(57)【要約】 【課題】  架橋した樹脂中においても、熱膨張性マイクロカプセルの膨張が阻害されない発泡方法を採用して、高発泡層を備えた布帛を提供する。【解決手段】  布帛の片面に高発泡層が積層貼合されている。高発泡層は、熱膨張したマイクロカプセルと、このマイクロカプセルを布帛の片面に保持するための合成樹脂と、このマイクロカプセルの表面又は合成樹脂中に存在する親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されている。このような高発泡層を備えた布帛は、以下の方法で得ることができる。まず、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を準備する。この合成樹脂溶液を、布帛の片面に塗布する。塗布は、布帛片面全面でもパターン状であってもよい。そして、乾燥し合成樹脂層を形成する。その後、加熱下で熱膨張性マイクロカプセルを膨張させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛の片面に高発泡層が積層貼合されており、該高発泡層は、熱膨張したマイクロカプセルと、該マイクロカプセルを該布帛の片面に保持するための合成樹脂と、該マイクロカプセルの表面又は該合成樹脂中に存在する親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されていることを特徴とする高発泡層を備えた布帛。
【請求項２】
高発泡層が、布帛の片面にパターン状で設けられている請求項１記載の高発泡層を備えた布帛。
【請求項３】
合成樹脂が架橋された透湿防水性合成樹脂である請求項１又は２記載の高発泡層を備えた布帛。
【請求項４】
高発泡層表面に、保護層が積層貼合されている請求項１乃至３のいずれか一項に記載の高発泡層を備えた布帛。
【請求項５】
保護層が、透湿防水性樹脂層である請求項４記載の高発泡層を備えた布帛。
【請求項６】
布帛の片面に、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成し、その後、加熱下で該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させることを特徴とする高発泡層を備えた布帛の製造方法。
【請求項７】
布帛の片面に、熱膨張性マイクロカプセルと親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成し、次いで、該合成樹脂層表面に保護層を形成し、その後、加熱下で該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させることを特徴とする高発泡層を備えた布帛の製造方法。
【請求項８】
合成樹脂溶液をパターン状に塗布する請求項６又は７記載の高発泡層を備えた布帛の製造方法。
【請求項９】
熱膨張性マイクロカプセルと親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、基材に塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成し、その後、加熱下で該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させることを特徴とする発泡方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高発泡層を備えた布帛及びその製造方法に関し、特に、カジュアル衣料、スポーツ衣料、登山衣料等の各種衣料用布帛として用いるのに適した高発泡層を備えた布帛及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、立体感を有する樹脂層をパターン状に形成することで、いろいろなタイプの意匠性を有するものが提案されており、その立体感を付与するための手法としては、熱膨張性マイクロカプセルからなる発泡材を用いることで、所望の目的を達成している。すなわち、基材に、熱膨張性マイクロカプセルを含む印刷用インク等の樹脂溶液を塗布し、加熱して熱膨張性マイクロカプセルを膨張させて、立体感を付与する方法が採用されている。
【０００３】
たとえば、特許文献１には、基材表面に、熱膨張性マイクロカプセルを含む印刷用インクをパターン状（模様状）に印刷し、その上に透明フィルムよりなる保護層を積層した後、加熱により熱膨張性マイクロカプセルを膨張させて、凹凸性に優れ立体感に富む模様プリントレザーを得ることが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、基材表面に、熱膨張性マイクロカプセルを含むポリウレタン樹脂溶液をシルクスクリーン印刷法でパターン状（模様状）に印刷した後、その表面に着色層を設け、その後、加熱により熱膨張性マイクロカプセルを膨張させて、凹凸性に優れ立体感に富む積層体を得ることが記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−２４６８７８号公報（特許請求の範囲の項）
【特許文献２】特開平１０−３２９２９７号公報（段落番号００２５及び００２６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び２記載の技術は、いずれも、熱膨張性マイクロカプセルを印刷用インク等の樹脂溶液に含有させて、樹脂層を形成した後、加熱により熱膨張性マイクロカプセルを膨張させるというものである。したがって、熱膨張性マイクロカプセルにより、樹脂層も凹凸状等に変形することになる。
【０００７】
しかるに、樹脂層として、硬い樹脂層を用いると、熱膨張性マイクロカプセルが膨張しにくいということがあった。たとえば、樹脂層として架橋された樹脂を用いると、樹脂層が変形しにくく、加熱しても熱膨張性マイクロカプセルが膨張せず、凹凸性に優れ立体感に富む積層体を得られないということがあった。もちろん、樹脂層として変形しやすい柔らかい樹脂を用いれば、熱膨張性マイクロカプセルは容易に膨張するのであるが、柔らかい樹脂は、強度が弱く、膨張したマイクロカプセルが脱落しやすいという、新たな問題点が生じる。
