(57)【要約】【課題】凹凸のある固体食品の表面に付着した菌類及び黴の除菌・殺菌・静菌効果が高く、さらに液体食品に混入した菌類及び真菌を常温にて殺菌、静菌する方法を提供する。【解決手段】本発明は、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体を球状に形成した後、当該セルロース系基材１６を筐体１８に充填し、液体食品に混入した微生物又は固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体３を濾過することによって、液体食品に混入又は固体食品の表面に付着した微生物を常温で除菌又は＼及び殺菌する食品の除菌・静菌処理方法である。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体と固体食品の表面とを直接又は液体を介して接触させる工程と、固体食品の表面から微生物を遊離することによりセルロース系基体によって固体食品の表面に付着した微生物を除菌又は＼及び殺菌する工程と、からなることを特徴とする食品の除菌・殺菌処理方法。
【請求項２】
前記セルロース系基体がシート状であり、当該シート状セルロース系基体によって固体食品を包囲する工程を有し、当該工程において該シート状セルロース系基体の内側に液体を含ませることによってシート状セルロース系基体と固体食品の表面とを直接又は液体を介して接触させることを特徴とする請求項１に記載の食品の除菌・殺菌処理方法。
【請求項３】
前記液体を含んだシート状セルロース系基体によって固体食品が包囲された後に、バリヤ性基材によってシート状セルロース系基体の外側全体を包囲することを特徴とする請求項２に記載の食品の除菌・殺菌処理方法。
【請求項４】
前記セルロース系基体がシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化されており、当該個片化セルロース系基体を液体中に分散した後、該液体中に固体食品を浸漬することによって前記個片化セルロース系基体と固体食品の表面とを直接又は液体を介して接触させることを特徴とする請求項１に記載の食品の除菌・殺菌処理方法。
【請求項５】
カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された筐体に封入した後、当該セルロース系基体によって液体食品に混入した微生物又は固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を前記筐体を介して濾過することによって、液体食品に混入した微生物又は固体食品の表面に付着した微生物を除菌及び＼又は殺菌することを特徴とする食品の除菌・殺菌処理方法。
【請求項６】
カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第一の筐体に封入した後、当該セルロース系基体に液体食品に混入した微生物、又は食品若しくは食用植物に付着した固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を前記第一の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を除菌及び＼又は殺菌した後、アミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第二の筐体に封入した後、前記静菌又は除菌及び＼又は殺菌された液体を前記第二の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を静菌又は除菌及び＼又は殺菌することを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法。
【請求項７】
カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第一の筐体に封入した後、当該セルロース系基体に液体食品に混入した微生物、又は食品若しくは食用植物に付着した固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を第一の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を除菌及び＼又は殺菌した後、アミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第二の筐体に封入した後、前記除菌及び＼又は殺菌された液体を第二の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を静菌又は除菌及び＼又は殺菌した後、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第三の筐体に封入した後、前記微生物の静菌又は除菌及び＼又は殺菌
された液体を第三の筐体を介して濾過することによって、液体のｐＨを調整することを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法。
【請求項８】
アミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第一の筐体に封入した後、当該セルロース系基体に液体食品に混入した微生物、又は食品若しくは食用植物に付着した固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を濾過することによって、液体に混入した微生物を静菌又は除菌及び＼又は殺菌した後、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第二の筐体に封入した後、前記静菌又は除菌及び＼又は殺菌された液体を第二の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を除菌及び＼又は殺菌した後、アミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第三の筐体に封入した後、前記除菌及び＼又は殺菌された液体を第三の筐体を介して濾過することによって、液体のｐＨを調整することを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法。
