(57)【要約】【課題】積層型燃料チューブ１の層間接着力を高めるとともに、燃料バリア性を高める。【解決手段】内層２を含フッ素エチレン性重合体層とし、その外側の層３を半芳香族ポリアミド系樹脂層とし、この含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層とを少なくともアミン官能基によって直接化学的に結合させる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内外に積層された複数の層を有する燃料チューブにおいて、
上記複数の層として、含フッ素エチレン性重合体層と、半芳香族ポリアミド系樹脂層とを備え、
上記含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層とが少なくともアミン官能基によって直接化学的に結合して積層されていることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項２】
請求項１において、
上記含フッ素エチレン性重合体層は、燃料と接触する内層を形成していることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項３】
請求項１において、
上記含フッ素エチレン性重合体層は、燃料と接触する内層を形成し、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂層は、上記内層に直接接触するように積層された中間層を形成し、
上記中間層に直接接触するように積層された外層がポリアミド１１又はポリアミド１２の層によって形成されていることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体が、変性エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体であることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体は、カルボニル基、エポキシ基、無水マレイン酸基、グリシジル基及びカルボン酸ハライド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有することを特徴とする燃料チューブ。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一において、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂の分子末端のアミノ基Ａとカルボニル基Ｂとの比率Ａ／Ｂが５１／４９以上９９／１以下であることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６のいずれか一において、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂は、ジアミン成分と芳香族ジカルボン酸成分とを重合してなり、
上記ジアミン成分は、１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７のいずれか一において、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂を構成するジアミン成分は、１，９−ノナンジアミンＣと２−メチル−１，８−オクタンジアミンＤとの比率Ｃ／Ｄが３／７以上９／１以下であることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体層は導電材料を含有することを特徴とする燃料チューブ。
【請求項１０】
請求項１乃至請求項９のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層との初期層間接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項１１】
請求項１乃至請求項１０のいずれか一において、
トルエンとイソオクタンとエタノールとが４５：４５：１０の体積比率で混合された液を当該燃料チューブに封入して６０℃の温度に２０日間保持した後の、上記含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層との層間接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする燃料チューブ。
【請求項１２】
請求項１乃至請求項１１のいずれか一において、
トルエンとイソオクタンとエタノールとが４５：４５：１０の体積比率で混合された液を当該燃料チューブに封入して６０℃の温度に２０日間保持した後の、燃料透過速度が５ｇ/ｍ2/day以下であることを特徴とする燃料チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料を通す燃料チューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、燃料チューブの材料として、高い耐燃料透過性を得るためにＥＴＦＥ（エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体）が採用されてきた。しかし、このＥＴＦＥは、燃料チューブのコストを高くし、また、その肉厚が薄くなると、耐燃料透過性が十分に発揮されないという問題がある。これを解決するために、ＥＴＦＥ層と各種バリア材層とを内外に重ねた積層チューブが開発されている。その一つは、官能基変性ＥＴＦＥ層と半芳香族ポリアミド樹脂層とを積層したものである（特許文献１参照）。この積層チューブでは、官能基変性ＥＴＦＥ層と半芳香族ポリアミド樹脂層とが接着剤層を介して積層されている。
