(57)【要約】【課題】本発明は、金属箔並みの高度なガスバリア性をもつ実用性の高い内容物保存適性を有する透明積層体及びその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】透明プラスチック基材に、少なくともガスバリア性被膜層を形成してなる内容物保存適性を有する透明積層体であって、前記ガスバリア性被膜層として、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド及び／又はその加水分解物及び／又はその重合物の少なくとも１種類以上を成分に持つコーティング剤を塗布後、加熱乾燥して、水処理を施されてなることを特徴とする内容物保存適性を有する透明積層体及びその製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチック基材に、少なくともガスバリア性被膜層を形成してなる内容物保存適性を有する透明積層体であって、
前記ガスバリア性被膜層として、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド及び／又はその加水分解物及び／又はその重合物の少なくとも１種類以上を成分に持つコーティング剤を塗布後、加熱乾燥して、水処理を施されてなることを特徴とする内容物保存適性を有する透明積層体。
【請求項２】
前記水処理が、前記ガスバリア性被膜層に水を噴霧することを特徴とする請求項１記載の内容物保存適性を有する透明積層体。
【請求項３】
前記透明プラスチック基材の少なくとも一方の面に、プラズマを利用したリアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）による前処理を施し、その上に無機酸化物からなる透明蒸着薄膜層、前記ガスバリア性被膜層を順次積層し、そのガスバリア性被膜層に水処理を施してなることを特徴とする請求項１又は２記載の内容物保存適性を有する透明積層体。
【請求項４】
前記水酸基含有高分子化合物が、ポリビニルアルコールまたはポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）、セルロース、デンプンの少なくとも１種類以上を成分に持つことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体。
【請求項５】
前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体。
【請求項６】
前記無機酸化物からなる透明蒸着薄膜層が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、或いはそれらの混合物であり、その厚みが５〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体。
【請求項７】
前記透明蒸着薄膜層を積層する際に、装置内に窒素ガスを導入することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体の製造方法であって、
透明プラスチック基材に、少なくともガスバリア性被膜層として、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド及び／又はその加水分解物及び／又はその重合物の少なくとも１種類以上を成分に持つコーティング剤を塗布後、加熱乾燥して、このガスバリア性被膜層に水を噴霧する水処理を施すことを特徴とする内容物保存適性を有する透明積層体の製造方法。
【請求項９】
前記透明プラスチック基材の少なくとも一方の面に、プラズマを利用したリアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）による前処理を施し、その上に蒸着装置内に窒素ガスを導入しながら無機酸化物からなる透明蒸着薄膜層を積層し、さらにその透明蒸着薄膜層に前記ガスバリア性被膜層を順次積層し、そのガスバリア性被膜層に水処理を施してなることを特徴とする請求項８記載の内容物保存適性を有する透明積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品や非食品及び医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体、または電子機器関連部材などに用いられる積層体に関するもので、特に高度なガスバリア性が必要とされる包装分野または電子機器部材・包装分野等に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品や非食品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。従来は、高分子の中では比較的にガスバリア性に優れる塩化ビニリデン樹脂のフィルムまたはそれらをコーティングしたフィルム等が良く用いられてきた。しかし、それらは温度・湿度などによるガスバリア性の影響が大きい、高度なガスバリア性の要求には対応できないなどの欠点を有し問題があった。そこで高度なガスバリア性を要求されるものについては、アルミ等の金属からなる金属箔等をガスバリア層として用いた包装材料を用いざるを得なかった。
