(57)【要約】【課題】起動時の燃料電池の劣化を最大限抑えつつ、より短い時間で起動可能な燃料電池システムを提供する。【解決手段】電解質膜を挟んで配置された燃料極および酸化剤極を備え、燃料ガスおよび酸化剤ガスの電気化学反応により発電を行う燃料電池スタック１と、燃料電池スタック１に燃料ガスを供給する燃料ガス供給系と、燃料電池スタック１に酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給系と、燃料電池スタック１から電流を取り出す電流制御装置４１と、少なくとも２つ以上の燃料電池スタック１内に配置された電圧センサ３０と、を備え、コントローラ４０により、起動時に、酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で燃料極に燃料ガスを供給した後に、電流制御装置４１による電流取り出しを開始し、燃料電池スタック１の電圧に基づき該電流取り出しを終了し、その後酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する。【選択図】図１
2007179791.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜を挟んで配置された燃料極および酸化剤極を備え、該燃料極および該酸化剤極にそれぞれ供給される燃料ガスおよび酸化剤ガスの電気化学反応により発電を行う燃料電池と、
前記燃料電池に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、
前記燃料電池に酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給手段と、
前記燃料電池から電流を取り出す通電手段と、
前記燃料電池内に配置された電圧計測手段と、
起動時に、前記酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で前記燃料極に燃料ガスを供給した後に、前記通電手段による電流取り出しを開始し、前記燃料電池の電流または電圧に基づき該電流取り出しを終了し、その後前記酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する制御手段と、
を有することを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
前記制御手段は、前記電圧計測手段により得られる前記燃料電池の総電圧に応じて、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記電圧計測手段は、前記燃料電池のセル毎に、或いは、前記燃料電池の数セルに１つずつ設置され、
前記制御手段は、前記電圧計測手段で得られる電圧に応じて、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項４】
前記電圧計測手段は、対で構成され、それぞれ同一セルまたは複数セルの測定対象について前記燃料極の燃料ガス供給側と燃料ガス排出側の２箇所の電圧を計測することを特徴とする請求項３に記載の燃料電池システム。
【請求項５】
前記制御手段は、前記通電手段に対して指令する目標指令電流と、前記通電手段によって前記燃料電池から取り出す実電流の値とを監視し、前記実電流が前記目標指令電流に到達して該実電流量が該目標電流量よりも低くなったら、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項６】
前記制御手段は、電圧に基づく電流取り出しの終了判定と電流に基づく電流取り出しの終了判定が共にされた場合に、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１〜請求項５の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項７】
前記制御手段は、前記燃料電池の電流または電圧に基づき、前記燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断したとき、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項８】
前記制御手段は、前記燃料電池の電流または電圧に基づき前記燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断し、同時に、前記酸化剤極の酸化剤ガス濃度が減少し始めたとき、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項７に記載の燃料電池システム。
【請求項９】
前記制御手段は、前記燃料電池の電流または電圧が下降している時に、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１〜請求項６の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項１０】
前記制御手段は、前記燃料電池の電流または電圧の最大値を記録し、該最大値から所定値または所定割合低下したとき、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項９に記載の燃料電池システム。
【請求項１１】
前記燃料電池を保護する燃料電池ケースを有し、
前記制御手段は、前記燃料電池ケース内の燃料ガス濃度が所定濃度以上になったとき、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１〜請求項１０の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項１２】
燃料電池ケース内に設置される燃料ガス濃度センサを有することを特徴とする請求項１１に記載の燃料電池システム。
【請求項１３】
前記制御手段は、燃料電池ケース内の燃料ガス濃度を前記燃料極の燃料ガス圧力と前記通電手段による電流取り出し時間に基づき推定することを特徴とする請求項１１に記載の燃料電池システム。
【請求項１４】
燃料電池ケース出口に設置される燃料ガス濃度センサを有し、
前記制御手段は、前記燃料極の燃料ガス圧力が所定値で、前記通電手段による電流取り出しが所定時間経過したときに前記燃料電池ケースに空気を供給し、前記燃料ガス濃度センサの計測値に基づき、所定値以上のときは前記燃料ガス濃度推定値を高い側に、所定値以下のときは前記燃料ガス濃度推定値を低い側にそれぞれ補正することを特徴とする請求項１１または請求項１３の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項１５】
前記制御手段は、前記酸化剤極の燃料ガス濃度が所定濃度以上になったとき、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１〜請求項１０の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項１６】
前記酸化剤極に設置される燃料ガス濃度センサを有することを特徴とする請求項１５に記載の燃料電池システム。
【請求項１７】
前記制御手段は、前記酸化剤極の燃料ガス濃度を前記燃料極の燃料ガス圧力と前記通電手段による電流取り出し時間に基づき推定することを特徴とする請求項１５に記載の燃料電池システム。
【請求項１８】
前記制御手段は、前記酸化剤極の燃料ガス濃度を前記電解質膜の湿潤度合いに基づき補正することを特徴とする請求項１５〜請求項１７の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項１９】
当該燃料電池システムが前回停止してから起動するまでの時間を計測する放置時間計測手段を有し、
前記制御手段は、前記電解質膜の湿潤度合いを放置時間計測手段による計測時間に基づき推定することを特徴とする請求項１８に記載の燃料電池システム。
【請求項２０】
前記酸化剤極に設置される燃料ガス濃度センサを有し、
