(57)【要約】【課題】  天然繊維に対して柔軟性の低下を十分に防止しつつ不純物を十分に除去して高水準の白度を達成することを可能とする天然繊維製品の製造方法を提供すること。【解決手段】  天然繊維に対して、有機ホスホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の前処理剤を含有し且つｐＨが２．０〜７．０の範囲にある前処理液を用いて温度が２０〜１００℃の条件下で前処理を施した後、糊抜き処理、精練処理及び漂白処理を施すことを特徴とする天然繊維製品の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然繊維に対して、有機ホスホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の前処理剤を含有し且つｐＨが２．０〜７．０の範囲にある前処理液を用いて温度が２０〜１００℃の条件下で前処理を施した後、糊抜き処理、精練処理及び漂白処理を施すことを特徴とする天然繊維製品の製造方法。
【請求項２】
前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き処理液を用いて糊抜き処理を施し、精練処理液を用いて精練処理を施し、漂白処理液を用いて漂白処理を施すことを特徴とする請求項１に記載の天然繊維製品の製造方法。
【請求項３】
前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き精練処理液を用いて糊抜き処理と精練処理とを同時に施した後に、漂白処理液を用いて漂白処理を施すことを特徴とする請求項１に記載の天然繊維製品の製造方法。
【請求項４】
前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き精練漂白処理液を用いて糊抜き処理と精練処理と漂白処理とを同時に施すことを特徴とする請求項１に記載の天然繊維製品の製造方法。
【請求項５】
前記前処理剤が、アミノトリ（アルキレンホスホン酸）、ヒドロキシアルキリデンジホスホン酸、エチレンジアミンポリ（アルキレンホスホン酸）、ポリカルボキシアルカンホスホン酸、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の天然繊維製品の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載の方法により得られたものであることを特徴とする天然繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然繊維製品の製造方法、並びにその方法により得られる天然繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然繊維には、天然に存在するワックス、ペクチン質、脂肪等の不純物や、紡糸、製織、編立て等の工程により付与されたワックス、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、デンプン等の不純物が含まれているため、それらを除去して天然繊維製品とするために糊抜き処理、精練処理及び漂白処理が一般的に施されている。天然繊維に対してこれらの処理が十分に施されていないと、白度の低下や、天然繊維の柔軟性の低下や、染色時に色ムラ、色ジミ、変色等が発生し、染色物の品位が低下する。
【０００３】
従来、糊抜き処理は、酸化剤と非イオン性等の界面活性剤とを含有する水溶液、或いは酸化剤と非イオン性等の界面活性剤と水酸化ナトリウム等のアルカリとを含有する水溶液を用いて行われており、処理温度を９５℃以上とし、処理時間を３０分間以上に設定することが一般的である。しかしながら、従来は、天然繊維に対してこのような糊抜き処理を施しても、糊剤が生地上に残留してしまい、次工程の精練及び漂白処理後でも生地に残留して白度が十分に向上せず、また、染色時の浸透斑から染色斑が発生するという問題があった。
【０００４】
また、精練処理は、天然繊維中に含まれている不純物を除去するために行われ、非イオン性等の界面活性剤と水酸化ナトリウム等のアルカリビルダーとを含有するアルカリ水溶液を用いて行われており、処理温度を９５℃以上とし、処理時間を３０分間以上に設定することが一般的である。しかしながら、従来は、糊抜き処理を施した天然繊維に対してこのような精練処理を施しても、繊維の表面に荒れが生じやすく、繊維の風合いが硬化することで得られる繊維にガサツキが生じたり柔軟性が低下し、また、ペクチン質を十分に取り除く事ができず、染色時の浸透斑から染色斑が発生したり、漂白時に白度が十分に向上しないという問題があった。
【０００５】
さらに、漂白処理は、天然繊維の白度を向上させるために行われ、例えば過酸化水素と珪酸ナトリウムとを含有する水溶液を用いて行われている。しかしながら、従来は、糊抜き処理及び精練処理を施した天然繊維に対してこのような漂白処理を施しても、天然繊維の風合いが硬化して得られる布帛の柔軟性が低下し、また、白度も必ずしも十分に向上しないという問題があった。
【０００６】
