(57)【要約】【課題】洗濯用洗剤組成物として、黄ばみの抑制及び低減作用を含めて優れた洗浄性能を発揮でき、高い除菌及び防臭効果が得られ、安価に調製できるものを提供する。【解決手段】界面活性剤成分と、生体殻を焼成した焼成カルシウム粉末とを必須成分として含有する洗濯用洗剤組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤成分と生体殻を焼成した焼成カルシウム粉末とを必須成分として含有することを特徴とする洗濯用洗剤組成物。
【請求項２】
前記焼成カルシウム粉末が、ホタテ貝殻を粉砕及び焼成したものからなる請求項１記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項３】
前記焼成カルシウム粉末の平均粒子径が５〜１００μｍである請求項１又は２に記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項４】
全体が粉末状をなす請求項１〜３のいずれかに記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項５】
界面活性剤成分として、脂肪酸のアルカリ金属塩を含む請求項１〜４のいずれかに記載の洗濯用洗剤組成物。
【請求項６】
界面活性剤成分と前記焼成カルシウム粉末の重量比が、１／３〜３／１の範囲である請求項１〜５のいずれかに記載の洗濯用洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般家庭における衣類等の洗濯に用いる洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、洗濯用洗剤には、界面活性剤の他に、ビルダー、酵素、漂白剤、蛍光増白剤、香料等の種々の添加剤が配合されている。これら添加剤の内、最も代表的なビルダーは、それ自体では洗浄力に乏しくても界面活性剤と協働して洗浄性を大きく向上させる洗浄助剤であり、極めて多種の有機及び無機ビルダーが存在するが、特に洗浄水中の金属イオンを捕捉するキレート作用を有するものが多用されている。
【０００３】
上記ビルダーのキレート作用が洗浄性の向上に結びつくのは、カルシウムイオンやマグネシウムイオンが繊維等の基質に付着する汚れのバインダーとして働くこと、またカルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等と皮脂等に由来する脂肪酸と結合して金属石けんとなり、これが衣服に付着して黄ばみの大きな要因になることによる。
【０００４】
しかして、キレート作用を有する有機ビルダーとしては、例えば、クエン酸やグルコン酸の如き一般的なカルボン酸のナトリウム塩や、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｌ- グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン酸（ＤＨＥＧ）の如きアミノカルボン酸のナトリウム塩等が使用されている。また、キレート作用を有する無機ビルダーとしては、過去に汎用されていた縮合リン酸塩が富栄養化の原因物質として排除され、その代替に現在ではアルミノ珪酸塩であるゼオライトが多用されている。更に、アルカリ緩衝作用による洗浄力向上を担うアルカリビルダーとして、炭酸ナトリウムや珪酸ナトリウムも使用される。
【０００５】
しかるに、洗濯用洗剤においては、前記ビルダーでは黄ばみの抑制効果が充分でないため、これらビルダーに加えて漂白剤や蛍光増白剤も配合されるが、黄ばみの抑制及び低減作用をより高めることが要望され、また全般的な汚れに対する洗浄力についても更なる向上が期待されている。
【０００６】
ところで、家庭用洗濯機の洗濯槽の外面や排水経路にはカビや雑菌が繁殖し易く、ぬるぬるして不潔であるばかりか、遊離したものが洗濯物に付着して汚れを生じることもある。このため、洗濯槽クリーナーとして塩素・酸素系の除菌洗浄剤が市販されているが、その使用に際し、水を張った洗濯槽内に該クリーナーを投入して数時間放置したのち、洗濯機の洗い・濯ぎ運転を数回繰り返すことから、時間及び水消費の無駄が大きい上、その排水に塩素・酸素系の有害物質を含むため、河川放流では環境問題を生じ、下水処理にも大きな負荷となる。
【０００７】
