(57)【要約】      （修正有）【課題】ＣＩＰ洗浄において効率良く残存フレーバーを除去でき、洗浄後に溶剤臭が殆ど残存せず、更にすすぎ工程において泡切れが容易であるＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物を提供する。【解決手段】２５℃でのＳＰ値が６〜９である溶剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び式（Ｃ１）で示される化合物（Ｃ）を含有するＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物。      （ＲＣＯＯ）ｎＸ  （Ｃ１）[式中、ｎは１〜３の整数、Ｒは炭素数１１〜２３の炭化水素基、Ｘは水素原子、アルカリ土類金属又はＲ｀（Ｒ｀は炭素数１〜１２を有する１〜３価のアルコールの水酸基を除いた残基である）である。]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃でのＳＰ値が６〜９である溶剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び下記式（Ｃ１）で示される化合物（Ｃ）を含有するＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物。
（ＲＣＯＯ）nＸ        （Ｃ１）
〔式中、ｎは１〜３の整数、Ｒは炭素数１１〜２３の炭化水素基、Ｘは水素原子、アルカリ土類金属又はＲ’（Ｒ’は炭素数１〜１２を有する１〜３価アルコールの水酸基を除いた残基である）である。〕
【請求項２】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の重量比が、（Ｃ）／[（Ａ）+（Ｂ）]として0.001／99.999〜50／50の範囲である請求項１記載のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）が、炭素数５〜２４の炭化水素化合物から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）が、非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上である請求項１〜３の何れか１項記載のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物。
【請求項５】
（Ｃ）が飽和脂肪酸、そのアルカリ土類金属塩、及びそのエステルから選ばれる１種以上である請求項１〜４の何れか１項記載のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物。
【請求項６】
２５℃でのＳＰ値が６〜９である溶剤（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び下記式（Ｃ１）で示される化合物（Ｃ）を含有する洗浄媒体（Ｉ）を被洗浄物に接触させる工程（１）を含むＣＩＰ洗浄方法。
（ＲＣＯＯ）nＸ        （Ｃ１）
〔式中、ｎは１〜３の整数、Ｒは炭素数１１〜２３の炭化水素基、Ｘは水素原子、アルカリ土類金属又はＲ’（Ｒ’は炭素数１〜１２を有する１〜３価アルコールの水酸基を除いた残基である）である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物及びＣＩＰ洗浄方法に関する。詳しくは、食品、飲料工場等の製造設備や製造機器類の洗浄に使用するＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物及びＣＩＰ洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品工場、飲料工場等では、生産品種切り替え時や操業終了時等にその製造設備や機器類の洗浄を行っているが、配管、タンク等の取り外し洗浄が困難な個所に関してはＣＩＰ洗浄（定置洗浄）を行っている。このＣＩＰ洗浄とは、Cleaning in placeの頭文字を取った言葉で装置を分解することなく洗浄剤を流すことにより洗浄する方法である。
【０００３】
ＣＩＰは食品工場や飲料工場等で幅広く使われている。中でも飲料工場では、生産品種切り替え時等において、前の充填物が製造ラインに残存しないよう、また前の充填物に配合されているフレーバーが次の充填物に混入しないよう、十分に洗浄することが重要である。このため食品工場等では、時間をかけてＣＩＰ洗浄を行っているが、特に製造ライン中、配管連結部などのパッキン部（シール部）にはフレーバーが残りやすく、フレーバーを十分に除去するためには大きな労力を要する。
【０００４】
また、近年、生産速度の上昇や飲料品種の増加により、切り替え頻度が高くなりＣＩＰ工程の時間ロスが生産性を著しく低下させる原因となっている。
【０００５】
従来、ＣＩＰ洗浄では、製造設備や製造機器類の配管内部等の汚れに応じて、アルカリ洗浄、酸洗浄、これらを併用した洗浄が適宜行われているが、洗浄効率を高めるために、次亜塩素酸塩、イソシアヌール酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩などの酸化剤を用いるケースもある。しかし、それでも十分な脱臭効果が得られておらず、使用状況によっては機器へのダメージが発生する場合もある。
