(57)【要約】【課題】使い始めから使用後まで、爽やかな清涼感が連続的に発現し、かつ、使用後に口内をさらりとした感じにさせることのできる香味素材を含有する歯磨剤の提供。【解決手段】次の成分（A）、（B）、（C）及び（D）  （A）エリスリトール又はキシリトール：35〜60重量％  （B）メントール：0.3〜0.8重量％  （C）ピネン及びリモネンの合計含有率が40重量％以上である植物抽出物、ピネン、並びにリモネンから選ばれる１種以上：0.004〜0.17重量％  （D）サリチル酸エステル及びカルボン類縁化合物から選ばれる１種以上：0.006〜0.15重量％を含有する歯磨剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（A）、（B）、（C）及び（D）
（A）エリスリトール又はキシリトール：35〜60重量％
（B）メントール：0.3〜0.8重量％
（C）ピネン及びリモネンの合計含有率が40重量％以上である植物抽出物、ピネン、並びにリモネンから選ばれる１種以上：0.004〜0.17重量％
（D）サリチル酸エステル及びカルボン類縁化合物から選ばれる１種以上：0.006〜0.15重量％
を含有する歯磨剤。
【請求項２】
植物抽出物がライム、ベルガモット、プチグレンレモン及びジュニパーベリーから選ばれる１種以上である請求項１記載の歯磨剤。
【請求項３】
成分（D）が、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸メンチル、カルボン及びカルビルアセテートから選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の歯磨剤。
【請求項４】
成分（B）と成分（C）の重量比が、150：１〜３：１である請求項１〜３のいずれかに記載の歯磨剤。
【請求項５】
成分（C）と成分（D）の重量比が、10：１〜１：20である請求項１〜４のいずれかに記載の歯磨剤。
【請求項６】
更に、乳酸メンチル、コハク酸メンチル、イソプレゴール、N-エチル-p-メンタン-3-カルボキサミド、2-イソプロピル-N,2,3-トリメチルブチラミド及び4-メチル-3-(1-ピロリジニル)-2[5H]-フラノンから選ばれる１種以上を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の歯磨剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の組み合わせからなる香味素材を含有する歯磨剤に関し、更に詳細には、使用時から使用後までの清涼感を持続し、かつ、使用後に口内をさらりと感じさせることのできる香味素材を含有する歯磨剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨剤や洗口剤などの口腔用組成物、チューインガム、口中清涼菓子には、使用中、あるいは使用後に口の中を爽快に感じさせるためにペパーミント油や、その主成分であるメントールが配合される。より高い清涼感を付与し、持続させるためには、メントールを配合することが有効であるが、メントールを高配合にした場合、メントール由来の苦味が発現し、使用感が悪くなる欠点がある。
【０００３】
そこで、メントールの清涼感を持続させる目的で、乳酸メンチル、イソプレゴール、コハク酸メンチルなどのメントール類縁体や、冷感増強剤としてN-エチル-p-メンタン-3-カルボキサミド（WS-3）、2-イソプロピル-N,2,3-トリメチルブチラミド（WS-23）などのアミド化合物、4-メチル-3-(1-ピロリジニル)-2[5H]-フラノン（MPF）などのフラノン化合物などを配合することがある。
【０００４】
しかしながら、口腔用組成物において、メントールと、メントール類縁体や冷感増強剤とを併用した場合、メントールとこれらの化合物との清涼感の発現時期に違いがあるため、磨き始めからすすぎ後まで清涼感を感じさせることは難しい。
【０００５】
例えば、メントールを歯磨に配合した場合、清涼感は磨き始めてすぐには発現せず、しばらくして発現し始め、すすいだ直後から徐々に上昇する。また、乳酸メンチルやコハク酸メンチルは、すすいでしばらくしてから清涼感が発現する。すなわち、メントールとメントール類縁体や冷涼感増強剤などを併用すると、主にすすぎ後の清涼感が増強され、持続するが、磨き始めの清涼感はほとんど増強されない。
【０００６】
磨き始めの清涼感を出すためには、高揮発性の含硫化合物、ケトン化合物、低級エステル化合物等を添加する方法が知られている（特許文献１、２、３参照）。しかしながら、これらの化合物は溶剤的な香りが強いものが多く、香味を調製する上では自ずと使用できる素材や量が限定されてしまう。また、歯磨などの口腔用組成物に配合した場合、揮発性が高いために経時的安定性や高温下での保存安定性に対する不安は否めない。
