(57)【要約】【課題】本発明は、ガスバリア性に優れ、焼却処理が容易であると共に、内容物によりアンカーコート層の破壊によるデラミネーションが起こらないポリアミド積層体を提供することを目的とする。【解決手段】透明な延伸ポリアミドフィルムからなる基材層（１）の片面もしくは両面にアンカーコート層（２）、無機酸化物の蒸着薄膜層（３）、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物からなるガスバリア性被膜層（４）が順次積層された積層体において、アンカーコート層（２）がフェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤からなることを特徴とするポリアミド積層体である。【選択図】図１
2007130866.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な延伸ポリアミドフィルムからなる基材層の片面もしくは両面にアンカーコート層、無機酸化物の蒸着薄膜層、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物からなるガスバリア性被膜層が順次積層された積層体において、アンカーコート層がフェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤からなることを特徴とするポリアミド積層体。
【請求項２】
前記フェノールカルボン酸が没食子酸であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド積層体。
【請求項３】
前記シランカップリング剤がアミノ基および／またはエポキシ基および／またはイソシアネート基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１又は２記載のポリアミド積層体。
【請求項４】
前記アンカーコート層がアクリルポリオールとポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物の複合体と、フェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤の混合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のポリアミド積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドフィルムを基材に用いたガスバリア性包材に関するもので、特に密着性の優れたポリアミド積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品や非食品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制し、それらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。
【０００３】
特にアルミニウム箔からなるガスバリア層が積層された積層体からなるものが多く使用されているが、不透明で内容物の視認性が悪く、また使用後廃棄され、焼却された時にアルミニウム箔が塊として残ってしまい、焼却炉を痛めたりする等の弊害があった。
【０００４】
そこで、アルミニウム箔の代替えとして、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム、塩化ビニリデン樹脂フィルム、塩化ビニリデン樹脂コートフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂若しくはメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）樹脂を中間に設けた共押出多層フィルムが用いられたが、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂を使用したものは耐湿性が悪く、塩化ビニリデン樹脂を使用したものは、廃棄後の焼却時に有毒ガスなどを発生したり、また、前記共押出多層フィルムを使用したものも高温、高湿下でガスバリア性が大きく低下する欠点があった。
【０００５】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫等の無機酸化物を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の形成手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発されている。これらのフィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有しており、更に焼却処理が可能であることから環境性にも優れ、金属箔等では得られないガスバリア性、環境性の両者を有する包装材料として好適とされている。 これらのフィルムには、さらにシーラントフィルムや他の樹脂フィルムと積層され、各種包装材料として使用されている。 （例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
【０００６】
このような包装材料としての使用に当たり、収納する内容物によっては、基材と無機酸化物薄膜層との間の強度が低下することがあり、この薄膜層の密着強度を向上させるため、基材上にアンカーコート層を形成する技術が提案されている。 このアンカーコート層としては、ポリエステル系樹脂とイソシアネート系樹脂の混合物を用いることで、好適な密着性を得られることが知られている。（例えば、特許文献３参照。）。
【０００７】
以下に先行技術文献を示す。
【特許文献１】米国特許第３４４２６８６号公報
【特許文献２】特公昭６３-２８０１７号公報
【特許文献３】特開平１０−０００７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながらポリアミド系フィルムを用いたガスバリア性包材では、より物理的なストレスがかかる形状ないし構造の容器に上記した積層体を用いた場合、基材と薄膜層の間に存在するアンカーコート層自体が破壊され、積層体のデラミネーションを引き起こすことがあることがある。
