(57)【要約】【課題】  太陽光の乏しい屋内においても、野菜、果物などの農産物および切花の鮮度保持に重大な影響を及ぼすことの知られるエチレンを効率よく分解することのできる高い光触媒活性を有する光触媒体を提供すること。【解決手段】  アナターゼ型微粒子二酸化チタンと硫酸アンモニウムとから生成する二酸化チタン複合体をセラミックと一体化させることにより、エチレンの光分解に優れる高活性光触媒体を得る。【選択図】        図１
2007090311.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アナターゼ型微粒子二酸化チタンと硫酸アンモニウムとから生成する二酸化チタン複合体を、セラミックと一体化させたことを特徴とするエチレンの光分解に優れる高活性光触媒体。
【請求項２】
アナターゼ型微粒子二酸化チタンの粒径が、８ｎｍ未満である請求項１に記載の高活性光触媒体。
【請求項３】
アナターゼ型微粒子二酸化チタンに対する硫酸アンモニウムの含浸量が１〜２０モル％である請求項１および２に記載の高活性光触媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は蛍光灯などの紫外線の乏しい光に適応するセラミックを基材とした高活性光触媒体に関し、特に農産物、切花などの植物の老化ホルモンとして知られ、それらの鮮度保持に重要な影響を及ぼすエチレンに対して高い光分解活性を示す高活性光触媒体に関する。
なお、本発明は白色蛍光灯などの紫外線の乏しい光に適応する光触媒に関するものであり、従来から強く実現が望まれていたものである。同じ光触媒という用語であっても、従来の光触媒は、紫外線の豊富な環境、例えば、紫外線放射ランプ照射下や屋外の直射の太陽光のもとで初めて効力を発するものであった。
したがって、本発明は白色蛍光灯などの紫外線の乏しい光に反応し、屋内や車内の白色蛍光灯のもとでも十分な効力を発揮するので、従来の光触媒ならびにその応用製品とは技術的にも、用途においても異なる分野の発明である。
【背景技術】
【０００２】  二酸化チタンは光触媒作用を有しており、例えば、有機物の分解などに太陽エネルギーを利用できるクリーンで環境適合型の未来志向物質として知られている。それ故、二酸化チタンは空気浄化、水質浄化などの分野においてその光触媒作用を実用化するため活発な技術開発がなされ、また建築外装用タイルの汚染防止などの分野においても輝かしい研究成果が修められている。しかし、これらの成果は主に紫外線を含む太陽光の利用できる屋外分野での成果であり、太陽光が遮断される屋内での実用化は期待されるほどの研究成果は修めていない。【０００３】  二酸化チタンの光触媒作用を太陽光の当たらない屋内で利用するためには、二酸化チタンの光触媒作用を、紫外光の乏しい白色蛍光灯などの波長で活性化することが必要である。二酸化チタンの高活性光触媒に関しては既に数多くの提案がなされている。具体的には、例えば、二酸化チタンにあって光触媒作用の優れるアナターゼ型二酸化チタンを化学蒸着法で基板上に被膜を生成させ、５００〜９００℃で焼成し、アナターゼ型の結晶化度を高めて光触媒作用を向上させる方法（特許文献１参照）、チタンアルコキシドを多孔質セラミックに塗工、焼成し微細多孔質膜を形成して光活性を高める方法（特許文献２参照）、二酸化チタンの結晶構造を円錐型とする方法（特許文献３参照）、二酸化チタンの結晶構造を柱状構造とする方法（特許文献４参照）、あるいは二酸化チタンの柱状の結晶構造を中空化し接触面積を高めて活性化する方法（特許文献５参照）、さらにはスパッタ法により基体上に二酸化チタンの被膜を形成、積層して光触媒能を高める方法（特許文献６参照）などが提案されており、その他にも二酸化チタンの結晶構造、結晶化度およびその結晶構造体に関してさまざまな高活性光触媒の検討がなされている。しかし、これら従来検討されている技術における光触媒活性の評価は、アセトアルデヒドなどの化学物質を対象にして太陽光に類似した紫外線に富むキセノンランプ、殺菌灯あるいはブラックライトなどを用いてなされたものであり、紫外線の乏しい屋内を対象とする高活性化光触媒を意図したものではない。【０００４】  二酸化チタンにおける光触媒作用の高活性化を図る別の手段として、二酸化チタンとともに貴金属を併用する一連の提案がなされている。具体的には二酸化チタンの柱状結晶の表面に白金、パラジウム、金などを担持して光触媒活性を高める方法（特許文献７参照）、ルチル型酸化チタンに白金などを微粒子の形で担持して活性化をはかる方法（特許文献８参照）、酸化チタンにイットリウムを含有させ活性を高める方法（特許文献９参照）などが提案されている。また、特殊な方法としては、チタン酸バリウムにイリジウムなどの貴金属を担持させて高活性な光触媒を得る方法（特許文献１０参照）、塩基性硫酸チタニウムアンモニウム、（ＮＨ４）２ＳＯ４・ＴｉＯＳＯ４・２Ｈ２Ｏを焼成してアナターゼ型二酸化チタンを合成しチタン金属粉と混合し、少量の硫酸チタンを噴霧しながら３００から７００℃で焼成した、難分解性の有機ハロゲン化合物を太陽光で分解することのできる光触媒を得る方法（特許文献１１参照）などが提案されている。これらの提案も、多くの場合アセトアルデヒドなどの化合物の分解性を評価し、あるいは光源として紫外線に富む水銀ランプなどが用いられあるいは太陽光をそのまま光源に用いて検討したものであり、太陽光の乏しい屋内での光触媒の利用を意図したものではない。【０００５】  なお、前記特許文献８に記載されたルチル型二酸化チタンに白金触媒を担持した際には、ルチル型二酸化チタンでは４０７ｎｍ（バンドギャップ３．０５ｅＶ）の波長までの光で励起し、アナターゼ型二酸化チタンの３８８ｎｍ（バンドギャップ３．２０ｅＶ）よりも光励起する波長が可視光側（長波長）にあり白金粒子の活性化効果が加わり、白色蛍光灯においても活性を示しアセトアルデヒドを分解することを該明細書で述べている。しかし、白金などの貴金属は酸化チタンに比較して著しく高価でありコストの面において実用上の制約を免れ得ない。【０００６】  紫外光を含まない可視光に応答する光触媒に関しては、酸化チタンに窒素（Ｎ）またはイオウ（Ｓ）をドープすることにより基板上にＴｉ−Ｏ−Ｎまたは、Ｔｉ−Ｏ−Ｓ構造の光触媒構造の膜を形成する（特許文献１２参照）が提案されているが、光触媒膜の製造速度を考慮すると製造コストが高くならざるを得ない。可視光に応答し、コストを低減できる光触媒として、酸化チタンの粉末と尿素を攪拌混合した後、加熱して酸窒化チタンを製造する（参考文献１３参照）が提案されているが、該特許の実施例に述べられているように、窒素またはアンモニア雰囲気での焼成が必要であり、本特許の光触媒製造方法である空気中での単なる焼成に較べ工程が複雑になり、製造コスト面で不利と思われる。