(57)【要約】【課題】  インク組成物の保存安定性や吐出安定性が良く、安定した良好な画像が得られるインク組成物の製造方法を提供する。【解決手段】  色材、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上１００℃以下の熱可塑性ポリマーおよび両親媒性ブロックポリマーを少なくとも含有する被分散原料を溶剤に分散して分散体を得る工程、該分散体を前記熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を有するインク組成物の製造方法。色材、重合することでＴｇが３０℃以上１００℃以下の該熱可塑性ポリマーとなるモノマーおよび両親媒性ブロックポリマーを少なくとも含有する被分散原料を溶剤に分散して分散体を得る工程、該分散体中の該モノマーを重合する工程、次いで該分散体を該熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を有するインク組成物の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上１００℃以下の熱可塑性ポリマーおよび両親媒性ブロックポリマーを少なくとも含有する被分散原料を溶剤に分散して分散体を得る工程、該分散体を前記熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を有することを特徴とするインク組成物の製造方法。
【請求項２】
色材、重合することでＴｇが３０℃以上１００℃以下の該熱可塑性ポリマーとなるモノマーおよび両親媒性ブロックポリマーを少なくとも含有する被分散原料を溶剤に分散して分散体を得る工程、該分散体中の該モノマーを重合する工程、次いで該分散体を該熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を有することを特徴とするインク組成物の製造方法。
【請求項３】
前記両親媒性ブロックポリマーが線状ポリマーであり、両末端ブロックセグメントがそれぞれ親水性ブロックセグメントと疎水性ブロックセグメントであることを特徴とする請求項１または２記載のインク組成物の製造方法。
【請求項４】
前記両親媒性ブロックポリマーの主鎖構造がポリアルケニルエーテル構造であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載のインク組成物の製造方法。
【請求項５】
前記熱可塑性ポリマーが疎水性ポリマーであることを特徴とする請求項１または２記載のインク組成物の製造方法。
【請求項６】
前記被分散原料を有機溶剤中で分散した後に、ｐＨ７．０以上の水溶液を添加して分散体を得ることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかの項に記載のインク組成物の製造方法。
【請求項７】
色材が顔料であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかの項に記載のインク組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の製造方法によって得られたインク組成物を液体吐出部から吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う工程を有することを特徴とする液体付与方法。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれかに記載の製造方法によって得られたインク組成物を液体吐出部から吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う手段を有することを特徴とする液体付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物の製造方法、液体付与方法および液体付与装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット技術を代表例とするデジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。特にコンパクトで低消費電力という特徴を有するので、染料インクを使用したインクジェット技術は比較的手軽な印刷方法となってきているだけでなく、ノズルの微細化やインクの吐出方法の進歩等に伴い高画質印刷が可能となり、その画質は銀塩写真にせまる勢いである。しかしながら、染料インクは、色の重ね合わせ時に、にじみが生じたり、吐出直後に毛細管現象によりインクが被記録媒体上の繊維方向にインクが染み出す現象（フェザリング）が観測される場合がある。
【０００３】
これらの問題点を解決する目的で、染料と水溶性ベヒクルによる平均直径１００ｎｍ以下の粒子とを含むインク組成物（特許文献１参照）が報告されている。しかしながら、にじみやフェザリングは軽減されるが、印刷された画像は耐候性が低く、印刷画像の長期保存には問題があった。これらの問題を解決する手段として、染料インクに代え顔料分散インクを用いることが提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、顔料分散インクを使用することによって、にじみやフェザリングが軽減され、印刷画像の保存特性は向上するが、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が不十分である場合や、大量の画像を印刷した場合に安定して良好な画像が得られない場合があるので、十分満足できる特性のインク組成物が得られない場合がある。
【特許文献１】特許第２９５７３２４号公報
【特許文献２】米国特許第５，０８５，６９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が良く、安定した良好な画像が得られるインク組成物の製造方法、そのインク組成物を用いた液体付与方法および液体付与装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記従来技術および課題について鋭意検討した結果、下記に示す本発明を完成するに至った。
