(57)【要約】【課題】  毛髪に対して保湿性の付与だけでなく、はり、艶、なめらかさを付与し、損傷した毛髪の強度を回復させる効果が高く、しかもそれらの効果は動物タンパク加水分解ペプチド、特に加水分解ケラチンを含有する毛髪化粧料に匹敵する毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  エンドウ豆タンパク加水分解物、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−第４級アンモニウム誘導体、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−シリル化誘導体およびエンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させて毛髪化粧料を構成する。エンドウ豆タンパク加水分解物およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量は毛髪化粧料中０．０５〜３０質量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンドウ豆タンパク加水分解物およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
エンドウ豆タンパク加水分解物およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の含有量が０．０５〜３０質量％である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
エンドウ豆タンパク加水分解物の誘導体が、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−シリル化誘導体、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−第４級アンモニウム誘導体およびエンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体またはその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、シャンプー、毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、染毛料などの毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、毛髪への収着性に優れ、毛髪に優れたはり、艶および潤い感を付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができる毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、コラーゲン、ケラチン、絹、カゼイン、大豆、小麦などの天然物由来の蛋白質を加水分解することによって得られる加水分解ペプチドやその誘導体を毛髪化粧料に配合することは行われている。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が毛髪への収着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復させたり、毛髪に保湿性を付与する作用を有し、しかも、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が天然蛋白質由来であって、毛髪に対する刺激が少なく、安全性が高いという理由によるものである。
【０００３】
上記の加水分解ペプチドやその誘導体の中で、加水分解コラーゲンや加水分解ケラチンおよびそれらの誘導体は、毛髪への収着性に優れ、損傷した毛髪の強度を回復し、はりや艶を付与する効果に優れるが、動物由来蛋白質加水分解物特有の動物臭がある上に、動物愛護の風潮や牛伝達性海綿状脳症の発生から、消費者動向は哺乳動物由来原料を忌避する傾向にある。そのため、近年では、それらのタンパク源に代えて海産生物由来のコラーゲンや、大豆や小麦などの植物由来蛋白質の利用が多くなってきている。
【０００４】
しかしながら、海産生物由来のコラーゲンは、一定した原料の大量確保が難しいため、生産量が少なく高価格であるという問題がある。また、植物タンパクは、酸性アミノ酸を多く含み、その加水分解物を毛髪化粧料に配合すると、毛髪に保湿作用を付与する効果が高いという利点を有するが、損傷した毛髪の強度を回復させたり、はり、艶、滑らかさを付与する効果においては、動物タンパク由来の加水分解コラーゲンや加水分解ケラチンに比べて劣るという問題があった。
【特許文献１】特開平４−１３９１１３号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６３３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、植物タンパク加水分解物が有する保湿性の付与作用だけでなく、動物由来タンパク加水分解物と同程度あるいはそれ以上の毛髪へのはり、艶、滑らかさを付与する効果や損傷した毛髪の強度を回復させる効果の高い植物タンパク加水分解物および／またはその誘導体を含有する毛髪化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、エンドウ豆タンパク加水分解物（加水分解エンドウ豆タンパク）および／またはその誘導体を含有させた毛髪化粧料は、損傷した毛髪の強度を回復させる効果が高く、しかも毛髪に優れたはり、艶、潤い感を付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪をなめらかな感触に仕上げることができ、しかもそのはり、艶、滑らかさは従来の加水分解コラーゲンや加水分解ケラチンと遜色はなく、さらに植物タンパク加水分解物の有する優れた保湿性の付与作用も有していることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【発明の効果】