【０００７】  さらに、エチレンの光分解に関する従来の提案は、農産物の品質保持を目的とするエチレンの分解、除去に関する装置面からの提案が多く、二酸化チタンあるいは白金担持二酸化チタンに光照射してエチレンを分解し農産物の鮮度を保つ装置システムの提案などがその１例である（例えば、特許文献１４参照）。二酸化チタンに関するエチレンの光分解に関する提案は、ナトリウムなどのアルカリ金属を除去したゼオライト上に酸化チタンを担持した耐水性に優れ光触媒活性に富むエチレン分解触媒（特許文献１５参照）、高反射率表面を持つ担体上に光の透過性のよい電荷分離層を設け、その上に１０から５０ナノメーターの結晶粒子径を有する酸化チタン微粒子を担持することを特徴とするエチレン分解触媒（特許文献１６参照）等の提案がなされている。しかし、これらの特許にみられるエチレン分解の評価方法は紫外線殺菌ランプなどを用いてなされたものであり、紫外線の乏しい屋内で適用することができる有効な光触媒としてはその活性はまだ満足すべきものではない。【０００８】
【特許文献１】  特開２０００−２６６９０２号公報（第１〜５頁）
【特許文献２】  特開２００１−２５９４３５号公報（第１〜６頁）
【特許文献３】  特開２００２−２５３９７４号公報（第１〜８頁）
【特許文献４】  特開２００２−３７００３４号公報（第１〜７頁）
【特許文献５】  特開２００３−１９０８１０号公報（第１〜１５頁）
【特許文献６】  特開平１１−４７６０９号公報（第１〜８頁）
【特許文献７】  特開２００３−２９９９６５号公報（第１〜１２頁）
【特許文献８】  特開２０００−２６２９０６号公報（第１〜１１頁）
【特許文献９】  特開平１１−２４４７０６号公報（第１〜４頁）
【特許文献１０】  特開平９−２５３４８６号公報（第１〜７頁）
【特許文献１１】  特開平７−２７５７０２号公報（第１〜５頁）
【特許文献１２】  特開２００１−２０７０８２号公報（第１〜９頁）
【特許文献１３】  特開２００２−１５４８２３号公報（第１〜７頁）
【特許文献１４】  特開平１−２５２２４４号公報（第１〜１１頁）
【特許文献１５】  特開平７−１６４７３号公報（第１〜６頁）
【特許文献１６】  特開平７−８８３６７号公報（第１〜６頁）
【非特許文献１】  尾崎萃ほか編「触媒調製化学」４９頁、講談社サイエンティフィク（１９８０）
【非特許文献２】  触媒学会主催「第９回キャタリシススクールテキスト」５２頁、触媒学会（１９９８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  本発明は、太陽光の下では勿論のこと、白色蛍光灯照射下等の太陽光の乏しい屋内においても、野菜、果物などの農産物および切花の鮮度保持に重大な影響を及ぼすことの知られるエチレンを効率よく分解できる高い光触媒活性を有する汎用型な光触媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  本発明者は、上記の状況に鑑み、太陽光の乏しい屋内でもエチレンを光分解する二酸化チタンを用いた汎用型光触媒体について鋭意研究を進めた結果、白色蛍光灯程度の光源でも高い光触媒活性を有する、セラミックと二酸化チタン複合体からなる高活性光触媒体を見出し、本発明を完成するに至った。【００１１】  即ち、本発明は、以下の内容をその要旨とするものである。
（１）アナターゼ型微粒子二酸化チタンと硫酸アンモニウムとから生成する二酸化チタン複合体を、セラミックと一体化させたことを特徴とするエチレンの光分解に優れる高活性光触媒体。
（２）アナターゼ型微粒子二酸化チタンの粒径が、８ｎｍ未満である（１）に記載の高活性光触媒体。
（３）アナターゼ型微粒子二酸化チタンに対する硫酸アンモニウムの含浸量が１〜２０モル％である（１）および（２）に記載の高活性光触媒体。
【発明の効果】
【００１２】  本発明の、アナターゼ型微粒子二酸化チタンと硫酸アンモニウムとから生成する二酸化チタン複合体を、セラミックと一体化させたことを特徴とするエチレンの光分解に優れる高活性光触媒体は、室内照明用の白色蛍光灯程度の紫外線が乏しい光によっても、エチレン分解に高い活性を示す光触媒体である。従って、本発明の光触媒体を用いれば、特別に紫外線を含む太陽光線や紫外線ランプの光を照射する必要がなく、野菜や果物を室内、車内、太陽光が遮断された屋外等に貯蔵する場合であっても、発生するエチレンを効率よく分解することができる。
さらに、基体がセラミックであるため、多様な形状に成型でき、寿命も半永久的である。特にガラスのばあいには、板状、円筒状、箱状等、多様な形態で使用が可能である。また、板状および中空立体容器の場合、光が透過するので、板状の場合には表面に、中空立体容器の場合には内部表面に二酸化チタン複合体を一体化することにより、板状の場合には光の方向を問わず光触媒活性を示し、中空立体容器の場合には容器の内部に設置した発光源によっても、容器の外側からの光によっても、光触媒活性を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】  本発明の、アナターゼ型微粒子二酸化チタンと硫酸アンモニウムとから生成する二酸化チタン複合体を、セラミックと一体化させたことを特徴とするエチレンの光分解に優れる高活性光触媒体は、以下に説明する二酸化チタン複合体をセラミックに一体化させたものである。高活性光触媒成分は、アナターゼ型微粒子二酸化チタンと硫酸アンモニウムとから生成する二酸化チタン複合体であり、具体的には、粒径８ｎｍ未満のアナターゼ型微粒子二酸化チタンに硫酸アンモニウムを含浸し焼成して得た複合体である。そして、アナターゼ型微粒子複合体においては、硫酸アンモニウムを構成する成分元素が二酸化チタンの粒子の表面または内部に一体的に複合化した二酸化チタン複合体である。
このような二酸化チタン複合体を用いた本発明の高活性光触媒は、その構造やメカニズムは必ずしも明確ではないが、本発明の代表的複合体である、硫酸アンモニウムを８ｍｏｌ％含浸したアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体の紫外・可視吸収スペクトル（図１参照）が４００ｎｍ付近においてほとんど吸収が認められず、一般的な二酸化チタンと同様なスペクトルが得られることから、特許文献１２において、可視光応答性発現の推定根拠とされている４００ｎｍ付近での吸収スペクトルの増大とは異なり、別の作用によって可視域に近い紫外光ないし可視光領域において光触媒活性の増大が生じていると思われる。そのひとつの可能性として、光を受けて生成した電子と正孔が再結合しにくくなり、その結果、光触媒活性効率が増大していると考えられる。したがって、紫外線の乏しい環境下にあっても、特許文献１２とは異なる性質を持つ新規な高活性光触媒と考えられる。【００１４】  本発明においては、後にさらに詳細に説明する二酸化チタン複合体を一体化する基体にセラミックを用いる。
