(57)【要約】【課題】              本発明は、固体酸触媒の存在下、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを分解し、高い選択率でフェノールおよびシクロアルカノンを製造する方法を提供することを課題とする。【解決手段】          酸型モンモリロナイト、シリカ-アルミナ、陽イオン交換樹脂、酸機能発現成分を担体に担持させたもの、及びヘテロポリ酸のカチオン交換点を一部Csイオンで交換して有機溶媒に不溶化したものからなる群から選ばれた固体酸触媒の存在下、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを分解させることにより、高い選択性で、フェノールおよびシクロアルカノンが得られる。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸型モンモリロナイト、シリカ-アルミナ、陽イオン交換樹脂、酸機能発現成分を担体に担持させたもの、及びヘテロポリ酸のカチオン交換点を一部Csイオンで交換して有機溶媒に不溶化したものからなる群から選ばれた固体酸触媒の存在下、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを分解させることを特徴とする、フェノールおよびシクロアルカノンの製造方法。
【請求項２】
酸機能発現成分が、スルホン酸、パーフルオロスルホン酸、又はヘテロポリ酸である請求項１に記載のフェノールおよびシクロアルカノンの製造方法。
【請求項３】
担体が、シリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、チタニア、ジルコニア、アルミノケイ酸塩又はメソ多孔体である請求項２に記載のフェノールおよびシクロアルカノンの製造方法。
【請求項４】
固体酸触媒をリサイクル使用する請求項１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを固体酸触媒により分解する、フェノールおよびシクロアルカノンの製造方法に関するものである。分解生成したフェノールは医薬品中間体や各種機能材料の合成原料として、あるいは公知の触媒での部分水素添加によりシクロヘキサノンとすることができる。また、同時に生成するシクロアルカノンはナイロン原料である各種ラクタムへと誘導することができる。
【背景技術】
【０００２】
シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを固体酸触媒を用いて分解し、フェノールおよびシクロアルカノンを製造する方法としては、特許文献１に、ゼオライトを用いる方法が記載されている。しかしながら、その他の固体酸触媒については何ら記載されていない。
【０００３】
【特許文献１】特表２００３−５２９５８２号公報
【非特許文献１】Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１２，ｐ．３３１（１９７３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、固体酸触媒の存在下、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを分解し、高い選択率でフェノールおよびシクロアルカノンを製造する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意研究を行った結果、酸型モンモリロナイト、シリカ-アルミナ、陽イオン交換樹脂、酸機能発現成分を担体に担持させたもの、及びヘテロポリ酸のカチオン交換点を一部Csイオンで交換して有機溶媒に不溶化したものからなる群から選ばれた固体酸触媒の存在下、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを分解させることにより、高い選択性で、フェノールおよびシクロアルカノンが得られることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、酸型モンモリロナイト、シリカ-アルミナ、陽イオン交換樹脂、酸機能発現成分を担体に担持させたもの、及びヘテロポリ酸のカチオン交換点を一部Csイオンで交換して有機溶媒に不溶化したものからなる群から選ばれた固体酸触媒の存在下、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドを分解させることを特徴とする、フェノールおよびシクロアルカノンの製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高い選択率でフェノールおよびシクロアルカノンを製造することができる。また、触媒の回収が容易であることから、触媒のリサイクルが容易であり、装置の腐食性の問題もなく工業的製法として優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に用いられるシクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドは、シクロアルキルベンゼンを酸化して製造される。
