(57)【要約】【課題】画像劣化が発生しがたいトナーバインダーを提供することである。【解決手段】軟化点とＤＳＣによる融解温度との比が０．９以上１．１未満であり、多価アルコール及び多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種がアルコール成分１００モルに対して０．１〜２０モル含有してなる非線状結晶性ポリエステル（Ａ）と、特定の式で表されるジオールがアルコール成分１００モルに対して少なくとも４０モル％含有してなる樹脂であって、ポリエステル、ポリエステルポリアミド及びポリエステルを含むハイブリッド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の非晶質樹脂（Ｂ）と、ポリオレフィン樹脂Ｃ１、ビニル樹脂Ｃ２及びグラフト重合体Ｃ３からなる樹脂分散剤（Ｃ）とからなることを特徴とするトナーバインダーを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１／２降下温度とＤＳＣによる融解温度との比｛（１／２降下温度）／（融解温度）｝が０．９以上１．１未満であり、３〜４価の多価アルコール及び３〜４価の多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種を必須構成単量体として含み、この必須構成単量体がアルコール成分１００モルに対して０．１〜２０モル含有してなる非線状結晶性ポリエステル（Ａ）と、
式（Ｉ）：
【化１】
2007293327.tif 000007
（Ｒは炭素数２又は３のアルキレン、ｘ及びｙは０〜１０の整数、ｘとｙとの和は１〜１６である）で表されるジオールを必須構成単量体として含み、この必須構成単量体がアルコール成分１００モルに対して少なくとも４０モル％含有してなる樹脂であって、ポリエステル、ポリエステルポリアミド及びポリエステルを含むハイブリッド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の非晶質樹脂（Ｂ）と、
軟化点１００〜１７０℃のポリオレフィン樹脂（Ｃ１）、ＳＰ値が１０．６〜１２．６のビニル樹脂（Ｃ２）及び（Ｃ１）に（Ｃ２）を構成するビニルモノマーがグラフトした構造を有するグラフト重合体（Ｃ３）からなる樹脂分散剤（Ｃ）とからなることを特徴とするトナーバインダー。
【請求項２】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）、非晶質樹脂（Ｂ）及び樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）の含有量が１〜４０、非晶質樹脂（Ｂ）の含有量が４５〜９０、樹脂分散剤（Ｃ）の含有量が０．５〜１５である請求項１に記載のトナーバインダー。
【請求項３】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）が炭素数２〜６のジオールを少なくとも５０モル％含有するアルコール成分と、脂肪族カルボン酸を少なくとも７０モル％含有するカルボン酸成分とを縮重合して得られる樹脂である請求項１又は２に記載のトナーバインダー。
【請求項４】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）の１／２降下温度が８５〜１４０℃である請求項１〜３のいずれかに記載のトナーバインダー。
【請求項５】
非晶質樹脂（Ｂ）が１／２降下温度７０〜１８０℃、ガラス転移点５０〜８５℃をもつ請求項１〜４のいずれかに記載のトナーバインダー。
【請求項６】
ビニル樹脂（Ｃ２）が少なくとも１１．０のＳＰ値を持つモノマーであって、（メタ）アクリロニトリルモノマー及びα，β−不飽和カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種を必須構成単量体としてなる請求項１〜５のいずれかに記載のトナーバインダー。
【請求項７】
ビニル樹脂（Ｃ２）が、少なくとも１１．０のＳＰ値を持つモノマーであって、（メタ）アクリロニトリルモノマー及びα，β−不飽和カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種と、スチレンモノマーとを必須構成単量体としてなる請求項１〜６のいずれかに記載のトナーバインダー。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のトナーバインダーと着色剤とを含有してなるトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナーバインダー及びトナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、定着性、帯電安定性及び耐フィルミング性の観点から、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である結晶性ポリエステルと軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４以下である非晶質ポリエステルを含有してなり、前記結晶性ポリエステルの数平均分子量が４，０００〜１０，０００であり、前記非晶質ポリエステルの酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるトナーバインダーが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２２６８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来、結晶性ポリエステルと非晶質ポリエステルとは、トナー化の際に混合されるため、これらの混合しにくい２種のポリエステルが十分に均一分散できず、トナー中でこれらの２種のポリエステルが不均一となるという問題がある。この結果、従来のトナーバインダーを用いたトナーでは、画像劣化が生じやすい。特に、このトナーを高速連続印刷に供すると、画像劣化が著しい。
本発明の目的は、画像劣化が発生しがたいトナーバインダーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のトナーバインダーの特徴は、１／２降下温度とＤＳＣによる融解温度との比｛（１／２降下温度）／（融解温度）｝が０．９以上１．１未満であり、３〜４価の多価アルコール及び３〜４価の多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種を必須構成単量体として含み、この必須構成単量体がアルコール成分１００モルに対して０．１〜２０モル含有してなる非線状結晶性ポリエステル（Ａ）と、
式（Ｉ）：
【０００６】
【化１】
2007293327.tif 000002
【０００７】
（Ｒは炭素数２又は３のアルキレン、ｘ及びｙは０〜１０の整数、ｘとｙとの和は１〜１６である）で表されるジオールを必須構成単量体として含み、この必須構成単量体がアルコール成分１００モルに対して少なくとも４０モル％含有してなる樹脂であって、ポリエステル、ポリエステルポリアミド及びポリエステルを含むハイブリッド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の非晶質樹脂（Ｂ）と、
軟化点１００〜１７０℃のポリオレフィン樹脂（Ｃ１）、ＳＰ値が１０．６〜１２．６のビニル樹脂（Ｃ２）及び（Ｃ１）に（Ｃ２）を構成するビニルモノマーがグラフトした構造を有するグラフト重合体（Ｃ３）からなる樹脂分散剤（Ｃ）とからなる点を要旨とする。
また、本発明のトナーの特徴は、上記トナーバインダーと着色剤を含有することを要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトナーバインダーは、トナー化の際に、トナー中に均一分散し易い。したがっ
て、本発明のトナーバインダーを用いると、画像劣化が発生しがたいトナーを容易に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
「非線状」とは、分岐構造、環状構造及び／又は架橋構造を含む化学構造を意味し、線状構造だけからなる化学構造は含まない。