一方、天然繊維であるセルロース系繊維の不純物除去や白度向上を目的として、例えば特表２００１−５０６７０８号公報（特許文献１）には、ペクチナーゼ酵素を含むｐＨ９．０以上の溶液を用いて５０℃以上の温度で精練処理し、その後過酸化水素水を用いて酸化漂白処理する方法が開示されている。また、例えば特開平１０−８８４８５号公報（特許文献２）には、天然繊維の表面の荒れによるダメージを少なくし、柔軟性や染色時の均染性を向上するために、ペクチン分解酵素と界面活性剤とを含む処理液で獣毛とセルロース系繊維からなる繊維材料を精練する方法が開示されている。
【０００７】
しかしながら、このような従来の公報に開示されている方法を用いても、天然繊維に対して柔軟性の低下を十分に防止しつつ不純物を十分に除去して高水準の白度を達成することは困難であった。
【特許文献１】特表２００１−５０６７０８号公報
【特許文献２】特開平１０−８８４８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、天然繊維に対して柔軟性の低下を十分に防止しつつ不純物を十分に除去して高水準の白度を達成することを可能とする天然繊維製品の製造方法と、この方法により得られる天然繊維製品とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、有機ホスホン酸又はその塩を含む所定ｐＨの前処理液を用いて所定温度で天然繊維に前処理を施すことにより、その後の糊抜き処理、精練処理及び漂白処理によって不純物が十分に除去されて高水準の白度が達成され、同時に柔軟性の低下が十分に防止されるようになることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の天然繊維製品の製造方法は、天然繊維に対して、有機ホスホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の前処理剤を含有し且つｐＨが２．０〜７．０の範囲にある前処理液を用いて温度が２０〜１００℃の条件下で前処理を施した後、糊抜き処理、精練処理及び漂白処理を施すことを特徴とする方法である。
【００１１】
本発明の天然繊維製品の製造方法においては、前記の糊抜き処理、精練処理及び漂白処理を以下の(i)〜(iii)のいずれかの方法で施すことが好ましい。
(i)前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き処理液を用いて糊抜き処理を施し、精練処理液を用いて精練処理を施し、漂白処理液を用いて漂白処理を施す方法。
(ii)前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き精練処理液を用いて糊抜き処理と精練処理とを同時に施した後に、漂白処理液を用いて漂白処理を施す方法。
(iii)前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き精練漂白処理液を用いて糊抜き処理と精練処理と漂白処理とを同時に施す方法。
【００１２】
本発明にかかる前記前処理剤としては、アミノトリ（アルキレンホスホン酸）、ヒドロキシアルキリデンジホスホン酸、エチレンジアミンポリ（アルキレンホスホン酸）、ポリカルボキシアルカンホスホン酸、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００１３】
また、本発明の天然繊維製品は、前記本発明の天然繊維製品の製造方法により得られたものであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、天然繊維に対して柔軟性の低下を十分に防止しつつ不純物を十分に除去して高水準の白度を達成することを可能となり、それによって優れた白度と柔軟性を有する天然繊維製品を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の天然繊維製品の製造方法及び本発明の天然繊維製品をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１６】
本発明の天然繊維製品の製造方法は、天然繊維に対して、有機ホスホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種の前処理剤を含有し且つｐＨが２．０〜７．０の範囲にある前処理液を用いて温度が２０〜１００℃の条件下で前処理を施した後、糊抜き処理、精練処理及び漂白処理を施すことを特徴とする方法である。
【００１７】
また、本発明の天然繊維製品は、前記本発明の天然繊維製品の製造方法により得られたものであることを特徴とするものである。
【００１８】
先ず、本発明における前処理について説明する。
【００１９】
