(57)【要約】【課題】オフセット印刷機における圧胴上の汚れを簡便に除去することができる手段を提供し、洗浄性および安全性に優れた圧胴洗浄剤を提供する。【解決手段】多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体、モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物、研磨剤、並びに水を含有することを特徴とする乳化型圧胴洗浄剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体、モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物、研磨剤、並びに水を含有することを特徴とする乳化型圧胴洗浄剤。
【請求項２】
さらに大豆から抽出された皮膜形成性を有する多糖類を含有する、請求項１記載の乳化型圧胴洗浄剤。
【請求項３】
さらにリン酸、重合リン酸、そのアルカリ金属塩及び有機ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する、請求項１又は２記載の乳化型圧胴洗浄剤。
【請求項４】
さらにノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の乳化型圧胴洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷機における圧胴の洗浄剤に関するものであり、さらに詳しくは、洗浄性および安全性に優れた圧胴洗浄剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷機は、平版の印刷で、版胴に取り付けられた印刷版上のインキ画像を一度ブランケット胴面に転写し、紙その他の被印刷物をブランケット胴と圧胴の間に通して、ブランケット胴上の転写像をさらに該紙その他の被印刷物に転写することにより印刷物を連続して印刷するためのものであり、版胴、ブランケット胴（ゴム胴）、圧胴の３胴の組み合わせによって構成されている。
オフセット印刷においては、通常、印刷版ごとに印刷枚数が異なるとともに、印刷される用紙サイズも異なる場合が往々にしてあり、一定枚数を印刷した後、印刷版を交換する必要がある。一般的に、版胴には一定サイズの印刷版が取り付けられ印刷が行われるが、直前の印刷における用紙サイズが大きく、次の印刷が小さい場合、用紙サイズの差分に相当する圧胴表面では印刷版の非画線部に付着したインキがブランケット胴、圧胴へと転移し、ついには圧胴表面にインキが堆積されることなる。さらに、インキが堆積された状態の圧胴のまま、大きな印刷用紙を用いて印刷する場合、圧胴表面に堆積されたインキが印刷用紙の非印刷面に逆転写し、印刷品質に多大な悪影響を及ぼすことになる。
このような問題を未然に防ぐために、通常、印刷用紙のサイズを変更するたびに圧胴表面を清拭し、圧胴表面に付着したインキの除去作業が行われている。また、除去作業には、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの有機溶剤を用いて清拭するなど、作業環境上問題となっている。
【０００３】
このような問題の解決のために、従来より、種々の提案がなされている。例えば、圧胴に対して表面処理するものとして、離型性シリコーン、フッ素樹脂などによる離型処理（例えば、特許文献１参照。）、シリコン系樹脂の被覆（例えば、特許文献２参照。）、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂の被覆、フッ化黒鉛の分散メッキの被覆（例えば、特許文献３参照。）、などが挙げられる。しかし、これらの公報では、圧胴表面への処理が離型性を備えた樹脂類を圧胴表面に塗布し、高温硬化処理して被覆層を形成するなど、予め圧胴を取り外す必要があり、時間と作業性に問題があった。また被覆層の耐久性においても十分とはいえず未だ改善の余地があった。
【０００４】
また、転写胴クリーニング装置が転写胴（ブランケット胴）に付設され、該装置によって供給されたクリーニング液を転写胴から圧胴に転写してクリーニングするという方法（例えば、特許文献４参照。）、圧胴下部に設置された清拭用の布をロール状に巻いた送りロールにより圧胴を洗浄する方法（例えば、特許文献５参照。）、圧胴の外周面に圧接して設けられた当接部材（ローラー）から構成された装置であり、該ローラーが親油性の高い素材で構成され、該ローラーの駆動によって圧胴汚れを除去する方法（例えば、特許文献６参照。）、印刷胴（圧胴など）の外周面に洗浄液噴射ノズルを備えた洗浄装置を設置して印刷胴を洗浄する方法（例えば、特許文献７参照。）、などが挙げられる。しかし、これらの公報では、圧胴の洗浄装置を新たに取り付ける必要があり、オフセット印刷機の余剰スペースを確保しなければならず、また保守点検など経済的にも負担を要することか
ら多岐にわたって配慮しなければならず、多くの問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５０−５９１１１号公報
【特許文献２】特開昭６２−９４３９２号公報
【特許文献３】特開平１−１３９２９７号公報
