(57)【要約】 【課題】  被転写体の転写面が、滑らかで高光沢かつ深みのある質感の漆塗り様樹脂面となる転写箔を提供する。【解決手段】  基材フィルムに複数の離型層を設け、次いで、接着層を積層した転写箔。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムに複数の離型層を設け、次いで、接着層を積層した転写箔。
【請求項２】
複数の離型層が、離型層Ｉおよび離型層IIの２層である請求項１記載の転写箔。  
【請求項３】
離型層Ｉが、メラミン樹脂とアクリル樹脂およびアミン系硬化剤からなる離型層である請求項１〜２記載の転写箔。
【請求項４】
離型層IIが、アクリル樹脂およびポリエチレンワックス樹脂からなる離型層である請求項１〜３記載の転写箔。
【請求項５】
接着層が、黒色着色剤を含むアクリル樹脂と、スチレン樹脂、および、塩化ゴムからなる請求項１〜４記載の転写箔。
【請求項６】
熱圧転写による離型界面が、離型層Ｉと離型層IIの間であり、転写後の被転写体表面が離型層IIとなる請求項１〜５記載の転写箔。
【請求項７】
転写後の被転写体表面が、平均粗さ７９０ｎｍ以下、光沢度８５％以上、光線反射率４．０％以上である請求項１〜６記載の転写箔。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の転写箔を転写した被転写体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写箔に関し、特に、高光沢かつ深い色調の漆塗り様外観を発現する着色転写箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
基材フィルム上に接着層を含む複数の塗工層を積層した転写箔を、接着層を介して被転写体に転写する表面加工法は、家庭電器製品、自動車内装・外装品、音響製品、家具調度製品、各種機械類等に表示機能、装飾性、表面保護等の機能付与を目的として広く使用されている。
【０００３】
転写法は、有機溶剤を使用しないことや、転写機の取り扱いが簡便で、色・図柄が任意に選択出来る等の長所から近年ますます産業上の重要な位置を占めるようになっている。      
【０００４】
この様な用途の拡大に伴い、転写箔性能の更なる高品質化が求められてきている。
【０００５】
転写法による表面加工法では、転写箔の接着性能を持つ層を被転写体にあて、基材フィルム側から加熱・加圧することにより接着層と被転写体が接着し、その後に基材フィルムを引き剥すことにより、離型界面で剥離が起きて、被転写表面への転写が完了する。離型層が単一の場合、該離型層は被転写面に残り、従って基材フィルムの粗さ等の表面状態がそのまま転写される。
【０００６】
転写層の改善として、耐摩耗性の向上方法が、開示されている（特許文献１参照）。また、耐久性及び装飾性の向上として耐薬品性樹脂に金属粉、パール顔料を添加する方法が開示している（特許文献２参照）。
【０００７】
これらの方法は、転写層の性能をある程度向上させる。しかし、これらの方法では、転写箔の重要な性能である装飾性、特に着色箔での表面光沢、着色の深み等の色調を改善し、漆塗り調の外観を得る転写箔を得ることはできなかった。
【特許文献１】特開平１１−３２１１９１号公報
【特許文献２】特開昭６３−１３９１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、被転写体の転写面が滑らかで、光沢性に富み、かつ深い色合いの漆塗り調の質感を発揮する転写箔を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、基材フィルムに複数の離型層を設け、次いで、接着層を積層した転写箔である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明では、離型界面を離型Ｉと離型IIの間とすることにより、被転写面を離型層IIの塗工面とすることができる。本発明の離型層IIの塗工面は、塗工時のレベリング（流動均一化）により、突起等がなく粗さの極く小さな平滑性に優れた表面状態とすることができる。
【００１１】
本発明では、被転写体の表面は、光沢度、光線反射率に優れ、着色層の発色効果を損なうことなく高光沢で深みを持った良好な質感の所謂漆塗り様の樹脂表面を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、基材フィルムに複数の離型層を設け、次いで、接着層を積層した転写箔である。
【００１３】
本発明に用いられる基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、非晶ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、
ポリエーテルサルホン、フッ素樹脂、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド、
ポリウレタンおよび環状オレフィン系樹脂等のフィルムが使用できる。本発明では、基材フィルムとして、耐熱性、強度、生産性の点で二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが最も好ましい。
【００１４】
転写箔では、２００℃以上の温度で加熱圧着するため、本発明に用いられる基材フィルムの熱収縮が小さいことが好ましく、巾方向と流れ方向のバランスがとれていることが最も好ましい。本発明に用いられる基材フィルムの加熱収縮率は、好ましくは、１５０℃×３０分処理後、縦方向で３％以下、巾方向で１％以下である。
【００１５】
本発明に用いられる基材フィルムの表面粗さは、転写面の平滑性に影響を与えるので、より小さい方が好ましい。本発明に用いられる基材フィルムの表面粗さは、好ましくは、平均粗さで１２００ｎｍ以下である。
【００１６】
本発明における基材フィルムは、枚葉あるいは、ロール状のいずれでも用いることができるが、ロール状のフィルムであれば、長尺を連続して塗工加工することができ、好適である。
