(57)【要約】【課題】本発明の防眩フィルムの製造方法は、耐光試験後の密着性に優れ、白ぼけが少なく、耐擦傷性、鉛筆硬度等の塗膜硬度、レベリング性に優れた防眩フィルムを提供できる。このような特性に優れた防眩性フィルムを用いた画像表示装置は、従来両立し難かった、信頼性、防眩性及び画像鮮明性に優れる。【解決手段】トリアセチルセルロース透明基板上に、防眩層を有してなる防眩フィルムの製造方法であって、防眩層が、平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ａ）、少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）および一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤（Ｄ）よりなる電離放射線硬化型組成物を、トリアセチルセルロース透明基板上に塗工後、電離放射線にて硬化して形成された防眩フィルムの製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアセチルセルロース透明基板上に、防眩層を有してなる防眩フィルムの製造方法であって、
防眩層が、平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ａ）、
少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、
光重合開始剤（Ｃ）および、
一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤（Ｄ）よりなる電離放射線硬化型組成物を、トリアセチルセルロース透明基板上に塗工後、電離放射線にて硬化して形成された防眩フィルムの製造方法。
一般式[１]
【化１】
2007268419.tif 000006
一般式[２]
【化２】
2007268419.tif 000007
[式中Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ３のアルキレン基を表す。]
【請求項２】
一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤（Ｄ）が、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートである請求項１記載の防眩フィルムの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の防眩フィルムの製造方法で製造されてなる防眩フィルム。
【請求項４】
全光線透過率８５％以上、ヘイズ値３．０〜３５．０％の光学特性を有することを特徴とする請求項３記載の防眩フィルム。
【請求項５】
有機微粒子（Ａ）の屈折率と、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）の硬化後との屈折率の差が０．０２以下であり、且つ、
防眩層の内部拡散による内部ヘイズ値が１未満である請求項３または４記載の防眩フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テレビ、コンピューター、カーナビゲーションシステム、車載用計器盤、携帯電話等の画像表示装置として用いられる、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ等各種ディスプレイにおいて、ディスプレイ最表面に、画像の映り込みや、光の反射を防止するために設ける防眩フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤ等の画像表示装置、特にＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤなどの表面がフラットな画像表示装置には、室内照明や、太陽光の入射等による、表示画面への操作者等の影の映り込みが、画像の視認性を著しく妨げるという問題があった。
この映り込みを抑えるために、無機フィラーあるいは有機ポリマー等の微粒子を含む樹脂をディスプレイの最表面に塗工し、表面に凸凹を形成することにより表面に防眩効果を付与するという手法が、特許文献１、特許文献２に記載されている（特許文献１：特開平７−２９４７４０号公報、特許文献２：特開平６−１８７０６号公報参照）。
【０００３】
透明基材としてトリアセチルセルロースフィルム（以下、ＴＡＣフィルムという）を使用した場合、防眩層との密着性が問題となっていた。即ち、室内向けテレビのみならず車載向けカーナビゲーション用ディスプレイ等は防眩フィルムが使用されているが、車の内部で温度と湿度の大きな変化が繰り返される。ＴＡＣフィルムは、防眩層を形成する樹脂との接着性が悪い傾向があるが、更に熱膨張率が高く、吸湿性が大きいために、温度湿度の変化で寸法変化し易い。そのため、ＴＡＣフィルムと防眩層と間に内部応力が生じ、接着性が更に低下し、耐久性に問題を有することがあった。
【０００４】
ＴＡＣフィルムと防眩層との接着性を得るために、従来、防眩層塗工液の溶剤組成を、ＴＡＣフィルムを溶解する酢酸エチル、メチルエチルケトン等の溶剤を用いてＴＡＣフィルムの表面を多少溶解し、ＴＡＣフィルムと防眩層との接着性を向上させるという手法が知られている。
また、同様にＴＡＣフィルムと防眩層との接着性を得るために、ＴＡＣフィルムを溶解する一種以上の溶剤と、該ＴＡＣフィルムを溶解しない一種以上の溶剤とから構成される溶剤を用いた塗工液を使用するという手法が、特許文献３に記載されている（特許文献３：特開２００２−１６９００１号公報参照）。ここで、
ＴＡＣフィルムを溶解する一種以上の溶剤としては、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、プロピレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、酢酸メチル、メチレンクロライド、メチルエチルケトン等が挙げられ、ＴＡＣフィルムを溶解しない一種以上の溶剤としては、メタノール、１−プロパノール、２−オクタン、メチルイソブチルケトン等が挙げられている。また、ＴＡＣフィルムを溶解する溶剤の総量（Ａ）とＴＡＣフィルムを溶解しない溶剤の総量（Ｂ）の重量割合（Ａ／Ｂ）は、５／９５〜５０／５０であることが記載されている。