【０００７】
毛髪に対して保湿性の付与だけでなく、はり、艶、滑らかさを付与し、損傷した毛髪の強度を回復させる効果の高く、しかもそれらの効果は動物由来のタンパク質の加水分解ペプチド、特に加水分解ケラチンに匹敵する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の毛髪化粧料に使用するエンドウ豆タンパク加水分解物およびその誘導体の原料は、エンドウ豆（Ｐｉｓｕｍ  Ｓａｔｉｖｕｍ  Ｌ．）から大豆タンパクと同様の方法で分離されたタンパク質で、オルガノ社からＰＰ−ＣＳの商品名で市販されているものを利用することができる。
【０００９】
エンドウ豆タンパクのアミノ酸組成を、大豆タンパク、小麦タンパク、羊毛由来ケラチンおよび豚皮由来コラーゲンと比較して表１に示すが、アミノ酸組成は、大豆タンパクに似ていて、酸性アミノ酸、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸のバランスが良い。ただ、大豆より塩基性アミノ酸が若干多く、その分、酸性アミノ酸が少ないようである。なお、アミノ酸分析においては、分析前にタンパク質を塩酸で加水分解するので、アスパラギンやグルタミンはアスパラギン酸およびグルタミン酸に変換されるため、それぞれ、アスパラギン酸およびグルタミン酸に合算されている。また、シスチンはシステインに分解されるため、システインを含めたハーフシスチンとして記してある。さらに、トリプトファンは塩酸分解で分解されてしまうため表には記していない。
【００１０】
【表１】
2007302615.tif 000002
【００１１】
本発明の毛髪化粧料には、エンドウ豆タンパクの加水分解物およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させるが、そのエンドウ豆タンパクの加水分解物としては、エンドウ豆タンパクを部分的に加水分解して得られる加水分解エンドウ豆タンパクが挙げられ、エンドウ豆タンパク加水分解物の誘導体としては、加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−シリル化誘導体、加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体および加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−アシル化誘導体またはその塩が挙げられる。そして、これらの加水分解エンドウ豆タンパクやその誘導体は、それぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上併用してもよい。
【００１２】
加水分解エンドウ豆タンパクは、エンドウ豆タンパクを酸、アルカリ、酵素およびそれらの併用により加水分解したもので、加水分解の方法は、動植物由来のタンパク質加水分解物を得る公知の方法がそのまま適用できる。加水分解時の酸、アルカリ、酵素の量や加熱温度、分解時間などを変化させることにより、生成する加水分解エンドウ豆タンパクの分子量をコントロールすることができるが、本発明の毛髪化粧料に含有する加水分解エンドウ豆タンパクとしては、数平均分子量が約２００〜約５，０００のものが好ましく、約２５０〜約３，０００のものがより好ましい。
【００１３】
これは、加水分解エンドウ豆タンパクの数平均分子量が上記範囲以下では毛髪への収着性が低くなる上、加水分解エンドウ豆タンパクの有する造膜作用、艶、なめらかさの付与作用が充分に発揮できないおそれがあり、加水分解エンドウ豆タンパクの数平均分子量が上記範囲以上になると、毛髪がごわついたり、高湿度下ではべたついたりするおそれがあるからである。なお、本明細書で用いる数平均分子量とは、タンパク質の加水分解物の総窒素量とアミノ態窒素量より求めたアミノ酸重合度に、タンパク質の平均アミノ酸分子量を掛けて求めた計算値で、エンドウ豆タンパクの平均アミノ酸分子量を１３０としている。
【００１４】
上記加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−シリル化誘導体としては、例えば、下記一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１】
2007302615.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも２個は水酸基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ４は側鎖の末端にアミノ基を有するエンドウ豆タンパク由来の塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ５はＲ４以外のエンドウ豆タンパク由来のアミノ酸側鎖を示す。Ａは結合手で、メチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−または−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−で示される基であり、ａは０〜２０、ｂは１〜５０、ａ＋ｂは２〜５０である（ただし、ａおよびｂはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で表される加水分解エンドウ豆タンパクのアミノ酸側鎖のアミノ基を含むアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が結合したＮ−シリル化加水分解エンドウ豆タンパクが挙げられ、このような加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−シリル化誘導体は、例えば、特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６０７６０８号公報などに記載の方法で製造することができる。
【００１７】
