(57)【要約】      （修正有）【課題】保存性を向上させ、高品位な印画物を形成する。【解決手段】基材２の一方の面２ａに染料層３を形成し、他方の面２ｂに耐熱滑性層４を形成し、耐熱滑性層４には、メチルメタクリレートとヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキシエチルアクリレートとの共重合体を含有させる。【選択図】図１
2007090658.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料層が形成され、他方の面に耐熱滑性層が形成された熱転写シートにおいて、
上記耐熱滑性層には、少なくとの下記の化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物との共重合体が含有されていることを特徴とする熱転写シート。
【化１】
2007090658.tif 000008
【化２】
2007090658.tif 000009
【請求項２】
上記共重合体は、化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物との重合比が１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部であり、上記耐熱滑性層中の全樹脂成分の５０重量％以上含有されていることを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料層と耐熱滑性層を有し、保存性に優れた熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写シートは、昇華性又は熱拡散性の染料を極めて短時間加熱することによって、多色のドットを印画紙等の被転写材に熱転写させて、フルカラーの印画物を形成する昇華型熱転写方式のプリンタ装置に用いられる。熱転写シートは、印画紙等に熱転写される昇華性又は熱拡散性の染料が含有された染料層が基材の表面に形成されている。昇華型熱転写方式のプリンタ装置では、熱転写シートの染料層が形成されていない基材の裏面から加熱可能なサーマルヘッドにより染料層を加熱し、昇華した染料が印画紙等に熱転写することでフルカラーの印画物を形成することができる。
【０００３】
熱転写シートには、サーマルヘッドにより基材の裏面が加熱された際、その熱によって基材がサーマルヘッドに融着しないようにすることが求められる。そこで、熱転写シートには、基材の裏面に耐熱性を有し耐熱滑性層が設けられている。この耐熱滑性層は、基材の裏面に設けられることによって、熱転写シートの走行性も良好にする。耐熱滑性層は、例えばガラス転移温度（Ｔｇ）の高いアクリル系の樹脂で形成される（例えば、特許文献１参照。）。耐熱滑性層は、Ｔｇの高い樹脂で形成されることによって、サーマルヘッドで基材が加熱されても、サーマルヘッドと基材とが融着することを防止できる。
【０００４】
熱転写シートは、製造された後、輸送、販売等、印画紙に印画されるまで種々の環境下で保存される。熱転写シートは、高温高湿環境下等、いかなる環境下で保存した後であっても、印画した際に印画物の色相が大きく変化しないことが好ましい。
【０００５】
例えば、熱転写シートを製造する場合には、第１の工程で、裏面に耐熱滑性層が設けられた基材の表面に染料層を塗布し、これをロール状に巻取って製品幅に細長く切る。次に、第２の工程において、最終形態であるインクカートリッジのリボンスプールに小巻にするため、第１の工程でロール状に巻き取ったものを一度解き、リボンスプールに再び巻き直しを行う。こうして製造した熱転写シートは、リボンスプールに巻回された状態で保存され、輸送、販売される。
【０００６】
熱転写シートは、第１の工程でロール状に巻き取られることによって、基材が重なりあうようになる。即ち、熱転写シートは、ロール状の内側に位置する基材の裏面に形成されている耐熱滑性層と、外側の位置する基材の表面に形成されている染料層とが重なってしまう。熱転写シートでは、耐熱滑性層に用いられるアクリル系の樹脂の極性によって、染料が耐熱滑性層に拡散、浸透しやすいことがある。このため、熱転写シートでは、耐熱滑性層に染料が拡散、浸透しやすい場合、染料層と耐熱滑性層とが接することにより、染料の一部が耐熱滑性層に転写されてしまい、裏移りが生じる。熱転写シートでは、染料の耐熱滑性層への裏移りが多すぎると染料層中に含有される染料が不足し、印画した際に最高濃度が低下し、印画物品位が低下してしまう。
【０００７】
また、熱転写シートでは、耐熱滑性層に染料が拡散、浸透しにくい樹脂を用いた場合には、染料層と耐熱滑性層とが接すると、耐熱滑性層の表面に染料が付いてしまう。熱転写シートでは、第２の工程でリボンスプールに巻き直された際、第１の工程で巻き取ったときと同じ染料層と耐熱滑性層とが接触するとは限らず、染料層と耐熱滑性層との接触位置が変わることが多い。このため、熱転写シートでは、耐熱滑性層に染料が浸透、拡散したり、耐熱滑性層の表面に染料が着いていると、リボンスプールに巻き直された際に、第１の工程で耐熱滑性層の転写された染料が第２の工程で他の色の染料層に再転写してしまう場合がある。これにより、熱転写シートでは、他の色の染料層に染料が再転写された状態で、その染料層が印画紙に熱転写されると、染料層に含有されている染料の色に他の色が混ざって印画紙に熱転写されるため、印画物の品位が低下してしまう。
【０００８】
また、熱転写シートには、染料層の他に印画物を保護するための透明な印画物保護層を有するものがある。この熱転写シートは、基材の染料層が設けられている面と同一の面に染料層と並設して印画物保護層が設けられている。この熱転写シートは、染料を熱転写して印画物を形成した後、印画物が形成された印画紙の表面に透明な印画物保護層が熱転写される。これにより、形成された印画物は、印画物保護層によって保護される。この印画物保護層は、印画紙の表面に設けられている染料を受容する受容層に熱転写されるため、この受容層と同じ性質を有する。
【０００９】
このため、印画物保護層が設けられている熱転写シートの場合にも、第１の工程で小巻にされた際に染料が耐熱滑性層に裏移りしやすく、第２の工程で再び巻き取られた際には耐熱滑性層に裏写りした染料が透明な印画物保護層に再転写されてしまう場合がある。この熱転写シートでは、染料が再転写された印画物保護層が印画物上に転写されると、印画物品位を低下させてしまう。
【００１０】
