(57)【要約】【課題】励起源の照射時間が経過した後においても発光輝度が高い蛍光体を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物中のＭｇの一部を５族および６族の元素からなる群より選ばれる１種以上の元素（Ｍ3）で置換された組成からなり、モル割合（Ｍ3／（Ｍｇ＋Ｍ3））が、０．００３以上０．００６以下である蛍光体用複合酸化物。  ３Ｍ1Ｏ・ａＭｇＯ・ｂＭ2Ｏ2      （１）（ただし式中Ｍ1はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる１種以上、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅ、ａは０．９以上１．１以下、ｂは１．８以上２．２以下。）  前記の蛍光体用複合酸化物に、付活剤としてＭ4が含有されてなる蛍光体。  前記の蛍光体用複合酸化物中のＭ2の一部をＭ4で置換されてなる蛍光体。（ただしＭ4は希土類元素およびＭｎからなる群より選ばれる１種以上。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物中のＭｇの一部を、５族および６族の元素からなる群より選ばれる１種以上の元素（Ｍ3）で置換された組成からなり、ＭｇおよびＭ3の総モルに対するＭ3の割合（Ｍ3／（Ｍｇ＋Ｍ3））が、０．００３以上０．００６以下の範囲であることを特徴とする蛍光体用複合酸化物。
３Ｍ1Ｏ・ａＭｇＯ・ｂＭ2Ｏ2      （１）
（ただし、式中のＭ1はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｂは１．８以上２．２以下の範囲の値である。）
【請求項２】
Ｍ3がＷおよび／またはＭｏである請求項１記載の蛍光体用複合酸化物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の蛍光体用複合酸化物に、付活剤としてＭ4（ただし、Ｍ4は希土類元素およびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる蛍光体。
【請求項４】
請求項１または２に記載の蛍光体用複合酸化物中のＭ1の一部をＭ4（ただし、Ｍ4は前記と同じ意味を有する。）で置換されてなる蛍光体。
【請求項５】
Ｍ1およびＭ4の総モルに対するＭ4の割合（Ｍ4／（Ｍ1＋Ｍ4））が、０．０００３以上０．０５以下の範囲である請求項４記載の蛍光体。
【請求項６】
Ｍ4が２価のＥｕである請求項３〜５のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項７】
請求項３〜６のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする蛍光体ペースト。
【請求項８】
請求項７記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
【請求項９】
請求項３〜６のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光体用複合酸化物および蛍光体に関する。詳しくは蛍光体の母体である蛍光体用複合酸化物および該蛍光体用複合酸化物を母体としてなる蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は発光素子に用いられている。発光素子としては、蛍光体の励起源が電子線である電子線励起発光素子（例えば、ブラウン管、フィールドエミッションディスプレイ、表面電界ディスプレイ等）、蛍光体の励起源が紫外線である紫外線励起発光素子（例えば、液晶ディスプレイ用バックライト、３波長型蛍光ランプ、高負荷蛍光ランプ等）、蛍光体の励起源が真空紫外線である真空紫外線励起発光素子（例えば、プラズマディスプレイパネル、希ガスランプ等）、蛍光体の励起源が青色ＬＥＤの発する光または紫外ＬＥＤの発する光である白色ＬＥＤ等が挙げられる。
従来の蛍光体として、式ＳｒＣａＢａ0.98Ｅｕ0.02ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される真空紫外線励起発光素子用の蛍光体が特許文献１に具体的に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−０２６９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
蛍光体は上記励起源を照射することにより発光する。しかしながら従来の蛍光体は、励起源の照射時間が経過するにつれ、その発光輝度が低くなっていくという問題があり、発光素子の発光特性において十分とは言い難い。本発明の目的は、励起源の照射時間が経過した後においても発光輝度が高い蛍光体を提供することにある。さらには、発光特性を改善した発光素子を与え得る蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の蛍光体用複合酸化物を母体としてなる蛍光体が発光素子用として有用であることを見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、下記の＜１＞〜＜９＞を提供するものである。
＜１＞式（１）で表される化合物中のＭｇの一部を、５族および６族の元素からなる群より選ばれる１種以上の元素（Ｍ3）で置換された組成からなり、ＭｇおよびＭ3の総モルに対するＭ3モルの割合（Ｍ3／（Ｍｇ＋Ｍ3））が、０．００３以上０．００６以下の範囲であることを特徴とする蛍光体用複合酸化物。
３Ｍ1Ｏ・ａＭｇＯ・ｂＭ2Ｏ2      （１）
（ただし、式中のＭ1はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｂは１．８以上２．２以下の範囲の値である。）
