(57)【要約】【課題】  洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与える毛髪洗浄剤を提供すること。  【解決手段】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）（Ａ）アニオン活性剤を１〜３０質量％、（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック共重合体を０．０１〜１０質量％、（Ｃ）分子量１０万〜１９０万であり、カチオン電荷密度０．６〜４ｍｅｑ／ｇである水溶性カチオンポリマーを０．０１〜５質量％、（Ｄ）エチレングリコールモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、及びエチレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種を含むパール化剤を０．１〜１０質量％、を含有する水性毛髪洗浄剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
（Ａ）アニオン界面活性剤  １〜３０質量％、
（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体  ０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）分子量１０万〜１９０万であり、カチオン電荷密度０．６〜４ｍｅｑ／ｇである水溶性カチオンポリマー  ０．０１〜５質量％、
（Ｄ）エチレングリコールモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、及びエチレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種を含むパール化剤  ０．１〜１０質量％、
を含有する水性毛髪洗浄剤。
【請求項２】
成分（Ｂ）が一般式（１）で表される共重合体である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【化１】
2007045726.tif 000007
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2はＲ1又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ3−Ｚ（ここでＲ3は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される基を示す。Ｙは２価の基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数、ｎは２〜１０の数、ｃは４以上の数、ｄは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ1、Ｒ2及びＥは同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項３】
（Ａ）アニオン界面活性剤が一般式（２）又は（３）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩である請求項１又は２に記載の水性毛髪洗浄剤。
Ｒ’Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＳＯ3Ｍ            (２)
Ｒ’ＯＳＯ3Ｍ                           (３)
〔式中、Ｒ’は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムを示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗髪時の良好な泡立ちと滑りの良い泡質及びすすぎ時の滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、安定性に優れる水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪洗浄剤には、毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的として、水溶性カチオンポリマーが広く用いられているが、ヘアカラーリング剤やパーマ剤などの化学処理により損傷を受けた毛髪に対しての効果は十分とはいえなかった。これを解決する手段として、特許文献１には、高分子量のアミノ変性シリコーン及びアンモニウム変性シリコーンを含有する毛髪洗浄剤が記載されている。しかしながら、特許文献１記載のアミノ変性シリコーン等は、ポリシロキサンの側鎖にアルキレンアミン又はアルキレンアンモニウム塩を有するといった構造であるゆえ、疎水性が高く、結果として毛髪洗浄剤中での溶解性、分散性に乏しいため安定性に課題があり、また、毛髪洗浄剤の泡立ちを低下させ、すすぎ時にゴワつく、ベタつくなどの問題があった。
【０００３】
また、特許文献２には、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖をもつ共重合体を含有する毛髪洗浄剤が提案されている。しかしながら、このブロック共重合体は、毛髪洗浄剤中の分散性は向上しているものの安定性は十分とはいえず、またすすぎ時のゴワつき、べたつきという課題を依然有していた。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−８５９１８号公報
【特許文献２】特開２００２−３２６９１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、安定性に優れた水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、アニオン界面活性剤、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖を有するブロック共重合体、水溶性カチオンポリマー及び特定の成分を含むパール化剤を使用した場合に、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
（Ａ）アニオン界面活性剤を１〜３０質量％、
（Ｂ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体を０．０１〜１０質量％、
（Ｃ）分子量１０万〜１９０万であり、カチオン電荷密度０．６〜４ｍｅｑ／ｇである水溶性カチオンポリマーを０．０１〜５質量％、
（Ｄ）エチレングリコールモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、及びエチレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種を含むパール化剤を０．１〜１０質量％、
を含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の成分（Ａ）のアニオン界面活性剤としては、硫酸塩系、スルホン酸塩系、カルボン酸塩系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、特に次の一般式（２）又は（３）で表されるものが好ましい。
Ｒ’Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＳＯ3Ｍ            (２)
Ｒ’ＯＳＯ3Ｍ                           (３)
〔式中、Ｒ’は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムを示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
この中でも特に、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（２）中のＲ’が炭素数１２〜１４のアルキル基、ｎが重量平均で１の数を示し、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）は１種単独でも、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の洗浄剤組成物中の１〜３０質量％であり、更には５〜２５質量％が好ましく、特に８〜２０質量％が好ましい。
