(57)【要約】【課題】防食性に優れかつ、初期乾燥性、ダレ性、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた塗膜を形成することができる塗料組成物を提供する。【解決手段】塗料組成物として、以下成分を配合する。  （Ｉ）式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮合物、３０〜５８質量部と、（II）上記（Ｉ）液状部分加水分解縮合物に可溶で、かつ、式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕で示されるオルガノシランの固形状オルガノシラン縮合物、３〜９質量部と、（III）フェノキシ樹脂３〜１０質量部と、（IV）エポキシ基を分子内に少なくとも一個有する化合物３０〜５７質量部。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮合物、３０〜５８質量部と、
（II）上記（Ｉ）液状部分加水分解縮合物に可溶で、かつ、式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕で示されるオルガノシランの固形状オルガノシラン縮合物、３〜９質量部と、
（III）フェノキシ樹脂３〜１０質量部と、
（IV）エポキシ基を分子内に少なくとも一個有する化合物３０〜５７質量部と、を含有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
前記（Ｉ）成分、（II）成分、（III）成分、（IV）成分に加えて、（Ｖ）液状熱可塑性有機高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
硬化剤として（VI）アミノ基と、ケイ素原子に直接結合している加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物を、塗料組成物中０．３〜１０質量％用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物に関し、更に詳細にはオルガノポリシロキサン系組成物からなる塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物を結合剤とするオルガノポリシロキサン系塗料は、耐候性や、耐汚染性に優れた塗膜を形成するが、防食性に関する性能には適していない。一方、フェノキシ樹脂は防食性には優れた性能を有するが、耐候性に関してはその性能は十分でないため上塗り分野での使用は困難である。
【０００３】
また、オルガノポリシロキサン系無機塗料塗膜は、一般に高硬度であり、クラックが発生し易いという問題点があり、これを改良するために有機無機複合樹脂を結合剤とする塗料も開発されているが、多くの有機溶剤を配合しており、かつオルガノポリシロキサン系無機塗料よりも、得られる塗膜の耐候性や、耐汚染性が劣るという問題点があった。そこで、例えば、特許文献１において、有機溶剤を配合しない塗料も開発されてきているが、該塗料は、有機金属化合物を含むため、大気汚染や人体への悪影響が懸念される。また、固形状オルガノシラン部分加水分解縮合物を含まないため、塗膜の初期乾燥性が劣り、垂直面塗装ではダレやすいという欠点があった。
【０００４】
また、特許文献２に開示されているような水系有機無機複合樹脂を結合剤とする塗料も開発されているが、水系塗料の場合、乾燥及び硬化速度が遅いという欠点があり、屋外塗装を前提とするには適さないのが現状である。
【特許文献１】特公平７−７２２５０号公報
【特許文献２】特開２０００−１１０２７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来技術の課題を背景になされたもので、特定の液状オルガノポリシロキサン系無機樹脂と、特定の固形オルガノポリシロキサン系無機樹脂と、フェノキシ樹脂とを用いることにより、防食性に優れかつ、初期乾燥性、ダレ性、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた塗膜を形成することのできる、常温硬化可能な塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成するため、鋭意検討した結果、以下の構成により、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。即ち、本発明は、以下の成分（Ｉ）式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮合物、３０〜５８質量部と、
（II）上記（Ｉ）液状部分加水分解縮合物に可溶で、かつ、式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕で示されるオルガノシランの固形状オルガノシラン縮合物、３〜９質量部と、
（III）フェノキシ樹脂３〜１０質量部と、
（IV）エポキシ基を分子内に少なくとも一個有する化合物３０〜５７質量部と、を含有することを特徴とする塗料組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、防食性に優れかつ、初期乾燥性、ダレ性、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた塗膜を形成することができる塗料組成物が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について、詳細に説明する。
