(57)【要約】【課題】撥水性、撥油性が高く、使用感及び化粧もちに優れ、二次付着防止効果の高い粉体及びそれを含有する化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）正又は負イオン性基を有するフッ素含有ポリマー、及び（Ｂ）成分（Ａ）と逆電荷のイオン性基を有するシリコーンを含有する皮膜形成剤により、表面が被覆された被覆粉体、並びにこれを含有する化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）正又は負イオン性基を有するフッ素含有ポリマー、及び（Ｂ）成分（Ａ）と逆電荷のイオン性基を有するシリコーンを含有する皮膜形成剤により、表面が被覆された被覆粉体。
【請求項２】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）のイオン性基のモル比が３／７〜９／１である請求項１記載の被覆粉体。
【請求項３】
成分（Ａ）のイオン性基がカルボキシル基又はアミノ基である請求項１又は２記載の被覆粉体。
【請求項４】
成分（Ｂ）のイオン性基がアミノ基又はカルボキシル基である請求項１〜３のいずれか１項記載の被覆粉体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の被覆粉体を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膜形成剤で表面を被覆した粉体及びこれを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、化粧崩れは、皮脂、汗、涙等の人体分泌物により、べたつき、テカリ、油浮き、色くすみ、よれといった形で現れるが、上記のような内的要因とは別に、皮膚の動きによるよれや、手、衣類などへの接触による二次付着、脱落等の外的要因によっても起こる。
【０００３】
化粧料には、種々の粉体が配合されているが、主として上記内的要因の問題を解決するため、粉体表面を撥水、撥油化処理することが行われる。皮脂による化粧崩れを防止する目的で、粉体をフッ素化合物で処理して、粉体に撥水・撥油性を付与し、化粧もちを向上させることが提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。しかしながら、単にフッ素化合物で処理した場合、粉体に強い撥水・撥油性が付与されるが、粉体と皮膚との親和性が低くなり、粉体の肌へのつき、なじみ、付着性等が低下し、使用感の点で不十分であった。
【０００４】
また、粉体に撥水、撥油性を付与し、優れた付着性、使用感を付与する方法として、ゴム弾性を有する高分子化合物とフッ素化合物で粉体表面を処理することが提案されている（特許文献４）。しかしながら、この粉体は、使用感が良好で皮脂崩れに強いものの、高分子化合物とは別にフッ素化合物を併用しているため、密着性が十分でなく、二次付着防止という点で満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開昭５５−１６７２０９号公報
【特許文献２】特開昭６２−２５００７４号公報
【特許文献３】特開平１−１８０８１１号公報
【特許文献４】特開２００２−１９４３３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、撥水性、撥油性が高く、使用感及び化粧もちに優れ、二次付着防止効果の高い粉体及びそれを含有する化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定のポリマーを含有する皮膜形成剤を用いて粉体表面を被覆することにより、撥水性、撥油性が高く、使用感及び化粧もちに優れ、二次付着防止効果の高い被覆粉体が得られ、これを用いた化粧料は、使用感及び化粧もちに優れ、二次付着防止効果が高いことを見出した。
【０００７】
本発明は、（Ａ）正又は負イオン性基を有するフッ素含有ポリマー、及び（Ｂ）成分（Ａ）と逆電荷のイオン性基を有するシリコーンを含有する皮膜形成剤により、表面が被覆された被覆粉体、並びにこれを含有する化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の被覆粉体は、良好な使用感を有し、撥水性、撥油性、耐摩擦性及び表面非接着性に優れた粉体であり、この粉体を使用した化粧料は、使用感及び化粧もちに優れ、二次付着防止効果の高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において、表面が被覆される粉体は、通常化粧料に用いられる粉体であって、無機粉体、有機粉体、パール粉体等が使用される。具体的には、無機粉体としては、タルク、マイカ、カオリン、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、セリサイト、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化鉄被覆雲母等が挙げられる。有機粉体としては、ポリエチレン、ポリスチレン、セルロース、ナイロン、ウレタン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリテトラフルオロエチレン、シルクパウダー等が挙げられる。また、パール粉体としては、雲母チタン、ガラスフレーク、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等が挙げられる。これらは１種以上を用いることができる。
