(57)【要約】【課題】  高い二色性、高い分子配向度を示す異方性色素膜を得られる色素を提供する。【解決手段】  遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とするアゾ色素。 2007302807.tif 000025（Ａ１：置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基。ｎ及びｎ’：０又は１かつｎ+ｎ’は１又は２。Ｂ１，Ｄ１：、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基。但し、Ｂ１およびＤ１の少なくとも１方は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基で、ｎ+ｎ’が１の場合Ｂ１及びＤ１は置換基を有していてもよい芳香族複素環基。Ｒ1，Ｒ2：Ｈ，置換基を有していてもよいアルキル、フェニル、アシル基またはトリアジニル。ｍ：１又は２、ｐ：０又は１。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする異方性色素膜用アゾ色素。
【化１】
2007302807.tif 000018
（式（１）中、Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
ｎ及びｎ’は、それぞれ独立に、０または１を表し、ｎ+ｎ’は１または２である。
Ｂ１およびＤ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素
基または置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。ただし、Ｂ１およびＤ
１の少なくとも１方は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基であり、かつ、ｎ+ｎ’が１の場合、Ｂ１及びＤ１は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基または置換基を有していてもよいトリアジニル基を表す。
ｍは１または２を表し、ｐは０または１を表す。）
【請求項２】
Ｂ１及びＤ１で表される置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基が、置換基を有していてもよい２価の含窒素芳香族複素環基であることを特徴とする、請求項１に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【請求項３】
Ｂ１及びＤ１で表される置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基が、下記式（１
−ａ）又は（１−ｂ）で表される２価の芳香族複素環基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【化２】
2007302807.tif 000019
（式中、Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立に炭素原子、又は窒素原子を表すが、Ｑ１〜Ｑ４の1
ヶ又は２ヶが窒素原子であり、残りは炭素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は置換基を有していてもよい。）
【化３】
2007302807.tif 000020
（式中、Ｘは主鎖に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含み、５〜７員環を形成する２価の連結基を表し、Ｘが結合しているベンゼン環は置換基を有していてもよい。）
【請求項４】
Ａ１が、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいナフチル基である請求項１〜３の何れか１項に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【請求項５】
上記式（１）が、下記式（２）で表されることを特徴とする、請求項１〜４の何れか1項
に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【化４】
2007302807.tif 000021
（式（２）中、Ａ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２は、それぞれ式（１）におけるＡ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２と同義である。ｑは０または１を表す。）
【請求項６】
上記式（１）が、下記式（３）で表されることを特徴とする、請求項１〜４の何れか1項
に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【化５】
2007302807.tif 000022
（式（３）中、Ａ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２は、それぞれ式（１）におけるＡ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２と同義である。ｓは０または１を表す。）
【請求項７】
水溶性であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の異方性色素膜用アゾ色素及び溶剤を含有することを特徴とする、異方性色素膜用組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のアゾ色素を含有することを特徴とする、異方性色素膜。
【請求項１０】
請求項９に記載の異方性色素膜を有することを特徴とする、偏光素子。
【請求項１１】
遊離酸の形が下記式（Ｉ）で表されるアゾ色素。
【化６】
2007302807.tif 000023
[式（Ｉ）中、Ａ１１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。但し、Ａ１１が芳香族炭化水素基のときは、該芳香族炭化水素基が、置換基を有していてもよいアミノ基で置換されることはない。
ｎ１及びｎ１’は、それぞれ独立に、０または１を表し、ｎ１+ｎ１’は１または２で
ある。
Ｂ１１およびＤ１１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基または下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基を表すが、Ｂ１１およびＤ１１のうち少なくとも１つは下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環を表し、また、ｎ１+ｎ１’が１の場合、Ｂ１１及びＤ１１は下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基である。
【化７】
2007302807.tif 000024
（式中、Ｘ11は主鎖に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含み、５〜７員環を形成する２価の連結基を表し、Ｘ11が結合しているベンゼン環は置換基を有していてもよい。）
Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基または置換基を有していてもよいトリアジニル基を表す。