そして、この加水分解エンドウ豆タンパクのシリル化誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解エンドウ豆タンパクと同様の理由で、約２００〜約５，０００であることが好ましく、約２５０〜約３，０００であることがより好ましい。
【００１８】
上記加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体としては、例えば、下記の一般式（II）
【００１９】
【化２】
2007302615.tif 000004
【００２０】
〔式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基、あるいはＲ６〜Ｒ８のうち１個または２個が炭素数１〜２２のアルキル基または炭素数１〜２２のアルケニル基で、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基またはベンジル基を示す。Ｒ９は側鎖の末端にアミノ基を有するエンドウ豆タンパク由来の塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ１０はＲ９以外のエンドウ豆タンパク由来のアミノ酸側鎖を示す。Ｂは炭素数２〜３の飽和炭化水素または炭素数２〜３の水酸基を有する飽和炭化水素を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｃは０〜２０、ｄは１〜５０、ｃ＋ｄは２〜５０である（ただし、ｃおよびｄはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で表されるものが挙げられ、この加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体は、アルカリ条件下で加水分解エンドウ豆タンパクと第４級アンモニウム化合物とを反応させることによって得られる。
【００２１】
上記第４級アンモニウム化合物の具体例としては、例えば、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドなどのグリシジルアンモニウム塩、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどの２−ハロゲンエチルアンモニウム塩、３−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００２２】
そして、この加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記エンドウ豆タンパクと同様の理由で、約２００〜約５，０００であることが好ましく、約２５０〜約３，０００であることがより好ましい。
【００２３】
上記加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−アシル化誘導体またはその塩としては、例えば、加水分解エンドウ豆タンパクのＮ末端アミノ基および／または塩基性アミノ酸の側鎖のアミノ基に、炭素数８〜３２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸や樹脂酸などを縮合させたＮ−アシル化加水分解エンドウ豆タンパクまたはその塩が挙げられる。
【００２４】
Ｎ−アシル化加水分解エンドウ豆タンパクとしては、例えば、加水分解エンドウ豆タンパクのラウリン酸縮合物、ミリスチン酸縮合物、ヤシ油脂肪酸縮合物、イソステアリン酸縮合物、ウンデシレン酸縮合物、ラノリン脂肪酸縮合物、樹脂酸縮合物、水素添加樹脂酸縮合物などが挙げられる。そして、それら酸縮合物の塩としては、例えば、カリウム塩、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩などが挙げられる。
【００２５】
そして、この加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−アシル化誘導体またはその塩においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解エンドウ豆タンパクと同様の理由で、約２００〜約５，０００であることが好ましく、約２５０〜約３，０００であることがより好ましい。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を各種の毛髪化粧料に含有させることによって構成されるが、対象となる毛髪化粧料としては、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、シャンプー、毛髪セット剤、整髪料、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、染毛料などが挙げられる。
【００２７】
そして、加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量（毛髪化粧料中への配合量）としては、毛髪化粧料の種類によっても異なるが、０．０５〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。ただし、パーマネントウェーブ処理や染毛処理などの化学処理を毛髪に施す際の中間処理剤や後処理剤として使用されるＰＰＴトリートメント（ポリペプチドトリートメント）では、一般に加水分解ペプチドやその誘導体は高濃度に配合されていて、加水分解エンドウ豆タンパクやその誘導体を配合する場合も、含有量が３０質量％を超える場合もある。
【００２８】