ここでシクロアルキルベンゼンとしては、例えば、シクロペンチルベンゼン、シクロへキシルベンゼン、シクロヘプチルベンゼン、シクロオクチルベンゼンもしくはシクロドデシルベンゼン等が挙げられる。これら化合物は、その炭素原子上の水素原子が、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１〜４のアルキル基（メチル、エチル等）等で置換されても良い。また、２つ以上の脂環式化合物と芳香環からなる、例えば、1,4-ビシクロへキシルベンゼン等も挙げられる。
【０００８】
シクロアルキルベンゼンの酸化は、特に限定されないが、例えば、酸化触媒の存在下に、分子状酸素と接触させることによって行われる。
分子状酸素源としては、通常、酸素含有ガスが用いられる。酸素含有ガスとしては、例えば、空気、純酸素、更には、空気又は純酸素を、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスで希釈したものでもよい。また、空気に純酸素を添加した酸素富化空気を利用することもできる。
【０００９】
酸化触媒としては、過酸化ベンゾイル、t-ブチルヒドロパーオキシドのようなパーオキシド類やN-ヒドロキシフタルイミド、アゾイソブチロニトリルのようなラジカル開始剤が挙げられる。また、酸化により発生するシクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシド自体を触媒として使用することもできる。
【００１０】
酸化反応の反応温度は、通常、0〜180℃であり、好ましくは50〜130℃の範囲である。
反応時間は反応条件により異なるが、通常、数分から数時間である。
反応圧力は、通常、0.01〜10Mpaであり、好ましくは0.1〜2MPaの範囲である。
この酸化反応において、反応に不活性な溶媒を使用することもできる。溶媒としては、例えば、アセトニトリル等のニトリル溶媒、二塩化エチレンや塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
【００１１】
このようにして得られるシクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドは、定法に従って精製するか、反応混合物をそのまま用いることもできる。
【００１２】
シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドは、固体酸触媒により分解され、フェノールとシクロアルカノンを生成する。
固体酸触媒としては、酸型モンモリロナイト、シリカ-アルミナ、陽イオン交換樹脂、或いは、酸機能発現成分としてスルホン酸、パーフルオロスルホン酸（ナフィオン（（Nafion）登録商標）など）やヘテロポリ酸などをシリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、チタニア、ジルコニア、アルミノケイ酸塩又はメソ多孔体といった担体に担持させたもの、更にはヘテロポリ酸のカチオン交換点を一部Csイオンで交換して有機溶媒に不溶化したもの等が挙げられるが、スルホン酸、パーフルオロスルホン酸やヘテロポリ酸などの酸機能発現成分を上記担体に担持させたもの、またはヘテロポリ酸のカチオン交換点を一部Csイオン交換したものが好ましい。
【００１３】
ここで、ヘテロポリ酸とは、基本骨格を形成する配位原子（ポリ原子）と、ヘテロ原子のオキソ酸の縮合酸化物であり、水素、ヘテロ原子、ポリ原子及び酸素からなる。
ヘテロ原子としては、リン、ゲルマニウム、ホウ素又はケイ素等が挙げられる。
ポリ原子としては、周期律表（族番号に１−１８の通し番号を用いる１９８９年改訂のIUPAC無機化学命名法に従う）４〜７族元素、具体的にはタングステン、モリブデン、ニオブ、タンタル、バナジウム等が挙げられる。
ヘテロポリ酸中のポリ原子/ヘテロ原子の原子比は、通常、2.5から12が好ましい。
ヘテロポリ酸は単量体に限らず二量体や三量体等の重合体も用いる事ができる。
具体的には、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイタングステン酸、ケイモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸等が挙げられる。
