(57)【要約】【課題】氷点下での運転に備えてシステムの運転開始時に燃料電池に残留した水分を除去することのできる燃料電池システムを提供する。【解決手段】本発明の燃料電池システム１は、燃料電池スタック２の酸化剤極が正となるように電圧を印加するバッテリ２４を備え、燃料電池スタック２の燃料極と酸化剤極との間に所定電圧以下となる電位差を与えて酸化剤極に水素ガスを生成し、生成された水素ガスが所定量以上になると、バッテリ２４によって燃料電池スタック２に電圧を印加し、この印加電圧を増加させても電流が増加しなくなるまで電圧の増加を続けて水分を除去することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料ガスと酸化剤ガスとを電気化学反応により反応させて発電する燃料電池を備えた燃料電池システムであって、
前記燃料電池の酸化剤極が正となるように電圧を印加する２次電池と、
前記燃料電池の燃料極と酸化剤極との間に所定電圧以下となる電位差を与えて前記酸化剤極に燃料ガスを生成し、生成された燃料ガスが所定量以上になると、前記２次電池によって前記燃料電池に電圧を印加し、この印加電圧を増加させても電流が増加しなくなるまで電圧の増加を続けて水分を除去する水分除去処理を実施する制御手段と、
を備えることを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
前記制御手段は、前記燃料電池の交流抵抗値が所定値以上になると、前記２次電池による電圧の印加を終了することを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記制御手段は、前記２次電池によって電圧を印加するときに前記燃料電池の燃料極へ燃料ガスを供給することを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の燃料電池システム。
【請求項４】
前記酸化剤極に燃料ガスを生成するための所定電圧は０．２Ｖ以下であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項５】
前記制御手段は、当該燃料電池システムが０℃以下で起動する直前に前記水分除去処理を実施することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の燃料電池システム。
【請求項６】
前記燃料電池に交流電圧を印加する交流電圧印加手段を備え、
前記制御手段は、前記水分除去処理を実施するときに前記交流電圧を前記燃料電池に１秒以上印加することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池システムに係り、特に氷点下での運転に備えてシステムの運転開始時に燃料電池に残留する水分を除去する燃料電池システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池システムは、燃料が有する化学エネルギーを直接電気エネルギーに変換する装置であり、電解質膜を挟んで設けられた一対の電極のうち燃料極に水素を含有する燃料ガスを供給するとともに、他方の酸化剤極に酸素を含有する酸化剤ガスを供給し、これら一対の電極表面で生じる下記の電気化学反応を利用して電極から電気エネルギーを取り出すものである。
【０００３】
燃料極  ：Ｈ２→２Ｈ＋＋２ｅ−  ・・・（１）
酸化剤極：２Ｈ＋＋２ｅ−＋（１／２）Ｏ２→Ｈ２Ｏ・・・（２）
燃料極に供給する燃料ガスの水素は、水素貯蔵装置から直接供給する方法、水素を含有する燃料を改質して得られた水素含有ガスを供給する方法が知られている。水素貯蔵装置としては、高圧ガスタンク、液化水素タンク、水素吸蔵合金タンク等がある。水素を含有する燃料としては、天然ガス、メタノール、ガソリン等が考えられる。一方、酸化剤極に供給する酸化剤ガスとしては、一般的に空気が利用されている。
【０００４】
ところで、例えば燃料電池を自動車の動力源として使用する場合や、寒冷地での定置用として使用する場合には、燃料電池が０℃以下の雰囲気にさらされることがあり、そのような状況下でも燃料電池が起動でき、通常に発電できることが望まれている。
【０００５】
