(57)【要約】【課題】易開封性を有し且つ再封止し得る包装材料として好適な適度の粘着性を有する粘着剤組成物と、該粘着剤組成物を中間層とした積層フィルム及び積層フィルムからなる易開封性と繰返し再封止し得る包装材料で、特に比較的小さな力で押圧するだけで、充分なリシール力をうること。【解決手段】    オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）を含んでなる粘着剤組成物を基本構成とし、該組成物からなる中間層を介して熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層及び熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層が積層されてなる積層フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層の片面に、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）を含んでなることを特徴とする粘着剤組成物からなる中間層を介して、熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層が積層されてなることを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）が６〜８０重量％、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）が６〜８０重量％、粘着付与剤（Ｃ）が６〜４０重量％及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）が１〜４５重量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＝１００重量％とする。〕である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を予め混合した組成物と、低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）をドライブレンドした粘着剤組成物で、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）が６〜８０重量％、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）が６〜８０重量％、粘着付与剤（Ｃ）が６〜４０重量％及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）が１〜４５重量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＝１００重量％とする。〕である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂（Ｄ）がプロピレン系重合体である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項５】
熱可塑性樹脂（Ｄ）がエチレン系重合体である請求項１記載の積層フィルム。
【請求項６】
積層フィルムの熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層を他のヒートシール可能な熱可塑性樹脂層とヒートシールした後に、当該ヒートシール部を剥離する際に、ヒートシール層が破断するとともに粘着剤組成物からなる中間層が凝集破壊し、ヒートシール剥離部の両面に、粘着剤組成物が露出してなる請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の積層フィルムからなる容器蓋材。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の積層フィルムのヒートシール層同士をヒートシールしてなる包装体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の積層フィルムのヒートシール層と他のヒートシール可能な熱可塑性樹脂層とをヒートシールしてなる包装体。
【請求項１０】
請求項７記載の容器蓋材で容器上面をヒートシールしてなる包装体。
【請求項１１】
包装体を開封した際に、積層フィルムの熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層が破断するとともに粘着剤組成物からなる中間層が凝集破壊し、ヒートシール剥離部の両面に、粘着剤組成物が露出してなる請求項８〜１０のいずれかに記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、易開封性を有しかつ再封止し得る包装材料として好適な適度の粘着性を有する粘着剤組成物を中間層とした積層フィルムに関する。また、本発明は、小さな押圧で再封止され、かつ充分に大きなリシール強度が得られる積層フィルム及び包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
せんべい、ポテトチップス等のスナック菓子類の包装、あるいはゼリー、ミルク、ヨーグルト、プリン、豆腐、乳酸飲料等の食品包装や、ブリスター包装、その他、医薬品、医療器具、日用品、雑貨等の包装材料として、ボトル、カップないしトレー状のプラスチック容器をプラスチックラミネートフィルムないしアルミ箔ラミネートフィルムからなる蓋材でシールした包装が広く採用されている。このような包装材料に要求される物性は、流通経路に耐える機械的な強度、衛生性の保持ができるシール強度及び使用時における開封性の良さである。
【０００３】
また、内容物を取出すために一度開封し、再封止可能な包装材料は従来から知られており、我々も既に、適度の粘着性を有する粘着剤組成物と、該粘着剤組成物を中間層とした積層フィルム及び積層フィルムからなる易開封性と繰返し再封止し得る包装材料で、特にヒートシール層の低温ヒートシール性、易開封性に優れたものとして、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）を含んでなる粘着剤組成物を基本構成とし、該組成物からなる中間層を介して熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層及び熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層が積層されてなる積層フィルムを提案している（ＷＯ２００６／００１５４８）。
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００６／００１５４８
【０００５】
この積層フィルムは、開封、再封止を繰り返しても、優れたリシール力を持続し、再封印の用途には極めて優れた性能を有する。一方、再封止の包装材の用途においては、また大きな押圧の力を必要とせず、比較的小さな力で押圧するだけでも、充分なリシール強度を持つ包装材も求められている。  
