(57)【要約】 【課題】繰り返しの使用においても、生体電極の電極面に表面処理された黒色皮膜の剥がれや欠落を生じることなく、長期に亘って安定した測定精度を保持することができる生体電極の表面処理方法を提供する。【解決手段】塩化金酸を含有したエタノール中に銀製電極５を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第１の工程を行った後に、尿素を含有したエタノール中に上記銀製電極５を浸漬する第２の工程に移行し、更に、塩化金酸を含有したエタノール中に再度上記銀製電極５を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第３の工程を経て、銀製電極５の電極面５ａに黒色の表面処理を施すようにした。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
裏面にシリコン樹脂を貼着した銀製電極の導出部に、複数の銀箔糸を芯線として樹脂製絶縁体を被覆してなる誘導コード線を接続し、当該誘導コード線を接続した銀製電極の電極面に表面処理を施すにあたり、
まず、塩化金酸を含有したエタノール中に銀製電極を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第１の工程を行い、 
次いで、尿素を含有したエタノール中に上記銀製電極を浸漬する第２の工程に移行し、
更に、塩化金酸を含有したエタノール中に再度上記銀製電極を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第３の工程を経て、
銀製電極の電極面に黒色の表面処理を施すようにしたことを特徴とする生体電極の表面処理方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脳波あるいは心電図等を測定する場合に人体に装着する銀を基材とした生体電極に係り、詳しくは、人体に装着した際の表面処理部分における剥がれ、欠落を可及的に抑制して、経時的な接触抵抗変化の少ない精度の高い計測を長期に亘って保持することができる生体電極の表面処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、脳波、心電図等の測定においては、人体表面に複数の生体電極を接触配置して非常に微弱な生体信号を忠実に取り出すことが肝要であり、そのためには電極構造を含めた電極材料の選定および形状には細心の注意が払われている。
【０００３】
そして現在では、存在する金属中で電気抵抗が最小であり、優れた加工性と防腐、殺菌作用を有する銀を好適な基材とした生体電極が知られているが、この銀製生体電極は、その電極面を人体の皮膚に貼着した際の電気的な接触抵抗を最小限に留める特性を有してはいるものの、銀は空気中の硫化ガス（硫黄ガス）と容易に化学反応（硫化反応）を起こして、その表面に硫化銀皮膜が生成され易く、この硫化銀皮膜の存在に加えて、人体の皮膚に電極面を貼着した際に、その皮脂や汗に含まれる酸化物や塩化物の影響を受けることにより、電極表面の接触抵抗が経時的に変化してしまい、脳波、心電図等の測定精度が低下する、という問題があった。
【０００４】
一方、貴金属アクセサリーや銀製調度品の分野では、古くから指輪やブローチ、銀食器などの銀製品に硫化物を塗布して硫化させることにより、製品表面に黒色の硫化皮膜を定着させる、いわゆる「古美（ふるび）」といわれるアンティークな雰囲気を醸し出すための表面処理方法が知られている。
【０００５】
そこで、上述した「古美」の表面処理方法を利用して、前記銀製の生体電極の電極面を意図的に硫化させて所要の硫化皮膜を予め形成させておけば、この硫化皮膜の存在による接触抵抗を前提とした測定条件により脳波、心電図等の測定を行うことで、安定した精度を保持した測定が可能になるが、この表面処理方法では、電極面に生成された黒色硫化皮膜の定着が悪く、生体電極の繰り返しの使用により皮膜の剥がれや欠落を生じて、長期に亘って安定した測定精度を依然として保持する事ができない、という改善の余地を残すものであった。
【０００６】
ここで、生体電極に関する技術としては、人体の皮膚への貼着性改善や接触抵抗の低減化を図るための種々の提案がなされている。 
【特許文献１】特開平９−２４０３０号公報
【特許文献２】登録実用新案第３００４５１７号公報
【０００７】
上記特許文献１の提案では、主に電極と皮膚間のインピーダンスを低減することを目的としたゲル状の組成物が開示されており、また特許文献２の提案は、鬱血などの不具合を発生することなく長時間の使用を可能にした生体電極が開示されているが、生体電極自体における電極面の表面処理に関する提案は、提示されていないのが現状であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような実状に鑑み生体電極における表面処理に関する研究、開発の過程で創案されたものであって、その意図するところは、繰り返しの使用においても、生体電極の電極面に表面処理された黒色皮膜の剥がれや欠落を生じることなく、長期に亘って安定した測定精度を保持することができる生体電極の表面処理方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
