(57)【要約】  【課題】  非水系溶媒中で顔料を微細に分散することができる顔料分散剤、並びに顔料分散組成物の提供。  【解決手段】  下記構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）を有する共重合体からなる、非水系顔料分散剤、並びにこの分散剤、顔料及び非水系溶媒を含有する、顔料分散組成物。（ａ）片末端にエチレン性不飽和二重結合を有する窒素原子含有重合性マクロモノマー由来の構成単位（ｂ）構成単位（ａ）を形成する窒素原子含有重合性マクロモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー由来の構成単位【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）を有する共重合体からなる、非水系顔料分散剤。
（ａ）片末端にエチレン性不飽和二重結合を有する窒素原子含有重合性マクロモノマー由来の構成単位
（ｂ）構成単位（ａ）を形成する窒素原子含有重合性マクロモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー由来の構成単位
【請求項２】
構成単位（ｂ）が、片末端にエチレン性不飽和二重結合を有し、窒素原子を含有しない重合性マクロモノマー由来の構成単位を有する、請求項１記載の非水系顔料分散剤。
【請求項３】
共重合体の重量平均分子量が１，０００〜１００，０００である、請求項１又は２記載の非水系顔料分散剤。
【請求項４】
全構成単位中の構成単位（ａ）の割合が１〜７０重量％である、請求項１〜３いずれかに記載の非水系顔料分散剤。
【請求項５】
構成単位（ａ）を形成する窒素原子含有重合性マクロモノマーの重量平均分子量が、３００〜３０，０００である、請求項１〜４いずれかに記載の非水系顔料分散剤。
【請求項６】
構成単位（ａ）が、片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ−アシルアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３）イミン）、片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド）、片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド）、及び片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）からなる群から選ばれる少なくとも１種の窒素原子含有重合性マクロモノマー由来の構成単位である、請求項１〜５いずれかに記載の非水系顔料分散剤。
【請求項７】
構成単位（ａ）が、片末端メタクリロイル型ポリ（Ｎ−アシルアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３）イミン）由来の構成単位である、請求項６記載の非水系顔料分散剤。
【請求項８】
顔料、非水系溶媒、及び請求項１〜７いずれかに記載の分散剤を含有する、顔料分散組成物。
【請求項９】
非水系溶媒がプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである、請求項８記載の顔料分散組成物。
【請求項１０】
顔料がジケトピロロピロール系有機顔料である、請求項８又は９記載の顔料分散組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系溶媒中に顔料を分散させるための非水系顔料分散剤、並びに顔料分散組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料を非水系溶媒中に分散させるためにポリマーからなる分散剤が有用であることは、従来から知られており、このような非水系顔料分散剤が溶剤系ペイント組成物を調合するための顔料分散組成物を形成するために使用されてきた。非水系顔料分散剤は、例えば自動車の外装用の溶剤ペイントや、液晶ディスプレイのカラーフィルター用のインキに幅広く使用されている。カラーフィルターは顔料分散液と感光組成物を混合し、塗工後、露光することで透明基板上に着色パターンを形成させるものである。カラーフィルターの分野においては、近年の液晶ディスプレーは高品質化のため高い彩度、明度が求められ、カラーフィルター中の顔料にも微細化及び顔料の高濃度化が要求されている。
【０００３】
このような分散剤用のポリマーとしては、特に、グラフトポリマーが良好な性能であることが知られている。例えば、特許文献１にはエチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーと、窒素原子含有基及びエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーの共重合体を含む顔料分散組成物が開示されている。また、特許文献２には主鎖にアミド官能基を顔料固定基として含むグラフトポリマー組成物が開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び２の顔料分散組成物では、顔料の微細化のために多量の分散剤を必要とする上、顔料の微細化が困難であり、特に彩度の高いジケトピロロピロール系顔料の微細化は困難である。
【特許文献１】特開平１０−３３９９４９号公報
【特許文献２】特表２００３−５１７０６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、非水系溶媒中で顔料を微細に分散することができる顔料分散剤、並びに顔料分散組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）を有する共重合体からなる、非水系顔料分散剤、並びにこの分散剤、顔料及び非水系溶媒を含有する、顔料分散組成物を提供する。
