(57)【要約】【課題】青色燐光を発光する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物およびその製造方法を提供すること。【解決手段】下記一般式（I）2007314487.tif 000047（式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。）で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）。2007314487.tif 000048【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（I）
【化１】
2007314487.tif 000032
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）。
【化２】
2007314487.tif 000033
【請求項２】
下記一般式（I）
【化３】
2007314487.tif 000034
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。）
で表される化合物を含む、有機ＥＬ素子材料。
【請求項３】
請求項２に記載の有機ＥＬ素子材料を含む、有機ＥＬ素子。
【請求項４】
下記一般式（I）
【化４】
2007314487.tif 000035
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置
換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）
【化５】
2007314487.tif 000036
の製造方法であって、下記一般式（I’）
【化６】
2007314487.tif 000037
（式中、Ｙは独立して水素，アルキル基又はハロゲンを示し；Ｒは前記と同義であり；ｎ及びｍは前記と同義である：ただし、Ｙのいずれか一つ又は二つはハロゲンである。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは前記と同義である。）で表される化合物を反応させる工程を含む、製造方法。
【請求項５】
下記一般式（II）
【化７】
2007314487.tif 000038
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ａは１又は２を示し；ｓは０〜９の整数を示す。）
で表される化合物。
【請求項６】
請求項５に記載の化合物を含む、有機ＥＬ素子材料。
【請求項７】
請求項６に記載の有機ＥＬ素子材料を含む、有機ＥＬ素子。
【請求項８】
下記一般式（II）
【化８】
2007314487.tif 000039
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立
してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ａは１又は２を示し；ｓは０〜９の整数を示す。）
で表される化合物の製造方法であって、下記一般式（II’）
【化９】
2007314487.tif 000040
（式中、Ｙはハロゲンを示し；Ｒは前記と同義であり；ａは前記と同義であり；ｓは前記と同義である。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは前記と同義である。）で表される化合物を反応させる工程を含む、製造方法。
【請求項９】
下記一般式（III）
【化１０】
2007314487.tif 000041
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｂは１又は２を示し；ｔは０〜７の整数を示す。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）。
【化１１】
2007314487.tif 000042
【請求項１０】
下記一般式（III）
【化１２】
2007314487.tif 000043
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｂは１又は２を示し；ｔは０〜７の整数を示す。）
で表される化合物を含む、有機ＥＬ素子材料。
【請求項１１】
請求項１０に記載の有機ＥＬ素子材料を含む、有機ＥＬ素子。
【請求項１２】
下記一般式（III）
【化１３】
2007314487.tif 000044
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｂは１又は２を示し；ｔは０〜７の整数を示す。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）
【化１４】
2007314487.tif 000045
の製造方法であって、下記一般式（III’）
【化１５】
2007314487.tif 000046
（式中、Ｙはハロゲンを示し；Ｒは前記と同義であり；ｂは前記と同義であり；ｔは前記と同義である。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは前記と同義である。）で表される化合物を反応させる工程を含む、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＥＬ素子などに適用可能な化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
白金（Ｐｔ），イリジウム（Ｉｒ）を中心金属とするいわゆる重金属錯体が有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）の燐光型発光材料として数多く報告され、蛍光型発光材料に対する優位性が認められている。
【０００３】
こうした研究の背景には、発光材料内でホールと電子の再結合の際に（すなわち、発光するときに）、一重項励起状態と三重項励起状態（発光するエネルギー順位）が１：３で生成することが論理的にも実験的にも検証されたことがあげられる。すなわち、仮に量子収率１００％の発光材料を用いたとしても蛍光型では内部量子収率が最大２５％しか期待できないが、燐光型では７５％が期待できる（蛍燐光型なら１００％）。しかしながら、有機物の発光材料では三重項からの発光はスピン禁制であり室温で観測されることはほとんどない。
【０００４】
そこで、重金属を用いスピン軌道相互作用を起こさせ、燐光を利用しようという目的で、重金属錯体の開発が行われているのである。しかしながら、一般に重金属錯体上の金属→配位子遷移の三重項状態（3ＭＬＣＴ）に代表される三重項状態のエネルギー状態は蛍光に比べて低いので、緑〜赤の光を出すことは容易であるが青色を出すのは非常に困難である。