セラミックは耐熱性に優れ、二酸化チタン複合体を焼成により一体化できるので、接着剤を使わずに一体化が可能である。接着剤を使用すると、接着剤が二酸化チタン複合体の表面に付着し、光触媒活性を低下させる傾向がある。したがって、接着剤を使用せずに一体化することは、二酸化チタン複合体の本来持っている光触媒活性をそのまま利用できる。さらに、セラミックは、二酸化チタン複合体の持っている光触媒活性により、分解等による劣化が生じないので、有機物に一体化しようとする場合のように、光触媒活性体に、あるいは有機物側に、有機物の分解を防ぐための対策をほどこす必要がない。【００１５】  さらにセラミックの中でも、通常のガラスは、上に述べたセラミックの長所を持っている上に透明であるので、容器状にして内部に野菜、果物などの農産物および切花を保管した場合に容器の外部からの光によって光触媒活性を生じさせることができ、基材として特に好ましい。また、鏡、タイル、ホーロー引き製品などでも良い。【００１６】  本発明において用いる原料の二酸化チタン（ＴｉＯ２）は、微小粒径のものはアナターゼ型の二酸化チタンが好適である。それらの粒径は、８ｎｍ（８０−９ｍ）未満のものであり、より好ましくは、３ｎｍ（３×１０−９ｍ）から７ｎｍ（７×１０−９ｍ）である。３ｎｍ未満のものは製造コストが非常に高くなり、また細かすぎて作業性が悪い。８ｎｍ（８０−９ｍ）以上だと光触媒活性がやや劣るようになる。なお、本特許で粒径とは１次粒子の径をいう。【００１７】  本発明に用いる二酸化チタンは、製品として市販されているものを原料としてそのまま使用することができる。しかし、特に望むならば硫酸チタン、四塩化チタン、硝酸チタンなど無機酸のチタン塩あるいはチタンテトラエトキシド、チタンテトライソプロポキシドあるいはチタンテトラ（２−エチルヘキサノエート）などのチタン化合物を加水分解あるいは苛性ソーダなどの塩基性物質で中和、沈殿、焼成などの方法により調製することもできるものである。上記のもののうちアナターゼ型微小粒径の二酸化チタンは従来型の紫外線の豊富な環境下で利用できる光触媒として販売されている。【００１８】  市販のアナターゼ型微小粒径二酸化チタンの代表的な製品としては、テイカ株式会社製のＡＭＴ−１００、堺化学工業株式会社製のＳＳＰ−２５、ＣＳＰＭ、ＣＳＢ、石原産業株式会社製のＳＴ−０１があり、これらの二酸化チタンを使用して、二酸化チタン複合体を調製することが可能である。
本発明者は、８ｎｍ未満のアナターゼ型微小粒径二酸化チタンの硫酸アンモニウム複合体をセラミックの表面に塗布、乾燥、焼成により一体化させることにより、紫外線の乏しい白色蛍光灯の照射化での光触媒活性を見出し、本発明の完成に至った。【００１９】  本発明において用いる硫酸アンモニウムは、試薬でも工業用でも使用でき、特に純度を特定しない。なお、硫酸アンモニウムは肥料等として工業的に大量生産されており、安価で品質の安定したものが容易に入手でき、水に対する溶解度が大きいので含浸操作が容易であり、安全性に関しても問題なく、原料として用いる際には非常に優れている。【００２０】  次に、本発明の高活性光触媒成分であるアナターゼ型微小粒径二酸化チタン複合体の製造方法について説明する。
本発明の二酸化チタン複合体の調製は、通常は含浸法を用いるが、場合によっては共沈法を用いてもよい（非特許文献１、２参照）。つまり、硫酸アンモニウムを溶液の形で二酸化チタンに含浸又は吸着する方法、無機酸のチタン塩等の水溶液と前記硫酸アンモニウムの水溶液を共沈殿する方法、さらに特に望むなら二酸化チタンと前記硫酸アンモニウムを単に混合する方法などが使用可能である。含浸または吸着させる場合は、二酸化チタンと硫酸アンモニウム水溶液をよく混合して均一化をはかり硫酸アンモニウムを二酸化チタンに含浸または吸着させ、２０から１００℃程度の温度で乾燥、焼成した後、粉砕して硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン複合体を調製すればよい。【００２１】  共沈殿による場合には、市販の硫酸チタンの水溶液と硫酸アンモニウムの水溶液を混合し、水酸化ナトリウム水溶液やアンモニア水で中和して硫酸アンモニウムを含む二酸化チタンを共沈澱により生成させ、次いで、ろ過、洗浄して得た粉体を２０から１００℃程度の温度で乾燥、焼成した後、粉砕して硫酸アンモニウムを含む二酸化チタンを調製すればよい。【００２２】  二酸化チタンに含ませる硫酸アンモニウムの量は、二酸化チタンに対して通常は１から２０モル％程度であるが、好ましくは２から１５モル％程度である。１モル％以下では、活性が小さく、２０モル％以上では光触媒活性が減少する傾向を生じる場合もみられるため、通常は２０モル％以下の量に抑えるのが好ましい。しかし、特に望むなら２０モル％以上の量を用いることを妨げるものではない。また、本発明に使用する硫酸アンモニウムを含む二酸化チタンとしては、上記のように含浸、吸着、共沈殿、あるいは混合により得られるものの他に、これらの硫酸アンモニウムを含む二酸化チタンを、さらにその後、洗浄、加熱乾燥、焼成、粉砕等の諸工程で熱分解などにより化学構造変化を生じたものも含む。【００２３】  二酸化チタン複合体をセラミックと一体化させる方法としては、二酸化チタン複合体粉末をセラミック表面に均一に分布させ、３００〜７００℃で、かつ、ガラスの場合には、ガラスの軟化点以下の温度で焼成する。この理由は、７００℃以上だとアナターゼ型二酸化チタンがルチル型二酸化チタンに変化し、活性が弱まるのを防ぐためと、ガラスの場合に軟化点より高い温度だと、ガラスが変形する恐れがあることによる。
また、共沈殿のさいに、硫酸チタンの水溶液と硫酸アンモニウムの水溶液の混合液中にセラミックを浸漬させ、水酸化ナトリウム水溶液やアンモニア水で中和して硫酸アンモニウムを含む二酸化チタンをセラミック上に共沈澱により生成させ、次いで、２０から１００℃程度の温度で乾燥、焼成した後、徐冷して高活性光触媒体を製造することもできる。【００２４】  二酸化チタン複合体粉末をセラミック表面に均一に分布させる方法としては、二酸化チタン複合体を水やアルコールに分散させた分散液をセラミック表面に単に滴下する方法、ディッピング法、スピンコート法等により、二酸化チタン複合体をセラミック表面に分散させる。二酸化チタン複合体の塗布量を増やすために、水ガラス等を添加して分散液の粘度を上げることも可能であるが、二酸化チタン複合体表面に増粘剤が付着して、光触媒活性を低下させる傾向があるので、二酸化チタン複合体の塗布量を増やすためには、分散液の濃度を上げるか、多層塗りをしたほうが良い。【００２５】  焼成後は、徐冷することが重要である。徐冷の際の冷却速度は特に定めないが、セラミックが熱歪で割れないように、できるだけゆっくり降温させる。
