(57)【要約】【課題】摩耗が少なく、球形トナーによる欠けおよびクリーニング不良を防止し、環境依存性の少ない耐久性の高いクリーニングブレード等を提供すること。【解決手段】感光体上に形成された静電潜像を現像装置で現像して形成されたトナー像を被転写体に転写した後の前記感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング手段に用いられるクリーニングブレードにおいて、該クリーニングブレードは繊維状形状微粒子と粒子状形状微粒子の両微粒子からなる六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）を主成分とする微粒子を含有することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上に形成された静電潜像を現像装置で現像して形成されたトナー像を被転写体に転写した後の、前記感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング手段に用いられるクリーニングブレードにおいて、
該クリーニングブレードは繊維状形状微粒子と粒子状形状微粒子の両微粒子からなる六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）を主成分とする微粒子を含有することを特徴とするクリーニングブレード。
【請求項２】
前記繊維状形状微粒子は、個数平均で求められた太さが１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のクリーニングブレード。
【請求項３】
前記繊維状形状微粒子の繊維の個数平均で求められた粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のクリーニングブレード。
【請求項４】
前記クリーニングブレードは、ゴム系材料を主成分として含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のクリーニングブレード。
【請求項５】
前記ゴム系材料は、ウレタンエラストマーであることを特徴とする請求項４記載のクリーニングブレード。
【請求項６】
前記六チタン酸カリウムを主成分とする微粒子は、クリーニングブレード１００重量部あたり、１〜５０重量部の範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のクリーニングブレード。
【請求項７】
感光体と、前記感光体上に形成された静電潜像にトナーを供給して現像する現像手段と、請求項１〜６に記載のクリーニングブレードを含むクリーニング手段とを有し、画像形成装置に着脱自在に形成されることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】
少なくとも、感光体上に静電潜像を形成する手段と、該静電潜像を現像しトナー像を形成する現像手段と、該トナー像が転写部材に転写された後の前記感光体上に残留するトナーを除去するクリーニングブレードを具備するクリーニング手段とを備えた画像形成装置において、
該クリーニングブレードは、繊維状形状微粒子と粒子状形状を有する微粒子の両方からなる六チタン酸カリウムを主成分とする微粒子を含有するクリーニングブレードであり、前記トナー像を形成するためのトナーの円形度Ｅが０．９５以上であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
少なくとも、帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程を有してトナー像を形成する電子写真方式の画像形成方法であって、
該クリーニング工程が、クリーニングブレードを感光体に当接して前記転写工程で残ったトナーである残トナーを除去するブレードクリーニング方式を用いており、該クリーニングブレードは、繊維状形状微粒子と粒子状形状を有する微粒子の両方からなる六チタン酸カリウムを主成分とする微粒子を含有し、該トナーの円形度Ｅが０．９５以上であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の静電複写プロセスの画像形成に用いられるクリーニングブレード、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法に関し、さらには、当該クリーニングブレード及びトナー、現像剤を使用するプロセスカートリッジ及び画像形成装置並びに画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成方法は、潜像担持体である感光体の表面に放電によって電荷を与える帯電工程と、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、感光体表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像する現像工程と、感光体表面のトナー像を被転写体表面に転写する転写工程と、被転写体表面のトナー像を定着する定着工程と、転写工程後に像担持体表面に残留するトナーを除去するクリーニング工程とからなる。
【０００３】
最近のクリーニング装置は構造が簡単で安価であることから、クリーニングブレードを用いたものが多く、さらには、クリーニング機能そのものから、クリーニングブレードを感光体の回転方向の上流側に向けた所謂カウンター当接方式が主流となっている。
【０００４】
このようなクリーニング装置の欠点としては、クリーニングのために感光体に当接させているクリーニングブレードエッジ部の摩耗によるクリーニング性能の低下、感光体表面へのトナー成分あるいは転写紙成分等の付着（いわゆる感光体フィルミング）による画像品質の低下、また、クリーニングブレードを感光体に押し当てることによる感光体摩耗が挙げられる。
これらの欠点を補う為に、従来から各種検討が行われてきている。
【０００５】
例えば、クリーニングブレードエッジ部の摩耗に関しては、ブレード材料そのものの原材料レベルからの改良や当接条件の検討などが行われている。しかし、ブレードの主原料はウレタンであり、ウレタンは低温環境下でゴム性質を損失するという問題がある。
さらに、クリーニングブレードエッジ部の磨耗抑制に関して、フィラーを内添する手法も検討されている。
【０００６】
感光体フィルミングに関しては当接条件の検討が行われ、また、感光体の摩耗に関しては、ステアリン酸亜鉛等の滑剤塗布などが行われているが、最近の高速で高耐久を要求される電子写真方式を用いた画像形成装置においては、十分満足できるレベルには至っていない。
【０００７】
近年、高画質化への要求のさらなる高まり、特に高精細なカラー画像形成を実現させるために、トナーの小粒径化、球形化が進められている。トナーの小粒径化によりドットの再現性が良好になり、またトナーの球形化により現像性、転写性の向上を図ることができる。一方、クリーニング能力の余裕度確保が困難ともなる。
【０００８】
