(57)【要約】【課題】艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い成形品を得ることができる熱可塑性樹脂組成物、および艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い成形品を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）と下記グラフト共重合体（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物を用いる。（Ｂ）の数平均粒子径が０．０１〜０．０９μｍであり、（Ｂ）の０．１０μｍより大きい粒子の体積分率が２０体積％以下であり、（Ｂ）はポリオルガノシロキサン成分（ａ）およびポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）からなる複合ゴム６０〜９５質量部にビニル系単量体（ｃ）４０〜５質量部がグラフト重合したものであり、（ｂ）がアルキル（メタ）アクリレートおよび０．１〜３．０質量％の多官能性アルキル（メタ）アクリレートを重合したものであり、（ｃ）が反応性基を有するビニル系単量体を少なくとも１種含有するグラフト共重合体（Ｂ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）とを含有し、
グラフト共重合体（Ｂ）が、数平均粒子径が０．０１〜０．０９μｍであり、かつ、０．１０μｍより大きい粒子の体積分率が全粒子体積（１００体積％）のうち２０体積％以下であり、
グラフト共重合体（Ｂ）が、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）およびポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）からなる複合ゴム６０〜９５質量部に、ビニル系単量体（ｃ）４０〜５質量部（ただし、複合ゴムとビニル系単量体（ｃ）との合計は１００質量部である。）がグラフト重合したものであり、
ポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）が、アルキル（メタ）アクリレートおよび多官能性アルキル（メタ）アクリレートからなるアルキル（メタ）アクリレート系混合物を重合したものであり、
多官能性アルキル（メタ）アクリレートの含有率が、アルキル（メタ）アクリレート系混合物（１００質量％）のうち、０．１〜３．０質量％であり、
ビニル系単量体（ｃ）が、反応性基を有するビニル系単量体を少なくとも１種含有する、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、自動車、オートバイ、パソコン、携帯電話等の物品には、高い意匠性が必要とされている。これら物品には、高光沢の鏡面のような外観が求められることがあれば、艶のない外観が求められることもある。
艶消し性の成形品としては、艶消し性の熱可塑性樹脂積層物が開示されている（特許文献１）。この熱可塑性樹脂積層物は、非架橋性モノマーと架橋性モノマーとを重合した架橋ポリマーを熱可塑性樹脂に配合した組成物を、表面層に有する積層物である。
【０００３】
この熱可塑性樹脂積層物の表面層は、架橋ポリマーが熱可塑性樹脂中に存在することにより、艶消し性を発現している。しかし、この架橋ポリマーが熱可塑性樹脂中に存在することによって、表面層の機械的強度が低下する。そのため、機械的強度を補う他の層を設けて積層物としなければならない。
【特許文献１】特許第３０３５４４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって、本発明の目的は、艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い成形品を得ることができる熱可塑性樹脂組成物、および艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）とを含有し、グラフト共重合体（Ｂ）が、数平均粒子径が０．０１〜０．０９μｍであり、かつ、０．１０μｍより大きい粒子の体積分率が全粒子体積（１００体積％）のうち２０体積％以下であり、グラフト共重合体（Ｂ）が、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）およびポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）からなる複合ゴム６０〜９５質量部に、ビニル系単量体（ｃ）４０〜５質量部（ただし、複合ゴムとビニル系単量体（ｃ）との合計は１００質量部である。）がグラフト重合したものであり、ポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）が、アルキル（メタ）アクリレートおよび多官能性アルキル（メタ）アクリレートからなるアルキル（メタ）アクリレート系混合物を重合したものであり、多官能性アルキル（メタ）アクリレートの含有率が、アルキル（メタ）アクリレート系混合物（１００質量％）のうち、０．１〜３．０質量％であり、ビニル系単量体（ｃ）が、反応性基を有するビニル系単量体を少なくとも１種含有することを特徴とする。
【０００６】
ビニル系単量体（ｃ）は、メタクリル酸を含有していることが好ましい。
熱可塑性樹脂は、アクリロニトリル−スチレン系樹脂であることが好ましい。
