(57)【要約】【課題】光学性能を阻害することなく、光学部品との密着性に優れ、かつ強度、カール性、および可撓性に優れる保護フィルムを提供すること。【解決手段】本発明は、光学部品の表面を保護するための保護フィルムであって、親水性基を有する高分子化合物を含んでなる親水性樹脂層と、この親水性樹脂層の両面にそれぞれ設けられる熱可塑性樹脂からなる層とを有する基材フィルムを備え、当該保護フィルムの残留溶剤含有量が０．０１重量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学部品の表面に設けられ、この表面を保護するための保護フィルムであって、
親水性基を有する高分子化合物を含んでなる親水性樹脂層と、この親水性樹脂層の両面にそれぞれ設けられる熱可塑性樹脂からなる層と、を有する基材フィルムを備え、
当該保護フィルムの残留溶剤含有量が０．０１重量％以下であることを特徴とする保護フィルム。
【請求項２】
請求項１に記載の保護フィルムにおいて、
前記親水性基を有する高分子化合物は、セルロースエステル類であることを特徴とする保護フィルム。
【請求項３】
請求項２に記載の保護フィルムにおいて、
前記セルロースエステル類は、炭素数３〜６個のアシル基を有するアセチルアシルセルロースであることを特徴とする保護フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の保護フィルムにおいて、
前記基材フィルムは、共押出成形法により得られたものであることを特徴とする保護フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の保護フィルムにおいて、
前記基材フィルムの表面は、線状凹部または線状凸部が実質的に形成されていない平坦な面であることを特徴とする保護フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の保護フィルムにおいて、
前記基材フィルムの表面に設けられる反射防止層をさらに備えることを特徴とする保護フィルム。
【請求項７】
請求項６に記載の保護フィルムにおいて、
入射角５°、波長４３０ｎｍ〜７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下であり、波長５５０ｎｍにおける反射率が１．０％以下であることを特徴とする保護フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の保護フィルムにおいて、
前記基材フィルムと前記反射防止層との間に設けられるハードコート層をさらに備えることを特徴とする保護フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の保護フィルムにおいて、
前記光学部品は、偏光板を構成する偏光子であることを特徴とする保護フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の保護フィルムにおいて、
前記光学部品は、プラズマディスプレイパネルの前面フィルタであることを特徴とする保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護フィルムに関し、特に、光学性能を阻害することなく、光学部品との密着性に優れ、かつ強度、カール性および可撓性に優れる保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光学部品である偏光板の偏光子や、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の前面フィルタには、その表面を外力等から保護する目的で保護フィルムが設けられている。例えば、ＰＤＰの前面フィルタに設けられる保護フィルムとしては、ポリオレフィンからなる層を含むフィルムが用いられる場合がある（特許文献１参照）。また、偏光板は、偏光子と、この偏光子の一方の面に設けられる第１の保護フィルムと、偏光子の他方の面に設けられる第２の保護フィルムとを備えて構成され、各保護フィルムには、低複屈折性および透明性に優れるなどの点でトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）が広く用いられている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−８８４９８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ＰＤＰ用の保護フィルムとしてポリオレフィンからなる層を含むフィルムを用いた場合には、ポリオレフィン層によって保護フィルムに耐衝撃性を付与できるという利点があるものの、ポリオレフィンからなる層は、他の層またはＰＤＰの前面フィルタとの密着性が必ずしも十分ではなく、剥れ易いという問題があった。
【０００５】
また、ＴＡＣフィルムは、その残留溶剤含有率が高く、例えば、高温・高湿度環境下では残留溶剤の揮発により、偏光子から保護フィルムが剥れ易くなるという問題があり、さらに、保護フィルムの寸法変化や偏光子の劣化等を招き光学性能を阻害する等の問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、光学性能を阻害することなく、光学部品との密着性に優れ、かつ強度、カール性および可撓性に優れる保護フィルムを提供することにある。
【０００７】
なお、このような問題は、保護フィルムを、偏光子やＰＤＰの前面フィルタの保護に用いる場合に限らず、タッチパネル、電界放射型ディスプレイ（ＦＥＤ）、およびエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の表示面の保護に用いる場合や、陰極管表示装置（ＣＲＴ）の表示面の保護に用いる場合などでも同様に生じていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、光学部品の表面に設けられ、この表面を外力等から保護するための保護フィルムであって、親水性基を有する高分子化合物を含んでなる親水性樹脂層と、この親水性樹脂層の両面にそれぞれ設けられる熱可塑性樹脂からなる層とを有する基材フィルムを備え、当該保護フィルムの残留溶剤含有量が０．０１重量％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の保護フィルムによれば、光学性能を阻害することなく、光学部品との密着性に優れ、かつ強度、カール性および可撓性に優れるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の保護フィルムは、ガラスや透明樹脂等の光学部品の表面に設けられ、この表面を保護するための保護フィルムである。本保護フィルムは、親水性基を有する高分子化合物を含んでなる親水性樹脂層と、この親水性樹脂層の両面にそれぞれ設けられる熱可塑性樹脂からなる層とを有する基材フィルムを備えている。
【００１１】
（親水性樹脂層）
親水性樹脂層を構成する高分子化合物の親水性基としては、親水性や水分散性機能を有する官能基であればよく、例えば、カルボン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、エステル基、アミド基、アミノ基、水酸基、グリシジル基、およびアセチル基などを挙げることができる。この中でも、親水性基としては、水酸基が好ましい。
