(57)【要約】      （修正有）【課題】高性能な有機発光素子用有機化合物を提供する。【解決手段】フルオランテン骨格からなる下式［１］で示される新規化合物およびそれを発光層のゲスト材料とする有機発光素子。（Ｒ４は置換あるいは無置換のアルキル基、Ｒ１〜Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン原子、シアノ基等、ｄは１〜３の整数、ｂ及びｃは１〜９の整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で示される化合物。
【化１】
2007314511.tif 000014
一般式［１］において、Ｒ４は置換あるいは無置換のアルキル基を示す。
Ｒ１乃至Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、シリル基、アミノ基、アリール基、複素環基、からそれぞれ独立に選ばれる。
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記シリル基、前記アミノ基、前記アリール基、前記複素環基は置換基を有していてもよい。
Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士は結合して環を形成してもよい。
ｄは１乃至３の整数である。ｂ、ｃはそれぞれ１乃至９の整数である。
【請求項２】
陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に配置される有機化合物層とを有する有機発光素子において、
前記有機化合物層は請求項１に記載の化合物を有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項３】
前記有機化合物層は発光層であることを特徴とする請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記発光層は、ホスト材料と前記化合物であるゲスト材料を有することを特徴とする請求項３に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な化合物およびそれを有する有機発光素子に関する
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００３】
特許文献１及至３にはフルオランテン化合物が記載されている。
【特許文献１】特開平１０−１８９２４８号公報
【特許文献２】特開２００２−６９０４４号公報
【特許文献３】特開２００３−３４７０５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。
【０００５】
フルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合、現状では更なる長寿命の、高変換効率、高色純度の青、緑、赤色発光が必要であり、種々の提案がされている。
【０００６】
本発明は、極めて純度のよい発光色相を呈し、高効率で高輝度、高寿命の光出力を有する有機発光素子用化合物を提供することを目的とする。
【０００７】
さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明により、
下記一般式［１］で示される化合物が提供される。
【０００９】
【化１】
2007314511.tif 000002
【００１０】
一般式［１］において、Ｒ４は置換あるいは無置換のアルキル基を示す。
【００１１】
Ｒ１乃至Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、シリル基、アミノ基、アリール基、複素環基、からそれぞれ独立に選ばれる。
【００１２】
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記シリル基、前記アミノ基、前記アリール基、前記複素環基は置換基を有していてもよい。
【００１３】
Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００１４】
Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士は結合して環を形成してもよい。
ｄは１乃至３の整数である。ｂ、ｃはそれぞれ１乃至９の整数である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の化合物は高いガラス転移温度を有している。また本発明の化合物を特に発光層のホストまたはゲストとして含有させることにより、高効率発光を得ることを可能とする。本発明の有機発光素子は、低い印加電圧で高効率な発光を与えると共に、高い熱的安定性をもち、優れた耐久性も得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に係る化合物は、
下記一般式［１］で示される化合物である。
【００１７】
【化２】
2007314511.tif 000003
【００１８】
一般式［１］において、Ｒ４は置換あるいは無置換のアルキル基を示す。
【００１９】
Ｒ１乃至Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、シリル基、アミノ基、アリール基、複素環基、からそれぞれ独立に選ばれる。
【００２０】
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記シリル基、前記アミノ基、前記アリール基、前記複素環基は置換基を有していてもよい。
【００２１】
Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士は同じであっても異なっていてもよい。
【００２２】
Ｒ１同士、Ｒ２同士、Ｒ３同士は結合して環を形成してもよい。
ｄは１乃至３の整数である。ｂ、ｃはそれぞれ１乃至９の整数である。
【００２３】