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い成形品を得ることができる。
本発明の成形品は、艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）とを含有する。
グラフト共重合体（Ｂ）の配合量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、２〜３０質量部が好ましい。
【０００９】
（熱可塑性樹脂（Ａ））
熱可塑性樹脂（Ａ）としては、公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、機械的強度および艶消し性のバランスの点から、アクリロニトリル−スチレン系樹脂が好ましい。
アクリロニトリル−スチレン系樹脂としては、アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂のスチレンの一部または大部分をα−メチルスチレンおよび／またはマレイミドに置きかえた耐熱ＡＢＳ樹脂、（耐熱）アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン樹脂（ＡＥＳ樹脂）、（耐熱）アクリレート−スチレン−アクリロニトリル樹脂（ＡＳＡ樹脂）、ＡＢＳ樹脂のブタジエンをシリコーン系ゴムに置きかえた（耐熱）ＡＳＳ樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
（グラフト共重合体（Ｂ））
グラフト共重合体（Ｂ）の数平均粒子径は、０．０１〜０．０９μｍであり、０．０２〜０．０７μｍが好ましい。数平均粒子径が０．０１μｍ以上であれば、成形品の耐衝撃性が良好となる。数平均粒子径が０．０９μｍ以下であれば、粒子の大きさが可視光線の波長領域から外れ、粒子による光散乱が小さくなるため、成形品の外観が良好となる。
グラフト共重合体（Ｂ）の数平均粒子径は、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを蒸留水で希釈したものを試料として、粒度分布計（例えば、米国ＭＡＴＥＣ社製、ＣＨＤＦ２０００型）を用いて測定する。
【００１１】
グラフト共重合体（Ｂ）における０．１０μｍより大きい粒子の体積分率は、全粒子体積（１００体積％）のうち、２０体積％以下であり、１０体積％以下が好ましい。０．１０μｍより大きい粒子の体積分率が２０体積％以下であれば、成形品の外観が良好となる。
０．１０μｍより大きい粒子の体積分率は、前記数平均粒子径の測定にて得られた粒子径分布より計算によって求める。
【００１２】
グラフト共重合体（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）およびポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）からなる複合ゴム６０〜９５質量部（好ましくは７０〜９０質量部）に、ビニル系単量体（ｃ）４０〜５質量部（好ましくは３０〜１０質量部）（ただし、複合ゴムとビニル系単量体（ｃ）との合計は１００質量部である。）がグラフト重合したものである。
ビニル系単量体（ｃ）が４０質量部以下（複合ゴムが６０質量部以上）であれば、成形品の耐衝撃性が良好となる。ビニル系単量体（ｃ）が５質量部以上（複合ゴムが９５質量部以下）であれば、熱可塑性樹脂中におけるグラフト共重合体（Ｂ）の分散性が良好となる。
【００１３】
（複合ゴム）
複合ゴムは、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）とポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）とが実質上分離できない状態にあるゴムである。
複合ゴムの形態としては、例えば、以下の形態が挙げられ、これら形態は、混在していてもよい。
（ｉ）ポリオルガノシロキサン成分（ａ）とポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）とがほぼ均一に混合、分散した形態。
（ii）ポリオルガノシロキサン成分（ａ）中にポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）がサラミ構造状に分散した形態。
（iii)ポリオルガノシロキサン成分（ａ）とポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）とが層状になった形態。
【００１４】
（iii)の形態としては、例えば、以下の形態が挙げられる。
（iii−１)ポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）を芯とし、この上にポリオルガノシロキサン成分（ａ）の第１の層およびポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）の第２の層が順次存在する形態。
（iii−２)ポリオルガノシロキサン成分（ａ）を芯とし、この上にポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）の第１の層およびポリオルガノシロキサン成分（ａ）の第２の層が順次存在する形態。
【００１５】
（ポリオルガノシロキサン成分（ａ））
ポリオルガノシロキサン成分（ａ）は、例えば、以下のようにして製造できる。
