(57)【要約】【課題】ポリブチレンテレフタレート樹脂持つ特性を保持したまま、光沢度を低下させる樹脂組成物およびそのフィルムに関するもの。【解決手段】  （Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体および（Ｄ）シリカおよび／またはマイカを配合してなるポリエステル樹脂組成物であり、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂がエチレン−メタクリル酸−グリシジルメタクリレートであるものが好ましく、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体が、少なくとも（Ｃ−１）シアン化ビニル単量体、（Ｃ−２）芳香族ビニル単量体、および（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体を含む単量体混合物を重合して得られる共重合体であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体および（Ｄ）シリカおよび／またはマイカを配合してなるポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂  ５０〜９９重量％、
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂  ０．１〜２０重量％、
（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体  ０．１〜２０重量％、
（Ｄ）シリカおよび／またはマイカの合計が０．１〜２０重量％である請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂がエチレン−メタクリル酸−グリシジルメタクリレートである請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体が、少なくとも（Ｃ−１）シアン化ビニル単量体、（Ｃ−２）芳香族ビニル単量体、および（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体を含む単量体混合物を重合して得られる共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物からなるフィルム。
【請求項６】
フィルムが住宅用材料として用いられる請求項５に記載のフィルム。
【請求項７】
住宅用材料が壁紙である請求項６記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、形状追随性・外観（艶消し性）・耐汚染性・衝撃性に優れたフィルムを成形することができるポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とする。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性ポリエステル樹脂、中でもポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、必要により「ＰＢＴ」と略す。）は、優れた耐熱性、成形性、耐薬品性及び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして好適な性質を有していることから、射出成形用を中心として各種自動車部品、電気部品、機械部品及び建設部品などの用途に使用されている。
【０００３】
また、近年ではＰＢＴの有するバリア性・耐熱性・形状保持性能などを活かしたフィルム用途分野での応用が注目されている。
【０００４】
一方、各種容器、壁材、床材、テーブルトップ等の住宅用材料として、汚染防止用としてエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムが広く使用されてきた。しかしながら、耐汚染性が十分ではないという問題があった。
【０００５】
つまり、この耐汚染性を住宅用材料が、求められていた。
【０００６】
そのような動きの中で、近年、同用途に形状追随性、耐汚染性の高いポリブチレンテレフタレート樹脂からなるフィルムが注目されてきた。しかしながら、ＰＢＴは光沢性が高く、床材・壁紙他住宅用フィルムとして使用するには、光沢を押さえる必要がある。
【０００７】
そこで、特許文献１には、ＰＢＴにポリカーボネート樹脂および硫酸バリウムを添加する樹脂組成物が開示されている。しかしながら、特許文献１に開示されるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなるフィルムは、ＰＢＴが本来持つ耐汚染性・耐衝撃性を十分発揮できないという問題点がある。
【０００８】
また、特許文献２には、ポリブチレンテレフタレート樹脂にアクリル系ゴムを添加した組成物からなる壁紙用樹脂シートが開示されている。しかしながら、特許文献２に開示される組成物からなるシートでは、十分な光沢度低下を行うことができないという問題点がある。
【特許文献１】特開平０８−１９９０４９号公報
【特許文献２】特開２００５−１４６０４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は前記従来技術を更に改良することを目的とするものである。即ち、ポリブチレンテレフタレート樹脂本来が持つ形状追随性・耐汚染性を保持したまま、その光沢度を低下させたフィルムなどの成形品を得ることができる樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等はかかる従来技術の有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成したものであって、その目的とするところはポリブチレンテレフタレート樹脂に特定のオレフィン系樹脂と特定のビニル系共重合体、シリカおよび／またはマイカを配合してなる樹脂組成物およびそれからなるフィルムである。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体および（Ｄ）シリカおよび／またはマイカを配合してなるポリエステル樹脂組成物、
（２）（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂  ５０〜９９重量％、
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂  ０．１〜２０重量％、
