(57)【要約】【課題】  ナノインプリント装置を用いてガラス転移点が同じ、またはガラス転移点が近似した樹脂同士を、凹凸パターンを潰さないように積層する方法を提供する。【解決手段】  プレス天板１０のプレス面に設置された金型１５に配置され、ガラス転移点以上の温度で保持された第１の被転写樹脂１と、プレス底板２０に戴置され、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂２と、を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体１２の製造方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プレス天板のプレス面に設置された金型に配置され、ガラス転移点以上の温度で保持された第１の被転写樹脂と、
プレス底板に戴置され、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂と、
を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法。
【請求項２】
前記第１の被転写樹脂の温度は前記プレス天板または金型を加熱することにより調節されることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記第２の被転写樹脂の温度は前記プレス底板を温度制御することにより調節されることを特徴とする請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
プレス底板に戴置された金型に配置され、ガラス転移点以上の温度で保持された第１の被転写樹脂と、
プレス天板のプレス面に配置され、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂と、
を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法。
【請求項５】
前記第１の被転写樹脂の温度は前記プレス底板または金型を加熱することにより調節されることを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記第２の被転写樹脂の温度は前記プレス天板を温度制御することにより調節されることを特徴とする請求項４または５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記接合が、圧着であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
プレス天板のプレス面に設置された金型に第１の被転写樹脂を配置する段階と、
プレス底板に第２の被転写樹脂を戴置し、前記第１の被転写樹脂、または前記第２の被転写樹脂に接着剤を塗布する段階と、
前記プレス天板を作動させることにより、ガラス転移点未満の温度で保持された前記第１の被転写樹脂、およびガラス転移点未満の温度で保持された前記第２の被転写樹脂を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法。
【請求項９】
プレス底板に戴置された金型に第１の被転写樹脂を配置する段階と、
プレス天板に第２の被転写樹脂を配置し、前記第１の被転写樹脂、または前記第２の被転写樹脂に接着剤を塗布する段階と、
前記プレス天板を作動させることにより、ガラス転移点未満の温度で保持された前記第１の被転写樹脂、およびガラス転移点未満の温度で保持された前記第２の被転写樹脂を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法。
【請求項１０】
前記接着剤が、光硬化性樹脂であることを特徴とする請求項８または９に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記第２の被転写樹脂は、前記第１の被転写樹脂に対して＋１０〜−２０℃のガラス転移点を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
前記第１の被転写樹脂と前記第２の被転写樹脂とは同じ材質からなることを特徴とする請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記プレス底板と前記第２の被転写樹脂との間、または
前記プレス天板と前記第２の被転写樹脂との間に基板が介在することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１４】
前記金型は直径１μｍ以下の凸部または凹部を有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１５】
前記金型は金属またはセラミックスからなることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の製造方法により製造され、
被転写樹脂が３層以上積層されてなることを特徴とする被転写樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインプリントされた被転写樹脂からなる積層体を製造する方法に関わる。
【背景技術】
【０００２】
近年、例えば磁気記憶媒体などへの適用を目的に、三次元方向に微細な空隙を有する成形体の需要が高まってきている。従来、三次元方向に微細な空隙を有する成形体を作製する方法としては、光硬化性樹脂をレーザーの集光照射により部分的に硬化させる方法や、リソグラフィ、エッチング、またはナノプリントなどにより二次元方向に任意の凹凸パターンが転写された膜をマイクロマニピュレータにより積層する方法などが採用されてきた。
