(57)【要約】【課題】急結剤を用いることなく水を増やしても、ポンプ圧送等のせん断力が与えられた時には流動性が良好だが、高いチキソトロピー性（垂れ防止性）を有し、かつ、硬化時にブリージングが発生し難く、硬化後の体積収縮の発生の少ない耐ブリージング性に優れたセメント組成物を提供する。【解決手段】セメント（ａ）と水（ｂ）とからなるセメント組成物において、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）とアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）とを含有し、その含有比率（重量比）が（ａ）／（ｂ）＝１００／４０〜１００／１００、（ｃ）／（ｂ）＝１／５００〜１／１００、（ｄ）／（ｂ）＝１／１０００〜１／１００、（ｃ）／（ｄ）＝１／１〜１０／１であること、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）がスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子からなる非水溶性の粉体であることを特徴とするセメント組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント（ａ）と水（ｂ）とからなるセメント組成物において、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）とアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）とを含有し、その含有比率がセメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／４０〜１００／１００（重量比）であり、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）／水（ｂ）＝１／５００〜１／１００（重量比）であり、アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）／水（ｂ）＝１／１０００〜１／１００（重量比）であり、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）／アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）＝１／１〜１０／１（重量比）であること、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）がスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子からなる非水溶性の粉体であることを特徴とするセメント組成物。
【請求項２】
前記架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）／水（ｂ）が、１／３５０〜１／１５０（重量比）であり、前記架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）の粒径が、０．１〜５０μｍである請求項１に記載のセメント組成物。
【請求項３】
前記架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）が、下記一般式（１）で表される化合物を単量体とする重合反応生成物である請求項１又は２に記載のセメント組成物。
【化１】
2007261920.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は直鎖状または分岐鎖状の炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基を示す。）
【請求項４】
前記架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）が、下記一般式（２）で表される化合物を単量体とする重合反応生成物である請求項１又は２に記載のセメント組成物。
【化２】
2007261920.tif 000009
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。）
【請求項５】
前記アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）が、下記一般式（３）で表される構造を含むものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のセメント組成物。
【化３】
2007261920.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、又は式ＣｎＨ２ｎＯＨ、ＣｍＨ２ｍ＋１、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｌＣｎＨ２ｎＯＨ若しくは（ＣｎＨ２ｎＯ）ｌＣｍＨ２ｍ＋１で表されるものを示し、ｌは１〜１０の整数を示し、ｍ及びｎは１〜５の整数を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか一つは、水素原子でもＣｍＨ２ｍ＋１でもなく、同一でも異なっても良い。）
【請求項６】
前記アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）が、セルロースのグルコース単位当たりのヒドロキシアルキル基の平均置換量が０．１〜４．０であり、かつセルロースのグルコース単位当たりのアルキル基の平均置換度が２．５以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のセメント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、急結剤を用いることなく水を増やしても高いチキソトロピー性（垂れ防止性）を有し、硬化時の耐ブリージング性に優れた土木・建築分野で使用するセメント組成物に関する。詳しくは、セメントミルク、セメントモルタル又はコンクリートの打設後の粘度を高くすることができ、かつ耐ブリージング性に優れるセメント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、法面やトンネルの内壁等に吹き付けてこれらを補強する材料として、吹き付けセメントが用いられている。こうしたセメントには急結剤を添加して、吹き付けられたセメントを短時間で硬化させて、垂れを防止するのが一般的である。しかしながら、急結剤をセメントに添加した場合、使用可能時間が極端に短くなり、すぐに使用しないと硬化するため、吹き付け現場のすぐ近くにセメントと急結剤を配合するための設備を設置する必要がある。しかし、法面やトンネルの工事現場は山間部にあることが多く、すぐ近くに配合設備を設置する場所を確保するのが困難であることが多い。そのため、配合後、長時間使用可能な吹き付け材、具体的には、ポンプ圧送時には流動性があり、吹き付けられた後は流動性が低下して流れ落ちることが無い、すなわち高いチキソトロピー性を有する、急結剤を添加する必要がない吹き付け材が望まれているが、未だそのような吹き付け材は開発されていない。