【特許文献４】特開昭５７−８００６２号公報
【特許文献５】特開昭６４−３４７４２号公報
【特許文献６】特開平３−７５１５０号公報
【特許文献７】特開平１−７０６４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は、オフセット印刷機における圧胴汚れを簡便に除去することができる手段を提供することであり、より具体的には洗浄性および安全性に優れた圧胴洗浄剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は種々研究を重ねた結果、下記組成の圧胴洗浄剤により上記の諸目的が達成されることを見い出した。即ち本発明は、
1) 多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体、モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物、研磨剤、並びに水を含有することを特徴とする乳化型圧胴洗浄剤である。
2) 好ましい実施態様として、上記1)の組成にさらに大豆から抽出された皮膜形成性を有する多糖類を含む乳化型圧胴洗浄剤がある。
3) 好ましい実施態様として、1)又は2)の組成にさらに、リン酸、重合リン酸、そのアルカリ金属塩及び有機ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含む、乳化型圧胴洗浄剤がある。
4) 別の好ましい実施態様として、上記1)、2)又は3)の組成にさらに、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種を含む、乳化型圧胴洗浄剤がある
【発明の効果】
【０００８】
本発明の乳化型圧胴洗浄剤は、簡便に使用でき、圧胴に付着、堆積したインク汚れのみならず、例えば紙のコーティング剤（炭酸カルシウム、タルクなど）などに由来する親水性物質を容易に洗浄することができる。本発明の乳化型圧胴洗浄剤はまた、洗浄性及び安全性に優れている。圧胴上に親水性物質が厚く堆積している場合でも、激しく擦って圧胴を傷つけたりせずに、本発明の圧胴洗浄剤を十分に含浸させた布で数回往復させて拭き取るだけで、圧胴上に堆積した親水性物質を容易に洗浄、排除できるという顕著な効果を奏する。本発明の圧胴洗浄剤はまた、上記効果を発揮すると同時に乳化安定性に優れている。さらに、本発明の乳化型圧胴洗浄剤を使用することで、圧胴表面に汚れが付着するのを防ぐ効果も発揮できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の乳化型圧胴洗浄剤の具体的な組成例として、（１）モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含む油相と、（２）多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体、（３）研磨剤、（４）大豆から抽出された皮膜形成性を有する多糖類、（５）硝酸塩、硫酸塩及び重硫酸塩から選ばれる少なくとも一種、及び（６）水を含む水相とからなる乳化型圧胴洗浄剤がある。
本発明の乳化型圧胴洗浄剤の別の組成例として、（１）モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種の化合物を含む油相と、（２）多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体、（３）研磨剤、（４）大豆から抽出された皮膜形成性を有する多糖類、（５）硝酸塩、硫酸塩及び重硫酸塩から選ばれる少なくとも一種、（７）リン酸、重合リン酸、そのアルカリ金属塩及び有機ホスホン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物、及び（６）水を含む水相とからなる乳化型圧胴洗浄剤がある。
上記組成物には更に、平版インキに対する溶解作用を具備する（８）炭化水素系溶剤及び／又はアルコール類、（９）界面活性剤、（１０）水溶性コロイド物質、（１１）湿潤剤、（１２）チキソトロピィー剤、（１３）有機カルボン酸、（１４）ｐＨ調整剤などを必要に応じて含有させることができる。本発明の圧胴洗浄剤には、上記成分の他に防腐剤、殺菌剤、錆止め剤、染料などを添加してもよい。
【００１０】
本発明で使用する上記成分（１）のモノテルペン系炭化水素としては、公知のものを広く使用でき、例えばα−ピネン、β−ピネン、３−カレン、カンフェン、Ｄ−リモネン、Ｌ−リモネン、ジペンテン、テルピノレン、α−テルピネン、α−テルピネオール、ミルセン、オシメン、ｐ−シメンなどが挙げられる。これらモノテルペン系炭化水素の中でも、Ｄ−リモネン、ジペンテンなどが好ましい。これらモノテルペン系炭化水素は、一種単独で又は二種以上混合して使用される。モノテルペン系炭化水素の使用量は特に限定されるものではないが、一般的に好ましい範囲は圧胴洗浄剤の全質量の３〜５０質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％である。
【００１１】
また、上記成分（１）の脂肪酸トリグリセリドとしては、公知のものを広く使用でき、例えば一般式（１）：
【化１】
