(57)【要約】【課題】  低粘度化を実現し、保存安定性や硬化性や安全性に優れた紫外線硬化型のインク組成物を提供する。【解決手段】  少なくとも重合性化合物として、１０％以上８０％以下のアリルグリコール及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有することを特徴とする。さらに重合性化合物として、３５％以下のＮ−ビニルフォルムアミドを含有してもよい。重合性化合物として、アリルグリコール及び／又はＮ−ビニルフォルムアミド及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有することによって、低粘度化を実現し、保存安定性や硬化性や安全性を向上できた。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも重合性化合物としてアリルグリコール及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有するインク組成物であって、アリルグリコールの含有率をＸ％とするとき、Ｘが１０≦Ｘ≦８０の範囲の数値であることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
少なくとも重合性化合物としてアリルグリコール、Ｎ−ビニルフォルムアミド及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有するインク組成物であって、アリルグリコールの含有率をＸ％とし、Ｎ−ビニルフォルムアミドの含有率をＹ％とするとき、Ｘが２０≦Ｘ≦７０の範囲の数値であり、Ｙが０＜Ｙ≦３５の範囲の数値であることを特徴とする請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
Ｙが０＜Ｙ≦２５の範囲の数値であることを特徴とする請求項２記載のインク組成物。
【請求項４】
少なくとも重合性化合物と光重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物と色材を含有するインク組成物Ｂから構成されるインク組成物セットであって、前記インク組成物Ｂに含有される重合性化合物として少なくともアリルグリコール及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有し、アリルグリコールの含有率をＸ％とするとき、Ｘが１０≦Ｘ≦８０の範囲の数値であることを特徴とするインク組成物セット。
【請求項５】
前記インク組成物Ｂに含有される重合性化合物として少なくともアリルグリコール、Ｎ−ビニルフォルムアミド及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有し、アリルグリコールの含有率をＸ％とし、Ｎ−ビニルフォルムアミドの含有率をＹ％とするとき、Ｘが２０≦Ｘ≦７０の範囲の数値であり、Ｙが０＜Ｙ≦３５の範囲の数値であることを特徴とする請求項４記載のインク組成物セット。
【請求項６】
Ｙが０＜Ｙ≦２５の範囲の数値であることを特徴とする請求項５記載のインク組成物セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物に関し、詳細には、紫外線により硬化するインク組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに色材成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
【０００３】
また、水性インク組成物を使用することが難しい種類の紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック、ガラス等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、ＰＥＴなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物には、色材を安定して記録媒体に固着させることができる成分を含有することが要求される。特に、プリント配線基板、カラーフィルタ等に印刷を行う場合、インク組成物には、速乾性や耐溶剤性が要求される。
【０００４】
この様な要求に対しては、従来、紫外線照射により高分子化する成分を含んでなるインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、色材、紫外線硬化剤、光重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化型インク組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。これらのインク組成物およびインクジェット記録方法によれば、記録媒体へのインク組成物の滲みを防止し、画質を向上させることができるとされている。
【０００５】
上記のような、紫外線を照射することにより高分子化する成分を含んでなるインク組成物を用いたインクジェット記録方法にあっては、インク組成物を記録媒体に付着させた後、紫外線を照射する。すると、インク組成物中の光重合開始剤がラジカルを生成し、これによって、オリゴマー、モノマーが重合を開始して硬化するため、インク組成物中の色材が記録媒体上に固着する。この固着によって、膜強度、耐溶剤性や色濃度が高く、そして滲みやムラの少ない印字が実現できるものと考えられる。
【０００６】
しかしながら、上記のような、色材、紫外線硬化剤、光重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化型インク組成物は、硬化性を重視して重合性化合物を選択する例が多く、その反面粘度が高く、保存安定性に欠け、有害な物質を含む紫外線硬化型インク組成物が多かった。
【０００７】