【０００７】
また、歯磨剤には研磨剤や界面活性剤などが配合されており、これらには特有の渋味や苦味といった刺激味がある。更に、メントールやメントール類縁体にも辛味や苦味などの刺激味があり、後味のない使用感を得ることは難しい。すなわち、使用後にさらりとした口内実感を得るためには、メントール、界面活性剤等の刺激味を感じさせないようにすることが重要である。
【０００８】
一方、優れた清涼感を有し、味が良く、口腔への刺激が少ない使用感を付与するために、吸熱水和反応をする成分（エリスリトール、キシリトール等の糖アルコール）を含有し、水分含量が10重量％以下である歯磨剤組成物が提案されている（特許文献４参照）。
【０００９】
しかしながら、この歯磨剤は、水分が少ないために口腔内に入れたときにエリスリトール等の吸熱水和反応が起こるまでに時間がかかってしまい、結局は磨き始めてしばらくしてからしか清涼感が発現しないという問題があった。
【００１０】
【特許文献１】特開平9-104891号公報
【特許文献２】特開平8-157862号公報
【特許文献３】特開2000-247859号公報
【特許文献４】特開2000-191483号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、使い始めから使用後まで、爽やかな清涼感が連続的に発現し、かつ、使用後に口内をさらりとした感じにさせることのできる香味素材を含有する歯磨剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、（A）特定の糖アルコールが、界面活性剤や（B）メントールの刺激を抑制し、後味がなく、かつ、清涼感を持続させることで、使用後に口内がさらりとした感じを付与できることを見出した。また、（C）特定のモノテルペン又はこれを高濃度に含有する植物抽出物に、磨き始めにおける上記糖アルコールの冷涼感をより早く発現させる効果を、また、（D）サリチル酸エステル、カルボン類縁化合物に、磨いている最中からすすいだ後までのメントールの清涼感を増強する効果があることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は、次の成分（A）、（B）、（C）及び（D）
（A）エリスリトール又はキシリトール：35〜60重量％
（B）メントール：0.3〜0.8重量％
（C）ピネン及びリモネンの合計含有率が40重量％以上である植物抽出物、ピネン、並びにリモネンから選ばれる１種以上：0.004〜0.17重量％
（D）サリチル酸エステル及びカルボン類縁化合物から選ばれる１種以上：0.006〜0.15重量％
を含有する歯磨剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、磨き始めからすすぎ後まで爽やかな清涼感が発現し、かつ、後味が残らないので、さらりとした口内実感が得られる歯磨剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
成分（A）であるエリスリトール及びキシリトールは、吸熱反応により冷感を感じさせる糖アルコールであるが、同様の他の糖アルコールに比べ、後味の甘さの切れの良さをも兼ね備えている。エリスリトールとキシリトールは、いずれか１種を単独で用いても、また双方を併用してもよい。成分（A）の含有量は、清涼感の発現の仕方、製剤化したものの安定性から、本発明の歯磨剤の35〜60重量％とされ、36〜50重量％、特に38〜45重量％が好ましい。
【００１６】
成分（B）であるメントールの含有量は、本発明の歯磨剤の0.3〜0.8重量％とされ、好ましくは0.45〜0.75重量％、特に0.55〜0.7重量％である。
【００１７】
成分（C）であるピネン、リモネンは、エリスリトールやキシリトールを配合した歯磨剤における磨き始めの冷涼感を増強する機能を有する。また、ピネンやリモネンのみならず、これらの合計含有率が40重量％以上である植物抽出物を用いてもよい。
【００１８】
植物抽出物としては、植物の花、果実、葉、根、幹、種子などの水蒸気蒸留から得られる精油や、ヘキサン、アセトン、含水エタノール、エタノール、プロパノール、プロピレングリコールなどの有機溶剤による抽出物、超臨界炭酸ガスによる抽出物を用いることができる。特に、コストや歯磨へ配合した際の着色性の問題から、水蒸気蒸留によって得られる精油を用いることが好ましい。
【００１９】
ピネンとリモネンの合計含有率が40重量％以上である精油には、レモン、ライム、グレープフルーツ、オレンジ、ベルガモット、プチグレンレモン、セロリーシード、サイプレス、エレミ、ガルバナム、ジュニパーベリー、メース、マンダリン、ミルテ、ナツメグ、オリバナム、ブラックペッパー、パインなどがあるが、香りの強さやエリスリトール、キシリトール、メントールとの相性の点から、レモン、ライム、グレープフルーツ、ベルガモット、プチグレンレモン、エレミ、ジュニパーベリーが好ましく、特にライム、ベルガモット、プチグレンレモン、ジュニパーベリーが好ましい。
