(57)【要約】      （修正有）【課題】  染料含有量が高く、熱転写シートの染料層として適用可能な染料インキ及び画像が高濃度で耐光性が高い熱転写シートの提供。【解決手段】  下記式（Ｉ）で表されるイエロー染料をバインダー及び溶剤中に分散させ染料の含有量ａ質量％と、染料の溶剤に対する２０℃での溶解度ｓ質量％とが、式ａ＞ｓで表される染料インキ。2007119762.tif 000014【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、バインダー樹脂及び溶剤からなる昇華型熱転写シート用染料インキにおいて、
前記染料インキは、少なくとも一種の下記式（Ｉ）で表されるイエロー染料を前記バインダー樹脂及び前記溶剤中に分散させてなるものであり、前記染料インキにおける前記イエロー染料の含有量ａ質量％と、前記イエロー染料の前記溶剤に対する２０℃での溶解度ｓ質量％とが、式ａ＞ｓで表される関係を満たすものである
ことを特徴とする染料インキ。
【化１】
2007119762.tif 000011
（式中、Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくはその誘導体、又は、アルキル基若しくはベンゼン環を含む総炭素数６〜１０のアシル基を表す。）
【請求項２】
染料として、一般式（Ｉ）で表される染料及びその互変異性形のうちで構造の異なる２種類以上を含有していることを特徴とする請求項１記載の染料インキ。
【請求項３】
染料として、下記式（ＩＩ）で表される染料と下記式（ＩＩＩ）で表される染料とを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の染料インキ。
【化２】
2007119762.tif 000012
【化３】
2007119762.tif 000013
【請求項４】
バインダー樹脂は、溶剤中に溶解するものであり、
染料インキ中の染料の粒度分布が０．１μｍ≦Ｄ５０粒径≦５．０μｍ、及び、０．３μｍ≦Ｄ９０粒径≦１０．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の染料インキ。
【請求項５】
基材シートと、前記基材シートに積層している染料層とを有する昇華型熱転写シートにおいて、
前記染料層は、請求項１〜４の何れか１項に記載の染料インキを基材シートに塗工したのち乾燥させることより形成した
ことを特徴とする熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料インキ、及び熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、記録材としての熱拡散型染料（昇華型染料）からなる染料層をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた熱拡散型熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に該染料の受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）が知られている。
【０００３】
熱拡散型熱転写シートにおける染料層は、染料インキを塗工することにより形成される。この染料インキは、一般に、染料の結晶化による塗工面の品質悪化を防止するため、染料及びバインダー樹脂をトルエン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解させてインキ化している。このインキ化において、溶剤に対する溶解性が充分でない染料は、インキ中での染料含有量を高くすることができず、実用的な濃度を有するインキを形成することができない問題があった。また、溶剤に対する溶解性が充分な染料であっても、バインダー樹脂に対する溶解性が充分でない場合、乾燥塗膜中で染料の結晶生成等によるブリードアウトが生じ、結果として印画時に未印画部の地肌汚れを生じたり、リボンの背面側への裏写り及びオーバーコート層へのキックバックが生じる等の問題が発生し、染料インキに使用できなかった。
【０００４】
染料の溶解度を向上させうる方法として、構造の類似した複数種の染料を混合する手法が知られている。
例えば、特許文献１の実施例１には、染料が溶剤に対して、３．８％の割合で溶解している染料インキが示されているが、用いられている染料のトルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合溶剤に対する２０℃での溶解性は、ＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧製、ディスパースレッド６０）がそれぞれ１．０％、０．９％であり、マクロレックスバイオレットＲ（バイエル製、ディスパースバイオレット２６）ではそれぞれ３．０％、２．７％であった。特許文献１の実施例１で示されている染料インキは、ディスパースレッド６０が溶剤に対して２．１５％、ディスパースバイオレット２６は１．