(57)【要約】【課題】  銀塩写真並の光沢感を有すると共に、インク吸収性、断裁加工性に優れたインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】  基材の少なくとも片面にインク受容層を有し、インク受容層の上に光沢層を有し、インク受容層は顔料と結着剤とを含有し、結着剤は、ポリビニルアルコールの存在下に共役ジエン単量体、並びに該共役ジエン単量体と共重合可能なエチレン性不飽和ニトリル単量体及び／又はエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体を共重合して得られる共重合物を含有し、共重合物はインク受容層中の顔料１００質量部に対して５〜２０質量部含有されている。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片面にインク受容層を有し、前記インク受容層の上に光沢層を有するインクジェット記録用シートであって、前記インク受容層は顔料と結着剤とを含有し、前記結着剤は、ポリビニルアルコールの存在下に共役ジエン単量体、並びに該共役ジエン単量体と共重合可能なエチレン性不飽和ニトリル単量体及び／又はエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体を共重合して得られる共重合物を含有し、前記共重合物はインク受容層中の顔料１００質量部に対して５〜２０質量部含有されていることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記共役ジエン単量体はブタジエン単量体であり、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体はアクリロニトリル単量体であり、前記エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体はアクリル酸アルキルエステル単量体及び／又はメタクリル酸アルキルエステル単量体であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
前記インク受容層に含まれる顔料は、吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカと、平均粒径０．５〜０．７μｍであってかつ２μｍ以下の粒子を９５％以上含む炭酸カルシウムとを含有し、前記合成非晶質シリカと前記炭酸カルシウムとの質量比が５０：５０〜８０：２０であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記光沢層がキャストコート法によって設けられていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録に用いられるインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、インクジェット記録方式は種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることによりドットを形成し記録を行うものである。インクジェット記録方式はドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易であるのに加え、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常、直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため乾燥性が悪くなりやすいという欠点がある。
そこで、インク吸収性を確保するため、インクジェット記録用シートにインク受容層を多層設けることが行われている。しかしながら、このような場合、シートを断裁した際に塗工層（インク受容層）の欠落（粉落ち）が多くなり、欠落した塗工層がシートに付着し美観を損ねるのみならず、インクジェットプリンターの印字ヘッドに塗工層が付着して目詰まりの原因になるなどの課題があった。
【０００３】
このようなことから、上記した粉落ちを防止する技術として、１）支持体の片面に二層のインク受理層を設け、そのうち下層側のインク受理層に、湿式ミル粉砕された５０％平均粒子径６μｍ以上１０μｍ以下の粒径の非晶質シリカと水溶性高分子バインダーとを用いる技術が開示されている（例えば特許文献１）。又、２）インク受容層と支持体の間にアンダー層を設け、アンダー層の結着剤として、所定の接触角を有するエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いる技術が開示されている（例えば特許文献２）。さらに、３）インクジェット記録用紙の紙中水分を５．５〜９．０％に調整した後、断裁を行う技術が開示されている（例えば特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平９−２６３０４１号公報
【特許文献２】特開２００４−１１４４７５号公報
【特許文献３】特開２００４−１２２４３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載の技術の場合、上層のインク受理層表面の光沢が不充分であるという問題がある。これは、下層のインク受理層表面が平滑でないためと考えられる。また、特許文献２に記載の技術の場合、インク受容層の強度が充分でなく、粉落ちを大きく低減することはできなかった。さらに、特許文献３に記載の技術の場合、用紙の紙中水分を調整するための大がかりな加湿装置が必要である。
