(57)【要約】      （修正有）【課題】熱線遮蔽性能に優れるとともに透明性にも優れ、しかも比較的安価に得られる合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供する。【解決手段】ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子と、赤外線吸収性有機化合物とを含有する透明樹脂を主成分とする中間膜。上記赤外線吸収性有機化合物は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチレン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物の有機化合物が好ましい。上記中間膜と透明ガラス板とを積層することにより合わせガラスを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子と、赤外線吸収性有機化合物とを含有する透明樹脂を主成分とすることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
赤外線吸収性有機化合物が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物からなることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
透明樹脂が液状可塑剤を含有し且つ赤外線吸収性有機化合物が当該液状可塑剤に溶解することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
透明樹脂が、可塑剤を含有するポリビニルアセタール樹脂からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
透明ガラス板の間に、請求項１〜４のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として自動車や建築物の窓ガラスに使用される、熱線遮蔽性に優れるとともに透明性にも優れた合わせガラス用中間膜およびこの合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けた際に物体が貫通しにくく、また物体により破損しても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車や建築物などの窓ガラスに広く使用されている。この種の合わせガラスとしては、透明ガラス板の間に、可塑剤を含有するポリビニルブチラール樹脂等の可塑化ポリビニルアセタール樹脂からなる中間膜を接着させたものが汎用されている。
【０００３】
しかし、上記従来の中間膜を用いた合わせガラスは、安全性には優れているものの熱線遮蔽性が劣る。太陽光線のなかでも、可視光線より長い約７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの波長を持つ近赤外線は、紫外線と比較するとエネルギー量が約１０％程度と小さいものの、熱的作用が大きく、いったん物質に吸収されると熱として放出され温度上昇をもたらすことから、一般に熱線と呼ばれている。
【０００４】
近年、自動車や建築物などの窓ガラスは、その開口面積が増大しており、窓ガラスから室内へ可視光線を十分に取り入れながら熱線を遮蔽し、明るさを維持しつつ室内の温度上昇を抑制する熱線遮蔽合わせガラスの需要が急増しており、熱線遮蔽性を有する中間膜およびそれを用いた合わせガラスが提案されている。
【０００５】
例えば、下記の特許文献１には、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子やアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）微粒子やアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）等の熱線遮蔽微粒子を、可塑化ポリビニルアセタール樹脂中に分散させてなる合わせガラス用中間膜およびこの合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが開示されている。
【０００６】
このような合わせガラス用中間膜および合わせガラスは、熱線遮蔽性に優れ且つ透明性にも優れており、自動車や建築物などの窓ガラスとして有用である。しかし、最近は高度の熱線遮蔽性が要求されるようになり、高度の熱線遮蔽性を得るために熱線遮蔽微粒子の濃度を高くすると、可視光線も相当程度遮断され、また、青みや黄緑みに着色し、その結果室内が暗くなり快適性を損ねる等の問題がある。
【０００７】
また、上記熱線遮蔽微粒子のなかでは、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子が、赤外線の吸収性、特に近赤外線の吸収性能に最も優れているが、近年の液晶ディスプレイの透明導電膜用としての大量に使用されるようになって、原料であるインジウムの枯渇が懸念されている。錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子に代わり得るはるかに材料として、比較的安価で埋蔵量が豊富な酸化亜鉛系微粒子が知られている（下記の特許文献２参照）。しかしながら、この種の酸化亜鉛系微粒子は、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子と比較した場合に、透明性は優れているが熱線遮蔽性が劣るという問題がある。
【特許文献１】特開２００１−２０６７４３号公報
