(57)【要約】【課題】  建築内装ラッピング部材の接着性、表面平滑性に優れた反応性ホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】  ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーに特定の表面調整効果のある表面調整剤を接着剤の総重量に対して、０．００３〜０．２５重量％含む反応性ホットメルト接着剤組成物。表面調整剤がアクリル系重合体、シリコーン系界面活性剤、消泡剤のいずれかであると好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーに表面調整剤を接着剤の総重量に対して、０．００３〜０．２５重量％含む反応性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
表面調整剤がアクリル系重合体、シリコーン系界面活性剤、消泡剤のいずれかである請求項１に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
表面調整剤の融点が１１０℃以下、沸点が１４０℃以上である請求項１または請求項２に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
ポリオールとポリイソシアネートを反応させてイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを合成する際に、予め表面調整剤を接着剤の総重量に対して、０．００３〜０．２５重量％配合し、合成して得られる請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築内装ラッピング部材の接着性、表面平滑性に優れる反応性ホットメルト接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築内装ラッピング材とは、木材や集成材、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板；木質繊維を接着剤で固めたもの）を基材としてその表面に、木目調などの印刷やシボ加工等を施したプラスチックシート、フィルムを被覆、接着した材料である。これは、印刷や加工条件により、様々な意匠に対応できるため内装材として広く使われている。
通常、建築内装ラッピング部材は、化粧シートと平面部、曲面部、凹凸部、角部等を有する基材を、２液溶剤型ウレタン系接着剤や反応性ホットメルト接着剤（例えば特許文献１参照）にて、貼り合せて構成されている。
【特許文献１】特開平１１−７１５６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、通常の２液溶剤型ウレタン系接着剤を用いた接着では、基材の凹凸を拾い易く、透明、又は半透明色の化粧シート、或いは、表面光沢性を有する化粧シートを用いた場合、表面平滑性が劣り、シート表面が凹凸となるゆず肌状になる問題がある。
一方、上記特許文献１のように反応性ホットメルト接着剤を使用することが提案されているが、反応性ホットメルト接着剤を使用した場合、化粧シートの浮きを抑える目的で、一般的に、結晶固化を速くする必要があり、前述の接着剤に比べ、基材への接着剤のしみ込みが少ない。その為、基材の凹凸は拾いにくく、表面平滑性は優れるものの、基材への接着性が劣る場合がある。
本発明は、表面平滑性、接着性に優れた反応性ホットメルト接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、前記の問題点を解決する為、鋭意研究の結果、本発明に到達したものである。すなわち、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーに、特定の表面調整効果のある表面調整剤を接着剤の総重量に対して、０．００３〜０．２５重量％含む反応性ホットメルト接着剤組成物とすることにより、前記の問題点を解決し得ることを見出した。特定の表面調整効果のある表面調整剤として、アクリル系重合体、シリコーン系界面活性剤、消泡剤のいずれかが挙げられる。また、表面調整剤の融点が１１０℃以下、沸点が１４０℃以上であると好ましく、さらに、予め表面調整剤を接着剤の総重量に対して、０．００３〜０．２５重量％となるようポリオールとポリイソシアネートに配合してから、ポリオールとポリイソシアネートを反応させてイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを合成し反応性ホットメルト接着剤組成物を得ると好ましい。
【０００５】
該接着剤組成物は、ダイコーター、ロールコーター等を用いて、例えば、プライマー付きオレフィンシート、ＰＥＴシート、アクリルシート、樹脂含浸紙等の化粧シートに塗工し、例えば、ＭＤＦ、パーティクルボード、合板等の木質系基材、サンディング処理、或いは、コロナ処理等の接着面の表面処理を施したＦＲＰ、ＡＢＳ、オレフィン基材、アルミ等の金属系基材に、ソフトロール、鉄ロール、ピンチロール等にて圧着して貼り合せる。また、該接着剤組成物の塗布厚は、２０〜１２０μｍが一般的である。２０μｍ未満であると、基材への接着剤のしみ込みが少なく、或いは、十分な濡れ性が確保されず、接着性が低下する傾向がある。また、１２０μｍを超えた厚みであると、効果に乏しく経済的でなくなる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、特に建築内装ラッピング部材の接着性、表面平滑性良好な工業的価値の大なる反応性ホットメルト接着剤の提供が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で使用するポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ロジン変性ポリオール、ポリエチレンブチレンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が用いられる。
