(57)【要約】      （修正有）【課題】接着面のベタツキがなく、紫外線・熱による剥離強度の劣化が少なく、圧着後の水濡れや高湿下で紙裂けが少なく、更に高速輪転方式で印字した画像の濃度、耐水性・鮮明性に優れるインクジェット記録用圧着葉書用紙。【解決手段】ノニオン性界面活性剤の存在下で、天然ゴムに対して（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーをグラフト重合した変性天然ゴム誘導体でグラフト重合化率の異なる２種以上を混合し、更にビニル系カルボン酸又は酸無水物からなる重合体のアルカリ中和塩から成る分散剤の存在下で特定アクリル酸アルキルエステル及び特定アクリル酸アルコキシエチルエステルの少なくとも１種を７０質量％以上含むモノマー成分を乳化重合して得られる特定のＴｇのアクリル系エマルジョンを含み、これにインク定着剤として四級化率が特定のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を添加した感圧接着剤を使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
両性ポリアクリルアミド及びポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂を内添した基紙上に通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧により剥離可能な感圧接着剤、微粒子充填剤、インク定着剤を主成分とした接着層用組成物を塗工して接着層を設けたインクジェット記録用圧着葉書用紙において、エチレンオキサイドを５０〜２００モル付加したノニオン性界面活性剤の存在下で、感圧接着剤である天然ゴム１００質量部に対して（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーから選ばれる１種または２種以上を主成分とするモノマーを２０〜６０質量部の範囲でグラフト重合した変性天然ゴム誘導体を得て、上記のグラフト重合化率の異なる該変性天然ゴム誘導体を２種以上混合し、且つカルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のアルカリ中和塩から成る分散剤の存在下で炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルと炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアクリル酸アルコキシエチルエステルの少なくとも１種又は２種以上を７０質量％以上含むモノマー成分を乳化重合して得られたガラス転移温度（Ｔｇ）−５０〜０℃のアクリル系エマルジョンを含む感圧接着剤とインク定着剤がコロイド滴定方法による四級化率が８４％以上のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物であることを特徴とするインクジェット記録用圧着葉書用紙。
【請求項２】
アルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物が数平均分子量５００〜２０００であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用圧着葉書用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紫外線・熱による剥離強度の劣化が少なく、適正な剥離強度を安定的に維持して、圧着後、水濡れ或いは高湿度の環境下においても紙裂け、基紙材破れの発生もなく、更に高速輪転方式で印字されたインクジェット記録画像の印字濃度、耐水性・鮮明性に優れたインクジェット記録用圧着葉書用紙に関するものである。ここで述べる圧着葉書用紙とは、通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧時に接着性を示し、加圧接着（以下、「圧着」という）後に剥離可能な感圧接着剤を主成分とした接着層を基紙に設けた葉書用紙である。
【背景技術】
【０００２】
近年、通信・郵便等の連絡手段で情報を伝達する量が多くなる一方で、個人情報など、親展性を必要とする連絡手段が要望され、実用化に至っている。又、郵便法の改正に伴い、封書よりも郵便料金が安く、封書と同様に通信の機密保持が可能な親展性をもつ葉書用紙が開発され、一般的に大きく普及している。
この親展性をもつ葉書用紙は定形事項（内容説明、注意事項、依頼事項など）を通常、紫外線硬化型色インキで印刷した後、トナー定着型のレーザープリンター方式で宛名面（受取人の住所、氏名など）及び親展面である接着層面に個人情報（暗証番号、会員番号、請求金額、預金残高など）を記録した用紙を二つ折り（４面タイプという）、又は情報を多く記録できる三つ折り（６面タイプという）状の葉書仕様に親展面を内側にして折り畳み、再剥離が可能となるように圧着して情報を隠ぺいした後、郵送して受取人が再剥離可能な部分を剥離して個人情報を読み取る圧着葉書用紙である。
【０００３】
このような圧着葉書用紙に要求される品質としては、（１）紫外線硬化型色インキによる紫外線或いはトナー定着時の熱による劣化が少なく、剥離強度の経時安定性に優れる。（２）色インキ着肉性・耐刷性が優れる。（３）６面タイプ仕様において、接着層面のベタツキ或いは接着層面同士のブロッキングがなく、更にレーザープリンター印字における接着層のプレヒート板への転移がない。（４）圧着後、水濡れ或いは高湿度の環境下で剥離しても紙裂け、紙基材破れがない。これらの品質を得るには基紙及び圧着葉書用紙の接着層を形成する感圧接着剤、微粒子充填剤、結着剤などの主成分及び劣化防止剤などの添加剤の選択或いは基紙の設計が非常に重要である。
【０００４】
接着層の紫外線或いは熱による劣化防止策として特定の感圧接着剤とその使用が提案されている。それらの提案を以下に示す。
提案１：変性天然ゴム１００質量部に対してエチレンオキサイド付加モル数が５０〜２００モルを有するノニオン性界面活性剤を０．１〜１０質量部含有する感圧接着剤という提案がある（特許文献１参照）。
提案２：合成ゴムである特定のガラス転移温度を有するアクリル酸エステル共重合体を感圧接着剤とするという提案が成されている（特許文献２，３，４参照）。
提案３：感圧接着剤であるアクリル酸エステル共重合体を使用した接着層の提案がある（特許文献５参照）。
これらの提案では不十分である。具体的には天然ゴム系は効果が少なく、合成ゴム系は効果はあるが、色インキをオフセット印刷する際にブランケット汚れが大で単独使用は難しく、天然ゴムと併用するとその効果は半減し、効果的ではない。
【０００５】
従来から感圧接着剤としては、主として天然ゴムにメタクリル酸メチル、スチレンなどの不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体を使用している。
即ち、天然ゴム誘導体は高度の自着力を保ち、互いに接触させて圧力を加えると接着性は発現するが、ベタツキはなく、即ち、タック性は低いという特徴を持っている。グラフト化によって分子の極性が大きくなり、親水性物質に対するアンカーリング力が増大し、又、紫外線・熱による自着力の劣化は防げるが、グラフト化率が大きいと未処理の剥離強度は低下する。
天然ゴム誘導体或いは合成ゴム単独の接着層を基紙に設けると色インキ着肉性、耐刷性などの印刷適性に欠け、又、６面タイプでは巻取の状態で保存すると接着層同士がブロッキングを起こす或いはトナー定着型のレーザープリンター方式ではプレヒート板に糊粕が付着する。特に合成ゴム系が劣るため、通常、カオリン、炭酸カルシウム、非晶質合成シリカ、澱粉粒子で代表される微粒子充填剤を適宜組み合わせて接着層用組成物とし、該組成物が塗工液としての調液容易性、経済性、安全性などから一般的に水性塗工方式であるエアーナイフコーター、カーテンコーターなどで塗工して接着層を設ける。
【０００６】
一方、圧着葉書用紙は郵送中に雨水に濡れたり、高湿度環境下で保管されると紙基材の表面及び紙中の強度が変化し、紙裂け、紙基材破れが生じたり、或いは接着層の強度変化により剥離に問題が発生する。
そこで、高湿度の環境下で剥離しても紙裂け、紙基材破れ防止策が提案されている。それらの提案を以下に示す。
提案４：接着層を設ける基紙表面及び／又は接着剤組成物中に０．５〜１０ｇ／ｍ2 の湿潤紙力増強剤を層として形成する或いは含有するという提案がある（特許文献６参照）。
提案５：基紙と接着層の間に撥水剤層を設ける（特許文献７参照）。或いは湿潤紙力増強剤層を設ける（特許文献８参照）などの提案が成されているが、何れも一応の効果は認められるが、近年はほゞ完全な耐水性を要求されており、実用的には問題がある。
【０００７】
ところで圧着葉書用紙の宛名面或いは親展個人情報面に印字する方式として、トナー定着型のレーザープリンター方式に代わり、最近では高速輪転方式で印字が可能な水溶性インク定着型のインクジェットプリンター方式が採用されている。
