(57)【要約】【課題】  本発明は、耐熱性、剛性および低吸水性などが向上した透明樹脂として有用なラジカル重合硬化性組成物を提供する。【解決手段】〈Ａ〉一般式（１）で表される（メタ）アクリレート                ３０〜７０重量部〈Ｂ〉一般式（２）または（３）で表される（メタ）アクリレート                                                                ３０〜７０重量部〈Ｃ〉一般式（４）で表される（メタ）アクリレート                  ０〜２０重量部〈Ｄ〉前記〈Ａ〉〜〈Ｃ〉成分以外の分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート                                      ０〜２０重量部を含有し、且つ〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量が１００重量部であるラジカル重合硬化性組成物、及び  上記に更に〈Ｅ〉熱ラジカル重合開始剤または／および光ラジカル重合開始剤を含有するラジカル重合硬化性組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記<Ａ>〜<Ｄ>を含有し、且つ<Ａ>〜<Ｄ>の合計量が１００重量部であるラジカル重合硬化性組成物。
〈Ａ〉下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート            ３０〜７０重量部
〈Ｂ〉下記一般式（２）または（３）で表される（メタ）アクリレート                                                                                ３０〜７０重量部
〈Ｃ〉下記一般式（４）で表される（メタ）アクリレート              ０〜２０重量部
〈Ｄ〉前記〈Ａ〉〜〈Ｃ〉成分以外の分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート                                      ０〜２０重量部
【化１】
2007016065.tif 000024
（式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、ｍは０〜２の整数を表す。）
【化２】
2007016065.tif 000025
（式中、R2は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
【化３】
2007016065.tif 000026
（式中、R3は水素原子またはメチル基を表す。）
【化４】
2007016065.tif 000027
（式中、R4およびR5はそれぞれ独立して水素原子または独立してメチル基を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の組成物に更に
〈Ｅ〉熱ラジカル重合開始剤または／および光ラジカル重合開始剤
を含有するラジカル重合硬化性組成物。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレートが下記式（５）の化合物であり、前記一般式（２）で表される（メタ）アクリレートが下記式（６）の化合物であり、前記一般式（３）で表される（メタ）アクリレートが下記式（７）の化合物であり、前記一般式（４）で表される（メタ）アクリレートが下記式（８）または（９）の化合物であり、および〈Ｄ〉成分がメチルメタクリレートであることを特徴とする請求項１または２に記載のラジカル重合硬化性組成物。
【化５】
2007016065.tif 000028
【化６】
2007016065.tif 000029
【化７】
2007016065.tif 000030
【化８】
2007016065.tif 000031
【化９】
2007016065.tif 000032
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のラジカル重合硬化性組成物を重合硬化させて得られる樹脂。
【請求項５】
重合硬化が活性エネルギー線の照射及び加熱によりなされることを特徴とする請求項４記載の樹脂。
【請求項６】
請求項４または５記載の樹脂からなる成形体。
【請求項７】
請求項６記載の成形体からなる光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リアプロジェクションスクリーン、タッチパネル基板、液晶用拡散板およびＰＤＰ前面板などの光学基板またはフレネルレンズやレンチキュラーレンズなどの光学レンズ若しくはリアプロジェクションＴＶや液晶パネルなどの前面保護板などとして有用なラジカル重合硬化性組成物に関する。更に詳しくは、透明性、耐熱性、剛性または低吸水性などに優れた樹脂および光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れ、機械物性とのバランスがよいことからメタクリル樹脂が光学部材として多用されている。この中にあって、メタクリル樹脂の耐熱性などを改善するものとしてメチルメタクリレートを多官能（メタ）アクリレートで架橋してなる耐熱メタクリル樹脂（特許文献１：特開平05-132526号、他に特開2001-302755号、特開2002-265538号など）、光学部材として有用な樹脂と位置付けた（メタ）アクリレート系樹脂（特許文献２：特開2000-297246号）が提案されている。
【特許文献１】特開平０５−１３２５２６号公報
【特許文献２】特開２０００−２９７２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１に記載の方法によれば耐熱性は向上するものの、光学部材として耐熱性と同様に重要な物性である低吸水性は改善されない。また、一般的に重合が速いためその制御が難しく、面精度が均一な重合体が得られにくい。一方、特許文献２記載の方法における重合体の評価は、透明性は目視での評価であり、耐熱性は低温（６０℃）での評価であることから、当該重合体が透明性や耐熱性を十分に有しているとは言えない。
【０００４】
本発明の目的は、メタクリル樹脂と同等な透明性を有し、耐熱性、剛性または低吸水性などに優れた樹脂を形成するラジカル重合硬化性組成物、その樹脂およびその成形体並びに当該成形体を用いた光学部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らはこのような状況に鑑み、ラジカル重合硬化性組成物について鋭意検討した結果、特定の（メタ）アクリレート群から各々選ばれた（メタ）アクリレートを用いることにより、透明性、耐熱性、剛性または低吸水性などに優れた樹脂を形成するラジカル重合硬化性組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明のラジカル重合硬化性組成物は、〈Ａ〉下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート３０〜７０重量部、〈Ｂ〉下記一般式（２）または（３）で表される（メタ）アクリレート３０〜７０重量部、〈Ｃ〉下記一般式（４）で表される（メタ）アクリレート０〜２０重量部、〈Ｄ〉上記〈Ａ〉〜〈Ｃ〉成分以外の分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート０〜２０重量部  を含有し、且つ〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量が１００重量部であるラジカル重合硬化性組成物、および前記組成物に更に〈Ｅ〉熱ラジカル重合開始剤または／および光ラジカル重合開始剤を含有してなることを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2007016065.tif 000002