使用するポリオールは、１分子中に１．５個以上、好ましくは２〜３個の水酸基を有するポリオールの一種、又は二種以上を組み合わせて用いる。
【０００８】
本発明で使用するポリイソシアネート（化合物）としては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等が用いられる。
【０００９】
本発明における特定の表面調整効果のある表面調整剤としては、アクリル系重合体、シリコン系界面活性剤、消泡剤の中から選ばれる。融点は、１１０℃以下、沸点が１４０℃以上のものが用いられると好ましい。表面調整剤として、接着性と表面平滑性の面から、特に、アクリル系重合体が好ましい。
アクリル系重合体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類を原料として得られた分子量が３００〜５００００のアクリル重合体が挙げられる。このようなものの例としては、アクロナール（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、ポリフロー（共栄社化学株式会社製）、モダフロー（モンサント社製、ユーシービージャパン株式会社）等の商品が市販されている。ここで、メチル（メタ）アクリレートとは、メチルアクリレートとメチルメタアクリレートおよび両者の混合物を意味する。
【００１０】
消泡剤としては、シリコーン系、オキシアルキレン系、プロルニック型、鉱物系などの消泡剤が挙げられ、例えば、フローレンＡＣ−３００（共栄社油脂株式会社製）、ＢＹＫ−０８８、ＢＹＫ−０６５、ＢＹＫ−Ｐ１０４（ドイツ、ビックケミー社製）、ディスパロンＯＸ−７０（楠本化成株式会社製）等が用いられる。
【００１１】
シリコーン系界面活性剤として、例えば、ＢＹＫ−０６６Ｎ、ＢＹＫ−１４１、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（以上、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＳＨ１９３、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＨ３７４６（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等のシロキサン化合物が用いられる。
その他にフッ素系界面活性剤、エーテル系界面活性剤、界面活性剤を用いることもでき、フッ素系界面活性剤として、例えば、エフトップＥＦ−１２２Ｂ、エフトップＥＦ−８０１、エフトップＥＦ−８０２（以上、株式会社ジェムコ製）、メガファックＢＬ−２０、メガファックＦ−１７２、メガファックＦ−１７７Ｓ、メガファックＲ−０８（以上、大日本インキ化学工業株式会社製）等が用いられる。
エーテル系界面活性剤として、例えば、レオコン１０１５Ｈ、レオコン１０２０Ｈ（以上、ライオン株式会社製）等が用いられる。
界面活性剤として、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族あるいは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン系界面活性剤；ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン等の両性系界面活性剤；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非イオン系界面活性剤；パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル・親油基含有オリゴマーパーフルオロアルキル基含有ウレタン等のフッ素系界面活性剤；ポリアクリル酸、アクリル酸共重合体、メタクリル酸、メタクリル酸共重合体等のアクリル系界面活性剤等が挙げられる。
【００１２】
表面調整剤は、接着剤の総重量に対し、０．００３〜０．２５重量％の範囲のものが最適である。０．００３重量％未満では、配合効果に乏しく、０．２５重量％を超えて配合すると、接着界面における組成物自体の凝集力が低下し、その結果収まり性が悪化する。ウレタンプレポリマーを合成する際に、予め表面調整剤を配合することで凝集力の低下は緩和されるが、０．２５重量％を超えた場合は改善効果が少ない。好ましくは、０．０４〜０．２重量％であり、さらに好ましくは、０．０５〜０．１５重量％である。
【００１３】
本発明で用いるイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーの製造におけるポリイソシアネート（化合物）とポリオールのイソシアネート基と水酸基の当量比として、ＮＣＯ／ＯＨ比は、１．２以上、好ましくは、１．５〜３．０の範囲となるように決定される。１．２未満では、得られるプレポリマーの粘度が高くなり過ぎ、作業性の悪化を招き、３．０を超えると得られる被膜が脆くなり、接着性の低下を生じるという欠点がある。
【００１４】
上記ポリオール好ましくは２種類以上のポリオール混合物とポリイソシアネート化合物からプレポリマーを得るには、加熱及び脱泡可能な混合機を用いて、５０〜１３０℃の範囲で窒素ガスをパージする等の方法で空気と遮断しつつ数時間加熱、反応させる。
