(57)【要約】【課題】  高いインク吸収性および光沢を有し、中間階調も含めた全階調での印字濃度、記録画質等のインクジェット記録適性に優れ、カセット給紙などで生じやすい折り割れに対する抵抗性にも優れているインクジェット記録用シートを提供する【解決手段】  支持体と、この支持体上に形成された２以上の塗工層とを有するインクジェット記録用シートである。上記塗工層が、支持体上に設けられた第1塗工層と、第２塗工層とを有し、これら第1，第２塗工層は、顔料と、それを保持する親水性バインダとを主成分として含有し、第1塗工層の顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子を含む第１粒子域気相法シリカを含有し、第２塗工層の顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子からなる第１粒子域気相法シリカと、平均粒子径１１〜２０ｎｍの一次粒子からなる第２粒子域気相法シリカ組成物とを含有している。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、この支持体上に形成された２以上の塗工層とを有するインクジェット記録用シートにおいて、
上記塗工層が、上記支持体上に設けられた第1塗工層と、この第1塗工層上に設けられた第２塗工層とを有し、
上記第1塗工層は、顔料と、それを保持する親水性バインダとを主成分として含有し、上記顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子を含む第１粒子域気相法シリカを含有し、
上記第２塗工層は、顔料と、それを保持する親水性バインダと、インク定着剤とを主成分として含有し、上記顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子からなる第１粒子域気相法シリカと、平均粒子径１１〜２０ｎｍの一次粒子からなる第２粒子域気相法シリカとを含有している、
ことを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
上記第２塗工層中の第１粒子域気相法シリカと、第２粒子域気相法シリカとの配合割合が質量比で２０／８０〜８０／２０である、
ことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
上記第２塗工層上に更に、顔料と、それを保持するバインダとを主成分として含有する第３塗工層が設けられ、
上記顔料が、平均粒子径５〜２０ｎｍの一次粒子と、平均粒子径１０〜３００ｎｍの二次粒子とを含む第１顔料組成物、または平均粒子径１０〜８０ｎｍの一次粒子を含む第２顔料組成物のいずれかである、
ことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
上記第３塗工層が、光沢化処理されて光沢を発現している最表層を形成している、
ことを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
上記光沢化処理が、キャスト加工である、
ことを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用シートに関し、詳しくはインク吸収性、光沢性および折り割れ性に優れているとともに、インクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、
フルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、少量部数の印刷の場合において他の印刷装置より印刷コストが安価にできること等の利点を有している。そのため、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などで広く利用されている。
近年、インクジェットプリンタの急速な普及と高精細化・高速化とが進み、それに伴って、インクジェット記録用シートには、従来以上のインク吸収速度の向上、および表面強度の向上が求められている。さらに、デジタルカメラで撮影した記録画像を、銀塩写真に匹敵する高い画質で印刷できることが強く求められ、具体的には、印字濃度及び光沢の更なる向上が求められている。
【０００３】
そこで、このシートの光沢を上げるために、成分溶液を塗工して形成された光沢発現層を湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着するキャスト加工を行い、その鏡面を写し取る方法が提案されている。この方法によって、ある程度の光沢は得られるようになっている（特許文献１）。
しかしながら光沢発現層には、上記キャスト加工に伴いひび割れが発生する虞があった。
そして、このひび割れが発生したシートでは、ひび割れ部分に沿ってインクが流れ、フェザーリングと称するヒゲ状のシミが生ずるとともに、この部分にインク中の染料や着色顔料が多く吸収されて、画像ムラが生じ、また、印字濃度も低くなるという現象が生じ、画像の均一性が劣り、印字濃度が低下するなど、印刷適性に問題があった。特に顔料インクに対してはこの問題が顕著である。
また、上記シートには、シート材と、上記光沢発現層との間にインク受容層が設けられ、印刷されたインクを吸収するとともに定着するようになっているが、デジタルカメラの記録画像の印刷での大量に供給されるインクや、高速印刷での急速に供給されるインクの吸収には対応できなかった。
【０００４】
このような問題を解決するために、記録シートの支持材上に２層以上の塗工層を設け、そのうちの表層をなし、平均粒子径１μｍ以下の凝集体顔料を含む塗工液を塗工して形成された記録層を、それが湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧着するキャスト加工を行って光沢化することにより、光沢性、印字濃度などにおける問題を解決する一方、支持材上に形成された下塗り層を、１〜２０μｍの大粒径の顔料を含有させて形成し、上記印刷で大量、または、急速に供給されるインクを吸収させることにより、インクの吸収問題を解決しようとした技術が提案されている。
この下塗り層は、インクの吸収容量、吸収速度を高める目的で設けられたものであるが、この下塗り層には、記録層を形成する塗工液の下塗り層への浸透性を抑制させる目的で、顔料の副成分として小粒径の顔料が配合されている（特許文献２）。
【０００５】
しかしながら、この副成分の混合はあくまでも助剤的なものであり、根本的に吸収性の吸収容量、吸収速度を向上させるようなものではなかった。
このため、昨今のプリンタの一層の高精細・高速化に伴い、この記録シートにおいても、上記印刷で大量、かつ、急速に供給されるインクの吸収には、必ずしも十分でなかった。
その上、上記記録層と下塗り層との界面において、上記インクの移動が円滑でなく、インクの吸収を阻害していた。
【０００６】
また、支持体上に気相法シリカと親水性バインダとを含有する少なくとも２層のインク受容層を設け、支持体に近い層の気相法シリカの一次粒子の平均粒径が、支持体よりも離れた層の気相法シリカのそれよりも小さい粒径で構成することにより、インクの吸収性および光沢性が高く、印字濃度に豊富な階調を有し、かつ発色性に優れたインクジェット記録用シートが提案されている（特許文献３）。
【０００７】
