(57)【要約】【課題】インク受容層形成用塗液の調製が容易で、また塗液を長期保存しても増粘などの物性の変化を示さないカチオン性微粒子の提供、およびこれを用いたインク吸収性、記録濃度に優れたインクジェット記録体を提供する。【解決手段】分子中に、下記部分構造式（Ｉ）：    【化１】2007314730.tif 000022（但し上記部分構造式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アルキル基またはアルコキシル基を表す。）  と、下記部分構造式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）：    【化２】2007314730.tif 000023    【化３】2007314730.tif 000024（但し上記部分構造式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、水素または炭素数１〜１０の１価の有機残基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）  で表されるグアニジニウム基またはアミジニウム基と、を有するシランカップリング剤を用いて、無機微粒子表面を化学修飾したことを特徴とするカチオン性微粒子。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に、下記部分構造式（Ｉ）：
【化１】
2007314730.tif 000017
（但し上記部分構造式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アルキル基またはアルコキシル基を表す。）
と、下記部分構造式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）：
【化２】
2007314730.tif 000018
【化３】
2007314730.tif 000019
（但し上記部分構造式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、水素または炭素数１〜１０の１価の有機残基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）
で表されるグアニジニウム基またはアミジニウム基と、を有するシランカップリング剤を用いて、無機微粒子表面を化学修飾したことを特徴とするカチオン性微粒子。
【請求項２】
前記シランカップリング剤が、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）：
【化４】
2007314730.tif 000020
【化５】
2007314730.tif 000021
（但し、上記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アルキル基またはアルコキシル基を表す。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、水素または炭素数１〜１０の１価の有機残基を表し、Ｙは単結合または炭素数１〜２０の２価の有機残基を表し、Ｘ−はアニオンを表す。）
で表される請求項１に記載のカチオン性微粒子。
【請求項３】
前記無機微粒子が、シリカ微粒子である請求項１または２に記載のカチオン性微粒子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のカチオン性微粒子を含むことを特徴とするインクジェット記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録体に適した材料を提供することを目的とする。具体的には、インク受容層を形成するための塗液の粘度が低く、また塗液を長期保存しても増粘などの物性の変化を示さないカチオン性微粒子を提供するものである。さらに、本発明のカチオン性微粒子を用いたインクジェット記録体は、インク吸収性、記録濃度に優れたものである。
【背景技術】
【０００２】
液体インクを微細なノズルから記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などで広く利用されている。近年では、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高度な特性が要望されるようになっている。すなわち、インク吸収性、記録濃度、耐水性および保存性に優れた銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録体の実現が強く求められている。
【０００３】
記録体のインク吸収性、記録濃度を向上させるため、例えば、インク受容層として、非晶質シリカ等の無機微粒子をバインダーとともに支持体上に設ける方法が提案されている。
【０００４】
また、記録濃度を改善するため、インク受容層にカチオンポリマーあるいは塩基性ラテックスを含有させる方法が提案されている。カチオンポリマーとしては、例えば、モノアリルアミン塩等の１級アミンから誘導される構成単位を有する１級アミン型ポリマー、ジアリルアミン塩等の２級アミンから誘導される構成単位を有する２級アミン型ポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム化合物から誘導される構成単位を有する４級アンモニウム型ポリマー、モノアリルアミン塩とジアリルアミン塩とから誘導される構成単位を有する１級アミン型／２級アミン型コポリマー等が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００５】
しかしながら、例えば、特許文献１〜３記載のインクジェット記録用シートを用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、印字濃度が高く、発色性に優れているものの、未だ不充分なレベルであり、また、これらの技術を用いたインクジェット用記録シートにおいては、一般的にインク受容層を形成するための塗液（インク受容層用塗液）の粘度が高く、また塗液が経時的に増粘することや、凝集物が発生する等、塗液の保存安定性に劣る場合があった。
【０００６】
また、本発明と類似する発明として、カチオン性シランカップリング剤で表面を処理した無機顔料をインクジェット記録層として使用する方法が提案されているが、これらはいずれもアンモニウム塩型のシランカップリング剤であり、上記課題を解決するには未だ不十分であるのが実情である。（例えば、特許文献４、５参照。）