前記制御手段は、前記燃料極の燃料ガス圧力が所定値で、前記通電手段による電流取り出しが所定時間経過したときに前記酸化剤極に酸化剤ガスを供給し、前記燃料ガス濃度センサの計測値に基づき、所定値以上のときは前記燃料ガス濃度推定値を高い側に、所定値以下のときは前記燃料ガス濃度推定値を低い側にそれぞれ補正することを特徴とする請求項１７〜請求項１９の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項２１】
前記酸化剤極の酸化剤ガス流量を検知する酸化剤ガス供給量検知手段を有し、
前記制御手段は、前記通電手段による電流取り出し時に酸化剤供給量を検知し、該酸化剤供給量が無くなったとき、前記通電手段による電流取り出しを終了することを特徴とする請求項１〜請求項１０の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項２２】
前記燃料電池で消費されなかった燃料ガスを前記燃料ガス供給系に循環させる燃料ガス循環系を有することを特徴とする請求項１〜請求項２１の何れか１項に記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は燃料電池システムに係り、特に、起動時の燃料電池の劣化を最大限抑えつつ、より短い時間で起動可能な燃料電池システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池システムは、燃料電池の燃料極に燃料ガスとして水素を供給し、燃料電池の酸化剤極に酸化剤ガスとして空気を供給し、これら水素と空気中の酸素とを電気化学的に反応させて発電電力を得るものである。このような燃料電池システムは、例えば自動車の動力源等として実用化に大きな期待が寄せられており、現在、実用化に向けての研究開発が盛んに行われている。
【０００３】
燃料電池システムに用いられる燃料電池としては。例えば自動車に搭載する上で好適なものとして、固体高分子タイプの燃料電池が知られている。固体高分子タイプの燃料電池は、燃料極と酸化剤極との間に電解質膜として固体高分子膜が設けられたものである。この固体高分子タイプの燃料電池では、固体高分子膜がイオン伝導体として機能し、燃料極で水素が水素イオンと電子とに分離される反応が起き、酸化剤極で空気中の酸素と水素イオンと電子とから水を生成する反応が行われる。
【０００４】
このような燃料電池システムにおいては、起動時において、燃料電池の通常運転時に供給されている燃料ガスのガス圧と同じガス圧で燃料ガスを供給した場合には、燃料室内で瞬間的に燃料ガスと置換ガスとの偏在が発生してしまい、該偏在によって電気化学反応が生じて電極が劣化するという問題があった。
【０００５】
このような問題に対処するべく、特開２００５−１５８５５５号公報に開示の「燃料電池システム」では、起動時または停止時に、カソード空気シャット手段によりカソードへの空気流入を遮断した状態で、水素をアノードに供給し、燃料電池本体の発電によってカソードに残留した酸素を消費させることにより、燃料電池の劣化を抑制している。
【特許文献１】特開２００５−１５８５５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述した特許文献１に開示された技術においては、起動時に空気を遮断した状態で水素をアノードに供給し、発電することでカソードに残留した酸素を消費させることにより、起動時の劣化を抑制することはできるが、燃料電池本体の発電時の電流（出力）の取り出し方によっては起動時間が長くなる可能性がある。
【０００７】
例えば、起動時の劣化の引き起こす最悪の状態として長時間燃料電池システムが停止して燃料室内が置換ガスで満たされている状態を想定し、この時にカソードに残留した酸素を消費させるために必要な時間を経験的・実験的に求めて、この時間を電流（出力）の取り出し期間として設定することが考えられるが、この場合、常に最悪の状態を想定した時間分の電流（出力）の取り出しを行うこととなっており、実際にはシステム停止後余り時間が経過しない内に起動を行うケースも多々考えられ、結果として、無駄に起動制御に時間を費やしているという事情があった。
【０００８】
本発明は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであって、起動時の燃料電池の劣化を最大限抑えつつ、より短い時間で起動可能な燃料電池システムを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を解決するため、本発明は、電解質膜を挟んで配置された燃料極および酸化剤極を備え、該燃料極および該酸化剤極にそれぞれ供給される燃料ガスおよび酸化剤ガスの電気化学反応により発電を行う燃料電池と、前記燃料電池に燃料ガスを供給する燃料ガス供給手段と、前記燃料電池に酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給手段と、前記燃料電池から電流を取り出す通電手段と、前記燃料電池内に配置された電圧計測手段と、起動時に、前記酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で前記燃料極に燃料ガスを供給した後に、前記通電手段による電流取り出しを開始し、前記燃料電池の電流または電圧に基づき該電流取り出しを終了し、その後前記酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する制御手段と、を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る燃料電池システムでは、起動時に、燃料極内において燃料ガスと酸化剤ガスが混在することによる触媒劣化を抑制することができる。また、燃料電池スタック１の状態に応じて制御を変えることにより、起動時間の短縮と起動時の燃料消費量の削減も可能になる。結果として、起動時の劣化を抑制することができ、耐久性が高く、起動時間が短く、効率の高い燃料電池システムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の燃料電池システムの実施例について、図面を参照して詳細に説明する。
【実施例１】
【００１２】
図１は本発明の実施例に係る燃料電池システムの構成図である。本実施例の燃料電池システムは、例えば燃料電池車両の駆動動力源として用いられるものであり、図１に示すように、水素および空気の供給により発電を行う燃料電池スタック１を備える。
【００１３】
燃料電池スタック１には、燃料電池スタック１の電圧を検出する手段として、電圧センサ（電圧計測手段）３０を備えており、燃料電池スタック１のセル毎、或いは数セル毎に設置された構成により、各セル電圧または数セル単位の電圧および燃料電池スタック１の総電圧を検出している。また、燃料電池スタック１は、燃料電池スタックケース２０内に設置されており、該燃料電池スタックケース２０内または燃料電池スタックケース２０の出口付近に燃料ガス濃度センサ３４が設置されている。
【００１４】
また、燃料ガス供給系として、燃料タンク２、燃料供給弁３、燃料調圧弁（タンク側）４、燃料供給調圧弁５、圧力センサ３２、燃料パージ弁８、燃料供給配管２１および燃料排気配管２４を備え、燃料ガス循環系として燃料循環ポンプ７および燃料循環配管２３を備え、酸化剤ガス供給系として、酸化剤コンプレッサ１１、酸化剤流量測定器３１、圧力センサ３３、酸化剤調圧弁１２、燃料ガス濃度センサ３５、酸化剤供給配管２２および酸化剤排気配管２５を備えている。
【００１５】
また、負荷系として、電流制御装置４１、二次電池４３、補機類４４および負荷部４２を備え、さらに制御系として、燃料電池スタック１、燃料ガス供給系、酸化剤ガス供給系および負荷系の各種センサや他の各種計器からの検知信号に基づき、燃料ガス供給系、燃料ガス循環系、酸化剤ガス供給系および負荷系の各構成要素の制御を行うコントローラ４０を備えた構成である。
【００１６】
燃料電池スタック１は、燃料ガスである水素が供給される燃料極（アノード）と酸化剤ガスである空気が供給される酸化剤極（カソード）とが電解質を挟んで重ね合わされて発電セルが構成されると共に、複数の発電セルが多段積層されたスタック構造を有しており、水素と空気中の酸素とを基にした電気化学反応により化学エネルギを電気エネルギに変換するものである。アノードに水素ガスが、カソードに空気が供給され、以下に示す電極反応が進行され、電力が発生する。