【請求項９】
容器に充填された液体中に固体食品を投入し、前記固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を液体循環路を通じて請求項６ないし８のいずれか一の静菌・除菌・殺菌処理方法に送給した後、静菌・除菌・殺菌又はｐＨ調整された液体を再び液体循環路を通じて前記容器に循環させることを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法。
【請求項１０】
容器に充填された液体中に苗床を静置し水耕栽培用植物を着床し、前記水耕栽培用植物や苗床の表面から遊離した微生物を含む液体を液体循環路を通じて請求項６ないし８のいずれか一の静菌・除菌・殺菌処理方法に送給した後、静菌・除菌・殺菌又はｐＨ調整された液体を再び液体循環路を通じて前記容器に循環させることを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凹凸面に微生物が付着している固体食品、例えば肉類、魚類、果物、野菜等の表面に付着している真菌等微生物をカルボキシル基の結合したセルロース系基体とアミノ基の結合したセルロース系基体を用いて常温下で効率的に静菌・除菌・殺菌処理し、さらに微生物が混入している液体食品、例えば牛乳、果汁等の内容物に含まれている真菌等微生物を静菌又は除菌及び＼又は殺菌処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
肉類、魚類、果物、野菜等の表面にサルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、セレウス菌、赤痢菌、ウイルスなどの微生物が付着した場合の殺菌処理方法としては、殺菌剤を表面に噴霧、塗布、浸漬、コーティング処理したり、洗剤で食品の表面を洗浄処理したり、高温・低温殺菌、紫外線照射、エチレンオキサイドガスやヨウ素ガスによる殺菌処理によって微生物の殺菌や増殖を抑制する方法等が挙げられる。例えば、加熱処理による殺菌方法として特許文献１、低温処理による殺菌方法としては特許文献２、液体食品の高温殺菌処理については特許文献３等が挙げられる。
【０００３】
しかし、殺菌剤を表面に塗布する殺菌処理方法では、表面に凹凸のある固体食品の凹部分に十分に殺菌剤を塗布できないという問題が生じる。
また表面に凹凸のある果物や野菜等の如く、水分が多く表面組織の柔らかいものについては、酸及びアルカリ等の洗浄においてブラシ洗浄ができないという問題がある。
また液体食品に混入している微生物の殺菌に利用される高温・低温下による殺菌処理方法においては、設備等のコストが高く、高温・低温環境による食品自体に含有されている酵素や栄養素が破壊され、食品自体の風味を損なうことが知られている。
他方、水耕栽培用植物の育成においては、殺菌剤の噴霧が中心であるが、植物の裏面等に殺菌剤が散布できないという問題があった。
【０００４】
上記のような問題点に鑑みて種々の洗浄方法が検討されており、例えば、魚類の魚肉片を特定の水溶液に浸漬・攪拌する方法（特許文献４）等がある。この方法によって食品衛生の面からは好適であるが、液体中に栄養素やうまみ成分が溶出する問題が考えられる。また次亜塩素酸水溶液を用いた洗浄方法（特許文献５、６）等がある。この方法によっても十分に殺菌処理が可能と考えられるが、塩素が人体に与える悪影響や、塩素の流出による環境悪化という問題が考えられる。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１８２４８７
【特許文献２】特開２００５−３３３９６３
【特許文献３】特開２００３−３０３６６８
【特許文献４】特開２００４−３１３１４５
【特許文献５】特開２０００−１６６５２４
【特許文献６】特開２００５−３２３５７２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
凹凸のある固体食品の表面に付着した微生物又は液体食品に混入している微生物を除菌、殺菌又は静菌することができ、かつ食品自体の風味を損なわず、ｐＨを調整し、食品としての安全性が高く、環境性・経済性に優れた食品の静菌又は除菌及び＼又は殺菌処理方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、以下の構成を有する。
（１）本発明は、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体と固体食品の表面とを直接又は液体を介して接触させる工程と、固体食品の表面から微生物を遊離することによりセルロース系基体によって固体食品の表面に付着した微生物を除菌又は＼及び殺菌する工程と、からなることを特徴とする食品の除菌・殺菌処理方法である。
このような除菌・殺菌処理方法によって常温下で食品の除菌・殺菌処理を行うことができる。ここで常温とは、除菌及び殺菌のために特別な加熱・冷却処理を要さないことを意味する。一般には室温又は冷蔵庫などの暗室温度（５℃〜３５℃）下にて除菌・殺菌処理を行うことを意味する。
【０００８】
（２）本発明は、前記セルロース系基体がシート状であり、当該シート状セルロース系基体によって固体食品を包囲する工程を有し、当該工程において該シート状セルロース系基体の内側に液体を含ませることによってシート状セルロース系基体と固体食品の表面とを直接又は液体を介して接触させることを特徴とする上記（１）に記載の食品の除菌・殺菌処理方法である。
（３）本発明は、前記液体を含んだシート状セルロース系基体によって固体食品が包囲された後に、バリヤ性基材によってシート状セルロース系基体の外側全体を包囲することを特徴とする上記（２）に記載の食品の除菌・殺菌処理方法である。
ここでバリヤ性基材とは、主に外気を透過させないバリヤ性に優れた基材のことである。例えばアルミニウム基材等が挙げられる。
