(57)【要約】【課題】発色に優れるジケトピロロピロール系赤顔料やフタロシアニン系緑顔料を水系に安定に分散させることができ、長期保存によっても物性が変化せず、吐出安定性に優れた記録用インク及びインクセット等の提供。【解決手段】少なくとも、顔料と、分散剤と、水溶性溶剤と、浸透剤と、水とを含有してなり、前記顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料及びフタロシアニン系緑色顔料の少なくともいずれかを含む記録用インクである。該ジケトピロロピロール系赤顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２から選択される少なくとも１種である態様、該フタロシアニン系緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の少なくともいずれかである態様などが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料と、分散剤と、水溶性溶剤と、浸透剤と、水とを含有してなり、
前記顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料及びフタロシアニン系緑色顔料の少なくともいずれかを含むことを特徴とする記録用インク。
【請求項２】
ジケトピロロピロール系赤顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２から選択される少なくとも１種であるクレーム１に記載の記録用インク。
【請求項３】
フタロシアニン系緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
分散剤が、下記構造式（１１）で表される化合物及び下記構造式（１２）で表される化合物の少なくともいずれかである請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＳＯ３Ｍ１  ・・・構造式（１１）
ただし、前記構造式（１１）中、Ａ１は、炭素数８〜１２の分岐していてもよいアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｋは、５〜３０の整数を表す。Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｉ−Ｈ  ・・・構造式（１２）
ただし、前記構造式（１２）中、Ａ１は、炭素数８〜１２の分岐していてもよいアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｉは２０〜６０の整数を表す。
【請求項５】
分散剤の添加量が、顔料１００質量部に対し、１〜１００質量部である請求項１から４のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項６】
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂の少なくともいずれかの水溶解物又は水分散物を含有し、該樹脂は、質量平均分子量が５，０００〜１００，０００であり、かつ酸価が５０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇである請求項１から５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項７】
記録用インク中における、分散剤の質量（Ｘ）と、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂の少なくともいずれかの水溶解物又は水分散物の固形分の質量（Ｙ）とが、次式、Ｙ／Ｘ≦１を満たす請求項１から６のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
浸透剤が、炭素数８〜１１のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物のいずれかを含む請求項１から７のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項９】
水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、及びトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種である請求項１から８のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１０】
フッ素系界面活性剤を含有し、かつ該フッ素系界面活性剤がパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルベタインの少なくともいずれかである請求項１から９のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１１】
ポリマー微粒子を含有し、該ポリマー微粒子の体積平均粒子径が５〜２００ｎｍであり、かつ該ポリマー微粒子は、記録媒体に印字後に造膜性を有し、最低造膜温度が３０℃以下である請求項１から１０のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれかに記載の記録用インクを少なくとも含むインクセットにおいて、
記録デューティ９０％以上の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のマゼンタインクとを併用し、かつ記録デューティ９０％未満の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のイエローインクとを併用することを特徴とするインクセット。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１から１１のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１５】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１４に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１６】
請求項１から１１のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
請求項１２に記載のインクセットにおける各インクに刺激を印加し、該インクセットにおける各インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１８】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１６から１７のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
記録デューティ９０％以上の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のマゼンタインクとを併用し、かつ記録デューティ９０％未満の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のイエローインクとを併用する請求項１６から１８のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項２０】
記録媒体上に請求項１から１１のいずれかに記載の記録用インクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録時のヘッドの目詰まりがなく、吐出安定性に優れ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られる記録用インク及びインクセット、並びにこれらを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかし、画像の色再現性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインクは、水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。前記着色剤としては、優れた発色性や安定性から染料が用いられている。しかし、染料系インクを用いて得られる画像の耐光性、耐水性等は劣るものである。この場合、耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。
【０００４】
近年、これらの問題点を改善するため、染料の代わりに有機顔料やカーボンブラック等の顔料を水又は水系媒体中に分散させるインクが検討されている。一般的な顔料分散インクの作製方法としては、水系媒体中に分散剤を溶解し、次に顔料粒子を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等を用いて分散液を調製する方法が挙げられる。例えば、特許文献２及び特許文献３には、有機顔料を特定の分散剤を用いて粒径５０ｎｍ以下に微粒子化することで、吐出安定性を向上させる方法が提案されている。また、特許文献４には、特定の有機顔料とアニオン分散剤を用いたインクジェット用インクが提案されている。
【０００５】
インジェット用記録インクの顔料粒子径は、体積平均粒径で５０〜１５０ｎｍのものが一般的に用いられている。これよりも大きいとノズルの目詰まりの原因となり、これよりも小さいと保存性安定性が極めて悪くなるという問題がある。分散剤としては、低分子量の界面活性剤から高分子量の高分子分散剤までさまざまな種類のものがあるが、高分子分散剤は保存安定性に優れるものの顔料粒子径を体積平均粒径で１５０ｎｍよりも小さくすることが難しく、低分子量の分散剤は顔料を体積平均粒径で５０〜１００ｎｍまで微細化することは可能ではあるものの保存安定性に問題がある。このような、低分子量分散剤の保存安定性不足を補う方法として、例えば、特許文献１及び特許文献６には、水溶性高分子を添加する方法が提案されている。
【０００６】
その他、顔料粒子表面をカルボキシル基、カルボニル基、スルホン基、ヒドロキシル基等で修飾して親水性を付与することで安定に分散させることができる表面改質型顔料インクがある。例えば、黒色系顔料インクでは、カーボンブラックの表面に親水性基を導入することによって、安定に分散させることができるいわゆる表面改質型カーボンブラックが開発され実用化されている。更に、カラー顔料系インクにおいても、安定に分散させることのできるカラー顔料が開発されている。しかし、これらの表面改質型顔料インクは、普通紙上及び専用光沢紙上での耐擦過性、耐水性が劣るという欠点を有する。
【０００７】
また、顔料粒子を樹脂で被覆する、いわゆるマイクロカプセルあるいはエマルジョンタイプの分散体を用いたインクジェットインクが提案されている。樹脂で強固に顔料を覆っているため分散状態は長期にわたって安定であり、吐出の不安定さは改善されたとはいうものの、インクジェットに適した小粒径の分散粒子を作製することは困難であり、製造工程が複雑であるためコストも高いという問題がある。
【０００８】
このような分散粒子径が大きいことによる印字画像の彩度低下を改善するため、例えば、特許文献７及び特許文献８には、フッ素系界面活性剤をインクに添加してインク滴が紙面上に着弾した後、同心円上に均一により広くひろげることで、インク滴によるドット間の隙間を埋めるように改善し、彩度を向上させるという試みが提案されている。
【０００９】
また、マゼンタインクとイエローインクにより赤色を印字する場合、インクが紙に着弾する順番により色調が異なるという現象が発生する。この現象は、インク吐出ヘッドを走査することで印字を行うインクジェット方式において、往路と復路で着弾順が逆転するため顕著に現れ、特に顔料インクの高濃度の領域では許容できるものではない。同様にイエローインクとシアンインクで緑色を印字する場合も、シアンインクとマゼンタインクで青色を印字する場合も双方向色差は発生してしまう。これに対し、従来は双方向印字に制限を設けることで対応していたため、印字速度が遅くなってしまっていた。
このため、前記特許文献４には、カラーインクとして少なくとも４つの異なる色相を有するインクを用いることにより、双方向色差を低減することができるとされている。しかし、この提案には、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクは使用しておらず、インクセットの構成が異なるものである。
【００１０】
また、イエローインク、マゼンタインク、及びシアンインクを用いて、レッド、グリーン、ブルーの二次色を構成する場合、総量規制を超えてしまう階調ではすべてのドットが埋まらず隙間となるため文字がボケて見える。また、イエローインクを使用する二次色では、イエローの視認性が低いため文字は更にボソついて見え、文字品位が低下してしまうという問題がある。また、二次色を構成する場合、１階調を構成するために同じ１ドット内に２種類のインクを打つことになり、単色インクと同じ階調を表現するためには総滴量が２倍必要になるが、総量規制にかかる階調は表現できないため、階調数が少なくなってしまうという問題がある。
【００１１】
