(57)【要約】【課題】芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体を提供することを目的とする。【解決手段】一般式（Ｉ）で表わされる芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体である。2007302725.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表わされる芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体。
2007302725.tif 000007
（式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−を表し、Ｒは３位、４位、および５位に置換してもよい二価のアルキレン基、二価の置換アルキレン基、二価の芳香環、二価の置換芳香環、および、それらが複数組み合わさった基を表し、その中に酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子、燐原子が含まれていてもよい。Ｙはハロゲン原子、スルホン酸エステル基など重合時にＸによって置換される脱離性基、および、Ｘの付加反応を受けるアルケニル基やアルキニル基を表す。Ｑ２は、ベンゼン環の２位、３位、４位、５位または６位に置換してもよいハロゲン原子またはアルキル基を表し、ｍは０〜２の整数であり、Ｑ１は、下式（ＩＩ）で表される二官能性基を表し、ｎは１以上の整数であり、ｎが１の場合、Ｑ１は、１つのベンゼン環の２位と６位、２位と５位、２位と４位、または３位と５位とのいずれか一組の結合部位に結合し、ｎが２以上の場合、それぞれのベンゼン環に結合する２つのＱ１は、該ベンゼン環の２位と６位、２位と５位、２位と４位、または３位と５位とのいずれか一組の結合部位に結合する。なおＸ、Ｙ，Ｒ、Ｑ１およびＱ２が複数個存在する場合、これらは同一でも異なっていてもよい。）
2007302725.tif 000008
（式中、Ｒ１およびＲ2は、同一または相異なり、二価のアルキレン基または二価の置換アルキレン基を表す。Ｚは、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子または−Ｎ(Ｒ3)−を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わす。ａおよびｂは０または１であり、ｃは１以上の整数である。なおＲ１、Ｒ２およびＺが複数個存在する場合、これらは同一でも異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
複数のフェノールをメチレン基や硫黄などで架橋したカリックス[n]アレーン類は、合成及び化学修飾の容易さに加え、その構造的特徴から、クラウンエーテルやシクロデキストリンに次ぐ第三のホスト分子として注目され、研究が行われてきた。
【０００３】
本発明者は、フェノール残基の反応性を利用すれば、カリックスアレーン類から、チューブ状のポリマーを合成できるのではないかと考え、研究を行ってきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これまでいくつかのカリックスアレーン類を用いて酸化カップリング重合、ブロモ置換重合により、ポリマーが得られることを確認したが、難溶性のため十分な解析を行うことができなかった。
【０００５】
本発明は、これまでの実情に鑑みてなされたものであって、ウィリアムソン型の縮合重合や多重結合への重付加反応をカリックスアレーン誘導体などに適用し新たな形状の重合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）で表わされる芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体を提供するものである。
2007302725.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−を表し、Ｒは３位、４位、および５位に置換してもよい二価のアルキレン基、二価の置換アルキレン基、二価の芳香環、二価の置換芳香環、および、それらが複数組み合わさった基を表し、その中に酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子、燐原子が含まれていてもよい。Ｙはハロゲン原子、スルホン酸エステル基など重合時にＸによって置換される脱離性基、および、Ｘの付加反応を受けるアルケニル基やアルキニル基を表す。Ｑ２は、ベンゼン環の２位、３位、４位、５位または６位に置換してもよいハロゲン原子またはアルキル基を表し、ｍは０〜２の整数であり、Ｑ１は、下式（ＩＩ）で表される二官能性基を表し、ｎは１以上の整数であり、ｎが１の場合、Ｑ１は、１つのベンゼン環の２位と６位、２位と５位、２位と４位、または３位と５位とのいずれか一組の結合部位に結合し、ｎが２以上の場合、それぞれのベンゼン環に結合する２つのＱ１は、該ベンゼン環の２位と６位、２位と５位、２位と４位、または３位と５位とのいずれか一組の結合部位に結合する。なおＸ、Ｙ，Ｒ、Ｑ１およびＱ２が複数個存在する場合、これらは同一でも異なっていてもよい。）
