(57)【要約】【課題】水が存在する空洞、特に、護岸壁等の海洋構造物、港湾構造物等の海水に接する空洞や隙間等への注入に用いても、高い水中不分離性と高いチキソトロピー性を有する水中施工用グラウト材を提供する。【解決手段】少なくともセメントと水と架橋アクリル系高分子粒子とアルキルエーテル変性セルロース樹脂とからなる水中施工用グラウト材であって、前記セメントに対する水の重量割合が４０／１００〜６０／１００であり、前記水に対する前記架橋アクリル系高分子粒子の重量割合が１／４００〜１／１００であり、かつ前記水に対する前記アルキルエーテル変性セルロース樹脂の重量割合が１／１０００〜１／１００であることを特徴とする水中施工用グラウト材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともセメントと水と架橋アクリル系高分子粒子とアルキルエーテル変性セルロース樹脂とからなる水中施工用グラウト材であって、前記セメントに対する水の重量割合が４０／１００〜６０／１００であり、前記水に対する前記架橋アクリル系高分子粒子の重量割合が１／４００〜１／１００であり、かつ前記水に対する前記アルキルエーテル変性セルロース樹脂の重量割合が１／１０００〜１／１００であることを特徴とする水中施工用グラウト材。
【請求項２】
前記架橋アクリル系高分子粒子が、スルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する請求項１記載の水中施工用グラウト材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、海水に接する注入箇所に適用する水中施工用グラウト材に関するものである。さらに詳しくは、海洋構造物、港湾構造物等の護岸壁裏込め等、海水に接する空洞、隙間等に注入及び打設するために用いられる水中施工用グラウト材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、海洋構造物、港湾構造物の建設に際し、セメント、コンクリートを水中に打設する工事が行われているが、陸上で練り混ぜられたコンクリートを打設するに当たり、コンクリートが水と動的接触するとコンクリートの分離が容易に起こり、打設されたコンクリートは不均一な組成で低下した品質のものとなると共に、分離したセメントペースト部は水中に拡散し水を著しく汚濁するため、この様な工事にはセルロース系樹脂等の高粘性水溶性樹脂等を添加して水中不分離性を高めたコンクリートが用いられている（例えば特許文献１〜３参照）。
【０００３】
一方、土木・建築分野のコンクリート構造物の空隙部あるいは空洞部に充填する材料やトンネル等の裏込め材、即ちグラウト材として、セメントを主材とする懸濁液に、気泡を混入させたエアモルタル、セルロース系水溶性高分子樹脂（例えば特許文献４参照）、ベントナイト（例えば特許文献５参照）、アルミニウム塩、水ガラス等を混合したもの等が用いられている。
【特許文献１】特開昭５８−６９７６０号公報
【特許文献２】特開昭５８−１１５０５１号公報
【特許文献３】特開昭６０−２６０４５６号公報
【特許文献４】特開平０９−２６３４３８号公報
【特許文献５】特開２００１−２４０８９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、護岸壁等の海洋構造物、港湾構造物には波によって海底や構造物の裏の地盤が侵食されて空洞ができることがあり、これらの水中の空洞をセメント等で充填し、補強する必要があるが、上述した既存の水中不分離性コンクリートに用いられているセルロース系樹脂等の高粘性水溶性樹脂等をセメント等に添加した水中不分離性セメントや、既存のグラウト材では以下に述べる問題により、実用的な配合範囲において十分な水中不分離性と充填性とを両立させることはできていない。
【０００５】
既存の水中不分離性コンクリートは、水中への打設後に締め固めを不要とするため、セルフレベリング性を持たせており、この様な水中布分離性コンクリートに用いられているセルロース系樹脂等の高粘性水溶性樹脂等をセメント等に添加した水中不分離性セメントも同様にセルフレベリング性を持つが、この様な流動性が良い材料を空洞の充填に用いると充填部の亀裂、覆工のひび割れ、目地などへの逸脱が起こり、想定を上回る充填量が必要になったり、隙間が生成して設計通りの強度が得られなくなる問題がある。
