(57)【要約】【課題】成形品の透明性をできるだけ悪化させずに柔軟性と並立させることができるナイロン樹脂組成物を提供しようとするもの。【解決手段】ナイロン１１とナイロン１２とが８：２〜２：８の重量比で配合されたことを特徴とする。樹脂をブレンドすると成形品は白濁してその透明性は元々の樹脂のいずれよりも通常悪化するのであるが、この発明では成形品の透明性は意外なことに殆ど悪化しなかった。そのうえ、得られた成形品の柔軟性も全く意外なことに殆ど悪化していなかった。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナイロン１１とナイロン１２とが８：２〜２：８の重量比で配合されたことを特徴とするナイロン樹脂組成物。
【請求項２】
前記重量比が４：６〜６：４である請求項１記載のナイロン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のナイロン樹脂組成物を原料として成形された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、製品の柔軟性を向上させることができるナイロン樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、種々の工業製品にナイロン樹脂が利用されている。
【０００３】
このナイロン樹脂は結晶性が高く、耐薬品性に優れ、優れた強靭性・耐衝撃性・柔軟性を示すという特徴がある（例えば、非特許文献１）。
【０００４】
ところでナイロン樹脂を流体の配管チューブなどに利用する場合、できればその柔軟性をより向上させたいという要望がある。このため、ナイロン樹脂原料にエラストマー成分を添加する方法が考えられる。
【０００５】
しかし、柔軟性を向上させるためにナイロン樹脂原料にエラストマー成分をあまり多く添加すると、白化して透明性が損なわれる傾向があるという問題があった。
【非特許文献１】フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』ホームページ、“ポリアミド系樹脂”、[2005/5/19検索]、インターネット＜ＵＲＬ：http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%9D%E3%83%AA%E3%82%A2%E3%83%9F%E3%83%89＞
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこでこの発明は、成形品の透明性をできるだけ悪化させずに柔軟性と並立させることができるナイロン樹脂組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するためこの発明では次のような技術的手段を講じている。
【０００８】
(１)この発明のナイロン樹脂組成物は、ナイロン１１とナイロン１２とが８：２〜２：８の重量比で配合されたことを特徴とする。前記重量比は、特に７：３〜３：７であることが好ましい。
【０００９】
前記ナイロン１１はウンデカンラクタムを開環重縮合したポリアミドであり、ナイロン１２はラウリルラクタムを開環重縮合したポリアミドである。そして、ナイロン１１とナイロン１２とは、通常ブレンドは行われずそれぞれ単独で使用される。
【００１０】
これに対し、この発明のナイロン樹脂組成物は前記のような技術常識とは異なりこれらを敢えてブレンドすることにより、全く予想外なことに透明性を殆ど悪化させずに柔軟性（硬度ＪＩＳ  Ｄ）も並立した成形品を得ることができた。
【００１１】
すなわち、樹脂をブレンドすると成形品は白濁してその透明性は元々の樹脂のいずれよりも通常悪化するのであるが、この発明では成形品の透明性は意外なことに殆ど悪化しなかった。そのうえ、得られた成形品の柔軟性も全く意外なことに殆ど悪化していなかった。なお、硬度ＪＩＳ  Ｄとは柔軟性を示す指標として周知のものである。
【００１２】
ここで、ブルームが発生しない程度に可塑剤を添加してもよい。前記可塑剤として、芳香族スルホンアミド類、パラ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルなどの可塑剤、ｐ−／又はｏ−ヒドロキシ安息香酸と分枝鎖を有する炭素数１２〜２２の脂肪族アルコールとのエステルからなる可塑剤などを例示することが出来る。
【００１３】
(２) 前記重量比が４：６〜６：４であることとしてもよい。
【００１４】
