(57)【要約】【課題】プリンタ搬送性、染料インクの発色性、インクジェット記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのない塗布面を有するインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】耐水性支持体上に少なくとも１層のインク受容層上に最上層を設けたインクジェット記録材料において、インク受容層は平均二次粒径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有し、インク受容層上に積層される最上層はカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを主体に含有し、最上層に含有されるカチオン性コロイダルシリカの固形分塗布量が０．０２〜０．５ｇ／ｍ2であることを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐水性支持体上に少なくとも１層のインク受容層上に最上層を設けたインクジェット記録材料において、インク受容層は平均二次粒径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有し、インク受容層上に積層される最上層はカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを主体に含有し、最上層に含有されるカチオン性コロイダルシリカの固形分塗布量が０．０２〜０．５ｇ／ｍ2であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来のインクジェット記録材料に比して、プリンタ搬送性、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのない塗布面を有するインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラの普及によってデジタルフォト画像が身近になり、デジタルフォト画像の出力に適したインクジェットプリンタも急速に普及している。フォト画像の出力に適した記録材料として、ポリオレフィン樹脂被覆紙（基紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂でラミネートしたもの）からなる支持体上に微細な無機微粒子を主体とするインク受容層が設けられたインクジェット記録用紙が知られているものの、発色性および光沢感をさらに向上させた記録用紙が要望されている。
【０００３】
一方、インクジェットプリンタも高品質化への工夫がなされており、画像の堅牢性と発色性を同時に満足させるために顔料インクによるフォト品質の印字が始まっている。印字部画像の保存性は、染料インクに代えて顔料インクを用いることによって解消することは知られている。しかしながら、顔料インクの印字部の擦過性は十分ではない。
【０００４】
また、優れた画像を得るためには印字される画像の位置精度も重要な因子であって、記録材料をしっかりと押圧した高精度な搬送が必要である。この目的のために一般にインクジェットプリンタ内にギザローラ（薄板状のスターホイル）が搭載されている。しかしながら、ギザローラを搭載するプリンタを用いて継続的に顔料インクで印字を行うと、インクジェット記録材料と顔料インクとの接着性が十分ではないため、ギザローラに顔料インクが付着し、インクジェット記録材料から顔料インクが剥離し、白く抜けた部分が発生するという問題が生じた。
【０００５】
顔料インクで印字した際の擦過性を解決する技術としては、塗工層の内の少なくとも表層に、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと重合体とを含有することを特徴とするインクジェット記録用紙が特開２００５−１３７７号公報（特許文献１）に、カップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカと、重合体エマルジョンまたは水溶性ポリマーとを含むことを特徴とするインクジェット記録用表面塗工剤が特開２００５−１３７８号公報（特許文献２）に開示されている。また、染料インクを用いた際の耐光性、耐ガス性及び経時保存時のニジミを改善する技術として、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等を有する表面処理剤で改質された無機微粒子と、これと反応しうる基を有する重合体であるポリマー型シランカップリング剤を利用することが、特開２００３−３０５９４４号公報（特許文献３）に開示されている。一方、シランカップリング剤を用いる技術として、表面層にシランカップリング剤を含有させることを特徴とするインクジェット記録用シートが、特開２００４−５８３６０号公報（特許文献４）に開示されている。
【０００６】
しかしながら、上記特許文献に記載されたインクジェット記録用シートおよび表面塗工剤は、前述した本発明が目的とする、プリンタ搬送性、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性、白紙部の光沢性、塗布面の光沢ムラを十分に満足するものではなかった。
【特許文献１】特開２００５−１３７７号公報
【特許文献２】特開２００５−１３７８号公報
【特許文献３】特開２００３−３０５９４４号公報
【特許文献４】特開２００４−５８３６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、プリンタ搬送性、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのない塗布面を有するインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