【０００９】
（４）本発明は、前記セルロース系基体がシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化されており、当該個片化セルロース系基体を液体中に分散した後、前記液体中に固体食品を浸漬することによって前記個片化セルロース系基体と固体食品の表面とを直接又は液体を介して接触させることを特徴とする上記（１）に記載の食品の除菌・殺菌処理方法である。
（５）本発明は、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された筐体に封入した後、当該セルロース系基体によって液体食品に混入した菌類又は固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を前記筐体を介して濾過することによって、液体食品に混入した微生物又は固体食品の表面に付着した微生物を除菌及び＼又は殺菌することを特徴とする食品の除菌・殺菌処理方法である。
【００１０】
（６）本発明は、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第一の筐体に封入した後、当該セルロース系基体に液体食品に混入した微生物、又は食品若しくは食用植物に付着した固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を前記第一の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を除菌及び＼又は殺菌した後、アミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第二の筐体に封入した後、前記静菌又は除菌及び＼又は殺菌された液体を前記第二の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を静菌又は除菌及び＼又は殺菌することを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法である。
【００１１】
（７）本発明は、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第一の筐体に封入した後、当該セルロース系基体に液体食品に混入した微生物、又は食品若しくは食用植物に付着した固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を第一の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を除菌及び＼又は殺菌した後、ア
ミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第二の筐体に封入した後、前記除菌及び＼又は殺菌された液体を第二の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を静菌又は除菌及び＼殺菌した後、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第三の筐体に封入した後、前記微生物の静菌又は除菌及び＼又は殺菌された液体を第三の筐体を介して濾過することによって、液体のｐＨを調整することを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法である。
【００１２】
（８）本発明は、アミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第一の筐体に封入した後、当該セルロース系基体に液体食品に混入した微生物、又は食品若しくは食用植物に付着した固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を濾過することによって、液体に混入した微生物を静菌又は除菌及び殺菌した後、カルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第二の筐体に封入した後、前記静菌又は除菌及び殺菌された液体を第二の筐体を介して濾過することによって、液体に混入した微生物を除菌及び＼又は殺菌した後、アミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体をシート状、球状、直方体状、立方体状、綿状に個片化したものを複数の連通孔が穿孔された第三の筐体に封入した後、前記除菌及び＼又は殺菌された液体を第三の筐体を介して濾過することによって、液体のｐＨを調整することを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法である。
【００１３】
このような静菌・除菌・殺菌処理方法によって常温下で固体食品のみならず液体食品の殺菌処理を行うことができる。ここで常温とは上述のとおりであるが、液体食品自体が３５℃を超える若しくは５℃未満の熱を持っている場合も殺菌処理の方法自体が室温（５℃〜３５℃）下にて行われていれば本発明の範囲内である。
ここでセルロース系基体はシート状の基体を複数重ね合わせても良い。例えば、シート状のセルロース系基体を二枚以上作成し、それらを重ね合わせてステンレスや樹脂等の筐体に挟みこむことによって液体を濾過するフィルタを形成しても良い。筐体の表面には複数の連通孔が穿孔されておりフィルターとして機能する。またシート状の多孔質状セルロース系基体と綿状等のセルロース系基体等を重ね合わせて筐体に封入しても良い。
【００１４】
（９）容器に充填された液体中に固体食品を投入し、前記固体食品の表面から遊離した菌類又は真菌を含む液体を液体循環路を通じて上記（６）ないし（８）のいずれか一の除菌・静菌処理方法に送給した後、静菌・除菌・殺菌又はｐＨ調整された液体を再び液体循環路を通じて前記容器に循環させることを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法である。