【０００６】
このような状況から、ＣＩＰ洗浄における洗浄効率、フレーバー除去効率を更に向上させるための技術が提案されている。例えば、特許文献１には非イオン界面活性剤を用いて脱臭洗浄を行う技術が開示されているが、この方法をもってしてもフレーバー除去は十分でない。また、特許文献２にはＳＰ値が６〜９である溶剤及び界面活性剤を用いて脱臭洗浄を行う技術が公開されているが、脱臭性能は良好であるものの、すすぎ時の泡が高くすすぎに手間取る。
【特許文献１】特開２００３−４９１９３号公報
【特許文献２】特開２００５−２００６２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記の状況を鑑み、本発明の目的は現在行われているＣＩＰ工程において効率良く残存フレーバーを除去でき、洗浄後に溶剤臭が殆ど残存せず、さらにすすぎ工程において泡切れが容易であるＣＩＰ洗浄用脱臭剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、２５℃でのＳＰ値が６〜９である溶剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕、界面活性剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕及び下記式（Ｃ１）で示される化合物（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有するＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物に関する。
（ＲＣＯＯ）nＸ        （Ｃ１）
〔式中、ｎは１〜３の整数、Ｒは炭素数１１〜２３の炭化水素基、Ｘは水素原子、アルカリ土類金属又はＲ’（Ｒ’は炭素数１〜１２を有する１〜３価アルコールの水酸基を除いた残基である）である。〕
【０００９】
また、本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する洗浄媒体（Ｉ）を被洗浄物に接触させる工程（１）を含むＣＩＰ洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ＣＩＰ洗浄において、効率良くフレーバーが除去でき、洗浄後も溶剤臭が殆どせず、すすぎも容易であり、従来より洗浄時間の短縮が可能となる。本発明は、特に食品工業用プラントの洗浄に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分としては、基剤臭と脱臭性の観点から炭素数５〜２０の脂肪族炭化水素が好ましく、炭素数８〜１４の脂肪族炭化水素がより好ましい。特に炭素数１０〜１４の脂肪族炭化水素が好ましい。具体的には、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン、ウンデカン、イソウンデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、イソトリデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、ペンタデカン、イソペンタデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、ヘプタデカン、イソヘプタデカン、オクタデカン、イソオクタデカン、ノナデカン、イソノナデカン、Ｃ10−α−オレフィン、Ｃ12−α−オレフィン、Ｃ14−α−オレフィン等が挙げられるが、好ましくは、デカン、イソデカン、ウンデカン、イソウンデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、イソトリデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、Ｃ12−α−オレフィン等が挙げられる。
【００１２】
また、ＳＰ値は、物質間の相溶性の尺度として一般的に用いられる溶解度パラメーターδ（（cal／cc）1/2）を示すが、本発明の（Ａ）成分としては脱臭性の観点からＳＰ値が６〜９のものが用いられ、７〜８．５がより好ましい。特に７〜８が好ましい。
【００１３】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられるが、（Ａ）成分の乳化分散性を助ける観点から、非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤が好ましい。
【００１４】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、アルキルグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸モノ又はジエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられるが、好ましくはポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、グリフィンの計算式によるＨＬＢ値が３以上８未満のものが好ましい。
