(57)【要約】      （修正有）【課題】様々な記録媒体への画像記録ができ、ビーディング及びカラーブリードの発生を防止し、裏抜け耐性に優れたインクジェット記録画像が得られる画像形成方法とそれに用いるインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】少なくとも色材、水、および光重合性化合物を含有するインクジェットインクを、インクジェットヘッド１のノズルから出射して、記録媒体に付着させた後、該インクジェットインクに活性エネルギー線Ｂを照射して画像を形成する画像形成方法において、該ノズルから出射され該記録媒体に着弾する間に、該インクジェットインクの飛翔液滴Ｄに活性エネルギー線Ａを照射する。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材、水、および光重合性化合物を含有するインクジェットインクを、インクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に付着させた後、該インクジェットインクに活性エネルギー線を照射して画像を形成する画像形成方法において、該ノズルから出射され該記録媒体に着弾する間に、該インクジェットインクの飛翔液滴に活性エネルギー線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記インクジェットインクが含有する光重合性化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記インクジェットインクの飛翔液滴に付与する活性エネルギー線照射量Ａとし、記録媒体に着弾した画像に付与する活性エネルギー線照射量Ｂとした時、総活性エネルギー線照射量（Ａ＋Ｂ）に対する活性エネルギー線照射量Ａの比率（Ａ／（Ａ＋Ｂ））が０．０１以上、０．３０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記インクジェットインクがインクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に着弾するまでの平均飛翔速度が、５ｍ／ｓ以上、１２ｍ／ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記インクジェットヘッドのノズル面が、紫外線吸収性であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
少なくとも色材、水、および光重合性化合物を含有するインクジェットインクを、インクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に付着させた後、該インクジェットインクに活性エネルギー線を照射して画像形成するインクジェット記録装置において、該ノズルから出射され該記録媒体に着弾する間に、該インクジェットインクの飛翔液滴に活性エネルギー線を照射する手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項７】
前記インクジェットインクが含有する光重合性化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録装置。
【請求項８】
前記インクジェットインクの飛翔液滴に付与する活性エネルギー線照射量Ａとし、記録媒体に着弾した画像に付与する活性エネルギー線照射量Ｂとした時、総活性エネルギー線照射量（Ａ＋Ｂ）に対する活性エネルギー線照射量Ａの比率（Ａ／（Ａ＋Ｂ））を、０．０１以上、０．３０以下の範囲に制御することを特徴とする請求項６または７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項９】
前記インクジェットインクがインクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に着弾するまでの平均飛翔速度を、５ｍ／ｓ以上、１２ｍ／ｓ以下とすることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１０】
前記インクジェットヘッドのノズル面が、紫外線吸収性を有する材料で被覆されていることを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式を用いた画像形成方法とインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインク（以下、単にインクともいう）が使用される。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つインクジェットプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためには、インク吸収能を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インク吸収性があまり持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり合って色濁りを起こす、いわゆるカラーブリード等の課題があり、インクジェット記録方式で、記録媒体に対する多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献１、２参照。）。このホットメルト型インクは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない。更に、付着後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であるといわれている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、擦過性能の不足等の課題があった。
【０００６】
一方、活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェットインクが開示されている（特許文献３参照。）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照。）。これらの方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、色材以外の硬化成分を多量に含有し、かつそれらが揮発しないため、記録画像面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせる課題を抱えている。更に、従来公知の硬化成分では、安全上の懸念点があり、たとえ安全性をクリアしたとしても、それに適合する化合物選択範囲に制限があり、化合物及び物性の両面で自由な設計を行うことができないという課題があった。
【０００７】
また、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクが提案されている（特許文献５参照。）。紫外線重合モノマーを含有する水系インクは、記録媒体に付着した後、光照射による重合により、拡散を抑制でき、普通紙記録の裏抜け、滲みや色にじみが抑制できる。しかしながら、光重合性モノマーの含有量が多いとインク粘度が増大し、吐出速度が大幅に低下する。また、光重合性モノマーの含有量を少なくすると、拡散抑制の効果が低下し、色滲みが生じたり、普通紙に印字した場合は裏抜けが生じるという課題を抱えている。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開平７−２２４２４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体への画像記録ができ、ビーディング及びカラーブリードの発生を防止し、裏抜け耐性に優れたインクジェット記録画像が得られる画像形成方法とそれに用いるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