ｍ１は、１または２を表し、ｐ１は０または１を表す。]
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の表示素子に具備される偏光板等に有用な高い二色性を示す異方性色素膜用アゾ色素、該色素を含む組成物、異方性色素膜及び偏光素子に関するものである。更に、異方性色素膜用に適した新規なアゾ色素に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤでは表示における旋光性や複屈折性を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられている。ＯＬＥＤにおいても外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。従来、これらの偏光板（偏光素子）にはヨウ素が二色性物質として広く使用されてきた。しかしながら、ヨウ素は昇華性が大きいために偏光素子に使用した場合、その耐熱性や耐光性が十分ではなかった。また、その消光色が深い青になり、全可視スペクトル領域にわたって理想的な無彩色偏光素子とは言えなかった。
【０００３】
そのため、有機系の色素を二色性物質に使用する偏光素子が検討されている。しかし、これら有機系の色素においてはヨウ素に比べると二色性がかなり劣る程度の偏光素子しか得られないなどの問題点があった。
特に、光の旋光性や複屈折性を表示原理に用いているＬＣＤにおいて偏光素子は重要な構成要素であり、近年、表示性能などの向上を目的に新たな偏光素子の開発が進められている。
【０００４】
その一つの方法として、ヨウ素を含む偏光素子と同様に、二色性を有する有機色素（二色性色素）をポリビニルアルコールのような高分子材料に溶解または吸着させ、その膜を一方向にフィルム状に延伸して二色性色素を配向させる方法が挙げられている。しかしながら、該方法では延伸処理等のプロセスに手間がかかる等の問題点があった。
かかる問題点を解決する方法として、非特許文献１では、ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機色素分子の分子間相互作用などを利用して二色性色素を配向させ、偏光膜（異方性色素膜）を形成している。しかしながら、該文献に記載の方法では、耐熱性の問題があることが知られている。
【０００５】
また、上記ガラスや透明フィルムなどの基板上に有機色素分子の分子間相互作用などを利用して二色性色素を配向させ、偏光膜（異方性色素膜）を形成することは湿式成膜法により達成されるが、湿式成膜法で偏光膜においては、使用される色素分子の高い二色性の他に、湿式成膜法のプロセスに適した色素が要求される。湿式成膜法におけるプロセスとしては、色素を基板上に堆積、配向させる方法やその配向を制御する方法などが挙げられ、従来の上記延伸処理を経る偏光素子に使用される色素であっても、湿式成膜法には適していないことが多くある。
【０００６】
特許文献１〜４では、湿式成膜法のプロセスに適した各種材料が提案されているが、これらの材料では該プロセスに適してはいても、高い偏光特性（消光比）を得ることができないという問題点があった。
【非特許文献１】Dreyer,J.F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "Light Polarization From Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals"
【特許文献１】特開２００２−１８００５２号公報
【特許文献２】特表２００２−５２８７５８号公報
【特許文献３】特開２００２−３３８８３８号公報
【特許文献４】特表平８−５１１１０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、主に異方性色素膜に用いる色素であって、該膜が高い二色性、高い分子配向度を示す異方性色素膜となる色素を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ジアゾ基と結合する末端のナフチル基が、ジアゾ基との結合位置に隣接する位置にヒドロキシ基を有するスルホナフチル基であるジスアゾ又はトリスアゾ色素であり、少なくとも２ヶのアゾ基が２価の芳香族複素環基で連結した構造を有するアゾ
色素を用いることにより、湿式成膜法で形成される異方性色素膜において、高い二色性、高い分子配向度を示す異方性色素膜をなすことができ、その異方性色素膜を用いた偏光素子は、高い光学性能を有することができることを見出し本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、遊離酸の形が下記式（１）で表される異方性色素膜用アゾ色素、該色素を含有する異方性色素膜用組成物、異方性色素膜及び該異方性色素膜を用いた偏光素子に存する。
【００１０】
【化８】
2007302807.tif 000002
【００１１】
（式（１）中、Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
ｎ及びｎ’は、それぞれ独立に、０または１を表し、ｎ+ｎ’は１または２である。
Ｂ１およびＤ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基
または置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。ただし、Ｂ１およびＤ１
のうち、少なくとも１つは置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基である。
【００１２】
また、ｎ+ｎ’が１のときの、Ｂ１またはＤ１は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基またはトリアジニル基を表す。
【００１３】
ｍは１または２を表し、ｐは０または１を表す。）
また、上記異方性色素膜用のアゾ色素の一部は、色素として新規であり、よって本発明の他の要旨は、遊離酸の形が下記式（Ｉ）で表されるアゾ色素、に存する。
【００１４】
【化９】
2007302807.tif 000003
【００１５】
[式（Ｉ）中、Ａ１１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有
していてもよい芳香族複素環基を表す。但し、Ａ１１が芳香族炭化水素基のときは該芳香族炭化水素基が、置換基を有していてもよいアミノ基で置換されることはない。
ｎ１及びｎ１’は、それぞれ独立に、０または１を表し、ｎ１+ｎ１’は１または２であ
る。
【００１６】
Ｂ１１およびＤ１１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化
水素基または下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基を表すが、Ｂ１１およびＤ１１
のうち少なくとも１つは下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基を表し、また、ｎ１+ｎ１’が１の場合、Ｂ１１及びＤ１１は下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基である。
【００１７】
【化１０】