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明の目的は、ヒートシール性、易開封性と繰返しリシールが可能で、且つ、比較的小さな力で押圧するだけで、充分なリシール力をうることができ、かつリシール強度に優れた、易開封性とリシール性のバランスがとれた包装材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層の片面に、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）を含んでなることを特徴とする粘着剤組成物からなる中間層を介して、熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層が積層されてなることを特徴とする積層フィルムを提供するものである。
また、本発明は、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）が６〜８０重量％、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）が６〜８０重量％、粘着付与剤（Ｃ）が６〜４０重量％及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）が１〜４５重量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＝１００重量％とする。〕である上記の粘着剤組成物を提供するものである。
さらに、本発明は、積層フィルムの熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層を他のヒートシール可能な熱可塑性樹脂層とヒートシールした後に、当該ヒートシール部を剥離する際に、ヒートシール層が破断するとともに粘着剤組成物からなる中間層が凝集破壊し、ヒートシール剥離部の両面に、粘着剤組成物が露出してなる上記の積層フィルムを提供するものである。
さらに、本発明は、これらの積層フィルムからなる容器蓋材を提供するものである。
さらに、本発明は、これら積層フィルムのヒートシール層同士をヒートシールしてなる包装体を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に用いられる粘着剤組成物は、易開封性を有するとともに、再封止し得る包装材料として好適な適度の粘着性を有するという優れた特性があり、指先で押圧する等の比較的小さな押圧の力で、充分なリシール力を得ることができ、開封、再封止を繰り返しても、そのリシール力を維持することができるので、容器蓋などの包装材に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を構成する要件について説明する。
〔オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）〕
本発明に用いられるオレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）とは、分子内に少なくとも一つのオレフィン系エラストマー重合体部からなる所謂非晶性のソフトセグメントと少なくとも一つの所謂ハードセグメントを有するブロック共重合体である。オレフィン系エラストマー重合体部からなるソフトセグメントは、通常、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα―オレフィンのランダム重合体部、ブタジエン、イソプレンなどのジエン化合物（ジオレフィン）の重合体部あるいはその水素添加物であり、ハードセグメントは、通常、ポリスチレン重合体部などのガラス転移点が常温以上の重合体部、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα―オレフィン重合体部で結晶性を有するもの、あるいはブタジエン重合体部の水素添加物で結晶性を有するものである。
このようなオレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）として好ましい例としては、少なくとも一つのジエンブロック（ジエン重合体部；ジオレフィン重合体部）からなるソフトセグメントと少なくとも一つのスチレンブロック（スチレン重合体部）からなるハードセグメントとを有するスチレン・ジエンブロック共重合体（Ａ１）及び少なくとも一つの非晶性オレフィンブロック（非晶性オレフィン重合体部）からなるソフトセグメントと少なくとも一つの結晶性オレフィンブロック（結晶性オレフィン重合体部）からなるハードセグメントとを有するオレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（Ａ２）を例示することができ、これらブロック共重合体は、一般的に熱可塑性エラストマーとして製造・販売されている。
【００１０】
〔スチレン・ジエンブロック共重合体（Ａ１）〕
本発明に用いられるスチレン・ジエンブロック共重合体（Ａ１）は、ジエンブロック（ジエン重合体部）からなるソフトセグメントとスチレンブロック（スチレン重合体部）からなるハードセグメントとを有するブロック共重合体であり、所謂、熱可塑性エラストマーとして製造・販売されているブロック共重合体の一種であって、具体的には、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）及びスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）若しくはそれらブロック共重合体の水素添加物が挙げられる。かかる水素添加物は、スチレンブロックとジエンブロックの全てが水素添加されたブロック共重合体であっても、ジエンブロックのみ水素添加されたブロック共重合体あるいはスチレンブロックとジエンブロックの一部が水素添加されたブロック共重合体等の部分水素添加物であってもよい。
これらブロック共重合体若しくはその水素添加物を粘着剤組成物として用いる際には、単独でも２種以上用いてもよい。
これらブロック共重合体の中でも、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）の水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素添加物等のスチレンブロックとジエンブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物がより好ましく、具体的には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）の水素添加物であるスチレン−エチレン・ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物であるスチレン−エチレン・ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物であるスチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が押出成形時の熱安定性に優れ、加工時の安定性や、劣化物の発生及び臭いの発生を抑制する点で、最も好ましい。
本発明に用いられるスチレン・ジエンブロック共重合体（Ａ１）は、後述のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）と混合してなる粘着剤組成物がフィルム形成能を有する限り、ＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８  荷重５ｋｇ、温度２００℃）は特に限定はされないが、通常０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは１〜１５ｇ／１０分の範囲にある。
