(57)【要約】【課題】  良好な耐熱性、耐加水分解性、押出加工性を有し、ハロゲン化合物やリン化合物を含有しない、電線被覆用途に好適な難燃性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）２０〜８０重量％、及び融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）８０〜２０重量％からなるポリエステル樹脂成分１００重量部［（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％］に対して、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウム（Ｃ）３０〜７０重量部、及びメラミンシアヌレート（Ｄ）５〜２０重量部を含有してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）２０〜８０重量％、及び融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）８０〜２０重量％からなるポリエステル樹脂成分１００重量部［（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％］に対して、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウム（Ｃ）３０〜７０重量部、及びメラミンシアヌレート（Ｄ）５〜２０重量部を含有してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）が、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と炭素数４のアルキレングリコール又はそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られるポリブチレンテレフタレートである請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）が、請求項２のポリブチレンテレフタレート構造を７０重量％以上含有するポリエステル共重合体である請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）が、テトラメチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするハードセグメントとε−カプロラクトンを主たる繰り返し単位とするソフトセグメントとからなる請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物からなる絶縁被覆を有する被覆電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃電線、難燃ケーブルの被覆材料として好適な難燃性ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた被覆電線に関する。さらに詳しくは、本発明は、良好な押出性、耐熱性、耐加水分解性、耐摩耗性を有し、ハロゲン化合物やリン化合物を使用しない電線被覆用途に好適な難燃性ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた被覆電線を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の自動車や車両における電装部品の増加は目覚しく、様々な用途に電装部品が使用されている。かかる電装部品の増加に伴い、各種電装部品を駆動するための電力や制御信号を伝送するための電線、ケーブル類も増加しており、耐久性、難燃性に優れた材料が求められている。
【０００３】
従来、電線およびケーブルの被覆材としては、適度な柔軟性や難燃性を備えたポリ塩化ビニル樹脂が多く使用されてきたが、環境負荷物質に対する意識の高まり、被覆材に対するさらなる耐熱性等の高性能化の市場要求から、難燃性のポリオレフィンやポリエステルエラストマー等をベースとした塩素非含有材料やハロゲン系難燃剤非含有材料の検討が盛んに行われている。
【０００４】
これまでも、耐熱性が優れコストパフォーマンスの良いポリブチレンテレフタレートやポリエステルエラストマーの樹脂組成物に難燃剤としてノンハロゲン難燃剤である金属水酸化物を用いた電線およびケーブル被覆材が種々検討されてきたが、その金属水酸化物の添加量の多さのため、及びその混練工程においてポリエステルの加水分解が進行するため、機械特性が低下してしまい、実用に耐え得るレベルでは実現していない。
【０００５】
機械特性を改善するために、ポリオレフィン系樹脂、或いは、エチレン系共重合体、エチレンアクリルゴムおよびグラフトエチレン系共重合体からなるベースポリマーに水酸化マグネシウムを添加する方法（特許文献１、特許文献２参照）があるが、この方法をポリエステルエラストマーに適用すると、使用限界温度が低下してしまい、本来の耐熱特性が発揮できない。また、シランカップリング剤で表面処理した水酸化マグネシウムのポリエステルエラストマー等各種樹脂への混練が提案（特許文献３参照）されているが、これも実用に耐え得る機械特性は得られていない。
【０００６】
一方、光ファイバーまたは電線被覆用ポリエステル樹脂として、特定の末端カルボキシル基量の熱可塑性芳香族ポリエステルと特定のポリエステルブロック共重合体および任意成分としてポリカルボジイミドを含む組成物、および同ポリエステルブロック共重合体、リン系難燃剤および任意成分としてポリカルボジイミドを含む組成物が提案（特許文献４参照）されている。また、フラットケーブル及び被覆用ポリエステル樹脂組成物として、熱可塑性芳香族ポリエステルと特定のポリエステルブロック共重合体と、グリシジル化合物で変性されたオレフィン−アクリル酸エステル共重合体、および任意成分としてリン系難燃剤を含む組成物が提案（特許文献５参照）されている。しかしながら、いずれも難燃剤非添加系あるいはリン系の難燃剤を使用したものであり、ノンハロゲンではあるが、さらに市場で要望される非リン系難燃化への動きには適さないばかりでなく、耐摩耗性や難燃性についてもさらなる向上が望まれていた。
【特許文献１】特開２００２−３０２５７４公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開２００２−３３２３８５公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献３】特開２００２−３２４４４１公報（特許請求の範囲、段落００１８、実施例）