従って、本発明の目的は、銀塩写真並の光沢感を有すると共に、インク吸収性、断裁加工性に優れたインクジェット記録用シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、支持体上にインク受容層と光沢層とをこの順に設け、インク受容層の結着剤として所定の共重合物を用いることで上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明のインクジェット記録用シートは、基材の少なくとも片面にインク受容層を有し、前記インク受容層の上に光沢層を有するインクジェット記録用シートであって、前記インク受容層は顔料と結着剤とを含有し、前記結着剤は、ポリビニルアルコールの存在下に共役ジエン単量体、並びに該共役ジエン単量体と共重合可能なエチレン性不飽和ニトリル単量体及び／又はエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体を共重合して得られる共重合物を含有し、前記共重合物はインク受容層中の顔料１００質量部に対して５〜２０質量部含有されていることを特徴とする。
【０００６】
前記共役ジエン単量体はブタジエン単量体であり、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体はアクリロニトリル単量体であり、前記エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体はアクリル酸アルキルエステル単量体及び／又はメタクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。
前記インク受容層に含まれる顔料は、吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカと、平均粒径０．５〜０．７μｍであってかつ２μｍ以下の粒子を９５％以上含む炭酸カルシウムとを含有し、前記合成非晶質シリカと前記炭酸カルシウムとの質量比が５０：５０〜８０：２０であることが好ましい。
前記光沢層がキャストコート法によって設けられていることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、銀塩写真並の光沢感を有すると共に、インク吸収性、断裁加工性に優れたインクジェット記録用シートが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録用シートは、基材の少なくとも片面にインク受容層を有し、インク受容層の上に光沢層を有する。
【０００９】
（基材）
本発明に使用される基材は、シート状のものであればいずれのものを用いることが可能であるが、透気性を有するものが好ましい。例えば塗工紙、未塗工紙等の紙を基材として好適に用いることができる。前記紙の原料パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。尚、前記紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。また、不透明度を向上させるため、前記紙中に填料を含有させることが好ましいが、填料は、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、チョーク等の炭酸カルシウムや、カオリン、焼成クレー、無定型シリケート、タルク、二酸化チタン等、公知の填料の中から適宜選択して単独又は混合して使用することができる。
【００１０】
基材に内添サイズ剤を配合してもよく、内添サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、合成サイズ剤、石油樹脂系サイズ剤、中性サイズ剤等を使用することができる。また、硫酸バンド、カチオン化デンプン等の繊維への定着剤を上記内添サイズ剤と組合せて使用することもできる。さらに、紙力増強剤、染料、pH制御剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、等の抄紙用内添助剤を目的に応じて適宜添加することも可能である。
抄紙方法については特に限定されるものではなく、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機を用いて、酸性抄紙、中性抄紙等のいずれの抄紙方式で抄紙してもよい。また、抄紙の際、サイズプレス工程で紙の表面にデンプン、ポリビニルアルコール等の表面サイズ剤、導電剤を塗布したものも使用できる。
また、基材のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。
【００１１】
（インク受容層）
１．インク受容層の顔料
インク受容層の顔料は、インク吸収性を阻害しなければ特に限定されないが、合成非晶質シリカを含有させることが好ましい。合成非晶質シリカは、その製造法により、湿式法で製造された合成非晶質シリカ（以下、適宜「湿式法シリカ」という）と気相法シリカに大別できるが、本発明においてはいずれのものも用いることができる。
特に吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカと、平均粒径０．５〜０．７μｍでありかつ２μｍ以下の粒子を９５％以上含む炭酸カルシウムとを含有し、前記合成非晶質シリカと前記炭酸カルシウムとの質量比（合成非晶質シリカ：炭酸カルシウム）を５０：５０〜８０：２０とすると、インク受容層の強度が向上するので好ましい。
【００１２】
