(57)【要約】【課題】チオウレタン系のレンズ基材を製造するのに適した製造方法を提供する。【解決手段】光学基材となるチオウレタン系などの光学樹脂用の重合性組成物を硬化させることを含む光学基材の製造方法であって、重合性組成物は、分子内に複数のイソシアネート基を有する第１の化合物と、分子内に複数の活性水素を有する第２の化合物とを含有し、硬化させる際に、ホスフィン類、４級アンモニウム塩類および４級ホスホニウム塩類の中から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む重合触媒を用いる。さらに、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を含む重合触媒、またはホスフィン類および、４級ホスホニウム塩類の少なくともいずれかと、ルイス酸類とを含む重合触媒を用いることができる。【選択図】図１
2007246690.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学基材となる光学樹脂用の重合性組成物を硬化させて得られる光学基材の製造方法であって、
前記重合性組成物は、分子内に複数のイソシアネート基を有する第１の化合物と、分子内に複数の活性水素を有する第２の化合物とを含有し、
前記硬化させる際に、ホスフィン類、４級アンモニウム塩類および４級ホスホニウム塩類の中から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む重合触媒を用いる、光学基材の製造方法。
【請求項２】
請求項１において、前記ホスフィン類は、トリメチルホスフィン、トリフェニルホスフィンを含み、前記４級アンモニウム塩類は、塩類テトラブチルアンモニウムブロマイドを含み、前記４級ホスホニウム塩類は、テトラブチルホスホニウムブロマイドを含む、光学基材の製造方法。
【請求項３】
光学基材となる光学樹脂用の重合性組成物を硬化させることを含む光学基材を有する製品の製造方法であって、
前記重合性組成物は、分子内に複数のイソシアネート基を有する第１の化合物と、分子内に複数の活性水素を有する第２の化合物とを含有し、
前記硬化させる際に、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を含む重合触媒を用いる、光学基材の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、前記アセチルアセトンを配位子とする金属錯体は、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｇ、Ｚｒ（ＩＩ）のいずれかを金属とする錯体を含む、光学基材の製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかにおいて、前記硬化させる際に、前記重合性組成物１００重量部中に０．００１〜１．０重量部の前記重合触媒を含む、光学基材の製造方法。
【請求項６】
光学基材となる光学樹脂用の重合性組成物を硬化させることを含む光学基材を有する製品の製造方法であって、
前記重合性組成物は、分子内に複数のイソシアネート基を有する第１の化合物と、分子内に複数の活性水素を有する第２の化合物とを含有し、
前記硬化させる際に、ホスフィン類および４級ホスホニウム塩類の少なくともいずれかと、ルイス酸類とを含む重合触媒を用いる、光学基材の製造方法。
【請求項７】
請求項６において、前記硬化させる際に、前記重合性組成物１００重量部中に０．０００５〜０．５重量部の前記重合触媒を含む、光学基材の製造方法。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかにおいて、前記第２の化合物は、少なくとも１つのチオール基を含む、光学基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡レンズなどを含む樹脂製の光学基材の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズなどの樹脂製の光学基材を備えた製品は、ガラスレンズなどのガラス製の基材を備えた製品に比べて軽量であり、成形性や加工性が良く、割れ難く安全性も高い等の様々なメリットを備えている。このため、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の分野で広く用いられている。当初、樹脂製の光学基材としては、屈折率が１．５０の素材が広く使われていた。近年、レンズの薄型化を目指して、高屈折率のプラスチックレンズ素材の開発が進められ、以下に示すようなポリチオウレタン系の素材が提案されている。
【０００３】
特許文献１には、メルカプト化合物を用いた樹脂によりプラスチックレンズを生成することが記載されている。このレンズは屈折率が１．６６の高屈折率レンズであると言うことができる。
【０００４】
特許文献２には、ポリチオール化合物を用いた含硫ウレタン系樹脂によりプラスチックレンズを生成することが記載されている。このレンズも屈折率は１．６６と高屈折率である。
【０００５】
特許文献３には、ポリチオール化合物を含有する重合性組成物であって、それを用いることにより屈折率が１．６８〜１．７０のレンズを成形できる重合性組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平２−２７０８５９号公報
【特許文献２】特開平７−２５２２０７号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２２５２号公報