（ａ）片末端にエチレン性不飽和二重結合を有する窒素原子含有重合性マクロモノマー由来の構成単位
（ｂ）構成単位（ａ）を形成する窒素原子含有重合性マクロモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー由来の構成単位
【発明の効果】
【０００７】
本発明の顔料分散剤は、非水系溶媒中で顔料を微細に分散することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
［構成単位（ａ）］
本発明の構成単位（ａ）は、片末端にエチレン性不飽和二重結合を有する窒素原子含有重合性マクロモノマー（以下含窒素マクロモノマー（ａ）という）由来の構成単位であり、含窒素マクロモノマー（ａ）としては、片末端に（メタ）アクリロイル基やスチリル基を有する窒素原子含有重合性マクロモノマーが好ましい。かかる含窒素マクロモノマー（ａ）としては、エチレン性不飽和二重結合と窒素原子を有するモノマーの重合体、片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が挙げられる。
【０００９】
エチレン性不飽和二重結合と窒素原子を有するモノマーとしては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類；ｐ−スチレンスルホンアミド、ｐ−アミノスチレン、アミノメチルスチレンなどの含窒素スチレン系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の好ましい炭素数１〜８、更に好ましい炭素数１〜４）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（アルキル基の好ましい炭素数１〜８、更に好ましい炭素数１〜４）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の好ましい炭素数１〜８、更に好ましい炭素数１〜４）アミノアルキル（アルキル基の好ましい炭素数１〜６）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド２−メチルプロピルスルホン酸、モルホリノ（メタ）アクリルアミド、ピペリジノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルフェニル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の好ましい炭素数１〜８、更に好ましい炭素数１〜４）アミノアルキル（アルキル基の好ましい炭素数１〜６）（メタ）アクリレート、１−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の好ましい炭素数１〜８、更に好ましい炭素数１〜４）アミノ）−１，１−ジメチルメチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ピペリジノエチル（メタ）アクリレート、１−ピロリジノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチル−２−ピロリジルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの含窒素（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００１０】
片末端にエチレン性不飽和二重結合を有するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）としては、片末端に（メタ）アクリロイル基やスチリル基を有し、一般式（１）で表される構造単位を持つポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が挙げられる。
【００１１】
【化１】
2007246635.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアリール基、ａは２又は３の整数を示す。）
かかるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）としては、例えば特許第２６４３４０３号公報に記載されているように、２−アルキルオキサゾリンや２−アルキルオキサジンのカチオン開環重合により得られるものが挙げられる。
【００１３】
これらの含窒素マクロモノマー（ａ）の中では、片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ−アシル（アシル基の炭素数２〜９）アルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３）イミン）、片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ−アルキル（アルキル基の炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド）、片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド）、片末端（メタ）アクリロイル型ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）が好ましく、片末端メタクリロイル型ポリ（Ｎ−アシル（アシル基の炭素数２〜４）アルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３）イミン）、片末端メタクリロイル型ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、片末端メタクリロイル型ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）がより好ましく、片末端メタクリロイル型ポリ（Ｎ−アシルアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３）イミン）が更に好ましく、片末端メタクリロイル型ポリ（２−エチルオキサゾリン）が特に好ましい。
