(57)【要約】【課題】表面に付着した指紋が目立たないようにする耐指紋性が高い鏡面仕上げ建材を提供する。【解決手段】基材１に塗膜２を設けて形成される鏡面仕上げ建材に関する。塗膜２の表面のオレイン酸接触角を１５度以下に形成することによって、付着した指紋４を大きく濡れ広がらせて、指紋４が目立たないようにすることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に塗膜を設けて形成される鏡面仕上げ建材であって、塗膜の表面のオレイン酸接触角が１５度以下であることを特徴とする耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項２】
塗膜の表面のオレイン酸接触角が１０度以下であることを特徴とする請求項１に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項３】
塗膜の表面にオレイン酸を着滴させて１分間静置させた後のオレイン酸接触角が５度以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項４】
塗膜は、主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０１以上０．５以下である樹脂を含有する塗料を基材に塗布して形成されるものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項５】
塗料に含有される樹脂は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項４に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項６】
塗料に含有される樹脂は、硬化前の重量平均分子量が１００００以下のオイルフリーアルキド樹脂であることを特徴とする請求項４又は５に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項７】
塗料に含有される樹脂は、５％以上５０％以下の重量比のオイルフリーアルキド樹脂で変性されたアクリル樹脂であることを特徴とする請求項４又は５に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項８】
塗料は、請求項６又は７に記載の樹脂に、この樹脂の水酸基の数１に対してアミノ基の数が０．４以上０．９５以下となるようにメラミン硬化剤が配合された熱硬化性の塗料であることを特徴とする請求項６又は７に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項９】
塗料は、請求項６又は７に記載の樹脂に、この樹脂の水酸基の数１に対してイソシアネート基の数が０．４以上０．９５以下となるようにイソシアネート硬化剤が配合された熱硬化性あるいは常温硬化性の塗料であることを特徴とする請求項６又は７に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項１０】
塗膜は、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアクリル樹脂を含有する塗料を基材に塗布して形成されるものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項１１】
塗料は、アクリル樹脂にメラミン硬化剤が、アクリル樹脂の水酸基の数１に対してメラミン硬化剤のアミノ基の数が０．４以上０．９５以下となるように配合された熱硬化性の塗料であることを特徴とする請求項１０に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項１２】
塗料は、アクリル樹脂にイソシアネート系硬化剤が、アクリル樹脂の水酸基の数１に対してイソシアネート系硬化剤のアミノ基の数が０．４以上０．９５以下となるように配合された熱硬化性あるいは常温硬化性の塗料であることを特徴とする請求項１０に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項１３】
塗膜は、エポキシアクリレートを１０重量％以上含む紫外線硬化型塗料を基材に塗布して形成されるものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項１４】
塗料には、ＨＬＢが１０以上１８以下である非イオン系界面活性剤が固形分重量比率で５％以上含有されていることを特徴とする請求項４乃至１３のいずれか一項に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【請求項１５】
塗膜は、塗膜表面の全反射測定法赤外分光分析において、Ｃ−Ｈ伸縮振動に由来する波数２８００〜３０００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さに対するＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１５００〜１９００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さの比が２以上であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の耐指紋性付与鏡面仕上げ建材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐指紋性に優れた鏡面仕上げ建材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建材として、高級感や美観を得るために、表面に光沢塗料を塗装して鏡面仕上げをした鏡面仕上げ建材がある。この鏡面仕上げ建材は表面が光沢のある鏡面に形成されているため、指紋や手垢など人間の手の接触に伴う汚染物が付着すると目立ち易く、美観が損なわれて見苦しくなる。尚、本発明において人間の手の接触に伴う指紋や手垢などの汚染物を「指紋」と記す。