【０００５】
青色燐光を発光する発光材料として、あらかじめ多環芳香属化合物が有している三重項状態を利用する化合物が開発されている（特許文献１を参照）。しかしながら、さらに安定で量子効率のよい発光材料の開発が求められている。
【０００６】
金と共有結合した多環芳香族化合物としては、例えば特許文献２及び非特許文献１に記載の化合物が記載されており、抗癌剤として用いられている。また、非特許文献２〜５に記載の化合物が知られている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−３６７２０号公報
【特許文献２】国際公開２００５／０５８４２１号パンフレット
【非特許文献１】Porter, Keith A.; Schier, Annette; Schmidbaur, Hubert. α, ω-Bis[(triphenylphosphine)gold(I)]hydrocarbons. Special Publication - Royal Society of Chemistry (2003), 287 (Perspectives in Organometallic Chemistry), 74
【非特許文献２】Uson, R.; Laguna, A.; Brun, P. Bi- and Tetranuclear polyfluorophenyl-bridged gold(I) complexes. Journal of Organometallic Chemistry (1980), 197(3), 369-73
【非特許文献３】Uson, R.; Laguna, A.; Brun, P. Polyfluorophenylgold(I) complexes. Journal of Journal of Organometallic Chemistry (1979), 182(3), 449-54
【非特許文献４】Nesmeyanov, A. N.; Perevalova, E. G.; Afanasova, O. B.; Tolstaya, M. V.; Grandberg, K. I. Mercury-gold exchange in organomercury compounds. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya (1978), (5),
【非特許文献５】Schmidbaur, H.; Schier, A. Product class 6: organometallic complexes of gold. Science of Synthesis (2004), 3 691-761.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
青色燐光を発光する、有機ＥＬ素子として用いることができる低分子化合物およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、多環芳香属化合物が有している三重項状態から重原子効果を利用し、青色〜青緑色の燐光を室温で発光させることに成功した。すなわち、金と共有結合した多環芳香族化合物を開発し、このような化合物が、安定で量子効率のよい青色燐光を発光する発光材料として利用できることを見出し、本発明の完成に至った。このような発明により、空気、水対し安定でかつ蒸着可能な金錯体およびその製造方法が確立された。溶液中量子収率0.3を達成した。
【００１０】
すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。
（１）  下記一般式（I）
【００１１】
【化１】
2007314487.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）。
【００１３】
【化２】
2007314487.tif 000003
【００１４】
（２）  下記一般式（I）
【００１５】
【化３】
2007314487.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。）
で表される化合物を含む、有機ＥＬ素子材料。
（３）  （２）に記載の有機ＥＬ素子材料を含む、有機ＥＬ素子。
（４）  下記一般式（I）
【００１７】
【化４】
2007314487.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）
【００１９】
【化５】
2007314487.tif 000006
【００２０】
の製造方法であって、下記一般式（I’）
【００２１】
【化６】
2007314487.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｙは独立して水素，アルキル基又はハロゲンを示し；Ｒは前記と同義であり；ｎ及びｍは前記と同義である：ただし、Ｙのいずれか一つ又は二つはハロゲンである。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは前記と同義である。）で表される化合物を反応させる工程を含む、製造方法。
（５）  下記一般式（II）
【００２３】
【化７】
2007314487.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ａは１又は２を示し；ｓは０〜９の整数を示す。）
で表される化合物。
（６）  （５）に記載の化合物を含む、有機ＥＬ素子材料。
（７）  （６）に記載の有機ＥＬ素子材料を含む、有機ＥＬ素子。
（８）  下記一般式（II）
【００２５】
【化８】
2007314487.tif 000009
【００２６】
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ａは１又は２を示し；ｓは０〜９の整数を示す。）
で表される化合物の製造方法であって、下記一般式（II’）
【００２７】
【化９】
2007314487.tif 000010
【００２８】
（式中、Ｙはハロゲンを示し；Ｒは前記と同義であり；ａは前記と同義であり；ｓは前記と同義である。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは前記と同義である。）で表される化合物を反応させる工程を含む、製造方法。
（９）  下記一般式（III）
【００２９】
【化１０】
2007314487.tif 000011
【００３０】
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｂは１又は２を示し；ｔは０〜７の整数を示す。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）。
