(57)【要約】【課題】伸縮性繊維構造体を用いた繊維製品の伸縮能を持続させると共に、低下した伸縮性を回復させる技術を提供する。【解決手段】特定の側鎖型ポリエーテル変性シリコーン化合物を含有する液体洗浄剤組成物を、繊維製品を洗濯する水浴に添加して用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２５℃における粘度が１５０〜８５０ｍｍ2／ｓである、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物と、（ｂ）アルコールエトキシレート型非イオン性界面活性剤６〜５０質量％とを含有する液体洗浄剤組成物。
【化１】
2007246865.tif 000008
〔式中、Ｒ1 は同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はアリール基を示し、ｐは１〜３０の数、ｑは１〜５０の数であり、ｒは０又は１を示し、Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、アリール基又は基Ｒ2（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ2Ｈ4）aＯ（ＣＨ2）c−（Ｒ2は水素原子、基ＣnＨ2n+1−又は基ＣnＨ2n+1−ＣＯ−（ｎは１〜３の数を示す）を示し、ａは、２〜１００の数、ｂは０〜１００の数であって、ｂが０を超える場合、ａ／ｂ＝１／３以上である。ｃは、１〜２０の数である。）を示すか、又はＸ1 とＸ3 は一緒になって単結合を形成してもよい。ただし、Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 のうちいずれか一個は基Ｒ2（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ2Ｈ4）aＯ（ＣＨ2）c−である。〕
【請求項２】
（ａ）成分のＨＬＢが４．５〜１５である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分を０．５〜１０質量％含有する請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分のＨＬＢが６〜１５である請求項１〜４何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ｂ）成分を１０〜５０質量％含有する請求項１〜５何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
弾性繊維を含む繊維製品用である請求項１〜６の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
ポリオキシアルキレン鎖がペンダント状に結合したポリエーテル変性シリコーン化合物を含有する水性処理浴に、弾性繊維を含む繊維製品を浸漬する、繊維製品の伸縮能回復方法。
【請求項８】
水性処理浴が、請求項１〜７の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物を水３０Ｌあたり１〜５０ｇの比率で含有するか、又は、請求項１〜７の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物を弾性繊維を含む繊維製品１ｋｇあたり１〜５０ｇの比率で含有する、請求項８記載の繊維製品の伸縮能回復方法。
【請求項９】
ポリオキシアルキレン鎖がペンダント状に結合したポリエーテル変性シリコーン化合物を含有する組成物を容器に充填してなり、該容器に弾性繊維を含む繊維製品の伸縮能を回復させる旨の表示を施した、繊維製品処理剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家庭内での洗濯工程など簡易な処理により、弾性繊維を含む繊維製品の伸縮能を回復する目的に使用される液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテル変性シリコーン化合物を用いた洗浄剤組成物として化粧やヘアメイクの汚れ落としに用いるものとして特許文献１〜３を挙げることができる。また、特許文献４には変性シリコーンをガラスクリ−ナ−に用いる技術が、特許文献５にはすすぎ性に優れる液体洗浄剤組成物が開示されている。ポリエーテル変性シリコーン化合物を繊維油剤として用いるものは、特許文献６〜１０に開示されている。特許文献１１では優れた柔軟性を付与する液体洗浄剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特許3018124号公報