【００１１】
本発明の成分（Ｂ）は、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体であり、一般式（1）で表される共重合体が好ましい。
【００１２】
【化１】
2007045726.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ2はＲ1又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ3−Ｚ（ここでＲ3は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される基を示す。Ｙは２価の基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数、ｎは２〜１０の数、ｃは４以上の数、ｄは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ1、Ｒ2及びＥは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００１４】
一般式（１）において、Ｒ1は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはフェニル基が好ましく、更にメチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００１５】
Ｒ3は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン鎖が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。
【００１６】
Ｚは、一般式（４）又は（５）で表されるアミノ基含有基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００１７】
【化２】
2007045726.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ4は、
【化３】
2007045726.tif 000004
【００１９】
を示し、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は１価の炭素数１〜３の炭化水素基を示し、それぞれのＲ5及びＲ6は同一でも異なっていてもよい。ｅ及びｆはそれぞれ０〜６の整数を示す。Ｔ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。〕
【００２０】
一般式（１）中の好ましいＥ基は、−（ＣＨ2）3−ＮＨ2、−（ＣＨ2）3−Ｎ（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2、−（ＣＨ2）2−ＮＨ−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）2、−（ＣＨ2）3−Ｎ+−（ＣＨ3）3Ｃｌ-であり、さらに好ましくは、−（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2である。Ｔ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００２１】
一般式（１）中、Ｙで表される２価の基の好ましい例は、アルキレン基又はアリーレン基であり、特に好ましい例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基であり、最も好ましくはｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基である。
【００２２】
一般式（１）中、ａは２〜１０００の数、ｂは１〜５０の数、ｃは４〜２００の数、ｄは２〜１００の数が好ましい。
【００２３】
一般式（１）で表されるブロック共重合体中、シロキサンブロックの割合は、共重合体全体の好ましくは２５〜９７質量％、さらに好ましくは３５〜９０質量％、特に好ましくは５０〜８０質量％であり、該ブロック共重合体は、少なくとも１２００の平均分子量を有することが好ましい。なお、本明細書中の平均分子量はすべてＧＰＣを用いて、溶離液としてクロロホルムを、標準物質としてポリスチレンを用いた常法により測定された値である。
【００２４】
ここでシロキサンブロックとは、−［Ｓｉ（Ｒ1）2−Ｏ］−で表される、Ｒ1基を２個有するシロキサンのことをいい、シロキサンブロックの割合とは、シロキサンブロックの分子量と、ブロック共重合体（１）の分子量との比を、質量％で表したものをいう。上記範囲内であれば、ブロック共重合体（１）の毛髪洗浄剤中への溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。
【００２５】
さらに好ましい例は、一般式（６）で表される重合単位を有するアミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体である。
【００２６】
【化４】
2007045726.tif 000005
【００２７】
〔式中、ａ、ｂ及びｄは前記と同じ意味を示す。ｇは４以上の数を示す。ｈは０〜３０の数を示す。〕一般式（６）において、好ましくは、ａは２〜１０００の数、ｂは１〜５０の数、ｇは４〜２００の数、ｄは２〜１００の数を示す。また、−Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）g（Ｃ3Ｈ6Ｏ）h−はブロック共重合体及びランダム共重合体のいずれであってもよい。この例として、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）のＦＺ−３７８９、シリコーンＳＳ−３５８８を挙げることができる。
【００２８】
本発明に用いられる（Ｂ）成分の動粘度は、１０ｍｍ2／ｓ以上の粘度を有することが好ましく、１００ｍｍ2／ｓ以上が更に好ましく、１，０００ｍｍ2／ｓ以上が特に好ましく、５，０００ｍｍ2／ｓ以上が最も好ましい。また１００万ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、１０万ｍｍ2／ｓ以下が更に好ましい。この範囲内では、（Ｂ）成分の毛髪洗浄剤中への溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。
なお、粘度の測定は、Ｂ型粘度計で、２５℃の条件下、ローターＮｏ．２を６ｒｐｍ／分で測定したものである。
【００２９】
本発明に用いられる（Ｂ）成分のアミン当量は、３００ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以上が更に好ましい。また、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下が更に好ましく、２，５００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。この範囲内では（Ｂ）成分の毛髪洗浄剤中への溶解又は分散性がよく、またすすぎ時の毛髪のきしみ感を減少させ、柔らかさを向上させるため好ましい。
なお、アミン当量（ｇ／ｍｏｌ）は、ブロック共重合体のエタノール溶液を、濃度既知の塩酸で滴定することにより求めることができる。
【００３０】
これらの（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の毛髪洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみ感を低減する観点から０．０１〜１０質量％の範囲であり、好ましくは０．０２〜５質量％、特に好ましくは０．０３〜２質量％である。
なお、本発明で用いられる（Ｂ）成分は、例えば、特開平9−183854号公報に記載の方法で製造することができる。
【００３１】
本発明の成分（Ｃ）のカチオンポリマーは、分子量が１０万〜１９０万、カチオン電荷密度が０．６〜４ｍｅｑ／ｇであり、水溶性のポリマーである。特に泡立て時の滑り、すすぎ時の滑らかさの点から、分子量は２０万〜１８０万、特に分子量３０万〜１７０万であるのが好ましく、またカチオン電荷密度は０．６〜３．８ｍｅｑ／ｇ、特に０．７〜３．５ｍｅｑ／ｇであるのが好ましい。水溶性カチオン化ポリマーの電荷密度に関しては、例えばポリビニル硫酸カリウムを滴定溶液として用いたコロイド滴定法により測定できる。