【００１４】
尚、本明細書において、（メタ）アクリルとはアクリル又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイルとはアクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
【００１５】
含窒素マクロモノマー（ａ）の重量平均分子量は、３００〜３０，０００が好ましく、特に５００〜２０，０００が好ましい。
尚、含窒素マクロモノマー（ａ）の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される。
【００１６】
［構成単位（ｂ）］
本発明の構成単位（ｂ）は、含窒素マクロモノマー（ａ）と共重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー（以下モノマー（ｂ）という）由来の構成単位である。
【００１７】
モノマー（ｂ）としては、特に構造は限定されないが、非水系溶媒への分散性の観点から、窒素原子を含んでいないことが好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸などの重合性カルボン酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、スチレンスルホン酸ナトリウムなどのスチレン類；酢酸ビニルなどの脂肪酸のビニルエステル類などが挙げられる。これらのうち１種類及び２種類以上を使用できる。
【００１８】
また、これらのモノマーを重合して片末端にエチレン性不飽和二重結合を取り付けた、いわゆるマクロモノマーも使用できる。市場で入手できるこのようなマクロモノマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリスチレン（Ｍｎ＝６０００、商品名ＡＳ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメタクリル酸メチル（Ｍｎ＝６０００、商品名ＡＡ−６、東亜合成化学（株）製）、及び片末端メタクリロイル化ポリアクリル酸ｎ−ブチル（Ｍｎ＝６０００、商品名ＡＢ−６、東亜合成化学（株）製）等が挙げられる。
【００１９】
モノマー（ｂ）は、片末端にエチレン性不飽和二重結合を有し、窒素原子を含有しない重合性マクロモノマーを含むものが好ましい。
【００２０】
更に、分散性を考えると、モノマー（ｂ）は、使用する非水系溶媒との親和性が高い方が好ましい。具体的には非水系溶媒との溶解度パラメーター（ｓｐ値）の差が１以下のものを使用することが好ましい。ここでいう溶解度パラメーターとはFedorsの方法［R.F.Fedors. Polym. Eng. Sci., 14, 147 (1974) ］により計算された値である。非水系溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ｓｐ値＝８．７３）を用いた場合を例にとると、メタクリル酸メチル（ｓｐ値＝８．９３）、メタクリル酸エチル（ｓｐ値＝８．８８）、メタクリル酸ｎ−ブチル（ｓｐ値＝８．８２）、メタクリル酸ラウリル（ｓｐ値＝８．７０）、メタクリル酸ステアリル（ｓｐ値＝８．６７）、スチレン（ｓｐ値＝９．２４）などが挙げられる。ただし、２種類以上のモノマーを共重合する場合、ｓｐ値の差が１以上のモノマーもポリマーの溶媒への分散性に影響を与えない程度の量、共重合することができる。
【００２１】
［非水系顔料分散剤］
本発明の非水系顔料分散剤は、構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）を有する共重合体からなる。本発明の共重合体を構成する全構成単位中の構成単位（ａ）の割合は、顔料への良好な吸着性、及び良好な微細化、及び分散安定性の観点から、１〜７０重量％が好ましく、３〜６０重量％がより好ましく、５〜５０重量％が更に好ましい。
【００２２】
また、本発明の共重合体の重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００が好ましく、３，０００〜１００，０００がより好ましく、５，０００〜５０，０００更に好ましい。これらの重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される。
【００２３】
本発明の非水系顔料分散剤の製造方法としては、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、その中でも特に溶液重合法が好ましい。溶液重合法で用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ベンゼン、トルエンなどの芳香族化合物、などが挙げられる。
【００２４】
また、本発明の非水系顔料分散剤はラジカル重合、イオン重合などで製造することが出来るが、ラジカル重合が好ましい。このとき、ラジカル重合開始剤を用いることが出来る。ラジカル重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物が好適である。また、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物を使用することもできる。
【００２５】
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
【００２６】
重合の際には、さらに重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、メルカプトコハク酸等のメルカプタン類；チウラムジスルフィド類；炭化水素類；不飽和環状炭化水素化合物；不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００２８】