【０００３】
そこで、鏡面仕上げ建材の表面に指紋が付着することを防止するため、あるいは付着した指紋を除去し易くするため、例えば表面に撥油性のフッ素を含有する塗膜を形成する方法などが従来から提案されている。しかし、撥油性のフッ素を含有する塗膜は、指紋の主成分である皮脂を完全にはじくことはできず、実用上有効なレベルの耐指紋性は得られない。また、撥油性の表面においては、指紋が凝集する傾向があり、かえって付着した指紋が目立ったりする場合もある。
【０００４】
一方、表面を親油性にすることによって、指紋の主成分である皮脂を濡れ広がらせて、指紋が目立たなくなるようにする方法がある（特許文献１参照）。例えば、金属やガラスの表面にアクリル等のクリアー塗膜を形成すると、表面の親油性が向上し、耐指紋性はやや向上する。しかしこの方法を、鏡面仕上げ建材に適用しても、指紋が明らかに目立たないようにする実用レベルの耐指紋性を得ることは難しい。
【特許文献１】特開２００１−３５８０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、表面に付着した指紋が目立たないようにする耐指紋性が高い鏡面仕上げ建材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の請求項１に係る鏡面仕上げ建材は、基材に塗膜を設けて形成される鏡面仕上げ建材であって、塗膜の表面のオレイン酸接触角が１５度以下であることを特徴とするものである。
【０００７】
この発明によれば、鏡面仕上げ建材の表面を、指紋の主成分である皮脂を構成するオレイン酸の接触角が１５度以下に形成することによって、付着した指紋を大きく濡れ広がらせて、指紋が目立たないようにすることができるものである。
【０００８】
また請求項２の発明は、請求項１において、塗膜の表面のオレイン酸接触角が１０度以下であることを特徴とするものである。
【０００９】
この発明によれば、付着した指紋をより濡れ広がらせることができ、指紋が目立たないようにすることができるものである。
【００１０】
また請求項３の発明は、請求項１又は２において、塗膜の表面にオレイン酸を着滴させて１分間静置させた後のオレイン酸接触角が５度以下であることを特徴とするものである。
【００１１】
この発明によれば、付着した指紋をより濡れ広がらせることができ、指紋が目立たないようにすることができるものである。
【００１２】
また請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、塗膜は、主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０１以上０．５以下である樹脂を含有する塗料を基材に塗布して形成されるものであることを特徴とするものである。
【００１３】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が上記のように低く、耐指紋性に優れた表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００１４】
また請求項５の発明は、請求項４において、塗料に含有される樹脂は、水酸基価が１００以上２００以下であることを特徴とするものである。
【００１５】
この発明によれば、オレイン酸が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００１６】
また請求項６の発明は、請求項４又は５において、塗料に含有される樹脂は、硬化前の重量平均分子量が１００００以下のオイルフリーアルキド樹脂であることを特徴とするものである。
【００１７】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が低く、指紋が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００１８】
また請求項７の発明は、請求項４又は５において、塗料に含有される樹脂は、５％以上５０％以下の重量比のオイルフリーアルキド樹脂で変性されたアクリル樹脂であることを特徴とするものである。
【００１９】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が低く、指紋が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００２０】
また請求項８の発明は、請求項６又は７において、塗料は、請求項６又は７に記載の樹脂に、この樹脂の水酸基の数１に対してアミノ基の数が０．４以上０．９５以下となるようにメラミン硬化剤が配合された熱硬化性の塗料であることを特徴とするものである。
【００２１】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が低く、指紋が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００２２】
