(57)【要約】【課題】インクジェット用のインクの色材として、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を用いているにもかかわらず、吐出安定性及び保存安定性に優れた水性インクを提供すること、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を用いているインクを組み合わせたインクセットにおいて、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲の画像の形成を実現できるインクセットを提供すること。【解決手段】少なくとも、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を含有してなるインクジェット用の水性インクであって、前記グリーン顔料を蛍光Ｘ線分析することによって得られる塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合が、３．３以上１０．０以下である水性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を含有してなるインクジェット用の水性インクであって、
前記グリーン顔料を蛍光Ｘ線分析することによって得られる塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合が、３．３以上１０．０以下であることを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記水性インクが、重量平均分子量が２，０００以上５，０００以下の範囲である樹脂を含有してなる請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記水性インクが、水溶性有機溶剤として少なくとも、重量平均分子量が１，０００以上のポリエチレングリコールを含有する請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
複数の水性インクを組み合わせてなるインクセットにおいて、
該複数の水性インクが、少なくとも、グリーンインク、レッドインク、及びブルーインクを有してなり、
前記グリーンインクの色材が、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７であり、
前記レッドインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９であり、
前記ブルーインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることを特徴とするインクセット。
【請求項５】
複数の水性インクを組み合わせてなるインクジェット用のインクセットにおいて、
該複数の水性インクが、少なくとも、グリーンインク、レッドインク、及びブルーインクを有してなり、
前記グリーンインクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インクであり、
前記レッドインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９であり、
前記ブルーインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることを特徴とするインクセット。
【請求項６】
インクジェット記録方式でインクを吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク又は請求項４或いは５のインクセットを構成する複数のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク又は請求項４或いは５のインクセットを構成する複数のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク又は請求項４或いは５のインクセットを構成する複数のインクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項９】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク又は請求項４或いは５のインクセットを構成する複数のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を水性インクの色材として使いこなす技術に関する。より具体的には、水性インク（以下、インクという）、インクセット、前記インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法によって得られる画像の、耐光性、耐ガス性、さらには耐水性などを優れたものとするために、色材として顔料を含有するインク（顔料インク）を用いることは周知である。しかし、顔料は染料と比較して、一般的に発色性が劣る。このため、シアン、マゼンタ、及びイエローの３原色のインクを用いて形成したカラーの画像では、染料インクを使用した場合と、顔料インクを使用した場合とを比較すると、顔料インクで形成した画像が、明らかに色再現範囲が狭くなる。このため、顔料インクによって、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲を実現した画像を形成することができる技術の開発が要望されている。
【０００３】
これに対して、顔料インクを用いる場合に、シアン、マゼンタ、及びイエローの３原色のインクに加えて、レッド、グリーン、及びブルーなどの中間色のインクを用いて画像を形成することが行われている（特許文献１〜３参照）。このとき、インクジェット用のグリーンインクの色材には、一般的に、ハロゲン化フタロシアニン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が用いられていることが多い（例えば、特許文献４〜７参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３５４８８６号公報
【特許文献２】特開２００４−１５５８２６号公報
【特許文献３】国際公開第２００２／１００９５９号パンフレット
【特許文献４】特開２０００−３５５６６５号公報
【特許文献５】特開２００４−３３９３５５号公報
【特許文献６】特開２００２−３３２４４０号公報
【特許文献７】特開２００３−０１２９８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、顔料インクで形成した画像の色再現範囲を広げることを目的として、色材として銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料（以下、単に「グリーン顔料」ということがある）を含有するグリーンインクを主として検討を行った。その検討の過程で、インクジェット記録装置を用いて前記したグリーンインクを吐出したところ、周波数応答性、安定した吐出体積、安定した吐出速度などの吐出安定性が得られない場合があることがわかった。この現象は、特に、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置において顕著であった。さらに、前記したインクを長期間保存した場合に、インク中の顔料粒子の平均粒径が増大したり、凝集物が析出する場合があった。
【０００６】
したがって、本発明の第１の目的は、インクジェット用のインクの色材として、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を用いているにもかかわらず、吐出安定性及び保存安定性に優れたインクを提供することにある。また、本発明の第２の目的は、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を用いているインクを組み合わせたインクセットにおいて、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲の画像の形成を実現できるインクセットを提供することにある。さらに、本発明の別の目的は、前記インクやインクセットを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明のインクは、少なくとも、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を含有してなるインクジェット用の水性インクであって、前記グリーン顔料を蛍光Ｘ線分析することによって得られる塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合（塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）が、３．３以上１０．０以下であることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のインクセットは、複数の水性インクを組み合わせてなるインクセットにおいて、前記複数の水性インクが、少なくとも、グリーンインク、レッドインク、及びブルーインクを有してなり、前記グリーンインクの色材が、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７であり、前記レッドインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９であり、前記ブルーインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用のインクセットは、複数の水性インクを組み合わせてなるインクセットにおいて、前記複数の水性インクが、少なくとも、グリーンインク、レッドインク、及びブルーインクを有してなり、前記グリーンインクが、前記の水性インクであり、前記レッドインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９であり、前記ブルーインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式でインクを吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記の水性インク又は上記のインクジェット用のインクセットを用いることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明のインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、収容されるインクが、前記の水性インク又は上記のインクジェット用のインクセットを構成するインクであることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、収容されるインクが、前記の水性インク又は上記のインクジェット用のインクセットを構成するインクであることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、収容されるインクが、前記の水性インク又は上記のインクジェット用のインクセットを構成するインクであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、特に、熱エネルギーの作用によって記録ヘッドからインクを連続して吐出するインクジェット記録方式に用いた場合に、良好な吐出安定性が得られ、さらにインクを長期間保存した際の保存安定性にも優れた顔料インクが提供される。また、本発明の別の実施態様によれば、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲の画像を形成できるインクセットが提供される。さらに、本発明の別の実施態様によれば、高品質な画像が安定して得られるインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。先ず、本発明に至った経緯について説明する。本発明者らは、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を含有するグリーンインクについて検討する過程で、当該顔料の骨格に置換した置換基の違いによって、インクの吐出安定性や保存安定性に影響を生じることを見いだした。
【００１６】