【特許文献４】特開２００３−１４５５５５号公報
【特許文献５】特開２００５−１０３９１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
これらの高屈折率のプラスチックレンズ素材は、例えば、薄い眼鏡レンズを実現することを当初の目的としていた。しかしながら、高屈折率で薄いレンズが実現できることから、従来では眼鏡での対応が難しかった弱視を矯正する用途も検討され始めており、その結果、高屈折率で厚いレンズを開発することが要望されている。このため、従来にも増して、厚いレンズを実現することが要望されている。しかしながら、高屈折率の樹脂素材であると、基材を成形するときの僅かな歪などの影響が顕著に現れ、低屈折率の樹脂素材に増して樹脂組成物を重合硬化するときの条件が難しくなる。
【０００７】
プラスチックレンズの成形に用いられるレンズモールドは、レンズの凸面側、凹面側２枚のガラス型を対向配置させ、その周面をガスケットまたは粘着テープを巻回して封止したものがよく使用される。レンズモールド内にプラスチックレンズ原料（重合性組成物）を注入し、昇温することで重合硬化させ、プラスチックレンズを成形するのが一般的である。
【０００８】
プラスチックレンズ原料は、重合硬化する際、わずかな温度、硬化時間の変化で硬化反応が急速に進むものが多い。また、２０〜３０℃の室温程度から１００〜１５０℃程度の高温へ昇温し、固体化するまでの硬化反応において、レンズモールドに注入されたプラス
チックレンズ原料に対し、一様に熱が伝わらない場合や、原料自体の重合反応熱などが発生することがある。そのような温度分布により、プラスチック原料は部分的に温度に見合った反応速度で硬化反応が進み、徐々に分子量が増大していく。部分的に硬化反応の進む度合いが異なるため、他よりも分子量の増大した部分が生じ、その部分が下方へ沈降または上方へ上昇し、原料内部で対流が発生することになる。その形跡が完全に消えることなくそのまま固体化すると、光学的歪、あるいは脈理が発生しやすい。高屈折率で厚いレンズを成形しようとすると、光学的歪の影響がより顕著に現れる。
【０００９】
特許文献４および５では、重合硬化時のレンズモールドの角度を制御することで、モールド中の原料の対流方向を制御する方法が開示されている。しかしながら、レンズが厚くなると、レンズモールド内部における原料の対流と思われる形跡は残り易く、形跡を残したまま固体化してしまうと、光学的歪、あるいは脈理による影響が現れる。
【００１０】
光学的歪あるいは脈理の発生を抑制する１つの方法は、成形する際の硬化反応をなるべく均一になるように、低温でゆっくりと、例えば、２０時間程度を費やして重合を進行させることである。その一方で、重合速度が遅くなりすぎると、重合時間が長くなりやすく、生産性の低下につながってしまう。
【００１１】
本発明は、このようなプラスチックレンズの硬化反応時の問題点を解決し、光学的歪、あるいは脈理の発生による不良を著しく低減できるとともに、所望の時間の範囲で硬化することを可能とする製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
重合触媒は、重合を効率よく、高速で行なうために用いられるのに対し、本発明においては、生産性を低下させない程度の範囲で、長時間、例えば、２０時間程度を費やして重合することを目的とし、その目的に合致するような重合触媒を用いた製造方法を開示する。特に、本発明においては、高屈折率の光学基材を形成するのに適したウレタン系樹脂組成物を、所望の時間程度を費やして硬化するように、重合を制御できる重合触媒を用いた製造方法を提供する。
【００１３】
本発明の一態様は、光学基材となる光学樹脂用の重合性組成物を硬化させて得られる光学基材の製造方法であって、重合性組成物は、分子内に複数のイソシアネート基を有する第１の化合物と、分子内に複数の活性水素を有する第２の化合物とを含有し、硬化させる際に、ホスフィン類、４級アンモニウム塩類および４級ホスホニウム塩類の中から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む重合触媒を用いる製造方法である。この重合触媒であれば、適当な量を含有することにより、ウレタン系の光学樹脂用の重合性組成物を、０〜１５０℃で１〜４８時間、より好ましくは１０〜１４０℃で１〜２４時間を費やして硬化させることができる。
【００１４】
ホスフィン類は、トリメチルホスフィン、トリフェニルホスフィンを含み、４級アンモニウム塩類は、塩類テトラブチルアンモニウムブロマイドを含み、４級ホスホニウム塩類は、テトラブチルホスホニウムブロマイドを含む。
【００１５】
本発明の他の一態様は、光学基材となる光学樹脂用の重合性組成物を硬化させることを含む光学基材の製造方法であって、重合性組成物は、分子内に複数のイソシアネート基を有する第１の化合物と、分子内に複数の活性水素を有する第２の化合物とを含有し、硬化させる際に、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を含む重合触媒を用いる製造方法である。この重合触媒も、適当な量を含有することにより、ウレタン系の光学樹脂用の重合性組成物を、０〜１５０℃で１〜４８時間、より好ましくは１０〜１４０℃で１〜２４時間を費やして硬化させることができる。
【００１６】
アセチルアセトンを配位子とする金属錯体は、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｍｇ、Ｚｒ（ＩＩ）のいずれかを金属とする錯体を含む。