【０００８】
（式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、ｍは０〜２の整数を表す。）
【０００９】
【化２】
2007016065.tif 000003
【００１０】
（式中、R2は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
【００１１】
【化３】
2007016065.tif 000004
【００１２】
（式中、R3は水素原子またはメチル基を表す。）
【００１３】
【化４】
2007016065.tif 000005
【００１４】
（式中、R4およびR5はそれぞれ独立して水素原子または独立してメチル基を表す。）
【００１５】
また、本発明の組成物は、下記式（５）で表される〈Ａ〉成分と、下記式（６）または（７）で表される〈Ｂ〉成分と、下記式（８）または（９）で表される〈Ｃ〉成分と、メチルメタクリレートである〈Ｄ〉成分、および前記〈Ｅ〉成分を含有することも特徴とする。
【００１６】
【化５】
2007016065.tif 000006
【００１７】
【化６】
2007016065.tif 000007
【００１８】
【化７】
2007016065.tif 000008
【００１９】
【化８】
2007016065.tif 000009
【００２０】
【化９】
2007016065.tif 000010
【００２１】
本発明は、当該組成物を重合硬化してなる樹脂、その樹脂の成形体および当該成形体からなる光学部材を包括する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、メタクリル樹脂と同等な透明性を有し、耐熱性、剛性または低吸水性などに優れた樹脂を生産性よく提供することができる。また、本発明によれば、本発明の樹脂から形成され、上記特性に優れた光学部材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００２４】
本発明のラジカル重合硬化性組成物とは、
下記<Ａ>〜<Ｄ>を含有し、且つ<Ａ>〜<Ｄ>の合計量が１００重量部であるラジカル重合硬化性組成物、
〈Ａ〉前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート            ３０〜７０重量部
〈Ｂ〉前記一般式（２）または（３）で表される（メタ）アクリレート  
３０〜７０重量部
〈Ｃ〉前記一般式（４）で表される（メタ）アクリレート              ０〜２０重量部
〈Ｄ〉前記〈Ａ〉〜〈Ｃ〉成分以外の分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート                                      ０〜２０重量部
さらに、
〈Ｅ〉熱ラジカル重合開始剤または／および光ラジカル重合開始剤
を含有する、前記ラジカル重合硬化性組成物、である。
【００２５】
本発明のラジカル重合硬化性組成物において、〈Ａ〉成分は、一般式（１）で表される、ジシクロペンタンを骨格構造とする分子内に２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、この組成物を重合硬化させてなる樹脂に透明性、耐熱性および低吸水性を付与する。
【００２６】
【化１０】
2007016065.tif 000011
【００２７】
（式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、ｍは０〜２の整数を表す。）
【００２８】
一般式（１）で表される化合物としては、例えば、ビス（アクリロイルオキシメチル）ジシクロペンタン、ビス（メタクリロイルオキシメチル）ジシクロペンタン、ビス（アクリロイルオキシエトキシメチル）ジシクロペンタン、ビス（メタクリロイルオキシエトキシメチル）ジシクロペンタン、ビス（アクリロイルオキシジエトキシメチル）ジシクロペンタン、ビス（メタクリロイルオキシジエトキシメチル）ジシクロペンタンなどが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
本発明においては、〈Ａ〉成分として、下記式（５）のビス（メタクリロイルオキシメチル）ジシクロペンタンが、その重合硬化性、得られる樹脂の透明性、耐熱性および低吸水性などに優れることから特に好ましい。
【００２９】
【化１１】
2007016065.tif 000012
【００３０】
この〈Ａ〉成分の配合量は、特に限定されるものではないが〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量１００重量部に対して３０〜７０重量部の範囲である。好ましくは３５〜６５重量部、より好ましくは４０〜６０重量部の範囲である。３０重量部未満であると耐熱性の付与が低下する可能性があり、また、〈Ｂ〉成分の配合量にもよるが低吸水性の付与が低下する可能性がある。一方、７０重量部を超えて配合しても耐熱性や低吸水性の付与の効果は変わらず、樹脂が脆くなる可能性がある。
【００３１】
本発明において、〈Ｂ〉成分として一般式（２）で表される化合物は、ジシクロペンタンを骨格構造とする分子内に１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、この組成物を重合硬化させてなる樹脂に透明性および低吸水性を付与する。
【００３２】
【化１２】
2007016065.tif 000013
【００３３】
（式中、R2は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
【００３４】
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、アクリロイルオキシジシクロペンタン、メタクリロイルオキシジシクロペンタン、アクリロイルオキシエトキシジシクロペンタン、メタクリロイルオキシエトキシジシクロペンタン、アクリロイルオキシジエトキシジシクロペンタン、メタクリロイルオキシジエトキシジシクロペンタンなどが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
本発明においては、〈Ｂ〉成分として一般式（２）で表される化合物は、下記式（６）のメタクリロイルオキシジシクロペンタンが、その重合性、得られる樹脂の透明性および低吸水性などに優れることから特に好ましい。
【００３５】
【化１３】
2007016065.tif 000014
【００３６】
また、〈Ｂ〉成分として一般式（３）で表される化合物は、ノルボルナンを骨格構造とする分子内に１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、この組成物を重合硬化させてなる樹脂に透明性および低吸水性を付与する。
【００３７】
【化１４】
2007016065.tif 000015
【００３８】