本発明者らは、上記知見に基づき、この銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を水性インクの色材として使いこなすために、さらに詳細な検討を行った。本発明の水性インクに用いる銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が含まれる。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６は、ともに置換基として塩素原子や臭素原子を有するハロゲン化銅フタロシアニン顔料である。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７と比較して、臭素原子の割合が高いことが知られている。本発明では、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料の中でも、置換基に塩素原子と臭素原子とをいずれも含むハロゲン化銅フタロシアニン、特に好ましくは、塩素原子と臭素原子とが特定の割合で含有されているものを用いる。
【００１７】
本発明者らの詳細な検討の結果、該顔料におけるハロゲン化銅フタロシアニン骨格に置換する塩素原子と臭素原子との比率が、インクの吐出安定性や保存安定性に大きな影響を及ぼすことがわかった。特に、吐出安定性に及ぼす影響は、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出する、いわゆるサーマル型のインクジェット記録装置を用いてインクを吐出した場合に顕著に表れることもわかった。
【００１８】
そこで、本発明者らは、ハロゲン化銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を含むインクでありながら、吐出安定性や保存安定性に優れたインクとすることができる上記グリーン顔料の構成を見いだすことを第１の目的として検討を行った。具体的には、下記のようにして、銅フタロシアニン骨格に置換する塩素原子と臭素原子との含有割合（置換割合）を変えた数種類のグリーン顔料を合成し、これらの顔料を含有するインクと、その特性との相関についての検討を行った。
【００１９】
先ず、塩化アルミニウム及び塩化ナトリウムの共融塩に、銅フタロシアニンを溶解し、そこに塩素ガスと臭素ガスを導入することによりハロゲン化する方法で、銅フタロシアニン骨格に置換する塩素原子と臭素原子との含有割合を変えた。さらに、このようにして調製した各顔料の銅フタロシアニン骨格に置換基として結合している塩素原子と臭素原子との割合の定量を、蛍光Ｘ線分析装置を用いて塩素原子のＫα線強度と臭素原子のＫα線強度を測定することで行った。その後、前記で得た各顔料を用いて顔料分散体を調製し、前記顔料分散体や水性媒体などのインクの材料を混合してインクを調製した。そして、得られた各インクを用いて吐出安定性と保存安定性の評価を行い、グリーン顔料の銅フタロシアニン骨格に置換する塩素原子と臭素原子の含有割合との相関を調べた。
【００２０】
本発明において、グリーン顔料を規定するために使用する塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合（塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）は、下記の方法で測定した。すなわち、蛍光Ｘ線分析装置ＺＳＸｍｉｎ（理学電気工業製）を用い、加速電圧４０ＫＶ、１．２０ｍＡの条件で測定して得られる、塩素原子と臭素原子のピーク強度比を用いることで算出できる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
【００２１】
ここで、未知のインクが、前記した特性のグリーン顔料を含有するか否かの検証は、下記の手段によって行うことができる。先ず、インクを遠心分離して、インク中の固形成分と液体成分を分離する。その後、沈殿した固形成分のみを採取し、イオン交換水で洗浄する。洗浄した固形成分を乾固した後、蛍光Ｘ線分析装置を用いて塩素原子のＫα線強度と臭素原子のＫα線強度を測定し、これらの比率を求めることで、検証することが可能である。
【００２２】
前記の検討の結果、上記したグリーン顔料における塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合が、３．３よりも小さい顔料を使用した場合は吐出安定性が低下することがわかった。一方、１０．０よりも大きい顔料を使用した場合は保存安定性が低下することがわかった。そこで、本発明においては、銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料として、塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合が、特定の範囲内にあるものを用いることとした。すなわち、本発明では、上記効果を得るためのグリーン顔料を選択する場合に、顔料を蛍光Ｘ線分析して得られる塩素原子のＫα線強度及び臭素原子のＫα線強度を測定し、測定値から求めた両者の割合が上記特定の範囲内となるように規定する。この結果、前記効果を得る目的に対して良好に機能し得る銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料が規定できる。
【００２３】
銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料における塩素原子と臭素原子の含有割合（置換割合）を変えることで、インクの吐出安定性や保存安定性に大きな差が生じる理由は定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。
【００２４】
［塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合（＝塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）が３．３よりも小さい場合］
本発明で用いるグリーン顔料は、フタロシアニン骨格の水素原子の一部が塩素原子と臭素原子に置換された分子の集合体である。ここで、臭素原子の原子半径は塩素原子の原子半径に比べて大きい。このため、グリーン顔料における臭素原子の割合が高まるほど、より嵩高い分子の集合体となると考えられる。インクジェット用インクは、水性媒体を含む水性インクであり、顔料は水不溶性であるため、色材としての顔料は、顔料粒子表面に、樹脂（高分子分散剤）や界面活性剤、さらには親水性基などが吸着又は結合した状態でインク中に存在する。本発明者らの検討の結果、顔料を構成している分子が嵩高い程、この樹脂や界面活性剤、さらには親水性基などが、顔料表面に吸着又は結合しづらくなることがわかった。本発明者らは、さらなる詳細な検討の結果、グリーン顔料の場合には、蛍光Ｘ線分析で測定した塩素原子と臭素原子の各Ｋα線強度との割合により、樹脂や界面活性剤などが顔料表面に吸着又は結合しづらくなる範囲を定量化できることを見いだした。より具体的には、塩素原子のＫα線強度の、臭素原子のＫα線強度に対する割合が３．３よりも小さいグリーン顔料を用いた場合には、顔料表面の、樹脂などの親水性を高める物質が吸着又は結合している量が少なくなることがわかった。特に、親水性を高める物質として樹脂を用いた場合は、樹脂の分子量が大きい又は親水性が高い程、立体障害の影響を受けやすく、樹脂が顔料表面に吸着しづらいこともわかった。
【００２５】
前記したような親水性を高める物質が十分に吸着していない顔料分散体を含有するインクを、サーマル型のインクジェット記録装置を用いて吐出すると、吐出時にインクに加えられる熱による分散破壊が発生する頻度が高くなると考えられる。本発明者らは、塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合が３．３より小さいグリーン顔料を含有するインクにおいて吐出不良が生じる理由は、下記のようであると推測している。すなわち、このようなインクをインクジェット記録に用いると、顔料表面の親水性を高める物質が不足しているために、インクを連続して吐出する過程で、大量の分散破壊物が発生すると考えられる。この結果、前記の特性を有するグリーン顔料を含有するインクでは、周波数応答性、吐出体積、吐出速度の低下が起ったものと推測している。
【００２６】
［塩素原子のＫα線強度と臭素原子のＫα線強度の割合（＝塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）を１０．０よりも大きい場合］
一方、臭素原子に比べて塩素原子の原子半径は小さいため、臭素原子の割合が小さくなるほど、立体障害が小さくなると考えられる。その結果、樹脂や界面活性剤、さらには親水性基などの顔料表面の親水性を高める物質は、顔料表面に吸着又は結合しやすくなるので、分散安定性が良くなる傾向となるはずである。しかし、本発明者らの検討によれば、臭素原子の割合が小さくなりすぎると、より具体的には、塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合が１０．０より大きくなると、分散安定性は逆に低下する傾向になることがわかった。本発明者らは、この理由を以下のように推測している。顔料粒子は分子が幾重にも重なり合い１つの粒子を形成している。このとき、原子半径の大きい臭素原子の割合が少なすぎると、分子の対称性が向上するため、顔料粒子を構成している分子の結晶化が進行しやすくなることが原因であると考えている。すなわち、本発明者らは、結晶成長しすぎることで、分散しづらくなり、その結果、分散安定性が低下すると推測している。
【００２７】
以上の知見に基づき、本発明者らは、以下のことを見いだした。すなわち、蛍光Ｘ線分析によって得られる塩素原子のＫα線強度と、臭素原子のＫα線強度との割合が３．３以上１０．０以下であるグリーン顔料を色材として用いることで、インクの吐出安定性及び保存安定性を両立できることがわかった。ここで、図７に、本発明で用いることができるグリーン顔料の蛍光Ｘ線分析の結果の一例を示す。図７では、このグリーン顔料における、塩素原子のＫα線強度は４３．５ｋｃｐｓであり、臭素原子のＫα線強度は１１．２ｋｃｐｓである。したがって、塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合（塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）は、３．９となる。本発明のインクにおいては、塩素原子のＫα線強度の、臭素原子のＫα線強度に対する割合の上限は５．０以下であることがより好ましい。また、塩素原子の、Ｋα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合の下限は４．０以下であることがより好ましい。
【００２８】
なお、インクジェット用インクの色材として、先に挙げたＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を用いることは周知のことである。しかし、本発明者らがインクジェット用として市販されているＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６について、前記の方法で、塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合を調べたところ、以下のことがわかった。すなわち、塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合は、調査した全てのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７において、１０．０よりも大きい値であった。また、塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合は、調査した全てのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６において、３．０よりも小さい値であった。この理由は定かではないが、以下のように推測される。そして、このようなものであったため、インクジェット用に市販されているＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を用いた場合に、インクの保存安定性が十分でなかったり、吐出不良の問題が生じていたものと考えられる。
【００２９】
先ず、市販のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７には、結晶阻害剤という第３の物質が含まれているために、前記したような分子の対称性の向上による結晶化（顔料の凝集）が起きにくい。また、本発明者らの検討によれば、塩素原子の割合が増加する程、立体障害の影響を受けにくくなるため、顔料表面に樹脂や界面活性剤、さらには親水性基などの顔料表面の親水性を高める物質が吸着しやすくなる傾向がある。上記のことから、インクジェット用に市販されているＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７では、安定した顔料分散体を得るために、結晶阻害剤を含有させ、さらに塩素原子のＫα線強度と臭素原子のＫα線強度の割合が１０．０よりも大きくなっていたと思われる。