課題を解決するため、本発明が採用した技術的手段は、裏面にシリコン樹脂を貼着した銀製電極の導出部に、複数の銀箔糸を芯線として樹脂製絶縁体を被覆してなる誘導コード線を接続し、当該誘導コード線を接続した銀製電極の電極面に表面処理を施すにあたり、まず、塩化金酸を含有したエタノール中に銀製電極を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第１の工程を行い、次いで、尿素を含有したエタノール中に上記銀製電極を浸漬する第２の工程に移行し、更に、塩化金酸を含有したエタノール中に再度上記銀製電極を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第３の工程を経て、銀製電極の電極面に黒色の表面処理を施すようにしたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
したがって本発明によれば、以下の効果を奏する。 
・塩化金酸と尿素による相互作用を有効に利用して、定着の良い黒色の酸化皮膜を銀表面に形成することができる。 
・前後の洗浄処理を含めて、一貫してエタノールを主剤とする工程により表面処理を行えるので、ワークとしての銀製電極の脱脂、乾燥を短時間で行うことができ、スムーズで効率の良い表面処理を行うことができると共に、樹脂部分に化学的な影響を与えないエタノールを主剤としているので、裏面にシリコン樹脂を貼着した銀製電極と、誘導コード線とを接続した半完成状態で、当該銀製電極の電極面に黒色の表面処理を施すことができ、生体電極の製造工程において、その最終工程に当該表面処理工程を位置し得て製造効率の向上を図ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
塩化金酸を含有したエタノール中に銀製電極を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第１の工程を行った後に、尿素を含有したエタノール中に上記銀製電極を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第２の工程に移行し、更に、塩化金酸を含有したエタノール中に再度上記銀製電極を浸し、これを陰極として陽極との間に電流を流す第３の工程を経て、銀製電極の電極面に黒色の表面処理を施すようにした。
【実施例１】
【００１２】
本発明の実施の形態について詳細に説明する。 図１〜図２において、１は複数本の誘導コード線２、２…の各先端側に生体電極３、３…をそれぞれ接続してなる頭部測定用の電極セットであり、各誘導コード線２、２…の他端側に設けたコネクタ４、４…を介して図示しない測定装置に電極セット１を接続するように構成されている。
【００１３】
上記各生体電極３、３…は、皿状に電極面５ａを形成した銀製電極５の裏面にシリコン樹脂製のキャップ部６を貼着して構成されると共に、上記銀製電極５の導出部５ｂには、「かしめ」または半田付け等の溶着手段により、５芯の銀箔糸を樹脂製絶縁体で被覆した誘導コード線２が接続されており、その接続部位７をシリコン樹脂製のカバーチューブ８で密着被覆することにより、当該部位７に水密性を付与する構成となっている。
【００１４】
そして本発明では特に、上述のように電極セット１として既に構成された各生体電極３、３…の電極面５ａに対する表面処理に特徴を有しており、次にこの表面処理方法に係る第１〜第３の工程順序に基づいて説明する。
まず、表１に示す設備条件に基づき、各工程での電解処理槽を各別に準備するが、第１の工程の前と第３の工程の後には、エタノールのみの洗浄工程がある。しかしながら、一般に金属製品の表面処理やメッキ処理では洗浄工程は必須のこととして認知されているため、これに関しての説明は行わない。
【表１】
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ここで、プラスティック槽（ＰＶＣ）は、従来から電解メッキ処理を行う課程で採用される槽構成をそのまま流用するものとし、電源装置は表示のような陰極条件で設定変更可能な構成を有するものとする。
【００１５】
次に、第１の工程における処理条件を表２に示す。 
【表２】
