(57)【要約】【課題】  徐放性製剤の管状容器内部の液状薬剤の量が少なくなっても、長期間均一に揮発性の薬剤を放出することが出来る徐放性製剤を提供する。【解決手段】  外層および内層の二層からなる管状容器であって、該内層が、０．１２〜１．２ｍｍの厚さを有し、毛管現象により少なくとも２５ｍｍ以上の高さまで液状薬剤を吸い上げることができる発泡構造である徐放性製剤用容器を提供する。また、この徐放性製剤用容器を複数併設してなる徐放性製剤用容器ユニットを提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層および内層の二層からなる管状容器であって、該内層が、０．１２〜１．２ｍｍの厚さを有し、毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで液状薬剤を吸い上げることができる発泡構造である徐放性製剤用容器。
【請求項２】
上記内層の発泡径が、０．２〜７００μｍの分布を持つ請求項１に記載の徐放性製剤用容器。
【請求項３】
上記外層が、上記液状薬剤の浸透速度を制御するポリマーである請求項１又は請求項２に記載の徐放性製剤用容器。
【請求項４】
上記液状薬剤の浸透速度を制御するポリマーが、ポリオレフィン、オレフィン共重合体、脂肪族ポリエステル、又は脂肪族エステル共重合体である請求項３に記載の徐放性製剤用容器。
【請求項５】
上記液状薬剤が、性フェロモンである請求項１〜４のいずれかに記載の徐放性製剤用容器。
【請求項６】
上記内層が、充填剤を含む請求項１〜５のいずれかに記載の徐放性製剤用容器。
【請求項７】
上記内層が、シリカ粉末を含む請求項１〜６のいずれかに記載の徐放性製剤用容器。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の徐放性製剤用容器を複数併設してなる徐放性製剤用容器ユニット。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の徐放性製剤用容器又は請求項８に記載の徐放性製剤用容器ユニットと、該容器又は該容器ユニットの内部に収納された液状薬剤とを備えてなる徐放性製剤。
【請求項１０】
外層および内層の二層からなり、該内層が０．１２〜１．２ｍｍの厚さを有する管状容器を２以上併設してなる徐放性製剤用容器ユニットを押出し成形により製造する方法であって、内層形成用ポリマーの複数の流路を覆うように、外層形成用ポリマーの流路を設けたダイスを用いて、内層形成用ポリマーと外層形成用ポリマーを同時に押し出すことを特徴とする徐放性製剤用容器ユニットの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性の薬剤、例えば性フェロモン、忌避剤、殺虫剤を放散させ、雰囲気下の濃度を一定に保つ目的に使用される徐放性製剤に関するものであり、特に性フェロモンを放出して害虫の発生を制御する徐放性製剤に関し有効な徐放性製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
揮発性の薬剤を徐々に放散させてその薬効を長時間持続させるという要求は、例えば性フェロモンを長時間に亘って一定濃度で放出し、害虫の発生密度を抑制する交信攪乱法で求められている。交信攪乱法とは、圃場に害虫が発生するよりもはるかに高濃度の性フェロモンを漂わすことによって、雄又は雌が個々の異性を感知したり、位置確認する交信能力を低下させて交尾できないようにする方法をいう。交信攪乱法には、害虫の性フェロモンを含有する徐放性製剤が使用される。
【０００３】
この徐放性製剤は既に実用化され商業的に利用されているが、その高い性能の安定性からプラスチック細管に性フェロモンを充填したものが主流となっている（特許文献１）。
しかし、プラスチック細管では放出により残存液量が減少する為、放出面積が放出後半に低下すると供に放出量が低下してしまうという問題点がある。この問題点解決するために、多孔質層であって各孔が連通する内層と、内層と同質の外層を有するプラスチック容器が提案されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開昭５７−１５６４０３号公報
【特許文献２】特開平７−３１３０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、多孔質層であって、各孔が連続する構造の内層を有していても、容器内面の液ぬれの程度は異なり、必ずしも均一な放出になるわけではないことを見出した。そこで、本発明は、徐放性製剤の管状容器内部の液状薬剤の量が少なくなっても、長期間均一に揮発性の薬剤を放出することが出来る徐放性製剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記の目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで、液状薬剤を吸い上げることが出来る内層が発泡構造を有する管状容器であって、内層の厚さが０．１２〜１．２ｍｍである徐放性製剤用容器が前記課題の解決に有用である事を見出し、本発明をなすに至ったものである。
