(57)【要約】【課題】地肌および毛髪を痛めない安定な光エネルギーを利用した１剤型の染毛料を提供する。【解決手段】染毛料クリームベースに、銀塩（但しハロゲン化銀を除く）０．３〜５．０重量％、およびアミノ酸（但しシステインのような還元性アミノ酸およびメチオニンのような含硫アミノ酸を除く）０．２〜５．０％を配合して光エネルギーを利用した１剤型の染毛料とする。アミノ酸としては、中性アミノ酸、酸性アミノ酸、塩基性アミノ酸（但し、含硫アミノ酸、およびシステインのような還元性アミノ酸を除く）が好適である。特に好適なアミノ酸としては、塩基性アミノ酸のアルギニン、ヒスチジン、リシンである。これらの製剤においてはＰＨを２〜８に調整する。さらに、ジヒドロキシアセトン０．０１〜１．５％を配合し、製剤のＰＨを２〜７に調整した光エネルギーを利用した１剤型の染毛料とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染毛料クリームベースに、銀塩（但し、ハロゲン化銀を除く）０．３〜５．０重量％、およびアミノ酸（但し、システインのような還元性アミノ酸およびメチオニンのような含硫アミノ酸を除く）０．２〜５．０％を配合したことを特徴とする光エネルギーを利用した１剤型の染毛料。
【請求項２】
染毛料クリームベースに、銀塩（但し、ハロゲン化銀を除く）０．３〜５．０重量％、および中性アミノ酸、酸性アミノ酸、塩基性アミノ酸（但し、システインのような還元性アミノ酸およびメチオニンのような含硫アミノ酸を除く）、アミノスルホン酸から選ばれた１種以上０．２〜５．０％を配合し、製剤のＰＨを２〜８に調整したことを特徴とする光エネルギーを利用した１剤型の染毛料。
【請求項３】
染毛料クリームベースに、銀塩（但し、ハロゲン化銀を除く）０．３〜５．０重量％、および塩基性アミノ酸としてアルギニン、ヒスチジン、リシンから選ばれた１種以上を０．２〜５．０％を配合し、製剤のＰＨを２〜８に調整したことを特徴とする光エネルギーを利用した１剤型の染毛料。
【請求項４】
染毛料クリームベースに、銀塩（但し、ハロゲン化銀を除く）０．３〜５．０重量％、アルギニン、ヒスチジン、リジンから選ばれた１種以上を０．２〜５．０％、およびジヒドロキシアセトン０．０１〜１．５％を配合し、製剤のＰＨを２〜７に調整したことを特徴とする光エネルギーを利用した染毛料。
【請求項５】
前記染毛料クリームベースに使用する界面活性剤として、メチル硫酸イオンまたはエチル硫酸イオンを対イオンとするカチオン界面活性剤を配合することを特徴とする請求項１から請求項４記載の光エネルギーを利用した１剤型の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、地肌および毛髪を痛めない安定な光エネルギーを利用した１剤型の染毛料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の着色に用いられる製品には、医薬部外品である染毛剤と、化粧品である染毛料とがある。
染毛剤には、酸化染毛剤と非酸化染毛剤とがある。
酸化染毛剤は、酸化染料が毛髪中に浸透し、酸化重合により生成した不溶性色素が毛髪中に定着するものである。
非酸化染毛剤は、酸化染料が毛髪中に浸透したポリフェノールと鉄イオンが黒色色素を生成するものである。
これらの染毛剤は、色持ちが良い（２〜３カ月）ので、永久染毛剤と呼ばれている。
しかし、永久染毛剤は、酸化染料を毛髪中に浸透させる化学処理やその後の化学反応により、毛髪の傷みや地肌のかぶれを生じる欠点がある。
一方、染毛料には、酸性染毛料と毛髪着色料とがある。
酸性染毛料は、毛髪のたんぱく質と酸性染料とのイオン結合によるものであり、色持ちは比較的短い（２〜３週間）ので、半永久染毛料と呼ばれている。
毛髪着色料は、毛髪表面への染料・顔料の付着によるものであって、一時的な着色であり、シャンプーで簡単に落とせるので、一時染毛料と呼ばれている。
【非特許文献１】ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ  ２００１−８  特集「染毛剤・染毛料の機能と最近の開発動向」第１１〜１５頁
【０００３】
また、染毛料には、酸性染料ではなく、銀塩を使用したものが昔からある。
これは、硫化ナトリウム水溶液からなる第１液と、硝酸銀水溶液からなる第２液とを使用するもの、あるいは、硫化カリウムアルコール溶液からなる第１液と、硝酸銀水溶液からなる第２液とを使用するもの等である。
使用の際には、第１液をブラシに付けて毛髪を湿し、次いで別のブラシで第２液を塗布すると毛髪が黒く染まる。これは毛髪の表面のケラチン質に黒色の硫化銀が付着するからである。
このようにして染める時に、毛髪に腐敗した卵のような悪臭（硫化水素）が付着する。
この悪臭は水洗いすれば容易のとれるが、好ましくないことは明らかである。
【非特許文献２】平野一貫編著  「増訂六版  香粧品製造法」半田屋医籍店  大正４年１月出版
【非特許文献３】メイ牛山著  萬里閣書房  昭和３年５月出版  「近代美容法」第２９２〜２９７頁
【０００４】
前記の銀塩を使用した染毛料の改善策が各種提案されている。
例えば、ジアミン銀錯塩および／又はエタノールアミン銀錯塩を含む水溶液からなるＡ剤と、パラフェニレンジアミン等の染料中間体を含む水溶液からなるＢ剤とからなる染毛料が提案されている。
【特許文献１】特開平０４−３１２５１４号公報
【０００５】
また、染毛を行う製剤の配合成分として、ハロゲン化銀、呈色剤等の各種配合成分を含む染毛料が提案されている。製剤の形態としては、２剤型や１剤型がある。呈色剤として述べられた各種の薬剤の中には、還元性物質が挙げられ、その中にグリシンなどのアミノ酸が例示されている。
【特許文献２】特開平０４−１８７６２５号公報
【０００６】
一方、光エネルギーを利用した染毛料としては、硝酸銀および／又は乳酸銀、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等の界面活性剤、セタノール等のアルコール、プロピレングリコール等の保湿剤を含むクリーム状又は液状の１剤型染毛料が提案されている。
【特許文献３】特開２００２−３４８２２１号公報
【０００７】
また、流動パラフィンにポリオキシエチレンステアリルエーテル等の界面活性剤を用い、プロピレングリコール，メチルパラベン，精製水など水溶成分に乳化し、さらに、ホウ酸、ミツロウを混ぜ合わせて乳状液とし、これに乳酸銀，硝酸銀，フッ化銀、銀の錯イオンのいずれかの水溶液を加えて製造した乳状液の１剤型染毛料が提案されている。