【００１２】
親水性基を有する高分子化合物としては、例えば、親水性セルロース誘導体（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびヒドロキシセルロース等）、ポリビニルアルコール誘導体（ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホマール、およびポリビニルベンザール等）、天然高分子化合物（ゼラチン、カゼイン、およびアラビアゴム等）、親水性ポリエステル誘導体（部分的にスルホン化されたポリエチレンテレフタレート等）、およびポリビニル誘導体（ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、およびポリビニルピラゾール等）を挙げることができる。これらの親水性高分子化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。この中でも、親水性高分子化合物としては、セルロース誘導体が好ましい。
【００１３】
セルロース誘導体としては、セルロースエステル類、セルロースカーバメート類、およびセルロースエーテル類などを挙げることができる。セルロース誘導体は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。
【００１４】
セルロースエステル類としては、有機酸エステル類、無機酸エステル類、および有機酸と無機酸との混合酸エステル類を挙げることができる。有機酸エステル類としては、例えば、脂肪族有機酸エステル（セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースＣ２−Ｃ６アルキルカルボン酸エステル、アセチルアルキルセルロースなどのアルキルセルロースエステル、ジクロロメチルセルロースエステル、トリクロロメチルセルロースエステル、トリフルオロメチルセルロースエステルなどのハロアルキルセルロースエステルなど）、および芳香族有機酸エステル（セルロースフタレート、セルロースベンゾエート、セルロース−４−メチルベンゾエートなどのＣ７−Ｃ１２芳香族カルボン酸エステルなど）を挙げることができる。無機酸エステル類としては、例えば、リン酸セルロースおよび硫酸セルロースなどを挙げることができる。なお、本願において、Ｃｍ−Ｃｎは、炭素数がｍ〜ｎ個を意味する。
【００１５】
セルロースカーバメート類としては、例えば、セルロースアリールカーバメート類（セルロースフェニルカーバメートなど）、およびセルロースエーテルカーバメート類（エチルセルロースフェニルカーバメートなど）などを挙げることができる。
【００１６】
セルロースエーテル類としては、例えば、シアノアルキルセルロース（シアノエチルセルロースなど）、Ｃ１−Ｃ１０アルキルセルロース（メチルセルロース、およびエチルセルロースなどのＣ１−Ｃ６アルキルセルロースなど）、アラルキルセルロース（ベンジルセルロースなどのＣ６−Ｃ１２アリール−Ｃ１−Ｃ４アルキルセルロースなど）などを挙げることができる。
【００１７】
好ましいセルロース誘導体としては、セルロースエステル類のうち、少なくともアセチル基を有するセルロースエステル、例えば、セルロースアセテート（セルロースモノアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート）、内部可塑化されたセルロース誘導体（アセチルＣ３−Ｃ６アシルセルロース（セルロースアセテートプロピオネート、およびセルロースアセテートブチレートなど）など）を挙げることができる。
【００１８】
セルロースエステル類の平均置換度は、例えば、１〜３程度、好ましくは１．３〜３程度、より好ましくは１．５〜３程度、さらに好ましくは２〜３程度である。なお、前記アセチルＣ３−Ｃ６アシルセルロースにおいて、アセチル基とＣ３−Ｃ６アシル基との割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝９０／１０〜５／９５程度、好ましくは７０／３０〜１０／９０程度、さらに好ましくは５０／５０〜１５／８５程度である。
【００１９】
セルロース誘導体において、セルロース誘導体の平均重合度は、特に制限されず、例えば、５０〜８，０００、好ましくは１００〜７，０００、さらに好ましくは２００〜６，０００程度である。
【００２０】
セルロース誘導体の可塑化としては、（ａ）セルロースアセテートに、軟質成分として、プロピオネート基およびブチレート基などのＣ３−Ｃ６アシル基を導入し、内部可塑化する方法、（ｂ）セルロース誘導体に、可塑剤を添加し外部可塑化する方法、（ｃ）これら（ａ）および（ｂ）の方法を組み合わせる方法などを挙げることができる。
【００２１】
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、およびエポキシ誘導体などを挙げることができる。これらの可塑剤は、単独で用いてもよいし組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
フタル酸エステルとしては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのジＣ1-10アルキルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのジＣ６−Ｃ８シクロアルキルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのアルキル−アラルキルフタレート、ジ(メトキシエチル)フタレートなどが挙げられる。
【００２３】
脂肪酸エステルとしては、アジピン酸ジエステル（ジオクチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペートなど）、アゼライン酸ジエステル（ジオクチルアゼレート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレートなど）、セバシン酸ジエステル（ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケートなど）、クエン酸トリエステル（アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのアセチルクエン酸トリエステルなど）などのＣ６−Ｃ１２脂肪族ジ又はトリカルボン酸エステル（Ｃ６−Ｃ１２脂肪族ジ又はトリカルボン酸Ｃ２−Ｃ８アルキルエステル）；グリコール類（エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなど）のモノ又はジＣ２−Ｃ４アルキルカルボン酸エステル（トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジプロピオネートなど）、トリアセチンおよびジグリセリンテトラカプリレートなどのグリセリンアルキルカルボン酸エステルなど）などの多価アルコールのアルキルカルボン酸エステル；メチルアセチルリシノレートなどが挙げられる。
【００２４】
