(57)【要約】【課題】十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であり製造容易な有機ＥＬ素子を提供すること。【解決手段】少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、該有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の発光性ポリエーテルを含有しており、該発光性ポリエーテルが下記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位より構成されることを特徴とする有機電界発光素子。2007180206.tif 000043〔一般式（ＡＩ）中、Ａｒ１aとＡｒ２aは各々２価の芳香族基を表わし、Ｘaは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する２価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、ｓは１以上の整数を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、該有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の発光性ポリエーテルを含有しており、該発光性ポリエーテルが下記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位より構成されることを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2007180206.tif 000037
〔一般式（ＡＩ）中、Ａｒ１aとＡｒ２aは各々置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表わし、Ｘaは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、ｓは１以上の整数を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【請求項２】
前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＩＩ）で示される発光性ポリエーテルであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１つに記載の有機電界発光素子
【化２】
2007180206.tif 000038
〔一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。〕
【請求項１１】
前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＡＩＩＩ−１）または（ＡＩＩＩ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つに記載の有機電界発光素子。
【化３】
2007180206.tif 000039
〔一般式（ＡＩＩＩ−１）または（ＡＩＩＩ−２）中、Ｘａは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、ｓは１以上の整数を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【請求項１２】
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、該有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の発光性ポリエーテルを含有しており、該発光性ポリエーテルが下記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位より構成されることを特徴とする有機電界発光素子。
【化４】
2007180206.tif 000040
〔一般式（ＢＩ）中、Ａｒ１ｂは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ａｒ２ｂは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表わし、Ｘｂは少なくとも１個以上の芳香族複素環を有する置換もしくは未置換の４価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【請求項１３】
前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項１３に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
【請求項１６】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項１５に記載の有機電界発光素子。
【請求項１７】
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
【請求項１８】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項１７に記載の有機電界発光素子。
【請求項１９】
前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子。
【請求項２０】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項１９に記載の有機電界発光素子。
【請求項２１】
前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＩＩ）で示される発光性ポリエーテルであることを特徴とする請求項１２〜２０のいずれか１つに記載の有機電界発光素子
【化５】
2007180206.tif 000041
〔一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。〕
【請求項２２】
前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＢＩＩＩ−１）または（ＢＩＩＩ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルであることを特徴とする請求項１２〜２１のいずれか１つに記載の有機電界発光素子。
【化６】
2007180206.tif 000042
〔一般式（ＢＩＩＩ−１）または（ＢＩＩＩ−２）中、Ａｒ１ｂは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘｂは少なくとも１個以上の芳香族複素環を有する置換もしくは未置換の４価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」という）に関し、詳しくは、特定の電荷輸送性ポリマーを用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子（以下、「ＥＬ素子」と記述する）は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。現在は無機螢光体を用いたものが主流であるが、２００Ｖ以上の交流電圧が駆動に必要なため製造コストが高く、また輝度が不十分等の問題点を有している。
一方、有機化合物を用いたＥＬ素子研究は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、単結晶の場合、膜厚が１ｍｍ程度と厚く１００Ｖ以上の駆動電圧が必要であった。そのため蒸着法による薄膜化が試みられている（非特許文献１参照）。しかしながら、この方法で得られた薄膜は、駆動電圧が３０Ｖと未だ高く、また、膜中における電子・正孔キャリアの密度が低く、キャリアの再結合によるフォトンの生成確率が低いため十分な輝度が得られなかった。
【０００３】
ところが近年、正孔輸送性有機低分子化合物と電子輸送能を持つ螢光性有機低分子化合物の薄膜を真空蒸着法により順次積層した機能分離型のＥＬ素子において、１０Ｖ程度の低電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるものが報告されている（非特許文献２参照）。この報告が成されて以来、積層型のＥＬ素子の研究・開発が活発に行われている。これら積層型の素子は、電極から電荷輸送性の有機化合物からなる電荷輸送層を介して正孔と電子のキャリアバランスを保ちながら螢光性有機化合物からなる発光層に注入され、発光層中に閉じ込められたホールと電子が再結合することにより高輝度の発光を実現している。
【０００４】
しかしながら、このタイプのＥＬ素子では、複数の蒸着工程において０．１μｍ以下の薄膜を形成していくためピンホールを生じ易く、十分な性能を得るためには厳しく管理された条件下で膜厚の制御を行うことが必要である。従って、生産性が低くかつ大面積化が難しいという問題がある。また、このＥＬ素子は数ｍＡ／ｃｍ２という高い電流密度で駆動されるため、大量のジュール熱を発生する。このため、蒸着によってアモルファスガラス状態で製膜された正孔及び電子輸送性低分子化合物や螢光性有機低分子化合物が次第に結晶化して最後には融解し、輝度の低下や絶縁破壊が生じるという現象が多く見られ、その結果素子の寿命が低下するという問題も有していた。
【０００５】