【００３０】
また、インクジェット用として市販されているＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６は、銅フタロシアニン骨格に置換する臭素原子が多いため、色材の分子骨格が大きくなると考えられる。このために、従来のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含有させたインクでは、インクの保存安定性が十分に得られない原因となっていたと考えられる。さらには上記のような分子構造を有するために、市販のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含有するインクをサーマル型のインクジェット記録装置に適用すると、インクの吐出安定性が十分に得られない原因となっていたものと考えられる。
【００３１】
本発明者らの検討によれば、上記の理由から、特にサーマル型のインクジェット記録装置に適用するインクの色材に、従来のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を用いた場合に、下記の問題が起こる。すなわち、結晶阻害剤がコゲーションの要因となったり、吐出安定性についても好ましくない場合があったものと考えられる。
【００３２】
そこで、本発明者らは、特に、上記したインクジェット用インクの保存安定性や吐出安定性の問題を解決できる銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を含有してなる水性インクの構成として、下記の構成を見いだした。すなわち、従来より使用されていた市販のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とは異なる構成の銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を用いる。具体的には、「塩素原子のＫα線強度の、臭素原子のＫα線強度に対する割合が３．３以上１０．０以下である」銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を用いる。
【００３３】
＜水性インク＞
本発明の前記した第１の目的を達成できるインクジェット用の水性インクは、下記の通りである。すなわち、蛍光Ｘ線分析によって得られる塩素原子のＫα線強度の臭素原子のＫα線強度に対する割合が３．３以上１０．０以下である銅フタロシアニン骨格を有するグリーン顔料を含んでなることを特徴とする。しかし、それ以外のインクの構成については、従来の、インクジェット用の水性顔料インクと同様とすればよい。下記に、本発明の水性インクを構成する各成分について説明する。
【００３４】
（グリーン顔料の含有量）
本発明の水性インク中における、色材であるグリーン顔料の含有量は、水性インク全質量を基準として、１．０質量％以上１０．０質量％以下、さらには、２．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。グリーン顔料の含有量が、１．０質量％未満であると、十分な光学濃度が得られない場合があり、１０．０質量％を超えると、耐固着性が低下する場合がある。
【００３５】
（顔料の分散方式）
本発明のインクを構成するグリーン顔料の分散方式は、いずれのものも用いることができる。具体的には、分散剤を用いて分散する樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散型顔料）を用いることができる。また、顔料の表面を有機高分子類で被覆してマイクロカプセル化したマイクロカプセル型顔料や、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散型顔料）を用いることもできる。さらに、顔料粒子の表面に高分子を含有する有機基を化学的に結合した顔料（ポリマー結合型自己分散顔料）を用いることもできる。勿論、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて用いることも可能である。以下、これらの方式の顔料について説明する。
【００３６】
［樹脂分散型顔料］
樹脂分散型顔料に用いる分散剤は、親水性基、特にはアニオン性基の作用により顔料を水性媒体に安定に分散することのできるものを用いることが好ましい。分散剤は、例えば、以下のものを用いることができる。スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体。スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体。ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ベンジルメタクリレート−メタクリル酸共重合体など。又はこれらの共重合体の塩など。
【００３７】
また、分散剤として用いる樹脂の形態は、ブロックポリマーであることが好ましい。この理由は以下の通りである。ブロックポリマーは、分子構造中に親水性ユニット及び疎水性ユニットが規則的に並んでいる。一方、ランダムポリマーは、分子構造中に疎水性ユニット及び親水性ユニットが不規則に並んでいる。このため、ブロックポリマーは、ランダムポリマーと比較して、顔料へ吸着しやすい疎水性ユニットが樹脂の構造中においてある程度局所的に存在する。このような樹脂の形態の違いから、ブロックポリマーはランダムポリマーと比較して顔料からの剥離が起きづらく、高い吐出安定性をより維持しやすい。なお、本発明において用いることができるブロックポリマーは、以下のものが挙げられる。疎水性モノマーユニット（Ａブロックと呼ぶ）及びイオン性親水性モノマーユニット（Ｂブロックと呼ぶ）がそれぞれ局在化したＡＢブロックタイプ、又は、さらに非イオン性親水性モノマーユニット（Ｃブロックと呼ぶ）を加えたＡＢＣブロックタイプが挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
【００３８】
上記した分散剤の重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましい。本発明においては、特に、分散剤の重量平均分子量が、１，５００以上６，０００以下、さらには２，０００以上５，０００以下であることが好ましい。ここで、重量平均分子量が１，５００以上６，０００以下である樹脂を分散剤として用いることは、通常のインクジェット用の顔料インクにおいては非常にまれである。しかし、本発明においては、下記に述べる理由から、このように重量平均分子量が小さい樹脂を用いることが特に好ましい。本発明で用いるグリーン顔料は、臭素原子のようなかさ高い原子がある割合で付加しているため、顔料表面の親水性を高める樹脂などの物質が吸着しづらいと考えられる。このため、本発明の場合には、重量平均分子量が１，５００以上６，０００以下、さらには２，０００以上５，０００以下である樹脂を用いることが、インクの吐出安定性や長期保存安定性を向上するためにはより好ましいと考えられる。この理由は定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。
【００３９】
すなわち、重量平均分子量が６，０００以下、さらには５，０００以下の樹脂の場合、重量平均分子量が小さいため、本発明で用いるグリーン顔料に特有の立体障害による樹脂の吸着量が減少することの影響を受けづらくなる。その結果、インク中の樹脂の含有量が小さい場合であっても、グリーン顔料を安定な状態で分散するために十分な樹脂が顔料表面に吸着することができる。また、重量平均分子量が１，５００以上、さらには２，０００以上の樹脂は、顔料を十分に安定な状態で分散することができる。なお、本発明者らは、重量平均分子量が６，０００、さらには５，０００よりも大きい樹脂に比べて、重量平均分子量が６，０００以下、さらには５，０００以下の樹脂を用いると、グリーン顔料表面への樹脂の吸着量が増加することを下記の方法で確認した。すなわち、重量平均分子量が異なる樹脂を用いてグリーン顔料を分散した顔料分散体の水溶液を遠心分離し、上澄みを酸析して得られた化合物の質量を比較することで確認した。
【００４０】
さらに、本発明で用いる置換基である塩素原子と臭素原子の割合が特定の範囲にあるグリーン顔料を、重量平均分子量が１，５００以上６，０００以下の範囲の樹脂で分散する場合の好ましい樹脂の含有量は下記の通りである。すなわち、インク中の樹脂の含有量（質量％）は、グリーン顔料の含有量（質量％）を基準として（樹脂の含有量／グリーン顔料の含有量）、０．５倍以上１．０倍以下であることが好ましい。
【００４１】
インク中の樹脂の含有量を、上記顔料の含有量を基準として０．５倍以上とすれば、たとえ樹脂が顔料表面から剥離したとしても、前記樹脂が顔料表面から剥離した部位に樹脂が再び吸着するために十分な樹脂がインク中に存在する状態となる。その結果、立体障害の影響で顔料表面に樹脂が吸着しづらいグリーン顔料でも、上記のように構成することで、顔料を安定な状態で分散するのに十分な樹脂を顔料に吸着させることができると推測される。一方、インク中の樹脂の含有量が、顔料の含有量を基準として１．０倍よりも大きくすると、本発明で用いる前記特定のグリーン顔料の場合には、顔料に吸着していない樹脂が増加することが起こる。このため、記録ヘッドの吐出口近傍におけるインク中の水分蒸発に伴うインクの粘度の上昇や、吐出口などへの樹脂の付着により、吐出安定性が低下する場合がある。
【００４２】
また、インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．５質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。中でも、本発明においては、インク中の樹脂の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．９質量％以上１．８質量％以下であることが特に好ましい。樹脂の含有量が上記したように０．９質量％以上１．８質量％以下であると、吐出安定性の低下が起こることがなく、また、長期間に渡って優れた分散安定性が得られるためである。
【００４３】
［自己分散型顔料］
本発明では、顔料表面にイオン性基（例えば、アニオン性基）を結合することで、分散剤を用いることなく水性媒体に顔料を分散することができる自己分散型顔料を用いることもできる。自己分散型顔料は、例えば、下記のようなアニオン性基が顔料表面に結合したアニオン性の顔料を挙げることができる。
【００４４】
アニオン性の自己分散型顔料は、顔料の表面に、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2などの少なくとも１つのアニオン性基を結合したものが挙げられる。前記式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表わす。
【００４５】
［マイクロカプセル型顔料］
本発明では、顔料を有機高分子類で被覆してマイクロカプセル化してなるマイクロカプセル型顔料を用いることもできる。顔料をマイクロカプセル化する方法は、化学的製法、物理的製法、物理化学的製法、及び機械的製法などが挙げられる。具体的には、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法、酸析法及び転相乳化法などが挙げられる。
【００４６】
［ポリマー結合型自己分散顔料］
本発明では、顔料粒子の表面に高分子を含有する有機基を化学的に結合した、ポリマー結合型自己分散顔料を用いることもできる。ポリマー結合型自己分散顔料は、グリーン顔料の表面に直接又は他の原子団を介して化学的に結合した官能基と、イオン性モノマー及び疎水性モノマーの共重合体との反応物を含むものを用いることが好ましい。
【００４７】
次に、本発明のインクを構成するグリーン顔料以外の成分について説明する。本発明で用いるグリーン顔料以外の成分は、従来のインクジェット用インクを構成するものをいずれも用いることができる。
【００４８】
（水性媒体）
インクには、水又は水及び水溶性有機溶剤を含有する水性媒体を用いることが好ましい。インク中における水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中における水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。
