(57)【要約】【課題】繰り返し使用した場合、すすぎ時のきしみ改善及び乾いた髪の櫛通り、柔軟性などの使用感に優れ、特に損傷した毛髪での使用感に優れた毛髪処理用組成物を提供すること。【解決手段】０．０５〜１０質量％の特定のリンス基剤、０．５〜１５質量％の高級アルコ−ル及び、特定範囲の水溶液粘度と特定量の第4級窒素含有基を導入することでカチオン電荷量を特定範囲に調節した低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖からなる毛髪処理用組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．０５〜１０質量％のリンス基剤、（ｂ）０．５〜１５質量％の高級アルコ−ル、（ｃ）０．０５〜５質量％のカチオン性高分子を必須成分として含有する毛髪処理用組成物であって、該カチオン性高分子としてガラクトマンナン多糖中の水酸基の一部が、下記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換された、１０％水溶液の粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであり、カチオン電荷量が０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇの低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖である毛髪処理用組成物。
【化１】
2007119365.tif 000016
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基を示し、Ｘ−は陰イオンを示す。）
【請求項２】
（ａ）のリンス基剤がカチオン界面活性剤である請求項１記載の毛髪処理用組成物。
【請求項３】
カチオン界面活性剤が第４級アンモニウム塩である請求項２に記載の毛髪処理用組成物。
【請求項４】
（ａ）のリンス基剤がアミドアミン型界面活性剤である請求項１記載の毛髪処理用組成物。
【請求項５】
ガラクトマンナン多糖のカチオン変性が、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである、請求項１〜４のいずれか1項に記載の毛髪処理用組成物。
【請求項６】
ガラクトマンナン多糖が、ロ−カストビ−ンガム、グア−ガム、タラガム、フェヌグリ−クガムから選ばれる、1種または２種以上の多糖類である、請求項１〜５のいずれか1項に記載の毛髪処理用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか1項に記載の毛髪処理用組成物に、他のカチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下含有することを特徴とする当該毛髪処理用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は使用感に優れた毛髪処理用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪処理用化粧料において、シャンプ−等の毛髪用洗浄剤はアニオン界面活性剤を主成分とし、頭皮や毛髪に付着した余分な皮脂、汗、フケ、塵埃等の汚れを除去して、頭皮や毛髪を清潔に保つものであるが、汚れだけでなく毛髪表面を保護している必要な油分まで除去してしまい、毛髪の柔軟性や光沢が失われ、櫛通りが悪くなることがある。そこでこのような弊害を防止する目的で、塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩などのカチオン界面活性剤を主成分とするヘアリンス、ヘアコンディショナ−、ヘアトリ−トメント等の毛髪処理用組成物が広く用いられていた。しかしながら、カチオン界面活性剤のみでは、艶や滑らかさ、しっとり感などの感触面において十分な効果が得られにくい為、各種油剤を組み合わせる試みや、カチオン界面活性剤に代わる界面活性剤を用いる試みがなされてきた。
【０００３】
特許文献１には、多価アルコ−ル脂肪酸エステル、アルキル４級アンモニウム塩、モノステアリン酸グリセリル及びエチルヘキサン酸セチルを含有する毛髪用組成物が、特許文献２には、特定のアミドアミン化合物と、高級脂肪酸、有機酸、特定の高分子量ジメチルポリシロキサンからなる毛髪化粧料が、特許文献３には、すすぎ時や乾燥後の感触だけでなく、手に出したときのリッチ感を共に満たす、側鎖にヒドロキシル基を有する高級脂肪酸と高級アルコ−ル、アミドアミン誘導体又は第４級アンモニウム塩を含む毛髪処理剤が、特許文献４には、炭化水素及びシリコ−ンから選択されるヘアコンディショニング剤、水溶性非イオン性ポリマ−増粘剤、及び第４級アンモニウム塩または脂肪アミン塩からなるヘアコンディショニング組成物が、特許文献５には、特定のカチオン性セルロ−ス、ポリ（アルキルジメチルアンモニウム）ポリマ−及びベヘンアミドプロピルジヒドロキシプロピルジモニウムクロライドからなるコンディショニング組成物が示されている。
【０００４】
また、近年、女性の髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、洗髪回数の増加やスタイリング、ドライヤ−などによる物理的損傷やブリ−チ、パ−マ、ヘアカラ−などによる化学的損傷を受けやすくなっている。損傷した毛髪の不具合点としては、すすぎ時の指通り、乾燥後のぱさつき、なめらかさの悪化、櫛通りの悪化などが挙げられる。これらを改善する為、各種の炭化水素油、エステル油、トリグリセライド、シリコ−ン油等の油分の添加や、アミドアミン型界面活性剤に代表されるカチオン界面活性剤に代わる界面活性剤の使用が試みられているが、傷みの多い毛髪に対しては十分な効果を示すものは見当たらないのが現状であり、損傷毛髪における感触改善を目的として、特許文献６には、アミノ変性シリコ−ン、アンモニム変性シリコ−ン、ジメチルシリコ−ン、環状シリコ−ン、高級脂肪酸、高級アルコ−ル、カチオン界面活性剤、グアニジノ誘導体、アミドアミン型界面活性剤からなる化粧料が、特許文献７には、グア−ガム又はその誘導体、カチオン界面活性剤、飽和一価高級脂肪酸アルコ−ル、２５℃で固形のエステル油、２５℃で液状の油性成分、シリコ−ン誘導体、アミノ酸誘導体からなる組成物が示されている。
【０００５】
