(57)【要約】【課題】皮膚や毛髪の保湿性を向上できると共に、アレルギー性物質の侵入を防御できるアレルギー性物質防護剤を提供する。【解決手段】下記一般式（１）2007302632.tif 000016（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ６は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基である。）で示されるホスホリルコリン類似基含有単量体の重合体又は共重合体を含有することを特徴とするアレルギー性物質防護剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2007302632.tif 000013
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ６は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基である。）で示されるホスホリルコリン類似基含有単量体の重合体又は共重合体を含有することを特徴とするアレルギー性物質防護剤。
【請求項２】
前記共重合体は、前記ホスホリルコリン類似基含有単量体と、下記一般式（２）
【化２】
2007302632.tif 000014
（式中、Ｒ７は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ８は水素又はメチル基である。）で示されるアルキル基含有単量体であることを特徴とする請求項１に記載のアレルギー性物質防護剤。
【請求項３】
前記共重合体は、下記一般式（３）
【化３】
2007302632.tif 000015
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ６は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ７は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ８は水素又はメチル基を示し、ｍとｎは各構成単位の割合を示し、ｍ／ｎは５／９５から９５／５であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより標準ポリエチレングリコールを用いて換算した重量平均分子量が１，０００〜５，０００，０００の範囲である。）で示される共重合体であることを特徴とする請求項２に記載のアレルギー性物質防護剤。
【請求項４】
前記ホスホリルコリン類似基含有単量体は、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンであることを特徴とする請求項１に記載のアレルギー性物質防護剤。
【請求項５】
前記アレルギー性物質は、ラテックス由来のアレルギー性成分であることを特徴とする請求項１に記載のアレルギー性物質防護剤。
【請求項６】
前記アレルギー性物質は、ウルシオールであることを特徴とする請求項１に記載のアレルギー性物質防護剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アレルギー性物質防護剤に係り、特に、皮膚や毛髪に適用することで効率的に肌荒れを抑制できるアレルギー性物質防護剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
手術などを行う医療の現場では、院内感染などを予防する目的で、医療従事者や患者は身体を清浄に保つ必要がある。このため、医療従事者や患者は、衛生管理の一環として、手指の洗浄や消毒を頻繁に行うことが要求されている。
手指の洗浄において、洗浄剤や消毒液などに含まれる刺激物質や、頻回の手洗いによって皮膚表面の保湿成分が除去されることによる手荒れが問題となっている。
【０００３】
さらに、医療従事者や患者は、アレルギー性物質を含む医療器具と接触する機会が頻繁に生じるが、このアレルギー性物質を原因とするアレルギー反応も問題となっている。
例えば、手術時に着用するラテックス製の手袋は、天然ゴムを主原料として製造されているが、この天然ゴムに残留する特定のタンパク質には抗原性があるといわれている。ラテックスに感受性を有する人は、ラテックスへの過剰の接触によりアナフィラキシーショックが誘発されることがあり、皮膚表面の発疹、かゆみ、むくみ、蕁麻疹、発熱、呼吸困難、喘息様症状、血圧低下などの症状のほか、最悪の場合は死に至ることも起こりうる。
【０００４】
このようなラテックス製の医療用品は、手術用手袋のほかに、例えばカテーテル、絆創膏、麻酔バッグ、バイアル瓶のキャップなど、医療従事者や患者の身近に多数存在している。
【０００５】
