(57)【要約】【課題】ガス温度が低温である場合に十分に高い窒素酸化物の吸着性能を発揮することができ、ガス温度が高温である場合に吸着した窒素酸化物を十分に脱離させることが可能な窒素酸化物吸着材、その窒素酸化物吸着材を効率よく製造することが可能な窒素酸化物吸着材の製造方法、並びに、その窒素酸化物吸着材を用いた窒素酸化物の除去方法を提供すること。【解決手段】ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上であることを特徴とする窒素酸化物吸着材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上であることを特徴とする窒素酸化物吸着材。
【請求項２】
１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量が、１．０×１０−４ｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１に記載の窒素酸化物吸着材。
【請求項３】
ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である窒素酸化物吸着材の製造方法であって、
前記ゼオライトと塩化鉄（III）とを３００℃以上の温度条件で熱処理して前記ゼオライトに鉄を担持せしめることを特徴とする窒素酸化物吸着材の製造方法。
【請求項４】
ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である窒素酸化物吸着材の製造方法であって、
還元雰囲気又は不活性雰囲気下において、前記ゼオライトに鉄を担持させた吸着材前駆体を４００℃以上の温度条件で熱処理し、窒素酸化物吸着材を得ることを特徴とする窒素酸化物吸着材の製造方法。
【請求項５】
排ガス供給管と、前記排ガス供給管の排ガス流路の上流側に配置された請求項１又は２に記載の窒素酸化物吸着材と、前記排ガス流路の下流側に配置された窒素酸化物を還元するための触媒とを備える排ガス浄化装置を用い、
排ガス温度が２５０℃以下の温度条件下において前記窒素酸化物吸着材に排ガス中の窒素酸化物を吸着させ、排ガス温度が３００℃以上の温度条件下において吸着させた窒素酸化物を放出させて、下流側に流入する排ガス中の窒素酸化物を前記触媒で除去することを特徴とする窒素酸化物の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素酸化物吸着材、その製造方法、並びにそれを用いた窒素酸化物の除去方法に関し、より詳しくは、内燃機関の排ガス系に好適に用いることが可能な窒素酸化物吸着材、その製造方法、並びにそれを用いた窒素酸化物の除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から自動車エンジン等から排出された排ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化するために、三元触媒やＮＯx吸蔵還元型触媒等の種々の排ガス浄化用触媒が用いられてきた。しかしながら、このような排ガス浄化用触媒においては、排ガスが高温である場合にＮＯｘ還元反応が容易に進行するが低温である場合にＮＯｘの還元反応が十分に進行しないという問題があった。そのため、このような排ガス浄化用触媒を備えたエンジン等の排ガス浄化装置としては、排ガス流路の上流側にＮＯｘ吸着材を配置し、その下流側に排ガス浄化用触媒を配置した排ガス浄化装置が提案されている。
【０００３】
このような排ガス浄化装置によれば、排ガス温度が低温である場合には、排ガス流路の上流側でＮＯｘをＮＯｘ吸着材に吸着させ、下流側に流入する排ガス中のＮＯｘの量を低減させることができ、また、排ガス温度が高温となった場合には、ＮＯｘ吸着材に吸着されていたＮＯｘを放出させることができるため、上記排ガス浄化用触媒を用いて効率よくＮＯｘを浄化することが可能となる。
【０００４】
そして、このようなＮＯｘ吸着材としては、ゼオライトと、そのゼオライトに担持された金属とを含むＮＯｘ吸着材が知られており、中でも銅（Ｃｕ）及びコバルト（Ｃｏ）をゼオライトに担持したＮＯｘ吸着材が、高いＮＯｘ吸着性を示すことが知られている（「環境触媒ハンドブック」、株式会社エヌ・ティー・エス発行、第５章、第１節、ｐ３３４（非特許文献１）参照。）。しかしながら、このようなＣｕ及びＣｏがイオン交換によりゼオライトに担持されたＮＯｘ吸着材は、ＮＯｘ吸着量は高いものの、Ｃｕ及びＣｏがいずれも有害元素であって自動車用の吸着材等として自主規制元素の一つであるという問題があった。
【０００５】
また、このようなＮＯｘ吸着材としては、特開２００２−３２１９１２号公報（特許文献１）において、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比が２≦ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦２０の範囲にあるゼオライトに、銅イオン、水素イオン、鉄イオン、コバルトイオン、イリジウムイオン、クロムイオン及びタリウムイオンの少なくとも１種のカチオンがイオン交換されたＮＯｘ吸着材が開示されている。しかしながら、このようなＮＯｘ吸着材においては、排ガスの温度が低温である場合にＮＯｘの吸着量が必ずしも十分ではなかった。
【特許文献１】特開２００２−３２１９１２号公報