加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量を上記のように規定しているのは、加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量が上記範囲より少ない場合は、損傷した毛髪の強度を回復させたり、はり、艶、潤い感を付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪を滑らかな感触に仕上げる作用が充分に発揮されないおそれがあり、また逆に、加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の毛髪化粧料中での含有量が上記範囲より多くなると、毛髪にゴワツキ感やべたつき感を与えるおそれがあるためである。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料は、加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を毛髪化粧料中に含有させることによって構成されるが、加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体を２種以上含有させる場合は、異なった種類のものを２種以上含有させてもよいし、同種でペプチドの分子量が異なるものを２種以上含有させてもよい。
【００３０】
そして、本発明の毛髪化粧料中に、加水分解エンドウ豆タンパクおよびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種と併用して配合できる成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、半合成ポリマー類、動植物油、炭化水素類、エステル油、高級アルコール類、シリコーン油などの油剤、天然多糖類、保湿剤、低級アルコール類、アミノ酸類、増粘剤、動植物抽出物、シリコーン類、防腐剤、香料、エンドウ豆タンパク以外の動植物由来および微生物由来の蛋白質を加水分解した加水分解ペプチドおよびそれらのペプチドエステル誘導体、第４級アンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アシル化誘導体およびその塩などが挙げられるが、それら以外にも本発明の毛髪化粧料の特性を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
【実施例】
【００３１】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例の説明に先立ち、実施例中で行う毛髪のはりの評価、毛髪表面のなめらかさの評価、毛髪の水分保持能の測定などの方法について説明する。
【００３２】
〔毛髪のはりの評価法〕
一定の長さの毛髪のほぼ中央部位に図１のように軽く結び目（ノット）を作り、毛根側を上にし、毛先側に１０ｇの錘をつけて室温で相対湿度５８％の恒湿槽中に１分間吊す。その後、毛先側の錘を外し、さらに１時間上記恒湿槽中に吊した後、毛髪上に作製したノットを走査型電子顕微鏡で撮影し、その撮影画像をもとに毛髪のノットの大きさ（長径）を画像処理装置で測定する〔走査型電子顕微鏡には日本電子（株）製、ＪＳＭ−５８００ＬＶを用い、画像処理は同社製、ＳｅｍＡｆｏｒｅ（商品名）を使用した〕。一試料につき１４本の毛髪のノットの大きさを測定し、測定結果の最も大きいものから２つと最も小さいものから２つの４試料についての結果は除外し、試料ごとに１０本の毛髪の結果について平均値を求め、その平均値で評価結果を示す。なお、評価結果を示す数値の大きい（ノットが大きい）ほど、毛髪に「はり」があることを意味する。
【００３３】
〔毛髪の断面積および引っ張り強度測定法〕
毛髪の断面積は、カトーテック（株）製の毛髪直径計測機を用いて、１本の毛髪につき５ｍｍ間隔で５ｃｍ分の長径と短径を測定し、毛髪断面を楕円形として断面積を算出し、その平均値をその毛髪の断面積とした。実施例で使用する毛束を作製する際には、毛髪断面積の合計値がほぼ一定になるように毛髪を組み合わせて毛束とした。
【００３４】
毛髪の引っ張り強度は、カトーテック（株）製の高感度毛髪引っ張り試験機ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ（商品名）を用いて、毛髪試料長５０ｍｍで、延伸速度１．０ｍｍ／秒で引っ張り、毛髪切断時の強度を求めた。試験では、１試料で処理した毛髪４０本の毛髪の引っ張り強度を測定し、その平均値を毛髪１本当たりの強度（Ｎ；ニュートン）として表した。なお、毛髪の毛髪断面積および引っ張り強度測定は、毛髪を湿度４０％の恒湿槽に一昼夜保存した後行った。
【００３５】
〔毛髪の水分保持能（保湿性）の試験法〕
各試料で処理した毛束を、相対湿度８２％の恒湿槽に一昼夜吊して保存した後、長さ約１ｃｍに裁断し、約３００ｍｇを電子水分計〔（株）島津製作所製、ＥＢ−３４０ＭＣ〕の秤量皿に載せ、精秤の後、６５℃で４０分間、次いで１８０℃で３０分間加熱し、その間の相対質量変化を測定した。６５℃は一般に用いられるヘアドライヤーを想定した温度で、６５℃で４０分間の加熱での質量の減量は毛髪表面に付着あるいは結合している水分によるもので、毛髪表面の水分量とした。１８０℃の加熱は、毛髪に含まれる全水分が蒸散するとされる温度で、１８０℃で３０分間の加熱での減量分を毛髪中の水分量とし、毛髪の水分含有率を下記の式より求めた。
【００３６】
毛髪の水分含有率（％）＝〔（毛髪中の水分量）／（毛髪全量−毛髪表面の水分量）〕×１００ 
【００３７】
毛髪中の水分含有率が高いほど毛髪中に水分が保持される（水分保持能が高い）、すなわち、保湿性が高いことを意味する。
【００３８】
〔毛髪表面のなめらかさ（滑り性能）の評価法〕
毛髪表面のなめらかさは、カトーテック（株）製の摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥを用いて測定した。この装置においては、なめらかさ（あるいは、ざらつき）は、毛髪表面の一定距離を移動する摩擦子が感じる摩擦係数の平均偏差値で表され、単位は無次元であり、値が小さいほど「なめらかである」、すなわち「滑り性がよい」ことを示している。試験では、各試料の毛髪表面を摩擦子が２ｃｍ移動したときの摩擦係数の平均偏差値で試験結果を表し、その試験結果を示す数値は各試料１０回ずつの測定値の平均値である。
【００３９】
実施例１および比較例１〜２