【特許文献２】特開平5-59395号公報
【特許文献３】特開平5-179293公報
【特許文献４】特許3617613号公報
【特許文献５】特開平11-293298号公報
【特許文献６】特公昭61-649号公報
【特許文献７】特許2955746号公報
【特許文献８】特開平2-127570号公報
【特許文献９】特開平3-146774号公報
【特許文献１０】特開昭60-71769号公報
【特許文献１１】特開平11-293297号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
伸縮性を持つ衣類等は、ポリウレタン繊維などの弾性繊維と木綿やポリエステルなどの繊維が混紡された素材〔以下伸縮性繊維構造体という〕が用いられている場合が多く、着心地や形態保持などの点から近年需要が大きく伸びている。一方、このような伸縮性繊維構造体は洗濯などを繰り返すと伸縮性が低下することが知られており、伸縮性を持続させる方法としては、繊維油剤を用いて弾性繊維を被覆する方法などが行われている。しかしながら、一般家庭において洗濯を繰り返すとこれら繊維油剤が剥離するため、伸縮能を持続させることは困難である。従って、一般家庭において洗濯を繰り返しても伸縮性が低下しない技術が強く求められている。
【０００４】
一方、ポリオキシアルキレン鎖がペンダント状に結合したポリエーテル変性シリコーン化合物を含有する組成物を用いた繊維油剤の技術は知られており、特許文献６〜１０に記載されているが、いずれも生産工程で用いる油剤であり、家庭用洗濯機等での簡便な処理についての記載はない。
【０００５】
また、特許文献１〜４については、洗浄剤としての性能を示し、特許文献５では２級ノニオン活性剤とポリエーテル変性シリコーン化合物を併用することで、すすぎ性に優れた液体洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献１１では優れた柔軟性を付与する液体洗浄剤組成物が開示されている。しかし、伸縮性繊維構造体に関連する記載は全くない。
【０００６】
従って本発明の目的は、伸縮性繊維構造体を用いた繊維製品の伸縮能を持続させると共に、低下した伸縮能を回復させる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）２５℃における粘度が１５０〜８５０ｍｍ2／ｓである、下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物と、（ｂ）アルコールエトキシレート型非イオン性界面活性剤６〜５０質量％とを含有する液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
【化２】
2007246865.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1 は同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基又はアリール基、好ましくはフェニル基を示し、ｐは１〜３０の数、ｑは１〜５０の数であり、ｒは０又は１を示し、Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 は同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基、アリール基、好ましくはフェニル基又は基Ｒ2（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ2Ｈ4）aＯ（ＣＨ2）c−（Ｒ2は水素原子、基ＣnＨ2n+1−又は基ＣnＨ2n+1−ＣＯ−（ｎは１〜３の数を示す）を示し、ａは、２〜１００の数、ｂは０〜１００の数であって、ｂが０を超える場合、ａ／ｂ＝１／３以上である。ｃは、１〜２０の数である。）を示すか、又はＸ1 とＸ3 は一緒になって単結合を形成してもよい。ただし、Ｘ1 、Ｘ2 及びＸ3 のうちいずれか一個は基Ｒ2（ＯＣ3Ｈ6）b（ＯＣ2Ｈ4）aＯ（ＣＨ2）c−である。〕
【００１０】