以上のような熱転写シートでは、染料の耐熱滑性層に対する裏写りを抑えるため、耐熱滑性層に形成する樹脂に染料が浸透、拡散しにくい樹脂を用いた場合、染料層の色相の変化を少なくできる一方で、耐熱滑性層の表面に染料が付着し、染料が他の染料層や印画物保護層に再転写されやすくなる。一方、耐熱滑性層を染料が浸透、拡散しやすい樹脂を用いて形成した場合には、耐熱滑性層中に転写された染料を層内に浸透、拡散するため、染料の再転写を抑えることができるが、耐熱滑性層中に裏写りする染料の量が多くなり、染料層中の染料が不足してしまう。したがって、熱転写シートでは、染料の裏写りを防止するため、染料が浸透、拡散しにくい樹脂で耐熱滑性層を形成すると、染料の再転写が生じやすくなり、染料の再転写を防止するため、染料が浸透、拡散しやすい樹脂を用いて耐熱滑性層を形成すると、染料の裏写りが生じやすくなる。また、熱転写シートでは、特に高温高湿環境下に保存された場合、染料の裏写りや再転写が生じやすい。
【００１１】
更に、熱転写シートは、最終の商品形態であるリボンスプールに巻回された状態で輸送や販売されると、染料層と耐熱滑性層とが長期間常に接している状態となり、この状態で夏場の輸送中等においては高温高湿環境下に置かれるようになる。このため、熱転写シートでは、染料層と耐熱滑性層が融着してしまうブロッキングが発生しやすくなる。このブロッキングは、耐熱滑性層の樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が低い、又は極性が高く親水性の場合に悪化しやすい。
【００１２】
【特許文献１】特許第２８８０２８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
そこで、本発明は、優れた保存性を有し、高品位な印画物を形成することができる熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述した目的を達成する本発明に係る熱転写シートは、基材の一方の面に染料層が形成され、他方の面に耐熱滑性層が形成され、この耐熱滑性層には、少なくとも下記の化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物との共重合体が含有されていることを特徴とする。
【００１５】
【化１】
2007090658.tif 000003
【００１６】
【化２】
2007090658.tif 000004
【発明の効果】
【００１７】
本発明では、極性が低く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、染料が入りにくい構造となっている化学式１に示す化合物と、極性が高く、Ｔｇが低く、染料が入り込みやすい構造となっている化学式２に示す化合物との共重合体を耐熱滑性層中に含有させることにより、染料が耐熱滑性層に適度に浸透、拡散するようになる。これにより、本発明では、耐熱滑性層に転写される染料が少なく、転写された染料を耐熱滑性層内で保持することができるため、染料の耐熱滑性層への裏移りを抑え、耐熱滑性層に裏写りした染料が再び染料層に再転写することを抑えることができる。
【００１８】
また、本発明では、耐熱滑性層中に化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物を含有させることによって、耐熱滑性層の極性が高くなり過ぎたり、Ｔｇが低くなり過ぎないため、染料層と耐熱滑性層との融着を防止できる。本発明では、染料の裏写りや再転写、ブロッキングが防止されるため、良好な状態で保存することができ、優れた保存性が得られ、高品位な印画物を形成することができる。
【００１９】
また、本発明では、耐熱滑性層に化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物の共重合体を含有させることによって、高温高湿環境下に保存しても、染料の裏写り及び再転写を抑え、染料層と融着することを防止することができる。これにより、本発明では、高温高湿環境下で保存した場合であっても、優れた保存性を得ることができ、高品位な印画物を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を適用した熱転写シートについて図面を参照して詳細に説明する。
【００２１】
この熱転写シートは、インクカートリッジのリボンスプールに巻回され、加熱可能なサーマルヘッドを備える熱転写プリンタ装置に用いられる。熱転写シート１は、図１及び図２に示すように、基材２の一方の主面となる表面２ａに印画物を形成するイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色の染料層３ｙ、３ｍ、３ｃが面順次に繰り返して形成され、他方の主面となる裏面２ｂにサーマルヘッドとの融着を防止し、良好な走行性を得るための耐熱滑性層４が設けられている。また、この熱転写シート１には、基材２の表面２ａにイエロー、マゼンタ、シアンの染料層３ｙ、３ｍ、３ｃを１つのまとまりとして、この１つのまとまりを検出するための検出マーク５がイエローの染料層３ｙと、シアンの染料層３ｃとの間に設けられている。
【００２２】
この熱転写シート１は、製造する際に、第１の工程で、裏面２ｂに耐熱滑性層４が設けられた基材２の表面２ａに染料層３ｙ、３ｍ、３ｃ（以下、まとめて染料層３ともいう。）が塗布され、これをロール状に巻取って製品幅に細長く切断される。次に、第２の工程で、最終形態であるインクカートリッジのリボンスプールに巻き直される。熱転写シート１は、第１の工程で小巻にされることによって、基材２の表面２ａと裏面２ｂが重なり合うため、表面２ａに形成された染料層３と裏面２ｂに形成された耐熱滑性層４とが重なり合うようになる。次に、熱転写シート１では、第２の工程において、第１の工程でロール状に巻き取ったものを一度解き、リボンスプールに再び巻き直されるため、再び染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合うようになる。熱転写シート１は、リボンスプールに巻回された状態で、輸送、販売されるため、長期間リボンスプールに巻回された状態となる。
【００２３】
この熱転写シート１の基材２には、フィルム状のものが用いられる。具体的に、基材２としては、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等が用いられる。なお、基材２としては、これらの他に従来から用いられる基材２も用いることができる。基材２の厚みは、１〜３０μｍ程度であり、好ましくは２〜１０μｍである。