【非特許文献１】「環境触媒ハンドブック」、株式会社エヌ・ティー・エス発行、第５章、第１節、ｐ３３４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ガス温度が低温である場合に十分に高い窒素酸化物の吸着性能を発揮することができ、ガス温度が高温である場合に吸着した窒素酸化物を十分に脱離させることが可能な窒素酸化物吸着材、その窒素酸化物吸着材を効率よく製造することが可能な窒素酸化物吸着材の製造方法、並びに、その窒素酸化物吸着材を用いた窒素酸化物の除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え且つ常磁性の鉄（III）イオンが高濃度で担持された窒素酸化物吸着材によって、ガス温度が低温である場合に十分に高い窒素酸化物の吸着性能を発揮することができ、ガス温度が高温である場合に吸着した窒素酸化物を十分に脱離させることが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の窒素酸化物吸着材は、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上であることを特徴とするものである。
【０００９】
ここで、本発明にかかる常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量の測定方法について説明する。すなわち、本発明においては、常磁性の鉄（III）イオン（常磁性Ｆｅ３＋イオン）として担持された鉄（Ｆｅ）の量を測定するために、メスバウアー分析を採用する。このようなメスバウアー分析は様々なＦｅの状態及びその量を調べることができる分析手法である。このようなメスバウアー分析によって常磁性Ｆｅ３＋イオンの量の測定が可能となる。そして、このような常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量の算出方法としては、メスバウアー分析により測定されたゼオライトに担持されたＦｅのメスバウアースペクトルの全面積と、ゼオライトに常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されたＦｅのメスバウアースペクトルの面積との相対比を求め、求められた相対比にゼオライトに担持されているＦｅの全担持量を掛け合わせる方法が採用される。なお、本発明において、常磁性Ｆｅ３＋イオンのスペクトル解析に用いるパラメーターは、異性体シフト；＋０．３９ｍｍ／ｓ、四極分裂；０．５５ｍｍ／ｓ、内部磁場;０ｋＯｅとする。また、ゼオライトに担持されているＦｅの全担持量は、誘導結合プラズマ−原子発光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）により定量することができる。
【００１０】
上記本発明の窒素酸化物吸着材としては、１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量が、１．０×１０−４ｍｏｌ／ｇ以上であるものが好ましい。
【００１１】
また、本発明の窒素酸化物吸着材の第一の製造方法は、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である窒素酸化物吸着材の製造方法であって、
前記ゼオライトと塩化鉄（III）とを３００℃以上の温度条件で熱処理して前記ゼオライトに鉄を担持せしめることを特徴とする方法である。
【００１２】
また、本発明の窒素酸化物吸着材の第二の製造方法は、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である窒素酸化物吸着材の製造方法であって、
還元雰囲気又は不活性雰囲気下において、前記ゼオライトに鉄を担持させた吸着材前駆体を４００℃以上の温度条件で熱処理し、窒素酸化物吸着材を得ることを特徴とする方法である。
【００１３】
さらに、本発明の窒素酸化物の除去方法は、排ガス供給管と、前記排ガス供給管の排ガス流路の上流側に配置された請求項１又は２に記載の窒素酸化物吸着材と、前記排ガス流路の下流側に配置された窒素酸化物を還元するための触媒とを備える排ガス浄化装置を用い、
排ガス温度が２５０℃以下の温度条件下において前記窒素酸化物吸着材に排ガス中の窒素酸化物を吸着させ、排ガス温度が３００℃以上の温度条件下において吸着させた窒素酸化物を放出させて、下流側に流入する排ガス中の窒素酸化物を前記触媒で除去することを特徴とする方法である。
【００１４】
なお、本発明の窒素酸化物吸着材、窒素酸化物吸着材の製造方法、及びそれを用いた窒素酸化物の除去方法によって上記目的が達成される理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、一般にゼオライトは大比表面積と均一な細孔径を有し、空洞内に特殊な静電場が生じるため、種々の物質の吸着材として多用されている。そして、Ｆｅが担持されたゼオライトは、プロトン型のゼオライトに比べて窒素酸化物（ＮＯｘ）の吸着量が多くなることが知られている。これは、ゼオライトのイオン交換サイトでイオン交換された高活性Ｆｅ種（常磁性Ｆｅ３＋イオン）がＮＯｘの吸着点として働くためである。しかしながら、ゼオライトへのＦｅのイオン交換方法として従来から採用されている液相イオン交換法では、水溶液中でのＦｅイオンの水和半径が大きく、Ｆｅイオンがゼオライトの細孔内に進入しにくいため、Ｆｅを効率よくイオン交換することができなかった。そこで、このような問題を解決するために、本発明の窒素酸化物吸着材の第一の製造方法においては、塩化鉄（III）（ＦｅＣｌ３）とゼオライトとを３００℃以上の温度条件で熱処理する。このような熱処理によってＦｅＣｌ３を昇華させることができるとともにＦｅＣｌ３の蒸気をゼオライトと接触させることができる。そして、このようなＦｅＣｌ３の蒸気は、前記液相イオン交換法における水溶液中のＦｅイオンに比べてゼオライトの細孔内を容易に拡散する。従って、このような熱処理によってゼオライトのイオン交換サイトにおけるＦｅのイオン交換率を十分に向上させることができる。また、本発明においては、ゼオライトとして、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトを用いている。このようなゼオライトは、耐久性が高く、高いＮＯｘ吸着性能を維持できる。そのため、本発明の窒素酸化物吸着材の第一の製造方法においては、前記液相イオン交換法よりもＮＯｘの吸着点であるイオン交換された高活性Ｆｅ種を多く担持させることができ、ゼオライトに高活性Ｆｅ種を高濃度で担持させることが可能となる。
