(57)【要約】【課題】ガラス基材と樹脂層の密着性の良いハイブリッドレンズおよびその製造方法を提供する。【解決手段】ガラス基材と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂によるレンズ面を成形するための成形型とを組み合わせた鋳型に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物を注入する工程と、ウレタン系樹脂組成物を熱硬化して樹脂層を形成する工程とを有するハイブリッドレンズの製造方法を提供する。このウレタン系樹脂組成物は、ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物を含むことが望ましい。【選択図】図１
2007187864.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス基材と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂によるレンズ面を成形するための成形型とを組み合わせた鋳型に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物を注入する工程と、
前記ウレタン系樹脂組成物を熱硬化して樹脂層を形成する工程とを有する、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項２】
請求項１において、前記注入する工程では、前記ガラス基材の成形面に密着性を強化する処理が行われていない前記鋳型に、前記ウレタン系樹脂組成物を注入する、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２において、前記ウレタン系樹脂組成物は、ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物を含む、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項４】
請求項３において、前記ウレタン系樹脂組成物は、前記ポリオール化合物として、ポリプロピレングリコールを、５重量％〜１０重量％の範囲で含む、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項５】
請求項３において、前記ウレタン系樹脂組成物は、前記ポリオール化合物として、ポリエチレングリコールビスフェノールＡエーテル、ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテルの少なくともいずれか１種以上を、５重量％〜３０重量％の範囲で含む、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記ウレタン系樹脂組成物は、長鎖ジチオール化合物として、１，１０−デカンジチオールを、３重量％〜１０重量％の範囲で含む、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項７】
請求項３において、前記ウレタン系樹脂組成物は、前記長鎖ジチオール化合物として、１，６−ヘキサンジチオールを、５重量％〜１５重量％の範囲で含む、ハイブリッドレンズの製造方法。
【請求項８】
ガラス基材と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂層が形成されたハイブリッドレンズであって、
前記樹脂層は、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物を熱硬化することにより形成されている、ハイブリッドレンズ。
【請求項９】
請求項８において、前記ウレタン系樹脂組成物は、前記ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物を含む、ハイブリッドレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス製のレンズ基材と樹脂を接合したハイブリッドレンズ、およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
レンズや反射鏡等の光学素子を備えた各種の光学機器において、高性能化、小型軽量化、低コスト化を図るために、非球面レンズを有する光学素子を用いることが増加している。例えば、液晶プロジェクタ用の投射レンズは、高拡大の画像を近距離で投影しようとすると、収差補正に必要なレンズが多数枚必要となると共に、最もスクリーン側の最後（出射側）のレンズは大口径となる。したがって、最もスクリーン側の大口径レンズを非球面化して結像性能の向上と、レンズ枚数の削減の効果を得ようとすることが多い。
【０００３】
しかしながら、大口径の非球面レンズを、ガラスレンズを精密研削・研磨して製造する方法はコストが高く、家電としてのプロジェクタを提供する場合には用いることができない。これに対して、球面ガラスレンズの上に非球面形状の樹脂層を重ねて形成する製造方法は、低コストで大口径の非球面レンズを製造できるので好ましい。ガラスレンズと樹脂層との組み合わせからなるレンズはハイブリッドレンズと呼ばれている。
【０００４】
ハイブリッドレンズの製造過程は、まず、球面ガラスレンズを基材として、そのガラスレンズ基材と、その一方あるいは両方に非球面形状を転写する成形型とを組み合わせる。次に、母材と成形型との間に樹脂組成物を充填し、光または熱により硬化する。この後に、成形型を脱離することにより、表面が非球面形状になったハイブリッドレンズが製造される。
【特許文献１】特開２００５−６０６５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１には、球面形状のガラス基材の上に非球面形状の樹脂層を形成する際に、その最大厚みを確保し肉厚で非球面量の大きなハイブリッドレンズを得るために、アクリレート系樹脂を用いることが開示されている。さらに、アクリレート系樹脂によりハイブリッドレンズを形成する際の問題としては、例えば、硬化成形する際の重合収縮に起因するガラス基材の割れや樹脂の亀裂が発生する問題があり、これを防止するために、樹脂に柔軟性を持たせることが開示されている。
【０００６】
さらに、特許文献１には、アクリレート系の樹脂組成物による樹脂層とレンズ基材との密着性を確保するためにシランカップリング剤を含むことが開示されており、このシランカップリング剤は樹脂層の表面硬度を向上するために有効であることが開示されている。
【０００７】
このように、ハイブリッドレンズを形成するための樹脂層には、ガラス基材に対する密着性と、ある程度の柔軟性と、表面強度とが要求される。さらに、多くのレンズでは樹脂層の表面に反射防止層を形成するために、反射防止層との密着性が要求される。そして、プロジェクタなどの光学製品に使用される環境を考えると、十分な高温耐久性も要求される。
【０００８】
