(57)【要約】【課題】皮膚に塗布した後、擦り伸ばしながら摩擦すると、皮脂や汚れと共に皮膜成分等が消しゴムのかす状に固形化する性状を有することを特徴とするゴマージュ化粧料において、固形化時間が極めて短く、かつ皮膜が柔らかいので皮膚に負担を掛けない優れた組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、ｐＨが１〜５であることを特徴とする。（Ａ）カルボキシビニルポリマー、０．１重量％〜５重量％（Ｂ）カチオン性界面活性剤、０．１重量％〜１５重量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、ｐＨが１〜５であることを特徴とするゴマージュ化粧料。
（Ａ）カルボキシビニルポリマー、０．１重量％〜５重量％
（Ｂ）カチオン性界面活性剤、０．１重量％〜１５重量％
【請求項２】
成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤が、炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基からなるハロゲン化モノアルキルトリメチルアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載のゴマージュ化粧料。
【請求項３】
さらにハロゲン化ジアルキルジメチルアンモニウムの１種又は２種以上を配合することを特徴とする請求項２に記載のゴマージュ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は皮膚に塗布した後、擦り伸ばしながら摩擦すると、皮脂や汚れと共に皮膜成分等が消しゴムのかす状に固形化する性状を有することを特徴とするゴマージュ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来角質化した皮膚や皮脂、汚れを除去するためにパック用化粧料やピーリング用化粧料が用いられ、最近ではゴマージュ化粧料も一般的である。例えば特許文献１では、ポリビニルアルコールとソルビットによるピーリング用の組成物が提供されている。また、ポリビニルアルコール以外にも水溶性の皮膜性高分子として、カルボキシビニルポリマー、結晶セルロース、デキストリン、アルギン酸塩、マンナン及びアクリル系ポリマー等が使用されてきた。【０００３】  これらの中でもカルボキシビニルポリマーは、ゴマージュ化粧料の皮膜性高分子として特に優れ、例えば特許文献２ではカルボキシビニルポリマーとアルキル変性カルボキシビニルポリマーにセルロース粉末や固形油分を配合した安定性に優れたゴマージュ化粧料が提示されている。【０００４】  また特許文献３ではデキストリンとセルロース粉末にさらにカルボキシビニルポリマーを、特許文献４ではポリビニルアルコールとポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルにさらにカルボキシビニルポリマー等のアクリル酸系水溶性高分子を配合し、いずれも短時間で皮膜を形成できる組成物が提示されている。【０００５】  しかしながらこれらの組成物であっても、従来のものより経時安定性や皮膜の柔軟性および皮膜形成時間が改善されたもののまだまだ満足のできるものではなかった。【０００６】
【特許文献１】  特開昭５１−１３６８３８号公報
【特許文献２】  特開平１１−２６３７２１号公報
【特許文献３】  特開２００１−８９３２３号公報
【特許文献４】  特開２００４−３５９６２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  本発明の課題は上記従来技術の問題点に鑑み、皮膚に塗布した後、擦り伸ばしながら摩擦すると皮脂や汚れと共に皮膜成分等が消しゴムのかす状に固形化する性状を有することを特徴とするゴマージュ化粧料において、固形化時間が極めて短く、かつ皮膜が柔らかいので皮膚に負担を掛けない優れた組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を配合し、ｐＨを１〜５に調整する。
（Ａ）カルボキシビニルポリマー、０．１重量％〜５重量％
（Ｂ）カチオン性界面活性剤、０．１重量％〜１５重量％
【発明の効果】
【０００９】  本発明によるゴマージュ化粧料は、皮膚に塗布した後、擦り伸ばしながら摩擦すると、皮脂や汚れと共に皮膜成分等が消しゴムのかす状に固形化する性状を有し、固形化時間が極めて短く、かつ皮膜が柔らかいので皮膚に負担を掛けない優れた組成物で経時的にも安定である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】  本発明に用いるカルボキシビニルポリマー（以下「カルボマー」と称する。）は、例えば特公昭３２−４１４１公報に記載のように主としてアクリル酸等のカルボン酸の重合体でカーボポールとも呼ばれ古くから各種化粧料に用いられている水溶性高分子で、メーカーやグレードでその構造を始め溶解性や粘性等の物性等により種々のタイプが市販されている。【００１１】  その具体的な例としては、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標、以下（Ｒ）と略す。）９０７、同９１０、同ＵＬＴＲＥＴＺ１０等（以上、ＢＦ  ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）、ＡＱＵＰＥＣ（Ｒ）ＨＶ−５０１Ｅ、同５０４Ｅ、同５０５Ｅ等（以上、住友精化社製）、ハイビスワコー（Ｒ）７２、同１０４、同１０５等（以上、和光純薬工業社製）、及びジュロンＰＷ−１１０、同１１１等（以上、日本純薬社製）等が挙げられる。