【００１５】
また、本発明の窒素酸化物吸着材の第二の製造方法においては、前述のような特定のゼオライトに鉄を担持させた吸着材前駆体を、還元雰囲気又は不活性雰囲気下において４００℃以上の温度条件で熱処理することによって、前記ゼオライトに高活性Ｆｅ種を高濃度で担持させることを可能とする。すなわち、ゼオライトに担持された鉄には、上述のような高活性Ｆｅ種以外に、低温域では活性を示さない結晶性のα−Ｆｅ２Ｏ３（ヘマタイト）等の低活性Ｆｅ種が存在する。このような低活性Ｆｅ種は酸化雰囲気下においては３価で存在するが、高温の還元雰囲気下又は不活性雰囲気下では還元される。そして、還元された低活性Ｆｅ種は、ゼオライトとの結合性が弱くなってモビリティーが向上するため、ゼオライト細孔内を容易に拡散する。そのため、このような熱処理を施すことによって、前記ゼオライトのイオン交換サイトに低活性Ｆｅ種を到達させて、Ｆｅのイオン交換率を十分に向上させることができる。従って、本発明の窒素酸化物吸着材の第二の製造方法においては、ゼオライトに高活性Ｆｅ種を高濃度で担持させることが可能となる。
【００１６】
また、前述のような本発明の窒素酸化物吸着材の第一又は第二の製造方法によって得ることが可能な本発明の窒素酸化物吸着材においては、ゼオライトに高活性Ｆｅ種が高い濃度で担持されていることから、ＮＯｘと高活性Ｆｅ種との接触性が向上し、ガス温度が低温である場合においても十分に窒素酸化物を吸着することができる。また、このような本発明の窒素酸化物吸着材を用いた本発明の窒素酸化物の除去方法においては、窒素酸化物を還元するための触媒の還元能が低い排ガス温度が２５０℃以下の温度条件下においては、上流側に配置した窒素酸化物吸着材によりＮＯｘを十分に吸着することができる。他方、前記触媒の還元能が高くなる３００℃以上の温度条件下においては、前記窒素酸化物吸着材は吸着したＮＯｘを十分に放出することができる。そのため、本発明の窒素酸化物の除去方法においては、下流側に配置された前記触媒により窒素酸化物を効率よく浄化することができ、低温域でのＮＯｘの排出量を低減させることが可能となるものと本発明者らは推察する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ガス温度が低温である場合に十分に高い窒素酸化物の吸着性能を発揮することができ、ガス温度が高温である場合に吸着した窒素酸化物を十分に脱離させることが可能な窒素酸化物吸着材、その窒素酸化物吸着材を効率よく製造することが可能な窒素酸化物吸着材の製造方法、並びに、その窒素酸化物吸着材を用いた窒素酸化物の除去方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１９】
先ず、本発明の窒素酸化物吸着材について説明する。すなわち、本発明の窒素酸化物吸着材は、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上であることを特徴とするものである。
【００２０】
本発明の窒素酸化物吸着材に用いられるゼオライトは、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトである。本発明においては、このようなゼオライトを用いることによって、耐久性が高く、高いＮＯｘ吸着性能を維持できる。このようなゼオライトの中でも、より高い耐久性が得られるという観点から、ＺＳＭ−５型ゼオライトが好ましい。
【００２１】
また、このようなゼオライトとしては、Ｓｉ／Ａｌ２のモル比が１０〜１００であることが好ましく、２０〜６０であることがより好ましい。このようなモル比が前記下限未満では、耐熱性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、イオン交換サイトが減少し、活性が低下する傾向にある。なお、このようなゼオライトは、公知の製造方法を適宜採用して得られるものを用いてもよく、また、市販されているものを用いてもよい。
【００２２】
また、本発明の窒素酸化物吸着材においては、前記ゼオライトに鉄が担持されており、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されたＦｅの量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である。なお、本発明において「担体」とは、鉄が担持されたゼオライトをいう。
【００２３】
このような常磁性の鉄（III）イオン（常磁性Ｆｅ３＋イオン）は、ゼオライトのイオン交換サイトにおいてイオン交換されてゼオライトに担持された高活性なＦｅ種である。そして、このような常磁性Ｆｅ３＋イオンは、窒素酸化物吸着材を用いてＮＯｘを吸着させる際の吸着点となる。そのため、ゼオライトに担持された鉄の中でも常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持された鉄の量が多いほど、窒素酸化物の吸着能が向上することとなる。
【００２４】
このようなゼオライトに常磁性の鉄（III）イオンとして担持されている鉄の量は、前記担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である。このように、本発明の窒素酸化物吸着材は、ＮＯＸの吸着点であるゼオライトのイオン交換サイトでイオン交換されたＦｅ種（常磁性Ｆｅ３＋種）が多く存在する。このような常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されているＦｅの量の金属換算による質量比率が前記担体の全量に対して１．０質量％未満であると、得られる窒素酸化物吸着材において吸着点が減少し、低温度条件下において窒素酸化物の吸着量が不十分となる。
【００２５】