【特許文献４】特開２００２−２４９６５４公報（特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開２００２−３５８８３７公報（特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、良好な耐熱性、耐加水分解性、押出加工性を有し、ハロゲン化合物やリン化合物を含有しない、電線被覆用途に好適な難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、ハロゲンやリンを含有しない難燃材料について鋭意検討を行い、難燃剤として表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウム及びメラミンシアヌレートを併用して用いることで、ポリエステル系樹脂の優れた機械特性を活かし、しかもノンハロゲン・非リン系で難燃性に優れ、かつ、耐熱性、耐加水分解性、押出加工性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が得られることを見いだし本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明の第１によれば、融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）２０〜８０重量％、及び融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）８０〜２０重量％からなるポリエステル樹脂成分１００重量部［（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％］に対して、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウム（Ｃ）３０〜７０重量部、及びメラミンシアヌレート（Ｄ）５〜２０重量部を含有してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物が提供される。本発明の第２によれば、結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）が、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と炭素数４のアルキレングリコール又はそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られるポリブチレンテレフタレートである本発明の第１に記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物が提供される。本発明の第３によれば、結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）が、本発明の第２のポリブチレンテレフタレート構造を７０重量％以上含有するポリエステル共重合体である本発明の第１に記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物が提供される。本発明の第４によれば、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）が、テトラメチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするハードセグメントとε−カプロラクトンを主たる繰り返し単位とするソフトセグメントとからなる本発明の第１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物が提供される。本発明の第５によれば、本発明の第１〜４のいずれかに記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物からなる絶縁被覆を有する被覆電線が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は、融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の結晶性芳香族ポリエステル樹脂、融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の熱可塑性ポリエステルエラストマー、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウム、そしてメラミンシアヌレートを配合することにより、押出加工性に優れ、この樹脂組成物を加工してなる電線被覆材は、良好な耐熱性、耐加水分解性、難燃性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳しく説明する。
【００１２】
本発明で用いる成分（Ａ）の結晶性芳香族ポリエステル樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１法により測定した融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の範囲にある結晶性芳香族ポリエステル樹脂である。融解ピーク温度が１７０℃未満では、電線被覆材として、所望の耐熱性が得られない。一方、結晶性ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのように、融解ピーク温度が２３０℃より高い場合、高温での押出加工が必要となり、組成物中の水酸化マグネシウムの反応に伴い、樹脂成分の分解が生じるので、電線被覆材として所望の機能を発揮しない。
【００１３】
融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の範囲にある結晶性芳香族ポリエステル樹脂の中でもポリブチレンテレフタレートが好ましい。更に、ポリブチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と炭素数４のアルキレングリコール又はそのエステル形成性誘導体を重縮合して得られるものが好ましい。また、この結晶性芳香族ポリエステル樹脂はポリブチレンテレフタレート構造を７０重量％以上含有するポリエステル共重合体であってもよい。このポリエステル共重合体においては、テレフタル酸およびその低級アルコールエステル以外に、二塩基酸成分として、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸またはそのエステル形成性誘導体等が使用される。