（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体  ０．１〜２０重量％、
（Ｄ）シリカおよび／またはマイカの合計が０．１〜２０重量％である（１）記載のポリエステル樹脂組成物、
（３）（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂がエチレン−メタクリル酸−グリシジルメタクリレートである（１）または（２）に記載のポリエステル樹脂組成物、
（４）（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体が、少なくとも（Ｃ−１）シアン化ビニル単量体、（Ｃ−２）芳香族ビニル単量体、および（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体を含む単量体混合物を重合して得られる共重合体である（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物、
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物からなるフィルム、
（６）フィルムが住宅用材料として用いられる（５）に記載のフィルム、および
（７）住宅用材料が壁紙である（６）記載のフィルムである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は良好な艶消し外観を有すると共に、耐汚染性、耐衝撃性、形状追随性を有する樹脂フィルムを得ることができるポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明で使用するポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とは、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とし重縮合反応させる等の通常の重合方法によって得られる重合体であって、特性を損なわない範囲、例えば２０重量％程度以下、他の共重合成分を含んでも良い。これら（共）重合体の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／ナフタレート）、ポリ（ブチレン／エチレン）テレフタレート等が挙げられ、単独で用いても２種以上混合しても良い。
【００１５】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は０．７〜１．９が好ましく、より好ましくは０．８〜１．８５、さらに好ましくは１．２〜１．８である。固有粘度を０．７以上とすることで、フィルムとする場合の製膜性を向上させることができ、１．９以下とすることで、ポリエステル樹脂組成物を溶融混練するときの押出機の負荷を押さえることができるため好ましい。
【００１６】
ここで、固有粘度とは、ｏ−クロロフェノールを溶媒に用い、２５℃で測定した粘度の値である。
【００１７】
本発明のエポキシ基含有オレフィン系樹脂（Ｂ）のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１などであり、エポキシ基含有不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどであり、さらに、ビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステル類などを共重合したグリシジルエーテル類およびグリシジルエステル類が挙げられ、エポキシ基含有オレフィン系樹脂の具体例としては、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−グリシジルエーテル共重合体などが挙げられる。
【００１８】
さらに、（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂は３元共重合体でも効果があり、エチレン−メタクリル酸−グリシジル共重合体、エチレン−エタクリル酸−グリシジル共重合体などが挙げられる。
【００１９】
なかでもエチレン−メタクリル酸−グリシジルメタクリレート共重合体が最も好ましい。また、エチレン、メタクリル酸、グリシジルメタクリレートの割合は共重合体を１００重量％として、エチレン５０〜９０重量％、メタクリル酸０〜３５重量％、グリシジルメタクリレート３〜２０重量％の割合で共重合したものが好ましく、より好ましくはエチレン６０〜９０重量％、メタクリル酸１０〜３０重量％、グリシジルメタクリレート５〜１５重量％、さらに好ましくはエチレン６５〜７５重量％、メタクリル酸２０〜２８重量％、グリシジルメタクリレート６〜７重量％である。
【００２０】
グリシジルメタクリレートの共重合割合を３重量％以上とすることで、ＰＢＴとの相溶性が十分得られ、耐衝撃性を向上させることができるので好ましい。また、グリシジルメタクリレートの共重合割合を２０重量％以下とすることで、ＰＢＴとの反応を適度に押さえ、増粘を押さえることができるので好ましい。
【００２１】
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂の配合量は（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％とした場合、０．１〜２０重量％、特に１〜３重量部が好ましい。（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂の配合量を０．１重量％以上とすることで、ポリエステル樹脂組成物を成形品としたときの艶消し効果を得ることができ、２０重量％以下とすることで、ポリブチレンテレフタレート樹脂本来が持つ特性（耐汚染性、耐熱性、形状追随性）を損なうことがないので好ましい。
【００２２】
本発明で用いられる（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体は、（Ｃ−１）シアン化ビニル単量体、（Ｃ−２）芳香族ビニル単量体、（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体を重合して得られるものが好ましい。ここで、（Ｃ−１）シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましい。
【００２３】
また、（Ｃ−２）芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、なかでもスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００２４】