【００３１】
【化１１】
2007314487.tif 000012
【００３２】
（１０）  下記一般式（III）
【００３３】
【化１２】
2007314487.tif 000013
【００３４】
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｂは１又は２を示し；ｔは０〜７の整数を示す。
）
で表される化合物を含む、有機ＥＬ素子材料。
（１１）  （１０）に記載の有機ＥＬ素子材料を含む、有機ＥＬ素子。
（１２）  下記一般式（III）
【００３５】
【化１３】
2007314487.tif 000014
【００３６】
（式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｂは１又は２を示し；ｔは０〜７の整数を示す。）
で表される化合物（ただし、下記式で表される化合物を除く）
【００３７】
【化１４】
2007314487.tif 000015
【００３８】
の製造方法であって、下記一般式（III’）
【００３９】
【化１５】
2007314487.tif 000016
【００４０】
（式中、Ｙはハロゲンを示し；Ｒは前記と同義であり；ｂは前記と同義であり；ｔは前記と同義である。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは前記と同義である。）で表される化合物を反応させる工程を含む、製造方法。
【発明の効果】
【００４１】
有機ＥＬの発光材料として用いることができる小分子で蒸着可能な青色燐光材料が提供される。また、従来の青色燐光を発光する発光材料に比べ、発光効率が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
［１］本発明の化合物
（１）本発明の第１の化合物
本発明の第１の化合物は、下記一般式（I）で表される新規化合物である。
【００４３】
【化１６】
2007314487.tif 000017
【００４４】
ただし、一般式（I）で表される化合物のうち、下記式で表される化合物は公知化合物であり、本発明の第１の化合物とは一般式（I）で表される化合物より下記化合物を除くものである。
【００４５】
【化１７】
2007314487.tif 000018
【００４６】
式中、Ｒ1〜Ｒ6は独立して水素，アルキル基，ハロゲン又はＡｕＬを示し、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し、Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示す。Ｒ1〜Ｒ6が示すアルキル基としては炭素数１〜１０個程度のアルキル基などが挙げられる。Ｘが示すアルキル基としては炭素数１〜７個程度のアルキル基などが挙げられる。Ｘが示す置換基を有してもよいフェニル基としては、フェニル基，トリル基，ジメチルフェニル基などが挙げられる。Ｘが示す置換基を有してもよいシクロヘキシル基としてはシクロヘキシル基，メチルシクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００４７】
ＡｕＬの具体例としては、トリフェニルホスフィン金（Ｉ），メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ），トリシクロヘキシルホスフィン金（Ｉ）などが挙げられる。
ただし、Ｒ1〜Ｒ6のいずれか一つ又は二つはＡｕＬである。ＡｕＬの位置は、３，４，５位のいずれでもよいが、重原子効果を最大に発揮することを考慮すると４位が好ましい。ＡｕＬが２つの場合、２つのＡｕＬは同一でもそれぞれ異なる基であってもよいが、合成が容易であり、効果に優れるという観点からは同一の基であることが好ましい。ＡｕＬが２つの場合、２つのＡｕＬの位置はいずれでもよいが、重原子効果を最大に発揮することを考慮すると２つの基が対称性を有して配置されることが好ましい。
【００４８】
Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示す。Ｒが示すアルキル基としては炭素数１〜１０個程度のアルキル基などである。ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す
【００４９】
一般式（I）で表される化合物の好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１８】
2007314487.tif 000019
【００５１】
一般式（I）で表される化合物のさらに好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００５２】
【化１９】
2007314487.tif 000020
【００５３】
一般式（I）で表される化合物は、室温で青色〜青緑色（例えば、発光極大として440〜470ｎｍ）の燐光を発光し、有機ＥＬ素子材料などとして有用である。
【００５４】
一般式（I）で表される化合物を有機ＥＬ素子などとして使用する場合は、通常の有機ＥＬ素子などの製造方法に基づいてその用途に使用することができる。
【００５５】
（２）本発明の第２の化合物
本発明の第２の化合物は、下記一般式（II）で表される新規化合物である。
【００５６】
【化２０】
2007314487.tif 000021
【００５７】
式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し、Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示す。Ｘが示すアルキル基としては炭素数１〜７個程度のアルキル基などが挙げられる。Ｘが示す置換基を有してもよいフェニル基としては、フェニル基，トリル基，ジメチルフェニル基などが挙げられる。Ｘが示す置換基を有してもよいシクロヘキシル基としてはシクロヘキシル基，メチルシクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００５８】
ＡｕＬの具体例としては、トリフェニルホスフィン金（Ｉ），メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ），トリシクロヘキシルホスフィン金（Ｉ）などが挙げられる。
ａは１又は２を示す。ＡｕＬの位置は、１，２，３，４，９位のいずれでもよいが、重原子効果を最大に発揮することを考慮すると３，９位が好ましく、９位がより好ましい。青色を保持することを考慮すると２位が好ましく、青色を保持しかつ量子効率を求めるなら２および７位が好ましい。ＡｕＬが２つの場合、２つのＡｕＬは同一でもそれぞれ異なる基であってもよいが、合成が容易であり、効果に優れるという観点からは同一の基であることが好ましい。