2007302807.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｘ１１は主鎖に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含み、５〜７員環を形成する２価の連結基を表し、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。）
Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基または置換基を有していてもよいトリアジニル基を表す。
【００１９】
ｍ１は、１または２を表し、ｐ１は０または１を表す。]
【発明の効果】
【００２０】
本発明の色素を用いることにより、湿式成膜法で形成される異方性色素膜においても、高い二色性、高い分子配向度を示す異方性色素膜を提供できる。また、このような特性を有する異方性色素膜を用いた偏光素子は、調光素子、液晶素子、有機エレクトロルミネッセンス素子等の表示素子など多方面に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定はされるものではない。
尚、本発明でいう異方性色素膜とは、色素膜の厚み方向及び任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する色素膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。
【００２２】
本発明の異方性色素膜は、偏光膜、位相差膜、導電異方性膜として用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
＜異方性色素膜用アゾ色素＞
本発明の異方性色素膜用アゾ色素は、遊離酸の形が下記式（１）で表される異方性色素膜用色素である。
【００２３】
【化１１】
2007302807.tif 000005
【００２４】
（式（１）中、Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
ｎ及びｎ’は、それぞれ独立に、０または１を表し、ｎ+ｎ’は１または２である。
Ｂ１およびＤ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基
または置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。ただし、Ｂ１およびＤ１
の少なくとも１方は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基であり、かつ、ｎ+
ｎ’が１の場合、Ｂ１及びＤ１は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
【００２５】
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基または置換基を有していてもよいトリアジニル基を表す。
ｍは１または２を表し、ｐは０または１を表す。）
該アゾ色素は、式（１）のＢ１またはＤ１のいずれか、または両方に芳香族複素環を有するジスアゾ、またはトリスアゾ色素であり、分子同士が会合状態を作りやすく、高いリオトロピック液晶状態を形成できる。また、この色素を含有した組成物は、湿式成膜法特有のプロセス、すなわち、基材表面に塗布などの積層プロセスを経ることによっても、高次の分子配向状態を示すことができる。また、式（１）の色素のうち、後述の式（２）の構造を示す該アゾ色素の多くは黒色であり、それは、すなわち、１種類の色素でも高い異方性を有する無彩色の色素膜を形成することが可能である。従って、該アゾ色素を含有した異方性色素膜は、高い二色性を示す異方性色素膜として機能することができる。
また、本発明の色素は、水溶性であることが好ましい。
以下、本発明の前記式（１）で表されるアゾ色素について説明する。
【００２６】
＜Ａ１＞
式（１）中におけるＡ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
ここで本発明において、置換基を有していてもよいとは、置換基を１以上有していてもよいことを意味する。
Ａ１で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、アゾ化合物の溶解性を高めるために導入される親水性基や色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基が好ましく、具体的には、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアシルアミノ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００２７】
該アルキル基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、１，２−ジヒドロキシプロピル基等の置換基を有していてもよい低級アルキル基が挙げられる。
【００２８】
該アルコキシ基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、１，２−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が挙げられる。
【００２９】
該アシルアミノ基は、−ＮＨ−ＣＯＲ３１で表され、Ｒ３１は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。アシルアミノ基の具体例としては、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３２、−ＮＲ３３Ｒ３４で表され、Ｒ３２〜Ｒ３４はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基等が挙げられる。 
【００３１】
該置換基を有していてもよいカルバモイル基としては、無置換または、置換されていてもよいアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基およびナフチルカルバモイル基が挙げられる。該置換基のアルキル基、フェニル基またはナフチル基は置換基を有していてもよく、該アルキル基、該フェニル基及び該ナフチル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。カルバモイル基の具体例としてはカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基等が挙げられる。Ａ１で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、特に、スルホ基で置換されたフェニル基及びナフチル基が好ましい。
【００３２】
Ａ１で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基は、これら置換基を１〜５個有していてもよく、好ましくは１〜２個有していることである。
Ａ１で表される芳香族複素環基としては 、単環または二環性の複素環由来の基が好ま
しい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられ、中でも窒素原子が好ましい。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