2007203462.tif 000002
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数５〜２３の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基を示す。］で表される脂肪酸トリグリセリドを挙げることができる。
上記式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素原子数５〜２３、好ましくは炭素原子数７〜１７の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基であって、ヒドロキシル基を有していてもよい。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の具体例としてｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、２−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、９−オクタデセニル基などを挙げることができる。
【００１２】
本発明の圧胴洗浄剤において上記成分（１）の脂肪酸トリグリセライドとして、植物油を使用することもできる。従って上記式中、Ｒ1−Ｃ（Ｏ）-、Ｒ2−Ｃ（Ｏ）-及びＲ3−Ｃ（Ｏ）-は、植物油の構成脂肪酸残基であってよく、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、エルシン酸、リグノセリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸などの残基であり得る。
本発明で脂肪酸トリグリセリドとして使用できる植物油の具体例には、アボカド油、オリーブ油、ツバキ油、杏仁油、ククイナッツ油、ブドウ種油、ごま油、紅花油、スィートアーモンド油、大豆油、トウモロコシ油、ピスタチオナッツ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ハシバミ実油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、メドウホーム油、ラッカセイ油、菜種油、バラ実油、ココナッツ油などを例示できる。これら脂肪酸トリグリセリドの中でも、紅花油、大豆油、菜種油、及びトウモロコシ油などが好ましく用いられる。このような植物油を一種単独で又は二種以上を用いてよい。
本発明の圧胴洗浄剤において脂肪酸トリグリセリドの含有量は、特に限定されるものではないが、一般的に３〜５０質量％の範囲が適当であって、より好ましくは５〜３０質量％の範囲である。
【００１３】
本発明の圧胴洗浄剤において、モノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも一種を含有させればよく、例えばモノテルペン系炭化水素及び脂肪酸トリグリセリドの双方を用いてもよい。
本発明の圧胴洗浄剤において、上記成分（１）の含有量は３〜５０質量％が適当で、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１４】
本発明で用いる成分（２）の多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は、その構成要素の多糖類がホモグリカン類又はヘテログリカン類のいずれでもよい。
該ホモグリカン類の例として以下のものがある。
（ｉ）グリカン：セルロース、澱粉、グリコーゲン、カロニン、ラミナラン、デキストラン。
（ii）フルクタン：イヌリン、レバン。
（iii）マンナン：ゾウゲヤシマンナン。
（iv）キシラン：イネワラのキシラン。
（ｖ）ガラクツロナン：ペクチン酸。
（vi）マンヌロナン：アルギン酸。
（vii）Ｎ−アセチルグルコサミン重合体：キチン。
また、該ヘテログリカン類の例として以下のものがある。
（ｉ）ジヘテログリカン：グアラン、コンニャクのマンナン、ヘパリン、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸。
（ii）トリヘテログリカン：メスキットガム、ガッチガム、その他多数の植物粘質物、ゴム質、細菌多糖類。
（iii）テトラヘテログリカン：アラビアガム、アサの実の粘質物、その他多くの粘質物、ゴム質細菌多糖類。
【００１５】
上記の多糖類の中には、そのままでは水溶性ではないものを含んでいるが、それらは二塩基酸モノエステル誘導体とすることによって水溶性とすれば、本発明に用いることができる。
また経済性の面からは澱粉系を使用することが好ましく、澱粉としては例えば馬鈴薯、甘藷、小麦、とうもろこし、米、タピオカ、もちとうもろこし（ワキシーコーン）、もち米等から得られる澱粉が用いられるが、特に好ましくはアミロペクチン含有率の高いもち米、もちとうもろこし（ワキシーコーン）等のもち種澱粉や分別アミロペクチンが挙げられる。アミロペクチン型澱粉の利点として、澱粉の特有の老化現象が起きにくい性質があるため、経時安定性に有利であることが挙げられる。
【００１６】
該二塩基酸モノエステル誘導体を構成する二塩基酸を以下に例示する。