なお、冷却速度による光触媒活性の変化は、白色蛍光灯の照射によるエチレンの分解に関しては認められなかった。【００２６】  活性粉体をセラミック等の固体に付着させるために、粉体を水ガラスやシリカゾル、シランカップリング剤を接着剤として用いることは、広く行われており、本発明にても適用できるが、これらの接着剤成分が活性粉体の表面に付着して、活性を弱める傾向がある。本発明のようにガラス等のセラミックと一体化する場合には、活性を維持するために、接着剤を使用せずに、活性粉体とセラミックを焼成によって一体化する方法がもっとも好ましく、経済的でもある。【００２７】  本発明の、二酸化チタン複合体を、セラミックと一体化させたことを特徴とするエチレンの光分解に優れる高活性光触媒体において、特にガラスを基体として用いるばあいは、ガラスと二酸化チタン複合体の構成は、次の通りである。Ａ：単にガラス板の片方の表面に二酸化チタン複合体を一体化したもの。Ｂ：ガラス板の両面に二酸化チタン複合体を一体化したもの。Ｃ：片方の面に本発明の二酸化チタン複合体を一体化し、もう一方の面に、従来の光触媒（紫外光を放射するランプや、太陽光に反応するもの）を付着させたものである。さらに、鏡（ショーケースの天井部などに多く使用されている）の鏡面に二酸化チタン複合体を一体化したものも有用である。【００２８】  以上のような本発明の二酸化チタン複合体とセラミックを一体化した高活性光触媒体は、農産物、切花などを貯蔵中に発生するエチレンを分解するため、それらの品質保持に極めて有用である。また、白色蛍光灯の光に反応して光触媒活性を生じることから、エチレン分解以外にも、アルデヒドなどの有機物の分解や、悪臭の除去、抗菌性付与等、従来の光触媒が有していた効果を、室内や車内等の紫外線の乏しい環境でも発揮できる。
利用形態としては、高活性光触媒体を農産物、切花などの近傍に置くだけでもよいが、ガラスを基体に用いることによって、農産物、切花などを展示するための店内に設置するショーケースとすることが出来る。あるいは、エチレンによって影響される物品を格納する透明または半透明ケースが考えられる。これらの場合には、ケースの内面に二酸化チタン複合体を一体化する。【００２９】  次に、本発明の実施例を述べるに先立ち、光触媒体が白色蛍光灯照射によりエチレンを分解する際の評価方法について説明する。
（ｉ）装置の構成
評価に用いる装置に付いては特別の制限は設けないが、通常は以下に記す３種の装置からなる。▲１▼石英製セル（円筒形、内容積３００ｍｌ）：試料を塗布したガラス板やセラミックを収め、内部を酸素／アルゴン＝２０％／８０％の合成ガスで置換し、エチレン５ｐｐｍを挿入する、光透過性の優れた石英製の気密な容器。▲２▼  照射箱（Ｗ×Ｌ×Ｈ＝７５×７０×７５ｃｍ）：石英製セルを内部に納め、白色蛍光灯で光照射を行う容器。空気を循環し温度を調整する。▲３▼ガスクロマトグラム：エチレンなどの分析装置。【００３０】（ｉｉ）操作手順
試料に水を加えて均一懸濁液を調整し、ガラス板やセラミックに塗布、乾燥する。試料の塗布量が目標に達しない時は、さらに、塗布、乾燥を繰り返して塗布量を増す。その後焼成、徐冷した後、該ガラス板やセラミックを気密な円筒状の石英製セル内に収める。次いで該セル中のガスを２０％の酸素を含むアルゴンガス（合成空気）で充分に置換する。該セルを白色蛍光灯付照射箱内に設置する。照射箱に収められた石英製セル中の試料は、次に示すエチレン分解評価のスケジュールに従って光照射を行い、その間のエチレン分解による濃度変化をガスクロマトグラフにより追跡して測定し、試料の光分解活性を評価する。【００３１】（ｉｉｉ）エチレン光分解の評価スケジュール
試料を塗布したガラスまたはセラミックの試料面に、ブラックライト（２０Ｗ、波長３６５ｎｍで１ｍＷ／ｃｍ２）を３時間照射して該試料の表面を清浄にし、該試料付きのガラスまたはセラミックを石英製セル中に置き合成空気（Ｏ２／Ａｒ＝２０％／８０％）で置換後エチレンガスを５ｐｐｍ濃度まで挿入、暗所に９０分放置。次いで該セルを照射箱に収め、２０Ｗの蛍光灯の半分をアルミホイルで被って光照射（５００Ｌｕｘ）を開始し、６０、１２０、１８０分後のエチレン濃度をガスクロマトグラフにて測定して試料の光分解活性を調べる。
なお、暗所に９０分間放置する理由は、試料表面へエチレンが吸着平衡に達するまで吸着させるためである。【００３２】  次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。また、実施例中の「％」および「部」は特に別途注記しない限り質量基準である。
【実施例１】
【００３３】１．１アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体｛ＴｉＯ２（（ＮＨ４）２ＳＯ４）０．０８｝（１−１−２）の調整
テイカ株式会社により提供されたアナターゼ型の結晶構造を有する白色の二酸化チタンＡＭＴ−１００｛（１−１−１）、粒径６ｎｍ  比表面積２６０ｍ２／ｇ｝１０．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を磁性のシャーレに入れ、次いで、硫酸アンモニウム（和光純薬工業株式会社製、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＭＷ：１３２．１４）の１．３ｇ（１０ｍｍｏｌ、二酸化チタンに対し８モル％）と水１０ｍｌの均一溶液を加えて、よく混合し、硫酸アンモニウムを含浸させた後、約８０℃で約２時間乾燥した。次いでマッフル炉で５００℃、３時間焼成し冷却した後、粉砕し硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（１−１−２）［ＭＷ：７９．９、硫酸アンモニウムは分子量の計算に含めない］の９．３ｇ（収量：８２．３％）を得た。この硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（１−１−２）は、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）の測定結果からアナターゼ型の結晶構造を有することが確かめられた。なお、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）は、マックサイエンス社製、全自動回折装置、ＭＸＰ３Ａを用いた。以降の実施例、比較例において、Ｘ線回折の測定には全て同機を用いた。【００３４】１．２アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（１−１−２）のガラス板への一体化