【００３３】
【化１２】
2007302807.tif 000006
【００３４】
の基などが挙げられる。
上記式中、Ｒ４１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。アルキル基、フェニル基に置換していてもよい基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基等のアミノ基、アミド基及びシアノ基等が挙げられる。
【００３５】
芳香族複素環基の中でもピリジル基、キノリル基或いはフタルイミドイル基が好ましい。該芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、メチルアミノ基等のアミノ基、アミド基及びシアノ基等が挙げられる。特に、Ａ１で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、無置換芳香族複素環基、及び置換基として水酸基、スルホ基及びカルボキシ基の少なくとも１種で置換された芳香族複素環基が好ましい。
【００３６】
＜ｎ、ｎ’、Ｂ１およびＤ１＞
ｎ及びｎ’は、それぞれ独立に、０または１を表し、ｎ+ｎ’は１または２である。
式（１）において、Ｂ１およびＤ１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２
価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表すが、Ｂ１およびＤ１の少なくとも一方は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基であ
り、かつ、ｎ+ｎ’が１の場合、Ｂ１及びＤ１は置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。即ち、式（１）で表される本発明のジアゾ色素は、少なくとも２ヶのアゾ基が２価の芳香族複素環基で連結した構造を有する。
【００３７】
Ｂ１およびＤ１で表される２価の芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環
由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子が挙げられるが、窒素原子が特に好ましい。芳香族複素環基が炭素以外の環構成原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジンジイル基、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等が挙げられ、中でも、縮合した芳香族複素環が好ましく、特にキノリンジイル基、イソキノリンジイル基が好ましい。
【００３８】
該芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、無置換あるいはメチルアミノ基等のアミノ基、アセチルアミノ基、アシルアミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げられ、中でも、水酸基、スルホ基、カルボキシ基が好ましい。
【００３９】
該芳香族複素環基は、無置換または、上記の如き置換基を置換可能位置の数に応じて１〜５個有していてもよく、好ましくは無置換芳香族複素環基、または１〜２個の置換基を有する芳香族複素環基である。
Ｂ１およびＤ１で表される芳香族複素環基が下記式（１−ａ）又は（１−ｂ）で表され
る２価の複素環基である場合、即ち、含窒素芳香族６員環のｐ−位で結合する２価の連結基であるか、又は、芳香族複素環のベンゼン環のｐ−位で結合する２価の連結基である場合、色素どうしが相互作用を示すために好ましく、例えば、キノリンジイル基の場合には５，８−キノリンジイル基、イソキノリンジイル基の場合には５，８−イソキノリンジイル基が好ましい。
【００４０】
【化１３】
2007302807.tif 000007
【００４１】
（式中、Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立に炭素原子、又は窒素原子を表すが、Ｑ１〜Ｑ４の1ヶ又は２ヶが窒素原子であり、残りは炭素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は置換基を有してい
てもよい）
【００４２】
【化１４】
2007302807.tif 000008
【００４３】
（式中、Ｘは主鎖に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含み、５〜７員環を形成する２価の連結基を表し、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。）
尚、２価の連結基が主鎖に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含むとは、該２価の基により形成される環上に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含むこととなりうることをいう。又、上記式（１−ａ）又は（１−ｂ）で表される２価の複素環基が有していてもよい置換基としては、上記の芳香族複素環基の置換基として列記のものが挙げられる。
【００４４】
上記式（１−ｂ）におけるＸで表される２価の連結基としては、例えば、―Ｎ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯ―ＮＨ−ＣＯ―、＝Ｎ−Ｓ―Ｎ＝、―ＣＨ＝Ｎ―ＣＨ＝ＣＨ−等が挙げられる。但し、ＣＨ及びＮＨにおけるＣ及びＮには、Ｈの代わりに有機基等の置換基が置換していてもよい。
上記式（１−ａ）で表される２価の複素環基としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン及びピラジンから誘導され、かつ連結位置が互いにｐ−位にある基が挙げられ、上記式（１−ｂ）で表される２価の複素環基としては、キノリン、イソキノリン、ベンゾチアジアゾール、フタルイミド等から誘導され、かつ連結位置がベンゼン環の互いにｐ−位にある基が挙げられる。色素全体の平面性の点から式（１−ｂ）の基であるのが好ましく、特に、５，８−キノリンジイル基及び５，８−イソキノリンジイル基が特に好ましい。
【００４５】
Ｂ１およびＤ１で表される２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレ
ン基が好ましい。該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基及びシアノ基等が挙げられる。尚、該置換基を有していてもよいアルキル基、該置換基を有していてもよいアルコキシ基、該置換基を有していてもよいアミノ基及び該置換基を有していてもよいアミド基の好ましい炭素数、有していてもよい置換基の例、その具体例は、前記Ａ１が芳香族炭化水素基の場合に記載したものと同様である。
【００４６】
中でも、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子等の極性の小さい基或いは水素結合性を有する基がリオトロピック液晶を形成する上での相互作用による会合性向上の点で好ましく、水溶化の観点からは、スルホ基が好ましい。該フェニレン基としては１，４−フェニレン基、該ナフチレン基としては１，４−ナフチレン基が色素どうしが相互作用を示すために好ましい。