さらに、特許文献８、特許文献９には、ガラクトマンナン多糖としてグア−ガム、ロ−カストビ−ンガムを用い、酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、特許文献１０にはガラクトマンナン多糖としてグア−ガム、ロ−カストビ−ンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行い、更に低分子化した、カチオン変性ガラクトマンナン多糖がシャンプ−、リンス用途で用いられることが示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−１５８１２８号公報（１−５頁）
【特許文献２】特開平９−７１５１６号公報（第１−９頁）
【特許文献３】特開２００２−２２６３２７号公報（第１−８頁）
【特許文献４】米国特許第４３７４８２５号明細書
【特許文献５】米国特許第５２８８４８４号明細書
【特許文献６】特開２００４−１３１４２３号公報（第１−３４頁）
【特許文献７】特開２００３−１６０４４６号公報（第１−９頁）
【特許文献８】特開平７−１７３０２９公報（第１−７頁）
【特許文献９】特開平１０−３６４０３公報（第１−９頁）
【特許文献１０】特許第３３４９２１９号公報（第１−６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
損傷毛髪における感触改善を目的としてカチオン変性セルロ−スやカチオン変性グア−ガム等を配合した毛髪処理料の場合、それらは一般に従来の水溶液濃度が２質量％の時の水溶液粘度が1００ｍＰａ・ｓ以上の水溶液粘度の高いカチオン変性高分子を配合したものが多く、すすぎ時の指通りなどある程度改善は見られるものの、繰り返し使用することでのカチオン性高分子の蓄積による洗髪時の指通りの悪化や、乾いた髪のごわつき感などの悪影響を及ぼすことが問題となっている。特に近年、洗髪回数の増加に伴い、この傾向は顕著である。一方、低分子化したカチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合した毛髪処理用組成物ではすすぎ時の感触で十分満足するものではない。従って、より仕上がり効果に優れ、繰り返し使用した場合も感触の悪化が見られない、損傷毛髪向きの毛髪処理用組成物の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる実情において、本発明者らは従来のカチオン性高分子を含む毛髪処理用組成物を繰り返し使用した場合の蓄積による使用感の悪化や、すすぎ時の感触改善について鋭意検討した結果、０．０５〜１０質量％の特定のリンス基剤、０．５〜１５質量％の高級アルコ−ル及び、ガラクトマンナン多糖に、特定量の第4級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節した、特定の範囲の水溶液粘度を有するカチオン変性ガラクトマンナン多糖を必須成分として含む毛髪処理用組成物が、すすぎ時の感触改善と、繰り返し使用した場合の使用感において良好であることを見出し、本発明品を完成するに至った。
【０００９】
従って本発明は、ヘアリンス、ヘアコンディショナ−、ヘアトリ−トメント等の毛髪処理用組成物への使用に適する、（ａ）０．０５〜１０質量％のリンス基剤、（ｂ）０．５〜１５質量％の高級アルコ−ル、（ｃ）０．０５〜５質量％のカチオン性高分子を必須成分として含有する毛髪処理用組成物であって、該カチオン性高分子としてガラクトマンナン多糖中の水酸基の一部が、下記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換された、１０質量％水溶液の粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであり、カチオン電荷量が０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇの低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖である毛髪処理用組成物に関する。
【化１】
2007119365.tif 000002
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基を示し、Ｘ−は陰イオンを示す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪処理用組成物は、従来のカチオン変性グア−ガムやカチオン変性セルロ−ス誘導体をコンディショニング剤として配合した毛髪処理用組成物と比較し同等以上のコンディショニング効果を与えつつ、特に損傷した毛髪に繰り返し使用した場合、毛髪表面への蓄積が少なく、良好な感触が得られる。また、カチオン電荷量を特定の範囲に調整したカチオン変性ガラクトマンナン多糖と特定のリンス基剤、高級アルコ−ルを特定の配合量で用いることで、従来の低粘度カチオン変性ガラクトマンナンやカチオン化分解グア−ガムを含む毛髪処理用組成物と比較し、すすぎ時の指通り、乾燥後の櫛通り、柔軟性などの感触も良好なものとなり、従来品よりもより使い心地の優れた毛髪処理用組成物を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の必須成分の一つである、（ａ）リンス基剤としてはカチオン界面活性剤及びアミドアミン型界面活性剤が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）トリメチルアンモニウム塩、ジアルキル（炭素数８〜２４）ジメチルアンモニウム塩、アルキル（炭素数８〜２４）ピリジニウム塩、アルキル（炭素数８〜２４）ジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等などが例示的に挙げられる。アミドアミン型界面活性剤としては、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、イソステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が例示的に挙げられる。これららの中でも、刺激の低減の面からアミドアミン型界面活性剤が好適に用いられ、より好ましくはステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが用いられる。本発明ではこれらリンス基剤の中から１種類又は２種類以上を任意に用いることができる。
【００１２】
本発明の毛髪処理用組成物中に含まれるリンス基剤の配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．０５〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５％である。０．０５質量％未満ではコンディショニング効果が不十分なものとなり、１０質量％を越えて配合すると剤型の安定性に問題が生ずる。
