(57)【要約】  【目的】マーキングペンに用いられる、長時間キャップを外したまま放置しておいてもペン先が乾燥し難く、かつガラス等の非吸収面に筆記した描線が乾きやすい油性インキ組成物を得ることを目的とする。  【構成】  着色剤と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールとを少なくとも含有する油性マーキングインキ組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールとから少なくともなる油性マーキングインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペン先耐乾燥性に優れたマーキングインキ組成物に関し、更に詳細には長時間キャップを外したまま放置しておいてもペン先が乾燥し難く、かつガラス等の非吸収面に筆記した描線が乾きやすいマーキングインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、有機溶剤を主媒体とした、所謂油性のマーキングインキ組成物は、紙、布等の吸収面やプラスチック、ガラス、金属等の非吸収面のどちらにも筆記可能であり、しかも、主媒体である有機溶剤が比較的低沸点であるため、筆跡の速乾性があることから広く使用されている。また、これらのインキ組成物には、筆跡の定着性の強い一般的なものから、剥離剤等の添加により、非吸収面に書いた筆跡を乾いた布等による軽い擦過で消去し得るタイプの筆記板用消去性のインキ組成物がある。
しかしながら、これらは、主媒体の有機溶剤が比較的低沸点であることから、筆記具においてはペン先を長時間空気中に露出させた状態で放置すると、ペン先に含浸しているインキ組成物の溶剤が揮発して着色剤、樹脂等が乾燥固化してペン先内部で詰まり、インキ組成物の流通を阻害して筆記不能となることがあった。このようなペン先のインキ組成物の溶剤が乾燥することを防止するインキ組成物として、種々の提案がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、２．０〜１６．０のＨＬＢ値を有するポリグリセリン高級脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルおよびプロピレングリコール脂肪酸エステルからなる群から選ばれた多価アルコールの脂肪酸エステルを含有するマーキングインキ組成物が示されている。特許文献２には、トリメチロールアルカン脂肪酸エステル誘導体とポリグリセリン脂肪酸エステルからなるマーキングインキ組成物が示されている。
【０００４】
特許文献３には、高級１価アルコールのうち分子式の炭素数が８〜１８個のものあるいはアルコール誘導体を含有する白板用筆記具が示されている。更に特許文献４には、炭素数が１６〜２２の炭化水素鎖を有するアルコールを使用したインキが開示されている。
【特許文献１】特開平１０−１２０９６２号公報
【特許文献２】特開昭６２−２５３６７８号公報
【特許文献３】特開昭５０−１０２４２７号公報
【特許文献４】特開昭６３−０７７９８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に記載の発明では、ペン先耐乾燥時間が８時間程度の効果は得られるものの、８時間を越えてキャップを開けたままにすると、筆記できなくなってしまう問題点がある。また、特許文献３、４に記載の発明では、ペン先耐乾燥時間は６０分程度の効果である。そこで、ペン先耐乾燥時間を１日以上もたせるために、これら添加剤を大量に添加すると、ガラス板などの非吸収面に筆記した場合に描線が乾きにくくなるといった問題点がある。
【０００６】
本発明は、ペン先耐乾燥時間に優れ、かつガラス等の非吸収面筆記時に筆記したときにもその描線が乾きやすいマーキングインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、着色剤と有機溶剤と該有機溶剤に可溶な樹脂と炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールとから少なくともなるマーキングインキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に使用する炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールは、直鎖部分が長くなることで親油性が高くなり、有機溶剤に溶解しやすくなるため、有機溶剤を主媒体としたマーキングインキ組成物中に均一に溶解して安定に存在することが可能となる。また、ペン先の表面部分において、溶媒である有機溶剤が蒸発すると、炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールが速やかに結晶化してペン先表面に析出し、ペン先の表面に脆く薄い膜を形成する。この薄膜により、以後のペン先内の有機溶剤の蒸発が抑制され、長時間のペン先乾燥性の効果が得られるものと推察される。更に、この炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールの結晶化による薄膜は、通常の筆圧により容易に破壊する為、再筆記に際しても問題なく筆記できる。
また、炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールは、親油性が高く、空気中の水分がインキ組成物中に入り難いので、インキ組成物中の水に不溶の成分が析出したり分散系が影響を受けて凝集物が形成されてしてしまうことも抑制し、不溶解物や凝集物による目詰まりをも抑制したものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に使用する着色剤は、公知の染料、顔料の何れも使用することができる。
