(57)【要約】【課題】 付着した臭気や発生する臭気を消臭し、新たな臭気を発生させることなく、更には、長期間にわたり高い効果を持続することができると共に、スプレー等によって使用可能な消臭剤。【解決手段】インド南部からニューギニアにかけて分布するフタバガキ科の樹木で、Vatica属あるいはCotylelobium属に属するレサックの樹材を粉砕し、その木粉粒にアルコールを加えて一夜放置した後濾過し、濾液からアルコールを減圧留去した。この析出物を少量のエタノールで溶解し、多量の水を加えて撹拌し、レサック抽出物の水分散液からなる消臭剤を得た。抽出物にはバチカノールＣが含まれている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタバガキ科レサック樹材の、水または水可溶性の溶剤による抽出物を含有することを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
下記化１に示す構造を有するスチルベン四量体化合物を含有することを特徴とする消臭剤。
【化１】
2007130452.tif 000008
但し、Ｒは水素、メチル基又はアセチル基であり、Ｃ1とＣ2、又はＤ1とＤ2は入れ替わってもよい。
【請求項３】
フタバガキ科レサック樹材を溶剤に浸漬して得られる液から着色分を吸着することを特徴とするレサック抽出物。
【請求項４】
フタバガキ科レサック樹材を溶剤に浸漬して得られる液から溶剤を留去したとき生じる析出物を濾別及び／又は遠沈し、深色・濃色化抑制剤としての酸及び／又は還元剤を含む液で洗浄して得ることを特徴とするレサック抽出物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭効果の高い消臭剤に関するもので、特に、スプレー等によって使用可能なものに関する。
【背景技術】
【０００２】
日常生活において、衣服や身の回りの繊維製品に、タバコや飲食飲酒後の移り香、あるいは、汗などの体臭や生活臭気や複合臭気等が付着して残留し、その臭気が不快に感じられることがよくある。また、複合臭気としては、台所や厨房等における生ゴミからの強い腐敗臭も挙げられる。これらの臭気を除去する方法としては、芳香剤によるマスキング効果を利用した方法が多く採られてきた。例えば、特許３０９０９５１号では、マスキング香料と水溶性シクロデキストリンとの包接複合体を形成させて使用する方法が挙げられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、芳香剤を利用した方法では、その芳香剤と臭気との混合された臭気が新たな別の不快臭気となったり、十分なマスキング効果を出すのに多量に芳香剤を使用したために芳香が強くなりすぎてかえって不快に感じられたり、また、臭気の原因成分の分解等に作用していないので、芳香剤が揮散した後に再度、臭気が感じられる場合も多く、根本的な解決とはならず、また、効果としては不充分なものであった。
【０００４】
これに対して、消臭剤として両性界面活性剤を利用した方法が多数開示されている。例えば、特許２７９９８４４号には、両性界面活性剤とアニオン界面活性剤とツバキ科植物から得られる消臭成分からなる組成物が挙げられている。しかし、ツバキ科植物から得られる消臭成分自体が強い臭気を持っているために、使用後に係る臭気が付着、残留してしまい好ましくない。
【０００５】
特開２０００−５１３３６号公報には、グルコン酸塩、パラフェノールスルホン酸塩又は硫酸塩と両性界面活性剤からなる溶液型消臭剤が挙げられている。しかし、トイレ、冷蔵庫、ゴミ箱、排水溝、家畜舎等で発生する含窒素化合物及び含硫黄化合物ならびに低級脂肪酸類とそのエステル等の複合臭気には効果はあるけれども、タバコ臭気のような複合臭気には効果が不充分であり、また一部の臭気成分だけが消臭されたために、臭いのバランスが崩れて新たな別の不快臭気となってしまう場合があり、不満足なものであった。
【０００６】
また、ペットに対し特開２００２−４７１０５号公報には、アミノ酸型両性界面活性剤および第４級アンモニウムカルボン酸からなる殺菌消臭清拭剤が示されている。
【０００７】
一方、天然の抗菌・消臭剤としては茶のカテキンのようなポリフェノールがよく知られている。
特開２００３−２３１６０７号公報では天然起源の抗菌消臭剤として、マンゴスチン抽出物を含有した抗菌消臭剤が示されている。
【０００８】
これらの例では高濃度の原液あるいは有害な有機溶剤を用いることが多く、人にやさしい成分で効果のある水溶性の消臭剤はなかった。