本発明の第一は、色材、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上１００℃以下の熱可塑性ポリマーおよび両親媒性ブロックポリマーを少なくとも含有する被分散原料を溶剤に分散して分散体を得る工程、該分散体を前記熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を有することを特徴とするインク組成物の製造方法に関する。
【０００６】
本発明の第二は、色材、重合することでＴｇが３０℃以上１００℃以下の該熱可塑性ポリマーとなるモノマーおよび両親媒性ブロックポリマーを少なくとも含有する被分散原料を溶剤に分散して分散体を得る工程、該分散体中の該モノマーを重合する工程、次いで該分散体を該熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を有することを特徴とするインク組成物の製造方法に関する。
【０００７】
前記両親媒性ブロックポリマーが線状ポリマーであり、両末端ブロックセグメントがそれぞれ親水性ブロックセグメントと疎水性ブロックセグメントであることが好ましい。
前記両親媒性ブロックポリマーの主鎖構造がポリアルケニルエーテル構造であることが好ましい。
【０００８】
前記熱可塑性ポリマーが疎水性ポリマーであることが好ましい。
前記被分散原料を有機溶剤中で分散した後に、ｐＨ７．０以上の水溶液を添加して分散体を得ることが好ましい。
【０００９】
色材が顔料であることが好ましい。
本発明の第三は、上記の製造方法によって得られたインク組成物を液体吐出部から吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う工程を有することを特徴とする液体付与方法に関する。
【００１０】
本発明の第四は、上記の製造方法によって得られたインク組成物を液体吐出部から吐出して被記録媒体上に付与して記録を行う手段を有することを特徴とする液体付与装置に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が良く、安定した良好な画像が得られるインク組成物の製造方法、そのインク組成物を用いた液体付与方法および液体付与装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインク組成物の製造方法は、少なくとも色材、ガラス転移点（Ｔｇ）が３０℃以上１００℃以下の熱可塑性ポリマーおよび両親媒性ブロックポリマーを含有する被分散原料を、溶剤中で分散することで分散体を得た後、該分散体を該熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を有することを特徴とする。
【００１３】
また、本発明のインク組成物の製造方法は、色材、重合することでＴｇが３０℃以上１００℃以下の該熱可塑性ポリマーとなるモノマーおよび、両親媒性ブロックポリマーを少なくとも含有する被分散原料を溶剤中で分散することで分散体を得た後、分散体中の該モノマーを重合、次いで該分散体を該熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程を含有する製造方法であることを特徴とする、インク組成物製造方法である。
【００１４】
なお、本発明における両親媒性ポリマー構造の具体例としては、線状高分子で、かつ両末端ブロックセグメントがそれぞれ親水性ブロックセグメントと疎水性ブロックセグメントである事が好ましく、さらには両親媒性ブロックポリマーの主鎖構造がポリアルケニルエーテル構造である事がより好ましい。
【００１５】
本発明における両親媒性ブロックポリマーの各々のブロックセグメントの繰り返し構造単位は、同一であっても異なってもよい。具体的なブロックセグメントの繰り返し単位の構造としては、アルケニルエーテル、イソブテン、スチレン、アルコキシスチレン等のカチオン重合可能なモノマーが挙げられ、その中でも様々な置換基を付与することが可能なアルケニルエーテル構造が、様々な機能性高分子を製造できるのでより好ましい。
【００１６】
両親媒性ブロックポリマーのブロックセグメントの繰り返し構造単位の具体的な例としては、以下の繰り返し構造例挙げられるが、以下の繰り返し構造例に限定される物ではない。
【００１７】
【化１】
2007045920.tif 000002
【００１８】
【化２】
2007045920.tif 000003
【００１９】
（Ｒは水素原子または脂肪族炭化水素、Ｍｅはメチル基を示す。）
次に、本発明に用いられるポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマーについて説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマー化合物の合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによる方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。青島らの方法により高分子化合物の合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。
【００２０】
また、本発明において、親水性置換基とは水と強く相互作用することのできる有極性の置換基を意味し、疎水性置換基とは水との間の相互作用が非常に小さな無極性の置換基を意味する。具体的には親水性置換基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルボニル基、エーテル基、スルホニル基、またはイオン化された水酸基、カルボキシル基、アミノ基等を含有する置換基が挙げられる。疎水性置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の非芳香族化合物、フェニル基、ナフチル基等の芳香族化合物を含有する置換基が挙げられるが、本発明は上記の置換基に限定されるものではない。
