(57)【要約】【課題】平滑性及び光沢感に優れた記録材料用支持体と、それを用いたインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、２層以上の樹脂含有層を有する記録材料用支持体であって、該樹脂含有層を２回以上に分けて塗設し、かつ平滑化処理を施して得られることを特徴とする記録材料用支持体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、２層以上の樹脂含有層を有する記録材料用支持体であって、該樹脂含有層を２回以上に分けて塗設し、かつ平滑化処理を施して得られることを特徴とする記録材料用支持体。
【請求項２】
前記２層以上の樹脂含有層の樹脂含有率が、それぞれ異なることを特徴とする請求項１に記載の記録材料用支持体。
【請求項３】
互いに接している２層の樹脂含有層の樹脂含有量は、前記吸収性支持体に近接した樹脂含有層の樹脂含有率が、他の樹脂含有層の樹脂含有量より高いことを特徴とする請求項１または２に記載の記録材料用支持体。
【請求項４】
前記２層以上の樹脂含有層が、それぞれ異なる樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録材料用支持体の上に、少なくとも１層のインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な記録材料用支持体及びインクジェット記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法により写真画質プリントを作成する際には、専用のインクジェット記録媒体が必要となる。特に、レジンコート紙といわれている非吸水性の樹脂被覆紙を支持体とし、その上にインク吸収層を形成したインクジェット記録媒体は、紙支持体などの吸水性支持体上にインク吸収層を形成したインクジェット記録媒体に比べ高い光沢感が得られ好ましいとされている。しかしながら、レジンコート紙は、吸水性支持体の両面にポリエチレン樹脂等のオレフィン樹脂を被覆し、更に、インク吸収層塗布に先だって、下引き層を形成するなど多くの塗布工程を経て作製するため、製造効率が低く、また製造コストも高いという課題を抱えている。更に、従来のレジンコート紙は、主にはハロゲン化銀感光材料用途に作製されたものであり、一般的にインク吸収特性に優れた空隙構造を有するインク吸収層を塗設したインクジェット記録媒体の場合、光沢感が未だ低いのが現状である。
【０００３】
これに対して、原紙の少なくとも画像形成面側の表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層に対し、表面平滑化処理を施した記録材料用支持体が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、文献１に開示されている方法では、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布する際に、水分散性ラテックス含有塗布液の水分が原紙に浸透し、その結果、コックリングが発生して平滑性が大幅に劣化するという課題を抱えている。特に、薄手の原紙を用いた場合、その影響が顕著である。このような平滑性の劣化を防止するには、平滑化処理時に高温や高圧が必要となり、また処理速度も遅くなり、生産性の低下を招くばかりでなく、平滑化処理時のくっつきなどの故障発生への影響も多大である。前記特許文献１には、水分散性ラテックス含有層は単層であっても積層構造であってもよいと記載してあるが、積層にすることの効果に関する具体的な示唆はなく、また２層以上の構成層を２回以上に分けて設けることの効果についても全く記載されておらず、その実施例においても単層構成のものしか記載がなされていない。
【特許文献１】特開２００４−３４７７２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、平滑性及び光沢感に優れた記録材料用支持体と、それを用いたインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００６】
１．吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、２層以上の樹脂含有層を有する記録材料用支持体であって、該樹脂含有層を２回以上に分けて塗設し、かつ平滑化処理を施して得られることを特徴とする記録材料用支持体。
【０００７】
２．前記２層以上の樹脂含有層の樹脂含有率が、それぞれ異なることを特徴とする前記１に記載の記録材料用支持体。
【０００８】
３．互いに接している２層の樹脂含有層の樹脂含有量は、前記吸収性支持体に近接した樹脂含有層の樹脂含有率が、他の樹脂含有層の樹脂含有量より高いことを特徴とする前記１または２に記載の記録材料用支持体。
【０００９】
４．前記２層以上の樹脂含有層が、それぞれ異なる樹脂を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の記録材料用支持体。
