(57)【要約】【課題】  化粧板を目的とするものに加工する際や施工時等において化粧紙の紙層間から剥離することがなく、耐汚染性、耐擦傷性、耐落下衝撃性に優れると共に、化粧板用基材の様々な表面凹凸に対しても表面に現出することがなく、表面平滑性に優れた外観を呈する化粧板を提供することであり、また、前記化粧板を効率よく安価に製造する方法を提供することである。【解決手段】  化粧板用基材と表面に表面保護層を備え、裏面に紙層に電離放射線硬化型樹脂を浸透させた塗布層を備えた化粧紙とを電離放射線硬化型樹脂からなる接着剤層を介して積層した化粧板において、前記接着剤層を形成する前記電離放射線硬化型樹脂が微粒子を含有したものであることを特徴とする化粧板。【選択図】        図１
2007090755.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧板用基材と表面に表面保護層を備え、裏面に紙層に電離放射線硬化型樹脂を浸透させた塗布層を備えた化粧紙とを電離放射線硬化型樹脂からなる接着剤層を介して積層した化粧板において、前記接着剤層を形成する前記電離放射線硬化型樹脂が微粒子を含有したものであることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
前記電離放射線硬化型樹脂は微粒子の含有の有無を除いて同一の樹脂組成物であることを特徴とする請求項１記載の化粧板。
【請求項３】
前記接着剤層を形成する前記電離放射線硬化型樹脂に対する微粒子の配合割合が樹脂分１００に対して３０〜１５０重量％であることを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の化粧板。
【請求項４】
表面に表面保護層を備えた化粧紙の裏面に粘度が５〜１０００ｃｐｓの電離放射線硬化型樹脂を塗布して紙層に浸透させる工程と、化粧板用基材の一方の面に粘度が５〜１０００ｃｐｓの電離放射線硬化型樹脂に微粒子を含有した粘度が３０００〜１００００ｃｐｓの樹脂組成物を塗布して接着剤層を形成する工程と、前記化粧板用基材に設けた前記接着剤層面に前記化粧紙を表面保護層が表出するように貼合する工程と、前記化粧紙の表面保護層側から電離放射線を照射して一体硬化させる工程とからなることを特徴とする化粧板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種家具類、キッチン、あるいは、建築内装材等に使用される化粧板に関し、耐汚染性や耐候性に優れることは元より、特に表面平滑性と耐擦傷性に優れた化粧板、および、その製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種家具類、キッチン、あるいは、建築内装材等の材料として、各種仕様の化粧シートを用いた化粧板が用いられている。これらの化粧板を例示するならば、たとえば、（１）塩化ビニル等の熱可塑性樹脂からなる化粧シートを基材に貼着した化粧板、あるいは、（２）硬化型樹脂を表層に形成した薄葉印刷紙からなる化粧シートを基材に貼着した化粧板、あるいは、（３）薄葉印刷紙に硬化型樹脂を含浸したものとクラフト紙等の紙基材に硬化型樹脂を含浸したものを重ねて熱圧成形した化粧板、あるいは、（４）硬化型樹脂を表層に形成した薄葉印刷紙からなる化粧紙の紙層に低粘度の電子線硬化型樹脂を浸透させ、他方において基材に高粘度の電子線硬化型樹脂を塗布し、両者を貼り合わせた後に電子線を照射して一体硬化させた化粧板などである。
【０００３】
（１）の仕様の化粧板は、意匠性に優れると共に加工が容易である反面、耐熱性や耐擦傷性（硬度）、耐汚染性、耐候性に劣るという問題があり、（２）の仕様は低コストで加工が容易である反面、基材に貼着した際に基材の凹凸が表面に現出して意匠性を損ない易く、また、化粧板を目的とするものに加工する際や施工時等において紙層間で剥離する虞があるという問題があり、（３）の仕様は耐汚染性、耐熱性、耐候性、耐擦傷性（硬度）に優れる反面、曲げ等の加工性に劣るという問題があり、（４）の仕様は耐汚染性、耐熱性、耐候性、耐擦傷性（硬度）に優れると共に化粧板を目的とするものに加工する際や施工時等において紙層間で剥離する虞がないという優れた性能を有する反面、高粘度の電子線硬化型樹脂の塗布適性が悪いために加工性が劣ると共に化粧板を目的とするものに加工する際や施工時等において紙層に浸透させた低粘度の電子線硬化型樹脂と基材に塗布した高粘度の電子線硬化型樹脂との界面で剥離する虞があるという問題があり、用途に合わせて上記したいずれかの化粧板が選択して用いられている。
【０００４】
本発明者は、（４）の仕様の化粧板（たとえば、特許文献１参照）に着目し、低粘度の電子線硬化型樹脂に微粒子を添加することにより、見掛けの粘度を高粘度化することができると共に、樹脂単独で高粘度化したものに比べて塗布適正も良好であると共に見掛け高粘度の電子線硬化型樹脂と紙層に浸透させた低粘度の電子線硬化型樹脂とが互いに混ざり合い界面剥離する虞がなく、また、微粒子を添加することにより化粧板とした際の耐落下衝撃性や耐擦傷性（硬度）を向上させることができることを見出して本発明を完成させたものである。