１）耐水性支持体上に少なくとも１層のインク受容層上に最上層を設けたインクジェット記録材料において、インク受容層は平均二次粒径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有し、インク受容層上に積層される最上層はカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを主体に含有し、最上層に含有されるカチオン性コロイダルシリカの固形分塗布量が０．０２〜０．５ｇ／ｍ2であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、プリンタ搬送性、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのない塗布面を有するインクジェット記録材料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。本発明のインク受容層上に積層される最上層はカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを主体に含有する。ここでカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを主体に含有するとは、最上層の固形分塗布量に対して、カップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカが９５質量％以上含有することであり、より好ましくは９７質量％以上含有することである。
【００１１】
最上層に含有されるカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカの固形分塗布量は０．０２〜０．５ｇ／ｍ2である。優れた染料インクの発色性、インクジェット記録材料と顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性を得るためには、０．０５〜０．３ｇ／ｍ2の範囲とすることがより好ましい。
【００１２】
最上層に用いられるコロイダルシリカは、ゾル法によって合成されたシリカであり、平均一次粒径は１０ｎｍ〜５０ｎｍが好ましく、１５〜４５ｎｍがより好ましい。上記範囲では、白紙部の光沢性、インク受容層との接着性が優れる。このようなコロイダルシリカとして、シリカドール（日本化学工業（株）製）、アデライトＡＴ（旭電化工業（株）製）、カタロイド（触媒化成工業（株）製）、スノーテックス（日産化学工業（株）製）などが挙げられる。平均一次粒径とは、一次粒子が判別できる程度まで分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の一次粒径として求めた平均粒径のことである。
【００１３】
コロイダルシリカの処理に用いられるカップリング剤は、アミノ基含有シランカップリング剤を利用することが好ましい。このシランカップリング剤としては、例えばＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００１４】
本発明において、カップリング剤で処理されたカチオン性コロイダルシリカは、アニオン性コロイダルシリカにアミノ基含有シランカップリング剤を添加して得ることができる。具体的な処理方法としては、例えば、コロイダルシリカを好ましくは４０〜９５℃、特に７０℃程度に加熱し、これにカップリング剤を連続滴下させる方法、コロイダルシリカとカップリング剤を室温で仕込み、混合した後、上記温度に加熱して反応する方法、カップリング剤と触媒とを同時にコロイダルシリカに滴下する方法、カップリング剤を溶媒に溶解させた状態でコロイダルシリカを含む反応経に供給する方法、カップリング剤を乳化剤により乳化させた状態でコロイダルシリカを含む反応系に供給する方法が挙げられる。得られたカップリング剤で処理されたカチオン性コロイダルシリカは、２質量％水溶液に調整し、ゼータ電位を測定することにより確認することができる。その際のゼータ電位の測定値は＋５〜＋７０ｍＶであり、好ましくは＋１５〜＋６０ｍＶである。
【００１５】
コロイダルシリカをカップリング剤で処理する場合におけるカップリング剤の使用量は、コロイダルシリカ中のＳｉＯ2の有効量に対して、カップリング剤の添加量は通常、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０２〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％である。上記範囲では、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性が優れる。
【００１６】
最上層には実質的に樹脂バインダーを含有しない。実質的にとは固形分塗布量において、コロイダルシリカに対してバインダー１０質量％以上含有しないことを意味する。本発明は樹脂バインダーを実質的に含有しないことにより、光沢ムラのない塗布面を得ることができる。本発明の樹脂バインダーとは、後述するインク受容層で使用するバインダーと同一のものである。
【００１７】
最上層およびインク受容層に使用する樹脂バインダーとしては、透明性が高く、インクの高い浸透性が得られるという観点から親水性バインダーを選択して用いる。親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００１８】
ポリビニルアルコールの中でも、ケン化度が８０％以上の部分ケン化または完全ケン化したものが好ましい。平均重合度５００〜５，０００のポリビニルアルコールが好ましい。また、カチオン変性ポリビニルアルコールとして、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００１９】
本発明のインク受容層は平均二次粒径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体に含有する。ここで、インク受容層は無機微粒子を主体に含有するとは、インク受容層の固形分塗布量に対して、無機微粒子を５０質量％以上含有することであり、より好ましくは６０質量％以上含有することである。
【００２０】
