(57)【要約】【課題】超低温融解トナー組成物を製造する。【解決手段】スチレン系ポリマ樹脂と、結晶性ポリエステルワックスと、結晶性ポリエステルワックスとは異なる第２のワックスと、着色剤と、凝析剤とを含むトナー組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系ポリマ樹脂と、
結晶性ポリエステルワックスと、
前記結晶性ポリエステルワックスとは異なる第２のワックスと、
着色剤と、
凝析剤と、
を含むことを特徴とするトナー組成物。
【請求項２】
スチレン系ポリマ樹脂と、結晶性ポリエステルワックスと、前記結晶性ポリエステルワックスとは異なる第２のワックスと、着色剤と、凝析剤とを混合して、トナー大の凝集体を生成する工程と、
必要に応じて、生成した前記凝集体に追加のスチレン系ポリマ樹脂を加えて、前記生成した凝集体の周囲にシェルを形成する工程と、
前記凝集体を加熱してトナーを生成する工程と、
必要に応じてトナーを取り出す工程と、
を含むことを特徴とするトナー製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は一般にトナー組成物とその製造法、例えば、スチレン系ポリマ樹脂と結晶性ポリエステルワックスと第２のワックスと着色剤とを含むトナー組成物を調製するための、エマルション（乳化）凝集トナー法に関する。
【背景技術】
【０００２】
白黒およびカラー印刷ではいずれも、粒径の小さいトナーが印刷画像の品質を向上させることが知られている。高速白黒プリンタでは、高速印刷を可能とし、同時に、生成する印刷物の画像品質を優れたものとするため、最小定着温度（ＭＦＴ）の低いオイルレスフューザ（定着）装置でマットフィニッシュ（つや消し仕上げ）を行うことのできるトナー粒子が求められている。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，４４７，９７４号明細書
【特許文献２】米国特許第６，４１３，６９２号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３０９，７８７号明細書
【特許文献４】米国特許第６，２９４，３０６号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１３０，０２１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，９２８，８３０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，８６９，５５８号明細書
【特許文献８】米国特許第５，８６９，２１６号明細書
【特許文献９】米国特許第５，７６６，８１８号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，３４４，７３８号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，２９１，１１１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
超低温融解トナー組成物を製造するため、多くの特許や特許出願が様々な方法を述べている。一般にポリエステル樹脂は、静電写真画像形成装置で一般的に用いられるフューザオイルと適合性があるため、研究の多くはポリエステル系トナー組成物に注目している。このようなオイルは通常、スチレン樹脂とは適合性がない。例えば、スチレン系樹脂トナー組成物をアミノまたはシリコーンフューザオイルレリーズ剤と共に用いると、トナーの最小定着温度は２３０℃以上に上昇し、あるいは好ましい定着温度より４０℃近くも高くなる。しかし、スチレン系トナー組成物に関しては調べ尽くされており、スチレン系トナー組成物は超低温融解トナーの用途には使えないと当該技術では一般に考えられている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、スチレン系ポリマ樹脂と、結晶性ポリエステルワックスと、前記結晶性ポリエステルワックスとは異なる第２のワックスと、着色剤と、凝析剤（coagulant）と、を含むトナー組成物である。
【０００６】
また、前記トナー組成物において、前記スチレン系ポリマ樹脂は、スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸β−カルボキシエチルターポリマ、スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸ターポリマ、スチレン／アクリル酸ブチル／メタクリル酸ターポリマ、スチレン／アクリル酸ブチル／イタコン酸ターポリマ、スチレン／アクリル酸ブチル／フマル酸（furmaic acid）ターポリマ、スチレン／ブタジエン／アクリル酸β−カルボキシエチルターポリマ、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸ターポリマ、スチレン／ブタジエン／アクリル酸ターポリマ、スチレン／イソプレン／アクリル酸β−カルボキシエチルターポリマ、およびそれらの混合物から成る群より選ばれることが好ましい。
【０００７】
また、前記トナー組成物において、前記スチレン系ポリマ樹脂は、約７０〜約９０％のスチレンと、約１０〜約３０％のアクリル酸ブチルと、約０．０５〜約１０ｐｐｈ（百分率：parts per hundred）のアクリル酸β−カルボキシエチル（β−ＣＥＡ）とを含む、スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸β−カルボキシエチルであることが好ましい。
【０００８】
また、前記トナー組成物において、前記結晶性ポリエステルワックスは、次の性質の少なくとも１つを満たすものであって、前記性質とは、
約５，０００〜約８万の重量平均分子量、
約５０〜約９５℃のピーク融点、
約４５〜約７５℃の再結晶ピーク温度、
約５５〜１００％の結晶化度、ここで結晶化度は、Ｘ線回折または示差走査熱量測定法によって測定し、結晶化度（Ｘｃ、％）は、式、Ｘｃ＝Ｓｃ／（Ｓｃ＋Ｓａ）×１００で定義され、式中、Ｓｃは結晶性成分であり、Ｓａは無定形成分である、
２θにおける測定で、約２０〜約２６°にピークを持つ、前記結晶性ポリエステルワックスのＸ線回折パターン、および、
約１７０〜約２９６Ｊ／ｇの融解熱、
であることが好ましい。
【０００９】
また、前記トナー組成物において、前記着色剤は、約５０〜約３００ｎｍの体積平均粒径を持つ顔料粒子と、水と、アニオン界面活性剤と、を含む顔料分散液を含むことが好ましい。
【００１０】
また、前記トナー組成物において、前記凝析剤の、外部添加剤を除いた前記トナー組成物中の含有量は、乾燥重量として、トナー組成物の０〜約５重量％であることが好ましい。
【００１１】
また、前記トナー組成物において、約５０〜約６０℃のＴｇ（オンセット）と、約１２０〜約１４０の形状係数と、約０．９００〜約０．９８０の真円度と、約１１５〜約１４５℃の最小定着温度と、を持つことが好ましい。
