(57)【要約】【課題】高い耐刷性を備え、且つ、現像ラチチュードが広く、現像中に堆積物の発生のない、良好な現像特性を有する赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版を提供すること。【解決手段】基板と、基板上に形成された第１の画像記録層と、第１の画像記録層上に形成された第２の画像記録層とを備えた平版印刷版原版において、第１の画像記録層がアルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含み、第２の画像記録層が酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
前記基板上に形成された第１の画像記録層と、
前記第１の層上に形成された第２の画像記録層と
を備えた赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版であって、
前記第１の画像記録層がアルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含み、
前記第２の画像記録層が酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを含むことを特徴とする赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版。
【請求項２】
前記酸性水素原子を持つ置換基がカルボキシル基であることを特徴とする、請求項１記載の平版印刷版原版。
【請求項３】
前記第１の画像記録層及び／又は前記第２の画像記録層が光熱変換物質を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記アルカリ性水溶液が１１以下のｐＨを有することを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の平版印刷版原版。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の平版印刷版原版を画像露光する工程；及び
前記露光済み平版印刷版原版を現像して露光領域を除去し、第１の画像記録層と第２の画像記録層からなる画像領域と非画像領域を形成する工程
を備えることを特徴とする画像形成方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版に関し、特に、デジタル信号に基づいて固体レーザーまたは半導体レーザーから赤外線を照射することにより直接画像を形成できる、いわゆるコンピューター・トゥ・プレート（ＣＴＰ）版として用いられる赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版、並びに、該平版印刷版原版を使用する画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータ画像処理技術の進歩に伴い、デジタル信号に対応した光照射により直接感光層に画像を書き込む方法が開発されている。この方法を平版印刷版に利用し、銀塩マスクフィルムへの出力を行わずに、直接、平版印刷版原版に画像を形成するコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）システムが注目されている。光照射の光源として、近赤外線または赤外線領域に最大強度を有する高出力レーザーを用いるＣＴＰシステムは、短時間の露光で高解像度の画像が得られること、そのシステムに用いる平版印刷版原版が明室での取り扱いが可能であること、などの利点を有している。特に、波長７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの赤外線を放射する固体レーザーおよび半導体レーザーは、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになってきている。
【０００３】
ところで、このような固体レーザーまたは半導体レーザーを用いて画像を形成することが可能な平版印刷版原版として、該平版印刷版原版表面に傷が付くことを防止するために、画像記録層と該画像記録層の保護層とを基板上に備えたタイプのものが提案されている。
【０００４】
例えば、特開２００４−１５７４５９号公報には、水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂を含む下層と、ｍ，ｐ−クレゾールノボラック樹脂を含む上層とを備えた平版印刷版原版が記載されており、この平版印刷版原版は耐刷性及びプレス寿命に優れている。しかしながら、この平版印刷版原版は特にｐＨが１１以下の現像液に関して現像ラチチュードが狭く、また、上層が現像中に剥離して現像槽に堆積する等の問題があり、現像特性の面で更に改善の余地があった。
【特許文献１】特開２００４−１５７４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
よって、本発明の目的は、高い耐刷性を備え、且つ、現像ラチチュードが広く、現像中に堆積物の発生のない、良好な現像特性を有する赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版、並びに、それを用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明の平版印刷版原版は、基板と、前記基板上に形成された第１の画像記録層と、前記第１の画像記録層上に形成された第２の画像記録層とを備えた赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版であって、前記第１の画像記録層がアルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含み、前記第２の画像記録層が酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを含むことを特徴とする。
【０００７】
前記酸性水素原子を持つ置換基はカルボキシル基であることが好ましい。