【００１１】
〔オレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（Ａ２）〕
本発明に用いられるオレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（Ａ２）は、少なくとも分子内に一つの非晶性オレフィンブロック（非晶性オレフィン重合体部）からなるソフトセグメントと結晶性オレフィンブロック（結晶性オレフィン重合体部）からなるハードセグメントとを有するブロック共重合体であり、所謂、熱可塑性エラストマーとして製造・販売されているブロック共重合体の一種である。
オレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（Ａ２）は非晶性オレフィンブロックＡと結晶性オレフィンブロックＢをそれぞれ分子内に少なくとも１個有する限りその構造は特に制限されず、（Ｂ−Ａ）ｎ1 、（Ｂ−Ａ）ｎ2 −Ｂ、（Ａ−Ｂ）ｎ3 −Ａ（ｎ1 、ｎ2 、ｎ3 は１以上の整数）や、これらをカップリング剤で結合した構造が例示される。
これらの中ではトリブロックの共重合体またはそれ以上の数のブロックを有する共重合体が好適である。
このようなブロック共重合体（Ａ２）としては、具体的には、ジエン化合物を主体とする重合体ブロックあるいはそれら重合体ブロックを水素添加処理してエチレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体に類似した構造を持つ非晶性オレフィンブロックからなるソフトセグメントと、ジエン化合物を主体とし水素添加処理などにより結晶性ポリオレフィンとなり得る重合体部からなるハードセグメントとを有するブロック共重合体を例示できる。また、ジエン化合物を主体とし水素添加処理などにより結晶性ポリオレフィンとなり得る重合体部の一部をスチレンなどのビニル芳香化合物の重合体部からなるハードセグメントで置き換えたブロック共重合体を例示できる。ジエン化合物としては、具体的には１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエンが例示される。
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを水素添加処理してエチレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体に類似した構造を持つ非晶性オレフィンブロックからなるソフトセグメントは、例えば、ポリブタジエンのビニル結合（１，２−及び３，４−結合の含有量）を、２５〜８５％程度にした重合体ブロックを水素添加することにより、非晶性のエチレン・ブテン共重合体と類似した構造を持つ非晶性オレフィンブロックが得られる。
ジエン化合物を主体とし水素添加処理などにより結晶性ポリオレフィンとなり得る重合体部は、例えばポリブタジエンのビニル結合（１，２−及び３，４−結合の含有量）を、２５％以下にした重合体ブロックを水素添加することにより、エチレン重合体に類似した構造を持つ結晶性オレフィンブロックが得られる。
このようなブロック共重合体（Ａ２）としては、具体的には、結晶性オレフィン（結晶性エチレン重合体部）−エチレン・ブテン（非晶性オレフィン重合体部）−結晶性オレフィン（結晶性エチレン重合体部）ブロック共重合体（ＣＥＢＣ）、スチレン−エチレン・ブテン（非晶性オレフィン重合体部）−結晶性オレフィン（結晶性エチレン重合体部）ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）が挙げられ、ＪＳＲ株式会社から商品名：ＤＹＮＡＲＯＮとして、ＤＲ６１００Ｐ、ＤＲ６２００Ｐ（ＣＥＢＣ）、ＤＲ４６００Ｐ、ＤＲ４６３０Ｐ（ＳＥＢＣ）の各種銘柄が市販されている。
ブロック共重合体（Ａ２）の他の例としては、プロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと少量のエチレンあるいは１−ブテン等の他のα―オレフィンとのプロピレンを主体とした結晶性プロピレン系重合体をリビング重合して結晶性オレフィン重合体部を得、次いでプロピレンとエチレン、１−ブテン等の他のα―オレフィンとを共重合して非晶性のオレフィン重合体部を得てなるプロピレン−プロピレン・α―オレフィン−プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。
【００１２】
〔エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）〕
本発明に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは３５〜７０重量％の範囲にあるエチレンとの共重合体である。酢酸ビニル含有量が２５重量％未満のエチレン・酢酸ビニル共重合体は、前記オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）及び後述の粘着付与剤（Ｃ）と混合して粘着剤組成物として積層フィルムの中間層に用いても、良好なリシール強度が得られない虞があり、一方、８０重量％を超えるエチレン・酢酸ビニル共重合体は前記オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）及び後述の粘着付与剤（Ｃ）と混合して粘着剤組成物として積層フィルムの中間層に用いても、良好なリシール強度が得られない虞がある。
本発明に係るエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、前記オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）及び後述の粘着付与剤（Ｃ）と混合して粘着剤組成物としてフィルム形成能がある限り、ＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８  荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）は特に限定はされないが、通常０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは１〜１５ｇ／１０分の範囲にある。これらの中から、押出しラミ、共押出し成形性を考慮して適宜選択すれば良い。
【００１３】
〔粘着付与剤（Ｃ）〕
本発明に用いられる粘着付与剤（Ｃ）は、一般に粘着付与剤として製造・販売されている樹脂状物質で、具体的には、クマロン・インデン樹脂等のクマロン樹脂；フェノール・ホルムアルデヒド樹脂及びキシレン・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール系樹脂；テルペン・フェノール樹脂、テルペン樹脂（α, β−ピネン樹脂）、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂等のテルペン系樹脂；合成ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂、不飽和炭化水素重合体、水素添加炭化水素樹脂及び炭化水素系粘着化樹脂等の石油系炭化水素樹脂；ロジンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセリン・エステル、水素添加ロジン、水素添加ロジン・エステル、特殊ロジン・エステル及びロジン系粘着付与剤等のロジン誘導体；等を例示できる。
