(57)【要約】【課題】金属およびプラスチックに対する接着性、意匠性に優れる紫外線硬化型コート剤組成物の提供。【解決手段】全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜３０質量部と、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜３０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項２】
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜８０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項３】
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜７０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項４】
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜５０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
【請求項５】
前記単量体（Ｂ１）が、下記式（１）で表される請求項１または３に記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【化１】
2007314675.tif 000011
（式中、ｎは、０〜１の整数である。）
【請求項６】
前記単量体（Ｄ）が、下記式（２）で表される請求項１、２および４のいずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【化２】
2007314675.tif 000012
【請求項７】
前記メチルメタクリレート重合体（Ａ）の分子量が、１０，０００〜３００，０００である請求項１〜６のいずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型コート剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂のようなプラスチックは、軽量で耐衝撃性、成形加工性に優れ安価であることから、種々の分野で使用されている。
そして、プラスチックの成形品は、その表面を損傷から保護すること等を目的として、塗膜で被覆されているのが一般的である。
【０００３】
例えば、特許文献１には、長期、屋外での使用においても成形品自体の劣化を十分に防止できるとともに、耐傷付き性、塗膜の密着性、耐クラック性等に優れた紫外線照射により硬化可能な被覆用樹脂組成物の提供を目的として、「（ａ）１分子中にエーテル結合および１〜２個のアクリロイルオキシ基を有し、分子量が１３０〜７００の１〜２官能性単量体１０〜７０重量％、（ｂ）脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー５〜６０重量％、（ｃ）分子量１００００〜２０００００のメチルメタクリレート重合体１０〜３０重量％、からなる塗膜形成成分を少なくとも含有し、かつ該塗膜成分１００重量部に対し、（ｅ）光重合開始剤２〜１０重量部、および、（ｆ）紫外線吸収剤２〜２０重量部、を必須成分とする紫外線硬化性被覆用樹脂組成物。」が記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ポリオレフィンの表面に耐摩擦性及び密着性に優れた硬化塗膜を形成せしめるのに用いられるポリオレフィン表面改質用の光硬化性樹脂組成物を目的として、（Ａ）成分：メタクリル酸メチルホモ共重合体、メタクリル酸メチル含有量８０重量％以上のメタクリル酸メチル系共重合体、及びメタクリル酸メチル含有量８０重量％以上のメタクリル酸メチル系共重合体の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入した変成物より選ばれた少なくとも１種の重合体、（Ｂ）成分：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを５０重量％以上含有する多官能アクリレート、（Ｃ）成分：溶剤、及び（Ｄ）成分：光重合開始剤を含有してなり、かつ（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比が０．１〜１０の範囲内にあることを特徴とするポリオレフィン表面改質用の光硬化性樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
また、特許文献３には、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる成形品の表面に、密着性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性、外観等に優れたハードコート層を設けた成形品、及びその製造方法を提供することを目的として、「（Ａ）１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ａ−１）２０〜１００重量％と、１分子中に１〜２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１〜２官能性単量体（ａ−２）８０〜０重量％とからなる単量体混合物１０〜９０重量部、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル類より選ばれた少なくとも１種の単量体を１０重量％以上含有するビニル系単量体の単独重合体または共重合体からなる塗料用樹脂５〜８０重量部、及び（Ｃ）光重合開始剤０．１〜１５重量部からなる紫外線硬化性組成物を硬化させたハードコート層を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂成形品。」が記載されている。
【０００６】
特許文献４には、酸性高温エッチング溶液中でもエステル結合が加水分解し難い光重合性化合物を含有し、高品質のシャドウマスクやリードフレームのように、金属板を腐食してエッチングパターンを形成するものに使用される硬化膜として好適に用いられる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的として、化学式１［ＣＨ2＝ＣＲ′ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨＲ″ＣＯＯ）nＨ］で表される光重合性化合物と、多官能モノマーと、重合開始剤とを少なくとも含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物（化学式１において、ｎは０〜３、Ｒ′、Ｒ″はＨまたはメチル基である。）が記載されている。
【０００７】