しかしながら、このシートにおいても、高階調での印字濃度は高いものの、肌色を代表するような中間階調での印字濃度は向上せず、昨今、写真画像が多く印字されるなか、写真画像の階調においては十分満足できるようなものではなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１１７３３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１０２２０号公報
【特許文献３】特開２００１−３１０５４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その技術課題は、高いインク吸収性および光沢性を有し、中間階調も含めた全階調での印字濃度、記録画質等のインクジェット記録適性に優れ、カセット給紙などで生じやすい折り割れに対する抵抗性にも優れているインクジェット記録用シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明のインクジェット記録シートは、支持体と、この支持体上に形成された２以上の塗工層とを有するインクジェット記録用シートにおいて、上記塗工層が、上記支持体上に設けられた第1塗工層と、この第1塗工層上に設けられた第２塗工層とを有し、上記第1塗工層は、顔料と、それを保持する親水性バインダとを主成分として含有し、上記顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子を含む第１粒子域気相法シリカを含有し、上記第２塗工層は、顔料と、それを保持する親水性バインダと、インク定着剤とを主成分として含有し、上記顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子からなる第１粒子域気相法シリカと、平均粒子径１１〜２０ｎｍの一次粒子からなる第２粒子域気相法シリカとを含有していることを特徴とする。
【００１１】
本発明の好ましい構成態様によれば、上記第２塗工層中の第１粒子域気相法シリカと、第２粒子域気相法シリカとの配合割合が質量比で２０／８０〜８０／２０である。
【００１２】
本発明の他の好ましい構成態様によれば、上記第２塗工層上に更に、顔料と、それを保持するバインダとを主成分として含有する第３塗工層が設けられ、上記顔料が、平均粒子径５〜２０ｎｍの一次粒子と、平均粒子径１０〜３００ｎｍの二次粒子とを含む第１顔料組成物、または平均粒子径１０〜８０ｎｍの一次粒子を含む第２顔料組成物のいずれかであることである。
【００１３】
本発明の他の好ましい構成態様によれば、上記第３塗工層が、光沢化処理されて光沢を発現している最表層を形成していることである。そして、上記光沢化処理が、キャスト加工であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインクジェット記録シートは、高いインク吸収性、光沢性を有し、中間階調も含めた全階調での印字濃度、記録画質等のインクジェット記録適性に優れ、さらには、カセット給紙などで生じやすい折り割れに対する抵抗性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に係るインクジェット記録シートを以下に示す実施の形態に基づいて詳細に説明する。
本実施の形態のインクジェット記録用シートは、支持体と、この支持体上に形成された２以上の塗工層とを有するインクジェット記録用シートであり、上記塗工層が、上記支持体上に設けられた第1塗工層と、この第1塗工層上に設けられた第２塗工層とを有する。
上記第1塗工層は、顔料と、それを保持する親水性バインダとを主成分として含有し、上記顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子を含む第１粒子域気相法シリカを含有している。
上記第２塗工層は、顔料と、それを保持する親水性バインダと、上記シートの印刷インクを定着するインク定着剤とを主成分として含有し、上記顔料が、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子からなる第１粒子域気相法シリカと、平均粒子径１１〜２０ｎｍの一次粒子からなる第２粒子域気相法シリカとを含有している。
【００１６】
＜支持体＞
本実施の形態のインクジェット記録シートの支持体としては特に限定されるものではないが、透気性であることが好ましく、紙基材、透気性を有する樹脂フィルムまたはシート材を使用することができる。とりわけ、透気性に優れる紙基材を使用することが好ましい。
上記紙基材としては、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される公知の紙基材が用いられ、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、クラフト紙、バライタ紙、板紙、含浸紙、蒸着紙等が挙げられ、また一般の塗工紙等に使用される酸性紙、中性紙の別も支障なく使用することができる。
紙基材は、木材パルプを主成分とし、必要に応じて填料、各種助剤等が添加される。
【００１７】
これら紙基材の概要を説明する。
木材パルプとしては、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができる。
また、これらのパルプにおいて、その漂白工程での塩素フリーパルプ、例えば、パルプ漂白に塩素そのものを使わずに塩素化合物を使うＥＣＦ（Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）パルプ、パルプ漂白に塩素元素が一切入っていない漂白剤を用いるＴＣＦ（Ｔｏｔａｌ  Ｃｈｌｏｒｉｎｅ  Ｆｒｅｅ）パルプ等を用いることは好ましい。
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整でき、その叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）が好ましい。
【００１８】
紙基材に添加される填料は、例えば、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が好ましく用いられる。中でも炭酸カルシウムは白色度が高い紙基材が得られ、インクジェット記録用シートとしての光沢感も高まるので好ましい。紙基材中の填料の含有率(灰分)は、１〜２０質量％程度が好ましい。この範囲であれば、平滑度、透気度、紙力および剛性においてバランスがとれ、光沢度や写像性、剛性のバランスに優れたインクジェット記録用シートが得られやすくなる。
【００１９】
紙基材に添加される助剤としては、サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を挙げることができる。
紙基材のステキヒトサイズ度は１〜３００秒程度が好ましく、４〜１２０秒がより好ましい。このサイズ度が１秒未満であると、塗工時に皺が発生する等の操業上問題となる虞があり、３００秒を超えるとインク吸収性が低下し、印字後のカールやコックリング（吸収ジワ）が著しくなる虞があり好ましくない。
紙基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度が好ましい。
紙基材の王研式透気度は１０〜３５０秒が好ましく、１０〜２００秒がより好ましく、２０〜１００秒がさらに好ましい。透気度が１０秒未満であると、後述する溶媒吸収層用塗工液が紙基材に過剰に浸透する虞があり、３５０秒を超えると、キャストドラムに圧接仕上げする際に、操業性が低下する虞があり好ましくない。
【００２０】
＜第１塗工層＞
