(57)【要約】【課題】油汚れに対する洗浄力が高く、泡立ち性、低刺激性に優れ、良好な保存安定性を有する食器用液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）ポリオキシエチレン脂肪酸アミドと、（ｂ）アルキルエトキシサルフェート混合物と、（ｃ）アルキルエトキシレート及び/又は（ｄ）高級アルコールとを、｛（ｃ）＋（ｄ）｝／｛（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）｝が０．０１〜０．２の範囲で含有し、（ｂ）成分が、（ｂ）成分の全質量を基準にして、その質量％が最大値を示す式（II）の化合物のｎ3をｎ3 MAXとするとき、ｎ3 MAXが０ではなく、ｎ3がｎ3 MAXである式（II）の化合物が１５〜３５質量％の範囲で含まれ、かつ、ｎ3 MAX−１からｎ3 MAX＋１の範囲に含まれる化合物が５５〜７５質量％の範囲で含まれる、アルキルエトキシサルフェートの混合物である液体洗浄剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分および／または（ｄ）成分とを含有する液体洗浄剤組成物であって、（ｂ）成分が、
（ｂ）成分の全質量を基準にして、その質量％が最大値を示す式（II）のアルキルエトキシサルフェートまたはその塩のｎ3をｎ3 MAXとするとき、ｎ3 MAXが０ではなく、
（ｂ）成分の全質量を基準にして、ｎ3がｎ3 MAXである式（II）のアルキルエトキシサルフェートまたはその塩が、１５〜３５質量％の範囲で含まれ、かつ、
（ｂ）成分の全質量を基準にして、ｎ3 MAX−１からｎ3 MAX＋１の範囲に含まれるアルキルエトキシサルフェートまたはその塩が、５５〜７５質量％の範囲で含まれる、アルキルエトキシサルフェートまたはその塩の混合物であり、
（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分の質量比｛（ｃ）＋（ｄ）｝／｛（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）｝が０．０１〜０．２の範囲であることを特徴とする前記液体洗浄剤組成物：
（ａ）成分：一般式（I）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド
Ｒ1−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＡＯ）ｎ1−（ＥＯ）ｎ2−Ｈ  （I）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、
ＡＯは炭素数３〜４のアルキレンオキシド基であり、
ＥＯはエチレンオキシド基であり、
ｎ1はアルキレンオキシド基の付加モル数を示し、アルキレンオキシド基の平均付加モル数ｎ1 AVは０〜２の範囲であり、
ｎ2はエチレンオキシド基の付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ2 AVは０〜５の範囲であり、
かつ１≦ｎ1 AV＋ｎ2 AV≦５である。）
（ｂ）成分：一般式（II）で表されるアルキルエトキシサルフェートまたはその塩の混合物
Ｒ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ3−ＳＯ3Ｍ  （II）
（式中、Ｒ2は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、
ｎ3はエチレンオキシド基の付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ3 AVは１〜６の範囲であり、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
（ｃ）成分：一般式（III）で表されるアルキルエトキシレート
Ｒ3−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ4−Ｈ    （III）
（式中、Ｒ3は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、
ｎ4はエチレンオキシド基の付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ4 AVは０より大きく６以下の数である。）
（ｄ）下記一般式（IV）で表される高級アルコール
Ｒ4−ＯＨ    （IV）
（式中、Ｒ4は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。）
【請求項２】
上記（ｂ）成分が、６Ａ族、７Ａ族および８族から選ばれる少なくとも１種の金属と、マグネシウムと、アルミニウムとを含有する複合金属酸化物を含有するアルコキシル化触媒の存在下、アルコールにエチレンオキサイドを付加させ、これにより得られた反応生成物から前記触媒を除去し、前記反応生成物を硫酸化することにより製造されるものである、請求項1記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
上記（ａ）成分が、下記一般式（VI）で示されるアミドエステルを含まない、請求項1または２記載の液体洗浄剤組成物。
Ｒ6−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＡＯ）ｎ5−（ＥＯ）ｎ6−ＣＯ−Ｒ6  （VI）
（式中、Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、
ＡＯは炭素数３〜４のアルキレンオキシド基であり、
ＥＯはエチレンオキシド基であり、
ｎ5はアルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、アルキレンオキシド基の平均付加モル数ｎ5 AVは０〜２の範囲であり、
ｎ6はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ6 AVは０〜５の範囲であり、かつ１≦ｎ5 AV＋ｎ6 AV≦５である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に台所等の硬表面に好適な液体洗浄剤組成物に関し、更には、優れた洗浄力、泡立ち、低刺激性と保存安定性を兼ね備えた液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、台所洗剤においては、主基材であるアニオン界面活性剤に加え、洗浄力増強剤、増泡剤、及び増粘剤として、脂肪酸ジエタノールアミドや脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミドが用いられてきた。しかし、脂肪酸ジエタノールアミドは、化合物自体の安定性が悪く、比較的高いｐＨ領域での安定性に特に問題があった。脂肪酸モノエタノールアミドは、増粘作用、洗浄力には優れているが、それ自体の融点が高いため、洗浄剤を製造する際に溶解性が悪い上、冬場などの低温時に析出や白濁を生じてしまうという問題があった（特許文献１〜２等）。
これらの問題を解決するために、近年、低刺激性でかつ、気泡力、及び洗浄力等に優れる界面活性剤として、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤が提案されてきている（特許文献３）。