オルガノシロキサンおよびシロキサン系グラフト交叉剤、必要に応じてシロキサン系架橋剤を含有するオルガノシロキサン系混合物を、乳化剤および水によって乳化させてラテックスを得る。
このラテックスを、高速回転による剪断力で微粒子化するホモミキサー、高圧発生機による噴出力で微粒子化するホモジナイザー等を用いて微粒化した後、高温のドデシルベンゼンスルホン酸等の酸触媒水溶液中に、一定速度で滴下して重合させる。
ついで、アルカリ性物質によりドデシルベンゼンスルホン酸を中和することによってポリオルガノシロキサン成分（ａ）のラテックスを得る。
【００１６】
ポリオルガノシロキサン成分（ａ）の数平均粒子径は、０．０１〜０．０９μｍが好ましく、０．０２〜０．０７μｍがより好ましい。
ポリオルガノシロキサン成分（ａ）における０．１０μｍより大きい粒子の体積分率は、全粒子体積（１００体積％）のうち、２０体積％以下が好ましく、１０体積％以下がより好ましい。
このように粒子径が小さく、かつ粒子径分布の幅が狭いポリオルガノシロキサン成分（ａ）は、微粒化したラテックスを５０℃以上に加温された酸触媒水溶液中へ、微小速度で滴下して重合させることによって製造できる。
ポリオルガノシロキサン成分（ａ）の数平均粒子径および０．１０μｍより大きい粒子の体積分率は、グラフト共重合体（Ｂ）と同様の方法で測定される。
【００１７】
オルガノシロキサンとしては、３員環以上のオルガノシロキサン系環状体が挙げられ、３〜６員環のオルガノシロキサン系環状体が好ましい。
オルガノシロキサン系環状体としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。オルガノシロキサン系環状体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
オルガノシロキサンの含有率は、オルガノシロキサン系混合物（１００質量％）のうち５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
【００１８】
シロキサン系グラフト交叉剤としては、下記式で表される化合物が挙げられる。
【００１９】
【化１】
2007302837.tif 000002
【００２０】
式中、Ｒ1 はメチル基、エチル基、プロピル基またはフェニル基を示し、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3 はメチル基またはエチル基を示し、ｎは０〜２の数、ｐは１〜６の数、ｑは３〜８の数、ｒは０〜３の数を示す。
【００２１】
式（Ｉ−１）の化合物は、（メタ）アクリロイルオキシシロキサンである。（メタ）アクリロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が高いため有効なグラフト鎖を形成でき、耐衝撃性発現の点で有利である。（メタ）アクリロイルオキシシロキサンとしては、メタクリロイルオキシシロキサンが特に好ましい。
メタクリロイルオキシシロキサンとしては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
【００２２】
式（Ｉ−２）の化合物としては、ビニルシロキサンが挙げられる。ビニルシロキサンとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが挙げられる。
式（Ｉ−３）の化合物としては、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。
【００２３】
式（Ｉ−４）の化合物としては、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
式（Ｉ−５）の化合物としては、３−（ｐ−ビニルベンゾイルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００２４】
式（Ｉ−６）の化合物としては、γ−メルカプトプロピルジメトキメチルシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。
【００２５】
グラフト交叉剤の含有率は、オルガノシロキサン系混合物（１００質量％）のうち０．１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜３．０質量％がより好ましく、０．３〜２．５質量％が特に好ましい。
【００２６】
シロキサン系架橋剤としては、３官能性または４官能性のシラン系架橋剤、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられ、４官能性のシラン系架橋剤が好ましく、テトラエトキシシランが最も好ましい。
シロキサン系架橋剤の含有率は、オルガノシロキサン系混合物（１００質量％）のうち０〜３０質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましく、０〜２質量％が特に好ましい。
【００２７】
乳化剤としては、アニオン系乳化剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等がより好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸系の乳化剤が特に好ましい。