【００１７】
ホスフィン類、４級アンモニウム塩類および４級ホスホニウム塩類の中から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む重合触媒、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を含む重合触媒は、硬化させる際に、重合性組成物１００重量部中に０．００１〜１．０重量部の重合触媒を添加することが望ましい。これらの重合触媒は、硬化させる際に、重合性組成物１００重量部中に０．００５〜０．１重量部の重合触媒を添加することがさらに好ましい。
【００１８】
これらの重合触媒の添加量が０．００１重量部より少ない場合は、重合硬化反応が非常に遅くなり、硬化までに時間がかかるため生産性が低下してしまう。また、無理に短時間で硬化させようと昇温すると、歪・白濁・ハガレの発生確立が高くなってしまう。これらの重合触媒の添加量が１．０重量部より多い場合は、反応速度に対する昇温の温度制御が難しく、対流による歪の発生確率が大幅に上がってしまう。したがって、これらの重合触媒の添加量をこれらの範囲にすることにより、重合時間を、０〜１５０℃で１〜４８時間、より好ましくは１０〜１４０℃で１〜２４時間に制御することが可能となる。
【００１９】
本発明の他の態様の１つは、光学基材となる光学樹脂用の重合性組成物を硬化させることを含む光学基材の製造方法であって、重合性組成物は、分子内に複数のイソシアネート基を有する第１の化合物と、分子内に複数の活性水素を有する第２の化合物とを含有し、硬化させる際に、ホスフィン類および４級ホスホニウム塩類の少なくともいずれかと、ルイス酸類とを含む重合触媒を用いる製造方法である。ホスフィン類とルイス酸類との併用触媒、４級ホスホニウム塩類とルイス酸類との併用触媒を用いても、適当な量を含有することにより、ウレタン系の光学樹脂用の重合性組成物を、０〜１５０℃で１〜４８時間、より好ましくは１０〜１４０℃で１〜２４時間を費やして硬化させることができる。
【００２０】
これらの併用触媒は、硬化させる際に、重合性組成物１００重量部中に０．０００５〜０．５重量部の併用触媒を含むことが望ましい。これらの併合触媒の添加量をこれらの範囲にすることにより、重合時間を、０〜１５０℃で１〜４８時間、より好ましくは１０〜１４０℃で１〜２４時間に制御することが可能となる。
【００２１】
重合性組成物の第２の化合物は、少なくとも１つのチオール基を含む。また、第１の化合物は、キシリレンジイソシアネートおよび／またはノルボルナンジイソシアネートを含む。これらの化合物を含む重合性組成物により硬化形成されるチオウレタン樹脂は、高屈折率である。そして、その硬化時間を０〜１５０℃で１〜４８時間、より好ましくは１０〜１４０℃で１〜２４時間に制御できるので、厚い光学基材を有する製品であっても、光学歪の少ない製品を歩留まり良く製造でき、生産性も高くできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の実施形態の１つは、プラスチックレンズなどの光学基材となるチオウレタン樹脂を重合硬化する際に、ホスフィン類、４級アンモニウム塩類、４級ホスホニウム塩類、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体、ホスフィン類とルイス酸類との併用触媒、４級ホスホニウム塩類とルイス酸類との併用触媒を含む重合触媒を用いる製造方法である。これらの重合触媒により、０〜１５０℃で１〜４８時間、より好ましくは１０〜１４０℃で１〜２４時間という時間を費やして、チオウレタン樹脂の光学基材を重合硬化しようとするものである。
【００２３】
硬化触媒の種類により重合反応性が異なるので、触媒により重合条件を単に加速するの
ではなく、適切に制御する。すなわち、本実施形態においては、上記の触媒により、チオウレタン系樹脂を重合する際の硬化反応を制御し、重合性組成物をゆっくりと反応させることにより光学歪を発生し難くすると共に、製造時間がかかり過ぎるのを防止して、生産性の低下を防止する。重合する際は、低温すぎると反応が進行し難くなるため硬化までに時間がかかり、生産性が低下する。高温すぎるとレンズの着色が大きくなる。また、低温すぎても高温すぎても生産に対して多大なエネルギーが必要となるため、環境にとっても良くない。さらに、重合時間としては短時間であるほど、使用するガラスモールドやオーブンのローテーションが可能となるため、生産性は向上する。
【００２４】
重合触媒の添加方法としては、混合原料中に触媒を添加しても良いし、イソシアネート化合物やチオール化合物に添加した後にマスターバッチ方式で原料中に添加しても良い。また、上記の触媒種は単独でも使用できるし、２種以上を混合して使用してもかまわない。
【００２５】
本実施形態において重合触媒として使用されるホスフィン類としては、以下のようなものを挙げることができる。トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、トリｏ−トリルホスフィン、トリメシチルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン等。
【００２６】
また、本実施形態において重合触媒として使用される第４級アンモニウム塩類としては、以下のようなものを挙げることができる。テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、１−
メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピリジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムブロマイド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド等。
【００２７】
また、本実施形態において重合触媒として使用される第４級ホスホニウム塩類としては、以下のようなものを挙げることができる。テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライド等。
【００２８】
また、本実施形態において重合触媒として使用されるアセチルアセトンを配位子とする金属錯体としては、中心金属原子として、以下を含む金属錯体を挙げることができる。Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ｔａ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｖ（ＩＶ）等。
【００２９】
また、本実施形態において、ホスフィン類および４級ホスホニウム塩類の少なくともいずれかと併合触媒を構成するルイス酸類としては、以下のようなものが挙げられる。ジブチルスズジクロライド、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジクロライド、ジメチルチンジクロライド等。
【００３０】
また、本実施形態において、ポリ（チオ）ウレタン系樹脂の重合性組成物の主成分（第１の化合物）となるポリイソシアネートは、公知のイソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物であれば良い。その好適な例は、ｍ−キシリレンジイソシアネートとノルボルナンジイソシアネートであり、一方あるいは双方を用いても良い。
【００３１】
イソシアネート基を持つ化合物の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。１，２−ジイソシアナトベンゼン、１，３−ジイソシアナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビベンジル−４，４’−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート
、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアネート）、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン。
【００３２】
また、本実施形態において、ポリ（チオ）ウレタン系樹脂の重合性組成物の主成分（第２の化合物）であるチオール基（メルカプト基）を有する化合物としては、以下を挙げることができる。３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン等。
【００３３】
さらに、構造内にチオール基（メルカプト基）を２個以上有する化合物としては、以下を挙げることができる。メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−
１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、およびこれらの核アルキル化物等のチオール基（メルカプト基）以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４−メルカプトメチル−３，６−ジチア−１，８−オクタンジチオール、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、およびこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピ
ルエステル）等のチオール基（メルカプト基）以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物。
【００３４】
特に、本実施形態において、ポリ（チオ）ウレタン系樹脂の重合性組成物の主成分（第２の化合物）としては、以下の一般式（１）で表され、分子内に２個以上のチオール基を有する化合物から選ばれる１種以上のポリチオール化合物を用いることが好ましい。
Ｒ１−（ＳＣＨ２ＳＨ）ｎ          ・・・（１）
（式中Ｒ１は芳香環を除く有機残基を示す。ｎは２以上の整数を示す。）
【００３５】
一般式（１）で示されるポリチオール化合物としては、以下に示す種々の化合物を含み、これらの化合物の１つまたは複数を採用することができる。好適な例は、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンおよび１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンであり、一方あるいは双方を用いても良い。その他に一般式（１）で示されるポリチオール化合物としては、例えば以下のようなものが挙げられる。１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３，７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テトラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０−デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチルー１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン。
