(57)【要約】【課題】本発明は、光干渉性を有する特定の材料を用いた、深みのある、落ち着きのある輝度感を有する、美観性に優れた積層体を提供する。【解決手段】本発明の積層体は、着色基材層の上に、構造発色性を呈する光干渉性チップを含有するカラークリヤー層が積層されてなり、該光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が配列されたものであることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色基材層の上に、構造発色性を呈する光干渉性チップを含有するカラークリヤー層が積層されてなり、
該光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が配列されたものであることを特徴とする積層体。
【請求項２】
着色基材層の上に、構造発色性を呈する光干渉性チップを含有するカラークリヤー層、該カラークリヤー層の上にクリヤー層が積層されてなり、
該光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が配列されたものであることを特徴とする積層体。
【請求項３】
光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が分散してなる固形状物を圧延してなるものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
光干渉性チップが、熱塑性を有するチップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い球状粒子が分散してなる固形状物を、該チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、該球状粒子の軟化点よりも低い温度で圧延してなるものであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光干渉性を有する積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光干渉性、高輝度感を有する材料は、家電・家具や車輌、壁、床、天井などの建材として広範囲に用いられている。
このような材料を、製品の一部、または、全部に用いることによって、彩度が高く、インパクトのある意匠性を表出することができる。
【０００３】
このような光干渉性、高輝度感を有する材料としては、例えば、特許文献１等に記載の材料が挙げられる。特許文献１では、光干渉性、高輝度感を表出するために、微小燐片状顔料として、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマー等を使用している（請求項２）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１３７９５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
最近では、家電・家具や車輌、壁、床、天井などの建材など幅広い分野において、輝度感を有する材料が要望されるようになっているが、ギラギラした輝度感ではなく、落ち着きのある輝度感が要望されることが多い。
例えば、壁、床、天井などの建材などにおいては、深みのある、落ち着きのある輝度感を有する材料が望まれるようになっている。
しかし、特許文献１のような材料では、輝度感が強すぎる傾向があり、場合によっては、敬遠されてしまうことがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上記課題を解決するために、鋭意検討をした結果、着色基材層の上に、樹脂中に、特定の球状粒子が規則的に配列された光干渉性チップを含有するカラークリヤー層を積層した積層体が、深みのある、落ち着きのある輝度感を有し、美観性に優れることを見いだし、本発明の完成に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．着色基材層の上に、構造発色性を呈する光干渉性チップを含有するカラークリヤー層が積層されてなり、
該光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が配列されたものであることを特徴とする積層体。
２．着色基材層の上に、構造発色性を呈する光干渉性チップを含有するカラークリヤー層、該カラークリヤー層の上にクリヤー層が積層されてなり、
該光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が配列されたものであることを特徴とする積層体。
３．光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が分散してなる固形状物を圧延してなるものであることを特徴とする１．または２．に記載の積層体。
４．光干渉性チップが、熱塑性を有するチップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い球状粒子が分散してなる固形状物を、該チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、該球状粒子の軟化点よりも低い温度で圧延してなるものであることを特徴とする１．から３．のいずれかに記載の積層体。
５．球状粒子が、無機粒子であることを特徴とする１．から４．のいずれかに記載の積層体。
６．チップ形成樹脂と球状粒子の比率が、重量比で１：０．０１〜１：１０であることを特徴とする３．から５．のいずれかに記載の積層体。
７．固形状物が、チップ形成樹脂と、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍの球状粒子と、溶媒からなる混合溶液から、溶媒を除去することにより得られるものであることを特徴とする３．から６．のいずれかに記載の積層体。
８．光干渉性チップが、熱塑性を有するチップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い球状粒子、及び平均粒子径６００ｎｍ以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い非球状粒子が分散してなり、該チップ形成樹脂と該球状粒子の比率が重量比で１：０．０１〜１：１０、該チップ形成樹脂と該非球状粒子との比率が重量比で１：０．０００１〜１：０．０１である固形状物を、該チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、該球状粒子の軟化点及び該非球状粒子の軟化点よりも低い温度で圧延してなるものであることを特徴とする１．から７．のいずれかに記載の積層体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の積層体は、深みのある、落ち着きのある輝度感を有し、優れた美観性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００１０】
本発明の積層体は、着色基材層の上に、構造発色性を呈する光干渉性チップを含有するカラークリヤー層が積層されてなり、該光干渉性チップが、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下である球状粒子が配列されたものであることを特徴とする。
【００１１】
本発明の積層体は、光干渉性チップを用いて輝度感を表出していることを特徴とするものである。このような光干渉性チップは、金属顔料などの光輝性顔料が表出する金属色に比べて、やわらかい、深みのある、落ち着いた輝度感を表出することが可能である。
本発明では、着色基材層の色相と、カラークリヤー層における光干渉性チップの輝度感により、やわらかい、深みのある、落ち着いた輝度感を表出することができ、優れた美観性を有する積層体を得ることができる。
【００１２】
着色基材層としては、特に限定されず、家電・家具や車輌、シート、タイル、壁、床、天井などの建材などに用いられる材料を使用することができる。
このような材料としては、アルミ鋼板、亜鉛鋼板、ステンレス鋼板、銅鋼板等の金属鋼板、プラスチック板、押出成形板、陶磁器、ガラス、焼成タイル、磁器タイル、木材、コンクリート、モルタル、石膏ボード、繊維混入セメント板、珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板、ＡＬＣ板、サイディング板等が挙げられる。また、このような材料の表面は、材料自体の色相でもよいが、なんらかの方法で着色していてもよい。
【００１３】
このような材料の表面を着色する方法としては、着色材と結合材を含有するコーティング材を用いてコーティングすることにより着色する方法等が挙げられる。
着色材としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、アルミニウム顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、着色マイカ、マイカ、着色珪砂、寒水石などの骨材、染料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。本発明では、カラークリヤー層の光干渉性チップとの組み合わせによる色彩効果に優れることから、着色マイカ、マイカ等の燐片状の着色材が好適に用いられる。
結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルカプロラクタム樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩ビ樹脂、ビニル樹脂等の無溶剤型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型等の結合材が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
このような着色材等を適宜設定することにより、着色基材層の色相を選定することができる。
【００１４】