【００２１】
本発明で用いられる両親媒性ブロックポリマーの数平均分子量は、５００以上１００００００以下であり、好ましくは１０００以上１０００００以下である。１００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。５００未満である場合、分子量が小さく分散安定性を損なう場合がある。
【００２２】
本発明のインク組成物の製造方法に用いられる両親媒性ブロックポリマーの使用量は、顔料に対して１〜１０００質量％、好ましくは１０〜１００質量％が望ましい。
本発明における熱可塑性ポリマーは疎水性ポリマーである事が好ましい。本発明に用いられる熱可塑性ポリマーの具体例としては、ポリ酢酸ビニル（Ｔｇ：３０℃）、ポリトリフルオロエチレン（Ｔｇ：３２℃）、ポリフッ化ビニル（Ｔｇ：４１℃）、ポリクロロトリフルオロエチレン（Ｔｇ：４５℃）、ナイロン６（Ｔｇ：５３℃）、ナイロン６６（Ｔｇ：５７℃）、ポリエチレンテレフタレート（Ｔｇ：６７℃）、ポリ塩化ビニル（Ｔｇ：７０℃）、ポリスチレン（Ｔｇ：９０℃）、ポリフェニレンサルファイド（Ｔｇ：９２℃）等が挙げられるが、本発明はこれら熱可塑性ポリマーに限定されるものではない。
【００２３】
本発明で用いられる熱可塑性ポリマーの数平均分子量は、５００以上１００００００以下であり、好ましくは１０００以上５０００００以下が望ましい。
本発明のインク組成物の製造方法に用いられる熱可塑性ポリマーの使用量は、顔料に対して０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％が望ましい。前記熱可塑性ポリマーの量が０．１質量％未満となると、保存安定性や吐出安定性が得られない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【００２４】
また、本発明に用いられるモノマーの具体例としては、酢酸ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニル、クロロトリフルオロエチレン、スチレン、β−クロロスチレン等の重合によって上記熱可塑性ポリマーを形成ずるモノマーが挙げられるが、本発明に使用されるモノマーは上記化合物に限定されるものではない。
【００２５】
本発明に使用されるモノマーの使用量は、顔料に対して０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％が望ましい。前記熱可塑性ポリマーの量が０．１質量％未満となると、保存安定性や吐出安定性が得られない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【００２６】
前記モノマーを重合する方法は、ラジカル重合、アニオン重合、またはカチオン重合で行うことができる。
また、本発明に用いられる溶剤の具体例としては、水、エタノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド等が挙げられる。得られるインク組成物の保存安定性や吐出性を考慮した場合、好ましく用いられる溶剤としては水が挙げられるが、本発明は上記溶剤に限定されるものではない。
【００２７】
インク特性、とりわけ粘度と印刷濃度の関係からインク組成物中の両親媒性ブロックポリマーの濃度は顔料１質量部に対して０．１〜９９．９質量部、さらに好ましくは、０．２〜９９．０質量部が望ましい。
【００２８】
また、本発明に用いられる、色材としては、顔料、染料、顔料と染料との混合物などが挙げられるが、耐候性、耐水性等の問題から本発明に使用される色材としては顔料が好ましい。以下に本発明に用いられる有機顔料および無機顔料の具体例を示す。
【００２９】
また、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、それ以外の色顔料、無色、白色または淡色の顔料、赤外波長あるいは紫外波長領域に吸収スペクトルを有する顔料、金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いても良いし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００３０】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ  １０６０、Ｒａｖｅｎ  １０８０、Ｒａｖｅｎ  １１７０、Ｒａｖｅｎ  １２００、Ｒａｖｅｎ  １２５０、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  １５００、Ｒａｖｅｎ  ２０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ７０００、Ｒａｖｅｎ  ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ  １１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、  ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げる事ができるが、これらに限定されない。
【００３１】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３４】
上記の染料及び顔料は、単独で使用してもよく、所望のインク組成物の色調を得るために任意に混合して使用してもよい。
上記の色材のインク組成物中の含有量は、所望とする着色効果などに応じて広く変更することが可能である。通常、最も良好なインク特性を得るため、すなわち、粘度、印字の着色力、分散安定性、吐出安定性を考慮した場合、これらの着色剤は、通常、両親媒性ブロックポリマー１００質量部に対して、０．１〜２０質量部好ましくは０．５〜１０質量部程度の割合で使用される。