【００３６】
（実施例）
以下では、幾つかの異なる重合触媒を用いてプラスチックレンズ基材Ｌ１を重合硬化させ、その際の状況および重合硬化したレンズ基材の状態を確認した。プラスチックレンズ基材Ｌ１となる光学樹脂はチオウレタン系樹脂であり、その光学樹脂用の重合性組成物Ｋ１を次のように製造した。まず、ｍ−キシリレンジイソシアネートとノルボルネンジイソシアネートの１：１の混合物（第１の化合物）を４９．３重量部、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを主成分とするポリチオール組成物を主成分とするポリチオール組成物５０．７重量部（第２の化合物）を混合攪拌した。そのときの調合タンク内温度を３０℃に保持しながら攪拌を行った。内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社製）０．1重量部、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ
化成工業）０．０５重量部を添加して撹拌して、完全に溶解させた。
【００３７】
その後、以下に説明する幾つかの種類の重合触媒を異なる比率で添加し、３０℃に保持しながら良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。
【００３８】
重合触媒が添加された光学樹脂用重合性組成物Ｋ１を、レンズ成形用ガラスモールド型に注入し、熱硬化してプラスチックレンズ（レンズ基材）Ｌ１を製造した。レンズ成形用ガラスモールド型は、レンズの度数が−６Ｄとなる２枚のレンズ成形用ガラスの外周部を
テープにて封止したものである。重合性組成物をモールド型に注入した後、３０℃から１３０℃まで２０時間かけて昇温させて重合硬化させ、その後、ガラス型から硬化したプラスチックレンズを離型し、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００３９】
また、幾つかの異なる重合触媒を用いてプラスチックレンズ基材Ｌ２を重合硬化させ、その際の状況および重合硬化したレンズ基材の状態を確認した。このプラスチックレンズ基材Ｌ２となる光学樹脂もチオウレタン系樹脂であり、プラスチックレンズ基材Ｌ２となる、プラスチックレンズ原料（光学樹脂用の重合性組成物Ｋ２）を次のように調製した。まず、ｍ−キシレンジイソシアネートを５０．６重量部、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン或いは４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン或いは５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンのいずれか一種の中から選ばれる化合物を４９．４重量部、紫外線吸収剤として商品名「ＳＥＥＳＯＲＢ７０１」（シプロ化成工業製）を１．２重量部、内部離型剤として商品名「ゼレックＵＮ」（Ｓｔｅｐａｎ社製）を０．１重量部添加し、混合した後、十分に撹拌して、完全に分散または溶解させた。その後、以下に説明する幾つかの種類の重合触媒を異なる比率で添加し、３０℃に保持しながら良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。
【００４０】
重合触媒が添加された光学樹脂用重合性組成物Ｋ２を、レンズ成形用ガラスモールド型に注入し、熱硬化してプラスチックレンズ（レンズ基材）Ｌ２を製造した。レンズ成形用ガラスモールド型は、レンズの度数が−６Ｄとなる２枚のレンズ成形用ガラスの外周部をテープにて封止したものである。重合性組成物Ｋ２をモールド型に注入した後、３０℃から１２０℃まで２０時間かけて昇温させて重合硬化させ、その後、ガラス型から硬化したプラスチックレンズを離型し、１２０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００４１】
それぞれ成形したプラスチックレンズの外観検査（光学歪、白濁、ハガレ）を水銀灯、プロジェクター、目視により確認した結果を図１および図２に示す。
【００４２】
（実験例１）
レンズ基材Ｌ１およびレンズ基材Ｌ２の実験例である。レンズ基材Ｌ１およびレンズ基材Ｌ２を製造する際に、重合触媒として、４級ホスホニウム塩類のテトラブチルホスホニウムブロマイド（以下、ＴＢＰＢ）を加えた。サンプルＳ１１ａ、Ｓ１２ａ、Ｓ１３ａ、Ｓ１４ａおよびＳ１５ａは、レンズ基材Ｌ１であって、サンプルＳ１１ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．０１重量部（１００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１２ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１３ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を１重量部（１００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１４ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を２重量部（２００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１５ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００００１重量部（０．１ｐｐｍ）添加したものである。
