(57)【要約】【課題】ナフタロシアニン化合物を温和で簡便な条件で高収率に製造する製造方法を提供すること。【解決手段】金属化合物と一般式（VII）で表される化合物の存在下で２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体を反応させる。2007099691.tif 000013（Ｒ71〜Ｒ74はＨ、脂肪族基、芳香族基、または炭素原子で連結する複素環基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（II）〜（VI）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体を、金属化合物および下記一般式（VII）で表される化合物の存在下で反応させる工程を含むことを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物の製造方法。
【化１】
2007099691.tif 000010
［一般式（Ｉ）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は各々独立に置換基を表し、ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３およびｎ１４は各々独立に０〜６の整数を表す。Ｍ1は水素原子および１価の金属原子からなる群より選択される２個の原子、２価の金属原子、または３価もしくは４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す。］
【化２】
2007099691.tif 000011
［一般式（II）〜（VI）中、Ｒ21、Ｒ31、Ｒ41、Ｒ51およびＲ61は各々独立に置換基を表し、ｎ２１、ｎ３１、ｎ４１、ｎ５１およびｎ６１は各々独立に０〜６の整数を表す。］
【化３】
2007099691.tif 000012
［一般式（VII）中、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73およびＲ74は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または炭素原子で連結する複素環基を表す。但し、Ｒ71かＲ72のいずれか一方とＲ73かＲ74のいずれか一方とが互いに結合して５員環を形成することはない。］
【請求項２】
前記一般式（VII）において、Ｒ72とＲ73が互いに結合して６員環を形成することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記反応時にさらに尿素を共存させることを特徴とする請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記金属化合物がバナジウム化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記金属化合物が塩化バナジウム（III）、オキシ塩化バナジウム（Ｖ）、バナジウム（III）アセチルアセトナートまたはバナジル（IV）アセチルアセトナートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体が、前記一般式（II）、一般式（III）または一般式（VI）で表される化合物の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フイルム材料等に有用なナフタロシアニン類の新規な製造方法に関するものであり、さらに詳細には温和で簡便な条件で高収率にナフタロシアニン化合物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フタロシアニン類は広く顔料として使用されるが、その中でも特にナフタロシアニン類は近赤外吸収色素として盛んに研究されてきた。
【０００３】
フタロシアニン類を製造する方法としては、無水フタル酸やフタルイミドを尿素の存在下に２００〜３００℃で加熱する方法、フタロニトリルをアンモニアや触媒とともに１５０〜２５０℃で加熱する方法等が広く知られている（例えば非特許文献１参照）。また、フタロシアニン類を製造する際に、原材料等の添加方法等を工夫する試みもなされている（例えば特許文献１、非特許文献２）。さらに原料に窒素原子をできるだけ多く導入した１−アミノ−３−イミノイソインドレニン化合物を効率よく合成する方法も提案されており（例えば特許文献２参照）、またナフタロシアニンの製造において、特定の反応溶媒による収率を向上させる試みもなされている（例えば特許文献３，４、５参照）。しかしながら、収率の向上はいまだ十分に達成されておらず、更に収率よくフタロシアニン類を製造することが望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２２８４４９号公報
【特許文献２】特開平１０−５９９７４号公報
【特許文献３】特開平１０−８８０１７号公報
【特許文献４】特開平１０−１５８５３３号公報
【特許文献５】特開平１１−３４９５８８号公報
【非特許文献１】ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ，パーキン・トランザクション，Ｉ，２４５３−２４５８ページ（１９８８年発行）
【非特許文献２】ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー，５５巻，２１５５−２１５９ページ（１９９０年発行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ナフタロシアニン化合物を温和で簡便な条件で高収率に製造する製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。
【０００７】
（１）下記一般式（II）〜（VI）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体を、金属化合物および下記一般式（VII）で表される化合物の存在下で反応させる工程を含むことを特徴とする下記一般式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物の製造方法。
【０００８】
【化１】
2007099691.tif 000002
【０００９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は各々独立に置換基を表し、ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３およびｎ１４は各々独立に０〜６の整数を表す。Ｍ1は水素原子および１価の金属原子からなる群より選択される２個の原子、２価の金属原子、または３価もしくは４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す。