【００１３】
さらに本発明の必須成分の一つである（ｂ）高級アルコ−ルとしては、一般に化粧料に配合され得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば、飽和直鎖一価アルコ−ル、不飽和一価アルコ−ルなどが挙げられる。飽和直鎖一価アルコ−ルとしては、ラウリルアルコ−ル、トリデカノ−ル、ミリスチルアルコ−ル、ペンタデカノ−ル、セチルアルコ−ル、ヘプタデカノ−ル、ステアリルアルコ−ル、イソステアリルアルコ−ル、ノナデカノ−ル、イコサノ−ル、ヘンイコサノ−ル、ベヘニルアルコ−ル、トリコサノ−ル、テトラコサノ−ル、ペンタコサノ−ル、ヘキサコサノ−ル等が挙げられる。本発明ではこれら高級アルコ−ルの中から１種類又は２種類以上を任意に用いることができる。
【００１４】
本発明の毛髪処理用組成物中に含まれる高級アルコ−ルの配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．５〜１５質量％であり、好ましくは２〜１０質量％である。０．５質量％未満では、組成物の粘度が低くなり使用性を損なうものとなり、１５質量％を越えて配合すると組成物の粘度が高くなりすぎて毛髪への伸びが悪くなり、コンディショニング効果が不十分なものとなる。
【００１５】
さらに本発明の必須成分の一つである、（ｃ）水溶液濃度１０質量％の時の粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓの低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖は、従来のカチオン変性ガラクトマンナン多糖を酵素、菌、真菌類を用いた生物化学的分解法、酸、アルカリ等を用いた化学的分解法あるいは高速撹拌、せん断機を用いた物理的分解法などにより低粘度化することで得られる。さらには、ガラクトマンナン多糖を生物化学的分解法、化学的分解法、物理的分解法などにより水溶液濃度が１０質量％のときの水溶液の粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓの低粘度のガラクトマンナン多糖を得た後、カチオン変性することでも得られるが、好ましくはガラクトマンナン多糖を分解した後のガラクトマンナン分解物をカチオン変性することである。
【００１６】
本発明で用いられるガラクトマンナン多糖としては、１年草の豆科植物である、グア−（学名Cyamopsis  tetragonolobus）の種子の胚乳部分より得られる天然水溶性ガムであるグア−ガム、タラ（学名Caesalpinia  spinosa）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノ−スと側鎖のガラクト−スが約１対３の組成で結合している天然水溶性ガムであるタラガム、豆科の常緑樹、カロブ（学名Ceratonia  siliqua）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノ−スと側鎖のガラクト−スが約1対４の組成で結合している天然水溶性ガムであるロ−カストビ−ンガム、フェヌグリ−ク（学名Trigonella  foenum−graecum）の種子の胚乳部分より得られる、主鎖のマンノ−スと側鎖のガラクト−スが約１対１の組成で結合している天然水溶性ガムであるフェヌグリ−クガムなどが挙げられ、本発明において、1種類又は２種類以上のガラクトマンナン多糖を組み合わせて用いることができるが、特にグア−ガムが好ましい。このものは、商品名「サンファイバ−」(太陽化学株式会社製)として容易に入手可能であり、このものの１０質量％の水溶液粘度は１６ｍＰａ・ｓ前後であり、分子量は２０，０００前後である。
【００１７】
本発明における低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖は、ガラクトマンナン多糖を分解したガラクトマンナン分解物に、第4級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコ−ル中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。また、反応時に溶媒中でのガラクトマンナン多糖の凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、ガラクトマンナン多糖の凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該ガラクトマンナン分解物を添加し、溶解又は分散させた後、上記の第４級窒素含有基を導入することでも製造することができる。あるいは、分解前のガラクトマンナン多糖に同様の方法で第４級窒素含有基を導入した後、酵素、菌、真菌類を用いた生物化学的分解法、酸、アルカリ等を用いた化学的分解法あるいは高速撹拌、せん断機を用いた物理的分解法により低粘度化することでも本発明の低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖は得られる。好ましくはガラクトマンナン分解物に、第4級窒素含有基を導入する方法である。
【００１８】
本発明でガラクトマンナン多糖に導入する前記化学式（１）で示された第4級窒素含有基において、R1、及びR2の具体例としては、メチル、エチル、及びプロピルが挙げられ、炭素数１〜２４のアルキル基としてのR3の具体例としては上記R1、及びR2と同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル等が挙げられる。R4Oの具体例としては、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシが挙げられる。また、陰イオンX−の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン、及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。
【００１９】
本発明における、低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量は０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇであるが、より好ましくは０．５〜２．５ｍｅｑ／ｇである。カチオン電荷量が０．１ｍｅｑ／ｇ未満では毛髪に対する吸着量が不十分となり、ヘアリンス、ヘアコンディショナ−、ヘアトリ−トメント等の毛髪処理用組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が３．０ｍｅｑ／ｇを越えると、そのようなカチオン変性ガラクトマンナン多糖を配合した毛髪処理用組成物を使用しても、べたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感を生じるなど好ましくない。
