(57)【要約】【課題】表面光沢度が高く光沢ムラが発生しないと共に、インク吸収性が良く画像特性に優れた被記録媒体を提供する。【解決手段】支持体と、支持体上にインク受容層とを形成してなる被記録媒体において、支持体は繊維状材料と中空粒子とを含み、かつインク受容層と接する面側に、繊維状材料間の隙間に中空粒子が充填された充填領域を有することを特徴とする被記録媒体。【選択図】図２
2007261060.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体上にインク受容層とを形成してなる被記録媒体において、
前記支持体は、繊維状材料と中空粒子とを含み、かつ前記インク受容層と接する面側には、繊維状材料間の隙間に中空粒子が充填された充填領域を有することを特徴とする被記録媒体。
【請求項２】
前記充填領域の厚みが、１０μｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の被記録媒体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の被記録媒体の製造方法であって、
繊維状材料を積層させることにより繊維状材料積層体を形成する工程と、
前記繊維状材料積層体の隙間に中空粒子を充填させる充填工程と、
前記充填工程の後に平滑化処理を行うことにより支持体を形成する工程と、
前記支持体上にインク受容層を形成する工程と、
を有することを特徴とする被記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記充填工程が、
前記中空粒子を含む塗布液を調整する工程と、
オンマシン塗工により前記繊維状材料積層体上に塗布液を塗布する工程と、
を有することを特徴とする請求項３に記載の被記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被記録媒体及びこの製造方法に関する。特に、繊維状材料から構成される支持体とインク受容層とを有し、支持体中のインク受容層側に設けられた充填領域中に中空粒子を含有する被記録媒体等に関する。
【０００２】
より詳しくは、鮮明で高品位な記録画像が得られ、且つインク受容層の表面がもや状に見え、光沢ムラの発生がない被記録媒体及び被記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
近年において多用されているインクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙等の被記録媒体に付着させ、画像、文字等の記録を行なうものである。この記録方式を適用した記録装置は、高速低騒音で多色化が容易で、記録パターンの融通性も大きく現像・定着が不要である等の特徴がある。このため、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。
【０００４】
更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であることから、フルカラー画像記録の分野にまで広く応用されつつある。
【０００５】
このため、インクジェット記録方式の利用拡大に伴い、記録の高速化・高精細化・フルカラー化等の記録特性の更なる向上が要求され、記録装置・記録方法の改良が行われてきた。そこで、被記録媒体に対しても以下のように高度な特性が要求されるようになってきている。
【０００６】
・画像を形成した場合に、印字ドットの濃度が高く色調が明るく鮮やかであること。
・インク吸収が早く、かつインク吸収量が大きく印字ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと。
・印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならないこと。
・印字ドットの形状が真円に近く、周辺が滑らかでぼけないこと。
・被記録媒体の白色度が高く、かつ光沢度が高いこと。
【０００７】
かかる要求に対応するために、従来から多種多様の被記録媒体が提案されてきている。
具体的には、特許文献１には、支持体表面にインク吸収性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が開示されている。また、特許文献２では、支持体上に積層されるインク受容層中の顔料として非晶質シリカを用いたインクジェット記録用紙が提案されている。
【０００８】
ところで、近年、用途の多様化に伴い印刷物の高品位、高画質化が高いレベルで求められるようになってきている。また、これと共に被記録媒体や印字物の表面光沢に関しては、光沢度だけでなく面内の光沢ムラに対する要求も高くなってきている。そこで、被記録媒体の表面光沢度、光沢ムラを向上させる方法として、これまで下記に挙げるような方法の提案があった。
【０００９】
（１）特許文献３、４には、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法によって被記録媒体の表面光沢度を制御する方法が記載されている。
【００１０】
（２）特許文献５、６、７には、熱可塑性の有機顔料またはラテックス材料を含むインク受容層を形成した後、カレンダー処理を行う方法が記載されている。
特許文献８、９には、インク受容層中に中空微粒子を含有する被記録媒体が記載されている。これらの被記録媒体では、カレンダー処理によってインク受容層中の中空粒子がつぶれて高い光沢度を得ることができる、としている。
【００１１】
（３）また、特許文献１０、１１には、支持体上に有機顔料を含有する中間層を形成し、その中間層上に無機微粒子からなるインク受容層を設けた被記録媒体が記載されている。この被記録媒体では、中間層を設けることによって不透明度、白色度、高インク吸収量と光沢が得られている、としている。
【００１２】
（４）特許文献１２，１３，１４には、カチオン性中空重合体粒子と該中空重合体粒子を内添した充填紙が記載されている。これらの充填紙では、重量を増加させることなく、紙の白色度、不透明度、機械的強度を向上させることを目的としている。
【００１３】
（５）特許文献１５には、密度０．７０ｇ／ｍ2以下の原紙に、変成澱粉に対して５０−１００質量％の中空粒子顔料を含有するサイズプレス液を塗工させた低密度紙が記載されている。この塗工は、２ロールのインクラインドサイズプレス方式のコーターで塗工量１．５−３．５ｇ／ｍ2の条件で行っている。
また、特許文献１６には粒子径４００ｎｍ以上の樹脂粒子を５−３０質量％含有する塗工液をメタードフィルムトランスファー方式のコーターで塗工した印刷用紙が記載されている。
特許文献１７の実施例８には、中空状プラスチックピグメントと接着剤、酸化澱粉を５ｇ／ｍ2下塗りした塗工紙が記載されている。
【特許文献１】特開昭５５−５８３０号公報
【特許文献２】特開昭５５−５１５８号公報
【特許文献３】特開平０２−１１３９８６号公報
【特許文献４】特開平０２−２７４５８７号公報
【特許文献５】特開平０７−１０１１４２号公報
【特許文献６】特開平０１−１４８８９８号公報
