５質量部）
【００３３】
［ホワイト］
ブラックの顔料を酸化チタンホワイト顔料に置換した以外はブラックと同一組成
［イエロー］
ブラックの顔料をイルガジンイエロー顔料に置換した以外はブラックと同一組成
［マゼンタ］
ブラックの顔料をキナクリドンレッド顔料に置換した以外はブラックと同一組成
［シアン］
ブラックの顔料を銅フタロシアニンブルー顔料に置換した以外はブラックと同一組成
［レッド］
ブラックの顔料をポリアゾレッド顔料に置換した以外はブラックと同一組成
［グリーン］
ブラックの顔料を高塩素化銅フタロシアニングリーン顔料に置換した以外はブラックと同一組成
［ブルー］
ブラックの顔料を低塩素化銅フタロシアニンブルー顔料に置換した以外はブラックと同一組成
【００３４】
本発明においては、上記透明塗料をスプレー法で基材表面に塗布して第一の塗層を形成する。本発明で使用するスプレー塗布装置としては特に限定されず、例えば、商品名ワイダー７１（アテストイワタ製）の塗布装置が使用できる。前記透明塗料の塗布量は、その固形分換算で前記の膜厚になる範囲である。この塗布量を変更することによって、別途異なる濃度の塗料を用意することなく、塗層の着色濃度を変更することができる。
【００３５】
本発明では、上記第一の塗層を形成し、該塗層を完全に乾燥または硬化させる前（例えば、連続的に、または塗層中の溶剤乾燥後に）に、上記透明塗料とは異なる色相の透明塗料を、前記と同様にスプレー方法により塗布して第二、第三の塗層を形成する。このように第二層以降の塗層を形成することによって、塗層同士の層間剥離の可能性をなくすことができる。該第二の塗層の塗布量は第一の塗層と同様である。塗層が２層構成の場合には、この状態で塗層を乾燥および硬化させる。硬化に関しては、前記被膜形成性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用い、紫外線硬化させることが望ましい。塗層が３層以上の場合も塗料の塗布および塗層の硬化は同様である。なお、以上の塗層の表面に無色透明な表面保護層や各種絵柄層や透明な艶消層を設けてもよい。
【００３６】
以上の如き本発明によれば、前記の通りの効果が奏される以外にも、得られる塗層の視感が従来知られていない視感を呈することが認められた。例えば、イエローの透明塗料とシアンの透明塗料とを混合するとグリーンの透明塗料となり、該グリーンの透明塗料を金属光沢層の表面に塗布して得られる塗層は当然グリーンである。一方、基材表面に上記と同一のイエロー塗料を塗布して塗層を形成し、その上に上記と同じシアン塗料を塗布して塗層を形成した場合、これらの積層塗膜も当然にグリーンを呈する。両者はともにグリーンでありながら、前者はフラットな視感を呈するのに対し、後者は深み（立体感）のあるグリーンを呈した。また、上記イエローとしてアゾ顔料を使用し、シアンとして銅フタロシアニン顔料を使用した場合、前者の混合塗料による塗層と後者の積層による塗層の耐光性を比較したところ、同一耐光性試験において、前者は視感が青みに変化したが、後者は青みに変化する程度が低かった。このことは、後者の場合には、耐光性が相対的に低いアゾ顔料が外気に曝されていないことによるものと思われる。
【実施例】
【００３７】
以下、合成例および実施例を挙げて本発明の代表的な例をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
樹脂合成例１
数平均分子量１，０００の飽和ポリエステルジオール（商品名；「Ｐ−１０１０」、クラレ社製）１モルと、イソホロンジイソシアナート２モルとに、触媒としてのジブチル錫ジラウレート２００ｐｐｍを添加し５０℃で２時間反応させ、さらに重合禁止剤（ハイドロキノンモノメチルエーテル）を３００ｐｐｍ加え、２−ヒドロキシエチルアクリレート２．２モルを反応温度が８０℃を超えないように滴下し、滴下終了後、油浴で加熱し８０℃で２時間反応させることにより、両末端にアクリル基を有するウレタンプレポリマーを得た。
【００３８】
樹脂合成例２
無水マレイン酸０．５モル、無水フタル酸１．５モル、プロピレングリコール１モル、およびジエチレングリコール１モルを混合し窒素気流中１２０℃で２時間、さらに２００℃で３時間、縮合により生成する水を除去しながら反応させ、次いでこの反応混合物を８０℃まで冷却し、固形分が５０％となるようにスチレンモノマーを加え、均一に混合して不飽和ポリエステル樹脂を得た。
【００３９】
樹脂合成例３