従来より、電気的または磁気的潜像は、トナーによって顕像化される。静電荷像現像に使用されるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、その他の添加剤を含有させた着色粒子であり、その製造方法には、大別して粉砕法と重合法がある。粉砕法では、熱可塑性樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、オフセット防止剤などを溶融混合して均一に分散させ、得られた組成物を粉砕、分級することによりトナーを製造している。粉砕して粒子にする際に、高範囲の粒径分布のものが形成され易く、良好な解像度と階調性のある複写画像を得ようとすると、例えば、粒径５μｍ以下の微粉と２０μｍ以上の粗粉とを分級により除去しなければならず、収率が非常に低くなるという欠点がある。また、粉砕法では、着色剤や帯電制御剤などを熱可塑性樹脂中に均一に分散することが困難である。配合剤の不均一な分散は、トナーの流動性、現像性、耐久性、画像品質などに悪影響を及ぼす。
【０００９】
近年、これらの粉砕法における問題点を克服するために、例えば懸濁重合法によってトナー粒子を得ることが行われている。しかしながら、懸濁重合法で得られるトナー粒子は球形であるが、クリーニング性に劣るという欠点がある。画像面積率の低い現像・転写では転写残トナーが少なく、クリーニング不良が問題となることはないが、写真画像など画像面積率の高いもの、さらには、給紙不良等により、画像形成したトナーが未転写のまま感光体上に転写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像の地汚れを発生してしまう。また、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう。また低温定着性も十分でなく、定着に必要なエネルギが多く必要であり問題点があった。
【００１０】
一方、乳化重合法により得られる樹脂微粒子を会合させて不定形のトナー粒子を得る方法も開示されている。しかし、乳化重合法で得られるトナー粒子は、水洗浄工程を経ても、界面活性剤が、表面だけでなく、粒子内部にも多量に残存し、トナーの帯電の環境安定性を損ない、かつ帯電量分布を広げ、得られた画像の地汚れ不良となる。また、残存する界面活性剤により、感光体や帯電ローラ、現像ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう等、問題点があった。
【００１１】
さらに、溶解懸濁法（ＥＡ；Emulsion-Aggregation法）という新製法が最近提案されている。この手法は、懸濁重合法がモノマーから粒子を形成するのに対して、有機溶剤等に溶解したポリマーから造粒する手法（技術）であり、樹脂の選択範囲の拡大や、極性の制御性等の利点を挙げることができる。また、トナーの構造制御（コア／シェル構造制御）が可能という利点もあるが、シェル構造は樹脂のみの層であり、顔料やワックスの表面への露出を低下させることを目的にしており、特に表面状態を工夫したわけではなく、またそのような構造にもなっていない（非特許文献１：第４回  日本画像学会・静電気学会ジョイントシンポジウム（２００２．７．２９）より）。
【００１２】
したがって、トナーはシェル構造にはなっているがトナー表面は通常の樹脂で特に工夫はなく、より低温定着を目指した際には、耐熱保存性、環境帯電安定性の点で十分ではなく、問題があった。
トナーを小粒径化すると比表面積が大きくなり、単位重量当たりのトナーの感光体表面への付着力が大きくなる。これによって感光体のクリーニング性がより困難となる。また、トナーの小粒径化はトナーの流動性が悪化し、多量の添加剤を必要とし、これにより、クリーニングブレードが欠けたり磨耗したり、さらに感光体表面の局所的なスジ傷等の発生をさらに招き易くなることが知られている。
さらに、真球あるいはそれに近い小粒径トナーはクリーニングが困難であるため、トナー表面に凹凸をつけ、クリーニング性を向上させる手法もある。しかし、より真球に近いほうがトナーの転写率はよく、トナー表面に凹凸をつけると転写率が下がるという問題もある。
【特許文献１】特開平８−１３７１４１号公報
【特許文献２】特開２００４−１９９０４２号公報
【特許文献３】特開２００５−２５１６２号公報
【特許文献４】特開２００４−３３４１８７号公報
【特許文献５】特開平９−０８０９９８号公報
【特許文献６】特開２００４−３３４０９２号公報
【特許文献７】特開２００３−０１５４８９号公報
【特許文献８】特開２００３−０９８９２９号公報
【特許文献９】特開平９−０４３９０９号公報
【特許文献１０】特許第２５３７５０３号公報
【特許文献１１】特許第３１４４７８３号公報
【特許文献１２】特開２００５−１２１７６０号公報
【特許文献１３】特開２００５−００３７５１号公報
【非特許文献１】第４回  日本画像学会・静電気学会ジョイントシンポジウム（２００２．７．２９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
このような課題に鑑み、本発明は、繊維状と粒子状の両微粒子からなる六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）を主成分とする微粒子を含有するクリーニングブレード、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の目的を達成するため、請求項１に記載の発明は、感光体上に形成された静電潜像を現像装置で現像して形成されたトナー像を被転写体に転写した後の、前記感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング手段に用いられるクリーニングブレードにおいて、該クリーニングブレードは繊維状形状微粒子と粒子状形状微粒子の両微粒子からなる六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）を主成分とする微粒子を含有することを特徴とする。
【００１５】
請求項２に記載の発明は、請求項１記載のクリーニングブレードにおいて、前記繊維状形状微粒子は、個数平均で求められた太さが１０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項３に記載の発明は、請求項１記載のクリーニングブレードにおいて、前記繊維状形状微粒子の繊維の個数平均で求められた粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１７】
請求項４に記載の発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載のクリーニングブレードにおいて、前記クリーニングブレードは、ゴム系材料を主成分として含有することを特徴とする。
【００１８】
請求項５に記載の発明は、請求項４記載のクリーニングブレードにおいて、前記ゴム系材料は、ウレタンエラストマーであることを特徴とする。
【００１９】
請求項６に記載の発明は、請求項１〜５のいずれか１項に記載のクリーニングブレードにおいて、前記六チタン酸カリウムを主成分とする微粒子は、クリーニングブレード１００重量部あたり、１〜５０重量部の範囲であることを特徴とする。
【００２０】
請求項７に記載の発明は、感光体と、前記感光体上に形成された静電潜像にトナーを供給して現像する現像手段と、請求項１〜６に記載のクリーニングブレードを含むクリーニング手段とを有し、画像形成装置に着脱自在に形成されるプロセスカートリッジであることを特徴とする。
【００２１】
請求項８に記載の発明は、少なくとも、感光体上に静電潜像を形成する手段と、該静電潜像を現像しトナー像を形成する現像手段と、該トナー像が転写部材に転写された後の前記感光体上に残留するトナーを除去するクリーニングブレードを具備するクリーニング手段とを備えた画像形成装置において、該クリーニングブレードは、繊維状形状微粒子と粒子状形状を有する微粒子の両方からなる六チタン酸カリウムを主成分とする微粒子を含有するクリーニングブレードであり、前記トナー像を形成するためのトナーの円形度Ｅが０．９５以上であることを特徴とする。