【００４９】
水は、脱イオン水を用いることが好ましい。また、水溶性有機溶剤は、例えば、以下のものを用いることができる。エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第２ブタノール、第３ブタノールなどの炭素数が１乃至４のアルカノール。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド。アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オンなどのケトン又はケトアルコール。テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル。グリセリン。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジチオグリコールなどのグリコール類。１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどの多価アルコール類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類。２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリンなどの複素環類。ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物。これらの水溶性有機溶剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
本発明においては、上記した水溶性有機溶剤の中でも、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドンを用いることが特に好ましい。また、グリーン顔料の分散剤として、上記した重量平均分子量が１，５００以上６，０００以下、さらには２，０００以上５，０００以下の樹脂を用いる場合、水溶性有機溶剤として平均分子量が１，０００以上のポリエチレングリコールを用いることが特に好ましい。上記した重量平均分子量の樹脂と平均分子量が１，０００以上のポリエチレングリコールとを含有するインクは、長期間連続して吐出を行う場合の吐出安定性が特に良好となるためである。なお、ポリエチレングリコールの平均分子量の上限は１，５００以下であることが好ましい。さらに、インクがポリエチレングリコールを含有する場合には、インク中のグリーン顔料の含有量を基準として、ポリエチレングリコールの含有量が等量以上である場合、特に優れた吐出安定性を得ることができる。
【００５１】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、前記で説明した成分の他に、さらに必要に応じて各種の添加剤を含有してもよい。例えば、尿素及び尿素誘導体、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの固体の保湿剤を用いることができる。さらに、所望の物性を有するインクとするために、アセチレングリコール誘導体などの界面活性剤、消泡剤、防腐剤、及び防黴剤などを用いることができる。
【００５２】
＜インクセット＞
次に、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲の画像を形成することができるインクセットについて説明する。本発明者らは、グリーン顔料を含有するインクを含む複数の顔料インクで形成した画像における色再現範囲を、染料インクで形成した画像と同等に優れたものとすることを第２の目的として、様々な検討を行った。
【００５３】
その結果、顔料インクで形成した画像における色再現範囲を広げるためには、シアン、マゼンタ、及びイエローの３原色インクに加えて、単純に彩度が高い色材を含有するインクを用いただけでは十分な効果が得られないことがわかった。また、画像の色再現範囲を広げるためには、特に、レッド、グリーン、及びブルーの各インクに用いる色材の吸光特性が相互に及ぼす影響を考慮し、これらのインクに用いる色材を選択することが重要であることもわかった。そして、本発明者らは、これらのことを考慮して選択した色材をそれぞれに含有するレッド、グリーン、及びブルーのインクを組み合わせたインクセットを用いることで、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲の画像形成の実現が可能となることを知見した。
【００５４】
そこで、本発明者らは、シアン、マゼンタ、及びイエローの３原色のインクに加えて用いる、これら以外の、第４、第５、及び第６のカラーインクについての検討を行うことにした。具体的には、顔料の粒度分布や分散剤をほぼ揃えた数十種類の顔料分散体を調製した後、インクジェット用のインクに通常用いられる水性媒体などのインクの材料を混合して、数十種類の水性インクを調製した。次に、上記で得られた各インクをインクジェット記録方法により、それぞれ数種類の記録媒体に付与して画像を形成した。得られた画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）で規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値及びｂ*値を測定し、これらの値から彩度を算出した。さらに、この彩度の測定結果をもとに、ブルーの領域、レッドの領域、及びグリーンの領域において、最も高い彩度が得られる３種類のインクを選択した。そして、かかる３種類のインクで、多次色（２次色や３次色など）の領域を含む画像を形成して、色バランス及び色再現範囲の評価を行った。このようにして選択した最も高い彩度を与える３種類のインクを組み合わせれば、従来の顔料インクセットにより得られる色バランス及び色再現範囲と同等のレベルには到達する。しかし、それ以上のレベルには勿論のこと、染料インクと同等のレベルにも達することはなかった。
【００５５】
そこで本発明者らは、上記で得られた数十種類のインクを任意に組み合わせて、多次色（２次色や３次色など）の領域を含む画像を形成して、得られた画像について、上記と同様にして色バランス及び色再現範囲の評価を行った。その結果、以下に述べる本発明のインクセットを構成するインクを組み合わせて用いて形成した画像が、ブルーの領域、レッドの領域、及びグリーンの領域における色バランス及び色再現範囲が最も優れることがわかった。このことは、各色相において最も高い彩度を与える色材を含有する複数のインクを組み合わせて用いて多次色の画像を形成しても、最も優れた色バランス、さらに色再現範囲が最も広くなるわけではないことを意味する。
【００５６】
上記したような検討の結果をふまえて本発明者らが見いだした、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲の画像の形成が可能となる本発明のインクセットを構成するそれぞれの顔料インクについて述べる。
【００５７】
先ず、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第３象限及び第４象限の領域の画像を形成する場合に用いるグリーンインク及びブルーインクとして、それぞれ以下の色材を含有するインクを用いることが好ましい。すなわち、グリーンインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７であり、ブルーインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることが好ましい。このようなグリーンインク及びブルーインクを組み合わせて用いることで、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第３象限及び第４象限の色再現範囲を特に広げることができる。
【００５８】
また、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第１象限及び第２象限の領域の画像を形成する場合に用いるレッドインクの色材は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９であることが好ましい。このようなレッドインクを用いることで、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第１象限及び第２象限の色再現範囲を特に広げることができる。
【００５９】
また、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第１象限及び第４象限の領域の画像を形成する場合に用いるレッドインク及びブルーインクとして、それぞれ以下の色材を含有するインクを用いることが好ましい。すなわち、レッドインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９であり、ブルーインクの色材が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることが好ましい。このようなレッドインク及びブルーインクを組み合わせて用いることで、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第１象限及び第４象限の色再現範囲を特に広げることができる。
【００６０】
上記の検討の結果、インクセットを構成する最適なグリーンインク、ブルーインク、及びレッドインクの組み合わせを、それぞれ以下の特定の色材を含有するインクとすることとした。すなわち、本発明のインクセットに使用する色材を、グリーンインクの色材をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７とし、ブルーインクの色材をＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３とし、レッドインクの色材をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９とする。このようなグリーンインク、ブルーインク、及びレッドインクを組み合わせてセットとして用いることで、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第１象限から第４象限の領域の色再現範囲を特に広げることができる。さらには、かかるインクセットを用いることで、色バランスにも優れた画像を得ることができる。
【００６１】
上記の特定の色材をそれぞれに含有する複数のインクで形成した画像が、各色相において最も高い彩度を与える色材をそれぞれに含有する複数のインクで形成した画像よりも、色バランスに優れ、さらに広い色再現範囲のものとなる理由は明確には定かではない。本発明者らは、この理由について、以下のように推測している。
【００６２】
本発明のインクセットを構成する各インクを用いて多次色（２次色や３次色など）の領域を含む画像を形成すると、記録媒体上の前記画像の領域には複数の色材が混在した状態で存在する。このとき、各色材に固有の吸光特性が、互いの吸光特性に対して何らかの影響を及ぼし合うものと考えられる。本発明のインクセットを構成する各インクが含有する各色材が、記録媒体上で具体的にどのような影響を及ぼしあっているかは現在のところ不明である。しかし、上記した事実から、本発明のインクセットを構成する各インクの組み合わせとすることで、特に、各色材が本来有する吸光特性を互いに向上し合うような何らかの相乗効果が生じるものと考えられる。この結果、各色材に固有の性能以上に、広い色再現範囲を得ることができるものと推測している。
【００６３】
上記した特定の色材をそれぞれ含有するブルー、レッド、及びグリーンの各インクを組み合わせた本発明のインクセットは、これら以外のインクをさらに組み合わせて用いても良い。例えば、本発明のインクセットを構成する各インクに加えて、シアン、マゼンタ、及びイエローの３原色のインクや、さらにブラックインクを用いることができる。このときも、各色相において最も高い彩度を与える色材を含有する複数のインクを組み合わせと比較して、本発明のブルー、レッド、及びグリーンの各インクで構成されるインクセットを用いる場合の方が、色バランス及び色再現範囲がより優れたものとなる。上記した効果は、３原色のインクとして、下記のインクを用いる場合に特に顕著に得ることができる。すなわち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含有するイエローインク、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含有するマゼンタインク、及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含有するシアンインク、の３原色のインクを用いことが特に好ましい。勿論、本発明のインクセットに加えて用いることができるインクは上記に限られるものではない。
