(57)【要約】【課題】インクジェット用画像材料において、シャープネス、平滑性を高くし、色再現性に優れること。【解決手段】支持体上の少なくとも一方の表面に、密度が０．７０ｇ／ｃｍ2以下の中空粒子とバインダーを主成分とした下塗塗布層を設け、かかる下塗塗布層上に、シリカあるいはアルミナを主成分とする画像記録層を設け、中空粒子の下塗塗布層における体積分率が２０％以上であり、下塗塗布層を、カレンダー処理装置にて処理を行った後に、画像記録層を設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の少なくとも一方の表面に、密度が０．７０ｇ／ｃｍ3以下の中空粒子とバインダーを主成分とした下塗塗布層を設け、かかる下塗塗布層上に、シリカあるいはアルミナを主成分とする画像記録層を設けたことを特徴するインクジェット用画像材料。
【請求項２】
中空粒子の下塗塗布層における体積分率が２０％以上であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用画像材料。
【請求項３】
下塗塗布層を、カレンダー処理装置にて処理を行った後に、画像記録層を設けたことを特徴とする請求項１あるは２記載のインクジェット用画像材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙、樹脂被覆した紙、フィルム支持体に、多孔質顔料を主成分とするインクジェット受像層を設けたインクジェット用画像材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式は、受像紙に、インクジェットノズルで微細なインクを転写し、画像形成を行うものである。受像紙は、インクの転写および定着を考慮して、受容容量を大きくし、かつ、光散乱による画像の鮮鋭度低下や色相悪化を防止するために微細な空隙を持つマイクロポーラス構造の記録層を設ける場合が多い。かような構造は、特に、ポリオレフィン樹脂で被覆した紙やフィルムのごとく、インクの吸収性のない支持体を用いた場合には、特に重要な特性である。また、かかる構造を達成するために、気相法による合成シリカ微粒子を用いる方法（例えば、特許文献１）や、アルミナあるいはアルミナ水和物を用いる方法（例えば、特許文献２）がある。いずれも、一次粒子の平均粒径が数十ｎｍ以下の超微粒子であり、豊富な空隙にインクが吸収・保持されるため、高いインク吸収性が得られるという特徴がある。また、１次粒子の平均粒径が、可視光の波長より短く、記録層の光学的な透明度が高く、記録層に浸透したインクが遮蔽されないため、高い印字濃度と鮮鋭な画像が得られる特徴を有する。
【０００３】
反射光で画像を認識する反射型の原稿の場合、記録層の下層側を光学的に不透明な層を設けると、記録画像のシャープネスが高くなることが知られている。これは、記録層において、記録層の透明度が高いと、散乱光の影響を受ける範囲が多くなり、結果として、シャープネスや色彩濃度の低下を招くことを示唆している。
【０００４】
かかる問題を解決する手段として、記録層を設ける支持体の不透明度を上げる手段を用いることが多い。支持体がフィルムあるいは樹脂を被覆した紙の場合には、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛などの白色顔料を樹脂中に充填したり、樹脂を発泡させて微小な界面を多数形成して、散乱を増して高い不透明性を得る方法がある。これらの方法によれば、不透明度の制御は可能となるが、樹脂にはインク受容性がないため、記録層の厚みを相応に厚くする必要がある。結果として、インクの分布範囲は、不透明さを付与した下塗層からの距離が離れることになり、シャープネスの改善効果が十分に得られない。
【０００５】
記録層の下層に不透明層を設ける別の手段として、支持体上に、白色顔料を含む塗布層を予め設けて、不透明層を得る方法がある。この方法では、白色顔料にインクが接触すると、インクが平面方向に広がり、シャープネスを低下させることが多い。顔料自体に着色があると、色再現にも影響を及ぼす問題がある。かかるように、インクジェット記録において、記録層の下層において、不透明度を高くすることにより、高いシャープネスを得るのは、難しいのが現実であった。
【特許文献１】特開平１０−８１０６４号公報
【特許文献２】特開平６−１９９０３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、記録画像が高いシャープネスを示し、色再現性、平滑性に優れたインクジェット用画像材料を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、支持体上の少なくとも一方の表面に、密度が０．７０ｇ／ｃｍ3以下の中空粒子とバインダーを主成分とした下塗塗布層を設け、かかる下塗塗布層上に、シリカあるいはアルミナを主成分とする画像記録層を設けること、中空粒子の下塗塗布層における体積分率が２０％以上であること、下塗塗布層を、カレンダー処理装置にて処理を行った後に、画像記録層を設けたことによりインクジェット用画像材料により、目的が達成される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクジェット用画像材料を用いることにより、シャープネス、色彩再現性、平滑性に優れた高品位なインクジェット出力画像を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明者らが、鋭意検討を重ねた結果、支持体上の少なくとも一方の表面に、密度が０．７０ｇ／ｃｍ3以下の中空粒子とバインダーを主成分とした下塗塗布層を設け、かかる下塗り塗布層上に、シリカあるいはアルミナを主成分とする画像記録層を設けることにより、高いシャープネスが得られ、中空粒子の下塗塗布層における体積分率が２０％以上であることにより、より高いシャープネスが得られ、下塗塗布層を、カレンダー処理装置にて処理を行った後に、画像記録層を設けることにより、一層高いシャープネスが得られることが判明した。