【０００３】
ところが、アルミ等の金属からなる金属箔等を用いた包装材料は、温度・湿度の影響がなく高度なガスバリア性を持つが、包装材料を透視して内容物を確認することができない、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない、検査の際金属探知器が使用できないなど多くの欠点を有し問題があった。
【０００４】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば、特許文献１、２に記載されているような酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の形成手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属箔等では得ることのできない透明性、ガスバリア性の両者を有する包装材料として好適とされている。
【特許文献１】米国特許第３４４２６８６号明細書
【特許文献２】特公昭６３−２８０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した包装用材料に適するフィルムであっても、包装容器または包装材として、蒸着フィルム単体で用いられることはほとんどなく、蒸着後の後加工として蒸着フィルム表面に文字・絵柄等を印刷加工またはフィルム等との貼り合わせ、容器等の包装体への形状加工などさまざまな工程を経て包装体を完成させている。
【０００６】
そこで、上述した蒸着フィルム等を用いてシーラントフィルムと貼り合わせ製袋後、酸素透過率や水蒸気透過率等のガスバリア性を測定したところ、高分子ガスバリア性フィルム並のガスバリア性は有するもの、金属箔並のガスバリア性を達成することはできなかった。
【０００７】
すなわち、高度なガスバリア性を要求される包装材料として用いられる条件として、内容物を直接透視することが可能なだけの透明性、内容物に対して影響を与える気体等を遮断する金属箔並みの高いガスバリア性等を要求されている。
【０００８】
本発明は、上記の技術的背景を考慮してなされたものであって、金属箔並みの高度なガ
スバリア性をもつ実用性の高い内容物保存適性を有する透明積層体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するための解決手段として、請求項１記載の発明は、透明プラスチック基材に、少なくともガスバリア性被膜層を形成してなる内容物保存適性を有する透明積層体であって、
前記ガスバリア性被膜層として、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド及び／又はその加水分解物及び／又はその重合物の少なくとも１種類以上を成分に持つコーティング剤を塗布後、加熱乾燥して、水処理を施されてなることを特徴とする内容物保存適性を有する透明積層体である。
【００１０】
請求項２記載の発明は、前記水処理が、前記ガスバリア性被膜層に水を噴霧することを特徴とする請求項１記載の内容物保存適性を有する透明積層体である。
【００１１】
請求項３記載の発明は、前記透明プラスチック基材の少なくとも一方の面に、プラズマを利用したリアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）による前処理を施し、その上に無機酸化物からなる透明蒸着薄膜層、前記ガスバリア性被膜層を順次積層し、そのガスバリア性被膜層に水処理を施してなることを特徴とする請求項１又は２記載の内容物保存適性を有する透明積層体である。
【００１２】
請求項４記載の発明は、前記水酸基含有高分子化合物が、ポリビニルアルコールまたはポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）、セルロース、デンプンの少なくとも１種類以上を成分に持つことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体である。
【００１３】
請求項５記載の発明は、前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体である。
【００１４】
請求項６記載の発明は、前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体である。
【００１５】
請求項７記載の発明は、前記透明蒸着薄膜層を積層する際に、装置内に窒素ガスを導入することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体である。
【００１６】
請求項８記載の発明は、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の内容物保存適性を有する透明積層体の製造方法であって、
透明プラスチック基材に、少なくともガスバリア性被膜層として、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド及び／又はその加水分解物及び／又はその重合物の少なくとも１種類以上を成分に持つコーティング剤を塗布後、加熱乾燥して、このガスバリア性被膜層に水を噴霧する水処理を施すことを特徴とする内容物保存適性を有する透明積層体の製造方法である。
