(57)【要約】【課題】優れた老化防止効果を有し、かつその老化防止効果が短期間で得られる皮膚化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）酸化型ＣｏＡ又はその塩と、（Ｂ）コエンザイムＱ１０とを含有する皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸化型ＣｏＡ又はその塩と、（Ｂ）コエンザイムＱ１０とを含有する皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた老化防止効果を有し、かつその老化防止効果が短期間で得られる皮膚化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣｏＡ（補酵素Ａ）の製剤中の安定性を高めた酸化型ＣｏＡは、皮膚刺激性や安定性等に問題点がなく、皮膚細胞の賦活化、新陳代謝の促進、創傷治癒効果等を有し、皮膚の老化防止効果に優れ、創傷治癒効果、及び小じわ、肌のつや・きめ等の改善効果を有することが見出されている（特許文献１：特開平２−４９７２９号公報参照）。
【０００３】
一方、緑藻類のアオサ科アオサ属、アオサ科アオノリ属、紅藻類のオゴノリ科オゴノリ属、テングサ科マクサ属、ミリン科キリンサイ属、並びに褐藻類のコンブ科アラメ属、アイヌワカメ科ワカメ属、ホンダワラ科ヒジキ属、ヒバマタ科アスコフィラム属、フノリ科フノリ属に属する海藻抽出物はヒアルロン酸合成促進効果を有することが見出されている（特許文献２：特開平６−９４２２号公報、特許文献３：特開平７−１０１８７１号公報）。これらの海藻抽出物は、皮膚の老化防止効果を示すものであるが、さらにより優れた老化防止効果を有する皮膚化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
また、ＣｏＡ及び／又はその塩特定の化合物から選ばれる少なくとも１種と、特定の海藻抽出物から選ばれる少なくとも１種とを併用することによって、それぞれが有する皮膚の老化防止効果を相乗的に発揮させる技術が提案されている（特許文献４：特開平０９−２６８１１９号公報）。しかしながら、これら２成分の相乗効果をもってしても、効果を得るまでに時間がかかり、さらなる老化防止効果が望まれていた。
【０００５】
一方、コエンザイムＱ１０を含有する皮膚疾患群予防治療剤（特許文献５：特開昭５９−１３７１９号公報参照）、さらに、コエンザイムＱ１０とレチノール又はビタミンＣ誘導体であるＬ−アスコルビン酸誘導体とを併用する技術（特許文献６：特表平９−５１０７２３号公報、特許文献７：特開２００３−３４２１５９号公報参照）が提案されているが、コエンザイムＱ１０に他の物質を併用する前記提案は、抗酸化剤とコラーゲン産生促進剤を併用したもので、老化により減少する成分の補充であり、老化防止に対して顕著な効果は期待できず、その効果は短期間で得られるものではなかった。
以上のことから、優れた老化防止効果を有し、かつその老化防止効果が短期間で得られる皮膚化粧料が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−４９７２９号公報
【特許文献２】特開平６−９４２２号公報
【特許文献３】特開平７−１０１８７１号公報
【特許文献４】特開平９−２６８１１９号公報
【特許文献５】特開昭５９−１３７１９号公報
【特許文献６】特表平９−５１０７２３号公報
【特許文献７】特開２００３−３４２１５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた老化防止効果を有し、かつその老化防止効果が短期間で得られる皮膚化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）酸化型ＣｏＡ又はその塩と（Ｂ）コエンザイムＱ１０とを併用することにより、相乗的な老化防止効果を有すること、かつその老化防止効果が短期間で得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は（Ａ）酸化型ＣｏＡ又はその塩と、（Ｂ）コエンザイムＱ１０とを含有する皮膚化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚化粧料は、（Ａ）酸化型ＣｏＡ又はその塩と、（Ｂ）コエンザイムＱ１０とを併用することで、老化防止及び老化防止効果の短期化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の（Ａ）成分は酸化型ＣｏＡ又はその塩である。酸化型ＣｏＡは下記一般式（１）で表される酸化型ＣｏＡ（ＣｏＡ２分子の末端のＳＨ基同士が酸化によりＳ−Ｓ結合したＣｏＡ２量体）又はその塩であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
【化１】
2007302621.tif 000002
【００１３】
ここで、（Ａ）成分の一般式（１）で表される酸化型ＣｏＡ（ＣｏＡ２分子の末端のＳＨ基同士が酸化によりＳ−Ｓ結合したＣｏＡ２量体）の塩としては、リン酸基部の金属塩を形成するナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩等の金属塩が挙げられる。