【００１０】
中空粒子の添加効果について述べる。中空粒子とは、スチレン、スチレン−アクリル共重合体、ウレタン、ウレア等の主成分とした樹脂微粒子であり、乾燥後には粒子内部が大気で充たされる殻型の粒子である。微粒子は本来、粒子界面で光散乱を起こし、光学的な透明度を失う。特に内部を中空にした場合、１粒子当たりの散乱の度合いが大きくなり、不透明性を発現する。本発明に用いられる中空粒子は、密度０．７０ｇ／ｃｍ3以下である。密度が０．７０ｇ／ｃｍ3を越える中空顔料では、中空構造を持たない密実型の微粒子と較べて不透明性発現の効果が明らかではない。粒子径が０．３〜８μｍの範囲ものが好ましい。粒子径が０．３μｍに満たない場合には、１粒子における散乱行程が小さくなるため、散乱による不透明度発現の効果が低下する。粒子径が８μｍより大きい場合、比表面積が不足し、不透明度発現の効果が低下する。
【００１１】
下塗塗布層における中空粒子の体積分率は、２０％以上であることが好ましい。体積分率が２０％未満であると、散乱に寄与する中空粒子の存在比率が低すぎ、散乱頻度が低く、高い不透明度を得ることが難しい。
【００１２】
下塗塗布層は、塗布後、画像記録層を設ける前に、カレンダー処理を行うことが好ましい。カレンダー処理により、中空粒子が不可逆に変形を起こして、下塗塗布層の表面が平滑化し、記録層塗布後も、表面の平滑性を維持することができ、高いシャープネスを得ることができる。本発明におけるカレンダー装置としては、加圧、加温装置を装備したスーパーカレンダー、ソフトニップカレンダー装置を用いることができる。カレンダーの処理条件として、線圧は２０ｋｇｆ／ｃｍであることが好ましい。通過回数（ニップ回数）は、１回以上であり２回以上の処理がより好ましい。処理温度は、４０〜１４０℃の範囲が好ましい。
【００１３】
本発明における画像記録層には、シリカあるいはアルミナを主成分として含むことが必須である。かかる顔料を用いることで、インクの吸収容量、画像のシャープネス、光沢のいずれも高くする目的を満足することができる。とりわけ吸収容量の大きい層を形成でき、屈折率が適度で、マイクロポーラスな構造が得られるシリカとしては、気相法シリカ、沈降性シリカが好ましく、アルミナとしては、ベーマイト、擬ベーマイト、γアルミナあるいは、これらの混合構造であることが好ましい。いずれも、分散性の向上や、光特性の変更を目的に各種の有機処理、無機処理を施すことができる。
【００１４】
本発明に係わるインクジェット記録材料の画像記録層あるいは下塗塗布層中には、各種のバインダーを含有せしめることができる。例えば、ポリビニルアルコールおよびその変性体、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼラチン、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤を挙げることができ、これらを単独或は併用して含有せしめることができる。
【００１５】
本発明に係わるインクジェット記録材料の画像記録層あるいは下塗塗布層中には、バインダーの他に各種の添加剤を含有せしめることができる。例えば、界面活性剤として、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ましくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭４７−９３０３号公報、米国特許３，５８９，９０６号明細書等に記載のフルオロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポリマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜剤、防腐剤として、特開平１−１０２５５１号公報に記載もしくは例示のＰ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特開昭６３−２０４２５１号、特開平１−２６６５３７号等の各公報に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソーダ、Ｐ−トルエンスルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を２位に有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤として、特開平１−１０５２４５号公報に記載もしくは例示のポリヒンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の粒子径０．２μｍ〜５μｍの微粒子、特公平４−１３３７号公報等に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリコン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００１６】
本発明における支持体としては、天然繊維あるいは合成繊維からなる紙、紙上に顔料やバインダーを主成分とした塗布層を設けた顔料塗工紙、紙上に表樹脂層用及び裏樹脂層用の樹脂組成物を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法によって製造されるレジンコーテッド紙、樹脂フィルムを用いることができる。
【００１７】