【特許文献７】特開２０００−０４３４０８号公報
【特許文献８】特開平０６−１９２９９６号公報
【特許文献９】紙パ技協誌  ５８（４）、５６−６３（２００４）
【特許文献１０】特開２００１−１７１２２４号公報
【特許文献１１】特開２００２−０５９６３７号公報
【特許文献１２】特開平０３−０７４４４０号公報
【特許文献１３】特開２０００−１６０４９６号公報
【特許文献１４】特開２００１−２４８０９４号公報
【特許文献１５】特開２００４−２７７９６９号公報
【特許文献１６】特開２００４−３３２１７１号公報
【特許文献１７】特開２００５−３２９５７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明者は、先に列挙したような先行して提案されている各種の被記録媒体に対して検討を行った。
この結果、特許文献３、４の被記録媒体では印字の際に表面に存在するカチオン性高分子電解質がインクに再溶解するため印字部分の表面形状が粗面化され、印字部分の光沢や画像の鮮明性の低下が生じやすくなるという問題点があった。
【００１５】
特許文献５〜９の被記録媒体では、目的とする高い光沢度を得るために高圧のカレンダー処理又は高温のカレンダー処理を行っている。しかし、高圧のカレンダー処理を行うと、インク受容層が緻密になって、内部細孔がなくなるか、内部細孔の径が小さくなり、インク吸収性が低下することがあった。
【００１６】
また、高温のカレンダー処理をする方法では、インク受容層の表面または表面近傍のみが変形する。このため、インク受容層内部の細孔は維持されるが、その表面が緻密になるためインク吸収性の低下が発生することがあった。更に、高温のカレンダー処理ではインク受容層が可塑化されるため、支持体の地合い（表面ムラ）の影響を受けてインク受容層表面に光沢ムラが発生し易くなっていた。
以上のように、上記カレンダー処理を行う方法では、インク吸収性と光沢性（光沢度、光沢ムラ）を両立させることは困難であった。
【００１７】
特許文献１０、１１の被記録媒体では、中間層、インク受容層を形成するため塗工液の塗工量が多量となり、この塗工液の塗工・乾燥時に支持体が膨潤して表面凹凸が発生する場合があった。この結果、この支持体の表面凹凸がインク受容層の表面凹凸に反映されて、目標とする光沢度が得られない場合があった。
【００１８】
特許文献１２〜１４の充填紙では、中空重合体粒子の繊維との親和性により抄紙歩留まりが低いため、不透明度の向上や紙力強度の向上に十分な効果が得られるだけの中空粒子を内添することができないという問題があった。また、これらの充填紙では、紙中の中空重合体粒子の分布・充填状態が不完全であり、充填紙の形成時及びインク付与時に充填紙の部分的な変形が起こっていた。このため、目的とする特性が得られない場合があった。
【００１９】
特許文献１５〜１７の用紙では、中空粒子は無機顔料や澱粉などの主成分に対して少量、添加して用いられているに過ぎなかった。また、紙中の中空粒子の分布・充填状態が不完全であり、紙の形成時及びインク付与時に紙の部分的な変形が起こっていた。このため、インク吸収性及び画像特性の点で不十分な場合があったり、印字後にカールやコックリングが発生し易くなっていた。
【００２０】
更に、特許文献１５の用紙では、変性澱粉を大量に使用しているため、内部細孔が小さくなり、原紙のインク吸収性が大幅に低下する場合があった。特許文献１６の用紙では、原紙の表面特性が制御されていないため、原紙上に設けた塗工層は原紙の表面特性劣化の影響を受け、用紙全体として特性が低下する場合があった。
以上のように、特許文献３〜１７に代表される従来技術について検討した結果、本発明者は下記３項目の知見を得た。
【００２１】
（１）従来の被記録媒体は主に、（ａ）繊維状材料の積層、（ｂ）支持体材料の平滑化処理、（ｃ）インク受容層の形成、工程により製造していた。この場合、（ａ）の工程では、支持体を構成する繊維状材料の空間配向がランダムか、所定方向に配向したものとなっており、支持体材料内の空隙は均一なものとなっていた。しかし、繊維状材料の相対的な空間配置が固定されていないため、（ｂ）の工程により、支持体を構成する繊維状材料の相対的な空間配置が変化してしまい、この支持体材料内の空隙が不均一となっていた。この結果、支持体でのインク吸収が場所によってバラつき、全体としてインク吸収性が低下していた。
【００２２】
更に、繊維状材料の相対的な空間配置が固定されていないため、平滑化処理により全体として支持体表面は平滑となるものの、微小部分を見ると凹凸がより顕著となる場合があった。この結果、インク受容層表面も支持体表面の微小な凹凸を反映して凹凸が発生し、これに基づく光沢ムラが発生していた。
【００２３】
（２）更に従来の被記録媒体の製造方法では、（ｃ）インク受容層の形成時に、支持体上にインク受容層材料を含む塗工液を塗布・乾燥することによって被記録媒体を形成していた。
【００２４】
しかしながら、支持体が主に繊維状材料から構成されており繊維状材料の相対的な空間配置が固定されていなかった。このため、塗工液の塗布乾燥時に支持体が膨潤して相対的な空間配置が変化し、支持体表面の平滑性が損なわれてしまう場合があった。この結果、上記（１）と同様、インク受容層は支持体の表面凹凸を反映し、光沢ムラが発生し易くなる、といった問題点があった。
【００２５】
（３）一方、上記のような問題点を解決するため、支持体に樹脂材料などを含浸させ平滑化処理時に、これを溶融固化させることによって支持体表面を平滑化させる方法が考えられる。しかし、この方法では、支持体を構成する繊維状材料間の隙間がほぼ全て樹脂材料で充填され、繊維状材料間の隙間がなくなってしまう場合があった。この結果、支持体のインク吸収性が低下し、これが被記録媒体全体のインク吸収性低下につながる場合があった。また、これと共に印字後にカールの発生が起こり易くなっていた。
【００２６】
更に、支持体中に粒子材料などを添加する方法では、支持体中の粒子材料などの分布が不均一となり、支持体が均一な細孔状態や表面性状を有することができない場合があった。この結果、インク吸収性の低下や光沢ムラが発生していた。
【００２７】
以上のように、従来の構成の被記録媒体では、平滑化処理時及びインク受容層の形成時などに、支持体内部の細孔状態や支持体表面の微細な形状が変化していた。このため、この後に平滑化処理・インク受容層表面の形成を行っても、高いインク吸収性、インク受容層表面の光沢ムラの低減、高い表面光沢度を両立させることは非常に困難であった。
【００２８】
更に、上記（１）〜（３）のような問題点は、厚みが薄い被記録媒体を用いた場合により顕著となっていた。具体的には、密度が０．７ｇ／ｃｍ3以下の嵩高、又は低密度の紙を支持体に用いた被記録媒体、塗工量（乾燥固形分換算）が１０ｇ／ｍ2程度の軽量塗工のインク受容層を用いた被記録媒体に問題となっていた。
【００２９】