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この工程では、プラスティック槽（ＰＶＣ）にエタノール１リットルにつき５ｇの塩化金酸（III）（Ａｕｃｌ３：中央化学産業株式会社製）を投入して溶解する。この場合に、塩化金酸は陰極電解処理における酸化剤として機能するものであるが、他の酸化剤、たとえば塩酸（Ｈｃｌ）を採用することも可能である。実験によれば表面処理における黒色酸化銀皮膜の定着に関して、上述の塩化金酸（III）を酸化剤として採用した場合に、銀製電極５と酸化銀皮膜との硬度差が適正となって最良の定着性を持つことが知見された。   なお、塩酸（Ｈｃｌ）を酸化剤として採用した場合には、塩化金酸（III）を採用した場合に比して銀製電極５の表面酸化の進行が早いものの、当該銀製電極５と酸化銀皮膜との硬度差が大となって皮膜の剥がれ、脱落による酸化皮膜のムラが生じることが実験により確認されている。
【００１６】
また、処理時間（１分〜２分）については、電極セット１を接続する測定装置の用途、目的、機能範囲に応じた銀製電極５の形状の大小、板厚に鑑みて酸化皮膜の膜厚調整が必要となるため、全工程における第１の工程での最良の処理時間を実験を通した経験値として採用したものである。
【００１７】
そして銀製電極５側を陰極とし、陽極（ＳＵＳ３０４）との間に電流を流すこの第１の工程においては、電極面５ａの表面に無数に存在するピンホールの内部に深く浸入する塩化金酸により、黒色酸化銀皮膜の生成が銀製電極５本体との良好な定着性を保持して進行することになる。
【００１８】
次に、第１の工程で表面処理された電極セット１をそのまま第２の工程に移すが、この第２の工程での処理条件を表３に示す。 
【表３】
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この工程では、プラスティック槽（ＰＶＣ）にエタノール１リットルにつき１０ｇの尿素（Ｈ２ＮＣＯＮＨ２）を投入して、充分な攪拌を行って溶解させる。その後、銀製電極５を上記プラスティック槽内に浸漬させることにより、尿素は塩化金酸の酸化作用を補完する浸透剤として機能し、この浸透作用により黒色の酸化銀皮膜に対する脱色防止を促して黒色保持の安定性を向上させることが知見された。また、この第２の工程は上述のように塩化金酸の酸化作用を補完する浸透工程のみであり、実験によれば処理時間は約１分で表面処理における浸透作用はほぼ飽和状態となることが確認されている。
【００１９】
更に、上記第２の工程完了後には、第１の工程と同内容で処理時間のみ異なる第３の工程に移行する。この第３の工程での処理条件を表４に示す。 
【表４】
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この工程では、塩化金酸（III）は陰極電解処理における酸化作用の仕上げ剤として機能する。すなわち、電極面５ａの表面に無数に存在するピンホールの内部は、先に浸漬した尿素が既に浸入した状態を保持しており、この残留する尿素の浸透作用の補完を受けて塩化金酸（III）による酸化作用で酸化銀皮膜が生成されることになる。 
【００２０】
したがってこの場合に、塩化金酸のみによる酸化作用（第１の工程）に比して、尿素の浸透作用と塩化金酸の酸化作用を、いわば最終工程といえる第３の工程では同時に進行させる必要があり、それ故に処理時間を第１の工程より長い２分〜３分として、より均一で安定した定着性を有する酸化銀皮膜が、電極面５ａ上に目視可能な仕上げ面としてピンホール内から電極面５ａの表面にかけて重層状に形成されることになる。
【００２１】
ここで、上述の第１の工程から第３の工程に至る一連の工程は、それぞれエタノールを主剤とした工程であるので、銀製電極５の裏面に貼着したシリコン樹脂製のキャップ部６や、５芯の銀箔糸を樹脂製絶縁体で被覆した誘導コード線２および接続部位７を密着被覆するシリコン樹脂製のカバーチューブ８を化学反応で劣化させることがなく、電極セット１として製造されたそのままの状態で本発明の表面処理を行うことができると共に、前工程から後工程に移行する際にも乾燥に要する時間が短時間で済み、その後に、洗浄工程を経た電極面５ａの酸化銀皮膜に対し、紫外線照射による乾燥、定着を１０〜３０分行うことで、スムーズな表面処理作業により、電極セット１を効率よく製造することが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
生成される黒色の酸化銀皮膜は、剥がれや欠落のない定着性に優れた表面処理面となるので、貴金属アクセサリーや銀製調度品に古美調のデザインを施す用途にも充分対応する事ができ、低コストでしかも再現性の良い装飾体に有効に適用することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】電極セットの全体平面図である。
【図２】（ａ）は生体電極の要部拡大側面図、（ｂ）は同上要部拡大平面図である。
【符号の説明】
【００２４】
２    誘導コード線 ３    生体電極 ５    銀製電極 ５ａ  電極面 ５ｂ  導出部 ６    キャップ部 
【図１】
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【図２】
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