また、レッドインクは、単純にマゼンタインクとイエローインクを混合することで作製することができる。この混合レッドインクを用いることで、双方向色差、文字品位、階調性に関して、別々の２色を用いるよりも改善することができる。しかし、彩度に関してこの混合レッドインクと別々の２色を用いた場合とで差異がなく、色再現域の拡大を計ることはできなかった。
【００１２】
また、単独の赤色顔料を用いることで更なる彩度の向上が可能となり、特にジケトピロロピロール系赤顔料は高彩度のレッドインクを調製することができる（特許文献５参照）。同様に、グリーンインクに関しても単独のフタロシアニン系緑顔料を用いることで、２色を重ねるよりもより高彩度の色調を達成することが可能となる。しかし、ジケトピロロピロール系赤顔料を用いたインクで問題となるのは、画像濃度を上げ、彩度を高くしていくに従い、色調が徐々に黄色側にずれていくという問題がある。この現象は、記録デューティ９０％当りから顕著に現れ、高濃度及び高彩度の領域での色相変化が大きくなってくる。
【００１３】
更に、単独の赤色顔料、緑色顔料、特にジケトピロロピロール系赤色顔料、フタロシアニン系緑色顔料を用いる際に問題となるのは、水系に安定に分散させることが難しい点である。インクジェット用インクとして採用する場合、粒径は１００ｎｍ前後もしくはそれ以下の小粒径が要求され、このような小粒径のものを長期間安定な状態で保持するためには、分散剤と顔料の相性や、添加する水溶性溶剤との相溶性などを考慮して選定する必要がある。
【００１４】
したがって発色に優れるジケトピロロピロール系赤顔料やフタロシアニン系緑顔料を水系に安定に分散させることができ、長期保存によっても物性が変化せず、インクジェットによる吐出安定性に優れた赤色インク又は緑色インクとして好適な記録用インク及びインクセットなどは未だ提供されていないのが現状である。
【００１５】
【特許文献１】特許第３６２５５９５号公報（特開平９−２６３７２０号公報）
【特許文献２】特開平９−２６３７２２号公報
【特許文献３】特開２００２−８８２８６号公報
【特許文献４】特開２００３−２７６３００号公報
【特許文献５】特開平８−２３９６１０号公報
【特許文献６】特許第３６１８４９３号公報
【特許文献７】特開２００３−２６８２７４公報
【特許文献８】特開２００３−３３５９８７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、発色に優れるジケトピロロピロール系赤顔料やフタロシアニン系緑顔料を水系に安定に分散させることができ、長期保存によっても物性が変化せず、インクジェットによる吐出安定性に優れた赤色インク又は緑色インクとして好適な記録用インク及びインクセット、並びにこれらを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、二次色を用いた場合の文字品位の低下、階調性の低下を是正でき、双方向色差を解消することで印字速度の向上を図り、単独の赤色顔料を用いても付着量により色相の変化しない色再現域が広く高彩度な記録用インク及びインクセット、並びにこれらを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも、顔料と、分散剤と、水溶性溶剤と、浸透剤と、水とを含有してなり、
前記顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料及びフタロシアニン系緑色顔料の少なくともいずれかを含むことを特徴とする記録用インクである。
＜２＞  ジケトピロロピロール系赤顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２から選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞  フタロシアニン系緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜４＞  分散剤が、下記構造式（１１）で表される化合物及び下記構造式（１２）で表される化合物の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＳＯ３Ｍ１  ・・・構造式（１１）
ただし、前記構造式（１１）中、Ａ１は、炭素数８〜１２の分岐していてもよいアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｋは、５〜３０の整数を表す。Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
Ａ１-Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｉ−Ｈ  ・・・構造式（１２）
ただし、前記構造式（１２）中、Ａ１は、炭素数８〜１２の分岐していてもよいアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｉは２０〜６０の整数を表す。
＜５＞  分散剤の添加量が、顔料１００質量部に対し、１〜１００質量部である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜６＞  アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂の少なくともいずれかの水溶解物又は水分散物を含有し、該樹脂は、質量平均分子量が５，０００〜１００，０００であり、かつ酸価が５０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜７＞  記録用インク中における、分散剤の質量（Ｘ）と、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂の少なくともいずれかの水溶解物又は水分散物の固形分の質量（Ｙ）とが、次式、Ｙ／Ｘ≦１を満たす前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜８＞  浸透剤が、炭素数８〜１１のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物のいずれかを含む前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜９＞  水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、及びトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１０＞  フッ素系界面活性剤を含有し、かつ該フッ素系界面活性剤がパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルベタインの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１１＞  ポリマー微粒子を含有し、該ポリマー微粒子の体積平均粒子径が５〜２００ｎｍであり、かつ該ポリマー微粒子は、記録媒体に印字後に造膜性を有し、最低造膜温度が３０℃以下である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１２＞  前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクを少なくとも含むインクセットにおいて、
記録デューティ９０％以上の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のマゼンタインクとを併用し、かつ記録デューティ９０％未満の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のイエローインクとを併用することを特徴とするインクセットである。
＜１３＞  前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１４＞  前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１５＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１４＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜１６＞  前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１７＞  前記＜１２＞に記載のインクセットにおける各インクに刺激を印加し、該インクセットにおける各インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１８＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１６＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜１９＞  記録デューティ９０％以上の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のマゼンタインクとを併用し、かつ記録デューティ９０％未満の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のイエローインクとを併用する前記＜１６＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
＜２０＞  記録媒体上に前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクを用いて記録された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
【００１８】
本発明の記録用インクは、少なくとも、顔料と、分散剤と、水溶性溶剤と、浸透剤と、水とを含有してなり、
前記顔料が、ジケトピロロピロール系赤色顔料及びフタロシアニン系緑色顔料の少なくともいずれかを含む。本発明によれば、発色に優れるジケトピロロピロール系赤顔料やフタロシアニン系緑顔料を水系に安定に分散でき、長期保存によっても物性が変化せず、インクジェットによる吐出安定性に優れた赤色インク又は緑色インクなどの記録用インクを提供できる。
【００１９】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンタ等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、記録時のヘッドの目詰まりがなく、吐出安定性に優れ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られる。
【００２０】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有する。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する。その結果、二次色を用いた場合の文字品位の低下、階調性の低下を是正でき、双方向色差を解消することで印字速度の向上を図り、単独の赤色顔料を用いても付着量により色相の変化しない色再現域が広く高彩度な画像の形成が可能である。
【００２１】
本発明のインクジェット記録方法は、第１形態では、本発明の前記記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、第２形態では、本発明の前記インクセットにおける各インクに刺激を印加し、該インクセットにおける各インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなる。
前記第１及び第２形態に係るインクジェット記録方法においては、二次色を用いた場合の文字品位の低下、階調性の低下を是正でき、双方向色差を解消することで印字速度の向上を図り、単独の赤色顔料を用いても付着量により色相の変化しない色再現域が広く高彩度な画像を記録できる。
【００２２】
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて記録された画像を有してなる。該インク記録物においては、良好な色調の高画質が前記記録媒体に保持される。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、発色性に優れるジケトピロロピロール系赤顔料やフタロシアニン系緑顔料を水系に安定に分散でき、長期保存によっても物性が変化せず、インクジェットによる吐出安定性に優れた赤色インク又は緑色インクとして好適な記録用インク及びインクセット、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、少なくとも顔料と、分散剤と、水溶性溶剤と、浸透剤と、水とを含有してなり、水溶性乃至水分散性樹脂、ポリマー微粒子、界面活性剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００２５】
−顔料−
前記顔料としては、ジケトピロロピロール系赤色顔料及びフタロシアニン系緑色顔料の少なくともいずれかを含み、更に必要に応じてその他の顔料を含んでなる。
前記ジケトピロロピロール系赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２７２から選択される少なくとも１種が好適である。
前記フタロシアニン系緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の少なくともいずれかが好ましい。