（式中、R3は水素原子またはメチル基を表す。）
【００３９】
一般式（３）で表される化合物としては、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレートである。
本発明においては、〈Ｂ〉成分として一般式（３）で表される化合物は、下記式（７）のイソボルニルメタクリレートが、その重合性、得られる樹脂の透明性および低吸水性などに優れることから特に好ましい。
【００４０】
【化１５】
2007016065.tif 000016
【００４１】
この〈Ｂ〉成分の配合量は、特に限定されるものではないが〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量１００重量部に対して３０〜７０重量部の範囲である。好ましくは３５〜６５重量部、より好ましくは４０〜６０重量部の範囲である。３０重量部未満であると、〈Ａ〉成分の配合量にもよるが低吸水性の付与が低下する可能性がある。一方、７０重量部を超えて配合しても低吸水性の付与の効果は変わらず、〈Ａ〉成分の配合量にもよるが耐熱性が低下する可能性がある。
【００４２】
次に〈Ｃ〉および〈Ｄ〉成分について説明する。
【００４３】
本発明において、〈Ｃ〉成分は一般式（４）で表される、イソホロンジイソシアナートを骨格構造とする分子内に２つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、この組成物を重合硬化させてなる樹脂に透明性、耐熱性、剛性およびじん性を付与する。
【００４４】
【化１６】
2007016065.tif 000017
【００４５】
（式中、R4およびR5はそれぞれ独立して水素原子または独立してメチル基を表す。）
【００４６】
本化合物はイソホロンジイソシアナートとヒドロキシ（メタ）アクリレート類の反応により得られる。ここで、ヒドロキシ（メタ）アクリレート類としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
【００４７】
上記イソシアナートと当該ヒドロキシ（メタ）アクリレート類との合成反応としては特に制限されるものではないが、通常実施されるウレタン化反応の条件でよく、反応が進み易いように触媒としてジブチル錫ジラウレートやジメチル錫ジクロライドなどの錫化合物、またはモルフォリン、ジメチルアミノベンゼンなどのアミン類を加えて行えばよい。また、反応中に重合する懸念がある場合には重合禁止の目的で通常用いられる重合禁止剤を添加して行ってもよい。更に、攪拌効率を良くするために反応に不活性な任意の有機溶媒を希釈剤として加えてもよいが、この場合には反応終了後に当該溶媒を留去する。また、希釈剤として反応には不活性で低粘度な、後掲の〈Ｄ〉成分から選ばれた、例えば、メチルメタクリレートであってもよい。尚、この場合には本発明のラジカル重合硬化性組成物としての〈Ｃ〉成分と〈Ｄ〉成分の配合に関する限定量を考慮して用いる。このようにして調製した〈Ｃ〉成分は精製することなく本発明の組成物とすることができる。
【００４８】
一般式（４）で表される化合物としては、例えば、１，５，５−トリメチル−１−［（１−アクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルメチル］−３−（１−アクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルシクロヘキサン、１，５，５−トリメチル−１−［（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルメチル］−３−（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルシクロヘキサン、１，５，５−トリメチル−１−［（２−アクリロイルオキシエチル）カルバモイルメチル］−３−（２−アクリロイルオキシエチル）カルバモイルシクロヘキサン、１，５，５−トリメチル−１−［（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルメチル］−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルシクロヘキサンなどが挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。これら化合物は１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００４９】
本発明においては、〈Ｃ〉成分として、下記式（８）の１，５，５−トリメチル−１−［（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルメチル］−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルシクロヘキサン、または下記式（９）の１，５，５−トリメチル−１−［（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルメチル］−３−（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルシクロヘキサンが、その重合硬化性、得られる樹脂の透明性、耐熱性、剛性およびじん性などに優れることから特に好ましい。
【００５０】
【化１７】
2007016065.tif 000018
【００５１】
【化１８】
2007016065.tif 000019
【００５２】
この〈Ｃ〉成分の配合量は、特に限定されるものではないが〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量１００重量部に対して０〜２０重量部の範囲である。好ましくは１〜１８重量部、より好ましくは３〜１５重量部の範囲である。２０重量部を超えて配合すると、〈Ａ〉成分または〈Ｂ〉成分の配合量にもよるが低吸水性が損なわれる可能性がある。
【００５３】
本発明において、前記〈Ｄ〉成分は、上記〈Ａ〉〜〈Ｃ〉成分以外の分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートであり、この組成物の粘度調整剤、または重合硬化反応における連鎖移動剤、或いは屈折率調整剤として作用する。化合物の選択によっては、この組成物の透明性、耐熱性、低吸水性または可とう性の付与に寄与する。
〈Ｄ〉成分は、分子内に少なくとも1つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートであれば特に限定されるものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの単官能（メタ）アクリレート、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ナノンジオールジ（メタ）アクリレートなどの２官能（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートなどが揚げられる。これら化合物は１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００５４】