【０００９】
本発明の塗料組成物の各構成成分について説明する。
【００１０】
［（Ｉ）成分について］
（Ｉ）成分は、式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは１又は２である。〕で示されるオルガノシランの液状部分加水分解縮合物である。上記式において、Ｒ１としての有機基としては、例えば、アルキル基や、シクロアルキル基、アリール基、ビニル基等が挙げられる。ここで、アルキル基は、直鎖でも分岐したものでもよい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル基は、炭素数が、１〜４個のものである。
【００１１】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基や、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が好適に挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。上記各官能基は、任意に置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子や、臭素原子、フッ素原子等）や、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、脂環式基等が挙げられる。Ｒ２としてのアルキル基は、直鎖でも分岐したものでもよい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、好ましいアルキル基は、炭素数が、１〜２個のものである。
【００１２】
上記式（１）で示されるオルガノシランの具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシランや、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジメチルジプロポキシシランなどが挙げられるが、好ましくは、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシランである。
【００１３】
（Ｉ）成分は、これらのオルガノシランの１種単独、又は２種以上の部分加水分解縮合物である。該縮合物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が、例えば、３００〜５０００、好ましくは、５００〜４２００のものが適当である。このような縮合物を使用することにより、貯蔵安定性が良く、密着性の良い塗膜が得られる。（Ｉ）成分の製造方法としては、式（１）に示されるオルガノシランを水及び触媒の存在下で加水分解及び縮合反応させる。水の量は、オルガノシランに初期に存在していた加水分解性基の３０〜９０％、好ましくは、５０〜８０％が加水分解及び縮合反応できる量が適当である。
【００１４】
また、触媒としては、硝酸、塩酸等の無機酸や、酢酸、蟻酸、プロピオン酸等の有機酸を挙げることができる。触媒の添加量は、前記水を添加したオルガノシラン溶液のｐＨが、例えば、３〜６になる量が適当である。加水分解縮合反応は、例えば、水及び触媒の存在下で、４０〜８０℃、好ましくは、４５〜７０℃の温度下で、２〜１０時間撹拌しながら反応させることができるが、この方法に限定されるものではない。次いで、反応で発生したアルコール成分を加熱及び／又は減圧等の手段により除去し、（Ｉ）成分を製造する。なお、（Ｉ）成分は、上記式（１）のｎの値が１のオルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｉ−１）と、ｎの値が２のオルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｉ−２）との質量比が５０：５０〜１００：０、好ましくは、６０：４０〜９５：５の混合物から得られる部分加水分解縮合物が、反応の際、安定に反応し、また耐クラック性の良い塗膜が得られるので望ましい。
【００１５】
（Ｉ）成分は、塗料組成物中に３０〜５８質量部を含有する。３０質量部より少ない場合は耐候性が劣り、逆に５８質量部より多い場合は、耐アルカリ性が劣るために好ましくない。
【００１６】
このような縮合物の具体例としては、市販品として東レ・ダウコーニング社製のＳＲ２４０２や、ＤＣ３０３７、ＤＣ３０７４；信越化学工業社製のＫＲ−２１１や、ＫＲ−２１２、ＫＲ−２１３、ＫＲ−２１４、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１８；東芝シリコーン社製のＴＳＲ−１４５や、ＴＳＲ−１６０、ＴＳＲ−１６５、ＹＲ−３１８７等が挙げられる。
【００１７】
［（II）成分について］
（II）成分は、前記（Ｉ）成分のオルガノシランの液状部分加水分解縮合物に溶解可能な、式（１）、Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ〔式中、Ｒ１は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ２は、炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは１又は２である。〕で示されるオルガノシランの固形状加水分解縮合物である。