特許文献５には、従来の水溶性樹脂型、または紫外線硬化型の防食裏止め剤よりも、酸エッチング液に対して、優れた耐食性があり、塗布ムラのない均一な塗膜形成性を有し、塗膜構成材料の一部がエッチング液中に溶出せず、高微細加工精度があり、アルカリ液にて容易に剥離可能である金属エッチング防食用の紫外線硬化性組成物の提供を目的として、末端に少なくとも１個のカルボキシル基および少なくとも一個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ成分）と、Ａ成分以外の多官能（メタ）アクリレートおよび／または単官能（メタ）アクリレート（Ｂ成分）と、特定の構造を有する化合物を含有する光重合開始剤（Ｃ成分）とを含有することを特徴とする耐酸性およびアルカリ可溶性である金属エッチング防食用の紫外線硬化性組成物が記載されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−２８１９３５号公報
【特許文献２】特公平７−９１４８９号公報
【特許文献３】特許第３３７７３０１号公報
【特許文献４】特開２００１−３５４７３０号公報
【特許文献５】特開２００２−２０４１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、本発明者は、特許文献１に記載されている組成物は金属との接着性に劣ることを見出した。
また、本発明者は、特許文献２または３に記載されているような、（メタ）アクリレート系重合体を含有する組成物はプラスチックとの接着性に劣ることを見出した。
特許文献４または５に記載されているような、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体を含有する組成物について、プラスチックの塗布面を傾斜させてまたは垂直として置き、角度を有するプラスチック面に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体を含有する組成物をスプレーで塗布して積層体とする場合、このような組成物はプラスチックに対する成膜性が悪くプラスチックの表面に凹凸ができてしまい、その結果得られる積層体が意匠性に劣ることを見出した。これは、成膜性に優れる成分であるポリメチルメタクリレート等が入っておらず、塗膜が成膜し難いために、組成物がタレることによって意匠性の悪化が発生すると本願発明者は考えた。
そこで、本発明は、金属およびプラスチックに対する接着性、意匠性に優れる紫外線硬化型コート剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、メチルメタクリレート重合体と、特定の単量体とを特定の量比で含有する組成物が、金属およびプラスチックに対する接着性、意匠性に優れる紫外線硬化型コート剤組成物となりうることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記（１）〜（７）を提供する。
（１）  全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜３０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
（２）  全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜８０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
（３）  全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜７０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
（４）  全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜５０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物。
（５）前記単量体（Ｂ１）が、下記式（１）で表される上記（１）または（３）に記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【００１２】
【化３】
2007314675.tif 000002
（式中、ｎは、０〜１の整数である。）
【００１３】
（６）前記単量体（Ｄ）が、下記式（２）で表される上記（１）、（２）および（４）のいずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【００１４】
【化４】
2007314675.tif 000003
【００１５】
（７）前記メチルメタクリレート重合体（Ａ）の分子量が、１０，０００〜３００，０００である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の紫外線硬化型コート剤組成物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の紫外線硬化型コート剤組成物は、金属およびプラスチックに対する接着性、意匠性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明について以下詳細に説明する。
まず、本発明の第１の態様の組成物について説明する。
本発明の第１の態様の組成物は、
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜３０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物である。
【００１８】
メチルメタクリレート重合体（Ａ）について以下に説明する。
本発明の第１の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部含有する。
本発明の第１の態様の組成物に含有されるメチルメタクリレート重合体（Ａ）は、特に制限されない。
本発明において、メチルメタクリレート重合体（Ａ）は造膜性成分として含有される。
【００１９】
なかでも、造膜性に優れ、塗布した際に垂れにくい組成物となりうるという観点から、メチルメタクリレート重合体（Ａ）の分子量は、１０，０００以上であるのが好ましい。
また、得られる組成物がスプレーで塗布しやすく、意匠性により優れるという観点から、メチルメタクリレート重合体（Ａ）の分子量は、３００，０００以下であるのが好ましい。
また、造膜性に優れ、塗布した際に垂れにくくスプレーで塗布しやすい組成物となり、意匠性により優れるという観点から、メチルメタクリレート重合体（Ａ）の分子量は、１０，０００〜３００，０００であるのが好ましく、５０，０００〜１５０，０００であるのがより好ましい。
【００２０】
メチルメタクリレート重合体（Ａ）は、その製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