【０００８】
そこで、本発明者は、架橋された樹脂の如く、変形しにくい樹脂を用いた樹脂層を、熱膨張性マイクロカプセルで変形させる方法を検討していた。この結果、予期せぬことに、熱膨張性マイクロカプセルと共に、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を混合しておくと、架橋された樹脂の如く、比較的変形しにくい樹脂よりなる樹脂層であっても、その樹脂層中に存在するマイクロカプセルが膨張しやすいことを発見した。何故に、親水性であり、微多孔性であり、シリカ微粉末であると、樹脂層中の熱膨張性マイクロカプセルが膨張しやすいのかという原理は、定かではない。しかしながら、後記する実施例による実証の結果、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を用いた場合に限って、樹脂層中の熱膨張性マイクロカプセルが良好に膨張することが判明したのである。本発明は、このような知見に基づいてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
それゆえに、本発明は、布帛の片面に高発泡層が積層貼合されており、該高発泡層は、熱膨張したマイクロカプセルと、該マイクロカプセルを該布帛の片面に保持するための合成樹脂と、該マイクロカプセルの表面又は該合成樹脂中に存在する親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されていることを特徴とする高発泡層を備えた布帛に関するものである。また、布帛の片面に、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成し、その後、加熱下で該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させることを特徴とする高発泡層を備えた布帛の製造方法に関するものである。
【００１０】
本発明において、布帛としては、一般的に、織物、編物、不織布、合成皮革等の衣料用素材として用いられるものを使用しうる。本発明に係る高発泡層を備えた布帛が、カジュアル衣料、スポーツ衣料、登山衣料等の各種衣料用素材として好適に使用しうるからである。しかしながら、本発明においては、衣料用素材としての布帛に限らず、その他の用途に使用しうる布帛を用いてもよい。さらに、布帛に限らず、合成樹脂製シート又はフィルムや、紙等の他の素材であっても差し支えない。
【００１１】
布帛を構成する繊維としても、任意のものが用いられる。たとえば、ナイロン６やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、トリアセテート等の半合成繊維、木綿等の天然繊維を単独で又は混合して用いられる。
【００１２】
布帛の片面又は両面には、撥水処理が施されていてもよい。特に、高発泡層が積層貼合される面に、撥水処理が施されている布帛を用いるのが好ましい。これは、高発泡層を積層貼合する際に、この高発泡層が布帛内部に深く浸透したり、又は布帛の背面に滲み出すのを防止しうるからである。撥水処理に用いる撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤又はフッ素系撥水剤等の公知のものを使用しうる。また、撥水処理も、パディング法やスプレー法等の公知の方法で行えばよい。特に、良好な撥水性を必要とする場合には、フッ素系撥水剤、たとえば、ＡＧ７０００（旭硝子株式会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン）を５％の水分散液でパディング（絞り率３５％）した後、１５０〜１７０℃で３０秒〜２分間の熱処理を行う方法を採用するのがよい。
【００１３】
高発泡層は、基本的に、合成樹脂と、熱膨張したマイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されている。合成樹脂としては、布帛に接着貼合されるものであれば、どのようなものでも使用することができる。たとえば、ポリエステルやポリエチレン等のホットメルト樹脂として使用される合成樹脂、ポリウレタンやポリ酢酸ビニル等の接着剤として使用される合成樹脂を用いることができる。本発明においては、特に、架橋した合成樹脂を用いるのが好ましい。具体的には、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基等の反応基を持ついわゆる架橋性を有したポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアミド、ポリエチレン−酢酸ビニル等が、自己架橋するか或いはイソシアネート系、エポキシ系、メラミン系等の架橋剤と架橋した合成樹脂を用いることができる。本発明に係る高発泡層を備えた布帛を、衣料用素材として使用する場合には、高発泡層がソフトな風合いを有しているのが好ましい。また、透湿防水性の合成樹脂を用いるのが好ましい。このような観点からは、主剤として、芳香族ジイソシアネートや脂肪族ジイソシアネート等からなるイソシアネート成分とポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコール等からなるポリオール成分の反応から得られる末端に水酸基を有する水溶性ポリウレタン樹脂を、ヘキサメチレンジイソシアネート系の架橋剤で架橋した透湿防水性合成樹脂がよい。
【００１４】
熱膨張したマイクロカプセルは、熱膨張性マイクロカプセルが加熱下で膨張したものである。熱膨張性マイクロカプセルとしては、従来公知のものであれば、どのようなものでも用いることができる。具体的には、その粒子径が５〜５０μｍ程度のものであり、外殻が塩化ビニリデンやアクリロニトリル等の重合物からなる熱可塑性樹脂で形成され、この外殻内にイソブタン，イソペンタン，ｎ−ペンタン等の低沸点炭化水素が内包されてなる熱膨張性マイクロカプセルを用いることができる。このような熱膨張性マイクロカプセルは、８０〜２００℃程度の加熱下で、約２０〜７０倍体積膨張するものである。したがって、完全に自由な状態で熱膨張したマイクロカプセルは、その粒子径が１３μｍ〜２．１ｍｍ程度のものとなる。