具体的には、外層および内層の二層からなる管状容器であって、該内層が、０．１２〜１．２ｍｍの厚さを有し、毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで液状薬剤を吸い上げることができる発泡構造である徐放性製剤用容器を提供する。また、この徐放性製剤用容器を複数併設してなる徐放性製剤用容器ユニットを提供する。さらに、徐放性製剤用容器又は徐放性製剤用容器ユニットと、該容器又は該容器ユニットの内部に収納された液状薬剤とを備えてなる徐放性製剤を提供する。また、外層および内層の二層からなり、該内層が０．１２〜１．２ｍｍの厚さを有する管状容器を２以上併設してなる徐放性製剤用容器ユニットを押出し成形により製造する方法であって、内層形成用ポリマーの複数の流路を覆うように、外層形成用ポリマーの流路を設けたダイスを用いて、内層形成用ポリマーと外層形成用ポリマーを同時に押し出すことを特徴とする徐放性製剤用容器ユニットの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、徐放性製剤の管状容器内部の液状薬剤の量が少なくなっても、長期間均一に揮発性の薬剤を放出することが出来る徐放性製剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明によれば、外層および内層の二層からなる管状容器であって、該内層が、０．１２〜１．２ｍｍの厚さを有し、毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで液状薬剤を吸い上げることができる発泡構造である管状容器と、該管状容器の内部に収納された液状薬剤を備えてなる徐放性製剤を提供できる。
本発明の徐放性製剤用容器は、毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで、液状薬剤を吸い上げることが出来る内層が発泡構造を有する管状容器であって、内層の厚さが０．１２〜１．２ｍｍである。
毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで、液状薬剤を吸い上げることができる内層が発泡構造を有する細管であるか否かの判断は、図１に示したように着色した液状薬剤１２に細管１１の一方を浸し、その液状薬剤が所定の高さまで吸い上げられるか調べることによって行うことができる。
具体的には、室温（２５℃）にて、使用予定の細管（内層）１１を、使用予定の液状薬剤１２が１ｃｍ入った直径３ｃｍ、高さ６ｃｍの瓶１０１の中に挿入する。液状薬剤の液面から５ｍｍまで細管を挿入する。細管は、針金１０２を用いて鉛直に固定される。細管が瓶中の液状薬剤の液面と接する位置と、瓶中の液状薬剤の蒸発を防止して２４時間放置後に、薬剤の液面と、細管中を上昇した液面の位置との差を、吸い上げられた高さとする。この高さが２５ｍｍを超えれば当該細管を内層として用いることができる。
なお、使用予定の細管（内層）１１は、外層を形成する前の内層のみを備える細管であっても、内層と外層を両方備えた細管であってもよい。また、使用予定の細管に限らず、使用予定の細管と相関を有し、使用に際して内層が毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで液状薬剤を吸い上げることができることを確認できる形態であればよい。液状薬剤は、使用予定の液状薬剤を用いることが好ましいが、使用予定の液状薬剤と相関を有する他の液状薬剤であってもよい。
【０００８】
毛管現象における液の上昇する高さ（ｈ）は、次の式で与えられることは知られている。
h = 2γcosθ / rρg  …  (1)
ここで、γは液体の表面張力、θは接触角、ｒは管の半径、ρは液体の密度、ｇは重力加速度を示す。（１）式から分かるように、液体と素材が決まれば、ｈはｒのみに依存することが分かるが、発泡構造の場合のｒは全て一定ではなく、ある程度分布を有するのが一般的である。従って、発泡構造を有する全ての細管が徐放性製剤として適する訳でない。
そこで、本発明の徐放性製剤では、発泡構造を有する細管が対象となる液状薬剤を吸い上げる距離を測定し、その高さが２５ｍｍを超え、好ましくは３０ｍｍ以上にした。この高さが２５ｍｍ以下の場合は、液ぬれが不充分であり、放出の均一性が得られない。
【０００９】
発泡構造を有する管状容器の内層の厚さは、０．１２〜１．２ｍｍ、好ましくは０．２〜１．０ｍｍである。内層の厚さが０．１２ｍｍ未満だと液状の薬剤が浸透、保持される量が不充分となり放出の均一性が得られない。特に液状の薬剤の充填量を多くした内径が大きい容器の場合には放出の均一性が得られない。１．２ｍｍを超えると液状の薬剤が発泡層を形成するポリマーに吸着される量が多くなり、放出されないで残存する薬剤の量が増えてしまう。
【００１０】
管状容器の内層の発泡径は、好ましくは０．２〜７００μｍ、より好ましくは０．３〜５００μｍの分布を持つものが好適である。さらに好ましい発泡径は、０．２〜１００μｍのものが５０〜９５％（数平均）、１００〜７００μｍのものが５〜５０％（数平均）の分布を有する。発泡径は、管状容器の構造を拡大鏡で観察し、孔径を測定することにより得られる。