本実施の形態の上記第１塗工層は、インクの吸収容量および吸収速度を向上させるためのものであって、印刷され、上方の塗工層で染料および顔料が定着された後のインク中の溶媒を保持する溶媒吸収層となっており、一層に限らず複数層設けられていても良い。
本実施の形態では、この溶媒吸収層は、上記紙基材上に形成される一層からなっている。
【００２１】
この溶媒吸収層は、顔料として平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子を主として含む第１粒子域気相法シリカと、それを保持する親水性バインダとを含有し、この親水性バインダとしては水溶性接着剤であるポリビニルアルコールであることが特に好ましい。
上記気相法シリカは、インクおよび／またはインク溶媒を吸収するものであり、本実施の形態では、第１粒子域気相法シリカが顔料の全量を占めているが、その他公知の顔料を意図的に併用させても、あるいは不純物として含有していても良い。
この溶媒吸収層を紙基材上に設けることにより、インクジェット記録用シートは、非常に良好なインク吸収性を有し、印字にじみ性、印字ムラ性、印字均一性に優れたものとなっており、また、平均粒子径が小さい一次粒子の第１粒子域気相法シリカを含むので、光沢が良好で、層強度が強く、その上透明性にも優れることから、印字濃度も良好なものとなる。
【００２２】
〔顔料〕
溶媒吸収層に使用する顔料としての気相法シリカは、フュームドシリカとも呼ばれ非晶質構造を有するものであり、一般的には火炎加水分解法によって作られる。
具体的には四塩化珪素を水素および酸とともに燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシランなどのシラン類を単独に使用することもできるし、または四塩化珪素と混合した状態で使用することもできる。
気相法シリカは日本アエロジル社からアエロジル、トクヤマ社からＱＳタイプという商品名で市販されている。
上記第１粒子域気相法シリカと、第２粒子域気相法シリカとは、粒子径の異なる領域の気相法シリカを使用上区分して取り扱うために便宜的に命名したものであり、化学構造を異にするものではない。上記市販の気相法シリカは、通常比表面積の相違に基づいてグレード別に商品名を付して市販されているので、第１、第２粒子域気相法シリカとの粒子径に対応する比表面積のグレード商品を選んで使用する。
気相法シリカは溶液中では凝集して、適度な空隙を有する二次粒子となっており、これを溶媒吸収層に添加するとその面の光沢性が高くなるので、好ましい。
【００２３】
溶媒吸収層に用いられる第１粒子域気相法シリカは、平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子であるが、この平均粒子径とは、まず３％のシリカ分散液を２００ｇ調整し、続いてホモミキサで１０００ｒｐｍ、３０分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径であり、シリカ分散粒子のマーチン径を測定し、平均したものである（「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ．５２、１９９１年参照）。
本発明者らが測定した結果、気相法シリカがスラリー状の場合、このシリカの凝集状態によって粒子径が大きく変動するが、上記の測定条件であれば、ほぼ同じ値が得られる。
上記平均粒子径が５ｎｍ未満であると一次粒子間の空隙が極端に小さくなり、インク中の溶剤やインクを吸収する能力が著しく低下する虞があり、１０ｎｍを超えると、二次粒子が大きくなり、インク吸収層とのボトルネック構造が形成され、インク吸収性が低下する虞があり好ましくない。
【００２４】
〔インク定着剤〕
また、溶媒吸収層には、インク定着剤を添加することは好ましく、このインク定着剤は、カチオン性化合物を主としたものであり、上記気相法シリカと凝集して形成されている気相法シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の構造体で添加することができる。
ここで、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子とは、非晶質の気相法シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得たシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を粉砕して得られるものである。このシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、実質的に一次粒子が凝集してできた二次粒子となっている。
【００２５】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を構成する気相法シリカは、上記第１粒子域気相法シリカと同様に平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子である。
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子に用いられるカチオン性化合物としては、一般にインクジェット記録用シートで用いられるインク定着剤として公知の各種カチオン性化合物が使用可能である。
【００２６】
これらのカチオン性化合物としては、例えば、（イ）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、（ロ）第２級又は第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、またはそれらのアクリルアミドの共重合体、（ハ）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、（ニ）ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、（ホ）ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、（ヘ）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン共重合体、（ト）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２重縮合体、（チ）ジアリルアミン塩−ＳＯ２重縮合体、（リ）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、およびジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合物、（ヌ）アリルアミン塩の共重合体、（ル）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、（オ）アクリルアミド−ジアリルアミン共重合体、（ワ）ジメチルアミノプロピルアクリルアミド重合体、（カ）５員環アミジン構造を有するカチオン性物質等が挙げられる。
本実施の形態では、上記カチオン性化合物は、単独で用いられるか、あるいは２種以上併用して用いられる。
【００２７】
カチオン性化合物の添加量としては、第１粒子域気相法シリカ１００質量部に対して、１〜３０質量部、好ましくは５〜２０質量部の範囲で調節される。
上記シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を粉砕する方法としては、機械的手段で強い力を与えて塊状原料を細分化するブレーキング・ダウン法が採られる。
