(57)【要約】【課題】固定化された長尺の記録ヘッドに適した、高精度で記録媒体の搬送が可能でかつコックリングを抑制し、更には高画質で高速印刷が可能な水系インクジェット用インクを用いた印刷方法の提供。【解決手段】水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上である水系インクジェット用インクを使用し、固定長尺ヘッドに該水系インクジェット用インクを供給し、搬送テーブルで送られてくる普通紙にインクヘッドから該水系インクジェット用インクを出射して印刷する１回パスの印刷法であり、該インクヘッドの着弾がすべて終了した直後に、普通紙を加圧する手段を設けていることを特徴とする水系インクジェット用インクを用いた印刷方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満である水系インクジェット用インクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上である水系インクジェット用インクを使用し、固定長尺ヘッドに該水系インクジェット用インクを供給し、搬送テーブルで送られてくる普通紙にインクヘッドから該水系インクジェット用インクを出射して印刷する１回パスの印刷法であり、該インクヘッドの着弾がすべて終了した直後に、普通紙を加圧する手段を設けていることを特徴とする水系インクジェット用インクを用いた印刷方法。
【請求項２】
加圧する力が２．０〜２０Ｎ／ｍ2であることを特徴とする請求項１に記載の水系インクジェット用インクを用いた印刷方法。
【請求項３】
加圧手段が弾性ロールで行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の水系インクジェット用インクを用いた印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規の水系インクジェット用インクを用いた普通紙への印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性がよく、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、フェザリング、画像滲みの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。
【０００６】
その一つの方法として、インクジェット用インクとして、水の含有率を５０質量％以上とした、所謂水性インクジェットインクが広く用いられているが、この様な水性インクジェットインクを用いて、電子写真用コピー紙や上質紙、中質紙といった普通紙に画像記録を行った場合、画像の裏抜け、フェザリング等の浸透性に起因する問題に加え、画像記録した普通紙のカールやコックリングが大きな問題となる。
【０００７】
上記問題に対し、ブリストウ法における記録媒体への濡れ時間と吸収係数を規定し、浸透性を改良したインクを用いるインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００８】
しかしながら、この方法では、インク中の色剤も同時に普通紙内部に浸透してしまうため、画像濃度低下やインクの裏抜けが大きくなり、特に、両面印刷には適性を有していないという欠点を抱えている。
【０００９】
また、特定のアミド化合物、ピリジン誘導体、イミダゾリン化合物または尿素化合物をカール防止剤として含有するインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【００１０】
しかしながら、この方法では、インク液の乾燥に伴い、記録ヘッドのノズル部で目詰まりを起こしやすいという問題を有している。
【００１１】
また、上記カールを改良する方法として、画像印字面の裏面側に、水を含む溶液を付与してカールバランスを適正化するインクジェット記録法補が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１２】
しかしながら、この方法では、両面記録適性を有していないこと、普通紙へのインク及びカールバランス液の付着量の増加に伴い、普通紙の強度が低下し、搬送時にジャミング等を生じやすい欠点があった。
【００１３】
また、水性インクジェットインクに代えて、高速で印字を行うことのできるソルベント系インクも検討されている。即ち、揮発性溶媒を含有して乾燥性を高めた溶剤インク（ソルベント系インクジェットインク）を用いることで、普通紙に印字しても、記録媒体への浸透が速く乾燥時間が短く、記録媒体のカール等が生じず、高速な印字が可能である。しかしながらソルベント系インクは、普通紙媒体への浸透性が高いため、文字再現性が悪いこと、および記録媒体での裏抜けを引き起こし、特に普通紙の両面に印字を行う場合の大きな障害となっていた（例えば、特許文献４参照。）。
【００１４】
したがって上記水系インクジェットインクでも印刷した後に普通紙がコックリング（皺）を起こし、印刷品質が完全に改善
されるというところまでは至っていない。コックリングの原因は必ずしも明確にはなっていないが、以下のようにして発生すると推定している。
【００１５】
紙に水分が付与される場合、紙のセルロース繊維間に形成されている水素結合が一度切断される。すなわち、水分の付与により、セルロースの膨潤が生じるとともに化学的な現象が生じている。この時、インクの浸透は紙の深さ方向に均一ではなく、深い部分ほどインク量は少なくなっている。インクに使った部分、すなわち水と接触した繊維は膨潤するため、水分を付与した面の反対側に反る。ところが、一度、吸収したセルロース中の水分は次第に蒸発し、セルロースの収縮が始まるとともに、一旦切れた水素結合の再結合が起こる。
【００１６】