（１０）容器に充填された液体中に苗床を静置し水耕栽培用植物を着床し、前記水耕栽培用植物や苗床の表面から遊離した微生物を含む液体を液体循環路を通じて上記（６）ないし（８）のいずれか一の静菌・除菌・殺菌処理方法に送給した後、静菌・除菌・殺菌又はｐＨ調整されたされた液体を再び液体循環路を通じて前記容器に循環させることを特徴とする食品の静菌・除菌・殺菌処理方法である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法によって、凹凸のある固体食品の表面に付着した微生物、液体に混入した微生物を常温で除菌・殺菌・静菌することができ、食品への吸着性も低くく、食品自体の風味を損なわず、食品としての安全性も高く、ｐＨを調整することが可能であり、また環境性・経済性に優れた食品の静菌・除菌・殺菌処理方法を提供するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の実施の形態を以下に説明する。なお、以下に説明する実施の形態は例示であり、本発明は以下に示す実施の形態に限定されるものではない。
本発明に係る第一の工程において、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体が用いられる。
セルロース系基体としては、木綿、紙パルプ、木材チップ等の木材セルロース、葉繊維状セルロース、茎繊維状セルロース、種子毛繊維状セルロース等の麻類（麻、亜麻、ラミー、マニラ麻）等が挙げられる。さらにコーヒー豆殻、お茶殻、豆腐殻、稲藁等の廃棄物を粉砕処理して使用することもできる。中でも本発明に用いられるセルロース系基体としては、木綿又は紙パルプが好適である。
セルロース系基体の形状には特に制限はなく、例えば、繊維状、綿状、シート状、フレーク状、粉末状、立方体状、直方体状、球状などの種々の形状を用いることができる。吸着面積を大きくし、吸着効率を高めるという観点からは綿状又は繊維状材料を用いることが好ましい。このような綿状又は繊維状材料は、加工や運搬等の取扱いが容易であり、さらにカルボキシル基やアミノ基を高分子量でグラフト重合することが可能であり、大気中への微粒子の放出が少ない点で優れている。
【００１７】
セルロース系基体にカルボキシル基をグラフト重合する方法としては、アクリル酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマーをグラフト重合させる公知の方法が採用できる。ここでカルボキシル基含有ビニルモノマーとは、上記のアクリル酸以外に、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和カルボン酸や、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ビニルピロリドンなどの親水性ビニルモノマー及びスチレン、メチルメタアクリレートなどの疎水性モノマー等が挙げられる。グラフト重合法としては、放射線照射で行われ、γ線照射または電子線照射があるが、安全性、操作性及び経済性の観点からは電子線照射が好ましい。セルロース系基体にカルボキシル基をグラフト重合された改質セルロース繊維は以下の化学式によって表すことができる。
【００１８】
【化１】
2007312767.tif 000003
【００１９】
また本発明に係る別の態様において、アミノ基がグラフト重合により結合したセルロース系基体が用いられる。
セルロース系基体の材料や形状等は、カルボキシル基をグラフト重合する場合と同様のものを使用することができる。
またセルロース系基体にアミノ基をグラフト重合する方法としては、アミノ基含有ビニルモノマーをグラフト重合させる公知の方法が採用できる。ここでアミノ基含有ビニルモノマーとしては、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルメタクリレート、ターシャリーブチルアミノメチルメタクリレート等が挙げられる。グラフト重合法としては、放射線照射で行われ、γ線照射または電子線照射があるが、安全性、操作性及び経済性の観点からは電子線照射が好ましい。
【００２０】
次にセルロース系基体と除菌処理を施す固体食品の表面とを液体を介して接触させる工程について説明する。セルロース系基体の形状がシート状であれば、かかるシート状セルロース系基体によって固体食品を包囲することができる。この際にシート状セルロース系基体の内側に液体を含ませることによってセルロース系基体と固体食品の表面との間に水を保有することができる。ここで液体としては水が好適に用いられる。
【００２１】
固体食品の表面に液体を接触させることにより、固体食品の表面にある真菌等微生物が液体中に遊離する。そして、上述したようにモノマーであるカルボキシル基（ＣＯＯＨ）を結合させるセルロース系基体に真菌等微生物が接触することによって、親水性のあるＣＯＯＨのＨ+がモル濃度を上げ静菌性を示し、セルロース側に残されたＣＯＯ-に＋電荷を持った微生物が引き寄せられ、接触と同時に真菌等微生物が破壊されることになる。一部に破壊されない真菌等微生物が残ったとしても、真菌等微生物は液体中のＣＯＯ-に引き
寄せられるので、固体食品の表面から除菌される。なお、ここで殺菌の対象となるのは、例えば、サルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、セレウス菌、赤痢菌及びノロウイルスなどの病原性微生物である。液体食品に混入した真菌等微生物の殺菌についても上記と同様に作用する。
さらに固体食品の表面に液体を接触させることにより、固体食品の表面にある真菌等微生物が液体中に遊離する。そして、上述したようにモノマーであるアミノ基の結合するセルロース系基体が液体をｐＨ８．０以上に高め、さらに真菌等微生物がこの液体に接触することによって静菌状態にし、発育を抑制するか、或いは除菌することができる。
【００２２】
