(57)【要約】【課題】２種類以上のフリーラジカルが存在する試料中の局所領域のＥＳＲを測定する方法を提供する。【解決手段】磁場勾配を利用して磁場掃引による電子スピン共鳴を測定する方法であって、静磁場に、ｘ軸、y軸およびｚ軸からなる３次元の空間のそれぞれの軸について、２方向から交流電流を印加して発生させた交流磁場勾配であってそれぞれの軸について周波数が異なる交流磁場勾配の交点を測定焦点として、局所領域のみの電子スピン共鳴を測定する方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁場勾配を利用して磁場掃引による電子スピン共鳴を測定する方法であって、静磁場に、ｘ軸、y軸およびｚ軸からなる３次元の空間のそれぞれの軸について、２方向から交流電流を印加して発生させた交流磁場勾配であってそれぞれの軸について周波数が異なる交流磁場勾配の交点を測定焦点として、局所領域のみの電子スピン共鳴を測定する方法。
【請求項２】
前記交流電流の印加は、三角波による制御を行った交流電流を印加することにより行う、請求項１に記載の電子スピン共鳴を測定する方法。
【請求項３】
前記交流磁場勾配の交点の位置を調整することにより、測定焦点を選定することを含む、請求項１または２に記載の電子スピン共鳴を測定する方法。
【請求項４】
前記交流磁場勾配の交点の位置の調整は、前記交流磁場勾配を発生させるために印加する電流の電流値を変えることにより行う、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子スピン共鳴を測定する方法。
【請求項５】
静磁場を発生させる手段と、前記静磁場に、ｘ軸、y軸およびｚ軸からなる３次元の空間のそれぞれの軸について２方向から交流電流を印加して、それぞれの軸について周波数が異なる交流磁場勾配を生じさせる手段と、該交流磁場勾配を変調させる手段と、測定焦点が位置する共振器とを有し、前記測定焦点は、前記交流磁場勾配の交点である、電子スピン共鳴測定装置。
【請求項６】
前記交流磁場勾配は、三角波による制御を行った交流電流を印加することにより生じさせる、請求項５に記載の電子スピン共鳴測定装置。
【請求項７】
前記交流磁場勾配の交点の位置を前記共振器内で移動させて前記測定焦点の位置を調整する手段を有する、請求項５または６に記載の電子スピン共鳴測定装置。
【請求項８】
前記交流磁場勾配の交点の位置は、前記交流磁場勾配を生じさせるために印加する電流の電流値を変えることにより移動させる、請求項５〜７のいずれか１項に記載の電子スピン共鳴測定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、試料中の局所領域のフリーラジカルの検出に有効な電子スピン共鳴（以下、「ＥＳＲ」ということがある）の測定方法に関する。詳しくは、磁場勾配コイルに三角波による制御を行った交流電流を印加し、擬似的に安定な磁場を特定領域に発生させ、局所領域のＥＳＲを測定する方法に関する。
さらには、該ＥＳＲの測定原理を利用したＥＳＲの測定装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
フリーラジカルは、癌、炎症性疾患、脳血管疾患、心筋梗塞などの各疾患を誘発または増悪する原因になるということが知られている。従って、生体中のフリーラジカルを検出することは、フリーラジカルが関与する疾患の診断、治療、予防法の確立に応用し得るものとして期待される。
【０００３】
一方、ＥＳＲの測定方法は、物質内のフリーラジカルの有する不対電子を高感度かつ非破壊で検出する優れた手法として知られている。例えば、特許文献１に記載の方法が挙げられる。さらに、前記特許文献１および２には、ＥＳＲ測定装置が開示されている。このようなＥＳＲ測定装置を利用することによってフリーラジカルの分布画像を得ることができる。
【０００４】
また、ＥＳＲ測定装置は、不対電子の磁場中のラーモア才差運動周波数の変化や、変動幅から、物質の様々な情報を読み取ることができる。このため、生体という、大容量で高誘電損失の試料を常温で測定することができれば極めて有用である。しかし、初期のＥＳＲは検出部である共振器の試料挿入空間が狭く、共振周波数（約９．５ＧＨｚ）も水の誘電損失が大きい帯域であるため、生体測定は不可能とされていた。
