(57)【要約】【課題】ひび割れ防止性が高くかつ、印字の際のブラックインク印字領域部で発生する粉ふき現象を低減したインクジェット記録用シート。【解決手段】支持体上に少なくとも1層以上、顔料、接着剤、及びカチオン性高分子を有するインクジェット記録用シートにおいて、顔料、接着剤、及びカチオン性高分子を有するインク受容層に対して硼砂を０．１〜５質量％含有し、さらにそのインク受容層に含まれる多価金属陽イオンの含有量が１〜１００ｐｐｍにする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、インクジェット記録適正を有する塗工層を有するインクジェット記録用シートにおいて、該塗工層が、顔料及び接着剤を主成分として含有し、且つ塗工層中にホウ素化合物が０．１〜５質量％含有し、さらに塗工層に含まれる多価金属塩の含有量が１〜１００ｐｐｍであることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
塗工層が、一般式（１）〜（４）：
【化１】
2007261094.tif 000007
［Ｒ１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基あるいはベンジル基を表わす。Ｂ１は酸素原子あるいはＮＨ基、Ｂ２は炭素数２〜４のアルキレン基、又は３−オキソペンチレン基を表わす、（Ｘ１）−は任意の陰イオンを表わす。］
【化２】
2007261094.tif 000008
［Ｒ５、Ｒ６は水素原子あるいはメチル基、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ同じでも異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基あるいはベンジル基、（Ｘ２）−は任意の陰イオンを表わす］
【化３】
2007261094.tif 000009
［Ｒ９、Ｒ１０は水素原子あるいはメチル基、（Ｘ３）−は任意の陰イオンをそれぞれ表わす。］
【化４】
2007261094.tif 000010
［Ｒ１１は水素原子あるいはメチル基、（Ｘ４）−は任意の陰イオンを表わす。］
により表わされる構造単位を有するカチオン性高分子を少なくとも１つ以上含む請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
顔料が気相法シリカである請求項１又は２記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
多価金属塩を構成する多価金属陽イオンが、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋のうち少なくとも１つ以上である請求項１から３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
ホウ素化合物が硼砂である請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
支持体が樹脂被覆紙である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ひび割れ防止性が高くかつ、印字の際のブラックインク印字領域部で発生する粉ふき現象を低減したインクジェット記録用シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルからインクジェット記録体に向かって噴出し、インクジェット記録体表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、写真画像の出力などに広く利用されている。
特に、写真画像の出力用としてのインクジェット記録用シートは、光沢感が要求されるため、微細な顔料を含有する塗工層が形成されている。しかし、このようなインクジェット記録用シートは、接着剤として用いられているポリマーの皮膜が、乾燥の際に起こる収縮に耐えられずに生起する細かいひび状の割れ（以下、「ひび割れ」という）や、乾燥の際において膜質が剛直となるため記録用シートを曲げたときに塗膜が割れること（以下、「折り割れ」という）などの問題を有していた。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば、特許文献１には接着剤の架橋に用いる硼砂の量を適量に調節することでひび割れや折り割れの防止を提案している。また同様に特許文献２では架橋剤に多価金属塩を、特許文献３では架橋剤に多糖類を用いることでひび割れ等の防止を提案されている。
【特許文献１】特開２００４−０７４５７６号公報
【特許文献２】特開２００３−３１２１３４号公報
【特許文献３】特開２００３−３１２１３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら本発明者らの検討によって、上記の方法には以下のような課題が新たに明らかになった。
即ち、硼砂の添加量によっては折り割れだけでなく、印字の際のブラックインク印字領域部で白くもやもやした粉を吹いたような現象（以下、「粉ふき現象」という）を引き起こし、印字領域部の見た目を悪化させることが明らかになった。さらにこの粉ふき現象は硼砂の添加量のみに依存しているのではなく塗工層に含有している多価金属塩に関係あることも判明した。また多価金属塩や多糖類を架橋剤に用いる方法は架橋速度が遅く実用的でない場合もある。