【００２４】
染料層３は、染料と熱可塑性樹脂とで形成される。染料には、従来から染料として用いられている各種染料を用いることができる。具体的に、イエロー染料としては、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系、スチリル系、ピリドン・アゾ系等及びその混合系を用いることができる。マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素等及びその混合系を用いることができる。シアン染料としては、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素、インドアニリン系等及びその混合系を用いることができる。
【００２５】
熱可塑性樹脂としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロール、ヒドロキシエチレンセルロール、ヒドロキシプロピレンセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン等のビニル系樹脂や各種ウレタン樹脂等である。なお、染料層３には、これらの熱可塑性樹脂の他に従来から用いられている熱可塑性樹脂も用いることができる。
【００２６】
基材２の裏面２ｂに形成される耐熱滑性層４には、下記の化学式１に示す化合物と下記の化学式２に示す化合物との共重合体が含有されている。
【００２７】
【化３】
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【００２８】
【化４】
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【００２９】
化学式１に示す化合物は、メチルメタクリレートである。このメチルメタクリレートは、極性が低く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、約１０５℃であり、染料が入りにくい構造となっている。このため、このメチルメタクリレートは、耐熱滑性層４に含有されることによって、耐熱滑性層４中に染料が浸透、拡散されにくくなる。これにより、メチルメタクリレートは、熱転写シート１を巻回して、染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合っても、耐熱滑性層４に染料を浸透、拡散させにくくし、染料の耐熱滑性層４への裏移りを抑制することができる。
【００３０】
また、メチルメタクリレートは、Ｔｇが高く、極性が低いので吸湿性が低くなることから、耐熱滑性層４中に含有させることにより、耐熱滑性層４が高温高湿環境下におかれても、熱や水分の吸湿により容易に溶融することを防止することができる。これにより、メチルメタクリレートは、リボンスプールに巻回されて染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った状態で、夏場の輸送で高温高湿環境下に置かれても、染料層３と耐熱滑性層４が融着するブロッキングを防止することができる。
【００３１】
化学式２に示す化合物は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。このヒドロキシエチル（メタ）アクリレートは、極性が高く、Ｔｇが低く、約５５℃であり、染料が入り込みやすい構造となっている。このヒドロキシエチル（メタ）アクリレートは、耐熱滑性層４に含有されることによって、染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った際に、裏写りした染料を耐熱滑性層４中に浸透、拡散し、耐熱滑性層４内で染料を保持することができる。これにより、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを含有することによって、熱転写シート１が巻き直された際に、耐熱滑性層４に裏移りした染料が染料層３に再転写することを抑制することができる。
【００３２】
以上のような、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを共重合させた共重合体は、耐熱滑性層４に染料を浸透、拡散させすぎたり、浸透、拡散させなかったりすることなく、染料を耐熱滑性層４に適度に浸透、拡散させることができる極性及びＴｇを付与し、適度な構造を形成することができる。なお、共重合体のＴｇは、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比によって異なる。例えばメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が５０重量部：５０重量部の場合には、Ｔｇは約７８℃であり、１０重量部：９０重量部の場合には約５９℃であり、９０重量部：１０重量部の場合には約９９℃である。
【００３３】
これにより、熱転写シート１では、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの共重合体を耐熱滑性層４中に含有させることによって、染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った際に、耐熱滑性層４に浸透、拡散する染料が少なくなり、染料の裏写りを抑制することができる。熱転写シート１では、染料の耐熱滑性層４への裏移りが抑えられることによって、染料層３中の染料の減少が抑えられ、染料層３の色相が低下せず、印画物の最高濃度の低下を抑制することができる。
【００３４】
また、この熱転写シート１では、耐熱滑性層４に共重合体を含有させることによって、耐熱滑性層４中で裏写りした染料を保持することができるため、巻き直された際に耐熱滑性層４に裏写りした染料が再び染料層３に再転写することを抑制することができる。これにより、熱転写シート１では、耐熱滑性層４に裏写りした染料が他の色の染料層３に再転写することが抑制でき、他の色が混ざって熱転写されることを抑えられる。
【００３５】
また、熱転写シート１では、共重合体が含有されているため、耐熱滑性層４のＴｇが低くなりすぎず、極性も高くなりすぎないため、染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った状態で、高温高湿環境下に保存されても、染料層３と耐熱滑性層４とが融着するブロッキングを防止することができる。