表２に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、それぞれのヘアリンスを毛髪に使用して、毛髪のはり、引っ張り強度、水分保持能および毛髪表面のなめらかさを前記の方法で測定し評価した。なお、表２中の各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示している。これらは、以降の組成を示す表４、表６、表８、表１０、表１２、表１３などにおいても同様である。
【００４０】
実施例１では、ペプチド部分の数平均分子量が５２０の加水分解エンドウ豆タンパクを用い、比較例１では加水分解エンドウ豆タンパクに代えて数平均分子量が約５００の加水分解ケラチンを用い、比較例２では数平均分子量約５００の加水分解大豆タンパクを用いている。
【００４１】
【表２】
2007302615.tif 000005
【００４２】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１．５ｇの毛束を３本用意し、毛髪の損傷度を一定にするため、３％過酸化水素水と１％のアンモニアを含む水溶液に３０℃で３０分間浸漬してブリーチ処理を行い、水道水流水で洗浄後、さらにイオン交換水でゆすいだ。このブリーチ処理工程を５回行った毛束に対して、上記実施例１および比較例１〜２のヘアリンスをそれぞれ２ｇずつ用いて処理し、お湯でゆすいだ。このヘアリンス処理を５度行ったそれぞれの毛束を、上記のはり、引っ張り強度、水分保持能および毛髪表面のなめらかさの評価試験に供した。その結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
2007302615.tif 000006
【００４４】
表３に示したように、加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例１のヘアリンスで処理した毛髪は、はりや引っ張り強度が加水分解ケラチンを含有する比較例１のヘアリンスで処理した毛髪と測定値はほぼ同じであった。すなわち、加水分解エンドウ豆タンパクは植物タンパク由来であるが、毛髪に、はりや引っ張り強度を付与する効果が最も高いと言われている加水分解ケラチンと遜色のないはりや引っ張り強度を付与する効果を有することが明らかであった。
【００４５】
また、水分保持能を表す毛髪の水分含有率では、実施例１のヘアリンスで処理した毛髪は、大豆タンパク加水分解物を含有する比較例２のヘアリンスで処理した毛髪よりやや低かったが、加水分解ケラチンを含有する比較例１のヘアリンスで処理した毛髪より２．４％も多かった。加水分解エンドウ豆タンパクは保湿能の付与作用が大きく、毛髪への保湿能付与効果が非常に高い加水分解大豆タンパクと同等近くの保湿能付与効果を有することが明らかであった。
【００４６】
さらに、毛髪表面のなめらかさを表す摩擦係数の平均偏差は、加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例１のヘアリンスで処理した毛髪が最も小さく、加水分解エンドウ豆タンパクは、毛髪表面をなめらかにする効果が高いことも明らかであった。
【００４７】
実施例２および比較例３〜４
表４に示す組成の３種類の毛髪セット剤を調製し、毛髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性を官能評価し、毛髪のはりを前記の毛髪のはりの評価法で評価した。
【００４８】
実施例２ではペプチド部分の数平均分子量が６８０のエンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクを用い、比較例３ではＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクに代えて、ペプチド部分の数平均分子量が６５０のＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを用い、比較例４ではペプチド部分の数平均分子量が約７００のＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解小麦タンパクを用いている。
【００４９】
【表４】
2007302615.tif 000007
【００５０】
上記毛髪セット剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆすいで室温で風乾し、それらをそれぞれ直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例２および比較例３〜４の毛髪セット剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、９０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。乾燥後の毛髪をロッドからはずし、艶、潤い感、滑らかさおよび櫛通り性を１０人の女性パネラーに最も良いものを２点とし、２番目に良いものを１点とし、悪いものを０点として評価させた。つぎに、それぞれの毛束から１４ずつの毛髪を抜き取り、毛髪のはりの評価試験に供した。それらの結果を表５に平均値で示す。
【００５１】
【表５】
2007302615.tif 000008
【００５２】
表５に示したように、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例２の毛髪セット剤で処理した毛髪は、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例３の毛髪セット剤やＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解小麦タンパクを含有する比較例４の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べて、官能評価ではいずれの評価項目でも評価値が高く、加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−シリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクは、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンやＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解小麦タンパクより優れた毛髪に対する艶、潤い感、なめらかさおよび良好な櫛通り性を付与する作用を有することが明らかであった。