この染毛料を頭髪に塗布し、通常の生活環境において日光に晒して１日放置した後、洗髪したところ、頭髪はカッパーブラウンに染色された状態となっていた。この後、毎日洗髪して２０日経た後でも、頭髪の染色状態に変化は確認されなかった。
【特許文献４】特開２００４−９９５０２号公報
【０００８】
別途、人の皮膚に人工日焼け色を形成するために、（ａ）ジヒドロキシアセトン、（ｂ）アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、グリシン、セリン、トレオニン、システイン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、リジン、アルギニン、ヒスチジン及びそれらの混合物からなる群より選択されるアミノ酸又はその塩、および（ｃ）局所キャリアを含み、４以下のＰＨを有する、改善された発色性を有する人工日焼け組成物が提案されている。
前記ジヒドロキシアセトンが皮膚の含窒素たんぱく質との反応で、人の皮膚に人工日焼け色を形成するものである。
しかし、この人工日焼け組成物は、毛髪のケラチン質とは反応しないので、毛髪を染色することはできない。
【特許文献５】特表平９−５１０９７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
現在市販されている光エネルギーを利用した染毛料は、概して赤味を帯びた茶色に染毛される傾向にある。
白髪染めを目的とする場合には、自然な色に見える茶褐色からダークグレイ系の色が好まれるため、市販品ではこのような目的を十分に果たせるとは言い難い。
また、１回の着色力が弱いために、何度も塗り直さなければならないので、使用者にとっては、使用回数が多くなると言う煩雑さが有る。
解決しようとする問題点は、前記従来技術の欠点を改善した光エネルギーを利用した１剤型の染毛料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、染毛料クリームベースに、銀塩（但し、ハロゲン化銀を除く）に対してアミノ酸を添加することにより、染毛力が向上し、かつ、アミノ酸（但し、システインのような還元性アミノ酸およびメチオニンのような含硫アミノ酸を除く）の種類と配合割合との組合せにより、ある程度色調と色相に幅を持たせることが可能になった光エネルギーを利用した１剤型の染毛料であることを最も主要な特徴とする。
ことに、銀塩（但し、ハロゲン化銀を除く）と塩基性アミノ酸とを組合わせることにより、従来の赤味色を抑え、赤紫から茶紫色、あるいは茶褐色系の色に染毛できることが可能になったことを特徴とする。
さらに、ジヒドロキシアセトンを少量添加することを特徴とする。
また、染毛料クリームベースに使用する界面活性剤として、メチル硫酸イオンまたはエチル硫酸イオンを対イオンとするカチオン界面活性剤を配合することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光エネルギーを利用した１剤型の染毛料は、地肌がかぶれることもなく、毛髪を痛めることもない。その上に、製剤が安定である。
また、１剤型の染毛料であるために取扱い易い。さらに、毛髪に塗布後、３０分以上直射日光に当てるだけで、銀塩が強固に毛髪に付着して、永久染毛剤と比較しても遜色がないほど色持ちが良い（２〜３カ月）という利点がある。
その上に、白髪染めに適した茶褐色からダークグレイ系の色に染毛することができる。
さらに、ジヒドロキシアセトンを少量添加することにより、染毛の色を濃く調整できる。
また、染毛料クリームベースに特定のカチオン界面活性剤を配合した場合には、製剤の安定性を更に高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
染毛料クリームベースに、銀塩（但しハロゲン化銀を除く）０．３〜５．０重量％、およびアミノ酸（但し、システインのような還元性アミノ酸およびメチオニンのような含硫アミノ酸を除く）０．２〜５．０％を配合したことにより光エネルギーを利用した１剤型の染毛料を実現した。
前記銀塩（但しハロゲン化銀を除く）としては、硝酸銀、硫酸銀、乳酸銀が好適である。
前記アミノ酸としては、β−アラニン、ヒドロキシフェニルアラニン、４−アミノ酪酸、ＤＬ−アミノ酪酸、チロシン、ヒドロキシプロリンのような中性アミノ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸のような酸性アミノ酸、アルギニン、ヒスチジン、リシンのような塩基性アミノ酸、更にタウリンのようなアミノスルホン酸を用いることができる。
これらのアミノ酸のうち特にアルギニン、ヒスチジン、リシンのような塩基性アミノ酸が好ましい。
これらの製剤においては、ＰＨを２〜８に調整する。
さらに、前記処方に、ジヒドロキシアセトン（以下、ＤＨＡと略す。）０．０１〜１．５％を配合して製剤のＰＨを２〜７に調整し、光エネルギーを利用した１剤型の染毛料とする。
前記製剤のＰＨ調整は、任意であるが、以下の実施例で断りのない場合は、クエン酸または水酸化ナトリウムの水溶液で調整した。
また、染毛料に添加できる公知の添加剤は、製剤の安定を損なわない限り任意である。
例えば、保湿成分として５０％乳酸ナトリウム、安定剤としてエデト酸２ナトリウム等が挙げられる。
【００１３】
前記染毛料クリームベースの特色について以下に述べる。
一般のヘアコンディショナーやリンスなどの毛髪用製品には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムなどの長鎖アルキル鎖をもつカチオン界面活性剤がその特性を生かして多用されている。
市販の光エネルギーを利用した染毛料クリームの中にも少量配合されている。
通常のヘアクリーム中にこれらのカチオン界面活性剤を１％以下配合することは何ら支障はなく、ヘアクリーム中にこれらのカチオン界面活性剤を配合し、高級アルコール類との組合わせにより油相成分を少なくし、セット力に優れたベトつきのない製品を提供することは可能である。
【００１４】
しかしながら、銀塩を用いた光エネルギーを利用した１剤型の染毛料の場合は、このような処方では問題を生じる場合がある。
なぜなら、染毛料クリームベース処方中の銀塩とカチオン界面活性剤の対イオンである塩素イオンとが反応して塩化銀を生成するためである。