【０００５】
本発明は前記のごとき課題に鑑みてなされたものであり、ひび割れ防止性が高くかつ、印字の際のブラックインク印字領域部で発生する粉ふき現象を低減したインクジェット記録用シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
「１」本発明は、支持体上に、インクジェット記録適正を有する塗工層を有するインクジェット記録用シートにおいて、該塗工層が、顔料及び接着剤を主成分として含有し、且つ塗工層中にホウ素化合物が０．１〜５質量％含有し、さらに塗工層に含まれる多価金属塩の含有量が１〜１００ｐｐｍであることを特徴とするインクジェット記録用シートである。
「２」塗工層が、一般式（１）〜（４）：
【０００７】
【化１】
2007261094.tif 000002
［Ｒ１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基あるいはベンジル基を表わす。Ｂ１は酸素原子あるいはＮＨ基、Ｂ２は炭素数２〜４のアルキレン基、又は３−オキソペンチレン基を表わす、（Ｘ１）−は任意の陰イオンを表わす。］
【０００８】
【化２】
2007261094.tif 000003
［Ｒ５、Ｒ６は水素原子あるいはメチル基、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ同じでも異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基あるいはベンジル基、（Ｘ２）−は任意の陰イオンを表わす］
【０００９】
【化３】
2007261094.tif 000004
［Ｒ９、Ｒ１０は水素原子あるいはメチル基、（Ｘ３）−は任意の陰イオンをそれぞれ表わす。］
【００１０】
【化４】
2007261094.tif 000005
［Ｒ１１は水素原子あるいはメチル基、（Ｘ４）−は任意の陰イオンを表わす。］
により表わされる構造単位を有するカチオン性高分子を少なくとも１つ以上含む「１」に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１１】
「３」顔料が気相法シリカである「１」又は「２」記載のインクジェット記録用シートである。
「４」多価金属塩を構成する多価金属陽イオンが、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋のうち少なくとも１つ以上である「１」〜「３」のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
「５」ホウ素化合物が硼砂である「１」〜「４」のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
「６」支持体が樹脂被覆紙である「１」〜「５」のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
「７」塗工層は、複数回に分けて塗工させてなる「１」〜「６」のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
「８」前記接着剤が重合度２０００以上のポリビニルアルコールである「１」〜「７」のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のインクジェット記録用シートは、ひび割れ防止性が高くかつ、印字の際のブラックインク印字領域部で発生する粉ふき現象を低減するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
インクジェット記録用シートのインクジェット記録適正を有する塗工層中のホウ素化合物（例えば、硼砂）は、接着剤と接触すると直ちにゲル化し、これを不動態とするため、風による液ヨレが発生し難く、このため乾燥の際の風量を大きくして乾燥効率を向上させることが可能となる。また、乾燥後の塗工層もひび割れに対して高い抵抗を示し、しかも塗膜が硬くなりすぎないため折り割れも発生しにくくなる。
本発明は、塗工層に対してホウ素化合物の含有量を０．１〜５質量％とするものであり、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．３〜１．０質量％にコントロールするものである。ホウ素化合物を０．１〜５質量％で塗工層に含有せしめることにより、塗工層中の架橋可能なポリマーと、適度の反応速度で反応し、それをゲル化することができる。因みに、ホウ素化合物含有量が５質量％をこえると、架橋が進みすぎて塗工層の塗膜が硬くなり折り割れの原因となったり、また粉ふき現象を引き起こすこともある。また０．１質量％未満になると、ホウ素化合物の使用による塗工層のひび割れ防止や液ヨレ防止の効果が不十分になることがある。
【００１４】