【０００５】
これまで、誘電損失を軽減するために共振器の周波数を下げるという方法が取られてきた。例えば、フリーラジカルの分布を測定するために、直流磁場勾配を用いたズーマトグラフ法が用いられてきた。この方法では、図５に示すように、ＥＳＲ測定のための静磁場発生コイル５１、磁場勾配を発生させる一対の磁場勾配コイル５２、変調磁界を発生させるための一対の磁場変調コイル５３、試料に有効に電磁波磁界を照射させ同時に計測部として機能する共振器５４を有する。尚、ＥＳＲ測定は、３次元（ｘ軸、ｙ軸、ｚ軸）の各磁場勾配により行われるが、ここでは、原理の説明を簡便化するためにｘ軸のみの１次元空間で説明している。
具体的には、主磁場５１に電流を印加することにより、静磁場を発生させる。この静磁場には、磁場勾配コイル５２に印加する電流を制御することによって、一方の磁場勾配コイルから他方の磁場勾配コイルに向かって、直線の磁場勾配が発生する。そして、磁場変調コイル５３に印加する電流を制御することにより磁場を変調させて、ＥＳＲ測定が行われる。ここで、磁場勾配コイル５２および磁場変調コイル５３の制御は通常コンピュータプログラムによって行われる。この方法では、磁場勾配の直線性が保証されている空間であって、磁場変動強度の平坦性が保証されている空間が有効な画像範囲となり、測定位置の変更はできない。
しかしながら、前記直流磁場勾配を用いたＥＳＲ測定装置では、２種類以上のフリーラジカルが存在する場合、画像にすることができないなどの問題点があった。
すなわち、従来知られているＥＳＲの測定方法では、上記課題を解決することは不可能であった。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−３１３４６３号公報
【特許文献２】特開平１０−１０４１８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決することを目的としたものであって、２種類以上のフリーラジカルが存在する試料中の局所領域のＥＳＲを測定する方法を提供することを課題とする。さらに、該ＥＳＲ測定方法を用いたＥＳＲ測定装置に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、交流磁場勾配を用いることにより、局所領域中のフリーラジカルのＥＳＲのみを測定できることを見出した。
具体的には、本発明は下記手段により達成された。
（１）磁場勾配を利用して磁場掃引による電子スピン共鳴を測定する方法であって、静磁場に、ｘ軸、y軸およびｚ軸からなる３次元の空間のそれぞれの軸について、２方向から交流電流を印加して発生させた交流磁場勾配であってそれぞれの軸について周波数が異なる交流磁場勾配の交点を測定焦点として、局所領域のみの電子スピン共鳴を測定する方法。
（２）前記交流電流の印加は、三角波による制御を行った交流電流を印加することにより行う、（１）に記載の電子スピン共鳴を測定する方法。
（３）前記交流磁場勾配の交点の位置を調整することにより、測定焦点を選定することを含む、（１）または（２）に記載の電子スピン共鳴を測定する方法。
（４）前記交流磁場勾配の交点の位置の調整は、前記交流磁場勾配を発生させるために印加する電流の電流値を変えることにより行う、（１）〜（３）のいずれか１項に記載の電子スピン共鳴を測定する方法。
（５）静磁場を発生させる手段と、前記静磁場に、ｘ軸、y軸およびｚ軸からなる３次元の空間のそれぞれの軸について２方向から交流電流を印加して、それぞれの軸について周波数が異なる交流磁場勾配を生じさせる手段と、該交流磁場勾配を変調させる手段と、測定焦点が位置する共振器とを有し、前記測定焦点は、前記交流磁場勾配の交点である、電子スピン共鳴測定装置。
（６）前記交流磁場勾配は、三角波による制御を行った交流電流を印加することにより生じさせる、（５）に記載の電子スピン共鳴測定装置。
（７）前記交流磁場勾配の交点の位置を前記共振器内で移動させて前記測定焦点の位置を調整する手段を有する、（５）または（６）に記載の電子スピン共鳴測定装置。