また、メチルメタクリレート重合体（Ａ）は、市販品を使用することができる。メチルメタクリレート重合体（Ａ）の市販品としては、例えば、商品名デルペット６０Ｎ、デルペット８０Ｎ（どちらも旭化成ケミカルズ社製）が挙げられる。
本願発明においては、メチルメタクリレート重合体（Ａ）として市販品を使用することができるのでメチルメタクリレート重合体を重合する必要がなく、組成物の製造を簡便に行うことができる。
【００２１】
本発明の第１の態様の組成物は、接着性、意匠性により優れ、粘度が低くスプレー塗布性に優れ、塗料がタレにくいという観点から、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）を１０〜３０質量部含有するのが好ましく、１５〜２５質量部含有するのがより好ましい。
【００２２】
単量体（Ｂ１）について以下に説明する。
本発明の第１の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜３０質量部含有する。
【００２３】
単量体（Ｂ１）は、１分子中に、１個以上のカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯ−、Ｒ：Ｈまたは−ＣＨ3）とを有するものであれば特に制限されない。
なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基であることを意味する。１分子中に含まれる（メタ）アクリロイルオキシ基が２個以上である場合、（メタ）アクリロイルオキシ基は同じでもよく異なっていてもよい。
また、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートであることを意味する。
本明細書において、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であることを意味する。
【００２４】
単量体（Ｂ１）は、末端にカルボキシ基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
カルボキシ基の数は、接着性により優れ、樹脂との相溶性に優れるという観点から、単量体（Ｂ１）中、１〜３個であるのが好ましい。
単量体（Ｂ１）１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、１個または２個である。（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、接着性、意匠性により優れるという観点から、単量体（Ｂ１）１分子中１個であるのが好ましい。
【００２５】
単量体（Ｂ１）としては、例えば、ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応生成物、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマーが挙げられる。
【００２６】
ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応は、特に制限されず、例えば、従来公知の方法が挙げられる。
ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応の際に使用される多塩基酸およびその無水物としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、スベリン酸、マロン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸など、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応の際に使用されるヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレートなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
多塩基酸および／またはその酸無水物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる単量体（Ｂ１）としては、例えば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートと無水テトラヒドロフタル酸より合成した２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルモノテトラヒドロフタレートなどが挙げられる。
【００２９】
単量体（Ｂ１）としてのω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートは、市販品として入手することができる。このような市販品としては、例えば、東亞合成社製のＭ−５４００が挙げられる。
【００３０】
また、単量体（Ｂ１）としては、例えば、下記式（１）、式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化５】
2007314675.tif 000004
【００３２】
式（１）中、ｎは、０〜１０の整数である。
このような範囲の場合、カルボン酸価が大きくなるため、接着性により優れる。
ｎは、接着性にさらに優れるという観点から、０〜１であるのが好ましい。
なお、式（１）中のｎが０の場合、式（１）で表される化合物は、アクリル酸である。アクリル酸は１分子中に１個のカルボキシ基と１個のアクリロイルオキシ基を有するので、本明細書において、アクリル酸は、式（１）で表される化合物に含まれるものとする。
【００３３】
単量体（Ｂ１）は、接着性、原料の調達の容易さの観点から、式（１）、式（３）で表される化合物であるのが好ましく、式（１）で表される化合物であるのがより好ましい。
式（１）で表されｎが０である化合物（アクリル酸）と式（１）で表されｎが１である化合物との混合物は、市販品として入手することができる。このような市販品としては、例えば、東亞合成社製のＭ−５６００が挙げられる。
式（３）で表される化合物は、市販品として入手することができる。このような市販品としては、例えば、東亞合成社製のＭ−５４００、共栄社化学社製のＨＯＡ−ＭＰＬが挙げられる。
単量体（Ｂ１）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
２種以上の単量体（Ｂ１）の組合せとしては、例えば、アクリル酸と式（１）で表されｎが１である場合の化合物との組合せが挙げられる。
２種以上の単量体（Ｂ１）の組合せは、接着性、原料調達の容易さの観点から、式（１）で表されｎが０である化合物（アクリル酸）と式（１）で表されｎが１である化合物との組合せが好ましい。
【００３５】
本発明の第１の態様の組成物は、接着性、意匠性により優れるという観点から、全固形分１００質量部中、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を１０〜２０質量部含有するのが好ましい。
【００３６】
単量体（Ｃ）について以下に説明する。