そこで、本発明者は鋭意検討を行った結果、高いインク吸収性、光沢ムラの低減、高い表面光沢度を両立させるためには、支持体表面部（インク受容層と接する側の部分）の特性の制御が非常に重要であることを発見した。そして、表面光沢度、光沢ムラ、及びインク吸収性に優れた被記録媒体とするためには、支持体とインク受容層とを有する被記録媒体とし、支持体のインク受容層と接する面側に充填領域を設ければ良いことを発見した。そして、充填領域を以下の構成とすれば良いことを発見した。
【００３０】
・繊維状材料間の隙間に中空粒子を充填させた構成とすることにより、中空粒子によって繊維状材料間の相対的な空間配置を固定できること。この結果、支持体の平滑化処理時、インク受容層形成時にも繊維状材料間の相対的な配置が変わらず、インク吸収性、光沢ムラ、表面光沢度に優れた被記録媒体とできること。
・繊維状材料間の隙間に中空粒子を充填させることによって、繊維状材料の隙間の径が小さくなるが、中空粒子としてインク吸収性に優れた多数の細孔を有するものを用いることにより、高いインク吸収性を保持できること。
【００３１】
即ち、本発明の目的は、支持体上にインク受容層を設けた構成の被記録媒体であって、インク受容層表面の光沢度が高く、かつ光沢ムラの発生しない被記録媒体を提供することにある。また、これと同時にインク吸収性に優れ、画像濃度が高く、色調が鮮明な画像を形成できる被記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００３２】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。
１．支持体と、前記支持体上にインク受容層とを形成してなる被記録媒体において、
前記支持体は、繊維状材料と中空粒子とを含み、かつ前記インク受容層と接する面側には、繊維状材料間の隙間に中空粒子が充填された充填領域を有することを特徴とする被記録媒体。
【００３３】
２．前記充填領域の厚みが、１０μｍ以上であることを特徴とする上記１に記載の被記録媒体。
３．上記１又は２に記載の被記録媒体の製造方法であって、
繊維状材料を積層させることにより繊維状材料積層体を形成する工程と、
前記繊維状材料積層体の隙間に中空粒子を充填させる充填工程と、
前記充填工程の後に平滑化処理を行うことにより支持体を形成する工程と、
前記支持体上にインク受容層を形成する工程と、
を有することを特徴とする被記録媒体の製造方法。
【００３４】
４．前記充填工程が、
前記中空粒子を含む塗布液を調整する工程と、
オンマシン塗工により前記繊維状材料積層体上に塗布液を塗布する工程と、
を有することを特徴とする上記３に記載の被記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００３５】
上記した本発明によって得られる代表的な効果は以下の通りである。
（１）本発明の実施形態では、中空粒子を繊維状材料間の隙間に充填してから平滑化することによって、支持体表面にインク受容層を形成しても支持体表面の平滑度を維持することができる。この結果、被記録媒体全体も高い表面平滑性を有することができる。また、この効果は特に低密度の支持体で高くなる。
【００３６】
（２）本発明の実施形態では、中空粒子を繊維状材料間の隙間に充填してから平滑化することによって、インク受容層表面の光沢ムラの発生を防止し、高い表面光沢度を有することができる。
【００３７】
（３）本発明の実施形態では、中空粒子を繊維状材料間の隙間に充填してから平滑化することによって、支持体及び被記録媒体が高いインク吸収性を維持することができる。
【００３８】
（４）本発明の実施形態では、中空粒子を繊維状材料間の隙間に充填してから平滑化することによって、低塗工量のインク受容層を設けても高い表面光沢度を得ることができる。
【００３９】
（５）本発明の実施形態では、中空粒子含有塗工液を支持体上にオンマシン塗工するため、容易に繊維状材料間に存在する隙間を中空粒子で充填することができる。
（６）本発明の実施形態では、中空粒子を支持体上にオンマシン塗工してカレンダー処理をするだけの簡単な操作で支持体表面の平滑性が得られるため、生産性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
（被記録媒体）
以下、好ましい実施の形態をあげて本発明を詳細に説明する。
まず、本発明者は、支持体上にインク受容層を設けた構成の被記録媒体において、被記録媒体表面の光沢ムラの発生原因や表面光沢度、インク吸収性の向上策について種々の検討を行った。
【００４１】
この結果、繊維状材料を主体とする支持体の少なくともインク受容層側の表面近傍において、繊維状材料間の隙間を中空粒子で充填させた充填領域を設けることにより、インク受容層表面の光沢ムラを低減できることを見出した。また、これと同時に表面光沢度、インク吸収性を向上できることも見出した。
【００４２】
本発明の被記録媒体では、繊維状材料を主構成材料とする支持体上に多孔質インク受容層が形成されている。支持体はシート状で少なくとも表面近傍（インク受容層と接する面側の領域中；インク受容層と接する面から厚み方向に向かって所定範囲までの領域中）に中空粒子を１種類又は複数種類、含有している。
【００４３】
図１は、本発明にかかる被記録媒体の一例を示す概略断面図である。被記録媒体は、図１に示すように、支持体１上に多孔質インク受容層２（以下、インク受容層という）が形成された構造である。支持体１とインク受容層２との界面には境界部３がある。両者は、例えば電子顕微鏡写真などで明確に判別可能であり、明確に分離された構造を有する。
【００４４】
そして、支持体１を構成する繊維状材料は境界部３近く、即ち、支持体１のインク受容層２に接している面側に、繊維状材料の隙間が中空粒子で充填された状態の領域（充填領域１３）を有している。この充填領域１３は、支持体の面方向１１の全体にわたって存在している。
【００４５】
図１に示した例では、支持体１の充填領域１３より下層（インク受容層２側と反対側，即ち裏面側）は、繊維状材料の隙間が中空粒子で充填されていない状態（非充填領域１４）となっている。
【００４６】
本発明は、図示した例に限定されず、少なくとも支持体のインク受容層に接している位置に、充填領域を有するものであれば足りる。充填領域１３は、支持体の厚み方向１２（面方向１１と垂直な方向）で見て、その全体にわたって存在していても、部分的に存在していても良い。充填領域１３の厚みとしては特に限定されるわけではなく、被記録媒体の目的に応じて適宜設定すればよい。好ましくは、１０μｍ以上であるのが良い。充填領域１３の厚みを１０μｍ以上とすることにより、効果的に支持体の表面平滑性とインク吸収性を両立させることができる。
【００４７】
なお、この充填領域の厚みは、以下の方法によって測定することができる。
（一）ミクロトームを用いて被記録媒体を厚み方向に手動でゆっくり切断し、１０点の試料を準備する。
（二）（一）で準備した各試料について、切断面の任意の部分を走査電子顕微鏡（Ｓ４０００（商品名）、日立製作所社製）により倍率５０００倍で拡大して撮影する。
（三）撮影した写真について、厚み方向１２の最も厚い位置にある中空粒子までの部分を充填領域の厚みとした。
【００４８】