【０００６】
既存のグラウト材としては、セメントを主材とする懸濁液に、気泡を混入させたエアモルタル、セルロース系水溶性高分子樹脂、ベントナイト、アルミニウム塩、水ガラス等を混合したもの等がある。これらのうち、エアモルタルやセメントを主材とする懸濁液にセルロース系水溶性高分子化合物を混合したグラウト材は水中不分離性セメント等と同様に流動性が良すぎるため、空洞内部の亀裂や隙間からの逸脱が起こりやすい。また、ベントナイト、アルミニウム塩、水ガラス等をセメントを主材とする懸濁液に混合した可塑状グラウト材は陸上部分の空洞の充填には適しているが、水中不分離性が十分ではないため、水が存在する空洞、例えば海水が流入する空洞等の充填では流水による材料の逸脱や材料分離等によって環境を汚染したり、隙間が生成して設計通りの強度が得られなくなる問題がある。
したがって、本発明の課題は、水が存在する空洞、特に、護岸壁等の海洋構造物、港湾構造物等の海水に接する空洞や隙間等への注入に用いても、高い水中不分離性と高いチキソトロピー性を有する水中施工用グラウト材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の架橋アクリル系高分子粒子とアルキルエーテル変性セルロース樹脂を特定の比率で用いると、高い水中不分離性と高いチキソトロピー性を有する、水中施工用グラウト材が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、少なくともセメントと水と架橋アクリル系高分子粒子とアルキルエーテル変性セルロース樹脂とからなる水中施工用グラウト材であって、前記セメントに対する水の重量割合が４０／１００〜６０／１００であり、前記水に対する前記架橋アクリル系高分子粒子の重量割合が１／４００〜１／１００であり、かつ前記水に対する前記アルキルエーテル変性セルロース樹脂の重量割合が１／１０００〜１／１００であることを特徴とする水中施工用グラウト材を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中施工用グラウト材は、水中不分離性が良好で且つ高いチキソトロピー性を有するため、水が存在する空洞等、特に護岸壁等の海洋構造物、港湾構造物等の海水に接する空洞や隙間等へ注入しても、流水による材料の逸脱や材料分離等が起こらない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
次に、本発明を実施するにあたり、必要な事項を具体的に述べる。
本発明の水中施工用グラウト材は、セメント、水、架橋アクリル系高分子粒子、アルキルエーテル変性セルロース樹脂からなるものであり、必要により、骨材、充填剤、気泡剤を含むものである。
【００１０】
本発明の水中施工用グラウト材に用いるセメントとしては、普通、早強、超早強、白色、耐硫酸塩、中庸熱、低熱等の各種ポルトランドセメント、前記ポルトランドセメントの少なくとも一種とフライアッシュなどとを混合した混合セメント、ジェットセメント、アルミナセメントなどの特殊セメント、及びセメント系固化材を挙げることができる。
【００１１】
本発明で使用される架橋アクリル系高分子粒子は、分子内に架橋構造を有するアクリル系高分子よりなる非水溶性のものであり、自重の数百倍の水を吸収し、膨潤するものである。この様な自重の数十倍の水を吸収し、膨潤する高分子粒子としては、架橋構造を有する（メタ）アクリル酸の重合体等の親水基としてカルボン酸基を有するものがあるが、この様な高分子粒子はセメント中のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを始めとする多価イオンの作用により、一旦吸収した水を再度放出してしまうおそれがある。本発明で使用される架橋アクリル系高分子粒子としては、分子内にスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を有することが、多価イオンを含有する水の吸収性能が優れているため好ましい。
かかるスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子は、例えば（ｉ）スルホン酸基含有単量体及び／又は（ii）アクリルアミド系単量体、及び必要により（iii）（メタ）アクリル酸単量体及び必要によりその他の重合性単量体を、さらに必要により架橋剤を使用して３次元架橋させて、重合して得られる、非水溶性のものである高分子粒子が挙げられる。原料の比率は、前記（ｉ）及び(ii)の合計で好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５０〜９５モル％のもので、(iii) （メタ）アクリル酸単量体もしくはその塩５モル％以下の比率で用いたものである。
スルホン酸基含有アクリル系単量体としては、スルホン酸基含有アクリルアミド系単量体で、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を挙げることができる。
【００１２】
スルホン酸基含有アクリルアミド系単量体としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビジウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。これらのうち、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビジウム塩といったアルカリ金属塩が特に好ましい。
前記アクリルアミド系単量体(ii)としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリルアミドが好ましい。
前記単量体の混合物が重合した重合体同士は、架橋剤を使用せずとも自己架橋する場合があるが、架橋剤を使用して架橋させることができる。
【００１３】
本発明で使用される架橋アクリル系高分子粒子は、好ましくは平均粒径０．１〜５０μｍで、より好ましくは１５〜３０μｍの球状のものである。平均粒径が５０μｍを超えると増粘効果が低下するため好ましくない。平均粒径が０．１μｍを下回ると架橋アクリル系高分子粒子を水に投入したときの粘度が高すぎ、他の材料との混合が困難となるため好ましくない。
【００１４】
本発明に使用する架橋アクリル系高分子粒子をセメントミルク中に添加するとチキソトロピー性が発現する理由は以下のように考えられる。
従来よりセメントの添加剤として使用されている、親水基としてスルホン酸基又はアクリルアミド基を有しない架橋アクリル系高分子粒子、例えばアクリル酸ポリマーを３次元架橋させた高分子粒子はグラウト材中に添加してもセメント中のカルシウムイオン等のイオンが溶出した塩水中では吸水能力がほとんどないため、粒子の大きさが変わらず、セメント粒子との相互作用が比較的少なく、チキソトロピー性が発現しない。これに対して本発明に使用するスルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子をグラウト材中に加えると、グラウト材中の水分を吸収して数十倍の体積に膨張して比較的大きな粒子となって液中に存在し、周りのセメント粒子との相互作用によってチキソトロピー性が発現する。
【００１５】
本発明で使用されるアルキルエーテル変性セルロース樹脂としては、セルロースのグルコース環の水酸基に対してヒドロキシアルキル基を導入したヒドロキシアルキルセルロースやヒドロキシアルキルアルキルセルロースが好ましく、これらの具体例としては、例えばヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）等が挙げられる。これらのうちヒドロキシアルキルアルキルセルロースが特に好ましい。この製品としては、例えば、信越化学工業製メトローズ  ９０ＳＨ−１５０００、ｈｉ９０ＳＨ−１５０００（ＨＰＭＣ）、第一工業製薬製ユニショットＡ−１０（ＨＰＭＣ）、アクゾノーベル製ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ−４８１ＦＱ（ＨＥＥＣ）等が挙げられる。
【００１６】