【００２６】
前記その他の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記黒色用の顔料としてはカーボンブラックが好ましい。このカーボンブラックは色調に優れるとともに、耐水性、退光性、分散安定性に優れ、且つ安価である。
【００２７】
前記カラー用のものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、などが挙げられる。
【００２８】
これらの顔料のうち、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。
その他顔料（例えば、カーボン）の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料（例えば、カーボン）の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加工顔料等が使用できる。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なものとしたものであってもよい。
【００２９】
前記顔料の体積平均粒径は、前記記録用インク中において２０〜２００ｎｍが好ましく、５０〜１５０ｎｍがより好ましい。インク中の分散微粒子の含有量は顔料と分散剤を合わせた固形分で２〜２０質量％程度が好ましく、より好ましくは４〜１５質量％である。
【００３０】
前記顔料の前記記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．５〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。前記含有量が０．５質量％未満であると、画像の濃度が薄く、コントラストのない画像となることがあり、２５質量％を超えると、前記着色剤の分散安定性を確保することが難しく、ノズル等の目詰まりが生じ易く、信頼性が悪くなることがある。
【００３１】
−分散剤−
前記分散剤としては、特に制限はなく、顔料分散液の調製時に用いられる分散剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、下記構造式（１１）及び（１２）で表される化合物、などが挙げられる。これら分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＳＯ３Ｍ１  ・・・  構造式（１１）
ただし、前記構造式（１１）中、Ａ１は、炭素数８〜１２の分岐していてもよいアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｋは、５〜３０の整数を表す。Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
Ａ１-Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｉ−Ｈ  ・・・構造式（１２）
ただし、前記構造式（１２）中、Ａ１は、炭素数８〜１２の分岐していてもよいアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｉは２０〜６０の整数を表す。
【００３２】
これらの中でも、前記構造式（１１）及び（１２）で表される化合物のいずれかを用いることが好ましい。
【００３３】
前記構造式（１１）で表される化合物としては、下記構造式（１）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、構造式（Ａ）で表される化合物等が好ましい。
【化１】
2007119708.tif 000002
前記構造式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基、ベンジル基、スチリル基、及びジスチリル基のいずれかを表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基、ベンジル基、及びスチリル基のいずれかを表す。ｊは５〜２０の整数を表す。Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
【化２】
2007119708.tif 000003
【００３４】
前記構造式（１２）で表される化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、下記構造式（１３）及び（１３’）で表され化合物等が好ましい。
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）４３Ｈ  ・・・構造式（１３）
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）４２Ｈ  ・・・構造式（１３’）
【００３５】
前記分散剤の添加量は、前記顔料１００質量部に対し１〜１００質量部が好ましく、１０〜５０質量部がより好ましい。前記分散剤の添加量が少なすぎると、充分に顔料を微細化することができないことがあり、多すぎると、顔料に吸着していない過剰成分がインク物性に影響を与え、画像滲みや、耐水性、耐擦性の劣化を招くことがある。
【００３６】
−水溶性乃至水分散性樹脂−
本発明の記録用インクには、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂の少なくともいずれかの水溶解物又は水分散物を加えることで、保存安定性を向上することができる。これらは、顔料をビーズミルやアトライター等の分散装置を用いて分散する時、あるいは記録用インクを調製する時に水溶性溶剤、界面活性剤等と共に添加することができるが、記録用インクを調製時に添加するほうがより好ましい。
【００３７】
前記アクリル樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
前記メタクリル樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリメタクリル酸、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。
前記ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ウレタン骨格中にカルボキシル基、スルホン基等の親水成分を導入することで水に可溶化したもの、又は水に分散したもの等が挙げられる。
前記ポリウレタン樹脂としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、大日本インキ化学工業（株）製ハイドランＨＷ−９７０、ＨＷ−９４０、三井武田ケミカル（株）製タケラックＷ−６０１０、Ｗ−６０６１、Ｗ−５０２５、第一工業製薬（株）製ＳＦ−１０７Ｍ、ＳＦ−４６０等が挙げられる。
前記ポリエステル樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリエステル骨格の側鎖にカルボキシル基、スルホン基等の親水基を導入することで水に可溶化したもの、又は水に分散したもの等が挙げられる。
前記ポリエステル樹脂としては、市販されているものをもちいてもよく、例えば、高松油脂（株）製ベスレジンＡ−２１０、Ａ−５２０、Ａ−６２０等が挙げられる。
【００３８】
これらの樹脂の質量平均分子量は、５，０００〜１００，０００が好ましく、１０，０００〜３０，０００がより好ましい。前記質量平均分子量が１００，０００を超えると、記録インクの粘度が高くなり、インクジェットノズルからの吐出が不安定になることがあり、５，０００未満であると、保存安定性に対する効果がなくなってしまうため好ましくない。
ここで、前記樹脂の質量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法）により測定することができる。
【００３９】
本発明の記録用インクにおける、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、これらの樹脂の水溶解物、及びこれらの樹脂の水分散物の固形分の質量（Ｙ）と、分散剤の質量（Ｘ）との関係は、Ｙ／Ｘ≦１であることが好ましく、Ｙ／Ｘ≦０．０１〜０．５であることがより好ましい。前記Ｙ／Ｘの値が１より大きい場合には、インクの粘度が高くなるため、インクの吐出時に問題を生じる可能性がある。
【００４０】
−水溶性溶剤−
本発明の記録用インクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止するため、また、分散安定性を向上するため等の目的で、下記の水溶性溶剤が使用される。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００４１】
前記水溶性溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の水溶性溶剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオールなどが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、などが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。
前記その他の水溶性溶剤としては、糖を含有してなるのが好ましい。該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ2ＯＨ（ただし、ｎ＝２〜５の整数を表わす。）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
これら水溶性溶剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパンが、保存安定性、吐出安定性の点から特に好ましい。
前記顔料と前記水溶性溶剤との質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに湿潤剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。
【００４３】
前記水溶性溶剤の前記記録用インクにおける含有量は、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。前記水溶性溶剤と、分散剤を含めた顔料粒子固形分の比は０．６７〜１２．５が好ましく、１．０〜６．０がより好ましく、２．０〜４．０が更に好ましい。この範囲にある記録用インクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００４４】
−浸透剤−
前記浸透剤としては、炭素数８〜１１のポリオール化合物、又はグリコールエーテル化合物が好適である。
【００４５】
前記炭素数８〜１１のポリオール化合物としては、例えば２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば多価アルコールアルキルエーテル化合物、多価アルコールアリールエーテル化合物などが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記浸透剤の前記記録用インクにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、０．５〜４質量％が好ましい。
【００４６】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が好ましく、これらの中でもフッ素系界面活性剤はより好ましい。色材の種類や湿潤剤、水溶性有機溶剤の組合せによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選択する。
【００４７】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、下記構造式（７）で表される化合物、などが挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧなどを用いることができるが、これらの中でも、サーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示すので特に好ましい。
【００４８】
前記アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤としては、例えば、下記構造式（２）〜（７）で表されるものが好ましい。
Ｒ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｈＣＨ２ＣＯＯＭ  ・・・構造式（２）
前記構造式（２）中、Ｒ３は、アルキル基を表し、炭素数６〜１４の分岐していてもよいアルキル基が好適である。ｈは、３〜１２の整数を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表す。
【化３】
2007119708.tif 000004
前記構造式（３）中、Ｒ４は、アルキル基を表し、炭素数５〜１６の分岐していてもよいアルキル基を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表す。
【００４９】
【化４】
2007119708.tif 000005