【００１０】
【化２】
2007099691.tif 000003
【００１１】
一般式（II）〜（VI）中、Ｒ21、Ｒ31、Ｒ41、Ｒ51およびＲ61は各々独立に置換基を表し、ｎ２１、ｎ３１、ｎ４１、ｎ５１およびｎ６１は各々独立に０〜６の整数を表す。
【００１２】
【化３】
2007099691.tif 000004
【００１３】
一般式（VII）中、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73およびＲ74は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または炭素原子で連結する複素環基を表す。但し、Ｒ71かＲ72のいずれか一方とＲ73かＲ74のいずれか一方とが互いに結合して５員環を形成することはない。
【００１４】
（２）前記一般式（VII）において、Ｒ72とＲ73が互いに結合して６員環を形成することを特徴とする（１）に記載の製造方法。
（３）前記反応時にさらに尿素を共存させることを特徴とする（１）または（２）に記載の製造方法。
（４）前記金属化合物がバナジウム化合物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の製造方法。
（５）前記金属化合物が塩化バナジウム（III）、オキシ塩化バナジウム（Ｖ）、バナジウム（III）アセチルアセトナートまたはバナジル（IV）アセチルアセトナートであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の製造方法。
（６）前記２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体が前記一般式（II）、一般式（III）または一般式（VI）で表される化合物の少なくとも１種であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の製造方法によれば、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フイルム材料等に有用なナフタロシアニン化合物を温和で簡便かつ高収率に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下において、本発明の化合物について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１７】
本明細書において脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルキル基）していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることがさらに好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルケニル基）していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルケニル基）していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
【００１８】
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２−エチルヘキシル基）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）基、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル）基、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル基）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、
【００１９】
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基）、
【００２０】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル）基、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基）、
【００２１】
アリールもしくはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基）が挙げられる。
【００２２】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００２３】
置換アラルキル基のアリール部分の置換基としては、下記置換アリール基の置換基が挙げられる。
【００２４】
本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０がさらに好ましく、６〜２０がさらに好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニル基またはナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００２５】
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例としては、前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げた基が挙げられる。
【００２６】
本明細書において、複素環基は５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。該複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環基の環構成ヘテロ原子としては、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが好ましく、Ｎ、ＯまたはＳがさらに好ましい。複素環基は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は結合位が炭素原子であり、該炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、さらに好ましくは１〜２０である。複素環基における飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が挙げられる。複素環基における不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が挙げられる。複素環基は置換基を有していても良い。このような置換基としては、前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例として挙げたものが挙げられる。
