(57)【要約】【課題】  ８ｘ記録においても良好な記録特性が得られる片面２層型光記録媒体の提供。【解決手段】  情報ピットを有する第１基板上に反射透過膜からなる再生専用の第１記録層を形成した第１情報層、又は、第１基板上に有機色素を主成分とする追記可能な第１色素記録層と第１反射透過層を順次形成した光案内溝を有する第１情報層と、第２基板上に少なくとも第２反射層、有機色素を主成分とする第２色素記録層、無機保護層を順次形成した光案内溝を有する第２情報層とを、有機透明中間層を介して、基板表面を外側にして貼り合わせ、第１基板表面側から第１記録層又は第１色素記録層及び第２色素記録層に形成した信号情報を記録再生する光記録媒体において、第２色素記録層の光入射側及び／又は背後側に、第２色素記録層に接して、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｓｂから選ばれた少なくとも１種の元素、或いは該少なくとも１種の元素の化合物を含有する無機膜層を設けた片面２層型光記録媒体。【選択図】        図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報ピットを有する第１基板上に反射透過膜からなる再生専用の第１記録層を形成した第１情報層、又は、第１基板上に有機色素を主成分とする追記可能な第１色素記録層と第１反射透過層を順次形成した光案内溝を有する第１情報層と、第２基板上に少なくとも第２反射層、有機色素を主成分とする第２色素記録層、無機保護層を順次形成した光案内溝を有する第２情報層とを、有機透明中間層を介して、基板表面を外側にして貼り合わせ、第１基板表面側から第１記録層又は第１色素記録層及び第２色素記録層に形成した信号情報を記録再生する光記録媒体において、第２色素記録層の光入射側及び／又は背後側に、第２色素記録層に接して、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｓｂから選ばれた少なくとも１種の元素、或いは該少なくとも１種の元素の化合物を含有する無機膜層を設けたことを特徴とする片面２層型光記録媒体。
【請求項２】
無機膜層の膜厚が１〜２０ｎｍであることを特徴とする請求項１記載の片面２層型光記録媒体。
【請求項３】
第２反射層に接して、光入射側にＺｎ又はＳｎの酸化物を含有する金属酸化物層を設けたことを特徴とする請求項１又は２記載の片面２層型光記録媒体。
【請求項４】
金属酸化物層の膜厚が５〜３０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の片面２層型光記録媒体。
【請求項５】
無機保護層の膜厚が、３〜２０ｎｍ又は８０〜１５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の片面２層型光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、片面２層型光記録媒体（片面から２層の記録層を記録再生する光記録媒体）に関する。
【背景技術】
【０００２】
読み出し専用のＤＶＤ（デジタルバーサタイルディスク）などの光記録媒体に加えて、記録可能なＤＶＤ（ＤＶＤ＋ＲＷ，ＤＶＤ＋Ｒ，ＤＶＤ−Ｒ，ＤＶＤ−ＲＷ，ＤＶＤ−ＲＡＭなど）が実用化されている。
このＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷなどは、従来の記録可能なＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ（記録型コンパクトディスク）技術の延長線上に位置するもので、再生専用ＤＶＤとの再生互換性を確保するために、記録密度（トラックピッチ、信号マーク長）と基板厚さをＣＤ条件からＤＶＤ条件に合うように設計されている。
例えばＤＶＤ＋Ｒでは、ＣＤ−Ｒと同様に、基板上に色素系材料をスピンコーティングして光記録層を設け、その背後に金属反射層を設けた情報記録用基板を、貼り合わせ材を介して同形状の基板と貼り合せるという構成が採用されている。
ＣＤ−ＲはＣＤの規格を満足する高反射率（６５％）を有することが特徴の一つであるが、上記構成において高反射率を得るためには、光記録層が記録再生光波長で特定の複素屈折率を満足する必要があり、色素の光吸収特性が適していたからである。これはＤＶＤでも同様である。
【０００３】
ところで、読み出し専用ＤＶＤでは、記録容量を増大させるために、２層の記録層を有するものが提案されている。図２は、このような２層の記録層を有するＤＶＤの構造を示す断面図である。第１基板１１と第２基板１２は、紫外線硬化樹脂で形成された透明中間層１５を挟んで貼り合わされている。第１基板１１の内側の面には、第１記録層１３が形成されており、第２基板１２の内側の面には第２記録層１４が形成されている。第１記録層１３は誘電体膜からなり、半透明膜として形成されている。第２記録層１４は金属膜などからなり、反射膜として形成されている。第１記録層１３には凸凹状の記録マークが形成され、再生レーザー光を反射・干渉する効果により記録信号を読み取ることができる。２つの記録層から信号を読み取るため、最大８．５ＧＢ程度の記憶容量が得られる。
【０００４】