使用する水溶性インクは、例えばコダックヴァーサマーク社のインク（以下、ヴァーサマークインクという）であるインク＃１０００番台、例えば＃１０４０ブラック、＃１０６９ブラックなどのインクが最も有力である。ヴァーサマークインクの特徴はインク固形分が４〜７質量％で染料以外は大部分が水であり、誘電率に優れている。因に一般インクジェットプリンターの水溶性インクのインク固形分は１５質量％以上であり、染料、水以外にインクカートリッジヘッドの乾燥防止用に不揮発性の高沸点溶媒が比較的多く含有されており、高速輪転方式用インクとは大きく異なる。
【０００８】
このような高速輪転方式インクジェット記録用圧着葉書用紙に要求される品質としては、圧着葉書用紙に要求される品質に加えて、（５）インク記録画像の印字濃度が高い。（６）インク記録画像の耐水性・鮮明性が優れる。（７）インク印字時のインク吸収が速い。（８）圧着後、剥離しても親展面の印字画像が対向面に転移しない（以下、ゴースト防止という）等が挙げられる。更に最近では、例えばヴァーサマークインク＃２０００番台、具体的には＃２００１シアン、＃２００２マゼンタ、＃２００３ブラック、＃２００４エローなどのフルカラー用インクの印字濃度、耐水性・鮮明性が重要な項目になっている。
インクジェット印字画像のインク定着化・耐水化技術は、接着層用組成物にインク定着剤であるカチオン性ポリマーを含有することによって電荷的にインク中の染料分子を捕捉し、インクとインク定着剤間にファンデルワールス力が働き、染料分子を接着層に定着する。
【０００９】
そこでインク定着剤であるカチオン性ポリマーとして種々の提案が成されている。それらの提案を以下に示す。
提案６：高ｐＨ域で電荷が零乃至負に変化するカチオン性ポリマーと正電荷を保持するカチオン性ポリマーの２種類と多価金属塩類を含有する接着層用組成物の提案が成されている（特許文献９，１０参照）。しかし、これらの提案では、印字画像の耐水性・鮮明性、特にフルカラー用が不十分である。
提案７：分子量１０，０００乃至１００，０００、カチオン当量６．０〜７．５ｍｅｑ／ｇのポリジメチルアミン・エピクロルヒドリン及び／又は変性ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を含有する接着層用組成物の提案が成されている（特許文献１１参照）。しかしこの提案でも印字画像の耐水性・鮮明性、特にフルカラー用のマゼンタインク（＃２００２）の耐水性が不十分である。
【００１０】
提案８：天然ゴムエマルジョン１００質量部に対してポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂或いは水溶性変性ポリアミン系樹脂の何れか一方を５〜１００質量部含有するという提案（特許文献１２参照）が成されているが、接着層用塗工液調液時のカチオン性ポリマーの添加によりゲル化したり、耐水性・鮮明性、特に本発明者が目的とするフルカラー用インクの耐水性・鮮明性、ゴーストが不十分であったり、添加増量を図ると剥離強度が低下するなどの問題がある。
【特許文献１】特開２００４−３０７６２３号公報
【特許文献２】特開平９−１９４８１２号公報
【特許文献３】特開平９−３１００５５号公報
【特許文献４】特開平１１−２３６５４４号公報
【特許文献５】特開２００１−１３１５０３号公報
【特許文献６】特開２０００−１０３１８２号公報
【特許文献７】特開２００２−２３６４３号公報
【特許文献８】特許第３４９７７５３号公報
【特許文献９】特開平９−１５７６１１号公報
【特許文献１０】特開平１０−８７９号公報
【特許文献１１】特開平１０−５２９８５号公報
【特許文献１２】特開平１０−３３７９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は圧着葉書用紙接着層面のベタツキはなく、紫外線・熱による剥離強度の劣化は少なく、適正な剥離強度を安定的に維持して、圧着後、水濡れ或いは高湿度の環境下においても紙裂け、基紙材破れの発生もなく、更に高速輪転方式で印字したインクジェット記録画像の印字濃度、耐水性・鮮明性に優れ、特にフルカラー用インクの耐水性・鮮明性に優れたインクジェット記録用圧着葉書用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
通常の状態では粘着性、接着性共に示さず、加圧により剥離可能な感圧接着剤、微粒子充填剤、インク定着剤を主成分とした接着層用組成物を両性ポリアクリルアミド及びポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂を内添した基紙に塗工して接着層を設けたインクジェット記録用圧着葉書用紙において、エチレンオキサイドを５０〜２００モル付加したノニオン性界面活性剤の存在下で、感圧接着剤である天然ゴム１００質量部に対して（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上を主成分とするモノマーを２０〜６０質量部の範囲でグラフト重合した変性天然ゴム誘導体を得て、上記のグラフト重合化率の異なる該変性天然ゴム誘導体を２種以上混合し、且つカルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のアルカリ中和塩から成る分散剤の存在下で炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルと炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアクリル酸アルコキシエチルエステルの少なくとも１種又は２種以上を７０質量％以上含むモノマー成分を乳化重合して得られたガラス転移温度（Ｔｇ）−５０〜０℃のアクリル系エマルジョンを含む感圧接着剤とインク定着剤がコロイド滴定方法による四級化率が８４％以上となり得るアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物であることにより目的は達成され、又、アルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物が数平均分子量を５００〜２０００とすることにより、インクジェット記録画像の特性に顕著な効果が得られるという知見をもって本発明に至った。
【発明の効果】
【００１３】
接着層用組成物を塗工して接着層を設けたインクジェット記録用圧着葉書用紙において、接着層面のベタツキはなく、紫外線・熱による剥離強度の劣化は最小限となり、適正な剥離強度を安定的に維持して、圧着後、水濡れ或いは高湿度の環境下においても紙裂け、基紙材破れの発生もなく、更に高速輪転方式で印字した、例えばヴァーサマークインク＃１０００番台で印字したインクジェット記録画像の印字濃度、耐水性・鮮明性に優れ、更にフルカラー用のヴァーサマークインク＃２０００番台、特にマゼンタインク＃２００２の耐水性・鮮明性に優れたインクジェット記録用圧着葉書用紙を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に使用する変性天然ゴム誘導体は天然ゴム成分１００質量部に対して（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーから選ばれる１種又は２種を主成分とするモノマー２０〜６０質量部をグラフト重合して得る。特に好ましくは２５〜４０質量部である。２０質量部未満では紫外線・熱劣化防止に効果が少なく、６０質量部を越えると剥離強度が低下する。
本発明に使用するアクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ノニル及びアクリル酸ドデシルなどが挙げられ、１種又は２種以上混合して使用する。
【００１５】
本発明に使用する変性天然ゴム誘導体はゴム成分１００質量部に対してエチレンオキサイド（以下、ＥＯという）付加モル数５０〜２００モルを有する、好ましくは７０〜１３０モルを有するノニオン性界面活性剤を含有する。付加モル数が５０モル未満では剥離強度向上が見られず、２００モルを越えても顕著な効果が得られない。
従来の変性天然ゴム誘導体は、ゴム成分１００質量部に対して（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーから選ばれる１種又は２種以上が２５質量部以下でなければ剥離強度が大巾に低下して実用的ではない。
しかし、本発明に使用する変性天然ゴム誘導体はエチレンオキサイドを付加したノニオン性界面活性剤を含有することにより、剥離強度の低下を防ぐことができる。
【００１６】
本発明に使用する５０〜２００モルのＥＯが付加されたノニオン性界面活性剤は公知のものが使用できる。具体的にはアルキルアリルエーテル型であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；アルキルエーテル型であるポリオキシエチレンラウリルエーテル；アルキルエステル型であるポリオキシエチレンラウレート；アルキルアミン型であるポリオキシエチレンラウリルアミン；ソルビタン誘導体型であるポリオキシエチレンソルビタンラウレート；ポリオキシエチレンスチレン化アルキルフェニルエーテル型であるポリオキシエチレンモノスチレン化メチルフェニルエーテルなどが挙げられる。