しかしながら、０℃以下の低温状態では燃料電池を構成するセルの中で前回の発電後に残留した水分が凍結し、水素ガスや空気ガスが流通する反応ガス流路の閉塞や、電極近傍に残留している水分が凍結して反応ガスの拡散を阻害することによって発電ができなくなることがあった。
【０００６】
そこで、燃料電池を０℃以下から起動させるためには、予め燃料電池内部から水分を除去しておくことが必要となる。このため、システムの運転停止時に加湿されていない反応ガスを燃料電池内に供給して燃料電池を乾燥させ、燃料電池内が一定の湿度に低下した後に運転を停止するという技術が知られている（特許文献１参照）。
【０００７】
しかし、この技術では、単に加湿しない反応ガスによって燃料電池内を乾燥させるので、氷点下で発電するために十分な乾燥を完了するには多くの時間がかかってしまうという。特に、燃料電池を車両の動力源として使用する場合には、運転者がイグニッションキーをオフにしてからシステムが停止するまでに長い時間がかかってしまうことになり、実用上好ましくない。
【０００８】
そこで、この問題に対処するために、乾燥酸素や乾燥水素を燃料電池に供給した後、さらに高温に加熱した乾燥空気を供給して燃料電池を乾燥させる技術が提案されている（特許文献２参照）。
【０００９】
また、燃料電池の運転停止時に、燃料電池を冷却するための冷却水を加熱し、この加熱した冷却水によって燃料電池を所定温度まで加熱して燃料電池内を乾燥させる技術が提案されている（特許文献３参照）。これらの技術は、いずれも反応ガスの温度や燃料電池内の温度を高くすることによって、燃料電池内部の水分を蒸発させて除去するようにしたものである。
【特許文献１】特開２００１−３３２２８１号公報
【特許文献２】特開２００２−２０８４２１号公報
【特許文献３】特開２００２−２４６０５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、高温に加熱された乾燥空気によって燃料電池内を乾燥させる技術では、乾燥空気ガスの熱容量がマニホールド部材やセパレータ部材の熱容量と比較して非常に小さいため、乾燥空気を高温に加熱して燃料電池に供給したとしても、乾燥させる必要のある流路や電極付近に高温の乾燥空気が到達したときには、乾燥空気の温度はかなり低下してしまい、残留した水分を蒸発させて除去するという効果が著しく低減してしまうことになる。
【００１１】
一方、加熱した冷却水を燃料電池に送り込んで燃料電池内を加熱する技術では、上記のような不具合は起こらずに残留水分を蒸発させて除去する効果は得られるが、冷却水を加熱するための加熱器が必要になってしまう。したがって、システムが大型化及び複雑化してしまい、さらに冷却水を加熱するための時間と電力が必要となるので、消費電力が増大するだけでなく水分除去処理に多大な時間を要することになる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述した課題を解決するために、本発明の燃料電池システムは、燃料ガスと酸化剤ガスとを電気化学反応により反応させて発電する燃料電池を備えた燃料電池システムであって、前記燃料電池の酸化剤極が正となるように電圧を印加する２次電池と、前記燃料電池の燃料極と酸化剤極との間に所定電圧以下となる電位差を与えて前記酸化剤極に燃料ガスを生成し、生成された燃料ガスが所定量以上になると、前記２次電池によって前記燃料電池に電圧を印加し、この印加電圧を増加させても電流が増加しなくなるまで電圧の増加を続けて水分を除去する水分除去処理を実施する制御手段とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る燃料電池システムでは、燃料極と酸化剤極との間に所定電圧以下となる電位差を与えて酸化剤極に燃料ガスを生成し、生成された燃料ガスが所定量以上になると、２次電池によって燃料電池に電圧を印加し、この印加電圧の増加に対して電流が増加しなくなるまで電圧の印加を続けるので、酸化剤極の触媒層に含まれた水分を燃料極へ移動させて酸化剤極から速やかに水分を取り除くことができ、これによって消費電力の増大やシステムを大型化することなく水分の除去に要する時間を大幅に短縮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。図１は本実施形態に係る燃料電池システムの構成を示すブロック図である。
【００１５】