水素原子は、重水素原子であってもよい。
【００２４】
ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。
【００２５】
アルキル基は、メチル基、メチル−ｄ１基、メチル−ｄ３基、エチル基、エチル−ｄ５基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ７基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ９基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２、２、２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２、２、２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等を挙げることができる。
【００２６】
アルコキシ基は、アルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、上記記載の置換あるいは未置換のアリール基、複素環基を有するアリールオキシ基を挙げることができる。より具体的にはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基、チエニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
シリル基は、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｉｓｏ−プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、メシチルジメチルシリル基、ジメシチルメチルシリル基等を挙げることができる。
【００２８】
アミノ基（―ＮＲ’Ｒ”）は、Ｒ’およびＲ”が、それぞれ独立に以下の群から選ばれる。
【００２９】
その群とは、水素原子、重水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、アリーレン基、二価の複素環基で連結されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、シリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基の群である。
【００３０】
これら群に列挙した置換基は、更に置換基を有していてもよい。
【００３１】
アミノ基（―ＮＲ’Ｒ”）としてより具体的には、アミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等を挙げることができる。
【００３２】
アリール基について説明する。
【００３３】
Ｒ１におけるアリール基は、フェニル基、フェニル−ｄ５基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３、５−ジメチルフェニル基、２、６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、ナフチル−ｄ７基、アセナフチレニル基、アントリル基、アントリル−ｄ９基、フェナントリル基、フェナントリル−ｄ９基、ピレニル基、ピレニル−ｄ９基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、クリセニル基、ジベンゾクリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾアントリル−ｄ１１基、ジベンゾアントリル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、ペリレニル−ｄ−１１を挙げることができる。
【００３４】
Ｒ２およびＲ３におけるアリール基は、フェニル基、フェニル−ｄ５基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３、５−ジメチルフェニル基、２、６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、ナフチル−ｄ７基、アセナフチレニル基、アントリル基、アントリル−ｄ９基、フェナントリル基、フェナントリル−ｄ９基、ピレニル基、ピレニル−ｄ９基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、クリセニル基、ジベンゾクリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾアントリル−ｄ１１基、ジベンゾアントリル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、ペリレニル−ｄ−１１等を挙げることができる。
【００３５】
複素環基としては、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ５基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ４基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ７基、フリル基、フリル−ｄ４基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ７基、キノリル基、キノリル−ｄ６基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等を挙げることができる。
【００３６】
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記シリル基、前記アミノ基、前記アリール基、前記複素環基が有してもよい置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フルオランテニル基などのアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などのアミノ基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基等を挙げることができる。