リン酸エステルとしては、トリアルキルフォスフェート（トリエチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェートなどのトリＣ１−Ｃ１０アルキルフォスフェート、トリクロロエチルフォスフェートなどのハロゲン含有トリＣ１−Ｃ１０アルキルフォスフェートなど）、トリアリールフォスフェート（トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなどのトリＣ６−Ｃ１０アリールフォスフェートなど）、アルキル−ジアリールフォスフェート（オクチルジフェニルフォスフェートなど）、トリ（ブトキシエチル）フォスフェートなどを挙げることができる。
【００２５】
エポキシ誘導体としては、エポキシ化脂肪酸エステル（アルキルエポキシステアレート、ジイソデシル−４，５−エポキシテトラヒドロフタレートなど）などを挙げることができる。その他の可塑剤としては、ポリエステルなどのオリゴマー型可塑剤などを挙げることができる。好ましい可塑剤としては、フタル酸エステル（特にジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレートなどのジＣ１−Ｃ８アルキルフタレート）、Ｃ６−Ｃ１２アルカンジ又はトリカルボン酸Ｃ２−Ｃ１０アルキルエステル（特にジブチルセバケートなどのセバシン酸ジエステル、アセチルクエン酸トリエチルなどのクエン酸トリエステル）、多価アルコールのアルキルカルボン酸エステル（トリアセチンなど）、リン酸エステル（特にトリフェニルフォスフェートなどのトリアリールフォスフェート）を挙げることができる。
【００２６】
セルロース誘導体と可塑剤との割合は、セルロース誘導体の種類などに応じて選択でき、例えば、前者／後者（重量比）＝１００／０〜５０／５０程度、好ましくは１００／０〜６０／４０程度、１００／０〜７０／３０程度である。
【００２７】
（熱可塑性樹脂からなる層）
親水性樹脂層の両面にそれぞれ設けられる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、および脂環式オレフィンポリマーなどを挙げることができる。この中でも、熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂が好ましい。なお、熱可塑性樹脂からなる層は、単層または複数層とすることができる。熱可塑性樹脂からなる層が多層である場合には、熱可塑性樹脂からなる層のうち、前記親水性樹脂層に隣接しない層を前記親水性樹脂層としてもよい。
【００２８】
アクリル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、アルキル基の水素がＯＨ基、ＣＯＯＨ基もしくはＮＨ２基などの官能基によって置換された（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどの単独重合体、または（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、スチレン、酢酸ビニル、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの不飽和結合を有するビニル系モノマーとの共重合体を用いることができる。アクリル樹脂としては、これらのうち１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。アクリル樹脂としては、ポリメタクリル酸メチルおよびポリメタクリル酸ブチルがより好ましい。また、アクリル樹脂としては、ガラス転移温度Ｔｇが０〜１０５℃の範囲のものが好ましい。
【００２９】
基材フィルムの各層を構成する樹脂には、顔料や染料等の着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤が適宜配合されたものを用いることができる。
【００３０】
ここで、例えば、赤外線吸収剤としては、ニトロソ化合物、その金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、カーボンブラック、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期表４Ａ、５Ａもしくは６Ａ族に属する金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等の近赤外線吸収剤などを挙げることができる。近赤外線吸収剤は、近赤外線 （約８００ｎｍ〜１１００ｎｍ）全体を吸収できるように、選択することが好ましく、２種類以上を併用してもよく、それらの量は、例えば、８００ｎｍ以上の波長の透過率が１０％以下となるように調整される。
【００３１】
基材フィルムの厚み（平均厚み）は、２０μｍ〜２００μｍであることが好ましく、４０μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。また、基材フィルムにおいて、最も外側の層の厚みは、通常５μｍ〜１００μｍであり、好ましくは１０μｍ以上であり、より好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。
【００３２】
基材フィルムにおいて、一方の最表面側の層の厚みと、他方の最表面側の層の厚みとの差は、２０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、０に近づけば近づくほどさらに好ましい。
【００３３】
また、基材フィルムにおいて、中間に位置する層（前記一方の最表面側の層および他方の最表面側の層以外の層であって、単層でも複数層でもよい）の厚みは、通常５μｍ〜１００μｍであり、好ましくは１０μｍ〜５０μｍである。前記中間に位置する層の厚みは、前記一方の最表面側の層または前記他方の最表面側の層の厚みとの比が、中間に位置する層の厚み／最表面側の層の厚み＝５／１〜１／５であることが好ましい。
【００３４】
ここで、前記一方の最表面側の層または前記他方の最表面側の層を構成する樹脂としては、硬いもの、具体的には、鉛筆硬度（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４  試験荷重５００ｇ）で２Ｈを超えるものが好ましい。このような樹脂としては、前述したアクリル樹脂が好ましい。この際、基材フィルムでは、比較的軟らかい親水性樹脂層が、アクリル樹脂等からなる他の層に挟まれた構成となることが好ましい。このような構成とすることにより、当該保護フィルムの表面の硬度を十分に確保しつつ、当該保護フィルムの可撓性を向上でき、取扱性を向上できる。この際、親水性樹脂層を構成する樹脂としては、光学部品との密着性を向上できる点で、前記セルロースエステル類が好ましい。
【００３５】
また、前記一方の最表面側の層を構成する樹脂と、前記他方の最表面側の層を構成する樹脂とは、同じ種類の樹脂であることが好ましい。このような構成とすることにより、例えば、本保護フィルムを偏光子の保護フィルムとして偏光板を構成した際に、偏光板の反りや湾曲、丸まり等が生じるのを抑えることができる。
【００３６】
また、前記一方の最表面側の層または他方の最表面側の層（もしくは保護フィルムの表面）には、線状凹部や線状凸部が実質的に形成されず、その表面が平坦な面であることが好ましい。実質的に形成されないとは、仮に、線状凹部や線状凸部が形成されたとしても、深さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凹部、および高さが５０ｎｍ未満もしくは幅が５００ｎｍより大きい線状凸部であることである。より好ましくは、深さが３０ｎｍ未満、または、幅が７００ｎｍの線状凹部であり、高さが３０ｎｍ未満、または、幅が７００ｎｍより大きい線状凸部である。このような構成とすることにより、線状凹部や線状凸部での光の屈折等に基づく、光の干渉や光漏れの発生を防止でき、光学性能を向上できる。