「結晶性」とは、１／２降下温度とＤＳＣによる融解温度との比｛（１／２降下温度）／（融解温度）｝が０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜１．０５を有することを意味する。
「非晶質」とは、１／２降下温度と融解温度との比｛（１／２降下温度）／（融解温度）｝が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０を有することを意味する。
なお、融解温度は、後述の方法により測定され、最大吸熱ピーク温度以下のベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間の最大傾斜を示す接線との交点に対応する温度である。
【００１０】
＜非線状結晶性ポリエステル（Ａ）＞
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）の１／２降下温度（℃）は、８５〜１４０が好ましく、さらに好ましくは１００〜１４０、特に好ましくは１００〜１３０である。
なお、１／２降下温度は、次のように測定される値である。
降下式フローテスター｛たとえば、（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ｝を用いて、１ｇの測定試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出して、「プランジャー降下量（流れ値）」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の１／２に対応する温度をグラフから読み取り、この値（測定試料の半分が流出したときの温度）を１／２降下温度とする。
【００１１】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）の融解温度（℃）は、７７〜１４０が好ましく、さらに好ましくは９０〜１４０、特に好ましくは１００〜１３０である。
なお、融解温度は、次のように測定される値である。
示差走査熱量計｛たとえば、セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０｝を用いて、測定試料を２００℃まで昇温してから、降温速度１０℃／分で０℃まで冷却した後、昇温速度１０℃／分で昇温して吸発熱変化を測定して、「吸発熱量」と「温度」とのグラフを描き、最大ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線と、最大ピーク温度以下でのベースラインの延長線との交点に対応する温度を融解温度とする。
なお、ガラス転移点も同様に測定される（融解温度をガラス転移点と読み替える）。
【００１２】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）の１／２降下温度とＤＳＣによる融解温度との比｛（１／２降下温度）／（融解温度）｝は、０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜１．０５、特に好ましくは１．００〜１．０３である。
【００１３】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）は、２〜４価の多価アルコールからなるアルコール成分と、２〜４価の多価カルボン酸からなるカルボン酸成分とを必須構成単量体｛２〜４価単量体と略す場合がある｝としてなる。
そして、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）には、２〜４価の多価アルコールからなるアルコール成分及び２〜４価の多価カルボン酸からなるカルボン酸成分のうち、３〜４価の多価アルコール及び３〜４価の多価カルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種が必須構成単量体｛３〜４価単量体と略す場合がある｝として含まれる。
３〜４価単量体単位の含有量（モル）は、アルコール成分１００モルに対して０．１〜２０、好ましくは０．５〜１５、さらに好ましくは１〜１３である。
【００１４】
２価アルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。これらのうち、軟化点及び結晶性の観点等から、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールが好ましく、さらに好ましくは１，４−ブタンジオールである。
２価アルコール単位の含有量（モル）は、アルコール成分１００モルに対して、５０〜１００が好ましく、さらに好ましくは７０〜１００である。
【００１５】
３価アルコールとしては、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及び１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
４価アルコールとしては、ジグリセリン、１，２，３，６−ヘキサンテトラアルコール、１，４−ソルビタン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
３価アルコール及び４価アルコールのうち、軟化点及び結晶性の観点等から、グリセリンが好ましい。
【００１６】
２価カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸｛シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ドデセニルコハク酸及びオクチルコハク酸等｝；芳香族カルボン酸｛フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸等｝；脂環式カルボン酸｛シクロヘキサンジカルボン酸等｝；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
これらのうち、軟化点及び結晶性の観点等から、脂肪族カルボン酸が好ましく、さらに好ましくはフマル酸である。
２価カルボン酸単位の含有量（モル）は、カルボン酸成分１００モルに対して、７０〜１００が好ましく、さらに好ましくは８０〜１００である。
【００１７】
３価カルボン酸としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸及びこれらの酸無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
４価カルボン酸としては、テトラ （メチレンカルボキシル） メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
３価カルボン酸及び４価カルボン酸のうち、軟化点及び結晶性の観点等から、トリメリット酸及びその酸無水物が好ましい。
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）は、アルコール成分とカルボン酸成分とを、公知の方法｛たとえば、特開２０００−７５５４９号公報、特開２００４−６１８７５号公報、特開２００４−２２６８４７号公報等｝等により縮重合させることにより得られる。
【００１８】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）のテトラヒドロフラン可溶分の数平均分子量は、耐ブロッキング性及び定着性の観点等から、５００〜６０００が好ましく、さらに好ましくは
５００〜１０００である。
なお、数平均分子量（Ｍｎ）は、分子量既知のポリスチレンを標準物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される｛ＪＩＳ  Ｋ０１２４：２００２（高速液体クロマトグラフィー通則）、対応ＩＳＯ；ＩＳＯ  １１８４３−１：１９９７(Capability of detection-Part1:Terms and definitions.)に準拠｝（たとえば、測定条件は以下の通りである）。測定試料４０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌにて溶解させ、メンブランフィルター（東洋濾紙（株）製、０．２μｍ穴径）で濾過して濾液を用いる。