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−８３８８２号公報
【特許文献２】特開昭６１−６１８８７号公報
【特許文献３】特開昭６２−２３８７８３号公報
【特許文献４】特開２０００−７１６１０号公報
【特許文献５】特開２００３−２５３１５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、インクジェット記録体に適した材料を提供することを目的とする。具体的には、インク受容層を形成するための塗液の粘度が低く、また塗液を長期保存しても増粘などの物性の変化を示さないカチオン性微粒子を提供するものである。さらに、本発明のカチオン性微粒子を用いたインクジェット記録体は、インク吸収性、記録濃度に優れたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、インク受容層を構成する主たる材料として、無機微粒子表面をアミジニウム基またはグアニジニウム基を有するシランカップリング剤で化学修飾したカチオン性微粒子を用いることにより、上記問題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は以下の内容を含む。
（１）分子中に、下記部分構造式（Ｉ）：
【００１１】
【化１】
2007314730.tif 000002
（但し上記部分構造式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アルキル基またはアルコキシル基を表す。）
と、下記部分構造式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）：
【００１２】
【化２】
2007314730.tif 000003
【００１３】
【化３】
2007314730.tif 000004
（但し上記部分構造式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、水素または炭素数１〜１０の１価の有機残基であり、Ｘ−はアニオンを表す。）
で表されるグアニジニウム基またはアミジニウム基と、を有するシランカップリング剤を用いて、無機微粒子表面を化学修飾したことを特徴とするカチオン性微粒子。
【００１４】
（２）前記シランカップリング剤が、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）：
【００１５】
【化４】
2007314730.tif 000005
【００１６】
【化５】
2007314730.tif 000006
（但し、上記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、アルキル基またはアルコキシル基を表す。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、水素または炭素数１〜１０の１価の有機残基を表し、Ｙは単結合または炭素数１〜２０の２価の有機残基を表し、Ｘ−はアニオンを表す。）
で表される（１）項に記載のカチオン性微粒子。
【００１７】
（３）前記無機微粒子が、シリカ微粒子である（１）項または（２）項に記載のカチオン性微粒子。
（４）（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載のカチオン性微粒子を含むことを特徴とするインクジェット記録体。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のカチオン性微粒子を用いることにより、インク吸収量が改善され、記録濃度に優れたインクジェット記録体が提供される。さらに、本発明のカチオン性微粒子を用いたインク受容層用塗液は、粘度が低く、また塗液物性の経時的な変化の少ないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のカチオン性微粒子は、無機微粒子表面を、グアニジニウム基またはアミジニウム基を有するシランカップリング剤で化学修飾したものである。また、本発明のもう一つの態様であるインクジェット記録体は、前記カチオン性微粒子を支持体上に塗布してなるインク受容層を有するものである。
【００２０】
＜カチオン性微粒子＞
本発明のカチオン性微粒子は、分子中に下記部分構造式（Ｉ）：
【００２１】
【化６】
2007314730.tif 000007
（但し上記部分構造式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基またはアルコキシル基を表す。）
で表されるシランカップリング基と、下記部分構造式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）：
【００２２】
【化７】
2007314730.tif 000008
【００２３】
【化８】
2007314730.tif 000009
（但し、上記部分構造式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水素原子または炭素数１〜１０の１価の有機残基であり、Ｘ−はアニオンである。）
で表されるグアニジニウム基またはアミジニウム基のいずれかと、を有するシランカップリング剤で無機微粒子表面を化学修飾したカチオン性微粒子である。
【００２４】
上記一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、アルコキシ基から選ばれるが、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましい。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水素原子または炭素数１〜１０の１価の有機残基から選ばれるが、例えば水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フェニル基等が好ましい。さらに、Ｘ−は塩酸、臭化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸等の有機酸由来のアニオンを表すが、ハロゲンイオンが好ましく、塩素イオンが特に好ましい。
【００２５】
さらに、本発明において使用されるシランカップリング剤として、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）：