本発明に使用するノニオン性界面活性剤の使用量は、変性天然ゴム誘導体のゴム成分１００質量部に対して０．５〜５質量部である。０．５質量部未満では剥離強度向上に効果が得られず、５質量部を越えると剥離強度が低下する。
【００１７】
本発明に使用するアクリル系エマルジョンは、カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のアルカリ中和塩から成る分散剤の存在下で炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル及び炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアクリル酸アルコキシエチルエステルの少なくとも１種又は２種以上を７０質量％以上含むモノマー成分を乳化重合して得られたガラス転移温度（Ｔｇ）−５０〜０℃の重合物である。
アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステルとしては、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。アルコキシの炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキシエチルエステルとしては、具体的にはアクリル酸−２−メトキシエチル、アクリル酸−２−エトキシエチル及びアクリル酸−２−ブトキシエチルなどが挙げられる。本発明ではアクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸アルコキシエチルエステルは１種又は２種以上混合して使用する。
【００１８】
本発明ではアクリル系モノマーのアルキル基の炭素数が大きくなると、塗工面のベタツキが強くなる傾向にあるので、ベタツキをなくする点からアクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチルなどのアルキル基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルキルエステルが好ましく、特にアクリル酸エチルが好ましい。
本発明に使用するアクリル系エマルジョンでは、モノマー成分として、上記のアクリル系モノマーを全モノマー量の７０質量％以上使用することが必要であるが、これらのアクリル系モノマーの他に、アクリル系モノマーと共重合可能なビニル系不飽和モノマーを全モノマー量の３０質量％以下の範囲で使用できる。
ビニル系不飽和モノマーとして非官能性モノマーや親水性の官能基を有するモノマーが使用できる。
本発明に使用する非官能性モノマーとしては、具体的には酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。それらのホモポリマーのガラス転移温度は３０℃以上が好ましく、重合体のベタツキを低減させる。
【００１９】
本発明に使用するビニル系不飽和モノマーの中の親水性の官能基を有するモノマーとしては、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸などのカルボキシル基を有するビニル系不飽和モノマー；アクリル酸−２−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルなどの水酸基を有するビニル系不飽和モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド基を有するビニル系不飽和モノマー；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのＮ−メチロール基を有するビニル系不飽和モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基を有するビニル系不飽和モノマー；ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−プロパンスルホン酸などのスルホン酸基を有するビニル系不飽和モノマーが挙げられる。これらの親水性の官能基を有するモノマーを使用して得られたエマルジョンはより安定化が図れる。
【００２０】
ビニル系不飽和モノマーの中で親水性の官能基を有するモノマーを全モノマー量の好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下を使用すると、エマルジョン組成物において最適な剥離特性が得られる。更にベタツキをなくして剥離強度を最適な状態で得るには上記モノマー成分を選択して、乳化重合により得られた重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を−５０〜０℃に調整することが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃未満では接着層表面にベタツキ感があり、実際、圧着葉書用紙のスタック性が劣り、オペレーターは苦慮する。又、０℃を越えると剥離強度が非常に弱く、実用的ではない。
本発明に使用するアクリル系エマルジョンは、上記のモノマー成分をカルボン酸または酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のアルカリ中和塩から成る高分子分散剤の存在下で、乳化重合して得られる。  該高分子分散剤は乳化重合時の乳化剤として使用され、更にそれ自体が凝集力を有し、得られるエマルジョンの塗工面同士の接触界面において剥離強度を増強する作用がある。因って本発明に使用するアクリル系エマルジョンは高い剥離強度を有し、ベタツキがないことゝ剥離強度のバランスが図られたものである。
【００２１】
ここで高分子分散剤として使用する重合体の必須モノマー成分であるカルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーとしては、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水マレイン酸及び無水イタコン酸などが挙げられ、１種又は２種以上混合して使用する。
本発明に高分子分散剤として使用する重合体は、これらのカルボン酸或いは酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーのみをモノマー成分とする重合体でもビニル系不飽和モノマー及びこれらの共重合が可能な他のビニル系不飽和モノマーをモノマー成分とする共重合体でも可能である。
次いでカルボン酸或いは酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーと共重合可能なビニル系不飽和モノマーとしては、具体的にはメタクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル；（メタ）アクリロニトリル及びアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド誘導体；ビニルスルホン酸ソーダ及びスチレンスルホン酸ソーダなどのスルホン酸系モノマー；マレイン酸ジブチル及びマレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸エステル；酢酸ビニル及びスチレンなどが挙げられる。
【００２２】
乳化重合時の安定性に優れ、得られたエマルジョンの安定性に優れる高分子分散剤として使用する重合体の酸価は２００以上であり、数平均分子量は４００〜１０，０００が好ましい。
更にカルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須成分とする重合体の中で、本発明において好適なものとしては、具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸・スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステル・スチレン共重合体及びスチレン・無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
【００２３】
カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体は、例えば水中、親水性有機溶媒中または親水性有機溶媒との混合液中において、ラジカル重合開始剤を使用して上記モノマーを重合して得られる。
ここで本発明に使用する親水性有機溶媒としては、具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール及びイソプロピルアルコールなどのアルコール類；アセトン及びメチルエチルケトンなどのケトン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類が挙げられる。
本発明に使用するラジカル重合開始剤としては、具体的には過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及びラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系が挙げられる。