また請求項９の発明は、請求項６又は７において、塗料は、請求項６又は７に記載の樹脂に、この樹脂の水酸基の数１に対してイソシアネート基の数が０．４以上０．９５以下となるようにイソシアネート硬化剤が配合された熱硬化性あるいは常温硬化性の塗料であることを特徴とするものである。
【００２３】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が低く、指紋が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００２４】
また請求項１０の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、塗膜は、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアクリル樹脂を含有する塗料を基材に塗布して形成されるものであることを特徴とするものである。
【００２５】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が低く、指紋が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００２６】
また請求項１１の発明は、請求項１０において、塗料は、アクリル樹脂にメラミン硬化剤が、アクリル樹脂の水酸基の数１に対してメラミン硬化剤のアミノ基の数が０．４以上０．９５以下となるように配合された熱硬化性アクリルメラミン塗料であることを特徴とするものである。
【００２７】
また請求項１２の発明は、請求項１０において、塗料は、アクリル樹脂にイソシアネート系硬化剤が、アクリル樹脂の水酸基の数１に対してイソシアネート系硬化剤のアミノ基の数が０．４以上０．９５以下となるように配合された熱硬化性アクリルウレタン塗料であることを特徴とするものである。
【００２８】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が低く、指紋が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００２９】
また請求項１３の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、塗膜は、エポキシアクリレートを１０重量％以上含む紫外線硬化型塗料を基材に塗布して形成されるものであることを特徴とするものである。
【００３０】
この発明によれば、オレイン酸の接触角が低く、指紋が濡れ広がり易い表面を鏡面仕上げ建材に形成することができるものである。
【００３１】
また請求項１４の発明は、請求項４乃至１３のいずれかにおいて、塗料には、ＨＬＢが１０以上１８以下である非イオン系界面活性剤が固形分重量比率で５％以上含有されていることを特徴とするものである。
【００３２】
この発明によれば、鏡面仕上げ建材の表面に親水性を付与することができ、汗を含む指紋を濡れ広がらせて目立たなくなるようにすることができるものである。
【００３３】
また請求項１５の発明は、請求項１乃至１４のいずれかにおいて、塗膜は、塗膜表面の全反射測定法赤外分光分析において、Ｃ−Ｈ伸縮振動に由来する波数２８００〜３０００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さに対するＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１５００〜１９００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さの比が２以上であることを特徴とするものである。
【００３４】
この発明によれば、塗膜はオレイン酸の接触角が低く、耐指紋性に優れた塗膜であると評価できるものである。
【発明の効果】
【００３５】
本発明によれば、鏡面仕上げ建材の表面を、指紋の主成分である皮脂を構成するオレイン酸の接触角が１５度以下の塗膜で形成することによって、付着した指紋を大きく濡れ広がらせて、指紋が目立たないようにすることができ、耐指紋性が高い鏡面仕上げ建材を得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００３７】
鏡面仕上げ建材は、塗装による鏡面仕上げがなされたものであり、例えば図１に示すように、基材１の表面に光沢のある透明な塗膜２を設けることによって形成することができるものである。塗膜２の膜厚は特に制限されるものではないが、１０〜２００μｍ程度の範囲が好ましい。またこのように基材１の表面に直接、塗膜２を形成する他に、図２に示すように基材１の表面に突き板や化粧シートなどの化粧材３を貼り、この化粧材３の上に塗膜２を形成するようにしてもよい。基材１は特に限定されるものではなく、例えば、木質ボード、プラスチック板、金属板、ガラス、タイル、石材などを挙げることができるものであり、これらの材質を組み合わせたものでもよい。
【００３８】
そして本発明では、鏡面仕上げ建材の表面を形成するこの塗膜２のオレイン酸接触角を１５度以下にすることによって、耐指紋性を付与するようにしたものである。
【００３９】
すなわち、指紋の主成分は皮脂であり、皮脂は中性脂肪（トリグリセリドなど）および中性脂肪が分解した脂肪酸（オレイン酸やパルミチン酸など）からなる。そして皮脂の代表的な成分であるオレイン酸の付着性、ぬれ性や付着時の目立ちやすさが、耐指紋性を左右するものであり、そこで本発明では、塗膜２の表面のオレイン酸接触角を１５度以下にすることによって、図１（ａ）のように塗膜２の表面に指紋４が付着しても、図１（ｂ）のように指紋４を大きく濡れ広がらせることができるものであり、指紋４が目立たないようにして、耐指紋性を高めることができるものである。