【０００８】
前記第１の画像記録層及び／又は前記第２の画像記録層が光熱変換物質を含むことが好ましい。
【０００９】
前記アルカリ性水溶液は１１以下のｐＨを有することが好ましい。
【００１０】
本発明の画像形成方法は、本発明の平版印刷版原版を画像露光する工程；及び、前記露光済み平版印刷版原版を現像して露光領域を除去し、第１の画像記録層と第２の画像記録層からなる画像領域と非画像領域を形成する工程を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の平版印刷版原版並びに画像形成方法は、高い耐刷性を備えており、また、ｐＨが１１以下の現像液に対しても現像ラチチュードが広く、更に、画像領域を構成する第１及び第２の画像記録層が現像液によって剥離されることがないので現像中に堆積物の発生が少ない。このように、本発明の平版印刷版原版並びに画像形成方法は良好な現像特性を有する。
【００１２】
更に、本発明の平版印刷版原版並びに画像形成方法は、高解像度のポジ画像を提供でき、また、UVインク洗浄剤に対する耐性に優れ、ＵＶインキ印刷にも適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を具体的に説明する。本発明の平版印刷版原版は基板上に画像記録層である第１の層を有し、且つ、第１の層上に同じく画像記録層である第２の層を有している。基板、第１の画像記録層、第２の画像記録層は順次積層されていればよく、各層の間に必要に応じて中間層が形成されてもよい。また、基板の裏面には必要に応じてバックコート層が形成されてもよい。但し、製造の簡略化の面では、基板の表面に第１の画像記録層が接触して形成され、且つ、第１の画像記録層の表面に第２の画像記録層が接触して形成されることが好ましい。
【００１４】
＜第１の画像記録層＞
本発明の平版印刷版原版を構成する第１の画像記録層は、アルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含む。アルカリ性水溶液に可溶性溶解または分散可能であるために、前記樹脂は少なくとも、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、イミド基、アミド基等の官能基を有することが好ましい。したがって、アルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂は、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、イミド基、アミド基およびその組合せ等の官能基を有するエチレン性不飽和モノマーを1つ以上含むモノマー混合物を重合することによって好適に生成することができる。
【００１５】
前記エチレン性不飽和モノマーは下式：
【化１】
2007017913.tif 000002
（式中、R4は、水素原子、C1-22の直鎖状、分枝状または環状アルキル基、C1-22の直鎖状、分枝状、または環状置換アルキル基、C6-24のアリール基または置換アリール基であって、置換基はC1-4アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ケト基、エステル基、アルコキシ基、またはシアノ基から選択され；Xは、O、S、およびNR5であり、R5は水素、C1-22の直鎖状、分枝状または環状アルキル基、C1-22の直鎖状、分枝状または環状置換アルキル基、C6-24のアリール基または置換アリール基であって、置換基はC1-4アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ケト基、エステル基、アルコキシ基、またはシアノ基から選択され；Yは、単結合、或いは、C1-22の直鎖状、分枝状または環状アルキレン、アルキレンオキシアルキレン、ポリ(アルキレンオキシ)アルキレン、アルキレン-NHCONH-であり；Zは水素原子、ヒドロキシ基、カルボン酸、−Ｃ６Ｈ4−ＳＯ２ＮＨ２、−Ｃ６Ｈ3−ＳＯ２ＮＨ２（-ＯＨ）、または下式
【化２】
2007017913.tif 000003
または
【化３】
2007017913.tif 000004
で表される基である）で表される化合物またはその混合物とすることができる。
【００１６】
前記エチレン性不飽和モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸の他に、下式で表される化合物およびその混合物が含まれる。
【化４】
2007017913.tif 000005
【００１７】
【化５】
2007017913.tif 000006
【００１８】
前記モノマー混合物は、その他のエチレン性不飽和コモノマーを含むことができる。その他のエチレン性不飽和コモノマーとしては、例えば、以下のモノマーが挙げられる。
【００１９】
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸-ｔ-オクチル、クロロエチルアクリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、テトラヒドロアクリレートの如きアクリル酸エステル類；
【００２０】
フェニルアクリレート、フルフリルアクリレートの如きアリールアクリレート類；
【００２１】
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、アミルメタクリレートヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートの如きメタクリル酸エステル類；
【００２２】
フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレートの如きアリールメタクリレート類；
【００２３】
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ヘプチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミドの如きＮ−アルキルアクリルアミド類；
Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−トリルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−ナフチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルアクリルアミドの如きＮ−アリールアクリルアミド類；
【００２４】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類；
【００２５】
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−アリールアクリルアミド類；
【００２６】
Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドリキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミドの如きＮ−アルキルメタクリルアミド類；
【００２７】
Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ナフチルメタクリルアミドの如きＮ−アリールメタクリルアミド類；
【００２８】
Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド類；
【００２９】
Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアリールメタクリルアミド類；
【００３０】
Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドの如きメタクリルアミド誘導体；
【００３１】
酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルチミン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル、アリルオキシエタノールの如きアリル化合物類；
【００３２】
ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテルの如きビニルエーテル類；
【００３３】
ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テトラクロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニルの如きビニルエステル類；
【００３４】
スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、２−ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレン、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルスチレンの如きスチレン類；
【００３５】
クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、クロトン酸、グリセリンモノクロトネートの如きクロトン酸エステル類；
【００３６】
イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルの如きイタコン酸ジアルキル類；
【００３７】
ジメチルマレート、ジブチルフマレートの如きマレイン酸あるいはフマール酸のジアルキル類；
【００３８】
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，６−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミドの如きマレイミド類；
【００３９】
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のその他の窒素原子含有モノマー
【００４０】
これらの他のエチレン性不飽和コモノマー単量体のうち、好適に使用されるのは、例えば（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、マレイミド類、（メタ）アクリロニトリル類である。
【００４１】
第１の画像記録層中のアルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂の含有量は当該層の固形分に対して２０〜９５質量％の範囲が好ましい。アルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂の含有量が２０質量％未満では、耐薬品性の点で不都合であり、９５質量％を超えると、露光スピードの点で好ましくない。また、必要に応じて、２種以上のアルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を併用してもよい。
【００４２】
＜第２の画像記録層＞
本発明の平版印刷版原版を構成する第２の画像記録層は、酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを含む。酸性水素原子は、カルボキシル基、-SO2NHCOO-基、-CONHSO2-基、-CONHSO2NH-基、-NHCONHSO2-基等の酸性官能基に属することができるが、特にカルボキシ基に由来することが好ましい。
【００４３】
酸性水素原子を有するポリウレタンは、例えば、カルボキシ基を有するジオールと、必要に応じて他のジオールと、ジイソシアナートとを反応させる方法；ジオールと、カルボキシ基を有するジイソシアナートと、必要に応じて他のジイソシアナートとを反応させる方法；或いは、カルボキシ基を有するジオールと、必要に応じて他のジオールと、カルボキシ基を有するジイソシアナートと、必要に応じて他のジイソシアナートとを反応させる方法によって合成することができる。
【００４４】