【００２２】
請求項９に記載の発明は、少なくとも、帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程を有してトナー像を形成する電子写真方式の画像形成方法であって、該クリーニング工程が、クリーニングブレードを感光体に当接して前記転写工程で残ったトナーである残トナーを除去するブレードクリーニング方式を用いており、該クリーニングブレードは、繊維状形状微粒子と粒子状形状を有する微粒子の両方からなる六チタン酸カリウムを主成分とする微粒子を含有し、該トナーの円形度Ｅが０．９５以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
このように、本発明によれば、摩耗が少なく、球形トナーによる欠けおよびクリーニング不良を防止し、環境依存性が少なく耐久性の高いクリーニングブレード、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本実施形態では具体的には、摩耗が少なく、球形トナーによる欠けおよびクリーニング不良を防止し、環境依存性の少ない耐久性の高いクリーニングブレードを提供することであり、さらには感光体の摩耗抑制と、感光体表面へのフィルミングを防止できる画像形成装置、プロセスカートリッジを提供することにあり、また重合トナーを用いることにより転写効率の高い画像形成装置を提供することにある。
【００２５】
すなわち本実施形態は、画像形成装置に用いられるクリーニングブレードに繊維状形状微粒子と粒子状形状を有する微粒子の両方からなる六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）を主成分とする微粒子を含有させ、前記トナーの円形度が０.９５以上であることを特徴とする。
【００２６】
クリーニングブレードは一般にゴム状弾性体を用いているが、これはクリーニングブレードを感光体面に均一に接触させるのに必要である。特に、駆動時は感光体を含む構成部品の寸法精度誤差によりクリーニングブレードを保持する点と、感光体表面との距離が僅かに変動するが、これをクリーニングブレードのゴム弾性体の特性で吸収する点とが要求されている。このような特性をもったゴム状弾性体を有する材料として、天然ゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、シリコンゴム（シリコーン）、クロロプレンゴム、ヒドリンゴム、ウレタンゴム等を用いることが出来るが、その中で特にウレタンゴムは、耐磨耗性に優れ、各種添加剤（補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、加硫促進剤、加硫剤など）を加えなくても優れた物性を示し、また主たる材料の組み合わせだけで物性を制御できる。このため、クリーニングブレードが接触する電子写真感光体の皮膜を劣化させる物質がブレードゴム表面に移行してくることが無いという利点があり、最も優れたクリーニングブレード用材料として一般的に使われている。
【００２７】
本実施形態に用いる六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末は、近年、自動車のブレーキパッドに用いられ、その結果、ブレーキパッドの摩耗を低減させその寿命を飛躍的に向上させることが出来た材料である。本発明者らは、これをブレーキパッドと同様に摺動部を有するクリーニングブレードに用いられる可能性について研究してきた。すなわち本実施形態の画像形成装置で使用されるクリーニングブレードは、上記同様に耐久性の向上、それに関連した副作用である感光体フィルミングや感光体摩耗を大幅に低減させることを見出し、本発明の完成に至ったものである。
【００２８】
本実施形態のメカニズムはまだ明らかになっていないが、本発明者らが鋭意検討した結果、次のようなことが言える。１０段階モース硬度計によれば通常フィラーとして使用されている微粒子（SiO2）は７〜８の硬度であるのに対し、本実施形態に使用している六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）は３〜４の範囲の硬度である。このことから、六チタン酸カリウムを使用すると、感光体の摩耗量も通常フィラーとして用いられてきた微粒子の含まれたクリーニングブレードではその摩耗などは減少するが、ブレードの耐久性は維持できると推測される。また、六チタン酸カリウムの形状によりその効果の違いもわかってきた。繊維状の微粒子はウレタン（ウレタンエラストマー）製のゴム基材からほんの少し突起している部分ができるため、この部分がブラシのような役目を果たしてより一層ブラシとしての効果を高めることとなり、感光体上の異物を除去するのに非常に効果的である。他方、粒子状のもの（繊維状以外の形状の微粒子）はウレタンの表面に丸い粒子（上記した繊維状以外の形状の微粒子）が浮き出ることにより、感光体との摩擦係数を下げる効果を有し、これによりブレードのめくれ防止やビビリ、あるいは、いわゆる泣き（音声程度の振動の発生）の抑制につながる。このような上記形状の違う２種類の粒子を同時に使用することで、以上の効果が同時にブレードに付与できたのではないかと考えられる。
【００２９】
本発明者らの研究では、ブレード全体の重量を１００部としたときに１〜５０重量部であることが好ましく、さらには５〜３５重量部であることが望ましい。含有量が少ないとブレード耐久性が劣り、含有量が多すぎるとブレードが欠けてしまうなどの問題がある。
【００３０】
使用される粒子状の六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）の個数平均粒径は１０μｍ以下、具体的には３０ｎｍ以上１０μｍ以下が好ましく、さらには３０ｎｍ以上１μｍ以下が好ましい。粒径が大きすぎると感光体磨耗量が大きくなってしまい、逆に小さすぎるとブレード耐久性が劣る。繊維状の六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）の繊維の平均太さは１０μｍ以下、具体的には３０ｎｍ以上１０μｍ以下が好ましく、さらには３０ｎｍ以上１μｍ以下が好ましい。繊維が太すぎると感光体への負荷が大きくなり、傷が付いてしまう。逆に小さすぎると期待される効果が得られない。
【００３１】
また、トナーの円形度は０．９５以上が好ましい。高い転写率がえられ、クリーニングブレードに衝突するトナー量の変化が少ないために、安定したクリーニング動作が行え、良いクリーニング性、耐久性が得られるとともに、転写された可視画像もハーフトーンムラのない画像を得ることが出来る。またトナーの粒径は４〜６μｍが望ましく、４μｍ以下の微粉含有量は０〜１０（０より大きく１０以下）％の範囲が望ましい。小粒径であることから高画質な画像が得られ、微粉が少ないことでクリーニング性に有利である。さらに、トナーに用いられる添加剤はシリカ及びチタンであることが望ましい。シリカは疎水化処理したものが望ましく、環境安定性に優れている。また、チタンも環境安定性に優れている。
現像剤は磁性粒子からなるキャリアを用いる事が望ましく、このような現像剤は濃度ムラが少なく、ベタ追従性に優れている。
【００３２】
＜クリーニングブレード＞