【００３２】
水溶性カチオンポリマーの具体例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００３３】
また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等の市販品を用いることができる。
【００３４】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を併用してもよく、またその含有量は本発明の洗浄剤組成物中０．０１〜５質量％であるが、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、０．０５〜２質量％が好ましく、特に０．１〜１質量％が好ましい。
【００３５】
本発明の成分（Ｄ）は、エチレングリコールモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、及びエチレングリコールジアルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種を含むパール化剤である。エチレングリコールモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノステアリルエステル、エチレングリコールモノベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノステアリルエーテルなどが、エチレングリコールジアルキルエーテルとしては、エチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄剤の安定性向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．１〜１０質量％であり、更には０．５〜５質量％が好ましく、特に１〜４質量％が好ましい。
【００３６】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００３７】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグリコシド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、脂肪酸アルカノールアミド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類が好ましい。
脂肪酸アルカノールアミド類としては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
モノアルキルグリセリルエーテル類又はモノアルケニルグリセリルエーテル類におけるアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００３８】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００３９】
これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミド又はモノアルキルグリセリルエーテルを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００４０】
非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０．１〜１５質量％が好ましく、更には０．５〜８質量％、特に１〜６質量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４１】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、一般式（７）に示されるようなシリコーンを配合することができる。
【００４２】
Ｒ(ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]m−Ｓｉ(ＣＨ3) 2Ｒ        (7)
【００４３】
〔式中、Ｒはメチル基もしくはヒドロキシル基を示し、ｍは１〜２０，０００の数を示す。〕
【００４４】
シリコーンの分散粒子の平均粒径は１００μｍ未満が好ましく、さらに好ましくは５０μｍ以下、特に４μｍ以下、更に２μｍ以下であることが好ましい。また、平均粒径は、０．１μｍ以上であることが使用感やコンディショニング効果の点で好ましい。
【００４５】
このようなシリコーン油としては、例えば、（７）式のｍが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を６０質量％含み、平均粒径が０．８μｍである東レ・ダウコーニング・シリコーン社の「シリコーンＣＦ２４５０」又はｍが３００〜６，５００のジメチルポリシロキサン油を５０質量％含み、平均粒径が５０μｍである東レ・ダウコーニング・シリコーン社の「シリコーンＣＦ２４６０」として市販されているものを使用することができる。
【００４６】
このようなシリコーン油は、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．０１〜１０質量％含有することが好ましく、さらには０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００４７】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、及び成分（Ｂ）以外の変性シリコーン等を更に配合することができる。
【００４８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の（i）〜(vi)に示すものが好
適に用いられる。
（i）アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11−Ｎ+(Ｍｅ)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ11は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-はハロゲン(塩素又は臭素)イオンを示す。〕
【００４９】
（ii）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ12−Ｏ−Ｒ13−Ｎ(Ｍｅ)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ12は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５０】
（iii）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ142−Ｎ+(Ｍｅ)2  Ｘ-
〔式中、Ｒ14は炭素数１２〜２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｍｅはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５１】
（iv）アルキルジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ15−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ15は炭素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。〕
【００５２】
（v）アルコキシジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ16−Ｏ−Ｒ17−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ16は炭素素数１２〜２２のアルキル基を示し、Ｒ17はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す〕
【００５３】
(vi)  アルキルアミドジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ18−Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ−Ｒ19−Ｎ（Ｍｅ）2