しかし、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤化合物を含有する組成物は原液粘度が高い上、水による希釈によっても減粘しにくいため、スポンジ等の洗浄用具に直接含浸させる際の泡立ち性に劣るという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開０１−１７２６７１号公報
【特許文献２】特開０１−３１６３５２号公報
【特許文献３】特開２００２−２９４２９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の課題は、油汚れに対する洗浄力が高く、泡立ち性、低刺激性に優れ、かつ良好な保存安定性を有する食器洗浄用として最適な液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（ａ）特定のポリオキシエチレン脂肪酸アミド、および（ｂ）エチレンオキシド付加モル分布の狭いアルキルエトキシサルフェートまたはその塩、（ｃ）アルキルエトキシレート及び／又は（ｄ）高級アルコールを含有することで、洗浄力に優れ、泡立ち性並びに低刺激性と保存安定性が良好な液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分および／または（ｄ）成分とを含有する液体洗浄剤組成物であって、（ｂ）成分が、
（ｂ）成分の全質量を基準にして、その質量％が最大値を示す式（II）のアルキルエトキシサルフェートまたはその塩のｎ3をｎ3 MAXとするとき、ｎ3 MAXが０ではなく、
（ｂ）成分の全質量を基準にして、ｎ3がｎ3 MAXである式（II）のアルキルエトキシサルフェートまたはその塩が、１５〜３５質量％の範囲で含まれ、かつ、
（ｂ）成分の全質量を基準にして、ｎ3 MAX−１からｎ3 MAX＋１の範囲に含まれるアルキルエトキシサルフェートまたはその塩が、５５〜７５質量％の範囲で含まれる、アルキルエトキシサルフェートまたはその塩の混合物であり、
（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分の質量比｛（ｃ）＋（ｄ）｝／｛（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）｝が０．０１〜０．２の範囲であることを特徴とする前記液体洗浄剤組成物を提供する：
【０００７】
（ａ）成分：一般式（I）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド
Ｒ1−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＡＯ）ｎ1−（ＥＯ）ｎ2−Ｈ  （I）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基であり、
ＡＯは炭素数３〜４のアルキレンオキシド基であり、
ＥＯはエチレンオキシド基であり、
ｎ1はアルキレンオキシド基の付加モル数を示し、アルキレンオキシド基の平均付加モル数ｎ1 AVは０〜２の範囲であり、
ｎ2はエチレンオキシド基の付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ2 AVは０〜５の範囲であり、
かつ１≦ｎ1 AV＋ｎ2 AV≦５である。）
【０００８】
（ｂ）成分：一般式（II）で表されるアルキルエトキシサルフェートまたはその塩の混合物
Ｒ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ3−ＳＯ3Ｍ  （II）
（式中、Ｒ2は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基であり、
ｎ3はエチレンオキシド基の付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ3 AVは１〜６の範囲であり、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
【０００９】
（ｃ）成分：一般式（III）で表されるアルキルエトキシレート
Ｒ3−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ4−Ｈ    （III）
（式中、Ｒ3は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基であり、
ｎ4はエチレンオキシド基の付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ4 AVは６以下の数である。）
（ｄ）下記一般式（IV）で表される高級アルコール
Ｒ4−ＯＨ    （IV）
（式中、Ｒ4は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基である。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力が高く、泡立ち性、低刺激性に優れ、かつ良好な保存安定性を有する液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の（ａ）成分は、上記一般式（I）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドである。
式（I）において、Ｒ１は、炭素数６〜２４、好ましくは８〜１４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基である。ＡＯは炭素数３〜４のアルキレンオキシド基である。ＡＯの炭素鎖長がこのような範囲にあると特に安定性に優れる。ｎ1 AVはアルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、０〜３、好ましくは０〜２の範囲である。ｎ2 AVはエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、０〜５、好ましくは０〜３の範囲である。１≦ｎ1 AV＋ｎ2 AV≦５であり、好ましくは１≦ｎ1 AV＋ｎ2 AV≦３である。ｎ1 AV＋ｎ2 AVがこのような範囲にあると、特に洗浄力と安定性が向上するので好ましい。
【００１２】
本発明に用いることができる（ａ）成分としては、ポリオキシエチレン（１．５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸モノエタノ−ルアミド、ポリオキシエチレン（５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（１．５）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（８）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（１．５）ミリスチン酸モノエタノールアミド、及び、ポリオキシエチレン（１．５）オレイン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、などが挙げられる。これらは、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤において、１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。これらの中でも、特に低温安定性と洗浄力のバランスに優れる点で、ポリオキシエチレン（１．５〜３）ラウリン酸モノエタノールアミドが好ましい。