アクリレート系樹脂は、シランカップリング剤を適量含めたり、異なる種類のアクリレート化合物を含めることにより、上記の幾つかの条件を満足する樹脂組成物が見出されている。しかしながら、反射防止層との密着性をさらに向上しようとすると、他の性能、例えば高温耐久性を維持することが難しくなったり、高温耐久性を向上しようとすると密着性を維持することが難しくなるなど、さらに高い性能のハイブリッドレンズを製造するための条件を設定することが困難になっている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一つの態様は、チオウレタン系の樹脂を用いたハイブリッドレンズの製造方法である。すなわち、本発明の一態様の製造方法は、ガラス基材と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂によるレンズ面を成形するための成形型とを組み合わせた鋳型に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物を注入する工程と、そのウレタン系樹脂組成物を熱硬化して樹脂層を形成する工程とを有する。
【００１０】
多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物は熱硬化樹脂組成物であり、この組成物を熱硬化した樹脂層は、ガラス基材との密着性が非常に高い。また、高温耐久性も十分に高く、さらに、反射防止膜との密着性も高い。したがって、シランカップリング剤などの添加剤を含めても良いが、基本的には、樹脂組成物自身の特性としてガラス基材との密着性および反射防止膜との密着性を確保できる。このため、本発明の一態様の製造方法に係るウレタン系樹脂組成物は、ハイブリッドレンズの樹脂層として要求される幾つかの性能を基本的に備えており、さらに高度な高温耐久性の要望などに対応できるハイブリッドレンズを製造できる。
【００１１】
本発明の一態様の製造方法に係るウレタン系樹脂組成物とガラス基材との密着性が非常に高いことは本願発明者らの実験により確認されている。このため、アクリレート系の樹脂組成物により、ハイブリッドレンズを形成する際には、ガラス基材の表面にカップリング剤を塗布するなどの前処理を行うことが通常行われているが、本発明の一態様の製造方法では、その前処理を省くことが可能となる。すなわち、本発明の一態様の製造方法の注入する工程では、ガラス基材の成形面に、密着性を強化する処理が行われていない鋳型に、ウレタン系樹脂組成物を注入することができる。
【００１２】
さらに、本発明の一態様の製造方法のウレタン系樹脂組成物は、ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物を含むことが望ましい。
【００１３】
本発明の一態様の製造方法のウレタン系樹脂は密着性が高い反面、硬化する際に樹脂が本来持っている重合収縮力に起因し、あるいは、温度サイクル試験により、ガラス基材との間に剥離が生じたり、樹脂に亀裂が生じたりすることがある。上記のポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物を付加することで、ガラス基材のひび割れや樹脂亀裂を抑制できる。
【００１４】
好適なポリオール化合物として、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールビスフェノールＡエーテル、ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル等がある。
【００１５】
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）は、５重量％〜１０重量％の範囲で含むことが望ましい。
【００１６】
ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコールビスフェノールＡエーテル（ＤＡ）、ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル（ＤＢ）、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル（ＤＡＢ）の少なくともいずれか１種以上は、５重量％〜３０重量％の範囲で含むことが望ましい。
【００１７】
好適な長鎖ジチオール化合物として、１，１０−デカンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール等がある。
【００１８】
１，１０−デカンジチオールは、３重量％〜１０重量％の範囲で含むことが望ましい。
【００１９】
１，６−ヘキサンジチオールは、５重量％〜１５重量％の範囲で含むことが望ましい。
【００２０】
これらポリオール化合物や長鎖ジチオール化合物は、少ないと重合収縮力の緩和効果を得ることができず、多すぎると、他の成分との相溶性が低下する。このため、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、実用温度において軟化する可能性がある。
【００２１】
本発明の他の一態様は、ガラス基材と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂層が形成されたハイブリッドレンズであって、樹脂層は、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物を熱硬化することにより形成されているハイブリッドレンズである。
【００２２】
本発明の他の一形態において、ウレタン系樹脂組成物は、ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物を含むことが望ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下において、本発明の一形態である製造方法によりハイブリッドレンズを製造する概要を説明する。この製造方法は、ガラス基材と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂によるレンズ面を成形するための成形型とを組み合わせた鋳型に、多価イソシアネート化合物（第１成分）と、多価チオール化合物（第２成分）とを含むウレタン系樹脂組成物を注入する工程と、そのウレタン系樹脂組成物を熱硬化して樹脂層を形成する工程とを有する。また、ハイブリッドレンズは、ガラス基材と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂層が形成されたハイブリッドレンズであって、樹脂層は、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物を熱硬化することにより形成されている。
【００２４】
上記の多価イソシアネート化合物は、脂環族ポリイソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートであることが好ましい。多価イソシアネート化合物としては、さらに、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４'−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアネート）、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
また、屈折率の向上に効果的であると考えられている、芳香族ポリイソシアネートを含めることも有用である。
【００２６】