ヘテロポリ酸は、例えば、非特許文献２に記載の方法に従って調製することができるが、市販のものをそのまま用いる事もできる。また、これらヘテロポリ酸のプロトンの一部をアルカリ金属、アルカリ土類金属、または遷移金属元素などで置換して、不溶化したヘテロポリ酸塩を用いる事もできる。
更に、アンモニア、アミン系化合物（ピリジンやn-ブチルアミンなど）などの含窒素化合物でヘテロポリ酸のプロトンの一部を置換したものも用いる事ができる。
【００１４】
酸機能発現成分としてスルホン酸、パーフルオロスルホン酸を担持する担体としては、スルホン酸、パーフルオロスルホン酸に対して安定であり、かつ比表面積の大きいものが良く、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、アルミノケイ酸塩やメソ多孔体などが使用できる。ここで、比表面積及び細孔径は、特に制限されないが、分解しようとするシクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドの分子サイズよりも大きな細孔径を持つものが好ましい。
【００１５】
酸機能発現成分としてヘテロポリ酸を担持する担体としては、ヘテロポリ酸に対して安定であり、かつ比表面積の大きいものが良く、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、アルミノケイ酸塩やメソ多孔体などが使用できる。ここで、比表面積及び細孔径は、特に制限されないが、分解しようとするシクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドの分子サイズよりも大きく、且つ/又はヘテロポリ酸の分子サイズよりも大きな細孔径を持つものが好ましい。比表面積は、酸機能発現成分の高分散性を維持することから、100m2/g以上持つものが好ましい。
【００１６】
スルホン酸、パーフルオロスルホン酸やヘテロポリ酸などの酸機能発現成分をシリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、チタニア、ジルコニアやアルミノケイ酸塩、メソ多孔体といった担体に担持させた固体酸触媒において、酸機能発現成分の担持量は、固体酸触媒の全重量に対して、1〜30wt%の範囲であることが好ましく、5〜20wt%の範囲であることが特に好ましい。
【００１７】
これらの酸機能発現成分を上記担体に担持させる方法としては、例えば、蒸発乾固法、ポアフィリング法、イオン交換法、化学修飾法などが挙げられる。このうち、ポアフィリング法、イオン交換法、化学修飾法が好ましい。化学修飾法とは、酸機能成分或いはその前駆体を含有するシラン剤を用い、担体上にシラン剤を縮重合させることで化学結合により酸機能発現成分或いはその前駆体を担持する方法である。
具体的には、3-メルカプトプロピルトリメトキシシランをシラン剤として前述のシリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ、チタニア、ジルコニアやアルミノケイ酸塩、メソ多孔体といった担体に縮重合させ、その後、過酸化水素水等により酸化してメルカプト基をスルホン酸基とする方法である。
【００１８】
固体酸触媒の使用量は、シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドに対して0.01wt%〜30wt%の範囲であることが好ましく、0.05wt%〜10wt%の範囲であることが特に好ましい。使用量が少ないと十分な分解速度が得られず、多すぎると触媒の分離、回収の負荷が大きくなり、工業的に好ましくない。
【００１９】
シクロアルキルベンゼンヒドロパーオキシドの分解反応の反応温度は、0〜100℃、好ましくは20〜50℃の範囲が好適である。この範囲より温度が低いと十分な分解活性が得られず、高いと副反応が併発して選択性が低下する。
反応時間は反応条件により異なるが、通常は数分から数時間である。
反応圧力は、通常、0.01〜10MPa、好ましくは0.1〜2MPaの範囲である。
この分解反応においては、反応に不活性な溶媒を用いることもできる。このような溶媒としては、例えば、アセトニトリル等のニトリル溶媒、二塩化エチレンや塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
【００２０】
上記の酸化及び分解反応は、回分式、連続何れでも実施することができ、反応方法としては固定床、懸濁床、流動床、移動床等の任意の方式をとることができる。
【００２１】