【００５３】
また、毛髪のはりを表すノットの大きさは、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例２の毛髪セット剤で処理した毛髪は、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解ケラチンを含有する比較例３の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べると約１．０１倍とやや大きい程度であったが、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解小麦タンパクを含有する比較例４の毛髪セット剤で処理した毛髪の１．０３倍あった。すなわち、毛髪へのはりの付与作用の強いといわれる加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体と比べても、はりの付与作用はほぼ同じで、加水分解エンドウ豆タンパクのＮ−シリル化誘導体は、加水分解ケラチンのＮ−シリル化誘導体と遜色のない毛髪へのはりの付与作用を有していることが明らかであった。
【００５４】
実施例３および比較例５〜６
表６に示す組成の３種類の毛髪スタイリングジェルを調製し、それぞれの毛髪スタイリングジェルを洗浄した毛束に使用して、処理後の毛髪の艶、潤い感、はり、なめらかさおよび櫛通り性を官能評価し、また、毛髪のはりを前記の毛髪のはりの評価法で評価した。
【００５５】
実施例３ではペプチド部分の数平均分子量が１００８のエンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−第４級アンモニウム誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクを用い、比較例５では塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクに代えて数平均分子量が約１０００の加水分解コラーゲンのＮ−第４級アンモニウム誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解コラーゲンを用い、比較例６は数平均分子量が約８００の加水分解大豆タンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解大豆タンパクを用いている。
【００５６】
【表６】
2007302615.tif 000009
【００５７】
上記毛髪スタイリングジェルによる処理に先立ち、長さ３０ｃｍで重さ２．５ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。この毛束を直径２５ｍｍのカール用ロッドに巻き付け、そのロッドに巻き付けた毛束に実施例３および比較例５〜６の毛髪スタイリングジェルをそれぞれ２ｇずつ塗布し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後、毛束をロッドから外し、毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウェーブの感触を１０人の女性パネラーに、実施例２と同様の評価基準で評価させた。つぎに、それぞれの毛束より毛髪を１４本ずつ抜き取り、毛髪のはりの評価試験に供して毛髪のはりを評価した。これらの結果を表７に平均値で示す。
【００５８】
【表７】
2007302615.tif 000010
【００５９】
表７に示したように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例３の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪は、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解コラーゲンを含有する比較例５の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪や塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解大豆タンパクを含有する比較例６の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性およびウェーブの感触のいずれの評価項目でも評価値が高く、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクは、毛髪スタイリングジェルに含有させた場合、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解コラーゲンや塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解大豆タンパクより、毛髪に艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性および良好なウェーブの感触を付与する効果が高いことが明らかであった。
【００６０】
毛髪のはりを示すノットの大きさは、実施例３の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪は、比較例５の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪の約１．０３倍、比較例６の毛髪スタイリングジェルで処理した毛髪の約１．０９倍あり、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解エンドウ豆タンパクは、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解コラーゲンや塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解大豆タンパクより毛髪にはりを付与する効果が高いことが明らかであった。