【０００３】
一方、土木・建築分野のコンクリート構造物の空隙部あるいは空洞部を充填するためのグラウト材として、注入口から空洞内部の隅々へと行き渡らせるための流動性、及び、充填後、地山とトンネル内壁等の隙間から逸脱しない定着性を有するセメントやモルタル等が求められている。そのためには、ポンプ圧送時は流動性が良好だが、充填されて静止した後は流動性が低下する性質を有するグラウト材、すなわち高いチキソトロピー性を有するグラウト材が望まれているが、未だそのようなグラウト材は得られていない。
【０００４】
そこで従来、セメントやモルタル等組成物に、粘度を上昇させる為の添加剤として、セピオライトやアタパルジャイト等のホルマイト系鉱物を添加したもの（特許文献１）、ラムザンガムを添加したもの（特許文献２）、サイリウムシードガムを添加したもの（特許文献３）、ウエランガムを添加したもの（特許文献４）、β−１，３グルカンを添加したもの（特許文献５）、及びヒドロキシエチルセルロースを添加したもの（特許文献６）等が知られている。
【特許文献１】特開平６−２６４４４９号公報
【特許文献２】特開平７−１０６２３号公報
【特許文献３】特開平７−２０６４９８号公報
【特許文献４】特開平７−２０８０９７号公報
【特許文献５】特開平８−１５７２４９号公報
【特許文献６】特開平８−２４５２５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、いずれの添加剤もセメントやモルタル等組成物の粘度を上昇させ、チキソトロピー性（垂れ防止性）を持たせることはできるが、同時にセメントやモルタル等組成物の流動性が低下するという問題があった。
更に、一般的なセメント組成物のセメント／水重量比は１００／４０〜１００／５０であり、セメント組成物の流動性を増すためには水の比率を増やす、あるいは減水材を添加する方法が用いられるが、水の比率を増やす方法の方が効果が大きく簡便である。しかし、水の比率を増やすと、ブリージングが発生し易くなり、その結果、硬化中に体積収縮し、吹き付け打設面との密着性が低下したり、充填した空洞で空隙が生成する等の問題があった。
【０００６】
即ち、本発明の目的は、急結剤を用いることなく水を増やしても、ポンプ圧送等のせん断力が与えられた時には流動性が良好だが、吹き付け後や充填されて静止した後は流動性が低下する性質、すなわち高いチキソトロピー性（垂れ防止性）を有し、かつ、硬化時にブリージングが発生し難く、硬化後の体積収縮の発生の少ない耐ブリージング性に優れたセメント組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、セメントと水とを特定比率で用いる場合に、特定の架橋アクリル系高分子粒子と特定のアルキルエーテル変性セルロース樹脂を特定の比率で用いると、高いチキソトロピー性を有し、かつ、ブリージングが発生し難く、硬化後の体積収縮の発生の少ないセメント組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、セメント（ａ）と水（ｂ）とからなるセメント組成物において、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）とアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）とを含有し、その含有比率がセメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／４０〜１００／１００（重量比）であり、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）／水（ｂ）＝１／５００〜１／１００（重量比）であり、アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）／水（ｂ）＝１／１０００〜１／１００（重量比）であり、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）／アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）＝１／１〜１０／１（重量比）であること、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）がスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子からなる非水溶性の粉体であることを特徴とするセメント組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のセメント組成物は、急結剤を用いることなく水を増やしても、ポンプ圧送等のせん断力が与えられた時には流動性が良好だが、吹き付け後や充填されて静止した後は流動性が低下する性質、すなわち高いチキソトロピー性（垂れ防止性）を有し、ブリージングが発生し難く硬化後の体積収縮の発生が少ない。そこで、トンネルを始めとする地下の掘削部への吹き付け用コンクリート、既設コンクリートの補修・補強用コンクリート、法面の安定化・被覆等に用いる吹き付け用コンクリート、トンネル内壁等の裏側の空洞や亀裂への注入等に用いるグラウト材、上向き方向への注入や亀裂を有する地盤への注入に用いるロックボルト工法あるいはアンカー工法用注入材、水中コンクリート、並びに鏝塗り材等として土木・建築分野で幅広く使用する、セメントミルク、セメントモルタル、又はコンクリートの打設後の粘度を高くすることができ、耐ブリージング性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次いで、本発明を実施するにあたり、必要な事項を具体的に述べる。