本発明において、〈Ｄ〉成分として、メチルメタクリレートがこの組成物の粘度調整剤として、また、得られる樹脂の透明性に寄与することから特に好ましいが、この化合物に限定されず、例えば、透明性の寄与にはｔ−ブチルメタクリレートも好ましく、耐熱性と低吸水性の付与にはシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなども好ましく、また、可とう性の付与にドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ナノンジオールジアクリレート１，９−ナノンジオールジメタクリレートなども好ましい。
【００５５】
この〈Ｄ〉成分の配合量は、特に限定されるものではないが〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量１００重量部に対して０〜２０重量部の範囲である。好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは３〜１０重量部の範囲である。２０重量部を超えて配合すると、〈Ａ〉〜〈Ｃ〉成分の配合量にもよるが耐熱性、剛性または低吸水性などが損なわれる可能性がある。
【００５６】
続いて〈Ｅ〉成分について説明する。
本発明において、〈Ｅ〉成分は、熱ラジカル重合開始剤または／および光ラジカル重合開始剤である。
【００５７】
本発明で用いる熱ラジカル重合開始剤としては、従来公知の有機過酸化物やアゾ化合物が挙げられるが、加熱条件にもよるが通常は１０時間半減期温度が１２０℃以下の化合物が好ましく、例えば、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどである。また、アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（メチルブチルニトリル）などである。
【００５８】
本発明においては、熱ラジカル開始剤として、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）などが好ましい。
【００５９】
尚、本発明においては当該化合物を１種単独で用いても２種以上を併用してもよいが、２種以上の有機過酸化物やアゾ化合物を併用する場合には、特に限定されるものではないが１０時間半減期温度が２０℃以上離れている化合物同士を組み合わせるのが重合硬化効率において好ましい。この場合、例えば、クミルパーオキシネオデカノエートとベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドとｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイトとｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイトとジクミルパーオキサイドまたはアゾビスイソブチロニトリルとｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートなどの組み合わせが特に好ましい。
【００６０】
一方、本発明で用いる光ラジカル重合開始剤としては、従来公知の紫外線や可視光線に感応する化合物が挙げられるが、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパノン−１、テトラメチルチウラムジスルフィド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、カンファーキノン、チオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソンなどが挙げられる。
【００６１】
本発明においては、光ラジカル開始剤として、ベンゾインイソプロピルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、カンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどが好ましい。尚、本発明においては、当該化合物を１種単独で用いても２種以上を併用してもよいが、２種以上を併用する場合にも、特に限定されるものではないが上掲の好ましい化合物を組み合わせるのが好ましい。
【００６２】
この〈Ｅ〉成分の熱ラジカル重合開始剤または光ラジカル重合開始剤の配合量は、特に限定されるものではないが、それぞれ独立して〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲である。好ましくは０．０２〜４重量部、より好ましくは０．０３〜３重量部の範囲である。５重量部を超えて配合しても重合硬化性は変わらず、また、得られた樹脂に着色を来たす可能性がある。０．０１重量部未満の配合は重合硬化が充分になされない可能性がある。尚、それぞれにおいて２種以上を併用する場合にはその合計量が０．０１〜５重量部の範囲である。
【００６３】
本発明のラジカル重合硬化性組成物の重合硬化は、加熱による方法、または紫外線などの活性エネルギー線の照射による方法に限定されず、加熱と活性エネルギー線の照射の併用による方法でも実施できる。活性エネルギー線が紫外線である場合、その照射と加熱重合の併用においては、ラジカル重合開始剤の配合は、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤のそれぞれから少なくとも１種の化合物を選択して行う。尚、活性エネルギー線が電子線である場合には何ら添加剤は必要としない。
【００６４】
本発明のラジカル重合硬化性組成物には、必要に応じて他の重合性または硬化性単量体を配合することもできる。また、必要に応じて酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤または離型剤などを配合してもよい。一例として酸化防止剤と離型剤について説明する。
【００６５】
酸化防止剤は樹脂の酸化劣化に起因する着色を主として防止することを目的に、通常用いられるフェノール系、リン系、またはイオウ系の酸化防止剤の中から選択して配合することができる。尚、これらの剤は単独使用でもよいが、酸化防止の相乗効果が期待できるフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤との併用であってもよい。
【００６６】
酸化防止剤としての化合物は、フェノール系酸化防止剤ならば、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのレスヒンダードタイプ、３，９−ビス[１，１−ジメチル−２−{β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ}エチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカンなどのセミヒンダードタイプ、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス[メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート]−メタンなどのヒンダードタイプが挙げられる。中でも、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス[メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート]−メタンなどが本発明のラジカル重合硬化性組成物との相溶性がよく、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤との併用において酸化防止の相乗効果が大きいことから好ましい。
【００６７】