＜２＞Ｍ3がＷおよび／またはＭｏである前記＜１＞記載の蛍光体用複合酸化物。
＜３＞前記＜１＞または＜２＞に記載の蛍光体用複合酸化物に、付活剤としてＭ4（ただし、Ｍ4は希土類元素およびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる蛍光体。
＜４＞前記＜１＞または＜２＞に記載の蛍光体用複合酸化物中のＭ1の一部をＭ4（ただし、Ｍ4は前記と同じ意味を有する。）で置換されてなる蛍光体。
＜５＞Ｍ1およびＭ4の総モルに対するＭ4モルの割合（Ｍ4／（Ｍ1＋Ｍ4））が、０．０００３以上０．０５以下の範囲である前記＜４＞記載の蛍光体。
＜６＞Ｍ4が２価のＥｕである請求項３〜５のいずれかに記載の蛍光体。
＜７＞前記＜３＞〜＜６＞のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする蛍光体ペースト。
＜８＞前記＜７＞記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
＜９＞前記＜３＞〜＜６＞のいずれかに記載の蛍光体を有することを特徴とする発光素子。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の蛍光体は、真空紫外線、電子線、紫外線、Ｘ線等の励起源の照射時間が経過した後においても発光輝度が高く、プラズマディスプレイパネルおよび希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子用として好適に使用され、プラズマディスプレイパネル用として特に好適に使用される。また、本発明の蛍光体は液晶ディスプレイ用バックライト等の紫外線励起発光素子用、フィールドエミッションディスプレイ等の電子線励起発光素子用、白色ＬＥＤ等の発光素子用にも適用できるため、本発明は工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明の蛍光体用複合酸化物は、式（１）で表される化合物中のＭｇの一部を、５族および６族からなる群より選ばれる１種以上の元素（Ｍ3）で置換された組成からなり、ＭｇおよびＭ3の総モルに対するＭ3の割合（Ｍ3／（Ｍｇ＋Ｍ3））が、０．００３以上０．００６以下の範囲であることを特徴とする。
３Ｍ1Ｏ・ａＭｇＯ・ｂＭ2Ｏ2      （１）
（ただし、式中のＭ1はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＳｉおよび／またはＧｅであり、ａは０．９以上１．１以下の範囲の値であり、ｂは１．８以上２．２以下の範囲の値である。）
【０００８】
ＭｇおよびＭ3の総モルに対するＭ3の割合（Ｍ3／（Ｍｇ＋Ｍ3））が、０．００３未満であると、本発明の効果を得ることができないことがあることから好ましくなく、また０．００６を超えると得られる蛍光体の輝度の観点で好ましくない。
【０００９】
５族および６族の元素からなる群より選ばれる元素としてはＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗが挙げられ、蛍光体用複合酸化物を母体としてなる蛍光体の輝度の観点から、Ｍ3はＷおよび／またはＭｏであることが好ましい。
【００１０】
Ｍ1の元素は、得られる蛍光体の輝度をより高める観点で、Ｂａおよび／またはＳｒであることが好ましく、さらに好ましくはＢａおよびＳｒであり、その場合Ｂａ：Ｓｒのモル比が１：３〜１：６であることがとりわけ好ましい。
【００１１】
Ｍ2の元素は、入手のしやすさの観点では、Ｓｉであることが好ましい。
【００１２】
前記ａは、得られる蛍光体の輝度をより高める観点で、０．９７以上１．０３以下の範囲の値であることが好ましい。
【００１３】
前記ｂは、得られる蛍光体の輝度をより高める観点で、１．９７以上２．０３以下の範囲の値であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の蛍光体用複合酸化物および蛍光体においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、Ｍｇの一部をＺｎで置換してもよい。この阻害しない範囲としては、Ｍｇの１０モル％以下が挙げられる。
【００１５】
本発明の蛍光体は、上記の蛍光体用複合酸化物に、付活剤としてＭ4（ただし、Ｍ4は希土類元素およびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなることを特徴とする。
【００１６】
また、本発明の蛍光体は、上記の蛍光体用複合酸化物中のＭ1の一部をＭ4（ただし、Ｍ4は前記と同じ意味を有する。）で置換されてなることを特徴とする。ここで、蛍光体の輝度をより高める観点から、Ｍ1およびＭ4の総モルに対するＭ4の割合（Ｍ4／（Ｍ1＋Ｍ4））が、０．０００３以上０．０５以下の範囲であることが好ましい。
【００１７】
Ｍ4の元素としては、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素が挙げられ、蛍光体の輝度をより高める観点から、Ｅｕ、Ｔｂ、ＣｅおよびＤｙからなる群より選ばれる１種以上の元素が好ましく、Ｅｕがより好ましく、その場合、２価のＥｕであることがとりわけ好ましい。また、Ｍ4の元素として、Ｅｕを用いる場合において、Ｅｕの一部をＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｙ、ＬａおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の元素で置換してもよい。
【００１８】