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、天然起源の消臭剤で、付着した臭気や発生する臭気を消臭し、新たな臭気を発生させることなく、更には、長期間にわたり高い効果を持続することができると共に、スプレー等によって使用可能な消臭剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【特許文献１】特許３０９０９５１号
【特許文献２】特許２７９９８４４号
【特許文献３】特開２０００−５１３３６号
【特許文献４】特開２００２−４７１０５号
【特許文献５】特開２００３−２３１６０７号
【特許文献６】特開２００３−７３２７１号
【非特許文献１】健康創造研究会誌  Vol.2,No3,4(2003)213P
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者らは天然生薬の研究の中から、フタバガキ科のレサックの樹材からの抽出物が大きな消臭効果のあることを見出した。本発明は上記に鑑みなされたもので、請求項１の発明はフタバガキ科レサック樹材の、水または水可溶性の溶剤による抽出物を含有することを特徴とする消臭剤である。
【００１１】
請求項２の発明は、下記化１に示す構造を有するスチルベン四量体化合物を含有することを特徴とする消臭剤である。
【００１２】
【化１】
2007130452.tif 000002
【００１３】
但し、Ｒは水素、メチル基又はアセチル基であり、Ｃ1とＣ2、又はＤ1とＤ2は入れ替わってもよい。 
【００１４】
請求項３の発明は、フタバガキ科レサック樹材を溶剤に浸漬して得られる液から着色分を吸着することを特徴とするレサック抽出物である。
【００１５】
請求項４の発明は、フタバガキ科レサック樹材を溶剤に浸漬して得られる液から溶剤を留去したとき生じる析出物を濾別及び／又は遠沈し、深色・濃色化抑制剤としての酸及び／又は還元剤を含む液で洗浄して得ることを特徴とするレサック抽出である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の消臭剤は、フタバガキ科レサック樹材の、水または水可溶性の溶剤による抽出物を含有することを特徴とする。レサックはインド南部からニューギニアにかけて分布するフタバガキ科の樹木で、Vatica属あるいはCotylelobium属に属する。レサックは樹脂分が多く、常法により溶剤抽出できる。溶剤は、アセトン、エーテル、アルコール、石油ベンジン等通常用いられる溶剤を使用することも出来るが、水可溶性の溶剤を用いることが後で水に分散しようとするとき分散しやすく好ましい。さらには、水単独でも、樹材を微粉砕し煮沸することで、有効成分たるスチルベン四量体化合物を抽出することができる。水可溶性の溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン等を用いることが出来る。人に対する安全性からエタノールを好ましく使うことができる。
【００１７】
フタバガキ科レサック樹材は南洋材として知られ、Cotylelobium属ではC.flavum Pierre、C.malayanum V.SL.、C.melanoxylon Pierre、C.burckii Heim、C.lanceolatum Craiv、C.beccarii Pierre、C.harmandii Heimなどがあげられる。Vatica属ではV.blancona Elm、V.elliptica Foxw、V.mangachapoi Blco、V.mindanensis Foxw、V.obtusifolia ELM、V.pachyphylla Merr、V.papuana Dyer、V.whitfordii Foxw、V.albiramis V. Sl.、V.bancana Scheff、V.dulitensis Sym、V.maingayi Dyer、V.mangachapoi Bluco、V.marilima V. Sl.、V.micrantha V. Sl.、V.oblongifolia Hook. f.、V.sarawakensis Heim、V.scortechinii Brandis、V. umbonata Burck、V. bantamensis Burck、V. borneensis Burck、V. coriacea Ashton、V. cupularis V. Sl.、V. granulata V. Sl.、V. havilandii Brandis、V. odorata Sym、V. pedcellata Brandis、V. parvifolia Ashton、V. ramiflora V. Sl.、V. salawakensis V. Sl.、V. staphiana V. Sl.、V. venulosa Bl.、V. verrucosa Burck、V. vinosa Ashton、V.bella V. Sl.