【００１２】
また、前記トナー組成物において、組成物の全重量に対して、約４０〜約８０重量％のスチレン系ポリマ樹脂と、約１５〜約４０重量％の結晶性ポリエステルワックスと、約４〜約１５重量％の第２のワックスと、約５〜約１３重量％の着色剤と、を含むことが好ましい。
【００１３】
また、前記トナー組成物において、組成物の全重量に対して、約６２重量％のスチレン系ポリマ樹脂と、約２５重量％の結晶性ポリエステルワックスと、約９重量％のワックスと、約４重量％の着色剤と、を含むことが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、前記トナーと、キャリアと、を含む現像剤である。
【００１５】
また、本発明は、スチレン系ポリマ樹脂と、結晶性ポリエステルワックスと、前記結晶性ポリエステルワックスとは異なる第２のワックスと、着色剤と、凝析剤とを混合して、トナー大の凝集体を生成する工程と、必要に応じて、生成した前記凝集体に追加のスチレン系ポリマ樹脂を加えて、前記生成した凝集体の周囲にシェル（殻：shell）を形成する工程と、前記凝集体を加熱してトナーを生成する工程と、必要に応じてトナーを取り出す工程と、を含むトナー製造法である。
【００１６】
また、前記トナー製造法において、前記加熱工程は、前記スチレン系ポリマ樹脂のガラス転移温度より低い第１の加熱工程と、前記スチレン系ポリマ樹脂のガラス転移温度より高い第２の加熱工程と、を含むことが好ましい。
【００１７】
また、前記トナー製造法において、反応混合物の全重量の約０．０１〜約２０重量％の量のアニオン界面活性剤を加える工程を更に含み、前記アニオン界面活性剤は、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル硫酸塩類、スルホン酸塩類、アジピン酸、ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホン酸塩、またはそれらの混合物から成る群より選ばれることが好ましい。
【００１８】
また、本発明は、トナー組成物を画像に塗布する工程と、前記トナー組成物を被印刷体に定着する工程と、を含む、画像現像法であって、前記トナー組成物は、スチレン系ポリマ樹脂と、結晶性ポリエステルワックスと、前記結晶性ポリエステルワックスとは異なる第２のワックスと、着色剤と、凝析剤と、を含む画像現像法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本件では、スチレン系ポリマ樹脂と結晶性ポリエステルワックスと第２のワックスと着色剤とを含むトナー組成物について述べる。更に、スチレン系ポリマ樹脂と結晶性ポリエステルワックスと第２のワックスと着色剤と凝析剤とを混合して、トナー大（トナーサイズ）の凝集体を生成する工程と、生成した凝集体に追加の樹脂ラテックスを加えて、生成した凝集体の周囲にシェルを形成する工程と、シェルで覆われた凝集体を加熱してトナーを生成する工程と、必要に応じてトナーを取り出す工程とを含む、トナーの調製法についても述べる。
【００２０】
トナーに用いるための樹脂、ポリマ、またはポリマ類用の特定のラテックスの具体例は、スチレン−アクリラート系モノマ類などのスチレン系モノマ類である。つまり、例えば、スチレン系モノマと、アクリラート系モノマ類およびポリマ類の例としては、例えば、スチレン、スチレン−アクリラート類、スチレン−メタクリラート類、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アリール）、ポリ（メタクリル酸アリール−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、およびポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）；ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、スチレン／アクリル酸ブチル／カルボン酸ターポリマ類、スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸β−カルボキシエチルターポリマ類、およびその他同様のポリマ類が挙げられる。上記の物質中のアルキル基は、例えば、１〜約４０個の炭素原子、例えば１〜約１０または約２０個の炭素原子、あるいは１〜約５個の炭素原子を含むことができる。
【００２１】
実施の形態において、樹脂は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸β−カルボキシエチル（β−ＣＥＡ）、フマル酸、マレイン酸、およびケイ皮酸から成る群より選ばれる（但し、これらに限定するものではない）カルボン酸基を含むよう選ばれ、このとき、例えば、カルボン酸の量は、樹脂の全重量の約０．１〜約１０重量％とする。
【００２２】
公知の連鎖移動剤を用いてポリマの分子量を制御することができる。連鎖移動剤の含有量はモノマ類の合計重量の約０．５〜約５．０重量％である（但し、これに限定するものではない）。樹脂の製造に開始剤を用いても良く、その含有量は、例えば、モノマ類の約０．５〜約３．０重量％である（但し、これに限定するものではない）。実施の形態において、アニオン界面活性剤などの界面活性剤を、水相の約０．７〜約５．０重量％の範囲で用いることができる（但し、この種類または範囲に限定するものではない）。
【００２３】
特定の樹脂または性質に限定するものではないが、実施の形態においてトナー組成物の生成に用いられるポリマ樹脂は、様々な物理的性質で数値化することができる。例えば、実施の形態では、ポリマ樹脂は、約２５，０００〜約５万、例えば約３万〜約４万または約３５，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）と、約７，０００〜約２万、例えば約９，０００〜約１５，０００または約１万〜約１２，０００の数平均分子量（Ｍｎ）と、約４８〜約６２℃、例えば約４９〜約５５℃または約５１〜約５４℃のＴｇ（オンセット）を持つことができる。
【００２４】
実施の形態において、選択したスチレン系ポリマ樹脂は非架橋、つまり架橋を殆ど含まない樹脂である。“殆ど架橋を含まない”（非架橋樹脂ともいう）とは、例えば、ポリマ鎖間の架橋が約１０％以下、例えば約５％以下、約１％以下、または約０．１％以下である樹脂を指す。つまり、実施の形態において、この樹脂ラテックスでは、樹脂中に存在する官能基はいずれも殆ど架橋しておらず、つまり樹脂ラテックス全体の架橋は約１０％以下、例えば約５％以下、約１％以下、または約０．１％以下であることを意味している。
【００２５】