この反応は、写真の感光材料に用いられているように、光に対して極めて敏感であるために、銀塩がヘアクリーム中から徐々に毛髪に移行し、還元固着して発色する前に、クリーム相中で素早く還元され、、銀あるいは酸化銀のような形で黒色粒子として析出してしまう。
このため見掛けは毛髪が黒く染まったように見えるが、シャンプーによりこれらの黒色粒子は洗い流されてしまい、毛髪上にほとんど残らないために、１剤型の染毛料クリームベースでの使用には不適当である。
したがって、塩化アルキルトリメチル系カチオン界面活性剤のような塩素イオン更にはハロゲンイオンを対イオンに持つカチオン界面活性剤の配合は、染毛料の染色力を低下させないためには、配合量を著しく制限されることになる。
このような制限された配合量では、毛髪のしなやかさやセット力の点で性能が十分に発揮できない場合が出てくる。
銀の黒色粒子析出現象は、塩化アルキルトリメチルアンモニウム系カチオン界面活性剤を用いた時ばかりでなく、広くハロゲンイオンが存在した時にも当てはまる。
さらに、使用する銀塩が水に易溶な場合は、この現象はより速やかに起こる。
【００１５】
また、一般に還元剤として良く知られている物質は、銀塩を使用した光エネルギーを利用する１剤型の染毛料に配合することは不適当である。
なぜなら、製剤中に銀塩と、アスコルビン酸、亜硫酸塩、システインのような含硫還元性アミノ酸等の強力な還元性物質とを共存させると、銀塩は瞬時に還元されて黒色の銀微粒子が析出してしまい、毛髪を染める能力が著しく低下する。
還元力の弱い還元性物質であっても、その配合量、保存状態により変化の程度は異なるが、製剤の状態が経時的に変化してしまう。
そのために染毛力が経時的に低下して行くので、弱い還元性物質でも、銀塩を使用した光エネルギー利用の１剤型染毛料クリームベースへの配合は好ましくない。
【００１６】
さらに、メチオニンのような含硫アミノ酸は、これらを配合した１剤型の染毛料を毛髪に塗布した際に、イオウ系の不快臭を発生し、使用者に不快感を与える。
その上、毛髪上で硫化銀を生成しないばかりでなく、本発明の目的とする褐色からグレー系に毛髪を染色する作用・効果は、見いだせなかった。
【００１７】
本発明に係る１剤型の染毛料クリームベースに使用する界面活性剤は、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、および／またはメチル硫酸イオンまたはエチル硫酸イオンを対イオンとするカチオン界面活性剤が好適である。
ポリオキシエチレン高級アルコールエーテルとしては、ポリオキシエチレン（５，５）セチルエーテル（以下、ＰＯＥ（５、５）セチルエーテルと略す。）、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（以下、ＰＯＥ（２０）セチルエーテルと略す。）、ポリオキシエチレン（２０）ベヘニルエーテル（以下、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルと略す。）等が挙げられる。
メチル硫酸イオンまたはエチル硫酸イオンを対イオンとするカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウム（以下、ラノリン誘導体第４級アンモニウム塩と略す。）、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ベヘニルエチルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
特に、これらエチル硫酸イオン、メチル硫酸イオンを対イオンとするカチオン界面活性剤は、銀塩の存在下で光に対して過度に敏感に作用することはなく、光エネルギーを利用した１剤型の染毛料としての働きを十分に果たすことができる。
その上、前記特定のカチオン界面活性剤を配合することにより、製剤の安定性を更に高めることができる。
【００１８】
前記カチオン界面活性剤として好適なエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウム（以下、ラノリン誘導体第４級アンモニウム塩と略す。）は、ラノリン脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンとジエチル硫酸とから以下の式により製造される第４級アンモニウム塩である。
ＣＨ３                          ／    ＣＨ３      ＼＋
／                                ｜    ｜          ｜              −
Ｒ−Ｎ        ＋（Ｃ２Ｈ５）２ＳＯ４→  ｜Ｒ―Ｎ―Ｃ２Ｈ５｜Ｃ２Ｈ５ＳＯ４
＼                                ｜    ｜          ｜
ＣＨ３                          ＼    ＣＨ３      ／
Ｒは、ラノリン脂肪酸アミドプロピル残基である。
【実施例１】
【００１９】
実施例１においては、以下の染毛料クリームベースＡを使用する。
［染毛料クリームベースＡ］
環状シリコーン                                        ６．７  ｗｔ％
メチルフェニルシリコーン                              ８．３  ｗｔ％
ホホバ油                                              １．７  ｗｔ％
セタノール                                            ６．８  ｗｔ％
親油性ステアリン酸モノグリセリド                      ０．８  ｗｔ％
ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル                        １．１  ｗｔ％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル                          １．１  ｗｔ％
精製水で１００ｗｔ％とする。
この染毛料クリームベースＡは、柔らかい乳白色のクリームである。
【００２０】
