(57)【要約】【課題】プラスチック製であって、柔軟で保形性があり金属製のように使用できるプラスチック成形物を提供する。【解決手段】  ポリエステル、ポリオレフィン、及び多官能変性ビニルポリマーの少なくとも３成分を有する樹脂組成物を押出成形し、その押出成形物を厚みが８０％以下になるよう圧延して製造したプラスチック成形物、及び、引張特性における伸度が５０〜１０００％である生分解性を有するポリエステル樹脂（柔軟樹脂グループ）１００重量部に対して、引張特性における伸度が１〜３０％である生分解性ポリエステル樹脂（脆弱樹脂グループ）を２５〜４００重量部混合した樹脂を主成分とする樹脂を押出成形し、その押出成形物を厚みが８０％以下になるよう圧延して製造したプラスチック成形物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル、ポリオレフィン、及び多官能変性ビニルポリマーの少なくとも３成分を有する樹脂組成物を押出成形し、その押出成形物を厚みが８０％以下になるよう圧延して製造したことを特徴とするプラスチック成形物。
【請求項２】
樹脂成分１００重量部に対して、フィラーを０．１〜５０重量部混合したものである請求項１記載のプラスチック成形物。
【請求項３】
引張特性における伸度が５０〜１０００％である生分解性を有するポリエステル樹脂（柔軟樹脂グループ）１００重量部に対して、引張特性における伸度が１〜３０％である生分解性ポリエステル樹脂（脆弱樹脂グループ）を２５〜４００重量部混合した樹脂を主成分とする樹脂を押出成形し、その押出成形物を厚みが８０％以下になるよう圧延して製造したことを特徴とするプラスチック成形物。
【請求項４】
樹脂成分１００重量部に対して、フィラーを１〜１００重量部混合したものである請求項３記載のプラスチック成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック成形物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは、種々の用途に非常に多量に使用されている。
なかでも変形させてその形状を保つことによって目的を達するものもある。例えば、ファスナーのように折り曲げて使用するものは、まずその折り曲げた状態を保つ必要がある。すぐに元に戻るものでは用を成さないのである。また、折り曲げて曲がるものも、繰り返し使える必要がある。例えば、書類を固定するファスナーでは、書類の穴にファスナーを通した後ファスナーを折り曲げて抜けない
ようにするのであるが、折った状態を保たなければ書類が抜けることとなる。
【０００３】
よって、従来ファスナーのようなものでは塑性変形が可能な金属製が用いられていた。しかしながら、最近では地球環境の問題から、従来金属で製造されていたものも、金属から他の材料への転換が望まれている。これは、プラスチックや紙と金属が固着されたものでは、廃棄処分するときに、金属を除去しなければならないためである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、プラスチック製であって、柔軟で保形性があり金属製のように使用できるプラスチック成形物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
以上のような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明プラスチック成形物を完成したものであり、その特徴とするところは、ポリエステル、ポリオレフィン、及び多官能変性ビニルポリマーの少なくとも３成分を有する樹脂組成物を押出成形し、その押出成形物を厚みが８０％以下になるよう圧延して製造した点にあり、他の態様では、引張特性における伸度が５０〜１０００％である生分解性を有するポリエステル樹脂（柔軟樹脂グループ）１００重量部に対して、引張特性における伸度が１〜３０％である生分解性ポリエステル樹脂（脆弱樹脂グループ）を２５〜４００重量部混合した樹脂を主成分とする樹脂を押出成形し、その押出成形物を厚みが８０％以下になるよう圧延して製造した点にある。
【０００６】
まず、請求項１の発明について説明する。
この項でいうポリエステルとは、汎用されているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、１，４−シクロヘキシルジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネート、更にその他の脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル及びその誘導体等があり、要するに主鎖にエステル結合を有するものであればよい。勿論、上記のコポリマーでもよい。
また、回収されたＰＥＴ樹脂や市販されているものでもよい。
更に、以上のものの混合物でもよい。
【０００７】
ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレンが代表的であるが、ポリブタジエンやメチルペンテン樹脂等でもよい。また、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。コポリマーではランダム重合やブロック重合でもよい。要するに、密度や重合度等は自由である。発明者の実験では、低密度ポリエチレンが好適であった。コーポリマーでなく、混合物として用いてもよい。
このポリオレフィンの混合量は、ポリエステル１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、更に１〜８重量部がより好ましい。これは、ポリエステルの海に対して、島構造を持たせるためである。
【０００８】
多官能変性ビニルポリマーとは、ポリオレフィン部分と、官能基部分を有するものであり、エラストマーが好適である。官能基は、ポリエステルのカルボン酸やアルコールと反応するものであればよい。例えば、酸無水物、カルボン酸、アルコール、エステル、塩等である。
化合物の例としては、無水マレイン酸含有スチレン系可塑性エラストマー、酸変性飽和型スチレン系熱可塑性エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合物水素添加物有機酸誘導体付加物等である。
官能基は少なくとも１つ有しておればよく、２つ以上でなければならないものではない。いわゆる架橋剤とは異なる目的であるためである。
これも複数用いてもよい。
【０００９】
この多官能変性ビニルポリマーの混合量は、ポリエステル１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、更に１〜８重量部がより好ましい。この量によって、見掛け伸張粘度が調整できる。
【００１０】
更に、本発明にはフィラーを０．１〜５０重量部混合してもよい。好ましくは、１〜１０重量部である。ここでいうフィラーとは、単なる粉体の増量剤という意味である。有機系と無機系がある。有機系としては、澱粉、ケナフ、竹粉等であり、無機系としては、タルク、シリカ、酸化チタン、炭カル等通常使用されているものでもよい。しかし、発明者の実験によると、タルクが最も優れていた。タルクとは、結晶水を有するマグネシウム、珪素の酸化物であり、結晶核剤となりうるものである。これを添加することによって結晶化を促進するものと考えられる。
【００１１】
本発明に用いる樹脂には、上記した成分に更に添加剤を加えてもよい。例えば、顔料、香料、紫外線吸収剤等である。
要するに、本発明の趣旨に反しない限り、増量剤等何を加えてもよいということである。
【００１２】
上記の混合物を押出成形する。この方法は通常の方法でよく、特別な方法でなくてよい。押出成形の厚みは自由であるが、後の工程を可能にするように考慮する必要がある。例えば、非常に薄くすると後述の圧延が難しくなる。
厚みとしては特に限定はしないが、０．５〜５ｍｍが好適である。
【００１３】
この押出成形したものを圧延するのである。ここでいう圧延は、単に押圧して厚みを減じることを言い、その方法は問わない。例えば、圧延ロール間を通過させる、押圧具で上方から加圧する等である。
押圧してその厚みを８０％以下にする。好ましくは、８０〜４０％にするのがよい。８０％以上ではほとんど効果がなく、４０％以下までする必要はあまりない。
【００１４】
次に請求項３の発明について説明する。
請求項３でいう生分解性を有するポリエステルは、すでに多数知られており、代表的なものはポリ乳酸である。これは、乳酸（ＨＯＣＨＣＨ3ＣＯＯＨ）の自己縮合ポリ マーであり、構造式は、ＨＯ（ＣＨＣＨ3ＣＯＯ）nＨである。これは、一般には石油から合成されるのではなく、植物から製造されるものがほとんどである。
また、これ以外の直鎖状のポリエステル（側鎖があってもなくても）も生分解性を有するものがある。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンのような多価アルコールと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の多価カルボン酸及びこれらの無水物との縮重合物、更に、ラクチドやε−カプロラクトンなどの環状エステルの開環重合物、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸のような縮重合物等がある。これらのコポリマーでも、混合物でもよい。
勿論、これに限定するものでなく、ポリエステルで生分解性を有するものであればよい。
【００１５】
請求項３でいう生分解性のポリエステル樹脂は、引張特性における伸度が５０〜１０００％のポリエステル（柔軟樹脂グループ：１種でも複数種でもよい）と、引張特性における伸度が１〜３０％のポリエステル（脆弱樹脂グループ：１種でも複数種でもよい）の２種の樹脂を含む。
軟弱樹脂グループは、簡単にいうと引張ると破断するまでに相当伸びるものである。このようなものを上記の生分解性ポリエステルから選べばよい。単にポリエステルの種類だけでなく、重合度や重合型（ブロック重合やランダム重合等）等によっても異なるものである。本発明では、分子構造ではなく、この伸度が重要であるため、構造等は特に限定するものではない。
