(57)【要約】【課題】塗工層表面の耐傷性が高く、塗工層の基材からの脱落が起こりにくく、かつ高い光沢と十分なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体を得る。【解決手段】基材上に、吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩からなる下層と、コロイダルシリカ、ポリビニルアルコールからなる上層を塗工し、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を設け、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体において、下層が吸水性無機顔料、ラテックス樹脂、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がコロイダルシリカおよびポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
該吸水性無機顔料が湿式合成シリカであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
該コロイダルシリカがパールネックレス状コロイダルシリカであることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
該コロイダルシリカがカチオン化コロイダルシリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工層表面の耐傷性が高く、塗工層の基材からの脱落が起こりにくく、かつ高い光沢と十分なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンタの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット用の記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感を有するものが求められている。
【０００３】
また、ハガキのように両面がインクジェット記録適性を有する記録媒体においても、表面に印画紙と同等の質感が要求されている。このようなハガキ用途に使用されるインクジェット記録媒体においては、片面に印字する通常の記録媒体と比較して、裏表２回印字するためプリンタで傷がつきやすい。また、ハガキとして使用するために、オフセット等の印刷機で宛名面に郵便番号枠の印刷が行われており、印刷機でも傷が発生しやすいといった問題がある。また、大判での印刷後にハガキ大にギロチン断裁する必要もあり、ギロチン断裁時に塗工層が基材から脱落しやすいという問題もある。
【０００４】
光沢を有するインクジェット記録媒体として従来、特許文献１および２で提案されているようなキャスト塗被紙が用いられている。しかし、これらの技術により製造された記録媒体は、ある程度の光沢は有するものの、銀塩写真に用いられる印画紙と同等の質感を有するとは到底言えないものであった。
【０００５】
光沢を高めるために、アルミナ水和物（カチオン性アルミナ水和物）を用いたインクジェット記録媒体が公開されており、特許文献３、特許文献４に開示されているように微細な擬ベーマイト形アルミナ水和物を水溶性バインダーと共に基材表面に塗工したインクジェット記録媒体がある。これらの記録媒体は高い光沢を得ることはできるが、擬ベーマイト形アルミナ水和物が柔らかいために、塗工層表面に傷がつきやすいという問題があった。
【０００６】
また同様の目的に対する他の技術として、特許文献５では、顔料とバインダーからなる下層を塗工し、次いでホウ酸を含む中間層を設け、その上にサブミクロン顔料とポリビニルアルコールの如きホウ酸により架橋されるバインダーからなる上層を塗工したインクジェット記録媒体が提案されている。
【０００７】
しかし特許文献５の技術によりインクジェット記録媒体を製造する場合、十分な光沢やインク吸収性を得るためには非常に厚い塗工層を設ける必要があり、例えば特許文献５の実施例では、下層と上層の合計で３５ｇ／ｍ２の塗工層を設けている。基材上にかかる多量の塗工量を設けた場合、塗工工程における乾燥負荷が増大して高い生産性を得ることが難しいのみならず、記録媒体の強度が低い、すなわち記録媒体が屈曲された場合等に塗工層が基材から脱落しやすい等の問題があり、ハガキ用途での使用は難しい物であった。
【特許文献１】特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献２】特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献３】特開平６−５５８２９号公報
【特許文献４】特開平６−７９９６７号公報
【特許文献５】特開２００３−２３１３４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、塗工層表面の耐傷性が高く、塗工層の基材からの脱落が起こりにくく、かつ高い光沢と十分なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この課題に対し検討を行った結果、本発明のインクジェット記録媒体、すなわち透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を設け、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体において、下層が吸水性無機顔料、ラテックス樹脂、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がコロイダルシリカおよびポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されるインクジェット記録媒体によって、塗工層表面の耐傷性が高く、塗工層の基材からの脱落が起こりにくく、かつ高い光沢と十分なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。
【００１０】
さらに、該吸水性無機顔料として湿式合成シリカを用いることで、少ない塗工量でもインク吸収性に優れたインクジェット記録媒体を得ることが可能になった。
【００１１】
さらに、該コロイダルシリカとしてパールネックレス状コロイダルシリカを用いることにより、とりわけインク吸収性に優れたインクジェット記録媒体を得ることが可能になった。
【００１２】
さらに、該コロイダルシリカとしてカチオン化コロイダルシリカを用いることにより、印字濃度の高いインクジェット記録媒体を得ることが可能となった。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、従来得られなかった、塗工層表面の耐傷性が高く、塗工層の基材からの脱落が起こりにくく、かつ高い光沢と十分なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において、透気性の支持体としては通常紙が用いられるが、必要に応じて不織布など紙以外の支持体を用いることもできる。