【特許文献１】特開平４−２９９１３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は、化粧板を目的とするものに加工する際や施工時等において化粧紙の紙層間から剥離することがなく、耐汚染性、耐擦傷性、耐落下衝撃性に優れると共に、化粧板用基材の様々な表面凹凸に対しても表面に現出することがなく、表面平滑性に優れた外観を呈する化粧板を提供することであり、また、前記化粧板を効率よく安価に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明は、化粧板用基材と表面に表面保護層を備え、裏面に紙層に電離放射線硬化型樹脂を浸透させた塗布層を備えた化粧紙とを電離放射線硬化型樹脂からなる接着剤層を介して積層した化粧板において、前記接着剤層を形成する前記電離放射線硬化型樹脂が微粒子を含有したものであることを特徴とするものである。
【０００７】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の化粧板において、前記電離放射線硬化型樹脂は微粒子の含有の有無を除いて同一の樹脂組成物であることを特徴とするものである。
【０００８】
また、請求項３記載の本発明は、請求項１、２のいずれかに記載の化粧板において、前記接着剤層を形成する前記電離放射線硬化型樹脂に対する微粒子の配合割合が樹脂分１００に対して３０〜１５０重量％であることを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項４記載の本発明の化粧板の製造方法は、表面に表面保護層を備えた化粧紙の裏面に粘度が５〜１０００ｃｐｓの電離放射線硬化型樹脂を塗布して紙層に浸透させる工程と、化粧板用基材の一方の面に粘度が５〜１０００ｃｐｓの電離放射線硬化型樹脂に微粒子を含有した粘度が３０００〜１００００ｃｐｓの樹脂組成物を塗布して接着剤層を形成する工程と、前記化粧板用基材に設けた前記接着剤層面に前記化粧紙を表面保護層が表出するように貼合する工程と、前記化粧紙の表面保護層側から電離放射線を照射して一体硬化させる工程とからなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化粧板は、請求項１、２のいずれかに記載の構成とすることにより、化粧板を目的とするものに加工する際や施工時等において化粧紙の紙層間から剥離することがなく、耐汚染性、耐擦傷性、耐落下衝撃性に優れると共に、化粧板用基材の様々な表面凹凸に対しても表面に現出することがなく、表面平滑性に優れるという効果を奏し、また、本発明の化粧板の製造方法は、上記した優れた効果を奏する化粧板を効率よく安価に製造することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図であって、化粧板１は表面に表面保護層２１を備え、裏面に紙層に浸透させた粘度が５〜１０００ｃｐｓの電離放射線硬化型樹脂からなる塗布層３を形成した化粧紙２を、化粧板用基材５の一方の面に粘度が５〜１０００ｃｐｓの電離放射線硬化型樹脂に微粒子Ａを含有した粘度が３０００〜１００００ｃｐｓの樹脂組成物を塗布して形成した接着剤層４を介して貼合した後に前記化粧紙２の表面保護層２１側から電離放射線を照射して一体硬化させたものである。
【００１２】
前記化粧板用基材５としては、特に制限はなく、たとえば、合板，パーティクルボード，中密度繊維板（ＭＤＦ），高密度繊維板（ＨＤＦ）等の木質系ボード、石膏ボード，石膏スラグボード等の石膏系ボード、パルプセメント板，木片セメント板等の繊維セメント板、ジアリルフタレート樹脂，ベンゾグアナミン樹脂，フェノール樹脂，メラミン樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，エポキス樹脂，ウレタン樹脂等の樹脂を含浸した樹脂成形板、あるいは、熱可塑性樹脂に木粉を添加してシート化した木粉プラスチック板、あるいは、軟鋼板，ステンレス鋼板，電鋳鉄箔，および、これらに亜鉛，錫，アルミニウム，銅，クロム，ニッケル等の金属の１種ないし２種以上を鍍金したもの等の鋼板などを挙げることができ、その厚さについても用いる基材により適宜決められるべきものである。
【００１３】
次に、前記化粧紙２の基材としては、印刷適性があり、樹脂の浸透性が良いものであれば特に制限はなく、たとえば、坪量が３０〜１００ｇ／ｍ2の建材用プリント用紙（建材用薄葉紙）、純白紙、あるいは、合成樹脂を混抄させた層間強度を強化した薄葉紙、酸化チタン等の不透明顔料を混抄したチタン紙等の紙質系素材、不織布、織布等を用いることができるが、建材用プリント紙（建材用薄葉紙）、純白紙、不織布等を用いても紙等の層間強度を強くすることができるために、化粧紙２の紙等の層間から剥離することがない化粧板１とすることができる。
【００１４】