（１）少なくとも色材、水、および光重合性化合物を含有するインクジェットインクを、インクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に付着させた後、該インクジェットインクに活性エネルギー線を照射して画像を形成する画像形成方法において、該ノズルから出射され該記録媒体に着弾する間に、該インクジェットインクの飛翔液滴に活性エネルギー線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【００１１】
（２）前記インクジェットインクが含有する光重合性化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記（１）項に記載の画像形成方法。
【００１２】
（３）前記インクジェットインクの飛翔液滴に付与する活性エネルギー線照射量Ａとし、記録媒体に着弾した画像に付与する活性エネルギー線照射量Ｂとした時、総活性エネルギー線照射量（Ａ＋Ｂ）に対する活性エネルギー線照射量Ａの比率（Ａ／（Ａ＋Ｂ））が０．０１以上、０．３０以下であることを特徴とする前記（１）または（２）項に記載の画像形成方法。
【００１３】
（４）前記インクジェットインクがインクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に着弾するまでの平均飛翔速度が、５ｍ／ｓ以上、１２ｍ／ｓ以下であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１４】
（５）前記インクジェットヘッドのノズル面が、紫外線吸収性であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１５】
（６）少なくとも色材、水、および光重合性化合物を含有するインクジェットインクを、インクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に付着させた後、該インクジェットインクに活性エネルギー線を照射して画像形成するインクジェット記録装置において、該ノズルから出射され該記録媒体に着弾する間に、該インクジェットインクの飛翔液滴に活性エネルギー線を照射する手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【００１６】
（７）前記インクジェットインクが含有する光重合性化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記（６）項に記載のインクジェット記録装置。
【００１７】
（８）前記インクジェットインクの飛翔液滴に付与する活性エネルギー線照射量Ａとし、記録媒体に着弾した画像に付与する活性エネルギー線照射量Ｂとした時、総活性エネルギー線照射量（Ａ＋Ｂ）に対する活性エネルギー線照射量Ａの比率（Ａ／（Ａ＋Ｂ））を、０．０１以上、０．３０以下の範囲に制御することを特徴とする前記（６）または（７）に記載のインクジェット記録装置。
【００１８】
（９）前記インクジェットインクがインクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に着弾するまでの平均飛翔速度を、５ｍ／ｓ以上、１２ｍ／ｓ以下とすることを特徴とする前記（６）〜（８）のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【００１９】
（１０）前記インクジェットヘッドのノズル面が、紫外線吸収性を有する材料で被覆されていることを特徴とする前記（６）〜（９）のいずれか１項に記載のインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、様々な記録媒体への画像記録ができ、ビーディング及びカラーブリードの発生を防止し、裏抜け耐性に優れたインクジェット記録画像が得られる画像形成方法とそれに用いるインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも色材、水、および光重合性化合物を含有するインクジェットインクを、インクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に付着させた後、該インクジェットインクに活性エネルギー線を照射して画像を形成する画像形成方法において、該ノズルから出射され該記録媒体に着弾する間に、該インクジェットインクの飛翔液滴に活性エネルギー線を照射することを特徴とする画像形成方法あるいはその方法を用いたインクジェット記録装置により、様々な記録媒体への画像記録ができ、ビーディング及びカラーブリードの発生を防止し、裏抜け耐性に優れたインクジェット記録画像が得られる画像形成方法とそれに用いるインクジェット記録装置を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２３】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２４】
本発明の画像形成方法においては、ノズルから出射され該記録媒体に着弾する間に、該インクジェットインクの飛翔液滴に活性エネルギー線を照射することを特徴とする。
【００２５】
すなわち、光重合性化合物を含有する水系インクは、一般に、光重合性化合物の含有量が多くなると、インク粘度が増大して吐出速度が低下する。これを解決するため、光重合性化合物の含有量を低く設定すると、光重合性モノマーによる拡散抑制の効果が低下し、その結果、画像滲み（ビーディング）やインクが溢れた状態で異なる色のインクが混ざる、いわゆるカラーブリードが生じたり、普通紙に印字した場合には裏抜けが生じる。
【００２６】
本発明者は、上記課題に対し、インクジェットヘッド内では低粘度を維持し、記録媒体に着弾する時点で増粘させることにより、出射速度を低下させることなく、ビーディングやカラーブリードを抑制できると考察した。
【００２７】
上記の実現手段として、インク液滴がインクジェットヘッドのノズルから出射されてから記録媒体に着弾するまでのインクの飛翔過程で、光重合性化合物を含むインク液滴に、一定量の活性エネルギー線を照射することにより、記録媒体着弾時のインク粘度を高めることができ、その結果、ビーディングやカラーブリードを抑制できることを見出した。
【００２８】
はじめに、本発明の画像形成方法に適用されるインクジェット記録装置の詳細と、飛翔中のインク液滴への活性エネルギー線照射方法について説明する。
【００２９】
本発明のインクジェット記録装置は、主に、インクジェットインクを吐出するインクジェットヘッド、飛翔するインク液滴に活性エネルギー線を照射する照射光源（以下、活性エネルギー線照射光源Ａともいう）と、記録媒体に着弾したインクジェットインクに活性エネルギー線を照射する照射光源（以下、活性エネルギー線照射光源Ｂともいう）とから構成されている。
【００３０】
本発明に係るインクジェットインクを記録媒体上へ吐出する際に適用可能なインクジェットヘッドとしては、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【００３１】
