(57)【要約】【課題】有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を用いて、感度特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。【解決手段】少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は少なくとも下記一般式（１）及び（２）で表される化合物の何れか一つであることを特徴とする。【化１】2007121558.tif 000019（式中、Ｒ1〜Ｒ1２は、同一または異なる基であって、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数６〜２０アラルキル基を示す。Ａｒは、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜２０ヘテロシクリル基である。ｍおよびｎは０〜３のいずれかの整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は少なくとも下記一般式（１）及び（２）で表される化合物のいずれか一つであることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2007121558.tif 000018
（式中、Ｒ1〜Ｒ1２は、同一または異なる基であって、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数６〜２０アラルキル基を示す。Ａｒは、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜２０ヘテロシクリル基である。ｍおよびｎは０〜３のいずれかの整数を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を含有した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子写真方式を利用した感光体の光導電材料として、セレン、硫化カドミウムおよびアモルファスシリコンなどの無機物質が用いられている。これらの無機感光体は多くの長所を有するが、一方で有害であることやコスト高であることなどの欠点を有している。
【０００３】
そのため、近年、これらの欠点を解消した有機物質を用いた有機感光体が数多く提案され、実用化されている。前記有機感光体は、従来の無機感光体に比べて製造が容易であり、また電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂等の感光体の構成材料の選択肢が多様なため、設計の自由度が高いという利点がある。
【０００４】
この有機感光体には、電荷発生剤が電荷輸送剤を含有する感光層中に分散した単層型感光体と、電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とが分離して積層した積層型感光体とがある。前記いずれの感光体においても、その感度特性を向上させるためには、電荷輸送性の高い電荷輸送剤を用いることが要求される。そこで、従来、種々の電荷輸送剤が提案されており、特許文献１、２には、下記一般式ＨＴ−Ａに示すスチルベン誘導体が開示されている。
【０００５】
【化１】
2007121558.tif 000002
【０００６】
しかしながら、上記公報に開示されているＨＴ−Ａは感度が不十分であるという問題がある。
【特許文献１】特開昭６０−１７５０５２
【特許文献２】特開昭６０−１７５０５２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を用いて、感度特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、当該電荷輸送剤において、下記一般式（１）〜（２）で表わされる化合物によれば、有機溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂との相溶性を著しく向上させることができ、感光層中での結晶の析出を防止して高感度の電子写真感光体を得ることができるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は少なくとも下記一般式（１）および下記一般式（２）で表される化合物の何れか一つで表される化合物であることを特徴とする。
【００１０】
【化２】
2007121558.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ1２は、同一または異なる基であって、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数６〜２０アラルキル基を示す。Ａｒは、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数３〜２０ヘテロシクリル基である。ｍおよびｎは０〜３のいずれかの整数を示す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の前記一般式（１）〜（２）の電荷輸送剤によれば、バインダ樹脂との相溶性が著しく向上し、感光層中での結晶の析出が防止されて、高感度な電子写真感光体を得ることができる
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を設けてなるものであって、前記電荷輸送剤は、スチルベン誘導体である上記一般式（１）〜（２）で表される化合物からなる。
【００１４】
