(57)【要約】【課題】改良された黄色酸化鉄顔料を提供する。【解決手段】本発明は、改良された黄色酸化鉄顔料およびその使用に関する。上記課題は、吸油値が２５未満であり、次のいずれかに該当する黄色酸化鉄顔料の手段により達成された：ＤＩＮ  ６１７４に従い、Ｌ６４中白色還元においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したａ＊値が４．３を超えるか、および／もしくはＤＩＮ  ６１７４に従い、Ｌ６４中白色還元においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したｂ＊値が３４を超えるか、または、ＤＩＮ  ６１７４に従い、原色においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したａ＊値が１０を超えるか、および／またはＤＩＮ  ６１７４に従い、原色においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したｂ＊値が４５を超える、および、ＤＩＮ  ５３２３５パート１および２に従う、標準色濃度Ｂ１／９についての還元比が−６．５を超える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色酸化鉄顔料であって、
・吸油値＜２５、および、
・ＤＩＮ  ６１７４に従い、Ｌ６４中白色還元においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したａ＊値が４．３を超えるか、および／もしくはＤＩＮ  ６１７４に従い、Ｌ６４中白色還元においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したｂ＊値が３４を超えるか、または
・ＤＩＮ  ６１７４に従い、原色においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したａ＊値が１０を超えるか、および／またはＤＩＮ  ６１７４に従い、原色においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したｂ＊値が４５を超えるかのいずれか、
および、ＤＩＮ  ５３２３５パート１および２に従う、標準色濃度Ｂ１／９についての還元比が−６．５を超える、黄色酸化鉄顔料。
【請求項２】
前記黄色酸化鉄顔料が、３０−５０−７０よりも良好である、ＥＮ  ２１５２４／ＤＩＮ  ＩＳＯ  １５２４（２００２）に従う拡張「３ボックス法」方式における分散性を有することを特徴とする、請求項１に記載の黄色酸化鉄顔料。
【請求項３】
前記黄色酸化鉄顔料が、５０未満の吸水値を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の黄色酸化鉄顔料。
【請求項４】
前記黄色酸化鉄顔料が、１４より大きいＢＥＴを有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の黄色酸化鉄顔料。
【請求項５】
前記黄色酸化鉄顔料が、０．４より高い嵩密度を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の黄色酸化鉄顔料。
【請求項６】
前記黄色酸化鉄顔料が、０．７より高いタンプ密度を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の黄色酸化鉄顔料。
【請求項７】
前記黄色酸化鉄顔料が、バイフェロックス（登録商標）３９１０に対して、−２５よりも低いＭＡＰ中粘度を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の黄色酸化鉄顔料。
【請求項８】
有機または無機の分散体、インキ、ペイント、コーティング、建材、プラスチック、および紙産業の製品、食品中、ならびに、錠剤などの、医薬品産業における製品を着色するための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の黄色酸化鉄顔料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された黄色酸化鉄顔料およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