インク受容層においては、平均二次粒径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を用いる。ここで無機微粒子とは、合成シリカ、アルミナあるいはアルミナ水和物である。無機微粒子の平均一次粒径は、前述したシランカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカと同様の測定方法で求めることができる。平均二次粒径は希薄分散液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定して求めることができる。
【００２１】
合成シリカは製造方法によって、気相法シリカあるいは湿式法シリカに大別される。本発明に用いられる合成シリカは、気相法シリカであっても湿式法シリカであっても良い。
【００２２】
インク受容層の無機微粒子として用いられる上記気相法シリカは、火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されており、入手することができる。
【００２３】
気相法シリカの平均一次粒径は３０ｎｍ以下で平均二次粒径が４００ｎｍ以下であることが好ましい。より高い発色性を得るためには、平均一次粒径は３ｎｍ〜２０ｎｍで、平均二次粒径が３０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましい。
【００２４】
気相法シリカはカチオン性化合物の存在下で分散することが好ましい。分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。
【００２５】
気相法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性多価金属化合物を使用できる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、特開昭５９−３３１７６号、特開昭５９−３３１７７号、特開昭５９−１５５０８８号、特開昭６０−１１３８９号、特開昭６０−４９９９０号、特開昭６０−８３８８２号、特開昭６０−１０９８９４号、特開昭６２−１９８４９３号、特開昭６３−４９４７８号、特開昭６３−１１５７８０号、特開昭６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、特開平６−２３４２６８号、特開平７−１２５４１１号、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。分子量が１０万よりも大きくなると、分散液が高粘度となりすぎるため好ましくない。
【００２６】
水溶性多価金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、チタン、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛、塩化チタン、硫酸チタン、乳酸チタン、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００２７】
上記の水溶性多価金属化合物の中でも、アルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００２８】
前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２、または３で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ21（ＯＨ）60］3+、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００２９】
［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m                            一般式１
［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3                           一般式２
Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m)    ０＜ｍ＜３ｎ              一般式３
【００３０】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学工業（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上梓されており、各種グレードのものが容易に入手できる。
【００３１】
本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物としては、チタンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物がより好ましい。チタンを含む水溶性化合物としては、塩化チタン、硫酸チタンが挙げられる。ジルコニウムを含む水溶性化合物としては、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等が挙げられる。本発明に於いて、水溶性とは常温常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。
【００３２】
本発明のインク受容層の無機微粒子として用いられる湿式法シリカは、さらに製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕し易い粒子が得られる。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシール、ファインシールとして市販されている。
【００３３】
ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、水澤化学工業（株）からミズカシルとして、グレースジャパン（株）からサイロジェットとして市販されている。
【００３４】