このような窒素酸化物吸着材においてゼオライトに担持されたＦｅの全担持量は、前記担体に対して金属換算で１〜２０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがより好ましい。このようなＦｅの担持量が前記下限未満では、Ｆｅの担持量が少なすぎてゼオライトにイオン交換により担持される常磁性Ｆｅ３＋イオンの量が十分なものとならない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、全Ｆｅ中のα−Ｆｅ２Ｏ３（ヘマタイト）の割合が増加し、ゼオライトの細孔がα−Ｆｅ２Ｏ３によって塞がれるため、高活性Ｆｅ種に対するＮＯｘの接触が阻害されてＮＯｘの吸着量が不十分となる傾向にある。
【００２６】
また、このような窒素酸化物吸着材としては、１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量が、窒素酸化物吸着材１ｇ当たり１．０×１０−４ｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。このような飽和吸着量が前記下限未満では、エンジン等の排ガス浄化装置に用いた場合に低温度条件下において十分なＮＯｘの吸着ができず、低温域でのＮＯｘ排出量の低減が十分に図れなくなる傾向にある。
【００２７】
なお、このような窒素酸化物吸着材の飽和吸着量は以下のようにして求めることができる。すなわち、先ず、窒素酸化物吸着材を固定床流通型装置に設置し、窒素酸化物吸着材の温度を５００℃に保ち、Ｏ２（５容量%）、Ｈ２Ｏ（３%）、ＣＯ２（５％）、Ｎ２（残部）からなるガスを３Ｌ／分の速度で１５分間供給して前処理を行った後、１００℃の温度条件でＮＯ（０．１％）、Ｏ２（５％）、Ｈ２Ｏ（３％）、ＣＯ２（５％）、Ｎ２（残部）からなるガスを３Ｌ／分の速度で２０分間供給してＮＯを飽和吸着させる。その後、Ｎ２（１００容量％）ガスの流通下で触媒床温度を５０℃〜６００℃まで３℃／分の昇温速度で昇温して窒素酸化物吸着材が吸着しているＮＯＸを脱離させ、脱離したＮＯＸを化学発光型ＮＯＸ分析計を用いて測定する。このようにして窒素酸化物吸着材に吸着されていたＮＯＸの量を算出し、１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量を求めることができる。
【００２８】
さらに、このような窒素酸化物吸着材としては、吸着した窒素酸化物を脱離させる場合に、その脱離量が最大となる温度が２５０℃〜４５０℃の範囲にあることが好ましい。このような窒素酸化物の脱離量が最大となる温度が前記温度範囲内にあれば、排ガス温度が３００℃以上の高温条件下において窒素酸化物が十分に脱離するため、エンジン等の排ガス浄化装置に、より好適に用いることができる。
【００２９】
また、本発明の窒素酸化物吸着材の形態としては特に制限されず、担体に常磁性Ｆｅ３＋イオンが前記質量比率で担持された粉末状の吸着材をそのまま用いてもよく、粉末状の吸着材を定法によりペレット成形してペレット状の吸着材としてもよく、更には粉末状の吸着材を含有するスラリーを他の基材に被覆成形して用いてもよい。
【００３０】
次に、本発明の窒素酸化物吸着材を製造する方法として好適に採用することが可能な本発明の窒素酸化物吸着材の第一の製造方法について説明する。すなわち、本発明の窒素酸化物吸着材の第一の製造方法は、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である窒素酸化物吸着材の製造方法であって、
前記ゼオライトと塩化鉄（III）とを３００℃以上の温度条件で熱処理して前記ゼオライトに鉄を担持せしめることを特徴とする方法である。
【００３１】
本発明においては、前記ゼオライト及び塩化鉄（III）に対して前述のような熱処理を施すことによって、ＦｅＣｌ３を昇華させ、その蒸気をゼオライトと接触せしめてゼオライトに鉄を担持させる。また、ＦｅＣｌ３の蒸気がゼオライトの細孔内を容易に拡散することから、ゼオライトのイオン交換サイトにおけるＦｅのイオン交換率を十分に向上させることができる。そのため、このような熱処理を施すことで、常磁性の鉄（III）イオンとして前記ゼオライトに担持された鉄の量を前記担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上とすることが可能となる。
【００３２】
本発明において用いられるゼオライトは、上述の本発明の窒素酸化物吸着材において説明したゼオライトと同様のものである。また、このようなゼオライトとしては、より効率的にＦｅＣｌ３の蒸気を細孔内に拡散させるために予め脱気処理しておくことが好ましい。このような脱気処理の方法としては特に制限されないが、例えば、Ｎ２ガス流通下において３００〜６００℃程度の温度条件で０．５〜１０時間程度加熱して脱気する方法を挙げることができる。
【００３３】
また、本発明において用いられる塩化鉄（III）としては特に制限されないが、前述のようにゼオライトに鉄を担持させるために熱処理によって塩化鉄（III）を昇華させることから、その無水結晶又は六水和物結晶をそのまま用いることが好ましい。なお、このような塩化鉄（III）は、公知の製造方法を適宜採用して得られるものを用いてもよく、市販されているものを用いてもよい。また、本発明においては、より効率的に窒素酸化物吸着材を製造するために、熱処理を施す前に、予め前記ゼオライトと前記塩化鉄（III）とを混合して用いることが好ましい。このような混合の方法は特に制限されず、単なる物理混合であってもよい。
【００３４】
また、熱処理の温度条件は上述のように３００℃以上（より好ましくは４００〜７００℃）である。このような温度条件が３００℃未満では、ＦｅＣｌ３を昇華させてゼオライトに鉄を担持することが困難となり、他方、前記上限を超えると、ゼオライトに脱アルミニウム現象や構造破壊等が起き、得られる吸着材における窒素酸化物の吸着量が不十分となる傾向にある。また、このような温度条件における加熱時間としては特に制限されないが、ゼオライトにＦｅを十分に担持させるために０．５〜３時間程度であることが好ましい。更に、このような加熱は、還元雰囲気又は不活性ガス雰囲気下（例えばＮ２ガス）において行うことが好ましい。