【００６４】
本発明のインクセットを構成する各インクは、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法に用いた場合に、顕著な効果を得ることができる。これは、本発明のインクセットを構成する各インクは、良好な吐出安定性を有するため、吐出量が小さい場合であっても、より広い色再現範囲を得ることができるためである。
【００６５】
次に、本発明のインクセットを構成するグリーンインク、ブルーインク、及びレッドインクを特徴づける構成について、それぞれ具体的に説明する。
【００６６】
（グリーンインク）
前記したように、本発明のインクセットを構成するグリーンインクは、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を含有することを特徴とする。グリーンインク中のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上１０．０質量％以下、さらには２．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。
【００６７】
ここで、本発明のインクセットを構成するグリーンインクとしては、先に説明した本発明の水性インクの中でも、置換基が特定されたグリーン顔料を含むインクを用いることが特に好ましい。具体的には、グリーンインクは、含有するグリーン顔料を蛍光Ｘ線分析することによって得られる、塩素原子のＫα線強度の、臭素原子のＫα線強度に対する割合が、３．３以上１０．０以下のものであることが好ましい。また、グリーンインクは、上記のグリーン顔料を分散する樹脂として、重量平均分子量が２，０００以上５，０００以下の範囲の樹脂を含有することが特に好ましい。
【００６８】
（ブルーインク）
本発明のインクセットを構成するブルーインクは、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有することを特徴とする。ブルーインク中のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、さらには１．０質量％以上１０．０質量％以下、特には１．０質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。
【００６９】
本発明のインクセットを構成するブルーインクには、下記の吸光特性を有するものを用いることが好ましい。すなわち、さらに、波長５３０ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲と、波長５５０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下の範囲にそれぞれ極大吸収波長を持ち、これらの極大吸収波長における吸光度が下記の関係を満たすことが好ましい。波長５３０ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲にある極大吸収波長における吸光度（Ａ）と、波長５５０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下の範囲にある極大吸収波長における吸光度（Ｂ）との関係が、下記式（１）の条件を満たすことが好ましい。ブルーインクが下記式（１）の条件を満たすことで、ブルーインクで形成した画像における発色性を特に優れたものとすることができる。
2007246890.tif 000002
【００７０】
（レッドインク）
本発明のインクセットを構成するレッドインクは、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９を含有することを特徴とする。当該レッドインク中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上１０．０質量％以下、さらには３．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。
【００７１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含有するマゼンタインクを、本発明のインクセットを構成する各インクと組み合わせて画像を形成する場合に、該マゼンタインクとインクセットを構成するレッドインクが以下の条件を満たすことが好ましい。すなわち、マゼンタインク及びレッドインクをそれぞれ水を用いて同一の倍率に希釈して得られた希釈インクについて、吸収度の測定を行う。得られた各希釈インクの吸収スペクトルから、各波長における吸光度を合算する。これを、吸光度を合算した吸収スペクトルとする。このとき、吸光度を合算した吸収スペクトルにおいて、４５０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下の範囲における最大吸光度（Ｃ）及び最小吸光度（Ｄ）の関係が、下記式（２）の条件を満たすことが好ましい。マゼンタインク及びレッドインクが下記式（２）の条件を満たすことで、赤領域の色再現範囲、すなわち、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*ｂ*座標で表される第１象限の色再現範囲を、特に効果的に広げることができる。
2007246890.tif 000003
【００７２】
（顔料の分散方式）
本発明のインクセットを構成するブルーインク、レッドインク、及びグリーンインクは、各インクに用いる顔料が、水又は水及び水溶性有機溶剤を含有する水性媒体中に分散してなるインクとすることが好ましい。これらの顔料を水性媒体中に分散する方法は、特に限られるものではなく、前記した本発明の水性インク（グリーン顔料を含有する水性インク）と同様の分散方式とすることができる。また、この際に、顔料を分散する分散剤も、前記した本発明の水性インクに用いる樹脂と同様のものを用いることができる。
【００７３】
（水性媒体及びその他の添加剤）
本発明のインクセットを構成するブルーインク、レッドインク、及びグリーンインクに用いる水性媒体及びその他の添加剤は、上記したような本発明の水性インクに用いる水性媒体及びその他の添加剤と同様のものを用いることができる。また、この際の、水性媒体及びその他の添加剤の含有量も、前記した本発明の水性インクと同様とすることができる。
【００７４】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクやインクセットを構成する各インクは、インクジェット記録方式でインクを吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを付与することによりインクを吐出する方法や、インクに熱エネルギーを付与することによりインクを吐出する方法などがある。特に、本発明のインクやインクセットを構成する各インクは、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法に用いた場合に、顕著な効果を得ることができる。
【００７５】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクやインクセットを構成する各インクを収容したインク収容部を備えたものであることを特徴とする。
【００７６】
＜記録ユニット＞
本発明の記録ユニットは、本発明のインクやインクセットを構成する各インクを収容するインク収容部と、前記インクを吐出する記録ヘッドとを備えたものであることを特徴とする。特に、記録ヘッドが、熱エネルギーをインクに付与することにより、インクを吐出する記録ユニットである場合に、顕著な効果を得ることができる。
【００７７】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクやインクセットを構成する各インクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えたものであることを特徴とする。特に、記録ヘッドが、熱エネルギーをインクに付与することにより、インクを吐出するインクジェット記録装置である場合に、顕著な効果を得ることができる。
【００７８】
以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。インクジェット記録装置は、各機構の役割から、給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部、及びこれらを保護し、意匠性を持たせる外装部で構成される。以下、これらの概略を説明する。
【００７９】
図１は、インクジェット記録装置の斜視図である。また、図２及び図３は、インクジェット記録装置の内部機構を説明するための図であり、図２は右上部からの斜視図、図３はインクジェット記録装置の側断面図をそれぞれ示したものである。
【００８０】
給紙を行う際には、先ず、給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において所定枚数の記録媒体が、給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる（図１及び図３参照）。記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される（以上、図２及び図３参照）。
【００８１】
画像を形成する際には、キャリッジ部は記録ヘッドＨ１００１（図４参照）を目的の画像形成位置に配置して、電気基板Ｅ００１４（図２参照）からの信号にしたがって記録媒体にインクが吐出される。なお、記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述する。記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００（図２参照）が列方向に走査する主走査と、搬送ローラＭ３０６０（図２及び図３参照）が記録媒体を行方向に搬送する副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体に画像を形成する。
【００８２】
最後に、記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ（図３参照）、搬送されて排紙トレイＭ３１６０（図１参照）に排出される。
【００８３】
クリーニング部は、記録ヘッドＨ１００１のクリーニングを行う。クリーニング部は、キャップＭ５０１０（図２参照）を記録ヘッドＨ１００１の吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００（図２参照）を作動すると、記録ヘッドＨ１００１からインクなどを吸引する。また、キャップＭ５０１０を開いた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引すると、インクの固着やその他の弊害が起こらないようになっている。
【００８４】
（記録ヘッドの構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する（図４参照）。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクカートリッジＨ１９００を搭載する手段、及びインクカートリッジＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給する手段を有する。そして、ヘッドカートリッジＨ１０００は、キャリッジＭ４０００（図２参照）に対して着脱可能に搭載される。
【００８５】
図４は、ヘッドカートリッジＨ１０００にインクカートリッジＨ１９００を装着する様子を示した図である。インクジェット記録装置は、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、グリーン、及びブルーの各インクで画像を形成する。したがって、インクカートリッジＨ１９００も７色分が独立に用意されている。前記において、少なくとも一種のインクに、本発明のインクやインクセットを構成する各インクを用いる。そして、図４に示すように、それぞれのインクカートリッジは、ヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱可能となっている。なお、インクカートリッジＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００（図２参照）にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行うことができる。
