(57)【要約】【課題】インク吸収性に優れるインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】支持体上に複数のインク受理層を設けてなるインクジェット記録材料において、支持体上に多孔性無機顔料とバインダーからなる、表面ｐＨが７以上１３以下の下塗り層を形成した後に、多孔性無機顔料、バインダー、アルカリ増粘型エマルジョンを多孔性無機顔料１００部に対して０．０９〜２．４部含有する、塗液ｐＨが３以上７未満の上塗り層塗液を塗布、乾燥してなるインク受理層を有することを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に複数のインク受理層を設けてなるインクジェット記録材料において、支持体上に多孔性無機顔料とバインダーからなる、表面ｐＨが７以上１３以下の下塗り層を形成した後に、多孔性無機顔料、バインダー、アルカリ増粘型エマルジョンを多孔性無機顔料１００部に対して０．０９〜２．４部含有する、塗液ｐＨが３以上７未満の上塗り層塗液を塗布、乾燥してなるインク受理層を有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の親水性バインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録材料が一般に知られている。インクジェットプリンター用インクとして染料インクが発色性に優れる等の理由から広く使用されるが、これらは耐候性、画像保存性に劣るという欠点がある。
【０００３】
この耐候性、画像保存性を改良するために顔料インクが使用される。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、インク中の色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶であるため、インク中の色材顔料を安定に分散させる必要があり、インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料インクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。
【０００４】
そのため、インクジェット記録材料に対する要求も必然的に高まってきている。顔料インクの発色性、定着性を高めるために、インク受理層で使用する顔料をアルミナ水和物とすることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。この方法で、顔料インクの発色性、定着性は向上するものの、吸収性の高い紙支持体を用いたとしてもインク吸収性が不足する問題が生じていた。
【０００５】
また、顔料インクに対する発色性とインク吸収性を兼ね備えたインクジェット記録材料として、非吸収性支持体上に、気相法シリカ、ホウ酸またはホウ酸塩、ポリビニルアルコールを含有する第一のインク受理層、アルミナまたはアルミナ水和物、ホウ酸またはホウ酸塩、ポリビニルアルコールを含有する第二のインク受理層を順次積層することが提案されている（例えば、特許文献２参照）。この方法でインク吸収性の向上が見られるものの、依然として不十分なレベルであった。
【０００６】
また、これらのインク受理層は一般的に塗工液を種々の方法で支持体上に塗布、乾燥した後得られるが、塗工液はそれぞれの塗布方法に適した粘度を有していることが必要である。一般的にインク受理層には澱粉誘導体、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子が添加されるがこれらは塗工液の粘度も向上させるが、インク吸収性を大きく低下させる一因であった。
【０００７】
また、顔料インク用インクジェット記録用紙の発色性を維持したまま、高いインク吸収性を得る方法として、記録用紙の最表面にアルミナ等の超微粒子を含む塗層を塗設し、その下の層に気相法シリカ等を含む方法が示されているが（例えば、特許文献３）。この手法は発色に寄与する顔料を最上層にとどめ、且つ顔料インクの分散溶媒のみを塗層内部に浸透させ、インクの定着を図るという方法である。
【０００８】
上記の方法では印字濃度は確かに向上するものの、分散溶媒を浸透させる下層で使用する気相法シリカ等の比表面積を、最表面層で使用するアルミナの比表面積よりも小さくしないとインク受理層に亀裂が発生する可能性があり、この比表面積を小さくするという方法はインク吸収性の向上という点に関しては好ましくない。またこのような構成でさらにインク吸収性向上を意図して乾燥塗工量を増加させようとすると、より亀裂が発生し、結果として印字濃度が低下してしまうという欠点があった。
【特許文献１】特開２００２−７９７４８号公報
【特許文献２】特開２００２−２２５４２３号公報
【特許文献３】特開２００４−１７４８７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、支持体上に複数のインク受理層を設けてなるインクジェット記録材料において、支持体上に多孔性無機顔料とバインダーからなる、表面ｐＨが７以上１３以下の下塗り層を形成した後に、多孔性無機顔料、バインダー、アルカリ増粘型エマルジョンを多孔性無機顔料１００部に対して０．０９〜２．４部含有する、塗液ｐＨが３以上７未満の上塗り層塗液を塗布、乾燥してなるインク受理層を有することを特徴とするインクジェット記録材料により達成した。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインクジェット記録材料を使用した場合、印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の印字濃度及びインク吸収性に優れるインクジェット記録材料について詳細に説明する。
【００１３】
本発明のインクジェット記録材料では、支持体上に塗布・乾燥後の表面ｐＨが７以上１３以下となるような多孔性無機顔料とバインダーを含む下塗り層を形成した後、多孔性無機顔料、バインダー、アルカリ増粘型エマルジョンを多孔性無機顔料１００部に対して０．０９〜０．２４部含む、ｐＨが３以上７未満、好ましくは３．５以上６．５以下、さらに好ましくは３．５以上６以下の上塗り層の塗液を塗布、乾燥して複数の層からなるインク受理層が形成される。
【００１４】