更に、ＴＡＣフィルムと防眩層との接着性を得るために、ＴＡＣフィルムに塗工する塗料が、少なくともメチルイソブチルケトンを含有してなることを特徴とするフィルム塗工用塗料が、特許文献４に記載されている（特許文献４：特開平１１−２０９７１７号公報参照）。
【０００５】
しかしながら、実際に温度湿度の変化のある信頼性試験として、耐光性試験（サンシャインカーボンアーク型耐光性試験機にて、温度６３℃、湿度４５％の雰囲気中に５００時間等）実施後の接着性を良好にするには、防眩層塗工液の溶剤組成として、酢酸メチル、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、プロピレンオキシド、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド等のエステル系溶剤やエーテル系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤のＴＡＣフィルムを短時間で膨潤・溶解する溶剤を使用しなくてはならない事があった。しかしながら、前記エステル系溶剤やエーテル系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤は、沸点が８０℃以下のものが多く、これらの溶剤を含む塗工液をＴＡＣフィルムに塗工する場合、例えばグラビアコーター、マイクログラビアコーター等で塗工する時に、塗工速度が５〜２０ｍ／分と遅く、また塗工液の乾燥が早いために、グラビア版上で塗工液が乾燥し版詰まりし易くなり、塗工面に筋やかすれが生じ、レベリング不足等のいわゆる塗工適性に問題があった。また、沸点が８０℃以上のエーテル系溶剤として１，４−ジオキサンが挙げられるが、毒性に問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２９４７４０号公報
【特許文献２】特開平６−１８７０６号公報
【特許文献３】特開２００２−１６９００１号公報
【特許文献４】特開平１１−２０９７１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、防眩性、ハードコート性、密着性、特に耐光性試験後の基材との密着性、塗工適性に優れ、塗工面に筋やかすれが無く、レベリング性に優れた防眩フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、トリアセチルセルロース透明基板上に、特定の組み合わせの有機微粒子、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、光開始剤および特定の有機溶剤よりなる、紫外線硬化型組成物を硬化させてなる微細凸凹形状が形成されている防眩層が、これらの欠点を解消し得ることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、トリアセチルセルロース透明基板上に、防眩層を有してなる防眩フィルムの製造方法であって、
防眩層が、平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ａ）、
少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）
光重合開始剤（Ｃ）および
一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤（Ｄ）よりなる電離放射線硬化型組成物を、トリアセチルセルロース透明基板上に塗工後、紫外線にて硬化して形成された防眩フィルムの製造方法に関する。
一般式[１]
【化１】
2007268419.tif 000002
一般式[２]
【化２】
2007268419.tif 000003
[式中Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ３のアルキレン基を表す。]
【０００９】
また、本発明は、一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤が、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートである上記防眩フィルムの製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、上記防眩フィルムの製造方法で製造されてなる防眩フィルムに関する。
【００１１】
また、本発明は、全光線透過率８５％以上、ヘイズ値３．０〜３５．０％の光学特性を有することを特徴とする上記防眩フィルムに関する。
【００１２】
また、本発明は、有機微粒子（Ａ）の屈折率と、少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）の硬化後の屈折率との差が０．０２以下であり、且つ、
防眩層の内部拡散による内部ヘイズ値が１未満である上記防眩フィルムに関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の防眩フィルムは、耐光試験後の密着性に優れ、白ぼけが少なく、耐擦傷性、鉛筆硬度等の塗膜硬度に優れ、さらに塗工面に筋やかすれが無く、レベリング性に優れている。このような特性に優れた防眩性フィルムを用いた画像表示装置は、従来両立し難かった、信頼性、防眩性及び画像鮮明性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。
本発明中のトリアセチルセルロース透明基板は、トリアセチルセルロースを溶剤に溶解することで調整されたトリアセチルセルロースドープを単層流延、複数層共流延の何れかの流延方法により流延することにより作成されたＴＡＣフィルムを用いることが好ましい。トリアセチルセルロース透明基板の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍ程度である。特に２０〜３００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。
【００１５】