６１％溶解していることになる。ディスパースレッド６０は染料自体の溶解度を上回る量でインキ中に存在できているが、これは溶剤が混合溶剤であることによる染料の溶解性の向上、構造の異なる複数の染料を同時に存在させたことによる溶解性の向上、バインダー樹脂の存在によりインキ粘度が調整されているため、染料が沈殿しにくくなっていること等の理由が挙げられる。この染料インキは、溶剤に対する溶解性に対して約２倍程度の染料を含有させることができているものの、この方法を使った場合でも、実際に得られる溶解度はたかだか元の２倍程度である。また、この染料インキに使用する染料は、トルエン等の溶剤に対する２０℃の温度下における溶解性が１．０ｗｔ％程度と実用できる範囲内にあり、更に樹脂バインダーに対する溶解性も実用に耐え得る範囲内にある。このため、この染料インキでは、使用できる染料の選択範囲は限定されており、所望の色相を有し、高濃度且つ高耐久性である印画物を得ることが出来ないといった場合がある。溶剤に対する溶解性が実用困難な範囲内にある染料を材料とする実用可能な染料インキは、未だ開示されていない。
【特許文献１】特開平９−３０１３８号公報（実施例１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、溶剤溶解性が低い染料を含有するにもかかわらず染料含有量が高く、熱転写シートの染料層として適用可能な染料インキ及び高濃度であり耐光性が良い印画物を得ることができる熱転写シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、染料、バインダー樹脂及び溶剤からなる昇華型熱転写シート用染料インキにおいて、前記染料インキは、少なくとも一種の下記式（Ｉ）で表されるイエロー染料を前記バインダー樹脂及び前記溶剤中に分散させてなるものであり、前記染料インキにおける前記イエロー染料の含有量ａ質量％と、前記イエロー染料の前記溶剤に対する２０℃での溶解度ｓ質量％とが、式ａ＞ｓで表される関係を満たすものであることを特徴とする染料インキである。
【０００７】
【化１】
2007119762.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくはその誘導体、又は、アルキル基若しくはベンゼン環を含む総炭素数６〜１０のアシル基を表す。）
【０００９】
本発明は、基材シートと、前記基材シートに積層している染料層とを有する昇華型熱転写シートにおいて、前記染料層は、前記本発明の染料インキを基材シートに塗工したのち乾燥させることより形成したことを特徴とする熱転写シートである。
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の染料インキは、染料、バインダー樹脂及び溶剤からなる昇華型熱転写シート用染料インキである。
上記染料インキにおける染料は、上記一般式（Ｉ）で表されるイエロー染料及び／又はその互変異性形を有してなるものであれば特に限定されず、溶剤への溶解度が１ｗｔ％未満であってもよい。
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表す。
上記ハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等が挙げられるが、中でも、Ｃｌ、Ｂｒが好ましい。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくはその誘導体、又は、アルキル基若しくはベンゼン環を有する総炭素数６〜１０のアシル基を表す。
上記Ｒ１としてのアルキル基は、直鎖又は分岐鎖の何れであってもよく、炭素数１〜５であればよい。
上記Ｒ１としてのアルキル基の誘導体としては、例えば、水素原子の一部が窒素、上述のハロゲン原子で置換された炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。
上記Ｒ１としてのアシル基は、ベンゾイル基等のアロイル基をも含む概念である。上記アロイル基としては、芳香環における１〜５個の水素原子が独立して炭素数１〜３のアルキル基により置換されたものであってもよく、アロイル基を構成する芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられるが、ベンゼン環が好ましい。
上記Ｒ１としては、水素原子等が好ましい。
上記一般式（Ｉ）としては、下記一般式（Ｉａ）で表されるものが好ましい。
【００１２】
【化２】
2007119762.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｘ及びＲ１は、上記と同じ。）
【００１４】
上記一般式（Ｉ）の染料は、発色性の点で、トルエン中の吸光係数が１００００００〜１５００００ｍｌ／ｇ・ｃｍであることが好ましい。
本明細書において、上記吸光係数は染料をトルエン中０．０００２ｗｔ％の溶液を作製し、（株）島津製作所  ＵＶ−３１００ＰＣにて最大吸収波長λｍａｘ時の吸光係数を測定した値である。