沈降法シリカあるいはゲル法シリカは、通常、１μｍ以上の平均二次粒径を有している。本発明では、平均二次粒径が５００ｎｍ以下になるまで粉砕される。平均二次粒径が３００ｎｍ以下になるまで粉砕すると好ましい。
【００３５】
湿式法シリカの粉砕は、気相法シリカと同様のカチオン性化合物の存在下で行うことが好ましい。水中に分散されたシリカにカチオン性化合物を添加すると凝集物が発生することが多いが、これを粉砕処理することによって、水のみに分散するよりも高濃度分散が可能となり、その結果、分散効率が上昇し、より微粒子に粉砕することができる。さらに高濃度分散液を使用することによって、塗布液調製時に塗布液の高濃度化が可能になり、生産効率が向上する等の利点がある。特にこの際平均二次粒径が５μｍ以上の沈降法シリカを使用すると、初期の凝集物発生による粘度上昇が抑制され、より高濃度での分散が可能となるため、さらに有利である。通常湿式法シリカの平均二次粒径はインク吸収性の観点から２００μｍ以下が好ましい。
【００３６】
平均二次粒径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子を得る具体的な方法としては、まず水中にシリカとカチオン性化合物の少なくとも１種を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等の分散装置の少なくとも１つを用いて予備分散液を得る。必要であればさらに適度の低沸点溶剤等を添加しても良い。カチオン性ポリマーまたは水溶性多価金属化合物の量は、シリカに対して０．５〜２０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。この範囲にすることによって、シリカ予備分散液の粘度が高くなりすぎず、固形分濃度を高くすることができる。本発明のシリカ予備分散物の固形分濃度は高い方が好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％である。
【００３７】
上記の方法で得られたシリカ予備分散物をビーズミルで粉砕処理する。ビーズミルとは内部に撹拌装置を有する容器中にビーズを内填し、容器中に液状物を入れて撹拌装置を回転させてビーズ同士を衝突させることで液状物にせん断力を与えて処理する装置である。ビーズの粒径は０．１〜１０ｍｍが一般的であるが、好ましくは０．２〜１ｍｍ、より好ましくは０．３〜０．６ｍｍである。ビーズにはガラスビーズ、セラミックスビーズ、金属ビーズ等があるが、耐摩耗性及び分散効率からはジルコニアビーズが好ましい。また、容器中のビーズの添加充填率は一般的には４０〜８０容量％であり、好ましくは５５〜８０容量％である。上記分散条件によって、シリカ分散物を効率良く、粗粒残存や凝集物発生もなく、平均二次粒径が５００ｎｍ以下に粉砕することが可能である。予備分散物を連続で処理する場合で通し回数が１回では粗粒が残りやすい場合には、２回以上処理する方が好ましい。本発明では粗粒ができない範囲で濃度が高い方が、塗布液の高濃度化が可能になり好ましい。本発明のシリカ分散物の固形分濃度の好ましい範囲としては２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％である。市販のビーズミルとしては浅田鉄工社製のナノミル、アイメックス社製のウルトラビスコミル、及びマツボー社製のアミュラー型ＯＢミル、シンマルエンタープライゼス社製のダイノミル等が挙げられる。
【００３８】
インク受容層の無機微粒子として用いられるアルミナの平均二次粒径は５００ｎｍ以下である。より高いインク吸収性を得るためには、平均二次粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍで、平均一次粒径が１０ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましい。アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもγグループ結晶が好ましい。
【００３９】
インク受容層の無機微粒子として用いられるアルミナ水和物は、Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表せる。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００４０】
アルミナ水和物の平均二次粒径は５００ｎｍ以下である。より高いインク吸収性を得るためには、平均一次粒径が５ｎｍ〜５０ｎｍであり、且つ平均アスペクト比（平均厚さに対する平均粒径の比）が２以上の平板状の粒子を用いるのが好ましい。
【００４１】
インク受容層において、樹脂バインダーと無機微粒子の混合比は、インク吸収性の観点から好ましい範囲があり、無機微粒子の種類によって好ましい範囲が適宜選択される。合成シリカに対しては、１０〜３０質量％の樹脂バインダーを用いるのが好ましく、特に１２〜２５質量％用いるのが好ましい。アルミナまたはアルミナ水和物に対しては、５〜２５質量％の樹脂バインダーを用いるのが好ましく、特に７〜１５質量％用いるのが好ましい。
【００４２】
インク受容層および最上層には、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１質量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを１種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは樹脂バインダーに対して１０〜５０質量％の範囲で用いることができる。
【００４３】