【００３５】
そして、このような熱処理を施した後においては、大気中において３００〜７００℃程度の温度条件で１〜５時間程度加熱して焼成することが好ましい。このようにして加熱焼成することで、還元されたＦｅを再酸化し、触媒が作動し易くなる傾向にある。
【００３６】
このようにして、上述の本発明の窒素酸化物吸着材を得ることができ、１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量が１．０×１０−４ｍｏｌ／ｇ以上となる窒素酸化物吸着材を製造することも可能となる。
【００３７】
次いで、本発明の窒素酸化物吸着材を製造する方法として好適に採用することが可能な本発明の窒素酸化物吸着材の第二の製造方法について説明する。すなわち、本発明の窒素酸化物吸着材の第二の製造方法は、ＺＳＭ−５型ゼオライト、ベータ型ゼオライト及びフェリエライト型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種のゼオライトと、前記ゼオライトに担持された鉄とを備え、前記ゼオライトにイオン交換により常磁性の鉄（III）イオンとして担持された鉄の量が、担体の全量に対して金属換算で１．０質量％以上である窒素酸化物吸着材の製造方法であって、
還元雰囲気又は不活性雰囲気下において、前記ゼオライトに鉄を担持させた吸着材前駆体を４００℃以上の温度条件で熱処理し、窒素酸化物吸着材を得ることを特徴とする方法である。
【００３８】
このような吸着材前駆体を製造する際に用いられるゼオライトは、上述の本発明の窒素酸化物吸着材において説明したゼオライトと同様のものである。
【００３９】
また、このような吸着材前駆体の製造方法としては、ゼオライトにＦｅを担持せしめることが可能な方法であればよく特に制限されず、例えば、Ｆｅの塩（Ｆｅ（ＮＯ３）３９Ｈ２Ｏ等）が溶解した水溶液にゼオライトを含浸せしめた後に蒸発乾固することによりゼオライトにＦｅを担持せしめる方法等の公知の方法を適宜採用することができる。
【００４０】
また、このような吸着材前駆体を製造する際に用いられるＦｅの塩やＦｅＣｌ３の量としては、用いるゼオライトの種類や目的とする触媒の設計等に応じて適宜その量を調整するものではあるが、ゼオライト中のＡｌとＦｅとのモル比（Ｆｅ／Ａｌ）が０．０２〜１０となる量であることが好ましく、０．１〜２となる量であることがより好ましい。このようなモル比が前記下限未満では、担持されるＦｅの量が少なくなって最終的に得られる触媒中の常磁性Ｆｅ３＋イオンの量が十分なものとならない傾向にあり、他方、前記上限を超えると常磁性Ｆｅ３＋イオン以外のα−Ｆｅ２Ｏ３（ヘマタイト）などが増加し、ゼオライト細孔が塞がれるため、ＮＯｘの接触が阻害されてＮＯｘ吸着量が不十分となる傾向にある。
【００４１】
また、本発明においては、上述のように還元雰囲気又は不活性雰囲気下において前記吸着材前駆体に熱処理を施す。このように還元雰囲気又は不活性雰囲気下において熱処理を施す理由を以下に説明する。すなわち、高温の還元雰囲気又は不活性雰囲気下においては、ゼオライトに担持されたα−Ｆｅ２Ｏ３（ヘマタイト）等の低活性Ｆｅ種は還元されてゼオライトとの結合性が弱くなるため、還元された低活性Ｆｅ種は移動性が向上してゼオライトの細孔内を拡散し易くなる。これにより低活性Ｆｅ種による細孔の閉塞が防止され、更に細孔内を拡散した低活性Ｆｅ種がゼオライトの細孔内のイオン交換サイトに達すると、イオン交換により高活性Ｆｅ種（常磁性Ｆｅ３＋イオン）として担持される。そのため、還元雰囲気又は不活性雰囲気下において熱処理することで、ゼオライトに担持される常磁性Ｆｅ３＋イオンとＮＯｘとの接触性を向上させることができ、更に前記常磁性Ｆｅ３＋イオンの量を増加させることが可能となる。なお、ここにいう還元雰囲気又は不活性雰囲気としては、例えばＨ２（５容量％)、Ｎ２（９５容量％）からなるガスの雰囲気、アルゴンガスや窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気が挙げられる。
【００４２】
また、本発明においては、前記吸着材前駆体を４００℃〜９００℃（より好ましくは６５０℃〜８５０℃）の範囲の温度条件下で熱処理する。このような熱処理の温度条件が４００℃未満では、熱処理によるＦｅの還元性が低下して結晶性のα−Ｆｅ２Ｏ３（ヘマタイト）等の低活性Ｆｅ種をゼオライト細孔内に十分に拡散することができないため常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されたＦｅの量を十分に得られない。他方、前記熱処理の温度条件が９００℃を超えると、ゼオライトに脱アルミニウム現象や構造破壊等が起き、得られる触媒に十分な活性が得られない。
【００４３】
また、このような熱処理の時間としては特に制限されないが、１時間以上であることが好ましい。このような熱処理の時間が前記下限未満では、結晶性のα−Ｆｅ２Ｏ３（ヘマタイト）等の低活性Ｆｅ種をゼオライト細孔内に拡散させてイオン交換により高活性Ｆｅ種（常磁性Ｆｅ３＋イオン）を生成することが困難になり、ゼオライトに常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されるＦｅの量が低下する傾向にある。
【００４４】
そして、このような熱処理を施した後においては、大気中において３００〜７００℃程度の温度条件で１〜５時間程度加熱して焼成することが好ましい。このようにして加熱焼成することで、還元されたＦｅを再酸化し、触媒が作動し易くなる傾向にある。
【００４５】
このようにして、上述の本発明の窒素酸化物吸着材を得ることができ、１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量が１．０×１０−４ｍｏｌ／ｇ以上となる窒素酸化物吸着材を製造することも可能となる。
【００４６】