【００１５】
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカリ金属塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
【００１６】
両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００１７】
カチオン界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
【００１８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の式（Ｃ１）において、Ｒの炭素数は１１〜１９、更に１１〜１７が好ましい。また、Ｒはアルキル基、更に飽和アルキル基が好ましい。
【００１９】
（Ｃ）成分としては、脂肪酸、脂肪酸アルカリ土類金属塩、脂肪酸エステルが挙げられるが、配合系の安定性、消泡効果の観点から脂肪酸、脂肪酸エステルが好ましい。
【００２０】
脂肪酸は炭素数１２〜２４のものであるが、好ましくは炭素数１２〜２０、さらに好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸である。また、脂肪酸については、式（Ｃ１）中のＲはアルキル基が好ましく、更に飽和アルキル基が好ましい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサン酸、ベヘニン酸、テトラコサン酸等が挙げられる。脂肪酸アルカリ土類金属塩としては、上記脂肪酸のＣａ塩、Ｍｇ塩が挙げられる。
【００２１】
脂肪酸エステルとしては、ラウリルステアレート、ラウリルオレート、ステアリルオレート、メチルステアレート、ブチルステアレート、オレイルステアレート、ステアリルステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、オレイルオレート、グリセリントリラウリン酸エステル、グリセリントリステアリン酸エステル等が挙げられる。
【００２２】
＜ＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物＞
本発明のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の重量比は、（Ｃ）／[（Ａ）+（Ｂ）]が0.001／99.999〜50／50、更に0.002／99.998〜30／70、特に0.004／99.996〜10／90であることがすすぎ性及び脱臭性の観点から好ましい。
【００２３】
本発明では、（Ａ）成分が炭素数１０〜１４の脂肪族炭化水素であり、（Ｂ）成分がアルキルポリグリコシド、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ＨＬＢが３以上８未満のポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる界面活性剤であり、（Ｃ）成分がステアリン酸、ステアリン酸エステルから選ばれる化合物である組み合わせが、洗浄効果及びすすぎ性の点でより好ましい。
【００２４】
本発明のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外に必要に応じて消泡剤、防錆剤、キレート剤、水溶性溶剤等を添加して使用することができる。
【００２５】
本発明のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物は、非水系溶剤、水性溶剤、水等で希釈した洗浄液としてＣＩＰ洗浄に用いられる。希釈媒体は、経済性、安全性の観点から水が好ましい。希釈した該洗浄液は、経済性と脱臭性の観点から（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計有効分濃度は、０．０１〜５０重量％、更に０．１〜３０重量％、特に０．２〜１０重量％が好ましい。
【００２６】
＜ＣＩＰ洗浄方法＞
本発明のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物は、上記の通り、希釈した洗浄液としてＣＩＰ洗浄に用いられるのが好ましい。該洗浄液は、１０℃〜９８℃の範囲で、ＣＩＰ洗浄における被洗浄物である配管内及び各種機器等と接触するように循環させ洗浄することが好ましい。また、配管内を流れる洗浄液の流速としては、０．５〜５ｍ／秒、更に１〜３ｍ／秒が好ましい。
【００２７】
また、本発明では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する洗浄媒体（Ｉ）を被洗浄物に接触させる工程（１）を含むＣＩＰ洗浄方法を行うことができる。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分としては前記のものが使用される。
【００２８】