粘度が高い紫外線硬化型インク組成物である故に、インクジェットプリンタを用いた記録時には、加熱装置等の別途装置が必要になり好ましいものではなかった。
【０００８】
また、保存安定性に欠ける紫外線硬化型インク組成物であるが故に、冷蔵保存が必須であったり、インクの寿命が短かったりと不便なものであった。
【０００９】
また、有害な物質を含む紫外線硬化型インク組成物であるが故に、使用時の保護具が不可欠であり使用上の制約があった。
【００１０】
そこで、上記の問題を解決するために、紫外線硬化型インク組成物中に有機溶剤や水を添加することによって、低粘度化や安全性等を実現した技術が開示されている。（例えば、特許文献３及び４）
しかしながら、特許文献３及び４で開示の技術では、低粘度化は実現できたが、硬化に不必要な有機溶剤や水が滲み出してブリードが発生したり、有機溶剤の揮発分が発生して環境に悪影響を及ぼしたりするなど満足のするものではなかった。
【００１１】
【特許文献１】特開平３−２１６３７９号公報
【特許文献２】米国特許第５６２３００１号明細書
【特許文献３】特開２００３−３０１１３０号公報
【特許文献４】特開２００４−１８７１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、上記の問題点を解決することであり、低粘度化を実現し、保存安定性や硬化性や安全性に優れた紫外線硬化型インク組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、鋭意検討の結果、アリルグリコール及び／又はＮ−ビニルフォルムアミドを用いることにより、低粘度化を実現し、保存安定性や硬化性や安全性を向上できることを見出し、本発明に達したものである。
【００１４】
即ち、本発明は、下記構成により達成される。
【００１５】
（１）少なくとも重合性化合物としてアリルグリコール及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有するインク組成物であって、アリルグリコールの含有率をＸ％とするとき、Ｘが１０≦Ｘ≦８０の範囲の数値であることを特徴とするインク組成物。
【００１６】
（２）少なくとも重合性化合物としてアリルグリコール、Ｎ−ビニルフォルムアミド及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有するインク組成物であって、アリルグリコールの含有率をＸ％とし、Ｎ−ビニルフォルムアミドの含有率をＹ％とするとき、Ｘが２０≦Ｘ≦７０の範囲の数値であり、Ｙが０＜Ｙ≦３５の範囲の数値であることを特徴とする（１）のインク組成物。
【００１７】
（３）Ｙが０＜Ｙ≦２５の範囲の数値であることを特徴とする（２）のインク組成物。
【００１８】
（４）少なくとも重合性化合物と光重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物と色材を含有するインク組成物Ｂから構成されるインク組成物セットであって、前記インク組成物Ｂに含有される重合性化合物として少なくともアリルグリコール及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有し、アリルグリコールの含有率をＸ％とするとき、Ｘが１０≦Ｘ≦８０の範囲の数値であることを特徴とするインク組成物セット。
【００１９】
（５）前記インク組成物Ｂに含有される重合性化合物として少なくともアリルグリコール、Ｎ−ビニルフォルムアミド及び二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有し、アリルグリコールの含有率をＸ％とし、Ｎ−ビニルフォルムアミドの含有率をＹ％とするとき、Ｘが２０≦Ｘ≦７０の範囲の数値であり、Ｙが０＜Ｙ≦３５の範囲の数値であることを特徴とする（４）のインク組成物セット。
【００２０】
（６）Ｙが０＜Ｙ≦２５の範囲の数値であることを特徴とする（５）のインク組成物セット。
【００２１】
本発明の紫外線硬化型インクは、インク中に少なくとも重合性化合物として１０％以上８０％以下のアリルグリコールと二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを含有することによって、低粘度化を実現し、保存安定性や硬化性や安全性を向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明で重合性化合物として用いるアリルグリコールは、アリル基（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−）を有するグリコールエーテルである。アリル基は炭素−炭素二重結合を有するが一般的に単独ではラジカル重合しない。しかし、本発明によって、単独ではラジカル重合しないアリルグリコールであっても、他の重合性化合物、とりわけ二官能モノマー及び／又は多官能モノマーとインク中に共存させることによって、共重合が可能となり、ラジカル重合が進行することが確認された。また、アリルグリコールの添加量が１０％未満であると、インク中の二官能モノマー及び／又は多官能モノマーの割合が多くなり、インクの粘度がインクジェットプリンタで吐出可能な粘度を超えてしまう。また、アリルグリコールの添加量が８０％より多くなると、二官能モノマー及び／又は多官能モノマーを添加してもアリルグリコールの割合が多すぎるために硬化し難くなる。よって、本発明ではアリルグリコールを１０％以上８０％以下の範囲で必須成分として用いる。
【００２３】
また、本発明で重合性化合物として用いるＮ−ビニルフォルムアミドは、Ｎ−ビニル化合物の一種であり、ビニル基部分の炭素−炭素二重結合を有するものである。Ｎ−ビニルフォルムアミドを混合させることによって、アリルグリコールを添加したときと同様の低粘度を確保できると共に、さらに硬化性を向上させることができる。また、ラットに対する経口急性毒性値が約１４００ｍｇ／ｋｇのＮ−ビニルフォルムアミドの添加量を２５％以下に抑えることによって、インクカートリッジのパッケージに有害物質表示を付ける必要が無く、一般ユーザー向けの商品として流通し易くなり、且つ、人体安全性もより高くなる。