【００１８】
（II）成分は、式（１）で示されるオルガノシランの１種単独、又は２種以上の加水分解縮合物である。該縮合物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が、例えば、５００〜５０００、好ましくは、８００〜４５００のものが適当である。このような縮合物を使用することにより、塗膜の乾燥性が速くなり、また塗料粘度を上げることができることから、塗装時のダレが生じ難くなる。（II）成分の製造方法としては、式（１）に示されるオルガノシランを水及び触媒の存在下で加水分解及び縮合反応させる。水の量は、オルガノシランに初期に存在していた加水分解性基の１００％が加水分解及び縮合反応できる量が適当である。このように、完全に加水分解可能な水を用いることでＳｉ−ＯＨ基を官能基とするオルガノシランの加水分解縮合物が得られ、室温下で固形状となる縮合物を通常得ることができる。
【００１９】
また、触媒としては、硝酸、塩酸等の無機酸や、酢酸、蟻酸、プロピオン酸等の有機酸を挙げることができる。触媒の添加量は、前記水を添加したオルガノシラン溶液のｐＨが、例えば、１〜４になる量が適当である。加水分解縮合反応は、例えば、水及び触媒の存在下で、４０〜８０℃、好ましくは、４５〜７０℃の温度下で、例えば、２〜１０時間撹拌しながら反応させることができるが、この方法に限定されるものではない。次いで、上記反応触媒、過剰の水及び反応で発生したアルコール成分を加熱及び／又は減圧等の手段により除去し、（II）成分を製造する。なお、（II）成分は、上記式（１）のｎの値が１のオルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｉ−１）と、ｎの値が２のオルガノシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｉ−２）との質量比が４０：６０〜１００：０、好ましくは、５０：５０〜９５：５の混合物から得られる部分加水分解縮合物が、反応の際、安定に反応し、また耐クラック性の良い塗膜が得られるので望ましい。
【００２０】
（II）成分は、塗料組成物中に３〜９質量部を含有する。３質量部より少ない場合はダレ性が劣り、逆に９質量部より多い場合は、塗料安定性が劣るために好ましくない。
【００２１】
このような縮合物の具体例としては、市販品として東レ・ダウコーニング社製のＦＲ２１７、ＦＲ２２０、ＦＲ２３３、ＦＲ２４９、ＳＨ６０１８等が挙げられる。
【００２２】
［（III）成分について］
（III）成分のフェノキシ樹脂は、塗膜の防食性を向上するために使用されるものであり、上記（Ｉ）成分及び必要により有機溶剤に溶解後に上記（Ｉ）、（II）成分に混合配合するものである。
【００２３】
（III）成分は、塗料組成物中に３〜１０質量部を含有する。（III）成分が前記範囲よりも多すぎると、塗料の粘度が高くなるので好ましくない。また、（III）成分が前記範囲よりも少なすぎると、防食性が悪くなるので好ましくない。
【００２４】
（III）成分は、具体的には、ＰＫＨＢ、ＰＫＨＣ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＣＰ−６７、ＰＫＣＰ−８０、ＰＫＨＭ−３０、ＰＫＨＭ−３０１（ＩｎＣｈｅｍ社製）やＹＰ−５０、ＹＰ−５５、ＹＰ−７０（東都化成製）等が挙げられる。
【００２５】
［（IV）成分について］
（IV）成分は、エポキシ基を分子内に少なくとも一個有する化合物であり、塗膜の耐水性と基材への密着性を向上させるために配合するものである。
【００２６】
（IV）成分は、塗料組成物中に３０〜５７質量部を含有する。なお、（IV）成分が前記範囲よりも多すぎると、塗膜の耐候性が悪くなるので好ましくない。また、（IV）成分が前記範囲よりも少なすぎると、塗膜の防食性が悪くなるので好ましくない。
【００２７】
（IV）成分は、具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプロぺニルオキシシランとグリシドールとの付加物などのエポキシ基含有アルコキシシランや、ブチルグリシジルエーテル、ポリオキシエチレングリシジルエーテル、カージュラーＥ（シェル社製商品名）、ブチルフェニルグリシジルエーテルなどのアルキルグリシジルエーテル及びエステル、シクロエポキシ化合物や、エピコート８１５、８２８、８３４（油化シェルエポキシ社製商品名）、水添エポキシ樹脂ＹＸ−８０００、ＹＸ−８０３４（油化シェルエポキシ社製商品名）等が代表的なものとして挙げられる。
【００２８】
［（Ｖ）成分について］
（Ｖ）成分の液状熱可塑性有機高分子化合物は、塗膜の密着性や、可撓性を付与し、耐クラック性を向上させるために、必要に応じて配合するものである。
【００２９】
（Ｖ）成分は、常温で液状の熱可塑性有機高分子化合物であり、好ましくは、（Ｉ）及び（II）成分と相溶性のあるものである。このような熱可塑性有機高分子化合物としては、例えば、アクリル樹脂や、ポリエステル樹脂等がある。常温で液体となるためには、通常、これらの樹脂の重量平均分子量は、例えば、１０００〜３００００、好ましくは、１５００〜１５０００程度が適当である。
【００３０】