図１は、本発明の画像形成方法に適用可能なインクジェットヘッドの一例を示す縦断面図である。
【００３２】
図１において、インクジェットヘッド１は、ピエゾ方式のインクジェットヘッドであり、図１と略直交する方向に延在するように形成されている。ここで、図１に示すように、記録媒体と略平行でかつインクジェットヘッド１と略直交する方向を前後方向とするとともにインクジェットヘッド１の幅方向を左右方向とし、記録媒体と略直交する方向を上下方向とする。
【００３３】
インクジェットヘッド１には、インクジェットヘッド１の全体を覆うカバー１０が備えられている。カバー１０の内部には、内部容積が変形してインク滴Ｄを吐出させるインクチャンバ３が、その一端をカバー１０から突出させて備えられている。インクチャンバ３の下面は、インク流路５の開口部を含む接着面であり、記録媒体に対向する平板状のノズルプレート５０が接着されている。ノズルプレート５０は接着部ｂを介してインクチャンバ３に接着されている。ノズルプレート５０には、インク滴Ｄを吐出するノズル孔５１がインクチャンバ３に対向するように備えられている。
【００３４】
図２に示すのは、インクチャンバ３、ノズルプレート５０及び蓋部材２の分解斜視図である。
【００３５】
インクチャンバ３には、基体となる圧電性セラミックス基体１１が備えられている。圧電性セラミックス基体１１には、インクチャンバ３の基体となる圧電素子１１Ａが備えられている。圧電素子１１Ａの前面には圧電素子１１Ａと逆方向に分極された圧電素子１１Ｂが貼着されている。圧電素子１１Ａと圧電素子１１Ｂとは接着部８０を介して接着されており、接着部８０は本発明に係る接着剤組成物が硬化した部位である。
【００３６】
圧電性セラミックス基体１１の前面には、上下方向に延在する複数の凹部３１がインクジェットヘッドの幅方向（左右方向）に所定間隔を空けて形成されている。図２に示すように、凹部３１の深さ寸法は、圧電性セラミックス基体１１の接着部８０よりも深くなるように形成されている。また、凹部３１の上端は、側面視略円弧状になるように形成されている。さらに、凹部３１の前面には、画像情報に基づく電圧が伝達される電極膜３ａが貼着されている。
【００３７】
図１に示すように、電極膜３ａの上端には画像情報が入力されるＦＰＣ４０が電気的に接続されている。また、ＦＰＣ４０は接着部ｉを介して圧電性セラミックス基体１１に補強接着されている。ＦＰＣ４０の前面にはＦＰＣ４０に入力された画像情報に基づいて電圧を発生させる駆動ＩＣ４５が接着されている。
【００３８】
電極膜３ａの内側には、インクが図１記載の矢印の方向に流れるインク流路５が備えられている。図２に示すように、インク流路５は凹部３１の形状にあわせて形成されており、インクチャンバ３の前面は略均一となっている。また、インク流路５の外面には、電極膜３ａの変形による損傷を防止するための外膜としての保護膜４が備えられている。
【００３９】
インクチャンバ３の前面には、上下方向における長さ寸法が凹部３１の長さ寸法よりも短くなるように形成された平板状の蓋部材２が接着されている。蓋部材２は、例えば、ガラス、セラミックス、金属或いはプラスチック製の平板などから形成される。また、図３に示すように、インクチャンバ３と蓋部材２との間には本発明に係る接着剤組成物からなる接着部ａが介在している。
【００４０】
図１に示すように、蓋部材２の前面には、凹部３１の開口部を被覆するようにマニホールド２０が接着されている。マニホールド２０には、インクチューブ３０が接着部ｈを介して備えられている。インクチューブ３０には、図示しないインク貯蔵部が連結されており、マニホールド２０にインクを供給するようになっている。
【００４１】
図３は、インクジェットヘッド、飛翔インク液への活性エネルギー線照射光源Ａ及び記録媒体に着弾したインク液への活性エネルギー照射光源Ｂの配置を示した模式図である。
【００４２】
図３のａ）は、水平の搬送する記録媒体上に画像形成する際のインクの吐出、インク液滴への活性エネルギー照射及び録媒体に着弾したインク液への活性エネルギー線照射方法を示してある。
【００４３】
インクジェットヘッド１より吐出されたインク液滴Ｄに対し、記録媒体Ｐに着弾する過程で、反射板Ａ１と光源Ａ２から構成されている活性エネルギー線照射光源Ａより活性エネルギー線を、総活性エネルギー線量の１〜３０％相当量を照射して、インク液滴の一部を硬化して粘度を上昇された後、記録媒体Ｐに着弾する。記録媒体Ｐに着弾したインク液滴はインク画像Ｃを形成した後、反射板Ｂ１と光源Ｂ２から構成されている活性エネルギー線照射光源Ｂより活性エネルギー線を、総活性エネルギー線量の７０〜９９％相当量を照射して、形成したインク画像Ｃを完全に硬化させる。
【００４４】
図３のｂ）では、図３ａ）の水平の搬送する記録媒体に対し、ガイドローラＧで保持されながら曲率を持たせながら、インクの吐出、インク液滴への活性エネルギー照射及び録媒体に着弾したインク液への活性エネルギー線照射方法を示してある。
【００４５】
図４は、シャトルヘッド方式及びラインヘッド方式のインクジェットヘッドに飛翔インク液への活性エネルギー線照射光源を備えたインクジェット記録装置の一例を示す上面図である。
【００４６】
図４のａ）は、シャトルヘッド方式のインクジェットヘッド１の両端に記録媒体に着弾したインク液へ活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射光源Ｂを備え、インクジェットヘッド１の一方の面に、飛翔インク液への活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射光源Ａを備えた構成を示してある。
【００４７】
また、図４のｂ）は、ラインヘッド方式のインクジェット記録装置の各ユニットの配置を示しており、搬送する記録媒体の全面をカバーするように、インクジェットヘッド１、記録媒体に着弾したインク液へ活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射光源Ｂを固定して配置し、更に、インクジェットヘッド１に近接した位置、あるいは直接インクジェットヘッド１にインク液へ活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射光源Ｂを備えた構成を示してある。
【００４８】
次いで、飛翔しているインク液へ活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射光源Ａ及び照射方法について説明する。
【００４９】
本発明の画像形成方法においては、飛翔しているインク液へ活性エネルギー線を照射する光源としては、特に制限はないが、レーザー、ＬＥＤ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを用いることができる。
【００５０】
飛翔中のインク液滴に照射するためには、図３に示すようにインクジェットヘッドと記録媒体の狭い間隙（通常は、０．５〜３ｍｍ程度）に、インク液滴の飛翔方向と直角に活性エネルギー線を照射するように光源を設置するか、光ファイバーなどにより活性エネルギー線を導く必要がある。インクジェットヘッドの底部と記録媒体の間隙は非常に狭いため、飛翔中のインク液滴に活性エネルギー線を照射するため、活性エネルギー線をノズル面と平行にしなければならない。そのため、光源としてはレーザーを用いるか、光源とコリメーターを用いることが好ましい。また、活性エネルギー線をノズル面と記録媒体の間隙の幅に絞り込むために、光源とインクジェットヘッドの間にスリットを設けても良い。