【００１０】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の記録材料用支持体の上に、少なくとも１層のインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、平滑性及び光沢感に優れた記録材料用支持体と、それを用いたインクジェット記録媒体を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１３】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、２層以上の樹脂含有層を有する記録材料用支持体であって、該樹脂含有層を２回以上に分けて塗設し、かつ平滑化処理を施して得られることを特徴とする記録材料用支持体により、平滑性及び光沢感に優れた記録材料用支持体が得られることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１４】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００１５】
本発明の記録材料用支持体においては、吸水性支持体の少なくとも一方の面側に、２層以上の樹脂含有層を有し、樹脂含有層を２回以上に分けて塗設し、かつ平滑化処理を施して得られることを特徴とする。
【００１６】
２層以上の樹脂含有層は、それぞれの樹脂含有層を構成する材料の組成が同一であっても異なっていてもよい。吸水性支持体上に、樹脂含有層形成用の塗布液を２回以上に分けて塗設し、更に平滑化処理を施すことにより、高い平滑性や光沢感を得ることができる。
【００１７】
２層以上の樹脂含有層が同一組成からなる樹脂含有層であっても、２回以上に分けて塗設し、加えて、その後に平滑化処理を施すことにより、高い平滑性や光沢感を達成できる理由については、以下のように推定している。
【００１８】
はじめに、２回以上に分けて樹脂含有層を設けることで、吸水性支持体に最初に直接設ける樹脂含有層の塗設量が低下し、その結果、吸水性支持体への水分転移量を最小限に抑えることにより、塗設時のコックリングによる平滑性低下が抑制される。また、樹脂含有層液を２回以上に分けて塗設することで、その都度、形成した湿潤状態の樹脂含有層でのレベリング効果が発現し、より平滑化効果が発揮でき、その結果、平滑性が飛躍的に向上すると考えている。加えて、本発明者の検討によると、本発明のように平滑化処理を施して記録材料用支持体を作製する場合、塗布後での記録材料用支持体の平滑度をできる限り高めておくことが、その後の平滑化処理の効果をより大きくするため極めて重要であることが判明した。この際、塗布工程を分割する回数は、塗布量が少なすぎることによる塗布故障の誘発を生じない条件であれば、できる限り多数回に分割することが好ましいが、生産効率等を考慮すると、２回ないし３回程度に分けて行うことが好ましい。このとき、それぞれ１回の塗布量は、固形分量で２ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2の範囲に設定するのが好ましく、５ｇ／ｍ2〜１５ｇ／ｍ2の範囲に設定するのがより好ましい。
【００１９】
また、本発明の記録材料用支持体においては、２層以上のそれぞれ組成の異なる樹脂含有層を２回以上に分けて設けることも好ましい形態の一つである。異なる樹脂含有層を設けることで、目的に応じて多様な機能を実現することができる観点から好ましい。このときの機能として、より平滑性を高めること、より光沢感を向上させること、支持体強度を高めることを実現でき、更にインク吸収層を塗設してインクジェット記録媒体を作製したときの特性を向上させることなどが挙げられる。
【００２０】
本発明でいう異なる樹脂含有層としては、樹脂含有層中の樹脂含有率を変更する方法が挙げられる。樹脂を添加することで耐水性を付与すること、平滑化処理での平滑化効果を向上すること、光沢性を調整することなどに効果を発揮する。一方、樹脂の種類によっては、必要する強度が得られない場合もあり、その様な樹脂の含有率を適宜調整した層を設計することができる。
【００２１】
好ましい形態としては、互いに隣接して形成された２層の樹脂含有層である場合、吸水性支持体に近接した位置に設ける樹脂含有層は、耐水性を高める観点から樹脂含有率を高く設計し、支持体から遠い位置にある樹脂含有層は、塗膜強度を向上させ、目的に応じて顔料などの添加量を増やし、樹脂含有率を相対的に下げた層として設計することが好ましい。この場合、樹脂含有層の樹脂含有率は、１０〜１００％の範囲で設定することができる。
【００２２】
また、本発明の記録材料用支持体においては、２層以上の樹脂含有層が、それぞれ異なる樹脂を含有することが、好ましい態様の１つである。この様な樹脂含有層間で最適の樹脂の種類を選択することにより、支持体の耐水性を高めること、耐水性を製造過程の中で速やかに得ること、平滑化処理での平滑性向上効果を高めること、強度向上、光沢向上など、様々な効果を得るための最適樹脂条件を選定することができる。本発明において、樹脂の種類を変更するということは、各樹脂含有層で全く異なる樹脂を用いても良いし、あいは、それぞれの樹脂含有層で複数の樹脂を用いた場合、各樹脂層毎にその樹脂の比率を変化させることも、樹脂の種類を変更したものと定義する。
【００２３】
本発明の記録材料用支持体において、特に好ましい形態としては、吸水性支持体に近い側に位置させる樹脂含有層には、耐水性を高める観点から、活性剤や水溶性高分子の含有率の低い樹脂を選定することが好ましい、特に、ソープフリータイプの樹脂を選定することが好ましい。また、支持体に近い側に位置させる樹脂含有層には、速やかに耐水性を得る観点から、成膜性に優れた樹脂を選択することが好ましい、特に、６０℃以下のＴｇの樹脂を選択することが好ましい。一方、支持体から遠い側に位置する樹脂含有層には、優れた塗膜強度や光沢性を付与することができる樹脂を選定することが好ましく、特に、芳香族モノマーを含有する樹脂が好ましい、また、Ｔｇが２０℃以上の樹脂を選定することも好ましい。