黄色酸化鉄顔料を製造するための沈降プロセスや、さらにはペンニマン−ゾフ（Ｐｅｎｎｉｍａｎ−Ｚｏｐｈ）プロセスは、ずっと以前から公知である。それらのプロセスの典型的な経路は、たとえば以下の文献などに記載されている：（非特許文献１）、（特許文献１）、（特許文献２）、（特許文献３）。使用される原料および電解質触媒は通常、硫酸鉄（ＩＩ）であり、これは、鋼板を酸洗いする際、または硫酸塩プロセスにより二酸化チタンを製造する際に得られる。さらなる可能性としては、硫酸を用いて、鋼板、ワイヤロール、Ｆｅ粉を形成させる際の低合金鋼の製造残渣からの硫酸鉄（ＩＩ）の使用がある。
【０００３】
一般に、α−ＦｅＯＯＨ（黄色酸化鉄）は、沈降プロセス（（特許文献４））によるか、またはペンニマン（Ｐｅｎｎｉｍａｎ）プロセス（（特許文献２）、（特許文献１））によって、鉄（ＩＩ）塩から調製される。いずれのプロセスにおいても、最初に核を作り、次いでその上に、さらなる工程として、比較的徐々に、追加のα−ＦｅＯＯＨの成長をおこさせる。
【０００４】
それらのプロセスにより製造される黄色酸化鉄顔料は、輝度の高い黄色を有することで知られているが、エンドユーザーが望ましくないとする吸油値を有している。
【０００５】
吸油値は、ＤＩＮ  ５３１９９（１９７３年から）に従って求める。専門家ならば、吸油値を参照して、顔料のバインダー必要量を予測することができる。吸油値が高い程、バインダーの必要量も高くなる。さらに吸油値からは、それ以上に、期待される顔料体積率（ｐｉｇｍｅｎｔ−ｖｏｌｕｍｅ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）のレベルに関する結論を導くことができる。
【０００６】
吸油値がより低い顔料は、より環境に優しい方法で加工することが可能であり、それによりエンドユーザーにとっては、プロセスが単純化され、エネルギー消費量が抑制される。酸化物への吸油が少ないと、ユーザー特に塗料産業においては、より大量の酸化物を含み、所望の品質の製品を得るための添加物のレベルを下げた組成物を使用することが可能となる。顔料体積率が高い程、ペースト製造における色密度を高くすることが可能となり、それによって、顔料ペーストの特定（ｓｐｅｃｉｆｉｃ）輸送コストにメリットが得られる。
【０００７】
色強度（ｃｏｌｏｕｒ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が高いことが、エンドユーザーが望む効果をさらに増大させる。
【特許文献１】米国特許第１，３２７，０６１Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許第１，３６８，７４８Ａ１号明細書
【特許文献３】ＤＥ３９０７９１０Ａ１
【特許文献４】ＤＥ２  ４５５  １５８Ａ１
【非特許文献１】「ウルマンズ・エンサイクロペディア・オブ・インダストリアル・ケミストリー（Ｕｌｌｍａｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第５版」、第Ａ２０巻、ｐ．２９７以下
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、低い吸油値と高い色強度を有し、従来技術の顔料に匹敵する色軌跡（ｃｏｌｏｕｒ  ｌｏｃｕｓ）を有する、顔料を開発することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的は、吸油値が２５未満であり、次のいずれかに該当する黄色酸化鉄顔料の手段により達成された：
・ＤＩＮ  ６１７４に従い、Ｌ６４中白色還元（ｗｈｉｔｅ  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したａ＊値が４．３を超えるか、および／もしくはＤＩＮ  ６１７４に従い、Ｌ６４中白色還元においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したｂ＊値が３４を超えるか、または
・ＤＩＮ  ６１７４に従い、原色（ｆｕｌｌ  ｓｈａｄｅ）においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したａ＊値が１０を超えるか、および／またはＤＩＮ  ６１７４に従い、原色においてＣＩＥＬＡＢ単位で測定したｂ＊値が４５を超える、
および、ＤＩＮ  ５３２３５パート１および２に従う、標準色濃度（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｄｅｐｔｈ  ｏｆ  ｓｈａｄｅ）Ｂ１／９についての還元比（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｒａｔｉｏ）が−６．５を超える。