色相としては、黒、茶、紫、青、緑、黄、橙、赤、白等特に限定されない。本発明では、各色相に対して、深みのある、落ち着きのある輝度感を有し、優れた美観性を有することができる。本発明では、光干渉性チップの効果を高めるために濃色系の色相に着色されたものが好ましい。具体的には、Ｌ＊値が５０以下、さらには４０以下であることが好ましく、Ｌ＊値が５０以下であれば、構造発色性による輝度感を鮮明に表出することができる。
【００１５】
これら着色基材層としては、表面が凹凸構造を有するものであってもよい。凹凸構造を有することにより、光干渉性チップが、ある程度の傾きをもって不規則に配列された状態で固定化されるため、得られる積層体は、見る角度、光量等によって、様々な色彩を発するとともに、やわらかい、深みのある、落ち着いた輝度感を表出することができる。
着色基材層表面に凹凸を施す場合、着色基材層自体を、エンボス加工等によって凹凸を施してもよいし、凹凸のある型枠を使用し、型枠内にシート形成成分を流しこみ、硬化後に脱型することにより得られるシート材料を基材として使用することもでき、また、上述した材料の上に、顔料や骨材を含むコーティング材をコーティングすることにより、凹凸を施してもよい。
このような着色基材層は、底部と頂部の差が０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、さらには０．３ｍｍ以上３０ｍｍ以下である凹凸を有する着色基材層であることが好ましい。このような凹凸を有することにより、様々な色彩を発する、やわらかい、深みのある、落ち着いた色彩を表出することができる。
【００１６】
本発明のカラークリヤー層は、光干渉性チップを含有するものであり、光干渉性チップによる構造発色性の色彩を付するものである。
構造発色とは、可視領域の光の波長あるいは、それ以下の微細構造を持つことで生じる光学現象（光の干渉、回折、散乱）によって発色するものであり、本発明の構造発色とは、チップ形成樹脂中に配列された球状粒子の微細構造によって発色するもののことである。
【００１７】
具体的には、光干渉性チップとして、平均粒子径５ｎｍ以上８００ｎｍ以下（好ましくは１０ｎｍ以上７９０ｎｍ以下、さらに好ましくは３０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）、粒子径分布の標準偏差が平均粒子径の２０％以下（好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下）である球状粒子が、チップ形成樹脂中に規則的に配列されたものを使用する。
このような光干渉性チップを用いることにより、深みのある、落ち着きのある輝度感を有し、かつ、立体感のある美観性を表出することができる。
平均粒子径がこの範囲から外れるか、または、粒子径分布の標準偏差が平均粒子径の２０％より高くなると、可視光領域での光干渉性が損なわれ、目的とする美観性が得られにくい。
なお、本発明における平均粒子径は電子顕微鏡での観察による数平均値である。粒子径分布は遠心沈降法等による測定から得られるものである。
【００１８】
本発明で用いる光干渉性チップは、チップ形成樹脂中に球状粒子が配列されたものである。光干渉性チップを製造する方法としては、公知の製造法を採用すればよい。本発明では、特に、光干渉性チップを形成するチップ形成樹脂中に、球状粒子を分散させた固形状物を、圧延して製造することが好ましい。このような方法では、簡便に球状粒子を規則的に配列させることができ、優れた光干渉性を有する光干渉性チップを簡便に製造することができる。
【００１９】
特に、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ以上８００ｎｍ以下、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い球状粒子が分散してなる固形状物を、該チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、該球状粒子の軟化点よりも低い温度で圧延して製造することが好ましい。
【００２０】
このような方法は、圧延時に、固形状物を出発物質とし、該固形状物を該チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、球状粒子の軟化点よりも低い温度で圧延して得ることを特徴とするものである。よって、圧延時には、チップ形成樹脂が軟化状態（液体状態に近い状態）となり、該球状粒子の自由度がある程度緩和された状態となる。このような状態で圧延することにより、球状粒子が最密充填されやすくなり、それに伴い規則正しく配列され、光干渉性チップを得ることができる。
該チップ形成樹脂の軟化点よりも低い温度で圧延する場合は、球状粒子の自由度が拘束され、規則正しく配列されない場合がある。また球状粒子の軟化点よりも高い温度で圧延する場合、球状粒子が軟化してしまい、形状が崩れ発色されない場合がある。
【００２１】
また、このような方法では、固形状物を出発物質とするため、取扱いが簡便であり、かつ圧延により簡便に製造することができる。特に、圧延時には、揮発する物質がほとんどなく、圧延前後における体積変化がほとんど生じないため、体積変化による球状粒子の乱れを抑えることができる。
したがって、球状粒子が均一に配列された構造体、つまり優れた光干渉性を有する構造発色を呈するチップを簡便に得ることができる。
【００２２】
また、このような方法で用いるチップ形成樹脂は、熱塑性を有するものであり、圧延時に軟化するものであれば特に限定されず各種樹脂を用いることができる。
チップ形成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルカプロラクタム樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩ビ樹脂、ビニル樹脂等が挙げられ、このような樹脂の無溶剤型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型等を使用することができる。
【００２３】
また、チップ形成樹脂としては、熱塑性を有し、圧延時に軟化するものであれば、架橋ネットワークを形成するものが含まれていることが好ましい。架橋ネットワークが形成されることにより、球状粒子の配列のみだれを防ぎ、構造発色をより長期に亘って維持するとともに、耐久性、耐水性等の物性も向上させることができる。
このような架橋ネットワークを形成する樹脂としては、次に示す反応性官能基の反応性を有するもの等が挙げられる。反応性官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基と金属イオン、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、加水分解性シリル基どうしの組み合わせ等が挙げられる。
このような反応性官能基の架橋は、上述した樹脂中に存在する反応性官能基同士の反応でもよいし、新たに、反応性官能基を有する架橋剤を添加してもよい。
【００２４】
このような反応性官能基を有する単量体の量としては、光干渉性チップを形成する樹脂を重合する際の単量体成分全量に対し、５０重量％以下、さらには０．５重量％以上４０重量％以下、さらには１重量％以上３０重量％以下含まれることが好ましい。５０重量％より多い場合は、圧延時に軟化し難く、球状粒子が均一に配列されたチップが得られ難い。
【００２５】
本発明におけるチップ形成樹脂の軟化点は、２０℃以上３００℃以下（好ましくは５０℃以上２００℃以下）程度であることが好ましい。チップ形成樹脂の軟化点が２０℃より低い場合、圧延により、構造発色を呈することはできるが、常温において軟化してしまい、球状粒子の配列が乱れ、構造発色を呈さなくなる可能性がある。
【００２６】
なお、チップ形成樹脂の軟化点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し、算出した値である。
【００２７】
本発明で用いる球状粒子は、最終的に構造発色を呈するものであれば特に限定されないが、構造発色を呈するためには、球状粒子の平均粒子径が５ｎｍ以上８００ｎｍ以下（好ましくは、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下）であることが好ましい。
【００２８】
本発明では、さらに球状粒子の大きさが揃っていることにより構造発色を呈することができ、具体的には、球状粒子の粒子径分布の標準偏差が平均粒子径の２０％以下（さらには１０％以下、さらには５％以下）であることにより、球状粒子が規則正しく配列し、優れた構造発色を呈することができる。
また、球状粒子のアスペクト比は、１．０以上１．２未満（さらには１．０以上１．１５以下、さらには１．０以上１．１以下）であることが好ましい。このような範囲であれば、球状粒子が規則正しく配列し、より優れた構造発色を呈することができる。ここに言うアスペクト比とは、粒子の長手方向の長さｂと、それに対する短手方向の長さａとの比のｂ／ａで表される値である。
【００２９】
球状粒子としては、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、五酸化タンタル、酸化ガドリニウム、酸化イットリウム、酸化バリウム、酸化鉄、酸化コバルト、酸化クロム、酸化バナジウム、酸化ハフニウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸水酸化亜鉛、チタン酸カリウム、水酸化酸化鉄、硫酸バリウム、炭酸バリウム、カーボンブラック等の無機粒子、ポリスチレンビーズ、アクリルビーズ、ポリオレフィンビーズ等の有機粒子等が挙げられ、これらのうち単独および２種以上を複合して用いることができる。本発明では、特に、無機粒子が好ましく、無機粒子のなかでも、特にシリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、五酸化タンタル、酸化ガドリニウム、酸化イットリウム等が好ましい。
【００３０】