【００２４】
次に、本発明に係る樹脂含有層について、更に説明する。
【００２５】
本発明に係る樹脂含有層には、樹脂成分以外に、顔料、水溶性バインダー（例えば、スターチ、カゼイン、大豆タンパク、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、アルカリ可溶ラテックスなど）、分散剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤（例えば、ワックス、不溶性脂肪酸、石鹸、ユリヤ、メラミン／ホルマリン樹脂、グリオキザール、重金属塩など）、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、染料などを含有することができる。
【００２６】
本発明に係る樹脂含有層に適用可能な樹脂成分としては、塗工紙用のラテックスバインダーとして利用できる水分散性ラテックスを広く用いることができる。例えば、ＳＢ系（スチレンブタジエン）、アクリル系、スチレン系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−ブタジエン系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−エチレン系、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系オレフィン系、ウレタン系などから選択することができる。
【００２７】
水分散性ラテックスの平均粒子径は、０．０５μｍ以上であれば、樹脂粒子が塗布時に吸水性支持体の空隙に埋もれてしまうことが抑えられ、平滑化効果の発現に寄与しやすい。また、１０μｍ以下であれば局所的に空隙があるような欠陥が生じるのを抑えたり、短時間の圧力処理で空隙をなくすことができる点で好ましい。
【００２８】
樹脂分散物のイオン性に特に制約がない。塗布液に顔料など添加剤を用いたり、界面活性剤を添加する場合など、塗布液の安定性を考慮して選択することができる。また、吸水性支持体上に塗布する際の塗布液の安定性を低下させないことを考慮して選択することが好ましく、これらの観点から、ノニオン性であることが特に好ましい。
【００２９】
ノニオン性の中でも、水溶性高分子化合物を保護コロイドとして重合した、酢酸ビニル系ラテックスや、アクリル系ラテックスを特に好ましく用いることができる。
【００３０】
樹脂分散物として用いることのできる具体的商品としては、例えば、日本ゼオン社製のスチレンブタジエン系塗工紙用ラテックス  Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４０７シリーズ各種、Ｎｉｐｏｌ  Ｖ１００４、Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４３８Ｃ、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス（ＮＢＲ  ＬＡＴＥＸ）Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ８７４などの自己架橋方型など、住友化学社製の繊維紙加工用ラテックス、酢酸ビニル−エチレン系、スミカフレックスＳ−５００、同７０６、同７５３など、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系、Ｓ−８８０など、旭化成社製のスチレンブタジエン系ＳＢＲ  Ｌシリーズ（Ｌ−１９７０など）、昭和高分子製のポリゾール  ＥＶＡシリーズ（ＡＤ−６など）等を挙げることができる。
【００３１】
樹脂含有層には、吸水性支持体としての光沢感や白地調整、不透明性を調整するうえで適量の顔料を用いることが好ましい。特に、白色顔料を好ましく用いることができ、白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料やスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料を用いることができる。
【００３２】
特に、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナから選択された白色顔料を用いることが好ましく、さらに必要に応じて酸化チタンを併用することも好ましい。
【００３３】
次に、本発明に係る吸水性支持体について説明する。
【００３４】
本発明に適用可能な吸水性支持体としては、ノンコート紙、コート紙から選択することができる。
【００３５】
ノンコート紙としては、天然及び合成材料から構成されたものが使えるが、好ましくはセルロースパルプを主成分とする紙基材を用いるものである。
【００３６】
本発明で用いることのできるセルロースパルプを主成分とする紙基材の原料としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。
【００３７】
紙基材中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サイズ剤としては高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００３８】
紙基材は、木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したりすることができる。
【００３９】
本発明に好ましく用いることができる吸水性支持体としては、セルロースパルプを主成分とする基紙材で、いわゆる坪量が５０ｇ／ｍ2以上、２５０ｇ／ｍ2以下のものが好ましい。５０ｇ／ｍ2未満では腰が弱く、また紙のもつ風合いがなく好ましくない。