【００１７】
本発明における基材フィルムの厚さは、好ましくは、８μｍ〜１００μｍである。
【００１８】
基材フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さとしては、８μｍ〜７５μｍが好ましく、より好ましくは、１６μｍ〜３８μｍであり、最も好ましくは２５μｍである。基材フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さが、２５μｍ未満では、離型層Ｉ、離型層II、および、接着層塗布後の乾燥時に、フィルムが変形するので好ましくなく、一方、２５μｍを超えると熱圧転写時に転写しにくくなるので好ましくない。
【００１９】
本発明の転写箔では、好ましくは、複数の離型層が、離型層Ｉおよび離型層IIの２層である。
【００２０】
本発明における離型層Ｉは、好ましくは、メラミン樹脂とアクリル樹脂およびアミン系硬化剤からなる離型層である。
【００２１】
本発明における離型層Ｉにおいて、メラミン樹脂は、好ましくは、ブチル化メラミンである。本発明における離型層Ｉにおいて、アクリル樹脂は、好ましくは、アクリルモノマー共重合体である。本発明における離型層Ｉにおいて、アミン系硬化剤は、より好ましくは、パラトルエンスルホン酸アミンである。
【００２２】
本発明における転写箔において、離型層Ｉの塗工厚さは、固形分で、０．１μｍ〜２．０μｍの膜を形成することが好ましく、より好ましくは、０．２μｍ〜１．０μｍが望ましい。
【００２３】
本発明における離型層Ｉの好ましい塗布・乾燥方法を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを例として、下記に記載する。本発明における離型層Ｉの塗布・乾燥方法は下記に限定されない。
【００２４】
メラミン樹脂とアクリル樹脂およびアミン系硬化剤からなる塗液を、アルコール系＋炭化水素系溶剤にて希釈後、撹拌機にて撹拌した塗液をグラビアコート法等のコーティング方式で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗布し、オーブン温度を１８０℃〜２３０℃で乾燥する。最も好ましくは１８０℃〜１９０℃での加熱乾燥である。オーブン温度を１８０℃未満にて加熱乾燥すると、加熱乾燥温度が低くなるに従って、離型層Ｉと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの界面で密着が劣る傾向となるため好ましくない。グラビアコート法等のコーティング方式で塗布する場合、塗工層の流動・平坦化（レベリング）を阻害しない様に塗工することが好ましい。
【００２５】
本発明における離型層IIは、好ましくは、離型層Ｉの上に、設けられる。
【００２６】
本発明における離型層IIは、好ましくは、アクリル樹脂とポリエチレンワックス樹脂からなる離型層である。
【００２７】
本発明における離型層IIにおいて、アクリル樹脂は、好ましくは、透明性の良いアクリル樹脂であり、より好ましくはメタクリル酸エステルである。
【００２８】
本発明における転写箔において、離型層IIの塗工厚さは、好ましくは、固形分厚さ０．１μｍ〜２．０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ〜１．０μである。
【００２９】
本発明における離型層IIの好ましい塗布・乾燥方法を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを例として、下記に記載する。本発明における離型層IIの塗布・乾燥方法は下記に限定されない。
【００３０】
アクリル樹脂およびポリエチレン系ワックスからなる塗液を、エステル系溶剤＋炭化水素系溶剤＋ケトン系溶剤にて希釈後、撹拌機にて撹拌した塗液をグラビアコート法等のコーティング方式で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布する。その後、オーブン温度１２５℃〜１３５℃で加熱乾燥し、離型層IIの膜を形成するが、離型層Ｉの場合と同様に、塗工層のレベリングを阻害しない様に塗工することが好ましい。    
【００３１】
本発明の転写箔では、複数の離型層の上に、接着層が積層される。
【００３２】
本発明における接着層は、転写箔を、接着層を介して被転写体に接着する接着層としての機能をもち、さらに、保護機能があり、装飾性がよい。
【００３３】
本発明の転写箔は、好ましくは、離型層IIの上に、接着層が積層される。
【００３４】
本発明の転写箔において、接着層は、好ましくは、黒色顔料を含むアクリル樹脂と、スチレン樹脂、および、塩化ゴムからなる。
【００３５】
接着層に用いられるアクリル樹脂は、好ましくはアクリルモノマー共重合体である。接着層に用いられるスチレン樹脂は、好ましくは、スチレン単量体である。
【００３６】
接着層に用いられる黒色着色剤を含むアクリル樹脂には、着色顔料としては、黒・赤・青・黄・白等各種着色剤を必要に応じて添加する。接着層に用いられる黒色着色剤は、カーボンブラック、黒色染料の他に酸化鉄が使用できるが、発色の点でカーボンブラックがより好ましい。カーボンブラックの粒径は、発色性から５〜２５ｎｍが好ましいが、１０〜１５ｎｍの粒径が最も好ましい。
【００３７】
本発明における転写箔において、接着層は、１．０μｍ〜４．０μｍの膜を形成することが好ましく、より好ましくは、２．０μｍ〜３．０μｍの膜を形成する。
【００３８】
本発明における接着層の好ましい塗布・乾燥方法を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを例として、下記に記載する。本発明における接着層の塗布・乾燥方法は下記に限定されない。
【００３９】
黒色顔料を含むアクリル樹脂と、スチレン樹脂、および、塩化ゴム樹脂からなる塗液を、エステル系溶剤＋炭化水素系溶剤＋ケトン系溶剤にて希釈後、撹拌機にて撹拌した塗液を、グラビアコート法等のコーティング方式で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布する。その後、オーブン温度１０５℃〜１１５℃で加熱乾燥する。    