【００２７】
次に一般式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｉ）においてＲ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は各々独立に置換基を表し、置換基としては前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例として挙げた置換基が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基であり、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ基であり、さらに好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜８のアリールオキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数６〜８のアリールチオ基である。
Ｒ11が複数存在するときは、複数のＲ11は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、複数のＲ11は互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14も同じである。
【００２８】
ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３およびｎ１４は、各々独立に０〜６の整数を表し、好ましくは０、１または２であり、さらに好ましくはｎ１１、ｎ１２、ｎ１３およびｎ１４が全て同じ数で０、１または２となる場合であり、さらに好ましくはｎ１１、ｎ１２、ｎ１３およびｎ１４が全て同じ数で０となる場合である。
【００２９】
Ｍ1は水素原子もしくは１価の金属原子から選択される２個の原子を意味するか、または２価の金属原子、３価もしくは４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す。
【００３０】
１価の金属原子としては、アルカリ金属原子（例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｒｂ+、Ｃｓ+）が挙げられる。
Ｍ1が水素原子もしくは１価の金属原子から選択される２個の原子を意味する場合、２個の原子は同一でも異なってもよいが、２個が同一の原子である場合が好ましい。
【００３１】
Ｍ1が２価の金属原子である場合、Ｂｅ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｔｉ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、 Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｒｕ2+、Ｒｈ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｂａ2+、Ｃｄ2+、Ｈｇ2+、Ｐｂ2+、Ｓｎ2+が挙げられる。
【００３２】
Ｍ1が３価もしくは４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す場合、該３価もしくは４価の金属原子としてはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖが挙げられる。置換金属原子における置換とは、該金属原子にイオン結合、共有結合、または配位結合で結合している有機もしくは無機のイオン、置換基または化合物（を含む配位子）を有する金属原子である。このようなイオン、置換基、化合物としては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族基、芳香族基を含む、前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例として挙げたものが挙げられる。さらに、スルホン酸イオン、カルボン酸イオン、リン酸イオン、酸素原子、配位可能な化合物（孤立電子対を有する原子を有する化合物で、該原子としては酸素原子、硫黄原子、窒素原子が挙げられ、例えば、水、アミン化合物、エーテル化合物、チオエーテル化合物が挙げられる）が挙げられる。
【００３３】
Ｍ1として好ましくは２個の水素原子、２個のＬｉ+、２個のＮａ+、２個のＫ+、２個のＲｂ+、２個のＣｓ+、または１個の（以下、「１個の」を省略して標記）Ｂｅ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｔｉ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、 Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｒｕ2+、Ｒｈ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｂａ2+、Ｃｄ2+、Ｈｇ2+、Ｐｂ2+、Ｓｎ2+、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ、Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｉ、Ｉｎ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｔｌ−Ｉ、Ｔｌ−Ｆ、Ｍｎ−ＯＨ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、ＣｒＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＳｉＢｒ2、ＳｉＦ2、ＳｉＩ2、ＺｒＣｌ2、ＧｅＣｌ2、ＧｅＢｒ2、ＧｅＩ2、ＧｅＦ2、ＳｎＣｌ2、ＳｎＢｒ2、ＳｎＩ2、ＳｎＦ2、ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、ＴｉＦ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）2、