(57)【要約】【課題】水系媒体に不溶のコエンザイムＱ１０を多段式溶解法でポリアクリル酸又はその誘導体中の水性ゲルに溶解状態で含有させることにより長期の保存安定性に優れ、かつ高い経皮吸収効果と美容効果を有するシート状パック材を提供すること。【解決手段】支持シート上に、ポリアクリル酸又はその誘導体中に（ａ）コエンザイムＱ１０が溶解されてなる透明性の水性ゲルシート、その表面に剥離用フィルムが積層されてなるシート状パック材であって、該コエンザイムＱ１０を、（ｂ）ＨＬＢ１０〜１６のノニオン性界面活性剤、（ｃ）無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコール、（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールを用いて段階的に混合し、得られた混合物と水とを混合することにより該コエンザイムＱ１０が溶解させてなるシート状パック材を作る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持シート上に、水性ゲル組成物、その表面に剥離用フィルムが配置されてなるシート状パック材であって、該水性組成物が下記Ａ剤及びＢ剤を混合してなるコエンザイムＱ１０を含有する組成物であることを特徴とするシート状パック材。
Ａ剤は、（ａ）コエンザイムＱ１０が、（ｂ）ＨＬＢ１０〜１６のノニオン性界面活性剤、（ｃ）無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコール、及び（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールによって水に溶解されてなるものである。
Ｂ剤は、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールに分散されてなる。
【請求項２】
前記Ａ剤のコエンザイムＱ１０が、（ｂ）ＨＬＢ１０〜１６のノニオン性界面活性剤、（ｃ）無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコール、（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコール及び（ｅ）水、に段階的に溶解されてなることを特徴とする請求項１に記載のシート状パック材。
【請求項３】
上記水性ゲル組成物における（ａ）コエンザイムＱ１０の含有量が、0.001〜1.0重量％、上記（ｂ）／（ａ）が重量比で１〜５、上記（ｃ）／（ａ）が重量比で５〜３０、上記（ｄ）／（ａ）が重量比で１０〜５０、であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシート状パック材。
【請求項４】
上記支持シートが、フィルム、不織布、織物又は編物から選ばれる1種又は2種以上の組合せであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシート状パック材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コエンザイムＱ１０を含有する水性ゲル組成物を支持シート上に配置した化粧用シート状パック材に関する。
さらに詳しくは、本発明は、コエンザイムＱ１０が水性ゲル組成物の水性媒体中に実質的に溶解状態で含有されており、長期の保存安定性に優れ、かつ高い経皮吸収効果と美容効果を有するシート状パック材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、コエンザイムＱ１０は、高い生理活性を有し、抗酸化効果、細胞賦活効果に優れることから、多分野で着目されている。元来は生体内で生合成される化合物であるが、加齢とともに合成量が低下する現象が認められていることから、これを補うための試みが多数なされている。
例えば、医薬分野では、古くから虚血性心疾患の改善作用を有する薬理効果が認められており、治療剤として多用されてきた。このことから、医薬以外の分野でも着目され、まず食品分野への使用認可が下りたことを皮切りにサプリメント、健康食品への爆発的展開が図られ、多数の製品の上市を見ている。
【０００３】
次いで、２００４年に化粧品原料としての使用認可が下りたことから、各種化粧品の開発が活発化しており、クリーム剤等の油性化粧料では商品化されている。
コエンザイムＱ１０は、脂溶性であり、かつ結晶性が高いことから上記油性化粧料の場合は、コエンザイムＱ１０を含む化粧料の安定化が可能であるが、化粧用パック材のように水を主とする水性化粧料系では、コエンザイムＱ１０が液中で溶解せず、沈殿しやすく極めて不安定であるために、水系化粧料でどうしてもコエンザイムＱ１０の使用の必要のあるときには、乳化状態として使用したり、あるいはマイクロカプセル化する方法が試みられている。
【０００４】
ところで、化粧品分野では、コエンザイムＱ１０の法的許容配合量は、現状では、０．０３重量％と低いために、このような方法ではコエンザイムＱ１０の生理活性効果を十分に発揮させることができない等の問題があった。