【００４０】
本発明の転写箔の被転写体として、ＡＢＳ樹脂、ＰＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等、所謂エンプラから目的に応じて選択できる。
【００４１】
本発明の転写箔は、好ましくは、熱圧転写により、被転写体に転写される。本発明の転写箔は、好ましくは、熱圧転写による離型界面が、離型層Ｉと離型層IIの間であり、転写後の被転写体表面が離型層IIとなる。
【００４２】
本発明の転写箔は、好ましくは、転写後の被転写体表面が、平均粗さ７９０ｎｍ以下、光沢度８５％以上、光線反射率４．０％以上である。
本発明の転写箔は、熱圧転写を行う場合は、通例、ロール式転写機、アップダウン式転写機等の加熱転写機を使用するが、転写条件は被転写体により適宣設定することが可能である。転写条件は、好適には下記条件である。
【００４３】
ロール式転写機の場合、転写温度：２００℃〜２３０℃、転写圧力：２０〜３０ｋｇ／ｃｍ２、アップダウン式転写機の場合、転写温度：１７０℃〜１８０℃、転写時間：１．５秒〜２．０秒。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を用いて本発明の転写箔について説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
【００４５】
本実施例および比較例で得た転写箔の評価法を次に示す。
（１）塗工厚みの測定  
塗工前のフィルムと塗工後のフィルムの厚さを、電子マイクロメーター（アンリツ株式会社、タイプ：Ｋ３５１Ｃ、接触型）を用いて、ＪＩＳ  Ｂ７５０２（１９７９）に従って測定し、塗工厚みを得た。
（２）表面粗さ
表面粗さは、Ｖｅｅｃｏ社（米国）製の、表面粗さ測定機（タイプ：ＷＹＫＯ  ＮＴ−１０００、非接触三次元光学式）にて垂直走査干渉法（ＶＳＩ）により測定した。測定サンプルの大きさは、１０ｍｍ×１０ｍｍであった。
（３）光沢度
光沢度は、スガ試験機株式会社の変角光沢度計（タイプ：ＵＧＶ−５Ｄ）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７４１（１９８３）に従って測定（角度：６０゜／６０゜）した。測定サンプルの大きさは、１００ｍｍ×１００ｍｍであった。
（４）光線反射率
光線反射率は、島津製作所株式会社の分光反射率計（タイプ：ＭＰＣ−３１００）を用いて、測定波長、７８０ｎｍで、測定した。測定サンプルの大きさは、１００ｍｍ×１００ｍｍであった。
【００４６】
（５）色調評価  
色調評価は、スガ試験機株式会社製の標準光源器（縦４７０ｍｍ、横６６５ｍｍ、奥行き４８０ｍｍの本体内部がグレー色に塗られ、本体の上部にＤ６５ランプ（ＪＩＳ−Ｚ８７２０（１９８３））が設置してある）の中で、転写後の評価サンプルを目視観察した。測定サンプルの大きさは、１００ｍｍ×１００ｍｍであった。黒み、深みは、下記のように評価した。
＜黒み評価＞
・漆器調の強い黒みのあるもの          ○  
・黒みが浅薄なもの                    △
・黒みが出ていない                    ×
＜深み評価＞
・漆器調の強い深みが感じられるもの    ○
・漆器調の深みが感じられないもの      ×  。
実施例１
東レ（株）社製  商品名：ルミラーＦ６５の厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（表面平均粗さ１１５０ｎｍ）の片面に離型層Ｉとして、下記組成からなる
ブチル化メラミン  （（株）三羽研究所製）               １００重量部        
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製）           ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製）        １０重量部
トルエン                                                  ８重量部
メタノール                                                ８重量部
シクロヘキサノン                                          ８重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、
０．８μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIとして、下記組成からなる
メタクリル酸エステル（大日精化工業（株）製）            ７６重量部        
ポリエチレン系ワックス（大日精化工業（株）製）            ４重量部
メチルエチルケトン                                        ８重量部
酢酸エチル                                                ６重量部
トルエン                                                  ６重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、０．８μｍの塗工膜を形成した。
更にその上に着色・接着層として、下記組成からなる  
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製）                          １２０重量部        
メチルエチルケトン                                      １０重量部      
酢酸エチル                                            ７．５重量部