リン系酸化防止剤ならば、例えば、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニル−ジプロピレングリコール−ジホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）−ペンタエリスリトール−テトラホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデン−ジフェニル−ジホスファイト、ビス（トリデシル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−イソオクチル−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイトなどが挙げられる。中でも、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）−ペンタエリスリトール−テトラホスファイト、ビス（トリデシル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジホスファイトが、加水分解性が低く、本発明のラジカル重合硬化性組成物との相溶性がよく、フェノール系酸化防止剤との併用において酸化防止の相乗効果も大きいことから好ましい。
【００６８】
また、イオウ系酸化防止剤ならば、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル−ステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリル−チオプロピオネート）などが挙げられる。中でも、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリル−チオプロピオネート）が、本発明の硬化性組成物との相溶性がよく、フェノール系酸化防止剤との併用で酸化防止の相乗効果が大きいことから特に好ましい。
【００６９】
更に、本発明においては前掲酸化防止剤以外に通常用いられるヒンダードアミン系光安定剤も酸化防止剤として使用可能である。使用に当っては当該光安定剤の単独使用、当該光安定剤とフェノール系酸化防止剤との併用、当該光安定剤とリン系酸化防止剤との併用、更に、当該光安定剤とフェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤との併用などいずれも可能である。
【００７０】
ヒンダードアミン系光安定剤ならば、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ポリ{[６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル][（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]ヘキサメチレン[（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]}、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、ミックスド（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、ミックスド（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、ミックスド{２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−[２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン]ジエチル}−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、ミックスド{１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−[２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン]ジエチル}−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレートなどである。中でも、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、、ミックスド（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、ミックスド{２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−[２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン]ジエチル}−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレートなどが本発明のラジカル重合硬化性組成物との相溶性がよく、単独使用においてもフェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤との併用においても酸化防止効果が大きいことから特に好ましい。
【００７１】
これら化合物の配合量は、酸化防止剤については、〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜４重量部の範囲が好ましく、ヒンダードアミン系光安定剤については、０．０１〜２重量部の範囲が好ましい。４重量部を超えて、または２重量部を超えて配合しても酸化防止効果は変わらず、また、重合硬化反応を阻害する可能性がある。尚、これら酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安定剤を併用する場合の配合量は、基本的には前掲のそれぞれの配合量に従えばよいが、その合計量が４重量部以内であることが好ましい。
【００７２】
一方、離型剤については、シリコーン系、フッ素系、ワックス系、脂肪族金属石鹸系、酸性リン酸エステル系など通常内部離型剤として用いられる化合物から選択して配合すればよい。配合量は〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分１００重量部に対して０．００５〜３重量部の範囲である。３重量部を超えて配合しても離型性は変わらない。
【００７３】
このようにして調整した〈Ａ〉〜〈Ｅ〉成分を含有するラジカル重合硬化性組成物、または、更に必要に応じて配合した各種の添加剤を含有する当該組成物は、重合の直前に脱気、または脱気せずに重合に供する。
【００７４】
次に本発明の重合硬化方法について説明する。
重合硬化法には特に制限はなく、従来公知のどのような方法で行ってもよい。例えば、注型重合ならば、本発明のラジカル重合硬化性組成物を内封する鋳型を加熱装置で加熱して行う熱重合法、紫外線照射装置または電子線照射装置で当該鋳型に紫外線または電子線を照射して行う活性エネルギー線の照射による重合法が可能である。また、紫外線の照射による重合にあっては、注型重合にはよらず、ステンレス製のエンドレスベルト上に当該組成物を流延させ、これに紫外線を照射して行う連続キャストによる方法なども可能である。
【００７５】
以下に、注型重合による熱重合法および活性エネルギー線が紫外線である場合のその照射による重合法の一例を示す。
【００７６】