上記の多価チオール化合物は、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３，７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テトラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０−デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチルー１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等のポリチオール化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
図１（ａ）および（ｂ）に、ハイブリッドレンズの製造工程の一部を模式的に示してある。このハイブリッドレンズは、液晶プロジェクタ用の投写レンズシステムの一部である。ガラス製で球面のレンズ基材２の片面に樹脂層３がモールドされ、非球面のハイブリッドレンズ１が製造される。
【００２８】
このハイブリッドレンズの製造方法では、図１（ａ）に示すように、ガラス基材２と、そのガラス基材の少なくとも一方の面に樹脂によるレンズ面を成形するための成形型４とを組み合わせた鋳型７に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系樹脂組成物９を注入する工程を有する。さらに、図１（ｂ）に示すように、ウレタン系樹脂組成物を熱硬化して樹脂層３を形成した後、成形型４を取り外し、ガラス基材２と樹脂層３からなるハイブリッドレンズ１が供給される。ガラス基材２の一例は、鏡面仕上げした外径１００ｍｍ、曲率１２０ｍｍの球状の凸面（成型面）２１を備えた負のメニスカスレンズである。成形型４の一例は、非球面形状に鏡面仕上げ加工した転写面４１を備えた外径１００ｍｍの型ガラスである。鋳型７は、これらガラス基材２と成形型４とを、中心の厚みを０．５ｍｍ、最大樹脂層厚５ｍｍとなる空間が形成されるように組み合わせて、粘着テープ５で固定したものである。
【００２９】
以下では、幾つかの組成の組み合わせによりハイブリッドレンズを製造する例をさらに説明する。
【００３０】
（実施例１）
（鋳型の組立）
実施例１の製造方法においては、ガラス基材２を洗浄した後、ガラス基材２の樹脂層３と接する成型面２１に、樹脂層３との密着性を向上するために、シランカップリング剤を塗布する前処理を行う。この例では、シランカップリング剤として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの０．５％イソプロパノール溶液を、ガラス基材２の面２１に塗布し、その後、１２０℃程度で、約１時間、焼成処理した。
【００３１】
成形型４は、洗浄した後、転写面４１に、樹脂層３との剥離を容易にするために、離型剤を予め塗布する前処理を行う。この例では、離型剤として、フッ素系撥水処理剤を転写面４１に塗布した後、乾燥処理を行う。
【００３２】
（モノマーの調合）
樹脂層３を製造するためのモノマー（樹脂組成物）Ｌ１を調合した。樹脂組成物Ｌ１を調合するために、第１成分の多価イソシアネート化合物（Ｂ）であるキシリレンジイソシアネート５０．７重量％と、第２成分の多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物を４９．３重量％とを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、実施例１のウレタン系樹脂組成物Ｌ１を得た。
【００３３】
（樹脂層の形成）
この樹脂組成物Ｌ１を鋳型に注入し、熱硬化させる。熱硬化は、樹脂組成物Ｌ１が注入された鋳型７を防爆型加熱オーブン中で３５℃から１２０℃まで１０時間かけて徐々に昇温して行った。その後、１２０℃で２時間加熱し硬化を完結させた。その後、成形型４を脱型してハイブリッドレンズ１を取り出し、さらに、１２０℃で１時間加熱してアニール処理した。
【００３４】
（反射防止膜の形成）
得られたハイブリッドレンズ１には、樹脂層３およびガラス基材２の両面にそれぞれ反射防止コート処理を行い、この実施例１におけるサンプルＳ１とした。本例では、反射防止コート処理は、基材ＳｉＯ２とＺｒＯ２を交互に重ねながら蒸着し、５層の無機系の反射防止膜を形成した。
【００３５】
樹脂組成物Ｌ１による樹脂層３を備えたハイブリッドレンズのサンプルＳ１に対し、以下で述べる試験を行い、各特性を評価した。評価方法および結果については以下で纏めて説明する。以下の実施例および比較例についても同様である。
【００３６】
（実施例２）
実施例２では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、実施例１と同じ樹脂組成物Ｌ１とを用いて、その他については同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例２により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ２とする。
【００３７】
（実施例３）
実施例３では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型（ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を含む）と、以下で調合された樹脂組成物Ｌ３とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例３により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ３とする。
【００３８】
樹脂組成物Ｌ３の調合を、次のように行った。多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５３．０重量％と、多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物を４７．０重量％とを混合した。これを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、実施例３のウレタン系樹脂組成物Ｌ３を得た。
【００３９】
（実施例４）
実施例４では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、実施例３と同じ樹脂組成物Ｌ３とを用いて、その他については同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例４により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ４とする。
【００４０】
（比較例１）
比較例１では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型（ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を含む）と、以下で調合された樹脂組成物Ｌ５とを用い、ハイブリッドレンズを製造した。この比較例１により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ５とする。
【００４１】