図２は、本発明にかかる被記録媒体（支持体１とインク受容層２との境界部３を含む）の断面の電子顕微鏡写真を、図面化したものである。支持体１を構成する繊維状材料６のうち境界部（インク受容層と接する界面）３近くのものは、その隙間部分７が中空粒子８で充填された状態となっている。図２に示されるように、境界部３は平滑化処理によって平滑面となっている。
【００４９】
図３は、本発明の被記録媒体に含まれる支持体の上面図の一例を表すものである。支持体は、繊維状材料６が積層されることによって構成され、この繊維状材料６間には隙間７が存在する。この隙間７内には、中空粒子８が充填され、繊維状材料６間の相対的な空間配置を固定している。
【００５０】
（作用効果）
ここで、上記構成による作用効果について機能的説明を行う。
本発明の被記録媒体では、支持体を構成する繊維状材料６の隙間７が中空粒子８で充填されている。このため、支持体表面を構成する各繊維状材料６を中空粒子により連結して、表面を一体化することが可能となっている。これにより、支持体表面を構成する各繊維状材料６の相対的な位置関係の固定が可能になるものと考えられる。
【００５１】
以下、この中空粒子の「充填」による繊維状材料の空間配置の固定について、詳細に説明する。
本発明の被記録媒体では、図１〜３に示したように互いに近接する繊維状材料６が交差することによって、繊維状材料６間に隙間７を形成している。そして、中空粒子８がこの隙間７に充填されている。充填された中空粒子８は互いに接したり、繊維状材料６と接することにより隙間７の変形を防ぐ構造体として機能する。
【００５２】
なお、このような充填状態は、支持体材料として繊維状材料と中空粒子を用い、適切な方法で支持体を形成することによって自然と形成されるものである。例えば、繊維状材料の積層体を形成した後、この上に中空粒子含有塗工液を塗布し乾燥することによって支持体を形成し、この際、塗布・乾燥条件を調節することによって得ることができる。このような塗布・乾燥条件としては、塗布量、塗布液を繊維状材料積層体上に塗工する際の塗布圧力、塗布液の粘度、乾燥速度等を挙げることができる。
また、このような充填状態は、支持体の断面構造を顕微鏡によって観察することによって容易に確認することができる。
【００５３】
充填領域においては、全ての繊維状材料間の隙間が中空粒子で充填されている必要はなく、本発明の効果を損なわない範囲で一部の隙間が中空粒子で充填されていなくても良い。
【００５４】
本発明の被記録媒体では例えば、予め繊維状材料積層体を形成する。この繊維状材料積層体内の繊維状材料で構成される隙間は均一なものとなる。次に、この繊維状材料間の隙間に中空粒子を充填させる。この充填方法としては例えば、中空粒子含有塗工液を塗布し、乾燥する方法を挙げることができる。この塗工液の乾燥時には既に隙間に中空粒子が充填されている。従って、最初に積層させた繊維状材料の空間配置は維持される。
【００５５】
次に、このように各繊維状材料の空間配置を固定した状態で平滑化処理を施すため、平滑化処理後も繊維状材料の相対的な空間配置が維持される。次に、この状態で支持体上にインク受容層材料を含有する塗工液の塗布、乾燥を行う。この際、支持体の表面平滑性が維持されたまま、支持体上にインク受容層が形成される。つまり、繊維状材料の相対的な空間配置が中空粒子で固定されていることによって、塗工液の吸収による繊維状材料の膨張変形を抑制することができる。さらに、支持体表面が平滑面となっているため、この支持体上に設けられたインク受容層の厚みも均一で表面平滑性に優れたものとなる。この結果、インク受容層の表面光沢度、光沢ムラにすぐれた被記録媒体とすることができる。
【００５６】
更に、インクが本発明の被記録媒体のインク受容層上に印字されると、インク成分の一部はインク受容層内を浸透し支持体上にまで到達した後、支持体内を浸透していくものと考えられる。ここで、繊維状材料間の隙間は平滑化処理、インク受容層の形成後も維持されるため、この隙間は最初の繊維状材料の積層状態と同様に、均一な状態となっている。
【００５７】
また、当初の繊維状材料積層体の隙間と比べて、中空粒子の充填後の隙間は小さくなっている。しかしながら、中空粒子は細孔を有するため、この細孔を介して効果的にインク成分を吸収することができる。このように本発明の被記録媒体は、繊維状材料間の隙間が中空粒子で充填されても支持体のインク吸収性が損なわれず、高いインク吸収性を有することができる。
【００５８】
これに対して、従来の構成の被記録媒体においても、上記方法と同様にして形成することが考えられる。しかしながら、従来の被記録媒体では、支持体を構成する各繊維状材料は相対的な位置関係が固定されていない。
【００５９】
従って、平滑化処理時、及びインク受容層の形成時（インク受容層材料を含む塗布液の塗布・乾燥時）に支持体が膨潤し、各繊維状材料の相対的な位置関係が変わってしまう。この結果、支持体は表面平滑性に劣るものとなり、この支持体上に形成されたインク受容層も表面平滑性に劣るものとなってしまう。従って、被記録媒体の表面光沢度が低く、光沢ムラが大きなものとなってしまう。更に、支持体のインク受容層側の表面は緻密となっているため、インク成分の吸収が低下してしまう。
【００６０】
以上のように、本発明では上記のような作用の組み合わせによって、インク吸収性と光沢ムラ、表面光沢度を共に向上させているものと考えられる。
【００６１】
また、上記のような作用効果は、支持体及びインク受容層の厚みが薄くなったときや、密度が低くなったときにより顕著となる。これらの被記録媒体では、表面凹凸のバラツキが大きくなりやすいためである。
【００６２】
具体的には、下記（１）及び（２）の少なくとも一方の特性を有する被記録媒体としたとき、より効果的に上記効果を発現させることができる。
（１）密度が０．７ｇ／ｃｍ3以下の低密度の紙を支持体に用いた場合。
（２）乾燥固形分換算で塗工量が１０ｇ／ｍ2以下の低塗工量のインク受容層を用いた場合。
以下、本発明にかかる被記録媒体の各構成材料等について更に詳細に説明する。
【００６３】
１．支持体の構成材料
（中空粒子）
中空粒子とは、有機材料から構成され、粒子表面に細孔を有しこの細孔を介してインク成分を吸収することができる粒子である。このインク成分の吸収機構は特に限定されるわけではなく例えば、毛管上昇やインク成分と中空粒子の構成材料とが高い親和性を有することを利用したものなどを挙げることができる。
【００６４】
また、好ましくは、粒子内部に単一又は複数の独立孔、あるいはこれらの独立孔が互いに連絡した空孔を有し、これら粒子内部の独立孔が粒子表面の細孔まで連絡しているものを用いるのが良い。中空粒子が、その表面から内部にまでつながる細孔を有することにより、印字されたインク成分が支持体まで達したとき中空粒子表面に存在する細孔を介して中空粒子の内部にまでインク成分が吸収される。このため、支持体は高いインク吸収性を有することができる。この結果、被記録媒体も高いインク吸収性を有することができる。
【００６５】