メタクリル酸メチル８０部、メタクリル酸ブチル１５部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部、トルエン１００部、有機過酸化物（商品名；「パーブチルＯ」、日本油脂社製）１部を攪拌混合し、窒素雰囲気下８５℃で５時間重合し、数平均分子量６５，０００のアクリル樹脂トルエン溶液を得た。
【００４０】
実施例１
蒸着アルミペースト（商品名；「Methasheen HR0800」、固形分１０％、Wolstenholme社製）１００部、合成例１で得られたウレタンプレポリマー３部、トリエチレングリコールジアクリレート２部、イソボルニルアクリレート５部、光重合開始剤（商品名；「イルガキュア９０７」、チバ・ガイギー社製）０．２部、有機過酸化物（クメンヒドロキシパーオキサイド）０．１部およびレベリング剤（商品名；「ＯＸ−６６」、楠本化成製）０．２部を攪拌混合しメタリック塗料とした。
【００４１】
上記塗料をアクリル板に塗布量５０ｇ／ｍ2で刷毛塗りし、２５℃で１０分放置後、同じく２５℃で高圧水銀灯を用い２，０００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射し、さらに、アルミ箔の影となり紫外線が十分に照射されず硬化不良となった部分を硬化させるため、６０℃で１時間加熱硬化させ、金属光沢および鏡面性を有する塗膜を得た。なお、別途作成した上記塗料における蒸着アルミペーストを除く硬化性樹脂組成物成分（バインダー）の２５℃における初期粘度は１．４Ｐａ・ｓであった。
【００４２】
上記で得られた金属光沢層の表面に、前記マゼンタ透明塗料のシンナー１０倍希釈液を用いて、固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してマゼンタ塗層を形成した。この塗層を１０分間５０℃に加熱して溶剤を揮散させた後、前記シアン透明塗料のシンナー１０倍希釈液を上記と同じスプレー装置で固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してシアン塗層を形成した。その後、前記金属光沢層の硬化と同一条件で紫外線硬化を行い、バイオレットの塗層を得た。この塗層の視感は、光輝性に優れたバイオレットであり、非常に高級感に優れ、深みのある視感であった。
【００４３】
また、上記２色の塗料の塗布にあたり、合計固形分塗布量を６ｇ／ｍ2とし、そのうちのマゼンタ透明塗料の塗布量を０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００％に変化させたところ、鮮明なシアンから、青味が順次増加したバイオレットを経由して鮮明なマゼンタの１１色の塗層が、２種の塗料を使用するのみで得られた。
【００４４】
実施例２
蒸着アルミペースト（商品名；「Methasheen HR0800」、固形分１０％、Wolstenholme社製）１００部、メチルシリケート（商品名；「ＭＳ５１」、三菱化学社製）５部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５部、テトラブトキシジルコネート０．０５部および酢酸ブチル５００部を攪拌混合し、メタリック塗料とした。
【００４５】
上記塗料を、ガラス板に塗布量２０ｇ／ｍ2でスプレーにより塗布し、２５℃で１０分放置後、１００℃で２時間加熱硬化させ、金属光沢および鏡面性を有する塗膜を得た。なお、別途作成した上記塗料におけるバインダー成分の１００℃における初期粘度は５０ｍＰａ・ｓであった。
【００４６】
上記で得られた金属光沢層の表面に、前記ブラック透明塗料のシンナー１０倍希釈液を用いて、固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してブラック塗層を形成した。この塗層を１０分間５０℃に加熱して溶剤を揮散させた後、前記レッド透明塗料のシンナー１０倍希釈液を上記と同じスプレー装置で固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してレッド塗層を形成した。その後、前記金属光沢層の硬化と同一条件で紫外線硬化を行い、黒みのレッドの塗層を得た。この塗層の視感は、光輝性に優れた黒みのレッドであり、非常に高級感に優れ、深みのある視感であった。
【００４７】
また、上記２色の塗料の塗布にあたり、合計固形分塗布量を６ｇ／ｍ2とし、そのうちのブラック透明塗料の塗布量を０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００％に変化させたところ、鮮明なレッドから、黒味が順次増加した黒味レッドを経由してブラックの１１色の塗層が、２種の塗料を使用するのみで得られた。