〔式中、Ｒ18は炭素数１１〜２１のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｍｅはメチル基を示す。〕
【００５４】
上記（i）〜（vi）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン
脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル  ジメチル  エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００５５】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００５６】
成分（Ｂ）以外の変性シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
（ａ）アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３，０００〜１００，０００の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。市販品としては、ＳＭ  ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、ＤＣ  ９２９（ダウ・コーニング社）、ＫＴ  １９８９（ＧＥ東芝シリコーン社）、８５００  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）等が挙げられる。
【００５７】
（ｂ）その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５８】
これらシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜１０質量％が好ましく、更には０．０５〜６質量％、特に０．３〜３質量％、とりわけ０．５〜２質量％が好ましい。
【００５９】
また、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、１種又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．２〜２質量％が好ましく、更には０．３〜１．８質量％、特に０．５〜１．５質量％が好ましい。
【００６０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００６１】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００６２】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはｐＨ３〜５、特にｐＨ３．５〜４．５であるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．１〜３質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００６３】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水及び／又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００６４】
評価方法
（１）泡立ちの速さ
図１に示す装置（特開平10-73584号公報に開示される装置）及び下記に示す方法により、評価サンプル１．５ｍＬ、モデル皮脂０．３ｍＬで起泡量を測定し、泡量が２５ｍＬになるまでの時間により評価した。
図１及び図２で示される装置において、毛髪１として、９０ｍｍの毛髪３０ｇを直径略１６０ｍｍの円板１１に植毛したものを使用した。容器１０は、直径１６０ｍｍ、高さ２２０ｍｍの円筒状のものを使用し、蓋２０には、第１の突起物２１として直径１５ｍｍ、高さ１２ｍｍの円柱状の突起物を３個備え、第２の突起物２２として縦１０ｍｍ、横２ｍｍ、高さ１２ｍｍの突起物を９個備えたものを使用した。また、モーターによる容器１０の回転数は毎分７０回転に設定した。
この装置を用いた起泡性評価方法においては、まず、毛髪を水３０ｇでぬらし、モデル皮脂を加えた後、評価サンプルをかけ、次に毛髪１と突起物２１、２２とを摺動させ、計量器５０に泡を捕集した。この場合、泡の捕集量を摺動開始直後から５０秒ごとに記録した。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
◎：100秒未満
○：100以上200秒未満
△：200以上300秒未満
×：300秒以上
【００６５】
（２）すすぎ時のすべり感
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯ですすぎながら、すべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。また、評価基準は以下の通りである。
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００６６】
（３）乾燥後のツヤとまとまり
すべり評価と同様に処理した毛束を４０℃の流水（２Ｌ／ｍｉｎ）で濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない
【００６７】
（４）安定性
毛髪洗浄剤を１１０ｍｌ規格瓶に100ｍｌ充填し、５０℃１ヶ月保存した後評価した。
○：保存による変化が見られない
△：保存により僅かな変化が見られる（許容範囲内）
×：保存により明らかに変化が見られる（許容範囲外）
【００６８】
実施例１〜６及び比較例１〜４
表１に示す毛髪洗浄剤を調製し、上記評価方法にて評価した。なお、ｐＨは水で２０重量倍希釈し、２５℃での値である。
【００６９】
【表１】
2007045726.tif 000006
【００７０】
＊１  ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム；エチレンオキシド重量平均付加モル数１
＊２  アミノ変性オルガノポリシロキサンとポリオキシアルキレン鎖とのブロック共重合体；「シリコーンＳＳ−３５８８」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社（動粘度６５，０００ｍｍ2／ｓ、アミン当量１２５０ｇ／ｍｏｌ）
＊３  アミノ変性シリコーン；「シリコーンＫＴ１９８９」、ＧＥ東芝シリコーン社
＊４  カチオン化ヒドロキシエチルセルロース；「ポイズM-80」、花王社、分子量が８０万、カチオン電荷密度が１．０ｍｅｑ／ｇ
＊５  ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体；「マーコート５５０」、NALCO社、分子量が１５０万、カチオン電荷密度が３．１ｍｅｑ／ｇ、ポリマー有効分８．５％
＊６  カチオン化ヒドロキシエチルセルロース；「カチナールＨＣ−２００」、東邦化学工業社、分子量２００万、カチオン電荷密度０．８ｍｅｑ／ｇ
＊７  ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体；「マーコート１００」、NALCO社)、分子量５万、カチオン電荷密度６．２ｍｅｑ／ｇ、ポリマー有効分４０．０％
＊８  ジメチコン１；粘度１万ｃｓ／１０ｃｓ＝９５／５の混合物、平均粒径０．５μm
＊９  ジメチコン２；シリコーンＣＦ２４６０、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、平均粒径５０μm
【００７１】
実施例７  コンディショニングシャンプー                          (質量％）
ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム                           12.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
アミノ変性ホ゜リシロキサン-ホ゜リオキシアルキレン共重合体（SS-3587、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社)                                       0.1
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース(Polymer JR-400、Amerchol社)