さらに、上述したように、医療従事者や患者は手洗いの機会が頻繁にあるが、手洗い後の皮膚は表面から生体由来の皮膚保護成分（例えば、油脂成分など）が除去された状態となっている。また、手術の前段階において、ブラシなどによる物理的摩擦や特殊な手洗いの際に皮膚表面に無数の小さな傷が付くと同時に、角質層にある皮膚保護に寄与する有効成分が消失する。この状態では、アレルギー性物質との接触によりアレルギー性物質が体内に侵入しやすく、アレルギー反応がさらに誘発されやすくなっている。
【０００６】
ところで、従来、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（すなわち、ホスホリルコリン類似基）と、スチレンなどから選択される疎水性モノマーとの共重合体を配合した化粧料が知られている（例えば、特許文献１）。この共重合体を配合することにより、肌荒れなどを改善し、角質層の水分量を高い状態に保持することが可能となる。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−７０３２１号公報（請求項１〜４、第２〜６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、ホスホリルコリン類似基を有する重合体であって、アレルギー性物質から皮膚を保護する目的で使用されるものについては、いまだに開発されていなかった。
本発明の目的は、皮膚や毛髪に適用することで表面の保湿効果を高めると共に、アレルギー性物質から皮膚や毛髪を保護することで、肌荒れを効率的に抑制できるアレルギー性物質防護剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、ホスホリルコリン類似基含有単量体の重合体又は共重合体を皮膚に適用することにより、アレルギー性物質から皮膚を高効率で保護できるという新たな知見を得るに至った。
すなわち、上記課題を解決するために、本発明のアレルギー性物質防護剤は、下記一般式（１）
【化４】
2007302632.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ６は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基である。）で示されるホスホリルコリン類似基含有単量体の重合体又は共重合体を含有することを特徴とする。
【００１０】
また、前記共重合体は、前記ホスホリルコリン類似基含有単量体と、下記一般式（２）
【化５】
2007302632.tif 000003
（式中、Ｒ７は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ８は水素又はメチル基である。）で示されるアルキル基含有単量体であることを特徴とする。
【００１１】
この場合、前記共重合体は、下記一般式（３）
【化６】
2007302632.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ６は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ７は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ８は水素又はメチル基を示し、ｍとｎは各構成単位の割合を示し、ｍ／ｎは５／９５から９５／５であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより標準ポリエチレングリコールを用いて換算した重量平均分子量が１，０００〜５，０００，０００の範囲である。）で示される共重合体であることを特徴とする。
【００１２】
また、前記ホスホリルコリン類似基含有単量体は、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンであることを特徴とする
【００１３】
また、前記アレルギー性物質は、ラテックス由来のアレルギー性成分であることを特徴とする。
あるいは、前記アレルギー性物質は、ウルシオールであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のアレルギー性物質防護剤は、皮膚や毛髪に適用することでその保湿効果を高めると共に、アレルギー性物質から皮膚や毛髪を保護することで、肌荒れを効率的に抑制できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明のアレルギー性物質防護剤について説明する。なお、以下に説明する材料、器具、条件などは本発明を限定するものではなく、本発明の趣旨に沿って各種改変することができることは勿論である。
【００１６】