実施例１は、前記染毛料クリームベースＡを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸としてヒスチジンを配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方        Ｎｏ．１        Ｎｏ．２        Ｎｏ．３
ベースＡ      ７０．０        ７０．０        ７０．０
硝酸銀          １．５          １．５          １．５
ヒスチジン      １．０                                
ＤＨＡ                                          ０．４
ＰＨ            ３．６          ３．４          ３．６
精製水で１００ｇとする。
【００２１】
［製剤の安定性試験］
安定性試験は、４５℃の負荷温度で、１週間経過後の状態で判定した。
【００２２】
［毛束の染色テスト］
染色テストは、市販の毛染試験用の人毛白色（毛束屋製）である１束１ｇの毛束を使用する。この毛束に光エネルギーを利用した染毛料のクリームを１回約０．５ｇを塗布し、晴天日には１回２時間南側窓ガラス越しに日光を当てる。または、１日１回、室内蛍光灯の約６０ｃｍ下に６時間放置する。
その後、シャンプーで良く洗い、すすいだ後に、毛束を乾かした。
この操作を３回繰り返した。
【００２３】
前記処方Ｎｏ．１製剤の当初の色は白色で、経時的に着色なく安定であった。
毛束の染色テストの結果は、毛束の色は茶色であった。
処方Ｎｏ．２製剤は、アミノ酸が配合されていないので比較例であり、製剤の当初の色は薄い茶色で、経時的にやや茶色に着色し不安定であった。
染色テストの結果、毛束の色は赤茶色で、染毛力が弱かった。
処方Ｎｏ．３製剤も同じく比較例であり、製剤の当初の色は白色であったが、経時的に灰色に変化して不安定であった。
染色テストの結果、毛束の色は赤味の強い茶色で、染毛力が弱かった。
【実施例２】
【００２４】
実施例２は、前記染毛料クリームベースＡを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸としてヒドロキシプロリンを配合した製剤の例である。
処方                    Ｎｏ．４  （ｇ）
ベースＡ                  ７０．０        
硝酸銀                      １．５        
ヒドロキシプロリン          １．０        
ＤＨＡ                                    
ＰＨ４．０に調整し、精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．４製剤の当初の色は白色で、経時的に変色なく安定であった。
染色テストの結果、毛束の色は、赤みの強い赤茶色で、明るい色調であった。
【実施例３】
【００２５】
実施例３は、前記染毛料クリームベースＡを使用し、銀塩として硫酸銀、アミノ酸を変えて配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                        Ｎｏ．５                  Ｎｏ．６
ベースＡ                      ７０．０                  ７０．０
硫酸銀                          １．５                    １．５
アミノ酸：ヒスチジン            １．０      アルギニン    ０．４
グルタミン酸  ０．４
ＤＨＡ                          ０．４                    ０．２
保湿成分：５０％乳酸Ｎａ      １０．０
ＰＨ                            ４．５                    ３．９
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．５製剤の当初の色は白色で、経時的にやや灰色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は茶色であった。
前記処方Ｎｏ．６製剤の当初の色は白色で、経時的にごくわずかに桃色に変色した。
染色テストの結果、毛束の色は赤みの強い赤茶色で、明るい色調であった。
【実施例４】
【００２６】
実施例４は、前記染毛料クリームベースＡを使用し、銀塩およびアミノ酸を変え、さらに塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを配合した製剤の比較例である。
各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                                Ｎｏ．７                  Ｎｏ．８
ベースＡ                              ７０．０                  ７０．０
銀塩：                        硝酸銀    １．０          臭化銀    ０．８
アミノ酸：                ヒスチジン    １．０    グルタミン酸    １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム    ０．５
ＤＨＡ                                  ０．４
ＰＨ                                    ５．６                    ３．２
精製水で１００ｇとする。
【００２７】
前記処方Ｎｏ．７製剤は、対イオンとして塩素イオンを有するカチオン界面活性剤である塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを配合した比較例であり、製剤の当初の色は白色であったが、経時的に著しく着色した。
染色テストの結果は、著しく染毛力が低下した。
前記処方Ｎｏ．８製剤は、臭素イオンを有する銀塩を配合した比較例であり、製剤の当初の色は白色であり、経時的な変化は全くなかった。
染色テストの結果は、日光に当たってもクリームの変色は全くない上に、髪への着色もなかった。
