(57)【要約】      （修正有）【課題】ディスクの厚さが薄く、クロストークの発生もほとんど無く、再生時の読み誤りのほとんど無い多層型光情報記録媒体。【解決手段】表面に凹凸を有し、さらにその凹凸表面に形成された反射層（２３a)を有する光情報記録基板（２１）の該反射層上に、凹凸を有しさらにその凹凸表面に形成された反射層（２３b)を有する中間樹脂層（１１a)が、その中間樹脂層の凹凸を持たない表面を基板表面（２１）の反射層（２３a)に対向させて、基板表面の反射層上にその凹凸に沿って設けられる。さらに凹凸表面及び反射層を有する１層以上の別の中間樹脂層が、すでに設けられた中間樹脂層の反射層上に、その凹凸に沿って設けられてなる光情報記録媒体であって、上記の中間樹脂層の内、少なくとも隣接する２層の屈折率が相互に異なっていることを特徴とする光情報記録媒体。【選択図】          図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に記録ピットおよび／又はグルーブとしての凹凸を有し、さらにその凹凸表面に形成された反射層を有する光情報記録基板の該反射層上に、表面に記録ピットおよび／又はグルーブとしての凹凸を有し、さらにその凹凸表面に形成された反射層を有する中間樹脂層が、その中間樹脂層の凹凸を持たない表面を基板表面の反射層に対向させて、基板表面の反射層上にその凹凸に沿って設けられ、さらに凹凸表面及び反射層を有する１層以上の別の中間樹脂層が、その中間樹脂層の凹凸を持たない表面をすでに設けられた中間樹脂層の反射層に対向させて、すでに設けられた中間樹脂層の反射層上に、その凹凸に沿って設けられてなる光情報記録媒体であって、
上記の中間樹脂層の内、少なくとも隣接する２層の屈折率が相互に異なっていることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
中間樹脂層が、ポリマー及び光重合性官能基を有する反応性希釈剤を含む光硬化性組成物の硬化した層である請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
少なくとも１層の中間樹脂層のポリマーが、分子構造中にフッ素原子を有するポリマーである請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
透明基板に最も近い中間樹脂層のポリマーが、分子構造中にフッ素原子を有するポリマーである請求項２又は３に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
フッ素原子を有するポリマーがアクリル樹脂である請求項２〜４のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む（メタ）アクリレートモノマーの重合体又は共重合体である請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとの共重合体である請求項６に記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
光重合性官能基を有する反応性希釈剤が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む請求項２〜７のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
光硬化性組成物がさらにジイソシアネートを含む請求項２〜８のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１０】
光硬化性組成物が、光重合開始剤を０．１〜１０質量％含む請求項２〜９のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１１】
中間樹脂層の３８０〜４２０ｎｍの波長領域の光透過率が７０％以上である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
中間樹脂層の３８０〜８００ｎｍの波長領域の光透過率が７０％以上である請求項１〜１４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項１３】
中間樹脂層の厚さが５〜３００μｍである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１４】
中間樹脂層の少なくとも１層の屈折率が１．４２以下である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光硬化性転写シート。
【請求項１５】
隣接する中間樹脂層の屈折率の差が０．０２以上である請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１６】
最上層の中間樹脂層の反射層上に保護層が設けられている請求項１〜１５のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１７】
下記の工程（２）〜（４）：
（２）加圧により変形可能な光硬化性組成物からなる光硬化性転写層を有し、光硬化性転写層の一方又は両方の表面に、剥離シートが設けられていることを特徴とする光硬化性転写シートから、その両面に剥離シートを有する場合、その一方の剥離シートを除去する工程；
（３）表面に記録ピット及び／又はグルーブとしての凹凸を有し、さらに該凹凸表面の凹凸に沿って反射層が設けられた基板の該反射層上に、該光硬化性転写シートの光硬化性転写層の表面が該反射層の凹凸表面に接触するように裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該反射層の凹凸表面に沿って密着された積層体を形成する工程；及び
（４）該積層体からもう一方の剥離シートを除去する工程、
（５）該積層体の剥離シートが除去された光硬化性転写層の表面に、記録ピット及び／又はグルーブとしての凹凸を有するスタンパの該凹凸表面を裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該凹凸表面に沿って密着した積層体を形成する工程；
（６）該スタンパを有する積層体の光硬化性転写層を紫外線照射により硬化させ、次いでスタンパを除去することにより、光硬化性転写層の表面に凹凸を設ける工程；
（７）光硬化性転写層の凹凸表面に反射層を設ける工程；
（８）反射層上に、すでに硬化された光硬化性転写層の屈折率とは異なる屈折率を有する光硬化性転写層を有する光硬化性転写シートの該光硬化性転写層の表面が該反射層の凹凸表面に接触するように裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該反射層の凹凸表面に沿って密着された積層体を形成する工程； 
（９）該積層体からもう一方の剥離シートを除去する工程；
（１０）該積層体の剥離シートが除去された光硬化性転写層の表面に、記録ピット及び／又はグルーブとしての凹凸を有するスタンパの該凹凸表面を裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該凹凸表面に沿って密着した積層体を形成する工程；
（１１）該スタンパを有する積層体の光硬化性転写層を紫外線照射により硬化させ、次いでスタンパを除去することにより、光硬化性転写層の表面に凹凸を設ける工程；
（１２）光硬化性転写層の凹凸表面に反射層を設ける工程；
の工程を行い、且つ（８）〜（１２）を少なくとも１回行うことを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【請求項１８】
加圧により変形可能な光硬化性組成物からなる光硬化性転写層を有する光硬化性転写シートであって、
光硬化性組成物が、分子構造中にフッ素原子を有するポリマー及び光重合性官能基を有する反応性希釈剤を含むことを特徴とする光硬化性転写シート。
【請求項１９】
フッ素原子を有するポリマーがアクリル樹脂である請求項１８に記載の光情報記録媒体。
【請求項２０】
アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む（メタ）アクリレートモノマーの重合体又は共重合体である請求項１９に記載の光硬化性転写シート。
【請求項２１】
アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとの共重合体である請求項１９又は２０に記載の光硬化性転写シート。
【請求項２２】
光重合性官能基を有する反応性希釈剤が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の光硬化性転写シート。
【請求項２３】
光硬化性組成物がさらにジイソシアネートを含む請求項１９〜２２のいずれか１項に記載の光硬化性転写シート。
【請求項２４】
光硬化性組成物が、光重合開始剤を０．１〜１０質量％含む請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の光硬化性転写シート。
【請求項２５】
光硬化性転写層の屈折率が１．４２以下である請求項１９〜２４のいずれか１項に記載の光硬化性転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＤＶＤ（Digital Versatile Disc）、ＣＤ（Compact Disc）等の大容量の文字、音声、動画像等の情報をディジタル信号として記録された及び／又は記録可能な光情報記録媒体、特に多層型光情報記録媒体、その製造方法及びその製造に使用される光硬化性転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ディジタル信号として表面にピット形成された記録済み光情報記録媒体として、オーディオ用ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭが広く使用されているが、最近、動画像と記録も可能な両面にピット記録がなされたＤＶＤが、ＣＤの次世代記録媒体として注目され、徐々に使用されるようになってきている。またピット及びグルーブが形成されたユーザが記録可能なＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ等も使用されるようになってきている。
【０００３】