また、図示はしないが、前記化粧紙２を構成する前記基材の表面に通常は、隠蔽ベタ柄印刷層および／ないし絵柄印刷層がグラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて設けられる。前記印刷層としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄である。
【００１５】
前記印刷層を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができる。
【００１６】
次に、前記表面保護層２１を形成する樹脂について説明する。前記表面保護層２１を形成する樹脂としては熱硬化型樹脂で形成してもよいが、生産性を考慮すると電離放射線硬化型樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００１７】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００１８】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００１９】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００２０】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００２１】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００２２】
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。前記表面保護層２１の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂溶液をグラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記化粧紙２の所定の面に塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当であり、好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2である。また、塗布適性などを考慮して、シリカ等の適宜の添加剤を添加してもよいものである。なお、塗布粘度としては、化粧紙２への浸透性と表面保護層２１としての塗膜厚さを考慮すると、８００〜１５００ｃｐｓが適当であるが、これに限定するものではない。
【００２３】
なお、図示はしないが、前記表面保護層２１と前記化粧紙２の基材との間、具体的には前記表面保護層２１と前記印刷層の間、および／ないし、前記印刷層と前記化粧紙２の基材との間に層間接着強度を向上させる目的で、プライマー層を設けてもよいものである。前記プライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００２４】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着強度を向上させることができる。
【００２５】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００２６】
前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００２７】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラ目チレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００２８】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００２９】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。
【００３０】
次に、前記化粧紙２の裏面に塗布して紙層に浸透させた電離放射線硬化型樹脂からなる塗布層３について説明する。前記塗布層３を形成する電離放射線硬化型樹脂としては、表面に表面保護層２１を形成した前記化粧紙２の裏面に、前記表面保護層２１で説明した電離放射線硬化型樹脂、具体的には、たとえば、ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーを用いて、前記化粧紙２の裏面にロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布方法で塗布することにより形成することができるが、前記化粧紙２の紙等の層に浸透させて紙等の層間強度を向上させる意味から、塗布粘度を調整する必要があり、浸透性を考慮すると、電離放射線硬化型樹脂の塗布粘度としては、５〜１０００ｃｐｓ、好ましくは５０〜８００ｃｐｓである。塗布粘度の調整は、前記表面保護層２１の項で説明した単官能単量体および／ないし多官能単量体を添加することにより調整すればよいものである。塗布粘度が５ｃｐｓ未満では、塗布面にムラが生じ、紙層への浸透が不均一になる虞があり、１０００ｃｐｓ超では、紙層への浸透性に劣るために、樹脂が含浸されない紙層が残り、前記化粧紙２の紙層間剥離が生じる虞がある。
【００３１】