本発明で使用するセメント（ａ）は、硬化発現材としての必須成分であり、代表的なものの例を挙げれば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、白色セメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント（ジェットセメント、スーパーセメント、ＳＱセメント）等のポルトランドセメント、シリカセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント等各種混合セメント、或いはアルミナセメント、膨張セメント等特殊セメントがある。好ましくは市販普通ポルトランドセメントである。セメント（ａ）は、セメント組成物中に好ましくは４０〜７０重量％用いられる。
【００１１】
本発明で使用される水（ｂ）とは、水道水、工業用水、井戸水等の特にセメントの硬化を阻害する成分を含まないものであれば、いずれのものでも良い。
一般的なセメント組成物のセメント（ａ）／水（ｂ）重量比は、１００／４０〜１００／５０であるが、本発明のセメント組成物は、ポンプ圧送時の流動性を持たせるため、セメント（ａ） ／水（ｂ）を１００／４０〜１００／１００（重量比）、好ましくは１００／５０〜１００／６０（重量比）である必要がある。セメント（ａ）／水（ｂ）が１００／４０よりも大きいと、スルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）とアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）の添加後のセメント組成物の粘度が高くなりすぎるために流動性が低下し、ポンプ圧送が困難になる。また、セメント（ａ）／水（ｂ）が１００／１００よりも小さいと、スルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）とアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）を添加してもブリージングの発生を防げないと同時に、硬化後の強度が低くなりすぎ、実用に耐えられなくなる。セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０〜１００／６０であるとチキソトロピー性が良好で、ブリージングが発生し難くなるので好ましい。
【００１２】
本発明で使用されるスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）は、スルホン酸基含有単量体及び／又はアクリルアミド系単量体、及び必要により（メタ）アクリル酸単量体、及び必要によりその他の重合性単量体を、必要により架橋剤を使用して３次元架橋させて、重合して得られる、非水溶性の高分子粒子からなる粉体である。また必要であれば、さらに重合開始剤等、重合反応で一般的に使用される添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で使用しても良い。前記架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）の調製に用いる単量体、架橋剤等は、公知の方法で製造されたもの、あるいは市販のものを用いることができる。また、これら単量体を重合する方法としては、公知の方法を適用すれば良い。
前記スルホン酸基含有単量体とは、下記一般式（４）又は（５）で表されるスルホン酸基含有アクリルアミド単量体であることが好ましい。
【００１３】
【化１】
2007261920.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数２〜４のアルキレン基を示す。）
【００１５】
【化２】
2007261920.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数２〜４のアルキレン基を示し、Ｘはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基を示す。）
【００１７】
前記一般式（４）で表されるスルホン酸基含有アクリルアミド単量体としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を挙げることができる。これらの中でも２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸であることが特に好ましい。
前記一般式（５）で表されるスルホン酸基含有アクリルアミド単量体としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビジウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。これらのうち、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビジウム塩といったアルカリ金属塩が特に好ましい。
【００１８】
前記アクリルアミド系単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらのうち、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【００１９】
【化３】
2007261920.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。）
【００２１】
前記単量体の混合物が重合した重合体同士は、架橋剤を使用せずとも自己架橋する場合があるが、架橋剤を使用して架橋させることが、吸水性に優れた共重合体粒子を製造する上で好ましい。
【００２２】
架橋剤としては、例えば、２個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体、前記単量体混合物中の単量体の有する官能基と反応する官能基を２個以上有する化合物が挙げられる。
かかる２個以上のエチレン性不飽和結合を有する単量体としては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エステル、トリ（メタ）アクリル酸エステル、ビスアクリルアミド等が好ましいものとして挙げられる。
【００２３】
ジ（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル等が挙げられる。
トリ（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ビスアクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
これらのなかでも、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス(メタ)アクリルアミドを使用することが好ましい。
【００２４】