イタコン酸、マレイン酸、フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、テトラヒドロキシフタル酸、ジフェン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、グルタル酸、コハク酸、ヘキサイソブテニールコハク酸、ノニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、２−エチル−２−メチルコハク酸、ジメチルベンジルコハク酸、オクテニルコハク酸、ヘキセニルコハク酸、デシニルグルタル酸、ドデセニルコハク酸等。このうち特に好ましいものはオクテニルコハク酸のようなコハク酸類である。
【００１７】
本発明に使用する多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は、上記二塩基酸の無水物を用いて上記多糖類をエステル化することによって有利に得ることができる。
本発明に好適に用いることのできる澱粉の二塩基酸モノエステル誘導体の好ましい例としては、例えば、コハク酸モノエステル化澱粉、オクテニルコハク酸モノエステル化澱粉、ヘキセニルコハク酸モノエステル化澱粉、デシニルグルタル酸モノエステル化澱粉、ドデセニルコハク酸モノエステル化澱粉、マレイン酸モノエステル化澱粉等を挙げることができる。これらのうち、オクテニルコハク酸モノエステル化澱粉のようなコハク酸モノエステル化澱粉類が特に好ましい効果を示す。
また本発明で用いられる多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は１個以上の遊離のカルボン酸基を有しているが、必要に応じてナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩としても好適に用いられる。
【００１８】
一般に多糖類誘導体は、多糖分子中のグルコース単位の化学構造に変化（変性）を与えたものであって、その変性度即ち置換度は多糖類の老化やゲル化の抑制や保水性の向上、親水性又は親油性の強化に極めて重要である。本明細書中で置換度とはグルコース１単位当りの、二塩基酸によってエステル化された水酸基の数の平均値を言う。すなわち、グルコース１単位中の３個の水酸基すべてが置換されている場合に、置換度は最大値３となる。
本発明において、多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体の置換度は０．００１〜０．５のものが好適であるが、より好ましくは０．００５〜０．３である。置換度が０．００１に満たないと、本発明における圧胴洗浄剤の保護コロイド性又は不感脂化力が十分に得られず不適当である。更に置換度が０．５を超えると澱粉の誘導体合成上、困難を伴うばかりでなく圧胴洗浄剤の不感脂化力の向上も認められなくなる。
本発明において使用する多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体は、一般的にその２０質量％水溶液が２０℃にて１０〜３００cps程度の粘度を示す。
本発明の圧胴洗浄剤中の多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体の含有量は、１〜３０質量％が適当であり、好ましく２〜２０質量％である。
【００１９】
本発明に使用される成分（３）の研磨剤としては特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができ、また市販品を使用することもできる。具体的には、天然品のコランダム、エメリー、ダイヤモンド、粘土類、滑石、微晶質ケイ酸、合成品の窒化ホウ素、アルミナ、炭化ケイ素、炭化ホウ素、アルミナ、酸化クロム、ケイ酸コロイド（ＳｉＯ2）、酸化鉄などあるいはこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。これらの中でも粘土類、滑石、微晶質ケイ酸、アルミナ、酸化クロム、ケイ酸コロイド（ＳｉＯ2）、酸化鉄などの混合物が好ましく使用でき、市販のものを好適に利用できる。研磨剤の具体例として、白土（粘土類の一種で主成分はケイ酸とアルミナ）及びパーライト（酸化鉄を含んでいる）などがある。
乳化型圧胴洗浄剤と研磨剤との配合比（質量比）は特に限定されないが、乳化型圧胴洗浄剤中の研磨剤の含有量は１〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは２〜２０質量％である。１〜３０重量％の範囲外では洗浄性に劣る恐れがあるので好ましくない。圧胴上に、例えば紙のコーティング剤（炭酸カルシウム、タルクなど）に起因する親水性物質が厚く堆積している場合は研磨剤の割合を高くすることが好ましい。
【００２０】
本発明の圧胴洗浄剤にさらに含ませてもよい成分（４）の大豆から抽出された皮膜形成性を有する多糖類として、水溶性大豆多糖類が挙げられる。水溶性大豆多糖類はラムノース、フコース、アラビノース、キシロース、ガラクトース、グルコース及びウロン酸等を構成糖に含有し、その平均分子量は５〜１００万である。本発明の圧胴洗浄剤において水溶性大豆多糖類の含有量は、０．５〜２０質量％の範囲が適当であって、好ましくは１〜１０質量％である。上記水溶性大豆多糖類は水あるいは５０℃以下の温水に溶解し、均一な水溶液として使用する。このような水溶性大豆多糖類の製造方法は特開平５−３２７０１号公報に記載されている。また、水溶性大豆多糖類の市販品としてはソヤファイブ−Ｓ−ＬＮ（不二製油（株）製）等が挙げられる。本発明で使用できる大豆多糖類は１０質量％水溶液の粘度（２５℃）が５〜１００cpの範囲のものが好ましく使用される。