さらに、次世代ＤＶＤとして、２００２年２月１０日に次世代光ディスクの統一規格「ブル−レイ・ディスク（Blu-ray Disc）」の提案がすでになされている。主な仕様は、記録容量：２３．３／２５／２７ＧＢ、レーザ波長：４０５ｎｍ（青紫色レーザ）、レンズ開口数(N/A)：０．８５、ディスク直径：１２０ｍｍ、ディスク厚：１．２ｍｍ、トラックピッチ：０．３２μｍ等である。
【０００４】
上記のようにブル−レイ・ディスクでは、溝の幅が狭く、且つピットも小さくなっている。このため読み取りレーザのスポットを小さく絞る必要があるが、スポットを小さくするとディスクの傾きによる影響を大きく受けるようになり、再生しようとするＤＶＤがわずかに曲がっていても再生できなくなる。このような不利を補うため、基板の厚さを薄くし、またレーザ照射側のピット上のカバー層の厚さを０．１ｍｍ程度にすることが考えられている。
【０００５】
そして、上記要求を満たすような、ピットが形成された記録面が２層以上重ねて形成された多層光学記録媒体の実用化の開発が進められている。
【０００６】
図７に、ブル−レイ・ディスク用の光ディスクの例の概略断面図を示す。透明基板１上に、第１記録面２、第２記録面３が中間の中間樹脂層（中間層）４を介して積層された２層構造の光情報記録媒体の概略断面図を示されている。各記録面２、３は、それぞれ例えば情報が記録されたディスクにおいては、データ情報の記録がなされたピット、必要によりアドレス、トラッキング用等のプリグルーブ等の微細凹凸が、また追記型、書き換え型等に等いてもプリグルーブ等の微細凹凸が形成される。
【０００７】
第１記録面２は、厚さ例えば１．２ｍｍの比較的肉厚に形成される透明基板１に、微細凹凸として形成される。この微細凹凸が形成された透明基板１は、例えばポリカーボネート等の透明樹脂を用いた射出成形によって形成され、これに例えばＡｇ合金の半透明膜の反射層５が被覆されている。
【０００８】
第２記録面３は、いわゆる２Ｐ法（Photopolymerization 法） によって形成される。すなわち、第１記録面２上に光硬化性樹脂が塗布され、これに第２記録面３を構成する第２の微細凹凸を転写形成する微細凹凸が形成されたスタンパを押圧し、透明基板１側から光硬化性樹脂に光照射を行ってこれを硬化することによって形成する（光硬化性樹脂の硬化層４の形成）。そしてこの第２の微細凹凸にＡｌ蒸着膜等による反射膜６を形成して第２記録面３を形成する。そして、この第２記録面３上に、光硬化性樹脂等よりなる保護膜７が形成される。
【０００９】
そして、第１記録面２及び第２記録面３にそれぞれレーザ光８を照射して凹凸による信号が読みとられる。
【００１０】
さらに、非特許文献１（ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ  （２００４）  Ｎｏ．１２、７３〜７７頁）には、ブル−レイ・ディスクの高容量ディスクとして４層ディスクが紹介され、上記塗布型光硬化性樹脂の代わりにフォトポリマーシートを用いることが提案されている。ブル−レイ・ディスクでは、対物レンズのＮＡが大きいためカバー層、記録面間を形成する中間層（上記光硬化性樹脂の硬化層４（前記第１記録面２と第２記録面３の間の層）に相当）の高度な厚み精度が要求される。ここでは、フォトポリマーシートを用いることにより記録面間を形成する中間層を薄く、厚み精度数μｍ以下にすることができるとしている。さらに、４層等の多層においては、中間層の厚さを小さくした場合、隣接する記録面の信号の漏れ込み（相関クロストーク）によるジッターの劣化が発生し易くなる。例えば、第１記録面のピットに集光したレーザ光は、第２記録面でも反射し、第３記録面の反射層の裏側でも集光する場合があり、このレーザ光と前記第１記録面のピットに集光したレーザ光が重なって光学的な干渉が発生する。これを解決するために隣接する中間層の厚みを相互に異なるようにしている。
【００１１】
【非特許文献１】ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ  （２００４）  Ｎｏ．１２、７３〜７７頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
多層（多重記録）の光ディスク（ＤＶＤ）の場合、再生時に集光されたレーザ光は、読みとるべき記録面だけでなく、上記のように他の記録面でも反射が起こるため、読み取り信号に無関係な反射光も入ることになることから、信号の読み誤りが発生し易くなる。上記のように記録面間の中間層の厚さを相互に変えることにより改善することができるが、多層の場合、ディスク全体的の厚さを小さくするために個々の中間層の厚さをさらに小さくする必要がある。しかしながら、前記中間層の層厚の低減には限界があり、まだ充分とは言えない。またこのように中間層の厚さを小さくした場合、前記相関クロストークの発生が起こりやすくなることから、前記中間層の膜厚の変更のみでは十分対応できない場合もある。
【００１３】
従って、本発明は、高容量にも拘わらず、ディスクの厚さが薄く、そして再生時の読み誤りがほとんど無い光情報記録媒体を提供することをその目的とする。
【００１４】
また本発明は、高容量にも拘わらず、ディスクの厚さが薄く、そしてクロストークの発生もほとんど無く、再生時の読み誤りのほとんど無い光情報記録媒体、特に多層型光情報記録媒体を提供することをその目的とする。
【００１５】
さらに本発明は、上記光情報記録媒体の製造方法を提供することもその目的とする。
【００１６】
さらにまた本発明は、上記光情報記録媒体の製造に有用な光硬化性転写シートを提供することもその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的は、
表面に記録ピットおよび／又はグルーブとしての凹凸を有し、さらにその凹凸表面に形成された反射層を有する光情報記録基板の該反射層上に、表面に記録ピットおよび／又はグルーブとしての凹凸を有し、さらにその凹凸表面に形成された反射層を有する中間樹脂層が、その中間樹脂層の凹凸を持たない表面を基板表面の反射層に対向させて、基板表面の反射層上に、その凹凸に沿って設けられ、さらに凹凸表面及び反射層を有する１層以上の別の中間樹脂層が、中間樹脂層の凹凸を持たない表面をすでに設けられた中間樹脂層の反射層に対向させて、すでに設けられた中間樹脂層の反射層上に、その凹凸に沿って設けられてなる光情報記録媒体であって、
上記の中間樹脂層の内、少なくとも隣接する２層の屈折率が相互に異なっていることを特徴とする光情報記録媒体ことを特徴とする光情報記録媒体によって達成される。
【００１８】
本発明の光情報記録媒体の好ましい態様を下記に列記する。
（１）中間樹脂層が、ポリマー及び光重合性官能基を有する反応性希釈剤を含む光硬化性組成物の硬化した層である。
（２）少なくとも１層の中間樹脂層の上記のポリマーが、分子構造中にフッ素原子を有するポリマーである。このようなポリマーを用いることにより低い屈折率を有利に得ることができる。
（３）上記フッ素原子を有するポリマーがアクリル樹脂である。屈折率の調整を容易に行うことができ、且つピット等の転写性に優れている。
（４）上記アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む（メタ）アクリレートモノマーの重合体又は共重合体である。屈折率を低くすることができ、且つピット等の転写性に優れている。
（５）上記アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとの共重合体である。屈折率を低くすることができ、且つピット等の転写性、ピット形状の維持等の制御が容易である。
（６）光重合性官能基を有する反応性希釈剤が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む。屈折率を低くすることができ、且つピット等の転写性等の制御が容易である。
（７）光硬化性組成物がさらにポリイソシアネート（ジイソシアネートが好ましい）を含む。後架橋が可能となり、転写前のフィルムの形状保持性が向上する。
（８）光硬化性組成物が、光重合開始剤を０．１〜１０質量％含む。
（９）中間樹脂層の３８０〜４２０ｎｍの波長領域の光透過率が７０％以上である。
（１０）中間樹脂層の３８０〜８００ｎｍの波長領域の光透過率が７０％以上である。
（１１）中間樹脂層の厚さが５〜３０μｍである。
（１２）透明基板に最も近い中間樹脂層の屈折率が１．４２以下である。
（１３）隣接する中間樹脂層の屈折率の差が０．０２以上（特に０．０２〜０．１０）である。クロストークが減少し、ジッターが低下するのに有利である。
（１４）最上層の中間樹脂層の反射層上に保護層が設けられている。
【００１９】
上記本発明の光情報記録媒体は、下記の製造方法：
即ち、
下記の工程（２）〜（４）：
（２）加圧により変形可能な光硬化性組成物からなる光硬化性転写層を有し、光硬化性転写層の一方又は両方の表面に、剥離シートが設けられていることを特徴とする光硬化性転写シートから、その両面に剥離シートを有する場合、その一方の剥離シートを除去する工程；
（３）表面に記録ピット及び／又はグルーブとしての凹凸を有し、さらに該凹凸表面の凹凸に沿って反射層が設けられた基板の該反射層上に、該光硬化性転写シートの光硬化性転写層の表面が該反射層の凹凸表面に接触するように裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該反射層の凹凸表面に沿って密着された積層体を形成する工程；及び
（４）該積層体からもう一方の剥離シートを除去する工程、
（５）該積層体の剥離シートが除去された光硬化性転写層の表面に、記録ピット及び／又はグルーブとしての凹凸を有するスタンパの該凹凸表面を裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該凹凸表面に沿って密着した積層体を形成する工程；
（６）該スタンパを有する積層体の光硬化性転写層を紫外線照射により硬化させ、次いでスタンパを除去することにより、光硬化性転写層の表面に凹凸を設ける工程；
（７）光硬化性転写層の凹凸表面に反射層を設ける工程；
（８）反射層上に、すでに硬化された光硬化性転写層の屈折率とは異なる屈折率を有する光硬化性転写層を有する光硬化性転写シートの該光硬化性転写層の表面が該反射層の凹凸表面に接触するように裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該反射層の凹凸表面に沿って密着された積層体を形成する工程； 
（９）該積層体からもう一方の剥離シートを除去する工程；