Ｂ１およびＤ１で表される芳香族炭化水素基は、無置換でも、これら置換基を１〜５個
有していてもよく、好ましくは置換基を１〜２個有していることである。
Ｂ１およびＤ１の少なくとも一方には、スルホ基を有していることが好ましい。
【００４７】
＜Ｒ１及びＲ２＞
式（１）においてＲ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基又は置換基を有していてもよいトリアジニル基を表す。
Ｒ1及びＲ2で表されるアルキル基及びフェニル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアシル基としては、置換されていてもよいアルキルアシル基及び置換基を有していてもよいフェニルアシル基が挙げられ、該アルキル基及び該フェニル基の有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。
【００４８】
置換基を有していてもよいトリアジニル基が有する置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基等のアルキルアミノ基、メチル基、メトキシ基、カルボキシ基、アミノ基、スルホ基等が置換していてもよいフェニルアミノ基、水酸基、ハロゲン原子が挙げられる。
特に、―ＮＲ１Ｒ２としては、Ｒ１及びＲ２が水素原子であるアミノ基、Ｒ１が水素原子及びＲ２がアルキル基であるアルキルアミノ基、Ｒ１が水素原子及びＲ２がフェニル基であるフェニルアミノ基などが好ましく、アルキルアミノのアルキル基の炭素数は１〜２が好ましい。
特に好ましくは、Ｒ１及びＲ２のいずれもが水素原子であることが挙げられる。
【００４９】
＜ｍおよびｐ＞
ｍは１または２を表し、ｐは０または１を表す。
＜式（２）及び式（３）＞
本発明の式（１）で表される色素は、特に、ジアゾ基と結合するヒドロキシ基を有するスルホナフタレン基が特定の位置にスルホ基とアミノ基を有する下記式（２）または（３）で表される色素であることが分子の会合性、分子の直線性が高い点で好ましい。また、偏光膜として使用する際に必要とされる色調を有する点からも好ましい。
【００５０】
【化１５】
2007302807.tif 000009
【００５１】
（式（２）中、Ａ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２は、それぞれ式（１）におけるＡ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２と同義である。ｑは０または１を表す。）
【００５２】
【化１６】
2007302807.tif 000010
【００５３】
（式（３）中、Ａ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２は、それぞれ式（１）におけるＡ１、Ｂ１、Ｄ１、ｎ、ｎ’、Ｒ1およびＲ２と同義である。ｓは０または１を表す。）＜分子量＞
式（１）で表される色素の分子量としては、遊離酸の形で、６５０以上が好ましく、１５００以下が好ましく、１１００以下がさらに好ましい。
【００５４】
＜異方性色素膜用＞
式（１）で表される色素は、異方性色素膜用の色素として適しており、該色素を含有する組成物を異方性色素膜に使用すれば、二色性の高い異方性色素膜を得ることが出来る。
異方性色素膜の作製方法としては、
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、二色性色素を含有する溶液等で染色する方法
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材の溶液に二色性色素を溶解し、フィルム状に製膜した後に延伸する方法
（ｃ）二色性色素を適当な溶剤に溶解して、成膜用（異方性色素膜形成用）組成物を調製し、この成膜用組成物を用いてガラス板などの各種基材表面に湿式成膜法にて成膜し、組成物中に含まれる二色性色素を配向・積層させる方法
など公知の方法が挙げら、（ａ）〜（ｃ）のいずれを用いてもよいが、（ｃ）を用いるのが好ましい。
【００５５】
式（１）で表される色素は、会合性に優れており、高いリオトロピック液晶状態を形成することができる。従って、式（１）で表される本発明の色素は、湿式成膜法により形成される異方性色素膜用の色素として適しており、またその二色比も高いので、該色素を含有する組成物を異方性色素膜に使用すれば、二色性の高い異方性色素膜を得ることが出来る。
また、式（１）で表される色素は、通常水溶性の色素である。  
【００５６】
＜塩＞  
本発明の異方性色素膜用色素は式（１）で示されるような遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
【００５７】
１） 塩型で得られた色素の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、色素を遊離酸の形で酸析
せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
２） 塩型で得られた色素の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例え
ば、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
３） 塩型で得られた色素の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、色素を遊離
酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
４） 予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化リチウム水溶液）で処
理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた色素の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【００５８】
また、本発明の異方性色素膜用アゾ色素は、酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、色素のｐＫａと色素水溶液のｐＨに依存する。
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。
【００５９】
該アンモニウムの塩が有していてもよい置換基であるアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基としては炭素数１〜６の低級アルキル基およびヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキル基が挙げられる。
有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。
【００６０】
これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
尚、上記異方性色素膜用アゾ色素のうち、遊離酸の形が下記一般式（Ｉ）で示される化合物は、それ自体、アゾ色素として新規なものである。
【００６１】
【化１７】
2007302807.tif 000011
【００６２】
[式（Ｉ）中、Ａ１１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または置換基を有