【００１５】
親水性かつ微多孔性シリカ微粉末としても、従来公知のものであれば、どのようなものでも用いることができる。たとえば、湿式法（ゲル法、沈降法）又は乾式法で製造されるもので、表面に親水基であるＯＨ基を持ち、多数の細孔を持つ親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を使用することができる。シリカ微粉末の粒子径は、０．０１〜２００μｍ程度のものが用いられ、特に１〜１００μｍ程度のものが用いられる。本発明において、シリカ微粉末の粒子径は、熱膨張性マイクロカプセルの粒子径と同等か又はそれよりも大きいものを使用すると、発泡性がより向上する。この理由は、定かではないが、シリカ微粉末間の間隙が、熱膨張性マイクロカプセルの膨張を許容する間隙になるのではないかと推測しうる。
【００１６】
高発泡層中における各物質の含有割合は、以下の割合であるのが好ましい。すなわち、熱膨張したマイクロカプセルは、合成樹脂１００質量部に対して、３〜５０質量部であるのが好ましく、特に５〜３０質量部であるのがより好ましい。熱膨張したマイクロカプセルが３質量部未満になると、高発泡層の立体感が乏しくなる傾向が生じる。また、マイクロカプセルが５０質量部を超えると、相対的に合成樹脂量が少なくなるため、合成樹脂によってマイクロカプセルを保持しにくくなり、これが脱落しやすくなる傾向が生じる。親水性かつ微多孔性シリカ微粉末は、合成樹脂１００質量部に対して、３〜５０質量部であるのが好ましく、特に５〜４０質量部であるのがより好ましい。シリカ微粉末が３質量部未満になると、熱膨張性マイクロカプセルの発泡性を向上させにくくなる傾向が生じる。また、シリカ微粉末が５０質量部を超えると、高発泡層が硬くなる傾向が生じる。さらに、熱膨張したマイクロカプセルとシリカ微粉末との使用割合は、マイクロカプセル：シリカ微粉末＝１：３〜３：１（質量部）であるのが好ましい。この範囲を超えてシリカ微粉末又はマイクロカプセルの使用割合が多いと、熱膨張性マイクロカプセルの発泡性を向上させにくくなる傾向が生じる。
【００１７】
高発泡層は、布帛の片面全面に積層貼合されていてもよいし、パターン状で一定の模様として積層貼合されていてもよい。衣料用素材として用いる場合、パターン状で積層貼合されている方が、ファッション性や意匠性の観点から好ましい。パターン状の形態としては、任意であって差し支えないが、ドット状，格子状、線状、斜線型、ピラミッド型、亀甲柄、ある特定の商標柄等の均一性のある柄あるいはランダム状の柄等の意匠性を発揮しやすい見栄え感のある柄であるのが好ましい。また、布帛の片面に対するパターン状の模様の占有面積は５〜９０％の範囲であるのが好ましく、特に１０〜８０％の範囲であるのがより好ましい。占有面積が５％未満になると、立体感に乏しくて優れた意匠性を得にくくなる傾向が生じる。また、占有面積が９０％を超えると、風合いが硬くなる傾向が生じる。
【００１８】
高発泡層表面には、さらに保護層が積層貼合されているのが好ましい。これは、高発泡層の磨耗等によって、熱膨張したマイクロカプセルが脱落するのを防止するためである。保護層は布帛全面に設けてもよいし、高発泡層をパターン状に積層貼合した場合には、パターン状の高発泡層の箇所のみに、保護層を設けてもよい。すなわち、高発泡層のパターン状の模様と同調させて、保護層を設けてもよい。保護層としては、各種布帛、樹脂フィルム、紙等の任意のものが用いられる。保護層として樹脂フィルム（樹脂層）を採用した場合、樹脂フィルム中に、二酸化チタンや炭酸カルシウム等の充填剤、有機系或いは無機系の顔料、二酸化珪素等の滑剤、ゼオライト系消臭剤、光触媒機能を有する酸化チタン系抗菌剤などを含有させてもよい。これによって、保護層である樹脂フィルムの品位向上や機能性向上が図れるからである。樹脂フィルムの厚みは、１〜１００μｍであるのが好ましく、特に２〜５０μｍであるのがより好ましい。
【００１９】
本発明に係る高発泡層を備えた布帛を衣料用素材として用いる場合には、透湿防水性樹脂からなる保護層を採用するのが好ましい。透湿防水性合成樹脂としては、ポリウレタン系、ポリアミノ酸ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、ポリテトラフルオロエチレン系等の公知の樹脂を採用すればよい。これらの合成樹脂はまた、高発泡層にも採用されるものである。本発明においては、高発泡層に透湿防水性合成樹脂を用いた場合、保護層にも同一の透湿防水性合成樹脂を用いるのが好ましい。
【００２０】
本発明においては、保護層の上にさらに表面層を設けてもよい。この表面層は、布帛にさらに洗濯耐久性や防水性等を付与したい場合に設けることができる。したがって、表面層としては、このような付与したい要求特性に応じた材料を選択して使用すればよい。具体的には、樹脂フィルム層を表面層とする場合が多く、このような場合には、高発泡層を構成している合成樹脂や、保護層を構成している合成樹脂と、同一の合成樹脂を採用してもよい。
【００２１】
本発明に係る高発泡層を備えた布帛は、以下のような製造方法で好適に得ることができる。まず、合成樹脂を水及び／又は有機溶剤に溶解又は分散させた合成樹脂液を準備する。そして、この合成樹脂液中に、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを添加混合して、合成樹脂溶液を得る。合成樹脂の種類や量、熱膨張性マイクロカプセルの種類や添加量、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末の添加量は、前記したとおりである。この合成樹脂溶液を、布帛の片面に塗布する。この塗布は、布帛片面全面に塗布してもよいし、パターン状に塗布してもよい。塗布方法としては、コンマコーティング法、ロールオンナイフコーティング法、グラビアコーティング法又はスクリーン印刷法等を採用すればよい。塗布後、合成樹脂溶液を乾燥して、合成樹脂を固化させる。合成樹脂が架橋性合成樹脂の場合、この段階で架橋させておいてもよいし、未架橋の状態であってもよい。そして、合成樹脂を固化させて合成樹脂層を形成した後、８０〜２００℃程度に加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを膨張させる。以上のようにして、高発泡層が形成され、高発泡層を備えた布帛が得られるのである。