（数１）
アノード：Ｈ2→２Ｈ+＋２ｅ-                               （１）
（数２）
カソード：２Ｈ+＋２ｅ-＋(1/2)Ｏ2→Ｈ2Ｏ                   （２）
つまり、燃料電池スタック１の各発電セルでは、アノードに供給された水素が水素イオンと電子とに分離される反応が起き、水素イオンは電解質を通り、電子は外部回路を通って電力を発生させ、カソードにそれぞれ移動する。カソードでは、供給された空気中の酸素と電解質を通って移動した水素イオンおよび外部回路を通って移動した電子が反応して水が生成され、外部に排出される。
【００１７】
燃料電池スタック１の電解質としては、高エネルギ密度化、低コスト化、軽量化等を考慮して、例えば固体高分子電解質膜が用いられる。固体高分子電解質膜は、例えばフッ素樹脂系イオン交換膜等、イオン（プロトン）伝導性の高分子膜からなるものであり、含水することによりイオン伝導性電解質として機能する。
【００１８】
燃料電池スタック１で発電を行うには、燃料ガスである水素や酸化剤ガスである空気を各発電セルの燃料極（アノード）や酸化剤極（カソード）に供給する必要があり、燃料電池システムでは、そのための機構として燃料ガス供給系、燃料ガス循環系および酸化剤ガス供給系が設けられている。
【００１９】
燃料ガス供給系において、アノードへの燃料供給は、燃料タンク２から燃料供給弁３、燃料調圧弁４、燃料供給調圧弁５および燃料供給配管２１を通じてなされる。燃料タンク２から供給される高圧水素は、燃料供給弁３および燃料調圧弁４で所定の圧力まで減圧され、燃料供給調圧弁５により燃料電池スタック１での水素圧力が所望の水素圧に制御される。
【００２０】
また、燃料循環ポンプ７および燃料循環配管２３を備える燃料ガス循環系は、アノードで消費されなかった水素を再循環させるために設置されている。アノードの水素圧は、コントローラ４０が圧力センサ３２で検出した水素圧力をフィードバックして燃料供給調圧弁５を駆動することによって制御される。水素圧を所望の目標圧力に制御することによって、燃料電池スタック１が消費した分だけの水素が自動的に補われる。
【００２１】
また、燃料パージ弁８は次のような役割を果たす。まず第１には、燃料循環機能を確保するために燃料ガス供給系内に蓄積した窒素を排出する。水素を循環させて使用する場合、水素の循環に伴って系内に窒素やＣＯ等の不純物質が蓄積される場合があり、不純物質が過度に蓄積されると水素分圧が降下して燃料電池スタック１の出力低下に繋がると共に、循環ガスの平均質量が増加するため、燃料ガス循環系での水素循環流量が低下するので、このような場合には、燃料パージ弁８を開放して水素循環系内をパージすることで、不純物質を水素と共に燃料排気配管２４から系外に排出するのである。また第２には、燃料電池スタック１のセル電圧を回復させるために、ガス流路やガス配管中に詰まった水詰まりを吹き飛ばす。さらに第３には、起動時に燃料ガス供給系を水素で置換するために、燃料ガス供給系内のガスを排出する。
【００２２】
一方、酸化剤ガス供給系においては、カソードへの空気はコンプレッサ１１により供給される。カソードの空気圧は、コントローラ４０が圧力センサ３３で検出した空気圧力をフィードバックして酸化剤調圧弁１２を駆動することによって制御される。
【００２３】
次に、負荷系について説明する。燃料電池スタック１は、電流制御装置４１と電気的に接続され、さらに電流制御装置４１は、補助電源として充放電可能な二次電池４３、当該燃料電池システム内の発電を行うために必要な補機類４４、並びに車両を駆動するモータ等の負荷部４２と電気的に接続されている。
【００２４】
電流制御装置４１は、特許請求の範囲にいう通電手段に該当し、燃料電池スタック１または二次電池４３（放電時）から出力（電流または電力）を取り出して補機類４４および負荷部４２へ供給すると共に、二次電池４３の充放電を管理する。ここで、電流制御装置４１における出力取り出し部の構成は、可変出力を取り出し可能とする構成や、或いは、固定抵抗の接続／非接続により取り出す出力を制御する構成などが考えられる。
【００２５】
さらに、コントローラ４０は、例えばＣＰＵやＲＯＭ、ＲＡＭ、周辺インターフェース等を有するマイクロコンピュータとして構成されており、燃料電池スタック１、燃料ガス供給系、酸化剤ガス供給系および負荷系の各種センサや他の各種計器からの検知信号に基づき、燃料ガス供給系、燃料ガス循環系、酸化剤ガス供給系および負荷系の各構成要素の制御を行って（各種アクチュエータを駆動するなどして）、燃料電池システムの発電制御を行う。
【００２６】
すなわち、コントローラ４０は、特許請求の範囲にいう制御手段に該当し、起動時に、燃料電池スタック１の酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で燃料極に燃料ガスを供給した後に、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを開始し、燃料電池スタック１の電圧に基づき該電流取り出しを終了し、その後、燃料電池スタック１の酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する。ここで、電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定は、電圧センサ（電圧計測手段）３０により得られる燃料電池スタック１の総電圧に応じて行うのが望ましい。
【００２７】
また、コントローラ（制御手段）４０においては、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００２８】
また、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断し、同時に、酸化剤極の酸化剤ガス濃度が減少し始めたとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００２９】
また、コントローラ（制御手段）４０においては、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）が下降している時に、電流制御装置４１による電流取り出しを終了するものとし、具体的には、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）の最大値を記録しておき、該最大値から所定値または所定割合低下したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００３０】
このように、本実施例では、電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定を、燃料電池スタック１の電圧パラメータに基づいて行っているが、ここで、電圧センサ（電圧計測手段）３０の具体的構成について、図２〜図５を参照して説明する。図２〜図５は、それぞれ燃料電池スタック１に設置される電圧センサ３０の具体的構成を例示する構成図である。
【００３１】
まず第１の具体的構成例は、図２に示すように、燃料電池スタック１がＮ個のセルで構成される場合に、電圧センサ３０ａ−１〜３０ａ−Ｎをセル毎に１つずつ設置した構成である。図中、任意のセル１ａ−ｉにおいて、１ｂ−ｉは燃料極、１ｃ−ｉは酸化剤極、１ｄ−ｉは電解質膜である。なお、図２においては、各電圧センサ３０ａ−ｉを燃料極１ｂ−ｉの燃料ガス供給側に設置しているが、これに限定されることはなく、各セルの最低電位を検出しやすく且つ設置可能な箇所であればよい。
【００３２】
また、第２の具体的構成例は、図３に示すように、燃料電池スタック１がＮ個のセルで構成される場合に、電圧センサ３０ｃ−１〜３０ｃ−Ｍ（図ではＭ＝Ｎ／３）を数セル（図では３セル）毎に１つずつ設置した構成である。
【００３３】