熱重合法は、本発明の当該組成物を一対のガラス板やステンレス板からなる注型重合用鋳型の空間部に注入した後、通常用いられる加熱装置（熱風循環乾燥器、恒温器、イナートオーブン、加熱炉など）で加熱して重合硬化反応を行う方法である。ここで、注型重合用鋳型とは、一方のガラス板やステンレス板の外周上に所望の樹脂成形体の厚みよりやや厚みのある塩化ビニル樹脂またはシリコーン樹脂製のガスケットを配置し、その上に他方のガラス板やステンレス板を対向して重ね合わせた後、外周部を固定具で固定したものである。
【００７７】
本重合法は、例えば、ある特定の〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の１００重量部に〈Ｅ〉成分として有機過酸化物ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイトを１重量部添加して混合、脱気し、その後当該組成物を前掲の注型重合用鋳型の空間部に注入、密封し、この鋳型を熱風循環乾燥器に入れ、５０℃で３時間、７０℃で２時間、そして１５０℃で２時間加熱するというように示すことができる。
【００７８】
ここで、加熱温度は〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分または〈Ｅ〉成分の種類や配合量にもよるが、通常は４０〜１８０℃であるのが望ましい。より具体的には、加熱初期の温度が４０℃以上、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上であって、加熱終期の温度が１８０℃以下、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６０℃以下であるのが望ましい。また、加熱時間は加熱温度にもよるが通常は３〜１０時間、好ましくは４〜９時間、より好ましいのは５〜８時間であるのが望ましい。
【００７９】
次に、紫外線の照射による重合法は、本発明のラジカル重合硬化性組成物を、一対の材の少なくても一方が透光性である注型重合用鋳型の空間部に注入した後、通常用いられる紫外線照射装置（化学反応用ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、可視光ハロゲンランプなどのいずれかのランプを備えた装置）で紫外線を照射して重合硬化反応を行う方法である。
【００８０】
本重合法は、例えば、ある特定の〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の１００重量部に〈Ｅ〉成分として光ラジカル重合開始剤ベンゾフェノンを０．５重量部添加して混合、脱気し、その後当該組成物を前掲の注型重合用鋳型の空間部に注入、密封し、この鋳型を、紫外線照射装置（出力が１２０Ｗ／ｃｍでランプ照射有効長が４０ｃｍのメタルハライドランプを備え、被照射体を載せる支持台とその上下に位置する２本の当該ランプとの鉛直距離がそれぞれ１５ｃｍである装置）の支持台に載せ、紫外線を３分間照射するというように示すことができる。
【００８１】
ここで、照射エネルギーは〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分または〈Ｅ〉成分の種類や配合量、または、紫外線照射装置のランプの形態や装置付帯の設備（光学フィルターや冷却器の有無など）にもよるが、通常は２５０〜６５０ｎｍの波長の積算エネルギーが０．０３〜１２Ｊ／ｃｍ２の範囲であるのが好ましい。
【００８２】
本発明は、このように多様な重合硬化方法が可能であるが、注型重合においては、紫外線を照射してある程度重合硬化を進ませた（プレ重合）後、脱型せずに引き続き加熱して重合硬化を完結する（ポスト重合）重合法も、また本発明の特徴である。尚、この場合の重合法においてはプレ重合を加熱により、ポスト重合を紫外線の照射による方法であってもよい。
【００８３】
以下に、紫外線の照射によるプレ重合の後、脱型せずに引き続き加熱してポスト重合を行う重合法の一例を示す。尚、下記において注型重合用鋳型とは前掲の紫外線の照射による重合の項で示した鋳型を、加熱装置とは前掲の熱重合の項で示した装置を、紫外線照射装置とは同じく紫外線の照射による重合の項で示した装置をそれぞれ表す。
【００８４】
本重合法は、例えば、ある特定の〈Ａ〉〜〈Ｄ〉成分の１００重量部に〈Ｅ〉成分として有機過酸化物ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト１重量部と光ラジカル重合開始剤ベンゾフェノンを０．５重量部添加して混合、脱気し、その後当該組成物を注型重合用鋳型の空間部に注入、密封し、この鋳型を紫外線照射装置に入れ、紫外線を１分間照射して重合硬化反応を行う。その後、脱型せずに当該鋳型を加熱装置に入れ、１４０℃で３時間加熱するというように示すことができる。
【００８５】
ここで、紫外線の照射による重合における照射エネルギー量に関わる条件（ランプの種類など）、および、熱重合における熱エネルギー量に関わる条件（加熱温度やその時間）は、それぞれの重合を単独で完結させる重合法で実施する場合の条件を踏まえて設定することが好ましい。
【００８６】
ともあれ、本発明によれば当該樹脂成形体を用いる光学部材に適応した任意の厚みの樹脂成形体を成形できるが、成形上好ましい厚みは０．１〜３ｍｍの範囲である。また、平板の成形法は前述した通りだが、本発明の成形法は平板に限定されず、曲率を有する樹脂板の成形も可能である。
【００８７】
次に、本発明の樹脂（成形体）の重合硬化性その他物性についての評価の指標を以下に示す。
重合硬化性については、その指標は重合硬化反応中の発泡やワカメ現象による樹脂表面の乱れがないことであり、
透明性については、その指標は全光線透過率が通常は９０％以上、好ましくは９１％以上、より好ましくは９２％以上であり、
耐熱性については、その指標はＴｇ（＠ＴＭＡ）が通常は１６０℃以上、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１８０℃以上であり、
剛性については、その指標は曲げ弾性率が通常は３．２ＧＰａ以上、好ましくは３．４ＧＰａ以上、より好ましくは３．６ＧＰａ以上であり、
吸水性については、その指標は常温下の水に１日浸漬後の吸水率が通常は０．３％以下、好ましくは０．２５％以下、より好ましくは０．２％以下であり、
そして、耐薬品性については、その指標は、アセトンやトルエンなどの有機溶剤または苛性ソーダなどの水溶液のいずれにも侵されないことである。
【００８８】
本発明の樹脂成形体は、リアプロジェクションスクリーン、タッチパネル基板、液晶用拡散板およびＰＤＰ前面板などの光学基板またはフレネルレンズやレンチキュラーレンズなどの光学レンズ若しくはリアプロジェクションＴＶや液晶パネルなどの前面保護板などとして有用であり、中でも、リアプロジェクションスクリーン、タッチパネル基板、液晶用拡散板、またはＰＤＰ前面板などに好適である。例えば、タッチパネル基板においては、抵抗感圧式タッチパネルや光式タッチパネルの基板として用いることができる。この場合、タッチパネルはアウター型に限定されることなく、インナー型、或いはインナー一体型であってもよい。
【００８９】
以下、本発明のラジカル重合硬化性組成物、当該組成物の注型重合法および当該樹脂の物性等につき実施例に基づき更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、本項中の実施例および比較例における物性値は下記の物性測定法およびその評価方法による。また重量部はｇを表わす。
【００９０】
（１）重合硬化性：発泡やワカメ現象の有無、その程度を目視で下記基準により判定した。