【００５１】
ビーム径の細いレーザーを用いる場合は、全てのノズル列から射出されるインクに光照射するために、ヘッドの幅方向にビームを振るための偏向装置を設けることも好ましい。この時、偏向装置としてはポリゴンミラーなどが挙げられ、レーザー光源はコヒレント社のＡＶＩＡ  ３５５−２０、スペクトラフィジックス社のＢＬシリーズなどが用いられる。また、照射する活性エネルギー線の波長としては、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍの発光成分を含むことが好ましい。
【００５２】
本発明の画像形成方法においては、飛翔している光硬化性化合物を含むインク液滴に活性エネルギー線を照射することにより、記録媒体着弾時に粘度上昇を生じ、出射速度を低下させることなく、ビーディングやカラーブリードを抑制できる。
【００５３】
しかしながら、飛翔している光硬化性化合物を含むインク液滴に活性エネルギー線を照射すると、活性エネルギー線が照射されたインク液滴表面では硬化が進行するが、インク液滴内部あるいは活性エネルギー線が照射した面とは反対の面はそれに比べ硬化が進みにくい場合があり、従って、インク液滴が記録媒体上に着弾してから、更に多量の活性エネルギー線が照射されるまでの拡散が不均一になる場合がある。
【００５４】
本発明では、上記の着弾後のインク液の拡散の不均一を解決する方法について更に検討を行った結果、インクジェットインクがインクジェットヘッドのノズルから出射して、記録媒体に着弾するまでのインク液滴の平均飛翔速度を、５ｍ／ｓ以上、１２ｍ／ｓ以下の条件に制御することにより、記録媒体との速い衝突速度が得られ、その結果、衝突エネルギーにより攪拌されインク全体の粘度が増大することにより、インク液の硬化均一性が得られることを見出した。インク液滴の平均飛翔速度が１２ｍ／ｓを超えると、インク液滴が飛翔中に分裂し、記録媒体上で不均一なドット形状になり、また、平均飛翔速度が５ｍ／ｓ未満では、インク液の硬化均一性が得られにくい。
【００５５】
本発明に係るインク液滴の飛翔速度は、飛翔しているインク液滴にＬＥＤやストロボをディレイ発光させてカメラで静止画として撮影して測定することができる。
【００５６】
また、本発明の画像形成方法では、インクジェットインクの飛翔液滴に付与する活性エネルギー線照射量Ａとし、記録媒体に着弾した画像に付与する活性エネルギー線照射量Ｂとした時、総活性エネルギー線照射量（Ａ＋Ｂ）に対する活性エネルギー線照射量Ａの比率（Ａ／（Ａ＋Ｂ））が０．０１以上、０．３０以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明でいうインクジェットインクの飛翔液滴に付与する活性エネルギー線照射量Ａとは、ノズルから出射されるインク液滴の飛翔面積に照射される活性エネルギー線照射光源Ａの照度とインク液滴の平均飛翔時間との積（ｍＪ／ｃｍ2・ｓ）と定義する。また、活性エネルギー線照射量Ｂとは、具体的には記録媒体に付与される活性エネルギー線照射光源Ｂの照度量（ｍＪ／ｃｍ2・ｓ）と定義する。
【００５８】
ここでいうインク液滴の飛翔面積とは、同一種のインクが出射される複数のノズル列と平行で、記録媒体とは垂直な面である。また、ここでいうインク液滴の平均飛翔時間とは、複数のノズルから出射される複数のインク液滴が、ノズルから離間して記録媒体に着弾するまでの飛翔時間の平均値である。
【００５９】
インクジェットインクの飛翔液滴に付与する活性エネルギー線照射量Ａが０．３０を超える条件で照射した場合には、インク液滴の硬化度が高くなりすぎ、記録媒体に着弾した際に混合が十分行われないため、ドットの形状は不均一になり、記録媒体との密着力が低下する。また、活性エネルギー線照射量Ａが０．０１未満では、記録媒体上で拡散抑制力が低下する。
【００６０】
また、上述のようにインクジェットヘッドと記録媒体の狭い間隙に、インク液滴の飛翔方向と直角に活性エネルギー線を照射するように、光源を設置するため、インクジェットヘッドの底部に配置されているノズル面にも照射されるため、ノズル面に付着しているインクも、活性エネルギー線の照射を受け、同様に硬化され、ノズル面に固着してしまう。
【００６１】
上記のような課題を解決する観点から、本発明の画像形成方法では、インクジェットヘッドのノズル面が、紫外線吸収性を有する材料で被覆されていることが好ましい。
【００６２】
図５は、インクジェットヘッドのノズル部を底部より観察した概略斜視図である。
【００６３】
インクジェット１の底部には、横方向に複数のノズル５１を配置し、その周辺部をノズルプレート５０で被覆している。ノズルプレートが樹脂製である場合には、レーザーで加工してノズル５１を開けることができる。
【００６４】
本発明において、ノズルプレートを形成する素材としては、３５０ｎｍ〜３７０ｎｍの光を吸収するものとして、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド等のプラスチック材料、あるいはノズルプレート上に公知の紫外線吸収剤を塗工した材料等を挙げることができる。
【００６５】
また、本発明の画像形成方法では、ノズル面に照射される活性エネルギー線照射光源Ａの照度と関連して、出射されないノズルのインクにも活性エネルギー線が照射される。従って、活性エネルギー線照射光源Ａの照度が高すぎると、出射されないインク表面の粘度が増大して出射速度が低下するので、ノズル面の照度は低いことが好ましい。好ましくは飛行中に照射される照度の１／２以下である。この時、ノズル内のインク表面の粘度を増大させないために、出射しないチャネルに微振動駆動を付与することが好ましい。これは、出射しないノズルのインクのメニスカス部に、インク液滴が吐出しない程度の駆動パルスで圧電素子を駆動させて、メニスカス部に微振動を与える方法である。
【００６６】
次いで、形成した画像に活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射光源Ｂについて説明する。
【００６７】
〈活性エネルギー線〉
本発明でいう活性エネルギー線照射光源Ｂで用いる活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【００６８】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００６９】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【００７０】
〈画像記録後の光照射条件〉
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００７１】
〈活性エネルギー線の照射方法〉
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、インクジェット記録ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる方法も挙げられる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明の画像記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００７２】
また、活性エネルギー線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００７３】
次いで、本発明の画像形成方法で用いるインクジェットインクについて説明する。
