(57)【要約】【課題】  ポリエチレンテレフタレートの透明性を維持しつつ耐熱性が向上され、しかも押出成形性およびシート形状からの熱成形性に優れたポリエステル系の樹脂組成物を提供する。【解決手段】  本発明の樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂とが配合され、それらの配合比が６０〜４０／４０〜６０である混合樹脂と、脂肪酸エステルとを必須成分とする樹脂組成物であって、このポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）および、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、５０〜６０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルと５０〜４０モル％のエチレングリコ−ルからなるジオール成分とから構成されたポリエステル（Ｂ）との混合物であり、（Ａ）／（Ｂ）が４２〜８５／５８〜１５の範囲とする。このとき脂肪酸エステルは、脂肪酸グリセリンエステルであることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂とが配合され、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂との配合比が６０〜４０／４０〜６０である混合樹脂と、脂肪酸エステルとを必須成分とする樹脂組成物であって、前記ポリエステル系樹脂はポリエチレンテレフタレート（Ａ）および、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、５０〜６０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルと５０〜４０モル％のエチレングリコ−ルからなるジオール成分とから構成されたポリエステル（Ｂ）との混合物であり、（Ａ）／（Ｂ）が４２〜８５／５８〜１５であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記脂肪酸エステルが、エステルを構成するアルコールがグリセリンである脂肪酸グリセリンエステルであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記混合樹脂と前記脂肪酸エステルとの配合割合が、前記混合樹脂１００重量部に対し、前記脂肪酸エステルが０．０１〜１．０重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂組成物、とくにポリエチレンテレフタレートの透明性を維持しつつ耐熱性が向上され、しかも押出成形性およびシート形状からの熱成形性に優れたポリエステル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートは優れた透明性と表面光沢を有し、飲料水のボトル、食品の包装材などに広く利用されている。そのため、家庭などから廃棄物として出されるポリエチレンテレフタレートの量も増加しており、これをリサイクルして繊維製品、シート・フィルムなどの原料として利用されている。
【０００３】
しかしながらポリエチレンテレフタレートは、透明性はあるものの耐熱性には乏しく、耐熱性を必要とする用途、例えば電子部品搬送用のキャリアテープやキャリアトレイには使用できないという問題がある。
【０００４】
そこで、耐熱性を向上させるためにポリエチレンテレフタレートにポリカーボネート樹脂を添加することが考えられる。
【０００５】
しかし、ポリエチレンテレフタレートにポリカーボネート樹脂を配合した組成物より得られるシート・フィルムにおいては、耐熱性の向上はみられるものの、上記のキャリアテープなどに用いるため所望の形状に熱成形しようとすると、シートを加熱する際にポリエチレンテレフタレートの結晶化による白化現象がみられ所望の製品を得ることができないという別の問題が発生する。
【０００６】
それに対し、例えばリサイクルされたポリエチレンテレフタレートと特定のポリカーボネート系樹脂とを混合する技術が提案されている。（特許文献１）
【０００７】
しかし、このようなポリエチレンテレフタレートが含まれた樹脂組成物を押出成形によりシートにしようとした場合にはつぎのような問題が発生する。それは、押出成形法では通常、溶融された樹脂をＴダイから押し出し、予め所定のクリアランスに設定された一対の金属ロール間に挟圧下に通過させることによってシートを成形するが、ポリエチレンテレフタレートには重縮合段階からのオリゴマーが残存しており、その残存したオリゴマーがＴダイの口金より昇華して、金属ロールに付着し、冷却されて固着する問題である。
【０００８】
このようなオリゴマー成分が固着した金属ロールは、そこを通過する溶融樹脂のロール離型性を低下させ、シート・フィルムの透明性、表面光沢性を低下させる。また、とくにロール離型性が低下した状態で成形されたシートは、ロールの密着部分と非密着部分とが交互に現れた状態となり、流れ方向での厚さムラに起因する筋跡（ロールによる取られ跡）が発生する。それが後工程である真空成形法などの２次成形法によって成形された場合には、ロールによる取られ跡がより顕著なものとなって、成形品の品質や外観を著しく低下させることとなる。
【０００９】
