(57)【要約】【課題】ガラスとの接着強度に優れる熱可塑性エラストマー組成物の提供。【解決手段】ポリオレフィンと、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーと、オリゴマーとを含有し、前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンと、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーと、オリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンと、前記加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
エポキシ基、酸無水物基、アミノ基およびカルボキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーとを含有し、
前記液状ポリマーが、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
さらに、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するオリゴマーを含有する請求項４に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
ポリオレフィンと、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、多官能エポキシ樹脂とを含有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項７】
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、イソシアネート基含有シランカップリング剤および／またはポリカルボン酸化合物とを含有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項８】
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、エポキシ基含有シランカップリング剤とを含有し、
前記エポキシ基含有シランカップリング剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂と前記ゴムとの合計量１００質量部に対して、２．５〜１０質量部である熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項９】
さらに、金属酸化物の水和物および／または金属水酸化物を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムとを含有する熱可塑性エラストマー組成物と、ガラスとの積層体であって、
前記熱可塑性エラストマー組成物と前記ガラスとの接着強度が、２３℃および５０％ＲＨの環境下で０．５Ｎ／ｍｍ以上である積層体。
【請求項１１】
前記熱可塑性エラストマー組成物が、さらに、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの積層体。
【請求項１３】
前記熱可塑性エラストマー組成物と前記ガラスとの接着強度が、２３℃および５０％ＲＨの環境下で０．５Ｎ／ｍｍ以上である請求項１２に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物およびその積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラスと接着させることを目的として、種々の熱可塑性エラストマー組成物が提案されている。
例えば、特許文献１には、「融点が１１０℃以上、弾性率が８０００ｋｇ／ｃｍ2以下の結晶性オレフィン重合体および硬度（ＪＩＳ−Ａ）が９０度以下でエポキシ基を含有しないエチレン系共重合体Ａからなる熱可塑性エラストマーに、エポキシ基を有する単量体を共重合成分とし、その含有量が５〜８０重量％のエチレン系共重合体Ｂを添加してなり、上記の結晶性オレフィン重合体およびエチレン系共重合体Ａの重量配合比が１０／９０〜８０／２０、上記エチレン系共重合体Ｂの配合量が熱可塑性エラストマー１００重量部に対し１０〜８０重量部であることを特徴とする熱接着性熱可塑性エラストマー。」が記載されている。
【０００３】
特許文献２には、「水蒸気透過率が１００ｇ／ｍ2・２４ｈ以下（３０μｍ厚）の熱可塑性樹脂と、架橋した場合には水蒸気透過率が３００ｇ／ｍ2・２４ｈ（３０μｍ厚）以下となるゴムを原料とし、熱可塑性樹脂連続相中に少なくとも一部が動的に架橋されたゴムからなる分散相を有する熱可塑性エラストマー組成物。」が記載されている。
【０００４】
特許文献３には、「（ａ）シラン変性ポリオレフィンと、（ｂ）エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体と、（ｃ）架橋剤とを含有する組成物を動的架橋させてなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。」が記載されている。
【０００５】
特許文献４には、「連続相が、加水分解性ケイ素基を有するシラン化合物をグラフトした非結晶性ポリオレフィンであり、分散相が熱可塑性樹脂および／またはエラストマーであり、透湿度が、２００ｇ／ｍ2・２４ｈ以下（３０μｍ厚さ）であるシーリング材組成物。」が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１５９９３８号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９５３７号公報
【特許文献３】特開平１１−１７２０６０号公報
【特許文献４】特開２００１−３５４９４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者は、特許文献１および特許文献３に記載の組成物は、ガラスとの接着強度が低いことを見出した。また、特許文献２および特許文献４に記載の組成物は、ガラスとの接着強度について改善の余地があることを見出した。
したがって、本発明は、ガラスとの接着強度に優れる熱可塑性エラストマー組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、種々の熱可塑性エラストマー組成物について検討したところ、特定の熱可塑性樹脂と特定のゴムとを含有することにより、または、特定の熱可塑性樹脂と特定のゴムと特定の液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有することにより、ガラスとの接着強度が極めて優れる組成物になることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（１３）を提供する。
（１）ポリオレフィンと、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーと、オリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物」という。）。
（２）加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンと、前記加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物」という。）。
（３）エポキシ基、酸無水物基、アミノ基およびカルボキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物」という。）。
（４）ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーとを含有し、
前記液状ポリマーが、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物」という。）。
（５）さらに、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するオリゴマーを含有する上記（４）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（６）ポリオレフィンと、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、多官能エポキシ樹脂とを含有する熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物」という。）。
（７）ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、イソシアネート基含有シランカップリング剤および／またはポリカルボン酸化合物とを含有する熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の第６の態様の熱可塑性エラストマー組成物」という。）。
（８）ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、エポキシ基含有シランカップリング剤とを含有し、
前記エポキシ基含有シランカップリング剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂と前記ゴムとの合計量１００質量部に対して、２．５〜１０質量部である熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物」という。）。
（９）さらに、金属酸化物の水和物および／または金属水酸化物を含有する上記（１）〜（８）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（１０）熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムとを含有する熱可塑性エラストマー組成物と、ガラスとの積層体であって、
前記熱可塑性エラストマー組成物と前記ガラスとの接着強度が、２３℃および５０％ＲＨの環境下で０．５Ｎ／ｍｍ以上である積層体（以下、「本発明の第１の態様の積層体」という。）。
（１１）前記熱可塑性エラストマー組成物が、さらに、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する上記（１０）に記載の積層体。
（１２）上記（１）〜（９）のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの積層体（以下、「本発明の第２の態様の積層体」という。）。
（１３）前記熱可塑性エラストマー組成物と前記ガラスとの接着強度が、２３℃および５０％ＲＨの環境下で０．５Ｎ／ｍｍ以上である上記（１２）に記載の積層体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を詳細に説明する。
はじめに、本発明の熱可塑性エラストマー組成物について説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、以下の第１〜第７の態様を有する。
【００１２】
まず、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物について説明する。
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、
ポリオレフィンと、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーと、オリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものである。
【００１３】
ポリオレフィンについて以下に説明する。
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるポリオレフィンは、特に制限されない。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体樹脂、エチレンおよび／またはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。
【００１４】
また、ポリオレフィンは、耐熱性、機械的強度、耐薬品性に優れるという観点から結晶性のものが好ましい。結晶性のポリオレフィンは、Ｘ線回折を介して測定される結晶化度が２５％以上であるのが好ましい。
なかでも、結晶性ポリオレフィンは、耐熱性、機械的強度、耐薬品性に優れるという観点から、結晶性ポリプロピレン、結晶性ポリエチレンが好ましい。
【００１５】
ポリオレフィンの分子量は、耐熱性、機械的強度に優れるという観点から、重量平均分子量が１０万〜１０００万であるのが好ましく、１００万〜６００万であるのがより好ましい。
ポリオレフィンは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
ゴムについて以下に説明する。
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているものである。
【００１７】
ゴムは、架橋しうるものであれば特に限定されない。また、ゴムは、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有することができる。
【００１８】
上記の加水分解性ケイ素基は、ケイ素原子に結合したヒドロキシ基および／または加水分解性基を有し、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒を使用すること等により縮合反応を起こしてシロキサン結合を形成し架橋しうるケイ素原子含有基である。
【００１９】
加水分解性ケイ素基としては、例えば、ハロゲン化シリル基、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基が挙げられる。
【００２０】
なかでも、取扱いが容易であるという観点から、アルコキシシリル基が好ましい。
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基は、特に限定されない。原料の入手が容易なことから、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が好適に挙げられる。
【００２１】
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基は、特に限定されない。例えば、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数が２０以下である、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基が挙げられる。
【００２２】
具体的な加水分解性ケイ素基としては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
【００２３】
【化１】
2007177034.tif 000002
【００２４】
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物において、ゴムとしては、例えば、還化ＮＲ、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、ポリイソブチレン、ブチルゴム（ＩＩＲ）；アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）およびその水素添加物（Ｈ−ＮＢＲ）、カルボキシ基変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）のようなカルボキシ基変性ゴムが挙げられる。
