(57)【要約】【課題】  本発明は、耐水性、耐可塑剤性、印字走行性（耐ヘッドカス性、耐スティック性）に優れ、さらに印刷光沢、発色感度、画質に優れた感熱記録体を提供することを課題とする。【解決手段】  支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層と保護層をこの順に設けた感熱記録体において、該保護層中にカルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミン／アミド系樹脂および滑剤を含有することを特徴とする感熱記録体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤とを含有する感熱記録層と保護層をこの順に設けた感熱記録体において、該保護層中にカルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミン／アミド系樹脂および滑剤を含有することを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
感熱記録層にエピクロロヒドリン系樹脂及び／又はカルボキシ変性ポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
保護層に含有する滑剤の平均粒子径が保護層の膜厚に対して、１．０〜３．０倍であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の感熱記録体。
【請求項４】
保護層に含有する滑剤がステアリン酸亜鉛及び／又はステアリン酸金属塩であることを特徴とする請求項1〜請求項３の何れかの項に記載の感熱記録体。
【請求項５】
保護層に顔料を含まないことを特徴とする請求項１〜請求項４の何れかの項に記載の感熱記録体。
【請求項６】
保護層に含有する顔料の平均粒子径が保護層の膜厚に対して、１．０未満であることを特徴とする請求項１〜請求項４の何れかの項に記載の感熱記録体。
【請求項７】
保護層に含有する顔料がアスペクト比２０以上のカオリンであることを特徴とする請求項６記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色感度が高く、印字走行性（耐ヘッドカス性、耐スティック性）、耐水性に優れ、ＵＶ印刷のインキ密着性に優れた感熱記録体を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、染料という）と染料と加熱した時に反応して発色させる電子受容性顕色剤（以下、顕色剤という）とを主成分とする感熱記録層を有する感熱記録体は、広く実用化されている。この感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録方式は、従来実用化された他の記録方式に比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフリーである、機器が比較的安価である、コンパクトである、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴から、ファクシミリ、コンピューターの端末プリンタ、自動券売機、計測用レコーダー、屋外で使用されるハンディターミナルなどに広範囲に使用されている。また、感熱記録体の用途としては、前述した各種機器の出力用紙のほか、高保存性が要求される金券用紙などの分野においても、幅広く使用されるようになっている。
【０００３】
感熱記録体は感度、画像保存性、擦過性、印刷性などの特性が必要とされるおり、記録装置の多様化や高性能化の進展に伴い、これまで以上に優れた品質の感熱記録体が求められている。具体的には、低消費エネルギータイプのモバイルプリンタで印字するした場合、従来品よりも高い発色性能、耐水性および低消費エネルギープリンタでの印字走行性(耐ヘッドカス性、耐スティック性)が要求され、さらに、金券用途では偽造防止のため、高いスクラッチ性が要求され、磁気インキや赤外線反射インキなど従来のインキよりも基材との密着性が低いインキが使用される場合もあるため、インキ密着性の高いことが要求されている。省エネルギータイプにおけるプリンタ適性を高めるために特許文献１、特許文献２では保護層にシリコン系滑剤を配合する方法、特許文献３では紫外線硬化樹脂を感熱発色層の上に設ける方法が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特許第３５０１５４９号
【特許文献２】特許第３５２０６４８号
【特許文献３】特開２００３−１０３９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、特許文献２ではシリコン系滑剤を含有させると印刷インキとの密着性が悪化し、磁気インキや偽造防止インキを印刷した場合にインキ剥がれなどが生じる。また、特許文献３では感熱発色層の上に設けた紫外線硬化樹脂がインキとの密着性を低下させている。このように、従来の技術では、印字走行性（耐カス付着性、耐スティック性）、一般印刷適正を同時に満足する感熱記録体を得ることができていない。
【０００６】
そこで、本発明は、発色感度が高く、印字走行性（耐ヘッドカス性、耐スティック性）、耐水性に優れ、ＵＶ印刷のインキ密着性に優れた感熱記録体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料および電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層と保護層をこの順に設けた感熱記録体において、該保護層中にカルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミン／アミド系樹脂および滑剤を含有することによって達成された。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、発色感度が高く、印字走行性（耐ヘッドカス性、耐スティック性）、耐水性に優れ、ＵＶ印刷のインキ密着性に優れた感熱記録体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の感熱記録体は、感熱記録層の上に設ける保護層にカルボキシ変成ポリビニルアルコール、ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアミン／アミド樹脂および滑剤を含有すること特徴としたものであり、次の理由により優れた効果が発現されていると推測される。