トナー組成物が、以下に述べるように凝集体粒子の周囲にポリマシェルを持つ実施の形態では、トナー組成物のコアのバインダ樹脂は、シェルのバインダ樹脂と同じでも異なるものでも良い。この実施の形態では、コアとシェルの樹脂を、同じ樹脂、つまり同じ種類および量のモノマ類、同じ分子量などとし、あるいは異なる樹脂、つまり異なる種類および／または量の構成モノマ類、異なる分子量、異なる性質、などの少なくとも１つの態様が異なるものとすることができる。更に別の実施の形態では、コアおよび／またはシェル樹脂（存在する場合）に、非架橋樹脂の他に別の樹脂を加えても良い。
【００２６】
樹脂ラテックスまたはラテックス類の生成に用いられるモノマ単位は、公知の方法で適切に重合させることができる。例えば、モノマ単位を、供給量を抑制した（starve fed）半連続式乳化重合法、標準的な乳化重合法などで重合させて、樹脂ラテックスとすることができる。このような重合は、例えば、開始剤、連鎖移動剤（ＣＴＡ）、界面活性剤などの存在下で行うことができる。
【００２７】
例えば、モノマ類を抑制供給条件下で重合させると、約１００〜約３００ｎｍの範囲の直径を持つラテックス樹脂粒子を生成することができる。
【００２８】
実施の形態において、例えば、反応混合物の約０．０１〜約２０重量％または約０．１〜約１５重量％の量の界面活性剤を使用することができる。例えば、非イオン界面活性剤の効果的な濃度は、実施の形態において、反応混合物の約０．０１〜約１０重量％または約０．１〜約５重量％である。通常用いられるアニオン界面活性剤の効果的な濃度は、反応混合物の約０．０１〜約１０重量％または約０．１〜約５重量％とすることができる。
【００２９】
更に、１つ以上の塩基を用いてｐＨを上げ、凝集体粒子をイオン化させることによって安定化させ、また凝集体の粒径が大きくなるのを防ぐこともできる。
【００３０】
合一の前、または合一の間に、必要に応じて凝集体懸濁液に追加の界面活性剤を加えることもできる。このような追加の界面活性剤は、例えば、温度の上昇と共に、凝集体の粒径が大きくなるのを防ぎ、または凝集体の大きさを安定化させるために用いることができる。凝集体の大きさを安定化させる試剤として通常用いられるアニオンまたは非イオン界面活性剤の効果的な量は、例えば反応混合物の約０．０１〜約１０重量％または約０．１〜約５重量％である。
【００３１】
トナー組成物はまた、２つ以上の異なるワックス類の組み合わせを含む。第１のワックスは結晶性ポリエステルワックスであり、第２のワックスはそれとは異なるワックスである。複合ワックス系中の２つ以上のワックス類は、トナー組成物を所望の性質とするための異なるワックス類である。２つ以上のワックス類は、例えば、物理的または化学的性質の少なくとも１つが異なっていて、トナー組成物を異なる性能特性のものとする。つまり、例えば、第１のワックスが、第１の性質において第２のワックスより優れた結果を生じ、一方、第２のワックスが、第２の性質において第１のワックスより優れた結果を生じるよう、ワックス類を選ぶことができる。更にワックス類は、互いに悪影響を及ぼし合ったり反応したりして、劣ったまたは使用できないトナー生成物とならないよう、適切に選ぶ。
【００３２】
第１のワックス成分は結晶性ポリエステルワックスである。“結晶性ポリエステルワックス”とは、ポリママトリックス内に、結晶融点転移温度（Ｔｍ）によって特徴づけられる規則正しく並んだポリマ鎖を含むポリエステルワックス材料を指す。結晶融解温度は、ポリマ試料の結晶性部分が融ける温度である。これは、ポリマ内の無定形領域でポリマ鎖が流れ始める温度を示す、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは対照的である。
【００３３】
結晶性ポリエステルワックスは、適切であればどのような結晶性ポリエステルワックスであっても良い。一般に、ポリエステルワックス類は、例えば炭素数約１８〜約３６の長鎖脂肪酸類のエチレングリコールジエステル類またはトリエステル類を含む。しかし、適切な結晶性ポリエステルワックス類は、より短い、またはより長い鎖、例えば炭素数約１０〜約５０、約１０〜約１８、約１８〜約３６、または約３６〜約５０、例えば約２５〜約４５の長鎖脂肪酸類からも作ることができる。その融点範囲は約６０〜７５℃であり、剛性と結晶性を与えるために用いることができる。ポリエステルワックス類は、異なる物理的性質を持つように製造する。パルミチン酸セチルやステアリン酸セトステアリルなどの直鎖エステル類は一般に室温で固体である。ミリスチン酸イソプロピルやエチルヘキサン酸セトステアリルなどの分枝鎖エステル類は一般に、延展性を良くする。これらのワックス類は、重量平均分子量が約５，０００〜約８万、融解温度が約５５〜約１２０℃の、融点が低く疎水性の半結晶性ポリエステルワックス類の中から選ばれる。このようなワックス類の多くは市販されている。この目的に特に有用であることが分かっているワックス類には、脂肪族と芳香族の両方の半結晶性ポリエステル類が含まれる。脂肪族半結晶性ポリエステルワックス類としては、ポリ（ブチレン−アジパート）、ポリ（ヘキサメチレン−セバカート）、ポリ（デカメチレン−セバカート）、およびポリ［ヘキサメチレン−コ−テトラメチレン（８０／２０）シクロヘキサン−ジカルボキシラート］が挙げられる。半結晶性芳香族ワックス類としては、ポリ［ヘキサメチレン−テレフタラート−コ−スクシナート（７０／３０）］、ポリ［ヘキサメチレン−コ−テトラメチレン（８０／２０）−テレフタラート−コ−イソフタラート（８０／２０）］、ポリ［ヘキサメチレン−コ−テトラメチレン（８０／２０）−ナフトナート−コ−イソフタラート（８０／２０）］、ポリ［ヘキサメチレン−コ−２，２−ジメチルプロピレン（８０／２０）−テレフタラート］、およびポリ[ヘキサメチレン−コ−２，２−ジメチルプロピレン（８０／２０）−ナフトナート］が挙げられる。
【００３４】
結晶性ポリエステルワックス類は、有機ジオールと有機二酸とを重縮合触媒存在下で反応させる、重縮合法によって調製可能である。通常、化学量論的に等モル比の有機ジオールと有機二酸とを用いるが、有機ジオールの沸点が約１８０〜約２３０℃の場合には、重縮合工程の間に過剰量のジオールを用い、除くことができる。触媒の使用量は変えられ、樹脂の約０．０１〜約１モル％の量とすることができる。更に、有機二酸の代わりに有機ジエステルも使用できるが、この場合にはアルコール副生物が生じる。
【００３５】
有機ジオール類の例としては、炭素数約２〜約３６の脂肪族ジオール類、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなど、アルカリスルホ脂肪族ジオール類、例えば、ナトリウム＝２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチウム＝２−スルホ−１，２−エタンジオール、カリウム＝２−スルホ−１，２−エタンジオール、ナトリウム＝２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチウム＝２−スルホ−１，３−プロパンジオール、カリウム＝２−スルホ−１，３−プロパンジオールなど、およびそれらの混合物、等が挙げられる。脂肪族ジオールの量は、例えば樹脂の約４５〜約５０モル％であり、アルカリスルホ脂肪族ジオールの量は、樹脂の約１〜約１０モル％とすることができる。