カルボキシ基を有するジオールとしては、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピルプロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸などが挙げられるが、特に、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸がイソシアネートとの反応性の点でより好ましい。
【００４５】
他のジオールとしては、ジメチロールプロパン、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。
【００４６】
カルボキシ基を有するジイソシアナートとしては、ダイマー酸ジイソシアナートなどが挙げられる。
【００４７】
他のジイソシアナートとしては、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート、テトラメチルキシレンジイソソアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアナート、水添キシリレンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ノルボルネンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナートなどが挙げられる。
【００４８】
ジイソシアネートおよびジオールのモル比は、０．７：1〜１．５：１が好ましく、ポリマー末端にイソシアネート基が残存した場合、アルコール類又はアミン類等で処理することにより、最終的にイソシアネート基が残存しない形で合成される。
【００４９】
酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンの重量平均分子量は、２，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。ポリウレタンの重量平均分子量が２，０００未満では、画像形成して得られる画像部が弱く、耐刷性に劣る傾向にある。一方、ポリウレタンの重量平均分子量が１００，０００を超えると、感度が劣る傾向にある。
【００５０】
第２の画像記録層中の酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンの含有量は当該層の固形分に対して２〜９０質量％の範囲が好ましい。酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンの含有量が２質量％未満では、現像スピードの点で不都合であり、９０質量％を超えると、保存安定性の点で好ましくない。また、必要に応じて、２種以上の酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを併用してもよい。
【００５１】
＜光熱変換物質＞
前記第１の画像記録層及び／又は第２の画像記録層は、光熱変換物質を含有することができる。光熱変換物質とは電磁波を熱エネルギーに変換することのできる任意の物質を意味しており、最大吸収波長が近赤外線から赤外線領域にある物質、具体的には最大吸収波長が７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの領域にある物質である。このような物質としては、例えば、種々の顔料または染料が挙げられる。
【００５２】
本発明で使用される顔料としては、市販の顔料、および、カラーインデックス便覧「最新顔料便覧日本顔料技術協会編、１９７７年刊」、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等に記載されている顔料が利用できる。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、その他ポリマー結合色素等が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染め付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
【００５３】
これらの中でも、特に、近赤外線から赤外線領域の光を効率よく吸収し、しかも経済的に優れた物質として、カーボンブラックが好ましく用いられる。また、このようなカーボンブラックとしては、種々の官能基を有する分散性のよいグラフト化カーボンブラックが市販されており、例えば、「カーボンブラック便覧第３版」（カーボンブラック協会編、１９９５年）の１６７ページ、「カーボンブラックの特性と最適配合及び利用技術」（技術情報協会、１９９７年）の１１１ページ等に記載されているものが挙げられ、いずれも本発明に好適に使用される。
【００５４】
これらの顔料は表面処理をせずに用いてもよく、また公知の表面処理を施して用いてもよい。公知の表面処理方法としては、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等の反応性物質を顔料表面に結合させる方法などが挙げられる。これらの表面処理方法については、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている。本発明で使用される顔料の粒径は、０．０１〜１５マイクロメートルの範囲にあること
が好ましく、０．０１〜５マイクロメートルの範囲にあることがさらに好ましい。
【００５５】
本発明で使用される染料としては、公知慣用のものが使用でき、例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編、昭和４５年刊）、「色材工学ハンドブック」（色材協会編、朝倉書店、１９８９年刊）、「工業用色素の技術と市場」（シーエムシー、１９８３年刊）、「化学便覧応用化学編」（日本化学会編、丸善書店、１９８６年刊）に記載されているものが挙げられる。より具体的には、アゾ染料、金属鎖塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、インジゴ染料、キノリン染料、ニトロ系染料、キサンテン系染料、チアジン系染料、アジン染料、オキサジン染料等の染料が挙げられる。
【００５６】