【００３５】
本発明のインク組成物の製造方法は、水、顔料、両親媒性ブロックポリマー、Ｔｇが３０℃以上１００℃以下の熱可塑性ポリマーを少なくとも含有する被分散原料を有機溶剤中で分散した後、ｐＨが７．０以上の水溶液を添加して分散体を得る工程、該分散体を前記熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程からなる方法により行う。
【００３６】
また、本発明のインク組成物の製造方法は、両親媒性ブロックポリマー、顔料、重合することで熱可塑性ポリマーとなるモノマーを少なくとも含有する被分散原料を有機溶剤中で分散した後、ｐＨが７．０以上の水溶液を添加した後に、前記モノマー成分を重合して熱可塑性ポリマーした分散体を得る工程、該分散体を前記熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理する工程からなる方法により行う。
【００３７】
有機溶剤には、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン等の水溶性有機溶媒が用いられるが、本発明に使用される有機溶剤は上記有機溶媒に限定されるものではない。
【００３８】
また、ｐＨが７．０以上の水溶液には、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液、アンモニア水等が用いられる。
また、本発明においては、分散体を前記熱可塑性ポリマーのガラス転移点以上の温度で加熱処理することにより熱可塑性ポリマーの可塑化、次いで分散体を冷却することで両親媒性ポリマーの顔料表面上への固定化が行なわれると推測される。
【００３９】
本発明により得られるインク組成物中に含有される前記ブロックポリマーの含有量は、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％が望ましい。ブロックポリマーの量が０．１質量％未満となると、本発明のインク組成物中に含まれる染料または顔料を十分に分散させる事ができない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【００４０】
また、本発明により得られるインク組成物は、ｐＨ値が５．０以上であり、さらに好ましくは、ｐＨ値が７．０以上である。
本発明のインク組成物中に含まれてもよい添加剤の例としては、熱または電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤等を挙げる事ができる。
【００４１】
本発明においてインク組成物中に添加する事ができるその他の添加剤は、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤；記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤；インク内での黴の発生を防止する防黴剤；インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４２】
本発明は、にじみやフェザリングが軽減され、印刷画像の保存といった顔料インクに特徴的な効果だけではなく、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が良く、大量の印刷物を印刷し場合であっても画像の安定したインク組成物の製造方法を提供できる。
【００４３】
以下に本発明のインク組成物の好ましい実施形態であるインクジェット用インク組成物の具体的内容について記載する。本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、水および水溶性溶剤に、ブロックポリマーと色材を添加し、分散機を用いて分散させた後、遠心分離等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行う事により作成する事ができる。
【００４４】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【００４５】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
［液体付与方法］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像装置や半導体プロセス等のパターン形成装置に使用でき、この装置を用いた液体付与方法により描画する事ができる。本発明のインク組成物は、インクジェット法において用いる事が特に好ましい。用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いる事もできる。
【００４６】
本発明の刺激応答性を有するインク組成物をインクジェット用インクとして用いる場合、本発明では、例えば、以下のような態様で使用する事ができる。以下の（ａ）から（ｄ）の刺激によりインクを凝集する事ができる。
【００４７】
（ａ）温度刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度との差による温度刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、急激に増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００４８】
（ｂ）電磁波刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内を暗室とし、吐出により可視光にさらす方法、またはインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射部から電磁波を照射する方法により電磁波刺激を与える事ができる。その電磁波刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる重合官能基が重合し、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００４９】
