(57)【要約】【課題】  コンタクトホール／層間絶縁膜を形成・製造する工程全体の短縮化、簡素化、コストダウンを図れ、また絶縁膜材料の選定が限定されることなく有機半導体材料を使用しても損傷を与えない溶剤・溶媒を用いることが可能なコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法等を提供する。【解決手段】  第一の導電性材料層１上に低臨界表面張力層３を形成し、ＵＶ照射により低臨界表面張力部３ａを形成する工程と、低臨界表面張力部３ａよりも高い臨界表面張力を有し、かつ、半導体層を冒さない第一の絶縁材料層５を低臨界表面張力部３ａ以外に形成した後、第一の絶縁材料層５上に第二の絶縁材料を成膜して第二の絶縁材料層６を形成する工程と、第二の絶縁材料層６上に疎水性材料層９を形成する工程と、疎水性材料層９における第二の導電性材料層を形成する部位のみにＵＶ照射により、高臨界表面張力部９ｂを形成した後、第二の導電性材料層７を形成する工程とを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成した後、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
第一の導電性材料層上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力層を形成し、第一の導電性材料層上における前記低臨界表面張力層の前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部を形成する工程と、
その後、前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有し、かつ、前記半導体層を冒さない第一の絶縁材料層を前記低臨界表面張力部以外に少なくとも一層形成した後、さらに第一の絶縁材料層上に第二の絶縁材料層を形成する工程と、
その後、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位および前記低臨界表面張力部にエネルギーの付与を行うことにより、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部を形成した後、該高臨界表面張力部上に第二の導電性材料層を形成する工程とを含み、
第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記コンタクトホールとなる前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項２】
第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成した後、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜形成の方法において、
第一の導電性材料層上に形成された前記半導体層上に、該半導体層を冒さない第一の絶縁材料層を少なくとも一層形成した後、第一の導電性材料層上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力層を形成し、その後、第一の導電性材料層上における前記低臨界表面張力層の前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部を形成する工程と、
その後、第一の絶縁材料層と前記低臨界表面張力層との上に、前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有する第二の絶縁材料層を形成する工程と、
その後、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位および前記低臨界表面張力部にエネルギーの付与を行うことにより、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部を形成した後、該高臨界表面張力部上に第二の導電性材料層を形成する工程とを含み、
第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記コンタクトホールとなる前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項３】
請求項１または２記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
第一の絶縁材料層が、水または水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒に可溶であり、かつ、その骨格中に水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基の少なくとも一つを有する材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項４】
請求項１ないし３の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記低臨界表面張力層を構成する材料が、Ｓｉ元素を含まず、かつ、撥水性材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項５】
請求項１ないし４の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記低臨界表面張力部と第一の導電性材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項６】
請求項１ないし５の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記高臨界表面張力部と第二の絶縁材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項７】
請求項１ないし６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
第二の絶縁材料層形成後に、第二の導電性材料層を形成すべき部位にエネルギーの付与を行うことにより、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される疎水性材料層を第二の絶縁材料層上に形成する工程を含むことを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項８】
請求項１ないし６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
第二の絶縁材料層が、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、
第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能を、それぞれ有し、
第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高いことを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項９】
請求項１ないし８の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記エネルギーの付与が、紫外線照射であることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項１０】
請求項９記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記紫外線照射を行う際の酸素濃度を、大気雰囲気を超える濃度としたことを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項１１】
請求項８記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
第二の材料の電気絶縁性は、第一の材料のそれと比較して高いことを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項１２】
請求項１１記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
第一の材料が、疎水性基を含む高分子材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項１３】
請求項１２記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記疎水性基を含む高分子材料が、ポリイミドを含む高分子材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項１４】
請求項１ないし１３の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
第一と第二の導電性材料層の少なくとも一方が、導電性材料を含有する液体を付与されて形成されることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項１５】
請求項１４記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記導電性材料を含有する液体を付与する方法が、凸版を用いる印刷法、孔版を用いる印刷法、平版を用いる印刷法、凹版を用いる印刷法、スピンコート法、ディッピング法、ブレードコート法、スプレー塗工法の何れか一つであることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜形成方法。
【請求項１６】
請求項１４記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、
前記導電性材料を含有する液体を付与する方法が、インクジェット法であることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法。
【請求項１７】
第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外に前記エネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、
前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有し、かつ、前記半導体層を冒さない材料からなり、第一の導電性材料層上の前記低臨界表面張力部以外に少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、
第一の絶縁材料層上に形成される第二の絶縁材料層と、
第二の絶縁材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される疎水性材料層と、
前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、
第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項１８】
第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第一の導電性材料層上に形成される前記半導体層と、
前記半導体層を冒さない材料で構成され、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外の第一の導電性材料層上の前記半導体層を覆うように少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、
第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、
第一の絶縁材料層と低臨界表面張力層との上に形成される絶縁材料層であって、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位に前記エネルギーの付与によって、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される第二の絶縁材料層と、
第二の絶縁材料層および前記低臨界表面張力層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される疎水性材料層と、
前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、
第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項１９】
第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外に前記エネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、
前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有し、かつ、前記半導体層を冒さない材料からなり、第一の導電性材料層上の前記低臨界表面張力部以外に少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、
第一の絶縁材料層上に形成される絶縁材料層であって、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化して第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比べて高臨界表面張力部を形成する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能を、それぞれ有し、第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高い材料で構成された第二の絶縁材料層と、
前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、
第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２０】
第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第一の導電性材料層上に形成される前記半導体層と、
前記半導体層を冒さない材料で構成され、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外の第一の導電性材料層上の前記半導体層を覆うように少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、
第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、
第一の絶縁材料層および前記低臨界表面張力層上に形成される絶縁材料層であって、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化して第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比べて高臨界表面張力部を形成する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能をそれぞれ有し、第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高い材料で構成された第二の絶縁材料層と、
前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、
第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２１】
請求項１７ないし２０の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第一の絶縁材料層が、水または水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒に可溶であり、かつ、その骨格中に水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基の少なくとも一つを有する材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２２】
請求項１７ないし２１の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記低臨界表面張力層を構成する材料が、Ｓｉ元素を含まず、かつ、撥水性材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２３】
請求項１７ないし２２の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記低臨界表面張力部と第一の導電性材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２４】
請求項１７ないし２３の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記高臨界表面張力部と第二の絶縁材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２５】