また、第１基板１１及び第２基板１２の厚みは、それぞれ約０．６ｍｍであり、透明中間層１５の厚みは約５０μｍである。半透明膜である第１記録層１３は、反射率が３０％程度となるように形成されており、第２記録層１４を再生するために照射されるレーザー光は、第１記録層１３で全光量の約３０％が反射して減衰したのち、第２記録層１４で反射し、再び第１記録層１３で減衰を受けたのち、ディスクから出ていく。再生光であるレーザー光をそれぞれ第１記録層１３又は第２記録層１４上に焦点が位置するように絞り、反射光を検出することにより、それぞれの記録層の信号を再生することができる。なお、ＤＶＤの場合、記録再生に用いるレーザー光波長は約６５０ｎｍである。
【０００５】
前記の記録可能なＤＶＤ、即ちＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷなどでも、片面から２層の記録層を記録再生する媒体（片面２層型光記録媒体）が提案されている。しかし、手前の記録層がレーザー光を減衰させるために、奥側の記録層の記録特性が得にくいという問題があった。
更に、片方の基板に２層の記録層を形成する工程を採用すると歩留まりが低く、かつ、基板の反り変動が大きいという生産性の問題があった。
そこで、各基板にそれぞれ記録膜を形成した後、貼り合わせる構成（インバーテッド構成）が検討されている。しかし、ＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−Ｒでは色素記録層をスピンコート製膜法により形成するので溝凹部に選択的に膜形成され、溝凹部はマーク形成制御に有効に作用するが、インバーテッド構成では記録マークを案内溝の凸部に形成するため、凹部に記録する方式に比べてマーク形状の制御が難しく、前述の奥側記録層の記録特性実現がより困難になるという課題がある。
【０００６】
インバーテッド構成については、例えば、特許文献１において、記録時に有機色素からなる２つの記録層に光情報媒体の片面から書き込みできるようにし、再生時にも２つの記録層に光情報媒体の片面から読み込みをする構成が提案されている。しかし、この発明は従来の基板面入射記録構成と記録膜面入射構成の２種の基板を貼り付ける構成に留まっており、前記奥側の記録層の光記録性能に関する問題を解決できない。
また、特許文献２では無機保護層としてＺｎＳを主成分とする材料を使用し、膜厚構成を最適化することにより、奥側の記録層の記録特性を改善することが提案されている。
更に、本出願人の先願である特願２００５−４４０８１、特願２００５−２６１７３５では、無機保護層を２層化（Ｉｎ２Ｏ３／ＺｎＳ）、（Ｇｅ又はＳｉ／ＺｎＳ）することにより、同じく特願２００５−７７１６８では、第２反射層に接して光入射側にＺｎＳなどの誘電体層を設けることにより、特性を改善する発明が提案されている。
しかし、これらの発明においても、記録速度が８ｘ記録（３０．６４ｍ／ｓ）程度に速くなった場合、記録マークの広がりを抑えきれず、記録性能が不十分になるという問題があった。即ち、記録速度が速くなると記録パワーが大きくなり、記録マークがより広がり易くなるため、記録性能が低下するという問題があった。。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−６６６２２号公報
【特許文献２】特開２００５−４４４９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、８ｘ記録（３０．６４ｍ／ｓ）においても良好な記録特性が得られ、更には、ＤＶＤ＋Ｒ規格に準拠した信号強度（変調度）が得られる片面２層型光記録媒体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題は次の１）〜５）の発明（以下、本発明１〜５という）によって解決される。
１）  情報ピットを有する第１基板上に反射透過膜からなる再生専用の第１記録層を形成した第１情報層、又は、第１基板上に有機色素を主成分とする追記可能な第１色素記録層と第１反射透過層を順次形成した光案内溝を有する第１情報層と、第２基板上に少なくとも第２反射層、有機色素を主成分とする第２色素記録層、無機保護層を順次形成した光案内溝を有する第２情報層とを、有機透明中間層を介して、基板表面を外側にして貼り合わせ、第１基板表面側から第１記録層又は第１色素記録層及び第２色素記録層に形成した信号情報を記録再生する光記録媒体において、第２色素記録層の光入射側及び／又は背後側に、第２色素記録層に接して、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｓｂから選ばれた少なくとも１種の元素、或いは該少なくとも１種の元素の化合物を含有する無機膜層を設けたことを特徴とする片面２層型光記録媒体。
２）  無機膜層の膜厚が１〜２０ｎｍであることを特徴とする１）記載の片面２層型光記録媒体。
３）  第２反射層に接して、光入射側にＺｎ又はＳｎの酸化物を含有する金属酸化物層を設けたことを特徴とする１）又は２）記載の片面２層型光記録媒体。
４）  金属酸化物層の膜厚が５〜３０ｎｍであることを特徴とする１）〜３）の何れかに記載の片面２層型光記録媒体。
５）  無機保護層の膜厚が、３〜２０ｎｍ又は８０〜１５０ｎｍであることを特徴とする１）〜４）の何れかに記載の片面２層型光記録媒体。