本発明では、繊維状材料間に中空粒子を充填した後で支持体に平滑化処理を施し表面を平滑面にする。このため、繊維状材料の空間配置が中空粒子によって固定され、平滑化処理後もこの繊維状材料の空間配置は維持される。このため、支持体の表面性状は、平滑化処理後も維持される。また、同様に支持体上にインク受容層を形成する際にも、この支持体を構成する繊維状材料及び支持体の表面性状は維持される。
【００６６】
本発明では、中空粒子は支持体表面を構成する繊維状材料間の隙間に充填される。このため、用いられる中空粒子の平均粒子径は、繊維状材料間の隙間よりも小さいことが必要である。通常の繊維状材料間の隙間の径（円相当径）は０．２μｍ以上、１０μｍ以下の範囲である。
【００６７】
このため、中空粒子は繊維状材料間の隙間に充填できるよう、その粒子径（円相当径）は０．２μｍを超え、１０μｍ未満が好ましい。また、平滑化処理後も最適な配置で繊維状材料間の隙間に充填され、繊維状材料間の空間配置を固定できるよう、中空粒子の粒子径は０．５μｍ以上、５μｍ以下が好ましい。
【００６８】
なお、上記繊維状材料間の隙間、及び中空粒子の平均粒子径は、以下の方法によって測定することができる。
（一）被記録媒体をミクロトームを用いて厚み方向に手動でゆっくり切断し、１０点の試料を準備する。
（二）（一）で準備した各試料について、切断面の任意の部分を走査電子顕微鏡（Ｓ４０００（商品名）、日立製作所社製）により倍率５０００倍で拡大して撮影する。
（三）撮影した写真について画像解析装置（ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（商品名）、ニコレ社製）により２次元画像解析の方法を行い、この断面写真中の繊維状材料間の隙間、及び中空粒子を判別し、これらの円相当径を測定する。
【００６９】
中空粒子の構成材料のガラス転移温度は８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が８０℃未満では、支持体を形成した後、支持体上にインク受容層材料を含有する塗布液を塗布後、乾燥時に中空粒子が熱溶融してしまう場合がある。この結果、支持体の表面に皮膜が形成され、支持体表面にインク成分の吸収が可能な空隙（繊維状材料間の隙間、中空粒子内の細孔）が存在しなくなってしまう場合がある。そして、インク吸収性の低下を招くこととなる。更に、ガラス転移温度が１００℃以上であれば、熱カレンダー処理による支持体の平滑化処理を行っても、支持体表面上の空隙が維持されるためより望ましい。
【００７０】
本発明の中空粒子は、有機材料から構成されるため材料の種類や中空粒子の製造方法を調整することにより、その細孔構造やインク成分との親和性を効果的に制御することができる。この結果、優れたインク吸収性を有することができる。
【００７１】
中空粒子としては、例えば、以下の材料のものを用いることができる。
・スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体
・アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体
・エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体
・上記各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体。
中空粒子の表面は、必要に応じてカチオン化などの処理を行うこともできる。これらの材料の中空粒子は単独で、又は複数種を混合して使用することができる。
【００７２】
中空粒子としては、例えばＭＨ５０５５（商品名、日本ゼオン社製）やローペイクＨＰ−１０５５（商品名、ローム・アンド・ハース社製）等を挙げることができる。
中空粒子の形状は特に限定されないが、繊維状材料間への充填性の点から球状の粒子を用いることが好ましい。
【００７３】
（繊維状材料）
本発明の被記録媒体を構成する支持体は繊維状材料を主体とし、繊維状材料間の隙間に中空粒子が充填されたものである。
本発明の支持体を形成する繊維状材料としては、セルロースパルプを用いることができる。具体例を挙げると、例えば、広葉樹材及び針葉樹材から得られるサルファイトパルプ（ＳＰ）、アルカリパルプ（ＡＰ）、クラフトパルプ（ＫＰ）等の化学（ケミカル）パルプや、セミケミカルパルプ、セミメカニカルパルプ、機械（メカニカル）パルプ等、更には、脱墨された二次繊維である古紙パルプが使用可能である。これらのパルプは単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００７４】
また、パルプは、未漂白パルプ、漂白パルプの区別、及び叩解、未叩解の区別なく使用可能である。叩解又、セルロースパルプとしては、非木材パルプである、草、葉、靱皮、種毛等の繊維を用いることができる。例えば、藁、竹、麻、バガス、エスパルト、ケナフ、楮、三椏、コットンリンター等のパルプも使用できる。
【００７５】
本発明では、上記セルロースパルプに加えて、嵩高性セルロース繊維、マーセル化されたセルロース、フラッフ化セルロース及びサーモメカニカルパルプ等の機械パルプ等から選択された少なくとも１種を添加して用いることができる。これらのパルプの添加によって、得られる被記録媒体のインク吸収速度、インク吸収量を向上させることができる。
【００７６】
更に、本発明の被記録媒体では、上記セルロースパルプに加えて、微細フィブリル化セルロース、結晶化セルロース、広葉樹又は針葉樹を原料とする硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ、ソーダパルプ、ヘミセルラーゼ処理パルプ及び酵素処理化学パルプ等からなる群から選ばれた少なくとも１種を添加して用いることもできる。これらのパルプの添加によって、得られる被記録媒体表面の平滑性向上や、地合いが良くなるといった効果がある。
【００７７】
本発明では、支持体を形成する繊維状材料として、単層構造、多層構造のどちらの構造のものでも用いることができ、特に制限はない。多層構成の支持体の好ましい形態としては、例えば、特開２０００−２１１２５０公報に記載された構成が挙げられる。しかし、多層構造の支持体を用いる場合であっても、支持体のインク受容層と接する側の領域には、繊維状材料間の隙間に中空粒子が充填された充填領域が存在する必要がある。
【００７８】
本発明では、支持体中に必要に応じて填料や多孔質顔料を加えることができる。填料としては炭酸カルシウムやクレー、タルクなどの公知の材料を用いることができる。又、本発明では、被記録媒体のインク吸収速度を高くするために、填料または顔料を無添加の構成を取ることも可能である。
なお、これらの填料や顔料は、本発明の中空粒子には含まれない。中空粒子は有機材料から構成されるのに対して填料は無機材料から構成される点で区別できる。
【００７９】
本発明にかかる支持体の坪量としては、坪量が少なく被記録媒体が極端に薄くなければ、特に制限はない。例えば、坪量が、４０ｇ／ｍ2以上、３００ｇ／ｍ2以下の範囲であれば、プリンター等で印字する場合の搬送性の点で好ましい。更に好ましい範囲は、坪量が４５ｇ／ｍ2以上、２００ｇ／ｍ2以下の範囲のものである。この範囲とすれば、紙の折り曲げ強度が高くならずに不透明度を高くすることができる。更には、多数枚印字サンプルを重ねた時に、貼り付きが発生しにくくなる。