本発明では表面ｐＨが７以上１３以下となる下塗り層の上に、アルカリ増粘型エマルジョンを含む上塗り層が塗布される時、下塗り層との界面で上塗り層塗液が増粘することにより、下塗り層への上塗り層の構成成分の浸透が抑制されインク吸収性が向上すると考えられる。
【００１５】
上塗り層にアルカリ増粘型エマルジョンでない増粘剤を添加して増粘させた場合、下塗り層への上塗り層の多孔性無機顔料の浸透は抑制されるものの、コーターヘッド部ですでに増粘されているために適正な塗工をすることができない。
【００１６】
本発明における表面ｐＨとは、日本紙パルプ技術協会の定める「紙及び板紙の表面ｐＨ試験方法のＡ法（塗布法）に従い測定された表面ｐＨである。
【００１７】
本発明に係わる下塗り層についてさらに詳細に説明する。
【００１８】
本発明に係わる下塗り層は多孔性無機顔料、バインダーを含有し、上塗り層塗布前の表面ｐＨが７以上１３以下になることを特徴とする。本発明における下塗り層の役割としては、インク吸収性に寄与すると共にアルカリ増粘型エマルジョンを含有する上塗り層が、下塗り層と接触した場合に上塗り層の塗液を効率よく増粘させ、インク吸収性に寄与することである。
【００１９】
該下塗り層の上塗り層塗布直前の表面ｐＨが７未満であると、上塗り層と接触したときに効率よく増粘させることができなくなり、結果としてインク吸収性向上が観察されなくなる場合がある。また、１３を上回ると、上塗り層の表面ｐＨが高くなるためにインク定着性が損なわれる場合がある。
【００２０】
該下塗り層には、インク吸収性の向上という観点から、多孔性無機顔料が添加される必要がある。
【００２１】
該下塗り層に添加される多孔性無機顔料としては、白色多孔性無機顔料である公知の１種以上を用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色多孔性無機顔料が使用できる。この中でも多孔性の湿式法シリカ、乾式法シリカを使用することが望ましい。
【００２２】
多孔性非晶質シリカは製造法により湿式法と気相法によるものがある。湿式法シリカとしては（１）珪酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂膜を通して得られるシリカゾル、または（２）このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、（３）シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることにより数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合した三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には（４）シリカゲル、珪酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののような珪酸を主体とする合成珪酸化合物がある。
【００２３】
湿式シリカは製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類されるが、本発明では沈降法、ゲル法シリカが好ましくは用いられる。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件下で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕、分級の工程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕しやすい粒子となる。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。この為インク吸収性に対して大きな寄与をするため、沈降法シリカ、ゲル法シリカが好ましくは用いられる。
【００２４】
該下塗り層で用いられる多孔性無機顔料の平均二次粒子径は１μｍ以上５μｍ以下である。好ましくは１μｍ以上４μｍ以下、特に好ましくは１．２μｍ以上３μｍ以下である。尚、本発明でいう平均二次粒子径とは、希薄分散液をコルターカウンター式粒度分布測定装置（アパチャーサイズ５０μｍ）で測定して得られる。多孔性無機顔料の平均二次粒子径が１μｍより小さいと、透気性紙支持体への下塗り層中の多孔性無機顔料等の落ち込みが大きく、上塗り層塗液を塗工した際、塗層はひび割れしやすくなる。また、多孔性無機顔料の平均二次粒子径が５μｍよりも大きいと、顔料粒子間の空隙が大きくなりすぎ、下塗り層が上塗り層中のバインダー成分等の落ち込みを十分に抑制できず、その結果、上塗り層がひび割れする場合がある。
【００２５】
該下塗り層に配合されるバインダーは、特に限定されず通常公知の水溶性高分子、合成樹脂ラテックスが使用できる。例として酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にて重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子が分布しているもの等；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等を挙げることができる。
【００２６】
該下塗り層へのバインダーの配合量としては、塗層強度、塗層のひび割れ、インク吸収性の点で、多孔性無機顔料の総和１００質量部に対して５〜７０質量部、好ましくは、１０〜５０質量部である。
【００２７】
該下塗り層のｐＨ調整剤としてはアンモニア、モノエタノールアミン等のアミン類、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、あるいはマグネシウム及びカルシウムとアルカリ土類金属の水酸化物の単独あるいは二種以上を用いて下塗り層の塗布、乾燥後の表面ｐHが７以上１３以下になるように添加される。
【００２８】
紙支持体上に下塗り層を塗布、乾燥後、下塗り層の表面ｐＨが下がる場合がある。この原因については明確ではないが、紙支持体あるいは下塗り層中に含有される成分のマイグレーションによるものと推測される。この為下塗り層を塗設し、放置後上塗り層を塗布する時点で、下塗り層の表面ｐＨが７以上１３以下になっていることに留意する必要がある。
【００２９】
