(57)【要約】【課題】回収された色素を用い、かつ、良好な記録特性を有する光記録媒体を提供する。【解決手段】有機色素カチオン又は金属錯体色素カチオン、及び、ＰＦ６−を含む記録層を備え、記録層の高速原子衝撃質量分析において、ｍ／ｅ＝１４５のピーク強度を１００とした時に、ｍ／ｅ＝３２５のピーク強度が０．５〜２４であり、ｍ／ｅ＝２１３のピーク強度が０．５以下である光記録媒体である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機色素カチオン又は金属錯体色素カチオン、及び、ＰＦ６−を含む記録層を備え、
前記記録層の高速原子衝撃質量分析において、
ｍ／ｅ＝１４５のピーク強度を１００とした時に、
ｍ／ｅ＝３２５のピーク強度が０．５〜２４であり、
ｍ／ｅ＝２１３のピーク強度が０．５以下である光記録媒体。
【請求項２】
前記有機色素カチオン又は金属錯体色素カチオンは、シアニン色素カチオンである請求項１に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光の照射による情報の記録及び情報の読出しが可能な光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の光記録媒体は、大容量の情報を記録できると共にランダムアクセスが可能である。したがって、コンピュータのような情報処理装置における外部記録装置として広く認知され、普及している。
【０００３】
このような光記録媒体の記録層の原料としては、有機色素カチオン又は金属錯体色素カチオンと、対イオンとしてのＰＦ６−とを含む色素が用いられることが多い。このような色素を含む記録層を形成する際には、色素を溶媒に溶かした混合液をスピンコート法により基板上に塗布し、乾燥させることが多い。
【特許文献１】特開平１０−５３７１０号公報
【特許文献２】特開平８−１０８６３０号公報
【特許文献３】特開２００５−３０５８３７号公報
【特許文献４】特開２００５−３１０２７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年では光記録媒体のより一層の低コスト化が求められている。そこで、発明者らは、上述の色素が高価であることに鑑み、スピンコートにおいて基板に付着せずに吹き飛ばされた塗布液から色素を回収して再利用することを考えた。
【０００５】
しかしながら、回収した色素を再利用して記録層を形成すると記録特性が低下する場合があることが判明した。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、回収された色素を用い、かつ、良好な記録特性を有する光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねたところ、色素の回収を重ねると色素中のＰＦ６−由来の劣化生成物が増え、この劣化生成物の濃度が所定の範囲を超えると記録特性に大きな影響を与えることを見出して本発明に想到した。
【０００８】
本発明に係る光記録媒体は、有機色素カチオン又は金属錯体色素カチオン、及び、ＰＦ６−を含む記録層を備え、前記記録層の高速原子衝撃質量分析において、ｍ／ｅ＝１４５のピーク強度を１００とした時に、ｍ／ｅ＝３２５のピーク強度が０．５〜２４であり、ｍ／ｅ＝２１３のピーク強度が０．５以下である。
【０００９】
このような光記録媒体によれば、回収された色素を用いた光記録媒体であっても十分な光記録特性を発現する。
【００１０】
ここで、高速原子衝撃質量分析において、ｍ／ｅ＝１４５がＰＦ６−に対応し、ｍ／ｅ＝３２５およびｍ／ｅ＝２１３がそれぞれＰＦ６−由来の劣化生成物に対応するものと考えられる。そして、ＰＦ６−由来の劣化生成物が記録特性に悪影響を及ぼし、この劣化生成物がＰＦ６−に対して十分に少なければ、十分な記録特性を発現するものと考えられる。
【００１１】
ここで、上述の有機色素カチオン又は金属錯体色素カチオンとしてシアニン色素カチオンであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、回収された色素を用い、かつ、良好な記録特性を有する光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
まず、図１を参照して、本実施形態に係る光記録媒体の構造について説明する。図１は本発明の光記録媒体１００の好適な一実施形態を示す部分断面図である。図１に示した光記録媒体１００は、基板１０上に、第１記録層２０、半透明反射層３０、スペーサ層４０、第２記録層５０、反射層６０、接着層７０、ダミー基板８０がこの順で密着して設けられた積層構造を有する。光記録媒体１００は、追記型光記録ディスクであり、６３０〜６８５ｎｍの短波長の光による記録・読出しが可能なものである。また、記録及び読出し用の光は、基板１０側、すなわち、図１の下から光記録媒体１００に照射される。
【００１４】
（基板１０）