この際に、予め表面調整剤を接着剤の総重量に対し、０．００３〜０．２５重量％となるようとポリイソシアネートに配合し、反応させプレポリマーを得ると好ましい。
【００１５】
本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物には、必要に応じて、熱可塑性ポリマー（ポリウレタン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体、塩化ビニル系共重合体、アクリル共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体等の各種ゴム系）、粘着付与樹脂（ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロン樹脂、ケトン樹脂、スチレン樹脂、変性スチレン樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂等の各種樹脂系）、更に触媒（ジブチルチンジラウレート、ジブチルチオンオクテート、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリオクチルアミン等）、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、充填剤等を適量配合しても良い。
【００１６】
本発明では、表面調整剤を接着剤の総重量に対して、０．００３〜０．２５重量％含む反応性ホットメルト接着剤組成物とすることにより、特に建築内装ラッピング部材の接着性、表面平滑性に優れた反応性ホットメルト接着剤を提供することができる。
【実施例】
【００１７】
次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明し、これらの具体例の結果を表１として示すが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００１８】
（実施例１）
ポリオールとして予め真空乾燥機により脱水処理したアジピン酸と１，６−ヘキサンジオールを主成分とするポリエステルポリオール（官能基数：２．０、分子量５０００）５５．０重量％とアゼライン酸とネオペンチルグリコールを主成分とするポリエステルポリオール（官能基数：２．０、分子量１５００）を３０．０重量％、とポリイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネート１４．９重量％、表面調整剤としてＭＯＤＡＦＬＯＷ（ユーシービージャパン株式会社製、アクリル系表面調整剤）を０．１重量％を加熱、脱泡攪拌可能な反応容器に投入し、窒素ガス雰囲気中で混合攪拌しながら、１１０℃で２時間反応させた後、更に１１０℃で２時間減圧脱泡攪拌しイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを合成し、反応性ホットメルト接着剤組成物（粘度：１０Ｐａ・ｓ／１２０℃、固化時間：６０秒）を得た。
【００１９】
（実施例２）
アルリル系表面調整剤の替わりに、ＳＣ５５７０（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、シリコーン系消泡剤）を０．１重量％とする以外は、実施例１と同様とし反応性ホットメルト接着剤組成物を得た（粘度：１０Ｐａ・ｓ／１２０℃、固化時間：６０秒）。
【００２０】
（比較例１）
実施例１の表面調整剤の添加無しで、ジフェニルメタンジイソシアネートを１５．０重量％とする以外は、実施例１と同様とした（粘度：１０Ｐａ・ｓ／１２０℃、固化時間：６０秒）。
【００２１】
（比較例２）
実施例１の表面調整剤を０．００２重量％、ジフェニルメタンジイソシアネートを１４．９９８重量％とする以外は、実施例１と同様とした（粘度：１０Ｐａ・ｓ／１２０℃、固化時間：６０秒）。
【００２２】
（比較例３）
実施例１のアクリル系表面調整剤を０．２６重量％、ジフェニルメタンジイソシアネートを１４．７４重量％とする以外は、実施例１と同様とした（粘度：１０Ｐａ・ｓ／１２０℃、固化時間：６０秒）。
【００２３】
実施例１〜２で得た本発明の反応性ホットメルト接着剤と比較例１〜３で得た反応性ホットメルト接着剤を用いて以下の試験を行なった。
【００２４】
プライマー層を有する１７０μｍ厚みのオレフィン化粧シートに実施例１〜２、比較例１〜３で得た反応性ホットメルト接着剤を、それぞれダイコーターで厚み６０μｍ塗工し、ゴムロール、多数のピンチロールを有するラッピングマシンにて、凹凸部を有する建築内装部材のＭＤＦ、集成材基材の２種類とそれぞれ貼り合わせ、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件で７日以上養生したものを試験体とした。
【００２５】
常態はく離接着強さは、２０℃雰囲気中にて、引張り速度２００ｍｍ／分、１８０°方向のはく離接着強さの評価を行った。また、表面平滑性は、試験体表面の凹凸の大小を目視にて判定し、収まり性は、ＭＤＦの凹凸部分のシートの浮き状態を目視にて、判定した。
【００２６】
【表１】
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表中記号  Ｂ：ＭＤＦの材料破壊    ｂ：ＭＤＦの材料破壊（但し、表層材料破壊）
○：表面が平滑で良好    ×：表面の凹凸が大きく、ゆず肌状
【００２７】
表１から、実施例１〜２は、比較例１〜３と比較して、常態はく離接着強さ、表面平滑性、収まり性のバランスに優れる。また、実施例１〜２の比較より、木質系基材では、アクリル系の表面調整剤が常態はく離接着強さにおいて最も優位であることがわかる。