(57)【要約】【課題】  牛乳、ジュースやコーヒー飲料、酒類等の紙容器の包装材に、光遮断性並びに耐熱性を付与することにより、内容物の変質等を防止するとともに、光遮断性を損なうことなく包装材の積層構造を簡単にし、耐熱性、保存性、外観意匠性にも優れた紙容器を提供する。【解決手段】  紙基材層の内面に、光隠蔽樹脂層、接着性樹脂層、熱可塑性樹脂層を順に積層し、前記紙基材層の外面に熱可塑性樹脂層を積層構成した積層材を用いて製函してなる紙容器において、光隠蔽樹脂層が粒子径０．１μｍ以上の二酸化チタンと０．１μｍ以下の二酸化チタンとを共に含有することを特徴とする紙容器。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材層の内面に、光隠蔽樹脂層、接着性樹脂層、熱可塑性樹脂層を順に積層し、前記紙基材層の外面に熱可塑性樹脂層を積層構成した積層材を用いて製函してなる紙容器において、前記光隠蔽樹脂層が粒子径０．１μｍ以上の二酸化チタンと０．１μｍ以下の二酸化チタンとを共に含有することを特徴とする紙容器。
【請求項２】
前記紙基材層と光隠蔽樹脂層間に、熱可塑性樹脂層、接着性樹脂層を順に積層構成したことを特徴とする請求項1記載の紙容器。
【請求項３】
前記光隠蔽樹脂層がポリアミドからなることを特徴とする請求項１および２記載の紙容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、牛乳、ジュースやコーヒー飲料、酒類等の紙容器に係り、更に詳しくは光遮断性並びに耐熱性を包装材に付与することにより、内容物の変質等を防止するとともに、耐熱性、保存性、外観意匠性に優れた紙容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、牛乳、ジュースやコーヒー飲料、或いはミネラルウォーター、液体調味料、酒類等の液体飲食物を充填包装するための紙容器が、開発提案されている。このうち、牛乳、ジュースやコーヒー飲料、酒類等は、光や紫外線の影響を受け易く、酸化等による劣化が起こり、官能等の品質低下を招くことが知られている。通常、紙を基材とした液体用容器に充填包装された内容物は、包装材の紙層部分によって、ある程度の光遮断性を有するが、長期に保管されるような環境下にあっては、蛍光灯の光や僅かな紫外光が内容物の劣化をもたらすと考えられ、包装材にさらなる光遮断性を付与する紙製液体用容器として、アルミニウム箔を積層した包装材が使用されていた。しかしながら、前記アルミニウム箔を積層した包装材からなる紙製液体用容器は廃棄に際し、焼却時には灰状の残渣が生じて廃棄物処理の問題があり、焼却しない場合にはアルミニウム箔を分離して紙と樹脂を回収することも容易ではなかった。
【０００３】
また、上記アルミニウム箔を積層した包装材に代わる光遮断性包装材として、カーボンブラック等の顔料を合成樹脂に混合して光遮断性が付与された着色樹脂層を積層した容器包装材を使用した紙製液体容器が、上記アルミニウム箔を含む構成の包装材と同様の光遮断性を付与しながら、廃棄に際しては焼却時に残渣を生じないという効果を得る紙容器が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平６−１２２４４４号公報
【０００４】
前述した特許文献記載の紙製液体容器は、その積層材料の構成として、基材である板紙の最内層および最外層にプラスチック層を設け、かつ基材と最内層の中間に熱伝導性に優れた無機物を添加した着色プラスチック層を設けた積層構成が示され、さらに前記着色プラスチック層は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリエステル、ナイロン等のプラスチックに、カーボンブラック、酸化チタン、金属粉、雲母等の無機物を添加したもので、その添加量は、カーボンブラックの場合２〜４０重量％、酸化チタンの場合、１．５〜１５重量％の範囲が適当で、厚さは、１０〜２０μｍで十分に目的を達成することができると示されている。
【０００５】
さらに、着色プラスチック層すなわちカーボンブラック等の顔料を混合した着色樹脂層を基材である板紙の外面側に配置して内容物との接触を避け、従来着色樹脂層と内容物の接触を避けるために構成していた合成樹脂層を省き、容器包装材の層構造を単純化したものも提案されている（例えば特許文献２参照）。
【特許文献２】特開２０００−２３８７６１号公報
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１に示された紙製液体容器は、基材である板紙の内層に積層構成された着色プラスチック層にカーボンブラック等の顔料が混合構成されているので、最内層にプラスチック層を設けて着色プラスチック層と内容物との直接接触は避けられるが、開封時の見栄えも良くなく、またカーボンブラック特有の臭気から、化学剤に敏感な食品（例えば牛乳）等の内容物では味覚等への影響から好ましくない。
また特許文献２に示された紙製液体容器では、板紙の外面側に着色樹脂層を設けるため、内容物との接触を避けるための合成樹脂層は省けたものの、外観を良くするため着色樹脂層の外面側に白色顔料を含有した合成樹脂層を設けるもので、結果的に層構造が複雑になり、包装材の製造工程も複雑なものとなっていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、上記問題を解決するためになしたものであって、牛乳、ジュースやコーヒー飲料、酒類等の紙容器において、内容物の変質等を防止するための包装材中の光隠蔽樹脂層にカーボンブラック等の有色顔料を使用せず、かつ光遮断性を損なうことなく包装材の積層構造を簡単にし、しかも耐熱性、保存性、外観意匠性にも優れた光遮断性を有する耐熱紙容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、請求項１記載の発明は、紙基材層の内面に、光隠蔽樹脂層、接着性樹脂層、熱可塑性樹脂層を順に積層し、前記紙基材層の外面に熱可塑性樹脂層を積層構成した積層材を用いて製函してなる紙容器において、前記光隠蔽樹脂層が粒子径０．１μｍ以上の二酸化チタンと０．１μｍ以下の二酸化チタンとを共に含有することを特徴とする紙容器である。