【特許文献２】特開平８−２５３３１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的とするところは、主として自動車や建築物などの窓ガラスに利用される、熱線遮蔽性能に優れるとともに、透明性にも優れ、しかも比較的安価に得られる合わせガラス用中間膜およびこの中間膜を用いた合わせガラスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、安価に得られる、ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子を用い、これに赤外線吸収性有機化合物を併用することにより、意外にも熱線遮蔽性と無色透明性との両方の性能が同時に改善され得ることを見出した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
【００１０】
すなわち、請求項１に記載の発明は、ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子と、赤外線吸収性有機化合物とを含有する透明樹脂を主成分とすることを特徴とする合わせガラス用中間膜である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、前記赤外線吸収性有機化合物が、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン化合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物からなることを特徴とする請求項１に記載の合わせガラス用中間膜である。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、前記透明樹脂が液状可塑剤を含有し且つ前記赤外線吸収性有機化合物が当該液状可塑剤に溶解することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の合わせガラス用中間膜である。
【００１３】
請求項４に記載の発明は、前記透明樹脂が、可塑剤を含有するポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜である。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、透明ガラス板の間に、請求項１〜４のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜が接着されていることを特徴とする合わせガラスである。
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
（酸化亜鉛系微粒子)
本発明で用いる酸化亜鉛系微粒子は、ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する。ＩＩＩｂ族の金属元素としては、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウムおよびタリウムが挙げられ、ＩＶｂ族の金属元素としては、シリコン、ゲルマニウム、錫および鉛が挙げられる。これらのうち、特にアルミニウム、ガリウム、インジュウムから選ばれる少なくとも一種の金属元素が、無色透明性および熱線遮蔽性が優れるので好適に用いられる。
【００１６】
ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素は、酸化亜鉛系微粒子に対して２〜８重量％の範囲で含有されるのが好ましい。含有量が２重量％未満であると、赤外光領域における反射遮蔽効果が薄まり好ましくない。逆に、含有量が8重量％を越えると、着色が著しくなり可視光領域での透過率の低下をもたらすので好ましくない。ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有させることにより、酸化亜鉛系微粒子のバンドギャップエネルギーＥｇが２〜３ｅＶ以上となり、可視光領域では高い透明性を示し、導電性をもたらすとともに、赤外光を反射する。
【００１７】
上記ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子の合成方法としては、従来公知の方法を用いることができる。また、前記特開８−２５３３１７号公報に記載された方法により製造することができる。
【００１８】
例えば、（１）硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛などの水溶性の亜鉛化合物と、水溶性のＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素からなる塩とを含む水溶液を、アルカリもしくは炭酸アルカリで中和することで共沈殿物を生成させ、その後還元雰囲気にて焼成する液相法、（２）亜鉛蒸気とＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素蒸気とを酸化性ガスと反応させる気相法、（３）水溶性の亜鉛化合物と、水溶性のＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素からなる塩を含む水溶液を、火炎、高温燃焼ガスあるいはプラズマ中にノズルを用いて微細に噴霧し、塩を熱分解する、あるいは金属イオンを酸化性ガスにより酸化させる液噴霧熱分解法、（４）酢酸亜鉛などの水溶性の亜鉛化合物とモノカルボン酸とアルコールと水との混合溶液を、水溶性のＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素からなる塩の共存下で、１００〜２００℃に加熱することにより酸化亜鉛系微粒子を析出させる方法などが採用される。
【００１９】