本発明で前処理剤として用いられる有機ホスホン酸としては、アミノトリ（メチレンホスホン酸）等のアミノトリ（アルキレンホスホン酸）；ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ヒドロキシプロピリデンホスホン酸等のヒドロキシアルキリデンジホスホン酸；エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等のエチレンジアミンポリ（アルキレンホスホン酸）；１，２，４−トリカルボキシブタン−２−ホスホン酸、１，２，４−トリカルボキシヘキサン−１−ホスホン酸等のポリカルボキシアルカンホスホン酸等が好適に用いられる。また、このような有機ホスホン酸の塩を前処理剤として用いることもでき、このような塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、バリウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の有機アミン塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００２０】
また、本発明で用いる天然繊維としては、例えば、綿、麻、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン等のセルロース繊維；羊毛、絹等のタンパク質系繊維；アルギン繊維、キチン繊維、マンナン繊維等の天然高分子系繊維；これらの２種以上の天然繊維からなる混紡天然繊維等が挙げられる。また、このような天然繊維とポリアミド系繊維、ナイロン、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ塩化ビニリデン系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリ尿素系繊維等の合成繊維との混紡により得られる複合繊維や、このような天然繊維と炭素、ガラス、セラミッス等の無機繊維との混紡により得られる複合繊維を天然繊維として用いてもよい。さらに、本発明にかかる天然繊維の形態は特に制限されず、糸、トウ、トップ、カセ、織物、編み物、不織布、ロープ等の形態であってもよい。
【００２１】
そして、本発明においては、前記天然繊維に対して、前記前処理剤（前記有機ホスホン酸又はその塩）を含有し且つｐＨが２．０〜７．０の範囲にある前処理液を用いて温度が２０〜１００℃の条件下で前処理を施す。
【００２２】
かかる前処理液における前記有機ホスホン酸又はその塩の濃度としては、０．００５〜２．０質量％が好適である。前記前処理剤の濃度が上記下限未満では本発明による白度の向上効果と柔軟性の低下防止効果が十分に得られなくなる傾向にあり、他方、上記上限を超えると天然繊維が脆化し易くなり柔軟性が低下する傾向にある。なお、かかる前処理液における溶媒としては、水が好ましい。
【００２３】
さらに、かかる前処理液のｐＨは２．０〜７．０の範囲にあることが必要であり、３．０〜５．０の範囲にあることがより好ましい。前処理液のｐＨが２．０未満では天然繊維が脆化し易くなり柔軟性が低下する傾向にあり、他方、７．０を超えると本発明による白度の向上効果と柔軟性の低下防止効果が十分に得られなくなる傾向にある。
【００２４】
このような前処理液のｐＨを調整する方法は特に制限されないが、酸を添加してｐＨを調整してもよい。このような酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の無機酸；蟻酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸等の有機酸が挙げられるが、中でも天然繊維における脆化防止の観点から有機酸が好ましい。このような酸（好ましくは有機酸）の濃度は、目的とする前処理液のｐＨにもよるが、２質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
さらに、本発明にかかる前処理液に、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤等の界面活性剤を添加してもよい。このような界面活性剤を前処理液に添加すると、後の工程である糊抜き処理、精練処理及び漂白処理の処理効率がより向上し、優れた白度と柔軟性を有する天然繊維製品が得られるようになる傾向にある。
【００２６】
このような界面活性剤としては、例えば、
(i)高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、スチレン化アルキルフェノールアルキレンオキサイド付加物、スチレン化フェノールアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物、油脂のアルキレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物等のポリアルキレングリコール型、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド等の多価アルコール型等の非イオン性界面活性剤；
(ii)脂肪酸セッケン等のカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルポリアルキレングリコールエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸、硫酸化オレフィン等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸等のホルマリン縮合物、α−オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、イゲポンＴ型、スルホコハク酸ジエステル塩等のスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤;