図２に示すように、管状容器内の発泡径が小さい部分Ａは液を液面から遠くまで吸い上げる働きをし、発泡径の大きい部分Ｂは液を多く保持する働きをするために、より大きな液の上昇をするものと考えられる。一方、吸い上げる高さが２０ｍｍに留まる細管は、図３に示すように、多孔質であってお互いの孔が連続していても、孔の径が揃っている。
【００１１】
本発明の徐放性製剤用容器は、図４に示すような発泡構造を有する第一層（内層）を、液状薬剤の浸透速度を制御するポリマーの第二層（外層）Ｃで被覆した管状容器である。液状薬剤の浸透速度を制御するポリマーとしては、好ましくは、ポリオレフィン、オレフィン共重合体（オレフィン−オレフィン共重合体、オレフィン−エステル共重合体等）、脂肪族ポリエステル、又は脂肪族エステル共重合体（脂肪族エステル−脂肪族エステル共重合体等）が挙げられる。具体的には、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体と脂肪族ポリエステルとのブレンドポリマー、脂肪族ポリエステル（生分解性ポリマー）、ブチレンサクシネートとブチレンアジペートとの共重合体（生分解性ポリマー）、ブチレンサクシネートとエチレンテレフタレートとの共重合体（生分解性ポリマー）等が例示される。
【００１２】
液状の薬剤の浸透速度を制御する被覆層（外層）は、液状の薬剤の被覆ポリマーへの溶解、拡散及び外表面よりの蒸発の速度を規制するものである。従って、液状の薬剤とポリマーは適度な相容性を有するものである。
また、外層の厚さは、液状の薬剤の浸透速度に大きく影響するので、適当な厚さを選択する必要がある。管状容器の寸法は、特に限定されるものではないが、製造上及び取扱上から内径０．５〜３ｍｍ、外径１．５〜８ｍｍが好ましいので、外層の厚さは、このような大きさの管状容器となるように上記内層と組み合わせることが好ましい。管状容器の長さは、好ましくは５０〜２，０００ｍｍ、さらに好ましくは１００〜４００ｍｍである。
【００１３】
本発明の徐放性製剤の管状容器の内層は、発泡剤を含んだポリマーを発泡剤の分解温度以上で成形することによって得られる。
発泡剤を添加するポリマーとしては、特に限定されないが、好ましくは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、架橋タイプポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、脂肪族ポリエステル、ポリオレフィンと脂肪族ポリエステルのブレンドポリマー、ポリ乳酸が挙げられる。
発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ'−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等の有機系発泡剤や炭酸水素ナトリウム等の無機系発泡剤が使用される。発泡剤の濃度や加工温度により発泡の度合いは大きく異なるので、濃度、加工温度を検討し、目的とする発泡細管を得る必要がある。
毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで液状薬剤を吸い上げることができる発泡構造を得るためには、発泡率を好ましくは１５体積％以上、より好ましくは４０体積％以上にする。
具体的には、アゾジカルボンアミド２質量％を含む低密度ポリエチレンを１９０〜２００℃で発泡させたものや、ｐ，ｐ´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド２．４質量％のポリ乳酸を１６０〜１７０℃で発泡させたもの等が挙げられる。
【００１４】
内層には、充填剤を添加した内層用ポリマーに発泡剤を添加して使用することもできる。
充填剤としては、タルク、シリカ粉、酸化チタン、カーボンブラック、珪酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム等が例示される。充填剤を用いると気泡の分散が密になり、発泡径が０．２〜１００μｍの分布の大きい内層が得られる。
充填剤は、内層用ポリマー１００質量部に対して４〜６０質量部が好ましく、気泡の分布径や内層の強度を考えると１０〜５０質量部が特に好ましい。
【００１５】
内層には、内層用ポリマー１００質量部に対してシリカ粉末を好ましくは１〜５質量部添加することができる。シリカ粉末の添加により、発泡加工温度を下げることができ、かつ気泡の分散が密な構造の発泡内層が得られる。
シリカ粉末は、平均粒径７〜４０μｍでメチル基、トリメチルシリル基、ジメチルシリコーンオイルやオクチルシラン等で疎水化表面処理されたものが好ましい。具体的には、アエロジルＲ９７２、アエロジル２００、アエロジルＲ２０２、アエロジルＲ８０５、アエロジルＲ８１２、アエロジルＲＸ２００、アエロジルＲＹ２００（東新化成社製）、ＳＳ−３０Ｐ、ＳＳ−７０、ＳＳ−５０（東ソー・シリカ社製）等が挙げられる。
【００１６】