【００１９】
装  置：ＣＯ−８０１０｛東ソー（株）製｝
カラム：ＧＭＨＬＸ及びＧ３０００ＨＸＬ｛共に東ソー（株）製｝の各々１本を直列接続したカラム
注入量：１００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン
溶離液の流量：１ｍＬ／分
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
基準物質：東ソー製  標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量  ５００  １０５０  ２８００  ５９７０  ９１００  １８１００  ３７９００  ９６４００  １９００００  ３５５０００  １０９００００  ２８９００００）
【００２０】
＜非晶質樹脂（Ｂ）＞
非晶質樹脂（Ｂ）は、２〜４価の多価アルコールからなるアルコール成分と、２〜４価の多価カルボン酸からなるカルボン酸成分とを必須構成単量体｛２〜４価単量体と略す場合がある｝としてなる樹脂であって、ポリエステル、ポリエステルポリアミド及びポリエステルを含むハイブリッド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の非晶質樹脂である。
そして、非晶質樹脂（Ｂ）には、式（Ｉ）で表されるジオールが必須構成単量体として含まれる。
ジオールの含有量（モル）は、アルコール成分１００モルに対して、少なくとも４０、好ましくは６０〜１００、さら好ましくは８０〜１００である。
【００２１】
式（Ｉ）において、炭素数２又は３のアルキレン基（Ｒ）としては、エチレン及びプロピレンが含まれる。これらのうち、プロピレンが好ましい。
また、ｘ及びｙは、０〜１０の整数、好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜３である。
また、ｘとｙとの和は、１〜１６、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜５である。
【００２２】
式（Ｉ）で表されるジオールとしては、ビス （４−ヒドロキシポリオキシプロピレン
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシポリオキシエチレンフェニル）プロパン及びビス（４−ヒドロキシポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００２３】
式（Ｉ）で表されるジオール以外のアルコール成分としては、上述の２〜４価の多価アルコール等が含まれる。
また、カルボン酸成分としては、上述の２〜４価の多価カルボン酸等が含まれる。
【００２４】
非晶質樹脂（Ｂ）は、必須構成単量体｛アルコール成分及びカルボン酸成分｝以外に、アミン成分｛アミン、アミノカルボン酸及びアミノアルコール等｝を単量体として含んでもよい。
アミンとしては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン及びキシリレンジアミン等が挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ε−カプロラクタム等が挙げられる。
アミノアルコールとしては、プロパノールアミン等が挙げられる。
これらのうち、アミン及びアミノカルボン酸が好ましく、さらに好ましくはヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムである。
【００２５】
非晶質樹脂（Ｂ）のうち、ポリエステルは、アルコール成分とカルボン酸成分とを、公知の方法｛たとえば、特開２０００−７５５４９号公報、特開２００４−６１８７５号公報、特開２００４−２２６８４７号公報等｝等により縮重合させることにより得られる。
また、ポリエステルポリアミドは、アルコール成分とカルボン酸成分とアミン成分とを、公知の方法｛たとえば、特開２０００−７５５４９号公報、特開２００４−６１８７５号公報、特開２００４−２２６８４７号公報等｝等により縮重合させることにより得られる。
また、ポリエステルを含むハイブリッド樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分と必要によりアミン成分と、ビニルモノマーとを公知の方法｛たとえば、特開平８−１７１２３１号公報、特開平８−４４１０８号公報、特開平８−３２０５９３号公報、特開２００４−２７５９０８号公報、特開２００２−７２５５７号公報等｝等により、縮重合及びラジカル重合させることにより得られる。
なお、ビニルモノマーとしては、公知文献｛たとえば、特開平８−１７１２３１号公報、特開平８−４４１０８号公報、特開平８−３２０５９３号公報、特開２００４−２７５９０８号公報、特開２００２−７２５５７号公報等｝等に記載されたもの等が含まれる。これらのうち、（メタ）アクリレート及びスチレンモノマーが好ましく、さらに好ましくはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、αーメチルスチレン及びスチレン、特に好ましくはメチル（メタ）アクリレート及びスチレンである。
【００２６】
非晶質樹脂（Ｂ）の１／２降下温度（℃）は、７０〜１８０が好ましく、さらに好ましくは８０〜１５０である。
非晶質樹脂（Ｂ）のガラス転移点（℃）は、５０〜８５が好ましく、さらに好ましくは５０〜７０である。
なお、非晶質樹脂（Ｂ）は２種以上の樹脂の混合樹脂であることが好ましい。混合樹脂の場合、定着性及び耐ブロッキング性の両立の観点等から、７０〜１１０℃の１／２降下温度をもつ樹脂（樹脂ａ）と、１１０〜１８０℃の１／２降下温度をもつ樹脂（樹脂ｂ）の混合物が好ましい｛配合重量比（ａ／ｂ）：３０／７０〜８０／２０が好ましい。｝。
【００２７】
＜樹脂分散剤（Ｃ）＞
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）としては、オレフィンの重合体（Ｃ１１）、オレフィンの重合体（Ｃ１１）を酸化した酸化体（Ｃ１２）、オレフィンの重合体（Ｃ１１）を変性した変性体（Ｃ１３）及びオレフィンと共重合単量体との共重合体（Ｃ１４）等が含まれる。
【００２８】
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、１−ドデセン及び１−オクタデセン等が挙げられる。
オレフィンの重合体（Ｃ１１）としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／１−ヘキセン共重合体等が挙げられる。なお、オレフィンの重合体（Ｃ１１）は、ポリマー構造としてポリオレフィンの構造を有していればよく、モノマーが必ずしもオレフィンである必要はない｛たとえば、ポリメチレン（サゾールワックス等）等も使用できる｝。
【００２９】
酸化体（Ｃ１２）としては、公知の方法で（たとえば米国特許第３，６９２，８７７号
公報）、重合体（Ｃ１１）を空気、酸素及び／又はオゾン等で酸化した酸化体等が含まれる。
変性体（Ｃ１３）としては、公知の方法で（たとえば特開２００１−２７８９８５号公報）、重合体（Ｃ１１）を不飽和カルボン酸｛無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル及びマレイン酸ジメチル等｝で変性した変性体等が含まれる。
【００３０】
共重合単量体としては、不飽和カルボン酸｛（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等｝、及び不飽和カルボン酸アルキルエステル｛（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びマレイン酸アルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）等｝等が含まれる。
共重合体（Ｃ１４）としては、ポリエチレン／アクリル酸共重合体、ポリプロピレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／メチルアクリレート共重合体、エチレン／メチルアクリレート共重合体、及びプロピレン／メチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００３１】