【００３７】
上述した線状凹部の深さ、線状凸部の高さ、及びこれらの幅は、次に述べる方法で求めることができる。保護フィルムに光を照射して、透過光をスクリーンに映し、スクリーン上に現れる光の明又は暗の縞の有る部分（この部分は凹部の深さ及び凸部の高さが大きい部分である。）を３０ｍｍ角で切り出す。切り出したフィルム片の表面を三次元表面構造解析顕微鏡（視野領域５ｍｍ×７ｍｍ）を用いて観察し、これを３次元画像に変換し、この３次元画像からＭＤ方向の断面プロファイルを求める。断面プロファイルは、視野領域で１ｍｍ間隔で求める。この断面プロファイルに、平均線を引き、この平均線から凹部の底までの長さが凹部深さ、または平均線から凸部の頂までの長さが凸部高さとなる。平均線とプロファイルとの交点間の距離が幅となる。これら凹部深さ及び凸部高さの測定値からそれぞれ最大値を求め、その最大値を示した凹部又は凸部の幅をそれぞれ求める。以上から求められた凹部深さ及び凸部高さの最大値、その最大値を示した凹部の幅及び凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とする。
【００３８】
基材フィルムにおいて、隣接する各層同士は、直接に接していてもよいし、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層である。この接着層を構成する接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィン接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ポリビニルアルキルエーテル接着剤、ゴム接着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル接着剤、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）接着剤、その水素添加物（ＳＥＢＳ共重合体）接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン-スチレン共重合体などのエチレン接着剤、および、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体、およびエチレン・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル接着剤などを挙げることができる。
【００３９】
＜機能層＞
本発明の保護フィルムは、基材フィルムの表面に下記機能を有する機能層をさらに備えていてもよい。このような機能層としては、例えば、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、色調補正層および防汚層などを挙げることができる。これらの機能層は、１種類であってもよいし、複数種類であってもよい。
【００４０】
（ハードコート層）
ハードコート層は、保護フィルムの硬度を補強するための層であり、ＪＩＳ  Ｋ５６００-５-４で示す鉛筆硬度試験（試験板はガラス板を用いる）で「Ｈ」以上の硬度を示すことが好ましい。このようなハードコート層が設けられた保護フィルムは、その鉛筆硬度が４Ｈ以上になることが好ましい。ハードコート層を形成する材料（ハードコート材料）としては、熱や光硬化性の材料であることが好ましく、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアクリレート系などの有機ハードコート材料；二酸化ケイ素などの無機系ハードコート材料；などを挙げることができる。これらの中でも、ハードコート材料としては、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアクリレート系および多官能アクリレート系ハードコート材料の使用が好ましい。
【００４１】
ハードコート層は、所望により、屈折率の調整、曲げ弾性率の向上、体積収縮率の安定化、並びに耐熱性、帯電防止性、および防眩性などの向上を図る目的で、各種フィラーを含有できる。また、ハードコート層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、および消泡剤などの添加剤を含有できる。
【００４２】
ハードコート層の屈折率や帯電防止性を調整するためのフィラーとしては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化セリウム、五酸化アンチモン、錫をドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンをドープした酸化錫（ＩＺＯ）、アルミニウムをドープした酸化亜鉛（ＡＺＯ）、およびフッ素をドープした酸化錫（ＦＴＯ）等を挙げることができる。フィラーとしては、透明性を維持できる点で、五酸化アンチモン、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＡＴＯ、ＦＴＯが好ましい。これらフィラーの一次粒子径は、通常１ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１ｎｍ〜３０ｎｍである。
【００４３】
防眩性を付与するためのフィラーとしては、平均粒径が０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましく、１．０μｍ〜７．０μｍのものがより好ましく、１．０μｍ〜４．０μｍがさらに好ましい。防眩性を付与するフィラーの具体例としては、ポリメチルメタクリレート樹脂、フッ化ビニリデン樹脂およびその他のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの有機樹脂からなるフィラー；または酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化錫、酸化ジルコニウム、ＩＴＯ、フッ化マグネシウム、酸化ケイ素などの無機化合物からなるフィラーを挙げることができる。
【００４４】
ハードコート層は、その屈折率ｎＨが、その上に積層される後述の反射防止層の屈折率ｎＬとの間に、ｎＨ≧１．５３、及びｎＨ１／２-０．２＜ｎＬ＜ｎＨ１／２＋０．２、の関係を有することが、反射防止機能を発現させるために好ましい。
【００４５】
（反射防止層）
反射防止層は、外光の移りこみを防止するための層であり、基材フィルムの表面（外部に露出する面）に直接またはハードコート層等の他の層を介して積層される層である。反射防止層を有する保護フィルムは、入射角５°、波長４３０ｎｍ〜７００ｎｍにおける反射率が２．０％以下であることが好ましく、波長５５０ｎｍにおける反射率が１．０％以下であることが好ましい。
【００４６】
反射防止層の厚みは、０．０１μｍ〜１μｍが好ましく、０．０２μｍ〜０．５μｍがより好ましい。反射防止層は、当該反射防止層が積層される基材となる層（基材フィルムやハードコート層など）の屈折率よりも小さい、好ましくはその屈折率が１．３０〜１．４５である低屈折率層を積層したもの、無機化合物からなる低屈折率層と無機化合物からなる高屈折率層とを繰り返し積層したもの、などを挙げることができる。