１．１で述べたアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（１−１−２）の０．２ｇを純水１０ｇに懸濁させた懸濁液を調整し、約３ｍｍ厚で４ｃｍ×４ｃｍのガラス板上に、乾燥後で０．１ｇになるように塗布、乾燥させた。その後、マッフル炉で６００℃３時間焼成し、１００℃になるまで、マッフル炉の扉を閉めたまま徐冷し、マッフル炉から取り出して自然冷却してガラス板とアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（１−１−２）の一体化物（１−２）を得た。【００３５】１．３ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）の照射箱中の設置位置の決定
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）に２０ワット昼白色蛍光灯（東芝ライテック株式会社製ＦＬ２０ＳＳ・ＥＸ−Ｎ／１８−Ｚ）１本の半分をアルミホイルで巻いて遮蔽し、発光部を１／２にして照射箱上部に設置し、点灯して照度が５００Ｌｕｘになる照射箱内の位置を求め、その位置にガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）が入った石英製セルを置けるように準備した。
なお、照度は、ミノルタ照度計Ｔ−１０で確認した。なお、以下の実施例、および比較例においては、光源として上記２０ワット昼白色蛍光灯（東芝ライテック株式会社製ＦＬ２０ＳＳ・ＥＸ−Ｎ／１８−Ｚ、発光部：１／２）を用いた。【００３６】１．４エチレン２００ｐｐｍ入りの混合ガスの調製と、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）が入った石英製セル（１−３）中のエチレン５ｐｐｍ混合ガスの調製
１リッターのガラス製捕集びん（ジーエルサイエンス社製）中の気体をアルゴン８０％酸素２０％の混合ガスで約１０分間置換し、捕集びんに付属のセプタムを通してエチレンガスを０．２ｍｌ注入し２００ｐｐｍの混合ガスを調製した。
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）を石英製セルに入れ、内部の気体をアルゴン８０％酸素２０％の混合ガスで１０分間置換した。２００ｐｐｍエチレンを含有する混合ガス７．５ｍｌを石英製セルに付属のセプタムを通して注入し、石英製セルの中の混合ガス中のエチレン濃度を５ｐｐｍに調製した。これで、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）とエチレン５ｐｐｍおよびアルゴン８０％酸素２０％の混合ガスを入れセプタムで封をした石英製セル（１−３）の準備が終了した。【００３７】１．５二酸化チタン複合体の暗所放置後のエチレン濃度の測定
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った石英製セル（１−３）を暗所に置き、６０分、９０分経過後のエチレン濃度を測定したところ、表１に示すように、それぞれ５．０ｐｐｍ、５．０ｐｐｍであった。【００３８】１．６二酸化チタン複合体への昼白色蛍光灯照射時のエチレンの濃度の測定
次に、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（１−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った、上記の暗所に放置した石英製セル（１−３）を、照射箱中の照度５００Ｌｕｘの位置に置き、２０ワット昼白色蛍光灯１本の中央部１／２をアルミホイルで巻いて遮蔽し発光部を１／２にしたものを照射箱上部に設置し点灯して、石英製セル（１−３）の上方から昼白色蛍光灯の光を照射した。この時の石英製セル（１−３）中の気体のエチレン濃度を、蛍光灯照射の６０分、１２０分、１８０分経過後に、セプタムを通してシリンジで１ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフ（ジーエルサイエンス社製、ＧＣ３５３Ｂ型ＦＩＤガスクロマトグラフ、カラム：Ｐｏｒａｐａｋ  Ｑ、カラム温度１１０℃）にて測定した。測定結果は、表１に示すように、それぞれ、３．８ｐｐｍ、２．５ｐｐｍ、１．２ｐｐｍであった。
【実施例２】
【００３９】２．１アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体｛ＴｉＯ２（（ＮＨ４）２ＳＯ４）０．０８｝（２−１−２）
実施例１で調整したものを用いた。【００４０】２．２アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（２−１−２）のガラス板への一体化
実施例１と同様な操作で、ガラス板上に０．０５ｇのアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（２−１−２）が一体となった一体化物（２−２）を作成した。【００４１】２．３ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（２−２）の照射箱中の設置位置の決定
実施例１と同様に行った。【００４２】２．４エチレン２００ｐｐｍ入りの混合ガスの調製と、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（２−２）が入った石英製セル（２−３）中のエチレン５ｐｐｍ混合ガスの調製
実施例１と同様に行った。【００４３】２．５二酸化チタン複合体の暗所放置後のエチレン濃度の測定
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（２−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った石英製セル（２−３）を暗所に置き、６０分、９０分経過後のエチレン濃度を測定したところ、表１に示すように、それぞれ５．０ｐｐｍ、４．９ｐｐｍであった。【００４４】２．６二酸化チタン複合体への昼白色蛍光灯照射時のエチレンの濃度の測定
