(57)【要約】【課題】液状油性物質を主成分としながら室温で流動性を示さない（液だれしない）ゲル状組成物をより簡単な配合で提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）ＨＬＢが８．０以上１０．０未満であり、且つモノエステルを７０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｂ）液状油性物質、（Ｃ）多価アルコール、（Ｄ）水を特定の比率で配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物１００質量％中、（Ａ）HLBが８．０以上１０．０未満であり、且つモノエステルを７０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステル１〜３０質量％、（Ｂ）液状油性物質５０〜９０質量％、（Ｃ）多価アルコール０〜１５質量％、（Ｄ）水１〜４０質量％を含有することを特徴とするゲル状組成物。
【請求項２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が１０〜２２であることを特徴とする請求項1記載のゲル状組成物。
【請求項３】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンがジグリセリン又はトリグリセリンを７０質量%以上含有することを特徴とする請求項１又は２記載のゲル状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状油性物質を主成分としながら室温で流動性を示さないゲル状組成物に関し、詳しくはクレンジング化粧料として使用感の優れるゲル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐水性に優れた化粧料や油性のマスカラなど、水や界面活性剤では落ちにくい化粧料のメイク落としでは、油性物質を主成分としたクレンジング化粧料が優れた洗浄効果を発揮する。この様なオイル系のクレンジング化粧料では、クレンジングの後に水で洗い流した時に、クレンジング化粧料を構成している油性物質が皮膚に残留すると使用感を大きく損ねる。そのため、界面活性剤を適度に配合して油性物質に自己乳化性を持たせることにより、すすぎ後の油剤の皮膚への残留を低減している。このとき使用される界面活性剤は、油性物質に均一に溶解し、かつ皮膚への刺激性の少ない点から非イオン界面活性剤、とくにポリグリセリン脂肪酸エステルが多く用いられている。
この様なすすぎ性の改善例としては例えば、多量の水を加えた時にO／W乳化型となるように親水性の高い界面活性剤を油剤に配合することが知られている（例えば、特許文献1、2参照）。しかしながら、親水性の高い界面活性剤はそれ単体では油性物質に均一に溶解しにくく、時間の経過とともに相分離を起こす危険性がある。界面活性剤の組成を調整して油性物質に溶解しやすくする、又は油性物質と親水性の高い界面活性剤を相溶化させるために親水性の低い界面活性剤を更に配合することが知られているが（例えば、特許文献3、4参照）、配合が複雑化したり、メイク落し能は高いがその製剤は常温で液状であるために使用時、容器の外に流出（液だれ）しやすいという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３４９４４３号公報
【特許文献２】特開２０００−２１２０４０号公報
【特許文献３】特開平４−５２１３号公報
【特許文献４】特開平６−２１９９２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、液状油性物質を主成分としながら室温で流動性を示さない（液だれのしない）ゲル状組成物をより簡単な配合で提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、HLBが８．０以上１０．０未満であり、且つモノエステルを７０質量%以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することにより本発明の上記目的を達成するに至ったものである。
すなわち本発明は、以下の構成である。
１．組成物１００質量％中、（Ａ）HLBが８．０以上１０．０未満であり、且つモノエステルを７０質量％以上含有するポリグリセリン脂肪酸エステル１〜３０質量％、（Ｂ）液状油性物質５０〜９０質量％、（Ｃ）多価アルコール０〜１５質量％、（Ｄ）水１〜４０質量％を含有することを特徴とするゲル状組成物。
２．ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が１０〜２２であることを特徴とする前記1記載のゲル状組成物。
３．ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンがジグリセリン又はトリグリセリンを７０質量%以上含有することを特徴とする前記１又は２記載のゲル状組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、液状油性物質を主成分としながら室温で流動性を示さないゲル状組成物をより簡単な配合で提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、発明を実施するための最良の形態により、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、アトラス法に従い次式により定義されるHLBが８．０以上１０．０未満であるポリグリセリン脂肪酸エステルである。
HLB＝２０（１−ＳＶ／ＮＶ）
ＳＶ：多価アルコール脂肪酸エステルのケン化価
NV：原料脂肪酸の中和価
該ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは、GPCやGCなど公知の組成分析手法により同定されるジグリセリン又はトリグリセリンを７０質量%以上、より好ましくは８０質量%以上含有するものである。
【０００９】