（ｃ）ｐＨ変化による刺激に応答するインクとして用いる場合
インクが記録媒体に付着する事により、記録媒体の影響を受けてインクのｐＨが変化し、そのｐＨ変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００５０】
（ｄ）濃度変化による刺激に応答するインクジェット用インク組成物を用いた場合
インクタンク内のインクの濃度と、吐出されたインクに含まれる水および水性溶剤が蒸発または被記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００５１】
これらのインクの特性の変性により、色にじみやフェザリングを改善する事が可能であり、優れた定着性を発現させる事が可能である。なおインクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の凝集に限定されるものではない。
【００５２】
また、刺激を与える方法については、様々な方法が適用し得る。好ましい一つの方法としては、刺激となる刺激付与物質を前述してきた刺激応答性のインクと混合または接触させる方法がある。例えば前記（ｃ）のｐＨ応答性インクに対して、相当するｐＨの組成物を混合する方法として、インクジェット法を適用する事が可能であり、インクジェットヘッドにより画像を形成する領域全面にわたって刺激となる刺激付与物質を打ち込むようにする事も可能であり、刺激となる刺激付与物質の量を制御して、より優れた画像を形成する事も可能である。
【００５３】
また、刺激となる刺激付与物質を染料あるいは顔料を含有するインクと兼用する事も可能である。例えば、カラーインクジェット法において用いられるシアン−マゼンタ−イエロー−ブラック（ＣＭＹＫ）インクのいずれかに刺激を与えるインクを用い、ＣＭＹＫインクの他のいずれかに刺激に応答するインクを使用する事で色にじみを改善する事が可能である。ＣＭＹＫのいずれに刺激応答性インクを用い、他のいずれに刺激を与えるインクを用いるかについては、様々な組合わせが可能であるが、本発明ではそのいずれの組合わせを用いてもよく、組み合わせの選択を限定するものではない。また、刺激を与える組成物と刺激応答インクの種類としては前述した刺激応答のパターン全てで行う事が可能であり、特に限定されるものではない。
【００５４】
次に、本発明の液体付与装置について説明する。
［液体付与装置］
本発明のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００５５】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得る事ができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知する事ができる。
【００５６】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【００５７】
また、本発明のインク組成物は、被記録媒体に直接インクを付着させる直接記録方式を用いる装置に用いる事もできるし、潜像を形成した中間転写体にインクにより像形成した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いる事ができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用する事ができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の合成例では、本発明のリビングカチオン重合による両親媒性ブロックポリマーを合成する方法を説明する。
【００５９】
合成例１
＜イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ：Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と、４−（２−ビニルオキシ）安息香酸（ＢＢＶＥ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー・ポリ［（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ）−ｂ−（ＭＯＶＥ）−ｂ―（ＥＢＶＥ）］の合成＞（ここで、ｒはランダムポリマー、ｂはブロックポリマー、である事をそれぞれ示す記号である）
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス気流下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻し、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、攪拌しながら反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【００６０】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ４．０ｍｍｏｌを添加し、ＧＰＣを用いてモニタリングし、Ｂブロックの重合の完了を確認した。
Ｂブロックの重合終了後、ＥＢＶＥ３．０ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加し、２４時間後、０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて重合反応を停止し、ブロックポリマー前駆体のトルエン溶液を得た。トルエン溶液を０．６ｍｏｌ／ｌの希塩酸と純水で洗浄を行った後、エバポレーターでトルエンを除去し、メタノールを用いて洗浄を行う事で精製を行い、ブロックポリマー前駆体を得た。
【００６１】