その際に切れた位置で再結合せず、別の位置で再結合するために紙は水分を付与した面の方向に次第に反る。これが連なった形で波うちが発生するのがコックリング現象と推定している。
【００１７】
以上のように水系インクジェット用インク（以下、単にインクともいう）では現象面から推定して、印刷した普通紙の表面にコックリングが発生することはやむをえないところであり、このコックリングをいかにして制御し、なくしていくかが問題である。
【００１８】
特にインクジェットプリンタの高解像度化、高速記録化に伴い、インクジェットヘッドは吐出口が高密度に配列され、かつ吐出口の数が多くなり長尺化の傾向にある。このように高密度に配列され、固定化された長尺ヘッドを用いて１回のパスで高速印刷を行うシステムの場合、従来に比べ記録媒体自体の浮きなどが記録に影響を及ぼすため確実に
高精度で記録媒体を搬送する手段が必要であり、記録媒体を印刷後にコックリングなく、搬送する方法を開発していくことが極めて重要な問題である。
【００１９】
溶剤リッチの水系インクジェット用インクを用いてインクヘッドから出射して、普通紙に印刷していく過程で、インクが
普通紙表面に着弾してから繊維中に染み込み、同時に紙の繊維が膨張し始めるが、従来の水リッチなインクに比較して水分蒸発が少ないため、コックリングは少なくて済む。さらに印刷してから印刷表面に残る溶剤に対して、物理的に吸着しやすい搬送手段、制御を設けることでと印刷してからのコックリングを改善していくものである。
【００２０】
本解決策には、固定化された長尺ヘッドにより１回のパスで印刷を行うシステムには好適の方法である。
【００２１】
（１）例えば、特許文献５には分子構造中に水酸基を４個以上有し、水または水性有機溶媒に溶解な固体物質を含むインクジェット用インクが提案されている。また、特許文献６には糖類などのカール防止剤を含有するインクが提案されている。また、特許文献７、特許文献８には糖類、糖アルコール類を含有したインクが提案されている。
【００２２】
また、特許文献９にはカール防止剤として特定のアミド化合物を含有したインクが提案されている。
【００２３】
また、特許文献１０には特定の多価アルコールとグリセリンを組み合わせて含有したインクが提案されている。また、特開２０００−１９８２６７号公報（特許文献１１）には溶媒、高分子バインダ、媒染剤、水溶性カール防止化合物、水溶性糊抜き化合物、耐光性化合物、消泡剤などを含むインクが提案されている
しかし上記（１）に記載した技術はいずれもカールのような単一現象は改善できるかもしれないが、普通紙前面に連続して発生するコックリングを改善する手段ではなかった。
【００２４】
（２）そこで近年、インクジェットプリンタの高解像度化、高速記録化に伴い、インクジェットヘッドは吐出口が高密度に配列され、かつ吐出口の数が多くなり長尺化の傾向にある。このように高密度に配列され、長尺化されたヘッドを用いた場合、従来に比べ記録媒体自体の浮きなどが記録に影響を及ぼすため確実に高精度で記録媒体を搬送する手段が必要となる。その手段の一つとして吸着を用いた搬送方法は有用な手段である。
【００２５】
しかし、吸着を用いた搬送方法においては、特許文献１２のように記録媒体を排出する部材にリブを設けることによりコックリングの影響を記録媒体裏面方向へ逃がすことが出来なくなるため、コックリング自体を抑制することが問題となっている。
【００２６】
そこで、前記のように、特許文献１３ではフルラインヘッドを固定し、プリント媒体を搬送する方式における最適な設計方法が提案されているが、コックリング自体を抑制するものでないため、画像が高濃度な場合など高精度な記録を行なえない。
【００２７】
また、特許文献１４のように静電吸着の強い領域と弱い領域を交互に複数分散して有する静電吸着手段によりコックリング自体を抑制する技術について見ると、記録媒体の膨潤による変形は時間経過により成長するものであり、記録媒体の膨潤自体を抑制していないため、画像が高濃度の場合などはコックリングを抑制することは困難である。コックリング自体を抑制するには記録媒体の膨潤変形の時間経過による成長自体を止め抑制することが必要である。
【００２８】
また、インクジェットヘッドは吐出口が高密度に配列され、かつ吐出口の数が多くなり長尺化になるに伴い記録速度は速くなるため、連続印刷時などに先に印刷した用紙のインクが定着する前に後から印刷した用紙が重なり、先に印刷した印刷面を汚したり、印刷、排紙した直後の用紙の印刷面に他のものが接触することにより印刷面を汚すなどの不具合が生じる。
【００２９】
これらを解決するために、加熱式定着手段を有する特許文献１５や１６などインクの記録媒体への定着手段が提案されている。しかし、これらの発明は吸着手段を用いた搬送機構を有するインクジェット記録装置ではなく、吸着手段を用いた搬送機構のコックリング問題に関するものではない。特許文献１７では吸着手段を用いた搬送機構に加熱式定着手段を有するが、吸着手段を用いた場合に発生するコックリング対策に対して無策であり、ヘッドの長尺化に伴うインク乾燥に対して十分に好適な形態とはいえない。
【特許文献１】特開平１０−３１６９１５号公報
【特許文献２】特開平９−１７６５３８号公報
【特許文献３】特開平１０−２７２８２８号公報
【特許文献４】特開２００５−２２０２９８号公報
【特許文献５】特開平４−３３２７７５号公報
【特許文献６】特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献７】特開平６−２４０１８９号公報
【特許文献８】特開平９−１６５５３９号公報
【特許文献９】特開平９−１７６５３８号公報
【特許文献１０】特開平１０−１３０５５０号公報
【特許文献１１】特開２０００−１９８２６７号公報
【特許文献１２】特開平６−１１５０６８号公報