また、第３の具体的構成例は、図４に示すように、燃料電池スタック１がＮ個のセルで構成される場合に、セル毎に１対の電圧センサを設置した構成であり、電圧センサ３０ａ−１〜３０ａ−Ｎおよび電圧センサ３０ｂ−１〜３０ｂ−Ｎをセル毎に１対ずつ設置した構成である。なお、図４においては、電圧センサ３０ａ−ｉを燃料極１ｂ−ｉの燃料ガス供給側に、電圧センサ３０ｂ−ｉを燃料極１ｂ−ｉの燃料ガス排出側にそれぞれ設置しているが、これに限定されることはなく、燃料電池スタック１およびセル１ａ−ｉの構造により、各セルで電位差を検出しやすく且つ設置可能な箇所であればよい。
【００３４】
さらに、第２の具体的構成例は、図５に示すように、燃料電池スタック１がＮ個のセルで構成される場合に、数セル（図では３セル）毎に１対の電圧センサを設置した構成であり、電圧センサ３０ｃ−１〜３０ｃ−Ｍおよび電圧センサ３０ｄ−１〜３０ｄ−Ｍを数セル毎に１対ずつ設置した構成である。
【００３５】
次に、以上のように構成される本実施例の燃料電池システムの起動時動作に、コントローラ４０が行う全体的な制御について、図６および図７を参照しながら説明する。ここで、図６は本実施例の燃料電池システムにおける起動制御の手順を説明するフローチャートである。また、図７は本実施例の燃料電池システムの起動時における各種パラメータの時間的推移を例示するタイミングチャートであり、（ａ）燃料電池スタック１の燃料極の水素圧力、（ｂ）燃料循環ポンプ（ＨＲＢ）７のモータ回転数、（ｃ）燃料電池スタック１の酸化剤極の空気圧力、（ｄ）空気供給流量、（ｅ）電流制御装置４１により燃料電池スタック１から取り出す電流、（ｆ）燃料電池スタック１の各セル電圧または総電圧である。
【００３６】
図６において、コントローラ４０は軌道制御を開始すると、まず、燃料電池スタック１の酸化剤極（カソード）に酸化剤ガス（空気）を供給しない状態とするために、酸化剤調圧弁（空気調圧弁）１２を閉じる（ステップＳ１０１）。なお、酸化剤コンプレッサ１１を起動しなければ空気も圧送されないのでこのステップは必ずしも必要としない。次に、起動時に水素パージの必要がないので燃料パージ弁８を閉じる（ステップＳ１０２）。
【００３７】
次に、燃料ガス循環系の燃料循環ポンプ７の駆動を開始して、燃料循環配管２３を通したアノードで消費されなかった水素の再循環を開始する（ステップＳ１０３；図７のタイミングチャートにおける時刻Ｔ１）。
【００３８】
次に、燃料ガス供給系により燃料電池スタック１のアノードへの水素供給を開始するか否かの判断を行い（ステップＳ１０４）、判断条件を満たす場合に水素供給を開始する（ステップＳ１０５；時刻Ｔ４）。
【００３９】
ここで、水素供給を開始するか否かの判断は、燃料ガス循環系による燃料ガス循環開始後にタイマ３９が所定時間を計時したか否かによって行うか、或いは、燃料配管に燃料流量測定器を設置するなどして、燃料ガス循環流量が所定量に達したか否かによって行う。なお、タイマ３９は、コントローラ４０内のＣＰＵが持つソフトウェアタイマによって構成しても良いし、付属のハードウェアタイマによって構成しても良い。
【００４０】
次に、電流制御装置４１による燃料電池スタック１からの電流取り出しを開始するか否かの判断を行い（ステップＳ１０６）、判断条件を満たす場合に電流取り出しを開始する（ステップＳ１０７）。
【００４１】
ここで、電流取り出しを開始するか否かの判断は、燃料ガス循環系による燃料ガス循環開始後または燃料ガス供給系による水素供給の開始後にタイマ３９が所定時間を計時したか否かによって行うか、或いは、燃料ガス供給系による水素供給の開始と同時に（待ち時間無しに）行う。
【００４２】
図７のタイミングチャートの例では、同図（ｅ）に示すように、燃料ガス循環系による燃料ガス循環開始後にタイマ３９が所定時間を計時した時刻Ｔ３に、コントローラ４０によって電流制御装置４１に指示される目標指令電流量（ＶＬＣ目標指令）が設定されているが、燃料ガス供給系による水素供給の開始後にタイマ３９が所定時間を計時した時刻に（燃料電池スタック１のセル電圧（同図（ｆ）参照）の最低値がゼロボルトまたは所定値以上となってから）実際に電流制御装置４１による電流取り出しが開始されている。
【００４３】
次に、電流制御装置４１による燃料電池スタック１からの電流取り出しを終了するか否かの判断を行い（ステップＳ１０８）、判断条件を満たす場合には、酸化剤ガス供給系による燃料電池スタック１のカソードへの空気供給を開始する（ステップＳ１０９）。
【００４４】
ここで、電流取り出しを終了するか否かの判断は、広義の起動ＶＬＣ（Voltage Limit Control）制御（特許文献１参照）、即ち、起動時に燃料ガス供給系による水素供給のみを行うと同時に、燃料電池スタック１の電圧パラメータが所定値（燃料電池スタック１を劣化させないための上限電圧）以下となるように電流（出力）取り出しを行い、その後酸化剤ガス供給系による空気供給を開始して発電を開始する起動方法においては、電流制御装置４１による電流取り出し開始後にタイマ３９が所定時間を計時したか否かによって行うが、本実施例では、上述のように燃料電池スタック１の電圧パラメータ（燃料電池スタック１の総電圧）の変化に基づき行う。詳細は後述する。
【００４５】
次に、ＶＬＣによる起動制御が完了したか否かの判断を行い（ステップＳ１１０）、判断条件を満たす場合には起動制御を完了して通常運転の制御に移行する。
【００４６】
ここで、起動制御が完了したか否かの判断は、電流制御装置４１による電流取り出し開始後または電流取り出し終了後にタイマ３９が所定時間を計時したか否かによって行うか、或いは、燃料電池スタック１の電圧パラメータ（燃料電池スタック１の総電圧）の変化に基づき行う。
【００４７】
図７のタイミングチャートでは、同図（ｅ）および（ｆ）に示すように、時刻Ｔ８に電流制御装置４１による電流取り出し終了（ＶＬＣ終了）の判断がなされ、同図（ｃ）および（ｄ）に示すように、所定時間経過後の時刻Ｔ９に酸化剤ガス供給系による空気供給が開始され、その後時刻Ｔ１０で水素の昇圧がなされ（同図（ａ）参照）、時刻Ｔ１１で起動制御完了の判断がなされている。
【００４８】
次に、電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定（ステップＳ１０８）について、図８，図９および図１０を参照してより具体的に説明する。図８は本実施例の電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定を説明するための説明図であり、電流取り出し期間における取り出し電流および燃料電池スタック１の総電圧の推移を例示するタイミングチャートである。また図９は、電流取り出し期間において取り出し電流および燃料電池スタック１の総電圧が図８の推移をたどるときの燃料極の水素濃度、酸素濃度および窒素濃度、並びに酸化剤極の酸素濃度および窒素濃度の推移を例示するタイミングチャートであり、図１０は、水素と酸素が混在したときの混成電位を説明する説明図である。
【００４９】
上述のように、電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定は、電圧センサ３０により得られる燃料電池スタック１の総電圧に応じて行い、具体的には、図８に示すように、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）が下降している時に、電流制御装置４１による電流取り出しを終了するものとし、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）の最大値を記録しておき、該最大値から所定値または所定割合低下したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。図８では、燃料電池スタック１の総電圧（図中Ａ）の最大電圧からの低下割合が所定値（例えば３０％）以上となったときに、電流取り出しを終了するようにしている。
【００５０】
ここで、図９を参照して、電流取り出し期間における各ガス濃度の時間的推移を考察する。同図では、電流取り出し期間の略前半期間をＴａ、略後半期間をＴｂとして示している。電流取り出し期間の前半期間Ｔａでは、燃料極側に水素と酸素が混在しているが、電流の取り出しによって酸素が消費され、水素により置換されていく。次に、電流取り出し期間の前半期間Ｔｂでは、燃料極側で酸素が水素に置換されていくことにより、酸素がほぼ無くなり、また、酸化剤極側の酸素も電流の取り出しによって無くなっていく。このように、酸化剤極側で酸素が足りなくなると、燃料電池スタック１の総電圧Ａと取り出し電流Ｂが減少していく。