本発明では、少なくとも１層のインク受容層を有する。インク受容層の固形分塗布量は、塗布する無機微粒子によって異なる。気相法シリカおよび湿式シリカ単層の場合の固形分塗布量は、５ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2が好ましく、１０ｇ／ｍ2〜２５ｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。アルミナおよびアルミナ水和物単層の場合の固形分塗布量は、１０ｇ／ｍ2〜４０ｇ／ｍ2が好ましく、１５ｇ／ｍ2〜３５ｇ／ｍ2がより好ましい。気相法シリカ、湿式シリカ、アルミナおよびアルミナ水和物を重層する際の総固形分量は、１０ｇ／ｍ2〜４０ｇ／ｍ2が好ましく、１５ｇ／ｍ2〜３５ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００４４】
インク受容層は、樹脂バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００４５】
本発明において、インク受容層には染料インクの定着性の観点から、さらに前述したカチオン性ポリマーあるいは水溶性多価金属化合物を使用しても良い。無機微粒子に対して２質量％〜１５質量％の総カチオン性ポリマーあるいは水溶性多価金属化合物を使用するのが好ましく、５〜１０質量％使用するのがより好ましい。
【００４６】
本発明において、インク受容層および最上層には、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４７】
本発明で使用される耐水性支持体は、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアサテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙等である。これらの耐水性支持体の厚みは５０〜３５０μｍ、好ましくは８０〜３００μｍのものが用いられる。
【００４８】
面感、質感の観点から好ましく用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以降、ポリオレフィン樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙は、その含水率は特に限定しないが、カール性より好ましくは５〜９％の範囲であり、より好ましくは６〜９％の範囲である。ポリオレフィン樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００４９】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは、例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていても良い。
【００５０】
また、基紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００５１】
基紙を被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００５２】
また、ポリオレフィン樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００５３】
ポリオレフィン樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、基紙の両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。樹脂被覆層の厚みとしては、５〜５０μｍが適当である。
【００５４】
耐水性支持体のインク受容層が塗設される側には、下塗り層を設けるのが好ましい。この下塗り層は、インク受容層が塗設される前に、予め耐水性支持体の表面に塗布乾燥されたものである。この下塗り層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、１０〜５００ｍｇ／ｍ2が好ましく、２０〜３００ｍｇ／ｍ2がより好ましい。さらに、下塗り層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。支持体に下塗り層を設けることによって、インク受容層塗布時のひび割れ防止に有効に働き、均一な塗布面が得られる。
【００５５】
本発明において、インク受容層および最上層を設ける際の塗布方法は特に限定されないが、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗布装置を単独および組みあわせて使用できる。インク受容層と最上層を同時塗布する場合は、スライドビードコーターの塗布装置が使用できる。インク受容層を塗布後、最上層を逐次塗布する場合は、上記塗布装置を適宜組みあわせて使用することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することである。逐次塗布するとは、減率乾燥工程以降においてインク受容層の空隙が形成された後、最上層の塗布液を塗布することである。
【００５６】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、部とは、固形分あるいは実質成分の質量部を表す。
【実施例１】
【００５７】
＜耐水性支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤とアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ2になるように抄造し、乾燥調湿して支持体の基紙とした。抄造した基紙の印字面側に密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出し、微粗面加工されたクーリングロールで冷却しながら、インク受容層塗布面側の樹脂被覆層を設けた。反対面側には密度０．９６２ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ２５μｍになるようにクーリングロールで冷却しながら樹脂被覆層を設けた。
【００５８】
上記支持体のインク受容層塗布面側に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布乾燥した。尚、以下、部とは固形分あるいは実質成分の質量部を表す。