【実施例５】
【００２８】
実施例５においては、以下の染毛料クリームベースＢを使用する。
［染毛料クリームベースＢ］
環状シリコーン                                        １．５  ｇ
スクワラン                                            １．０  ｇ
ホホバ油                                              １．２  ｇ
セタノール                                            ４．０  ｇ
親油性ステアリン酸モノグリセリド                      ０．４  ｇ
ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル                        ０．６  ｇ
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル                        ０．６  ｇ
ラノリン誘導体第４級アンモニウム塩（５０％溶液）      ０．８  ｇ
精製水で７０ｇとする。
この染毛料クリームベースＢは、前記染毛料クリームベースＡよりも粘弾性が少し高くなった乳白色のクリームである。
【００２９】
前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸としてヒスチジンを配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方        Ｎｏ．９      Ｎｏ．１０    Ｎｏ．１１    Ｎｏ．１２
ベースＢ      ７０．０      ７０．０      ７０．０      ７０．０
硝酸銀          １．５        １．５        ３．０        ３．０
ヒスチジン      １．０                      １．０        １．０
ＤＨＡ                                      ０．５４      ０．５４
ＰＨ            ３．５        ３．８        ３．２        ７．２  
精製水で１００ｇとする。
【００３０】
前記処方Ｎｏ．９製剤の当初の色は極薄い茶色で、経時的に薄い茶色に変化した。
染色テストの結果は、毛束の色は濃い茶褐色であった。
処方Ｎｏ．１０製剤は、アミノ酸が配合されていないので比較例であり、当初の色は白色であったが、経時的に灰色の変色した。
染色テストの結果、毛束の色は赤みの強い茶色で、染毛力が弱かった。
前記処方Ｎｏ．１１製剤の当初の色は白色で、経時的（１０日）に橙色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は、濃褐色であった。これは業務用途に適している。
処方Ｎｏ．１２製剤は、ＰＨが７．０を越えているので比較例であり、重炭酸ナトリウムでＰＨを調整した当初の色は灰色であったが、すぐに灰黒色に変化して不安定であった。
染色テストの結果は、毛束に対してほとんど染毛力がなかった。
【実施例６】
【００３１】
実施例６は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸としてアルギニンを配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方        Ｎｏ．１３    Ｎｏ．１４    Ｎｏ．１５    Ｎｏ．１６
ベースＢ      ７０．０      ７０．０      ７０．０      ７０．０
硝酸銀          １．５        １．５        １．５        １．５
アルギニン      ２．０        ２．０        ２．０        ２．０
ＤＨＡ                                      ０．１        ０．１
安定剤：エデト酸２Ｎａ        ０．１
ＰＨ            ６．０        ３．１        ３．８        ７．８  
精製水で１００ｇとする。
【００３２】
前記処方Ｎｏ．１３製剤の当初の色は白色で、経時的に変化はなかった。
染色テストの結果は、毛束の色は、赤みの強い紫色であった。
前記処方Ｎｏ．１４製剤の当初の色は白色で、経時的に着色しなかった。
染色テストの結果、毛束の色は茶紫色であった。
処方Ｎｏ．１５製剤の当初の色は白色で、経時的に着色なく安定であった。
染色テストの結果、毛束の色は紫がかった茶色であった。
処方Ｎｏ．１６製剤は、ＰＨが７．０を越えているので比較例であり、当初から茶色に着色しており、その後も製剤の着色が著しかった。
染色テストの結果、毛束の色は茶色になったが、経時的に染色力が低下した。
【実施例７】
【００３３】
実施例７は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸としてチロシンを配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方              Ｎｏ．１７          Ｎｏ．１８
ベースＢ            ７０．０            ７０．０
硝酸銀                １．５              １．５
チロシン              １．０              ２．０
ＤＨＡ                １．０              １．０
ＰＨ                  ２．５              ２．８  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．１７製剤の当初の色は白色で、経時的に薄い茶色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は茶色であった。
前記処方Ｎｏ．１８製剤の当初の色は白色で、経時的にゆっくりと茶色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は茶色であった。
【実施例８】
【００３４】