乳化剤の添加量は、オルガノシロキサン系混合物１００質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましい。乳化剤が０．５質量部以上であれば、分散状態が安定し、微小な粒子径の乳化状態を保てる。乳化剤が３０質量部以下であれば、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）の乳化剤に起因する着色が抑えられる。
【００２８】
（ポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ））
複合ゴムは、例えば、以下のようにして製造できる。
ポリオルガノシロキサン成分（ａ）のラテックスに、アルキル（メタ）アクリレートおよび多官能性アルキル（メタ）アクリレートからなるアルキル（メタ）アクリレート系混合物を添加し、重合開始剤を作用させて重合させることによって、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）とポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）とが実質上分離できない状態にある複合ゴムのラテックスを得る。
【００２９】
アルキル（メタ）アクリレートは、単官能性アルキル（メタ）アクリレートであり、該アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート；ヘキシルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられ、ｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
多官能性アルキル（メタ）アクリレートとしては、アリルメタクリレート、エチレングリコ−ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
多官能性アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
多官能性アルキル（メタ）アクリレートの含有率は、アルキル（メタ）アクリレート系混合物（１００質量％）のうち０．１〜３．０質量％であり、０．５〜２．５質量％が好ましい。多官能性アルキル（メタ）アクリレートが０．１質量％以上であれば、成形品の顔料着色性が良好となる。多官能性アルキル（メタ）アクリレートが３．０質量％以下であれば、成形品の耐衝撃性が良好となる。
【００３２】
重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤、酸化剤と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等が挙げられ、レドックス系開始剤が好ましく、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が特に好ましい。
【００３３】
ポリオルガノシロキサン成分（ａ）の含有率は、複合ゴム（１００質量％）のうち１〜９０質量％が好ましい。ポリオルガノシロキサン成分（ａ）が１質量％以上であれば、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）の特性が発現され、成形品の耐衝撃性が良好となる。ポリオルガノシロキサン成分（ａ）が９０質量％以下であれば、成形品の顔料着色性が良好となる。
【００３４】
複合ゴムとしては、オルガノシロキサンとしてオクタメチルシクロテトラシロキサン、シロキサン系グラフト交叉剤としてγ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、シロキサン系架橋剤としてテトラエトキシシランを用いて得られるポリオルガノシロキサン成分（ａ）に対して、ｎ−ブチルアクリレートに由来する単位を主とするポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）を複合化させた複合ゴムが特に好ましい。
【００３５】
複合ゴムは、ビニル系単量体（ｃ）とグラフト共重合可能である。
また、複合ゴムは、ポリオルガノシロキサン成分（ａ）とポリアルキル（メタ）アクリレート成分（ｂ）とは強固に絡みあっているため、アセトン、トルエン等の通常の有機溶剤では抽出分離できない。複合ゴムのゲル含量は、８０質量％以上であることが好ましい。ゲル含量とは、複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽出しても、トルエンに溶解せずに溶け残ったトルエン不溶分の割合であり、下記式から求める。
ゲル含量（質量％）＝トルエン不溶分の質量（ｇ）／トルエン抽出前の複合ゴムの質量（ｇ）×１００。
【００３６】
（ビニル系単量体（ｃ））
ビニル系単量体（ｃ）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有ビニル化合物；メタクリル酸等のカルボン酸基を含有するビニル化合物等が挙げられる。
【００３７】
ビニル系単量体（ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ただし、ビニル系単量体（ｃ）は、少なくとも、反応性基を有するビニル系単量体を含有する必要がある。反応性基としては、エポキシ基、カルボン酸基等が挙げられる。反応性基を有するビニル系単量体としては、メタクリル酸が好ましい。
【００３８】
グラフト共重合体（Ｂ）は、例えば、以下のようにして製造できる。
複合ゴムのラテックスにビニル系単量体（ｃ）を加え、１段または多段で重合させることによってグラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを得える。