【００２６】
【化９】
2007314730.tif 000010
【００２７】
【化１０】
2007314730.tif 000011
（但し、上記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基またはアルコキシル基であって、すべてがアルキル基であるものを除く。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水素原子または炭素数１〜１０の１価の有機残基であり、Ｙは単結合または炭素数１〜２０の２価の有機残基を表し、Ｘ−はアニオンである。）
で表される化合物を用いて、無機微粒子表面を化学修飾したカチオン性微粒子であることが好ましい。
【００２８】
上記一般式（ＩＶ）および（Ｖ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はアルキル基、アルコキシ基から選ばれるが、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましい。また、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、水素原子または炭素数１〜１０の１価の有機残基から選ばれるが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、フェニル基が好ましい。さらに、Ｙは単結合または炭素数１〜２０の２価の有機残基を表すが、炭素数１〜６の直鎖メチレン基、ｐ−フェニレン基が好ましい。Ｘ−は塩酸、臭化水素、ヨウ化水素、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸や、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸等の有機酸由来のアニオンを表すが、ハロゲンイオンが好ましく、塩素イオンが特に好ましい。
【００２９】
なお、上記の部分構造式（Ｉ）、あるいは一般式（ＩＶ）および（Ｖ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のすべてがアルキル基であるものは、シランカップリング剤としての反応性を有さないことから、本発明においては好ましくない。
【００３０】
本発明のカチオン性微粒子の合成において、原料として用いられるシランカップリング剤の好ましい具体例として下記に化合物Ｎｏ．（１）〜（４０）を示すが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は単独で用いてもよく、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
【化１１】
2007314730.tif 000012
【００３２】
【化１２】
2007314730.tif 000013
【００３３】
【化１３】
2007314730.tif 000014
【００３４】
【化１４】
2007314730.tif 000015
【００３５】
本発明においては、本発明を阻害しない範囲内で、公知のカチオン性シランカップリング剤を添加することも可能である。カチオン性シランカップリング剤の具体例としては、３−アミノプロピルトリエトキシシランの酸塩、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランの酸塩、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランの酸塩、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランの酸塩などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
＜無機微粒子＞
本発明のカチオン性微粒子の原料として用いられる無機微粒子は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子を含有することにより、透明性が高く、印字濃度や光沢、インク吸収性等にも優れたインク受容層が得られる。無機微粒子の平均一次粒子径は、より好ましくは３〜１５ｎｍである。なお、本発明でいう一次粒子径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ及びＴＥＭ）で観察した粒径（マーチン径）である。
【００３７】
無機微粒子としては、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられるが、インク吸収性の点で特にシリカ、アルミナ、アルミナ水和物およびアルミノシリケートが好ましく、とりわけシリカが好ましい。
【００３８】
また、無機微粒子は、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のものが好ましい。ＢＥＴ法による比表面積に上限はないが、１０００ｍ２／ｇ以下程度が好ましい。より好ましくは２００〜４００ｍ２／ｇである。本発明で言うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積を求める方法である。
【００３９】
＜カチオン性微粒子＞
カチオン性微粒子は、前記無機微粒子に前記シランカップリング剤を反応させ、表面を化学結合により修飾して得られる。一般的には、無機微粒子とシランカップリング剤を混合し、加熱することにより得られる。
【００４０】
一次粒子が凝集している凝集粒子（二次粒子）である場合、平均二次粒子径は、特に限定しないが０．０５〜１．０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
【００４１】
インク受容層中のカチオン性微粒子の使用量としては、インク受容層の固形分に対して２０〜９０質量％程度であるのが好ましく、より好ましくは３０〜８０質量％程度である。なお、この範囲にすると、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがなく、インク吸収性やインク乾燥性に優れ、さらに高画質が得られる。
【００４２】