本発明に使用する架橋アクリル系高分子粒子は、グラウト材中の水に対して１／４００〜１／１００（重量比）の範囲で使用する。この範囲の使用量であれば水中不分離性が良好で且つ高いチキソトロピー性を持つグラウト材を得ることができる。１／４００未満の使用量では得られるグラウト材の水中不分離性が低く、空洞充填時に材料分離や水質汚濁を引き起こす恐れがあるとともに得られるグラウト材のチキソトロピー性が低く、空洞充填後に空洞内壁の隙間からの逸脱を十分に防止できない。また、１／１００を越える使用量では、得られるグラウト材の粘度が高くなり、流動性が低下するため、空洞への充填が困難になる。前記範囲のうち、１／３００〜１／１５０（重量比）の範囲で使用することが好ましい。
【００１７】
本発明の水中施工用グラウト材は、架橋アクリル系高分子粒子と共にアルキルエーテル変性セルロース樹脂を含むものである。
アルキルエーテル変性セルロース樹脂は、グラウト材の水に対して１／１０００〜１／１００（重量比）の範囲で使用する。この範囲の使用量であれば水中不分離性が良好で且つ高いチキソトロピー性を持つグラウト材を得ることができる。１／１０００未満の使用量では、得られるグラウト材の水中不分離性が十分ではなく、空洞充填時に材料分離や水質汚濁を引き起こす恐れがあるとともにブリージング防止効果が十分ではない。ブリージングが発生すると、体積収縮することにより、空洞充填した後に空隙ができるため、設計通りの強度が発現しない。また、１／１００を越える使用量では得られるグラウト材のチキソトロピー性が低下し、空洞充填後に空洞内壁の隙間からグラウト材が逸脱することを防止するのが困難となる。前記範囲のうち、１／５００〜１／２００（重量比）の範囲で使用することが好ましい。
【００１８】
本発明の水中施工用グラウト材中の水とセメントとの比率は、水中不分離性及び空洞への充填性が良好である点で、水／セメント＝４０／１００〜６０／１００（重量比）の範囲で使用する。４０／１００未満の比率では得られるグラウト材の粘度が高く、流動性が低いため、空洞への充填が困難である。また、６０／１００を越える比率では、スルホン酸基及び／又はアクリルアミド基を含有する架橋アクリル系高分子粒子とアルキルエーテル変性セルロース樹脂を添加しても、得られるグラウト材の粘度が低すぎるために水中不分離性が十分でなく、水の流れにより流出し易くなる。前記範囲のうち、４０／１００〜５５／１００（重量比）の範囲で使用することが好ましい。
【００１９】
また、本発明の水中施工用グラウト材は、前記の各成分の他にも、一般的にセメントに混合されて用いられている添加剤、例えば骨材として使用されている砂、土、礫、粘土、フライアッシュ、ベントナイト、パーライト、バーミュキュライト等や炭酸カルシウム、微粉末シリカ、などの無機粉末、或いは木粉、パルプ、吸水性繊維、ガラス繊維などの無機或いは有機の繊維、及び／又は、消泡剤、減水剤、ＡＥ剤、起泡剤等の混和剤を含有していても良い。
本発明の水中施工用グラウト材は、護岸壁等の海洋構造物、港湾構造物等の海水に接する空洞や隙間等の充填に用いることができる。
【実施例】
【００２０】
以下に、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において、部及び％は、特に断りのない限り、全て重量基準であるものとする。尚、本発明の水中施工用グラウト材の諸特性は、以下に概略を示した評価方法にて測定した。
【００２１】
＜流動性試験＞
日本工業規格ＪＩＳ  Ｒ５２０１に準拠した方法でグラウト材の流動性（フロー値）を測定する。
（用具）
（１）フローコーン（ＪＩＳ  Ｒ５２０１で規定されている金属製フローコーン）
（２）フローテーブル（ＪＩＳ  Ｒ５２０１で規定されている直径３０ｃｍのフローテーブル）
（３）突き棒（ＪＩＳ  Ｒ５２０１で規定されている金属製突き棒）
（試験方法）
（１）フローコーンをフローテーブルの上に静置する。
（２）グラウト材を、フローコーンに２回に分けて詰める。各層は突き棒で各々１５回突き、最後に不足分を補い表面を均す。
（３）シリンダーを静かに鉛直方向に引き上げ、グラウト材が広がって１分後に、最大と認められる方向の径と、これに直角方向の径を測定して、これらの平均値を自然フロー値とする。