本発明は、上記問題に鑑みなされたもので、ポリエチレンテレフタレートの透明性を維持しつつ耐熱性が向上され、しかも押出成形性およびシート形状からの熱成形性に優れたポリエステル系の樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−３２４３５６
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、ポリエチエンテレフタレートにポリカーボネート樹脂、特定のポリエステル樹脂、および滑剤成分としての特定配合剤を添加することによって、上記問題が解決されることを見出したものである。
【００１２】
すなわち、請求項１における発明は、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂とが配合され、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂との配合比が６０〜４０／４０〜６０である混合樹脂と、脂肪酸エステルとを必須成分とする樹脂組成物であって、前記ポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）および、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、５０〜６０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルと５０〜４０モル％のエチレングリコ−ルからなるジオール成分とから構成されたポリエステル（Ｂ）との混合物であり、（Ａ）／（Ｂ）が４２〜８５／５８〜１５であることを特徴とする樹脂組成物を要旨とする。
【００１３】
また、請求項２にかかる発明は、前記脂肪酸エステルが、エステルを構成するアルコールがグリセリンである脂肪酸グリセリンエステルであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物を要旨とする。
【００１４】
また、請求項３にかかる発明は、前記混合樹脂と前記脂肪酸エステルとの配合割合が、前記混合樹脂１００重量部に対し、前記脂肪酸エステルが０．０１〜１．０重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の樹脂組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とからなるポリエステル系樹脂にポリカーボネート樹脂が配合されることにより、ポリエチレンテレフタレートの透明性を維持しつつ耐熱性が向上されたものとなる。
【００１６】
そしてさらに、この混合樹脂に脂肪酸エステルが配合されることにより、押出成形によっても、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）に残存するオリゴマーが金属ロールに固着されることなく、透明性、表面光沢性に優れたシートを得ることができるとともに、そのシートは熱成形性に優れたものとなる。
【００１７】
これより本発明の樹脂組成物は、家庭などから回収されたポリエチレンテレフタレートを有効に活用することができ、より広い用途に利用できるといった効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）と、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、５０〜６０モル％の１、４ シクロヘキサンジメタノールと５０〜４０モル％のエチレングリコールからなるジオール成分とから構成されたポリエステル（Ｂ）とよりなり、（Ａ）／（Ｂ）が４２〜８５／５８〜１５の範囲のものである。
【００１９】
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）は、一般に市販されている原料の他、飲料水のボトル、食品の包装材などとして一旦家庭などから廃棄物として出されたものをリサイクルして繊維製品、シート・フィルムなどの原料として利用されているいわゆる再生原料も使用することができる。
【００２０】
このポリエチレンテレフタレート（Ａ）においては、そのポリエステル系樹脂に対する比率が８５％を超えると透明性を損なう。また、シート形状のものを熱成形する際、予め加熱してゆくとポリエチレンテレフタレートの結晶化が進行し、シートが固化してしまうため、あるいは白化現象がみられるため、熱成形性が損なわれるので好ましくない。逆に４２％未満では、熱成形の際、加熱時にシートのドローダウンが大きくなり易く、熱成形品にブリッジが発生し易くなるので好ましくない。
【００２１】
本発明における樹脂組成物は、上記ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂とが配合、混合されたものであり、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂との配合比が６０〜４０／４０〜６０の割合で設定される必要がある。ポリカーボネート樹脂の比率が４０％未満では耐熱性に劣り好ましくない。逆に６０％を超えると、シートを所望の形状に熱成形する際、加熱に要する時間が長くなり、結晶化・白化の抑制が困難で、熱成形品が得られにくいので好ましくない。
【００２２】