トルエン                                              ７．５重量部
ＭＩＢＫ                                                  ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、
約２．２μｍの塗工膜を形成した。
【００４７】
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、転写し、特性を評価した。転写条件は下記に記載した。
【００４８】
ロール式熱転写機は、大平工業株式会社製  ＲＴ−３００Ｘタイプを用いた。転写条件は、転写温度が２２０℃、転写圧力が２５ｋｇ／ｃｍ2、転写速度が５０ｍｍ／秒にて行った。アップダウン式転写機は、大平工業（株）製  ＶＢ−１０タイプを用いた。転写条件は、転写温度が１８０℃、転写時間が１．５秒にて行った。
【００４９】
評価結果を表１に示す。
実施例２
東レ（株）社製  商品名：ルミラーＦ６５の厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（表面平均粗さ１１５０ｎｍ）の片面に離型層Ｉとして、下記組成からなる
ブチル化メラミン  （（株）三羽研究所製）               １００重量部        
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製）           ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製）        １０重量部
トルエン                                                  ８重量部
メタノール                                                ８重量部
シクロヘキサノン                                          ８重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、
０．３μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIとして、下記組成からなる
メタクリル酸エステル（大日精化工業（株）製）            ７６重量部        
ポリエチレン系ワックス（大日精化工業（株）製）            ４重量部
メチルエチルケトン                                        ８重量部
酢酸エチル                                                ６重量部
トルエン                                                  ６重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、１．７μｍの塗工膜を形成した。
更にその上に着色・接着層として、下記組成からなる  
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製）                          １２０重量部        
メチルエチルケトン                                      １０重量部      
酢酸エチル                                            ７．５重量部
トルエン                                              ７．５重量部
メチルイソブチルケトン                                    ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を形成した。
【００５０】
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。評価結果を表１に示す。
実施例３
基材フィルムとして、転写箔用途に用いられ表面粗さが東レ（株）社製  ルミラーＳ１０タイプ（表面平均粗さ１５００ｎｍ）  
厚さ２５μｍを使用した場合した場合を、実施例３として示した。
【００５１】
Ｓ１０タイプフィルムの片面に離型層Ｉとして、下記組成からなる
ブチル化メラミン  （（株）三羽研究所製）               １００重量部        
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製）           ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製）        １０重量部
トルエン                                                  ８重量部
メタノール                                                ８重量部
シクロヘキサノン                                          ８重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、０．８μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIとして、下記組成からなる
メタクリル酸エステル（大日精化工業（株）製）            ７６重量部        
ポリエチレン系ワックス（大日精化工業（株）製）            ４重量部
メチルエチルケトン                                        ８重量部
酢酸エチル                                                ６重量部