該下塗り層の塗工量については特に限定されるものではないが、下塗り層がインク吸収性にも寄与していることを考慮すると２〜２０ｇ／ｍ2、好ましくは４〜１２ｇ／ｍ2の範囲が望ましい。塗工量が２ｇ／ｍ2を下回れば、上塗り層塗工時、増粘はするものの下塗り層塗工量が少なすぎて結果的にインク吸収性は大幅に低下する。また２０ｇ／ｍ2を越えて塗設してもそれ以上のインク吸収性向上の効果は観察されなくなる場合がある。
【００３０】
次に本発明に係わる上塗り層について詳細に説明する。
【００３１】
本発明に係わる上塗り層の必須成分であるアルカリ増粘型エマルジョンとはｐＨ７以上１３以下において増粘する効果のあるアルカリ増粘型エマルジョンが使用できる。
【００３２】
上記アルカリ増粘剤エマルジョンの樹脂はポリアクリル酸ソーダ、メタクリル酸エステル等の単量体をアニオン性界面活性剤存在下乳化重合あるいは界面重合したものが使用されるが、特に限定はされずアルカリ性において増粘するものであれば使用することができる。これらアルカリ増粘型エマルジョンとしてはサンノプコ株式会社よりＳＮシックナー９２６、ＳＮシックナー９２３など、日本ＮＳＣ株式会社よりＬ−２７５、Ｌ−２９Ｋ、Ｌ−８２１など多様のグレードのものが上市されており、各種入手することが可能である。
【００３３】
本発明の上塗り層に添加されるアルカリ増粘型エマルジョンの添加量については多孔性無機顔料１００質量部に対して０．０９〜２．４質量部である必要がある。添加量が０．０９質量部より少なくなると増粘効果が少なくなるためインク吸収性が向上し難くなり、添加量が２．４質量部を越えるとインク吸収性が向上しにくい。
【００３４】
該上塗り層に添加されるアルカリ増粘型エマルジョンは、水酸化ナトリウムで完全中和した２質量％水溶液の２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上を示すものがよい。粘度が１０ｍＰａ・ｓを下まわると下塗り層上に塗布したときの増粘効果が少ない為、インク吸収性向上は図りがたい。
【００３５】
該上塗り層にはインク吸収性向上のために多孔性無機顔料を添加する必要がある。本発明の上塗り層で使用される多孔性無機顔料としては、無機多孔性の公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料が挙げられる。これらのうち、インク吸収性のバランスから、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に多孔性合成非晶質シリカまたは多孔性アルミナ、及びこれらを混合した形で用いることが好ましい。
【００３６】
該上塗り層に使用される多孔性合成非晶質シリカはインク吸収性を考慮するとゲル法シリカ及び沈降法シリカのような湿式法シリカ、また気相法シリカが好ましい。
【００３７】
該上塗り層に使用される多孔性合成非晶質シリカの粒径は平均二次粒子径が５００ｎｍ以下が望ましい。
【００３８】
該上塗り層に望ましく使用される平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子を得る具体的な方法としては、まず水中でシリカ粒子とカチオン性化合物を混合（添加はどちらが先であっても、また同時でも良い）しても良く、又それぞれの分散液あるいは水溶液を混合しても良く、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等の分散装置の少なくとも１つを用いて予備分散液を得る。必要であれば更に適度の低沸点溶剤等を添加してもよい。シリカ予備分散物の固形分濃度は高いほうが好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては１５〜４０質量％、より好ましくは２０〜３５質量％である。次に、より強い機械的手段を与えることによって、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子分散液が得られる。機械的手段としては公知の方法が採用でき、例えばボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用することができる。
【００３９】
該上塗り層に望ましく使用される気相法シリカは乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的には知られているが、四塩化珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化珪素と混合した状態で使用することができる。この気相法シリカの平均分散粒子径は１０〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましく、インク吸収性、ひび割れの観点から、特に好ましくは１５ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。また、ＢＥＴ法による比表面積は、上塗り層の塗層のひび割れ、インク吸収性の点から３０ｍ2／ｇ以上３００ｍ2／ｇ以下が好ましく、特に好ましくは４０ｍ2／ｇ以上１５０ｍ2／ｇ以下が好ましい。尚、本発明でいう平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均粒子径を求めたものであり、本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００４０】
上記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物を使用できる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性および分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。
【００４１】
水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられ、中でもアルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えば、ジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００４２】
該上塗り層に多孔性アルミナを使用する場合、使用されるアルミナは化学式Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ表すことができ、アルミナ水和物の平均二次粒子径は５００ｎｍ以下が望ましい。特に５０〜２００ｎｍであることが望ましい。