2007302725.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ１およびＲ2は、同一または相異なり、二価のアルキレン基または二価の置換アルキレン基を表す。Ｚは、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子または−Ｎ(Ｒ3)−を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わす。ａおよびｂは０または１であり、ｃは１以上の整数である。なおＲ１、Ｒ２およびＺが複数個存在する場合、これらは同一でも異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体を提供することができた。本重合体は、環状構造が主鎖方向に並ぶことができるので各種金属イオンや機能分子の捕捉・輸送材料としても期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の重合体は、上記一般式（Ｉ）で表わされる芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体である。
上記一般式（Ｉ）のＸは酸素原子、硫黄原子または−ＮＨ−を表し、
Ｒは３位、４位、および５位に置換してもよい二価のアルキレン基、二価の置換アルキレン基、二価の芳香環、二価の置換芳香環、および、それらが複数組み合わさった基を表し、その中に酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子、燐原子が含まれていてもよい。
上記一般式（Ｉ）のＹはハロゲン原子、スルホン酸エステル基など重合時にＸによって置換される脱離性基、および、Ｘの付加反応を受けるアルケニル基やアルキニル基を表す。
上記一般式（Ｉ）のＱ２は、ベンゼン環の２位、３位、４位、５位または６位に置換してもよいハロゲン原子またはアルキル基を表し、ｍは０〜２の整数である。
上記一般式（Ｉ）のＱ１は、上記式（ＩＩ）で表される二官能性基を表し、ｎは１以上の整数であり、ｎが１の場合、Ｑ１は、１つのベンゼン環の２位と６位、２位と５位、２位と４位、または３位と５位とのいずれか一組の結合部位に結合し、ｎが２以上の場合、それぞれのベンゼン環に結合する２つのＱ１は、該ベンゼン環の２位と６位、２位と５位、２位と４位、または３位と５位とのいずれか一組の結合部位に結合する。その際に２位と６位、または２位と５位のいずれかであることが好ましく、２位と６位であることがより好ましい。
上記一般式（Ｉ）におけるＸ、Ｙ，Ｒ、Ｑ１およびＱ２が複数個存在する場合、これらは同一でも異なっていてもよい。
上記式（ＩＩ）のＲ１およびＲ2は、同一または相異なり、二価のアルキレン基または二価の置換アルキレン基を表す。Ｚは、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子または−Ｎ(Ｒ3)−を表し、Ｒ3は水素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わす。ａおよびｂは０または１であり、ｃは１以上の整数である。
上記式（ＩＩ）においてＲ１、Ｒ２およびＺが複数個存在する場合、これらは同一でも異なっていてもよい。
【実施例】
【００１１】
以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、該実施例によりその範囲を限定されるものではない。
次式（化1）で示すようにして、チアカリックス[4]アレーンとクロロジメチルエーテルと四塩化すずを、乾燥クロロホルムを溶媒として、窒素下で反応させチアカリックス[4]アレーンのフェノール残基のp-位をクロロメチル化し、
【００１２】
【化１】
2007302725.tif 000004
【００１３】
これをモノマーとして、次式（化２）で示すようにWilliamson 型縮合重合を行った。
【００１４】
【化２】
2007302725.tif 000005
【００１５】
次表（表1）に示すようなさまざまな塩基（base）を用い、溶媒、濃度、モノマー溶液の滴下速度を検討した結果、乾燥DMF を溶媒とし、比較的低い濃度の(3.5mmol/L)のモノマー溶液をゆっくり(10mL/2h)滴下することで可溶性のポリマーを得ることができた。塩基を水素化ナトリウムとした際には架橋したと思われ、難溶性の固体が得られたが、嵩高いアミンや炭酸塩を用いた際にはDMF、DMSOに可溶なポリマーが定量的に得られた。図１及び図２に示すNMR スペクトル(DMSO- d6)とＩＲスペクトルによる構造解析から、所望の反応が起き、チューブ状のポリマーが生成したと考えられる。
【００１６】
【表１】
2007302725.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００１７】
本発明の芳香族化合物を重縮合・重付加して得られる重合体はイオン輸送材料等に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例のNMR スペクトルを示す図である。
【図２】実施例のＩＲスペクトルを示す図である。
【図１】
2007302725.tif 000010
【図２】
2007302725.tif 000011