していてもよい芳香族複素環基を表す。但し、Ａ１１が芳香族炭化水素基のときは、該芳香族炭化水素基が、置換基を有していてもよいアミノ基で置換されることはない。
ｎ１及びｎ１’は、それぞれ独立に、０または１を表し、ｎ１+ｎ１’は１または２である。
【００６３】
Ｂ１１およびＤ１１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化
水素基または下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基を表すが、Ｂ１１およびＤ１１
のうち少なくとも１つは下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基を表し、また、ｎ１+ｎ１’が１の場合、Ｂ１１及びＤ１１は下記式（Ｉ−ａ）で表される２価の複素環基である。
【００６４】
【化１８】
2007302807.tif 000012
【００６５】
（式中、Ｘ１１は主鎖に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含み、５〜７員環を形成する２価の連結基を表し、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。）
Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアシル基または置換基を有していてもよいトリアジニル基を表す。
【００６６】
ｍ１は、１または２を表し、ｐ１は０または１を表す。]
上記一般式（Ｉ）におけるＡ１１、Ｂ１１、Ｄ１１、Ｒ11及びＲ12としては、それぞれ
前記式（１）におけるＡ１、Ｂ１、Ｄ１、Ｒ1及びＲ2と同様の基が挙げられ、好ましい基
も前記式（１）におけると同様の基である。
また、前記式（Ｉ―ａ）で表される２価の複素環基としては、前記式（１−ｂ）と同様、キノリン、イソキノリン、ベンゾチアジアゾール、フタルイミド等から誘導され、かつ連結位置がベンゼン環の互いにｐ−位にある基が挙げられ、特に、５，８−キノリンジイル基及び５，８−イソキノリンジイル基が特に好ましい。
【００６７】
＜具体例＞
本発明の色素の具体例としては、遊離酸の形として、例えば以下に示す構造の色素が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６８】
【化１９】
2007302807.tif 000013
【００６９】
【化２０】
2007302807.tif 000014
【００７０】
【化２１】
2007302807.tif 000015
【００７１】
＜合成法＞
式（１）又は式（Ｉ）で表されるアゾ色素は、それ自体周知の方法に準じて製造することができる。例えばＮｏ．（Ｉ−２）で示される色素は、下記（Ａ）（Ｂ）の工程で製造できる。
（Ａ）２−アミノナフタレン−５−スルホン酸（ダール酸）と５−アミノイソキノリンとから常法［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経てモノアゾ化合物を製造する。
（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を同様に、常法によりジアゾ化し、７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）とカップリング反応を行い塩化ナトリウムで塩析することにより目的の色素Ｎｏ．（Ｉ−２）が得られる。
特に、前示構造式（Ｉ−２）で示される本発明の色素は、水溶液中でリオトロピック液晶を形成するため、高い二色性を示す異方性色素膜を作製可能であり、特に湿式成膜法に適した有用な色素である。
【００７２】
＜組成物＞
本発明の異方性色素膜用組成物は、式（１）で表される色素及び溶剤を含有する。組成物中において、式（１）で表される色素を単独で使用できるが、式（１）に記載の色素同士、あるいは配向を低下させない程度に他の色素と混合して用いることができる。これにより、各種の色相を有する異方性色素膜を製造することができる。
（配合用色素）
配合用として好ましい色素の例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ
１２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ６７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ９０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５９等が挙げられる。
【００７３】
（溶剤）
本発明の異方性色素膜用組成物に使用される溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類等の単独又は二種以上の混合溶剤が挙げられる。
（濃度）
色素を溶解する場合の濃度としては、色素の溶解性やリオトロピック液晶状態などの会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下である。
（添加剤）
また、本発明の異方性色素膜用組成物は、基材への濡れ性、塗布性を向上させるため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常０．０５重量％以上、０．５重量％以下が好ましい。
【００７４】
＜異方性色素膜＞
また、本発明の異方性色素膜は、前記式（１）で表される本発明の異方性色素膜用アゾ色素を含有し、好ましくは湿式成膜法で形成された異方性色素膜である。通常、本発明の異方性色素膜は、前記本発明の異方性色素膜用組成物を基板上に湿式成膜法により形成することにより得られる。
【００７５】
上記説明した様に、上記式（１）で表される本発明の異方性色素膜用アゾ色素は、高いリオトロピック液晶状態を形成し、高次の分子配向状態を示すことができ、高い二色性を示すことができる。従って、本発明の異方性色素膜は、高い二色性を示す有用な色素膜となる。
本発明の異方性色素膜は高い二色比を示すが、二色比は９以上のものが好ましく、より好ましくは１２以上、特に好ましくは１５以上のものが使用される。
【００７６】
特に、偏光膜に使用する際には中庸な色調の膜が好ましく、色相として、Ｌ*ａ*ｂ*表
色系において、√｛（ａ*）２＋（ｂ*）２｝≦３０、好ましくは√｛（ａ*）２＋（ｂ*）２｝≦１０、さらに好ましくは、√｛（ａ*）２＋（ｂ*）２｝≦５、かつ色素膜の透過率が３５％以上、好ましくは４０％以上、さらに好ましくは４４％以上を満たすものが表示素子、特にカラー表示素子用偏光子として好ましい。
【００７７】
＜湿式成膜法＞
本発明においては、湿式成膜法により異方性色素膜を作製する。前記異方性色素膜用組成物を調製後、ガラス板などの各種基材に塗布し、色素を配向、積層して得る方法など公知の方法が挙げられる。
異方性色素膜の形成方法は特に限定されないが、例えば、上述した本発明の色素は異方性色素膜用組成物中、リオトロピック液晶状態等の良好な分子間相互作用による会合体を形成した状態を形成するので、これをガラス等の基材上に塗布し、剪断力を与えて色素を一定方向に配向させた後、乾燥させることにより、異方性色素膜を得ることができる。 