【００４７】
前記低屈折率層を形成する材料（低屈折率形成用材料）は、被積層体の屈折率の低いものであれば特に制限されない。低屈折率層の形成法は、特に制限されないが、湿式塗工法が、真空蒸着法等に比べて簡易な方法であるため好ましい。低屈折率形成用材料としては、例えば、紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド材料、テトラエトキシシラン等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル材料等を挙げることができる。これらの低屈折率層を形成する材料は、重合済みのポリマーであってもよいし、前駆体となるモノマーやオリゴマーであってもよい。また、それぞれの材料は、表面の防汚染性付与するために、フッ素基を含有する化合物を含むことが好ましい。
【００４８】
ゾル−ゲル材料としては、フッ素基を含有するゾル−ゲル材料を用いることができる。フッ素基を含有するゾル−ゲル材料としては、パーフルオロアルキルアルコキシシランを例示できる。パーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、たとえば、一般式（１）：ＣＦ３（ＣＦ２）nＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＲ）３（式中、Ｒは、炭素数１〜５個のアルキル基を示し、ｎは０〜１２の整数を示す）で表される化合物を挙げることができる。具体的には、パーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、およびヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等を挙げることができる。この中でも、パーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、前記ｎが２〜６の化合物が好ましい。
【００４９】
また、低屈折率層は、熱硬化性含フッ素化合物または電離放射線硬化型の含むフッ素化合物の硬化物からなるものとすることができる。前記硬化物は、その動摩擦係数が０．０３〜０．１５であることが好ましく、水に対する接触角が９０〜１２０度であることが好ましい。硬化性含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体を挙げることができる。
【００５０】
含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する（メタ）アクリレートモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート等）を挙げることができる。後者は、共重合の後、架橋構造を導入できることが特開平１０−２５３８８号公報および特開平１０−１４７７３９号公報に開示されている。
【００５１】
低屈折率層を形成するための材料としては、耐傷性を向上できる点で、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウム等の微粒子をアルコール溶媒に分散したゾルが含まれたものを用いることができる。この際、前記微粒子は、反射防止性の観点から、屈折率が低いほど好ましい。このような微粒子としては、空隙を有するものであってもよく、特にシリカ中空微粒子が好ましい。中空微粒子の平均粒径は、５ｎｍ〜２，０００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。ここで、平均粒径は、透過型電子顕微鏡観察による数平均粒子径である。
【００５２】
なお、含フッ素化合物の硬化物からなる低屈折率層では、その硬化物の屈折率を下げていくと低屈折率層の耐傷性が低下する傾向にあるため、硬化物のみの屈折率と微粒子の添加量とを最適化することにより、耐傷性と低屈折率を両立できる。
【００５３】
ここで、低屈折率層を形成する方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、およびグラビアコート法等の塗工法を挙げることができる。低屈折率層の厚さは、０．０５μｍ〜０．３μｍ程度、特に０．１μｍ〜０．３μｍが好ましい。
【００５４】
（防汚層）
防汚層は、被積層体の表面に撥水性、撥油性、耐汗性、および防汚性などを付与できる層である。防汚層を形成するために用いる材料としては、フッ素含有有機化合物が好適である。フッ素含有有機化合物としては、フルオロカーボン、パーフルオロシラン、又はこれらの高分子化合物などを挙げることができる。また、防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法、ＣＶＤ等の化学的気相成長法、湿式コーティング法等を用いることができる。防汚層の平均厚みは、好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍ、より好ましくは３ｎｍ〜３５ｎｍである。
【００５５】
以上のような機能層を形成する場合には、被積層体の表面に親水化処理を施すことができる。親水化処理の手段としては、例えば、コロナ放電処理、スパッタ処理、低圧ＵＶ照射、およびプラズマ処理などの表面処理法を採用できる。
【００５６】
前記保護フィルムの残留溶剤含有量は、０．０１重量％以下である。残留溶剤量が上記範囲であることにより、例えば、高温・高湿度環境下において保護フィルムから揮発した溶剤によって、貼付対象である光学部品から当該保護フィルムが剥れるのを防止でき、さらに、当該保護フィルムが変形するのを防止できることにより、光学部品（例えば、偏光子）の光学性能への影響を抑えることもできる。残留溶剤量が上記範囲となる保護フィルムは、例えば、複数の樹脂を共押出成形して得てもよいし、単層の熱可塑性樹脂層をドライラミネーション、熱ラミネーションにより貼り合わせ得てもよい。ただし、生産性の点で共押出成形により得たものが好ましい。共押出成形の場合には、複雑な工程（例えば、乾燥工程や塗工工程）を経なくてもよいため、ゴミなどの外部異物の混入が少なく、優れた光学性能を発揮できる。
【００５７】
保護フィルムの透湿度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２・２４ｈ〜２００ｇ／ｍ２・２４ｈであることがより好ましい。保護フィルムの透湿度を上記好適な範囲とすることにより、保護フィルムを構成する各層間の密着性を向上できる。なお、透湿度は、４０℃、９２％ＲＨの環境下で、２４時間放置する試験条件で、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に記載のカップ法により測定できる。
【００５８】
保護フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。また、当該保護フィルムは、ヘーズが２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。
【００５９】
