(57)【要約】      （修正有）【課題】  エポキシ樹脂粉体塗料の基本特性を維持しつつ、靭性を付与することにより優れた硬化後の塗膜割れ防止効果が得られるエポキシ樹脂粉体塗料及びその製造方法を提供する。【解決手段】  エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有することを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料であり、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有する原材料混合物を溶融混練後、これを粉砕してエポキシ樹脂粉体塗料を得ることを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有することを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）の含有量が、前記粉体塗料全体に対して３〜１５重量％である請求項１に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）が、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの中から選ばれる１種以上である請求項１または２に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項４】
エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有する原材料混合物を溶融混練後、これを粉砕してエポキシ樹脂粉体塗料を得ることを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
の製造方法。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）の含有量が、前記粉体塗料全体に対して３〜１５重量％である請求項４に記載のエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）が、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの中から選ばれる１種以上である請求項４または５に記載のエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂粉体塗料及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂粉体塗料は、電気的特性、機械的特性、熱的特性に優れており、従来の溶剤型塗料と比較して、塗料中に溶剤を含有しないため、低公害で作業環境性にも優れたものであること、塗装直後でも使用できること、多層の重ね塗りが可能で塗膜厚みを厚くできること、比較的安価であること、塗装時に余過剰分の塗料が回収利用できることなどの利点から、電子部品、ＯＡ機器、家電製品、建材、自動車部品等の絶縁保護装飾用塗料として、広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、車載モーター等のスロット絶縁の目的で塗装した場合、コイル巻線時の銅線の喰い込みによりエッジ部の塗膜割れが発生し、耐圧不良を引き起こすという不具合がある。塗膜割れを防ぐ方法としてはエラストマーを粉体塗料に配合し、塗膜の靭性を向上させる方法等がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３２９９５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、エポキシ樹脂粉体塗料の基本特性を維持しつつ、靭性を付与することにより優れた硬化後の塗膜割れ防止効果が得られるエポキシ樹脂粉体塗料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明（１）〜（６）により達成される。
（１）エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有することを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料。
（２）前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）の含有量が、前記粉体塗料全体に対して３〜１５重量％である（１）に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
（３）前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）が、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの中から選ばれる１種以上である（１）または（２）に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
（４）エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有する原材料混合物を溶融混練後、これを粉砕してエポキシ樹脂粉体塗料を得ることを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
の製造方法。
（５）前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）の含有量が、前記粉体塗料全体に対して３〜１５重量％である（４）に記載のエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
（６）前記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）が、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの中から選ばれる１種以上である（４）または（５）に記載のエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、エポキシ樹脂粉体塗料の基本特性を維持しつつ、靭性を付与することにより優れた硬化後の塗膜割れ防止効果が得られるエポキシ樹脂粉体塗料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の粉体塗料は、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有することを特徴とする。
以下、本発明のエポキシ樹脂粉体塗料（以下、単に「粉体塗料」ということがある）について詳細に説明する。
【０００９】