本発明にかかる電荷輸送剤は、前述のように、上記一般式（１）〜（２）で表されるものであり、窒素原子と結合した２個のフェニル基における下記一般式（３）で表される置換基の置換位置がそれぞれ異なっており、非対象であることを特徴とする。
【００１５】
【化３】
2007121558.tif 000004
【００１６】
一般式（３）中、Ｒ７、Ｒ１０〜Ｒ１２、ｍは上記と同様である。
【００１７】
また、式（１）および式（２）で表される化合物は、Ａｒが、窒素原子に対してオルト位に置換基を有していることが好ましい。具体的にはＡｒがフェニル基の場合には、後述する（ＨＴ-１）のような、窒素原子に対してフェニル基がオルト位に置換基を有していることが好ましい。該置換基はアルキル基、アルコキシ基、またはアリール基である。
このようにＡｒが、窒素原子に対してオルト位に置換基を有することにより、電荷輸送剤の分子中にネジレ構造を効果的に有することができるとともに、化合物のバインダ樹脂に対する溶解性が向上し、電荷輸送剤の移動度を高めることができる。
【００１８】
Ｒ１〜Ｒ１２におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。
【００１９】
また、Ｒ１〜Ｒ１２におけるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、アントリル基、フェナントリル基等など炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。前記アリール基は置換基を有していてもよく、置換基として、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。
【００２０】
また、Ｒ１〜Ｒ１２におけるアラルキル基としては、ベンジル、α−メチルベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル等が炭素数６〜２０のアラルキル基が挙げられる。
【００２１】
また、Ｒ１〜Ｒ１２におけるヘテロシクリル基としては、ピリジル基、ピロリジニル基、チエニル基が挙げられる。
【００２２】
本発明にかかる上記式（１）で表わされる化合物としては、例えば、次に示すＨＴ−１、２が挙げられる。上記式（２）で表わされる化合物としては、例えば、次に示すＨＴ−３が挙げられる。ただし、本発明において、電荷輸送剤として用いることができる式（１）または（２）の化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
【化４】
2007121558.tif 000005
【００２４】
（合成方法）
本発明における式（１）に含まれる化合物は、いずれも公知の製造方法によって合成することができる。例えば、ＨＴ−１は、カップリング反応、ホルミル化反応およびＷｉｔｔｉｇ反応などを利用して、次に示す方法により得ることができる。以下に示す方法は、上記式（１）で表される化合物であって、Ｒ1〜Ｒ１２が水素原子である場合を、下記反応式（１）〜（３）に従って説明する。
【００２５】
まず、ウィテッヒ反応により式（１３）で表される化合物を得る。即ち、亜リン酸トリエチルエステルと式（１１）の化合物を反応させて得られた式（１２）の化合物と、乾燥ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）とナトリウムメトキシドとを加えて、温度０〜１０℃のもとで２０〜６０分混合攪拌する。次に、得られた反応液に、乾燥ＴＨＦに溶解させたベンズアルデヒドを加え、室温で１０〜１５時間攪拌し、式（１３）で表される化合物を得る。
【００２６】
【化５】
2007121558.tif 000006
【００２７】
反応式（１）中、ｎは上記と同様である。
【００２８】
次に下記反応式（２）中、式（１６）で表される化合物についても、反応式（１）における原料物質（１１）を下記反応式（２）中の式（１４）の化合物に変える他は、反応式（１）と同様に行うことで得る。
【００２９】
【化６】
2007121558.tif 000007
【００３０】
反応式（１）中、ｍは上記と同様である。
【００３１】
次にカップリング反応を２段階に分けて行うことで、下記式（１９）で表される化合物を得ることができる。
【００３２】
即ち、第１段階として、上記得られた式（１６）の化合物と下記反応式（３）中の式（１７）で表されるアミン誘導体とを、アルゴン雰囲気下パラジウム触媒存在下で、１００℃〜１２０℃で加熱攪拌を１〜１０時間行い反応を行う。反応後、有機層を洗浄、乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製することで、下記式（１８）で表される化合物を得る。第２段階としてさらに、得られた化合物（１８）と、上記反応式（１）で得られた化合物（１３）とを、第１段階の反応および精製と同様に行うことで、式（１９）で表される化合物を得る。
【００３３】
【化７】
2007121558.tif 000008
【００３４】
反応式（３）中、ｎおよびｍは上記と同様である。
【００３５】
本発明における式（１）に含まれる他の化合物も、前記化合物（１１）、（１４）および（１７）を、所望の基を有する化合物に代えることにより、前記と同様にして合成することができる。また、本発明における式（２）の化合物は、反応式（２）における化合物（１４）を下記化合物（２０）に変え、上記と同様の反応を行い得ることができる。
【００３６】
【化８】
2007121558.tif 000009
【００３７】
式（２０）中、ｍは上記と同様である。
【００３８】
本発明の電子写真感光体は、前述のように、感光層に前記式（１）および／または式（２）の化合物の電荷輸送剤を含有するものである。
【００３９】