【００２１】
本発明に使用される上記成分（５）の硝酸塩は水溶性の硝酸塩であって、例として硝酸亜鉛、硝酸コバルト、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ニッケル、硝酸ビスマス、硝酸錫、硝酸ストロンチウム、硝酸セシウム、硝酸セリウムなどの硝酸の金属塩、及び硝酸アンモニウムなどが挙げられる。これらの硝酸塩は１種単独で用いてもよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の圧胴洗浄剤において、水溶性の硝酸金属塩の使用量は、圧胴洗浄剤全質量の０．５〜１０質量％が一般的であり、より好ましくは１〜５質量％である。
本発明に使用される上記成分（５）の硫酸塩又は重硫酸塩として、例えば硫酸塩としては硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アルミニウムなどを挙げることができる。重硫酸塩は一般式 M(HSO4)n （但し、Ｍは金属を示し、ｎはＭの価数を示す。）で表わされ、例えば硫酸水素ストロンチウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素カルシウム、硫酸水素タリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素鉛、硫酸水素ビスマス、硫酸水素マグネシウム、硫酸水素ロジウムなどが挙げられる。これらの硫酸塩及び重硫酸塩から、１種あるいは２種以上を組み合わせて用いてよい。本発明の圧胴洗浄剤において硫酸塩及び／又は重硫酸塩の使用量は、圧胴洗浄剤の総質量を基準として一般的に０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
本発明の圧胴洗浄剤には硝酸塩、硫酸塩及び重硫酸塩から選ばれる少なくとも一種を含ませることができ、これら成分（５）の含有量は０．５〜１０質量％が適当で、より好ましくは１〜８質量％である。
【００２２】
本発明の圧胴洗浄剤の水相の残余の成分は水であり、その量は本発明の圧胴洗浄剤の総質量に対して４５〜８５質量％が適しており、より好ましくは５０〜８０質量％である。
【００２３】
本発明の圧胴洗浄剤は好ましくは、成分（７）のリン酸、重合リン酸、そのアルカリ金属塩及び有機ホスホン酸から選ばれる少なくとも一種を含むことができる。それらの具体例として、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、ピロ燐酸、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸カリウム、ピロ燐酸リチウム、トリポリ燐酸、トリポリ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸カリウム、トリポリ燐酸リチウム、テトラ燐酸、テトラ燐酸ナトリウム、テトラ燐酸カリウム、テトラ燐酸リチウム、ヘキサメタ燐酸、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カリウム、ヘキサメタ燐酸リチウム、イノシトール六リン酸（別名：フィチン酸）、メチレンジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリスホスホン酸、Ｎ−カルボキシメチルＮ，Ｎ−ジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシメチル）−Ｎ−メチレンホスホン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（メチレンホスホン酸）、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ，Ｎ’Ｎ’−エチレンジアミントリス（メチレンホスホン酸）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（メチレンホスホン酸）、ジ（２−ヒドロキシプロピレン）トリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、トリ（２−ヒドロキシプロピレン）テトラアミンヘキサ（メチレンホスホン酸）などを挙げることができる。これらの化合物は市販品として入手でき、例えばモンサント・ケミカル・カンパニー (Monsanto Chemical Company)から「ＤＥＱＵＥＳＴ類」としてまたフィリップ・Ａ・ハント・ケミカル・コーポレーション (Philip A Hant Chemical Corp)のウエイランドケミカル部門 (Wayland Chemical Division ) から「ＷＡＹＰＬＥＸ」類として市販されている。上記のような化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