【００１７】
請求項９記載の発明は、前記透明プラスチック基材の少なくとも一方の面に、プラズマを利用したリアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）による前処理を施し、その上に蒸着装置内に窒素ガスを導入しながら無機酸化物からなる透明蒸着薄膜層を積層し、さらにその透明蒸着薄膜層に前記ガスバリア性被膜層を順次積層し、そのガスバリア性被膜層に水
処理を施してなることを特徴とする請求項８記載の内容物保存適性を有する透明積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、内容物保存適性を有する透明積層体及びその製造方法を提供できる。本発明の内容物保存適性を有する透明積層体は、透明性に優れ積層体包装材料を通して内容物の確認が可能で、且つ金属箔並の高度なガスバリア性を持つ汎用性のある包装材料が得られ、包装分野および電子機器分野などの包装材料として巾広く使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の実施形態の一例について図面を参照して更に詳細に説明する。図１は本発明の内容物保存適性を有する透明積層体の一例を示す断面図である。
【００２０】
まず、図１の本発明の透明積層体を説明する。図１における基材（１）は透明プラスチック材料からなるフィルムであり、その少なくとも片面にプラズマを利用したＲＩＥによる前処理（２）を施す。そして、その処理面もしくは両面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）、ガスバリア性被膜層（４）が順次積層されている。
【００２１】
上述した基材１は透明プラスチック材料であり、蒸着薄膜層の透明性を生かすために透明なフィルムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ乳酸フィルムなどの生分解性プラスチックフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。これらをフィルム状に加工して用いられる。特に耐熱性等の面から二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。またこの基材１の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、薄膜との密着性を良くするために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても構わない。
【００２２】
基材（１）の厚さは１μｍ以上とし、包装材料としての適性、他の層を積層する場合も在ること、無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）、ガスバリア性被膜層（４）を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜３０μｍとすることが好ましい。
【００２３】
また、量産性を考慮すれば、連続的に各層を形成できるように長尺フィルムとすることが望ましい。
【００２４】
一般的に包装材料としては、基材（１）をポリエステルフィルムとすることが多い。本発明に使用可能なポリエステルフィルムとしては、温度−２０℃〜＋４０℃における貯蔵弾性率が９×１０8〜１×１０10Ｐａの範囲であり、かつ、β転移ｔａｎδピーク温度が＋１０℃以下で認められる動的粘弾性を有するポリエステルフィルムであれば特に制限されるものではなし。貯蔵弾性率が９×１０8Ｐａ未満であると、ポリエステルフィルムの柔軟性が不十分であり、ポリアミド系フィルムと同等の耐衝撃性、耐ピンホール性が得られない。一方、貯蔵弾性率が１×１０10Ｐａを超えると柔軟性は十分であるが、延伸フィルムとしてのハンドリング性が劣る。さらに、ポリエステル系フィルム１のβ転移に起因するピーク温度が＋１０℃以下で観察されない場合、低温領域での外部負荷に対する分子
鎖の応答ができないため、低温領域での変形が困難となり、低温領域での屈曲ピンホール耐性が不十分となる。また、蒸着薄膜層の透明性を生かすために可能であれば透明なフィルム基材であることが好ましい。
【００２５】
上記の条件のようなポリエステルフィルムとしては、例えば、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、シュウ酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などが挙げられる。アルコール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４シクロヘキサンジメタノール等のポリオキシアルキレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールおよびそれらの誘導体などが挙げられる。これらポリエステルの中で、２軸延伸特性などの製膜性、湿度特性、耐熱性、耐薬品性、低コスト性などの観点から、ポリエチレンテレフタレートを主体としたものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートの優れた諸物性を保てる範囲内で、他のアルコール成分を重合段階で主鎖に取り込むように制御し共重合させることにより、分子鎖内に回転障害の小さいセグメント（ソフトセグメント）が形成され、外部からの衝撃や折り曲げによる力を分子鎖内のソフトセグメントにより吸収し、耐衝撃性、屈曲性に優れたものとなる。本発明のポリエステルのカルボン酸成分およびアルコール成分の各々の５０モル％以上がテレフタル酸、エチレングリコール、およびそれらの誘導体である共重合ポリエステルが好ましく用いられる。