この際、セルロース系基体全体を空気を遮断する基材（バリヤ性基材）によって包囲することにより、上記の効果をより際立たせることができる。例えば、前記液体を含んだシート状セルロース系基体によって固体食品が包囲された後に、プラスチック樹脂材料によってシート状セルロース系基体全体を包囲することにより外部の空気と接触しない密封状態で除菌・殺菌処理を行うことができる。ここでプラスチック樹脂材料とは、空気を透過させない部材であれば特に限定されない。例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルムなどが挙げられる。
さらに、上記の除菌・殺菌処理方法を行う前処理工程として、菌類が付着した固体食品の表面に微生物を取り込む酵素を接触させるのが好ましい。
以下、本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法についての実施形態を例示し説明する。なお以下に示す実施形態は、本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法についての一例であり、本発明が以下の実施形態に限定されるわけではない。
【００２３】
（実施の形態１）
図１は本発明に係る除菌・殺菌処理方法を説明するための断面図である。図１に示すように、微生物が表面に付着した固体食品１と、固体食品１の表面に付着した微生物を取り込む水等の液体３を含ませたシート状セルロース系基体４を、バリヤ性基材であるポリエチレンフィルム１０で密封し、ポリエチレンフィルム１０の開口部よりダクトを差し込んだ後、吸引密封装置１２でポリエチレンフィルム１０内の空気を吸引する。ここでシート状セルロース系基体４にはカルボキシル基がグラフト重合により結合している。この状態に食品を静置すると、やがて固体食品１の表面に付着した微生物が液体に取り込まれる。液体に取り込まれた微生物はシート状セルロース系基体４と接触することによって除菌・殺菌され、固体食品１を除菌・殺菌処理することができる。
【００２４】
（実施の形態２）
図２は本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法を説明するための断面図である。実施の形態１と実質的に同質の部材については同じ符号を用いて説明する。図２に示すように、微
生物が表面に付着した固体食品１と、固体食品１の表面に付着した微生物を取り込む水等の液体３を含ませた可撓性を有したコルゲート形状の板状加工物６を、密封可能な空気を遮断する基材であるポリプロピレンフィルム９で覆った。ここで板状加工物６にはカルボキシル基がグラフト重合により結合している。また板状加工物６の表面をコルゲート形状に形成したのは、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体と接触する表面積を増やすためである。このような状態で静置することによって、固体食品１の表面に付着した微生物が液体３に取り込まれることにより除菌・殺菌され、微生物が表面に付着した固体食品１を除菌・殺菌処理することができる。
【００２５】
（実施の形態３）
図３は、本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法に用いられるカルボキシル基がグラフト重合により結合したシート状セルロース系基体４を封止した包装材１４について説明するための部分断面図である。実施の形態１と実質的に同質の部材については同じ符号を用いて説明する。ここでシート状セルロース系基体４にはカルボキシル基がグラフト重合により結合している。図３に示すように、固体食品の表面に付着した微生物を取り込む水等の液体３と、シート状セルロース系基体４を、ポリエチレンフィルム等の包装材１４で密封し、保存や運搬による殺菌能力の低下を防止することができる。
【００２６】
（実施の形態４）
図４は、本発明に係る他の除菌処理方法を説明するための概念図である。図４に示すように液体３の入った容器１１中にカルボキシル基が重合されたセルロース系基体が個片化されたシート１０及び綿１３を分散する。かかる容器１１に、表面に凹凸のある固体食品１２を浸漬することによってセルロース系基体が個片化されたシート１０及び綿１３と固体食品１２の表面とを液体３を介して接触させる。ここでシート１０及び綿１３にはカルボキシル基がグラフト重合により結合している。このような状態で静置することによって、固体食品１２の表面に付着した微生物が液体３に遊離することにより除菌・殺菌され、微生物が表面に付着した固体食品１２を除菌・殺菌処理することができる。
【００２７】
（実施の形態５）
図５は、本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法に用いられるフィルタの断面図である。図５に示すように透過孔１５を有したステンレスや樹脂等の筐体１８中に、カルボキシル基がグラフト重合により結合した個片化された綿状のセルロース系基体１６を充填してフィルタを作成し、微生物の混入した液体食品２０又は図示しない固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体２０を透過孔１５を通して濾過することによって、液体食品に混入した微生物又は固体食品の表面から遊離した微生物を除菌及び殺菌することができる。セルロース系基体１６はシート状に成形したものを積層しても良い。
このような構成において、セルロース系基体１６をアミノ基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体とすることもできる。またセルロース系基体１６をカルボキシル基がグラフト重合により結合されたセルロース系基体とすることもできる。
【００２８】
（実施の形態６）
図６は、本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法を説明するための概念図である。図６に示すように本処理方法に使用される洗浄装置は、容器２４に水等の液体３と表面に微生物が付着した固体食品１を投入し、固体食品１の表面から遊離した微生物を含んだ液体３を液体循環ポンプ２７，２８により、液体循環路２９、フィルタ３０を介して循環させる構造を有している。フィルタ３０は、透過孔を有する筐体１８であり、カルボキシル基がグラフト重合により結合した綿状のセルロース系基体１６が充填されたものである。フィルタ３０を液体が通過する際に固体食品１の表面から遊離した微生物を含む液体３をフィルタ３０によって濾過することによって、固体食品１に付着した微生物を除菌及び殺菌することができる。このように液体をフィルタを介して循環させることにより、固体食品の鮮