ホウ素化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかで、硼砂は、使用量が少量であっても、塗工層中の架橋反応可能なポリマーを架橋し、それを含む塗工液層のゲル化を促進するという特性を有しており、それによって上記ポリマーを含む塗工層のひび割れや折り割れを防止し、また塗工効率が向上し、しかも得られる塗工層のインク吸収性が良好で、さらに耐光性も向上するので特に好ましい。硼砂とは、ナトリウムの含水硼酸塩鉱物であり、その組成はＮａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏである。実質的にＮａ２Ｂ４Ｏ７が樹脂材料中の架橋反応可能なポリマーを架橋する。硼砂の場合、硼砂の含有量は、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７から算出する。
【００１５】
更に、本発明は、塗工層に含まれる多価金属塩の含有量が塗工層に対して１〜１００ｐｐｍとするものであり、好ましくは１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは１〜３０ｐｐｍにコントロールするものである。多価金属塩の含有量が１００ｐｐｍをこえると粉ふき現象を引き起こしやすくなる。粉ふき現象の原因となる多価金属塩は二価、及び三価の金属塩の影響が大きいが、とりわけＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋の影響が大きく、さらにはＣａ２＋の影響が大きい。
なお、塗工層中の多価金属塩の含有量は、塗工層をカッターで削り落とし、それを硫酸と硝酸で湿式分解（アステック社製、ＭＡＲＳ５）後、適当な濃度に希釈、約０．５ｇをサンプリングしてＩＣＰ発光分光分析装置（リガク社製、ＣＩＲＯＳ１２０）により測定を行い、３回測定した平均値を測定値とし、この測定値から水を除いた固形分での塗工層中の多価金属塩含有量とした。
【００１６】
粉ふき現象は、塗工層中に含有する水溶性物質が印字の際にインク成分と何らかの反応を起こし、塗工層表面で再結晶して発現すると推定される。この粉ふき現象に影響を及ぼす水溶性物質としては、ホウ素化合物や多価金属塩が考えられる。
ホウ素化合物は、塗工層のひび割れ防止の為に配合されるが、接着剤との架橋に寄与しなかったホウ素化合物が塗工層中にとどまり、インク成分と反応して粉ふき現象の原因となると考えられる。
一方、多価金属塩は、塗工層のひび割れ防止や、塗液のｐＨ調節の目的で用いたり、カチオン性化合物、顔料、接着剤、その他助剤や塗液調整用の水の不純物として含まれるものであるが、これらが塗工層中に一定量以上残留しているとインク成分と反応して粉ふき現象の原因となると考えられる。
塗工層中に含有するホウ素化合物や多価金属塩の量をコントロールする方法としては、インクジェット記録用シートに用いる材料中の含有量を減らしてもよいし、また塗工層を形成した後、多価金属塩やホウ素化合物を溶出させる溶媒、主として水によって洗浄してもよい。なお、水にはｐＨ調整剤などを配合してもよい。
【００１７】
（支持体について）
支持体としては、例えばセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、上質紙、アート紙、箔紙、クラフト紙、樹脂被覆紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等のシート類が適宜使用される。また、例えばコート紙、キャスト紙等のような塗工紙や、あらかじめ公知のインク受容層を設けたものを用いてもよい。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、そのコックリングを防止し、表面平滑性、表面光沢性を向上させるために、支持体としてポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂による樹脂被覆紙又は合成紙を用いると、銀塩方式の写真に匹敵する画質を有するインク画像を記録することが可能になるため、これらが特に好ましく用いられる。
【００１９】
支持体として樹脂被覆紙を用いた場合、支持体と塗工層との密着性を向上させる目的をもって、支持体表面にあらかじめ密着処理、または接着処理を施しておくことが有効である。また支持体裏面に、必要により搬送性、帯電防止、ブロッキング防止等のための処理を施してもよい。支持体の平滑度には特に限定はないが、高光沢、高平滑な表面を有するインクジェット記録用シートを得るためには、３００秒（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ＮＯ．５）以上の平滑度を有する支持体を用いることが好ましい。また、支持体の不透明度にも特に限定はないが、銀塩写真ライクな風合いを得るためには、支持体の不透明度（ＪＩＳ  Ｐ８１３８）が８５％以上であることが好ましい。
【００２０】
（塗工層について）
塗工層に用いられる顔料は、その種類及び組成に特に制限はなく、例えばシリカ（アルミナなどによるカチオン変性シリカを含む）、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナおよびアルミナ水和物（χ、κ、γ、δ、θ、η、ρ、擬γおよび擬α−アルミナ、ベーマイト構造、擬ベーマイト構造などの各種結晶形を含む）、炭酸カルシウム、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、スメクタイト、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等などから選ばれた１種以上を適宜使用することができる。このなかでも、高いインク吸収性を示すアルミナ、及びシリカが好適に用いられ、特にシリカを用いることが好ましい。