これらのうち、重合体（Ｃ１１）、酸化体（Ｃ１２）及び変性体（Ｃ１３）が好ましく、さらに好ましくは重合体（Ｃ１１）、特に好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンである。
【００３２】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の軟化点（℃）は、１００〜１７０が好ましく、さらに好ましくは１１０〜１６０、特に好ましくは１２５〜１５５である。この範囲であると、トナーに適用したとき、トナーの流動性及び離型効果がさらに良好となる。
なお、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７−１９９６に準拠して測定される。
【００３３】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の溶融粘度（１６０℃、ｍＰａ・ｓ）は、２〜１００００が好ましく、さらに好ましくは３〜７０００、特に好ましくは５〜４５００である。この範囲であると、トナーに適用したとき、トナーの流動性及び離型効果がさらに良好となる。
なお、溶融粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８６２−１９８４（１８０℃を１６０℃に変更）に準拠して測定される。なお、ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の軟化点が１６０℃を越えている場合、軟化点以上の温度で溶融させてから、１６０℃まで冷却して測定する｛ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）は結晶性が高いため、一度溶融すると軟化点以下に冷却しても固化しにくい。｝。
【００３４】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の数平均分子量は、キャリアー等へのフィルミング及び離型性の観点等から、５００〜２００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１５０００、特に好ましくは１５００〜１００００である。
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の重量平均分子量は、キャリアー等へのフィルミング及び離型性の観点等から、８００〜１０００００が好ましく、さらに好ましくは１５００〜６００００、特に好ましくは２０００〜３００００である。
数平均分子量及び重量平均分子量は、上述同様にして測定される（以下同様）。
【００３５】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の針入度は、５．０以下が好ましく、さらに好ましくは３．５以下、特に好ましくは１．０以下である。
なお、針入度は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７−１９９６に準拠して測定される。
【００３６】
ビニル樹脂（Ｃ２）のＳＰ値｛溶解性パラメーター：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2｝は、１０．５〜１１．７が好ましく、さらに好ましくは１０．７〜１１．５、特に好ましくは１０．８〜１１．０である。この範囲であると、均一分散がさらに良好となる。
なお、ＳＰ値は、次式で表せる。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）1/2
ただし、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ3）を表す。
また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ  Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅi）の合計（ΔＨ）とモル体積（△
ｖi）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００３７】
ビニル樹脂（Ｃ２）は、ホモポリマーのＳＰ値が１０．６〜１２．６となるビニルモノマー（ｃ２１１）のホモポリマーでもよいが、コポリマー（共重合体）であることが好ましく、さらに好ましくは次のコポリマーである。
すなわち、ホモポリマーのＳＰ値が１１．０〜１８．０｛好ましくは１１．０〜１６．０｝となるビニルモノマー（ｃ２２１）と、ホモポリマーのＳＰ値が８．０以上１１．０未満｛好ましくは９．０〜１０．８｝となるビニルモノマー（ｃ２２２）との共重合体（Ｃ２２）である。
【００３８】
ビニルモノマー（ｃ２２１）としては、（ｃ２２１）のホモポリマーのＳＰ値が１１．０〜１８．０｛好ましくは１１．０〜１６．０｝となるものであれば制限がなく、不飽和ニトリル及びα，β−不飽和カルボン酸等が含まれる。
不飽和ニトリルとしては、（メタ）アクリロニトリル及びシアノスチレン等が挙げられる。
α，β−不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びこれらの無水物、並びにマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル及びイタコン酸モノメチル等が挙げられる。
【００３９】
ビニルモノマー（ｃ２２２）としては、（ｃ２２２）のホモポリマーのＳＰ値が８．０以上１１．０未満｛好ましくは９．０〜１０．８｝となるものであれば制限がなく、スチレンモノマー｛スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、フェニルスチレン及びベンジルスチレン等｝；不飽和カルボン酸のアルキル（炭素数１〜１８）エステル｛メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等｝；ビニルエステルモノマー｛酢酸ビニル等｝；ビニルエーテルモノマー｛ビニルメチルエーテル等｝；ハロゲン元素含有ビニルモノマー｛塩化ビニル等｝；及びジエンモノマー｛ブタジエン及びイソブチレン等｝等が含まれる。
これのうち、スチレンモノマー及び不飽和カルボン酸アルキルエステル、さらに好ましくはスチレン及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル、特に好ましくはスチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの併用である。
【００４０】
グラフト重合体（Ｃ３）は、オレフィン樹脂（Ｃ１）に、ビニル樹脂（Ｃ２）を構成するビニルモノマー｛ビニルモノマー（ｃ２１１）、ビニルモノマー（ｃ２２１）及びビニルモノマー（ｃ２２２）｝がグラフトした構造を有するが、それぞれの好ましい範囲は上述の通りである。
【００４１】
オレフィン樹脂（Ｃ１）の含有量（重量％）は、樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．５〜７０が好ましく、さらに好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０である。
ビニル樹脂（Ｃ２）の含有量（重量％）は、樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、２９〜９８．５が好ましく、さらに好ましくは３４〜７９、特に好ましくは５０〜５９である。
グラフト重合体（Ｃ３）の含有量（重量％）は、樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、１〜７０が好ましく、さらに好ましくは２０〜６５、特に好ましくは４０〜６０である。
【００４２】
これらの各成分の含有量は、以下のようにして求めることができる。
樹脂分散剤（Ｃ）を（Ｃ）対し重量で５倍量のトルエンに２０℃で溶解し、不溶分（Ｃ１）を濾別乾燥し、重量を測定する。トルエン可溶分を２０℃でトルエンに対し重量で１０倍量のアセトン中に滴下し、得られた沈殿（Ｃ３）を乾燥し、重量を測定する。さらに残りのアセトン可溶分（Ｃ２）を、脱溶媒、乾燥して、重量を測定し、それぞれの重量比率（％）を求める。