本発明に使用するラジカル重合開始剤の使用量は、重合全モノマー１００質量部に対して、０．２〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。
重合時の反応温度は５０〜１２０℃であり、反応時間は１〜１６時間、好ましくは２〜８時間である。
【００２４】
使用した有機溶媒は、乳化重合によりアクリル系エマルジョンを得る際に連鎖移動剤として作用するため、昇温及び減圧することにより、重合後に留去することが好ましい。
カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体に含まれるカルボキシル基は、その一部又は全部を中和して、アルカリ中和塩の形で高分子分散剤として使用する。本発明に使用するアルカリ化合物としては、具体的にはモノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、モルホリンなどのアミン化合物；アンモニア、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどの無機アルカリ化合物が挙げられる。中和度が３０〜１００％であれば、親水性も十分であり、安定なエマルジョンが得られる。
本発明で使用する高分子分散剤の使用量は、全モノマー１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部であり、好ましくは０．２〜２．５質量部である。
【００２５】
本発明では乳化重合に際して、上記高分子分散剤と通常の乳化重合に使用される公知の乳化剤と混合する。本発明に使用する乳化剤としては、例えばアニオン性、ノニオン性、カチオン性及び両イオン性乳化剤が挙げられ、具体的にはアニオン性乳化剤として、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル燐酸エステルなどが挙げられる。
ノニオン性乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００２６】
カチオン性乳化剤として、ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド及びトリメチルオクタデシルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
両イオン性乳化剤として、ラウリルベタイン及びラウリルジメチルアミンオキサイドなどが挙げられる。
【００２７】
ここで、本発明で必須のアクリル系エマルジョンの製造方法である公知の乳化重合の一例を示す。
高分子分散剤単独又は高分子分散剤及び乳化剤を添加した水媒体中を撹拌下に所定温度でモノマー及び重合開始剤を連続的に添加する。モノマー単独添加或いは水と乳化剤によりモノマーエマルジョンの状態で添加する。モノマー濃度は、仕込量の全量に対して３０〜７０質量％であり、好ましくは３５〜６５質量％である。
【００２８】
本発明に使用するグラフト重合化率の異なる変性天然ゴム誘導体２種類とアクリル系エマルジョンの混合比率は、具体的には天然ゴム１００質量部に特定のエチレンオキサイドを付加したノニオン性界面活性剤を添加し、且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜３５質量部グラフト重合させた変性天然ゴム誘導体（ａ）と、天然ゴム１００質量部に特定のエチレンオキサイドを付加したノニオン性界面活性剤を添加し、更に（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３６〜６０質量部グラフト重合させた変性天然ゴム誘導体（ｂ）と、アクリル系エマルジョン（ｃ）の混合比率が（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝２０〜６０質量部：２５〜５０質量部：１０〜４０質量部である。
【００２９】
（ａ）が２０質量部未満であり、（ｂ）が２５質量部未満では紫外線・熱劣化防止に効果が少なく、（ａ）が６０質量部を越える、（ｂ）が５０質量部を越えると、剥離強度が低下する。（ｃ）が１０質量部未満では、高湿度の環境下で紙裂け、基紙材破れが発生し、４０質量部を越えると色インキ印刷時にブランケット汚れが発生し、耐刷性が劣る。
【００３０】
本発明に使用するコロイド滴定方法による四級化率が８４％以上となり得るアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物としては、具体的にジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジエチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、メチルエチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、メチルプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、メチルブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、エチルプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、エチルブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を１種又は２種以上含有するが、特に好ましくはジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物である。
【００３１】
本発明に使用するアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物の数平均分子量は、好ましくは５００〜２０００であり、特に好ましくは８００〜１５００である。
本発明に使用するアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物のコロイド滴定方法による四級化率は８４％以上であり、特に好ましくは９５％以上である。
８４％未満では、特にインク２０００番台のシアンインク＃２００１及びマゼンタインク＃２００２の耐水性が劣る。
【００３２】
本発明でいう四級化率は１／４００Ｎのアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を標準ポリアニオンである１／４００Ｎのポリビニル硫酸カリウム溶液でコロイド滴定し、カチオン色素であるトルイジンブルー０．１％溶液を指示薬として青色から赤紫色に変化した時点の滴定値からミリ当量／ｇを計算する。
ｐＨによってコロイドの表面荷電は変化するため、本発明ではｐＨ４とｐＨ１０のコロイド当量を求め、四級化率は［ｐＨ１０／ｐＨ４×１００］を求め、この値が８４％以上のものを本発明では使用する。
本発明に使用するカチオン性ポリマーは感圧接着剤１００質量部に対して５〜７０質量部であり、好ましくは１０〜５０質量部である。５質量部未満では耐水効果が少なく、７０質量部を越えても顕著な効果は得られず、また剥離強度も低下する。
【００３３】
本発明に使用する微粒子充填剤としては、例えばタルク、カオリン、焼成カオリン、酸性白土、活性白土、非晶質合成シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、尿素ホルマリン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられ、１種又は２種以上混合して使用するが、特に好ましくはブロッキング防止、印刷適性に優れ、更にインク吸収の速い非晶質合成シリカ及びロール汚れ防止、フォーム加工適性に優れたコーンスターチ、小麦澱粉或いは不透明度の高い二酸化チタンである。
【００３４】
本発明に使用する微粒子充填剤の結着剤として水溶性高分子、疎水性高分子ラテックスが好ましく、水溶性高分子としては、例えば澱粉、カゼイン、大豆蛋白、ゼラチン及びポリビニルアルコール及びその誘導体。疎水性高分子ラテックスとしては、例えばアクリル酸エステルとメチルメタクリレート又はスチレンとの共重合体であるアクリル系ラテックス。酢酸ビニルとアクリル酸エステル又はマレイン酸エステルとの共重合体である酢酸ビニル系ラテックス。塩化ビニリデンとメチルアクリレート、アクリロニトリル又は塩化ビニルとの共重合体である塩化ビニリデン系ラテックス。スチレンとブタジエンを主構成モノマーとしたスチレンブタジエン系ラテックスが挙げられるが、好ましくは結着力に優れたポリビニルアルコール及びその誘導体、スチレンブタジエン系ラテックスである。
【００３５】
本発明の接着層用組成物は所望により、帯電防止剤、蛍光増白剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、着色染料などの助剤を適宜混合して目的の機能が達成できる。
本発明のインクジェット記録用圧着葉書用紙は、本発明の接着層用組成物を塗工液として基紙の片面または両面に設ける。本発明に使用する基紙は木材パルプと内填用微粒子充填剤、更に紙力増強剤を主成分として構成される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ；ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ；ＤＩＰ等の故紙再生パルプなどであり、これらのパルプは抄紙適性、塗工適性、更には印刷適性を維持するために叩解機で叩解度（フリーネス）を調整する。
