(57)【要約】【課題】水洗工程における油層と水層の分液性を高め、よって高い生産性の下に実施することができるという優れた効果を有するフェノール類の製造方法。【解決手段】下記の工程を含み、水洗工程に付す抽出液−２中のヒドロペルオキシドの濃度が２０重量％以下とする。  酸化工程：アルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸素又は空気で酸化し、ヒドロペルオキシドを含む酸化反応液を得る  アルカリ抽出工程：酸化反応液をアルカリ水溶液で抽出し、ヒドロペルオキシドを含有する抽出液−１を得る  溶媒抽出工程：アルカリ抽出工程で得た抽出液−１を有機溶媒で抽出し、ヒドロペルオキシドを含有する抽出液−２を得る  水洗工程：溶媒抽出工程で得た抽出液−２を水洗し、アルカリ含有量が少ないヒドロペルオキシドを含有する油層を得る  酸分解工程：水洗工程で得た油層に含まれるヒドロペルオキシドを酸分解し、フェノール類を得る【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程を含むフェノール類の製造方法であって、水洗工程に付す抽出液−２中のヒドロペルオキシドの濃度が２０重量％以下であるフェノール類の製造方法。
酸化工程：アルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸素又は空気で酸化し、ヒドロペルオキシドを含む酸化反応液を得る工程
アルカリ抽出工程：酸化反応液をアルカリ水溶液で抽出し、ヒドロペルオキシドを含有する抽出液−１を得る工程
溶媒抽出工程：アルカリ抽出工程で得た抽出液−１を有機溶媒で抽出し、ヒドロペルオキシドを含有する抽出液−２を得る工程
水洗工程：溶媒抽出工程で得た抽出液−２を水洗し、アルカリ含有量が少ないヒドロペルオキシドを含有する油層を得る工程
酸分解工程：水洗工程で得た油層に含まれるヒドロペルオキシドを酸分解し、フェノール類を得る工程
【請求項２】
水洗工程に付す抽出液−２中のヒドロペルオキシドの濃度が１５重量％以下である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
アルキルベンゼンがｍ−ジイソプロピルベンゼンである請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール類の製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、水洗工程における油層と水層の分液性を高め、よって高い生産性の下に実施することができるという優れた効果を有するフェノール類の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸素又は空気で酸化し、ヒドロペルオキシドを含む酸化反応液を得、該酸化反応液をアルカリ水溶液で抽出してヒドロペルオキシドを含有する抽出液を得、該アルカリ抽出工程で得た抽出液を有機溶媒で抽出してヒドロペルオキシドを含有する抽出液を得、該抽出液を水洗して、アルカリ含有量が少ないヒドロペルオキシドを含有する油層を得、更に該水洗工程で得た油層に含まれるヒドロペルオキシドを酸分解してフェノール類を得る方法は公知である（特許文献１参照。）。
【０００３】
しかし、通常の方法によると、水洗工程における油層と水層の分液性が悪く、高い生産性を実現するという観点からは不十分であった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１６２７１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、水洗工程における油層と水層の分液性を高め、よって高い生産性の下に実施することができるという優れた効果を有するフェノール類の製造方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、下記の工程を含むフェノール類の製造方法であって、水洗工程に付す抽出液−２中のヒドロペルオキシドの濃度が２０重量％以下であるフェノール類の製造方法に係るものである。
酸化工程：アルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸素又は空気で酸化し、ヒドロペルオキシドを含む酸化反応液を得る工程
アルカリ抽出工程：酸化反応液をアルカリ水溶液で抽出し、ヒドロペルオキシドを含有する抽出液−１を得る工程
溶媒抽出工程：アルカリ抽出工程で得た抽出液−１を有機溶媒で抽出し、ヒドロペルオキシドを含有する抽出液−２を得る工程
水洗工程：溶媒抽出工程で得た抽出液−２を水洗し、アルカリ含有量が少ないヒドロペルオキシドを含有する油層を得る工程
酸分解工程：水洗工程で得た油層に含まれるヒドロペルオキシドを酸分解し、フェノール類を得る工程
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、水洗工程における油層と水層の分液性を高め、よって高い生産性の下に実施することができるという優れた効果を有するフェノール類の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の具体的な例を、アルキルベンゼンがｍ−ジイソプロピルベンゼンであり、各々に対応するヒドロペルオキシドがジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドであり、フェノール類がレゾルシンである場合を用いて説明するが、本発明は該プロセスに限定されるものではない。また、説明するプロセスは代表的な例であり、適宜変更が可能である。また、下記にあげたプロセス中の工程は、代表的なものであり、必要に応じ、工程が追加あるいは削除される。
【０００９】
本発明の酸化工程は、ｍ−ジイソプロピルベンゼンを含有する酸化原料液を酸素又は空気で酸化し、ヒドロペルオキシドを含む酸化反応液を得る工程である。
【００１０】