【００５１】
このことは、混成電位によって説明できる。図１０は、横軸に水素と酸素の混在比をとり、縦軸に標準水素電極をとって、電圧センサ３０によって計測されるセル電圧を説明しており、同図では、燃料極側ガス雰囲気が「水素：酸素＝９０％：１０％」で、酸化剤極側ガス雰囲気が「水素：酸素＝５０％：５０％」の時の、燃料極および酸化剤極間に現れる電位差がセル電圧として計測されることを例示している。
【００５２】
燃料供給開始時点では、燃料電池スタック１は空気で置換され、燃料極側の水素濃度は低い状態であるので、燃料極の電位は酸化剤極の電位とほぼ同じ電位で、燃料電池スタック１の総電圧はほぼゼロボルトである。その後の燃料供給により燃料極側の水素濃度が上昇し、相対的に燃料極の電位が下がって燃料極および酸化剤極間に電位差が現れるようになる。さらにその後、酸化剤極側で酸素が無くなってくると、相対的に酸化剤極の電位が燃料極の電位に近づいて、セル電圧が下がって燃料電池スタック１の総電圧が下がり、同時に、燃料電池スタック１から取り出せる電流量も下がっていくことになる。
【００５３】
本実施例では、このような特性の推移に着目して、「燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上となったか否か」およびまたは「同時に、酸化剤極の酸化剤ガス濃度が減少し始めたか否か」を、電流制御装置４１による電流取り出し終了の判断条件とし、これら判断条件の正否を燃料電池スタック１の電圧（総電圧）に基づき行うこととしている。なお、その具体的適用は図８で説明した通りである。
【００５４】
以上説明したように、本実施例の燃料電池システムでは、電解質膜を挟んで配置された燃料極および酸化剤極を備え、該燃料極および該酸化剤極にそれぞれ供給される燃料ガス（水素）および酸化剤ガス（空気）の電気化学反応により発電を行う燃料電池スタック１と、燃料電池スタック１に燃料ガスを供給する燃料ガス供給系と、燃料電池スタック１に酸化剤ガスを供給する酸化剤ガス供給系と、燃料電池スタック１から電流を取り出す電流制御装置（通電手段）４１と、燃料電池スタック１内に配置された電圧センサ（電圧計測手段）３０と、を備え、コントローラ（制御手段）４０により、起動時に、酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で燃料極に燃料ガスを供給した後に、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを開始し、燃料電池スタック１の電圧に基づき該電流取り出しを終了し、その後酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する。
【００５５】
これにより、起動時に、燃料極内において燃料ガスと酸化剤ガスが混在することによる触媒劣化を抑制することができる。また、燃料電池スタック１の状態に応じて制御を変えることにより、起動時間の短縮と起動時の燃料消費量の削減も可能になる。その結果として、起動時の劣化を抑制することができ、耐久性が高く、起動時間が短く、効率の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００５６】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しの終了判定を、電圧センサ（電圧計測手段）３０により得られる燃料電池スタック１の総電圧に応じて行う。このように、燃料電池スタック１の総電圧を電流取り出し終了判定に用いることで、特別な構成を加えることなく、容易に電流取り出し終了判定をすることができ、コストの増加を伴うことなく、起動時の劣化を抑制することができる。その結果として、耐久性が高く、起動時間が短く、効率の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００５７】
また、本実施例では、電圧センサ（電圧計測手段）３０を、燃料電池スタック１のセル毎、或いは、燃料電池スタック１の数セルに１つずつ設置して構成し、制御手段（コントローラ）４０において、電圧センサ（電圧計測手段）３０で得られる電圧に応じて、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。これにより、より確実に燃料電池スタック１内の状態を把握して、より確実に終了判定をすることができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００５８】
また、本実施例では、電圧センサ（電圧計測手段）３０を対で構成し、それぞれ同一セルまたは複数セルの測定対象について燃料極の燃料ガス供給側と燃料ガス排出側の２箇所の電圧を計測する。これにより、より確実に燃料電池スタック１の燃料極において燃料ガスへの置換状態を把握して、より確実に終了判定をすることができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００５９】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断したとき、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時の燃料極内において燃料ガスと酸化剤ガスが混在することによる触媒劣化を判定することにより、確実に起動時の劣化を抑制することができる。また、燃料電池スタック１の状態に応じて制御を変えることにより、起動時間短縮と起動時の燃料消費量の削減も可能になる。その結果として、起動時の劣化を抑制することができ、耐久性が高く、起動時間が短く、効率の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００６０】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断し、同時に、酸化剤極の酸化剤ガス濃度が減少し始めたとき、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時の燃料極内において燃料ガスと酸化剤ガスが混在することによる触媒劣化を判定すると共に、酸化剤極内の酸化剤濃度の減少を把握することによって、起動時の劣化の進行を監視することができ、確実に起動時の劣化を抑制することができる。その結果として、より確実に終了判定することができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００６１】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）が下降している時に、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時において、燃料電池スタック１の電圧が下降している時に通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了することで、燃料極内の燃料ガスが酸化剤ガスに対して十分豊富にあり、しかも酸化剤極の酸化剤ガス濃度が低く劣化しにくい状態であると簡易的に判断することができる。その結果として、容易に電流取り出し終了判定することができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００６２】
さらに、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）の最大値を記録しておき、該最大値から所定値または所定割合低下したとき、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時の電圧の時間的推移から通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出し終了判定を行うことで、燃料極内に燃料ガスが十分豊富にあり、しかも酸化剤極の酸化剤ガス濃度が十分低いことを確実に且つ簡易的に判定することができる。その結果として、より確実に終了判定することができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００６３】