【００４３】
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定型非晶質等に分類される。中でも上記化学式中のｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合には擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。アルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、球状、針状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。
【００４４】
該上塗り層に使用されるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００４５】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号、同６２−５６３２１号、特開平４−２７５９１７号、同６−６４９１８号、同７−１０５３５号、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００４６】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
該上塗り層塗液のｐＨは塗液の段階での増粘を防ぎ、且つ下塗り層と接触したときに効率よく増粘させる為に、３以上７未満、好ましくは３．５以上６．５以下、さらに好ましくは３．５以上６以下に調整されることが必要である。
【００４８】
該上塗り層の塗液ｐＨが３を下回ると、下塗り層と接触したときに、上塗り層塗液中のアルカリ増粘型エマルジョンが中和され難くなり、上塗り層塗液が増粘しにくくなる。結果としてインク吸収性が向上しにくくなる場合がある。
【００４９】
該上塗り層の塗液ｐＨが７以上の場合、上塗り層塗液が下塗り層と接触する前に増粘しており、上塗り層中の多孔性無機顔料の下塗り層への落ち込みはしにくくなるものの、塗布が困難になる場合がある。
【００５０】
該上塗り層の塗液ｐＨを、３以上７未満、好ましくは３．５以上６．５以下、さらに好ましくは３．５以上６以下に調製するために、無機酸及びスルホン酸類、カルボン酸類、スルフィン酸類、フェノール類、エノール類、チオール類、酸イミド類、オキシム類、スルホンアミド類等有機酸を単独でまたは２種以上混合して使用することができるが、酸性度が強い無機酸を使用することが塗液の高濃度化、ひいてはインクジェット記録材料の生産性向上の点から好ましい。
【００５１】
該上塗り層には、皮膜としての特性を維持し、透明性が高くインクの浸透性が高い親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体；カゼイン、ゼラチンおよびそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等が挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。接着力、成膜性等の点から、ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。塗液粘度の調整、および成膜性等の点で、ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上のポリビニルアルコールであり、さらに好ましくはケン化度が８８％以上９６％未満のポリビニルアルコールである。平均重合度は２，０００以上が好ましく、特に好ましく３，０００以上である。
【００５２】
これらの親水性バインダーの配合量は、インク受理層のひび割れ、インク吸収性の点で、上塗り層中全乾燥固形分比率で、８〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２５質量％であることが特に好ましい。
【００５３】
該上塗り層の乾燥塗工量は特に限定されるものではないが、インク吸収性、塗層のひび割れの点で、乾燥塗工量の範囲は３〜１６ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜１２ｇ／ｍ2である。
【００５４】
該上塗り層には、インクの定着性、耐水性を高める目的で、さらにカチオン性化合物を含有することもできる。カチオン性化合物としては、前記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物として例示した化合物が使用可能である。これらのうち、塩基性ポリ水酸化アルミニウムを使用すると、インク受理層のひび割れが発生しにくく、顔料インクの発色が良好となり好ましい。
【００５５】
塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ21（ＯＨ）60］3+、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００５６】
［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m                           ・・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3                          ・・・式２
Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m)      ただし、０＜ｍ＜３ｎ    ・・・式３
【００５７】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００５８】
また本発明では上塗り層のさらに上に多孔性無機顔料、バインダーからなる塗布層（以下、最上層と呼ぶ）を設けた場合でもアルカリ増粘型エマルジョンを添加したことによるインク吸収性向上の効果は顕著である。
【００５９】
該最上層は、下塗り層、上塗り層だけでは必要とされる白紙部光沢、印字部光沢が得られない場合、あるいはより高い印字濃度、吸収性を必要としている場合等に設けられ、多孔性無機顔料と上塗り層とを効率よく固定するための、バインダーが含有される。
【００６０】
該最上層に使用されるバインダーとしては下塗り層、上塗り層で用いられるものと同様のものが使用できる。
【００６１】