炭酸カルシウムとしては、平均粒径が０．５〜０．７μｍでありかつ粒径２μｍ以下の粒子を９５％以上含む粒度分布の重質炭酸カルシウムを用いることが好ましい。このような顔料としては、例えば、ファイマテック社製の炭酸カルシウム複合シリカ（商品名ＦＭＴ−ＩＪ５１１）がある。
重質炭酸カルシウムの平均粒径が０．７μｍより大きいと、重質炭酸カルシウムの表面積が小さくなって重質炭酸カルシウム自体のインク吸収性が劣る傾向にある。このため、インク受容層の顔料中の合成非晶質シリカの割合を増やす必要があるが、この場合はインク受容層の強度が低下し、記録シートの断裁時の紙紛が多くなる傾向にある。また、重質炭酸カルシウムの平均粒径が０．７μｍより大きくなるとインク受容層の不透明性が増し、インク受容層の上に光沢層を設けた場合に、印字濃度の低下を招くことがある。
一方、重質炭酸カルシウムの平均粒径が０．５μｍより小さいと、粒径が小さくなりすぎるために結着剤の効果が低下し、インク受容層の強度が低下して記録シートの断裁時の紙紛が多くなる傾向にある。
又、重質炭酸カルシウムにおいて、平均粒径２μｍ以下の粒子の割合が９５％未満の場合、インク受容層の不透明性が増し、上記した理由で印字濃度の低下を招きやすい。
なお、本発明において、平均粒径、及び粒度分布はレーザー式粒計測定装置等で測定できる。
【００１３】
合成非晶質シリカと重質炭酸カルシウムの質量比は５０：５０〜８０：２０であることが好ましく、５０：５０〜７０：３０であることがより好ましい。合成非晶質シリカの質量比が５０未満の場合、インク受容層のインク吸収性が劣って実用上問題となる場合がある。一方、合成非晶質シリカの質量比が８０より多いとインク受容層の強度が劣り、このようなインク受容層に光沢層を設けた場合に、記録シートの断裁時の紙紛が多くなる場合がある。
【００１４】
又、上記顔料の他、カオリン、タルク、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等の通常公知の顔料を、本発明の効果を損なわない程度に適宜添加することができる。
【００１５】
２．インク受容層の結着剤
インク受容層に用いる結着剤は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の存在下に共役ジエン単量体、並びに該共役ジエン単量体と共重合可能なエチレン性不飽和ニトリル単量体及び／又はエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体を共重合して得られる共重合物（以下、適宜「ＰＶＡグラフト共重合物」という）を含有する。
この共重合物は、共重合体の周囲にＰＶＡが結合したラテックスであり、文献（特開2003-312126号公報）に記載され、又、市販されている（例えば、日本ゼオン社製のNippol PNT7278,7325,7326）。
但し、上記文献にはスチレン単量体を用いた共重合物が記載されているが、スチレン単量体を用いるとインクジェット記録における記録特性（印字濃度、インク吸収性）が劣るため、本発明ではスチレン単量体を用いない。
【００１６】
共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエン単量体の中でも１，３−ブタジエンが好ましい。
共役ジエン単量体と共重合可能なエチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロニトリルを用いることが好ましい。
また、共役ジエン単量体と共重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。
このエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体を含有しても良い。
【００１７】
共重合物に用いる単量体の組み合わせの好ましい例としては、ブタジエン単量体と、ブタジエン単量体と共重合するアクリロニトリル単量体と、ブタジエン単量体と共重合するアクリル酸アルキルエステル単量体及び／又はメタクリル酸アルキルエステル単量体が挙げられる。この場合、上記各単量体のうち、少なくともブタジエン単量体と、該ブタジエン単量体と共重合する単量体の２種類を用いて重合することができるが、好ましくは、ブタジエン単量体と、アクリロニトリル単量体と、アクリル酸アルキルエステル単量体とメタクリル酸アルキルエステル単量体のうちいずれか、を用いる。
【００１８】
上記ＰＶＡグラフト共重合物は、上記各単量体をポリビニルアルコール（変性物を含む）の存在下で重合して得られる。重合時のポリビニルアルコールの使用量は特に限定されないが、単量体の合計１００質量部当たり０．５〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量部である。
上記ＰＶＡグラフト共重合物は、乳化重合法により製造することが好ましく、乳化重合法としては、特に限定されないが、水性媒体中で分解して過酸化物ラジカルを発生する重合開始剤（ラジカル開始剤）を用い、ＰＶＡの存在下に単量体を重合させる方法が好ましい。ポリビニルアルコールと単量体の添加方法は、特に限定されないが、それぞれを反応器に連続的に添加しながら重合することが好ましく、ポリビニルアルコール、単量体および水性媒体を混合して得られる単量体乳化物を、反応器に連続的に添加しながら重合することがより好ましい。
【００１９】
このようにして得られたＰＶＡグラフト共重合物は、インク受容層の全顔料１００質量部に対して５〜２０質量部配合されていることが好ましい。共重合物の配合量が５質量部未満であると、インク受容層のインク吸収性は良好であるがインク受容層の強度が低下する。そのため、インク受容層の上にさらに光沢層を設けた場合、ギロチン断裁時に紙紛が多く発生する傾向にある。共重合物の配合量が２０質量部を超えると、インク受容層の強度は良好となるが、インク吸収性が劣る傾向にある。