本発明においては、上述したように、カチオン性微粒子の原料となる無機微粒子としてシリカが好ましく用いられる。シリカは、石英などの天然のシリカを粉砕して得られる天然シリカと、合成により製造される合成シリカに大別され、合成シリカは気相法シリカと湿式法シリカとに大別される。本発明においては、高いインク吸収性、透明性、および光沢が得られる点から、気相法シリカ、および、湿式法シリカのうち、気相法シリカが好ましく用いられる。気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作られる。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン、トリクロロシラン等のシラン類を単独あるいは四塩化ケイ素と混合して使用することもある。気相法シリカは、非常に嵩密度が低い粉体として市販されている。気相法シリカの水分散物を乾燥すると、多孔質のシリカゲルとなり、そのゲルのＢＥＴ法による細孔容積は、一般に、１．２〜１．６ｍｌ／ｇである。この細孔容積は、インクを吸収させるには都合がよい。
【００４３】
＜支持体＞
支持体としては、従来のインクジェット用記録用紙として公知のものを適宜使用できる。支持体として、より具体的には、例えば紙（酸性紙、中性紙等）、バライタ紙、合成紙、プラスチックフィルム、紙の片面または両面がプラスチックで被覆された支持体（ＲＣ紙）、紙の片面または両面に不織布あるいはプラスチックフィルムを接着剤を介して貼り合わせたもの等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン等のフィルム、あるいは合成紙が挙げられる。
【００４４】
より高い濃度で鮮明な画像を得るためには、これらの中でも、支持体中にインク液が浸透しない耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体としては、特に、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるため、紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された支持体が好ましく用いられる。また、後述するように、インク受容層にキャスト処理が施される場合、あるいはインク受容層上にキャスト処理された光沢層を設ける場合、紙（酸性紙、中性紙等）、コート紙、バライタ紙等の吸収性支持体も好ましく利用できる。吸収性支持体であると、キャスト処理の際にインク受容層用塗液中の水分が支持体中を抜けるので、キャスト処理しやすくなる。また、インク吸収性やインク乾燥性が良好で、高速印字性に優れている。
【００４５】
支持体の厚さとしては、特に制限はないが、例えば１００〜４００μｍが好ましい。
【００４６】
＜バインダー＞
本発明において、カチオン性微粒子を含むインク受容層のバインダーとしては、分散適性、塗液安定性からポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が最も有効である。特に分散性、インク吸収性を得るためには重合度２０００以上のＰＶＡが好ましく使用される。また、耐水性を得るためには、ケン化度８０％以上のＰＶＡが有効である。さらに、ＰＶＡの中でも、完全（部分）ケン化ＰＶＡ、カチオン変性ＰＶＡまたはケイ素変性ＰＶＡが、特に好ましく用いられる。
【００４７】
完全（部分）ケン化ＰＶＡとしては、ケン化度が８０％以上、とりわけ９５％以上の部分ケン化ＰＶＡまたは完全ケン化ＰＶＡが好ましく、また、その平均重合度としては２００〜５０００が好ましく、５００〜５０００がより好ましい。ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化ＰＶＡが好ましい理由は耐水性に優れるためである。また、平均重合度として２００〜５０００が好ましい理由は、この範囲の重合度のものを用いると、耐水性に優れ、かつ取り扱い易い粘度となるためである。
【００４８】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、１級、２級あるいは３級アミノ基や第４級アンモニウム塩基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００４９】
カチオン性微粒子とバインダーとの固形分質量比は、特に限定しないが、１０／１〜１０／１０、好ましくは１０／２〜１０／６の範囲に調節される。バインダーの添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、充分なインク吸収速度が得られない場合があり、一方、バインダーが少ないと塗被層にひび割れが入り、使用し得ない状態になる場合もある。
【００５０】
＜架橋剤＞
カチオン性微粒子を含有する塗液中に、架橋剤を併用することは、ひび割れ抑制の観点からより好ましい。架橋剤の具体例としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩等のホウ素化合物、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらのうちでもホウ素化合物が好ましく、特にホウ砂が好ましい。ホウ砂とポリマー（Ａ）の混合液を塗工することにより、とりわけ画像の耐熱湿性が高く、ひび割れ抑制効果が高い。さらに、混合液のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリにて、７．０〜１０．０、好ましくは、７．５〜９．０に調整して使用すると、よりひび割れに効果的であるため、好ましい。
【００５１】
この際、架橋剤の塗工量としては、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｍ２がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満では、ひび割れ防止効果が低くなり、１．０ｇ／ｍ２を超えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下するおそれがある。また、架橋剤とポリマー（Ａ）との質量比としては、１：１〜１：２０が好ましく、１：１〜１：１０がより好ましい。質量比をこの範囲内とすることにより、ひび割れ、耐経時ニジミおよびインク吸収性に優れたインクジェット記録用シートが得られる。
【００５２】
本発明では、さらに耐光性、耐ガス性等の保存性を改善する目的で使用される各種公知
の化合物−例えばフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、イオウ化合物、水溶性金属塩等−を使用することも可能である。