【００１０】
粉体の形状は、平板状、塊状、鱗片状、球状等の粉体のいずれでも使用でき、平板状及び球状が特に好ましい。
また、粉体の一次粒子径は、使用感触等の観点から、０．０１〜８０μm、特に０．１〜２０μmであるのが好ましい。なお、一次粒子径は、１μm以上はレーザー回折法、１μm未満はレーザー散乱法で、分散媒としてエタノールを使用して測定する。
【００１１】
本発明の被覆粉体は、このような粉体を、（Ａ）正又は負のイオン性基を有するフッ素含有ポリマー、及び（Ｂ）（Ａ）と逆電荷のイオン性基を有するシリコーンを含有する皮膜形成剤で被覆処理して得られる。
【００１２】
成分（Ａ）のイオン性基を有するフッ素含有ポリマーは、分子中にイオン性基とフッ素原子を含むポリマーであればいずれでもよい。例えば、分子中にフッ素原子を有するモノマーとイオン性基を生成するモノマーとの共重合体が挙げられる。
フッ素原子は、ポリマー中にフルオロアルキル基として存在することが、撥水性、撥油性の点から好ましい。フルオロアルキル基としては、ポリフルオロアルキル基やパーフルオロアルキル基等が例示されるが、撥油性、表面非接着性等の観点から、炭素数４〜２２のパーフルオロアルキル基が特に好ましい。フルオロアルキル基を有するモノマーとしては、例えば、フルオロアルキル（メタ）アクリレート、フルオロアルキル（メタ）アクリルアミド、フルオロアルキルビニルエーテル、α−フルオロオレフィン等の重合性モノマーが挙げられ、フルオロアルキル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１３】
フルオロアルキル基を有するモノマーとしては、例えば、CH2=CHCOOC2H4C6F13、CH2=CHCOOC2H4C8F17、CH2=CHCOOC2H4C10F21、CH2=CHCOOC2H4C12F25、CH2=C(CH3)COOC2H4C6F13、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17、CH2=C(CH3)COOC2H4C10F21、CH2=C(CH3)COOC2H4C12F25、CH2=C(CH3)COOC2H4(CF2)6H、CH2=CHCOOC2H4(CF2)8H、CH2=C(CH3)COOC2H4(CF2)8H、CH2=CHCOOC2H4N(CH3)SO2C8F17、CH2=C(CH3)COOC2H4N(CH3)SO2C8F17、CH2=CHCOOC2H4N(n-C3H7)SO2C8F17、CH2=C(CH3)COOC2H4N(n-C3H7)SO2C8F17等が挙げられる。
特に、２−パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート等の（パーフルオロアルキル）アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１４】
これらのフルオロアルキル基を有するモノマーは、１種以上を用いることができ、ポリマー全体の１〜９０質量％、特に１０〜８０質量％含有されるのが好ましい。
【００１５】
一方、フッ素含有ポリマーのイオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン性基；アミノ基、アンモニウム基等のカチオン性基が挙げられる。これらのイオン性基は、これらイオン性基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、スチレン、ビニルエーテル、オレフィン等の重合性モノマーを用い、フッ素含有モノマーと共重合することによりポリマーに導入することが好ましい。
【００１６】
具体的には、アニオン性基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の重合性の不飽和基を有するカルボン酸モノマー及び／又はその酸無水物（１つのモノマー中に２つ以上のカルボキシル基を有する場合）；スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸等の重合性の不飽和基を有するスルホン酸モノマー；ビニルホスホン酸、（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸等の重合性の不飽和基を有するリン酸モノマーなどが挙げられる。
【００１７】
また、カチオン性基を有するモノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等の総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有するスチレン；２−又は４−ビニルピリジン等のビニルピリジン；又はこれらのモノマーをハロゲン化アルキル（炭素数１〜２２）、ハロゲン化ベンジル、アルキル（炭素数１〜１８）もしくはアリール（炭素数６〜２４）スルホン酸又は硫酸ジアルキル（総炭素数２〜８）等により４級化したもの；ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１８】