何ら認められない………○  
部分的に認められる……▲  
ほぼ全面に認められる…×  
（２）透明性：濁度計（日本電色社製ＮＤＨ−２０００）で補償法により全光線透過率を測定した。
（３）耐熱性：ＴＭＡ分析装置（リガク社製ＴＡＳ３００）で針侵入法（針径１φ・荷重５０ｇ）によりＴｇを測定した。
（４）剛性：ＪＩＳ  Ｋ７１７１法に則り、曲げ弾性率を測定した。
（５）吸水性：ＡＳＴＭ  Ｄ５７０法に則り、２３℃下、２４時間水浸漬後の吸水率を測定した。
（６）耐薬品性：ＪＩＳ  Ｋ７１１４法に則りアセトン・トルエン・１０％ＮａＯＨのそれぞれの試薬に、室温下、７日間浸漬後の状態変化を目視で下記基準により判定した。
何ら異常が認められない…………○
膨潤またはクラックが発生する…▲
溶解する……………………………×
【００９１】
次に、〈Ｃ〉成分である下記式（８）または（９）で表される化合物の合成例を示す。
【００９２】
（合成例１）ＭＵ−１の合成
【００９３】
【化１９】
2007016065.tif 000020
【００９４】
１，５，５−トリメチル−１−［（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルメチル］−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルシクロヘキサン
【００９５】
攪拌機、温度計、乾燥管および滴下ロートを備えた１リットルの反応容器にイソホロンジイソシアネート（デグサ社製：ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ）を２００．０ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２ｇ、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．０８ｇ仕込み７０℃に加熱した。この溶液の温度を７０℃に保持しながら滴下ロートより２−ヒドロキシエチルメタクリレート（三菱レイヨン社製：アクリエステルＨＯ）２３４．２ｇを３時間で滴下した後、同温度で更に７時間攪拌して反応を行った。その結果、無色透明で高粘稠な液体［ＭＵ−１］を得た。尚、反応終了の判断は滴定法によるイソシアネート当量の測定においてイソシアネート基の９７％以上が消費された時点を反応の終点とした。また、反応物の同定はＨ−ＮＭＲおよび質量分析により行った。
【００９６】
（合成例２）ＭＵ−２−１の合成
【００９７】
【化２０】
2007016065.tif 000021
【００９８】
１，５，５−トリメチル−１−［（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルメチル］−３−（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルシクロヘキサン
【００９９】
攪拌機、温度計、乾燥管および滴下ロートを備えた１リットルの反応容器にイソホロンジイソシアネート（デグサ社製：ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ）を２００．０ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２ｇ、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．０８ｇ仕込み７０℃に加熱した。この溶液の温度を７０℃に保持しながら滴下ロートより２−ヒドロキシプロピルメタクリレート(三菱レイヨン社製：アクリエステルＨＰ)２５９．４ｇを３時間かけて滴下した後、同温度で更に７時間攪拌して反応を行った。その結果、無色透明で高粘稠な液体［ＭＵ−２−１］を得た。尚、反応終了の判断は滴定法によるイソシアネート当量の測定においてイソシアネート基の９７％以上が消費された時点を反応の終点とした。また、反応物の同定はＨ−ＮＭＲおよび質量分析により行った。
【０１００】
（合成例３）ＭＵ−２−２の合成
攪拌機、温度計、乾燥管および滴下ロートを備えた１リットルの反応容器にイソホロンジイソシアネート（デグサ社製：ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ）を２００．０ｇ、メチルメタクリレート（三井化学社製：ＭＭＡ）を１１４．８ｇ、触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２ｇ、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを０．０８ｇ仕込み７０℃に加熱した。この溶液の温度を７０℃に保持しながら滴下ロートより２−ヒドロキシプロピルメタクリレート(三菱レイヨン社製：アクリエステルＨＰ)２５９．４ｇを３時間かけて滴下した後、同温度で更に７時間攪拌して反応を行った。その結果、無色透明で粘稠な液体［ＭＵ−２−２］を得た。尚、反応終了の判断は滴定法によるイソシアネート当量の測定においてイソシアネート基の９７％以上が消費された時点を反応の終点とした。また、反応物の同定はＨ−ＮＭＲおよび質量分析により行った。
【実施例１】
【０１０１】
〈Ａ〉成分ビス（メタクリロイルオキシメチル）ジシクロペンタン（新中村化学工業社製：ＮＫ−エステルＤＣＰ）［ＤＣＰ］５０重量部、〈Ｂ〉成分メタクリロイルオキシジシクロペンタン（日立化成工業社製：ＦＡ−５１３Ｍ）［ＦＡＭ］５０重量部、および〈Ｅ〉成分熱ラジカル重合開始剤ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエート［ＰＢＯ］０．４重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を、一辺の長さが２００ｍｍのガラス板２枚を対向させその周縁部の間に厚さ２ｍｍの塩化ビニル製のガスケットを配しクリップで固定した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を熱風循環乾燥器（ヤマト科学社製：ＤＦ−６２）に入れ、初期温度６０℃で３時間、続いて７０℃で２時間、そして最終温度１６０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中に異状は認められず、脱型も容易で面状態が良好な樹脂板を得た。
【実施例２】
【０１０２】
実施例１で示した〈Ａ〉成分４０重量部、同〈Ｂ〉成分５０重量部、〈Ｃ〉成分合成例２で示した化合物［ＭＵ−２−１］１０重量部、および〈Ｅ〉成分熱ラジカル重合開始剤ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエート［ＰＢＯ］０．２重量部とｔ−ブチル−３，５，５−トリメチルヘキサノエート［Ｐ３５５］０．２重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を実施例１で示した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を実施例１で示した加熱装置に入れ、初期温度６０℃で３時間、続いて９０℃で１時間、そして最終温度１４０℃で３時間加熱して重合を行った。重合中に異状は認められず、脱型も容易で面状態が良好な樹脂板を得た。
【実施例３】
【０１０３】