また、本発明における支持体の厚みは、特に制限はないが、３０〜３００μｍの範囲であることが好ましい。下塗り塗布層の厚みとしては、０．５〜２５μｍであることが好ましい。記録層の厚みとしては、５〜６０μｍであることが好ましい。
【００１８】
本発明における画像記録層を設ける側と反対側の支持体面には、帯電防止あるいはカール矯正、搬送性改良等のために各種の裏塗層を塗設することができる。また、裏塗層には、特公昭５２−１８０２０号公報、特公昭５７−９０５９号公報、特公昭５７−５３９４０号公報、特公昭５８−５６８５９号公報、特開昭５９−２１４８４９号公報、特開昭５８−１８４１４４号公報等に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００１９】
本発明における画像記録層、下塗層、裏塗層の塗布方法としては、エクストルージョンバー、カーテンコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、マイクログラビアコーター、コンマコーター、ダイコーター、リップコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置をあげることができる。
【００２０】
以下では、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。また添加量％は、質量％である。
【実施例１】
【００２１】
木材パルプを主成分とした支持体をコロナ処理後、下記組成のポリオレフィン系樹脂組成物１を裏面として溶融塗布し、続けて、裏面の反対面にポリオレフィン系樹脂組成物２を溶融塗布し、インクジェット用画像材料のラミネート支持体を得た。
ポリオレフィン系樹脂組成物１：
高密度ポリエチレン（密度０．９５８ｇ／ｃｍ3）  ８０部
低密度ポリエチレン（密度０．９２２ｇ／ｃｍ3）  ２０部
ポリオレフィン系樹脂組成物２：
低密度ポリエチレン（融点１１１℃）           １００部
支持体の坪量は絶乾で１５０ｇ／ｍ2、ポリエチレン塗布量は裏面３３ｇ／ｍ2、表層２９ｇ／ｍ2とした。
得られたインクジェット用画像材料支持体の表面にコロナ処理を行い、下塗塗布層液１に調整した塗布液を１８％の濃度となるように調整した塗布液を、６ｇ／ｍ2となるようにリップコーターを用いて塗布、乾燥後、ソフトニップカレンダーを用い、線圧６０ｋｇｆ／ｃｍ、８０℃、１ニップの条件にてカレンダー処理を行い、処理を画像記録層液１に調整した塗布液を１８％の濃度になるように調整し、乾燥後の固形分塗布量が、２８ｇ／ｍ2となるように、カーテンコーターを用いて塗布を行い、インクジェット用画像材料を得た。
【００２２】
＜下塗塗布層液１＞
中空顔料（商品名ローペイクＨＰ−９１ 、 日本ゼオン製、粒子径１．０μｍ、 密度０．５６ｇ／ｃｍ3 、スチレン−アクリル共重合体）：８０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８％、平均重合度１７５０）：２０部
塩両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．１部
下塗塗布層における中空顔料の体積分率は、８８．２％であった。
【００２３】
＜画像記録層液１＞
気相法シリカ（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ）：１００部
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重縮合物 （商品名シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬（株）製）：３部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）：２５部
塩基性ポリ水酸化アルミニウム（商品名：ピュラケムＷＴ、理研グリーン製）：３部
ほう酸：５部
両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．３部
【実施例２】
【００２４】
下塗塗布層液１の代わりに、次に示す下塗り塗布層液２を用いた以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。なお、下塗塗布層における中空顔料の体積分率は、８６．２％であった。
＜下塗塗布層液２＞
中空顔料（粒子径１．３μｍ、 密度０．６７ｇ／ｃｍ3 、スチレン−アクリル共重合体）：８０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８％、平均重合度１７５０）：２０部
塩両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．１部
【実施例３】
【００２５】
下塗塗布層液１の代わりに、次に示す下塗り塗布層液３を用いた以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。なお、下塗塗布層における中空顔料の体積分率は、２２．６％であった。
＜下塗塗布層液３＞
中空顔料（商品名ローペイクＨＰ−９１ 、 日本ゼオン製、粒子径１．０μｍ、 密度０．５６ｇ／ｃｍ3 、スチレン−アクリル共重合体）：１３．５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８％、平均重合度１７５０）：８６．５部
塩両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．１部
【実施例４】
【００２６】
下塗塗布層液１の代わりに、次に示す下塗り塗布層液４を用いた以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。なお、下塗塗布層における中空顔料の体積分率は、２３．０％であった。