これらの中では、軟化点が７０℃以上、好ましくは７０〜１３０℃の範囲にある水素添加炭化水素樹脂、水素添加脂肪族系環状炭化水素樹脂、水素添加脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加テルペン樹脂、水素添加合成ポリテルペン樹脂等の水素添加樹脂、ロジンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセリン・エステル、水素添加ロジン・エステルが、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）及びエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）との相溶性が良好なので好ましい。軟化点が７０℃未満のものは、タック力は良好であるが、接着力、凝集力が小さく、軟化点が１３０℃を超えるものは、接着力、凝集力は良好であるがタック力が小さくなる虞がある。
【００１４】
〔低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）〕
本発明に用いられる低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）は、自己粘着性を有することが特徴であり、好ましくは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２２に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）において、２０〜２５０℃の範囲で、結晶融解熱量が３０Ｊ／ｇ以下のピーク、より好ましくは２０Ｊ／ｇ以下である。
このような低結晶性あるいは非晶性の共重合体は、二種以上のα−オレフィンの共重合体である。これらα―オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどの炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンが例示される。
このような低結晶性あるいは非晶性の共重合体は、上記α−オレフィン以外に、必要に応じて、ブタジエン、イソプレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のポリエン化合物単位、環状オレフィン単位及びビニル芳香族化合物単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位を含んでいてもよいが、含まないものが望ましい。
【００１５】
このような低結晶性あるいは非晶性の共重合体の具体例としては、例えば、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・環状オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・ブタジエン共重合体、プロピレン・１−ブテン・スチレン共重合体等が挙げられる。
これら共重合体の中でも、プロピレン・エチレン共重合体または、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体が最も好ましい。
また、低結晶性あるいは非晶性の共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２. ８以下、更に好ましくは２. ５以下である。
これらの低結晶性あるいは非晶性の共重合体は、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。また、ブロック共重合体の場合、主成分となるα- オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテンなどがアタクチック構造で結合しているポリマーであることが好ましい。
なお、低結晶性あるいは非晶性の共重合体は、単一の共重合体であっても二種以上の共重合体であってもよい。
このような低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）は、そのＭＦＲ（２３０℃）が、０．５〜１００ｇ／１０分、特に１〜２０ｇ／１０分であることが望ましい。
【００１６】
これらの低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）は、公知のチーグラー・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒（たとえば、メタロセン系触媒）のような重合触媒を用いて製造することができるが、特には、得られる低結晶性あるいは非晶性オレフィン共重合体（ａ）の組成分布の均一性という観点から、好ましい触媒は、チーグラー・ナッタ型触媒である一般式ＶＯ（ＯＲ）n Ｘ3-n （式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは０≦ｎ≦３を充足する数値を表す）で示されるバナジウム化合物や、メタロセン系触媒のようなシングルサイト触媒である。
【００１７】
〔粘着剤組成物〕
本発明の粘着剤組成物は、前記オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、前記粘着付与剤（Ｃ）及び前記低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）を含んでなる組成物であり、好ましくはオレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）が６〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％の範囲、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）６〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％の範囲、粘着付与剤（Ｃ）６〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の範囲及び、低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）１〜４５重量％、より好ましくは５〜３５重量％の範囲〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＝１００重量％とする。〕にある。
本発明では、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を予め混合した組成物と、低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）をドライブレンドした粘着剤組成物であることが望ましい。