【特許文献１３】特開２００２−１５４２００号公報
【特許文献１４】特開平７−１３３０３５号公報
【特許文献１５】特開２０００−２３８２５０号公報
【特許文献１６】特開２０００−２７２１０４号公報
【特許文献１７】特開２００１−６３０１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
本発明の目的は、上記の問題を鑑みてなされたものであり、固定化された長尺の記録ヘッドに適した、高精度で記録媒体の搬送が可能でかつコックリングを抑制し、更には高画質で高速印刷が可能な水系インクジェット用インクを用いた印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００３１】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００３２】
１．水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満である水系インクジェット用インクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上である水系インクジェット用インクを使用し、固定長尺ヘッドに該水系インクジェット用インクを供給し、搬送テーブルで送られてくる普通紙にインクヘッドから該水系インクジェット用インクを出射して印刷する１回パスの印刷法であり、該インクヘッドの着弾がすべて終了した直後に、普通紙を加圧する手段を設けていることを特徴とする水系インクジェット用インクを用いた印刷方法。
【００３３】
２．加圧する力が２．０〜２０Ｎ／ｍ2であることを特徴とする前記１に記載の水系インクジェット用インクを用いた印刷方法。
【００３４】
３．加圧手段が弾性ロールで行うことを特徴とする前記１又は２に記載の水系インクジェット用インクを用いた印刷方法。
【００３５】
即ち、本発明はまず固定した長尺の記録ヘッドに対して、普通紙を搬送しながら印刷していくシステムを想定し、そこに使用する好適なインクとその印刷方法を検討した。その結果、水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であるインクジェットインクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上であることを特徴とする水系インクジェットインクを使用し長尺ヘッドにて本インクを出射し、搬送されてくる普通紙に印刷する方法を持ち、その搬送方法として、該長尺ヘッドからの着弾が終了した直後に普通紙を加圧する手段を設けて、印刷面に圧力をかけることで目的が達成される。
【００３６】
近年、インクジェットプリンタの高解像度化、高速記録化に伴い、インクジェットヘッドは吐出口が高密度に配列され、かつ吐出口の数が多くなり長尺化の傾向にある。このように高密度に配列され、長尺化された固定ヘッドを用いた場合、従来に比べ記録媒体自体の浮きなどが記録に影響を及ぼすため確実に高精度で記録媒体を搬送する手段が必要となる。
【００３７】
その手段の一つとして吸着を用いた搬送方法は有用な手段である。しかし先ほども述べたように水系インクジェットインクを使用している限り、水による繊維間の膨張、水素結合の切断、また再水素結合による伸縮の繰り返しが避けられないため、水系インクでも水の量を下げて、溶剤リッチにしたインクが開発された。このインクにより水の蒸発による紙表面の伸縮、膨張の動きが少なくなり、コックリング現象が低減されることがわかってきた。しかしそれだけでは十分ではないこともわかっている。
【００３８】
そこで、長尺ヘッドを配列した１回バス印刷システムラインに印刷時にコックリングが不完全で残っている部分を物理的に抑えてコックリングを制御することが効果があると考えられ、以下の方法を検討した。
【００３９】
つまり、溶剤リッチな水系インクジェットインクを普通紙に印刷すると、紙表面にはまだ溶剤が多く含まれているため、紙自体の質量が増加してくる。しかし印刷が進み、長尺ヘッドを各色のプリントバーを通過していくたびに、インクが紙に乗りコックリングが少しづつ出てくると推定される。
【００４０】
そこでこの紙繊維の伸びをとめるためには、物理的に繊維の伸びを抑えてしまうことで防止できると推定した。しかも繊維の伸びは短時間のうちに発生してしまうため、搬送方法として該インクヘッドからのインク着弾終了直後に普通紙面を加圧することで繊維間の伸びが止まると推定される。この場合、繊維間の伸び方向に対して、垂直な方向から加圧することが重要であり、例えば搬送ラインの最終出口付近に加圧弾性ロールと固定ロールの間の通過させるだけでもコックリング防止の効果が上がる。加圧力は可変で対応できるが、効果が上がる力の大きさは２．０Ｎ／ｍ2以上であるとコックリングの発生はなく、それ以下であるとコックリングの発生は防止できないことを見いだした。
【発明の効果】
【００４１】
本発明による水系インクジェット用インクを用いた印刷方法は、固定化された長尺の記録ヘッドに適した、高精度で記録媒体の搬送が可能でかつコックリングを抑制し、更には高画質で高速印刷が可能で優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下、本発明を更に詳細に述べる。
【００４３】
本発明の水系インクジェット用インクは、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することが第一の特徴である。
【００４４】
この溶剤組成により、普通紙に記録した場合でも文字画質に優れ、裏抜けが小さく、且つカールが殆どないプリントを得ることが可能である。さらに、この文字画質、裏抜けとカール抑制の両立効果は水性インクと油性インクのトレンドからは完全に逸脱したものである。