【００１０】
その黄色酸化鉄顔料は、ＥＮ  ２１５２４／ＤＩＮ  ＩＳＯ  １５２４（２００２）に従う拡張「３ボックス法（３−ｂｏｘ  ｍｅｔｈｏｄ）」方式における分散性が、３０−５０−７０よりも良好であるのが好ましい。
【００１１】
その黄色酸化鉄顔料は、５０未満の吸水値を有しているのが好ましい。
【００１２】
その黄色酸化鉄顔料は、１４より大きいＢＥＴを有しているのが好ましい。
【００１３】
その黄色酸化鉄顔料は、０．４より高い嵩密度を有しているのが好ましい。
【００１４】
その黄色酸化鉄顔料は、０．７より高いタンプ密度を有しているのが好ましい。嵩密度およびタンプ密度が高いことは、配合物を製造するのがより容易になるだけではなく、輸送および貯蔵コストにおいても重要である。
【００１５】
その黄色酸化鉄顔料は、バイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）（登録商標）３９１０に対して、ＭＡＰ中における粘度が−２５よりも低いのが好ましい。
【００１６】
上述の性質の測定方法は、実施例のところで詳しく説明する。
【００１７】
黄色酸化鉄製造のためのプロセス記述
黄色酸化鉄顔料を製造するためのプロセスは、二つのパート、すなわち核の調製と顔料調製とに分けられる。
【００１８】
核の調製
次式に従う：
２ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ＋４ＮａＯＨ＋１／２Ｏ２→２ＦｅＯＯＨ＋２Ｎａ２ＳＯ４＋１５Ｈ２Ｏ
酸化鉄の核は、硫酸鉄溶液から、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、空気酸化を用いて調製する。これにより、ＦｅＯＯＨが微結晶（核）として得られる。
【００１９】
輝度の高い黄色を得るためには、その反応の平均温度を３５℃未満に維持する必要がある。
【００２０】
顔料の調製
次式に従う：
４ＦｅＳＯ４＋Ｏ２＋６Ｈ２Ｏ→４ＦｅＯＯＨ＋４Ｈ２ＳＯ４
Ｆｅ（鉄スクラップ）＋Ｈ２ＳＯ４→ＦｅＳＯ４＋Ｈ２
鉄スクラップを添加することにより、第一のプロセス工程で調製した核を大気酸素により酸化させて、結晶に成長させる。
【００２１】
次いでその生成物を塩が無くなるまで洗浄するが、それには、排出される洗浄液の導電性が２ｍＳ／ｃｍ以下になるようにする。その濾過プロセスが終わると、湿分含量５０％の酸化鉄ペーストが得られる。その後で、生成物を乾燥させ、摩砕する。
【００２２】
本発明にはさらに、有機または無機の分散体、インキ、ペイント、コーティング、建材、プラスチック、および紙産業の製品、食品中、ならびに、錠剤などの、医薬品産業における製品を着色するための、黄色酸化鉄顔料の使用もまた包含される。
【００２３】
本発明の主題は、個々の特許請求項の主題によるだけではなく、個々の特許請求項を組み合わせることによっても与えられる。明細書に開示されている各種パラメーターや、それらを自在に組み合わせることについても、同様である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下の実施例において本発明を説明するが、それらによって本発明を限定する意図はない。それぞれの場合において重量％として表されている量は、使用された顔料に関してのものである。
［実施例］
【００２５】
使用した測定方法の説明
Ａ．Ｌ６４中、白色還元および原色における色座標の測定
顔料は、マラー（Ｍｕｌｌｅｒ）を使用し、不乾性試験バインダーの中で調製した。試験バインダー（ペースト）は、白色還元の場合には２成分からなり、原色の場合には成分１だけを使用する。
【００２６】
成分１
サコリッド（ＳＡＣＯＬＹＤ）（登録商標）Ｌ６４０（オーストラリア国クレムス・ヘミー・ＡＧ（Ｋｒｅｍｓ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ，ＡＵ）、アマニ油および無水フタル酸ベースのアルキド樹脂バインダー）（旧独国バイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，ＤＥ）のアルキダール（ＡＬＫＹＤＡＬ）（登録商標）Ｌ６４）。このものは、標準ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７８７−２４（１９９５年１０月）、ＩＳＯ  ７８７−２５：１９９３およびＤＩＮ  ５５９８３（１９８３年１２月）において、着色顔料のための試験バインダーの要件として規定されているものに相当する。
【００２７】
成分２