また、本発明は、ポリオキシアルキレン鎖がペンダント状に結合したポリエーテル変性シリコーン化合物を含有する水性処理浴に、弾性繊維を含む繊維製品を浸漬する、繊維製品の伸縮能回復方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、ポリオキシアルキレン鎖がペンダント状に結合したポリエーテル変性シリコーン化合物を含有する組成物を容器に充填してなり、該容器に弾性繊維を含む繊維製品の伸縮能を回復させる旨の表示を施した、繊維製品処理剤製品に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、伸縮性繊維構造体を用いた繊維製品の伸縮能を持続させると共に、低下した伸縮能を回復させる液体洗浄剤組成物が提供される。本発明の液体洗浄剤組成物は、簡易な操作、例えば家庭内での洗濯工程の洗いの段階で用いられることで、このような優れた効果を奏することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン化合物〔以下（ａ）成分という〕を含有する。
【００１４】
一般式（１）においてａは、２〜１００の数、好ましくは１０〜６０、さらに好ましくは３０〜５０の数である。ｂは０〜１００の数である。ｂが０を超える場合にａ／ｂ＝１／３以上、または、ｂ＝０であることが本発明の効果を得る目的から好適である。一般式（１）においてｃは、１〜２０の数であるが、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５の数である。
【００１５】
（ａ）成分は、分子中のＳｉの含有量が１０〜９９質量％、更に２０〜９０質量％、より更に４０〜８５質量％、特に５０〜８５質量％であることが好ましく、一般式（１）の構造はこれを満たすように選定されることが好ましい。
【００１６】
また、（ａ）成分は、ＨＬＢが４．５〜１５であることが好ましい。このＨＬＢの求め方は後述する（ｂ）成分と同じものである。
【００１７】
（ａ）成分の２５℃における粘度は１５０〜８５０ｍｍ2／ｓであり、好ましくは１５０〜７００ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは１８０〜６５０ｍｍ2／ｓである。（ａ）成分の粘度が１５０ｍｍ2／ｓ以上であれば、伸縮性繊維構造体への充分な潤滑性を与えることができ、８５０ｍｍ2／ｓ以下であれば、伸縮性繊維構造体表面への付着が適度となり、伸縮性繊維構造体内部への充分な付着が行なわれる。この粘度は以下の方法で測定されたものである。
【００１８】
＜粘度試験方法＞
粘度の測定には、JIS K 2283に規定するガラス製毛管式粘度計「ウベローデ粘度計」を使用する。試験の原理は、ハーゲン・ポアズイユの法則を応用したもので、一定容量の液体が厳密に管理された温度条件下において、粘度計の毛管中を自然落下するのに要した時間を計測して、同法則の計算式により求めるものである。
引用規格：原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法（JIS K 2283）
【００１９】
〔粘度測定法〕
粘度測定法は，粘度計により試料の動粘度及び(絶対)粘度を測定する方法である。その単位は，通例，それぞれ平方ミリメートル毎秒(mm2s-1)及びミリパスカル秒(mPa・s)を用いる。
【００２０】
毛細管粘度計法
（装置）
この測定法は，ニュートン液体の動粘度を測定する方法で、図１に示すウベローデ型粘度計を用いる。図１中、A、B及びCは管部、D、E及びFは球部、G、H、J及びKは標線、Lは毛細管部である。毛細管の内径と測定に適する動粘度の範囲との大体の関係を表に示す。毛細管の内径は、表１に示したものでなくてもよいが、流下時間が200〜1,000秒になるような粘度計を選ぶ。
【００２１】
【表１】
2007246865.tif 000003
【００２２】
（操作法）
試料を泡が入らないように注意しながらA管に入れ、粘度計を垂直にしたとき試料の液面が球部Dの標線中GとHの間にくるようにする。この粘度計を別に規定する温度(±0.1℃)の恒温水槽中にB管の球部Fが水中に没するまで入れ、垂直に固定し、試料が規定温度になるまで約20分間放置する。C管を指で閉じ、B管から静かに試料を吸い上げ、液面が球部Fのほぼ中心に達したとき、C管の管口を開き、直ちにB管の管口を閉じる。毛細管の最下端の試料が流下したとき、B管の管口を開き、液面が標線Jから標線Kまで流下するに要する時間t(秒)を測定し、次式により動粘度(v)を求める。
v＝kt
ただし、kは粘度計の定数であり、あらかじめ蒸留水又は粘度のわかっている標準液を用いて同様に操作して定めておく。このときの温度は、試料の測定時の温度と異なっても差し支えない。