【００４５】
しかし水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、さらに少なくとも水を含有することにより、インクとセルロースとの相互作用を小さくし、記録後にも乾燥収縮に抗するに必要な分のセルロース間結合が残存した状態にすることでカールを抑制し、また、少ないながらも水を含有することによりセルロースと相互作用する部分を有していることにより、文字画質、裏抜けが良いものと考えている。ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの５０質量％〜８０質量％含有するのが更に好ましい。
【００４６】
以上のように普通紙に対する印刷時のカール、コックリングはある程度抑制しているものの、インク組成だけでは完全にコックリングは改善できないため、物理的にコックリングを制御する手段として、印刷後に普通紙表面を加圧することで紙繊維間の伸縮を抑えることで完全にコックリングを改善できることがわかり、本発明に至った。
【００４７】
本発明でいう溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）1/2であり、２５℃における値を指す。
【００４８】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値（括弧ないの数値）と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】
エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
本発明のインクでは、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤に加えて、従来公知の各種水溶性有機溶剤を併用することができる。
【００５０】
この併用する溶媒として好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００５１】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は、インク中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、界面活性剤を用いた分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から特に好ましい。
【００５２】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５３】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００５４】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００５５】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５６】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５７】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００５８】
本発明のインクでは、上記分散において高分子分散剤を用いることが好ましい。
【００５９】
本発明でいう高分子分散剤とは、分子量が５０００以上、２０００００以下の高分子成分を有する。高分子分散剤の種類としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等を挙げることができる。
【００６０】
酸性の高分子分散剤の場合、中和塩基で中和して添加することが好ましい。ここで中和塩基は特に限定されないが、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等の有機塩基であることが好ましい。
また、本発明において、高分子分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００６１】
上記構成からなる本発明のインクは、インクの表面張力としては、２５℃で３０〜３９ｍＮ／ｍであることが好ましく、もっとも好ましくは３２〜３８ｍＮ／ｍである。
【００６２】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００６３】
本発明のインクジェットインクにおいて、分散時の添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としては陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
【００６４】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、等が挙げられる。
【００６５】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００６６】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００６７】
非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００６８】
また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。
【００６９】
また、本発明のインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００７０】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００７１】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００７２】