図１に示すように、本実施形態の燃料電池システム１は、燃料ガスと酸化剤ガスとが供給されて電気化学反応により発電する燃料電池スタック２と、燃料電池システム１全体を制御するコントローラ（制御手段）３と、水素ガスを貯蔵する水素ボンベ４と、水素ボンベ４から供給される高圧水素を減圧する減圧弁５と、燃料電池スタック２に供給される水素量を調整する流量コントローラ６と、燃料電池スタック２から排出された未反応の水素ガスを燃料電池スタック２の入口側に循環させる水素循環流路７と、水素循環流路７と水素供給流路とを切り替える第１三方弁８と、水素循環流路７と水素排出流路とを切り替える第２三方弁９と、水素循環流路７内の水素ガスを還流させるリサイクルコンプレッサ１０と、外気から吸入される空気の異物を取り除くフィルタ１１と、フィルタ１１を介して吸入した空気を加圧して燃料電池スタック２に供給するコンプレッサ１２と、燃料電池スタック２の酸化剤極における水素濃度を検出する水素濃度センサ１３と、空気排出流路の流れを遮断するシャットオフ弁１４と、燃料電池スタック２から排出された排空気と燃料排ガスとを燃焼処理する燃焼触媒１５と、燃料電池スタック２の出力を酸化剤極側から取り出す酸化剤極側電極板２１と、燃料電池スタック２の出力を燃料極側から取り出す燃料極側電極板２２と、燃料電池スタック２から取り出された電力を消費するモータなどの負荷２３と、負荷２３で消費されない余剰電力を蓄えるバッテリ（２次電池）２４と、負荷２３及びバッテリ２４に並列に接続された電圧計（交流電圧印加手段）２５と、バッテリ２４をＯＮ／ＯＦＦ制御するスイッチ２６と、負荷２３に供給される電力をＯＮ／ＯＦＦ制御するリレー２７と、燃料電池スタック２から取り出される電流を検出する電流計２８とを備えている。
【００１６】
ここで、上述した燃料電池スタック２を構成する単位セルの構造を図２に基づいて説明する。図２に示すように、燃料電池スタック２を構成する単位セル３０は、プロトン伝導性を有する高分子電解質膜３１と、高分子電解質膜３１の両面に配置された一対の電極である酸化剤極３２及び燃料極３３と、酸化剤極３２の外側に配置された酸化剤ガスセパレータ３４と、酸化剤極３２と酸化剤ガスセパレータ３４との間で酸化剤ガスを流通させる酸化剤ガス流路３５と、燃料極３３の外側に配置された燃料ガスセパレータ３６と、燃料極３３と燃料ガスセパレータ３６との間で燃料ガスを流通させる燃料ガス流路３７とから構成されている。
【００１７】
また、酸化剤極３２は、Ｐｔ等の触媒を担持したカーボン担体によって形成された触媒層３２ａと、カーボン繊維等の多孔質体によって形成されたガス拡散層３２ｂとから構成され、同様に燃料極３３も触媒層３３ａとガス拡散層３３ｂとから構成されている。
【００１８】
なお、本実施形態の単位セル３０では、酸化剤ガス流路３５内を流通する空気の方向と、燃料ガス流路３７内を流通する水素ガスの方向とは略同一方向となっている。
【００１９】
上述した単位セル３０を複数積層して構成した燃料電池スタック２における反応を説明すると、通常運転時には酸化剤ガスである空気が触媒層３２ａの触媒に接触し、燃料ガスである水素が触媒層３３ａの触媒に接触することによって以下に示す反応が生じる。
【００２０】
燃料極側  ：Ｈ２  →  ２Ｈ＋  ＋  ２ｅ−  ・・・（３）
酸化剤極側：２Ｈ＋  ＋１／２  Ｏ２＋  ２ｅ−  →  Ｈ２Ｏ  ・・・（４）
この式（３）に示すように、燃料極３３では燃料ガス中の水素がプロトンと電子に分離され、プロトンは高分子電解質膜３１内部を移動して酸化剤極３２に到達し、電子は外部回路を流れて出力として取り出される。
【００２１】
一方、酸化剤極３２では、高分子電解質膜３１内を拡散してきたプロトンと外部回路を介して移動してきた電子と空気中の酸素とによって形成される三相界面上で式（４）に示す反応が生じる。
【００２２】
次に、燃料電池スタック２に燃料ガスである水素を供給する水素供給系について説明する。水素供給系では、水素ボンベ４から取り出された高圧水素を減圧弁５によって減圧し、流量コントローラ６によって燃料電池スタック２に供給される水素量を調整しつつ、燃料電池スタック２内の燃料ガス流路３７に水素を供給している。また、燃料電池スタック２の燃料極入口より上流側に第１三方弁８が設置され、下流側には第２三方弁９が設置され、これら第１及び第２三方弁を切り替えることによって水素循環流路７側に流路が切り替えられ、リサイクルコンプレッサ１０を駆動することによって、燃料電池スタック２から排出された未反応の水素ガスを燃料電池スタック２の入口側へ還流している。