ただし、前記構造式（４）中、Ｒ３は、炭化水素基を表し、例えば、分岐していてもよい炭素数６〜１４のアルキル基などが挙げられる。ｋは５〜２０の整数を表す。
【００５０】
【化５】
2007119708.tif 000006
ただし、前記構造式（５）及び（５’）中、Ｒ５は、炭化水素基を表す。Ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ１〜２０の整数を表す。前記炭化水素基としては、分岐していてもよい炭素数６〜１４のアルキル基が挙げられる。
【００５１】
【化６】
2007119708.tif 000007
ただし、前記構造式（６）及び（６’）中、Ｒ６は、炭化水素基を表す。Ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、１〜２０の整数を表す。前記炭化水素基としては、分岐していてもよい炭素数６〜１４のアルキル基が挙げられる。
【００５２】
【化７】
2007119708.tif 000008
ただし、前記構造式（７）中、ｑ及びｒは、０〜４０の整数を表す。
【００５３】
前記フッ素系界面活性剤としては、特に制限はないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられる。
前記フッ素系化合物としては、市販されているものを使用してもよく、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２，Ｓ−１１３、Ｓ１２１、Ｓ１３１、Ｓ１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（いずれも大日本インキ化学工業社製）、Ｚｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ，ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ(いずれもＤｕＰｏｎｔ社製)、ＦＴ−１１０、２５０、２５１，４００Ｓ（いずれも株式会社ネオス社製）等が挙げられる。これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性と、紙に対する均染性が著しく向上するため、ＦＴ−１１０，２５０，２５１，４００Ｓ（いずれも株式会社ネオス社製）が好ましい。
本発明の記録用インクに、前記フッ素系界面活性剤を用いると、記録インクの表面張力が更に低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、記録インク中の凝集粒子と凝集粒子との間に容易に浸透することが可能になり、凝集粒子を引離し、凝集を防ぐ働きを有し、フェザリングやカラーブリードを軽減する効果があると考えられる。
【００５４】
−ポリマー粒子−
本発明の記録用インクは、体積平均粒子径が５〜２００ｎｍであるポリマー粒子を含有し、該ポリマー粒子が、記録媒体に印字後に造膜性を有し、最低造膜温度が３０℃以下であることが好ましい。
前記ポリマー粒子の造膜性とは、ポリマー粒子を水に分散させエマルジョンの形態としたとき、この水性エマルジョンの水分を蒸発させていくと、樹脂皮膜が形成されることを意味する。
前記ポリマー粒子が添加されたインク組成物は、揮発成分を蒸発させていくと皮膜が形成され、インク中の色材顔料分を強固に記録媒体に固着することができるため、耐擦過性、耐水性に優れた画像を形成することが実現できる。
前記ポリマー粒子が添加されたインク組成物は、室温で皮膜を形成させるため、前記ポリマー粒子の最低造膜温度は３０℃以下であることが好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。
前記最低造膜温度は、ＩＳＯ  ２１１５、又はＡＳＴＭ  Ｄ２３５４に準じて測定することができる。
前記ポリマー粒子の平均粒径は、５〜２００ｎｍが好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましい。
前記ポリマー粒子は、特に制限はなく、公知の方法により得ることができ、例えば、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルモノマー）を重合触媒及び乳化剤を存在させた水中において、乳化重合する方法等が挙げられる。
前記ポリマー粒子の含有量は、前記記録用インク全量に対して、０．５〜２０．０質量％が好ましく、１．０〜５．０質量％がより好ましい。前記ポリマー粒子の含有量が０．５質量％よりも少ない場合は、充分な耐擦過性、耐水性が得られない可能性があり、２０質量％よりも多い場合は、乾燥による粘度上昇やポリマー成分の固着することがあり、インクの吐出が安定しなくなり、ノズルの目詰まりが発生してしまう可能性がある。
【００５５】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート試薬、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００５６】
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル消泡剤、脂肪酸エステル消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン系消泡剤が好ましい。
【００５７】
前記シリコーン系消泡剤としては、例えば、オイル型シリコーン系消泡剤、コンパウンド型シリコーン系消泡剤、自己乳化型シリコーン系消泡剤、エマルジョン型シリコーン系消泡剤、変性シリコーン系消泡剤、などが挙げられる。該変性シリコーン系消泡剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン消泡剤、カルビノール変性シリコーン消泡剤、メタクリル変性シリコーン消泡剤、ポリエーテル変性シリコーン消泡剤、アルキル変性シリコーン消泡剤、高級脂肪酸エステル変性シリコーン消泡剤、アルキレンオキサイド変性シリコーン消泡剤、などが挙げられる。これらの中でも、水系媒体である前記記録用インクへの使用を考慮すると、前記自己乳化型シリコーン系消泡剤、前記エマルジョン型シリコーン系消泡剤などが好ましい。
【００５８】
前記消泡剤としては、市販品を使用してもよく、該市販品としては、信越化学工業（株）製のシリコーン系消泡剤（ＫＳ５０８、ＫＳ５３１、ＫＭ７２、ＫＭ８５等）、東レ・ダウ・コーニング（株）製のシリコーン系消泡剤（Ｑ２−３１８３Ａ、ＳＨ５５１０等）、日本ユニカー（株）製のシリコーン系消泡剤（ＳＡＧ３０等）、旭電化工業（株）製の消泡剤（アデカネートシリーズ等）、などが挙げられる。
【００５９】
前記消泡剤の前記記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．００１〜３質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましい。
前記消泡剤が前記記録用インク中に含有されていると、特に経時の保存安定性や吐出安定性に優れ、前記含有量が、０．００１質量％未満であると、含有効果が十分でないことがあり、３質量％を超えると、目詰まりの原因となり易く、前記記録用インクの信頼性が悪くなることがある。
【００６０】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００６１】
前記ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。また、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットの材質を溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておくほうが、混錬分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
前記ｐＨ調整剤しては、アルコールアミン類として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物が挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００６２】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、等が挙げられる。
【００６３】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトラオキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００６４】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
【００６５】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６６】
本発明の記録用インクは、ジケトピロロピロール系赤色顔料及びフタロシアニン系緑色顔料の少なくともいずれかと、分散剤と、水溶性溶剤と、炭素数８〜１１のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物のいずれかと、水と、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００６７】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００６８】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はないが、例えば、表面張力、粘度、導電率、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記表面張力としては、２０℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
前記粘度としては、２５℃で、２〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ未満であると、画像に滲みが生ずることがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
前記導電率としては、例えば、０．５Ｓ／ｍ以下が好ましく、０．００５〜０．４Ｓ／ｍがより好ましい。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１１が好ましい。
【００６９】
（インクセット）
本発明のインクセットは、本発明の前記記録用インクを少なくとも含み、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクの少なくとも１種とを組み合わせてなる。
前記イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクのいずれかとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記インクセットでは、記録デューティ９０％以上の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のマゼンタインクとを併用し、かつ記録デューティ９０％未満の赤色を記録する場合には、記録デューティ９０％以上のレッドインクと記録デューティ１０％未満のイエローインクとを併用することが好ましい。
ここで、前記記録デューティとは、単位記録領域内に付与される色材の比率を言い、一時色の場合は最大１００％、二次色の場合は最大２００％となる。なお、記録デューティの詳細については、後述する。
【００７０】
本発明の記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで,インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００７１】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００７２】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００７３】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、インクジェット記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図を示し、図２はインクカートリッジの正断面図を示す。
インクカートリッジ７は、図２に示すように、カートリッジ本体４１内に所要の色のインクを吸収させたインク吸収体４２を収容してなる。カートリッジ本体４１は、上部に広い開口を有するケース４３の上部開口に上蓋部材４４を接着又は溶着して形成したものであり、例えば、樹脂成型品からなる。また、インク吸収体４２は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体４１内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
【００７４】
カートリッジ本体４１のケース４３底部には記録ヘッド６へインクを供給するためのインク供給口４５を形成し、このインク供給口４５内周面にはシールリング４６を嵌着している。また、上蓋部材４４には大気開放口４７を形成している。そして、カートリッジ本体４１には、装填前の状態で、インク供給口４５を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース４３が圧縮変形されて内部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部材５０を装着している。