これらのうち水に対する分散性及び溶解性に優れたＣＡＲＢＯＰＯＬ（Ｒ）ＵＬＴＲＥＴＺ１０が特に好ましい。【００１２】  これらのカルボマーは概して適当なアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の水酸化物、アンモニア水やエタノールアミン等のアミン類、アルギニンやリジン等の塩基性アミノ酸等で中和することで良好なゲル状となり各種化粧料の基剤として使用されるが、この状態のゲルは溶剤が揮発又は蒸発して乾燥しないと固形化しないため、ゴマージュ化粧料の皮膜としては硬すぎて皮膚に負担をかけることになる。【００１３】  一方、アニオン性のカルボマーに対して錯体を形成するカチオン性のポリマーで中和することも考えられたが、残念ながら凝集性が強く安定な組成物にはなり得なかった。【００１４】  そこで、これらの中和剤として中間的な分子の大きさを持つカチオン性界面活性剤に注目し、種々のカチオン性界面活性剤で中和を行った結果、特に炭素数が１２〜２４のアルキル基を有する第４級アンモニウム塩であるハロゲン化モノアルキルトリメチルアンモニウム及びハロゲン化ジアルキルジメチルアンモニウムが好ましく、炭素数１４〜２２のアルキル基を有するハロゲン化モノアルキルトリメチルアンモニウムが安定性の面でより好ましいことが判明した。【００１５】  これらのカチオン性界面活性剤のうちまず第４級アンモニウムの臭化物としては、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジセチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムが、それぞれ東邦化学工業社製のカチナールＳＴＢ−７０、同ＨＴＢ−７０ＥＴとして市販されているので入手が容易である。なお、これらの製品は溶剤としてイソプロパノールまたはエタノールを含んでいる。【００１６】  また第４級アンモニウムの塩化物としては、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウム及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が挙げられる。これらの製品としては多くのメーカーが各種タイプを取り揃えているので入手が容��である。【００１７】  具体的には例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムとしてＤＥＧＵＳＳＡ社製のＶＡＲＩＳＯＦＴ（Ｒ）  ＢＴ  ８５  ＦＬＡＫＥ、クラリアントジャパン社製のＧｅｎａｍｉｎ（Ｒ）  ＫＤＭ−Ｐ等、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムとして花王社製のコータミン（Ｒ）８６Ｐコンク、ライオン社製のＡＲＱＵＡＤ（Ｒ）Ｔ−８００等、塩化セチルトリメチルアンモニウムとしてコグニスジャパン社製のＤＥＨＹＱＵＡＲＴ（Ｒ）Ａ、日光ケミカルズ社製のＳＷＡＮＯＬ（Ｒ）ＣＡ−２３３０等、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムとして竹本油脂社製のパイオニンＢ−８６１１、日本油脂社製のニッサンカチオン（Ｒ）ＡＢＴ−４５０等、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとして花王社製のコータミン（Ｒ）Ｄ８６Ｐ、三洋化成工業社製のカチオンＤＳ等が挙げられる。これらも上述の臭化物と同様に溶剤を含むものが多い。【００１８】  本発明におけるカルボマーの配合量は各メーカーやグレードにもよるが、概して０．１重量％〜５重量％が良好で、０．５重量％〜３重量％がより好ましい。０．１重量％未満であると皮膜形成能が低く、また５重量％を超えるとゲル及び生成皮膜の粘性が高くなりすぎて扱いにくいので好ましくない。【００１９】  またカチオン性界面活性剤の配合量は、理論的にはカルボマーとほぼ同じ当量にすれば良いが、カルボマーの構造や重合度、側鎖のカルボン酸の数量など不明な点も多く、理論計算で求めるのは困難を要する。従って、実験的に求めた結果、炭素数１２〜２４のアルキル基を有するハロゲン化モノアルキルトリメチルアンモニウム又はハロゲン化ジアルキルジメチルアンモニウムの場合、カルボマー：カチオン性界面活性剤の重量比が１：１〜１：３、即ち０．１重量％〜１５重量％が好ましいことが判明した。１：１未満であるとフリーなカルボマーが多いので良好なゲルが得られず、所望の時間内に固化しない。１：３を超えると、フリーのカチオン性界面活性剤が増えて硬くなりすぎ、また安定性が悪くなる。【００２０】  なお、ハロゲン化ジアルキルジメチルアンモニウムは、カルボマーとの相性がハロゲン化モノアルキルトリメチルアンモニウムより良くなく安定性が悪いが、皮膜形成までの所要時間を調整するために好都合のため、ハロゲン化モノアルキルトリメチルアンモニウムの補助として追加配合するとよい。【００２１】  このようにカチオン性界面活性剤で適切に中和されたカルボマーは良好なゲル状となり、カルボマー自体のｐＨ２〜３を示すが、稀に系中に存在する微量〜少量のアルカリ又はアルカリ土類の金属イオンの影響でカルボマーの一部が水酸化物で中和されたように不可逆的な硬質のゲルを生成することがあるので、予め又は中和と同時に適量の酸を加え、ｐＨ範囲を約１〜５、特に２〜３に維持するのが好ましい。【００２２】  このとき用いる酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸及び乳酸等の有機酸、リン酸等の無機酸等が挙げられる。配合量としては概ね０．００１重量％〜１重量％であるが、塩基性の成分がある場合は予め中和してから配合するか、当量の酸を添加するとよい。【００２３】  本発明における化粧料には、目的の効果が損なわれない範囲で通常���化粧料に用いられる任意の成分を配合することができる。例えば、溶剤、油剤、界面活性剤、保湿剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、着香剤、抗炎症剤、血行促進剤、細胞賦活剤、美白剤、角質軟化剤、収斂剤等が挙げられる。このうち、保湿剤として１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びグリセリン等の多価アルコールが皮膜の柔軟性を維持するので好ましい。