【００４３】
サンプルＳ１１ｂ、Ｓ１２ｂ、Ｓ１３ｂ、Ｓ１４ｂおよびＳ１５ｂは、レンズ基材Ｌ２であって、サンプルＳ１１ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．０１重量部（１００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１２ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１３ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を１重量部（１００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１４ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を２重量部（２００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ１５ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００００１重量部（０．１ｐｐｍ）添加したものである。
【００４４】
（実験例２）
レンズ基材Ｌ１の実験例である。レンズ基材Ｌ１を製造する際に、重合触媒として、４級アンモニウム塩類のテトラブチルアンモニウムブロマイド（以下、ＴＢＡＢ）を加えた。サンプルＳ２１は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．０１重量部（１００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ２２は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を２重量部（２００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ２３は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００００１重量部（０．１ｐｐｍ）添加したものである。
【００４５】
（実験例３）
レンズ基材Ｌ１の実験例である。レンズ基材Ｌ１を製造する際に、重合触媒として、ホスフィン類のトリフェニルホスフィン（以下、ＴＦＰ）を加えた。サンプルＳ３１は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００５重量部（５０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ３２は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ３３は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を１重量部（１００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ３４は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を２重量部（２００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ３５は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００００１重量部（０．１ｐｐｍ）添加したものである。
【００４６】
（実験例４）
レンズ基材Ｌ１の実験例である。レンズ基材Ｌ１を製造する際に、重合触媒として、ホスフィン類のトリメチルホスフィン（以下、ＴＭＰ）を加えた。サンプルＳ４１は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００５重量部（５０ｐｐｍ）添加したものである。
【００４７】
（実験例５）
レンズ基材Ｌ１の実験例である。レンズ基材Ｌ１を製造する際に、重合触媒として、４級ホスホニウム塩類のＴＢＰＢと、ルイス酸のジブチルスズジクロライド（以下、ＤＢＣ）とを同重量部含む併合触媒を加えた。サンプルＳ５１は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．０１重量部（各々０．００５重量部）（１００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ５２は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（各々０．０００５重量部）（１０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ５３は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を１重量部（各々０．５重量部）（１００００ｐｐｍ）添加したものである。
【００４８】