【００３６】
これらのことから、熱転写シート１は、耐熱滑性層４に共重合体を含有させることによって、巻回されて保存されても、染料の裏写りや再転写、ブロッキングが抑制されるため優れた保存性を有する。また、この熱転写シート１は、染料層３の色相の低下や他の色が混ざって熱転写されることが抑制されるため、高品位な印画物を形成することができる。また、熱転写シート１では、耐熱滑性層４に共重合体を含有させることによって、高温高湿環境下で保存しても、染料の裏写りや再転写、ブロッキングを抑制することができ、高品位な印画物を形成することができる。
【００３７】
メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体は、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部である。この共重合体では、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部とすることによって、上述した染料の裏移りや再転写、染料層３と耐熱滑性層４とのブロッキングの抑制を達成することができる。
【００３８】
メチルメタクリレートの重合比が１０重量部よりも少ない場合には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの含有量が多くなるため、耐熱滑性層４の極性が高くなり、Ｔｇが低くなり、染料が入り込みやすい構造となるため、耐熱滑性層４に染料が浸透、拡散されやすくなって、転写される染料の量が多くなる。これにより、メチルメタクリレートの重合比が１０重量部よりも少ない場合には、染料層３中の染料が不足して色相が低下し、保存性が劣ってしまい、保存後に染料層３を熱転写して印画を行うと、印画物の最高濃度が低下し、印画物の品位が悪くなってしまう。
【００３９】
また、メチルメタクリレートの重合比が１０重量部よりも少ない場合には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの含有量が多いため、耐熱滑性層４のＴｇが高くなり、極性も高く親水性を有するようになるため、高温高湿環境下で保存された際に、熱により溶融しやすく、外気の水分を吸湿して、染料層３と耐熱滑性層４とが融着するブロッキングが生じてしまう。
【００４０】
一方、メチルメタクリレートの重合比が９０重量部よりも多い場合には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの含有量が少なくなるため、極性が低く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、染料が入りにくい構造となり、耐熱滑性層４内に染料が浸透、拡散されにくく、耐熱滑性層４の表面に付着してしまう。耐熱滑性層４の表面に染料が付着した場合は、熱転写シート１が巻き直された際に、付着した染料が再び染料層３に再転写されてしまうため、保存性が低下する。色の異なる染料層３に染料が再転写された場合には、その染料層３が印画紙に熱転写されると色が混ざった印画物が形成され、印画物の品位が低下してしまう。
【００４１】
また、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部の共重合体は、耐熱滑性層４を形成しているすべての樹脂、即ち全樹脂成分中の５０％以上となるように含有させる。全樹脂成分中の５０％以上を共重合体とした場合には、全樹脂成分中に共重合体が多く含有されるようになるため、上述した染料の裏写りや再転写、ブロッキングをより抑えることができる。
【００４２】
一方、共重合体の含有量が全樹脂成分中の５０％よりも少ない場合には、共重合体の含有量が少ないため、染料を適度に浸透、拡散させることができる極性及びＴｇを耐熱滑性層４に付与できず、適度な構造を形成することができないため、染料の裏写りや再転写、ブロッキングを抑制することができなくなってしまう。また、共重合体の含有量が５０％よりも少ない場合には、他の樹脂の含有量が多くなるため、この多く含まれた樹脂の特性が現れるようになる。
【００４３】
耐熱滑性層４に共重合体を全樹脂成分中の５０％以上含有させたときの残りの他の樹脂としては、印画物の品位に特に影響を与えやすい再転写を抑制するため、例えば極性が高く、吸湿性の高いブチラール系樹脂が用いられる。なお、このブチラール系樹脂が全樹脂成分中の５０％よりも多い場合には、耐熱滑性層４の極性が高く、吸湿性が高くなるため、染料の耐熱滑性層４に対する浸透、拡散が高くなり、染料の裏写りが著しくなって印画した際に印画濃度が低下してしまう。また、耐熱滑性層４の極性及び吸湿性が高くなることによって、外気中の水分を吸収し、染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った際に、ブロッキングが生じてしまう。
【００４４】
また、他の樹脂としては、ブチラール系の樹脂の他に、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等が用いられる。これらの樹脂は、共重合体のメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの重合比や全樹脂成分中の含有量に合わせて、適宜選択する。
【００４５】
また、耐熱滑性層４には、共重合体等の樹脂の他に、熱転写シート１の走行性を良好にするため、滑剤を含有させてもよい。滑剤としては、燐酸エステル化合物、有機シリコーン、ポリエチレンフェニルポリシロキサン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、長鎖脂肪族化合物、低分子量ポリプロピレン等がある。これらの中でも特に好ましい滑剤は、燐酸エステル化合物、有機シリコーンである。
【００４６】
更に、耐熱滑性層４には、共重合体等の樹脂の他に、充填剤を含有させてもよい。充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコーン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤である。
【００４７】