樹脂組成物Ｌ５の調合を以下のように行った。ノナブチレングリコールジメタクリレートを６５．０重量％と、トリレンジイソシアネート、および２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られたウレタンジアクリレートを２０．０重量％と、トリシクロ（５，２，１，０２,６）デカン−８−イルメタクリレートを１２．０重量％と、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを３．０重量％とを混合した。さらに、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドを３００ｐｐｍと、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを６００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１５分間脱気し、アクリレート系の樹脂組成物Ｌ５を得た。
【００４２】
さらに、アクリレート系の樹脂組成物Ｌ５を、光硬化させるために、鋳型（ガラス基材２と成形型４）の両側から２ＫＷの高圧水銀灯により、６０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、１２０℃で０．５時間加熱した。そして、型４を脱型した。その後、実施例１と同様に、１２０℃で１時間加熱してアニール処理し、その後、反射防止膜を成膜した。
【００４３】
（比較例２）
比較例２では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、比較例１と同じ樹脂組成物Ｌ５とを用いて、その他については比較例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この比較例２により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ６する。
【００４４】
（実施例１〜４および比較例１、２の評価）
上記の実施例１〜４および比較例１および２で得られた反射防止膜付きのハイブリッドレンズのサンプルＳ１〜Ｓ６について、硬化成形後、温度サイクル試験前の外観、屈折率、面精度、耐溶剤性、転写性、注入作業性、密着性を評価した。さらに、以下の方法で温度サイクル試験を行い、その後の、外観、耐溶剤性、密着性を評価した。それぞれの特性の評価方法は以下のとおりである。
【００４５】
外観は、ハイブリッドレンズの樹脂層および反射防止膜に、クラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化が認められるかどうかを目視により観察した。
【００４６】
屈折率は、アッベ屈折率計を用いて、作成した試験片の２５℃における屈折率を測定した。この試験片の作成は、実施例または比較例に示した樹脂組成と同じようにして調製した樹脂組成物を厚さ２ｍｍまたは５ｍｍ、外径７５ｍｍの円盤状平板に成型し、測定に必要なサイズに切り出して試験片とした。
【００４７】
面精度は、ハイブリッドレンズの樹脂層の表面形状を、３次元形状測定機（松下電器産業（株）製、ＵＡ３Ｐ）を用いて測定した。「○」は、形状精度が３μｍ以下のものを示し、「△」は、３μｍ〜１０μｍのものを示し、「×」は、１０μｍ以上のものを示している。
【００４８】
耐溶剤性は、アルコール系有機溶剤をしみ込ませたレンズクリーニング用紙（小津紙業（株）製、商品名：ダスパー）により反射防止膜の表面を１０回こすり、外観を目視で観察した。「○」は、変化のない良好なものを示している。
【００４９】
転写性は、ガラス型を離型したレンズ面の転写性を目視にて判定した。「○」は、転写性が良いことを示し、「△」は、転写性に若干の問題が有ることを示し、「×」は、転写性が悪いことを示している。
【００５０】
注入作業性は、ハイブリッドレンズの成形型へのハイブリッドレンズ用樹脂組成物を注入する際の難易度を判定した。「○」は、注入しやすいことを示し、「△」は、注入するのがややし難いことを示し、「×」は、注入し難いことを示している。
【００５１】
密着性（ガラス基材との密着性レベル）については、密着力の違いを実証するために以下の引張り試験を行った。先ず、２０ｍｍ角、厚さ４mmのガラス基材上に上記のサンプルＳ１〜Ｓ６と同様に、それぞれの樹脂層を厚さ１０ｍｍとなるように硬化成形した試験片を準備する。この試験片を用い、ガラス基材面と樹脂層とを剥離するのに要する引張り荷重を測定し、密着性の強さの指標（１（低）〜１０（高））とした。また、この指標は、アクリレート系樹脂を用いたサンプルＳ６の測定値を基準として換算した。
【００５２】
温度サイクル試験は、硬化成形して得られたレンズを小型環境試験機（タバイエスペック（株）製、ＳＨ−２２０型）に入れ、−３０℃の低温下に３０分放置後、８０℃の高温下に３０分放置する操作を、１サイクルとして１０サイクル繰り返す。
【００５３】
この温度サイクル試験（耐久試験）を行った後に、外観、耐溶剤性について、温度サイクル試験前と同様に評価した。温度サイクル試験後の密着性については、接着テープ（ニチバン（株）製：商品名：セロテープ（登録商標）ＣＴ−１２）を反射防止膜の表面に接着して、剥離する操作を３回繰り返し、外観を目視で観察した。変化のないものを良好とした。
【００５４】
図２に、上記の評価結果を、樹脂層の主組成、ガラス基材の前処理の有無とともに纏めて示している。
【００５５】
まず、実施例１〜４のサンプルＳ１〜Ｓ４は、前処理の有無に関わらず、全ての評価項目について良好であるとの結果が得られた。特に、サンプルＳ１〜Ｓ４は、初期（硬化成形後）の外観は、良好であり、樹脂層３やガラス基材２に気泡、剥離、クラックなどは見られなかった。屈折率が１．６０以上と高屈折率であり、硬化した樹脂層３とガラス基材２との密着性レベルは、「５」〜「８」と高レベルであった。温度サイクル試験後の評価も良好であり、樹脂層および反射防止膜にクラック、腐食、気泡、剥離、著しい色の変化は特に認められなかった。
【００５６】
これに対して、比較例１および２で得られた、サンプルＳ５およびＳ６では、初期（硬化成形後）の外観は、良好であり、樹脂層３やガラス基材２に気泡、剥離、クラックなどは見られなかったが、屈折率は、１．５１程度とやや低く、硬化した樹脂層３とガラス基材２との密着性レベルは、総じてサンプルＳ１〜Ｓ４に対して低く、特に、前処理を行なわなかったサンプルＳ６は、密着性レベルが「１」と最も低い。
【００５７】
また、温度サイクル試験後の評価においても、前処理を省いたサンプルＳ６は、接着テープによる反射防止膜の密着性については、芳しくなく、不良と判断された。したがって、アクリレート系の樹脂組成物を用いたサンプルＳ５またはＳ６においては、ガラス基材と硬化後の樹脂層との密着性を得るために、少なくともシランカップリング剤を用いた前処理が必要であるのに対し、本願の実施例のサンプルＳ１〜Ｓ４においては、前処理を行なうことによりそれなりの効果は得られていると考えられるが、基本的には、前処理を行なう必要がないことが分かる。
【００５８】
以上より、上記の実施例において調整したウレタン系の樹脂組成物Ｌ１およびＬ３を用いて製造したハイブリッドレンズは、比較例において調整したアクリレート系の樹脂組成物Ｌ５を用いて製造したハイブリッドレンズよりも、ガラス基材２と樹脂層３との密着性が高く、高屈折率であり、また、高温耐久性が高いハイブリッドレンズであった。
【００５９】
（実施例５）
実施例５では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、以下に示す樹脂組成物Ｌ１１〜Ｌ１４とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例５により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ１１〜Ｓ１４とする。
【００６０】