また上述のような製造法で、光干渉性チップを得る場合、球状粒子の軟化点は、チップ形成樹脂の軟化点よりも高いもの使用する。例えば、球状粒子の軟化点は、前記チップ形成樹脂の軟化点よりも２０℃以上、さらには５０℃以上高いことが好ましい。
具体的に球状粒子の軟化点は、８０℃以上（さらに好ましくは、１００℃以上）であればよい。なお球状粒子の軟化点の上限は特に限定されないが、１５００℃以下（さらには、１０００℃以下）であることが好ましい。
【００３１】
なお、無機粒子の軟化点は、示差熱分析装置（ＴＧ-ＤＴＡ）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し、算出した値である。
また、有機粒子の軟化点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し、算出した値である。
【００３２】
本発明では、球状粒子として、特に無機粒子を用いることが好ましい。無機粒子は、耐久性等に優れるため、得られた発色構造体の耐久性を向上させるとともに、優れた色彩を長期にわたり維持することができる。また無機粒子は、チップ形成樹脂に比べて軟化点が非常に高い。よって、圧延時の加熱温度の制限が緩和され、また使用できるチップ形成樹脂の制限が緩和され、好ましい。
【００３３】
チップ形成樹脂と球状粒子の混合比率は、重量比で１：０．０１〜１：１０（さらには１：０．０５〜１：８、さらには１：０．１〜１：５）であることが好ましい。このような比率であることにより、可視光領域の光の回折が効率よく行われ、人間の視覚には色として認識することができ、簡便に構造発色を呈することができる。
球状粒子が少なすぎる場合は、配列された球状粒子の粒子間距離が長くなりすぎ、可視光の波長以上となってしまい、人間の視覚には色が認識されなくなってしまうため、構造発色が得られにくい。また球状粒子が多すぎる場合は、球状粒子同士の凝集が生じやすく、また、球状粒子の固定化が困難となってしまう。
【００３４】
本発明の光干渉性チップにおけるチップ形成樹脂、球状粒子の屈折率は、特に限定されないが、チップ形成樹脂の屈折率は通常０．８〜１．８程度、球状粒子の屈折率は０．８〜４．５程度であればよい。また、チップ形成樹脂と球状粒子の屈折率の差が、０．０１〜２．７、さらには０．０２〜１．８程度であることが好ましく、このような範囲であれば、優れた色彩を発現することができる。
【００３５】
本発明の光干渉性チップの色彩は、球状粒子の粒子径、球状粒子の形態、球状粒子の粒子間距離、規則配列、球状粒子とチップ形成樹脂との屈折率の差などを適宜設定することにより、自由に設定することができる。
例えば、球状粒子の配列が１６０ｎｍ〜１７０ｎｍ程度の間隔であれば紫系、１８０ｎｍ〜１９０ｎｍ程度の間隔であれば青系、２００ｎｍ〜２３０ｎｍ程度の間隔であれば緑系、２４０ｎｍ〜２６０ｎｍ程度の間隔であれば黄系、２７０ｎｍ〜２９０ｎｍ程度の間隔であれば赤系、などに設定することができる。
【００３６】
本発明では、複数色の構造発色を示す積層体も簡便に得ることができる。
例えば、光干渉性チップとして、チップ形成樹脂及び球状粒子（ａ）からなる光干渉性チップ（Ａ）と、チップ形成樹脂及び球状粒子（ａ）とは粒子径が異なる球状粒子（ｂ）からなる光干渉性チップ（Ｂ）を混合することにより、複数色の構造発色を示す積層体を得ることができる。
このような複数色の構造発色を示す積層体は、例えば、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い球状粒子（ａ）が分散してなる固形状物（Ａ´）と、
チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高く、球状粒子（ａ）と平均粒子径の異なる球状粒子（ｂ）が分散してなる固形状物（Ｂ´）とを、含む固形状物を、
該チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、該球状粒子（ａ）及び球状粒子（ｂ）の軟化点よりも低い温度で圧延することによって得ることができる。
【００３７】
また、複数色の構造発色を示す積層体を得る方法として、光干渉性チップとして、チップ形成樹脂と球状粒子とを、重量比率１：０．０１〜１：１０の比率で含む光干渉性チップ（Ｃ）と、光干渉性チップ（Ｃ）とはチップ形成樹脂と球状粒子の比率が異なる光干渉性チップ（Ｄ）を混合することにより、複数色の構造発色を示す積層体を得ることもできる。
このような複数色の構造発色を示す積層体は、例えば、チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い球状粒子が分散してなり、チップ形成樹脂と球状粒子の混合比率が重量比率で１：０．０１〜１：１０である固形状物（Ｃ´）と、
チップ形成樹脂中に、平均粒子径５ｎｍ〜８００ｎｍ、粒子径分布の標準偏差が２０％以下で、軟化点が該チップ形成樹脂よりも高い球状粒子が分散してなり、チップ形成樹脂と球状粒子の混合比率が重量比率で１：０．０１〜１：１０であり、固形状物（Ｃ´）と異なる混合比率を有する固形状物（Ｄ´）とを、混合し、
固形状物（Ｃ´）、固形状物（Ｄ´）の混合物を、該チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、該球状粒子の軟化点よりも低い温度で圧延することによって得ることができる。
【００３８】
また、光干渉性チップを構成する成分として、上記球状粒子、チップ形成樹脂以外に、平均粒子径６００ｎｍ以下、アスペクト比が１．２以上６００以下で、軟化点がチップ形成樹脂よりも高い非球状粒子を添加することが好ましい。このような非球状粒子を添加することで、最終的に得られる光干渉性チップの発色がより鮮明となる。ここでの発色性向上効果は、目視にて確認することができるが、紫外−可視吸収スペクトルまたは絶対反射率の測定により確認することもできる。
このような発色性向上効果が得られる作用機構は明確ではないが、非球状粒子が球状粒子の間隙に一定間隔で入りこむことによって、圧延時における球状粒子の配列の乱れが抑制されることが寄与しているものと考えられる。
【００３９】
このような非球状粒子としては、その平均粒子径が６００ｎｍ以下であるものを使用するが、平均粒子径５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であるものがより好適である。平均粒子径が６００ｎｍより大である場合は、光干渉性チップの透明性や光沢性等が損われるおそれがある。
さらに、非球状粒子としては、アスペクト比が１．２以上６００以下（１．５以上５００以下）の針状あるいは鱗片状の粒子が好適である。ここに言うアスペクト比とは、粒子の長手方向の長さｂと、それに対する短手方向の長さａとの比のｂ／ａで表される値である。なお、上述の球状粒子のアスペクト比は、通常１．０以上１．２未満（好ましくは１．０以上１．１５以下、より好ましくは１．０以上１．１以下）程度である。
【００４０】
非球状粒子としては、その軟化点が前記チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、特に前記チップ形成樹脂の軟化点よりも２０℃以上、さらには５０℃以上高いものが好ましい。具体的に非球状粒子の軟化点は、８０℃以上（さらに好ましくは、１００℃以上）であればよい。球状粒子の軟化点の上限は特に限定されないが、通常は１５００℃以下（好ましくは１０００℃以下）である。
【００４１】
本発明における非球状粒子としては、無機粒子が好適である。非球状粒子が無機粒子であれば、発色構造体の耐久性等が高まり、初期の発色性能を長期にわたり維持することができる。さらに、無機粒子はチップ形成樹脂に比べて軟化点が非常に高いため、圧延時の加熱温度の制限が緩和され、また適用可能なチップ形成樹脂の範囲が広がる。
【００４２】
このような非球状粒子としては、例えば、鱗片状シリカ、針状酸化チタン、針状酸化亜鉛、針状酸化鉄、水酸化酸化鉄、炭酸水酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、五酸化タンタル、酸化ガドリニウム、酸化イットリウム、酸化バリウム、酸化コバルト、酸化クロム、酸化バナジウム、酸化ハフニウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、クレー、カオリン、陶土、チャイナクレー、タルク、カーボンブラック、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、ハイドロタルサイト等の無機粒子等が挙げられ、これらのうち単独および２種以上を複合して用いることができる。
【００４３】
チップ形成樹脂と非球状粒子の混合比率は、重量比で通常１：０．０００１〜１：０．０１、好ましくは１：０．０００１〜１：０．００５である。非球状粒子の添加量がこのような範囲内であれば、十分な発色性向上効果を得ることができる。
【００４４】
本発明では、上述した球状粒子、非球状粒子以外に、本発明の効果を阻害しない程度に、その他の粒子（例えば、粒子径分布の標準偏差が２０％超の粒子や、平均粒子径が６００ｎｍ超、５０ｎｍ未満の粒子等）が含まれていてもよい。
その他の粒子としても、その軟化点が前記チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、特に前記チップ形成樹脂の軟化点よりも２０℃以上、さらには５０℃以上高いものが好ましい。具体的にその他の粒子の軟化点は、８０℃以上（さらに好ましくは、１００℃以上）であればよい。その他の粒子の軟化点の上限は特に限定されないが、通常は１５００℃以下（好ましくは１０００℃以下）である。
【００４５】
本発明では、特に、拡散反射率が６０％以下（好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１０％以下）である粒子（球状粒子、非球状粒子、その他の粒子）を含むことが好ましい。このような粒子を含むことによって、発色構造体の透過光が抑制され、発色構造体の反射光がより鮮明に認められるため、好ましい。
【００４６】