（８）前記交流磁場勾配の交点の位置は、前記交流磁場勾配を生じさせるために印加する電流の電流値を変えることにより移動させる、（５）〜（７）のいずれか１項に記載の電子スピン共鳴測定装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の方法および装置を用いることにより、局所領域のみのＥＳＲを測定することが可能となった。従って、今まで測定が困難であった２種類以上のフリーラジカルが存在する試料のそれぞれのフリーラジカルについてのＥＳＲスペクトルの測定が可能になり、ラジカル分布画像としても得られるようになった。
さらに、ＥＳＲ測定部位の調整（選定）が可能になり、位置を変えて試料を測定することが可能になった。
この結果、フリーラジカルの測定全般、特にフリーラジカルが関係する疾患の診断、治療、予防法などの確立のために極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００１１】
本発明のＥＳＲ測定方法では、磁場掃引による磁場勾配を利用する方法であって、静磁場に、ｘ軸、y軸およびｚ軸からなる３次元の空間のそれぞれの軸について、２方向から交流電流を印加して発生させた交流磁場勾配であってそれぞれの軸について周波数が異なる交流磁場勾配の交点を測定焦点として、局所領域のみのＥＳＲを測定するものである。  本発明では、各軸の周波数を異なるものとすることにより、お互いの軸の干渉作用を軽減することが可能になる。
好ましくは、三角波による制御を行った交流電流を印加するものである。三角波により制御を行った交流電流を印加することにより、より精度を高くすることができる。
ここで、三角波（Triangle wave）は、波形の上昇している部分の傾斜と下降している部分の傾斜が等しいものをいう。
また、局所領域とは、限られた領域のことをいい、例えば、異なる種類のラジカルのＥＳＲを別々に測定できるように限定された範囲であって、磁場勾配強度を変更することによって局所的に発生する均一磁場空間（空間分解能）の大きさを制御することができる程度に限定された範囲をいう。
【００１２】
本発明の好ましい態様によれば、交流磁場勾配の交点（測定焦点となる）の場所を変化させることにより、測定焦点を選定することができる。測定焦点の位置の調整は、例えば、磁場勾配を発生させるために印加する電流の電流値を変えることによって行うことができる。
【００１３】
本発明では、また、上記ＥＳＲの測定方法を用いたＥＳＲ測定装置も開示する。具体的には、静磁場を発生させる手段と、前記静磁場に、ｘ軸、y軸およびｚ軸からなる３次元の空間のそれぞれの軸について２方向から交流電流を印加して、それぞれの軸について周波数が異なる交流磁場勾配を生じさせる手段と、前記交流磁場を変調させる手段と、測定焦点が位置する共振器とを有し、前記測定焦点は、前記交流磁場勾配の交点である、ＥＳＲ測定装置である。ここで、好ましくは、局所領域のＥＳＲのみを測定するＥＳＲ測定装置である。
【００１４】
以下において、本発明のＥＳＲの測定方法およびＥＳＲの測定装置について図１を参照しながら具体的に説明するが、本発明の範囲は以下に記載する例に限定されることはない。
図１は、本発明のＥＳＲ測定の原理を示した概略図である。実際のＥＳＲ測定においては、３次元的（ｘ軸、ｙ軸、ｚ軸）に行うことが必要であるが、本概略図では、原理の説明を簡便化するためにｘ軸のみの１次元空間で説明する。
図１中、１はＥＳＲ測定のための静磁場発生コイルを、２Ｌおよび２Ｒは磁場勾配コイルを、３は磁場変調コイルを、４は共振器をそれぞれ示している。さらに、本実施形態では、共振器のｘ軸上に、被検物が存在している。ここでは、測定焦点として、Ａ地点およびＢ地点を例にとって説明する。このＡ地点およびＢ地点は別の被検物であってもよいし、一の被検物の別々の部分であってもよい。そして、左右に対象に配置された磁場勾配コイル（２Ｌ、２Ｒ）との距離は、Ａ地点が順にＬAL、ＬARであり、Ｂ地点が順にＬBL、ＬBRである。ここで、左右の磁場勾配コイル２Ｌ、２Ｒに三角波による制御を行った交流電流を印加することによって、交流磁場勾配空間が形成される。このとき交流磁場勾配の交点（焦点）の部分があたかも安定した磁場空間になり、該部分のＥＳＲが非常に強く観測できるのである。