【００２１】
前記シリカは、水性スラリー中で良好な分散性及び安定性を示す。特に、シリカとして気相法シリカを用いると、得られた微粒子の屈折率が小さいため、塗工層に用いた場合に透明度が高く、高光沢及び、高平滑性を有し、記録画像の色濃度が高い塗工層が実現し、鮮明な画像が得られる。気相法シリカは、原料となる四塩化ケイ素を酸素と水素で燃焼して製造される。
【００２２】
塗工層には、前記顔料の他に、前記顔料を相互にあるいは支持体と接着させるための接着剤が含まれている。
接着剤としては、水溶性重合体材料（例えばポリビニルアルコール、並びに変性ポリビニルアルコール類、例えば、カチオン変性ポリビニルアルコール、及びシリル変性ポリビニルアルコール等）のポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体）、及び水分散性樹脂（例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス等）などの少なくとも１種が用いられる。上記各種接着剤は、単独に、あるいはその２種以上の混合物として使用される。
【００２３】
なかでも、ポリビニルアルコールが接着効果に優れていることから好ましく使用される。またポリビニルアルコールはホウ素化合物と良好な架橋反応するため、塗膜耐水性、ひび割れ防止等にも優れており、とりわけ重合度２０００以上のポリビニルアルコールを用いると、それを含む水性分散液の粘度が高くなるため、塗工層の形成の際に熱風による塗膜のひび割れ抑制効果が高い。また、ケン化度９５％以上のポリビニルアルコールを塗工層の形成に用いると、塗工層上に噴射されたインクによるポリビニルアルコールの膨潤が少なく、このため、得られる塗工層のインク吸収性が向上する。
【００２４】
塗工層に用いられる顔料と接着剤との固形分質量比には特に制限はないが、顔料１００質量部に対し、接着剤が３〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは５〜３０質量部である。接着剤の含有比率が高すぎると、顔料粒子間に形成される細孔が小さくなり、インク吸収性が低下する場合がある。一方、接着剤の含有比率が過少であると、得られる塗工層にひび割れを生じ易く、実用できなくなるおそれがある。
【００２５】
塗工層には、インクジェットインクの定着性を付与するために、公知のカチオン性化合物を配合することができる。好ましいカチオン性高分子としては、前記一般式（１）〜（４）で表される構造単位から選択される一種以上を含有し、場合によって非イオン性構造単位を含有することもある。
【００２６】
一般式（１）で表される構造単位を含有する高分子としては、（メタ）アクリル系カチオン性高分子である。この高分子は、カチオン性単量体の重合、あるいは非イオン性単量体との共重合によって合成することができる。カチオン性単量体の例としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類である（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、あるいはこれら単量体のモノハロゲン化物による四級アンモニウム塩である。その例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物などがあげられる。これらカチオン性単量体は、二種以上を併用して用いることもできる。カチオン性単量体のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。
【００２７】
非イオン性単量体の例としては、アクリルアミドを使用することが最も好ましいが、アクリルアミド以外の非イオン性単量体を共重合しても良い。そのような例としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリンなどがあげられる。非イオン性単量体のモル％は、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。
【００２８】
一般式（２）で表される構造単位を含有するカチオン性高分子としては、ジアルキルジ（メタ）アリルアンモニウム塩類と非イオン性単量体との共重合によって合成することができる。ジアルキルジ（メタ）アリルアンモニウム塩類の例としては、ジメチルジ（メタ）アリルアンモニウム塩化物、ジエチルジ（メタ）アリルアンモニウム塩化物、メチルベンジルジ（メタ）アリルアンモニウム塩化物などである。非イオン性単量体は、前記非イオン性単量体が使用できる。カチオン性単量体のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。非イオン性単量体のモル％は前記と同様である。
【００２９】