【０００３】
しかしながら、レーザーを用いる方法は、高価で且つ煩雑な操作を必要とするという問題を有しており、マイクロマニピュレータを用いる方法は、非常に繊細な技術を要し、予想しないズレが発生するおそれがあり、作製効率が悪くなるという問題を有している。
【０００４】
この様な問題に対して、特許文献１ではナノインプリント装置の金型に溶融樹脂をコーティングして、これを予め凹凸パターンが転写された膜に押し付けるという、凹凸パターンが転写された膜を二層重ねる方法が開示されている。特許文献１では、ＳｉＯ２（ガラス転移点：約１１８０℃）とＰＭＭＡ（ガラス転移点：約１０５℃）という、それぞれガラス転移点の全く異なる膜同士を積層している。
【特許文献１】国際公開第０３／０９６１２３号パンフレット、１３〜１４ページ、図８〜１０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
三次元方向に微細な空隙を有する成形体の用途によっては、ガラス転移点が近似した膜同士、更には同じ材質からなる膜、つまり膜同士のガラス転移点の差が０である膜同士を積層してなる成形体が必要となる場合もある。しかしながら、特許文献１に記載の方法ではガラス転移点が近似した膜同士を積層しようとすると、積層時に膜に形成されていた凹凸パターンを潰してしまい、３次元方向に空隙を有する成形体を得ることはできない。
【０００６】
本発明は、ナノインプリント装置を用いてガラス転移点が同じ、またはガラス転移点が近似した樹脂同士を、凹凸パターンを潰すことなく積層しうる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、インプリント装置による積層の際に、被転写樹脂の温度をそれぞれガラス転移点以上、ガラス転移点未満に調節することにより、被転写樹脂に形成された凹凸パターンを潰すことなく被転写樹脂積層体を製造できることを見出し、更に本発明者等は、インプリント装置による積層の際に接着剤を用いることにより被転写樹脂に形成された凹凸パターンを潰すことなく被転写樹脂積層体を製造できることを見出し本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は、プレス天板のプレス面に設置された金型に配置され、ガラス転移点以上の温度で保持された前記第１の被転写樹脂と、プレス底板に戴置され、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂と、を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法；もしくは
プレス底板に戴置された金型に配置され、ガラス転移点以上の温度で保持された第１の被転写樹脂と、プレス天板のプレス面に配置され、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂と、を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法；または、プレス天板のプレス面に設置された金型に第１の被転写樹脂を配置する段階と、プレス底板に第２の被転写樹脂を戴置し、前記第１の被転写樹脂；または
前記第２の被転写樹脂に接着剤を塗布する段階と、前記プレス天板を作動させることにより、ガラス転移点未満の温度で保持された前記第１の被転写樹脂、およびガラス転移点未満の温度で保持された前記第２の被転写樹脂を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法；もしくは
プレス底板に戴置された金型に第１の被転写樹脂を配置する段階と、プレス天板に第２の被転写樹脂を配置し、前記第１の被転写樹脂、または前記第２の被転写樹脂に接着剤を塗布する段階と、前記プレス天板を作動させることにより、ガラス転移点未満の温度で保持された前記第１の被転写樹脂、およびガラス転移点未満の温度で保持された前記第２の被転写樹脂を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法により上記課題を解決する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法により、ナノインプリント装置を用いて、ガラス転移点が同じ、またはガラス転移点が近似した、凹凸パターンを有する樹脂同士を積層することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の第一は、図１に例示するように、プレス天板１０のプレス面に設置された金型１５に配置され、ガラス転移点以上の温度で保持された前記第１の被転写樹脂１と、プレス底板２０に戴置され、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂２と、を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体１２の製造方法、または図２に例示するようにプレス底板２０に戴置された金型１５に配置され、ガラス転移点以上の温度で保持された第１の被転写樹脂１と、プレス天板１０のプレス面に配置され、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂２と、を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体の製造方法である。本発明でいう被転写樹脂とは金型により凹凸パターンが転写された樹脂膜を指す。
【００１１】