該最上層に使用される多孔性無機顔料としては上塗り層、下塗り層で使用される物と同様特に制限はなく、通常公知の白色顔料を使用することができる。ここで最上層の顔料としてアルミナを使用すると、光沢値の高い記録材料を得られやすくなる。
【００６２】
本発明に係わる下塗り層、上塗り層、最上層にはそれぞれを塗布する場合の必要に応じて湿潤剤を添加することもできる。湿潤剤としてはグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール等の多価アルコール、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類、尿素、チオ尿素等の尿素類が挙げられる。
【００６３】
また本発明に係わる下塗り層、上塗り層、最上層には必要に応じてさらに、界面活性剤、硬膜剤、着色顔料、着色染料、インク染料等の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、多孔性無機顔料の分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００６４】
本発明のインクジェット記録材料を構成する下塗り層、上塗り層、最上層の塗布方法は特に限定されず、公知の塗布方法を使用することができる。例えばスライドリップ方式、カーテン方式等のプレメタリング方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等のアプリケーション・メタリング段階が分割している塗工方式が挙げられる。
【００６５】
本発明に係わるインクジェット記録材料は、支持体として透気性紙支持体を用いる。本発明における透気性紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙であり、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスを施してもよい。
【００６６】
本発明において、透気性紙支持体上に下塗り層を設けたシートをカレンダー処理あるいはカレンダー処理なしで本発明における上塗り層、最上層を設けても良いし、上塗り層、最上層を設けた後、平坦化あるいは透気度をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用したり、公知のキャストコート法を用いて光沢面を形成したりすることができる。
【００６７】
本発明における紙支持体には筆記性、帯電防止性、搬送性、カール防止性のために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機耐電防止剤、有機耐電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、無機あるいは有機顔料、硬化剤、界面活性剤などを適宜組み合わせて使用することができる。
【００６８】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「％」は特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【実施例１】
【００６９】
（インクジェット記録材料１）
下記支持体１の上に、下記下塗り層１を乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2となるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。乾燥後の下塗り層の表面ｐＨは１２であった。こうして得た下塗り層上に、下記上塗り層１を乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターで塗工、乾燥しインクジェット記録材料１を得た。
＜支持体１＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調製後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ2で抄造し支持体１を得た。
＜下塗り層１＞
ゲル法シリカ（Ｐ７８Ｄ、水澤化学工業株式会社製）１００部をホモジナイザーを用いて水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（Ｒ１１３０、株式会社クラレ製）水溶液３５０部、湿潤剤（ノプコウェット５０、サンノプコ株式会社製）０．３部、２５％水酸化ナトリウム水溶液８部を添加し、固形分濃度１６％の下塗り層１を調製した。
＜上塗り層１＞
水４００部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）８部、気相法シリカ（平均一次粒子径２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ2／ｇ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液５００部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５０部、３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）０．３部（固形分換算で０．０９部）を混合し、固形分濃度１５．０％になるように水で調製して上塗り層１を調製した。上塗り層１の塗液ｐＨは４．３であった。
【００７０】
（インクジェット記録材料２）
下塗り層として下記下塗り層２を使用し、下塗り層の表面ｐＨが７．５となっていること以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料２を得た。
＜下塗り層２＞
ゲル法シリカを分散する水の量を３９５部、２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加量を０．８部とする以外は上記下塗り層１と同じ方法で下塗り層２を得た。
【００７１】
（インクジェット記録材料３）
下塗り層として上記下塗り層２を使用し、表面ｐＨが７．５となっている上に、上塗り層として下記上塗り層２を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料３を得た。