また、前記単量体混合物中の単量体の有する官能基と反応する官能基を２個以上有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸の有するカルボキシル基と反応する官能基を２個以上有する化合物が挙げられる。具体的には、例えば、エポキシ基を２個以上有する化合物、イソシアネート基を２個以上有する化合物等が挙げられ、なかでもジグリシジルエーテル化合物を使用することが特に好ましい。
【００２５】
エポキシ基を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられ、なかでもエチレングリコールジグリシジルエーテルを使用することが好ましい。
イソシアネート基を２個以上有する化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
本発明の架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）をセメント組成物中に添加するとチキソトロピー性が発現する理由は以下のように考えられる。すなわち、従来よりセメントの添加剤として使用されている、親水基としてスルホン酸基又はアクリルアミド基を有しない架橋アクリル系高分子粒子、例えば、アクリル酸ポリマーを３次元架橋させた高分子粒子は、セメント組成物中に添加してもセメント中のカルシウムイオン等のイオンが溶出した塩水中では吸水能力がほとんどないため、粒子の大きさが変わらず、セメント粒子との相互作用が比較的少なく、チキソトロピー性が発現しないが、本発明のスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）をセメント組成物中に加えると、セメント組成物中の水分を吸収して数十倍の体積に膨張して比較的大きな粒子となって液中に存在し、周りのセメント粒子との相互作用によってチキソトロピー性が発現するものと考えられる。
【００２７】
本発明のセメント組成物への、スルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）の添加量は、セメント組成物中の水（ｂ）に対して（ｃ）／（ｂ）＝１／５００〜１／１００（重量比）、好ましくは１／３５０〜１／１５０（重量比）であることが必要である。（ｃ）／（ｂ）が１／５００よりも小さいと、得られるセメント組成物のチキソトロピー性が低くなりすぎ、吹き付け材として使用した場合に垂れやすくなり、また、空洞充填材として使用した場合に充填後に空洞内壁の隙間からの逸脱を十分に防止できない恐れがある。また、（ｃ）／（ｂ）が１／１００よりも大きいと、得られるセメント組成物の粘度が高くなりすぎ、流動性が低下するため、ポンプでの圧送が困難になる。
【００２８】
また、本発明で使用する前記架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）の粒径は、０．１〜５０μｍであることが好ましく、このような粒径の前記架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）の添加量を、セメント組成物中の水（ｂ）に対して（ｃ）／（ｂ）＝１／３５０〜１／１５０（重量比）とすれば、セメント組成物のチキソトロピー性発現により効果的であり、好ましい。
【００２９】
本発明で使用されるアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）とは、セルロース中のグルコース環の少なくとも一部の水酸基の水素原子を、アルキル基で置換したもののことであり、ここでアルキル基とは特に限定されるものではなく、例えば、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、不飽和結合を有するもの、置換基を有するもの等を指す。なかでも、アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）としては、セルロース中のグルコース環の少なくとも一部の水酸基の水素原子を、ヒドロキシアルキル基やアルキル基で置換した、下記一般式（３）で表される構造を含むものが好ましい。このような好ましいものとして、ヒドロキシアルキルセルロースやヒドロキシアルキルアルキルセルロースを挙げることができ、具体的には、例えば、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明においては、前記アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）として、公知の方法で製造されたものあるいは市販のもののいずれも使用することができる。本発明で使用されるヒドロキシアルキルセルロースやヒドロキシアルキルアルキルセルロース等のアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）に代えて、これら以外のセルロース系樹脂、例えば、グルコース環の水酸基に導入された置換基がすべてアルキル基であるメチルセルロースやエチルセルロース等のアルキルセルロースを用いた場合には、得られるセメント組成物のブリージング防止効果が低いため、十分なブリージング防止効果を持たせるためには、セメント組成物中へ本発明の範囲を超える量のアルキルセルロースを添加する必要があり、その場合、セメント組成物の流動性が大きくなりすぎ、チキソトロピー性が低下してしまう。
なお、本発明においては、セルロースのヒドロキシアルキル基又はアルキル基による置換とは、グルコース環上の水酸基の水素原子の置換を指すものとする。
【００３０】
【化４】
2007261920.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、又は式ＣｎＨ２ｎＯＨ、ＣｍＨ２ｍ＋１、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｌＣｎＨ２ｎＯＨ若しくは（ＣｎＨ２ｎＯ）ｌＣｍＨ２ｍ＋１で表されるものを示し、ｌは１〜１０の整数を示し、ｍ及びｎは１〜５の整数を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか一つは、水素原子でもＣｍＨ２ｍ＋１でもなく、同一でも異なっても良い。）
【００３２】