0.3
カチオン化グアーガム（Jaguar C-13S、Rhodia社）                    0.3
シ゛メチルシ゛アリルアンモニウム/アクリルアミト゛共重合体（マーコート550、NALCO社）                                                              1.2
エチレングリコールジステアリルエステル                            2.0
2-エチルへキシルグリセリルエーテル                                0.5
ラウリルアミドプロピルベタイン                                    1.0
ミリスチルアルコール                                              0.3
セチルアルコール                                                  0.3
ココイルモノエタノールアミド                                      0.8
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                            0.7
メチルポリシロキサンエマルション                                  1.0
（シリコーン粘度10,000cs、粒径0.2〜0.8μm）
アミノ変性シリコーン(8500 Conditioning Agent、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社)                                                             0.3
ポリプロピレングリコール(Mw=400)                                  0.5
ベンジルアルコール                                                0.3
エタノール                                                        3.0
パンテノール                                                      0.05
シルクエキス                                                      0.05
塩化ナトリウム                                                    1.0
香料                                                              適量
リンゴ酸                                                          0.5
乳酸                                                              pH3.9になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７２】
実施例８  コンディショニングシャンプー                         （質量％）
ラウリルエーテル（2）硫酸ナトリウム                              13.0
（エチレンオキシド平均付加モル数２）
アミノ変性ホ゜リシロキサン-ホ゜リオキシアルキレン共重合体(FZ-3789、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社)                                       0.8
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ポイズ C-80M、花王社）      0.5
シ゛アリル四級アンモニウム塩／アクリルアミト゛共重合物（マーコート550、NALCO社）
2.5
エチレングリコールジステアリルエステル                            3.0
イソデシルグリセリルエーテル                                      0.7
ラウリルアミドプロピルベタイン                                    2.0
ココイルモノエタノールアミド                                      0.5
ミリスチルアルコール                                              1.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                            1.0
アミノ変性シリコーン（SM 8704C、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社）
1.2
高重合メチルポリシロキサンエマルション                            1.0
（シリコーンCF2450、粒径0.2〜0.8μm、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社）
ベンジルアルコール                                                1.0
ポリプロピレングリコール(Mw=400)                                  0.2
塩化ナトリウム                                                    1.0
加水分解コンキオリン液（乾燥分３質量％）                          0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３質量％）                            0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4質量％）                                   0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2質量％）                                 0.05
米胚芽油                                                          0.05
グリコール酸                                                      1.0
香料                                                             適量
水酸化ナトリウム                                                 pH3.9になる量
イオン交換水                                                     バランス
【００７３】
実施例９  コンディショニングシャンプー                         （質量％）
ラウリルエーテル(1)硫酸ナトリウム                                16.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
アミノ変性ホ゜リシロキサン-ホ゜リオキシアルキレン共重合体                                                                                        1.0
(シリコーンSS-3588、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社)