さらに、本発明においては、この混合樹脂に脂肪酸エステルが必須成分として配合される必要がある。脂肪酸エステルが配合されることによって、押出成形によりシート成形をした際に、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）に残存するオリゴマーが金属ロールに固着することなく、そのシートは透明性、表面光沢性に優れるとともに、ロールによる取られ跡も発生せず、熱成形性に優れたものとなる。
【００２３】
脂肪酸エステルとしては、脂肪酸とアルコールを反応させて得られるエステルであればとくに制限なく使用できる。例えば、脂肪酸としては、パルチミン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸などがあげられる。またアルコールをしては、ラウリルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオールなど公知のアルコールがいずれも使用できる。
【００２４】
なかでも本発明の脂肪酸エステルとしては、そのエステルを構成するアルコールがグリセリンである脂肪酸グリセリンエステルであることが好ましい。例えば、脂肪酸グリセリンエステルとしては、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、脂肪酸トリグリセリド、硬化ヒマシ油などがあげられる。
【００２５】
脂肪酸エステルの配合量としては、上記混合樹脂１００重量部に対し０．０１〜１．０重量部とするのが好ましい。０．０１重量部未満であると、樹脂組成物の押出成形時、ポリエチレンテレフタレートに残存するオリゴマーの金属ロールへの固着を防止することができない場合がある。すなわちその場合には、シート・フィルムの透明性、表面光沢性が低下し、厚さムラが大きくなってしまうものとなる。１．０重量部超過では、樹脂組成物の粘度が低下しすぎることとなり、押出成形における安定性が損なわれ好ましくない。
【００２６】
本発明の樹脂組成物は、上記に示したように通常の押出成形によりシート形状の製品とすることができ、この製品を真空成形などの熱成形により所望の形状の成形品を得ることができる。
【実施例】
【００２７】
この発明の具体的実施例、比較例について説明する。用いた原料はつぎの通りである。
【００２８】
ポリカーボネート樹脂：商品名「Ｌ−１２５０ＷＱ」、帝人化成社製
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）：回収されたボトルからの再生ポリエチレンテレフタレート
ポリエステル（Ｂ）：商品名「ＳＫＹＧＲＥＥＮ  Ｊ２００３」、ＳＫケミカル社製
脂肪酸エステル（１）：硬化ヒマシ油、商品名「Ｋ−３ワックス５００」、川研ファインケミカル社製
脂肪酸エステル（２）：脂肪酸モノグリセリド、商品名「リケマールＳ  １００Ａ」、理研ビタミン社製    
【００２９】
＜実施例１〜５、比較例１〜９＞
上記各原料を表1および表2に示した配合割合で混合し、押出成形することにより厚さ０．５ｍｍのシートを得た。得られたシートについて、その表面外観を目視により確認することにより押出成形性を評価し、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じてへーズを測定することにより透明性を評価した。押出成形性の評価としては、シート表面にロールによる取られ跡がみられなかったものを○、取られ跡がみられたものを×と評価した。また透明性については、ヘーズが３０以下のものを良好、３０を超過したものについては、透明性が劣るとして評価した。また熱成形性の評価としては、得られたシートを展開倍率２倍の雄型を用い、ヒーター温度４００〜４２０℃で真空成形して、透明性を保ち、真空成形できたものを○、真空成形できるがブリッジの発生したもの、あるいは成形品の表面にロールによる取られ跡がみられたものを△、結晶化が進行し固化してしまい真空成形できない、あるいはある程度真空成形できても結晶化による白化がみられたものを×と評価した。また別に、上記配合原料を射出成形することにより、荷重たわみ温度（ＪＩＳ  Ｋ７１９１）用の試験片を作製し同温度を測定した。荷重たわみ温度が、８０℃以であったものについては耐熱性が良好、８０℃未満であったものは耐熱性が劣るとして評価した。これら結果を表１および表２に示す。
【００３０】
【表１】
2007302734.tif 000002
【００３１】
【表２】
2007302734.tif 000003
【００３２】
表１および表２から明らかなように、本発明に係る実施例１〜５においては、押出成形後のシートにロールによる取られ跡もなく良好な押出成形性を示した。また、得られたシートにおける真空成形による熱成形も可能であり、その成形品の外観も良好であった。併せて透明性、耐熱性においても優れたものであった。これに対し、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との比率が本発明の技術範囲を逸脱する比較例１〜４においては、熱成形性と透明性の両方、あるいは何れかが劣ったものであった。また、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂との配合比率が本発明の技術範囲外である比較例５〜８においては、熱成形性あるいは耐熱性に劣ったものであった。また、脂肪酸エステルが添加されていない本発明の技術範囲外である比較例９においては、押出成形後のシート、および真空成形後の成形品の両方にロールによる取られ跡がみられ、押出成形性、熱成形性ともに劣る結果であった。