ペーストのチキソトロピー調節用に添加されるレオロジー添加剤としての、ルボシックス（ＬＵＶＯＴＨＩＸ）（登録商標）ＨＴ（独国レーマン・アンド・ボス・アンド・カンパニー（Ｌｅｈｍａｎｎ  ＆  Ｖｏｓｓ  ＆  Ｃｏ．，ＤＥ）、粉末状、変性水素化ヒマシ油）。このものは、成分１を基準にして５．０重量％の濃度で使用した。
【００２８】
７５〜９５℃で、成分２を成分１の中に溶解させた。冷却した圧縮原料（ｃｏｍｐａｃｔ  ｍａｔｅｒｉａｌ）を、３本ロールミルの中に１回通した。この段階で、Ｌ６４ペーストは完成した。プレートタイプのペイント分散機（マラー）を使用したが、このタイプについてはＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８７８０−５（１９９５年４月）に記載がある。用いた装置は、有効プレート直径２４ｃｍのエンゲルスマン・ジェル（Ｅｎｇｅｌｓｍａｎｎ  Ｊｅｌ）２５／５３マラーであった。ボトムプレートの速度は約７５ｍｉｎ−１であった。ローディングブラケットからつり下げた２．５ｋｇの荷重を挿入して、プレート間の力を約０．５ｋＮに設定した。
【００２９】
使用した還元剤（ｒｅｄｕｃｔａｎｔ）は、市販の慣用されている二酸化チタン顔料の、米国ケル−マッギー・コーポレーション（Ｋｅｒｒ−ＭｃＧｅｅ  Ｃｏｒｐ．，ＵＳ）のトロノックス（ＴＲＯＮＯＸ）（登録商標）Ｒ−ＫＢ−２（旧、独国バイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，ＤＥ）のバイエルチタン（ＢＡＹＥＲＴＩＴＡＮ）（登録商標）Ｒ−ＫＢ−２）であった。Ｒ−ＫＢ−２は、その組成に関しては、ＩＳＯ  ５９１−１９７７におけるタイプＲ２に相当する。０．４ｇの試験顔料、２．０ｇのトロノックス（ＴＲＯＮＯＸ）（登録商標）Ｒ−ＫＢ−２、および３．０ｇのペーストを、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８７８０−５（１９９５年４月）セクション８．１に記載の方法により、それぞれ２５回転の５段で分散させた。原色測定のためには、１ｇの試験顔料を３ｇの成分１の中に、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８７８０−５（１９９５年４月）セクション８．１に記載の方法により、それぞれ２５回転の５段で分散させた。
【００３０】
次いで、その顔料ペースト混合物を、その機能がＤＩＮ  ５５９８３（１９８３年１２月）に記載のペーストプレートに相当する、ペーストプレートの中で拡げた。ペーストプレートに付属のドクターブレードを、顔料ペースト混合物で充填されたプレートの凹凸の上で引いて、表面を滑らかにする。そのドクターブレードを、一方向に約３〜７ｃｍ／ｓの速度で移動させる。数分の間に、滑らかな表面が測定される。
【００３１】
色彩計
グロストラップを使用せずに、ｄ／８測定ジオメトリー（ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を有する分光光度計（「色彩計」）を使用した。この測定ジオメトリーは、ＩＳＯ  ７７２４／２−１９８４（Ｅ）セクション４．１．１の中、ＤＩＮ  ５０３３パート７（１９８３年７月）セクション３．２．４の中、およびＤＩＮ  ５３２３６（１９８３年１月）セクション７．１．１の中に記載されているものである。
【００３２】
データフラッシュ（ＤＡＴＡＦＬＡＳＨ）（登録商標）２０００測定器（米国データカラー・インターナショナル・コーポレーション（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＵＳＡ）製）を採用した。色彩計は、ＩＳＯ  ７７２４／２−１９８４（Ｅ）セクション８．３の記載に従って、白色セラミック作業標準に対する較正を行った。理想的艶消し白体に対する作業標準の反射データを色彩計の中に取り込むと、それによって、白色作業標準を用いた較正の後では、すべての色彩測定値が、理想的艶消し白体に関連づけられる。黒点較正は、色彩計メーカーから提供された中空黒体を用いて実施した。
【００３３】
測色
測色の結果は、反射スペクトルである。色彩パラメーターの計算に関する限りにおいては、測定をするために使用された照明は重要ではない（蛍光性サンプルの場合を除く）。反射スペクトルから、各種所望の色彩パラメーターを計算することができる。この場合に使用される色彩パラメーターは、ＤＩＮ  ６１７４（ＣＩＥＬＡＢ値）に従って計算される。
【００３４】
グロストラップがもし存在するならば、電源を切っておく。色彩計および試験片の温度は、約２５℃±５℃であった。