【００１５】
本発明において下層とは、記録媒体のより支持体に近い側に形成される塗工層を言い、下層塗工組成物とは、乾燥して下層を形成させるための液状の組成物を言う。また本発明において上層とは、記録媒体のより表面に近い側に形成される塗工層を言い、上層塗工組成物とは、乾燥して上層を形成させるための液状の組成物を言う。これらの塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散せしめた水性液の形で用いられる。本発明において通常、下層と上層は隣接しているが、下層と上層の相互作用を強く阻害しない範囲で、下層と上層の間に１層または２層以上の中間層を設けても良く、また下層と支持体の間および上層の表面側にも１層または２層以上の塗工層を設けても良い。
【００１６】
本発明においてキャスト処理とは、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状を塗工層の表面に転写すると共に塗工層から水分を乾燥除去し記録媒体に光沢を付与する処理を言う。キャスト処理に使用する装置（キャスト装置）は通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては、塗工組成物を塗工後一旦乾燥させてから再度水分を付与し、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆるリウエット法、上層塗工組成物、または上下両層の塗工組成物を塗工後、乾燥させずそのままキャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる直接法などの方式を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
本発明において吸水性無機顔料とは、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に定められた吸油量の試験方法に準じた試験を行ったとき、終点までにその１００ｇにつき１００ｍＬ以上の水が使用される無機顔料を言い、その例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、湿式合成シリカ、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、ハロイサイト、活性白土、酸性白土、ハイドロタルサイト、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、ベントナイトクレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン、セッコウ、酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることができる。これらの顔料は、その１種を単独で用いてもよく、またはそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１８】
かかる吸水性無機顔料の中でも湿式合成シリカは、少ない塗工量でも良好なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られることから特に好ましく使用される。本発明において湿式合成シリカとは、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩と、硫酸などの酸を混和し、洗浄、熟成、粉砕などの工程を経て得られる多孔質の二酸化ケイ素をいい、その主要な製法としては沈降法およびゲル法が知られているが、本発明の下層塗工組成物には、そのいずれをも好ましく用いることができる。
【００１９】
本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、インク吸収性の観点からは高いほうが好ましいが、一方吸油量が高すぎると塗工層の強度が低下することがあるので好ましくない。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、１〜５ｍＬ／ｇであることが好ましく、２〜４ｍＬ／ｇであることがより好ましい。また、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの粒径は、小さすぎると塗工組成物の粘度が高くなり塗工操作が困難になることがあるので好ましくなく、一方大きすぎるとキャスト処理後の記録媒体の光沢が発現しにくくなることがあるので好ましくない。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカのマルヴァン法により測定される粒径は、２〜２０μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがより好ましい。
【００２０】
本発明の下層塗工組成物へのホウ酸またはその塩の添加量は、塗工組成物のｐＨにも依存するが、少なすぎると上層のバインダーの架橋が十分に起こらず、塗工層表面の耐傷性が不足したり、塗工層の基材からの脱落が起こりやすくなる。また、多すぎるとインク吸収性が不十分になることがあることから、吸水性無機顔料に対して、ホウ素原子を基準にＨ３ＢＯ３に換算して０．２〜１０質量％とすることが好ましく、０．４〜５質量％とすることがより好ましい。
【００２１】
本発明においてラテックスとは、実質的に非水溶性の熱可塑性高分子化合物が水中に分散した液状物を指し、一旦乾燥した後は熱水にも実質的に溶解しない点で水溶性高分子化合物の水溶液と区別される。その例としては、酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、クロロプレン共重合体、ウレタン系重合体、およびこれらの重合体を構成する単量体の２種以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体などの合成高分子化合物の水性分散液や、天然ゴムラテックス等が挙げられる。これらのラテックスは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２２】
本発明において、下層塗工組成物へのラテックスの添加量は、少なすぎると塗工層の基材からの脱落が起こりやすくなることがあり、多すぎるとインク吸収性が不十分になったり、キャスト処理後の光沢が十分に得られないことがあるから、ラテックス／吸水性無機顔料の質量比が１０／１００〜６０／１００であることが好ましく、１５／１００〜４０／１００であることがより好ましい。
【００２３】
