(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、画像均一性、画像耐水性、インク吐出性に優れ、かつカラーブリードとビーディングの発生を防止したインクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】  少なくとも、活性エネルギー線反応性化合物を０．５質量％以上、５．０質量％以下と、沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒を５．０質量％以上、６０質量％未満と、色材及び水とを含有し、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量が５．０質量％未満であることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、活性エネルギー線反応性化合物を０．５質量％以上、５．０質量％以下と、沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒を５．０質量％以上、６０質量％未満と、色材及び水とを含有し、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量が５．０質量％未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記活性エネルギー線反応性化合物の含有量が、１質量％以上、３質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記活性エネルギー線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記主鎖が、ポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
２種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも１種が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項５に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記記録媒体が、印刷用塗工紙であることを特徴とする請求項６または７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記記録媒体が、非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項６または７に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線反応性化合物を含むインクジェット用インク、インクジェット用インクセットとそれらを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インクの吸収性があまり持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、いわゆるブリード等の課題があり、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献１、２参照。）。このホットメルト型インクは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない。更に、付着後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であるといわれている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、耐擦過性の不足等の課題があった。
【０００６】
一方、活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献３参照。）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照。）。また、活性エネルギー線硬化性不飽和二重結合を有する基を含有するポリウレタン化合物、塩基性化合物、着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有する水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が提案されている（特許文献５参照。）。更には、顔料粒子の表面に１種以上の親水性基が結合している自己分散型顔料と、ビニル化合物からなる紫外線硬化型モノマーと光重合開始剤と水とを含む水系のインクジェット用インクが提案されている（特許文献６参照。）。
【０００７】
これら提案されている活性エネルギー線反応性インクでは、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、画像形成部と非画像部（白地部）との光沢差による不自然で違和感のある画質を生じ、結果として、画像均一性を損なうという課題を抱えている。更に、これら提案されている活性エネルギー線反応性インクの一部では、インクジェットヘッドからの吐出安定性に問題を有し、また、形成した画像の一部では、画像耐水性の低下やカラーブリードを引き起こすことが判明し、早急な改良が求められている。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開２００２−８０７６７号公報
【特許文献６】特開２００２−２７５４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、画像均一性、画像耐水性、インク吐出性に優れ、かつカラーブリードとビーディングの発生を防止したインクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
（１）少なくとも、活性エネルギー線反応性化合物を０．５質量％以上、５．０質量％以下と、沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒を５．０質量％以上、６０質量％未満と、色材及び水とを含有し、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量が５．０質量％未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
【００１１】
（２）前記活性エネルギー線反応性化合物の含有量が、１質量％以上、３質量％以下であることを特徴とする前記（１）項に記載のインクジェット用インク。
【００１２】
（３）前記活性エネルギー線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記（１）または（２）項に記載のインクジェット用インク。
【００１３】
（４）前記主鎖が、ポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１４】
（５）２種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも１種が、前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００１５】
（６）前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１６】
（７）前記（５）項に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェット用インクを記録媒体に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１７】
（８）前記記録媒体が、印刷用塗工紙であることを特徴とする前記（６）または（７）項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