一般式（３）で表される構造単位を含有するカチオン性高分子は、ビニルアミジン系高分子である。この高分子はＮ−ビニルカルボン酸アミドと（メタ）アクリロニトリルとの共重合物の酸による加水分解反応により合成することができる。単量体であるＮ−ビニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミドなどをあげることができる。使用する酸は、無機の強酸が好ましく、例えば塩酸、硝酸あるいはｐ−トルエンスルフォン酸などである。また共重合するビニル系ニトリル類としては、アクリロニトリルが最も一般的である。加水分解後の分子中アミジン基のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。非イオン性構造単位は、未加水分解のカルボン酸アミド基と未反応のニトリル基であり、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。
【００３０】
一般式（４）で表される構造単位を含有するカチオン性高分子は、ビニルアミン系高分子である。この高分子は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体の酸あるいはアルカリによる加水分解反応によって合成することができる。使用する酸は、無機の強酸が好ましく、例えば塩酸、硝酸あるいはｐ−トルエンスルフォン酸などである。また、アルカリは苛性アルカリが好ましく、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムなどである。単量体であるＮ−ビニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミドなどをあげることができる。加水分解後の分子中カチオン性基のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。非イオン性構造単位は、未加水分解のカルボン酸アミド基であり、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。
【００３１】
本発明で使用する非イオン性高分子は非イオン性単量体の単独重合、あるいは他の非イオン性単量体との共重合により合成される。単量体の例としては、アクリルアミドを使用することが最も好ましいが、アクリルアミド以外の非イオン性単量体を共重合しても良い。そのような例としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリンなどがあげられる。また、高分子が水溶性である限り、水不溶性の単量体であるスチレンやオクチルアクリレートなどの共重合体でも良い。
【００３２】
また、原料として使用する非イオン性、あるいはカチオン性高分子の分子量としては、１千〜２０００万であり、好ましくは１千〜１０万などのような分子量のものが使用できる。
【００３３】
本発明の顔料に対する一般式（１）〜（４）で表わされるカチオン性樹脂の含有率は、３〜５０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。上記含有率が５質量％未満では、含有率が過小であって、実用上不都合を生ずることがあり、また、それが５０質量％をこえると、その分散安定性が実用上不十分になることがある。
【００３４】
本発明の所望の効果を阻害しない限りにおいて、塗工層中に前記以外の顔料、界面活性剤、接着剤、耐ガス向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、カビ防止剤、カチオン性化合物、蛍光増白剤、及び／又は染料等を含有させてもよい。
【実施例】
【００３５】
本発明を下記実施例により具体的に説明する。但し、これら実施例は本発明の範囲を制限するものではない。また、実施例及び比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り、水を除く固形分の質量部および質量％を示す。
【００３６】
実施例１
［水性分散液Ａの調製］
５員環アミジン構造を有するカチオン樹脂ポリビニルアミン共重合体アンモニウム塩酸塩（ハイモ社製、商標：ハイマックスＳＣ−７００Ｍ、分子量３万、３５％水溶液）をあらかじめ大量のメタノールに再沈殿させ、析出した不純物をフィルター除去後、ろ液を濃縮乾固し再度水で３５％に溶解させたもの１４．９ｇと水４６０ｇを混合攪拌し、ついで市販気相法シリカ（日本Ａｅｒｏｓｉｌ社製、商標：Ａｅｒｏｓｉｌ３００、比表面積３００ｍ２／ｇ、平均一次粒子径：約１０ｎｍ、燃焼法シリカ）６５ｇを分散する。この混合分散液にマイクロフルイタイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製、型番：Ｍ１１０／ＥＨ）による粉砕分散処理を５０ＭＰａで１回施し、５０℃で３日間加温処理を行った。こうして得られた分散液の固形分換算１００部と固形分換算１７．５部のポリビニルアルコール（クラレ社製、商標：ＰＶＡ１４５、重合度：４５００、ケン化度：９８％以上）水溶液とを混合し、固形分濃度８％の水性分散液Ａを調製した。なお、水は蒸留水を使用した。
【００３７】
［水性分散液Ｂの調製］