本発明の下層塗工組成物には、本発明の効果を損なわない程度に、ビニルピロリドン重合体、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリルアミド重合体等の水溶性高分子化合物を添加することもできる。ただし、ポリビニルアルコールのように高い結晶性を有する水溶性高分子化合物は、キャスト処理後に得られるインクジェット記録媒体の光沢を著しく低下させることから、実質的に含まれないことが好ましい。
【００２４】
本発明においてコロイダルシリカとは、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩水溶液に、硫酸等の酸を作用させるか、陽イオン交換樹脂により金属イオンを除去した後に、熟成等の工程を経る等の方法で製造されるケイ酸重合体の水性分散物であり、通常一次粒子径が３〜５００ｎｍの球状のケイ酸粒子からなる。
【００２５】
本発明に用いるコロイダルシリカは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占めるものが好ましい。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。本発明の上層塗工組成物には、塗工層表面の耐傷性を向上させるためにコロイダルシリカを使用する。該コロイダルシリカは粒径、形状及び性状の異なる物を複数組み合わせて使用しても良い。
【００２６】
本発明において、コロイダルシリカとしては、その一次粒子径が大きすぎるものを用いた場合キャスト処理後の光沢が発現しにくくなることがあり、その一次粒子径が小さすぎるものを用いた場合はインク吸収性を向上させる効果が十分でなくなることがあるから、一次粒子径が５〜１００ｎｍのものが好ましく用いられる。なお、コロイダルシリカの一次粒子径は、前記走査型電子顕微鏡による観察において測定されたものである。
【００２７】
本発明において、コロイダルシリカとして、パールネックレス状コロイダルシリカを使用することはインク吸収性が向上することから好ましい。パールネックレス状コロイダルシリカとは、球状のコロイダルシリカ一次粒子が複数個連結した、鎖状または分岐を有する細長い形状であり、具体的には日産化学工業（株）製の「スノーテックス−ＰＳ」シリーズなどが挙げられる。
【００２８】
本発明において、コロイダルシリカの粒子表面が、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ジルコニウムイオン等の高価金属イオンによりカチオン化された物であると印字濃度が高くなり、より好ましい。カチオン化コロイダルシリカは粒子表面の電荷がカチオンであることにより、電気的な相互作用によってインク中の染料成分である直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成して上層で該染料成分を定着させ印字濃度が高まる。
【００２９】
本発明の上層塗工組成物に用いるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールが使用できる。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したり、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３０】
本発明におけるポリビニルアルコールの添加量は、少なすぎると乾燥時に亀裂が生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の耐傷性が不足することがあるので好ましくなく、一方でポリビニルアルコールの添加量が多すぎるとインク吸収性が低下することがあるので好ましくない。具体的には、ポリビニルアルコールの添加量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００３１】
本発明の各塗工層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することもできる。
【００３２】
本発明において、各塗工層の塗工組成物を塗工する方法に特に制限は無く、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。本発明の塗工組成物を支持体上に塗工する量に特に制限は無いが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として各層がそれぞれ５〜２０ｇ／ｍ２また両層の合計では１０〜３０ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、両層の合計で最大５０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【００３３】
また、下層塗工組成物または上層塗工組成物を塗工・乾燥させた後またはその双方で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑度を高めてからキャスト処理を行うことも可能である。
【００３４】
また、キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明の塗工組成物に添加したり、キャスト処理に先立ち塗工したり、キャスト方式としてリウエット法を用いる場合にはリウエットに用いる水に添加したりすることで、長時間にわたり安定した製造が可能になることから好ましい。本発明において離型剤として用いることができる物質の例としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミンまたはそれらの塩、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリドなどの高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸などの高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油などが挙げられる。
【実施例】
【００３５】
以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３６】
［実施例１］
［下層塗工組成物１の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ３ＢＯ３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで不揮発分４８％のスチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）ラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）８３．３部（不揮発分４０部）を添加・混合して下層塗工組成物１を得た。なお、ここで用いた湿式合成シリカについて、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に定められた吸油量の試験に準じた試験を行ったところ、終点までにその１００ｇあたり３００ｍＬの水が使用された。