また、近赤外線または赤外線を効率よく吸収する染料としては、例えば、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体（例えば、ニッケルチオレート錯体）等の染料を用いることができる。中でも、シアニン染料が好ましく、特開２００１−３０５７２２号公報の一般式（Ｉ）で示されたシアニン染料、特開２００２−０７９７７２号の［００９６］〜［０１０３］で示されている化合物を挙げることができる。
【００５７】
光熱変換物質としては、特に、下記式：
【化６】
2007017913.tif 000007
【００５８】
【化７】
2007017913.tif 000008
（式中、Ｐｈはフェニル基を表す）
を有する染料が好ましい。
【００５９】
光熱変換物質は、第１及び／又は第２の画像記録層に対し０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１５質量％の割合で画像記録層中に添加することができる。添加量が０．０１質量％未満であると感度が低くなり、また５０質量％を越えると印刷時非画像部に汚れが発生するおそれがある。これらの光熱変換物質は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００６０】
＜基板＞
基板としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技術により設けた複合材料；その他印刷版の基板として使用されている材料が挙げられる。これらのうち、特にアルミニウムおよびアルミニウムが被覆された複合基板の使用が好ましい。
【００６１】
アルミニウム基板の表面は、保水性を高め、第１の画像記録層若しくは必要に応じて設けられる中間層との密着性を向上させる目的で表面処理されていることが望ましい。そのような表面処理としては、例えば、ブラシ研磨法、ボール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の粗面化処理、およびこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、特に電解エッチングの使用を含む粗面化処理が好ましい。
【００６２】
電解エッチングの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられる。これらの中でも、特に、塩酸、硝酸、またはそれらの塩を含む電解液が好ましい。
【００６３】
さらに、粗面化処理の施されたアルミニウム基板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理される。このようにして得られたアルミニウム基板は、陽極酸化処理されることが望ましい。特に、硫酸またはリン酸を含む浴で処理する陽極酸化処理が望ましい。
【００６４】
また、必要に応じて、ケイ酸塩処理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、フッ化ジルコニウム酸カリウム処理、ホスホモリブデート処理、アルキルチタネート処理、ポリアクリル酸処理、ポリビニルスルホン酸処理、ポリビニルホスホン酸処理、フィチン酸処理、親水性有機高分子化合物と２価の金属との塩による処理、スルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りによる親水化処理、酸性染料による着色処理、シリケート電着等の処理を行うことができる。
【００６５】
また、粗面化処理（砂目立て処理）および陽極酸化処理後、封孔処理が施されたアルミニウム支持体も好ましい。封孔処理は、熱水、および無機塩または有機塩を含む熱水溶液へのアルミニウム支持体の浸漬、または水蒸気浴等によって行われる。
【００６６】
本発明の平版印刷版原版は、第１の画像記録層及び第２の画像記録層の構成成分を有機溶剤に溶解または分散させた溶液または分散液を基板上に順次に塗布し、これを乾燥して基板上に第１の画像記録層及び第２の画像記録層を形成させることによって製造される。
【００６７】
第１の画像記録層及び第２の画像記録層の構成成分を溶解または分散させる有機溶剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。中でも、沸点４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃の範囲のものが、乾燥の際における有利さから選択される。
【００６８】
有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−またはイソ−プロピルアルコール、ｎ−またはイソ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン等の炭化水素類；エチルアセテート、ｎ−またはイソ−プロピルアセテート、ｎ−またはイソ−ブチルアセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシルアセテート等の酢酸エステル類；メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハロゲン化物；イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、メトキシエトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等の多価アルコールとその誘導体；ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、乳酸メチル、乳酸エチル等の特殊溶剤などが挙げられる。これらは単独であるいは混合して使用される。そして、塗布する溶液または分散液中の固形分の濃度は、２〜５０質量％とするのが適当である。本発明でいう固形分とは、有機溶剤を除く成分のことである。
【００６９】
