(57)【要約】【課題】  乾燥状態では多孔質層による色調が視認され、水の適用により多孔質層が吸液状態において視認されるホログラム像は輝度に優れ、乾燥状態と吸液状態の変化性と装飾性を共に満足させた玩具分野、装飾分野、デザイン分野等、多様な分野への応用性を備えた変色性積層体を提供する。【解決手段】  ホログラム性を有する支持体２表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層３を設けてなり、前記多孔質層は下部に黒色シートを密接配置して測定した多孔質層の明度値（Ｖｄ）、（Ｖｗ）が下記関係式（１）乃至（３）を全て満たす変色性積層体１。  ２．５≦Ｖｄ  （１）  Ｖｗ≦３．０  （２）  ０．５≦Ｖｄ−Ｖｗ≦５．０  （３）  （但し、Ｖｄは多孔質層が非吸液状態における明度値を示し、Ｖｗは多孔質層が吸液状態における明度値を示す。）【選択図】  図１
2007118198.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホログラム性を有する支持体表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記多孔質層は下部に黒色シートを密接配置して測定した多孔質層の明度値（Ｖｄ）、（Ｖｗ）が下記関係式（１）乃至（３）を全て満たすことを特徴とする変色性積層体。
２．５≦Ｖｄ  （１）
Ｖｗ≦３．０  （２）
０．５≦Ｖｄ−Ｖｗ≦５．０  （３）
（但し、Ｖｄは多孔質層が非吸液状態における明度値を示し、Ｖｗは多孔質層が吸液状態における明度値を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は変色性積層体に関する。更に詳細には、水等の液体の付着により鮮明なホログラム像を現出させることのできる変色性積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光輝性を有する支持体上に低屈折率顔料を含有する多孔質層を設け、前記多孔質層に液体を吸液させることにより透明化して、支持体の光輝性を視認させる積層体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記積層体は、乾燥状態では低屈折率顔料による色調を呈し、水に濡れた状態では低屈折率顔料が透明化して金属光沢性、真珠光沢性、虹彩性、ホログラム性、光干渉性、再帰反射性等の光輝性を呈した状態が視認されるものの、多孔質層の構成によっては輝度の高いホログラム像の発現は困難であった。
【特許文献１】特開２００４−２４３６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、低屈折率顔料を含む多孔質層が乾燥状態（非吸液状態）においては多孔質層の色調を視認でき、且つ、水の適用により多孔質層が濡れて透明化した状態（吸液状態）においては輝度の高いホログラム像を鮮明に視認できる変色性積層体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ホログラム性を有する支持体表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記多孔質層は下部に黒色シートを密接配置して測定した多孔質層の明度値（Ｖｄ）、（Ｖｗ）が下記関係式（１）乃至（３）を全て満たす変色性積層体を要件とする。
２．５≦Ｖｄ  （１）
Ｖｗ≦３．０  （２）
０．５≦Ｖｄ−Ｖｗ≦５．０  （３）
（但し、Ｖｄは多孔質層が非吸液状態における明度値を示し、Ｖｗは多孔質層が吸液状態における明度値を示す。）
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、ホログラム性を有する支持体表面に特定の多孔質層を設けるため、乾燥状態では多孔質層による色調が視認されると共に、水の適用により多孔質層が吸液状態において視認されるホログラム像は輝度に優れ、乾燥状態と吸液状態の変化性と装飾性を共に満足させ、玩具分野、装飾分野、デザイン分野等、多様な分野への応用性を備えた変色性積層体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記ホログラムシートは、透明性プラスチック等の基材に凹凸模様を設けた透明ホログラム形成層に金属化合物等から形成される透明反射層を設けたレリーフ型（エンボス型）ホログラムや、体積ホログラム（リップマン型ホログラム）等を例示できる。
【０００７】
前記ホログラム性を有する支持体上に形成される多孔質層は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた層である。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、液状組成物を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造させる珪酸であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が特に効果的であり、実用性を満たす。
この点を以下に説明する。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別されるが、本発明の意図する多孔質層として機能させるためには、湿式法珪酸が最適である。
これは、乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記本発明の多孔質層においては、水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
尚、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の汎用の低屈折率顔料を併用することもできる。
【０００８】
前記多孔質層中の湿式法珪酸は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２である。
１ｇ／ｍ２未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ２を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記珪酸の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
前記珪酸はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、基材に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記珪酸とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、珪酸の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、従来より公知の一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。  前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