【００３７】
［上層塗工組成物１の調製］
不揮発分２０％のカチオン化コロイダルシリカ（日産化学工業社製ＳＴ−ＡＫ−Ｌ）、５００部（不揮発分１００部）、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度４．９ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０５）の２０％水溶液７５部（不揮発分１５部）を混合し、均一分散して上層塗工組成物１を調製した。ここで使用したＳＴ−ＡＫ−Ｌを水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、４０〜６０ｎｍの球状一次粒子が占めていた。
【００３８】
［インクジェット記録媒体の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、下層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、上層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、水分が揮発する前に、キャスト装置の９０℃に加熱した鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００３９】
［実施例２〜５］
［上層塗工組成物２の調製］
不揮発分１９％のパールネックレス状カチオン化コロイダルシリカ（日産化学工業社製ＳＴ−ＰＳ−Ｓ−ＡＫ）３６８部（不揮発分７０部）、不揮発分２０％のカチオン化コロイダルシリカ（日産化学工業社製ＳＴ−ＡＫ−Ｌ）１５０部（不揮発分３０部）、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度４．９ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０５）の２０％水溶液７５部（不揮発分１５部）を混合し、均一分散して上層塗工組成物２を調製した。ここで使用したＳＴ−ＰＳ−Ｓ−ＡＫを水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、１０〜２０ｎｍの球状一次粒子が鎖状または分岐を有して複数個連結した長辺１００〜２５０ｎｍの二次粒子が、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を占めていた。
【００４０】
［上層塗工組成物３の調製］
不揮発分１９％のパールネックレス状カチオン化コロイダルシリカ（日産化学工業社製ＳＴ−ＰＳ−Ｓ−ＡＫ）５２６部（不揮発分１００部）、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度４．９ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０５）の２０％水溶液７５部（不揮発分１５部）を混合し、均一分散して上層塗工組成物３を調製した。
【００４１】
［上層塗工組成物４の調製］
不揮発分２０％のコロイダルシリカ（日産化学工業社製ＳＴ−ＯＬ）５００部（不揮発分１００部）、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度４．９ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０５）の２０％水溶液７５部（不揮発分１５部）を混合し、均一分散して上層塗工組成物４を調製した。ここで使用したＳＴ−ＯＬを水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、４０〜５０ｎｍの球状一次粒子が占めていた。
【００４２】
［上層塗工組成物５の調製］
不揮発分１６％のパールネックレス状コロイダルシリカ（日産化学工業社製ＳＴ−ＰＳ−ＳＯ）６２５部（不揮発分１００部）、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度４．９ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０５）の２０％水溶液７５部（不揮発分１５部）を混合し、均一分散して上層塗工組成物５を調製した。ここで使用したＳＴ−ＰＳ−ＳＯを水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、１０〜２０ｎｍの球状一次粒子が鎖状または分岐を有して複数個連結した長辺１００〜２５０ｎｍの二次粒子が、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を占めていた。
【００４３】
［インクジェット記録媒体の作製］
上層塗工組成物１の代わりに、それぞれ上層塗工組成物２〜５を用いた以外には、インクジェット記録媒体１と同様にして実施例２〜５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４４】
［実施例６］
［インクジェット記録媒体の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、下層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、上層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙の塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、キャスト装置の９０℃に加熱した鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４５】
［比較例１］
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、不揮発分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００４６】
［上層塗工組成物５の調製］
上で得られたアルミナ水和物ゾルの４００部（不揮発分１００部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液８０部（不揮発分８部）を添加し、上層塗工組成物５を調製した。
【００４７】
［インクジェット記録媒体の作製］
上層塗工組成物１の代わりに、上層塗工組成物５を用いた以外には、インクジェット記録媒体１と同様にして比較例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００４８】