第１の画像記録層及び第２の画像記録層の構成成分の溶液または分散液の塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、ディップコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレードコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング等の方法が用いられる。塗布量は、１０ｍｌ／ｍ２〜１００ｍｌ／ｍ２の範囲が好適である。
【００７０】
基板上に塗布された前記溶液または分散液の乾燥は、通常、加熱された空気によって行われる。乾燥温度（加熱された空気の温度）は３０℃〜２００℃、特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適である。乾燥方法としては、乾燥温度を乾燥中一定に保つ方法だけでなく、乾燥温度を段階的に上昇させる方法も実施し得る。
【００７１】
また、乾燥風は除湿することによって好ましい結果が得られる場合もある。加熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給するのが好適である。
【００７２】
第１の画像記録層及び第２の画像記録層の被覆量は、それぞれ独立して、乾燥質量で通常、約０．１〜約５ｇ／ｍ２ の範囲である。
【００７３】
＜その他の第１及び第２の画像記録層の構成成分＞
本発明の平版印刷版原版の第１及び／又は第２の画像記録層には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、着色材（染料、顔料）、界面活性剤、可塑剤、安定性向上剤、現像促進剤、現像抑制剤、滑剤（シリコンパウダー等）を加えることができる。
【００７４】
好適な染料としては、例えば、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等の塩基性油溶性染料などが挙げられる。市販品としては、例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」〔保土谷化学工業（株）製〕、「オイルブルー＃６０３」〔オリエント化学工業（株）製〕、「ＶＰＢ−Ｎａｐｓ（ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩）」〔保土谷化学工業（株）製〕、「Ｄ１１」〔ＰＣＡＳ社製〕等が挙げられる。顔料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレッド等が挙げられる。
【００７５】
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００７６】
可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリブチル等が挙げられる。
【００７７】
さらに、公知の安定性向上剤として、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等も併用することができる。
【００７８】
その他の安定性向上剤として、公知のフェノール性化合物、キノン類、Ｎ−オキシド化合物、アミン系化合物、スルフィド基含有化合物、ニトロ基含有化合物、遷移金属化合物を挙げることができる。具体的には、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
【００７９】
現像促進剤としては、酸無水物類、フェノール類、有機酸類が挙げられる。酸無水物類としては環状酸無水物が好ましく、具体的に環状酸無水物としては米国特許第4,115,128号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドオキシ−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。非環状の酸無水物としては無水酢酸などが挙げられる。フェノール類としては、ビスフェノールＡ、２，２'−ビスヒドロキシスルホン、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，４″−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４′，３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，５′−テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。
【００８０】
更に、有機酸類としては、特開昭60−88942号、特開平２−96755号公報などに記載されている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類及びカルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。
【００８１】
現像抑制剤としては、前記アルカリ可溶性樹脂と相互作用を形成し、未露光部においては該アルカリ可溶性樹脂の現像液に対する溶解性を実質的に低下させ、且つ、露光部においては該相互作用が弱まり、現像液に対して可溶となり得るものであれば特に限定はされないが、特に４級アンモニウム塩、ポリエチレングリコール系化合物等が好ましく用いられる。また前述の赤外線吸収剤、着色剤のなかにも現像抑制剤として機能する化合物があり、それらもまた好ましく挙げられる。そのほか、オニウム塩、ｏ−キノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物等の、熱分解性であり、且つ、分解しない状態では、アルカリ可溶性樹脂の溶解性を実質的に低下させる物質も挙げられる。
【００８２】
これら各種の添加剤の添加量は、その目的によって異なるが、通常、第１又は第２の画像記録層の固形分の０〜３０質量％の範囲が好ましい。
【００８３】
その他、本発明の平版印刷版原版の画像記録層には、必要に応じて他のアルカリ可溶性または分散性の樹脂を併用することもできる。他のアルカリ可溶性または分散性の樹脂としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等のアルカリ可溶性基含有のモノマーと他のモノマーとの共重合体、ポリエステル樹脂、アセタール樹脂などが挙げられる。