叩解度はパルプの種類により異なるが、一般的に１５０〜５００ｍｌ〔カナディアンスタンダードフリーネス（以下、ＣＳＦという）：ＪＩＳ  Ｐ−８１２１〕である。
内填用微粒子充填剤はインクの吸収性向上、不透明性、印刷適性を維持するために、例えばタルク、焼成カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタンなどが挙げられ、混合比率はパルプ１００質量部に対して５〜３０質量部であり、好ましくは１０〜２０質量部である。
更に水濡れ、或いは高湿度の環境下においても紙裂け、基紙材破れ防止を図る目的で基紙の耐水性を維持するために、従来から公知のサイズ剤、歩留向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を混合する。特に紙力増強剤が好ましく、具体的にはメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられ、１種又は２種以上混合して、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などで酸性、中性、アルカリ性の基紙を得る。
【００３６】
本発明の接着層用組成物を基紙の片面に設ける方法としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ゲートロールコーター、トランスファロールコーターなどの塗工方式で基紙の片面に塗工量が１．５〜１０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）となるように塗工・乾燥して接着層を設け、更にプリンター印字適性、色インキ印刷適性向上を図るためにスーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの平滑化装置で接着層表面の平滑度をベック式平滑度で２０〜４０秒となるように処理を行い、二つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得る。
【００３７】
或いは接着層用組成物を基紙の両面に設ける方法としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ゲートロールコーター、トランスファロールコーターなどの塗工方式で基紙の片面、次いでもう一方の面に（両面の剥離バランスが得られるように）片面塗工量を１．５〜１０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）の範囲で塗工・乾燥して接着層を設け、更に上記と同様にスーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの平滑化装置で接着層表面の平滑度をベック式平滑度で２０〜４０秒となるように処理を行い、三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得る。
【実施例】
【００３８】
以下、最も代表的な実施例により、本発明の好適態様とその優れた効果を具体的に説明する。尚、以下において部はすべて質量部であり、％はすべて質量％である。
【００３９】
実施例１
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用基紙の作製〕
ＬＢＫＰ（ＣＳＦ３００ｍｌ）                    １００部
タルク                                            ２０部
５０％ロジンサイズエマルジョン                  ３．４部
５０％硫酸バンド水溶液                              ５部
４％両性ポリアクリルアミド水溶液                ３．８部
２５％ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂        １．５部
上記配合の１％スラリーを長網抄紙機で抄造した後、６％酸化澱粉（日本食品化工製：ＭＳ−３８００）水溶液で両面付着量１．２ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）となるようにサイズプレスを行い、坪量１１３ｇ／ｍ2の高湿度の環境下でも紙裂け・破れに強い三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用基紙を得た。
【００４０】
〔２０％変性した天然ゴムエマルジョン−（１）の作製〕
予め別容器に水２０部、ポリオキシエチレントリデシルエーテル型ノニオン性界面活性剤（ＥＯ付加モル数７０モル）５部、メタクリル酸メチル２０部を攪拌・分散してモノマー乳化液（イ）を作製した。
次いで、反応容置に６０％天然ゴムエマルジョン１６７部（実質固形分１００部）、水２４部を投入して４０℃に昇温・撹拌しながら、上記で作製したモノマー乳化液（イ）、３％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液１０部、３％テトラエチレンペンタミン水溶液１５部を徐々に滴下後、熟成して室温まで冷却した後、適宜水分量を調整して２０％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（１）を得た。
【００４１】
〔６０％変性した天然ゴムエマルジョン−（２）の作製〕
２０％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるメタクリル酸メチル２０部をアクリル酸メチル１０部、メタクリル酸メチル５０部に置き換えてモノマー乳化液（ロ）を作製した以外は同様の方法で適宜水分量を調整して６０％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（２）を得た。
【００４２】
〔アクリル系エマルジョン−Ａの作製〕
予め別容器に水２２５ｇ、アクリル酸エチル５００ｇ、反応性乳化剤（エレミノールＪＳ−２：三洋化成工業製）６．５ｇから成るモノマー乳化液（ａ）を作製した。
次いで、反応容器に水１５０ｇ、高分子分散剤である３０％ポリメタクリル酸（数平均分子量６５０、酸価６５２）１２．５ｇ、２５％アンモニア水２．５ｇを投入して６０℃に昇温させた。
更に撹拌しながら１０％過硫酸アンモニウム水溶液１２ｇ、上記で作製したモノマー乳化液（ａ）を徐々に滴下後、熟成して室温まで冷却した後、適宜水分量を調整してガラス転移温度（Ｔｇ）−１９℃、５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ａを得た。
【００４３】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
調液水５５０部を撹拌下、２５％水酸化ナトリウム水溶液１６部（質量固形分４部）、非晶質合成シリカ粉末（水澤化学工業製：ミズカシルＰ７８Ｄ）７０部、非晶質合成シリカ粉末（水澤化学工業製：ミズカシルＰ７８Ｆ）７０部、小麦澱粉粉末（グリコ栄養食品製：７５Ａ）１０部を徐々に添加・分散する。
次いで上記で得た２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）を１０７．８部（質量固形分５５部）、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）を４９．０部（質量固形分２５部）、５５％アクリル系エマルジョン−Ａを３６．４部（質量固形分２０部）、四級化率８４％で数平均分子量２０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液１００部（質量固形分５０部）、１０％ポリビニルアルコール水溶液２０部（質量固形分２部）、５０％スチレンブタジエン共重合体ラテックス６０部（質量固形分３０部）を徐々に添加した後、希釈水で２５．０％固形分濃度に調整してインクジェット記録用接着層用塗工液を得た。
【００４４】
次いで接着層用塗工液を上記で作製した１１３ｇ／ｍ2の基紙の片面に塗工量６．８ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）、次いでもう一方の面に塗工量６．５ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）にエアーナイフコーターで両面の剥離強度バランスが得られるように塗工・乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーでベック式平滑度で２５〜３５秒となるように処理して三つ折りインクジェット圧着葉書用紙を得た。
【００４５】
実施例２
〔３５％変性した天然ゴムエマルジョン−（３）の作製〕