これらのイオン性基を有するモノマーのうち、合成のし易さや配合性、安定性等の観点から、カルボキシル基又はアミノ基を有するモノマーが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレンカルボン酸等のカルボキシル基を有するモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等の総炭素数２〜４４のジアルキルアミノ基を有するスチレンが挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、総炭素数２〜８のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルが特に好ましい。
これらのイオン性基を有するモノマーは、１種以上を用いることができ、ポリマー全体の０．０１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有されるのが好ましい。
【００１９】
更に、フッ素含有ポリマーは、上記モノマー以外に、他の共重合可能なモノマーを含むことができる。具体的には、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート；ｔ−ブチルアクリルアミド等の炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリルアミド；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等の炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するビニルエーテル；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン；酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリル等が挙げられる。これらのうち、特に、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのモノマーは、１種以上用いることができ、ポリマーの溶媒への溶解性、ガラス転移温度の調整、感触の調整のため、ポリマー全体の１〜９０質量％含有されるのが好ましい。
【００２０】
フッ素含有ポリマーは、前記モノマーをラジカル共重合することによって得ることが、合成のし易さや組成の自由度の観点から好ましい。重合は、一般的なラジカル重合開始剤（ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物；２，２−アゾビス−２，４ジメチルバレロニトリル等のアゾ系化合物等が例示される）の存在下、溶液重合法等によって行うことができる。具体的には、溶液重合法の場合、有機溶媒中にモノマー及び開始剤を溶解させ、窒素等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、昇温して重合する方法が例示される。重合開始温度は通常３０〜９０℃程度であり、反応時間は１〜１２時間程度である。
【００２１】
フッ素含有ポリマーの主鎖骨格としては、（メタ）アクリレート系、（メタ）アクリルアミド系、スチレン系、ビニルエーテル系、エチレン系等が挙げられ、これらの骨格が２種以上存在していても良い。特に、（メタ）アクリレート系を主鎖骨格とするポリマーが好ましい。
また、フッ素含有ポリマーのＧＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量は、２０００〜１００００００が好ましく、５０００〜２０００００が特に好ましい。
【００２２】
（Ａ）イオン性基を有するフッ素含有ポリマーは、水不溶性ポリマーであることが好ましい。水不溶性とは、２５℃でｐＨ３〜１１の水への溶解性が０．１質量％以下であり、水中で均一分散しないことを指す。
【００２３】
成分（Ａ）のフッ素含有ポリマーは１種以上用いることができ、皮膜形成剤中に１〜９０質量％、特に１０〜８０質量％含有するのが、撥水性、撥油性、化粧持ち、二次付着防止効果に優れるので好ましい。
【００２４】
本発明で用いる成分（Ｂ）の（Ａ）と逆電荷のイオン性基を有するシリコーンとしては、成分（Ａ）のフッ素含有ポリマーがアニオン性基を有する場合はカチオン性基、カチオン性基を有する場合はアニオン性基を有するジメチルポリシロキサンであれば良い。
アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられ、カチオン性基としては、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。これらのイオン性基の中でも、配合性や安定性、入手性等の観点から、アミノ基又はカルボキシル基が好ましい。