【００１５】
本発明の染料インキは、上記一般式（Ｉ）で表される染料及びその互変異性形を少なくとも１種含有するものであればよいが、本願発明者らは、鋭意検討の結果、上記一般式（Ｉ）で表される染料及びその互変異性形のうちで構造の異なる２種以上を含むことで転写感度が更に向上することを見出した。
本発明の染料インキは、上記一般式（Ｉ）で表される染料及びその互変異性形のうちで構造の異なる２種以上を含む場合、低エネルギーで所望の印画濃度を得ることが可能となり、プリンタの電源容量を低下させることにつながるため更に好適である。
上記染料インキは、上記一般式（Ｉ）で表される染料を２種以上含有する場合、該染料の何れもが低溶解性であっても、上記染料を１種のみ含有する場合より感度が良い。上記染料インキは、また、任意の色相に調整するために、染料として、溶剤に対する溶解度が１ｗｔ％以上となるものを必要に応じて加えることが出来る。
【００１６】
上記一般式（Ｉ）で表される染料としては、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４９、更に特開平１０−２８７８１８号公報記載のキノフタロン染料等が挙げられる。
本発明の染料インキは、染料として、下記式（ＩＩ）で表される染料と下記式（ＩＩＩ）で表される染料とを含有することが好ましい。
【００１７】
【化３】
2007119762.tif 000004
【００１８】
【化４】
2007119762.tif 000005
【００１９】
本発明におけるバインダー樹脂は、上記染料を担持するものである。
上記バインダー樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂；ポリエステル系樹脂；フェノキシ樹脂；等が挙げられる。
【００２０】
上記樹脂バインダーとしては、更に、離型性グラフトコポリマーも挙げられる。上記離型性グラフトコポリマーは、離型剤として、上記樹脂バインダーとともに配合することもできる。
上記離型性グラフトコポリマーは、ポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント及び長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントを、上述の樹脂バインダーを構成するポリマー主鎖にグラフト重合させてなるものである。
上記離型性グラフトコポリマーとしては、なかでも、ポリビニルアセタールからなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られるグラフトコポリマーが好ましい。
【００２１】
本発明における溶剤としては、染料インキの材料として従来公知のものであれば特に限定されず、例えば、アセトン、メタノール、水、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、これらの溶剤の混合溶剤等が使用できる。
本発明において、上記溶剤として、沸点が低い溶剤と沸点がやや高い溶剤との混合溶剤を使用することは、得られる染料インキについて塗工中に溶剤が蒸発して粘度アップするのを防止することができるので、塗工適性の点で好ましい。
【００２２】
本発明において、溶剤は、染料インキに使用されるバインダー樹脂を溶解するものが好ましく、該バインダー樹脂を２０℃において該溶剤の１ｗｔ％に相当する量以上溶解できるものが特に好ましい。
上記バインダー樹脂の溶解度は、上記範囲内であれば２０℃において実用上該溶剤の５０ｗｔ％に相当する量程度以下であってもよい。
上記溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、トルエンとメチルエチルケトンとの混合溶剤がより好ましい。
【００２３】
本発明の染料インキは、上記染料、上記バインダー樹脂及び溶剤に加え、更に、従来公知の各種添加剤を配合してなるものであってもよい。
上記添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、ポリエチレンワックス、有機微粒子、無機微粒子、染料の分散性を安定させる為に添加する分散剤等も挙げられる。
上記分散剤としては、例えば、常温液体の界面活性剤や常温固体の高分子界面活性剤等が挙げられる。
本発明の染料インキは、上記分散剤を１〜１０ｗｔ％の量で含有するものであってもよい。
【００２４】
本発明の染料インキは、前記染料として少なくとも一種の下記式（Ｉ）で表されるイエロー染料を前記バインダー樹脂及び前記溶剤中に分散させてなるものである。
上記染料インキにおいて、上記染料は、上述の一般式（Ｉ）で表されるイエロー染料及び／又はその互変異性形を前記溶剤に対する溶解度を超えた量で含有することができる。
本発明の染料インキは、一般に、上記イエロー染料を溶解度の許す限り溶剤に溶解し、更に、上記染料をバインダー樹脂及び溶剤に分散させてなるものである。