本発明のインクジェットインクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００７３】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００７４】
その中でも、本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことを特徴とする。
【００７５】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。特に、本発明のインクジェット記録方式においては、普通紙の両面に画像印字を行うことを１つの特徴としている。
【００７６】
両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。
【００７７】
本発明のインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００７８】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００７９】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００８０】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。
【００８１】
本発明に係る普通紙に用いることのできる水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００８３】
（１）実施例１〜５
（インク組成）
有機溶剤（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ＳＰ値２３．０）    ６７部
水                                                                    ２０部
有機顔料                                                              １０部
高分子分散剤（アクリル−スチレン共重合体ポリマー３０質量％水溶液）      ３部
上記組成の材料混ぜて約２時間ディゾルバーで攪拌し、左記予備混合液５Ｌを得た。
【００８４】
その後、この予備混合分散液をビーズミル（アシザワファインテック製ＭｉｎｉＣｅｒ、有効容積０．１６Ｌ、ローター周速度４．６ｍ／ｓｅｃ、ビース径０．５ｍｍ、ビーズ充填率６０％（有効容積に対する見かけ充填率として）で毎分１００ｍｌで液を送付して、上記分散機に４回通過させてインク分散液を得た。
【００８５】
さらに上記で得た分散液２０００ｍｌを取り出し、容器に入れてディゾルバーで攪拌しながら、溶剤と水の混合液をゆっくり添加していく。添加終了までの時間は約１０分で、その後２時間攪拌を継続して、最終的にインク液を得た。
【００８６】
最終的なインク液の組成は以下の通りである。
【００８７】
有機溶剤                                                          ６９．５部
水                                                                ２５．０部
有機顔料                                                            ４．０部
分散剤                                                              １．５部
上記で使用した有機顔料４色は以下のものである。なお実施例の測定結果はＭａｇｅｎｔａ色を使用した時の値である。またインク表面張力が適性な範囲で実験するために、表面張力の値を調整した。調製方法は、表１、２に記載した通り、溶剤であるトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水の配合比率表１、２のデータのように調製して作製した。ただし顔料と分散剤の比率は変更していない。
【００８８】
Ｍａｇｅｎｔａ；クロモファインマゼンタＲＧ（大日本インキ化学製）
Ｙｅｌｌｏｗ；パリオトールゲルブＤ０９６０（ＢＡＳＦ社製）
Ｂｌａｃｋ；カラーカーボンブラック  ＭＡ−７（三菱化学製）
Ｃｙａｎ；ヘリオゲンブラウ  Ｄ７０８６（ＢＡＳＦ社製）
（インクヘッドの出射、印刷方法）
上記方法で得たインク液４色を、金属メッシュフィルター（５μｍ）で減圧濾過してから、インクヘッド上のインクタンクに入れてインクを４ＰＬで連続出射し、各色のベタ印刷４回重ねて印刷した。印刷幅はＡ４普通紙に縦２８０ｍｍ横２００ｍｍの大きさでベタ印刷した。搬送終了直後の加圧手段として弾性ロールを対向させて普通紙上を加圧した。
【００８９】
加圧力は２．０〜１０（Ｎ／ｍ2）まで変化させて、そのときのコックリングの状態を観察し、測定した。
【００９０】
また搬送スピードは、印字濃度で決定されるが、０．３ｍ／秒で実施した。
【００９１】
（印刷品質の評価）
（ａ）印刷物は、約１０分間常温２３℃、湿度５５％の環境室で乾燥させたのちに、コックリングの大きさをＡ４普通紙内の１０箇所を測定し、最大、最小値の差として出した。この際品質維持の限界目標値は０．２ｍｍとし、それ以上のコックリングは使用不可とした。
【００９２】
（ｂ）また印刷品質として、フェザーリング（滲み）を評価した。滲みが発生した場合とない場合で目視で確認した。
【００９３】
（ｃ）さらに、印刷物の裏抜けの評価として、以下の基準で評価した。