本発明では特に、拡散反射率が６０％以下である粒子は、全粒子のうち、０．０１重量％以上８０重量％以下（好ましくは０．０１重量％以上５０重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以上１０重量％以下）であることが好ましい。
さらに、本発明では、非球状粒子が、拡散反射率が６０％以下である粒子であることが好ましい。非球状粒子として、拡散反射率が６０％以下である粒子を使用することにより、発色構造体の反射光がより鮮明になるとともに、球状粒子による優れた構造発色を呈することができる。
【００４７】
なお、拡散反射率は、自己分光光度計を用いて、各粉体の可視光領域（本発明では、波長：５５０ｎｍ）の拡散反射スペクトルを計測することによって得られる値である。
【００４８】
本発明では、また、蓄光性を有する粒子（球状粒子、非球状粒子、その他の粒子）を含むことが好ましい。蓄光性を有する粒子を含むことによって、該粒子から発光される光が、光干渉性チップを通過し、構造発色の色相とあいまって、優れた美観性を得ることができる。また、蓄光性を有する粒子の含有量を調節することで、昼間は構造発色の呈する色が明確に確認することができるとともに、夜間は蓄光性を有する粒子に由来する色彩を呈することができる。
【００４９】
蓄光性を有する粒子としては、例えば、ＣａＳ：Ｂｉ、ＣａＳｒ：Ｂｉ、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ等の硫化物や、ＭＡｌ２Ｏ４（Ｍ＝Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）で表示される化合物で、賦活剤としてＥｕを添加し、共賦活剤として、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕを添加してなる物等が挙げられる。
蓄光性を有する粒子の平均粒子径は、５μｍ以上１００μｍ以下、さらには１０μｍ以上８０μｍ以下であることが好ましい。このような範囲であることにより、上記効果をより明確に得ることができる。平均粒子径が大きすぎる場合は、構造発色性を阻害するおそれがある。平均粒子径が小さすぎる場合は、蓄光性が低下してしまい、夜間の蓄光性による効果が得られにくい。
【００５０】
蓄光性を有する粒子は、全粒子のうち、０．５重量％以上５０重量％以下（好ましくは０．５重量％以上３０重量％以下、さらに好ましくは１．０重量％以上２０重量％以下）であることが好ましい。５０重量％より多い場合は、球状粒子の配列を乱し、構造発色による色彩が損なわれるおそれがある。０．５重量％より少ない場合は、蓄光性が低下してしまい、夜間の蓄光性による効果が得られにくい。
また、蛍光性を有する粒子を含むことによって、蛍光性を有する粒子から発光される光が、光干渉性チップを通過し、構造発色の色相とあいまって、優れた美観性を得ることもできる。
【００５１】
上述のような光干渉性チップを製造する方法では、チップ形成樹脂、球状粒子等を含む固形状物を出発物質とし、該固形状物を圧延することに、球状粒子を規則正しく配列するものであり、固形状物製造時に、必ずしも球状粒子を規則正しく配列する必要がない。そのため、簡便に光干渉性チップを製造することができる。
【００５２】
例えば、固形状物を得る方法としては、球状粒子を、チップ形成樹脂と溶媒とからなる樹脂溶液に混合し、球状粒子が分散した混合溶液を作製し、該混合溶液から、溶媒を除去することにより、固形状物を得ることができる。溶媒の除去は、通常、３０℃〜２００℃で、５分〜２４時間程度で行えばよい。球状粒子に加え非球状粒子を併せて使用する場合は、上記混合溶液にさらに非球状粒子を添加したものを作製した後、溶媒を除去すればよい。
このような方法では、球状粒子が均一、かつ高分散した固形状物を得やすく、このような固形状物を圧延することで、球状粒子が均一に配列しやすく、構造発色を呈する構造体を簡便に得ることができる。
【００５３】
また、このような固形状物を得る方法では、チップ形成樹脂として、溶媒に可溶な溶媒可溶型の熱塑性を有する樹脂、特に水可溶型の熱塑性を有する樹脂を用いることが好ましい。
このような樹脂を用いた場合、チップ形成樹脂と溶媒とからなる樹脂溶液中に球状粒子が均一に高分散しやすく、かつ得られる固形状物においてチップ形成樹脂や球状粒子の偏りが抑えられるため好ましい。さらに、透明性に優れる固形状物が得られやすく、良好な構造発色性を示すことができる。特に、チップ形成樹脂と溶媒の相溶性に優れるものを選択することによって、よりいっそう優れた構造発色性を示すことができる。
【００５４】
ここで用いられる溶媒としては、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールエタン、グリセリン等の多価アルコール類、セロソルブ、ブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート等のエステル類等が挙げられる。
本発明では、溶媒として特に水を含むものが好ましく、よって、チップ形成樹脂として、水に可溶な水可溶型の熱塑性を有する樹脂を用いることが好ましい。
【００５５】
このような方法では、溶媒に可溶な溶媒可溶型のチップ形成樹脂自体が、球状粒子の分散剤としての効果を発揮するものが好ましい。
例えば、球状粒子表面が負の電荷をもつものであれば、ノニオン性および／またはアニオン性の熱塑性を有する樹脂、また、球状粒子表面が正の電荷をもつものであれば、ノニオン性および／またはカチオン性の熱塑性を有する樹脂を選択することが好ましい。また、立体障害効果を有するものや、相互作用（疎水親水相互作用を含む）を有するもの、球状粒子と溶媒との界面を活性させる効果を有するものでもよい。
例えば、球状粒子として、無機粒子を用いる場合、無機粒子の表面は負の電荷を帯びるものが多く、熱塑性を有する樹脂としてはノニオン性および／またはアニオン性の熱塑性を有する樹脂を用いることが好ましい。
【００５６】
本発明における固形状物を形成する成分としては、上述の成分の他に、本発明の効果を阻害しない程度に、分散剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、顔料等の添加剤が混合されていてもよい。
【００５７】
本発明では、このようにして得られた固形状物を、チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、球状粒子の軟化点よりも低い温度で圧延する。
このような温度領域で圧延することにより、チップ形成樹脂が液体に近い状態になり、球状粒子が動きやすくなり、その結果、球状粒子を最密に充填させることができ、規則正しく配列させることが可能となり、簡便に光干渉性を有するチップを得ることができる。
圧延温度がチップ形成樹脂の軟化点よりも低い場合、圧延できず、構造発色性が得られ難くなってしまう。また、球状粒子の軟化点よりも高い温度の場合、球状粒子が溶融してしまい、発色構造体が得られなくなってしまう。
固形状物において球状粒子と非球状粒子及び／またはその他の粒子を併用する場合は、チップ形成樹脂の軟化点よりも高く、球状粒子の軟化点及び非球状粒子、その他の粒子の軟化点よりも低い温度領域で圧延を行えばよい。
【００５８】
また、本発明では、特に、固形状物を出発物質とするため、揮発成分がほとんどなく、圧延前後における体積変化がほとんどない。したがって、体積変化にともなう、球状粒子の乱れを抑えることができ、球状粒子が均一に配列された光干渉性を有する構造発色体を簡便に得ることができる。
【００５９】
液状物やゲル状物を出発物質とする場合、揮発成分が蒸発してしまい、製造前後で体積変化が起こってしまう場合がある。よって、体積変化に伴う、球状粒子の乱れが生じ、優れた光干渉性を有する発色構造体を得ることが難しい場合がある。また、揮発成分の蒸発を抑制するために液状物やゲル状物を封止して製造する場合もあるが、製造過程が複雑になり、簡便な方法とはいえない。
【００６０】
また、加熱圧延時の圧力は、特に限定されないが、固形状物の面積が約２倍以上に引き伸ばされることが好ましく、１ＭＰa〜１００ＭＰa（さらには１０ＭＰa〜５０ＭＰa）の加圧であることが好ましい。それ以下である場合、樹脂が引き伸ばされ難く、球状粒子が規則正しく配列しにくく、構造発色性が生じ難くなるため好ましくない。また、逆に、加圧が高い場合は、得られる発色構造体が薄くなり、光の回折よりも光の透過率の方が高くなり、構造発色性が認められにくくなるため好ましくない。
【００６１】
本発明の固形状物は、圧延により、面方向に対し、垂直および平行方向に圧力を加えることで、球状粒子の配列が規則正しくなり、構造発色性が生じるものである。ここで、面方向に対し、垂直および平行方向に圧力を加える具体的な方法としては、２本のロールを用いて、固形状物を湾曲させ、ロール側ともう一つのロール側の移動距離に差を生じさせることにより、面方向に対し、平行方向に圧力が加えられる。また、この時に、２本のロールで固形状物を挟み込むことで、面方向に対し垂直方向に圧力を加えることで発色構造体を得ることができる。また、１本のロールを用いて行うことも可能であり、固形状物に圧力を加え、ロールを軸に１８０°方向転換させて、せん断応力を加えることにより、発色構造体を得ることもできる。その際、固形状物を、チップ形成樹脂の軟化点よりも、軟化点が高い柔軟なフィルムで挟み込むことで球状粒子が配列し易くなる。
【００６２】
このようにして得られる光干渉性チップの大きさは、粒子径が０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下（さらには０．５ｍｍ以上３０ｍｍ以下）であることが好ましい。また必要であれば、光干渉性チップを所定の大きさに砕くこともできる。また光干渉性チップの形状は、特に限定されない。光干渉性チップの大きさ、形状が揃っているものでもよいし、不揃いのものでもよい。また光干渉性チップの厚みは、３０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