なお、上記ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子は、遮熱性を高めることを目的とし、還元性ガス雰囲気で焼成し酸素欠損量を増加させてもよい。しかし、過度に酸素欠損量を増加させると、時間の経過に従って酸化反応が進行し物性が変化してしまうことがある。
【００２０】
これら酸化亜鉛系微粒子の平均粒子径は、可視光領域においては透明で、赤外光領域では反射性を示すものとするために、５００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、さらにより好ましくは１００ｎｍ以下、特に２０〜３０ｎｍが最適である。５００ｎｍを超えると、酸化亜鉛系微粒子による可視光線の散乱が顕著になり、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が損なわれる。なお、酸化亜鉛系微粒子の粒子径および平均粒子径は、光散乱測定装置（例えば、大塚電子社製「ＤＬＳ−６０００ＡＬ」）を使用して、Ａｒレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。
【００２１】
また、これら酸化亜鉛微粒子の中間膜中における含有量は、０．０５〜３重量％、好ましくは０．０１〜1重量％である。含有量が０．０５％を下回ると、酸化亜鉛微粒子により発現する遮熱性は劣ったものとなり、逆に含有量が３重量％を上回ると、得られる中間膜および合わせガラスの可視光透過率が低いものになってしまう。
【００２２】
（酸化亜鉛系微粒子の表面処理）
本発明で用いる酸化亜鉛系微粒子は、酸化亜鉛の有する光触媒活性により中間膜樹脂およびその他有機物系添加剤の劣化を引き起こすことがある。また、酸化亜鉛系微粒子自体が酸、アルカリ、またはその他薬品と反応を起こし状態が変化してしまうことがある。さらに、還元処理により酸化亜鉛の遮熱性を高められている場合、時間の経過と共に酸化反応が進行し、酸化亜鉛系微粒子の性質が変化してしまうことがある。これらの問題を防ぐために、酸化亜鉛系微粒子の表面が絶縁性金属酸化物により覆われていることが好ましい。この種の絶縁性金属酸化物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムが好適である。これらの絶縁性金属酸化物を被覆することにより、酸化亜鉛系微粒子の耐候性も向上する。
【００２３】
上記被覆の態様としては特に限定されず、上記問題を抑制できる程度であればよく、表面を完全に被覆するような状態であってもよいし、縞状に被覆されて部分的に被覆されていない部分があってもよい。また、酸化亜鉛系微粒子の表面上に上記絶縁性金属酸化物が吸着、担持、堆積されていてもよい。
【００２４】
酸化亜鉛系微粒子に被覆される絶縁性金属酸化物の層の厚さは、１〜５０ｎｍが好ましく、より好ましくは２〜２０ｎｍ、さらにより好ましくは５〜１０ｎｍである。この厚さが５０ｎｍを上回ると、得られる中間膜および合わせガラスの可視光透過率が低くなってしまい、逆にまた厚さが１ｎｍを下回ると、前記したような問題を抑制する効果が劣ったものとなってしまう。
【００２５】
これら絶縁性金属酸化物のなかでは、被覆後の粒子径を小さく保つことができ、また、被覆層の均質性が高いことより、酸化ケイ素を好適に用いることができる。酸化ケイ素を酸化亜鉛微粒子表面に被覆する方法としては、例えば、上記酸化亜鉛微粒子の存在下で、トリエトキシシラン、テトラエトキシシラン等のアルコキシシランを水およびアルコールを含有するアルカリ性溶液で加水分解することにより、酸化亜鉛系微粒子の表面に酸化ケイ素を生成させる方法（ゾル−ゲル法）が採用される。
【００２６】
また、前記酸化亜鉛系微粒子の表面は、酸化亜鉛が有する光触媒活性を低減させて、耐候性を付与するために、絶縁性金属酸化物に換えて有機ケイ素化合物により被覆してもよい。有機ケイ素化合物としては、アミノ基、グリシジル基、メルカプト基から選ばれる少なくとも一種の官能基を有するシランカップリング剤が用いられる。
【００２７】
（赤外線吸収性有機化合物）
本発明で用いる赤外線吸収性有機化合物としては、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、イモニウム化合物、ジイモニウム化合物、ポリメチン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノン化合物、アゾ化合物、ペンタジエン合物、アゾメチン化合物、スクアリリウム化合物、有機金属錯体、シアニン化合物等を使用することができる。このなかで、中間膜を構成する透明樹脂に液状可塑剤が含有されている場合、赤外線吸収性有機化合物が当該液状可塑剤に溶解するものを選択すれば、得られる合わせガラス用中間膜および合わせガラの赤外線透過率が、面内でのばらつきが小さいものとなるので好ましい。
【００２８】
また、これら赤外線吸収性有機化合物が可塑剤に溶解しない場合は、その平均粒子径は、合わせガラスの可視光透過率を高いものとするために、５００nm以下、より好ましくは２００nm以下、さらにより好ましくは１００nm以下、特に２０〜３０ｎｍが最適である。５００nmを超えると、赤外線吸収性有機化合物による可視光線の散乱が顕著になり、得られる合わせガラス用中間膜の透明性が損なわれる。
【００２９】
これら赤外線吸収性有機化合物の中間膜における含有量は、０．０５〜３重量％、好ましくは０．０１〜1重量％である。含有量が０．０５％を下回ると、赤外線（熱線）遮蔽効果が充分に発揮されず、得られる合わせガラス用中間膜や合わせガラスの熱線遮蔽性が充分に向上しないことがあり、逆に含有量が３重量％を上回ると、得られる中間膜および合わせガラスの可視光透過率が低下したり、ヘイズ値が大きくなったりすることがある。
【００３０】
（透明樹脂）