【００８６】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図である。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録素子基板、プレート、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などで構成される。記録素子基板は第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１で構成され、プレートは第１のプレートＨ１２００及び第２のプレートＨ１４００で構成される。
【００８７】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソグラフィ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌなどの電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路もまた、フォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【００８８】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明する正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインクを供給する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）である。第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクのノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクのノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクのノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が形成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、レッドインクのノズル列Ｈ２３００、ブラックインクのノズル列Ｈ２４００、グリーンインクのノズル列Ｈ２５００、及びブルーインクのノズル列Ｈ２６００、の４色分のノズル列が形成されている。
【００８９】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインクを吐出する。各吐出口における開口面積は、およそ１００μｍ2に設定されている。
【００９０】
以下、図４及び図５を参照して説明する。前記した第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されている。ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されている。この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持する。
【００９１】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加する。この電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し、インクジェット記録装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有する。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、タンクホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【００９２】
インクカートリッジＨ１９００を保持するタンクホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が、例えば、超音波溶着により固定され、インクカートリッジＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成する。インクカートリッジＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクカートリッジ側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。また、インクカートリッジＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【００９３】
さらに、上記したように、タンクホルダー部と記録ヘッド部Ｈ１００１とを接着などで結合することで、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成される。なお、タンクホルダー部は、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、及びシールゴムＨ１８００から構成される。また、記録ヘッド部Ｈ１００１は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される。
【００９４】
なお、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じた膜沸騰をインクに生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うサーマルインクジェット方式の記録ヘッドについて述べた。この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、いわゆる、オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用することができる。
【００９５】
サーマルインクジェット方式は、オンデマンド型に適用することが特に有効である。オンデマンド型の場合には、インクを保持する液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。このことによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、インクに膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応したインク内の気泡を形成できる。この気泡の成長及び収縮により吐出口を介してインクを吐出することで、少なくともひとつの滴を形成する。駆動信号をパルス形状とすると、即時、適切に気泡の成長及び収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。
【００９６】
また、本発明のインクやインクセットを構成する各インクは、前記のサーマルインクジェット方式に限らず、下記に述べるような、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置においても好ましく用いることができる。かかる形態のインクジェット記録装置は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えてなる。そして、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクをノズルから吐出する。
【００９７】
インクジェット記録装置は、上記したように、記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。さらに、インクカートリッジは記録ヘッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもの、また、インクジェット記録装置の固定部位に設けられて、チューブなどのインク供給部材を介して記録ヘッドにインクを供給するものでもよい。また、記録ヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。すなわち、インクカートリッジのインク収容部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のインク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などとすることができる。また、インクジェット記録装置は、上記したようなシリアル型の記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例及び比較例を用いて、本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、これらに限られるものではない。なお、以下の記載で「部」及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【００９９】
＜グリーン顔料の調製＞
（グリーン顔料Ａの調製）
撹拌機及びハロゲンガス導入管を有する反応器で、塩化アルミニウム１８０ｇ及び塩化ナトリウム４２ｇを、１６０℃で５時間、混合しながら加熱した。その後、さらに２時間撹拌した後、温度を１００℃にして、６０ｇの銅フタロシアニンを加えた。さらに、この反応器内に、１０：１の割合の塩素ガスと臭素ガスを９ｇ／ｈの流速で導入し、銅フタロシアニンのハロゲン化を行った。得られた物質を水中に排出し、洗浄、乾燥を行い、８０ｇのグリーン顔料Ａを得た。得られたグリーン顔料Ａの蛍光Ｘ線分析を行って、塩素原子のＫα線強度と臭素原子のＫα線強度を算出して、これらの割合（塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）を求めた。結果を表１に示した。
【０１００】
（グリーン顔料Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥの調製）
上記したグリーン顔料Ａの調製における、塩素ガスと臭素ガスの割合を変更すること以外は、グリーン顔料Ａと同様にして、塩素原子と臭素原子の含有割合の異なるグリーン顔料Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥを調製した。なお、グリーン顔料における、塩素原子と臭素原子の含有割合は、銅フタロシアニンのハロゲン化の際に用いる塩素ガス及び臭素ガスの混合割合を適宜変えることにより変更した。ここで、一般に、塩素ガス及び臭素ガスの混合ガスにおいて、臭素ガスの含有量を増やすことで、銅フタロシアニン骨格に置換する臭素原子の含有割合が高くなる。そして、得られたグリーン顔料Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥの蛍光Ｘ線分析をそれぞれ行って、塩素原子のＫα線強度と臭素原子のＫα線強度を算出して、これらの割合（塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）を求めた。結果を表１に示した。
【０１０１】
2007246890.tif 000004
【０１０２】
＜グリーン顔料分散体の調製＞
上記で得られた各グリーン顔料を用いて、下記の手順及び組成で各グリーン顔料分散体を調製した。
【０１０３】
（グリーン顔料分散体１の調製）
前記グリーン顔料Ａを１５部、分散剤を７．５部、及びイオン交換水を７７．５部、を混合して顔料溶液を調製した。なお、前記分散剤には、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸を原料として常法により合成した、酸価２５０、重量平均分子量６，０００のＡＢ型ブロックポリマーを水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ａを用いた。この顔料溶液をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍのジルコニアビーズを８５部充填し、水冷しながら３時間分散した。その後、遠心分離を行うことで粗大粒子を含む非分散物を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過することで、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％のグリーン顔料分散体１を調製した。