中でもリン酸、ヘキサメタ燐酸、ピロ燐酸、これらのアルカリ金属塩、及びフィチン酸などが好ましく用いられる。
上記成分（７）の圧胴洗浄剤における含有量は０．１〜１５質量％が適当であり、より好ましくは０．５〜１０質量％の範囲の量である。
【００２４】
本発明の圧胴洗浄剤の油相にさらに含ませてもよい成分（８）の炭化水素系溶剤及び/又はアルコール類は、平版印刷インキを溶解する作用を有するものである。炭化水素系溶剤としては、通常印刷インキの洗浄に使われている石油留分で沸点が１２０〜３２０℃のものが特に有用である。炭化水素系溶剤の例として芳香族系混合溶剤があり、例えばソルベント（日本石油化学（株）製）、スワゾール（丸善石油化学（株）製）及びエクスゾール（エクソン化学（株）製）などがある。また、アルコール類の例として３−メチル−３−メトキシブタノールなどがある。このような成分（８）は１種又は２種以上使用してもよく、その使用範囲は、一般的に圧胴洗浄剤の全質量の０〜４０質量％の範囲であり、より好ましくは０〜３０質量％である。
【００２５】
本発明で使用する上記成分（１）や上記成分（８）は、成分（６）の水と混ざり合わないため、使用する時に充分混合分散した状態で用いる。このとき分散の安定性を高める目的で成分（９）の界面活性剤を添加することが有用である。本発明に使用できる界面活性剤としてはアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤がある。
アニオン界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などが挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルベンゼンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。
【００２６】
また、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ヒマシ油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。その中でもポリオキシエチレン化ヒマシ油類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類などが好ましく用いられる。これらの界面活性剤は二種以上併用してもよい。圧胴洗浄剤における界面活性剤の使用量は特に限定されるものではないが、好ましい範囲は圧胴洗浄剤の全質量の０．５〜１０質量％である。
【００２７】
成分（１０）の水溶性コロイド物質は粘度調整剤であり、圧胴洗浄剤全体の２５℃における粘度が１０cps〜１０００cpsの範囲となるように使用するのが適当である。好ましい具体例としてはデキストリン、サイクロデキストリン、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロースなど）などの天然物とその変性体及びポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、アクリル酸共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体などの合成物があり、これらの物質は単独又は混合して使うことができる。上述のような粘度範囲とするための水溶性コロイド物質の使用範囲は、圧胴洗浄剤の全質量の１〜２４質量％、より好ましくは３〜２０質量％から選ぶことができる。
【００２８】
上記成分の他、圧胴洗浄剤に良好な広がり特性を与え、乾燥を抑えて使用適性を良好にする観点から、一種又はそれ以上の湿潤剤（成分（１１））も有用である。適当な湿潤剤として一般式：HO−(R−O)n−H(式中Ｒは CmH2m（ｍ＝２〜６）であり、ｎは１〜５００である。）で表される化合物が挙げられる。好ましい化合物の例を挙げると、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどである。その他の湿潤剤としてグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトールが有用である。湿潤剤の使用量は圧胴洗浄剤の全質量の１〜３０質量％の範囲で効果が認められ、より好ましくは２〜２０質量％の範囲である。
【００２９】
成分（１２）のチキソトロピー剤は動的圧力によって液の粘度が低下し、静置のときは粘度が上昇してスポンジなどで版面を処理するときの作業特性を良好にする。適当なチキソトロピー剤としては、珪酸の微粉末、パミス、炭酸カルシウム、ゼオライトなどが挙げられる。その使用量は圧胴洗浄剤の全質量の１〜１０質量％の範囲が適当であり、好ましくは２〜７質量％の範囲である。
【００３０】
本発明の圧胴洗浄剤には成分（１３）の有機カルボン酸をさらに含ませてもよい。有機カルボン酸としてはクエン酸、酢酸、マロン酸、酒石酸、りんご酸、乳酸、レブリン酸、酪酸、マレイン酸、ピコリン酸などが使用される。成分（１３）として１種又は２種以上の有機カルボン酸を使用することができる。中でもクエン酸、りんご酸、及びマレイン酸が好ましく用いられる。