次に、前記接着剤層４について説明する。前記接着剤層４を形成する電離放射線硬化型樹脂としては、前記塗布層３との間で界面を形成することがなく、界面剥離を生じることがないという意味から、前記塗布層３を形成する電離放射線硬化型樹脂と同じ樹脂および同程度の粘度（５〜１０００ｃｐｓ、好ましくは５０〜８００ｃｐｓ）の電離放射線硬化型樹脂が好ましいものであるが、この程度の塗布粘度の樹脂を化粧板用基材５、たとえば、木質系ボードに塗布すると木質系ボードへの浸透が著しく、接着剤層としての機能が損なわれる虞があり、浸透性を考慮した塗布量を塗布する必要があるのでコスト対効果において好ましいものではない。しかしながら、前記塗布層３を形成する樹脂と同程度の粘度（５〜１０００ｃｐｓ、好ましくは５０〜８００ｃｐｓ）からなる電離放射線硬化型樹脂に微粒子Ａを添加することにより、見掛けの粘度を高粘度化することができると共に、樹脂単独で高粘度化したものに比べて塗布適正も良好であると共に見掛け高粘度の電離放射線硬化型樹脂と前記化粧紙２の紙等の層間に浸透させた電離放射線硬化型樹脂とが互いに混ざり合うために界面を形成することがなく、界面剥離を生じることがなく、また、微粒子Ａを添加することにより化粧板とした際の耐落下衝撃性や耐擦傷性（硬度）を向上させることができる。
【００３２】
前記接着剤層４を形成する電離放射線硬化型樹脂に添加する微粒子Ａとしては、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、沈降性バリウム、タルク、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂等の無機微粒子、あるいは、小麦粉や木粉を挙げることができ、その平均粒径としては３〜５０μｍが適当である。微粒子の混合量としては、微粒子を添加した電離放射線硬化型樹脂の粘度が化粧板用基材、たとえば、木質系ボードへの浸透を防止すると共に耐落下衝撃性や耐擦傷性（硬度）を向上させる意味から３０００ｃｐｓ以上が適当であり、また、接着強度を確保すると共に塗布適性を確保する意味から１００００ｃｐｓ以下が適当であり、これらを考慮すると、電離放射線硬化型樹脂の樹脂分１００に対して概ね３０〜１５０重量％が適当である。
【００３３】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
【００３４】
[化粧紙の作製]
３０ｇ／ｍ2の建材用薄葉紙（一般紙グレード）の一方の面にアクリル系インキで隠蔽ベタ柄を印刷し、該印刷面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）〕をロールコート法で塗布した後に、電子線（１７５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して固形分が１０ｇ／ｍ2の表面保護層を形成した化粧紙を作製した。
【実施例１】
【００３５】
上記で作製した化粧紙の他方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：５００ｃｐｓ〕をロールコート法で３５ｇ／ｍ2塗布して紙層に浸透させ、同時に２．５ｍｍ厚さの合板の一方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：６７０ｃｐｓ〕１００重量部に対して水酸化アルミニウム（平均粒径：８μｍ）６０重量部を添加した樹脂組成物（見掛けの粘度：３０００ｃｐｓ）をロールコート法で４５ｇ／ｍ2塗布して接着剤層を形成し、該接着剤層上に前記化粧紙を貼り合わせた後に、電子線（２００ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して一体硬化させた本発明の化粧板を作製した。
【実施例２】
【００３６】
上記で作製した化粧紙の他方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：５００ｃｐｓ〕をロールコート法で３５ｇ／ｍ2塗布して紙層に浸透させ、同時に２．５ｍｍ厚さの合板の一方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：６７０ｃｐｓ〕１００重量部に対して水酸化アルミニウム（平均粒径：８μｍ）８０重量部を添加した樹脂組成物（見掛けの粘度：４０００ｃｐｓ）をロールコート法で４５ｇ／ｍ2塗布して接着剤層を形成し、該接着剤層上に前記化粧紙を貼り合わせた後に、電子線（２００ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して一体硬化させた本発明の化粧板を作製した。
【実施例３】
【００３７】
上記で作製した化粧紙の他方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：５００ｃｐｓ〕をロールコート法で３５ｇ／ｍ２塗布して紙層に浸透させ、同時に２．５ｍｍ厚さの合板の一方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：６７０ｃｐｓ〕１００重量部に対して水酸化アルミニウム（平均粒径：８μｍ）１００重量部を添加した樹脂組成物（見掛けの粘度：６０００ｃｐｓ）をロールコート法で４５ｇ／ｍ2塗布して接着剤層を形成し、該接着剤層上に前記化粧紙を貼り合わせた後に、電子線（２００ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して一体硬化させた本発明の化粧板を作製した。