【００７４】
〔光重合化合物〕
本発明に係るインクジェットインクでは、光重合性化合物を含有することを特徴とする。
【００７５】
本発明に係るインクジェットインクで適用可能な光重合性化合物として、特に制限はないが、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることが好ましい。
【００７６】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
【００７７】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度としては７７％以上、９９％以下であることが好ましく、その重合度は２００以上、４０００以下が好ましく、２００以上、２０００以下がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は、０．３モル％以上、４モル％以下が好ましく、０．８モル％以上、４モル％以下が反応性の観点からより好ましい。０．３モル％より小さいと架橋性が不足し、本発明の効果が小さくなり、４モル％より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。
【００７８】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００７９】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００８０】
【化１】
2007090687.tif 000003
【００８１】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００８２】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され、４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００８３】
【化２】
2007090687.tif 000004
【００８４】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００８５】
【化３】
2007090687.tif 000005
【００８６】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００８７】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００８８】
【化４】
2007090687.tif 000006
【００８９】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環または単結合手を表し、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００９０】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００９１】
【化５】
2007090687.tif 000007
【００９２】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００９３】
本発明に係るインクにおいては、本発明に係る活性エネルギー線架橋型の高分子化合物は、インク全質量に対して０．８質量％から５．０質量％含有することが好ましい。０．８質量％以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。５．０質量％以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。
【００９４】
本発明に係る活性エネルギー線架橋型の高分子化合物においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の樹脂では、架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。
【００９５】
本発明に係る高分子化合物においては、架橋点の数は親水性主鎖の長さと側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００９６】
さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが、色剤以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる樹脂においては必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００９７】
〔光重合開始剤、増感剤〕
本発明に係るインクジェットインクおいては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００９８】
適用される光重合開始剤、光増感剤について、特に制限はないが、水溶性光重合開始剤が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００９９】
さらに、樹脂との相溶性の観点から、下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【０１００】
【化６】
2007090687.tif 000008
【０１０１】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【０１０２】
また、その他の光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【０１０３】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【０１０４】
これらの光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【０１０５】
〔色材〕
本発明に係るインクジェットインクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。
【０１０６】
［染料］
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【０１０７】
以下、本発明に係るインクジェットインクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【０１０８】
（水溶性染料）
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【０１０９】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【０１１０】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物または一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【０１１１】
【化７】
2007090687.tif 000009
【０１１２】
上記一般式（８）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎは１〜４の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【０１１３】