保護フィルムの光弾性係数の絶対値が３０×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎ以下であることが好ましく、１０×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎ以下であることがより好ましく、５×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎ以下であることがさらに好ましい。光弾性係数が上記数値よりも大きくなると、例えば、当該保護フィルムを偏光子に貼付した場合には、貼付された偏光子の収縮応力により、保護フィルムに位相差が発現しやすくなり、偏光フィルムの光学性能を低下させるおそれがある。
【００６０】
保護フィルムは、面内レターデーションＲｅ（Ｒｅ＝ｄ×（ｎｘ-ｎｙ）で定義される値、ｎｘ、ｎｙは、当該保護フィルムの面内主屈折率；ｄは当該保護フィルムの平均厚み）が小さいものが好ましい。具体的には、当該保護フィルムの面内レターデーションＲｅは、波長５５０ｎｍにおいて５０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００６１】
保護フィルムは、親水性樹脂層における３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の波長λにおける屈折率をｎａ（λ）、この親水性樹脂層に隣接する層における３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の波長λにおける屈折率をｎｂ（λ）として、式（１）の関係を満たすことが好ましい。
｜ｎａ（λ）−ｎｂ（λ）｜  ≦  ０．０５      （１）
特に、｜ｎａ（λ）−ｎｂ（λ）｜≦０．０４５であることがより好ましい。なお、ｎａ（λ）及びｎｂ（λ）は、波長λにおける主屈折率の平均値である。｜ｎａ（λ）−ｎｂ（λ）｜の値が上記値を超える場合には、界面での屈折率差によって生じる界面反射により、保護フィルムの表面に干渉縞が生じるおそれがある。
【００６２】
＜保護フィルムの用途＞
保護フィルムは、例えば、光学用途に用いられる下記光学部品の保護フィルムとして用いられる。すなわち、光学部品としては、例えば、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表示面側に配置される部材とすることができる。このような光学部品としては、液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられる偏光板（もしくは偏光子）や、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の前面フィルタ、タッチパネル、電界放射型ディスプレイ（ＦＥＤ）、およびエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）の表示面等を挙げることができる。また、本発明の保護フィルムを陰極管表示装置（ＣＲＴ）の表示面に貼付することもできる。また、保護フィルムは、自動車や電車等、建築物等に設けられている窓ガラスに貼付して用いることもできる。
【実施例】
【００６３】
本発明について、実施例および比較例により、より詳細に説明する。
実施例および比較例に示す偏光板および表示装置は、下記の方法により評価を行った。
【００６４】
＜ハードコート層および低屈折率層の屈折率＞
高速分光エリプソメトリ（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、Ｍ-２０００Ｕ）を用い，温度２０℃±２℃、湿度６０±５％の条件下で、入射角度５５度、６０度、及び６５度で、波長領域４００〜１０００ｎｍのスペクトルを測定し、これらの測定結果から算出した。
【００６５】
＜各樹脂層の屈折率＞
熱可塑性樹脂を単層にて成形し、プリズムカプラー（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製、ｍｏｄｅｌ２０１０）を用い、温度２０℃±２℃、湿度６０±５％の条件下で、波長６３３ｎｍ、４０７ｎｍ、５３２ｎｍにおける屈折率の値から、Ｃａｕｃｙの分散式により、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの屈折率を算出した。
【００６６】
＜各樹脂層の引張弾性率＞
熱可塑性樹脂を単層にて成形して、１ｃｍ×２５ｃｍの試験片を切り出し、ＡＳＴＭ８８２に基づき、引張試験機（東洋ボールドウィン社製、テンシロンＵＴＭ-１０Ｔ-ＰＬ）を用いて引張速度２５ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。同様の測定を５回行い、その算術平均値を引張弾性率の代表値とした。
【００６７】
＜各樹脂層の膜厚＞
保護フィルムをエポキシ樹脂に包埋したのち、ミクロトーム（大和工業社製、ＲＵＢ-２１００）を用いてスライスし、走査電子顕微鏡を用いて断面を観察し測定した。
【００６８】
＜保護フィルムの透湿度＞
４０℃、９２％ＲＨの環境下に２４時間放置する試験条件で、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に記載のカップ法に準じた方法で測定した。透湿度の単位はｇ／ｍ２・２４ｈである。
【００６９】
＜保護フィルムの残留溶剤含有量＞
保護フィルムの残留溶剤含有量は、表面に吸着していた水分や有機物を完全に除去した内径４ｍｍのガラスチューブの試料容器に保護フィルム５０ｍｇを入れた後、その容器を温度２００℃で３０分間加熱し、容器から出てきた気体を連続的に捕集した。そして、捕集した気体を熱脱着ガスクロマトグラフィー質量分析計（ＴＤＳ-ＧＣ-ＭＳ）で分析した。
【００７０】
＜線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅の測定方法＞
前述した方法により、線状凹部の深さ、線状凸部の高さ、およびこれらの幅を測定した。得られた凹部深さ及び凸部高さの最大値、その最大値を示した凹部の幅及び凸部の幅を、そのフィルムの線状凹部の深さ、線状凸部の高さ及びそれらの幅とし、以下の基準で評価した。
◎：線状凹部の深さ、または凸部の高さが２０ｎｍ以下で，且つ幅が８００ｎｍ以上
○：線状凹部の深さ、または凸部の高さが３０ｎｍ以下で、且つ幅が７００ｎｍ以上
×：線状凹部の深さ、または凸部の高さが５０ｎｍ以下で、且つ幅が５００ｎｍ以上
【００７１】
＜密着性＞
保護フィルムを温度６０℃、湿度９０％で３００時間放置し、放置後の保護フィルム端面の界面剥離を目視観察した。
○：剥離なし
×：端面に剥離が見られる
【００７２】
＜鉛筆硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４を参考にして、上から５００ｇの荷重を掛けるとともに、４５度の角度に傾けた鉛筆で、保護フィルムの表面（偏光子側とは反対側の面）を５ｍｍ程度引っかき、傷の付き具合を確認した。
【００７３】
＜干渉縞観察＞
暗幕のような光を通さない黒布の上に保護フィルムを置き、三波長蛍光灯（松下電器社製、ナショナル蛍光灯：ＦＬ２０ＳＳ・ＥＮＷ／１８）で照らして、保護フィルムの表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：干渉縞が見えない
△：干渉縞がうっすらと見える
×：干渉縞が目立つ
【００７４】
＜可撓性試験＞
保護フィルムを１ｃｍ×５ｃｍに打ち抜いて試験フィルムを得た。得られた試験フィルム３ｍｍφのスチール製の棒に巻きつけ、巻きつけたフィルムが棒のところで折れるか否かをテストした。合計１０回テストを行い、折れなかった回数によって下記指標で可撓性を表した。