度を保持することができる。
【００２９】
（実施の形態７）
図７は、本発明に係る更に他の除菌・殺菌処理方法を説明するための概念図である。図７に示すように本処理方法に使用される洗浄装置は、洗浄容器３４に、表面に微生物が付着した固体食品１の上部が露出する位置まで水等の液体３を入れ、微生物を含んだ液体３を液体循環ポンプ３７，３８により、液体循環路３９、フィルタ４０を介して循環させるものである。フィルタ４０は、透過孔を有する筐体１８であり、カルボキシル基がグラフト重合により結合した綿状のセルロース系基体１６が充填されたものである。フィルタ４０を液体が通過する際に固体食品１の表面から遊離した微生物を含む液体３を濾過することによって、食品に混入又は付着した微生物を除菌及び殺菌することができる。さらに固体食品１の上部に配置された液体噴射装置３６より、フィルタ４０によって除菌・殺菌された液体を固体食品１上に散布することにより固体食品を洗浄することができる。このように液体をフィルタを介して循環させることにより、固体食品の鮮度を保持することができる。
【００３０】
（実施の形態８）
図８は本発明の除菌・殺菌処理方法に用いられるフィルタの構造の一例を示す図である。図８（ａ）及び（ｂ）はフィルタの断面図であり、（ｃ）はフィルタの斜視図である。図８（ａ）に示すように円筒状の管４１にカルボキシル基がグラフト重合により結合した円形シート状のセルロース系基体４４を管４１の上開口部から底開口部まで重ねて配置する。このような管を９体作成し、フィルタ筐体５０に並置する。そして図示しない微生物の混入した液体を上開口部から流し込むことにより、管４１内のセルロース系基体によって液体中の微生物は除菌及び殺菌される。除菌・殺菌された液体は底開口部より流出する。除菌・殺菌が不十分な場合は、底開口部から流出した液体をダクト及びポンプで再度フィルタの上開口部まで循環させることができる。
また円筒状の管４１は、図（ｂ）に示すように上部と下部とを透過孔の形成された蓋で覆い、その中にシートの代わりに綿状のセルロース系基体４６を充填しても良い。
さらに隣接する円筒状の管４１の間隙４２は、樹脂等の不透過物質を充填することによって形成しても良いし、図示しないセルロース系基体を間隙４２に充填しても良い。その場合は、フィルタ筐体５０の上面部及び底面部に透過孔の穿設されたフィルタを固着するのが好ましい。
【００３１】
（実施の形態９）
図９は、本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法の一例を説明するための概念図である。図９に示すように本処理方法に使用される洗浄装置は、洗浄容器２４に、表面に微生物が付着した固体食品１と液体３を入れ、微生物を含んだ液体３を液体循環ポンプ２８により、液体循環路２９、フィルタ５１及び５５を通して循環させることができる。フィルタ５１は、透過孔を有する筐体５２であり、カルボキシル基がグラフト重合により結合した綿状のセルロース系基体５４が充填されたものである。フィルタ５１を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を濾過することによって、食品に混入又は付着した微生物を除菌及び殺菌することができる。さらにフィルタ５５は、透過孔を有する筐体５６であり、アミノ基がグラフト重合により結合した綿状のセルロース系基体５８が充填されたものである。フィルタ５５を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を濾過することによって、食品に付着した真菌等微生物を静菌又は除菌及び＼又は殺菌することができる。
【００３２】
（実施の形態１０）
図１０は、本発明に係る静菌・殺菌・殺菌処理方法の他の一例を説明するための概念図である。図１０において液体循環ポンプの説明は省略する。図１０に示すように本処理方
法に使用される洗浄装置は、洗浄容器に、表面に真菌等微生物が付着した固体食品６１と液体６３とを入れ、真菌等微生物を含んだ液体６３をフィルタ６０，６４及び６５を通して循環させることができる。フィルタ６０は、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ６０を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した真菌等微生物を含む液体を濾過することによって、食品に混入又は付着した真菌等微生物を除菌及び殺菌することができる。次にフィルタ６４は、アミノ基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ６４を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した真菌等微生物を含む液体を濾過することによって、食品に付着した真菌等微生物を静菌又は除菌及び＼又は殺菌することができる。さらにフィルタ６５は、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ６５を液体６３が通過することにより、主に液体６３のｐＨを調整することができる。
【００３３】
（実施の形態１１）