本発明における平均粒径が３〜１０μｍの有機微粒子（Ａ）は、表面に凸凹を形成して防眩性を付与するものであり、例えばスチレンビーズ、アクリルビーズ、スチレン−アクリルビーズ、メラミンビーズ、ベンゾグアナミンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、シリコーンビーズ、フッ素ビーズ、フッ化ビニリデンビーズ、塩ビビーズ、エポキシビーズ、ナイロンビーズ、フェノールビーズ、ポリウレタンビーズ等が挙げられるが、有機微粒子（Ａ）の屈折率の点より、アクリルビーズ、スチレン−アクリルビーズが好ましい。これらの有機微粒子（Ａ）の粒径は、平均粒径が３〜１０μｍであることが好ましく、３〜６μｍであることがより好ましい。防眩層には、膜厚の２分の１よりも大きい粒径の粒子が、該粒子全体の４０〜１００％を占める有機微粒子（Ａ）を用いることが好ましい。平均粒径が３μｍ未満では光を散乱する効果が不足するため、得られる防眩性が不十分であり、１０μｍを超えると防眩層内部での光の散乱効果が減少するため、映像のギラツキを生じやすい。
なお、平均粒径は、例えば、電気抵抗法で測定できる。
【００１６】
有機微粒子（Ａ）は、水及び有機溶剤に不溶のものが好ましく、形状は不定形でも球状でもよい。また、これら有機微粒子（Ａ）は、表面凸凹をコントロールするために２種類以上の粒子を組み合わせてもよい。有機微粒子（Ａ）の添加量は、電離放射線硬化型組成物中の不揮発分に対し３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がさらに好ましい。３重量％未満では十分な防眩性が得られず、３０重量％を超えると防眩性は良好だが白ぼけが出やすくなり好ましくはない。
【００１７】
また、防眩層の内部拡散を少なくするという点で、前記平均粒径が３〜１０μｍである有機微粒子（Ａ）と少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）の屈折率の差は０．０２以下であり、且つこれらを電離放射線にて硬化させてなる防眩層の内部ヘイズ値が１未満であることが好ましい。屈折率の差が０．０２を超えて、また内部ヘイズ値が１以上であると、防眩層の白ぼけが出やすくなるため好ましくはない。
なお、内部ヘイズ値は、ヘイズ値のうち、表面凸凹の影響を除いたものであり、具体的には、表面の凹凸の無くなるように、有機微粒子を含有した溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の上に、有機微粒子を含有しない溶液（樹脂は同じもの）を塗布、紫外線硬化して表面凸凹の無い塗膜を作成し、ヘイズを測定する方法で測定できる。
本発明における屈折率は、公知の方法で測定することができる。
【００１８】
本発明における、少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）としては、例えばペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物；
ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルポリ（メタ）アクリレート、ポリアクリルポリ（メタ）アクリレート、ポリアルキッドポリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシポリ（メタ）アクリレート、ポリスピロアセタールポリ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンポリ（メタ）アクリレート、ポリチオールポリエンポリ（メタ）アクリレート、ポリシリコンポリ（メタ）アクリレート等の多官能化合物の（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００１９】
これら少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）のうち、塗膜強度、耐擦傷性の観点より、少なくとも６つの官能基を有するポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリエポキシポリ（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリレート類、分子内に４個以上のアクリロイル基を有する多官能のアクリレート類を好適に使用することができる。
【００２０】
ポリエポキシポリ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化し官能基を（メタ）アクリロイル基としたものであり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物、ノボラック型エポキシ樹脂への（メタ）アクリル酸付加物等がある。
【００２１】
ポリウレタンポリ（メタ）アクリレートは、例えば、ジイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られるもの、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得られるものがある。あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。
【００２２】
ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサントリオール、トリメリロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、アジピン酸とエチレングリコールとの縮重合物等が挙げられる。
【００２３】
ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２４】
水酸基をもつ（メタ）アクリレート類としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリテート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類としては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート等が挙げられる。
【００２５】