本発明の発泡層を内包する管状容器からなる徐放性製剤用容器は、好ましくは押出成形によって製造されるが、より好ましくは、溶融した外層用のポリマーをダイに通して押し出す際、ダイの中央にあるマンドレルに上述した発泡細管を通しながら、押し出す。
更には、押出機を２台用意して発泡樹脂を一つの押出機に、液状薬剤の浸透速度を制御する外層用ポリマーを他の一台に挿入し、発泡細管の外側に被覆しながら押し出す成形方法も例示される。
【００１７】
更に、管状容器が複数併設された徐放性製剤用容器ユニットにおいて、内層を構成するポリマーの複数の流路をそれぞれ別々に覆うように、外層流路を設けたダイスを用いて、内層と外層を同時に押し出す製造方法がある。
例えば、押し出し機２台を用いて、複数の管を押し出せる形状に加工したダイスを用いて、内層と外層を同時に押し出した成形ではそれぞれの管の内層が結合した形状となってしまう。そこで図５に示したように、複数の管を押し出すように分けられた内層の流路Ｆ１を別々に覆うように外層の流路Ｆ２を設けた形状のダイスを用いて押し出し成形する方法が挙げられる。
【００１８】
得られた細管に液状薬剤を充填し、両端を封じて、管状容器中に液状薬剤を備えた徐放性製剤として使用できる。また、管状容器を複数併設した形状の徐放性製剤ユニットで使用しても良い。この形の製剤は、それぞれ別々の液状薬剤を封入することも可能で、複数の目的に使用することが出来る。例えば、図６（Ａ）は、融着末端２３でプラスチック細管（管状容器）２２ａと２２ｂを組み合わせた徐放性製剤２０を示す。必要に応じて、図６（Ｂ）に示すように管状容器２２ａと２２ｂを切り離して用いることができる。
また、併設する管状容器と管状容器の間を切り離し環状とすることで、懸吊が容易になり、特に性フェロモンを放出して害虫の発生を抑制する徐放性製剤に使用する場合、作業性が著しく向上する。
【００１９】
液状薬剤は、例えば性フェロモン、忌避剤、殺虫剤等の揮発性の液体が例示されるが、特に性フェロモンを放出して害虫の発生を制御する徐放性製剤に関し有効である。
また、液状薬剤は、溶剤に希釈したものを用いてもよい。この場合は、希釈されたものが、毛管現象により２５ｍｍを超える高さまで吸い上げられる必要がある。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されない。
［実施例１］
発泡剤として炭酸水素ナトリウムを１質量部添加した高密度ポリエチレンを１９０℃で押出成形することにより、内径１．２２ｍｍ、厚さ０．４０ｍｍの発泡細管を得た。図７に細管の断面拡大写真を示す。得られた断面拡大写真に基づいて、形成された気泡の径を測定し、気泡の径の分布を求めた。その結果、０．２〜１００μｍのものが７３％（数平均）、１００〜７００μｍのものが２７％（数平均）である分布を有していた。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１５０ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．５０ｍｍの被覆層（外層）になる
ように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。図４に細管の断面拡大写真を示す。このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを２４０ｍｇ封入して、徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図８に示した。図８から分かるように、４０日に亘って均一な放出をする。また、４０日後の性フェロモン残存量は、初期充填量の１０％であった。
【００２１】
［実施例２］
実施例１で成形した発泡細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したチャハマキの性フェ
ロモンの一成分であるＺ１１−テトラデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、液面から１２５ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．５０ｍｍの被覆層（外層）になるように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。図４に細管の断面拡大写真を示す。このチューブにチャハマキの性フェロモンの一成分であるＺ１１−テトラデカジエニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンが２４０ｍｇ封入された徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図９に示した。図９から分かるように、６０日に亘って均一な放出をする。また、６０日後の性フェロモン残存量は、初期充填量の１５％であった。
【００２２】
［実施例３］