【００２３】
さらに、燃料電池スタック２の下流には、燃料電池スタック２から排出された排空気と燃料排ガスとを燃焼処理するための燃焼触媒１５が設置され、燃料電池スタック２の酸化剤極３２側の空気中に含まれる窒素ガスが、高分子電解質膜３１を透過して燃料極３３側へ移動し、燃料極３３内の水素濃度が低くなった場合には第２三方弁９を切り替えて、水素を含む燃料排ガスを燃焼触媒１５で燃焼処理した後に外部へ排出している。
【００２４】
一方、酸化剤ガスである空気を供給する空気供給系では、外部からフィルタ１１を介してコンプレッサ１２によって空気を導入し、導入した空気を空気供給流路に送り込んで燃料電池スタック２の酸化剤極３２へ供給している。また、コンプレッサ１２と燃料電池スタック２とを繋ぐ配管には水素濃度センサ１３が設置されており、酸化剤極３２における水素濃度をモニタリングしている。さらに、燃料電池スタック２の下流には、シャットオフ弁１４が取り付けられ、システムの停止時にはシャットオフ弁１４を閉じて大気からの空気の吸い込みを抑えている。
【００２５】
次に、燃料電池スタック２から取り出された出力を消費する負荷系（電気回路）について説明する。燃料電池スタック２には、出力を取り出すための端子として酸化剤極３２側に酸化剤極側電極板２１を備え、燃料極３３側に燃料極側電極板２２を備えている。そして、これら酸化剤極側電極板２１と燃料極側電極板２２とを通じて燃料電池スタック２で発生した電力を負荷２３に供給して消費している。
【００２６】
ここで、負荷２３にはバッテリ２４と電圧計２５がそれぞれ並列に接続され、システム運転時には負荷２３で消費されない余剰電力をバッテリ２４に蓄電し、スイッチ２６をＯＮ／ＯＦＦ制御することによってバッテリ２４の蓄電と放電を制御している。また、リレー２７がＯＮ／ＯＦＦ制御され、リレー２７がＯＮのときには燃料電池スタック２から電力の取り出しが可能な状態となり、ＯＦＦのときには燃料電池スタック２から電力の取り出しは行われないようになっている。
【００２７】
また、電圧計２５は交流抵抗計としての機能も備えており、以下に示す水分除去処理を実施するときには燃料電池スタック２に微小な交流電圧を印加して交流抵抗を計測している。
【００２８】
コントローラ３は、例えば中央演算ユニット（ＣＰＵ）、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）、リードオンリーメモリ（ＲＯＭ）、及び入出力インターフェース（Ｉ／Ｏインターフェース）を備えたマイクロコンピュータにより構成されており、電圧計２５や電流計２８、水素濃度センサ１３などの各種センサによる検出値に基づいてコンプレッサ１２や流量コントローラ６、スイッチ２６、リレー２７などを制御している。なお、コントローラ３を複数のマイクロコンピュータによって構成することも可能であり、後述する水分除去処理の制御の他にも複数の制御を実行する装置として構成してもよい。
【００２９】
次に、本実施形態の燃料電池システム１による水分除去処理を図３のフローチャートに基づいて説明する。ただし、この水分除去処理は燃料電池システム１の起動時に実施される処理であり、特に酸化剤極での水生成を伴わないため０℃以下でシステムを起動する場合にはシステムの起動直前に実施することが好ましい。この理由としては、水分除去処理を実施することによって酸化剤極の水分を燃料極へ移動させることができるが、水分除去処理を実施した後に長時間放置しておくと、燃料極へ移動させた水分が燃料極から拡散して元に戻ってしまうためである。したがって、できる限りシステムを起動する直前に水分除去処理を実施して酸化剤極から移動させた水分が元に戻ってしまう前にシステムを起動させることが効果的である。
【００３０】
そこで、燃料電池システム１の停止状態において、コントローラ３は、システムの起動を指示する信号が入力されると、図３に示すようにまず燃料ガスである水素の供給を開始する（Ｓ１０１）。このとき、燃料電池システム１の停止状態では、コンプレッサ１２を停止し、シャットオフ弁１４をオフ、第２三方弁９を水素循環流路７側へ切り替えた状態となっている。
【００３１】