【００１３】
一般式（I）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤としては、下記一般式（VI）で示されるアミドエステルを含まないものが特に好ましい。
Ｒ6−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＡＯ）ｎ5−（ＥＯ）ｎ6−ＣＯ−Ｒ6  （VI）
式中、Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基であり、
ＡＯは炭素数３〜４のアルキレンオキシド基であり、
ＥＯはエチレンオキシド基であり、
ｎ5はアルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、アルキレンオキシド基の平均付加モル数ｎ5 AVは０〜２の範囲であり、
ｎ6はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎ6 AVは０〜５の範囲であり、かつ１≦ｎ5 AV＋ｎ6 AV≦５である。
【００１４】
一般式（I）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤は、当業界において公知の方法により製造することができるが、ＥＯ分布制御、経済性等の点から、アルカノールアミン及び脂肪酸エステルをアルカリ金属触媒の存在下で縮合反応により反応させて、下記一般式（V）で表される脂肪酸アルカノールアミドを得、それにアルキレンオキシド及び／又はエチレンオキシドを９０℃以下の温度で付加させることにより得られるものが好ましい。このようにして得られる化合物は、色調・臭気が良好であり、低温安定性に優れるという特性を有する。
Ｒ5−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ    （V）
（式中、Ｒ5は、炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基である。）
【００１５】
前記アルカノールアミンとしては、グリコールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられる。該アルカノールアミンは、１種単独で高純度のものを使用するのが好ましく、具体的には、純度が９０質量％以上であるのが好ましく、９５質量％以上であるのがより好ましい。
前記脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び、パラフィン酸化やオキソ法で得られる合成脂肪酸等の高級脂肪酸を用いて得ることができる。前記脂肪酸エステルとしては、炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基であり、前記脂肪酸のうち炭素数８〜１４の脂肪酸を用いて得られたものが好ましく、該炭素数８〜１４の脂肪酸とメタノール、エタノール等の低級アルコールとを用いて得られたものがより好ましく、該炭素数８〜１４の脂肪酸とメタノールとを用いて得られた脂肪酸エステルが特に好ましい。炭素数が６未満の場合は疎水性が不足するため十分な洗浄力が得られない。また、炭素数が２４を超えて大きい場合は界面活性剤自体の溶解度が減少するため、水に対する溶解性が低下したり、保存時に析出が生じたりしやすい。これらの脂肪酸エステルは、１種単独で使用してもよく２種以上を併用してもよい。
脂肪酸アルカノールアミドを、アルカノールアミン及び脂肪酸エステルから、アルカリ金属触媒の存在下で反応させ縮合反応を行う際のアルカリ金属触媒としては、アルカリ金属アルコラートが好ましく、具体的には、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート、及び、カリウムエチラート等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、工程全般の反応がスムーズである点で、ナトリウムメチラート等が特に好ましい。
【００１６】
前記縮合反応の反応条件としては、反応に用いる原料等によって適宜選択されるが、モル比（脂肪酸エステル１モルに対するアルカノールアミンのモル比）で０．９〜１．５モルであるのが好ましく、１〜１．３モルであるのがより好ましい。前記モル比が、０．９未満であると、得られる脂肪酸アミド量が少なくなり、また原料の脂肪酸エステルの影響により、製品の臭気が悪くなることがある一方、１．５モルを超えると、アルカノールアミンの残存量が多くなり、製品配合時に製品外観が経時的に変化し着色してしまうことがある。
前記縮合反応の際の、脂肪酸エステルに対するアルカリ金属触媒の配合量としては、アミドエステルの副生の抑制効果に優れる点で、０．０８質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上であるのがより好ましい。具体的には、アルカノールアミンとして、ジグリコールアミンを使用した場合、前記配合量としては、１．５質量％以上であるのが好ましく、２．０質量％以上であるのがより好ましい。また、アルカノールアミンとして、モノエタノールアミンを使用した場合、前記配合量としては、０．１質量％以上であるのが好ましく、１．０質量％以上であるのがより好ましい。
【００１７】
前記縮合反応の際の、反応の温度としては、９０℃以下であるのが好ましく、７０℃以上９０℃未満であるのがより好ましい。前記反応の温度が９０℃を超えると、前記アルカリ金属触媒を、前述の好ましい配合量以上配合した場合であっても、アミドエステルが副生し製品中の澱の原因となることがある。一方、９０℃以下という比較的低温で反応させることにより、色調・臭気の良好な脂肪酸アルカノールアミドが効率良く得られる。
前記縮合反応の際の反応圧力としては、１〜３００ｍｍＨｇが好ましく、５〜２５０ｍｍＨｇがより好ましい。前記反応圧力が、前記数値範囲内であると、副生するアルコールを適度に留出させることができ、反応を進める上で特に好ましい。前記縮合反応の際の反応時間としては、通常１〜７時間が好ましく、２〜６時間がより好ましい。また、反応方式としては、通常攪拌槽型反応器を用いるが、特に制限はなく、縮合反応に適用可能な公知の反応方式が総て好適に挙げられる。前記縮合反応の際、原料の仕込み方式としては、特に制限はなく、適宜選択されるが、例えば、一括仕込みやアルカノールアミンを仕込んだ後、脂肪酸エステルを分割添加する方法等が挙げられる。
【００１８】
脂肪酸アルカノールアミドとアルキレンオキサイドおよびエチレンオキサイドの付加反応では、９０℃以下で反応させる。この反応（以下、「エチレンオキサイド付加反応」と称することがある。）の温度は極めて重要であり、９０℃以下で行うことにより、不均化によるアミドエステルの副生が抑制され、かつ臭気・色調が良好なポリオキシアルキレンおよびポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を効率良く得ることができる。又、前記脂肪酸アルカノールアミドを得る際、使用するアルカリ金属触媒の配合量を、好ましい数値範囲内に調節することにより、極めて効率良く前記エチレンオキサイド付加反応を進行させることができる。更に、使用したアルカリ金属触媒を、そのままエチレンオキサイド付加反応の触媒として利用することにより、反応液を一旦固化させずに９０℃以下の温度でエチレンオキサイド付加反応をスムースに進行させることができる。