分子内に４個以上のアクリロイル基を有する多官能としては、具体的には前記した多価アルコールとアクリル酸のエステル化合物が挙げられ、単独または２種以上の混合物が好ましい。
【００２６】
これら少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）は、電離放射線硬化型組成物中に対し５〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がさらに好ましい。５重量％未満では耐擦傷性等の十分な塗膜強度が得られず、９０重量％を超えると有機微粒子（Ａ）の含有量が少なくなり、十分な防眩性が得られず好ましくない。
【００２７】
本発明における、光重合開始剤（Ｃ）としては、例えばアセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ゲンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜併用することもできる。
【００２８】
本発明で用いられる一般式[１]または一般式[２]について説明する。式中Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ３のアルキレン基を表す。
Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。具体的に、たとえば、ジメチルカーボーネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボーネート、ジイソプロピルカーボネート、非対称の例としては、メチルエチルカーボネート、メチルｎ−プロピルカーボネート、エチルｎ−プロピルカーボネートである。
Ｃ２〜Ｃ３のアルキレン基としては、エチレン基、イソプロピレン基が挙げられる。具体的には、たとえば、炭酸エチレン、炭酸プロピレンである。
一般式[１]または一般式[２]で表されるカルボネート系溶剤（Ｄ）は、トリアセチルセルロース透明基材を短時間で膨潤・溶解する溶剤であり、耐光性試験後の密着性を良好にするとともに、ＴＡＣフィルムに塗工する場合、例えばグラビアコーター、マイクログラビアコーター等で塗工する時に、塗工経時にてグラビア版上で塗工液が乾燥し版詰まりする事も無く、塗工面に筋やかすれが生じず、レベリング性が良好となる。特に単層流延法によって作成されたＴＡＣフィルムは、複数層共流延法と比較し、フィルム表面の平滑性が劣る傾向があり、防眩層をウエット塗工した際に生じるＴＡＣフィルムの平面性不良起因の筋状の塗工ムラ等が発生し易いが、沸点が８０℃以上、好ましくは８５℃以上の溶剤を使用すると、平面性不良起因の筋状の塗工ムラ等が改善できる傾向があり、塗工適性上優位である。
一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤（Ｄ）は、トリアセチルセルロース透明基材を短時間で膨潤・溶解し、且つ沸点が８５℃以上であるため、耐光試験後の密着性と塗工適性を同時に満たすものである。
一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤（Ｄ）のうち、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートが、乾燥性、コスト等の点より好ましい。
【００２９】
更には、塗工時の乾燥性、更なるレベリング性向上等を考慮し、一般式[１]まはた一般式[２]で表されるカルボネート系溶剤（Ｄ）以外の有機溶剤を、密着性、耐光性試験後の密着性、塗工時のレベリング性が低下しない範囲で使用できる。係る有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
有機微粒子（Ａ）を、少なくとも３つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）および一般式[１]または一般式[２]で表されるカーボネート系溶剤（Ｄ）に分散含有させた電離放射線硬化型組成物には、更に光増感剤、レベリング剤、チキソトロピー剤等を含有する事ができる。光増感剤としては、例えばｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ポリ−ｎ−ブリルホスフィン等が挙げられ、これらの光増感剤は２種以上を適宜併用することもできる。
【００３１】
電離放射線硬化型組成物を透明基材に形成する方法としては、電離放射線硬化型組成物をバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の塗工方法で透明基材に塗工した後、必要に応じ溶剤を乾燥させ、更に電離放射線を照射することにより、塗工した電離放射線硬化型組成物を架橋硬化させることによって形成される。前記電離放射線としては、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線あるいは、通常２０〜２０００ＫｅＶのコックロフワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器から取り出される電子線、α線、β線、γ線等を用いることができる。このようにして形成される防眩層の膜厚は特に限定されず、使用させる有機微粒子（Ａ）の粒径により適宜決定されるが、通常１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの厚みとする。
【００３２】
また、前記防眩層の微細凸凹形状の表面には、画面表示のコントラストや白ぼけを更に改善する方法として、前記防止防眩層の屈折率よりも低い屈折率の低屈折率層を設けることもできる。これら低屈折率層には例えばポリシロキサン構造を有するものが用いられ、好ましくはフッ素含有ポリシロキサン構造を有するものである。このような低屈折率層は、たとえばフッ素含有アルコキシシランにより形成することができる。低屈折率層の厚さは０．０５〜０．１５μｍとするのが好ましい。低屈折率層は適宜な方法にて防眩層の表面に形成することができる。形成方法としては、防眩層の形成と同様の方法を使用できる。
【００３３】