○：割れたフィルム片が１枚以下
×：割れたフィルム片が２枚以上
【００７５】
＜カール性の評価＞
保護フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、水平盤上に置き、試験片のカール状態を観察して次の基準にてカール性を評価した。
◎：全くカールが認められず、良好
○：殆ど目立たないが、わずかにカールが認められる。
×：明らかにカールが認められ、実用上問題のあるレベル。
【００７６】
＜耐久性試験＞
本保護フィルムを含む、液晶ディスプレイまたはプラズマディスプレイを、温度６０℃、湿度９０％の恒温槽に５００時間放置した後に取り出して、以下の項目について評価を行った。
（気泡の有無）
表面に発生した気泡の数を目視で計測した。
○：気泡が見られない
×：気泡が見られる
（剥れの有無）
保護フィルム端面での剥れを目視判定した。
○：剥れが見られない
×：剥れが見られる
【００７７】
＜製造例１：セルロースアセテートブチレートの製造＞
親水性基を有する高分子化合物であるアセチルアシルセルロースとしてのセルロースアセテートブチレート（アセチル基の置換度：１．０、ブチリル基の置換度：１．７、重量平均分子量：１５．５万；イーストマンケミカル社製ＣＡＢ−３８１−２０）９１重量％と、可塑剤であるジグリセリンテトラカプリレート９重量％を二軸エクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートブチレートを得た。
【００７８】
＜製造例２：マレイミド・オレフィン共重合体の製造＞
攪拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた反応釜にＮ−メチルマレイミド１００重量部に対し、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．６７重量部およびトルエンとメタノールの混合溶媒（１：１重量比）１０５０重量部を仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン４００重量部を仕込み、６０℃で６時間反応を行った。得られたＮ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体粒子を遠心分離後乾燥した。得られたＮ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体の元素分析結果（Ｃ；６４．７重量％、Ｈ；７．８重量％、Ｎ；８．４重量％）より、生成Ｎ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体中のＮ−メチルマレイミド単位及びイソブテン単位は、それぞれ５０モル％であった。上記Ｎ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体８０重量％およびアクリロニトリル含量３０重量％のアクリロニトリル・スチレン共重合体２０重量％をドライブレンドした後、３０ｍｍφ２軸押出機（株式会社日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０）に供し、溶融混練の後、ペレット化した。得られた樹脂組成物ペレットのガラス転移温度は１４０℃であった。
【００７９】
＜製造例３：ハードコート材料Ｈの調製＞
６官能ウレタンアクリレートオリゴマー３０部、ブチルアクリレート４０部、イソボロニルメタクリレート３０部、および２，２-ジフェニルエタン-１-オン１０部を、ホモジナイザーで混合し、五酸化アンチモン微粒子（平均粒子径２０ｎｍ、水酸基がパイロクロア構造の表面に現れているアンチモン原子に１つの割合で結合している）の４０％メチルイソブチルケトン溶液を、五酸化アンチモン微粒子の重量がハードコート層形成用組成物全固形分の５０重量％を占める割合で混合して、ハードコート材料Ｈを調製した。
【００８０】
＜製造例４：低屈折率形成用材料Ｌの調製）
含フッ素モノマーである、フッ化ビニデリン７０重量部およびテトラフルオロエチレン３０重量部をメチルイソブチルケトンに溶解した。次に、この溶解物に、中空シリカイソプロパノール分散ゾル（触媒化成工業社製、固形分２０重量％、平均一次粒子径約３５ｎｍ、外殻厚み約８ｎｍ）を、含フッ素モノマー固形分に対して中空シリカ固形分で３０重量％、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（信越化学社製）を前記固形分に対して３重量％、光ラジカル発生剤イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティケミカルズ社製）を前記固形分に対して５重量％添加し、低屈折率形成用材料Ｌを調製した。
【００８１】
＜製造例５：トリアセチルセルロースフィルムの作製＞
酢化度６１．０％のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）１００質量部とトリフェニルフォスフェート１５質量部を塩化メチレン４５０質量部とメタノール５０質量部の混合溶媒に溶解し、３５℃のステンレスベルト上に流延し、剥離可能となったところでステンレスベルトから剥がし、ロール搬送装置を用いて搬送しながら、徐々に温度を上げ、最終的に１２０℃で乾燥しトリアセチルセルロースフィルムを作製した。
【００８２】
＜実施例１＞
（保護フィルムの作成）
ポリメチルメタクリレート樹脂（表中ＰＭＭＡと表記、吸水率０．３％）を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置した第１のダブルフライト型一軸押出機に投入し、押出機出口温度２６０℃で溶融樹脂を、マルチマニホールドダイを構成する、ダイスリップの表面粗さＲａが０．１μｍである第１のマニホールドダイに供給した。
【００８３】
また、製造例１で得られたセルロースアセテートブチレート（表中ＣＡＢと表記、吸水率１．６％）を、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置した第２のダブルフライト型の一軸押出機に導入し、押出機出口温度２６０℃で溶融樹脂を、マルチマニホールドダイを構成する、ダイスリップの表面粗さＲａが０．１μｍである第２のマニホールドダイに供給した。そして、溶融状態のポリメチルメタクリレート樹脂、セルロースアセテートブチレート、接着剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体のそれぞれをマルチマニホールドダイから２６０℃で吐出させ、１３０℃に温度調整された冷却ロールにキャストし、その後、５０℃に温度調整された冷却ロールに通して、ポリメチルメタクリレート樹脂層（２０μｍ：樹脂層Ａ）−接着層（４μｍ）−セルロースアセテートブチレート層（３２μｍ：樹脂層Ｂ）−接着層（４μｍ）−ポリメチルメタクリレート樹脂層（２０μｍ：樹脂層Ｃ）の３層構成からなる、幅６００ｍｍ、厚さ８０μｍの基材フィルム１を共押出成形により得た。
【００８４】
（反射防止層の形成）