【００１０】
本発明の感熱記録体の保護層は、カルボキシ変性ポリビニルアルコールとエピクロロヒドリン系樹脂の架橋反応により３次元的な構造を有していること、カチオン性である変性ポリアミン／アミド系樹脂が滑剤あるいはアニオン性の顔料に対して分散効果を発揮するため、従来技術に比べてポーラスな層になると考えられる。このため、高温条件において発生する塗工層中の耐熱性の低い材料の溶融物は、保護層中の空隙に吸着されるため、優れた印字走行性（耐ヘッドカス性）を有する。
また、カルボキシ変性ポリビニルアルコールのカルボキシル基と、架橋剤であるエピクロロヒドリン系樹脂のアミンあるいはアミド部分が、架橋反応を引き起こし一次的な耐水化を発現する。次に、変性ポリアミン系樹脂の親水性部位とカルボキシ変性ポリビニルアルコールとエピクロロヒドリン系樹脂で形成された親水性のある架橋部位が引き合うため、この架橋部位は変性ポリアミン／アミド系樹脂の疎水基を外側にして包まれた状態、つまり親水性のある架橋部位が疎水性基で水から保護された状態となり、二次的な耐水化が発現する。このため、従来技術より強固な耐水性が得られると推測される。
さらに、ポリアミン系樹脂の親水性部位がカルボキシ変性ポリビニルアルコールの水酸基に引き付けられ、カルボキシ変性ポリビニルアルコールがポリアミン／アミド系樹脂の疎水基を外側にして包まれた状態になるとともに、ポリアミン／アミド系樹脂のカチオン性部位がカルボキシ変性ポリビニルアルコールのカルボキシル基と一種の架橋反応していることも、高い耐水化が発現している一因であると考えられる。
なお、本発明の保護層にはエピクロロヒドリン系樹脂およびポリアミン系樹脂を併用することが必須であり、各々単独で使用した場合、十分な印字走行性（耐ヘッドカス性）、耐水性を得ることはできない。またその他一般的な架橋剤、例えばグリオキザールとエピクロロヒドリン系樹脂または変性ポリアミン系樹脂の併用でも、十分な効果を得ることはできない。
【００１１】
本発明の保護層に使用されるエピクロロヒドリン系樹脂の具体例として、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂などを挙げることができ、単独又は併用することもできる。また、エピクロロヒドリン系樹脂の主鎖に存在するアミンとしては第１級から第４級までのものを使用することができ、特に制限はない。さらに、カチオン化度および分子量は、耐水性が良好なことから、カチオン化度５ｍｅｑ／ｇ・Ｓｏｌｉｄ以下（ｐＨ７での測定値）、分子量５０万以上が好ましい。具体例としては、スミレーズレジン６５０（３０）（住友化学社製）、スミレーズレジン６７５Ａ（住友化学社製）、スミレーズレジン６６１５（住友化学社製）、ＷＳ４００２（星光ＰＭＣ社製）、ＷＳ４０２０（星光ＰＭＣ社製）、ＷＳ４０２４（星光ＰＭＣ社製）、ＷＳ４０４６（星光ＰＭＣ社製）、ＷＳ４０１０（星光ＰＭＣ社製）、ＣＰ８９７０（星光ＰＭＣ社製）などが挙げられる。
【００１２】
また、ポリアミン／アミド系樹脂として、ポリアミド尿素系樹脂、ポリアルキレンポリアミン樹脂、ポリアルキレンポリアミド樹脂、ポリアミンポリ尿素系樹脂、変性ポリアミン樹脂、変性ポリアミド樹脂、ポリアルキレンポリアミン尿素ホルマリン樹脂、ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂などが挙げられ、具体例としてはスミレーズレジン３０２（住友化学社製：ポリアミンポリ尿素樹脂）、スミレーズレジン７１２（住友化学社製：ポリアミンポリ尿素樹脂）、スミレーズレジン７０３（住友化学社製：ポリアミンポリ尿素系樹脂）、スミレーズレジン６３６（住友化学社製：ポリアミンポリ尿素系樹脂）、スミレーズレジンＳＰＩ−１００（住友化学社製：変性ポリアミン樹脂）、スミレーズレジンＳＰＩ−１０２Ａ（住友化学社製：変性ポリアミン樹脂）、スミレーズレジンＳＰＩ−１０６Ｎ（住友化学社製：変性ポリアミド樹脂）、スミレーズレジンＳＰＩ−２０３（５０）（住友化学社製）、スミレーズレジンＳＰＩ−１９８（住友化学社製）、プリンティブＡ−７００（旭化成社製）、プリンティブＡ−６００（旭化成社製）、ＰＡ６５００（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミン尿素ホルマリン樹脂）、ＰＡ６５０４（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミン尿素ホルマリン樹脂）、ＰＡ６６３４（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）、ＰＡ６６３８（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）、ＰＡ６６４０（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）、ＰＡ６６４４（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）、ＰＡ６６４６（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）、ＰＡ６６５４（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）、ＰＡ６７０２（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）、ＰＡ６７０４（星光ＰＭＣ社製：ポリアルキレンポリアミンポリアミドポリ尿素樹脂）などが挙げられ、特に制限されるものではなく、これらを単独または２種対以上使用することも可能である。
【００１３】
本発明の保護層に使用されるカルボキシ変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水フタル酸、無水メリト酸、無水イタコン酸などの多価カルボン酸との反応物、あるいはこれらの反応物のエステル化物、さらに酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸との共重合物の鹸化物として得られる。具体的には例えば特開昭５３−９１９９５号公報の実施例１もしくは４に例示されている製造方法が挙げられる。また、カルボキシ変性ポリビニルアルコールの鹸化度は７２〜１００ｍｏｌ％であることが望ましく、重合度は５００〜２４００、より望ましくは１０００〜２０００である。本発明において、カルボキシ変性ポリビニルアルコールを使用することによって、画質および感度が向上する。これは、カルボキシ変性ポリビニルアルコールはハーキュレス粘度が低い、すなわち回転力（シェア）がかかっている状態での流動性が高く、シェアの低いところでは不動化しやすいため、塗工時には塗液が滑らかに延び、塗工後はすぐに固化し均質で凹凸のない塗工層が形成されるためであると考えられる。