【００３５】
Ｂ．色強度
色座標は、上述の測定に伴い、ＤＩＮ  ６１７４（ＣＩＥＬＡＢ値）に従って記述する。白色還元における測定もまた、測定された色顔料の色強度として得られる（表１参照）。これらの数字から、絶対的な特性値を記述するためには、いわゆる「還元比（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｒａｔｉｏ）」を計算した。還元比は、ＤＩＮ標準５３２３５のパート１およびパート２（１９７４年から）に従い、標準色濃度Ｂ１／９について測定した。実例を挙げれば、還元比とは、それによって、ＤＩＮ標準５３２３５のパート１およびパート２（１９７４年から）に従って定義された色濃度（着色の深さ（ｄｅｐｔｈ  ｏｆ  ｃｏｌｏｕｒｉｎｇ））が達成されるような、着色付与物質の混合成分（本発明の場合：ＴｉＯ２中）に対する比率を示している。還元比が高いということは、より少ない顔料を用いても同等の着色の深さを得ることができる、ということを意味している。したがって、そのような顔料は、実際に適用すると強い着色を与える。
【００３６】
Ｃ．分散性
その方法は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  １５２４（「デターミネーション・オブ・ファインネス・オブ・グラインド（パーティクル・サイズ）（Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｆｉｎｅｎｅｓｓ  ｏｆ  ｇｒｉｎｄ  （ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ））」に記載されており、そして特性値としては、したがって、「それより下では、（展開させたペイントの）表面上に比較的多数の顔料粒子が、ビットまたはスクラッチとして目に見えるようになる」値を（μｍの単位で）読み取る。この考えでは、現れる個々のビットまたはスクラッチは配慮しなくてもよい（図１）。
【００３７】
顔料を試験するために採用した「３ボックス」法は、読み取りの拡張した方式であって、結果として３個の数値を報告する。
【００３８】
ビットが密に凝集して配列された形態になっている、主領域；その上の、ビットが中程度の高密度で存在する領域；および最後にその上の、ビットが極めて低密度で存在する領域（個々のビットが事実上存在するが、再現性よく現れる）（図２）。そこで、示されたそれら三つの領域の上限を特定する３個一組の数値を記録する。それに従って、図２によって示されるグラインドメーターの広がりを、＜１０／２５／３５μｍのように評価する。
【００３９】
その３個一組のそれらの位置から、その３個の数字が、それらが評価されるビットの３種の配列を示すことになる。特殊なケースで、それら三つの領域の一つが起きないような場合には、その問題となった位置には直線を表示する（その例は、図１、３、４および５である）。
【００４０】
一つの領域内で、ビットの密度が顕著に高いような（しかしながら、隣の領域の密度には達しない）場合、その限界値にアンダーラインを施すことによって問題の箇所を示すことができる。これの例は、（図２と比較して）図６に示されている。
【００４１】
Ｄ．吸水値
吸水値は、ＤＩＮ  ５５６０８（２０００年６月）に従って求めた。
【００４２】
Ｅ．ＢＥＴ表面積
ＢＥＴ表面積は、ＤＩＮ  ６６１３１（１９９３）に従い、１ポイント法を用いたキャリヤーガス法（Ｈｅ：Ｎ２＝９０：１０）により求めた。測定する前に、乾燥窒素気流中１４０℃でサンプルを１時間加熱する。測定温度は７７Ｋである。
【００４３】
Ｆ．嵩密度
嵩密度は、仕上げ材料に、さらなる製品処理を行うことなく、質量対体積の比から求めた。
【００４４】
Ｇ．タンプ密度
タンプ密度は、ＩＳＯ  ７８７のパート１１（１９９５）に従って求めた。
【００４５】
Ｈ．粘度
レオロジー的な性質については、下記のものに詳細な説明がある：「レオロジー・アンド・レオメトリー・ウィズ・ロテーショナル・ビスコメーターズ（Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ  ｗｉｔｈ  ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒｓ）」（ハーケ・ＫＧ（ＨＡＡＫＥ  ＫＧ）、１ベルリン（Ｂｅｒｌｉｎ）３７）。粘度の測定には以下の装置を使用した：
・クレブス−ストーマー（Ｋｒｅｂｓ−Ｓｔｏｒｍｅｒ）粘度計ＫＵ−１＋（メーカー：ブレイブ・インストラメンツ（Ｂｒａｉｖｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ））