【００５９】
Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示す。Ｒが示すアルキル基としては炭素数１〜１０個程度のアルキル基などである。ｓは０〜９の整数を示す。
【００６０】
一般式（II）で表される化合物の好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
【化２１】
2007314487.tif 000022
【００６２】
一般式（II）で表される化合物のさらに好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００６３】
【化２２】
2007314487.tif 000023
【００６４】
一般式（II）で表される化合物は、室温で青色〜青緑色（例えば、発光極大として460〜480ｎｍ）の燐光を発光し、有機ＥＬ素子材料などとして有用である。
【００６５】
一般式（II）で表される化合物を有機ＥＬ素子などとして使用する場合は、通常の有機ＥＬ素子などの製造方法に基づいてその用途に使用することができる。
【００６６】
（３）本発明の第３の化合物
本発明の第３の化合物は、下記一般式（III）で表される新規化合物である。
【００６７】
【化２３】
2007314487.tif 000024
【００６８】
ただし、一般式（III）で表される化合物のうち、下記式で表される化合物は公知化合物であり、本発明の第３の化合物とは一般式（III）で表される化合物より下記化合物を除くものである。
【００６９】
【化２４】
2007314487.tif 000025
【００７０】
式中、Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し、Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示す。Ｘが示すアルキル基としては炭素数１〜７個程度のアルキル基などが挙げられる。Ｘが示す置換基を有してもよいフェニル基としては、フェニル基，トリル基，ジメチルフェニル基などが挙げられる。Ｘが示す置換基を有してもよいシクロヘキシル基としてはシクロヘキシル基，メチルシクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００７１】
ＡｕＬの具体例としては、トリフェニルホスフィン金（Ｉ），メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ），トリシクロヘキシルホスフィン金（Ｉ）などが挙げられる。
ｂは１又は２を示す。ＡｕＬの位置は、１，２位のいずれでもよいが、重原子効果を最大に発揮することを考慮すると１位が好ましい。ＡｕＬが２つの場合、２つのＡｕＬは同一でもそれぞれ異なる基であってもよいが、合成が容易であり、効果に優れるという観点からは同一の基であることが好ましい。
【００７２】
Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示す。Ｒが示すアルキル基としては炭素数１〜１０個程度のアルキル基などである。ｔは０〜７の整数を示す。
【００７３】
一般式（III）で表される化合物の好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００７４】
【化２５】
2007314487.tif 000026
【００７５】
一般式（III）で表される化合物のさらに好ましい形態としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００７６】
【化２６】
2007314487.tif 000027
【００７７】
一般式（III）で表される化合物は、室温で青色〜青緑色（例えば、発光極大として480〜490ｎｍ））の燐光を発光し、有機ＥＬ素子材料などとして有用である。）の燐光を発光し、有機ＥＬ素子材料などとして有用である。
【００７８】
一般式（III）で表される化合物を有機ＥＬ素子などとして使用する場合は、通常の有機ＥＬ素子などの製造方法に基づいてその用途に使用することができる。
【００７９】
［２］本発明の化合物の製造方法
本発明はさらに本発明の化合物の製造方法を提供するものである。
（１）本発明の第１の製造方法
本発明の第１の製造方法は、一般式（I）で表される本発明の第１の化合物の製造方法である。
本発明の第１の製造方法は、下記工程（１）を含むことを特徴とする。
＜工程（１）＞
下記一般式（I’）
【００８０】
【化２７】
2007314487.tif 000028
【００８１】
（式中、Ｙは独立して水素，アルキル基又はハロゲンを示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｎ及びｍは独立して０〜２の整数を示す：ただし、Ｙの一つ又は二つはハロゲンである。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−
Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示す。）で表される化合物を反応させて、一般式（I）で表される本発明の第１の化合物を得る。
【００８２】
一般式（I’）で表される化合物において、Ｙは適当なハロゲン又は目的とする化合物に対応する基、Ｒは目的とする化合物に対応する基を選択することができる。一般式（I’）で表される化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。ＡｕＺＬで表される化合物において、Ｚは適当なハロゲン、Ｌは目的とする化合物に対応する基を選択することができる。ＡｕＺＬで表される化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００８３】
工程（１）の反応は、一般式（I’）で表される化合物を、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、トルエンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素などの溶媒に溶解し、好ましくはn, sec, tert-ブチルリチウムなどの有機リチウムなどの塩基存在下に、ＡｕＺＬで表される化合物を、一般式（I’）で表される化合物1molに対して通常1.0〜1.1mol程度（化合物中にＡｕＬを一つ導入する場合）加えて、通常-78℃〜室温で１〜２時間程度反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００８４】
（２）本発明の第２の製造方法