反応終了後、生成したシクロアルカノン及びフェノールは、公知の方法によって取得できる。例えば、反応混合物からフィルター等で酸触媒を分離した後、蒸留によってシクロアルカノン、フェノール及び未反応のシクロアルキルベンゼンをそれぞれ分留することができる。
【００２２】
また、分離、回収した固体酸触媒は、例えば、触媒に吸着している有機物を除去できる温度で焼成処理することで再利用することができる。
【実施例】
【００２３】
以下に実施例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、比表面積及び細孔径は、高速比表面積・細孔径分布測定装置(NOVA-1200;ユアサアイオニクス社製)を用いた窒素吸着測定(120℃真空下で30分前処理)により測定した。
【００２４】
各実施例、比較例の説明にある選択率は、以下の式にて算出した。
【００２５】
【数１】
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【００２６】
参考例1（担体の調製）
ドデシルアミン60mmolをエタノール1.2molに溶解させ、この溶液にイオン交換水7.2molを加えて激しく攪拌した後、テトラエチルオルトシリケート0.2molを加えて室温で1時間激しく攪拌した。生成した白色ゲルを室温で48時間熟成させた後、白色固体を濾取してイオン交換水及びエタノールで洗浄し、105℃で24時間乾燥した。次いで、空気中、室温から600℃まで1.7℃/分の昇温速度で昇温し、600℃で2時間焼成を行った。得られた酸化物について分析を行ったところ、Ｘ線回折測定及び窒素吸着測定による吸着等温線よりメソ多孔体であることを確認した。細孔径、比表面積はそれぞれ2.5nm、1065m2/gであった。以下、MSと略記する。
【００２７】
参考例2（触媒の調製）
50mlガラス製ナスフラスコにリンタングステン酸1.0ｇ及びイオン交換水10mlを加えて溶解させ、参考例１で得られたメソ多孔体5.0ｇを加えて室温で5分攪拌した。エバポレーターを用いて減圧下溶媒等を除去して乾固させ、100℃で6時間乾燥した。得られた触媒は、以下PW12/MSと示す。
【００２８】
実施例1
冷却管を備えた50mlガラス製二つ口ナスフラスコに酸化触媒としてN-ヒドロキシフタルイミド(以下、NHPI)0.025g(0.15mmol)を計り取り、シクロへキシルベンゼン2.400g(15.0mmol)を加えた。純酸素ガスで系内を3回置換した後、冷却管上部に純酸素ガス風船をつけて封じ込めた。このフラスコを予め110℃に設定しておいたオイルバスに浸けて反応を開始した。4時間後に、フラスコをオイルバスから取り出し室温まで空冷して未反応酸素ガスを放出した。得られた反応液（シクロヘキシルベンゼンに対するシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの生成率25%）にn-ヘキサン10mlを加えて、酸触媒としてPW12/MSを0.030g加えた。室温で2時間攪拌した後、反応液について、FID検出器によるガスクロマトグラフィーを用いた内部標準法(内部標準物質：ドデカン)により生成したシクロヘキサノン、フェノール及び未反応のシクロヘキシルベンゼン等を定量した。その結果、シクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロヘキサノンの選択率は94%、フェノールの選択率は92%であった。反応液からの酸触媒PW12/MSの分離はグラスフィルターにて容易に行うことができた。
【００２９】
実施例2
酸触媒としてナフィオン（（Nafion）登録商標）担時シリカ(SAC-13；NEケムキャット製)用い、溶媒をn-ヘキサンに代えてアセトニトリルとした以外は実施例1と同様にシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの調製及び分解反応を行った。その結果、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロヘキサノンの選択率は91%、フェノールの選択率は95%であった。反応液からの酸触媒（ナフィオン（（Nafion）登録商標）担時シリカ）の分離はグラスフィルターにて容易に行うことができた。
【００３０】
実施例3
酸触媒をCs2.5H0.5PW12O40とした以外は実施例2と同様にシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの調製及び分解反応を行った。その結果、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロヘキサノンの選択率は88%、フェノールの選択率は85%であった。反応液からの酸触媒（Cs2.5H0.5PW12O40）の分離はグラスフィルターにて行うことができた。