【００１０】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明に係る片面２層型光記録媒体の構成例を図３、図４に示す。
図３は第１記録層が再生専用、第２色素記録層が記録再生用である場合の断面図、図４は第１色素記録層、第２色素記録層共に記録再生用である場合の断面図であり、第１基板面側から光により記録再生が行われる。
１は第１基板、２は第２基板、３は反射透過膜からなる再生専用の第１記録層、５は有機透明中間層、６は無機保護層、７は有機色素を主成分とする第２色素記録層、８は第２反射層、９は有機色素を主成分とする第１色素記録層、１０は第１反射透過層である。
【００１１】
上記のような構成の片面２層型光記録媒体では、第１記録層、第１色素記録層又は第１反射透過層で減衰した記録再生光により第２色素記録層に記録マークを形成する場合、２層型ＤＶＤ−ＲＯＭに比べて、第１記録層又は第１色素記録層による光吸収分の光減衰が生じる。これにより第２色素記録層では記録感度が得にくく、また記録マークが広がって隣接トラックへのクロストークが増加し易いという問題がある。クロストークが増加するとジッターなどの信号特性が悪化する。更にインバーテッド構成では記録マークを案内溝の凸部に形成するため、凹部に記録する方式に比べてマーク形状の制御が難しい。ＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−Ｒでは色素記録層をスピンコート製膜法により形成するため、溝凹部に選択的に膜形成されることから、溝凹部はマーク形成制御に有効に作用しているが、インバーテッド構成では溝によるマーク広がり防止効果が得らないためである。
【００１２】
本発明は、第２色素記録層の記録マークの広がりを防止するため、第２色素記録層の光入射側及び／又は背後側に、第２色素記録層に接して、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｓｂから選ばれた少なくとも１種の元素、或いは該少なくとも１種の元素の化合物を含有する無機膜層を設けた点に特徴がある。
少なくとも１種の元素の化合物としては酸化物、硫化物、炭化物、窒化物などがあり、具体例としてはＧｅＯ２、ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｓ３、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４などが挙げられる。また、後述する無機保護層に用いられる材料を、上記少なくとも１種の元素又はそれらの化合物と組み合わせて用いることもできる。その場合、上記少なくとも１種の元素又はそれらの化合物の配合割合は３０％以上、好ましくは５０％以上とする。３０％未満では無機膜層の効果を得にくいためである。
無機膜層の好ましい膜厚は１〜２０ｎｍである。１ｎｍよりも薄いと記録マークの広がり防止効果が得にくく、２０ｎｍよりも厚いと反射率が低下し易い。
【００１３】
更に、第２反射層８に接して、光入射側にＺｎ又はＳｎの酸化物を含有する金属酸化物層を設けることにより、第２色素記録層７の記録マークの広がりを防止する効果が向上する。これは、上記金属酸化物層を形成すると、第２反射層８への熱伝導が減少するため記録感度が向上し、更に光路長増加により色素薄膜化が可能になるためである。前述した記録マークの広がりは色素記録層が薄いほど少ない。また、一般に反射層には、最も反射率が高いＡｇを主成分とする材料が用いられるため、Ａｇとの反応性が高い硫化物を用いることは好ましくない。
Ｚｎ又はＳｎの酸化物は単独で用いてもよいが、他の酸化物、例えば、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５、Ｇａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２などと一緒に用いてもよい。その場合、Ｚｎ又はＳｎの酸化物の配合割合は３０％以上、好ましくは５０％以上とする。３０％未満では、金属酸化物層の効果を得にくく、更に製膜速度（スパッタレート）が低下し易いためである。
金属酸化物層の好ましい膜厚は５〜３０ｎｍである。５ｎｍよりも薄いと記録マークの広がり防止効果が得にくく、３０ｎｍよりも厚いとジッターが増加し易いためである。
【００１４】
第２記録層７と有機透明中間層５の間には、色素記録層を化学的及び物理的に保護する目的で無機保護層６を設ける。無機保護層６の干渉効果により記録信号の変調度を制御することも可能である。このような干渉機能を持たせる場合には、無機材料の複素屈折率に合わせて膜厚を調整する。
無機保護層６には、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ２等の光透過性が高い無機物質を用いる。特に好ましいのは、結晶性が低く屈折率が高いＺｎＳを主成分とする材料であり、具体例としてＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＺｎＳ−ＳｉＣ、ＺｎＳ−Ｓｉ、ＺｎＳ−Ｇｅなどが挙げられる。ＺｎＳの比率は結晶性の点から約５０〜９０モル％程度が良い。