＜下塗塗布層液４＞
中空顔料（粒子径１．３μｍ、 密度０．６７ｇ／ｃｍ3、スチレン−アクリル共重合体）：１６部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８％、平均重合度１７５０）：８４部
塩両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．１部
【実施例５】
【００２７】
下塗塗布層のカレンダー処理を行わなかった以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。
【実施例６】
【００２８】
下塗塗布層液１の代わりに、次に示す下塗塗布層液５を用いた以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。なお、下塗塗布層における中空顔料の体積分率は、１８．８％であった。
＜下塗塗布層液５＞
中空顔料（商品名ローペイクＨＰ−９１ 、 日本ゼオン製、粒子径１．０μｍ、 密度０．５６ｇ／ｃｍ3 、スチレン−アクリル共重合体）：１１部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８％、平均重合度１７５０）：８９部
塩両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．１部
【実施例７】
【００２９】
下塗塗布層のカレンダー処理を行わなかった以外は、実施例６と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。
【００３０】
（比較例１）
下塗塗布層液１の代わりに、次に示す下塗塗布層液６を用いた以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。なお、下塗塗布層における中空顔料の体積分率は、８５．０％%であった。
＜下塗塗布層液６＞
中空顔料（粒子径１．５μｍ、 密度０．７４ｇ／ｃｍ3、スチレン−アクリル共重合体）：８０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８％、平均重合度１７５０）：２０部
塩両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．１部
【００３１】
（比較例２）
下塗塗布層液１の代わりに、次に示す下塗塗布層液７を用いた以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。
＜下塗塗布層液７＞
密実顔料（粒子径１．５μｍ、 密度１．１１ｇ／ｃｍ3、スチレン−アクリル共重合体）：８０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８％、平均重合度１７５０）：２０部
塩両性界面活性剤（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）：０．１部
【００３２】
（比較例３）
下塗塗布層を設けなかった以外は、実施例１と同じ条件で、インクジェット用画像材料を得た。
【００３３】
得られた各々の画像記録材料について、下記の通り評価した。なお、インクジェット記録はセイコーエプソン（株）製ＰＭ−Ａ９００カラープリンターを用いて２３℃，５０％ＲＨの条件下で行った。測定結果のまとめは、表１に示す。
【００３４】
＜シャープネス＞
印字された線画を目視評価して判定した。判定の基準は次に示す通りである。
◎：高画質写真出力用途として優れたシャープネスである。
○：通常の写真出力用途として十分なシャープネスである。
△：写真用途としては、限界のシャープネスである。
×：写真用途としては適さないシャープネスである。
【００３５】
＜色再現性＞
シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー。それぞれ５０％、１００％のベタ印字チャートを印字し、Ｄ６５光源を用いて、平坦な板上にＡ４のサンプルをおき目視により、色再現性を評価した。
記品質評価の評価基準は、次の通りである。
◎：優れている。
○：良好である。
△：実用限界内である。
×：劣る。
＜平滑性＞
Ｄ６５光源を用いて、平坦な板上にＡ４のサンプルをおき、画像部、非画像部の平坦性を目視で判定した。品質評価の評価基準は、次の通りである。
◎：優れている。
○：良好である。
△：実用限界内である。
×：劣る。
【００３６】
【表１】
2007118419.tif 000002
【００３７】
＜評価のまとめ＞
実施例１〜４に示すように、中空粒子の密度が０．７０ｇ／ｃｍ3以下であり、下塗塗布層における体積分率が２０％以上であり、下塗塗布層をカレンダー処理装置にて処理することにより、高いシャープネス、優れた色再現性、高い平滑性を得ることができる。実施例５に示すごとく、下塗塗布層のカレンダー処理を行わないと、平滑性がやや劣るものの、依然として優れた品質を有する。実施例６に示すごとく、中空ピグメントの体積分率が２０％以下であると、色再現性が僅かに劣るが、依然として優れた品質を有する。実施例７に示すごとく、下塗塗布層のカレンダー処理を行わなず、中空ピグメントの体積分率が２０％以下であると、色再現性及び平滑性で僅かに劣るが、優れた品質である。比較例１に示すごとく、中空粒子の密度が、０．７０ｇ／ｃｍ3以上とすると、シャープネスで劣り、品質面で劣る結果となった。比較例２に示す如く、中空粒子の代わりに密実粒子を用いたり、比較例３に示すごとく、下塗塗布層を設けないと、シャープネスはさらに劣り、品質面では写真出力用としては許容できないレベルであった。