そして、リレー２７をオンにして燃料電池スタック２で発電した電力を負荷２３に供給し、燃料極と酸化剤極との間の電圧を０．１Ｖに保つ（Ｓ１０２）。
【００３２】
ここで、ステップＳ１０２において実施される処理を図４に基づいて説明する。図４は、燃料極に水素を供給し、酸化剤極に窒素を供給した場合における酸化剤極と燃料極との間の電位差と電流密度との関係を示す図である。図４に示すように、高分子電解質膜の材料や温度条件によって変化はするものの、一般に電位差が約０．２Ｖのときに電流密度が０Ａ／ｃｍ２となる。そして、電位差が０．２Ｖよりも低くなると、
２Ｈ＋＋２ｅ−→Ｈ２・・・（５）
の反応が酸化剤極で起こり、酸化剤極側に水素が生成される。
【００３３】
このような反応は外部から電圧をかける必要はなく、単に短絡させるだけで酸化剤極に水素を生成させることができる。したがって、電位差を０．２Ｖ以下にすれば、式（５）の反応によって水素を生成することは可能であるが、本実施形態では電位差を０．１Ｖにすることによって、より確実に水素が生成されるようにしている。
【００３４】
このように、酸化剤極に直接水素を供給するための追加的な手段を設置することなく、高分子電解質膜中のプロトンを移動させて酸化剤極に水素を供給することができる。
【００３５】
こうして酸化剤極における水素の生成が開始されたら、次に水素濃度センサ１３によって酸化剤極における水素濃度を検出し、検出された水素濃度が所定値以上になったか否かを監視する（Ｓ１０３）。ただし、水素濃度センサ１３の検出値の代わりに、電流計２８によって検出された電流値に基づいて水素量を求めるようにしてもよい。
【００３６】
そして、検出された水素濃度が所定値、例えば２０％を超えたら、次にリレー２７をオフにし、スイッチ２６をオンにしてバッテリ２４による燃料電池スタック２への電圧印加を開始し、印加電圧を増加させる（Ｓ１０４）。これにより、酸化剤極に水素ガスが存在する状態で酸化剤極を正として電圧を印加して電流を取り出すことになり、これによって酸化剤極側で水素が酸化されてプロトンと同じ方向に水分が移動し、酸化剤極を乾燥させることができる。
【００３７】
この後、バッテリ２４による印加電圧を継続的に増加させていき、電流計２８と電圧計２５によって燃料電池スタック２に流れる電流と印加される電圧とを読み取る。そして、バッテリ２４の印加電圧を増加させても電流が増加しなくなって減少に転じたか否かを監視する（Ｓ１０５）。このとき、燃料極へは水素の供給が行なわれており、これによって酸化剤極から燃料極へ移動した水分をより多く、より速やかにシステム外へ排出することができる。
【００３８】
また、電圧計２５はこのとき燃料電池スタック２に交流電圧を印加して燃料電池スタック２の交流抵抗の測定も行なっている。
【００３９】
ここで、酸化剤極に水素が存在しているときに酸化剤極を正として電圧を印加した場合の電流−電圧特性を図５に基づいて説明する。ただし、図５では酸化剤極を正として電圧を記述しており、電流電圧特性を分かりやすくするためにＹ軸を反転させて（上がマイナス、下がプラスとして）記述している。図５に示すように、酸化剤極の電圧を増加させていくと、約０．４Ｖ付近に電圧を上昇させても電流が増加しなくなる点が存在していることが分かる。
【００４０】
また、電圧計２５によって燃料電池スタック２に交流電圧を印加して交流抵抗を測定すると、電流と交流抵抗との関係は図５の点線となる。そして、図５の電流−電圧特性を測定しているときにおける酸化剤ガスの出口露点の時間変化と交流抵抗の時間変化とをまとめたグラフが図６となる。
【００４１】
図６では、０ｓｅｃが図５の電流−電圧特性の測定開始時点となっており、図６の０ｓｅｃにおける電流は図５を参照すると０Ａ／ｃｍ２で、電圧は約−０．２Ｖとなる。同様に０ｓｅｃにおける図５の交流抵抗は２００ｍＯｈｍ・ｃｍ２となっている。
【００４２】
ここから測定を開始して約０．４Ｖ／ｓｅｃで電圧を上昇させていくので、１０００秒後に図５では電圧が０．２Ｖとなり、１５００秒後に電圧が０．４Ｖとなって電圧を上昇させても電流が増加しなくなっている。
【００４３】
このとき酸化剤ガスの露点は、図６に示すように測定を開始して５００秒を経過してから２０００秒後にかけて急激に低下している。これは、酸化剤極の水分が燃料極側に移動して酸化剤極の水分が失われていることを示しており、電圧を増加させていくことによって酸化剤ガスの露点が下がり、高分子電解質膜が乾燥状態になることを示している。