本発明の染料インキは、染料が溶剤中に溶解することに加え、バインダー樹脂及び溶剤中に分散されているものであるので、所望の濃度、色相及び耐久性を有した印画物を形成するのに充分な量の染料を含有することが可能である。
上記染料インキは、上記イエロー染料の含有量ａ質量％と、上記イエロー染料の前記溶剤に対する２０℃での溶解度ｓ質量％とが、式ａ＞ｓで表される関係を満たすものである。
本発明の染料インキにおいて、上記染料は、溶剤に溶解する限度以上の量で存在することが可能であるし、バインダー樹脂の溶剤溶解液に溶解する限度を超えた量で存在することも可能である。
本明細書において、「分散」とは、染料インキを２０〜２５℃の温度下に１６８時間（７日間）静置後、染料粒子の沈降を目視で確認できない状態であることを意味する。
上記染料に関し、溶剤に溶解する限度とは、染料が溶剤１００ｇ中に２０℃の温度下で最大限に溶解する場合における該染料の質量を意味し、バインダー樹脂の溶剤溶解液に溶解する限度とは、染料がバインダー樹脂１ｗｔ％を溶解させた溶剤１００ｇ中に２０℃の温度下で染料が最大限に溶解する場合における該染料の質量を意味する。
【００２５】
本発明の染料インキは、上記バインダー樹脂が上述の溶剤中に溶解するものであり、染料の粒度分布が０．１μｍ≦Ｄ５０粒径≦５．０μｍ、及び、０．３μｍ≦Ｄ９０粒径≦１０．０μｍであることが好ましい。
上記染料の平均粒径は、より好ましい下限が０．３〜１．０μｍであり、より好ましい上限が０．８〜３．０μｍである。
【００２６】
上記Ｄ５０粒径、Ｄ９０粒径は、固形分濃度８．７５質量％（このうち染料濃度５．２５質量％、バインダー樹脂濃度３．５質量％）に調整した染料インキについて日機装（株）製マイクロトラック粒度分布計ＵＰＡ−１５０を用いて測定して得られる粒度分布において、累積体積５０％となる粒径をＤ５０粒径とし、累積体積９０％となる粒径をＤ９０粒径として算出した。Ｄ５０粒径は平均粒径を、Ｄ９０粒径は粗大粒子の存在状態を理解するための指標とした。
（測定条件）
・測定原理：動的光散乱法
・光源：半導体レーザ
・波長：７８０ｎｍ
・サンプルセル：ＳＵＳ３１６
【００２７】
Ｄ５０粒径が０．１μｍ未満であると染料が溶解している状態と同じ性質を有してしまい、その結果、地肌汚れ等が起こる場合があり、Ｄ５０粒径が５．０μｍを超えると転写感度不足が起こり所望の濃度が得られないことがある。
【００２８】
Ｄ９０粒径が０．３μｍ未満であるとＤ５０粒径同様、染料が溶解している状態と同じ性能を有することがあり、Ｄ９０粒径が１０．０μｍを超えると染料をバインドしきれないことがあり、地汚れ（サーマルヘッドで加熱しなくても着色する現象）や、熱転写シートを高温保存すると染料が析出してしまい、品質が劣ってしまうことがある。
【００２９】
本発明の染料インキは、イエロー染料の含有量（ａ）が１ｗｔ％以上であることが好ましく、上記範囲内であれば２０ｗｔ％程度以下であってもよい。上記染料インキにおける染料の含有量は、より好ましい下限が１ｗｔ％であり、より好ましい上限が１５ｗｔ％である。
【００３０】
本発明の染料インキは、染料とバインダー樹脂との合計量、すなわち固形分が質量基準で２〜３０ｗｔ％程度であることが好ましい。
上記固形分の好ましい含有量は、使用するコーティング方式により任意に選定できる。例えば、グラビアコーティングではインキを塗布するにあたって適した粘度範囲とする点で、固形分としては１０ｗｔ％前後が好適である。よって、その場合の染料含有量は１〜１０ｗｔ％となる。
本明細書において、本発明の染料インキが一般式（Ｉ）の染料を２種以上有するものである場合、上記染料及び固形分の各含有量は、何れも各染料の合計に関する範囲を表す。
【００３１】
本発明の染料インキは、例えば、ペイントシェーカー、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、２本ロールミル、３本ロールミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー、２軸押出機等を用いる従来公知の製造方法により製造することが出来る。
【００３２】
本発明の染料インキを製造する１つの手法として、ビーズミル、ボールミルを用いる場合、用いるビーズ、ボールとしては、ガラス、セラミック、スチール、ジルコニア等が挙げられ、なかでもジルコニアビーズは特に硬度、耐磨耗性及び粒径の点から好適である。
ビーズ径としては０．０５〜２．０ｍｍのものが好ましく、特に染料の初期粒径に応じてビーズ径を選定すればよい。
【００３３】
本発明の染料インキを製造する別の１つの手法として、高シェアレートで染料／バインダー樹脂の塊を混練し、それに溶剤を加えペイントシェーカーにて溶解・分散させる手法がある。
例えば、アイメックス（株）製  ウルトラビスコミル  ＵＶＭ−２を用いてジルコニアビーズ（平均直径０．３ｍｍ）、回転数１０００ｒｐｍで１０時間分散処理した染料インキと、関西ロール（株）製  ２本ロールミルを用いてロール温度２０℃、ロール回転数を前ロール２０ｒｐｍ、後ロール２４ｒｐｍの条件にて染料：バインダー樹脂：溶剤＝３：３：４の割合で混練し、それに溶剤を加えペイントシェーカーにて溶解・分散させることにより調製できる。
