(57)【要約】  【課題】  低粘度で、かつ良好な安定性を示す油性インク組成物の提供。  【解決手段】  着色剤、ビニルポリマー及び有機溶剤を含有する油性インク組成物であって、ビニルポリマーが式（１）で表される構成単位及び式（２）で表される構成単位を有するポリマーである、油性インク組成物。【化１】2007045903.tif 000018【化２】2007045903.tif 000019（式中、Ｒ1及びＲ3はＨ又はメチル基、Ｒ2はＣ7-22のアリールアルキル基又はＣ6-22のアリール基、Ｒ4Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、Ｒ5はＨ、Ｃ1-20のアルキル基、フェニル基等、ｘは１〜６０の数である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、ビニルポリマー及び有機溶剤を含有する油性インク組成物であって、ビニルポリマーが下記式（１）で表される構成単位及び式（２）で表される構成単位を有するポリマーである、油性インク組成物。
【化１】
2007045903.tif 000014
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は、置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２のアリールアルキル基又は炭素数６〜２２のアリール基を示す。）
【化２】
2007045903.tif 000015
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。ｘはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜６０の数であり、ｘが２以上の場合、ｘ個のＲ4Ｏは同一でも異なっていても良く、異なる場合はＲ4Ｏはランダム付加又はブロック付加のいずれでも良い。）
【請求項２】
式（１）で表される構成単位が、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構成単位である、請求項１記載の油性インク組成物。
【請求項３】
式（２）で表される構成単位が、下記式（３）又は式（４）で表される構成単位である、請求項１又は２記載の油性インク組成物。
【化３】
2007045903.tif 000016
（式中、Ｒ3及びＲ5は、前記式（２）と同じ意味を示し、ＰＯはオキシプロピレン基、ｙはオキシプロピレン基の平均付加モル数を示す１〜３０の数である。）
【化４】
2007045903.tif 000017
（式中、Ｒ3、ＰＯ、ｙ及びＲ5は前記と同じ意味を示す。Ｒ6Ｏは炭素数２又は４のオキシアルキレン基、ｚはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜３０の数である。ＰＯとＲ6Ｏは、ランダム付加又はブロック付加しており、ブロック付加の場合、−ＣＯＯ−(ＰＯ)y−(Ｒ6Ｏ)z−Ｒ5又は−ＣＯＯ−(Ｒ6Ｏ)z−(ＰＯ)y−Ｒ5の何れであってもよい。）
【請求項４】
ビニルポリマーが、更に、塩生成基含有モノマー由来の構成単位を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の油性インク組成物。
【請求項５】
カラーフィルタ用である請求項１〜４のいずれかに記載の油性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インク組成物に関する。特にカラーフィルタの基板上に着色層を形成するのに用いられる油性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピューターの発達、テレビの大画面化により、カラー液晶ディスプレイの需要が増加している。しかし、カラー液晶ディスプレイのコストダウンの要求が大きい。特にコスト的に比重が大きいカラーフィルタに対するコストダウンの要求が大きい。
【０００３】
カラーフィルタの製造はフォトリソ法により製造されることが多い。このフォトリソ法は、まず、ガラス基板にカラーレジストを塗布後、露光、アルカリ現像、キュアリングにより一色のパターンを得る。カラーフィルタは、通常赤（Ｒ）、緑（Ｇ）及び青（Ｂ）の３色から成り立っており、この工程を３回繰り返すことによりカラーフィルタ層を形成する。カラーレジストを塗布する方法としてはスピンコーターを用いる場合が多いが、歩留まりの低下、ディスプレイの大型化への対応の難しさ等があって、フォトリソ法に適した更なる低粘度で安定したインク組成物の開発が望まれている。また、他の塗工方法として印刷方式等もあるが、何れの方法においてもＲ，Ｇ，Ｂの３色を着色するために同じ工程を３回繰り返す必要がある。そのため、生産性が低く、コスト低減の要求が高い。
【０００４】
その要求に従い、生産性が高く、且つ製造装置の小型化が容易であるインクジェット法が注目されている。例えば特許文献１には、メタクリル酸を含むポリマーを用いた樹脂を含有する着色インクをインクジェットに使用することが開示されているが、インクジェット用に適した更なる低粘度で安定したインク組成物の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平９−２１９１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、低粘度で、かつ良好な安定性を示す油性インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、着色剤、ビニルポリマー及び有機溶剤を含有する油性インク組成物であって、ビニルポリマーが下記式（１）で表される構成単位（以下構成単位（１）という）及び式（２）で表される構成単位（以下構成単位（２）という）を有するポリマーである、油性インク組成物を提供する。
【０００７】
【化５】
2007045903.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2は、置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２のアリールアルキル基又は炭素数６〜２２のアリール基を示す。）