このようにして、トリアセチルセルロース透明基材上に表面に微細な凹凸を有する防眩層を形成することにより作成された本発明の防眩フィルムは、全光線透過率８５％以上、かつ、ヘイズ値３．０〜３５．０％の光学特性を有していることが好ましく、また、全光線透過率９０％以上、ヘイズ値４．０〜２０．０％の光学特性を有していることが更に好ましい。全光線透過率は８５％を下回ると、コントラストの高い画像表示が出来なくなる。ヘイズ値は３．０％未満となると、充分な防眩性が得られず、また３５．０％を超えると、白ぼけが出やすくなるため好ましくない。
【００３４】
また、前記防眩性フィルムのトリアセチルセルロース透明基材には、光学素子を接着することができる。光学素子としては、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償付き偏光板等が挙げられ、これらは積層体として用いることができる。光学素子の接着は、接着に応じてアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤やホットメルト系接着剤などの透明性や耐候性等に優れる適宜な接着層を用いることができる。
【００３５】
偏光板としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や染料等を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等の偏向フィルムが挙げられる。位相差板としては、前記透明基板で例示したポリマーフィルムの一軸または二軸延伸フィルムや液晶ポリマーフィルム等が挙げられる。位相差板は、２層以上の延伸フィルムから形成されていてもよい。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板と位相差板を積層することにより形成しうる。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板側の面に防眩層を形成している。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら具体例のみに限定されるものではない。なお、例中［部］［％］とあるのは、それぞれ［重量部］［重量％］を示す。
［配合例１］
脂肪族イソシアネートからなる、アクリロイル基の数が６個のウレタンアクリレート化合物である紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学社製）１００部を、化学式（２）で示されるジメチルカーボネート７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（１）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．５０％であった。
【００３７】
なお、屈折率、内部ヘイズの測定は次のようにして測定した。
（１）屈折率：アッペ屈折率計による
（２）内部ヘイズ：有機微粒子を含有した溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の上に、有機微粒子を含有しない溶液（樹脂は同じもの）を塗布、紫外線硬化して表面凸凹の無い塗膜を作成し、ヘイズを測定する。
【００３８】
［配合例２］
脂肪族イソシアネートからなる、アクリロイル基の数が６個のウレタンアクリレート化合物であるアートレジンＨ−６１（根上工業社製）１００部を、ジメチルカーボネート７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２６であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（２）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．５２％であった。
【００３９】
［配合例３］
配合例１で使用したウレタンアクリレートである紫光ＵＶ７６０５Ｂ紫光ＵＶ７６０５Ｂ（日本合成化学社製）１００部を、化学式（２）で示されるジメチルカルボネート７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）１１．１部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（３）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．７１％であった。
【００４０】
［配合例４］
配合例１で使用したウレタンアクリレートである紫光ＵＶ７６０５Ｂ１００部を、トルエン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（４）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．７３％であった。
【００４１】
［配合例５］
配合例１で使用したウレタンアクリレートである紫光ＵＶ７６０５Ｂ１００部を、メチルエチルケトン７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（５）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．７５％であった。
【００４２】
［配合例６］
配合例１で使用したウレタンアクリレートである紫光ＵＶ７６０５Ｂ１００部を、酢酸メチル７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン−メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ−１２ＡＥ、積水化学社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（６）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は０．８１％であった。
【００４３】
［配合例７］
配合例１で使用したウレタンアクリレートである紫光ＵＶ７６０５Ｂ１００部を、ジメチルカーボネート７３．５部に溶解し、光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５２４であった。この溶液に平均粒径４．０μｍ、屈折率１．４９０の架橋メチルメタアクリレート粒子（エポスターＭ１００４、日本触媒社製）５．２部を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し防眩塗布液（７）を調製した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の内部ヘイズ値は７．２０％であった。