基板１０は、例えば、直径が６４〜２００ｍｍ程度、厚さが各０．６ｍｍ程度のディスク状のものである。基板１０から入射した光により第１記録層２０及び第２記録層５０への記録及びこれらの記録層からのデータの読出しが行われる。そのため、少なくとも基板１０は記録光及び読出し光に対して実質的に透明であることが好ましい。かかる基板１０の材料としては、樹脂又はガラスが好ましく、中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルファスポリエチレン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂の硬化物が特に好ましい。
【００１５】
また、基板１０の第１記録層２０の形成面すなわち内面側には、トラッキング用のグルーブ１２が凹部として形成されている。グルーブ１２は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好ましく、その深さは０．１〜０．２５μｍ、幅は０．２０〜０．５０μｍ、グルーブピッチは０．６〜１．０μｍであることが好ましい。グルーブ１２は、上記樹脂を用いて射出成形等により基板１０を成形する際に同時に形成可能である。
【００１６】
（第１記録層２０）
第１記録層２０は、有機色素カチオン又は金属錯体色素カチオンと、その対イオンとしてのＰＦ６−と、色素の回収処理により生成する劣化生成物と、を含む層である。
【００１７】
金属錯体色素カチオンとしては、例えば、アゾ金属錯体色素、インドアニリン金属錯体色素、エチレンジアミン金属錯体色素、アゾメチン金属錯体色素、フェニルヒドロキシアミン金属錯体色素、フェナントロリン金属錯体色素、ニトロソアミノフェノール金属錯体色素、ピリジルトリアジン金属錯体色素、アセチルアセトナート金属錯体色素、メタロセン金属錯体色素、ポルフィリン金属錯体色素等の金属錯体色素のカチオンが挙げられる。
【００１８】
有機色素カチオンとしては、シアニン色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アズレニウム色素、キサンテン色素、メロシアニン色素、トリアリールアミン色素、アントラキノン色素、アゾメチン色素等の有機色素のカチオンが挙げられる。
【００１９】
上述した中でも、特に、下記記一般式（２）又は（３）で表される基を有するシアニン色素カチオンが好ましい。
【化１】
2007261194.tif 000003
【化２】
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【００２０】
ここで、式（２）及び（３）中、Ｑ３は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が示す基は置換基を有していてもよい。
【００２１】
かかるシアニン色素としては、下記一般式（１２）で表されるシアニン色素などが挙げられる。
【化３】
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【００２２】
ここで、式中、Ｌは下記一般式（１３ａ）で表される２価の連結基を示し、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を示し、Ｑ１１及びＱ１２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示す。ただし、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち少なくとも１個はメチル基でない基を示し、下記一般式（１３ａ）で表される２価の連結基は置換基を有していてもよい。インドレニン環を有するシアニン色素カチオンも好ましい。
【化４】
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また、第１記録層２０は、有機色素カチオン及び金属錯体色素カチオンを両方を含んでもよい。
【００２３】
劣化生成物は、塗布液からの色素の回収処理（詳しくは後述）により形成されると考えられる。
【００２４】
劣化生成物は、複数種存在し得る。各劣化生成物の化学構造の解明は現状では困難であるが、高速原子衝撃質量分析（Fast atom bombardment mass spectrometry：ＦＡＢ−ＭＳ）により、分子量の特定および定量が可能である。
【００２５】
高速原子衝撃質量分析とは、高速原子衝撃法により分析対象（記録層）をイオン化し、当該イオンを質量分析するものである。高速原子衝撃法とは、分析対象（記録層）をニトロベンジルアルコール、グリセリン等のマトリックスに溶解させてターゲット上に塗布し、これに高速中性粒子、例えば、ＸｅやＡｒ等を照射してイオン化させる方法である。
【００２６】
劣化生成物として、少なくとも、ＦＡＢ−ＭＳにおいてｍ／ｅ＝３２５に対応するピークを形成する劣化生成物Ａと、ＦＡＢ−ＭＳにおいてｍ／ｅ＝２１３に対応するピークを形成する劣化生成物Ｂとが存在し得る。ここで、ｍは分子量であり、ｅは電荷である。なお、ＦＡＢ−ＭＳにおいて、ＰＦ６−はｍ／ｅ＝１４５にピークを形成する。
【００２７】