【００４３】
樹脂分散剤（Ｃ）の数平均分子量は、１５００〜１０００００が好ましく、さらに好ましく
は２５００〜５００００、特に好ましくは２８００〜２００００である。
樹脂分散剤（Ｃ）の重量平均分子量は、５０００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは６０００〜１０００００、特に好ましくは７０００〜５００００である。
【００４４】
樹脂分散剤（Ｃ）のガラス転移点（Ｔｇ；℃）は、４０〜９０が好ましく、さらに好ましくは４５〜８０、特に好ましくは５０〜７０である。この範囲であると、保存性及び低温定着性がさらに良好になる。
【００４５】
樹脂分散剤（Ｃ）は、たとえば、ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）を溶剤｛トルエン及びキシレン等｝に溶解又は分散し、およそ１００〜２００℃に加熱した後、ビニルモノマー｛ビニル樹脂（Ｃ２）の構成モノマー：以下同じ｝を滴下し、重合する方法により得られる。
重合には、開始剤を用いてもよい。開始剤としては、パーオキサイド｛ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド及びターシャリブチルパーオキシドベンゾエート等｝等が含まれる。また、重合後に、溶剤を留去することが好ましい。
【００４６】
この場合、オレフィン樹脂（Ｃ１）の使用量（重量％）は、（Ｃ１）及びビニルモノマーの重量に基づいて、１〜９０が好ましく、さらに好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜４０である。
ビニルモノマーの使用量（重量％）は、（Ｃ１）及びビニルモノマーの重量に基づいて、１０〜９９が好ましく、さらに好ましくは２０〜９５、特に好ましくは６０〜９０である。
【００４７】
開始剤と用いる場合、この使用量（重量％）は、オレフィン樹脂（Ｃ１）及びビニルモノマーの重量に基づいて、０．２〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．８〜３である。
【００４８】
非線状結晶性ポリエステル（Ａ）の含有量（重量％）は、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）、非晶質樹脂（Ｂ）及び樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、１〜４９が好ましく、さらに好ましくは５〜３８．５、特に好ましくは１０〜２８である。
非晶質樹脂（Ｂ）の含有量（重量％）は、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）、非晶質樹脂（Ｂ）及び樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、５０〜９８が好ましく、さらに好ましくは６０〜９３．５、特に好ましくは７０〜８０である。
樹脂分散剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）、非晶質樹脂（Ｂ）及び樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、１〜１４が好ましく、さらに好ましくは１．５〜１２、特に好ましくは２〜８である。
【００４９】
本発明のトナーバインダーには、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）、非晶質樹脂（Ｂ）及び樹脂分散剤（Ｃ）の他に、ワックス等を含有できる。
ワックスとしては、エステルワックス｛カルナウバワックス、モンタンワックス及びライスワックス等｝、炭素数３０〜５０の長鎖脂肪族アルコール及び炭素数３０〜５０の長鎖脂肪酸等が含まれる。
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量（重量％）は、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）、非晶質樹脂（Ｂ）及び樹脂分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜８、特に好ましくは０．５〜３である。
【００５０】
本発明のトナーバインダーは、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）、非晶質樹脂（Ｂ）及び樹脂分散剤（Ｃ）、並びに必要に応じてワックスを溶融混合する方法＜１＞、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）と非晶質樹脂（Ｂ）とを予め溶融混合した後、樹脂分散剤（Ｃ）及び必要によりワックスを粉体混合する方法＜２＞、並びに樹脂分散剤（Ｃ）及び必要によりワックスの存在下、非線状結晶性ポリエステル（Ａ）及び／又は非晶質樹脂（Ｂ）を重合する方法
｛（Ａ）、（Ｂ）のいずれかを重合する場合、残りの（Ａ）又は（Ｂ）は重合後に粉体混合又は溶融混合する｝＜３＞等により得られる。
【００５１】
本発明のトナーバインダーは、着色剤及び荷電制御剤等と共に混合され、トナーとすることができる。なお、必要により、さらに離型剤及び流動化剤等を含有させることもできる。
着色剤としては公知の染料、顔料および磁性粉を用いることができる。具体的には、カーボンブラック、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエロ−Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシンレッド、バラニトロアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミンＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、プリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ、オイルピンクＯＰ、マグネタイト、鉄黒などが挙げられる。
トナー中の着色剤の含有量は、染料または顔料を使用する場合は、好ましくは２〜１５重量％であり、磁性粉を使用する場合は、好ましくは２０〜７０重量％である。
荷電制御剤としては、公知のものすなわち、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩化合物、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸金属塩、スルホン酸基含有ポリマー、含フッソ系ポリマー、ハロゲン置換芳香環含有ポリマーなどが挙げられる。トナー中の荷電制御剤の含有量は通常０．１〜５重量％である。
【００５２】
離型剤としては公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックス（カルナバワックス、モンタンワックス、ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。トナー中の離型剤の含有量は通常０〜１０重量％であり、好ましくは１〜７重量％である。
流動化剤としては、コロイダルシリカ、アルミナ粉末、酸化チタン粉末、炭酸カルシウム粉末など公知のものを用いることができる。
【００５３】
トナーは、必要に応じて、キャリアー粒子｛鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイト及び樹脂（アクリル樹脂及びシリコーン樹脂等）により表面をコーティングしたフェライト等｝と混合して、電気的潜像の現像剤として用いることができる。また、キャリアー粒子のかわりに、帯電ブレード等と摩擦させて、電気的潜像を形成させることもできる。
そして、電気的潜像は、公知の熱ロール定着方法等によって、支持体（紙及びポリエステルフィルム等）に定着される。
【実施例】
【００５４】
以下、特記しない限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