＜上塗り層２＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量を０．６部（固形分換算で０．１８部）とする以外は上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層２を得た。上塗り層２の塗液ｐHは４．３であった。
【００７２】
（インクジェット記録材料４）
上塗り層として上記上塗り層２を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料４を得た。
【００７３】
（インクジェット記録材料５）
上塗り層として下記上塗り層３を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料５を得た。
＜上塗り層３＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量３．０部（固形分換算で０．９部）とする以外は上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層３を得た。上塗り層３の塗液ｐＨは４．３であった。
【００７４】
（インクジェット記録材料６）
上塗り層として下記上塗り層４を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料６を得た。
＜上塗り層４＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２３、サンノプコ株式会社製）の添加量３．０部（固形分換算で０．９部）とする以外は上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層４を得た。上塗り層４の塗液ｐＨは４．３であった。
【００７５】
（インクジェット記録材料７）
上塗り層として下記上塗り層５を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料７を得た。
＜上塗り層５＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（Ｌ−８２１、日本ＮＳＣ株式会社製）の添加量３．０部（固形分換算で０．９部）とする以外は上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層５を得た。上塗り層５の塗液ｐＨは４．３であった。
【００７６】
（インクジェット記録材料８）
上塗り層として下記上塗り層６を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料８を得た。
＜上塗り層６＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（Ｌ−２９Ｋ、日本ＮＳＣ株式会社製）の添加量３．０部（固形分換算で０．９部）とする以外は上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層６を得た。上塗り層６の塗液ｐＨは４．３であった。
【００７７】
（インクジェット記録材料９）
上塗り層として下記上塗り層７を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料９を得た。
＜上塗り層７＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（Ｌ−２７５、日本ＮＳＣ株式会社製）の添加量３．０部（固形分換算で０．９部）とする以外は上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層７を得た。上塗り層７の塗液ｐＨは４．３であった。
【００７８】
（インクジェット記録材料１０）
上塗り層として下記上塗り層８を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料１０を得た。
＜上塗り層８＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量を５部（固形分換算で１．５部）とする以外は上塗り層１と同じ方法で上塗り層８を得た。上塗り層８の塗液ｐＨは４．３であった。
【００７９】
（インクジェット記録材料１１）
上塗り層として上塗り層９を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料１１を得た。
＜上塗り層９＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量を６部（固形分換算で１．８部）とする以外は上塗り層１と同じ方法で上塗り層９を得た。上塗り層９の塗液ｐＨは４．３であった。
【００８０】
（インクジェット記録材料１２）
上塗り層として下記上塗り層１０を使用した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法でインクジェット記録材料１２を得た。
＜上塗り層１０＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量を８部（固形分換算で２．４部）とする以外は上塗り層１と同じ方法で上塗り層１０を得た。上塗り層１０の塗液ｐＨは４．３であった。
【００８１】
（インクジェット記録材料１３）
上塗り層として下記上塗り層１１を使用した以外はインクジェット記録材料５と同じ方法でインクジェット記録材料１３を得た。
＜上塗り層１１＞
水２００部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部、気相法シリカ（平均一次粒子径２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ2／ｇ）５０部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液２５０部、市販の２０％コロイダルシリカ分散液（スノーテックスＡＫ、日産化学工業株式会社製）２５０部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５０部、３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）３．０部（固形分換算で０．９部）を混合し、固形分濃度１５．０％になるように水で調製して上塗り層１１を調製した。上塗り層１１の塗液ｐＨは４．３であった。
【００８２】