従って、このような洗濯機の洗濯槽や排水経路の除菌対策についても、前記の洗濯槽クリーナーに代わる簡易で環境負荷の小さい有効な手段が求められている。一方、洗濯後の衣類等を陰干しする際、洗濯物から嫌な臭気が発生することが多々あり、この臭気の防止についても強く要望されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述の情況に鑑み、洗濯用洗剤組成物として、黄ばみの抑制及び低減作用を含めて優れた洗浄性能を発揮できる上、高い除菌及び防臭効果が得られ、しかも安価に調製できるものを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明の請求項１に係る洗濯用洗剤組成物は、界面活性剤成分と生体殻を焼成した焼成カルシウム粉末とを必須成分として含有することを特徴としている。
【００１０】
また、本発明においては、上記請求項１の洗濯用洗剤組成物において、焼成カルシウム粉末がホタテ貝殻を粉砕及び焼成したものからなる請求項２の構成、焼成カルシウム粉末の平均粒子径が５〜１００μｍである請求項３の構成、全体が粉末状をなす請求項４の構成、界面活性剤成分として脂肪酸のアルカリ金属塩を含む請求項５の構成、界面活性剤成分と焼成カルシウム粉末の重量比が１／３〜３／１の範囲である請求項６の構成、をそれぞれ好適態様としている。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１の発明に係る洗濯用洗剤組成物によれば、含有する焼成カルシウム成分が優れたキレート作用及びアルカリ緩衝作用を発揮することから、洗浄力が大きく向上し、特に血液汚れに対する高い洗浄効果が得られる上、繰り返し洗濯に使用することにより、衣類に生じていた黄ばみが薄れてゆく共に、強い抗菌作用によって洗濯機の洗濯槽や排水経路のカビも除去されてゆき、また洗濯物を陰干しする際に発生する臭いも解消される。しかも、このような洗濯用洗剤組成物は、焼成カルシウム成分が貝殻等の生体殻を原料として安価に入手できることに加え、この焼成カルシウム粉末の配合により、一般的に洗剤中に含有させる前記のアミノカルボン酸ナトリウム塩の如き有機ビルダーやゼオライトの如き無機ビルダーを省略ないし低減できるから、低コストで調製できるという利点もある。
【００１２】
請求項２の発明によれば、上記の洗濯用洗剤組成物において、焼成カルシウム粉末がホタテ貝殻を原料とすることから、特に優れた洗浄力が得られる上、大量に食消費されるホタテ貝の殻を有効利用できるから、省資源及び環境保全にも貢献できる。
【００１３】
請求項３の発明によれば、上記の洗濯用洗剤組成物において、焼成カルシウム粉末が特定の粒度範囲にあることから、既述のキレート作用及びアルカリ緩衝作用を強く発揮できると共に、洗濯排水及び濯ぎ水に伴って確実に排出され、洗濯物に付着してざらついたりする懸念がない。
【００１４】
請求項４の発明によれば、上記の洗濯用洗剤組成物の全体が粉末状をなすから、家庭での洗濯に使い易い粉末洗剤として有用である。
【００１５】
請求項５の発明によれば、上記の洗濯用洗剤組成物において、特定の界面活性剤成分を含むことから、焼成カルシウム粉末による洗浄力向上作用がより効果的に発揮される。
【００１６】
請求項６の発明によれば、上記の洗濯用洗剤組成物において、界面活性剤成分と前記焼成カルシウム粉末とが特定比率であることから、両者の協働による洗浄作用がより効率よく発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の洗濯用洗剤組成物は、既述のように、界面活性剤成分と生体殻を焼成した焼成カルシウム粉末とを必須成分として含有することを特徴としており、優れた洗浄力を備え、特に血液汚れに対する高い洗浄効果が得られる上、繰り返し洗濯に使用することによって衣類に生じていた黄ばみを薄くするという効果が確認されている。しかして、水中の硬度成分であるカルシウムイオン（Ｃａ2+）はマグネシウムイオン（Ｍｇ2+）等と共に洗濯時の洗浄性を阻害したり黄ばみ発生の要因になるため、従来の一般的な考え方からすれば洗濯用洗剤へのカルシウム成分の配合は忌避すべきことであるが、本発明で用いる焼成カルシウム粉末は全く逆に洗浄力を大きく向上させる洗浄助剤として優れた機能を発揮することが実証されている。
【００１８】
この生体殻を焼成した焼成カルシウム粉末は、貝類等の生体に付随する炭酸カルシウム系の殻を焼成したものであり、成分的には酸化カルシウムを主体とするが、化学品としての酸化カルシウム粉末つまり石灰石の熱分解で得られる所謂生石灰とは性質が異なり、水と激しく反応して発熱するようなことがない。その理由については明確ではないが、例えば、ホタテ貝殻から得られる焼成カルシウム粉末では、水中に添加した際、最大０．２％（２０ｍｇ／Ｌ）程度しか溶解せず、生石灰の水和時に発生するような反応熱も観測されないため、急速な水酸化カルシウムの生成はなく、また液のｐＨの上昇も少ないことから、水中であまりイオン化せずにセラミック粒子として存在するものと推測される。