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、ＴｉＲ2、ＣｒＲ2、ＳｉＲ2、ＳｎＲ2、ＧｅＲ2、Ｓｉ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＯＲ）2、Ｇｅ（ＯＲ）2、Ｔｉ（ＯＲ）2、Ｃｒ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＳＲ）2、Ｇｅ（ＳＲ）2[Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す]、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは２個の水素原子、２個のＬｉ+、２個のＮａ+、２個のＫ+、２個のＲｂ+、またはＢｅ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｔｉ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｒｕ2+、Ｒｈ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｂａ2+、Ｓｎ2+、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ，Ｇａ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｍｎ−ＯＨ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、ＣｒＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＳｉＢｒ2、ＺｒＣｌ2、ＧｅＣｌ2、ＧｅＢｒ2、ＳｎＣｌ2、ＳｎＢｒ2、 ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）2、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、ＴｉＲ2、ＣｒＲ2、ＳｉＲ2、ＳｎＲ2、ＧｅＲ2、Ｓｉ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＯＲ）2、Ｇｅ（ＯＲ）2、Ｔｉ（ＯＲ）2、Ｃｒ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＳＲ）2、Ｇｅ（ＳＲ）2[Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す]、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは２個の水素原子、２個のＬｉ+、２個のＮａ+、２個のＫ+、 またはＢｅ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｔｉ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｒｕ2+、Ｒｈ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｂａ2+、Ｓｎ2+、Ａｌ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｃｌ、 Ｔｌ−Ｃｌ、Ｍｎ−ＯＨ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、ＣｒＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＺｒＣｌ2、ＧｅＣｌ2、ＴｉＣｌ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）2、Ｍｎ（ＯＨ）2、ＴｉＲ2、ＣｒＲ2、ＳｉＲ2、ＧｅＲ2、Ｓｉ（ＯＲ）2、Ｇｅ（ＯＲ）2、Ｔｉ（ＯＲ）2、Ｃｒ（ＯＲ）2[Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す]、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯである。最も好ましいＭ1はＶＯである。
【００３４】
一般式（II）においてＲ21は前述のＲ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ２１として好ましくは０、１または２であり、さらに好ましくは０である。
【００３５】
一般式（III）においてＲ31は前述のＲ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ３１はｎ２１と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３６】
一般式（IV）においてＲ41は前述のＲ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ４１はｎ２１と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３７】
一般式（Ｖ）においてＲ51は前述のＲ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ５１はｎ２１と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３８】
一般式（VI）においてＲ61は前述のＲ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ６１はｎ２１と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３９】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明で採用することができる一般式（Ｉ）の化合物はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
【化４】
2007099691.tif 000005
【００４１】
【化５】
2007099691.tif 000006
【００４２】
【化６】
2007099691.tif 000007
【００４３】
一般式（II）〜（VI）で表される化合物の具体例は、上記一般式（Ｉ）で表される具体的化合物例に対応するそれぞれの化合物が挙げられる。
【００４４】
次に本発明の製造方法について説明する。