上述したように従来技術ではナノインプリントにより二次元方向に任意の凹凸パターンが転写された膜を積層する際には、マイクロマニピュレータなどを必要とし、作製効率が非常に悪かった。しかし、本発明ではナノインプリント装置を用いて転写と積層の両方を行うため、作業効率に優れる。
【００１２】
また、上述したように従来技術では、ガラス転移点が同じ、またはガラス転移点が近似した樹脂同士を積層しようとすると、膜に形成されていた凹凸パターンを潰してしまうおそれがあった。しかしながら、本発明では、ガラス転移点未満の温度に保持された第２の被転写樹脂にガラス転移点以上の温度に保持された第１の被転写樹脂を積層するため、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とのガラス転移点が近似、または同じであっても第２の被転写樹脂に形成された凹凸パターンを潰すことなくこれらの積層体を形成することができる。
【００１３】
以下、本発明の製造方法に用いられる第１の被転写樹脂、第２の被転写樹脂、および金型、ならびに本発明の製造方法に用いられうる基板について記載する。
【００１４】
（第１の被転写樹脂、第２の被転写樹脂）
本発明において第１の被転写樹脂または第２の被転写樹脂としては特に限定されないが、第２の被転写樹脂は第１の被転写樹脂に対して＋１０〜−２０℃のガラス転移点を有することが好ましく、より好ましくは０〜−１０℃であり、更に好ましくは０〜−５℃であり、特に好ましくは０℃である。また、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とが同じ材質からなることが好ましい。上述したように、従来技術ではガラス転移点が近似した膜同士を積層することは困難であったため、ガラス転移点が近似、またはガラス転移点が同じ樹脂膜同士を積層する技術的意義は大きい。
【００１５】
第１の被転写樹脂および第２の被転写樹脂として具体的には、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリアクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、エポキシ樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリメルカプトエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリメチルペンテン、および塩化ビニル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種などが好ましく挙げられる。これらの樹脂は透明性に優れるため、これらを用いて三次元方向に微細な空隙を有する成形体を作製した際には、ディスプレイ、調光材料、または半導体のデバイスなどの様々な用途に用いることができる。
【００１６】
第１の被転写樹脂、または第２の被転写樹脂の厚みは、用いる樹脂の種類や被転写樹脂成形体の使用目的などに応じて適宜選択することができるが、５０〜２０００ｎｍが好ましく、より好ましくは５０〜１０００ｎｍである。厚みが５０ｎｍ以上であると、被転写樹脂積層体の成形性に優れ、厚みが２０００ｎｍ以下であると熱伝効率に優れる。本発明でいう被転写樹脂の厚みとは、凸部の厚みを含む樹脂膜の厚みを指す。
【００１７】
（金型）
第１の被転写樹脂を形成するための金型としては、第１の被転写樹脂のガラス転移点を超える融点を有するものであればよく、例えば、半導体、石英などの無機材料、樹脂、金属またはセラミックスからなるものが好ましく挙げられ、より好ましくは半導体または金属からなるものである。半導体、金属またはセラミックスは、耐熱性および耐薬品性に優れ、特に、金属は熱伝導性や耐久性にも優れる。
【００１８】
金型に形成された凹凸パターンは特に限定されず、目的に応じた形状のものを用いることができる。例えば、凸部または凹部の径が１μｍ以下の金型を用いてもよく、本発明ではこれにより形成された微細な溝を潰すことなく樹脂膜を積層することもできる。
【００１９】
（基板）
本発明では、図１に例示するようにプレス底板２０に第２の被転写樹脂２を配置する場合には、図３のＡに示すようにプレス底板２０と第２の被転写樹脂２との間に基板２５を介在させることが好ましい。また、図２に例示するようにプレス天板１０に第２の被転写樹脂２を配置する場合には、図３のＢに示すようにプレス天板１０と被転写樹脂２との間に基板２５を介在させることが好ましい。基板を介在させることにより、厚みの薄い第２の被転写樹脂を用いた場合でも、第２の被転写樹脂に形成された凹凸パターンの潰れを抑制し、安定したプレスを行うことができる。また、被転写樹脂として厚みの薄いものを用いると、熱伝効率が良くなる。
【００２０】
基板としては、金属、または無機酸化物などが好ましく挙げられる。金属としては例えばケイ素、またはニッケルなどが好ましく挙げられる。無機酸化物としては例えば、ＳｉＯ２、または石英などが好ましく挙げられる。
【００２１】
用いる被転写樹脂や基板の材質などにもよるが、基板の厚みは０．５〜２０ｍｍが好ましく、より好ましくは１〜５ｍｍである。厚みが０．５ｍｍ以上であると伝熱効率が高くなりすぎず、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂との接合点の温度が低くなりすぎないため好ましく、厚みが２０ｍｍ以下であると、伝熱効率に優れ、接合点の温度を調節し易いため好ましい。
【００２２】
以下に本発明の製造方法の詳細を記載する。
【００２３】