【００２０】
なお、低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖１ｇ当たりに含まれる化学式（１）で示された第4級窒素含有基の当量数である。通常は第4級窒素含有基由来の窒素分をケルダ−ル法(旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第2法)により求め、測定値から算出できる。具体的に説明すると、化学式（１）で示された第4級窒素含有基のR1、R2、R3はメチル、X−は塩素イオンの第4級窒素含有基であり、ガラクトマンナン多糖として低粘度グア−ガム（商品名：サンファイバ−（太陽化学株式会社製））をカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分をケルダ−ル法により測定した結果、０．９３％であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるサンファイバ−中には、通常窒素分を０．０６%前後含有している。
2007119365.tif 000003
【００２１】
更に、カチオン電荷量を求める方法として上記の方法以外に、トルイジンブル−水溶液を指示薬とし、ポリビニル硫酸カリウム水溶液で滴定するコロイド滴定法（化粧品種別配合成分規格、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロ−ス、定量法）によっても求めることができる。
【００２２】
本発明における低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の水溶液粘度は、１０質量％の濃度の時、５〜５０ｍＰａ・ｓ（測定温度２５℃）が好ましく、水溶液粘度が５ｍＰａ・ｓ未満では、毛髪に対する吸着量が不十分となり、実際ヘアリンス、ヘアコンディショナ−、ヘアトリ−トメント等の毛髪処理用組成物に配合しても効果は認められない。また、水溶液粘度が５０ｍＰａ・ｓを越えると、コンディショニング効果は得られるものの、仕上がり感の悪化や繰り返し使用による蓄積により使用感の悪化を生じるなど好ましくない。
【００２３】
本発明の毛髪処理用組成物中に含まれる低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％が好ましく、０．０５質量％未満では指通り等のコンディショニング効果が十分に発揮されない傾向にあり、５質量％を越えると使用時のぬるつきやべたつき、使用後のごわつき感など使用感が悪くなる傾向がある。
【００２４】
また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果向上の為、本発明の低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の他に、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量は、本発明における特定配合量のリンス基剤、高級アルコ−ル及び低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を必須成分として含有する髪処理用組成物のすすぎ時の感触と、繰り返し使用時の感触を損なわない範囲であり、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなる。
【００２５】
配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２６】
カチオン性水溶性高分子の例としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(カチオン変性セルロ−ス誘導体、カチオン変性フェヌグリ−クガム、カチオン変性グア−ガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ロ−カストビ−ンガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコ−ル共重合体等)等が挙げられる。
【００２７】
両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N−メタクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。
【００２８】
本発明における特定配合量のリンス基剤、高級アルコ−ル及び低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を必須成分として含有する毛髪処理用組成物を製造する際、組成物中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００２９】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エ−テル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エ−テルスルホコハク酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エ−テルリン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化N−メチル−β−アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、エ−テルカルボン酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノ−ルアミド硫酸塩等が挙げられ、好ましくは、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エ−テル硫酸塩アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エ−テルスルホコハク酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エ−テルリン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノ−ルアミド硫酸塩などが挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシホスホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）アンホ酢酸ナトリウム、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、3級窒素、及び4級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。