上記のゴムに、例えば、Ｂｒ−ＩＩＲ、ＣＩ−ＩＩＲ、パラメチルスチレンとポリイソブチレンとの共重合体のハロゲン化物（Ｘ−ＩＰＭＳ）、エチレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、塩素化ポリエチレン、クロロスルフォン化ポリエチレン、ヒドリンゴムを添加することができる。
【００２５】
なかでも、ゴムは、耐熱性、ポリオレフィンとの相溶性に優れるという観点から、ＥＰＤＭが好ましい。また、機械的強度、耐油性に優れるという観点から、ＮＢＲ、ＸＮＢＲが好ましい。
ゴムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２６】
ゴムは、その製造について特に制限されない。例えば、ゴムを動的架橋により製造する方法が挙げられる。ゴムの動的架橋については後述する。
ポリオレフィンとゴムとの含有量については後述する。
【００２７】
ポリオレフィンとゴムとの組み合わせは、特に限定されず、ポリオレフィンから選ばれる少なくとも１種と、ゴムから選ばれる少なくとも１種とをそれぞれ組み合わせて用いることができる。例えば、結晶性ポリプロピレンと、ＥＰＤＭ、ＮＢＲおよびＸＮＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとの組み合わせが、機械的強度に優れ、圧縮永久歪が小さいという観点から好ましい。
【００２８】
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物において、液状ポリマーおよびオリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する。
【００２９】
また、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、液状ポリマーおよびオリゴマーの両方が、それぞれ独立に、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３０】
液状ポリマーについて以下に説明する。
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有される液状ポリマーは、室温（２０〜３０℃）において液状のものであれば特に制限されない。例えば、室温（２０〜３０℃）における粘度が０．１〜５０００Ｐａ・ｓのものが挙げられる。
【００３１】
液状ポリマーは、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが好ましい。加水分解性ケイ素基は上述のものと同義である。
液状ポリマーは、その骨格について特に制限されない。
【００３２】
液状ポリマーとしては、例えば、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエンおよびその水素添加物、ヒドロキシ基末端変性ポリイソプレンおよびその水素添加物のようなヒドロキシ基変性ポリマー；エポキシ変性ポリブタジエンのようなエポキシ基変性ポリマー；アクリル末端ポリブタジエンのような（メタ）アクリル基変性ポリマー；シラングラフトポリオレフィン、シラン末端ポリオレフィンのような加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィン；無水マレイン酸変性ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸変性ポリブテン、無水マレイン酸変性エチレンプロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレンαオレフィン共重合体のような酸無水物基変性ポリマー；カルボキシ変性ポリブタジエン、カルボキシ変性ポリイソプレン、カルボキシ基末端アクリロニトリルブタジエン共重合体（ＣＴＢＮ）のようなカルボキシ基変性ポリマー；アミノ基末端アクリロニトリルブタジエン共重合体（ＡＴＢＮ）のようなアミノ基変性ポリマーが挙げられる。
【００３３】
なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ変性ポリブタジエン、アクリル末端ポリブタジエン、シラン末端ポリオレフィンであるのが好ましく、シラン末端ポリオレフィン、エポキシ変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレンであるのがより好ましい。
【００３４】
液状ポリマーとしての加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンについて以下に説明する。
加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンは、加水分解性ケイ素基を含有するポリオレフィンであれば特に制限されない。加水分解性ケイ素基は上記と同義である。
シラングラフトポリオレフィンは、加水分解性ケイ素基を側鎖に有するポリオレフィンである。加水分解性ケイ素基は上記と同義である。
シラングラフトポリオレフィンとしては、例えば、少なくとも１個のオレフィン系二重結合を有し、かつ、１〜３個の直接ケイ素原子と結合しているアルコキシ基を有するシラン化合物を、ポリオレフィンに反応させて得られる樹脂が挙げられる。
シラン末端ポリオレフィンは、加水分解性ケイ素基を末端に有するポリオレフィンである。加水分解性ケイ素基は上記と同義である。
シラン末端ポリオレフィンとしては、例えば、少なくとも一方の末端にヒドロキシ基を有するポリオレフィンに、少なくとも１個のイソシアネート基を有し、かつ、直接ケイ素原子と結合している、１〜３個のアルコキシ基を有するシラン化合物を反応させて得られるものが挙げられる。
【００３５】
加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンの製造の際に使用されるポリオレフィンは特に制限されない。例えば、上述と同様のものが挙げられる。なかでも、ガラスとの密着性に優れるという観点から、非結晶性ポリオレフィンであるのが好ましく、エチレンブテン共重合体、エチレンプロピレン共重合体、ポリαオレフィン、エチレンαオレフィン共重合体であるのがより好ましい。
また、加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンの製造の際に使用されるポリオレフィンの分子量は、粘着性、ガラスとの反応速度、接着強度の観点から、重量平均分子量が１０００〜５万であるのが好ましく、５０００〜２万であるのがより好ましい。
【００３６】
加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンの製造の際に使用されるシラン化合物としては、例えば、少なくとも１個のオレフィン系二重結合を有し、かつ、１〜３個の直接ケイ素原子と結合しているアルコキシ基を有するものが挙げられる。具体的には例えば、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン[ＭＥＭＯ：Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3]、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルメチルジブトキシシランが挙げられる。
なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好ましい。
【００３７】
加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンは、その製造について特に制限されない。例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。
加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンがシラングラフトポリオレフィンの場合、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、シラン化合物のグラフト率が、シラングラフトポリオレフィン全量中の０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％であるのがより好ましい。
加水分解性ケイ素基含有ポリオレフィンは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
液状ポリマーとしてのエポキシ変性ポリブタジエンは、エポキシ基を１個以上有するポリブタジエンであれば特に限定されない。例えば、従来公知のものを使用することができる。
【００３９】
液状ポリマーとしてのヒドロキシ基末端変性ポリイソプレンおよびその水素添加物は、ヒドロキシ基を末端に１個以上有するポリイソプレンおよびその水素添加物であれば特に限定されない。例えば、従来公知のものを使用することができる。
【００４０】
液状ポリマーとしてのヒドロキシ基末端変性ポリブタジエンおよびその水素添加物は、ヒドロキシ基を末端に１個以上有するポリブタジエンおよびその水素添加物であれば特に限定されない。例えば、従来公知のものを使用することができる。
【００４１】
液状ポリマーとしてのアクリル末端ポリブタジエンは、アクリレート基および／またはメタクリレート基を末端に１個以上有するポリブタジエンであれば特に限定されない。例えば、従来公知のものを使用することができる。
液状ポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４２】
液状ポリマーの含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ポリオレフィン１００質量部に対して、５〜１００質量部であるのが好ましく、２０〜８０質量部であるのがより好ましい。
【００４３】
ポリオレフィンと液状ポリマーとの組み合わせは特に制限されない。ポリオレフィンの少なくとも１種と液状ポリマーの少なくとも１種とを組み合わせることができる。なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、結晶性ポリプロピレンと、シラン末端ポリオレフィン、エポキシ変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせが好ましい。
【００４４】
オリゴマーについて以下に説明する。
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるオリゴマーは、低分子量化合物または低分子量化合物の低重合体である。
【００４５】
オリゴマーは、低分子量化合物または低分子量化合物の低重合体であれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。また、低分子量化合物の低重合体の重合度は、２〜２０の整数であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４６】
なかでも、熱可塑性エラストマー組成物の反応効率（接着速度）を上げることができるという観点から、オリゴマーは、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものが好ましい。
【００４７】
また、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、シラノール基および／または加水分解性ケイ素基と、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基とを有する化合物（以下、「シランカップリング剤」ということがある。）；エポキシ化合物；１−メチルアミノ−２，３−プロパンジオール（ＭＡＰＤ）のようなアミノ基およびヒドロキシ基を有する化合物；ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）のようなポリカルボン酸化合物が好ましい。
【００４８】
オリゴマーとしてのエポキシ化合物は、エポキシ基を１個以上有するものであれば特に限定されず、モノエポキシ化合物、エポキシ基を２個以上有する多官能エポキシ樹脂が挙げられる。
モノエポキシ化合物としては、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン等の二重結合の酸化物；ブタノール、ヘキサノール、炭素数１０〜２３の高級アルコール等にエピクロルヒドリンを反応させて得られるアルキルグリシジルエーテル；フェノール、クレゾール類、ブチルフェノール類等にエピクロルヒドリンを反応させて得られる芳香族グリシジルエーテル；合成脂肪酸のグリシジルエステル等が挙げられる。
【００４９】
多官能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル等のビスフェノール型のジエポキシ化合物、ビフェニル型のジエポキシ化合物、これらを水素添加した水素添加物、ナフタレン型のジエポキシ化合物、アニリン、トルイジン等から得られるジグリシジルアミン化合物、フタル酸やヘキサヒドロフタル酸から得られるジグリシジルエステル化合物、１，４−ブタンジオールや１，６−ヘキサンジオール等より得られる脂肪族ジグリシジルエーテル化合物のような２官能エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート、１−（２，７−ジグリシジルオキシ）−１−（２−グリシジルオキシナフチル）メタン、グリセロールトリグリシジルエーテルのような３官能エポキシ樹脂；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（２，７−ジグリシジルオキシナフチル）メタン、１，１−ビス（２，７−ジグリシジルオキシナフチル）−１−フェニルメタン、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルのような４官能以上のエポキシ樹脂が挙げられる。
【００５０】
なかでも、エポキシ化合物は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、多官能エポキシ樹脂が好ましく、３官能以上のエポキシ樹脂がより好ましい。
エポキシ化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
オリゴマーとしてのシランカップリング剤は、シラノール基および／または加水分解性ケイ素基と、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基とを有するものであれば特に制限されない。例えば、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシランが挙げられる。
【００５２】
ビニルシランは、ビニル基を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシランが挙げられる。
（メタ）アクリルシランは、アクリロイルオキシ基および／またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルトリエトキシシランが挙げられる。