【実施例】
【００２４】  次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。【００２５】  実施例及び比較例を表１に示した。なお、実施例及び比較例における各成分は、以下の原料を用いた。
カルボマー：ＣＡＲＢＯＰＯＬ（Ｒ）ＵＬＴＲＥＴＺ１０
（ＢＦ  ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）
リンゴ酸：和光純薬社製
クエン酸：和光純薬社製
リン酸：和光純薬社製
水酸化カリウム：和光純薬社製
臭化ステアリルトリメチルアンモニウム：カチナールＳＴＢ−７０
（東邦化学工業社製：Ｃ１８＝７０％、イソプロパノール＝３０％）
塩化セチルトリメチルアンモニウム：カチナールＣＴＣ−７０ＥＴ
（東邦化学工業社製：Ｃ１６＝５６％、Ｃ１８＝１４％、
エタノール＝２７％、水＝３％）
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム：コータミン（Ｒ）Ｄ８６Ｐ
（花王社製：Ｃ１６＋１６＝１５％、Ｃ１６＋１８＝３５％、
Ｃ１８＋１８＝２５％、イソプロパノール＝１６％、水＝９％）
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：カチナールＤＣ−８０
（東邦化学工業社製：Ｃ１６〜Ｃ２０＝１５％、Ｃ２２＝６５％、
イソプロパノール＝２０％）
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム：ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ（Ｒ）ＬＴ
（コグニスジャパン社製：Ｃ１２＝３５％、水＝６５％）
グリセリン：日本薬局方濃グリセリン（ミヨシ油脂社製）
ジメチコン：シリコーンＳＨ２００Ｃ−１００ＣＳ（東レダウコーニング社製）
フェノキシエタノール：フェニルグリコール（日本乳化剤社製）【００２６】実施例及び比較例に記載の組成物の製造方法は以下のとおりである。
３０％の精製水にカルボマーを溶解しＡとする。別途４０％の精製水に残りの成分を溶解（必要に応じて加温）してＡに投入撹拌し、残りの精製水を加えて混合均一とする。【００２７】次に実施例及び比較例における評価方法を示す。
液性及び外観
目視による官能試験。透明〜半透明のゲルが好ましい。
ｐＨ
２５℃においてｐＨ計を用いて計測する。１〜５が好ましい。
硬化時間
各試料０．２ｇを掌にとり、指で擦って固形物が析出するまでの所要時間を計測する。短時間の方が好ましい。
硬化後の皮膜の柔軟性
上述で生成した固形物を触感により硬さを評価する。軟らかい方が好ましい。
なお、柔軟性についての評価基準は以下に基づくものとする。
○・・・充分軟らかく指で簡単に潰れる。
△・・・軟らかいが若干指で潰れにくい。
×・・・指で潰れないほど硬い。
保存試験
各試料１８０ｇを容量２２０ｍＬの無色透明ガラス瓶に入れ、密栓して４５℃の恒温槽に３ヶ月保存した後、目視により分離等の外見を評価する。なお、保存試験についての評価基準は以下に基づくものとする。
○・・・分離等の外見変化がほとんど見られない。
△・・・分離等の外見変化がわずかに見られる。
×・・・分離等の外見変化がかなり見られる。【００２８】  実施例１〜５は、それぞれカルボマーの量、酸及びカチオン性界面活性剤の種類を換えたものであるが、このうち実施例１はカルボーマーの配合量が少なく、ゲル状にはならなかったが良好な性能を示した。【００２９】  実施例２及び３は、カルボマーの配合量も適量でいずれも優れた物性と性能を示したが、ハロゲン化ジアルキルジメチルアンモニウムを配合した実施例３の方が硬化時間が短く、より優秀であった。【００３０】  実施例４は、カチオン性界面活性剤として炭素数２２の塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを使用したがゲルが白濁し、また硬化後の固形物も若干硬かったものの許容範囲内であった。【００３１】  実施例５は、カチオン性界面活性剤として炭素数１２の塩化ラウリルトリメチルアンモニウムを使用したがゲルが白濁し、また保存試験では若干の分離傾向が見られたものの許容範囲内であった。【００３２】  比較例１は、実施例２に対して酸及びカチオン性界面活性剤を含まず、水酸化カリウムでカルボマーを中和した一般的な組成物で、硬化時間、硬化後の柔軟性及び保存安定性が悪かった。【００３３】  比較例２は、比較例１に対してカチオン性界面活性剤を追加したものであるが、液状と固形物に分離し、不均一な組成物となったため、以降の評価は実施できなかった。【００３４】  以上のように、実施例１〜５に示す各組成物はいずれも良好な物性及び性能を示す優れたゴマージュ化粧料であった。【００３５】
【表１】
2007119437.tif 000002