【００１５】
また、本発明では、交流磁場勾配の交点の位置を調整することができる。該交流磁場勾配の交点の位置の調整は、例えば、交流磁場勾配を発生させるために印加する電流の電流値を変えることにより行うことができる。従って、ＥＳＲ測定装置の共振器のいずれの部分に置いた被検物についても、ＥＳＲを測定することができる。すなわち、ＥＳＲの焦点の位置をずらすことにより、１つの被検物について様々な位置から測定することができる。
例えば、左右の磁場を次式で示すように、磁場勾配コイルに印加する電流の出力（電流値）を制御することによって焦点座標（測定焦点）を自由自在に制御できる。
【００１６】
Ａ点の場合
左側の磁場勾配コイルの電流値（ＩAL）：
ＩAL＝ＬAL／（ＬAL＋ＬAR）×［Ａ／Ｔ］×２×［Ｔ］
（［Ａ／Ｔ］は磁場勾配強度の電流係数を、［Ｔ］は磁場勾配を表す。）
右側の磁場勾配コイルの電流値（ＩAR）も同様に考えることができる。すなわち、
ＩAR＝ＬAR／（ＬAL＋ＬAR）×［Ａ／Ｔ］×２×［Ｔ］である。
【００１７】
Ｂ地点についても同様に考えることができる。すなわち、
左側の磁場勾配コイルの電流値（ＩBL）：
ＩBL＝ＬBL／（ＬAL＋ＬAR）×［Ａ／Ｔ］×２×［Ｔ］
右側の磁場勾配コイルの電流値（ＩBR）：
ＩBR＝ＬAR／（ＬAL＋ＬAR）×［Ａ／Ｔ］×２×［Ｔ］
である。
【００１８】
また、このような制御方法をｙ軸、ｚ軸に拡張することによって３次元的な空間を制御できる。
【００１９】
磁場勾配は、通常、磁場勾配コイルを駆動させることにより形成される。
本発明で用いられる磁場勾配コイルの部材および形状については、当業者に公知のものから適宜選択できる。
例えば、部材として、銀、銅、セラミック、ジュラコン、アルミなどが挙げられる。磁場勾配コイルの材質は、すべて同じであってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
また、形状についてはヘルムホルツ型電磁石や８の字型コイルなどが挙げられる。本発明では、一対のコイルの一方について、２つ以上のコイルを組み合わせたコンビネーション型のコイル（例えば、８の字コイル）を用いるのが好ましい。このようなコイルを採用することにより、磁場効率が向上し、消費電力が軽減され、インピーダンスを下げることができるという利点がある。
磁場勾配コイルは、３次元すべてに同じ形状のものを採用してもよいし、異なった形状のものを採用してもよい。好ましくは、１対のヘルムホルツコイルと２対の８の字コイルの組み合わせである。
磁場勾配コイルのインピーダンスは、磁場応答特性を考慮して、低インピーダンスに設計することが好ましい。交流磁場勾配の周波数は、ｘ軸、ｙ軸、ｚ軸の周波数が異なる周波数であれば特に制約は設けないが、三角波で８０〜２０００Ｈｚが好ましく、三角波で１５０Ｈｚがより好ましい。また、各軸の周波数は、互いに１オクターブ以上異なっていることが好ましい。
磁場勾配コイルの駆動する電源は、電圧制御、電流制御どちらでもよいが、電流制御が好ましい。対応周波数は、交流磁場勾配の周波数の１０〜５０倍であることが好ましい。
【００２０】
主磁場は、静磁場を形成するものであり、通常、静磁場発生コイルを駆動させることにより形成される。静磁場発生コイルは、磁界方向が共振器のループが構成する面と垂直な方向になるように配置される。
静磁場発生コイルの形状は、当業者に公知のものから適宜選択できる。例えば、永久磁石、鉄心コイル電磁石、空心コイル電磁石などが挙げられる。静磁場発生コイルの材質は、アルミ、銅、ジュラコン、セラミックス、アクリルなどが挙げられる。磁界強度は、使用する共振周波数によって適宜選択可能であるが、例えば、共振周波数が１ＧＨｚ以下の場合、４０ｍＴ以下が好ましい。
【００２１】
磁場の変調は、通常、磁場変調コイルを駆動させることにより形成される。磁場変調コイルは、通常、磁界方向が共振器のループが構成する面と垂直な方向になるように配置される。
本発明で用いられる磁場変調コイルの部材および形状については、当業者に公知のものから適宜選択できる。