（９）前記記録媒体が、非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記（６）または（７）項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、画像均一性、画像耐水性、インク吐出性に優れ、かつカラーブリードとビーディングの発生を防止したインクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２１】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも、活性エネルギー線反応性化合物を０．５質量％以上、５．０質量％以下と、沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒を５．０質量％以上、６０質量％未満と、色材及び水とを含有し、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量が５．０質量％未満であることを特徴とするインクジェット用インク、あるいはインクジェット用インクを含むインクジェット用インクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法により、画像形成部と非印字部との光沢差が縮小され、画像均一性、画像耐水性、インク吐出性に優れ、かつカラーブリードとビーディングの発生を防止したインクジェット用インク、インクジェット用インクセット及びインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
本発明者らは、従来より提案されている活性エネルギー線反応性インクを用いた際の画像均一性、すなわち、画像形成部と非印字部との光沢差に起因する違和感のある画像に対する解決手段の検討を進め、インクジェット用インクにおける活性エネルギー線反応性化合物の含有量と該インクジェット用インクにより得られた画像の関係に着目し、調査、研究を行なった結果、インクジェット用インクにおける活性エネルギー線反応性化合物の含有量を、０．５質量％以上、５．０質量％以下とすることにより、印字画像の均一性が著しく改善されることを見出した。その機構として、これに限定されるものではないが、以下のように推定している。
【００２３】
すなわち、活性エネルギー線反応性化合物の含有量を０．５質量％以上とすることにより、屈折率が高い色材により印字部と空気の屈折率差を抑制することができ、その結果、非印字部との光沢差を縮小し、結果として、均一性の高い画像を得ることができる。また、活性エネルギー線反応性化合物の含有量を５．０質量％以下に制限することにより、適量の反応性化合物が存在することにより、印字部と空気との屈折率差を緩和すると共に、印字部と非印字部の凹凸を、画像の不均一性を招く条件以下に制御することができ、その結果、高い画像均一性を得ることができたものと推測している。
【００２４】
この様に、本発明の特徴の一つは、従来公知のインクジェット用インクに比較し、活性エネルギー線反応性化合物の使用量を少ない範囲に設定したものであるが、更に最適条件の検討を進めた結果、活性エネルギー線反応性化合物の含有量のみを制御しただけでは、画像耐水性及びインク吐出安定性に関する課題があることが判明した。一般的には、インク吐出安定性を改善する目的で水溶性有機溶媒が用いられるが、活性エネルギー線反応性化合物の含有量が５．０質量％以下である場合では、水溶性有機溶媒の添加によって画像耐水性が著しく低下することが判明し、インク吐出安定性と画像耐水性がトレードオフの関係となる。なお、従来公知のインクジェット用インクでは、活性エネルギー線反応性化合物の使用量が多い条件であるため、活性エネルギー線反応性化合物そのものの保湿効果がインク吐出安定性の向上に寄与する傾向にあること、水溶性有機溶媒を使用した場合でも活性エネルギー線反応性化合物の比率が高いため、良好な画像耐水性を示す傾向にあること等の要因により、前記の課題が顕在化しなかったものと考えられる。
【００２５】
本発明者らは様々な水溶性有機溶媒とその特性に着目し、調査、研究を行なった結果、水溶性有機溶媒の沸点がインク吐出安定性の向上と画像耐水性に大きく影響することを見出した。すなわち、沸点が２５０℃を境界として、画像耐水性に対する水溶性有機溶媒の影響が大きく変動し、沸点２５０℃以下の水溶性有機溶媒は印字後の自然乾燥もしくは強制乾燥により画像耐水性に影響しないレベルまで除去が可能であるが、沸点が２５０℃を超える水溶性有機溶媒は、活性エネルギー線反応性化合物のインク中の含有量が前記範囲の場合、画像耐水性を著しく損なう要因となることが判明した。また、インク吐出安定性の向上には沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒が効果的であることを見出した。これらの知見をもとに検討を進めた結果、沸点１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒の含有量を５質量％以上、６０質量％未満の範囲とし、更に沸点２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量を５質量％未満に制限することにより、インク吐出安定性と画像耐水性の両立が可能となった。
【００２６】
以上の如く、活性エネルギー線反応性化合物の使用量、水溶性有機溶媒の種類、使用量に着目し、それらを最適なものとすることによって、画像均一性、画像耐水性、インク吐出安定性のいずれの性能を満たすことができるインクジェット用インクを実現することができた。
【００２７】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２８】
本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）は、少なくとも規定量の活性エネルギー線反応性化合物、規定量の沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒、色材及び水とから構成され、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量が５．０質量％未満である。
【００２９】
《活性エネルギー線反応性化合物》
本発明における活性エネルギー線反応性化合物とは、活性エネルギー線の照射により重合、架橋等の化学結合を形成する化合物を指す。これらの化合物の例としては、分子末端に反応性基を有するグリセリンアクリレート、グリセリントリアクリレートなどの単官能、多官能の重合性化合物、主鎖に対して複数の側鎖を有しており側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、記録媒体上でのカラーブリード、ビーディング防止の点から、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物が好ましい。側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、元々ある程度の分子量をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を形成するため、一般的な連鎖反応により重合する活性エネルギー線反応性化合物に比較し、光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。特に本発明においては、活性エネルギー線反応性化合物の含有量が従来公知のインクよりも少量であるため、効率的に分子量増加効果を発現する前記化合物が非常に有効である。側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルまたは前記樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の主鎖に対して、側鎖に反応性の変性基を導入したものが挙げられる。前記高分子化合物の中でも、ポリ酢酸ビニルのケン化物がカラーブリード、ビーディング防止に更に有効であり、特には、主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつ重合度が２００以上、５００未満であることが好ましい。重合度を２００以上、５００未満とすることにより、インク中に添加した際の粘度増加や未出射時の乾燥によるヘッドの目詰まりを効果的に防止することができ、その結果、優れた間欠出射安定性を実現することができる。
【００３０】
重合度が２００未満では、架橋による増粘が小さくなり、後述するカラーブリード耐性が不十分になることがある。また重合度が５００以上であるとインクに添加した際の粘度が高くなりインク吐出安定性が劣ることがある。
【００３１】
