(57)【要約】【課題】従来のシリコーン系添加剤を含有する昇華転写受像シートは、ブリードによる画像滲みを引き起こし易く、また塗工時に泡立ちを促進し高速塗工が困難であるといった問題があった。【解決手段】基材上に、染料染着性を有する受容層を設けてなる昇華転写受像シートにおいて、該受容層に長鎖脂肪族ペンダント型樹脂を含有させて構成した。これにより、従来のシリコーン系添加剤を含有する受像シートと同等の良好な剥離性、印画性を有する、非シリコーン系剥離助剤を含有する昇華転写受像シートが提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に染料染着性を有する受容層を設けてなる昇華転写受像シートであって、該受容層が長鎖脂肪族ペンダント型樹脂を含有していることを特徴とする昇華転写受像シート。
【請求項２】
前記長鎖脂肪族ペンダント型樹脂が、式（１）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１２以上のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基である）で表される長鎖脂肪族基含有単量体と、
式（２）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）ＣＯＯＲ４
（式中、Ｒ３は水素またはメチル基であり、Ｒ４はエポキシ基を含有するアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基である）で表されるエポキシ基含有構造単位とを有するアクリル系重合体を主体とするものである請求項１に記載の昇華転写受像シート。
【請求項３】
前記長鎖脂肪族ペンダント型樹脂が、ポリビニルアルコール、エチレン／ビニルアルコール共重合物、ポリエチレンイミン、および水酸基含有セルロース誘導体の中から選ばれる少なくとも１種の活性水素含有ポリマーと、式（３）：
Ｒ５−ＮＣＯ
（式中、Ｒ５は炭素数１２以上のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である）のイソシアネートとの反応生成物である請求項１記載の昇華転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写シートと重ね合わせて使用される昇華転写受像シートに関するものであり、詳細には転写時の昇華転写シートからの剥離性および画像の鮮明性に優れる昇華転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラープリント方式の一種として、いわゆる昇華型感熱紀録方式が、その色調再現の忠実性、画像の高品質性等の特徴のゆえに注目されている。この方式は、基材上に熱昇華性染料を塗布してなる昇華転写シート（以下、転写シートという）と、記録信号に応じて選択的に電圧を印加する発熱素子を有するサーマルヘッドとを用い、別の基材上に染料に対する染着性を有する層（以下、受容層という）を設けてなる昇華転写受像シート（以下、受像シートという）に対し、前記転写シートを介して前記サーマルヘッドを圧接させると共に、記録情報に基づいて前記発熱素子に電圧を印加することで、前記染料を前記受像シートの受容層に粘着、吸着、染着等によって移行定着（転写）して所望の記録画像を得る記録方式である。
【０００３】
この昇華型感熱記録方式に使用する受像シートの受容層は、転写シートから昇華した染料を受容し、染着させる必要があることから、一般に染料に対し高い親和性を有する樹脂を主体として構成されている。
【０００４】
かかる受容層の母体を構成する樹脂に関する従来技術としては、特許文献１に、ポリエステル樹脂、ポリカーポネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等を用いることか開示されている。しかし、これら樹脂の中から特に昇華転写受像シートの必須要件である染料染着性が良好な樹脂を選択した場合、そのような樹脂は一般的に軟化点が低いために、画像形成時に発生するサーマルヘッドの熱により、受容層と昇華転写シートとが融着してしまい、その剥離時に大きな剥離音が発生したり、極端な場合には受容層と昇華転写シートが接着したまま分離できなくなったりする等の問題が生じていた。
【０００５】
そこで、かかる剥離困難性の問題を解決するため、受容層の組成に着目し、剥離助剤として各種のシリコーン系添加剤を添加することが提案されている（特許文献１、２、３参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−２２２８９５号公報
【特許文献２】特開平０２−８１６７４号公報
【特許文献３】特開２０００−８６８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、これらシリコーン系添加剤は、一般にブリードによる画像滲みを引き起こし易く、また塗工時に泡立ちを促進し易いため塗工の高速化、生産速度の向上が困難である等の問題点を有しており、そのため非シリコーン系の剥離助剤の開発が待望されていた。
【０００８】
本発明は、このような従来の構成が有していた問題を解決しようとするものであり、シリコーン系添加剤を含有する受像シートと同等の良好な剥離性、印画性を有する、非シリコーン系剥離助剤を含有する昇華転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そして、本発明は上記目的を達成するために、基材上に染料染着性を有する受容層を設けてなる昇華転写受像シートにおいて、該受容層に長鎖脂肪族ペンダント型樹脂を含有させたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における長鎖脂肪族ペンダント型樹脂とは、例えば、Ａ．長鎖脂肪族基を含有する単量体と、例えばエポキシ基を含有する単量体の共重合体や、Ｂ．ポリビニルアルコールやポリエチレンイミン等のポリマーに長鎖脂肪族基を含有する単量体を結合させたものであって、脂肪族基の炭素数が１２以上である剥離性を有する樹脂をいい、かかる樹脂は脂肪族基の炭素数が１２以上である場合に剥離性を発現する。