【００４０】
また、コート紙としては、塗工量が５ｇ／ｍ2以上、２０ｇ／ｍ2以下の市販のアート紙、コート紙（Ａ２、Ｂ２タイプ）、軽量コート紙（Ａ３，Ｂ３タイプ）等をを用いることができる。
【００４１】
次に、本発明に係る樹脂含有層の吸水性支持体上への塗設方法について説明する。
【００４２】
本発明に係る２層以上から構成される樹脂含有層は、２層以上の各層の塗設を２回以上に分けて塗設することを特徴とする。２回以上の塗布は、２層以上の各層を連続して塗設してもよいし、２回以上に分けて、それぞれの層の塗布、乾燥を行ってもよい。生産性を高める観点からは、２層以上の樹脂含有層を、それぞれ１層づつ連続して塗設して、複数層から構成される樹脂含有層を形成することが好ましい。この時、各樹脂含有層の塗設間に、乾燥ゾーンを通過させて乾燥させることが特に好ましい、この時、樹脂含有層の樹脂が成膜し、耐水性が付与される状態まで乾燥することが好ましい。また、裏面に樹脂含有層を塗設する場合も、同じく連続して塗膜形成することが好ましい。
【００４３】
吸水性支持体上への樹脂含有層塗布液の塗布方法としては、ロールコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロッドコーターなどから選択することが可能であるが、特に、ブレードコーターを選択した場合が好適である。
【００４４】
次いで、本発明に係る平滑化処理について説明する。
【００４５】
本発明に係る平滑化処理としては、カレンダー処理を行うことが好ましい。カレンダー処理の場合は、線圧が４９０Ｎ／ｃｍ以上、２．９４ｋＮ／ｃｍ以下の範囲であることが、本発明の目的効果をより発揮できる観点から好ましい。また、加圧時の温度としては、加熱処理を施すことがが好ましく、５０℃以上、１２０℃以下で加熱することが本発明の効果がより発現させることができる観点から好ましい。
【００４６】
従って、上記の好ましい圧力範囲で、かつ好ましい加熱温度範囲で加圧を行うことは、本発明の効果発現上、特に好ましい方法である。
【００４７】
加えて、加圧条件として、２回以上の加圧処理を連続的に行うことが、本発明の目的効果を得る観点から、より効果的である。具体的には、２回〜１０回の範囲で加圧処理を行うと、本発明の効果がより発揮される。この場合、２回以上の処理条件は、同じ条件でも良いし、異なる条件でも構わない。カレンダー処理の場合は、ニップ数を複数に設定して行うのが特に好ましい。
【００４８】
本発明の記録材料用支持体は、種々の画像記録材料の支持体として用いることができる。例えば、インクジェット記録媒体、電子写真用受像材料、昇華転写受像材料、感熱発色記録材料、熱転写受像材料、および銀塩写真感光材料などが挙げられる。
【００４９】
本発明の記録材料用支持体は、水系塗布液を塗布することに適しており、中でも、インク吸収層を有するインクジェット記録媒体用の支持体として好適である。
【００５０】
以下、本発明の記録材料用支持体を用いたインクジェット記録媒体について説明する。
【００５１】
本発明の記録材料用支持体は、水系の樹脂分散物を主成分とする塗布液を塗布した後、平滑化処理（例えば、加圧処理）したものであり、加圧後の記録材料用支持体の表面は、比較的水系塗布液に対し親和性、濡れ性を備えており、特に、下引き層などの前加工を施すことなく、安定してインク吸収層を塗布することができる。必要に応じて、塗布前にコロナ放電処理をすることは好ましい。
【００５２】
本発明のインクジェット記録媒体は、本発明の記録材料用支持体上に、インク吸収層を有していることを特徴とする。
【００５３】
本発明に適用可能なインク吸収層としては、微粒子とバインダーを主成分とする空隙型インク吸収層、あるいは水溶性バインダーを主成分とする膨潤型インク吸収層のいずれのタイプも用いることができ、また、両方を組み合わせたハイブリッド構成でもよい。本発明においては、インク吸収性、ブリード耐性、乾燥性などに優れる観点から空隙型インク吸収層を用いることが好ましい。
【００５４】
以下、空隙型インク吸収層を有するインクジェット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）について説明する。
【００５５】
空隙型インク吸収層は、少量の親水性バインダーと微粒子から主に形成されるが、本発明で用いられる微粒子としては、より高い発色濃度を与え、かつより小粒径の微粒子が得られやすい点から、無機微粒子を用いることが好ましい。
【００５６】
無機微粒子としては、従来インクジェット記録媒体で公知の各種の固体無機微粒子を用いることができ、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００５７】
上記微粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されてもよいが、後者がより好ましい。
【００５８】
上記無機微粒子の形状は、本発明では特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物であってもよい。無機微粒子は、その平均粒径は３〜２００ｎｍのものが好ましい。平均粒径が２００ｎｍを越える微粒子を使用した場合には、記録媒体の光沢性が低下したり、あるいは表面での光散乱による最高濃度の低下が生じたりして、鮮明な画像が得にくくなる。平均粒径の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から概ね３ｎｍ以上であり、６ｎｍ以上でることが好ましい。特に好ましい無機微粒子は、その平均粒径が１０〜１００ｎｍである。