【０００９】
請求項２の発明は、前記紙基材層と光隠蔽樹脂層間に、熱可塑性樹脂層、接着性樹脂層を順に積層構成したことを特徴とする請求項1記載の紙容器である。
【００１０】
請求項３の発明は、前記光隠蔽樹脂層がポリアミドからなることを特徴とする請求項１および２記載の紙容器である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器は、光遮断層として二酸化チタンを用いているため、包装材の紙基材層の内面に光隠蔽樹脂層を積層構成しても、例えば牛乳等化学剤に敏感な内容物の変質や味覚への影響が発生する惧れが無いという効果がある。
【００１２】
また、紙基材層の内面に直接、光隠蔽樹脂層、接着性樹脂層、熱可塑性樹脂層の３種３層とした構成に加え、前記紙基材層と光隠蔽樹脂層間に、熱可塑性樹脂層、接着性樹脂層を加えた熱可塑性樹脂層、接着性樹脂層、光隠蔽樹脂層、接着性樹脂層、熱可塑性樹脂層の３種５層の積層構成とすることで、前記紙基材層と光隠蔽樹脂層との密着度が更に改善されるという効果がある。
【００１３】
また、光隠蔽樹脂層に粒子径の異なる二酸化チタンを用いることにより、波長の異なる光を隠蔽することが出来る。すなわち、粒子径が０．１μｍ以上の二酸化チタンは屈折率が大きく、可視光の遮断特性が特に高く、粒子径が０．１μｍ以下、特に０．０１〜０．１μｍの範囲にある二酸化チタンは、特に紫外光の遮断特性に優れるため、両方を同時に用いると、可視光から紫外光までを同時に隠蔽する効果がある。さらに、カーボンブラック等の有色顔料を構成していないので、包装材の内面の意匠性に優れるという効果がある。
【００１４】
さらに、本発明では、光隠蔽樹脂層の構成を、ナイロン等のポリアミド樹脂に二酸化チタンを添加してなるので、耐熱性に優れた構成の包装材を得ることができ、前記包装材を使用して紙容器を製造するにあたり、熱風等による熱融着を行う際に、熱風による加熱に耐え、ピンホール等の発生を防止するという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
上記本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。図１は本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器用包装材の積層構成の一例を示す概略的断面図。図２は同じく本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器用包装材の積層構成の一例を示す概略的断面図。図３は本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器用包装材を用いて製造した内容物充填後の紙容器を示す斜視図である。
【００１６】
先ず、本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器を構成する包装材Ａの積層構成は、図１に示すように、容器外面側から容器内面側に向かって、熱可塑性樹脂層１、紙基材層２、光隠蔽樹脂層３、接着性樹脂層４、および熱可塑性樹脂層５を順次に積層した構成からなるものであり、さらに具体的には、本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器を構成する包装材Ａ´として、図２に示すように、熱可塑性樹脂層１、紙基材層２、熱可塑性樹脂層６、接着性樹脂層７、光隠蔽樹脂層３、接着性樹脂層４、および熱可塑性樹脂層５を順次に積層した構成からなるものである。
【００１７】
次に、前述の包装材を使用して製造する本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器の一例として、図３に示すように、先ず前述の如く積層構成された容器包装材Ａを用いて罫線加工等を施した所定形状の紙容器用ブランク板を打ち抜き、次いで該ブランク板の胴部端縁を重ね合わせ、その重合端部を溶着して筒状胴部１０を形成する。次に本発明においては、前記のように形成された筒状胴部１０を充填包装機に装着し、その底部部分を所定の罫線を用いて折り込み熱融着して底部１１を形成し、次いで開口している頂部から内容物を充填し、しかる後に前記頂部を所定の罫線を用いて折り込み熱融着して、図示するような合掌部分を有する屋根型いわゆるゲーベルトップ型形状の頂部１２を形成して、本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器製品Ｂを製造するものである。上記製造例は、本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器の一例を示したものであって、これに限定されるものではなく、前述の図２に示した本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器を構成する包装材Ａ´を用いて、上記製造例と同様に、本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器を製造することができる。また、本発明において、形成される紙容器の形状としては、上記ゲーベルトップ型形状の他、所望の形状が製造できるものであり、例えば頂部を平坦とした所謂ブリックトップ型形状の紙容器も製造することができる。
【００１８】
本発明において、前述のごとき本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器を構成する包装材、および該包装材を使用して製造する本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器を構成する材料について説明すると、かかる材料として種々のものを使用することができる。