【０００９】
【化６】
2007045903.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。ｘはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜６０の数であり、ｘが２以上の場合、ｘ個のＲ4Ｏは同一でも異なっていても良く、異なる場合はＲ4Ｏはランダム付加又はブロック付加のいずれでも良い。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の油性インク組成物は、低粘度でかつ安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［ビニルポリマー］
本発明に用いられるビニルポリマーは、構成単位（１）及び構成単位（２）を有する。
【００１３】
構成単位（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を示す。置換基にはヘテロ原子が含まれていてもよい。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が挙げられる。
【００１４】
Ｒ2の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基（フェニルエチル基）、フェノキシエチル基、ジフェニルメチル基、トリチル基、フェニル基、ナフタリル基等が挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。置換基の具体例は、好ましくは炭素数１〜９の、アルキル基、アルコキシ基若しくはアシロキシ基、水酸基、エーテル基、エステル基又はニトロ基等が挙げられる。
【００１５】
構成単位（１）としては、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、特にベンジル（メタ）アクリレートに由来する構成単位が好ましい。
【００１６】
構成単位（１）は、下記式（１−１）で表されるモノマーを重合することによって得ることが好ましい。
【００１７】
【化７】
2007045903.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味を示す。）
式（１−１）で表されるモノマーの具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、１−ナフタリルアクリレート、２−ナフタリル（メタ）アクリレート、フタルイミドメチル（メタ）アクリレート、ｐ−ニトロフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸等が挙げられ、これらのモノマーを重合することで、構成単位（１）を有するポリマーを合成することができる。これらの中では、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
なお、本明細書にいう「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」、「メタクリ」又はそれらの混合物を意味する。
【００１９】
構成単位（２）中、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ4Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示す。Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数１〜９のアルキル基を有してもよいフェニル基を示すが、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基がより好ましい。また、炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいフェニル基も好ましい。炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００２０】
ｘは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜６０の数であり、２〜５０が好ましく、３〜３５が更に好ましい。ｘが２以上の場合、ｘ個のＲ4Ｏは同一でも異なっていても良く、異なる場合はＲ4Ｏはランダム付加又はブロック付加のいずれでも良い。
【００２１】
構成単位（２）は、下記式（２−１）で表されるモノマーを重合することによって得ることが好ましい。
【００２２】
【化８】
2007045903.tif 000005
【００２３】
（式中、Ｒ3、Ｒ4Ｏ、Ｒ5及びｘは前記と同じ意味を示す。）
構成単位（２）の中でも、下記式（３）又は（４）で表される構成単位が、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から好ましく、本発明に用いられるビニルポリマーは、式（３）で表される構成単位と式（４）で表される構成単位の両方有していてもよい。
【００２４】
【化９】
2007045903.tif 000006
【００２５】
（式中、Ｒ3及びＲ5は前記と同じ意味を示し、ＰＯはオキシプロピレン基、ｙはオキシプロピレン基の平均付加モル数を示す１〜３０の数である。）
【００２６】
【化１０】
2007045903.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ3、ＰＯ、ｙ及びＲ5は前記と同じ意味を示す。Ｒ6Ｏは炭素数２又は４のオキシアルキレン基、ｚはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す１〜３０の数である。ＰＯとＲ6Ｏは、ランダム付加又はブロック付加しており、ブロック付加の場合、−ＣＯＯ−(ＰＯ)y−(Ｒ6Ｏ)z−Ｒ5又は−ＣＯＯ−(Ｒ6Ｏ)z−(ＰＯ)y−Ｒ5の何れであってもよい。）