主鎖に対する側鎖の変性率は、０．８モル％以上、４．０モル％以下であることが好ましく、更には１．５モル％以上、３．０モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。親水性主鎖に対する側鎖の変性率が０．８モル％以上であれば十分な架橋性を有し、本発明の目的効果を顕著に得ることができる。また、４．０モル％以下であれば適度な架橋密度であるために、柔軟性のある画像膜を得やすく、膜強度が特に良好である。
【００３２】
側鎖には光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入することができ、組み合わせる色材との反応効率の観点から、側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性染料あるいはアニオン性顔料と組み合わせる場合には、ノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００３３】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００３４】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３５】
【化１】
2007045872.tif 000002
【００３６】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００３７】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され、４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００３８】
【化２】
2007045872.tif 000003
【００３９】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００４０】
【化３】
2007045872.tif 000004
【００４１】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００４２】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００４３】
【化４】
2007045872.tif 000005
【００４４】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環または単結合手を表し、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００４５】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００４６】
【化５】
2007045872.tif 000006
【００４７】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００４８】
本発明のインクジェット用インクにおいては、光重合型の変性基を有する高分子化合物を用いる場合、公知の光重合開始剤を用いることが好ましく、中でも水溶性光重合開始剤を用いることは特に好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェット用インクで適用可能な水溶性の光重合開始剤としては、下記一般式（７）で表される化合物が、高分子化合物との相溶性、感度の観点から好ましい。
【００５０】
【化６】
2007045872.tif 000007
【００５１】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００５２】
また、上記光重合開始剤は、本発明に係る高分子化合物の親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００５３】
本発明に係る側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、架橋点数は主鎖の長さ及び側鎖の導入量で完全に制御できるため、目的に応じたインク膜の物性制御が可能となる。特に、主鎖の分子量（重合度）は、架橋後の膜の強度にも影響するが、インク中に入れた場合はヘッド部でインクが乾燥した際での増粘にも大きく影響し、上記で述べたように、この分子量（重合度）を適切な範囲にすることで、乾燥時の増粘を抑えて間欠出射の安定性をよくすることができる。
【００５４】
本発明のインクジェット用インク中での活性エネルギー線反応性化合物の含有量は、０．５質量％以上、５．０質量％以下とすることを特徴の一つとし、更に好ましくは１．０質量％以上、３．０質量％以下である。
【００５５】
《沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒》
本発明のインクジェット用インクでは、沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒の含有量を、５質量％以上、６０質量％未満とすることを特徴とし、更には１０質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒の含有量が５質量％以上であれば、十分なインク吐出安定性を得ることができ、また６０質量％未満であれば十分な画像耐水性を得ることができる。
【００５６】
本発明のインクジェット用インクに適用可能な沸点が１８０℃以上、２５０℃未満の水溶性有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール（１９７℃）、ジエチレングリコール（２４４℃）、プロピレングリコール（１８７℃）、ジプロピレングリコール（２３２℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２４５℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（１８９℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２４３℃）、１，３−プロパンジオール（２１４℃）、１，２−ブタンジオール（１９１℃）、１，３−ブタンジオール（２０８℃）１，３−ブタンジオール（２２９℃）、２，３−ブタンジオール（１８２℃）、１，２−ペンタンジオール（２０６℃）、１，５−ペンタンジオール（２３８℃）、１，２−ヘキサンジオール（２２３℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（２４３℃）、炭酸エチレン（２３８℃）、炭酸プロピレン（２４２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２２６℃）、２−ピロリドン（２４５℃）、Ｎ−メチルピロリドン（２０２℃）、γ−ブチロラクトン（２０４℃）、ジメチルスルホキシド（１８９℃）等が挙げられる。なお、水溶性有機溶媒名に続くカッコ内に記載の値は沸点を表す。これらの水溶性有機溶媒は２種類以上用いてもよく、その場合は総含有量が本発明で規定する範囲であれば良い。
【００５７】
《沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒》
本発明のインクジェット用インクにおいては、沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒の含有量を５質量％未満とすることを特徴の１つとし、更には実質的に含まないことが好ましい。
【００５８】
こ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒としては、特に制限はないが、例えば、トリエチレングリコール（２８７℃）、テトラエチレングリコール（３２７℃）、トリプロピレングリコール（２６８℃）、１，６−ヘキサンジオール（２５０℃）、グリセリン（２９０℃）、トリメチロールエタン（２８３℃）、トリメチロールプロパン（２９２℃）、ジエタノールアミン（２６８℃）、トリエタノールアミン（３３５℃）等が挙げられる。水溶性有機溶媒名に続くカッコ内に記載の値は沸点を表す。これらの水溶性有機溶媒を２種類以上用いる場合、その総含有量を５質量％未満とすれば良い。
【００５９】
本発明のインクジェット用インクにおいては、本発明に係る水溶性有機溶媒群の他に、表面張力、ｐＨ、誘電率等のインク物性を調整する目的で沸点１８０℃以下の水溶性有機溶媒を必要に応じて添加しても良い。これらの水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。