が挙げられる。
【００２７】
かかる前処理液における前記界面活性剤の濃度は０．００３〜０．５質量％が好適である。前記界面活性剤の濃度が上記下限未満では繊維内部への前処理液の浸透が低下し、白度の向上効果と柔軟性の低下防止効果が十分に得られなくなる傾向にあり、他方、上記上限を超えると前処理時の泡が高くなり、均一な前処理ができず、均一な白度と柔軟性が得られなくなる傾向にある。
【００２８】
本発明において、前記天然繊維に対して前記前処理液を用いて前処理を施す具体的な方法は特に制限されないが、前記天然繊維を前記前処理液に浸漬し、必要に応じて洗浄した後に絞る方法が好適に採用される。その際、本発明においては前記天然繊維に対して前記前処理を２０〜１００℃の条件下で施すことが必要であり、４０〜９０℃の条件下で施すことがより好ましい。前処理液の際の温度が２０℃未満では本発明による白度の向上効果と柔軟性の低下防止効果が十分に得られなくなる傾向にあり、他方、１００℃を超えて熱処理することは常圧下では困難である。また、本発明において前記天然繊維に対して前記前処理を施す時間は特に制限されないが、一般的には１０秒〜３０分間程度が好適に採用される。
【００２９】
次に、本発明においては、前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き処理、精練処理及び漂白処理を施すが、このような糊抜き処理、精練処理及び漂白処理を以下の(i)〜(iii)のいずれかの方法で施すことが好ましい。
(i)前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き処理液を用いて糊抜き処理を施し、精練処理液を用いて精練処理を施し、漂白処理液を用いて漂白処理を施す方法（以下、「第１の方法」という）。
(ii)前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き精練処理液を用いて糊抜き処理と精練処理とを同時に施した後に、漂白処理液を用いて漂白処理を施す方法（以下、「第２の方法」という）。
(iii)前記前処理を施した天然繊維に対して、糊抜き精練漂白処理液を用いて糊抜き処理と精練処理と漂白処理とを同時に施す方法（以下、「第３の方法」という）。
【００３０】
先ず、第１の方法について説明する。この第１の方法は、糊抜き処理、精練処理、漂白処理の順に後処理する方法である。
【００３１】
糊抜き処理の方法としては、例えば、サチュレーターと呼ばれる処理槽に、酸化糊抜き剤、アルカリ等を含有するアルカリ性水溶液の糊抜き処理液、或いは酵素を含む酵素糊抜き剤を含有する酵素糊抜き処理液を満たし、これに前記前処理を施した天然繊維を浸漬させ、絞りローラー、次いでスチーマーボックス中又は加熱された浴中を通過させて処理する方法が好適に採用される。また、必要によりさらに水洗処理を行ってもよい。
【００３２】
このような酸化糊抜き剤としては、例えば亜臭素酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。また、アルカリとしては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。さらに、酵素糊抜き剤としては、αアミラーゼ、βアミラーゼ、γアミラーゼ等が挙げられる。
【００３３】
かかる糊抜き処理液における酸化糊抜き剤の濃度は０．１〜０．５質量％が好適であり、アルカリの濃度は１〜８質量％が好適である。また、かかる糊抜き処理液における酵素糊抜き剤の濃度は０．１〜５質量％が好適である。なお、かかる糊抜き処理液における溶媒としては、水が好ましい。
【００３４】
このような糊抜き処理において、スチーマーにて処理する場合の温度及び時間としては、酸化糊抜き剤を使用した場合は９５〜１０５℃で２０〜６０分間程度、酵素糊抜き剤を使用した場合は３０〜１０５℃で２０分〜６０分間程度が好適である。また、加熱された浴中で処理する場合の温度及び時間としては、酸化糊抜き剤を使用した場合は６０〜１０５℃で２０〜６０分間程度、酵素糊抜き剤を使用した場合は３０〜１０５℃で２０分〜６０分間程度が好適である。
【００３５】
次の精練処理の方法としては、例えば、サチュレーターと呼ばれる処理槽に、精練剤、キレート剤、アルカリ等を含有するアルカリ性水溶液の精練処理液を満たし、これに前記糊抜き処理を施した天然繊維を浸漬させ、絞りローラー、次いでスチーマーボックス中又は加熱された浴中を通過させて処理する方法が好適に採用される。また、必要によりさらに水洗処理を行ってもよい。
【００３６】