このように構成すると、成形品の透明性を殆ど悪化させずに柔軟性及び耐磨耗性を向上させることができる。すなわち、得られた成形品の柔軟性及び耐磨耗性は元々のナイロン１１の耐磨耗性とナイロン１２の耐磨耗性との間の値を有するものであるが、この発明では全く意外なことにブレンドして得られた成形品の柔軟性及び耐磨耗性の方が元々のナイロン１１及びナイロン１２のいずれの柔軟性及び耐磨耗性よりも向上していた。
【００１５】
(３) 前記ナイロン樹脂組成物を原料とすると、透明性を殆ど悪化させずに柔軟性を向上させたナイロン樹脂組成物製の成形品を提供することができる。前記成形品として、ギアなどの成型品や、チューブやシートなどの押出し成形品などを例示することができる。
【発明の効果】
【００１６】
この発明は上述のような構成であり、次の効果を有する。
【００１７】
常識的な使用形態に反してナイロン１１とナイロン１２をブレンドすると、成形品の透明性を殆ど悪化させずに柔軟性と並立させることができるナイロン樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、この発明の実施の形態を説明する。
【００１９】
この実施形態のナイロン樹脂組成物は、ナイロン１１とナイロン１２とが８：２〜２：８の重量比で配合されものである。これらのナイロン樹脂組成物は、インジェクション（東芝機械社製、ＩＳ５０ＥＰ）による射出成形により５０ｍｍ×１２０ｍｍのサイズで１．０ｍｍの厚みのナイロン樹脂シート成形品を得た。
【００２０】
（実施例１）
ナイロン１１（アルケマ社製、リルサンＢＥＳＮ  ０  ＴＬ）とナイロン１２（宇部興産社製、ウベスタ３０３０Ｕ）とを７：３の重量比で配合したナイロン樹脂組成物を得て前記射出成形を行った。
【００２１】
（実施例２）
ナイロン１１（アルケマ社製、リルサンＢＥＳＮ  ０  ＴＬ）とナイロン１２（宇部興産社製、ウベスタ３０３０Ｕ）とを５：５の重量比で配合したナイロン樹脂組成物を得て前記射出成形を行った。
【００２２】
（実施例３）
ナイロン１１（アルケマ社製、リルサンＢＥＳＮ  ０  ＴＬ）とナイロン１２（宇部興産社製、ウベスタ３０３０Ｕ）とを３：７の重量比で配合したナイロン樹脂組成物を得て前記射出成形を行った。
【００２３】
（比較例１）
ナイロン１１（アルケマ社製、リルサンＢＥＳＮ  ０  ＴＬ）単体を用いて前記射出成形を行った。
【００２４】
（比較例２）
ナイロン１２（宇部興産社製、ウベスタ３０３０Ｕ）単体を用いて前記射出成形を行った。
【００２５】
前記ナイロン樹脂シート成形品により、次の評価試験を行った。
【００２６】
１．透明性の評価試験
実施例及び比較例のナイロン樹脂シート成形品のＵＶ吸収特性を測定することにより、その透明性を評価した。
【００２７】
紫外線可視分光光度計（日本分光社製、商品名Ｖ５７０）を用い、測定波長を200〜800ｎｍ、測定モードを吸光度測定、走査スピードを100ｎｍ／ｍｉｎという測定条件で行った。 試験結果を、図１のグラフに示す。このグラフ中、実施例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝70：30」で「１」の折れ線で示し、実施例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝50：50」で「２」の折れ線で示し、実施例３は「ＰＡ11：ＰＡ12＝30：70」で「３」の折れ線で示し、比較例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝100：0」で「４」の折れ線で示し、比較例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝0：100」で「５」の折れ線で示す。
【００２８】
このグラフから把握できるように、実施例１（折れ線１）、実施例２（折れ線２）、実施例３（折れ線３）は、比較例１（折れ線４）、比較例２（折れ線５）の間にほぼ位置し（特に波長が３００〜４００ｎｍ付近）、実施例１〜３の透明性は比較例１，２の透明性のほぼ間にあることが分かる。すなわち、予想外なことにブレンドによる白濁は認められなかった。
２．硬度（ＪＩＳ  Ｄ）による柔軟性の評価試験
上記実施例及び比較例のナイロン樹脂シート成形品の硬度（ＪＩＳ  Ｄ）を測定することにより、その柔軟性を評価した。
【００２９】
硬度計（ＡＳＫＥＲ社製、商品名ＤＤ２−Ｄ型）を用い、２３℃、５０ＲＨ％という測定条件で行った。試験は、ＪＩＳＫ  ７２１５に準拠して行った。 試験結果を、図２のグラフに示す。
【００３０】