【００６０】
《色材》
本発明のインクジェット用インクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。
【００６１】
〔染料〕
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【００６２】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００６３】
（水溶性染料）
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００６４】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００６５】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物または一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００６６】
【化７】
2007045872.tif 000008
【００６７】
上記一般式（８）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎは１〜４の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【００６８】
上記一般式（９）において、Ｘはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１０）で表される基を表し、特に、下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【００６９】
【化８】
2007045872.tif 000009
【００７０】
上記一般式（１０）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【００７１】
（分散染料）
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【００７２】
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
１、２、４、９、１３、１９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〉
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〉
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【００７３】
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【００７４】
（キレート染料、シルバーダイブリーチ染料）
この他に、キレート染料やシルバーダイブリーチ（銀色素漂白法）感光材料（例えば、チバガイギー製チバクローム）に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
【００７５】
キレート染料に関しては、例えば、英国特許第１，０７７，４８４号に記載されている。また、銀色素漂白法感光材料用のアゾ染料に関しては、例えば、英国特許第１，０３９，４５８号、同第１，００４，９５７号、同第１，０７７，６２８号、米国特許第２，６１２，４４８号に記載されている。
【００７６】
〔顔料〕
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００７７】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
【００７８】
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００７９】
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００８０】
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００８１】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００８２】
（自己分散顔料）
また、本発明のインクジェット用インクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【００８３】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
【００８４】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【００８５】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【００８６】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【００８７】
極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【００８８】
（顔料分散体の製造方法）
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００８９】
（顔料分散に適用可能な界面活性剤）
顔料分散体の調製において、必要に応じて、顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また、高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
上記の各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。これらの高分子分散剤は、２種以上併用することも可能である。
【００９０】
（顔料粒子の粒径）
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径（一次粒径）と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径（二次粒径）、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
【００９１】
本発明のインク中の顔料の一次粒径は、耐光性と分散安定性の観点から、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以内であることが好ましく、更に好ましくは１０ｎｍ以上、７０ｎｍである。１０ｎｍより小さいと、耐光性が悪化していまい、１００ｎｍよりも大きくなると、凝集により、ヘッドの目詰まりの原因となるためである。ここで、一次粒子を求めるためには、顔料粒子１０００個を透過型電子顕微鏡で長径を測定し、その平均値（数平均）より求める事が出来る。
【００９２】
（カーボンブラックのＤＢＰ吸油量、窒素吸着比表面積）
本発明のインクジェット用インクの色材としてカーボンブラックを用いる場合、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、７０ｃｍ3／１００ｇ以上が好ましく、より好ましくは８０ｃｍ３／１００ｇ以上である。
【００９３】
ここでいうカーボンブラックのＤＢＰ吸油量とは、ＪＩＳ−Ｋ−６２１７（１９９７）に示される試験法に基づいて算出される特性値である。
【００９４】
本発明のインクジェット用インクの色材としてカーボンブラックを用いる場合、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、１００ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍ2／ｇ以上であり、更に好ましくは、２００ｍ2／ｇ以上である。
【００９５】
ここでいうカーボンブラックの窒素吸着比表面積とは、ＪＩＳ−Ｋ−６２１７（１９９７）に示される試験法に基づいて算出される。
【００９６】
《インクジェット用インクセット》
本発明のインクジェット用インクセットは、２種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも１種が、本発明のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００９７】