そこで、ＥＬ素子の熱安定性に関する問題の解決のために、安定なアモルファスガラス状態が得られるスターバースト分子を用いたＥＬ素子（例えば非特許文献３等参照）が報告されている。しかし、スターバースト分子の場合、溶解性が小さいために精製が難しく純度を上げることが困難であることや、例えば正孔輸送層と発光層の二層型素子といった積層型構造素子において相互拡散現象を起こしたりする等の問題も存在する。さらに、素子作製時において、蒸着、ベーキング、アニーリング、配線、封止等の作製工程での加熱処理や、長時間の使用による経時変化等に耐えられるだけの熱安定を確保するためには、より一層のガラス転移温度の向上が望まれる。
【０００６】
一方、製造の簡略化、加工性、大面積化、コスト等の観点から有機材料の製膜に関しては湿式による塗布方式が望ましい。そこで、低分子を用いた積層型有機ＥＬ素子における生産性と大面積化に関する問題の解決を目指し、高分子材料を用いた有機ＥＬ素子についても研究・開発が進められ、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等の導電性高分子を用いた素子（例えば、非特許文献４等参照）や、ホール輸送性ポリビニルカルバゾール中に電子輸送材料と螢光色素を混入した素子（例えば、非特許文献５等参照）、並びにポリフォスファゼンの側鎖にトリフェニルアミンを導入したポリマーを用いたりした素子（例えば、非特許文献６等参照）が提案されているが、未だ輝度、発光効率等が有機低分子化合物を用いた積層型有機ＥＬ素子には及ばない。
また、湿式による塗布方式の一つであるキャステイング法によっても素子が得られることが報告されている（非特許文献７，８参照）。しかし、電荷輸送材料の溶剤や樹脂に対する溶解性や相溶性が悪いため結晶化しやすく、製造上あるいは特性上に問題があった。
【非特許文献１】ＴｈＩｎ  ＳｏｌＩｄ  ＦＩｌｍｓ，Ｖｏｌ．９４，１７１（１９８２）
【非特許文献２】ＡｐｐｌＩｅｄ  ＰｈｙｓＩｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒ，Ｖｏｌ．５１，９１３  １９８７）
【非特許文献３】第４０回応用物理学関係連合講演会予稿集３０ａ−ＳＺＫ−１４（１９９３）
【非特許文献４】Ｎａｔｕｒｅ，  Ｖｏｌ．３５７，  ４７７（１９９２）
【非特許文献５】第３８回応用物理学関係連合講演会予稿集３１ｐ−ｇ−１２（１９９１）
【非特許文献６】第４２回高分子討論会予稿集２０Ｊ２１（１９９３）
【非特許文献７】第５０回応用物理学会学術講演予稿集，２９ｐ−ＺＰ−５（１９８９）
【非特許文献８】第５１回応用物理学会学術講演予稿集，２８ａ−ＰＢ−７（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は従来技術の上記問題点に鑑みてなされた発明であって、その目的は十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であり製造容易な有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、下記一般式（ＡＩ）または一般式（ＢＩ）で示される構造より選択された少なくとも１種を部分構造として含む発光性ポリエーテルが、有機ＥＬ素子として好適な発光特性、電荷移動度、薄膜形成能を有することを見出し、さらに該有機化合物層に少なくとも１種の発光性ポリエーテルを含有していることから、高効率高輝度でかつ耐久性を有する有機ＥＬ素子として機能することを見出し、以下の本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
＜１＞
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、該有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の発光性ポリエーテルを含有しており、該発光性ポリエーテルが下記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位より構成されることを特徴とする有機電界発光素子である。
【００１０】
【化１】
2007180206.tif 000002
【００１１】
〔一般式（ＡＩ）中、Ａｒ１aとＡｒ２aは各々置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表わし、Ｘaは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、ｓは１以上の整数を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【００１２】
＜２＞
前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１３】
＜３＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜２＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１４】
＜４＞
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１５】
＜５＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜４＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１６】
＜６＞
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１７】
＜７＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜６＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１８】
＜８＞
前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００１９】
＜９＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜８＞に記載の有機電界発光素子である。
【００２０】
＜１０＞
前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＩＩ）で示される発光性ポリエーテルであることを特徴とする＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子である。
【００２１】
【化２】
2007180206.tif 000003
【００２２】
〔一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。〕
【００２３】
＜１１＞
前記一般式（ＡＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＡＩＩＩ−１）または（ＡＩＩＩ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルであることを特徴とする＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子である。
【００２４】
【化３】
2007180206.tif 000004
【００２５】
〔一般式（ＡＩＩＩ−１）または（ＡＩＩＩ−２）中、Ｘａは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、ｓは１以上の整数を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【００２６】
＜１２＞
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、該有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の発光性ポリエーテルを含有しており、該発光性ポリエーテルが下記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位より構成されることを特徴とする有機電界発光素子である。
【００２７】
【化４】
2007180206.tif 000005
【００２８】
〔一般式（ＢＩ）中、Ａｒ１ｂは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ａｒ２ｂは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表わし、Ｘｂは少なくとも１個以上の芳香族複素環を有する置換もしくは未置換の４価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【００２９】
＜１３＞
前記有機化合物層が少なくとも発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１２＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３０】
＜１４＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜１３＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３１】
＜１５＞
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層および／または電子注入層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１２＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３２】
＜１６＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜１５＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３３】