【００５３】
アミノシランは、アミノ基および／またはイミノ基を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のγ−アミノプロピル基含有アルコキシシラン；Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を２個以上含有するアルコキシシラン；γ−アニリノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【００５４】
エポキシシランは、エポキシ基を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、エポキシ基変性シリコーン樹脂、シリル基変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂とからなる共重合体が挙げられる。
【００５５】
酸無水物シランは、酸無水物基を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、３−（トリエトキシシリル）プロピル無水コハク酸が挙げられる。
【００５６】
イソシアネートシランは、イソシアネート基を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）との付加物およびＴＭＰとキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）との付加物からなる群から選択される１種以上のポリイソシアネート化合物と、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリプロポキシシリル）プロピル］アミン、３−（ｎ−ブチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよび３−（ｎ−プロピルアミノ）プロピルトリメトキシシランからなる群から選択される１種以上のシラン化合物とを付加させて得られる化合物が挙げられる。
【００５７】
なかでも、オリゴマーは、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、ＭＡＰＤ、ＢＴＣ、エポキシ化合物が好ましく、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、多官能エポキシ樹脂がより好ましい。
オリゴマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５８】
オリゴマーの含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ポリオレフィン１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、５〜２０質量部であるのがより好ましい。
【００５９】
ポリオレフィンとオリゴマーとの組み合わせは、特に制限されない。ガラスとの接着強度により優れるという観点から、結晶性ポリプロピレンと、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシランおよび多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種との組み合わせが好ましい。
【００６０】
本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、結晶性ポリプロピレンと、ゴムとしてのＥＰＤＭ、ＮＢＲおよびＸＮＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種と、液状ポリマーとしてのヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ変性ポリブタジエンおよびシラン末端ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種と、オリゴマーとしてのアミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシランおよび多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有するのが好ましい。
【００６１】
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物について以下に説明する。
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンと、前記加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものである。
【００６２】
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンについて以下に説明する。
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有される加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンは、加水分解性ケイ素含有基を側鎖および／または末端に有する結晶性ポリオレフィンであれば特に制限されない。
【００６３】
加水分解性ケイ素基は、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、少なくとも１個のオレフィン系二重結合を有し、かつ、１〜３個の直接ケイ素原子と結合しているアルコキシ基を有するシラン化合物を、結晶性ポリオレフィンに反応させて得られる樹脂が挙げられる。
【００６４】
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンの製造の際に使用される結晶性ポリオレフィンは特に制限されない。例えば、上述と同様のものが挙げられる。なかでも、耐熱性、機械的強度、耐薬品性に優れるという観点から、結晶性ポリエチレン、結晶性ポリプロピレンが好ましい。
また、結晶性ポリオレフィンの分子量は、耐熱性、機械的強度の観点から、重量平均分子量が１０万〜１０００万であるのが好ましく、１００万〜６００万であるのがより好ましい。
【００６５】
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンの製造の際に使用されるシラン化合物は特に制限されない。例えば、少なくとも１個のオレフィン系二重結合を有し、かつ、１〜３個の直接ケイ素原子と結合しているアルコキシ基を有するシラン化合物が挙げられる。具体的には例えば、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン[ＭＥＭＯ：Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3]、３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルメチルジブトキシシランが挙げられる。なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好ましい。
【００６６】
結晶性ポリオレフィンとシラン化合物との反応は特に制限されない。例えば、従来公知の方法に従って反応させることができる。
得られうる加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、シラングラフトポリエチレン、シラングラフトポリプロピレンが挙げられる。
【００６７】
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンは、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、加水分解性ケイ素基の含有量が、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン全量中の０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％であるのがより好ましい。
【００６８】
ゴムについて以下に説明する。
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、前記加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているものである。
【００６９】
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
なかでも、ゴムは、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンとの相溶性に優れるという観点から、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＸＮＢＲが好ましい。
ゴムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンとゴムとの含有量については後述する。
【００７０】
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンとゴムとの組み合わせは、特に限定されず、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンから選ばれる少なくとも１種と、ゴムから選ばれる少なくとも１種とをそれぞれ組み合わせて用いることができる。例えば、シラングラフトポリエチレンと、ＥＰＤＭ、ＮＢＲおよびＸＮＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとの組み合わせが、ガラスとの接着強度により優れるという観点から好ましい。
【００７１】
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを含有する。これにより、ガラスとの接着強度により優れる。
また、前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する。
【００７２】
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、液状ポリマーおよびオリゴマーを含有し、液状ポリマーおよびオリゴマーの両方が、それぞれ独立に、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００７３】
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物における液状ポリマーは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブテン、エポキシ変性ポリブタジエン、アクリル末端ポリブタジエンが好ましい。
液状ポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７４】
液状ポリマーの使用量は、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、５〜１００質量部であるのが好ましく、２０〜８０質量部であるのがより好ましい。
【００７５】
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物におけるオリゴマーは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
【００７６】
なかでも、オリゴマーは、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、多官能エポキシ樹脂、ＭＡＰＤ、ブタンテトラカルボン酸が好ましく、ビニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリルシラン、酸無水物シラン、多官能エポキシ樹脂がより好ましい。
オリゴマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７７】
オリゴマーの含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、５〜２０質量部であるのがより好ましい。
【００７８】
加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンとオリゴマーとの組み合わせは、特に制限されない。ガラスとの接着強度により優れるという観点から、シラングラフトポリエチレンと、ビニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリルシラン、酸無水物シランおよび多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種のオリゴマーとの組み合わせが好ましい。
【００７９】
本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリエチレンと、ゴムとしてのＥＰＤＭ、ＮＢＲまたはＸＮＢＲと、液状ポリマーとしてのヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブテン、エポキシ変性ポリブタジエンおよびアクリル変性ポリブタジエンからなる群から選ばれる少なくとも１種と、オリゴマーとしてのビニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリルシラン、酸無水物シランおよび多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有するのが好ましい態様として挙げられる。
【００８０】
また、本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物がオリゴマーを含有し、含有されるオリゴマーが２種以上のシランカップリング剤であり、２種以上のシランカップリング剤が、それぞれ独立に、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが好ましい態様として挙げられる。
【００８１】
なかでも、シランカップリング剤は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシランが好ましく、ビニルシラン、エポキシシラン、酸無水物シランがより好ましい。
シランカップリング剤の組み合わせとしては、例えば、ビニルシランとエポキシシランとの組み合わせ、アミノシランとエポキシシランとの組み合わせ、酸無水物シランとエポキシシランとの組み合わせが好ましい態様として挙げられる。
【００８２】
このような場合オリゴマーの含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、５〜２０質量部であるのがより好ましい。
【００８３】
オリゴマーが２種類以上のシランカップリング剤を含有する態様において、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンとオリゴマーとの組み合わせは、特に制限されない。ガラスとの接着強度により優れるという観点から、シラングラフトポリエチレンとビニルシランとエポキシシランとの組み合わせ、シラングラフトポリエチレンと酸無水物シランとエポキシシランとの組み合わせが好ましい。
【００８４】