請求項１７ないし２４の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記エネルギーの付与が、紫外線照射であることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２６】
請求項２５記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記紫外線照射を行う際の酸素濃度を、大気雰囲気を超える濃度としたことを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２７】
請求項１９または２０記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第二の材料の電気絶縁性は、第一の材料のそれと比較して高いことを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２８】
請求項１９、２０または２７記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第一の材料が、疎水性基を含む高分子材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項２９】
請求項２８記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記疎水性基を含む高分子材料が、ポリイミドを含む高分子材料からなることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項３０】
請求項１７ないし２９の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
第一と第二の導電性材料層の少なくとも一方が、導電性材料を含有する液体を付与されて形成されることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項３１】
請求項３０記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記導電性材料を含有する液体が、凸版を用いる印刷法、孔版を用いる印刷法、平版を用いる印刷法、凹版を用いる印刷法、スピンコート法、ディッピング法、ブレードコート法、スプレー塗工法の何れか一つによって付与されることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項３２】
請求項３０記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、
前記導電性材料を含有する液体が、インクジェット法によって付与されることを特徴とするコンタクトホール／層間絶縁膜。
【請求項３３】
請求項１ないし１６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜、請求項１７ないし３２の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜を用いたことを特徴とする表示素子。
【請求項３４】
請求項３３記載の表示素子を備えたことを特徴とする表示装置。
【請求項３５】
請求項１ないし１６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜、請求項１７ないし３２の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜を用いたことを特徴とする半導体演算素子。
【請求項３６】
請求項３５記載の半導体演算素子を備えたことを特徴とするコンピュータ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子素子を構成するコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法、コンタクトホール／層間絶縁膜、表示素子、表示装置、半導体演算素子およびコンピュータに関し、さらに詳しくは、無機材料系・有機材料系半導体電子素子、表示素子等の多層配線を必要とする電子素子（具体的には電極の配線）全般に適用可能なコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法、表示素子、表示装置、半導体演算素子およびコンピュータに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年のＶＬＳＩ、ＵＬＳＩのように、半導体演算素子等の電子素子の高集積化が求められるに伴い、素子の多層化および微細配線技術の重要性が増してきている。
半導体演算回路の例を図１３に示す。図１３において、ｐ-ch、n-chは、それぞれ正孔輸送材を用いたトランジスタと、電子輸送材を用いたトランジスタを示している。これはＮＯＴ演算回路の例であるが、この他にも、図１４（ａ）に例示されるように、ＯＲ、ＮＡＮＤ、ＮＯＲ、ＸＯＲ演算回路等を構成すべく複数のトランジスタ４００が層間絶縁膜５０１、５０２、５０３、５０４を介して集積・接続されている。すなわち、図１４（ａ）の上下方向において層間絶縁膜５０２、５０３、５０４の一部を貫通して形成された接続孔５１１（以下、「コンタクトホール５１１」という）に形成された微細な配線電極５１０が、また層間絶縁膜５０１〜５０４上（図において層間絶縁膜５０１、５０２間、層間絶縁膜５０２、５０３間、層間絶縁膜５０３、５０４間の各界面上）に左右方向に延びて形成された微細な配線電極５１５が、図１４（ｂ）に示すトランジスタ４００のソース電極４０３、ドレイン電極４０４にそれぞれ接続されることにより、高集積化した半導体演算素子が構成される。なお、図１４（ｂ）に示したトランジスタ４００において、４０１はゲート電極を、４０２はゲート絶縁膜を、４０５は半導体をそれぞれ表している。
【０００３】
また、図１５に示す表示装置７００には、コンタクトホールの形成・位置状態が分かりやすく示されている。同図において、表示装置７００を構成する表示素子７１０においては、非表示面側に、例えばＴＦＴ（薄膜トランジスタ：Thin Film Transistor）等の能動素子である電子素子７２０を配置し、第二の導電性材料層である画素電極７０２が層間絶縁膜７０５上に形成され、この画素電極７０２と透明電極７０３との間に電圧が印加されることにより、表示素子７１０が画像の表示を行う。高精細な表示を行うためには、画素電極７０２が層間絶縁膜７０５上に微細に形成されている必要があり、さらにコンタクトホール７１２により電極７０２，７０４どうし（第一と第二の導電性材料層どうし）が接続されている必要がある。図１５において、７０１は電子素子７２０等を形成するための基板を、７０４は第一の導電性材料層を、破線で囲んで示す部位の符号７０６は保持容量をそれぞれ示す。
【０００４】
コンタクトホール形成においては、前述したものの他に、フォトリソプロセスを用いたヴィアホール（以下、「コンタクトホール」と言い替える）／層間絶縁膜形成方法が、例えば特開２００１−１６８１９１号公報で開示されている。これは、半導体装置の製造方法に係る技術であって、半導体製品に適用されているデュアルダマシン法の一種であり、図１６に示す工程と同様のプロセスを経て製造される。図１６では、一部工程が省略されていて、形成する材料層等の名称を分かりやすく変更して示しているが、主な工程は次のようである。
（１）  基板２０２上に、第一の導電性材料層２０１を形成
（２）  基板２０２および第一の導電性材料層２０１上に、有機絶縁材料層２０３を形成
（３）  有機絶縁材料層２０３上に、ＳｉＯ２層２０４を形成
（４）  ＳｉＯ２層２０４上に、感光性材料層２０５を形成
（５）  露光マスク２０６を介してＵＶでマスク露光し、コンタクトホールの形状をパターニング
（６）  感光性材料層２０５エッチング
（７）  ＳｉＯ２層２０４エッチング
（８）  洗浄・乾燥 
（９）  有機絶縁材料層２０３’成膜・形成
（１０）  有機絶縁材料層２０３’上に、ＳｉＯ２層２０４’を形成
（１１）  ＳｉＯ２層２０４’上に、感光性材料層２０５’を形成した後、露光マスク２０６’を介してＵＶでマスク露光し、第二の導電性材料層の形状をパターニング
（１２）  感光性材料層２０５’エッチング
（１３）  ＳｉＯ２層２０４’エッチング
（１４）  洗浄・乾燥
（１５）  ドライエッチングにより、有機絶縁材料層２０３’の薄膜を除去
（１６）  第二の導電性材料層２０７を形成
（１７）  ＣＭＰ（化学的機械研磨）
【０００５】
図１７に、前記工程（１７）におけるＣＭＰの最も簡単なプロセス概念図を示す。図１７（ａ）〜（ｃ）において、３００は配線３１０ａを含む一次配線層３１０を形成するための基板を、３１１は層間絶縁膜を、３１５はコンタクトホール（接続孔）または配線溝を、それぞれ示している。層間絶縁膜３１１は、配線間を絶縁するための膜である。
図１７（ａ）において、層間絶縁膜３１１をエッチングしてコンタクトホール３１５（配線溝３１５）を形成し、さらに１次配線層３１０の図示しない保護膜をエッチングして、コンタクトホール３１５が形成されるための孔、配線が形成されるための配線溝が形成される。次に、図１７（ｂ）に概念的に示すように、金属と半導体の相互拡散による半導体基板中への金属の拡散進入を防ぐためのバリアメタルを埋め込み、次いで、孔および配線溝部に上部電極３２０になる例えば銅を埋め込みＣＭＰにより余剰な銅を研磨することで、コンタクトホール３１５または配線もしくは配線電極である上部電極３２０を形成する。
【０００６】
一方、近年半導体材料として、有機半導体材料を用いた素子が、低コスト化や大面積化容易性等の製造上の利点や無機材料にない機能発現の可能性から注目されている。例えば、特開２００３−３１８１９６号公報では、有機半導体材料を用いた電界効果型トランジスタが提案されている。
これについて、図１４（ａ）、（ｂ）、図１５から分かるように、コンタクトホール５１１，７１２／層間絶縁膜５０１〜５０５，７０５は、電極材料上だけでなく、トランジスタがある場合は半導体材料層上に成膜・形成される。
【０００７】
さらに、特開２００４−１９３１９７号公報等には、濡れ性の差を利用して絶縁材料をパターニングする方法として、基板密着性をＵＶで変化させ、絶縁材料をパターニングし、層間絶縁膜を形成する方法が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１６８１９１号公報
【特許文献２】特開２００３−３１８１９６号公報
【特許文献３】特開２００４−１９３１９７号公報
【特許文献４】特開２００３−２６７９８２号公報
【特許文献５】特開２００３−９６０３４号公報
【特許文献６】特開２００３−１６２６３０号公報
【特許文献７】特表平ＷＯ０１／０２７９８３
【特許文献８】特許第３１５８２８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特開２００１−１６８１９１号公報（特許文献１）記載のコンタクトホール／層間絶縁膜形成方法では、フォトリソプロセスを利用したものであるため、高精細なパターニングが可能となるが、図１６に示したように非常に長いプロセスが必要となり、コスト増加の原因となっていた。
【００１０】
特開２００３−３１８１９６号公報（特許文献２）記載の技術における有機半導体材料は、トルエン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、キシレン等極性の小さい有機溶媒に溶解して塗布成膜する場合があり、このような溶剤を用いて層間絶縁膜を成膜した場合、有機半導体材料層に対して損傷を与えるといった問題を有していた。
【００１１】
この問題点について、本願出願人が平成１７年１月６日付けで特許出願した特願２００５−１７７１号に係る技術では、絶縁膜をパターニングするための薄膜の形成に関しては、有機半導体材料を損傷させない溶剤を用いて成膜・形成するものの、絶縁膜そのものの形成については高抵抗材料を適用する必要があり、有機半導体材料を損傷させない溶媒を用いる場合は、絶縁膜材料の選定が非常に限定されるといった問題を有していた。
また、特開２００４−１９３１９７号公報（特許文献３）記載の絶縁材料をパターニングする方法では、絶縁膜上に電極を形成するための方法として、フォトリソプロセスを用いているため、煩雑なプロセスが必要であるという問題点を有していた。
【００１２】
従って、本発明は、上述した事情に鑑みて前記各問題点を解決するためになされたものであり、半導体演算素子や表示素子等の電子素子の高集積化の下で、基本的な電子素子である電極や配線電極を構成するコンタクトホール／層間絶縁膜を形成・製造する工程全体の短縮化、簡素化を図れるとともにコストダウンを図れるコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法、ならびにコストの減少や信頼性の向上を図れるコンタクトホール／層間絶縁膜、表示素子、表示装置、半導体演算素子およびコンピュータを提供することを第一の目的としている。
また、化学的機械研磨の工程を無くすとともに、絶縁膜材料の選定が限定されることなく有機半導体材料を使用しても損傷を与えない溶剤・溶媒を用いてコンタクトホール／層間絶縁膜を形成することが可能なコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法、コンタクトホール／層間絶縁膜、表示素子、表示装置、半導体演算素子およびコンピュータを提供することを第二の目的としている。
【００１３】
本明細書および特許請求の範囲において、「コンタクトホール／層間絶縁膜」とは、基本的な電子素子である微細な電極や配線電極を構成するコンタクトホール（接続孔）およびこれと密接な関係にある層間絶縁膜の両者を含む広い概念を意味するが、少なくともコンタクトホールを含むものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述した課題を解決するとともに上述した目的を達成するために、各請求項毎の発明では、以下のような特徴ある手段・構成を採っている。
請求項１記載の発明では、第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成した後、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、第一の導電性材料層上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力層を形成し、第一の導電性材料層上における前記低臨界表面張力層の前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部を形成する工程と、その後、前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有し、かつ、前記半導体層を冒さない第一の絶縁材料層を前記低臨界表面張力部以外に少なくとも一層形成した後、さらに第一の絶縁材料層上に第二の絶縁材料層を形成する工程と、その後、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位および前記低臨界表面張力部にエネルギーの付与を行うことにより、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部を形成した後、該高臨界表面張力部上に第二の導電性材料層を形成する工程とを含み、第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記コンタクトホールとなる前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００１５】
請求項２記載の発明では、第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成した後、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜形成の方法において、第一の導電性材料層上に形成された前記半導体層上に、該半導体層を冒さない第一の絶縁材料層を少なくとも一層形成した後、第一の導電性材料層上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力層を形成し、その後、第一の導電性材料層上における前記低臨界表面張力層の前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部を形成する工程と、その後、第一の絶縁材料層と前記低臨界表面張力層との上に、前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有する第二の絶縁材料層を形成する工程と、その後、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位および前記低臨界表面張力部にエネルギーの付与を行うことにより、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部を形成した後、該高臨界表面張力部上に第二の導電性材料層を形成する工程とを含み、第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記コンタクトホールとなる前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００１６】