【００３７】
本発明に係る化合物は、ベンゼン環の２つのメタ位が、それぞれ３−フルオランテニル基で置換されている化合物である。この構造は合成が容易な構造である。
【００３８】
また本発明者は有機発光素子において、この化合物を特に発光層のゲスト材料として用いた場合、高効率発光し、長い期間高輝度を保ち、通電劣化が小さいという現象を見出した。ゲスト材料とは発光層の副成分のことである。主成分のことをホスト材料と呼ぶ。
【００３９】
この現象の一因として、フルオランテン環が３位でベンゼン環に置換していると、フルオランテン環の４位であるペリ位が反撥（ｒｅｐｕｌｓｉｏｎ）し、フルオランテン環はベンゼン環平面に対してねじれた（ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ）状態になることが挙げられる。
【００４０】
特にゲスト材料として本発明の化合物が使用された場合、発光層内で凝集がおこりにくくなり、その結果濃度消光が抑制されると考える。
【００４１】
本発明に係る化合物をゲスト材料として使用する場合、ホスト材料に対するゲスト材料の濃度は、０．０１ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下、好ましくは１ｗｔ％以上４０ｗｔ％以下である。またゲスト材料はホスト材料からなる層に均一に含まれていてもよいし、あるいは濃度勾配を有して含まれていてもよい。あるいはある領域にのみゲスト材料が含まれており、別の領域はゲスト材料を含まないホスト材料のみからなる領域がある層にゲスト材料を使用してもよい。
【００４２】
また本発明に係る化合物は良好なガラス転移温度を有し、有機ＥＬ素子の高耐久化を期待する事が出来る。というのも本発明に係る化合物は分子量が５００以上だからである。
【００４３】
本発明において使用される化合物は、２つの３−フルオランテニル基がベンゼン環のメタ位に置換していることで、バンドギャップは広がり、より良好な青色発光が観測され得る。
【００４４】
これはベンゼン環のパラ位に２つの３−フルオランテンニル基が置換している化合物と比較しても共役系の広がりが抑制され得るからである。
【００４５】
更に本発明に係る化合物のフルオランテニル基に置換基を導入して、フルオランテニル基の平面とベンゼン環の平面とのねじれを大きくすることで、さらに色純度を考慮したバンドギャップの調整が可能となり得る。
【００４６】
また、本発明に係る化合物は溶解度が高い。特にベンゼン環がアルキル基を有している場合、溶解度が高い。特に精製工程、特にカラム精製においてそのような化合物を用いることが好ましい。
【００４７】
アルキル基の中でも、ｔｅｒｔ−ブチル基は溶解度の向上に特に効果がある。さらに有機発光素子においても分子間の凝集を抑制し、発光材料として使用する場合、濃度消光抑制に効果がある。
【００４８】
以下に本発明に係る化合物の一例を示す。
【００４９】
【化３】
2007314511.tif 000004
【００５０】
【化４】
2007314511.tif 000005
【００５１】
【化５】
2007314511.tif 000006
【００５２】
【化６】
2007314511.tif 000007
【００５３】
これら例示した化合物のうち、特に溶解度の観点から、ベンゼン環に少なくとも１つのアルキル基を有する化合物が好ましい。それら化合物は化合物Ａ群と化合物Ｂ群の中に記載されているものがある。
【００５４】
本発明に係る化合物は種々の方法により合成すればよい。
【００５５】
例えば、置換あるいは無置換の３−ブロモフルオランテンから誘導したピナコールボラン体と置換あるいは無置換のジブロモベンゼンの鈴木−宮浦カップリング反応により合成できる。
【００５６】
またピナコールボラン体の代わりにボロン酸を用いてもよい。ピナコールボラン化は、例えばトルエン溶媒中、トリエチルアミンおよび触媒としてＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ存在下、ハロゲン体と４、４、５、５−テトラメチル−［１、３、２］ジオキサボロランを反応させることにより行うことができる。
【００５７】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００５８】
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極と、それら電極間に配置された有機化合物層を有する有機発光素子において、前記有機化合物層が本発明に係る化合物を有する。
【００５９】
有機化合物層は本発明に係る化合物のみから構成されていてもよい。
【００６０】
有機化合物層はホール注入層、ホール輸送層、電子ブロッキング層、発光層、ホールブロッキング層、電子輸送層、電子注入層のいずれでもよい。
【００６１】
より好ましくは本発明に係る化合物は発光層、電子輸送層あるいはホール輸送層に用いることが好ましく、更に発光層に用いることが好ましい。
【００６２】
ホール輸送層、電子ブロッキング層、ホールブロッキング層、電子輸送層、電子注入層のいずれかが発光する場合、それを発光層と呼んでもよい。
【００６３】
有機化合物層は、真空蒸着法や溶液塗布法などで形成することができる。
【００６４】
発光層は本発明に係る化合物と共に、既知の低分子系あるいはポリマー系のホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを有していてもよい。
【００６５】
陽極及び陰極は適宜好ましい材料から選ばれればよい。
【００６６】
少なくとも一方の電極が光取り出し側の電極であればよい。
【００６７】
光取り出し側の電極とは透明あるいは半透明な電極である。