【００２４】
また、本発明で重合性化合物として用いる二官能モノマー及び多官能モノマーは、光重合開始剤から生成するラジカルにより重合されるものである。また、１分子中に反応基である炭素−炭素二重結合が２個あるものが二官能モノマー、３個以上あるものが多官能モノマーであり、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート及び多官能（メタ）アクリレート等が含まれる。
【００２５】
このような二官能モノマー及び多官能モノマーの代表的なものとして、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピオペリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ付加物トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
また、本発明で用いられる紫外線硬化型インクに含まれる重合性化合物には、重合性化合物として、アリルグリコール及びＮ−ビニルフォルムアミド以外のその他の単官能モノマーを含んでいても良い。単官能モノマーは、１分子中に反応基である炭素−炭素二重結合が１個あるものであり、単官能（メタ）アクリレート等が含まれる。
【００２７】
このような単官能モノマーの代表的なものとして、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
本発明に用いられる紫外線硬化型インクに含まれる色材は、染料、顔料のいずれであっても良いが、印刷物の耐久性の点から顔料の方が有利である。
【００２９】
本発明で使用される染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００３０】
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
【００３１】
無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む。）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。また、紫外線硬化型インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量％程度の範囲である。
【００３２】
本発明に用いられる紫外線硬化型インクに含まれる光重合開始剤は、例えば、２００〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線または可視光を吸収し、ラジカルまたはイオンを生成して重合性化合物の重合を開始させるものである。
【００３３】
本発明で使用される光重合開始剤としては、代表的なものとして、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントンポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましくは、イソブリルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００３４】
また、Ｖｉｃｕｒｅ１０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１、２９５９、９０７、３６９、１７００、１８００、１８５０、８１９、１２７、３７９、７５４、５００、１３００、１８７０、７８４、２５０、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、４２６５、ＴＰＯ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）、ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＣＴＸ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）製）、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。
【００３５】
本発明に用いられる紫外線硬化型インクに含まれる重合促進剤は、特に限定されないが、臭気の問題や紫外線硬化型インク組成物の硬化がより確実になることから、特にアミノベンゾエート誘導体が好ましい。これは、アミノベンゾエート誘導体が、酸素による重合阻害を軽減するためである。
【００３６】
このようなアミノベンゾエート誘導体の代表的なものとして、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられ、これは、ＤａｒｏｃｕｒＥＤＢ、ＥＨＡ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）等の商品名で入手可能である。
【００３７】
本発明に用いられる紫外線硬化型インクに含まれる界面活性剤は、特に限定されないが、インク組成物のあらゆる非吸収材料面における濡れ性を改良し、インクのはじき防止をも改良するために、シリコーン系界面活性剤又はアセチレン系界面活性剤が好ましい。
【００３８】
このようなシリコーン系界面活性剤の代表的なものとして、ジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、メチルスチレン変性ポリジメチルシロキサン、オレフィン変性ポリジメチルシロキサン、アルコール変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサンである。
【００３９】