【００８４】
本発明の平版印刷版原版は、合紙剥離性向上や自動給版装置の版搬送性向上を目的に、第２の画像記録層中にマット剤を含有しても良く、或いは、第２の画像記録層上にマット層を設けても良い。
【００８５】
＜露光・現像＞
本発明の赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版は、コンピュータ等からのデジタル画像情報を基に、レーザーを使用して直接版上に画像書き込みができる、いわゆるコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）版として使用できる。
【００８６】
本発明で用いられるレーザー光源としては、近赤外線から赤外線領域に最大強度を有する高出力レーザーが最も好ましく用いられる。このような近赤外線から赤外線領域に最大強度を有する高出力レーザーとしては、７６０ｎｍ〜１２００ｎｍの近赤外線から赤外線領域に最大強度を有する各種レーザー、例えば、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー等が挙げられる。
【００８７】
本発明の平版印刷版原版は、画像記録層にレーザーを用いて画像を書き込んだ後、これを現像処理して非画像領域が湿式法により除去する画像形成方法に供される。すなわち、本発明の画像形成方法は、本発明の平版印刷版原版を画像露光する工程；及び前記露光済み平版印刷版原版を現像して露光領域を除去し、第１の画像記録層と第２の画像記録層からなる画像領域と非画像領域を形成する工程を経て画像を形成する。
【００８８】
現像処理に使用される現像液としては、アルカリ性水溶液（塩基性の水溶液）が挙げられる。アルカリ性水溶液のｐＨとしては１１以下が好ましく、具体的には、６〜１１が好ましく、８〜１１がより好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００８９】
現像液に用いられるアルカリ剤としては、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第三リン酸のナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機のアルカリ化合物；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機のアルカリ化合物が挙げられる。
【００９０】
現像液中のアルカリ剤の含有量は、０．００５〜１０質量％の範囲が好ましく、０．０５〜５質量％の範囲が特に好ましい。現像液中のアルカリ剤の含有量が０．００５質量％より少ない場合、現像が不良となる傾向にあり、また、１０質量％より多い場合、現像時に画像部を浸食する等の悪影響を及ぼす傾向にあるので好ましくない。
【００９１】
現像液には有機溶剤を添加することもできる。現像液に添加することができる有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチル、メチルエチルケトン、エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、メチルフェニルカルビトール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルアルコール、キシレン、メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロロベンゼン、などが挙げられる。現像液に有機溶媒を添加する場合の有機溶媒の添加量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。
【００９２】
さらにまた、上記現像液中には必要に応じて、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩；アルカリ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール化合物、メチルレゾルシン等のヒドロキシ芳香族化合物；ポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類等の硬水軟化剤；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルサルフェートナトリウム塩等のアニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の各種界面活性剤や各種消泡剤を添加することができる。
【００９３】
現像液としては、実用上は、市販されているネガ型ＰＳ版用またはポジ型ＰＳ版用の現像液を用いることができる。具体的には、市販されている濃縮型のネガ型ＰＳ版用、あるいはポジ型ＰＳ版用の現像液を１〜１０００倍に希釈したものを、本発明における現像液として使用することができる。
【００９４】
現像液の温度は、１５〜４０℃の範囲が好ましく、浸漬時間は１秒〜２分の範囲が好ましい。必要に応じて、現像中に軽く表面を擦ることもできる。
【００９５】
現像を終えた平版印刷版は、水洗および／または水系の不感脂化剤（フィニッシングガム）による処理が施される。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロースの如き水溶性天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸の如き水溶性合成高分子、などの水溶液が挙げられる。必要に応じて、これらの水系の不感脂化剤に、酸や界面活性剤等が加えられる。不感脂化剤による処理が施された後、平版印刷版は乾燥され、印刷刷版として印刷に使用される。
【００９６】
得られた平版印刷版の耐刷性の向上を目的として、現像処理後、平版印刷版にバーニング処理を施すこともできる。
【００９７】
バーニング処理は、まず、（ｉ）前述の処理方法によって得られた平版印刷版を水洗し、リンス液やガム液を除去したのちスキージし、（ii）次いで、整面液を版全体にムラなく引き伸ばし、乾燥させ、(iii）オーブンで１８０℃〜３００℃の温度条件下、１分〜３０分間バーニングを行い、（iv）版が冷めた後、整面液を水洗により除去し、ガム引きして乾燥する、という工程により実施される。