本発明の第１の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部含有する。
【００３７】
単量体（Ｃ）は、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものであれば特に制限されない。
【００３８】
１分子中に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ−１）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３９】
１分子中に４個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ−２）としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
１分子中に５個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ−３）としては、例えば、下記式（７）で表される化合物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、速硬化性、塗膜の硬度、耐水性、耐溶媒性、耐薬品性の観点から、下記式（５）で表されるトリメチロールプロパントリアクリレート、下記式（６）で表されるペンタエリスリトールテトラアクリレート、下記式（７）で表される化合物、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４２】
式（５）で表されるトリメチロールプロパントリアクリレートの市販品としては、例えば、Ｍ−３０９（東亞合成社製）、ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ（共栄社化学社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＴＥＭＰＴ（ダイセルサイテック社製）、ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＰＴ（新中村化学工業社製）が挙げられる。
式（６）で表されるペンタエリスリトールテトラアクリレートとしては、例えば、Ｍ−４５０（東亞合成社製）、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ（共栄社化学社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＰＥＴＡＫ（ダイセルサイテック社製）、ＮＫエステル  ＡＴＭＭＴ（新中村化学工業社製）が挙げられる。
式（７）で表されるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含む市販品としては、例えば、Ｍ−４０２（東亞合成社製）、ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社化学社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＤＤＨＡ（ダイセルサイテック社製）、ＮＫエステル  Ａ−ＰＰＨ（新中村化学工業社製）が挙げられる。
単量体（Ｃ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４３】
【化６】
2007314675.tif 000005
【００４４】
本発明の第１の態様の組成物は、硬化性、塗膜の硬さ、耐水性、耐溶媒性、耐薬品性の観点から、全固形分１００質量部中、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を１０〜５０質量部含有するのが好ましく、２０〜４０質量部含有するのがより好ましい。
【００４５】
単量体（Ｄ）について以下に説明する。
本発明の第１の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部含有する。
【００４６】
単量体（Ｄ）は、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であれば特に制限されない。
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、その水素添加物、イソボニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン等の１官能性の（メタ）アクリレートモノマー；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ブチン−１，４−ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルジ（メタ）アクリレート、その水素添加物、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシ（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、ビス−（２−メタアクリロイルオキシエチル）フタレート等の２官能性（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００４７】
低粘性、硬化性の観点から、長鎖脂肪族１〜２官能モノマー、脂環式１〜２官能モノマーが好ましい。
長鎖脂肪族１官能モノマーとしては、例えば、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
長鎖脂肪族２官能モノマーとしては、例えば、下記式（８）で表される１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
脂環式１官能モノマーとしては、例えば、トリシクロデカニルアクリレート、その水素添加物、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチルアクリレートが挙げられる。
【００４９】
脂環式２官能モノマーとしては、例えば、トリシクロデカニルジアクリレート、その水素添加物、下記式（２）で表されるジシクロペンタニルジアクリレート、イソボルニルジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジアクリレートが挙げられる。
【００５０】
【化７】
2007314675.tif 000006
【００５１】
なかでも、低粘度、基材との接着性、耐溶媒性の観点から、式（２）で表されるジシクロペンタニルジアクリレート、式（８）で表される１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましく、式（２）で表されるジシクロペンタニルジアクリレートがより好ましい。
【００５２】