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成した非水系顔料分散剤を単離することができる。また、得られた非水系顔料分散剤は、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００２９】
［顔料分散組成物］
本発明の顔料分散組成物は、顔料、非水系溶媒及び本発明の分散剤を含有する。顔料分散組成物中の顔料の割合は、良好な着色性及び粘度を得る観点から、１〜３０重量％が好ましく、２〜２０重量％がより好ましい。また、本発明の分散剤の割合は、良好な粘度及び塗膜物性を得る観点から、顔料に対し１〜２００重量％が好ましく、２〜１００重量％がより好ましく、５〜５０重量％が更に好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる非水系溶媒としては、特に限定はされないが、特にカラーフィルター用の油性インクとして用いる場合、沸点が１００℃以上の高沸点の有機溶媒を用いることが好ましい。このような有機溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのエチレングリコールアルキルエーテル類（セロソルブ類）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのジエチレングリコールアルキルエーテル類（カルビトール類）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類を挙げることが出来る。これらの非水系溶媒の中ではアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましい。非水系溶媒は全固形分に対して、１００〜５００重量％で使用することが好ましい。
【００３１】
本発明に用いられる顔料としては、無機顔料及び有機顔料いずれであっても良い。また必要に応じて、それらと体質顔料を併用することも出来る。
【００３２】
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物などが挙げられる。
【００３３】
有機顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料が挙げられる。アゾ顔料としてはC.I.ピグメントレッド3などの不溶性アゾ顔料、C.I.ピグメントレッド48：1などの溶性アゾ顔料、C.I.ピグメントレッド144などの縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、C.I.ピグメントブルー15：6などの銅フタロシアニン顔料などが挙げられる。縮合多環顔料としては、C.I.ピグメントレッド177などのアントラキノン系顔料、C.I.ピグメントレッド123などのペリレン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ43などのペリノン系顔料、C.I.ピグメントレッド122などのキナクリドン系顔料、C.I.ピグメントバイオレット23などのジオキサジン系顔料、C.I.ピグメントイエロー109などのイソインドリノン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ66などのイソインドリン系顔料、C.I.ピグメントイエロー138などのキノフタロン系顔料、C.I.ピグメントレッド88などのインジゴ系顔料、C.I.ピグメントグリーン8などの金属錯体顔料、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド255、C.I.ピグメントオレンジ71などのジケトピロロピロール系顔料、が挙げられる。
【００３４】
これらの中では、ジケトピロロピロール系の有機顔料が好ましく、特に、C.I.ピグメントレッド254が好ましい。
【００３５】
本発明の顔料分散組成物は、上記成分以外にバインダー、多官能モノマー、光重合開始剤等を含有することも出来る。
【００３６】
バインダーとしては、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体とアルコール類との反応物等を挙げることができる。その重量平均分子量は、５０００〜２０００００が好ましい。本発明の顔料分散組成物中のバインダーの含有量は、全固形分に対して２０〜８０重量％が好ましい。
【００３７】
多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等を挙げることができる。本発明の顔料分散組成物中の多官能モノマーの含有量は、全固形分に対して１０〜６０重量％が好ましい。
【００３８】
光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］が好ましい。本発明の顔料分散組成物中の光重合開始剤の含有量は、全固形分に対し、０．２〜１０重量％が好ましい。
【００３９】
本発明の顔料分散組成物は、本発明の顔料分散剤、着色剤及び非水系溶媒を混合することにより得ることが出来る。
【００４０】
顔料分散組成物の混合方法は特に制限は無く、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ、商品名）、ミニラボ８．３Ｈ型（Rannie社、商品名）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics社、商品名）、ナノマイザー（ナノマイザー株式会社、商品名）、アルティマイザー（スギノマシン株式会社、商品名）、ジーナスＰＹ（白水化学株式会社、商品名）、ＤｅＢＥＥ２０００（日本ビーイーイー株式会社、商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等を用いることが出来る。