本発明の方法により被転写樹脂積層体を製造する際には、図１に示すように、（Ｉ）金型１５を用いて、凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂１を前記金型１５上に形成する段階、（ＩＩ）予め金型１５により凹凸パターンを転写された第２の被転写樹脂をプレス底板２０に戴置し、前記金型１５を設置したプレス天板１０を下げて、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂２と、ガラス転移点以上の温度で保持された第１の被転写樹脂１とを接合する段階、および（ＩＩＩ）プレス天板１０を上げて、第１の被転写樹脂１から金型１５を外し、第１の被転写樹脂１と第２の被転写樹脂２とが接合された被転写樹脂積層体１２を得る段階を経ることが好ましい。前記段階を繰り返すことにより、被転写樹脂積層体１２の厚みを調節することができる。
【００２４】
（Ｉ）金型を用いて凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂を前記金型上に形成する段階において、第１の被転写樹脂を形成する方法としては、溶融した樹脂を金型に載せて、金型を回転させるスピンコーティング法が好適である。樹脂を溶融させる方法としては、樹脂を溶媒に溶解して溶融してもよいし、加熱により樹脂を溶融させてもよい。
【００２５】
第１の被転写樹脂を形成するための金型としては、上述のものを好ましく用いることができる。
【００２６】
（ＩＩ）金型を設置したプレス天板を下げて、第１の被転写樹脂と、凹凸パターンを転写された第２の被転写樹脂とを接合する段階において、第１の被転写樹脂はガラス転移点以上の温度で保持され、第２の被転写樹脂はガラス転移点未満の温度で保持される。上述したように、これらの温度で保持することにより、第２の被転写樹脂の凹凸パターンを潰さずに、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とを接合することができる。
【００２７】
段階（ＩＩ）における第１の被転写樹脂の保持温度は、ガラス転移点以上であればよいが、ガラス転移点以上劣化温度未満であるとより好ましく、ガラス転移点以上融点未満であると更に好ましい。第１の被転写樹脂の温度は、プレス天板を加熱するか、金型を加熱することにより調節することが好ましい。プレス天板または金型の加熱温度は、実験条件やプレス天板、金型の熱伝導度などにもよるが、目的の樹脂の温度に３０〜５０℃を加えた温度が好ましい。より具体的には、厚さがおよそ１ｍｍのＳｉからなる金型を用いる場合には、目的の樹脂の温度に４０℃を加えた温度となるように調節すると、より好ましい。
【００２８】
段階（ＩＩ）における第２の被転写樹脂の保持温度は、ガラス転移点未満であればよいが、ガラス転移点よりも更に２０℃以上低い温度であることが好ましく、より好ましくは更に３０℃以上低い温度である。第２の被転写樹脂をガラス転移点よりも更に２０℃以上低い温度で保持することにより、積層時の凹凸パターンの変形をより抑制することができる。第２の被転写樹脂の温度は、プレス底板を温度制御するか、または基板を温度制御することにより調節することが好ましい。プレス底板または基板の温度は、実験条件やプレス底板の熱伝導度などにもよるが、目的の樹脂の温度から３０〜５０℃を差し引いた温度が好ましい。より具体的には、厚さがおよそ１ｍｍのＳｉからなる金型を用いる場合には、目的の樹脂の温度から４０℃を差し引いた温度となるように調節すると、より好ましい。プレス底板、プレス天板または基板の温度は、基板、樹脂、金型の熱伝導率と厚さより、熱伝導方程式を解くことにより、第一の被転写樹脂の温度をガラス転移点以上に、また、第二の被転写樹脂の温度をガラス転移点以下にするように設定することが可能である。なお、プレス底板、プレス天板、基板、樹脂、金型の境界は、熱的には接続された状態で互いの熱伝導を妨げない構成であることが望ましい。
【００２９】
第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とは圧着により接合することが好ましい。圧着を行う際の、プレス圧力は、０〜３０ＭＰａが好ましく、より好ましくは３〜２０ＭＰａ、更に好ましくは５〜１５ＭＰａである。プレス圧力が３０ＭＰａ以下であると、接合時に第２の被転写樹脂に形成された凹凸パターンを変形させ難いため好ましい。また、プレス時間は、１〜３０分が好ましく、より好ましくは２〜１０分、更に好ましくは３〜８分である。プレス時間が１分以上であると、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とが接着し易く、３０分以下であると第１の被転写樹脂または第２の被転写樹脂の凹凸パターンが崩れ難いため好ましい。
【００３０】
段階（ＩＩ）では、上述したように第２の被転写樹脂とプレス底板との間に基板が介在している状態でプレスを行うことが好ましい。
【００３１】
（ＩＩＩ）プレス天板を上げて、第１の被転写樹脂から金型を外す段階において、金型の温度をガラス転移点未満に下げることが好ましく、より好ましくはガラス転移点よりも更に１０℃以上低い温度に下げることである。金型の温度をガラス転移点未満にまで下げることにより、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。
【００３２】