本発明の粉体塗料に用いられるエポキシ樹脂（Ａ）としては、特に限定されず、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などを用いることができ、これらを単独または混合して用いてもよい。これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた場合は、塗膜が機械的特性、電気的特性に優れたものになり好ましい。また、これらのエポキシ樹脂の分子量やエポキシ当量なども特に限定されず、粉体塗料の配合や要求される性状に合わせて適宜選択すればよい。
一例を挙げると、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた場合は、エポキシ当量が４５０〜２０００であるのものを用いると、粉体塗料の塗装性が優れたものになり好ましい。
【００１０】
エポキシ樹脂（Ａ）の含有量についても特に限定されないが、後述する硬化剤（Ｂ）、及び、無機充填材（Ｃ）との合計量に対して２５〜５５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは３５〜５０重量％である。エポキシ樹脂（Ａ）をかかる範囲の含有量とすることで、粉体塗料の塗装性、即ち塗膜の平滑性や塗装後の硬化工程である焼成時に外観を良好なものにできる。
【００１１】
本発明の粉体塗料に用いられる硬化剤（Ｂ）としては特に限定されず、一般にエポキシ樹脂用の硬化剤として用いられている公知のものが使用できる。例えば、ジシアンジアミド、アジピン酸、イミダゾール化合物、アミン系硬化剤、芳香族系酸無水物などが挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた場合は、ジシアンジアミドやイミダゾール化合物、酸無水物を用いると、硬化性、密着性、耐熱性等が優れ好ましい。なお、硬化剤（Ｂ）の含有量についても特に限定されず、用いるエポキシ樹脂の種類、硬化剤の種類などを考慮して適宜設定すればよい。
【００１２】
本発明の粉体塗料に用いられる無機充填材（Ｃ）としては特に限定されないが、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、珪酸カルシウム、タルク等が挙げられ、これらを単独または混合して用いることができる。
無機充填材（Ｃ）の含有量についても特に限定されないが、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、及び、無機充填材（Ｃ）の合計量に対して３５〜６５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは４０〜５５重量％である。無機充填材（Ｃ）をかかる範囲の配合量とすることで、粉体塗料の塗装性を良好なものにできる。配合量が上記下限値よりも少ないと焼成時にタレやトガリといった外観上の不具合を起こすことがあり、一方、上記上限値よりも多いと塗膜の平滑性が低下することがある。
また、無機充填材（Ｃ）の粒径は特に限定されないが、通常、平均粒径として２〜３０μｍのものが用いられる。かかる平均粒径を有する無機充填材を用いることにより、粉体塗料に良好な流動性と塗膜の強度を付与することができる。
【００１３】
本発明の粉体塗料は、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有することを特徴とする。
上記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有することで、硬化後の塗膜の靭性向上と機械的特性の維持を両立させることができる。特に、靭性を向上させることで、巻線等による塗膜エッジ部の塗膜割れを防止することができ、巻線後の耐圧性を良好なものにすることができる。
【００１４】
熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）の含有量は、粉体塗料全体に対して３〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜１０重量％である。これにより、硬化後の塗膜の靭性、耐電圧性、耐熱性、機械的特性等を良好なものとすることができる。
【００１５】
また、上記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）が、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの中から選ばれる１種以上であることが好ましい。更に好ましくは熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）の配列がスチレン、ブタジエン、メタクリル酸エステルである三元ブッロク共重合体あるいはメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルである三元ブロック共重合体である。これらの熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を選択することにより、耐熱性と塗膜の強靭性の向上を両立させることができる。
【００１６】
なお、本発明の粉体塗料には上記配合物のほかにも、本発明の目的を損なわない範囲内で酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック等の着色顔料、レベリング剤、硬化促進剤等を配合してもよい。
【００１７】
次に本発明のエポキシ樹脂粉体塗料の製造方法（以下、単に「製造方法」ということがある）について説明する。
本発明の製造方法は、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を含有する原材料混合物を溶融混練後、これを粉砕してエポキシ樹脂粉体塗料を得ることを特徴とする。上記原材料混合物を溶融混錬後、粉砕するにより、粉体塗料中における各成分の均一分散性を高めることができる。
【００１８】
本発明の製造方法において、上記原材料混合物を溶融混練して粉砕する方法を具体的に示すと、例えば、上記原材料混合物を、エクストルーダー等の溶融混練装置により８０〜１２０℃で溶融混合し、冷却後ハンマーミル等で粗砕する。これを、粉砕装置を用いて適当な粒度に粉砕した後、分級することができる。
【００１９】
本発明の製造方法においては、上記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）の含有量が、上記粉体塗料全体に対して３〜１５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜１０重量％である。これにより、硬化後の塗膜の靭性、耐電圧性、耐熱性、機械的特性等を良好なものとすることができる。
【００２０】