本発明のアレルギー性物質防護剤は、ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）の重合体（ホモポリマー）又は共重合体（コポリマー）を含有している。以下、ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）の重合体及び共重合体を、ＰＣポリマーと呼ぶ。
【００１７】
ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）は、具体的には、下記一般式（１）
【化７】
2007302632.tif 000005
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ６は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基である。）で示される化合物である。
【００１８】
このような化合物としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、９−（メタ）アクリロイルオキシノニル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート等が挙げられる。
ここで、「（メタ）アクリロイル」とは、メタクリル及び／又はアクリルを意味しており、本明細書中の他の記載においても同じ意味で使用する。
なお、上記化合物は、使用に際して単独又は混合物として用いることができる。
このうち、入手が特に容易などの理由から、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート｛別名、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンともいう（以下、ＭＰＣ）｝が好適である。
【００１９】
このＰＣポリマーは、下記一般式（４）で示されるホスホリルコリン類似基を分子内に有している。
【化８】
2007302632.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基である）。
【００２０】
このホスホリルコリン類似基は、生体膜の構成成分の１つであるリン脂質の極性基（ホスホリルコリン基）と同一又は類似した構造をしている。このため、ホスホリルコリン類似基を分子内に含むＰＣポリマーは、皮膚表面に適用した場合に、皮膚に対して高い親和性を有している。
【００２１】
更にまた、このＰＣポリマーは生体に対する毒性が低い。これは、ＰＣポリマーの有するホスホリルコリン類似基が生体膜の成分であるリン脂質極性基と類似した構造をしており、生体が異物として認識しにくいためであると推測される。このため、ＰＣポリマーを皮膚表面に適用しても、アレルギー反応、拒絶反応、生体組織の破壊、溶血といった悪影響を及ぼすことがない。
【００２２】
また、ＰＣポリマーは、皮膚表面で自己組織化して生体膜と類似した性質の擬似生体膜を構築する。この擬似生体膜は、外界からアレルギー性物質などの異物が皮膚表層に侵入することを防ぐためのバリアー層として作用する。この擬似生体膜により、タンパク質などアレルギー性物質が皮膚表層へ侵入することを抑制し、外部刺激を遮断することが可能となる。このため、アレルギー性物質から皮膚を高効率で保護することが可能となると推測される。また、擬似生体膜により皮膚の表面から水分が蒸散することを効率的に防止できる。このため、皮膚表面の保湿性を高めることが可能となる。
【００２３】
更に、ホスホリルコリン類似基は、リン酸基とコリン類似基の二つの荷電性基を有している。このリン酸基のマイナス電荷とコリン類似基のプラス電荷は分子内で打ち消しあうため、ホスホリルコリン類似基は電気的に中性な官能基として挙動する。このため、アレルギー性物質との静電的相互作用による吸着が抑制され、これによってもアレルギー性物質の皮膚表層への侵入を防止できると推測される。
【００２４】
ＰＣポリマーが共重合体である場合、共重合の相手となる他の単量体は、ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）と共重合可能な他の単量体成分であればどのようなものでもよいが、特に下記一般式（２）
【化９】
2007302632.tif 000007
（式中、Ｒ７は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ８は水素又はメチル基である。）で示されるアルキル基含有単量体（ａ２）との共重合体であることが好ましい。
【００２５】
このような化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。
なお、上記化合物は、使用に際して単独又は混合物として用いることができる。