【００２０】
これらピネン及びリモネンの合計含有率が40重量％以上である植物抽出物、ピネン並びにリモネンは、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分（C）は、テルペン化合物特有の苦味を有する。成分（C）自体やメントールの苦味が発現せず、かつ、メントールの清涼感を損なわないようにするため、成分（C）の含有量は、本発明の歯磨剤の0.004〜0.17重量％とされ、好ましくは0.006〜0.15重量％、特に0.01〜0.12重量％である。
【００２１】
また、成分（B）と成分（C）の重量比は、150：１〜３：１が好ましく、更に後味の苦味の強さや香味バランスの点から、100：１〜10：１が好ましく、30：１〜５：１が特に好ましい。
【００２２】
成分（D）であるサリチル酸エステル及びカルボン類縁化合物は、成分（B）及び成分（C）によって発現した清涼感を更に持続させ、歯みがき中の清涼感を増強する機能を有する。
【００２３】
サリチル酸エステルは、サリチル酸と脂肪族アルコールや芳香族アルコール、テルペンアルコールとのエステル化合物であり、具体的には、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸プロピル、サリチル酸ブチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ヘキセニル、サリチル酸ヘプチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニル、サリチル酸フェニルエチル、サリチル酸メンチル、サリチル酸-2-メチルブチル、サリチル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらのうち、メントール、エリスリトール、リモネン、ピネンなどとの相性や歯磨剤としての香りの適性の点から、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸メンチル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸アミルが好ましく、特にサリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸メンチルが好ましい。
【００２４】
カルボン類縁化合物は、カルボンの骨格を有する化合物であり、具体的には、カルボン、カルベオール、カルビルアセテート、カルボンオキシド、カルビルブチレート、カルビルフォーメート、カルビルヘキサノエート、カルビルイソブチレート、カルビルイソバレレート、カルビルプロピオネート、カルビルバレレート、ジヒドロカルボン、ジヒドロカルビルアセテート、ジヒドロカルビルブチレート、ジヒドロカルビルフォーメート、ジヒドロカルビルヘキサノエート、ジヒドロカルビルイソブチレート、ジヒドロカルビルイソバレレート、ジヒドロカルビルプロピオネート、ジヒドロカルビルバレレートなどが挙げられる。これらのうち、メントール、エリスリトール、リモネン、ピネンなどとの相性や歯磨剤としての香りの適性の点から、カルボン、カルビルアセテート、カルベオール、ジヒドロカルボン、ジヒドロカルビルアセテートが好ましく、特にカルボン、カルビルアセテートが好ましい。
【００２５】
サリチル酸エステル及びカルボン類縁化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。成分（D）の含有量は、清涼感の持続性の点から、本発明の歯磨剤の0.006〜0.15重量％とされ、好ましくは0.008〜0.14重量％、特に0.009〜0.12重量％である。
【００２６】
成分（B）と成分（D）の重量比は、10：１〜１：20が好ましいが、成分（D）には特徴的な強い香りがあることから、８：１〜１：10が好ましく、４：１〜１：５が特に好ましい。
【００２７】
本発明の歯磨剤には、更に冷感増強剤として、乳酸メンチル、コハク酸メンチル、イソプレゴール、N-エチル-p-メンタン-3-カルボキサミド、2-イソプロピル-N,2,3-トリメチルブチラミド及び4-メチル-3-(1-ピロリジニル)-2[5H]-フラノン等を含有させることができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、本発明の歯磨剤の0.001〜0.2重量％、特に0.01〜0.15重量％が好ましい。
【００２８】