【特許文献１】特許第３１９４０５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上述の如く、官能基変性ＥＴＦＥ層と半芳香族ポリアミド樹脂層とが接着剤層を介して積層されているのは、この官能基変性ＥＴＦＥ層と半芳香族ポリアミド樹脂層とを直接接着させることが難しいためである。しかし、この両層間に接着剤層が介在する結果、当該燃料チューブに燃料を通した状態が長時間続くと、その両層間の接着力が著しく低下するという問題がある。
【０００４】
そこで、本発明は、高い耐燃料透過性を有し且つ層間接着力の低下が少ない積層型の燃料チューブを低コストで提供できるようにすることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、このような課題を解決するために、含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層とを化学的に結合させて直接積層させるようにした。
【０００６】
すなわち、請求項１に係る発明は、内外に積層された複数の層を有する燃料チューブにおいて、
上記複数の層として、含フッ素エチレン性重合体層と、半芳香族ポリアミド系樹脂層とを備え、
上記含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層とが少なくともアミン官能基によって直接化学的に結合して積層されていることを特徴とする。
【０００７】
従って、含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層との間の接着力が高くなり、当該燃料チューブに燃料を通した状態が長時間続いても、その両層間の接着力の低下が少なくなる。よって、含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層とによって高い耐燃料透過性及び良好な機械的特性を有する耐久性の高い燃料チューブを低コストで提供する上で有利になる。
【０００８】
上記含フッ素エチレン性重合体は、少なくとも１種の含フッ素エチレン性単量体から誘導される繰り返し単位を有するホモポリマー鎖又はコポリマー鎖を有するものであり、含フッ素エチレン性単量体のみを重合してなるか、又は、含フッ素エチレン性単量体とフッ素原子を有さないエチレン性単量体を重合してなるポリマー鎖であってよい。
【０００９】
上記含フッ素エチレン性単量体は、フッ素原子を有するオレフィン性不飽和単量体であり、具体的には、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブテン、式ＣＨ2＝ＣＸ1（ＣＦ2）nＸ2（式中、Ｘ1はＨ又はＦ、Ｘ2はＨ、Ｆ又はＣｌ、ｎは１〜１０の整数である。）で示される単量体、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）類などである。
【００１０】
上記フッ素原子を有さないエチレン性単量体は、耐熱性や耐薬品性などを低下させないためにも炭素数５以下のエチレン性単量体から選ばれることが好ましい。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどがあげられる。
【００１１】
上記半芳香族ポリアミド系樹脂としては、全ジカルボン酸成分の６０〜１００モル％がテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、全ジアミン成分の６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンから選ばれるジアミン成分とからなるポリアミド樹脂である（以下ＰＡ９Ｔと略記する場合がある）ことが好ましい。
【００１２】
ＰＡ９Ｔのジカルボン酸成分としてはテレフタル酸が用いられる。その使用量は、ジカルボン酸成分全体に対して、６０モル％以上であり、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上である。テレフタル酸成分が６０モル％未満の場合には、得られる積層構造体の耐熱性、耐薬品性などの諸物性が低下するため好ましくない。
【００１３】
テレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸成分としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。これらのうち芳香族ジカルボン酸が好ましく使用される。さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもできる。
【００１４】
ＰＡ９Ｔのジアミン成分としては、１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンから選ばれるジアミンが用いられる。その使用量は、ジアミン成分全体に対して、６０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。ジアミン成分として、上記の量の１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンから選ばれるジアミンを使用することにより、耐熱性、成形性、耐薬品性、低吸水性、軽量性、力学特性、成形加工性のいずれにも優れる積層型燃料チューブが得られる。１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンのモル比は、好ましくは３０：７０〜９５：５、より好ましくは４０：６０〜９０：１０である。