＜１７＞
前記有機化合物層が少なくとも正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層とから構成され、少なくとも前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１２＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３４】
＜１８＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜１７＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３５】
＜１９＞
前記有機化合物層が電荷輸送能を有する発光層１層のみから構成され、前記発光層が、前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有してなることを特徴とする＜１２＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３６】
＜２０＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜１９＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３７】
＜２１＞
前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＩＩ）で示される発光性ポリエーテルであることを特徴とする＜１２＞〜＜２０＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子
【００３８】
【化５】
2007180206.tif 000006
【００３９】
〔一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。〕
【００４０】
＜２２＞
前記一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルが、下記一般式（ＢＩＩＩ−１）または（ＢＩＩＩ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルであることを特徴とする＜１２＞〜＜２１＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子である。
【００４１】
【化６】
2007180206.tif 000007
【００４２】
〔一般式（ＢＩＩＩ−１）または（ＢＩＩＩ−２）中、Ａｒ１ｂは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘｂは少なくとも１個以上の芳香族複素環を有する置換もしくは未置換の４価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。〕
【発明の効果】
【００４３】
以上に説明したように本発明によれば、十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であり製造容易な有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、該有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の発光性ポリエーテルを含有し、さらに該有機化合物層の少なくとも発光層が、下記一般式（ＡＩ）または一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテル（以下、単に「発光性ポリエーテル」ということがある）を、少なくとも１種含有する。
【００４５】
【化７】
2007180206.tif 000008
【００４６】
一般式（ＡＩ）中、Ａｒ１aとＡｒ２aは各々置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表わし、Ｘaは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、ｓは１以上の整数を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。
【００４７】
【化８】
2007180206.tif 000009
【００４８】
一般式（ＢＩ）中、Ａｒ１ｂは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ａｒ２ｂは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表わし、Ｘｂは少なくとも１個以上の芳香族複素環を有する置換もしくは未置換の４価の芳香族基を表し、ｌ、ｍは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。
【００４９】
本発明の有機ＥＬ素子は、該有機化合物層の少なくとも一層が発光性ポリエーテルを含有してなる層を有することで、十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れる。さらに、前記発光性ポリエーテルを用いることで、大面積化可能であり、容易に製造可能である。また、前記発光性ポリエーテルは、後述する構造を適宜選択することで、発光色を制御でき、併せて正孔および／または電子電荷輸送性の機能をも付与することができる。このため、目的に応じて電荷輸送性を併せ持つ発光層として用いることができる。
【００５０】
次に、一般式（ＡＩ）で示される構造についてより詳細に説明する。
一般式（ＡＩ）中、Ａｒ１ａとＡｒ２ａは各々置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。具体的には、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換の芳香族数２〜２０の２価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族数２〜２０の２価の芳香族縮合環炭化水素、置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環、または、少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。
【００５１】
なお、当該多核芳香族炭化水素とは、本発明においては、具体的には以下に定義される多環式芳香族のことを意味する。すなわち、「多核芳香族炭化水素」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が、炭素―炭素の単結合によって結合している炭化水素化合物を表す。具体例としては、ビフェニル、ターフェニル等が挙げられる。
また、当該芳香族縮合環炭化水素とは、本発明においては、具体的には以下に定義される多環式芳香族のことを意味する。すなわち「芳香族縮合環炭化水素」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が、１対の隣接して結合する炭素原子を共有している炭化水素化合物を表す。具体例としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ペリレン、フルオレン等が挙げられる。
【００５２】
また、一般式（ＡＩ）中において、Ａｒ１ａとＡｒ２ａ各々を表す構造のひとつとして選択される２価の芳香族複素環、あるいは、少なくとも１種の芳香族複素環を含む２価の芳香族基に含まれる芳香族複素環は、炭素と水素以外の元素も含む芳香環を表す。その環骨格を構成する原子数（Ｎｒ）は、Ｎｒ＝５および／または６が好ましく用いられる。また環骨格を構成するＣ（炭素）以外の元素（異種元素）の種類及び数は特に限定されないが、例えば、Ｓ、Ｎ、Ｏなどが好ましく用いられ、前記環骨格中には２種類以上および／または２個以上の異種原子が含まれていてもよい。特に５員環構造を持つ複素環としては、チオフェン、チオフィン及びフランもしくはこれらの３位及び４位の炭素をさらに窒素で置換した複素環、ピロールもしくはこれらの３位及び４位の炭素をさらに窒素で置換した複素環が好ましく用いられ、６員環構造をもつ複素環として、ピリジンが好ましく用いられる。
【００５３】
さらに、一般式（ＡＩ）中において、Ａｒ１ａとＡｒ２ａ各々を表す構造のひとつとして選択される芳香族複素環を含む芳香族基は、骨格を構成する原子団中に、少なくとも１種の前記芳香族複素環を含む結合基を表す。これらは、すべてが共役系で構成されたもの、あるいは一部が非共役系で構成されたもののいずれでもよいが、電荷輸送性や発光効率の点で、すべてが共役系で構成されたものが好ましい。
【００５４】
Ａｒ１ａとＡｒ２ａ各々を表す構造として選択される２価の芳香族基の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【００５５】
一般式（ＡＩ）中、Ｘａは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。具体的には、置換もしくは未置換の芳香環数２〜２０の２価の芳香族縮合環炭化水素、または、少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の芳香環数２〜２０の２価の芳香族基を表す。ここで、一般式（ＡＩ）中において、Ｘａを表す構造として含まれる芳香族縮合環炭化水素を構成する芳香環数は特に限定されないが、芳香環数が２〜５のものが好ましく、かつ全芳香族縮合環炭化水素（アントラセン等の環骨格が縮合した芳香環のみからなる炭化水素）が好ましい。また、芳香族縮合環炭化水素については前述に示す通りである。