【００３４】
上記２つの手法で作製した染料インキの粒度分布は、両者とも前記粒度分布測定において所望の染料粒径範囲が達成されることが確認できている。
【００３５】
従来、溶剤への溶解度が１ｗｔ％未満である等、溶剤に対する溶解性が低い染料を含有する染料インキ、及び、そのような染料インキを乾燥固化させた染料層を持った熱転写シートは実用化されていなかった。これに対し、本発明の染料インキは、上述の一般式（Ｉ）で表される染料を１種又は２種以上選択することにより、溶剤溶解性が低い染料を熱転写シートにおける染料層の材料として実用的なレベルで含有することができる。
ゆえに、本発明の染料インキは、熱転写シートにおける染料層の材料として使用する場合、得られる熱転写シートは、塗工面のムラ等がなく、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。
【００３６】
本発明の熱転写シートは、基材シートと、前記基材シートに積層している染料層とを有する昇華型熱転写シートであって、該染料層は、上述の本発明の染料インキを基材シートに塗工したのち乾燥させることより形成したものである。
【００３７】
本発明における基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば、いずれのものでもよい。
上記基材シートとしては、例えば、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチック等が挙げられる。
上記基材シートとしてのプラスチックは、延伸フィルムであってもよいし、未延伸フィルムであってもよい。
本発明における基材シートは、上述の紙類、プラスチック等を積層したものであってもよい。
本発明の熱転写シートにおいて、基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度が好ましい。
【００３８】
本発明の熱転写シートにおける染料層は、上述の本発明の染料インキから得られるものである。
本発明の熱転写シートは、上述の本発明の染料インキから得られる染料層を１種のみ有するものであってもよいし、該染料層を２種以上有するものであってもよい。
本発明の熱転写シートは、染料層として、上述の本発明の染料インキから得られる染料層を少なくとも１つ有するものであれば、他の種類の染料インキから形成された染料層を有するものであってもよい。
【００３９】
本発明の熱転写シートは、更に、上述の染料層を形成する面と反対側の基材シート面上に、耐熱滑性層を設けてなるものであってもよい。
上記耐熱滑性層は、ステッキングや印画しわ等、熱転写時にサーマルヘッドの熱が原因で生じる問題を防止するために設けるものである。
【００４０】
上記耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。
上記耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００４１】
上記耐熱滑性層は、耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。
【００４２】
本発明の熱転写シートは、上述のように、本発明の染料インキを基材シートの一方の面に塗工し乾燥して染料層を形成することができ、例えば、（１）基材の一方の面に、耐熱滑性層塗工液を塗工し、乾燥することにより耐熱滑性層を形成し、（２）得られた耐熱滑性層を有する基材シートに対し、該耐熱滑性層と反対側の面に、上記染料インキを塗工し乾燥して染料層を形成することができる。
【００４３】
上記耐熱滑性層は、通常、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤及び添加剤を適当な溶剤中に加えて、各成分を溶解又は分散させて耐熱滑性層塗工液を調製し、その後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。
上記耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。
【００４４】
上記染料層は、上述の本発明の染料インキを基材シート上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記染料層の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。
なお、上記染料インキの乾燥が不充分であると、地汚れや巻取りにした際に染料インキが裏移りし、更にその裏移りした染料インキが巻き返した際に異なる色相である染料層に再移転する、いわゆるキックバックが生じることがあるので、該乾燥は６０〜１２０℃の温度にて１秒〜５分程度行うことが好ましく、上記問題の発生しない範囲で任意に選択できる。
上記染料インキは、乾燥塗布量が好ましくは０．２〜３ｇ／ｍ２程度、より好ましくは０．４〜１．０ｇ／ｍ２程度となるよう塗布すればよい。