例えば、部材として、銀、銅、セラミック、ジュラコン、アルミなどが挙げられる。磁場勾配コイルの材質は、すべてのコイルについて同じであってもよいし、異なっていてもよい。
磁場変調コイルの形状については、当業者に公知のものから適宜選択できる。例えば、ソレノイド型、スパイラル型などが挙げられる。
磁場変調コイルは、磁場勾配コイルと比して、部材は同等でよいが、大きさは小さい方が好ましく、また、共振器により近いところに配置されることが好ましい。
変調磁界強度は、対象とするフリーラジカルスペクトルの線幅により適宜選択可能である。たとえば、０．０５〜０．５ｍＴである。変調周波数も適宜選択可能であるが、１／ｆノイズ除去のため、１００ｋＨｚ±３０ｋＨｚが好ましい。
【００２２】
ＥＳＲ測定装置を用いて試料のＥＳＲ測定を行うときには、試料表面を共振器に挿入する。共振器は、好ましくはコイル型のものである。コイル型の共振器を採用する場合、コイル型の共振器を採用する場合、磁場変調コイルより５ｍｍ〜１０ｍｍ離すことが好ましく、該コイルの形状は真円であることが好ましく、部材は銅に金メッキしたものが好ましい。
【００２３】
磁場勾配コイルの電流の制御は、コンピュータやファンクションジェネレーターなどを用いて、上記で説明した原理を基に行われる。また、電磁波、静磁場および変調磁場の印加方法は当業者に公知で行われる。例えば、G.R.Eaton S.S.Eaton,K.Ohno、EPR  IMAGING  and  IN  VIVO  EPRに記載の方法が採用できる。ＥＳＲの測定は、共振器のループが構成する面に平行な電磁波磁界成分を用いて行われる。
さらに、計測されたＥＳＲスペクトルは、画像装置を用いて、フリーラジカルの分布画像として提供される。画像装置は、公知の技術を広く採用できる。例えば、K.Oikawa, T.Ogata, Y.Lin, T.Sato, R.Kudo, and H.Kamada, "Rapid Field Scan L-Band Electron Spin Resonace Computed Tomography System Using an Air-Core Electromagnet", Anal.Sci, 11, 885-888(1995).に記載の方法を採用できる。
【００２４】
本発明では、測定の対象となる試料は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、特に限定されない。固体試料、液体試料のいずれでもよい。また、水溶液であっても非水溶液であってもよい。例えば、生体から分離採取された臓器組織体液、生体自身等を測定の対象とすることが可能である。特に本発明によれば、生体を破壊することなくそのまま測定することができる。生体としては、マウス、ラット、モルモット、ウサギ、ネコ、イヌ、サル、チンパンジー、ゴリラなどの実験用動物の他、ヒト、植物、卵を対象とすることも可能である。
【００２５】
本発明による測定を行うにあたっては、スピンラベル剤やスピントラップ剤などのラジカル試薬を併用してもよい。ラジカル試薬の種類は、ＥＳＲ測定により生体内のフリーラジカルを検出することができるものであれば、特に制限するものではない。例えば、３−カルバモイルー２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−１−オキシル（カルバモイルＰＲＯＸＹＬ）や２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯＬ）等のスピンラベル剤を好ましく使用することができる。また、これらのラジカル試薬を被測定部位に送り込むことができるラジカル試薬供給子を使用して、生体の特定部位の測定を行うこともできる。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００２７】
図２に実施例で作製したＥＳＲ測定装置の断面概略図を示す。主磁石には２つのコンビネーション型ヘルムホルツデザインの電磁石（１−１）を用いた。これは外経４０ｃｍ、内径２５ｃｍ、軸長５ｃｍのソレノイド型であり線材は銅線である。静磁場の強度は共振器位置で２６ｍＴ、磁場掃引幅は１０ｍＴ、消費電力２００Ｗである。