またさらに、本実施例では、燃料電池スタック１で消費されなかった燃料ガスを燃料ガス供給系に循環させる燃料ガス循環系を備えた構成としている。これにより、燃料消費量が少なく、燃料の排気を少なくすることができ、その結果として、燃料効率が高く、より適切な燃料電池システムを得ることができる。なお、本実施例では、燃料ガスを循環させる手段として燃料循環ポンプ７を用いたが、エゼクタを用いる構成としても良い。
【００６４】
（変形例１：ケース内燃料ガス濃度に基づく終了判定）
図１の構成図で示したように、燃料電池スタック１は燃料電池スタックケース２０内に設置して保護する構成が一般的であるが、コントローラ（制御手段）４０において、燃料電池スタックケース２０内の燃料ガス濃度が所定濃度以上になったとき、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを強制的に終了するようにしても良い。このように、燃料電池スタックケース２０内の燃料ガス濃度が許容される燃料ガス濃度値以上になったら強制的に電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了することで、燃料電池スタック１を適切に起動することができる。
【００６５】
なお、燃料電池スタックケース２０内に燃料ガス濃度センサ３４が設置された構成の場合には、燃料電池スタックケース２０内の燃料ガス濃度を該燃料ガス濃度センサ３４にて計測する。これにより、確実に燃料ガス濃度を検知することができる。
【００６６】
また、燃料電池スタックケース２０内に燃料ガス濃度センサ３４が設置されていない構成の場合でも、コントローラ（制御手段）４０において、燃料電池スタックケース２０内の燃料ガス濃度を燃料極の燃料ガス圧力と電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出し時間に基づき推定することが可能である。ここで、燃料ガス濃度の推定は、例えば予め行われる実験のデータに基づき、燃料極の燃料ガス圧力および電流取り出し時間に対する燃料ガス濃度のマップ等を作成しておき、該マップ等を参照することにより行われる。このように、燃料ガス濃度センサ３４を用いることなく、燃料ガス圧力および電流取り出し時間から燃料ガス濃度を推定することで、コストの増加を伴うことなく、適切に起動することができる。
【００６７】
またさらに、燃料電池スタックケース２０の出口に燃料ガス濃度センサ３４が設置された構成の場合、コントローラ（制御手段）４０において、燃料極の燃料ガス圧力が所定値で、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しが所定時間経過したときに燃料電池スタックケース２０に空気を供給し、燃料ガス濃度センサ３４の計測値に基づき、所定値以上のときは燃料ガス濃度推定値を高い側に、所定値以下のときは燃料ガス濃度推定値を低い側にそれぞれ補正するようにしても良い。このように、燃料電池スタック１の状態変化に応じて燃料ガス濃度の推定値を変えることで、常に適切に起動することができる。
【００６８】
（変形例２：酸化剤極の燃料ガス濃度に基づく終了判定）
また、コントローラ（制御手段）４０において、酸化剤極の燃料ガス濃度が所定濃度以上になったとき、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを強制的に終了するようにしても良い。このように、酸化剤極の燃料ガス濃度が許容される燃料ガス濃度値以上になったら強制的に電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了することで、燃料電池スタックを適切に起動することができる。
【００６９】
なお、酸化剤極に燃料ガス濃度センサ３５が設置された構成の場合には、酸化剤極の燃料ガス濃度を該燃料ガス濃度センサ３５にて計測する。これにより、確実に燃料ガス濃度を検知することができる。
【００７０】
また、酸化剤極に燃料ガス濃度センサ３５が設置されていない構成の場合でも、コントローラ（制御手段）４０において、酸化剤極の燃料ガス濃度を燃料極の燃料ガス圧力と電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出し時間に基づき推定することが可能である。ここで、燃料ガス濃度の推定は、例えば予め行われる実験のデータに基づき、燃料極の燃料ガス圧力および電流取り出し時間に対する燃料ガス濃度のマップ等を作成しておき、該マップ等を参照することにより行われる。このように、燃料ガス濃度センサを用いることなく、燃料ガス圧力および電流取り出し時間から燃料ガス濃度を推定することで、コストの増加を伴うことなく、適切に起動することができる。
【００７１】
また、コントローラ（制御手段）４０において、酸化剤極の燃料ガス濃度を電解質膜の湿潤度合いに基づき補正するようにしても良い。このように、電解質膜の湿潤状態を検知して、その値によって酸化剤極の燃料濃度を補正することで、より高い精度で燃料ガス濃度を推定することができる。
【００７２】
また、タイマ（放置時間計測手段）３９により、当該燃料電池システムが前回停止してから起動するまでの時間を計測し、制御手段（コントローラ）４０において、電解質膜の湿潤度合いをタイマ（放置時間計測手段）３９による計測時間に基づき推定するようにしても良い。このように、電解質膜の湿潤状態を放置時間によって予測することで、湿潤状態検出手段を不要にすることができ、コストの増加を伴うことなく、適切に起動することができる。
【００７３】
またさらに、酸化剤極に燃料ガス濃度センサ３５が設置された構成の場合、コントローラ（制御手段）４０において、燃料極の燃料ガス圧力が所定値で、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しが所定時間経過したときに酸化剤極に酸化剤ガスを供給し、燃料ガス濃度センサ３５の計測値に基づき、所定値以上のときは燃料ガス濃度推定値を高い側に、所定値以下のときは燃料ガス濃度推定値を低い側にそれぞれ補正するようにしても良い。このように、燃料電池スタック１の状態変化に応じて燃料ガス濃度の推定値を変えることで、常に適切に起動することができる。
【００７４】
（変形例３：酸化剤ガスフローに基づく終了判定）
図１の構成図に示すように、酸化剤極の酸化剤ガス流量を検知する酸化剤流量測定器（酸化剤ガス供給量検知手段）を備える構成の場合、コントローラ（制御手段）４０において、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出し時に酸化剤供給量を検知し、該酸化剤供給量が無くなったとき、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了するようにしても良い。このように、起動時において酸化剤極の酸化剤ガス供給量を検知しておくことにより、酸化剤極の酸化剤ガスの消費が終了したことを判定することができ、より確実に電流取り出し終了判定をすることができる。
【実施例２】
【００７５】
次に、本発明の実施例２に係る燃料電池システムについて説明する。実施例２の燃料電池システムの構成は、実施例１の構成（図１）と同等であり、各構成要素の具体的説明を省略する。
【００７６】
なお、コントローラ４０は、起動時に、燃料電池スタック１の酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で燃料極に燃料ガスを供給した後に、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを開始し、燃料電池スタック１の電流に基づき該電流取り出しを終了し、その後、燃料電池スタック１の酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する。つまり、実施例１においては電流取り出しの終了判定を燃料電池スタック１の電圧に基づき行ったのに対して、本実施例では燃料電池スタック１の電流に基づき行う点が大きく異なる。