本発明で使用されるアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）は、そのセルロースのグルコース単位当たりのヒドロキシアルキル基の平均置換量（ＭＳ）が好ましくは０．１〜４．０、より好ましくは０．１〜２．５であり、アルキル基の平均置換度（ＤＳ）が好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下であるものが水溶性が良好であり、かつブリージング防止効果が高いため、好適に用いられる。ヒドロキシアルキル基の平均置換量（ＭＳ）が０．１よりも少ない場合は親水性が低く、水へ溶解し難くなり、ブリージング防止効果が著しく低下することがあるため、好ましくない。また、ヒドロキシアルキル基の平均置換量（ＭＳ）が４．０よりも多い場合はセメントの凝結遅延が起こりやすくなるため、好ましくない。アルキル基の平均置換度（ＤＳ）が２．５よりも多い場合は疎水性が強くなりすぎ、水へ溶解し難くなり、ブリージング防止効果が著しく低下することがあるため、好ましくない。
本発明においては、アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）のセルロースのグルコース単位当たりのヒドロキシアルキル基の平均置換量（ＭＳ）及びアルキル基の平均置換度（ＤＳ）をいずれも上記の好ましい範囲とすることが好ましい。
【００３３】
本発明のセメント組成物へのアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）の添加量は、セメント組成物中の水（ｂ）に対して（ｄ）／（ｂ）＝１／１０００〜１／１００（重量比）、好ましくは１／５００〜１／２００（重量比）であることが必要である。（ｄ）／（ｂ）が１／１０００よりも小さいと、得られるセメント組成物のブリージング防止効果が十分ではなく、ブリージングが発生し、体積収縮することにより、吹き付け材として使用した場合には被覆面との間に隙間ができたり、また、空洞充填材として使用した場合には充填後に隙間ができるため、設計通りの強度が発現しない。また、（ｄ）／（ｂ）が１／１００よりも大きいと、得られるセメント組成物のチキソトロピー性が低下し、吹き付け材として使用した場合に垂れやすくなり、また、空洞充填材として使用した場合に充填後に空洞内壁の隙間からの逸脱を十分に防止できない恐れがある。
【００３４】
本発明のセメント組成物中のスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）とアルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）との比率は、スルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）／アルキルエーテル変性セルロース樹脂（ｄ）＝１／１〜１０／１（重量比）、好ましくは１／１〜６／１（重量比）であり、このようにすることで流動性と静置後の粘度上昇とのバランスが取れる。（ｃ）／（ｄ）が１０／１よりも大きいと、得られるセメント組成物のブリージング防止効果が十分ではなく、ブリージングが発生する。また、（ｃ）／（ｄ）が１／１よりも小さいと、得られるセメント組成物のチキソトロピー性が低下する。
【００３５】
また、本発明のセメント組成物は、前記の各成分の他にも、一般的にセメントに混合されて用いられている添加剤、例えば、骨材として使用されている砂、土、礫、粘土、フライアッシュ、ベントナイト、パーライト、バーミュキュライト等や炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の無機粉末、或いは木粉、パルプ、吸水性繊維、ガラス繊維等の無機或いは有機の繊維、及び／又は、消泡剤、減水剤、ＡＥ剤、起泡剤等の混和剤を含有していても良い。
【００３６】
本発明の用途としては、トンネルを始めとする地下の掘削部への吹き付け用コンクリート、既設コンクリートの補修・補強用コンクリート、及び法面の安定化・被覆等に用いる吹き付けコンクリート、トンネル内壁等の裏側の空洞や亀裂への注入等に用いるグラウト材、上向き方向への注入や亀裂を有する地盤への注入に用いるロックボルト工法やアンカー工法用注入材、水中コンクリート、並びに鏝塗り材等が挙げられる。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において、部及び％は、特に断りのない限り、全て重量基準であるものとする。尚、本発明のセメント組成物の諸特性は、以下に概略を示した評価方法にて評価した。
【００３８】
＜流動性（ＪＩＳ  Ｒ５２０１−１９９７準拠）＞
日本工業規格ＪＩＳ  Ｒ５２０１に準拠した方法でセメント組成物の流動性（フロー値）を測定した。
（用具）
（１）フローコーン（ＪＩＳ  Ｒ５２０１で規定されている金属製フローコーン）
（２）フローテーブル（ＪＩＳ  Ｒ５２０１で規定されている直径３０ｃｍのフローテーブル）
（３）突き棒（ＪＩＳ  Ｒ５２０１で規定されている金属製突き棒）
【００３９】
（試験方法）
（１）フローコーンをフローテーブルの上に静置した。
（２）セメント組成物を、フローコーンに２回に分けて詰めた。各層は突き棒で各々１５回突き、最後に不足分を補い表面を均した。
（３）シリンダーを静かに鉛直方向に引き上げ、セメント組成物が広がって１分後に、最大と認められる方向の径と、これに直角方向の径を測定して、これらの平均値を自然フロー値とした。
（４）１５秒間に１５回落下運動を与え、セメント組成物が広がった後の径を最大と認められる方向と、これに直角方向の径を測定して、これらの平均値をタッピングフロー値とした。
（５）タッピングフロー値を自然フロー値で除した値を指数としてチキソトロピー性の指標とした。
【００４０】
＜粘度、チキソトロピック指数＞
ＢＨ型回転粘度計を用いて粘度を測定し、チキソトロピック指数（ＴＩ値）を算出した。
（１）混練後のセメント組成物をビーカーに移し、１分間静置した。
（２）ＢＨ型回転粘度計を用いて、ローターの回転数２ｒｐｍで粘度を測定した。
（３）ＢＨ型回転粘度計を用いて、ローターの回転数２０ｒｐｍで粘度を測定した。
（４）ＴＩ値（２ｒｐｍの粘度／２０ｒｐｍの粘度）を算出した。
【００４１】
＜チキソトロピー性＞
上記流動性を測定して算出した指数及び、粘度を測定して算出したＴＩ値で判定した。
（評価）
○：指数が１．４以上及びＴＩ値が３．０以上。
×：指数が１．４未満及びＴＩ値が３．０未満。
【００４２】
＜垂れ＞
（１）勾配１００／１０００の傾斜面に内径５ｃｍ、高さ５ｃｍの円筒を置いた。
（２）試料を詰め、表面を均した。
（３）円筒を静かに鉛直方向に引き抜いた。
（４）試料の外観を観察し評価した。
（評価）
○：円筒を抜いて全く垂れなかった。
△：円筒を抜いて僅かに円柱が傾いた。
×：円筒を抜いて円柱形状がかなり崩れた。
【００４３】
＜ブリージング（ＪＳＣＥ−Ｆ  ５２２−１９９９準拠）＞