１，４−ブタンジオール１３５０部（１００モル部）、フマル酸１５６６部（９０モル部）、無水トリメリット酸３４５．６部（１２モル部）、酸化ジブチル錫１．５部及びハイドロキノン１．５部を、１６０℃で５時間加熱撹拌した後、２００℃に昇温して１時間撹拌し、さらに２００℃、８．３ｋＰａにして１時間撹拌して、非線状結晶性ポリエステル（ａ１）を得た。
【００５５】
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１４００部（８０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）３２５部（２０モル部）、イソフタル酸１６６部（２０モル部）、フマル酸４０６部（７０モル部）、無水トリメリット酸９６部（１０モル部）、酸化ジブチル錫１．５部及びハイドロキノン１．５部を、２２０℃で８時間撹拌した後、２２０℃、８．３ｋＰａにして５時間撹拌して、非晶質樹脂（ｂ１）を得た。
【００５６】
キシレン６００部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール４４０Ｐ：軟化点１５３℃｝４８０部及び低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製サンワックスＬＥＬ−４００：軟化点１２８℃｝１２０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン１９９２部、アクリロニトリル１８６部、マレイン酸モノブチル２４０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート７８部及びキシレン４５５部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、樹脂分散剤（ｃ１）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−マレイン酸モノブチル共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１１．０｝を得た。
【００５７】
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で予備混合した後、コンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合して、本発明のトナーバインダー（１）を得た。
【００５８】
＜実施例２＞
１，４−ブタンジオール１３５０部（１００モル部）、フマル酸１５６６部（９０モル部）及び無水トリメリット酸３４５．６部（１２モル部）を、エチレングリコール９３０部（１００モル部）、コハク酸１７３４．６部（９８モル部）及びトリメリット酸１２９．６部（４．５モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非線状結晶性ポリエス
テル（ａ２）を得た。
【００５９】
キシレン１０２０部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール６６０Ｐ：軟化点１４５℃｝２０００部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン２３８５部、アクリロニトリル２６４部、アクリル酸ブチル３３０部、アクリル酸２１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン５７０部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、樹脂分散剤（ｃ２）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１０．８｝を得た。
【００６０】
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ２）５０部、非晶質樹脂（ｂ１）９３５部及び樹脂分散剤（ｃ２）１５部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（２）を得た。
【００６１】
＜実施例３＞
１，４−ブタンジオール１３５０部（１００モル部）、フマル酸１５６６部（９０モル部）及び無水トリメリット酸３４５．６部（１２モル部）を、１，４−ブタンジオール１１３４部（８４モル部）、水添ビスフェノールＡ３２４部（９モル部）、グリセリン９６．６部（７モル部）、シュウ酸１７６部（１３モル部）及びコハク酸１４８７部（８４モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非線状結晶性ポリエステル（ａ３）を得た。
【００６２】
キシレン３４０部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール４４０Ｐ：軟化点１５３℃｝２００部、低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製 サンワ
ックスＬＥＬ−４００：軟化点 １２８℃｝５０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均
一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル４４部、アクリル酸ブチル１１０部、アクリル酸７部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、樹脂分散剤（ｃ３）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１０．７｝を得た。
【００６３】
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ３）４９０部、非晶質樹脂（ｂ１）５００部及び樹脂分散剤（ｃ３）１０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（３）を得た。
【００６４】
＜実施例４＞
１，４−ブタンジオール１３５０部（１００モル部）、フマル酸１５６６部（９０モル部）及び無水トリメリット酸３４５．６部（１２モル部）を、１，４−ブタンジオール１３５０部（１００モル部）、フマル酸１４４４．２部（８３モル部）及び無水トリメリット酸５１８．４部（１８モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非線状結晶性ポリエステル（ａ４）を得た。
【００６５】
キシレン３４０部、低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製  サンワックスＥ−３３０：軟化点１０４℃｝６０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル３１０部、アクリル酸ブチル１１０部、アクリル酸２１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、樹脂分散剤（ｃ４）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１１．５｝を得た。
【００６６】
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ４）２５０部、非晶質樹脂（ｂ１）６９０部及び樹脂分散剤（ｃ４）６０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（４）を得た。
【００６７】
＜実施例５＞
１，４−ブタンジオール１３５０部（１００モル部）、フマル酸１５６６部（９０モル部）及び無水トリメリット酸３４５．６部（１２モル部）を、１，４−ブタンジオール７４２．５部（５５モル部）、水添ビスフェノールＡ１６２０部（４５モル部）、フマル酸１４４４．２部（８３モル部）及び無水トリメリット酸１５８．４部（５．５モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非線状結晶性ポリエステル（ａ５）を得た。
【００６８】