図１１は、本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法のさらに他の一例を説明するための概念図である。図１１において液体循環ポンプの説明は省略する。図１１に示すように本処理方法に使用される洗浄装置は、洗浄容器に、表面に真菌等微生物が付着した固体食品７１と液体７３とを入れ、真菌等微生物を含んだ液体７３をフィルタ７０，７４及び７５を通して循環させることができる。フィルタ７０は、アミノ基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ７０を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した真菌等微生物を含む液体を濾過することによって、食品に付着した真菌等微生物を静菌又は除菌及び＼殺菌することができる。次にフィルタ７４は、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ７０を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した微生物を含む液体を濾過することによって、食品に混入又は付着した菌類を除菌及び殺菌することができる。さらにフィルタ７５は、アミノ基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ７５を液体７３が通過することにより、主に液体７３のｐＨを調整することができる。
【００３４】
（実施の形態１２）
図１２は、本発明に係る静菌・殺菌・殺菌処理方法のさらに他の一例を説明するための概念図である。図１２において液体循環ポンプの説明は省略する。図１２に示すように本処理方法に使用される洗浄装置は、苗床８２に植栽された水耕栽培植物８１と水耕栽培用水８３とを有し、さらに真菌等微生物を含んだ液体８３をフィルタ８０，８４及び８５を通して循環させることができる構成を有する。フィルタ８０は、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ８０を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した真菌等微生物を含む液体を濾過することによって、食品に混入又は付着した微生物を除菌及び殺菌することができる。次にフィルタ８４は、アミノ基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ８４を液体が通過する際に固体食品の表面から遊離した真菌等微生物を含む液体を濾過することによって、食品に付着した真菌等微生物を静菌することができる。さらにフィルタ８５は、カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体により形成されている。フィルタ８５を液体８３が通過することにより、主に液体８３のｐＨを調整することができる。
【００３５】
［ｐＨ調整試験］
ｐＨの調整に関して二通りの試験を行なった。
◎第一試験
第一に、容器中にカルボキシル基をグラフト重合した直径４ｍｍの球状のバフキンボール（ＢＢ）を１０００個入れた後、水（ｐＨ７）１リットルを入れた。かかる状態で６０
秒攪拌浸漬した後に水のｐＨ値を測定した。次に別の容器中にアミノ基をグラフト重合した直径４ｍｍの球状のバフキンアミノボール（ＢＡＢ）１０００個入れた後、上記のＢＢを浸漬した容器から水のみを移し代えた。その後、６０秒攪拌浸漬した後に水のｐＨ値を測定した。さらにカルボキシル基をグラフト重合したＢＢ１０００個が入った容器に水のみを移し代えた。その後、６０秒攪拌浸漬した後に水のｐＨ値を測定した。
【００３６】
◎第二試験
次に容器中にアミノ基をグラフト重合した直径４ｍｍの球状のバフキンアミノボール（ＢＡＢ）を１０００個入れた後、水（ｐＨ７）１リットルを入れた。かかる状態で６０秒攪拌浸漬した後に水のｐＨ値を測定した。次に別の容器中にカルボキシル基をグラフト重合した直径４ｍｍの球状のバフキンアミノボール（ＢＡＢ）１０００個入れた後、上記のＢＡＢを浸漬した容器から水のみを移し代えた。その後、６０秒攪拌浸漬した後に水のｐＨ値を測定した。さらにアミノ基をグラフト重合したＢＡＢ１０００個が入った容器に水のみを移し代えた。その後、６０秒攪拌浸漬した後に水のｐＨ値を測定した。
それぞれの容器においてｐＨ値を測定したところ、表１に示す結果が得られた。
【表１】
2007312767.tif 000004
【００３７】
［真菌等微生物の静菌等試験］
直径１０ｍｍの球状の綿セルロース系基体に、カルボキシル基やアミノ基等を重合しない試料１と、アミノ基をグラフト重合させた試料２とを用意した。かかる綿ボールの表面に黴の胞子を付着させて室温（２５℃）にて黴の発生状況を観察した。所定時間後のそれぞれの黴の発生状況を観察したところ、表２に示す結果が得られた。試験結果より、通常の綿ボールの試料１については、黴が発生するが、試料２のアミノ基がグラフト重合された試料２については、黴が発生せず、静菌等作用が機能していることが分った。
【００３８】
【表２】
2007312767.tif 000005
［真菌等微生物の静菌等試験］
図５に示すような７０ｍｍ×７０ｍｍ×２０ｍｍのフィルタを用意し、フィルター内にＣＯＯＨをグラフト重合したΦ３ｍｍの綿（パルプボール）を充填した。また５リットルの水を入れた容器を用意し、かかるフィルターの液体挿入口より容器からポンプでくみ上げた水をフィルター内に３６０リットル／ｈで注水した。
さらにフィルター内にＣＯＯＨをグラフト重合したΦ３ｍｍの綿（パルプボール）を充填したフィルターと、フィルター内にＭＨ2をグラフト重合したΦ３ｍｍの綿（パルプボ
ール）を充填したフィルターとを、直列に配置し、ＣＯＯＨの綿が充填されたフィルターの液体挿入口より容器からポンプでくみ上げた５リットルの水を、ＣＯＯＨフィルター、ＭＨ2フィルターの順に３６０リットル／ｈで注水した。
さらに何も入れない空のフィルターを用意し、フィルターの液体挿入口より容器からポンプでくみ上げた５リットルの水を前記フィルターに３６０リットル／ｈで注水した。
上記の３体の装置を設置して、略同時に一般生菌２．４〜３．２×１０6／ｇを水に投
入した後、ポンプを稼動した。所定の時間毎に１ｇに含まれる一般性菌数を測定した。一般性菌数の測定には一般生菌培養試験機（ビッダース社製）を用いた。その結果を以下の表３に示す。
【表３】
2007312767.tif 000006
【実施例１】
【００３９】