、V. cinerea King、V. cuspidate Sym.、flavida Foxw.、V. heteroptera Sym.、V. lobata Foxw.、V. lowii King、V. nitens King、V. pallida Dyer、V. patula Sym.、V. perakensis King、V. ridleyana Brandis、V. wallichii Dyer、V. celebica V. Sl.、V. flavovirens V. Sl.、V. rassak Bl.、V. subcordata Haillier、V. astrotricha、V. philastreana Pierre、Vatica sp. 、V. tonkinensis A. Chev.、Vatica chinensis Linn. 、V. obscure Trim.、V. lanceifolia Bl.、Vatica rassak、Vatica paucifloraなどがあげられる。Upuna属ではUpuna borneesis Sym.があげられる。Vatica属のレサック類が好ましく用いられる。
【００１８】
レサック抽出物を作るには、前記フタバガキ科の樹木で、Vatica属あるいはCotylelobium属に属するレサックの樹材を粉砕した木粉粒を溶剤に浸漬し、木粉粒を濾別することで抽出物が得られる。あるいは、木粉粒を溶剤でソックスレイ抽出または水蒸気蒸留により抽出してもよい。
【００１９】
レサック類樹材の抽出物には、特徴的なバチカノール類が含有されている。バチカノール類はポリフェノールであるスチルベンオリゴマーであり、代表的なバチカノールＣは以下の化１に示す構造式のＲがすべて水素である化合物である。このバチカノールＣは、レスベラトロールを基本単位とするスチルベン四量体化合物であり、分子式Ｃ56Ｈ42Ｏ12、分子量９０６、淡黄色不定晶（粉末状）の天然物由来の有機化合物である。このバチカノールの有する多量のフェノール性ＯＨ基がにおい成分と結びつき、においを不揮発化して消臭効果を有すると考えられる。
【００２０】
化１に示す構造を有するスチルベン四量体化合物では、Ｒは水素、メチル基又はアセチル基であり、Ｃ1とＣ2、又はＤ1とＤ2は入れ替わってもよい。 レサックを含むフタバガキ科の天然の植物では前記バチカノールＣだけを単独に含有しているのではなく、スチルベン四量体の置換基Ｒが水素、メチル基又はアセチル基である化合物の混合物であり、置換基あるいは構造異性体により、バチカノールＣ，バチカノールＢ，バチカノールＦ，イソバチカノールＢ，イソバチカノールＣ等と呼ばれ，またスチルベンのオリゴマーであることから多量体が存在し、三量体ではバチカノールＡ，バチカノールＥ，バチカノールＧ，六量体ではバチカノールＤ，七量体ではバチカノールＪ，が存在する。表１はフタバガキ科の樹材と含有している化合物を示す。
【００２１】
【表１】
2007130452.tif 000003
【００２２】
記号            ○：それぞれの化合物を含有している樹材
：vaticanolを含有している樹材
樹材略号          HU；Hopea utilis、  HP；Hopea parviflora、 DG；Dipterocarpus grandiflorus、 VI；Vateria indica、 SH；Sorea hemsleyana
【００２３】
表１よりVatica属の樹材であるVatica rassakは特徴的にvaticanol化合物を含有しており、また、Vatica属以外のDipterocarpus grandiflorus、 Vateria indica、 Sorea hemsleyanaもvaticanolの一部を含有していることがわかる。レサック樹材からの抽出物はこれらバチカノールの混合物であるが、その特徴づけるものとして化１に示す構造を有するスチルベン四量体化合物で、Ｒは水素、メチル基又はアセチル基のものを選び、さらには置換基Ｒが水素であるバチカノールＣを含有する抽出物を本願を特徴付けるものとするところである。
【００２４】
消臭剤としては、水媒体に分散することが環境、安全性の面からも好ましい。レサックの抽出を水可溶性の溶剤、例えばエタノールで行い、得られた抽出液から溶剤を留去して析出物を得る。この析出物の定量を再び少量のエタノールに溶解し、多量の水を加えることで水分散したレサック抽出物の消臭剤を作ることが出来る。
レサック抽出物の濃度は用途に応じて適宜選択することができる。水分散する場合1wt%までは容易に分散できるが10wt%をこえるとアルコールを加えないと分散は困難になる。スプレイして消臭する場合、0.025w%でも充分な効果を有するが、0.001w%以下にまで薄めると効果は低い。