【００７５】
また、大気開放口４７は、図１に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のフィルム状シール部材５５を上蓋部材４４に貼着してシールしている。このように大気開放口４７を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のシール部材５５でシールすることで、インクカートリッジ７を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、インク充填時やインク吸収体４２とカートリッジ本体４１との間に生じる空間Ａ（図２参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材５５を介してインク中の空気が真空度の高いカートリッジ本体４１外の包装部材との間の空間に排出され、インクの脱気度が向上する。
【００７６】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００７７】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば刺激発生工程、制御工程等を含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００７８】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【００７９】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００８０】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００８１】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００８２】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００８３】
次に、本発明では、画像データのデューティに応じて記録時の走査方向を決定することができる。
４色のインクを使用して画像を形成するインクジェット記録装置においてフルカラー記録を実施するには、これら４色のインク滴を適当なバランスで記録媒体上に着弾させ、混色しながらそれら以外の色を作り出していく。ここで、グリーン（Ｇ）の画像を記録する場合、シアン（Ｃ）とイエロー（Ｙ）を混色させて記録する。つまり同一画素にＣとＹのドットが置かれることになる。
【００８４】
記録ヘッドを使用して普通紙にインク滴を吐出した時の着弾したインク滴の状態を図５Ａ及び図５Ｂに示す。図５Ａは往方向記録時（Ｃ→Ｙの順）、図５Ｂは復方向記録時（Ｙ→Ｃの順）の普通紙の断面図である。図５Ａでは、先に記録されたＣが表面を覆い、後から記録されたＹは、Ｃに比べより深く浸透している。
逆に、図５Ｂでは、先に記録されたＹが表面を覆い、後から記録されたＣは、Ｙに比べより深く浸透している。これらの記録物を表面から見ると（ａ）は、よりシアンっぽいグリーンに見え、（ｂ）は、よりイエローっぽいグリーンに見える。このため同一のＣＹ混色によっても往復記録の場合には全く別の色味になってしまい、図６に示すように改行毎に交互に色ムラが発生してしまう。
【００８５】
一般的に、隣接する画像において人間が、下記数式で表される色差ΔＥ＊を感じられるレベルは、おおよそ１．０と言われている。
【数１】
2007119708.tif 000009
図７からはＲ、Ｂ、Ｇともに記録デューティが高くなるとともに色差が増大する傾向にあると言え、色差ΔＥ＊が１．０以上となるデューティは、Ｒがおよそ７５％、Ｇがおよそ３５％、Ｂがおよそ５７％の高濃度領域であることがわかる。
即ち、印刷速度を極力低下させずに双方向色差を解消することは、色差が目立つ高デューティの記録領域では片方向印字を行い、色差が目立たない低デューティの記録領域では双方向印字を行うことで達成できる。例えば、デューティ７５％以上では片方向印字を行い、デューティ７５％以下では双方向印字を行えば効果的に高速印刷と双方向色差解消を両立できる。この閾値に関しては、インク組成、色材などによって異なるため、機種毎に適宜設定することが好ましい。
【００８６】
双方向色差が目立つか否かは、実際には全体の平均的な色差よりも走査の境界付近の色差によって決まる。これは人間の視覚特性によるものであり、隣接する領域の色差には敏感であるが、少し離れた箇所の色差には鈍感になるためである。そのため、走査の境界領域とその他の領域を別々に検出し、双方向か片方向かの判断をすることが好ましい。
【００８７】
図８Ａは、これから記録を行う記録ヘッドの走査幅×３００ドット（記録ヘッドの記録幅）の画像領域（走査領域：１バンドとも言う）の中における画像データの所定領域の記録デューティを算出する方法について示したものであり、ここでは、複数のウインドウとして２つのウインドウを用いた場合を示している。画像領域の境界（異なるバンドとの境界）近傍のデューティを算出するためのウインドウＢ６２を用意し、そのウインドウを画像領域の中を走査させながらウインドウ内の記録デューティをこのウインドウ内の画像データから算出する。
ウインドウＡ６１は（横方向の解像度は１インチ当たり６００ドット＝６００ｄｐｉ）の大きさで記録ヘッドの記録幅全体にわたる記録デューティ（画像領域の記録媒体搬送方向での全幅にわたるデューティ）を算出するためのもので本実施例では縦３００ドット×横１２８ドットの大きさのウインドウとしている。
ウインドウＢは各走査によって記録を行う画像領域の境界（隣接バンドとの境界）に近い領域の記録デューティを算出するためのもので本実施例においては縦３２ドット×横１２８ドットの大きさのウインドウとしている。
【００８８】
ウインドウの位置や大きさについては、ウインドウＢ６２の場合には、バンドの端部近傍つまりはバンド間の境界部近傍の記録デューティを読取る位置に設定すればよく、境界６３から０．５ｍｍ〜５ｍｍの位置から境界６３側の範囲の記録デューティを読取る範囲であれば望ましい。また、境界６３に最近接のドットの記録デューティを含むような位置に設定することが望ましいが、境界６３から数ドットをはずして位置を設定してもよい。
ウインドウＡ６１の場合には、ヘッドの走査方向と直交する方向の幅（バンド幅）全体のデューティを読取れる幅のウインドウであることが望ましいが、バンド幅の記録デューティが反映されれば良く、境界６３から数ドットをはずして位置を設定してもよい。
また、ヘッド走査方向（バンドの長さ方向）のウインドウＡ，Ｂの長さは１２８ドット分としているがこれに限られるものではなく、ウインドウの記録デューティを算出しやすい長さであればよい。
【００８９】
上述のウインドウＡ，Ｂにおいてはそれぞれのウインドウ内で計算を行う画像データ数を本実施例では異ならせている。ウインドウＡでは走査領域内の平均的な濃度分布を捕らえるために相対的に多くの画像データ数で計算を行っており、ウインドウＢでは境界部分の局所的な濃度分布を捕らえるようにするために相対的に少ない画像データ数で計算を行っている。
しかしながら、この点はウインドウを上述のように境界部とバンド幅を反映するような位置に指定することでも、効果を得ることができるため、必ずしも本実施例のような画像データ数の関係にしなくてもよい。
これらのウインドウ内の記録デューティの算出は、記録制御部のバッファ内に記憶された画像データを用いて行っている。
【００９０】
ウインドウの走査方法としては、図８Ｂに示すように、記録ヘッドの走査方向（バンドの長さ方向）に各ウインドウを１ライン単位でずらして記録デューティを算出していく走査方法でも、あるいは図８Ｃに示すように、バンドの長さ方向における各ウインドウの長さ毎（本実施例では横方向１２８ドット毎）にずらして記録デューティを算出していく走査方法でもよい。
ウインドウ内のシアン画像の記録デューティＤｃ、マゼンタ画像の記録デューティＤｍ、イエロー画像の記録デューティＤｙを各々カウントし、足し合わせたＤｃ＋Ｄｍ＋Ｄｙをあるウインドウ位置でのウインドウ内の記録デューティとする。
【００９１】
各々のウインドウの記録デューティのしきい値を本実施例では、ウインドウＡを１００％、ウインドウＢを７５％に設定した。ここで記録デューティが１００％とは、１／６００インチ×１／６００インチの画素位置に記録されるカラーインクのドットが１個であるときと定義する。従って、例えばシアン１００％の画像とはその領域がシアンのドットで埋め尽くされていることを指し、２００％とは例えばブルーのベタ画像であり、シアンとマゼンタのドットで埋め尽くされていることを指す。
即ち、記録デューティとは、単位記録領域内に付与される色材の比率を言い、一時色の場合は最大１００％、二次色の場合は最大２００％となる。
【００９２】
これから記録を行う記録領域内の全ての位置におけるウインドウＡの記録デューティが１００％以下であり、また全ての位置におけるウインドウＢの記録デューティが７５％以下の条件を満たす場合には往走査、復走査の双方向で記録（往復記録）を行うことで記録速度を上げ、どちらか一方でも条件を満たさない場合は往走査、又は復走査のどちらかで記録（片方向記録）を行うことで記録むらの低減を図っている。
なお、本実施例でウインドウＡの記録デューティのしきい値をウインドウＢのしきい値より小さくしているのは、ウインドウＢは境界部の記録デューティであるため少ないむらでも目立つ傾向にあり、逆にウインドウＡのしきい値を小さくして厳しくすると片方向記録の割合が大きくなりすぎて、記録速度の低下を招くためである。
【００９３】
図９は、以上の動作をフローチャートにしたもので、まずステップ１では画像データに応じて記録ヘッドの第１走査目（ｎ＝１）の記録が行われる。この時の走査方向は、本実施例では記録ヘッドのホームポジション側より開始する例を示したがこれに限定されるわけではない。
続いてステップ２で次の走査（第２バンドの記録）に移るためにｎ＝ｎ＋１とする。
ステップ３では、次の走査（例えば第２走査目）のある位置でのウインドウＡ及びウインドウＢの記録デューティを各色の記録デューティから算出し、ステップ４ではウインドウＡの記録デューティが１００％以下か否かを判別する。１００％以下のときはステップ５へ進み、１００％を超えるときはステップ７へ進む。１００％以下の場合にはステップ５に進み、ウインドウＢの記録デューティが７５％以下か否かを判別し、７５％以下のときはステップ６へ進み、７５％を超える場合はステップ７へ進む。ステップ６では、前回（ここでは第１走査）の記録方向とは逆方向の記録、即ち往復記録を行うよう設定が成される。ステップ７では前回の記録方向と同じ方向の記録、即ち片方向記録を行うよう設定がなされる。
ステップ６の後、各ウインドウがｎバンド内ですべてのシフトを終えたかをステップ８で判断し、終えていなければステップ９で次の位置にウインドウをシフトさせる。シフト後ステップ３に戻り、全シフトが終わるまで記録デューティが基準値を超える個所がないか読取り計算を行う。
ウインドウのすべてのシフトが終了しても基準値を越えたウインドウがなかった場合には、第（ｎ−１）バンドとは逆方向での記録を行う（ステップ１０）。
ステップ７で先のバンドと同方向での記録が設定されると、本実施例においては、次のウインドウの記録デューティを計算することなく記録を行う。
以上の動作を全ての記録が終了するまで繰り返す。
【００９４】
次に、図面を参照して本発明の記録用インクをインクカートリッジに収容し、このインクカートリッジをインクジェットプリンターに装着して、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する方法について説明する。
【００９５】
図３は、本発明のインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。
このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板１、２間に主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４でキャリッジユニット５を主走査方向に摺動自在に支持している。
【００９６】
キャリッジユニット５には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド６を、その吐出面（ノズル面）６ａを下方に向けて搭載し、またキャリッジユニット５のヘッド６の上側には４個のヘッド６に各々インクを供給するための各色のインク供給体である４個のインクカートリッジ７ｙ、７ｍ、７ｃ、７ｋを交換可能に搭載している。
そして、キャリッジユニット５は主走査モータ８で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）９と従動プーリ（アイドラプーリ）１０との間に張装したタイミングベルト１１に連結して、主走査モータ８を駆動制御することによってキャリッジ５、即ち４個のヘッド６を主走査方向に移動するようにしている。
【００９７】