キシレン３４０部、低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製  サンワックス１６１−Ｐ：軟化点１１１℃｝１４０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル３１０部、アクリル酸ブチル２０部、アクリル酸４０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、樹脂分散剤（ｃ５）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１１．７｝を得た。
【００６９】
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ５）２５０部、非晶質樹脂（ｂ１）６３０部及び樹脂分散剤（ｃ５）１００部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（５）を得た。
【００７０】
＜実施例６＞
１，４−ブタンジオール１３５０部（１００モル部）、フマル酸１５６６部（９０モル部）及び無水トリメリット酸３４５．６部（１２モル部）を、
１，６−ヘキサンジオール１５９４．４部（９０モル部）、１，８−オクタンジオール２１９部（１０モル部）及びコハク酸１６８１．５部（９５モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非線状結晶性ポリエステル（ａ６）を得た。
【００７１】
キシレン３４０部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール４４０Ｐ：軟化点１５３℃｝６０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル２０部、アクリル酸ブチル１５４部、アクリル酸１０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、樹脂分散剤（ｃ６）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１０．５｝を得た。
【００７２】
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ６）２５０部、非晶質樹脂（ｂ１）６７０部及び樹脂分散剤（ｃ６）８０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバ
インダー（６）を得た。
【００７３】
＜実施例７＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１４００部（８０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）３２５部（２０モル部）、イソフタル酸１６６部（２０モル部）、フマル酸４０６部（７０モル部）及び無水トリメリット酸９６部（１０モル部）を、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１４００部（８０モル部）、ネオペンチルグリコール７８部（１５モル部）、ジエチレングリコール２６．５部（５モル部）、イソフタル酸５８１部（７０モル部）、ドデセニル無水コハク酸１３４部（１０モル部）及び無水トリメリット酸１９２部（２０モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非晶質樹脂（ｂ２）を得た。
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ１）２５０部、非晶質樹脂（ｂ２）７３０部及び樹脂分散剤（ｃ１）２０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（７）を得た。
【００７４】
＜実施例８＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１４００部（８０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）３２５部（２０モル部）、イソフタル酸１６６部（２０モル部）、フマル酸４０６部（７０モル部）及び無水トリメリット酸９６部（１０モル部）を、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）８７５部（５０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）３２５部（２０モル部）、ネオペンチルグリコール１５６部（３０モル部）、イソフタル酸６６４部（８０モル部）、ドデセニル無水コハク酸６７部（５モル部）及び無水トリメリット酸１４４部（１５モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非晶質樹脂（ｂ３）を得た。
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ２）２５０部、非晶質樹脂（ｂ３）６９０部及び樹脂分散剤（ｃ１）６０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（８）を得た。
【００７５】
＜実施例９＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１４００部（８０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）３２５部（２０モル部）、イソフタル酸１６６部（２０モル部）、フマル酸４０６部（７０モル部）及び無水トリメリット酸９６部（１０モル部）を、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）８７５部（５０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）８１３部（５０モル部）、イソフタル酸４５６．５部（５５モル部）、ドデセニル無水コハク酸５３６部（４０モル部）及び無水トリメリット酸１４４部（１５モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非晶質樹脂（ｂ４）を得た。
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ３）２６０部、非晶質樹脂（ｂ４）６００部及び樹脂分散剤（ｃ１）１４０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（９）を得た。
【００７６】
＜実施例１０＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１４００部（８０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）３
２５部（２０モル部）、イソフタル酸１６６部（２０モル部）、フマル酸４０６部（７０モル部）及び無水トリメリット酸９６部（１０モル部）を、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１７５部（１０モル部）、エチレングリコール１５５部（５０モル部）、ネオペンチルグリコール１５６部（３０モル部）、ジエチレングリコール５３部（１０モル部）、イソフタル酸５８１部（７０モル部）、ドデセニル無水コハク酸２６８部（２０モル部）及び無水トリメリット酸９６部（１０モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして非晶質樹脂（ｂ５）を得た。
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ４）３８５部、非晶質樹脂（ｂ５）５５５部及び樹脂分散剤（ｃ１）６０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（１０）を得た。
【００７７】
