(57)【要約】【課題】保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持ち、且つ、良好な耐光性を兼ね備えた、インクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】水と、少なくともポリマーの構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合され、５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する重量平均分子量２００００〜１２００００のポリマーを用いて分散された顔料とを含むインクであって、 前記顔料として、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を用いてなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、少なくともポリマーの構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合され、５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する重量平均分子量２００００以上１２００００以下のポリマーを用いて分散された顔料とを含むインクであって、前記顔料として、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を用いてなる、インクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記顔料として、更にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を用いてなる、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有比が、重量換算で２０：１〜１：１０の範囲である、請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
少なくとも０．０５重量％以上１重量％以下の２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた1種以上を含んでなる、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
１、２−アルキレングリコールを含んでなる、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上を含んでなる、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを含んでなる、請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と、光沢紙での高い光沢性を併せ持ち、且つ、良好な耐光性を兼ね備える、インクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のインクジェット記録用インクとしては、色材として染料を用いたものが多いが、近年、顔料を用いたものも普及しはじめている。特に最近は、インクジェット記録装置を用いていわゆる写真画質の記録物を作成し、これを室内外等に掲示することも徐々に普及しつつあり、この点に於いて、顔料を色材とするインクを用いた場合は、染料を色材としたものに比べて、耐光性や耐ガス性、また耐水性等の様々な耐候性に優れた印刷画像を得る事ができる、という利点を有する。
【０００３】
顔料を用いたインクでは、顔料を水に分散させる手段として、界面活性剤を用いる方法（特許文献１参照）、疎水部と親水部を有する分散ポリマーを用いる方法（特許文献２参照）が知られている。また、顔料の表面を高分子で被覆する方法も検討され、その例としては転相乳化反応や酸析法による方法が挙げられる（特許文献３参照）。
【０００４】
しかしながら、いずれも顔料を分散させる方法としてはスチレンを主な構成成分とするポリマーを用いるため定着性があまり良くなく、印刷物の長期の保存で黄変しやすいという課題があった。また、通常の場合、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、吸脱着が起こりやすくなり保存安定性が劣るが、従来の水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要であり、これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
【０００５】
さらに、従来の分散体に例えば印字品質を向上させるための添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルまたは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定性が得られず、顔料インクの場合、再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルで詰まりやすくなるという課題や、ヘッドを構成する物質に用いられる接着剤等の材料をアタックして接着強度を低下させ吐出信頼性の低下を招き、最悪の場合、吐出不能に至るといった課題を有していた。
【０００６】
また、前述のような一般的な分散剤により分散された顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な印字品質が得られないという課題もあった。
【０００７】
また、顔料インクは染料インクに比べて、耐光性や耐ガス性、また耐水性等の様々な耐候性に優れるが、イエローインクに於いては、従来一般的によく用いられるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等では、耐光性の点でシアンやマゼンタに比べて能力が劣るという課題があった。一方、耐光性に優れたイエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８が従来より知られているが、発色性が低い、インクとしての保存安定性が良くないといった点で、インクジェット記録用インクに用いるには好適なものではなかった。
【０００８】
そこで、イエロー顔料を用いたインクジェット記録用インクで、耐光性と印刷品質、保存安定性等の諸特性を両立することを目的とし、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８をインクジェット記録用インクに好適に用いるための手段として、顔料を中和されたアニオン性基を有する有機高分子化合物で被覆することで、耐水性、耐光性、色相および保存安定性を向上する方法（特許文献４）、特定のコーティングを施したインク受容層を持つ記録媒体と組み合わせる事で鮮明で高画質な画像と優れた耐光性を有する印刷物を得る方法（特許文献５）、顔料製造における微細化条件を変えることで、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を特殊な結晶型とすることで、透明性と鮮明性に優れたインクジェットに好適な物とする方法（特許文献６）などが従来行なわれてきた。
【０００９】
【特許文献１】特開平０１−３０１７６０号公報
【特許文献２】特開平０６−３０６３１７号公報
【特許文献３】特開平１０−１４００６５号公報
【特許文献４】特開平１１−１７２１８０号公報
【特許文献５】特開平１１−２２８８８８号公報