また、本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物がオリゴマーを含有し、含有されるオリゴマーがエポキシ化合物であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
エポキシ化合物は、上記と同様である。
エポキシ化合物は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、多官能エポキシ樹脂であるのが好ましく、３官能以上のエポキシ樹脂であるのがさらに好ましい。
【００８５】
このような態様の場合、エポキシ化合物の含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィン１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのがより好ましい。
【００８６】
オリゴマーとしてエポキシ化合物を含有する場合、オリゴマーが、さらに、シランカップリング剤を含有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
シランカップリング剤は上記と同様である。
エポキシ化合物とシランカップリング剤との組み合わせは、例えば、多官能エポキシ樹脂と酸無水物シランとの組み合わせが挙げられる。
【００８７】
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物について以下に説明する。
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、
エポキシ基、酸無水物基、アミノ基およびカルボキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーとを含有し、
前記液状ポリマーおよび前記オリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものである。
【００８８】
熱可塑性樹脂について以下に説明する。
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有される熱可塑性樹脂は、エポキシ基、酸無水物基、アミノ基およびカルボキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものであれば特に制限されない。例えば、エポキシ化ポリエチレンのようなエポキシ基含有ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンのような酸無水物基含有ポリオレフィン、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなカルボキシ基含有ポリオレフィン、ポリアミドが挙げられる。
これらの熱可塑性樹脂としては、例えば、従来公知のものを使用することができる。
【００８９】
熱可塑性樹脂は、耐熱性、機械的強度に優れるという観点から、結晶性であるのが好ましい。
また、熱可塑性樹脂の分子量は、耐熱性、機械的強度の観点から、重量平均分子量が１０万〜１０００万であるのが好ましく、１００万〜６００万であるのがより好ましい。
【００９０】
ゴムについて以下に説明する。
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているものである。
【００９１】
ゴムは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
なかでも、ゴムは、ガラスとの接着強度に優れるという観点から、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＸＮＢＲが好ましい。
ゴムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
熱可塑性樹脂とゴムとの含有量については後述する。
【００９２】
熱可塑性樹脂とゴムとの組み合わせは、特に限定されず、熱可塑性樹脂から選ばれる少なくとも１種と、ゴムから選ばれる少なくとも１種とをそれぞれ組み合わせて用いることができる。例えば、エポキシ基含有ポリオレフィン、酸無水物基含有ポリオレフィン、ポリアミドおよびカルボキシ基含有ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、ＥＰＤＭ、ＮＢＲおよびＸＮＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとの組み合わせが挙げられる。
なかでも、相溶性に優れるという観点から、エポキシ基含有ポリオレフィンとＥＰＤＭとの組み合わせ、酸無水物基含有ポリオレフィンとＥＰＤＭとの組み合わせ、ポリアミドとＮＢＲおよび／またはＸＮＢＲとの組み合わせ、カルボキシ基含有ポリオレフィンとＥＰＤＭとの組み合わせが好ましい。
【００９３】
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを含有する。また、液状ポリマーおよびオリゴマーのうちの少なくとも一方が、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する。
【００９４】
また、本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、液状ポリマーおよびオリゴマーを含有し、液状ポリマーおよびオリゴマーの両方が、それぞれ独立に、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００９５】
液状ポリマーについて以下に説明する。
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有される液状ポリマーは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
【００９６】
なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ変性ポリブタジエン、シラン末端ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリブテン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、カルボキシ基末端ＮＢＲ（ＣＴＢＮ）、アミノ基末端ＮＢＲ（ＡＴＢＮ）が好ましい。
液状ポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００９７】
液状ポリマーの使用量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、５〜１００質量部であるのが好ましく、２０〜８０質量部であるのがより好ましい。
【００９８】
熱可塑性樹脂と液状ポリマーとの組み合わせは特に限定されない。熱可塑性樹脂の少なくとも１種と液状ポリマーの少なくとも１種とをそれぞれ組み合わせることができる。
なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、エポキシ基含有ポリオレフィン、酸無水物基含有ポリオレフィン、ポリアミドおよびカルボキシ基含有ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ変性ポリブタジエン、シラン末端ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリブテン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、カルボキシ基末端ＮＢＲ（ＣＴＢＮ）、アミノ基末端ＮＢＲ（ＡＴＢＮ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせが好ましい。
【００９９】
具体的には、例えば、エポキシ基含有ポリオレフィンとヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ変性ポリブタジエンおよびシラン末端ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせ；酸無水物基含有ポリオレフィンと、ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブテンおよびシラン末端ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせ；ポリアミドとヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、ＣＴＢＮおよびＡＴＢＮからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせ；カルボキシ基含有ポリオレフィンとヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、エポキシ変性ポリブタジエンおよびシラン末端ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせが挙げられる。
【０１００】
オリゴマーについて以下に説明する。
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるオリゴマーは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるオリゴマーと同義である。
【０１０１】
なかでも、オリゴマーは、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、ＭＡＰＤ、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）、モノエポキシ化合物、多官能エポキシ樹脂が好ましく、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、ビニルシラン、イソシアネートシラン、モノエポキシ化合物、多官能エポキシ樹脂、ＭＡＰＤ、ＢＴＣがより好ましい。
オリゴマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０２】
オリゴマーの含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、５〜２０質量部であるのがより好ましい。
【０１０３】
熱可塑性樹脂とオリゴマーとの組み合わせは、特に制限されない。
熱可塑性樹脂がエポキシ基含有ポリオレフィンである場合、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、オリゴマーは、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、ＭＡＰＤ、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）、モノエポキシ化合物および多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種；アミノシランとエポキシシランとの組み合わせのような２種以上のシランカップリング剤；モノエポキシ化合物と多官能エポキシ樹脂との組み合わせのような２種以上のエポキシ化合物；シランカップリング剤とエポキシ化合物との組み合わせ（例えば、酸無水物シランと多官能エポキシ樹脂）を含むのが好ましい。
【０１０４】
熱可塑性樹脂が酸無水基含有ポリオレフィンである場合、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、オリゴマーは、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、ＭＡＰＤ、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）、モノエポキシ化合物および多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種；エポキシシランと酸無水物シランとの組み合わせのような２種以上のシランカップリング剤；モノエポキシ化合物と多官能エポキシ樹脂との組み合わせのような２種以上のエポキシ化合物；シランカップリング剤とエポキシ化合物との組み合わせを含むのが好ましい。
【０１０５】
熱可塑性樹脂がポリアミドである場合、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、オリゴマーは、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、ＭＡＰＤ、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）、モノエポキシ化合物および多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種；２種以上のシランカップリング剤；モノエポキシ化合物と多官能エポキシ樹脂との組み合わせのような２種以上のエポキシ化合物；シランカップリング剤とエポキシ化合物との組み合わせを含むのが好ましい。
【０１０６】
熱可塑性樹脂がカルボキシ基含有ポリオレフィンである場合、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、オリゴマーは、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシラン、ＭＡＰＤ、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）、モノエポキシ化合物および多官能エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種；２種以上のシランカップリング剤；モノエポキシ化合物と多官能エポキシ樹脂との組み合わせのような２種以上のエポキシ化合物；シランカップリング剤とＢＴＣとの組み合わせを含むのが好ましい。
【０１０７】
本発明の第３の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、エポキシ基含有ポリオレフィン、酸無水物基含有ポリオレフィン、ポリアミドおよびカルボキシ基含有ポリオレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、ゴムとしてのＥＰＤＭ、ＮＢＲまたはＸＮＢＲと、液状ポリマーとしてのヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ変性ポリブタジエン、シラン末端ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリブテン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、カルボキシ基末端ＮＢＲ（ＣＴＢＮ）、アミノ基末端ＮＢＲ（ＡＴＢＮ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、オリゴマーとしてのアミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、ビニルシラン、イソシアネートシラン、モノエポキシ化合物、多官能エポキシ樹脂、ＭＡＰＤおよびＢＴＣからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有するのが好ましい態様として挙げられる。