更にまた、耐熱滑性層４には、共重合体等の樹脂の他に、耐熱性を向上させるため硬化剤となるポリイソシアネート化合物を含有させてもよい。このポリイソシアネート化合物を耐熱活性層３中に含有させることによって、耐熱滑性層４の分子量が向上し、見かけのＴｇも向上する。ポリイソシアネート化合物としては、分子中に少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物であれば特に限定されず、例えばトリレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイシシアネート、４、４’−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４、４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２、４（または２、６）−ジイソシアネート、１、３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等がある。また、これらの他には、ジイソシアネートとポリオールとを部分的に付加反応させたポリイソシアネートのアダクト体（ポリイソシアネートプレポリマー）、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体を用いることができる。
【００４８】
以上のような構成からなる熱転写シート１では、耐熱滑性層４に化学式１に示すメチルメタクリレートと化学式２に示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの共重合体を含有させることによって、耐熱滑性層４に染料を浸透、拡散させすぎたり、浸透、拡散させなかったりすることなく、染料を耐熱滑性層４に適度に浸透、拡散させることができる極性及びＴｇを付与し、適度な構造を形成することができる。これにより、この熱転写シート１では、巻回して保存された際に、染料層３と耐熱滑性層４とが重なりあっても、染料の耐熱滑性層４への裏写りを抑えることができる。熱転写シート１では、染料の耐熱滑性層４への裏写りが抑えられることによって、染料層３中の染料の減少が抑えられ、染料層３の色相の低下を防止できる。
【００４９】
また、この熱転写シート１では、染料が耐熱滑性層４に適度に浸透、拡散することによって、裏写りした染料を耐熱滑性層４内で保持できるため、巻き直された際に染料層３と耐熱滑性層４とが再び重なり合っても、耐熱滑性層４に裏写りした染料が再び染料層３に再転写されることを抑えることができる。熱転写シート１では、染料の再転写を抑えることができることによって、巻き直された際に耐熱滑性層４が転写された色と異なる色の染料層３と重なり合った場合でも、耐熱滑性層４から他の色の染料層３に染料が再転写することを抑制できる。
【００５０】
これらのことから、熱転写シート１では、巻回して保存しても、染料の裏写りや再転写が抑えられるため、保存性に優れ、熱転写して形成された印画物の最高濃度が低下することがなく、異なる色が混ざって転写されることもなく、高品位な印画物を形成することができる。
【００５１】
また、熱転写シート１では、共重合体が含有されていることによって、巻回して染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った状態で高温高湿環境下で保存されても、熱や水分により耐熱滑性層４が溶融せず、染料層３と耐熱滑性４とが融着するブロッキングを抑制することができる。これにより、熱転写シート１は、耐熱滑性層４に共重合体が含有されていることによって、高温高湿環境下においても保存性に優れており、染料層３を熱転写して形成した印画物の最高濃度が高く、所定の色が転写され、高品位な印画物を形成することができる。
【００５２】
なお、熱転写シート１では、基材２の表面２ａにイエロー、マゼンタ、シアンの３色の染料層３ｙ、３ｍ、３ｃが形成されているが、このことに限定されず、図３に示すように、これらの３色に加えてブラックの染料層３ｋを加えて４色の染料層３を設けてもよい。
【００５３】
また、以下に他の熱転写シートの例を示す。なお、以下に示す他の熱転写シートの例では、上述した熱転写シート１と同様な構成については説明を省略する。他の熱転写シートの例としては、図４に示す熱転写シート１０がある。この熱転写シート１０は、基材２の表面２ａに文章等を印画する際に需要の多いブラックの染料層３ｋのみが一定間隔をもって面順次に繰り返し形成され、各染料層３ｋを検出する検出マーク５が染料層３ｋの間に設けられている。基材２の裏面２ｂには、熱転写シート１と同様に、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの共重合体が含有されている耐熱滑性層４が形成されている。
【００５４】
この熱転写シート１０においても、基材２の裏面２ｂに形成されている耐熱滑性層４に共重合体が含有されていることによって、保存性に優れ、印画物の最高濃度が低下することなく、高品位な印画物を形成することができる。
【００５５】
また、図５に示すように、他の熱転写シート２０としては、基材２の表面２ａにイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色の染料層３ｙ、３ｍ、３ｃに加えて、印画物を保護するラミネート層２１が一定間隔をもって面順次に繰り返し形成され、基材２の裏面２ｂに熱転写シート１と同様に耐熱滑性層４が形成されている。ラミネート層２１は、透明のフィルムであり、樹脂により形成されている。また、基材２の表面２ａには、イエロー、マゼンタ、シアンの染料層３ｙ、３ｍ、３ｃとラミネート層２１とを１つのまとまりとして、この１つのまとまりを検出するための検出マーク５がイエローの染料層３ｙと、シアンの染料層３ｃとの間に設けられている。
【００５６】
この熱転写シート２０は、染料層３の染料を印画紙に熱転写して印画物を形成した後、この印画物を形成した印画紙の表面に透明なラミネート層２１を転写することにより、印画物に光沢を付与し、印画物を保護する。
【００５７】
この熱転写シート２０では、製造工程の第１の工程で小巻にされた際に、染料層３やラミネート層２１と耐熱滑性層４とが重なり合い、第２の工程でリボンスプールに巻回されることによって、再び染料層３やラミネート層２１と耐熱滑性層４とが重なり合うようになる。
【００５８】
この熱転写シート２０でも、耐熱滑性層４に共重合体が含有されていることによって、巻回された際に染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合っても、耐熱滑性層４への染料を裏写りが抑制され、リボンスプールに巻き直された際に裏写りした染料が他の染料層３やラミネート層２１に再転写することが抑えられる。この熱転写シート２０では、上述した熱転写シート１のように保存性に優れ、印画物の印画濃度が低下したり、他の色が混ざって熱転写されることがないといったことの他に、ラミネート層２１に染料が再転写することを抑制することができることによって、透明なラミネート層２１で印画物を保護することができ、印画物の品位を低下されることがない。