着色剤として使用する染料は、有機溶剤に可溶であればよく、ニグロシン系染料、オイル染料、造塩タイプ油溶性染料、含金属錯塩染料、塩基性染料などが挙げられる。例えば、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３、ベーシックブルー７等を用いることができる。
着色剤として使用する顔料としては、従来公知のピグメントブラック６、同７等のカーボンブラック、ピグメントブルー２７、同９、ピグメントバイオレット１５、ピグメントレッド２５９等の金属錯塩系顔料、ピグメントホワイト６、ピグメントイエロー４２、ピグメントブラック１１、ピグメントレッド１０１等の金属酸化物系顔料、ピグメントイエロー５３、ピグメントブラウン２４等の複合酸化物系顔料等、ピグメントホワイト２１、同２２、同２７、同２８、同１９、同２４、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイト等の体質顔料、アルミニウムペースト、アルミニウムフレークパウダー、ブロンズ粉等の金属粉系顔料、ピグメントホワイト１、同１４、二酸化チタン、被覆雲母等の真珠光沢顔料等の無機顔料、ピグメントレッド８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８２、同８３、同８４、同９０、同９０：１、同１５１、同１６９、同１７２、同１７３、同１７４、同１９１、ピグメントオレンジ３９、ピグメントイエロー１８、同１００、同１０４、同１１５、同１１７、ピグメントブルー１、同１：２、同２、同３、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１４、同５３、同６２、同６３、ピグメントバイオレット１、同２、同２：２、同３、同３：１、同３：３、同４、同５、同５：１、同６：１、同７：１、同９、同１２、同２０、同２６、同２７、同３９、ピグメントグリーン１、同２、同３、同４、同８、同９、同１０、同１２、同４５、ピグメントブラウン３等のレーキ系顔料、ピグメントレッド１、同３、同２１、同１１２、同１１４、同１４６、同１７０、同１８７、同１５０、同１８５、同３８、同４１、ピグメントオレンジ５、同３８、同３６、同１６、同１３、同３４、ピグメントイエロー１、同３、同９７、同１６７、同１５４、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８３、同８１、同１０、ピグメントブラウン２５等の不溶性アゾ顔料、ピグメントレッド１４４、同１６６等の縮合アゾ顔料、ピグメントレッド５３、同５３：１、同５３：３、同５０、同５０：１、同４９、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５７：１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５２：１、同６３：１、同６３：２、同５８：２、同５８：４、同５１、同６０：１、同６４：１、ピグメントオレンジ１７、同１８、同１９、ピグメントイエロー６１、同６２等のアゾレーキ系顔料、ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７：１、ピグメントグリーン７、同３６、同３７等のフタロシアニン系顔料、ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、ピグメントオレンジ４８、ピグメントバイオレット１９等のキナクリドン系顔料、ピグメントレッド１６８、同１７７、ピグメントオレンジ５１、ピグメントイエロー２４、同１０８、ピグメントブルー６０等のアントラキノン系顔料、ピグメントレッド１２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４、ピグメントバイオレット２９、ピグメントブラック３１、同３２等のペリレン系顔料、ピグメントレッド１９４、ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、ピグメントレッド８８、同１８１、ピグメントブラウン２７、ピグメントブルー６６、同６３等のインジゴ系顔料、ピグメントバイオレット２３、同３７等のジオキサジン系顔料、ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、ピグメントオレンジ６１、ピグメントイエロー１０９、同１１０、同１７３等のイソインドリノン系顔料、ピグメントレッド２６０、ピグメントオレンジ６６、同６９、ピグメントイエロー１３９、同１８５等のイソインドリン系顔料、ピグメントイエロー１５０、ピグメントグリーン８、ピグメントグリーン１０等のアゾ金属錯体顔料、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８、ピグメントイエロー１２９、同１５３、同６５等のアゾメチン金属錯体顔料、ピグメントレッド２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、ピグメントオレンジ７１、同７３等のジケトピロロピロール系顔料、ピグメントブルー１８、同１９、同５６、同５７、同６１、同５６：１、同６１：１等のアルカリブルー顔料、ピグメントブラック１等のアニリンブラック、ベーシックイエロー４０、ベーシックレッド１、ベーシックバイオレット１０、アシドイエロー７、アシドレッド９２、アシドブルー９、ディスパーズイエロー１２１、ディスパーズブルー７、ダイレクトイエロー８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、ソルベントイエロー４４、ソルベントブルー５等の蛍光染料を合成樹脂中で固溶体とした蛍光顔料等の有機顔料等の中から、マーキングインキ組成物中に微粒子として安定に分散し得るものを１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。
着色剤としての染料および顔料の使用量は、染料および顔料の種類や他のインキ成分によりことなるものの、マーキングインキ組成物全量に対して１〜３０重量％が好ましい。