中間膜を構成する透明樹脂としては、従来の合わせガラス用中間膜に用いられている透明樹脂、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、ＰＥＴ系樹脂などが挙げられる。
【００３１】
これ等の透明樹脂を主成分とする中間膜を用いた合わせガラスは、透明性がよい、耐候性がよい、接着性がよい、耐貫通性がよい、ガラス破片が飛散しにくい等の合わせガラスに必要な基本的性能を有している。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂が性能バランスに優れ好ましい。
【００３２】
（ポリビニルアセタール樹脂）
上記ポリビニルアセタール樹脂としては、特に限定されず、従来より合わせガラス用中間膜用樹脂として用いられているものを使用することができ、例えば、アセタール化度６０〜７５モル％、平均重合度８００〜３０００のもの等が好適に用いられる。平均重合度が８００未満であると、樹脂膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆に平均重合度が３０００を超えると、樹脂膜の成形性が難しくなったり、樹脂膜の強度が強くなりすぎて、得られる合わせガラスの衝撃吸収性が低下したりすることがある。
【００３３】
また、アセタール化度が６０モル％未満であると、可塑剤との相溶性が低下して、耐貫通性の確保に必要な量の可塑剤を含有させることが難しくなることがあり、樹脂膜の吸湿性も高くなり、逆にアセタール化度が７５モル％を超えると、樹脂膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。
【００３４】
ポリビニルアセタール樹脂のなかでも、特に、ガラスに対する適正な接着力、透明性、耐候性に優れるという点からポリビニルブチラール樹脂が好適である。なお、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂の平均重合度およびアセタール化度は、例えばＪＩＳ  Ｋ  ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）に基づいて測定することができる。
【００３５】
上記ポリビニルアセタール樹脂を得るには、公知の方法が採用される。例えば、所定のポリビニルアルコールを使用し、これを温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば０〜９５℃に保持して所要の酸触媒およびアルデヒドを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで反応温度を上げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得ることができる。
【００３６】
また、上記アルデヒドとしては、特に限定されず、一般に、炭素数が１〜１０のアルデヒドが用いられ、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、特に、ポリビニルブチラール樹脂を得るために、炭素数が４のブチルアルデヒドが好適である。
【００３７】
（可塑剤）
透明樹脂に可塑剤が含有される場合、この種の中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤が用いられる。例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機系可塑剤；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤が用いられる。また、エステル、ケトン、ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサン、トルエン、キシレン等の汎用の有機溶剤も可塑剤として用いられる。これらの可塑剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよく、透明樹脂との相溶性等を考慮して使い分けられる。
【００３８】
ここで、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂には、通常、可塑剤が含有される。これ等の可塑剤としては、特に、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−２−ブチルセバケート等が好適である。また、赤外線吸収性有機化合物の有機溶剤であるジメチルホルムアミドも、本発明では可塑剤として好適に用いられる。
【００３９】
これ等の可塑剤の配合量は、ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して２０〜６０重量部であることが好ましい。２０重量部未満であると、得られる中間膜や合わせガラスの衝撃吸収性が不充分となることがあり、逆に６０重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトして、得られる中間膜や合わせガラスの光学歪みが大きくなったり、透明性やガラス板と中間膜との接着性が損なわれたりすることがある。より好ましい可塑剤の配合量は３０〜５０重量部である。
【００４０】
（その他の添加剤）
なお、透明樹脂には紫外線吸収剤を含有させるのが好ましい。紫外線吸収剤としては、特に限定されず、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ヒンダードアミン系化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００４１】
なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物、例えば２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビンＰ」）、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２０」）、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２６」）、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製の商品名「チヌビン３２８」）などが好ましい。また、ヒンダードアミン系化合物、例えばアデカアーガス社製の商品名「アデカスタブＬＡ−５７」なども好ましい。
【００４２】
これ等の紫外線吸収剤の配合量としては、透明樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましい。配合量が０．１重量部未満であると、紫外線吸収遮断作用が充分に発揮されず、また得られる合わせガラス用中間膜の耐候性や耐光性が充分に向上しないことがあり、逆に配合量が５重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜や合わせガラスの可視光線透過性が低下したり、ヘイズ値が大きくなったりすることがある。
【００４３】
なお、透明樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を用いる場合は、有機酸または無機酸のアルカリ金属塩或いはアルカリ土類金属塩、変成シリコーンオイル等の接着力調整剤；ｔ−ブチルヒドロキシトルエン（吉冨製薬社製の商品名「ヨシノックスＢＨＴ」）、テトラキス−〔メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバガイギー社製の商品名「イルガノックス１０１０」）等の酸化防止剤を添加してもよく、さらに光安定剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤等の従来公知の添加剤が添加されていてもよい。特に、酸化防止剤を配合するのが好ましい。酸化防止剤を含有させておくことにより、着色を伴う酸化反応を抑えることができる。
【００４４】
（合わせガラス用中間膜）
合わせガラス用中間膜は、前記透明樹脂、例えばポリビニルアセタール樹脂、ＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子、赤外線吸収性有機化合物、可塑剤および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。また、上記酸化亜鉛系微粒子と赤外線吸収性有機化合物とを可塑剤にマイクロビーズミル等により分散しておき、その後この熱線遮蔽微粒子分散可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とをミキシングロール等で混練し、シート状に製膜することにより中間膜を得ることができる。
【００４５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、単層構成であっても複層構成であってもよい。複層構成の中間膜は、上記のように別々に製膜された中間膜を重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化する方法により製造することができる。また、多層押出し法により一体に製膜する方法により製造することができる。また、別の方法として、上記のように別々に製膜された中間膜を二枚のガラス板の間に重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化して、合わせガラスの製造と同時に製膜する方法により製造することができる。なお、複層構成の中間膜の場合は、一方の層に酸化亜鉛系微粒子を含有させ、他方の層に赤外線吸収性有機化合物を含有させてもよい。
【００４６】
本発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、特に限定されないが、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、一般に、０．３〜１．６ｍｍの膜厚範囲が好ましい。特に、０．７〜１．６ｍｍの膜厚範囲が好ましい。
【００４７】
（合わせガラス）
本発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約７０〜１１０℃で予備接着して積層体とし、次いでこの脱気された積層体をオートクレーブに入れるか或いはプレスを行い、約１２０〜１５０℃で、約１〜１．５ＭＰａの圧力で本接着を行うことにより製造される。
【００４８】
透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各種無機ガラス板：ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。なかでも、熱線吸収板ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよく、特に限定されるものではない。
【発明の効果】
【００４９】
本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスによれば、合わせガラスから入射してくる光線のうち、波長１５００nmより長波長領域における赤外線がＩＩＩｂ族および／またはＩＶｂ族の金属元素を含有する酸化亜鉛系微粒子により良好に反射遮蔽され、同時に、赤外線吸収性有機化合物により波長１５００nm以下の赤外線が良好に吸収遮蔽される。その結果、車内或いは室内の温度上昇が抑えられ、人体や物体の熱的障害を防止することができる。
【００５０】