また、本発明の蛍光体において、本発明の目的を損なわない範囲で、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有してもよい。これらの元素の含有量としては、これらの元素を含む蛍光体総重量に対して１ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である。Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素を前記のように含有することで、本発明の蛍光体の輝度がより高くなることがある。
【００１９】
次に、本発明の蛍光体用複合酸化物および蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体用複合酸化物および蛍光体（以下、蛍光体等と呼ぶことがある。）は、例えば、次のようにして製造することができる。本発明の蛍光体等は、焼成により本発明の蛍光体等となる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。すなわち、対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。例えば、好ましい複合酸化物の一つである式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.5）（Ｍｇ0.995Ｍｏ0.005）Ｓｉ2Ｏ8で表される蛍光体用複合酸化物中のＳｒの一部をＥｕで置換されてなる式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.492Ｅｕ0.008）（Ｍｇ0.995Ｍｏ0.005）Ｓｉ2Ｏ8で表される蛍光体は、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＭｇＯ、ＭｏＯ3、ＳｉＯ2、Ｅｕ2Ｏ3の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｍｏ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．５：２．４９２：０．９９５：０．００５：２．０：０．００８となるように秤量し、それらを混合して得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００２０】
前記の金属元素を含有する化合物としては、例えばＢａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｍｎ、ＷおよびＭｏの化合物で、例えば、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものを用いることができる。
【００２１】
前記の金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。このとき乾式混合、湿式混合のいずれによってもよい。また晶析法により、所定の組成の金属化合物混合物を得てもよい。
【００２２】
前記金属化合物混合物を、例えば９００℃から１５００℃の温度範囲にて通常は０．５時間以上１００時間以下保持して焼成する。
金属化合物混合物に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものが含有されている場合、焼成の前に、金属化合物混合物を、例えば焼成温度よりも低い温度で保持して仮焼することにより、酸化物としたり、結晶水を除去することも可能である。また、仮焼後に粉砕を行うこともできる。仮焼時の雰囲気は不活性ガス雰囲気、酸化性雰囲気もしくは還元性雰囲気のいずれでもよい。
【００２３】
前記焼成時の雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気；空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴン等の酸化性雰囲気；水素を０．１から１０体積％含有する水素含有窒素、水素を０．１から１０体積％含有する水素含有アルゴン等の還元性雰囲気が好ましい。強い還元性の雰囲気で焼成する場合には適量の炭素を金属化合物混合物に含有させて焼成してもよい。
【００２４】
また、上記の金属化合物としてフッ化物、塩化物等を用いることにより、生成する蛍光体等の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくすることができる。生成する蛍光体等の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくするために、適量のフラックスを添加してもよい。フラックスとしては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｉ、ＭｇＦ2、ＣａＦ2、ＳｒＦ2、ＢａＦ2、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＳｒＣｌ2、ＢａＣｌ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＳｒＩ2、ＢａＩ2などを挙げることができる。
【００２５】
上記により得られた蛍光体等を、例えばボールミルやジェットミル等を用いて粉砕することができる。また、洗浄、分級することができる。また、焼成を２回以上行うこともできる。また、得られた蛍光体等の粒子の表面について表面処理を行ってもよい。前記表面処理としては、蛍光体等の粒子の表面を無機化合物で被覆することが挙げられ、この場合無機化合物としては、例えばＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ等の酸化物が挙げられる。
【００２６】
次に、本発明の蛍光体を有する蛍光体ペーストについて説明する。
本発明の蛍光体ペーストは、本発明の蛍光体を主成分として含有し、該有機物としては、溶剤、バインダー等が挙げられる。本発明の蛍光体ペーストは、従来の発光素子の製造において使用されている蛍光体ペーストと同様に用いることができ、熱処理することにより蛍光体ペースト中の有機物を揮発、燃焼、分解等により除去し、本発明の蛍光体から実質的になる蛍光体層を得ることができる蛍光体ペーストである。