【０００９】
前記多孔質層は、従来より公知の手段、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により形成できる。
【００１０】
前記のようにして構成される変色性積層体は、多孔質層の下部に黒色シートを密接配置し、多孔質層が非吸液状態で測定した明度値（Ｖｄ）と、多孔質層の下部に黒色シートを密接配置し、多孔質層が吸液状態で測定した明度値（Ｖｗ）が関係式（１）乃至（３）を全て満たす。
なお、明度値はＪＩＳ  Ｚ  ８７２１−１９９３に準じて測定した。
２．５≦Ｖｄ  （１）
Ｖｗ≦３．０  （２）
０．５≦Ｖｄ−Ｖｗ≦５．０  （３）
これを詳しく説明すると、下部に黒色シートを密接配置し、且つ、多孔質層が非吸液状態で測定した明度値（Ｖｄ）が式（１）を満たすことにより、乾燥状態においては下層のホログラムの色調を隠蔽することができる。
明度値（Ｖｄ）が２．５未満では隠蔽が不十分となり、下層のホログラム像が明瞭に視認されて変化性を半減させることになる。
更に、下部に黒色シートを密接配置した状態で多孔質層が吸液状態における明度値（Ｖｗ）が式（２）を満たすことにより、吸液状態においては下層のホログラム像の色調や輪郭を鮮明に視認することができる。つまり、吸液状態における明度値（Ｖｗ）が３．０を越えると下層のホログラム像の色調や輪郭が不鮮明となり視認性に劣るため、変化性を半減させることになる。
更に、明度値（Ｖｄ）と明度値（Ｖｗ）の関係が式（３）を満たすことにより、非吸液状態と吸液状態の濃度差を明瞭に視認することができる。Ｖｄ−Ｖｗが０．５未満では非吸液状態と吸液状態の差が小さ過ぎて遊戯前と遊戯後の様相変化に乏しく、商品性を損なうことになる。また、Ｖｄ−Ｖｗが５．０を越えることは多孔質層が非吸液状態と吸液状態でそれぞれ視認される印刷物の様相変化が大きくなるものの、一般的に非吸液状態での隠蔽性が高くなる（明度値が高くなる）と、吸液状態での明度値も高くなる傾向を示す。
本発明の積層体を得るためには５以下が当該技術の限度であり、それ以上は事実上困難といえる。
従って、変色性積層体が多孔質層の下部に黒色シートを密接配置し、多孔質層が非吸液状態で測定した明度値（Ｖｄ）と、多孔質層の下部に黒色シートを密接配置し、多孔質層が吸液状態で測定した明度値（Ｖｗ）の関係が式（１）乃至（３）を全て満たすことは、変色性積層体の下部に位置するホログラム像の色調や輪郭を非吸水状態では適度に隠蔽し、吸水状態では鮮やかに視認させ、非吸液状態と吸液状態とで十分な濃度差を発現させることができ、変化性と装飾性を共に備えるための必須要件である。
【００１１】
また、多孔質像中には、一般の有色顔料を添加して乾燥状態における多孔質像に着色を施すこともできる。
前記構成により、乾燥状態での多孔質像を任意の色調に調整できるため、より装飾性を高めることができると共に、多孔質像が吸液状態では、前記像中の顔料による色調と下層の支持体によるホログラムによる色調が混色となった色調が視認されることから、色変化のバリエーションを拡げることができ、様々な用途への応用性に優れる。
なお、必要により多孔質層上に着色像を設けて複雑な様相変化を示す構成としたり、支持体と多孔質層の間に着色像を設けることもできる。
前記支持体と多孔質層の間に設けた着色像は多孔質像が吸水状態のとき、透視されて視覚効果を高めることができる。
前記着色像中に含まれる色材は、汎用の染料や顔料等の着色剤を含む色材により形成されたものに限らず、可逆熱変色性材料を含む色材により形成された可逆熱変色性のものであってもよい。
【００１２】
前記変色性積層体に水を付着させる手段としては、直接水中に浸漬したり、手や指を水で濡らして接触させる他、水付着手段を適用することもできる。
前記水付着手段としては、水鉄砲や噴霧機のような水を吹き付ける手段、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する筆記又は塗布具、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する繊維体や刷毛を設けた筆記又は塗布具等が挙げられる。
なお、前記水付着手段と、変色性積層体を組み合わせて変色性積層体セットを構成することもできる。
なお、水付着手段としは、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具は、筆記像を簡便に形成でき、実用性を高めることができる。
前記における連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体は、水を適宜量、吸収し、吐出させるものであればよく、従来より汎用のポリオレフィン系、ポリウレタン系、その他各種プラスチックの連続気孔体や繊維を集束させた毛筆状のもの、繊維の樹脂加工又は熱溶着加工によるもの、フェルト、不織布形態のものを挙げることができ、形状、寸法は目的に応じて任意に設定できる。
【実施例】
【００１３】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されない。尚、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１
支持体として２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレート製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成した反射型ホログラムシート（蒸着層側に粘着層を設け、剥離紙を貼り合わせたラベルタイプ）表面に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１２部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４０部、水３５部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態では全面が白色の多孔質層が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により無色透明状態に変化して下層のホログラム像が視認され、吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより全面が白色の状態へと変化した。
【００１４】
多孔質層の明度値の測定
支持体として透明ポリエチレンテレフタレート製シート（厚さ２５μｍ）を用いた以外は同様の方法で変色性積層体を得た。
前記変色性透明シートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層が非吸液状態における明度値（Ｖｄ）を測定すると７．５であった。
同様にシートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層に水を含浸させた吸水状態における明度値（Ｖｗ）を測定すると２．８であった。
従って、Ｖｄ−Ｖｗは４．７であった。
尚、明度値は色差計〔（株）東京電色製、ＴＣ３６００型色差計〕を用いて測定した。
【００１５】
実施例２（図１参照）