請求項３記載の発明では、請求項１または２記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、第一の絶縁材料層が、水または水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒に可溶であり、かつ、その骨格中に水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基の少なくとも一つを有する材料からなることを特徴とする。
【００１７】
請求項４記載の発明では、請求項１ないし３の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記低臨界表面張力層を構成する材料が、Ｓｉ元素を含まず、かつ、撥水性材料からなることを特徴とする。
【００１８】
請求項５記載の発明では、請求項１ないし４の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記低臨界表面張力部と第一の導電性材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする。
請求項６記載の発明では、請求項１ないし５の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記高臨界表面張力部と第二の絶縁材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする。
【００１９】
請求項７記載の発明では、請求項１ないし６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、第二の絶縁材料層形成後に、第二の導電性材料層を形成すべき部位にエネルギーの付与を行うことにより、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される疎水性材料層を第二の絶縁材料層上に形成する工程を含むことを特徴とする。
【００２０】
請求項８記載の発明では、請求項１ないし６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、第二の絶縁材料層が、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能を、それぞれ有し、第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高いことを特徴とする。
【００２１】
請求項９記載の発明では、請求項１ないし８の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記エネルギーの付与が、紫外線照射であることを特徴とする。
請求項１０記載の発明では、請求項９記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記紫外線照射を行う際の酸素濃度を、大気雰囲気を超える濃度としたことを特徴とする。
【００２２】
請求項１１記載の発明では、請求項８記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、第二の材料の電気絶縁性は、第一の材料のそれと比較して高いことを特徴とする。
請求項１２記載の発明では、請求項１１記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、第一の材料が、疎水性基を含む高分子材料からなることを特徴とする。
請求項１３記載の発明では、請求項１２記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記疎水性基を含む高分子材料が、ポリイミドを含む高分子材料からなることを特徴とする。
【００２３】
請求項１４記載の発明では、請求項１ないし１３の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、第一と第二の導電性材料層の少なくとも一方が、導電性材料を含有する液体を付与されて形成されることを特徴とする。
請求項１５記載の発明では、請求項１４記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記導電性材料を含有する液体を付与する方法が、凸版を用いる印刷法、孔版を用いる印刷法、平版を用いる印刷法、凹版を用いる印刷法、スピンコート法、ディッピング法、ブレードコート法、スプレー塗工法の何れか一つであることを特徴とする。
請求項１６記載の発明では、請求項１４記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法において、前記導電性材料を含有する液体を付与する方法が、インクジェット法であることを特徴とする。
【００２４】
請求項１７記載の発明は、第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外に前記エネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有し、かつ、前記半導体層を冒さない材料からなり、第一の導電性材料層上の前記低臨界表面張力部以外に少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、第一の絶縁材料層上に形成される第二の絶縁材料層と、第二の絶縁材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される疎水性材料層と、前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００２５】
請求項１８記載の発明は、第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、第一の導電性材料層上に形成される前記半導体層と、前記半導体層を冒さない材料で構成され、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外の第一の導電性材料層上の前記半導体層を覆うように少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、第一の絶縁材料層と低臨界表面張力層との上に形成される絶縁材料層であって、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位に前記エネルギーの付与によって、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される第二の絶縁材料層と、第二の絶縁材料層および前記低臨界表面張力層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比較して高臨界表面張力部が形成される疎水性材料層と、前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００２６】
請求項１９記載の発明は、第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外に前記エネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、前記低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有し、かつ、前記半導体層を冒さない材料からなり、第一の導電性材料層上の前記低臨界表面張力部以外に少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、第一の絶縁材料層上に形成される絶縁材料層であって、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化して第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比べて高臨界表面張力部を形成する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能を、それぞれ有し、第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高い材料で構成された第二の絶縁材料層と、前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００２７】
請求項２０記載の発明は、第一の導電性材料層と半導体層との上に、電気絶縁性材料層を第一の導電性材料層の一部を除き形成し、該一部を含む前記電気絶縁性材料層上に第二の導電性材料層を形成し、第一と第二の導電性材料層が前記一部を介し電気的に接続されるコンタクトホール／層間絶縁膜において、第一の導電性材料層上に形成される前記半導体層と、前記半導体層を冒さない材料で構成され、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外の第一の導電性材料層上の前記半導体層を覆うように少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層と、第一の導電性材料層上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、前記コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部が形成される低臨界表面張力層と、第一の絶縁材料層および前記低臨界表面張力層上に形成される絶縁材料層であって、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化して第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比べて高臨界表面張力部を形成する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能をそれぞれ有し、第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高い材料で構成された第二の絶縁材料層と、前記エネルギーの付与によって除去された前記低臨界表面張力部の一部と前記高臨界表面張力部の一部とを連通して形成される第二の導電性材料層とを具備し、第一と第二の導電性材料層が、第一と第二の絶縁材料層を挟持した状態で、前記低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００２８】
請求項２１記載の発明は、請求項１７ないし２０の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、第一の絶縁材料層が、水または水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒に可溶であり、かつ、その骨格中に水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基の少なくとも一つを有する材料からなることを特徴とする。
【００２９】
請求項２２記載の発明は、請求項１７ないし２１の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記低臨界表面張力層を構成する材料が、Ｓｉ元素を含まず、かつ、撥水性材料からなることを特徴とする。
【００３０】
請求項２３記載の発明は、請求項１７ないし２２の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記低臨界表面張力部と第一の導電性材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする。
請求項２４記載の発明は、請求項１７ないし２３の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記高臨界表面張力部と第二の絶縁材料層表面との臨界表面張力の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする。
【００３１】
請求項２５記載の発明は、請求項１７ないし２４の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記エネルギーの付与が、紫外線照射であることを特徴とする。
請求項２６記載の発明は、請求項２５記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記紫外線照射を行う際の酸素濃度を、大気雰囲気を超える濃度としたことを特徴とする。
【００３２】
請求項２７記載の発明は、請求項１９または２０記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、第二の材料の電気絶縁性は、第一の材料のそれと比較して高いことを特徴とする。
請求項２８記載の発明は、請求項１９、２０または２７記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、第一の材料が、疎水性基を含む高分子材料からなることを特徴とする。
請求項２９記載の発明は、請求項２８記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記疎水性基を含む高分子材料が、ポリイミドを含む高分子材料からなることを特徴とする。
【００３３】
請求項３０記載の発明は、請求項１７ないし２９の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、第一と第二の導電性材料層の少なくとも一方が、導電性材料を含有する液体を付与されて形成されることを特徴とする。
請求項３１記載の発明は、請求項３０記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記導電性材料を含有する液体が、凸版を用いる印刷法、孔版を用いる印刷法、平版を用いる印刷法、凹版を用いる印刷法、スピンコート法、ディッピング法、ブレードコート法、スプレー塗工法の何れか一つによって付与されることを特徴とする。
請求項３２記載の発明は、請求項３０記載のコンタクトホール／層間絶縁膜において、前記導電性材料を含有する液体が、インクジェット法によって付与されることを特徴とする。
【００３４】
請求項３３記載の発明は、請求項１ないし１６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜、請求項１７ないし３２の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜を用いたことを特徴とする表示素子である。
【００３５】
請求項３４記載の発明は、請求項３３記載の表示素子を備えたことを特徴とする表示装置である。
【００３６】
請求項３５記載の発明は、請求項１ないし１６の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜、請求項１７ないし３２の何れか一つに記載のコンタクトホール／層間絶縁膜を用いたことを特徴とする半導体演算素子である。
【００３７】
請求項３６記載の発明は、請求項３５記載の半導体演算素子を備えたことを特徴とするコンピュータである。
【発明の効果】
【００３８】
本発明によれば、前記課題および従来の諸問題点を解決して新規なコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法、コンタクトホール／層間絶縁膜、表示素子、表示装置、半導体演算素子およびコンピュータを提供することができる。主な発明の効果を挙げれば次のとおりである。
本発明によれば、従来法（例えばデュアルダマシン法等）と比較して、基本的な電子素子である電極や配線電極を構成するコンタクトホール／層間絶縁膜を形成・製造する工程全体の短縮化、簡素化を図ることができるとともに、コストダウンを図ることができ、また化学的機械研磨の工程を無くすとともに、絶縁材料の選定が限定されることなく有機半導体材料を使用しても損傷を与えない溶剤・溶媒を用いてコンタクトホール／層間絶縁膜を形成することができる（請求項１ないし１６）。
【００３９】
本発明によれば、信頼性の高いコンタクトホール／層間絶縁膜を安価なコストで得られる。（請求項１７ないし３２）。
本発明によれば、従来よりも安価な表示素子を提供することができる（請求項３３）。
本発明によれば、従来よりも安価な表示装置を提供することができる（請求項３４）。
本発明によれば、従来よりも安価な半導体演算素子を提供することができる（請求項３５）。
本発明によれば、従来よりも安価なコンピュータを提供することができる（請求項３６）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
以下、図を参照して本発明を実施するための最良の形態を含む本発明の実施形態および実施例を説明する。各実施形態および各実施例等に亘り、同一の機能および形状等を有する部材や構成部品等ならびに同一の材料からなる材料層等の構成要素については、同一符号を付すことにより一度説明した後ではその説明を省略する。図および説明の簡明化を図るため、図に表されるべき構成要素であっても、その図において特別に説明する必要がないものは適宜断わりなく省略することがある。公開特許公報等の構成要素を引用して説明する場合は、その符号に括弧を付して示し、各実施形態および各実施例等のそれと区別するものとする。
【００４１】
（第１の実施形態）