【０００９】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、ガスバリア性に優れ、焼却処理が容易であると共に、内容物によりアンカーコート層の破壊によるデラミネーションが起こらないポリアミド積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記の課題を解決するために成されたものであり、本発明の請求項１に係る発明は、透明な延伸ポリアミドフィルムからなる基材層（１）の片面もしくは両面にアンカーコート層（２）、無機酸化物の蒸着薄膜層（３）、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物からなるガスバリア性被膜層（４）が順次積層された積層体において、アンカーコート層（２）がフェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤からなることを特徴とするポリアミド積層体である。
【００１１】
本発明の請求項２に係る発明は、請求項１記載のポリアミド積層体において、前記フェノールカルボン酸が没食子酸であることを特徴とするポリアミド積層体である。
【００１２】
本発明の請求項３に係る発明は、請求項１又は２記載のポリアミド積層体において、前記シランカップリング剤がアミノ基および／またはエポキシ基および／またはイソシアネート基を有するシランカップリング剤であることを特徴とするポリアミド積層体である。
【００１３】
本発明の請求項４に係る発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載のポリアミド積層体において、前記アンカーコート層（２）がアクリルポリオールとポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物の複合体と、フェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤の混合物であることを特徴とするポリアミド積層体である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るポリアミド積層体は、透明な延伸ポリアミドフィルムからなる基材層の片面もしくは両面にアンカーコート層、無機酸化物の蒸着薄膜層、水溶性高分子と一種以上の金属アルコキシド及び／またはその加水分解物からなるガスバリア性被膜層が順次積層された積層体において、アンカーコート層がフェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤からなることで、より物理的なストレスがかかる形状ないし構造の容器にポリアミドフィルムからなる積層体を用いても、基材と薄膜層の間に存在するアンカーコート層自体が破壊され、積層体のデラミネーションを引き起こすことを防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の実施の形態を図１に基づいて詳細に説明する。
【００１６】
図１は本発明に係るポリアミド積層体の層構成の１実施例を示す側断面図である。
【００１７】
本発明に係る１実施例を示すポリアミド積層体の層構成は、図１に示すように、基材層（１）、アンカーコート層（２）、無機酸化物の蒸着薄膜層（３）、ガスバリア性被膜層（４）が順次積層された積層構成になっている。
【００１８】
前記基材層（１）は、プラスチック材料の中で柔軟性に優れているポリアミド系樹脂からなり、延伸された透明フィルムが良好であり、例えば、ε−カプロラクタムの開環重合
反応で得られるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸塩との縮重合反応で得られるナイロン６６、メタキシレンジアミンとアジピン酸を縮重合して得られるＭＸＤ６ナイロン、ナイロン１１、ナイロン１２等からなる汎用の単層フィルムを使用する。
【００１９】
延伸方法は２軸延伸方法でも逐次延伸方法でもかまわない。厚さは、フィルムの製膜性及び経済性等の観点から１２〜２５μｍの範囲のものが好ましい。また、この基材層（１）のフィルムに種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても良い。
【００２０】
次ぎにアンカーコート層（２）について説明する。アンカーコート層（２）は、フェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤からなる必要がある。
【００２１】
上記のフェノールカルボン酸とは、具体的には没食子酸、サリチル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、ゲンチシン酸、プロトカテク酸、２，３，４−トリヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ−ｍ−トルイル酸、ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルサリチル酸、ヒドロキシイソフタル酸、ヒドロキシフタル酸、４−クロロサリチル酸、４−ブロモ−α−レゾルシン酸、５−メトキシサリチル酸、カフェー酸、ウンベル酸、ヒドロキシフェニル酢酸、３−（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロフェルラ酸等を挙げることができる。上記で列挙したフェノールカルボン酸の中でも、本発明で好適に用いられるフェノールカルボン酸としては、モノオキシモノカルボン酸としてサルチリ酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシイソフタル酸、ジモノオキシモノカルボン酸としてプロトカテチュ酸トリオキシモノカルボン酸として没食子酸等が挙げられる。その中でも、特に安価で食品安全性が高いトリオキシモノカルボン酸としての没食子酸が最も好ましい。
【００２２】