（インクジェット記録材料１４）
上塗り層として下記上塗り層１２を使用した以外はインクジェット記録材料５と同じ方法でインクジェット記録材料１４を得た。
＜上塗り層１２＞
水２００部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部、気相法シリカ（平均一次粒子径２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ2／ｇ）５０部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液２５０部、水２００部、市販のゲル法シリカ（Ｐ７８Ｄ、水澤化学工業株式会社製）５０部、４％ホウ酸水溶液１０部を添加し充分に分散した後、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５０部、３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）３．０部（固形分換算で０．９部）を混合し、固形分濃度１５．０％になるように水で調製して上塗り層１２を調製した。上塗り層１２の塗液ｐＨは４．３であった。
【００８３】
（インクジェット記録材料１５）
上塗り層として下記上塗り層１３を使用した以外はインクジェット記録材料５と同じ方法でインクジェット記録材料１５を得た。
＜上塗り層１３＞
水２００部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部、気相法シリカ（平均一次粒子径２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ2／ｇ）５０部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。また水２００部に、６０％硝酸１部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）５０部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してアルミナ水和物分散液を作製した。なお、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して得られたアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。こうして得たシリカ分散液２５０部、アルミナ水和物分散液２５０部、４％ホウ酸水溶液、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５０部、３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）３．０部（固形分換算で０．９部）を混合し、固形分濃度１５．０％になるように水で調製して上塗り層１３を調製した。上塗り層１３の塗液ｐＨは４．３であった。
【００８４】
（インクジェット記録材料１６）
下塗り層１を乾燥塗工量２ｇ／ｍ2塗工、上塗り層として上塗り層３を塗工した以外はインクジェット記録材料５と同様の方法でインクジェット記録材料１６を得た。
【００８５】
（インクジェット記録材料１７）
下塗り層１を乾燥塗工量２２ｇ／ｍ2塗工、上塗り層として上塗り層３を塗工した以外はインクジェット記録材料５と同様の方法でインクジェット記録材料１７を得た。
【００８６】
（インクジェット記録材料１８）
上塗り層として上塗り層３を乾燥塗工量３ｇ／ｍ2塗工とした以外はインクジェット記録材料５と同様の方法でインクジェット記録材料１８を得た。
【００８７】
（インクジェット記録材料１９）
下塗り層１の乾燥塗工量を１．５ｇ／ｍ2塗工し、上塗り層として上塗り層３を使用した以外はインクジェット記録材料５と同じ方法で、インクジェット記録材料１９を得た。
【００８８】
（インクジェット記録材料２０）
上塗り層として上塗り層３を乾燥塗工量２．０ｇ／ｍ2塗工とした以外はインクジェット記録材料５と同じ方法で、インクジェット記録材料２０を得た。
【００８９】
（インクジェット記録材料２１）
下塗り層として下記下塗り層３を使用し、下塗り層の表面ｐＨが６．０となっていること、下記上塗り層１４を使用すること以外はインクジェット記録材料１と同様の方法でインクジェット記録材料２１を得た。
＜下塗り層３＞
ゲル法シリカを分散する水の量を３９５部、水酸化ナトリウム水溶液を添加しないこと以外は上記下塗り層１と同じ方法で下塗り層３を調製した。
＜上塗り層１４＞
アルカリ増粘型エマルジョンを添加しないこと以外は上塗り層１と同じ方法で上塗り層１４を調製した。上塗り層１４の塗液ｐＨは４．３であった。
【００９０】
（インクジェット記録材料２２）
下塗り層として下塗り層２を使用し、下塗り層の表面ｐＨが７．５となっていること、上塗り層１４を使用すること以外はインクジェット記録材料１と同様の方法でインクジェット記録材料２２を得た。
【００９１】
（インクジェット記録材料２３）
上塗り層として上塗り層１４を使用すること以外はインクジェット記録材料１と同様の方法でインクジェット記録材料２３を得た。
【００９２】
（インクジェット記録材料２４）
紙支持体上に下塗り層３を塗工し、下塗り層の表面ｐＨが６．０となっている上に、上塗り層として上塗り層２を使用すること以外はインクジェット記録材料１と同様の方法でインクジェット記録材料２４を得た。
【００９３】
（インクジェット記録材料２５）
紙支持体上に下塗り層３を塗工し、下塗り層の表面ｐＨが６．０となっている上に、上塗り層として上塗り層３を使用すること以外はインクジェット記録材料１と同様の方法でインクジェット記録材料２５を得た。
【００９４】
（インクジェット記録材料２６）
上塗り層として下記上塗り層１５を塗工した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法で、インクジェット記録材料２６を得た。
＜上塗り層１５＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮ９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量を８．３３部（固形分換算で２．５部）とした以外は、上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層１５を得た。上塗り層１５の塗液ｐＨは４．３であった。