【０１０８】
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物について以下に説明する。
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、液状ポリマーとを含有し、
前記液状ポリマーが、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するものである。
【０１０９】
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂について以下に説明する。
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂は、ヒドロキシ基を１個以上有する熱可塑性樹脂であれば特に制限されない。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が挙げられる。
【０１１０】
ゴムについて以下に説明する。
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているものである。
ゴムは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
なかでも、ゴムは、ガラスとの接着強度に優れるという観点から、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＸＮＢＲが好ましい。
ゴムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
熱可塑性樹脂とゴムとの含有量については後述する。
【０１１１】
熱可塑性樹脂とゴムとの組み合わせは、特に限定されず、熱可塑性樹脂から選ばれる少なくとも１種と、ゴムから選ばれる少なくとも１種とをそれぞれ組み合わせて用いることができる。例えば、ＥＶＯＨと、ＥＰＤＭ、ＮＢＲおよびＸＮＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムとの組み合わせが、機械的強度に優れるという観点から好ましい。
【０１１２】
液状ポリマーについて以下に説明する。
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有される液状ポリマーは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
【０１１３】
なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、エポキシ変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、ＣＴＢＮ、ＡＴＢＮが好ましい。エポキシ変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、ＣＴＢＮ、ＡＴＢＮは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
液状ポリマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１４】
液状ポリマーの使用量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、５〜１００質量部であるのが好ましく、２０〜８０質量部であるのがより好ましい。
【０１１５】
熱可塑性樹脂と液状ポリマーとの組み合わせは特に限定されない。熱可塑性樹脂の少なくとも１種と液状ポリマーの少なくとも１種とをそれぞれ組み合わせることができる。
具体的には、例えば、ＥＶＯＨとエポキシ変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、ＣＴＢＮ、ＡＴＢＮからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとの組み合わせが挙げられる。
【０１１６】
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、オリゴマーを含有することができる。
オリゴマーについて以下に説明する。
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるオリゴマーは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
【０１１７】
なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、イソシアネートシラン、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、ＭＡＰＤ、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）、モノエポキシ化合物、多官能エポキシ樹脂が好ましく、イソシアネートシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、ＢＴＣがより好ましい。
オリゴマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１８】
オリゴマーの含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、５〜２０質量部であるのがより好ましい。
【０１１９】
熱可塑性樹脂とオリゴマーとの組み合わせは、特に制限されない。ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ＥＶＯＨと、イソシアネートシラン、エポキシシラン、酸無水物シランおよびＢＴＣからなる群から選ばれる少なくとも１種のオリゴマーとの組み合わせが好ましい。
【０１２０】
本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ＥＶＯＨと、ゴムとしてのＥＰＤＭ、ＮＢＲおよびＸＮＢＲからなる群から選ばれる少なくとも１種と、液状ポリマーとしてのエポキシ変性ポリブタジエン、ヒドロキシ基末端変性ポリブタジエン、ＣＴＢＮおよびＡＴＢＮからなる群から選ばれる少なくとも１種の液状ポリマーとを含有するのが好ましい態様として挙げられる。
また、さらに、オリゴマーとしてのイソシアネートシラン、エポキシシラン、酸無水物シランおよびＢＴＣからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有するのが好ましい態様として挙げられる。
【０１２１】
本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物について以下に説明する。
本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、
ポリオレフィンと、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、多官能エポキシ樹脂とを含有するものである。
【０１２２】
本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるポリオレフィンは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物において、ゴムは、前記ポリオレフィン中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているものである。本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
ポリオレフィンとゴムとの含有量については後述する。
【０１２３】
本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有される多官能エポキシ樹脂は、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物において述べた多官能エポキシ樹脂と同義である。
なかでも、３官能以上のエポキシ樹脂が好ましい。
【０１２４】
多官能エポキシ樹脂の含有量は、ガラスとの接着性により優れるという観点から、ポリオレフィン１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、５〜２０質量部であるのがより好ましい。
【０１２５】
本発明の第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、例えば、酸無水物シラン、エポキシシランのようなシランカップリング剤を含有することができる。
シランカップリング剤の含有量は、ガラスとの接着性により優れるという観点から、ポリオレフィン１００質量部に対して、１〜５０質量部であるのが好ましく、５〜２０質量部であるのがより好ましい。
【０１２６】
本発明の第６の態様の熱可塑性エラストマー組成物について以下に説明する。
本発明の第６の熱可塑性エラストマー組成物は、
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、イソシアネート基含有シランカップリング剤および／またはポリカルボン酸化合物とを含有するものである。
【０１２７】
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂について以下に説明する。
本発明の第６の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂は、本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
【０１２８】
本発明の第６の態様の熱可塑性エラストマー組成物において、ゴムは、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているものである。本発明の第６の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
熱可塑性樹脂とゴムとの含有量については後述する。
【０１２９】
本発明の第６の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、イソシアネート基含有シランカップリング剤および／またはポリカルボン酸化合物を含有する。
【０１３０】
イソシアネート基含有シランカップリング剤について以下に説明する。
イソシアネート基含有シランカップリング剤は、イソシアネート基を１個以上有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）との付加物およびＴＭＰとキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）との付加物からなる群から選択される１種以上のポリイソシアネート化合物と、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス［（３−トリプロポキシシリル）プロピル］アミン、３−（ｎ−ブチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよび３−（ｎ−プロピルアミノ）プロピルトリメトキシシランからなる群から選択される１種以上のシラン化合物とを付加させて得られる化合物、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
なかでも、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【０１３１】
ポリカルボン酸化合物について以下に説明する。
ポリカルボン酸化合物は、カルボキシ基を２個以上有する化合物であれば特に制限されない。なかでも、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、カルボキシ基が３個以上であるのが好ましい。ポリカルボン酸化合物としては例えば、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣ）が挙げられる。
【０１３２】
イソシアネート基含有シランカップリング剤の含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、熱可塑性樹脂とゴムとの合計量１００質量部に対して、０．５〜２０質量部であり、２〜１０質量部であるのが好ましい。
ポリカルボン酸化合物の含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、熱可塑性樹脂とゴムとの合計量１００質量部に対して、０．５〜２０質量部であり、２〜１０質量部であるのが好ましい。
【０１３３】
本発明の第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物について以下に説明する。
本発明の第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物は、
ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムと、エポキシ基含有シランカップリング剤とを含有し、
前記エポキシ基含有シランカップリング剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂と前記ゴムとの合計量１００質量部に対して、２．５〜１０質量部である熱可塑性エラストマー組成物である。
【０１３４】
本発明の第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂は、本発明の第４の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
本発明の第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物において、ゴムは、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているものである。本発明の第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるゴムは、本発明の第１の態様の熱可塑性エラストマー組成物と同義である。
熱可塑性樹脂とゴムとの含有量については後述する。
【０１３５】
エポキシ基含有シランカップリング剤について以下に説明する。
本発明の第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有されるエポキシ基含有シランカップリング剤は、エポキシ基を１個以上有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、エポキシ基変性シリコーン樹脂、シリル基変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂とからなる共重合体が挙げられる。
なかでも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【０１３６】
エポキシ基含有シランカップリング剤の含有量は、熱可塑性樹脂とゴムとの合計量１００質量部に対して、２．５〜１０質量部である。ガラスとの接着強度により優れるという観点から、熱可塑性樹脂とゴムとの合計量１００質量部に対して、５〜１０質量部であるのが好ましい。