カルボキシル基がグラフト重合により結合した２０ｃｍ×３０ｃｍ角のシート状のセルロース系基体１枚を用意した。次に前記セルロース系基体を塩素の抜けた水道水に浸漬した後、軽く絞り、６００ｇの牛肉ブロックを半分にして、前記シート状セルロース基体で包み込み、乾燥しないようにビニル袋に入れて試料Ｎo.１として冷蔵庫（５℃）に７日間保管した。
さらに上記で半分にした牛肉ブロックの他方（３００ｇ）を乾いた木綿布で包み、ビニル袋に入れて試料o.２として冷蔵庫（５℃）で７日間保管した。
７日間保管後の牛肉ブロックの外観状態を観察したところ、試料Ｎo.１においは、牛肉ブロックに変色は見られず、表面にぬめりも発生せず、７日前とほとんど外観状態に変化はなかった。一方、試料Ｎo.２においては、牛肉ブロックに赤緑色の変色が見られ、ブロック表面は乾燥して複数の亀裂が認められた。
【実施例２】
【００４０】
カルボキシル基がグラフト重合により結合したセルロース系基体を、２ｃｍ×３ｃｍ角の長方形状に個片化した。かかる個片化シート２０枚と、モヤシ７５ｇと、水道水８００ｃｃを２０ｃｍ×１８ｃｍ角のビニル袋に入れ、口を密封し、図５に示すような状態としたものを試料Ｎo.３として４８時間室温下に放置した。
さらにモヤシ７５ｇと水道水８００ｃｃを２０ｃｍ×１８ｃｍ角のビニル袋に入れ、口を密封し、試料Ｎo.４として４８時間室温下で放置した。
その結果、試料Ｎo.３ではモヤシに目立った変化はなく、茎は白く、黒ずみも視認できなかった。一方、試料Ｎo.４では、茎が黒ずみ、モヤシの一部に腐敗による水溶が認められた。
【実施例３】
【００４１】
図８に示すようなフィルタを用意した。このフィルタは、直径１０ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒状のアクリル管であり、アクリル管の内部にはカルボキシル基がグラフト重合によ
り結合したシート状のセルロース系基体が重ねて配置されている。シート状セルロース系基体はΦ１０ｃｍの円形状シートであり、アクリル管の上開口部から底開口部まで一杯に重ね合わされている。かかるアクリル管を９体作成し、３０ｃｍ×３０ｃｍ×高さ４０ｃｍの立方状のアクリル容器に固定する。
別体の洗浄容器の中に水道水１０リットルとモヤシ１００ｇを入れ、この容器からポンプで水道水をくみ上げ、上述のアクリル容器の上開口部より水道水が溢れないような速度で流入する。底開口部から流出した水道水を別の容器で受け、かかる容器から水中ポンプで水道水をくみ上げモヤシの入った洗浄容器へ循環させる。かかる循環工程を４８時間連続して行った。４８時間後のモヤシを試料Ｎo.５とした。
【００４２】
一方、比較対象として３０ｃｍ×３０ｃｍ×高さ４０ｃｍのアクリル容器中に、水道水１０リットルとモヤシ１００ｇを入れたものを用意した。この容器からポンプで水道水をくみ上げ、一度別の容器に移した後、別の容器から再度水中ポンプでモヤシの入ったアクリル容器に水道水を循環させた。かかる循環工程を４８時間連続して行った。４８時間後のモヤシを試料Ｎo.６とした。
その結果、試料Ｎo.５では、モヤシ自体に特段の変色はなく、鮮度が十分に保たれていた。一方、試料Ｎo.６では、モヤシの表面が変色し、茎が軟弱になり鮮度は劣化していた。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明に係る除菌・殺菌処理方法を説明するための部分断面図である。
【図２】本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法を説明するための部分断面図である。
【図３】本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法に用いられるセルロース系基体を封止した包装材について説明するための部分断面図である。
【図４】本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法に用いられる殺菌処理方法を説明するための概念図である。
【図５】本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法に用いられる殺菌処理方法を説明するための部分断面図である。
【図６】本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法に用いられる殺菌処理方法を説明するための概念図である。
【図７】本発明に係る他の除菌・殺菌処理方法に用いられる殺菌処理方法を説明するための概念図である。
【図８】本発明に係る除菌・殺菌処理方法に用いられるフィルタの構造を説明するための図である。（ａ）は断面図、（ｂ）は斜視図である。
【図９】本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法の一例を説明するための概念図である。
【図１０】本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法の他の一例を説明するための概念図である。
【図１１】本発明に係る静菌・除菌・殺菌処理方法のさらに他の一例を説明するための概念図である。
【図１２】本発明に係る水耕栽培用植物や苗床用の静菌・除菌・殺菌処理方法の一例を説明するための概念図である。
【符号の説明】
【００４４】
１，１２，６１，７１  固体食品
３，６３，７３  液体
４，１４  シート状セルロース系基体
１０  ポリエチレンフィルム（バリヤ性基材）
１６  綿状セルロース系基体
【図１】
2007312767.tif 000007
【図２】
2007312767.tif 000008
【図３】
2007312767.tif 000009
【図４】
2007312767.tif 000010
【図５】
2007312767.tif 000011
【図６】
2007312767.tif 000012
【図７】
2007312767.tif 000013
【図８】
2007312767.tif 000014
【図９】
2007312767.tif 000015
【図１０】
2007312767.tif 000016
【図１１】
2007312767.tif 000017
【図１２】
2007312767.tif 000018