【特許文献６】特開２００２−１０５３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、何れの方法に於いても、記録物の耐光性は良好であるものの、発色性、特に普通紙における発色性は十分とは言えない。また光沢紙上における光沢性も確保できず、印刷品質の点で満足いくに至ってはいない。このように、イエロー顔料を色材とするインクジェット記録用インクに於いては、耐光性と印刷品質の両方の特性を好適に兼ね備えるものは未だ見出せていない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のインクジェット記録用インクは、水と、少なくともポリマーの構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合され、５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する重量平均分子量２００００〜１２００００のポリマーを用いて分散された顔料とを含むインクであって、 前記顔料として、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を用いてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のインクジェット記録用インクは、イエロー顔料を主たる色材とするインクに於いて、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持ち、更に耐光性に優れた記録物を得る事が可能なインクジェット記録用インクを提供するという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用インクは、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙および光沢紙上で高発色であり、光沢紙上では十分な光沢性に加えて定着性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れ、且つ耐光性ことなどの特性等が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００１４】
本発明のインクジェット記録用インクは、水と、少なくともポリマーの構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合され、５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、重量平均分子量２００００〜１２００００のポリマーを用いて分散された顔料とを含んでなることを特徴とする。
【００１５】
本発明において、ポリマーの構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合されたものが好ましい。ベンジルアクリレートは５０重量％未満では定着性が低下してくるので好ましい範囲が５０重量％以上であるが、５０重量％未満の場合を否定するものではない。ベンジルアクリレートは５０重量％以上が好ましいが、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。また、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸との重合が好ましい。１５重量％を超えるとインクジェットインクの普通紙での発色性が低下する傾向になるが、１５重量％を超える重合を否定するものではなく、より好ましい範囲として示しており、より好ましい範囲は１０重量％以下である。また、メタクリル酸とアクリル酸を比較した場合はアクリル酸を用いることが、定着性の観点からより好ましい。
【００１６】
本発明で顔料の分散に用いるポリマーは、影響がない程度に市販のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等から選ばれた1種以上を組み合わせて使用することも可能である。しかし、少なくとも８０％以上がアクリレートおよびアクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。そのアクリレートとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ-ビニルピロリドン、イソボロニルアクリレート、ベンジルアクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−ヒドロキシエチル−３−フェノキシプロピルアクリレートなど市販のアクリレートを用いることができる。また、アクリル酸の代わりにω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマーなどを用いることができる。
【００１７】
また、本発明で用いるポリマーを用いた分散方法は顔料をポリマーが覆うように水中への転相乳化であることが好ましい。転相乳化法を用いることによって、インクが安定になり、普通紙の発色性が向上する。
【００１８】
また、本発明において顔料を分散させるポリマーは、重量平均分子量が２００００〜２０００００であることが好ましい。重量平均分子量が２００００未満であると、インクジェットインクとしての長期保存安定性、熱安定性および定着性が悪くなり、２０００００を超えると、インクジェットインクとしての粘度が高くなり、分散安定性が悪くなる傾向があり、さらに吐出安定性が低下する傾向がある。
【００１９】
本発明のポリマーの重合の方法としては、溶媒として、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、グリコールエーテル系を用いることができる。しかし、水系の顔料分散であるため、後で前述の溶媒を除去可能なものであることが必要である。従って、そのような溶媒としては以下のようなものを用いることができる。前述のアルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。前述のケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。また、前述のエーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。さらに、前述のグリコールエーテル系としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ブチルセロソルブ等が挙げられる。
【００２０】
また、ポリマーを重合させるためのラジカル重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物等、過硫酸カリ、過硫酸ソーダなどを用いることができるがそれらに限定されず、ラジカル重合可能なものであれば上述以外の開始剤を用いることもできる。ラジカル重合開始剤の使用量は、重合の際に使用されるモノマーに対し、０．０１〜５モル％が好ましい。前述の重合の温度は、特に、制約されるものではないが、通常、３０〜１００℃の範囲であり、好ましくは、４０〜９０℃の範囲である。重合の温度が余りに低いときは、モノマーの重合に長時間要する必要が生じ、場合によっては重合率が低下して多量のモノマーが残存するおそれがある。
【００２１】
また、本発明におけるポリマーは、カルボキシル基を有しているが、その対イオンとしてはトリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを含んでなることが好ましい。トリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを用いることで、乾燥状態であってもインクの目詰まりが起こりにくくなる。
【００２２】