本発明で用いる光干渉性チップとしては、特に、粒子径３ｍｍ以上５０ｍｍ以下（好ましくは５ｍｍ以上３０ｍｍ以下）、厚み３０μｍ以上５００μｍ以下（好ましくは５０μｍ以上３００μｍ以下）である光干渉性チップ（Ｅ）と、粒子径０．１ｍｍ以上３ｍｍ未満（好ましくは０．２ｍｍ以上２ｍｍ以下）、厚み３０μｍ以上５００μｍ以下（好ましくは５０μｍ以上３００μｍ以下）である光干渉性チップ（Ｆ）が複合されたものであることが好ましい。このような大きさの異なる光干渉性チップを用いることにより、構造発色性による色相及び視認角度の変化にともなう色相変化（多彩な色相感）が付与され、かつ、落ち着きのある輝度感、自然感を持つ、美観性に優れた積層体を得ることができる。光干渉性チップ（Ｅ）と光干渉性チップ（Ｆ）との混合比率は、重量比率で５：９５〜９５：５（好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０）程度であればよい。
【００６４】
なお、光干渉性チップの大きさは、ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行うことによって得られる値である。
【００６５】
本発明のカラークリヤー層は、上述の光干渉性チップ、結合材を含むカラークリヤー塗料を着色基材層の上に積層して形成させることができる。
【００６６】
ここで用いる結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルカプロラクタム樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩ビ樹脂、ビニル樹脂等が挙げられ、このような樹脂の無溶剤型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型等を使用することができる。
【００６７】
また、本発明の効果を損なわない程度に、着色材料を混合することもできる。着色材料を混合することにより、カラークリヤー層の色彩の幅を広げることができる。
【００６８】
着色材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、アルミニウム顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、着色マイカ、マイカ、着色珪砂、寒水石などの骨材、染料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００６９】
またこの他に、本発明の効果を損なわない程度に、骨材、染料、体質顔料、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤等を混合することもできる。
【００７０】
光干渉性チップの含有量は、カラークリヤー層中に、０．０５ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２（好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上８０ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下）程度であることが好ましい。
【００７１】
このようなカラークリヤー塗料を着色基材層の上に積層して、カラークリヤー層を形成させることができる。
積層する方法としては、着色基材層の上にカラークリヤー塗料を直接塗付することもできるし、着色基材層の上に光干渉性チップを散布し、その上に結合材等を塗付することによって積層することもできる。後者の場合、散布した光干渉性チップと、その上の結合材等によってカラークリヤー層が形成される。
また、予めカラークリヤー塗料をフィルム化（シート化）しておき、該フィルム（シート）を接着剤等を介して貼着することもできる。
予めカラークリヤー塗料をフィルム化（シート化）する方法としては、特に限定されないが、押し出し成形、ロールコーター等公知の方法でフィルム化（シート化）すればよい。
また、熱可塑性樹脂を使用した着色基材層であれば、押し出し成形法やロールコーター法等によって着色基材層の製造と同時にカラークリヤー層の成形も行うことが可能である。このような方法でフィルム化（シート化）する場合、チップ形成樹脂の軟化点以下の温度で製造すればよい。
【００７２】
直接塗付する方法では、着色基材層の上に、刷毛、ローラー、スプレー等の塗装器具を用いて塗付すればよく、１回塗り、複数回塗り等特に限定されない。
【００７３】
このようなカラークリヤー層は、光干渉性チップの色相及び着色基材層の色相が認識できる程度の透明性を有しているものである。
カラークリヤー層の透明性としては、光透過率が、２０％〜９５％（好ましくは４０％〜９０％、さらに好ましくは５０％〜８８％）程度であることが好ましい。
光透過率がこのような範囲であることにより、光干渉性チップの色彩、輝度感を失わずに積層構造体を得ることができる。また、着色基材の色相を表現することができ、多色、多彩な、積層構造体が得ることができる。
【００７４】
なお、光透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５−１９８１  ５．５「光線透過率及び全光線反射率」に規定する測定法Ａに準拠し、積分球式光線透過率測定装置（例えば、株式会社島津製作所社製）を用いて測定した全光線透過率の値である（膜厚０．１ｍｍ）。
【００７５】
カラークリヤー層の厚みは、１００μｍ以上２ｍｍ以下（２００μｍ以上１ｍｍ以下）程度であることが好ましい。
【００７６】
本発明では、カラークリヤー層の上に、クリヤー層を積層することもできる。クリヤー層を積層することによって、奥行き感、立体感を与え、より深みのある輝度感、美観性を付与するとともに、カラークリヤー層を保護する効果もある。
クリヤー層としては、カラークリヤー層、着色基材層の色相が認識できる程度の透明性を有しているものである。
クリヤー層の透明性としては、光透過率が、６０％〜１００％（好ましくは７０％〜９９％）程度であることが好ましい。
光透過率がこのような範囲であることにより、着色基材の色相及び、カラークリヤー層の色相、輝度感、多彩を失わずに積層構造体が得ることができる。また、立体感と深みのある、美観性に優れた構造体が得ることができる。
【００７７】
なお、光透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５−１９８１  ５．５「光線透過率及び全光線反射率」に規定する測定法Ａに準拠し、積分球式光線透過率測定装置（例えば、株式会社島津製作所社製）を用いて測定した全光線透過率の値である。
【００７８】
このようなクリヤー層としては、ガラス板、アクリル樹脂板等のクリヤー板、あるいは、結合剤を含有するクリヤー塗料から形成されてなるクリヤー塗膜等が挙げられる。
【００７９】
例えば、クリヤー塗料で用いる結合材としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルカプロラクタム樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩ビ樹脂、ビニル樹脂等が挙げられ、このような樹脂の無溶剤型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型等を使用することができる。
【００８０】
また、クリヤー塗料には、本発明の効果を損なわない程度に、着色材料を混合することもできる。
着色材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、アルミニウム顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、着色マイカ、マイカ、着色珪砂、寒水石などの骨材、染料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
【００８１】
また、本発明の効果を損なわない程度に、光干渉性チップを混合することもできる。クリヤー層に光干渉性チップを混合することにより、より多彩な色相感と、落ち着きのある輝度感、自然感を持つ、美観性に優れた積層体を得ることができる。クリヤー層に用いる光干渉性チップは、上述した光干渉性チップを用いればよいが、カラークリヤー層で用いる光干渉性チップの大きさよりも、大きい光干渉性チップを用いることにより、多彩な色相感と、落ち着きのある輝度感、自然感を持つ、美観性により優れた積層体を得ることができる。
【００８２】
またこの他に、本発明の効果を損なわない程度に、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤等を混合することもできる。
【００８３】
このようなクリヤー層を、カラークリヤー層の上に積層する方法としては、特に限定されない。
積層する方法としては、カラークリヤー層の上に、クリヤー塗料を直接塗付して積層することができる。直接塗付する方法では、カラークリヤー層の上に、刷毛、ローラー、スプレー等の塗装器具を用いて塗付すればよく、１回塗り、複数回塗り等特に限定されない。
また、クリヤー板や、予めクリヤー塗料をフィルム化（シート化）しておいたクリヤーフィルム（シート）を、カラークリヤー層の上に、接着剤等を介して貼着すればよい。
予めクリヤー塗料をフィルム化（シート化）する方法としては、特に限定されないが、押し出し成形、ロールコーター等公知の方法でフィルム化（シート化）すればよい。
また、押し出し成形法やロールコーター法等によって着色基材層の製造とカラークリヤー層の成形と同時にクリヤー層の成形も行うことが可能である。
【００８４】
この様なクリヤー層の膜厚は、特に限定されないが、０．５μｍ以上５ｍｍ以下（１０μｍ以上２ｍｍ以下）程度であることが好ましい。
また、クリヤー層の表面は、凹凸構造を有するものであってもよい。
凹凸構造を有することによって、いっそう深みのある色彩を表出することができる。また、家電や家具に適用する場合は滑り止め効果等、タイルや床に適用する場合はスリップ防止効果等も期待できる。凹凸の程度としては、特に限定されないが、底部と頂部の差が０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、さらには０．３ｍｍ以上３０ｍｍ以下であればよい。