式（２）で表される化合物の市販品としては、例えば、新中村化学工業社製のＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ（共栄社化学社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＩＲＲ２１４−Ｋ（ダイセルサイテック社製）が挙げられる。
式（８）で表される化合物の市販品としては、例えば、新中村化学工業社製のＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ、ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ（共栄社化学社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ＨＤＯＤＡ（ダイセルサイテック社製）が挙げられる。
【００５３】
単量体（Ｄ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の第１の態様の組成物は、意匠性、スプレー塗布性、塗膜の硬さ、耐水性、耐溶媒性、耐薬品性の観点から、全固形分１００質量部中、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を１０〜４０質量部含有するのが好ましく、１５〜３５質量部含有するのがより好ましい。
【００５４】
光重合開始剤（Ｅ）について以下に説明する。
本発明の第１の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部含有する。
本発明の第１の態様の組成物においては、上記の単量体を硬化させるための光重合開始剤（Ｅ）が用いられる。
【００５５】
光重合開始剤（Ｅ）は、紫外線硬化型コート剤組成物に使用することができるものであれば特に制限されない。
例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物のようなカルボニル化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物などが挙げられる。
具体的には例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４′−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、下記式（９）で表される１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロ等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物が挙げられる。
【００５６】
【化８】
2007314675.tif 000007
【００５７】
なかでも、光安定性、光開裂の高効率性、表面硬化性、樹脂との相溶性、低揮発、低臭気という観点から、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが好ましい。
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの市販品としては、例えば、イルガキュア１８４（チバスペシャリティケミカルズ社製）が挙げられる。
光重合開始剤（Ｅ）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５８】
本発明の第１の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部含有し、硬化速度、塗膜の硬度の観点から、３〜７質量部含有するのが好ましい。
【００５９】
本発明の第１の態様の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記の成分のほかに、必要に応じ種々の添加剤、例えば、充填剤、老化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、分散剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、艶消し剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系化合物等）、染料、顔料、溶剤を含有することができる。
【００６０】
充填剤としては、例えば、ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；けいそう土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；カーボンブラック等の有機または無機充填剤；これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物、脂肪酸エステルウレタン化合物処理物が挙げられる。
【００６１】
老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
【００６２】
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。
接着性付与剤としては、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。
【００６３】
本発明の第１の態様の組成物は、塗布作業性および塗布塗膜のより優れる意匠性（平滑性、均一性）並びに硬化塗膜の基材に体する接着性により優れることなどから、溶剤を用いて組成物の粘度を調製することができる。
溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルが挙げられる。
【００６４】
本発明の第１の態様の組成物は、その製造について特に制限されない。例えば、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）５〜５０質量部と、１分子中に１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）５〜３０質量部と、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）５〜５０質量部と、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）５〜７０質量部と、必要に応じて使用することができる添加剤とを、均一となるように混合し、ここに光重合開始剤（Ｅ）２〜１０質量部を加え、さらに攪拌混合等により均一化することによって製造することができる。
【００６５】
次に、本発明の第２の態様の組成物について以下に説明する。
本発明の第２の態様の組成物は、
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜８０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物である。
【００６６】
本発明の第２の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部含有する。