【００１９】
しかして、生体殻に由来する焼成カルシウム粉末の粒子は、焼成時に炭酸カルシウムから炭酸ガスが抜け出す（ＣａＣＯ3 →ＣａＯ＋ＣＯ2 ）ことにより、無数の空隙を有する活性炭状の多孔構造を持つことが電子顕微鏡写真からも確認されている。従って、この焼成カルシウム粉末を配合した洗濯用洗剤では、洗濯水中で、該粉末の多孔状の粒子が金属成分や脂肪酸を吸着し、それらの洗濯物の繊維への再付着を防止するように機能し、もって洗浄力が大きく向上する。とりわけ、血液汚れについては、ヘモグロビンの鉄分をキレートし、アルカリ緩衝作用も相俟って洗浄性が著しく向上することが判明している。
【００２０】
なお、焼成カルシウムの優れた吸着作用については、茶色に濁った鉄錆（Ｆｅ3+）溶液が入った容器内に該粉末を添加して数十分程度放置すれば、容器底部に黄褐色の沈殿が堆積し、液全体が無色透明になることでも確認されている。この鉄錆の吸着はキレート（金属封鎖）作用に相当する。
【００２１】
また、本発明の洗濯用洗剤組成物によれば、上述のような優れた洗浄性能に加え、高い抗菌・除菌作用が発揮され、洗濯機の洗濯槽の外面や排水経路におけるカビや雑菌の繁殖を防止し、既に付着しているカビや雑菌も駆逐して浄化すると共に、洗濯後の衣類等を陰干しする際の臭気の発生が防止する。このような抗菌・除菌作用は、焼成カルシウム粉末が微生物の栄養源となる洗剤成分、脂肪酸、金属石鹸等を吸着して除去すること、微生物体内の金属をカルシウムと交換して成長不能にすること、洗浄水のアルカリ化によって微生物の蛋白質を溶解すること等によると考えられる。しかして、焼成カルシウムとその溶出成分は無害であるため、塩素・酸素系の除菌洗浄剤のように排水中に有害成分をもたらす懸念はなく、環境負荷ならびに下水処理における負荷が軽減する。
【００２２】
本発明の洗濯用洗剤に配合する焼成カルシウム粉末の原料となる生体殻としては、例えばホタテ貝、牡蠣、サザエ、ホッキ貝、ハマグリ、アサリ、シジミ等の貝殻の他、ウニの殻、鶏卵の殻、珊瑚等も挙げられる。しかして、貝殻、とりわけ大量に食消費されるホタテ貝の殻は、安価に入手できると共に、廃物の有効利用として省資源及び環境保全にも貢献できる上、焼成・粉砕品が均質で洗浄助剤として性能的にも優れるから、特に好適なものとして推奨される。
【００２３】
上記貝殻の如きカルシウム源の焼成は、少量ではオートクレーブや電気炉等を用い、多量ではロータリーキルンや大型燃焼炉等を用いて行うが、好適には不活性ガス雰囲気として、温度７００〜１１００℃程度で数分〜数時間程度加熱すればよい。また、粉砕は焼成前後のいずれでもよいし、粗粉砕して焼成後に更に粉砕してもよい。焼成カルシウム粉末の粒度しては、平均粒子径で５〜１００μｍ程度がよく、細か過ぎては粒子の多孔構造が潰れてキレート作用の低下を招き、大き過ぎては洗濯物に付着残留してざらついたりする懸念がある。
【００２４】
界面活性剤と焼成カルシウム粉末との配合比率は、重量比１／３〜３／１の範囲がよく、焼成カルシウム粉末の割合が少な過ぎても多過ぎても洗浄力が低下することになる。
【００２５】
この界面活性剤としては、特に制約はなく、アニオン系やノニオン系のものを始めとして従来より洗濯用洗剤に配合されているものをいずれも使用できる。例えば、アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸アルカリ金属塩である石鹸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（略称ＬＡＳ）、高級アルコール硫酸エステル塩（同ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（同ＡＥＳ）、α−スルホ脂肪酸エステル、α−オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（同ＡＥ）が代表的である。
【００２６】
しかして、本発明の洗濯用洗剤では、界面活性剤として前記脂肪酸アルカリ金属塩の石鹸が含まれる場合に、特に高い洗浄効果が発揮されることが判明している。
【００２７】