インク受容層の結着剤としては、前記ＰＶＡグラフト共重合物のほかに、公知の結着剤を本発明の効果を損なわない程度に併用することができる。公知の結着剤としては、例えばスチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体；ポリビニルアルコール及びその変性物；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白の蛋白質類；酸化デンプン、陽性デンプン、尿素燐酸エステル化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプンなどのエーテル化デンプン、デキストリンなどのデンプン類；カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体等などがあげられる。
【００２０】
（光沢層）
１．光沢層の顔料
光沢層の顔料は特に限定されず、通常公知の顔料を用いることができる。公知の顔料としては、例えば、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム等のアルミナ化合物、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、及び水酸化マグネシウム等の白色無機顔料；スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、及びメラミン樹脂等の有機顔料を単独使用又は併用することができる。
特に高い光沢感を得るためには、コロイダルシリカ、合成非晶質シリカ、アルミナ化合物のうち少なくとも一つを顔料に含むことがより好ましい。
【００２１】
コロイダルシリカとは、湿式法で合成された一次粒子径数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の合成シリカであり、凝集して非球状の二次粒子となる場合も含まれる。この場合、コロイダルシリカの一次粒子径に対する二次粒子径の比（二次粒子径／一次粒子径）を１．５〜３．０とすることが好ましい。上記した一次粒子径及び比を有するコロイダルシリカを光沢層に含有させることにより、顔料インクの発色性を大きく向上することができる。上記比が１．５未満であると、顔料インク及び染料インクの発色性がいずれも低下する傾向にある。コロイダルシリカの一次粒子径及び二次粒子径はＢＥＴ法や動的光散乱法等で測定できる。
【００２２】
既に述べたように、合成非晶質シリカは湿式法シリカと気相法シリカに大別できるが、本発明においてはいずれも用いることもできる。湿式法シリカは顔料の透明性が気相法シリカより劣るが、塗料安定性に優れる特徴がある。高い光沢感を得るという点から、湿式法シリカの２次粒子径（体積平均粒子径）は１〜５μｍであることが好ましく、また、インク吸収性を向上できる点からそのＢＥＴ比表面積は１５０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
また、気相法シリカを光沢層に含有させると、理由は明らかではないが、光沢層のインクの濡れが良好となるため、ベタ印字した際のムラが改善される傾向にある。気相法シリカの平均一次粒径（ＢＥＴ法）は５〜５０ｎｍであることが好ましい。又、気相法シリカの比表面積（ＢＥＴ法による）が１３０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇであると、光沢層の透明性が高くなり、かつ塗料に配合した際の安定性が良好となる傾向にある。
以上のことから、必要とされる特性に応じて、適宜の割合で湿式法シリカと気相法シリカを混合して使用することが好ましい。
【００２３】
アルミナ化合物は、水酸化アルミニウム、アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等のアルミナやアルミナ水和物であり、高い光沢感を得るためには、アルミナ化合物の形状は盤状であることが好ましい。必要に応じて、アルミナ化合物の粒径やＢＥＴ比表面積を調整したものを用いることができるが、体積平均粒子径１．５〜２．８μｍ、ＢＥＴ比表面積１３０〜１８０ｍ２／ｇのものを好適に用いることができる。
【００２４】
２．光沢層の結着剤
光沢層の結着剤としては皮膜を形成することが可能な高分子化合物であればいずれのものを使用してもよい。結着剤としては例えば、澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール及びその変性物；ポリビニルピロリドン；ゼラチン、大豆タンパク、カゼイン等のタンパク類；スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体；スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びこれらの誘導体等を適宜選択して、単独で使用し又は併用することができる。
結着剤の配合量は、光沢層の全顔料１００質量部に対して、５質量部〜３０質量部であることが好ましいが、必要な塗工層強度が得られる限り、特に限定されるものではない。但し、顔料に対する結着剤の配合量が多くなると、顔料インクでインクジェット記録を行った際の発色性は向上するが、インク吸収性が低下する傾向にある。
【００２５】