【００１１】
上記Ａタイプの樹脂の例としては、式（１）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数１２以上のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基である）で表される長鎖脂肪族基含有単量体と、式（２）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）ＣＯＯＲ４
（式中、Ｒ３は水素またはメチル基であり、Ｒ４はエポキシ基を含有するアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基である）で表されるエポキシ基含有構造単位とを有するアクリル系重合体を挙げることができる。
【００１２】
ここで、上記式（１）の単量体化合物は、炭素数１２以上、好ましくは炭素数２２〜３０の長鎖脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸脂肪族エステルであり、具体的には（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げることができる。
【００１３】
上記式（１）の化合物の使用量は、重合体を形成する単量体混合物中、３０重量％以上、通常は５０〜９９．９９重量％、好ましくは６０〜９９．９重量％であり、少なすぎると剥離性が悪くなる。
【００１４】
また、上記式（２）のエポキシ基含有化合物は、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸脂肪族エステルであり、具体的にはグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、６−メチル−３,４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１５】
上記式（２）の化合物の使用量は、重合体を形成する単量体混合物中、０．０１〜４０重量％、好ましくは０．１〜４重量％であり、少なすぎると皮膜形成能に劣り、多すぎると剥離性が低下する。
【００１６】
また必要に応じ、例えば耐熱性を向上させるために、アクリロニトリル、メタクリロニトル等のニトリル基含有単量体や、その他、脂肪族基の炭素数が１２未満である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸のモノまたはジエステル、Ｎ−Ｎ―ジメチルアミノエチル（メタ）クリレート、Ｎ−Ｎ−―ジメチルアミノプロピル（メタ）クリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイルモノホリン等の公知の単量体をさらに含ませることも可能である。
【００１７】
また、上記Ｂタイプの樹脂の例としては、ポリビニルアルコール、エチレン／ビニルアルコール共重合物、ポリエチレンイミン、および水酸基含有セルロース誘導体の中から選ばれる少なくとも１種の活性水素含有ポリマーと、式（３）：
Ｒ５−ＮＣＯ
（式中、Ｒ５は炭素数１２以上のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である）の脂肪族基含有イソシアネートとの反応生成物を挙げることができる。
【００１８】
ここで用いるポリビニルアルコールは、公知の物質であり、平均重合度は１００〜３０００、好ましくは１５０〜２０００の範囲である。また、ポリビニルアルコールは、ポリビニルアセテートをケン化して得られるが、この場合、ケン化度は５０％以上、好ましくは６０〜１００％である。
【００１９】
また、エチレン／ビニルアルコール共重合体も公知の物質であり、エチレン含有率は９０モル％以下、好ましくは２０〜６０％である。また、その平均重合度は５００〜３０００、好ましくは８００〜２５００である。
【００２０】
さらに、ポリエチレンイミンも公知の物質であり、平均分子量は１００〜１５００００、好ましくは３００〜１２００００である。
【００２１】
また、水酸基含有セルロース誘導体も公知の物質であり、その平均重合度は１００〜２００００、好ましくは１０００〜１００００である。具体的には例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
【００２２】
一方、これら活性水素含有ポリマーと反応させる上記式（３）の脂肪族基含有イソシアネートは、Ｒ５は炭素数が１２以上、好ましくは２２〜３０の炭素数を有する直鎖上の脂肪族基（例えば、アルキル基、アルケニル基）であるものである。炭素数が２２以上であれば高温での剥離性の低下が少なく、好ましい。具体的には、ドコサニルイソシアネート、テトラコサニルイソシアネート、ヘキサコサニルイソシアネート、オクタコサニルイソシアネート等を挙げることができる。
【００２３】
上記樹脂の具体例としては、例えば、ピーロイル１０５０、ピーロイル１０１０、ピーロイル８１、ピーロイル４０６、ピーロイルＨＴ（以上、一方社油脂工業（株）製）；アシオレジンＲＡ−８０、アシオレジンＲＡ１０４、アシオレジンＲＡ−５８５Ｓ、アシオレジンＲＡ−４０、アシオレジンＲＡ−９５ＨＳ（以上、アシオ産業（株）製）；ならびに日東電工（株）製ＢＰタイプ等を挙げることができる。
【００２４】
上記長鎖脂肪族ペンダント樹脂の受容層への添加量は、受容層を構成するバインダ樹脂の重量を基準として、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。０．１重量％未満であると剥離性が発現せず、２０重量％を超えると相対的にバインダ樹脂の配合割合が減少することにより印字性（転写性）に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２５】