【００５６】
Ｘａを表す構造として含まれる芳香族縮合環炭化水素の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【００５７】
なお、Ａｒ１ａを表す構造として選択される２価の芳香族基ではチエニレン基が好ましく用いられ、Ａｒ２ａを表す構造として選択される２価の芳香族基ではフェニレン基もしくはビフェニレン基が好ましく用いられる。
すなわち、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる発光性ポリエーテルの繰り返し単位としては、下記一般式（ＡＩＩＩ−１）または（ＡＩＩＩ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を好適に挙げることができる。
なお、一般式（ＡＩＩＩ−１）または（ＡＩＩＩ−２）で示される構造においては、主鎖中に２つ以上のチエニレン基を有しているが、ここで、Ｘａ基を設けない２つ以上のチエニレン基からなる直鎖構造を含むであってもある程度の発光性が得られる。しかしながら、本発明では、２つ以上のチエニレン基からなる直鎖構造を２つに分断するようにＸａ基を介在させることによって、更に発光性を向上させることが可能である。
【００５８】
【化９】
2007180206.tif 000010
【００５９】
なお、一般式（ＡＩＩＩ−１）または（ＡＩＩＩ−２）中、Ｘａ、Ｔ、ｌ、ｍ、ｓは、一般式（ＡＩ）に示すＸａ、Ｔ、ｌ、ｍ、ｓと同様である。
【００６０】
一般式（ＡＩ）中、ｌ、ｍ、は０または１を示し、ｓは１以上の整数を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素、または炭素数２〜１０の２価の分枝鎖状炭化水素基を示し、好ましくは炭素数が２〜６の２価の直鎖状炭化水素基、及び炭素数３〜７の２価の分枝鎖状炭化水素より選択される。Ｔの具体的な構造を以下に示す。
【００６１】
【化１０】
2007180206.tif 000011
【００６２】
次に、一般式（ＢＩ）で示される構造についてより詳細に説明する。
一般式（ＢＩ）中、Ａｒ１ｂは少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。具体的には、置換もしくは未置換の芳香環数２〜２０の１価の芳香族縮合環炭化水素、または、少なくとも１個以上の芳香族縮合環炭化水素基を有する置換もしくは未置換の芳香環数２〜２０の１価の芳香族基を表す。ここで、一般式（ＢＩ）中において、Ａｒ１ｂを表す構造として含まれる芳香族縮合環炭化水素を構成する芳香環数は特に限定されないが、芳香環数が２〜５のものが好ましく、かつ全芳香族縮合環炭化水素（アントラセン等の環骨格が縮合した芳香環のみからなる炭化水素）が好ましい。
【００６３】
Ａｒ１ｂを表す構造として含まれる芳香族縮合環炭化水素の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【００６４】
一般式（ＢＩ）中、Ａｒ２ｂは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。具体的には、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換の芳香族数２〜２０の２価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族数２〜２０の２価の芳香族縮合環炭化水素、置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環、または、少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。
【００６５】
また、一般式（ＢＩ）中において、Ａｒ２ｂを表す構造のひとつとして選択される２価の芳香族複素環、あるいは、少なくとも１種の芳香族複素環を含む２価の芳香族基に含まれる芳香族複素環は、炭素と水素以外の元素も含む芳香環を表す。その環骨格を構成する原子数（Ｎｒ）は、Ｎｒ＝５および／または６が好ましく用いられる。また環骨格を構成するＣ（炭素）以外の元素（異種元素）の種類及び数は特に限定されないが、例えば、Ｓ、Ｎ、Ｏなどが好ましく用いられ、前記環骨格中には２種類以上および／または２個以上の異種原子が含まれていてもよい。特に５員環構造を持つ複素環としては、チオフェン、チオフィン及びフランもしくはこれらの３位及び４位の炭素をさらに窒素で置換した複素環、ピロールもしくはこれらの３位及び４位の炭素をさらに窒素で置換した複素環が好ましく用いられ、６員環構造をもつ複素環として、ピリジンが好ましく用いられる。
【００６６】
さらに、一般式（ＢＩ）中において、Ａｒ２ｂを表す構造のひとつとして選択される芳香族複素環を含む芳香族基は、骨格を構成する原子団中に、少なくとも１種の前記芳香族複素環を含む結合基を表す。これらは、すべてが共役系で構成されたもの、あるいは一部が非共役系で構成されたもののいずれでもよいが、電荷輸送性や発光効率の点で、すべてが共役系で構成されたものが好ましい。
Ａｒ２ｂを表す構造として選択される２価の芳香族基の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【００６７】
なお、Ａｒ２ｂを表す構造として選択される２価の芳香族基では、フェニレン基もしくはビフェニレン基が好ましく用いられる。すなわち、本発明の発光性ポリエーテルの繰り返し単位としては、下記一般式（ＢＩＩＩ−１）または（ＢＩＩＩ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を好適に挙げることができる。
【００６８】
【化１１】
2007180206.tif 000012
【００６９】
なお、一般式（ＢＩＩＩ−１）または（ＢＩＩＩ−２）中、Ａｒ１ｂ、Ｘｂ、Ｔ、ｌ、ｍは、一般式（ＢＩ）中に示されるＡｒ１ｂ、Ｘｂ、Ｔ、ｌ、ｍと同様である。
【００７０】
一般式（ＢＩ）中、Ｘｂは少なくとも１個以上の芳香族複素環を有する置換もしくは未置換の４価の芳香族基を表す。具体的には、置換もしくは未置換の芳香環数２〜２０の４価の芳香族複素環を有する芳香族基を表す。ここで、一般式（ＢＩ）中において、Ｘｂを表す構造として選択される芳香族複素環を含む芳香族基は前述に示す通りである。
【００７１】
一般式（ＢＩ）中、ｌ、ｍは０または１を示し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素、または炭素数２〜１０の２価の分枝鎖状炭化水素基を示し、好ましくは炭素数が２〜６の２価の直鎖状炭化水素基、及び炭素数３〜７の２価の分枝鎖状炭化水素より選択される。なお、Ｔの具体例については、一般式（ＡＩ）中のＴの具体例と同様である。
【００７２】
一般式（ＡＩ）又は一般式（Ｂ１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる発光性ポリエーテルとしては、下記一般式（ＩＩ）で示されるものが好適に使用される。
【００７３】
【化１２】
2007180206.tif 000013
【００７４】
一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式（ＡＩ）又は（ＢＩ）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。）
【００７５】
一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式（ＡＩ）又は（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を表すが、一つのポリマー中に２種類以上の構造Ａが含まれてもよい。
【００７６】
一般式（ＩＩ）中、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。前記アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、前記アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。また、前記置換アリール基、置換アラルキル基の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００７７】
一般式（ＩＩ）中、重合度を表すｐは５〜５,０００の範囲であるが、好ましくは１０〜１,０００の範囲である。また、本発明の発光性ポリエーテル重量平均分子量Ｍｗは５,０００〜１,０００,０００の範囲であるが、１０,０００〜３００,０００の範囲にあるのが好ましい。
【００７８】
以下、本発明の発光性ポリエーテルの製造方法について説明する。
本発明の発光性ポリエーテルは、下記一般式（ＡＩＶ）又は（ＢＩＶ）で示されるヒドロキシ基を有する化合物（発光性モノマー）を、例えば第４版実験化学講座第２８巻（丸善、１９９３）等に記載された公知の方法で加熱脱水縮合させることにより合成することができる。
【００７９】
【化１３】
2007180206.tif 000014
【００８０】
一般式（ＡＩ）中、Ａｒ１a、Ａｒ２a、Ｘａ、ｌ、ｍ、ｓ、Ｔは、一般式（ＡＩ）におけるＡｒ１a、Ａｒ２a、Ｘａ、ｌ、ｍ、ｓ、Ｔと同様である。
【００８１】
【化１４】
2007180206.tif 000015
【００８２】
一般式（ＢＩＶ）中、Ａｒ１ｂ、Ａｒ２ｂ、Ｘｂ、ｌ、ｍ、Ｔは、一般式（ＢＩ）におけるＡｒ１ｂ、Ａｒ２ｂ、Ｘｂ、ｌ、ｍ、Ｔと同様である。
【００８３】