【００２７】
本発明の蛍光体ペーストは、例えば、特開平１０−２５５６７１号公報に開示されているような公知の方法により製造することができ、例えば、本発明の蛍光体とバインダーと溶剤とを、ボールミルや三本ロール等を用いて混合することにより、得ることができる。
【００２８】
前記バインダーとしては、セルロース系樹脂（エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、変性セルロースなど）、アクリル系樹脂（アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレンアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの単量体のうちの少なくとも１種の重合体）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、プロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００２９】
また前記溶剤としては、例えば１価アルコールのうち高沸点のもの；エチレングリコールやグリセリンに代表されるジオールやトリオールなどの多価アルコール；アルコールをエーテル化および／またはエステル化した化合物（エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルアセテート）などが挙げられる。
【００３０】
前記のようにして得られた蛍光体ペーストを、基板に塗布後、熱処理して得られる蛍光体層は耐湿性に優れる。基板としては、材質はガラス、樹脂等が挙げられ、フレキシブルなものであってもよく、形状は板状のもの、容器状のものであってもよい。また、塗布の方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。また、熱処理の温度としては、通常、３００℃〜６００℃である。また、基板に塗布後、熱処理を行う前に、室温〜３００℃の温度で乾燥を行ってもよい。
【００３１】
次に、本発明の蛍光体を有する発光素子の例として真空紫外線励起発光素子であるプラズマディスプレイパネルを挙げてその製造方法について説明する。プラズマディスプレイパネルの製造方法としては例えば、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコールからなるバインダーおよび溶剤と混合して蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、それぞれの蛍光体層を得る。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、プラズマディスプレイパネルを製造することができる。
【００３２】
次に本発明の蛍光体を有する発光素子の例として電子線励起発光素子であるフィールドエミッションディスプレイを挙げてその製造方法について説明する。フィールドエミッションディスプレイの製造方法としては例えば、特開２００２−１３８２７９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体により構成されるそれぞれの蛍光体を、それぞれ、例えば、ポリビニルアルコール水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。その蛍光体ペーストをガラス基板上に塗布後、熱処理することにより蛍光体層を得てフェイスプレートとする。そのフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てるとともに、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止するなど通常の工程を経て、フィールドエミッションディスプレイを製造することができる。
【００３３】
次に本発明の蛍光体を有する発光素子の例として白色ＬＥＤを挙げてその製造方法について説明する。白色ＬＥＤの製造方法としては例えば、特開平５−１５２６０９号公報および特開平７−９９３４５号公報等に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち本発明の蛍光体を少なくとも含有する蛍光体を、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、シリコンゴムなどの透光性樹脂中に分散させ、その蛍光体を分散させた樹脂を青色ＬＥＤまたは紫外ＬＥＤを取り囲むように成形することにより、白色ＬＥＤを製造することができる。
【００３４】
次に本発明の蛍光体を有する発光素子の例として紫外線励起発光素子である高負荷蛍光ランプ（ランプの管壁の単位面積当りの消費電力が大きな小型の蛍光ランプ）を挙げてその製造方法について説明する。高負荷蛍光ランプの製造方法としては例えば、特開平１０−２５１６３６号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体粒子により構成されるそれぞれの蛍光体を、例えば、ポリエチレンオキサイド水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。この蛍光体ペーストをガラス管内壁に塗布し、乾燥を行ったあと、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、蛍光体層を得る。これに、フィラメントを装着したのち、排気など通常の工程を経て、低圧のＡｒ、ＫｒやＮｅ等の希ガスおよび水銀を封入して口金を取り付けて放電空間を形成させることにより、高負荷蛍光ランプを製造することができる。
【実施例】