【００２３】
本発明で用いる（ａ）成分はＧＥ東芝シリコ−ン（株）製「ＴＳＦ−４４４０」、信越化学工業（株）製信越シリコ−ン「ＫＦ−６０１７」、「ＫＦ−３５３」、東レ・ダウコーニング（株）製「ＳＨ−３７７１Ｍ」、「ＳＨ−３７７３Ｍ」として入手することが可能である。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の効果を高める目的、及び（ａ）成分を組成物に安定に配合する目的から、（ｂ）成分として、アルコールエトキシレート型非イオン性界面活性剤、好ましくは１級アルコールエトキシレート型非イオン性界面活性剤を含有する。
【００２５】
（ｂ）成分としては、ＨＬＢが６〜１５のものが好適である。ここで、ＨＬＢはグリフィン氏の方法で求めた値であるとし、グリフィン氏の方法で求められない界面活性剤においては、実験（例えば「界面活性剤便覧」西一郎ら著、産業図書株式会社、昭和３５年発行、３１９頁を参考）によって求めた値を採用するものとする。
【００２６】
（ｂ）成分として、より具体的には下記一般式（２）の化合物を挙げることができる。
Ｒ21−Ｘ−〔(ＢＯ)d−Ｈ〕e              （２）
〔式中Ｒ21は炭素数１０〜２０の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＲ22−から選ばれる基である。Ｂはエチレン基又はプロピレン基であり、ｄはＨＬＢが上記の範囲に入るように設定され、好適には１〜２０、より好適には２〜１０である。ｅはＸがＮの場合には２の数であり、それ以外は１の数である。Ｒ22は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。〕
【００２７】
本発明では特に一般式（２）においてＲ21が炭素数１０〜１４の１級アルキル基であり、Ｘが−Ｏ−であり、Ｂがエチレン基であり、ｄが２〜１０である化合物が好ましい。
【００２８】
本発明の組成物には、洗濯工程の洗いの段階で本発明の組成物を添加した場合に、（ａ）成分の分散性を向上させ、本発明の効果を満足できる程度に発現させる目的から、ＬｏｇＰが０．１〜３の有機溶剤〔以下（ｃ）成分という〕を含有することが好適である。（ｃ）成分は、ＬｏｇＰが、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．５〜１．８、特に好ましくは０．５〜１．６のものである。
【００２９】
ここで、「ＬｏｇＰ」とは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。
【００３０】
実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。
【００３１】
このＣｌｏｇＰ値は、現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００３２】
（ｃ）成分の具体的に好ましい有機溶剤としては、下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）で表される化合物が好適である。
Ｒ31−ＯＨ        （３）
〔式中、Ｒ31は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である〕
Ｒ41−（Ｏ−Ｒ42）e−Ｏ−Ｒ43        （４）
〔式中、Ｒ41及びＲ43は、それぞれ独立に、水素原子、Ｒ44ＣＯ−（ここでＲ44は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であり、Ｒ42は、炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ただし、Ｒ42が炭素数２〜３のアルキレン基で、かつＲ41及びＲ43の両方が水素原子である場合を除く。ｄは１〜５の数である〕
Ｒ51−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（Ｏ−Ｒ52）ＣＨ2−Ｏ−Ｒ53    （５）
〔式中、Ｒ51は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ52及びＲ53はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である〕
【００３３】