エチレンオキサイド付加反応の反応温度としては、不均化によるアミドエステル副生の抑制、及び、臭気・色調が良好となる点で、５５〜８８℃が好ましく、６０〜８５℃がより好ましい。
【００１９】
エチレンオキサイド付加反応において、エチレンオキサイドの平均付加モル数としては、脂肪酸アルカノールアミド１モルに対し、０．１〜１０モルが好ましく、０．５〜５モルがより好ましい。前記平均付加モルが、脂肪酸アルカノールアミド１モルに対し０．１モル未満である場合には、製品の低温安定性が充分でないことがある一方、１０モルを超えると、付加量に見合うだけの効果が得られず経済上好ましくない。
一般式（VI）で示されるアミドエステルを含むか否かは、ＧＣ分析（ガスクロマトクラフィー）により以下の条件にて測定し、アミドエステルが検出されなかった場合を「アミドエステルを含まない」とする。
【００２０】
＜ＧＣ分析＞
（1）試料約１０ｍｇ、及び、内部標準物質としてｎ−ドデカン約１０ｍｇを各々秤量し、これに、シリル化剤ＢＳＴＦＡ０．６ｍｌ、ピリジン０．６ｍｌを加え、８０℃で３０分間加熱処理を行い、分析用試料とする。
（2）カラムとしては、Ｕｌｔｒａ１（ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ）０．２ｍｍφ×２５ｍ×０．１１μｍを用い、以下の温度条件で測定する。
（温度条件）
・カラム：６０℃（２ｍｉｎ）→（１５℃／ｍｉｎ）→３００℃（２０ｍｉｎ）
・Ｉｎｊ：３２０℃
・Ｄｅｔ：ＦＩＤ３００℃（検出限界：０．０５％）
【００２１】
本発明の組成物において、（ａ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して好ましくは０．５〜１５％、より好ましくは０．５〜８％である。配合量が０．５％未満であると洗浄力に劣ることがあり、１５％を超えると低温での安定性が劣ることがある。
【００２２】
本発明の（ｂ）成分は、上記一般式（II）で表わされるアルキルエトキシサルフェートまたはその塩の混合物である。
一般式（II）においてＲ2は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級又は２級アルコール由来のアルキル基またはアルケニル基であり、炭素数が１０〜１８であるのが好ましい。炭素数が６未満の場合は疎水性が不足するため十分な洗浄力が得られないことがある。また、炭素数が２４を超えて大きい場合は界面活性剤自体の溶解度が減少するため、水に対する溶解性が低下したり、保存時に析出が生じたりしやすい。具体的に好ましいアルキル基またはアルケニル基を例示すると、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、アラキル基、ベヘニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらのアルキル基またはアルケニル基は単独でも混合されていても良く、天然でも合成でも良い。例えば、市販されているドバノックス(登録商標)、ダイヤドール(登録商標)、ネオドール(登録商標)、サフォール(登録商標)等の１級合成アルコールや椰子油高級アルコール等の天然アルコール、更にはソフタノール(登録商標)等の２級アルコールは非常に好適である。
【００２３】
一般式（II）において、（ｂ）成分の全質量を基準にして、その質量％が最大値を示す式（II）のアルキルエトキシサルフェートまたはその塩のｎ3をｎ3 MAXとするとき、ｎ3 MAXが０ではないのが、人体に対する刺激性を低く抑制することができ、所望の洗浄力並びに泡立ち性が得られるので好ましい。
一般式（II）において、（ｂ）成分の全質量を基準にして、ｎ3がｎ3 MAXである式（II）のアルキルエトキシサルフェートまたはその塩が、１５〜３５質量％の範囲で含まれ、１８〜３０質量％の範囲で含まれるのがより好ましい。ｎ3 MAXの量がこのような範囲にあると、所望のＥＯ鎖長に応じた泡立ち性、洗浄性能が得られるので好ましい。
一般式（II）において、（ｂ）成分の全質量を基準にして、ｎ3 MAX−１からｎ3 MAX＋１の範囲に含まれるアルキルエトキシサルフェートまたはその塩が、５５〜７５質量％の範囲で含まれ、５５〜７０質量％の範囲で含まれるのがより好ましい。ｎ3 MAX−１からｎ3 MAX＋１の範囲に含まれるアルキルエトキシサルフェートまたはその塩の量がこのような範囲にあると、所望のＥＯ鎖長に応じた泡立ち性、洗浄性能が得られるので好ましい。
（ｂ）成分は、当業界において公知の方法を使用して製造することができる。
本発明の組成物において、（ｂ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して好ましくは３〜４０％、より好ましくは５〜３５％である。配合量が３％未満であると洗浄性能、起泡力に劣ることがあり、４０％を超えると低温安定性が劣ることがある。
【００２４】
本発明における（ｂ）成分と共に、（ｃ）成分として上記一般式（III）で表されるアルキルエトキシレート及び/又は（ｄ）成分として上記一般式（IV）であらわされる高級アルコールを併用することが洗浄力を向上する上で重要である。
式（III）及び式（IV）中、Ｒ３，Ｒ４は炭素数が１０〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であるのが好ましい。炭素数が６未満の場合は粘度低下効果が不充分であり、場合によってはかえって増粘をもたらす場合がある。また、炭素数が２４を超えて大きい場合は界面活性剤自体の溶解度が減少するため、組成物中に均一に相溶しない場合がある。
（ｃ）成分としては、具体的には、エチレングリコールモノラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル等があげられる。このうち、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（３）トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルが好ましい。
（ｄ）成分としては、具体的には、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、トリデカノールや、ドバノックス(登録商標)、ダイヤドール(登録商標)、ネオドール(登録商標)、サフォール(登録商標)等の１級合成アルコールや椰子油高級アルコール等の天然アルコール等があげられる。このうち、ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、トリデカノール、ドバノックス(登録商標)、ダイヤドール(登録商標)、ネオドール(登録商標)、サフォール(登録商標)等の１級合成アルコールや椰子油高級アルコール等の天然アルコールが好ましい。
（ｃ）成分及び（ｄ）は、当業界において公知の方法を使用して製造することができるし、市販品を使用することもできる。
本発明の組成物において、（ｃ）成分、（ｄ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対してそれぞれ好ましくは０．０５〜５％、０．００５〜０.５％、より好ましくは０．１〜３％、０．０１〜０．５％である。配合量がそれぞれ０．０５％未満，０．００５％未満であると洗浄力向上効果に劣ることがあり、それぞれ５％、０．５％を超えると保存安定性が劣ることがある。