【００６８】
本発明に係る有機発光素子には更に保護層を設けてもよい。
【００６９】
本発明に係る有機発光素子には更にその発光非発光を制御するスイッチング素子が設けられればよい。スイッチング素子とは例えば薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）である。
【００７０】
本発明に係る有機発光素子は、それを支持する基板に対して基板から光を放出するタイプではないいわゆるトップエミッションタイプであったり、あるいは基板から光を放出するボトムエミッションタイプであってもよい。
【００７１】
本発明に係る有機発光素子において本発明に係る化合物を発光層のゲスト材料として使用する場合、ホスト材料としては４環以上の縮合環炭化水素骨格を有する化合物であることが好ましい。
【００７２】
この４環以上の縮合環炭化水素骨格としては、ピレン骨格、フルオランテン骨格、ベンゾフルオランテン骨格、テトラセン骨格、トリフェニレン骨格、クリセン骨格などを挙げることができる。
【００７３】
このうちピレン骨格を有する化合物としては、例えば以下の材料を挙げることができる。
【００７４】
【化７】
2007314511.tif 000008
【実施例】
【００７５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７６】
＜実施例１＞［例示化合物Ｎｏ．Ａ−２の製造方法］
本発明の例示化合物Ａ−２は、例えば以下に説明するような方法により製造できる。
【００７７】
３、５−ジブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンは、４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンから文献（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９９１）、１１３、４２３８．）に従い合成を行った。
【００７８】
【化８】
2007314511.tif 000009
【００７９】
窒素雰囲気下、１、３−ジブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン５６０ｍｇ（１．９３ｍｍｏｌ）、２−（フルオランテン−３−イル）−４、４、５、５−テトラメチル−［１、３、２］ジオキサボロラン１ｇ（４．０６ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）、エタノール（５０ｍｌ）の混合溶媒に溶解させ、さらに炭酸ナトリウム８６０ｍｇ（８．１２ｍｍｏｌ）を蒸留水１５ｍｌに溶解させた水溶液を加え、５０℃で３０分攪拌した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（４４６ｍｇ、０．３８６ｍｍｏｌ）を加え、９０℃に加熱したシリコーンオイルバス上で３時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、水、トルエン、酢酸エチルを加え、有機層を分離し、水層をさらにトルエン、酢酸エチルの混合溶媒で抽出（２回）しはじめに分離した有機層溶液に加えた。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し１２０℃で真空乾燥後、さらに昇華精製を行い、淡黄色固体として例示化合物を６２０ｍｇ得た。
【００８０】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ  ＭＳ（マトリックス支援イオン化−飛行時間型質量分析）によりこの化合物のＭ＋である５３４．６を確認した（マトリクスなし）。
【００８１】
また例示化合物Ａ−２の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）スペクトルを測定した。その結果を図１に示す。
【００８２】
パーキンエルマー社製ＤＳＣ（Ｐｙｒｉｓ１）を用いてガラス状態の化合物を室温から１０℃／ｍｉｎの昇温速度でガラス転移温度を測定したところ、１２１℃であった。
【００８３】
また、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）エネルギーの測定を、光電子分光法（測定器名ＡＣ−１  理研機器製用いて測定した。最低空軌道（ＬＵＭＯ）エネルギーはエネルギーギャップ測定値と上記ＨＯＭＯエネルギーから算出する方法を用いた。ＨＯＭＯエネルギーは−５．９８ｅＶでエネルギーギャップは３．０４であり、ＬＵＭＯエネルギーは−２．９４ｅＶと算出された。
【００８４】
先に構造式を示した例示化号物であって、Ａ−２以外の化合物のいくつかの化合物の合成方法について以下に示す。
【００８５】
［例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２の合成］
実施例１の１、３−ジブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンの代わりに２、６−ジブロモトルエンを用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２を合成する事が出来る。
【００８６】
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−７の合成］
実施例１の１、３−ジブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンの代わりに１、５−ジブロモ−２、４、５、６−テトラメチルベンゼンを用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−７を合成する事が出来る。
【００８７】
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−１２の合成］