（１０）該積層体の剥離シートが除去された光硬化性転写層の表面に、記録ピット及び／又はグルーブとしての凹凸を有するスタンパの該凹凸表面を裁置し、これらを押圧して該光硬化性転写シートの表面が該凹凸表面に沿って密着した積層体を形成する工程；
（１１）該スタンパを有する積層体の光硬化性転写層を紫外線照射により硬化させ、次いでスタンパを除去することにより、光硬化性転写層の表面に凹凸を設ける工程；
（１２）光硬化性転写層の凹凸表面に反射層を設ける工程；
の工程を行い、且つ（８）〜（１２）を少なくとも１回行うことを特徴とする光情報記録媒体の製造方法により有利に得ることができる。
【００２０】
上記製造方法において、前記工程（２）の前に、
（１）光硬化性転写シートを円盤状に打ち抜く工程；又は
（１）光硬化性転写シートの光硬化性転写層と一方の剥離シートを円盤状に打ち抜き、もう一方の剥離シートをそのまま残す工程；
を行うことが好ましい。
【００２１】
光硬化性組成物は前述の光情報記録媒体における組成物に対応する。
【００２２】
前記本発明の光情報記録媒体の好適態様も上記製造方法に適用することもできる。
【００２３】
さらに本発明は、
加圧により変形可能な光硬化性組成物からなる光硬化性転写層を有する光硬化性転写シートであって、
光硬化性組成物が、分子構造中にフッ素原子を有するポリマー及び光重合性官能基を有する反応性希釈剤を含むことを特徴とする光硬化性転写シートにもある。
【００２４】
本発明の光硬化性転写シートは、本発明の光情報記録媒体の製造（特に上記製造方法）において、低屈折率層の形成に有利に使用することができる。
【００２５】
本発明の光硬化性転写シートの好ましい態様を下記に列記する。
（１）フッ素原子を有するポリマーがアクリル樹脂である。
（２）アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む（メタ）アクリレートモノマーの重合体又は共重合体である。
（３）アクリル樹脂が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとの共重合体である。
（４）光重合性官能基を有する反応性希釈剤が、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む。
（５）光硬化性組成物がさらにジイソシアネートを含む。
（６）光硬化性組成物が、光重合開始剤を０．１〜１０質量％含む。
（７）光硬化性転写層の屈折率が１．４２以下である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の光情報記録媒体は、記録ピット等凹凸の記録面が形成された中間樹脂層（中間層）を３層以上有する多層型（多重記録型）の光情報記録媒体である。本発明の光情報記録媒体では、これらの中間樹脂層の隣接する中間樹脂層の屈折率が相互に異なるように形成されている。このため、中間樹脂層の厚さが小さいにも拘わらず、クロストークの発生がほとんど無いためジッターが小さく、これによりレーザ光による信号の読み誤りがほとんど発生しない。特に、透明基板側の、第１の中間樹脂層を１．４２以下の低い屈折率の層にすることにより、読み誤りの少ない多層型光情報記録媒体を容易に得ることができる。
【００２７】
また本発明の分子構造中にフッ素原子を有するポリマーを含む光硬化性転写シートを用いることにより、本発明の光情報記録媒体の中間樹脂層の内、屈折率の低い層を容易に設計、形成することができるので、本発明の多層型光情報記録媒体を有利に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２９】
図１に本発明の光情報記録媒体の実施形態の一例の概略断面図を示す。
【００３０】
本発明の光情報記録媒体は、例えば、図１に示すように、表面に凹凸を有する基板２１、その凹凸表面に設けられた反射層２３ａ、反射層２３ａの凹凸表面に設けられた中間樹脂層１１ａ、この凹凸上面に設けられた反射層（一般に前の反射層２３ａより反射率の低い反射層）２３ｂ、反射層２３ｂの凹凸表面に設けられた中間樹脂層１１ａの屈折率と異なる屈折率の値の中間樹脂層１１ｂ、その凹凸表面に形成された反射層２３ｃ（前の反射層２３ｂより反射率の低い反射層）、反射層２３ｃの凹凸表面に設けられた中間樹脂層１１ｂの屈折率と異なる屈折率の値の中間樹脂層１１ｃ、その凹凸表面に形成された反射層２３ｄ（前の反射層２３ｃより反射率の低い反射層）から構成されている。反射層２３ｄ上には、前記と同様有機ポリマーフィルム（カバー層）４６等が貼付される。凹凸表面の記録面（基板上及び中間樹脂層上）は、図１に示すように４層が一般的であるが、３層でも良く、さらに５層以上であっても良い。４層の反射層における反射率の大きさの相互関係は、上記と反対であっても良い。
【００３１】
本発明では、上記の中間樹脂層１１ａ，１１ｂ，１１ｃの内、少なくとも隣接する２層の屈折率が相互に異なっている。クロストークが減少し、ジッターが低下する。なお、中間樹脂層１１ａの屈折率は、透明基板と異なっているが、一般に透明基板の屈折率より低い。
【００３２】
本発明では上記中間樹脂層の内、低い屈折率の中間樹脂層の屈折率を１．４２以下とすることが好ましい。また隣接する中間樹脂層の屈折率の差が０．０２以上（特に０．０２〜０．１０）である。クロストークが減少し、ジッターが低下するので、特に有利である。
【００３３】
上記中間樹脂層１１ａ、１１ｂ、１１ｃは、一般に光硬化性組成物からなる光硬化性転写層の硬化層（通常光硬化層）である。上記中間樹脂層を形成するための光硬化性転写層は、スタンパの凹凸表面を押圧することにより精確に転写できるように、加圧により変形し易い層である。本発明では、一般に屈折率が相互に異なる光硬化性転写層が用いられる。
【００３４】
光硬化性転写層を構成する光硬化性組成物は、一般に、主成分としてポリマー及び光重合性官能基を有する反応性希釈剤を含んでいる。少なくとも１層の中間樹脂層を構成するポリマーが、分子構造中にフッ素原子を有するポリマーである。このようなポリマーを用いることにより低い屈折率を有利に得ることができる。
【００３５】
上記フッ素原子を有するポリマーがアクリル樹脂であり、特に、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む（メタ）アクリレートモノマーの重合体又は共重合体であることが好ましい。これにより、屈折率を低くすることができ、且つ読み誤りの少ない多層型光情報記録媒体を容易に得ることができる。
【００３６】
本発明の光情報記録媒体は、記録ピット等凹凸の記録面が形成された中間樹脂層（中間層）を３層以上有する多層型（多重記録型）の光情報記録媒体である。本発明の光情報記録媒体では、これらの中間樹脂層の隣接する中間樹脂層の屈折率が相互に異なるように形成されている。このため、中間樹脂層の厚さが小さいにも拘わらず、クロストークの発生がほとんど無いためジッターが小さく、これによりレーザ光による信号の読み誤りがほとんど発生しない。特に、透明基板側の、第１の中間樹脂層を１．４２以下の低い屈折率の層にすることにより、読み誤りの少ない多層型光情報記録媒体を容易に得ることができる。
【００３７】
また本発明の分子構造中にフッ素原子を有するポリマーを含む光硬化性転写シートを用いることにより、本発明の光情報記録媒体の中間樹脂層の内、屈折率の低い層を容易に設計、形成することができるので、本発明の多層型光情報記録媒体を有利に製造することができる。
【００３８】
上記光硬化性組成物を構成するポリマーとしては、重合性官能基を有することが、反応性希釈剤と反応が可能となり硬化の高速化に有利である。またヒドロキシル基を有することにより、転写層１１にジイソシアネートを含ませることで、ポリマーを僅かに架橋させることが可能となり、転写層のしみ出し、層厚変動が大きく抑えられた層とするのに特に有利である。ジイソシアネートは、ヒドロキシル基の無いポリマーでもある程度有効である。
【００３９】
上記光硬化性転写シート及び中間樹脂層は、情報の高密度化のため、再生レーザにより読み取りが容易なように３８０〜４２０ｎｍの波長領域の光透過率が７０％以上であることが好ましい。特に、３８０〜４２０ｎｍの波長領域の光透過率が８０％以上であることが好ましい。従って、この転写シート用いて作製される本発明の光情報記録媒体は３８０〜４２０ｎｍの波長のレーザを用いてピット信号を再生する方法に有利に使用することができる。
【００４０】
本発明の光情報記録媒体を上記光硬化性転写シートを用いて、例えば下記の図２〜図４に示すように製造することができる。
【００４１】
まず図２に示す光硬化性転写シート１０を用意する（１）。光硬化性転写層１１は、両面に剥離シート１２ａ，１２ｂを有する。剥離シートは一方のみでも、無くても良い。使い方により適宜設定される。
【００４２】
光硬化性転写シート１０は、先ず円盤状に打ち抜かれる。この際、光硬化性転写層１１と両面の剥離シート１２ａ，１２ｂ全てを打ち抜く場合（一般にフルエッジの場合）と、光硬化性転写層１１と一方の剥離シート１２ｂを円盤状に打ち抜き、もう一方の剥離シート１２ａをそのまま残す場合（一般にドライエッジの場合）があり、適宜選択して行われる（１）。このように予めの打ち抜き作業は、本発明の光硬化性転写シートを用いることにより、転写層のしみ出し、はみ出し無く、作業性良く行うことができる。
【００４３】
次いで、図３に示すように、光硬化性転写シート１０から剥離シート１２ａを除去し、剥離シート１２ｂ付き光硬化性転写シートを用意する（２）。表面に記録ピットとしての凹凸を有する基板２１の該凹凸表面の高反射率反射層２３ａ（一般にＡｌの反射層又はＡｇＸ等の厚さの大きい反射層）上に、剥離シートの無い側を対向させて光硬化性転写シート１０を押圧する（３）。これにより光硬化性転写シートの表面が該凹凸表面に沿って密着された積層体（１１，２３ａ，２１からなる）を形成する。
次いで、表面に記録ピットとしての凹凸を有するスタンパ２４を、積層体から剥離シート１２ｂを除去して未硬化状態の光硬化性転写層１１の表面（基板と接触していない側の表面）に押圧する（５）。光硬化性転写層１１の表面がスタンパ２４の凹凸表面に沿って密着した積層体（２１，２３ａ，１１，２４からなる）を形成し、そして積層体の光硬化性転写シートを紫外線照射（一般に３００ｍＪ／ｃｍ2以上）により硬化させた（６）のちスタンパ２４を除去することにより、硬化シートの表面に記録ピット等の凹凸を設ける。これにより、基板１１、反射層２３ａ及び硬化した光硬化性転写シートである中間樹脂層１１ａから成る積層体（光情報記録媒体）を得る。通常、この凹凸上（中間樹脂層１１ａの表面）に、反射層２３ａより低反射率の反射層（一般にＡｇＸ等の反射層）２３ｂを設ける（７）。