【００３１】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノ−ルアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエ−テル、ポリオキシアルキレングリコ−ルエ−テル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエ−テル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコ−ル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００３２】
また本発明の毛髪処理用組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整、及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。
【００３３】
アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等)、クロトン酸誘導体(酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等)、マレイン酸誘導体(無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等)、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロ−ス、カルボキシビニルポリマ−等が挙げられる。
【００３４】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)、ポリオキシアルキレングリコ−ル誘導体(ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル等)、セルロ−ス誘導体(メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルセルロ−ス等)、ポリサッカライド及びその誘導体(グア−ガム、ロ−カストビ−ンガム、デキストラン等)等が挙げられる。
【００３５】
本発明の毛髪処理用組成物に配合されるその他の成分としては、可溶化剤(エタノ−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル等)、ワックス類(カルナバロウ、キャンデリラロウ等)、炭化水素油(流動パラフィン、スクワラン、オリ−ブ油、ホホバ油等)、保湿剤(グリセリン、トレハロ−ス、ソルビト−ル、マルチト−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、ヒアルロン酸Na等)、エステル類(ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコ−ル、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロ−ルプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイレル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキシルパルミテ−ト、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコ−ル、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロ−ルプロパン、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリト−ル、セチル−２−エチルヘキサノエ−ト、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、ジペンタエリスリト−ル脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコ−ル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレ−ト、ミンク油脂肪酸エチル等)、酸化防止剤(トコフェロ−ル、ＢＨＴ等)、シリコ−ン(メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等)及びシリコ−ン誘導体(ポリエ−テル変性シリコ−ン、アミノ変性シリコ−ン等)、高級脂肪酸(ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、ト−ル油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パ−ム脂肪酸、パ−ム核脂肪酸、リノ−ル酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等)、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)紫外線吸収剤、(ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等)、パ−ル化剤(脂肪酸エチレングリコ−ル等)、懸濁剤(ポリスチレン乳化物等)、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００３６】
本発明の毛髪処理用組成物は、例えばリンス、ヘアコンディショナ−、ヘアトリ−トメント等として好適に用いられ、いずれも、本発明の特定のリンス基剤、高級アルコ−ル及び低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖からなる毛髪処理用組成物のすすぎ時の感触改善と繰り返し使用時の感触改善などの効果を利用したものである。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量%で示す。
【００３８】
［低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の製造］
実施例１