上記感光層の構成は、同一の層中に電荷発生剤と電荷輸送剤とを混在させる、いわゆる単層型感光体の場合と、電荷発生剤を含有する層と電荷輸送剤を含有する層とを分離してなる、いわゆる積層型感光体の場合とで異なるが、いずれの感光層も、電荷発生剤、電荷輸送剤等の各成分をバインダ樹脂等とともに溶媒中に溶解・分散させ、こうして得られた塗布液を導電基体上に塗布、乾燥することによって形成されるものである。
【００４０】
本発明の電子写真感光体は、前述のように、溶剤への溶解性がよく、電荷輸送性の高い前記式（１）〜（２）に含まれる化合物を含有することから、従来の電子写真感光体に比べて高感度である。しかも、本発明の電子写真感光体によれば、前記式（１）〜（２）に含まれる化合物とバインダ樹脂との相溶性が良好であることから、感光層の長期的な安定性が向上する。
（電荷発生剤）
次に、本発明にかかる電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００４１】
本発明では、特にフタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン（例えばＸ型無金属フタロシアニン）、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。
（正孔輸送剤）
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送剤は、正孔輸送剤であり、少なくとも式（１）または（２）で表される化合物である。
【００４２】
本発明の電子写真感光体においては、上記化合物（１）〜（２）と併せて、従来公知の種々の正孔輸送剤を感光層中に含有させてもよい。かかる他の正孔輸送剤としては、例えばビススチルベンジアミン誘導体、ビストリフェニルアミン誘導体、トリフェニルアミノスチリル誘導体およびスチルベンアミン−ヒドラゾン誘導体等が挙げられる。
（電子輸送剤）
電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２，４，８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。
（バインダ樹脂）
本発明の電子写真感光体において、電荷発生剤、電荷輸送剤等の各成分を含有する層を形成するためのバインダ樹脂には、従来公知の種々の樹脂を採用することができる。なかでも、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレンおよびポリメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂をバインダ樹脂として使用するのが、本発明にかかる上記式（１）で表わされる化合物との相溶性や、感光層の強度や耐磨耗性等の特性をより一層良好なものにするという観点から好ましい。また、上記例示のバインダ樹脂は、電荷発生剤や電荷輸送剤との相溶性に優れており、しかも電荷輸送剤の電荷輸送性を妨害するような部位をその分子内に有しないものである。従って、かかるバインダ樹脂を用いることによって、より一層高感度な電子写真感光体を得ることができる。
（分散媒）
上記例示の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダ樹脂等を分散・溶解させて感光層形成用の塗布液を調製するのに用いる分散媒としては、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶剤が使用可能である。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００４３】
なお、これに限定されるものではないが、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂等の各成分を安定して分散させる上で、各種の有機溶剤の中でも特に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を用いるのが好ましい。
（添加剤）
感光層形成用の塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲であれば、上記各成分のほかにも従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
（導電性基体）
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。
【００４４】
本発明に用いられる導電性基体は、これに限定されるものではないが、その表面に酸化被膜処理または樹脂被膜処理を施したものであってもよい。
（単層型電子写真感光体の製造）
単層型の電子写真感光体は、電荷発生剤と、本発明の化合物（１）（正孔輸送剤）と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤や上記添加剤とを、適当な分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光層を形成することによって得られる。
【００４５】
上記感光層形成用塗布液において、電荷発生剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。
【００４６】
感光層形成用塗布液の塗布によって得られる感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとなるように設定するのが好ましい。
【００４７】