【００３６】
結晶性ポリエステル樹脂の調製に用いられる有機二酸類またはジエステル類の例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、それらのジエステルまたは無水物；および、アルカリスルホ有機二酸、例えば、ジメチル−５−スルホイソフタル酸、ジアルキル−５−スルホイソフタル酸、４−スルホ−１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物（naphthalic anhydride）、４−スルホフタル酸、ジメチル−４−スルホフタル酸、ジアルキル−４−スルホフタル酸、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、スルホテレフタル酸、ジメチルスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ジアルキルスルホテレフタル酸、スルホエタンジオール、２−スルホプロパンジオール、２−スルホブタンジオール、３−スルホペンタンジオール、２−スルホヘキサンジオール、３−スルホ−２−メチルペンタンジオール、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸などの、ナトリウム、リチウム、またはカリウム塩、またはそれらの混合物が挙げられる。有機二酸の量は、例えば樹脂の約４０〜約５０モル％、アルカリスルホ脂肪族二酸の量は、樹脂の約１〜約１０モル％とすることができる。第３のラテックス分枝無定形樹脂として、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂を選んでも良い。適切なアルカリスルホン化ポリエステル樹脂の例としては、コポリ（エチレン−テレフタラート）−コポリ（エチレン−５−スルホイソフタラート）、コポリ（プロピレン−テレフタラート）−コポリ（プロピレン−５−スルホイソフタラート）、コポリ（ジエチレン−テレフタラート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホイソフタラート）、コポリ（プロピレン−ジエチレンテレフタラート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタラート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタラート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホイソフタラート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−フマラート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホイソフタラート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−フマラート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホイソフタラート）、およびコポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−マレアート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ−５−スルホイソフタラート）の金属またはアルカリ塩が挙げられ、このときアルカリ金属は、ナトリウム、リチウム、またはカリウムイオンである。
【００３７】
結晶性ポリエステルワックス類の例としては、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジパート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジパート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジパート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジパート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジパート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジパート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−スクシナート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル−コポリ（ブチレン−スクシナート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−スクシナート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−スクシナート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバカート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバカート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバカート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバカート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバカート）、アルカリ＝コポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバカート）が挙げられ、このときアルカリは、ナトリウム、リチウム、またはカリウムなどの金属である。
【００３８】
結晶性ポリエステルワックスの含有量は、組成物の全重量の約１０〜約５０重量％とすることができる。例えば、結晶性ポリエステルワックスの含有量は、組成物の全重量の約１５〜約４０重量％、約２０〜約３０重量％、または約３５重量％とすることができる。一部の実施の形態においては、結晶性ポリエステルワックスの含有量は、組成物の全重量の２０重量％以上、例えば２２〜約５０重量％である。
【００３９】
実施の形態における結晶性ポリエステルワックスは、約５０〜約９５℃、例えば約５５または約６０℃〜約８０または約８５℃、例えば約７０℃のピーク融点と、約４５〜約７５℃、例えば約５０または約５５℃〜約６５または約７０℃のピーク再結晶温度を持つ。
【００４０】