実施例８は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸としてβ−アラニン、またはヒドロキシフェニルアラニンを配合した製剤の例である。
各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                    Ｎｏ．１９                            Ｎｏ．２０
ベースＢ                  ７０．０                              ７０．０
硝酸銀                      １．５
アミノ酸：  β−アラニン    ２．０    ヒドロキシフェニルアラニン  ０．６
ＤＨＡ                      １．０                                １．２
ＰＨ                        ２．５                                ４．６  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．１９製剤の当初の色は白色で、経時的に灰色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は茶紫色であった。
前記処方Ｎｏ．２０製剤は、硝酸銀が配合されていないので比較例であり、製剤の当初の色は白色で、経時的に変化しなかった。
染色テストの結果は、毛束を３回処理しても着色しなかった。
このことは、銀塩が存在しなければ、アミノ酸とＤＨＡでは毛髪を染色できないことを示している。
【実施例９】
【００３５】
実施例９は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸としてアミノ酪酸を配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                  Ｎｏ．２１            Ｎｏ．２２            Ｎｏ．２３
ベースＢ                ７０．０              ７０．０              ７０．０
硝酸銀                    １．５                １．０
アミノ酸：ＤＬ−アミノ酪酸２．０  ４−アミノ酪酸１．０  ４−アミノ酪酸１．０
ＤＨＡ                    １．０                ０．２                １．０
ＰＨ                      ４．６                ５．７                ５．８  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．２１製剤の当初の色は白色で、経時的に変色はなかった。
染色テストの結果、毛束の色は赤色であった。
前記処方Ｎｏ．２２製剤の当初の色は白色で、経時的にやや茶色に変化した。
染色テストの結果は、毛束の色は、やや赤みのある茶色であった。
前記処方Ｎｏ．２３製剤は、硝酸銀が配合されていないので比較例であり、当初の色は白色で、経時的に変色はなかった。
染色テストの結果は、毛束を３回処理しても着色しなかった。
このことは、銀塩が存在しなければ、アミノ酸とＤＨＡでは毛髪を染色できないことを示している。
【実施例１０】
【００３６】
実施例１０は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩とアミノ酸を変えて配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                        Ｎｏ．２４                  Ｎｏ．２５
ベースＢ                      ７０．０                    ７０．０
銀塩：                硝酸銀    １．５            乳酸銀    ４．０
アミノ酸：      グルタミン酸    ２．０        ヒスチジン    １．０
ＤＨＡ                          １．０
ＰＨ                            ６．９                      ３．５  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．２４製剤の当初の色は白色で、経時的に灰色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色はやや赤みを帯びた茶色であった。
前記処方Ｎｏ．２５製剤の当初の色は白色で、経時的に着色しなかった。
染色テストの結果、毛束の色は、やや赤みを帯びた茶色であった。
【実施例１１】
【００３７】
実施例１１は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩として硝酸銀、アミノ酸を変えて配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                        Ｎｏ．２６                  Ｎｏ．２７
ベースＢ                      ７０．０                    ７０．０
硝酸銀                          ２．０                      １．５
アミノ酸：        ヒスチジン    ２．０        アルギニン    １．０
β−アラニン    １．０
添加剤：      ５０％乳酸Ｎａ    １０．０      エデト酸２Ｎａ  ０．１
ＰＨ                            ４．８                      ３．１  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．２６製剤は、乳酸でＰＨを調整した。製剤の当初の色は白色で、経時的に着色はなかった。
染色テストの結果、毛束の色は灰紫色であった。
前記処方Ｎｏ．２７製剤の当初の色は白色で、経時的に着色はなかった。