無機保護層６の膜厚は３〜２０ｎｍ又は８０〜１５０ｎｍの範囲が良い。２０〜５０ｎｍでは十分な記録信号変調度（コントラスト）を得にくく、１５０ｎｍを超えると膜ノイズが増加し易い。また、ＺｎＳを主成分とする材料を用いて変形防止層として機能させる場合にも５０ｎｍ以上が好ましい。
【００１５】
図５、図６により、前記無機膜層、金属酸化物層、無機保護層以外の各層、及び記録マークの位置について説明する。図５は第１情報層を、図６は第２情報層を示している。第１色素記録層に形成される記録マーク（ａ）は、第１基板の溝部位置（ｂ）に形成される。一方、第２色素記録層に形成される記録マーク（ｃ）は、第２基板の溝間部位置（ｄ）に形成される。
図５、図６に示したように、第１、第２基板に形成する溝形状は同一ではない。４．７ＧＢ、０．７４μｍピッチのＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒの場合、第１基板の溝形状は溝深さ：１５０〜２００ｎｍ、溝幅（底幅）：０．１〜０．３５μｍが好ましい。図５に示したようにスピンコート製膜の場合には溝内に色素が充填される傾向があるため、第１色素記録層と第１反射層の界面形状は、この充填量と基板溝形状により決定され、界面反射を利用するには、前記範囲が適しているからである。
【００１６】
第２基板の好ましい溝深さは２０〜６０ｎｍである。溝深さをこの範囲とすることにより、第２基板に形成したグルーブによる反射光減衰を抑えて、第２色素記録層から高反射率を得ることが容易となる。図６に示したように第２色素記録層と第２反射層の界面形状は基板の溝形状で決定され、界面反射を利用するには、前記範囲が適している。
また、ＤＶＤの記録再生波長（約６５０ｎｍ）では、好ましい溝幅（底幅）は０．１〜０．３５μｍである。
溝深さが６０ｎｍよりも深いか又は溝幅が０．３５μｍよりも広いと反射率が低下し易い。また、溝深さが２０ｎｍよりも浅いか又は溝幅が０．１μｍよりも狭いと、形成する記録マークの形状が揃いにくくジッターが増加し易い。
【００１７】
基板材料は、従来の光記録媒体の基板に用いられている各種の材料から任意に選択することができる。その例としては、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリ塩化ビニルや塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル、ソーダ石灰ガラス等のガラス及びセラミックスを挙げることができる。特に寸法安定性、透明性及び平面性などの点から、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル及びガラスなどが好ましい。更に、成形のし易さからポリカーボネートが好ましい。
【００１８】
本発明の光記録媒体は、ＤＶＤ＋ＲやＣＤ−Ｒと同様に色素記録層の両界面の多重干渉効果により高反射率を得る構成となっており、色素記録層には屈折率ｎが大きく吸収係数ｋが比較的小さい光学特性が必要である。ｎとｋの好ましい範囲は、ｎ＞２，０．０３＜ｋ＜０．２である。このような光学特性は色素膜の光吸収帯の長波長端部の特性を利用することにより得られる。図１は色素記録層の光吸収スペクトルと記録再生波長の関係を示す参考図である。
色素記録層には有機色素を主成分として用いる。ここで、主成分とは、良好な記録再生特性を確保するのに十分な量の色素を用いることを意味するが、通常は必要に応じて添加するバインダーや安定剤などの添加剤を除き、色素のみからなる記録層とする。
【００１９】
色素記録層に用いることが出来る色素としては、例えば、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、アゾ系色素、ホルマザンキレート系色素、Ｎｉ，Ｃｒなどの金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム系色素及びニトロソ化合物を挙げることができる。これらの中でも、膜の光吸収スペクトルの最大吸収波長が５５０〜６５０ｎｍ（好ましくは５５０〜６２０ｎｍ）にあり、レーザー光波長（約６５０ｎｍ）において所望の光学特性が得やすい色素は、溶剤塗布による製膜性、光学特性の調整のし易さも考慮すると、テトラアザポルフィラジン色素、シアニン色素、アゾ色素、スクアリリウム色素から選ばれる少なくとも１種の色素である。
【００２０】
色素記録層の膜厚は１０〜５００ｎｍが好ましく、特に６０〜１００ｎｍが望ましい。膜厚が１０ｎｍよりも薄くなると記録感度が低下し、また、５００ｎｍよりも厚くなると反射率が低下する。
色素記録層の製膜には、一般に塗布溶媒に溶解した色素をスピンコートする方法が採用され、案内溝を形成した基板上に容易にスピンコート製膜できる。しかし、金属膜である第２反射層上に製膜する第２色素記録層の場合には、反射層材料との相性が問題となる。特に、反射率が高く低コストであることから一般に用いられている純Ａｇの場合には塗布欠陥が生じ易い。そこで本発明では、第２反射層に銀合金を用いることが好ましい。特に好ましい材料は、ＡｇにＮｄ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｉｎなどを微量添加したものである。これらの元素の添加量は一般に０．２〜２重量％程度である。