上記複数の化合物のうち、入手が容易である点や、ホスホリルコリン類似基単量体（ａ１）との重合性に優れている点から、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル（以下、ＢＭＡ）が好ましい。
【００２６】
このＰＣポリマーは、一般式：−Ｒ７（式中、Ｒ７は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ８は水素又はメチル基である。）で示されるアルキル基を分子内に有している。
【００２７】
このアルキル基は疎水性であるため、水溶液中では脂質二重膜を構成するリン脂質の疎水基と同様の挙動を示し、分子内や分子間のアルキル基と疎水性相互作用により脂質二重膜構造と類似した擬似生体膜を形成する。
【００２８】
ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）とアルキル基含有単量体（ａ２）の共重合体であるＰＣポリマーは、具体的には、下記一般式（３）
【化１０】
2007302632.tif 000008
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一又は異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ６は水素又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ７は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の２価の炭化水素基を示し、Ｒ８は水素又はメチル基を示し、ｍとｎは各構成単位の割合を示し、ｍ／ｎは５／９５から９５／５であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより標準ポリエチレングリコールを用いて換算した重量平均分子量が１，０００〜５，０００，０００の範囲である。）で示される共重合体である。
【００２９】
ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）とアルキル基含有単量体（ａ２）との共重合体であるＰＣポリマーにおいて、両単量体の組成比は、アレルギー性物質の特性やＰＣポリマーの取扱いの容易性などを考慮して任意の組成比とすることができる。
具体的には、ＰＣポリマー中でのホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）の含有割合は、モル分率（すなわち、ｍ／ｍ＋ｎ）で０．０５〜０．９５の範囲であればよい。
特に、膜タンパク質の可溶化の点から、ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）の含有割合は、０．３０〜０．９０の範囲が好ましい。モル分率が０．３０よりも小さいと、ホスホリルコリン類似基の割合が少なくなるため皮膚との親和性が低下して好ましくない。一方、モル分率が０．９０よりも大きいと、アルキル基の割合が少なくなり過ぎて疎水性相互作用による自己組織化膜の形成が困難となるため好ましくない。
【００３０】
ＰＣポリマー中の各単量体の構成割合は、重合反応開始前の各単量体の混合比にほぼ等しくなるため、混合比を調整することで所望の組成比とすることが可能である。例えば、ホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）のＰＣポリマー中でのモル分率（すなわち、ｍ／ｍ＋ｎ）が０．４のＰＣポリマーを製造する場合、重合開始前の溶液中のホスホリルコリン類似基含有単量体（ａ１）とアルキル基含有単量体（ａ２）の混合比をモル比で０．４：０．６にすればよい。
【００３１】
また、ＰＣポリマーの重量平均分子量は、特には限定されないが、１，０００〜５，０００，０００の範囲内であればよい。
特に、１０，０００〜１，０００，０００の範囲が好適である。重量平均分子量が１０，０００より小さいと、皮膚表面に形成される擬似生体膜が水溶液などに溶解しやすくなるため、アレルギー性物質の防護能が低下して好ましくない。逆に、重量平均分子量が１，０００，０００よりも大きいと、溶液の粘度が高くなりすぎて取扱いが不便となるため好ましくない。
【００３２】
なお、この場合の重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により標準ポリエチレングリコールを用いて換算した重量平均分子量を意味する。本明細書中の他の記載においても同様の意味である。
具体的には、以下の条件でＧＰＣを行って算出した重量平均分子量を意味する。
カラム：Ｇ３０００ＰＷＸＬを２本（東ソー社製）
溶出溶媒：２０ｍＭリン酸バッファ
標準物質：ポリエチレングリコール（ポリマー・ラボラトリー社製）
流速：０．５ｍｌ／分
試料溶液使用量：１００μｌ
カラム温度：４０℃