感光層形成用塗布液を調製する際には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、不溶性アゾ顔料、バインダ樹脂等を、適当な溶剤とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等の公知の手段を用いて分散混合すればよい。
（積層型電子写真感光体の製造）
積層型感光体とする場合は、電荷発生剤および正孔輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の各層の厚さは、電荷発生層で０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層で２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。
【００４８】
積層型感光体のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、特に３０〜５００重量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して正孔輸送剤を１０〜１００重量部、特に３０〜８０重量部の割合で含有させるのがよい。また、正孔輸送剤と電子輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。
【００４９】
単層型感光層または積層型感光層と、導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。
【００５０】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明の電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００５１】
（正孔輸送剤の合成）
（１）化合物（ＨＴ−１）の合成
上記式（ＨＴ−１）で表される化合物の合成を、下記の反応式（ｉ）〜（ｉｉｉ）に従って実施した。
（１-１）まず、反応式（ｉ）に従って、下記式（２３）で表される化合物を合成した。
２００ｍｌのフラスコに式（２１）で表される化合物２０ｇ（０．０９８ｍｏｌ）と亜リン酸トリエチル３０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）を加えて、１８０℃で８時間反応させた。反応後冷却し、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去することで式（２２）で得られるホスホナート誘導体を得た。
化合物（２２）：白色オイル状  収量２６．９５ｇ  収率９０％
次に、５００ｍｌの２口フラスコに上記で得られた化合物（２２）１５ｇ（０．０４９ｍｏｌ）を加えてアルゴン置換し、さらにドライＴＨＦ１００ｍｌと２８％ナトリウムメトキシド１５．２ｇ（０．７９ｍｏｌ）を加えて０℃で３０分間攪拌した。次に、ベンズアルデヒドのＴＨＦ溶液（ベンズアルデヒド６ｇ（０．０５７ｍｏｌ）／ドライＴＨＦ３００ｍｌ）を加えて、室温で１２時間攪拌した。得られた反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンで抽出後、有機層をイオン交換水にて５回洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去した。残渣をトルエンとメタノールの混合溶媒（トルエン：メタノール  ＝２０ｍｌ／１００ｍｌ）にて精製し、式（２３）で表される化合物を得た。 化合物（２３）  白色結晶  収量  １０．５７ｇ  収率  ８５％
【００５２】
【化９】
2007121558.tif 000010
【００５３】
（１-２）次に、反応式（ｉｉ）に従って、下記式（２６）で表される化合物を合成した。
【００５４】
２００ｍｌのフラスコに式（２４）で表される化合物２０ｇ（０．０９８ｍｏｌ）と亜リン酸トリエチル３０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）を加えて、１８０℃で８時間反応させた。反応後冷却し、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去することで式（２５）で得られるホスホナート誘導体を得た。
化合物（２２）：白色オイル状  収量２６．９５ｇ  収率９０％
次に、５００ｍｌの２口フラスコに上記で得られた化合物（２５）１５ｇ（０．０４９ｍｏｌ）を加えてアルゴン置換し、さらにドライＴＨＦ１００ｍｌと２８％ナトリウムメトキシド１５．２ｇ（０．７９ｍｏｌ）を加えて０℃で３０分間攪拌した。次に、ベンズアルデヒドのＴＨＦ溶液（ベンズアルデヒド６ｇ（０．０５７ｍｏｌ）／ドライＴＨＦ３００ｍｌ）を加えて、室温で１２時間攪拌した。得られた反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンで抽出後、有機層をイオン交換水にて５回洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去した。残渣をトルエンとメタノールの混合溶媒（トルエン：メタノール  ＝２０ｍｌ／１００ｍｌ）にて精製し、式（２６）で表される化合物を得た。 化合物（２６）  白色結晶  収量  ９．９５ｇ  収率  ８０％
【００５５】
【化１０】
2007121558.tif 000011
【００５６】