また、ＢＹＫ−３０７、３３１、３３３、３４７，３４８、ＵＶ−３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５３０、ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＦ−８６０、８００５、６００４、３５１、３５３、３５４Ｌ、３５５Ａ、６１５Ａ、６１８、６０１１、６０１５、Ｘ−２２−２４２６、１６４Ｃ、２４０４（信越化学工業（株）製）の商品名で入手可能なものも使用することができる。
【００４０】
このようなアセチレン系界面活性剤の代表的なものとして、アセチレンジオール、アセチレンアルコールであり、また、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、サーフィノール６１、１０４、４６５（日信化学工業（株）製）の商品名で入手可能なものも使用することができる。
【００４１】
本発明に用いられる紫外線硬化型インクは、水性溶媒を含んでいても良い。更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
【００４２】
また、本発明に用いられる紫外線硬化型インクは、有機溶剤を含まず、無溶剤型の紫外線硬化型インクであることが更に好ましい。
【００４３】
本発明に用いられる紫外線硬化型インク組成物は、基板または記録媒体等の上に塗布またはインクジェット記録方法による吐出し等により付着させ、その後に、紫外線を照射するものである。
【００４４】
紫外線の照射量は、基板または記録媒体等の上に付着させた紫外線硬化型インク組成物量、厚さにより異なり、厳密には特定できず、適宜好ましい条件を選択するものであるが、例えば、１０ｍＪ/ｃｍ2以上、１０，０００ｍＪ/ｃｍ2以下であり、また好ましくは５０ｍＪ/ｃｍ2以上、６,０００ｍＪ/ｃｍ2以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
【００４５】
また、照射する紫外線光は、安全性、環境に対する面から、オゾンの発生しない３５０ｎｍ以上の長波長域の紫外線を使用する事が好ましい。また、照射する紫外線光は、連続したスペクトルを有するものではなく、発光ピーク幅の狭いものが好ましい。この発光ピークの波長域としては３５０〜４２０ｎｍの範囲が好ましい。
【００４６】
紫外線照射手段としては、特に限定さいれないが、エネルギー消費、小型化、ランプ寿命の点から紫外線ＬＥＤや紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子が好ましい。紫外線ＬＥＤを用いる場合は、例えば、発光ピーク波長が３６５ｎｍのＬＥＤと発光ピーク波長が３８０ｎｍのＬＥＤと発光ピーク波長が３９５ｎｍのＬＥＤを組み合わせることが好ましい。
【００４７】
その他の紫外線照射手段としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものも用いることができる。
【００４８】
また、本発明の紫外線硬化型インク組成物を用いた記録方法では、紫外線光照射前、同時またはその後に加熱してもよい。加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【００４９】
＜実施例＞
以下、本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
表１に記載したインク組成に従って、実施例１〜１２及び比較例１〜１２のインク組成物、又はインク組成物セットを調製した。
【００５１】
【表１】
2007045990.tif 000002
【００５２】
・保存安定性試験
上記の紫外線硬化型インク組成物を６０℃×７日の環境下に放置して、初期粘度（ｍＰａ・ｓ）と放置後の粘度をレオメーター（Ｐｈｙｓｉｃａ社製  ＭＣＲ−３００）にて測定して、粘度の変化率を評価した。初期粘度の数値を表２に示し、保存安定性評価結果を表３に示した。
・評価指標
ＡＡ：初期粘度と放置後の粘度の変化率が±２５％未満である。
Ａ  ：初期粘度と放置後の粘度の変化率が±２５％以上±５０％未満である。
Ｂ  ：初期粘度と放置後の粘度の変化率が±５０％以上±１００％未満である。
Ｃ  ：初期粘度と放置後の粘度の変化率が１００％以上である。
【００５３】
【表２】
2007045990.tif 000003
【００５４】
【表３】
2007045990.tif 000004
【００５５】
・硬化試験
インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９００（セイコーエプソン（株）製）を利用し、上記の紫外線硬化型インク組成物を用いて、常温・常圧下にて、ＰＣシート（帝人化成（株）製  パンライトシート）を用いてベタパターン印刷を実施して、排紙口に設置した３６５ｎｍ波長の紫外線、照射強度１７ｍＷ／ｃｍ2の紫外線照射装置により、照射時間６秒、積算光量１２０ｍＪ／ｃｍ2になるような硬化条件で印字及び硬化処理を同時に行った後、以下の表面状態の目視評価を実施した。また、実施例３、実施例６、実施例９、実施例１２、比較例３、比較例６、比較例９及び比較例１２に関しては、インク組成物Ａ及びインク組成物Ｂをそれぞれ同時に吐出させて、上記ＰＣシート上にて接触させてから、上記硬化条件にて硬化処理を行った。硬化性評価結果を表４に示した。
・評価指標
ＡＡ：爪擦りによるキズも無く完全硬化である。
Ａ  ：表面が爪擦りによりキズは付くが実用レベルである。
Ｂ  ：表面だけ硬化して内部は液状である。
Ｃ  ：わずかに硬化するが、全体的に液状である。
Ｄ  ：印字不可
【００５６】
【表４】
2007045990.tif 000005
【００５７】
アリルグリコール及び／又はＮ−ビニルフォルムアミドを特定量含有した実施例の紫外線硬化型インクに関しては、保存安定性や硬化性に優れたインク組成物を得られた。