【００２２】
また、合成樹脂を固化させて合成樹脂層を形成した後、熱膨張性マイクロカプセルを膨張させる前に、保護層を形成することも好ましいことである。保護層を形成する方法は、保護層の種類によって種々である。たとえば、樹脂フィルム、布帛又は紙等を保護層とするときは、合成樹脂層表面に接着剤等で貼合すればよい。また、樹脂フィルムの場合には、Ｔダイ等で樹脂をシート状に押し出して、樹脂自身の粘着性で合成樹脂層にラミネートしてもよい。また、保護層形成用樹脂溶液を用いる場合は、これをナイフコーティング法やグラビアコーティング法等で塗布した後、乾燥して樹脂溶液を固化させ、樹脂層からなる保護層を形成してもよい。さらに、パターン状に形成された合成樹脂層のパターンと同調させて保護層を形成する場合には、保護層形成用樹脂溶液を用い、ロータリースクリーンやフラットスクリーン等によるプリント法で樹脂層からなる保護層を設けてもよい。そして、保護層を設けた後、８０〜２００℃程度に加熱して、熱膨張性マイクロカプセルを膨張させる。以上のようにして、高発泡層の上に保護層が設けられた、高発泡層を備えた布帛が得られるのである。
【００２３】
以上、主として、布帛に高発泡層を設ける場合について説明したが、本発明は、布帛に適用するだけでなく、合成樹脂製シート又はフィルムや、紙等の他の基材に適用してもよい。すなわち、本発明は発泡方法に最大の特徴を有するものであるため、布帛だけでなく、種々の基材に適用しうるものである。本発明を発泡方法に係る発明であると把握すれば、熱膨張性マイクロカプセルと親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、基材に塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成し、その後、加熱下で該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させることを特徴とするものであると言える。したがって、本発明によれば、立体感に富む種々の物品を得ることができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を用いているので、加熱下において熱膨張性マイクロカプセルが良好に膨張する。この原理は定かではないが、本発明者は、以下のように推測している。すなわち、合成樹脂溶液中に熱膨張性マイクロカプセルだけを混合すると、合成樹脂溶液を布帛の片面に塗布した後、部分的に密な状態で偏在しやすいのではないかと推測している。これに対して、合成樹脂溶液中に親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を共存させたときは、熱膨張性マイクロカプセルは偏在しにくくなり、樹脂中に比較的均一に分散するため、粗な状態で存在するのではないかと推測している。これによって、熱膨張性マイクロカプセルは比較的フリーになったような状態で存在しており、スムーズに膨張するのではないかと推測している。
【００２５】
したがって、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を用いて得られた発泡層は、高発泡で立体感に富むという効果を奏するのである。この方法が適用された高発泡層を持つ布帛は、立体感に富むと共に、ファッション性や意匠性にも優れ、付加価値の高い衣料用素材となるのである。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。本発明は、樹脂層中において、熱膨張性マイクロカプセルと親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを併用すると、加熱下における当該熱膨張性マイクロカプセルの膨張が阻害されにくいという発見に基づくものとして理解されるべきである。
【００２７】
実施例１
［布帛の準備］
経糸、緯糸の双方に７８デシテックス／４８フィラメントのナイロンマルチフィラメントを用いて、経糸密度１１０本／２．５ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５ｃｍのタフタを製織した。このタフタに、通常の方法により精練及び染色（日本化薬株式会社製、Kayanol Blue  ＮＲ  １％ｏ．ｗ．ｆ．を使用）を行った後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤としてアサヒガードＡＧ−７０００（旭硝子株式会社製）が６％、メラミン樹脂としてスミテックスレジンＭ−3 が０．３％、メラミン樹脂用触媒としてスミテックスアクセラレータが０．１％（共に住化ケムテックス株式会社製）の水分散液でパディング（絞り率３０％）し、乾燥後、１７０℃で1 分間の熱処理を行った。
次に、鏡面ロールを持つカレンダー加工機を用いて、温度１７０℃、圧力３００ｋＰａ、速度３０ｍ／分の条件で目潰し加工を行い、本実施例で使用する布帛を準備した。
【００２８】
［合成樹脂溶液の準備］
一方、下記処方１に示す組成の合成樹脂溶液を準備した。なお、この合成樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、３０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方１＞
エラストロンＥ−３７                                    １００質量部
（第一工業製薬株式会社製、樹脂固形分２５％のブロックイソシアネート基含有の水溶    性ポリウレタン樹脂溶液）
エラストロン  ＣＡＴ−２１                                  2 質量部
（第一工業製薬株式会社製、上記ポリウレタン樹脂用触媒）