【００３５】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
【００３６】
尚、蛍光体の発光輝度は、蛍光体を真空槽内に設置し、６．７Ｐａ（５×１０-2ｔｏｒｒ）以下の真空に保持し、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機株式会社製Ｈ００１２型）を用いて１４６ｎｍの真空紫外線を照射して、蛍光体を発光させ、その発光輝度を分光放射計（株式会社トプコン製、ＳＲ−３）を用いて測定した。また該蛍光体を、上記エキシマ１４６ｎｍランプを用いて真空紫外線を所定時間（１時間、２４時間）照射したときの発光輝度（以下、所定時間照射時発光輝度という。）を、同様に測定した。
【００３７】
比較例１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．５：２．４９２：１．０：２．０：０．００８となるように秤量し、乾式ボールミルで４時間混合後、得られた金属化合物混合物をアルミナボートを用いて窒素と水素との混合ガス（水素を２体積％含有）の還元雰囲気中において１２００℃で２時間保持して焼成することにより、式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.492Ｅｕ0.008）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される蛍光体１を得た。蛍光体１に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、このときの発光輝度を１００とした（以下、蛍光体の発光輝度および所定時間照射時発光輝度は、この蛍光体１の発光輝度を１００とした相対値として示した。）。また、蛍光体１の所定時間照射時発光輝度は１時間照射時で８８、２４時間照射時で７４であった。
【００３８】
比較例２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）と酸化モリブデン（高純度化学株式会社製：純度９９．９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕ：Ｍｏのモル比が０．５：２．４９２：０．９９８：２．０：０．００８：０．００２となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.492Ｅｕ0.008）（Ｍｇ0.998Ｍｏ0.002）Ｓｉ2Ｏ8で表される蛍光体２を得た。蛍光体２に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９７であり、蛍光体２の所定時間照射時発光輝度は１時間照射時で９０、２４時間照射時で７８であった。
【００３９】
比較例３
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）と酸化モリブデン（高純度化学株式会社製：純度９９．９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕ：Ｍｏのモル比が０．５：２．４８：０．９９：２．０：０．０２：０．０１となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.48Ｅｕ0.02）（Ｍｇ0.99Ｍｏ0.01）Ｓｉ2Ｏ8で表される蛍光体３を得た。蛍光体３に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９２であり、蛍光体３の所定時間照射時発光輝度は１時間照射時で７６であった。
【００４０】
実施例１
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）と酸化タングステン（高純度化学株式会社製：純度９９．９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕ：Ｗのモル比が０．５：２．４９２：０．９９５：２．０：０．００８：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.492Ｅｕ0.008）（Ｍｇ0.995Ｗ0.005）Ｓｉ2Ｏ8で表される蛍光体４を得た。蛍光体４に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９８であり、蛍光体４の所定時間照射時発光輝度は１時間照射時で９３、２４時間照射時で９０であった。
【００４１】
実施例２
炭酸バリウム（日本化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸ストロンチウム（堺化学工業株式会社製：純度９９％以上）と炭酸カルシウム（宇部マテリアルズ（株）製：純度９９％以上）と塩基性炭酸マグネシウム（協和化学工業株式会社製：純度９９％以上）と二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製：純度９９．９９％）と酸化ユウロピウム（信越化学工業株式会社製：純度９９．９９％）と酸化モリブデン（高純度化学株式会社製：純度９９．９％）の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕ：Ｍｏのモル比が０．５：２．４９２：０．９９５：２．０：０．００８：０．００５となるように秤量した以外は比較例１と同様の操作を行い、式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.492Ｅｕ0.008）（Ｍｇ0.995Ｍｏ0.005）Ｓｉ2Ｏ8で表される蛍光体５を得た。蛍光体５に１４６ｎｍの真空紫外線を照射したところ青色発光を示し、そのときの発光輝度は９３であり、蛍光体５の所定時間照射時発光輝度は１時間照射時で９３、２４時間照射時で９３であった。