また、レンズ基材Ｌ１を製造する際に、重合触媒として、４級ホスホニウム塩類のＴＢＰＢと、ルイス酸のアセチルアセトン金属錯体のＡｌを中心原子とするアセチルアセトネート（以下、ＡｃＡｃＡｌ）とを同重量部含む併合触媒を加えた。サンプルＳ５４は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．０１重量部（各々０．００５重量部）（１００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ５５は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（各々０．０００５重量部）（１０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ５６は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を１重量部（各々０．５重量部）（１００００ｐｐｍ）添加したものである。
【００４９】
（実験例６）
レンズ基材Ｌ１の実験例である。レンズ基材Ｌ１を製造する際に、重合触媒として、ホスフィン類のＴＦＰと、ルイス酸のＤＢＣとを同重量部含む併合触媒を加えた。サンプルＳ６１は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００５重量部（各々０．００２５重量部）（５０ｐｐｍ）添加したものである。
【００５０】
（実験例７）
レンズ基材Ｌ１およびレンズ基材Ｌ２の実験例である。レンズ基材Ｌ１およびレンズ基材Ｌ２を製造する際に、重合触媒として、アセチルアセトン金属錯体のＡｌを中心原子とするアセチルアセトネート（以下、ＡｃＡｃＡｌ）を加えた。サンプルＳ７１ａ、Ｓ７２ａ、Ｓ７３ａ、Ｓ７４ａおよびＳ７５ａは、レンズ基材Ｌ１であって、サンプルＳ７１ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００５重量部（５０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７２ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７３ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を１重量部（１００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７４ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を２重量部（２００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７５ａは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００００１重量部（０．１ｐｐｍ）添加したものである。
【００５１】
サンプルＳ７１ｂ、Ｓ７２ｂ、Ｓ７３ｂ、Ｓ７４ｂおよびＳ７５ｂは、レンズ基材Ｌ２であって、サンプルＳ７１ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００５重量部（５０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７２ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７３ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を１重量部（１００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７４ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を２重量部（２００００ｐｐｍ）添加し、サンプルＳ７５ｂは、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００００１重量部（０．１ｐｐｍ）添加したものである。
【００５２】
（実験例８）
レンズ基材Ｌ１の実験例である。レンズ基材Ｌ１を製造する際に、重合触媒として、アミン類のジシクロヘキシルメチルアミン（以下、ＤＣＨ）を加えた。サンプルＳ８１は、重合性組成物１００重量部に対して、重合触媒を０．００１重量部（１０ｐｐｍ）添加したものである。
【００５３】
（評価）
これらのサンプルＳ１１ａ〜Ｓ１５ａ、Ｓ１１ｂ〜Ｓ１５ｂ、Ｓ２１〜Ｓ２３、Ｓ３１〜Ｓ３５、Ｓ４１、Ｓ５１〜Ｓ５６、Ｓ６１、Ｓ７１ａ〜Ｓ７５ａ、Ｓ７１ｂ〜Ｓ７５ｂおよびＳ８１について、重合過程と、重合されたレンズ基材Ｌ１およびＬ２の性質を評価し、その結果を図１および図２に纏めて示している。
【００５４】
まず、サンプルＳ１４ａ、Ｓ１４ｂ、Ｓ２２、Ｓ３４、Ｓ７４ａ、Ｓ７４ｂおよびＳ８１は、重合反応が暴走し、当初予定の２０時間を費やして重合硬化するスケジュールを確保できなかった。これらのサンプルＳ１４ａ、Ｓ１４ｂ、Ｓ２２、Ｓ３４、Ｓ７４ａおよびＳ７４ｂは、本実施形態に含まれる重合触媒を含むものであるが、添加量を２００００ｐｐｍという重合触媒の添加量としては過大な値に設定したものであり、通常のレンズ製造過程においては使用されにくい値である。一方、サンプルＳ８１は、従来、ウレタン系樹脂の重合触媒として多用されるアミン類を、重合触媒の添加量としては制御し易い１０ｐｐｍ添加したものであり、従来の重合触媒では、本願の目的を果たさないことを示すものである。
【００５５】
重合硬化スケジュールを確保できたその他のサンプルについては、光学歪の有無と、白濁の有無と、ハガレの有無をさらに評価した。
【００５６】