【００２５】
本発明においては、これら（ｂ）〜（ｄ）成分の質量比｛（ｃ）＋（ｄ）｝／｛（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）｝が０．０１〜０．２の範囲である必要がある。好ましくは０．０１５〜０．１５の範囲である。｛（ｃ）＋（ｄ）｝／｛（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）｝はこれら３種の成分からなる組成物中に占める、アルコールエトキシレート及び／または高級アルコールの比率であるが、この値が０．０１未満であると洗浄力の向上効果が得られない。また、０．２を超えてこの値が大きい場合は、疎水性の強い成分が多くなりすぎることから水溶性が低下したり、保存安定性が悪化したりする等の不利が生じる。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物には、従来から使用されてきたアニオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤や、両性界面活性剤、その他の界面活性作用を有する化合物、更には各種の塩等の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて使用して良い。これらの中でも、好ましい界面活性作用を有する物質としてアニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。また、各種無機塩、有機酸塩を用いることも可能である。
【００２７】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤は、洗浄料組成物に用いられるものであれば特に限定されるものでなく、例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩；ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等の炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸トリエタノールアミン等のＮ−アシルグルタミン酸塩；Ｎ−ラウロイルグリシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルグリシンナトリウム、Ｎ−ステアロイルグリシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグリシンカリウム、Ｎ−ミリストイルグリシンカリウム、Ｎ−ステアロイルグリシンカリウム、Ｎ−ラウロイルグリシントリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルグリシントリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイルグリシントリエタノールアミン等のＮ−アシルグリシン塩；Ｎ−ラウロイルアラニンナトリウム、Ｎ−ミリストイルアラニンナトリウム、Ｎ−ステアロイルアラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルアラニンカリウム、Ｎ−ミリストイルアラニンカリウム、Ｎ−ステアロイルアラニンカリウム、Ｎ−ラウロイルアラニントリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルアラニントリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイルアラニントリエタノールアミン等のＮ−アシルアラニン塩；Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸カリウム、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸トリエタノールアミン等のＮ−アシルアスパラギン酸塩；Ｎ−ココイルタウリンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−パーム油脂肪酸−Ｎ−エチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−ココイルタウリンマグネシウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−タウリンマグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎメチルタウリンマグネシウム等の長鎖アシル低級アルキル型タウリン塩；ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテル塩（ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各塩）等のヒドロキシエーテルカルボン酸塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩；ロート油等の硫酸化油；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、炭素数８〜１８のアルケニル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキル硫酸塩等の使用が望ましい。このうち、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩が好ましい。これらのアニオン性界面活性剤の配合量は、本発明の（ｂ）成分と合わせて液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは５〜４０質量%、更に好ましくは５〜３０質量％である。このような範囲で含まれると、洗浄力、低温での安定性がさらに向上するので好ましい。
【００２８】
また（ｅ）成分として半極性界面活性剤を添加することが出来る。（ｅ）成分としては、例えば、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等があげられる。
【００２９】
【化１】
2007177085.tif 000002
【００３０】
〔式中、Ｒaは炭素数８〜２６のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、アルキルフェニル基から選らばれ、Ｒb及びＲcは、同一又は異なっていても良く、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基から選らばれる。〕
【００３１】
【化２】
2007177085.tif 000003
【００３２】
〔式中、ＲAは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、ＲB、ＲCはそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。ＲDは炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基である。〕