例えば、国際公開WO2002/038111号公報（特許文献１）には、水溶性高分子と、水と、コエンザイムＱ１０を配合したシート状パック材が開示されているが、この技術では、コエンザイムＱ１０を安定化する特別の手段が採られていないので、コエンザイムＱ１０は水性基材中で分離し、コエンザイムＱ１０を含むゲル剤の透明性がなくなってしまい、製品の品質の低下、保存安定性、コエンザイムＱ１０の経皮吸収性の低下による美容効果等の減少等の問題があった。
【０００５】
一方、コエンザイムＱ１０を配合する水性基剤の調整技術も、種々提案がなされている。コエンザイムＱ１０を水系で乳化するために、例えば特開平5-186340号公報（特許文献２）では、ポリオキシエチレン（４０）水添ヒマシ油を使用する方法、特開2003-238396号公報（特許文献３）では、コエンザイムＱ１０を油性成分に溶解後、多価アルコールに溶解した乳化剤を混合する方法が開示されている。いずれの場合も、溶解不良に伴う透明性を損なう問題は避けられなかった。
これを解決するために、混合・攪拌工程で高圧処理を行って、油分をマイクロエマルジョン化し、透明性を向上する技術が特開2000-212066号公報（特許文献４）に開示されている。しかし、この技術では、高圧処理のための装置導入が不可避である上に工程が煩雑になり、さらに液体保存時にはマイクロエマルジョンが凝集し易く、二次粒子径が増大し、透明性が低下する問題もあった。
また、特開2004-196781号公報（特許文献５）では、化粧品用途でコエンザイムＱ１０を、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて水系で溶解する技術があるが、この技術によると、ポリグリセリン脂肪酸エステルの親油性が強く、水系に溶解するには界面活性剤の配合量を多くする必要があり、皮膚刺激が強くなること、化粧品としての保存安定性試験を未だクリアできるレベルにはなく、コエンザイムＱ１０の経皮吸収性も低く、美容効果が不十分である問題があった。
【０００６】
【特許文献１】国際公開WO2002/038111号公報
【特許文献２】特開平5-186340号公報
【特許文献３】特開2003-238396号公報
【特許文献４】特開2000-212066号公報
【特許文献５】特開2004-196781号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本願発明は、上述した従来の問題点に鑑み鋭意研究を行った結果、従来困難であった、水系媒体中、特に高粘度系のゲル組成物におけるコエンザイムＱ１０の溶解技術を達成するとともに、化粧品としての安定性試験に合格するため、配合量の幅広い領域に亘って溶解状態を長期間維持するための高品質化技術を提供しようとするものである。
さらには、コエンザイムＱ１０を含有するゲル系シート状パック材であって、従来の乳化系等では得られなかった高い透明性を有し、製品の品質に優れたパック材、及び皮膚刺激のない水系組成でコエンザイムＱ１０を溶解することにより、皮膚浸透性を高め、従来のものよりも高い経皮吸収性を有するパック材が提供できる。
さらに、少量のコエンザイムＱ１０の配合量であっても、効率よく皮膚内部へ浸透でき、細胞活性を亢進し、高い美容効果を発揮するシート状パック材が提供できる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記した課題を達成するために、本発明は以下の構成を基本とするものである。
［１］支持シート上に、水性ゲル組成物、その表面に剥離用フィルムが配置されてなるシート状パック材であって、該水性組成物が下記Ａ剤及びＢ剤を混合してなるコエンザイムＱ１０を含有する組成物であることを特徴とするシート状パック材。
Ａ剤は、（ａ）コエンザイムＱ１０が、（ｂ）ＨＬＢ１０〜１６のノニオン性界面活性剤、（ｃ）無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコール、及び（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールによって水に溶解されてなるものである。
Ｂ剤は、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールに分散されてなる。
［２］前記Ａ剤のコエンザイムＱ１０が、（ｂ）ＨＬＢ１０〜１６のノニオン性界面活性剤、（ｃ）無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコール、（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコール及び（ｅ）水、に段階的に溶解されてなることを特徴とする［１］に記載のシート状パック材。
［３］上記水性ゲル組成物における（ａ）コエンザイムＱ１０の含有量が、0.001〜1.0重量％、上記（ｂ）／（ａ）が重量比で１〜５、上記（ｃ）／（ａ）が重量比で５〜３０、上記（ｄ）／（ａ）が重量比で１０〜５０、であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のシート状パック材。