【００２１】
反射層及び反射透過層材料には、レーザー光に対する反射率が高い物質を用いる。その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｓｉ、ＳｉＣなどの金属及び半金属を挙げることができる。中でも好ましいのは、特に高反射率が得られるＡｕ、Ａｌ及びＡｇである。これらの物質は単独で用いてもよいし、二種以上を組合せて、或いは合金として用いてもよい。
なお、第１記録層が再生専用の反射透過層である場合、又は、第１記録層が色素記録層であり更にその上に反射透過層を形成する場合には、光透過率が４０％以上になるように膜厚を調整する必要がある。その場合の好ましい膜厚範囲は５〜３０ｎｍである。膜厚が厚くなると光透過率は減衰し易い。第２反射層の膜厚は１００〜３００ｎｍの範囲が好ましい。第２反射層の材料は前述したようにＡｇ合金であることが好ましい。
【００２２】
反射透過層上には、その化学的・物理的保護のために保護層を設けても良い。保護層の材料としては紫外線硬化樹脂などを用いることが出来る。
このような保護層の膜厚は、通常、３〜１０μｍ程度とする。一般に紫外線硬化樹脂は嫌気性であり、良好な硬化を得るためには３μｍ以上の膜厚が必要である。また、スピンコート法で成膜する場合、１０μｍを超えると均一な膜厚を得にくくなるためである。
有機透明中間層は接着層として用いることが好ましく、その材料としては既存のアクリレート系、エポキシ系、ウレタン系の紫外線硬化型又は熱硬化型接着剤等が使用できる。
このような有機透明中間層は、第１情報層と第２情報層の間のスペース層として構成されるので、その膜厚は、ＤＶＤの場合は４５〜７０μｍが規格となっている。
【００２３】
本発明の片面２層型光記録媒体は、例えば次のようにして容易に製造できる。
（１）従来のＤＶＤ＋ＲやＤＶＤ−ＲＯＭと同様な工程で、第１記録層又は第１色素記録層を形成した第１情報層を作成する。
（２）表面にグルーブ及び／又はピットが形成された第２基板上に、直接又は他の中間層を介して第２反射層／金属酸化物層／無機膜層を順次真空製膜手段により設け、その上に有機色素を主成分とする第２色素記録層を塗布製膜手段により形成し、更にその上に無機保護層を真空製膜手段により形成するか、或いは、表面にグルーブ及び／又はピットが形成された第２基板上に、直接又は他の中間層を介して第２反射層／金属酸化物層を順次真空製膜手段により設け、その上に有機色素を主成分とする第２色素記録層を塗布製膜手段により形成し、更にその上に無機膜層／無機保護層を順次真空製膜手段により形成するなどの方法で、第２情報層を作成する。
（３）上記第１、第２情報層を、接着剤からなる有機透明中間層を介して、基板表面を外側にして貼り合わせる。
【００２４】
上記製造方法を工程で示すと、次のようになる。
＜第１情報層の製造工程、ＤＶＤ＋Ｒの場合＞
（イ）表面にグルーブ及び／又はピットが形成されている第１基板上に、第１色素記録層を塗布製膜手段により設ける工程。
（ロ）第１色素記録層上に第１反射透過層を真空製膜手段により設ける工程。
＜第２情報層の製造工程、第２反射層／金属酸化物層／無機膜層の積層の場合＞
（ハ）表面にグルーブ及び／又はピットが形成されている第２基板上に、直接又は他の中間層を介して第２反射層を真空製膜手段により設ける工程。
（ニ）第２反射層上に金属酸化物層を真空製膜手段により設ける工程。
（ホ）金属酸化物層上に無機膜層を真空製膜手段により設ける工程。
（へ）無機膜層上に色素を主成分とする第２色素記録層を塗布製膜手段により設ける工程。
（ト）第２色素記録層上に無機保護層を真空製膜手段により設ける工程。
＜貼り合わせ工程＞
（チ）第１情報層と第２情報層とを、接着層を介して貼り合わせる工程。
【００２５】
上記製造方法では、反射層、反射透過層、金属酸化物層、無機膜層、無機保護層は、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの真空製膜手段により設ける。また、色素記録層は、有機色素化合物を溶媒に溶解し、液状の塗布液としてコートする塗布製膜手段により設ける。
この塗布液を調整するための溶媒としては，公知の有機溶媒（例えばアルコール、セロソルブ、ハロゲン化炭素、ケトン、エーテル等）を使用することができる。
また、コート方法としては、色素記録層の濃度、粘度、溶剤の乾燥温度を調節することにより層厚を制御できるため、スピンコート法が望ましい。
貼り合わせ工程では、第２情報層の無機保護層の表面に接着剤を滴下し、第１基板表面を外側にして第１情報層を上から被せると共に接着剤を均一に広げたのち、紫外線照射により硬化させる。紫外線照射は光透過性が高い第１基板側から行うことが好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明１〜５によれば、８ｘ記録（３０．６４ｍ／ｓ）においても良好な記録特性が得られる片面２層型光記録媒体を提供できる。
更に本発明５によれば、ＤＶＤ＋Ｒ規格に準拠した信号強度（変調度）が得られる片面２層型光記録媒体を提供できる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