【００８０】
２．支持体の製造方法
本発明の被記録媒体を構成する支持体の製造方法の一例を以下に説明する。この支持体の製造方法の一例では、繊維状材料積層体の形成、繊維状材料積層体への中空粒子の充填、平滑化処理をそれぞれ別の工程で行う。
【００８１】
最初に、繊維状材料積層体の形成工程について説明する。この工程では、繊維状材料を抄紙して繊維状材料積層体とする。この抄紙装置としては、長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤー等から選択して用いることが出来る。
【００８２】
次に、中空粒子を含有する塗布液を調整する。塗布液の物性としては、用いる塗工装置にあわせて適宜、調整することが好ましい。例えば、２ロールサイズプレスを行う場合では、１０ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する中空粒子の水分散液であることが好ましい。そして、この塗布液をサイズプレス工程により、繊維状材料積層体上に塗工する。中空粒子含有塗布液の塗工は、支持体を構成する繊維状材料間の隙間に中空粒子が充填されるような条件・方法で行う。
【００８３】
この塗工にはオンマシン塗工が好ましい。オンマシン塗工の方法としては例えば、ゲートロールコーター、サイズプレス、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、スプレー装置等による塗工技術を採用することができる。
【００８４】
また、塗工液の塗工量が多いと支持体上に中空粒子の単独層が形成されることとなる。一方、塗工液の塗工量が少ないと支持体表面に、中空粒子が充填された充填領域が形成されない。このため、中空粒子含有液は、充填領域が１０μｍ以上になる範囲で塗工することが好ましい。具体的には乾燥固形分換算で１．５ｇ／ｍ2以上、５ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００８５】
なお、本発明においては、基本的には塗工液中にバインダーは使用しない。しかし、支持体の表面強度を調節するために必要な場合は、少量の一般塗工用天然あるいは合成樹脂バインダーを使用することもできる。ただ、バインダーを使用すると、支持体の空隙（繊維状材料間の隙間、中空粒子の細孔）を埋めてしまう場合があるため、使用する場合の使用量は中空粒子の空隙が維持できる程度にする。好ましくは、この使用量は中空粒子１００質量部に対して、１０質量部以上、５０質量部以下であるのが良い。
【００８６】
また、支持体を構成する繊維状材料の隙間が中空粒子によって埋められている充填領域の厚さは１０μｍ以上であることが好ましい。
本発明では上記のようにして形成した支持体に対してカレンダー処理、熱カレンダー処理やスーパーカレンダー処理を行うことにより表面の平滑化処理を行う。
【００８７】
３．インク受容層の構成材料
本発明にかかる被記録媒体のインク受容層を構成する主材料は、多孔質無機顔料とバインダーである。
多孔質無機顔料としては、例えば、多孔質シリカ、多孔質炭酸カルシウム、多孔質炭酸マグネシウム等の中から選択して用いることができる。この中でも細孔容積が大きい点で、多孔質シリカが最も好ましい。また、多孔質顔料の比表面積はインク吸収性と発色濃度を高くすることができるため、１００ｍ2／ｇ以上が好ましい。
【００８８】
バインダーとしては、水溶性高分子の中から自由に選択することができる。バインダーとしては例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体（カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性）、澱粉又はその変性体（酸化、エーテル化）、ゼラチン又はその変性体、カゼイン又はその変性体、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等を用いることが好ましい。これらのバインダーは、単独で或いは複数種混合して用いることができる。
【００８９】
多孔質無機顔料とバインダーとの混合比は、多孔質無機顔料１００質量部に対してバインダー５質量部以上、７０質量部以下とすることが好ましい。バインダー量が上記範囲よりも少ない場合は、インク受容層の機械的強度が不足してクラックや粉落ちが発生する恐れがある。また、バインダー量が上記範囲よりも多い場合は、インク受容層のインク吸収性が低下する恐れがある。
【００９０】
本発明の被記録媒体ではさらに、必要に応じてインク受容層中にカチオン性ポリマーを添加することができる。好ましいカチオン性ポリマーとしては、例えば、４級アンモニウム塩、ポリアミン、アルキルアミン、ハロゲン化第４級アンモニウム塩、カチオン性ウレタン樹脂、変性ＰＶＡ、アミン・エピクロルヒドリン重付加体、ジハライド・ジアミン重付加体、ポリアミジン、ビニル（共）重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアン系カオチン樹脂、ポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ2共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン系樹脂等の材料の中から適宜に選択して用いることができる。
【００９１】
本発明では、上記インク受容層の構成材料として必要に応じて更に、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等を添加することも可能である。
【００９２】
４．インク受容層の形成方法
本発明の被記録媒体において、支持体上にインク受容層を形成する方法としては前記多孔質無機顔料、バインダー及び添加剤等からなる水分散液を作り、該分散液を塗工機で支持体上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。
【００９３】
この際に用いる塗工方法としては、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーターブラッシュコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、スプレー装置等による塗工技術を採用することができる。
【００９４】
分散液の塗布量は、乾燥固形分換算で、５ｇ／ｍ2以上、３０ｇ／ｍ2以下であれば、インク吸収性とコックリングの発生の抑制を満足することができる。より好ましい塗布量の範囲は、７ｇ／ｍ2以上、２０ｇ／ｍ2以下である。この範囲内であれば、インク受容層の表面強度を強くすることができる。又、必要に応じてインク受容層形成後に、カレンダーロール等を用いてインク受容層の表面平滑性を良くすることも可能である。
【００９５】