【００２５】
イオン性基の結合部位は、側鎖型、片末端型、両末端型、両末端・側鎖型の何れでも良い。
また、成分（Ｂ）のシリコーンにおけるイオン性基の量は、１００〜１０００００ｇ／mol、特に２００〜５００００ｇ／molであるのが好ましい。
【００２６】
成分（Ｂ）のシリコーンは、２５℃における粘度が、１０〜１０００００mm2／ｓ、特に２０〜１０００００mm2／ｓであるのが好ましい。
また、ＧＰＣによるポリスチレン換算による重量平均分子量は、５０００〜５万、特に８０００〜４万であるのが、扱いやすさの点から好ましい。
【００２７】
このようなシリコーンとして、具体的には、アミノ変性シリコーンとして、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８０１５、ＫＦ−８６５、ＫＦ−８６７Ｓ、ＫＦ−８６８、ＫＦ−８８０（以上、信越化学工業社製）、ＳＦ８４１７、ＳＦ８４１８、ＳＦ８４５１Ｃ、ＳＦ８４５２Ｃ、ＳＦ８４５７Ｃ（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＸＦ４２−Ｂ１９８９、ＴＳＦ４７００、ＴＳＦ４７０１、ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７０６、ＴＳＦ４７０７、ＴＳＦ４７０８、ＴＳＦ４７０９、ＴＳＦ４７７０、（以上、ジーイー東芝シリコーン社製）等が挙げられ；カルボキシル基変性シリコーンとして、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−３７１０（以上、信越化学工業社製）、ＢＹ１６−７５０、ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１６−８７２（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられる。
【００２８】
成分（Ｂ）のシリコーンは、１種以上を用いることができ、皮膜形成剤中に１〜９０質量％、特に１０〜６０質量％含有するのが、撥水性、撥油性、使用感に優れるので好ましい。
【００２９】
本発明で用いる皮膜形成剤において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は任意の混合比で使用することが可能であるが、成分（Ａ）に対して成分（Ｂ）を相互作用させて用いるため、成分（Ａ）と成分（Ｂ）のイオン性基のモル比が３／７〜９／１であるのが好ましく、特に４／６〜８／２が好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比は、１／９〜８／２が好ましく、特に２／８〜７／３が好ましい。
【００３０】
本発明の被覆粉体は、撥水・撥油性に優れ、感触および二次付着防止効果を良好なものとするため、成分(Ａ)及び（Ｂ）を含有する皮膜形成剤を調製した後、粉体表面を被覆処理するのが好ましい。
粉体を皮膜形成剤で表面処理する方法としては、例えば、成分(Ａ)及び（Ｂ）を含有する皮膜形成剤分散液を作製し、これに粉体を加えて混合した後、濾過又は加熱、減圧下で溶媒を留去して、成分(Ａ)及び（Ｂ）の皮膜形成性高分子で粉体表面を被覆させる方法が挙げられる。
【００３１】
この表面処理において、成分(Ａ)及び（Ｂ）の使用量は、通常、粉体の０．１〜５０質量％であり、特に１〜２０質量％が好ましい。
このようにして得られる被覆粉体は、その粉体表面が皮膜形成剤で被覆されているが、粉体表面に存在する皮膜形成剤の一部が原料粉体の構成成分と化学的に結合していても良い。
得られる被覆粉体の平均粒径は、０．０１〜１００μｍ、特に０．１〜５０μｍであるのが好ましい。
【００３２】
本発明の被覆粉体は、例えばファンデーション、パウダー、化粧下地、白粉、ほほ紅、アイシャドウ、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料；化粧水、乳液、クリーム等のスキンケア化粧料；紫外線防御化粧料；ボディ用乳液、ボディパウダー、ベビーパウダー等のボディ化粧料などの化粧料に使用すると、肌上での化粧料の肌へのつき、なじみ、付着性を改善し、皮脂等による化粧崩れおよび二次付着を防止することができる。
化粧料における本発明の被覆粉体の含有量は、通常０．１〜９９質量％、特に粉体化粧料の場合は１〜９０質量％、乳化化粧料の場合は０．１〜３０質量％、油性化粧料の場合は０．１〜５０質量％の範囲であるのが好ましい。
【００３３】
本発明の化粧料は、前記被覆粉体のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油剤、固形・半固形油剤、溶剤、水、水溶性・疎水性ポリマー、前記以外の粉体、界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、殺菌剤、抗菌剤、金属キレート剤、薬剤等を、本発明の作用効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。
【００３４】