・パドル攪拌機（ＫＵ１−１０）、φ５５ｍｍ、高さ８ｍｍ
・速度調節付き実験室用溶解器
・溶解器ディスク、φ６０ｍｍ、荒刃、刃高５ｍｍ
・実験室用秤、精度０．０１ｇ
・プラスチックビーカー、８００ｍＬ、φ１００ｍｍ
・冷却浴
【００４６】
当業者には公知で、（たとえば、ビー・エー・エス・エフ（ＢＡＳＦ）から）市販されている、ＭＡＰ（多目的着色ペースト）標準ストック溶液（１８リットルバケツ）は、使用前に、１０００ｍｉｎ−１で１０分かけて均質化しておくべきである。
【００４７】
２２４．４ｇのＭＡＰ溶液を、８００ｍＬのポリビーカーの中に導入する。
【００４８】
水浴（１５±３℃）の中で冷却しながら、３４６．０ｇの顔料を、実験室用溶解器を用いて、約１０００±２００ｍｉｎ−１で、少量ずつ加える。添加の際には、顔料が表面に分離しないようにしなければならず、適切であるならば、短時間だけ攪拌機の位置を上げたり、回転速度を上げたりする。
【００４９】
すべての顔料を混ぜ込んだら、撹拌シャフトとビーカーの内壁を清浄化して、濡れていない顔料の粒子を除く。この目的のためには、短時間のあいだ攪拌機の電源を切り、サンプルビーカーから持ち上げる。ビーカーの壁面を、スパチュラを用いて清浄化する。次いで攪拌機を下げて、再スタートさせる。
【００５０】
底面から荒刃ディスクまでの距離は、約１０ｍｍである。速度を上げて、３０００±１００ｍｉｎ−１とする。この速度での分散時間は１５分である。
【００５１】
その分散時間の間に、１０％強度の水酸化ナトリウム溶液（量として約３〜６ｍＬ）を添加することにより、そのペーストのｐＨを８．５±０．５に調節するが、いかなる場合において、ｐＨを７．５未満に下げてはならない。分散時間の間にｐＨを何回もチェックする必要があるが、それは、ｐＨ値がクリーピング変動（ｃｒｅｅｐｉｎｇ  ｖａｒｉａｔｉｏｎ）の影響を受けるからである。
【００５２】
蓋を使用してポリビーカーを密閉し、２０℃の水浴の中で３０分かけて冷却する。
【００５３】
いずれの場合においても、粘度標準も平行して調製しなければならない。
【００５４】
粘度測定をする前に、ペーストの温度をチェックするべきである（目標値＝２０℃）。サンプルと対照との温度差は、２℃以下としなければならない。
【００５５】
さらに、測定の前にスパチュラを用いてペーストを簡単にかき混ぜるべきである。
【００５６】
市販されている標準のクレブス−ストーマー（Ｋｒｅｂｓ−Ｓｔｏｒｍｅｒ）粘度計のパドル攪拌機は、そのシャフトの上にあるマークがちょうど見えるところまで挿入すべきである。約１分間以上変化が認められなくなったところでの数値を、結果として報告する。それぞれの測定が終わるたびに、パドル攪拌機の清浄化を行う。
【００５７】
サンプルのＫＵから対照のＫＵを引いたものが、デルタＫＵである。
【００５８】
使用した対照は、バイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）３９１０スタンダード１９８７であったが、この特許に記載される比較例顔料を使用することも可能である。たとえば、比較例２に対して±５の粘度は、顕著な値である。
【００５９】
ＩＩ．実施例
以下に示すのは、調製についての一般的な記述である。実施例および比較例についての調製条件は、それぞれの表の中に見出される。
【００６０】
核の調製
装置：容量６５ｍ３、空気導入ノズル、循環ポンプ、機械式攪拌機つきの、開放式撹拌釜。
【００６１】
準備
反応器に、２７．０ｍ３のプラント水および０．４７トン（１１．７ｍ３）の硫酸鉄七水化物（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）を仕込む。循環ポンプと攪拌機の電源を入れてから、６６７ｋｇ（９．５３２Ｌ）の溶解水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ＋Ｈ２Ｏ）を添加する。その後で、空気のフィードを開始する。空気のフィードは、好ましくは２５０±２００ｍ３／時間、より好ましくは１７０±８５ｍ３／時間の流量で実施する。工業用水を用いて、容積を補う。
【００６２】
輝度の高い黄色を得るためには（実施例１〜３）、反応の平均温度を３５℃未満に維持する必要がある。
【００６３】
５０ｍ３の核分散体から、平均して８３５ｋｇのＦｅＯＯＨが微結晶の形で得られる。
【００６４】
モニターするパラメーターは以下のものである：
・ＢＥＴ（ｍ２／ｇ）：結晶の表面積
・遊離硫酸塩（ｇ／Ｌ）：未反応の過剰硫酸鉄七水化物。このものは、次の大粒化反応において電解質として作用する。