上記一般式（９）において、Ｘはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１０）で表される基を表し、特に、下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【０１１４】
【化８】
2007090687.tif 000010
【０１１５】
上記一般式（１０）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【０１１６】
（分散染料）
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【０１１７】
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
１、２、４、９、１３、１９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〉
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〉
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【０１１８】
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【０１１９】
［顔料］
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【０１２０】
以下、本発明に係るインクジェットインクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
【０１２１】
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１２２】
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【０１２３】
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１２４】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【０１２５】
（自己分散顔料）
また、本発明に係るインクジェットインクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【０１２６】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
【０１２７】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１２８】
（顔料分散体の製造方法）
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１２９】
（顔料分散に適用可能な界面活性剤）
顔料分散体の調製において、必要に応じて、顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また、高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
上記の各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。これらの高分子分散剤は、２種以上併用することも可能である。
【０１３０】
（顔料粒子の粒径）
本発明に係るインクジェットインクに使用する顔料粒子の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【０１３１】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【０１３２】
〔水溶性溶媒〕
本発明に係る溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【０１３３】
〔界面活性剤〕
本発明に係るインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１３４】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１３５】
〔各種添加剤〕
本発明に係るインクにおいては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１３６】
《記録媒体》
本発明の画像形成方法では、その優れたインクジェットインクの特性により、様々な記録媒体への画像記録ができ、適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等の多岐にわたる記録媒体を挙げることができる。
【０１３７】
〔印刷用塗工紙〕
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１３８】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
【０１３９】
印刷用塗工紙とは、印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量により、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また、紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類される。
【０１４０】
アート紙は、塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）などの種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【０１４１】
コート紙は、塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量のさらに少ない種類の塗工紙も存在する。これらのコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【０１４２】
〔非吸収性記録媒体〕
また、本発明においては、記録媒体として非吸収性記録媒体を用いることもでき、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１４３】
〔各種布〕
各種布としては、例えば、天然繊維、化学合成繊維、再生繊維を使用したいずれのものも使用できる。
【０１４４】
〔インクジェット用記録媒体〕
本発明においては、各種インクジェット用記録媒体を適用することができる。これらは基材として非吸収性支持体や紙を用い、その表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１４５】
非吸収性支持体として紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて、上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。また、インク受容層である膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は二次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【実施例】
【０１４６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１４７】
実施例１
《高分子化合物の合成》
〔高分子化合物１の合成〕