本発明の化粧料は、常法に従って製造することができ、その剤型、種類等は特に限定されず、例えば油性化粧料、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化化粧料、水性化粧料、固形化粧料、油性固形化粧料等とすることができる。特に、ファンデーション、おしろい、口紅、頬紅、アイシャドー等のメイクアップ化粧料として好適である。
【実施例】
【００３５】
製造例１（皮膜形成剤１の製造）
フッ素含有モノマーとして、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（ＦＬＵＯＷＥＴ  ＭＡＥ８００；クラリアントジャパン社製）３６．００ｇ、共重合可能なモノマーとして、ステアリルメタクリレート（ＮＫエステル  Ｓ；新中村化学工業社製）２２．７５ｇ、イオン性モノマーとして、メタクリル酸（アクリルエステルＭＡＡ；三菱レイヨン社製）１．２５ｇ、ｎ−ヘキサン５４．０ｇを均一に混合し、内容量３００mLのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら６０〜６５℃付近まで昇温した。そこに開始剤として２，２−アゾビス−２，４ジメチルバレロニトリル（Ｖ−６５；和光純薬工業社製）０．３７ｇをｎ−ヘキサン６．０ｇに溶解した溶液を添加し、６０〜６５℃付近で６時間重合・熟成させた。
ｎ−ヘキサン１２０．０ｇを加えて希釈した後、６０℃付近で撹拌しながら逆電荷のイオン性基を有するシリコーンとして、アミノ変性シリコーンＫＦ−８６５（信越化学工業社製）６３．８０ｇを滴下し、１時間熟成させた。反応溶液をメタノール２０００．０ｇ中に滴下して再沈殿精製し、沈殿物を乾燥して皮膜形成剤１を得た。（イオン性基のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝５．３／４．７）
【００３６】
製造例２（皮膜形成剤２の製造）
製造例１において、ステアリルメタクリレートを２０．５５ｇ、メタクリル酸を４．００ｇ、２，２−アゾビス−２，４ジメチルバレロニトリルを０．４２ｇに変更し、製造例１と同様に重合を行った。
アミノ変性シリコーンを、ＸＦ４２−Ｂ１９８９（ジーイー東芝シリコーン社製）６４．１０ｇに変更し、製造例１と同様にして、皮膜形成剤２を得た。（イオン性基のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝５．４／４．６）
【００３７】
製造例３（皮膜形成剤３の製造）
製造例１において、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレートを３４．８０ｇ、ステアリルメタクリレートを２２．８０ｇに変更し、イオン性モノマーとして、メタクリル酸の代わりに２−ジメチルアミノエチルメタクリレート（和光純薬工業社製）２．５０ｇを用い、製造例１と同様に重合を行った。
逆電荷のイオン性基を有するシリコーンとして、アミノ変性シリコーンの代わりに、カルボキシル変性シリコーンＸ−２２−３７０１Ｅ（信越化学工業社製）６０．２０ｇを用い、製造例１と同様にして、皮膜形成剤３を得た。（イオン性基のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝５．１／４．９）
【００３８】
製造例４（皮膜形成剤４の製造）
製造例１において、２，２−アゾビス−２，４ジメチルバレロニトリルを０．２１ｇに変更し、イオン性モノマーであるメタクリル酸の代わりにイオン性を有しないモノマーであるジメチルポリシロキシプロピルメタクリレート（サイラプレーンＦＭ−０７２１（平均分子量５０００）；チッソ社製）２４．００ｇを用い、製造例１と同様に重合を行った。
アミノ変性シリコーンを添加する操作を行わない以外、製造例１と同様に調製し、溶媒精製後、皮膜形成剤４を得た。
【００３９】
製造例５（皮膜形成剤５の製造）
製造例１において、ステアリルメタクリレートを使用せず、２，２−アゾビス−２，４ジメチルバレロニトリルを０．２３ｇに変更し、イオン性モノマーであるメタクリル酸の代わりにイオン性を有しないモノマーであるジメチルポリシロキシプロピルメタクリレート（サイラプレーンＦＭ−０７２１、チッソ社製）を２４．００ｇ用い、製造例１と同様に調製し、溶媒精製後、皮膜形成剤５を得た。
【００４０】
製造例６（皮膜形成剤６の製造）
製造例１において、フッ素含有モノマーである２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレートを使用せず、ステアリルメタクリレートを５９．００ｇ、メタクリル酸を１．００ｇ、２，２−アゾビス−２，４ジメチルバレロニトリルを０．４６ｇ、ＫＦ−８６５を３８．８０ｇに変更し、製造例１と同様に調製し、溶媒精製後、皮膜形成剤６を得た。
【００４１】
製造例７（皮膜形成剤７の製造）
製造例１において、アミノ変性シリコーンを添加する操作を行わない以外、皮膜形成剤１と同様に調製し、溶媒精製後、皮膜形成剤７を得た。
【００４２】
実施例１〜３、比較例１〜５