【００４４】
このように、バッテリ２４による電圧を増加させても電流が増加しなくなる点まで電圧を上昇させていくことによって、酸化剤極の触媒層を乾燥状態にすることができる。特に、この水分除去処理を実施した後に長時間放置しておくと、燃料極へ移動させた水分が燃料極から拡散して元に戻ってしまうので、燃料電池システム１を氷点下から起動する直前に上述した処理を実施することによって、水の生成を伴う酸化剤極を十分に乾燥させることができる。
【００４５】
また、図６に示すように、露点の減少と交流抵抗との増加は同時に起こっているので、酸化剤極の乾燥状態は交流抵抗値によって代表させることができる。つまり、交流抵抗値をモニタリングして所定値以上になったらバッテリ２４による電圧の印加を終了するようにすれば、電流−電圧特性を測定しなくても高分子電解質膜の乾燥状態を測定することができ、高分子電解質膜が過度な乾燥状態になってしまうことを防ぐことができる。
【００４６】
次に、酸化剤極に水素が存在しているときに電圧計２５によって印加される交流電圧の周波数と、高分子電解質膜−触媒層間におけるキャパシタンスとの関係を図７に基づいて説明する。図７に示すように交流電圧の周波数が０．１〜１Ｈｚまでの間ではキャパシタンスに大きな変化はなく、１Ｈｚを超えたところからキャパシタンスが急激に減少していることが分かる。一般にキャパシタンスに蓄電されるまでの間には水移動は少なく、キャパシタンスを十分に満たした後に水移動が起こるので、１Ｈｚよりも高い周波数では水が完全に触媒層へと抜けきっていない可能性がある。そこで、電圧計２５によって交流電圧を印加する時間は１Ｈｚよりも低い値、つまり時間としては１秒以上にすることによってキャパシタンスを十分に満たして水分を完全に除去することが可能となる。
【００４７】
このようにしてステップＳ１０５において、バッテリ２４による印加電圧の増加に対して電流値が増加しなくなって減少し始めたら、次にスイッチ２６をオフにして（Ｓ１０６）、シャットオフ弁１４を開く（Ｓ１０７）。
【００４８】
そして、酸化剤極への酸素供給を開始して（Ｓ１０８）燃料電池スタック２の発電が開始されたら、本実施形態の燃料電池システム１による水分除去処理を終了する。
【００４９】
尚、上述したステップＳ１０５において、本実施形態ではバッテリ２４による印加電圧を増加させたときの電流値の変化によって水分除去が完了したか否かを判断したが、この方法に限定されるわけではなく、例えば燃料電池スタック２の電圧−電流特性が経時的に大きく変化しないことを利用して、予め電圧−電流特性を測定しておき、電圧を増加させても電流が増加しなくなる電圧値を予め設定しておくようにすることもできる。また、この他にも予め燃料電池スタック２を流れる電流と交流抵抗との関係を求めておき、交流抵抗の値によって水分除去の有無を判断するようにしても良い。とくに、交流抵抗は高分子電解質膜の乾燥状態を表す指標でもあるので、過度な乾燥状態にしないためにも好ましい方法と言える。さらに、バッテリ２４による電圧を一定速度で走査し、所定時間が経過したら水分除去が完了したと判断する方法も簡便な手法として考えられる。
【００５０】
次に、本実施形態の燃料電池システム１によるシステム停止処理を図８のフローチャートに基づいて説明する。このシステム停止処理を実施することによって、燃料電池システム１を次回起動するときの水分除去処理による効果を高めることができる。
【００５１】
通常、システム運転時には水素ガスと酸化剤ガスとが供給されているので、この状態においてシステム停止の指令が入力されると、コントローラ３は、図８に示すように、まず酸化剤極への酸化剤ガスの供給を停止して（Ｓ２０１）、シャットオフ弁１４を閉じる（Ｓ２０２）。
【００５２】
さらに、リレー２７をオンにして（Ｓ２０３）、負荷２３によって燃料極と酸化剤極との電位差が０．１Ｖ以下になったか否かを判断し（Ｓ２０４）、燃料極と酸化剤極との電位差が０．１Ｖ以下になったらリレー２７をオフにするとともに（Ｓ２０５）、燃料極への水素ガスの供給を停止して本実施形態の燃料電池システム１によるシステム停止処理を終了する。
【００５３】