実施例１の２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるメタクリル酸メチル２０部をアクリル酸メチル１０部、アクリル酸ブチル１５部、メタアクリル酸メチル１０部に置き換えて攪拌・分散してモノマー乳化液（ハ）を作製した以外は実施例１と同様の方法で３５％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（３）を得た。
【００４６】
〔４０％変性した天然ゴムエマルジョン−（４）の作製〕
実施例１の２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるメタクリル酸メチル２０部をアクリル酸メチル１０部、アクリル酸ブチル２０部、メタクリル酸メチル１０部に置き換えて撹拌・分散してモノマー乳化液（ニ）を作製した以外は実施例１と同様の方法で４０％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（４）を得た。
【００４７】
〔アクリル系エマルジョン−Ｂの作製〕
予め別容器に水２２５ｇ、アクリル酸エチル４９０ｇ、８０％アクリル酸１２．５ｇ、２５％アンモニア水９．５ｇ、反応性乳化剤（アクアロンＨＳ−１０：第一工業製薬製）２．５ｇから成るモノマー乳化液（ｂ）を作製した。
次いで、反応容器に水１５０ｇ、高分子分散剤である３０％メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体（数平均分子量４２００、酸価４５６）２．５ｇ、２５％アンモニア５．０ｇを投入して６０℃に昇温させた。
更に撹拌しながら１０％過硫酸アンモニウム水溶液１２ｇ、上記で作製したモノマー乳化液（ｂ）を徐々に滴下後、熟成して室温まで冷却した後、適宜水分量を調整しガラス転移温度（Ｔｇ）−１７℃、５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ｂを得た。
【００４８】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）と５５％アクリル系エマルジョン−Ａ及び四級化率８４％で数平均分子量２０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を３５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（３）７８．４部（質量固形分４０部）、４０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（４）６８．６部（質量固形分３５部）と５５％アクリル系エマルジョン−Ｂ４５．５部（質量固形分２５部）及び四級化率９９％で数平均分子量３００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液１００部に置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００４９】
実施例３
〔２５％変性した天然ゴムエマルジョン−（５）の作製〕
実施例１の２０％変性した天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるポリオキシエチレントリデシルエーテル型ノニオン性界面活性剤５部及びメタクリル酸メチル２０部をポリオキシエチレン高級アルコールエトキシレート型ノニオン性界面活性剤（ＥＯ付加モル数１００モル）１．４部及びアクリル酸メチル１０部、メタクリル酸メチル１５部に置き換えて撹拌・分散してモノマー乳化液（ホ）を作製した以外は実施例１と同様の方法で適宜水分量を調整し２５％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（５）を得た。
【００５０】
〔４０％変性した天然ゴムエマルジョン−（６）の作製〕
実施例１の２０％変性した天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるポリオキシエチレントリデシルエーテル型ノニオン性界面活性剤５部及びメタクリル酸メチル２０部をポリオキシエチレン高級アルコールエトキシレート型ノニオン性界面活性剤（ＥＯ付加モル数１００モル）１．４部及びアクリル酸メチル１０部、メタクリル酸メチル３０部に置き換えて撹拌・分散してモノマー乳化液（ヘ）を作製した以外は実施例１と同様の方法で適宜水分量を調整し４０％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（６）を得た。
【００５１】
〔アクリル系エマルジョン−Ｃの作製〕
反応容器に水３８３．３ｇ、高分子分散剤である３０％アクリル酸・アクリル酸エチル共重合体（数平均分子量２８００、酸価２３４）４１．７ｇを投入して６０℃に昇温させた。
更に撹拌しながら１０％過硫酸アンモニウム水溶液１２ｇ、アクリル酸エチル５００ｇを徐々に滴下後、熟成して室温まで冷却し、ガラス転移温度（Ｔｇ）−１９℃、５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ｃを得た。
【００５２】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）と５５％アクリル系エマルジョン−Ａ及び四級化率８４％で数平均分子量２０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（５）７８．４部（質量固形分４０部）、４０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（６）７８．４部（質量固形分４０部）と５５％アクリル系エマルジョン−Ｃ３６．４部（質量固形分２０部）及び四級化率９９％で数平均分子量３０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液１００部に置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５３】
実施例４
〔２５％変性した天然ゴムエマルジョン−（７）の作製〕
実施例３の２５％変性した天然ゴムエマルジョン−（５）作製時のモノマー乳化液（ホ）の素材であるポリオキシエチレン高級アルコールエトキシレート型ノニオン性界面活性剤１．４部をポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性界面活性剤（ＥＯ付加モル数１３０モル）０．５部に置き換えて撹拌・分散してモノマー乳化液（ト）を作製した以外は実施例１と同様の方法で２５％変性した５１％固形分濃度の天然ゴムエマルジョン−（７）を得た。
【００５４】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）と５５％アクリル系エマルジョン−Ａ及び四級化率８４％で数平均分子量２０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（７）７８．４部（質量固形分４０部）、４０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（４）７８．４部（質量固形分４０部）と５５％アクリル系エマルジョン−Ｃ３６．４部（質量固形分２０部）及び四級化率９９％で数平均分子量５００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液１００部に置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５５】
実施例５
〔アクリル系エマルジョン−Ｄの作製〕
実施例１のアクリル系エマルジョン−Ａ作製時のモノマー乳化液（ａ）の素材であるアクリル酸エチル５００ｇをアクリル酸メチル２５０ｇ、アクリル酸エチル２５０ｇに置き換えてモノマー乳化液（ｃ）を作製した以外は同様の方法でガラス転移温度（Ｔｇ）−６℃、５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ｄを得た。
【００５６】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の５５％アクリル系エマルジョン−Ａを５５％アクリル系エマルジョン−Ｄに同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５７】
実施例６
〔アクリル系エマルジョン−Ｅの作製〕
実施例１のアクリル系エマルジョン−Ａ作製時のモノマー乳化液（ａ）の素材であるアクリル酸エチル５００ｇをアクリル酸ブチル４７５ｇ、アクリロニトリル２５ｇに置き換えてモノマー乳化液（ｄ）を作製した以外は同様の方法でガラス転移温度（Ｔｇ）−４７℃、５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ｅを得た。
【００５８】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の５５％アクリル系エマルジョン−Ａを５５％アクリル系エマルジョン−Ｅに同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５９】
実施例７