上述したように、段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を繰り返すことにより、被転写樹脂を次々と積層してゆくことができる。段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を繰り返す際には、同じ金型を使い続けても良いし、異なる金型を用いてもよい。同じ金型を用いて段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を繰り返す際には、段階（ＩＩＩ）と段階（Ｉ）との間に金型の洗浄工程を含むことが好ましい。段階（Ｉ）の前に金型を洗浄すると、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。金型の洗浄方法としては、ＵＶオゾン洗浄装置による洗浄、薬品による化学的な洗浄などが好ましく挙げられ、より好ましくはＵＶオゾン洗浄装置による洗浄である。
【００３３】
また、段階（Ｉ）の前に金型に対してフッ素などの離型剤の塗布を行うと、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。
【００３４】
本発明の方法により被転写樹脂積層体を製造する際には、図２に示すように、（ｉ）金型１５を用いて、凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂１を前記金型１５上に形成する段階、（ｉｉ）前記第１の被転写樹脂１を載せた前記金型１５をプレス底板２０に戴置し、予め凹凸パターンを形成された第２の被転写樹脂２を、プレス天板１０のプレス面に配置し、プレス天板１０を下げて、第１の被転写樹脂１と第２の被転写樹脂２とを接合する段階、および（ｉｉｉ）プレス天板１０を上げて、第１の被転写樹脂１から金型１５を外し、第１の被転写樹脂１と第２の被転写樹脂２とが接合された被転写樹脂積層体１２を得る段階を経ることが好ましい。前記段階を繰り返すことにより、被転写樹脂積層体１２の厚みを調節することができる。
【００３５】
（ｉ）金型を用いて凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂を前記金型上に形成する段階は、上述の段階（Ｉ）と同様である。
【００３６】
（ｉｉ）金型をプレス底板に戴置して、第１の被転写樹脂と、凹凸パターンを転写された第２の被転写樹脂とを接合する段階における、第１の被転写樹脂の好ましい温度条件、第２の被転写樹脂の好ましい温度条件、好ましいプレス圧力、プレス時間は、上述の段階（ＩＩ）と同様である。
【００３７】
段階（ｉｉ）において、第１の被転写樹脂の温度は、プレス底板を加熱するか、金型を加熱することにより調節することが好ましい。プレス底板または金型の加熱温度は、実験条件やプレス底板、金型の熱伝導度などにもよるが、目的の樹脂の温度に３０〜５０℃を加えた温度が好ましい。より具体的には、厚さがおよそ１ｍｍのＳｉからなる金型を用い、樹脂としてＰＭＭＡを用いる場合には、目的の樹脂の温度に４０℃を加えた温度となるように調節すると、より好ましい。
【００３８】
段階（ｉｉ）において、第２の被転写樹脂の温度は、プレス天板を温度制御するか、または基板を温度制御することにより調節することが好ましい。プレス底板または基板の温度は、実験条件やプレス底板の熱伝導度などにもよるが、目的の樹脂の温度から３０〜５０℃を差し引いた温度が好ましい。より具体的には、厚さがおよそ１ｍｍのＳｉからなる金型を用いる場合には、目的の樹脂の温度から４０℃を差し引いた温度となるように調節すると、より好ましい。
【００３９】
段階（ｉｉ）では、上述したように第２の被転写樹脂とプレス天板との間に基板が介在している状態でプレスを行うことが好ましい。
【００４０】
（ｉｉｉ）プレス天板を上げて、被転写樹脂積層体１２から金型１５を外す段階における金型の好ましい温度は、上述の段階（ＩＩＩ）と同様である
上述したように、段階（ｉ）〜（ｉｉｉ）を繰り返すことにより、被転写樹脂を次々と積層してゆくことができる。段階（ｉ）〜（ｉｉｉ）を繰り返す際には、同じ金型を使い続けても良いし、異なる金型を用いてもよい。同じ金型を用いて段階（ｉ）〜（ｉｉｉ）を繰り返す際には、段階（ｉｉｉ）と段階（ｉ）との間に金型の洗浄工程を含むことが好ましい。段階（ｉ）の前に金型を洗浄すると、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。金型の洗浄方法としては、ＵＶオゾン洗浄装置による洗浄、薬品による化学的な洗浄などが好ましく挙げられ、より好ましくはＵＶオゾン洗浄装置による洗浄である。
【００４１】
また、段階（ｉ）の前に金型に対してフッ素などの離型剤の塗布を行うと、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。
【００４２】
本発明において、被転写樹脂積層体を製造する際には、乾燥雰囲気下で行うことが好ましい。乾燥雰囲気下で行うことにより、被転写樹脂が加水分解されるリスクを低減することができる。
【００４３】
本発明の被転写樹脂積層体の製造方法はエレクトロニクス、オプティクス、マイクロマシニング、またはバイオエレクトロニクスなどの分野におけるデバイス作製技術として好ましく適用することができる。
【００４４】
本発明の第二は、図４に例示するように、プレス天板１０のプレス面に設置された金型１５に第１の被転写樹脂１を配置する段階と、プレス底板２０に第２の被転写樹脂２を戴置し、前記第１の被転写樹脂１、または前記第２の被転写樹脂２に接着剤３を塗布する段階と、前記プレス天板１０を作動させることにより、ガラス転移点未満の温度で保持された前記第１の被転写樹脂１、およびガラス転移点未満の温度で保持された前記第２の被転写樹脂２を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体１２の製造方法、または図５に例示するようにプレス底板２０に戴置された金型に第１の被転写樹脂１を配置する段階と、プレス天板１０に第２の被転写樹脂２を配置し、前記第１の被転写樹脂１、または前記第２の被転写樹脂２に接着剤３を塗布する段階と、前記プレス天板１０を作動させることにより、ガラス転移点未満の温度で保持された前記第１の被転写樹脂１、およびガラス転移点未満の温度で保持された前記第２の被転写樹脂２を接合することを特徴とする被転写樹脂積層体１２の製造方法である。本発明でいう被転写樹脂とは金型により凹凸パターンが転写された樹脂膜を指す。