そして、本実施形態に係る光記録媒体の記録層においては、ＰＦ６−のピーク強度、すなわち、ｍ／ｅ＝１４５のピーク強度を１００としたときに、劣化生成物Ａすなわちｍ／ｅ＝３２５のピーク強度が０．５以上２４以下であり、劣化生成物Ｂすなわちｍ／ｅ＝２１３のピーク強度が０．５以下である。
【００２８】
なお、バージン色素のみを用いて記録層を形成した場合には、劣化生成物Ａ及び劣化生成物Ｂのピークとも検出限界未満の０．５未満である。
【００２９】
なお、上述の構成成分以外に、第１記録層２０は、有機色素アニオンや、金属錯体色素アニオン、中性の有機色素、中性の金属錯体色素、及び、ＰＦ６−以外のアニオンやカチオン、例えば、ハロゲン化物イオン（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−等）、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＶＯ３−、ＷＯ４２−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＨＳＯ４−、パラトルエンスルホン酸イオン（ＰＴＳ−）等、を含んでいても本発明の実施は可能である。
【００３０】
（第１記録層の製造方法）
このような第１記録層の作成方法としては、劣化生成物を含まない有機色素カチオン及び／又は金属錯体色素カチオンと、ＰＦ６−とを含む色素を有機溶媒等の溶媒に溶解又は分散させて混合液を得る。そして、この混合液を基板上にスピンコート法により塗布する工程を行い、塗布時に基板から吹き飛ばされた混合液を回収する。そして、回収混合液から色素を回収し、回収された色素を溶媒で希釈して所定の濃度の混合液とし、この再生混合液を基板に塗布し、塗膜から溶媒を除去することにより形成させることができる。
【００３１】
この回収処理は複数回行うことができる、すなわち、基板から吹き飛ばされた再生混合液から再び色素を回収し、希釈等を経て再生混合液を得ても良い。なお、再生回数が多くなると、劣化生成物の濃度が高くなるので、再生回数を所定の回数以下にコントロールするか、再生処理した混合液とバージン色素やバージン色素を含む混合液等とを適切な比率で混合することにより、塗布後の記録層中の劣化生成物の濃度が上述の条件を満たすような混合液を容易に調製できる。
【００３２】
回収処理では、具体的には、使用済みの色素及び溶媒を含む混合液から、混合液を空気対流環境（例えば、ドラフト装置等）に保持して大気に曝露することにより溶媒を脱離させて濃縮し、これにより色素を回収する。この場合、溶液を攪拌あるいは加熱してもよい。そして、この際に、色素、特に、ＰＦ６−が大気曝露に伴って溶液中に取り込まれた水分と反応することにより劣化生成物が生成すると考えられる。劣化生成物の量は、色素の回収処理の程度や回数を多くすることにより増えるものと考えられる。
【００３３】
なお、混合液の溶媒としては、アルコール系溶媒（ケトアルコール系、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系を含む。）、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒等が挙げられ、これらの中でもアルコール系溶媒及び脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。
【００３４】
アルコール系溶媒としては、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。アルコキシアルコール系溶媒は、アルコキシ部分の炭素原子数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールともいう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。さらには２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールも好適に用いることができる。
【００３５】
脂肪族炭化水素系溶媒としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好ましい。
【００３６】
また、ケトン系溶媒としてはシクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００３７】
本実施形態では、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールが特に好ましい。また、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ましく、中でもエチレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール等が好ましい。溶媒は１種を単独で用いてもよく、あるいは２種以上の混合溶媒であってもよい。例えばエチレングリコールモノエチルエーテルと１−メトキシ−２−ブタノールとの混合溶媒が好適に使用される。
【００３８】