【０１３７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物におけるポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムとの含有量について以下に説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂が連続相を構成し、ゴムが分散相を構成するものである。
ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムとの含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムの質量比（ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂／ゴム）が、好ましくは８５／１５〜１５／８５であり、より好ましくは５０／５０〜３０／７０である。この割合の臨界はポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムの体積比率と粘度比率との関係による。
すなわち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ゴムとポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とを単純に溶融状態で混練しても、必ずしも目的とする分散構造の熱可塑性エラストマー組成物を得ることができない。ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂が連続相を構成し、ゴムが分散相を構成するには、下記式（１）で求められるα1の値が１未満となればよい。
【０１３８】
α1＝（φR／φP）×（ηP／ηR）      （１）
【０１３９】
式中、φRはゴムの体積分率を、φPはポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂の体積分率を、ηRはポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムの混練時の温度および剪断速度条件におけるゴムの溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）を、ηPはポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムの混練時の温度および剪断速度条件におけるポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂の溶融粘度（ｐｏｉｓｅ）を表す。
α1の値が１以上である場合、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の分散構造は逆転し、ゴムが連続相となってしまうおそれがある。
【０１４０】
また、０．５≦ηR／ηP≦３．０であるのが好ましい。このような範囲の場合、ゴムが、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂中に、０．１〜数１０μｍ程度の大きさの粒子として分散されうる。
【０１４１】
本願明細書において、溶融粘度とは、混練加工時の任意の温度における各成分の溶融粘度をいう。重合体成分の溶融粘度は、温度、剪断速度（ｓｅｃ-1）および剪断応力に依存して変化する。このため、一般には、溶融状態にある任意の温度、特に、混練時の温度領域で、細管中に溶融状態の重合体成分を流し、応力と剪断速度を測定し、得られた応力の値と剪断速度の値とを下記式（２）にあてはめることにより、重合体成分の溶融粘度ηを求めることができる。
【０１４２】
【数１】
2007177034.tif 000003
【０１４３】
溶融粘度の測定には、例えば、東洋精機社製キャピラリーレオメーターキャピログラフ１Ｃを使用することができる。
【０１４４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、金属酸化物の水和物および／または金属水酸化物を含有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
金属酸化物の水和物、金属水酸化物は、系内に水を発生させることが可能なものであれば、特に制限されない。例えば、アルミナ−水和物（Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）3］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）2］、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ2・９Ｈ2Ｏ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）2］、カオリン（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ4・３ＳｉＯ4・５Ｈ2Ｏ等）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ］が挙げられる。
【０１４５】
なかでも、官能基の反応性を高くするという観点から、水酸化アルミニウムが好ましい。
金属酸化物の水和物、金属水酸化物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１４６】
金属酸化物の水和物および／または金属水酸化物の含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、本発明の第１〜第２および第５の態様の熱可塑性エラストマー組成物においては、ポリオレフィンおよびゴムの合計１００質量部に対して、１〜１００質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのがより好ましい。
また、本発明の第３〜第４および第６〜第７の態様の熱可塑性エラストマー組成物においては、金属酸化物の水和物および／または金属水酸化物の含有量は、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、熱可塑性樹脂およびゴムの合計１００質量部に対して、１〜１００質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのがより好ましい。
【０１４７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、組成物の架橋速度を高くするという観点から、さらに、架橋促進剤を含有することができる。
架橋促進剤としては、例えば、ジブチルスズジラウレートのような有機スズ化合物が挙げられる。
架橋促進剤の添加量は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物が加水分解性ケイ素基を有する、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを含有する場合、加水分解性ケイ素基を有する、液状ポリマーおよびオリゴマーの全量中の０．００１〜２０質量％であるのが好ましく、０．０１〜５質量％であるのがより好ましい。
また、本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物において、架橋促進剤の添加量は、本発明の第２の態様の熱可塑性エラストマー組成物に含有される加水分解性ケイ素基含有結晶性ポリオレフィンの０．００１〜２０質量％であるのが好ましく、０．０１〜５質量％であるのがより好ましい。
【０１４８】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、カーボンブラックのような充填剤、ロジンエステル、クマロン樹脂のような粘着付与剤、老化防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、軟化剤、加工助剤、吸湿剤、接着樹脂、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、滑剤、粘着防止剤、核剤、染料、顔料、難燃剤、バリア樹脂、補強材、架橋剤のような添加剤を含むことができる。
添加剤は、連続層、分散層の一方に含まれていてもよく、連続層、分散層の両方に含まれていてもよい。添加剤の量は、特に制限されない。
【０１４９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムとの化学的相溶性が異なる場合、相溶化剤を添加することができる。相溶化剤を添加することにより、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムとの界面張力が低下し、その結果、分散相を形成しているゴムの粒子径が微細になることから両組成物の特性がより効果的に発現しうる。
【０１５０】
相溶化剤としては、例えば、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムとの両方または片方の構造を有する重合体、ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂またはゴムと反応可能なエポキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキサゾリン基、ヒドロキシ基を有する重合体が挙げられる。具体的には例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびそのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ、ＥＰＭおよびそれらのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ−スチレンおよびそのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ−アクリロニトリルグラフト共重合体およびそのマレイン酸変性物、スチレン−マレイン酸共重合体、反応性フェノキシンが挙げられる。
相溶化剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
相溶化剤は、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムの種類に応じて適宜選定することができる。
【０１５１】
相溶化剤の添加量は、相溶性の観点から、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムとの合計量１００質量部に対して、０．５〜２０質量部であるのが好ましい。
【０１５２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造としては、例えば、ゴムの動的架橋によるものが挙げられる。
ゴムの動的架橋は、予めポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂と未加硫のゴムとを２軸混練機等の混練機に供給して溶融混練し、連続相（マトリックス相）を形成するポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂中にゴムを分散相（ドメイン）として分散させることによって行い、次に、混練下に加硫剤を添加してゴムを動的に架橋させるものである。
【０１５３】
ゴムの動的架橋に用いられる加硫剤、加硫助剤、加硫条件（温度、時間）等は、使用するゴムの組成に応じて適宜決定することができ、特に限定されない。
加硫剤としては、例えば、イオウ系、有機過酸化物系、フェノール樹脂系のゴム加硫剤（架橋剤）が挙げられる。
【０１５４】
イオウ系加硫剤としては、例えば、粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドが挙げられる。
イオウ系加硫剤の使用量は、例えば、ゴム１００質量部に対して、０．５〜４質量部が好ましい。
【０１５５】
有機過酸化物系加硫剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パーオキシルベンゾエート）が挙げられる。
有機過酸化物系加硫剤の使用量は、例えば、ゴム１００質量部に対して、１〜１５質量部であるのが好ましい。
【０１５６】
フェノール樹脂系加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール樹脂の臭素化物、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナーとアルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系が挙げられる。
フェノール樹脂系加硫剤の使用量は、例えば、ゴム１００質量部に対して、１〜２０質量部であるのが好ましい。
【０１５７】
その他の加硫剤として、例えば、酸化亜鉛（ゴム１００質量部に対して、５質量部程度）、酸化マグネシウム（ゴム１００質量部に対して、４質量部程度）、リサージ（ゴム１００質量部に対して、１０〜２０質量部程度）、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン（ゴム１００質量部に対して、２〜１０質量部程度）、メチリンジアニリン（ゴム１００質量部に対して、０．２〜１０質量部程度）が挙げられる。
【０１５８】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて、加硫促進剤を使用することができる。加硫促進剤としては、例えば、アルデヒド・アンモニア系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系の加硫促進剤が挙げられる。
【０１５９】
アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミンが挙げられる。
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニジンが挙げられる。
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびそのＺｎ塩、シクロヘキシルアミン塩が挙げられる。
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアマイド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアマイド、２−（チモルポリニルジチオ）ベンゾチアゾールが挙げられる。
【０１６０】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド（ＴＭＴＭ）、ジベンタメチレンチウラムテトラサルファイドが挙げられる。
ジチオ酸塩系加硫促進剤としては、例えば、Ｚｎ−ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジエチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカーバメート、Ｚｎ−エチルフェニルジチオカーバメート、Ｔｃ−ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジメチルジチオカーバメート、Ｆｅ−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメートが挙げられる。