また、側板１、２を繋ぐ底板１２上にサブフレーム１３、１４を立設し、このサブフレーム１３、１４間に用紙１６を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラー１５を回転自在に保持している。そして、サブフレーム１４側方に副走査モータ１７を配設し、この副走査モータ１７の回転を搬送ローラー１５に伝達するために、副走査モータ１７の回転軸に固定したギヤ１８と搬送ローラー１５の軸に固定したギヤ１９とを備えている。
【００９８】
更に、側板１とサブフレーム１２との間には、ヘッド６の信頼性維持回復機構（以下、「サブシステム」と称することもある）２１を配置している。サブシステム２１は、各ヘッド６の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段２２をホルダ２３で保持し、このホルダ２３をリンク部材２４で揺動可能に保持して、キャリッジユニット５の主走査方向の移動でホルダ２３に設けた係合部２５にキャリッジユニット５が当接することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトアップしてキャップ手段２２でインクジェットヘッド６の吐出面６ａをキャッピングし、キャリッジユニット５が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトダウンしてキャップ手段２２がインクジェットヘッド６の吐出面６ａから離れるようにしている。
【００９９】
なお、キャップ手段２２は、それぞれ吸引チューブ２６を介して吸引ポンプ２７に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ２７は吸引した廃液を、ドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
更に、ホルダ２３の側方には、インクジェットヘッド６の吐出面６ａをワイピングする繊維部材、発泡部材あるいはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード２８をブレードアーム２９に取付け、このブレードアーム２９は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【０１００】
次に、図４は、本発明のインクを収容したインク収容部と、インク滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録カートリッジ（記録ユニット）の構成例を示す。以下に記録ユニットについて説明する。
記録ユニット３０は、シリアルタイプのものであり、ヘッド６と、このヘッド６に供給されるインクを収容するインクタンク３３と、このインクタンク３３内を密閉する蓋部材３４とで主要部が構成される。
記録ユニット３０のヘッド６には、インクを吐出するための多数のノズル３２が形成されている。インクはインクタンク３３から、図示を省略しているインク供給管を介して、共通液室（不図示）へと導かれ、電極３１より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル３２より吐出される。このようなタイプの記録ユニット３０は、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した構造である。本発明のインクは、バブルやサーマル方式等の記録方法において、優れた浸透性を有するインクを用いるため、熱素子への濡れ性が改良され、吐出安定性及び周波数安定性が得られ、かつ安全性も高く、非常に適している。
【０１０１】
ここでは、前記シリアル型インクジェット記録装置を説明したが、本発明のインクは、ノズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装置に適用することも可能である。
【０１０２】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【０１０３】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【０１０４】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０６】
（調製例１）
［イエローインクの調製］
＜ミルベース処方＞
・ファーストイエロー  ０３１（大日精化株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４  水分３０質量％添加品）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）・・・５質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４３Ｈ
・イオン交換水・・・７７質量部
＜インク処方＞
・上記ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・下記構造式で表される界面活性剤・・・４質量部
Ｃ１３Ｈ２７−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＮａ
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５１．８質量部
【０１０７】
次に、ポリオキシエチレンラウリルエーテルをイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し、２０００ｒｐｍで２時間混練を行ってミルベースを得た。
次に、グリセリン、１，３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、上記構造式で表される界面活性剤、プロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、平均孔径１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、平均粒径７５ｎｍのインクジェット記録用イエローインクを得た。粒径測定は、粒径測定器（マイクロトラック社製、ＵＰＡ１５０）を用いた。
【０１０８】
（調製例２）
［マゼンタインクの調製］
＜ミルベース処方＞
・ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｅ−ＰＴ（クラリアントジャパン（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）・・・１５質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）・・・５質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４３Ｈ
・イオン交換水・・・８０質量部
【０１０９】
上記ミルベース処方を用いて、調製例１のイエローインクと同様の方法でミルベースを作製し、調製例１のイエローインクと同様のインク処方を用いて、平均粒径１２０ｎｍのインクジェット記録用マゼンタインクを得た。
【０１１０】
（調製例３）
［シアンインクの調製］
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ８７００（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）・・・１３質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）・・・５質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４３Ｈ
・イオン交換水・・・８２質量部
【０１１１】
上記ミルベース処方を用いて、調製例１のイエローインクと同様の方法でミルベースを作製し、調製例１のイエローインクと同様のインク処方を用いて、平均粒径１０５ｎｍのインクジェット記録用シアンインクを得た。
【０１１２】
（実施例１）
−レッドインクの調製−
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＺＩＮ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＴＲ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）・・・１４質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル・・・５質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４３Ｈ
・イオン交換水・・・８１質量部
＜インク処方＞
・前記ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・下記構造式で表される界面活性剤・・・４質量部
Ｃ１３Ｈ２７−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＮａ
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５１．８質量部
【０１１３】
次に、ポリオキシエチレンラウリルエーテルをイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２０００ｒｐｍで２時間混練を行ってミルベースを得た。
次に、グリセリン、１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、上記構造式で表される界面活性剤、及びプロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、平均孔径１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、体積平均粒径１５６ｎｍのレッドインクを作製した。
【０１１４】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、上記実施例１で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１１５】
（実施例２）
−レッドインクの調製−
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＺＩＮ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＴＲ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）・・・１４質量部
・下記構造式（Ａ）で表される分散剤（アニオン性界面活性剤）・・・５質量部
【化８】
2007119708.tif 000010
・イオン交換水・・・８１質量部
【０１１６】
次に、上記構造式（Ａ）で表される分散剤（アニオン性界面活性剤）をイオン交換水に溶解し、実施例１と同様の方法でミルベースを作製し、実施例１と同様のインク処方を用いて、体積平均粒径１０２ｎｍのレッドインクを作製した。
【０１１７】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、上記実施例２で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１１８】
（実施例３）
−インクセットの調製−
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。
次いで、実施例２で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色の印字は、記録デューティ５０％、９０％、１００％で行い、各記録デューティでのインク比率は、記録デューティ５０％でレッドインク９５％とイエローインク５％、記録デューティ９０％でレッドインク１００％、記録デューティ１００％でレッドインク９５％とマゼンタインク５％で行った。
【０１１９】
（実施例４）
−グリーンインクの調製−
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｇｒｅｅｎ  ６Ｇ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）・・・１５質量部
・下記構造式（Ａ）で表される分散剤（アニオン性界面活性剤）・・・６質量部
【化９】
2007119708.tif 000011
・イオン交換水・・・７９質量部
＜インク処方＞
・前記ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１５質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・下記構造式で表される界面活性剤・・・４質量部
Ｃ１３Ｈ２７−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＮａ
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・４６．８質量部
【０１２０】
次に、上記ミルベース処方を用いて実施例１と同様の方法でミルベースを作製し、上記インク処方を用いて、実施例１と同様の方法で体積平均粒径１２３ｎｍのグリーンインクを作製した。