【００１５】
他のジアミン成分としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミンなどの脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミンなどの脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テルなどの芳香族ジアミン、あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
【００１６】
上記含フッ素エチレン性重合体は、接着性を付与する官能基を有する変性含フッ素エチレン性重合体であることが好ましい。接着性を有する官能基は、反応性や極性を有する基で、例えばカルボキシル基、１分子中の２つのカルボキシル基が脱水縮合した残基（以下、カルボン酸無水物残基という。）、エポキシ基、水酸基、イソシアネート基、エステル基、アミド基、アルデヒド基、アミノ基、加水分解性シリル基、シアノ基、炭素−炭素二重結合、スルホン酸基及びエーテル基等が好ましいものとして挙げられる。なかでも、カルボキシル基、カルボン酸無水物残基、エポキシ基、加水分解性シリル基及び炭素−炭素二重結合が好ましい。このような官能基は、ＥＴＦＥ１分子中に異なる種類のものが２種類以上存在していても良く、また１分子中に２個以上存在していても良い。
【００１７】
請求項２に係る発明は、請求項１において、
上記含フッ素エチレン性重合体層は、燃料と接触する内層を形成していることを特徴とする。
【００１８】
これにより、含フッ素エチレン性重合体層によって耐燃料透過性を高いレベルで実現しながら、化学的に安定なチューブ物性を維持し、その外側の半芳香族ポリアミド系樹脂層によって耐燃料透過性をさらに高いレベルで実現しながら、良好な機械的特性、耐候性、耐外傷性、難燃性等を向上させることができる。
【００１９】
請求項３に係る発明は、請求項１において、
上記含フッ素エチレン性重合体層は、燃料と接触する内層を形成し、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂層は、上記内層に直接接触するように積層された中間層を形成し、
上記中間層に直接接触するように積層された外層がポリアミド１１又はポリアミド１２の層によって形成されていることを特徴とする。
【００２０】
従って、耐燃料透過性を高いレベルで実現しながら、良好な機械的特性、耐候性、耐外傷性、難燃性等を高める上で有利になる。
【００２１】
請求項４に係る発明は、請求項１乃至請求項３のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体が、変性エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体であることを特徴とする。
【００２２】
従って、耐燃料透過性及び上記層間接着力を得る上で有利になる。
【００２３】
請求項５に係る発明は、請求項１乃至請求項４のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体は、カルボニル基、エポキシ基、無水マレイン酸基、グリシジル基及びカルボン酸ハライド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有することを特徴とする。
【００２４】
従って、かかる接着性を有する官能基によって上記層間接着力を高めることができる。
【００２５】
請求項６に係る発明は、請求項１乃至請求項５のいずれか一において、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂の分子末端のアミノ基Ａとカルボニル基Ｂとの比率Ａ／Ｂが５１／４９以上９９／１以下であることを特徴とする。
【００２６】
これにより、上記層間接着力を高める上で有利になる。
【００２７】
請求項７に係る発明は、請求項１乃至請求項６のいずれか一において、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂は、ジアミン成分と芳香族ジカルボン酸成分とを重合してなり、
上記ジアミン成分は、１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００２８】
従って、当該燃料チューブの耐熱性、成形性、耐薬品性、低吸水性、軽量性、機械的特性、成形加工性を高める上で有利になる。
【００２９】
請求項８に係る発明は、請求項１乃至請求項７のいずれか一において、
上記半芳香族ポリアミド系樹脂を構成するジアミン成分は、１，９−ノナンジアミンＣと２−メチル−１，８−オクタンジアミンＤとの比率Ｃ／Ｄが３／７以上９／１以下であることを特徴とする。
【００３０】
従って、耐燃料透過性を高める上で有利になる。
【００３１】
請求項９に係る発明は、請求項１乃至請求項８のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体層は導電材料を含有することを特徴とする。
【００３２】
従って、当該燃料チューブ内の燃料の内部摩擦あるいはチューブ壁との摩擦によって発生した静電気が蓄積して燃料に引火することを防止する上で有利になる。
【００３３】