＜実施例１１＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）８７５部（５０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）８１３部（５０モル部）、イソフタル酸４５６．５部（５５モル部）、ドデセニル無水コハク酸５３６部（４０モル部）、無水トリメリット酸１４４部（１５モル部）、アクリル酸１１部、酸化ジブチル錫１．５部を、窒素雰囲気下にて１３５℃の温度で均一攪拌しつつ、スチレン２７０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、アゾビスイソブチロニトリル２０部の混合液を１３５℃にて４時間かけて滴下し、１３５℃に保持したまま５時間熟成した。引き続き、さらに２３０℃に昇温して撹拌を続け、１／２降下温度が所定の値（表２）に達したときに反応を終了し、反応生成物を容器から抜き出し、冷却後、粉砕して、非晶質樹脂（ｂ６）を得た。
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ５）１００部、非晶質樹脂（ｂ６）８００部及び樹脂分散剤（ｃ１）１００部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（１１）を得た。
【００７８】
＜実施例１２＞
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）８７５部（５０モル部）、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）８１３部（５０モル部）、イソフタル酸４５６．５部（５５モル部）、ドデセニル無水コハク酸５３６部（４０モル部）、無水トリメリット酸１４４部（１５モル部）、アクリル酸１１部、スチレン２７０部及び２−エチルヘキシルアクリレート３０部、アゾビスイソブチロニトリル２０部を、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数２．２）１４００部（８０モル部）、ネオペンチルグリコール７８部（１５モル部）、ジエチレングリコール２６．５部（５モル部）、イソフタル酸５８１部（７０モル部）、ドデセニル無水コハク酸１３４部（１０モル部）、無水トリメリット酸１９２部（２０モル部）、アクリル酸１０部、スチレン３００部及び２−エチルヘキシルアクリレート４０部、アゾビスイソブチロニトリル１８部に変更した以外、実施例１１と同様にして非晶質樹脂（ｂ７）を得た。
次いで、非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ６）２８０部、非晶質樹脂（ｂ７）６６０部及び樹脂分散剤（ｃ１）６０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（１２）を得た。
【００７９】
＜実施例１３＞
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ１）２４０部、非晶質樹脂（ｂ２）７００部及び樹脂分散剤（ｃ２）６０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバ
インダー（１３）を得た。
【００８０】
＜実施例１４＞
非線状結晶性ポリエステル（ａ１）１０部、非晶質樹脂（ｂ１）９８０部及び樹脂分散剤（ｃ１）１０部を、非線状結晶性ポリエステル（ａ２）２４０部、非晶質樹脂（ｂ３）７００部及び樹脂分散剤（ｃ３）６０部に変更した以外、実施例１と同様にして本発明のトナーバインダー（１４）を得た。
【００８１】
実施例で得た非線状結晶性ポリエステル（ａ１）〜（ａ６）、非晶質樹脂（ｂ１）〜（ｂ７）及び樹脂分散剤（ｃ１）〜（ｃ６）の各特性値を表１〜３にまとめた。
【表１】
2007293327.tif 000003
【００８２】
【表２】
2007293327.tif 000004
【００８３】
【表３】
2007293327.tif 000005
【００８４】
＜実施例１５〜２８＞
評価用トナーバインダー｛実施例１〜１４のいずれかのトナーバインダー｝１００部、カーボンブラック｛三菱化学（株）製ＭＡ１００｝８部、荷電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製スピロンブラックＴＲＨ｝１部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製 ＦＭ
１０Ｂ｝で予備混合した後、１３０℃に温度設定した二軸混練機｛(株)池貝製 ＰＣＭ−
３０｝で溶融混練して溶融混合物を得た。
この溶融混練物を約２５℃に冷却した後、粗粉砕し、さらに超音速ジェット粉砕機ラボジェット｛日本ニューマチック工業(株)製｝を用いて微粉砕した後、気流分級機｛日本ニューマチック工業(株)製ＭＤＳ−Ｉ｝で分級して、トナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部とコロイダルシリカ｛日本アエロジル製アエロジルＲ９７２｝０．３部とを均一混合して、本発明のトナーを得た。
【００８５】
＜比較例１〜１４＞
評価用トナーバインダー｛実施例１〜１４のいずれかのトナーバインダー｝１００部を、非線状結晶性ポリエステル及び非晶質樹脂（ｂ１）〜（ｂ７）｛実施例１〜１４に対応する比率で合計１００部となるように、非線状結晶性ポリエステル（ａ１）〜（ａ６）及び非晶質樹脂（ｂ１）〜（ｂ７）をそれぞれ用いた。樹脂分散剤（ｃ１）〜（ｃ６）は使用しなかった｝の合計１００部に変更した以外、実施例１５〜２８と同様にして、比較用のトナーを得た｛それぞれ実施例１〜１４に対応して、比較例１〜１４とした｝。
【００８６】
＜評価＞
得られたトナーについて、ワックス分散粒径、ワックス分散状態、流動性、最低定着温度、ホットオフセット発生温度及び画像劣化性を評価し、これらの結果を表４に示した。
【００８７】
＜ワックス分散粒径＞
透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−７１００型、１００００倍）で撮影した画像を、市販の画像処理ソフト（三谷商事株式会社製ＷｉｎＲＯＯＦ）にて解析し、ワックスの平均分散粒径を算出した。
【００８８】
＜ワックス分散状態＞
透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−７１００型、５０００倍）で観察し、次の基準で判定した。
○：ワックスが全体に均一に分散し、ワックスの粒子径が揃っている
（粒子径の大きなワックスが存在しない）
△：粒子径の大きなワックスが少し存在する
×：粒子径の大きなワックスが沢山存在する
【００８９】
＜流動性＞
ホソカワミクロン社製パウダーテスターを用いて流動性指数を測定し評価した。数値が大きいほど流動性がよいことを示す。
【００９０】
＜最低定着温度（ＭＦＴ）＞
評価用トナー３０部とフェライトキャリア（Ｆ−１５０；パウダーテック社製）８００部とを均一混合し、評価用の二成分現像剤とし、この現像剤を用いて現像機｛複写機（ＡＲ５０３０；シャープ製）の定着ユニットを除外したもの｝で現像した未定着画像を、定着機｛複写機（ＳＦ８４００Ａ；シャープ製）の定着ユニットを改造し熱ローラー温度を可変にしたもの｝でプロセススピード１４５ｍｍ／ｓｅｃで定着して、定着画像を得た｛熱ローラー温度は１１０℃から２３０℃まで１０℃ごとに変更した｝。引き続き、定着画像を３００ｇの荷重を加えたＰＰＣ用パット紙で５往復擦った後の画像濃度の残存率が７０％以上となる熱ローラー温度の最低温度を最低定着温度とした。
【００９１】
＜ホットオフセット発生温度（ＨＯＴ）＞
最低定着温度（ＭＦＴ）と同様にして定着画像を得ながら、ホットオフセット（目視）が発生したときの熱ローラー温度の最低温度をホットオフセット発生温度とした。
【００９２】
＜画像劣化性＞
最低定着温度（ＭＦＴ）と同様の方法で連続的に現像して未定着画像を得て、１０００枚目の未定着画像を以下の基準で判定した。
○：画像劣化（濃度ムラ等）が目視で確認できない
△：目視で画像劣化（濃度ムラ）が確認できる
×：現像されていない箇所がある
【００９３】
【表４】
2007293327.tif 000006
【００９４】
本発明のトナーバインダーを用いたトナー（実施例１５〜２７）は、比較用のトナーを
比較して、画像劣化が著しく良好であった。また、定着特性（最低定着温度、オフセット発生温度）も向上し、更には流動性が大幅に向上させることができた。