［４］上記支持シートが、フィルム、不織布、織物又は編物から選ばれる1種又は2種以上の組合せであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載のシート状パック材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明では、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体を増粘剤とするゲル組成物の水性媒体において、元来、水に不溶性であるコエンザイムＱ１０を、ＨＬＢ１０〜１６のノニオン界面活性剤と、無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコールと、無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールの配合剤に多段階的に混合せしめることにより、加圧手段を用いることなく、簡便な装置を使用するだけでコエンザイムＱ１０を媒体の水に実質的に溶解（安定な微分散状態を含む）せしめることが可能となる。かかる多段混合・溶解法によれば、界面活性剤の配合量を抑制することが可能なため、皮膚刺激も殆どなく長時間パックしても肌感触はマイルドである。
【００１０】
本発明で、コエンザイムＱ１０の溶解にあっては、親油成分と親水成分の間に、中間的性状の物質を段階的に挟んでいるために、系の安定性が極めて高く、調製物の経時変化も殆どないために、化粧品分野で要求される保存安定性試験にも容易に合格できるレベルにある。コエンザイムＱ１０の配合量が増大しても、かかる安定性を保持できる。
本発明の技術によって得られる水性ゲル組成物は、従来のＯ／Ｗ型乳化法等では得られなかった高い透明性を有し、該ゲルシートを長期間保存しても透明性が損なわれることはない。
本発明では、コエンザイムＱ１０がＯ／Ｗ型エマルジョン型のように油層に閉じ込められて存在するものではないために、パックしたときに従来のものよりも経皮吸収効果が著しく高く、少量の配合量であっても化粧品として使用する場合、抗酸化作用、細胞賦活効果、皮膚の皺・たるみ予防／改善、皮膚の老化抑制等の美容効果が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を実施するための最良の形態について詳しく説明する。
本発明のパック材は、支持シート上に、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体を増粘成分とする水性ゲル組成物がシート状に形成されており、その表面に剥離用フィルムが積層された構造である。
支持シートは、水性ゲル組成物を保持、あるいは含有できるシート材であれば何でもよいが、不織布、織物、編物等の繊維シート、樹脂フィルム、発泡シート、紙、合成紙等から選ばれる。好ましくは、フィルム、不織布、織物又は編物から選ばれる1種又は2種以上の組合せである。組合せの場合、2種以上のフィルム、2種以上の不織布、2種以上の織物、2種以上の編物を積層して使用することができるし、フィルムと編物を積層して使用することができる。積層の場合、エンボス、接着、融着、あるいは溶着等の手段により互いに接合される。シートの種類の組合せに限定はなく、支持シートと同一素材を使用してもよいし、シート厚み・密度等についても、使用目的等に応じて適宜選定すればよい。
【００１２】
かかる支持シート上にポリアクリル酸又はその誘導体を増粘成分とする水性ゲル組成物を展膏、流延、塗布、シャワリング、流下等の手段で配置することでシート状に形成する。
支持シート上に配置される水性ゲル組成物は、一部が支持シート内部に浸透していてもよい。支持シートとシート状水性ゲル組成物は、不可分一体型であってもよく、分離可能なタイプであってもよい。
該水性ゲル組成物には、必要に応じて公知の任意の美白剤、保湿剤、細胞賦活剤、抗酸化剤、血行促進剤、消炎剤、動植物抽出物、アミノ酸類、タンパク加水分解物等の各種の美容成分、架橋剤、ＰＨ調整剤、キレート剤、抗菌剤、防腐剤、油剤、オイル成分等を添加することができる。
本発明のシート状パック材は、かかるシート状水性ゲル組成物表面に、剥離用フィルムが積層されてなる構造を有する。剥離用フィルムの素材は特段限定されるものでなく、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等のプラスチック製フィルム、合成紙等を好ましく使用することができる。剥離性を高めるためにフッ素加工、シリコン加工等種々の撥水加工を施されたものであって良い。
【００１３】
次に、本発明のシート状パック材の水性媒体中に配合するコエンザイムＱ１０の多段溶解法について説明する。
該コエンザイムＱ１０は、水不溶性で親油性の非常に高い物質であり、水性媒体中で溶解して、かつ安定化させる目的で、油脂と水との中間的性質を有し、親油性・親水性バランスの異なる複数の媒体を用いて、親油性の高い成分から始まって、親水性の高い成分へと段階的に混合せしめるのが本発明の特徴である。
本発明では、この目的に合致するように、コエンザイムＱ１０について、（ｂ）ＨＬＢ１０〜１６のノニオン性界面活性剤、（ｃ）無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコール、（ｄ）無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールの３成分の親油性・親水性バランス値を、好ましくは、ほぼ等間隔となるよう設定する。