基材としては、ガラス、樹脂等からなる厚さ１０〜１５００μｍ程度の透明なものが用いられる。樹脂としては、トリアセテート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ウレタン系樹脂などが挙げられる。 
【００７８】
基材の表面には、異方性色素膜用組成物中の色素分子の配向方向を制御するために、「液晶便覧」（丸善株式会社、平成１２年１０月３０日発行）第２２６頁〜第２３９頁などに記載の公知の方法により、配向処理層を施しておいてもよい。 
基材上へ異方性色素膜用組成物を塗布する方法としては、従来公知の方法で行えばよく、例えば、原崎勇次著「コーティング工学」（株式会社朝倉書店、１９７１年３月２０日発行）第２５３頁〜第２７７頁、または市村國宏監修「分子協調材料の創製と応用」（株式会社シーエムシー出版、１９９８年３月３日発行）第１１８頁〜第１４９頁などに記載の方法や、例えば、あらかじめ配向処理を施した基材上に、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、フリースパンコート法、ダイコート法などが挙げられる。
【００７９】
基材上に塗布した異方性色素膜組成物中の色素に剪断力を与えることにより、色素は一定方向に配向する。バーコート、ロールコート、ブレードコート、フリースパンコート法、ダイコート法などは、塗布と同時に剪断力を与えることができるので好ましい。 
塗布時の温度は、好ましくは０℃以上、８０℃以下、湿度は好ましくは１０％ＲＨ以上、８０％ＲＨ以下程度である。乾燥時の温度は好ましくは０℃以上、１２０℃以下、湿度は好ましくは１０％ＲＨ以上、８０％ＲＨ以下程度である。
【００８０】
このようにして得られる異方性色素膜の膜厚は、通常５０ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以上であるのが好ましい。また、その膜厚は通常５０μｍ以下であり、好ましくは１μｍ以下である。 
また、異方性色素膜の可視光波長領域における透過率は、好ましくは２５％以上である。透過率は高いほどよく、３５％以上、特に４０％以上であるのが好ましい。最も好ましくは４４％以上である。透過率が低いと、表示素子、特にカラー表示素子用偏光子として用いるのは難しい。
【００８１】
このような方法で製造された異方性色素膜は機械的強度が低い場合もあるので、必要に応じ、保護層を設けて使用する。この保護層は、例えば、トリアセテート、アクリル、ポリエステル、ポリイミド、トリアセチルセルロース又はウレタン系のフィルム等の透明な高分子膜によりラミネーションして形成され、実用に供する。
また、本発明の異方性色素膜をＬＣＤやＯＬＥＤなどの各種の表示素子に偏光膜等として用いる場合には、これらの表示素子を構成する電極基板などに直接色素膜を形成したり、色素膜を形成した基材をこれら表示素子の構成部材に用いることができる。
【００８２】
前記の方法等で基材上に異方性色素膜を形成する場合、通常乾燥後の膜厚で、好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは１００ｎｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。
【００８３】
＜偏光素子＞
本発明の異方性色素膜は、光吸収の異方性を利用し直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能する他、膜形成プロセスと基材や色素を含有する組成物の選択により、屈折異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に使用可能な偏光素子とすることができる。
【００８４】
本発明の偏光素子は、上述した本発明の異方性色素膜を用いたものであるが、異方性色素膜のみからなる偏光素子であってもよいし、基材上に異方性色素膜を有する偏光素子であってもよい。本発明において、基材上に異方性色素膜を有する偏光素子は、基材も含めて偏光素子とよぶ。
本発明の異方性色素膜を基材上に形成して偏光素子として使用する場合、基材と形成された異方性色素膜のみで使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【００８５】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特許第2841377号公報、特許第3094113号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第3168850号公報などに記載された処理
を施したりすることにより形成することができる。
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開 2002-169025号公報や特開 2003-29030 号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
【００８６】
反射フィルム又は半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【００８７】
本発明の色素を用いた異方性色素膜は、ガラスなどの高耐熱性基板上に直接形成することが可能であり、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレーや有機エレクトロルミネッセンスディスプレーだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００８８】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、以下の実施例中、二色比は、ヨウ素系偏光素子を入射光学系に配した分光光度計で異方性色素膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
【００８９】
（実施例１）
塩酸酸性条件下、アニリン１．８６重量部に亜硝酸ナトリウム１．４５重量部を加えてジアゾ化し、５−アミノキノリン２．９重量部とｐＨ＝２〜３でカップリングを行った後、反応液をろ過してモノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物に、塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム１．４５重量部を加えてジアゾ化し、７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）（純度：６５．５％）９．７５重量部とｐＨ＝９〜１０でカップリングを行った。反応後、塩化ナトリウムで塩析し、４．０重量部の色素Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩を得た。
【００９０】
色素Ｎｏ．（Ｉ−１）のナトリウム塩の水溶液を陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製
ＳＫ１ＢＨ）に通し、遊離酸とした後、水酸化リチウム水溶液で中和、濃縮乾燥することにより、色素Ｎｏ．（Ｉ−１）のリチウム体を得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液での極大吸収波長（λmax）を表１に示す。
【００９１】
（実施例２）