機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダ等が挙げられる。
【００２８】
このようなシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることによって、溶媒吸収層の透明性、インク吸収性、インクの発色性、耐候性、耐水性、表面強度を向上させることができる。
【００２９】
〔親水性バインダ〕
溶媒吸収層には、上記気相法シリカの親水性バインダとして親水性接着剤が用いられる。
この接着剤としては、（イ）カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、（ロ）澱粉、酸化澱粉等の各種澱粉類、（ハ）ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、（ニ）カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、など一般に塗工紙用として用いられている公知の親水性接着剤が挙げられる。
これら接着剤は、単独で用いられるか、あるいは２種以上併用して用いられる。
【００３０】
これらの中でも表面強度の点からポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
溶媒吸収層に用いられるポリビニルアルコールは、目的によってそのケン化度を選択することができる。
このケン化度が９５％以上、より好ましくは９８％以上であれば、溶媒吸収層の強度が強くなり、塗工液調整時に泡立ちなどもおこらず、製造時の作業性が非常に容易であり好ましい。また、ケン化度が７５〜９０％の部分ケン化ポリビニルアルコールを使用した場合、溶媒吸収層の折り割れ防止に非常に効果的である。
これらケン化度の異なるポリビニルアルコールは、その目的に応じて、それぞれ単独で用いても良いし、混合して用いても良い。
【００３１】
また、上記ポリビニルアルコールは、重合度が３５００以上であることが好ましく、３５００〜５０００であることが特に好ましい。
この重合度が、３５００未満であると、溶媒吸収層の強度が低下するともに、溶媒吸収層にひび割れが発生しやすく、断裁時の紙粉発生につながる虞があり、５０００を超えると、十分なインク吸収性が得られないとともに、溶媒吸収層の塗工液調整におけるハンドリング面が困難となる虞があり好ましくない。
【００３２】
上記気相法シリカと接着剤との配合割合は、その種類にもよるが、一般に第１粒子域気相法シリカ１００質量部に対し接着剤１〜１００質量部、好ましくは２〜５０質量部の範囲で調節される。
【００３３】
〔添加剤〕
溶媒吸収層中には、その他一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種添加剤が適宜添加される。また、溶媒吸収層中には蛍光染料、着色剤を添加することもできる。
溶媒吸収層中には、印字画像の耐水性を向上させることを目的に、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いる以外に、上記カチオン性化合物を配合することもできる。
ただし、インク染料は溶媒吸収層上に設ける後述するインク受容層、および最表層にできるだけ定着させた方が、印字（記録）濃度が高くなるため好ましく、このためには、溶媒吸収層中よりもインク受容層あるいは最表層中にカチオン性化合物を多く配合するのが好ましい。
カチオン性化合物としては、上記シリカ−カチオン性化合物凝集体で用いたカチオン性化合物が例示できる。これらのカチオン性化合物は、水溶性か否かにより、水溶液あるいはエマルジョンとして使用される。
カチオン性化合物中、カチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
【００３４】
カチオン性化合物は、第１粒子域気相法シリカ１００質量部に対し、０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜８質量部の範囲で使用することができる。配合量が０．１質量部未満であると印字画像耐水性向上の効果が得られにくくなる虞があり、１０質量部を超えると逆に印字濃度が低下する虞があり好ましくない。
【００３５】
〔溶媒吸収層の作製方法〕
上記成分で構成される溶媒吸収層用塗工液は、一般に固形分濃度を５〜５０質量％程度に調整し、紙基材上に乾燥質量で２〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは５〜５０ｇ／ｍ２程度になるように塗工する。塗工量が２ｇ／ｍ２未満であると、インク吸収性が劣ったり、最表層を設けた際に最表層の光沢が十分に出なかったりする虞があり、１００ｇ／ｍ２を超えると、印字濃度が低下したり、塗工層の強度が低下して粉落ちや傷が付き易くなる虞があり好ましくない。
【００３６】
溶媒吸収層用塗工液は、ブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、ブラシコータ、チャンプレックスコータ、バーコータ、リップコータ、ダイコータ、グラビアコータ、カーテンコータ等の各種公知公用の塗工装置のいずれかを使用して紙基材上に塗工される。
さらに、この塗工した溶媒吸収層に、必要に応じてスーパーキャレンダ、ブラシ掛け等の平滑化処理を施してもよい。
【００３７】
＜第２塗工層＞
本実施の形態のインクジェット記録用シートは、上記第２塗工層として溶媒吸収層上にインク受容層を設けている。
インク受容層は、印刷されたインクを吸収するとともに定着する層であり、顔料と、それを保持する親水性バインダと、上記印刷インクを定着するインク定着剤とを主成分とする水系塗工液が、上記溶媒吸収層上に塗工されて形成される。
このインク受容層は、顔料として少なくとも２種類の気相法シリカ、すなわち第１，第２粒子域気相法シリカと、これらを保持する親水性バインダとしての接着剤とを含有し、この接着剤として、特にポリビニルアルコールが好ましく用いられる。また、上記インク定着剤としてカチオン性化合物が添加されており、このインク受容層の乾燥塗工量が５〜２０ｇ／ｍ２の層になるように溶媒吸収層上に塗工されている。
このインク受容層を設けることにより、このインクジェット記録用シートは、高いインク吸収性、光沢性を有し、中間階調も含めた全階調での印字濃度に優れたものとなる。
【００３８】
〔顔料〕
上記顔料は、上述した平均粒子径５〜１０ｎｍの一次粒子を含む第１粒子域気相法シリカと、平均粒子径１１〜２０ｎｍの一次粒子を含む第２粒子域気相法シリカとのそれぞれから選ばれる少なくとも１種類からなる２種類以上を併用したものからなっている。
【００３９】
この粒径の異なる２種類の気相法シリカを使用することによって、この光沢インクジェット用紙は、理由は定かではないが、高階調での印字のみならず、肌色を代表とする中間階調での印字濃度も非常に高くなり、写真画像の印字の際、きわめて高精細な画像となる。
また、これらの粒径の異なる２種類のシリカの混合により、溶媒吸収層とのボトルネック構造が解消され、吸収性が非常に良好となり、吸収速度が速く、インクの凝集ムラも生じない。
すなわち、顔料として主として小粒径の第１粒子域気相法シリカを含む溶媒吸収層と、同第１粒子域気相法シリカと、これより大粒径の第２粒子域気相法シリカとからなるインク受容層との界面では、両層に含まれる第１粒子域気相法シリカにより明確な界面が形成されることがないので、いわゆるボトルネック構造が可及的に形成されることがなく、インク溶液の流下が円滑になっている。