従来、文献（特許文献を含む。）で言い習わせられたジグリセリン、トリグリセリンは、グリセリンの平均重合度が２又は３、すなわちグリセリンを重合して得られたポリグリセリンの水酸基価がジグリセリンの理論水酸基価１３５２、トリグリセリンの理論水酸基価１１６９に近いという内容であり、その実態は、組成中にグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンおよびそれ以上の重合体を含み、その組成中のジグリセリン、トリグリセリン含有量は少なく、本発明のジグリセリン、トリグリセリンを７０質量％以上含む高純度ジグリセリン、トリグリセリンとは大いに異なる。
【００１０】
本発明の高純度ジグリセリン、トリグリセリンは、それら以外の成分としてはグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン等のポリグリセリンを含むが、ジグリセリン又はトリグリセリンを７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上含むことが機能発現に必要である。純度が７０質量％未満のポリグリセリンと脂肪酸のエステルを使用した場合ゲル状組成物は室温で流動性を有し本発明をなし得ない。
【００１１】
本発明における高純度ジグリセリン、トリグリセリンは、平均重合度２〜５であるグリセリン重合体から高真空蒸留法で調製できるが、高純度ジグリセリン、トリグリセリンの調製方法はこれに限定されるものではない。
【００１２】
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は炭素数が１０〜２２であり、飽和、不飽和、分岐の種を問わない。
【００１３】
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルは、前記ポリグリセリンと脂肪酸を公知の方法でエステル化反応し、分子蒸留、クロマトグラフィー等の方法で濃縮することにより得られる。ポリグリセリンと脂肪酸をエステル化反応させた場合、その組成中にはモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル等の混合物が得られる。得られた混合物は分子蒸留、クロマトグラフィー等の方法によりモノエステル含量７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上に濃縮することで得られるが、本発明においては分子蒸留法で濃縮するのが好ましい。
【００１４】
アトラス法によれば、多価アルコール脂肪酸エステルの構成脂肪酸が同一であり且つ、ケン化価が等しければ、ポリグリセリンの重合度やモノエステル、ジエステル等の含有量の違いによるエステル組成の違いにかかわらずHLBは等しい値に算出される。しかしながら、同じHLBを有するポリグリセリン脂肪酸エステルであっても、モノエステル含有量が７０質量%未満であれば室温で流動性を持たないゲルを形成することができない。
本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸モノエステルとしては、例えば、ジグリセリンモノカプリン酸エステル、ジグリセリンモノラウリン酸エステル、ジグリセリンモノミリスチン酸エステル、ジグリセリンモノパルミチン酸エステル、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、ジグリセリンモノ２−エチルヘキサン酸エステル、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル、ジグリセリンモノステアリン酸エステル、ジグリセリンモノベヘン酸エステル、トリグリセリンモノカプリン酸エステル、トリグリセリンモノラウリン酸エステル、トリグリセリンモノミリスチン酸エステル、トリグリセリンモノパルミチン酸エステル、トリグリセリンモノオレイン酸エステル、トリグリセリンモノ２−エチルヘキサン酸エステル、トリグリセリンモノイソステアリン酸エステル、トリグリセリンモノステアリン酸エステル、トリグリセリンモノベヘン酸エステル等を挙げることができる。
該ポリグリセリン脂肪酸エステルの本発明のゲル状組成物への使用量は１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％である。１質量%未満では、ゲルを形成することができず、３０質量%を超えるとゲルを形成することは可能だが、油剤の配合量が少なくなるためクレンジング効果が劣ることになる。
【００１５】
本発明に使用する液状油性物質は室温で液状の油性物質で、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル等のエステル類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセライド類、オリーブ油、ホホバ油、月見草油等の植物油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状メチルポリシロキサン等のシリコーン類を挙げることができ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
液状油性物質の配合量は５０〜９０質量％、好ましくは６０〜９０質量％である。配合量が５０質量％未満であったり９０質量％を超える場合はゲルを形成することが困難となる。
【００１６】
本発明に使用する多価アルコールは、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、ソルビトール等を挙げることができ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
多価アルコールの配合量は０〜１５質量％であり、配合量が１５質量％を超えるとゲルの形成が困難となる。
【００１７】
さらに本発明のゲル状組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、保湿剤、抗炎症剤、保湿剤、pH調整剤、色素、香料等の成分を適宜配合することができる。
【００１８】