【００１４】
本発明の保護層中に含有されるカルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂とエピクロロヒドリン系樹脂およびポリアミン系樹脂の配合割合（乾燥重量）は、ポリアミン系樹脂1重量部に対して、カルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂が１〜３０重量部、エピクロロヒドリン系樹脂が１〜１５重量部の割合が望ましく、より望ましくは変性ポリアミン／アミド系樹脂１重量部に対して、カルボキシ変性ポリビニルアルコール樹脂が３〜１０重量部、エピクロロヒドリン系樹脂が１〜５重量部である。エピクロロヒドリン系樹脂および変性ポリアミン／アミド系樹脂の含有量が少なすぎると架橋反応が不十分となり良好な耐水性が得られず、多すぎると塗液の粘度増加やゲル化により操業性の問題が生じてしまうので好ましくない。
【００１５】
本発明の感熱記録体の保護層に含有される滑剤は、特に制限されるものではないが、ＵＶインキの密着性）の点から、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムなどのステアリン酸金属塩が好ましい。本発明で使用する滑剤の沈降法で測定した平均粒径は、保護層の厚さの１．０〜３．０倍であることが好ましい。保護層の厚さの１．０倍未満では、保護層内に滑剤が埋もれてしまうため、感熱プリンタで印字したときにサーマルヘッドに接触する面積が増え、省電力プリンタでは印字走行性（耐スティック性）が低下する。一方、保護層の厚さの３．０倍を超えると滑剤がサーマルヘッドに付着しやすくなり、印字走行性（耐ヘッドカス性）が低下する。また、滑剤の配合量は、カルボキシ変成ポリビニルアルコールに１００重量部に対して５〜１００重量部が好ましい。５重量部未満では印字走行性（耐スティック性）が十分でなく１００部以上含有するとＵＶインキの密着性が低下する。なお、本発明において、保護層の厚さは、保護層の塗工前後の感熱記録体の厚さの差から算出した値である。
【００１６】
また、保護層塗液のｐＨは６．０以上が好ましい。特にエピクロロヒドリン系樹脂はアルカリ硬化型であるため、この範囲で良好な架橋反応が行なわれ、ｐＨをこの範囲より低く調整すると、架橋反応を阻害してしまうため好ましくない。
【００１７】
本発明の感熱記録体の感熱記録層にカルボキシ変性ポリビニルアルコール及び／又はエピクロロヒドリン系樹脂を含有させることは望ましい。感熱記録層に含有させることによって、感熱記録層と保護層の接着性が良好となり、浸漬耐水性が向上する。なお、カルボキシ変性ポリビニルアルコールは感熱記録層の全バインダーに対して、３０重量％以上含有されていることが望ましく、エピクロロヒドリン系樹脂は感熱記録層に０．２〜５．０重量部（乾燥重量）添加することが望ましい。エピクロロヒドリン系樹脂の添加量が多くなると、塗料の安定性が低下する。
本発明において、滑剤の効果を阻害しないように、顔料を無配合あるいは平均粒子径が保護層の膜厚に対して、１．０未満であるシリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機顔料を添加することが可能であり、耐ヘッド磨耗性、発色感度の点から、水酸化アルミニウム、シリカ、カオリンを使用することが望ましい。さらに、印刷光沢の点から、アスペクト比２０以上のカオリン、より好ましくはアスペクト比３０以上カオリンを使用することが望ましい。
本発明で使用される各種材料を例示するが、バインダー、架橋剤、滑剤などは上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で保護層にも使用でき、また保護層のみならず感熱記録層等をはじめとする必要に応じて設けられた各塗工層にも使用することができる。
【００１８】
本発明で使用するバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
【００１９】
本発明で使用する架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。
【００２０】
本発明で使用する顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。保護層中に併用する顔料としてはサーマルヘッドの摩耗性などを考慮した場合、水酸化アルミニウムやカオリンが好ましい。
本発明で使用する滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
【００２１】
また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
【００２２】
本発明で使用する電子供与性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００２３】
＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
【００２４】
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
【００２５】
＜フルオレン系ロイコ染料＞
３，６，６'−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕、３，６，６'−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕、＜ジビニル系ロイコ染料＞
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
【００２６】
＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３'−ニトロ）アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４'−ニトロ）アニリノラクタム、１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン、１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン、１，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン、ビス−〔２，２，２'，２'−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
【００２７】
本発明で用いられる電子受容性顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものがすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４，４'−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号公報記載の化合物、またＮ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、単独または２種以上混合して使用することもできる。国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物は、日本曹達（株）製商品名Ｄ−９０として入手可能である。また、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号等に記載の化合物は、日本曹達（株）製商品名ＮＫＫ−３９５、Ｄ−１００として入手可能である。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。
【００２８】
本発明の感熱記録体に使用する増感剤としては、従来公知の増感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、４，４'−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン、ビス［２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル］エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００２９】
本発明の感熱記録体に使用する電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、電子供与性ロイコ染料１部に対して電子受容性顕色剤０．５〜１０部、増感剤０．５〜１０部程度が使用される。
【００３０】
上記組成からなる塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録体が得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
【００３１】
電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２の範囲である。また、感熱記録層上に設ける保護層の塗布量は特に限定されず、通常１〜５ｇ／ｍ２の範囲である。
【００３２】
本発明の感熱記録体はさらに、発色感度を高める目的で、填料を含有した高分子物質などの下塗層を感熱記録層の下に設けることもできる。また、支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる
【実施例】
【００３３】
以下に本発明の感熱記録体を実施例によって説明する。実施例はすべて重量基準で記した。
[アンダーコート塗料の作製]
焼成クレー(エンゲルハード社製、商品名：アンシレックス)      １００部
１０％完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７、重合度：１７００）                                    ５０部
４８％スチレンブタジエン系共重合ラテックス                    ４０部
水                                                          １００部
を攪拌分散しアンダーコート塗料を作製した。
[感熱発色層塗料の作製]
Ａ液
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    ４０部
１０％ＰＶＡ１１７水溶液                                  ４０部
水                                                        ２０部
Ｂ液
４−ヒドロキシ−４’−プロポキシジフェニルスルホン        １５部
ジフェニルスルホン（増感剤）                              ２５部
カルボキシ変成完全鹸化ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡＫＬ−３１８）  １０％水溶液                                      ４０部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（ＷＳ４０２０）              ８部
水                                                        ２０部
Ａ液およびＢ液をダイノミルで粉砕し、Ａ液は平均粒径０．８μｍ、Ｂ液は１．１μｍに調製した。
Ａ液５０部、Ｂ液１２０部、シリカ（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７、平均粒子径：１．６μｍ、吸油量：１３０ｍｌ／１００ｇ）２５部、１０％カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−ＫＬ３１８、重合度：１８００、ケン化度９９ｍｏｌ％）５０部を混合し、さらに水２８０部を加えて攪拌し、感熱発色層塗料を調製した。
【００３４】
[保護層塗料の作製]
保護層用塗料１
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ106Ｎ）
３部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−366）５部