【００４０】
塗膜２の表面のオレイン酸接触角が１５度を超える場合には、付着した指紋を濡れ広がらせる効果の発現が不十分になり、実用レベルの耐指紋性を得ることは難しい。耐指紋性を高く得るためには、オレイン酸接触角は小さいほど好ましく、オレイン酸接触角が１０度以下であることがより好ましい。尚、ここでいうオレイン酸接触角は、水平に配置した塗膜２の表面にオレイン酸の液滴を着滴させた後、５秒後での静止接触角である。本発明ではオレイン酸接触角を１５度以下にしたうえに、さらに、オレイン酸を着滴させて１分間静置させた後の表面のオレイン酸接触角が５度以下であることが一層好ましい。このような塗膜２の表面は、オレイン酸が拡張ぬれを起こすような表面であり、指紋による汚れが目立たなくなる効果が非常に大きくなるものである。
【００４１】
そして本発明において、基材１に塗料を塗布して上記のようなオレイン酸接触角を有する塗膜２を形成するために、塗料として、主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０１以上０．５以下である樹脂を膜形成成分として含有するものを用いるものである。ここで、樹脂の主骨格とは、樹脂を構成する高分子の主鎖であって側鎖を含まないものをいうものであり、また炭素原子に対する酸素原子の組成比とは、炭素原子の数に対する酸素原子の数の比をいうものである。
【００４２】
樹脂の主骨格は主として炭素原子から構成されるが、電気陰性度の高い酸素原子をこの主骨格に一定の割合で含むことにより、主骨格に酸素原子を含まない樹脂によって形成される塗膜に比して、表面自由エネルギーが高い塗膜を形成することができるものであり、このため、塗膜表面に液体が接触した際に濡れ広がりが生じ易くなるものである。特に主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０１以上０．５以下である樹脂で形成される塗膜は、極性がオレイン酸の極性に近似したものとなり、オレイン酸と接触した際の界面自由エネルギーが小さくなるために、さらにオレイン酸が濡れ広がり易くなるものである。
【００４３】
ここで、樹脂の主骨格に該当しない側鎖に含まれる酸素原子は、樹脂が硬化した後も側鎖がある程度の分子内運動の自由度を有するため、表面自由エネルギーを最小にしようとする働きから塗膜の内部方向へと配向することにより、塗膜の表面の極性や表面自由エネルギーへの寄与が小さい。一方、樹脂の主骨格に含まれる酸素原子は、硬化後は自由な分子内運動を行えないため、塗膜の表面の極性や表面自由エネルギーに大きく寄与するものである。
【００４４】
樹脂の主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０１未満の場合、形成される塗膜の表面自由エネルギーが低く、さらにオレイン酸と接触した際の界面自由エネルギーが大きくなるため、オレイン酸の接触角を１５度以下にすることは難しい。逆に、樹脂の主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．５を超える場合、形成される塗膜の極性が高過ぎるため、オレイン酸の極性との乖離が大きくなり、オレイン酸と接触した際の界面自由エネルギーが大きくなって、この場合もオレイン酸の接触角を１５度以下にすることは難しい。このため、皮脂を主成分とする指紋を濡れ広がらせて、指紋が目立ち難くなる耐指紋性を有する塗膜２を得るために、塗料として、主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０１以上０．５以下である樹脂を含有するものを用いるものである。
【００４５】
上記のような樹脂としては特に限定されるものではないが、例えば、アルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、オイルフリーアルキド変性アクリル樹脂、アルキド変性アクリル樹脂、ポリエーテル変性アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。またこれらの樹脂を、主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０１以上０．５以下となる条件下で、任意の配合比率でブレンドしてもよい。
【００４６】
これらの中でも、硬化前の重量平均分子量が１００００以下であるオイルフリーアルキド樹脂が好ましい。オイルフリーアルキド樹脂は油脂成分等を含まない純アルキド樹脂（ポリエステル樹脂の一種）であり、エステル結合として主骨格に酸素原子を有するものである。重量平均分子量の下限は特に限定されるものではないが、塗膜強度を得るために、重量平均分子量は１０００以上であることが望ましい。また、５％以上５０％以下の重量比のオイルフリーアルキド樹脂で変性されたアクリル樹脂も好ましい。これらオイルフリーアルキド樹脂や、オイルフリーアルキド変性アクリル樹脂を膜形成成分として含有する塗料を用いて塗膜２を形成することによって、指紋による汚れが目立たなくなる効果を顕著に高く得ることができ、また耐久性や耐薬品性にも優れた塗膜２を得ることができるものである。
【００４７】
また、塗料に膜形成成分として含有される樹脂は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより望ましい。樹脂の水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合、形成される塗膜２の極性がオレイン酸の極性に近似したものとなり、オレイン酸と接触した際の界面自由エネルギーが小さくなるために、オレイン酸がより濡れ広がり易くなるものである。