本発明の製造方法は、上記一般式（II）〜（VI）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体を、金属化合物および一般式（VII）で表される化合物の存在下で反応させることによって、前記一般式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物を製造するものである。
【００４５】
原料となる一般式（II）〜（VI）で表される２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体のうち、好ましいものは一般式（II）、（III）、（IV）または（VI）で表される化合物であり、さらに好ましくは一般式（II）、（III）または（VI）で表される化合物であり、さらに好ましくは一般式（III）または（VI）で表される化合物であり、最も好ましくは一般式（III）で表される化合物である。
【００４６】
以下に、本発明で使用する金属化合物について説明する。
本発明で用いる金属化合物は１〜１５族およびランタノイド系の金属が含まれる有機および無機の化合物である。金属について、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｓｃ，Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｇａ、Ｒｕ，ＳｎおよびＰｂであり、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｓｃ，Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎであり、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｓｃ，Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎであり、さらに好ましくはＬｉ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎであり、最も好ましくはＶである。金属塩を形成する金属以外の成分は好ましくはハロゲンイオン（例えばＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-）、ＣＮ-、ＳＯ42-、ＨＯ-、ＮＯ3-、ＣＯ32-、カルボン酸イオン（例えば酢酸イオン、シュウ酸イオン）、スルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン）、リン酸イオン、アルコキシイオン（例えばメトキシイオン、エトキシイオン、イソプロポキシイオン、フェノキシイオン、４−オキソー２−ペンテンー２−オキシイオン）および酸素原子（金属とともに金属オキシ体を形成する）等が挙げられる。さらに好ましくはＣｌ-、ＣＮ-、ＳＯ42-、ＨＯ-、 ＣＯ32-、酢酸イオン、アルコキシイオンおよび酸素原子であり、さらに好ましくはＣｌ-、ＣＮ-、ＳＯ42-、ＨＯ-、酢酸イオン、アルコキシイオンおよび酸素原子であり、さらに好ましくはＣｌ-、ＣＮ-、酸素原子および４−オキソー２−ペンテンー２−オキシイオンであり、さらに好ましくはＣｌ-、酸素原子および４−オキソー２−ペンテンー２−オキシイオンである。最も好ましい金属化合物の例として塩化バナジウム（III）、オキシ塩化バナジウム（Ｖ）、バナジウム（III）アセチルアセトナートおよびバナジル（IV）アセチルアセトナートが挙げられる。
【００４７】
次に、一般式（VII）で表される化合物について説明する。
一般式（VII）において、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73およびＲ74は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または炭素原子で連結する複素環基を表す。好ましいＲ71、Ｒ72、Ｒ73およびＲ74は水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳香族基および炭素数３〜２０の、炭素原子で連結する複素環基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１０の芳香族基および、炭素数３〜１０の炭素原子で連結する複素環基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基炭素数６〜８のアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基である。
【００４８】
一般式（VII）において、Ｒ72とＲ73が互いに結合して６員環（好ましくはＲ72とＲ73が互いに結合して炭素数３〜５のアルキレン基を構成する場合が好ましく、該アルキレンは置換基を有していてもよい）を形成する場合が好ましく、この場合、Ｒ71とＲ74が上記の好ましい基である組み合わせがより好ましい。
【００４９】
一般式（VII）において、Ｒ72とＲ73が互いに結合して６員環を形成する場合、さらに好ましくはＲ71とＲ74が水素原子または炭素数１〜３のアルキル基でかつＲ72とＲ73が互いに結合して炭素数３〜５のアルキレンを形成する場合であり、さらに好ましくはＲ71とＲ74が水素原子またはメチル基でかつＲ72とＲ73が互いに結合して炭素数３のアルキレンを形成する場合であり、最も好ましくはＲ71とＲ74がメチル基でかつＲ72とＲ73が結合して炭素数３のアルキレンを形成する場合である。
【００５０】
なお、一般式（VII）で表される化合物は、Ｒ71かＲ72のいずれか一方とＲ73かＲ74のいずれか一方とが互いに結合して５員環を形成することはない。
【００５１】
一般式（VII）で表される化合物の具体例として、例えば尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチル尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル尿素、トリメチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルトリメチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルトリメチレン尿素が挙げられる。
【００５２】
反応に用いる原料の比率は、１モルの２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体に対して、好ましい金属化合物の量は０．０１〜１０モルであり、さらに好ましくは０．１〜５モルであり、さらに好ましくは０．１５〜２モルであり、さらに好ましくは０．２〜１モルであり、さらに好ましくは０．２２〜０．４モルである。また１モルの２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体に対して、一般式（VII）で表される化合物の好ましい量は０．１〜２０モル、さらに好ましくは０．２〜１０モル、さらに好ましくは０．５〜６モル、さらに好ましくは１〜４モルである。