を攪拌混合した。
【００３５】
保護層用塗料２
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                              ３部
カオリン（商品名：コンツァ１５００、イメリス社製、アスペクト比：６０、平均粒子径：２．５μｍ）５０％分散液                              ８部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−366）５部
を攪拌混合した。
【００３６】
保護層塗料３
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                              ３部
５０％水酸化アルミニウム分散液（マーティンスベルク社製、マーティフィンＯＬ）                                                            ８部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−366）５部
を攪拌混合した。
【００３７】
保護層塗料４
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）    １０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                                ３部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）  ５０部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−３６６）５部
を攪拌混合した。
【００３８】
保護層塗料５
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ106Ｎ）
３部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）  ５０部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−366）
３０部
を攪拌混合した。
【００３９】
保護層塗料６
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ106Ｎ）
３部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）  ５０部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＨ−９４３）５部
を攪拌混合した。
【００４０】
保護層塗料７
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                                  １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                                  ３部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）    ５０部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイミクロンＦ−９３０）
５部
を攪拌混合した。
【００４１】
保護層塗料８
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）  
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                              ３部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）  ５０部
４０ステアリン酸カルシウム（サンノプコ社製、商品名：ノプコート１４０）
５部
を攪拌混合した。
【００４２】
保護層用塗料９
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                                ３部
２０％シリカ分散液（テグサジャパン社製、カープレックス１０３）  ５０部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−366）５部
を攪拌混合した。
【００４３】
保護層塗料１０
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）  ５０部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−３６６）５部
を攪拌混合した。
【００４４】
保護層用塗料１１
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                                ３部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−３６６）５部
を攪拌混合した。
【００４５】
［保護層用塗料１２］
１０％ＰＶＡ−ＫＬ３１８水溶液                              １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ１０６Ｎ）                                                                ３部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）  ５０部
を攪拌混合した。
【００４６】
保護層塗料１３
１０％ＰＶＡ１１７水溶液                                      １００部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（星光ＰＭＣ社製、商品名：ＷＳ４０２０）
１０部
４５％変性ポリアミド樹脂溶液（住友化学社製スミレッズレジンＳＰＩ106Ｎ）
３部
２０％シリカ分散液（水澤化学社製、商品名：ミズカシルＰ５２７）  ５０部