【００５９】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００６０】
本発明に係る無機微粒子としては、無機微粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微粒子と見なす。この場合、乾燥皮膜中に観察される最高次粒子の粒径をもってその無機微粒子の粒径とする。
【００６１】
上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒子における有機物／無機微粒子の質量比は、概ね１／１００〜１／４である。
【００６２】
本発明に係る無機微粒子としては、低コストであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好ましい。また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。
【００６３】
本発明に係るインク吸収層に適用可能なバインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコールまたはその誘導体である。
【００６４】
好ましく用いられるポリビニルアルコールまたはその誘導体は、平均重合度が３００〜５０００の範囲であり、特に平均分子量が２０００〜５０００のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールまたはその誘導体のケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００６５】
親水性バインダーの使用量は、インク吸収層が空隙層になるようにするため、無機微粒子に対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用するのが好ましい。
【００６６】
空隙型のインク吸収層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には記録媒体１ｍ2当たり、通常３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇである。空隙型インク吸収層に用いられる無機微粒子とポリビニルアルコールの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００６７】
記録媒体中には色材の定着剤として、カチオンポリマーや多価金属塩を用いることができる。このとき、カチオンポリマー添加量が多いと、インク吸収速度が低下して好ましくない。
【００６８】
本発明において、インク吸収層への多価金属塩化合物の添加量としては、多価金属の酸化物換算で０．３ｇ／ｍ2以上、２ｇ／ｍ2以下含有することが好ましい。本発明の記録材料用支持体を用いて作製したインクジェット記録媒体へ、染料インクを用いてプリントした画像について詳細に検討したところ、多価金属塩化合物を多価金属の酸化物換算で０．３ｇ／ｍ2以上、２ｇ／ｍ2以下含有させることで、特に、黒色の高い最大濃度が得られる点で好ましい。更に、０．６ｇ／ｍ2以上、１．５ｇ／ｍ2以下含有させることで、全色の最大濃度が高く、かつ高彩度の画像が得られる点でより好ましい。この原因は定かではないが、本発明の記録材料用支持体は、その表面に空隙はないものの、従来のポリエチレンを押し出し、コーティングにより設けたレジンコート紙と比較して、ガス透過性、支持体の平面性、光学特性が微妙に異なることが推測され、それらの影響がインクジェット記録メディア特性に影響を与えているものと考えている、また、前記の支持体の差が、インク吸収層を塗布乾燥する過程でのインク吸収層の空隙形成過程などに微妙な影響を与えているものではないかと考えている。
【００６９】
また、多価金属やカチオン定着剤をインクジェット記録媒体中に付与させるために、インク吸収層を塗布後、オーバーコートなどの手段により、多価金属やカチオン定着剤を付与することは有効な手段である。特に、染料インクで記録する際に、オーバーコート手段により定着剤を付与すると、定着剤がより上層部に多く存在するため、染料をより上層領域で定着することができ、発色性が向上し好ましい。
【００７０】
空隙層は、塗膜の単位面積あたり１５〜５０ｍｌ／ｍ2の空隙容量を持つことが好ましい。ここでいう空隙容量とは、単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積、塗膜が吸収しうる水の体積、または最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量などで定義される。
【００７１】
高い空隙率で皮膜の脆弱性を劣化させずに高光沢性を維持するために、前記バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００７２】
硬膜剤は、一般的にはバインダーと反応し得る基を有する化合物あるいはバインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００７３】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（例えば、２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸およびその塩、アルミ明礬等が挙げられる。