本発明に係る昇華転写受像シートの受容層を構成するバインダ樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、塩ビ／酢ビ／ビニルアルコール共重合体樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリオール樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂等を挙げることができ、これらは商業的に容易に入手し得る。
【００２６】
本発明に係る昇華転写受像シートの上記受容層をその上に設けるための基材としては、比較的耐熱性の良いフィルム、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ＰＥＥＫ、ＰＥＮ、ＰＥＴ、ポリスチレン、ポリサルフォン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等の各種フィルム基材や、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等の紙基材が挙げられるが、中でもポリエステル、ＰＥＥＫ、ＰＥＮ、芳香族ポリアミド、およびポリイミドフィルムが好ましい。また、これらを芯材として、その片面または両面に発泡フィルム、非発泡フィルム等を設けた複合基材であっても良い。さらには、必要に応じ、これら基材の背面には離塑性、導電性を付与した層を設けてもよく、さらに受容層側には中間層等を設けてもよい。
【００２７】
本発明に係る昇華転写受像シートは、上記基材の少なくとも一方の面に、上記各構成成分に、必要に応じて、本技術分野で公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、無機充填材等を加えたものを、適当な有機溶媒に溶解させ、あるいは有機溶媒や水に分散させて、例えばバーコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、スクリーン印刷法、リバースロールコーティング法等の手段により塗布した後、乾燥して受容層を形成することにより得ることができる。
【００２８】
形成する受容層の厚さは任意であるが、一般的には１〜２０μｍとする。
【実施例】
【００２９】
以下に本発明を実施例および比較例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
［実施例１〜６］および「比較例１〜２］
＜受像シートの作製＞
市販のＡ２コート紙（三菱製紙（株）製；厚さ１１０μｍ；坪量１２７ｇ／ｃｍ２）の両面上に、ウレタン系接着剤（塗布量：５ｇ／ｍ２）を介して、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（Ｐ４２５６（商品名）；東洋紡績（株）製；厚さ：４０μｍ）をドライラミネーションにより積層して基材（支持体）を得た。
さらに、上記二軸延伸ポリプロピレンフィルム上に、表１に示す各組成を有する各受容層形成用塗布液をそれぞれ塗布量５．０ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーを用いて塗工し、次いで乾操して受容層を形成し、各受像シートを作製した。
【００３１】
なお、表１中、最左欄に示す各名称は、以下の各材料もしくは化合物を意味している。
バイロン２００：東洋紡績（株）製の飽和ポリエステル樹脂
ピーロイル１０１０：一方社油脂工業（株）製の長鎖アルキルペンダント型アクリルポリマー（固形分１０％）
ピーロイル１０５０：一方社油脂工業（株）製の長鎖アルキルイソシアネートのエチレン−ビニル共重合ポリマー（固形分１０％）
トルエン／ＭＥＫ：溶剤（重量比１：１）
【００３２】
＜画質の評価＞
各実施例、各比較例、および評価用試料（受容層が長鎖脂肪族ペンダント型樹脂を含有していないもの）に係る各受像シートを、１００ｍｍ×１４０ｍｍのサイズに切断した。ソニー（株）製の昇華型熱転写プリンターＣＶＰ−Ｇ７（商品名）に専用の昇華型熱転写リボンをセットし、上記各受像シートに同条件で３２階調のグラデーション印画を行い、１６階調目の反射濃度をマクベスＲＤ−９１８（商品名；グレタグマクベス社製）を用いて測定した。なお、評価は１階調から３２階調へ移るに従い濃度の薄い領域から濃度の濃い領域になるものとして行った。評価結果を表２に示す。
＜評価基準＞
◎：評価用試料と同等以上の反射濃度であった。
○：評価用試料に対して９５％以上１００％未満の反射濃度であった。
×：評価用試料に対して９５％未満の反射濃度であった。
【００３３】
＜印画時静粛性＞
上記の画質評価において使用したプリンターと転写リボンとを使用して、最大エネルギー値においてイエロー、マゼンダおよびシアンを重ねた黒ベタを印画し、その際の剥離音をＮ＝１０人で確認、評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表２に示す。
＜評価基準＞
◎：全員が気にならないと感じた。
○：８割以上の人が気にならないと感じた。
×：８割以上の人が気になると感じた。
【００３４】
＜高温／高湿印字性＞
上記プリンターと上記転写リボンとを使用して、最大エネルギーでイエロー、マゼンダおよびシアンを重ねた黒ベタ印字を温度３５℃、湿度８５％の条件下で連続印字を行い、ミスフィードの起こる確率（Ｐｒ）を求めて高温／高湿印字性を評価した。評価基準は下記の通りとした。その結果を表２に示す。
＜評価基準＞
◎：Ｐｒ≦１／３００
○：１／３００＜Ｐｒ≦１／２００であった。
×：１／２００＜Ｐｒ
【００３５】
［比較例３］
実施例１で用いたピーロイル１０１０に代えてシリコーン系剥離材であるＫＦ３９３（商品名）（信越化学工業（株）製のアミノ変性シリコーン）を用いた以外は実施例１と同様にして受像シートを得た。
【００３６】
【表１】
2007130960.tif 000002
【００３７】
【表２】
2007130960.tif 000003