【００４４】
また、（２）〜（７）の工程を繰り返すことにより、即ち、中間樹脂層１１ａと屈折率の異なる中間樹脂層１１ｂ及び反射層２３ｂより低反射率の反射層２３ｃを形成することにより、図４の（８）に示す記録面が３層の本発明の３層型光情報記録媒体を得ることができ、さらに中間樹脂層１１ｂと屈折率の異なる中間樹脂層１１ｃ及び反射層２３ｃより低反射率の反射層２３ｄを形成することにより、図４の（９）に示す記録面が４層の本発明の４層型光情報記録媒体を得ることができる。
【００４５】
例えば、４層構成の光情報記録媒体を形成するためには以下のように製造される。図３に示すように、（７）の工程で得られた、表面に凹凸を有する基板２１、反射層４３ａ及び硬化した光硬化性転写シートの中間樹脂層１１ａ及びこの凹凸上（硬化シートの表面）に設けられた反射層（一般に前の反射層２３ａより反射率の低い反射層）２３ｂからなる積層体の反射層２３ｂ上に、中間樹脂層１１ａと屈折率の異なる光硬化性転写層を有する光硬化性転写シート１０を押圧し、その表面にスタンパを押圧、硬化させ、スタンパ除去して表面に凹凸を有する中間樹脂層１１ｂを形成し、次いで反射層２３ｃ（前の反射層２３ｂより反射率の低い反射層）を形成し、さらに同様にその上に中間樹脂層１１ｂと屈折率の異なる光硬化性転写層を有する光硬化性転写シート１０を押圧、硬化させ、スタンパ除去して表面に凹凸を有する中間樹脂層１１ｃを硬化して、そして光硬化後反射層２３ｄ（前の反射層２３ｃより反射率の低い反射層）の形成を行って、記録面が４層の光情報記録媒体を得ることができる。反射層２３ｄ上には、一般に、前記と同様有機ポリマーフィルム（カバー層）２６等が貼付される。こうして図１に示す４層型光情報記録媒体を得ることができる。
【００４６】
記録ピットを有する硬化シートの表面の反射層上に、さらに有機ポリマーフィルム（カバー層）２６の代わりに、光硬化性転写シートを押圧し、紫外線照射（一般に３００ｍＪ／ｃｍ2以上）により硬化させても良い。或いは、硬化シートの表面の反射層上に紫外線硬化性樹脂を塗布、硬化させても良い。半透明反射層は、通常のＡｌ等の反射層でも良い（両面読み出し用）。またスタンパは、凹凸を有する基板であっても良い。
【００４７】
本発明では、図１に示す４層型光情報記録媒体を含む多層型光情報記録媒体を作製するための光硬化性転写層１１及びその硬化層である中間樹脂層１１ａ、１１ｂ、１１ｃの少なくとも隣接する２層（１１ａと１１ｂ、１１ｂと１１ｃ）の屈折率を相互に異なるように設定されているので、クロストークの発生が低減又は無くなることから、ジッターを低く抑えることができ、レーザ光による信号（ピット）の読み誤りがほとんどなくすことが可能である。複数の中間樹脂層の屈折率は相互に少なくとも０．０２以上（特に０．０２〜０．１０）異なることが好ましい。クロストークが減少し、ジッターが低下するので有利である。さらに中間樹脂層の屈折率は、基板側からの積層順序に関係なくランダムに設定することができる。
【００４８】
尚、図２〜図４に示した上記方法においては、再生専用の光情報記録媒体について説明したが、記録可能な光情報記録媒体についても同様に行うことができる。記録可能媒体の場合、一般にグルーブ或いはグルーブ及びピットを有しており、この場合反射層及び半透明反射層の代わりに金属記録層（色素記録層の場合や金属記録層の反射率が低い場合は、記録層及び反射層）が一般に設けられる。それ以外は上記と同様に光情報記録媒体を製造することができる。
【００４９】
本発明では、記録ピット及び／又はグルーブである凹凸形状を、光硬化性転写層１１と基板２１とを１００℃以下の比較的低い温度（好ましくは常温）で押圧する（好ましくは減圧下）ことにより精確に転写されるように光硬化性転写シートが設計されている。基板２１、５１と、光硬化性転写層１１との重ね合わせは、一般に圧着ロールや簡易プレスで行われる（好ましくは減圧下）。また、光硬化性転写層１１の硬化後の層は、基板２１の表面の反射層に用いられる金属との接着力が良好で剥離することはない。必要により反射層上に接着促進層を設けても良い。
【００５０】
また本発明では、記録ピット及び／又はグルーブである凹凸形状を、光硬化性転写層１１とスタンパ２４とを１００℃以下の低温（好ましくは常温）で押圧する（好ましくは減圧下）ことにより精確に転写されるように光硬化性転写シートが設計されている。スタンパ２４と、光硬化性転写シート１１との重ね合わせは、一般に圧着ロールや簡易プレスで行われる（好ましくは減圧下）。また、光硬化性転写層１１の硬化後の層は、一般にＴｇが６５℃以上（特に８０℃以上）の層であり、スタンパに用いられるニッケルなどの金属との接着力が極めて弱く、光硬化性転写シートをスタンパから容易に剥離することができる。
【００５１】
基板２１は、一般に厚板（通常０．３〜１．５ｍｍ、特に１．１ｍｍ程度）であるので、従来の射出成形法で作製することが一般的である。しかし光硬化性転写シートとスタンパを用いて製造しても良い。本発明の光硬化性転写シートは３００μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）に薄くすることができるので、もう一方の基板を従来法で作製し、基板の厚さを大きくすることができるのでピット形状の転写精度を上げることができる。
【００５２】
上記工程において、光硬化性転写層を基板に押圧する際、或いはスタンパを光硬化性転写層に押圧する際に、減圧下に押圧を行うことが好ましい。これにより、気泡の除去等が円滑に行われる。
【００５３】
上記減圧下の押圧は、例えば、減圧下に２個のロール間に、光硬化性転写シートとスタンパを通過させる方法、あるいは真空成形機を用い、スタンパを型内に裁置し、減圧しながら光硬化性転写シートをスタンパに圧着させる方法を挙げることができる。
【００５４】
また、二重真空室方式の装置を用いて減圧下の押圧を行うことができる。図５を参照しながら説明する。図５には二重真空室方式のラミネータの一例が示されている。ラミネータは下室５４、上室５２、シリコーンゴムシート５３、ヒータ５５を備えている。ラミネータ内の下室５４に、凹凸を有する基板と光硬化性転写シートとの積層体５９、又は基板と光硬化性転写シートとスタンパとの積層体５９を置く。上室５２及び下室５４共に排気する（減圧する）。積層体５９をヒータ５５で加熱し、その後、下室５４を排気したまま上室５２を大気圧に戻し、積層体を圧着する。冷却して積層体を取り出し、次工程に移す。これにより排気時に脱泡が十分に行われ、気泡の無い状態で、スタンパ又は基板と光硬化性転写シートとを圧着することができる。
【００５５】
本発明で使用される光硬化性転写シートの光硬化性転写層１１は、一般にポリマー及び光重合性官能基を有する反応性希釈剤（重合性モノマー、オリゴマー）を主成分とする光硬化性組成物からなるものである。
【００５６】
但し、加圧により変形可能な光硬化性組成物からなる光硬化性転写層を有する光硬化性転写シートであって、光硬化性組成物が、分子構造中にフッ素原子を有するポリマー及び光重合性官能基を有する反応性希釈剤を含むことを特徴とする光硬化性転写シートは、新規であり、本発明の光硬化性転写シートである。この転写シートは、前述のように、本発明の光情報記録媒体の中間樹脂層の特に低屈折率の層を形成するために有利に使用される。
【００５７】
本発明で使用される上記光硬化性組成物は、一般にポリマー、光重合性官能基（一般に炭素炭素２重結合、好ましくは（メタ）アクリロイル基）を有する反応性希釈剤（モノマー及びオリゴマー）、光重合性開始剤及び、所望により他の添加剤から構成される。
【００５８】
以下本発明の転写シートに使用される低屈折率の層の形成に有利な特定の光硬化性組成物、及び一般的な光硬化性組成物の両方について記載する。
【００５９】
本発明の転写シートの特定の光硬化性組成物は、ポリマーとしてフッ素原子を有するポリマーを使用している。さらに反応性希釈剤として、フッ素原子を有する（メタ）アクリレートを使用することが、低い屈折率を得る上で好ましい。フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素原子含有モノマーを挙げることができる。
【００６０】
本発明で好適なフッ素原子を有するポリマーとしては、フッ素原子を有するアクリル樹脂、特にフッ素原子を有する（メタ）アクリレートを含む（メタ）アクリレートモノマーの重合体又は共重合体であることが好ましい。フッ素原子を有する（メタ）アクリレートとしては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２−パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等の２−パーフルオロアルキルエチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。その他のフッ素原子含有モノマーとして、フッ素原子を(パーフルオロオクチル)エチレン等の(パーフルオロアルキル)エチレンを挙げることができる。フッ素原子を含むポリマーとしては、これらのモノマーの単独重合体、または後述する他のモノマーとの共重合体を適宜使用することができる。例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート重合体の屈折率は１．３７である。
【００６１】
フッ素原子を有する（メタ）アクリレートと他のモノマーの共重合体の場合、それぞれの繰り返し単位の質量比は、９０：１０〜５０：５０、特に８０：２０〜６０：４０が好ましい。
【００６２】
上記の他のモノマーの例としては、（メチル（メタ）アクリレート（（メタ）アクリレートとはアクリレート及びメタクリレートを示す。以下同様）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルコール残基が炭素原子数２〜１０個（特に３〜５個）のアルキルの（メタ）アクリル酸エステル；エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；ピレノキシド付加物（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートスチレン等のアルコール残基がヒドロキシル基を有する炭素原子数２〜４個のアルキルの（メタ）アクリル酸エステル；スチレン等のビニル芳香族；酢酸ビニル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のビニル機を有する酸等を挙げることができる。