なお、本発明の洗濯用洗剤組成物には、既述の界面活性剤及び焼成カルシウムと共に、有機及び無機ビルダー、酵素、漂白剤、蛍光増白剤、アルカリ調整剤、粘度調整剤、香料等の種々の添加剤を必要に応じて適宜配合できる。また、洗剤組成物の形態は、粉末状、ジェル状、クリーム状、分散液状等のいずれでもよいが、洗濯用洗剤としての使い勝手から粉末状が推奨される。
【実施例】
【００２８】
以下に、本発明の実施例を比較例と対比して具体的に説明する。使用した洗剤（界面活性剤）と焼成カルシウム粉末（焼成Ｃａ粉末と略記）は以下のとおりである。なお、以下において、％とあるは重量％を意味する。
【００２９】
洗剤Ａ・・・ライオン社製コンパクトコール、界面活性剤４０％（直鎖アルキルベン              ゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪              酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム）で、他にビルダー              （アルミ珪酸塩、炭酸塩）、酵素、蛍光増白剤を含む。
洗剤Ｂ・・・松井化学社製ビビットＳ、脂肪酸カリ石鹸３０％、高級アルコール系ノ              ニオン界面活性剤１０重量％で、他にアルカリ調整剤、粘度調整剤を含む              。
洗剤Ｃ・・・ヤシの実洗剤１００％
洗剤Ｄ・・・カリ石鹸（ラウリン酸ナトリウム）１００％
【００３０】
〔焼成Ｃａ粉末〕
乾燥したホタテ貝殻を粗粉砕し、この粉砕物を電気炉内に装填して内部を窒素ガスで置換し、約１０００℃にて３０分間の焼成を行い、焼成物を室温まで放冷させたものを再粉砕し、この粉砕物を篩にかけて粗大粒子を除いたもので、平均粒子径が約２２μｍ。
【００３１】
実施例１〜４、比較例１〜６
後記表１に示す配合組成の洗濯用洗剤を用い、家庭用全自動洗濯機（松下電気産業社製の愛妻号ＮＡ−Ｗ３０５、負荷量３ｋｇ）により、綿／カーボン汚染布（ＥＭＰＡ−１０１）、ＴＣ／カーボン汚染布（ＥＭＰＡ−１０４）、血液汚染布（ＥＭＰＡ−１１１）をそれぞれ洗濯して洗浄率試験を行った。その結果を実施例１，２及び比較例１，２における洗い時の洗濯水ｐＨと共に表１に示す。なお、洗浄率は、反射率計（東京電色社製ＴＲ−１０００Ｄ）で測定した洗浄前の反射率に対する洗浄後の反射率の百分率にて表した。なお、洗濯条件は、標準洗い（洗い１５分−脱水１分−溜すすぎ５分−脱水１分）で、水温８℃であった。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
表１の結果から、焼成カルシウム粉末を配合した本発明の洗濯用洗剤は、当該粉末無配合の洗剤に比して総じて洗浄性が向上し、とりわけ血液汚れに対する洗浄力に優れており、また界面活性剤が石鹸を主とする組成（実施例２，４）では同無配合（比較例２，５）に比して特に好結果が得られている。一方、実施例３と比較例４、実施例４と比較例６の各々の対比から、本発明で用いる焼成カルシウムがビルダーとして従来汎用されるゼオライトよりも優れており、この焼成カルシウム粉末の使用で従来のビルダー成分の配合量を大幅に低減できることが示唆される。
【００３４】
〔色素吸着試験〕
焼成カルシウムとゼオライトの色素吸着性を比較するために、精製水１００ｍｌに青色染料（ダイロンジャパン社製ダイロンＮｏ．１９）０．１ｍｇを溶解させた着色液について、その各５ｍｌをガラス容器に入れ、それぞれ粉末０．１ｇずつを添加混合して３０分後の色変化を観察した。その結果、ゼオライト添加の方は着色状態に殆ど変化がなかったのに対し、焼成カルシウム添加の方は容器底部に着色沈殿が堆積し、その上澄みが極薄く着色した透明液になっていた。この結果から、焼成カルシウム粉末がゼオライト粉末に比較して格段に高い色素吸着性を持ち、洗濯中の衣類間での色移りを防止するのに好都合であることが判った。
【００３５】
〔抗菌力試験〕
焼成カルシウム粉末（実施例と同じ）をイオン交換水に加温溶解して０．１５％濃度の溶液を調製し、標準寒天培地に１０ｍｌ分注し、緑膿菌、サルモネラ菌、腸炎ビブリオ菌、大腸菌のそれぞれについて、１０7 個の菌液０．１ｍｌを接種し、室温２５℃下で経時的に生菌数を測定した。その結果を次の表２に示す。なお、＜１０は測定限外で不検出と同義である。
【００３６】
【表２】
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【００３７】
上表の結果から、本発明の洗濯用洗剤組成物に配合する焼成カルシウム粉末は、非常に優れた抗菌力を備えており、洗濯機の洗濯槽や排水経路におけるカビや雑菌の繁殖防止及び除去に貢献することが判る。