上記式（３）又は（４）において、ＰＯはオキシプロピレン基を示すが、ＰＯには、−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ−以外に、−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2Ｏ−が含まれていてもよい。また、ｙは１〜３０の数であり、２〜３０が好ましく、３〜２０が更に好ましく、３〜１５が特に好ましい。
【００２８】
上記式（４）において、Ｒ6Ｏはオキシエチレン基及び／又はオキシテトラメチレン基が好ましい。ｚは１〜３０の数であり、２〜２０が好ましく、３〜１５が更に好ましい。
【００２９】
式（３）で表される構成単位は、下記式（３−１）で表されるモノマーを重合することによって得ることが好ましい。
【００３０】
【化１１】
2007045903.tif 000008
【００３１】
（式中、Ｒ3、ＰＯ、ｙ及びＲ5は前記と同じ意味を示す。）
式（３−１）で表されるモノマーの具体例としては、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、特にポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３２】
式（４）で表される構成単位は、下記式（４−１）又は（４−２）で表されるモノマーを重合することによって得ることが好ましい。
【００３３】
【化１２】
2007045903.tif 000009
【００３４】
（式中、Ｒ3、ＰＯ、Ｒ5、ｙ及びｚは前記と同じ意味を示す。(ＰＯ)と（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）、及び（ＰＯ）と（(ＣＨ2)4Ｏ）は、ランダム付加又はブロック付加しており、ブロック付加の場合、［(ＰＯ)y（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）z］は、−(ＰＯ)y−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)z−又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)z−(ＰＯ)y−の何れであってもよく、［（ＰＯ）y（(ＣＨ2)4Ｏ）z］は−(ＰＯ)y−((ＣＨ2)4Ｏ)z−又は−((ＣＨ2)4Ｏ)z−(ＰＯ)y−の何れであってもよい。）
式（４−１）又は（４−２）で表されるモノマーの具体例としては、エチレングリコール・プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート［エチレングリコールとプロピレングリコールがランダム結合している］、オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールがブロック結合している。（メタ）アクリル基側からポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのブロック結合とその逆も含む。以下同じ。］、オクトキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、特にポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレートが好ましい。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３５】
本発明に用いられるビニルポリマーにおける構成単位（１）及び（２）の重量比［構成単位（１）／構成単位（２）］は、１／２〜１０／１が好ましく、１／２〜５／１がより好ましく、１／２〜３／１が更に好ましい。
【００３６】
本発明に用いられるビニルポリマーはインク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、更に、塩生成基含有モノマー由来の構成単位（以下構成単位（ａ）という）を含むことが好ましい。構成単位（ａ）は、塩生成基含有モノマーを重合することにより得ることができるが、ポリマーの重合後、ポリマー鎖に塩生成基（アニオン性基又はカチオン性基）を導入してもよい。
塩生成基含有モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが好ましい。
【００３７】
アニオン性モノマーとしては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー及び不飽和リン酸モノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。
不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記のアニオン性モノマーの中では、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００３８】
カチオン性モノマーとしては、不飽和３級アミン含有ビニルモノマー及び不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。
不飽和３級アミン含有ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられる。
不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート４級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート４級化物等が挙げられる。
上記のカチオン性モノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
上記の塩生成基含有モノマーは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
本発明に用いられるビニルポリマーは、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、さらに、スチレン系マクロマー由来の構成単位（以下構成単位（ｂ）という）及び／又は疎水性モノマー由来の構成単位（以下構成単位（ｃ）という）を含むことが好ましい。
【００４０】