【００５３】
インク受容層中には、さらに、各種公知の顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防ばい剤等を適宜添加することもできる。
【００５４】
本発明では、支持体上の少なくとも１面に、インク受容層を２層以上設けることができる。複数のインク受容層を設ける場合、本発明のカチオン性微粒子を含まないインク受容層を設けても構わないが、本発明のカチオン性微粒子を含む層はより上層に設置することが好ましい。これにより、さらにインク吸収性と印字濃度に優れたインクジェット記録体が得られる。
【００５５】
本発明のカチオン性微粒子を含まないインク受容層を設ける場合、該インク受容層に含まれる材料は、公知の材料から選ぶことができる。例えば、シリカ微粒子や、シリカ微粒子表面をカチオン性ポリマーで被覆したものなどが一般的に用いられる。
【００５６】
該カチオン性ポリマーとして用いられる材料としては、従来公知の材料を用いることができ、例えば、カチオンポリマーとしては、例えば、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム型ポリマー、ポリジアリルアミン等の２級アミン型ポリマー、ポリアリルアミン塩、ポリアミジン塩等の１級アミン型ポリマー、あるいはポリアルキレンポリアミンジシアンジアミド塩酸塩縮合物等の縮合系カチオンポリマーなどから選ばれる。
【００５７】
インク受容層は、上述した各種成分を含有するインク受容層用塗液を、支持体上の少なくとも片面に塗工、乾燥して形成される。インク受容層用塗液の塗工量は、乾燥質量で２〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、３〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。塗工量がこの範囲にあると、記録画質及び塗膜強度に優れる。インク受容層用塗液の塗工は、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の塗工方式で行うことができる。
【００５８】
また、インク受容層を、上述したように、支持体上の片面に複数設ける場合も、各層の塗工量は、乾燥質量で２〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、５〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００５９】
また、インク受容層用塗液の塗工後、塗工層が湿潤状態にあるうちにキャスト処理を施し、インク受容層を直接キャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートとすることもできる。キャスト処理の方法としては、ウェット法、ゲル化法およびリウェット法がある。ウェット法は、塗工した塗工層が湿潤状態にあるうちに該塗工層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。ゲル化法は、塗工層が湿潤状態にあるうちに、この塗工層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル化状態にした塗工層を加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。リウェット法は、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。インク受容層にキャスト処理を施す場合、インク受容層中に離型剤が配合されていることが好ましい。離型剤としては、一般的に塗工紙分野で公知公用の各種離型剤が使用できる。
【００６０】
さらに、インク受容層形成後、高光沢を付与する等の目的のため、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダーなどで加圧下、ロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。
【００６１】
本発明のインクジェット記録用シートに記録画像を形成するための液体インクは、着色剤、液媒体、およびその他の任意の添加剤からなる記録液体であり、市販の任意のインクジェット記録用の液体インクが使用できる。着色剤としては、直接染料、酸性染料、反応性染料等の各種水溶性染料、１００ｎｍ前後に微粒子化され、樹脂、界面活性剤等で表面処理されたカーボンブラック、有機顔料等が挙げられる。また、液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶性有機溶剤の併用がある。
【００６２】
水溶性有機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げられる。中でも、顔料インク中に水溶性有機溶剤として、１，２−ヘキサンジオールおよびグリセリンを含有し、かつ、両者の合計が水溶性溶剤の８０質量％以上である顔料インクと本発明のインクジェット記録用シートとの組合せが、顔料インク適性、特に耐擦過性の点で好適である。添加剤としては、例えばｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
特に断らない限り、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。
なお、実施例で用いたシランカップリング剤は、以下のようにして合成した。
【００６４】
「シランカップリング剤の合成例」
下記合成例において、特に記述のない限り、反応容器は全てフラスコを使用し、有機溶媒は全て蒸留等の脱水操作を施したものを使用した。また特に記述のない限り、合成は大気下で実施した。
【００６５】
３−（３−トリメトキシシリルプロピル）グアニジン塩酸塩の合成法
１−Ｈ−ピラゾール−１−カルボキシアミジン塩酸塩（８．２０ｇ）にメタノール（３０ｍｌ）を加えて溶解させた後、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（１０．０ｇ）を加え、室温で１５時間撹拌した。反応液を減圧濃縮して溶媒を留去し、さらに残渣を０．１ｍｍＨｇ、１５０℃にて反応の副生成物であるピラゾールを昇華除去することにより、目的物である３−（３−トリメトキシシリルプロピル）グアニジン塩酸塩（１２．７ｇ）が淡黄色油状液体として得られた。収率は８８％であった（３−アミノプロピルトリメトキシシランを基準）。