【０１２１】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例３のシアンインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、実施例４で作製したグリーンインクをカートリッジに充填してマゼンタインクの場所にセットした。緑色は全ドット（１００％）グリーンインクのみを用いて印字を行った。
【０１２２】
（実施例５）
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＦＮＰ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）・・・１４質量部
・下記構造式で表される分散剤・・・５質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）４３Ｈ
・イオン交換水・・・８１質量部
＜インク処方＞
・ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１２質量部
・プロピレングリコール・・・３６質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・下記構造式で表される界面活性剤・・・４質量部
Ｃ１３Ｈ２７−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＮａ
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・４３．８質量部
【０１２３】
前記構造式で表される分散剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し、２０００ｒｐｍで２時間混練を行ってミルベースを得た。
次に、グリセリン、プロピレングリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、前記構造式で表される界面活性剤、及びプロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、平均孔径１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、平均粒径１０６ｎｍのインクジェット記録用グリーンインクを作製した。
【０１２４】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、作製した調製例２のマゼンタインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットし、上記実施例５で作製したグリーンインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。緑色は全ドット（１００％）グリーンインクのみを用いて印字を行った。
【０１２５】
（実施例６）
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｇｒｅｅｎ  ６Ｇ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）・・・１４質量部
・下記構造式で表される分散剤・・・５質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）１１−ＳＯ３ＮＨ４
・イオン交換水・・・８１質量部
＜インク処方＞
・上記ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１４質量部
・１，６−ヘキサンジオール・・・３２質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・ぺスレジンＡ−５２０（高松油脂株式会社製、水分散性ポリエステル樹脂、質量平均分子量１４，０００、固形分３０質量％）・・・２．８質量部
・ＦＴ−１５０（株式会社ネオス製、下記構造式（１６）で表されるフッ素系界面活性剤）・・・４質量部
【化１０】
2007119708.tif 000012
前記構造式（１６）中、Ｒｆ１は、下記構造式（１６ａ）及び（１６ｂ）で表される化合物のいずれかである。
【化１１】
2007119708.tif 000013
【化１２】
2007119708.tif 000014
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・４３．０質量部
【０１２６】
前記構造式で表される分散剤をイオン交換水に溶解し、実施例５と同様の方法でミルベースを得た。
次に、グリセリン、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ぺスレジンＡ−５２０、ＦＴ−１５０、及びプロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、平均孔径１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、平均粒径９９ｎｍのインクジェット記録用グリーンインクを得た。
【０１２７】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットし、上記実施例６で作製したグリーンインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。緑色は全ドット（１００％）グリーンインクのみを用いて印字を行った。
【０１２８】
（実施例７）
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＡＺＩＮ  ＤＰＰ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＴＲ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４）・・・１５質量部
・下記構造式（１７）で表される分散剤・・・５質量部
【化１３】
2007119708.tif 000015
・イオン交換水・・・８０質量部
＜インク処方＞
・上記ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１５質量部
・１，５−ペンタンジオール・・・３０質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・ＦＴ−４００ＳＷ（株式会社ネオス製、固形分５０質量％、下記構造式（１８）で表されるフッ素界面活性剤）・・・５質量部
【化１４】
2007119708.tif 000016
前記構造式（１８）中、Ｒｆ１は、前記構造式（１６ａ）及び（１６ｂ）で表される化合物のいずれかを表す。
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・４５．８質量部
【０１２９】
前記構造式で表される分散剤をイオン交換水に溶解し、実施例５と同様の方法でミルベースを得た。
次に、グリセリン、１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ＦＴ−４００ＳＷ、及びプロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、平均孔径１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、平均粒径８７ｎｍのインクジェット記録用レッドインクを作製した。
【０１３０】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例３のシアンインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットし、上記実施例７で作製したレッドインクをカートリッジに充填してマゼンタインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１３１】
（実施例８）
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＺＡＩＮ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＴＲ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）・・・１５質量部
・下記構造式（１３）で表される分散剤・・・６質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）４３Ｈ
・イオン交換水・・・７９質量部
＜インク処方＞
・上記ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１２質量部
・トリエチレングリコール・・・３２質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・ＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ・ソリューションズ社製、下記構造式（１９）で表されるフッ素系界面活性剤）・・・２質量部
【化１５】
2007119708.tif 000017
ただし、前記構造式（１９）中、Ｒｆは、ＣＦ3、及びＣＦ2ＣＦ3のいずれかを表す。ｎは８を表す。ｍは２０以下の整数を表す。ｐは４以下の整数を表す。
・アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ（アクリル−ウレタン−コアシェル型水系エマルジョン、印字乾燥後自己架橋性有り、最低造膜温度１０℃、平均粒径１００ｎｍ、固形分３８質量％、アクリル／ウレタン比＝５０／５０、大成化工社製）・・・７質量部
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・４２．８質量部
【０１３２】
前記構造式で表される分散剤をイオン交換水に溶解し、実施例５と同様の方法でミルベースを得た。
次に、グリセリン、トリエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ＰＦ−１５１Ｎ、アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ、及びプロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、平均粒径９５ｎｍのインクジェット記録用レッドインクを作製した。
【０１３３】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例３のシアンインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットし、上記実施例８で作製したレッドインクをカートリッジに充填してマゼンタインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１３４】
（実施例９）
＜ミルベース処方＞
・ＩＲＧＺＡＩＮ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＴＲ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）・・・１５質量部
・下記構造式（２０）で表される分散剤・・・６質量部
【化１６】
2007119708.tif 000018
・イオン交換水・・・７９質量部
＜インク処方＞
・上記ミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１２質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・３２質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・ＪＣ−０５（星光ＰＭＣ株式会社製、スチレン−アクリル共重合体、質量平均分子量２０，０００、固形分２１質量％）・・・１０質量部
・ＦＴ−１１０（株式会社ネオス製、下記構造式（２１）で表されるフッ素系界面活性剤）・・・４質量部
【化１７】
2007119708.tif 000019
ただし、前記構造式（２１）中、Ｒｆ１は、前記構造式（１６ａ）及び（１６ｂ）で表される化合物のいずれかを表す。
・プロキセルＬＶ（防腐防黴剤）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・３７．８質量部
【０１３５】
前記構造式（２０）で表される分散剤をイオン交換水に溶解し、実施例５と同様の方法でミルベースを得た。
次に、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ＪＣ−０５、ＦＴ−１１０、及びプロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、ミルベースと混合した後、平均孔径１μｍのテフロン（登録商標）製フィルターでろ過して、平均粒径９５ｎｍのインクジェット記録用レッドインクを作製した。
【０１３６】
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例３のシアンインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットし、上記実施例９で作製したレッドインクをカートリッジに充填してマゼンタインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１３７】