シランカップリング剤とは、一般式ＲnＳｉ（ＯＲ）s-n（式中、Ｒnは官能基、Ｒはアルキル基）で表される官能基と加水分解基をもつオルガノシラン若しくはその加水分解物のことである。官能基はアミノ基、エポキシ基、ビニル基、エポキシ基、アクリル基などに代表される反応性基であり、加水分解基ＯＲはメトキシ基、エトキシ基、イソプロピル基などがある。なかでも、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基を有するシランカップリング剤は、フェノールカルボン酸との反応性が高いため好ましい。工業的に製造され比較的安価で市販されるシランカップリング剤のうちアミノ基を有するシランカップリング剤は、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられるが、反応速度より取り扱い易いのは３−アミノプロピルトリメトキシシランである。また、同様にエポキシ基を有するシランカップリング剤は２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられるがどれを用いても良い。イソシアネート基を有するシランカップリング剤は３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランや３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランが挙げられるが、どちらを用いても良い。また密着向上や液安定性、平滑性、均一塗膜性などを考慮してこれらのシランカップリング剤を一種類以上混合して効果を発揮させることもできる。
【００２３】
フェノールカルボン酸とシランカップリング剤は、フェノールカルボン酸の水酸基とカ
ルボキシル基が、シランカップリング剤の官能基と加水分解基と反応し複雑な網目構造つくるため強靭な被膜を形成すると推定される。またこれらの官能基は、基材のポリアミドフィルムおよび無機酸化物の蒸着薄膜層とも反応し強密着性を付与し、より物理的なストレスがかかる形状ないし構造の容器でも強密着性を維持し、デラミネーションを引き起こさない。
【００２４】
フェノールカルボン酸とシランカップリング剤の混合比は特に限定するものではないが、フェノールカルボン酸とシランカップリング剤のモル比が５／１〜１／５の間が好ましい。５／１よりシランカップリング剤が少ないとフェノールカルボン酸との反応が充分ではなく強靭な網目構造とはならない。また１／５よりシランカップリング剤の量が多いとシランカップリング剤の未反応の加水分解基が密着を阻害する。フェノールカルボン酸とシランカップリング剤の混合方法は特に問題限定するものではなく、アンカーコート層として被膜にしたとき均一分散して透明であれば良い。
【００２５】
また、アクリルポリオールとポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物の複合体と、フェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤の混合物をアンカーコート層として用いても強密着効果が得られる。アクリルポリオールとポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物の複合体との混合により、アンカーコート層の造膜性、加工適性を向上させ、さらにアンカーコート層中のカルボン酸有機物と一種類以上のシランカップリング剤の使用量を減らすことができ、アンカーコート層の材料コストを下げることができる。
【００２６】
アクリルポリオールとは、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られる高分子化合物もしくは、アクリル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマーとを共重合させて得られる高分子化合物のうち、末端にヒドロキシル基をもつもので、後に加えるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。中でもエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導体モノマーを単独で重合させたものや、スチレン等のその他のモノマーを加え共重合させたアクリルポリオールが好ましく用いられる。またイソシアネート化合物との反応性を考慮するとヒドロキシル価が５から２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の間であることが好ましい。
【００２７】
また、ポリエステルポリオールとは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸およびこれらの反応性誘導体等の酸原料と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のアルコール原料から周知の製造方法で得られたポリエステル系樹脂の内末端に２個以上のヒドロキシル基をもつもので、後に加えるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。
【００２８】
アクリルポリオールとポリエステルポリオールとの配合比は、要求品質に応じて適宜選ばれるが、一般的には重量比換算で９９／１から１０／９０範囲にあることが好ましい。より好ましくは、９０／１０から５０／５０の範囲にあることである。混合方法は、周知の方法が使用可能で特に限定しない。
【００２９】
また、イソシアネート化合物とは、アクリルポリオール及びポリエステルポリオールと反応してできるウレタン結合により基材や無機酸化物との密着性を高めるために添加され
るもので主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。これを達成するためにイソシアネート化合物としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ＴＤＩ、ＭＤＩの水添体や、脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）やヘキサレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が用いられ、これらが単独かまたは混合物等として用いられる。
【００３０】
イソシアネート化合物の添加量は特に制限されるのもではないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良になる場合があり、またそれが多すぎるとブロッキング等が発生し加工上問題がある。そこでインソシアネート化合物の添加量としては、イソシアネート化合物由来のＮＣＯ基がアクリルポリオール由来のＯＨ基とポリエステルポリオール由来のＯＨ基とを合わせたものに対して当量比換算で５０倍以下であることが好ましく、特に好ましいのはＮＣＯ基とＯＨ基が等量で配合される場合である。混合方法は、周知の方法が使用可能で特に限定しない。
【００３１】
アクリルポリオールとポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物の複合体と、フェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤の混合物の、混合比は特に限定するものでなく、包材に必要な密着強度に応じて適宜に配合、混合される。混合方法はアクリルポリオールとポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物の複合体を溶媒に希釈したものに、フェノールカルボン酸と一種類以上のシランカップリング剤の混合物を添加する方法が一般的である。この際、フェノールカルボン酸とシランカップリング剤を希釈せずに直接混合してもよいし、希釈溶媒に予め希釈しておいてから混合してもよい。またフェノールカルボン酸とシランカップリング剤は添加時に予め混合しておいても、また別々に添加しても一向に構わない。
【００３２】
この混合物に各種添加剤、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも一向に構わない。
【００３３】
アンカーコート層（２）の厚さは、均一に塗膜が形成することができれば特に限定しないが、一般的に０．００１〜２μｍの範囲であることが好ましい。厚さが０．０１μｍより薄いと均一な塗膜が得られにくく密着性が低下する場合がある。また厚さが２μｍを越える場合は厚いために塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外的要因により塗膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくない。特に好ましいのは０．０３〜０．５μｍの範囲内にあることである。
【００３４】
該アンカーコート層（２）の形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用い基材層（１）にコーティングし、その後コーティング膜を乾燥し溶媒等を除去し硬化させることによってアンカーコート層（２）を得ることができる。
【００３５】
無機酸化物の蒸着薄膜層（３）について説明する。無機酸化物としては、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムあるいはそれらの混合物が用いられるが、特にガスバリア性、生産性の観点から酸化アルミニウムが好ましい。
【００３６】
前記蒸着薄膜層（３）の厚さは１〜２００ｎｍの範囲内であることが望ましく、膜厚が１ｎｍ以下になると均一な薄膜が形成されないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない。また、膜厚が２００ｎｍを超えた場合は薄膜にフレキシビ
リティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じる恐れがあるため良くない。
【００３７】
無機酸化物の蒸着薄膜層を形成する方法としては種々あり、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、化学気相成長法などを用いることもできる。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式が好ましく、蒸着薄膜の密着性及び蒸着薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸着薄膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなどを吹き込んだりする反応蒸着を行ってもよい。
【００３８】
ガスバリア性被膜層（４）について説明する。ガスバリア性被膜層（４）は、蒸着薄膜の後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、高いガスバリア性を付与するために、無機酸化物の蒸着薄膜層の上に設けられるものであり、その構成成分は水溶性高分子と、１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布して形成する。水溶性高分子を水系（水あるいは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれに金属アルコキシドを直接または予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を蒸着薄膜層上にコーティング、加熱乾燥し形成したものである。
【００３９】
前記ガスバリア性被膜層（４）に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分鹸化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全鹸化ＰＶＡまでを含み、特に限定されない。
【００４０】
さらに、前記金属アルコキシドはテトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムなどがあるが、反応制御がしやすく、安価なテトラエトキシシランが最も好ましい。
【００４１】
前記ガスバリア性被膜層（４）の塗布方法は、通常用いられるグラビアコート法、ロールコート法、スプレー法などの従来公知の手段を用いることができる。乾燥後の被膜厚さが０．０１μｍ以上あればよいが、厚さが５０μｍを超えると膜にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００４２】
更に、ガスバリア性被膜層（４）上に他の層を積層することも可能である。例えば印刷層、介在フィルム、ヒートシール層等である。
【００４３】
該印刷層は包装袋などとして実用的に用いるために形成されるものである。例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層である。この印刷により、文字、絵柄等が形成されている。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコート等の周知の塗布方式を用いることができる。印刷層の乾燥膜厚（固形分）は０．１〜２．０μｍで良い。
【００４４】
また、介在フィルムは、本発明の積層体のガスバリア層とヒートシール層の間に設けることで、袋状包装材料時の破袋強度や突き刺し強度を高めるために設けられるもので、一