マイクロスフェアーＨ７５０Ｄ                                ３質量部
（大日精化工業株式会社製、平均粒子径が約２５μm で発泡温度が１４０〜１７０℃の    熱膨張性マイクロカプセル）
Ｎｉｐｓｉｌ  Ｅ−２００                                    ３質量部
（日本シリカ工業株式会社製、平均粒径が約３．５μｍの沈降法で得られた親水性かつ    微多孔性シリカ微粉末）
ＤＫＳファインガムＨＥ−ＳＳ  4 ％水溶液                  ３０質量部
（第一工業製薬株式会社製、増粘剤用糊剤）
イソプロピルアルコール                                      5 質量部
【００２９】
［保護層形成用樹脂溶液の準備］
下記処方２に示す組成の保護層形成用樹脂溶液を準備した。なお、この樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、１０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方２＞
エラストロンＥ−３７                                    １００質量部
（第一工業製薬株式会社製、樹脂固形分２５％のブロックイソシアネート基含有の水溶    性ポリウレタン樹脂溶液）
エラストロン  ＣＡＴ−２１                                  2 質量部
（第一工業製薬株式会社製、上記ポリウレタン樹脂用触媒）
ＤＫＳファインガムＨＥ−ＳＳ  4 ％水溶液                  １０質量部
（第一工業製薬株式会社製、増粘剤用糊剤）
イソプロピルアルコール                                      ２質量部
【００３０】
［布帛片面への合成樹脂層の形成］
処方１の合成樹脂溶液を、グラビアロールを用いて、上記布帛の片面（目潰し面）に塗布した。グラビアロール表面に彫刻された凹部は、全体の形状が格子型で、１８線／２．５ｃｍ、深度１５０μｍ，塗布面積比率４０％となっているものを用いた。そして、塗布後、１３０℃で１分間乾燥することにより、厚さが約２０μｍの格子パターンの合成樹脂層を形成した。なお、この際、ポリウレタン樹脂は架橋して硬化しているが、熱膨張性マイクロカプセルは未だ膨張していない状態であった。
【００３１】
［合成樹脂層表面への保護層の形成］
続いて、合成樹脂層表面全面に、処方２の保護層形成用樹脂溶液を、ナイフコーターにて塗布量１０ｇ／ｍ2に調整して塗布した。その後、１３０℃で４０秒間乾燥することにより、厚み約３μｍの保護層を形成した。
【００３２】
［高発泡層の形成］
保護層を形成した後、１７０℃で１分間加熱して、合成樹脂層に存在している熱膨張性マイクロカプセルを膨張させた。以上のようにして、高発泡層を備えた布帛を得た。
【００３３】
実施例２
［合成樹脂層表面への保護層の形成］工程を省略した他は、実施例１と同一の方法で高発泡層を備えた布帛を得た。
【００３４】
比較例１
処方１中のＮｉｐｓｉｌ  Ｅ−２００を抜いた他は、実施例１と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００３５】
実施例１、２及び比較例１で得られた発泡層を備えた布帛について、以下の項目を以下の基準で評価した。その結果を表１に示した。
（１）立体感及び見栄え感
目視にて、立体感及び見栄え感（視認性、鮮明性）を下記の４段階で評価した。
◎・・・立体感が非常に優れ、かつ見栄え感も良好であった。
○・・・立体感及び見栄え感がほぼ良好であった。
△・・・見栄え感はほぼ良好なものの立体感が劣っていた。
×・・・立体感も見栄え感もなく、通常の合成樹脂膜という程度であった。
（２）立体感等の耐久性
洗濯２０回（ＪＩＳ  Ｌ−０２１７、１０３法）後の立体感及び見栄え感の変化を、下記の３段階で評価した。
○・・・殆ど変化なし。
△・・・若干変化あり。
×・・・変化が大きい。
（３）剥離強度（Ｎ／２．５ｃｍ）
ＪＩＳＬ−１０８９法に準じ、発泡層の布帛経方向における剥離強度を測定した。
（４）耐磨耗性
ＪＩＳＬ−０８４９法（摩擦試験機II形）に準じ、発泡層が形成された側の面（保護層があるときは保護層表面になり、無いときは発泡層表面になる。）の摩耗を１００回繰り返し後、摩耗面の立体感及び見栄え感の変化を観察し、下記の３段階で評価した。
○・・・殆ど変化なし。
△・・・若干変化あり。
×・・・変化が大きい。
（５）風合い
発泡層を備えた布帛全体につき、ハンドリングにて、下記の３段階で評価した。
○・・・ソフトな風合いであった。
△・・・普通の風合いであった。
×・・・硬い風合いであった。
【００３６】
［表１］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１      実施例２      比較例１
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
立体感及び見栄え感        ◎            ◎            △
立体感等の耐久性          ○            ×            ○
剥離強度(N/2.5cm)       １５．５      １５．１        ９．３
耐磨耗性                ○〜△          ×          ○〜△
風合い                    ○            ○            ○
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
表１に結果から明らかなように、実施例に係る各布帛は、立体感及び見栄え感に優れたものであるのに対し、比較例に係る布帛は、この点で劣っていた。なお、実施例２は保護層を設けていないので、立体感等の耐久性や耐磨耗性には劣っていた。
【００３７】