【００２６】
上記ポリエステルフィルムの延伸倍率については、逐次２軸延伸、同時２軸延伸プロセスがあるが、延伸倍率（タテ延伸倍率×ヨコ延伸倍率）は５〜２０倍の範囲で行うとよい。また、上記条件にて製膜した際の１２０℃３０分条件での熱水加熱収縮率が、ＭＤ／ＴＤ方向ともに４％以下とするのが好ましい。４％超えると収縮が大きい為に、後加工後のガスバリア性の低下が大きくなる。
【００２７】
前記基材（１）と無機酸化物よりなる透明蒸着薄膜層（３）との密着を向上するために、表面にプラズマを利用したリアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）による前処理（２）を施す。このＲＩＥによる処理を行うことで、発生したラジカルやイオンを利用して基材（１）の表面に官能基を持たせるなどの化学的効果と、表面をイオンエッチングして不純物等を飛散させたり、平滑化するといった物理的効果の２つの効果を同時に得ることが可能である。このような表面処理を行うことにより、次に行う蒸着工程において無機酸化物の緻密な薄膜を形成させることができる。その結果、基材（１）と無機酸化物よりなる蒸着薄膜層（３）との密着性を強化させることができ、ガスバリア性や防湿性の向上や蒸着薄膜層のクラック発生防止にもつながるものである。
【００２８】
このＲＩＥによる処理を巻き取り式のインライン装置で行う方法として制限はないが、プラズマ処理器を用いて処理を行う方法が一般的である。
【００２９】
このＲＩＥによる前処理を行うためのガス種としては、アルゴン、酸素、窒素、水素、亜酸化窒素、ヘリウムを使用することが出来る。これらのガスは単独で用いても、２種類以上のガスを混合して使用してもよい。また、複数基の処理器を用いて、連続して処理を行ってもよい。この時、複数基の処理器は同じものを使用する必要はない。
【００３０】
使用するガス種は、与えられるエネルギーや効果・扱いやすさなどによって決まってく
る。
【００３１】
ＲＩＥによる前処理の処理条件は、加工速度、エネルギーレベルなどで示すことが可能であり、基材（１）の組成、用途、放電装置特性などに応じ、適宜設定する。ただし、プラズマの自己バイアス値は２００Ｖ以上２０００Ｖ以下にすることが好ましく、２００Ｖより若干低い値でもある程度の密着性を発現させることが可能であるが、処理をしていないものに比べて優位性が低い。また、２０００Ｖを越える高い値であると、強い処理がかかりすぎて基材（１）表面が劣化し、密着性が低下する原因になる。プラズマに用いる気体及びその混合比などに関してはポンプ性能や取り付け位置などによって、気体導入分と実効分とでは流量が異なるので、フィルム組成、用途、装置特性に応じて適宜設定すればよい。
【００３２】
無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。その中でも、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが酸素透過率及び水蒸気透過率に優れるので好ましい。ただし本発明の無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）は、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。
【００３３】
無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、５〜１００ｎｍの範囲内である。
【００３４】
無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）を、プラズマを利用したリアクティブイオンエッチング（ＲＩＥ）による前処理（２）層上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることもできる。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式等が好ましく、薄膜と基材の密着成及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構わない。
【００３５】
本発明では、この蒸着の際に装置内に窒素ガスを導入することを、特徴の一つとしている。窒素ガスの導入により蒸着層の不完全部の補修、及び、アルミニウムと酸素ガスとの反応の効率化、などといった物理的・化学的両面からの効果が期待できる。
【００３６】