（実施例１０）
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタ、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットし、実施例９で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色の印字は、記録デューティ５０％、９０％、１００％で行い、各記録デューティでのインク比率は、記録デューティ５０％でレッドインク９５％とイエローインク５％、記録デューティ９０％でレッドインク１００％、記録デューティ１００％でレッドインク９５％とマゼンタインク５％で行った。
【０１３８】
（実施例１１）
実施例１の分散剤を、下記構造式（２２）で表されるラウリルエーテルサルフェートＮａ塩に代えた以外は、実施例１と同様にミルベースを得て、記録用インクを調製した。
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−ＳＯ３Ｎａ  ・・・構造式（２２）
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、実施例１で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１３９】
（実施例１２）
実施例１の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを、３−メチル−２，４−ヘプタンジオールに代えた以外は、実施例１と同様にしてミルベースを作製し、これを用いて記録用インクを調製した。
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、実施例１で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１４０】
（実施例１３）
実施例１のグリセリン、及び１，３−ブタンジオールをＮ−メチル−２−ピロリドンに代えた以外は、実施例１と同様にミルベースを得て、記録用インクを調製した。
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、実施例１で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１４１】
（実施例１４）
実施例６のぺスレジンＡ−５２０をタケラッタＷ−５０２５（三井武田ケミカル株式会社製、水分散性ポリウレタン樹脂、質量平均分子量１８，０００、固形分３０質量％）に代えた以外は、実施例６と同様にミルベースを得て、記録用インクを調製した。
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、実施例６で作製したグリーンインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。緑色は全ドット（１００％）グリーンインクのみを用いて印字を行った。
【０１４２】
（比較例１）
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例３のシアンインク、調製例２のマゼンタインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填し、所定の場所にセットして印字を行った。
【０１４３】
（比較例２）
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットし、調製例１のイエローインクと調製例２マゼンタインクを等量混合して作製した混合レッドインクをカートリッジに充填して、シアンインクの場所にセットして印字を行った。
【０１４４】
（比較例３）
実施例９において、顔料をＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、ジアンスラキノニル系レッド顔料）に変えた以外は、実施例９と同様のミルベース処方、インク処方を用いて、平均粒径１０６ｎｍのインクジェット記録用レッドインクを得た。
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、実施例９で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１４５】
（比較例４）
実施例１のミルベースに、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを入れない以外は、実施例１と同様にしてミルベースを得て、記録用インクを調製した。
次に、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、及び調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。次いで、実施例１で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色は全ドット（１００％）レッドインクのみを用いて印字を行った。
【０１４６】
（比較例５）
−インクセットの調製−
インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用いて、調製例２のマゼンタインク、調製例１のイエローインクをカートリッジに充填して所定の場所にセットした。
次いで、比較例３で作製したレッドインクをカートリッジに充填してシアンインクの場所にセットした。赤色の印字は、記録デューティ５０％、９０％、１００％で行い、各記録デューティでのインク比率は、記録デューティ５０％でレッドインク９５％とイエローインク５％、記録デューティ９０％でレッドインク１００％、記録デューティ１００％でレッドインク９５％とマゼンタインク５％で行った。
【０１４７】
＜保存安定性（粘度）＞
実施例１〜１４、及び比較例１〜５で得られた各記録用インクについて、５０℃の環境下で１ヶ月間密封保存したときの、粘度変化率（％）を表１に示す。粘度測定は、粘度測定器（東機産業株式会社製、ＲＣ−５００）を用いた。
【０１４８】
＜保存安定性（粒径）＞
実施例１〜１４、及び比較例１〜５で得られた各記録用インクについて、５０℃の環境下で１ヶ月間密封保存したときの、平均粒径の変化率（％）を表１に示す。粒径測定は、粒径測定器（マイクロトラック社製、ＵＰＡ１５０）を用いた。
【０１４９】
＜吐出安定性＞
実施例１〜１４、及び比較例１〜５で得られた各記録用インクについて、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）に充填し、プリンタ動作中にキャップ、クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の質量が変化するかをもって、その信頼性を下記評価基準で判定した。
〔評価基準〕
○：６００秒以上
△：６０秒以上、６００秒未満
×：６０秒未満
【０１５０】
＜彩度、及び色相角の測定＞
各記録用インクを用いて、印刷試験用紙としては下記の普通紙を使用して、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用い、ワンパスで、べた印字を行い、印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
−印刷試験用紙−
普通紙：マイペーパーＳＡ（ＮＢＳリコー社製）
普通紙：ＸＥＲＯＸ４０２４（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
普通紙：ＰＢ紙（キヤノン社製）
【０１５１】
＜双方向色差の測定＞
各記録用インクを用いて、印刷試験用紙は下記の普通紙を使用して、インクジェットプリンター（ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７、株式会社リコー製）を用い、双方向でべた印字を行い、印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。なお、表１には、測定した色差の最大値を掲載した。
−印刷試験用紙−
普通紙：マイペーパーＳＡ（ＮＢＳリコー社製）
普通紙：ＸＥＲＯＸ４０２４（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
普通紙：ＰＢ紙（キヤノン社製）
【０１５２】
【表１】
2007119708.tif 000020
＊比較例１は、２次色（イエローインク＋マゼンタインク）で赤色を形成する比較例なので、粘度変化率、粒径変化率、及び吐出安定性は測定していない。
【産業上の利用可能性】
【０１５３】
本発明の記録用インク及びインクセットは、記録時のヘッドの目詰まりがなく、吐出安定性に優れ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られ、カラー画像を形成するインクジェット記録方法にとりわけ好適に用いられるが、水性ペン、水性マーカー、水性ボールペンなどの一般の筆記用具や記録計、ペンプロッター用のインクとして幅広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】図１は、本発明の記録装置に装填する前のインクカートリッジの一例を示す外観斜視図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジの正断面図である。
【図３】図３は、本発明を適用したインクを収容するインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略正面図である。
【図４】図４は、記録ヘッドと一体化された記録ユニットの一例を示す外観斜視図である。
【図５Ａ】図５Ａは、記録ヘッドを使用して普通紙にインク滴を吐出した時の着弾したインク滴の状態を示す、往方向記録時（Ｃ→Ｙの順）の普通紙の断面図である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、記録ヘッドを使用して普通紙にインク滴を吐出した時の着弾したインク滴の状態を示す、復方向記録時（Ｙ→Ｃの順）の普通紙の断面図である。
【図６】図６は、図５Ｂの復方向記録時によるインク記録物の一例を示す図である。
【図７】図７は、記録デューティと色差（ΔＥ＊）との関係を示すグラフである。
【図８Ａ】図８Ａは、記録ヘッドの画像領域の中における画像データの所定領域の記録デューティを算出する方法を説明するための図である。
【図８Ｂ】図８Ｂは、記録ヘッドの走査方向に各ウインドウを１ライン単位でずらして記録デューティを算出していく走査方法を説明するための図である。
【図８Ｃ】図８Ｃは、バンドの長さ方向における各ウインドウの長さ毎にずらして記録デューティを算出していく走査方法を説明するための図である。
【図９】図９は、画像領域の中における画像データの所定領域の記録デューティを算出する際の動作を説明するためのフローチャートである。
【符号の説明】
【０１５５】
１      側板
２      側板
３      主支持ガイドロッド
４      従支持ガイドロッド
５      キャリッジユニット
６      ヘッド
６ａ    吐出面（ノズル面）
７      インクカートリッジ
７ｙ    インクカートリッジ
７ｍ    インクカートリッジ
７ｃ    インクカートリッジ
７ｋ    インクカートリッジ
８      主走査モータ
９      駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）
１０      従動プーリ（アイドラプーリ）
１１      タイミングベルト
１２      底板
１３      サブフレーム
１４      サブフレーム
１５      搬送ローラー
１６      用紙
１７      副走査モータ
１８      ギヤ
１９      ギヤ
２１      サブシステム
２２      キャップ手段
２３      ホルダ
２４      リンク部材
２５      係合部
２６      吸引チューブ
２７      吸引ポンプ
２８      ワイパブレード
２９      ブレードアーム
３０      記録ユニット
３１      電極
３２      ノズル
３３      インクタンク
４１      カートリッジ本体
４２      インク吸収体
４３      ケース
４４      上蓋部材
４５      インク供給口
４６      シールリング
４７      大気開放口
５０      キャップ部材
５５      シール部材
Ａ      空間
【図１】
2007119708.tif 000021
【図２】
2007119708.tif 000022
【図３】
2007119708.tif 000023
【図４】
2007119708.tif 000024
【図７】
2007119708.tif 000025
【図５Ａ】
2007119708.tif 000026
【図５Ｂ】
2007119708.tif 000027
【図６】
2007119708.tif 000028
【図８Ａ】
2007119708.tif 000029
【図８Ｂ】
2007119708.tif 000030
【図８Ｃ】
2007119708.tif 000031
【図９】
2007119708.tif 000032