【００４８】
塗料に含有される樹脂として上記のようにオイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂を用いる場合、これにメラミン硬化剤を配合して、熱硬化性オイルフリーアルキドメラミン塗料や熱硬化性オイルフリーアルキド変性アクリルメラミン塗料として使用することができる。メラミン硬化剤としてはメラミン樹脂などを用いることができるが、メラミン硬化剤の配合量は、オイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂の水酸基の数を１とすると、メラミン硬化剤のアミノ基の数が０．４以上、０．９５以下となるように設定するのが好ましい。
【００４９】
上記の配合量のメラミン硬化剤でオイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂を硬化させて形成される塗膜２には、硬化後も硬化反応に使用されなかった水酸基が塗膜内部に残留するものであり、この水酸基によって塗膜２の表面自由エネルギーが高くなって、塗膜２の表面に液体が接触した際に液体がより濡れ広がり易くなるので、オレイン酸の接触角を低下させて、耐指紋性を高めることができるものである。オイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂の水酸基数に対するメラミン硬化剤のアミノ基の数が０．４未満の場合、水酸基が過剰に残留するために塗膜２の耐水性が低下するおそれがあり、また架橋密度が低下するために指紋の成分が塗膜２中に浸透する場合があって、逆に耐指紋性が大きく低下するおそれがある。オイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂の水酸基数に対するメラミン硬化剤のアミノ基の数が０．９５を超える場合は、残留する水酸基が少なくなるので、上記のようなオレイン酸の接触角を低下させる効果を高く得ることが難しくなる。
【００５０】
また、オイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合して、熱硬化性あるいは常温硬化性のオイルフリーアルキドウレタン塗料やオイルフリーアルキド変性アクリルウレタン塗料として使用することもできる。イソシアネート系硬化剤としてはＭＤＩやＴＤＩ等のイソシアネート樹脂などを用いることができるが、イソシアネート系硬化剤の配合量は、オイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂の水酸基の数を１とすると、イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の数が０．４以上、０．９５以下となるように設定するのが好ましい。
【００５１】
上記の配合量のイソシアネート系硬化剤でオイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂を硬化させて形成される塗膜２には、硬化後も硬化反応に使用されなかった水酸基が塗膜２内部に残留するものであり、この水酸基によって塗膜２の表面自由エネルギーが高くなって、塗膜２の表面に液体が接触した際に液体がより濡れ広がり易くなるので、オレイン酸の接触角を低下させて、耐指紋性を高めることができるものである。オイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂の水酸基数に対するイソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の数が０．４未満の場合、水酸基が過剰に残留するために塗膜２の耐水性が低下するおそれがあり、また架橋密度が低下するために指紋の成分が塗膜２中に浸透する場合があって、逆に耐指紋性が大きく低下するおそれがある。オイルフリーアルキド樹脂やオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂の水酸基数に対するイソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の数が０．９５を超える場合は、残留する水酸基が少なくなるので、上記のようなオレイン酸の接触角を低下させる効果を高く得ることが難しくなる。
【００５２】
本発明において、塗料に塗膜形成成分として含有される樹脂には、水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアクリル樹脂を用いることもできる。水酸基価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のアクリル樹脂によって形成される塗膜２の内部には、極性の高い水酸基やエステル基などの水酸基誘導体が多く存在するものであり、特に後述のようにイソシアネート硬化剤で硬化させる場合、極性の高い水酸基あるいはエステル基やウレタン基などの水酸基誘導体が多く存在するものであり、塗膜２の表面自由エネルギーが高くなる。このため、塗膜２の表面に液体が接触した際に液体がより濡れ広がり易くなり、オレイン酸の接触角を低下させて、耐指紋性を高めることができるものである。アクリル樹脂の水酸基価の上限は特に限定されるものではないが、実用上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度が水酸基価の上限である。
【００５３】