粘着剤組成物として、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）の何れかが欠ける粘着剤組成物は、後述の熱可塑性樹脂（Ｄ）と熱可塑性重合体（Ｅ）との中間層に用いて積層フィルムとした場合、ヒートシール強度（初期開封強度）が強すぎたり、リシール強度が不十分であったりして、易開封性とリシール強度のバランスに欠ける虞がある。
本発明の粘着剤組成物は、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）の組成量を前記範囲にすることにより、よりヒートシール強度（初期開封強度）とリシール強度とのバランスに優れた易開封性とリシール性を備えた積層フィルムが得られ、特に、比較的小さな力で押圧するだけで、充分なリシール力をうることができ、かつ繰り返し開封、再封止を繰り返しても、優れたシール強度を維持し、易開封性とリシール性のバランスがとれた積層フィルムであり、包装材料に好適である。
【００１８】
本発明の粘着剤組成物あるいは粘着剤組成物の成分であるオレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）若しくエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の何れか、若しくは双方に、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチ・ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の通常熱可塑性樹脂に用いる各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
【００１９】
〔熱可塑性樹脂（Ｄ）〕
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｄ）は、種々公知の熱可塑性樹脂、具体的には、例えば、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテン、不飽和カルボン酸若しくはその誘導体でグラフト変性された変性ポリオレフィン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリブチレンテレフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−ＭＸＤ６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ポリカーボネート、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体もしくはそのアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン・酸（誘導体）共重合体、あるいはこれらの混合物等を例示することができる。
ポリオレフィンとしては、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のエチレンの単独重合体若しくはエチレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体等のエチレンを主体とするエチレン系重合体（ポリエチレン）；ポリプロピレン（ＰＰ）、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体等のプロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと他のα―オレフィンとの共重合体等、プロピレンを主体とするプロピレン系重合体（ポリプロピレン）；ポリ１−ブテン、１−ブテン・プロピレンランダム共重合体、１−ブテン・エチレンランダム共重合体等の１−ブテンの単独重合体若しくは１−ブテンと他のα―オレフィンとの共重合体等の１−ブテンを主体とする１−ブテン系重合体（ポリブテン）；ポリ４−メチル・１−ペンテン、４−メチル・１−ペンテン・α―オレフィンランダム共重合体等の４−メチル・１−ペンテンの単独重合体若しくは４−メチル・１−ペンテンと他のα―オレフィンとの共重合体等の４−メチル・１−ペンテンを主体とした４−メチル・１−ペンテン系重合体（ポリ４−メチル・１−ペンテン）等を例示することができる。
かかるポリオレフィンは、一部若しくは全部がマレイン酸あるいは無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸あるいはその無水物等の誘導体でグラフト変性されたものであってもよい。また、後述の熱可塑性重合体（Ｅ）との組合せにもよるが、これら熱可塑性樹脂（Ｄ）の中でも、比較的融点（Ｔｍ）が高く、剛性を有する、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ等のエチレン系重合体、プロピレン系重合体、４−メチル・１−ペンテン系重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等が好ましい。
本発明に係わる熱可塑性樹脂（Ｄ）には、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチ・ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の通常熱可塑性樹脂に用いる各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
【００２０】
〔熱可塑性重合体（Ｅ）〕
本発明に係る熱可塑性重合体（Ｅ）には、種々の熱可塑性樹脂を用いることができる。
プロピレン系樹脂は、プロピレン単独重合体及び、融点（Ｔｍ）が１１０〜１５０℃の範囲にあるプロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体等のプロピレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体が例示される。中でも、プロピレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体を用いる場合、エチレン系樹脂及び熱可塑性エラストマーから選ばれる１種類、または２種類以上の成分を適宜混合することで、低温ヒートシール性、易開封性を改良することができる。
ブテン系樹脂は、１−ブテン単独重合体及び、融点（Ｔｍ）が７５〜１２５℃の範囲にある１−ブテン・プロピレンランダム共重合体、１−ブテン・エチレンランダム共重合体等の１−ブテンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体が例示される。
エチレン系樹脂は、エチレンを主体とする重合体であり、融点（Ｔｍ）が９０〜１３０℃の範囲にある超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ―ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のエチレン単独重合体もしくはエチレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、  エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）などのエチレンと極性基を有するモノマーとの共重合体がある。