【００５９】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン                                                １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                      ２部
クロム明ばん                                                      １０部
【００６０】
上記支持体に下記組成のインク受容層Ａを固形分量が２５ｇ／ｍ2になるようにスライドビード塗布装置で塗布し、５℃３０秒間冷却後、４０℃１０％ＲＨで乾燥終了点まで乾燥し、下記組成の最上層１をコロイダルシリカの固形分量が０．１ｇ／ｍ2になるようにグラビア塗布装置で逐次塗布し、５０℃で乾燥した。
【００６１】
＜気相法シリカ分散液の作製＞
水にジメチルアルミニウムクロライドポリマー（分子量：９，０００）３部と気相法シリカ（平均一次粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ2／ｇ）１００部を添加し予備分散液を作製した後、高圧ホモジナイザーで処理して、固形分濃度２０質量％の気相法シリカ分散液を作製した。得られた気相法シリカの希薄分散液の平均二次粒径は８０ｎｍであった。
【００６２】
＜インク受容層Ａ＞
気相法シリカ分散液                                              １０３部
ホウ酸                                                              ５部
ポリビニルアルコール                                              ２３部
（ケン化度８８％、平均重合度３，５００）
固形分濃度が１２質量％になるように水で調整した。
【００６３】
＜カップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカ（Ｃ−１）の作製＞
攪拌機、温度計、還流冷却器、および滴下ロートを備えた装置に、平均一次粒径が２５ｎｍのコロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製：カタロイドＳＩ−５０）を１００部仕込み、７５℃まで加温した。次いで、撹拌下で７５℃に維持しながら、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン１．５部を１５分間かけて滴下し、同温度で３０分間以上保温して反応させ、これを冷却してカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを作製した。作製したカチオン性コロイダルシリカ（Ｃ−１）を２質量％水溶液に調整し、ゼータ電位測定装置（ベックマン・コールター社製ＤＥＬＳＡ  ４４０ＳＸ）でゼータ電位を測定した結果、＋４５ｍＶであった。
【００６４】
＜最上層１＞
カップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカ（Ｃ−１）            １００部
固形分濃度が０．５質量％になるように水で調整した。
【実施例２】
【００６５】
実施例１の最上層１を下記組成の最上層２に変更する以外は、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録材料を作製した（カップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカ固形分量  ０．１ｇ／ｍ2）。
【００６６】
＜カップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカ（Ｃ−２）の作製＞
攪拌機、温度計、還流冷却器、および滴下ロートを備えた装置に、平均一次粒径が２５ｎｍのコロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製：カタロイドＳＩ−５０）を１００部仕込み、７５℃まで加温した。次いで、撹拌下で７５℃に維持しながら、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１．５部を１５分間かけて滴下し、同温度で３０分間以上保温して反応させ、これを冷却してカップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを作製した。作製したカチオン性コロイダルシリカ（Ｃ−２）を２質量％水溶液に調整し、ゼータ電位測定装置（ベックマン・コールター社製ＤＥＬＳＡ  ４４０ＳＸ）でゼータ電位を測定した結果、＋５０ｍＶであった。
【００６７】
＜最上層２＞
カップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカ（Ｃ−２）            １００部
固形分濃度が０．５質量％になるように水で調整した。
【実施例３】
【００６８】
実施例１のインク受容層Ａを下記組成のインク受容層Ｂに変更する以外は、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録材料を作製した。
【００６９】
＜湿式法シリカ分散液＞
水にジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００、４部）と沈降法シリカ（ニップシールＶＮ３、平均二次粒径２３μｍ、１００部）を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速３０ｍ／秒）を使用して予備分散液を作成した。次に得られた予備分散物をビーズミルに、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ、充填率８０容量％、円盤周速１０ｍ／秒の条件で１回通過させて、固形分濃度３０質量％の湿式法シリカ分散液を得た。得られた湿式法シリカ分散液の希薄分散液の平均二次粒径は２００ｎｍであった。