この場合、媒体（Ｉ）は、本発明の脱臭剤組成物を希釈して得られた洗浄液が好ましい。媒体（Ｉ）において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計有効分濃度は、０．０１〜５０重量％、更に０．１〜３０重量％、特に０．２〜１０重量％が好ましい。このような濃度で（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を含有するＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物は、そのまま洗浄媒体（Ｉ）として用いることができる。
【００２９】
例えば、飲料プラントにおけるＣＩＰ洗浄は、（ａ）湯洗→（ｂ）アルカリ洗浄→（ｃ）湯洗→（ｄ）酸洗浄→（ｅ）湯洗が行われ、最後の（ｅ）湯洗の後に、必要に応じて、更に次亜塩素酸塩による洗浄と湯洗が行われることがある。上記工程（１）はこのような洗浄工程の何れかで行われば良く、具体的には上記（ａ）〜（ｅ）の何れかの工程の前及び／又は後に、あるいは何れかの工程と置換して、あるいは何れかの工程と同時に、行うことができる。工程（１）は（ａ）〜（ｅ）の工程間であれば単独或いは各工程と同時に行うことができるが、ＣＩＰ総時間を考えると（ａ）〜（ｅ）のどれかの工程と同時に行うことが好ましく、溶剤臭低減及び脱臭性の観点から、（ａ）〜（ｄ）の何れかの工程と同時に行うことがより好ましい。更に、溶剤臭低減の観点から、（ａ）、（ｃ）、（ｄ）の何れかの工程と同時に行うことが好ましく、脱臭性の観点からは、（ｂ）又は（ｄ）の工程と同時に行うことが好ましい。なお、工程（１）は、複数行っても良い。
【実施例】
【００３０】
実施例１〜６及び比較例１〜４
表１に示す組成（各成分の濃度は有効分としての重量％を示す）でＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物を調製した。それらを用いて、下記の方法で脱臭性（フレーバ臭）、基剤臭及び抑泡性の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
（１）脱臭性
（１−１）被試験体
１ＳのＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ゴム）パッキン（大阪サニタリー金属工業協同組合）を市販飲料（桃の天然水：ＪＴ社製）に７０℃、２時間浸績したものを被試験体とした。
【００３２】
（１−２）洗浄方法
表１のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物（有効分として合計６ｇ）を、下記洗浄工程（ｂ）で使用する３００ｍＬビーカーに所定量計量し、水及びＮａＯＨ水溶液を入れトータル３００ｇ（ＮａＯＨ濃度２重量％）とした。上記の方法により着香した被試験体を、それぞれの３００ｍＬビーカーに１枚投入して（ａ）〜（ｅ）の洗浄工程を行った。その後の被試験体を乾燥、Ｎｏ．１３の規格ビン（直径４．８ｃｍ、高さ８．５ｃｍのガラス製容器）に移した後、室温にて１２時間保管したものを評価用サンプルとした。
【００３３】
（洗浄工程）
（ａ）湯洗１：８０℃、２０分浸漬攪拌
（ｂ）アルカリ洗浄：２重量％ＮａＯＨ水溶液、８０℃、２０分浸漬攪拌
（ｃ）湯洗２：８０℃、２０分浸漬攪拌
（ｄ）酸洗浄：０．６重量％ＨＮＯ3水溶液、２０分浸漬攪拌
（ｅ）湯洗３：８０℃、２０分浸漬攪拌
【００３４】
（１−３）評価方法
４名のパネラーにより試験ピースの前記市販飲料由来のフレーバー臭及びＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物由来の基剤臭について５段階評価を実施した。その点数が少ないほど脱臭効果に優れているといえる。４名のパネラーによる評価点の平均値を「臭い残留度」として評価とした。判断基準は下記の通りである。
＊判定基準
５：強く臭いを感じる
４：かなり臭いを感じる
３：やや臭いを感じる
２：かすかに臭いを感じる
１：臭いを感じない
【００３５】
（２）抑泡性
表１のＣＩＰ洗浄用脱臭剤組成物（有効分として合計４ｇ）を水及びＮａＯＨ水溶液で全量を２００ｇにした希釈液（ＮａＯＨ濃度２重量％）を調製し、スターラーによる攪拌を行いながらウオーターバス中で８０℃、４０分加熱処理を行う。その後、４ｇの液を計量し、水道水３９６ｇを添加して１００倍希釈液を調製する。底から液が抜けるようにした容量１１００ｍＬのガラス製筒に、前記１００倍希釈液を３００ｍＬ入れ、底から液を抜きポンプを用いて上部より落下させる循環系（流速０．５Ｌ／分）を用いて泡試験を行った。３分間前記１００倍希釈液を循環させた時の泡量及び循環停止１分後の泡量を測定した。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
＊１：試薬品（純度９９％）、２５℃でのＳＰ値７．６、融点２０℃以下
＊２：試薬品（純度９９％）、２５℃でのＳＰ値７．７、融点２０℃以下
＊３：試薬品（純度９９％）、２５℃でのＳＰ値７．８、融点２０℃以下
＊４：アルキルポリグリコシド（花王（株）製、「ＡＧ１２４」）
＊５：アルキルグリセリルエーテル（花王（株）製、「ＧＥ−ＥH（Ｓ）」）
＊６：花王（株）製、ルナックＳ−９８
＊７：関東化学（鹿１級）
＊８：花王（株）製、エキセパールＥＨ−Ｓ