分散液の乾燥条件としては塗布液の塗布量に応じて適宜、設定できるが、乾燥温度９０℃以上、１５０℃以下、乾燥時間１０秒以上、１０分以下に設定することが好ましい。
【００９６】
５．本発明の画像形成方法に使用するインク
本発明の画像形成方法は、インク液滴を被記録媒体が備えるインク受容層の表面に付与して印字を行なうものであり、被記録媒体として上記構成の被記録媒体を使用するものである。この場合に使用するインクは、主として色剤（染料若しくは顔料）、水溶性有機溶剤及び水を含むものが利用できる。
【００９７】
インク成分としては、本発明にかかる被記録媒体との組み合わせで、定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性、その他の要求される性能を満たす画像を与えるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００９８】
顔料としては、カーボンブラック等を用いることができる。この場合、顔料インクを調製する方法としては、顔料と分散剤を併用する方法、自己分散型顔料を用いる方法、顔料をマイクロカプセル化する方法等を用いることが可能である。
【００９９】
染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に代表される水溶性染料を用いることが好ましい。水溶性染料は、一般に水、又は水と水溶性有機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用するものである。これらの溶媒成分や、顔料を分散させる溶媒としては、好ましくは水と水溶性の各種有機溶剤等との混合物を使用する。この際には、インク中の水分含有量が、２０質量％以上、９０質量％以下の範囲内となるように調整することが好ましい。
【０１００】
また、水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール等の炭素数が１から４の範囲のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトン等のケトン又はケトンアルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール等のアルキレン基が２から６個の炭素数を含むアルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられ、これらから選択された１種、或いは２種以上を選択して組合せて用いることができる。
【０１０１】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、特にジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類を用いることが好ましい。多価アルコール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出することに基づくノズルの目詰まり減少を防止するための潤滑剤としての効果が大きいため、特に好ましい。
【０１０２】
インクには可溶化剤を加えることもできる。代表的な可溶化剤としては、含窒素複素環式ケトン類が挙げられるが、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましく用いられる。更に、インク特性の改善のために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整剤等の添加剤を加えて用いることもできる。
【０１０３】
６．印字方法
本発明にかかる被記録媒体に、上記で説明したようなインクを付与して画像形成を行なう方法としては、インクジェット記録方法が好適である。インクジェット記録方法としては、インクを微細孔（ノズル）より効果的に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる方法でもよい。これらの中でも特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法を用いることができる。具体的には、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット方式を特に有効に使用することができる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明の内容は実施例によって限定されるものではない。
実施例の被記録媒体の測定方法、および実施例の被記録媒体に印字物を形成する具体的な方法、及び、得られた印字物についての評価方法は、下記の通りである。
【０１０５】
１）白紙部の光沢ムラ測定
被記録媒体は２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさのものを使用した。目視で被記録媒体全面を観察して光沢ムラを観察した。
【０１０６】
被記録媒体全面が一様な光沢であれば○、
被記録媒体の全面観察で、観察個所による光沢ムラが激しいか、干渉光（虹光り）が発生している場合は×
とした。
【０１０７】
２）白紙部の表面光沢度測定
ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定を行った。光沢度計（日本電色社製、ＶＧ−２０００）を用いて７５°および２０°の光沢度を測定した。
【０１０８】
３）印字特性
インクジェットプリンターＷ８２００（商品名、キヤノン社製）を記録装置として用いて、印字を行った。画像形成に用いたインク、顔料色材は下記のとおりである。
【０１０９】
水性インク組成（合計１００質量部）
・顔料色材                                    １０質量部
・１０質量％スチレン−メタクリル酸共重合体水溶液  ２０質量部
・グリセリン                                  ２０質量部
・ジエチレングリコール                        ２０質量部
・トリエチレングリコール                      １０質量部
・水                                          ２０質量部。
【０１１０】
顔料色材（以下、４種類の色材をそれぞれ上記顔料色材として単独で使用）
・イエロー    Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４
・マゼンタ    Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２
・シアン      Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３
・ブラック    カーボンブラック（ＭＣＦ８８、三菱化学社製）。
【０１１１】
被記録媒体は、それぞれ２１０ｍｍ×２９７ｍｍの大きさのものを使用した。被記録媒体のほぼ中央部に単色ベタ印字−２色ベタ印字まで行って、インク吸収性と光学濃度の評価をそれぞれ行った。なお、単色ベタ印字は、前記シアンの顔料色材を含有するインクについて印字を行った。また、２色ベタ印字は、被記録媒体の同じ部分に前記シアンの顔料色材を含有するインクと、前記マゼンタの顔料色材を含有するインクを用いて印字を行った。