また、混合液は、上記成分の他にも、適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含有してもよい。
【００３９】
このようにして形成される第１記録層２０の厚さは、５０〜３００ｎｍとすることが好ましい。この範囲外では、反射率が低下して、ＤＶＤ規格に対応した再生を行うことが困難となる。また、グルーブ１２の上部に位置する第１記録層２０の膜厚を１００ｎｍ以上、特に１３０〜３００ｎｍ以上とすると、変調度が極めて大きくなる。
【００４０】
なお、スピンコータでなく、スリットコータ等の他の塗布法により基板に混合液を塗布する場合でも、基板に塗布されない塗布液が生ずるのであれば、これを回収し、色素を回収して再利用が可能であり、本発明の実施は可能である。
【００４１】
（半透明反射層）
半透明反射層３０は、光透過率が４０％以上あり、かつ適度な光反射率がある層である。また、半透明反射層３０は、光の吸収が小さく、また、ある程度の耐食性があることが望ましい。更に、半透明反射層３０は、スペーサ層４０の浸み出しにより第１記録層２０が影響されないよう遮断性を持つことが望ましい。
【００４２】
具体的には、半透明反射層３０として、例えば、反射率の高い金属または合金の薄膜を採用できる。半透明反射層３０の材料としては、再生光の波長で反射率が適度に高いもの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｐｄ、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ及び希土類金属などの金属及び半金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。
【００４３】
高透過率を確保するために、半透明反射層３０の厚さは通常、５０ｎｍ以下が好適である。より好適には３０ｎｍ以下である。更に好ましくは２０ｎｍ以下である。但し、第１記録層２０がスペーサ層４０により影響されないために、ある程度の厚さが必要であり、通常３ｎｍ以上とする。より好ましくは５ｎｍ以上とする。金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
【００４４】
半透明反射層３０を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、半透明反射層３０と第１記録層２０との間や半透明反射層３０とスペーサ層４０との間に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
【００４５】
（第２記録層５０）
第２記録層５０は、第１記録層２０と同様の光記録材料を用いて形成されたものである。
【００４６】
なお、色素や劣化生成物の例示や第２記録層の形成方法等は、第１記録層２０と同様であるのでここでは記載を省略する。なお第２記録層５０の組成は第１記録層２０中の組成と同一でも異なってもよい。
【００４７】
（反射層６０）
反射層６０は、光を反射する層であり、例えば、光反射率の金属または合金の薄膜を採用できる。金属及び合金としては、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、ＡｇＣｕなどが挙げられる。反射層６０の厚さは１０〜３００ｎｍであることが好ましい。このような反射層６０は、蒸着、スパッタ等により容易に形成可能である。
【００４８】
（接着層７０）
接着層７０は、ダミー基板８０と反射層６０とを接着する層である。接着層７０は、透明である必要はないが、接着力が高く、硬化接着時の収縮率が小さいと光記録媒体の形状安定性が高くなり好ましい。また、反射層６０に悪影響を与えることを抑制すべく、接着層７０と反射層６０との間に公知の無機系または有機系の保護層を設けることもできる。
【００４９】
接着層７０の膜厚は、十分な接着力を得つつ、十分な生産性をうるべく通常２μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。但し光記録媒体をできるだけ薄くするために、また硬化時間を低減して生産性を向上させるべく、通常、１００μｍ以下が好ましい。
【００５０】
接着層７０の材料は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、粘着型接着剤、感圧式両面テープ等が用いられ、それぞれにあった方法、例えば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などが挙げられる。ＤＶＤ±Ｒの場合、作業性や生産性、ディスク特性などから総合的に判断して紫外線硬化接着剤を用い、スクリーン印刷法やスピンコート法が用いられる。
【００５１】
（ダミー基板８０）
ダミー基板８０は、基板１０と同様の基板である。なお、ダミー基板は透明である必要はない。
【００５２】
なお、上記光記録媒体１００において、スペーサ層４０と第２記録層５０との間以外であれば、必要に応じて任意の他の層を挟んでも良い或いは媒体の最外面に任意の他の層を設けても良い。