【００６１】
実施例４および比較例７〜８
表８に示す組成の３種類のシャンプーを調製し、それぞれのシャンプーで毛髪に使用して、毛髪のはり、引っ張り強度、水分保持能および毛髪表面のなめらかさを上記の方法で測定し評価した。
【００６２】
実施例４においては、数平均分子量が４００のエンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体であるＮ−ヤシ油脂肪酸加水分解エンドウ豆タンパクのカリウム塩を用い、比較例７ではＮ−ヤシ油脂肪酸加水分解エンドウ豆タンパクのカリウム塩に代えて数平均分子量が４００の加水分解コラーゲンのＮ−アシル化誘導体であるＮ−ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンのカリウム塩を用い、比較例８では数平均分子量が約４００の加水分解大豆タンパクのＮ−アシル化誘導体であるＮ−ヤシ油脂肪酸加水分解大豆タンパクのカリウム塩を用いている。
【００６３】
【表８】
2007302615.tif 000011
【００６４】
上記シャンプーによる毛髪の処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１．５ｇの毛束を３本用意し、毛髪の損傷度を一定にするため、３％過酸化水素水と１％のアンモニアを含む水溶液に３０℃で３０分間浸漬してブリーチ処理を行い、水道水流水で洗浄後、さらにイオン交換水でゆすいだ。このブリーチ処理工程を５回行った毛束に対して、実施例４および比較例７〜８のシャンプーをそれぞれ２ｇ用いて毛束を洗浄し、お湯の流水中でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。この洗浄、ゆすぎ、ヘアドライヤーによる乾燥処理を１０回繰り返した毛髪を、毛髪のはり、引っ張り強度、水分保持能および毛髪表面のなめらかさの評価試験に供した。それらの評価試験の結果を表９に平均値で示す。
【００６５】
【表９】
2007302615.tif 000012
【００６６】
表９に示したように、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体の塩であるＮ−ヤシ油脂肪酸加水分解エンドウ豆タンパクカリウムを含有する実施例４のシャンプーで処理した毛髪は、加水分解コラーゲンのＮ−アシル化誘導体の塩であるＮ−ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムを含有する比較例７のシャンプーで処理した毛髪や大豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体の塩であるＮ−ヤシ油脂肪酸加水分解大豆タンパクカリウムを含有する比較例８のシャンプーで処理した毛髪と比べて、毛髪のはりを表すノットの大きさや引っ張り強度は最も大きく、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体の塩は毛髪にはりや引っ張り強度を付与する効果を有することが明らかであった。
【００６７】
また、水分保持能を表す毛髪の水分含有率では、実施例４のシャンプーで処理した毛髪は、比較例７や比較例８のシャンプーで処理した毛髪より高く、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体の塩は、毛髪に保湿性を付与する効果が高いといわれる加水分解大豆タンパクのＮ−アシル化誘導体の塩とほぼ同程度かやや高い保湿性の付与効果があることが明らかであった。
【００６８】
さらに、毛髪表面のなめらかさを表す摩擦係数の平均偏差は、実施例４のシャンプーで処理した毛髪が最も小さく、エンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−アシル化誘導体の塩は、毛髪表面をなめらかにする効果も高いことが明らかであった。
【００６９】
実施例５および比較例９〜１０
表１０に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１剤と、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウェーブ第２剤を用いて毛束にパーマネントウェーブ処理を施し、毛髪の艶、はり、潤い感およびなめらかさを官能評価評価し、毛髪の引っ張り強度を調べた。
【００７０】
実施例５では数平均分子量８８０の加水分解エンドウ豆タンパクを用い、比較例９では加水分解エンドウ豆タンパクに代えて数平均分子量約１０００の加水分解ケラチンを用い、比較例１０には数平均分子量８５０の加水分解小麦タンパクを用いている。
【００７１】
【表１０】
2007302615.tif 000013
【００７２】
上記パーマネントウェーブ用第１剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾し、これらの毛髪５０本からなる毛束を３本作製し、それらをそれぞれ長さ１０ｃｍで直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例５および比較例９〜１０のパーマネントウェーブ用第１剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、それらの毛束をラップで覆い、１５分間放置後、流水で静かに１０秒間洗浄し、ついでパーマネントウェーブ用第２剤を２ｍｌずつ塗布し、ラップで覆い、１５分間放置した後、毛束をロッドからはずし、流水中で３０秒間静かに洗浄した。各毛束は６０℃の熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥後、毛髪の艶、はり、潤い感およびなめらかさを１０人のパネラーに実施例２と同じ評価基準で評価させた。つぎに、それぞれの毛束より４０本の毛髪を抜き取り、引っ張り強度試験に供した。それらの結果を表１１に平均値で示す。