ウレタンエラストマーはプレポリマー、硬化剤を主成分とし、この主成分に消泡剤、たとえば（SAG-47  東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等の微量成分を加えて、均一に混合し型に入れて加熱硬化させることで得られる。六チタン酸カリウム微粉末は、加熱溶融させた上記したプレポリマーに分散するか、あるいは比較的低分子であり常温で液体の硬化剤に分散させ、これを用いることで所望の六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末を含有するクリーニングブレードを得ることが出来る。
六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末は、分散性の向上とクリーニングブレード用ゴム状弾性体材料との密着性を上げるために、必要に応じて事前にシランカップリング剤などで表面処理を行っても良い。
【００３３】
＜六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）＞
六チタン酸カリウムとしては公知のものが使用できる。例えば、このようなものとしては株式会社クボタの商品名T-XAXが挙げられる。この六チタン酸カリウムの結晶はTiO6八面体の連鎖がトンネル構造を形成し、安定した物質である。形状は板状（繊維状）と球状（粒子状）のものがあり、色は薄茶色、淡黄色、乳白色、白色である。モース硬度は３〜４の微粒子である。繊維状の微粒子には酸化チタンが微量成分として含まれており、また、球形の微粒子には六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）の他チタン酸カルシウム（CaTiO3）、六チタン酸カルシウム（CaTi6O13）も微量成分として含まれる。繊維状微粒子は、平均繊維長が１５μｍ程度であり、平均の繊維幅は０．５μｍ程度である。そして縦と横の比（アスペクト比、縦：横の比）は、１：３〜５０程度の範囲である。本実施形態では、繊維状粒子と粒子状粒子の混合比は、重量比で１：１０〜１０：１（たとえば１：５〜５：１）の範囲で使用される。
【００３４】
＜外添剤＞
本実施形態で得られた着色粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するため、外添剤を加えることができる。このような外添剤としては、有機、無機微粒子を併用して用いることがより好ましい。外添剤としては、無機微粒子や疎水化処理無機微粒子を併用することができるが、疎水化処理された一次粒子の平均粒径が１〜１００ｎｍ、より好ましくは５ｎｍ〜７０ｎｍの範囲の無機微粒子を少なくとも１種類以上含むことがより望ましい。さらに疎水化処理された一次粒子の平均粒径が２０ｎｍ以下の無機微粒子を少なくとも１種類以上含みかつ、３０ｎｍ以上の無機微粒子を少なくとも１種類以上含むことがより望ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ2／ｇであることが好ましい。なおＢＥＴ法による比表面積の測定は、公知の方法を用いて行うことができる。
【００３５】
それらは、条件を満たせば公知のものすべて使用可能である。例えば、シリカ微粒子、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（チタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フルオロポリマー等を含有してもよい。
【００３６】
特に好適な添加剤としては、疎水化されたシリカ、チタニア、酸化チタン、アルミナ微粒子が挙げられる。シリカ微粒子としては、ＨＤＫＨ  ２０００、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ  ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ  Ｈ  １３０３（以上ヘキスト）やＲ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上日本アエロジル社製）がある。また、チタニア微粒子としては、Ｐ−２５（日本アエロジル社）やＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上チタン工業株式会社）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（以上テイカ）などがある。特に疎水化処理された酸化チタン微粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル）やＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（チタン工業）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上富士チタン工業）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上テイカ）、ＩＴ−Ｓ（石原産業）などが挙げられる。
【００３７】
疎水化処理された酸化物微粒子、シリカ微粒子、チタニア微粒子およびアルミナ微粒子を得るためには、親水性の微粒子をメチルトリメトキシシランやメチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤で処理することにより疎水化処理酸化物微粒子を得ることができる。またシリコーンオイルを必要ならば熱を加えて無機微粒子に処理した、シリコーンオイル処理酸化物微粒子、無機微粒子も好適に使用できる。
【００３８】
使用可能なシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル、メタクリル変性シリコーンオイル、αメチルスチレン変性シリコーンオイル等が使用できる。
【００３９】
また疎水化される無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。その中でも特にシリカと二酸化チタンが好ましい。添加量はトナーに対し０．１から５重量％の範囲で、好ましくは０．３から３重量％の範囲を用いることができる。無機微粒子はその一次粒子で、平均粒径として、１００ｎｍ以下、好ましくは３ｎｍ以上７０ｎｍ以下である。この範囲より小さいと、無機微粒子がトナー中に埋没し、その機能が有効に発揮されにくい。またこの範囲より大きいと、感光体表面を不均一に傷つけ好ましくない。
【００４０】
この無機微粒子の一次粒子径は、５ｎｍ〜２μｍの範囲であることが好ましく、特に５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲であることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ2／ｇであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０重量％であることが好ましい。無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
【００４１】
この他、高分子系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステルなどの共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ポリアミド（商標ナイロン）などの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【００４２】