【００１４】
（Ａ）成分の配合量は、皮膚化粧料全量に対して、０．００１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２質量％である。この範囲で特に老化防止効果が発揮される。
【００１５】
本発明の（Ｂ）成分はコエンザイムＱ１０（ユビキノン）である。コエンザイムＱ１０は電子の受容体として生体内で重要な働きをするものである。このコエンザイムＱ１０と、（Ａ）酸化型ＣｏＡ又はその塩とを組み合わせることにより、それぞれを単独で用いた場合には得られなかった優れた老化防止効果、及びその老化防止効果の発現が顕著に早いことは本発明者の新知見である。
【００１６】
（Ｂ）成分は任意の濃度で配合できるが、その配合量は、皮膚化粧料全量に対して０．０１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜２０質量％であり、さらに好ましくは０．０３〜５質量％であり、特に好ましくは０．１〜５質量％である。配合量が０．０１質量％に未満だと、満足な皮膚の老化防止効果が発揮されない場合があり、また、５０質量％を超えても通常、それ以上の効果は発揮されない。
【００１７】
本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合質量比は、１／５０００〜５０００／１が好ましく、より好ましくは１／２５０〜２５０／１、さらに好ましくは１／１００〜１００／１である。上記範囲以外では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との併用による効果を得るのが困難な場合がある。
【００１８】
本発明の皮膚化粧料には、上記（Ａ），（Ｂ）成分に加え、例えば、レチノイン酸、レチノール、海藻抽出物、グリチルレチン酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体、アラントイン、ビタミンＣ，Ｅ類及びその誘導体、ならびにパントテン酸の誘導体から選ばれる成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合することができる。
【００１９】
本発明の皮膚化粧料には、保湿効果の点から、さらにトリメチルグリシン、ムコ糖類、リン脂質及びその誘導体を配合することが好ましい。
【００２０】
本発明の皮膚化粧料には、上記必須成分（Ａ），（Ｂ）及び任意成分の他に、通常皮膚化粧料に用いられる任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適量配合することができる。任意成分としては、例えば、界面活性剤、油分、アルコール類、保湿剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、紫外線吸収・散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類、水等が挙げられる。これらに限定されるものではなく、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２１】
本発明の皮膚化粧料は、上記成分及び残部の水を混合し、通常の方法に従って調製することができ、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック剤、貼付剤、軟膏等に調製し、使用することができる。なお、その剤型は特に制限されない。
【実施例】
【００２２】
以下、試験例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００２３】
［試験例１］
下記試料１〜４を調製し、下記の試験に供した。また対照試料には、親水軟膏／白色ワセリンを１／１の質量比で配合した基剤を用いた。
（試料１）親水軟膏／白色ワセリンを１／１の割合で配合した基剤に、コエンザイムＱ１０；０．０３％を混合した組成物。
（試料２）親水軟膏／白色ワセリンを１／１の割合で配合した基剤に、コエンザイムＱ１０；０．３％を混合した組成物。
（試料３）親水軟膏／白色ワセリンを１／１の割合で配合した基剤に、酸化型ＣｏＡ０．５％とコエンザイムＱ１０  ０．０３％とをそれぞれ混合した組成物。
（試料４）親水軟膏／白色ワセリンを１／１の割合で配合した基剤に、酸化型ＣｏＡ０．５％とコエンザイムＱ１０  ０．３％とをそれぞれ混合した組成物。
【００２４】
乾燥により肌荒れを生じ易い成人男女１０名（男性５名、女性５名）を選び、その肌荒れを生じている下脚に被験部位４ヶ所を設定した。そして、上記試料１〜４（被験試料）及び親水軟膏／白色ワセリンを１／１の割合で配合した基剤（対照試料）０．５ｇを１日２回（朝・夜）連続２週間、各被験部位に塗布し、その肌荒れ改善度を目視により下記評価基準により評価した。
〈肌荒れ改善度の評価基準〉
−：変化なし、±：やや改善、＋：改善、＋＋：顕著に改善