次に、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（２−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った、上記の暗所に放置した石英製セル（２−３）を、照射箱中の照度５００Ｌｕｘの位置に置き、２０ワット昼白色蛍光灯１本の中央部１／２をアルミホイルで巻いて遮蔽し発光部を１／２にしたものを照射箱上部に設置し点灯して、石英製セル（２−３）の上方から昼白色蛍光灯の光を照射した。この時の石英製セル（２−３）中の気体のエチレン濃度を、蛍光灯照射の６０分、１２０分、１８０分経過後に、セプタムを通してシリンジで１ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフ（ジーエルサイエンス社製、ＧＣ３５３Ｂ型ＦＩＤガスクロマトグラフ、カラム：Ｐｏｒａｐａｋ  Ｑ、カラム温度１１０℃）にて測定した。測定結果は、表１に示すように、それぞれ、４．５ｐｐｍ、３．６ｐｐｍ、３．０ｐｐｍであった。
【実施例３】
【００４５】３．１アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体｛ＴｉＯ２（（ＮＨ４）２ＳＯ４）０．１２｝（３−１−２）の調整
テイカ株式会社により提供されたアナターゼ型の結晶構造を有する白色の二酸化チタンＡＭＴ−１００｛（３−１−１）、粒径６ｎｍ  比表面積２６０ｍ２／ｇ｝１０．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を磁性のシャーレに入れ、次いで、硫酸アンモニウム（和光純薬工業株式会社製、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＭＷ：１３２．１４）の２．０ｇ（１５ｍｍｏｌ、二酸化チタンに対し１２モル％）と水１０ｍｌの均一溶液を加えて、よく混合し、硫酸アンモニウムを含浸させた後、約８０℃で約２時間乾燥した。次いでマッフル炉で５００℃、３時間焼成し冷却した後、粉砕し硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（３−１−２）［ＭＷ：７９．９、硫酸アンモニウムは分子量の計算に含めない］の９．３ｇ（収量：７７．５％）を得た。この硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（３−１−２）は、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）の測定結果からアナターゼ型の結晶構造を有することが確かめられた。【００４６】３．２アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（３−１−２）のガラス板への一体化
実施例１と同様な操作で、ガラス板上に０．１ｇのアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（３−１−２）が一体となった一体化物（３−２）を作成した。【００４７】３．３ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（３−２）の照射箱中の設置位置の決定
実施例１と同様に行った。【００４８】３．４エチレン２００ｐｐｍ入りの混合ガスの調製と、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（３−２）が入った石英製セル（３−３）中のエチレン５ｐｐｍ混合ガスの調製
実施例１と同様に行った。【００４９】３．５二酸化チタン複合体の暗所放置後のエチレン濃度の測定
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（３−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った石英製セル（３−３）を暗所に置き、６０分、９０分経過後のエチレン濃度を測定したところ、表１に示すように、それぞれ４．９ｐｐｍ、５．０ｐｐｍであった。【００５０】３．６二酸化チタン複合体への昼白色蛍光灯照射時のエチレンの濃度の測定
次に、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（３−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った、上記の暗所に放置した石英製セル（３−３）を、照射箱中の照度５００Ｌｕｘの位置に置き、２０ワット昼白色蛍光灯１本の中央部１／２をアルミホイルで巻いて遮蔽し発光部を１／２にしたものを照射箱上部に設置し点灯して、石英製セル（３−３）の上方から昼白色蛍光灯の光を照射した。この時の石英製セル（３−３）中の気体のエチレン濃度を、蛍光灯照射の６０分、１２０分、１８０分経過後に、セプタムを通してシリンジで１ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフ（ジーエルサイエンス社製、ＧＣ３５３Ｂ型ＦＩＤガスクロマトグラフ、カラム：Ｐｏｒａｐａｋ  Ｑ、カラム温度１１０℃）にて測定した。測定結果は、表１に示すように、それぞれ、３．７ｐｐｍ、２．４ｐｐｍ、１．３ｐｐｍであった。
【実施例４】
【００５１】４．１アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体｛ＴｉＯ２（（ＮＨ４）２ＳＯ４）０．０８｝（４−１−２）
実施例１で調整したものを用いた。【００５２】４．２アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（４−１−２）の磁性タイルへの一体化
４．１で述べたアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（４−１−２）の０．２ｇを純水１０ｇに懸濁させた懸濁液を調整し、約６ｍｍ厚で約４ｃｍ×約４ｃｍの磁性タイル上に、乾燥後で０．１ｇになるように塗布、乾燥させた。その後、マッフル炉で６００℃３時間焼成し、１００℃になるまで、マッフル炉の扉を閉めたまま徐冷し、マッフル炉から取り出して自然冷却してガラス板とアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（４−１−２）の一体化物（４−２）を得た。【００５３】４．３磁性タイルと二酸化チタン複合体の一体化物（４−２）の照射箱中の設置位置の決定