本発明に於いて用いるイエロー顔料は、耐光性の観点から、少なくとも主たる構成色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を用いることが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を、上述のポリマーと組み合わせて使用することにより、普通紙、光沢紙の何れでも高発色で、光沢紙上では高い光沢性を示し、且つ、耐光性にも優れた記録物を得ることが可能となる。
【００２３】
本発明に於いては、その他、調色などを目的として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を更に用いることも好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を併用することにより、普通紙における発色性が向上する効果が得られる。
【００２４】
本発明に於いては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を併用する場合、その含有比率は、重量換算で２０：１〜１：１０の範囲であることが好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の含有比が２０：１より少ない場合には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４添加の効果は得られない。一方、１：１０より多くなると、耐光性能力が低下する事から、２０：１〜１：１０の範囲で用いる事が望ましい。
【００２５】
本発明において顔料としての添加量は、０．５〜３０％が好ましいが、１．０〜１２％がさらに好ましい。これ以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、またこれ以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００２６】
本発明に於いて、前記イエロー顔料は、平均粒径が２０〜１１０ｎｍであり、且つ５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するポリマーを用いて分散されることが、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供する観点から好ましい。平均粒径が２０ｎｍ未満では耐光性が劣化し、１１０ｎｍを超えると普通紙上での発色性が低下してくる。また５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価では分散が不安定になり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸価では普通紙上での発色性が低下してくる。
【００２７】
本発明に於いては、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオール、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物および３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた1種以上をインク中に含有する事が好ましい。本発明の顔料分散体を用い、さらにこれらを用いることでインクジェット記録用インクの吐出安定性が向上し、普通紙に印刷したときのにじみが低減する。含有量としては、インク全量に対し０．０５〜１重量の範囲で用いる事が好ましい。０．０５重量％未満では普通紙でのにじみが多くなり、また、１重量％を超えるとインクジェット記録用インクとしての保存安定性が悪くなり、長期の保存が難しくなる。より好ましくは０．１〜０．７重量％である。
【００２８】
上記２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオール、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物は市販され、日信化学株式会社製のサーフィノール１０４、サーフィノール８２、サーフィノール２５０２、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールＥＯＯ、アセチレノールＥ４０、アセチレノールＥ１００などとして手に入れることができる。
【００２９】
本発明に於いては、更に、１、２−アルキレングリコールを含んでなることが好ましい。１，２−アルキレングリコールの中でも１，２−ヘキサンジオールおよび４−メチル−１，２−ペンタンジオールが特に好ましく、本発明の顔料分散体を用い、さらにこれらを用いることでインクジェットインクの吐出安定性が向上し、普通紙に印刷したときのにじみが低減する。
【００３０】
また、本発明に於いては、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ（トリ）エチレングリコールモノペンチルエーテルおよびジ（トリ）エチレングリコールモノヘキシルエーテルから選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。本発明の顔料分散体を用い、さらにこれらグリコールエーテル類を用いることで、インクジェット方式で普通紙に印刷したときのにじみがさらに低減し、印字品質が向上する。
【００３１】
また、本発明に於いては、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを含んでなることも好ましく、本発明の顔料分散体を用い、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールをさらに用いることで光沢紙上での光沢性が向上し、普通紙上での発色性が向上する。
【００３２】
また、同様にインクジェットの目詰まりが起こりにくくするために、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、四糖、五糖および六糖から選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。
【００３３】
本発明では、さらに必要に応じて分散剤、表面張力調整剤又は浸透剤（界面活性剤）、湿潤乾燥防止剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、保湿剤、その他の添加剤を用いてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
次に、本発明のインクジェット記録用インクの製造方法としては、例えば、本発明のインクジェット記録用インク用ポリマー組成物、水性媒体、水酸化ナトリウム等のアルカリ等を高速攪拌により乳化し、さらに、顔料等を投入し、ディスパー等で強力に分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、三本ロールミル等で分散し、得られた顔料スラリーを高圧分散機等で顔料を所定粒子径まで分散し、次いで得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去する方法等を行ってもよい。
【００３５】
前述の高圧分散機としては、特に限定されず、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社）、アルティマイザー（スギノマシン社）、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマイザー（ナノマイザー社）等が挙げられる。
【００３６】