【００１０】
本発明に主媒体として使用される有機溶剤としては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第三ブチルアルコール等の低級アルコールや、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素や、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の低級脂肪族ケトンや、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸の低級アルコールエステルや、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素や、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素や、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールアルキルエーテルやこれらのエステル等が挙げられる。近年では、人体に対する安全性より、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコ−ルや、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルが用いられることが多い。
これら有機溶剤は単独もしくは複数混合して使用可能であり、これらの使用量は油性インキ全量に対して５０〜９０重量％が好ましい。
【００１１】
本発明に使用される、前記有機溶剤に可溶な樹脂は、皮膜形成付与、被筆記面への付着・定着性付与およびインキの粘度調整の為に使用するもので、天然樹脂、合成樹脂が使用できる。例えば、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性グリセリンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性フェノールグリセリンエステル等のロジン系樹脂、フェノール樹脂、エチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース樹脂、石油系樹脂、ケトン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合物等が挙げられ、単独もしくは複数混合して使用可能である。これらの使用量はインキ組成物全量に対して１〜３０重量％が好ましい。
【００１２】
本発明で使用される炭素数２４〜５０である直鎖一価アルコールは、ペン先乾燥性を向上するために使用するものである。具体的には、Ｐｅｒｆｏｒｍａｃｏｌ５５０（炭素数３０〜５０、Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、米国）、ＵＮＩＬＩＮ４２５−Ｃ−３２（炭素数３２）、同５５０−Ｃ−４０（炭素数４０）、同７００−Ｃ−５０（炭素数５０）（以上、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製、米国）などが挙げられ、単独もしくは複数混合して使用可能である。使用量はインキ組成物全量に対し０．０１〜２．０重量％が好ましい。
【００１３】
また、前述した非吸収面に書いた筆跡を、乾いた布等による軽い擦過で消去し得るタイプの筆記板用消去性インキ組成物とすることもできる。その場合、上述の各成分に加えて、前記有機溶剤に溶解し、かつ該有機溶剤よりも蒸気圧が低く、難揮発性または不揮発性である剥離剤を添加すれば良い。この剥離剤としては、高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン系界面活性剤が挙げられる。これらを単独もしくは混合して使用することにより、筆跡に消去性を付与できる。具体的には、高級脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、イソオクタン酸セチル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、オリーブオレイン酸エチル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、イソステリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリ２−エチルヘキシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル等が挙げられ、その使用量はインキ全量に対して、１〜１０重量％が好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン系界面活性剤およびその誘導体としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（Ｃ１２〜１５）アルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル等が挙げられ、その使用量はインキ全量に対して０．１〜４．０重量％が好ましい。
【００１４】
本発明においては、上記以外に必要に応じて防錆剤、粘度調整剤、界面活性剤等、種々の添加剤を適宣使用できる。
【００１５】
本発明のマーキングインキ組成物は着色剤として、染料を使用する場合、各成分を混合溶解することにより得ることができ、顔料を使用する場合、各成分をホモミキサー、ボールミル、ラボミキサー、ヘンシェルミキサー等の撹拌機を使用することにより容易に得ることができる。
【実施例】
【００１６】
実施例１
エタノール                                                    ５２．０部
イソプロピルアルコール                                        １０．０部
ｎ−プロピルアルコール                                        １５．０部