【００７７】
ここで、電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定は、電流制御装置（通電手段）４１に対して指令する目標指令電流と、電流制御装置（通電手段）４１によって燃料電池スタック１から取り出す実電流の値とを監視し、実電流が目標指令電流に到達して該実電流量が該目標電流量よりも低くなったか否かの判断で行い、実電流が目標指令電流に到達して該実電流量が該目標電流量よりも低くなったら、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了する。
【００７８】
また、コントローラ（制御手段）４０においては、燃料電池スタック１の電流に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００７９】
また、燃料電池スタック１の電流に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断し、同時に、酸化剤極の酸化剤ガス濃度が減少し始めたとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００８０】
また、コントローラ（制御手段）４０においては、燃料電池スタック１の電流が下降している時に、電流制御装置４１による電流取り出しを終了するものとし、具体的には、燃料電池スタック１の電流の最大値を記録しておき、該最大値から所定値または所定割合低下したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００８１】
また、燃料電池システムの起動時に、コントローラ４０が行う全体的な制御についても、実施例１（図６および図７）と同等であるので説明を省略する。
【００８２】
本実施例における電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定（図６のステップＳ１０８）について、図８を参照してより具体的に説明する。
【００８３】
上述のように、電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定は、燃料電池スタック１の電流が下降している時に、電流制御装置４１による電流取り出しを終了するものとし、燃料電池スタック１の電流の最大値を記録しておき、該最大値から所定値または所定割合低下したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。図８では、燃料電池スタック１の電流（図中Ｂ）の最大電流からの低下割合が所定値（例えば２０％）以上となったときに、電流取り出しを終了するようにしている。
【００８４】
以上のように、本実施例の燃料電池システムでは、コントローラ（制御手段）４０により、起動時に、酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で燃料極に燃料ガスを供給した後に、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを開始し、燃料電池スタック１の電流に基づき該電流取り出しを終了し、その後酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する。これにより、起動時に、燃料極内において燃料ガスと酸化剤ガスが混在することによる触媒劣化を抑制することができる。また、燃料電池スタック１の状態に応じて制御を変えることにより、起動時間の短縮と起動時の燃料消費量の削減も可能になる。その結果として、起動時の劣化を抑制することができ、耐久性が高く、起動時間が短く、効率の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００８５】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、電流制御装置（通電手段）４１に対して指令する目標指令電流と、電流制御装置（通電手段）４１によって燃料電池スタック１から取り出す実電流の値とを監視し、実電流が目標指令電流に到達して該実電流量が該目標電流量よりも低くなったら、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了する。このように、電流制御装置（通電手段）４１によって取り出す電流に基づいて電流取り出し終了判定を行うことで、特別な構成を加えることなく、電流制御装置（通電手段）４１のみの制御だけで、容易に電流取り出し終了判定をすることができる。その結果として、コストの増大を伴うことなく、比較的容易に、起動時の劣化を抑制することができ、耐久性が高く、起動時間が短く、効率の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００８６】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電流に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断したとき、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時の燃料極内において燃料ガスと酸化剤ガスが混在することによる触媒劣化を判定することにより、確実に起動時の劣化を抑制することができる。また、燃料電池スタック１の状態に応じて制御を変えることにより、起動時間短縮と起動時の燃料消費量の削減も可能になる。その結果として、起動時の劣化を抑制することができ、耐久性が高く、起動時間が短く、効率の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００８７】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電流に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断し、同時に、酸化剤極の酸化剤ガス濃度が減少し始めたとき、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時の燃料極内において燃料ガスと酸化剤ガスが混在することによる触媒劣化を判定すると共に、酸化剤極内の酸化剤濃度の減少を把握することによって、起動時の劣化の進行を監視することができ、確実に起動時の劣化を抑制することができる。その結果として、より確実に終了判定することができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００８８】
また、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電流が下降している時に、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時において、燃料電池スタック１の電流が下降している時に通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了することで、燃料極内の燃料ガスが酸化剤ガスに対して十分豊富にあり、しかも酸化剤極の酸化剤ガス濃度が低く劣化しにくい状態であると簡易的に判断することができる。その結果として、容易に電流取り出し終了判定することができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００８９】
さらに、本実施例では、制御手段（コントローラ）４０において、燃料電池スタック１の電流の最大値を記録しておき、該最大値から所定値または所定割合低下したとき、通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出しを終了する。このように、起動時の電流の時間的推移から通電手段（電流制御装置）４１による電流取り出し終了判定を行うことで、燃料極内に燃料ガスが十分豊富にあり、しかも酸化剤極の酸化剤ガス濃度が十分低いことを確実に且つ簡易的に判定することができる。その結果として、より確実に終了判定することができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【００９０】