本発明の歯磨剤には、歯磨剤に一般的に用いられている様々な成分、例えば、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第１スズ、塩化ナトリウム、乳酸アルミニウム、グリチルレチン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩化リゾチーム、イプシロンアミノカプロン酸、アズレン、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅、乳酸アルミニウム、酢酸dl-トコフェロール、硝酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、デキストラナーゼ、アミラーゼ、クエン酸亜鉛、塩化亜鉛等の有効成分；無水ケイ酸、リン酸水素カルシウム、炭酸カルシウム等の研磨剤；プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の湿潤剤；カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースナトリウム、カラギーナン、アラビアガム等の粘結剤；パラオキシ安息香酸メチル等の保存剤、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等の殺菌剤；トラネキサム酸、グリチルレチン等の消炎剤；クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、燐酸などの酸やその塩類やエステル類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；ペパーミント油、スペアミント油、ユーカプリトール、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、ハーブやスパイスから得られた天然香料素材、種々のフルーツフレーバー等歯磨剤や食品に使用することのできる香料；着色剤；清浄剤、洗浄剤、発泡剤、界面活性剤を添加することができる。
【００２９】
本発明の歯磨剤は、例えば、粉歯磨剤、潤性歯磨剤、練り歯磨剤、液状・液体歯磨剤等の剤型とすることができ、成分（A）〜（D）と水（精製水等）、更にその剤型に応じて上記の任意成分を適宜用いて、一般的な製法に準じて製造することができる。
【実施例】
【００３０】
実施例１〜９及び比較例１〜７
常法に従い、表１に示す本発明品（実施例１〜９）及び比較品（比較例１〜７）を調製し、「口腔内の経時的な清涼感の強さ」、並びに「すすぎ後に残る後味の強さ」及び「すすぎ後のさらりとした感じ」について、専門パネル２名で評価した。
【００３１】
＜口腔内の経時的な清涼感の強さ＞
調製した歯磨剤１ｇをハブラシにとり、磨き始めを０秒として、そこから15秒後、30秒後、60秒後の清涼感の強さ、及びすすぎ後15秒の清涼感の強さを評価し、図１の線上にチェックした（図１中の縦線上の横棒は、評価によるチェックの例である）。縦軸の長さを18cmとし、縦軸のチェックされた点までの距離を測定し、清涼感の強度とした。なお、それぞれの測定値は、小数点以下を四捨五入した。
なお、この方法は、刺激に対する人の感じ方を数量化するマグニチュード・エスチメーション法を参考にした（参考文献：新版  官能検査ハンドブック（1979）, P465, Barry G. Green et al., Chemical Senses, 18, 683(1993)）。
評価の平均値を表１に示す。
【００３２】
＜「すすぎ後に残る後味の強さ」及び「すすぎ後のさらりとした感じ」＞
上記評価と同時に、すすぎ終わりの15秒後における後味の強さ及びさらりとした感じについて下記の基準により評価した。評価の平均値を表１に示す。
【００３３】
・後味の強さの評価基準
１：残らない
２：わずかに残る
３：残る
４：強く残る
５：非常に強く残る
【００３４】
・さらりとした感じの評価基準
１：さらりとしない
２：わずかにさらりとする
３：さらりとする
４：強くさらりとする
５：非常に強くさらりとする
【００３５】
【表１】
2007223942.tif 000002
【００３６】
比較例２及び３は、比較例１に対しメントールのみを増量したものである。メントールの量が増加するに従い、清涼感は強くなるが、いずれも磨き始めの清涼感は弱かった。比較例６及び７では吸熱反応を示す成分（A）を添加したが、比較例１〜３に比べて、磨き始めの清涼感は強くなるが、磨き始めて15秒後には清涼感が弱くなった。これは、比較例４及び５で、成分（A）に加え、更に成分（C）又は成分（D）を添加した場合も同様であった。
【００３７】
これに対して、成分（A）、（B）、（C）及び（D）を一定の量比で同時に配合した実施例は、磨き始めからすすいだ後まで清涼感が発現し、かつ、後味が残らずにさらりとした口内実感を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】実施例において、清涼感の強さの経時的評価に用いた図である。
【図１】
2007223942.tif 000003