ついで、該ラテックスを塩化カルシウムまたは硫酸アルミニウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固させることによりグラフト共重合体（Ｂ）を分離、回収する。または、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを噴霧乾燥法により乾燥して粉体化してもよい。
【００３９】
噴霧乾燥法は、噴霧乾燥装置にてラテックスを微小液滴状に噴霧し、これに熱風を当てて乾燥する方法である。噴霧乾燥装置としては、液滴を発生する方式によって、回転円盤型式、圧力ノズル式、二流体ノズル式、加圧二流体ノズル式等の噴霧乾燥装置が挙げられる。乾燥機容量は、実験室で用いる小規模なスケールから、工業的な大規模なスケールまでのいずれでもよい。
【００４０】
グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスは、複数種のラテックスの混合物であってもよい。グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスには、噴霧乾燥時のブロッキングを抑え、かつ嵩比重等の粉末特性を向上させるために、シリカ、タルク、炭酸カルシウム等の無機質充填剤；ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等を添加してもよい。また、グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスには、酸化防止剤、添加剤等を加えてもよい。
【００４１】
（添加剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤等の公知の添加剤を添加してもよい。
【００４２】
＜成形品＞
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものである。
該成形品は、艶消し剤であるグラフト共重合体の添加による機械的強度の低下が少なく、かつ６０度光沢値が５０以下の艶消し感を有する。
【００４３】
以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成物にあっては、特定の組成、特定の粒子径および粒子径分布を有するグラフト共重合体（Ｂ）を含有するため、艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い成形品を得ることができる。
また、本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形したものであるため、艶消し性に優れ、かつ機械的強度が高い。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」、「質量％」を表すものとする。
【００４５】
（数平均粒子径および０．１０μｍより大きい粒子の体積分率）
グラフト共重合体（Ｂ）のラテックスを蒸留水で希釈した試料について、粒度分布計（米国ＭＡＴＥＣ社製、ＣＨＤＦ２０００型）を用いて、数平均粒子径および０．１０μｍより大きい粒子の体積分率を測定した。
測定条件は、ＭＡＴＥＣ社が推奨する標準条件で行った。具体的には、専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジ、およびキャリア液を用い、液性をほぼ中性、流速１．４ｍＬ／ｍｉｎ、圧力を約４０００ｐｓｉ、温度３５℃、保った状態で、濃度約３％の希釈ラテックス試料の０．１ｍＬを測定に用いた。なお、標準粒子径物質として米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを０．０２μｍから０．８μｍの範囲内で合計１２点用いた。
【００４６】
（アイゾット衝撃強度）
アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５８ （１／４”ノッチ付き）により測定した。
（６０度光沢値）
６０度光沢値は、ＭＩＮＯＬＴＡ社製のＭｕｌｔｉ−Ｇｌｏｓｓ２６８を用いて測定した。
【００４７】
〔製造例１〕
（ポリオルガノシロキサン（ａ）成分の製造）
オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびテトラエトキシシラン２部を混合し、オルガノシロキサン系混合物１００部を得た。該混合物に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６８部を蒸留水３１２．３２部に溶解した水溶液３１３部を添加し、ホモミキサ−にて１０，０００ｒｐｍで２分間攪拌した後、ホモジナイザーに３００ｋｇ/ｃｍ2 の圧力で２回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。
【００４８】
一方、冷却コンデンサーを備えたセパラブルフラスコにドデシルベンゼンスルホン酸１０部と蒸留水９０部とを入れ、１０質量％のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。