また、その角層水分量を測定した（室温２０℃、湿度５０％、アイ・ビイ・エス社製ＳＫＩＣＯＮ２００）。結果を、開始時と塗布２週間後の角層水分量の差（角層水分上昇量）で示した。角層水分上昇量は、数値が高い程肌荒れの改善が良好なことを示す。そして、肌荒れの改善度及び角層水分量変化により総合評価を行った。
結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2007302621.tif 000003
【００２６】
試料１はコエンザイムＱ１０；０．０３％配合の組成物、試料２はコエンザイムＱ１０；０．３％配合の組成物、試料３，４は本発明の酸化型ＣｏＡとコエンザイムＱ１０とを併用する組成物である。本発明の試料３は、試料１及び試料２よりも優れた肌荒れ改善度と水分上昇量を示し、本発明の試料４は試料１及び試料２よりも極めて優れた肌荒れ改善度と水分上昇量を示した。
【００２７】
［実施例１〜２、比較例１〜３］
表２で示す組成の（Ａ）油相部と、（Ｂ）水相部を７０℃でそれぞれ混合溶解し、（Ａ）と（Ｂ）を均一に乳化し、（Ｃ）香料を添加して化粧用クリームを調製した。得られた化粧用クリームのしわ改善効果を下記方法で評価した。
【００２８】
【表２】
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【００２９】
しわ改善効果評価方法
目周辺（目尻及び目の下）に「しわ」を有する女性（３０〜５０歳）の顔面の皮膚表面形態をシリコーン樹脂によるレプリカ法を用いて肌のレプリカをとり、顕微鏡にて観察した。この結果、皮膚のしわ状態から太く深いしわが２本以上存在する又は太く深いしわが存在すると判断されたパネラー２０名を対象に評価を行った。
評価は、パネラーを２群に分け（各群１０名）、適量約０．３ｇを１日２回（朝・夜）、左右顔面に別々に使用させるハーフ・フェイス法で実施した。使用試験は、各群に実施例及び比較例のそれぞれをブラインドにて使用させて行った。なお各群に適用するクリームは表３の通りとする。
【００３０】
【表３】
2007302621.tif 000005
【００３１】
（１）しわ改善実感効果
しわ改善実感効果は、使用試験前及び使用試験終了後の皮膚の状態を観察し、しわの改善状況について、「改善」、「やや改善」、「変化なし」の３段階にて評価し、以下の基準に従い判定した。結果を表４に示す。
〈しわ改善効果の判定基準〉
◎：改善及びやや改善を示す被験者の割合が８０％以上
○：改善及びやや改善を示す被験者の割合が５０％以上８０％未満
△：改善及びやや改善を示す被験者の割合が３０％以上５０％未満
×：改善及びやや改善を示す被験者の割合が３０％未満
【００３２】
【表４】
2007302621.tif 000006
【００３３】
（２）レプリカ法によるしわ改善効果
レプリカ法によって肌表面の状態を観察し、肌のキメ改善状況を下記のスコアにより評価した。また、４週間後及び６週間後に再びレプリカをとり、肌の状態を観察し、下記の肌状態スコアに従って評価を行い、以下の基準に基づいて判定した。結果を表５に示す。
なお、肌荒れを誘起した部位の、実施例及び比較例塗布前のスコアは、全て２以下であった。
〈肌状態スコア〉
スコア１：皮溝が一方向に明瞭に刻まれている。
スコア２：皮溝、皮丘が不明瞭で、皮溝が一方向に刻まれている。
スコア３：皮溝は認められるが平坦で、皮丘の形が不明瞭である。
スコア４：皮溝、皮丘が明瞭である。
スコア５：皮溝、皮丘が鮮明で整っている。
〈レプリカ法によるしわ改善効果の判定基準〉
◎：スコア３以上の被験者の割合が８０％以上
○：スコア３以上の被験者の割合が５０％以上８０％未満
△：スコア３以上の被験者の割合が３０％以上５０％未満
×：スコア３以上の被験者の割合が３０％未満
【００３４】
【表５】
2007302621.tif 000007
【００３５】
実施例１は、酸化型ＣｏＡのみを配合した比較例１、コエンザイムＱ１０のみを配合した比較例２より優れたしわ改善効果を有するものであった。また、その効果は４週間で得られるものであった。
【００３６】
肌質改善効果評価方法
上記しわ改善効果評価方法と同様にクリームを使用して評価した。なお、各群に適用するクリームは表６の通りとする。結果を表７に示す。
【００３７】
【表６】
2007302621.tif 000008
【００３８】
評価は以下の基準により行った。
〈評価基準〉
著効：肌のハリが大変増した。
有効：肌のハリが増した。
やや有効：肌のハリがやや増した。
無効：肌のハリに変化はない。
〈判定基準〉
◎：著効及び有効を示す被験者が８０％以上
○：著効及び有効を示す被験者が５０％以上８０％未満
△：著効及び有効を示す被験者が３０％以上５０％未満
×：著効及び有効を示す被験者が３０％未満
【００３９】
【表７】
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【００４０】
実施例１は、コエンザイムＱ１０；０．３％のみを配合した比較例２よりも優れた肌質改善効果を有し、実施例２においてもコエンザイムＱ１０；０．０３％のみを配合した比較例３より極めて優れた肌質改善効果を有するものであった。また、その効果は４週間で得られるものであった。