具体的には、一般式（ＡＩ）又は（ＢＩ）で示される発光性ポリエーテルは、例えば次のようにして合成することができる。
【００８４】
（１）本発明の発光性ポリエーテルは、上記一般式（ＡＩＶ）又は（ＢＩＶ）で表されるような、２個のヒドロキシ基を有する発光性モノマーを加熱脱水縮合する方法によって合成することができる。この場合、無溶媒で発光性モノマーを加熱溶融し、水の脱離による重合反応を行う。その際、水の脱離による重合反応を促進させるために減圧下で反応させることが望ましい。また、溶媒を使用する場合は、水の除去のため、水と共沸する溶媒、例えば、トリクロロエタン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、発光性モノマー１当量に対して、１〜１００当量、好ましく２〜５０当量の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できるが、重合中に生成する水を除去するために、溶媒の沸点で反応させることが望ましい。重合が進まない場合には、反応系から溶媒を除去し、粘ちょう状態で過熱攪拌してもよい。
【００８５】
（２）本発明の発光性ポリエーテルは、酸触媒として、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸、トリフルオロ酢酸等のプロトン酸、或いは塩化亜鉛等のルイス酸を用い、脱水縮合する方法により合成することもできる。この場合、発光性モノマー１当量に対して、酸触媒を１／１０,０００〜１／１０当量、好ましくは１／１,０００〜１／５０当量の範囲で用いる。重合中に生成する水を除去するために、水と共沸可能な溶剤を用いることが好ましい。溶剤としては、トリクロロエタン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、発光性モノマー１当量に対して、１〜１００当量、好ましくは２〜５０当量の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できるが、重合中に生成する水を除去するために、溶剤の沸点で反応させることが好ましい。
【００８６】
（３）本発明の発光性ポリエーテルは、イソシアン化シクロヘキシル等のイソシアン化アルキル、シアン化シクロヘキシル等のシアン化アルキル、シアン酸−ｐ−トリルや２,２−ビス（４−シアナートフェニル）プロパン等のシアン酸エステル、ジクロロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、トリクロロアセトニトリル等の縮合剤を用いる方法によっても合成することができる。この場合、縮合剤は、発光性モノマー１当量に対して、１／２〜１０当量、好ましくは１〜３当量の範囲で用いられる。溶剤として、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、発光性モノマー１当量に対して、１〜１００当量、好ましくは２〜５０当量の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できるが、室温から溶剤の沸点で反応させることが好ましい。
【００８７】
上記（１）、（２）及び（３）の合成方法のうち、異性化や副反応が起こりにくいことから、（１）及び（３）が好ましい。特に（３）は反応条件が穏和なことから特に好ましい。
【００８８】
反応終了後、溶剤を用いなかった場合には溶解可能な溶剤に溶解させる。溶剤を用いた場合には、反応溶液をそのまま、メタノール、エタノール等のアルコール類や、アセトン等の発光性ポリエーテルが溶解しにくい貧溶剤中に滴下し、発光性ポリエーテルを析出させ、発光性ポリエーテルを分離した後、水や有機溶剤で十分洗浄し、乾燥させる。更に、必要であれば適当な有機溶剤に溶解させ、貧溶剤中に滴下し、発光性ポリエーテルを析出させる再沈殿処理を繰り返してもよい。再沈殿処理の際には、メカニカルスターラー等で、効率よく撹拌しながら行うことが好ましい。
【００８９】
再沈殿処理の際に発光性ポリエーテルを溶解させる溶剤は、発光性ポリエーテル１重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で用いられる。また、貧溶剤は発光性ポリエーテル１重量部に対して、１〜１,０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部の範囲で用いられる。更に、上記反応において、発光性モノマーを２種以上、好ましくは２〜５種、更に好ましくは２〜３種用いることにより、共重合ポリマーの合成も可能である。異種の発光性モノマーを共重合させることによって、電気特性、成膜性、溶解性を制御することができる。
【００９０】
本発明の発光性ポリエーテルの重合度ｐは低すぎると成膜性に劣り、強固な膜が得られにくく、高すぎると溶剤への溶解度が低くなり、加工性が悪くなるため、５〜５,０００の範囲に設定されるが、好ましくは１０〜３,０００の範囲、より好ましくは１５〜１,０００の範囲である。
【００９１】
本発明の発光性ポリエーテルの末端基は、前記発光性モノマーと同様にヒドロキシ基、すなわち前記一般式（ＩＩ）におけるＲが水素原子であってもよいが、溶解性、成膜性、電荷移動度等、ポリマー物性に影響を及ぼす場合には、末端基Ｒを修飾し、物性を制御することができる。例えば、末端のヒドロキシ基を硫酸アルキル、ヨウ化アルキル等でアルキルエーテル化することができる。
【００９２】
具体的な試薬としては硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル等から任意に選択でき、末端ヒドロキシル基に対して、１〜３当量、好ましくは１〜２当量の範囲で用いる。その際、塩基触媒を用いることができるが、塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ナトリウム金属等から任意に選択でき、末端のヒドロキシ基に対して、０.１〜３当量、好ましくは０.５〜２当量の範囲で用いる。反応温度は０℃から使用する溶剤の沸点で行うことができる。
【００９３】
その際用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジン等の不活性溶剤から選択された単独溶剤、あるいはこれら２〜３種の混合溶剤が使用できる。また、反応によっては相関移動触媒としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアイオダイド等の第４級アンモニウム塩を使用することもできる。
【００９４】
また、末端のヒドロキシ基を酸ハロゲン化物を用いて、アシル化して、末端基Ｒをアシル基にすることもできる。酸ハロゲン化物は特に限定するものではないが、例えば、アクリロイルクロリド、クロトノイルクロリド、メタクリロイルクロリド、ｎ−ブチルクロリド、２−フロイルクロリド、ベンゾイルクロリド、シクロヘキサンカルボニルクロリド、エナンチルクロリド、フェニルアセチルクロリド、ｏ−トルオイルクロリド、ｍ−トルオイルクロリド、ｐ−トルオイルクロリド等が挙げられ、末端ヒドロキシ基に対して１〜３当量、好ましくは１〜２当量の範囲で用いる。その際、塩基触媒を用いることができるが、塩基触媒としてはピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等から任意に選択でき、酸クロリドに対して、０.１〜３当量、好ましくは０.５〜２当量の範囲で用いることができる。
【００９５】
その際、用いる溶剤としてはベンゼン、トルエン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等が挙げられる。反応温度は０℃から溶剤の沸点の範囲で行うことができるが、好ましくは０〜３０℃の範囲である。更に、無水酢酸等の酸無水物を用いてもアシル化することができる。溶剤を用いる場合は、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の不活性溶剤を使用することができる。反応温度は０℃から溶剤の沸点で行うことができるが、好ましくは５０℃から溶剤の沸点の範囲で行えばよい。
【００９６】
その他、モノイソシアネートを用い、発光性ポリエーテルの末端にウレタン残基（−ＣＯＮＨ−Ｒ’）を導入することができる。具体的なモノイソシアネートとしては、イソシアン酸ベンジルエステル、イソシアン酸−ｎ−ブチルエステル、イソシアン酸−ｔ−ブチルエステル、イソシアン酸シクロヘキシルエステル、イソシアン酸−２,６−ジメチルエステル、イソシアン酸エチルエステル、イソシアン酸イソプロピルエステル、イソシアン酸−２−メトキシフェニルエステル、イソシアン酸−４−メトキシフェニルエステル、イソシアン酸−ｎ−オクタデシルエステル、イソシアン酸フェニルエステル、イソシアン酸イソプロピルエステル、イソシアン酸−ｍ−トリルエステル、イソシアン酸−ｐ−トリルエステル、イソシアン酸−１−ナフチルエステル等から任意に選択することができ、末端のヒドロキシ基に対し、１〜３当量、好ましくは１〜２当量の範囲で用いる。
【００９７】
その際用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができる。反応温度は、０℃から使用溶剤の沸点で行うことができる。反応が進みにくい場合は、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＩ）、オクチル酸スズ（ＩＩ）、ナフテン酸鉛等の金属化合物、あるいはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等の３級アミンを触媒として添加することもできる。