この中で特に好ましいのは、ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリルアミドプロピルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインである。配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して好ましくは０．５〜１０％、より好ましくは０．５〜８％である。このような範囲で含まれると、洗浄力、低温での安定性がさらに向上するので好ましい。
【００３３】
好ましい混合可能な非イオン界面活性剤としては、例えば、本発明の（ｃ）成分を除くポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、フェノールエトキシレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンアシルエステル）、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、本発明の（ａ）成分を除く脂肪酸アルカノールアミド（ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等）、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトールエステル、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グルコシドエステル、脂肪酸メチルグルコシド、脂肪酸メチルグルコシドエステル、メチルグルコシドエステル、エチルグルコシドエステル、メチルマンノシドエステル、アルキルメチルグルカミド、Ｎ−メチルグルカミド、環状Ｎ−メチルグルカミド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸グリコシドエステルなどが一例として挙げられる。このうち、本発明の（ｃ）成分を除くポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１０〜１８、ＥＯ平均付加モル数７〜２０）、本発明の（ａ）成分を除く脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシドが好ましい。
また、配合可能な両性界面活性剤の例としては、例えば、カルボキシベタイン、アミノカルボン酸、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、ヒドロキシアルキルスルホベタイン、アルキルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。このうち、アルキルアミドベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、ヒドロキシアルキルスルホベタインが好ましい。
これらの非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤は、単独で或いは適当な２種以上の組み合わせで配合可能である。これらの界面活性剤は、好ましくは合計量で液体洗浄剤組成物全量に対して、１〜２０％の範囲で使用することが望ましい。このような範囲で含まれると、洗浄力、低温での安定性、泡質がさらに向上するので好ましい。
【００３４】
本発明に任意に組み合わせて使用できる界面活性剤のアルキル基は炭素数６〜２４の直鎖状または分岐鎖状の１級又は２級のアルキル基またはアルケニル基であり、炭素数が１０〜１８であれば更に好ましい。炭素数がこのような範囲にあると、洗浄力、水に対する溶解性、保存安定性がさらに向上するので好ましい。具体的に好ましいアルキル基またはアルケニル基を例示すると、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、アラキル基、ベヘニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらのアルキル基またはアルケニル基は単独でも混合されていても良く、天然でも合成でも良い。例えば、市販されているドバノックス(登録商標)、ダイヤドール(登録商標)、ネオドール(登録商標)、サフォール(登録商標)等の１級合成アルコールや椰子油高級アルコール等の天然アルコール、更にはソフタノール(登録商標)等の分岐または直鎖状の２級アルコールは非常に好適である。
【００３５】
無機塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等を用いることが出来る。水溶性の２価マグネシウム塩であれば、その構造、製造法及び対イオンなどは限定されないが、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化カルシウム及びそれらの水和物等が挙げられ、これらは単独（１種）で又は２種以上を混合して用いることができる。このうち、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム及びこれらの混合物が好ましい。合計含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは、０．５〜５質量％とすることが望ましい。このような範囲で含まれると、洗浄力、低温での安定性、泡質がさらに向上するので好ましい。
更に本発明にはカルボン酸およびその塩を添加することも可能である。（ｆ）成分としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、グリコール酸、乳酸、グルコン酸、安息香酸、サリチル酸、ｏ／ｍ／ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ／ｍ／ｐ−トルイル酸、エチル安息香酸、ジメチル安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸などの炭素数Ｃ１−１５のモノカルボン酸及びそれらの塩、（ｇ）成分としてはシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、アジピン酸、イタコン酸、シクロプロパン１，３ジカルボン酸、シクロヘキサン１，４ジカルボン酸、クエン酸、ニトリロ３酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラアミン６酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、マレイン酸、メチルグリシン２酢酸等の炭素数Ｃ２−１５かつ２以上のカルボキシル基を有するポリカルボン酸及びそれらの塩が好適である。このうち、クエン酸が好ましい。（ｆ）、（ｇ）成分の配合量はそれぞれ、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは０．１〜１０％、より好ましくは０．５〜６％である。このような範囲で含まれると、低温での安定性がさらに向上し、粘度低下したり、低温化で析出したりする等の不具合を効果的に抑制できるので好ましい。
【００３６】
また、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分の質量比が（ｅ＋ｆ）／ａ＋ｂが０．１−０．５であり、ｆ／（ｅ＋ｆ）が０．４５−０．９５を満たすとき最大の効果が得られる。