視差屈折計・計算プログラム：東ソー社製インテグレータ内蔵分子量計算プログラム（ＳＣ−８０２０用ＧＰＣプログラム）
【００３３】
ＰＣポリマーの重量平均分子量は、ホモポリマーであってもコポリマーであっても、重合反応の時間、重合開始剤の濃度、重合温度などの重合条件によって調整することができる。例えば、重合反応の時間を２４時間と長くすれば、得られるＰＣポリマーの重量平均分子量は５００，０００程度と大きくなる。一方、重合反応時間を１．５時間と短時間にすれば、得られるＰＣポリマーの重量平均分子量は３０，０００程度と小さくなる。
【００３４】
また、ＰＣポリマーのうちコポリマーの種類としては、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などの、公知の重合様式による共重合体のいずれであってもよい。各単量体の重合は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などの公知の方法を用いて行われる。この際必要に応じて、重合系を窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガスで置換して、又は置換せずにこの不活性ガスを重合系に連続的に導入した状態で、重合温度０〜１００℃、重合時間１０分〜４８時間の重合条件下でラジカル重合させる方法等により調製する事ができる。
【００３５】
重合に際しては、アクリル系高分子化合物の重合反応において通常使用されるラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２−アゾビス（２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）二塩酸塩、２，２−アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート等が挙げられる。
特に、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）又は２，２−アゾビスイソブチロニトリルが好適である。
【００３６】
これらのラジカル重合開始剤は単独で用いても混合物で用いてもよい。また、ラジカル重合開始剤の他に各種レドックス系の促進剤を用いても良い。ラジカル重合開始剤の使用量は、単量体組成物１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部が好ましい。反応温度は４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃である。
ラジカル重合開始剤の種類、濃度、反応時間、反応温度などを適宜選択することにより、所望の重量平均分子量や分子量分布を有するＰＣポリマーを得ることが可能となる。
重合反応後のＰＣポリマーの精製は、再沈殿法、透析法、精密濾過法、限外濾過法など一般的な精製方法により行うことができる。
【００３７】
精製したＰＣポリマーは、乾燥して粉末状で保存するか、又は水、各種緩衝液、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ニトロメタンなどの溶媒中で保存することができる。溶媒としては、水溶液や有機溶媒、又は有機溶媒と水溶媒を混合した混合溶媒などの各種溶媒を使用することが可能である。有機溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルオキシド、アセトニトリル、ジオキサン、アセトン、塩化メチレン、クロロホルム、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、トルエン、シクロヘキサン、ジエチルエーテル、ｎ−ヘキサン、イソプロピルエーテル、四塩化炭素、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
【００３８】
精製したＰＣポリマーは、清浄剤、化粧料や、皮膚外用剤などに配合して皮膚に適用することができる。
清浄剤や化粧料としては、例えば化粧水、化粧クリーム、乳液などの皮膚用化粧料、石鹸、消毒剤、ボディーソープ、洗顔料、浴用剤などの身体清浄剤、シャンプー、リンス、ヘアークリーム、ヘアトニック、ヘアーローションなどの毛髪清浄・化粧剤や毛髪化粧料、うがい水、歯磨き剤などの口腔清浄剤、ファンデーション、アイカラー、口紅、リップクリーム、美容液、マニキュア、アイシャドウ、ほほ紅、マスカラなどのメークアップ化粧料などが挙げられる。
【００３９】
また、皮膚外用剤としては、有効成分としてＰＣポリマーのみを含むもののほかに、他の有効成分として、ステロイド剤、抗ヒスタミン剤、抗細菌剤、免疫抑制剤、抗ウイルス剤などを配合することができる。皮膚外用剤の剤形としては、例えば軟膏剤、ローション、ゲル、糊膏、乳剤、エマルジョン、クリーム剤、貼付剤、などが挙げられる。