サンプルＳ１１の樹脂組成物Ｌ１１を調整するために、まず、第１成分の多価イソシアネート化合物（Ａ）であるノルボルイソシアネート４８．７重量％と、第２成分の多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物を４１．３重量％とを混合した。さらに、第３成分のポリオール化合物となるポリプロピレングリコール（分子量１０００）（以下、ＰＰＧ１０００）を１０．０重量％と、ブチルチンジクロライド１００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、ウレタン系の樹脂組成物Ｌ１１を得た。
【００６１】
サンプルＳ１２の樹脂組成物Ｌ１２は、多価イソシアネート化合物であるノルボルイソシアネート５０．４重量％と、多価チオール化合物となる組成４３．６重量％と、第３成分（ＰＰＧ１０００）６．０重量％とを含む。
【００６２】
サンプルＳ１３の樹脂組成物Ｌ１３は、多価イソシアネート化合物であるノルボルイソシアネート５１．７重量％と、多価チオール化合物となる組成４５．３重量％と、第３成分（ＰＰＧ１０００）３．０重量％を含む。
【００６３】
サンプルＳ１４の樹脂組成物Ｌ１４は、多価イソシアネート化合物であるノルボルイソシアネート４６．５重量％と、多価チオール化合物となる組成３８．５重量％と、第３成分（ＰＰＧ１０００）１５．０重量％とを含む。
【００６４】
（実施例５の評価）
このようにして得られたサンプルＳ１１〜Ｓ１４を実施例１〜４および比較例１、２の評価と同様の方法で評価した。その結果を図３に示している。
【００６５】
第３成分のＰＰＧ１０００が１５重量％含まれる樹脂組成物Ｌ１４は、注入作業性が低く、さらに、この樹脂組成物Ｌ１４を用いたサンプルＳ１４の温度サイクル試験後の評価は、外観検査および耐溶剤性が不良と評価された。したがって、ＰＰＧ１０００を多く含みすぎる樹脂組成物Ｌ１４を用いたサンプルＳ１４は、高温耐久性が低いと判断される。
【００６６】
一方、剥離については、第３成分のＰＰＧ１０００を３重量％含んだ樹脂組成物Ｌ１３によるサンプルＳ１３では、「△」であるのに対し、ＰＰＧ１０００をより多く含んだ樹脂組成物Ｌ１１、Ｌ１２およびＬ１４によるサンプルＳ１１、Ｓ１２およびＳ１４は、良好な結果を示している。したがって、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分であるポリオール化合物を含む樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することにより、樹脂層がさらに剥離し難い、ハイブリッドレンズを提供することが可能となる。
【００６７】
そして、実施例５の評価結果より、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分のポリオール化合物として、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を付加する際には、５重量％〜１０重量％の範囲で含む、ウレタン系樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することが望ましいことが分かる。
【００６８】
（実施例６）
実施例６では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、以下に示す樹脂組成物Ｌ２１〜Ｌ２５とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例６により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ２１〜Ｓ２５とする。
【００６９】
樹脂組成物Ｌ２１を調整するために、まず、多価イソシアネート化合物（第１成分）であるノルボルネンジイソシアネート５０．１重量％と、多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物（第２成分）３９．９重量％とを混合した。さらに、第３成分のポリオール化合物となるポリエチレングリコールビスフェノールＡエーテル（分子量４００）（以下、ＤＡ４００）１０．０重量％と、ブチルチンジクロライド１００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、ウレタン系の樹脂組成物Ｌ２１を得た。
【００７０】
サンプルＳ２２の樹脂組成物Ｌ２２は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４７．２重量％と、多価チオール化合物となる組成３２．８重量％と、第３成分（ＤＡ４００）２０．０重量％とを含む。
【００７１】
サンプルＳ２３の樹脂組成物Ｌ２３は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４４．３重量％と、多価チオール化合物となる組成２５．７重量％と、第３成分（ＤＡ４００）３０．０重量％とを含む。
【００７２】
サンプルＳ２４の樹脂組成物Ｌ２４は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５１．６重量％と、多価チオール化合物となる組成４３．４重量％と、第３成分（ＤＡ４００）５．０重量％とを含む。
【００７３】
サンプルＳ２５の樹脂組成物Ｌ２５は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４２．８重量％と、多価チオール化合物となる組成２２．２重量％と、第３成分（ＤＡ４００）３５．０重量％とを含む。
【００７４】
（実施例６の評価）
このようにして得られたサンプルＳ２１〜Ｓ２５を、実施例１〜４および比較例１、２の評価と同様の方法で評価した。その結果を図４に示している。
【００７５】
ＤＡ４００が３５重量％含まれる樹脂組成物Ｌ２５は、注入作業性が低く、さらに、この樹脂組成物Ｌ２５を用いたサンプルＳ２５は、耐溶剤性が低く、また、温度サイクル試験後の評価は、外観検査および耐溶剤性が不良と評価された。したがって、ＤＡ４００を多く含みすぎる樹脂組成物Ｌ２５を用いたサンプルＳ２５は、高温耐久性が低いと判断される。
【００７６】
一方、剥離については、第３成分のＤＡ４００を５重量％含んだ樹脂組成物Ｌ２４によるサンプルＳ２４では、「△」であるのに対し、ＤＡ４００をより多く含んだ樹脂組成物Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２５によるサンプルＳ２１、Ｓ２２、Ｓ２３およびＳ２５は、良好な結果を示している。したがって、実施例５と同様に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分であるポリオール化合物を含む樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することにより、樹脂層がさらに剥離し難いハイブリッドレンズを提供することが可能となる。
【００７７】
そして、実施例６の評価結果より、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分のポリオール化合物として、ＤＡ４００を付加する際には、５重量％〜３０重量％の範囲で含む、ウレタン系樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することが望ましいことが分かる。
【００７８】