また、実施例１、２及び比較例１で得られた発泡層の断面を、光学顕微鏡（倍率１４０倍）で観察したところ、実施例１の発泡層は、５０〜９０μｍ径に膨張したマイクロカプセルが、高発泡層の上面に顕著に観察され、保護層を押し上げているのが観察された。また、実施例２の発泡層は、５０〜１００μｍ径に膨張したマイクロカプセルが、高発泡層の上面に顕著に観察された。比較例１の発泡層は、３０〜８０μｍ径に膨張したマイクロカプセルが、発泡層の上下面に亙って均一に観察され、保護層を押し上げるまでには至っていなかった。
【００３８】
実施例３
実施例１で準備したのと同一の布帛を準備した。一方、合成樹脂溶液については、下記処方３に示す組成のものを準備した。なお、この合成樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、３０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方３＞
ハイムレン  Ｙ−１２８ＮＳ                              １００質量部
（大日精化工業株式会社製、樹脂固形分２６％の２液型溶剤系ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ架橋剤                                            2 質量部
（大日精化工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤）
マイクロスフェアーＨ７５０Ｄ                                ４質量部
（大日精化工業株式会社製、平均粒子径が約２５μm で発泡温度が１４０〜１７０℃の    熱膨張性マイクロカプセル）
シリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）                                ５質量部
（富士シリシア化学株式会社製、平均粒径が約７０μｍのゲル法で得られた親水性かつ    微多孔性シリカ微粉末）
メチルエチルケトン                                        １５質量部
トルエン                                                  １５質量部
【００３９】
また、保護層形成用樹脂溶液については、下記処方４に示す組成のものを準備した。なお、この樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、１５０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方４＞
レザミンＣＵ４８２１                                    １００質量部
（大日精化工業株式会社製、 樹脂固形分２５％のエステルタイプのポリウレタン樹脂）
炭酸カルシウム（＃４００）                                  ７質量部
（日東粉化工株式会社製）
レザミンＸ架橋剤                                            １質量部
（大日精化工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤）
ダイラックカラーＬ−１５００                                ５質量部
（大日本インキ化学工業株式会社製、白色着色剤）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                              ３０質量部
【００４０】
［布帛片面への合成樹脂層の形成］
処方３の合成樹脂溶液を、２５メッシュのグラビアロールを用いて、実施例１で準備した布帛の片面（目潰し面）に塗布した。グラビアロール表面に彫刻された凹部は、全体がドット状のメッシュ型で、各ドットの形状は直径０．７ｍｍの円形で、ドット間隔０．３５ｍｍ、深度２００μｍ，塗布面積比率約４０％となっていた。そして、塗布後、１３０℃で１分間乾燥することにより、厚さが約２５μｍのドット状のメッシュパターンの合成樹脂層を形成した。その後、４０℃で２日間エージングを行った。なお、この際、ポリウレタン樹脂は架橋して硬化しているが、熱膨張性マイクロカプセルは未だ膨張していない状態であった。
【００４１】
［合成樹脂層表面への保護層の形成］
エージング後、引き続いて、合成樹脂層表面全面に（ドットが付与されていない面にも）、処方４の保護層形成用樹脂溶液を、コンマコーターにて塗布量１３０ｇ／ｍ2に調整して塗布した。その後、直ちに２０℃の水中に１分間浸漬して樹脂凝固を行った。そして、５０℃で５分間の湯洗後、続いて１３０℃で２分間の乾燥により、約５５μｍ厚の保護層を形成した。この保護層は、透湿防水性樹脂層からなるものである。
【００４２】
［高発泡層の形成］
保護層を形成した後、１７０℃で１分間加熱して、合成樹脂層に存在している熱膨張性マイクロカプセルを膨張させた。以上のようにして、高発泡層を備えた透湿防水性布帛を得た。
【００４３】
実施例４
まず、下記処方５に示す組成の表面層形成用樹脂溶液を準備した。なお、この樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、５０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方５＞
ラックスキンＵ２５２４                                  １００質量部
（セイコー化成製、溶剤系ポリウレタン樹脂）
ラックスキンＵ２５２５Ｍ）                                ５０質量部
（セイコー化成製、溶剤系マット剤用ポリウレタン樹脂）
トルエン                                                  １０質量部
イソプロピルアルコール                                    １０質量部
【００４４】