【００４０】
ＰＣポリマーの配合量としては、０．０１〜５．０重量％の範囲が好ましく、特に０．３〜１．０重量％程度が好ましい。配合量が少ないとアレルギー性物質防御能や保湿能が十分ではなく、逆に配合量が多すぎると粘度が高くなりすぎて取扱いが困難となるほか、ＰＣポリマー配合量の増大による製造コストの上昇が生じるため好ましくない。
【００４１】
これらの清浄剤、化粧料、皮膚外用剤には、必要に応じて各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤などの界面活性剤、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸、ヒアルロン酸、甘草エキス、ホホバエキスなどの保湿剤、グリチルリチン酸二カリウムなどの抗炎症剤、ジフェンヒドラミンなどの抗ヒスタミン剤、アスコルビン酸、ニコチン酸などのビタミン類、トコフェロール、カテキン、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、メチルパラベン、フェノキシエタノールなどの防腐剤、エデト酸、クエン酸などのキレート剤、グリシン、アラニン、バリンなどのアミノ酸、グルコース、スクロース、デキストラン、プルランなどの糖類、酸化チタン、タルク、マイカ、カオリン、黄酸化鉄、ベンガラなどの顔料などが挙げられる。
【００４２】
ＰＣポリマーにより皮膚や毛髪の表層への侵入が防護されるアレルギー性物質としては、ラテックスに含まれるタンパク質成分、漆などに含まれるウルシオール、ハウスダストに含まれるダニ由来の物質、ギブスシーネなどに使用されるプラスチック材料、シップや絆創膏などに含まれる接着材、身体に装着する時計等の金属などが挙げられる。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明のアレルギー性物質防護剤について実施例を挙げて説明をする。本実施例では、ＰＣポリマーとして、ポリクオタニウム５１（重合モル比  ＭＰＣ：ＢＭＡ＝８：２、重量平均分子量（Ｍｗ）：約６０万）を使用した。ポリクオタニウム５１を配合した液状スプレータイプのローション剤からなる保湿化粧水を使用材料として用いた。複数の医療従事者を被験者として保湿化粧水を使用してもらい、手の皮膚の水分含有量などを測定することでＰＣポリマーによる効果を調べた。
（１）手洗いによる保湿性評価試験
（２）ラテックス製手袋着における保湿性評価
（３）ウルシオールを用いたアレルギー性物質防護能評価
【００４４】
下記成分を配合したスプレータイプの保湿用化粧水を使用材料として用いた。
【表１】
2007302632.tif 000009
（注１：ポリクオタニウム５１・・ＰＣポリマー５％水溶液を使用、最終濃度０．３５重量％、
注２：その他の成分として、オレンジフラワー水、グリチルリチン酸２Ｋ、ＰＣＡ−Ｎａ、クエン酸、クエン酸Ｎａ、ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート、メチルパラベン、フェノキシエタノールを配合）
【００４５】
ａ）被験者
看護などの医療業務に従事する看護師で、年齢構成３０代（３名）、４０代（４名）、５０代（１名）の女性８名である。
ｂ）塗布方法
一回の使用量は噴霧４回分とした。スプレーの噴霧口を約５ｃｍ離した状態から左手の掌に保湿化粧水を噴霧し、掌の表面に溜める。掌の表面に溜めた保湿化粧水に右手の指先を浸漬させ、両手の指先に十分に塗布した後、指の付け根へと徐々に塗り広げる。その後、手の甲、掌全体にまんべんなく塗り込める。
ｃ）塗布回数
手洗いのパターンにより、下記グループＡ〜Ｃの３つのグループに分けて実験を行った。
グループＡ：来院時、午前終業時、午後始業時、午後終業時（４回／日）
グループＢ：来院時、手洗い後毎回、午後終業時（１０回以上／日）
グループＣ：来院時、手洗い後数回、午後終業時（５〜６回／日）
ｄ）測定方法
皮膚表面に残留する化粧水を除去するため、各データ測定の測定前に素洗いを実施し、手拭き後、５分間待機した後に、後述する水分量などの測定を行った。
【００４６】
（１）手洗いによる保湿性評価試験；
ＰＣポリマーの皮膚表面に対する保湿性への効果を評価するために、グループＡ〜Ｃの被験者８人に対して上記の手順で４週間継続して手洗いを実施してもらい、手の甲の角質層における水分量（皮膚表皮コンダクタンスＳＳＣ、単位はμＳ）及び水分蒸発量（経皮的水分損失量ＴＷＬ、単位はｇ／ｍ２／ｈ）の測定を行った。水分量の測定は角層膜厚・水分計ＡＳＡ−Ｍ２、水分蒸発量の測定はサイクロン水分蒸発モニタＡＳ−ＣＴ１（いずれも、アサヒバイオメッド社製）を用いた。
【００４７】
以下に、角質層の水分量及び水分蒸発量の測定結果を示す。