【実施例４】
【００３８】
上記で作製した化粧紙の他方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：５００ｃｐｓ〕をロールコート法で３５ｇ／ｍ2塗布して紙層に浸透させ、同時に２．５ｍｍ厚さの合板の一方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：６７０ｃｐｓ〕１００重量部に対して水酸化アルミニウム（平均粒径：８μｍ）１５０重量部を添加した樹脂組成物（見掛けの粘度：１００００ｃｐｓ）をロールコート法で４５ｇ／ｍ２塗布して接着剤層を形成し、該接着剤層上に前記化粧紙を貼り合わせた後に、電子線（２００ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して一体硬化させた本発明の化粧板を作製した。
【００３９】
［比較例１］
上記で作製した化粧紙の他方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：５００ｃｐｓ〕をロールコート法で３５ｇ／ｍ2塗布して紙層に浸透させ、同時に２．５ｍｍ厚さの合板の一方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：４０００ｃｐｓ〕をロールコート法で４５ｇ／ｍ2塗布して接着剤層を形成し、該接着剤層上に前記化粧紙を貼り合わせた後に、電子線（２００ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して一体硬化させた比較例とする化粧板を作製した。
【００４０】
［比較例２］
上記で作製した化粧紙の他方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：５００ｃｐｓ〕をロールコート法で３５ｇ／ｍ2塗布して紙層に浸透させ、同時に２．５ｍｍ厚さの合板の一方の面に電離放射線硬化型樹脂〔ザ・インクテック（株）製：ＥＢ樹脂（商品名）−粘度：６０００ｃｐｓ〕をロールコート法で４５ｇ／ｍ2塗布して接着剤層を形成し、該接着剤層上に前記化粧紙を貼り合わせた後に、電子線（２００ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して一体硬化させた比較例とする化粧板を作製した。
【００４１】
上記で作製した実施例１〜４、および、比較例１、２の化粧板について、密着性、鉛筆硬度、耐落下衝撃性を下記する評価方法で評価し、その結果を表１に纏めて示した。
【００４２】
【表１】
2007090755.tif 000003
【００４３】
〔評価方法〕
※密  着  性  ：表面保護層側から化粧板用基材に至るまでカッターナイフで１ｍｍ間隔
の碁盤目カットを入れ、スチールウール＃００００にて１０往復ラビン
グした後に、セロハンテープを貼着し、４５度方向に急激に剥離し、化
粧紙などの剥離の有無を目視評価し、剥離のないものを良好として○印
で示し、一部剥離したものを可として△印で示し、全部剥離したものを
不良として×印で示して評価した。
※鉛筆硬度    ：ＪＩＳＫ５４００に準拠して測定
※耐落下衝撃性：化粧板の表面保護層側からデュポン式衝撃試験（重り：５００ｇ、落下
高さ：３００ｍｍ、打ち径Ｒ：６．３ｍｍ）を行い、その時の化粧板の
凹み深さ（単位：μｍ）を測定した。
【００４４】
表１からも明らかなように、実施例１〜４の化粧板は、微粒子を添加して見掛け粘度を調整することにより、密着性に優れると共に、比較例１、２の化粧板に比べて鉛筆硬度や耐落下衝撃性においても優れたものとすることができた。また、実施例１〜４、および、比較例１、２の化粧板はいずれも表面平滑性に優れたものであった。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明にかかる化粧板の基本的な層構成を図解的に示す図である。
【符号の説明】
【００４６】
１                                      化粧板
２                                      化粧紙
３                                      塗布層
４                                      接着剤層
５                                      化粧板用基材
２１                                    表面保護層
Ａ                                      微粒子
【図１】
2007090755.tif 000004