【００４５】
上述したように従来技術ではナノインプリントにより二次元方向に任意の凹凸パターンが転写された膜を積層する際には、マイクロマニピュレータなどを必要とし、作製効率が非常に悪かった。しかし、本発明ではナノインプリント装置を用いて転写と積層の両方を行うため、作業効率に優れる。
【００４６】
また、上述したように従来技術では、ガラス転移点が同じ、またはガラス転移点が近似した樹脂同士を積層しようとすると、膜に形成されていた凹凸パターンを潰してしまうおそれがあった。しかしながら、本発明では接着剤を用いることで、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とをガラス転移点未満に保持した状態で接合することができるため、ガラス転移点が近似、または同じであっても第２の被転写樹脂に形成された凹凸パターンを潰すことなくこれらの積層体を形成することができる。
【００４７】
以下、本発明の製造方法に用いられる第１の被転写樹脂、第２の被転写樹脂、接着剤および金型、ならびに本発明の製造方法に用いられうる基板について記載する。
【００４８】
（第１の被転写樹脂、第２の被転写樹脂）
第１の被転写樹脂、または第２の被転写樹脂としては上述の本発明の第一の項に記載したものを好ましく用いることができる。
【００４９】
（接着剤）
接着剤としては、ホットメルト接着剤、熱硬化性樹脂、液状反応型接着剤、または光硬化性樹脂などが好ましく挙げられ、より好ましくは光硬化性樹脂である。光硬化性樹脂として例えば、東洋合成工業株式会社製のＰＡＫ  ０１などが好ましく挙げられる。光硬化性樹脂を硬化させる条件は光の照射であるため、第１の被転写樹脂および第２の被転写樹脂の変形を抑制することができ、また、複雑なパターンが転写された第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂との接着も容易であるため好ましい。また、光硬化性接着剤は数秒で接着できるため、生産効率を高めることが可能である。
【００５０】
光硬化性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂および可視光硬化性樹脂が好ましく挙げられ、より好ましくは紫外線硬化性樹脂である。
【００５１】
（金型）
第１の被転写樹脂を形成するための金型は、第１の被転写樹脂のパターン形成方法により適宜選択することができる。例えば、樹脂を溶媒に溶解したものを金型に塗布して第１の被転写樹脂を形成する場合には、金型としては前記溶媒に対する耐薬品性のあるものを用いることが好ましい。また、樹脂を熱により溶解したものを金型に塗布して第１の被転写樹脂を形成する場合には、金型としては前記樹脂よりも高いガラス転移点を有するものを用いることが好ましい。
【００５２】
このような金型として、上述の発明の第一の項に記載したものを好ましく用いることができる。
【００５３】
（基板）
本発明では、図４に例示するようにプレス底板２０に第２の被転写樹脂２を配置する場合には、図３のＡに示すようにプレス底板２０と第２の被転写樹脂２との間に基板２５を介在させることが好ましい。また、図５に例示するようにプレス天板１０に第２の被転写樹脂２を配置する場合には、図３のＢに示すようにプレス天板１０と被転写樹脂２との間に基板２５を介在させることが好ましい。基板を介在させることにより、厚みの薄い第２の被転写樹脂を用いた場合でも、第２の被転写樹脂に形成された凹凸パターンの潰れを抑制し、安定したプレスを行うことができる。
【００５４】
基板としては上述の本発明の第一の項に記載したものを好ましく用いることができる。
【００５５】
以下に本発明の製造方法の詳細を記載する。
【００５６】
本発明の方法により被転写樹脂積層体を製造する際には、図４に示すように、（Ａ）金型１５を用いて、凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂１を前記金型１５上に形成する段階、（Ｂ）プレス底板２０に凹凸パターンを転写された第２の被転写樹脂２を戴置し、前記第１の被転写樹脂１、または前記第２の被転写樹脂２に接着剤３を塗布する段階、（Ｃ）前記金型１５を設置したプレス天板１０を下げて、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂２と、ガラス転移点未満の温度で保持された第１の被転写樹脂１とを接合する段階、および（Ｄ）プレス天板１０を上げて、第１の被転写樹脂１から金型１５を外し、第１の被転写樹脂１と第２の被転写樹脂２とが接合された被転写樹脂積層体１２を得る段階を経ることが好ましい。前記段階を繰り返すことにより、被転写樹脂積層体１２の厚みを調節することができる。
【００５７】
（Ａ）金型を用いて凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂を前記金型上に形成する段階は、上述の段階（Ｉ）と同様である。
【００５８】
（Ｂ）プレス底板に凹凸パターンを転写された第２の被転写樹脂を戴置し、第１の被転写樹脂、または第２の被転写樹脂に接着剤を塗布する段階において、接着剤としては上述のものを好ましく用いることができる。接着剤の塗布方法は特に限定されず従来公知の技術を適宜用いることができる。
【００５９】