【００９５】
（インクジェット記録材料２７）
上塗り層として下記上塗り層１６を塗工した以外はインクジェット記録材料１と同じ方法で、インクジェット記録材料２７を得た。
＜上塗り層１６＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量を０．２６７部（固形分換算で０．０８部）とした以外は、上記上塗り層１と同じ方法で上塗り層１６を得た。上塗り層１６の塗液ｐＨは４．３であった。
【００９６】
（インクジェット記録材料２８）
上塗り層として下記上塗り層１７を塗工した以外はインクジェット記録材料５と同じ方法で、インクジェット記録材料２８を得た。
＜上塗り層１７＞
３０％アルカリ増粘型エマルジョン（ＳＮシックナー９２６、サンノプコ株式会社製）の添加量を３部（固形分換算で０．９部）、６０％硝酸水溶液を２．０部とした以外は、上塗り層１と同じ方法で上塗り層１７を得た。上塗り層１７の塗液ｐＨは２．８であった。
【００９７】
（インクジェット記録材料２９）
下塗り層として下記下塗り層４、上塗り層として上記上塗り層３を塗工した以外はインクジェット記録材料５と同じ方法で、インクジェット記録材料２９を得た。
＜下塗り層４＞
２５％水酸化ナトリウム水溶液の添加量を１２部とする以外は下塗り層１と同じ方法で下塗り層４を得た。
【００９８】
＜インク吸収性＞
各インクジェット記録材料をＡ４判に断裁した後、インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製Ｗ６４００）で印字を行い、ベタ部のムラの状態を観察し以下の基準で評価した。インク吸収性が低いとムラが目立ちやすくなる。
◎：ムラが全くない。
○：ムラがわずかに認識できる（許容限界）。
△：ムラがはっきり認識できる。
×：ムラが強く発生している。
【００９９】
＜印字濃度＞
各インクジェット記録材料をＡ４判に断裁した後、インクジェットプリンター（キヤノン株式会社製Ｗ６４００）で印字を行った後、シアン１００％部分の印字濃度をＧｒｅｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ社製ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅで測定した。印字濃度１．４以上で許容できるレベルである。
【０１００】
上記のようにして作製した記録材料の印字濃度及びインク吸収性について評価した。その結果を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
2007268924.tif 000002
【０１０２】
上記結果から明らかなように本発明の記録材料では下塗り層の表面ｐＨが７以上１３以下の場合、また上塗り層に本発明外であるアルカリ増粘型エマルジョンが添加されており、上塗り層の塗液ｐＨが３以上７未満の場合に、高いインク吸収性を有するインクジェット記録材料を得ることができる。またアルカリ増粘型エマルジョンの添加量が２．５部を越えて添加されると上塗り層に亀裂が発生し、印字濃度が低下していた。
【実施例２】
【０１０３】
上塗り層のさらに上に最上層を塗設して下記のインクジェット記録材料を得た。
【０１０４】
（インクジェット記録材料３０）
インクジェット記録材料５の上に下記最上層１をエアナイフコーターにて乾燥塗工量１０ｇ／ｍ2になるように塗工、乾燥させインクジェット記録材料３０を得た。
＜最上層１の調製＞
水４００部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してアルミナ水和物分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物分散液５００部、４％ホウ酸水溶液５部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部を混合し、水で固形分濃度１７．０％の最上層１を調製した。
【０１０５】
（インクジェット記録材料３１の作製）
インクジェット記録材料５の上に下記最上層２を塗工した以外はインクジェット記録材料３０と同じ方法でインクジェット記録材料３１を得た。
＜最上層２の調製＞
水４００部に市販のゲル法シリカ（Ｐ７８Ｄ、水澤化学株式会社製）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用してゲル法シリカ分散液を作製した。こうして得たゲル法シリカ分散液５００部、４％ホウ酸水溶液５部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部を混合し、水で固形分濃度１５．５％に調整し最上層２を得た。
【０１０６】
（インクジェット記録材料３２）
インクジェット記録材料５の上に下記最上層３を塗工した以外はインクジェット記録材料３０と同じ方法でインクジェット記録材料３２を得た。
＜最上層３の調製＞
水４００部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）８部、気相法シリカ（平均一次粒子径２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ2／ｇ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理してシリカ分散液を得た。こうして得たシリカ分散液５００部、４％ホウ酸水溶液５部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、固形分濃度１５．５％になるように水で調製して最上層３を得た。
【０１０７】
＜インクジェット記録材料３３の作製＞
インクジェット記録材料２３の上に上記最上層１を塗工すること以外はインクジェット記録材料３０と同じ方法でインクジェット記録材料３３を得た。
【０１０８】
上記のようにして作製した記録材料のインク吸収性について評価した。その結果を表２に示す。インク吸収性の評価については表１と同様に行った。
【０１０９】
【表２】
2007268924.tif 000003
【０１１０】
上記結果から明らかなように本発明の記録材料は表面ｐＨが７以上１３以下を示す下塗り層上に、アルカリ増粘剤を含有する上塗り層を塗布、乾燥した後さらにその上に最上層を設けた場合においてもインク吸収性は向上している。