【００１４】
このようにしないと、該コエンザイムＱ１０を水性媒体中に配合するときに透明な液が得られなかったり、ミキシング直後は透明であっても経時的に乳濁、白濁現象が発生するからである。コエンザイムＱ１０は、本発明の技術によって水性媒体に安定に溶解せしめることよって、油性化粧料中に配合する場合や、Ｏ／Ｗ型エマルジョンとして使用する場合よりも経皮吸収率が高められ、少量配合でも美容効果を高めることが可能である。
【００１５】
コエンザイムＱ１０は、まず、非水状態で、（ｂ）成分のＨＬＢ１０〜１６のノニオン性界面活性剤を溶媒としてメルト状態で混合し、溶解する。混合にあたっては、コエンザイムＱ１０の融点近傍あるいはこれより高い温度で溶解することが好ましい。好ましい温度は、５０℃〜８０℃、さらに好ましくは６０℃〜７０℃程度の範囲である。加熱しながら混合すると、コエンザイムＱ１０の溶解適性が高められる。
コエンザイムＱ１０に添加する（ｂ）ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、１０〜１６の範囲内にあるものを１種又は２種以上選択して使用する。ＨＬＢ値が１０〜１６の範囲外になるとコエンザイムＱ１０の溶解適性、あるいは経時的安定性が著しく低下する。
【００１６】
上記界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥグリセリルモノステアレート、ＰＯＥグリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥグリセリルトリオレエート等のＰＯＥグリセリル脂肪酸エステル類；ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール、ＰＯＥコレステリルエーテル、ＰＯＥジラウレート、ＰＯＥモノステアレート等、ＰＯＥモノイソステアレート、ＰＯＥ脂肪酸エステル類；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、等のＰＯＥアルキルエーテル類；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰともいう）ブロック共重合体；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノラウレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体；ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体；ＰＯＥトリメチロールプロパントリミリステート、ＰＯＥトリメチロールプロパントリイソステアレート等のＰＯＥトリミリスチン酸トリメチロールプロパン、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。これらのノニオン性界面活性剤は、一種のみを用いてもよく、あるいは二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
これらのノニオン性界面活性剤の中で、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類を好ましく使用できる。
さらに好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを用いると、同じオキシエチレン鎖長のポリオキシエチレンアルキルエーテルと比較して、コエンザイムＱ１０の溶解適性と経時安定性が優れ、ゲルシートの透明性維持に効果的である。ＰＯＥやＰＯＰの付加モル数は、ＨＬＢ値が１０〜１６の範囲になるよう適宜選択することができる。
【００１８】
次いで、コエンザイムＱ１０に（ｂ）ノニオン性界面活性剤を加えた混合溶解物に（ｃ）成分の無機性／有機性比率が１．５〜３．４の二価アルコールを添加し、混合する。（ｃ）成分の無機性／有機性比率を１．５〜３．4の範囲とするのは、（ａ）成分と（ｂ）成分の親媒物に対し、親油性・親水性バランスが比較的近いためである。
本発明でいう無機性／有機性比率（Ｉ.Ｏ.Ｂ.という）は、有機化合物の概念図（藤田，“化学の領域”，１１巻１０号，ｐ７１９（1957）；甲田、“有機概念図―基礎と応用”、ｐ２２７(1984)三共出版等）を用いて求められる無機性値及び有機性値の比率を表す値である。
【００１９】
本発明で使用できる二価アルコールとして、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ジブチレングリコール等を例示できる。これらの中で、好ましくは、プロピレングリコール（IOB=3.3）、1,3−ブチレングリコール（IOB=2.5）、ヘキシレングリコール（IOB=1.8）、ジプロピレングリコール（IOB=1.8）を使用すると溶解適性、時間的安定性の点で適当である。二価アルコールは、上記の中から1種類を選択して使用しても良く、あるいは２種以上を混合して使用しても良い。
【００２０】