まず、本発明の第１の実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の基本的な形成方法の概要を説明する。本実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法の概要は、基板上に形成された第一の導電性材料層と半導体層との上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料層と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力層を形成し、第一の導電性材料層上における低臨界表面張力層のコンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部を形成する工程と、その後、低臨界表面張力部よりも高い臨界表面張力を有し、かつ、半導体層を冒さない第一の絶縁材料層を低臨界表面張力部以外に少なくとも一層形成した後、さらに第一の絶縁材料層上に第二の絶縁材料層を形成する工程と、その後、第二の絶縁材料層上における第二の導電性材料層を形成すべき部位および低臨界表面張力部にエネルギーの付与を行うことにより、第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部を形成した後、該高臨界表面張力部上に第二の導電性材料層を形成する工程とを含み、第一の導電性材料層と第二の導電性材料層とが、第一の絶縁材料層と第二の絶縁材料層とを挟持した状態で、コンタクトホールとなる低臨界表面張力部を介して電気的に接続されていることを特徴とするものである。
【００４２】
図１を参照して、本実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜のやや詳しい形成方法およびコンタクトホール／層間絶縁膜の構成の概要を説明する。
本実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の作製プロセス（製造工程）の概要は、図１（ａ）に示すように、第一の導電性材料が基板２上に成膜して形成された第一の導電性材料層１上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力材料を成膜して低臨界表面張力層３を形成し、第一の導電性材料層１上における低臨界表面張力層３のコンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａを形成する工程（図１（ｂ）〜（ｃ））と、その後、低臨界表面張力部３ａよりも高い臨界表面張力を有し、かつ、図１では省略している半導体層を冒さない第一の絶縁材料を成膜して第一の絶縁材料層５を、低臨界表面張力部３ａ以外に少なくとも一層形成した後、さらに第一の絶縁材料層５上に第二の絶縁材料を成膜して第二の絶縁材料層６を形成する工程（図１（ｄ）〜（ｅ））と、第二の絶縁材料層６上に疎水性材料を成膜して疎水性材料層９を形成する工程（図１（ｆ））と、その後、第二の絶縁材料層６上の疎水性材料層９における第二の導電性材料層を形成すべき領域および低臨界表面張力部３ａのみにエネルギーの付与を行うことにより、該領域・部位の臨界表面張力（表面エネルギー）を向上させて疎水性材料層９を除去するとともに第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部９ｂを形成した後、該高臨界表面張力部９ｂ上に第二の導電性材料を成膜して第二の導電性材料層７を形成する工程（図１（ｇ）〜（ｉ））とを含み、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６を挟持した状態で、コンタクトホール１０となる低臨界表面張力部（図１（ｈ）では低臨界表面張力部３ａが除去されている状態を示す）を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００４３】
上述したコンタクトホール／層間絶縁膜の製造方法によって得られたコンタクトホール／層間絶縁膜は、図１（ｈ）、（ｉ）に示すように、第一の導電性材料層１上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａが形成される低臨界表面張力層３と、低臨界表面張力部３ａよりも高い臨界表面張力を有し、かつ、図示しない半導体層を冒さない材料で構成され、エネルギーの付与によって除去された低臨界表面張力層３の形成部およびコンタクトホールを形成すべき部位以外に少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層５と、第一の絶縁材料層５上に形成される第二の絶縁材料層６と、第二の絶縁材料層６上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第二の絶縁材料層６上における第二の導電性材料層７を形成すべき部位にその非形成部位と比較して高臨界表面張力部９ｂが形成される疎水性材料層９と、エネルギーの付与によって除去された低臨界表面張力部３ａの一部と高臨界表面張力部９ｂの一部とを連通して形成される第二の導電性材料層７とを具備し、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６とを挟持した状態で、低臨界表面張力部３ａを介して電気的に接続されていることも特徴としている。
【００４４】
以下、上記工程の詳細、上記各材料等の詳細について説明を加える。各工程や材料に共通する技術事項は、説明の便宜上から適宜の箇所でまとめて説明する場合がある。
先ず、図１（ａ）に示すように、ガラスやポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン等のプラスチック、シリコンウェハ等からなる基板２上に、第一の導電性材料を成膜して第一の導電性材料層１を形成する。
【００４５】
第一の導電性材料層１の基板２上への形成の仕方としては、導電性材料を含有する液体を付与・塗布されて成膜される。このため、製造プロセスが簡便であって、かつ、微細構造を有する低コストな電子素子であるコンタクトホール／層間絶縁膜を提供可能となる。導電性材料を含有する液体の付与方法は、後でさらに詳述するが、平版印刷法・凸版印刷法・凹版印刷法・孔版印刷法等、公知の印刷法が適用可能である。
【００４６】
導電性材料を含有する液体は、クロム（Ｃｒ）、Ｔａ（タンタル）、チタン（Ｔｉ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、ニッケル（Ｎｉ）、金（Ａｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、錫（Ｓｎ）等の金属、あるいは（１）ポリアセチレン系導電性高分子、ポリパラフェニレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体等のポリフェニレン系導電性高分子、（２）ポリピロールおよびその誘導体、ポリチオフェン、ポリエチレンジオキシチオフェンおよびその誘導体、ポリフランおよびその誘導体等の複素環系導電性高分子、ならびに（３）ポリアニリンおよびその誘導体等のイオン性導電性高分子よりなる群から選ばれる少なくとも１種の導電性高分子を溶媒に分散または溶解した塗工液が用いられる。
第一の導電性材料層１を形成した結果の具体例としては、例えば従来例で説明したような半導体演算素子としてのトランジスタのソース電極やドレイン電極、あるいは表示装置を構成する表示素子の画素電極等が挙げられる。
【００４７】
次いで、図１（ｂ）〜図１（ｃ）に示すように、第一の導電性材料層１上に、エネルギーとしての紫外線（以下、「ＵＶ」と略称する）の付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料層１の表面（第一の導電性材料）と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力材料を成膜して低臨界表面張力層３を形成するとともに、第一の導電性材料層１上における低臨界表面張力層３のコンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａを、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７が電気的に接続されるべき部位に形成する工程が行われる。
【００４８】
低臨界表面張力層３を構成する材料は、Ｓｉ元素を含まず、かつ、撥水性材料からなる。このため、エネルギーの付与によって低臨界表面張力層３が除去されやすくなり、第一と第二の導電性材料層１，７間の接触抵抗が低減され、かつ、第二の絶縁材料層６および第二の導電性材料層７の微細なパターニングが可能となる。
ここで、エネルギーの付与によって低臨界表面張力部３ａを含む低臨界表面張力層３が除去されない場合は、コンタクトホールが形成される部位に、導電性に寄与しない材料が残存するため、第一と第二の導電性材料層１，７の接触抵抗が大きくなる場合がある。この様な場合は、例えば図１（ｈ）の形状を形成後、第一と第二の導電性材料層１，７間に数１０Ｖ〜数１００Ｖの電圧を印加することにより、第一と第二の導電性材料層１，７の接触抵抗を低減する等のプロセスを追加し、低臨界表面張力層３が完全に除去されなくとも、実使用上問題のない接触抵抗に抑えることも可能である。
【００４９】
ここで、低臨界表面張力層３を構成する材料が、Ｓｉ元素を含まず、かつ、撥水性材料からなる分子構造の例としては、炭素数が４以上の比較的長いアルキル鎖、オキシアルキル鎖、または末端構造が−ＣＦ２ＣＨ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ(ＣＦ3)2、−Ｃ(ＣＦ3)3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2等であるフルオロカーボン基を有している材料を挙げられる。また、炭素数４以上のものがより好ましい。さらには、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されたポリフルオロアルキル基（以下、「Ｒｆ基」と略称する）が好ましく、特に炭素数４〜２０のＲｆ基が好ましく、そのうちでも取り分け、炭素数６〜１２のＲｆ基が好ましい。Ｒｆ基は直鎖構造であっても分岐構造であっても良いが、直鎖構造の方が好ましい。
さらに、疎水性基は、アルキル基の水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基は、ＣｎＦ2n+1−（ただし、ｎは４〜１６の整数）で表わされる基が好ましく、特に、ｎが６〜１２の整数である場合の該基が好ましい。パーフルオロアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が好ましい。上記アルキル基はその一部がハロゲン、芳香環で置換されていても良い。
また、Ｓｉ元素を含まず、かつ、撥水性材料からなるものとしては、炭素数が４以上の比較的長いアルキル鎖、オキシアルキル鎖、パーフルオロカーボン鎖、フルオロカーボン鎖を少なくとも一つ有し、片方の分子末端に基板表面と相互作用するメルカプト基、カルボキシル基、リン酸基等の官能基が存在する化合物も適用可能である。また、複数の分子種からなる複合タイプの自己組織化膜でも良い。また、中心から次々と枝分かれしていくデンドリマー構造の高分子が基板表面に形成されたものも、自己組織化膜とする。
このように、低臨界表面張力層３を構成する材料が、Ｓｉ元素を含まず、かつ、疎水性基を含む撥水性材料からなる自己組織化膜であることにより、基板２上および第一の導電性材料層１上に自発的に単分子膜が形成されているため、高精細なパターニングが可能となる。また、エネルギーの付与によって簡単に除去可能となる。
【００５０】
低臨界表面張力層３および第一の絶縁材料層５の形成に用いる溶剤は、水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒を含有している。このため、低臨界表面張力層３および第一の絶縁材料層５低臨界表面張力層３、第一の絶縁材料層５を、極性の低い有機溶媒に溶解する材料層上に成膜する際、これに対し損傷を与えることなく、成膜することが可能となる。第一および第二の絶縁材料層５，６は、ともに電気絶縁性を有することは言うまでもない。
【００５１】
特に、第一の絶縁材料層５は、水または水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒に可溶であり、かつ、その骨格中に水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基の少なくとも一つを有する材料からなる。このため、成膜後に第一の絶縁材料層５表面が高臨界表面張力を有し、第二の絶縁材料層６を高精細にパターニングすることが可能となる。
このため半導体層を、極性の低い有機溶媒に溶解可能な材料薄膜上に成膜する際、この材料に対し損傷を与えることなく、成膜することが可能となる。
水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒としては、エタノール、メタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール系溶媒、２-メトキシエタノール、２-エトキシエタノール、２-ブトキシエタノール等のセロソルブ系溶媒、Ｎ-メチルモルフィリンオキシド等のアミンオキシド系溶媒等が挙げられるが、半導体層がこれらの溶媒に冒されないことが前提となる。
【００５２】
図１（ｂ）に示したように、低臨界表面張力部３ａを形成するためのエネルギーの付与は、ＵＶ照射が好適である。従って、高精細なパターニングが容易に可能となる。低臨界表面張力層３の表面に露光マスクであるフォトマスク４を通してＵＶを照射する。このＵＶ照射を受けた低臨界表面張力層３部位の臨界表面張力（表面エネルギー）が向上することで低臨界表面張力層３が除去されて、図１（ｃ）に示した低臨界表面張力部３ａのパターンが形成される。ＵＶとしては、１００ｎｍから３００ｎｍの比較的短い波長の光が含まれるのが望ましい。
フォトマスク４の黒塗色部はＵＶを遮る遮蔽部であり、白色部はＵＶが通過する開口部である。これは、図１（ｇ）に示すフォトマスク８および後述する図５（ｃ）、（ｇ）に示すフォトマスク４Ａ、フォトマスク８Ａ等でも同様である）。
【００５３】
ＵＶ照射においては、そのＵＶ照射を行う際の酸素濃度を、大気雰囲気を超える濃度としている。これにより、ＵＶ照射をした部位の低臨界表面張力層３の除去速度を向上させて、低臨界表面張力部３ａを迅速に形成することが可能となる。ＵＶ照射によって、低臨界表面張力層３が必要となる部位以外について除去される原因としては、オゾン酸化によって分解反応が進行する要因が大きいためである。酸素濃度としては、好ましくはほぼ１００％の環境であれば最も迅速にオゾン酸化が進行するが、このために半導体層が破壊されるような場合においては、酸素濃度を適宜調節する必要がある。
なお、上記利点を望まなくても良いのであれば、エネルギーの付与としては、例えば熱、電子線、プラズマ等のエネルギーを付与するものであっても良い（後述する例でも同様）。
【００５４】
本発明における水と任意の比率で溶解可能な有機溶媒が、第一の絶縁材料層５を構成する材料を溶解する溶媒全体に占める割合は、３０vol％以上が望ましい。さらに望ましくは９０vol％以上が望ましい。
また、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基の少なくとも一つを有する材料としては、ポリビニルアルコール、またナイロン６、ナイロン１２等のナイロン系樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系化合物、デンプン、セルロース、メトキシセルロース、酢酸セルロース等の多糖類およびその誘導体材料が挙げられる。本発明における水酸基は、カルボキシル基中の水酸基も含む。
【００５５】
第二の絶縁材料層６としては、体積固有抵抗値が１０１２Ω・ｃｍ以上の材料が好ましい。第二の絶縁材料層６の形成材料としては、アルコキシシラン、アルコキシチタン等を加熱により加水分解縮合し絶縁体とした塗布可能な無機材料系絶縁材料（スピンオングラス等）、またＰＶＰ（ポリビニルフェノール）、ポリイミド等の有機系絶縁材料も適用可能である。
第一の絶縁材料層５、第二の絶縁材料層６は、その界面に接着層を設けて各薄膜間の密着力を向上させることも可能である。従って、図示しない半導体層に損傷を与えることなく層間絶縁膜／コンタクトホールを形成することが可能となる。
【００５６】
後述する図６に示す第３の実施形態等を含め本実施形態におけるコンタクトホール／層間絶縁膜の製造プロセスの場合、図示しない半導体層はどの部位に成膜されていても適用可能である。本実施形態は、第一の絶縁材料層５、第二の絶縁材料層６、疎水性材料層９が、コンタクトホール１０となる低臨界表面張力部３ａを除き、基板２のほぼ全面に成膜・形成されている例である。
【００５７】
しかしながら、第一の絶縁材料層５は、半導体層をカバーすることが目的であるため、必ずしも図１および図６に示すように、コンタクトホール近傍まで正確にパターニングされている必要は無い。この場合、本発明のコンタクトホール／層間絶縁膜の製造プロセス例は、後で詳述するが、例えば図５および図１２に示す各変形例のようになる。図５および図１２に示す各変形例は、第一の絶縁材料層５が半導体層１１のみを覆っている例である。