【００５３】
上記構成を有する光記録媒体１００に記録又は追記を行う際には、所定波長の記録光を、光記録媒体１００の基板１０の面、すなわち、図１に示すように、光記録媒体１００の下面からパルス状に照射する。すなわち、本光記録媒体では、基板１０の外表面が光入射面１０ａとなる。このとき、適切なフォーカシングを行うことにより、第１記録層２０又は第２記録層５０の内の所望の部分に光のエネルギーを選択的に吸収させて色素の分解等をおこし、その部分の記録層の光反射率を変化させる、すなわち、記録ビットを形成する。
【００５４】
また、読み出しをする場合には、記録時よりは弱い読出し光を同様にして第１記録層２０又は第２記録層５０の所望の部分にフォーカシングし、記録ビットの有無による反射率の違いを測定すればよい。
【００５５】
そして、本実施形態に係る光記録媒体１００では、再生処理された色素を含む第１記録層２０や第２記録層５０において、劣化生成物の濃度が所定の値とされているので、各記録層２０、５０の信頼性が十分に良好な値を示す。したがって、再生色素の利用が可能となり、光記録媒体の低コスト化に資することとなる。
【００５６】
本実施形態に係る光記録媒体の信頼性が向上する要因については、必ずしも明らかではないが、劣化生成物Ａ及び劣化生成物Ｂの濃度を所定の範囲にコントロールすることにより、色素溶液の物理特性（例えば、流動性等）が安定化され、色素の安定性が向上することが例えばその原因の１つである可能性がある。
【００５７】
特に、記録層における記録感度を高めるべく色素としてシアニン色素カチオンを用いると、特に再生色素を用いた場合に高温環境での保存性が悪化する傾向が強いが、本実施形態では再生色素でも長期保存安定性が十分に発現し特に効果が高い。
【００５８】
なお、上記実施形態では、記録層として２層の記録層を備える光記録ディスクについて説明したが、記録層を３層以上設けてもよい。
【００５９】
（光記録媒体の製造方法）
続いて、この光記録媒体の製造方法について簡単に説明する。
【００６０】
一面側にプリグルーブ１２を有する基板１０に対して前述した記録層塗布用混合液を塗布し乾燥させて第１記録層２０を形成する。次いで、第１記録層２０上に、半透明反射層３０を形成する。続いて、第２記録層のグルーブに対応する突起部を有するスタンパを用意し、スタンパの突起部を半透明反射層３０に対して対向配置させ、スタンパと半透明反射層３０間に光硬化性樹脂を挟み込み、スタンパと基板とを高速回転させて余分な光硬化性樹脂を除去した後、基板１０側から紫外線を照射して光硬化性樹脂を硬化させ、その後、スタンパを剥離することにより、トラッキング溝としてのグルーブを４２有するスペーサ層４０を半透明反射層３０上に形成する。その後、前述のようにしてスペーサ層４０上に第２記録層５０、反射層６０、ダミー基板８０及び接着層７０を形成して、図１に示すような光記録媒体１００が得られる。
【００６１】
以上、本発明の一例としての光記録媒体について説明を行ったが、本発明は必ずしも上述した実施形態の構成に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更を行ってもよい。
【００６２】
例えば、光記録媒体１としては、２層の記録層を有する多層型の光記録媒体を例示したが、記録層は２層以上でもよく、１層でもよい。複数の記録層を有する場合には、全ての記録層が、上述の劣化生成物濃度の条件を満たしていることが好ましい。
【００６３】
また、上記実施形態では、光記録媒体１を、スペーサ層４０で基板１０を含む第１の積層構造体と、基板８０を含む第２の積層構造体とを貼りあわせる方法によって製造したが、例えば、一方の基板上に各層を順に積層する方法（いわゆる２Ｐ法）によって製造してもよい。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６５】
＜実施例１＞
一面側にらせん状のプリグルーブを有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート基板を準備した。次に、下記色素（Ａ）および色素（Ｂ）を６０：４０の重量比率となるように、溶媒である２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに合計１．０重量％加え、記録層塗布用混合液を調製した。次に、他の基板にスピンコートによりこの混合液の塗布を行い、回転するダミー基板から振切られて回収された溶液から大気曝露によって溶媒を脱離させる方法により色素を回収し、その後溶媒を加えて色素濃度と色素配合比を再調整した。得られた、再生された記録層塗布用混合液を上記ポリカーボネート樹脂基板のプリグルーブが形成された面上に２０００ｒｐｍのスピンコート法により塗布し、８０℃で１時間乾燥させて記録層（厚さ１１０ｎｍ）を形成した。次に記録層上にスパッタ法により銀反射膜（厚さ１２０nｍ）を成膜し、ダミー基板とＵＶ接着剤を用いて貼り合せてＤＶＤ−Ｒとした。このサンプルのＰＩエラーと記録膜のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００６６】