以上、本発明の窒素酸化物吸着材及び本発明の窒素酸化物の第一又は第二の製造方法について説明したが、以下において、このような本発明の窒素酸化物吸着材を用いた本発明の窒素酸化物の除去方法について説明する。
【００４７】
本発明の窒素酸化物の除去方法は、排ガス供給管と、前記排ガス供給管の排ガス流路の上流側に配置された請求項１又は２に記載の窒素酸化物吸着材と、前記排ガス流路の下流側に配置された窒素酸化物を還元するための触媒とを備える排ガス浄化装置を用い、
排ガス温度が２５０℃以下の温度条件下において前記窒素酸化物吸着材に排ガス中の窒素酸化物を吸着させ、排ガス温度が３００℃以上の温度条件下において吸着させた窒素酸化物を放出させて、下流側に流入する排ガス中の窒素酸化物を前記触媒で除去することを特徴とする方法である。
【００４８】
以下、図面を参照しながら本発明の窒素酸化物の除去方法の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明及び図面中、同一又は相当する要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
【００４９】
図１は、本発明の窒素酸化物の除去方法の好適に用いられる排ガス浄化装置の好適な一実施形態を示す概略模式図である。
【００５０】
図１に示す排ガス浄化装置においては、基本的には、内燃機関１から排ガスを排出するために一端が内燃機関１に接続されている排ガス供給管２と、排ガス供給管２の排ガス流路の上流側に配置された窒素酸化物吸着材３と、排ガス供給管２の排ガス流路の下流側に配置された窒素酸化物を還元するための触媒４とを備えている。なお、図１中のＡは、ガスの流れる方向を示す。
【００５１】
内燃機関１としては、特に限定されないが、例えば、ディーゼルエンジンやガソリンエンジン等の内燃機関を挙げることができる。また、排ガス供給管２としては特に制限されず、排ガスを排出するために用いることが可能なものであれば適宜用いることができ、その形状等も特に制限されず、設計を変更して適宜用いることができる。窒素酸化物吸着材３としては、前述の本発明の窒素酸化物吸着材を用いる。また、触媒４としては、窒素酸化物を還元することが可能な触媒であればよく特に制限されず、窒素酸化物を還元するための公知の触媒を適宜用いることできる。また、排ガス供給管２に備える窒素酸化物吸着材３及び触媒４の形態としては特に制限されず、粉末をペレット形状に形成して用いてもよいし、ハニカム形状の基材にコートして用いてもよい。
【００５２】
また、このような排ガス浄化装置においては、内燃機関１から排出された排ガスは、先ず、排ガス供給管２に流入し、排ガス供給管２の上流側に備えられた窒素酸化物吸着材３に供給される。そして、窒素酸化物吸着材３に供給された後の排ガスは、排ガス供給管２に再度流入し、排ガス供給管２の下流側に備えられた触媒４に供給された後、外部に排出される。そのため、内燃機関１の始動時等、排ガスの温度が２５０℃以下の低温の温度条件下にある場合には、排ガス中に含有されるＮＯＸは上流側の窒素酸化物吸着材３で十分に吸着することができる。そのため、排ガス供給管２の下流域の触媒４に供給される排ガスは、ＮＯＸの濃度が十分に低減されたものとなる。従って、このような排ガス浄化装置においては、触媒４の活性が低い排ガス温度が低温である場合に、触媒４に供給される排ガス中のＮＯＸの量を減らしてＮＯＸの排出を十分に抑制することができる。
【００５３】
また、排ガス温度が３００℃以上の高温の温度条件下においては、窒素酸化物吸着材３からＮＯＸが十分に脱離する。そして、窒素酸化物吸着材３から脱離したＮＯＸを含む排ガスは下流域の触媒４に供給される。しかしながら、このような高温の温度条件下においては、触媒４の活性が高いため窒素酸化物を十分に還元することができ、触媒４に供給された排ガス中のＮＯＸを十分に還元して除去することができる。従って、このような排ガス浄化装置においては、高温の温度条件下においては、触媒４に供給される排ガス中のＮＯＸの量を減らしてＮＯＸの排出を十分に抑制することができる。
【００５４】
以上、本発明の窒素酸化物の除去方法の好適な実施形態について説明したが、本発明の窒素酸化物の除去方法は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態においては、図１に示す排ガス浄化装置を用いているが、本発明の窒素酸化物の除去方法においては、排ガス供給管２と、排ガス供給管２の排ガス流路の上流側に配置された窒素酸化物吸着材３と、前記排ガス流路の下流側に配置された窒素酸化物を還元するための触媒４とを備える排ガス浄化装置であれば特に制限なく用いることができる。
【００５５】
このような排ガス浄化装置としては、例えば、排ガスを窒素酸化物吸着材３に供給せずに直接触媒４に供給することが可能なバイパス配管（排ガス供給管２Ａ）及びバルブ５を排ガス供給管２に更に備えた図２に示すような排ガス浄化装置を用いてもよい。このような排ガス浄化装置においては、バルブ５を開閉することによって排ガス流路を変更できるため、排ガス温度が低温の場合にのみ窒素酸化物吸着材３に排ガスを導入することができ、より効率的に窒素酸化物吸着材３を使用して窒素酸化物を除去することができる。
【００５６】
また、このような排ガス浄化装置としては、内燃機関１から排出されて窒素酸化物吸着材３に供給された後の排ガスを循環させて再度内燃機関１に流入させるためのガス循環用配管（排ガス供給管２Ｂ）及びバルブ５を更に備える図３に示すような排ガス浄化装置を用いてもよい。このような排ガス浄化装置においては、触媒４の活性が低い低温時に窒素酸化物吸着材３から窒素酸化物が脱離してしまった場合や、排ガス温度の急激な上昇等により窒素酸化物吸着材３から高濃度の窒素酸化物が脱離した場合などにおいて、排ガスの一部を内燃機関１に循環させることが可能である。そのため、触媒４に流入する窒素酸化物の量を低減させて窒素酸化物の排出量を抑制することが可能となる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