【００７０】
＜インク受容層Ｂ＞
湿式法シリカ分散液                                              １０４部
ほう酸                                                              ４部
ポリビニルアルコール                                              １７部
（ケン化度８８％、平均重合度３，５００）
固形分濃度が１２質量％になるように水で調整した。
【実施例４】
【００７１】
実施例１のインク受容層Ａを下記組成のインク受容層Ｃに変更する以外は、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録材料を作製した。
【００７２】
＜インク受容層Ｃ＞
アルミナ水和物                                                  １００部
（ＳＡＳＯＬ社製のＤｉｓｐｅｒａｌ．ＨＰ−１４、平均二次粒径１６０ｎｍ）
硝酸                                                            １．４部
ホウ酸                                                          ０．２部
ポリビニルアルコール                                            ９．５部
（ケン化度８８％、平均重合度３，５００）
固形分濃度が１５質量％になるように水で調整した。得られたアルミナ水和物の希薄分散液の平均二次粒径は１６０ｎｍであった。
【実施例５】
【００７３】
実施例１の最上層１を下記組成の最上層３に変更する以外は、実施例１と同様にして実施例５のインクジェット記録材料を作製した（カップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカ固形分量  ０．１ｇ／ｍ2）。
【００７４】
＜最上層３＞
カップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカ（Ｃ−１）          １００部
ポリビニルアルコール                                                ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３，５００）
固形分濃度が０．５質量％になるように水で調整した。
【実施例６】
【００７５】
実施例１の最上層１のカップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカの固形分量を０．０３ｇ／ｍ2に変更する以外は、実施例１と同様にして実施例６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例７】
【００７６】
実施例１の最上層１のカップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカの固形分量を０．４ｇ／ｍ2に変更する以外は、実施例１と同様にして実施例７のインクジェット記録材料を作製した。
【００７７】
（比較例１）
実施例１の最上層１を下記組成の最上層４に変更すること以外は、実施例１と同様にすることで比較例１の記録材料を作製した（コロイダルシリカ固形分量  ０．１ｇ／ｍ2）。
【００７８】
＜最上層４＞
ファインカタロイドＣ−１２５                                    １００部
（日産化学工業製無機イオン処理カチオン性コロイダルシリカ、平均一次粒径２５ｎｍ）
固形分濃度が０．５質量％になるように水で調整した。ファインカタロイドＣ−１２５を２質量％水溶液に調整し、ゼータ電位測定装置（ベックマン・コールター社製ＤＥＬＳＡ  ４４０ＳＸ）でゼータ電位を測定した結果、＋４５ｍＶであった。
【００７９】
（比較例２）
実施例１の最上層１を下記組成の最上層５に変更すること以外は、実施例１と同様にすることで比較例２の記録材料を作製した（コロイダルシリカ固形分量  ０．１ｇ／ｍ2）。
【００８０】
＜最上層５＞
カタロイドＳＩ−５０                                            １００部
（触媒化成工業製無処理アニオン性コロイダルシリカ、平均一次粒径２５ｎｍ）
固形分濃度が０．５質量％になるように水で調整した。カタロイドＳＩ−５０を２質量％水溶液に調整し、ゼータ電位測定装置（ベックマン・コールター社製ＤＥＬＳＡ  ４４０ＳＸ）でゼータ電位を測定した結果、−３０ｍＶであった。
【００８１】
（比較例３）
実施例１の最上層１を下記組成の最上層６に変更すること以外は、実施例１と同様にすることで比較例３の記録材料を作製した（コロイダルシリカ固形分量  ０．１ｇ／ｍ2）。
【００８２】
＜カップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカ（Ｃ−３）の作製＞
攪拌機、温度計、還流冷却器、および滴下ロートを備えた装置に、平均一次粒径が２５ｎｍのコロイダルシリカ（触媒化成工業製：カタロイドＳＩ−５０）を１００部を仕込み、７５℃まで加温した。次いで、撹拌下で７５℃に維持しながら、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１．５部を１５分間かけて滴下し、同温度で３０分間以上保温して反応させ、これを冷却してカップリング剤で処理したアニオン性コロイダルシリカを作製した。作製したアニオン性コロイダルシリカ（Ｃ−３）を２質量％水溶液に調整し、ゼータ電位測定装置（ベックマン・コールター社製ＤＥＬＳＡ  ４４０ＳＸ）でゼータ電位を測定した結果、−３５ｍＶであった。
【００８３】
＜最上層６＞
カップリング剤処理アニオン性コロイダルシリカ（Ｃ−３）          １００部