チオウレア系加硫促進剤としては、例えば、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレアが挙げられる。
【０１６１】
加硫促進剤の使用量は、例えば、ゴム１００質量部に対して、０．５〜２質量部程度であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
また、加硫促進剤として、例えば、ゴム用助剤を併せて用いることができる。ゴム用助剤としては、例えば、酸化亜鉛（ゴム１００質量部に対して、５質量部程度）、ステアリン酸、オレイン酸およびこれらのＺｎ塩（ゴム１００質量部に対して、２〜４質量部程度）が挙げられる。
【０１６２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が液状ポリマーを含有する場合は、液状ポリマーを、例えば、上記の混練操作中に添加することができる。また、液状ポリマーを、ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂および／または未加硫のゴムに予め混合しておくことができる。
【０１６３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物がオリゴマーを含有する場合は、オリゴマーを、例えば、上記の混練操作中に添加することができる。また、オリゴマーを、ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂および／または未加硫のゴムに予め混合しておくことができる。
【０１６４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が液状ポリマーおよびオリゴマーを含有する場合は、例えば、液状ポリマーおよびオリゴマーを一緒にまたは別々に上記の混練操作中に添加することができる。また、液状ポリマーおよびオリゴマーを一緒にまたは別々にポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂および／または未加硫のゴムに予め混合しておくことができる。
【０１６５】
ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂またはゴムへの各種添加剤の添加は、上記の混練操作中に行ってもよく、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。加硫剤も予めゴム中に混合しておき、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムを混練すると同時にゴムを架橋させることができる。
【０１６６】
ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂とゴムの混練に使用する混練機は、特に限定されず、例えば、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリーミキサー、２軸混練押出機が挙げられる。特に、ポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とゴムとの混練およびゴムの動的架橋には、２軸混練押出機を用いるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。また、２種類以上の混練機を使用し、順次混練することができる。
【０１６７】
溶融混練の条件として、温度はポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよい。
混練時の剪断速度は５００〜７５００ｓｅｃ-1であるのが好ましい。
混練の合計時間は３０秒〜１０分、また、添加後の加硫時間は１５秒〜５分であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１６８】
調製された熱可塑性エラストマー組成物は、混練押出機から、ストランド状に押し出して、水等で冷却後、樹脂用ペレタイザーでペレット状とし、その後、成形を行うこともできる。また、調製された高温の熱可塑性エラストマー組成物は、例えば、ノズルなどを使用して押出ながらガラス等の被着体に打設、充填することができる。また、調製された熱可塑性エラストマー組成物は押出成形、射出成形等によって例えばスペーサーの形状に成形することができる。成形機から出た高温の熱可塑性エラストマー組成物を用いる場合、ガラス板とスペーサーとの間の接着性が高くなるので好ましい。
【０１６９】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を使用することができる被着体としては、ガラスが挙げられる。また、ガラスの他、金属、プラスチック、ゴム、セラミックを被着体として用いることができる。例えば、ガラスとガラスまたはガラス以外の材料とを接着させることができる。
【０１７０】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の接着は特に制限されない。接着温度としては、１３０〜２３０℃であるのが好ましく、１６０〜１８０℃であるのがより好ましい。熱可塑性樹脂がポリアミドの場合は２２０〜２５０℃であるのが好ましい。
【０１７１】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの接着強度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５６：１９９９に準じて２３℃および５０％ＲＨの環境下で測定された接着強度が０．５Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような場合、ガラスとの接着性が十分であると言える。
【０１７２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラス表面のシラノールと共有結合または水素結合を形成することが可能である。これによって、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスと強固に接着することができる。
【０１７３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が官能基を有する液状ポリマーを含有する場合、官能基を有する液状ポリマーは、ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂またはゴムと反応して共有結合を形成することができる。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物が官能基を有するオリゴマーを含有する場合、官能基を有するオリゴマーは、ポリオレフィンもしくは熱可塑性樹脂またはゴムと反応して共有結合を形成することができる。
【０１７４】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物が官能基を有する液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを２種以上含有する場合、官能基を有する液状ポリマーおよび／またはオリゴマーは異種の液状ポリマーおよび／またはオリゴマーと反応して共有結合を形成することができる。
【０１７５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の用途としては、例えば、グレイジングチャンネルにようなガスケット、シーリング、パッキングが挙げられる。
【０１７６】
従来、複層ガラスのグレイジングチャンネルには塩化ビニル製のものが使用されていた。塩化ビニル製のグレイジングチャンネルはガラスと物理的に密着または接着剤で複層ガラスとグレイジングチャンネルとを接着させることによって、複層ガラス内に水が浸入するのを防いでいる。
しかしながら、塩化ビニルの経時的な劣化等により、グレイジングチャンネルとガラスとの間に隙間が生じ、この隙間から水が浸入して複層ガラスのシール剤をはく離させ、さらに複層ガラス内に浸入して複層ガラスを結露させてしまうという問題があった。
これについて、本発明者は、グレイジングチャンネルとガラスとを十分に接着させることに想到し、検討の結果、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を見出したのである。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度に優れる。したがって、本発明の熱可塑性エラストマー組成物はプライマーや接着剤を用いる必要がない。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物はチクソトロピー性に優れる。
また、従来は、塩化ビニルをグレイジングチャンネルに成形し、得られた成形体を複層ガラスにはめ込むという工程が必要であった。
これに対して、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、これを直接ガラスに施工して冷却、固化させることができ、作業性に優れる。
【０１７７】
次に、本発明の積層体について以下に説明する。
本発明の第１の態様の積層体は、
熱可塑性樹脂と、前記熱可塑性樹脂中に粒子状に分散し、少なくとも一部が架橋しているゴムとを含有する熱可塑性エラストマー組成物と、ガラスとの積層体であって、
前記熱可塑性エラストマー組成物と前記ガラスとの接着強度が、２３℃および５０％ＲＨの環境下で０．５Ｎ／ｍｍ以上であるものである。
【０１７８】
熱可塑性エラストマー組成物について以下に説明する。
本発明の第１の態様の積層体において使用される熱可塑性エラストマー組成物としては、ガラスとの接着性により優れるという観点から、例えば、熱可塑性樹脂およびゴムのうちの少なくとも一方が、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１７９】
また、ガラスとの接着性により優れるという観点から、熱可塑性樹脂が、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１８０】
また、ガラスとの接着強度により優れるという観点から、熱可塑性エラストマー組成物が、さらに液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを含有し、液状ポリマーおよびオリゴマーのうちの少なくとも一方が、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが、好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１８１】
さらに、熱可塑性エラストマー組成物が、さらに液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを含有する場合、熱可塑性樹脂、ゴム、液状ポリマーおよびオリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種が、例えば、シラノール基、加水分解性ケイ素基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、（メタ）アクリレート基、ビニル基、イソシアネート基および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するのが、好ましい態様の１つとして挙げられる。
【０１８２】
具体的な熱可塑性エラストマー組成物としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物が挙げられる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上述のとおりである。
【０１８３】
本発明の第１の態様の積層体に使用されるガラスは、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１８４】
熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に制限されず、例えば、用途に応じて適宜選択することができる。具体的には例えば、熱可塑性エラストマー組成物をグレイジングチャンネルとする場合、熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとの接着強度により優れ、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、複層ガラスの外周１ｍあたり２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１８５】
熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの接着温度は、熱可塑性エラストマー組成物に含有される熱可塑性樹脂およびゴムの種類に応じて適宜選択することができる。熱可塑性樹脂がポリアミドである場合、接着温度は２２０〜２５０℃であるのが好ましく、２３０〜２４０℃であるのがより好ましい。それ以外の熱可塑性樹脂の場合は、接着温度は１３０〜２３０℃であるのが好ましく、１６０〜１８０℃であるのがより好ましい。
【０１８６】
熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度が高く、チクソ性を有する。したがって、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１８７】
本発明の第１の態様の積層体における接着強度の測定について以下に説明する。
被着体として縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ３ｍｍのガラスを１枚用意する。
このガラスに、熱可塑性エラストマー組成物を用いてこれを縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ３ｍｍのシート状としたシート状サンプルを積層させ、積層体とする。
次いで、得られた積層体を、１８０℃で１０分間（熱可塑性エラストマー組成物に含有される熱可塑性樹脂がポリアミドの場合は２３０℃で１０分間）加熱して、熱可塑性エラストマー組成物を溶融させガラスに接着させた後、放冷し、接着力評価用サンプルとする。２３℃および５０％ＲＨの環境下、測定器具として引張試験機［（株）島津製作所製、オートグラフＡＧＳ−５ｋＮＧ］を用いて、つかみ具移動速度５０ｍｍ／分の条件で、接着力評価用サンプルの９０度はく離試験を行い接着強度を測定する。
【０１８８】
上記の試験によって測定された本発明の第１の態様の積層体の接着強度は０．５Ｎ／ｍｍ以上である。このような範囲の場合、ガラスとの接着強度に優れるといえる。また、本発明の第１の態様の積層体の接着強度は、０．５〜１５Ｎ／ｍｍであるのが好ましく、２．５〜１５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましい。
【０１８９】
本発明の第２の態様の積層体について説明する。
本発明の第２の態様の積層体は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの積層体である。
【０１９０】