実施例１で成形した発泡細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したモモシンクイガの性フェロモンであるＺ１３−イコセン−１０−オンの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、液面から９５ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．５０ｍｍの被覆層（外層）になるように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。図４に細管の断面拡大写真を示す。このチューブにモモシンクイガの性フェロモであるＺ１３−イコセン−１０−オンを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンが２４０ｍｇ封入された徐放性製剤を調整した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図１０に示した。図１０から分かるように、１２０日に亘って均一な放出をする。また、１２０日後の性フェロモン残存量は、初期充填量の１８％であった。
【００２３】
［実施例４］
発泡剤としてｐ，ｐ´−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドを２．４質量部添加したポリ乳酸を１６８℃で押出成形することにより、内径１．２ｍｍ、厚さ０．３０ｍｍの発泡細管を得た。細管の断面拡大写真を図１１に示した。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、７０ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側にブチレンサクシネートとブチレンアジペートの共重合体（共重合体質量比サクシネート８０／アジペート２０）を厚さ０．２５ｍｍの被覆層（外層）になるように被覆したチューブを成形した。このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンが１８０ｍｇ封入された徐放性製剤を調整した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図１２に示した。図１２から分かるように、６０日に亘って均一な放出をする。また、６０日後のフェロモン残存量は初期充填量の１５％であった。
【００２４】
［実施例５］
発泡剤としてアゾジカルボンアミドを１．５質量部添加した高密度ポリエチレンを１９０℃で押出成形することにより、内径１．５２ｍｍ、厚さ０．１５ｍｍの発泡細管を得た。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１５０ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．６０ｍｍの被覆層（外層）になるように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを２８０ｍｇ封入して徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図１３に示した。図１３から分かるように、６０日に亘って均一な放出をした。また、４０日後のフェロモン残存量は、初期充填量の１０％であった。
【００２５】
［実施例６］
発泡剤としてアゾジカルボンアミドを１．５質量部添加した高密度ポリエチレンを１９０℃で押出成形することにより、内径１．５２ｍｍ、厚さ１．１ｍｍの発泡細管を得た。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１３０ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．６０ｍｍの被覆層（外層）になるように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを２８０ｍｇ封入した徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図１３に示した。図１３から分かるように、５５日に亘って均一な放出をした。また、４０日後のフェロモン残存量は、初期充填量の１５％であった。
【００２６】
［実施例７］
発泡剤としてアゾジカルボンアミドを２．０質量部、充填剤として３５質量部のタルクを配合した高密度ポリエチレンを１台の押し出し機により押し出し、１９０℃で押出成形をし、第２の押し出し機からは高密度ポリエチレンを１９０℃で押し出すことにより、内径１．５２ｍｍ、厚さ１．１ｍｍの発泡層の外部に厚さ０．６０ｍｍの外層被覆層を持つ細管を得た。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンである
Ｚ８−ドデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１３０ｍｍの高さまで吸い上げられた。
また、この発泡細管を輪切りにし、断面拡大写真に撮影し（図１４）、形成された気泡の径を測定し、気泡の径の分布を求めた。その結果、０．２〜１００μｍのものが９０％（数平均）、１００〜７００μｍのものが１０％（数平均）の分布を有した。
このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテ
ートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを２８０ｍｇ封入
した徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を測定した。
その結果、約６０日に亘って均一な放出をした。また、６０日後のフェロモン残存量は、初期充填量の１０％であった。
【００２７】
［実施例８］
発泡剤として炭酸水素ナトリウムを２．０重量部、充填剤としてタルク３５重量部を配合したブチレンサクシネートとブチレンアジペートとの共重合体を第１の押し出し機により１６５℃で押出成形をし、２つの管を同時に押し出しながら、第２の押し出し機からはブチレンサクシネートとブチレンアジペートとの共重合体を１６５℃で押しだしすることにより、内径１．４２ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの発泡層の外部に厚さ０．６０ｍｍの外層被覆層を持つ２管平行の細管を得た。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したコナガの性フェロモンである、Ｚ１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ１１−ヘキサデセナールの１：１の混合溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１００ｍｍの高さまで吸い上げられた。
また、この発泡細管を輪切りにし、断面拡大写真に撮影し（図１５）、形成された気泡の径を測定し、気泡の径の分布を求めた。その結果、０．２〜１００μｍのものが６０％（数平均）、１００〜７００μｍのものが４０％（数平均）の分布を有した。
このチューブにコナガの性フェロモンであるコナガの性フェロモンである、Ｚ１１−ヘキサデセニルアセテートとＺ１１−ヘキサデセナールの１：１の混合溶液を充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを４６０ｍｇ封入した徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を測定した。
その結果、約６０日に亘って均一な放出をした。また、６０日後のフェロモン残存量は、初期充填量の２０％であった。
【００２８】
［実施例９］
発泡剤としてアゾジカルボンアミドを２．０質量部、充填剤としてタルク３５質量部及びエーロゲルとしてＲ９７２（東新化成社製）２．０質量部を配合した高密度ポリエチレンを第１の押し出し機により押し出し、１６０℃で押出成形をし、第２の押し出し機からは高密度ポリエチレンを１６０℃で押しだしすることにより、内径１．５２ｍｍ、厚さ１．１ｍｍの発泡層の外部に厚さ０．６０ｍｍの外層被覆層を持つ細管を得た。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１３０ｍｍの高さまで吸い上げられた。
また、この発泡細管を輪切りにし、断面拡大写真に撮影し（図１６）、形成された気泡の径を測定し、気泡の径の分布を求めた。その結果、０．２〜１００μｍのものが９５％（数平均）、１００〜７００μｍのものが５％（数平均）の分布を有した。
このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを２８０ｍｇ封入した徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を測定した。
その結果、約６０日に亘って均一な放出をした。また、６０日後のフェロモン残存量は初期充填量の１０％であった。
【００２９】
［比較例１］
発泡剤として炭酸水素ナトリウムを１質量部添加した高密度ポリエチレンを１５５℃で押出成形することにより、内径１．２２ｍｍ、厚さ０．４０ｍｍの発泡細管を得た。細管の断面拡大写真を図３に示した。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、液面から２５ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．２５ｍｍの被覆層（外層）になるように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンが２４０ｍｇ封入された徐放性製剤を調整した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、フェロモンの放出量の経時変化を図８に示した。図８から分かるように、この徐放性製剤は３０日に渡って均一な放出をした後、放出速度が徐々に減少する。また、３０日後の性フェロモン残存量は初期充填量の３５％であった。
【００３０】
［比較例２］