（Ｖ）成分の通常配合量は、前述の（Ｉ）、（II）成分１００質量部に対し、例えば、３〜５０質量部、好ましくは、１０〜３０質量部が適当である。なお、（Ｖ）成分が前記範囲よりも多すぎると、塗膜の耐候性、防食性が悪くなるので好ましくない。また、（Ｖ）成分が前記範囲よりも少なすぎると、塗膜の密着性や、可撓性が悪くなるので好ましくない。
【００３１】
［（VI）成分について］
（VI）成分は、硬化剤として分子内に、アミノ基と、ケイ素原子に直接結合している加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物であり、塗料の初期乾燥性を向上させる。加水分解性基としては、特に、加水分解縮合反応可能なアルコキシシランが好適である。
【００３２】
（VI）成分は、具体的には、式（２）、（Ｒ５−ＮＨ−Ｒ４−）ｎ（Ｒ６）ｍＳｉ（ＯＲ３）４−ｎ−ｍ（式中、Ｒ３とＲ６は、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、又は、置換若しくは未置換のアミノ基であり、ｎは、１又は２であり、ｍは、０又は１である。）で示されるアミノ基含有アルコキシシランを使用することができる。Ｒ３とＲ６としてのアルキル基は、直鎖でも分岐したものでもよい。Ｒ３とＲ６としてのアルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等のアルキル基が好適に挙げられる。好ましいアルキル基は、炭素数が、例えば、１〜２個のものである。Ｒ４としてのアルキレン基は、直鎖でも分岐したものでもよい。このようなアルキレン基としては、例えば、メチレン基や、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。Ｒ５としての炭素数１〜５のアルキル基は、上記Ｒ３とＲ６の場合と同様である。また、Ｒ５としてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基や、シクロヘプチル基が挙げられる。また、Ｒ５としてのアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。更に、Ｒ５としてのアミノ基としては、アミノ基中の水素原子の一方又は両方が、例えば、上記炭素数１〜５のアルキル基で置換されたものが好適なものとして挙げられる。
【００３３】
上記式（２）で示されるアミノ基含有アルコキシシランとしては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシランや、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−シクロへキシル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランなどが代表的なものとして挙げられる。（VI）成分の配合量は、塗料組成物中０．３〜１０質量％、好ましくは、０．５〜５質量％が適当である。
【００３４】
本発明の塗料組成物は、以上説明した（Ｉ）成分、（II）成分、（III）成分、（IV）成分、及び、必要に応じて配合する（Ｖ）成分、（VI）成分からなり、更に、必要に応じて、溶剤や充填剤、硬化促進剤、染料、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、顔料分散剤等の各種添加剤などを配合したものから構成される。
【００３５】
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、モノブチルエーテルなどのアルコール類の他、ターペン、低沸点ナフサ、トルエン、キシレン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。その使用する場合の配合量は、使用目的に応じて調整する量が用いられる。
【００３６】
前記充填材としては、例えば、タルクや、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ベントナイト、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポン等の各種塗料用体質顔料や、着色顔料等が使用可能である。充填材の配合量は、塗料組成物の固形分中、０〜７０質量％、好ましくは、０〜５０質量％が適当である。
【００３７】
前記硬化促進剤としては、例えば、エチレンジアミンや、ジエチレントリアミン、ピペリジン、フェニレンジアミン、トリエチルアミンなどのアミン化合物や、スズ系化合物が代表的なものとして挙げられる。
【００３８】
本発明の塗料組成物は、被塗物表面に刷毛や、スプレー、ロール、ディッピングなどの塗装手段により塗装し、常温もしくは３００℃以下の温度で焼付けることにより、硬化塗膜を形成することが可能である。なお、被塗物としては、無機窯業基材や、鉄、ステンレス、アルミニウム等の各種金属基材、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材などの各種被塗物に使用可能である。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。
【００４０】
なお、実施例中「部」、「％」は、特に断らない限り質量基準で示す。
【００４１】
＜（Ｉ）成分の合成＞
（合成例１）