特に、結着剤としてポリビニルアルコールを含有することが好ましい。ポリビニルアルコールを用いると、記録層の透明度が向上し、銀塩写真に近い光沢感が得られる。本発明においては、完全鹸化のポリビニルアルコールと部分鹸化のポリビニルアルコールとを混合して使用することが好ましい。ポリビニルアルコールの鹸化度は塗工液の安定性及び凝固処理した記録層の硬さに影響する。部分鹸化のポリビニルアルコールのみを用いた場合、インクジェット記録した際に記録濃度が高くなりにくい傾向にある。一方、完全鹸化のポリビニルアルコールのみを用いた場合、塗工液の粘度が経時で高くなりやすい傾向にある。このため、これら２種のポリビニルアルコールを混合して使用することが好ましい。
【００２６】
３．キャストコート法
光沢を付与する方法としては、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法が好適である。キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液をインク受容層上に塗工して塗工層を設け、加熱された鏡面ドラムにプレスロールを介して圧接させ、ドラム表面光沢面を塗工層に写し取った後、乾燥して光沢仕上げする方法である。
キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥又は半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類がある。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同一である。
好ましくは、銀塩写真に匹敵する面感、光沢を付与することが可能であるという点で、ゲル化キャストコート法（凝固法）を用いる。本発明においては、基材上にインク受容層を設け、表面の平坦性を高めているため、高い光沢を付与することができる。
【００２７】
３−１．凝固液
ゲル化キャストコート法に用いる凝固液としては、光沢層の結着剤を凝固させる作用を持つ化合物を含有する水溶液であればいずれのものも使用することができるが、特に、結着剤としてポリビニルアルコールを含有する場合は、ホウ酸とホウ酸塩とを含有する凝固液が好ましい。
凝固液中にホウ酸塩を単独で用いた場合、塗工層（光沢層）中のポリビニルアルコールとの凝固が強くなるため、ドラム表面光沢面を写し取ることが困難となり、良好な光沢面を得られない場合がある。この場合、凝固液中のホウ酸塩濃度を低くしても、ポリビニルアルコールの凝固の強さには変化がないため、いずれにせよ良好な光沢面を困難となる。
一方、凝固液中にホウ酸を単独で用いた場合、塗工層中のポリビニルアルコールとの凝固が柔らかすぎるため、凝固液付与ロールに軟凝固の塗工層が付着し、良好な湿潤状態の塗工層を得ることが出来ない場合がある。この場合、凝固液中のホウ酸濃度を高くするとポリビニルアルコールの凝固は強くなる傾向にあるが、ホウ酸の溶解度が低いのでホウ酸濃度を高くするには限界があり、所望の凝固状態を得ることが難しい。
【００２８】
このようなことから、ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、適度な固さの凝固状態を得ることが容易となり、良好な光沢感を得ることが出来る。また、ホウ酸塩及びホウ酸を混合した場合、ホウ酸単独の場合よりも水に対するホウ酸の溶解度が向上し、ポリビニルアルコールの凝固状態の調整がしやすくなる。
本発明で用いられるホウ酸塩としては例えばホウ砂、オルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、五ホウ酸塩、および八ホウ酸塩があるが、特に限定されるものではない。入手しやすいことと低コストの点でホウ砂を用いることが好ましい。
凝固液中のホウ酸塩及びホウ酸の濃度は必要に応じて適宜調整できる。
【００２９】
３−２．剥離剤
光沢層をキャストコート法で設ける場合、光沢層用塗工液及び／又は凝固液には必要に応じて剥離剤を添加することが出来る。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の範囲においては剥離剤の融点が鏡面仕上げの金属ドラムの表面温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではない。特に好ましい剥離剤としてはポリエチレン系のワックスエマルジョンがあげられる。
【００３０】
（その他助剤）
光沢層用塗工液、インク受容層塗工液、及び凝固液には、必要に応じてサイズ剤、インク定着剤、顔料分散剤、保水剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、防腐剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐水化剤、界面活性剤等を発明の効果を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００３１】
（塗工方法）
支持体上にインク受容層や光沢層を設ける方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工機を用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。キャストコート法において、処理液（上記凝固液等）を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００３２】
（塗工量）