【発明の効果】
【００４５】
本発明の染料インキは、上記構成からなるものであるので、溶剤溶解性の低い染料であっても熱転写シートにおける染料層の材料として実用的なレベルで含有することができる。更に、上記構成のとおり、２種以上の染料を混合することで、各々１種で構成した場合よりも転写感度の高い染料層を形成できる。従って、上記染料インキは、熱転写シートにおける染料層の材料として使用する場合、得られる熱転写シートは、塗工面のムラ等がなく、高濃度で耐光性等に優れた印画物を形成することができる。
本発明の熱転写シートは、上記構成からなるものであるので、塗工面のムラ等がなく、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。なお、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４７】
実施例１
以下の手順に従って、染料インキ及び熱転写シートを作成した。
（染料インキの作製）
２００ｍｌカップサイズのガラス瓶に、下記量の染料、バインダー樹脂及び溶剤、更に平均粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズを約２５０部投入し、ペイントシェーカー（浅田鉄工（株）製）で３時間染料を分散させた。
＜染料インキ組成＞
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４（以下、「染料１」とする）５．２５部
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業社製）３．５部
メチルエチルケトン                                        ４５．６２５部
トルエン                                                  ４５．６２５部
染料１の化学式（式（ＩＩ））を下記に示す。
【００４８】
【化５】
2007119762.tif 000006
【００４９】
（熱転写シートの作成）
基材シートとして、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム〔ＰＥＴ〕上に、上記染料インキをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ２になるように塗布、８０℃２分乾燥して染料層を形成し、熱転写シートを作製した。
尚、上記基材シートの他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をワイヤーバーにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【００５０】
＜耐熱滑性層塗工液組成＞
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）１３．６部
ポリイソシアネート硬化剤（タケネートＤ２１８、武田薬品工業社製）  ０．６部
リン酸エステル（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一工業製薬社製）        ０．８部
メチルエチルケトン                                              ４２．５部
トルエン                                                        ４２．５部
【００５１】
実施例２
染料インキにおいて染料を下記式（ＩＩＩ）で表される「染料２」に変える以外は実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
【００５２】
【化６】
2007119762.tif 000007
【００５３】
実施例３
染料インキにおいて、実施例１の染料１及び実施例２の染料２を染料１：染料２＝４：１（質量比）の割合で混合したもの染料として使用する以外は実施例１と同様にして、染料インキを作製した。
【００５４】
比較例
染料インキとして下記組成のものを使用する以外は実施例１と同様にして、比較例の熱転写シートを作製した。
＜染料インキ組成＞
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３（下記式の染料）              ７．０部
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−３、積水化学工業社製）３．５部
メチルエチルケトン                                          ４４．７５部
トルエン                                                    ４４．７５部
【００５５】
【化７】
2007119762.tif 000008
【００５６】
試験例