ポリアクリル酸（重量平均分子量８０万）の１００ｇを、７５０ｇのメタノールに加熱溶解させた後、１６ｇの４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルと触媒として１１ｇのピリジンを加え、６０℃に保ちながら２４時間攪拌した、更に系の温度を９５℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂（三菱化学性：ＰＫ−２１６Ｈ）処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度１５％の水溶液を得た。ここに光重合開始剤として、一般式（９）のｎ＝１のイルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合しその後イオン交換水にて希釈して高分子化合物１の１０％水溶液を得た。
【０１４８】
〔高分子化合物２の合成〕
グリシジルメタクリレートを５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを４８ｇ、ピリジンを２ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を１ｇ、それぞれ反応容器に入れ、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１４９】
次に、重合度１７００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が１モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂を３０ｇ加え、１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、高分子化合物２の１０％水溶液を得た。
【０１５０】
〔高分子化合物３〕
１０％のポリビニルアルコール水溶液（重合度２０００、ケン化度８８％）を高分子化合物３とした。
【０１５１】
〔高分子化合物４〕
タケラックＷ−６０６０（武田薬品社製、ウレタン系ソープフリーラテックス、固形分３０％、Ｔｇ＝２５℃、平均粒径＝１５０ｎｍ）を高分子化合物４とした。
【０１５２】
《インクジェットインクの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（イエロー顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が１０％のイエロー顔料分散液を調製した。このイエロー顔料分散液に含まれるイエロー顔料粒子の平均粒径は１１２ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１５３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                        １２部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製）        ３部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６１部
（マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液の調製）
上記イエロー顔料分散液の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（マゼンタ顔料分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料分散液）を用いた以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液をそれぞれ調製した。なお、マゼンタ顔料分散液中のマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８１ｎｍ、シアン顔料分散液中のシアン顔料粒子の平均粒径は９５ｎｍであった。
【０１５４】
（ブラック顔料分散液の調製）
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。得られたブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１５４ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１５５】
〔インクセットの調製〕
（インクセット１の調製）
以下の方法に従って、下記の方法に従って調製したイエローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１及びブラックインク１からなるインクセット１を調製した。
【０１５６】
〈イエローインク１の調製〉
イエロー顔料分散液                                                    ４０部
高分子化合物１の１０％の水溶液                                          ２０部
ジエチレングリコール                                                  １０部
グリセリン                                                            １０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                              １０部
サーフィノール４６５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）                ０．５部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインク１を得た。
【０１５７】
〈マゼンタインク１、シアンインク１及びブラックインク１の調製〉
上記イエローインク１の調製において、イエロー顔料分散液を、それぞれマゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液、ブラック顔料分散液に変更した以外は同様にして、マゼンタインク１、シアンインク１及びブラックインク１を調製した。
【０１５８】
（インクセット２〜４の調製）
上記インクセット１の調製において、高分子化合物１に代えて高分子化合物２〜４を用いた以外は同様にして、インクセット２〜４を調製した。
【０１５９】
《画像形成》
図３のｂ）に記載のインクジェット記録装置に各インクセットを装填し、図４のｂ）に記載のラインヘッド方式により画像形成を行った。
【０１６０】
インクジェット記録装置の各部の構成として、インクジェットヘッドはノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉは２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。）、液滴量が８ｐｌであるピエゾ型ヘッドを用い、インク液滴の平均飛翔速度を７ｍ／ｓで、各普通紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）上に吐出して、各画像を形成した。なお、インクジェットヘッドの底部には、図５に記載のようにしてポリイミド製のノズルプレートを設けた。
【０１６１】