【００７４】
特に好ましいバインダーとしてポリビニルアルコールおよびその誘導体を使用する場合には、ほう酸およびその塩、およびエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。
【００７５】
上記硬膜剤を使用する場合、好ましい使用量はバインダーの種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バインダーに対する比率等により変化するが、概ねバインダー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、より好ましくは１０〜４００ｍｇである。
【００７６】
上記硬膜剤は、空隙層を構成する塗布液を塗布する際に空隙層形成の塗布液中及びまたは空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に前記空隙層を形成する塗布液を塗布したり、更には空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を塗布し、乾燥の途中、あるいは乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして空隙層に硬膜剤を供給することができる。
【００７７】
インク吸収層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することもできる。そのような添加剤としては、例えば、界面活性剤、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、シリコンオイル等が挙げられる。
【００７８】
インク吸収層の塗布液物性としては、粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満の範囲で、塗膜の厚さや塗布方法、塗布速度から決めることができる。また、多層塗布の場合は、カーテン塗布方式では、上層をより高粘度にする方が塗布性が良好であり、また押し出しコーター塗布などの比較的高粘度塗布液の多層同時塗布の場合は上層ほど低粘度の方が塗布性が良好で好ましい。
【００７９】
インク吸収層塗布液の表面張力としては、支持体への濡れ性やはじきを考慮しながら、２５ｍＮ／ｍ以上、６５ｍＮ／ｍ未満の範囲から決めることができる。
【００８０】
塗布液中の固形分濃度としては塗布方式に合わせて、１０％以上、５０％未満の範囲で希釈、あるいは濃縮して調整することができる。
【００８１】
支持体上にインク吸収層塗布液を塗設する際に用いる塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８２】
インク吸収層の湿潤時の膜厚としては、塗布液の固形分量や、形成するインク吸収層の固形分量から、５０μｍ以上、２５０μｍ未満で設定することが好ましい。
【００８３】
また、インク吸収層を塗布後、インク吸収層の平滑性を高める処理を行うこともできる。塗布後、湿潤状態で平滑部を接触させてスムージング処理を施したり、乾燥後ソフトカレンダ処理を行うこともできる。
【００８４】
本発明に係るインク吸収層は、単層であっても２層以上で構成されていても良く、２層以上で構成されている場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。また２層以上で構成する場合には、全ての構成層を同時に塗布する方法であることが、生産性向上の観点から好ましい。
【００８５】
本発明のインクジェット記録媒体の製造において、乾燥方法はオーブンやヒーターで加熱、またはドライヤーのように温風を吹き付けて乾燥など、公知の方法で乾燥して良いが、あまり温度が高すぎると水分が沸騰して膜面が荒れたり、あるいは支持体が熱で変形してしまう恐れがある。また、膜面温度が低すぎると乾燥に時間がかかってしまい、製造効率が低下してしまう。したがって、膜面温度１０〜８０℃の範囲が好ましい。
【００８６】
インクジェット記録媒体として高光沢を求める場合、前記インク吸収層中の無機微粒子径や、バインダー種、バインダー量、添加剤の選択や、塗布方法、塗布乾燥後の光沢向上処理などを工夫し、６０°鏡面光沢を４０以上、８０未満に設定することが好ましい。また、光沢感に影響を与える像鮮明性についても、６０以上、１００未満に設定することが好ましい。
【００８７】
インクジェット記録媒体の形態としては、以上説明した片面にインク吸収層を有する記録媒体に加えて、両面にインク吸収層を有する両面記録媒体も製造することができる。このときは、本発明に係る樹脂分散物を含む塗布液を吸水性支持体の両面に塗布し、両面を加圧処理することで両面用の支持体を作製することができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８９】
実施例１
《樹脂含有層塗布液の調製》
〔樹脂含有層塗布液１の調製：固型成分における樹脂比率９９．０％〕
アクリル系ソープフリーラテックス（平均粒子径０．２０μｍ、Ｔｇ３０℃）
塗布液中の樹脂固形分４０％
潤滑剤（ポリエチレン系）                                            ０．４％
残りの５９．６％は、水である。
【００９０】
〔樹脂含有層塗布液２の調製：固型成分における樹脂比率５８．０％〕
アクリル系ソープフリーラテックス（平均粒子径０．２０μｍ、Ｔｇ３０℃）
塗布液中の樹脂固形分２４％
炭酸カルシウム                                                        １６％