本発明の第２の製造方法は、一般式（II）で表される本発明の第２の化合物の製造方法である。
本発明の第２の製造方法は、下記工程（２）を含むことを特徴とする。
＜工程（２）＞
下記一般式（II’）
【００８５】
【化２８】
2007314487.tif 000029
【００８６】
（式中、Ｙはハロゲンを示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ａは１又は２を示し；ｓは０〜９の整数を示す。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示す。）で表される化合物を反応させて、一般式（II）で表される本発明の第２の化合物を得る。
【００８７】
一般式（II’）で表される化合物において、Ｙは適当なハロゲン、Ｒは目的とする化合物に対応する基を選択することができる。一般式（II’）で表される化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。ＡｕＺＬで表される化合物において、Ｚは適当なハロゲン、Ｌは目的とする化合物に対応する基を選択することができる。ＡｕＺＬで表される化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００８８】
工程（２）の反応は、一般式（II’）で表される化合物を、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、トルエンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素などの溶媒に溶解し、好ましくはn, sec, tert-ブチルリチウムなどの有機リチウムなどの塩基存在下に、ＡｕＺＬで表される化合物を、一般式（II’）で表される化合物1molに対して通常1.0〜1.1mol程度（化合物中にＡｕＬを一つ導入する場合）加えて、通常-78℃〜室温で１〜２時間程度反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【００８９】
（３）本発明の第３の製造方法
本発明の第３の製造方法は、一般式（III）で表される本発明の第３の化合物の製造方法である。
本発明の第３の製造方法は、下記工程（３）を含むことを特徴とする。
＜工程（３）＞
下記一般式（III’）
【００９０】
【化２９】
2007314487.tif 000030
【００９１】
（式中、Ｙはハロゲンを示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；Ｒは独立してアルキル基又はハロゲンを示し；ｂは１又は２を示し；ｔは０〜７の整数を示す。）
で表される化合物と、ＡｕＺＬ（式中、Ｚはハロゲンを示し；Ｌは独立して−ＰＸ3，−Ｐ（ＯＸ）3，−ＣＮＸ又は−ＮＣＸを示し；Ｘは独立してアルキル基，置換基を有してもよいフェニル基又はシクロヘキシル基を示す。）で表される化合物を反応させて、一般式（III）で表される本発明の第３の化合物を得る。
【００９２】
一般式（III’）で表される化合物において、Ｙは適当なハロゲン、Ｒは目的とする化合物に対応する基を選択することができる。一般式（III’）で表される化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。ＡｕＺＬで表される化合物において、Ｚは適当なハロゲン、Ｌは目的とする化合物に対応する基を選択することができる。ＡｕＺＬで表される化合物は市販のもの、または通常の有機合成手法を用いて合成したものを用いることができる。
【００９３】
工程（３）の反応は、一般式（III’）で表される化合物を、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、トルエンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素などの溶媒に溶解し、好ましくはn, sec, tert-ブチルリチウムなどの有機リチウムなどの塩基存在下に、ＡｕＺＬで表される化合物を、一般式（III’）で表される化合物1molに対して通常1.0〜1.1mol程度（化合物中にＡｕＬを一つ導入する場合）加えて、通常-78℃〜室温で１〜２時間程度反応させることにより行うことができる。必要に応じて得られた化合物を通常の有機合成物の単離・精製方法により単離・精製する。
【実施例】
【００９４】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。
＜実施例１＞
４−(トリフェニルホスフィン金（Ｉ）)ビフェニル（４ＢＡｕＰｈ）の合成
アルゴン下シュレンク管に4-ブロモビフェニル100mg(0.43mmol)をとり、テトラヒドロフラン10mlに溶解させる。-78℃まで冷却した後、n-ブチルリチウム（1.63M、ヘキサン溶液）0.27ml(0.44mmol)を加える。15分撹拌の後、塩化トリフェニルホスフィン金（Ｉ）212mg(0.43mmol)のテトラヒドロフラン溶液20mlを加えさらに撹拌する。室温まで戻し一時
間反応の後、溶媒を留去する。残渣を脱気した水20mlに分散させ塩化メチレン（20mlX3）で抽出する。溶媒留去の後、残渣をエーテルで再結晶することにより４−(トリフェニルホスフィン金（Ｉ）)ビフェニルが無色の結晶として得られる。（収率83%）
【００９５】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ7.657 - 7.383 (m, 23H, Hph,2,3,5,6,2',3',5',6'), 7.296-7.259 (m, 1H, H4'); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ43.96(s).  Anal. Calcd for
C30H24Au1P1: C, 58.83; H, 3.95; P, 5.06. Found C, 58.80; H, 4.07; P, 5.27. a single crystal X-ray diffraction study: a = 10.333(5) A, b = 10.754(5) A, c = 12.185(5) A, α= 99.417(5) deg, β= 100.154(6) deg, γ= 111.923(4) deg, V= 1196.7(10) A3, triclinic P1(bar), Z = 2, θmin/max = 1.80/32.7 deg, 7088 unique observed reflections were used to refine 291 atomic parameters and gave a final R factor of 0.0389.