４０％ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製、商品名：ハイドリンＥ−366）５部
を攪拌混合した。
【００４７】
［感熱記録層までの作製］
６０ｇ／ｍ２の原紙にアンダーコート塗料を乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２となるようブレードコーターで塗工した。この上に感熱発色層塗料を乾燥後の塗布量が４．５ｇ／ｍ２となるようブレードコーターで塗工し、感熱記録紙を得た。
[実施例１]
上記の感熱記録紙の上に保護層塗料１を乾燥後の塗布量が３．５ｇ／ｍ２（保護層厚３．０μｍ)となるよう手塗りバーで塗工した。２３℃、５０％環境下で調湿後、ベック平滑度が２０００〜２５００秒になるようカレンダー処理を行い、実施例１の感熱記録体を得た。
［実施例２］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料２を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録体を作成した。
［実施例３］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料３を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録体を作成した。
【００４８】
［実施例４］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料４を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録体を作成した。
［実施例５］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料５を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の感熱記録体を作成した。
［実施例６］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料６を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の感熱記録体を作成した。
【００４９】
［実施例７］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料７を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例７の感熱記録体を作成した。
［実施例８］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料８を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例８の感熱記録体を作成した。
［実施例９］
塗布量を４．５ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例４と同様にして、実施例９の感熱記録体を作成した。
【００５０】
［実施例１０］
塗布量を２．５ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例４と同様にして、実施例１０の感熱記録体を作成した。
［実施例１１］
塗布量を１．５ｇ／ｍ２に変更した以外は実施例４と同様にして、実施例１１の感熱記録体を作成した。
［実施例１２］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料９を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例１２の感熱記録体を作成した。
【００５１】
［比較例１］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料１０を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の感熱記録体を作成した。
［比較例２］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料１１を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録体を作成した。
［比較例３］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料１２を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録体を作成した。
［比較例４］
保護層塗料１の替わりに保護層塗料１３を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４の感熱記録体を作成した。
【００５２】
実施例１〜１２および比較例１〜４の保護層の材料について表１に示した。また、各サンプルについて以下の評価を行い、結果を表２に示した。
［印字濃度］
大倉社製感熱プリンタＴＨ−ＰMＤ、パターンＮｏ.8にて階調印字を行い、＃14で得られた画像の印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ918で測定した。数値が大きいほど発色濃度が優れている。
［インキ密着性評価］
ＵＶ凸印刷機にて印刷ＵＶインキ（タック７．１、Ｂ型粘度１７２５０ｍＰａ・ｓ）を速度１００ｍ／ｍｉｎで印刷し、ＵＶキュアした直後に、印刷部に粘着テープ（ニチバン社製、商品名：セロテープ（登録商標））を貼り付け５秒間放置した後、引き剥がして感熱記録体に対するインキ密着性を評価した。
○：印刷ＵＶインキ剥離なし
×：印刷ＵＶインキ剥離あり
［耐ヘッドカス性］
イシダラベルプリンター：ＩＰ21ＥＸにて2000m市松印字を行い、印字面およびサーマルヘッドについて目視評価を行った。
○：サーマルヘッドにカスの付着がなく、印字かすれもない。
△：印字かすれはないが、ヘッドカスが付着。
×：ヘッドカス起因の印字かすれが発生した。
［耐スティック性］
セイコーインスツル社製モバイルプリンタMPU-L465にて黒ベタ印字を行い、スティックを評価した。
○：スティックなし。
×：スティックあり。
【００５３】
【表１】
2007190807.tif 000002
【００５４】
【表２】
2007190807.tif 000003