【００４０】
インク受容層を構成する気相法シリカは上述した溶媒吸収層と同様の製法で製造した気相法シリカを使用する。
また、このインク受容層においても、溶媒吸収層で使用した気相法シリカと同様に、気相法シリカを用いたシリカ−カチオン性化合物凝集体を用いることが好ましい。
シリカ−カチオン性化合物凝集体を用いる場合、第１，第２粒子域気相法シリカそれぞれと、カチオン性化合物とを混合し、凝集させて形成したシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を粉砕することによって得られたそれぞれのシリカ-カチオン性化合物凝集体微粒子を最終的に混合して用いても良いし、あらかじめ第１，第２粒子域気相法シリカを混合し、これにカチオン性化合物を添加、粉砕してシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を得ても良い。
なお、シリカ−カチオン性化合物をあらかじめ調整し、混合する場合、それぞれのカチオン性化合物は同じでも良いし、異なっていても良い。
また溶媒吸収層に用いたカチオン性化合物と同じでも良いし、異なっていても良い。
【００４１】
第１粒子域気相法シリカ／第２粒子域気相法シリカの配合割合は、質量比で２０／８０〜８０／２０であることが好ましい。
第１粒子域気相法シリカの配合割合が２０未満であり、第２粒子域気相法シリカのそれが８０を超えていると、光沢性および印字濃度が低下する虞があり、第１粒子域気相法シリカの配合割合が８０を超えていて、第２粒子域気相法シリカのそれが２０未満であると、吸収速度、吸収容量が低下して、印字がにじむ虞があり、好ましくない。
また、理由は定かではないが、第１粒子域気相法シリカ／第２粒子域気相法シリカの配合割合が上記の範囲であると、中間階調を含めた全階調での印字濃度が非常に高くなる。
【００４２】
〔親水性バインダ〕
インク受容層に用いられる上記ポリビニルアルコールは、上記溶媒吸収層に用いられるポリビニルアルコールと同様なものが用いられる。
インク受容層の親水性バインダは、上記ポリビニルアルコール限らず、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される公知の親水性接着剤が用いられる。
この接着剤としては、（イ）カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、（ロ）澱粉、酸化澱粉等の各種澱粉類、（ハ）ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の各種変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、（ニ）カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、など一般に塗工紙用として用いられている公知の親水性接着剤が挙げられる。
そして、これらから選ばれて使用される接着剤は、単独であっても、または２種類以上の併用であっても良い。
【００４３】
〔インク定着剤〕
本発明で使用するインク定着剤としてのカチオン性化合物は、染料インクの色素をインク受容層において定着させるためのものであり、良好な染料インクの発色性および保存性、インク吸収性を得るために、上記溶媒吸収層におけるシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を作製したときに使用したような、一般にインクジェット記録用シートで用いられるインク定着剤と同様なものが使用される。
カチオン性化合物は顔料１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲で使用することができる。配合量が１質量部未満であるとインクの定着性が悪くなる虞があり、２０質量部を超えると保存性などに問題が生じる虞があり好ましくない。
このインク受容層に添加するカチオン性化合物も、上記溶媒吸収層のそれと同様にシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子として添加することが好ましいが、この凝集体と単体カチオン性化合物とを併用しても良い。
また、必要に応じて特別な機能を付与するために、一部を単体のカチオン性化合物として添加することもできる。
【００４４】
〔添加剤〕
インク受容層には、必要に応じて分散剤、架橋剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤、界面活性剤および着色剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。
【００４５】
〔インク受容層の作製方法〕
インク受容層は、上述の成分からなるインク受容層用塗工液を溶媒吸収層上に塗工して作製される。
インク受容層の乾燥塗工量は、５〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２未満であると、光沢性やインク吸収性が充分ではない虞があり、２０ｇ／ｍ２を超えると塗工層のひび割れが発生しやすくなるとともに、良好なドット真円性が得にくく、印字濃度も不充分なものとなる虞があり好ましくない。
【００４６】
インク受容層用塗工液の固形分濃度は、５〜５０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
固形分濃度が５質量％未満であると、インク受容層の乾燥効率が低くなる虞があり、５０質量％を超えると、塗工層のひび割れが発生しやすくなる虞があり好ましくない。
インク受容層用塗工液の塗工方法としては、上述した溶媒吸収層に用いた塗工装置に加えて、スプレー等の各種公知公用の塗工装置のいずれかを使用して塗工する塗工方法が挙げられる。
【００４７】
〔架橋剤〕
上記インク受容層のひび割れを防止するために、上記溶媒吸収層の接着剤および上記インク受容層の接着剤を架橋する架橋剤、あるいは、これらの上記接着剤を架橋するとともにゲル化するゲル化剤を用いて、接着剤を架橋することは好ましい。
これらの架橋剤（ゲル化剤を含む）は、インク受容層用塗工液に添加されているか、インク受容層を塗工する前の溶媒吸収層表面に予め水系塗工液として塗工されるか、インク受容層を塗工後にその表面に塗工されるか、あるいは、溶媒吸収層を塗工する前の紙基材表面に予め塗工されて用いられる。
【００４８】
架橋剤としては、接着剤に対する架橋性を有する公知の架橋剤の他、接着剤をゲル化する各種公知のゲル化剤も使用することができる。
架橋剤としては、例えば、ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤が、また、ポリビニルアルコールを架橋するとともにゲル化するゲル化剤としては、ホウ酸及びホウ砂などのホウ素含有化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。
本実施の形態においては、これらのなかでも、増粘又はゲル化が早く生じる点から、ゲル化剤であるホウ素含有化合物が特に好ましい。
【００４９】
ここで、ホウ素含有化合物とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
なかでも、塗工液を適度に増粘させる効果がある点から、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが好ましく用いられる。