実施の形態において、結晶性ポリエステルワックスは、約５５〜１００％の結晶化度を持つ結晶性の高い物質である。本件において、結晶化度は、例えば、Ｘ線回折、示差走査熱量測定法などで測定可能である。更に結晶化度（Ｘｃ）は、式、Ｘｃ＝Ｓｃ／（Ｓｃ＋Ｓａ）×１００（式中、Ｓｃは、結晶性成分、Ｓａは無定形成分）で定義することができる。例えば、結晶性ポリエステルは、約５５〜１００％または約１００％、例えば約６０または約７０％〜約８０または約９０％の結晶化度を持つことができる。更に、実施の形態では、結晶性ポリエステルワックスのＸ線回折パターンは、２θにおける測定で、約２０〜約２６°にピークを持つことができる。
【００４１】
第２のワックス成分は、結晶性ポリエステルワックス以外の、適切であればどのようなワックスであっても良い。つまり、第２のワックスは、その化学構造などが結晶性ポリエステルワックスとは異なるものである。
【００４２】
例えば、実施の形態における第２ワックス成分としての使用に適したワックス類としては、炭素数約１〜約２５のアルキレンワックスなどのアルキレンワックス類、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはそれらの混合物が挙げられる。ワックス類の例としては、同時係属中の出願に記載のものなど本件に示すもの、アライド・ケミカル（Allied Chemical）およびペトロライト・コーポレーション（Petrolite Corporation）より市販のポリプロピレン類およびポリエチレン類、例えば、ＰＷ６５５（ベイカー・ペトロライト（Baker Petrolite）製）、およびその他の分画したポリエチレン類、例えば、ＦＮＰ−００９２（マイケルマン・インク（Michaelman Inc.）およびダニエルズ・プロダクツ・カンパニー（Daniels Products Company）製のワックスエマルション）、Ｅｐｏｌｅｎｅ  Ｎ−１５（商標）（イーストマン・ケミカル・プロダクツ・インク（Eastman Chemical Products, Inc.）製）、Ｖｉｓｃｏｌ  ５５０−Ｐ（商標）（三洋化成工業（株）製の低重量平均分子量ポリプロピレン）、および同様の物質が挙げられる。市販のポリエチレン類は約１００〜約３，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を持つと考えられ、市販のポリプロピレン類は約１，０００〜約１万の重量平均分子量（Ｍｗ）を持つと考えられている。官能化ワックス類の例としては、アミン類、アミド類、例えば、ミクロ・パウダー・インク（Micro Powder Inc.）製のＡｑｕａ  Ｓｕｐｅｒｓｌｉｐ  ６５５０（商標）、Ｓｕｐｅｒｓｌｉｐ  ６５３０（商標）、フッ素化ワックス類、例えば、ミクロ・パウダー・インク製のＰｏｌｙｆｌｕｏ  １９０（商標）、Ｐｏｌｙｆｌｕｏ  ２００（商標）、Ｐｏｌｙｆｌｕｏ  ５２３ＸＦ（商標）、Ａｑｕａ  Ｐｏｌｙｆｌｕｏ  ４１１（商標）、Ａｑｕａ  Ｐｏｌｙｓｉｌｋ  １９（商標）、Ｐｏｌｙｓｉｌｋ  １４（商標）、フッ素化物とアミドとが混じりあったワックス類、例えば、ミクロ・パウダー社製のＭｉｃｒｏｓｐｅｒｓｉｏｎ  １９（商標）、イミド類、エステル類、第４級アミン類、カルボン酸類またはアクリル酸ポリマエマルション、例えば、いずれもＳＣジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax)製の、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、および５３８（商標）、アライド・ケミカルおよびペトロライト・コーポレーションおよびＳＣジョンソン・ワックス製の、塩素化ポリプロピレン類およびポリエチレン類が挙げられる。
【００４３】
第２のワックス成分の含有量は、組成物の全重量の約６〜約１５重量％とすることができる。実施の形態において、第２のワックス成分の含有量は、組成物の全重量の約８〜約１２重量％、例えば約９重量％とすることができる。
【００４４】
制限するものではないが、実施の形態における第２ワックス成分は、約６５〜約１２０℃、例えば約７０または約８０℃〜約１００℃または約１１０℃、例えば約９２℃のピーク融点を持つ。
【００４５】
結晶性ポリエステルワックスおよび第２ワックス成分はいずれも、例えば、粉末状、液状など、適切であればどのような形状であっても良い。実施の形態において、ワックス類は単独で、あるいは共に、例えば、粒径約１００〜約５００ｎｍのワックスと水とアニオン界面活性剤とを含む分散液の形に調製することができる。ワックスの分散に用いる界面活性剤は、例えば、花王（株）製のネオゲン  ＲＫ（商標）、またはタイカ・コーポレーション（Tayca Corporation）製のＴＡＹＣＡＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０などのアニオン界面活性剤であっても良い（但し、これらに限るものではない）。
【００４６】
トナー組成物は更に、染料および／または顔料などの、少なくとも１つの着色剤を含む。例えば、着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料との混合物、顔料混合物、染料混合物などが挙げられる。簡単に言えば、“着色剤”とは、例えば、特定の顔料または他の着色剤成分として特定されなければ、このような有機溶媒に可溶な染料、顔料、および混合物を指す。実施の形態において、着色剤は、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、またはそれらの混合物を、組成物の全重量の約１〜約２５重量％、例えば約２または約５重量％〜約１５または約２０重量％の量で含む。本明細書に基づき、他の有用な着色剤も容易に明らかになることは理解されよう。
【００４７】
実施の形態において、本製法で使用される凝析剤は公知の成分、例えば、ポリ金属ハロゲン化物、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、またはポリスルホケイ酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）などのポリハロゲン化アルミニウムを含む。例えば、ある実施の形態では、凝析剤により、最終トナーの金属含量は、例えば約４００〜約１万ｐｐｍとなる。別の実施の形態において、ポリ塩化アルミニウムを含む凝析剤では、最終トナーのアルミニウム含量は約４００〜約１万ｐｐｍ、例えば約４００〜約１，０００ｐｐｍとなる。実施の形態において、外部添加剤を除いたトナー粒子中の凝析剤の含有量は、乾燥重量として、トナー粒子の０〜約５重量％、例えばトナー粒子の約０重量％以上〜約３重量％とすることができる。
【００４８】
トナー組成物は、実施の形態において、エマルション／凝集／合一法などのエマルション／凝集法で調製することができる。
【００４９】