４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１．８ｇを９０容量％のイソプロパノ−ル水溶液９００ｍＬに添加した後、１０質量％の水溶液粘度が１７ｍＰａ・ｓのグア−ガム分解物（サンファイバ−：太陽化学株式会社製）１６２gを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(以下ＧＴＡとも記す)水溶液６５．５gを加え、加温し５０°Cで３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１４．０ｇを９０容量％のイソプロパノ−ル水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、アセトン１８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をアセトン水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られた低分子量カチオン変性セルロ−スのカチオン電荷量は０．９１ｍｅｑ／ｇであり、水溶液濃度、１０質量％の水溶液粘度が、ブルックフィ−ルド粘度計を用い２５℃、ロ−タ−Ｎｏ．１、３０ｒｐｍで測定したとき、１３ｍＰａ・ｓであった。この結果を表1に示した(表1中、試料番号1)。なお、このときのグ−ガム分解物及び、本発明の低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の分子量をＧＰＣ分子量測定にて求めたところ、重量平均分子量は各々２０，０００であった。
【００３９】
同様に添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なる低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２、３）。さらに、サンファイバ−の代わりに粘度の異なるグア−ガム分解物を使用し、実施例１と同様の方法で水溶液粘度のことなる低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号４、５）。
【００４０】
実施例２
４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１．８ｇを９０容量％のイソプロパノ−ル水溶液９００ｍＬに添加した後、１質量％の水溶液粘度が５，０００ｍＰａ・ｓの従来のグア−ガム１６２gを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(以下ＧＴＡとも記す)水溶液６５．５gを加え、加温し５０°Cで３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１４．０ｇを９０容量％のイソプロパノ−ル水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、アセトン１８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をアセトン水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このもの水溶液に５０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．５）を加えて加熱した後、４０°Cで１２時間放置した。その後にガラクトマンナン分解酵素としてβ−マンナナ−ゼを加え、４０°Cで６０分間保持する。得られた分解物をアセトン中に注ぎ、得られた沈殿物を回収し、アセトン水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られた低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．７８ｍｅｑ／ｇであり、水溶液濃度、１０質量％の水溶液粘度が、ブルックフィ−ルド粘度計を用い２５℃、ロ−タ−Ｎｏ．１、３０ｒｐｍで測定したとき、８ｍＰａ・ｓであった。この結果を表1中に示した(表１中、試料番号６)。なお、このときの本発明の低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の分子量をＧＰＣ分子量測定にて求めたところ、重量平均分子量は各々１５，０００であった。
【００４１】
実施例３
実施例１で用いた４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液の量を４８．３ｇとし、ＧＴＡの代わりに、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド１４２．８ｇを加え同様に合成した。このようにして得られた低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖のカチオン電荷量は０．７６ｍｅｑ／ｇであり、水溶液濃度、１０質量％の水溶液粘度が、ブルックフィ−ルド粘度計を用い２５℃、ロ−タ−Ｎｏ．１、３０ｒｐｍで測定したとき、１０ｍＰａ・ｓであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号７）。
【００４２】
実施例４
実施例１で用いたグア−ガム分解物の代わりに、ロ−カストビ−ンガムをガラクトマンナン分解酵素で分解した、１０質量％の水溶液粘度が３０ｍＰａ・ｓのロ−カストビ−ンガム分解物を用い同様に合成した。さらに、ロ−カストビンガムの代わりにフェヌグリ−クガムを用い同様に合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号８、９）
【００４３】
比較例１
本発明の低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖と比較するために、実施例１の方法に準じ、添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なる低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号１０、１１）。
【００４４】
【表１】
2007119365.tif 000004
【００４５】
［毛髪処理用組成物の製造と評価］
実施例５  損傷毛髪における繰り返し使用時の感触
本発明の特定のリンス基剤、高級アルコ−ル及び低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖からなる毛髪処理用組成物に関して、繰り返し使用した際の損傷毛髪における使用感を、毛髪に対するすべり性と官能評価で確認した。
〈毛髪処理用組成物の調整〉
５−ａ