このグラフから把握できるように、実施例１（配合比７：３）のＪＩＳ  Ｄは７６．５、実施例２（配合比５：５）のＪＩＳ  Ｄは７４．３、実施例３（配合比１０：０）のＪＩＳ  Ｄは７６．６であって、比較例１（ナイロン１１）のＪＩＳ  Ｄの７８．６と比較例２（ナイロン１２）のＪＩＳ  Ｄの７４．７のほぼ間にあることが分かる。
【００３１】
ここで、実施例２（配合比５：５）は比較例１（ナイロン１１）と比較例２（ナイロン１２）のいずれよりも硬度（ＪＩＳ  Ｄ）が小さく、全く予想外なことに柔軟性はこれらよりも向上していた。
３．耐磨耗性の評価試験
上記実施例２及び比較例１，２のナイロン樹脂シート成形品の磨耗量を測定することにより、その耐磨耗性を評価した。
【００３２】
磨耗量の測定は、図８に示す往復式磨耗試験機を用いて測定を行った。この往復式磨耗試験機は、試験片１上を往復させて磨耗させる磨耗輪２（軸３に回動不能に固定されている）が揺動可能な可動部４に固定されている。可動部４は重り５により荷重されていると共に、ベルト６によって揺動駆動されるようにしている。試験条件は次の通りである。すなわち、前記摩耗輪２としてテーバー摩耗試験（ＪＩＳ Ｋ７２０４）に使用されるＨ-２２形摩耗輪を用い、重り５として２kgの荷重をかけ、１００ｍｍの長さを毎分２０回の速度で１００回揺動させた。試験結果を、図３のグラフに示す。
【００３３】
このグラフから把握できるように、実施例２（配合比５：５）の磨耗量は０．００２ｃｃであって、比較例１（ナイロン１１）の磨耗量０．００７ｃｃと比較例２（ナイロン１２）の磨耗量０．００３ｃｃのいずれよりも小さく、全く予想外なことに耐磨耗性はこれらよりも向上していた。
【００３４】
次に、この実施形態のナイロン樹脂組成物の使用状態を説明する。
【００３５】
ナイロン１１とナイロン１２とは、通常ブレンドは行われずそれぞれ単独で使用される。これに対し、この実施形態のナイロン樹脂組成物は前記のような技術常識とは異なりこれらを敢えて８：２〜２：８好ましくは７：３〜３：７にブレンドすることにより、全く予想外なことに透明性を殆ど悪化させずに柔軟性（硬度ＪＩＳ  Ｄ）も並立した成形品を得ることができた。
【００３６】
すなわち、樹脂をブレンドするとその成形品は白濁してその透明性は元々の樹脂のいずれよりも通常悪化するのであるが、この実施形態では成形品の透明性は意外なことに殆ど悪化しなかった。そのうえ、得られた成形品の柔軟性も全く意外なことに殆ど悪化していなかった。
【００３７】
またナイロン１１とナイロン１２の重量比を４：６〜６：４とすると、成形品の透明性を殆ど悪化させずに柔軟性及び耐磨耗性を向上させることができた。すなわち、得られた成形品の柔軟性及び耐磨耗性は元々のナイロン１１の耐磨耗性とナイロン１２の耐磨耗性との間の値を有するものであるが、この実施形態では全く意外なことにブレンドして得られた成形品の柔軟性及び耐磨耗性の方が元々のナイロン１１及びナイロン１２のいずれの柔軟性及び耐磨耗性よりも向上していた。
【００３８】
以上のように、上記ナイロン樹脂組成物を原料とすると成形品の透明性を殆ど悪化させずに柔軟性を向上させることができ、ギアなどの成型品や、チューブやシートなどの押出し成形品などを製造することができる。
【実施例】
【００３９】
上記ナイロン樹脂シート成形品により、更に次の評価試験を行った。
１．融点の評価試験
実施例及び比較例のナイロン樹脂シート成形品の融解ピーク温度を測定することにより、その融点を評価した。
【００４０】
熱分析装置（マック・サイエンス社製、商品名ＤＳＣ３１００）を用い、ＪＩＳＫ  ７１２１に準拠して行った。 試験結果を、図４のグラフに示す。このグラフ中、実施例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝70：30」、実施例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝50：50」、実施例３は「ＰＡ11：ＰＡ12＝30：70」、比較例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝100：0」、比較例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝0：100」で、それぞれナイロン１１（ＰＡ11）の融解ピーク温度を四角形のプロットで、ナイロン１２（ＰＡ12）の融解ピーク温度を菱形のプロットで示す。
【００４１】
このグラフから、ナイロン１１が先に結晶化するためナイロン１２の結晶化を阻害しており、ナイロン１２が結晶化しきれずにいる可能性も推測できる。また、ナイロン１２のブレンド比が多くなるとナイロン１１の融解ピークも低下しておりナイロン１２に引っ張られていることも推測できる。
【００４２】