【００５０】
ホウ素含有化合物の配合量は、ホウ素含有化合物の種類及びポリビニルアルコールの重合度に依存し、溶媒吸収層又はインク受容層のいずれかの面に乾燥塗工量として０．０１〜２．０ｇ／ｍ２含有されていることが好ましい。
このホウ素含有化合物の塗工量が０．０１ｇ／ｍ２未満であると、親水性接着剤との架橋性、および接着剤のゲル化が十分ではなく、塗工層にひび割れが発生してしまう虞があり、２．０ｇ／ｍ２を超えると、接着剤との架橋密度の高さは飽和してしまい、塗工層のひび割れ防止効果がそれ以上向上することがないので好ましくない。
【００５１】
＜最表層＞
本実施の形態では、上記インク定着層上にさらに第３塗工層としての最表層を設けても良い。この最表層は、光沢化処理としてキャスト加工を施すことにより、光沢が発現した光沢面となる。
この最表層は、顔料と、それを保持するバインダとを主成分として含有し、上記顔料が、後述する第１顔料組成物か、第２顔料組成物のいずれかであり、そのバインダが接着剤である。
そして、この最表層は、これら成分を含んで作製された塗工液をインク受容層の表面に塗工して形成される。
【００５２】
〔顔料〕
上記第１顔料組成物は、平均粒子径５〜２０ｎｍの一次粒子と、平均粒子径１０〜３００ｎｍの二次粒子とを含む第１顔料組成物か、または平均粒子径１０〜８０ｎｍの一次粒子を含む第２顔料組成物のいずれかであることが好ましい。
そして、最表層の塗工液中では、これらの顔料組成物がコロイド状粒子となって分散している。
コロイド状粒子の形態は、単体粒子分散体であっても凝集粒子分散体であっても良いが、高印字濃度、高光沢を得るために、主に単体粒子分散体、もしくは凝集粒子分散体の中でも、粒子径の小さいものが好ましい。
【００５３】
第１顔料組成物としては、例えば、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカの二次粒子からなる微細シリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物が挙げられる。
また、第２顔料組成物としては、コロイダルシリカを挙げることができる。
これら第１，第２顔料組成物においては、なかでも、気相法シリカ、アルミナ、およびコロイダルシリカが優れた光沢が得られるので好ましい。
最表層に用いられる第１，第２顔料組成物は、一般に固形分濃度が５〜２０％程度の水分散体（スラリーあるいはコロイド粒子）として用いられる。
【００５４】
第１顔料組成物の一次粒子の平均粒子径が、５ｎｍ未満であるとインク吸収性が低下する虞があり、８０ｎｍを超えると光沢性が著しく低下する虞があり好ましくない。
また、第１顔料組成物の二次粒子の平均粒子径が、１０ｎｍ未満であるとインク吸収性が低下する虞があり、３００ｎｍを超えると光沢性および印字濃度が低下する虞があり好ましくない。
【００５５】
第２顔料組成物の一次粒子の平均粒子径が、１０ｎｍ未満であるとインク吸収性が低下する虞があり、８０ｎｍを超えると光沢性および印字濃度が著しく低下する虞があり好ましくない。
【００５６】
〔バインダ〕
最表層に使用するバインダとして接着剤は、上記溶媒吸収層に用いた上述の接着剤と同様な親水性接着剤、およびその他インクジェット記録用シートで使用される公知の接着剤が使用される。
すなわち、上述した親水性接着剤に加えて、スチレン−ブタジエン共重合体およびメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体、アクリル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル系共重合体等のビニル系重合体等を用いることができる。
これらから選ばれて使用される接着剤は、単独であっても、または２種類以上であってもよい。
なお、最表層用塗工液にインク定着剤を配合する場合は、接着剤はカチオン変成のものが特に好ましい。
【００５７】
最表層に使用される接着剤の中でも、カゼインの使用は、光沢層を形成する際のキャストドラムからの離型性が優れるので好ましい。また、アクリル系共重合体エマルジョン、スチレン−アクリル系共重合体エマルジョンは、記録画像の鮮明性と光沢感がすぐれるので好ましい。
【００５８】
最表層の接着剤として、エマルジョンを用いる場合、好ましい重量平均分子量は、１０００〜１０００万であり、より好ましくは５０００〜５００万である。
分子量が１０００未満であると、光沢層の強度が不十分となる虞があり、１０００万を超えると、エマルジョンの安定性が不十分となる虞があり好ましくない。
【００５９】
接着剤の配合量は顔料１００部に対し１〜２００部、より好ましくは１０〜１００部の範囲で調節される。
接着剤の配合量が１部未満であると、塗工層の強度が弱くなり表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する虞があり、２００部を超えると、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる虞があり好ましくない。
【００６０】
〔添加剤〕
また、この最表層には、必要に応じてインク定着剤、分散剤、架橋剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤、および着色剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。
【００６１】
インク定着剤としては、上記溶媒吸収層に用いた上述のカチオン性化合物と同様なものが使用される。
【００６２】
増粘剤および流動変成剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート─ブタジエン共重合体等の合成樹脂やカゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体類、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、アクリルエマルジョン、ポリアマイド、ポリエステル、非イオン界面活性剤等が適宜使用される。
【００６３】
耐水化剤や印刷適性向上剤等としては、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸第一鉄、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸カルシルム、ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等の無機酸や有機酸のアンモニウム塩や金属塩類、さらに、メチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ジイソプロピルアミン、トリエタノールアミン、エタノールアミン、エタノールアミン等のアミン類、リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレエーテルリン酸エステル塩、アルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩などのリン酸エステル類、ポリオキシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエチレンやアンモニア水、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルやアジピン酸ジグリシジルエステル等の多官能性エポキシ化合物、尿素─ホルムアルデヒド系、ポリアミド─エピクロロヒドリン系、グリオキザール等が適宜使用される。