基材フィルム１の両面に、高周波発信機（出力０．８ＫＷ）を用いてコロナ放電処理を行い、表面張力が０．０５５Ｎ／ｍの基材フィルム１Ａを得た。次に、基材フィルム１Ａの片面に、温度２５℃、湿度６０％ＲＨの環境下で、ダイコーターを用いてハードコート材料Ｈを塗工し、８０℃の乾燥炉の中で５分間乾燥させて被膜を得た。さらに、この皮膜に紫外線を照射（積算照射量３００ｍＪ／ｃｍ２）して、厚さ５μｍのハードコート層を形成し、ハードコート層付き基材フィルム１Ｂを得た。ハードコート層の屈折率は１．６２であり、ハードコート層側の鉛筆硬度が４Ｈを越えるものであった。
【００８５】
ハードコート層付き基材フィルム１Ｂのハードコート層側に、温度２５℃、湿度６０％ＲＨの環境下でワイヤーバーコーターを用いて低屈折率層形成用材料Ｌを塗工し、１時間放置して乾燥させ、得られた被膜を１２０℃で１０分間、酸素雰囲気下で熱処理し、次いで出力１６０Ｗ／ｃｍ、照射距離６０ｍｍの条件で低圧水銀ランプにより紫外線を照射して厚さ１００ｎｍの低屈折率層（屈折率１．３７）を形成し保護フィルム１を得た。保護フィルム１は、その残留溶剤含有量が０．０１重量％以下であり、光弾性係数が２×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、保護フィルムの表面の、線状凹部の深さまたは凸部の高さは、２０ｎｍ以下であり、かつ幅が８００ｎｍ以上の範囲であった。
【００８６】
＜実施例２＞
実施例１においてポリメチルメタクリレート樹脂の代わりに製造例２で得られたマレイミド・オレフィン共重合体（表中、ＭＩＯと表記）を用いる他は、実施例１と同様にして基材フィルムを得、この基材フィルム上に前記ハードコート層および低屈折率層を積層して保護フィルム２を作製した。保護フィルム２は、その残留溶剤含有量が０．０１重量％以下であり、光弾性係数が９．５×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、保護フィルム２の表面の、線状凹部の深さまたは凸部は、その高さが２０ｎｍ以下であり、かつ幅が８００ｎｍ以上の範囲であった。ハードコート層側の鉛筆硬度が４Ｈを越えるものであった。
【００８７】
＜比較例１：親水性樹脂層なし＞
厚み３２μｍの脂環式オレフィン樹脂フィルム（日本ゼオン社製、ゼオノアフィルム、表中ＣＯＰと表記）の両面に、ポリスチレン樹脂（表中、ＰＳと表記）からなる厚み２０μｍの単層押出成形フィルムを圧着ラミネートより貼り合せた基材フィルムを得、この基材フィルム上に前記ハードコート層および低屈折率層を積層して保護フィルム３を作製した。保護フィルム３は、その残留溶剤含有量が０．０１重量％以下であり、光弾性係数が６．０×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、保護フィルムの表面の、線状凹部の深さまたは凸部は、その高さが２０ｎｍ以下であり、かつ幅が８００ｎｍ以上の範囲であった。
【００８８】
＜比較例２：親水性樹脂層としてトリアセチルセルロースフィルムを使用＞
製造例５で得られた厚み３２μｍのトリアセチルセルロースフィルム（表中ＴＡＣと表記、吸水率４％）の両面にポリメチルメタクリレート樹脂からなる厚み２０μｍの単層押出成形フィルムをアクリル系接着剤により貼り合せて基材フィルムを得、この基材フィルム上に前記ハードコート層および低屈折率層を積層して保護フィルム４を作製した。保護フィルム４は、その残留溶剤含有量が０．２重量％であり、光弾性係数が２×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、保護フィルム４の表面の、線状凹部の深さまたは凸部は、その高さが３０ｎｍ以下であり、かつ幅が７００ｎｍ以上の範囲であった。
【００８９】
＜比較例３：単層（ＰＭＭＡ）＞
ポリメチルメタクリレート樹脂からなる厚み８０μｍの単層押出成形フィルムを基材フィルムとし、この基材フィルム上に前記ハードコート層および低屈折率層を積層して保護フィルム５を作製した。前記実施例１において、保護フィルム１に代えて保護フィルム５を用いた。保護フィルム５は、その残留溶剤含有量が０．０１重量％以下であり、光弾性係数が−６×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、保護フィルムの表面の、線状凹部の深さまたは凸部は、その高さが２０ｎｍ以下であり、かつ幅が８００ｎｍ以上の範囲であった。
【００９０】
＜比較例４：単層（ＴＡＣ）＞
保護フィルム１に代えて、トリアセチルセルロースからなる厚み８０μｍの単層キャスト成形フィルムを基材フィルムとし、この基材フィルム上に前記ハードコート層および低屈折率層を積層して保護フィルム６を作製した。保護フィルム６は、その残留溶剤含有量が０．２重量％以下であり、光弾性係数が１２×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎであった。また、保護フィルムの表面の、線状凹部の深さまたは凸部は、その高さが２０ｎｍ以下であり、かつ幅が８００ｎｍ以上の範囲であった。
【００９１】
得られた保護フィルム１〜６の評価結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2007225745.tif 000002
【００９３】
表１に示すように、実施例１，２では、干渉縞がなく、密着性、表面硬度、カール性、および可撓性に優れていることがわかった。これに対して、比較例１では、密着性および干渉縞の発生という点などで劣っていた。比較例２では、カール性が不十分であった。比較例３では、可撓性が不十分であった。比較例４では、干渉縞が生じ、カール性および可撓性が不十分であった。
【００９４】
＜実施例３＞
実施例１で得られた保護フィルム１のハードコート層が形成されていない面にアクリル系粘着剤を塗設して、保護フィルム１を市販の４０インチ型の液晶ディスプレイの表示面に貼り合わせて、表示装置Ｄ１を得た。
【００９５】
＜実施例４＞
実施例２の保護フィルム２のハードコート層が形成されていない面にアクリル系粘着剤を塗設して、保護フィルム２を市販の４０インチ型の液晶ディスプレイの表示面に貼り合わせて、表示装置Ｄ２を得た。
【００９６】
＜実施例５＞
実施例１で得られた保護フィルム１のハードコート層が形成されていない面にアクリル系粘着剤を塗設して、保護フィルム１を市販の５０インチのプラズマディスプレイの前面フィルタに貼り合わせて、表示装置Ｄ３を得た。
【００９７】
＜実施例６＞
実施例２で得られた保護フィルム２のハードコート層が形成されていない面にアクリル系粘着剤を塗設して、保護フィルム２を市販の５０インチのプラズマディスプレイの前面フィルタに貼り合わせて、表示装置Ｄ４を得た。
【００９８】
＜比較例５＞
比較例２で得られた保護フィルム４のハードコート層が形成されていない面にアクリル系粘着剤を塗設して、保護フィルム４を市販の４０インチ型の液晶ディスプレイの表示面に貼り合わせて、表示装置Ｄ５を得た。
【００９９】
＜比較例６＞
比較例２で得られた保護フィルム４のハードコート層が形成されていない面にアクリル系粘着剤を塗設して、保護フィルム４を市販の５０インチのプラズマディスプレイの前面フィルタに貼り合わせて、表示装置Ｄ６を得た。
【０１００】
これらの表示装置Ｄ１〜Ｄ６の評価結果を表２に示す。
【０１０１】
【表２】
2007225745.tif 000003
【０１０２】
表２に示すように、実施例３〜６の表示装置では、保護フィルムにおいて気泡や剥れが見られなかった。これに対して、比較例５，６の表示装置では、保護フィルムにおいて、気泡や剥れが見られた。