光学歪は、高圧水銀ランプ（ＵＳＨＩＯ製、ＵＩ−１００）で、レンズの透過像を目視で観察した。歪がないものを「○」、歪がわずかにあるものを「△」、歪が多いものを「
×」とした。
【００５７】
白濁は、暗室内においてプロジェクター用ライトをレンズの側面から照射し、レンズの白濁の有無を観察した。白濁が観察されないものを「○」、白濁がわずかに観察されるものを「△」、白濁が観察されるものを「×」とした。
【００５８】
重合ハガレは、レンズをガラスモールドから離型した際のレンズ表面を評価した。レンズ表面に凹凸が観察されないものを「○」、レンズ表面に凹凸が観察されるものを「×」とした。
【００５９】
サンプルＳ１１ａ〜Ｓ１３ａ、Ｓ１１ｂ〜Ｓ１３ｂ、Ｓ２１、Ｓ３１〜Ｓ３３、Ｓ４１、Ｓ５１〜Ｓ５６、Ｓ６１、Ｓ７１ａ〜Ｓ７３ａ、Ｓ７１ｂ〜Ｓ７３ｂについては、光学歪、白濁およびハガレは確認されなかったか、確認されても僅かであり、プラスチックレンズ基材として使用する上で問題のない範囲であった。
【００６０】
一方、サンプルＳ１５ａ、Ｓ１５ｂ、Ｓ２３、Ｓ３５、Ｓ７５ａおよびＳ７５ｂでは、２０時間のスケジュールでは外観品質が悪いことが確認された。要因は重合反応が遅く、２０時間では充分に硬化していないことであると考えられる。したがって、２０時間のスケジュールを変更し、硬化時間を延ばせば改善される可能性があるが、生産性が大幅に低下するので好ましいとは言えない。
【００６１】
光学歪は、モールド型の中で重合性組成物が硬化する際の不均一性が要因である可能性が高い。例えば、重合硬化は、モールド型に対し外部からの熱、或いは反応による自己発熱により反応が進行し分子量が増加していくプロセスである。モールド型の中のすべての部分が全く同じ速度、同じ分子量で進行することはないため、モールド型の中で分子量分布が不均一な部分が発生する。また、当初の重合性組成物は液状のため、モールド内部で熱や分子量による自身の重さ（比重）により、モールド型の中を対流する。対流の程度にもよるが、全体が均一になれば歪は観察されないが、不均一な状態のまま硬化すると、その不均一部分が重合歪として観察されてしまう。
【００６２】
したがって、外観の評価が良好な各サンプルにおいては、重合する際に充分な時間を費やすことで全体が均一な状態で硬化できていると考えられる。
【００６３】
白濁が発生する理由は、いろいろ考えられる。２枚のガラスモールド型の組み立てた形状保持に使用しているテープの内側の面、つまり液体状態の組成物と直接接触する面に固着しているテープの糊が、重合性組成物との関係によって溶け出し、それが硬化後に白濁として観察される場合が考えられる。重合性組成物が硬化してしまえば糊が溶け出すことはないが、反応が進行せず重合性組成物が高温まで液体状態であったときに、溶け出しによる白濁が顕著になる。
【００６４】
さらに、反応過程が正確に解明されているわけではないが、ウレタン系樹脂を製造する際に内部離型剤として添加しているリン酸エステル系のＺｅｌｅｃＵＮが重合性組成物となんらかの反応を起こし、硬化後の原料が白濁する可能性についても指摘されている。そのような現象は、すべての原料で起こるわけではないが、離型剤の添加量が多いほど、発生確率が上がるという報告がある。
【００６５】
したがって、外観の評価が良好な各サンプルにおいては、適切な重合触媒を適切な量添加することにより、重合の進行と重合スケジュールの温度管理とが合致しており白濁の発生が少ないと考えられる。一方、サンプルＳ１５ａ、Ｓ１５ｂ、Ｓ２３、Ｓ３５、Ｓ７５ａおよびＳ７５ｂでは、重合反応が進行してないうちに高温になったために白濁している
と考えられる。
【００６６】
重合ハガレの発生メカニズムは、次のように考えられる。重合性組成物は、液体の状態から固体の状態へ変化する。その際に、モールド型の中の重合性組成物は体積収縮が起こる。ハガレは、反応の進行が遅くまだ硬化（体積収縮）が終わっていないうちに高温を加えることで、一気に反応（体積収縮）が進行し、その収縮にモールド形状が追従できないときに、モールド型から樹脂が剥離してしまい、これが成形後に凹凸と観察され、ハガレとなると考えられる。
【００６７】
したがって、外観の評価が良好な各サンプルにおいては、適切な重合触媒を適切な量添加することにより、重合の進行と重合スケジュールの温度管理とが合致しておりハガレの発生が少ないと考えられる。一方、サンプルＳ１５ａ、Ｓ１５ｂ、Ｓ２３、Ｓ３５、Ｓ７５ａおよびＳ７５ｂでは、重合反応が進行してないうちに高温になったためにハガレが発生していると考えられる。
【００６８】
このように、上述した各重合触媒を用いることにより、光学歪が発生し難く、生産性も良い、２０時間程度の重合硬化スケジュールで、高屈折率のチオウレタン系のレンズ基材を硬化させることが可能となる。このため、高屈折率で、さらに厚く、光学歪などの光学的な性能に関わる外観上の問題がない、あるいはほとんどない光学基材を提供することが可能となる。このような光学基材は、眼鏡用のプラスチックレンズに限らず、画像表示装置の光学系の素子、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体用の素子、フィルタ等などの多種多様な分野で有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】実験例１〜４の各サンプルの触媒の添加量と各特性の評価結果を示す図。
【図２】実験例５〜８の各サンプルの触媒の添加量と各特性の評価結果を示す図。
【図１】
2007246690.tif 000003
【図２】
2007246690.tif 000004