このような流動化剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【００４３】
感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍのものが好ましい。
【００４４】
＜円形度＞
本実施形態におけるトナーは、特定の形状とその形状の特定の範囲の分布を有することが重要である。本実施形態では、平均円形度Ｅが、０．９５以上が好ましい。０．９４以下で、球形からあまりに離れた不定形の形状のトナーでは、満足した転写性やチリのない高画質画像が得られない。なお形状の計測方法としては、粒子を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、ＣＣＤカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法が適当である。この手法で得られる投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値が平均円形度Ｅである。トナーが適正な濃度の再現性のある高精細な画像を形成するためには、なお平均円形度Ｅは０．９５〜０．９９であると、さらに好ましい。
【００４５】
平均円形度を測定するための装置は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電子株式会社製）により平均円形度Ｅとして計測できる。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、分散液濃度を３０００〜１万個／μｌとして前記装置によりトナーの形状及び分布を測定することによって得られる。
【００４６】
＜体積平均粒径、Ｄｖ／Ｄｎ（体積平均粒径／個数平均粒径の比）＞
本実施形態のトナーの体積平均粒径（Ｄｖ）は４〜６μｍがより好ましく、個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．２５以下、好ましくは１．１０〜１．２５である乾式トナーにより、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセット性のいずれにも優れ、とりわけフルカラー複写機などに用いた場合に画像の光沢性に優れ、更に二成分現像剤においては、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なくなり、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性が得られる。
【００４７】
一般的には、トナーの粒子径は小さければ小さい程、高解像で高画質の画像を得るために有利であると言われているが、逆に転写性やクリーニング性に対しては不利である。また、本実施形態の範囲よりも体積平均粒子径が小さい場合、二成分現像剤では現像装置における長期の攪拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させる。また、これらの現象は微粉の含有率が本実施形態の範囲より多いトナーにおいても同様である。逆に、トナーの粒子径が本実施形態の範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなると共に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなる場合が多い。また、体積平均粒子径／個数平均粒子径が１．２５よりも大きい場合も同様である。
【００４８】
＜ポリエステル樹脂＞
本実施形態においては、ポリエステル（Ａ）をトナーバインダ成分として含有させることが重要である。ポリエステル（Ａ）を使用することで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上する。ポリエステル（Ａ）としては、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）との重縮合物などが挙げられ、上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。また、ポリエステル（Ａ）は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。
【００４９】
ポリエステル（Ａ）のピーク分子量は、通常１０００〜３００００、好ましくは１５００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。１０００未満では耐熱保存性が悪化し、１００００を超えると低温定着性が悪化する。（Ａ）の水酸基価は５以上であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１２０、特に好ましくは２０〜８０である。５未満では耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。（Ａ）の酸価は通常０．５〜４０、好ましくは５〜３５である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすい傾向がある。また、酸価及び水酸基価がそれぞれこの範囲を越えるものは、高温高湿度下、低温低湿度下の環境下において、環境の影響を受けやすく、画像の劣化を招きやすい。
【００５０】
＜架橋剤及び伸長剤＞
本実施形態において、架橋剤及び／又は伸長剤として、アミン類を用いることができる。アミン類（Ｂ）としては、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）などが挙げられる。ジアミン（Ｂ１）としては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４'ジアミノジフェニルメタンなど）；脂環式ジアミン（４，４'−ジアミノ−３，３'ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。これらアミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１と少量のＢ２の混合物である。
【００５１】
さらに、必要により架橋及び／又は伸長は、停止剤を用いて反応終了後の変性ポリエステルの分子量を調整することができる。停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２より大きかったり１／２未満では、ウレア変性ポリエステル（ｉ）の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００５２】
＜着色剤＞
本実施形態の着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００５３】
本実施形態で用いる着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、先にあげた変性、未変性ポリエステル樹脂の他にポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００５４】
本マスターバッチは、マスターバッチ用の樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練してマスターバッチを得ることができる。この際着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いることができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練を行い、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いられる。混合混練するには３本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。