【００６３】
イオウ原子を含むアクリル樹脂は、さらに重合性官能基又はヒドロキシル基を有するアクリル樹脂であることが好ましい。
【００６４】
上記フッ素原子を含むポリマーと併用して、或いは単独で使用することができるポリマーとしては、上記以外のアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ビニルアセテート／（メタ）アクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン及びその共重合体、ポリ塩化ビニル及びその共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、メタクリレート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、２−クロロブタジエン−１，３−ポリマー、塩素化ゴム、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等を挙げることができる。
【００６５】
本発明では、上記他のポリマーとしては、良好な転写性及び優れた硬化性の点から、アクリル樹脂が好ましい。アクリル樹脂は、重合性官能基を有するアクリル樹脂又はヒドロキシル基を有するアクリル樹脂であることが好ましい。
【００６６】
上記重合性官能基を有するアクリル樹脂は、一般に重合性官能基を有するアクリル樹脂が、アルコール残基が炭素原子数１〜１０個のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種と、グリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体で、且つ該グリシジル基に重合性官能基を有するカルボン酸が反応したもの、或いはアルコール残基が炭素原子数１〜１０個のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種と、重合性官能基を有するカルボン酸との共重合体で、且つ該カルボン酸基にグリシジル（メタ）アクリレートが反応したものである。
【００６７】
アルコール残基が炭素原子数１〜１０個のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種と、グリシジル（メタ）アクリレート等との共重合体において、反応性希釈剤との適当な組合せにより、良好な転写性と優れた硬化性の両立が容易となる。アルコール残基が炭素原子数１〜１０個（特に３〜５個）のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。またこのような（メタ）アクリル酸エステルは、その繰り返し単位として、ポリマー中に、一般に５〜３０質量％、特に１０〜３０質量％含まれることが好ましい。グリシジル（メタ）アクリレート又は重合性官能基を有するカルボン酸は、その繰り返し単位として、ポリマー中に、一般に５〜２５質量％、特に５〜２０質量％含まれることが好ましい。得られた共重合体のグリシジル基又はカルボン酸基に、それぞれ重合性官能基を有するカルボン酸又はグリシジル（メタ）アクリレートを反応させる。
【００６８】
前記フッ素原子を有するアクリル樹脂の場合も上記のようにして重合性官能基を同様に導入することができる。
【００６９】
上記ヒドロキシル基を有するアクリル樹脂は、一般にアルコール残基が炭素原子数１〜１０個（特に１〜５個）のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種と、アルコール残基がヒドロキシルキを有する炭素原子数２〜４個のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種との共重合体である。反応性希釈剤との適当な組合せにより、良好な転写性と優れた硬化性の両立が容易となる。アルコール残基が炭素原子数１〜１０個（特に１〜５個）のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。またこのような（メタ）アクリル酸エステルは、その繰り返し単位として、ポリマー中に、一般に５〜３０質量％、特に１０〜３０質量％含まれることが好ましい。アルコール残基がヒドロキシル基を有する炭素原子数２〜４個のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができ、その繰り返し単位として、ポリマー中に、一般に５〜２５質量％、特に５〜２０質量％含まれることが好ましい。
【００７０】
上記フッ素原子、或いはＯＨ又は重合性官能基を有するアクリル樹脂を含み、本発明で用いることができるアクリル樹脂を構成する主成分として使用することができる（メタ）アクリル系モノマーとしては、アクリル酸又はメタクリル酸の各種エステルを挙げることができる。アクリル酸又はメタクリル酸の各種エステルの例として、メチル（メタ）アクリレート（（メタ）アクリレートとはアクリレート及びメタクリレートを示す。以下同様）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、ピレノキシド付加物（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。さらに不飽和基を含有する芳香族化合物（例、スチレン）も使用しても良い。
【００７１】
本発明では、前述のように、アクリル系モノマーの主成分としては、メチルメタクリレートと、アルコール残基が炭素原子数２〜１０個のアルキルの（メタ）アクリル酸エステルの少なくとも１種を使用することが好ましい。
【００７２】
ヒドロキシル基を有するアクリル樹脂は、ヒドロキシル基を０．１〜１０モル％、特に０．５〜５モル％含んでいることが好ましい。ジイソシアネートを併用することにより、転写層のしみ出しを防止する程度の適当な架橋が得られる易い。
【００７３】
さらに、本発明では、高い屈折率（一般に１．６０以上）の中間樹脂層を得るために、ポリマーとして、イオウ原子を含むポリマー（特にアクリル樹脂）を使用することができる。使用することができるモノマーとしては、フェニルチオール（メタ）アクリレート、ナフチオール（メタ）アクリレート、４−クロロフェニルチオール（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル等を挙げることができ、好ましい。これらは前述の他のモノマーと共に共重合させても良い。なお、フェニルチオールアクリレート重合体の屈折率は１．６４、ナフチオール（メタ）アクリレート重合体は１．６８、４−クロロフェニルチオールアクリレート重合体は１．６７である。また、４−アクリロキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル重合体の屈折率は１．７０、４−アクリロキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル（７０質量％）とスチレン（３０質量％）の共重合体の屈折率は１．６６、そして４−メタクリロキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル重合体の屈折率は１．６９、４−メタクリロキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル（７０質量％）とスチレン（３０質量％）の共重合体の屈折率は１．６６である。
【００７４】
本発明のポリマーは、数平均分子量が１００００以上、特に１００００〜３０００００、そして重量平均分子量が１００００以上、特に１００００〜３０００００であることが好ましい。
【００７５】
さらに本発明では、フッ素原子を含むポリマー或いは他のポリマーとして、ヒドロキシル基等の活性水素を有する官能基及び光重合性官能基の両方を有するポリマーも使用することができる。このような反応性ポリマーとしては、例えば、主として前記アクリル系モノマーから得られる単独重合体又は共重合体（即ちアクリル樹脂）で、且つ、主鎖又は側鎖に光重合性官能基及び活性水素を有する官能基を有するものである。従って、このような反応性ポリマーは、例えば、前記１種以上の（メタ）アクリレートと、ヒドロキシル基等の官能基を有する（メタ）アクリレート（例、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）とを共重合させ、得られた重合体とイソシアナトアルキル（メタ）アクリレートなどの、重合体の官能基と反応し且つ光重合性基を有する化合物と反応させることにより得ることができる。その際、ヒドロキシル基が残るようにイソシアナトアルキル（メタ）アクリレートの量を調節して使用することにより、活性水素を有する官能基としてヒドロキシル基及び光重合性官能基を有するポリマーが得られる。
【００７６】
或いは上記において、ヒドロキシル基の代わりにアミノ基を有する（メタ）アクリレート（例、２−アミノエチル（メタ）アクリレート）を用いることにより活性水素を有する官能基としてアミノ基を有する、光重合性官能基含有ポリマーを得ることができる。同様に、活性水素を有する官能基としてカルボキシル基等を有する、光重合性官能基含有ポリマーも得ることができる。
【００７７】
本発明では、前記光重合性官能基をウレタン結合を介して有するアクリル樹脂も好ましい。
【００７８】
上記光重合性官能基及び活性水素を有する官能基を有するポリマーは、光重合性官能基を一般に１〜５０モル％、特に５〜３０モル％含むことが好ましい。この光重合性官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基が好ましく、特にアクリロイル基、メタクリロイル基が好ましい。
【００７９】
本発明の光硬化性組成物中に添加され得るジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４’−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２’，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを挙げることができる。またトリメチロールプロパンのＴＤＩ付加体等の３官能以上のイソシアネート化合物等のポリイソシアネートシアネートも使用することができる。これらの中でトリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加体が好ましい。