また、バチカノールＣはＯＨ基が多く水に可溶のため、樹材を微粉砕すれば水で煮沸することでも抽出することができる。微粉樹材を予めアルコールに漬けてから煮沸することも有効である。
【００２５】
レサック抽出物は黄褐色であるが、抽出の過程で、あるいは原料の樹材や粉砕した木粉粒が時間の経過とともに赤褐色に濃色化する。消臭剤として濃色化は望ましくない。この着色を減ずるために、レサック抽出液に活性炭を加え濾別することで消臭効果を有しながら減色した抽出物を得ることが出来た。活性炭の他にも、活性白土、アルミナ、シリカゲル等を用いることが出来る。
【００２６】
減色の他の方法として、レサック抽出後溶剤を留去した析出物を酸あるいは還元剤で洗浄することで濃色物を除去できる。酸あるいは還元剤としては酢酸、乳酸、プロピオン酸、アジピン酸、グルコン酸、グルコノラクトン、フマル酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などの有機酸、塩酸、硫酸、りん酸、りん酸一ナトリウムなどの無機酸、アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びその塩，エリソルビン酸及びその塩などの還元剤であり、単一又は混合して用いる。その使用濃度は、０．００１〜５ｗ／ｖ％の範囲であり、好ましくは０．０１〜２ｗ／ｖ％である。０．０１ｗ／ｖ％以下では効果を奏することができず、５ｗ／ｖ％以上ではレサック抽出物中の残留量が多くなって好ましくない。
【実施例１】
【００２７】
レサック樹材を粉砕し、その木粉粒３４０ｇに９５％エタノール８５０ｍｌを加えて一夜放置した後濾過し、濾液からエタノールを減圧留去した。この析出物０．２ｇを５ｍｌのエタノールで溶解し、４００ｍｌの水を加えて撹拌し、レサック抽出物の水分散液を得た。
【実施例２】
【００２８】
レサック樹材を粉砕し、その木粉粒３４０ｇに９５％エタノール８５０ｍｌを加えて一夜放置した後濾過した。濾液に活性炭を加え、一夜放置した後濾過し、、濾液からエタノールを減圧留去してレサック抽出物を得た。
【実施例３】
【００２９】
レサック樹材を粉砕し、その木粉粒３４０ｇに９５％エタノール８５０ｍｌを加えて一夜放置した後濾過し、濾液からエタノールを減圧留去した。析出物を１％酢酸１００ｍｌで洗浄濾過、乾燥（６０℃）してレサック抽出物を得た。
【実施例４】
【００３０】
Vatica rassakの樹材を粉砕し、その木粉粒５００ｇに７０％エタノール５Lを加えて、50〜55℃で2時間還流したのち濾過し、濾液からエタノールを減圧留去した。蒸発残分中バルカノールCを約10%含有していた。この析出物0.2ｇを５ｍｌのエタノールで溶解し、４００ｍｌの水を加えて撹拌し、レサック抽出物の0.05%水分散液を得た。
【実施例５】
【００３１】
実施例４のVatica rassakにかえてVateria indicaの樹材を用い、実施例４と同様の操作で抽出物の0.05%水分散液を得た。
【比較例】
【００３２】
実施例４のVatica rassakにかえてバチカノールを含まないHopea utilisの樹材を用い、実施例４と同様の操作で抽出物の0.05%水分散液を得た。
【実施例６】
【００３３】
１mm以下に粉砕したレサック樹材４０gに水４００gを加えて２時間煮沸した。ろ紙で樹材を除去しレサックの水抽出液を得た。
【評価方法１】
【００３４】
繊維の消臭効果は以下のように試験した。タバコ臭または焼き肉臭を付着させた綿布（５×１０ｃｍ）を半分に切断し、その一方に希釈した消臭スプレイ剤をトリガースプレーで２０ｃｍの距離から３回スプレー（付着量約０．０６ｇ）し、１０００mlの三角フラスコに入れ、直後及び６０分後に５人のパネラーによって以下の評価基準で評価を行った。
（評価基準）
臭気強度０：タバコ臭又は焼き肉臭を感じない。
臭気強度１：タバコ臭又は焼き肉臭と断定できない。
臭気強度２：タバコ臭又は焼き肉臭とわかるが弱い。
臭気強度３：タバコ臭又は焼き肉臭と明らかにわかる。
臭気強度４：タバコ臭又は焼き肉臭を強く感じる。
臭気強度５：タバコ臭又は焼き肉臭を強烈に感じる
【００３５】
ペットの消臭効果は以下のように試験した。ハトのフンあるいは猫のトイレ砂を二つの１０００mlの容器に等量いれ、その一方に希釈した消臭スプレイ剤をトリガースプレーで２０ｃｍの距離から３回スプレー（付着量約０．０６ｇ）し蓋をする。直後及び６０分後に５人のパネラーによって両者を比較し以下の評価基準で評価を行った。
（評価基準）
臭気強度０：ハトのフンあるいは猫のトイレ臭を感じない。
臭気強度１：ハトのフンあるいは猫のトイレ臭と断定できない。