そして、実施例３の方法において、保護層を形成した後、高発泡層を形成する前に、保護層表面に、上記処方５の樹脂溶液を、ナイフコーターにて塗布量２５ｇ／ｍ2に調整して塗布した。その後、１００℃で２分間乾燥することにより、厚み約５μｍの表面層を形成した。表面層を形成した後、１７０℃で１分間加熱して、合成樹脂層に存在している熱膨張性マイクロカプセルを膨張させた。以上のようにして、高発泡層を備えた透湿防水性布帛を得た。
【００４５】
比較例２
処方３中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）を抜いた他は、実施例３と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００４６】
比較例３
処方３中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）を抜いた他は、実施例４と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００４７】
実施例３、４及び比較例２、３で得られた発泡層を備えた布帛について、上記（１）〜（５）の項目を評価すると共に、下記項目（６）及び（７）についても、以下の基準で評価した。その結果を表２に示した。
（６）耐水圧（ｋＰａ）
ＪＩＳＬ−１０９２記載の高水圧法で評価した。                                  （７）透湿度（ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ）
ＪＩＳＬ−１０９９記載のＡ−１法で評価した。
【００４８】
［表２］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例３      実施例４      比較例２      比較例３
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
耐水圧（ｋＰａ）        １０５        ２５１          ９８        ２４０
透湿度(g/m2・24hrs)   ６４００      ４６０８      ６２８０      ４５１２
立体感及び見栄え感        ◎            ◎            △            △
立体感等の耐久性          ○            ○            ○            ○
剥離強度(N/2.5cm)     １６．２      １６．８      １３．５      １４．７
耐磨耗性                  ○            ○            ○            ○
風合い                    ○          ○〜△          ○            △
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
表２に結果から明らかなように、実施例に係る各布帛は、立体感及び見栄え感に優れたものであるのに対し、比較例に係る布帛は、この点で劣っていた。
【００４９】
また、実施例３、４及び比較例２、３で得られた発泡層の断面を、光学顕微鏡（倍率１４０倍）で観察したところ、実施例３の発泡層は、５０〜９０μｍ径に膨張したマイクロカプセルが、高発泡層の上面に顕著に観察され、保護層を押し上げているのが観察された。また、実施例４の発泡層は、４０〜９０μｍ径に膨張したマイクロカプセルが、高発泡層の上面に顕著に観察され、保護層及び表面層を押し上げているのが観察された。一方、比較例２及び３の発泡層は、３０〜８０μｍ径に膨張したマイクロカプセルが、発泡層の上下面に亙って均一に観察され、保護層及び保護層と表面層を押し上げるまでには至っていなかった。
【００５０】
実施例５
実施例１で準備したのと同一の布帛を準備した。一方、合成樹脂溶液については、下記処方６に示す組成のものを準備した。なお、この樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、２０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方６＞
ハイムレン  Ｙ−１２８ＮＳ                              １００質量部
（大日精化工業株式会社製、樹脂固形分２６％の２液型溶剤系ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ架橋剤                                            2 質量部
（大日精化工業株式会社製、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤）
マイクロスフェアーＨ７５０Ｄ                                ４質量部
（大日精化工業株式会社製、平均粒子径が約２５μm で発泡温度が１４０〜１７０℃の    熱膨張性マイクロカプセル）
シリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）                                ５質量部
（富士シリシア化学株式会社製、平均粒径が約７０μｍのゲル法で得られた親水性かつ    微多孔性シリカ微粉末）
メチルエチルケトン                                        ２５質量部
トルエン                                                  ３０質量部
【００５１】
［布帛片面への合成樹脂層の形成］
処方６の合成樹脂溶液を、ナイフコーターを用いて、上記布帛の片面（目潰し面）に全面に塗布した。ナイフコーターのクリアランスは２００μｍであり、塗布後１３０℃で１分間乾燥することにより、厚さが約７０μｍの均一な合成樹脂層を形成した。その後、４０℃で３日間エージングを行った。なお、この際、ポリウレタン樹脂は架橋して硬化しているが、熱膨張性マイクロカプセルは未だ膨張していない状態であった。
【００５２】
［高発泡層の形成］