しかも、上記酸化亜鉛系微粒子の存在により中間膜は透過色が黄緑みがかった色調を呈するが、上記酸化亜鉛系微粒子と赤外線吸収性有機化合物とを併用することにより、酸化亜鉛系微粒子に由来する中間膜の黄緑みがかった色調が無彩色化され、その結果、中間膜および合わせガラスの透明性が向上する。さらに、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子物を含有する中間膜および合わせガラスに比べて、低コストで得られ安価である。
【００５１】
したがって、本発明の合わせガラス用中間膜および合わせガラスの用途は、特に限定されないが、例えば、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス；航空機や電車等の乗り物のガラス部位、建築物の窓ガラス等のうち、特に熱線遮蔽と無色透明性が要求される場合に好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
以下、本発明の具体的な実施例を挙げることにより、本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれ等の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００５３】
（１）ポリビニルブチラール樹脂の合成
純水２８９０重量部に、平均重合度１７００、鹸化度９９．２モル％のポリビニルアルコール２７５重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を１５℃に温度調節し、３５重量％の塩酸触媒２０１重量部とｎ−ブチルアルデヒド１５７重量部を加え、この温度を保持して反応物を析出させた。その後、反応系を６０℃で３時間保持して反応を完了させ、過剰の水で洗浄して未反応のｎ−ブチルアルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で２時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末状のポリビニルブチラール樹脂を得た。この樹脂の平均ブチラール化度は６８．５モル％であった。
【００５４】
（２）酸化亜鉛系微粒子分散可塑剤の調製
可塑剤兼用の有機溶剤としてジメチルホルムアミドを用い、これにｔ−ブチルヒドロキシトルエン（吉冨製薬社製の商品名「ヨシノックスＢＨＴ」）、紫外線吸収剤（共同薬品社製の商品名「Ｖｉｏｓｏｒｂ  ５５０」）およびジイモニウム系の赤外線吸収性有機化合物（日本化薬社製の「ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０２２」）を溶解させた。次いで、得られた溶液に、アルミニウムを含有する酸化亜鉛系微粒子（アルミニウム含有量０．６重量％）（取扱い易いように有機カルボン酸分散剤を含むアルコールに分散されたスラリー状のもの）を、ポリグリセリンエステル分散剤を添加して、水平型のマイクロビ−ズミルを用いて分散させて、酸化亜鉛系微粒子分散可塑剤を調製した。この酸化亜鉛系微粒子分散可塑剤中の酸化亜鉛系微粒子の平均粒径は３５ｎｍであった。
【００５５】
（３）合わせガラス用中間膜の製造
上記（１）で得られたポリビニルブチラール樹脂１００重量部に、上記（２）で得られた酸化亜鉛系微粒子分散可塑剤を加え、更に接着力調整剤として全系に対してＭｇ含有量が０．００６重量％となるように２−エチル酪酸マグネシウムを添加し、ミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて１５０℃で３０分間プレス成形し、平均膜厚０．７６ｍｍの合わせガラス用中間膜を作製した。
【００５６】
（４）合わせガラスの製造
上記合わせガラス用中間膜を、二枚の透明なフロートガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み、これをゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に９０℃で３０分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスを、エアー式オートクレーブ中で１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを製造した。
【００５７】
（比較例１）
ジイモニウム系の赤外線吸収性有機化合物（日本化薬社製の「ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０２２」）を加えなかったこと以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を製造し、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例１と同様の方法により合わせガラスを製造した。
【００５８】
（評価）
上記実施例１および比較例１、２で得られた合わせガラス用中間膜および合わせガラスについて、下記の方法により可視光透過率および日射透過率の測定を行い、熱線遮蔽性能および透明性の評価を行った。その結果を表１に示す。なお、上記実施例１および比較例１、２で得られた中間膜を構成する主要な組成割合を表１に示す。
【００５９】
（１）可視光透過率および日射透過率の測定
直記分光光度計（日立製作所社製「Ｕ４０００」）を使用して、得られた合わせガラスの３００〜２５００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２およびＪＩＳ  Ｒ  ３１０６に従って、３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率および３００〜２５００ｎｍの日射透過率を求めた。
【００６０】
【表１】
2007045636.tif 000002