塩酸酸性条件下、２−アミノナフタレン−５−スルホン酸（ダール酸）（純度：６７．３％）５．５４重量部に亜硝酸ナトリウム１．２７重量部を加えてジアゾ化し、５−アミノイソキノリン２．４重量部とｐＨ＝３〜４でカップリングを行った後、反応液をろ過してモノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物に、塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム１．２７重量部を加えてジアゾ化し、７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）（純度：６５．５％）８．１４重量部とｐＨ＝９〜１０でカップリングを行った。反応後、塩化ナトリウムで塩析し、４．０重量部の色素Ｎｏ．（Ｉ−２）のナトリウム塩を得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液での極大吸収波長（λmax）を表１に示す。
【００９２】
（実施例３）
塩酸酸性条件下、２−アミノナフタレン−５−スルホン酸（ダール酸）（純度：６７．３％）６．６３重量部に亜硝酸ナトリウム１．４５重量部を加えてジアゾ化し、５−アミノキノリン２．９重量部とｐＨ＝３〜４でカップリングを行った後、反応液をろ過してモノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物に、塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム１．４５重量部を加えてジアゾ化し、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸（１，７−クレーブ酸）４．４６重量部とｐＨ＝３〜４でカップリングを行った。反応液を水酸化ナトリウム水溶液で中和後、塩化ナトリウムで塩析し、ジスアゾ化合物を得た。このジスアゾ化合物に、塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム１．４５重量部を加えてジアゾ化し、７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）（純度：６５．５％）９．７５重量部とｐＨ＝９〜１０でカップリングを行った。反応後、塩化ナトリウムで塩析し、１．５重量部の色素Ｎｏ．（Ｉ−３）のナトリウム塩を得た。
【００９３】
色素Ｎｏ．（Ｉ−３）のナトリウム塩の水溶液を陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製
ＳＫ１ＢＨ）に通し、遊離酸とした後、水酸化リチウム水溶液で中和、濃縮乾燥することにより、色素Ｎｏ．（Ｉ−３）のリチウム体を得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液での極大吸収波長（λmax）を表１に示す。
【００９４】
（実施例４）
塩酸酸性条件下、２−アミノナフタレン−７−スルホン酸（デルタ酸）（純度：６８．４％）６．５２重量部に亜硝酸ナトリウム１．４５重量部を加えてジアゾ化し、５−アミノキノリン２．９重量部とｐＨ＝３〜４でカップリングを行った後、反応液をろ過してモノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物に、塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム１．４５重量部を加えてジアゾ化し、７−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸（ＲＲ酸）（純度：６５．５％）９．７５重量部とｐＨ＝９〜１０でカップリングを行った。反応後、塩化ナトリウムで塩析し、２．９重量部の色素Ｎｏ．（Ｉ−４）のナトリウム塩を得た。
【００９５】
色素Ｎｏ．（Ｉ−４）のナトリウム塩の１％水溶液を陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製  ＳＫ１ＢＨ）に通し、遊離酸とした後、水酸化リチウム水溶液で中和、濃縮乾燥することにより、色素Ｎｏ．（Ｉ−４）のリチウム体を得た。この色素の１０ｐｐｍ水溶液での極大吸収波長（λmax）を表１に示す。
【００９６】
【表１】
2007302807.tif 000016
【００９７】
（実施例５）
水８２部に、実施例１で得た色素Ｎｏ．（Ｉ−１）のリチウム塩を１８部加え、撹拌溶解後濾過してｐH７の色素水溶液（異方性色素膜用組成物）を得た。
スライドガラス（松浪硝子工業製  スライドグラス白縁磨フロストＮｏ．１）に前記色素水溶液をバーコーター（テスター産業（株）製  Ｎｏ．２）で塗布した後、自然乾燥することにより異方性色素膜を得た。
【００９８】
得られた異方性色素膜における色素膜面内の吸収軸方向に振動面を有する偏光に対する透過光（Ｔｚ）、および色素膜面内の偏光軸方向に振動面を有する偏光に対する透過光（Ｔｙ）とから求めたその二色比（Ｄ）を表２に示す。偏光膜として充分機能し得る高い二色比（光吸収異方性）を有していた。また、二色比が高いことからも、分子配向度の高い偏光膜であることがわかる。
（実施例６）
水８６部に、実施例２で得た色素Ｎｏ．（Ｉ−２）のナトリウム塩を１４部加え、撹拌溶解後濾過してｐH７の色素水溶液（異方性色素膜用組成物）を得た。
【００９９】
スライドガラス（松浪硝子工業製  スライドグラス白縁磨フロストＮｏ．１）に前記色素水溶液をギャップ３０μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより異方性色素膜を得た。
得られた異方性色素膜の二色比（Ｄ）を表２に示す。得られた異方性色素膜は偏光膜として充分機能し得る高い二色比を有する異方性色素膜であった。
【０１００】
（実施例７）
水７７部に、実施例３で得た色素Ｎｏ．（Ｉ−３）のリチウム塩を２３部加え、撹拌溶解後濾過してｐH７の色素水溶液（異方性色素膜用組成物）を得た。
一方、基材としてガラス基板上にスピンコート法によりポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、ポリイミド膜厚約８００Åのポリイミド配向膜をあらかじめ布でラビング処理を施したもの）を用意しておき、これに前記色素水溶液をギャップ２μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより異方性色素膜を得た。
得られた異方性色素膜の二色比（Ｄ）を表２に示す。得られた異方性色素膜は偏光膜として充分機能し得る高い二色比を有する異方性色素膜であった。
【０１０１】
（実施例８）
水８６部に、実施例４で得た色素Ｎｏ．（Ｉ−４）のリチウム塩を１４部加え、撹拌溶解後濾過してｐH７の色素水溶液（異方性色素膜用組成物）を得た。
一方、基材としてガラス基板上にスピンコート法によりポリイミドの配向膜が形成されたガラス製基板（７５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ、ポリイミド膜厚約８００Åのポリイミド配向膜をあらかじめ布でラビング処理を施したもの）を用意しておき、これに前記色素水溶液をギャップ１０μｍのアプリケーター（井元製作所社製）で塗布した後、自然乾燥することにより異方性色素膜を得た。
【０１０２】
得られた異方性色素膜の二色比（Ｄ）を表２に示す。得られた異方性色素膜は偏光膜として充分機能し得る高い二色比を有する異方性色素膜であった。
【０１０３】
【表２】
2007302807.tif 000017