【００５５】
＜ワックス＞
また、トナーバインダ、着色剤とともにワックスを含有させることもできる。本実施形態のワックスとしては公知のものが使用でき、例えば、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル（カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１,１８−オクタデカンジオールジステアレートなど）；ポリアルカノールエステル（トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリット酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケトン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、ポリアルカン酸エステルである。本実施形態のワックスの融点は、通常４０〜１６０℃であり、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。融点が４０℃未満のワックスは耐熱保存性に悪影響を与え、１６０℃を超えるワックスは低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすい。また、ワックスの溶融粘度は、融点より２０℃高い温度での測定値として、５〜１０００ｃｐｓが好ましく、さらに好ましくは１０〜１００ｃｐｓ（１ｃｐｓ＝１ｍＰａ・ｓ）である。１０００ｃｐｓを超えるワックスは、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果に乏しい。トナー中のワックスの含有量は通常０〜４０重量％であり、好ましくは３〜８重量％である。
【００５６】
＜帯電制御剤＞
本実施形態のトナーは、必要に応じてフッ素化合物以外の帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
【００５７】
本実施形態において荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。これらの帯電制御剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練した後溶解分散させることもできるし、もちろん有機溶剤に直接溶解、分散する際に加えても良いし、トナー表面にトナー粒子作成後固定化させてもよい。
【００５８】
＜トナー製造法＞
トナーバインダは以下の方法などで製造することができる。ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）とを、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を溜去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで４０〜１４０℃にて、これにポリイソシアネート（３）を反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）を得る。
【００５９】
本実施形態に用いる水性相には、予め樹脂微粒子を添加することにより使用する。水性相に用いる水は、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。
【００６０】
トナー粒子は、水性相で有機溶媒に溶解、又は分散させたイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）からなる分散体を、アミン類（Ｂ）と反応させて形成することにより得られる。水性相でポリエステルプレポリマー（Ａ）からなる分散体を安定して形成させる方法としては、水性相に有機溶媒に溶解、又は分散させたポリエステルプレポリマー（Ａ）からなるトナー原料の組成物を加えて、せん断力により分散させる方法などが挙げられる。有機溶媒に溶解、又は分散させたポリエステルプレポリマー（Ａ）と他のトナー組成物である（以下トナー原料と呼ぶ）着色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、荷電制御剤、変性されていないポリエステル樹脂などは、水性相で分散体を形成させる際に混合してもよいが、あらかじめトナー原料を混合後、有機溶媒に溶解、又は分散させた後、水性相にその混合物を加えて分散させたほうがより好ましい。また、本実施形態においては、着色剤、離型剤、荷電制御剤などの他のトナー原料は、必ずしも水性相で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた後で添加してもよい。たとえば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を添加することもできる。
【００６１】
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃である。高温の方が、ポリエステルプレポリマー（Ａ）からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な点で好ましい。
【００６２】
ポリエステルプレポリマー（Ａ）を含むトナー組成物１００部に対する水性相の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー組成物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量部を超えると経済的でない。また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いた方が、粒度分布がシャープになるとともに分散が安定である点で好ましい。
【００６３】
トナー組成物が分散された油性相を水性相に乳化、分散するための分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩、αーオレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【００６４】
また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ11）オキシ］−１−アルキル（Ｃ3〜Ｃ4）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ6〜Ｃ8）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ11〜Ｃ20）カルボン酸及ぴ金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ7〜Ｃ13）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ4〜Ｃ12）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ10）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ10）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ16）エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００６５】