熱可塑性エラストマーとしては、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体等が例示される。
その他、熱可塑性重合体（Ｅ）には、上記樹脂以外でもその目的に反しない限り、必要に応じて配合してもよい。そのような例としては、ポリブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテン、不飽和カルボン酸若しくはその誘導体でグラフト変性された変性ポリオレフィン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリブチレンテレフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−ＭＸＤ６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ポリカーボネート、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体もしくはそのアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のエチレン・酸（誘導体）共重合体、あるいはこれらの混合物等がある。
さらに、本発明に係わる熱可塑性重合体（Ｅ）には、夫々にあるいは何れかに、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチ・ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の通常熱可塑性樹脂に用いる各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
【００２１】
〔積層フィルム〕
本発明の積層フィルムは、前記熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層の片面に、前記粘着剤組成物からなる中間層を介して、熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層（熱融着層）が積層されてなる積層フィルムである。ラミネート層及びヒートシール層は夫々単層であっても２層以上の多層であってもよい。また、本発明の積層フィルムは、フィルム状に限らず、テープ状であってもよい。
本発明の積層フィルムの厚さは、種々用途により決め得るが、通常ラミネート層の厚さが１〜１００μｍ、より好ましくは５〜６０μｍ、粘着剤組成物からなる中間層の厚さが１〜４９８μｍ、より好ましくは１〜９４μｍ、ヒートシール層の厚さが１〜２０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍの範囲にある。
本発明の積層フィルムは、印刷性あるいは他のフィルムとの接着性、滑り性等を改良するために、ラミネート層の表面を、たとえば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行っておいてもよい。
また、用途によっては本発明の積層フィルムのラミネート層に後述の基材層を貼り合せて種々の用途に用いることもできる。
【００２２】
〔基材層〕
本発明に係る基材層は、熱可塑性樹脂からなるシート状またはフィルム状のもの、紙、アルミニウム箔等からなる。熱可塑性樹脂としては、前記熱可塑性樹脂（Ｄ）と同じく、種々公知の熱可塑性樹脂、具体的には、例えば、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−ＭＸＤ６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体もしくはそのアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー等のエチレン・酸（誘導体）共重合体、あるいはこれらの混合物等を例示することができる。
これらのうちでは、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等、延伸性、透明性が良好な熱可塑性樹脂が好ましい。又、かかる熱可塑性樹脂フィルムからなる基材層は、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであっても良いし、１種或いは２種以上の共押し出し品、押出しラミネート品、ドライラミネート品等の積層体であっても良い。
これら基材層の中でも、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等からなる二軸延伸フィルムが透明性、剛性に優れるので好ましい。
これら基材層にはガスバリア性を付与するために、アルミニウム、亜鉛等の金属若しくは酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素（シリカ）等の無機酸化物が蒸着されていてもよい。
基材層の片面あるいは両面を、本発明の積層フィルムのラミネート層との接着性を改良するために、例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理、プライマーコート処理、フレーム処理等の表面活性化処理を行っておいてもよい。基材層の厚さは、通常５〜１０００μｍ、好ましくは９〜１００μｍの範囲にある。
かかる基材層と本発明の積層フィルムとからなる積層体の具体的構成例としては、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）／積層フィルム〔熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層／粘着剤組成物からなる中間層／熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層〕、ＰＥＴ／ＰＥＴ／積層フィルム、ＰＥＴ／アルミニウム箔／積層フィルム、ＰＥＴ／蒸着ＰＥＴ／積層フィルム、透明蒸着ＰＥＴ／積層フィルム、二軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮＹ）／積層フィルム、ＯＮＹ／エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム／積層フィルム、透明蒸着ＰＥＴ／ＯＮＹ／積層フィルムを挙げることができる。かかる積層体において基材層と積層フィルムを貼り合わせる際には、前述のように、例えばウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いてドライラミネートする方法、高圧法ポリエチレン等を基材層と積層フィルムとの間に押出して貼り合わせる押出ラミネートする方法など種々公知の方法を採用し得る。また、基材層と積層フィルムの間には印刷層を設けていてもよい。
【００２３】
〔積層フィルムの製造方法〕
本発明の積層フィルムは種々公知の方法で製造し得る。