本発明の製造方法においては、上記熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）が、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの中から選ばれる１種以上であることが好ましい。
これらの熱可塑性樹脂ブロック共重合体（Ｄ）を選択することにより、耐熱性と塗膜の強靭性の向上を両立させることができる。
【００２１】
また、本発明の粉体塗料については、粉体の流動性向上のため、シリカなどの微粉末で粉体塗料粒子の表面を被覆することもできる。このような処理を行なう方法としては、粉砕時に微粉末を添加しながら混合する粉砕混合やヘンシェルミキサー等による乾式混合を用いることができる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例、比較例を用いて具体的に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００２３】
＜実施例１＞
エポキシ樹脂４０重量部、硬化剤２．９重量部、硬化促進剤０．１重量部、無機充填材として炭酸カルシウム５７重量部、熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａ３重量部をヘンシェルミキサーにより２０分間混合して、原材料混合物を調製した。これを、エクストルーダーを用いて混練後、粉砕装置にて粉砕して粉体塗料を得た。
【００２４】
＜実施例２＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａを５重量部に増量した以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。
【００２５】
＜実施例３＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａを８重量部に増量した以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。
【００２６】
＜実施例４＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａを１０重量部に増量した以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。
【００２７】
＜実施例５＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａを１５重量部に増量した以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。
【００２８】
＜実施例６＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａを１８重量部に増量した以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。
【００２９】
＜実施例７＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａの代わりに熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。
【００３０】
＜実施例８＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａの代わりに熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ｂを用いた以外は、実施例２と同様にして粉体塗料を得た。
【００３１】
＜実施例９＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａの代わりに熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ｂを用いた以外は、実施例３と同様にして粉体塗料を得た。
【００３２】
＜比較例＞
熱可塑性樹脂ブロック共重合体を用いず、エポキシ樹脂４０重量部、硬化剤２．９重量部、硬化促進剤０．１重量部、無機充填材として炭酸カルシウム５７重量部をヘンシェルミキサーにより２０分間混合して、原材料混合物を調製した。これを、エクストルーダーを用いて混練後、粉砕装置にて粉砕して平均粒子径２０〜５０μｍの粉体塗料を得た。
【００３３】
実施例及び比較例の粉体塗料について、その配合を表１に示す。なお、表１に記載されている原材料の配合量は「重量部」を示す。
【００３４】
【表１】
2007246783.tif 000002
【００３５】
１．使用原材料
（１）エポキシ樹脂：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン株式会社製・エピコート１０５５、エポキシ当量８５０）
（２）硬化剤：３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
（３）硬化促進剤：２−フェニルイミダゾール
（４）無機充填材：炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製・タンカルＮ−３５、平均粒径２２μｍ）
（５）熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ａ：ＮＡＮＯＳＴＲＥＭＧＴＨ Ｅ４０（アルケマ社製・スチレン−ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体）
（６）熱可塑性樹脂ブロック共重合体Ｂ：ＮＡＮＯＳＴＲＥＭＧＴＨ Ｍ２２（アルケマ社製・メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体）
【００３６】
２．評価
（１）曲げ強度・弾性率の測定
所定温度、所定時間でプレス焼成したプレス板（厚さ２ｍｍ）を幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出す。切り出した試験片を用いてＪＩＳ  Ｋ  ７１７１に準拠して測定した。
【００３７】
（２）耐熱性
鋼板（１．６×７０×１００ｍｍ）に塗膜の厚さが平坦部で約２５０μｍとなるように静電塗装装置により塗装した。これを３００ｋＨｚの高周波により、１２０秒間で２３０℃まで加熱して硬化した。この塗装物を２４０℃の乾燥機中に放置して塗膜が割れるまでの時間を測定した。
上記評価の結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
2007246783.tif 000003
【００３９】
実施例１〜８は、エポキシ樹脂、硬化剤、無機充填材、及び、熱可塑性樹脂ブロック共重合体を含有する本発明の粉体塗料であり、熱可塑性樹脂ブロック共重合体を含有しない比較例に比較していずれも曲げ強度、耐熱性等の基本特性は同等であったが、曲げ弾性率が低くなっており塗膜に靭性が付与されていることが確認できた。