メチルメタクリレート重合体（Ａ）およびその量は上記と同義である。
【００６７】
本発明の第２の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜８０質量部含有する。
単量体（Ｂ２）は、１分子中に、１個以上のカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯ−、Ｒ：Ｈまたは−ＣＨ3）とを有するものであれば特に制限されない。
【００６８】
単量体（Ｂ２）は、末端にカルボキシ基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
カルボキシ基の数は、接着性、樹脂との相溶性の観点から、単量体（Ｂ２）中、１〜３個であるのが好ましい。
単量体（Ｂ２）１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、３個以上である。（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、接着性、塗膜の硬度の観点から、単量体（Ｂ２）１分子中３〜６個であるのが好ましい。
【００６９】
単量体（Ｂ２）としては、例えば、ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応生成物が挙げられる。
【００７０】
ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応は、特に制限されず、例えば、従来公知の方法が挙げられる。
ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応の際に使用される多塩基酸およびその無水物としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、スベリン酸、マロン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸など、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７１】
ヒドロキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸および／またはその酸無水物との反応の際に使用されるヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレートなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
単量体（Ｂ２）としては、例えば、下記式（４）で表される化合物が挙げられる。
【００７３】
【化９】
2007314675.tif 000008
【００７４】
単量体（Ｂ２）は市販品を使用することができる。単量体（Ｂ２）の市販品としては、例えば、商品名：ＮＫエステルＣＢＸ−１（新中村化学工業社製）が挙げられる。
【００７５】
単量体（Ｂ２）は、接着性、樹脂との相溶性、原料調達の容易さの観点から、式（４）で表される化合物、およびその水素添加物であるのが好ましい。
単量体（Ｂ２）は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７６】
本発明の第２の態様の組成物は、接着性、意匠性により優れるという観点から、全固形分１００質量部中、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を２０〜５０質量部含有するのが好ましい。
【００７７】
本発明の第２の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部含有する。
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）およびその量は上記と同義である。
【００７８】
本発明の第２の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部含有する。
光重合開始剤（Ｅ）およびその量は上記と同義である。
【００７９】
本発明の第２の態様の組成物は、さらに、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を含有することができる。
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）は上記と同義である。
本発明の第２の態様の組成物が単量体（Ｃ）を含有する場合、単量体（Ｃ）の量は、速硬化性、塗膜の硬度、耐水性、耐溶媒性、耐薬品性の観点から、全固形分１００質量部中、５〜５０質量部であるのが好ましく、１０〜５０質量部であるのがより好ましく、２０〜４０質量部であるのがさらに好ましい。
【００８０】
本発明の第２の態様の組成物は、さらに添加剤を含有することができる。添加剤は上記と同義である。
本発明の第２の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）５〜５０質量部と、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）５〜８０質量部と、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）５〜７０質量部と、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部と、必要に応じて使用することができる単量体（Ｃ）と添加剤とを含有するものであれば、その製造について特に制限されない。例えば、上記と同様の方法が挙げられる。
【００８１】
次に、本発明の第３の態様の組成物について以下に説明する。
本発明の第３の態様の組成物は、
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜７０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物である。
【００８２】
本発明の第３の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部含有する。
メチルメタクリレート重合体（Ａ）およびその量は上記と同義である。
【００８３】
本発明の第３の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜７０質量部含有する。
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）は上記と同義である。
単量体（Ｂ１）の量は、接着性、樹脂との相溶性の観点から、全固形分１００質量部中、１０〜６０質量部であるのが好ましい。
【００８４】
本発明の第３の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部含有する。
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）は本発明の第１の態様の組成物と同義である。