スチレン系マクロマーは、例えば、片末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。片末端に存在する重合性官能基は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、これらを共重合させることで、構成単位（ｂ）を有するビニルポリマーを得ることができる。
【００４１】
スチレンと共重合しうる他のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数が１〜２２、好ましくは１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン以外の芳香環含有モノマー等が挙げられる。
【００４２】
（メタ）アクリル酸エステル類としては、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４３】
なお、本明細書にいう「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、「イソ」又は「ターシャリー」で表される枝分かれ構造が存在している場合と存在しない場合（ノルマル）の両者を示すものである。
【００４４】
また、スチレン以外の芳香環含有モノマーとしては、例えば、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等の炭素数６〜２２の芳香環を有するビニルモノマーが挙げられる。
これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００４５】
スチレン系マクロマーにおける、スチレン由来の構成単位の含有量は、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。スチレン系マクロマーの数平均分子量は、１０００〜１００００が好ましく、２０００〜８０００が更に好ましい。
【００４６】
尚、スチレン系マクロマーの数平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用い、溶媒として５０ｍｍｏｌ／Ｌの酢酸を含有するテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定したときの値である。
【００４７】
商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６、ＡＳ−６Ｓ、ＡＮ−６、ＡＮ−６Ｓ、ＨＳ−６、ＨＳ−６Ｓ等が挙げられる。
【００４８】
構成単位（ｃ）は、疎水性モノマーを重合することにより得ることができるが、ポリマーの重合後、ポリマー鎖に疎水性モノマーを導入してもよい。
【００４９】
疎水性モノマーとしては、炭素数１〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリレート又は下記式（５）で表されるモノマーが好ましい。
【００５０】
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ7）−Ｒ8      （５）
（式中、Ｒ7は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ8は炭素数６〜２２の芳香環含有炭化水素基を示す。）
炭素数１〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５１】
式（５）で表されるモノマーとしては、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、スチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレンから選ばれた１種以上が好ましく、スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエンからなる群から選ばれる１種以上のスチレン系モノマーがより好ましい。
【００５２】
本発明に用いられるビニルポリマーは、更に他の構成単位を含有していてもよい。
本発明に用いられるビニルポリマーは、前記式（１−１）で表されるモノマー、前記式（２−１）で表されるモノマーを含有し、更に、必要により塩生成基含有モノマー、スチレン系マクロマー及び／又は疎水性モノマー等を含有するモノマー混合物（以下、「モノマー混合物」という）を共重合して得られるものが好ましい。
【００５３】
モノマー混合物における前記式（１−１）で表されるモノマーの含有量、又はビニルポリマーにおける構成単位（１）の含有量は、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、好ましくは２０〜８０重量％、更に好ましくは２５〜８０重量％、特に好ましくは２５〜７５重量％である。
【００５４】
モノマー混合物における前記式（２−１）で表されるモノマーの含有量、又はビニルポリマーにおける構成単位（２）の含有量は、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、好ましくは５〜６０重量％、更に好ましくは８〜５５重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
【００５５】
モノマー混合物における塩生成基含有モノマーの含有量又はビニルポリマーにおける構成単位（ａ）の含有量は、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から、好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である。
【００５６】
モノマー混合物におけるスチレン系マクロマーの含有量、又はビニルポリマーにおける構成単位（ｂ）の含有量は、好ましくは０〜４０重量％、更に好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。
【００５７】
モノマー混合物における疎水性モノマーの含有量、又はビニルポリマーにおける構成単位（ｃ）の含有量は、、好ましくは０〜４０重量％、更に好ましくは０〜２０重量％である。
【００５８】