該水溶液を８５℃に加熱した状態で、予備混合オルガノシロキサンラテックスを４時間にわたって滴下し、滴下終了後２時間温度を維持し、冷却した。ついで、この反応液を室温で１２時間保持した後、水酸化ナトリウム水溶液で中和して重合を完結し、ポリオルガノシロキサン成分（ａ−１）のラテックスを得た。該ラテックスの一部を１７０℃で３０分間乾燥して固形分を求めたところ、１８．２質量％であった。
【００４９】
〔製造例２〕
（グラフト共重合体（Ｂ）の製造）
ポリオルガノシロキサン成分（ａ−１）のラテックスを５７．７部採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１８０部を加えた。ｎ−ブチルアクリレート６４．５部およびアリルメタクリレート１．３部（アルキル（メタ）アクリレート系混合物中２．０％）からなるアルキル（メタ）アクリレート系混合物に、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム０．４部およびターシャリーブチルヒドロパーオキサイド０．２５部を加えた混合液を、セパラブルフラスコに入れ、３０分間撹拌し、アルキル（メタ）アクリレート系混合物をポリオルガノシロキサン成分（ａ）に含浸させた。
【００５０】
セパラブルフラスコに窒素気流を通じることにより窒素置換を行い、セパラブルフラスコ内を５０℃まで昇温した。液温が５０℃となった時点で硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部、ロンガリット０．３部を蒸留水６．７部に溶解させた水溶液を添加し、アルキル（メタ）アクリレート系混合物のラジカル重合を開始させた。該重合により液温は８２℃まで上昇した。この状態を１時間維持し、アルキル（メタ）アクリレート系混合物の重合を完了して複合ゴムのラテックスを得た。
【００５１】
液温が６５℃に低下した後、複合ゴムのラテックス（複合ゴムの固形分＝７５部）に、メチルメタクリレート１７．５部およびメタクリル酸７．５部からなるビニル系単量体（ｃ）混合物にターシャリーブチルヒドロパーオキサイド０．１３部を加えた混合液を４０分間にわたって滴下し、その後７０℃で１時間保持し、グラフト共重合体（Ｂ−１）のラテックスを得た。グラフト共重合体（Ｂ−１）の数平均粒子径および０．１０μｍより大きな粒子の体積分率を測定した。結果を表１に示す。
グラフト共重合体（Ｂ−１）のラテックスを、噴霧乾燥機を用い、圧力ノズル式で微小液滴状に噴霧し、熱風入口温度１８０℃にて乾燥し、グラフト共重合体（Ｂ−１）の乾粉を得た。
【００５２】
〔製造例３〕
（比較用のグラフト共重合体の製造）
ビニル系単量体（ｃ）として、メチルメタクリレート１７．５部およびメタクリル酸７．５部の代わりに、メチルメタクリレート２５部を用いた以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ｂ’−２）のラテックスを得た。グラフト共重合体（Ｂ’−２）の数平均粒子径および０．１０μｍより大きな粒子の体積分率を測定した。結果を表１に示す。
グラフト共重合体（Ｂ’−２）のラテックスを、製造例２と同様にして乾燥し、グラフト共重合体（Ｂ’−２）の乾粉を得た。
【００５３】
【表１】
2007302837.tif 000003
【００５４】
〔実施例１〕
ＡＳ樹脂（ＵＭＧ  ＡＢＳ社製、ＡＰ−Ｈ）７５部およびＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ  ＡＢＳ社製、ＲＶ）２５部からなる熱可塑性樹脂（Ａ）１００部、グラフト共重合体（Ｂ−１）（熱可塑性樹脂（Ａ）１００部に対して１０部）、ステアリン酸マグネシウム（（熱可塑性樹脂（Ａ）＋グラフト共重合体（Ｂ−１））１００部に対して０．４部）、エチレンビスステアリン酸アミド（（熱可塑性樹脂（Ａ）＋グラフト共重合体（Ｂ−１））１００部に対して０．４部）、カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＣＦ８８）（（熱可塑性樹脂（Ａ）＋グラフト共重合体（Ｂ−１））１００部に対して０．８部）を混合した。
【００５５】
該混合物を、３０ｍ／ｍφ同方向二軸押出機（ＪＳＷ社製、ＴＥＸ−３０α）に供給し、シリンダー温度２１０℃で溶融混練し、ペレット状に賦形した。該ペレットを乾燥した後、６０ｔ縦型射出成形機（山城社製、ＳＡＶ６０）に供給し、シリンダー温度２１０℃、金型温度８０℃で射出成形を行い、各評価用の試験片を得た。該試験片について、アイゾット衝撃強度および６０度光沢値を評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
〔比較例１〕
グラフト共重合体（Ｂ−１）を配合しない以外は、実施例１と同様にして各評価用の試験片を得た。該試験片について、アイゾット衝撃強度および６０度光沢値を評価した。結果を表２に示す。
【００５７】
〔比較例２〕
グラフト共重合体（Ｂ−１）の代わりにグラフト共重合体（Ｂ’−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして各評価用の試験片を得た。該試験片について、アイゾット衝撃強度および６０度光沢値を評価した。結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2007302837.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車、オートバイ、パソコン、携帯電話等の高い意匠性が必要とされる物品に用いられる成形品のうち、艶のない外観が求められる成形品の材料として有用である。