本発明のゲル状組成物は、クレンジング化粧料の他、クリーム等の皮膚化粧料、ヘアワックス、ヘアトリートメント等の毛髪化粧料、入浴剤、潤滑油、グリース等に適用することができる。
【実施例】
【００１９】
次に、本発明の実施例を挙げ更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００２０】
実施例１〜５、比較例１〜３
表１に示すポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて、表２に示す組成の試験試料を調製し、得られた試験試料の性状、メイク落ち、洗い流し性の評価を行った。
【００２１】
（高純度ジグリセリン、トリグリセリンの調整）
グリセリンをアルカリ触媒（ＮａＯＨ  ０．１％）とともに不活性ガス気流下で、２６０℃、２時間反応し、その後鉱酸で中和した。遠心式分子蒸留機を用いて、得られた反応物から４０Paの真空下、１２０〜１６０℃で未反応グリセリンを除去し、グリセリン含有量６．５％の粗製ジグリセリン組成物を得た。この粗製ジグリセリン組成物から、２０Paの真空下、１９０℃でジグリセリンを分取し、ジグリセリン含有量が９５％の本発明品原料１を得た。更に、ジグリセリンを分取した残渣から２Paの真空下、２００℃で残留したジグリセリンを除去し、ジグリセリン含有量３．０%の粗製トリグリセリン組成物を得た。この粗製トリグリセリン組成物から、２Paの真空下、２３０℃でトリグリセリンを分取し、トリグリセリン含有量が８４％の本発明品原料２を得た。
本発明品原料１及び２の純度測定条件
本発明品原料１又は２を５０mgに、無水酢酸２５ｍＬに対しパラトルエンスルフォン酸１０mgを溶解したアセチル化試薬を１ｍＬ加え、砂浴中で１０分間反応を行いアセチル化した。アセチル化した試料の組成を以下の条件のGCにより分析した。
カラム充填剤：OV−１１（ジェーエル サイエンス株式会社製）
移動相：窒素ガス
初期温度：１２０℃、昇温速度：２５℃／ｍｉｎ
検出器：FID、検出器温度３５０℃
【００２２】
（合成１）ジグリセリンモノラウリン酸エステルの合成
本発明品原料１を４．４Ｋｇとラウリン酸５．６Ｋｇを反応釜に仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応を行いジグリセリンラウリン酸反応組成物を得た。この反応組成物を遠心式分子蒸留機にかけ、１Paの真空下、１６０℃で未反応のジグリセリンを除去し、更に１Paの真空下、２００℃でジグリセリンモノラウリン酸エステルを分取した。
（合成２）トリグリセリンモノオレイン酸エステルの合成
本発明品原料２を４．４Ｋｇとオレイン酸５．６Ｋｇと水酸化カルシウム３gを反応釜に仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応後、リン酸で中和してトリグリセリンオレイン酸反応組成物を得た。この反応組成物を遠心式分子蒸留機にかけ、１Paの真空下、２３０℃で未反応のトリグリセリンを除去し、更に１Paの真空下、２５０℃でトリグリセリンモノオレイン酸エステルを分取した。
（合成３）ジグリセリンラウリン酸エステル
本発明品原料１を１４９．１gとラウリン酸１５０．９gをフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応を行い目的の化合物を得た。
（合成４）トリグリセリンオレイン酸エステル
本発明品原料２を１３８．３gとオレイン酸１６１．７gと水酸化カルシウム０．０９gをフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応後、リン酸で中和し目的の化合物を得た。
（合成５）デカグリセリンオレイン酸エステル
デカグリセリン（ポリグリセリン#７５０：阪本薬品工業(株)社製：OHV＝８９０）１３９．２gとオレイン酸１６０．８gと水酸化カルシウム０．０９gをフラスコに仕込み、窒素雰囲気下、２４０℃で３時間反応後、リン酸で中和し目的の化合物を得た。
【００２３】
（試験試料の調製方法）
下記表２に示した(a)、(b)及び(c)を６０〜９０℃に加温しながら撹拌し、完全に溶解又は懸濁した状態にする。続いてよく撹拌しながらこの混合物に(d)を少量ずつ所定の配合量まで加え、攪拌を続けながら室温まで冷却することにより試験試料を調製した。
【００２４】
（評価方法）
（１）性状
調製した試験試料を１００ｍＬ容量のビーカーに５０g量りとり、室温でビーカーを水平に倒したときに試料が流れ落ちない状態を流動性「なし」とした。
（２）メイク落ち
市販の口紅を前腕内側部に２cm×２cmの広さに塗布し、1時間放置して乾燥させた。乾燥後の塗布部に、調整した試験試料約２０mgをのせ、指先で軽く１０回擦った。その後、流水で洗い流し、口紅の残り度合いを目視で判定した。判定は以下の基準で行った。
○：口紅の残りが見られない。
△：僅かに口紅の残りが見られる。
×：口紅の残りが多い。
（３）洗い流し性
試験試料約１gを前腕内側部に塗布し、流水で洗い流した時の油性物質の皮膚への残留感を以下の判定基準で判定した。
○：ぬめり感がない。
△：僅かにぬめり感がある。
×：油性物質が残留し洗い流せない。
【００２５】
表１
2007314428.tif 000002
※１  GPCにより同定したモノエステル含有量
GPC測定条件
カラム：Sｈｉｍ−ｐａｃｋ  GPC８０１、８０２、８０３（株式会社島津製作所社製）
移動相：THF
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ、
温度：40℃
検出器：ＲＩ
【００２６】
表２
2007314428.tif 000003
表２の結果から明らかなように、本発明のゲル組成物は液状油性物質を主成分としながら室温で流動性を示さず、メイク落とし効果や洗い流し性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明は、液状油性物質を主成分としながら室温で流動性を示さないゲル状組成物をより簡単な配合で提供することができ、クレンジング料等の洗浄用化粧料やクリーム等の皮膚化粧料、ヘアワックス、ヘアトリートメント等の毛髪化粧料、入浴剤、潤滑油、グリース等に利用することができる。