ゼオライトとしてＳｉ／Ａｌ２比が２７のＺＳＭ−５型ゼオライト（東ソー株式会社製の商品名「ＨＳＺ８３０」）を用いて、本発明の窒素酸化物吸着材を製造した。すなわち、先ず、前記ゼオライトを窒素ガス（Ｎ２）流通下において６５０℃の温度条件で７時間加熱して脱気処理を行った。次に、窒素ガス雰囲気下において、脱気処理後のＺＳＭ−５型ゼオライトとＦｅＣｌ３（無水結晶）とをＦｅ／Ａｌ比が１．０となるようにして物理混合し、混合物を得た。このようにして得られた混合物を、窒素ガス流通下において６５０℃の温度条件で２．５時間加熱する熱処理を行い、ゼオライトに鉄を担持せしめた。その後、洗浄、ろ過を３回繰り返し行い、１００℃の温度条件で１２時間乾燥させた後、更に大気中において６５０℃の温度条件で５時間加熱焼成して本発明の窒素酸化物吸着材を得た。なお、得られた窒素酸化物吸着材は約１０００ｋｇｆ／ｃm２の圧力で圧粉成型した後、破砕、整粒して０．５ｍｍ〜１．０ｍｍのペレット状のものとした。
【００５９】
（実施例２）
ゼオライトとしてＳｉ／Ａｌ２比が２７であるＨ型ＺＳＭ‐５ゼオライト（東ソー株式会社製の商品名「ＨＳＺ８３０」）を用いて、窒素酸化物吸着材を製造した。すなわち、先ず、Ｆｅ／Ａｌ比が１となるようにしてＦｅ（ＮＯ３）３９Ｈ２Ｏが溶解した水溶液をゼオライトに含浸せしめ、これを蒸発乾固し、１００℃の温度条件で１２時間乾燥させた後、大気中にて６５０℃の温度条件で５時間焼成して吸着材前駆体を得た。なお、得られた吸着材前駆体は約１０００ｋｇｆ／ｃm２の圧力で圧粉成型した後、破砕、整粒して０．５ｍｍ〜１．０ｍｍのペレット状のものとした。
【００６０】
次に、得られたペレット状の吸着材前駆体を、Ｈ２（５容量％)、Ｎ２（９５容量％）からなるガスを流通させた還元雰囲気下において６５０℃の温度条件（Ａ）で５時間熱処理した後、大気中において６５０℃の温度条件で５時間加熱焼成し、本発明の窒素酸化物吸着材を得た。
【００６１】
（実施例３）
前記Ｈ２（５容量％)、Ｎ２（９５容量％）からなるガスをＮ２（１００容量％）からなるガスに代え、前記温度条件（Ａ）を６５０℃から７５０℃に変更した以外は実施例２と同様にして本発明の窒素酸化物吸着材を得た。
【００６２】
（実施例４）
Ｈ型ＺＳＭ‐５ゼオライトの代わりに、Ｓｉ／Ａｌ２比が２７のベータ型ゼオライト（東ソー株式会社製の商品名「ＨＳＺ９３０」）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の窒素酸化物吸着材を得た。
【００６３】
（実施例５）
Ｈ型ＺＳＭ‐５ゼオライトの代わりに、Ｓｉ／Ａｌ２比が１８のフェリエライト型ゼオライト（東ソー株式会社製の商品名「ＨＳＺ７２０」）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の窒素酸化物吸着材を得た。
【００６４】
（比較例１）
温度条件（Ａ）で熱処理する工程を施さなかった以外は実施例２と同様にして比較のための窒素酸化物吸着材を得た。
【００６５】
（比較例２）
温度条件（Ａ）を６５０℃から３００℃に変更した以外は実施例２と同様にして比較のための窒素酸化物吸着材を得た。
【００６６】
（比較例３）
Ｈ型ＺＳＭ‐５ゼオライトの代わりに、Ｓｉ／Ａｌ２比が６のＬ型ゼオライト（東ソー株式会社製の商品名「ＨＳＺ５００」)を用いた以外は実施例１と同様にして比較のための窒素酸化物吸着材を得た。
【００６７】
（比較例４）
Ｈ型ＺＳＭ‐５ゼオライトの代わりに、Ｓｉ／Ａｌ２比が２０のモルデナイト型ゼオライト（東ソー株式会社製の商品名「ＨＳＺ６４０」）を用いた以外は実施例１と同様にして比較のための窒素酸化物吸着材を得た。
【００６８】
（比較例５）
Ｈ型ＺＳＭ‐５ゼオライトの代わりに、Ｓｉ／Ａｌ２比が１０のＹ型ゼオライト(（東ソー株式会社製の商品名「ＨＳＺ３５０」)を用いたこと以外は実施例１と同様にして比較のための窒素酸化物吸着材を得た。
【００６９】
＜実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた窒素酸化物吸着材の特性の評価＞
〈常磁性Ｆｅ３＋イオンの測定〉
実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた窒素酸化物吸着材について、ゼオライトに常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されている鉄の量をメスバウアー分析により求めた。なお、このような常磁性Fe３＋イオンとして担持されている鉄の量は、ゼオライトに担持されているＦｅのメスバウアースペクトルの全面積と、常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されているＦｅのメスバウアースペクトルの面積との相対比を求め、得られた相対比にゼオライトに担持されているＦｅの全担持量を掛け合わせることで求めた。また、常磁性Ｆｅ３＋イオンのスペクトル解析に用いるパラメーターは、異性体シフト；＋０．３９ｍｍ／ｓ、四極分裂；０．５５ｍｍ／ｓ，内部磁場；０ｋＯｅである。このような測定により得られた結果を表１及び図４に示す。なお、図４は、各窒素酸化物吸着材における担体に対する常磁性Fe３＋イオンとして担持されているＦｅの量の比率（金属換算による質量比）を示すグラフである。
【００７０】
【表１】
2007245050.tif 000002
表１及び図１に示す結果からも明らかなように、本発明の窒素酸化物吸着材（実施例１〜５）の方が、比較のための窒素酸化物吸着材（比較例１〜５）よりも常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されるＦｅの量が多いことが確認された。また、本発明の窒素酸化物吸着材（実施例１〜５）においては、常磁性Ｆｅ３＋イオンとして担持されるＦｅの量が担体に対して金属換算で１．０質量％以上となることが確認された。