装置への導入としては様々な方法が考えられるが、同じく導入される酸素ガスとの混合ガスとして導入、導入は純粋な窒素ガスだが配管は酸素ガスと同じパイプを使う導入、全く新たに窒素ガス導入用としてパイプを設けた導入などが考えられるが、特に限定されない。
【００３７】
導入量に関しては、真空度（装置の排気能力）に関係してくる。ガスバリア性を発現する装置内の真空度を損なわないような窒素ガスを導入し、蒸着の反応ガスとしてＯ２／Ｎ２を選択した。
【００３８】
ガスバリア性被膜層（４）は、金属箔並の高度なガスバリア性を付与するために、また蒸着薄膜層を物理的に保護するために、無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）上に設けられるものである。
【００３９】
それを達成するために前記ガスバリア性被膜層（４）は、水酸基含有高分子のみ、またはそれと、１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物を主剤とするガスバリア性コーティング剤を用いて形成される。ガスバリア性コーティング剤に含まれる各成分について更に詳細に説明する。
【００４０】
本発明でガスバリア性コーティング剤に用いられる水酸基含有高分子とは、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略す）またはポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）、セルロース、デンプンを指す。とりわけＰＶＡが本用途での取り扱い性、ガスバリア性向上に優れるが、限定するものではない。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。ＰＶＡとして例えば、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡ等を含み、特に限定されない。
【００４１】
更に、金属アルコキシドには種々あるが、取り扱い性、コストなどを考えれば珪素のアルコキシドがよろしい。また、被膜の柔軟性向上、密着性改善などの要求があれば、テトラアルコキシドに限ることなく、いわゆるシランカップリング剤を適宜選定添加することがよろしい。
【００４２】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾燥後の厚さが、０．０１μｍ以下の場合は、均一な塗膜が得られず十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが５０μｍを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好ましくは０．０１〜５０μｍの範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０μｍの範囲にあることである。特に電子線硬化の場合は、ガスバリア性被膜層（４）の膜厚と電子線エネルギー条件、加工速度および除電とのバランスが重要となる。過度のエネルギー供給は帯電を引き起こし、その結果として起こる放電によりバリア性が損なわれる場合がある為注意を要する。
【００４３】
本発明で最大の特徴となる層が、前記ガスバリア性被膜層（４）を塗布・乾燥後に、水蒸気を吹き付ける層である（水処理面（５））。装置上様々な可能方法が考えられ、方法は特に限定されないが、層を形成する程の厚さは必要としないので、スプレー方式が適当と考えられる。
【００４４】
このことを踏まえ、スプレーによる塗布量は０．０１〜０．１ｇ／ｍ２が適当と考えられる。０．０１ｇ以下であると、失渇影響があり効果が期待できない。０．１ｇ以上であると、ガスバリア性被膜層（４）に影響を及ぼす可能性が高い。
【００４５】
吹き付ける水蒸気の温度は、特に限定されない。蒸気とはいえ１００℃前後である必要性はなく、水分子が存在すれば問題ない。
【００４６】
起き得る現象として、水分子がガスバリア性被膜層（４）の表面を均一化・緻密化することが考えられる。
【００４７】
期待される効果としては、水蒸気バリア性ＵＰ及び液体内容物に対する内容物適性ＵＰである。
【００４８】
また、ヒートシール層（６）は袋状包装体などを形成する際に接着層として設けられるものである。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。形成方法としては、上記樹脂からなるフィルム状のものを２液硬化型ウレタン樹脂などの接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法等を用いることが一般的であるがいずれも公知の方法により積層することができる。
【００４９】
本発明の高い水蒸気バリア性を有する透明積層体を具体的な実施例を挙げて更に説明する。
【実施例】
【００５０】
＜実施例１＞