【００６４】
上記各種添加剤は、光沢発現層用塗工液中に固形分濃度として０．０５〜１０質量％、好ましくは、０．１〜５質量％の範囲で添加される。
また、その他の助剤としてアルミナ、コロイダルシリカ、微細シリカ、クレーや炭酸カルシウム等の顔料を添加することもできる。
なお、これらの助剤は、後述するリウェット処理を行う場合は、顔料を除けば、リウェット用湿潤液に添加しても良い。
【００６５】
＜光沢化処理＞
上記最表層には、上記成分を含む塗工液を塗工して乾燥した後、種々の光沢化処理を施して光沢を発現させることが好ましい。
光沢化処理は、スーパーカレンダにより光沢化することであってもよいが、キャスト加工を行うことであることが好ましい。
【００６６】
一般にキャスト加工とは、塗工層を、平滑性を有するキャストドラム（鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス等のドラム）、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシートやフィルム、ガラス板等上で乾燥し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得るものである。この中で加熱した鏡面ドラムを利用するキャスト加工より光沢を発現させる方法は、
（イ）上記の最表層用塗工液を支持体上または塗工層上に塗工して、該最表層が湿潤状態
にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェットキャスト法）、
（ロ）塗工した最表層を一旦乾燥後、その最表層を再湿潤させて、加熱された鏡面ドラム
に圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト法）、
（ハ）塗工層をゲル化してゲル状塗工層とし、加熱された鏡面ドラムに圧接し、乾燥して
仕上げる方法（ゲル化キャスト法）、
（二）加熱された鏡面ドラムに直接最表層塗工液を塗工し、乾燥させた後、支持体上または塗工層上に上記鏡面ドラムを圧接し、上記最表層を転移させて仕上げる方法（プレキャスト法）、
が挙げられる。
これらのキャスト加工においては、加熱された鏡面ドラムの温度は例えば５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。
【００６７】
さらに、キャスト方式として、フィルム転写方式を採用することもできる。
フィルム転写方式とは、
（イ）上記の最表層用塗工液を支持体上に塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、
（ロ）平滑なフィルムやシート上に塗工液を塗工して、貼り合せようとする支持体面をある程度湿潤状態にした状態で、その支持体面に圧接し、乾燥した後平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、
がある。
フィルム転写法に比べ、加熱した鏡面ドラムを用いるキャスト法のほうが、表面平滑性に優れる傾向があり、生産性やコストの点で有利である場合が多い。
【００６８】
本実施の形態では、上述の種々のキャスト加工において、乾燥したインク受容層に、最表層塗工液を塗工し、ただちに加熱された鏡面ドラムに圧接し、乾燥して仕上げるウエットキャスト法を施すものであり、この方法が、均一に塗工された最表層が形成されやすく、印字濃度が高く、光沢の優れた最表層が得られ易いため特に好ましい。
また、上記キャスト加工においては、最表層の塗工量を乾燥固形分で、０．１〜３０ｇ  ／ｍ２とすることが好ましい。
０．１ｇ／ｍ２未満では印字濃度や光沢が十分に出ない虞があり、３０ｇ／ｍ２を超えると効果はほぼ飽和しており、塗工量の増加は乾燥に負担がかかり、操業性を低下させる虞があり、また溶媒吸収層、インク吸収層の効果を十分に発揮することができない虞があり好ましくない。
【００６９】
上記各キャスト加工において、最表層塗工液を塗工する場合には、各種公知の塗工方法をもちいることができ、例えば、ブレード、ブラシコータ、チャンプレクックスコータ、バーコータ、グラビアコータ等の塗工装置のいずれかを使用して塗工する塗工方法を用いることができる。
【００７０】
キャスト加工をする際、キャストドラム等から層の剥離をスムーズに行うために、離型剤を用いることが好ましい。
離型剤は、最表層塗工液に添加する方法、キャストドラム等の表面に塗布する方法、リウェットキャスト法を行う場合はその湿潤液に添加する方法のいずれかの方法で用いることができる。
離型剤としては、（イ）ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、（ロ）ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、（ハ）ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、（ニ）レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、（ホ）ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物等が挙げられる。
なかでも、カチオン性の離型剤が特に好ましく用いられる。
【実施例】
【００７１】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、勿論これら実施例に限定されるものではない。
また、例中の「部」および「％」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００７２】
＜紙基材の作製＞
木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度５００ｍｌＣＳＦ）１００部、填料として炭酸カルシウム３：タルク１の比率の混合物１５部、サイズ剤としてアルケニル無水コハク酸（商品名：ファイブラン８１Ｋ、日本エヌエスシー社製）０．０５部、硫酸バンド０．４５部、澱粉０．４５部、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂(紙力増強剤)０．４部、歩留まり向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１８８ｇ／ｍ２の紙基材を得た。この紙のステキヒトサイズ度は６０秒、厚さは２１０μｍ、透気度は３０秒であった。
【００７３】
＜シリカ分散液の調整＞
（シリカ分散液Ａ）
平均粒子径９ｎｍの一次粒子の第１粒子域気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、トクヤマ社製）をホモミキサによりイオン交換水中において分散粉砕する工程と、その後にナノマイザ (商品名)（ナノマイザ社製)を用いて粉砕分散する工程との組み合わせを繰り返し、１０％の上記分散液を調整した。この分散液のシリカ固形分換算１００部に、カチオン性化合物として５員環アミジン構造を有するポリビニルアミン共重合体アンモニウム塩酸塩（商品名：ハイマックスＳＣ−７００、ハイモ社製）固形分換算８部を添加し、増粘した凝集体分散液を得た。この増粘した凝集体分散液を、再度ホモミキサにより分散し、さらにナノマイザを用いて、粉砕分散を繰り返し、１０％のシリカ分散液Ａを調整した。