【００８０】
本発明のジイソシアネートは、光硬化性組成物中に０．２〜４質量％、特に０．２〜２質量％の範囲で含まれていることが好ましい。転写層のしみ出しを防止するために適当な架橋がもたらされると共に、基板やスタンパの凹凸の良好な転写性も維持される。上記化合物とポリマーとの反応は、転写層形成後、徐々に進行し、常温（一般に２５℃）、２４時間でかなり反応している。転写層形成用の塗布液を調製した後、塗布するまでの間にも反応は進行するものと考えられる。転写層を形成後、ロール状態で巻き取る前にある程度硬化させることが好ましいので、必要に応じて、転写層を形成時、或いはその後、ロール状態で巻き取る前の間に加熱して反応を促進させても良い。
【００８１】
本発明で使用される光硬化性組成物は、一般に、以上に示したポリマー（フッ素原子を有するポリマー、他のポリマー）、光重合性官能基（好ましくは（メタ）アクリロイル基）を有する反応性希釈剤（モノマー及びオリゴマー）、光重合性開始剤及び、所望により他の添加剤から構成される。
【００８２】
本発明で使用される光硬化性組成物を構成する光重合性官能基を有する反応性希釈剤としては、例えば、
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素原子含有モノマー；
フェニルチオール（メタ）アクリレート、ナフチオール（メタ）アクリレート、４−クロロフェニルチオール（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロキシフェニル−４’−メトキシフェニルチオエーテル等の分子中にイオウ原子及び芳香族環を有する（メタ）アクリレート；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエトキシ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジプロポキシジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー類；
ポリオール化合物（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオール類、前記ポリオール類とコハク酸、マレイン酸、イタコン酸、アジピン酸、水添ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸又はこれらの酸無水物類との反応物であるポリエステルポリオール類、前記ポリオール類とε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンポリオール類、前記ポリオール類と前記、多塩基酸又はこれらの酸無水物類のε−カプロラクトンとの反応物、ポリカーボネートポリオール、ポリマーポリオール等）と有機ポリイソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４'−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４'−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２'，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等）と水酸基含有（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等）の反応物であるポリウレタン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応物であるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートオリゴマー類等を挙げることができる。これら光重合可能な官能基を有する化合物は１種又は２種以上、混合して使用することができる。本発明では前述のように分子中にイオウ原子及び芳香族環を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
【００８３】
これらのなかで、分子量が１０００以下、更に５００以下、特に２００〜４００を有する化合物が好ましい。この反応性希釈剤の量は光硬化性組成物の総量に対して不揮発分で２０〜８０質量％、特に３０〜７０質量％、とりわけ４０〜６０質量％含むことが好ましい。またポリマーと反応性希釈剤との質量比が、１００：４０〜１６０が一般的で、１００：６０〜１４０、特に１００：８０〜１２０であることが好ましい。このように設定することにより、３００ｍＪの紫外線照射後のガラス転移温度を６５℃以上とすることが容易となる。
【００８４】
光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレートなどが使用できる。特に好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種または２種以上の混合で使用することができる。光硬化性組成物中に、光重合開始剤を一般に０．１〜２０質量％、特に１〜１０質量％含むことが好ましい。
【００８５】
光重合開始剤のうち、アセトフェノン系重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１など、ベンゾフェノン系重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどが使用できる。
【００８６】
アセトフェノン系重合開始剤としては、特に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１が好ましい。ベンゾフェノン系重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチルが好ましい。また、第３級アミン系の光重合促進剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルなどが使用できる。特に好ましくは、光重合促進剤としては、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００８７】
本発明の光硬化性転写層は、上記光重合性官能基を有する反応性希釈剤及び光重合開始剤に加えて、所望により下記の熱可塑性樹脂及び他の添加剤を添加することが好ましい。
【００８８】
他の添加剤として、シランカップリング剤（接着促進剤）を添加することができる。このシランカップリング剤としてはビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどがあり、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらシランカップリング剤の添加量は、光硬化性組成物中に通常０．０１〜５質量％で十分である。
【００８９】
また同様に接着性を向上させる目的でエポキシ基含有化合物を添加することができる。エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル；１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル；アクリルグリシジルエーテル；２−エチルヘキシルグリシジルエーテル；フェニルグリシジルエーテル；フェノールグリシジルエーテル；ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル；アジピン酸ジグリシジルエステル；ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル；グリシジルメタクリレート；ブチルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、エポキシ基を含有した分子量が数百から数千のオリゴマーや重量平均分子量が数千から数十万のポリマーを添加することによっても同様の効果が得られる。これらエポキシ基含有化合物の添加量は光硬化性組成物中に通常０．１〜２０質量％で十分で、上記エポキシ基含有化合物の少なくとも１種を単独で又は混合して添加することができる。
【００９０】
さらに他の添加剤として、加工性や貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化水素樹脂を添加することができる。この場合、添加される炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差支えない。天然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネンなどのテルペン系樹脂のほか、テルペンフェノール樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂としてダンマル、コーバル、シェラックを用いても差支えない。一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。
【００９１】
上記炭化水素樹脂等のポリマーの添加量は適宜選択されるが、光硬化性組成物中に通常１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。
【００９２】
以上の添加剤の他、本発明の光硬化性組成物は紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤等を少量含んでいてもよい。また、場合によってはシリカゲル、炭酸カルシウム、シリコーン共重合体の微粒子等の添加剤を少量含んでもよい。
【００９３】
本発明の光硬化性組成物からなる光硬化性転写シートは、前記ポリマー、光重合性官能基を有する反応性希釈剤（モノマー及びオリゴマー）、所望によりジイソシアネートシアネート及び、所望により他の添加剤とを均一に混合し、押出機、ロール等で混練した後、カレンダー、ロール、Ｔダイ押出、インフレーション等の製膜法により所定の形状に製膜して用いることができる。支持体を用いる場合は、支持体上に製膜する必要がある。より好ましい本発明の光硬化性接着剤の製膜方法は、各構成成分を良溶媒に均一に混合溶解し、この溶液をシリコーンやフッ素樹脂を精密にコートしたセパレーターにフローコート法、ロールコート法、グラビアロール法、マイヤバー法、リップダイコート法等により支持体上に塗工し、溶媒を乾燥することにより製膜する方法である。