次いで、上記（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の混合物に対して、非水状態で（ｄ）成分の無機性／有機性比率が３．５〜５．５の三価アルコールを添加し混合する。（ｄ）成分を省略し（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の混合溶解物をいきなり、水と混合すると液が白濁してしまう。かかる三価アルコールとして、代表的にはグリセリンを好ましく使用できる。このときは加温状態をキープしてもよく、常温まで冷却してもよい。
【００２１】
かくして、（ａ）〜（ｄ）成分までを順次段階的に配合し混合した後、水と混合することによって初めて濁りのない透明な液（Ａ剤）を得ることができる。この液体は、コエンザイムＱ１０が溶解された状態、あるいは微視的なレベルまで微細に分散された状態であり、時間経過によっても安定にこの状態が保持された液体である。混合あるいは環境条件によっては、溶解状態と微分散状態が混在することもある。いずれにしても、透明性が非常に高く、肉眼視ではコエンザイムＱ１０が溶解された状態と捉えることができる。コエンザイムＱ１０と水のように元来非親和の物質同士であっても、無機性／有機性比率の近似する物質を導入して段階的に親媒和することによって、無機性／有機性比率が一気に変化することなく、ギャップを円滑に埋め合わせる、いわば“スムージング効果”により安定な液を形成できると考えられる。
【００２２】
ここで、混合する水には、予めパラオキシ安息香酸、あるいはその塩、そのエステル等の防腐剤、クエン酸、乳酸、酒石酸等の有機酸のような水溶性の成分を含有させておくことができる。また、（ａ）〜（ｄ）成分を順次混合した液体（Ａ剤）に、Ｌ−セリンやＬ−アスパラギン酸等のアミノ酸類、ヒアルロン酸、又はソルビトール等の保湿成分やグリチルリチン酸あるいはその誘導体等の抗炎症剤、各種ビタミンＣ等の各種美容成分を任意に添加することもできる。
ポリアクリル酸及び／又はその誘導体は、通常（ａ）〜（ｄ）成分の混合物とは別にグリセリンに分散し、Ａ剤と混合される。架橋剤は粘度調整の目的で必要に応じてＢ剤側に分散して配合しておく。
本発明で使用できるポリアクリル酸の誘導体の例として、カルボキシビニルポリマ、アルキル変性カルボキシビニルポリマ、ポリアクリル酸部分中和物、又はポリメタクリル酸等がある。ポリアクリル酸を単独で使用しても良く、これらを組み合わせて使用しても良い。
架橋剤として、各種のアルミニウム塩、カルシウム塩、又はマグネシウム塩を使用することができる。
Ａ剤とＢ剤を混合することによって粘稠な水性ゲル組成物液が形成される。この液体は、非常に透明で、長時間静置しても白濁、乳濁が発生することはない。コエンザイムＱ１０は、Ａ剤において溶解安定化されており、Ｂ剤と混合して得られるゲル組成物においても安定に存在する。
【００２３】
この水性ゲル組成物液を展膏、流延、塗布、シャワリング、流下等の手段で支持体シート上に設ける。粘度調整と、支持体シートの選択により支持シート分離型あるいは一体型のパック材を形成することができる。支持体シート上に形成されるゲルシート表面に、さらに剥離用フィルムを積層して本発明のシート状パック材を得る。必要に応じて、キュアリング、熟成等の手段によってゲル化を進行させても良い。本発明のシート状パック材は、顔面全体を覆う形状、さらに頸部をも覆う形状、口元のみを覆う形状、鼻部を覆う形状、目元を覆う形状、その他Ｔゾーンを覆う形状等任意の幾何学的形状に成形することができる。成形手段として、型枠に液を流し込み成形する方法、ゲルシート形成後、機械的打ち抜きにより成形する方法等任意の方法を適用できる。
かくして得られる水性ゲル組成物層の透明度と経時的安定性は非常に高く、パック化粧品の保存安定性試験を十分合格するレベルのものである。従って、従来にない高品質、高品質の製品を提供することが可能となる。
【００２４】
本発明のパック材を構成する水性ゲル組成物において、好ましい（ａ）成分の配合量は0.001〜1.0重量％である。0.001重量％を下回ると、パックの時の美容効果が乏しくなり、1.0重量％を越えると効果が増大しにくくなり経済性に劣る。好ましくは、0.005〜0.5重量％、さらに好ましくは0.01〜0.3重量％が適当である。
また、（ｂ）〜（ｄ）の各成分の好ましい配合比は、（ｂ）／（ａ）が重量比で1〜5、（ｃ）／（ａ）が重量比で5〜30、（ｄ）／（ａ）が重量比で10〜50である。この範囲外では、水性ゲル組成物におけるコエンザイムＱ１０の溶解性、経時安定性が低下し、失透、乳濁又は懸濁しやすくなる虞がある。
【００２５】
本発明の溶液混合の各工程で使用する混合機は特段制限されるものではなく、
ホモミキサー、ホモジナイザー、高速攪拌ミキサー、スクリューミキサー、プロペラミキサー、タービンミキサー、パドルミキサー、イカリ型ミキサー、コロイドミル、らせん帯翼ミキサー、ブレードミキサー等の公知の混合機を使用することができる。
【００２６】
（実施例）
以下、実施例によって更に詳しく本発明を具体的に説明する。
［保存安定性］
シート状パック材をアルミラミネート、又は積層パウチ包装袋に密封して５０℃で１ヶ月間、２ヶ月間保存し、外観、水性ゲル組成物層を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（外観の変化がなく、水性ゲル組成物層の透明性が保持されている。）