なお、実施例中のＤＶＤ＋Ｒ規格の要件は、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）≧１６％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）≧６０％、ジッター≦９．０％を満足することである。
【００２８】
＜実施例１＞
深さ約３５ｎｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．５８μｍのポリカーボネート製の第２基板上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタ法により膜厚約１２０ｎｍのＡｇからなる第２反射層を形成した。
次に、第２反射層の上に、スパッタ法により膜厚約１２ｎｍのＳｎＯ２−Ｇａ２Ｏ３−Ｉｎ２Ｏ３からなる金属酸化物層を形成した。
次に、金属酸化物層の上に、スパッタ法により膜厚約２ｎｍのＧｅ−ＺｎＳからなる無機膜層を形成した。
次に、無機膜層の上に、下記〔化１〕で示されるスクアリリウム色素化合物を２，２，３，３−テトラフルオルプロパノールに溶解した塗布液をスピンコートすることにより膜厚約８０ｎｍの第２色素記録層を形成した。
更に、第２色素記録層の上に、スパッタ法により膜厚約１４０ｎｍのＺｎＳ−ＳｉＯ２（モル比８：２）からなる無機保護層を形成して第１情報層を得た。
【化１】
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一方、直径１２０ｍｍ、厚さ０．５７ｍｍのポリカーボネート製の第１基板の表面上にＤＶＤ−ＲＯＭ情報ピットを形成し、その上に膜厚約１０ｎｍのＡｕ反射透過層を形成して第１情報層を得た。
次いで、上記第１情報層と第２情報層とを、紫外線硬化型接着剤（日本化薬製ＫＡＲＡＹＡＤ  ＤＶＤ５７６Ｍ）で貼り合わせて、片面２層型光記録媒体を得た。
この光記録媒体の第２記録層に対し、記録評価装置としてパルステック社のＯＤＵ１０００を用い、波長６５７ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度３０．６４ｍ／ｓの（８倍速記録）条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した後、３．８３ｍ／ｓで再生評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１８％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：７５％、ジッター：８．０％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００２９】
＜実施例２＞
無機膜層を膜厚約５ｎｍのＳｉＣ−ＺｎＳに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２０％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：７０％、ジッター：８．０％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００３０】
＜実施例３＞
無機膜層を膜厚約２０ｎｍのＳｂ２Ｓ３に変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２０％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：７０％、ジッター：８．５％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００３１】
＜実施例４＞
無機膜層を膜厚約１ｎｍのＳｉに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１９％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：８０％、ジッター：９．０％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００３２】
＜実施例５＞
金属酸化物層の膜厚を約５ｎｍに変更した点以外は、実施例２と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１８％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：８０％、ジッター：８．０％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００３３】
＜実施例６＞
金属酸化物層を膜厚約３０ｎｍに変更した点以外は、実施例２と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２０％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：７５％、ジッター：９．０％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００３４】
＜比較例１＞