【００９４】
また、光硬化性転写シートの厚さは１〜１２００μｍ、特に５〜５００μｍとすることが好ましい。特に多層型光情報記録媒体を作製する場合は、５〜３０μｍ、特に５〜２０μｍが好ましい。１μｍより薄いと封止性が劣り、透明樹脂基板の凸凹を埋め切れない場合が生じる。一方、１２００μｍより厚いと記録媒体の厚みが増し、記録媒体の収納、アッセンブリー等に問題が生じるおそれがあり、更に光線透過に影響を与えるおそれもある。
【００９５】
上記光硬化性転写シートの両側には剥離シートが貼り付けられていることが好ましい。
【００９６】
剥離シートの材料としては、ガラス転移温度が５０℃以上の透明の有機樹脂が好ましく、このような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン４６、変性ナイロン６Ｔ、ナイロンＭＸＤ６、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニトリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロライド等の有機樹脂を主成分とする透明樹脂基板を用いることができる。これら中で、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートが好適に用いることができる。厚さは１０〜２００μｍが好ましく、特に３０〜１００μｍが好ましい。
【００９７】
表面に凹凸を有する基板２１の材料としてはとしては、ガラス転移温度が５０℃以上の透明の有機樹脂が好ましく、このような支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン４６、変性ナイロン６Ｔ、ナイロンＭＸＤ６、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニトリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロライド等の有機樹脂を主成分とする透明樹脂基板を用いることができる。これら中で、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートが転写性、複屈折の点で優れており、好適に用いることができる。厚さは２００〜２０００μｍが好ましく、特に５００〜１５００μｍが好ましい。
【００９８】
有機ポリマーフィルムの材料２６としては、ガラス転移温度が５０℃以上の透明の有機樹脂が好ましく、このような支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン４６、変性ナイロン６Ｔ、ナイロンＭＸＤ６、ポリフタルアミド等のポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリチオエーテルサルフォン等のケトン系樹脂、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン等のサルフォン系樹脂の他に、ポリエーテルニトリル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリスチレン、ポリビニルクロライド等の有機樹脂を主成分とする透明樹脂基板を用いることができる。これら中で、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートが転写性、複屈折の点で優れており、好適に用いることができる。厚さは１０〜２００μｍが好ましく、特に５０〜１００μｍが好ましい。
【００９９】
こうして得られる本発明に光硬化性転写シートは、さらに光硬化性転写層の３８０〜４２０ｎｍの波長領域の光透過率が７０％以上であることが好ましい。
【０１００】
光硬化性転写シートは３８０〜４２０ｎｍ（好ましくは３８０〜８００ｎｍ）の波長領域の光透過率が７０％以上であり、これはレーザによる読み取り信号の強度低下を防止するためである。さらに３８０〜４２０ｎｍの波長領域の光透過率が８０％以上であることが好ましい。
【０１０１】
本発明に光硬化性転写シートは、膜厚精度を精密に制御したフィルム状で提供することができるため、基板及びスタンパとの貼り合わせを容易にかつ精度良くおこなうことが可能である。また、この貼り合わせは、圧着ロールや簡易プレスなどの簡便な方法で２０〜１００℃で仮圧着した後、光により常温、１〜数十秒で硬化できる上、本接着剤特有の自着力によりその積層体にズレや剥離が起き難いため、光硬化まで自由にハンドリングができるという特徴を有している。
【０１０２】
本発明の光硬化性転写シートを硬化する場合は、光源として紫外〜可視領域に発光する多くのものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザ光等が挙げられる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、０．１秒〜数十秒程度、好ましくは０．５〜数秒である。紫外線照射量は、３００ｍＪ／ｃｍ2以上が好ましい。
【０１０３】
また、硬化促進のために、予め積層体を３０〜８０℃に加温し、これに紫外線を照射してもよい。
【０１０４】
得られた本発明の基板の凹凸表面の反射層は、基板に反射層を金属蒸着（例えばスパッタリング、真空蒸着、イオンプレーティング等）することにより形成する。金属としては、アルミニウム、金、銀、これらの合金（好ましくは銀合金）等を挙げることができる。硬化シート上の半透明反射層は、金属として銀等を用いて形成される。即ち、上記反射層より低い反射率の反射層にする必要があり、成分、膜厚等が変更される。
【０１０５】
硬化シートの反射層上に有機ポリマーフィルムを貼り付ける場合、一方に接着剤を塗布し、その上に他方を重ね、硬化させる。接着剤がＵＶ硬化性樹脂の場合はＵＶ照射により、ホットメルト接着剤の場合は、加熱下に塗布し、冷却することにより得られる。  
本発明の光情報記録媒体の製造は、通常、上記のように円盤状で処理されるが、シート状で連続的に作成し、最後に円盤状にしてもよい。
【０１０６】
以下に実施例を示し、本発明についてさらに詳述する。
【実施例】
【０１０７】
［実施例１］
＜光硬化性転写シートＡの作製＞
（ポリマー１の作製）
ポリマー配合１
ベンジルメタクリレート                              ８３．１質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                  １６．９質量部
ＡＩＢＮ                                              ５質量部
トルエン                                            ３０質量部
酢酸エチル                                          ７０質量部
【０１０８】
上記の配合の混合物を、穏やかに撹拌しながら、７０℃に加熱して重合を開始させ、この温度で８時間撹拌し、側鎖にヒドロキシル基を有するポリマー１（アクリル樹脂）を得た。固形分を５０質量％に調製した（ポリマー溶液１）。
【０１０９】
得られたポリマー１は、屈折率は１．５０であり、Ｔｇが５５℃であり、重量平均分子量が２００００であった。
【０１１０】
組成物配合１
ポリマー溶液１                                    １００質量部
ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート
（ＤＣＰ−Ａ、共栄社化学（株）製）                  ４０質量部
ジイソシアネート（BXX5627、東洋インキ製造（株）製）   １質量部
イルガキュア６５１
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）            １質量部
ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）      ０．０５質量部
【０１１１】
上記配合の混合物を均一に溶解、混練し、剥離シート（幅１４０ｍｍ、長さ３００ｍ、厚さ７５μｍ；商品名Ｎｏ．２３、藤森工業（株）製）上に、全面塗布し、乾燥厚さ２５μｍの光硬化性転写層を形成し、シートの反対側に上記と同一の剥離シートを貼付し、ロール状に巻き上げ、光硬化性転写シートのフルエッジタイプのロール（直径２６０ｍｍ）を得た。硬化後の光硬化性転写層の屈折率は１．５０であった。
【０１１２】
＜光硬化性転写シートＢの作製＞
（ポリマー２の作製）
ポリマー配合２
ｔ−ブチルメタクリレート                            ８１質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                  １９質量部
ＡＩＢＮ                                              ５質量部
トルエン                                            ３０質量部
酢酸エチル                                          ７０質量部
【０１１３】
上記の配合の混合物を、穏やかに撹拌しながら、７０℃に加熱して重合を開始させ、この温度で８時間撹拌し、側鎖にヒドロキシル基を有するポリマー２（アクリル樹脂）を得た。固形分を５０質量％に調製した（ポリマー溶液２）。
【０１１４】
得られたポリマー２は、屈折率は１．４２であり、Ｔｇが９５℃であり、重量平均分子量が２００００であった。
【０１１５】
組成物配合２
ポリマー溶液２                                      １００質量部
ヘキサンジオールジアクリレート
（ＫＳ−ＨＤＤＡ、共栄社化学（株）製）                  ４０質量部
ジイソシアネート（BXX5627、東洋インキ製造（株）製）     １質量部
イルガキュア６５１
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）              １質量部
ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）        ０．０５質量部