２．軟化温度の評価試験
実施例及び比較例のナイロン樹脂シート成形品の軟化温度（ピーク温度）を測定した。
【００４３】
軟化温度試験機（マック・サイエンス社製、商品名ＴＭＡ４０００）を用い、昇温５℃、Ｎ２５０ｍｌ／min、荷重５０ｇという測定条件で行った。試験は、ＪＩＳＫ  ７１９６に準拠して行った。 試験結果を、図５のグラフに示す。このグラフ中、実施例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝70：30」、実施例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝50：50」、実施例３は「ＰＡ11：ＰＡ12＝30：70」、比較例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝100：0」、比較例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝0：100」で示す。
【００４４】
このグラフから、実施例のブレンド品は軟化温度について元々の単一樹脂のほぼ間の数値を有しておりこれらよりも殆ど悪化していないことが把握できる。
【００４５】
３．融解熱量の評価試験
実施例及び比較例のナイロン樹脂シート成形品の融解熱量を測定した。
【００４６】
熱分析装置（マック・サイエンス社製、商品名ＤＳＣ３１００）を用い、昇温２０℃／min、Ｎ２５０ｍｌ／minという測定条件で行った。試験は、ＪＩＳＫ  ７１２２に準拠して行った。 試験結果を、図６のグラフに示す。このグラフ中、実施例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝70：30」、実施例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝50：50」、実施例３は「ＰＡ11：ＰＡ12＝30：70」、比較例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝100：0」、比較例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝0：100」で示す。
【００４７】
このグラフから、実施例のブレンド品は融解熱量について元々の単一樹脂のときとほぼ同等の数値を有していることが把握できる。
【００４８】
４．引張特性の評価試験
実施例及び比較例のナイロン樹脂シート成形品の引張特性を測定して評価した。
【００４９】
引張試験機（島津製作所社製、商品名ＡＧＳ５００Ｄ）を用い、ＪＩＳＫ  ７２１５に準拠して行った。 試験結果を、図７のグラフに示す。このグラフ中、実施例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝70：30」、実施例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝50：50」、実施例３は「ＰＡ11：ＰＡ12＝30：70」、比較例１は「ＰＡ11：ＰＡ12＝100：0」、比較例２は「ＰＡ11：ＰＡ12＝0：100」で、それぞれの伸び率（％）の測定結果を菱形のプロットで、破断応力（ＭＰａ）の測定結果を四角形のプロットで、降伏点応力（ＭＰａ）の測定結果を三角形のプロットで示す。
【００５０】
このグラフから、実施例のブレンド品は破断応力と降伏点応力について元々の単一樹脂のときとほぼ同等のレベルを維持していることが把握できる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
常識的な使用形態に反してナイロン１１とナイロン１２をブレンドすると、成形品の透明性を殆ど悪化させずに柔軟性が並立させることができることによって種々の工業製品の用途に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】ＵＶ吸収特性の吸光度の測定結果を示すグラフ。
【図２】ＪＩＳ  Ｄ硬度の測定結果を示すグラフ。
【図３】往復式磨耗試験の磨耗量の測定結果を示すグラフ。
【図４】融解ピーク温度の測定結果を示すグラフ。
【図５】ＴＭＡ軟化温度の測定結果を示すグラフ。
【図６】融解熱量の測定結果を示すグラフ。
【図７】引張特性の測定結果を示すグラフ。
【図８】往復式磨耗試験機の構造を示す正面図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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