（４）１５秒間に１５回落下運動を与え、グラウト材が広がった後の径を最大と認められる方向と、これに直角方向の径を測定して、これらの平均値をタッピングフロー値とする。
（５）タッピングフロー値を自然フロー値で除した値を指数としてチキソトロピー性の指標とする。
【００２２】
＜ブリージング試験＞
土木学会基準「プレパックドコンクリートの注入モルタルのブリージング率および膨張率試験方法（ポリエチレン袋方法）」（ＪＳＣＥ−Ｆ  ５２２−１９９９）に準拠した方法で、グラウト材の材料分離抵抗性（ブリージング率）及び膨張率を測定した。
（用具）
（１）ポリエチレン袋（グラウト材を入れた状態でその径が約５０ｍｍとする長さ５００ｍｍ以上のもの、ポリエチレンの厚さは０．０５ｍｍ程度、底は角底）
（２）メスシリンダー（容量１０００ｍｌ）
（試験方法）
（１）ポリエチレン袋の中にグラウト材を約２０ｃｍの高さまで充填する。
（２）水を４００ｍｌ入れたメスシリンダーの中に、静かにまた空気が混入しないようにグラウト材を充填したポリエチレン袋を挿入する。
（３）メスシリンダー中の水面とグラウト材の面が一致するまでポリエチレン袋を下げ、このときのメスシリンダーの読みから４００ｍｌを差し引くことにより、グラウト材の体積Ｖｍｌを求める。
（４）ポリエチレン袋の上端を結び、これをつるして静置する。
（５）測定開始後２４時間以上経過したら、（２）、（３）と同じ要領でブリージングによる水の面Ｖ１ｍｌとグラウト材の面Ｖ２ｍｌをそれぞれ読み取り、前者から後者を差し引くことによってブリージングによる水量Ｂｍｌを求める。なおブリージング水が無い場合はＶ１＝Ｖ２である。
（６）次の式によってブリージング率及び膨張率を算出する。
Ｂ＝Ｖ１−Ｖ２
ブリージング率（％）＝Ｂ／Ｖ×１００
膨張率（％）＝（Ｖ１−Ｖ）／Ｖ×１００
【００２３】
＜水中不分離性試験＞
（目視評価及びサンプル投入後６０分経過後の水の濁度（透過率）に関する試験）
日本道路公団「矢板工法トンネルの背面空洞注入工法設計・施工指針」（ＪＨＳ３１３）に準拠した方法でグラウト材の水中不分離性を測定する。
（用具）
（１）長さ約４５０ｍｍ程度、幅３００ｍｍ程度、高さ３００ｍｍ程度の水槽に２６ｌの水を張る。使用水は、ｐＨが７〜８程度の水道水とする。
（２）濁度は、水面から１０ｃｍの位置よりスポイドで水をサンプリングし、分光光度計により波長８００ｎｍでの光透過率を測定する。
（試験方法）
（１）内径８０ｍｍ、高さ８０ｍｍ（ＪＨＳ規格）のフローコーンにグラウト材を注ぐ。
（２）水槽内にフローコーンを入れ、素早くフローコーンを除去する。この時、振動等の衝撃を与えず初期の濁り等はできるだけ発生しないようにするものとする。
（３）注入材を水槽に投入する前及び６０分経過後の濁度（光透過率）を測定する。６０分経過後の光透過率を％で表示する。
（４）６０分経過後の水の濁りを目視で観察する。
【００２４】
＜一軸圧縮強度試験＞
（用具、試験方法）
土木学会基準「円柱供試体を用いたモルタルまたはセメントペーストの圧縮強度試験方法」（ＪＳＣＥ−Ｇ  ５０５−１９９９）に準拠した方法で、直径５ｃｍ×高さ１０ｃｍの円柱供試体を用い、グラウト材の強度特性（一軸圧縮強度）の測定を行う。
【００２５】
合成例１
シクロヘキサン７５０ｇ、ソルビタンモノステアレートを１０．０ｇを反応容器に仕込んだ後、攪拌を開始した。一方、別容器に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２０７ｇ（３２．５モル％）を加え、外部より冷却しつつヒドロキシ−テトラメチル−１−ピペリジンオキシルを０．０２ｇ含み、水酸化ナトリウム２４．０ｇを溶解した水酸化ナトリウム水溶液４１０ｇを滴下して、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を６０モル％中和した後に、アクリルアミド１４２ｇ（６７．３モル％）、アクリル酸０．５ｇ（０．２モル％）、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド０．１５ｇ、過硫酸アンモニウム０．５ｇを加えて溶解させた。