【００５８】
半導体層１１の具体例としては、後述する実施例１等に示す半導体材料で成膜・形成するものの他、例えば、Ｓｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｇｅ、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｄＳ等の無機半導体材料、フルオレン、ポリフルオレン誘導体、ポリフルオレノン、フルオレノン誘導体および、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート誘導体、ポリビニルフェナントレン誘導体、ポリシラン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン、トリアリールアミン誘導体等のアリールアミン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、インデノン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド、ポリビニルピレン等のピレン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ビススチルベン誘導体等のスチルベン誘導体、エナミン誘導体、ポリアルキルチオフェン等のチオフェン誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の有機半導体材料、あるいは、ペンタセン、テトラセン、ビスアゾ、トリスアゾ系色素、ポリアゾ系色素、トリアリールメタン系色素、チアジン系色素、オキサジン系色素、キサンテン系色素、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系色素、キナクリドン系色素、インジゴ系色素、ペリレン系色素、多環キノン系色素、ビスベンズイミダゾール系色素、インダンスロン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、および、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系色素等の有機半導体材料が挙げられる。
【００５９】
これら低臨界表面張力層３、第一および第二の絶縁材料層５，６を形成する各材料が塗布可能な材料である場合、その成膜・形成方法としては、凸版を用いる印刷法として、例えばフレキソ印刷、孔版を用いる印刷法として、例えばスクリーン印刷、平版を用いる印刷法として、例えばオフセット印刷、凹版を用いる印刷法として、例えばグラビア印刷、またスピンコート法、ディッピング法、スプレーコート法、インクジェット法といった方法によって形成される。
【００６０】
本実施形態における第一および第二の絶縁材料層５，６、また図５に示す第二の絶縁材料層６は、低臨界表面張力部３ａ近傍に正確にパターニングされている必要がある。従って、インクジェット法が特に好適である。その他の印刷法を用いる場合、例えばスクリーン印刷法を用いる場合は、低臨界表面張力部３ａが例えば直径２０μｍの形状とし、第二の絶縁材料層６を直径２０μｍの穴形状にパターニングする場合、第二の絶縁材料を塗布成膜するスクリーン版形状は、それよりも大きい直径３０μｍ以上の形状とし、塗布液のゲイン（しみ出し）と表面張力の差を利用して直径２０μｍの穴形状にパターニングを行う方法が好適である。
【００６１】
低臨界表面張力部３ａと第一の導電性材料層１表面との臨界表面張力（表面エネルギー）の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることが肝要である。この内容を、図２および表１を参照して説明する。
【００６２】
本発明における臨界表面張力は、以下のように定義される。図２は固体１１１である基板表面上で液滴１１２が接触角θで平衡状態にある時の模式図で、ヤングの式（１）が成立する。
【００６３】
γＳ＝γＳＬ＋γＬcosθ  …………（１）
ここで、γＳは固体１１１の表面張力、γＳＬは固体１１１と液体（液滴１１２）の界面張力、γＬは液体（液滴１１２）の表面張力である。
【００６４】
表面張力は表面エネルギーと実質的に同義であり、全く同じ値となる。cosθ＝１の時、θ＝０°となり、液体（液滴１１２）は完全に濡れる。この時のγＬの値はγＳ−γＳＬとなり、これをその固体１１１の臨界表面張力γＣと呼ぶ。γＣは表面張力の分っている何種類かの液体を用いて、液体（液滴１１２）の表面張力と接触角の関係をプロットし、θ＝０°（cosθ＝１）となる表面張力を求めることにより容易に決定できる（Zismanプロット）。γＣの大きい固体１１１表面には液体（液滴１１２）が濡れやすく（親液性）、γＣの小さい固体１１１表面には液体（液滴１１２）が濡れにくい（疎液性）。
【００６５】
ここに、接触角θの測定は液滴法で行うのが簡便である。液滴法には、
（ａ）読取顕微鏡を液滴１１２に向け、顕微鏡内のカーソル線を液滴１１２の接点に合わせて角度を読取る接線法、
（ｂ）十字のカーソルを液滴１１２の頂点に合わせ、一端を液滴１１２と固体１１１試料の接する点に合わせた時のカーソル線の角度を２倍することにより求めるθ／２法、
（ｃ）モニター画面に液滴１１２を映し出し、円周上の１点（できれば頂点）と液滴１１２と固体１１１試料の接点（２点）をクリックしてコンピュータで処理する３点クリック法がある。（ａ）→（ｂ）→（ｃ）の順に精度が高くなる。
【００６６】
表１はガラス基板上に種々の材料各々の材料の、低表面エネルギー部の臨界表面張力と高表面エネルギー部の臨界表面張力との差（ΔγＣ）、および導電性高分子材料（ポリアニリン）の選択付着性を評価したものである。選択付着性は、エネルギー付与部と未付与部とからなるパターンの境界を含むエリアにポリアニリン水溶液を滴下し、余分の溶液を除去した後に未付与部に対するポリアニリンの付着（パターン不良）の有無を観察した。
表１中、Ａ：マルカリンカーＭ（丸善化学）、Ｂ：ＲＮ−１０２４（日産化学）、Ｃ：ＡＧ−７０００（旭硝子）Ｄ：ＰＩＡ−Ｘ４９１−Ｅ０１（チッソ）である。
【００６７】
【表１】
2007027384.tif 000003
【００６８】
表１より、低臨界表面張力部３ａと第一の導電性材料層１表面との臨界表面張力の差（ΔγＣ）が、１０ｍＮ／ｍ以上であることが望ましく、１５ｍＮ／ｍ以上であることがさらに望ましいことが分かる。この値を達成するための手段として、低臨界表面張力部３ａを形成するための低臨界表面張力層３の形成材料が疎水性基を含むこと以外に、第一の導電性材料層１が低臨界表面張力層３の形成材料と比べて高臨界表面張力を有する材料で構成されていることが挙げられる。
【００６９】
エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第二の絶縁材料層６上における第二の導電性材料層７の形成部位を高臨界表面張力部９ｂとする疎水性材料層９について詳述する。
図１（ｆ）に示したように、疎水性材料を第二の絶縁材料層６上に成膜して疎水性材料層９を形成する。従って、図１６に示した従来法と比較して、非常に簡便な方法でコンタクトホール／層間絶縁膜の形成が可能となるため、製造コストの大幅な低減が可能となる。
疎水性材料例としては、低臨界表面張力層３の形成材料とほぼ同様に、炭素数が４以上の比較的長いアルキル鎖、オキシアルキル鎖、または末端構造が−ＣＦ２ＣＨ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ(ＣＦ3)2、−Ｃ(ＣＦ3)3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2等であるフルオロカーボン基を有している材料を挙げられる。また、炭素数４以上のものがより好ましい。さらには、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されたポリフルオロアルキル基（Ｒｆ基）が好ましく、特に炭素数４〜２０のＲｆ基が好ましく、そのうちでも取り分け、炭素数６〜１２のＲｆ基が好ましい。Ｒｆ基は直鎖構造であっても分岐構造であっても良いが、直鎖構造の方が好ましい。
【００７０】
さらに、疎水性基は、アルキル基の水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基は、ＣｎＦ2n+1−（ただし、ｎは４〜１６の整数）で表わされる基が好ましく、特に、ｎが６〜１２の整数である場合の該基が好ましい。パーフルオロアルキル基は、直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が好ましい。上記アルキル基はその一部がハロゲン、芳香環で置換されていても良い。
また、疎水性材料例としては、炭素数が４以上の比較的長いアルキル鎖、オキシアルキル鎖、パーフルオロカーボン鎖、フルオロカーボン鎖を少なくとも一つ有し、片方の分子末端に基板表面と相互作用するメルカプト基、カルボキシル基、リン酸基等の官能基が存在する化合物も適用可能である。また、複数の分子種からなる複合タイプの自己組織化膜でも良い。また、中心から次々と枝分かれしていくデンドリマー構造の高分子が基板表面に形成されたものも、自己組織化膜とする。
このように、疎水性材料層９を構成する材料が、疎水性基を含む疎水性材料からなる自己組織化膜であることにより、第二の絶縁材料層６上に自発的に単分子膜が形成されているため、高精細なパターニングが可能となる。また、エネルギーの付与によって簡単に除去可能となる。
【００７１】
図１（ｇ）に示したように、第二の絶縁材料層６上における第二の導電性材料層７の形成部位に対応する疎水性材料層９を高臨界表面張力部９ｂとするためのエネルギーの付与は、ＵＶ照射が好適である。従って、高精細なパターニングが容易に可能となる。疎水性材料層９の表面に露光マスクであるフォトマスク８を通してＵＶを照射する。このＵＶ照射を受けた疎水性材料層９部位の臨界表面張力（表面エネルギー）が向上することで低臨界表面張力部が除去されて未照射部分が低臨界表面張力部９ａとして残り、図１（ｈ）に示した低臨界表面張力部９ａおよび高臨界表面張力部９ｂのパターンが形成される。ＵＶとしては、１００ｎｍから３００ｎｍの比較的短い波長の光が含まれるのが望ましい。
【００７２】
ＵＶ照射においては、図１（ｂ）を参照して説明したと同様にそのＵＶ照射を行う際の酸素濃度を、大気雰囲気を超える濃度としている。これにより、ＵＶ照射をした部位の第二の絶縁材料層６上における第二の導電性材料層７の形成部位に対応する疎水性材料層９の除去速度を向上させて、高臨界表面張力部９ｂを迅速に形成することが可能となる。ＵＶ照射によって、疎水性材料層９が必要となる部位以外について除去される原因としては、オゾン酸化によって分解反応が進行する要因が大きいためである。酸素濃度としては、好ましくはほぼ１００％の環境であれば最も迅速にオゾン酸化が進行するが、このために半導体層が破壊されるような場合においては、酸素濃度を適宜調節する必要がある。
【００７３】
図１（ｇ）ないし図１（ｈ）の工程において形成される高臨界表面張力部９ｂと第二の絶縁材料層６表面との臨界表面張力（表面エネルギー）の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることが肝要である。このため、低臨界表面張力部３ａと第一の導電性材料層１表面との臨界表面張力（表面エネルギー）の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを説明したと同様の原理で、第二の導電性材料層７を高精細にパターニング可能となる。
【００７４】
次に、図１（ｈ）の工程において形成される高臨界表面張力部９ｂ上に第二の導電性材料で第二の導電性材料層７を形成する際の図１（ｈ）ないし図１（ｉ）間に行われる導電性材料を含有する液体を塗布し成膜する工程を補足説明する。第二の導電性材料を含有する液体の付与方法は、第一の導電性材料層１を成膜・形成するときと同様に、平版印刷法・凸版印刷法・凹版印刷法・孔版印刷法等、公知の印刷法が適用可能である。導電性材料を含有する液体の具体例は、第一の導電性材料層１を成膜するときに説明したのと同様である。
【００７５】
ここで、第一の導電性材料層１を含め第二の導電性材料層７は、望ましくは導電性材料を含有する液体を加熱、ＵＶ照射等によって固化することによって得られる層である。なお、導電性材料を含有する液体とは、
１導電性材料を溶媒に溶解したもの、
２導電性材料の前駆体若しくは前駆体を溶媒に溶解したもの)、
３導電性材料粒子を溶媒に分散したもの、
４導電性材料の前駆体粒子を溶媒に分散したもの、
等をいう。より具体的には、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ等の金属微粒子を有機溶媒や水に分散したものやドープドＰＡＮＩ (ポリアニリン)やＰＥＤＯＴ (ポリエチレンジオキシチオフェン)にＰＳＳ(ポリスチレンスルホン酸)をドープした導電性高分子の水溶液等を例示することができる。
【００７６】
本実施形態において導電性材料は、一部上述したように、凸版を用いる印刷法として、例えばフレキソ印刷、孔版を用いる印刷法として、例えばスクリーン印刷、平版を用いる印刷法として、例えばオフセット印刷、凹版を用いる印刷法として、例えばグラビア印刷、またスピンコート法、ディッピング法、スプレーコート法といった塗布方法によって成膜される。このため、蒸着法等の真空成膜プロセスと比較し、塗工液の付与が迅速に行われ製造に要する時間を大幅に短縮可能となるとともに、製造コストを低減することが可能となる。
導電性材料を含有する液体の一方を、濡れ性パターンが形成された材料表面に付与する方法が、スピンコート法、ディッピング法、ブレードコート法、スプレー塗工法の何れか一つである場合、コンタクトホール／層間絶縁膜の電子素子作製時間が大幅に短縮可能となり、また印刷装置を必要としないため、製造コストの大幅低減が可能となる。
【００７７】
本実施形態では、少なくとも第一、第二の導電性材料を含有する液体の一方を、濡れ性パターンが形成された材料表面に付与する方法が、インクジェット法である。従って、信頼性の高い製造プロセスを提供可能となる。
導電性材料を含有する液体の一方を、濡れ性パターンが形成された材料表面に付与する方法が、インクジェット法である場合、疎水性材料層９に上述したように形成された高臨界表面張力部９ｂのみに導電層を形成可能となる。
【００７８】
図３（ａ）、（ｂ）に示すように、電極配線の微細化に伴い形成すべき各電極１２の電極間距離Ｌ１が小さくなり、導電性材料を付与する際に図３（ｃ）に示すように各電極が短絡する場合が生じる。本実施形態では、インクジェット法を用いて電極間距離Ｌ１を確保しながら高表面エネルギー部である高臨界表面張力部９ｂにのみ導電性材料を付与することが可能となるため、短絡を生じたりすることなく、このような微細加工において信頼性の高い製造プロセスを提供することが可能となる。
【００７９】
以上説明したとおり、本実施形態によれば、従来と比較して基本的な電子素子であるコンタクトホール／層間絶縁膜の製造工程全体の短縮化、簡素化を図れるとともに、コンタクトホール／層間絶縁膜を形成し層間絶縁膜を介して電極どうしが接続されている構造（例えば配線電極）を非常に簡単に製造可能となることによりコストダウンを図れる。
また、化学的機械研磨の工程を無くすとともに、絶縁膜材料の選定が限定されることなく有機半導体材料を使用しても損傷を与えない溶剤・溶媒を用いてコンタクトホール／層間絶縁膜を形成することが可能なコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を提供できるとともに、コストの減少および信頼性の向上を図れる。
【００８０】
（第２の実施形態）
図４および図１５に、第２の実施形態を示す。
図４には、第１の実施形態のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜等の電子素子を用いた表示素子の一例としての液晶表示素子６１の配線図を、図１５には、括弧を付して示すように、第１の実施形態のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜等の電子素子（具体的には図１５に括弧を付して示すコンタクトホール１０、第二の導電性材料層７でもある画素電極７）を用いた一例としての表示素子６１を備えた表示装置６０の断面構成図を示す。
図４において、階調信号線６４からは各々の画素の階調に従って各能動素子６８（例えばＴＦＴ）を介して各液晶セル６７に電圧が印加されている。走査線６５からは一ラインごとに順次オン／オフの信号電圧が各能動素子６８を介して印加され、一画面の走査が終了した後、次画面の走査が開始される。動画対応の場合、この間隔は５０Ｈｚ以上（１／５０ｓｅｃ以下）であることが望ましい。保持容量としての各コンデンサ６６は、一画面から次画面の走査に移るまでの時間、階調信号の電圧を充電する機能を有する。能動素子６８において、Ｓは第一の電極としてのソース電極を、Ｄは第二の電極としてのドレイン電極を、Ｇは第三の電極としてのゲート電極をそれぞれ示す。
【００８１】