【実施例】
【００４１】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。
【００４２】
製造例１：片末端メタクリロイル型ポリ（２−エチルオキサゾリン）の合成
ナスフラスコ中に脱水酢酸エチル（和光純薬工業（株）試薬）３００ｇと２−エチルオキサゾリン（東京化成試薬）１３２ｇを仕込み、更に合成ゼオライト系吸着剤ゼオラムＡ−４（東ソー（株）製）６５ｇを入れ、室温で４時間攪拌後、濾過によりゼオラムを除去し、脱水２−エチルオキサゾリン溶液を得た。
【００４３】
次に、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコに、調製した脱水２−エチルオキサゾリン溶液を４００ｇ、ジエチル硫酸３．８ｇを仕込み、乾燥窒素にて置換したあと、８０℃で１２時間攪拌した。反応液を４０℃以下まで冷却した後に、あらかじめゼオラムにより脱水しておいたメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（和光純薬工業（株）試薬）６．２ｇを加え、室温で４時間攪拌後、大量のヘキサンにて再沈、回収し、片末端メタクリロイル型ポリ（２−エチルオキサゾリン）を得た。ＧＰＣ（溶媒：クロロホルム）により求めた重量平均分子量は５０００であった。
【００４４】
製造例２：片末端メタクリロイル型ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）の合成
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡｍ）５０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）２．５ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）２５ｇを仕込み、窒素置換したあと、８０℃で攪拌しながら、ＤＭＡＡｍ  ２００ｇ、ＭＰＡ  ４ｇ、ＰＧＭＥＡ  １００ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５；和光純薬工業（株））２ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、Ｖ−６５  ２ｇ、ＭＰＡ  ２ｇ、ＰＧＭＥＡ  １２５ｇを加えた。更に、８０℃で２時間攪拌し、末端カルボキシル化ポリ（ＤＭＡＡｍ）溶液を得た。還流冷却器、温度計、空気導入管、攪拌装置を取り付けた４つ口フラスコに、末端カルボキシル化ポリ（ＤＭＡＡｍ）溶液４５０ｇ、メタクリル酸グリシジル１１．２ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド３．８ｇ、メトキシフェノール０．４ｇ、ＰＧＭＥＡ  ４３ｇを仕込み、空気バブリングを行いながら、９０℃で１２時間攪拌し、大量のヘキサンにて再沈、回収し、片末端メタクリロイル型ポリ（ＤＭＡＡｍ）を得た。ＧＰＣ（溶媒：６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイドを含有するジメチルホルムアミド、標準物質：ポリスチレン）により求めた重量平均分子量は８５００であった。
【００４５】
製造例３：片末端メタクリロイル型ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の合成
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにＮ−ビニルピロリドン（ＶＰ）１２０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）０．１２ｇ、エタノール（ＥｔＯＨ）６５ｇを仕込み、窒素置換したあと、６０℃で攪拌しながら、Ｖ−６５  ０．１２ｇ、ＥｔＯＨ  ５ｇを加えた。ＭＰＡ  １．８ｇ、ＥｔＯＨ  １７０ｇ、Ｖ−６５  ０．１８ｇを３．５時間かけて滴下した。更に３時間、６０℃で攪拌した後、冷却し、大量のヘキサンで再沈回収し、末端カルボキシル化ポリ（ＶＰ）を得た。還流冷却器、温度計、空気導入管、攪拌装置を取り付けた４つ口フラスコに、末端カルボキシル化ポリ（ＶＰ）９０ｇ、メタクリル酸グリシジル２．１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．７ｇ、メトキシフェノール０．０７ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１３５ｇを仕込み、攪拌し、溶解した。空気バブリングを行いながら、１００℃で７２時間攪拌したのち、大量のヘキサンで再沈回収し、片末端メタクリロイル型ポリ（ＶＰ）を得た。ＧＰＣ（溶媒：１ｍｍｏｌ／ＬのファーミンＤＭ２０（花王（株）製）を含有するクロロホルム、標準物質：ポリスチレン）により求めた重量平均分子量は２４００であった。
【００４６】
実施例１
ビーカーに、製造例１で合成した片末端メタクリロイル型ポリ（２−エチルオキサゾリン）１０ｇと、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、和光純薬工業（株））４０ｇ、Ｖ−６５  １ｇと酢酸エチル（和光純薬工業（株））３３ｇを均一に混合、溶解し、モノマー溶液を得た。
【００４７】
次に、還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに上記モノマー溶液８ｇを仕込み、窒素置換を行った。７０℃で攪拌しながら、モノマー溶液７５ｇを２時間かけて滴下した。更に１時間、７０℃で攪拌後、７５℃に加熱し、Ｖ−６５  １ｇと酢酸エチル１０ｇを加えた。更に７５℃で２時間攪拌した後、冷却し、大量のヘキサンにて再沈、回収し、ポリ（メタクリル酸メチル−ｇ−（２−エチルオキサゾリン））からなる顔料分散剤（以下顔料分散剤１という）を得た。この顔料分散剤１のＧＰＣ（溶媒：クロロホルム）より求められた重量平均分子量は２５０００（ポリスチレン換算）であった。