【００７１】
＜ＮＯＸ吸着量測定試験＞
実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた窒素酸化物吸着材について、１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量を求めた。すなわち、先ず、実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた各窒素酸化物吸着材を１ｇ、それぞれ固定床流通型装置に設置し、窒素酸化物吸着材の温度を５００℃に保ち、Ｏ２（５容量%）、Ｈ２Ｏ（３%）、ＣＯ２（５％）、Ｎ２（残部）からなるガスを３Ｌ／分の速度で１５分間供給して前処理を行った後、１００℃の温度条件でＮＯ（０．１％）、Ｏ２（５％）、Ｈ２Ｏ（３％）、ＣＯ２（５％）、Ｎ２（残部）からなるガスを３Ｌ／分の速度で２０分間供給してＮＯを飽和吸着させた。次に、Ｎ２（１００容量％）ガスの流通下で触媒床温度を５０℃〜６００℃まで３℃／分の昇温速度で昇温して吸着したＮＯＸを脱離させ、脱離したＮＯＸを化学発光型ＮＯｘ分析計を用いて測定した。このようにして窒素酸化物吸着材に吸着されていたＮＯＸの量を算出し、１００℃の温度条件下における窒素酸化物の飽和吸着量を求めた。得られた結果を表２及び図５に示す。また、実施例１で得られた窒素酸化物吸着材に関しては、同様にして温度と、脱離するＮＯｘの濃度との関係を測定した。得られた結果を図６に示す。
【００７２】
【表２】
2007245050.tif 000003
表２及び図５に示す結果からも明らかなように、本発明の窒素酸化物吸着材（実施例１〜５）においては、窒素酸化物吸着材の１００℃における飽和吸着量が１．０×１０−４ｍｏｌ／ｇ以上であるのに対して、比較のための窒素酸化物吸着材（比較例１〜５）においては、窒素酸化物吸着材の１００℃における飽和吸着量が１．０×１０−４mol／ｇ以下であることが確認された。このような結果から、本発明の窒素酸化物吸着材（実施例１〜５）は低温域における窒素酸化物の吸着量が高いことが分かった。
【００７３】
また、図６に示すグラフからも明らかなように、本発明の窒素酸化物吸着材（実施例１）においては、２５０℃を超えたあたりから徐々にＮＯＸの脱離量が増え始め、ＮＯＸの脱離量の最大のピークが３００℃にあることが確認された。このような結果から、本発明の窒素酸化物吸着材は、２５０℃以下でＮＯＸを十分に吸着でき、３００℃以上で吸着したＮＯＸを十分に脱離させることができることが確認され、排ガス温度が２５０℃以下の温度条件下において前記窒素酸化物吸着材に排ガス中の窒素酸化物を吸着させ、排ガス温度が３００℃以上の温度条件下において吸着させた窒素酸化物を放出させることが可能であることが分かった。なお、図６に示すグラフからも明らかなように、吸着したＮＯＸは４００℃で完全に脱離し、更に１５０℃付近にもＮＯＸの脱離量の小さなピークがあり、１００℃程度から徐々にその脱離量が増えていることから、実施例１で得られた窒素酸化物吸着材においては、１００℃以下の温度条件下において窒素酸化物を吸着させ、４００℃以上の温度条件下において窒素酸化物を放出させるような用途に特に適していることが分かった。また、実施例１で得られた窒素酸化物吸着材においては、吸着したＮＯＸが４００℃で完全に脱離していることから、４００以上にすることで完全に再生させることが可能であることも分かった。
【００７４】
以上の結果から、本発明の製造方法によって得られた本発明の窒素酸化物吸着材は、ＮＯＸ吸着点である常磁性Ｆｅ３＋イオンが多く、ガス温度が低温である場合に高いＮＯＸ吸着性能を示すことができ、更にガス温度が高温である場合に吸着した窒素酸化物を十分に脱離させることが可能であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
以上説明したように、本発明によれば、ガス温度が低温である場合に十分に高い窒素酸化物の吸着性能を発揮することができ、ガス温度が高温である場合に吸着した窒素酸化物を十分に脱離させることが可能な窒素酸化物吸着材、その窒素酸化物吸着材を効率よく製造することが可能な窒素酸化物吸着材の製造方法、並びに、その窒素酸化物吸着材を用いた窒素酸化物の除去方法を提供することが可能となる。したがって、本発明の窒素酸化物吸着材は、窒素酸化物を除去するための排ガス浄化装置に用いる窒素酸化物の吸着材として特に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】排ガス浄化装置の好適な一実施形態を示す概略模式図である。
【図２】排ガス浄化装置の好適な他の実施形態を示す概略模式図である。
【図３】排ガス浄化装置の好適な他の実施形態を示す概略模式図である。
【図４】実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた窒素酸化物吸着材における常磁性Fe３＋イオンとして担持されているＦｅの量（担体に対する金属換算による質量比）を示すグラフである。
【図５】実施例１〜５及び比較例１〜５で得られた窒素酸化物吸着材の窒素酸化物の飽和吸着量を示すグラフである。
【図６】窒素酸化物を飽和吸着させた後の実施例１で得られた窒素酸化物吸着材から脱離するＮＯｘの濃度と、温度との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００７７】
１…内燃機関、２…排ガス供給管、２Ａ…バイパス配管（排ガス供給管）、３…窒素酸化物吸着材、４…触媒、５…バルブ。
【図１】
2007245050.tif 000004
【図２】
2007245050.tif 000005
【図３】
2007245050.tif 000006
【図４】
2007245050.tif 000007
【図５】
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【図６】
2007245050.tif 000009