このような精練剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤等の精練性を有する公知の化合物を用いることができ、特に限定されるものではない。このような非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤としては、前記前処理液に添加可能な非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤として記載したものが挙げられる。また、キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸又はその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸又はその塩、ニトリロ三酢酸又はその塩、グルコン酸塩、アミノトリホスホン酸、ヒドロキシエタンホスホン酸、ポリアクリル酸又はその塩等が挙げられる。さらに、アルカリとしては、前記糊抜き処理液に添加可能なアルカリとして記載したものが挙げられる。また、精練処理液には、必要に応じて、ポリオキシアルキレンエーテル系、シリコーンオイル系、鉱物油系等の消泡剤等を添加してもよい。
【００３７】
かかる精練処理液における精練剤の濃度は０．０５〜０．１質量％が好適であり、キレート剤の濃度は０．０１〜０．２質量％が好適であり、アルカリの濃度は１〜８質量％が好適である。なお、かかる精練処理液における溶媒としては、水が好ましい。
【００３８】
このような精練処理において、スチーマーにて処理する場合の温度及び時間としては、９５〜１０５℃で２０〜６０分間程度が好適である。また、加熱された浴中で処理する場合の温度及び時間としては、６０〜１００℃で２０〜６０分間程度が好適である。
【００３９】
次の漂白処理の方法としては、例えば、サチュレーターと呼ばれる処理槽に、過酸化水素、アルカリ等を含有するアルカリ性水溶液の漂白処理液を満たし、これに前記精練処理を施した天然繊維を浸漬させ、絞りローラー、次いでスチーマーボックス中又は加熱された浴中を通過させて処理する方法が好適に採用される。また、必要によりさらに水洗処理を行ってもよい。
【００４０】
このようなアルカリとしては、前記糊抜き処理液に添加可能なアルカリとして記載したものが挙げられる。また、漂白処理液には、必要に応じて、過酸化水素安定化剤、非イオン界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、消泡剤を添加してもよい。このような過酸化水素安定化剤としては、例えば、質量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００（好ましくは５，０００〜８００，０００）であるポリ−α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩、グルコン酸又はその塩等が挙げられる。なお、塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。また、非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤としては、前記前処理液に添加可能な非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤として記載したものが挙げられる。さらに、消泡剤としては、前記精練処理液に添加可能な消泡剤として記載したものが挙げられる。
【００４１】
かかる漂白処理液における過酸化水素の濃度は０．０２〜５．０質量％が好適であり、アルカリの濃度は０．１〜８．０質量％が好適である。また、漂白処理液に過酸化水素安定化剤を添加する場合、その濃度は０．００５〜０．１質量％が好適である。なお、かかる漂白処理液における溶媒としては、水が好ましい。
【００４２】
このような漂白処理において、スチーマーにて処理する場合の温度及び時間としては、９５〜１０５℃で２０〜６０分間程度が好適である。また、加熱された浴中で処理する場合の温度及び時間としては、６０〜１０５℃で２０〜６０分間程度が好適である。
【００４３】
次に、第２の方法について説明する。この第２の方法は、糊抜き精練処理（糊抜き・精練同浴処理）、漂白処理の順に後処理する方法である。
【００４４】
糊抜き精練処理の方法としては、例えば、サチュレーターと呼ばれる処理槽に、酸化糊抜き剤、精練剤、キレート剤、アルカリ等を含有するアルカリ性水溶液の糊抜き精練処理液を満たし、これに前記前処理を施した天然繊維を浸漬させ、絞りローラー、次いでスチーマーボックス中又は加熱された浴中を通過させて処理する方法が好適に採用される。また、必要によりさらに水洗処理を行ってもよい。
【００４５】
このような酸化糊抜き剤、精練剤、キレート剤、アルカリとしては、前記第１の方法において糊抜き処理液又は精練処理液に添加可能な酸化糊抜き剤、精練剤、キレート剤、アルカリとして記載したものがそれぞれ挙げられる。また、糊抜き精練処理液には、必要に応じて、前記第１の方法において精練処理液に添加可能な非イオン界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、消泡剤として記載したものを添加してもよい。
【００４６】
かかる糊抜き精練処理液における酸化糊抜き剤の濃度は０．１〜０．５質量％が好適であり、精練剤の濃度は０．０５〜０．５質量％が好適であり、キレート剤の濃度は０．０１〜０．２質量％が好適であり、アルカリの濃度は１〜８質量％が好適である。なお、かかる糊抜き精練処理液における溶媒としては、水が好ましい。
【００４７】
