(57)【要約】  【課題】    樹脂基材に練り込まれる鉄(II)化合物が比較的少量であっても、期待通りの消臭効果を永続的に発揮し得る消臭シート及びその熱成形品を提供すること。  【解決手段】  少なくとも２層以上が積層された熱可塑性樹脂製多層シートであって、最外表層部を形成する熱可塑性樹脂中に鉄(II)化合物を混練してなることを特徴とする。この際、前記最外表層部を形成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部の範囲、好ましくは０．５〜４重量部の範囲に配合せしめるか、若しくは前記最外表層部を形成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して充填剤を１０〜１００重量部と、鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部、好ましくは０．５〜４重量部の範囲に配合せしめる。  【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層以上が積層された熱可塑性樹脂製多層シートであって、最外表層部を形成する熱可塑性樹脂中に鉄(II)化合物を混練してなることを特徴とする消臭シート。
【請求項２】
前記最外表層部を形成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して前記鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部配合してなる請求項１に記載の消臭シート。
【請求項３】
前記最外表層部を形成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して、充填剤を１０〜１００重量部と、前記鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部配合してなる請求項１記載の消臭シート。
【請求項４】
前記最外表層部の表面にエンボス加工を施してなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭シート。
【請求項５】
前記請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭シートを熱成形して得られる熱成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、悪臭を消去する作用を発揮し、家屋における壁装材などの室内用内装材として或いは自動車等の車両用内装パネルなどとして、それらの単体又は複合材として最適に用いられる消臭シート及びその熱成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、悪臭を消去・脱臭するものとして活性炭やイオン発生器等がよく知られているが、前者の活性炭による脱臭は微細な多孔質の穴に吸着する方法であるため脱臭効果を発揮する期間が比較的短く頻繁に交換する必要があり、後者のイオン発生器による脱臭法ではランニングコストが発生する。
【０００３】
一方、上述した消臭・脱臭法とは全く異なり、悪臭物質に対して幅広い吸着能を示す鉄(II)化合物を主成分とした組成物を樹脂基材に含有させてフィルム化することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
この鉄(II)化合物自体は半永久的な消臭効果を発揮するが、実際には鉄(II)化合物を樹脂基材に練り込んでフィルム化しても期待するほどの消臭効果が得られない。このことは、樹脂基材に比較的大量の鉄(II)化合物を練り込んでも同様である。
【０００４】
【特許文献１】特開平２−２１１２４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明者等はこの様な知見に基づいて、鉄(II)化合物を樹脂基材に練り込んで商品化する場合に、如何にしたら期待通りの消臭効果を発揮し得るかを鋭意研究した結果、樹脂基材に練り込まれた鉄(II)化合物をできるだけ樹脂表面に表出させることにより期待通りの消臭効果を発揮し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明の目的は、樹脂基材に練り込まれる鉄(II)化合物が比較的少量であっても、期待通りの消臭効果を永続的に発揮し得る消臭シート及びその熱成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
斯かる目的を達成する本発明の消臭シートは、少なくとも２層以上が積層された熱可塑性樹脂製多層シートであって、最外表層部を形成する熱可塑性樹脂中に鉄(II)化合物を混練してなることを特徴としたものである（請求項１）。
この際、前記最外表層部を形成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部の範囲、好ましくは０．５〜４重量部の範囲に配合せしめる（請求項２）か、若しくは前記最外表層部を形成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して、充填剤を１０〜１００重量部と、鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部、好ましくは０．５〜４重量部の範囲に配合せしめ（請求項３）、更に、前記最外表層部の表面にエンボス加工を施してその表面積を広く形成するようにする（請求項４）ことが好ましい。