本発明のインクジェット用インクセットは、請求項１、２、３または４に記載したインクジェット用インクを含むものであり、好ましくは２種以上のインクが本発明のインクジェット用インクであり、特に好ましくは全てのインクが本発明のインクジェット用インクであることにより本発明の効果を顕著に奏する。
【００９８】
本発明のインクジェット用インクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェット用インクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
【００９９】
更に前記４色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク（グレーインク）を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等のいわゆる特色インクを使用することも可能である。
【０１００】
（濃淡インク）
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、好ましくは少なくとも一色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが望ましい。更に、二色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることがより好ましく、特に、三色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが好ましい。
【０１０１】
これは、低濃度のインクジェット用インクを用いることで、粒状感を減少させ、いわゆる「ざらつき」のない高品位の画像を形成することができる。特には、人間の視感度の高いマゼンタインクあるいはシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも二つのインクを用いることが好ましい。
【０１０２】
この濃度が異なるインクジェット用インクセットの濃度比は任意な値として良いが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【０１０３】
（白色インク）
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、上記の有色顔料に加えて、白色顔料を含有する白色インクを用いても良い。用いられる白色顔料は、インクジェット用インクを白色にするものであればよく、例えば、無機白色顔料や有機白色顔料、白色の中空ポリマー微粒子を挙げることができる。
【０１０４】
無機白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に、酸化チタンは高い屈折率を有するために、微粒子で高い隠蔽性、着色性を有しており、好ましく用いることができる。
【０１０５】
有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記白色顔料の具体的な商品としては、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＧ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＵＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。
【０１０６】
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号に開示されている実質的に有機重合体で作った熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。
【０１０７】
本発明においては、白色顔料は単独で用いても良いし、併用しても良い。顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。
【０１０８】
分散剤は通常の分散剤を用いる事ができるが、高分子分散剤を用いることが好ましい。
【０１０９】
顔料の分散は、平均粒径を０．０５〜１．０μｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０８〜０．３μｍである。
【０１１０】
（無色インク）
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、実質的に色材を含まない無色インク（透明インクともいう）を併用することもできる。
【０１１１】
本発明でいう実質的に色材を含まない無色インクとは、全インク質量に対し、色材の含有量が０．１％以下の状態を意味し、好ましくは全く色材を含まないことである。
【０１１２】
本発明に係る無色インクの含有成分は、均一溶解していても不均一分散系で存在してもどちらでも構わない。添加可能なものとしては、水系で溶解状態の樹脂、水系で分散状態の樹脂、有機溶媒系で溶解状態の樹脂、有機溶媒系で分散状態の樹脂などが挙げられるが、水系で溶解状態の樹脂および水系で分散状態の樹脂が好ましい。使用するインクジェット用インクから色材のみを除いた無色インクでも使用可能であるが、種々の機能を付加するため、以下の添加剤を加えることが好ましい。
【０１１３】
水系で溶解状態の樹脂として、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を加えることができる。
【０１１４】
水系で分散状態の樹脂としては、特に、熱可塑性樹脂の微粒子を添加することは、画像の光沢性を向上するので好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子については、上記の記録媒体の表層に添加することのできる熱可塑性樹脂あるいはその微粒子の説明で記載した種類を利用できる。特に、インクに添加しても増粘、沈澱等の起こらないものを適用するのが好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子の平均粒径としては、０．５μｍ以下が好ましい。添加する熱可塑性樹脂の微粒子は、０〜１５０℃の範囲で溶融、軟化するものが好ましい。
【０１１５】
《インクジェット用インクのその他の添加剤》
本発明のインクには、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１１６】
（ラテックス）
本発明のインクジェット用インクにおいては、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０１１７】
また、本発明のインクジェット用インクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【０１１８】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【０１１９】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍを越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０１２０】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックスは固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加することが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１質量％未満では、耐候性に関して十分な効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったりしてインク保存性の点で問題が生じることが多い。
【０１２１】
（サーマル用出射安定剤）
本発明のインクジェット用インクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いても良い。このとき、ゴゲーションを呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開２００１−８１３７９号に開示されている（Ｍ1）2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ1）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ1）、（Ｍ1）ＮＯ3、（Ｍ1）Ｃｌ、（Ｍ1）Ｂｒ、（Ｍ1）Ｉ、（Ｍ1）2ＳＯ3及び（Ｍ1）2ＣＯ3から選ばれる塩を加えても良い。ここでＭ1は、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。上記のアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