△：安定性やや不良（若干着色が見られるか、水性ゲル組成物層に若干の白濁が認められる。）
×：安定性不良（着色もしくは白濁が著しい。）
【００２７】
［経皮吸収性の測定］
本発明のシート状パック材（面積をＡ０とする）を顔面全面に貼付した後、顔面皮膚の表層（角質）を回収し、含まれるコエンザイムＱ１０の含有量を定量するテープストリッピング法により評価した。
パック後の顔面の所定位置にセロハンテープを貼付（貼付面積をＡ１とする）して剥がすという１回の操作で、通常は第１層の角質層を採取することができる。５枚のシートを使用してこの操作を繰り返すことで、表面から５層分の角質層が採取される。
これらのテープからコエンザイムＱ１０を抽出し、含有量をクロマトグラフにより評価した。（含有量をｑ１とする）
一方、シート状パック材に含まれるコエンザイムＱ１０の含有量をｑ０とする。経皮吸収率を次式で求め、下記ランク付けにより経皮吸収性を評価した。
経皮吸収率（％）＝ｑ１／（ｑ０×（Ａ１／Ａ０））
ランクＡ：経皮吸収率３％以上
ランクＢ：経皮吸収率２％以上、３％未満
ランクＣ：経皮吸収率１％以上、２％未満
ランクＤ：経皮吸収率１％未満
【００２８】
［しわ改善性の官能評価］
顔のしわが気になっている３０代〜５０代のモニター１５名を募り、各モニターについて、本発明のシート状パック材を毎日就寝前に１時間貼付してもらい、４週間連続使用後のしわの状態を評価してもらった。
下記のしわの判断基準に従い判定し、評点２以上と回答したモニター数をカウントした。
評点３：しわが全く気にならなくなった
評点２：しわが残るが軽減された
評点１：しわは殆ど変わらず
評点０：しわが増えた
【００２９】
［肌のハリの官能評価］
顔の肌のハリが気になっている３０代〜５０代のモニター１５名を募り、各モニターについて、本発明のシート状パック材を毎日就寝前に１時間貼付してもらい、４週間連続使用後のハリの状態を評価してもらった。
下記の判断基準に従い判定し、評点２以上と回答したモニター数をカウントした。
評点３：肌のハリが大幅に改善され、若々しい肌になった
評点２：肌のハリがある程度改善された
評点１：ハリの状態は殆ど変わらず
評点０：ハリがなくなった
【実施例１】
【００３０】
［支持シートとシート状水性ゲル組成物が一体のタイプ］
コエンザイムＱ１０ ０．０５重量部をポリオキシエチレン（20）ポリオキシプロピレン（8）セチルエーテル（HLB12.5）０．１重量部に６０℃〜７０℃の範囲で加熱しながら混合し、更にジプロピレングリコール０．５重量部を加え混合した。これにグリセリン１．０重量部を加え混合した。
次に精製水６５重量部に、パラオキシ安息香酸０．１重量部をジプロピレングリコール１．０重量部に加温溶解させた溶液と酒石酸を０．５重量部加え溶解させた。
この溶液に先程のコエンザイムＱ１０を配合した溶液を徐々に加えると、コエンザイムＱ１０が溶解され、オレンジ色の透明な溶液となった。この溶液をＡ剤とする。
次にグリセリン２０重量部にジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート０．２重量部を分散後、ポリアクリル酸部分中和物（水酸化ナトリウムによりモル比で５０％中和されたもの）１０重量部を加え分散した。この分散溶液をＢ剤とする。
最後にＡ剤とＢ剤をすばやく撹拌混合し、厚さ７５μｍの剥離用フィルム用のシリコーン処理ポリエステルフィルム上に、厚さ１０００μｍとなるように均一に塗布（シート状水性ゲル組成物の形成）し、その上に支持シートとしてポリエステル不織布（目付９５ｇ／ｍ2）を貼り合わせた。ゲル層は、支持シートの表面部に浸透しゲルシートと支持シートは一体化した。シートを密封し、室温で約2４時間放置し、本発明のシート状パック材を得た。室温放置後でもコエンザイムＱ１０の相分離による白濁は認められず、水性ゲル組成物層の透明性は非常に高く、製品としての品質も良好であった。
このシート状パック材の保存安定性、性能評価結果は表１のとおりで、保存安定性に極めて優れ、かつ、経皮吸収性ならびに美容効果に優れていた。
【００３１】
【表１】
2007119389.tif 000002
【実施例２】
【００３２】
［支持シートとシート状水性ゲル組成物が分離でき、ゲル組成物シートの両面を使用できるタイプ］
コエンザイムＱ１０ ０．０５重量部をポリオキシエチレン（20）ポリオキシプロピレン（8）セチルエーテル（HLB12.5）０．１重量部に６０℃〜７０℃の範囲で加熱しながら混合し、更にジプロピレングリコール０．５重量部を加え混合した。これにグリセリン１．０重量部を加え混合した。
次に精製水６５重量部にパラオキシ安息香酸０．１重量部をジプロピレングリコール１．０重量部に加温溶解させた溶液と酒石酸を０．５重量部加え溶解させた。
この溶液に先程のコエンザイムＱ１０を配合した溶液を徐々に加えると、コエンザイムＱ１０が溶解され、オレンジ色の透明な溶液となった。この溶液をＡ剤とする。
次にグリセリン２０重量部にジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート０．２重量部を分散後、ポリアクリル酸部分中和物（水酸化ナトリウムによりモル比で５０％中和されたもの）１０重量部を加え分散した。この分散溶液をＢ剤とする。