【０１０４】
（グリーン顔料分散体２の調製）
グリーン顔料Ａに代えてグリーン顔料Ｂを用いること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体２を調製した。得られたグリーン顔料分散体２は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１０５】
（グリーン顔料分散体３の調製）
分散剤である樹脂Ａを代えること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体３を調製した。なお、前記分散剤には、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸を原料として常法により合成した、酸価２５０、重量平均分子量５，０００のＡＢ型ブロックポリマーを水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｂを用いた。得られたグリーン顔料分散体３は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１０６】
（グリーン顔料分散体４の調製）
分散剤である樹脂Ａを代えること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体４を調製した。なお、前記分散剤には、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸を原料として常法により合成した、酸価２５０、重量平均分子量２，０００のＡＢ型ブロックポリマーを水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｃを用いた。得られたグリーン顔料分散体４は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１０７】
（グリーン顔料分散体５の調製）
前記グリーン顔料Ｂを１５部、前記樹脂Ｂを６部、及びイオン交換水を７９部とすること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体５を調製した。得られたグリーン顔料分散体５は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が４質量％であった。
【０１０８】
（グリーン顔料分散体６の調製）
前記グリーン顔料Ａを１５部、前記樹脂Ｂを１６．５部、及びイオン交換水を６８．５部とすること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体６を調製した。得られたグリーン顔料分散体６は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が１１質量％であった。
【０１０９】
（グリーン顔料分散体７の調製）
前記グリーン顔料Ｃを１５部、前記樹脂Ａを７．５部、及びイオン交換水を７７．５部とすること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体７を調製した。得られたグリーン顔料分散体７は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１１０】
（グリーン顔料分散体８の調製）
分散剤である樹脂Ａを代えること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体８を調製した。なお、前記分散剤には、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸を原料として常法により合成した、酸価２５０、重量平均分子量１，５００のＡＢ型ブロックポリマーを水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｄを用いた。得られたグリーン顔料分散体８は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１１１】
（グリーン顔料分散体９の調製）
分散剤である樹脂Ａを代えること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体９を調製した。なお、前記分散剤には、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸を原料として常法により合成した、酸価２５０、重量平均分子量５，０００のランダムポリマーを水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｅを用いた。得られたグリーン顔料分散体９は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１１２】
（グリーン顔料分散体１０の調製）
前記グリーン顔料Ａを１５部、前記樹脂Ｂを３部、及びイオン交換水を８７部とすること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体１０を調製した。得られたグリーン顔料分散体１０は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が２質量％であった。
【０１１３】
（グリーン顔料分散体１１の調製）
前記グリーン顔料Ｄを１５部、前記樹脂Ａを７．５部、及びイオン交換水を７７．５部とすること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体１１を調製した。得られたグリーン顔料分散体１１は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１１４】
（グリーン顔料分散体１２の調製）
前記グリーン顔料Ｅを１５部、前記樹脂Ａを７．５部、及びイオン交換水を７７．５部とすること以外は、グリーン顔料分散体１と同様にして、グリーン顔料分散体１２を調製した。得られたグリーン顔料分散体１２は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。
【０１１５】
（グリーン顔料分散体１３の調製）
前記グリーン顔料Ａを１０部、前記樹脂Ｂを９部、及びイオン交換水を８１部、を混合して顔料溶液を調製した。この顔料溶液を循環式ビーズミルに仕込み、０．３ｍｍのジルコニアビーズを８５部充填し、水冷しながら周速４ｍ／秒で３時間分散した。その後、遠心分離を行うことで粗大粒子を含む非分散物を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過することで、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％のグリーン顔料分散体１３を調製した。
【０１１６】
（グリーン顔料分散体１４の調製）
グリーン顔料Ａに代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（製品名：リオノールグリーン６ＹＫ；東洋インキ製造製）を用い、分散時間を５時間とすること以外は、グリーン顔料分散体３と同様にして、グリーン顔料分散体１４を調製した。得られたグリーン顔料分散体１４は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が５質量％であった。なお、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の蛍光Ｘ線分析を行って、塩素原子のＫα線強度と臭素原子のＫα線強度を算出して、これらの割合（塩素原子のＫα線強度／臭素原子のＫα線強度）を求めたところ、０．０６であった。
【０１１７】
＜各色の顔料分散体の調製＞
市販の各顔料を用いて、下記の手順及び組成で各色の顔料分散体を調製した。
【０１１８】
（ブルー顔料分散体１の調製）
グリーン顔料Ａに代えてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（製品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ  ＳＰ；クラリアント製）を用いること以外は、グリーン顔料分散体１３と同様にして、ブルー顔料分散体１を調製した。得られたブルー顔料分散体１は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％であった。
【０１１９】
（ブルー顔料分散体２の調製）
グリーン顔料Ａに代えてＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０（製品名：Ｍｉｃｒａｃｅｔ  Ｂｌｕｅ  Ｒ；チバスペシャリティーケミカルス製）を用いること以外は、グリーン顔料分散体１３と同様にして、ブルー顔料分散体２を調製した。得られたブルー顔料分散体２は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％であった。
【０１２０】
（レッド顔料分散体１の調製）
グリーン顔料Ａに代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（製品名：Ｈｏｓｔａｐｒｉｎｔ  Ｒｅｄ  Ｂ  ３２；クラリアント製）を用いること以外は、グリーン顔料分散体１３と同様にして、レッド顔料分散体１を調製した。得られたレッド顔料分散体１は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％であった。
【０１２１】
（レッド顔料分散体２の調製）
グリーン顔料Ａに代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（製品名：クロモフタールレッドＡ２Ｂ；チバスペシャリティーケミカルス製）を用いること以外は、グリーン顔料分散体１３と同様にして、レッド顔料分散体２を調製した。得られたレッド顔料分散体２は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％であった。
【０１２２】
（イエロー顔料分散体１の調製）
顔料を１０部、分散剤を９部、及びイオン交換水を８１部、を混合して顔料溶液を調製した。なお、前記顔料には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（製品名：Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ；クラリアント製）を用いた。また、前記分散剤には、スチレンとブチルアクリレートとアクリル酸を原料として常法により合成した、酸価２０２、重量平均分子量６，５００のランダムポリマーを水酸化カリウム水溶液で中和して得られた樹脂Ｆを用いた。この顔料溶液をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍのジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しながら１２時間分散した。その後、遠心分離を行うことで粗大粒子を除去した。さらに、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過することで、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％のイエロー顔料分散体１を調製した。
【０１２３】
（マゼンタ顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（製品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  ＰｉｎｋＥ；クラリアント製）を用い、分散時間を３時間とすること以外は、イエロー顔料分散体１と同様にして、マゼンタ顔料分散体１を調製した。得られたマゼンタ顔料分散体１は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％であった。
【０１２４】
（シアン顔料分散体１の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（製品名：ＩＲＧＡＬＩＴＥ  Ｂｌｕｅ  ８７００；チバスペシャリティーケミカルス製）を用いること以外は、イエロー顔料分散体１と同様にして、シアン顔料分散体１を調製した。得られたシアン顔料分散体１は、顔料の含有量（固形分）が１０質量％、樹脂の含有量が９質量％であった。
【０１２５】
＜インクの調製＞