また、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分として、通常のアルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等、１，３−オクタンジオール等の低級アルキレングリコール、ビスフェノールＡ、４，４'−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等のアルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物、またはそのエステル形成性誘導体等が使用される。上記の如き化合物をモノマー成分として重縮合することにより生成するポリエステル共重合体は、ポリブチレンテレフタレート構造を７０重量％以上含有するならば、何れも本発明の（Ａ）成分である結晶性芳香族ポリエステル樹脂として使用することができる。また共重合体に属する分岐共重合体も用いることができる。ここでいうポリブチレンテレフタレート分岐共重合体とは、いわゆるポリブチレンテレフタレートまたはブチレンテレフタレート単量体を主体とし、多官能性化合物を添加することにより分岐が形成されたポリエステル共重合体である。ここで使用できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらのアルコールエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどがあげられる。もちろん、融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の範囲にあれば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの共重合体でも（Ａ）成分として使用することができる。
【００１４】
本発明で使用される融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の好ましい数平均分子量は５，０００〜５０，０００である。
【００１５】
又、本発明の結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）は、融解ピーク温度が１７０℃〜２３０℃の結晶性芳香族ポリエステル樹脂を単独で、または２種類以上組み合わせて使用しても良い。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｂ）の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１法により測定した融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の範囲にある熱可塑性ポリエステルエラストマーである。融解ピーク温度が１７０℃未満の熱可塑性ポリエステルエラストマーは、電線被覆材として、所望の耐熱性が得られない。また融解ピーク温度が２２０℃より高い熱可塑性ポリエステルエラストマーの場合、組成物形成時の混和性が低下する事、組成物の被覆成形時に高温での押出加工が必要となり、組成物中の水酸化マグネシウムの反応に伴い、樹脂成分の分解が生じる事から所望の物性が得られない。
【００１７】
融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の範囲にある熱可塑性ポリエステルエラストマーの中でも、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート等の融点が２００℃〜３００℃の芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族のポリエステル、ポリエーテルおよびポリカーボネートの群から選ばれた少なくとも１種をソフトセグメントとして含むポリエステルエラストマーが好ましい。ここで、ハードセグメントとソフトセグメントの分子構造には特に制限はなく、ハードセグメント端部にソフトセグメント端部が結合した完全ブロック、ブロック端部にランダム部分が結合したブロック−ランダム、ブロック部分がランダムに存在するランダム−ブロック、あるいはこれらの任意の組合わせのいずれであってもよい。
【００１８】
上記ハードセグメントとなる融点が２００℃〜３００℃の芳香族ポリエステルであるが、より好ましくは融点が２１０℃〜２８０℃であり、例えばポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等、及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、テトラメチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリブチレンテレフタレートがハードセグメントとして好ましい。
【００１９】
また、上記融点の範囲内であるなら、テレフタレートの一部がイソフタレートに置換されたものでも、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−カルボキシナフタレンなどが共重合された共重合ポリエステルでもよい。
【００２０】
上記ソフトセグメントとして用いられる脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリラクトン、脂肪族二塩基酸と脂肪族グリコールの縮合物、各種の脂肪族ヒドロキシアルキルカルボン酸の縮合物、及びこれらの混合物の縮合物に代表される脂肪族ポリエステルを挙げることができる。
【００２１】
ポリラクトンとしては、ε−カプロラクトン、メチル化ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンの各単独重合体もしくはこれら２種以上のモノマー共重合体、又はこれらの単独重合体もしくは共重合体の混合物が挙げられる。ポリラクトンは、１官能もしくは多官能の開始剤をベースに上記モノマーを開環重合させて得られたものでも、対応するヒドロキシアルキルカルボン酸の縮合重合により得られたものでもよい。
【００２２】
脂肪族二塩基酸と脂肪族グリコールの縮合物の具体例としては、アジピン酸とエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等との縮合物、セバシン酸やコハク酸と上記グリコールとの縮合物等を挙げることができる。
【００２３】
さらに、これら自身の共縮合物や３０重量％以下の芳香族ポリエステル樹脂を共縮合した脂肪族ポリエステルも、ソフトセグメントとして使用可能である。
【００２４】
以上の脂肪族ポリエステルの内、ポリカプロラクトンやアジピン酸系ポリエステルがソフトセグメントとして一般的に用いられるが、ポリカプロラクトンが耐熱性、耐久性、柔軟性の点でより好ましい。
【００２５】