【００９６】
＜実施例２＞
３−(トリフェニルホスフィン金(Ｉ))ビフェニル（３ＢＡｕＰｈ）の合成
実施例１において、4-ブロモビフェニルを3-ブロモビフェニル 71.4μl(0.43mmol)に換えて合成を行う。（収率87%）
【００９７】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ7.834 - 7.280 (m, 24H, Hph,2,4,5,6,2',3',4',5',6'); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ43.78(s). Anal. Calcd for C30H24Au1P1: C, 58.83; H, 3.95; P, 5.06. Found C, 58.96; H, 3.77; P, 5.34. A single crystal X-ray diffraction study: a = 11.550(5) A, b = 12.847(6) A, c = 18.746(7) A, α= 91.542(5) deg, β= 106.690(5) deg, γ= 115.393(5) deg, V=2370.5(17) A3, triclinic P1(bar), Z = 4, θmin/max = 2.00/30.0 deg, 13715 unique observed reflections were used to
refine 578 atomic parameters and gave a final R factor of 0.0286.
【００９８】
＜実施例３＞
４−（トリシクロヘキシルホスフィン金（Ｉ）ビフェニル（４ＢＡｕＣｙ）の合成
実施例１において、塩化トリフェニルホスフィン金（Ｉ）を塩化トリシクロヘキシルホスフィン金（Ｉ）221mg(0.43mmol)に換えて反応を行う。（収率77%）
【００９９】
(Characterization)
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ7.596 - 7.496 (m, 4H, H2,6,2', 6'), 7.408-7.370 (m,
4H, H3,5,3',5'), 7.282 - 7.257 (m, 1H, H4'), 2.064 - 1.914 (m, 33H, Hcy); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ57.56(s).  Anal. Calcd for C30H42Au1P1: C, 57.14; H,6.71; P, 4.91. Found C, 57.27; H, 6.51; P, 4.77.
【０１００】
＜実施例４＞
４−（メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ）ビフェニル（４ＢＡｕＭｅ）の合成
実施例１において、塩化トリフェニルホスフィン金（Ｉ）を塩化メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ）186mg(0.43mmol)に換えて反応を行う。（収率70%）
【０１０１】
(Characterization)
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ7.657 - 7.383 (m, 18H, Hph,2,3,5,6,2',3',5',6'), 7.296-7.259 (m, 1H, H4'), 2.083 (d, J(P, H) = 8.77, 3H, HMe) ; 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ29.55 (s).  Anal. Calcd for C25H22Au1P1: C, 54.56; H, 4.03; P, 5.63.
Found C, 54.80; H, 4.07; P, 5.27;
【０１０２】
＜実施例５＞
９−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレン（９ＰＴＡｕＰｈ）の合成
アルゴン下シュレンク管に9-ブロモフェナントレン100mg(0.39mmol)をとり、テトラヒドロフラン10mlに溶解させる。-78℃まで冷却した後、n-ブチルリチウム（1.63M、ヘキサン溶液）0.24ml(0.39mmol)を加える。15分撹拌の後、塩化トリフェニルホスフィン金（Ｉ）192mg(0.39mmol)のテトラヒドロフラン溶液20mlを加えさらに撹拌する。室温まで戻し一時間反応の後、溶媒を留去する。残渣を脱気した水20mlに分散させ塩化メチレン（20mlX3）で抽出する。溶媒留去の後、残渣をエーテルで再結晶することにより9-（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレンが薄茶色の結晶として得られる。（収率89%）
【０１０３】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.732 - 8.626 (m, 3H, H4,5,8), 8.002 (d, J(H, H) = 6.61, 1H, H1), 7.826 - 7.795 (m, 1H, H6), 7.826 - 7.508 (m, 19H, H2,3,7,10,Ph); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ44.76(s). Anal. Calcd for C32H24Au1P1: C, 60.39; H, 3.80; P, 4.87. Found C, 60.18; H, 4.11; P, 4.63; a single crystal X-ray diffraction study: a = 8.9688(5) A, b = 10.9280(5) A, c = 11.7414(7) A, V = 1073.5(1) A3, orthorhomic Pca21, Z = 8, θmin/max = 1.80/30.3 deg, 5781 unique observed reflections were used to refine 262 atomic parameters and gave a final R factor of
0.0423.