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、メチルトリメトキシシランを７５部と、ジメチルジメトキシシランを２５部とを加え、混合した後、イオン交換水５部と、１規定の塩酸とを０．０５部加え、７０℃で５時間、部分加水分解縮合反応させた。反応終了後、減圧下〔１３３×１０２Ｐａ（１００Ｔｏｒｒ）〕、脱溶剤を行い、重量平均分子量２５００、粘度２．０Ｐｓ／２０℃の液状オルガノポリシロキサン（Ａ）を得た。
【００４２】
＜（II）成分の合成＞
（合成例２）
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、ジメチルジメトキシシランを２０部、フェニルトリメトキシシランを８０部加え、混合した後、イオン交換水２０部と、１規定の塩酸を０．５部加え、５５℃で７時間部分加水分解縮合反応させた。反応終了後、減圧下〔１３３×１０２Ｐａ（１００Ｔｏｒｒ）〕、脱溶剤を行い、重量平均分子量３０００の固形オルガノポリシロキサン（Ｂ）を得た。
【００４３】
（実施例１〜４及び比較例１〜２）
各成分を、以下の表１に示す割合で混合し、６０℃で３時間加熱撹拌を行い、均一溶解したオルガノポリシロキサン溶液を調製し、各々の塗料を作製した。
【００４４】
得られた実施例１〜４及び比較例１〜２の塗料組成物の、貯蔵安定性、初期乾燥性の試験を下記の方法にて試験し、その結果をそれぞれ表１に示した。
【００４５】
また、下記の通り塗板を作製し、塗膜外観や、防食性、耐熱水性、耐汚染性、耐アルカリ性、耐候性、耐クラック性の各塗膜性能試験を行い、その結果をそれぞれ表１に示した。
【００４６】
＜貯蔵安定性試験＞
上記のように作製した各塗料組成物を、５０℃にて１ヶ月貯蔵した後、その塗料組成物の粘度変化及び外観を目視試験した。
【００４７】
〈評価基準〉
○・・・変化なし
△・・・増粘
×・・・ゲル化、沈殿物発生
【００４８】
＜初期乾燥性＞
ガラス板に６ｍｉｌのアプリケーターで各塗料組成物を塗布し、室温乾燥させ、指触乾燥時間、半硬化時間を、ＪＩＳ  Ｋ５４００乾燥時間試験方法に準じて求めた。
【００４９】
＜塗膜性能試験＞
キシレンで脱脂した鋼板上に、表１に示した塗料組成物を乾燥膜厚が約８０μｍとなるように吹き付け塗装し、これを２０℃で１０日乾燥した後、試験板として用いた。得られた塗膜につき各試験を行った。なお、試験方法及び評価基準は、以下の通り行った。
【００５０】
＜塗膜外観＞
塗板に形成された塗膜外観を目視判定した。
【００５１】
〈評価基準〉
○・・・塗膜にクラックの発生なし
△・・・軽微なクラック発生又は濁り又はブツ
×・・・著しいクラック発生、濁り又はブツ
【００５２】
＜防食性＞
ＪＩＳ  Ｋ５４００．９．１に準じて塩水噴霧試験を１５０時間行った後、塗膜状態を目視判定した。
【００５３】
〈評価基準〉
◎・・・変化なし
○・・・軽微な光沢の低下
△・・・光沢低下、白化等の軽微な変化あり
×・・・光沢低下、白化等の変化大
【００５４】
＜耐熱水性＞
塗板を８０℃の熱水中に３時間浸漬し、塗膜外観を目視で判定した。
【００５５】
〈評価基準〉
○・・・変化なし
△・・・光沢低下、白化等の軽微な変化あり
×・・・光沢低下、白化等の変化大
【００５６】
＜耐汚染性＞
塗膜表面に、赤、黒マジックインキを塗布してから２４時間後に、ｎ−ブタノールでぬらした布でふきとり、それを目視判定した。
【００５７】
〈評価基準〉
◎・・・マジックインキをはじく
○・・・完全除去
△・・・少し汚染
×・・・汚染あり
【００５８】
＜耐アルカリ性＞
飽和消石灰アルカリ水溶液に各塗板を４０℃で１０日間浸漬後、塗膜表面を目視評価した。
【００５９】
〈評価基準〉
○・・・変化なし
△・・・塗膜表面が若干白濁
×・・・塗膜表面が著しく白濁
【００６０】
＜耐候性＞
サンシャインウェザー−オーメーター３０００時間
〈評価基準〉
○・・・塗膜外観に変化はなく、光沢保持率９５％以上
△・・・塗膜外観変化が軽微にあり、光沢保持率８０〜９４％
×・・・塗膜外観変化が著しく、光沢保持率８０％未満
【００６１】
＜耐クラック性＞
ＡＳＴＭ−Ｃ６６６Ａ法に従って測定（８０サイクル）
〈評価基準〉
◎・・・塗膜にクラックの発生なし
○・・・極く軽微なクラック発生
△・・・クラック発生又は塗膜の部分剥離
×・・・著しいクラック発生、塗膜剥離
【００６２】
【表１】
2007314634.tif 000002
【００６３】
注１）液状オルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング社製商品名）
注２）固形状オルガノポリシロキサン（東レ・ダウコーニング社製商品名）
注３）フェノキシ樹脂（ＩｎＣｈｅｍ社製商品名）
注４）フェノキシ樹脂（東都化成社製商品名）
注５）水添エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製商品名）
注６）アクリル樹脂（三菱レーヨン社製商品名）※液状熱可塑性樹脂
【００６４】
表１より明らかな通り、本発明の塗料組成物である実施例１〜４は、防食性に優れ耐候性、耐汚染性及び耐クラック性においても優れていた。（IV）成分の少ない比較例１では、防食性、耐熱水性及び耐アルカリ性が劣っていた。また、（III）フェノキシ樹脂配合量の多い比較例２では、耐熱水性、耐汚染性、耐候性が劣っていた。
【００６５】
このように、本発明の塗料組成物は、防食性、耐熱水性、耐候性、耐汚染性、耐クラック性等に優れた塗膜を形成することができる。