図４では接着剤は第２の被転写樹脂に塗布されているが、本発明はこれに限定されず、接着剤は第１の被転写樹脂に塗布してもよいし、これらの双方に塗布してもよい。
【００６０】
（Ｃ）金型を設置したプレス天板を下げて、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂と、ガラス転移点未満の温度で保持された第１の被転写樹脂とを接合する段階における第１の被転写樹脂および第２の被転写樹脂の保持温度はガラス転移点未満であればよいが、ガラス転移点よりも更に２０℃以上低い温度であることが好ましく、より好ましくは更に３０℃低い温度である。ガラス転移点よりも更に２０℃以上低い温度で保持することにより、積層時の凹凸パターンの変形をより抑制することができる。第１の被転写樹脂温度は、プレス天板を温度制御するか、または金型を温度制御することにより調節することが好ましく、第２の被転写樹脂の温度は、プレス底板を温度制御するか、または基板を温度制御することにより調節することが好ましい。
【００６１】
本発明では接着剤を用いるため第１の被転写樹脂および第２の被転写樹脂がガラス転移点未満であっても、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とを積層することができ、さらにこれらに形成された凹凸パターンが潰れてしまうことを抑制することができる。
【００６２】
段階（Ｃ）では、上述したように第２の被転写樹脂とプレス底板との間に基板が介在している状態でプレスを行うことが好ましい。
【００６３】
（Ｄ）プレス天板を上げて、第１の被転写樹脂から金型を外す段階は、上述の段階において、金型の温度をガラス転移点よりも更に１０℃以上低い温度に下げることが好ましい。これにより、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。
【００６４】
上述したように、段階（Ａ）〜（Ｄ）を繰り返すことにより、転写樹脂を次々と積層してゆくことができる。段階（Ａ）〜（Ｄ）を繰り返す際には、同じ金型を使い続けても良いし、異なる金型を用いてもよい。同じ金型を用いて段階（Ａ）〜（Ｄ）を繰り返す際には、段階（Ｄ）と段階（Ａ）との間に金型の洗浄工程を含むことが好ましい。段階（Ａ）の前に金型を洗浄すると、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。金型の洗浄方法としては、ＵＶオゾン洗浄装置による洗浄、薬品による化学的な洗浄などが好ましく挙げられ、より好ましくはＵＶオゾン洗浄装置による洗浄である。
【００６５】
また、段階（Ａ）の前に金型に対してフッ素などの離型剤の塗布を行うと、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。
【００６６】
本発明の方法により被転写樹脂積層体を製造する際には、図５に示すように、（ａ）金型１５を用いて、凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂１を前記金型１５上に形成する段階、（ｂ）プレス天板１０に凹凸パターンを転写された第２の被転写樹脂２を設置し、プレス底板２０に第１の被転写樹脂１を配置した金型１５を戴置し、前記第１の被転写樹脂１、または前記第２の被転写樹脂２に接着剤３を塗布する段階、（ｃ）前記第２の被転写樹脂２を配置したプレス天板１０を下げて、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂２と、ガラス転移点未満の温度で保持された第１の被転写樹脂１とを接合する段階、および（ｄ）プレス天板１０を上げて、第１の被転写樹脂１から金型１５を外し、第１の被転写樹脂１と第２の被転写樹脂２とが接合された被転写樹脂積層体１２を得る段階を経ることが好ましい。前記段階を繰り返すことにより、被転写樹脂積層体１２の厚みを調節することができる。
【００６７】
（ａ）金型を用いて凹凸パターンを転写された第１の被転写樹脂を前記金型上に形成する段階は、上述の段階（Ｉ）と同様である。
【００６８】
（ｂ）プレス天板に凹凸パターンを転写された第２の被転写樹脂を設置し、プレス底板に第１の被転写樹脂１を配置した金型１５を戴置し、前記第１の被転写樹脂１、または前記第２の被転写樹脂２に接着剤３を塗布する段階において、接着剤としては上述のものを好ましく用いることができる。接着剤の塗布方法は特に限定されず従来公知の技術を適宜用いることができる。
【００６９】
図５では接着剤は第２の被転写樹脂に塗布されているが、本発明はこれに限定されず、接着剤は第１の被転写樹脂に塗布してもよいし、これらの双方に塗布してもよい。
【００７０】
（ｃ）第２の被転写樹脂を配置したプレス天板を下げて、ガラス転移点未満の温度で保持された第２の被転写樹脂と、ガラス転移点未満の温度で保持された第１の被転写樹脂とを接合する段階における、第１の被転写樹脂および第２の被転写樹脂の保持温度はガラス転移点未満であればよいが、ガラス転移点よりも更に２０℃以上低い温度であることが好ましく、より好ましくは更に３０℃低い温度である。ガラス転移点よりも更に２０℃以上低い温度で保持することにより、積層時の凹凸パターンの変形をより抑制することができる。第１の被転写樹脂温度は、プレス天板を温度制御するか、または金型を温度制御することにより調節することが好ましく、第２の被転写樹脂の温度は、プレス底板を温度制御するか、または基板を温度制御することにより調節することが好ましい。
【００７１】
本発明では接着剤を用いるため第１の被転写樹脂および第２の被転写樹脂がガラス転移点未満であっても、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とを積層することができ、さらにこれらに形成された凹凸パターンが潰れてしまうことを抑制することができる。