【００３１】
実施例4〜5
冷却管を備えた2つの50mlガラス製二つ口ナスフラスコに、それぞれ酸化触媒としてN-ヒドロキシフタルイミド（NHPI）0.025g(0.15mmol)を計り取り、シクロへキシルベンゼン2.400g(15.0mmol)を加え、純酸素ガスで系内を3回置換した後、冷却管上部に純酸素ガス風船をつけて封じ込めた。各フラスコを予め110℃に設定しておいたオイルバスに浸けて反応を開始し、4時間後に、各フラスコをオイルバスから取り出し、室温まで空冷して未反応酸素ガスを放出した。各フラスコ中の反応液（シクロヘキシルベンゼンに対するシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの生成率25%）にそれぞれアセトニトリル10mlを加え、酸触媒としてナフィオン（（Nafion）登録商標）担時シリカ(SAC-13；NEケムキャット製)を0.030g加えた。各フラスコをそれぞれ温度25℃、50℃に保ち、反応液を30分攪拌した後、室温まで急冷し、各フラスコ中の反応液について、FID検出器によるガスクロマトグラフィーを用いた内部標準法(内部標準物質：ドデカン)により生成したシクロヘキサノン、フェノール、未反応のシクロヘキシルベンゼン等を定量した。この時、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は何れも100%であった。
【００３２】
比較例1
冷却管を備えた50mlガラス製二つ口ナスフラスコに、酸化触媒としてN-ヒドロキシフタルイミド（NHPI）0.025g(0.15mmol)を計り取り、シクロへキシルベンゼン2.400g(15.0mmol)を加え、純酸素ガスで系内を3回置換した後、冷却管上部に純酸素ガス風船をつけて封じ込めた。これを予め110℃に設定しておいたオイルバスに浸けて反応を開始し、4時間後に、オイルバスから取り出し、室温まで空冷して未反応酸素ガスを放出した。得られた反応液（シクロヘキシルベンゼンに対するシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの生成率25%）にアセトニトリル10mlを加え、酸触媒としてナフィオン（（Nafion）登録商標）担時シリカ(SAC-13；NEケムキャット製)を0.030g加えた。これを温度80℃で30分攪拌した後、室温まで急冷し、得られた反応液について、FID検出器によるガスクロマトグラフィーを用いた内部標準法(内部標準物質：ドデカン)により生成したシクロヘキサノン、フェノール、未反応のシクロヘキシルベンゼン等を定量した。この時、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%であった。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
実施例6(酸触媒のリサイクル)
実施例2と同様にシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの調製及び分解反応を行った。その結果、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%、シクロヘキサノンの選択率は88%、フェノールの選択率は85%であった。反応液から酸触媒（ナフィオン（（Nafion）登録商標）担時シリカ）をグラスフィルターを用いて分離し、空気中、100℃で12時間乾燥させた。
このようにして得られた回収酸触媒を用いて、再度、実施例2と同様にシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの調製及び分解反応を行った。
その結果、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロヘキサノンの選択率は88%、フェノールの選択率は85%であった。反応液からの酸触媒（ナフィオン（Nafion）登録商標）担時シリカ）の分離はグラスフィルターにて行うことができた。
この再回収酸触媒を空気中、100℃で12時間乾燥後、蛍光Ｘ線による全元素定量したところ、使用前後の触媒中に含まれるスルホン酸由来の硫黄量に変化はなかった。
【００３５】
参考例3（触媒の調製）