（１-３）次に、反応式（ｉｉｉ）に従って、式（ＨＴ−１）で表される化合物を合成した。２Ｌの２口フラスコに上記（１-１）で得られた化合物（２３）１９．５５ｇ（０．０７５５ｍｏｌ）と、トリ-ターシャルブチルホスフィン０．０６６ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）と、酢酸パラジウム０．０８６ｇ（０．０９４ｍｍｏｌ）と、ナトリウムブトキシド７．６８ｇ（０．０８ｍｏｌ）と下記式（２７）で示されるアニリン誘導体１０．２ｇ（０．０７５５ｍｏｌ）と、ｏ−キシレン５００ｍｌを加えてアルゴン置換し、１２０℃で５時間攪拌した。反応後室温まで冷却し、反応溶液をイオン交換水で３回洗浄を行い、有機層に無水硫酸ナトリウム及び活性白土を加えて、乾燥及び吸着処理を行った。その後、減圧留去によりキシレンを除去した後、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム/ヘキサン）で精製し、式（２８）で表される化合物を得た。
【００５７】
化合物（２８）  収量  １８．９ｇ  収率  ８０％
次いで２Ｌの２口フラスコに上記（１−２）で得られた化合物（２６）４．６９ｇ（０．０１８ｍｏｌ）と、トリ-ターシャルブチルホスフィン０．０１６ｇ（０．０４５３ｍｍｏｌ）と、酢酸パラジウム０．０２１ｇ（０．０２３ｍｍｏｌ）と、ナトリウムブトキシド２．８８ｇ（０．０３ｍｏｌ）と上記（ｉｉｉ）で得られた化合物（２３）５．６６５ｇ（０．０１８ｍｏｌ）と、ｏ−キシレン２００ｍｌを加えて、アルゴン置換し、１２０℃で３時間攪拌した。反応後室温まで冷却し、反応溶液をイオン交換水で３回洗浄を行い、有機層に無水硫酸ナトリウム及び活性白土を加えて、乾燥及び吸着処理を行った。その後、減圧留去によりキシレンを除去した後、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  クロロホルム/ヘキサン）で精製し、式（ＨＴ−１）で表される化合物を得た。化合物（ＨＴ−１）  収量  ６．６７ｇ  収率  ７５％
【００５８】
【化１１】
2007121558.tif 000012
【００５９】
（２）ＨＴ−２の合成
本発明におけるＨＴ−２は、前記ＨＴ−１の合成において、前記した化合物（２１）を下記式（２９）で表わされる化合物に代え、前記した化合物（２４）を下記式（３０）で表わされる化合物に代える以外は、ＨＴ−１と同様にして合成した。
【００６０】
【化１２】
2007121558.tif 000013
【００６１】
（３）ＨＴ−３の合成
本発明におけるＨＴ−３は、前記ＨＴ−１の合成において、前記した化合物（２４）を下記式（３１）で表わされる化合物に代え、前記した化合物（２７）を下記式（３２）で表わされる化合物に代える以外は、ＨＴ−１と同様にして合成した。
【００６２】
【化１３】
2007121558.tif 000014
【００６３】
［実施例１〜６および比較例１〜６]
〔電子写真感光体の製造〕
（正孔輸送剤）  
正孔輸送剤として、前記したＨＴ−１、２、並びに上記に示す正孔輸送剤（ＨＴ−Ａ）および下記式（ＨＴ−Ｂ）の化合物を用いた。
【００６４】
【化１４】
2007121558.tif 000015
【００６５】
（電子輸送剤）
電子輸送剤として、下記に示す３種類の電子輸送剤（ＥＴ−１〜３）を用いた。
【００６６】
【化１５】
2007121558.tif 000016
【００６７】
（実施例１）
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン５重量部と、正孔輸送剤として前記ＨＴ−１を６０重量部と、電子輸送剤として前記ＥＴ−１を５０重量部および結着樹脂としてポリカーボネート１００重量部とを、溶剤としてのテトラヒドロフラン８００重量部とともにボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液をアルミニウム素管からなる導電性基体上にディップコート法によって塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２５μｍの感光層の単層型感光体を作製した。
（実施例２〜６、比較例１〜６）
実施例１で作製した単層型感光層用塗布液中に、正孔輸送剤としてＨＴ−１、ＨＴ−２、ＨＴ-Ａ、ＨＴ-Ｂおよび電子輸送剤としてＥＴ−１〜３とを、表１に示す組み合わせに代えて用い、実施例１と同様にして単層感光体を作製した。
（評価試験および評価方法）
ＧＥＮＴＥＣ社製ドラム感度試験機に、前記作製した実施例１〜６および比較例１〜６の電子写真感光体のいずれかを設置して、電気特性試験およびドラム表面の結晶化有無について評価を行った。電気特性試験では、まず、初期表面電位Ｖ０が＋７００Ｖとなるように帯電させた。次いで、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）の単色光（光強度１．５μＪ／ｃｍ２）を感光体の表面に１．５秒間照射し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定して、これを残留電位ＶＬ（Ｖ）とした。ドラム表面における結晶化の有無については、前記最終繰り返し時点で目視により確認を行った。これらの結果を表１に示す。
【００６８】
ドラム表面の結晶化については、結晶化が認められなかった場合を○、認められた場合を×とした。
以上の結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2007121558.tif 000017
【００７０】
表１より明らかなように、ＨＴ−Ａを用いた比較例１〜３の電子写真感光体では、いずれも残留電位ＶＬが高くなり、感度が十分得られず、また、ＨＴ−Ｂを用いた比較例４〜６の電子写真感光体では、いずれも感光層中に結晶が析出したため、電気特性の測定ができなかった。
【００７１】
これに対し、本発明のＨＴ−１〜３を用いた実施例１〜９の電子写真感光体では、いずれも残留電位ＶＬは低く、感光層中での結晶の析出を防止して高感度の電子写真感光体を得ることができた。