前述の高圧分散機で分散する際の圧力は、所望とする顔料粒子径に到達できれば幾らでもよいが、１００ＭＰａ〜３００ＭＰａが好ましい。１００ＭＰａ未満では分散粒径が大きくなりやすく、分散に時間がかかったり、パス数を極端に多くしなければ安定した分散体になりにくく経済的でない。また、３００ＭＰａを超えると過分散になりやすく、分散体の安定性が得られにくい。なお、所望の顔料粒子径に到達できない場合は、前述の圧力の範囲で分散回数を増やしたり、圧力を上げたりして分散してもよい。
【００３７】
また、本発明のインクジェット記録用インクの製造方法には、重合が完了した前述のインクジェット記録用インク用ポリマー組成物にアルカリ溶液が加えられて加熱され、その後、溶媒が除去され、イオン交換水等で置換されたインクジェット記録用インク用ポリマー組成物溶液を使用してもよい。
【００３８】
さらに、重合が完了した前述のインクジェット記録用インク用ポリマーを減圧蒸留によって溶媒を除去し、得られたインクジェット記録用インク用ポリマーの固形物を粉砕し、イオン交換水、アルカリ溶液等を加えて加熱溶解して、得られたインクジェット記録用インク用ポリマー溶液を使用してもよい。この場合、その後、得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去することは不要となる。
【００３９】
前述のアルカリ溶液に用いられるアルカリとしては、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等の第３級アルキルアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩基等が挙げられる。
【００４０】
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
【実施例１】
【００４１】
攪拌装置、還流管、温度計、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ベンジルアクリレート４８３．０重量部、アクリル酸５０．４重量部及びｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下して反応させた。滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行なった。その後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。そして、メチルエチルケトン６００．０重量部を加え、樹脂固形分５０％のポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。
【００４２】
次に、このようにして作成されたポリマー組成物溶液１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；ＢＡＳＦ社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。
【００４３】
さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加して顔料分散体を調製した。これを２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過して、その後、表３に示すインク組成例１のインクジェット記録用インクを作成した。
【実施例２】
【００４４】
アクリル酸５０．４重量部に代えて、メタクリル酸を１３．２重量部、アクリル酸を３６．５重量部にした以外は、実施例１と同様に行ない、表３に示す組成例２のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３２０００であった。
【実施例３】
【００４５】
アクリル酸５０．４重量部に代えて、アクリル酸４２．６重量部にした以外は、実施例１と同様に行ない、表３に示す組成例３のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は５５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は４８０００であった。
【実施例４】
【００４６】
ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ４８０．０重量部に代えて、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ４５６．０重量部、Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４１３−Ａ（Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４；山陽色素株式会社製） ２４．０重量部にした以外は、実施例１と同様に行ない、表３に示す組成例４のインクジェット記録用インクを作成した。
【実施例５】
【００４７】
ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ４８０．０重量部に代えて、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ３２０．０重量部、Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４１３−Ａ １６０．０重量部にした以外は、実施例２と同様に行ない、表３に示す組成例５のインクジェット記録用インクを作成した。
【実施例６】
【００４８】
アクリル酸５０．４重量部に代えて、アクリル酸７７．５重量部にし、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ４８０．０重量部に代えて、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ４８．０重量部、Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４１３−Ａ ４３２．０重量部とした以外は、実施例１と同様に行ない、表３に示す組成例６のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。
【実施例７】
【００４９】
アクリル酸５０．４重量部に代えて、アクリル酸９３．０重量部にし、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ４８０．０重量部に代えて、ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０９６０  ３０．０重量部、Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４１３−Ａ ４５０．０重量部とした以外は、実施例１と同様に行ない、表３に示す組成例７のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。
【００５０】
（比較例１）
アクリル酸５０．４重量部に代えて、アクリル酸１００．８重量部にした以外は、実施例１と同様に行ない、表４に示す組成例８のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。
【００５１】
（比較例２）
アクリル酸５０．４重量部に代えて、アクリル酸１１６．３重量部にした以外は、実施例１と同様に行ない、表４に示す組成例９のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。
【００５２】
（比較例３）
アクリル酸４２．６重量部に代えて、アクリル酸１５５．０重量部にした以外は、実施例３と同様に行ない、表４に示す組成例１０のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。
【００５３】
（比較例４）