本発明の第２の態様の積層体に使用される熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物であれば特に制限されない。
本発明の第２の態様の積層体に使用されるガラスは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【０１９１】
本発明の第２の態様の積層体における熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、特に制限されない。例えば、用途に応じて適宜選択することができる。具体的には例えば、熱可塑性エラストマー組成物をグレイジングチャンネルとする場合、熱可塑性エラストマー組成物の使用量は、ガラスとの接着強度により優れ、ガラスとサッシとの密着性を高くするという観点から、複層ガラスの外周１ｍあたり、２００〜６００ｇであるのが好ましく、３５０〜４５０ｇであるのがより好ましい。
【０１９２】
熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの接着温度は、熱可塑性エラストマー組成物に含有される熱可塑性樹脂およびゴムの種類に応じて適宜選択することができる。熱可塑性樹脂がポリアミドである場合、接着温度は２２０〜２５０℃であるのが好ましく、２３０〜２４０℃であるのがより好ましい。それ以外の熱可塑性樹脂の場合は、接着温度は１３０〜２３０℃であるのが好ましく、１６０〜１８０℃であるのがより好ましい。
【０１９３】
熱可塑性エラストマー組成物は、ガラスとの接着強度が高く、チクソ性を有する。したがって、ガラス上に厚みをもって施工することができる。ガラス上に施工される熱可塑性エラストマー組成物の厚さとしては、冷却固化の観点から、０．５〜１０ｍｍであるのが好ましい。
【０１９４】
本発明の第２の態様の積層体は、熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの接着強度が、２３℃および５０％ＲＨの環境下で０．５Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。このような範囲の場合、ガラスとの接着強度に優れるといえる。また、本発明の第２の態様の積層体の接着強度は、０．５〜１５Ｎ／ｍｍであるのがより好ましく、２．５〜１５Ｎ／ｍｍであるのがさらに好ましい。
接着強度の測定は、本発明の第１の態様の積層体と同様である。
【０１９５】
本発明の第１〜第２の態様の積層体の用途としては、例えば、複層ガラス、自動車用ガラス、建築用ガラスが挙げられる。
【実施例】
【０１９６】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
【０１９７】
１．接着力の評価方法
後述のとおりにして得た接着力評価用サンプルを用いて、２３℃および５０％ＲＨの環境下、測定器具として引張試験機［（株）島津製作所製、オートグラフＡＧＳ−５ｋＮＧ］を用いて、つかみ具移動速度５０ｍｍ／分の条件で、接着力評価用サンプルの９０度はく離試験を行い接着強度を測定した。結果を第１表〜第７表に示す。
【０１９８】
２．成分の調製
２−１．ＥＰＤＭ系コンパウンド
ＥＰＤＭ１００質量部（三井ＥＰＴ４０２１、三井化学社製）と、カーボンブラック３０質量部（シーストＶ、東海カーボン社製）と、ステアリン酸１．５質量部（ビーズステアリン酸ＮＹ、日本油脂社製）、老化防止剤１．５質量部（アンチゲンＲＤ−Ｇ、住友化学社製）とをバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練し、ＥＰＤＭ系コンパウンドとし、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化してＥＰＤＭ系コンパウンドのペレットを得た。
【０１９９】
２−２．ＮＢＲ系コンパウンド
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）１００質量部（Ｎｉｐｏｌ  １０４２、日本ゼオン社製）と、カーボンブラック４０質量部（シーストＶ、東海カーボン社製）と、ステアリン酸２質量部（ビーズステアリン酸ＮＹ、日本油脂社製）、老化防止剤２質量部（ノクラック２２４、大内新興化学工業社製）とをバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練してＮＢＲ系コンパウンドとし、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化してＮＢＲ系コンパウンドのペレットを得た。
【０２００】
２−３．ＸＮＢＲ系コンパウンド
カルボキシ基変性アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）１００質量部（商品名：Ｎｉｐｏｌ  １０７２、日本ゼオン社製）と、カーボンブラック４０質量部（シーストＶ、東海カーボン社製）と、ステアリン酸２質量部（ビーズステアリン酸ＮＹ、日本油脂社製）、老化防止剤２質量部（ノクラック２２４、大内新興化学工業社製）とをバンバリーミキサーを用いて１００℃で混練してＸＮＢＲ系コンパウンドとし、ゴム用ペレタイザーで約１００℃にてペレット化してＸＮＢＲ系コンパウンドのペレットを得た。
【０２０１】
２−４．シラン末端ポリオレフィン
窒素雰囲気下でヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン（エポール、出光興産社製）１００質量部に対して、イソシアネートシラン（Ａ１３１０、日本ユニカー社製）５質量部およびジブチルスズジラウレート０．５質量部を添加し、５０℃にてニーダーを用いて３０分かくはんし反応させることにより、シラン末端ポリオレフィンを得た。
【０２０２】
３．熱可塑性エラストマー組成物の調製
第１表〜第７表に示すゴムコンパウンドと第１表〜第７表に示すポリオレフィンまたは熱可塑性樹脂とを第１表〜第７表に示す量比でドライブレンドし、２軸混練機に投入し溶融混練した後、中間の投入口からイオウ２質量部（粉末イオウ、軽井沢精錬所社製）と、酸化亜鉛２質量部（亜鉛華３号、正同化学工業社製）を添加して動的加硫を行った。このときの２軸混練機は、温度２３０℃で、剪断速度１０００ｓ-1に設定した。さらに、液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを添加する場合は、２軸混練機の最終投入口より第１表〜第７表に示す液状ポリマーおよび／またはオリゴマーを第１表〜第７表に示す量比で投入し混練して熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
得られた熱可塑性エラストマー組成物を、熱プレスを用いて、２００〜２３０℃の条件下で厚さ３ｍｍのシート状にした。得られたシートを縦２００ｍｍ、横２５ｍｍに切り出し、熱可塑性エラストマー組成物のシート状サンプルとした。
【０２０３】
４．熱可塑性エラストマー組成物とガラスとの接着
縦２００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ５ｍｍのガラス１枚を準備した。このガラスの片面に、上記のとおりにして得られたシート状サンプルを積層させた。積層後、ガラスを第１表〜第７表に示す接着条件下（接着温度、時間）に置き、ガラスと熱可塑性エラストマー組成物とを接着させ、接着力評価用サンプルを得た。
【０２０４】
【表１】
2007177034.tif 000004
【０２０５】
第１表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＰＰ：サンアロマーＰＬ４００Ａ（ポリプロピレン）、サンアロマー社製
・ＥＰＤＭ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・シラン末端ポリオレフィン：上記のとおり調製したもの
・エポキシ化ポリブタジエン：エポリードＰＢ３６００（エポキシ変性ポリブタジエン）、ダイセル化学工業社製（以下、同様。）
・ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン：エポール、出光興産社製（以下、同様。）
・アミノシラン：Ａ１１１０、日本ユニカー社製（以下、同様。）
・エポキシシラン：Ａ１８７、日本ユニカー社製（以下、同様。）
・酸無水物シラン：ＧＥＮＩＯＳＩＬ  ＧＦ２０、ＷＡＣＫＥＲ社製（以下、同様。）
・イソシアネートシラン：Ａ１３０、日本ユニカー社製（以下、同様。）
・多官能エポキシ樹脂：デナコールＥＸ４２１、ナガセケムテックス社製（以下、同様。）
・水酸化アルミニウム：ハイジライトＨ−Ｗ、昭和電工社製（以下、同様。）
・スズ触媒：ＳＴＡＮＮ  ＢＬ、三共有機合成社製（以下、同様。）
【０２０６】
第１表から明らかなように、実施例１−１〜１−８の熱可塑性エラストマー組成物は、比較例１と比べてガラスとの接着強度が０．５Ｎ／ｍｍ以上と高い。
【０２０７】
【表２】
2007177034.tif 000005
【０２０８】
第２表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・シラングラフトＰＥ：リンクロンＭＦ９００Ｎ、三菱化学社製
・ＥＰＤＭ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・マレイン化ポリブテン：日石ポリブテン  ＨＶ１００Ｍ、新日本石油社製（以下、同様。）
・アクリル末端ポリブタジエン：ＢＡＣ−４５、大阪有機化学工業社製
・ビニルシラン：Ａ１７２、日本ユニカー社製（以下、同様。）
・アクリルシラン：Ａ１７４、日本ユニカー社製
・ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ化ポリブタジエン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、多官能エポキシ樹脂、水酸化アルミニウムおよびスズ触媒：上記と同様
【０２０９】
第２表から明らかなように、実施例２−１〜２−８の熱可塑性エラストマー組成物は、比較例１と比べて、ガラスとの接着強度が０．５Ｎ／ｍｍ以上と高い。
【０２１０】
【表３】
2007177034.tif 000006
【０２１１】
第３表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・エポキシ化ＰＥ：ボンドファーストＥ、住友化学社製
・ＥＰＤＭ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・モノエポキシド：ＡＯＥＸ２４、ダイセル化学工業社製
・ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、エポキシ化ポリブタジエン、シラン末端ポリオレフィン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、多官能エポキシ樹脂、水酸化アルミニウムおよびスズ触媒：上記と同様
【０２１２】
第３表から明らかなように、実施例３−１〜３−７の熱可塑性エラストマー組成物は、比較例２と比べて、ガラスとの接着強度が高く、いずれもその値が０．５Ｎ／ｍｍ以上である。
【０２１３】
【表４】
2007177034.tif 000007
【０２１４】
第４表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・無水マレイン酸変性ＰＰ：アドマーＱＦ５００、三井化学社製
・ＥＰＤＭ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・ヒドロキシ基末端水素添加ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブタテン、シラン末端ポリオレフィン、アミノシラン、エポキシシラン、イソシアネートシラン、酸無水物シラン、水酸化アルミニウムおよびスズ触媒：上記と同様
【０２１５】
第４表から明らかなように、実施例４−１〜４−７の熱可塑性エラストマー組成物は、比較例３と比べて、ガラスとの接着強度が高く、いずれもその値が０．５Ｎ／ｍｍ以上である。
【０２１６】
【表５】
2007177034.tif 000008
【０２１７】
第５表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＰＡ：アミラン  ＣＭ６０４１ＸＦ、東レ社製、ポリアミド
・ＮＢＲ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・ＸＮＢＲ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・ヒドロキシ基末端ポリブタジエン：Ｐｏｌｙｂｄ  Ｒ−４５ＨＴ、出光興産社製（以下、同様。）
・ＣＴＢＮ：カルボキシ基末端ＮＢＲ、ＨＹＣＡＲ  ＣＴＢＮ  １３００×１３、宇部興産社製
・ＡＴＢＮ：アミノ基末端ＮＢＲ、ＨＹＣＡＲ  ＡＴＢＮ  １３００×１６、宇部興産社製
・ＭＡＰＤ：１−メチルアミノ−２，３−プロパンジオール、ダイセル化学工業社製
・ビニルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、水酸化アルミニウム、スズ触媒：上記と同様
【０２１８】
第５表から明らかなように、実施例５−１〜５−７の熱可塑性エラストマー組成物は、比較例４と比べて、ガラスとの接着強度が高く、いずれもその値が０．５Ｎ／ｍｍ以上である。
【０２１９】
【表６】
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【０２２０】
第６表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＥＭＡＡ：ニュクレルＮ１５２５、三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体
・ＥＰＤＭ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・ＢＴＣ：ブタンテトラカルボン酸、ダイセル化学工業社製
・ヒドロキシ基末端ポリブタジエン、シラン末端ポリオレフィン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、ＭＡＰＤ、水酸化アルミニウム、スズ触媒：上記と同様
【０２２１】
第６表から明らかなように、実施例６−１〜６−７の熱可塑性エラストマー組成物は、比較例５と比べて、ガラスとの接着強度が高く、いずれもその値が０．５Ｎ／ｍｍ以上である。
【０２２２】
【表７】
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【０２２３】
第７表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・ＥＶＯＨ：エバールＧ１５６Ｂ、クラレ社製、エチレン−ビニルアルコール共重合体
・ＮＢＲ系コンパウンド：上記のとおり調製したもの
・ヒドロキシ基末端ポリブタジエン、エポキシ変性ポリブタジエン、ＣＴＢＮ、ＡＴＢＮ、イソシアネートシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、ＢＴＣ、水酸化アルミニウム、スズ触媒：上記と同様
【０２２４】
第７表から明らかなように、実施例７−１〜７−７の熱可塑性エラストマー組成物は、比較例６と比べて、ガラスとの接着強度が高く、いずれもその値が０．５Ｎ／ｍｍ以上である。