【００５３】
一般式（VII）で表される化合物は１種でも、２種以上混合して使用しても構わない。このうち、尿素（ＮＨ2ＣＯＮＨ2）以外の化合物と尿素とを併用するのが特に好ましい。
加える尿素（ＮＨ2ＣＯＮＨ2）量は、１モルの２，３−ナフタレンジカルボン酸誘導体に対して好ましくは０．５〜１０モル、さらに好ましくは１〜６モル、さらに好ましくは２〜４モルであり、反応開始時に全量を添加しても、反応進行に合わせて分割添加してもよい。
【００５４】
反応には一般式（VII）で表される化合物を溶媒として用いても、あるいはこれ以外にさらに別の溶媒を併用してもよく、このとき用いる溶媒としては例えばアミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えば１−ブタノール、エチレングリコール、シクロヘキサノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）を単独あるいは混合して用いる。好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、ピリジン系溶媒であり、さらに好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒であり、さらに好ましくはアミド系溶媒、アルコール系溶媒であり、さらに好ましい溶媒はアミド系溶媒である。
本発明においては、一般式（VII）で表される化合物を溶媒として用いることが好ましく、特に一般式（VII）で表される化合物のみを溶媒として用いることが最も好ましい。
【００５５】
反応温度は０〜２５０℃、好ましくは５０〜２５０℃、さらに好ましくは８０〜２３０℃、特に好ましくは１５０〜２２０℃であり、反応の途中で反応温度を変更すること（例えば前半１５０℃、後半２００℃）も好ましい。反応時間は通常５分〜３０時間の範囲で行う。
【００５６】
反応中、副生する水を系外に除くことも好ましく、減圧下あるいは常圧にて単独あるいは溶媒とともに留去する方法、あるいはモレキュラーシーブ等の吸収剤を用いる方法、無水酢酸等の脱水縮合剤を用いる方法等が好ましく用いられる。また、本反応は密閉系で行うことも好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００５８】
（実施例１：化合物（Ｉ−１）の合成）
下記スキ−ムに従い、化合物（Ｉ−１）を合成した。
【００５９】
【化７】
2007099691.tif 000008
【００６０】
３ツ口フラスコに化合物（１）６０．０ｇ、化合物（２）１００ｇ、尿素７２ｇを入れ、室温にて２０分かけてバナジウムオキシトリクロリド１３．０ｇを滴下した。滴下終了後１０分そのまま攪拌した後、外設２００℃のオイルバスに浸し、９時間加熱攪拌した。
このとき内温はオイルバスに浸した２時間後に１９０℃となった。このものを内温６０℃まで冷却したところへ、メタノール１００ｍｌを１０分かけて滴下し、さらに１０分攪拌した後、吸引濾過、乾燥して目的の化合物（Ｉ−１）５６．１ｇを得た（収率９６％）。
このもののマススペクトルを測定したところＭ+＝７７９（主ピーク）であった。また、硫酸を溶媒とする分光吸収スペクトルはλmax＝９２４ｎｍ、グラム吸光係数は１．１×１０5ｍｌ/ｇ・ｃｍであった。
【００６１】
（実施例２：化合物（Ｉ−１）の合成）
実施例１における化合物（２）１００ｇの代わりに、化合物（２）５０ｇ、１−メチルー２−ピロリドン５０ｇを用いる以外は同様に操作を行い、目的の化合物（Ｉ−１）５３．２ｇを得た（収率９１％）。
【００６２】
（実施例３：化合物（Ｉ−１）の合成）
実施例１における化合物（２）１００ｇの代わりに、化合物（２）２００ｇを用いる以外は同様に操作を行い、目的の化合物（Ｉ−１）５１．５ｇを得た（収率８８％）。
【００６３】
（実施例４：化合物（Ｉ−１）の合成）
下記スキームに従い、化合物（Ｉ−１）を合成した。
【００６４】
【化８】
2007099691.tif 000009
【００６５】
３ツ口フラスコに化合物（３）５３．５ｇ、化合物（２）１００ｇ、尿素３６ｇを入れ、室温にて２０分かけてバナジル（IV）アセチルアセトナート１９．９ｇを滴下した。滴下終了後１０分そのまま攪拌した後、外設２００℃のオイルバスに浸し、１０時間加熱攪拌した。このとき内温はオイルバスに浸した２時間後に１９０℃となった。このものを内温６０℃まで冷却したところへ、メタノール１００ｍｌを１０分かけて滴下し、さらに１０分攪拌した後、吸引濾過、乾燥して目的の化合物（Ｉ−１）５５．６ｇを得た（収率９５％）。
【００６６】
（実施例５：化合物（Ｉ−１）の合成））
実施例４におけるバナジル（IV）アセチルアセトナート１９．９ｇの代わりにバナジウム（III）アセチルアセトナート２６．１ｇを用いる以外は同様に操作を行い、目的の化合物（Ｉ−１）５３．８ｇを得た（収率９２％）。
【００６７】
（実施例６：化合物（Ｉ−１）の合成）
実施例１における化合物（１）の代わりに、ナフタレンー２，３−ジカルボン酸６５．４ｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行い、目的の化合物（Ｉ−１）５３．８ｇを得た（収率９２％）。
【００６８】
（参考例１：化合物（Ｉ−１）の合成、特開平１０−１５８５３３号公報に記載の合成法）
実施例１における化合物（２）の代わりに、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）を用いた以外は、実施例１と同様に操作を行い、目的の化合物（Ｉ−１）４４．５ｇを得た（収率７６％）。
このもののマススペクトルを測定したところＭ+＝７７９（主ピーク）であった。また、硫酸を溶媒とする分光吸収スペクトルはλmax＝９２４ｎｍ、グラム吸光係数は１．１×１０5ｍｌ/ｇ・ｃｍであった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の製造方法によれば、ナフタロシアニン化合物を温和で簡便かつ高収率に製造することができる。本発明の製造方法によって製造されるナフタロシアニン化合物は、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フイルム材料等に有用であることから、本発明の産業上の利用可能性が高い。