染色テストの結果、毛束の色は茶紫色であった。
【実施例１２】
【００３８】
実施例１２は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩とアミノ酸を変え、ＰＨを高めに調整して配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                        Ｎｏ．２８                  Ｎｏ．２９
ベースＢ                      ７０．０                    ７０．０
銀塩：                硝酸銀    １．０            硫酸銀    ０．５
アミノ酸：          タウリン    ２．０            リシン    １．６
ヒスチジン    １．０
ＰＨ                            ６．５                      ７．７  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．２８製剤の当初の色は白色で、経時的に着色はなかった。
染色テストの結果、毛束の色は、わずかに赤味を帯びた濃い茶色であった。
前記処方Ｎｏ．２９製剤の当初の色は白色で、経時的に着色はなかった。
染色テストの結果、毛束の色は焦げ茶色であった。
【実施例１３】
【００３９】
実施例１３は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩の量を少なめに調整し、ＰＨを変えて配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                  Ｎｏ．３０            Ｎｏ．３１            Ｎｏ．３２
ベースＢ                ７０．０              ７０．０              ７０．０
硝酸銀                    ０．３８              ０．１                ０．１
アルギニン                ０．５                ０．２                ０．２
ＤＨＡ                    ０．２５              ０．１                ０．１
ＰＨ                      ３．１                ８．０                ２．８  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．３０製剤の染色テストの結果、毛束の色は赤茶色であった。
前記処方Ｎｏ．３１製剤の染色テストの結果は、ほとんど染まらなかった。
前記処方Ｎｏ．３２製剤の染色テストの結果は、ほとんど染まらなかった。
【実施例１４】
【００４０】
実施例１４は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩の量を多めに調整して配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方              Ｎｏ．３３          Ｎｏ．３４
ベースＢ            ７０．０            ７０．０
硝酸銀                ４．０              ４．０
アルギニン            ４．０              ２．０
ＤＨＡ                ０．５              ０．１
ＰＨ                  ２．７              ５．３  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．３３製剤の染色テストの結果、毛束の色は赤紫色であった。
前記処方Ｎｏ．３４製剤の染色テストの結果、毛束の色は赤紫色であった。
【実施例１５】
【００４１】
実施例１５は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、銀塩の量を一定にし、アミノ酸の量とＰＨとを変えて配合した製剤の例である。
各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方        Ｎｏ．３５    Ｎｏ．３６    Ｎｏ．３７    Ｎｏ．３８    Ｎｏ．３９
ベースＢ      ７０．０      ７０．０      ７０．０      ７０．０      ７０．０
硝酸銀          １．５        １．５        １．５        １．５        １．５
アルギニン      ２．０        ２．０        ２．０        ０．５        ０．５
ＤＨＡ          ０．０１      ０．１        ０．１        ０．１        ０．５
ＰＨ            ８．０        ７．８        ３．１        ３．１        ２．４
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．３５製剤の染色テストの結果、毛束の色は茶紫色であった。
前記処方Ｎｏ．３６製剤の染色テストの結果、毛束の色は茶色であった。
前記処方Ｎｏ．３７製剤の染色テストの結果、毛束の色は紫がかった赤色であった。
前記処方Ｎｏ．３８製剤の染色テストの結果、毛束の色は赤色であった。
前記処方Ｎｏ．３９製剤の染色テストの結果、毛束の色は紫がかった赤色であった。
【実施例１６】
【００４２】
実施例１６は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、ＤＨＡに対して、銀塩の有無とアミノ酸とを変えて配合した製剤の例である。
各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                  Ｎｏ．４０              Ｎｏ．４１            Ｎｏ．４２
ベースＢ                ７０．０                ７０．０              ７０．０