金属酸化物層及び無機膜層を形成しなかった点以外は、実施例２と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１５％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：８０％、ジッター：１１．０％となり、本発明の実施例に比べて、反射率及びジッター特性が悪化した。
【００３５】
＜実施例７＞
無機膜層の材料をＳｎ−ＺｎＳに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１９％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：７６％、ジッター：８．５％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００３６】
＜比較例２＞
無機膜層の膜厚を２２ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１１％となり、実施例に比べて、反射率特性が悪化した。
【００３７】
＜実施例８＞
金属酸化物層の膜厚を３５ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２２％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：７０％、ジッター：１０．０％となった。
【００３８】
＜実施例９＞
無機保護層の膜厚を７０ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１４％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：８５％、ジッター：１０．５％となった。
【００３９】
＜実施例１０＞
無機保護層の膜厚を８０ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１６％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：８２％、ジッター：９．０％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００４０】
＜実施例１１＞
無機保護層の膜厚を２０ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２０％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：６０％、ジッター：９．０％となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【００４１】
＜実施例１２＞
無機保護層の膜厚を２５ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２３％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：５８％、ジッター：９．５％となった。
【００４２】
＜実施例１３＞
無機保護層の膜厚を１６０ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：２３％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：６０％、ジッター：９．２％となった。
【００４３】
＜実施例１４＞
無機保護層の膜厚を４ｎｍに変更した点以外は、実施例１と同様にして片面２層型光記録媒体を得た。
この媒体について、実施例１と同様な評価を行ったところ、記録後の反射率（Ｉ１４Ｈ）：１９％、変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）：６２％、ジッター：８．５％となり、となり、ＤＶＤ＋Ｒ規格を満足する結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】色素記録層の光吸収スペクトルと記録再生波長の関係を示す参考図。
【図２】２層の記録層を有するＤＶＤの構造を示す断面図。
【図３】本発明に係る片面２層型光記録媒体の構成例を示す断面図。
【図４】本発明に係る片面２層型光記録媒体の別の構成例を示す断面図。
【図５】本発明に係る片面２層型光記録媒体の第１情報層を説明する参考図。
【図６】本発明に係る片面２層型光記録媒体の第２情報層を説明する参考図。
【符号の説明】
【００４５】
１  第１基板
２  第２基板
３  第１記録層
５  有機透明中間層
６  無機保護層
７  第２色素記録層
８  第２反射層
９  第１色素記録層
１０  第１反射透過層
１１  第１基板
１２  第２基板
１３  第１記録層
１４  第２記録層
１５  透明中間層
【図１】
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【図５】
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【図６】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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