酸化チタン                                                              １％
潤滑剤（ポリエチレン系）                                            ０．４％
残りの５８．６％は、水である。
【００９１】
〔樹脂含有層塗布液３の調製：固型成分における樹脂比率１４．０％〕
アクリル系ソープフリーラテックス（平均粒子径０．２０μｍ、Ｔｇ３０℃）
塗布液中の樹脂固形分６％
炭酸カルシウム                                                        ３４％
酸化チタン                                                          ２．５％
潤滑剤（ポリエチレン系）                                            ０．４％
残りの５７．１％は、水である。
【００９２】
〔樹脂含有層塗布液４の調製：固型成分における樹脂比率９９．０％〕
スチレン−アクリル系ソープフリーラテックス（平均粒子径０．２０μｍ、Ｔｇ６０℃）                                                  塗布液中の樹脂固形分４０％
潤滑剤（ポリエチレン系）                                            ０．４％
残りの５９．６％は、水である。
【００９３】
〔樹脂含有層塗布液５の調製：固型成分における樹脂比率９９．０％〕
アクリル系ソープフリーラテックス（平均粒子径０．２０μｍ、Ｔｇ１０℃）
塗布液中の樹脂固形分４０％
潤滑剤（ポリエチレン系）                                            ０．４％
残りの５９．６％は、水である。
【００９４】
《記録材料用支持体の作製》
〔支持体１の作製〕
上質紙（坪量１５７ｇ／ｍ2）の画像記録面側（表面）に、上記調製した樹脂含有層塗布液１を固形分付量が２０ｇ／ｍ2になるようにブレードコーターにて塗布して、８０℃にて乾燥した後、連続して裏面側に、樹脂含有層塗布液１を固形分付量が１５ｇ／ｍ2になるようにブレードコーターにて塗布し、８０℃にて乾燥した。次いで、平滑化処理としてスチールロール（研磨仕上げした硬質クローム、硬度８７°）／弾性ロールからなるカレンダー処理装置を用いて、線圧１．９６ｋＮ／ｃｍ、ロール表面温度８０℃、プレス速度６ｍ／ｍｉｎ．の条件で６回処理して、支持体１を作製した。
【００９５】
〔支持体２の作製〕
上質紙（坪量１５７ｇ／ｍ2）の画像記録面側（表面）に、上記調製した樹脂含有層塗布液１を固形分付量が１０ｇ／ｍ2になるようにブレードコーターにて塗布して、８０℃にて乾燥した後、連続して表面側に樹脂含有層塗布液１を、固形分付き量が１０ｇ／ｍ2になるようにブレードコーターにて塗布した後、再度８０℃にて乾燥した。次いで、連続して裏面側に、樹脂含有層塗布液１を固形分付量が１５ｇ／ｍ2になるようにブレードコーターにて塗布し、８０℃にて乾燥した。次いで、平滑化処理としてスチールロール（研磨仕上げした硬質クローム、硬度８７°）／弾性ロールからなるカレンダー処理装置を用いて、線圧１．９６ｋＮ／ｃｍ、ロール表面温度８０℃、プレス速度６ｍ／ｍｉｎ．の条件で６回処理して、支持体２を作製した。
【００９６】
〔支持体３〜１２の作製〕
上記支持体１、２の作製において、基紙の種類、樹脂含有層の層数、各樹脂含有層塗布液の種類、樹脂含有層の固形分付量、樹脂含有層形成後の乾燥温度を、表１に記載の構成及び条件に変更した以外は同様にして、支持体３〜１２を作製した。
【００９７】
上記作製した支持体１〜１２の構成の詳細を、まとめて表１に示す。
【００９８】
なお、表１に略称で記載の各基紙の詳細は、以下の通りである。
【００９９】
基紙１：上質紙（坪量１５７ｇ／ｍ2）
基紙２：上質紙（坪量１２８ｇ／ｍ2）
基紙３：コート紙（坪量１５７ｇ／ｍ2）
【０１００】
【表１】
2007261139.tif 000002
【０１０１】
《記録材料用支持体の評価》
上記作製した各支持体について、下記の各評価を行った。
【０１０２】
〔平滑性の評価：表面粗さＲａの測定〕
各支持体の画像記録面側について、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に規定される方法に従って、東京精密社製のハンディサーフＥ−３５Ａを用いて、表面粗さＲａ（測定長４．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）で測定した。
【０１０３】
〔光沢感の評価〕
（６０度鏡面光沢度の測定）
各支持体の画像記録面側の６０度鏡面光沢度を、日本電色工業社製の変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて測定した。
【０１０４】
（写像性の評価：光沢値Ｃ値％の測定）
各支持体の画像記録面側について、写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）を用いて、反射６０度、光学くし２ｍｍの条件で写像性（光沢値Ｃ値％）を測定した。
【０１０５】
〔吸水能の評価〕
各支持体画像記録面側に１０ｍｌ／ｍ2の水性インクを付与し、１分放置した後、その水性インク付与部における支持体へのインク浸透の有無を目視観察した。支持体中へのインクの吸収が認められるものを「有」、ほぼインクが吸収されず、付与した状態でインクが留まっているものを「無」と判定した。