ベンジルアルコール                                              ４．０部
中国ガムロジンＸ−Ｂ（ロジン樹脂、平塚産業（株）製）            ８．０部
ニグロシンベースＥＸ（染料、オリエント化学工業（株）製）      １０．０部
Ｐｅｒｆｏｒｍａｃｏｌ  ５５０  Ａｌｃｏｈｏｌ（炭素数３０〜５０の直鎖一価アルコール、Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、米国）          １．０部
上記成分を撹拌混合して黒色油性インキを得た。
【００１７】
実施例２
エタノール                                                    ７５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １０．０部
アイゼンスピロンレッドＣ−ＧＨ（染料、保土谷化学工業（株）製）  ５．４部
ハリエスターＮＬ（ロジンエステル樹脂、ハリマ化成（株）製）      ８．０部
ＵＮＩＬＩＮ４２５−Ｃ−３２（炭素数３２の直鎖一価アルコール、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製、米国）                                                １．６部
上記成分を撹拌混合して、赤色油性インキを得た。
【００１８】
実施例３
ＦＵＪＩ  ＡＳ  Ｂｌａｃｋ  ８１０（ポリビニルブチラールで黒色顔料をコーティングした加工顔料、冨士色素（株）製）                                        ９．０部
ソルミックスＡＰ−４（イソプロピルアルコール変性エチルアルコール、日本アルコール販売（株）製）                                                      ５０．０部
イソプロピルアルコール                                        ３１．５部
ＣＩＯ（イソオクタン酸セチル、日光ケミカルズ（株）製）          ７．０部
ＢＳ−２（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）
２．０部
ＵＮＩＬＩＮ７００−Ｃ−５０（炭素数５０の直鎖一価アルコール、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製、米国）                                                ０．５部
上記配合物をホモミキサーで５時間分散して黒色油性インキを得た。
【００１９】
（比較例１）
実施例１において、Ｐｅｒｆｏｒｍａｃｏｌ  ５５０  Ａｌｃｏｈｏｌの代わりにステアリルアルコール（炭素数１８）を添加した以外は実施例１と同様にして黒色インキを得た。
【００２０】
（比較例２）
実施例３において、ＵＮＩＬＩＮ７００−Ｃ−５０の代わりにデカグリン７−Ｓ（ヘプタステアリン酸デカグリセリル、炭素数１５６、ＨＬＢ２．５、日光ケミカルズ（株）製）添加した以外は実施例３と同様にして黒色インキを得た。
【００２１】
（比較例３）
実施例３において、
ＵＮＩＬＩＮ７００−Ｃ−５０の代わりにデカグリン３−Ｓ（トリステアリン酸デカグリセリル、炭素数８４、ＨＬＢ７．５、日光ケミカルズ（株）製）、またＣＩＯの代わりにユニスターＨ−３３４Ｒ（トリメチロールプロパンラウリン酸とステアリン酸の混合脂肪酸エステル、日本油脂（株）製）を添加した以外は実施例３と同様にして黒色インキを得た。
【００２２】
（比較例４）
実施例２においてＵＮＩＬＩＮ４２５−Ｃ−３２の代わりにＤＫエステル  Ｆ１４０（ショ糖脂肪酸エステル、第一工業製薬（株）製）を添加した以外は実施例２と同様にして赤色インキを得た。
【００２３】
（比較例５）
実施例１において、Ｐｅｒｆｏｒｍａｃｏｌ  ５５０  Ａｌｃｏｈｏｌの代わりにノニオンＳＴ−２２１（ポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル、ＨＬＢ１４．９、日本油脂課（株）製）を添加した以外は実施例１と同様にして黒色インキを得た。
【００２４】
（比較例６）
実施例１において、Ｐｅｒｆｏｒｍａｃｏｌ  ５５０  Ａｌｃｏｈｏｌの代わりにＰＭＳ−１Ｃ（プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、ＨＬＢ３．５、日光ケミカルズ（株）製）を添加した以外は実施例１と同様にして黒色インキを得た。
【００２５】
以上の実施例１〜３及び比較例１〜６により得られたインキ組成物をぺんてる（株）製ＮＮ５０（ペン先；アクリル繊維収束体）に充填して試験用マーキングペンとし、以下の確認試験を行った。
【００２６】
（試験１）
＜ペン先耐乾燥性試験＞
実施例、比較例の各インキ組成物を充填した試験用マーキングペンを、室温（２０℃）にてキャップを外した状態で、湿度５０％および８０％の条件下に放置して１時間毎に筆記し、筆跡がかすれる迄の時間を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】
（試験２）
＜筆跡乾燥性確認方法＞
室温（２０℃、５０％）の条件下で、ガラス板上に連続５回手書きでらせん状に筆記し、１分経過毎に筆記用紙を重ね、円形底面の直径が５０ｍｍ、重量５００ｇの錘りで用紙を圧着させ１分間静置する。重ねた筆記用紙を離したとき、用紙に筆跡の転写がなくなる迄の時間を測定した。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
以上、詳細に説明したように、本発明における油性インキ組成物は、長時間キャップを外したまま放置しておいてもペン先が乾燥し難く、かつガラス等の優れた特性を有するものである。