表２中の（Ａ）に示した、リンス基剤としてアミドアミン型界面活性剤に中和剤としてクエン酸を用い中和した、ベヘンジメチルアミノプロピルアミド・クエン酸塩を、高級アルコ−ルとしてセタノ−ルを、さらに実施例１、２、３及び４で得た低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を含む毛髪処理用組成物（ヘアリンス）を調製した。表２中の（Ａ）の成分（３）、（５）〜（９）を８０°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１１）に成分（１）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１０）を加えて均一に混合した。こうして表２の（Ａ）に示した組成のヘアリンスを各々調製し、表１中の試料番号１〜９を含むヘアリンスを順に、本発明品の処方１〜９とした。
【００４６】
５−ｂ
表２中の（Ｂ）に示した、リンス基剤としてカチオン界面活性剤の中からステアリルトリモニウムクロリドを、高級アルコ−ルとしてセタノ−ルを、さらに実施例１で得た低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を含む毛髪処理用組成物（ヘアリンス）を調製した。表２中の（Ｂ）の成分（４）〜（９）を８０°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１１）に成分（１）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１０）を加えて均一に混合した。こうして表２の（Ｂ）に示した組成のヘアリンスを調製し、表１中の試料番号１を含むヘアリンスを、本発明品の処方１０とした。
【００４７】
５−ｃ
表２中の（Ｃ）に示した、リンス基剤としてアミドアミン型界面活性剤に中和剤としてクエン酸を用い中和したベヘンジメチルアミノプロピルアミド・クエン酸塩及びステアリルトリモニウムクロリドを、高級アルコ−ルとしてセタノ−ルを、さらに実施例１で得た低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を含む毛髪処理用組成物（ヘアリンス）を調製した。表２中の（Ｃ）の成分（３）〜（９）を８０°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１１）に成分（１）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１０）を加えて均一に混合した。こうして表２の（Ｃ）に示した組成のヘアリンスを調製し、表１中の試料番号１を含むヘアリンスを、本発明品の処方１１とした。
【００４８】
５−ｄ（比較品の調製）
本発明の毛髪処理用組成物を繰り返し使用した際の使用感を比較するため、比較例１で得た低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を用いて表２中の（Ｄ）に示した組成の比較品毛髪処理用組成物（ヘアリンス）を各々調製した。表２中の比較品（Ｄ）の成分（３）〜（９）を８０°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１１）に成分（２）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１０）を加えて均一に混合した。こうして表２の（Ｄ）に示した組成のヘアリンスを各々調製し、表1中の試料番号１０〜１１を含むヘアリンスを順に、比較品１、２とした。
【００４９】
５−ｅ（比較品の調整）
さら、上記５−ｄにおける低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖の代わりに、従来のカチオン性高分子としてカチナ−ルＣＧ−１００（水溶液粘度；１質量％、３，０００ｍＰａ・ｓ（１０質量％の濃度調整できず）、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、東邦化学工業社製）、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量；２，０００，０００、東邦化学工業社製）を用いて、表２の比較品（Ｄ）に示した組成のリンスを５−ｃと同様に調製し、比較品３とした。
【００５０】
５−ｆ（比較品の調整）
さらに、表２中の（Ｆ）に示した、リンス基剤を含まない高級アルコ−ル（セタノ−ル）と、低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖からなる毛髪処理用組成物（ヘアリンス）を調製した。表２中の（Ｆ）の成分（５）〜（９）を８０°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１１）に成分（１）を攪拌しながら加え溶解させた溶液を８０°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１０）を加えて均一に混合した。こうして表２の比較品（Ｆ）に示した組成のヘアリンスを調製し、表１中の試料番号１を含むヘアリンスを、比較品４とした。
【００５１】
５−ｇ（比較品の調整）
さらに、表２中の（Ｇ）に示した、低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖を含まないリンス基剤（アミドアミン型界面活性剤に中和剤としてクエン酸を用い中和した、ベヘンジメチルアミノプロピルアミド・クエン酸塩）と高級アルコ−ル（セタノ−ル）からなる毛髪処理用組成物（ヘアリンス）を調製した。表２中の（Ｇ）の成分（３）、（５）〜（９）を８０°Cに加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分（１１）を８０°Cに加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分（１０）を加えて均一に混合した。こうして表２の比較品（Ｇ）に示した組成のヘアリンスを調製し、比較品５とした。
【００５２】
【表２】
2007119365.tif 000005
【００５３】
（評価）