実施の形態において、トナー調製法は、スチレン系ポリマ樹脂を、結晶性ポリエステルワックス（分散液またはエマルション中などで）、第２のワックス（分散液またはエマルション中などで）、および着色剤分散液と混合し、これに、ポリトロンなどで高速撹拌しながら、例えば、ポリ塩化アルミニウムなどのポリ金属ハロゲン化物である凝析剤を加えてトナー粒子を生成する工程を含む。生成した、約２〜約３のｐＨを持つ混合物を、樹脂のＴｇ付近より低い温度に加熱して凝集させ、トナー大の凝集体を作る。生成した凝集体に追加の樹脂ラテックス（前述のように、スチレン系ポリマ樹脂と同じ、または異なるもの）を加えて、生成凝集体の周囲にシェルを形成する。例えば、実施の形態では、生成した凝集体に約１０〜約３５重量％または約１５〜約３０重量％の追加の樹脂ラテックスを加えて、生成凝集体の周囲にシェルを形成することができる。次に、水酸化ナトリウム溶液などの塩基を加えて、ｐＨが約７になるまで混合物のｐＨを変える。混合物のｐＨが約７に達すると、カルボン酸がイオン化して凝集体は負に荷電し、これにより粒子が安定化して、ラテックス樹脂のＴｇ以上に加熱しても粒子が更に大きくなったり、粒度分布が広がるのを防ぐ。次に、混合物の温度を約９５℃に上げる。約３０分後、混合物のｐＨを、更に加熱すると凝集体が合一または融合して複合粒子となるのに適した値、例えば約４．５に下げる。融合した粒子が所望の形状となるまで、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ２１００分析器などを用いて形状係数または真円度を測定することができる。
【００５０】
混合物を室温（約２０〜約２５℃）まで放冷し、必要に応じて洗浄しても良い。混合物を洗浄する場合、第１洗浄を、ｐＨ約１０、約６３℃の温度で行い、次に脱イオン水（ＤＩＷ）洗浄を室温で行う、多段階洗浄法を用いることができる。これに続いて、ｐＨ約４．０、約４０℃の温度で洗浄し、最後にＤＩＷ洗浄を行っても良い。次に、このトナーを乾燥しても良い。
【００５１】
最終的なトナー組成物は、スチレン系ポリマ樹脂と、結晶性ポリエステルワックスとこれとは異なる第２のワックスとを組み合わせたものと、着色剤とを含むトナー粒子を含んでいる。理論によって限定しようとするものではないが、結晶性ポリエステルワックスと、これとは異なる第２のワックスとの組み合わせを含む本トナー組成物では、ワックスを組み合わせることで、以前には不可能であった、低温および超低温融解トナーにスチレン系ポリマ樹脂を使えるようになる。ワックス類を組み合わせることで、実施の形態において、約１３０℃の最小定着温度を示し、オイルレスフューザ装置に適合し、更に、良好かつ好ましい光沢、しわ（crease）、ドキュメントオフセット、ビニルオフセット、および定着性を備えたスチレン系ポリマ樹脂トナー組成物ができる。オイルレスフューザ装置が使用できることで更に、感光体寿命が長い、フューザ寿命が長い、トナー汚染が少ないなどの好ましい長所が得られる。更に、スチレン系ポリマ樹脂は一般にポリエステル系ポリマ樹脂より安価であるため、ポリエステル系ポリマ樹脂よりスチレン系ポリマ樹脂を使えることで製造コストを下げることができる。スチレン系ポリマ樹脂トナー組成物のこれらの長所にも拘わらず、このトナーで従来のポリエステル系ポリマ樹脂のトナー組成物と同等またはそれ以上の結果が得られる。
【００５２】
実施の形態において、最終的なトナー組成物は、最小定着温度において、ＢＹＫ７５度ミクロ光沢度計による測定で約３０〜約８０光沢単位、例えば約４０〜約７０光沢単位の光沢を持つ。“光沢単位（gloss units）”とは、普通紙（Ｘｅｒｏｘ９０ｇｓｍ  ＣＯＬＯＲ  ＸＰＲＥＳＳＩＯＮＳ＋紙またはＸｅｒｏｘ４０２４紙など）上で測定したガードナー光沢単位を指す。しわ定着（Crease fix）ＭＦＴは、様々な定着温度で定着させた画像を折り畳み、折り畳んだ部分に規定の大きさのもの（defined mass）をころがして測定した。印刷物は、Ｄｕｐｌｏ  Ｄ−５９０紙折り機などの市販の折り機を用いて折り畳んでも良い。次に、紙シートを伸ばし、紙シートから砕け落ちたトナーを表面からぬぐい取った。砕けた面積を、内部対照用のチャートと比較した。砕け落ちた面積が小さいほどトナーの付着性が良いことを示し、良好な付着の達成に必要な温度を、しわ定着ＭＦＴとする。実施の形態では、トナー組成物は、約１１５〜約１４５℃、例えば約１２０〜約１４０℃または約１３０℃のＭＦＴを持つ。
【００５３】
実施の形態において、トナーは、スチレン系ポリマ樹脂と結晶性ポリエステルワックスと第２のワックスと着色剤とを含み、その量は、成分の合計を約１００重量％とした場合、組成物の全重量に対し、スチレン系ポリマ樹脂が約４０〜約８０重量％、結晶性ポリエステルワックスが約１５〜約４０重量％、第２ワックスが約４〜約１５重量％、着色剤が約５〜約１３重量％である（但し、これに限定するものではない）。実施の形態では、スチレン系ポリマ樹脂と結晶性ポリエステルワックスと第２のワックスと着色剤との含有量は、組成物の全重量に対し、スチレン系ポリマ樹脂が約６２重量％、結晶性ポリエステルワックスが約２５重量％、第２ワックスが約９重量％、着色剤が約４重量％である。
【００５４】
本トナー組成物の実施の形態において、生成するトナーは、約１２０〜約１４０の形状係数と、約０．９００〜約０．９８０、例えば約０．９３０〜約０．９８０の粒子真円度を持つ。形状係数１００とは球状であることを示す。粒子真円度は、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ２１００分析器などの分析器で測定し、真円度１．００は、形が球状であることを示す。
【００５５】
形成後、必要に応じて、トナー粒子を外部添加剤と混合することができる。実施の形態では、適切であればどのような表面添加剤を使用しても良い。適切な外部添加剤としては、例えば、ＳｉＯ２、金属酸化物、脂肪酸や長鎖アルコールの金属塩などの潤滑剤、等が挙げられる。
【００５６】
実施の形態において、トナーは、例えば、約０．１〜約５重量％のチタニアおよび／または他の金属酸化物と、約０．１〜約８重量％のシリカと、約０．１〜約４重量％のステアリン酸亜鉛または他の金属のステアリン酸塩とを含む。
【００５７】
本明細書のトナー粒子は、必要に応じて、トナー粒子をキャリア粒子と混合して現像剤組成物に配合することができる。本明細書に従って調製されたトナー組成物との混合に使用できるキャリア粒子の具体例としては、摩擦によってトナー粒子とは反対の極性に荷電させることのできる粒子が挙げられる。従って、ある実施の形態では、正に荷電したトナー粒子がキャリア粒子に付着してこれを取り巻くよう、キャリア粒子は負の極性のものを選ぶ。更に、キャリア粒子として、凸凹した表面のため比較的大きな外表面積を持つ粒子であることを特徴とする、ニッケルのこぶ状（nodular）キャリアビーズを含む、ニッケルの球状（berry）キャリアを用いることができる。選定したキャリア粒子は、コーティングを加えて、または加えずに使用できる。