その他配合可能な好ましい添加成分としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールやエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ヘプチレングリコール、１，３−ヘプタンジオール、１，４−ヘプタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、２，３−ヘプタンジオール、２，４−ヘプタンジオール、ヘキシレングリコール、１，３−ヘキサンンジオール、１，４−ヘキサンンジオール、１，５−ヘキサンンジオール、１，６−ヘキサンンジオール、２，３−ヘキサンンジオール、２，４−ヘキサンンジオール、２，５−ヘキサンンジオール、３，４−ヘキサンンジオール、グリセリン、アルキルグリセリン、ソルビトール等のポリヒドロキシ化合物、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の酸化防止剤、ｏ／ｍ／ｐ−トルエンスルホン酸、ｏ／ｍ／ｐ−キシレンスルホン酸、ｏ／ｍ／ｐ−クメンスルホン酸に代表される芳香族スルホン酸などの液性調整剤、硫酸亜鉛、ポリリジン、アルキルパラベン等の殺菌剤、天然多糖類や粘度鉱物等の粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物、酵素等の薬効成分、ｐＨ調整剤、香料、香料用溶剤、香料安定化剤などの通常用いられる物質が挙げられる。また、溶媒として通常は水（精製水、イオン交換水、常水等）が使用される。
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度としては、２５℃において、好ましくは５０〜３００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲に調整される。なお、本明細書において粘度はＢ型粘度計を用いて測定される。また、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力と低温安定性の観点からｐＨ（原液）を好ましくは３．０〜８．０、更に好ましくは５．０〜７．０、に調整される。
本発明の組成物は、一般に用いられる配合槽及び攪拌機を有する混合設備を使用して、定法により製造することができる。
【実施例】
【００３７】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
なお、それに先立って、実施例及び比較例で使用したポリオキシエチレン脂肪酸アミドの製造方法、アルキルエトキシサルフェートの製造方法およびオキシエチレン鎖長の分布と、実施例で採用した試験方法の概要を示す。
【００３８】
（１）ポリオキシエチレン脂肪酸アミドの調製
（製造例１−１，２：サンプルＡ−１，２）
ラウリン酸メチル２１４ｇに、モノエタノールアミン６４．１ｇおよびナトリウムメトキサイド（２８質量％品）７．７ｇ（１．０質量％対脂肪酸メチルエステル）を加え、副生するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌（３００〜１０ｍｍＨｇ、９０℃、１時間）し、反応圧力が１０ｍｍＨｇに到達した時点で、反応温度９０℃で３時間熟成し、ラウリン酸モノエタノールアミド２４０ｇを調製した。合成したラウリン酸モノエタノールアミドを１Ｌ容オートクレーブに仕込み、エチレンオキサイドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して２．０、５．０モル分仕込み、９０℃で２時間かけて付加反応を行い、該当するポリオキシエチレン（２または５）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物（ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤）を合成した。
【００３９】
（製造例１−３：サンプルＡ−３）
（製造例１−１）と同様にしてラウリン酸モノエタノールアミドを調製した。合成したラウリン酸モノエタノールアミドを１Ｌ容オートクレーブに仕込み、プロピレンオキサイドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して１．５モル分仕込み、９０℃で２時間かけて付加反応を行い、該当するポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸モノエタノールアミド混合物（ポリオキシプロピレン脂肪酸アミド型界面活性剤）を合成した。
【００４０】
（２）アルキルエトキシサルフェートの調製とオキシエチレン鎖の分布
（製造例２−１：サンプルＳ−１）
本発明の実施例で使用した分布の狭いアルキルエトキシサルフェートの調製は、以下の方法で実施した。４Ｌのオートクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇ及びＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。次いで、温度１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド５４ｇを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２７４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度を４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエトキシサルフェートを得た。得られたアルキルエトキシサルフェートの性状及び高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定したオキシエチレン鎖長の分布は表−１に示した通りであった。なお、サンプルＳ−２の調製も、エチレンオキサイド導入量以外は同様の方法により行った。
【００４１】
（比較製造例２−１：サンプルＳ−３）
比較例で使用した通常の分布の広いアルキルエトキシサルフェートの調製は、以下の方法で実施した。４Ｌのオートクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇ及び水酸化カリウム触媒０．８ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。ついで、温度１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド５４ｇを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２７４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度を４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエトキシサルフェートを得た。得られたアルキルエトキシサルフェートの性状及びオキシエチレン鎖長の分布は表−１に示した通りであった。なお、サンプルＳ−４の調製も、エチレンオキサイド導入量以外は同様の方法により行った。
【００４２】
【表１】
2007177085.tif 000004
【００４３】
下記表−２に示される配合組成の各種液体洗浄剤組成物を調製し、下記の試験方法により洗浄力、泡立ち性、刺激性及び保存安定性について評価した。