【００２８】
磁場勾配コイルは、ｘ軸用（２−ｘ−１、２−ｘ−２）とｙ軸用（２−ｙ−１、２−ｙ−２）が２つのコイルを組み合わせたコンビネーション型の８の字コイルになっている。また、ｚ軸用の磁場勾配コイルは、ヘルムホルツ型の電磁石（２−ｚ）となっている。また、磁場変調コイル２３が取り付けられている。主磁石、磁場勾配コイル、磁場変調コイルの材質は全て銅である。
【００２９】
共振器２４は、１回巻コイルと平衡線路からなる表面コイル型を用いた。１回巻コイルのループ径は１０ｍｍであり、線材は直径０．９１ｍｍの銅線である。平衡線路は長さ２７８ｍｍの５０Ω同軸セミリジットケーブルを用いた。ケーブルの外径は４ｍｍであり、心線は直径０．９１ｍｍの銅線である。マイクロ波は線路上に挿入した分岐コネクタに、整合性のスリースターブチューナーを介して給電され、共振周波数は７２０ＭＨｚである。
【００３０】
磁場変調コイル２３は、外形５０ｍｍ、内径３０ｍｍ、軸長２ｍｍのソレノイド型であり、材質は銅である。このコイルは共振器２４のループが構成する面に配置され、変調磁界発生方向はループが構成する面と直交する。変調磁界強度は０．２ｍＴ、変調周波数は１００ｋＨｚである。
【００３１】
円筒形のフリーラジカル試料として、内径３ｍのガラス試料管に１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）粉末（Ａ）と１０ｍＭの２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯＬ）水溶液（Ｂ）の試料を用いた。図３に示すように試料を配置した。
【００３２】
測定条件は以下のとおりとした。
マイクロ波電力、４０ｍＷ；磁場変調幅、０．２ｍＴ；磁場変調周波数、１００ｋＨｚ；増幅率、２０倍；磁場勾配周波数、３００Ｈｚ（ｘ軸、三角波）、１５０Ｈｚ（ｙ軸、三角波）、６００Ｈｚ（ｚ軸、三角波）、磁場掃引速度、１ｍＴ／秒；時定数、０．０１秒；積算回数、１回。
【００３３】
比較例として、直流磁場勾配を採用した、従来の方法でもＥＳＲ測定を行った。具体的には、上記において、マイクロ波電力、４０ｍＷ；磁場変調幅、０．２ｍＴ；磁場変調周波数、１００ｋＨｚ；増幅率、２０倍；磁場掃引速度、１ｍＴ／秒；時定数、０．０１秒；積算回数、１回の条件で行った。
【００３４】
図４に得られたＥＳＲスペクトルを示す。図４中、従来法で測定したときのスペクトル（比較例）が（ａ）のスペクトルであり、ＤＰＰＨ粉末に磁場焦点を合わせたときのスペクトルが（ｂ）であり、ＴＥＭＰＯＬ水溶液に焦点を合わせたときのスペクトルが（ｃ）である。
図４から明らかな通り、従来の方法（比較例、スペクトル（ａ））では、ＤＰＰＨおよびＴＥＭＰＯＬのそれぞれの試料に特徴的なＥＳＲスペクトルを観測することができなかった。
一方、本発明のＥＳＲの測定方法を採用することにより、それぞれの試料に特徴を有するＥＳＲスペクトルを観測することができた。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明のＥＳＲ測定原理を示す図である。
【図２】本願実施例で作製したＥＳＲ測定装置の断面概略図を示す。
【図３】本願実施例で作製したＥＳＲ測定装置の共振器への試料の挿入状態を示す概略図である。
【図４】本願実施例および比較例で測定したＥＳＲスペクトルを示す。
【図５】従来のＥＳＲ測定原理を示す図である。
【符号の説明】
【００３６】
１、５１        静磁場発生コイル
２Ｌ、２Ｒ      磁場勾配コイル
３、２３、５３  磁場変調コイル
４、２４、５４  共振器
５２            磁場勾配コイル
１−１          主磁石
２−ｘ−１、２−ｘ−２、２−ｙ−１、２−ｙ−２、２−ｚ    磁場勾配コイル
【図１】
2007127582.tif 000003
【図２】
2007127582.tif 000004
【図３】
2007127582.tif 000005
【図４】
2007127582.tif 000006
【図５】
2007127582.tif 000007