【００５８】
キャリア粒子は、様々な適切な組み合わせでトナー粒子と混ぜ合わせることができる。トナー濃度は一般に、トナーが約２〜約１０重量％、キャリアが約９０〜約９８重量％である。しかし、所望の特性を持つ現像剤組成物とするため、これとは異なるトナーとキャリアとの割合を用いても良い。
【００５９】
実施の形態において、本明細書のトナーは、静電写真画像形成装置のオイルレスフューザ装置と組み合わせて用いると有益である。つまり、本明細書のトナーは、当該技術で通例用いられているアミノまたはシリコーン油などのフューザレリーズオイルを使用しないフューザ装置と組み合わせて用いると有益である。
【実施例】
【００６０】
＜スチレン−アクリラートポリマ樹脂ラテックス（ラテックスＡ）の調製＞
以下のようにしてラテックスエマルションを調製した。６０５ｇのＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１（アニオン乳化剤）と、６８７ｋｇの脱イオン水とを含む界面活性剤溶液を、ステンレススチール製保持タンク中で１０分間混合して調製した。次に保持タンクを窒素で５分間パージした後、反応器に移した。１００ｒｐｍで撹拌しながら、反応器を窒素でパージし続けた。制御した速度で、反応器を８０℃まで加熱し、この温度に保った。これとは別に、６．１ｋｇの過硫酸アンモニウム開始剤を３０．２ｋｇの脱イオン水に溶解した。
【００６１】
別に、モノマエマルションを調製した。３１１．４ｋｇのスチレンと、９５．６ｋｇのアクリル酸ブチルと、１２．２１ｋｇのβ−ＣＥＡと、２．８８ｋｇの１−ドデカンチオールと、１．４２ｋｇの１，１０−デカンジオール＝ジアクリラート（ＡＤＯＤ）と、８．０４ｋｇのＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１（アニオン界面活性剤）と、１９３ｋｇの脱イオン水とを混合してエマルションとした。次に、水性の界面活性剤相を入れて８０℃とした反応器に、窒素をパージしながら上記のエマルションの１重量％をゆっくりと加えて“種”を生成した。次に、開始剤溶液をゆっくりと反応器に投入し、１０分後、残りのエマルションを、調量ポンプを用いて０．５重量％／分の速度で連続供給した。全てのモノマエマルションを主反応器に投入したら、更に２時間、温度を８０℃に保って完全に反応させた。次に、十分な冷却を行って反応器温度を３５℃に下げた。生成物を保持タンクに集めた。乾燥後のラテックス分子の性質は、Ｍｗ＝３５，４１９、Ｍｎ＝１１，３５４、オンセットＴｇ＝５１．０℃であった。
【００６２】
＜結晶性ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂（エマルションＢ）の調製＞
重縮合反応により、１，６−ヘキサンジオールと、ジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩と、セバシン酸とを含む結晶性ポリエステル樹脂を調製した。樹脂の生成には、いずれの適切な重縮合法を用いた。それにより、７０℃のピーク融点を持つ結晶性ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂が得られた。この樹脂を分散させて、約９．０のｐＨを持つ、結晶性ナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂粒子の水中エマルションとした。その固体含量は１９．６重量％であった。
【００６３】
＜顔料分散液の調製＞
使用する顔料分散液は、サン・ケミカルズ（Sun Chemicals）製のブルー１５：３顔料の水分散液であった。顔料分散液はアニオン界面活性剤を含むものであった。分散液は、１７重量％の顔料と、２重量％の界面活性剤と、８１重量％の水とを含んでいた。
【００６４】
＜実施例１＞トナーの調製
１５６ｇの、固体負荷量４０重量％のラテックスＡと、１９２ｇの、固体負荷量１９．６重量％のエマルションＢと、４５．３ｇの、固体負荷量３０．５０重量％のワックスエマルション（ＦＮＰ−００９２（登録商標）、Ｃ４２を含む精製パラフィンワックス）とを、容器中の５００ｇの脱イオン水に加え、ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用い、４，０００ｒｐｍで撹拌した。その後、３６．２ｇの、固体負荷量１７重量％のシアン顔料分散液（サン・ピグメントＷ１９２９（ＰＢ１５：３））を反応器に加え、２．３ｇのポリ塩化アルミニウム混合物と、２０．７ｇの０．０２モルの硝酸溶液とを含む、２３ｇの凝析剤溶液を滴下して加えた。凝析剤混合物を滴下しながら、ホモジナイザ速度を５，２００ｒｐｍに上げ、更に５分間ホモジナイズした。その後、混合物を１℃／分で４５℃の温度まで加熱して約３時間この温度に保ったところ、体積平均粒径は６．１μｍとなった（コールタカウンタで測定）。７４ｇのラテックスＡを反応器の混合物に追加し、４５℃で一晩凝集させたところ、体積平均粒径は６．３μｍとなった。８ｇの、固体負荷量３９重量％のＥＤＴＡ（Ｖｅｒｓｅｎｅ１００）を凝集体に加えた後、４．０％の水酸化ナトリウム溶液を加えて反応器の内容物のｐＨを６．５に上げた。次に、反応器の混合物を１℃／分で９３℃の温度まで加熱した。約１５分後、４％の硝酸溶液を用いて反応器のｐＨを４．８に下げた。引き続き、反応器の混合物を９３℃で４時間撹拌し、粒子を合一させて球形とした。次に、反応器ヒータのスイッチを切り、脱イオン水を加えて反応器の内容物の反応を止め、反応器混合物を室温まで放冷した。
【００６５】
得られた粒径は６．３μｍ、ＧＳＤは１．２２であった。この混合物のトナーは、約６２重量％のスチレン／アクリラート／β−ＣＥＡ（ラテックスＡ）と、約２５重量％の結晶性ポリエステルワックス（エマルションＢ）と、約３．８重量％のＰＢ１５：３顔料と、約９重量％のＦＮＰ−００９２ワックスとを含むものである。粒子を脱イオン水で４回洗浄し、凍結乾燥した。
【００６６】
＜実施例２＞トナーの調製
僅かに大きな粒子を得るため、凝集温度を２℃／分で上昇させて、実施例１の手法を繰り返した。得られた粒径は８．５μｍであった。
【００６７】
＜比較例１＞ポリエステルトナーの調製
６１重量％のナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂と、３０重量％の結晶性ポリエステルワックスと、９重量％のＦＮＰ−００９２（登録商標）ワックスとを含むトナーである比較用トナーを、上記の実施例１および２と同様に調製した。
【００６８】
＜比較例２＞ポリエステルトナーの調製
ゲル含量約８重量％のプロポキシル化ビスフェノールＡ−フマラート樹脂に加えた、１２．７重量％の、ＰＶファストブルーのＳＰＡＲＩＩ中分散液（全顔料負荷量３．８重量％）を含む比較用トナーを調製した。トナーは更に、３．４重量％のＨＭＤＳ処理シリカと、１．９重量％のＤＴＭＳ処理チタニアと、０．１重量％のＨ２０５０（表面にポリジメチルシロキサン単位をコーティングし、アミノ／アンモニウム官能基を化学結合させた高疎水性フュームドシリカ。ワッカー・ケミー（Wacker Chemie）製）と、０．５重量％のステアリン酸亜鉛Ｌとを含む。