なお、実施例１において説明した（変形例１：ケース内燃料ガス濃度に基づく終了判定）、（変形例２：酸化剤極の燃料ガス濃度に基づく終了判定）および（変形例３：酸化剤ガスフローに基づく終了判定）については、本実施例においても実施例１と同様に適用可能である。
【実施例３】
【００９１】
次に、本発明の実施例３に係る燃料電池システムについて説明する。実施例３の燃料電池システムの構成は、実施例１の構成（図１〜図５）と同等であり、各構成要素の具体的説明を省略する。
【００９２】
なお、コントローラ４０は、起動時に、燃料電池スタック１の酸化剤極に酸化剤ガスを供給しない状態で燃料極に燃料ガスを供給した後に、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを開始し、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流に基づき該電流取り出しを終了し、その後、燃料電池スタック１の酸化剤極に酸化剤ガスを供給して発電を開始する。すなわち、電圧に基づく電流取り出しの終了判定と電流に基づく電流取り出しの終了判定が共にされた場合に、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了する。
【００９３】
つまり、実施例１においては電流取り出しの終了判定を燃料電池スタック１の電圧に基づき行ったのに対して、本実施例では燃料電池スタック１の電圧および電流に基づき行う（実施例１の判定条件と実施例２の判定条件の論理積を本実施例の判定条件とする）点が大きく異なる。
【００９４】
また、コントローラ（制御手段）４０においては、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００９５】
また、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流に基づき、燃料極における酸化剤ガス濃度に対する燃料ガス濃度が所定値以上と判断し、同時に、酸化剤極の酸化剤ガス濃度が減少し始めたとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００９６】
また、コントローラ（制御手段）４０においては、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流が下降している時に、電流制御装置４１による電流取り出しを終了するものとし、具体的には、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流の最大値を記録しておき、それぞれの最大値から所定値または所定割合だけ共に低下したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。
【００９７】
また、燃料電池システムの起動時に、コントローラ４０が行う全体的な制御についても、実施例１（図６および図７）と同等であるので説明を省略する。
【００９８】
本実施例における電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定（図６のステップＳ１０８）について、図８を参照してより具体的に説明する。
【００９９】
上述のように、電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定は、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流が下降している時に、電流制御装置４１による電流取り出しを終了するものとし、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流の最大値を記録しておき、それぞれの最大値から所定値または所定割合だけ共に低下したとき、電流制御装置４１による電流取り出しを終了する。図８では、燃料電池スタック１の総電圧（図中Ａ）の最大電圧からの低下割合が所定値（例えば３０％）以上となり、同時に、燃料電池スタック１の電流（図中Ｂ）の最大電流からの低下割合が所定値（例えば２０％）以上となったときに、電流取り出しを終了するようにしている。
【０１００】
以上のように、本実施例の燃料電池システムでは、コントローラ（制御手段）４０において、電圧に基づく電流取り出しの終了判定と電流に基づく電流取り出しの終了判定が共にされた場合に、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了する。このように、電圧と電流を電流取り出し終了判定に用いることで、電圧または電流のみで判定するより確実に電流取り出し終了判定をすることができる。結果として、より確実に劣化有無を判定することができ、耐久性の高い燃料電池システムを得ることができる。
【０１０１】
なお、実施例１において説明した（変形例１：ケース内燃料ガス濃度に基づく終了判定）、（変形例２：酸化剤極の燃料ガス濃度に基づく終了判定）および（変形例３：酸化剤ガスフローに基づく終了判定）については、本実施例においても実施例１と同様に適用可能である。
【０１０２】
また、実施例１、実施例２および実施例３において、もし燃料電池スタック１の電圧（総電圧）や電流が非常に小さい場合には、燃料電池スタック１の電圧（総電圧）および電流の最大値からの低下幅や低下割合に関わらず、電流制御装置（通電手段）４１による電流取り出しを終了しても良い。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明の実施例に係る燃料電池システムの構成図である。
【図２】燃料電池スタック１に設置される電圧センサ３０の具体的構成を例示する構成図（その１）である。
【図３】燃料電池スタック１に設置される電圧センサ３０の具体的構成を例示する構成図（その２）である。
【図４】燃料電池スタック１に設置される電圧センサ３０の具体的構成を例示する構成図（その３）である。
【図５】燃料電池スタック１に設置される電圧センサ３０の具体的構成を例示する構成図（その４）である。
【図６】実施例の燃料電池システムにおける起動制御の手順を説明するフローチャートである。
【図７】実施例の燃料電池システムの起動時における各種パラメータの時間的推移を例示するタイミングチャートである。
【図８】実施例の電流制御装置４１による電流取り出しの終了判定を説明するための説明図であり、電流取り出し期間における取り出し電流および燃料電池スタック１の総電圧の推移を例示するタイミングチャートである。
【図９】電流取り出し期間において取り出し電流および燃料電池スタック１の総電圧が図８の推移をたどるときの燃料極の水素濃度、酸素濃度および窒素濃度、並びに酸化剤極の酸素濃度および窒素濃度の推移を例示するタイミングチャートである。
【図１０】水素と酸素が混在したときの混成電位を説明する説明図である。
【符号の説明】
【０１０４】
１  燃料電池スタック
１ａ−ｉ  セル
１ｂ−ｉ  燃料極
１ｃ−ｉ  酸化剤極
１ｄ−ｉ  電解質
２  燃料タンク
３  燃料供給弁
４  燃料調圧弁（タンク側）
５  燃料供給調圧弁
７  燃料循環ポンプ
８  燃料パージ弁
１１  酸化剤コンプレッサ
１２  酸化剤調圧弁
２０  燃料電池スタックケース
２１  燃料供給配管
２２  酸化剤供給配管
２３  燃料循環配管
２４  燃料排気配管
２５  酸化剤排気配管
３０  電圧センサ（電圧計測手段）
３０ａ−１〜３０ａ−Ｎ，３０ｂ−１〜３０ｂ−Ｎ  電圧センサ
３０ｃ−１〜３０ｃ−Ｍ，３０ｄ−１〜３０ｄ−Ｍ  電圧センサ
３１  酸化剤流量測定器
３２，３３  圧力センサ
３４，３５  燃料ガス濃度センサ
３９  タイマ
４０  コントローラ（制御手段）
４１  電流制御装置
４２  負荷部
４３  二次電池
４４  補機類
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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