ソフトセグメントとして用いられるポリエーテルとしては、環状エーテルの重合物やグリコールの縮合物、また、カプロラクトンとの共重合物を挙げることができる。これらの具体例としてポリテトラメチレングリコール（ポリテトラメチレンエーテルグリコール）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が例示できる。中でも、ポリテトラメチレングリコールが一般的に好ましく使用される。
【００２６】
ソフトセグメントとして用いられるポリカーボネートとしては、環状カーボネートの重合物や多価フェノールおよび／またはグリコールと、ホスゲンまたはジフェニルカーボネートとの縮合物、また、カプロラクトンとの共重合物を挙げることができる。中でも、ポリジメチルトリメチレンカーボネート、ポリモノメチルトリメチレンカーボネート、ポリトリメチレンカーボネート、ポリヘキサメチレンカーボネート等が好ましい。
【００２７】
以上挙げた中でも、テトラメチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするハードセグメントとε−カプロラクトンを主たる繰り返し単位とするソフトセグメントからなる熱可塑性ポリエステルエラストマーが、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物には好ましい。
【００２８】
ハードセグメントとソフトセグメントとの構成割合は、エラストマー全体に占めるハードセグメント含有量が５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の範囲である。ハードセグメント含有量が５０重量％未満では、熱可塑性ポリエステルエラストマーの耐熱性や耐油性が低下するため好ましくない。またハードセグメント含有量が９０重量％を上回る場合は、熱可塑性ポリエステルエラストマーの耐衝撃性が低下するため好ましくない。
【００２９】
本発明で使用される融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の好ましい数平均分子量は８，０００〜８０，０００である。
【００３０】
又、本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）は、融解ピーク温度が１７０℃〜２２０℃の熱可塑性ポリエステルエラストマーを単独で、または２種類以上組み合わせて使用しても良い。
【００３１】
ポリエステル樹脂成分の合計（（Ａ）＋（Ｂ））に対して、結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の占める割合は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。一方、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）の占める割合は８０〜２０重量％、好ましくは７０〜３０重量％である。
【００３２】
ここで、結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の占める割合が２０重量％より少ない場合、耐熱性や加水分解性が低下するので好ましくない。更に、コストパフォーマンスの上でも不利になる。一方、結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の占める割合が８０重量％より多い場合、電線被覆材として柔軟性が乏しくなり、屈曲性が低下する。また、組成物形成時の混和性が低下し、靱性が低下してしまい好ましくない。
【００３３】
本発明で用いられる成分（Ｃ）である水酸化マグネシウムは、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウムである。これは結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）からなるベースポリマーとの親和性を高めるためである。他の薬品で表面処理（ステアリン酸処理、シランカップリング処理等）された水酸化マグネシウムではベースポリマーとの親和性が低いため、また、混練中にその塩基性によるエステル結合の分解が生じるために、難燃性ポリエステル樹脂組成物のメルトインデックス値が高くなる他、難燃性ポリエステル樹脂組成物の曲げ弾性率や引張破断伸度の物性が著しく悪化する。
【００３４】
表面処理剤に用いられるリン酸エステルとしては、ステアリルアルコールリン酸エステル、ラウリルアルコールリン酸エステル及びその金属塩やジエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００３５】
結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）および熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）からなるポリエステル樹脂成分１００重量部に対して、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウムは３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量部配合される。ポリエステル樹脂成分１００重量部に対して、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウムの配合量が３０重量部より少ない場合は、十分な難燃性が得られないため好ましくない。また、配合量が７０重量部より多い場合は、電線被覆材として所望される屈曲性や引張破断伸度等の機械物性が著しく悪化するので好ましくない。尚、本発明で使用される表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウム（Ｃ）は、例えば、水酸化カリウム水溶液の様な強アルカリで処理し、生成したリン酸エステル塩を抽出し、この塩をＮＭＲや、ＩＲで分析することにより、未処理の水酸化マグネシウムやシランカップリング剤処理された水酸化マグネシウムと識別することができる。
【００３６】