【００４８】
実施例３
蒸着アルミペースト（商品名；「Methasheen HR0800」、固形分１０％、Wolstenholme社製）１００部、合成例２の不飽和ポリエステル樹脂１０部、酢酸ブチル５００部、有機過酸化物（商品名；「パーメックＮ」、日本油脂製）０．３部、およびナフテン酸コバルト０．０５部を攪拌混合しメタリック塗料とした。
【００４９】
上記塗料をアクリル板にスプレーにより固形分塗布量２０ｇ／ｍ2で塗布し、２５℃で１０分放置後、窒素雰囲気下７０℃で２時間加熱し金属光沢および鏡面性を有する塗膜を得た。なお、別途作成した上記塗料におけるバインダー成分の７０℃における初期粘度は３Ｐａ・ｓであった。
【００５０】
上記で得られた金属光沢層の表面に、前記イエロー透明塗料のシンナー１０倍希釈液を用いて、固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してイエロー塗層を形成した。この塗層を１０分間５０℃に加熱して溶剤を揮散させた後、前記ブルー透明塗料のシンナー１０倍希釈液を上記と同じスプレー装置で固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してブルー塗層を形成した。その後、前記金属光沢層の硬化と同一条件で紫外線硬化を行い、グリーンの塗層を得た。この塗層の視感は、光輝性に優れたグリーンであり、非常に高級感に優れ、深みのある視感であった。
【００５１】
また、上記２色の塗料の塗布にあたり、合計固形分塗布量を６ｇ／ｍ2とし、そのうちのイエロー透明塗料の塗布量を０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００％に変化させたところ、鮮明なブルーから、イエロー味が順次増加したグリーンを経由して鮮明なブルーの１１色の塗層が、２種の塗料を使用するのみで得られた。
【００５２】
実施例４
蒸着アルミペースト（商品名；「Methasheen HR0800」、固形分１０％、Wolstenholme社製）１００部、エポキシプレポリマー（商品名；「エピコート８２８」、ジャパンエポキシレジン社製）５部、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン５部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２部、光重合開始剤（商品名；「イルガキュア２５０」、チバ・ガイギー社製）０．２部および酢酸ブチル５００部を攪拌混合しメタリック塗料とした。
【００５３】
上記塗料をアクリル板にスプレーにより固形分塗布量２０ｇ／ｍ2で塗布し、
２５℃で１０分放置後、同じく２５℃で高圧水銀灯を用い２，０００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射し、さらに、アルミ箔の影となり紫外線が十分に照射されず硬化不良となった部分を硬化させるため、室温で２４時間以上放置し金属光沢および鏡面性を有する塗膜を得た。なお、別途作成した上記塗料におけるバインダー成分の２５℃における初期粘度は８００ｍＰａ・ｓであった。
【００５４】
上記で得られた金属光沢層の表面に、前記イエロー透明塗料のシンナー１０倍希釈液を用いて、固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してイエロー塗層を形成した。この塗層を１０分間５０℃に加熱して溶剤を揮散させた後、前記レッド透明塗料のシンナー１０倍希釈液を上記と同じスプレー装置で固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してレッド塗層を形成した。その後、前記金属光沢層の硬化と同一条件で紫外線硬化を行い、橙色の塗層を得た。この塗層の視感は、光輝性に優れた橙色であり、非常に高級感に優れ、深みのある視感であった。
【００５５】
また、上記２色の塗料の塗布にあたり、合計固形分塗布量を６ｇ／ｍ2とし、そのうちのイエロー透明塗料の塗布量を０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００％に変化させたところ、鮮明なレッドから、イエロー味が順次増加した橙色を経由して鮮明なレッドの１１色の塗層が、２種の塗料を使用するのみで得られた。
【００５６】
実施例５