このような糊抜き精練処理において、スチーマーにて処理する場合の温度及び時間としては、９５〜１０５℃で２０〜６０分間程度が好適である。また、加熱された浴中で処理する場合の温度及び時間としては、６０〜１０５℃で２０〜６０分間程度が好適である。
【００４８】
第２の方法における次の漂白処理としては、前記第１の方法において記載した漂白処理と同様の方法を採用することができる。
【００４９】
次に、第３の方法について説明する。この第３の方法は、糊抜き精練漂白処理（糊抜き・精練・漂白同浴処理）によって後処理する方法である。
【００５０】
糊抜き精練漂白処理の方法としては、例えば、サチュレーターと呼ばれる処理槽に、酸化糊抜き剤、精練剤、キレート剤、過酸化水素、アルカリ等を含有するアルカリ性水溶液の糊抜き精練漂白処理液を満たし、これに前記前処理を施した天然繊維を浸漬させ、絞りローラー、次いでスチーマーボックス中又は加熱された浴中を通過させて処理する方法が好適に採用される。また、必要によりさらに水洗処理を行ってもよい。
【００５１】
このような酸化糊抜き剤、精練剤、キレート剤、過酸化水素、アルカリとしては、前記第１の方法において糊抜き処理液又は精練処理液又は漂白処理液に添加可能な酸化糊抜き剤、精練剤、キレート剤、過酸化水素、アルカリとして記載したものがそれぞれ挙げられる。また、糊抜き精練漂白処理液には、必要に応じて、前記第１の方法において精練処理液又は漂白処理液に添加可能な非イオン界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、消泡剤、過酸化水素安定化剤として記載したものを添加してもよい。
【００５２】
かかる糊抜き精練漂白処理液における酸化糊抜き剤の濃度は０．１〜０．５質量％が好適であり、精練剤の濃度は０．０５〜０．５質量％が好適であり、キレート剤の濃度は０．０１〜０．２質量％が好適であり、過酸化水素の濃度は０．０２〜１０．０質量％が好適であり、アルカリの濃度は１〜８質量％が好適である。なお、かかる糊抜き精練漂白処理液における溶媒としては、水が好ましい。
【００５３】
このような糊抜き精練漂白処理において、スチーマーにて処理する場合の温度及び時間としては、９５〜１０５℃で２０〜６０分間程度が好適である。また、加熱された浴中で処理する場合の温度及び時間としては、６０〜１０５℃で２０〜６０分間程度が好適である。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、天然繊維製品の白度（白色度）及び柔軟性は以下の方法により評価した。
【００５５】
（白度）
積分球形光束計スペクトロフォトメーター（ＣＭ−３７００ｄ、ミノルタ製）を使用し、天然繊維製品の白度を測定した。数値が大きいほど白度が良好である。
【００５６】
（柔軟性）
触感法により天然繊維製品の柔軟性を以下の５段階の評価基準に準拠して評価した。数値が小さいほど粗硬であり、数値が大きくなるほど柔軟性が良好である。
１：硬く感じる
２：やや硬く感じる
３：やや柔らかく感じる
４：柔らかく感じる
５：非常に柔らかく感じる。
【００５７】
（実施例１）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．５ｇ／Ｌ及びラウリルアルコールエチレンオキサイド１３モル付加物０．３ｇ／Ｌを含有する水溶液を蟻酸にてｐＨ３．０に調整して前処理液を得た。この前処理液に、綿１００％の織物生機を毛焼きしたものを８０℃で３０秒間浸漬し、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って前処理を行った。
【００５８】
次に、前処理された織物生地を、水酸化ナトリウム６０ｇ／Ｌ、過硫酸ナトリウム８ｇ／Ｌ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム２ｇ／Ｌ及びジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２ｇ／Ｌを含有する糊抜き処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って糊抜き処理を行った。
【００５９】
次いで、糊抜き処理された織物生地を、水酸化ナトリウム４５ｇ／Ｌ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム２ｇ／Ｌ及びジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２ｇ／Ｌを含有する精練処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って精練処理を行った。
【００６０】
さらに次に、精練処理された織物生地を、水酸化ナトリウム４．８ｇ／Ｌ、３５質量％過酸化水素水４０ｇ／Ｌ及びポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（分子量１０万）２ｇ／Ｌを含有する漂白処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って漂白処理を行い、１１０℃で１分間乾燥させて天然繊維製品を得た。
【００６１】