商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２、（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオス社製）などが挙げられる。
【００６６】
また、カチオン界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族一級、二級もしくは二級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６−Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。
【００６７】
また、水に難溶の無機化合物分散剤としてリン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなども用いることができる。
【００６８】
また、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ピニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原子、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。
【００６９】
なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
【００７０】
分散剤を使用した場合には、該分散剤がトナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、伸長および／または架橋反応後、洗浄除去するほうがトナーの帯電面から好ましい。
伸長および／または架橋反応時間は、プレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン類（Ｂ）の組み合わせによる反応性により選択される。たとえばポリオール成分としてのポリエチレンアジペートエステル、ポリカプロラクトンエステル等とポリイソシアナートとによりプレポリマーを調製し、硬化剤、必要に応じて触媒などを加えて反応させるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。また２−メチルイミダゾールや、１，２−ジメチルイミダゾールも挙げられる。
このような触媒は、通常、主剤１００重量部に対して、例えば０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部の範囲で適用する。
【００７１】
前記した高分子量ポリオールとしては、例えば、アルキレングリコールと脂肪族二塩基酸との縮合体であるポリエステルポリオール、例えば、エチレンアジペートエステルポリオール、ブチレンアジペートエステルポリオール、ヘキシレンアジペートエステルポリオール、エチレンプロピレンアジペートエステルポリオール、エチレンブチレンアジペートエステルポリオール、エチレンネオペンチレンアジペートエステルポリオールのようなアルキレングリコールとアジピン酸とのポリエステルポリオール等のポリエステル系ポリオール、カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロラクトンエステルポリオール等のポリカプロラクトン系ポリオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール等のポリエーテル系ポリオール等が用いられる。
【００７２】
他に低分子量ポリオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフエニルメタン、４，４’−ジアミノジフエニルメタン等の二価アルコールや、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシエトキシメチル）プロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール等の三価及びそれ以上の多価アルコールを挙げることができる。
【００７３】
得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。あるいはまた、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。
【００７４】
また有機溶媒を除去する方法として、ロータリーエバポレータ等でエアーを吹き込み除去させることが可能である。その後、遠心分離により粗分離を行い、洗浄タンクにて乳化分散体を洗浄、温風乾燥機にて乾燥の工程を繰り返し、最後にフッ素化合物を分散させた水系溶媒曹（界面活性剤を含んだ水も好ましい）中で、トナー表面にフッ素化合物を付着（化学結合）させた後、溶媒を除去、乾燥させてトナー母体を得ることができる。
【００７５】
乳化分散時の粒度分布が広く、その粒度分布を保って洗浄、乾燥処理が行われた場合、所望の粒度分布に分級して粒度分布を整えることができる。
【００７６】
分級操作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことができる。もちろん乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行っても良いが、液体中で行うことが効率の面で好ましい。得られた不要の微粒子、または粗粒子は再び混練工程に戻して粒子の形成に用いることができる。その際微粒子、または粗粒子はウェットの状態でも構わない。
用いた分散剤は得られた分散液からできるだけ取り除くことが好ましいが、先に述べた分級操作と同時に行うのが好ましい。
【００７７】
得られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒子などの異種粒子とともに混合を行ったり、混合粉体に機械的衝撃力を与えることによって表面で固定化、融合化させ、得られる複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止することができる。
【００７８】
具体的手段としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などがあげられる。
【００７９】
最後に無機微粒子等の外添剤（特に疎水化処理シリカで処理された無機微粒子を含む）とトナーとをヘンシェルミキサー等で混合し、超音波篩い等で粗大粒子を除去して、最終的なトナーを得る。
【００８０】
＜キャリア＞
本実施形態のトナーを２成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
また、本実施形態のトナーは、キャリアを使用しない１成分系の磁性トナー、或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
【００８１】
以下、本実施形態を実施例及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれら実施例に拘束されて解釈されるものではなく、特許請求の範囲、本明細書および図面に開示された範囲が本実施形態の範囲として解釈されるべきものである。
【００８２】
［比較例８〜１３、実施例１〜３、比較例１〜３、７］
以下に記載のクリーニングブレードゴム状板材は次の手順で作製した。