（実施例７）
実施例７では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、以下に示す樹脂組成物Ｌ３１〜Ｌ３３とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例７により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ３１〜Ｓ３３とする。
【００７９】
サンプルＳ３１の樹脂組成物Ｌ３１を調整するために、まず、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４９．１重量％と、多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物４０．９重量％とを混合した。さらに、第３成分のポリオール化合物となるポリエチレングリコールビスフェノールＡエーテル（分子量７００）（以下、ＤＡ７００）１０．０重量％と、ブチルチンジクロライド１００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、ウレタン系の樹脂組成物Ｌ３１を得た。
【００８０】
サンプルＳ３２の樹脂組成物Ｌ３２は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４５．２重量％と、多価チオール化合物となる組成３４．８重量％と、第３成分（ＤＡ７００）２０．０重量％とを含む。
【００８１】
サンプルＳ３３の樹脂組成物Ｌ３３は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４１．３重量％と、多価チオール化合物となる組成２８．７重量％と、第３成分（ＤＡ７００）３０．０重量％とを含む。
【００８２】
（実施例７の評価）
このようにして得られたサンプルＳ３１〜Ｓ３３を、実施例１〜４および比較例１、２の評価と同様の方法で評価した。その結果を図５に示している。上記の実施例６の評価結果と同様に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分であるポリオール化合物であるＤＡ７００を１０重量％〜３０重量％含む樹脂組成物Ｌ３１〜Ｌ３３によるサンプルＳ３１〜Ｓ３３は全ての評価で良好な結果を示している。
【００８３】
そして、実施例７の評価結果より、ＤＡ４００を用いた実施例６の評価結果を参照すると、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分のポリオール化合物として、ＤＡ７００を付加する際には、５重量％〜３０重量％の範囲で含む、ウレタン系樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することが望ましいことが分かる。
【００８４】
（実施例８）
実施例８では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、以下に示す樹脂組成物Ｌ４１〜Ｌ４５とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例８により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ４１〜Ｓ４５とする。
【００８５】
サンプルＳ４１の樹脂組成物Ｌ４１を調整するために、まず、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５０．１重量％と、多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物３９．９重量％とを混合した。さらに、第３成分のポリオール化合物となるポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル（以下、ＤＢ４００）を１０．０重量％と、ブチルチンジクロライド１００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、ウレタン系の樹脂組成物Ｌ４１を得た。
【００８６】
サンプルＳ４２の樹脂組成物Ｌ４２は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４７．３重量％と、多価チオール化合物となる組成３２．７重量％と、第３成分（ＤＢ４００）２０．０重量％とを含む。
【００８７】
サンプルＳ４３の樹脂組成物Ｌ４３は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４４．４重量％と、多価チオール化合物となる組成２５．６重量％と、第３成分（ＤＢ４００）３０．０重量％とを含む。
【００８８】
サンプルＳ４４の樹脂組成物Ｌ４４は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５１．６重量％と、多価チオール化合物となる組成４３．４重量％と、第３成分（ＤＢ４００）５．０重量％とを含む。
【００８９】
サンプルＳ４５の樹脂組成物Ｌ４５は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４２．８重量％と、多価チオール化合物となる組成２２．２重量％と、第３成分（ＤＢ４００）３５．０重量％とを含む。
【００９０】
（実施例８の評価）
このようにして得られたサンプルＳ４１〜Ｓ４５を実施例１〜４および比較例１、２の評価と同様の方法で評価した。その結果を図６に示している。
【００９１】
ＤＢ４００が３５重量％含まれる樹脂組成物Ｌ４５は、注入作業性が低く、さらに、この樹脂組成物Ｌ４５を用いたサンプルＳ４５は、耐溶剤性が低く、また、温度サイクル試験後の評価は、外観検査が不良と評価された。したがって、ＤＢ４００を多く含みすぎる樹脂組成物Ｌ４５を用いたサンプルＳ４５は、高温耐久性が低いと判断される。
【００９２】
一方、剥離については、第３成分のＤＢ４００を５重量％含んだ樹脂組成物Ｌ４４によるサンプルＳ４４では、「△」であるのに対し、ＤＢ４００をより多く含んだ樹脂組成物Ｌ４１、Ｌ４２、Ｌ４３およびＬ４５によるサンプルＳ４１、Ｓ４２、Ｓ４３およびＳ４５は、「○」と良好な結果を示している。したがって、実施例５と同様に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分であるポリオール化合物を含む樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することにより、樹脂層がさらに剥離し難いハイブリッドレンズを提供することが可能となる。
【００９３】
そして、実施例８の評価結果より、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分のポリオール化合物として、ＤＢ４００を付加する際には、５重量％〜３０重量％の範囲で含む、ウレタン系樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することが望ましいことが分かる。
【００９４】
（実施例９）
実施例９では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、以下に示す樹脂組成物Ｌ５１〜Ｌ５３とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例９により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ５１〜Ｓ５３とする。