インク受容層の塗工量は５〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましい。より好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2の範囲である。インク受容層の塗工量が５ｇ／ｍ2未満であるとインク吸収性が劣り、２０ｇ／ｍ2を越えるとインク吸収性は良好となるが、断裁時に紙紛が多くなる傾向にある。
光沢層の塗工量は、インク受容層の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜２０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、特に、生産性をも加味すると１０〜１５ｇ／ｍ2 であることが好ましい。光沢層の塗工量が２０ｇ／ｍ2 を超えると、鏡面ドラムからの剥離性が低下して塗工層が鏡面ドラムに付着したり、断裁時に紙紛が多くなる傾向にある。光沢層の塗工量が５ｇ／ｍ2未満であると、インク受容層の表面を充分に覆うことが出来なくなったり、光沢むらが出やすくなる場合がある。
【００３３】
インク受容層と光沢層とを合わせた塗工量の合計は１０〜４０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ2である。塗工量の合計が１０ｇ／ｍ2未満であると、断裁時の紙紛は減少するが、インク吸収性が劣ったり、光沢ムラが出やすくなる傾向にある。一方、塗工量の合計が４０ｇ／ｍ2を越える場合、インク吸収性や光沢は良好となるが、生産コストが上昇し、断裁時の紙紛が増える傾向にある。
【００３４】
（その他の層）
また、基材とインク受容層の間に、インク吸収性、接着性、その他各種機能を有するアンダーコート層を設けてもよい。さらに、インク受容層及び光沢層を設けた面と反対の基材面に、インク吸収性、筆記性、プリンター印字適性、その他各種機能を有するバックコート層を設けてもよい。
【００３５】
<実施例>
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【実施例１】
【００３６】
（原紙の作製）
叩解度２８５ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプスラリ−に、二酸化チタン４部、硫酸アルミニウム１．０部、合成サイズ剤０．１部、及び歩留向上剤０．０２部を添加してパルプスラリーを調整し、このスラリーから抄紙機を用いて抄紙して紙基材を得た。この基材の両面に、サイズプレス装置によって片面当たりの乾燥塗工量が１．５ｇ／ｍ２となるようにサイズプレス液（酸化デンプンを含む溶液）を塗工して坪量１７０ｇ／ｍ２のインクジェット記録用シート用原紙を得た。
【００３７】
(インク受容層の形成)
上記原紙の一方の面に、下記塗工液１を塗工量７g/m2となるようにブレード方式で塗工し、１４０℃で送風乾燥させてインク受容層を設けた。
塗工液１：顔料として炭酸カルシウム複合シリカ（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、平均粒子径約６μｍ）１００部、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製の商品名）１５部、酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）５部、及び共重合物（ＰＮＴ７３２５：日本ゼオン社の商品名）５部、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、並びにカチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分３０％のカラーを調整した。
なお、上記共重合物は、ポリビニルアルコール存在下で、メタクリル酸メチル、ブタジエン及びアクリロニトリルを共重合して得られたものである。
【００３８】
（光沢層の形成）
次に、上記インク受容層の上に、ロールコーターで塗工液２を乾燥塗工量１５g/m2になるよう塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、凝固液３を塗工層に塗布して塗工層を凝固させた。ついで、プレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に塗工層を圧着して鏡面を写しとり、１９２ｇ／ｍ２のインクジェット記録用シートを得た。
塗工液２：顔料として、高純度アルミナ（ＵＡ５６０５：昭和電工株式会社製）５０部及び高純度アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０１５：住友化学工業株式会社製）５０部、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５：クラレ株式会社製の商品名）１５部及び部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：クラレ株式会社製の商品名）５部、並びに消泡剤０．２部を配合して濃度２８％の塗工液を調整した。
凝固液３：硼砂２％、ホウ酸２％（硼砂／ホウ酸の質量比＝１／１、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で計算）、及び離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調整した。
【実施例２】
【００３９】
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１に代えて塗工液１Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