凹凸を施す方法としては、例えば、顔料や骨材を含むクリヤー塗料を、カラークリヤー層の表面に塗付する方法等が挙げられる。
【００８５】
このようにして得られた積層体は、家電・家具や車輌、シート、タイル、壁、床、天井などの建材など幅広い分野で適用することができる。
【実施例】
【００８６】
（実施例１）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、温度２３℃、相対湿度５０％（以下、「標準状態」ともいう。）で、樹脂Ａを溶媒Ａに混合した樹脂溶液を作製し、該樹脂溶液に粒子Ａを混合して混合溶液を作製した。
該混合溶液を、アルミニウム製の容器（φ１０００ｍｍ）に５０ｇ入れ、１２０℃、３時間で、溶媒Ａを揮発させ、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、湾曲させた。圧延後のＰＥＴフィルムから剥がした物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、青系の優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜３０ｍｍ程度の大きさに砕き、青色の干渉色を示す光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
表面を黒色に着色した磁器タイル板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍ、Ｌ＊：２５）の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）１００重量部、実施例１で得られた光干渉性チップ５重量部を混合したカラークリヤー塗料を、乾燥膜厚が０．３ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、カラークリヤー層（光干渉性チップ含有量：１５ｇ／ｍ２）を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
次に、カラークリヤー層の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）からなるクリヤー塗料を、ｗｅｔ膜厚が０．１ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、クリヤー層を得、積層体を得た。なおクリヤー塗料から形成されるクリヤー層の光透過率は８５％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００８７】
【表１】
2007261249.tif 000002
【００８８】
【表２】
2007261249.tif 000003
【００８９】
（実施例２）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、樹脂Ａを樹脂Ｂに、溶媒Ａを溶媒Ｂに、粒子Ａを粒子Ｂに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＮフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１７０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、紫系の優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例２で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７０％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある紫色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９０】
（実施例３）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ａを粒子Ｃに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、赤系の優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例３で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある赤色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９１】
（実施例４）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ａを粒子Ｄに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、８０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、赤系の優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例４で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある赤色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９２】
（実施例５）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、樹脂Ａを樹脂Ｃに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、紫系の構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例５で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７０％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある紫色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９３】
（実施例６）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、樹脂Ａを樹脂Ｄに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、紫系の構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例６で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６９％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある紫色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９４】
（実施例７）
＜光干渉性チップの作製＞
実施例１で得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱プレス器を用いて、１３０℃、３０ＭＰaでプレス後すぐに、非加熱の圧延ローラーを用いて、湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、紫系の優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例７で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７０％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある紫色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９５】
（実施例８）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、赤系の優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例８で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７２％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある赤色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９６】
（実施例９）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、紫系の優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例９で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６８％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある紫色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９７】
（実施例１０）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、青緑系の優れた構造発色を示した。また、圧延前後の紫外可視吸収スペクトルから算出した差スペクトル（以下単に「差スペクトル」という）を図１に示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１０で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６４％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青緑色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９８】