【００９５】
サンプルＳ５１の樹脂組成物Ｌ５１を調整するために、まず、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４８．９重量％と、多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物４１．１重量％とを混合した。さらに、第３成分のポリオール化合物となるポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールビスフェノールＡエーテル（以下、ＤＡＢ８００）１０．０重量％と、ブチルチンジクロライド１００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、ウレタン系の樹脂組成物Ｌ５１を得た。
【００９６】
サンプルＳ５２の樹脂組成物Ｌ５２は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４４．８重量％と、多価チオール化合物となる組成３５．２重量％と、第３成分（ＤＡＢ８００）２０．０重量％とを含む。
【００９７】
サンプルＳ５３の樹脂組成物Ｌ５３は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート４０．８重量％と、多価チオール化合物となる組成２９．２重量％と、第３成分（ＤＡＢ８００）３０．０重量％とを含む。
【００９８】
（実施例９の評価）
このようにして得られたサンプルＳ５１〜Ｓ５３を、実施例１〜４および比較例１、２の評価と同様の方法で評価した。その結果を図７に示している。上記の実施例７および８の評価結果と同様に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分であるポリオール化合物であるＤＡＢ８００を１０重量％〜３０重量％含む樹脂組成物Ｌ５１〜Ｌ５３によるサンプルＳ５１〜Ｓ５３は、全ての評価で良好な結果を示している。
【００９９】
そして、実施例９の評価結果より、ＤＢ４００を用いた実施例８の評価結果を参照すると、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分のポリオール化合物として、ＤＡＢ８００を付加する際には、５重量％〜３０重量％の範囲で含む、ウレタン系樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することが望ましいことが分かる。
【０１００】
（実施例１０）
実施例１０では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、以下に示す樹脂組成物Ｌ６１〜Ｌ６４とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例１０により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ６１〜Ｓ６４とする。
【０１０１】
サンプルＳ６１の樹脂組成物Ｌ６１を調整するために、まず、多価イソシアネート化合物（第１成分）であるノルボルネンジイソシアネート５２．７重量％と、多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物（第２成分）４２．３重量％とを混合した。さらに、第３成分の長鎖ジチオール化合物として、１，１０−デカンジチオール（以下、１０ＤＳＨ）を５．０重量％と、ブチルチンジクロライド１００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、ウレタン系の樹脂組成物Ｌ６１を得た。
【０１０２】
サンプルＳ６２の樹脂組成物Ｌ６２は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５２．４重量％と、多価チオール化合物となる組成３７．６重量％と、第３成分（１０ＤＳＨ）１０．０重量％とを含む。
【０１０３】
サンプルＳ６３の樹脂組成物Ｌ６３は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５１．８重量％と、多価チオール化合物となる組成２８．２重量％と、第３成分（１０ＤＳＨ）２０．０重量％とを含む。
【０１０４】
サンプルＳ６４の樹脂組成物Ｌ６４は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５１．２重量％と、多価チオール化合物となる組成１８．８重量％と、第３成分（１０ＤＳＨ）３０．０重量％とを含む。
【０１０５】
（実施例１０の評価）
このようにして得られたサンプルＳ６１〜Ｓ６４を実施例１〜４および比較例１、２の評価と同様の方法で評価した。その結果を図８に示している。
【０１０６】
１０ＤＳＨが３０重量％含まれる樹脂組成物Ｌ６４は、面精度および耐溶剤性が低く、さらに、温度サイクル試験後の評価は、外観検査が不良と評価された。したがって、１０ＤＳＨを多く含みすぎる樹脂組成物Ｌ６４を用いたサンプルＳ６４は、高温耐久性が低いと判断される。
【０１０７】
そして、実施例１０の評価結果より、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分の長鎖ジチオール化合物として、１，１０−デカンジチオール（１０ＤＳＨ）を付加する際には、３重量％〜１０重量％の範囲で含む、ウレタン系樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することが望ましいことが分かる。
【０１０８】
（実施例１１）
実施例１１では、実施例１と同様に組み立てられた鋳型であるが、ガラス基材２の表面２１へシランカップリング剤を塗布する前処理を行っていない鋳型７と、以下に示す樹脂組成物Ｌ７１〜Ｌ７４とを用い、その他については実施例１と同様にハイブリッドレンズを製造した。この実施例１１により製造されたハイブリッドレンズをサンプルＳ７１〜Ｓ７４とする。
【０１０９】
サンプルＳ７１の樹脂組成物Ｌ７１を調整するために、まず、多価イソシアネート化合物（第１成分）であるノルボルネンジイソシアネート５３．６重量％と、多価チオール化合物となるエピクロルヒドリン、２−メルカプトエタノール、硫化ソーダ、およびチオ尿素から得られる反応生成物（第２成分）４１．４重量％とを混合した。さらに、第３成分の長鎖ジチオール化合物として、１，６−ヘキサンジチオール（以下、６ＤＳＨ）を５．０重量％と、ブチルチンジクロライド１００ｐｐｍとを混合した。これらを室温でよく攪拌した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧して１時間脱気し、ウレタン系の樹脂組成物Ｌ７１を得た。
【０１１０】
サンプルＳ７２の樹脂組成物Ｌ７２は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５４．２重量％と、多価チオール化合物となる組成３５．８重量％と、第３成分（６ＤＳＨ）１０．０重量％とを含む。
【０１１１】
サンプルＳ７３の樹脂組成物Ｌ７３は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５３．４重量％と、多価チオール化合物となる組成４３．６重量％と、第３成分（６ＤＳＨ）３．０重量％とを含む。
【０１１２】