さらに、（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルエタクリレートなどが挙げられ、なかでもグリシジルメタクリレートが好ましい。
【００２５】
なお（Ｃ）成分中の（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体の共重合体における共重合量は０．０５〜１．０重量％、特に０．１〜０．５重量％が適当であり、０．０５重量％以上とすることで、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体を配合したポリエステル樹脂組成物からなる成形品の機械的特性、特に耐衝撃性を向上させることができ、（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体の共重合量を１．０重量％以下とすることで、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体を配合したポリエステル樹脂組成物の流動性を損なうことがないので好ましい。
【００２６】
（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体成分の配合量は、（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として、０．１〜２０重量％、特に１〜３重量％が好ましく、０．１重量％以上とすることで、ポリエステル樹脂組成物からなる成形品の艶消し効果を得ることができ、２０重量％以下とすることで、ポリブチレンテレフタレート樹脂本来が持つ特性（耐汚染性、耐熱性、形状追随性）を損なうことがないので好ましい。
【００２７】
また、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体の０．２％ジメチルホルムアミド溶液で測定した還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）が０．７〜０．９であることが（Ｃ）成分のポリエステル樹脂組成物の中での分散粒子径を細かくするという観点から好ましい。さらに還元粘度は０．７５〜０．８５であることが好ましい。（Ｃ）成分の還元粘度を０．７以上とすることで、ポリエステル樹脂組成物中での（Ｃ）成分の分散粒子径を細かくすることができるので、ポリエステル樹脂組成物からなる成形品の艶消し効果を向上させることができる。また、（Ｃ）成分の還元粘度を０．９以下とすることで、ポリエステル樹脂組成物を製膜時に必要な圧力を適当な範囲に押さえることができる。このような状態で製膜することで、残留応力がフィルムに残ることがなく、外観が良好なフィルムを得ることができるので好ましい。
【００２８】
また、（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体は共重合体に含まれる全単量体を１００重量％として、（Ｃ−１）シアン化ビニル単量体２２〜２５重量％、（Ｃ−２）芳香族ビニル単量体７４〜７７重量％、（Ｃ−３）エポキシ基含有ビニル単量体０．１〜１．０重量％とすることによって、（Ｃ）成分を配合したポリエステル樹脂組成物からなる成形品の艶消し効果に最適である。
【００２９】
さらに本発明のポリエステル樹脂組成物は、シリカおよび／またはマイカを配合する。
【００３０】
本発明で使用する（Ｄ）マイカは、合成マイカが好ましい。合成マイカは、下記一般式で示されるものである。
【００３１】
Ｘ１／３〜１Ｙ２〜３（Ｚ４Ｏ１０）Ｆ１．５〜２．０
［式中、ＸはＮａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｃａ２＋、Ｒｂ２＋、Ｓｒ２＋からなる群から選ばれる１種以上のイオンを表し、Ｙは、Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋およびＬｉ＋からなる群から選ばれる１種以上のイオンを表し、ＺはＡｌ３＋、Ｓｉ４＋、Ｃｅ４＋、Ｆｅ３＋およびＢ３＋からなる群から選ばれる１種以上のイオンを表す。］
本発明に好ましく使用することが出来る合成マイカの具体例としては、ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２、ＫＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、ＫＭｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、ＮａＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２、ＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、ＮａＭｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２などが挙げられる。
【００３２】
これらは、そのまま本艶消し樹脂組成物に使用することが出来るが、例えば６００℃以上で熱処理を施した合成マイカがより好ましい。平均粒子径が０．０５ミクロン以上のマイカを使用することで、マイカ同士の凝集が起こることがなく、一方平均粒子径が２０ミクロン以下のシリカを使用することで、マイカを配合したポリエステル樹脂組成物からなるフィルムの表面がマイカの浮き出しによって荒れたり、製膜時にフィルムの穴あきを生じることがなく、好ましい。ここで、マイカの平均粒子径とは、以下の通り、測定した。島津製作所社製レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖを使用し、粒子に一定周波数のレーザー光を当て、この光がブラウン運動している粒子に当たり、ドップラーシフト現象を起こし、光の周波数が変化する。周波数の変化量は粒子径に依存するため、変化量を粒子径に換算して、試料数５００の数平均粒子径を求めた。
【００３３】
本発明のポリエステル樹脂組成物に配合するシリカ（Ｄ）は、平均粒子径が０．０５〜２０ミクロンの範囲のものが好ましい。平均粒子径が０．０５ミクロン以上のシリカを使用することで、シリカ同士の凝集が起こることがなく、一方平均粒子径が２０ミクロン以下のシリカを使用することで、シリカを配合したポリエステル樹脂組成物からなるフィルムの表面がシリカの浮き出しによって荒れたり、製膜時にフィルムの穴あきを生じることがなく、好ましい。ここで、シリカの平均粒子径とは、以下の通り、測定した。島津製作所社製レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−３００Ｖを使用し、粒子に一定周波数のレーザー光を当て、この光がブラウン運動している粒子に当たり、ドップラーシフト現象を起こし、光の周波数が変化する。周波数の変化量は粒子径に依存するため、変化量を粒子径に換算して、試料数５００の数平均粒子径を求めた。