（実施例１１）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ｇを加えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、赤色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、黄色系の強い構造発色を示した。また、圧延前後の紫外可視吸収スペクトルから算出した差スペクトル（以下単に「差スペクトル」という）が実施例１０に比べ鋭くなることが確認できた（図２）。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１１で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６７％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある黄色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【００９９】
（実施例１２）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ｈを加えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、無色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、黄色系の強い構造発色を示した。また、実施例１０に比べ差スペクトルが鋭くなることが確認できた（図３）。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１２で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６６％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある黄色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１００】
（実施例１３）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、樹脂Ａを樹脂Ｅに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、無色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、青色系の強い構造発色を示した。さらに、得られた発色構造体を、標準状態で１週間静置しておいたところ、１週間後も優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１３で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７５％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１０１】
（実施例１４）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、標準状態で、樹脂Ｄを溶媒Ａに混合した樹脂溶液を作製し、該樹脂溶液に粒子Ａを混合して混合溶液を作製した。
次に、該混合溶液と架橋剤Ａを混合し、アルミニウム製の容器（φ１０００ｍｍ）に５０ｇ入れ、１２０℃、３時間で、溶媒Ａを揮発させ、固形状物を得た。得られた固形状物は、無色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、緑色系の強い構造発色を示した。さらに、得られた発色構造体を、標準状態で１週間静置しておいたところ、１週間後も優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１４得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７４％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある緑色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１０２】
（実施例１５）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ｉを加え、樹脂Ａを樹脂Ｅに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、黒色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、鮮明な青系を示す優れた構造発色を示した。さらに、得られた発色構造体を、標準状態で１週間静置しておいたところ、１週間後も優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１５で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６２％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きがあってかつ鮮明な青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１０３】
（実施例１６）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ｊを加え、樹脂Ａを樹脂Ｅに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、黄色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、鮮明な青系を示す優れた構造発色を示した。さらに、得られた発色構造体を、標準状態で１週間静置しておいたところ、１週間後も優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１６で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６２％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きがあってかつ鮮明な青色の輝度感を有し、やわらかい、深み、高級感のある美観性をかもしだしていた。
【０１０４】
（実施例１７）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ｇ、粒子Ｉを加え、樹脂Ａを樹脂Ｅに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、黄色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、鮮明な青系を示す優れた構造発色を示した。さらに、得られた発色構造体を、標準状態で１週間静置しておいたところ、１週間後も優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１７で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６２％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きがあってかつ鮮明な青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１０５】
（実施例１８）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ｇ、粒子Ｉ、粒子Ｊを加え、樹脂Ａを樹脂Ｅに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、黄色透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、繰り返し湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示し、鮮明な青系を示す優れた構造発色を示した。さらに、得られた発色構造体を、標準状態で１週間静置しておいたところ、１週間後も優れた構造発色を示した。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
実施例１８で得られた光干渉性チップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は６２％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きがあってかつ鮮明な青色の輝度感を有し、やわらかい、深み、高級感のある美観性をかもしだしていた。
【０１０６】
（実施例１９）
＜光干渉性チップの作製＞
実施例１と同様の方法で、大きさが１〜３０ｍｍ程度の大きさに砕き、青色の干渉色を示す光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
表面を黒色に着色した磁器タイル板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍ、Ｌ＊：２５）の上に、光干渉性チップを１０ｇ／ｍ２で散布し、さらにその上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）を、乾燥膜厚が０．３ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、カラークリヤー層を得た。カラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
次に、カラークリヤー層の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）からなるクリヤー塗料を、ｗｅｔ膜厚が０．１ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、クリヤー層を得、積層体を得た。なおクリヤー塗料から形成されるクリヤー層の光透過率は８５％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１０７】
（実施例２０）
＜光干渉性チップの作製＞