硝酸銀                    １．０
アミノ酸：４−アミノ酪酸  ０．５  ４−アミノ酪酸  ０．２  ヒドロキシ    ０．２
フェニルアラニン
ＤＨＡ                    ０．４                  ０．４                １．２
ＰＨ                      ５．７                  ５．８                ４．６  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．４０製剤の当初の色は白色で、経時的に茶色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は、やや赤味のある茶色であった。
前記処方Ｎｏ．４１製剤は銀塩がないので比較例であり、染色テストの結果は、着色しなかった。
前記処方Ｎｏ．４２製剤も銀塩がないので比較例であり、染色テストの結果は、着色しなかった。
【実施例１７】
【００４３】
実施例１７は、前記染毛料クリームベースＢを使用し、アミノ酸と、アミノ酸に塩素イオンを有するアミノ酸とを配合した製剤の例である。
各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                  Ｎｏ．４３              Ｎｏ．４４            Ｎｏ．４５
ベースＢ                ７０．０                ７０．０              ７０．０
硝酸銀                    ２．０                  ３．０                ０．５
アミノ酸：        リシン  ３．０    リシン塩酸塩  ３．０  リシン塩酸塩  ４．０
ＤＨＡ                    ０．１                  ０．２６
ＰＨ                      ３．２                  ３．１                ６．２  
精製水で１００ｇとする。
前記処方Ｎｏ．４３製剤の当初の色は白色で、経時的に茶色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は、濃いやや赤味がかった茶色であった。
前記処方Ｎｏ．４４製剤の染色テストの結果は、淡いくすんだ赤みのある黄色であった。
前記処方Ｎｏ．４５製剤の染色テストの結果は、淡いくすんだ黄色であった。
前記処方Ｎｏ．４４およびＮｏ．４５製剤は、リシン塩酸塩の塩素イオンが染毛力を低下させていることが明らかである。
【実施例１８】
【００４４】
実施例１８においては、以下の染毛料クリームベースＣを使用する。
［染毛料クリームベースＣ］
環状シリコーン                                        １．０  ｇ
メチルフェニルシリコーン                              １．５  ｇ
ホホバ油                                              １．０  ｇ
セタノール                                            ５．０  ｇ
親油性ステアリン酸モノグリセリド                      ０．４  ｇ
ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル                        ０．６  ｇ
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル                        ０．６  ｇ
ラノリン誘導体第４級アンモニウム塩（５０％溶液）      １．２  ｇ
精製水で７０ｇとする。
この染毛料クリームベースＣは、前記染毛料クリームベースＢよりもさらに粘度が高い乳白色のクリームである。
【００４５】
実施例１８は、前記染毛料クリームベースＣを使用し、硝酸銀、塩基性アミノ酸を配合した製剤の例である。各成分の配合量の単位はグラム（ｇ）である。
処方                Ｎｏ．４６          Ｎｏ．４７            Ｎｏ．４８
ベースＢ                ７０．０            ７０．０              ７０．０
硝酸銀                    １．０              １．０                １．０
塩基性アミノ酸：  リシン  ２．０      リシン  ３．０        リシン  １．０
アルギニン  １．０
ＰＨ                      ７．６              ４．８                ４．７
精製水で１００ｇとする。
【００４６】
前記処方Ｎｏ．４６製剤の当初の色は白色で、経時的に黄灰色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は、灰色であった。
前記処方Ｎｏ．４７製剤の当初の色は白色で、経時的な変色はなかった。
染色テストの結果、毛束の色は茶褐色であった。
前記処方Ｎｏ．４８製剤の当初の色は白色で、経時的に黄灰色に変化した。
染色テストの結果、毛束の色は茶褐色であった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明に係る光エネルギーを利用した１剤型の染毛料は、ＰＨを調節することにより、銀塩による色調に幅を持たせることができる上に、製剤が安定である。
また、本発明の光エネルギーを利用した染毛料は、１剤型であるために、従来の染毛料のように使用直前に２液を混合する必要がなく、使用する際に、取り扱いが簡単である。
さらに、製剤にＤＨＡを添加することにより、色調を濃くすることができる。
また、毛髪に塗布後、３０分以上直射日光に当てるだけでも、銀あるいは酸化銀が強固に毛髪に付着するので、アルカリや酸化反応などによる毛髪の傷みなどもない。
その上、永久染毛剤と比較しても、同等程度色持ちが良い（２〜３カ月）という効果がある。
これらの作用・効果により、本発明の光エネルギーを利用した１剤型の染毛料は、高齢化社会を迎えて大いに利用される可能性がある。