最後にＡ剤とＢ剤をすばやく攪拌混合し、厚さ７５μｍの支持シート用のシリコーン処理ポリエステルフィルム上に厚さ１５００μｍとなるように均一に塗布（シート状水性ゲル組成物の形成）し、その上に剥離用フィルムとしてポリエチレンフィルム（厚さ５０μm）を貼り合わせた。シートを密封し、室温で約2４時間放置し、本発明のシート状パック材を得た。室温放置後でもコエンザイムＱ１０の相分離による白濁は認められず、水性ゲル組成物層の透明性は非常に高く、製品としての品質も良好であった。
このパック材は、支持シートを先に剥離して顔面に一定時間貼付後、剥離用フィルムを剥がして反対面を顔面に貼付することによって両面を活用して使用することも可能であった。
このシート状パック材の保存安定性、性能評価結果（片面使用時）は表２のとおりで、保存安定性に極めて優れ、かつ、経皮吸収性ならびに美容効果に優れていた。
【００３３】
【表２】
2007119389.tif 000003
【実施例３】
【００３４】
［支持シートとシート状水性ゲル組成物が一体のタイプ］
コエンザイムＱ１０ ０．００３重量部をポリオキシエチレン(12)オレイルエーテル（HLB11）０．１重量部に６０℃〜７０℃の範囲で加熱しながら混合し、更にヘキシレングリコール０．５重量部を加え混合した。これにグリセリン１．０重量部を加え混合した。
次に精製水６５重量部に、パラオキシ安息香酸メチル０．１重量部をヘキシレングリコール１．０重量部に加温溶解させた溶液と酒石酸を０．５重量部加え溶解させた。
この溶液に先程のコエンザイムＱ１０を配合した溶液を徐々に加えるとコエンザイムＱ１０が溶解され、オレンジ色の透明な溶液となった。この溶液をＡ剤とする。
次にグリセリン２０重量部に水酸化アルミニウム０．２重量部を分散後、ポリアクリル酸部分中和物（水酸化ナトリウムによりモル比で４０％中和されたもの）１０重量部を加え分散した。この分散溶液をＢ剤とする。
最後にＡ剤とＢ剤をすばやく攪拌混合し、厚さ５０μｍの剥離用フィルム用のシリコーン処理ポリエステルフィルム上に、厚さ１３００μｍとなるように均一に塗布（シート状水性ゲル組成物の形成）し、その上に支持シートとしてナイロン製トリコット編物／ポリウレタンフィルム積層シート（厚み７０μｍ）を貼り合わせた。ゲル層は、支持シートの編物側表面部に浸透し、ゲルシートと支持シートは一体化した。シートを密封し、室温で約2４時間放置し、本発明のシート状パック材を得た。室温放置後でもコエンザイムＱ１０の相分離による白濁は認められず、水性ゲル組成物層の透明性は非常に高く、製品としての品質も良好であった。
このシート状パック材の保存安定性、性能評価結果は表３のとおりで、保存安定性に極めて優れ、かつ、経皮吸収性ならびに美容効果に優れていた。
【００３５】
【表３】
2007119389.tif 000004
【実施例４】
【００３６】
［支持シートとシート状水性ゲル組成物が分離でき、シート状水性ゲル組成物の両面を使用できるタイプ］
コエンザイムＱ１０ １．０重量部をポリオキシエチレン(25)ステアリルエーテル（HLB15）０．３重量部に６０℃〜７０℃の範囲で加熱しながら混合し、更に1,3−ブチレングリコール１．０重量部とヘキシレングリコール２．０重量部の混合液を加え混合した。これにグリセリン５．０重量部を加え混合した。
次に精製水６５重量部に、パラオキシ安息香酸エチル０．１重量部をジプロピレングリコール１．０重量部に加温溶解させた溶液と、酒石酸を０．５重量部加え溶解させた。
この溶液に先程のコエンザイムＱ１０を配合した溶液を徐々に加えるとコエンザイムＱ１０が溶解され、オレンジ色の透明な溶液となった。この溶液をＡ剤とする。
次にグリセリン２０重量部に硫酸化アルミニウムカリウム０．２重量部を分散後、ポリアクリル酸部分中和物（水酸化ナトリウムによりモル比で６０％中和されたもの）１０重量部を加え分散した。この分散溶液をＢ剤とする。
最後にＡ剤とＢ剤をすばやく攪拌混合し、厚さ５０μｍの剥離用フィルム用のシリコーン処理ポリエステルフィルム上に厚さ１５００μｍとなるように均一に塗布（シート状水性ゲル組成物の形成）し、その上に支持シートとしてポリエチレンフィルム（厚さ１００μm）を貼り合わせた。シートを密封し、室温で約2４時間放置し、本発明のシート状パック材を得た。室温放置後でもコエンザイムＱ１０の相分離による白濁は認められず、水性ゲル組成物層の透明性は非常に高く、製品としての品質も良好であった。
このパック材は、支持シートを先に剥離して顔面に一定時間貼付後、剥離用フィルムを剥がして反対面を顔面に貼付することによって両面を活用して使用することも可能であった。
このシート状パック材の保存安定性、性能評価結果（片面使用時）は表４のとおりで、保存安定性に極めて優れ、かつ、経皮吸収性ならびに美容効果に優れていた。
【００３７】
【表４】
2007119389.tif 000005
【００３８】
〔比較例1〕
コエンザイムＱ１０  ０．０１重量部をポリオキシエチレン（20）ポリオキシプロピレン（8）セチルエーテル（HLB12.5）０．１重量部に６０℃〜７０℃の範囲で加熱しながら混合し、更にジプロピレングリコール０．５重量部を加え混合した。  この混合物には、グリセリンは加えなかった。次に、精製水６６重量部にパラオキシ安息香酸０．１重量部をジプロピレングリコール１．０重量部に加温溶解させた溶液と酒石酸を０．５重量部加え溶解させた。