この後、１７０℃で１分間加熱して、合成樹脂層に存在している熱膨張性マイクロカプセルを膨張させた。以上のようにして、保護層なしの高発泡層を備えた布帛を得た。
【００５３】
実施例６
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、シリシア３１０Ｐ（富士シリシア化学株式会社製、平均粒径が約１．４μｍのゲル法で得られた親水性かつ微多孔性シリカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で高発泡層を備えた布帛を得た。
【００５４】
実施例７
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、シリシア４３０（富士シリシア化学株式会社製、平均粒径が約２．５μｍのゲル法で得られた親水性かつ微多孔性シリカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で高発泡層を備えた布帛を得た。
【００５５】
実施例８
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、シリシア４７０（富士シリシア化学株式会社製、平均粒径が約１２μｍのゲル法で得られた親水性かつ微多孔性シリカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で高発泡層を備えた布帛を得た。
【００５６】
実施例９
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、Ｎｉｐｓｉｌ  ＡＺ−２００（日本シリカ工業株式会社製、平均粒径が約２μｍのゲル化法で得られた親水性かつ微多孔性シリカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で高発泡層を備えた布帛を得た。
【００５７】
実施例１０
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、ＭＰシリカ（三菱化学株式会社製、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で高発泡層を備えた布帛を得た。
【００５８】
比較例４
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）を省略した他は、実施例５と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００５９】
比較例５
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、サイロホービック７０２（富士シリシア化学株式会社製、平均粒径が約４μｍのゲル法で得られた疎水性かつ微多孔性シリカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００６０】
比較例６
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、炭酸カルシウム微粉末（試薬、平均粒径は約５μｍ以下）を用いる他は、実施例５と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００６１】
比較例７
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、Ｉｒｉｏｄｉｎ１１０（ＭＥＲＫ社製、平均粒径が約１５μｍ以下の酸化チタン被覆マイカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００６２】
比較例８
処方６中のシリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）に代えて、Ｉｒｉｏｄｉｎ２２０（ＭＥＲＫ社製、粒径分布１０〜６０μｍの酸化チタン被覆マイカ微粉末）を用いる他は、実施例５と同一の方法で発泡層を備えた布帛を得た。
【００６３】
実施例５〜１０及び比較例４〜８で得られた発泡層を備えた布帛について、ピーコック針にて、発泡層を備えた布帛の厚さを測定した。その結果を表３に示した。なお、当初使用した実施例１で準備した布帛の厚さを、ピーコック針で測定すると、１００μｍであった。
【００６４】
［表３］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
発泡層を備えた布帛の厚さ
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例５            ２３０μｍ
実施例６            １９０μｍ
実施例７            １９５μｍ
実施例８            １９５μｍ
実施例９            １８５μｍ
実施例１０          ２００μｍ
比較例４            １７０μｍ
比較例５            １７５μｍ
比較例６            １７０μｍ
比較例７            １６５μｍ
比較例８            １７０μｍ
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００６５】
表３の結果から明らかなように、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を用いた実施例５〜１０に係る発泡層は、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を用いなかった比較例４〜８に係る発泡層に比べて、より発泡性に優れていることが分かる。具体的には、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を省略して発泡層を形成した比較例４を基準にすると、実施例は基準のものよりも１５μｍ以上厚みが厚くなっており、熱膨張性マイクロカプセルの膨張が大きかったことが分かる。一方、比較例は最大でも発泡層が５μｍしか厚くなっておらず、熱膨張性マイクロカプセルの膨張が阻害されていることが分かる。