次に、上述のようにして得られた、重合開始剤および架橋剤を含有する単量体水溶液を上述のシクロヘキサンに添加し、亜硫酸水素ナトリウム０．３ｇを添加した後、７０℃に昇温することにより重合を開始させた。重合による発熱が収まった後、界面活性剤（ショ糖ステアリン酸エステル）を３．０ｇ添加した後、６０℃〜７０℃で１時間攪拌した。共沸脱水によって３３０ｇの水を抜き出した後、樹脂を取り出し、減圧下、７０℃で乾燥させ、高分子粒子Ａを得た。
【００２６】
合成例２
加圧反応器にパルプ１００重量部、ジメチルエーテル５０重量部を仕込み、９０℃以下で、攪拌しながら５０重量％水酸化ナトリウム水溶液２３０重量部を滴下して加え、アルカリセルロースを調整した。次いで、反応液を４０℃以下に冷却し、クロロメチル１５０重量部、プロピレンオキシド４５重量部を仕込み、４０〜９０℃で３時間反応を行った。得られた反応物を８０〜９０℃の熱水を用いて洗浄後、８０℃で風乾して無色固体のヒドロキシプロピルメチルセルロース（以下ＨＰＭＣという）１２５重量部を得た。
【００２７】
実施例１
攪拌容器（ＫＩＴＣＨＥＮ  ＡＩＤ  ＫＳＭ５）に水１６２０部を入れ、攪拌しながら、セメント３６００部を投入し、２分間攪拌した。次いで、予め水１８０部、高分子粒子Ａ１０部、ＨＰＭＣ５部を混ぜておいたものを投入し、１分間攪拌して本発明の水中施工用グラウト材を得た。
【００２８】
実施例２
攪拌容器に水１７８２部を入れ、攪拌しながら、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント製）３６００部を投入し、２分間攪拌した。次いで、予め水１９８部、高分子粒子Ａ９．９部、ＨＰＭＣ４．９５部を混ぜておいたものを投入し、１分間攪拌して本発明の水中施工用グラウト材を得た。
実施例３
高分子粒子Ａの量を６．６７部に変えた以外は実施例１と同様にして本発明の水中施工用グラウト材を得た。
【００２９】
実施例４
高分子粒子Ａの量を６．６部に、ＨＰＭＣの量を６．６部に変えた以外は実施例２と同様にして本発明の水中施工用グラウト材を得た。
実施例５
攪拌容器に水１４５８部を入れ、攪拌しながら、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント製）３６００部を投入し、２分間攪拌する。次いで、予め水１６２部、高分子粒子Ａ５．４部、ＨＰＭＣ３．２４部を混ぜておいたものを投入し、１分間攪拌して本発明の水中施工用グラウト材を得た。
【００３０】
比較例１
高分子粒子Ａを加えない以外は実施例１と同様にしてグラウト材を得た。
比較例２
ＨＰＭＣを加えない以外は実施例４と同様にしてグラウト材を得た。
比較例３
高分子粒子Ａの量を３．９６部に変えた以外は実施例４と同様にして本発明のグラウト材を得た。
比較例４
攪拌容器に水２０２５部を入れ、攪拌しながら、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント製）３６００部を投入し、２分間攪拌した。次いで、予め水２２５部、高分子粒子Ａ１１．２５部、ＨＰＭＣ５．６３部を混ぜておいたものを投入し、１分間攪拌してグラウト材を得た。
【００３１】
【表１】
2007261921.tif 000002
「水／Ｃ」はセメントに対する水の配合比率、「Ａ／水」は水に対する架橋アクリル系高分子粒子の配合比率、「ＨＰＭＣ／水」は水に対するＨＰＭＣの配合比率を意味する。
【００３２】
【表２】
2007261921.tif 000003
「水／Ｃ」はセメントに対する水の配合比率、「Ａ／水」は水に対する架橋アクリル系高分子粒子の配合比率、「ＨＰＭＣ／水」は水に対するＨＰＭＣの配合比率を意味する。
【００３３】
実施例１〜５は、いずれも高い水中不分離性を有し、かつ高いチキソトロピー性を有している。
比較例１〜４は、何れも水中不分離性が劣るため、空洞への充填時に材料分離や水質汚濁が発生する恐れがある。比較例１、３はチキソトロピー性が低いため、空洞への注入後に空隙からの逸脱が発生しやすくなる。また比較例１、２はブリージング、体積収縮が大きく、硬化後に空隙を生じるため、設計通りの強度を発現できなくなる。