【００６９】
このトナーは、約８．３μｍの体積中央粒径を持ち、コールタカウンタによる測定で、５μｍ以下の微粉の割合が数で１５％以下である。
【００７０】
このトナーを、１重量％のＰＭＭＡ（綜研化学（株）製）で被覆した８０μｍのスチールコア（Hoganas Corporation製）を含むキャリアと２００℃で混ぜ合わせて現像剤とした。
【００７１】
＜実施例３＞トナーの性質の比較
実施例１と、比較例１および２のトナー組成物を、その定着性能について試験した。トナー粒子を、２．９重量％のＲＹ５０（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）フュームドシリカ）と、１．３重量％のＳＭＴ５１０３（ＳＭＴ−５１０３チタニア、タイカ・コーポレーション製）と、０．５重量％のステアリン酸カルシウムと混合した。ゼロックス社のＤＣ２６５プリンタを用いて、ＸｅｒｏｘＤＣＸ＋、９０ｇｓｍ紙上に未定着の画像を調製した。この画像は、０．５４〜０．５８ｍｇ／ｃｍ２の単位面積当たりトナー重量（ＴＭＡ）で生成した。光沢、しわ、およびホットオフセット試験用の画像は、用紙の中央付近に設けた、６．３５ｃｍ×６．３５ｃｍの正方形、または６．３５ｃｍ×３．８ｃｍの長方形であった。フッ素化Ｖｉｔｏｎ（登録商標）フューザロールを使用した改造型オイルレス定着装置を用い、フューザニップ滞留時間３０ミリ秒として、この試料を定着した。
【００７２】
その最小定着温度（ＭＦＴ）についてトナー組成物を試験した。ＭＦＴは、トナーの付着性、例えばしわが許容可能な程度となる定着温度として求める。その結果を次の表に示す。
【００７３】
【表１】
2007298988.tif 000002
【００７４】
この結果より、実施例１のトナーは、比較例１のトナーとほぼ同じ最小定着温度を示すが、従来の比較例２のトナーに比べて、最小定着温度が著しく低いことが分かった。
【００７５】
印刷光沢（ガードナー光沢単位または“ｇｇｕ”）は、約１４０〜約２１０℃のフューザロール温度範囲において、７５°ＢＹＫガードナー光沢度計を用いて求めた。光沢の読み取りは加工方向に対して平行および垂直に行い、結果を平均した（試料の光沢は、トナー、被印刷体、およびフューザロールによって変わる）。実施例１の粒子の印刷光沢は約２０〜約５０ｇｇｕであった。比較例１の粒子の印刷光沢は約３０〜約６７ｇｇｕ、比較例２の粒子の印刷光沢は約１２〜約５２ｇｇｕであった。この結果より、実施例１のトナーは、比較例１および２のトナーとほぼ同じ光沢を示すことが分かった。
【００７６】
標準的なドキュメントオフセット法を行った。ドキュメントオフセットグレード系を用い、ドキュメントオフセットについてトナー試料を目視評価した。グレード５．０〜１．０は、紙へのトナーオフセットの量を、微量（５）から大量（１）まで、次第に多くなる傾向で示している。グレード５は、紙へのトナーオフセットが無く、画像光沢の乱れがないことを示している。グレード４．５は、トナーオフセットは無いが、画像光沢に多少の乱れがあることを示している。３．０以上の評価を許容可能なグレードとする。実施例１と比較例１および２のトナーのドキュメントオフセット性能を次の表に示す。
【００７７】
【表２】
2007298988.tif 000003
【００７８】
ドキュメントオフセット性能は、トナー粒子に用いられるワックスの量と種類によって異なると考えられる。この結果より、実施例１のトナーは、比較例１のトナーとほぼ同じドキュメントオフセット性能を示すが、従来の比較例２のトナーに比べて著しいドキュメントオフセットの向上が見られることが分かった。結晶性ポリエステルワックスと、これと異なる第２のワックスとの組み合わせをスチレン系ポリマ樹脂に加えると、比較用ポリエステル系ポリマ樹脂のトナー組成物と同程度の結果が得られることが分かった。
【００７９】
＜比較例３＞ポリエステルトナーの調製
トナー配合物の一部としてＥＤＴＡを含む比較用トナーを得た。スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸β−カルボキシエチルターポリマ樹脂（７６％：２３．５％：５％）と７重量％のＦＮＰ−００９２ワックスとに分散させた、４．５重量％のＰＢ１５：３着色剤を含むシアントナーを調製した。トナー製造工程でＥＤＴＡを使用したため、最終トナー組成物中には多少のＥＤＴＡが残留している。このトナーは約５１℃のガラス転移温度を持つ。
【００８０】
スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸β−カルボキシエチルターポリマ樹脂（７６％：２３．５％：５％）と７重量％のＦＮＰ−００９２ワックスとに分散させた、６重量％のＲ３３９および１重量％のＰＢ１５：３着色剤を含む黒色トナーを調製した。トナー製造工程でＥＤＴＡを使用したため、最終トナー組成物中には多少のＥＤＴＡが残留している。このトナーは約５１℃のガラス転移温度を持つ。
【００８１】
このトナーを、１重量％のＰＭＭＡ（綜研化学（株）製）で被覆した８０μｍのスチールコア（Hoganas Corporation製）を含むキャリアと２００℃で混ぜ合わせて現像剤とした。
【００８２】
＜実施例４＞トナーの性質の比較
先に実施例３で述べた手法に従い、実施例２および比較例３のトナー組成物を、その定着性能に関して様々に試験した。
【００８３】
そのしわ定着についてトナー組成物を試験した。結果を次の表に示す。
【００８４】
【表３】
2007298988.tif 000004
【００８５】
この結果から、実施例１および２のトナーは、比較例３のトナーと同程度のしわ定着性を示すが、比較例と比べて低いＭＦＴを持つことが分かった。
【００８６】
上記と同様に、印刷光沢も測定した。実施例１の粒子の印刷光沢性は約２０〜約５０ｇｇｕ、実施例２の粒子は約２７〜約６８ｇｇｕであった。比較例３（シアン）の粒子の印刷光沢は約１７〜約５５ｇｇｕ、比較例３（ブラック）の粒子の印刷光沢は約１５〜約６０ｇｇｕであった。この結果から、実施例１および２のトナーは、比較例３のトナーと同程度の光沢性を示すことが分かった。
【００８７】
上記と同様に、標準的なドキュメントオフセット法を行った。実施例１および比較例３（ブラック）のトナーのドキュメントオフセット性能を次の表に示す。
【００８８】
【表４】
2007298988.tif 000005
【００８９】
この結果より、実施例１のトナーは、従来の比較例３のトナーと比べて、著しいドキュメントオフセットの向上が見られることが分かった。結晶性ポリエステルワックスと、これと異なる第２のワックスとの組み合わせをスチレン系ポリマ樹脂に加えると、比較用ポリエステル系ポリマ樹脂のトナー組成物と同程度の結果が得られることが分かった。