図１５に括弧を付して図１および図４に対応させて示す表示装置６０には、第１の実施形態で得られたコンタクトホール／層間絶縁膜が適用されている。同図において、表示装置６０を構成する表示素子６１においては、非表示面側に、電子素子であるＴＦＴ等の能動素子６８を配置し、第二の導電性材料層７である画素電極７が層間絶縁膜１３（例えば図１における第一および第二の絶縁材料層５，６等の総称）上に形成され、この画素電極７と透明電極７０３との間に電圧が印加されることにより、表示素子６１が画像の表示を行う。高精細な表示を行うために、画素電極７が層間絶縁膜１３上に微細に形成されていて、さらにコンタクトホール１０により電極１，７どうし（第一と第二の導電性材料層１，７どうし）が接続されている。図１５において、２は能動素子６８等を形成するための基板を、１は第一の導電性材料層を、破線で囲んで示す部位の符号６６は保持容量であるコンデンサをそれぞれ示す。
【００８２】
上述したとおり、第２の実施形態の表示素子および表示装置によれば、従来よりも製造工程を低減して工程の短縮化が可能となり、安価な表示素子、ひいては安価な表示装置を提供可能となる。
【００８３】
第１の実施形態のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法およびこれを使用して得られた電子素子は、ＬＳＩ、ＶＬＳＩ、ＵＬＳＩ、ひいてはマイクロコンピュータやホストコンピュータ、ワークステーションあるいはパーソナルコンピュータを構成する半導体素子であるトランジスタ、ダイオードを接続する配線電極やコンタクトホール／層間絶縁膜として適用できる。これにより、従来よりも製造工程を低減して工程の短縮化が可能となり、安価な半導体演算素子を提供することが可能となる。動作周波数向上のため、層間絶縁膜には低誘電率材料を用いることが好ましい。
【００８４】
上述したとおり、第１および第２の実施形態によれば、半導体演算素子や表示素子等の電子素子の高集積化の下で、最も基本的な電子素子である電極や配線電極およびコンタクトホール／層間絶縁膜を作製する製造工程を低減してプロセス（工程）全体の短縮化、簡素化を図ることができるとともに、装置コストを低減することができる。また、適宜の箇所に記載した利点および効果も奏する。
【００８５】
図５に、図１ないし図３に示した第１の実施形態の変形例１を示す。
変形例１に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の基本的な作製プロセス（製造工程）の概要は、第１の実施形態のそれと比較して、第１に、図５（ａ）に示すように、基板２上に成膜・形成された第一の導電性材料層１上に、上記半導体材料を成膜して半導体層１１が形成されている点、第２に、図５（ｂ）に示すように、半導体層１１上に、該半導体層１１を冒さない第一の絶縁材料層５を少なくとも一層形成した後、第一の導電性材料層１上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料１と臨界表面張力が異なる材料層である低臨界表面張力層３を形成し、その後、図５（ｃ）、（ｄ）に示すように、第一の導電性材料層１上における低臨界表面張力層３のコンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａを形成する工程を有している点が主に相違する。
その他の工程は、第１の実施形態と実質的に同様である。すなわち、図５（ｅ）に示すように、さらに第一の絶縁材料層５上に第二の絶縁材料を成膜して第二の絶縁材料層６を形成する工程と、第二の絶縁材料層６上に疎水性材料を成膜して疎水性材料層９を形成する工程（図５（ｆ））と、その後、第二の絶縁材料層６上の疎水性材料層９における第二の導電性材料層を形成すべき領域および低臨界表面張力部３ａのみにエネルギーの付与を行うことにより、該領域・部位の臨界表面張力（表面エネルギー）を向上させて疎水性材料層９を除去するとともに第二の導電性材料層の非形成部位と比較して高臨界表面張力部９ｂを形成した後、該高臨界表面張力部９ｂ上に第二の導電性材料を成膜して第二の導電性材料層７を形成する工程（図５（ｇ）〜（ｉ））とを含み、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６を挟持した状態で、コンタクトホール１０となる低臨界表面張力部（図５（ｈ）では低臨界表面張力部３ａが除去されている状態を示す）を介して電気的に接続されていることを特徴とするものである。
【００８６】
上述したコンタクトホール／層間絶縁膜の製造方法によって得られたコンタクトホール／層間絶縁膜は、図５（ｈ）、（ｉ）に示すように、第一の導電性材料層１上に形成される半導体層１１と、半導体層１１を冒さない材料で構成され、コンタクトホールを形成すべき部位以外の第一の導電性材料層１上の半導体層１１を覆うように少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層５と、第一の導電性材料層１上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａが形成される低臨界表面張力層３と、第一の絶縁材料層５と低臨界表面張力層３との上に形成される第二の絶縁材料層６と、第二の絶縁材料層６上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第二の絶縁材料層６上における第二の導電性材料層７を形成すべき部位にその非形成部位と比較して高臨界表面張力部９ｂが形成される疎水性材料層９と、エネルギーの付与によって除去された低臨界表面張力部３ａの一部と高臨界表面張力部９ｂの一部とを連通して形成される第二の導電性材料層７とを具備し、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６とを挟持した状態で、低臨界表面張力部３ａを介して電気的に接続されていることを特徴とするものである。
【００８７】
以下、第１の実施形態と相違する点のみ簡単に補足説明する。
変形例１における第一の絶縁材料層５は、上述したように半導体層をカバーすることが目的であるため、必ずしも図１等に示すように、コンタクトホール近傍まで正確にパターニングされている必要は無い。換言すれば、本変形例の場合、第一の絶縁材料層５は、上記各種印刷法等により半導体層１１を覆う程度にパターニングされれば良く、高精度なパターニングは一般に不要である。
低臨界表面張力層３も、上記各種印刷法等によりコンタクトホール形成部近傍にパターニングされていれば良い。この低臨界表面張力層３がＵＶ照射によって高い臨界表面張力を持つような材料に変化する場合は、必ずしも図５（ｄ）のようにＵＶ照射によって低臨界表面張力層３が除去されている必要は無く、コンタクトホール形成部位のみ低臨界表面張力部３ａとなっていれば良い。
【００８８】
半導体層１１が、ＵＶ露光によって劣化しない材料である場合は、基板２全面に低臨界表面張力層３を形成し、ＵＶ照射で不要な部位を除去すれば良いが、半導体層１１がＵＶ露光により劣化する場合は図５（ｃ）に示すとおり、ここにＵＶ照射されないようにフォトマスク４Ａを設計する必要がある。この場合、半導体層１１上部に低臨界表面張力層３が形成されていると、半導体層１１上に低臨界表面張力層３が残存することになるため、低臨界表面張力層３はコンタクトホール形成部位近傍に、上記各種印刷法等でパターニングされていることが望ましい（図５（ｃ）参照）。しかしながら、半導体層１１上に低臨界表面張力層３が残存していたとしても、この上に第二の絶縁材料層６が塗布成膜可能であれば、本発明では適用可能である。
図５（ｃ）で使用されるフォトマスク４Ａは、図１（ｂ）で使用されたフォトマスク４と比較して、上述した半導体層１１がＵＶ露光により劣化する場合である点を考慮して、半導体層１１上を覆う第一の絶縁材料層５およびコンタクトホールが形成される部位である低臨界表面張力層３を覆うように形成されている点のみ相違する。同様に、図５（ｇ）で使用されるフォトマスク８Ａは、図１（ｇ）で使用されたフォトマスク８と比較して、上述した半導体層１１がＵＶ露光により劣化する場合である点を考慮して、コンタクトホール１０および高臨界表面張力部９ｂが形成される部位である疎水性材料層９上を覆うように形成されている点のみ相違する。
【００８９】
上記相違点以外の工程、および上記各材料等の詳細は、第１の実施形態のそれと実質的に同様であるためその説明を省略する。従って、変形例１によれば、第１の実施形態の利点・効果と実質的に同様の利点・効果を奏する。
【００９０】
変形例１のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法およびこれを使用して得られた電子素子によっても、第２の実施形態と同様の表示素子および表示装置を構成して、同様の利点・効果を得ることができる。また、ＬＳＩ、ＶＬＳＩ、ＵＬＳＩ、ひいてはマイクロコンピュータやホストコンピュータ、ワークステーションあるいはパーソナルコンピュータを構成する半導体素子であるトランジスタ、ダイオードを接続する配線電極やコンタクトホール／層間絶縁膜としても適用できるから、第２の実施形態で上述したと同様の利点・効果を得ることもできる。
【００９１】
（第３の実施形態）
図６に、第３の実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の基本的な作製プロセス（製造工程）を示す。第３の実施形態は、図１ないし図３に示した第１の実施形態と比較して、図１（ｆ）に示した疎水性材料層９を形成する工程を除去するとともに、図１（ｅ）に示した第二の絶縁材料層６を形成する工程に代えて、後で詳述するように少なくとも第一の材料と第二の材料とからなる第二の絶縁材料を成膜して第二の絶縁材料層６Ａを形成する工程を有する点が主に相違する。これ以外の工程は、第１の実施形態と基本的に同様である。
【００９２】
すなわち、本実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の作製プロセス（製造工程）の概要は、図６（ａ）に示すように、第一の導電性材料が基板２上に成膜して形成された第一の導電性材料層１上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる低臨界表面張力材料を成膜して低臨界表面張力層３を形成し、第一の導電性材料層１上における低臨界表面張力層３のコンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａを形成する工程（図６（ｂ）〜（ｃ））と、その後、低臨界表面張力部３ａよりも高い臨界表面張力を有し、かつ、図１では省略している半導体層を冒さない第一の絶縁材料を成膜して第一の絶縁材料層５を、低臨界表面張力部３ａ以外に少なくとも一層形成した後、さらに第一の絶縁材料層５上に少なくとも第一の材料と第二の材料とからなる第二の絶縁材料を成膜して第二の絶縁材料層６Ａを形成する工程（図６（ｅ））と、その後、第二の絶縁材料層６Ａ上における第二の導電性材料層を形成すべき領域および低臨界表面張力部３ａのみにエネルギーの付与を行うことにより、該領域・部位の臨界表面張力（表面エネルギー）を向上させて第二の導電性材料層の非形成部位（低臨界表面張力部６Ａａ）と比較して高臨界表面張力部６Ａｂを形成した後、該高臨界表面張力部６Ａｂ上に第二の導電性材料を成膜して第二の導電性材料層７を形成する工程（図１（ｇ）〜（ｈ））とを含み、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６Ａを挟持した状態で、コンタクトホール１０となる低臨界表面張力部（図１（ｇ）では低臨界表面張力部３ａが除去されている状態を示す）を介して電気的に接続されていることを特徴とする。
【００９３】
上述したコンタクトホール／層間絶縁膜の製造方法によって得られたコンタクトホール／層間絶縁膜は、図６（ｇ）、（ｈ）に示すように、第一の導電性材料層１上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａが形成される低臨界表面張力層３と、低臨界表面張力部３ａよりも高い臨界表面張力を有し、かつ、図示しない半導体層を冒さない材料で構成され、エネルギーの付与によって除去された低臨界表面張力層３の形成部およびコンタクトホールを形成すべき部位以外に少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層５と、第一の絶縁材料層５上に形成される絶縁材料層であって、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化して第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比べて高臨界表面張力部を形成する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能を、それぞれ有し、第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高い材料で構成された第二の絶縁材料層６Ａと、エネルギーの付与によって除去された低臨界表面張力部３ａの一部と高臨界表面張力部６Ａｂの一部とを連通して形成される第二の導電性材料層７とを具備し、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６Ａとを挟持した状態で、低臨界表面張力部３ａを介して電気的に接続されていることも特徴としている。
【００９４】
以下、第１の実施形態と相違する第二の絶縁材料層６Ａの形成工程およびその材料詳細について説明をする。
第二の絶縁材料層６Ａは、その断面模式図例を図７（ａ）〜図７（ｅ）に示すように、第二の絶縁材料層６Ａが少なくとも第一の材料５１と第二の材料５２からなり、第一の材料５１は、第二の材料５２と比べてエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化する機能を有し、第二の材料５２は、臨界表面張力変化以外の機能、別言すれば濡れ性変化以外の機能を有し、図中矢印で示す膜厚方向に対して材料の濃度分布を持っていても良い。なお、図７（ａ）においては、第二の材料５２の図における濃度が第一の材料５１よりも濃いように示されているが、これは両者を識別するためのものであって材料自体の濃度を表すものでないことを付記しておく。
【００９５】
本実施形態において、さらに望ましくは、最表層部における第一の材料５１の濃度は１００％に近いことが好ましい。このため、濡れ性変化機能を確実に発現可能となる。図７（ａ）に示すような構造は、第一の材料５１からなる層を作製した後に第二の材料５２からなる層を順次積層して作製することが可能である。作製方法としては、真空蒸着などの真空プロセスを用いることも可能であるし、溶剤を用いた塗布プロセスを使用することも可能である。
【００９６】
図７（ｂ）に示す構造を得るためのプロセスとして、第一の材料５１と第二の材料５２とを混合した溶液を基板２に塗布し、乾燥する方法が挙げられる。これは第一の材料５１の極性が第二の材料５２のそれと比較して小さい場合、または第一の材料５１の分子量が小さい場合などでは、乾燥時に溶媒が蒸発するまでの間に第一の材料５１が表面側に移行し層を形成する。なお塗布プロセスを用いた場合は、図７（ｂ）に示したように、第二の絶縁材料層６Ａの第一の材料５１からなる層と第二の材料５２からなる層は、界面によって明確に分離されない場合が多いが、本実施形態においては、最表層部における第一の材料５１の濃度が第二の材料５２の濃度よりも高ければ適用可能である。また図７（ｃ）、図７（ｄ）、図７（ｅ）に示すように、膜厚方向に対して所定の濃度分布で第一および第二の材料５１、５２が混在していても良い。
【００９７】
三種類以上の材料から第二の絶縁材料層６Ａが構成されている場合は、三層以上の積層構造からなっていても構わないし、層構造を持たずに膜厚方向に対して所定の濃度分布で材料が混在していても良い。
本実施形態においては、第二の絶縁材料層６Ａが、少なくとも第一の材料５１と第二の材料５２からなり、エネルギーの付与によって第一の材料５１の臨界表面張力の変化する割合が、第二の材料５２のそれと比べて大きく、第二の材料５２の電気絶縁性は、第一の材料のそれと比べて高くなるように構成しても良い。これにより、電気絶縁性に優れ、かつ、第二の導電性材料層７を微細パターニング可能な第二の絶縁材料層６Ａを提供することが可能となる。
【００９８】
この場合、電気絶縁性に優れた第二の材料５２と、エネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化する第一の材料５１との組成割合である第二／第一は、重量比で５０／５０〜９９／１である。第一の材料５１の重量比が増加するにつれ第二の絶縁材料層６Ａの電気絶縁性が低くなり、コンタクトホール／層間絶縁膜により構成される電子素子の絶縁層としては不向きとなる。
一方で、第二の材料５２の重量比が増すと濡れ性変化が小さくなるため、第二の導電性材料層７のパターニングが良好でなくなる。それ故に、両者の混合比は望ましくは６０／４０〜９５／５、さらに望ましくは７０／３０〜９０／１０である。また、第二の絶縁材料層６Ａの体積固有抵抗値は、１×１０１２Ω・ｃｍ前後からそれ以上であることが好ましい。
【００９９】
本実施形態においては、第二の絶縁材料層６Ａを構成する材料のうち、第一の材料５１が疎水性基を含む高分子材料からなる。従って、エネルギーの付与によって撥水部と親水部との差が大きくなるため、第二の絶縁材料層６Ａ上に微細に電極パターニングされた積層構造体を作製可能となる。
具体的には、図８の概念図に示すように、ポリイミドや（メタ）アクリレート等の骨格を有する主鎖Ｌに直接あるいは図示しない結合基を介して疎水性基を有する化合物が主鎖Ｌ中、または側鎖Ｒに結合しているものを挙げることができる。