（ｃ）成分のより具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテルを挙げることができる。
【００３４】
これらの中でもｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましく、本発明の効果の点から、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００３５】
本発明の組成物は液体の形態であり、その貯蔵安定性の点から（ｃ）成分以外の水溶性溶剤〔以下（ｄ）成分という〕を用いることが好適である。用いることができる（ｄ）成分としてはエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールであり、特にエタノール、イソプロパノール、グリセリン、プロピレングリコールから選ばれる溶媒が好ましい。
【００３６】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、液体形態であることから、（ａ）成分を長期に安定に貯蔵でき、また、簡便性にも優れる。本発明の液体洗浄剤組成物は、組成物中に（ａ）成分を０．５〜１０質量％、更に０．７〜５質量％、特に１〜３質量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分を組成物中８〜５０質量％、更に１０〜５０質量％、特に１０〜３０質量％含有することが好ましい。さらに（ｃ）成分を組成物中０〜２０質量％、更に１〜２０質量％、特に５〜１０質量％含有することが好ましい。また、貯蔵安定性の点から（ｄ）成分を組成物中０〜２０質量％、更に１〜２０質量％、特に１〜１０質量％含有することが好ましい。
【００３７】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が１／５〜１／５０、更に１／１０〜１／４０、特に１／１５〜１／３０であることが好ましい。
【００３８】
本発明では（ａ）成分〜（ｄ）成分を水に溶解させた水溶液の形態が好ましく、水の含有量は５０〜９８質量％、好ましくは５０〜９０質量％、特に好ましくは５０〜８０質量％が好適である。また、２０℃におけるｐＨは６〜１１、好ましくは７〜１１、特に好ましくは７〜９が好ましく、ｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸や酢酸、乳酸、コハク酸、クエン酸などの有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。
【００３９】
本発明では通常の洗浄剤に用いられる香料、染料、ハイドロトロープ剤、減粘剤、防腐剤を適宜配合することが可能である。
【００４０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、ビルダーを含有することが好ましい。ビルダーの含有量は、組成物中、０．０１〜１０質量％、更に１〜５質量％が好ましい。ビルダ−としては、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はその塩、更にポリアクリル酸若しくはその塩、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等といった有機多価カルボン酸及び／又はその塩等が挙げられる。中でも、クエン酸若しくはその塩、ポリアクリル酸若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩が好ましい。
【００４１】
＜使用方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品を水浴で処理する際に該水浴に添加して用いられる。例えば、一般家庭の洗濯工程において洗浄水に添加して用いられる。添加する量は、水３０Ｌ当たり本発明の洗浄剤組成物を１〜５０ｍｌ、更に５〜４０ｍｌ、特に２０〜３０ｍｌが好適である。また、弾性繊維構造体を含む繊維製品１ｋｇ当たり本発明の洗浄剤組成物は１〜５０ｇ、好ましくは５〜３０ｇ、特に好ましくは１５〜２０ｇの割合が好ましい。洗浄水又は濯ぎ水の温度は５℃〜４０℃が好ましく、処理時間は５分〜２０分程度が好ましい。
【００４２】