【００７４】
（シリカ分散液Ｂ）
平均粒子径１２ｎｍの一次粒子の第２粒子域気相法シリカ(商品名：アエロジル２００、日本アエロジル社製)を使用する以外は、シリカ分散液Ａと同様にしてシリカ分散液Ｂを調整した。
【００７５】
（シリカ分散液Ｃ）
平均粒子径１０ｎｍの一次粒子の第１粒子域気相法シリカ（商品名：アエロジル２５５、日本アエロジル社製）を使用する以外は、シリカ分散液Ａと同様にしてシリカ分散液Ｃを調整した。
【００７６】
（シリカ分散液Ｄ）
平均粒子径４．５μｍの二次粒子の湿式法シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、トクヤマ社製）をホモミキサによりイオン交換水中に分散させて、１０％のシリカ分散液Ｄを調整した。
【００７７】
（実施例１）
＜溶媒吸収層用塗工液の調製＞
シリカ分散液Ａ１００部にバインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、重合度４５００、ケン化度９９％、クラレ社製）２０部を混合し、固形分濃度１５％の溶媒吸収層用塗工液を調製した。
【００７８】
＜インク受容層塗工液の調製＞
シリカ分散液Ａ５０部とシリカ分散液Ｂ５０部と、バインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、重合度４５００、ケン化度９９％、クラレ社製）１０部を混合し、少量の消泡剤、分散剤および水を加えて固形分濃度８％のインク受容層塗工液を調製した。
【００７９】
＜最表層塗工液の調整＞
顔料として単分散体コロイダルシリカ（商品名：ＳＴ−ＯＬ、日産化学社製、平均粒子径：４５ｎｍ）１００部に、バインダとしてアクリルエマルション（商品名：アクアブリッド９１４、ダイセル社製）１５部とカゼイン５部を混合し、離型剤としてステアリルリン酸カリウム（商品名：ウーポール１８００、松本油脂社製）１部を混合し、固形分濃度１０％の最表層塗工液を調製した。
【００８０】
＜インクジェット記録用シートの作製＞
上記紙基材上に調整した溶媒吸収層塗工液を塗工し、溶媒吸収層を作製した。その後、溶媒吸収層上に、ホウ砂水溶液、別に調製したインク受容層塗工液をこの順に塗工し、乾燥して、得られたインク受容層上に最表層塗工液を塗工して、ウェットキャスト仕上げを行いインクジェット記録シートを得た。
【００８１】
（実施例２）
媒吸収層用塗工液中のバインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２４５、重合度４５００、ケン化度８６．５〜８９．５％、クラレ社製）２０部を使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００８２】
（比較例１）
インク受容層に添加する気相法シリカとしてシリカ分散液Ｂを１００部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００８３】
（比較例２）
溶媒吸収層に添加する気相法シリカとしてシリカ分散液Ｂ１００部、インク受容層に添加する気相法シリカとしてシリカ分散液Ａ１００部をそれぞれ使用する以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００８４】
（比較例３）
インク受容層に添加する気相法シリカとして、シリカ分散液Ａ１００部を使用する以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００８５】
（比較例４）
インク受容層の気相法シリカとして、シリカ分散液Ｃ１００部を使用する以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００８６】
（比較例５）
溶媒吸収層に添加するシリカとして、シリカ分散液Ｄを１００部用い、カチオン性化合物（商品名：ＣＰ１０３、センカ社製）８部、バインダとしてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、重合度４５００、ケン化度９９％、クラレ社製）２０部を混合し、固形分濃度１５％の溶媒吸収層用塗工液を調製した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００８７】
（評価方法および評価基準）
上記実施例、比較例で得られたインクジェット記録用シートについて、インクジェット記録における印字適性、ならびにシート物性としての光沢性および折り割れ性を、下記方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００８８】
［インクジェット記録における印字適性］
印字適性の評価は、市販のプリンタを用いて、印字濃度（ブラックベタ）、肌色印字感、インク吸収性、ベタ印字部の均一性の各項目により評価を行った。
【００８９】
（評価用プリンタ）
市販の染料インクタイプのインクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−Ｇ８００、セイコーエプソン社製）。
【００９０】
（印字濃度）
ブラックベタ部
ブラックのベタ印字を行い、その印字濃度をエックス-ライト反射濃度計（商品名：９３８スペクトロデンシトメータ）で測定した。
【００９１】
（肌色印字感）
写真画像（ＪＩＳ−Ｘ−９２０４準拠「高精細カラーディジタル標準画像（ＸＹＺ／ＳＣＩＤ）データ」、画像の識別記号：Ｎ１、画像の名称：グラスと女性）の印字を行ない、女性の肌の色を目視にて観察し、下記基準により評価した。
○：肌色の印字濃度が高く、実用上優れたレベル
△：肌色の印字濃度がやや劣り、実用上やや問題となるレベル
×：肌色の印字濃度が低く、実用上問題となるレベル
【００９２】
（インク吸収性）
ブラック、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各色ベタを、互いに境界を接するようにマス目上に配置した印字を行い、各色間の境界部でのインクのにじみを目視にて観察し、下記基準により評価した。
○：印字のにじみはまったく認められず、優れたレベル
△：印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル
【００９３】
（ベタ印字部の均一性）
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡ムラ）を目視にて観察し、下記基準により評価した。
◎：印字ムラは全くなく優れたレベル。
○：印字ムラは殆どなく良好なレベル。
△：印字ムラがあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００９４】
［シート物性］
（光沢性）
白紙の記録用シート表面に対し横方向より、光沢感、平滑感を目視にて観察し、下記基準により評価した。
◎：きわめて高い光沢感がある
○：光沢感がある
×：光沢感に劣る
【００９５】
（折り割れ性）
白紙の記録シートを９０度折り曲げ、表面に生じたわれを目視にて観察し、下記基準により評価した。
◎：全く折れわれが生じず、優れたレベル
○：折れわれほとんどなく、良好なレベル
△：折れわれがあり、実用上やや問題となるレベル
×：折れわれが著しく、実用上重大な問題となるレベル
【００９６】
【表１】
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