【００９８】
以上説明した本発明の平版印刷版原版にあっては、赤外線レーザーを用いて高解像度のポジ画像を提供することができ、また、第１の画像記録層自体が耐溶剤性であるために、ＵＶインク洗浄溶媒に対する耐性に優れ、ＵＶインキ印刷にも適している。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない。
【０１００】
［合成例１］
濃縮器及び攪拌機を備えた容量５００ｍｌの丸底三首フラスコ内に２．７ｇの４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１４．５ｇのトルエン−２，４−ジイソシアネート、７．０ｇのネオペンチルグリコール、３５．８ｇの２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、及び、２８０ｇの３−ペンタノンを導入した。０．３ｇのジブチル錫ジドデカノエートを添加し、反応混合物を撹拌しながら８０℃に加熱した。反応を８０℃で６時間継続した。こうしてポリウレタン（１）を得た。ＧＰＣによる重量平均分子量は２４０００であった。酸価は１２５であった。
【０１０１】
［合成例２−９］
表１に示すジイソシアネート及びジオールを使用する以外は合成例１と同様にしてポリウレタン（２）から（９）を得た。
【表１】
2007017913.tif 000009
2007017913.tif 000010
【０１０２】
［実施例１］
【０１０３】
（基板）
アルミニウムシートの表面を２％の塩酸にて電解粗面化処理を行った。平均粗さＲａは０．５μｍであった。更に２０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行い、酸化皮膜量を２．７ｇ／ｍ２とした。その後、ケイ酸ナトリウム２．５重量％水溶液に７０℃で３０分間浸漬して、水洗後、乾燥した。
【０１０４】
（画像記録層）
上記のようにして得られた基板に表２に示す下層の被覆溶液１をバーコーターにて被覆重量が１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１３０℃で４０秒間乾燥した後に３５℃まで冷却した。更に、表３に示す上層の被覆溶液１をバーコーターにて被覆重量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１３５℃で４０秒間乾燥後、ゆっくりと２０から２６℃まで冷却した。こうして、平版印刷版原版を得た。
【０１０５】
【表２】
2007017913.tif 000011
【０１０６】
【化８】
2007017913.tif 000012
【０１０７】
【表３】
2007017913.tif 000013
【０１０８】
［実施例２−９］
ポリウレタン（１）に代えて合成例２から９で得られたポリウレタン（２）から（９）を使用する以外は実施例１と同様にして平版印刷版原版を得た。
【０１０９】
［実施例１０］
上層の被覆溶液１に代えて表４に示す上層の被覆溶液２を使用する以外は実施例１と同様にして平版印刷版原版を得た。
【表４】
2007017913.tif 000014
【０１１０】
［実施例１１−１２］
ポリウレタン（１）に代えて合成例２から９で得られたポリウレタン（２）または（３）を使用する以外は実施例１０と同様にして平版印刷版原版を得た。
【０１１１】
［比較例１］
ポリウレタン（１）に代えて合成例２から９で得られたポリウレタン（２）または（３）を使用する以外は実施例１０と同様にして平版印刷版原版を得た。
【０１１２】
［比較例２］
上層の被覆溶液１に代えて表５に示す上層の被覆溶液３を使用する以外は実施例１と同様にして平版印刷版原版を得た。
【表５】
2007017913.tif 000015
【０１１３】
［比較例２］
上層の被覆溶液１に代えてポリビニルアルコール水溶液を使用する以外は実施例１と同様にして平版印刷版原版を得た。
【０１１４】
［比較例３］
上層を設けない以外は実施例１と同様にして平版印刷版原版を得た。
【０１１５】
（平版印刷版原版の評価）
波長８３０ｎｍ、出力４０Ｗのレーザー備えたクレオトレンドセッターサーマル露光装置を用いて実施例１−１２及び比較例１−３の平版印刷版原版の画像露光を行った。露光後の平版印刷版原版を、ＰＳプロセッサーＰＫ−９１０（大日本スクリーン株式会社製）を用いて、下記表６の組成を有する水希釈現像液で現像処理した。現像条件は３０℃で１２秒であった。希釈現像液のｐＨは１０．７から１０．０であった。フィニッシングガムＰＦ−２（コダックポリクロームグラフィックス株式会社製）をフィニッシング液として使用した。
【表６】
2007017913.tif 000016
【０１１６】
（現像ラチチュード）
平版印刷版原版を１２０ｍｊ／ｃｍ２の割合で露光し、幾つかの希釈率を有する現像液を用いて現像した。レーザー露光領域の現像性と画像領域の状態を評価した。現像ラチチュードは良好な画像特性を示す希釈率の範囲によって評価された。現像液の最適な希釈率は現像ラチチュード幅の中央である。
【０１１７】
（耐刷性）
平版印刷版原版を１２０ｍｊ／ｃｍ２の割合で露光し、最適な現像液を用いて現像した。こうして得られた平版印刷版をローランドＲ−２０１印刷機に搭載し、耐刷性を評価した。
【０１１８】
（耐傷性）
直径１．０ｍｍのサファイア製の針を有する引掻き試験機によって荷重をかけながら平版印刷版原版の表面を引掻いた。次いで、最適な現像液を用いて現像し、引掻いた部分で傷がつかなかった最大荷重値を求めた。
【０１１９】
現像ラチチュード、耐刷性、及び、耐傷性の評価結果を表７に示す。
【表７】
2007017913.tif 000017
※不溶、現像にて層剥離
【０１２０】
表７の結果から明らかなように、比較例１−３に比べて、実施例１−１２の平版印刷版原版は１１以下のｐＨを有する現像液を用いて良好な現像特性を示し、また、高い耐刷性及び良好な耐傷性を有する。