【００７２】
段階（ｃ）では、上述したように第２の被転写樹脂とプレス天板との間に基板が介在している状態でプレスを行うことが好ましい。
【００７３】
（ｄ）プレス天板を上げて、第１の被転写樹脂から金型を外す段階は、上述の段階（Ｄ）と同様である。
【００７４】
上述したように、段階（ａ）〜（ｄ）を繰り返すことにより、転写樹脂を次々と積層してゆくことができる。段階（ａ）〜（ｄ）を繰り返す際には、同じ金型を使い続けても良いし、異なる金型を用いてもよい。同じ金型を用いて段階（ａ）〜（ｄ）を繰り返す際には、段階（ｄ）と段階（ａ）との間に金型の洗浄工程を含むことが好ましい。段階（ａ）の前に金型を洗浄すると、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。金型の洗浄方法としては、ＵＶオゾン洗浄装置による洗浄、薬品による化学的な洗浄などが好ましく挙げられ、より好ましくはＵＶオゾン洗浄装置による洗浄である。
【００７５】
また、段階（ａ）の前に金型に対してフッ素などの離型剤の塗布を行うと、第１の被転写樹脂の離型が容易となる。
【００７６】
本発明において、被転写樹脂積層体を製造する際には、乾燥雰囲気下で行うことが好ましい。乾燥雰囲気下で行うことにより、被転写樹脂が加水分解されるリスクを低減することができる。
【００７７】
本発明の被転写樹脂積層体の製造方法はエレクトロニクス、オプティクス、マイクロマシニング、またはバイオエレクトロニクスなどの分野におけるデバイス作製技術として好ましく適用することができる。
【００７８】
本発明の第三は上述の製造方法により製造された被転写樹脂積層体である。
【００７９】
本発明の被転写樹脂積層体は、被転写樹脂が３層以上積層されてなることが好ましく、より好ましくは１０層以上積層されてなる。
【００８０】
特許文献１を含め、従来のインプリント法では被転写樹脂を３層以上積層することは困難であるが、本発明では被転写樹脂を３層以上積層することができる。
【実施例】
【００８１】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらの実施例は何ら本発明を制限するものではない。
【００８２】
（実施例１）
大きさ２．５ｃｍ、厚み１μｍのＰＭＭＡシートを用意し、ケイ素からなる金型を用いて、インプリントにより凹凸パターンを転写して、図４に示す第２の被転写樹脂２を成形した。ただし、図４は図を見易くするために、凸部の形状などが誇張されて描かれており、また、凸部の数なども省略して描かれている。
【００８３】
次に、金型をＵＶオゾン洗浄装置（株式会社ハイマックス製、型番：モデル１４４ＡＸ）を用いて洗浄した。次に、トルエン１ＬにＰＭＭＡ２１ｇを添加したものを、金型上に塗布した後、金型を２０００ｒｐｍで２０秒間回転させて、金型上にＰＭＭＡをスピンコートして、第１の被転写樹脂を成形した。
【００８４】
ＰＭＭＡがスピンコートされている金型をプレス機の天板に設置し、プレス機の底板上にケイ素からなる基板を載せ、更にその上に第２の被転写樹脂を戴置した。プレス天板の温度を１７０℃、プレス底板の温度を３０℃にセットし、１０ＭＰａのプレス圧で５分間プレスを行った。次にプレス天板の温度を、金型の温度が１００℃以下にはるように下げてから第１の被転写樹脂から金型を抜き出し、被転写樹脂積層体を作製した。
【００８５】
（比較例１）
基板を用いないことと、プレス底板の温度を調節しないこと以外は実施例１と同様にした。プレス時のプレス底板の温度は１００℃に達していた。
【００８６】
［外観の比較］
実施例１の被転写樹脂積層体の空隙のサイズは２００×１００ｎｍの断面積を有するライン状のものであり、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とを積層する前と比べて殆ど変形していないのに対して、比較例１の被転写樹脂積層体は、第２の被転写樹脂の凹凸パターンが潰れ、空隙が形成されなかった。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】本発明の被転写樹脂積層体製造方法の一実施形態を示した概略図である。
【図２】本発明の被転写樹脂積層体製造方法の一実施形態を示した概略図である。
【図３】第２の被転写樹脂とプレス底板との間に基板を介在させたプレス機の断面概略図である。
【図４】本発明の被転写樹脂積層体製造方法の一実施形態を示した概略図である。
【図５】本発明の被転写樹脂積層体製造方法の一実施形態を示した概略図である。
【図６】実施例１および比較例１における、第１の被転写樹脂と第２の被転写樹脂とに形成された凹凸パターンを示す俯瞰概略図である。
【符号の説明】
【００８８】
１    第１の被転写樹脂、
２    第２の被転写樹脂、
３    接着剤、
１０    プレス天板、
１２    被転写樹脂積層体、
１５    金型、
２０    プレス底板、
２５    基板。
【図１】
2007069443.tif 000003
【図２】
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【図３】
2007069443.tif 000005
【図４】
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【図５】
2007069443.tif 000007
【図６】
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