湿式法合成非晶質シリカ２０％分散液（グレースデビソン社製、商品名：サイロジェット７０３Ａ）の固形分換算１００部とポリビニルアルコール（クラレ社製、商標：ＰＶＡ１４５、重合度：４５００、ケン化度：９８％以上）の固形分換算８０部とを混合し、さらに少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度１５％の水性分散液Ｂとした。
【００３８】
［インクジェット記録用シートの作成］
１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５質量％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上に、水性分散液Ｂを固形分で２０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥し、次いで、硼砂を固形分で０．２ｇ／ｍ２（塗工層に対して０．７質量％）になるよう塗布した後、水性分散液Ａを固形分で７ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥して、インクジェット記録用シートを作成した。このとき全塗工層中の多価金属含有量を後述する方法で分析したところ２４ｐｐｍであった。
【００３９】
実施例２
実施例１において、水性分散液Ａにひび割れ防止のために塩化カルシウムを添加（２０ｐｐｍ）した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。このとき全塗工層中の多価金属含有量を後述する方法で分析したところ、６４ｐｐｍであった。
【００４０】
比較例１
実施例１において、水性分散液Aに塩化カルシウムを添加（６０ｐｐｍ）して用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。このとき全塗工層中の多価金属含有量を後述する方法で分析したところ、１９３ｐｐｍであった。
【００４１】
比較例２
実施例１において、硼砂の固形分塗布量を０．０１ｇ／ｍ２（塗工層に対して０．０４質量％）になるよう塗布した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。このとき全塗工層中の多価金属含有量を後述する方法で分析したところ、２２ｐｐｍであった。
【００４２】
比較例３
実施例１において、硼砂の固形分塗布量を２．０ｇ／ｍ２（塗工層に対して６．９質量％）になるよう塗布した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。このとき全塗工層中の多価金属含有量を後述する方法で分析したところ、３０ｐｐｍであった。
【００４３】
［評価方法］
実施例および比較例の各々で調製されたインクジェット記録用シートのひび割れ、及び粉ふき現象を下記方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００４４】
（目視外観１）−ひび割れ−
インクジェット記録用シートのひび割れを、下記基準に従って評価した。○および△と表示されたものは、実用上問題のないレベルである。
○：インクジェット記録用シート表面にひび割れがなく良好
△：インクジェット記録用シート表面にひび割れが若干ある
×：インクジェット記録用シート表面にひび割れを生じ、実用上使用困難なレベル
【００４５】
（目視外観２）−折り割れ−
インクジェット記録用シートをおり曲げるとき生じる折り割れを下記基準に従って評価した。○及び△と表示されたものは実用上問題のないレベルである。
○：インクジェット記録用シートに折り割れがなく良好
△：インクジェット記録用シートに折り割れが若干ある
×：インクジェット記録用シートに折り割れを生じ、実用上使用困難なレベル
【００４６】
（目視外観３）−粉ふき現象
粉ふき現象の評価は染料インクジェットプリンタ（ＨＰ社製、商品名：Ｄｅｓｋｊｅｔ６８４０）でブラックベタを印字した。粉ふき現象は印字直後にはみられず、経時で発生・悪化するため、印字後、十分乾燥しファイルに閉じて１ヶ月後に評価を行った。○及び△と表示されたものは実用上問題のないレベルである。
○：ブラックベタ部に粉ふき現象がみられない
△：ブラックベタ部にわずかに白っぽいものがみられる
×：ブラックベタ部に明らかに粉ふき現象が観察される
【００４７】
（多価金属含有量）
インクジェット受容層をカッターのような物で削り落とし、硫酸と硝酸で湿式分解（アステック社製、ＭＡＲＳ５）後、適当な濃度に希釈、約０．５ｇをサンプリングしてＩＣＰ発光分光分析装置（リガク社製、ＣＩＲＯＳ１２０）により測定を行った。３回測定した平均値を測定値とし、この測定値から水を除いた固形分でのインクジェット受容層中の多価金属含有量を算出した。
【００４８】
【表１】
2007261094.tif 000006
【００４９】
実施例１〜２によりひび割れ、粉ふき現象等の表面欠陥の無いインクジェット記録用シートが得られた。比較例１は実施例１のインクジェット記録用シートで多価金属であるカルシウム塩が多く含まれた場合であり、粉ふき現象が顕著にみられた。比較例２は実施例１のインクジェット記録用シートで硼砂塗工量を少なくした場合であり、ひび割れ欠陥が発生した。比較例３は実施例１のインクジェット記録用シートで硼砂塗工量を多くした場合であり、折り割れ欠陥と共に粉ふき現象がみられた。