【０１２２】
（架橋剤）
本発明のインクジェット用インクには、架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
【０１２３】
（退色防止剤）
本発明のインクジェット用インクでは、従来インクジェット用インクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、ＮＯｘ、ＳＯｘなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号および同６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭５７−７４１９３号に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号および同１−３６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号および同８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号および同８−１０８６１７号に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−２６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開２０００−２６３９２８号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
【０１２４】
（ｐＨバッファー剤）
本発明のインクジェット用インクでは、ｐＨバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
【０１２５】
（消泡剤）
本発明のインクジェット用インクでは、消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【０１２６】
（界面活性剤）
本発明のインクジェット用インクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１２７】
（不純物）
本発明では、顔料等が分散している色材粒子を使用する場合、イオンなどの不純物の影響で分散安定性を阻害するために、インク中のイオン等の不純物の量を少なくすることが好ましい。存在してもよいイオン量は、ナトリウム、カリウムなどの１価のカチオン、塩素イオン、臭素イオンなどの１価のアニオンにおいては、それぞれの総量が２０００ｐｐｍ以下がよく、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。カルシウムイオン、マグネシウムなどの２価のカチオン、硫酸イオンなどの２価のアニオンでは、それぞれの総量が５０ｐｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アルミニウム、鉄などの３価以上のカチオン、燐酸などの３価以上のアニオンは、それぞれの総量が５ｐｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは２ｐｐｍ以下である。
【０１２８】
《インクの調製》
本発明のインクジェット用インクの調製については、特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行っても良い。
【０１２９】
《インクの物性》
（粘度）
本発明のインクジェット用インクの粘度は、特に制限はないが、２ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの粘度は、速度依存性がない方が好ましい。
【０１３０】
本発明のインクジェット用インクにおいては、５０℃における粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。
【０１３１】
本発明でいうインク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って５０℃で測定した粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、Ｓａｙｂｏｌｔ粘度計、Ｒｅｄｗｏｏｄ粘度計等で測定でき、例えば、トキメック社製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業社製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機社製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業社製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【０１３２】
（表面張力）
また、本発明のインクジェット用インクにおいては、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍである。
【０１３３】
本発明でいうインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）は、５０℃で測定した表面張力で値であり、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができるが、本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値（ｍＰａ・ｓ）で表し、例えば、協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して測定できる。
【０１３４】
（電気伝導度）
本発明のインクジェット用インクにおいては、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＳ／ｍ以上、２００ｍＳ／ｍ以下であり、更に好ましくは、１０ｍＳ／ｍ以上、１００ｍＳ／ｍ以下である。インクの電気伝導度が５００ｍＳ／ｍを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また、１ｍｓ／ｍ以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
【０１３５】
本発明に係るインクにおいて、所望の電気伝導度を達成する手段として、特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物（高分子分散剤）を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【０１３６】
本発明でいうインクの電気伝導度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ０４００−１３−１０（１９９９）に記載の方法、あるいは特開昭６１−６１１６４号公報に示されているような方法に従って容易に行うことができる。
【０１３７】
（イオン濃度の調整）
本発明のインクジェット用インクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
【０１３８】
所定濃度の染料水溶液をＩＣＰ−ＡＥＳにより測定し、インクで使用される染料濃度に換算してインクの状態のイオン濃度を算出する。水は蒸留水またはイオン交換水を使用することによりインク形成時のイオン濃度が推定できる。
【０１３９】
次にその他の添加剤などを加えて、インクを調製し、インク中のイオン濃度をＩＣＰＡＥＳにより測定する。目標のイオン濃度を超えるときは、染料水溶液をイオン交換樹脂に通してイオン濃度を低下させることができる。イオン交換を複数回行い更にイオン濃度を低下することができる。これによっても所望のイオン濃度に至らなかった場合は、染料以外の添加剤についてもイオン交換等の処理を行う。また、必要に応じて、活性炭処理や限外濾過膜による濾過等の処理を加えてもよい。
【０１４０】
（脱気処理）
本発明のインクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、２ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｐｐｍ以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し、出射不良が起こりやすくなる。