【０１００】
疎水性基としては、末端構造が−ＣＦ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ(ＣＦ３)２、−Ｃ(ＣＦ３)３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２等である基が挙げられる。分子鎖同士を配向しやすくするためには炭素鎖長の長い基が好ましく、炭素数４以上のものがより好ましい。さらには、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されたポリフルオロアルキル基（Ｒｆ基）が好ましく、特に炭素数４〜２０のＲｆ基が好ましく、取り分け、炭素数６〜１２のＲｆ基が好ましい。Ｒｆ基は直鎖構造であっても分岐構造であっても良いが、直鎖構造の方が好ましい。さらに、疎水性基は、アルキル基の水素原子の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基はＣｎＦ２ｎ＋１−（ただし、ｎは４〜１６の整数）で表わされる基が好ましく、特に、ｎが６〜１２の整数である場合の該基が好ましい。パーフルオロアルキル基は直鎖構造であっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が好ましい。
【０１０１】
上記材料については特開平３−１７８４７８号公報等に詳しく記載されて周知であり、加熱状態で液体または固体と接触させたときに親液性となり、空気中で加熱すると疎液性となる性質を有する。すなわち、（接触媒体の選択と）熱エネルギーの付与によって臨界表面張力を変化させることができる。
さらに、疎水性基としては、フッ素原子を含まない−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ(ＣＨ３)２、−Ｃ(ＣＨ３)３等の末端構造を有する基を挙げることができる。この場合にも、分子鎖同士を配向しやすくするためには炭素鎖長の長い基が好ましく、炭素数４以上のものがより好ましい。疎水性基は直鎖構造であっても分岐構造であっても良いが、直鎖構造の方が好ましい。上記アルキル基はハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基または炭素数１〜１２の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基やアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有していても良い。Ｒの結合部位が多いほど表面エネルギーが低く（臨界表面張力が小さく）、疎液性となると考えられる。ＵＶ照射等によって、結合の一部が切断される、あるいは配向状態が変化するために臨界表面張力が増加し、親液性になるものと推察される。
【０１０２】
前記疎水性基を含む高分子材料は、ポリイミドを含む高分子材料からなるものが望ましい。ポリイミドは、電気絶縁性、耐薬品性、耐熱性に優れているため、第二の絶縁材料層６Ａ上に電極層等を形成する際に、溶媒や焼成による温度変化によって、膨潤したりクラックが入るといったことがない。従って、図６に示したコンタクトホール／層間絶縁膜の作製プロセスにおいて、電気絶縁性に優れ、かつ、作製プロセス中に損傷をうけず、信頼性の高いコンタクトホール／層間絶縁膜を形成することが可能となる。
ポリイミド材料の成膜法は、図９に例示されるポリアミック酸を塗布後、加熱により図１０に例示されるポリイミドとなる。このポリアミック酸は、極性溶媒に可溶であり、塗布成膜することが可能となる。図９および図１０中、Ｘは芳香環、脂環を表している。
【０１０３】
また、図１０に示すようなイミド化が完了した状態で溶媒に可溶であるもの、すなわち可溶性ポリイミドを塗布後加熱し、成膜したものも適用可能である。この場合、塗布後の加熱プロセスは、イミド化ではなく溶媒の乾燥が目的であるため、一般に可溶性ポリイミドを用いた方が、塗布後の加熱温度は低く設定されるため、基板材料の選択範囲が広がる。
【０１０４】
また、第二の絶縁材料層６Ａを二種類以上の材料から構成する場合においては、耐熱性、耐溶剤性、親和性を考慮すると、疎水性基を有する高分子材料以外の材料もポリイミドからなることが望ましい。
さらに一般的にポリイミド材料の比誘電率は、絶縁材料として一般的なＳｉＯ２の比誘電率よりも低く、層間絶縁膜として好適である。
本実施形態で用いられる疎水性基を有するポリイミドは、例えば以下の化１〜化５で示される化学式の構造の何れかを持つことができる。
【０１０５】
【化１】
2007027384.tif 000004
【０１０６】
ここで、Ｘは−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ａ１は１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは１〜４個のフッ素で置換された１，４−フェニレンであり、Ａ２、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立して単結合、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは１〜４個のフッ素で置換された１，４−フェニレンであり、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３はそれぞれ独立して単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｂ４は炭素数1〜１０までのアルキレンであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７はそれぞれ独立して炭素数が１〜１０までのアルキルであり、ｐは１以上の整数である。
【０１０７】
【化２】
2007027384.tif 000005
【０１０８】
化２の化学式において、Ｔ、ＵおよびＶはそれぞれ独立してベンゼン環またはシクロヘキサン環であり、これらの環上の任意のＨは炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のフッ素置換アルキル、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置換されていてもよく、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０〜２の整数であり、ｈは０〜５の整数であり、ＲはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１価の有機基であり、ｍが２の場合の２個のＵまたはｎが２の場合の２個のＶはそれぞれ同じでも異なっていても良い。
【０１０９】
【化３】
2007027384.tif 000006
【０１１０】
化３の化学式において、連結基ＺはＣＨ２、ＣＦＨ、ＣＦ２、ＣＨ２ＣＨ２またはＣＦ２Ｏであり、環Ｙは１，４−シクロへキシレンまたは１〜４個のＨがＦまたはＣＨ３で置き換えられても良い１，４−フェニレンであり、Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立して単結合、１，４−シクロへキシレンまたは１〜４個のＨがＦまたはＣＨ３で置き換えられても良い１，４−フェニレンであり、Ｂ１〜Ｂ３はそれぞれ独立して単結合、炭素数１〜４のアルキレン、酸素原子、炭素数１〜３のオキシアルキレンまたは炭素数１〜３のアルキレンオキシであり、ＲはＨ、任意のＣＨ２がＣＦ２で置き換えられても良い炭素数１〜１０のアルキル、または１個のＣＨ２がＣＦ２で置き換えられても良い炭素数１〜９のアルコキシもしくはアルコキシアルキルであり、ベンゼン環に対するアミノ基の結合位置は任意の位置である。但し、ＺがＣＨ２である場合には、Ｂ１〜Ｂ３のすべてが同時に炭素数１〜４のアルキレンであることはなく、ＺがＣＨ２ＣＨ２であって、環Ｙが１，４−フェニレンである場合には、Ａ１およびＡ２がともに単結合であることはなく、またＺがＣＦ２Ｏである場合には、環Ｙが１，４−シクロへキシレンであることはない。
【０１１１】
【化４】
2007027384.tif 000007
【０１１２】
化４の化学式において、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であり、Ｚ１はＣＨ２基であり、ｍは０〜２であり、環Ａはベンゼン環またはシクロヘキサン環であり、ｌは０または１であり、各Ｙ１は独立に酸素原子またはＣＨ２基であり、各ｎ１は独立に０または１である。
【０１１３】
【化５】
2007027384.tif 000008
【０１１４】
化５の化学式において、各Ｙ２は独立に酸素原子またはＣＨ２基であり、Ｒ３、Ｒ４は独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはパーフルオロアルキル基であり、少なくとも一方は炭素数３以上のアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、各ｎ２は独立に０または１である。
これらの材料についての詳細は、特開２００２−１６２６３０号、特開２００３−９６０３４号、特開２００３−２６７９８２号公報等に詳しく記載されている。またこれら疎水性基の主鎖骨格を構成するテトラカルボン酸二無水物については、脂肪族系、脂環式、芳香族系など種々の材料を用いることが可能である。具体的には、ピロメリット酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物などである。この他特開平１１−１９３３４５号、特開平１１−１９３３４６号、特開平１１−１９３３４７号公報等に詳しく記載されている材料についても用いることが可能である。
【０１１５】
上述したように、上記化１〜化５の疎水性基を含むポリイミドは単独で用いても良いし、他の材料と混合し用いても良い。ただし、混合して用いる場合は、耐熱性、耐溶剤性、親和性を考慮すると、混合する材料もポリイミドであることが望ましい。
また上記化１〜化５で示されない疎水性基を含むポリイミドを用いることもできる。
【０１１６】
本実施形態における第二の絶縁材料層６Ａの厚さは、３０ｎｍ〜５μｍが好ましく、５０ｎｍ〜１μｍがさらに好ましい。これより薄い場合にはバルク体としての特性（絶縁性、ガスバリア性、防湿性等）が損なわれ、これより厚い場合には表面形状が悪化するため好ましくない。
【０１１７】
図６（ｆ）に示したように、第二の絶縁材料層６Ａの一部分にエネルギーとしてのＵＶ照射を付与することによって、低臨界表面張力部６Ａａおよび高臨界表面張力部６Ａｂを形成する工程を補足説明する。
図１１（ａ）の原理的な模式図に示すように、第二の絶縁材料層６Ａの表面にフォトマスク８を通してＵＶを照射する。これにより、図１１（ｂ）に示すように、低臨界表面張力部６Ａａと高臨界表面張力部６Ａｂとからなる濡れ性パターンが形成される。ＵＶとしては、１００ｎｍから３００ｎｍの比較的短い波長の光が含まれるのが望ましい。図１１において、１２は第一の導電性材料層１の具体例としての電極である。このように、本実施形態における臨界表面張力を変化させるエネルギーの付与が、ＵＶ照射である。従って、微細なパターンを容易に形成可能となる。
【０１１８】
図６（ｆ）に示すように、第二の絶縁材料層６Ａ上における第二の導電性材料層７の形成部位に対応する領域・部位を高臨界表面張力部６Ａｂとするためのエネルギーの付与は、ＵＶ照射が好適である。従って、高精細なパターニングが容易に可能となる。第二の絶縁材料層６Ａの表面にフォトマスク８を通してＵＶを照射する。このＵＶ照射を受けた第二の絶縁材料層６Ａ部位の臨界表面張力（表面エネルギー）が向上することで高臨界表面張力部６Ａｂとなり、未照射部分が低臨界表面張力部１６Ａａとなり、図６（ｇ）に示した低臨界表面張力部１６Ａａおよび高臨界表面張力部１６Ａｂのパターンが形成される。ＵＶとしては、１００ｎｍから３００ｎｍの比較的短い波長の光が含まれるのが望ましい。
【０１１９】
ＵＶ照射においては、第１の実施形態における図１（ｂ）を参照して説明したと同様にそのＵＶ照射を行う際の酸素濃度を、大気雰囲気を超える濃度としている。これにより、ＵＶ照射をした部位の第二の絶縁材料層６Ａ上における第二の導電性材料層７の形成部位に高臨界表面張力部１６Ａｂを迅速に形成することが可能となる。ＵＶ照射によって、オゾン酸化によって分解反応が進行する要因が大きいためである。酸素濃度としては、好ましくはほぼ１００％の環境であれば最も迅速にオゾン酸化が進行するが、このために半導体層が破壊されるような場合においては、酸素濃度を適宜調節する必要がある。
【０１２０】
図６（ｆ）ないし図６（ｇ）の工程において形成される高臨界表面張力部１６Ａｂと低臨界表面張力部１６Ａａとの臨界表面張力（表面エネルギー）の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることが肝要である。このため、低臨界表面張力部３ａと第一の導電性材料層１表面との臨界表面張力（表面エネルギー）の差が、１０ｍＮ／ｍ以上であることを説明したと同様の原理で、第二の導電性材料層７を高精細にパターニング可能となる。
【０１２１】
次に、高臨界表面張力部６Ａｂ上に第二の導電性材料で第二の導電性材料層７を形成する際の図６（ｇ）〜図６（ｈ）間に行われる導電性材料を含有する液体を塗布し成膜する工程を補足説明する。第二の導電性材料を含有する液体の付与方法は、第１の実施形態における第二の導電性材料層７を成膜するときと同様に、平版印刷法・凸版印刷法・凹版印刷法・孔版印刷法等、公知の印刷法が適用可能である。導電性材料を含有する液体の具体例は、第一および第二の導電性材料層１，７を成膜するときに説明したのと同様である。
導電性材料を含有する液体の一方を、濡れ性パターンが形成された材料表面に付与する方法が、スピンコート法、ディッピング法、ブレードコート法、スプレー塗工法の何れか一つである場合、電子素子としてのコンタクトホール／層間絶縁膜作製時間が大幅に短縮可能となり、また印刷装置を必要としないため、製造コストの大幅低減が可能となる。
導電性材料を含有する液体の一方を、濡れ性パターンが形成された材料表面に付与する方法が、インクジェット法である場合、高臨界表面張力部６Ａｂのみに導電層を形成可能となる。
【０１２２】
図３（ａ）、（ｂ）に括弧を付して示すように、電極配線の微細化に伴い形成すべき各電極の電極間距離Ｌ１が小さくなり、導電性材料を付与する際に図３（ｃ）に示すように各電極が短絡する場合が生じる。本実施形態では、インクジェット法を用いて電極間距離Ｌ１を確保しながら高臨界表面張力部６Ａｂにのみ導電性材料を付与することが可能となるため、短絡を生じたりすることなく、このような微細加工において信頼性の高い製造プロセスを提供することが可能となる。
【０１２３】
低臨界表面張力層３が自己組織膜（単分子膜）である場合には、非常に薄い膜であることから実質的な電気絶縁性の役割が無く、電気的に問題なく導通するので、低臨界表面張力層３の低表面エネルギー部３ａの抵抗が問題となることはない。
図６(ｈ)に示す工程を経て得られた電子素子としてのコンタクトホール／層間絶縁膜作製後、第一と第二の導電性材料層１、７間に電圧を印加する工程（プロセス）が付加されている。従って、第一と第二の導電性材料層１、７間の接続抵抗を下げることが可能となる。これは、低臨界表面張力層３等が、除去しきれずに残存し第一と第二の導電性材料層１、７間の抵抗が電子素子の実使用上問題となり得る場合においても、電圧の印加によりこれらが破壊されるためである。前記電圧は、電子素子としてのコンタクトホール／層間絶縁膜および図示を省略した半導体層全体が破壊されない程度に高圧の電圧を印加することが望ましい。
【０１２４】
以上説明したとおり、本実施形態によれば、従来と比較して基本的な電子素子であるコンタクトホール／層間絶縁膜の製造工程全体の短縮化、簡素化を図れるとともに、コンタクトホール／層間絶縁膜を形成し層間絶縁膜を介して電極どうしが接続されている構造（例えば配線電極）を非常に簡単に製造可能となることによりコストダウンを図れる。
また、化学的機械研磨の工程を無くすとともに、絶縁膜材料の選定が限定されることなく有機半導体材料を使用しても損傷を与えない溶剤・溶媒を用いてコンタクトホール／層間絶縁膜を形成することが可能なコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を提供できるとともに、コストの減少および信頼性の向上を図れる。
【０１２５】
（第４の実施形態）
以上説明したとおり、第３の実施形態においても、図４および図１５に示した第２の実施形態と同様に構成することができる（以下、便宜的に「第４の実施形態」という）。すなわち、図４には、第３の実施形態のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜等の電子素子を用いた表示素子の一例としての液晶表示素子６１の配線図を、図１５には、括弧を付して示すように、第３の実施形態のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法を使用して形成されたコンタクトホール／層間絶縁膜等の電子素子（具体的には図１５に括弧を付して示すコンタクトホール１０、第二の導電性材料層７でもある画素電極７）を用いた一例としての表示素子６１を備えた表示装置６０の断面構成図を示す。