サンプルＳ７４の樹脂組成物Ｌ７４は、多価イソシアネート化合物であるノルボルネンジイソシアネート５４．７重量％と、多価チオール化合物となる組成３４．３重量％と、第３成分（６ＤＳＨ）１５．０重量％とを含む。
【０１１３】
（実施例１１の評価）
このようにして得られたサンプルＳ７１〜Ｓ７４を実施例１〜４および比較例１、２の評価と同様の方法で評価した。その結果を図９に示している。
【０１１４】
６ＤＳＨが１５重量％含まれる樹脂組成物Ｌ７４は、面精度および耐溶剤性が低く、さらに、温度サイクル試験後の評価は、外観検査が不良と評価された。したがって、６ＤＳＨを多く含みすぎる樹脂組成物Ｌ７４を用いたサンプルＳ７４は、高温耐久性が低いと判断される。
【０１１５】
一方、剥離については、第３成分の６ＤＳＨを３重量％含んだ樹脂組成物Ｌ７３によるサンプルＳ７３では、「△」であるのに対し、６ＤＳＨをより多く含んだ樹脂組成物Ｌ７１、Ｌ７２、Ｌ７４およびＬ７５によるサンプルＳ７１、Ｓ７２、Ｓ７４およびＳ７５は、良好な結果を示している。さらに、サンプルＳ７３は、耐溶剤性も低い。したがって、実施例１０と同様に、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分である長鎖ジチオール化合物を含む樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することにより、樹脂層がさらに剥離し難いハイブリッドレンズを提供することが可能となる。
【０１１６】
そして、実施例１１の評価結果より、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とに加えて、第３成分の長鎖ジチオール化合物として、６ＤＳＨを付加する際には、５重量％〜１５重量％の範囲で含む、ウレタン系樹脂組成物を用いてハイブリッドレンズを製造することが望ましいことが分かる。
【０１１７】
以上に説明したように、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系の樹脂組成物を用いることで、肉厚で非球面量の大きなハイブリッドレンズにおいて、ガラス基材と樹脂層の密着性を向上でき、それと共に、転写後の離型の際、あるいは温度サイクル試験において生ずる可能性のあるガラス基材の割れや樹脂層の亀裂を抑制できる。さらには、温度耐久性が良好で、反射防止膜との密着性も良いハイブリッドレンズおよびその製造方法を提供できる。上記の実施例では、無機系の反射防止膜を成膜しているが、これに限らず、多価イソシアネート化合物と、多価チオール化合物とを含むウレタン系の樹脂組成物による樹脂層は、有機系の反射防止膜との密着性も良好である。
【０１１８】
さらに、ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物を第３成分として樹脂組成物に付加することにより、剥離の発生をさらに抑制できる。これは、多価チオール化合物の一部をポリオール化合物に置換することでチオウレタン樹脂中に硬化成形時の重合収縮力を緩和する働きをするソフトセグメント領域を形成することができると考えられる。同様に、多価チオール成分の一部を長鎖ジチオール化合物に置換することでも適当な大きさのソフトセグメント領域を形成できるものと考えられる。また、ウレタン樹脂特有のハードセグメント領域とソフトセグメント領域の形成によって重合収縮力の緩和作用を発現できる。特に、ソフトセグメント領域の形成がこの緩和作用に大きく効いているものと考えられる。
【０１１９】
ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物は、重合収縮力の緩和効果を得られる程度は少なくとも含めることが望ましい。一方、ポリオール化合物または長鎖ジチオール化合物は、多すぎると、他の成分との相溶性が低下するため、注入作業性、耐溶剤性の低下が見られる。さらに、サイクル温度試験後の外観、耐溶剤性の低下が見られ、耐熱性能の低下も見られる。ガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、実用温度において軟化するためであると考えられる。
【０１２０】
なお、ハイブリッドレンズ用の樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料等の添加剤が本発明の効果を損なわない範囲で配合されても良い。さらに、樹脂層にハードコート処理などの機能膜を形成するようにしても良い。
【０１２１】
また、上記では、ガラス基材の片面に樹脂層（プラスチックレンズ）が成形されたハイブリッドレンズを説明しているが、これに限らず、ガラス基材の両面が樹脂層で成形されている両面ハイブリッドレンズも含まれる。
【０１２２】
さらに、上記のハイブリッドレンズを構成要素とする光学レンズ素子は、投影機用非球面レンズとして適用された場合に、最も優れた効果を発揮することができるが、その他にスチルカメラや、ビデオカメラ、それらの交換レンズ、眼鏡レンズ、望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡、光ディスク／光磁気ディスク読取用ピックアップレンズ等の光学部品にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】本発明のハイブリッドレンズの製造工程の一部の模式図。
【図２】実施例１〜４および比較例に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図３】実施例５に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図４】実施例６に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図５】実施例７に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図６】実施例８に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図７】実施例９に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図８】実施例１０に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【図９】実施例１１に係るハイブリッドレンズの評価結果を示す図。
【符号の説明】
【０１２４】
１    ハイブリッドレンズ、２    ガラス基材、３    樹脂層
４    ガラス製の上型（転写型）、７    ハイブリッドレンズの成形型
２１    成型面、４１    転写面
【図１】
2007187864.tif 000003
【図２】
2007187864.tif 000004
【図３】
2007187864.tif 000005
【図４】
2007187864.tif 000006
【図５】
2007187864.tif 000007
【図６】
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【図７】
2007187864.tif 000009
【図８】
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【図９】
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