【０１４１】
溶存酸素濃度を調節する方法に関しては特に制限はないが、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平１１−２０９６７０に記載のごとく、脱気用中空糸膜による脱気方法等が挙げられる。特に脱気用中空糸膜による脱気が好ましい。
【０１４２】
中空糸膜モジュールを用いた脱気処理としては、例えば、モジュール側壁のガス脱気口より吸引して中空糸膜の外側を１０ｋＰａ以下の減圧にし、モジュール端部のインク供給口より中空糸膜の内側にインクを供給して膜を透過したインク中の溶存ガスを排出し、脱気されたインクをモジュールの他方の端部のインク出口より出す、というフローが挙げられる。この中空糸膜モジュールを用いての脱気処理は、中空糸膜の外側にインクを供給し、内側を減圧にしても構わない。本発明に使用される中空糸膜の脱気モジュールとしては、市販のものが利用可能であり、例えば、三菱レイヨン（株）ＭＨＦシリーズ、大日本インキ化学工業（株）ＳＥＰＡＲＥＬシリーズ等が挙げられる。
【０１４３】
溶存酸素を所望の値とするには、上記説明した中空糸膜による脱気処理過程での減圧度を調節する、あるいはインク液の処理速度（ｍｌ／ｍｉｎ）を適宜調節する、等の手段がある。
【０１４４】
溶存酸素濃度を測定する方法としては、例えば、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善  参照）や、マススペクトル法で測定する方法や、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法を用いて測定することができる。また、溶存酸素濃度は市販の溶存酸素濃度計（東亜電波工業（株）製ＤＯ−３０Ａ型）を用いても、簡便に測定が可能である。
【０１４５】
（インク安全性）
本発明に用いる活性エネルギー線反応性化合物としては、変異原性、急性毒性、感作性等が低いかもしくは、ない方が好ましい。
【０１４６】
《記録媒体》
本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できるが、記録媒体が、印刷用塗工紙または非吸収性記録媒体であることが好ましい。
【０１４７】
〔印刷用塗工紙〕
印刷用塗工紙とは、印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量により、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また、紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類される。
【０１４８】
アート紙は、塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）などの種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【０１４９】
コート紙は、塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量のさらに少ない種類の塗工紙も存在する。これらのコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【０１５０】
〔非吸収性記録媒体〕
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１５１】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインクジェット用インク、あるいはインクジェット用インクセットを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させた後、乾燥させることを特徴とする。
【０１５２】
以下、インクジェット用インクへの活性エネルギー線照射方法について説明する。
【０１５３】
〔活性エネルギー線照射〕
（活性エネルギー線）
本発明でいう活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【０１５４】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【０１５５】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【０１５６】
（インク着弾後の光照射条件）
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【０１５７】
（活性エネルギー線の照射方法）
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【０１５８】
また、活性エネルギー線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１５９】
（硬化処理後の乾燥）
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行う。
【０１６０】
インクの乾燥手段としては、特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【０１６１】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
【０１６２】
また、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されている物が好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【０１６３】
次いで、本発明のインクジェット画像記録方法で用いるインクジェットプリンターについて説明する。
【０１６４】
〔インクジェットプリンター〕
本発明で用いることのできるインクジェットプリンターとしては、例えば、画像形成が水平に配設され、上面で所定範囲の記録媒体の裏面（画像形成面の側と反対側となる面）を吸引装置の駆動により吸引して支持するプラテンと、記録媒体に向けてインクをノズルの吐出口から吐出する記録ヘッドと、これら記録ヘッドと活性光線を備えた照射手段を搭載し、画像形成時に走査方向に移動するキャリッジと、キャリッジに搭載されるとともに当該キャリッジを駆動するための駆動回路基板と、走査方向に沿って延在してキャリッジの移動を案内する案内部材と、走査方向に沿って延在し、その長手方向に、光学パターンが配設されたリニアスケールと、キャリッジに搭載されるとともにリニアスケールに配設された光学パターンを読み取ってクロック信号として出力するリニアエンコーダセンサとを備えて構成されている装置が挙げられる。
【０１６５】
（記録ヘッド）
使用する記録ヘッド（インクジェットプリントヘッド）は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１６６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１６７】
《活性エネルギー線反応性化合物の調製》
〔活性エネルギー線反応性化合物Ｒ１〕
新中村化学工業（株）製のエトキシ化グリセリントリアクリレート  ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−９Ｅを、活性エネルギー線反応性化合物Ｒ１として使用した。
【０１６８】
〔活性エネルギー線反応性化合物Ｒ２の調製〕
還流冷却管、窒素導入管及び温度計を備えた攪拌機付き反応容器に、プラクセルＬ２０５ＡＬ（分子量５００、ダイセル化学工業（株）製  ラクトンポリエステルジオール）を３６部、ジメチロールプロピオン酸を２０部、トリメチロールプロパンを４部、グリセリンモノアクリレートを１０部、ポリエチレングリコールＰＥＧ＃２００を２部、ノルボルナンジイソシアナートメチル（三井東圧化学（株）製）を９０部、メチルエチルケトンを２５０部、それぞれ添加した。この混合物を攪拌しながら、０．５時間で７０℃まで昇温し、次いで８０℃で４時間反応させた。窒素導入管を空気導入管に付け替え、メトキノンを０．２部、ビスコート＃２１４ＨＰ（大阪有機化学（株）製）を４０部、オクチル酸第一錫を０．１部加え、７０〜７５℃で６時間反応させた。次いで、５０℃まで冷却し、この反応溶液にジメチルモノエタノールアミンの１４部を加えて１時間撹拌した後、光重合開始剤としてイルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）の１０部を加え、更に０．５時間撹拌した。純水の５００部を除々に加え、３５〜４０℃にて１時間攪拌し、サーフィノールＡＫ０２（日信化学工業（株）製）の０．５部を加え、５０℃にて減圧蒸留してメチルエチルケトンを除去した。純水により希釈し、ポリウレタンを主鎖とし、複数の反応性側鎖を有する活性エネルギー線反応性化合物Ｒ２の１５質量％水溶液を得た。