処理後は通常一般に行われる濯ぎ工程／脱水を経て、繊維製品を自然乾燥させることで、本発明の効果が得られる。本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品への適用、適用後の乾燥を、実質的に非加熱下で行うことで、伸縮性繊維構造体を用いた繊維製品の伸縮能を持続させると共に、低下した伸縮性を回復させることができる。
【００４３】
本発明の組成物は単独で用いてもよく、漂白剤や柔軟剤と併用しても差し支えない。また、本発明の液体洗浄剤組成物に柔軟剤成分が直接配合されていても満足できる効果を得ることができる。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物の対象とする繊維製品は、弾性繊維、中でもポリウレタン繊維を含む伸縮性繊維構造体を含むものが好ましく、伸縮性繊維構造体は、ポリウレタン繊維と他の繊維との複合糸を含む繊維から構成される繊維構造体が好ましい。すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維製品用、更に、弾性繊維、中でもポリウレタン繊維を含む伸縮性繊維構造体を含む繊維製品用、特にポリウレタン繊維を含む伸縮性繊維構造体を含む衣料用として好適である。ポリウレタン繊維を含む繊維としては、ポリウレタンの繊維をそのまま糸として用いたベアヤーン、ポリウレタン繊維を芯とし、回りに他の繊維を巻き付けたカバードヤーン、ポリウレタン繊維の芯に原繊維を巻き付けた状態で紡績したコアスパンヤーン、ポリウレタンと他の糸を一緒に撚った撚糸である合撚糸などが使用できるが、カバードヤーンが特に好ましい。
【実施例】
【００４５】
実施例１
（１）液体洗浄剤組成物の調製
下記成分及び表２の成分を常温で撹拌混合し、液体洗浄剤組成物を調製した。組成物のｐＨ（２０℃）は、０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を用いて７．５に調整した。表２中の各液体洗浄剤組成物の好適な使用量は水３０Ｌあたり２５ｍｌである。
【００４６】
＊配合成分
・ＬＡＳ−Ｎａ；直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＦＡ−Ｎａ；炭素数１４〜１８の飽和脂肪酸ナトリウム
・ＥＳ−Ｎａ；炭素数１２、エチレンオキシド平均付加モル数１．５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム
・ＡＰＥＯ；ラウリルアルコールにエチレンオキシド平均２モル、プロピレンオキシド平均５モル、エチレンオキシド平均３モルをこの順にブロック状に付加させたもの
・ａ−１；粘度（２５℃）１８０ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点６９℃、ＨＬＢ１４〔GE東芝シリコ−ン（株）製ＴＳＦ−４４４０、主成分として、一般式（１）で表される化合物（Ｘ1 、Ｘ3 及びＲ1 はメチル基、Ｘ2 はＨ（ＯＣ2Ｈ4）9Ｏ（ＣＨ2）3−、ｒは０である。ｐとｑのモル比は２：１である（ＮＭＲ法により求める）を含む。〕
・ａ−２；粘度（２５℃）６００ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点なし、ＨＬＢ４．５〔信越化学工業（株）製ＫＦ−６０１７、主成分として、一般式（１）で表される化合物（Ｘ1 、Ｘ3 及びＲ1 はメチル基、Ｘ2 はＨ（ＯＣ2Ｈ4）8Ｏ（ＣＨ2）3−、ｒは０である。ｐとｑのモル比は２６：１である（ＮＭＲ法により求める）を含む。〕
・ｂ−１；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エチレンオキシド平均付加モル数１２(HLB14.6)
・ｂ−２；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エチレンオキシド平均付加モル数６(HLB11.7)
・ｃ−１；トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ＬｏｇＰ＝１．３２
・ｄ−1；エタノ−ル
・ｄ−２；プロピレングリコ−ル
・ＦＺ−２１６４；ポリエーテル変性シリコーン化合物、粘度（２５℃）５０００ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点４４℃、ＨＬＢ８〔東レ・ダウコ−ニング（株）製DOW CORNING TORAY FZ−2164、主成分として、一般式（１）で表される化合物（Ｘ1 、Ｘ3 及びＲ1 はメチル基、Ｘ2 はＨ（ＯＣ3Ｈ6）8（ＯＣ2Ｈ4）5Ｏ（ＣＨ2）3−、ｒは０である。ｐとｑのモル比は１５：１である（ＮＭＲ法により求める）を含む。〕