【００６６】
この物質の分析値は以下の通り。
１Ｈ  ＮＭＲ測定（ＣＤＣｌ３中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ０．７２（ｔ，２Ｈ）、１．７２（ｍ，２Ｈ）、３．２０（ｄｔ，２Ｈ）、３．５８（ｓ，９Ｈ）、７．０７（ｂｒ  ｓ，４Ｈ）、７．８３（ｔ，１Ｈ）
【００６７】
実施例１
下記（１）〜（４）の操作によりインクジェット記録体を作成した。
（１）カチオン性微粒子分散液の合成
撹拌分散基を用いて気相法シリカ（商品名：Ａ−２００、日本アエロジル社製、比表面積２００ｃｍ２／ｇ）を蒸留水中に分散させ、濃度１０％の分散液を得た。このシリカ分散液５００ｇを１規定アンモニア水、１規定塩酸を用いてｐＨ７に調整し、上記合成例に従って合成した３−（３−トリメトキシシリルプロピル）グアニジン塩酸塩（５．０ｇ）を少量ずつ滴下した。滴下終了後、反応液を５０℃にて２時間撹拌すると、カチオン性微粒子の分散液が得られた。この分散液を濃縮した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理することにより、カチオン性シリカ微粒子の１３％分散液を得た。
【００６８】
（２）インク受容層用塗液Ａの調製
上記（１）を１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、クラレ社製）５．０％水溶液１５部、少量の消泡剤および水を加え、固形分濃度９％のインク受容層用塗液Ａを得た。
【００６９】
（３）インク受容層用塗液Ｂの調製
湿式法合成非晶質シリカの２０％分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン製）５００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、クラレ社製）５．０％水溶液４００部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度１５％のインク受容層塗液Ｂを得た。
【００７０】
（４）インクジェット記録用シートの形成
１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上に、インク受容層用塗液Ｂを乾燥後の塗布量が２０．０ｇ／ｍ２になるようにワイヤーバーで塗布乾燥し、インク受容層Ｂを設け、次いで２％ほう砂水溶液を乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２塗布した後、インク受容層用塗液Ａを乾燥後の塗布量が１４．０ｇ／ｍ２となるように、ワイヤーバーで塗布乾燥することによりインク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。
【００７１】
（５）インクジェット記録体の評価
製造されたインクジェット記録用シートについて、エプソンインクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃ（染料インク系）を用い、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本規格協会発行）、および各色インク及び重色部を、印字濃度１００％でベタ印字を行った。
得られたインクジェット記録用シートおよびその画像について、以下（６）、（７）の評価を行った。結果を表１に記す。
【００７２】
（６）インク吸収性
得られたＩＳＯ−４００画像を目視観察し、インク吸収性を評価した。結果を表１に記す。
（評価基準）
○：インク溢れによる画像の潰れが全く見られない。
△：インク溢れによる画像のつぶれがみられ、実用上問題がある。
×：インク溢れが著しい。
【００７３】
（７）記録画像の色濃度
ベタ印字した色濃度をマクベス反射濃度計（商品名：Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−９２０、マクベス社製）にて測定した。結果を表１に記す。
（評価基準）
○：各色の色濃度が高く、記録画像が鮮やかである。
△：色濃度に低下は見られないが。記録画像がやや鮮やかさに欠ける。
×：色濃度が低下し、記録画像が沈んだ感じになる。
【００７４】
（８）インク受容層塗液の評価
製造されたインク受容層用塗液Ａの作成直後の塗液粘度と、作成１週間後の塗液粘度をＢ型粘度計で測定した。結果を表１に記す。
【００７５】
比較例１
実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成し、評価した。但し、カチオン性シリカ微粒子分散液の調製にあたり、３−（３−トリメトキシシリルプロピル）グアニジン塩酸塩の代わりに、３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩（グアニジニウム基の代わりにアンモニウム基を有するシランカップリング剤）を用いた。結果を表１に記す。
【００７６】
比較例２
実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成し、評価した。但し、分散液Ａの調製にあたり、３−（３−トリメトキシシリルプロピル）グアニジン塩酸塩の代わりに、ジメチルアミノエチルメタクリレート四級化物（商品名：ライトエステルＤＱ−１００、共栄社化学社製）（シランカップリング剤でシリカ表面を化学修飾する代わりに、四級アンモニウム塩からなるカチオンポリマーでシリカ表面を被覆）を用いた。結果を表１に記す。
【００７７】
【表１】
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【００７８】
実施例１と比較例１を対比すれば明らかなように、本発明のインクジェット記録用シートは四級アンモニウム塩のシランカップリング剤を用いたものよりもインク吸収性、発色濃度に優れる。また、実施例１と比較例２を対比すれば明らかなように、本発明のカチオン性微粒子の分散液は塗液粘度が著しく低く、また塗料の経時安定性にも優れる。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明のカチオン性微粒子を用いたインクジェット受容層用塗料は、粘度が低く、経時安定性に優れたものであり、さらに本発明のカチオン性微粒子を用いたインクジェット記録体は、インク吸収量が高く、印字濃度が高いものであり、実用上の価値の極めて高いものである。