【０１０４】
＜実施例６＞
３−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレン（３ＰＴＡｕＰｈ）の合成
実施例５において、9-ブロモフェナントレンを3-ブロモフェナントレン100mg(0.39mmol)に換えて合成を行う。（収率81%）
【０１０５】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.958 (d, J(P, H) = 6.24Hz, 1H, H4), 8.807 (d, J(H, H) = 8.07Hz, 1H, H5), 7.883 - 7.794 (m, 3H, H1,8,6), 7.697-7.496 (m, 19H, H2,7,9,10,ph); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ43.82(s). Anal. Calcd for C32H24Au1P1: C, 60.39; H, 3.80; P, 4.87. Found C, 60.52; H, 3.66; P, 4.41. 
【０１０６】
＜実施例７＞
２−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレン（２ＰＴＡｕＰｈ）の合成
実施例５において、9-ブロモフェナントレンを2-ブロモフェナントレン100mg(0.39mmol)に換えて合成を行う。（収率79%）
【０１０７】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.678 (d, J(H, H) = 7.71Hz, 1H, H4), 8.588 (d, J(H, H) = 8.08Hz, 1H, H5), 8.119 (d, J(P, H) = 5.51Hz, 2H, H1), 7.920 (dd, J(H, H) = 8.07 Hz , J(P, H) = 4.77 Hz, 1H, H3), 7.842 (d, J(H, H) = 7.71Hz, 2H, H8), 7.722
- 7.480 (m, 19H, H6,9,10,Ph); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ43.94(s). Anal. Calcd for C32H24Au1P1: C, 60.39; H, 3.80; P, 4.87. Found C, 60.71; H, 3.43; P, 5.09. 
【０１０８】
＜実施例８＞
２，７−ビス（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレン（２７ＰＴＡｕＰｈ）の合成
アルゴン下シュレンク管に2,7-ジブロモフェナントレン100mg(0.29mmol)をとり、テトラヒドロフラン20mlに溶解させる。-78℃まで冷却した後、n-ブチルリチウム（1.63M、ヘキサン溶液）0.37ml(0.59mmol)を加える。15分撹拌の後、塩化トリフェニルホスフィン金
（Ｉ）294mg(0.59mmol)のテトラヒドロフラン溶液20mlを加えさらに撹拌する。室温まで戻し一時間反応の後、溶媒を留去する。残渣を脱気した水20mlに分散させ塩化メチレン（20mlX3）で抽出する。溶媒留去の後、残渣を塩化メチレンで再結晶することにより2,7−ビス(トリフェニルホスフィン金（Ｉ）)フェナントレンが薄茶色の結晶として得られる。（収率61%）
【０１０９】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.577 (d, J(H, H) = 7.71Hz, 2H, H4,5), 8.069 (d, J(P, H) = 5.77Hz, 2H, H1,8), 7.854 (dd, J(H, H) = 8.07 Hz , J(P, H) = 4.77 Hz, 2H, H3,6), 7.684 - 7.452 (m, 32H, H9,10,Ph); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ44.00(s). Anal. Calcd for C50H38Au2P2: C, 54.86; H, 3.50; P, 5.66. Found C, 54.63; H, 3.19; P, 5.87. 