導電材料としては、カ−ボンブラック、グラファイト等の粒状フィラーが好適に使用できる。アルミフレ−ク、ニッケルフレ−ク、ニッケルコ−トマイカ等のフレ−ク状フィラ−や、炭素繊維、炭素被覆セラミック繊維、カ−ボンウィスカ−、アルミ繊維や銅繊維や黄銅繊維やステンレス繊維といった金属繊維も好適に使用できる。これらの中では、カ−ボンブラックが最も好適である。
【００３４】
請求項１０に係る発明は、請求項１乃至請求項９のいずれか一において、
上記含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層との初期層間接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする。
【００３５】
従って、当該燃料チューブの耐久性の向上に有利になる。
【００３６】
請求項１１に係る発明は、請求項１乃至請求項１０のいずれか一において、
トルエンとイソオクタンとエタノールとが４５：４５：１０の体積比率で混合された液を当該燃料チューブに封入して６０℃の温度に２０日間保持した後の、上記含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層との層間接着力が２０Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする。
【００３７】
従って、当該燃料チューブの耐久性の向上に有利になる。
【００３８】
請求項１２に係る発明は、請求項１乃至請求項１１のいずれか一において、
トルエンとイソオクタンとエタノールとが４５：４５：１０の体積比率で混合された液を当該燃料チューブに封入して６０℃の温度に２０日間保持した後の、燃料透過速度が５ｇ/ｍ２/day以下であることを特徴とする。
【００３９】
従って、高い耐燃料透過性を実現することができる。
【発明の効果】
【００４０】
以上のように、本発明によれば、含フッ素エチレン性重合体層と半芳香族ポリアミド系樹脂層とが少なくともアミン官能基によって直接化学的に結合して積層されているため、高い耐燃料透過性及び良好な機械的特性を有する耐久性の高い燃料チューブを低コストで提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
以下、発明の好ましい実施形態を通して本発明をさらに詳しく説明する。
【００４２】
図１は、本発明の実施形態に係る２層構造の燃料チューブ１を示す。該燃料チューブ１において、２は燃料が通る内層、３は内層２を全周にわたって覆う外層である。内層２と外層３とは少なくともアミン官能基によって直接化学的に結合して積層されている。図２は本発明の他の実施形態に係る３層構造の燃料チューブ４を示す。すなわち、この燃料チューブ４は、燃料が通る内層２と、該内層２を全周にわたって覆う中間層５と、該中間層５を全周にわたって覆う外層６とを備え、内層２と中間層５とは少なくともアミン官能基によって直接化学的に結合して積層されている。
【００４３】
本発明は、上記燃料チューブ１，４の内層として含フッ素エチレン性重合体を採用し、２層構造の場合の外層３に、３層構造の場合の中間層５に、半芳香族ポリアミド系樹脂を採用している。３層構造の場合の外層６にはポリアミド１１又はポリアミド１２を採用することが好ましい。そうして、上述の如く各層間を直接化学的に結合させるために、共押出チューブ成形法によって、各層を構成する材料を溶融させた状態又は半溶融させた状態で積層させている。
＜実施例及び比較例＞
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１］
図１に示す２層構造の燃料チューブであり、内層を構成する含フッ素エチレン性重合体として無水マレイン酸変性ＥＴＦＥを採用し、外層を構成する半芳香族ポリアミド系樹脂としてＰＡ９Ｔを採用した。ＰＡ９Ｔの分子末端のアミノ基Ａとカルボニル基Ｂとの比率Ａ／Ｂは６０／４０であり、ジアミン成分比率（１，９−ノナンジアミンＣと２−メチル−１，８−オクタンジアミンＤとの比率）Ｃ／Ｄは６０／４０である。
［実施例２］
ＰＡ９Ｔの上記末端官能基比率Ａ／Ｂを７０／３０とし、他は実施例１と同様に構成した（２層構造の燃料チューブ）。
［実施例３］
含フッ素エチレン性重合体としてカルボニル基変性ＥＴＦＥを採用し、且つＰＡ９Ｔの上記末端官能基比率Ａ／Ｂを７０／３０、上記ジアミン成分比率Ｃ／Ｄを５０／５０とし、他は実施例１と同様に構成した（２層構造の燃料チューブ）。
［実施例４］
ＰＡ９Ｔの上記ジアミン成分比率Ｃ／Ｄを６０／４０とし、他は実施例３と同様に構成した（２層構造の燃料チューブ）。
［実施例５］
図２に示す３層構造の燃料チューブであり、内層を構成する含フッ素エチレン性重合体として無水マレイン酸変性ＥＴＦＥを採用し、中間層を構成する半芳香族ポリアミド系樹脂としてＰＡ９Ｔを採用し、外層をＰＡ１２（ポリアミド１２）によって構成した。ＰＡ９Ｔの上記末端官能基比率Ａ／Ｂは７０／３０であり、上記ジアミン成分比率Ｃ／Ｄは６０／４０である。
［実施例６］
含フッ素エチレン性重合体としてカルボニル基変性ＥＴＦＥを採用し、他は実施例５と同様に構成した（３層構造の燃料チューブ）。
［実施例７］
ＰＡ９Ｔの上記末端官能基比率Ａ／Ｂを４０／６０とし、他は実施例６と同様に構成した（３層構造の燃料チューブ）。
［実施例８］
ＰＡ９Ｔの上記ジアミン成分比率Ｃ／Ｄを２０／８０とし、他は実施例６と同様に構成した（３層構造の燃料チューブ）。
［比較例１］
ＰＡ１１（ポリアミド１１）の単層構造の燃料チューブとした。
［比較例２］
外層をＰＡ１２とし、他は実施例３と同様に構成した（２層構造の燃料チューブ）。
［比較例３］