【０１１２】
３−１）インク吸収性
インク吸収性は単色ベタ印字部および２色ベタ印字部の印字直後のあふれを目視観察した。この結果、
２色ベタ印字部であふれが観察されない場合は○、
１色ベタ印字部であふれが観察されない場合は△、
１色ベタでもあふれがあった場合は×
とした。
【０１１３】
３−２）印字部の光学濃度
印字物の光学濃度測定はマクベス社の濃度計ＲＤ−９１８を用いて行った。各顔料色材を含有するインクについて単色ベタ印字部の濃度を測定して平均値を求めた。
【０１１４】
＜実施例１＞
原料パルプとして、市販のＬＢＫＰをダブルディスクリファイナーによって叩解して、カナディアンスタンダードフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）４５０ｍｌの抄紙原料（繊維状材料）を得た。
【０１１５】
次に、中空粒子（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、平均粒子径１．０μｍ、空隙率５５％、ローム・アンド・ハース社製）を水分散して中空粒子分散液を作成した。この抄紙原料を用いて長網抄紙機で坪量８０ｇ／ｍ2に調整して抄紙し、得られた繊維状材料積層体に２ロールサイズプレス装置で、先に得た中空粒子の分散液を塗工した。
【０１１６】
さらに金属ロールと、Ｄ硬度が８５°である樹脂ロールからなるスーパーカレンダーを用いて、金属ロール温度７０℃、線圧２００Ｋｇ／ｃｍで表面を平滑化して支持体を得た。得られた支持体の断面構造を顕微鏡で観察し、繊維状材料間の隙間に充填された中空粒子の平均粒子径を測定したところ１．０μｍよりも小さくなっており、平滑化処理により中空粒子がつぶれていることが確認できた。また、得られた支持体の表面（インク受容層側の面）から１０μｍまでの繊維状材料間の隙間には中空粒子で充填された充填領域が形成されていた。
【０１１７】
次に、インク受容層形成用分散液を調整した。まず、ＢＥＴ比表面積２２０ｍ2／ｇの乾式シリカ（レオロシールＱＳ−２０、商品名、徳山曹達社製）１００質量部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、商品名、クラレ社製）３０質量部、カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００１、商品名、住友化学社製）２０質量部をイオン交換水に分散して、乾燥固形分濃度２０質量％の分散液を作成した。次に、得られた分散液を、上記で得た支持体上にバーで塗工し、その後に乾燥して固形分量１０ｇ／ｍ2のインク受容層を形成した。その後、スーパーカレンダー処理によりインク受容層の表面を平滑にした。
【０１１８】
このようにしてインク受容層を形成した後において断面構造を顕微鏡で観察したところ、上記と同様に充填領域が形成されていることを確認できた。
【０１１９】
＜実施例２＞
実施例１で用いた中空粒子の代わりに、中空粒子（ＮＩＰＯＬ  ＭＨ５０５５、商品名、平均粒子径０．５μｍ、空隙率５５％、日本ゼオン社製）を用いた以外は実施例１と同等にして被記録媒体を作成した。
【０１２０】
また、実施例１と同様にして、インク受容層形成後の支持体の断面構造を観察したところ、支持体のインク受容層側の表面から１４μｍまでの繊維状材料間の隙間に中空粒子で充填された充填領域が形成されていることを確認できた。
【０１２１】
＜実施例３＞
実施例１で用いた中空粒子の代わりに、中空粒子（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、平均粒子径１．０μｍ、空隙率５５％、ローム・アンド・ハース社製）６０質量部（乾燥質量換算）、中空粒子（ローペイクＯＰ−８４Ｊ、商品名、粒径０．５５μｍ、空隙率２５％、ローム・アンド・ハース社製）４０質量部（乾燥質量換算）を混合した中空粒子の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして被記録媒体を作成した。なお、本実施例で使用する中空粒子の総量は、実施例１の中空粒子の総量と同じである。
【０１２２】
また、実施例１と同様にして、インク受容層形成後の支持体の断面構造を観察したところ、支持体のインク受容層側の表面から１２μｍまでの繊維状材料間の隙間に中空粒子で充填された充填領域が形成されていることを確認できた。
【０１２３】
＜実施例４＞
実施例１で支持体の平滑化処理を行う際、スーパーカレンダーの代わりに、金属ロールと、Ｄ硬度が９０°の樹脂ロールからなるソフトカレンダーを用いた。そして、金属ロール温度１３０℃、線圧２００Ｋｇ／ｃｍの条件で表面を平滑化して支持体を得た。これ以外は実施例１と同様にして被記録媒体を作成した。
【０１２４】
また、実施例１と同様にして、インク受容層形成後の支持体の断面構造を観察したところ、支持体のインク受容層側の表面から１０μｍまでの繊維状材料間の隙間に中空粒子で充填された充填領域が形成されていることを確認できた。
【０１２５】
＜実施例５＞
実施例１で用いた抄紙原料の代わりに、マーセル化パルプ（サルファテートＨＪ、商品名、レオニア社製）を、カナディアンスタンダードフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）５００ｍｌまで叩解した抄紙原料を用いて被記録媒体を作成した。これ以外は実施例１と同様にして被記録媒体を作成した。
【０１２６】
また、実施例１と同様にして、インク受容層形成後の支持体の断面構造を観察したところ、支持体のインク受容層側の表面から１０μｍまでの繊維状材料間の隙間に中空粒子で充填された充填領域が形成されていることを確認できた。
【０１２７】
【表１】
2007261060.tif 000003
【０１２８】
本発明の被記録媒体は何れも、２０°における白紙部の表面光沢度が２８以上、７５°における白紙部の表面光沢度が７０以上であり、光沢ムラが「○」であった。また、何れの被記録媒体もインク吸収性が「○」であり、印字部の光学濃度が１．７であった。このため、支持体のインク受容層側に充填領域を設けることにより、表面光沢度が高く光沢ムラが小さく、インク吸収性及び画像特性に優れた被記録媒体とできることを確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】本発明の被記録媒体の一例を表す断面図である。
【図２】本発明の被記録媒体の一例を表す断面図である。
【図３】本発明の支持体に中空粒子が充填された状態を表す上面図である。
【符号の説明】
【０１３０】
１：支持体
２：インク受容層
３：境界部
６：繊維状材料
７：繊維間の隙間
８：中空粒子
１３：充填領域
１４：非充填領域
【図１】
2007261060.tif 000004
【図２】
2007261060.tif 000005
【図３】
2007261060.tif 000006