塗料に含有される樹脂としてこのようにアクリル樹脂を用いる場合、アクリル樹脂にメラミン硬化剤を配合して、熱硬化性アクリルメラミン塗料として使用することができる。メラミン硬化剤としてはメラミン樹脂などを用いることができるが、メラミン硬化剤の配合量は、アクリル樹脂の水酸基の数を１とすると、メラミン硬化剤のアミノ基の数が０．４以上、０．９５以下となるように設定するのが好ましい。
【００５４】
上記の配合量のメラミン硬化剤でアクリル樹脂を硬化させて形成される塗膜２には、硬化後も硬化反応に使用されなかった水酸基が塗膜２内部に残留するものであり、この水酸基によって塗膜２の表面自由エネルギーが高くなって、塗膜２の表面に液体が接触した際に液体がより濡れ広がり易くなるので、オレイン酸の接触角を低下させて、耐指紋性を高めることができるものである。アクリル樹脂の水酸基数に対するメラミン硬化剤のアミノ基の数が０．４未満の場合、水酸基が過剰に残留するために塗膜２の耐水性が低下するおそれがあり、また架橋密度が低下するために指紋の成分が塗膜２中に浸透する場合があって、逆に耐指紋性が大きく低下するおそれがある。アクリル樹脂の水酸基数に対するメラミン硬化剤のアミノ基の数が０．９５を超える場合は、残留する水酸基が少なくなるので、上記のようなオレイン酸の接触角を低下させる効果を高く得ることが難しくなる。
【００５５】
また、アクリル樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合して、熱硬化性あるいは常温硬化性のアクリルウレタン塗料として使用することもできる。イソシアネート系硬化剤としてはＭＤＩやＴＤＩ等のイソシアネート樹脂などを用いることができるが、イソシアネート硬化剤の配合量は、アクリル樹脂の水酸基の数を１とすると、イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の数が０．４以上、０．９５以下となるように設定するのが好ましい。
【００５６】
上記の配合量のイソシアネート系硬化剤でアクリル樹脂を硬化させて形成される塗膜２には、硬化後も硬化反応に使用されなかった水酸基が塗膜２内部に残留するものであり、この水酸基によって塗膜２の表面自由エネルギーが高くなって、塗膜２の表面に液体が接触した際に液体がより濡れ広がり易くなるので、オレイン酸の接触角を低下させて、耐指紋性を高めることができるものである。アクリル樹脂の水酸基数に対するイソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の数が０．４未満の場合、水酸基が過剰に残留するために塗膜２の耐水性が低下するおそれがあり、また架橋密度が低下するために指紋の成分が塗膜２中に浸透する場合があって、逆に耐指紋性が大きく低下するおそれがある。アクリル樹脂の水酸基数に対するイソシアネート系硬化剤のイソシアネート基の数が０．９５を超える場合は、残留する水酸基が少なくなるので、上記のようなオレイン酸の接触角を低下させる効果を高く得ることが難しくなる。
【００５７】
また本発明において塗料として、エポキシアクリレートを１０重量％以上含む紫外線硬化型樹脂塗料を用いることもできる。このようにエポキシアクリレートを１０重量％以上含む紫外線硬化型塗料を用いることによって、エポキシアクリレートがその分子あるいはオリゴマー中に反応に関与しない水酸基を含有するため、塗料の硬化後も硬化反応に使用されなかった水酸基が塗膜２内部に残留し、塗膜２の表面自由エネルギーが高くなる。このため、塗膜２の表面に液体が接触した際に液体がより濡れ広がり易くなり、オレイン酸の接触角を低下させて、耐指紋性を高めることができるものである。エポキシアクリレートの含有量の上限は特に限定されるものではなく、数パーセント含有される光重合開始剤以外の全量をエポキシアクリレートが占める配合に紫外線硬化型塗料を調製することも可能である。
【００５８】
さらに、本発明において塗料には、ＨＬＢが１０以上１８以下である非イオン系界面活性剤を含有させることが好ましい。このような非イオン系界面活性剤を含有する塗料で形成した塗膜２は、親水性が顕著に向上する。指紋は汗を含むため、水分の付着性や濡れ性も耐指紋性を左右するものであり、指紋を濡れ広がらせることによって指紋による汚れが目立たなくなる効果を発現させるには、塗膜２の表面は親水性が高い方がより望ましいのである。非イオン系界面活性剤のＨＬＢが１０未満の場合、非イオン系界面活性剤は極性成分が小さいために、親水性を向上させる効果を十分に得ることができない。逆にＨＬＢが１８を超える場合は、形成される塗膜２の耐水性が著しく低下するものである。塗料中の非イオン系界面活性剤の含有量は、固形分重量比率で５％以上であることが好ましい。非イオン系界面活性剤の固形分重量比率が５％未満の場合、上記のような親水性を十分に発現させることが難しくなるものである。塗料中の非イオン系界面活性剤の含有量の上限は特に限定されないが、実用上、固形分重量比率で２０％が上限である。
【００５９】
このようなＨＬＢが１０以上１８以下である非イオン系界面活性剤としては特に限定されるものでないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などを挙げることができる。
【００６０】
塗膜２を形成する塗料には、上記の各成分の他に、耐指紋性の向上以外の塗料や塗膜として求められる性能を発現するために各種の成分を含むことができる。このような成分としては、例えば、溶剤、硬化剤、顔料、レベリング剤、湿潤剤、防腐剤などを挙げることができる。
【００６１】