【００５９】
また、他の熱転写シート３０としては、図６に示すように、基材２の表面２ａにイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色の染料層３ｙ、３ｍ、３ｃに加えて、染料が印画紙に熱転写される前に熱転写され、印画紙の表面に転写される染料を受容する受容層３１が一定間隔をもって面順次に繰り返し形成され、基材２の裏面２ｂには上述した熱転写シート１と同様に耐熱滑性層４が形成されている。受容層３１は、各色の染料層３ｙ、３ｍ、３ｃが印画紙に転写される前に印画紙上に転写されるため、各色の染料層３ｙ、３ｍ、３ｃよりも熱転写シート１の走行方向の前方側に設けられる。また、この熱転写シート３０には、受容層３１、各色の染料層３ｙ、３ｍ、３ｃを１つのまとまりとして検出するための検出マーク５がシアンの染料層３ｃと受容層３１との間に設けられている。
【００６０】
この熱転写シート３０においても、耐熱滑性層４中に共重合体が含有されていることによって、染料の裏移り、染料層３や受容層３１への再転写、染料層３と耐熱滑性層４とのブロッキングを抑制できるため、保存性に優れ、印画物の印画濃度が低下したり、他の色が混ざって熱転写されることを抑制できる。また、この熱転写シート３０では、各色の染料が熱転写される前に印画紙上に不要な染料が受容層３１と共に転写されることも抑制することができることから、高品位な印画物を形成することができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の好適な実施例を実験結果に基づいて説明する。
【００６２】
〈サンプル１〉
サンプル１では、先ず、耐熱滑性層塗工液を作製した。耐熱滑性層塗工液は、樹脂として化学式１に示すメチルメタクリレートと化学式２に示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が５０重量部：５０重量部となっている共重合体物のみを用い、この共重合体物を５重量部と、添加剤としてフォスファノールＭＬ−２００（第一工業製薬（株）製）を２重量部、Ｎｉｐｓｉｌ  Ｅ−２００Ａ（日本シリカ工業（株）製）を０．５重量部、コロネート−Ｌ−４５Ｅ（日本ポリウレタン工業（株）製）を０．５重量部と、溶剤としてメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコールをそれぞれ１５重量部とを混合して作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を基材となる厚さ６μｍのＰＥＴフィルムの表面に乾燥後の厚みが１μｍとなるように塗布し、温度１１０℃で１分間乾燥し、温度５０℃で４８時間キュアリングを行って熱転写シートを作製した。
【００６３】
〈サンプル２〉
サンプル２では、耐熱滑性層塗工液を作製する際に、樹脂としてメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が１０重量部：９０重量部となっている共重合体物のみを用い、この共重合体物を５重量部含有させ、溶剤としてメチルエチルケトン１２重量部、トルエン１２重量部、イソプロピルアルコール２４重量部含有させたこと以外はサンプル１と同様に耐熱滑性層塗工液を作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を用いてサンプル１と同様に熱転写シートを作製した。
【００６４】
〈サンプル３〉
サンプル３では、耐熱滑性層塗工液を作製する際に、樹脂としてメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が９０重量部：１０重量部となっている共重合体物のみを用い、この共重合体物を５重量部含有させ、溶剤としてメチルエチルケトン２３重量部、トルエン２３重量部含有させたこと以外はサンプル１と同様に耐熱滑性層塗工液を作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を用いてサンプル１と同様に熱転写シートを作製した。
【００６５】
〈サンプル４〉
サンプル４では、耐熱滑性層塗工液を作製する際に、樹脂としてメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が５０重量部：５０重量部となっている共重合体物とデンカブチラールＢＬ−Ｓ（電気化学工業（株）製）とを用い、共重合体物を４重量部と、デンカブチラールＢＬ−Ｓを１重量部とを含有させ、全樹脂成分中における共重合体物の含有率を８０％としたこと以外はサンプル１と同様に耐熱滑性層塗工液を作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を用いてサンプル１と同様に熱転写シートを作製した。
【００６６】
〈サンプル５〉
サンプル５では、耐熱滑性層塗工液を作製する際に、樹脂としてメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が５０重量部：５０重量部となっている共重合体物とデンカブチラールＢＬ−Ｓ（電気化学工業（株）製）とを用い、共重合体物を２．５重量部と、デンカブチラールＢＬ−Ｓを２．５重量部とを含有させ、全樹脂成分中における共重合体物の含有率を５０％としたこと以外はサンプル１と同様に耐熱滑性層塗工液を作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を用いてサンプル１と同様に熱転写シートを作製した。
【００６７】
〈サンプル６〉
サンプル６では、耐熱滑性層塗工液を作製する際に、樹脂としてメチルメタクリレートのみからなる単独重合体物のみを用い、この単独重合体物を５重量部含有させたこと以外はサンプル３と同様に耐熱滑性層塗工液を作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を用いてサンプル１と同様に熱転写シートを作製した。
【００６８】
〈サンプル７〉