本発明で用いられる成分（Ｄ）であるメラミンシアヌレートは、成分（Ａ）および（Ｂ）からなるポリエステル樹脂成分１００重量部に対して、５〜２０重量部、好ましくは８〜１５重量部配合される。ポリエステル樹脂成分１００重量部に対して、メラミンシアヌレートが５重量部より少ない場合は、十分な難燃性が得られないため好ましくない。また、２０重量部より多い場合は、電線被覆材として所望される屈曲性や引張破断伸度等の機械物性が著しく悪化するので好ましくない。尚、メラミンシアヌレートは、通常、メラミンとシアヌール酸とを水中で中和反応し、これを乾燥させて製造される化合物であり、たとえば、日産化学工業社より、ＭＣ−６１０、ＭＣ−６４０の品番で市販されている。本発明においては、ポリビニルアルコールやシリカで表面処理を施されたメラミンシアヌレートも用いることが出来る。メラミンシアヌレートは本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物において主として難燃助剤としての役割を有している。
【００３７】
本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物には、その目的に応じ所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂等に添加される公知の物質をさらに添加することができる。
【００３８】
例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、難燃助剤、結晶化核剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、可塑剤、ドリッピング防止剤等を配合することが可能である。これら公知の添加剤の添加量は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなるポリエステル樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜４０重量部、さらに好ましくは０．２〜３５重量部、特に好ましくは０．５〜３０重量部である。
【００３９】
また、他の樹脂成分として本発明の目的を阻害しない範囲で他の公知の熱可塑性樹脂（例えばアクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体など）、熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）、軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／エチルアクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体など）を添加することも出来る。これらの樹脂は１種のみでなく２種以上を併用してもよい。他の熱可塑性樹脂の添加量は、成分（Ａ）および（Ｂ）からなるポリエステル樹脂成分１００重量部に対して、５０重量部未満、好ましくは３０重量部未満である。他の熱可塑性樹脂の添加量が５０重量部以上になると本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物の有する好ましい特性が減じられる。
【００４０】
本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物を製造するには、公知の方法を用いることができる。例えば、所定量の各成分をヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混練した後、ペレット化または粉砕処理することにより製造することができる。
【００４１】
難燃性ポリエステル樹脂組成物の電線への被覆加工方法であるが、押出成形、プレス加工など、公知のいずれの加工方法を用いても良い。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例に示した物性の測定法は次の通りである。
＜融解ピーク温度＞
ＪＩＳ  Ｋ７１２１法  （昇温速度：１０℃／ｍｉｎ）
＜メルトインデックス＞
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８法  （２３０℃、２．１６ｋｇｆ）
＜引張破断強度および引張破断伸度＞
ＪＩＳ  Ｋ７１１３法（ＪＩＳ２号３ｍｍ厚試験片）
＜難燃性＞
ＵＬ９４  ２０ｍｍ垂直燃焼試験（１．５ｍｍ厚）
＜耐加水分解性＞
作製した試験片を湿度１００％、温度１２０℃、気圧２ａｔｍの条件下に５０時間放置した後、引張破断強度、引張破断伸度の評価測定を行った。
＜電線被覆押出加工性＞
各組成物をプラストミル単軸押出機を用いて、φ１ｍｍ銅線に被覆押出成形した際の押出状況から判定を行った。なお、表に記載した言葉の意味は以下の通りである。
良好：成形性及び被覆表面外観において問題なし。
不良：被覆表面が平滑な成形が出来ない。
［実施例１〜１０及び比較例１〜５］
表１〜４に示す各配合成分を表５、６に示す割合でドライブレンドした。次いで３０ｍｍΦの二軸押出機を用い、溶融混練できる温度にて押し出し操作を行い、押し出したストランドを水槽で冷却後、ペレタイザーでカッティングして、難燃性ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットは、１２０℃で窒素を流しながら５時間乾燥し、その後、メルトインデックスの測定を行った。更に、得られたペレットを、日精樹脂株式会社製射出成形機ＥＳ１００００−９Ｅを用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条件で試験片に成形し、引張破断強度、引張破断伸度、難燃性、耐加水分解性について評価を行なった。評価結果を表５、６に示す。
【００４３】
表５、６に示された実施例１の評価結果と比較例４及び５の評価結果を比べれは明らかなように、他成分は同一で、難燃剤に表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウム以外の難燃剤を使用した組成物の電線被覆押出加工性は悪い。同様に、実施例１の評価結果と比較例１、２及び３の評価結果を比べれば明らかなように、表面をリン酸エステルで処理した水酸化マグネシウムを難燃剤として使用したとしても、結晶性芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）あるいは、熱可塑性ポリエステルエラストマー（Ｂ）のどちらか一方の融解ピーク温度が高いと電線被覆押出加工性は悪くなる。
【００４４】
【表１】
2007045952.tif 000002
【００４５】
【表２】
2007045952.tif 000003
【００４６】
【表３】
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【００４７】
【表４】
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【００４８】
【表５】
2007045952.tif 000006
【００４９】
【表６】
2007045952.tif 000007