（実施例２）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．５ｇ／Ｌ及びラウリルアルコールエチレンオキサイド１３モル付加物０．３ｇ／Ｌを含有する水溶液を蟻酸にてｐＨ３．０に調整して前処理液を得た。この前処理液に、綿５０質量％と麻５０質量％の織物生機を毛焼きしたものを８０℃で３０秒間浸漬し、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って前処理を行った。
【００６２】
次に、前処理された織物生地を、水酸化ナトリウム４０ｇ／Ｌ、過硫酸ナトリウム８ｇ／Ｌ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム２ｇ／Ｌ及びジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２ｇ／Ｌを含有する糊抜き精練処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って糊抜き精練処理を行った。
【００６３】
次いで、糊抜き精練処理された織物生地を、水酸化ナトリウム４ｇ／Ｌ、３５質量％過酸化水素水４０ｇ／Ｌ及びポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（分子量１０万）２ｇ／Ｌを含有する漂白処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って漂白処理を行い、１１０℃で１分間乾燥させて天然繊維製品を得た。
【００６４】
（実施例３）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．５ｇ／Ｌ及びラウリルアルコールエチレンオキサイド１３モル付加物０．３ｇ／Ｌを含有する水溶液を蟻酸にてｐＨ３．０に調整して前処理液を得た。この前処理液に、綿５０質量％と麻５０質量％の織物生機を毛焼きしたものを８０℃で３０秒間浸漬し、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って前処理を行った。
【００６５】
次に、前処理された織物生地を、水酸化ナトリウム４０ｇ／Ｌ、過硫酸ナトリウム８ｇ／Ｌ、３５質量％過酸化水素水８０ｇ／Ｌ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム２ｇ／Ｌ及びジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２ｇ／Ｌを含有する糊抜き精練漂白処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って糊抜き精練漂白処理を行い、１１０℃で１分間乾燥させて天然繊維製品を得た。
【００６６】
（実施例４）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．５ｇ／Ｌ及びラウリルアルコールエチレンオキサイド１３モル付加物０．３ｇ／Ｌを含有する水溶液を蟻酸にてｐＨ３．０に調整して前処理液を得た。この前処理液に、綿５０質量％と麻５０質量％の織物生機を毛焼きしたものを８０℃で３０秒間浸漬し、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って前処理を行った。
【００６７】
次に、前処理された織物生地を、水酸化ナトリウム４０ｇ／Ｌ、過硫酸ナトリウム８ｇ／Ｌ、３５質量％過酸化水素水８０ｇ／Ｌ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム２ｇ／Ｌ及びジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．２ｇ／Ｌを含有する糊抜き精練漂白処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間熱水浴に浸漬して熱処理を行い、さらに２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って糊抜き精練漂白処理を行い、１１０℃で１分間乾燥させて天然繊維製品を得た。
【００６８】
（実施例５）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の代わりにアミノトリ（メチレンホスホン酸）を使用した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００６９】
（実施例６）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の代わりにヒドロキシプロピリデンホスホン酸を使用した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７０】
（実施例７）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の代わりにエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）を使用した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７１】