般的に機械強度及び熱安定性の面から二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの内から選ばれる一種である必要がある。厚さは、材質や要求品質に応じて決められるが、一般的には１０〜３０μｍの範囲である。積層方法としては、２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等の公知の方法により積層できる。
【００４５】
更にヒートシール層は袋状包装体などを形成する際に接着層として設けられるものである。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。形成方法としては、上記樹脂からなるフィルム状のものを２液硬化型ウレタン樹脂などの接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等を用いることが一般的であるが、それ以外の公知の方法により積層することも可能である。
【実施例】
【００４６】
以下に、本発明の具体的実施例を挙げて、さらに詳しく説明する。
【００４７】
＜アンカーコート層のコート液Ａの調整＞
２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸／３−アミノプロピルトリメトキシシラン／３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン＝１／１／１（モル比）を水／メタノール溶液中で混合し、全固形分が５ｗ％になるように調整してコート液Aとした。
【００４８】
＜アンカーコート層のコート液Ｂの調整＞
没食子酸／３−アミノプロピルトリメトキシシラン／３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン＝１／１／１（モル比）を水／メタノール溶液中で混合し、全固形分が５ｗ％になるように調整してコート液Ａとした。
【００４９】
＜アンカーコート層のコート液Ｃの調整＞
アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートをアクリルポリオールのＯＨ基に対し、ＮＣＯ基が等量となるように加え、全固形分が５ｗ％になるよう酢酸エチルで希釈してコート液Ｃとした。
【００５０】
＜アンカーコート層のコート液Ｄの調整＞
没食子酸をメタノールで５ｗ％に希釈した溶液と、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランをメタノールで５ｗ％に希釈した溶液を用意し、アンカーコート液Ｃの全固形分に対しそれぞれ固形分として５ｗ％添加して混合してコート液Ｄとした。
【００５１】
＜アンカーコート層のコート液Ｅの調整＞
没食子酸をメタノールで５ｗ％に調整してコート液Ｅとした。
【００５２】
＜アンカーコート層のコート液Ｆの調整＞
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをメタノールで５ｗ％に調整してコート液Ｆとした。
【００５３】
＜ガスバリア性被膜層のコート液Ｇの調整＞
テトラエトキシシラン１０．４ｇに０．１Ｎ塩酸を８９．６ｇ加え、３０分攪拌し加水分解させた固形分３重量％（ＳｉＯ2換算）の溶液とポリビニルアルコール３重量％水／イソプロピルアルコール溶液（水／イソプロピルアルコ-ルは重量％比で９０／１０）を重量％比で６０／４０に混合し、コート液Ｂを調整した。
【００５４】
＜実施例１＞
基材層（１）として、片面がコロナ処理された厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ（株）、エンブレムＯＮ）を使用し、グラビアコート機を用いてコロナ処理面にアンカーコート液Ａを塗布し、乾燥した厚さが０．１μｍの乾燥被膜からなるアンカーコート層（２）を積層した。次に真空蒸着装置で厚さ２５ｎｍの酸化アルミニウムからなる蒸着薄膜層（３）を積層した。さらに蒸着薄膜層（３）の上にグラビアコート機でガスバリア性被膜層のコート液Ｇを塗布し、厚さ０．５μｍの乾燥被膜からなるガスバリア性被膜層（４）を積層して本発明のポリアミド積層体を作成した。
【００５５】
＜実施例２＞
実施例１において、アンカーコート液Ｂを使用した以外は、同様にして本発明のポリアミド積層体を作成した。
【００５６】
＜実施例３＞
実施例１において、アンカーコート液Ｄを使用した以外は、同様にして本発明のポリアミド積層体を作成した。
【００５７】
＜実施例４＞
実施例１において、アンカーコート液Ｅを使用した以外は、同様にして比較例としてポリアミド積層体を作成した。
【００５８】
＜実施例５＞
実施例１において、アンカーコート液Ｆを使用した以外は、同様にして比較例としてポリアミド積層体を作成した。
【００５９】
＜実施例６＞
実施例１において、アンカーコート液Ｃを使用した以外は、同様にして比較例としてポリアミド積層体を作成した。
【００６０】
＜評価＞
評価のために、前記透明ガスバリア性積層フィルムのガスバリア性被膜層（４）面にドライラミネート機を用いてポリウレタン系接着剤を使用して塗布量３ｇ／ｍ2（乾燥状態）の接着剤層を積層し、その上に厚さ６０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなるシーラント層を積層した。得られた積層体で１０ｃｍの正方形の４方パウチを作成し水道水を５０ｇ充填した。これを２４時間室温に置いたもの（乾燥）と水に漬けて置いたもの（湿潤）の２種類で耐圧試験を実施した。耐圧試験は２００Ｋｇｆの荷重をかけて５分間静置し、破袋を目視で観察した。耐圧試験は５回繰返し１回以上破袋したものは×、破袋しないものは○とした。
【００６１】
【表１】
2007130866.tif 000003
表１は、ポリアミド積層体の耐圧試験の結果を示した表である。
【００６２】
表より、本発明の実施例１、２、３はどれも破袋は見られなかった。しかし、実施例４、５は乾燥状態でも破袋し、また、実施例６では乾燥状態での破袋はみられなかったが湿潤状態では破袋した。ポリアミドフィルムは湿潤状態に置くことで吸湿によるフィルム伸びが起こる。このような過酷な条件下での耐圧ストレスにアンカーコート層の密着が耐えることが出来ずデラミネーションがおこって破袋が観測された。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明に係るポリアミド積層体の層構成の１実施例を示す側断面図である。
【符号の説明】
【００６４】
１・・・基材層
２・・・アンカーコート層
３・・・蒸着薄膜層
４・・・ガスバリア性被膜層
【図１】
2007130866.tif 000004