【００３４】
本発明のポリエステル樹脂組成物に配合するシリカおよび／またはマイカの配合量は、（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００重量％として０．１〜２０重量％が好ましい。（Ｄ）の配合量を０．１重量％以上とすることで、ポリエステル樹脂組成物からなる成形品表面の艶消しされた外観の品質が低下することがなく、艶消しの効果が十分に発揮されるため好ましい。一方（Ｄ）の配合量を２０重量％以下とすることで、ポリエステル樹脂組成物の流動性を悪化させることもなく、フィルム製膜時に穴あきを生じることもないので、好ましい。
【００３５】
さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、強化材、充填剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、難燃剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加することができる。
【００３６】
安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホスフェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができる。
【００３７】
これらの各種添加剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。
【００３８】
なお、例えば酸化防止剤として例示した添加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもある。また、安定剤として例示したものについても酸化防止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものではない。
【００３９】
離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の石油系ワックス、ひまし油及びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられ、高級脂肪酸誘導体としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸と１価または２価以上のアルコールとのエステル、これら高級脂肪酸エステルを部分的に金属酸化物、例えばＣａ（ＯＨ）２、ＮａＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｚｎ（ＯＨ）２、ＬｉＯＨ、Ａｌ（ＯＨ）３を用いてケン化した部分ケン化エステル、高級脂肪酸と金属酸化物または金属水酸化物とから得られる完全ケン化物、高級脂肪酸、多価アルコールのエステルにつなぎ剤としてアジピン酸等のジカルボン酸を用いて縮合させた複合エステル、高級脂肪酸とモノアミンまたはジアミンから得られるモノまたはジアミドなどが挙げられる。
【００４０】
難燃剤の中で臭素系難燃剤としては、難燃性を付与するために、必要不可欠なものである。その臭素系難燃剤の具体例としては、ハロゲン化ポリカーボネート（例えばテトラブロモビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー）、ハロゲン化アクリル樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリスチレン、テトラブロモビスフェノールＡ・エチルエーテルオリゴマー、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル（例えば、ポリジブロモフェニレンオキサイド）などの高分子量有機ハロゲン化合物；デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエポキシ化物、テトラブロモビスフェノールＡ・ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ・ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ・２−ヒドロキシエチルエーテル等の臭素化ビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェノール、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、臭素化スチレン、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＳのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）などの低分子量有機ハロゲン化合物などを挙げることができ、これらの有機ハロゲン系難燃剤は単独で使用しても、２種以上併用してもよい。また、リン系、無機系などの難燃剤を使用することもできる。  多種ポリマとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ナイロン樹脂、ＰＰＳ樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどを添加することができる。
【００４１】
本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法については通常知られている方法で実施すればよく、特に限定する必要はない。代表例として、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。あるいは（Ａ）〜（Ｄ）の合計量１００重量部に対し、例えば１重量部以下であるような少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、製膜前に添加することもできる。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。
【００４２】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、Ｔダイまたはインフレーションによる押出によって、フィルムを製造することができるが、その中でも、Ｔダイによるフィルムの製造する方法が好ましい。