【００１９】
先ず、包装材の熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂としては、同一のものを使用することができ、例えば、熱によって溶融し相互に融着し得る各種のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂、その他等を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル刑樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂を使用することができる。
本発明においては、上記のような樹脂の１種ないしは２種以上を使用し、押出機等を用いて溶融押出し、もしくは共押出しして、熱可塑性樹脂層を積層することにより、あるいは、上記のような樹脂の１種ないし２種以上を使用し、予め、これから樹脂のフィルムないしシートを製造し、該フィルムないしシートを、ラミネート用接着剤等を介してドライラミネート積層することにより、熱可塑性樹脂層を積層構成するものである。なお、本発明において、熱可塑性樹脂層の最外層あるいは最内層の厚さとしては、５〜２００μｍの範囲、好ましくは、１０〜１００μｍの範囲が望ましい。
【００２０】
次に、包装材の紙基材層を構成する紙基材としては、紙容器を構成する基本素材となることから、腑型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有するものを使用することができ、例えば強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、その他等の各種の紙基材を使用することができる。
本発明において、上記の紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2の範囲、好ましくは坪量１００〜４５０ｇ／ｍ2の範囲のものを使用することができる。なお、本発明において、上記の紙基材には、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等の所望の印刷絵柄を通常の印刷方式にて任意に形成することができるものである。
【００２１】
次に、包装材の接着性樹脂層を構成する接着性樹脂としては、それぞれ光隠蔽層と熱可塑性樹脂層とを密接着させるものであり、同一のものを使用することができ、例えば熱によって溶融し相互に融着し得る各種のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂、その他等を使用することができ、具体的には、前述の熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂と同様の、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル刑樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂を使用することができる。
本発明においては、上記のような樹脂の１種ないしは２種以上を使用し、これを、例えば押出機等を使用して、光隠蔽層と熱可塑性樹脂層との層間に、必要ならばアンカーコート剤層等を介して、単層ないし多層に溶融押出して接着性樹脂層を形成しながら、光隠蔽層と熱可塑性樹脂層とを押出積層するものである。上記において、ポリオレフィン系樹脂等の接着性樹脂層の厚さとしては、３μｍ〜５０μｍの範囲、更には、５μｍ〜３５μｍが好ましい。
【００２２】
次に、包装材の光隠蔽層を構成する樹脂としては、これに二酸化チタンを含有させることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靭であり、かつ耐熱性を有する樹脂、フィルムないしシートを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリルニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリルニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂、その他等の各種の樹脂、フィルムないしシートを使用することができる。なお、本発明においては、耐熱性等に優れたナイロン等のポリアミド系樹脂からなることが好ましい。
本発明においては、上記の各種の樹脂、フィルムないしシートとして、例えば上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押出法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して、多層共押出製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、テンター方式、あるいはチューブラー方式等を利用して、一軸ないし二軸方向に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートは膜厚として、５〜５０μｍの範囲、より好ましくは、９〜２０μｍの範囲が望ましい。
【００２３】
光隠蔽樹脂層は、前述した各種の樹脂、具体的には、ナイロン等のポリアミド系樹脂に、粒子径の異なる二酸化チタン、具体的には、粒子径０．１μｍ以上の二酸化チタンと、粒子径０．１以下の二酸化チタンとを含有することにより構成されるもので、二酸化チタンは粒子径により隠蔽する光の波長が異なり、例えば、前記した本発明に用いられる粒子径が０．１μｍ以上の二酸化チタンは、屈折率が大きく、特に可視光の遮断特性が高く、一方、粒子径が０．１μｍ以下、０．０１〜０．１μｍの範囲にある二酸化チタンは、特に紫外光の遮断特性が高いことから、これら異なる粒子径の二酸化チタンを共に混ぜ込めば、可視光から紫外光までの範囲を同時に隠蔽することのできる光隠蔽樹脂層を得ることができる。また、前記光隠蔽樹脂層は、積層構成内にカーボンブラック等有色の顔料を含まず、しかも含有される二酸化チタンは無色透明の微粒状物であるが、光線を乱反射することにより外見上白色を呈し、包装材の内面の意匠性を損なうことが無い。