【０１１０】
＜実施例９＞
１−（メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ）)ナフタレン（１ＮＡｕＭｅ）の合成
アルゴン下シュレンク管に1-ブロモナフタレン100mg(0.48mmol)をとり、テトラヒドロフラン10mlに溶解させる。-78℃まで冷却した後、n-ブチルリチウム（1.63M、ヘキサン溶液）0.31ml(0.50mmol)を加える。15分撹拌の後、塩化メチルジフェニトリフェニルホスフィン金（Ｉ）208mg(0.48mmol)のテトラヒドロフラン溶液20mlを加えさらに撹拌する。室温まで戻し一時間反応の後、溶媒を留去する。残渣を脱気した水20mlに分散させ塩化メチレン（20mlX3）で抽出する。溶媒留去の後、残渣をエーテルで再結晶することにより１−（メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ）)ナフタレンが白色の結晶として得られる。（収率67%）
【０１１１】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.537 (dd, J(H, H) = 2.20Hz, J(P, H) = 7.34Hz, 1H, H8), 7.816-7.368 (m, 16H, HPh,2,3,4,5,6,7), 2.082 (d, J(P, H) = 7.97Hz, 3H, HMe) ; 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ29.88(s). Anal. Calcd for C23H20Au1P1: C, 52.68; H, 3.84; P, 5.91. Found C, 52.33; H, 3.69; P, 5.85
【０１１２】
＜実施例１０＞
２−（メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ）)ナフタレン（２ＮＡｕＭｅ）の合成
実施例９において、1-ブロモナフタレンを２-ブロモナフタレン100mg(0.48mmol)に換えて合成を行う。（収率81%）
【０１１３】
（Characterization）
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ8.018 (d, J(P, H) = 4.35Hz, 1H, H1), 7.755-7.299 (m,
16H, HPh,3,4,5,6,7,8), 2.050 (d, J(P,H) = 7.97Hz, 3H, HMe); 31P[1H] NMR (160MHz, CDCl3): δ29.47(s). Anal. Calcd for C23H20Au1P1: C, 52.68; H, 3.84; P, 5.91. Found C, 52.51; H, 3.39; P, 5.97.
【０１１４】
＜試験例＞
得られた化合物の発光極大波長（λmax）および量子収率（φ）を「第４版 実験化学講座」（丸善、７巻、分光II、第３６２〜３６４頁）に記載の方法に基づき以下のように測定する。
（１）サンプル（塩化メチレン中）の濃度を励起波長(270nm)におけるO.D.が0.1になるよう調整する。
（２）サンプルを凍結脱気しアルゴン下、20±1℃で発光スペクトルを測定する。ここでスペクトルから発光の極大波長を求める。
（３）標準物質として硫酸キニーネ（0.5N硫酸中）をそれぞれ（１）と同様に調整しアル
ゴン下、20±1℃、発光スペクトルを測定する。
（４）波数に対してプロットしたスペクトルの面積を積分し、サンプルの量子収率を標準物質のものとの比較から計算する。
硫酸キニーネのφを0.546として比例計算。
φ=0.546*（サンプルの面積）/（硫酸キニーネの面積）
試験結果を以下の表１および図１〜３に示す。
【０１１５】
【表１】
2007314487.tif 000031
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】図１は、一般式（I）で表される化合物の発光スペクトルを示す図である。（Ａ）は４−(トリフェニルホスフィン金（Ｉ）)ビフェニルの発光スペクトル、（Ｂ）は３−(トリフェニルホスフィン金（Ｉ）)ビフェニルの発光スペクトル、（Ｃ）は４−(トリシクロヘキシルホスフィン金（Ｉ）)ビフェニルの発光スペクトル、（Ｄ）は４−(メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ）)ビフェニルの発光スペクトル、（Ｅ）は４，４’―ビス(トリフェニルホスフィン金（Ｉ）)ビフェニルの発光スペクトルをそれぞれ示す。
【図２】図２は、一般式（II）で表される化合物の発光スペクトルを示す図である。（Ａ）は９−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレンの発光スペクトル、（Ｂ）は２−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレンの発光スペクトル、（Ｃ）は３−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレン（９ＰＴＡｕＰｈ）の発光スペクトル、（Ｄ）は２，７−ビス（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））フェナントレン（９ＰＴＡｕＰｈ）の発光スペクトルをそれぞれ示す。
【図３】図３は、一般式（III）で表される化合物の発光スペクトルを示す図である。（Ａ）は１−（メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ））ナフタレンの発光スペクトル、（Ｂ）は２−（メチルジフェニルホスフィン金（Ｉ））ナフタレンの発光スペクトル、（Ｃ）は１−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））ナフタレンの発光スペクトル、（Ｄ）は２−（トリフェニルホスフィン金（Ｉ））ナフタレンの発光スペクトルをそれぞれ示す。
【図１】
2007314487.tif 000049
【図２】
2007314487.tif 000050
【図３】
2007314487.tif 000051