また、本発明に係る熱成形品は、前記請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭シートを用いて、熱プレス成形又は熱真空成形法等により熱成形して得られる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る消臭シート並びに熱成形品によれば、少なくとも２層以上が積層された熱可塑性樹脂製多層シートの最外表層部を形成する熱可塑性樹脂中に鉄(II)化合物を混練してなるので、熱可塑性樹脂製多層シートの最外表層部を形成する熱可塑性樹脂中に練り込まれた鉄(II)化合物が自然と最外表層部の表面に表出さるようになる。その結果、最外表層部を形成する熱可塑性樹脂中に練り込まれる鉄(II)化合物が比較的少量であっても、期待通りの消臭効果を永続的に発揮し得るようになる。
従って、屋内、特にトイレの壁、天井等においては平板の形態で使用でき、室内の洗面化粧台や自動車の内装品などにおいては成形した製品として使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳述する。
本発明に係る消臭シートＡは、熱可塑性樹脂からなるフィルム又はシートが少なくとも２層以上積層された熱可塑性樹脂製多層シートを用いて形成される。
ちなみに、図示例の消臭シートＡは、中間層１の表裏両面にそれぞれ表面層２ａ,２ｂを積層して合計３層からなる多層シートに形成されている。
【００１０】
この際、消臭シートＡの最外表層部となる２枚の表面層２ａ,２ｂの厚みは、中間層１の厚み（例えば、1.0〜5.0ｍｍ）よりも十分薄く（例えば、0.1〜0.3ｍｍ）形成し、その最外表層部（表面層２ａ,２ｂ）を形成する熱可塑性樹脂中に鉄(II)化合物を混練する。
なお、室内用内装材のように表面側しか露出しないような形態で使用される場合には、外気と接する表面側の最外表層部（表面層２ａ）だけに鉄(II)化合物を混練させるようにしても良い。
【００１１】
本発明に用いられる鉄(II)化合物としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄、臭化第一鉄、ヨウ化第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム（モール塩）等の鉄(II)無機塩、りんご酸第一鉄やフマル酸第一鉄等の有機塩などを挙げることができる。
これらの鉄(II)化合物は、抗菌性、防カビ性及び帯電防止性能を備えており、加えて人体への悪影響が無いことも知見されている。
【００１２】
また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系、スチレン系、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系等の熱可塑性エラストマー、合成ゴム等から選ばれた１種又は２種以上を混合してなる合成樹脂等を挙げることができる。
【００１３】
これらの熱可塑性樹脂組成物には、鉄(II)化合物の他に、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、硫酸バリウム、タルクなどの充填剤や、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料や顔料などの着色剤、難燃剤、可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、などを適宜配合することが可能である。
【００１４】
消臭シートＡの最外表層部（表面層２ａ及び/又は２ｂ）を形成する熱可塑性樹脂に鉄(II)化合物を混練する場合、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部の範囲に配合する。鉄(II)化合物の配合割合が0.1重量部より少ないと鉄(II)化合物による消臭効果を期待し得なくなり、１０重量部より多く配合しても消臭効果の向上は認められず材料の無駄となる。従って試験の結果では、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、鉄(II)化合物を０．５〜４重量部の範囲に配合させるのが好ましい。
【００１５】
更に、消臭シートＡの最外表層部（表面層２ａ及び/又は２ｂ）を形成する熱可塑性樹脂１００重量部に対して、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、硫酸バリウム、タルクなどの充填剤を１０〜１００重量部と、鉄(II)化合物を0.1〜１０重量部配合しても良い。
添加する充填剤が１０重量部より少ないと、充填剤を混入する効果（剛性の向上、耐熱性の向上等）が得られない。
また、添加する充填剤を１００重量部より多く配合すると、それに伴って樹脂量が減少するため、得られた製品（シート、成形品）が脆くなり、割れやすくなる。更に、充填剤のほとんどは樹脂より密度が大きいため、樹脂と混練する際に押出し機に過大な負荷が掛かる。その為に、特殊な場合を除き充填剤を１００重量部より多く配合する事は好ましくない。
【００１６】
かくして、本熱可塑性樹脂製多層シートＡを製造するには、従来と同様の装置を用いて従来と同様の方法により製造することができる。すなわち、中間層１と表面層２ａ,２ｂを、それぞれ別々に形成してシーティングし積層するものである。各層のシーティングにはカレンダー装置、押出装置などを使用できる。
そして、本熱可塑性樹脂製多層シートＡを、熱プレス成形又は熱真空成形法等により熱成形することにより、所望の形状をした熱成形品を得ることができる。
【００１７】
更に、本熱可塑性樹脂製多層シートＡの意匠性の向上を図るために、最外表層部（表面層２ａ及び/又は２ｂ）に印刷、エンボス加工、艶出加工等の表面装飾加工を施すことができる。最外表層部（表面層２ａ及び/又は２ｂ）の表面にエンボス加工を施すことにより、最外表層部としての表面積をエンボス加工を施さない場合と比較して広く形成することができ、その分、多層シートＡとしての高い消臭効果を期待し得るようになる。
【００１８】
次に、具体的な実施例について説明する。
＜実施例１＞
熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂を使用し、ポリプロピレン樹脂コポリマー７０重量部に対し炭酸カルシュウム３０重量部を配合してＭＦＲ3.6に調整されたもの（ＰＰ複合材）を使用した。多層シートＡを形成する中間層１はＰＰ複合材をそのまま使用し、最外表層部となる表面層２ａは上記ＰＰ複合材１００重量部に対して鉄(II)化合物としてエフニカ(商品名；南姜エフニカ社製)を１重量部配合して練り込み、押出し装置を用いて多層シートＡにシーティングした。
押出し装置としては、中間層はφ９０押出し機を使用し、表面層２ａ,２ｂはφ７５押出し機を使用し、フィードブロックを介して、３層になった溶融樹脂をＴダイから押し出して多層シートＡを得た。
この際、中間層１はその厚みが1.0ｍｍになるように調整し、表面層２ａ,２ｂはその厚みが0.3ｍｍとなるように調整すると共に、外気と接する一方の表面層２ａの表面側には皮シボ模様が形成されたエンボスロールでエンボス加工を施し、外気と接しない他方の表面層２ｂの表面側は鏡面のロールで平滑に形成し、全体の厚みが1.6ｍｍの多層シートＡを得た。
【００１９】
＜実施例２＞
前記実施例１で得られた熱可塑性樹脂製多層シートＡをヒーターで均一に加熱し、熱プレス成形をして、断面略Ｓ字形状の立体形状をした熱成形品（車両用内装パネル）を得た。
【００２０】
＜実施例３＞
熱可塑性樹脂としてＡＢＳ樹脂（ＭＦＲ3.0）を使用し、表面層２ａを形成する樹脂にはＡＢＳ樹脂１００重量部に対して鉄(II)化合物としてエフニカ(商品名；南姜エフニカ社製)を３重量部配合し、ＡＢＳ樹脂単体からなる中間層１はその厚みが2.0ｍｍになるように調整し、表面層２ａ,２ｂはその厚みが0.5ｍｍとなるように調整した。そして、両表面層２ａ,２ｂの表面側は鏡面のロールで平滑に仕上げ、全体の厚みが3.0ｍｍの多層シートＡを得た。
【００２１】
＜比較例＞
熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂単体のコポリマー（ＭＦＲ30）を使用し、これに鉄(II)化合物としてエフニカ(商品名；南姜エフニカ社製)を５重量部配合した材料を用いて、射出成形機でもって断面略Ｓ字形状の立体形状をした車両用内装パネルを射出成形した。
なお、この射出成形品の片面には、金型キャビティの表面に皮シボ模様が施された射出成形型により、実施例１における表面層２ａの表面側に形成されたエンボス模様と同様のエンボス加工が形成されている。
【００２２】
［評価方法］
実施例１〜３及び比較例で得られた多層シートＡをそれぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取ってテストピースとなし、各テストピースをそれぞれ容積６００ｍｌの硬質塩化ビニル製容器に入れ、試験ガスを注入し、該容器内におけるガスの初期濃度並びに時間経過に伴うガス濃度の変化を測定した。試験ガスとして、アセトアルデヒドとホルムアルデヒドを使用した。
測定結果を下記の表１に示す。
【００２３】
【表１】
2007054988.tif 000003
【００２４】
実施例１では、その樹脂量が７０％重量部なので鉄(II)化合物の量が１％重量部でも表面に出ている量が多く、比較例に比べ１／３の時間で試験ガスが分解されていることが理解される。
実施例２では、実施例１で得られた多層シートを熱成形加工したので、成形型に当った側の表面が樹脂リッチとなっていまい、消臭性能としては比較例とほぼ同等であるが、配合された鉄(II)化合物の量は１／５であるから、配合された鉄(II)化合物の量が同じなら消臭性能は５倍といえるので、比較例よりも優れた消臭性能を発揮していることが理解される。
【００２５】
一方、比較例において、鉄(II)化合物の配合量が実施例１及び２よりも多いにもかかわらず消臭性能面で劣るのは、使用樹脂のＭＦＲが30と流動性がよいことに起因するものと考えられる。
すなわち、ポリプロピレン樹脂コポリマーを用いて射出成形する場合、成形品内に残る歪をできるだけ少なくするために、射出成形時の圧力及び流動速度を低く押さえることにより流動性を良くしている。その為に、金型キャビティの表面にエンボス加工が施されているにもかかわらず、金型に直接接している製品の表面はほとんどが流動性の良い樹脂分となってしまい、従って、樹脂に配合された鉄(II)化合物のほとんどは樹脂内部に入って成形品の表面に存在していない状態となる。その結果、鉄(II)化合物の配合が多いにもかかわらず相応の消臭性能を発現できていないものと思われる。
また、実施例１は多層シート全体の厚み1.6ｍｍに対して、鉄(II)化合物の配合量は約0.4％に止まっており、比較例（５％）に対しては鉄(II)化合物の配合量が約１／１３の量しか使用していないことになる。
【００２６】
次に、実施例３では、開始から６０分までの消臭性能を試験ガスの残留濃度として計測した。その結果を下記の表２に示す。
【００２７】
【表２】
2007054988.tif 000004
【００２８】
この実施例３では熱可塑性樹脂中に充填材が配合されておらず、加えて最外表層部（表面層２ａ及び/又は２ｂ）にエンボス加工も施されていないため、その表面積は実施例１のものより少なく、その分消臭性能が実施例１より劣っている。
しかし、比較例に対してはほぼ同等の消臭性能を発揮しており、しかも実施例２における熱成形品の肉厚3.0ｍｍに対する鉄(II)化合物の配合量は１％に相当し、比較例に対しては１／５の鉄(II)化合物の配合量であるにもかかわらず消臭性能は同等であることが理解される。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明実施の一例を示す模式断面図。
【符号の説明】
【００３０】
Ａ：多層シート
１：中間層
２ａ,２ｂ：（最外）表面層
【図１】
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