この溶液に先程のコエンザイムＱ１０を配合した液体を徐々に加えるとコエンザイムＱ１０配合量が低濃度にもかかわらず相分離し、乳濁液となった。この混合液をＡ剤とする。
次にグリセリン２０重量部にジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート０．２重量部を分散後、ポリアクリル酸部分中和物（水酸化ナトリウムによりモル比で５０％中和されたもの）１０重量部を加え分散した。この分散液をＢ剤とする。
最後にＡ剤とＢ剤をすばやく撹拌混合し、厚さ７５μｍの剥離用フィルム用のシリコーン処理ポリエステルフィルム上に、厚さ１０００μｍとなるように均一に塗布（シート状水性ゲル組成物の形成）し、その上に支持シートとしてポリエステル不織布（坪量９５ｇ／ｍ2）を貼り合わせた。ゲル層は、支持シートの表面部に浸透しシート状水性ゲル組成物と支持シートが一体化したシート状パック材を得た。
しかし、得られたシート状パック材の水性ゲル組成物の透明性は悪かった。該シート状パック材を密封し、室温で約2４時間放置しただけでもコエンザイムＱ１０の相分離が一層進行し、製品としての品質は全く良くなかった。
このシート状パック材の保存安定性、性能評価結果は表５のとおりで、コエンザイムＱ１０の経皮吸収性は低く、美容効果も劣っていた。
【００３９】
【表５】
2007119389.tif 000006
【００４０】
〔比較例２〕
コエンザイムＱ１０ ０．０５重量部に、ジプロピレングリコール０．５重量部、次いでグリセリン１．０重量部を段階的に加え混合した。
次に、該混合液を６０℃〜７０℃の範囲で加熱しながらポリオキシエチレン（20）ポリオキシプロピレン（8）セチルエーテル（HLB12.5）０．１重量部を投入して混合した。この混合液は、透明状態となった。
一方、精製水６５重量部に、パラオキシ安息香酸０．１重量部をジプロピレングリコール１．０重量部に加温溶解させた溶液と酒石酸を０．５重量部加え、溶解させておく。
この溶液に先程のコエンザイムＱ１０を配合した混合液を徐々に加えると、コエンザイムＱ１０が相分離し、乳濁した液体となった。この溶液をＡ剤とする。
次にグリセリン２０重量部にジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート０．２重量部を分散後、ポリアクリル酸部分中和物（水酸化ナトリウムによりモル比で５０％中和されたもの）１０重量部を加え分散した。この分散溶液をＢ剤とする。
最後にＡ剤とＢ剤をすばやく撹拌混合し、厚さ７５μｍの剥離用フィルム用のシリコーン処理ポリエステルフィルム上に、厚さ１０００μｍとなるように均一に塗布（シート状水性ゲル組成物の形成）し、その上に支持シートとしてポリエステル不織布（坪量９５ｇ／ｍ2）を貼り合わせた。ゲル層は、支持シートの表面部に浸透しシート状水性ゲル組成物と支持シートが一体化したシート状パック材を得た。
しかし、得られたシート状パック材の水性ゲル組成物の透明性は極めて悪かった。該シート状パック材を密封し、室温で約2４時間放置しただけでもコエンザイムＱ１０の相分離が一層進行し、製品としての品質は全く良くなかった。
このシート状パック材の保存安定性、性能評価結果は表６のとおりで、コエンザイムＱ１０の経皮吸収性は低く、美容効果も劣っていた。
【００４１】
【表６】
2007119389.tif 000007
【００４２】
〔比較例３〕
コエンザイムＱ１０ ０．０５重量部に、ジプロピレングリコール０．５重量部、次いでグリセリン１．０重量部を６０℃〜７０℃の範囲で加熱しながら段階的に加え混合した。
一方、精製水６５重量部に、ポリオキシエチレン（20）ポリオキシプロピレン（8）セチルエーテル（HLB12.5）０．１重量部と、パラオキシ安息香酸０．１重量部をジプロピレングリコール１．０重量部に加温溶解させた溶液と、酒石酸を０．５重量部加え、溶解させておく。
この溶液（加温状態）に先程のコエンザイムＱ１０を配合した混合液（加温状態）を徐々に加えるとコエンザイムＱ１０が析出し、濁った液体となった。この溶液をＡ剤とする。
次にグリセリン２０重量部にジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート０．２重量部を分散後、ポリアクリル酸部分中和物（水酸化ナトリウムによりモル比で５０％中和されたもの）１０重量部を加え分散した。この分散溶液をＢ剤とする。
最後にＡ剤とＢ剤をすばやく攪拌混合し、厚さ７５μｍの剥離用フィルム用のシリコーン処理ポリエステルフィルム上に、厚さ１０００μｍとなるように均一に塗布（シート状水性ゲル組成物の形成）し、その上に支持シートとしてポリエチレンフィルム（厚さ５０μm）を貼り合わせたシート状パック材を得た。
しかし、得られたシート状パック材のゲル組成物の透明性は極めて悪かった。該シート状パック材を密封し、室温で約2４時間放置しただけでもコエンザイムＱ１０の析出が一層進行し、製品としての品質は全く良くなかった。
このシート状パック材の保存安定性、性能評価結果は表７のとおりで、コエンザイムＱ１０の経皮吸収性は低く、美容効果も劣っていた。
【００４３】
【表７】
2007119389.tif 000008