単量体（Ｃ）の量は、全固形分１００質量部中、１０〜５０質量部であるのが好ましく、２０〜４０質量部であるのがより好ましい。
【００８５】
本発明の第３の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部含有する。
光重合開始剤（Ｅ）およびその量は本発明の第１の態様の組成物と同義である。
【００８６】
本発明の第３の態様の組成物は、さらに、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を含有することができる。
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）は上記と同義である。
本発明の第３の態様の組成物が単量体（Ｄ）を含有する場合、単量体（Ｄ）の量は、意匠性、塗膜の硬度の観点から、全固形分１００質量部中、５〜７０質量部であるのが好ましく、１０〜４０質量部であるのがより好ましく、１５〜３５質量部であるのがさらに好ましい。
【００８７】
本発明の第３の態様の組成物は、さらに添加剤を含有することができる。添加剤は上記と同義である。
本発明の第３の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）５〜５０質量部と、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を５〜７０質量部と、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部と、必要に応じて使用することができる単量体（Ｄ）と添加剤とを含有するものであれば特に制限されない。例えば、上記と同様の方法が挙げられる。
【００８８】
次に、本発明の第４の態様の組成物について以下に説明する。
本発明の第４の態様の組成物は、
全固形分１００質量部中、
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部と、
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜５０質量部と、
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部と、
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部と、
光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部とを含有する紫外線硬化型コート剤組成物である。
【００８９】
本発明の第４の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５〜５０質量部含有する。
メチルメタクリレート重合体（Ａ）およびその量は上記と同義である。
【００９０】
本発明の第４の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を５〜５０質量部含有する。
１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）は、本発明の第２の態様の組成物と同義である。
【００９１】
本発明の第４の態様の組成物において、単量体（Ｂ２）の量は、接着性、樹脂との相溶性の観点から、５〜３０質量部であるのが好ましく、１０〜２５質量部であるのがより好ましい。
【００９２】
本発明の第４の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）を５〜５０質量部含有する。
１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）およびその量は本発明の第１の態様の組成物と同義である。
【００９３】
本発明の第４の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）を５〜７０質量部含有する。
１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）およびその量は、本発明の第１の態様の組成物と同義である。
【００９４】
本発明の第４の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部含有する。
光重合開始剤（Ｅ）およびその量は上記と同義である。
【００９５】
本発明の第４の態様の組成物は、さらに、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）を含有することができる。単量体（Ｂ１）およびその量は本発明の第１の態様の組成物と同義である。
本発明の第４の態様の組成物は、さらに添加剤を含有することができる。添加剤は上記と同義である。
【００９６】
本発明の第４の態様の組成物は、全固形分１００質量部中、メチルメタクリレート重合体（Ａ）５〜５０質量部と、１分子中に、１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）５〜５０質量部と、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｃ）５〜５０質量部と、１分子中に１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体（Ｄ）５〜７０質量部と、光重合開始剤（Ｅ）を２〜１０質量部と、必要に応じて使用することができる単量体（Ｂ１）と添加剤とを含有するものであればその製造について特に制限されない。例えば、上記と同様の方法が挙げられる。
【００９７】
本発明の第１〜第４の態様の組成物（以下、本発明の第１〜第４の態様の組成物をまとめて「本発明の組成物」ということがある。）を使用する方法としては、例えば、本発明の組成物をプラスチックに塗布する塗布工程と、プラスチックに塗布された本発明の組成物を紫外線によって硬化させ、本発明の組成物をアンダーコートとする硬化工程と、アンダーコートの上に金属蒸着または金属を含有する塗料の塗布を行って、金属層配置工程とを具備するものが挙げられる。
【００９８】
まず、塗布工程において、本発明の組成物をプラスチックに塗布する。
本発明の組成物は、熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラスチックを問わず種々のプラスチック基材に適用することができる。具体的には例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられる。
【００９９】
本発明の組成物をプラスチックに塗布する方法としては、特に限定がなく、はけ塗り、流し塗り、浸漬塗り、スプレー塗り、スピンコートなど、公知の塗布方法が採用できる。
本発明の組成物は造膜性に優れるので、本発明の組成物を傾斜させてまたは垂直に置かれたプラスチックの表面にスプレーで塗布することができる。
【０１００】