・ＡＡポリマー；アクリル酸重合体ナトリウム塩、数平均分子量約３０００、中和度約１７モル％（花王（株）製ポイズ５０５）
【００４７】
【表２】
2007246865.tif 000004
【００４８】
（２）評価
表２の液体洗浄剤組成物を用いて、以下のストレッチ回復性評価を行った。
（２−１）試験布の前処理
評価用衣料（ユニクロＴシャツ、“スマートリラックス  クルーネックＴ”品番：241-016499-(51-02)、素材：綿８８％、ポリウレタン１２％、株式会社ファーストリテイリング販売）１枚を含む衣料４ｋｇ（内訳：ジーパン１枚／ポロシャツ１枚／綿トレーナー（下）１枚／パジャマ１組／Ｔシャツ５枚／綿パンツ５枚／靴下２足／バスタオル２枚／タオル６枚と評価用衣料とを合わせて乾燥時の衣料質量を４ｋｇとする。）を全自動洗濯機（松下電器産業（株）製全自動洗濯機  型式：ＮＡ−Ｆ７０２Ｐ）に投入し、以下の洗濯条件で洗濯を２０回繰り返す。洗濯後は、評価用衣料を室内で自然乾燥を行い、乾燥後の衣料を評価サンプル布とした。なお、評価用衣料の構成繊維は、ポリウレタン繊維に綿糸を巻き付けたカバードヤーンである。
【００４９】
＜洗濯条件＞
・洗濯コース：かくはん標準コース（洗い７分→ためすすぎ２回→高速脱水４分）
・使用水：水道水（20℃）
・使用水量：５３Ｌ
・洗剤使用量：４４．２ｍｌ（２５ｍｌ／水３０Ｌの濃度相当）
・使用洗剤：表２の組成４の組成物
【００５０】
（２−２）試験布の処理
＜実験１＞
前処理で用いたのと同様の衣料４ｋｇに、累積洗濯２０回後の評価用衣料１枚を加え、以下の条件で洗濯を行う。その際、表２の各々の液体洗浄剤組成物を４４．２ｍＬ入れる。洗濯後は、評価用衣料を室内で自然乾燥を行い、組成１〜組成４の各々の実験試料（表３中、組成１衣料〜組成４衣料）とした。
＊洗濯条件
・洗濯機条件：かくはん標準コース（洗い７分→ためすすぎ２回→高速脱水４分）
・使用水：水道水（20℃）
・使用水量：５３Ｌ
・洗剤使用量：４４．２ｍｌ（２５ｍｌ／水３０Ｌの濃度相当）
・洗剤：表２の組成１〜組成４の各洗剤
【００５１】
（２−３）伸縮性能評価試験法
組成１衣料〜組成４衣料は、衣料の経方向に出来得る限り添い、一定の長方形、幅（５ｃｍ）×長さ（１０ｃｍ）に裁断し、以下の伸縮性能評価試験を行った。
【００５２】
上記長方形（幅５ｃｍ×長さ１０ｃｍ）に裁断した試験布を５ｃｍ長（幅2.5cm）に設定したテンシロン（オリエンテック（株）製  Ｍｏｄｅｌ  ＲＴＣ−１２１０Ａ）にセットし、下記試験条件に従い一定荷重（２５０ｇ）まで引き伸ばし、１分間放置した時の伸び長さｂ（ｃｍ）を読み取る。次に荷重を除き、０ｇに戻し３分間放置後の伸び長さａ（ｃｍ）を求める。この操作を同一試験布で５回繰り返し評価を行い、５点の伸長率、回復率の平均値をその試験布の値とした。なお、伸長率（％）は、（ｂ／５）×１００により、回復率（％）は〔（ｂ−ａ）／ｂ〕×１００により求めた。
【００５３】
＜テンシロン伸縮条件＞
使用ロードセル：ＵＲ−２５N−Ｄ    ５Ｎ
設定距離：５０ｍｍ
昇降スピード：１０ｍｍ／ｍｉｎ
負荷荷重：２５０ｇ
【００５４】
結果を表３に示す。本発明の組成物を用いた組成１衣料や組成２衣料は、比較（本発明の組成物なし）の組成３衣料や組成４衣料に比べ、より新品に近い伸縮性能を示し、ストレッチ性能を回復している。
【００５５】
【表３】
2007246865.tif 000005
【００５６】
実施例２
（１）液体洗浄剤組成物の調製
下記成分及び実施例１の成分を用いて通常の方法により液体洗浄剤組成物を表４の通り調製した。なお、組成物のｐＨ（２０℃）は、０．１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を用いて７．５に調整した。液体洗浄剤組成物の好適な使用量は水３０Ｌあたり２５ｍｌである。
【００５７】
＊配合成分
・ａ−３；粘度（２５℃）４００ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点７８℃、ＨＬＢ１３〔東レ・ダウコ−ニング（株）製ＳＨ−３７７１Ｍ、主成分として、一般式（１）で表される化合物（Ｘ1 、Ｘ3 及びＲ1 はメチル基、Ｘ2 はＨ（ＯＣ2Ｈ4）12Ｏ（ＣＨ2）3−、ｒは０である。ｐとｑのモル比は３：１である（ＮＭＲ法により求める）を含む。〕