下記表２及び表３に示す各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ１．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過し、インク１〜１７を調製した。なお、インク１〜１４は本発明の実施例のインクであり、インク１５〜１７は比較例のインクである。また、表２及び表３中、樹脂ＭＷとあるのは、樹脂の重量平均分子量のことである。
【０１２６】
2007246890.tif 000005
【０１２７】
2007246890.tif 000006
【０１２８】
＜グリーンインクの評価＞
（１）吐出安定性
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）を、片方向記録を行うように改造したもののシアンインクのポジションに搭載した。その後、ＰＰＣ用紙オフィスプランナー（キヤノン製）に、記録デューティを２５、５０、７５、及び１００％と、段階的に変化して、２ｃｍ×８ｃｍのベタ画像をそれぞれ記録した。この際、プリンタドライバはデフォルトモードを選択した。そして、不吐出の様子や、得られたベタ画像の濃度や記録ムラの様子を目視で観察し、吐出安定性を評価した。吐出安定性の評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
【０１２９】
ＡＡ：記録デューティ１００％まで不吐出がなく、また、全ての記録デューティにおいて記録ムラがない。
Ａ：記録デューティ１００％まで不吐出はないが、記録デューティ２５％の画像において着弾位置のずれによる記録ムラが多少発生する。
Ｂ：記録デューティ１００％まで不吐出はないが、記録デューティ２５％の画像において着弾位置のずれ、及び、記録デューティ２５％の画像において吐出体積の減少による画像濃度の低下が発生する。
Ｃ：記録デューティ１００％において不吐出が発生するか、全てのノズルで不吐出はないがベタ画像にかすれが発生する。
【０１３０】
（２）保存安定性
上記で得られた各インクをそれぞれガラス瓶に入れて密栓し、６０℃の温度に保ったオーブン中で３ケ月間保存した。その後、ガラス瓶をオーブンから取り出し、インクが常温になるまで放置した。そして、瓶の蓋を下にして立たせ、瓶の底にある付着物の量及び大きさを目視で確認した。保存前後における付着物の量及び大きさの違いで保存安定性を評価した。また、保存前後における各インクの粘度、表面張力、顔料の平均粒径及び吸光特性を、常法によって測定して、保存安定性を評価した。保存安定性の評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。
【０１３１】
ＡＡ：６０℃での保存前と比較して、付着物の量及び大きさは共に変化がなかった。
Ａ：６０℃での保存前と比較して、付着物の量の増加は見られないが、大きさがやや大きくなっていた。
Ｂ：６０℃での保存前と比較して、付着物の量がやや増加していたが、インクの粘度、表面張力、平均粒径及び吸光特性にはほとんど変化がなかった。
Ｃ：６０℃での保存前と比較して、付着物の量が大幅に増加し、かつ、インクの粘度、表面張力、平均粒径及び吸光特性のいずれかが６０℃での保存前の値と比較して変化していた。
【０１３２】
2007246890.tif 000007
【０１３３】
＜インクの調製＞
下記表５に示す各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ１．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過し、インク１８〜２６を調製した。
【０１３４】
なお、インク１８をイオン交換水で１，５００倍（質量倍）に希釈して得られた希釈インクについて、分光光度計（商品名：Ｕ−３３００、日立製作所製）を用いて、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲における吸光度の測定を行った。その結果、５３０ｎｍ以上５４０ｎｍ以下の範囲にある極大吸収波長における吸光度（Ａ）が１．０１、５５０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下の範囲にある極大吸収波長における吸光度（Ｂ）が０．９７であった。したがって、（Ｂ）／（Ａ）の値は０．９６となり、下記式（１）の条件を満たしていた。
2007246890.tif 000008
【０１３５】
また、インク２２及びインク２５をそれぞれイオン交換水で１，０００倍に希釈して得られた希釈インクについて、分光光度計（商品名：Ｕ−３３００、日立製作所製）を用いて、吸光度の測定を行った。得られた各希釈インクの吸収スペクトルから、各波長における吸光度を合算した。これを、吸光度を合算した吸収スペクトルとした。このとき、吸光度を合算した吸収スペクトルにおいて、４５０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下の範囲における最大吸光度（Ｃ）が１．９１、最小吸光度（Ｄ）が１．６１であった。したがって、（Ｄ）／（Ｃ）の値は０．８４となり、下記式（２）の条件を満たしていた。
2007246890.tif 000009
【０１３６】
2007246890.tif 000010
【０１３７】
＜実施例１５及び１６、並びに比較例４〜７のインクセットを構成するインクの組み合わせ＞
上記で得られたインク１５、１８〜２３を、下記表６に示す組み合わせで用いて、実施例１５及び１６、並びに比較例４〜７のインクセットとした。なお、インク１５に使用したグリーン顔料Ｄは、市販のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７に相当する。
【０１３８】
2007246890.tif 000011
【０１３９】
＜実施例１５及び１６、並びに比較例４〜７のインクセットの評価＞
実施例１５及び１６、比較例４〜７のインクセットを構成する各インクをインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）を、片方向記録を行うように改造したものに搭載した。そして、ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像のカラーチャートを記録した。なお、記録条件及び記録媒体は下記の通りである。
【０１４０】
記録条件
・用紙の種類：プロフォトペーパー
・印刷品質：きれい
・色調整：自動
記録媒体
・プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１（キヤノン製）
【０１４１】
（１）色再現範囲
上記で得られた画像について、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値及びｂ*値を測定して、ａ*値及びｂ*値をプロットした。そして、実施例１５及び１６のインクセットで形成した画像と、比較例４〜７のインクセットで形成した各画像との、色面積を比較した。その結果、実施例１５及び１６のインクセットで形成した画像の色空間の面積は、比較例４〜７のインクセットで形成した各画像の色空間の面積よりもはるかに大きかった。
【０１４２】
（２）色バランス
上記で得られた画像について、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値及びｂ*値を測定して、ａ*値及びｂ*値をプロットした。そして、実施例１５及び１６のインクセットで形成した画像と、比較例４〜７のインクセットで形成した各画像との、色バランスを目視で確認して比較した。その結果、比較例４〜７のインクセットで形成した各画像の色バランスは、実施例１５及び１６のインクセットで形成した画像の色バランスと比較して、局所的に彩度が得られない部分（色バランスが崩れた部分）があった。
【０１４３】
＜実施例１７及び比較例８のインクセットを構成するインクの組み合わせ＞
上記で得られたインク１８〜２６を、下記表７に示す組み合わせで用いて、実施例１７及び比較例８のインクセットとした。
【０１４４】
2007246890.tif 000012
【０１４５】
＜実施例１７及び比較例８のインクセットの評価＞
実施例１７及び比較例８のインクセットを構成する各インクをインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用によりインクを吐出するインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ９９０ｉ（キヤノン製）を、片方向記録を行うように改造したものに搭載した。そして、ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像のカラーチャートを記録した。なお、記録条件及び記録媒体は下記の通りである。
【０１４６】
記録条件
・用紙の種類：プロフォトペーパー
・印刷品質：きれい
・色調整：自動
記録媒体
・プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１（キヤノン製）
【０１４７】
（１）色再現範囲
上記で得られた画像について、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値及びｂ*値を測定して、ａ*値及びｂ*値をプロットした。そして、実施例１７のインクセットで形成した画像と、比較例８のインクセットで形成した各画像との、色面積を比較した。その結果、実施例１７のインクセットで形成した画像の色空間の面積は、比較例８のインクセットで形成した各画像の色空間の面積よりもはるかに大きかった。
【０１４８】
（２）色バランス
上記で得られた画像について、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、ＣＩＥで規定するＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値及びｂ*値を測定して、ａ*値及びｂ*値をプロットした。そして、実施例１７のインクセットで形成した画像と、比較例８のインクセットで形成した各画像との、色バランスを目視で確認して比較した。その結果、比較例８のインクセットで形成した各画像の色バランスは、実施例１７のインクセットで形成した画像の色バランスと比較して、局所的に彩度が得られない部分（色バランスが崩れた部分）があった。
【図面の簡単な説明】
【０１４９】
【図１】インクジェット記録装置の斜視図である。
【図２】インクジェット記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】インクジェット記録装置の断面図である。
【図４】ヘッドカートリッジにインクカートリッジを装着する状態を示す斜視図である。
【図５】ヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【図７】グリーン顔料の蛍光Ｘ線分析の結果の一例を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１５０】
Ｍ２０４１：分離ローラ
Ｍ２０６０：給紙トレイ
Ｍ２０８０：給紙ローラ
Ｍ３０００：ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０：ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０：プラテン
Ｍ３０６０：搬送ローラ
Ｍ３０７０：ピンチローラ
Ｍ３１１０：排紙ローラ
Ｍ３１２０：拍車
Ｍ３１６０：排紙トレイ
Ｍ４０００：キャリッジ
Ｍ５０００：ポンプ
Ｍ５０１０：キャップ
Ｅ０００２：ＬＦモータ
Ｅ００１４：電気基板
Ｈ１０００：ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１：記録ヘッド
Ｈ１１００：第１の記録素子基板
Ｈ１１０１：第２の記録素子基板
Ｈ１２００：第１のプレート
Ｈ１２０１：インク供給口
Ｈ１３００：電気配線基板
Ｈ１３０１：外部信号入力端子
Ｈ１４００：第２のプレート
Ｈ１５００：タンクホルダー
Ｈ１５０１：インク流路
Ｈ１６００：流路形成部材
Ｈ１７００：フィルター
Ｈ１８００：シールゴム
Ｈ１９００：インクカートリッジ
Ｈ２０００：イエローノズル列
Ｈ２１００：マゼンタノズル列
Ｈ２２００：シアンノズル列
Ｈ２３００：レッドノズル列
Ｈ２４００：ブラックノズル列
Ｈ２５００：グリーンノズル列
Ｈ２６００：ブルーノズル列
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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