【０１１６】
上記配合の混合物を均一に溶解、混練し、剥離シート（幅１４０ｍｍ、長さ３００ｍ、厚さ７５μｍ；商品名Ｎｏ．２３、藤森工業（株）製）上に、全面塗布し、乾燥厚さ２５μｍの光硬化性転写層を形成し、シートの反対側に上記と同一の剥離シートを貼付し、ロール状に巻き上げ、光硬化性転写シートのフルエッジタイプのロール（直径２６０ｍｍ）を得た。硬化後の光硬化性転写層の屈折率は１．４３であった。
【０１１７】
＜光硬化性転写シートＣの作製＞
（ポリマー３の作製）
ポリマー配合３
トリフルオロエチルメタクリレート                    ８０質量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                  ２０質量部
ＡＩＢＮ                                              ５質量部
トルエン                                            ３０質量部
酢酸エチル                                          ７０質量部
【０１１８】
上記の配合の混合物を、穏やかに撹拌しながら、７０℃に加熱して重合を開始させ、この温度で８時間撹拌し、側鎖にヒドロキシル基を有するポリマー３（アクリル樹脂）を得た。固形分を５０質量％に調製した（ポリマー溶液３）。
【０１１９】
得られたポリマー３は、屈折率は１．３７であり、Ｔｇが４４℃であり、重量平均分子量が２００００であった。
【０１２０】
組成物配合３
ポリマー溶液３                                    １００質量部
トリフルオロエチルメタクリレート
（Ｍ−３Ｆ、共栄社化学（株）製）                      ４０質量部
ジイソシアネート（BXX5627、東洋インキ製造（株）製）   １質量部
イルガキュア６５１
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）            １質量部
ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）      ０．０５質量部
【０１２１】
上記配合の混合物を均一に溶解、混練し、剥離シート（幅１４０ｍｍ、長さ３００ｍ、厚さ７５μｍ；商品名Ｎｏ．２３、藤森工業（株）製）上に、全面塗布し、乾燥厚さ２５μｍの光硬化性転写層を形成し、シートの反対側に上記と同一の剥離シートを貼付し、ロール状に巻き上げ、光硬化性転写シートのフルエッジタイプのロール（直径２６０ｍｍ）を得た。硬化後の光硬化性転写層の屈折率は１．３７であった。
【０１２２】
＜光情報記録媒体の作製＞
光硬化性転写シートＣのロールを円盤状に打ち抜いた後、一方の剥離シートを除去し、得られた円盤状光硬化性転写シートを、射出成形により成形したピットとしての凹凸面を有するポリカーボネート基板（厚さ１．１ｍｍ）の凹凸面に設けられた銀合金の反射層（９０ｎｍ）上に、転写シート面と反射層が接触するように配置し、シリコーンゴム製のローラを用いて２ｋｇの荷重で光硬化性転写シートを押圧し、積層体を形成した。
【０１２３】
積層体の光硬化性転写シートのもう一方の剥離シートを除去し、その除去された転写シート表面に、ピットとしての凹凸面を有するニッケル製のスタンパを、シート表面とスタンパの凹凸面とが接触するように配置して、シリコーンゴム製のローラを用いて２ｋｇの荷重でスタンパを押圧し、積層体を形成し、スタンパの凹凸形状を転写シート表面に転写した。
【０１２４】
次に、光硬化性転写シート側から、メタルハライドランプ（６００ｍＷ／ｃｍ）を用いて、銀合金の半透過反射層を介して、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の条件でＵＶ照射し（照射距離２０ｃｍ、照射時間１．０秒）、転写シートを硬化させた厚さ１０μｍの第１の中間樹脂層（中間層）（図１の１１ａ）を形成した。次いで、硬化した光硬化性転写層の凹凸面上に銀合金をスパッタリングすることにより銀合金反射層（７０ｎｍ）を形成した。
【０１２５】
上記銀合金反射層上に、前記と同様に光硬化性転写シートＢを押圧し、積層体を形成した。積層体の光硬化性転写シートのもう一方の剥離シートを除去し、その除去された転写シート表面に、前記と同様にスタンパを押圧し、積層体を形成し、スタンパの凹凸形状を転写シート表面に転写した。次に、光硬化性転写シート側から、前記と同様にＵＶ照射し、転写シートを硬化させた厚さ１０μｍの第２の中間樹脂層（中間層）（図１の１１ｂ）を形成した。積層体からスタンパを剥離、除去し、硬化した光硬化性転写シートの凹凸面上に銀合金をスパッタリングすることにより、薄い銀合金反射層（５０ｎｍ）を形成した。
【０１２６】
さらに、凹凸面に設けられた銀合金の上記半透過反射層上に、前記と同様に光硬化性転写シートＡを押圧し、積層体を形成した。積層体の光硬化性転写シートのもう一方の剥離シートを除去し、その除去された転写シート表面に、前記と同様にスタンパを押圧し、積層体を形成し、スタンパの凹凸形状を転写シート表面に転写した。次に、光硬化性転写シート側から、前記と同様にＵＶ照射し、転写シートを硬化させた厚さ１０μｍの第２の中間樹脂層（中間層）（図１の１１ｃ）を形成した。積層体からスタンパを剥離、除去し、硬化した光硬化性転写シートの凹凸面上に銀合金をスパッタリングすることにより、薄い銀合金反射層（３０ｎｍ）を形成した。
【０１２７】
この上に接着剤を介してポリカーボネートフィルム（厚さ７０μｍ；商品名ピュアエースＣ１１０−７０、帝人（株）製）を貼り付けた。
【０１２８】
これにより４層の凹凸面を有する光情報記録媒体を得た。
［比較例１］
光情報記録媒体の作製において、実施例１で使用した光硬化性転写シートＡ、Ｂ及びＣの３種のシートを、全て光硬化性転写シートＢを用いて同じ屈折率の中間樹脂層（層厚：１０μｍ）を３層設けた以外同様にして４層の凹凸面を有する光情報記録媒体を作製した。
【０１２９】
（１）光硬化性転写シートの評価
（１−１）屈折率の測定
ＪＩＳ−Ｋ−７１４２−１９９６に従い測定した。
（１−２）ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
得られた光硬化性転写シートから両側の剥離シートを除去し、長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍ（厚さ２５μｍ）に裁断してサンプルとした。
【０１３０】
サンプルのＴｇを、ＴＭＡ (Thermal Mechanical Analysis) 装置ＳＳ６１００(SIIナノテクノロジー（株）製)を用いて、サンプル温度：３０〜１２０℃、昇温レート：５℃／分、引張張力：４．９×１０5Ｐａの条件で測定した。
【０１３１】
以上の条件で試験を行うと、図６に示すグラフが得られ、安定領域の接線と伸び領域の最大傾斜からの接線との交点をガラス転移温度とした。
【０１３２】
（１−３）重量平均分子量の測定
上記実施例及び比較例で得られたポリマーの重量平均分子量をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ；東リ（株）製）を用いて測定した。
【０１３３】
（２）得られた光情報記録媒体の評価
（２−１）ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
（１−１）と同様にして得られたサンプルに、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の条件でＵＶ照射し、（１−１）と同様にしてＴｇを測定した。
【０１３４】
積算光量（３００ｍＪ／ｃｍ2）は、フュージョンＵＶシステムズジャパン（株）製ＵＶ  Ｐｏｗｅｒ  Ｐｕｃｋ（ＵＶ−Ａバンド測定）を用いて層表面で測定した。
【０１３５】
（２−２）ジッター
得られた光情報記録媒体の上記ピット信号のジッターを、タイムインターバルアナライザーＴＡ７２３（横河電機（株）製）を用いて測定した。評価は下記のように行った。
【０１３６】
○：７．０％未満
×：７．０％以上。
【０１３７】
得られた試験結果を表１に示す。
【０１３８】
【表１】
2007012224.tif 000003
【０１３９】
備考）  Ref.：屈折率
Ｌ０：基板上記録面
Ｌ１：第１中間樹脂層記録面
Ｌ２：第２中間樹脂層記録面
Ｌ３：第３中間樹脂層記録面
【０１４０】
実施例１で得られた光硬化性転写シートを用いた４層型光情報記録媒体は、中間樹脂層が薄いにも拘わらず、低いジッターを示した。従来の同じ屈折率の中間樹脂層を用いた４層型光情報記録媒体は充分に低いジッターが得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】本発明に従う光情報記録媒体の一例を示す断面図である。
【図２】本発明に従う光硬化性転写シートの実施形態の一例を示す断面図である。
【図３】本発明に従う多層型光情報記録媒体の製造方法の一例を示す断面図である。
【図４】図３の本発明に従う多層型光情報記録媒体の製造方法の、図３に続く工程を示す断面図である。
【図５】二重真空室方式の装置を用いた押圧法を説明するための該略図である。
【図６】実施例における、ガラス転移温度の測定法を示すグラフである。
【図７】従来の光情報記録媒体の断面図である。
【符号の説明】
【０１４２】
１０  光硬化性転写シート
１１  光硬化性転写層
１１ａ，１１ｂ，１１ｃ  硬化した光硬化性転写層（中間樹脂層）
１２ａ，１２ｂ  剥離シート
２１  基板
２３ａ，２３ｂ，２３ｃ，２３ｄ  反射層
２４  スタンパ
２６  有機ポリマーフィルム（カバー層）
【図１】
2007012224.tif 000004
【図２】
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【図３】
2007012224.tif 000006
【図４】
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【図５】
2007012224.tif 000008
【図６】
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【図７】
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