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース（Polymer JR-30M、Amerchol社））                                                                            0.5
エチレングリコールジステアリルエーテル                            3.0
イソデシルグリセリルエーテル                                      0.3
ココイルモノエタノールアミド                                      0.5
ステアリルアルコール                                              1.0
グリセリン                                                        1.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション                            0.5
（シリコーンCF2460、粒径 20〜80μm、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社）
塩化ナトリウム                                                    0.2
ベンジルオキシエタノール                                          0.5
リンゴ酸                                                          0.7
香料                                                              適量乳酸                                                                        0.1
クエン酸                                                          pH5.5になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７４】
実施例１０  コンディショニングシャンプー                       （質量％）
ラウリルエーテル（2.5）硫酸ナトリウム                            15.0
（エチレンオキシド平均付加モル数２.５）
アミノ変性ホ゜リシロキサン-ホ゜リオキシアルキレン共重合体         0.4
(シリコーンSS-3588、東レ・タ゛ウコーニンク・シリコーン社)
カチオン化グアーガム（Jaguar C-14S、Rhodia社）                    0.5
エチレングリコールジステアリルエステル                            2.0
ラウリルアミドプロピルベタイン                                    3.0
ココイルモノエタノールアミド                                      0.8
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                            2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩                    0.5
メチルポリシロキサンエマルション                                  1.0
（シリコーン粘度5,000cs、粒径0.2〜0.8μm）
ポリプロピレングリコール(Mw=400)                                  0.5
塩化ナトリウム                                                    1.0
リンゴ酸                                                          0.8
クエン酸                                                          0.75
水酸化ナトリウム                                                 pH3.5になる量
イオン交換水                                                     バランス
【００７５】
実施例１１  コンディショニングシャンプー                      （質量％）
ラウリルエーテル(1)硫酸アンモニウム                              14.0
(エチレンオキシド平均付加モル数１)
アミノ変性ホ゜リシロキサン-ホ゜リオキシアルキレン共重合体         0.5
(シリコーンSS-3588、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン社)
カチオン化ヒト゛ロキシエチルセルロース(Polymer JR-400、Amerchol社)                                       
0.4
エチレングリコールジステアリルエステル                            2.0
イソデシルグリセリルエーテル                                      1.5
ココイルアミドプロピルベタイン                                    1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                  1.0
ラウリン酸                                                        0.5
オレイン酸                                                        0.7
ココイルベンザルコニウムクロライド                                0.5
エタノール                                                        0.5
ヒバマタエキス                                                    0.05
リンゴ酸                                                          0.7
香料                                                              適量
水酸化ナトリウム                                                  pH5.5になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７６】
実施例７〜１１の毛髪洗浄剤は、速い泡立ちと良好な泡立て時及びすすぎ時のすべりを有し、かつ仕上がりの髪のツヤとまとまり性が良好であり、安定性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の水性毛髪洗浄料は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与える。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】洗浄剤評価装置を示す図である。
【図２】毛髪を植毛する円板の上面図（ａ図）及び毛髪を植毛した円板の断面図（ｂ図）である。
【符号の説明】
【００７９】
１  毛髪
１０  容器
２０  蓋
２１  第１の突起物
２２  第２の突起物
２３  泡誘導壁
２４  毛髪の巻込み防止ピン
２５  注入孔
３０  モーター
５０  計量器
５１  注水孔
６０  トルク検出器
【図１】
2007045726.tif 000008
【図２】
2007045726.tif 000009