【０１０６】
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１０７】
【表２】
2007261139.tif 000003
【０１０８】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明の記録材料用支持体は、比較例に対し、画像記録面の平滑性、光沢感に優れていることが分かる。また、支持体５では、インク吸収能を有していることを確認した。
【０１０９】
実施例２
《インクジェット記録媒体の作製》
〔記録媒体１の作製〕
（インク吸収層塗布液１の調製）
以下の各成分を含み、固形分濃度が８％のインク吸収層塗布液１を調製した。
【０１１０】
気相法シリカ（Ａ−３００、一次平均粒径７ｎｍ、日本エアロジル工業（株）製）
塗布液中の固形分として１０％
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ社製）  塗布液中の固形分として２％
カチオン性ポリマーＰ−２                      塗布液中の固形分として０．２％
水溶性ポリ塩化アルミニウム
塗布液中の固形分として酸化アルミニウム換算で０．２０％
純水で、１００質量％に仕上げた。
【０１１１】
【化１】
2007261139.tif 000004
【０１１２】
（インク吸収層塗布液１の塗布）
実施例１で作製した支持体１上に、上記インク吸収層塗布液１を、シリカ固形分量が１８．０ｇ／ｍ2になるようにコーターを用いて塗布した。次いで、冷却セットした後、連続する乾燥ラインで乾燥して、記録媒体１を作製した。この記録媒体１は、酸化アルミナ換算で０．３６ｇ／ｍ2のポリ塩化アルミニウムを含有している。
【０１１３】
〔記録媒体２〜１２の作製〕
上記記録媒体１の作製において、支持体１に代えて、実施例１で作製した支持体２〜１２を用いた以外は同様にして、記録媒体２〜１２を作製した。
【０１１４】
〔記録媒体１３の作製〕
上記記録媒体１の作製において、支持体１に代えて、実施例１で作製した支持体５を用い、更にインク吸収層のシリカ固形分量を１２．０ｇ／ｍ2に変更した以外は同様にして、記録媒体１３を作製した。
【０１１５】
《インクジェット記録媒体の評価》
上記作製した各記録媒体について、下記の方法に従って各評価を行った。
【０１１６】
〔平滑性の評価：表面粗さＲａの測定〕
各記録媒体のインク吸収層塗設面側について、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に規定される方法に従って、東京精密社製のハンディサーフＥ−３５Ａを用いて、表面粗さＲａ（測定長４．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）で測定した。
【０１１７】
〔光沢感の評価〕
（６０度鏡面光沢度の測定）
各記録媒体のインク吸収層塗設面側の６０度鏡面光沢度を、日本電色工業社製の変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて測定した。
【０１１８】
（写像性の評価：光沢値Ｃ値％の測定）
各記録媒体のインク吸収層塗設面側について、写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）を用いて、反射６０度、光学くし２ｍｍの条件で写像性（光沢値Ｃ値％）を測定した。
【０１１９】
〔ビーディング耐性の評価〕
各記録媒体について、インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン社製）を用いて、グリーンのベタ画像を印字し、印字画像のインク溢れ（ビーディング）の発生の有無を目視観察し、インク溢れ、ビーディングの発生が認められないものを「○」、インク溢れ、ビーディングの発生が認められるものを「×」と判定した。
【０１２０】
〔強度（腰の強さ）の評価〕
各記録媒体をＡ４サイズに断裁した後、２５℃、５５％ＲＨの環境下に一定時間保存した後、Ａ４版シートを机の端に置き、縦方向で半分のところ（１５４ｍｍ）まで押し出したときの先端部の垂直方向へのたれ長を測定し、下記の基準に従って強度の評価を行った。
【０１２１】
５：垂直方向へのたれ長が、２０ｍｍ未満である
４：垂直方向へのたれ長が、２０ｍｍ以上、３０ｍｍ未満である
３：垂直方向へのたれ長が、３０ｍｍ以上、４０ｍｍ未満である
２：垂直方向へのたれ長が、４０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満である
１：垂直方向へのたれ長が、６０ｍｍ以上である
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０１２２】
【表３】
2007261139.tif 000005
【０１２３】
表３に記載の結果より明らかな様に、本発明の記録材料用支持体を用いて作製した記録媒体は、比較例に対し、平滑性、光沢感、ビーディング耐性に優れ、十分な腰の強さを備えていることが分かる。
【０１２４】
また、上記各評価に加えて、各支持体にインク吸収層を塗設した直後のコックリング耐性（皺の発生の有無）について目視評価を行った結果、全ての記録媒体でコックリングの発生は認められなかった。その中でも、特に、支持体５はインク吸収能を備えているが、コックリングの発生は全く認められず、支持体として優れた特性を有していることを確認することができた。