塗工液１Ｂ：顔料として、炭酸カルシウム複合シリカ（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、平均粒子径約６μｍ）１００部、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製の商品名）１０部、酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）５部、及び上記共重合物（ＰＮＴ７３２５：日本ゼオン社の商品名）１０部、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、並びにカチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分３０％のカラーを調整した。
【実施例３】
【００４０】
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１に代えて塗工液１Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
塗工液１Ｃ：顔料として、炭酸カルシウム複合シリカ（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、平均粒子径約６μｍ）１００部、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製の商品名）５部、結着剤として酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）５部、及び上記共重合物（ＰＮＴ７３２５：日本ゼオン社の商品名）１５部、カチオン性インク定着剤（ＤＫ−６８６０：星光ＰＭＣ社製）２０部、並びにカチオン性サイズ剤（ＳＥ−２２５０：星光ＰＭＣ社製）１５部を混合し、固形分２５％のカラーを調整した。
【実施例４】
【００４１】
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１に代えて塗工液１Ｄを用いたと共にその塗工量を５g/m2に変更し、さらに光沢層用塗工液として、上記塗工液２に代えて塗工液２Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
塗工液１Ｄ： 顔料として、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７：株式会社トクヤマ社製）１００部、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製の商品名）１５部、酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）５部、及び上記共重合物（ＰＮＴ７３２５：日本ゼオン社の商品名）１０部、カチオン性インク定着剤（ＤＫ−６８６０：星光ＰＭＣ社製）２０部、並びにカチオン性サイズ剤（ＳＥ−２２５０：星光ＰＭＣ社製）１５部を混合し、固形分２５％のカラーを調整した。
塗工液２Ｄ：顔料として、一次粒径２２ｎｍで、二次粒径４２ｎｍのコロイダルシリカ（ＰＬ２：扶桑化学工業社製の商品名）５０部、比表面積２００m2/gの気相法合成非晶質シリカ（アエロジル２００：日本アエロジル株式会社製）２０部、及び比表面積２７０m2/gの沈降法合成シリカ（ファインシールＸ−３７：株式会社トクヤマ社製）３０部、バインダーとして重合度１７００のポリビニルアルコールＡ（クラレ６１７：クラレ株式会社製の商品名）と重合度５００のポリビニルアルコールＢ（クラレ１０５：クラレ株式会社製の商品名）とを１：１の割合で合計１５部、離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業社製）２部、並びに消泡剤０．２部を配合して濃度２５％の塗工液を調整した。
【実施例５】
【００４２】
インク受容層用塗工液１Ｄの塗工量を１０g/m2に変更したこと以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００４３】
<比較例１>
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１に代えて塗工液１Ｅを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
塗工液１Ｅ：顔料として、炭酸カルシウム複合シリカ（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、平均粒子径約６μｍ）１００部、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製の商品名）５部、エチレン酢酸ビニル共重合体（ポリゾールＡＭ−３１５０：昭和高分子社製）１５部、及び酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）５部、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、並びにカチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分３０％のカラーを調整した。
【００４４】
<比較例２>
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１に代えて塗工液１Ｆを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