・ＦｅＯＯＨ（ｇ／Ｌ）：核１リットルあたりのＦｅＯＯＨとして表した固形分含量
・ｐＨ：反応終了後のｐＨ
・温度（℃）：平均反応温度
・時間（時間）：空気導入開始より後の反応時間
【００６５】
所望の黄色酸化鉄を得るためのパラメーターを表１にしめす。
【００６６】
【表１】
2007302894.tif 000003
【００６７】
顔料の製造
空気およびスチームのフィードと、必要であれば循環ポンプを備えた撹拌タンク。
【００６８】
粗固形分を分離し、反応終了後の懸濁液を貯蔵するための当業者公知の設備。空で、きれいな反応器に、１５トンのスクラップ鉄を仕込んだ。
【００６９】
核をその反応器にポンプで仕込み、水を用いて容積が１１０ｍ３になるようにした。硫酸鉄七水化物（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）濃縮液の濃度が４５ｇ／Ｌとなるように調節した。スチーム、空気、および温度の量を表２に示すように調節した。必要があれば、水を加えて、容積を１２０〜１３０ｍ３に増やした。
【００７０】
所望の色座標に達したところで反応の終点とした。反応が終わったらスチームと空気を停止し、生成物を粗固形分の除去と洗浄の操作を通してから、濾過した。
【００７１】
過剰のスクラップ鉄の効果は、この反応で生成する硫酸のための中和剤の効果のようなものであり、これは、硫酸鉄を形成させるための一定の供給源として存在していた。
【００７２】
下記の表２に示したのは、それぞれのタイプを得るための操作でモニターされるパラメーターである。
【００７３】
【表２】
2007302894.tif 000004
【００７４】
表２に示したパラメーターの要点は次の通りである：
・核（ｍ３）は使用した核の体積に相当する。
・核（トン）はその体積の中に存在する核の質量に相当する。
・ＢＥＴ（ｍ２／ｇ）は結晶の表面積に相当する。
・Ｓ．Ｃ．（ｇ／Ｌ）は反応終了時のＦｅＯＯＨ濃度に相当する。
・反応は反応終了時のＦｅＯＯＨの全質量に相当する。
・ｈは反応時間数に相当する。
・最終硫酸塩のｇ／Ｌは、反応終了時の硫酸鉄七水化物のｇ／Ｌで表した濃度に相当する。
【００７５】
その生成物を塩がなくなるまで洗浄して、排出される洗浄水の導電性が２ｍＳ／ｃｍ以下になるようにした。
【００７６】
その濾過操作が終わった時点では、水分含量約５０％の酸化鉄ペーストが得られた。
【００７７】
乾燥設備としては、原理的には一般的な乾燥機のいずれでも適している。本発明においては、使用した乾燥機は、当業者には回転筒型乾燥機として知られている、「二段乾燥式連続乾燥機」であった。
【００７８】
反応生成物を乾燥させて、最終的には残存水分含量が１０％以下とした。その後で、摩砕工程へと移した。
【００７９】
乾燥におけるパラメーターは次の通りであった：
・圧力（スチーム）＝１０±１ｇ／ｃｍ２
・第一段乾燥工程の温度＝１８５±１０℃
・第一段乾燥工程のアンペア数＝１８０±２０Ａ
・第二段乾燥工程の温度＝１７５±１０℃
・第二段乾燥工程のアンペア数＝７０±２０Ａ
【００８０】
摩砕においては、たとえば当業者公知のミル、たとえば水平分級ミルまたは分級機なしの垂直（タービンタイプ）ミルなどを使用することができる。
【００８１】
摩砕は、タービンタイプの垂直ミルの中で実施したが、微粉砕は２連の分級機を取り付けたタービンタイプの水平ミルの中で実施した。
【００８２】
摩砕におけるパラメーターは次の通りであった：
・２連分級機付き、タービンタイプ水平ミル：
・フィード回転数＝２００±１００ｒｐｍ
・ミル回転数＝１７５０ｒｐｍ
・分級機回転数＝８５０±２００ｒｐｍ
・タービンタイプ垂直ミル（分級機なし）：
・ミル回転数＝１７５０ｒｐｍ
・フィード回転数＝２００±１００ｒｐｍ
【００８３】
実施例および比較例の結果を表３および４に示す。
【００８４】
【表３】
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【００８５】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】分散例を示す図である。
【図２】分散例を示す図である。
【図３】分散例を示す図である。
【図４】分散例を示す図である。
【図５】分散例を示す図である。
【図６】分散例を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【外国語明細書】
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