【００４３】
また、本発明のフィルムの厚みは、５〜１０００μｍが好ましい。
【００４４】
本発明のポリエステル樹脂組成物から得られるフィルムは、光沢度を低下させると共に、耐汚染性、耐衝撃性、形状追随性を有し、種々のフィルム用途に幅広く利用可能であるが、住宅用材料として好適に用いられる。特に壁紙として使用する場合に、本発明のポリエステル樹脂組成物が有する特性が好ましく発揮される。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。実施例および比較例に使用した配合組成物を以下に示す。なお、ここで固有粘度とはｏ−クロロフェノール溶媒で２５℃で測定した値である。
【００４６】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
（Ａ−ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂  固有粘度１．７４  東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１４００Ｓ
（Ａ−ｂ）ポリブチレンテレフタレート樹脂  固有粘度０．８５  東レ（株）社製ＰＢＴ樹脂“トレコン”１１００Ｓ
【００４７】
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系樹脂
（Ｂ−ａ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝８８／１２（重量％）共重合体（住友化学社製ボンドファースト−Ｅ）
（Ｂ−ｂ）エチレン／グリシジルメタクリレート＝９４／６（重量％）共重合体（住友化学社製  ＥＴＸ６）
（Ｂ−ｃ）エチレン／メチルアクリレート／グリシジルメタクリレート＝６４／３０／６（重量％）共重合体（住友化学社製  ボンドファースト  ７Ｍ）
【００４８】
（Ｃ）エポキシ基含有ビニル系共重合体
（Ｃ−ａ）（Ｃ−１）アクリロニトリル／（Ｃ−２）スチレン／（Ｃ−３）グリシジルメタクリレート共重合体
スチレンとアクリロニトリル、グリシジルメタクリレートを懸濁重合してビーズ状の変性ビニル系共重合体を調製した。（Ｃ−１）アクリロニトリル／（Ｃ−２）スチレン／（Ｃ−３）グリシジルメタクリレート共重合体各成分の重量比は２３．９／７５．８／０．３重量％であり、還元粘度が０．７９である。
（Ｃ−ｂ）（Ｃ−１）アクリロニトリル／（Ｃ−２）スチレン／（Ｃ−３）グリシジルメタクリレート共重合体
スチレンとアクリロニトリル、グリシジルメタクリレートを懸濁重合してビーズ状の変性ビニル系共重合体を調製した。（Ｃ−１）アクリロニトリル／（Ｃ−２）スチレン／（Ｃ−３）グリシジルメタクリレート共重合体各成分の重量比は２３．９／７５．８／０．３重量％であり、還元粘度が０．４９である。
【００４９】
（Ｄ）シリカ、マイカ
（Ｄ−ａ）シリカ  水澤化学工業社製  Ｐ−７０５  平均粒径３μｍ
（Ｄ−ｂ）シリカ  水澤化学工業社製  Ｐ−７８Ｆ  平均粒径１８μｍ
（Ｄ−ｃ）  合成マイカ  トピー工業製  ＰＤＭ−５Ｂ  平均粒径６μｍ
（Ｄ−ｄ）合成マイカ  トピー工業製  ＰＤＭ−Ｋ３２５  平均粒径２５μｍ。
【００５０】
（ｉ）形状追随性
形状追随性は、作成したフィルム（一辺が３０ｍｍ、厚み３０μｍ）に一辺が１０ｍｍ、高さ５ｍｍの四角錐の金属片にフィルムを突っ張るように押し当て、その後、フィルムを剥がして、追随性を確認し、追随されていれば、○、角が丸まっていれば、×とした。
【００５１】
（ii）耐汚染性
耐汚染性は作成したフィルムにカレー・ケチャップ・クレヨンを塗り、２４時間後ふき取って、いずれもその痕が残っていなければ○、どれかでもその痕が残っていれば×とした。
【００５２】
（iii）光沢度
光沢度はＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じ、６０度光沢計を用いて、表面光沢値を測定した。その光沢度が１０％未満であれば○、１０％以上であれば×とした。
【００５３】
（iv）製膜性
フィルムの製膜時に穴あきの有無を確認した。フィルムに穴あきがなければ○、穴あきがあれば×とした。
【００５４】
［実施例１〜１０］
（Ａ）〜（Ｄ）成分を表１に示す割合で室温混合し、スクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機ＺＳＫ５７を用いて溶融混練を行った。なお（Ａ）〜（Ｄ）成分供給は押出機元込め部から行い、またシリンダ温度は２５０℃に設定した。ダイスから吐出されたストランドは冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化して、１３０℃の熱風乾燥機で３時間以上乾燥した。次に、得られたペレットはシリンダ温度２５０℃に設定し、以下の製膜装置で押出し、フィルムを作成し評価を行った。製膜装置はシンコーマシナリー社製の単軸押出機ＶＳ４０−２５を使用し、スクリュウはフルフライトコンスタントピッチ、圧縮比３で２層のＴダイを使用した。フィルム厚みはそれぞれ３０μｍとした。
【００５５】
それらの結果を表１に示すが、得られたフィルムはいずれも、形状追随性、耐汚染性、光沢度製膜性共に良好であった。
【００５６】
［比較例１〜６］
表１に示す配合で行った以外は、実施例と同様にしてフィルムを作成し、評価を行なった。  それらの結果を表１に示すが、いずれも光沢度が十分でなかったり、形状追随性、製膜性が十分でなかった。
【００５７】
［比較例７］
下記（１）〜（３）の原料を（１）／（２）／（３）＝３０重量％／３０重量％／４０重量％で配合を行った以外は実施例と同様にしてフィルムを作成し、評価を行なった。  それらの結果を表１に示すが、耐汚染性が不十分であった。
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂  固有粘度１．４
（２）ポリカーボネート粘度平均分子量３００００
（３）硫酸バリウム  粒径８μｍ、塩素量５００ｐｐｍ
【００５８】
［比較例８］
下記（１）〜（２）の原料を（１）／（２）＝７０重量％／３０重量％で配合を行った以外は実施例と同様にしてフィルムを作成し、評価を行なった。  それらの結果を表１に示すが、光沢度が不十分であった。
（１）ポリブチレンテレフタレート樹脂  １２００Ｓ
（２）カネエースＦＭ  カネカ製アクリル酸ブチル重合体粒子に（メタ）アクリル酸エステルとアクリロニトリルをグラフト重合させたグラフト共重合体粒子  平均粒子径０．０５〜０．３μｍ
【００５９】
【表１】
2007246591.tif 000002