本発明の毛髪処理用組成物を損傷した毛髪で繰り返し使用した場合のすべり性を次の方法で確認した。毛髪を６％Ｈ2Ｏ2と３％アンモニア水の２：１混合液（ｗ／ｗ）のブリ−チ剤に、浴比１：１００（毛髪：溶液重量)、４０°Cの条件下で６０分間浸漬し、温水で洗浄後、ドライヤ−乾燥した。このブリ−チ処理により得られた損傷の著しい毛髪を用いて毛髪テストピ−スを作成した。毛髪テストピ−スは、ガラス板上に長さ５０ｍｍの損傷の著しい毛髪を、幅１２ｍｍに１３本等間隔に貼り付けたものとした。このようにして得られた毛髪テストピ−スを市販のシャンプ−の５％水溶液に浸漬・洗浄した。その後、先述の５−ａ〜５−ｃで調製した、本発明の毛髪処理用組成物であるヘアリンス（処方１〜１１）の５％水溶液に浸漬した後、ヘアリンスを充分に洗い落とし、恒温恒湿（２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に一晩放置し、自然乾燥を行った。翌日同様に市販シャンプ−の５％水溶液に浸漬・洗浄後、本発明品のヘアリンスの５％水溶液に浸漬した後、ヘアリンスを充分に洗い落とし、更に恒温恒湿中で一晩自然乾燥した。この市販シャンプ−浸漬、洗浄、ヘアリンス浸漬、洗浄、自然乾燥の一連の操作を３０回実施し、実施後の乾燥した毛髪テストピ−スについて摩擦感テスタ−（カト−テック(株)社製、ＫＥＳ−ＳＥ）により動摩擦係数を測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表３に示した。さらに５−ｄ〜５−ｇで調製した、比較品１〜５のヘアリンスについても、同様に毛髪テストピ−スを市販シャンプ−に浸漬・洗浄、比較品ヘアリンスに浸漬・洗浄、恒温恒湿中で一晩自然乾燥を３０回目実施し、実施後の乾燥した毛髪テストピ−スの動摩擦係数を摩擦感テスタ−により測定し、すべり性の評価とした。この結果を表４に示した。
【００５４】
また、先述の５−ａ〜５−ｃで調製した、本発明品の処方１〜１１のヘアリンスと比較品１〜５のヘアリンスについて、１０名のテスタ−（ダメ−ジヘア（ブリ−チヘア））に１０日間連続使用してもらい、１０日目の使用感について以下の方法にて評価を行った。シャンプ−洗浄後に本発明品の処方１〜１１のヘアリンス、及び比較品１〜５のヘアリンスを使用し、すすぎ時の指通りと、乾燥後の櫛通り、柔軟性などの感触を確認した。指通り及び乾燥後の櫛通り、感触が良好であるとしたテスタ−の人数により次の基準で評価し、その結果を表３及び４中に示した。
＜すすぎ時の指通り＞
・指通りが良いと感じたテスタ−が８名以上・・・◎
・指通りが良いと感じたテスタ−が６〜７名・・・○
・指通りが良いと感じたテスタ−が４〜５名・・・△
・指通りが良いと感じたテスタ−が４名未満・・・×
＜乾燥後の櫛通り＞
・櫛通りが良いと感じたテスタ−が８名以上・・・◎
・櫛通りが良いと感じたテスタ−が６〜７名・・・○
・櫛通りが良いと感じたテスタ−が４〜５名・・・△
・櫛通りが良いと感じたテスタ−が４名未満・・・×
＜乾燥後の感触＞
・感触が良いと感じたテスタ−が８名以上・・・◎
・感触が良いと感じたテスタ−が６〜７名・・・○
・感触が良いと感じたテスタ−が４〜５名・・・△
・感触が良いと感じたテスタ−が４名未満・・・×
【００５５】
【表３】
2007119365.tif 000006
【００５６】
【表４】
2007119365.tif 000007
【００５７】
表３及び４の結果において、乾いた髪の動摩擦係数が小さいことから本発明品の処方を繰り返し使用した場合、蓄積による感触の悪化が防げることが確認された。このことは、官能評価での乾燥時の櫛通り、感触からも判断できる。さらにすすぎ時の指通りも本発明の特定のリンス基剤、高級アルコ−ル及び低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖からなる毛髪処理用組成物が優れていることが確認された。
【００５８】
実施例６
「配合組成」
特定配合量のリンス基剤、高級アルコ−ル及び低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖からなる、本発明の毛髪処理用組成物の損傷毛髪における繰り返し使用時の感触を更に確認した。
【００５９】
（評価）損傷毛髪における繰り返し使用時の感触
評価方法は、実施例５と同様に実施した。評価に使用した毛髪処理用組成物の組成及びそのときの評価結果を表５に示した。
【００６０】
（評価）本発明品の外観
更に、評価に使用した毛髪処理用組成物の外観を目視にて観察した。この評価結果を表５中に示した。
・適正な粘度を有し、ハンドリングに優れる・・・・・・○
・ゲル化又は粘度が低すぎて、ハンドリングに劣る・・・×
【００６１】
【表５】
2007119365.tif 000008
【００６２】
以下に、本発明の毛髪処理用組成物によって得られる、コンディショニング効果、繰り返し使用した場合の使用感の改善についてさらに確認した。
【００６３】
【表６】
2007119365.tif 000009
表６の精製水に、低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、加水分解コムギ、L−グルタミン酸、グリセリン、１，３−ブチレングリコ−ルを加え８０°Cに保つ（水相）。残りの他の成分（シリコ−ン油、香料、色素、防腐剤を除く）を混合、加熱溶解し、８０°Cに保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサ−で乳化後、撹拌しながら冷却した。冷却後、シリコ−ン油、香料、色素、防腐剤を加え溶解した。
【００６４】
【表７】
2007119365.tif 000010
表７の精製水に、低粘度カチオン変性ガラクトマンナン多糖、トレハロ−ス、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解ケラチンを加え７５°Cに保つ（水相）。残りの他の成分（フェノキシエタノ−ル、色素、香料、ｐＨ調整剤を除く）を混合、加熱溶解し、７５°Cに保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサ−で乳化後、撹拌しながら冷却した。冷却後、フェノキシエタノ−ル、色素、香料、ｐＨ調整剤を加え溶解した。
【００６５】
【表８】
2007119365.tif 000011
常法に基づき、ヘアリンスを製造する。
【００６６】
【表９】
2007119365.tif 000012
常法に基づき、ヘアリンスを製造する。
【００６７】
【表１０】
2007119365.tif 000013
常法に基づき、ヘアリンスを製造する。
【００６８】
【表１１】
2007119365.tif 000014
常法に基づき、コンディショナ−を製造する。
【００６９】
【表１２】
2007119365.tif 000015
常法に基づき、コンディショナ−を製造する。
【００７０】
実施例７〜１３で製造した、各毛髪処理用組成物において更に確認した結果、健常毛髪及び損傷毛髪において、繰り返し使用した場合のすすぎ時の指通り、乾燥後の櫛通り及び柔軟性などの感触に優れ、さらに使用時の使用性も良好であった。