基材１に塗膜２を形成するために上記の塗料を塗布する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー、ロールコーター、フローコーター、ディップコーター、バーコーター、刷毛塗り、静電塗装などの任意の方法を使用することができる。
【００６２】
また基材１に塗布した塗料を硬化する方法についても特に限定されるものではなく、例えば、溶剤の揮発によって硬化させる方法、メラミンやイソシアネートなどの架橋性の硬化剤を用いて熱硬化させる方法、紫外線重合開始剤を添加して紫外線照射により硬化させる方法や、電子線照射によって硬化させる方法などを挙げることができる。
【００６３】
上記のようにして表面のオレイン酸接触角が１５度以下である塗膜を形成することができるが、塗膜を表面を全反射測定法赤外分光分析した際に、Ｃ−Ｈ伸縮振動に由来する波数２８００〜３０００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さに対するＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１５００〜１９００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さの比が２以上であることが望ましい。このような塗膜は、電気陰性度の高い酸素原子を多く含有するものであり、塗膜の表面自由エネルギーが高く、このため、塗膜表面に液体が接触した際に濡れ広がりが生じ易くなり、オレイン酸の接触角を低下させて、耐指紋性を高めることができるものである。この吸収ピーク高さの比の上限は特に限定されるものではないが、実用上の上限は１０程度である。
【実施例】
【００６４】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００６５】
（実施例１）
主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．４、硬化前の重量平均分子量が４０００、水酸基価が１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるオイルフリーアルキド樹脂に、このオイルフリーアルキド樹脂の水酸基１に対してアミノ基の数が１．２となる配合量で、アミノ基を有するブチルメラミン樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、熱硬化性のオイルフリーアルキドメラミン塗料を得た。
【００６６】
そして基材として厚み２ｍｍで１０ｃｍ角のガラス板を用い、その表面に＃２０のバーコーターで上記の塗料を塗布し、１５０℃で２０分間加熱して塗料を硬化させることによって、膜厚２０μｍの塗膜を形成し、耐指紋性付与鏡面仕上げ建材の表面を評価するためのサンプルを得た。
【００６７】
（実施例２）
アクリル樹脂を重量比３０％のオイルフリーアルキド樹脂で変性することにより、主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０．０７、水酸基価が１１０ｍｇＫＯＨ／ｇのオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂を得た。そしてこのオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂に、このオイルフリーアルキド変性アクリル樹脂の水酸基１に対してアミノ基の数が１．２となる配合量で、アミノ基を有するブチルメラミン樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、熱硬化性のオイルフリーアルキド変性アクリルメラミン塗料を得た。
【００６８】
そして実施例１と同様にガラス板にこの塗料を塗布して熱硬化させることによって、表面評価用サンプルを得た。
【００６９】
（実施例３）
実施例１で得た熱硬化性のオイルフリーアルキドメラミン塗料に、ＨＬＢが１５．３のポリオキシエチレンラウリルエーテルを固形分重量比で１０％添加することにより、熱硬化性の非イオン系界面活性剤含有オイルフリーアルキドメラミン塗料を得た。
【００７０】
そして実施例１と同様にガラス板にこの塗料を塗布して熱硬化させることによって、表面評価用サンプルを得た。
【００７１】
（実施例４）
実施例１と同じオイルフリーアルキド樹脂に、このオイルフリーアルキド樹脂の水酸基１に対してアミノ基の数が０．８となる配合量で、アミノ基を有するブチルメラミン樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、熱硬化性のオイルフリーアルキドメラミン塗料を得た。
【００７２】
そして実施例１と同様にガラス板にこの塗料を塗布して熱硬化させることによって、表面評価用サンプルを得た。
【００７３】
（実施例５）
実施例１と同じオイルフリーアルキド樹脂に、このオイルフリーアルキド樹脂の水酸基１に対してイソシアネート基の数が０．８となる配合量で、イソシアネート基を有するイソシアネート樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、常温硬化性のオイルフリーアルキドウレタン塗料を得た。
【００７４】
そして基材として厚み２ｍｍで１０ｃｍ角のガラス板を用い、その表面に＃２０のバーコーターで上記の塗料を塗布し、常温で２４時間放置して塗料を硬化させることによって、膜厚２０μｍの塗膜を形成し、耐指紋性付与鏡面仕上げ建材の表面を評価するためのサンプルを得た。
【００７５】