次いで、ブロックポリマー前駆体をジメチルホルムアミドに溶解させた後、１８．０ｍｍｏｌの水酸化ナトリウムを加え、室温で７２時間の攪拌を行い、Ｃブロックのエチル安息香酸の脱保護を行った。反応終了後、エバポレーターでジメチルホルムアミドを除去し、得られた固形物をクロロホルムに溶解し、クロロホルム溶液を０．６ｍｏｌ／ｌの希塩酸と水により洗浄を行った。洗浄後、クロロホルムをエバポレーターで除去することで、目的とするトリブロックポリマーを得た。
【００６２】
ポリマーの同定は、1Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４１であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：４０：１５であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【００６３】
実施例１
合成例１のブロックポリマー５質量部と、カーボンブラック（モーグルＬ、キャボット社製）４質量部、ポリスチレン（アルドリッチ社製、Ｍｎ＝約１７００００、Ｔｇ：９５℃）１質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換し、インク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーで１０分間分散した後、１時間加熱還流して加熱処理を行った後、１μｍのフィルターを通して加圧濾過してインク組成物を調製した。
【００６４】
実施例２
実施例１のポリスチレンを、ポリ酢酸ビニル（アルドリッチ社製、Ｍｎ＝約１６７０００、Ｔｇ：３０℃）に代えた以外は、実施例１と同様な方法でインク組成物を調整した。
【００６５】
実施例３
実施例１のポリスチレンを、ポリエチレンテレフタレート（アルドリッチ社製、Ｍｎ＝約１８０００、Ｔｇ：８１℃）に代えた以外は、実施例１と同様な方法でインク組成物を調整した。
【００６６】
実施例４
合成例１のブロックポリマー５質量部、カーボンブラック（モーグルＬ、キャボット社製）４質量部、スチレン（和光純薬製）１質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。
【００６７】
これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．１ｍｌと、過硫酸アンモニウム（和光純薬社製）０．０１質量部を添加し、窒素置換を行なった後、フラスコ内を攪拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、６時間そのまま乳化重合を行い、スチレンを重合してポリスチレンとした。
【００６８】
次いで、１時間加熱還流を行いインク組成物を得た。得られたインク組成物の一部をサンプリングした後、８０℃の真空乾燥機で溶剤を除去した後、得られた乾燥物を０℃から１５０℃の範囲を１０℃／分の昇温速度で、示差走査熱量分析装置（パーキンエルマー社製、Ｐｙｒｓ１）を用いてガラス転移点を測定したところ、本実施例で乳化重合されたポリスチレンのガラス転移点は９０℃であった。
【００６９】
比較例１
ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイドブロックコポリマー（プルロニックＦ−６８、ＢＡＳＦ社製）１質量部と、カーボンブラック（モーグルＬ、キャボット社製）４質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。
【００７０】
比較例２
ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイドブロックコポリマー（プルロニックＦ−６８、ＢＡＳＦ社製）１質量部と、カーボンブラック（モーグルＬ、キャボット社製）４質量部、ポリブタジエン（Ｍｎ：４２００、Ｔｇ：−７７℃、アルドリッチ社製）をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。
【００７１】
これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーで１０分間分散した後、１時間加熱還流を行い加熱処理を行った後、１μｍのフィルターを通して加圧濾過してインク組成物を調製した。
【００７２】
比較例３
比較例２のポリブタジエンに代えてポリ（ビスフェノール  Ａ  カーボネート）（Ｍｗ＝約６４０００、Ｔｇ：１５０℃、アルドリッチ社製）に代えた以外は比較例２と同様な方法でインク組成物を作成した。
【００７３】
実施例１〜４、比較例１〜３で得られたインク組成物を４０℃で３０日間静置してインク組成物の保存安定性を確認した。この結果、実施例１〜４のインク組成物は、保存試験前後で見た目の変化は見られなかったが、比較例２、３では若干の沈殿、比較例１では大量の沈殿が観測された。
【００７４】
また、インクの吐出安定性試験は、実施例１〜４、比較例１〜３で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、普通紙（ＰＢ  ＰＡＰＥＲ、キヤノン製）にベタ画像を連続で１０枚吐出することによって行った。この結果、実施例１〜４記載のインク組成物では、印刷物すべてにわたって良好な画像が得られたが、比較例２，３は３枚目で、比較例１では２枚目で印刷がかすれはじめ、比較例のインク組成物では、良好な画像を得ることは出来なかった。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明のインク組成物の製造方法は、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が良く、安定した良好な画像が得られるので、得られたインク組成物を、インクジェット記録方法および記録装置に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。
【符号の説明】
【００７７】
２０  インクジェット装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
2007045920.tif 000004