【０１６９】
〔活性エネルギー線反応性化合物Ｒ３の調製〕
グリシジルメタクリレートを５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを４８ｇ、ピリジンを２ｇ及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を１ｇ、それぞれ反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１７０】
次に、重合度５００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水の２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が１モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂の３０ｇを加え１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、光重合開始剤としてイルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を０．３ｇ添加した。純水により希釈し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とし複数の反応性側鎖を有する活性エネルギー線反応性化合物Ｒ３の１５質量％水溶液を得た。
【０１７１】
〔活性エネルギー線反応性化合物Ｒ４の調製〕
上記活性エネルギー線反応性化合物Ｒ３の調製において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度を３００、ポリビニルアルコールに対するｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドの変性率を３モル％に変更した以外は同様の方法により、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とし、複数の反応性側鎖を有する活性エネルギー線反応性化合物Ｒ４の１５質量％水溶液を得た。
【０１７２】
《インクセットの調製》
〔インクセット１の調製〕
下記の方法に従って、イエローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１から構成されるインクセット１を調製した。
【０１７３】
（イエローインク１の調製）
下記の各添加剤を順次混合した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過してイエローインク１を調製した。なお、活性エネルギー線反応性化合物の添加量は、水溶液ではなく固形分に相当する量で表示した。
【０１７４】
沸点１８０℃以上、２５０℃未満の溶媒：プロピレングリコール（沸点：１８７℃）
１５部
沸点２５０℃以上の溶媒：トリメチロールプロパン（沸点：２９２℃）        ２部
活性エネルギー線反応性化合物Ｒ１                                    ３．６部
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ３部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（アビシア製）                  １部
防かび剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                                      ０．３部
イオン交換水                                                      ７５．１部
（マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１の調製）
上記イエローインク１の調製において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、それぞれＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７を用いた以外は同様にして、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１を調製した。
【０１７５】
〔インクセット２〜２５の調製〕
上記インクセット１の調製において、各色インクの水溶性有機溶媒の種類及び添加量、活性エネルギー線反応性化合物の種類及び添加量を、表１に記載の条件に変更した以外は同様にして、インクセット２〜２５を調製した。
【０１７６】
【表１】
2007045872.tif 000010
【０１７７】
《画像の形成》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、ピエゾ型ヘッドの両端に１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を配置し、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンタを用意した。メタルハライドランプを照射しながら、インクセット１〜２５の各インクセットを吐出し、ＮＫ特両面アート紙（日本加工製紙（株）製）に各色ベタ、風景写真よりなるカラー画像を記録した。画像記録後、ドライヤーにより１分間温風乾燥した後、２４時間自然乾燥した。
【０１７８】
《画像の評価》
上記方法にて形成したインクセット１〜２５より得られた各画像を、下記の方法に従って、各評価を行った。なお、下記の各評価では、△以上の評価ランクであれば、実用上許容される品質であると判断した。
【０１７９】
（画像均一性の評価）
上記作成した各画像の印字部及び非印字部を目視観察し、下記の基準に従って画像均一性の評価を行った。
【０１８０】
○：印字部、非印字部の間に違和感が無く、均一性に優れた画像である
△：印字部、非印字部の間にやや違和感があるが、均一性のある画像である
×：光沢感もしくは凹凸感について、印字部と非印字部の間に違和感があり、不均一な画像である
（インク吐出安定性の評価）
上記作成した各色ベタ画像のスジの発生の有無を目視観察し、下記の基準に従ってインク吐出安定性の評価を行った。
【０１８１】
○：各色ベタ画像は均一であり、インク吐出性は非常に良好である
△：各色ベタ画像にわずかに白スジが見られるが、インク吐出性は良好である
×：各色ベタ画像に多くの白スジあるいはかすれが生じており、インク吐出性は不良である
（画像耐水性の評価）
上記作成した各ベタ画像面を、水を湿らせたティッシュペーパーで往復５回擦った後、その画像部を目視観察し、下記の基準に従って画像耐水性を評価した。
【０１８２】
○：各ベタ画像に全く変化は見られず、耐水性に極めて優れた画像である
△：各ベタ画像でわずかな濃度低下が見られるものの、耐水性に優れた画像である
×：各ベタ画像の大部分が剥がれてしまい、耐水性に劣る画像である
（カラーブリード耐性の評価）
上記作成した各風景写真部分を目視観察し、下記の基準に従いカラーブリード耐性を評価した。
【０１８３】
◎：濃色部でも色間の滲みは全く見られず、非常に鮮明な画像である
○：濃色部でわずかに色間の滲みが生じているが、ほぼ鮮明な画像である
△：濃色部で色間の滲みが生じているが、識別可能な画像である
×：全体的に色間の滲みが生じており、識別困難な画像である
以上により得られた各評価結果を、表２に示す。
【０１８４】
【表２】
2007045872.tif 000011
【０１８５】
表２に記載の結果より明らかな様に、本発明で規定する構成からなるインクジェット用インクから構成される本発明のインクセットは、比較例に対し、カラーブリード耐性及び画像耐水性を損なうことなく形成した画像の画像均一性に優れ、かつインク吐出安定性が良好であることが分かる。