〔２０％変性した天然ゴムエマルジョン−（８）の作製〕
実施例１の２０％変性した天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるポリオキシエチレントリデシルエーテル型ノニオン性界面活性剤をポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性界面活性剤（ＥＯ付加モル数５０モル）に同量置き換えてモノマー乳化液（チ）を作製した以外は同様の方法で２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（８）を得た。
【００６０】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）を２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（８）に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００６１】
実施例８
〔２５％変性した天然ゴムエマルジョン−（９）の作製〕
実施例４の２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（７）作製時のモノマー乳化液（ト）の素材であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性界面活性剤のＥＯ付加モル数１３０モルを２００モルにして添加量は同量置き換えてモノマー乳化液（リ）を作製した以外は実施例１と同様の方法で２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（９）を得た。
【００６２】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例４の２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（７）を２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（９）に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００６３】
比較例１
〔２０％変性した天然ゴムエマルジョン−（１０）の作製〕
実施例１の２０変性した天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるポリオキシエチレントリデシルエーテル型ノニオン性界面活性剤をポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性界面活性剤（ＥＯ付加モル数３０モル）に同量置き換えてモノマー乳化液（ヌ）を作製した以外は同様の方法で２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１０）を得た。
【００６４】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）を２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１０）に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００６５】
比較例２
〔２５％変性した天然ゴムエマルジョン−（１１）の作製〕
実施例４の２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（７）作製時のモノマー乳化液（ト）の素材であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル型ノニオン性界面活性剤をラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩型アニオン性界面活性剤に同量置き換えてモノマー乳化液（ル）を作製した以外は実施例１と同様の方法で２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１１）を得た。
【００６６】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例４の２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（７）を２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１１）に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００６７】
比較例３
〔１５％変性した天然ゴムエマルジョン−（１２）の作製〕
実施例１の２０％変性した天然ゴムエマルジョン−（１）作製時のモノマー乳化液（イ）の素材であるメタクリル酸メチル２０部をメタクリル酸メチル１５部に置き換えてモノマー乳化液（オ）を作製した以外は同様の方法で１５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１２）を得た。
【００６８】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例４の２５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（７）を１５％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１２）に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００６９】
比較例４
〔７０％変性した天然ゴムエマルジョン−（１３）の作製〕
実施例１の６０％変性した天然ゴムエマルジョン−（２）作製時のモノマー乳化液（ロ）の素材であるアクリル酸メチル１０部、メタクリル酸メチル５０部をメタクリル酸メチル７０部に置き換えてモノマー乳化液（ワ）を作製した以外は同様の方法で７０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１３）を得た。
【００７０】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）を７０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１３）に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００７１】
比較例５
〔アクリル系エマルジョン−Ｆの作製〕
予め別容器に水２２５ｇ、アクリル酸エチル４９０ｇ、８０％アクリル酸１２．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（エレミノールＥＳ−７０：三洋化成工業製）１０ｇから成るモノマー乳化液（ｅ）を作製した。
次いで、反応容器に水１５０ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノニポール２００：三洋化成工業製）１０ｇを投入して６０℃に昇温させた。
更に撹拌しながら１０％過硫酸アンモニウム水溶液１２ｇ、上記で作製したモノマー乳化液（ｅ）を滴下後、熟成して室温まで冷却し、ガラス転移温度（Ｔｇ）−１７℃、５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ｆを得た。
【００７２】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の５５％アクリル系エマルジョン−Ａを５５％アクリル系エマルジョン−Ｆに同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００７３】
比較例６
〔アクリル系エマルジョン−Ｇの作製〕
実施例１のアクリル系エマルジョン−Ａ作製時のモノマー乳化液（ａ）の素材であるアクリル酸エチルをアクリル酸メチルに同量置き換えてモノマー乳化液（ｆ）を作製した以外は同様の方法でガラス転移温度（Ｔｇ）＋８℃の５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ｇを得た。
【００７４】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の５５％アクリル系エマルジョン−Ａを５５％アクリル系エマルジョン−Ｇに同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００７５】
比較例７
〔アクリル系エマルジョン−Ｈの作製〕
実施例１のアクリル系エマルジョン−Ａ作製時のモノマー乳化液（ａ）の素材であるアクリル酸エチルをアクリル酸ブチルに同量置き換えてモノマー乳化液（ｇ）を作製した以外は同様の方法でガラス転移温度（Ｔｇ）−５２℃の５５％固形分濃度のアクリル系エマルジョン−Ｈを得た。
【００７６】
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の５５％アクリル系エマルジョン−Ａを５５％アクリル系エマルジョン−Ｈに同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００７７】