トルエン                                                  ６重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、
０．８μｍの塗工膜を形成した。
更にその上に着色・接着層として、下記組成からなる  
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製）                          １２０重量部        
メチルエチルケトン                                      １０重量部      
酢酸エチル                                            ７．５重量部
トルエン                                              ７．５重量部
メチルイソブチルケトン                                    ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を形成した。
【００５２】
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。評価結果を表１に示す。
比較例１
東レ（株）社製  商品名：ルミラーＦ６５の厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に離型層として、下記組成からなる
ブチル化メラミン  （（株）三羽研究所製）               １００重量部        
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製）           ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製）        １０重量部
トルエン                                                  ８重量部
メタノール                                                ８重量部
シクロヘキサノン                                          ８重量部                    
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、０．５〜１．０μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIを設けずに着色・接着層として、下記組成からなる  
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製）                    １２０重量部        
メチルエチルケトン                                      １０重量部      
酢酸エチル                                            ７．５重量部
トルエン                                              ７．５重量部
メチルイソブチルケトン                                    ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を黒色・接着層として形成した。
【００５３】
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。  評価結果を表１に示す。
【００５４】
比較例１では、離型層IIの膜が無いため、被転写体表面を軽く引っ掻いた場合でも著しい傷が付き、表面保護性が認められなかった。
【００５５】
比較例２
東レ（株）社製、厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：ルミラーＦ６５）の片面に離型層として、下記組成からなる
酢酸セルローズ（（株）三羽研究所製）                      ３０重量部        
酢酸エチル                                              ７０重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、約１．０μｍの塗工膜を形成した。
その上に直接着色・接着層として、下記組成からなる  
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製）                        １２０重量部        
メチルエチルケトン                                      １０重量部      
酢酸エチル                                            ７．５重量部
トルエン                                              ７．５重量部
メチルイソブチルケトン                                    ５重量部
る塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を形成した。
【００５６】
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００５７】
比較例２では、離型層を酢酸セルローズにて塗工膜を形成した場合、被転写体表面に干渉ムラが発生し、黒色とは異なった焦げ茶状の色調が出現した。
【００５８】
【表１】
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