実施例１と同様に行った。【００５４】４．４エチレン２００ｐｐｍ入りの混合ガスの調製と、磁性タイルと二酸化チタン複合体の一体化物（４−２）が入った石英製セル（４−３）中のエチレン５ｐｐｍ混合ガスの調製
実施例１と同様に行った。【００５５】４．５二酸化チタン複合体の暗所放置後のエチレン濃度の測定
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（４−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った石英製セル（４−３）を暗所に置き、６０分、９０分経過後のエチレン濃度を測定したところ、表１に示すように、それぞれ４．９ｐｐｍ、４．９ｐｐｍであった。【００５６】４．６二酸化チタン複合体への昼白色蛍光灯照射時のエチレンの濃度の測定
次に、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（４−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った、上記の暗所に放置した石英製セル（４−３）を、照射箱中の照度５００Ｌｕｘの位置に置き、２０ワット昼白色蛍光灯１本の中央部１／２をアルミホイルで巻いて遮蔽し発光部を１／２にしたものを照射箱上部に設置し点灯して、石英製セル（４−３）の上方から昼白色蛍光灯の光を照射した。この時の石英製セル（４−３）中の気体のエチレン濃度を、蛍光灯照射の６０分、１２０分、１８０分経過後に、セプタムを通してシリンジで１ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフ（ジーエルサイエンス社製、ＧＣ３５３Ｂ型ＦＩＤガスクロマトグラフ、カラム：Ｐｏｒａｐａｋ  Ｑ、カラム温度１１０℃）にて測定した。測定結果は、表１に示すように、それぞれ、３．７ｐｐｍ、２．４ｐｐｍ、１．１ｐｐｍであった。
【比較例１】
【００５７】  実施例１で使用したテイカ株式会社により提供されたアナターゼ型の結晶構造を有する白色の二酸化チタンＡＭＴ−１００｛（１−１−１）、粒径６ｎｍ  比表面積２６０ｍ２／ｇ｝の０．１ｇをガラス板に一体化し、実施例１の１．４以下と同様に昼白色蛍光灯照射時のエチレン濃度を測定した。
その結果は、表１に示すように、暗所放置中では、６０分、９０分経過時での測定値がそれぞれ５．０ｐｐｍ、５．０ｐｐｍであり、昼白色蛍光灯照射時には、６０分、１２０分、１８０分経過後のいずれの場合も、４．９ｐｐｍ、４．８ｐｐｍ、４．８ｐｐｍであった。
【比較例２】
【００５８】５．１アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体｛ＴｉＯ２（（ＮＨ４）２ＳＯ４）０．２５｝（５−１−２）の調整
テイカ株式会社により提供されたアナターゼ型の結晶構造を有する白色の二酸化チタンＡＭＴ−１００｛（５−１−１）、粒径６ｎｍ  比表面積２６０ｍ２／ｇ｝１０．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を磁性のシャーレに入れ、次いで、硫酸アンモニウム（和光純薬工業株式会社製、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＭＷ：１３２．１４）の４．１ｇ（３１．２５ｍｍｏｌ、二酸化チタンに対し２５モル％）と水１０ｍｌの均一溶液を加えて、よく混合し、硫酸アンモニウムを含浸させた後、約８０℃で約２時間乾燥した。次いでマッフル炉で５００℃、３時間焼成し冷却した後、粉砕し硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（５−１−２）［ＭＷ：７９．９、硫酸アンモニウムは分子量の計算に含めない］の９．１ｇ（収量：６４．５％）を得た。この硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（５−１−２）は、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）の測定結果からアナターゼ型の結晶構造を有することが確かめられた。
【００５９】５．２アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（５−１−２）のガラス板への一体化
実施例１と同様な操作で、ガラス板上に０．１ｇのアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（５−１−２）が一体となった一体化物（５−２）を作成した。
【００６０】５．３ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（５−２）の照射箱中の設置位置の決定
実施例１と同様に行った。
【００６１】５．４エチレン２００ｐｐｍ入りの混合ガスの調製と、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（５−２）が入った石英製セル（５−３）中のエチレン５ｐｐｍ混合ガスの調製
実施例１と同様に行った。
【００６２】５．５二酸化チタン複合体の暗所放置後のエチレン濃度の測定
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（５−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った石英製セル（５−３）を暗所に置き、６０分、９０分経過後のエチレン濃度を測定したところ、表１に示すように、それぞれ４．９ｐｐｍ、５．０ｐｐｍであった。
【００６３】５．６二酸化チタン複合体への昼白色蛍光灯照射時のエチレンの濃度の測定
次に、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（５−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った、上記の暗所に放置した石英製セル（５−３）を、照射箱中の照度５００Ｌｕｘの位置に置き、２０ワット昼白色蛍光灯１本の中央部１／２をアルミホイルで巻いて遮蔽し発光部を１／２にしたものを照射箱上部に設置し点灯して、石英製セル（５−３）の上方から昼白色蛍光灯の光を照射した。この時の石英製セル（５−３）中の気体のエチレン濃度を、蛍光灯照射の６０分、１２０分、１８０分経過後に、セプタムを通してシリンジで１ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフ（ジーエルサイエンス社製、ＧＣ３５３Ｂ型ＦＩＤガスクロマトグラフ、カラム：Ｐｏｒａｐａｋ  Ｑ、カラム温度１１０℃）にて測定した。測定結果は、表１に示すように、それぞれ、４．６ｐｐｍ、４．１ｐｐｍ、３．７ｐｐｍであった。