これらの結果を表−２に示す。なお、表中の配合量は質量％〔組成物の全量が１００質量％（残部は精製水で調製）であり、各組成物はｐＨ５．０〜６．５に調整したものである。
（洗浄力の評価）
牛脂１ｇを１０×１５×５（ｃｍ）のポリプロピレン製容器に均一になるように塗布し、激しく汚れたモデル汚垢とした。住友３Ｍ社製スコッチブライト（食器洗い用スポンジ）に２５℃の水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをとり、数回手で揉んだ後、汚染したポリプロピレン容器を、通常家庭で行われるのと同様にして洗浄し、２５℃の水道水でよくすすいだ後、牛脂に汚染されていたポリプロピレン容器表面を手で触ったときの触感で、洗浄力を下記評価基準に基づき評価した。
評価基準：
○：ポリプロピレン容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、油の残留によるヌルツキは全く感じない。
△：ポリプロピレン容器の平滑な表面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位に僅かにヌルツキが残っている。
×：ポリプロピレン容器全体にヌルツキが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる
【００４４】
（泡立ちの評価）
住友３Ｍ社製スコッチブライト（食器洗い用スポンジ）に２５℃の水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをとり、５回手で揉んだ後の泡立ちを下記の評価基準で判定した。
評価基準：
◎：泡質が良く豊富な泡が立つ
○：豊富な泡が立つ
△：泡が若干立つ
×：泡がほとんど立たない
【００４５】
（刺激性評価）
１％の液体洗浄剤組成物水道水希釈液３リットルを入れた桶に、１日３０分、手を手首まで浸漬させた。この操作を３日間繰り返し、次の日の手の荒れ具合を、下記の評価基準に従って官能評価した。
評価基準
５：全く荒れない
４：やや手荒れした
３：手荒れした
２：かなり手荒れした
１：非常に手荒れした
【００４６】
（保存時の液安定性の評価方法）
各液体洗浄剤組成物１００ｇをガラス瓶に密閉し、５０℃および−５℃で１ヶ月間静置したときの外観の変化を下記評価基準にて評価した。
評価基準：
○：沈殿、液分離を生じない
△：わずかに濁ったり、微少な析出物が認められる。
×：沈殿または液の分離が生じる
【００４７】
【表２】
2007177085.tif 000005
【００４８】
【表３】
2007177085.tif 000006
【００４９】
【表４】
2007177085.tif 000007
【００５０】
（ａ）成分
Ａ−１〜２：製造例１−１〜２で調整したポリオキシエチレン（２または５）ラウリン酸モノエタノールアミド
Ａ−３：製造例１−３で調整したポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸モノエタノールアミド
ＣＭＥ（２）：ポリオキシエチレン（２）椰子脂肪酸モノエタノールアミド  （川研ファインケミカル（株）  アミゼット２Ｃ）
（ｂ）成分
Ｓ−１〜４：製造例２−１及び比較製造例２−１でそれぞれ調整したアルキルエトキシサルフェート
（ｃ）成分
ＬＥＯ（２）：ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル
ＬＥＯ（５）：ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル
ＬＥＯ（１０）：ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル
何れもＳ−１，２同様にラウリルアルコールにエチレンオキサイドを付加することにより得られたものを使用。
（ｄ）成分
Ｃ１０−ＯＨ：デシルアルコール（和光純薬工業株  試薬１級）
Ｃ１２−ＯＨ：ドデシルアルコール（和光純薬工業株  試薬１級）
（アニオン界面活性剤）
ＬＡＳ：アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン（株）  ライポンＬＨ−２００）
ＡＯＳ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）  リポランＬＢ−４４０）
ＡＳ：アルキル硫酸ナトリウム（ライオン（株）  サンノールＬＭ−１１３０）
（半極性界面活性剤）
ＤＤＡＯ：ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド（ライオン・アクゾ（株）  アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ））
ＡＡＰＤＡＯ：アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド（川研ファインケミカル（株）  ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ）
（両性界面活性剤）
ＬＰＢ：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ライオン（株）エナジコールＬ−３０Ｂ）
ＨＳＢ：アルキルヒドロキシスルホベタイン（川研ファインケミカル（株）  ソフタゾリンＬＳＢ）
（ノニオン界面活性剤）
ＡＥ１５：ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル（ライオン（株）  レオックスＬＣ−１５０）
ＡＥ７：ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル（日本エマルジョン（株）  エマレックス７０７）
ＡＰＧ:アルキルポリグルコシド（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（株）  ＴＲＩＴＯＮ  ＣＧ−１１０）
ＣＭＥ：椰子脂肪酸モノエタノールアミド（川研ファインケミカル（株）  アミゾールＣＭＥ）
ＣＤＥ：椰子油脂肪酸ジエタノールアミド（ライオンアクゾ（株）  ホームリードＣＤ）
ＬＤＥ：ラウリン酸ジエタノールアミド（川研ファインケミカル（株）  アミゾールＬＤＥ）
（その他）
エタノール：（純正化学（株）  試薬特級）
ＰＧ：プロピレングリコール（純正化学（株）  試薬特級）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量１０００）（ライオン（株）  ＰＥＧ＃１０００）
ＭｇＳＯ４：硫酸マグネシウム７水和物（純正化学（株）  試薬特級）
ＣａＣｌ２：塩化カルシウム２水和物（純正化学（株）  試薬特級）
ＺｎＳＯ４：硫酸亜鉛７水和物（純正化学（株）  試薬特級）
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸（テイカ（株）  テイカトックス３００）
ＣＳ：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ（株）  テイカトックスＮ５０４０）
ＣＡ：クエン酸（扶桑化学工業（株）  精製クエン酸（無水））
ＳＢ：安息香酸ナトリウム（（株）伏見製薬）
ゼラチン：（ゼライス（株）  ゼラチンＢＬＵＥ）
香料：配合する香料として、表−３記載の香料を用いた。
【００５１】
【表５】
2007177085.tif 000008