【００４８】
実施例２
ビーカーに、製造例２で合成した片末端メタクリロイル型ポリ（ＤＭＡＡｍ）２０ｇと、片末端メタクリロイル型ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡマクロモノマー）４５％トルエン溶液（４５％ＡＡ−６、重量平均分子量１２０００、東亜合成（株）製）１５８ｇ（ＰＭＭＡマクロモノマーとして７１ｇ）、ＭＭＡ  ９ｇ、ＰＧＭＥＡ  ６５ｇ、Ｖ−６５  ２ｇを均一に混合、溶解し、モノマー溶液を得た。
【００４９】
次に、還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに上記モノマー溶液２５ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で攪拌しながら、モノマー溶液２２３ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、Ｖ−６５  １ｇとＰＧＭＥＡ  １０ｇを加えた。更に８０℃で２時間攪拌した後、冷却し、大量のヘキサンにて再沈、回収し、ポリ（メタクリル酸メチル−ｇ−ＤＭＡＡｍ−ｇ−メタクリル酸メチル）からなる顔料分散剤（以下顔料分散剤２という）を得た。この顔料分散剤２のＧＰＣ（溶媒：ＤＭＦ系）より求められた重量平均分子量は５５０００（ポリスチレン換算）であった。
【００５０】
実施例３
ビーカーに、製造例３で合成した片末端メタクリロイル型ポリ（ＶＰ）１５ｇと、ＰＭＭＡマクロモノマー４５％トルエン溶液（４５％ＡＡ−６、重量平均分子量１２０００、東亜合成（株）製）１６９ｇ（ＰＭＭＡマクロモノマーとして７６ｇ）、ＭＭＡ  ９ｇ、ＰＧＭＥＡ  ３０ｇ、を均一に混合、溶解し、モノマー溶液を得た。
【００５１】
次に、還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに上記モノマー溶液２３ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で攪拌しながら、モノマー溶液２００ｇを３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、Ｖ−６５  １ｇとＰＧＭＥＡ  １０ｇを加えた。更に８０℃で２時間攪拌した後、冷却し、大量のヘキサンにて再沈、回収し、ポリ（メタクリル酸メチル−ｇ−ＶＰ−ｇ−メタクリル酸メチル）からなる顔料分散剤（以下顔料分散剤３という）を得た。この顔料分散剤３のＧＰＣ（溶媒：ＤＭＦ系）より求められた重量平均分子量は３８０００（ポリスチレン換算）であった。
【００５２】
比較例１
ビーカーに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡｍ、和光純薬工業（株））４５ｇ、ＰＭＭＡマクロモノマー４５％トルエン溶液（４５％ＡＡ−６、重量平均分子量１２０００、東亜合成（株）製）１２２ｇ、Ｖ−６５  １ｇとＰＧＭＥＡ  ８３ｇを均一に混合、溶解し、モノマー溶液を得た。
【００５３】
次に、還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに上記モノマー溶液２５ｇを仕込み、窒素置換を行った。窒素導入管を上記モノマー溶液２２５ｇを仕込んだ滴下ロートに付け替えたあと、８０℃で攪拌しながら、モノマー溶液を３時間かけて滴下した。更に１時間、８０℃で攪拌後、Ｖ−６５  １ｇとＰＧＭＥＡ  １０ｇを加えた。更に８０℃で２時間攪拌し、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ｇ−メタクリル酸メチル）からなる顔料分散剤（以下比較顔料分散剤１という）の４０％溶液を得た。この比較顔料分散剤１のＧＰＣ（溶媒：ＤＭＦ系）より求められた重量平均分子量は４００００（ポリスチレン換算）であった。
【００５４】
実施例１〜３及び比較例１で得られた顔料分散剤の組成をまとめて表１に示す。
【００５５】
【表１】
2007246635.tif 000003
【００５６】
実施例４
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  １７ｇ、顔料分散剤１  ６．８ｇ、ＰＧＭＥＡ  ６６ｇを直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと一緒に２５０ｃｃのポリ瓶に量り取り、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製）で３時間振とうし、顔料分散組成物を得た。
【００５７】
実施例５
実施例４において、顔料分散剤１を顔料分散剤２に代える以外は、実施例４と同様にして顔料分散組成物を得た。
【００５８】
実施例６
実施例４において、顔料分散剤１を顔料分散剤３に代える以外は、実施例４と同様にして顔料分散組成物を得た。
【００５９】
比較例２
実施例４において、顔料分散剤１を比較顔料分散剤１に代える以外は、実施例４と同様にして顔料分散組成物を得た。
【００６０】
実施例４〜６及び比較例２で得られた顔料分散組成物について、下記方法により分散粒径を測定した。結果を表２に示す。
【００６１】
＜分散粒径の測定法＞
調製直後の顔料分散組成物をＰＧＭＥＡで５００倍希釈し、粒度分析計Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ  ＭＯＤＥＬ：９３４０−ＵＰＡ（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて分散粒径を測定した。
【００６２】
【表２】
2007246635.tif 000004
【００６３】
表２の結果より、本発明の顔料分散剤は非水系溶媒中で顔料を微細に分散出来ることが分かった。