【００９８】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の層構成について詳記する。
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極と、それら電極間に挾持された発光層を含む一つまたは複数の有機化合物層より構成され、該有機化合物層の少なくとも発光層に上記に説明したような発光性ポリエーテルを少なくとも１種を含有してなるものであればその層構成は特に限定されない。
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機化合物層が１つの場合は、有機化合物層は電荷輸送能を有する発光層を意味し、該発光層が前記発光性ポリエーテルを含有してなる。一方、有機化合物層が複数の場合（即ち、各層が異なる機能を有する機能分離型の場合）は、少なくともいずれか一層が発光層からなり、この発光層は電荷輸送機能を持つ発光層であってもよい。
【００９９】
この場合、前記発光層あるいは前記電荷輸送機能を持つ発光層と、その他の層からなる層構成の具体例としては、
（１）発光層と、電子輸送層および／または電子注入層と、から構成される層構成
（２）正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層と、電子輸送層および／または電子注入層と、から構成される層構成、
（３）正孔輸送層および／または正孔注入層と、発光層と、から形成される層構成、
が挙げられ、これら層構成（１）〜（３）の発光層及び電荷輸送機能を持つ発光層以外の層は、電荷輸送層や電荷注入層としての機能を有する。
【０１００】
なお、層構成（１）〜（３）のいずれの層構成においても、いずれか一層に前記発光性ポリエーテルが含まれていればよいが、いずれの層構成においても発光層に前記発光性ポリエーテルが含有されていることが好ましい。
【０１０１】
また、電荷輸送機能を持つ発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層は、前記発光性ポリエーテル以外の電荷輸送性化合物（正孔輸送材料、電子輸送材料）を更に含んでもよい。このような電荷輸送性化合物の詳細については後述する
以下、図面を参照しつつ、より詳細に説明するが、これらに限定されるわけではない。
図１〜図４は、本発明の有機ＥＬ素子の層構成を説明するための模式的断面図であって、図１、図２、図３の場合は、有機化合物層が複数の場合の一例であり、図４の場合は、有機化合物層が１つの場合の例を示す。なお、図１〜図４において、同様の機能を有するものは同じ符号を付して説明する。
【０１０２】
図１に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、発光層４、電子輸送層および／または電子注入層５及び背面電極７を順次積層してなる。図２に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層および／または正孔注入層３、発光層４、電子輸送層および／または電子注入層５及び背面電極７を順次積層してなる。図３に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層および／または正孔注入層３、発光層４及び背面電極７を順次積層してなる。図４に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、電荷輸送能を有する発光層６及び背面電極７を順次積層してなる。以下、各々を詳しく説明する。
【０１０３】
本発明における前記発光性ポリエーテルが含有してなる有機化合物層は、その構造によっては、図１に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、発光層４、電子輸送層５としていずれも作用することができるし、また、図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層３、発光層４、電子輸送層５としていずれも作用することができ、図３に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層３、発光層４としていずれも作用することができ、図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、電荷輸送能を有する発光層６として作用することができる。
【０１０４】
図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため透明なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が用いられるがこれに限られるものではない。また、透明電極２は、透明絶縁体基板と同様に発光を取り出すため透明であって、かつ正孔の注入を行うため仕事関数の大きなものが好ましく、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム、酸化亜鉛等の酸化膜、および蒸着或いはスパッタされた金、白金、パラジウム等が用いられるがこれに限られるものではない。
【０１０５】
図１及び図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、電子輸送層５は、目的に応じて機能（電子輸送能）が付与された電子輸送材料より構成される。このような電子輸送材料としては、好適にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。好適な具体例として、下記例示化合物（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−３）が挙げられるが、これらに限定されたものではない。また、単独ではなく複数の電子輸送材料と組み合わせてもよい。
【０１０６】
【化１５】
2007180206.tif 000016
【０１０７】
図２及び図３に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層３は、目的に応じて機能（正孔輸送能）が付与された正孔輸送材料より構成される。このような正孔輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等、好適な具体例として下記例示化合物（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−８）が挙げられるが、これらに限定されたものではない。また、単独ではなく複数の正孔輸送材料と組み合わせてもよい。なお、化合物（ＶＩＩ−６）〜（ＶＩＩ−８）中、ｎは１以上の整数を表す。
【０１０８】
【化１６】
2007180206.tif 000017
【０１０９】
【化１７】
2007180206.tif 000018
【０１１０】
図１〜図４に示されるに示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、発光層４および電荷輸送能を有する発光層６は、前記一般式（ＡＩ）または一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位より構成される発光性ポリエーテルを少なくとも１種含有する。
本発明において、発光層４は、有機電界発光素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、本発明に用いられる該発光性ポリエーテルに対して、正孔移動度を調節するための正孔輸送材料を０．１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成されてもよい。また、電荷輸送能を有する発光層６は、正孔移動度を調節するための正孔輸送材料を０．１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成される。このような正孔輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物が挙げられるが、該発光性ポリエーテルとの相溶性が良いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体が好ましい。
【０１１１】
また、発光層４は、正孔輸送材料を混合分散する際の同様の目的として、本発明に用いられる該発光性ポリエーテルに対して、電子移動度を調節するための電子輸送材料を０．１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成されてもよい。また、電荷輸送能を有する発光層６は、電子移動度を調節するための電子輸送材料を０．１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成される。このような電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。
また、正孔移動度および電子移動度の両方の調整が必要な場合は、該発光性ポリエーテルに正孔輸送材料および電子輸送材料の両方を一緒に混在させてもよい。
【０１１２】
また、発光層４および電荷輸送能を有する発光層６は、発光強度の向上、色純度、発光スペクトルの調整にゲスト材料として異なる色素化合物をドーピングしてもよい。ドーピングされる色素化合物としては、有機低分子でもよいし、有機高分子でもよい。