丸底フラスコに、製造例１〜７で得られた各皮膜形成剤を１５ｇ入れ、ｎ−へキサンを６００ｇ加えて混合し、６０〜６５℃に加熱して溶解させる。これに、平均粒径７μｍのセリサイト１９０ｇを加え、更に６０〜６５℃で４時間攪拌混合した。その後、ｎ−へキサンを減圧留去して、乾燥し、粉砕して、目的の被覆粉体（平均粒径７μｍ）を得た。
なお、皮膜形成剤１〜３で被覆した粉体をそれぞれ実施例１〜３、皮膜形成剤４〜７で被覆した粉体をそれぞれ比較例１〜４とした。また、比較例５として、特開2002-194337号公報の実施例１に記載の方法、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンとパーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミンで被覆した上記セリサイトについて評価した。
【００４３】
実施例１〜３、比較例１〜５で得られた被覆粉体について、使用感（のび、つき）、撥水性及び撥油性を評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
（評価方法）
（１）使用感（のび、つき）：
専門パネラー１０名により、各被覆粉体約０．５ｇを前腕部へ塗布したときの、のび及びつきを以下に示す基準で評価し、その平均値を求めた。
１：悪い。
２：やや悪い。
３：ふつう。
４：やや良い。
５：良い。
【００４５】
（２）撥水性：
３０mLのビーカーに水１５mLを入れ、その水の上に各粉体０．０５ｇを浮かせ、ビーカーを揺すって水中への粉体の分散性を観察し、下記の評価基準により評価した。
１：粉体が直ちに水に分散し、水に浮く粉は認められない。
２：粉体の大部分が水に分散し、わずかに水に浮く粉も見られる。
３：わずかの粉体が水に分散し、水に浮く粉が多い。
４：水に分散する粉体が全く認められない。
【００４６】
（３）撥油性：
３０mLのビーカーにスクワラン１５mLを入れ、そのスクワランの上に各粉体約０．０５ｇを浮かせ、ビーカーを揺すってスクワラン中への粉体の分散性を観察し、上記の撥水性評価基準と同様に評価した。
【００４７】
【表１】
2007302800.tif 000002
【００４８】
実施例４〜６、比較例６〜１０
丸底フラスコに、製造例１〜７で得られた各皮膜形成剤を１５ｇ入れ、ｎ−へキサンを６００ｇ加えて混合し、６０〜６５℃に加熱して溶解させる。これに、平均粒径１３μｍのマイカ１９０ｇを加え、更に６０〜６５℃で４時間攪拌混合した。その後、ｎ−へキサンを減圧留去して、乾燥し、粉砕して、目的の被覆粉体（平均粒径１３μｍ）を得た。
なお、皮膜形成剤１〜３で被覆した粉体をそれぞれ実施例４〜６、皮膜形成剤４〜７で被覆した粉体をそれぞれ比較例６〜９とした。また、比較例５と同様に処理したマイカを比較例１０とした。
【００４９】
実施例７（ルース状フェイスパウダー）
表２に示す組成のルース状フェイスパウダーを製造し、使用感及び化粧持続性を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００５０】
（製法）
粉体成分を混合粉砕してヘンシェルミキサーに移し、油剤を加えて均一になるように混合した。ふるいを通し、容器に充填して、ルース状フェイスパウダーを得た。
【００５１】
（評価方法）
１２名の専門パネラーにより、パフを使用してルース状フェイスパウダー塗布し、仕上がりを調整したときのパウダーの使用感、さらに４時間後、仕上がり感の変化から化粧持続性を、以下の基準で官能評価した。
１：悪い。
２：やや悪い。
３：ふつう。
４：やや良い。
５：良い。
【００５２】
【表２】
2007302800.tif 000003
【００５３】
本発明品はいずれも使用感が良好で、化粧持ちに優れていた。
【００５４】
実施例８（プレストタイプパウダーファンデーション）
表３に示す組成のプレストタイプファンデーションを製造し、使用感、化粧持続性及び二次付着防止効果を評価した。結果を表３に併せて示す。
【００５５】
（製法）
粉体成分を混合粉砕してヘンシェルミキサーに移し、油剤を加えて均一になるように混合した。ふるいを通した後、金皿へプレス成型して、プレストタイプパウダーファンデーションを得た。
【００５６】
（評価方法）
（１）使用感及び化粧持続性：
１２名の専門パネラーに、乳液又は化粧下地を塗布した後、パフを使用してパウダーファンデーションを塗布し、仕上がりを調整したときのパウダーの使用感、さらに５時間後、仕上がり感の変化から化粧持続性を実施例７と同様に官能評価した。
【００５７】
（２）二次付着防止効果：
１２名の専門パネラーに、乳液又は化粧下地を塗布した後、パフを使用してファンデーションを塗布して、仕上がりを調整し、塗布１０分後、および５時間後、額部分へティッシュを押し当てたとき、ティッシュへ移行したファンデーションによる着色度合いを、以下の基準で評価した。
５；着色していない。
４；殆ど着色していない。
３；僅かに着色している。
２；やや着色している。
１；着色している。
【００５８】
【表３】
2007302800.tif 000004
【００５９】
本発明のファンデーションはいずれも、使用感が良好で、化粧持続性、二次付着防止効果に優れていた。