例えば、予め熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層となるフィルム及び熱可塑性樹脂（Ｅ）からなるヒートシール層となるフィルムを夫々別個に得た後、粘着剤組成物を溶融押出し成形してラミネート層となるフィルムとヒートシール層となるフィルムとを貼り合せて積層する、所謂サンドラミネート法；予め熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層となるフィルム若しくは熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層となるフィルムを得た後、当該フィルム上に熱可塑性重合体（Ｅ）と粘着剤組成物、若しくは熱可塑性樹脂（Ｄ）と粘着剤組成物とを共押出し成形し、粘着剤組成物層と当該フィルムとを貼り合せて積層する、所謂共押出しラミネート法；予め熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層となるフィルム、熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層となるフィルム及び粘着剤組成物からなるフィルムを夫々別個に得た後、粘着剤組成物からなるフィルムを中間層として、接着剤を用いてあるいは用いずに、熱可塑性樹脂（Ｄ）からなるラミネート層となるフィルムと熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層となるフィルムとを貼り合せて積層する、所謂ドライラミネート法；あるいは熱可塑性樹脂（Ｄ）、熱可塑性重合体（Ｅ）及び粘着剤組成物を、三層以上の多層ダイを用いて、粘着剤組成物が中間層となるように共押出し成形する、所謂共押出し成形法等により製造し得る。
本発明では、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を予め混合した組成物と、低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）をドライブレンドした粘着剤組成物であることが望ましい。
これら製造方法の中でも、共押出し成形法が各層の厚みを均一に精度良くコントロール出来る点で最も好ましい。
共押出し成形は、Ｔ−ダイ等のフラットダイを用いるキャスト法であっても、サーキュラーダイを用いるインフレーション法の何れでもよい。
【００２４】
〔容器蓋材〕
本発明の容器蓋材は、前記積層フィルムからなる。本発明の前記積層フィルムを容器蓋材に用いる場合は、積層フィルムのみを蓋材として用いてもよいし、積層フィルムのラミネート層に前記基材層を貼り合せて、積層フィルムのヒートシール層を内面（融着層）として用いてもよい。
これらの容器蓋材の具体的構成としては、前記基材層と本発明の積層フィルムからなる積層体を用い得る。
本発明の容器蓋材が適用される容器は、熱融着可能な容器である限り、種々公知の容器が使用し得る。具体的には、例えば、プロピレン系重合体、エチレン系重合体、スチレン系重合体、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂からなるシート、トレー、カップ、ボトル等の形状を有するもの、あるいはエチレン系重合体が内面に積層された紙製の上記形状を有するもの等が挙げられる。熱可塑性樹脂製の容器は、単層であっても二種以上の熱可塑性樹脂からなる積層体であってもよい。
これらの容器としてはプロピレン系重合体からなる容器が、耐熱性と適度な柔軟性のバランスが良く、本発明の容器蓋材との組み合わせにおいて優れている。
【００２５】
〔包装体〕
本発明の包装体は、少なくとも一方が前記積層フィルムからなる包装体である。かかる包装体は少なくとも一方が積層フィルム、必要に応じて積層フィルムのラミネート層面に基材層が張り合わされた２枚の積層フィルムから形成された三方シール袋に被包装材料（内容物）を充填した後、口部をヒートシールしてなる四方シール包装体、あるいは積層フィルムを折り曲げて側部をシールした二方シール袋に被包装材料を充填した後、口部をヒートシールしてなる三方シール包装体を挙げることができる。
本発明の包装体としては、上記形態に限らず、熱融着可能な熱シール層を備えたフィルム、シート、トレー、カップ、ボトル等の容器に、被包装材料を充填した後、前記積層フィルムからなる容器蓋材（シール材）等で上面（口部）等をシールしてなる包装体等が挙げられる。
また、本発明の包装体は開口部となる部分の少なくとも一方にテープ状の積層フィルムが貼付されていてもよい。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は、発明の要旨を逸脱しない限りこれらの実施例によって制限されるものではない。
【００２７】
〔物性の評価方法〕
本発明における各種試験法及び評価法は次の通りである。
（１）ヒートシール強度；
ヒートシール強度を測定する前に、コロナ処理を施した積層フィルムのラミネート層と厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムをウレタン系接着剤（三井武田ケミカル製：商品名「タケラックＡ６１６」（５０％）＋「タケラックＡ６５」（３．１３％）＋酢酸エチル（４６．８７％））を用い、ドライラミネートして多層フィルムを用意した。
ヒートシール強度の測定は、積層フィルムのヒートシール層と厚さ３００μｍの無延伸ポリプロピレンシートを、テスター産業社製ヒートシーラーＴＰ−７０１−Ｂを用いて、各温度で、シールゲージ圧０．２ＭＰａ、時間１秒、シール幅５ｍｍの条件下でヒートシールした。尚、加熱は上側のみとした。次いで、ヒートシールした試験片を１５ｍｍ幅にカットし、オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いて、５００ｍｍ／分の引張速度で剥離し、その最大強度をヒートシール強度とした。測定値は５回の平均値である。ヒートシール強度以外にもヒートシール開封部の剥離の状態を観察した。
（２）マイルドリシール強度
ヒートシール強度を測定した試験片のヒートシール剥離面同士を合わせ、テスター産業社製ヒートシーラーＴＰ−７０１−Ｂを用いて、設定温度３０℃で、シールゲージ圧０．５ｋｇ／ｍ２、時間０．１秒、シール幅１０ｍｍの条件下でヒートシール剥離面同士をリシールした。尚、加熱は上下行った。次いで、リシールした試験片を、オリエンテック社製テンシンロン万能試験機ＲＴＭ−１００を用いて、５００ｍｍ／分の引張速度で剥離し、その最大強度をリシール強度とした。測定値はリシール可能であった試験片の平均値である。
（３）融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶融解熱量
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠し、ＤＳＣを用い加熱速度：毎分１０℃で測定した。
【００２８】
〔各原料〕
実施例及び比較例で使用した重合体等は次の通りである。
（１）オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物（ＳＥＢＳ）
クレイトンポリマージャパン製、商品名；「クレイトン  Ｇ１６５７」、ＭＦＲ（２００℃×５ｋｇ）；８ｇ／１０分。
（２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）
エチレン・酢酸ビニル共重合体（４０％ＥＶＡ）
三井・デュポンポリケミカル製、エチレン・酢酸ビニル共重合体（４０％ＥＶＡ）、酢酸ビニル含有量；４０重量％、密度；９７０ｋｇ／ｍ3 、ＭＦＲ（１９０℃×２．１６ｋｇ）；２ｇ／１０分。
（３）粘着付与剤（Ｃ）
テルペン樹脂
ヤスハラケミカル製、商品名；「ＹＳレジン  ＰＸ１１５０Ｎ」、環球法軟化点；１１５℃