ドーピングされる色素化合物が有機低分子である場合の好適な例としては、キレート型有機金属錯体、多核または縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子である場合の好適な例としては、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体等が用いられる。好適な具体例として、好適な具体例として、下記の化合物（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−１７）が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１３】
【化１８】
2007180206.tif 000019
【０１１４】
【化１９】
2007180206.tif 000020
【０１１５】
構造式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−１７）中、ｎおよびｘは１以上の整数を、ｙは０または１を示す。また、構造式（ＶＩＩＩ−１６）及び（ＶＩＩＩ−１７）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価又は２価の芳香族基を表し、構造式（ＶＩＩＩ−１７）中、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。
【０１１６】
実際には、発光性ポリエーテル溶液または分散液中に混合することでドーピングを行う。発光層中における色素化合物のドーピングの割合としては０．００１重量％〜４０重量％程度、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％程度である。このようなドーピングに用いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物が用いられ、好適にはＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−４）が用いられるが、これらに限定されたものではない。
【０１１７】
【化２０】
2007180206.tif 000021
【０１１８】
図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、背面電極７には、真空蒸着可能で、電子注入を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に好ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウムおよびこれらの合金、もしくフッ化リチウムや酸化リチウム等の金属ハロゲン化合物や金属酸化物である。また、背面電極７上には、さらに素子の水分や酸素による劣化を防ぐために保護層を設けてもよい。具体的な保護層の材料としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌなどの金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、ＣＶＤ法、コーティング法が適用できる。
【０１１９】
これら図１から図４に示される有機電界発光素子は、まず透明電極２の上に各有機電界発光素子の層構成に応じた個々の層を順次形成することにより作製される。なお、正孔輸送層及び／又は正孔注入層３、発光層４、電子輸送層及び／又は電子注入層５、或いは、電荷輸送機能を持つ発光層６は、上記各材料を真空蒸着法、もしくは、適切な有機溶媒に溶解或いは分散し、得られた塗布液を用いて前記透明電極上にスピンコーティング法、キャスト法、ディップ法等により形成される。
【０１２０】
また、正孔輸送層および／または正孔注入層３、発光層４、電子輸送層および／または電子注入層５、並びに、電荷輸送機能を持つ発光層６の膜厚は、各々１０μｍ以下、特に０．００１から５μｍの範囲であることが好ましい。上記各材料（発光性ポリエーテル、発光材料等）の分散状態は分子分散状態でも微結晶などの微粒子状態でも構わない。塗布液を用いた成膜法の場合、分子分散状態とするために分散溶媒は上記各材料の分散性及び溶解性を考慮して選択する必要がある。微粒子状に分散するためには、ボールミル、サンドミル、ペイントシャイカー、アトライター、ホモジナイザー、超音波法等が利用できる。
【０１２１】
そして、最後に、図１および図２に示す有機電界発光素子の場合には、電子輸送層および／または電子注入層５の上に背面電極７を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本発明の有機電界発光素子が完成される。また、図３に示す有機電界発光素子の場合には、発光層４の上に背面電極７を、図４に示す有機電界発光素子の場合には、電荷輸送機能を持つ発光層６の上に背面電極７を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本発明の有機電界発光素子が完成される。
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に、例えば、４〜２０Ｖで、電流密度１〜２００ｍＡ／ｃｍ２の直流電圧を印加することによって発光させることができる。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例によって本発明を説明する。
発光性ポリエーテルを使用し、以下のようにして素子を作製した。
【０１２３】
（実施例Ａ１）
発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＡＸ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は７．２×１０４（スチレン換算）、数平均分子量／重量平均分子量（Ｍｎ／Ｍｗ）は２．９〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調製し、０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。
この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔下記例示化合物（ＸＶＩＩ）〕（Ｍｗ＝８．０８×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．２１）を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１２４】
【化２１】
2007180206.tif 000022
【０１２５】
【化２２】
2007180206.tif 000023
【０１２６】
（実施例Ａ２）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕（Ｍｗ＝１．０４×１０５（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．８７）を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。
十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＡＸＩ）、Ｍｗ＝６．４×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．１〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの発光層を形成した。さらに十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＸＶＩＩ）〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１２７】
【化２３】
2007180206.tif 000024
【０１２８】
（実施例Ａ３）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＡＸＩＩ）、Ｍｗ＝６．４×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．１〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１２９】
【化２４】
2007180206.tif 000025
【０１３０】
（実施例Ａ４）
正孔輸送材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を０．５重量部と発光材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＡＸＩＩ）〕を０．１重量部混合し、５重量％クロロベンゼン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの電荷輸送能を持つ発光層を形成し、最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１３１】
（実施例Ａ５）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＡＸＩＩＩ）、Ｍｗ＝７．２×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．０〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１３２】
【化２５】
2007180206.tif 000026
【０１３３】
（実施例Ａ６）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＡＸＩＶ）、Ｍｗ＝５．７×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．２〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１３４】