支持体２として５０μｍ厚の透明ポリビニルクロライド製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成した反射型ホログラムシート表面に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕４部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、６０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３を形成して変色性積層体１を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態では全面が白色の多孔質層が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により無色透明状態に変化し、下層のホログラム像が視認され、吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより全面が白色の状態へと変化した。
【００１６】
多孔質層の明度値の測定
支持体として透明ポリエチレンテレフタレート製シート（厚さ２５μｍ）を用いた以外は同様の方法で変色性透明シートを得た。
前記変色性透明シートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層が非吸液状態における明度値（Ｖｄ）を測定すると３．８であった。
同様にシートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層に水を含浸させた吸水状態における明度値（Ｖｗ）を測定すると２．４であった。
従って、Ｖｄ−Ｖｗは１．４であった。
尚、明度値は色差計〔（株）東京電色製、ＴＣ３６００型色差計〕を用いて測定した。
【００１７】
実施例３
支持体として２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレート製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成した反射型ホログラムシート表面に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕４部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版を用いて文字「Ａ」を印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態ではホログラム像と多孔質層による白色の文字「Ａ」が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させると多孔質層は吸液により無色透明状態に変化し、シート全面にホログラム像が視認され、文字「Ａ」は認識できなくなった。吸液状態ではその状態を維持しているが、水が蒸発乾燥することにより再び文字Ａが認識できる状態へと変化した。
【００１８】
多孔質層の明度値の測定
支持体として透明ポリエチレンテレフタレート製シート（厚さ２５μｍ）を用いた以外は同様の方法で変色性透明シートを得た。
前記変色性透明シートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層が非吸液状態における明度値（Ｖｄ）を測定すると３．８であった。
同様にシートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層に水を含浸させた吸水状態における明度値（Ｖｗ）を測定すると２．４であった。
従って、Ｖｄ−Ｖｗは１．４であった。
尚、明度値は色差計〔（株）東京電色製、ＴＣ３６００型色差計〕を用いて測定した。
【００１９】
比較例１
支持体として２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレート製シートのエンボス面にアルミニウム蒸着層を形成した反射型ホログラムシート（蒸着層側に粘着層を設け、剥離紙を貼り合わせたラベルタイプ）表面に、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態では全面が白色の多孔質層が視認された。
前記多孔質層上から水を付着させ、多孔質層を吸液状態にしてもホログラム像は視認できなかった。
【００２０】
多孔質層の明度値の測定
支持体として透明ポリエチレンテレフタレート製プラスチックシート（厚さ２５μｍ）を用いた以外は同様の方法で変色性透明シートを得た。
前記変色性透明シートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層が非吸液状態における明度値（Ｖｄ）を測定すると７．８であった。
同様にシートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層に水を含浸させた吸水状態における明度値（Ｖｗ）を測定すると３．２であった。
従って、Ｖｄ−Ｖｗは４．６であった。
尚、明度値は色差計〔（株）東京電色製、ＴＣ３６００型色差計〕を用いて測定した。
【００２１】
比較例２
支持体として２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレート製プラスチックシートの表面にアルミニウム蒸着面を形成した市販の反射型ホログラムシート（蒸着面の背面に粘着層を設け、剥離紙を貼り合わせたラベルタイプ）表面に、透明ポリエチレンテレフタレートフィルム面に対して、湿式法珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕２部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕３０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１８０メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成して変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態と吸液状態での外観にコントラストの差がなく変化が確認できなかった。
【００２２】
多孔質層の明度値の測定
支持体として透明ポリエチレンテレフタレート製プラスチックシート（２５μｍ）を用いた以外は同様の方法で変色性透明シートを得た。
前記変色性透明シートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層が非吸液状態における明度値（Ｖｄ）を測定すると３．３であった。
同様にシートの下部に明度値２．５の黒色シートを密接配置し、多孔質層に水を含浸させた吸水状態における明度値（Ｖｗ）を測定すると２．９であった。
従って、Ｖｄ−Ｖｗは０．４であった。
尚、明度値は色差計〔（株）東京電色製、ＴＣ３６００型色差計〕を用いて測定した。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明変色性積層体の一実施例の縦断面図である。
【符号の説明】
【００２４】
１  変色性積層体
２  支持体
３  多孔質層
【図１】
2007118198.tif 000003