基材（１）として、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分、測定温度範囲−１５０〜＋１５０℃の測定条件における動的粘弾性測定を行った際の−２０℃、＋４０℃における貯蔵弾性率が、それぞれ３．５×１０9Ｐａ、３．２×１０9Ｐａであり、β転移ｔａｎδのピーク温度０．６℃に認められる、タテ延伸３．５倍、ヨコ延伸３．５倍、熱処理温度２２０℃にて製膜された厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。このＰＥＴフィルムの１２０℃３０分条件における熱水収縮率は、ＭＤ３．０％、ＴＤ２．１％であった。このＰＥＴフィルムの片面に、プラズマ処理器を用いてＲＩＥによる前処理を施した。この時、電極には周波数１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用い、処理ガスにはアルゴン／酸素混合ガスを用いた。このときのプラズマの自己バイアス値は６８０Ｖであった。続いて、インライン上にて、ＲＩＥによる前処理層の上に、電子線加熱方式による真空蒸着装置によって、厚み１５ｎｍの酸化アルミニウムからなる透明蒸着薄膜層を積層した。蒸着の際には、酸素ガスと同時に窒素ガスを導入した。
【００５１】
次いで、下記組成からなるコーティング剤をグラビアコート法により塗布し、その後１２０℃１分間乾燥させ厚さ０．５μｍのガスバリア性被膜層（４）を形成した。この時の乾燥後、幅方向均一にして霧吹きを用い常温の水を塗布し、本発明の透明積層体Ａを得た。
【００５２】
［ガスバリア性コーティング剤の組成］
（ａ）液と（ｂ）液を重量％で６０／４０に混合したもの
（ａ）液：テトラエトキシシラン１０．４ｇに０．１Ｎ塩酸８９．６ｇを加え、３０分間攪拌し加水分解させた固形分３重量％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液
（ｂ）液：水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソピロピルアルコール＝９０：１０、重量比）
【００５３】
＜比較例１＞
実施例１の透明積層体において、ガスバリア性被膜層（４）の乾燥後に水を塗布しなかったこと以外は同様にして、透明積層体Ｂを得た。
【００５４】
＜比較例２＞
実施例１の透明積層体において、酸化アルミニウム蒸着の際に窒素ガス導入をしなかったこと以外は同様にして、透明積層体Ｃを得た。
【００５５】
＜比較例３＞
実施例１の透明積層体において、ＲＩＥによる前処理を行わなかったこと及びガスバリ
ア性被膜層（４）の乾燥後に水を塗布しなかったこと以外は、同様にして、透明積層体Ｄを得た。
【００５６】
＜比較例４＞
実施例１の透明積層体において、ＲＩＥによる前処理の際に処理ガスを用いなかったこと及びガスバリア性被膜層（４）の乾燥後に水を塗布しなかったこと以外は同様にして、透明積層体Ｅを得た。
【００５７】
＜比較例５＞
実施例１の透明積層体において、酸化アルミニウム蒸着薄膜層（３）の代わりに７μｍのアルミニウム箔を用いたこと以外は同様にして、透明積層体Ｆを得た。
【００５８】
〈評価１〉
本発明のハイバリア透明積層体単体にて、実施例１〜２及び比較例１〜４の積層体Ａ〜Ｆのそれぞれについて、その防湿性評価として水蒸気透過率（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）を測定した。測定結果を表１に示す。
【００５９】
〈評価２〉
実施例及び比較例の内容物適性評価として、ヒートシール層として３０μｍのＣＰＰをドライラミネートした積層体で１０ｃｍ四方のパウチを作り、内容物として水道水約１０ｇを充填した。このパウチを４０℃‐２０％ＲＨの環境下に保存し、重量減少量を測定した。その状況により良否を判定した。｛（減少量少）◎＞○＞△＞×（減少量大）｝。比較結果を同じく表１に示した。
【００６０】
〈評価３〉
実施例及び比較例の加工性評価として、蒸着・コーティング・後加工（押し出しラミネート）を対象とし、その状況により良否を判定した。｛（良好）◎＞○＞△＞×（不良）｝。比較結果を同じく表１に示した。
【００６１】
〈評価４〉
実施例及び比較例の廃棄性評価として、上記と同じく良否を判定した。｛（良好）◎＞○＞△＞×（不良）｝。比較結果を同じく表１に示した。
【００６２】
〈評価５〉
実施例及び比較例のコスト評価として、材料・設備・考えうるロスなどの観点から、上記と同じく良否を判定した。｛（低）◎＞○＞△＞×（高）｝。比較結果を同じく表１に示した。
【００６３】
【表１】
2007261018.tif 000003
【００６４】
実施例１で得られた本発明の内容物保存適性を有する透明積層体は、高度な防湿性（０．１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下）を有し、透明性に優れ積層体包装材料を通して内容物の確認が可能で、且つ金属箔並の高度なガスバリア性を持つ汎用性のある包装材料が得られ、包装分野および電子機器分野などの包装材料として巾広く使用することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明の内容物保存適性を有する透明積層体の一例を示す透明積層体の部分断面図である。
【符号の説明】
【００６６】
１    基材
２    ＲＩＥからなる前処理面
３    無機酸化物よりなる蒸着薄膜層
４    ガスバリア性被膜層
５    水処理面
６    ヒートシール層
７    透明積層体
【図１】
2007261018.tif 000004