内層を構成する無水マレイン酸変性ＥＴＦＥと中間層を構成するＰＡ９Ｔとの間にＰＡ１２の層を配置し、且つＰＡ９Ｔの上記末端官能基比率Ａ／Ｂを５０／５０とし、他は実施例５と同様に構成した（４層構造の燃料チューブ）。
［比較例４］
図２に示す３層構造の燃料チューブであり、内層をマレイン酸変性ＥＴＦＥで構成し、中間層を全芳香族ポリアミド系樹脂で構成し、外層をＰＡ１２で構成した。
＜層厚さについて＞
２層構造の実施例１−４及び比較例２では、各々の内層の厚さを０．２５ｍｍ、外層の厚さを０．７５ｍｍにした。３層構造（実施例５−８，比較例４）においては、内層の厚さを０．１０ｍｍ、中間層（比較例４では第２層。以下、同じ。）の厚さを０．２０ｍｍ、外層（比較例４では第３層。以下、同じ。）の厚さを０．７０ｍｍにした。比較例３の４層構造においては、内層（第１層）の厚さを０．１０ｍｍ、第２層及び第３層各々の厚さを０．２０ｍｍ、第４層の厚さを０．５０ｍｍにした。
＜性能評価＞
上記実施例及び比較例について以下に述べる各項目について評価した。結果は表１及び表２に示されている。
（初期層間接着力）
初期層間接着力は、比較例３を除く他の例では、内層とその外側に積層されている層との間の接着力をいうが、比較例３（４層構造）では、第２層と第３層との間の接着力をいう（ガソリン蒸気が透過性の低いＰＡ９Ｔ層で滞留し、つまり、第２層と第３層との間に留まり、当該層間の接着力を弱めるからである。）。測定にあたっては、テストチュ−ブを半割りにし、テンシロン万能試験機を用い、３０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度にて１８０°剥離試験を実施して剥離強度を読み取り、剥離断面長さで除した値を初期層間接着力とした。
（燃料封入後層間接着力）
燃料封入後層間接着力は、初期層間接着力と同じく、比較例３を除く他の例では、内層とその外側に積層されている層との間の接着力、比較例３では、第２層と第３層との間の接着力をいう。測定にあたっては、テストチューブ内部に、ＦｕｅｌＣ（イソオクタン：トルエン＝５０：５０体積比）とエタノ−ルとを９０：１０の体積比で混合したアルコ−ル／ガソリンを封入して６０℃の温度に２０日間保持した後、上記初期層間接着力試験と同じ方法で接着力を求めた。
（チューブ柔軟性）
テストチューブを曲げたときに曲げ易いか否かによって評価した。表１及び表２の△はやや硬く曲げ加工性に劣る、○は柔軟性があり曲げ加工性に問題なし、をそれぞれ表す。
（燃料透過速度）
テストチュ−ブ（内径６ｍｍ，肉厚１ｍｍ）に上記アルコ−ル／ガソリンを封入して全体の重量を測定し、次いで６０℃のオ−ブンに入れ、一日毎に重量変化（ａ）を測定した。一方、上記アルコ−ル／ガソリンを封入していないテストチューブの重量変化（ｂ）についても同様に測定した。そうして、（ａ）−（ｂ）により、一日あたりの燃料の重量変化を求め、チュ−ブ内表面積で除して燃料透過速度（ｇ／ｍ2／ｄａｙ）とした。
【００４４】
【表１】
2007196522.tif 000003
【００４５】
【表２】
2007196522.tif 000004
【００４６】
層間接着力に関し、実施例２と実施例４との比較から、含フッ素エチレン性重合体として無水マレイン酸変性ＥＴＦＥを採用した方がカルボニル基変性ＥＴＦＥを採用するよりも、層間接着力が高いことがわかる。実施例１と実施例２との比較、実施例６と実施例７との比較から、ＰＡ９Ｔのアミノ基Ａとカルボニル基Ｂとの比率Ａ／Ｂを大きくする方が層間接着力が高くなることがわかる。実施例７でも燃料封入後層間接着力は２２Ｎ／ｃｍであるが、比率Ａ／Ｂを１よりも大に、すなわち、５１／４９以上にすることが好ましい。アミノ基リッチにより、ＰＡ９Ｔと変性ＥＴＦＥとの直接接着が実用レベルで可能になり、品質安定性が高くなるからである。比較例２，３をみると、ＰＡ１２を採用した場合も初期層間接着力は比較的高いが、比較例３のようにＥＴＦＥとＰＡ９ＴとがＰＡ１２を介して積層されていると、燃料封入後層間接着力が大きく低下する。なお、比較例４では層間接着力が低いという結果になっている。
【００４７】
チューブの柔軟性に関しては、実施例１−４と実施例５−８との比較から、ＰＡ９Ｔ層が厚くなると、チューブがやや硬くなり、曲げ加工性が低下することがわかる。従って、チューブの柔軟にして曲げ加工性を高めるには、実施例５−８のようにＰＡ９Ｔ層を薄くすることが好ましい。
【００４８】
燃料透過速度をみると、実施例３と実施例４との比較、実施例７と実施例８との比較から、ＰＡ９Ｔの１，９−ノナンジアミンＣと２−メチル−１，８−オクタンジアミンＤとの比率Ｃ／Ｄを大きくする方が高い燃料バリア性を得る上で有利になることがわかる。実施例７と実施例８との比較から、当該Ｃ／Ｄは３０／７０以上とすることが好ましいということができる。なお、比較例１のようにＰＡ１１単層構造では燃料バリア性が悪く、比較例２のように内層にカルボニル基変性ＥＴＦＥを採用しても、外層をＰＡ１２にすると、高い燃料バリア性は得られない。この場合、ＰＡ９Ｔは特にトルエンバリア性に、ＥＴＦＥは特にアルコールバリア性にそれぞれ効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】２層構造の燃料チューブを示す一部断面にした斜視図である。
【図２】３層構造の燃料チューブを示す一部断面にした斜視図である。
【符号の説明】
【００５０】
１，４  燃料チューブ
２      内層（含フッ素エチレン性重合体層）
３      外層（半芳香族ポリアミド系樹脂層）
５      中間層（半芳香族ポリアミド系樹脂層）
【図１】
2007196522.tif 000005
【図２】
2007196522.tif 000006