また、照射光源Ａは、ＬＥＤ（日亜化学社製特注品  ２４６ｎｍに最高照度を有する発光ダイオードを複数個配置  ４０ｍＪ／ｃｍ2、光源消費電力１ｋＷ・ｈｒ未満）を使用し、照射光源Ｂは８００ｍＪ／ｃｍ2の１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を用い、インクが記録媒体に着弾した０．１秒後に照射した。
【０１６２】
各照射光源の照度は、ウシオ電機社製のＵＲＳ４０で積算照度を測定し、照射光源Ａより飛翔中のインク液滴が受ける照射と、記録媒体上にインクが受ける照度を測定した。
【０１６３】
上記の方法に従って、照射光源Ａと照射光源Ｂの照射量を適宜変更し、表１に記載の照射量比率（照射光源Ａ／（照射光源Ａ＋照射光源Ｂ））となる条件で画像印字を行い、画像１〜１０を作成した。
【０１６４】
《形成画像の評価》
上記方法に従って形成した各画像について、下記の各評価を行った。
【０１６５】
（ビーディング耐性の評価）
上記方法で１０ｃｍ×１０ｃｍの各色のベタ画像をプリントし、形成した各色ベタ画像を目視観察して各色の平均品質を求め、下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
【０１６６】
◎：均一な画像である
○：よく見るとわかるまだら状のノイズが５箇所未満存在する
△：よく見るとわかるまだら状のノイズが１０箇所未満存在する
×：はっきりとしたまだら状のノイズが１０箇所以上存在する
××：まだら状のノイズが２０箇所以上存在する
このうち、×、××は製品として問題があるレベルである。
【０１６７】
（カラーブリード耐性の評価）
マゼンタベタ画像の上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、形成した黒細線画像を目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１６８】
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
（裏抜け耐性の評価）
普通紙の一方の面に、イエロー、マゼンタ及びシアンインクで黒ベタ画像を作成し、温度２３℃、相対湿度５０％の部屋で、印刷面を上に１日間平置きして乾燥させた。
【０１６９】
次いで、上記作成した画像の印刷面とその裏面について、反射濃度計（ステータスＡ）によりアンバー濃度を測定し、下式により裏抜け率を計算して、下記の基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。
【０１７０】
裏抜け率（％）＝（裏面の反射濃度）／（印刷面の反射濃度）×１００
◎：裏抜け率７．５％未満
○：裏抜け率７．５％以上、１５％未満
△：裏抜け率が１５％以上２０％未満
×：裏抜け率が２０％以上
（ドット均一性の評価）
各飛翔速度で、印字率５０％で各色の細線画像パターン（巾１００μｍ）を印字し、顕微鏡で５０倍に拡大してその平均レベルを求め、下記に示す基準に従ってドット均一性の評価を行った。
【０１７１】
◎：ドット形状が非常にシャープである
○：ドット形状がシャープである
△：ドット形状が一部崩れているが、実用上許容される品質である
×：ドット形状を保持していない
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１７２】
【表１】
2007090687.tif 000011
【０１７３】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明に係る高分子化合物を含有するインクジェットインクを用い、ノズルから飛翔するインク液滴に活性エネルギー線を照射して形成した本発明の画像は、比較例に対し、ビーディング耐性、カラーブリード耐性、裏抜け耐性及びドット均一性に優れていることが分かる。
【０１７４】
実施例２
実施例１に記載の画像５の形成において、照射光源Ａ及び照射光源Ｂからの照射量は一定にして、インクジェットヘッドのノズルから吐出するインク液滴の飛翔速度を、表２に記載の様に変更した以外は同様にして、各画像を形成した。
【０１７５】
次いで、実施例１に記載の方法と同様にして、ビーディング耐性、カラーブリード耐性、裏抜け耐性及びドット均一性の評価と、下記の方法に従って画像ムラ（硬化均一性）の評価を行った。
【０１７６】
（画像ムラ耐性の評価）
各飛翔速度で黒ベタ画像を印字し、黒ベタ画像の濃度ムラを目視観察し、下記の基準に従って、硬化均一性に起因する画像ムラ耐性の評価を行った。
【０１７７】
◎：濃度ムラがなく良好
○：濃度ムラが若干あるが、高精細印字に問題ない
△：濃度ムラはあるが、実用上許容される品質である
×：濃度ムラが目立ち、実用上問題となる品質である
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１７８】
【表２】
2007090687.tif 000012
【０１７９】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明の画像形成方法において、インクジェットヘッドのノズルから吐出するインク液滴の飛翔速度を５ｍ／ｓ以上、１２ｍ／ｓ以下の条件とすることにより、ドット均一性及び画像ムラ耐性がより優れていることが分かる。
【０１８０】
実施例３
実施例１に記載の画像形成において、インクジェットヘッド底部に設けたポリイミド製のノズルプレートを外し、金属製のインクジェットヘッド底部を露出させた水準と、ポリイミド製のノズルプレートに代えて、ポリエーテルイミド製、ポリフェニレンサルファイド製のノズルプレートを用いた以外は同様にして、インクの連続出射を行った結果、ポリイミド製のノズルプレートを外した水準では、ノズル欠が発生したのに対し、紫外線吸収性を有するポリイミド製、ポリエーテルイミド製、ポリフェニレンサルファイド製の各ノズルプレートを用いた水準は、飛翔するインク液滴に活性エネルギー線を連続照射しても、インクジェットヘッド底部へのインク液滴付着による吐出不良を改良できることを確認することができた。
【図面の簡単な説明】
【０１８１】
【図１】本発明の画像形成方法に適用可能なインクジェットヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】本発明の画像形成方法に適用可能なインクチャンバの一例を示す分解斜視図である。
【図３】インクジェットヘッド、飛翔インク液への活性エネルギー線照射光源Ａ及び記録媒体に着弾したインク液への活性エネルギー照射光源Ｂの配置を示した模式図である。
【図４】シャトルヘッド方式及びラインヘッド方式のインクジェットヘッドに飛翔インク液への活性エネルギー線照射光源を備えたインクジェット記録装置の一例を示す上面図である。
【図５】インクジェットヘッドのノズル部を底部より観察した概略斜視図である。
【符号の説明】
【０１８２】
１、１ａ、１ｂ、１ｃ  インクジェットヘッド
３  インクチャンバ
５  インク流路
１０  カバー
２０  マニホールド（被接着部材、第２の被接着部材）
５０  ノズルプレート
５１  ノズル
Ａ  活性エネルギー線照射光源（飛翔インク液滴の硬化用）
Ｂ  活性エネルギー線照射光源（記録媒体上のインク画像の硬化用）
Ａ１、Ｂ１  反射板
Ａ２、Ｂ２  光源
Ｃ  インク画像
Ｄ  飛翔インク液滴
Ｇ  ガイドローラ
Ｐ  記録媒体
【図１】
2007090687.tif 000013
【図２】
2007090687.tif 000014
【図３】
2007090687.tif 000015
【図４】
2007090687.tif 000016
【図５】
2007090687.tif 000017