本発明で用いられるビニルポリマーの重量平均分子量は、インク組成物の低粘度でかつ安定性に優れる観点から５，０００〜５００，０００が好ましく、１０，０００〜４００，０００がさらに好ましく、１０，０００〜３００，０００が特に好ましい。
【００５９】
なお、ビニルポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により下記の条件で測定した。
（測定条件）
・カラム：α−Ｍ×２
・検出器：ＲＩ
・溶離液：６０ｍｍｏｌ／ＬのＨ３ＰＯ４，５０ｍｍｏｌ／ＬのＬｉＢｒ/ＤＭＦ
・標準物質：スチレン
本発明で用いられるビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
【００６０】
溶液重合法で用いる溶剤としては、特に限定されないが、極性有機溶剤が好ましい。極性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類；グリコールエーテル類：グリコールエーテルエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、グリコールエーテルエステル類が好ましい。
【００６１】
重合の際には、ラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物が好適である。また、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物を使用することもできる。
【００６２】
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
【００６３】
重合の際には、さらに重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤の具体例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、メルカプトコハク酸等のメルカプタン類；チウラムジスルフィド類；炭化水素類；不飽和環状炭化水素化合物；不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００６４】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００６５】
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したビニルポリマーを単離することができる。また、得られたビニルポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００６６】
本発明のビニルポリマーは、着色剤の分散剤として、また、バインダーとしての働きを有するものと考えられ、油性のインク用途、特にカラーフィルタ用インク用途として好適である。
【００６７】
本発明の油性インク組成物におけるビニルポリマーの含有量は、固形分で１〜５０重量％が好ましく、１〜４０重量％が更に好ましく、１〜３０重量％が特に好ましい。
【００６８】
［着色剤］
本発明に用いられる着色剤は、耐水性の観点から、顔料及び疎水性染料が好ましい。中でも、近年要求が強い高耐候性を発現させるためには、顔料を用いることが好ましい。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
【００６９】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。
【００７０】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット等の各品番製品が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
上記の顔料は単独で又は２種以上を任意の割合で混合して用いることが出来る。
【００７１】
本発明の油性インク組成物における着色剤の含有量は、１〜５０重量％が好ましく、１〜４０重量％がより好ましく、２〜３０重量％が特に好ましい。
【００７２】
［有機溶剤］
本発明の油性インク組成物に用いられる有機溶剤としては、例えばグリコールエーテル類；グリコールエーテルエステル類；酢酸、無水酢酸等の脂肪族カルボン酸類又はその酸無水物；酢酸エチル等のエステル類；エタノール、イソプロパノール、フェノール等のアルコール類又はフェノール類；２−ジエチルアミノエタノール、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；等が挙げられる。
【００７３】
これらの中では、好ましくはエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル類等が挙げられる。
【００７４】
本発明の油性インク組成物における有機溶剤の含有量は、２０〜９５重量％が好ましく、３０〜９５重量％が更に好ましく、４０〜９５重量％が特に好ましい。
【００７５】
［油性インク組成物］
本発明の油性インク組成物は、ビニルポリマー、着色剤及び有機溶剤を混合することにより得ることが出来る。
【００７６】
油性インク組成物の混合方法は特に制限は無く、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ、商品名）、ミニラボ８．３Ｈ型（Rannie社、商品名）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社、商品名）、ナノマイザー（ナノマイザー株式会社、商品名）、アルティマイザー（スギノマシン株式会社、商品名）、ジーナスＰＹ（白水化学株式会社、商品名）、ＤｅＢＥＥ２０００（日本ビーイーイー株式会社、商品名）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等を用いることが出来る。
【００７７】
本発明の油性インク組成物はそのまま油性インクとして用いてもよいが、バインダー、活性エネルギー線硬化モノマー、プレポリマー、分散剤等を添加してもよい。バインダーとしては種々のポリマーが用いられるが、本発明に係わるビニルポリマーも好適に用いることが出来る。
【００７８】
本発明の油性インク組成物は、低粘度でかつ安定性に優れるため、カラーフィルタ用として好適であり、塗工方法はフォトリソ法、インクジェット法が好ましい。