土木学会基準「プレパックドコンクリートの注入モルタルのブリーディング率および膨張率試験方法（ポリエチレン袋方法）」（ＪＳＣＥ−Ｆ  ５２２−１９９９）に準拠した方法で、セメント組成物の材料分離抵抗性（ブリージング率）及び膨張率を測定した。
（用具）
（１）ポリエチレン袋（セメント組成物を入れた状態でその径が約５０mmとなる長さ５００mm以上のもの、ポリエチレンの厚さは０．０５mm程度、底は角底）
（２）メスシリンダー（容量１０００ｍｌ）
【００４４】
（試験方法）
（１）ポリエチレン袋の中にセメント組成物を約２０cmの高さまで充填した。
（２）水を４００ｍｌ入れたメスシリンダーの中に、静かにまた空気が混入しないようにセメント組成物を充填したポリエチレン袋を挿入した。
（３）メスシリンダー中の水面とセメント組成物の面が一致するまでポリエチレン袋を下げ、このときのメスシリンダーの読みから４００ｍｌを差し引くことにより、セメント組成物の体積Ｖｍｌを求めた。
（４）ポリエチレン袋の上端を結び、これをつるして静置した。
（５）測定開始後２４時間以上経過したら、（２）、（３）と同じ要領でブリージングによる水の面Ｖ１ｍｌとセメント組成物の面Ｖ２ｍｌをそれぞれ読み取り、前者から後者を差し引くことによってブリージングによる水量Ｂｍｌを求めた。なおブリージング水が無い場合はＶ１＝Ｖ２である。
（６）次の式によってブリージング率及び膨張率を算出した。
Ｂ＝Ｖ１−Ｖ２
ブリージング率（％）＝Ｂ／Ｖ×１００
膨張率（％）＝（Ｖ１−Ｖ）／Ｖ×１００
【００４５】
[合成例１]
攪拌翼径９５ｍｍの３段ピッチドパドル翼、冷却管、温度計を備え付けた、内径１３０ｍｍの２Ｌセパラブルフラスコの重合槽にシクロヘキサン７５０ｇ、レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ（ソルビタンモノステアレート、ＨＬＢ＝５、花王株式会社製）を１０．０ｇ仕込んだ後、還流冷却脱水管、滴下ロートを備え付け、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌を開始した。一方、２ＬのディスカップにＴＢＡＳ−Ｑ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ＭＲＣユニテック株式会社製）２０７ｇ（３２．５モル％）を加え、外部より冷却しつつヒドロキシ−テトラメチル-１-ピペリジンオキシルを０．０２ｇ含み、水酸化ナトリウム２４．０ｇを溶解した水酸化ナトリウム水溶液４１０ｇを滴下してＴＢＡＳ−Ｑを６０モル％中和することにより、中和されていない２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸をモル比で４０％、中和されている２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸をモル比で６０％含有する水溶液の調製をおこなった。この液にアクリルアミド１４２ｇ（６７．３モル％）、アクリル酸０．５ｇ（０．２モル％）、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド０．１５ｇ、過硫酸アンモニウム０．５ｇを加えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
【００４６】
次に、上述のようにして得られた、重合開始剤および架橋剤を含有する単量体水溶液を上述のシクロヘキサンに添加し、亜硫酸水素ナトリウム０．３ｇを粉末状態で添加した後、７０℃に昇温することにより重合を開始させた。重合による発熱が収まった後、ＤＫエステルＦ−９０（ショ糖ステアリン酸エステル、第一工業製薬株式会社製）を３．０ｇ添加した。攪拌速度７００ｒｐｍで１時間攪拌しながら、系内の温度を６０℃〜７０℃の温度に制御した。共沸脱水によって３３０ｇの水を抜き出した後、樹脂を取り出し、減圧下、７０℃で乾燥させ、高分子粒子Ａを得た。
【００４７】
[合成例２]
攪拌翼径９５ｍｍの３段ピッチドパドル翼、冷却管、温度計を備え付けた、内径１３０ｍｍの２Ｌセパラブルフラスコの重合槽にシクロヘキサン７５０ｇ、レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ（ソルビタンモノステアレート、ＨＬＢ＝５、花王株式会社製）を１０．０ｇ仕込んだ後、還流冷却脱水管、滴下ロートを備え付け、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌を開始した。一方、２Ｌのディスカップにアクリルアミド２１３ｇ（６５モル％）、アクリル酸１１６ｇ（３５モル％）、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド０．２１ｇ、過硫酸アンモニウム０．７５ｇを加えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
次に、上述のようにして得られた、重合開始剤および架橋剤を含有する単量体水溶液を上述のシクロヘキサンに添加し、亜硫酸水素ナトリウム０．３ｇを粉末状態で添加した後、７０℃に昇温することにより重合を開始させた。重合による発熱が収まった後、ＤＫエステルＦ−９０（ショ糖ステアリン酸エステル、第一工業製薬株式会社製）を３．０ｇ添加した。攪拌速度７００ｒｐｍで１時間攪拌しながら、系内の温度を６０℃〜７０℃の温度に制御した。共沸脱水によって３３０ｇの水を抜き出した後、樹脂を取り出し、減圧下、７０℃で乾燥させ、高分子粒子Ｂを得た。
【００４８】
[合成例３]
攪拌翼径９５ｍｍの３段ピッチドパドル翼、冷却管、温度計を備え付けた、内径１３０ｍｍの２Ｌセパラブルフラスコの重合槽にシクロヘキサン７５０ｇ、レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ（ソルビタンモノステアレート、ＨＬＢ＝５、花王株式会社製）を１０．０ｇ仕込んだ後、還流冷却脱水管、滴下ロートを備え付け、攪拌速度７００ｒｐｍで攪拌を開始した。一方、２ＬのディスカップにＴＢＡＳ−Ｑ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ＭＲＣユニテック株式会社製）２０７ｇ（４０モル％）を加え、外部より冷却しつつヒドロキシ−テトラメチル-１-ピペリジンオキシルを０．０２ｇ含み、水酸化ナトリウム２４．０ｇを溶解した水酸化ナトリウム水溶液４１０ｇを滴下してＴＢＡＳ−Ｑを６０モル％中和することにより、中和されていない２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸をモル比で４０％、中和されている２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸をモル比で６０％含有する水溶液の調製をおこなった。この液にアクリル酸１０８ｇ（６０モル％）、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド０．１２ｇ、過硫酸アンモニウム０．４ｇを加えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