【００９４】
普通紙（コニカコピーペーパーＮＲ−Ａ１００）に印字した試料の裏面を目視観察し、
下記の基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。Ｃまでを合格とした。
【００９５】
Ａ：裏面にインクの滲み、裏抜けが全く認められない
Ｂ：裏面にインクの滲み、裏抜けが僅かに認められる程度であり許容される品質である
Ｃ：裏面にインクの滲み、裏抜けがやや認められるが、裏面印刷に際し気にならない程度である
Ｄ：裏面にインクの滲み、裏抜けがかなり認められ、裏面印刷に際し許容されない品質である
Ｅ：明らかな裏面へのインクの滲み、裏抜けが認められ、裏面印刷に対しては不適の品質である
（２）比較例１〜１１
実施例に対して、水を加えて表面張力を３９．０ｍＮ／ｍにしたものと、実施例と同じ溶剤で表面張力３８．０ｍＮ／ｍで０．５〜１．５（Ｎ／ｍ2）に落としてテストした。それ以外の条件を実施例と同様にしてインクを作製し、さらにインクヘッドの出射特性と印刷品質を上記の評価法と同様にして評価した。
【００９６】
（３）実施例６〜２０、および比較例１２〜２８
有機溶剤をトリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値２０．４）にした以外は、実施例１〜５と同じ組成で、また、上記溶剤と水の比率を変えて表面張力を３０．０まで変化させたインクを作製し、さらにインクヘッドの出射特性と印刷品質を上記の評価法と同様にして評価した。（溶剤組成３〜６使用）
（４）比較例２９〜３６
実施例において、有機溶剤をエチレングリコール（ＳＰ値３６．５）を有機溶剤主成分とした場合で、下記組成でインクを調製し、インクを作製し、さらにインクヘッドの出射特性と印刷品質を上記の評価法と同様にして評価した。
【００９７】
有機溶剤（エチレングリコール、ＳＰ値３６．５）                        ６７部
水                                                                    ２０部
有機顔料                                                              １０部
高分子分散剤（アクリル−スチレン共重合体ポリマー３０質量％水溶液）      ３部
（５）比較例３７〜４４
実施例ににおいて、有機溶剤をプロピレングリコール（ＳＰ値３６．５）を有機溶剤主成分とした場合で、下記組成でインクを調製し、さらにインクヘッドの出射特性と印刷品質を上記の評価法と同様にして評価した。
【００９８】
有機溶剤（プロピレングリコール、ＳＰ値３２．５）                      ６７部
水                                                                    ２０部
有機顔料                                                              １０部
高分子分散剤（アクリル−スチレン共重合体ポリマー３０質量％水溶液）      ３部
（６）比較例４５〜５２
実施例１において、有機溶剤を１．２−ヘキサジオール（ＳＰ値２７．４）を有機溶剤主成分とした場合で、下記組成でインクを調製し、インクを作製。さらにインクヘッドの出射特性と印刷品質を上記の評価法と同様にして評価した。
【００９９】
有機溶剤（１，２−ヘキサジオール、ＳＰ値２７．４）                    ６７部
水                                                                    ２０部
有機顔料                                                              １０部
高分子分散剤（アクリル−スチレン共重合体ポリマー３０質量％水溶液）      ３部
（７）比較例５３〜６０
実施例１において、有機溶剤をトリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値２０．４）とした場合で、下記組成のように有機溶剤が全インクの２５％でインクを調製し、インクを作製し、さらにインクヘッドの出射特性と印刷品質を上記の評価法と同様にして評価した。
【０１００】
有機溶剤  （トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ＳＰ値２０．４）
２５部
水                                                                    ６２部
有機顔料                                                              １０部
高分子分散剤（アクリル−スチレン共重合体ポリマー３０質量％水溶液）      ３部
（８）比較例６１〜６８
上記比較例５３〜６０において、有機溶剤の全インクに対する比率を１５部とし、水を７２部とした以外は比較例５３〜６０と同様にしてインクを作製し、さらにインクヘッドの出射特性と印刷品質を上記の評価法と同様にして評価した。
【０１０１】
以上の評価結果を以下に示す。
【０１０２】
【表１】
2007196417.tif 000002
【０１０３】
【表２】
2007196417.tif 000003
【０１０４】
【表３】
2007196417.tif 000004
【０１０５】
【表４】
2007196417.tif 000005
【０１０６】
【表５】
2007196417.tif 000006
【０１０７】
本発明の試料が比較に比して優れていることが分かる。