固形分濃度が０．５質量％になるように水で調整した。
【００８４】
（比較例４）
実施例１の最上層１のカップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカの固形分量を０．０１ｇ／ｍ2になるようにする以外は実施例１と同様にすることで比較例４の記録材料を作製した。
【００８５】
（比較例５）
実施例１の最上層１のカップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカの固形分量を１．５ｇ／ｍ2になるようにする以外は実施例１と同様にすることで比較例５の記録材料を作製した。その結果、インク受容層と最上層との接着性が十分でなく、評価するに値する品質を得ることができなかった。
【００８６】
（比較例６）
最上層１を塗布しないこと以外は、実施例１と同様にすることで比較例６の記録材料を作製した。
【００８７】
（比較例７）
インク受容層Ａを下記組成のインク受容層Ｄに変更し、最上層１を塗布しないこと以外は、実施例１と同様にすることで比較例７の記録材料を作製した。
【００８８】
＜インク受容層Ｄ＞
気相法シリカ分散液                                              １０３部
ホウ酸                                                              ５部
ポリビニルアルコール                                              ２３部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン  １．５部
固形分濃度が１２質量％になるように水で調整した。
【００８９】
上記のようにして作製したインクジェット記録材料について、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９０】
＜プリンタ搬送性＞
Ｌ版サイズに裁断された記録材料を１３℃３５％ＲＨに８時間静置した後、セイコーエプソン（株）製のＰＭ−Ｇ７００の給紙トレイに積載し、５枚を四辺縁なしで全面マゼンタを印字した際、プリンタヘッドと記録材料と接触の有無を印字後の記録材料を目視観察することにより、下記の基準で評価した。
○：接触した記録材料が１枚以下であった。
×：接触した記録材料が２枚以上であった。
【００９１】
＜染料インクの発色性＞
インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）社製ＰＭ−Ｇ８００）で、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの原色を含んだ画像を印字して、発色性の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：くすみが全くなく、発色濃度が高く、発色性は非常に良好。
△：ややくすみがあり、発色性が劣る。
×：くすみ及び発色濃度の低下が著しく、発色性極めて劣る。
【００９２】
＜塗布面の光沢ムラ＞
得られたインクジェット記録材料について、塗布面の光沢ムラを目視で観察した。
○：問題なし。
△：若干ムラあり。
×：ムラが目立つ。
【００９３】
＜記録材料と顔料インクとの接着性＞
顔料インク用インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）社製ＰＸ−Ｇ９００）を用いて、Ｂｌｕｅの最大インク吐出量でベタ印字を５０枚連続で行い、ギザローラが通過した画像部を目視評価した。
○：顔料インクの剥離がほとんどなし。
×：顔料インクの剥離が著しい。
【００９４】
＜顔料インクの印字部の擦過性＞
顔料インク用インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（セイコーエプソン（株）製）でＣ、Ｍ、Ｙ、Ｋ、Ｒ、Ｇ、Ｂをそれぞれ最大インク吐出量でベタ印字した直後印字部を荷重５ｋｇ、走査速度１０ｍｍ／ｓで引掻き試験機（Ｓｃｒａｃｈｉｎｇ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒ  ＨＥＩＤＯＮ−１８）で引っ掻いた跡を下記の基準で目視評価した。
○：インク剥がれが少ない。
△：インク剥がれはあるが、実使用上問題なし。
×：インク剥がれが多く、実使用上不可。
【００９５】
＜白紙部の光沢度（％）＞
ＪＩＳ−Ｚ８７４１に基づいて２０度光沢度を変角光沢計ＶＧＳ−３００Ａ（日本電色（株）製）で測定した。
○：４０％より高い。
△：３０〜４０％。
×：３０％より低い。
【００９６】
【表１】
2007203659.tif 000002
【００９７】
上記の結果から、本発明のインクジェット記録材料は従来の記録材料に比べて、プリンタ搬送性、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのない塗布面を有していることが分かる。カップリング剤で処理したカチオン性コロイダルシリカを設けていない場合（比較例１、２、３、６）は、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、顔料インクの印字部の擦過性、白紙部の光沢性が満足できるものではなかった。最上層に含有されるシランカップリング剤処理カチオン性コロイダルシリカの固形分量が少ない場合（比較例４）は、記録材料と顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性が満足できるものではなかった。最上層に含有されるコロイダルシリカの固形分量が多い場合（比較例５）は、インク受容層と最上層との接着性が十分ではなかった。インク受容層にシランカップリング剤を含有した場合（比較例７）は、プリンタ搬送性、染料インクの発色性、記録材料と顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性が満足することができなかった。