９０℃に加熱溶融した所定量のプレポリマー（本剤のイソシアナートとしてＴＤＩ：トリレンジイソシアナートを使用）に所定量の六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末（株式会社クボタ製）を加え、ＡＲ−５００（Thinky社製）で１０００ｒｐｍに３分間処理し、プレポリマーと、六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末とからなる加熱溶融液を作製し、真空乾燥機で加熱したまま真空脱泡を行った。なお、比較例９及び比較例１１に記載した粉砕処理品は、入手した六チタン酸カリウム粉体をジェットミル式粉砕機でさらに細かくなるように粉砕処理した。
得られた六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末を分散したプレポリマー加熱溶融液に所定量の硬化剤を加え、手早くアジテーターにより均一になるまで撹拌した後に減圧脱泡し、１５０℃に予備加熱し離型剤を塗布した型に流し込み１５０℃に加熱した恒温槽に６０分間放置して硬化させ、厚さ２ｍｍのウレタンゴムを作製した。
【００８３】
次に、これを金型から取り出し、１２０℃の恒温槽に２４時間放置し、さらに２３℃、５５±１０％ＲＨ（相対湿度）の恒温恒湿槽に１週間放置し、比較例８〜１２、比較例１〜２のクリーニングブレード用ウレタンゴム板材を得た。組成比は表１に示す。
また、トナーに関しては上記トナー製造法に従い作製した。作製したトナーと添加剤の組成比も表１に示す。
【００８４】
【表１】
2007279582.tif 000003
【００８５】
次に、得られたゴム板を所定の大きさに切り出し、所定の金属製ホルダに接着し。クリーニングブレードを作製した。
こうして得られたクリーニングブレードを（株）リコー製複写機ＩｍａｇｉｏＮＥＯ−Ｃ４５５にて３万枚のコピーをとり、その後画像品質（地汚れ、転写率、オフセット、粒状度）、クリーニングブレードの摩耗、感光体の摩耗、欠けの状態、感光体上のトナー成分等のフィルミングについて評価を行ったところ、表２の結果を得た。画像評価は程度の良いほうから順に◎、○、△、×の４段階で評価した。
【００８６】
【表２】
2007279582.tif 000004
【００８７】
［実施例７〜１２、１６〜１８、比較例４〜６、８］
実施例１〜６、比較例１〜３に用いたクリーニングブレードを（株）リコー製複写機ＩｍａｇｉｏＮｅｏ−Ｃ６００中間転写ベルトのクリーニングに適用し３万枚のコピーをとり、その後、クリーニングブレードの摩耗状況を評価したところ、表３の結果を得た。
【００８８】
【表３】
2007279582.tif 000005
【００８９】
以上の結果から明らかなように六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）を主成分とする微粒子を特定量含有することは耐磨耗性に有効であり耐久性を向上でき、かつ感光体上のフィルミングを防止することができ、小粒径トナーのクリーニング性も向上する。
六チタン酸カリウム（K2Ti6O13）を主成分とする微粒子の粒径を１μｍ以下にする事で、感光体への負荷を減らし、感光体磨耗量を抑制でき、ブレードの耐久性も向上させることができる。
【００９０】
なお、本実施形態で使用されるクリーニングブレードの物性値を表４に示す。硬度の測定ではＪＩＳ−Ｋ６３０１のＡ型硬度計による測定値を用い、ヤング率はＪＩＳ−Ｋ６３９４により測定した。
【００９１】
【表４】
2007279582.tif 000006
【００９２】
また、本実施形態のトナーを用いた画像形成方法及び画像形成装置により、高画質で高精細な画像を提供することができる。
【００９３】
図１に示すように本実施形態の画像形成装置は、画像形成装置の本体部分である画像形成部１００と、画像形成部１００に転写紙を給紙する給紙テーブル２００と、画像形成部１００の上部にあり原稿画像を読み取るスキャナ３００と、スキャナ３００の上部に設けられた原稿自動搬送装置（ＡＤＦ：Automatic Document Feeder）４００とで構成される。
【００９４】
画像形成部１００では、まず、スキャナ３００にて読み取られた原稿画像を露光手段１から感光体３の表面に露光して静電潜像を形成する。潜像が形成された感光体３は、現像装置４にて潜像が現像化されて、一次転写手段５により中間転写ベルト７上に原稿画像を転写する。中間転写ベルト７に転写された原稿画像は、二次転写手段６により、給紙テーブル２００から給紙されてくる転写紙に転写される。このようにして転写紙上に形成された原稿画像は、定着装置８にて定着された後に出力（排紙）される。
【００９５】
給紙テーブル２００の各給紙トレイに積載された転写紙は、各給紙トレイに対応した給紙装置により給紙される。給紙された転写紙は、縦搬送ユニットにより感光体中間転写体である中間転写ベルト７に当接する位置まで搬送される。一方転写紙は、給紙テーブル２００の搬送ベルトによって感光体３の回転速度と等速で搬送されながら、感光体３上に形成されて、中間転写ベルト７上に形成されたトナー像が転写されることになる。その後転写紙は上述したように、定着装置８にて画像が定着され、排紙ユニットから排出（排紙）される。
【００９６】
スキャナ３００は、原稿自動搬送装置４００から搬送される原稿画像を読み取る。スキャナ３００が有するレーザ出力ユニットから出力されるレーザが、結像レンズを介してミラーに反射して、当該レーザによってスキャナ３００で読み込まれた画像データは感光体３に書き込まれて、現像装置４を通過する際にトナー像が形成される。
【００９７】
原稿自動搬送装置４００は、原稿台や、給送ローラ、給送ベルト、排送ローラ、原稿セット検知手段などで構成される。原稿自動搬送装置４００にある原稿台に原稿の画像面を上にして置かれた原稿束は、図示しない操作部上のプリントキーが押下されると、一番下の原稿から給送ローラ、給送ベルトによってコンタクトガラス上の所定の位置に給送される。また、一枚の原稿を給送完了するごとに、原稿枚数をカウントアップする。コンタクトガラス上に給送された原稿は、スキャナ３００によって原稿の画像データが読み取られる。読み取りが終了した原稿は、給送ベルトおよび排送ローラによって排出される。さらに、原稿セット検知手段にて原稿台に次の原稿があることを検知した場合には、次の原稿が前原稿と同様にコンタクトガラス上に給送される。なお、給送ローラ、給送ベルト、排送ローラは、モータなどによって駆動される。
【００９８】
このように、本実施形態のクリーニングブレード、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法によれば、摩耗が少なく、球形トナーによる欠けおよびクリーニング不良を防止し、環境依存性の少ない耐久性の高いクリーニングブレードの提供が可能となり、また感光体の摩耗抑制と、感光体表面へのフィルミングを防止できる画像形成装置、プロセスカートリッジ、さらに重合トナーを用いることにより転写効率の高い画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【０１００】
１    露光手段
２    画像形成手段
３    感光体（潜像担持体）
４    現像手段
５    一次転写手段
６    二次転写装置
７    中間転写ベルト（中間転写体）
８    定着装置
１００    画像形成部
２００    給紙テーブル
３００    スキャナ
４００    原稿自動搬送装置
【図１】
2007279582.tif 000007