（実施例６）
水酸基価が１４０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂に、このアクリル樹脂の水酸基１に対してアミノ基の数が１．２となる配合量で、アミノ基を有するブチルメラミン樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、熱硬化性のアクリルメラミン塗料を得た。
【００７６】
そして実施例１と同様にガラス板にこの塗料を塗布して熱硬化させることによって、表面評価用サンプルを得た。
【００７７】
（実施例７）
実施例６と同じアクリル樹脂に、このアクリル樹脂の水酸基１に対してアミノ基の数が０．８となる配合量で、アミノ基を有するブチルメラミン樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、熱硬化性のアクリルメラミン塗料を得た。
【００７８】
そして実施例１と同様にガラス板にこの塗料を塗布して熱硬化させることによって、表面評価用サンプルを得た。
【００７９】
（実施例８）
実施例６と同じアクリル樹脂に、このアクリル樹脂の水酸基１に対してイソシアネート基の数が０．８となる配合量で、イソシアネート基を有するイソシアネート樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、常温硬化性のアクリルウレタン塗料を得た。
【００８０】
そして実施例５と同様にガラス板にこの塗料を塗布して常温硬化させることによって、表面評価用サンプルを得た。
【００８１】
（実施例９）
ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート３０重量部、メタクリル酸メチルモノマー６８重量部、光重合開始剤ベンゾイン２重量部を混合して、紫外線硬化型塗料を得た。
【００８２】
そして基材として厚み２ｍｍで１０ｃｍ角のガラス板を用い、その表面に＃２０のバーコーターで上記の塗料を塗布し、８０Ｗ／ｃｍの水銀灯で紫外線を１０秒間照射することによって、膜厚２０μｍの塗膜を形成し、耐指紋性付与鏡面仕上げ建材の表面を評価するためのサンプルを得た。
【００８３】
（比較例１）
主骨格における炭素原子に対する酸素原子の組成比が０、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル樹脂に、このアクリル樹脂の水酸基１に対してアミノ基の数が１．２となる配合量で、アミノ基を有するブチルメラミン樹脂を架橋性硬化剤として配合し、これをキシレンおよびブチルセロソルブを溶剤として混合することによって、熱硬化性のアクリル塗料を得た。
【００８４】
そして実施例１と同様にガラス板にこの塗料を塗布して熱硬化させることによって、表面評価用サンプルを得た。
【００８５】
実施例１〜９及び比較例１で得た表面評価用サンプルを用い、塗膜のオレイン酸静止接触角と、水静止接触角、耐指紋性を測定し、全反射測定法赤外分光分析を行なってピーク高さ比を求めた。
【００８６】
オレイン酸静止接触角は、塗膜の表面に０．３ｍｇのオレイン酸の液滴を着滴させた後５秒後の接触角を接触角計（協和界面（株）製「ＣＡ−ＤＴ」）を用いて測定した。また０．３ｍｇのオレイン酸の液滴を着滴させた後、１分間放置した後の接触角についても同様に測定した。
【００８７】
また水静止接触角は、塗膜の表面に０．３ｍｇの水滴を着滴させた後５秒後の接触角を接触角計（協和界面（株）製「ＣＡ−ＤＴ」）を用いて測定した。
【００８８】
耐指紋性については、塗膜の表面に指紋を付着させた後、任意の入射角（受光面の法線が光の方向に対してなす角）で白色蛍光灯を光源とする光を指紋にあて、その正反射光を観察した際に、指紋を目視で確認できるようになる入射角の値によって評価を行った。耐指紋性が良好な場合は、指紋を目視で確認できる入射角の値が大きくなる。
【００８９】
全反射測定法赤外分光分析におけるピーク高さ比については、形成された塗膜表面の赤外分光スペクトルをフーリエ変換赤外分光分析装置（（株）パーキンエルマージャパン製の「Spectrum One」および「Universal ATR SamplingAccessory」）を用いて全反射測定法（ＡＴＲ法）にて測定し、Ｃ−Ｈ伸縮振動に由来する波数２８００〜３０００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さに対するＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１５００〜１９００ｃｍ−１の吸収強度ピーク高さの比を算出した。
【００９０】
【表１】
2007313686.tif 000003
【００９１】
表１にみられるように、各実施例のものはいずれも比較例１に比べて、オレイン酸の接触角が小さく、また指紋を目視で確認できるようになる入射角が小さく、耐指紋性が優れていることが確認される。また、界面活性剤を配合した実施例３では表面の親水性が高まり、耐指紋性がより向上することが確認される。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明の実施の形態の一例を示すものであり、（ａ）（ｂ）はそれぞれ概略図である。
【図２】本発明の他の実施の形態の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００９３】
１  基材
２  塗膜
４  指紋
【図１】
2007313686.tif 000004
【図２】
2007313686.tif 000005