【００４９】
次に、上述のようにして得られた、重合開始剤および架橋剤を含有する単量体水溶液を上述のシクロヘキサンに添加し、亜硫酸水素ナトリウム０．３ｇを粉末状態で添加した後、７０℃に昇温することにより重合を開始させた。重合による発熱が収まった後、ＤＫエステルＦ−９０（ショ糖ステアリン酸エステル、第一工業製薬株式会社製）を３．０ｇ添加した。攪拌速度７００ｒｐｍで１時間攪拌しながら、系内の温度を６０℃〜７０℃の温度に制御した。共沸脱水によって３３０ｇの水を抜き出した後、樹脂を取り出し、減圧下、７０℃で乾燥させ、高分子粒子Ｃを得た。
【００５０】
[合成例４]
攪拌装置を備えた加圧反応器にパルプ１００重量部、ジメチルエーテル５０重量部を仕込み、器内を十分に窒素置換した後、９０℃以下で、攪拌しながら５０重量％水酸化ナトリウム水溶液２３０重量部を滴下して加え、アルカリセルロースを調製した。次いで、反応液を４０℃以下に冷却し、クロロメチル１５０重量部、プロピレンオキシド４５重量部を仕込み、４０〜９０℃で３時間反応を行った。得られた反応物を８０〜９０℃の熱水を用いて洗浄後、８０℃で風乾して無色固体のヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）１２５重量部を得た。
【００５１】
上述のようにして得られたＨＰＭＣの、ヒドロキシプロピル基の置換量はＭＳ＝０．２５、メチル基の置換度はＤＳ＝１．９であった。
【００５２】
[合成例５]
攪拌装置を備えた加圧反応器にパルプ１００重量部、ジメチルエーテル５０重量部を仕込み、器内を十分に窒素置換した後、９０℃以下で、攪拌しながら５０重量％水酸化ナトリウム水溶液２３０重量部を滴下して加え、アルカリセルロースを調製した。次いで、反応液を４０℃以下に冷却し、クロロエチル８５重量部、エチレンオキシド２７５重量部を仕込み、４０〜９０℃で３時間反応を行った。得られた反応物を８０〜９０℃の熱水を用いて洗浄後、８０℃で風乾して無色固体のヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）１６２重量部を得た。
上述のようにして得られたＨＥＥＣの、ヒドロキシエチル基の置換量はＭＳ＝２．０、エチル基の置換度はＤＳ＝０．８であった。
【００５３】
[実施例１]
攪拌容器（ＫＩＴＣＨＥＮ  ＡＩＤ  ＫＳＭ５）に水１６２０部を入れ、攪拌しながら、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製）３６００部を投入し、２分間攪拌した。次いで、予め水１８０部、合成例１の高分子粒子Ａ１０部、合成例４のＨＰＭＣ５部を混ぜておいたものを投入し、１分間攪拌して本発明のセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表１に示す。
【００５４】
[実施例２]
合成例４のＨＰＭＣを合成例５のＨＥＥＣに代えた以外は実施例１と同様にして本発明のセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表１に示す。
【００５５】
[実施例３]
合成例１の高分子粒子Ａを合成例２の高分子粒子Ｂに代えた以外は実施例１と同様にして本発明のセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表１に示す。
【００５６】
[実施例４]
合成例１の高分子粒子Ａを合成例３の高分子粒子Ｃに代えた以外は実施例１と同様にして本発明の組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表１に示す。
【００５７】
[実施例５]
合成例１の高分子粒子Ａの量を３．６部に、合成例４のＨＰＭＣの量を３．６部に代えた以外は実施例１と同様にして本発明のセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表１に示す。
【００５８】
[実施例６]
合成例４のＨＰＭＣの量を１．８部に代えた以外は実施例１と同様にして本発明のセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表１に示す。
【００５９】
[実施例７]
攪拌容器に水１９４４部を入れ、攪拌しながら、普通ポルトランドセメント３６００部を投入し、２分間攪拌した。次いで、予め水２１６部、合成例１の高分子粒子Ａ１２部、合成例４のＨＰＭＣ６部を混ぜておいたものを投入し、１分間攪拌して本発明のセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表１に示す。
【００６０】
表１に示すように、実施例１〜７では、いずれも高いチキソトロピー性を有し、かつブリージングが発生し難く、体積収縮が少ないセメント組成物が得られた。
【００６１】
【表１】
2007261920.tif 000006
【００６２】
[比較例１]
合成例１の高分子粒子Ａをアクリル酸ホモポリマー架橋体に代えた以外は実施例１と同様にしてセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表２に示す。
【００６３】
[比較例２]
合成例１の高分子粒子Ａを加えない以外は実施例１と同様にしてセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表２に示す。
【００６４】
[比較例３]
合成例４のＨＰＭＣをメチルセルロースに代えた以外は実施例１と同様にしてセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表２に示す。
【００６５】
[比較例４]
合成例４のＨＰＭＣを加えない以外は実施例１と同様にしてセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表２に示す。
【００６６】
[比較例５]
合成例４のＨＰＭＣの量を１８部に代えた以外は実施例１と同様にしてセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表２に示す。