下記手順にて、各実施例及び比較例に使用した各染料について染料溶解性を評価し、各実施例及び比較例の各熱転写シートについて反射濃度及び耐光性を評価した。
【００５７】
＜染料溶解性＞
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）に各染料を１ｗｔ／ｖ％となるよう添加し、５０℃にて加熱攪拌した。続いて、２０℃にて６０時間放置した後、目視にて染料の溶解性を判断した。
＜イエロー染料溶解度＞
２０℃の温度下で５質量％の染料をメチルエチルケトン／トルエン＝１／１でイエロー溶液２０ｇを作製後４０℃で２時間攪拌し、７２時間放置した後、溶液の上積み部分を５ｇ採取して直径１８５ｍｍのフィルターペーパー（東洋濾紙（株）製）でろ過した溶液を６０℃、５時間乾燥することにより溶剤を揮発させて、残った染料の量から溶解度を算出した。
＜粒度分布測定＞
日機装（株）製マイクロトラック粒度分布計ＵＰＡ−１５０を用いて測定した。
また、測定用の染料インキは実施例１、２の染料インキ組成で作製したものである。
【００５８】
＜反射濃度＞
ＯＬＹＭＰＵＳ社製Ｐ−４００プリンター専用のＡ４サイズスタンダードペーパーを被転写体として用いた。各熱転写シートの染料層と上記被転写体の染料受容面とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの裏面からサーマルヘッドを用いて熱転写記録を行い、イエローの階調画像を形成し、各階調ごとの反射濃度を測色した。
（印字条件）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印字電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印字開始温度：３５．５（℃）
【００５９】
（測色条件）
・測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）
・光源：Ｄ６５
・フィルター：ＡＮＳＩ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ
・視野角：２°
【００６０】
＜耐光性＞
上記反射濃度試験の印加により得られたイエロー画像をキセノンウェザオメター（アトラス社製、Ｃｉ４０００：ブラックパネル温度４５℃、フィルターＣＩＲＡ，ソーダライム）にて９６時間照射を行い、照射前後の色相変化（照射前ＯＤ＝１付近のΔＥ＊ａｂ＝（（照射後Ｌ＊−照射前Ｌ＊）２＋（照射後ａ＊−照射前ａ＊）２＋（照射後ｂ＊−照射前ｂ＊）２）１／２；（式中、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づくものであり、Ｌ＊は明度を、ａ＊及びｂ＊は、知覚明度指数を表す。）を確認した。
【００６１】
比較例２
実施例１にて使用した染料、バインダー樹脂及びトルエン／ＭＥＫ＝１／１混合溶剤を用いたものと同じものを用意し、同じ重量部の染料インキを作製した。その際の分散方法としては、ジルコニアビーズを１００部、分散時間を３０分とした。その染料インキを使用して実施例１と同じく基材シートに染料層を形成して熱転写シートを作製した。
その結果、この熱転写シートには所々濃淡が生じ、印画ムラが多く正確な反射濃度を測定することが出来なかった。更にフィルム表面に凹凸が見られ、手でこすると染料の大粒子がぼろ落ちした。
また、この染料インキを２０〜２５℃の温度下に１６８時間（７日間）静置後、目視観察した結果、染料粒子の沈降が確認された。
【００６２】
各結果を表１、２及び図１に示す。
【００６３】
【表１】
2007119762.tif 000009
【００６４】
【表２】
2007119762.tif 000010
【００６５】
各実施例の熱転写シートは、使用した染料の染料溶解性が低いにも関わらず、最大反射濃度を２．０以上確保していることと、耐光性が比較例より優れていることにより実用レベル上問題ないことが分かった。また、各階調ごとの反射濃度は、実施例１、２よりも染料１、２を混合した実施例３の方が優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の染料インキは、上記構成からなるものであるので、溶剤溶解性の低い染料であっても熱転写シートにおける染料層の材料として実用的なレベルで含有することができる。更に、上記構成のとおり、２種以上の染料を混合することで、各々１種で構成した場合よりも転写感度の高い染料層を形成できる。従って、上記染料インキは、熱転写シートにおける染料層の材料として使用する場合、得られる熱転写シートは、塗工面のムラ等がなく、高濃度で耐光性等に優れた印画物を形成することができる。
本発明の熱転写シートは、上記構成からなるものであるので、塗工面のムラ等がなく、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】各実施例及び比較例の熱転写シートに関する反射濃度の測定結果を表す。
【図１】
2007119762.tif 000015