【表２】
2007302632.tif 000010
（注１：Ｅ・・自己申告により手荒れしやすいと回答した被験者、Ｓ・・ときどき手荒れすると回答した被験者）
手洗い開始前のデータと手洗い開始後４週間のデータを比較すると、ほとんどの被験者で角質層の水分量が上昇し、反対に蒸発量に関しては低下していることがわかる。このことから、ＰＣポリマーが配合された保湿化粧水を使用することにより、皮膚の保湿性が向上することがわかった。これは、ＰＣポリマーにより皮膚の表面に擬似生体膜が構築され、これにより皮膚表面からの水分の蒸発が阻害されることで、保湿性が向上したものと推測される。
【００４８】
上述したグループＡ〜Ｃの被験者のうち６人に対して、透過用レプリカ解析システムを用いて皮膚表面の三次元画像解析を行い、肌荒れ改善効果について評価を行った。保湿化粧水の継続的使用を開始する前と、上述した塗布方法ｂ）により５週間継続して保湿化粧水を使用し続けた後の両方の時期で、被験者の手の甲から硬化性シリコン樹脂を用いてレプリカを取得した。取得したレプリカ表面の凹凸形状を透過用レプリカ解析システムにより画像解析し、シワ表面率、シワ体積、シワ最大幅、シワ平均深度、シワ個数の数値データを取得した。透過用レプリカ解析システムとして、３Ｄ皮膚解析システムＡＳＡ−０３（アサヒバイオメッド社製）を使用した。
以下に、皮膚表面の三次元画像解析結果を示す。
【表３】
2007302632.tif 000011
【００４９】
この表からわかるように、いずれの被験者も、保湿化粧水の使用開始前と比較して、５週間継続して使用することによりシワ表面率、シワ体積率、シワ最大幅、シワ平均深度、シワ個数のいずれの項目も改善が見られた。すなわち、ほとんどの被験者で、肌荒れによる皮膚表面のシワが減少し、より潤いのある肌となっている。これは、保湿化粧水に配合されているＰＣポリマーにより皮膚表面に疑似生体膜が形成され、これにより皮膚表面の保湿性が向上すると共に、物理的摩擦などから皮膚表面を保護したためと推測される。
【００５０】
（２）ラテックス製手袋着における保湿性評価試験；
グループＡ〜Ｃの被験者８人に対して、ラテックス製の医療用手袋（東レ・メディカル製、手術用手袋  センシタッチ・プロ）を５時間継続して着用してもらい、着用前と着用後における角質層の水分量及び蒸発量を測定した。水分量及び蒸発量の測定は、上述した装置を用いた。
以下に、ラテックス製手袋着用における角質層の水分量及び水分蒸発量の測定結果を示す。
【表４】
2007302632.tif 000012
【００５１】
手袋装着前と装着後５時間の角質層水分量及び蒸発量を比較すると、手袋着用かつローション非適用のケース（Ｎｏ．１）では、水分量は増加したが、同時に蒸発量も増加している。これは、長時間の手袋着用により一時的に角質層水分量が増加しているが、同時にラテックスに含まれるアレルギー性物質との接触により皮膚表面にダメージを受けたことで、水分蒸発量が増加したと考えられる。
【００５２】
一方、手袋着用かつローション適用のケース（Ｎｏ．３）では、水分量の上昇及び蒸発量の微量の増加が見られた。水分量の上昇率は、上記Ｎｏ．１のケースと大差は見られないが、水分蒸発量は大幅に抑えられ、装着前と装着後５時間とで、ほとんど蒸発量が変化していないことがわかる。これは、ローションに含まれるＰＣポリマーにより皮膚表面に擬似生体膜が形成され、ラテックスに含まれるアレルギー性物質の皮膚表層への侵入を防止したためと推測される。
【００５３】
（３）ウルシオールを用いたアレルギー性物質防護能評価試験；
ウルシオールに感作された被験者６名に対してウルシオールのパッチテストを行った。右上腕部にはＰＣポリマーを含む保湿化粧水を塗布し、左上腕部に保湿化粧水を塗布せずにパッチテストを行った。保湿化粧料を使用した後、パッチテスト試薬（ウルシオール含有量０．００２％軟膏、鳥居薬品製）を紙製の円板状シートに塗布し、被験者の右上腕部（以下、処理側）及び左上腕部（以下、非処理側）に貼着した。貼着後３日目と４日目に目視により適用部位を観察し、発赤の有無を調べた。
以下に、パッチテストの結果を示す。
非処理側が発赤し（＋）、かつ処理側の発赤しなかった（−）被験者：６名中２名
非処理側（＋）及び処理側（＋）の両方が発赤した：６名中２名
非処理側（−）及び処理側（−）の両方とも発赤しなかった：６名中２名
【００５４】
上記の結果から、６名中２名の被験者では、非処理側ではアレルギー反応が見られたが、ＰＣポリマーを適用した処理側ではアレルギー反応が見られなかった。これは、ＰＣポリマーを適用することにより、皮膚表面に擬似生体膜が形成され、この擬似生体膜によりウルシオールの皮膚への侵入が防止されたためと推測される。以上より、ＰＣポリマーにより皮膚へのアレルギー性物質の侵入を効率的に防止することができる。