臭気強度２：ハトのフンあるいは猫のトイレ臭とわかるが弱い。
臭気強度３：ハトのフンあるいは猫のトイレ臭と明らかにわかる。
臭気強度４：ハトのフンあるいは猫のトイレ臭を強く感じる。
臭気強度５：ハトのフンあるいは猫のトイレ臭を強烈に感じる
【００３６】
靴の消臭効果は以下のように試験した。左右の靴の一方の内部に希釈した消臭スプレイ剤をトリガースプレーで１０ｃｍの距離から３回スプレー（付着量約０．０６ｇ）する。直後及び1日後に５人のパネラーによって両者を比較し以下の評価基準で評価を行った。
（評価基準）
臭気強度０：靴の臭を感じない。
臭気強度１：靴の臭と断定できない。
臭気強度２：靴の臭とわかるが弱い。
臭気強度３：靴の臭と明らかにわかる。
臭気強度４：靴の臭を強く感じる。
臭気強度５：靴の臭を強烈に感じる
【００３７】
生ゴミの消臭効果は以下のように試験した。生ゴミを二つの１０００mlの容器に等量いれ、その一方に希釈した消臭スプレイ剤をトリガースプレーで２０ｃｍの距離から３回スプレー（付着量約０．０６ｇ）し蓋をする。直後及び１日後に５人のパネラーによって両者を比較し以下の評価基準で評価を行った。
（評価基準）
臭気強度０：生ゴミ臭を感じない。
臭気強度１：生ゴミ臭と断定できない。
臭気強度２：生ゴミ臭とわかるが弱い。
臭気強度３：生ゴミ臭と明らかにわかる。
臭気強度４：生ゴミ臭を強く感じる。
臭気強度５：生ゴミ臭を強烈に感じる。
【００３８】
【表２】
2007130452.tif 000004
【００３９】
表１の結果から明らかなように本発明はタバコ臭と焼き肉臭、靴、ペット、生ゴミ臭いずれのにおいに対しも、高い消臭効果を示した。
【評価方法２】
【００４０】
実施例４記載のvatica属のレサックから抽出したバチカノールＣ含有レサック抽出物の0.05%水分散液を使って以下の評価を行った。
清浄空気を満たした３Ｌのポリエチレンテレフタレート製の臭い袋に、３μlの臭い成分を注入して気化させ臭気含有空気を作った。レサック抽出物の0.05%水分散液または参照として清浄水を入れたスプレイ容器を封入した１Lの臭い袋に前記臭気含有空気を送入して臭気評価の準備とした。臭い袋の中でレサック抽出物液または水を3回または6回スプレイし、その直後および３０分後に3人の被験者が袋の臭いを嗅ぎ消臭の程度を判断した。臭いがなければ２；効果あり。臭いが残れば０；効果なし。臭いが薄まれば１；やや効果あり。として表にあらわす。臭い成分として体臭に対応してイソ吉草酸、生ごみに対応してトリメチルアミン、トイレ臭にたいしてアンモニアを対象として選んだ。前記臭気含有空気中でスプレイするに加えて、臭い成分を直接ろ紙に加えて浸漬し、そのろ紙にスプレイする方法でも評価した。さらに加えて、臭気含有空気を満たした袋の中にレサック抽出物の0.05%水分散液を浸漬した紙を装入して袋内に臭気減少を評価した。結果を次の表に示す。同様に実施例５のvatica属ではないフタバガキ科でバチカノールを含有するVateria indicaの樹材からの抽出物も評価した。
【００４１】
イソ吉草酸の評価結果
2007130452.tif 000005
【００４２】
注；被験者３名のそれぞれの評価結果を併記。
2；効果あり。1；やや効果あり。            0；効果なし。
【００４３】
トリメチルアミンの評価結果
2007130452.tif 000006
【００４４】
注；被験者３名のそれぞれの評価結果を併記。
2；効果あり。1；やや効果あり。            0；効果なし。
【００４５】
アンモニアの評価結果
2007130452.tif 000007
【００４６】
注；被験者３名のそれぞれの評価結果を併記。
2；効果あり。1；やや効果あり。            0；効果なし。
【００４７】
比較例および水だけをスプレイした場合に比べ、実施例４の試料を用いたときは明らかに消臭の効果を有している。同様に、バチカノールを含有している実施例５の試料でも消臭の効果がみられる。また、水で抽出した実施例６の抽出液でもイソ吉草酸、トリメチルアミン、アンモニアに対し同様に消臭効果があった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の消臭剤は、簡単に噴射するだけで、効果的に素早く、日常生活中の様々な臭気や生活臭気や複合臭気等に曝された繊維製品等に対して、ペットのトイレ、また、靴内あるいは台所や厨房等より発生する生ゴミ等の時間と共に腐敗して発する複合臭気にも広く優れた消臭効果が得られる。また、新たな臭気を発生させることもない。特に、衣服や身の回りの繊維製品に付着した複合臭のタバコ臭等の臭気に対して、また、共存するペットに対して優れた消臭効果を発揮し、また、持続性もあるため、快適な生活環境を供することができる。