このシステム停止処理によって、酸化剤極の酸素を取り除くことができるので、次回燃料電池システム１を起動するときに、酸化剤極に水素を生成させたとしても水を生成することがなくなり、氷点下において凍結することを防止して速やかにシステムを起動することができる。
【００５４】
このように、本実施形態の燃料電池システム１では、燃料極と酸化剤極との間に所定電圧以下となる電位差を与えて酸化剤極に水素ガスを生成し、生成された水素ガスが所定量以上になると、バッテリ２４によって燃料電池スタック２に電圧を印加し、この印加電圧の増加に対して電流が増加しなくなるまで電圧の印加を続けるので、酸化剤極の触媒層に含まれた水分を燃料極へ移動させて酸化剤極から速やかに水分を取り除くことができ、これによって消費電力の増大やシステムの大型化を防止して水分の除去に要する時間を大幅に短縮することができる。
【００５５】
また、本実施形態の燃料電池システム１では、燃料電池スタック２の交流抵抗値が所定値以上になると、バッテリ２４による電圧の印加を終了するので、高分子電解質膜の乾燥状態を表す交流抵抗値によって電圧印加の終了タイミングを判断することができ、これによって高分子電解質膜が過剰に乾燥することを防ぎ、再起動の際に性能を著しく低下させてしまうことを防止することが可能となる。
【００５６】
さらに、本実施形態の燃料電池システム１では、バッテリ２４によって電圧を印加するときに燃料電池スタック２の燃料極へ水素ガスを供給するので、燃料極へ移動した水分をシステム外へ速やかに移動させることができる。
【００５７】
また、本実施形態の燃料電池システム１では、酸化剤極に燃料ガスを生成するための所定電圧を０．２Ｖ以下としたので、追加した新たな手段を設置することなく、簡便に酸化剤極に水素を生成することができる。
【００５８】
さらに、本実施形態の燃料電池システム１では、燃料電池システム１が０℃以下で起動する直前に水分除去処理を実施するので、酸化剤極から燃料極へ移動させた水分が元に戻ってしまうことを防ぎ、酸化剤極を十分に乾燥させることができる。
【００５９】
また、本実施形態の燃料電池システム１では、水分除去処理を実施するときに交流電圧を燃料電池スタック２に１秒以上印加するので、より効果的に水分を除去することができる。
【００６０】
以上、本発明の燃料電池システムについて、図示した実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、各部の構成は同様の機能を有する任意の構成のものに置き換えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の実施形態に係る燃料電池システムの構成を示すブロック図である。
【図２】燃料電池スタックを構成する単位セルの構造を説明するための図である。
【図３】本発明の実施形態に係る燃料電池システムによる水分除去処理を示すフローチャートである。
【図４】燃料極に水素を供給し、酸化剤極に窒素を供給した場合における酸化剤極と燃料極との間の電位差と電流密度との関係を示す図である。
【図５】酸化剤極に水素が存在しているときに酸化剤極を正として電圧を印加した場合の電流−電圧特性及び電流−交流抵抗特性を示す図である。
【図６】バッテリによる印加電圧を増加させた場合の酸化剤ガスの出口露点の時間変化と交流抵抗の時間変化とを説明するための図である。
【図７】燃料電池スタックに印加される交流電圧の周波数と燃料電池スタックのキャパシタンスとの関係を説明するための図である。
【図８】本発明の実施形態に係る燃料電池システムによるシステム停止処理を示すフローチャートである。
【符号の説明】
【００６２】
１  燃料電池システム
２  燃料電池スタック
３  コントローラ（制御手段）
４  水素ボンベ
５  減圧弁
６  流量コントローラ
７  水素循環流路
８  第１三方弁
９  第２三方弁
１０  リサイクルコンプレッサ
１１  フィルタ
１２  コンプレッサ
１３  水素濃度センサ
１４  シャットオフ弁
１５  燃焼触媒
２１  酸化剤極側電極板
２２  燃料極側電極板
２３  負荷
２４  バッテリ（２次電池）
２５  電圧計（交流電圧印加手段）
２６  スイッチ
２７  リレー
２８  電流計
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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