実施例１の１、３−ジブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンの代わりに１、３−ジブロモ−５−トリフルオロメチルベンゼンを用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−１２を合成する事が出来る。
【００８８】
［例示化合物Ｎｏ．Ａ−３の合成］
実施例１の２−（フルオランテン−３−イル）−４、４、５、５−テトラメチル−［１、３、２］ジオキサボロランの代わりに２−（８−ｔｅｒｔ−ブチルフルオランテン−３−イル）−４、４、５、５−テトラメチル−［１、３、２］ジオキサボロランを用いる以外は実施例１と同様の方法で例示化合物Ｎｏ．Ａ−３を合成する事が出来る。
【００８９】
＜比較例１＞
実施例１の１、３−ジブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンの代わりに１、４−ジブロモベンゼンを用いる以外は実施例１と同様の方法で比較化合物１を合成した。
【００９０】
【化９】
2007314511.tif 000010
【００９１】
実施例１と同様の方法、条件でＨＯＭＯエネルギーおよびエネルギーギャップ、ＬＵＭＯエネルギーを測定、算出した。ＨＯＭＯエネルギーは−５．９７ｅＶでＬＵＭＯエネルギーは−３．０３ｅＶであった。エネルギーギャップは２．９４であり、本発明のメタ位で置換したことを特徴とする例示化合物Ａ−２と比較し、エネルギーギャップは狭かった。
【００９２】
また、例示化合物Ａ−２と比較化合物１の１×１０−５ｍｏｌ／ｌの希薄トルエン溶液を調整し、日立分光蛍光光度計Ｆ−４５００を用いて発光スペクトルを測定した。比較化合物１のＰＬスペクトルの発光波長は４６０ｎｍで、例示化合物Ａ−２の４５７ｎｍからレッドシフトした。
【００９３】
＜実施例２＞
図４に示す構造の有機発光素子を以下に示す方法で作成した。
【００９４】
基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【００９５】
正孔輸送材料として下記構造式で示される化合物１を用いて、濃度が０．２ｗｔ％となるようにクロロホルム溶液を調整した。
【００９６】
【化１０】
2007314511.tif 000011
【００９７】
この溶液を上記のＩＴＯ電極上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行い膜形成した。この後１０分間、８０℃の真空オーブンで乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたホール輸送層５の厚みは１５ｎｍであった。
【００９８】
次に、ホール輸送層５の上に第１の化合物として前記例示化合物Ｎｏ．Ａ−２と下記に示す第２の化合物として下記構造式で示される化合物２を共蒸着して（共蒸着比５：９５）、２５ｎｍの発光層３を設けた。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２ｎｍ／ｓｅｃ以上０．３ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件で成膜した。
【００９９】
【化１１】
2007314511.tif 000012
【０１００】
更に電子輸送層６として２、９−［２−（９、９‘−ジメチルフルオレニル）］−１、１０−フェナントロリンを真空蒸着法にて２５ｎｍの膜厚に形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２ｎｍ／ｓｅｃ以上０．３ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件であった。
【０１０１】
次に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を先ほどの有機層の上に、真空蒸着法により厚さ０．５ｎｍ形成し、更に真空蒸着法により厚さ１００ｎｍのアルミニウム膜を設け電子注入電極（陰極４）とする有機発光素子を作成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は、フッ化リチウムは０．０５ｎｍ／ｓｅｃ、アルミニウムは１．０ｎｍ／ｓｅｃ以上１．２ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件で成膜した。
【０１０２】
得られた有機ＥＬ素子は、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【０１０３】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４Ｖの印加電圧で、発光効３．８ｌｍ／Ｗの青色の発光が観測された。また、ＣＩＥ色度はｘ＝０．１５、ｙ＝０．１７と青色の発光が観測された。
【０１０４】
さらに、この素子に窒素雰囲気下、１００時間電圧を印加したところ、良好な発光の継続が確認された。
【０１０５】
＜実施例３＞
第１の化合物として前記例示化合物Ｎｏ．Ａ−２と第２の化合物として化合物３を２５：７５の比で共蒸着した以外は、実施例２と同様の方法により素子を作成した。
【０１０６】
【化１２】
2007314511.tif 000013
【０１０７】
本実施例の素子は４Ｖの印加電圧で、発光効率  ３．８ｌｍ／Ｗの発光が観測された。また、ＣＩＥ色度はｘ＝０．１６、ｙ＝０．２２と青色の発光が観測された。
【０１０８】
さらに、この素子に窒素雰囲気下、１００時間電圧を印加したところ、良好な発光の継続が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明における例示化合物Ａ−２の１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）スペクトルを示す図である。
【図１】
2007314511.tif 000015