蒸着アルミペースト（商品名；「Methasheen HR0800」、固形分１０％、Wolstenholme社製）１００部、数平均分子量２，０００のポリカーボネートジオール（商品名；「Ｃ−２０９０」、クラレ社製）５部、テトラメチロールプロパン１部、ポリイソシアナート（商品名；「コロネートＨＸ」、日本ポリウレタン社製）２部、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン０．５部、ジブチル錫ジラウレート０．０１部および酢酸ブチル５００部を攪拌混合しメタリック塗料とした。
【００５７】
上記塗料をアクリル板にスプレーにより固形分塗布量２０ｇ／ｍ2で塗布し、室温で１０分放置後、７０℃で１時間加熱し金属光沢および鏡面性を有する塗膜を得た。なお、別途作成した上記塗料におけるバインダー成分の７０℃における初期粘度は６０Ｐａ・ｓであった。
【００５８】
上記で得られた金属光沢層の表面に、前記レッド透明塗料のシンナー１０倍希釈液を用いて、固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してレッド塗層を形成した。この塗層を１０分間５０℃に加熱して溶剤を揮散させた後、前記グリーン透明塗料のシンナー１０倍希釈液を上記と同じスプレー装置で固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してバイオレット塗層を形成した。その後、前記金属光沢層の硬化と同一条件で紫外線硬化を行い、バイオレットの塗層を得た。この塗層の視感は、光輝性に優れたバイオレットであり、非常に高級感に優れ、深みのある視感であった。
【００５９】
また、上記２色の塗料の塗布にあたり、合計固形分塗布量を６ｇ／ｍ2とし、そのうちのレッド透明塗料の塗布量を０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００％に変化させたところ、鮮明なグリーンから、レッド味が順次増加したバイオレットを経由して鮮明なグリーンの１１色の塗層が、２種の塗料を使用するのみで得られた。
【００６０】
実施例６
蒸着アルミペースト（商品名；「Methasheen HR0800」、固形分１０％、Wolstenholme社製）１００部、合成例３で得られたアクリル樹脂トルエン溶液１０部、テトラブトキシジルコネート０．０１部および酢酸ブチル５００部を攪拌混合しメタリック塗料とした。
【００６１】
上記塗料をステンレス板にスプレーにより固形分塗布量２０ｇ／ｍ2で塗布し、室温で１０分放置後、１５０℃で１時間加熱し金属光沢および鏡面性を有する塗膜を得た。なお、別途作成した上記塗料におけるバインダー成分の１５０℃における初期粘度は７０Ｐａ・ｓであった。
【００６２】
上記で得られた金属光沢層の表面に、前記ホワイト透明塗料のシンナー１０倍希釈液を用いて、固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してホワイト塗層を形成した。この塗層を１０分間５０℃に加熱して溶剤を揮散させた後、前記ブラック透明塗料のシンナー１０倍希釈液を上記と同じスプレー装置で固形分３ｇ／ｍ2の割合で塗布してグレー塗層を形成した。その後、前記金属光沢層の硬化と同一条件で紫外線硬化を行い、グレーの塗層を得た。この塗層の視感は、光輝性に優れたグレーであり、非常に高級感に優れ、深みのある視感であった。
【００６３】
また、上記２色の塗料の塗布にあたり、合計固形分塗布量を６ｇ／ｍ2とし、そのうちのホワイト透明塗料の塗布量を０、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００％に変化させたところ、鮮明なブラックから、白味が順次増加したグレーを経由して鮮明なホワイトの１１色の塗層が、２種の塗料を使用するのみで得られた。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明によれば、数種の原色塗料を用意するのみで、無数の中間色の表現が可能であり、また、耐久性の異なる顔料を用いても耐久性が相対的に低い顔料の影響が現れず、さらに淡色塗層においても顔料の凝集が生じることがなく、無数の色相の中間色を有する塗層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明の装飾物品の構造を説明する図。
【符号の説明】
【００６６】
１：基材
２：金属光沢層
３：第一の塗層
４：第二の塗層
５：第三の塗層
【図１】
2007190739.tif 000003