サンプル７では、耐熱滑性層塗工液を作製する際に、樹脂としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのみからなる単独重合体物のみを用い、この単独重合体物を５重量部含有させたこと以外はサンプル６と同様に耐熱滑性層塗工液を作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を用いてサンプル１と同様に熱転写シートを作製した。
【００６９】
〈サンプル８〉
サンプル８では、耐熱滑性層塗工液を作製する際に、樹脂としてメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が５０重量部：５０重量部となっている共重合体物とデンカブチラールＢＬ−Ｓ（電気化学工業（株）製）とを用い、共重合体物を２重量部と、デンカブチラールＢＬ−Ｓを３重量部とを含有させ、全樹脂成分中における共重合体物の含有率を４０％としたこと以外はサンプル４と同様に耐熱滑性層塗工液を作製した。得られた耐熱滑性層塗工液を用いてサンプル１と同様に熱転写シートを作製した。
【００７０】
以上のように作製したサンプル１〜サンプル８の熱転写シートに対して、高温高湿保存後の最高濃度の変化、再転写、ブロッキングについての評価を行った。評価結果を以下の表１に示す。
【００７１】
【表１】
2007090658.tif 000007
【００７２】
ここで、高温高湿保存後の最高濃度の変化の評価については、次のようにして行った。先ず、各実施例及び比較例の熱転写シートに対して、ＰＥＴフィルムの耐熱滑性層が形成されている裏面とは反対側の表面にマゼンタの染料層を形成した。マゼンタの染料層を形成する染料層塗工液は、樹脂としてＢＸ−１（積水化学（株）製ポリビニルブチラール樹脂）を５重量部と、染料としてＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ２６を５重量部と、溶剤としてメチルエチルケトンを４５重量部、トルエン４５重量部とを混合し作製した。得られた染料層塗工液を基材の耐熱滑性層が形成されている側とは反対側の面に乾燥後の厚みが０．５μｍとなるように塗布し、乾燥させマゼンタの染料層が形成された熱転写シートを作製した。
【００７３】
次に、熱転写シートの染料層と耐熱滑性層とを重ね合わせ、重ね合わせた状態で、温度５５℃、湿度７５％の環境下に４８時間保存後、その熱転写シートを用いて昇華型熱転写プリンタ（ソニー（株）製  ＵＰ−ＤＲ１００）で階調印画を行い、マゼンタの最高濃度をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４  グリーンフィルター）を用いて測定した。保存前と保存後のマゼンタの最高濃度の変化（Δ０Ｄmax）を次式によって算出した。
Δ０Ｄmax=０Ｄmax（保存後）−０Ｄmax（初期）
【００７４】
高温高湿保存後の最高濃度の変化について、−０．０３≦Δ０Ｄｍａｘ≦０の場合には、表１中に◎印で示し、−０．０５≦Δ０Ｄmax＜−０．０３の場合には、表１中に○印で示し、Δ０Ｄmax＜−０．０５の場合には、表１中に×印で示し、各実施例及び各比較例の最高濃度の変化（Δ０Ｄmax）の値も表１に示した。高温高湿保存後の最高濃度の変化において、◎印、○印の場合には最高濃度の変化量が小さく問題がないとみなし、×印の場合には、最高濃度の変化量が大きく問題があるとみなした。
【００７５】
次に、再転写の評価については、次のようにして行った。各実施例及び比較例の熱転写シートの耐熱滑性層と、ＵＰＣ７０４１（ソニー（株）製ＵＰ−７０００用Ａ４ラミネートプリントメディア）インクリボンのマゼンタ/シアン境界部とを重ね合わせ(２５×２５ｃｍ)プレス機（ＰＹ−５ＥＡ型加熱冷却成形機、小平製作所）により温度３５℃で１ｔの荷重を４８時間かけ、耐熱滑性層に染料を移行させた。
【００７６】
そして、染料が移行した耐熱滑性層と、ＵＰＣ７０４１（ソニー（株）製ＵＰ−７０００用Ａ４ラミネートプリントメディア）インクリボンのラミネート層とを重ね合わせ(２５×２５ｃｍ)プレス機（ＰＹ−５ＥＡ型加熱冷却成形機、小平製作所）により温度５５℃で０．２ｔの荷重を１２時間かけ、耐熱滑性層からラミネート層に染料を移行させ、ラミネート層に染料を再転写させたインクリボンを得た。
【００７７】
染料を再転写させたラミネート層をＵＰＣ７０４１（ソニー（株）製ＵＰ−７０００用Ａ４ラミネートプリントメディア）インクリボンのラミネート部に切り貼りし、白べた印画を行い再転写量を測定した。測定方法は、マゼンタが再転写した部分とシアンが再転写した部分を色差計（Ｇｒｅｔａｇ  ＳＰＭ−ＩＩ、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社）で測定し、次の式により再転写量ΔＥを求めた。
ΔＥ＝((ＣＬ−ＭＬ)2＋(Ｃａ＊-Ｍａ＊)2＋(Ｃｂ＊−Ｍｂ＊)2)1/2
式中、ＣＬは、シアンが再転写した部分のＬ値であり、ＭＬは、マゼンタが再転写した部分のＬ値であり、Ｃａ＊は、シアンが再転写した部分のａ＊値、Ｍａ＊は、マゼンタが再転写した部分のａ＊値であり、Ｃｂ＊は、シアンが再転写した部分のｂ＊値であり、Ｍｂ＊は、マゼンタが再転写した部分のｂ＊値である。
【００７８】
得られた再転写量ΔＥより、ΔＥ≦０．５の場合には、表１中に◎印で示し、０．５＜ΔＥ≦１．０の場合には、表１中に○印で示し、１．０＜ΔＥの場合には、×印で示し、各実施例及び各比較例の再転写量ΔＥも表１に示した。再転写の評価において、◎、○印の場合は、再転写量が少なく問題がないとみなし、×印の場合には、再転写量が多く問題があるとみなした。
【００７９】
また、ブロッキングの評価については次のようにして行った。各実施例及び各比較例の熱転写シートの耐熱滑性層とＵＰＣ７０４１（ソニー（株）製ＵＰ−７０００用Ａ４ラミネートプリントメディア）インクリボンのラミネート層を重ね合わせ、温度５５℃で２ｔ荷重を２４時間プレスした後、耐熱滑性層の面荒れを目視で調べた。
【００８０】
ブロッキングの評価において、面荒れがない場合には、表１中に◎印で示し、若干の面荒れがある場合には、表１中に○印で示し、強い面荒れがある場合には、表１中に×印で示した。ブロッキングの評価において、◎、○印の場合には、ブロッキングが少なく問題がないとみなし、×印の場合には、ブロッキングが生じ問題があるとみなした。
【００８１】
表１に示す結果から、化学式１に示すメチルメタクリレートと化学式２に示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの共重合体が含有されているサンプル１〜サンプル５では、サンプル６〜サンプル８と比べて高温高湿保存後の最高濃度の変化、再転写、フロッキングのすべての評価が良好であった。