【００７３】
【表１１】
2007302615.tif 000014
【００７４】
表１１に示したように、加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例５のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、加水分解ケラチンを含有する比較例９のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪や加水分解小麦タンパクを含有する比較例１０のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、はり、潤い感、なめらかさのいずれの評価項目においても評価値が高く、パーマネントウェーブ用第１剤に含有させた場合、加水分解エンドウ豆タンパクは加水分解ケラチンや加水分解小麦タンパク以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【００７５】
また、毛髪の引っ張り強度は、加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例５のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、加水分解小麦タンパクを含有する比較例１０のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪の約１．０３倍の強度を有し、毛髪の強度を高める効果の高いと言われる加水分解ケラチンを含有する比較例９のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪と比べてもほぼ同等の値であり、エンドウ豆タンパク加水分解物は植物タンパク由来にもかかわらず毛髪の引っ張り強度を高める効果が高いことが明らかであった。
【００７６】
実施例６および比較例１１〜１２
表１２に示す組成の３種類の酸化型染毛剤第１剤を調製し、それぞれの酸化型染毛剤第１剤と下記表１３に示す酸化型染毛剤第２剤とを混合し、毛髪を染毛後、毛髪の艶、はり、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性を評価した。
【００７７】
実施例６ではペプチド部分の数平均分子量が４００のエンドウ豆タンパク加水分解物のＮ−第４級アンモニウム誘導体であるＮ−トリメチルアンモニオ加水分解エンドウ豆タンパクを用い、比較例１１ではＮ−トリメチルアンモニオ加水分解エンドウ豆タンパクに代えてペプチド部分の数平均分子量が４００の加水分解ケラチンのＮ−第４級アンモニウム誘導体であるＮ−トリメチルアンモニオ加水分解ケラチンを用い、比較例１２ではペプチド部分の数平均分子量が４００の加水分解大豆タンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体であるＮ−トリメチルアンモニオ加水分解大豆タンパクを用いている。
【００７８】
【表１２】
2007302615.tif 000015
【００７９】
酸化型染毛剤第２剤は、実施例６および比較例１１〜１２に共通で、表１３に示す通りである。
【００８０】
【表１３】
2007302615.tif 000016
【００８１】
上記酸化型染毛剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水の流水中でゆすいだ後、風乾した。これらの毛束に、実施例６の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を同量ずつ混合した酸化型染毛剤および比較例１１〜１２の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を同量ずつ混合した酸化型染毛剤をそれぞれ２ｇずつを均一に塗布した後、３０分間放置し、お湯でゆすぎ、ついで２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに水道水の流水中でゆすぎ、ヘアドライヤーで熱風乾燥した。乾燥後の毛束の艶、はり、潤い感、なめらかさおよび櫛通り性を１０人のパネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させた。その結果を表１４に１０人の平均値で示す。
【００８２】
【表１４】
2007302615.tif 000017
【００８３】
表１４に示したように、Ｎ−トリメチルアンモニオ加水分解エンドウ豆タンパクを含有する実施例６の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪は、Ｎ−トリメチルアンモニオ加水分解ケラチンを含有する比較例１１の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪やＮ−トリメチルアンモニオ加水分解大豆タンパクを含有する比較例１２の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪に比べて、潤い感についてはＮ−トリメチルアンモニオ加水分解大豆タンパクを含有する比較例１２とほぼ同じ評価であったが、その他の評価項目ではいずれにおいても評価値が高く、Ｎ−トリメチルアンモニオ加水分解エンドウ豆タンパクは、酸化型染毛剤に含有させた場合、毛髪に対して、加水分解ケラチンのＮ−第４級アンモニウム誘導体や加水分解大豆タンパクのＮ−第４級アンモニウム誘導体以上の優れた効果を付与することが明らかであった。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】毛髪のはりの評価を行う際の毛髪のノット（結び目）を模式的に示す図である。
【図１】
2007302615.tif 000018