本発明の組成物のプラスチックへの塗布量としては、硬化時の塗膜の膜厚が１〜３０μｍとなるようにするのが好ましい。硬化塗膜の膜厚が１μｍ以上の場合、特に基材であるプラスチックの表面劣化の防止効果に優れ、３０μｍ以下の場合、基材との接着性により優れ、クラックの発生を防ぐことができる。
【０１０１】
塗布工程後、硬化工程において、プラスチックに塗布された本発明の組成物を紫外線によって硬化させ、本発明の組成物をプラスチック上に接着したアンダーコートとする。
本発明の組成物を硬化させる際に使用する紫外線の照射量としては、速硬化性、作業性の観点から、５００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましい。
紫外線を照射するために使用する装置は特に制限されない。例えば、日本電池社製のＧＳ  ＵＶ  ＳＹＳＴＥＭが挙げられる。
本発明の組成物を紫外線照射により硬化させる際の温度は、２０〜８０℃であるのが好ましい。
また、紫外線照射による硬化の前に、３０〜８０℃の条件下でプラスチックに塗布された本発明の組成物を予め熱風乾燥させるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
熱風乾燥は、５０℃の条件下で３分間程度行うのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１０２】
硬化工程後、金属層配置工程において、アンダーコートの上に金属蒸着または金属を含有する塗料の塗布を行う。
金属蒸着において使用される金属は、特に制限されない。例えば、Ｓｎが挙げられる。
金属蒸着の方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１０３】
金属配置工程において使用することができる塗料は、金属を含有するものであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。また、金属を含有しない塗料を使用することもできる。
【０１０４】
金属配置工程後、プラスチックの上にアンダーコートを有し、アンダーコートの上に金属層を有する積層体を得ることができる。
金属工程後、さらに、金属層の上にトップコート剤を塗布することができる。
トップコート剤は特に制限されない。トップコート剤の塗布の方法は、上記と同義である。
【０１０５】
プラスチックの上にアンダーコートを有し、アンダーコートの上に金属層を有し、金属層の上にトップコートを有する積層体は、例えば、各種の電気・電子機器、通信機器（例えば、携帯電話）等の外枠、電磁波シールドとして使用することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
１．評価方法
組成物の接着性および意匠性は以下の方法で評価した。結果を第１表に示す。
（１）接着性
接着性の評価は、碁盤目テープはく離試験によって行った。
具体的には、まず、得られた各組成物を、ＡＢＳ樹脂（サイコラック、ＵＭＧ  ＡＢＳ社製）に塗布し、５０℃の条件下で３分間熱風乾燥させた後、組成物を塗布したＡＢＳ樹脂に日本電池社製のＧＳ  ＵＶ  ＳＹＳＴＥＭで積算光量が１２００ｍＪとなるように紫外線を照射して組成物を硬化させ、接着性を評価する試験体とした。
次に、得られた試験体に、１ｍｍの基盤目１００個（１０×１０）を作り、基盤目上にセロハン粘着テープ（幅１８ｍｍ）を完全に付着させ、直ちにテープの一端をＡＢＳ樹脂に対して直角に保ちながら瞬間的に引き離し、完全に剥がれないで残った基盤目の数を調べた。
接着性の評価基準としては、完全に剥がれないで残った基盤目数が１００、即ち、全く剥がれなかったものが最も好ましく、９０以上であれば実用レベルである。
【０１０７】
（２）意匠性
意匠性の評価は、塗布面を垂直にした状態のＡＢＳ樹脂に対して、得られた各組成物をスプレーで塗布して、サンプルを得た。
スプレー塗布後、得られたサンプルの塗布面を水平にして、サンプルの塗布面に対して斜め４５°の角度からサンプルを肉眼で観察した。
意匠性の評価基準は、塗布面が平滑であるものを「○」とし、わずかに凹凸が見られるものを「△」とし、凹凸が目立つものを「×」とした。
【０１０８】
２．組成物の調製
（実施例１〜１１、比較例１〜４）
第１表に示す成分を第１表に示す成分比（質量部）で配合し、各組成物を調製した。
実施例１〜１１の組成物の成膜性は、いずれも良好であった。
【０１０９】
【表１】
2007314675.tif 000009
【０１１０】
【表２】
2007314675.tif 000010
【０１１１】
第１表に示されている各成分は、以下のとおりである。
・重合体Ａ１：メチルメタクリレート重合体、商品名デルペット６０Ｎ、旭化成ケミカルズ社製
・重合体Ａ２：メチルメタクリレート重合体、商品名デルペット８０Ｎ、旭化成ケミカルズ社製
・単量体Ｂ１−１：カルボキシ基含有アクリレート単量体、商品名Ｍ−５６００、東亞合成社製
・単量体Ｂ１−２：カルボキシ基含有アクリレート単量体、商品名Ｍ−５４００、東亞合成社製
・単量体Ｂ２：カルボキシ基含有アクリレート単量体、商品名ＮＫエステルＣＢＸ−１、新中村化学工業社製
・単量体Ｃ１：３官能アクリレート、商品名Ｍ−３０９、東亞合成社製
・単量体Ｃ２：４官能アクリレート、商品名Ｍ−４５０、東亞合成社製
・単量体Ｃ３：５〜６官能アクリレート、商品名Ｍ−４０２、東亞合成社製
・単量体Ｄ１：２官能アクリレート、商品名ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ、新中村化学工業社製
・単量体Ｄ２：２官能アクリレート、商品名ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ、新中村化学工業社製
・光重合開始剤Ｅ：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカルズ社製
・レベリング剤：ポリフロー４５０、共栄社化学社製
・溶媒：酢酸ブチル
【０１１２】
第１表に示す結果から明らかなように、メチルメタクリレート重合体（Ａ）を含有しない比較例１はプラスチックに対する接着性に劣る。
メチルメタクリレート重合体（Ａ）を５０質量部より多く含有する比較例２は、意匠性が劣った。
１個以上のカルボキシ基と１個または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ１）、または１個以上のカルボキシ基と３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体（Ｂ２）を含有しない比較例３は、プラスチックに対する接着性に劣り、組成物の粘度が高くなってしまうため意匠性に劣った。
光重合開始剤（Ｅ）を含有しない比較例４は、プラスチックに対する接着性に劣った。
これに対して、実施例１〜１１の組成物は、プラスチックに対する接着性に優れ、プラスチックの表面の凹凸を埋めて平滑な状態とすることができ、意匠性に優れる積層体となった。