ドデシルアミン60mmolをエタノール1.2molに溶解させ、これに水7.2molを加えて激しく攪拌した。次にテトラエチルオルトシリケート0.2mol、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン0.02mmolを加えて室温で1時間激しく攪拌した。生成した白色ゲルを室温で48時間熟成させた後、白色固体を濾取して水及びエタノールで洗浄し、105℃で24時間乾燥した。次いで、エタノール500ml中、ソックスレー抽出を行った。得られた白色固体を30wt%過酸化水素水を用いて室温で酸化処理した。この酸化処理した白色固体をイオン交換水に分散させ電位差滴定分析したところ、単位重量当りのスルホン酸基は、0.92mmol/gであり、触媒中の全硫黄量からスルホン酸基の差により未酸化のチオール基は、0.23mmol/gであった。また、Ｘ線回折測定よりメソ多孔体であることを確認した。以下、MS-SO3Hと略記する。
【００３６】
実施例7
冷却管を備えた50mlガラス製二つ口ナスフラスコに酸化触媒としてN-ヒドロキシフタルイミド(以下、NHPI)0.025g(0.15mmol)を計り取り、シクロへキシルベンゼン2.400g(15.0mmol)を加えた。純酸素ガスで系内を3回置換した後、冷却管上部に純酸素ガス風船をつけて封じ込めた。このフラスコを予め110℃に設定しておいたオイルバスに浸けて反応を開始した。4時間後に、フラスコをオイルバスから取り出し室温まで空冷して未反応酸素ガスを放出した。得られた反応液（シクロヘキシルベンゼンに対するシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの生成率25%）にn-ヘキサン10mlを加えて、酸触媒としてMS-SO3Hを0.100g加えた。50℃で2時間攪拌した後、反応液について、FID検出器によるガスクロマトグラフィーを用いた内部標準法(内部標準物質：ドデカン)により生成したシクロヘキサノン、フェノール及び未反応のシクロヘキシルベンゼン等を定量した。その結果、シクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロヘキサノンの選択率は90%、フェノールの選択率は89%であった。反応液からの酸触媒MS-SO3Hの分離はグラスフィルターにて容易に行うことができた。
【００３７】
分離した酸触媒MS-SO3Hをエタノール10ｍｌで洗浄した後、100℃で乾燥させた。
このようにして得られた回収触媒を用いて、上記と同様にシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの調製及び分解反応を行った。その結果、シクロへキシルベンゼンパーオキシドの分解率は83%、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロヘキサノンの選択率は88%、フェノールの選択率は87%であった。
酸触媒を再度、回収し、蛍光Ｘ線により全元素定量したところ、使用前後で触媒組成を表わすSi/S比（原子比）に変化はなく、Ｘ線回折によるメソ孔構造も維持されていた。
【００３８】
実施例8
酸触媒をイオン交換樹脂（アンバーリスト15DRY；オルガノ製）とした以外は実施例2と同様にシクロヘキシルベンゼンヒドロパーオキシドの調製及び分解反応を行った。その結果、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシドの分解率は100%、シクロへキシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロヘキサノンの選択率は95%、フェノールの選択率は95%であった。反応液からの酸触媒（イオン交換樹脂）の分離はグラスフィルターにて行うことができた。
【００３９】
実施例9
冷却管を備えた50mlガラス製二つ口ナスフラスコに酸化触媒としてN-ヒドロキシフタルイミド(以下、NHPI)0.045g(0.28mmol)を計り取り、シクロドデシルベンゼン0.49g(2.00mmol)を加えた。純酸素ガスで系内を3回置換した後、冷却管上部に純酸素ガス風船をつけて封じ込めた。このフラスコを予め120℃に設定しておいたオイルバスに浸けて反応を開始した。6時間後に、フラスコをオイルバスから取り出し室温まで空冷して未反応酸素ガスを放出した。得られた反応液（シクロドデシルベンゼンに対するシクロドデシルベンゼンヒドロパーオキシドの生成率25%）にアセトニトリル5mlを加えて、酸触媒としてナフィオン（（Nafion）登録商標）担時シリカ(SAC-13；NEケムキャット製)を0.030g加えた。50℃で2時間攪拌した後、反応液について、FID検出器によるガスクロマトグラフィーを用いた内部標準法(内部標準物質：ドデカン)により生成したシクロドデカノン、フェノール及び未反応のシクロドデシルベンゼンを定量した。その結果、シクロドデシルベンゼンヒドロパーオキシドの転化率は6.8%、シクロドデシルベンゼンヒドロパーオキシド基準でシクロドデカノンの選択率は72%、フェノールの選択率は74%であった。反応液からの酸触媒の分離はグラスフィルターにて容易に行うことができた。