【００８２】
サンプル６は、耐熱滑性層に含有される樹脂が化学式１に示すメチルメタクリレートのみからなるため、耐熱滑性層の極性が低く、Ｔｇが高く、染料が入り込みにくい構造となっている。このため、サンプル６では、耐熱滑性層中にマゼンタやシアンの染料が浸透、拡散されず、耐熱滑性層の表面に付着した。サンプル６では、耐熱滑性層の表面にマゼンタやシアンの染料が付着したことによって、耐熱滑性層とラミネート層とが重ね合わされると、染料がラミネート層側に再転写されやすくなる。これにより、サンプル６では、染料のラミネート層へ再転写量が１．０８と多く、サンプル１〜サンプル５と比べて再転写の評価が劣った。
【００８３】
サンプル７では、耐熱滑性層に含有される樹脂が化学式２に示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのみからなるため、耐熱滑性層の極性が高く、Ｔｇが低く、染料が入り込みやすい構造となっている。このため、サンプル７では、マゼンタの染料が耐熱滑性層中に浸透、拡散しやすくなり、染料層中のマゼンタの染料が耐熱滑性層に裏写りしてしまい、染料層中のマゼンタの染料が不足して、染料層の色相が低下した。これにより、サンプル７では、高温高湿保存後に印画を行うと、保存前と比べて最高濃度が−０．０６減少し、濃度低下が大きく、実施例と比べて最高濃度の変化の評価が劣った。また、サンプル７では、耐熱滑性層の極性が高いため、耐熱滑性層の面荒れが生じ、ブロッキングが生じた。
【００８４】
サンプル８は、耐熱滑性層に含有される樹脂がメチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの共重合体と、デンカブチラールＢＬ−Ｓとからなり、全樹脂成分中における共重合体の含有量が４０％である。このため、サンプル８では、耐熱滑性層中に含有される共重合体の含有量が少ないため、６０％含有されているブチラール樹脂により、耐熱滑性層の極性が大きくなり吸湿しやすくなり、ブロッキングが生じた。
【００８５】
これらの比較例に対して、サンプル１〜サンプル５は、耐熱滑性層中に化学式１に示すメチルメタクリレートと化学式２に示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの共重合体が含有されているため、染料が耐熱滑性層に浸透、拡散しすぎたり、浸透、拡散しなかったりすることなく、耐熱滑性層４に適度に浸透、拡散させることができる極性及びＴｇが付与され、適度な構造が形成される。これにより、サンプル１〜サンプル５では、耐熱滑性層に裏写りする染料が少なくなり、印画物の最高濃度の変化を小さくでき、裏写りした染料を耐熱滑性層内で保持することができるため、再転写を抑制することができた。また、サンプル１〜サンプル５では、耐熱滑性層中に共重合体が含有されていることによって、極性が高くなりすぎず、ブロッキングを抑制することができた。
【００８６】
また、サンプル１〜サンプル５中において、サンプル１は、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が５０重量部：５０重量部であり、重合比が１０重量部：９０重量部のサンプル２と比べて、メチルメタクリレートの含有量が多いため、高温高湿保存後の最高濃度の変化が小さく、染料層の面荒れがなくブロッキングが抑制できた。また、サンプル１は、重合比が９０重量部：１０重量部のサンプル３と比べて、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの含有量が多いため、染料の再転写の量が少なくなった。
【００８７】
したがって、サンプル１では、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比を５０重量部：５０重量部であることによって、高温高湿保存後の最高濃度の変化が小さく、再転写及びブロッキングを抑制でき、最高濃度の変化、再転写、ブロッキングのすべての評価においてサンプル２やサンプル３よりも良好に満足した。
【００８８】
また、サンプル１〜サンプル５において、サンプル１は、メチルメタクリレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの重合比が５０重量部：５０重量部であり、耐熱滑性層を形成する樹脂がこの共重合体のみであり、重合比が５０重量部：５０重量部で、耐熱滑性層を形成する全樹脂成分中における共重合体の含有量が８０％であり、他の樹脂としてブチラール系樹脂が２０％含有されているサンプル４や全樹脂成分中における共重合体の含有量が５０％であり、他の樹脂としてブチラール系樹脂が５０％含有されているサンプル５と比べて、ブロッキングが良好であった。
【００８９】
サンプル１では、耐熱滑性層を形成する樹脂が共重合体のみからなり、他の樹脂が含有されていないため、ブチラール等の他の樹脂による特性が耐熱滑性層に付与されことなく、共重合体によりブロッキングを抑制でき、ブロッキングの評価がサンプル４及びサンプル５と比べて良好となった。
【００９０】
また、サンプル４及びサンプル５は、極性が高く、吸湿性のブチラール系樹脂が含有されているが、共重合体が５０％以上含有されているため、耐熱滑性層にブチラール系樹脂の特性が大きく現れることなく、耐熱滑性層に若干の面荒れが生じただけで、問題はなかった。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明を適用した被熱転写シートの断面図である。
【図２】同被熱転写シートの平面図である。
【図３】本発明を適用した他の例の熱転写シートの平面図である。
【図４】本発明を適用した他の例の熱転写シートの平面図である。
【図５】本発明を適用した他の例の熱転写シートの平面図である。
【図６】本発明を適用した他の例の熱転写シートの平面図である。
【符号の説明】
【００９２】
１  熱転写シート、２  基材、３  染料層、４  耐熱滑性層
【図１】
2007090658.tif 000010
【図２】
2007090658.tif 000011
【図３】
2007090658.tif 000012
【図４】
2007090658.tif 000013
【図５】
2007090658.tif 000014
【図６】
2007090658.tif 000015