（実施例８）
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸の代わりに１，２，４−トリカルボキシブタン−２−ホスホン酸を使用した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７２】
（実施例９）
前処理液のｐＨをｐＨ３．０からｐＨ５．０に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７３】
（実施例１０）
前処理液のｐＨをｐＨ３．０からｐＨ６．５に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７４】
（実施例１１）
前処理液のｐＨをｐＨ３．０からｐＨ２．０に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７５】
（実施例１２）
前処理液の温度を８０℃から２０℃に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７６】
（実施例１３）
前処理液の温度を８０℃から４０℃に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７７】
（実施例１４）
前処理液の温度を８０℃から６０℃に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７８】
（実施例１５）
前処理液の温度を８０℃から９０℃に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００７９】
（実施例１６）
前処理液の温度を８０℃から１００℃に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００８０】
（比較例１）
前処理液のｐＨをｐＨ３．０からｐＨ１．０に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００８１】
（比較例２）
前処理液のｐＨをｐＨ３．０からｐＨ７．５に変更（蟻酸に代えて水酸化ナトリウムを使用）した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００８２】
（比較例３）
前処理液の温度を８０℃から１５℃に変更した以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００８３】
（比較例４）
実施例１における前処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして天然繊維製品を得た。
【００８４】
（比較例５）
実施例２における前処理を行わなかった以外は実施例２と同様にして天然繊維製品を得た。
【００８５】
（比較例６）
実施例３における前処理を行わなかった以外は実施例３と同様にして天然繊維製品を得た。
【００８６】
（比較例７）
綿５０質量％と麻５０質量％の織物生機を毛焼きしたものを、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウム４０ｇ／Ｌ、過硫酸ナトリウム８ｇ／Ｌ、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム２ｇ／Ｌ及びポリアクリル酸ナトリウム（分子量１万）０．２ｇ／Ｌを含有する糊抜き精練処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って糊抜き精練処理を行った。
【００８７】
次に、糊抜き精練処理された織物生地を、水酸化ナトリウム４ｇ／Ｌ、３５質量％過酸化水素水４０ｇ／Ｌ及びポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（分子量１０万）２ｇ／Ｌを含有する漂白処理液に３０秒間浸漬し、絞り率１００％にて絞り、９８℃で３０分間スチームによる湿熱処理を行い、２５℃の水で３０秒間水洗後、絞り率１００％で絞って漂白処理を行い、１１０℃で１分間乾燥させて天然繊維製品を得た。
【００８８】
実施例１〜１６及び比較例１〜７で得られた各種天然繊維製品について、柔軟性及び白度を評価した。実施例１〜１６及び比較例１〜７における処理の概要を表１に、柔軟性及び白度に関する得られた結果を表２に示す。
【００８９】
【表１】
2007177339.tif 000002
【００９０】
【表２】
2007177339.tif 000003
【００９１】
表２に示した結果から明らかなように、本発明の方法によって得られた本発明の天然繊維製品（実施例１〜１６）においては、高水準の白度と優れた柔軟性が同時に達成されていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
以上説明したように、本発明によれば、天然繊維に対して柔軟性の低下を十分に防止しつつ不純物を十分に除去して高水準の白度を達成することを可能となる。したがって、本発明は、優れた白度と柔軟性を有する天然繊維製品を提供する技術として非常に有用である。