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部に代えて、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）１９．２重量部にした以外は、実施例４と同様に行ない、表４に示す組成例１１のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１００００であった。
【００５４】
（比較例５）
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部に代えて、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）１４．２重量部にした以外は、実施例５と同様に行ない、表４に示す組成例１２のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１８０００であった。
【００５５】
（比較例６）
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部に代えて、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）２．３重量部にした以外は、実施例６と同様に行ない、表４に示す組成例１３のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１４００００であった。
【００５６】
（比較例７）
アクリル酸９３．０重量部に代えて、アクリル酸２３．３重量部にした以外は、実施例７と同様に行ない、表４に示す組成例１４のインクジェット記録用インクを作成した。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３３０００であった。
【００５７】
（評価試験１：普通紙発色性の評価）
実施例１〜７及び比較例１〜７に係るインクを、インクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）を用い、ＸｅｒｏｘＰ紙に（富士ゼロックス社製）にベタ印字し、試験体を得た（印字モードは用紙：普通紙、印字品質：スーパーファイン、色補正：なし、印字方向：双方向）。そして、ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ  ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮ ＳＰ５０（Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて各色のＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した（測定条件は、光源：Ｄ５０、視野角：２度）。結果をＯＤ値として表１および表２に示す。
【００５８】
（評価試験２：光沢度の評価）
実施例１〜７及び比較例１〜７に係るインクを、インクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ）でＥＰＳＯＮ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）にベタ印字し、試験体を得た（印字モードは用紙：フォトプリント紙、印字品質：フォト、色補正：なし、印字方向：双方向）。この試験体の２０度光沢を光沢計（ＨＧ−２６８、スガ試験機株Ｖ式会社製）で測定した。結果を表１および表２に示す。
【００５９】
（評価試験３：分散性の評価）
実施例１〜７及び比較例１〜７に係るインク中粒子の平均粒子径を、レーザー粒径解析装置（ゼータサイザー３０００、マルバーン社製）で測定した。結果を表１および表２に示す。
【００６０】
（評価試験４：保存安定性の評価）
実施例１〜７及び比較例１〜７に係るインク用顔料分散体の初期粘度及び７０℃で１週間静置した後の粘度を、ローリングボール式粘度計（ＡＭＶｎ、アントンパール社製）で測定した。その結果を、保存安定性：７０℃で１週間静置した後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／初期粘度（ｍＰａ・ｓ）の値として表１および表２に示す。
【００６１】
尚、表１および表２には、インクを製造した際に用いたモノマー組成、重合開始剤および顔料、並びに、インクジェットインク組成も示す。
【００６２】
（評価試験５：耐光性の評価）
実施例１〜７及び比較例１〜７に係るインクを、インクジェットプリンタ（ＥＭ−９３０Ｃ）でＥＰＳＯＮ写真用紙に、ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）＝０．９〜１．１の範囲に入るように印加Ｄｕｔｙを調整して、ベタ印字を行い、試験体を得た（印字モードは用紙：フォトプリント紙、印字品質：フォト、色補正：なし、印字方向：双方向）。これら試験体を常温室内で３日放置後、キセノンウェザーメータ（ＸＬ−７５Ｓ；スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃６０％ＲＨ；ＢＰＴ（ブラックパネル温度）４０℃；照射波長域３００〜４００ｎｍでの照度３４Ｗ／ｍ2の条件にて、７２０時間の光暴露処理を行った。
【００６３】
前記光暴露処理前後の試験体について、ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ  ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮ ＳＰ５０を用いてＯＤを測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。結果を表３および表４に示す。
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ0）×１００
Ｄ         ：光暴露処理後のＯＤ
Ｄ0        ：光暴露処理前のＯＤ
【００６４】
【表１】
2007099917.tif 000002
【００６５】
【表２】
2007099917.tif 000003
【００６６】
【表３】
2007099917.tif 000004
【００６７】
【表４】
2007099917.tif 000005
【００６８】
尚、表１〜表４において示す略号は以下の通りである。
ＢＺＡ：ベンジルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＢＰＥＨ：ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）
ＰＹ１３８‥‥Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（キノフタロン）
ＰＹ７４：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（縮合アゾ顔料）
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
ＢＥＰＤ：２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジーオール
１、２−ＨＤ：１、２−ヘキサンジオール
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
【００６９】
表１〜表４に記載の結果からわかるように、実施例１〜７に係るインクジェット記録用インクを用いた場合は全ての試験の何れでも良好な結果であるが、比較例１〜７に係るインクジェット記録用インクでは、評価試験の何れかまたは複数の項目で良好な結果を得る事ができない。