（４）熱可塑性樹脂（Ｄ）（ラミネート層樹脂）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）
プライムポリマー製、商品名；「ウルトゼックス  ３５２３Ｌ」、密度；９３５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ（１９０℃×２．１６ｋｇ）；２．１ｇ／１０ｍｉｎ
（５）熱可塑性樹脂（Ｅ）（ヒートシール層樹脂）
プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｒ−ＰＰ）
プライムポリマー製、商品名；「プライムポリプロ  Ｆ３２９Ｄ」、密度；９１０ｋｇ／ｍ３、Ｍ  ＦＲ（２３０℃×２．１６ｋｇ）；９ｇ／１０ｍｉｎ
（６）低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１）
（ａ）低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１ａ）
三井化学株式会社製、商品名；「ノティオ  ＰＮ−２０７０」、ＭＦＲ（２３０℃×２．１６ｋｇ）５ｇ／１０分
ＤＳＣによる融点１４１℃、ガラス転移温度−２７℃、結晶融解熱量１５Ｊ／ｇ
（ｂ）低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１ｂ）
住友化学株式会社製、商品名；「タフセレン  Ｔ３７１２」、ＭＦＲ（２３０℃×２．１６ｋｇ）３ｇ／１０分
ＤＳＣによる融点１３３℃、ガラス転移温度−９℃、結晶融解熱量９Ｊ／ｇ
（ｃ）低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１ｃ）
住友化学株式会社製、商品名；「タフセレン  Ｔ３７１４」、ＭＦＲ（２３０℃×２．１６ｋｇ）３ｇ／１０分
ＤＳＣによる融点１３２℃、ガラス転移温度−２２℃、結晶融解熱量１２Ｊ／ｇ
【００２９】
＜実施例１＞
ラミネート層用の樹脂として、Ｌ−ＬＤＰＥを用い、中間層樹脂として、ＳＥＢＳ；３０重量％、４０％ＥＶＡ；５０重量％、テルペン樹脂；２０重量％、フェノール系酸化防止剤０．１重量部を２軸押出機で均一に混合した組成物９０重量％及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１ａ）１０重量％をドライブレンドした粘着剤組成物（中間層樹脂１）を用い、ヒートシール層用の樹脂として、Ｒ−ＰＰを用い、三種三層無延伸フィルム成形機の４０ｍｍφ押出機×３台に各々投入し、１８０〜２３０℃の押出温度で、２１０℃のフィードブロック方式のＴダイより押し出し、３０℃のキャスティングロールで急冷した後、ラミネート層をコロナ処理して、積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの総厚は５０μｍで、各層の厚みはラミネート層／粘着剤組成物
からなる中間層／ヒートシール層＝２５／２０／５μｍであった。
得られた積層フィルムの評価結果を表１に示す。
【００３０】
＜実施例２＞
中間層樹脂として、ＳＥＢＳ；３０重量％、４０％ＥＶＡ；５０重量％、テルペン樹脂；２０重量％、フェノール系酸化防止剤０．１重量部を２軸押出機で均一に混合した組成物８０重量％及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１ａ）２０重量％をドライブレンドした粘着剤組成物（中間層樹脂２）を用いた以外は実施例１と同様の方法で、積層フィルムを得た。
【００３１】
＜実施例３＞
中間層樹脂として、ＳＥＢＳ；３０重量％、４０％ＥＶＡ；５０重量％、テルペン樹脂；２０重量％、フェノール系酸化防止剤０．１重量部を２軸押出機で均一に混合した組成物９０重量％及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１ｂ）１０重量％をドライブレンドした粘着剤組成物（中間層樹脂３）を用いた以外は実施例１と同様の方法で、積層フィルムを得た。
【００３２】
＜実施例４＞
中間層樹脂として、ＳＥＢＳ；３０重量％、４０％ＥＶＡ；５０重量％、テルペン樹脂；２０重量％、フェノール系酸化防止剤０．１重量部を２軸押出機で均一に混合した組成物９０重量％及び低  結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ−１ｃ）１０重量％をドライブレンドした粘着剤組成物（中間層樹脂４）を用いた以外は実施例１と同様の方法で、積層フィルムを得た。
【００３３】
＜比較例＞
中間層樹脂として、ＳＥＢＳ；３０重量％、４０％ＥＶＡ；５０重量％、テルペン樹脂；２０重量％、フェノール系酸化防止剤０．１重量部を２軸押出機で均一に混合した粘着剤組成物（中間層樹脂５）を用いた以外は実施例１と同様の方法で、積層フィルムを得た。
【００３４】
【表１】
2007268913.tif 000002
【００３５】
表１から明らかなように、中間層としてオレフィン系ブロック共重合体エラストマー（Ａ）、酢酸ビニル含有量が２５〜８０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、粘着付与剤（Ｃ）及び低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）を含んでなることを特徴とする粘着剤組成物を用いてなる積層フィルムを包装材の蓋材等に用いた場合は、小さな押圧で再封止され、かつ充分に大きなリシール強度が得られる。
中間層として低結晶性あるいは非晶性オレフィン系エラストマー（Ｆ）を含まない粘着剤組成物を用いた場合は、マイルドなリシール条件ではリシール強度が低く（比較例１）、小さな押圧で再封止され、かつ充分に大きなリシール強度が得られない虞があることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の粘着剤組成物は、自己粘着性に優れ、且つ繰返し剥離・接着を行っても自己粘着性が低下しないことから、熱可塑性樹脂からなるフィルムの中間層に用いることにより、リシール性に優れた包装材料が得られる。
本発明の積層フィルムは、熱可塑性重合体（Ｅ）からなるヒートシール層（熱融着層）同士、あるいはかかるヒートシール層と熱融着可能な熱シール層を備えたフィルムあるいは容器等とヒートシール（熱融着）した後、当該ヒートシール部を剥離（開封）した際に、ヒートシール層が破断し、中間層の自己粘着性に優れた粘着剤組成物層が剥離面に露出、好ましくは粘着剤組成物層が凝集破壊して双方の剥離面に露出することから、再度、当該剥離面を指等で押圧することにより、リシールできるという特徴を有しており、且つ繰返し開封・接着を行ってもリシール強度の低下が少ないという利点をも有している。
さらに、比較的小さな力で押圧するだけで、充分なリシール力をうることができ、かつリシール強度に優れた、易開封性とリシール性のバランスがとれた包装材料を提供することにある。このような特徴を利用して、包装材料として、特に、プロピレン系重合体製のシート、トレー、カップ、ボトル等の蓋材として好適であり、せんべい、ポテトチップス等のスナック菓子類の包装、あるいはゼリー、ミルク、ヨーグルト、プリン、豆腐、乳酸飲料等の食品包装や、医薬品、医療用器具等の包装、ブリスター包装、その他日用品や雑貨等の包装の包装材料として好適に用いることができる。