・ａ−４；粘度（２５℃）６５０ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点なし、ＨＬＢ８（東レ・ダウコ−ニング（株）製ＳＨ−３７７３Ｍ）
・ＳＨ−３７７２Ｍ；ポリエーテル変性シリコーン化合物、粘度（２５℃）１０５０ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点なし、ＨＬＢ６（東レ・ダウコ−ニング（株）製SH-3772M）
・ＳＨ−３７７５Ｍ；ポリエーテル変性シリコーン化合物、粘度（２５℃）１６００ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点なし、ＨＬＢ５〔東レ・ダウコ−ニング（株）製SH-3775M、主成分として、一般式（１）で表される化合物（Ｘ1 、Ｘ3 及びＲ1 はメチル基、Ｘ2 はＨ（ＯＣ2Ｈ4）12Ｏ（ＣＨ2）3−、ｒは０である。ｐとｑのモル比は２４：１である（ＮＭＲ法により求める）を含む。〕
・ＫＦ−６０１１；ポリエーテル変性シリコーン化合物、粘度（２５℃）１００ｍｍ2／ｓ、１質量％水溶液曇点６５℃、ＨＬＢ１４．５（信越化学工業（株）製KF-6011）
【００５８】
【表４】
2007246865.tif 000006
【００５９】
（２）評価
表４の液体洗浄剤組成物を用いて、以下のストレッチ回復性評価を行った。
（３−１）試験布の前処理
試験布と試験布の前処理は実施例１と同様で、洗剤Ｊを用いて以下の洗濯条件で洗濯を２０回繰り返す。洗濯後は、評価用衣料を室内で自然乾燥を行い、乾燥後の衣料を評価サンプル布とした。
＜洗濯条件＞
全自動洗濯機（松下電器産業（株）製全自動洗濯機  型式：ＮＡ−Ｆ７０２Ｐ）
・洗濯コース：かくはん標準コース（洗い７分→ためすすぎ２回→高速脱水４分）
・使用水：水道水
・使用水量：５３Ｌ
・洗剤使用量：３５．３３ｇ／水５３Ｌ
・洗剤Ｊ：組成が、アルキル（炭素数１２、１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム２５質量％、ラウリル硫酸ナトリウム５質量％、ミリスチン酸ナトリウム４質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数８）５質量％、１号シリケート８質量％、ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１万）５質量％、ゼオライト（４Ａ型）１５質量％、プロテアーゼ（ノボ社サビナーゼ）０．８質量％、炭酸ナトリウム１５質量％、炭酸カリウム３質量％、無水硫酸ナトリウム（合計１００質量％になるまでの量）である弱アルカリ性粉末洗剤組成物。
【００６０】
（４−２）試験布の処理
＜実験２＞
前処理で用いたのと同様の衣料４ｋｇに、累積洗濯２０回後の評価用衣料１枚を加え、以下の条件で洗濯を行う。その際、表４の各々の液体洗浄剤組成物を４４．２ｍＬ入れる。洗濯後は、評価用衣料を室内で自然乾燥を行い、組成５〜組成１０の各々の実験試料（表５中、組成５衣料〜組成１０衣料）とした。
＊洗濯条件
全自動洗濯機（松下電器産業（株）製全自動洗濯機  型式：ＮＡ−Ｆ７０２Ｐ）
・洗濯機条件：かくはん標準コース（洗い７分→ためすすぎ２回→高速脱水４分）
・使用水：水道水（20℃）
・使用水量：５３Ｌ
・洗剤使用量：４４．２ｍｌ（２５ｍｌ／水３０Ｌの濃度相当）
・洗剤：表４の組成５〜組成１０の各洗剤
【００６１】
（２−３）伸縮性能評価試験法
組成５衣料〜組成１０衣料は、衣料の経方向に出来得る限り添い、一定の長方形、幅（５ｃｍ）×長さ（１０ｃｍ）に裁断し、以下の伸縮性能評価試験を行った。試験法は実施例１と同一である。
【００６２】
＜テンシロン伸縮条件＞
使用ロードセル：ＵＲ−２５N−Ｄ    ５Ｎ
設定距離：５０ｍｍ
昇降スピード：１０ｍｍ／ｍｉｎ
負荷荷重：２５０ｇ
【００６３】
結果を表５に示す。本発明の組成物を用いた組成５衣料や組成６衣料は、比較の（本発明の組成物なし）組成７衣料や組成８衣料や組成９衣料や組成１０衣料に比べ、より新品に近い伸縮性能を示し、ストレッチ性能を回復している。
【００６４】
【表５】
2007246865.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】ウベローデ型粘度計の概略図
【符号の説明】
【００６６】
A、B及びC：管部
D、E及びF：球部
G、H、J及びK：標線
L：毛細管部
【図１】
2007246865.tif 000009