［比較例２］
［下層塗工組成物２の調製］
水３５０部に水酸化ナトリウム２部を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでけん化度９８．５ｍｏｌ％、４％水溶液の粘度２５ｍＰａ・秒のシリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒポリマー１１３０）の１２％水溶液２００部（不揮発分２４部）を添加・混合して下層塗工組成物２を得た。
【００４９】
［中間層塗工組成物１の調製］
水９６部に四ホウ酸ナトリウム十水和物４部を添加し、攪拌溶解して中間層塗工組成物１を調製した。
【００５０】
［インクジェット記録媒体の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、下層塗工組成物２を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、中間層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに上層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、水分が揮発する前に、キャスト装置の９０℃に加熱した鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで比較例２のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５１】
［比較例３］
［中間層塗工組成物２の調製］
水９８部にホウ酸２部を添加し、攪拌溶解して中間層塗工組成物２を調製した。
【００５２】
［インクジェット記録媒体の作製］
中間層塗工組成物として中間層塗工組成物１の代わりに中間層塗工組成物２を、乾燥後の塗工量が０．１ｇ／ｍ２となるように塗工した以外には、比較例２と同様にして比較例３のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５３】
［比較例４］
下層の乾燥後の塗工量を２５ｇ／ｍ２となるようにした以外には、比較例２と同様にして比較例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５４】
［比較例５］
［インクジェット記録媒体の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、下層塗工組成物２を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、中間層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに上層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙の塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、キャスト装置の９０℃に加熱した鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度５ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで比較例５のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５５】
［比較例６］
上層の乾燥後の塗工量を２０ｇ／ｍ２となるようにした以外には、比較例５と同様にして比較例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５６】
［比較例７］
下層の乾燥後の塗工量を２０ｇ／ｍ２、上層の乾燥後の塗工量を１５ｇ／ｍ２となるようにした以外には、比較例５と同様にして比較例７のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５７】
［光沢（写像性）の評価］
光沢の評価は、視覚的な光沢との相関性に優れる写像性を測定することによって行った。なお、測定はスガ試験機社製写像性測定器を用い、測定角４５°、光学くし幅２．０ｍｍにて行った。本方法による測定においては一般に、５５以上の写像性を与える記録媒体は高い光沢感を有し、６５以上の写像性を与える記録媒体は非常に高い光沢感を有する。
【００５８】
［インク吸収性の評価］
セイコーエプソン社製ＰＸ−Ｇ８００形インクジェットプリンタにより所定の評価画像を印刷し、各記録媒体のインク吸収性を、画像の細部の判読性を基準とし次の４段階に分類した。Ａ（良好）、Ｂ（普通）、Ｃ（許容）、Ｄ（許容できない）
【００５９】
［印字濃度の評価］
セイコーエプソン社製ＰＸ−Ｇ８００形インクジェットプリンタにより所定の黒ベタ画像を印刷し、各記録媒体の印字部の光学反射濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１８型）により測定した。
【００６０】
［塗層表面の耐傷性の評価］
摩擦試験器（スガ試験機株式会社製）を使用し、記録媒体の塗工面に４００ｇの荷重で坪量１５７ｇ／ｍ２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）を押しつけて２０回摩擦試験を行い、塗層表面の耐傷性を目視で次の５段階に分類した。Ａ（非常に良好）、Ｂ（良好）、Ｃ（普通）、Ｄ（許容）、Ｅ（許容できない）
【００６１】
［断裁強度の評価］
記録媒体を、未使用のNTカッター（Ａ−３００：エヌティー株式会社製の商品名）刃で５ｃｍを１０回断裁したときに発生する塗層の脱落の程度を目視で次の５段階に分類した。Ａ（非常に良好）、Ｂ（良好）、Ｃ（普通）、Ｄ（許容）、Ｅ（許容できない）
【００６２】
各実施例、各比較例で得られた記録媒体の写像性、インク吸収性、耐傷性、断裁強度を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2007118469.tif 000002
【００６４】
各実施例と比較例１を比較することで、上層サブミクロン顔料をコロイダルシリカとすることにより、塗工層表面の耐傷性が高いインクジェット記録媒体が得られることがわかる。さらに、各実施例と比較例２〜７を比較することで、本発明により、塗工層表面の耐傷性が高く、塗工層の基材からの脱落が起こりにくく、かつ高い光沢と十分なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られることがわかる。また、比較例４、６、７のように従来技術であっても本発明と同程度のインク吸収性と光沢を得ることが可能であったが、本発明による場合と比較して非常に多量の塗工量が必要であり、塗工層の基材からの脱落が起こりやすい物であった。