【００６７】
[比較例６]
合成例４のＨＰＭＣの量を０．９部に代えた以外は実施例１と同様にしてセメント組成物を得た。得られたセメント組成物の諸特性の評価結果を表２に示す。
【００６８】
表２に示すように、比較例１、２、５のセメント組成物は、チキソトロピー性が低く、静止した後に流動性が低下する性質が低いため、吹き付け後に垂れたり、空洞への注入後に空隙からの逸脱が発生しやすいものであった。また、比較例２、３、４、６のセメント組成物は、ブリージング、体積収縮が大きく、硬化後に空隙を生じるため、吹き付け打設面との密着性が低下する、あるいは充填した空洞で空隙が生成する等の現象により、設計通りの強度を発現できないものであった。
【００６９】
【表２】
2007261920.tif 000007
【００７０】
（実施例の配合比率）
実施例１〜７の本発明のセメント組成物における（ａ）〜（ｄ）の配合比率（重量比）は以下に示す通りである。
実施例１：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／３６０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝２／１
【００７１】
実施例２：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０、合成例５のＨＥＥＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／３６０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／合成例５のＨＥＥＣ（ｄ）＝２／１
【００７２】
実施例３：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例２の高分子粒子Ｂ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／３６０、合成例２の高分子粒子Ｂ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝２／１
【００７３】
実施例４：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例３の高分子粒子Ｃ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／３６０、合成例３の高分子粒子Ｃ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝２／１
【００７４】
実施例５：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／５００、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／５００、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝１／１
【００７５】
実施例６：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／１０００、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝６／１
【００７６】
実施例７：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／６０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／３６０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝２／１
【００７７】
（比較例の配合成分およびその配合比率と諸特性）
比較例１〜６のセメント組成物における配合成分およびその配合比率（重量比）と諸特性との関係は以下に示す通りである。
比較例１：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／３６０であるが、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）に代えてアクリル酸ホモポリマー架橋体を使用している為、チキソトロピー性が低い。流動性は向上している。
【００７８】
比較例２：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／３６０であるが、架橋アクリル系高分子粒子が添加されていないので、耐ブリージング性が劣るもので、チキソトロピー性も低いものである。
【００７９】
比較例３：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０であるが、ヒドロキシアルキル変性セルロース樹脂、ヒドロキシアルキルアルキル変性セルロース樹脂以外のセルロース系樹脂(メチルセルロース)を使用している為、耐ブリージング性に劣る。
【００８０】
比較例４：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０であるが、セルロース系樹脂の添加がないため、チキソトロピー性はあるが、耐ブリージング性に劣るものである。
【００８１】
比較例５：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／１００であるが、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）に対してセルロース系樹脂（ｄ）が多いために、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝０．６／１であり、チキソトロピー性が低下するものである。
【００８２】
比較例６：
セメント（ａ）／水（ｂ）＝１００／５０、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／水（ｂ）＝１／１８０であるが、架橋アクリル系高分子粒子（ｃ）の添加量に対して、セルロース系樹脂（ｄ）の添加量が少なく、合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）／水（ｂ）＝１／２０００、合成例１の高分子粒子Ａ（ｃ）／合成例４のＨＰＭＣ（ｄ）＝１１／１であるため、耐ブリージング性が低下するものである。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明は、土木・建築分野で用いる吹き付け材、グラウト材等に好適である。