【００２４】
さらに、本発明では、光隠蔽樹脂層の構成を、ナイロン等のポリアミド樹脂に二酸化チタンを含有してなるので、耐熱性に優れた構成を得ることができ、本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器を構成する包装材を使用して紙容器を製造するにあたり、熱風等による熱融着を行う際に、熱風による加熱に耐え、ピンホール等の発生を防止するものであり、同時に前記ポリアミド系樹脂は耐熱性と共に、耐アルカリ性も有すことから、アルカリ性内容物の充填包装にも適する紙容器が製造できる。
【００２５】
なお、前述した各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、ごく微量から数１０％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、その他等を使用することができる。
【００２６】
次に、本発明において、上記のごとき樹脂および材料を使用して積層材を製造する方法としては、通常の包装材料を積層する方法、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押出ラミネーション法、Ｔダイ共押出成形法、共押出ラミネーション法、インフレーション法、その他等で行うことができる。更に、本発明において、上記の積層を行う際、必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルム等に施すことができ、また、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等の、ラミネート用接着剤等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を使用することができる。
【００２７】
本発明において、上記のごとく製造した紙容器は、種々の物品の充填包装に適し、例えば、牛乳、乳製品、ジュース、酒類、コーヒー等の飲料、茶類、調味料、スープ、その他等の液体食品、更には、接着剤、粘着剤、農薬、殺虫剤等の化学品、医薬品、化粧品、シャンプー、リンス、洗剤等の雑貨品、その他等の物品の充填包装に使用することができるものである。
【実施例】
【００２８】
上記の本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
[実施例]
粒子径０．６μｍの二酸化チタンを３重量％、および粒子径０．０５μｍの二酸化チタンを２重量％、をポリアミドとして６−ナイロンに練り込み光隠蔽層とした。実際の積層構成は、容器外面から熱可塑性樹脂層・低密度ポリエチレン（ミラソン１６Ｐ・三井化学株式会社製、商品名）２０μｍ／紙基材層・板紙（坪量３２０ｇ／ｍ2）／光隠蔽樹脂層・６−ナイロン（ＵＢＥナイロン１０２２Ｂ・宇部興産株式会社製、商品名）２０μｍ／接着性樹脂層（アドマーＬＢ５４８・三井化学株式会社製、商品名）１０μｍ／低密度ポリエチレン（ミラソン１６Ｐ・三井化学株式会社製、商品名）３０μｍとした。積層加工の方法は、タンデムの共押出ラミネーションを用いて、包装材を製造した。
上記積層構成からなる包装材を用いて、内容量５００ｍｌのゲーベルトップ型紙容器を製造した。
【００２９】
[比較例]
上記の実施例において、６−ナイロン（２０μｍ）に二酸化チタンを練り込まず積層構成して、包装材を製造し、上記の実施例と同様に、内容量５００ｍｌのゲーベルトップ型紙容器を製造した。
【００３０】
[実験例]
上記の実施例および比較例で製造した各紙容器に、牛乳５００ｍｌを充填包装し、摂氏約６度のチルド状況の環境下、通常蛍光灯の曝露条件において、１週間の保存を行った後、内容物（牛乳）の官能評価を行った。
【００３１】
上記の実験例の結果として、実施例では風味の劣化は発生せず、比較例では明らかに風味の劣化が認められた。
光隠蔽樹脂層を積層した包装材から形成された紙容器を使用した実施例では、光や紫外線の影響を受けず内容物の牛乳の劣化がなく、保存後も味覚は低下しなかった。これに対し、光隠蔽樹脂層中に二酸化チタンを練り込まずに積層構成した比較例では、光や紫外線の影響を受けて内容物の牛乳の劣化が進み、保存後の味覚は低下した。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器用包装材の積層構成の一例を示す概略的断面図。
【図２】同じく本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器用包装材の積層構成の一例を示す概略的断面図。
【図３】本発明に係る光遮断性を有する耐熱紙容器用包装材を用いて製造した内容物充填後の紙容器を示す斜視図。
【符号の説明】
【００３３】
Ａ、Ａ´          紙容器を構成する包装材
１                熱可塑性樹脂層
２                紙基材層
３                光隠蔽樹脂層
４                接着性樹脂層
５                熱可塑性樹脂層
６                  熱可塑性樹脂層
７                  接着性樹脂層
１０                筒状胴部
１１                底部
１２                頂部
【図１】
2007245492.tif 000003
【図２】
2007245492.tif 000004
【図３】
2007245492.tif 000005