上述したとおり、第４の実施形態の表示素子および表示装置によれば、従来よりも製造工程を低減して工程の短縮化が可能となり、安価な表示素子、ひいては安価な表示装置を提供可能となる。
【０１２６】
第３の実施形態のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法およびこれを使用して得られた電子素子は、ＬＳＩ、ＶＬＳＩ、ＵＬＳＩ、ひいてはマイクロコンピュータやホストコンピュータ、ワークステーションあるいはパーソナルコンピュータを構成する半導体素子であるトランジスタ、ダイオードを接続する配線電極やコンタクトホール／層間絶縁膜として適用できる。これにより、従来よりも製造工程を低減して工程の短縮化が可能となり、安価な半導体演算素子を提供することが可能となる。動作周波数向上のため、層間絶縁膜には低誘電率材料を用いることが好ましい。
【０１２７】
上述したとおり、第３および第４の実施形態によれば、半導体演算素子や表示素子等の電子素子の高集積化の下で、最も基本的な電子素子である電極や配線電極およびコンタクトホール／層間絶縁膜を作製する製造工程を低減してプロセス（工程）全体の短縮化、簡素化を図ることができるとともに、装置コストを低減することができる。また、適宜の箇所に記載した利点および効果も奏する。
【０１２８】
図１２に、図６ないし図１１に示した第３の実施形態の変形例２を示す。
変形例２に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の基本的な作製プロセス（製造工程）の概要は、第３の実施形態のそれと比較して、第１に、図１２（ａ）に示すように、基板２上に成膜・形成された第一の導電性材料層１上に、上記半導体材料を成膜して半導体層１１が形成されている点、第２に、図１２（ｂ）に示すように、半導体層１１上に、該半導体層１１を冒さない第一の絶縁材料層５を少なくとも一層形成した後、第一の導電性材料層１上に、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料１と臨界表面張力が異なる材料層である低臨界表面張力層３を形成し、その後、図１２（ｃ）、（ｄ）に示すように、第一の導電性材料層１上における低臨界表面張力層３のコンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａを形成する工程を有している点が主に相違する。
その他の工程は、第３の実施形態と実質的に同様である。すなわち、図１２（ｅ）に示すように、さらに第一の絶縁材料層５上に少なくとも第一の材料と第二の材料とからなる第二の絶縁材料を成膜して第二の絶縁材料層６Ａを形成する工程（図１２（ｅ））と、その後、第二の絶縁材料層６Ａ上における第二の導電性材料層を形成すべき領域および低臨界表面張力部３ａのみにエネルギーの付与を行うことにより、該領域・部位の臨界表面張力（表面エネルギー）を向上させて第二の導電性材料層の非形成部位（低臨界表面張力部６Ａａ）と比較して高臨界表面張力部６Ａｂを形成した後、該高臨界表面張力部６Ａｂ上に第二の導電性材料を成膜して第二の導電性材料層７を形成する工程（図１２（ｆ）〜（ｈ））とを含み、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６Ａを挟持した状態で、コンタクトホール１０となる低臨界表面張力部（図１２（ｇ）では低臨界表面張力部３ａが除去されている状態を示す）を介して電気的に接続されていることを特徴とするものである。
【０１２９】
上述したコンタクトホール／層間絶縁膜の製造方法によって得られたコンタクトホール／層間絶縁膜は、図１２（ｇ）、（ｈ）に示すように、第一の導電性材料層１上に形成される半導体層１１と、半導体層１１を冒さない材料で構成され、コンタクトホールを形成すべき部位以外の第一の導電性材料層１上の半導体層１１を覆うように少なくとも一層形成される第一の絶縁材料層５と、第一の導電性材料層１上に形成される材料層であって、エネルギーの付与によって除去可能であり、かつ、第一の導電性材料と臨界表面張力が異なる材料を含み、コンタクトホールを形成すべき部位以外にエネルギーの付与を行うことにより、低臨界表面張力部３ａが形成される低臨界表面張力層３と、第一の絶縁材料層５および低臨界表面張力層３上に形成される絶縁材料層であって、少なくとも第一の材料と第二の材料とからなり、第一の材料は、第二の材料と比較してエネルギーの付与によって臨界表面張力が大きく変化して第二の導電性材料層を形成すべき部位にその非形成部位と比べて高臨界表面張力部を形成する機能を、第二の材料は、臨界表面張力変化以外の機能を、それぞれ有し、第一および第二の材料は、その膜厚形成方向に材料の分布を持ち、最表層部における第一の材料の濃度が、第二の材料のそれよりも高い材料で構成された第二の絶縁材料層６Ａと、エネルギーの付与によって除去された低臨界表面張力部３ａの一部と高臨界表面張力部６Ａｂの一部とを連通して形成される第二の導電性材料層７とを具備し、第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７とが、第一の絶縁材料層５と第二の絶縁材料層６Ａとを挟持した状態で、低臨界表面張力部３ａを介して電気的に接続されていることも特徴とするものである。
【０１３０】
以下、第３の実施形態と相違する点のみ簡単に補足説明する。
変形例２における第一の絶縁材料層５は、上述したように半導体層をカバーすることが目的であるため、必ずしも図６に示すように、コンタクトホール近傍まで正確にパターニングされている必要は無い。換言すれば、本変形例の場合、第一の絶縁材料層５は、上記各種印刷法等により半導体層１１を覆う程度にパターニングされれば良く、高精度なパターニングは一般に不要である。
低臨界表面張力層３も、上記各種印刷法等によりコンタクトホール形成部近傍にパターニングされていれば良い。この低臨界表面張力層３がＵＶ照射によって高い臨界表面張力を持つような材料に変化する場合は、必ずしも図１２（ｄ）のようにＵＶ照射によって低臨界表面張力層３が除去されている必要は無く、コンタクトホール形成部位のみ低臨界表面張力部３ａとなっていれば良い。
【０１３１】
半導体層１１が、ＵＶ露光によって劣化しない材料である場合は、基板２全面に低臨界表面張力層３を形成し、ＵＶ照射で不要な部位を除去すれば良いが、半導体層１１がＵＶ露光により劣化する場合は図１２（ｃ）に示すとおり、ここにＵＶ照射されないようにフォトマスク４Ａを設計する必要がある。この場合、半導体層１１上部に低臨界表面張力層３が形成されていると、半導体層１１上に低臨界表面張力層３が残存することになるため、低臨界表面張力層３はコンタクトホール形成部位近傍に、上記各種印刷法等でパターニングされていることが望ましい（図１２（ｃ）参照）。しかしながら、半導体層１１上に低臨界表面張力層３が残存していたとしても、この上に第二の絶縁材料層６が塗布成膜可能であれば、本発明では適用可能である。
図１２（ｃ）で使用されるフォトマスク４Ａは、図６（ｂ）で使用されたフォトマスク４と比較して、上述した半導体層１１がＵＶ露光により劣化する場合である点を考慮して、半導体層１１上を覆う第一の絶縁材料層５およびコンタクトホールが形成される部位である低臨界表面張力層３を覆うように形成されている点のみ相違する。同様に、図１２（ｆ）で使用されるフォトマスク８Ａは、図６（ｆ）で使用されたフォトマスク８と比較して、上述した半導体層１１がＵＶ露光により劣化する場合である点を考慮して、コンタクトホール１０および高臨界表面張力部１６Ａｂが形成される部位である第二の絶縁材料層６Ａ上を覆うように形成されている点のみ相違する。
【０１３２】
上記相違点以外の工程、および上記各材料等の詳細は、第３の実施形態のそれと実質的に同様であるためその説明を省略する。従って、変形例２によれば、第３の実施形態の利点・効果と実質的に同様の利点・効果を奏する。
【０１３３】
変形例２のコンタクトホール／層間絶縁膜の形成方法およびこれを使用して得られた電子素子によっても、第４の実施形態と同様の表示素子および表示装置を構成して、同様の利点・効果を得ることができる。また、ＬＳＩ、ＶＬＳＩ、ＵＬＳＩ、ひいてはマイクロコンピュータやホストコンピュータ、ワークステーションあるいはパーソナルコンピュータを構成する半導体素子であるトランジスタ、ダイオードを接続する配線電極やコンタクトホール／層間絶縁膜としても適用できるから、第４の実施形態で上述したと同様の利点・効果を得ることもできる。
【実施例１】
【０１３４】
図５の工程フローに従い実施した実施例１について説明する。
図５の工程フローに従い、ガラス製の基板２上に第一の導電性材料としてＣｒ／Ａｕ電極（２０ｎｍ／８０ｎｍ）をメタルマスク（図示せず）にてパターニング蒸着し、第一の導電性材料層１として膜厚１００ｎｍのＣｒ／Ａｕ薄膜を形成した。このとき、図１４（ａ）、（ｂ）に示すような、配線電極近傍に半導体材料があることを想定し、化６に示す有機半導体材料を図５（ａ）に示すようにパターニング塗布した。
【０１３５】
【化６】
2007027384.tif 000009
【０１３６】
化６の化学式に示す有機半導体材料を用いて、Ｎｉ電鋳マスクを孔版とし、トルエンに溶解した化６の化合物をスプレー塗布してパターニングを行い、半導体層１１を形成した。
第一の絶縁材料層５としては、アルコール可溶性ナイロンを脱水したメタノール中に溶解し、半導体層１１上にフレキソ印刷法にて成膜し形成した。
低臨界表面張力層３としては、チッソ社製の「ＰＩＡ−Ｘ４９１−Ｅ０１」（撥水性ポリイミド）をフレキソ印刷法にて、コンタクトホール形成部近傍にパターニング塗布後加熱焼成し、波長２５０ｎｍの紫外光（９ｍＷ／ｃｍ２）を１０分間照射し、図５（ｄ）に示すとおりの低臨界表面張力部３ａを形成した。
第二の絶縁材料層６としては、日産化学社製の「０Ａ−１００３」（アルコキシシラン系材料）に増粘剤を添加して約２０００ｃｐｓとし、スクリーン印刷法にて図５（ｅ）に示すとおり、低臨界表面張力部３ａ以外の部位に成膜し形成した。
疎水性材料層９としては、チッソ社製の「ＰＩＡ−Ｘ４９１−Ｅ０１」（撥水性ポリイミド）をフレキソ印刷法によって図５（ｆ）に示すように成膜して形成し、波長２５０ｎｍの紫外光（９ｍＷ／ｃｍ２）を１．５時間照射して、図５（ｈ）に示すように低臨界表面張力部３ａを除去すると同時に、高臨界表面張力部９ｂを形成した。
第二の導電性材料層７としては、Ａｇナノメタルインクを図５（ｉ）に示すように、インクジェット法にて成膜し形成した。
【０１３７】
評価は、以下の（１）、（２）により行った。
（１）半導体層１１の目視評価
有機半導体層成膜直後と、全プロセス完了後の半導体層１１の状態を目視にて比較した。
（２）第一の導電性材料層１と第二の導電性材料層７との抵抗値について、コンタクトホール形成部（図５（ａ）に示す左側）とコンタクトホール非形成部（図５（ａ）に示す右側）とを比較した。
各々の抵抗値を測定し、コンタクトホール形成部／コンタクトホール非形成部の抵抗値比を算出した。その結果を表２に示す。
【０１３８】
【表２】
2007027384.tif 000010
【実施例２】
【０１３９】
図１２の工程フローに従い実施した実施例２について説明する。
図１２の工程フローに従い、実施例１の第二の絶縁材料層６に代えて、第二の絶縁材料層６Ａとしてチッソ社製の「ＰＩＡ−Ｘ５６２」（撥水性ポリイミド）を採用し、疎水性材料を用いなかった以外は、実施例１と同様の材料仕様・条件等で実験を行った。その結果を上記表２に示す。
【０１４０】
（比較例1）
実施例２において、第一の絶縁材料層５を形成しなかった以外は、実施例２と同様の材料仕様・条件等で実験を行った。その結果を上記表２に示す。
【０１４１】
上記表２における半導体層１１の目視評価から、実施例１および２については実使用上全く問題が無いレベルであるが、比較例１については半導体層１１が溶出して損傷を与えているため採用できないことが分かった。
また、上記表２における抵抗値比の測定結果から、実施例１および２については実使用上全く問題が無いレベルであるが、比較例１については抵抗値の測定が不能であるため採用できないことが分かった。
上記表２の総合評価より、実施例１および２については実使用上全く問題が無い合格レベルで採用できるが、比較例１については不合格で採用できないことが分かった。
【０１４２】
以上述べたとおり、本発明を特定の実施形態、変形例および実施例等について説明したが、本発明の構成は、上述した実施形態、変形例および実施例等に限定されるものではなく、これらを適宜組み合わせて構成してもよく、本発明の範囲内において、その必要性および目的・用途等に応じて種々の実施形態や変形例あるいは実施例を構成し得ることは当業者ならば明らかである。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】本発明の第１の実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の作製プロセスを示す工程図である。
【図２】固体表面に対する液体の濡れ性を説明するための、固体表面上で液滴が接触角θで平衡状態にある時の様子を示す模式図である。
【図３】疎水性材料層および第二の絶縁材料層（絶縁性濡れ変化材料層）上に形成された高表面エネルギー部の濡れ性パターンにおける電極間距離の有無・良否を説明する簡略的な断面図である。
【図４】本発明の第２の実施形態に係る液晶表示素子の配線図である。
【図５】第１の実施形態の変形例１に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の作製プロセスを示す工程図である。
【図６】本発明の第３の実施形態に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の作製プロセスを示す工程図である。
【図７】（ａ）は、第３の実施形態における第二の絶縁材料層が膜厚方向に対して材料の濃度分布を持つ第一の材料と第二の材料からなることを、（ｂ）は、第一の材料と第二の材料とを混合した溶液を基板に塗布し乾燥する方法を、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）は、膜厚方向に対して所定の濃度分布で第一および第二の材料が混在していても良いことを、それぞれ示す簡略的な断面図である。
【図８】第３の実施形態における第二の絶縁材料として、疎水性基を有する高分子材料（ポリイミドや（メタ）アクリレート等）の化学構造を概念的に示す図である。
【図９】第３の実施形態における第二の絶縁材料として、ポリイミド材料の成膜法に係るポリアミック酸の化学構造を示す図である。
【図１０】図９のポリアミック酸の塗布後、加熱により形成されるポリイミドの化学構造を示す図である。
【図１１】第３の実施形態における第二の絶縁材料層表面にＵＶを照射して、低表面エネルギー部と高表面エネルギー部とからなる濡れ性パターンの形成を説明する簡略的な断面図である。
【図１２】第３の実施形態の変形例２に係るコンタクトホール／層間絶縁膜の作製プロセスを示す工程図である。
【図１３】従来技術を説明するためのトランジスタの回路図である。
【図１４】（ａ）は半導体演算回路等を構成すべく複数のトランジスタが層間絶縁膜を介して配線電極・コンタクトホール等で電気的に接続された状態を示す簡略的な拡大断面図、（ｂ）はトランジスタの拡大断面図である。
【図１５】従来例および実施形態における液晶表示装置を構成する液晶素子周りの要部の断面図である。
【図１６】従来例におけるコンタクトホール、電子素子の作製プロセスを示す工程図である。
【図１７】従来技術における接続孔、配線、配線電極（上部電極）を形成するプロセスを示す模式的な工程図である。
【符号の説明】
【０１４４】
１    第一の導電性材料層
２    基板
３    低臨界表面張力層
３ａ  低臨界表面張力部
４、４Ａ、８、８Ａ    フォトマスク
５        第一の絶縁材料層
６、６Ａ  第二の絶縁材料層
６Ａｂ    高臨界表面張力部
７        第二の導電性材料層
９        疎水性材料層
９ａ      低臨界表面張力部
９ｂ      高臨界表面張力部
１０      コンタクトホール
１１      半導体層
１２      電極
１３      層間絶縁膜
５１      第一の材料
５２      第二の材料
６０      表示装置
６１      表示素子
６８      能動素子（ＴＦＴ）
【図１】
2007027384.tif 000011
【図２】
2007027384.tif 000012
【図３】
2007027384.tif 000013
【図４】
2007027384.tif 000014
【図５】
2007027384.tif 000015
【図６】
2007027384.tif 000016
【図７】
2007027384.tif 000017
【図８】
2007027384.tif 000018
【図９】
2007027384.tif 000019
【図１０】
2007027384.tif 000020
【図１１】
2007027384.tif 000021
【図１２】
2007027384.tif 000022
【図１３】
2007027384.tif 000023
【図１４】
2007027384.tif 000024
【図１５】
2007027384.tif 000025
【図１６】
2007027384.tif 000026
【図１７】
2007027384.tif 000027