発泡剤として炭酸水素ナトリウムを１質量部添加した高密度ポリエチレンを１９０℃で押出成形することにより、内径１．２２ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの発泡細管を得た。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１５０ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．５０ｍｍの被覆層（外層）になるように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを２４０ｍｇ封入して、徐放性製剤を調整した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図８に示した。図８から分かるように、この徐放性製剤は４０日に渡って均一な放出をした後、放出速度が徐々に減少する。また、４０日後の性フェロモン残存量は初期充填量の４０％であった。
【００３１】
［比較例３］
発泡剤としてアゾジカルボンアミドを１．５質量部添加した高密度ポリエチレンを１９０℃で押出成形することにより、内径１．５２ｍｍ、厚さ１．３ｍｍの発泡細管を得た。
この細管を１５０ｍｍに切断し、赤く着色したナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデセニルアセテートの溶液に一端を浸した。２４時間放置後、この細管を観察したところ、全長に亘って赤く着色しており、毛管現象により、１００ｍｍの高さまで吸い上げられた。
次に、押出成形によりこの発泡細管の外側に厚さ０．６０ｍｍの被覆層（外層）になるように高密度ポリエチレンを被覆したチューブを成形した。このチューブにナシヒメシンクイの性フェロモンであるＺ８−ドデカジエニルアセテートを充填し、２００ｍｍの長さで溶着した後に切断し、性フェロモンを２８０ｍｇ封入して徐放性製剤を調製した。
この製剤を温度３０℃、風速０．７ｍ／ｓの一定条件下に暴露し、性フェロモンの放出量の経時変化を図１３に示した。図１３から分かるように、この徐放性製剤は４０日に亘って均一な放出をした後、放出速度が極度に減少した。また、４０日後の性フェロモン残存量は、初期充填量の４０％であり、その大部分がチューブの発泡層ポリマーの中に溶解していることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】吸い上げ高さを測定する方法を示す図である。
【図２】徐放性製剤の内層の発泡構造を示す断面図（４０倍）である。
【図３】吸い上げる高さが２０ｍｍに留まる細管の発泡構造を示す断面図（４０倍）である。
【図４】実施例１〜３における発泡層内包細管の外側に液状薬剤の浸透速度を制御するポリマーを被覆した徐放性製剤の一例の断面図（４０倍）である。
【図５】徐放性製剤用容器ユニットの製造装置を示す図である。
【図６】（Ａ）は、細管（管状容器）を併設し徐放性製剤を示し、（Ｂ）は細管の切り離しを示す。
【図７】実施例１における徐放性製剤の内層の発泡構造を示す断面図（４０倍）である。
【図８】実施例１、比較例１及び比較例２におけるナシヒメシンクイの性フェロモンの放出の経時変化を示す図である。
【図９】実施例２におけるチャハマキの性フェロモンの放出の経時変化を示す図である。
【図１０】実施例３におけるモモシンクイガの性フェロモンの放出の経時変化を示す図である。
【図１１】実施例４における徐放性製剤の内層の発泡構造を示す断面図（４０倍）である。
【図１２】実施例４におけるナシヒメシンクイの性フェロモンの放出の経時変化を示す図である。
【図１３】実施例５、実施例６及び比較例３におけるナシヒメシンクイの性フェロモンの放出の経時変化を示す図である。
【図１４】実施例７における徐放性製剤の内層の発泡構造を示す断面図（４０倍）である。
【図１５】実施例８における徐放性製剤の内層の発泡構造を示す断面図（４０倍）である。
【図１６】実施例９における徐放性製剤の内層の発泡構造を示す断面図（４０倍）である。
【符号の説明】
【００３３】
１１  細管
１２  液状薬剤
２０  徐放性製剤
２２ａ、２２ｂ  プラスチック細管
２３  融着末端
１０１  瓶
１０２  針金
Ｆ１  内層の流路
Ｆ２  外層の流路
【図１】
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【図５】
2007302653.tif 000003
【図６】
2007302653.tif 000004
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１２】
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【図１３】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図７】
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【図１１】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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