実施例１で示した〈Ａ〉成分６０重量部、同〈Ｂ〉成分３０重量部、〈Ｄ〉成分メチルメタクリレート（三井化学社製：ＭＭＡ）［ＭＭＡ］１０重量部、および〈Ｅ〉成分光ラジカル重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン［ＣＵ−９］０．４重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を実施例１で示した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を紫外線照射装置（岩崎電気社：メタルハライドランプ２灯装着）に入れ、出力１２０Ｗ／ｃｍ、ランプ距離２５ｃｍの条件で紫外線を３分間照射（積算エネルギー１．８Ｊ／ｃｍ２）して重合を行った。重合中に異状は認められず、脱型も容易で面状態が良好な樹脂板を得た。
【実施例４】
【０１０４】
実施例１で示した〈Ａ〉成分３５重量部、同〈Ｂ〉成分５５重量部、〈Ｃ〉成分合成例１で示した化合物［ＭＵ−１］５重量部、〈Ｄ〉成分ｔ−ブチルメタクリレート（三菱レイヨン社製：アクリエステルＴＢＭＡ）［ＴＢＭＡ］５重量部、および〈Ｅ〉光ラジカル重合開始剤２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン［ＣＵ−１０］０．４重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を実施例１で示した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を実施例３で示した紫外線照射装置に入れ、出力１００Ｗ／ｃｍ、ランプ距離１５ｃｍの条件で紫外線を３分間照射（積算エネルギー２．４Ｊ／ｃｍ２）して重合を行った。重合中に異状は認められず、脱型も容易で面状態が良好な樹脂板を得た。
【実施例５】
【０１０５】
実施例１で示した〈Ａ〉成分５０重量部、同〈Ｂ〉成分４５重量部、〈Ｃ〉成分合成例３で示した化合物［ＭＵ−２−２］５重量部、および〈Ｅ〉成分熱ラジカル重合開始剤ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエート［ＰＢＯ］０．１重量部とジクミルパーオキサイド［ＰＣＤ］０．２重量部、光ラジカル重合開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［ＣＵ−１１］０．０２５重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を実施例１で示した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を実施例３で示した紫外線照射装置に入れ、出力８０Ｗ／ｃｍ、ランプ距離２０ｃｍの条件で紫外線を１分間照射（積算エネルギー０．３５Ｊ／ｃｍ２）してプレ重合を行った。次に、当該鋳型を実施例１で示した加熱装置に入れ、１４０℃まで１時間で昇温し、その後同温度で２時間加熱してポスト重合を行った。重合中に異状は認められず、脱型も容易で面状態が良好な樹脂板を得た。
【実施例６】
【０１０６】
実施例１で示した〈Ａ〉成分４５重量部、〈Ｂ〉成分イソボルニルメタクリレート（共栄社化学社製：ライトエステルＩＢＸ）［ＩＢＸ］４０重量部、〈Ｃ〉成分合成例２で示した化合物［ＭＵ−２−１］１０重量部、〈Ｄ〉成分メチルメタクリレート（三井化学社製：ＭＭＡ）［ＭＭＡ］５重量部、および〈Ｅ〉成分熱ラジカル重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル［ＡＩＢＮ］０．２重量部とｔ−ブチル−３，５，５−トリメチルヘキサノエート［Ｐ３５５］０．２重量部、光ラジカル重合開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［ＣＵ−１１］０．０５重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を実施例１で示した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を実施例３で示した紫外線照射装置に入れ、出力１００Ｗ／ｃｍ、ランプ距離２５ｃｍの条件で紫外線を１分間照射（積算エネルギー０．３６Ｊ／ｃｍ２）してプレ重合を行った。次に、当該鋳型を実施例１で示した加熱装置に入れ、１５０℃まで２時間で昇温し、その後同温度で１時間加熱してポスト重合を行った。重合中に異状は認められず、脱型も容易で面状態が良好な樹脂板を得た。
【０１０７】
［比較例１］
〈Ｃ〉成分合成例２で示した化合物［ＭＵ−２−１］２０重量部、〈Ｄ〉成分メチルメタクリレート８０重量部、および〈Ｅ〉成分熱ラジカル重合開始剤ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエート［ＰＢＯ］０．２重量部とｔ−ブチル−３，５，５−トリメチルヘキサノエート［Ｐ３５５］０．２重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を実施例１で示した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を実施例１で示した加熱装置に入れ、初期温度６０℃で３時間、続いて７０℃で１時間、更に９０℃で１時間、そして最終温度１６０℃で１時間加熱して重合を行った。重合中に異状は認められず、脱型も容易で面状態が良好な樹脂板を得た。
【０１０８】
［比較例２］
実施例１で示した〈Ａ〉成分２０重量部、同〈Ｂ〉成分５０重量部、〈Ｃ〉成分合成例１で示した化合物［ＭＵ−１］１０重量部、〈Ｄ〉成分メチルメタクリレート（三井化学社：ＭＭＡ）［ＭＭＡ］２０重量部、および〈Ｅ〉成分光ラジカル重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン［ＣＵ−９］０．４重量部を含有する組成物を、室温下で減圧脱気して重合に備えた。そして、この組成物を実施例１で示した注型重合用鋳型に注入し密封した。その後、この鋳型を実施例１に示した紫外線照射装置に入れ、出力１２０Ｗ／ｃｍ、ランプ距離２５ｃｍの条件で紫外線を３分間照射（積算エネルギー１．８Ｊ／ｃｍ２）して重合を行った。
重合中にワカメ現象が発生し、脱型して得た樹脂板の表面の一部が乱れていた。
【０１０９】
以下、上記実施例１〜６および比較例１〜２についてのラジカル重合硬化性組成物の組成比を［表１］に、当該組成物からなる樹脂（成形体）の物性を［表２］に示す。
【０１１０】
＜［表１］ラジカル重合硬化性組成物の組成比（重量部）＞
【表１】
2007016065.tif 000022
【０１１１】
＜［表２］樹脂（成形体）の物性＞
【表２】
2007016065.tif 000023
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明によれば、メタクリル樹脂と同等な透明性を有し、耐熱性、剛性または低吸水性などに優れた樹脂を生産性よく提供することができる。また、本発明によれば、本発明の樹脂から形成され、上記特性に優れた光学部材を提供することができる。
例えば、リアプロジェクションスクリーン、タッチパネル基板、液晶用拡散板およびＰＤＰ前面板などの光学基板またはフレネルレンズやレンチキュラーレンズなどの光学レンズ若しくはリアプロジェクションＴＶや液晶パネルなどの前面保護板などの光学部材に好適である。尚、上記光学部材が車載用、例えば車載用ディスプレイに用いられるにあっても何ら制限されない。また、本発明のラジカル重合硬化性組成物は塗料材料、接着剤材料、或いはコーティング材料としても利用することができる。