【化２６】
2007180206.tif 000027
【０１３５】
（実施例Ｂ１）
発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＢＸ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は６．７×１０４（スチレン換算）、数平均分子量／重量平均分子量（Ｍｎ／Ｍｗ）は２．９〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＸＶＩＩ）〕（Ｍｗ＝８．０８×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．２１）を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１３６】
【化２７】
2007180206.tif 000028
【０１３７】
（実施例Ｂ２）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕（Ｍｗ＝１．０４×１０５（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．８７）を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＢＸＩ）、Ｍｗ＝５．１×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．４〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの発光層を形成した。
さらに十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＸＶＩＩ）〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１３８】
【化２８】
2007180206.tif 000029
【０１３９】
（実施例Ｂ３）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＢＸＩＩ）、Ｍｗ＝５．７×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．２〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１４０】
【化２９】
2007180206.tif 000030
【０１４１】
（実施例Ｂ４）
正孔輸送材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を０．５重量部と発光材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＢＸＩＩ）〕を０．１重量部混合し、５重量％クロロベンゼン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの電荷輸送能を持つ発光層を形成し、最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１４２】
（実施例Ｂ５）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＢＸＩＩＩ）、Ｍｗ＝４．８×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．４〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１４３】
【化３０】
2007180206.tif 000031
【０１４４】
（実施例Ｂ６）
正孔輸送層用材料として電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（ＶＩＩ−８）〕を５重量％クロロベンゼン溶液として調製し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させた２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥させた後、発光層用材料として発光性ポリエーテル〔例示化合物（ＢＸＩＶ）、Ｍｗ＝４．９×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝３．３〕を５重量％ジクロロエタン溶液として調整し、目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に正孔輸送層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１４５】
【化３１】
2007180206.tif 000032
【０１４６】
（比較例１）
発光層用材料として発光性高分子〔下記例示化合物（ＸＶＩＩＩ）、ポリフルオレン系〕（Ｍｗ＝７．６４×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．３４）を使用した以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。
【０１４７】
【化３２】
2007180206.tif 000033
【０１４８】
（比較例２）
発光層用材料として発光性高分子〔下記例示化合物（ＸＩＸ）、ＰＰＶ系〕（Ｍｗ＝８．０３×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．１１）を使用した以外は、実施例２と同様にして素子を作製した。
【０１４９】
【化３３】
2007180206.tif 000034
【０１５０】
（比較例３）
発光層用材料として発光性高分子〔例示化合物（ＸＩＸ）、ＰＰＶ系〕（Ｍｗ＝８．０３×１０４（スチレン換算）、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．１１）を使用した以外は、実施例３と同様にして素子を作製した。
【０１５１】
（比較例４）
発光層用材料として昇華精製したＡｌｑ３〔例示化合物（ＶＩＩＩ−１）〕をタングステンボートに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した以外は、実施例３と同様にして素子を作製した。（蒸着時の真空度は１０−５Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。）
【０１５２】
（比較例５）
発光材料として発光性高分子〔例示化合物（ＸＩＸ）、ＰＰＶ系〕を使用した以外は、実施例４と同様にして素子を作製した。
【０１５３】
（比較例６）
発光層用材料として昇華精製したオリゴチオフェン系化合物〔例示化合物（ＸＸ）〕をタングステンボートに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した以外は、実施例３と同様にして素子を作製した（蒸着時の真空度は１０−５Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった）。
【０１５４】
【化３４】
2007180206.tif 000035
【０１５５】
（評価）
以上のように作製した有機ＥＬ素子を、真空中（１３３．３×１０−３Ｐａ（１０−５Ｔｏｒｒ））でＩＴＯ電極側をプラス、Ｍｇ−Ａｇ背面電極をマイナスとして直流電圧を印加し、発光について測定を行い、このときの立ち上がり電圧、最高輝度、および最高輝度時の駆動電圧を評価した。それらの結果を表１に示す。また、乾燥窒素中で有機ＥＬ素子の発光寿命の測定を行った。発光寿命の評価は、初期輝度が５０ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定し、定電流駆動により輝度が初期値から半減するまでの時間を素子寿命（ｈｏｕｒ）とした。この時の素子寿命も表１に示す。
【０１５６】
【表１】
2007180206.tif 000036
【０１５７】
実施例、比較例から、上記一般式（ＡＩ）または一般式（ＢＩ）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し構造単位からなる発光性ポリエーテルは、有機ＥＬ素子に好適な発光特性、イオン化ポテンシャルおよび電荷移動度を持ち、スピンコーティング法、ディップ法等を用いて良好な薄膜を形成することが可能である。また、安定で高輝度、高効率な特性を示す。よって、本発明の有機ＥＬ素子は、ピンホール等の不良も少なく、大面積化も容易であり、しかも優れた耐久性と発光特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示した概略構成図である。
【図２】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一例を示した概略構成図である。
【図３】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一例を示した概略構成図である。
【図４】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の一例を示した概略構成図である。
【符号の説明】
【０１５９】
１  透明絶縁体基板
２  透明電極
３  正孔輸送層および／または正孔注入層
４  発光層
５  電子輸送層および／または電子注入層
６  電荷輸送機能を有する発光層
７  背面電極
【図１】
2007180206.tif 000044
【図２】
2007180206.tif 000045
【図３】
2007180206.tif 000046
【図４】
2007180206.tif 000047