ここで、記録層のＦＡＢによるイオン化は、サンプルの記録層をニトロベンジルアルコール（ＮＢＡ）に溶解し、その試料に対してキセノン（Ｘｅ）原子を照射することにより行った。具体的には、ＦＡＢ−ＭＳは、ＪＥＯＬ製ＭＳ−ＲＯＵＴ６００により、ネガティブレンジ50-1000m/e、スキャン条件5sec/delay 2sec、イオン化モードＦＡＢ−）、解像度５２０でおこなった。
【００６７】
また、ＰＩエラーの測定は、初期と、加速試験後との２回測定した。加速試験は、８０℃、相対湿度８０％の環境に２００時間放置することにより行った。
【化５】
2007261194.tif 000007
【化６】
2007261194.tif 000008
【００６８】
＜実施例２＞
実施例１と同様の方法で調整した記録層用塗布液について、擬似回収処理としてエバポレーターによる濃縮と、溶媒による希釈の繰り返しを１０回おこなった以外は実施例１と同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００６９】
＜実施例３＞
実施例１と同様の方法で調整した記録層用塗布液について、擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを１５回おこなった以外は実施例１と同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００７０】
＜比較例１＞
擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを１８回おこなった以外は実施例１同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００７１】
＜比較例２＞
擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを２０回おこなった以外は実施例１同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００７２】
＜比較例３＞
擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを２５回おこなった以外は実施例１同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００７３】
＜比較例４＞
擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを５０回おこなった以外は実施例１同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００７４】
＜実施例４＞
色素（Ａ）および色素（Ｃ）を６５：３５の重量比率となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに１．０重量％加えて記録層用塗布液を調製した。この記録層用塗布液を用い、擬似回収処理として、エバポレーターによる濃縮と、溶媒による希釈の繰り返しを１０回おこなった以外は実施例１と同様の方法でＤＶＤ−Ｒを作製した。このサンプルのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【化７】
2007261194.tif 000009
【００７５】
＜実施例５＞
擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを２５回おこなった以外は実施例４同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００７６】
＜比較例５＞
擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを３０回おこなった以外は実施例４同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【００７７】
＜比較例６＞
擬似回収処理として、濃縮と希釈の繰り返しを５０回おこなった以外は実施例４同様に作成したＤＶＤ−ＲのＰＩエラー特性と記録膜色素のＦＡＢ−ＭＳ測定結果を表１に示す。
【表１】
2007261194.tif 000010
【００７８】
なお、ＭＳのピーク強度は、ｍ／ｅ＝１４５の時のピーク強度を１００とした相対ピーク強度により表している。劣化生成物Ａが２４以下、かつ、劣化生成物Ｂが０．５以下であると初期及び加速試験後のＰＩエラーが、１８０以下であり良好であった。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】図１は、本発明に係る光記録媒体の断面模式図である。
【符号の説明】
【００８０】
１０…基板、２０…第１記録層、３０…半透明反射層、４０…スペーサ層、５０…第２記録層、６０…反射層、７０…接着層、８０…ダミー基板、１２、４２…グルーブ、１００…光記録録媒体。
【図１】
2007261194.tif 000011