比較例８
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の感圧接着剤である２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）１０７．８部、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）４９．０部、５５％アクリル系エマルジョン−Ａ３６．４部のうち、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）を除いて、２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）１５６．８部（質量固形分８０部）に増量した以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００７８】
比較例９
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の感圧接着剤である２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）１０７．８部、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）４９．０部、５５％アクリル系エマルジョン−Ａ３６．４部のうち、２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）を除いて、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）１５６．８部（質量固形分８０部）に増量した以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００７９】
比較例１０
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の感圧接着剤である２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（１）１０７．８部、６０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）４９．０部、５５％アクリル系エマルジョン−Ａ３６．４部のうち、５５％アクリル系エマルジョン−Ａを除いて、２０％変性した５１％天然ゴムエマルジョン−（２）１４７．１部（質量固形分７５部）に増量した以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００８０】
比較例１１
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の四級化率８４％で数平均分子量２０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を除いた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００８１】
比較例１２
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の四級化率８４％で数平均分子量２０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を四級化率５１％で数平均分子量１１００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００８２】
比較例１３
〔三つ折り（両面塗工）インクジェット記録用圧着葉書用紙の作製〕
実施例１の四級化率８４％で数平均分子量２０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を四級化率８０％で数平均分子量１１００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００８３】
実施例１〜８、比較例１〜１３で得た三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙を下記方法により測定・評価した。
測定・評価方法
《剥離強度》
２３℃５０％ＲＨの室内で親展情報を印字する接着層面を矢印（→）面にして→Ｎ状に巾１０２ｍｍ×長さ１５２．５ｍｍの大きさとなるように三つ折りに合わせ、ドライシーラーの加圧目盛を所望の目盛に設定して圧着し、次いで圧着葉書用紙を巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに切り、親展情報面圧着部及びもう一方の宛名・定形事項面圧着部を引張速度３００ｍｍ／分のテンシロン万能引張試験器によりＴ字剥離試験を行い、剥離強度を測定した。本発明の三つ折りインクジェット記録用圧着葉書用紙は実施例１において、圧着１０分後の親展情報面の剥離強度０．６５Ｎ／２５ｍｍが得られるシーラー加圧目盛３０とした。
単位はＮ／２５ｍｍで表し、数値は大きい方が剥離強度が強いことを示す。
【００８４】
《紫外線照射後の剥離強度》
アイグラフィクス社製のメタルハイドロランプ（１ｋｗ）を装備した紫外線硬化型インキ印刷用真空焼き付け機を使用して速度ダイヤル設定８０で親展情報を印字する接着層面に紫外線照射した後、上記《剥離強度》に準じて測定して残存強度率（％）を下記式で求めた。
【００８５】
【数１】
2007268922.tif 000002
【００８６】
○印：剥離強度は０．４５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、残存強度率も７０％以上であり、優れている。
×印：剥離強度は０．３０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、残存強度率も５０％以下であり、実用的ではない。
【００８７】
《加熱後の剥離強度》
７０℃の循環式熱風乾燥器で１６時間加熱した後、上記《剥離強度》に準じて測定して残存強度率（％）を下記式で求めた。
【００８８】
【数２】
2007268922.tif 000003
【００８９】
○印：剥離強度は０．４５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、残存強度率も７０％以上であり、優れている。
×印：剥離強度は０．３０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、残存強度率も５０％以下であり、実用的ではない。
【００９０】
《高湿度環境下に放置後の紙裂け、基紙材破れ》
上記の剥離強度測定用サンプルと同様の方法で三つ折りに合わせ、ドライシーラーの加圧目盛を調節して圧着１日後の剥離強度が１．００Ｎ／２５ｍｍとなるように圧着して４０℃９０％ＲＨの高温高湿度の環境下に２日間放置後、上記《剥離強度》に準じて測定し、親展情報面の剥離強度と圧着部の紙裂け、基紙材破れを評価した。
○印：まったく紙裂け、基紙材破れはなく、優れている。
△印：紙裂け、基紙材破れを部分的に起こしており、実用的ではない。
×印：紙裂け、基紙材破れを完全に起こしており、実用的ではない。
又、△印、×印の剥離強度測定は部分的或いは完全に紙裂け、基紙材破れのため、正規の強度を示さず、不能である。
【００９１】
《インクジェット印字画像濃度》
インクジェットプリンター（キャノン製：ＢＪＣ４２０Ｊ）のインクカートリッジにヴァーサマークインクである＃１０６９ブラック及び＃２００３ブラックを注入後、親展情報を印字する接着層面にベタ印字して１時間後にマクベス濃度計（ＲＤ９１８型）で印字部の濃度を測定した。数値は大きい程、印字濃度が高いことを示す。
【００９２】
《インクジェット印字画像の耐水性・鮮明性》
インクジェットプリンター（キャノン製：ＢＪＣ４２０Ｊ）のインクカートリッジにヴァーサマークインクである＃１０６９ブラック、＃２００１シアン、＃２００２マゼンタ、＃２００３ブラック及び＃２００４エローを注入後、親展情報を印字する接着層面にテスト印字パターン（文字、線、ベタ）を印字して２０分後の水中に３０分浸積、自然乾燥後の印字画像の耐水性（消色度）及び画像鮮明性を目視判定した。
◎印：消色、滲みはまったくなく、非常に優れている。
○印：僅かに消色しているが、滲みはまったくなく優れている。
△印、×印：消色、滲みが発生し、実用的ではない。
【００９３】
《接着層面のベタツキ》
親展情報を印字する接着層面のベタツキ具合を手触りで評価した。
○印：ベタツキはなく、実用的に問題ない。
×印：ベタツキがあり、圧着葉書用紙のスタック性が劣り、実用的ではない。
【００９４】
以上の測定・評価結果を纏めて表１、表２、表３、表４に示した。また表４に総合評価を示した。◎印：非常に優れている。○印：優れている。×印：実用的ではない。
【００９５】
【表１】
2007268922.tif 000004
【００９６】
【表２】
2007268922.tif 000005
【００９７】
【表３】
2007268922.tif 000006
【００９８】
【表４】
2007268922.tif 000007