実施例１と同様の方法で、大きさが１〜３０ｍｍ程度の大きさに砕き、青色の干渉色を示す光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
ビニル−トルエン系アクリル樹脂（軟化点：９０℃）１０重量部、酸化チタン５重量部、カーボンブラック１０重量部、重質炭酸カルシウム６５重量部をニーダーにて混合（温度１３０℃）し、ニーダーから取り出し混合物の温度が常温に戻る前に、圧延ローラーを用いて、厚さ２ｍｍのシート（着色基材層、Ｌ＊：３０）を作製した。
得られたシートを１００℃の恒温器に放置後、シートの上に光干渉性チップを１０ｇ／ｍ２で散布し散布後、圧延ローラーにて光干渉性チップをシート表面に固定化し、その上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）を、乾燥膜厚が０．３ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、カラークリヤー層を得た。カラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
次に、カラークリヤー層の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）からなるクリヤー塗料を、ｗｅｔ膜厚が０．１ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、クリヤー層を得、積層体を得た。なお、カラークリヤー層の光透過率は７１％で、クリヤー塗料から形成されるクリヤー層の光透過率は８５％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きがあってかつ鮮明な青色の輝度感を有し、やわらかい、深み、高級感のある美観性をかもしだしていた。
【０１０８】
（実施例２１）
＜光干渉性チップの作製＞
実施例１と同様の方法で、大きさが１〜３０ｍｍ程度の大きさに砕き、青色の干渉色を示す光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
ビニル−トルエン系アクリル樹脂（軟化点：９０℃）１０重量部、酸化チタン５重量部、カーボンブラック１０重量部、重質炭酸カルシウム６５重量部をニーダーにて混合（温度１３０℃）し、ニーダーから取り出し混合物の温度が常温に戻る前に、圧延ローラーを用いて、厚さ２ｍｍのシート（着色基材層、Ｌ＊：３０）を作製した。
得られたシートを１００℃の恒温器に放置後、シートの上に光干渉性チップを１０ｇ／ｍ２で散布し散布後、圧延ローラーにて光干渉性チップをシート表面に固定化し、その上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）を、乾燥膜厚が０．３ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、カラークリヤー層を得た。カラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きがあってかつ鮮明な青色の輝度感を有し、やわらかい、深み、高級感のある美観性をかもしだしていた。
【０１０９】
（実施例２２）
＜光干渉性チップの作製＞
実施例１と同様の方法で、大きさが１〜３０ｍｍ程度の大きさに砕き、青色の干渉色を示す光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
表面を黒色に着色した磁器タイル板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍ、Ｌ＊：２５）の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）１００重量部、実施例１で得られた光干渉性チップ５重量部を混合したカラークリヤー塗料を、乾燥膜厚が０．３ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、カラークリヤー層（光干渉性チップ含有量：１５ｇ／ｍ２）を得、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１１０】
（実施例２３）
＜光干渉性チップの作製＞
実施例１と同様の方法で、大きさが１〜３０ｍｍ程度の大きさに砕き、青色の干渉色を示す光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
表面を黒色に着色した磁器タイル板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍ、凹凸の程度：底部と頂部の差が０．５ｍｍ〜２ｍｍ、Ｌ＊：２５）の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）１００重量部、実施例１で得られた光干渉性チップ５重量部を混合したカラークリヤー塗料を、乾燥膜厚が０．３ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、カラークリヤー層（光干渉性チップ含有量：１５ｇ／ｍ２）を得、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
次に、カラークリヤー層の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）からなるクリヤー塗料を、ｗｅｔ膜厚が０．１ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、クリヤー層を得、積層体を得た。なおクリヤー塗料から形成されるクリヤー層の光透過率は８５％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１１１】
（実施例２４）
＜光干渉性チップの作製＞
実施例１と同様の方法で、大きさが１〜３０ｍｍ程度の大きさに砕き、青色の干渉色を示す光干渉性チップを得た。
＜積層体の作製＞
表面を黒色に着色した磁器タイル板の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）１００重量部、マイカ（平均粒子径１．５ｍｍ、厚さ１μｍ）１５重量部を含有するコーティング材を、塗付量０．７ｋｇ／ｍ２で塗付し、標準状態で２４時間乾燥させ、着色基材層（１００ｍｍ×１００ｍｍ×７ｍｍ、凹凸の程度：底部と頂部の差が０．５ｍｍ〜１ｍｍ、Ｌ＊：２１）を得た。
次に、着色基材層の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）１００重量部、実施例１で得られた光干渉性チップ５重量部を混合したカラークリヤー塗料を、乾燥膜厚が０．３ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、カラークリヤー層（光干渉性チップ含有量：１５ｇ／ｍ２）を得、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。なお該カラークリヤー塗料から形成されるカラークリヤー層の光透過率は７１％であった。
次に、カラークリヤー層の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）からなるクリヤー塗料を、ｗｅｔ膜厚が０．１ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、クリヤー層を得、積層体を得た。なおクリヤー塗料から形成されるクリヤー層の光透過率は８５％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、落ち着きのある青色の輝度感を有し、やわらかい、深みのある美観性をかもしだしていた。
【０１１２】
（比較例１）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ａを粒子Ｅに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。得られた固形状物は、透明であり、粒子が均一に分散していた。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示さなかった。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、チップを得た。
＜積層体の作製＞
比較例２で得られたチップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、単なるグレー色であった。
【０１１３】
（比較例２）
＜光干渉性チップの作製＞
表１に示す原料を用い、表２に示す混合比率で、粒子Ａを粒子Ｆに替えた以外は、実施例１と同様の方法で、固形状物を得た。
得られた固形状物を、ＰＥＴフィルムに挟み込み、加熱圧延ローラーを用いて、１３０℃、３０ＭＰaで圧延、湾曲させた。圧延後の物体は、厚みが１００μｍであり、光による干渉を示さなかった。
該物体を、大きさが１〜５０ｍｍ程度の大きさに砕き、チップを得た。
＜積層体の作製＞
比較例７で得られたチップを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、単なるグレー色であった。
【０１１４】
（比較例３）
＜積層体の作製＞
光干渉性チップの替わりに、金属粒子（アルミニウム粉：平均粒子径０．５ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で積層体を得た。
得られた積層体の表面は、金属調の輝度感を有していた。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】実施例１０で得られた光干渉性チップの差スペクトルを示す図である。
【図２】実施例１１で得られた光干渉性チップの差スペクトルを示す図である。
【図３】実施例１２で得られた光干渉性チップの差スペクトルを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2007261249.tif 000006