塗工液１Ｆ：顔料として、炭酸カルシウム複合シリカ（ＦＭＴ−ＩＪ ５１１：株式会社ファイマテック社製、平均粒子径約６μｍ）１００部、結着剤として完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製の商品名）５部、スチレンブタジエン系ラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業株式会社製の商品名）１５部、及び酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加工社製）５部、カチオン性インク定着剤（ポリフィックス７００：昭和高分子社製）５部、並びにカチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部を混合し、固形分３０％のカラーを調整した。
【００４５】
<比較例３>
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１において上記共重合物を配合せず、さらに上記完全ケン化ポリビニルアルコールの配合量を２０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００４６】
<比較例４>
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１において上記共重合物の配合量を３部に変更し、さらに上記完全ケン化ポリビニルアルコールの配合量を１７部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００４７】
<比較例５>
インク受容層用塗工液として、上記塗工液１において上記共重合物の配合量を２５部に変更し、さらに上記完全ケン化ポリビニルアルコールを配合しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００４８】
<評価>
各実施例、比較例のインクジェット記録用シートについて以下の評価を行った。
（１）塗工層強度
光沢層を形成する前のインク受容層のみを形成したシートの塗工層強度を測定した。まず、インク受容層の表面に粘着テープ（株式会社ニチバン製）を貼付し、フォースゲージ（SHIMPO社製  FGX-2）を用いて粘着テープを剥離したときの強度を測定した。又、剥離した粘着テープ側に付着したインク受容層を目視観察した。これらの結果について下記の基準に従って評価した。
なお、評価が△、×の場合、塗工層強度が劣る。
◎：剥離強度が9.8N（1000gf）を超え且つ、粘着テープにインク受容層が全く付着していない
○：剥離強度が9.8Nを超え且つ、粘着テープにインク受容層が若干付着しているもの
△：剥離強度が7.84〜9.8N （800〜1000gf）の範囲で且つ、粘着テープにインク受容層が若干付着しているもの
×：剥離強度が7.84N（800gf）未満で、かつ粘着テープにインク受容層が著しく付着しているもの
【００４９】
（２）インク吸収性（ブリーディング）
染料インクを用いたインクジェットプリンター（ＰＭ―９５０Ｃ：エプソン株式会社製の商品名）を用いて赤と緑の混色べたパターンを記録し、混色べた部の境界の滲みを目視観察した。下記の基準によってインク吸収性を評価した。
○：色の境界部が明瞭に分かれているもの
△：色の境界部で、若干滲みがあるもの
×：色の境界部で、滲みが非常に大きいもの
【００５０】
（３）光沢度
得られたシートの光沢層表面の75°光沢度をTrue  Gloss  GM-26PRO（村上色彩技術研究所製）を用いて測定し、下記の基準で評価した。
○：光沢度が７０％を超えるもの
△：光沢度が５０〜７０％の範囲のもの
×：光沢度が５０％未満のもの
【００５１】
（４）加工適性
得られたシート（Ａ４判）を２５０枚重ね、原紙面から（光沢層の反対面）からギロチンカッターで断裁する試験を６回くりかえし、紙粉量を目視観察して評価した。
○：紙粉がほとんど発生しないか、または僅少であるもの
△：紙粉若干有り
×：紙粉多い
【００５２】
得られた結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2007261034.tif 000002
【００５４】
表１から明らかなように、各実施例の場合、光沢度、インク吸収性、インク受容層の強度が良好であると共に、紙粉が少なく加工適性も優れたものとなった。
一方、インク受容層中の結着剤としてＰＶＡグラフト共重合物を用いず、その代わりにエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いた比較例１の場合、インク受容層の強度が低く、断裁時の紙紛が多くなって加工適性が劣化した。
インク受容層中の結着剤としてＰＶＡグラフト共重合物を用いず、その代わりにスチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）を用いた比較例２の場合、インク受容層の強度は高かったがインク吸収性が劣化した。
インク受容層中の結着剤としてＰＶＡグラフト共重合物を用いず、ＰＶＡと酸化デンプンのみを用いた比較例３の場合、インク受容層の強度が低く、加工適性が劣化したと共にインク吸収性も劣化した。
インク受容層中の結着剤としてＰＶＡグラフト共重合物の配合量を５部未満（顔料に対する値）とした比較例４の場合、インク受容層の強度が低く、加工適性が劣化した。
インク受容層中の結着剤としてＰＶＡグラフト共重合物の配合量が２０部を超えた（顔料に対する値）比較例５の場合、インク吸収性が劣化した。