【００１６】
これに対して脆弱樹脂グループは、引張特性における伸度が１〜３０％のポリエステルをいい、１種でも複数種でもよい。簡単にいうと引張るとほとんど伸びずに破断するものである。これもすでに市販されたものがあり、上記したものの中では、ポリ乳酸が代表的なものである。
【００１７】
上記した２成分の混合比率は、柔軟樹脂グループ１００重量部に対して、脆弱樹脂グループが２５〜４００重量部が好適である。これは実験によって求めたものである。
【００１８】
この請求項３の樹脂にもフィラーを混合してもよい。フィラーとしては、請求項１と同じものでよい。混合量としては、樹脂成分１００重量部に対して、１〜１００重量部である。
【００１９】
請求項３の樹脂にも、上記した成分に更に添加剤を加えてもよい。例えば、顔料、香料、紫外線吸収剤等である。要するに、本発明の趣旨に反しない限り、増量剤や他の樹脂等何を加えてもよいということである。
【００２０】
この樹脂混合物を押出成形し、圧延することは請求項１と同様でよい。その圧延程度も同様でよい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明プラスチック成形物には次のような利点がある。
（１）  従来のプラスチック製品と比較して保形性が優れており、且つ柔軟性がある。
（２）  押出成形した後、圧延するだけで簡単に得られる。
（３）  金属製品の代替品として使用できる。また、金属でないため、廃棄処理も簡単である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下好適な実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
【００２３】
ここで、請求項１の混合成分として次のようなものを準備した。
１  樹脂として、レイシアＨ４４０（商標：三井化学社製のポリ乳酸）
２  ポリオレフィンとして、ウルトゼックス３０１０Ｆ（商標：三井住友ポリオレフィン社製：低密度ポリエチレン）
３  多官能変性ビニルポリマーとして、タフテックＭ１９１３（商標：旭化成社製：酸変性飽和型スチレン系熱可塑性エラストマー）
４  フィラーとして、ＳＬ−１５００（商標：竹原化学社製の炭酸カルシウム）
５  フィラーとして、ハイトロン（商標：竹原化学社製のタルク）
以上の５成分を種々の割合で混合した。その混合割合を表１に示す。
【表１】
2007099979.tif 000002
【００２４】
次に請求項３の発明の混合例を示す。
１  脆弱樹脂グループとして、レイシアＨ４４０（商標：三井化学社製のポリ乳酸）：引張特性における伸度：８％
２  柔軟樹脂グループとして、エコフレックス（商標：ＢＡＳＦ社製のポリブチレンテレフタレート／アジペート）：引張特性における伸度：６５０％
３  柔軟樹脂グループとして、ＧＳ  Ｐｌａ  ＡＺ９１Ｔ（商標：三菱化学社製のポリブチレンサクシネート／アジペート）
４  フィラーとして、ＳＬ−１５００（商標：竹原化学社製の炭酸カルシウム）
５  フィラーとして、ハイトロン（商標：竹原化学社製のタルク）
以上の５成分を種々の割合で混合した。その混合割合を表２に示す。
【表２】
2007099979.tif 000003
【００２５】
この表１、表２のそれぞれの成分例の材料を棒状に押出成形した。できたものは、断面楕円（横が長径）の棒状体であった。この楕円の長い径は２．８５ｍｍ、短径（厚み）は２．５ｍｍであった。
【００２６】
表３には、表１に記載の成分例１〜５及び比較成分例１〜３の材料を押出成形した後、種々の条件で圧延したものの効果を記載した。圧延の速度は、１．２ｍ／分であった。ロールの圧延後の厚みとは、圧延後の厚みを圧延前の厚みで除して１００倍したものである。
また、柔軟性については、◎は非常に柔軟、○は柔軟、△は変化なし、×は圧延した方が硬くなったものである。
保形性の評価は次のようにして行なった。圧延した得た棒状体を１３０ｍｍの長さに裁断し、その両端をつまみループ（両端同士をくっつけた）を作り、そのループを圧縮ジグでつぶした。圧縮荷重は、３．７ｋｇで、１０秒間圧縮した。圧縮後２４時間放置し、分度器で開いた角度を測定した。×は３０度以上、△は２０〜３０度、○は１５〜２０度、◎は１５度以下である。
【表３】
2007099979.tif 000004
【００２７】
表３の実施例１〜６及び比較例１から分かるように、同じ成分（材料）でも、圧延の程度によって柔軟性や保形性に大きな差があることが分かる。
また、比較成分１〜３のように、この請求項１の混合物では、ポリオレフィン、及び多官能変性ビニルポリマーのどちらかが欠けても効果がでないことも分かった。
【００２８】
上記と同様、成分例６〜１７及び比較成分例４〜７の材料を押出成形した後、種々の条件で圧延したものの効果を表４に記載した。これも表３と同様圧延の程度によって柔軟性や保形性に差があることが分かる。
また、比較成分４〜６のように、この請求項１の混合物では、脆弱成分又は柔軟成分だけでは効果がでないことも分かった。
【表４】
2007099979.tif 000005