【００４４】
なお、配合例１〜７をまとめたものを表１に示した。
【００４５】
【表１】
2007268419.tif 000004
【００４６】
［実施例１］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製）に配合例１の防眩塗布液（１）をバーコーターを用いて塗布し、７０℃−１分で乾燥後させた。その後窒素パージによって０．３％以下酸素濃度雰囲気にて、高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射量４００ｍＪ／ｃｍ２で照射して塗布層を硬化させ、厚さ４．５μｍの防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
また、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製）に配合例１の防眩塗布液（１）を乾燥装置、紫外線硬化装置を備えたマイクログラビアコーター（康井精機製）を用いて、塗工速度１０ｍ／分で塗工、８０℃乾燥後、高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射量４００ｍＪ／ｃｍ２で照射して塗布層を硬化させ、厚さ５μｍの防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの表面レベリング性の評価結果を表２に示した。
【００４７】
（１）ヘイズ：ヘイズメーター３００Ａ（東京電色社製）を用いてヘイズ値を
測定。
（２）全光線透過率：ヘイズメーター３００Ａ（東京電色社製）を用いて全光線透過率を測定。
（３）鉛筆硬度：ＪＩＳ  Ｋ５４００による。
（４）密着性試験：ＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）による。
（５）耐光性試験後の密着性試験：サンシャインカーボンウエザーメーター（スガ試験機社製、型式：Ｓ８０）にて、温度６３℃、湿度４５％の雰囲気中に５００時間の条件にて耐光性試験を実施後、ＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）により、密着性試験を実施。
（６）耐擦傷性：スチールウール＃００００を用い、５００ｇ／１０往復評価
○  ：  良好
△  ：  やや劣る
×  ：  劣る
（７）防眩性：作成した防眩フィルムにルーバーなしのむき出しの蛍光灯を写し、その反射像のボケの程度を目視判定した。
◎：蛍光灯の輪郭が全くわからない
○：蛍光灯の輪郭がわずかにわかる
△：蛍光灯はぼやけているが輪郭は識別できる
×：蛍光灯が殆どぼやけない（防眩性無し）
（８）白ぼけ：液晶ディスプレイの表面に防眩フィルムを、透明粘着剤を用いて貼り合わせ、黒表示にして黒さを目視判定した。
○：白ぼけが抑えられ、黒さがある
△：やや白ぼけがある
×：白ぼけがあり、画面が白化する
（９）レベリング性：マイクログラビアコーターにて塗工した防眩フィルムを目視判定して評価した。
○：塗工面にヘイズむら、筋が無く均一
△：塗工面にレベリング不良によりヘイズむらがやや見られる
×：塗工面にレベリング不良によりヘイズむら、筋が多く見られる
【００４８】
［実施例２〜４］
以下、実施例１と同様に防眩塗布液（２）、（３）、（７）を塗工硬化させ、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
［比較例１〜３］
実施例１と同様に防眩塗布液（４）〜（６）を塗工硬化させ、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
【００４９】
【表２】
2007268419.tif 000005
【００５０】
表２に示される結果から以下のことが明らかである。実施例１〜３の本発明で特定される防眩フィルムは、耐光試験後のトリアセチルセルロース透明基材との密着性が良好であり、かつ防眩性、鉛筆硬度、耐擦傷性、白ぼけ（コントラスト）を同時に満たすと共に、マイクログラビアコーターで塗工したときのレベリング性も良好で、ヘイズむら・筋が見られない。
【００５１】
一方、比較例１は、トリアセチルセルロース透明基板を溶解しない溶剤であるトルエンを使用しているため、マイクログラビアコーターで塗工したときのレベリング性も良好で、ヘイズむら・筋が見られないが、耐光試験後の密着性が不良である。
比較例２は、トリアセチルセルロース透明基板を溶解するメチルエチルケトンを使用しているが、溶解性が不十分なため耐光試験後の密着性は充分ではない。また、メチルエチルケトンの沸点が７９℃と低くマイクログラビアコーターで塗工したときのレベリング性が不良で、ヘイズむら・筋がやや見られる。
比較例３は、トリアセチルセルロース透明基板を溶解する酢酸メチルを使用しているため耐光試験後の密着性は良好だが、沸点が５９℃と低くマイクログラビアコーターで塗工したときのレベリング性が不良で、ヘイズむら・筋が見られる。
実施例４は、本発明の課題である防眩性、鉛筆硬度、耐擦傷性、耐光試験後のトリアセチルセルロース透明基材との密着性、レベリング性を同時に満たすものである。さらにヘイズ値や白ぼけ（コントラスト）を要求されない用途に使用できる。ただし、本発明で特定される有機微粒子（Ａ）の屈折率と、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）の硬化後の屈折率との差が０．０２を越え、且つ、且つこれらを電離放射線にて硬化させてなる樹脂の内部拡散による内部ヘイズ値が１以上であるため、白ぼけが不良である。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の防眩フィルムよりなる画像表示装置は、表示面に傷が付きにくく、外光の写り込みが少なくかつコントラストが良好であり、耐光性試験等における信頼性に優れ、更に塗工時のレベリング性も良好である。