有機カルボン酸の使用量は圧胴洗浄剤全質量の０．５〜１０質量％が一般的であり、より好ましくは１〜５質量％である。
【００３１】
本発明の圧胴洗浄剤は、通常酸性で使用されるものであり、一般的にpＨ１〜４の範囲に調整される。このようなpＨ範囲に調整するために使用するpＨ調整剤（成分（１４））としては硫酸、亜リン酸、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、酒石酸、りんご酸、乳酸、レブリン酸、酪酸、マレイン酸、ピコリン酸などの酸が使用され、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリを併用してもよい。
【００３２】
本発明の乳化型圧胴洗浄剤の製造方法の一例として、水相と油相とをそれぞれ調製し、水相に油相を滴下して分散液を作り、これをホモジナイザーにかけてさらに乳化することができる。
本発明の乳化型圧胴洗浄剤の使用方法としては、例えばウェスなどに含ませて版面を拭き、適宜の時間放置して、その後水で拭き取ればよい。
【００３３】
次に本発明の圧胴洗浄剤を実施例をもって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお「部」および「％」は他に指定のない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
【００３４】
［実施例１〜８及び比較例１〜７］
水相として純水４５０質量部に、表１〜２（単位：質量部）に記載するように、多糖類の二塩基酸モノエステル誘導体及び水溶性大豆多糖類（不二製油（株）社製：商品名ソヤファイブ−Ｓ−ＬＮ：分析値ガラクトース４３.６％、アラビノース２２.５％、ガラクツロン酸２.２％、残存蛋白４.７％）を溶解し、研磨剤及び酸を加え、攪拌しながら溶解し、順次硝酸マグネシウム２０質量部、硫酸水素ナトリウム５質量部を添加し、防腐剤として４‐イソチアゾリン−３−オン誘導体 ５質量部を混合した。これに水酸化ナトリウム又はクエン酸によりｐＨを３.０に調整し水を加え合計６５０質量部となるよう水相を調製した。
一方、油相として表１〜２記載のインキ溶解剤に、乳化剤としてペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）２０質量部、パイオニンＤ−２１２（竹本油脂（株）製ヒマシ油エーテル）１０質量部、ノニオンＯＰ−８０（日本油脂（株）製ソルビタンモノオレート）５質量部を溶解し、合計３５０質量部となるよう油相を調製した。
次に上記のように調製した水相を攪拌加温し３５℃に調整し、ゆっくりと油相を滴下し分散液を作成し、ホモジナイザーを通し乳白色の乳化型圧胴洗浄剤を作成した。
【００３５】
印刷機としてＡ倍判、４色刷、クロムメッキ処理された圧胴を備えたオフセット印刷機を用いた。圧胴は、予めインプレッションクリーナー（大日精化社製）を含浸させたウエスを用いて圧胴表面に付着された油膜を清拭して除去した。まず、この印刷機により、菊判サイズ（９３９ｍｍ×６３６ｍｍ）の印刷用紙を用いて５万枚の印刷を行った。次に、印刷版を交換し、菊半サイズ（４６９ｍｍ×６３６ｍｍ）の印刷用紙を用いて５万枚の印刷を行い、圧胴汚れを発生させた。
この後、表１〜２記載の圧胴洗浄剤を５０mL含浸させた布で２往復させて圧胴上に堆積した親水性物質を洗浄、排除した後、圧胴表面を観察して下記の評価基準により洗浄性を評価した。
洗浄性の評価基準：
Ａ：残留物がほとんどない。
Ｂ：僅かに残留物があるが実用上問題がない。
Ｃ：多少残留物があり実用上問題になるレベル。
Ｄ：２往復では残留物が残り実用上問題がある。
【００３６】
調液した圧胴洗浄剤の乳化の安定性を評価する目的で、表１〜２記載の洗浄剤500mLを透明なＰＥＴボトルに入れて、−２０℃で１週間保存し凍結させ、その後さらに４５℃で３週間保存した後、液の乳化状態を観察した。
乳化安定性の評価基準：
Ａ：調液直後と同じで完全に乳化している。
Ｂ：上層部にごく僅かに液分離が見られるが、境界線は無い。
Ｃ：上層部に少し液分離が見られ境界線がある。
Ｄ：高さの中央付近で完全に２層に分離している。
評価した結果を表１〜２に併せて示す。
表１〜２の結果から、本発明の乳化型圧胴洗浄剤がは洗浄性および乳化の安定性に優れていることが判る。
【００３７】
【表１】
2007203462.tif 000003
*1：ワキシーコーン澱粉のコハク酸モノエステル化物（置換度：0.012、粘度：20質量％水溶液が60cps（20℃））
*2：馬鈴薯澱粉のマレイン酸モノエステル化物（置換度：0.03、粘度：20質量％水溶液が50cps（20℃））
*3： ４−イソチアゾリン−３−オン誘導体
*4： モノテルペン系炭化水素（ヤスハラケミカル（株）製）
*5： モノテルペン系炭化水素（ヤスハラケミカル（株）製）
*6：脂肪酸トリグリセリド（和光純薬工業（株）製））
*7：脂肪酸トリグリセリド（キシダ化学（株）製））
*8： ３−メチル−３−メトキシブタノール（（株）クラレ製）
*9：日本石油化学（株）製
*10：丸善石油化学（株）製
【００３８】
【表２】
2007203462.tif 000004
*1〜*10：は表１と同じである。