【比較例３】
【００６４】６．１アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体｛ＴｉＯ２（（ＮＨ４）２ＳＯ４）０．０８｝（６−１−２）の調整
テイカ株式会社により提供されたアナターゼ型の結晶構造を有する白色の二酸化チタンＡＭＴ−６００｛（６−１−１）、粒径３０ｎｍ  比表面積５０ｍ２／ｇ｝１０．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）を磁性のシャーレに入れ、次いで、硫酸アンモニウム（和光純薬工業株式会社製、（ＮＨ４）２ＳＯ４、ＭＷ：１３２．１４）の１．３ｇ（１０ｍｍｏｌ、二酸化チタンに対し８モル％）と水１０ｍｌの均一溶液を加えて、よく混合し、硫酸アンモニウムを含浸させた後、約８０℃で約２時間乾燥した。次いでマッフル炉で５００℃、３時間焼成し冷却した後、粉砕し硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（６−１−２）［ＭＷ：７９．９、硫酸アンモニウムは分子量の計算に含めない］の９．３ｇ（収量：８２．３％）を得た。この硫酸アンモニウムを含む二酸化チタン（６−１−２）は、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）の測定結果からアナターゼ型の結晶構造を有することが確かめられた。
【００６５】６．２アナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（６−１−２）のガラス板への一体化
実施例１と同様な操作で、ガラス板上に０．１ｇのアナターゼ型微粒子二酸化チタン複合体（６−１−２）が一体となった一体化物（６−２）を作成した。
【００６６】６．３ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（６−２）の照射箱中の設置位置の決定
実施例１と同様に行った。
【００６７】６．４エチレン２００ｐｐｍ入りの混合ガスの調製と、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（６−２）が入った石英製セル（６−３）中のエチレン５ｐｐｍ混合ガスの調製
実施例１と同様に行った。
【００６８】６．５二酸化チタン複合体の暗所放置後のエチレン濃度の測定
ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（６−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った石英製セル（６−３）を暗所に置き、６０分、９０分経過後のエチレン濃度を測定したところ、表１に示すように、それぞれ４．９ｐｐｍ、５．０ｐｐｍであった。
【００６９】６．６二酸化チタン複合体への昼白色蛍光灯照射時のエチレンの濃度の測定
次に、ガラスと二酸化チタン複合体の一体化物（６−２）、５ｐｐｍのエチレンガス、アルゴン８０％酸素２０％の混合ガスが入った、上記の暗所に放置した石英製セル（６−３）を、照射箱中の照度５００Ｌｕｘの位置に置き、２０ワット昼白色蛍光灯１本の中央部１／２をアルミホイルで巻いて遮蔽し発光部を１／２にしたものを照射箱上部に設置し点灯して、石英製セル（６−３）の上方から昼白色蛍光灯の光を照射した。この時の石英製セル（６−３）中の気体のエチレン濃度を、蛍光灯照射の６０分、１２０分、１８０分経過後に、セプタムを通してシリンジで１ｍｌ抜き取り、ガスクロマトグラフ（ジーエルサイエンス社製、ＧＣ３５３Ｂ型ＦＩＤガスクロマトグラフ、カラム：Ｐｏｒａｐａｋ  Ｑ、カラム温度１１０℃）にて測定した。測定結果は、表１に示すように、それぞれ、４．７ｐｐｍ、４．５ｐｐｍ、４．２ｐｐｍであった。
【００７０】
【表１】
2007090311.tif 000003
【００７１】実施例１〜４と比較例１〜３の比較
実施例１〜４では、５００ルクス程度の弱い昼白色蛍光灯の照射中に、明らかにエチレンの分解が認められ時間の経過と共にエチレン濃度が低下し、特に実施例１、３および４（アナターゼ型二酸化チタン複合体を０．１ｇ一体化）では、エチレン濃度の減少が大きい。実施例２（アナターゼ型二酸化チタン複合体を０．０５ｇ一体化）でも、比較的大きなエチレン濃度の減少が認められ、光触媒の本来の性質から照射を続ければ、さらにエチレンの分解が続き実用に十分に対応できると予想される。
一方、比較例では、硫酸アンモニウムを複合化しない時（比較例１）は全く効果が認められず、比較例３の粒径のやや大きなアナターゼ型二酸化チタンを使用した場合も、効果が小さい。比較例２の硫酸アンモニウム２５モル％含浸の時に、エチレン濃度の減少が認められるが、効果は小さくなっている。
したがって、本発明の二酸化チタン複合体は、５００ルクスという照度の低い昼白色の蛍光灯の照射で活性を示し、エチレンを分解する能力を有することが確認された。照度を大きくすればさらに光触媒効果は増大すると思われる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】  本発明のアナターゼ型微粒子二酸化チタンと硫酸アンモニウムとからなる二酸化チタン複合体をセラミックと一体化した高活性光触媒体は、太陽光線や紫外線を含む特殊なランプの光の照射がなくても、一般の照明用に使われる白色蛍光灯の光で活性化し、高いエチレン分解性能を示す。そのため、農産物、切花などを特に屋内や車内で貯蔵中に発生するエチレンを効率よく分解し、それらの品質保持に極めて有用である。そのため本発明の高活性光触媒体を農産物、切花などの近傍に置くだけでもよく、また、基体にガラスを用いれば、その透明性を生かして、ショーケースや、エチレンに影響される物品の保存用容器に利用できる。また、白色蛍光灯の光に反応して光触媒活性を生じることから、エチレン分解以外にも、アルデヒドなどの有機物の分解や、悪臭の除去、抗菌性付与等、従来の光触媒が有していた効果を、室内や車内等の紫外線の乏しい環境でも発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】  小さい粒径のアナターゼ型二酸化チタン（ＡＭＴ−１００）に硫酸アンモニウムを８モル％含浸、焼成した二酸化チタン複合体の紫外・可視吸収スペクトル。
【図１】
2007090311.tif 000004