【実施例】
【００７９】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り、「重量部」及び「重量％」である。
【００８０】
製造例１〜６
表１に示すモノマー、有機溶剤（メチルエチルケトン）、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）、重合開始剤（Ｖ−６５、和光純薬工業（株）製、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
【００８１】
一方、滴下ロートに、残りの９０％を入れ、７５℃攪拌下、滴下しながら重合を行った。滴下終了から７５℃で約２時間経過後、モノマー成分（１００部）に対してメチルエチルケトン（４０部）に溶解したＶ−６５（０．９部）を加えて、その後８０℃で１時間熟成させ、未反応モノマーを追い切りポリマー溶液Ａ〜Ｆを得た。得られたポリマーの重量平均分子量を表１に示す。なお、ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、前記の方法により測定した。
【００８２】
なお、表１に示すモノマーの詳細は、以下のとおりである。
【００８３】
前記式（１−１）で表される化合物
・ベンジルメタクリレート：和光純薬工業（株）製、試薬
前記式（２−１）で表される化合物
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：プロピレンオキシドの平均付加モル数＝９、末端水酸基
・２−エチルヘキシロキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：エチレンオキシドの平均付加モル数＝８、プロピレンオキシドの平均付加モル数＝６、末端２−エチルヘキシル基、ブロック付加（メタクリル基側からポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが付加したもの）
前記式（１−１）又は（２−１）で表される化合物以外の化合物
・メタクリル酸：和光純薬工業（株）製、試薬
・スチレン系マクロマー：東亜合成（株）製、商品名：ＡＳ−６Ｓ、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクリロイルオキシ基
・スチレン：和光純薬工業（株）製、試薬
・２−エチルヘキシルメタクリレート：和光純薬工業（株）製、試薬
・ブチルメタクリレート：和光純薬工業（株）製、試薬
【００８４】
【表１】
2007045903.tif 000010
【００８５】
実施例１
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（ＰＧ−３６）１５ｇ、ポリマー溶液Ａ（５５％品）５．４５ｇ、有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）７９．５５ｇを直径１ｍｍのガラスビーズ５０ｇ、直径２ｍｍのガラスビーズ５０ｇと一緒に２５０ｃｃのポリ瓶に量り、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製）で２時間震とうし、油性インク組成物を得た。
【００８６】
実施例２〜４
ポリマー溶液Ａの代わりにポリマー溶液Ｂ〜Ｄを使用し、実施例１と同様の方法で油性インク組成物を得た。
【００８７】
比較例１〜２
ポリマー溶液Ａの代わりにポリマー溶液Ｅ〜Ｆを使用し、実施例１と同様の方法で油性インク組成物を得た。
【００８８】
比較例３
ポリマー溶液を用いず、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（ＰＧ−３６）１５ｇ、と有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）８５ｇを用い、実施例１と同様の方法で油性インク組成物を得た。
【００８９】
実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた油性インク組成物について、下記方法により評価を行った。結果を表２に示す。
（１）粘度
調製直後の油性インク組成物の２５℃における粘度をＢ型粘度計を用いてロータ回転数６０ｒ／ｍｉｎで測定した。尚、粘度の測定に用いたロータは、粘度が５００ｍＰａ・ｓよりも低い場合は、ロータＮｏ．２を、５００〜２０００ｍＰａ・ｓの場合は、ロータＮｏ．３を、２０００ｍＰａ・ｓを越える場合は、ロータＮｏ．４をそれぞれ使用した。
（２）安定性
油性インク組成物の１週間放置後の粘度を測定し、下記式で示す１週間後の粘度と調製直後の粘度比を安定性の尺度とした。
【００９０】
安定性＝１週間後の粘度／直後の粘度
【００９１】
【表２】
2007045903.tif 000011
【００９２】
実施例５〜８、比較例４〜６
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーンの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（ＰＲ−１７７）を使用した以外は実施例１〜４及び比較例１〜３と同様の方法で油性インク組成物を得、同様の方法で評価を行った。結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
2007045903.tif 000012
【００９４】
実施例９〜１２、比較例７〜９
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーンの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（ＰＢ−１５：６）を使用した以外は実施例１〜４及び比較例１〜３と同様の方法で油性インク組成物を得、同様の方法で評価を行った。結果を表４に示す。
【００９５】
【表４】
2007045903.tif 000013
【００９６】
表２、表３及び表４に示された結果から、本発明の油性インク組成物は、何れの顔料に対しても良好な減粘効果を示すと共に、粘度安定性も良好である。