酸化原料液中には、ｍ−ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド２０〜６０重量％、ｍ−ジイソプロピルベンゼン１０〜４０重量％が含まれる。通常の反応条件としては、温度７０〜１１０℃、圧力０〜１ＭＰａ（Ｇ）、滞留時間０〜５０時間等をあげることができる。酸化工程に用いることができる装置としては、例えば流通式や回分式反応槽、反応塔をあげることができる。酸化工程で得られる酸化反応液の通常の組成としては、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド３〜３０重量％、ｍ−ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド２０〜６０重量％、ｍ−ジイソプロピルベンゼン３５重量％以下をあげることができる。
【００１１】
本願発明のアルカリ抽出工程は、酸化反応液をアルカリ水溶液で抽出し、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドを含有する抽出液−１を得る工程である。
【００１２】
アルカリ水溶液と酸化反応液の重量比は、通常０．２〜５である。アルカリ水溶液としては、コストの観点から、水酸化ナトリウム水溶液が望ましい。アルカリ水溶液中のアルカリ濃度は、通常０．１〜３０重量％である。通常の抽出条件としては、温度０〜７０℃、１〜１０段の向流抽出をあげることができる。アルカリ抽出工程に用いる装置としては、例えば、ミキサーセトラーや抽出塔等をあげることができる。
【００１３】
本発明の溶媒抽出工程は、アルカリ抽出工程で得た抽出液−１を有機溶媒で抽出し、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドを含有する抽出液−２を得る工程である。
【００１４】
抽出液―１と有機溶媒の重量比は、通常０．２〜１０である。有機溶媒としては、トルエン、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、ペンタノール、オクタノール、ジイソプロピルケトン、ブタノール、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等をあげることができ、抽出効率の観点から、メチルイソブチルケトンが好ましい。通常の抽出条件としては、温度２０〜８０℃をあげることができる。有機溶媒工程に用いる装置としては、例えばミキサーセトラーや抽出塔等をあげることができる。抽出に用いられた抽出液−１は、次回のアルカリ抽出及び有機溶媒抽出にリサイクルされるのが一般的である。
【００１５】
本発明の水洗工程は、溶媒抽出工程で得た抽出液−２を水洗し、アルカリ含有量が少ない、ｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドを含有する油層と水洗液を得る工程である。
【００１６】
抽出液−２と水の重量比は、通常０．１〜１０である。通常の水洗条件としては、温度２０〜８０℃をあげることができる。水洗工程に用いる装置としては、例えばミキサーセトラーや抽出塔等をあげることができる。
【００１７】
本発明の酸分解工程は、水洗工程で得た油層に含まれるｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドを酸分解し、レゾルシンを得る工程である。
【００１８】
酸分解工程で用いられる酸性物質としては、硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、亜硫酸ガス、ベンゼンスルフォン酸類（例えばp-トルエンスルフォン酸）、ｍ-スルフォン酸、トリクロルメタンスルフォン酸、トリフルオルメタンスルフォン酸、過塩素酸、リン酸、ポリリン酸、塩酸、フッ化水素、トリクロル酢酸、トリフルオル酢酸、塩化アルミニュウム、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素錯体、イオン交換樹脂、過フッ素アルカンスルフォン酸、クロロ酢酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ＢＦ３、塩化スズ、塩化アンチモン、四フッ化イオウ、四フッ化ケイ素、六フッ化タングステン、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸等をあげることができ、更に硫黄原子等を含む酸化防止剤としての特性を有する化合物を用いることもできる。分解条件は、例えば酸性物質として無水硫酸を用いた場合には、温度５０〜１５０℃、対ヒドペルオキシド基に対する酸性物質量０．００３モル比以下、反応時間１５分以下でおこなわれることが望ましい。
【００１９】
本発明の最大の特徴は、水洗工程に付す抽出液−２中のヒドロペルオキシドの濃度を２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下にする点にある。該濃度が高すぎると水洗工程における油層と水層の分液性が悪化する。水洗工程に付す抽出液−２中のヒドロペルオキシドの濃度を本発明の範囲に維持するには、例えば、抽出液―２中のヒドロペルオキシドの濃度を確認しながら、溶媒抽出工程にフィードする有機溶媒の量や温度等、抽出条件を調整すればよく、または、抽出液−２を加熱して、溶媒の一部を留去せしめてヒドロペルオキシド濃度を調整してもよい。
【実施例】
【００２０】
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１〜４、比較例１
ｍ−ジイソプロピルベンゼンを酸化して得られた酸化反応液を苛性ソーダ水溶液で抽出し、更にメチルイソブチルケトンを用いて抽出し、得られたメチルイソブチルケトンの溶液を、減圧下で加熱処理等することによってヒドロペルオキシドの濃度を各種調整し、常温で水と２：１の容量比で混合せしめ、分液するまでの時間を測定した。
結果を表１に示した。
【００２１】
【表１】
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（注１）水洗に供したメチルイソブチルケトン溶液中のｍ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド濃度