(57)【要約】【課題】  滴点が高く、高温下での離油防止性を著しく向上し、グリース潤滑寿命を延長するグリース組成物を提供する。【解決手段】  鉱油または合成油を基油とし、（Ｒ１ＮＨＣＯｐｈＣＯＯ−）ｘＭ（式中、Ｒ１は炭素数６〜１４の炭化水素基であり、ｐｈはフェニレン基であり、Ｍは金属であり、ｘはＭの原子価数に等しい数である。）で表されるＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を組成物中に２〜３０質量％含有し、かつ混和ちょう度が１３０〜３８５であることを特徴とするグリース組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱油または合成油を基油とし、式（１）で表されるＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を組成物中に２〜３０質量％を含有し、かつ混和ちょう度が１３０〜３８５であることを特徴とするグリース組成物。
【化１】
2007045950.tif 000005
（式中、Ｒ１は炭素数６〜１４の炭化水素基であり、Ｍは金属であり、ｘはＭの原子価数に等しい数である。）
【請求項２】
さらに、式（１）で表されるＭの金属がナトリウムであることを特徴とする請求項１に記載のグリース組成物。
【請求項３】
さらに、式（１）で表されるＲ１の炭素数が８〜１２であることを特徴とする請求項１又は２に記載のグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のアルキル鎖長を有するＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を使用することにより、滴点が高く、高温下での離油防止性を著しく向上し、グリース潤滑寿命を延長するためのグリース組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
年々、機械技術の進歩に伴って、各種装置は運転条件の過酷化や小型軽量化によって高温下で使用されるようになってきている。これに伴って、各種装置に使用されるグリースにおいても、高温下での性能向上の要求がより一層高まっている。
一般に、高温下で使用するグリースとして、その指標の一つである滴点が高いもの、すなわち高滴点の増ちょう剤であるベントン、リチウムコンプレックス、ウレア、Ｎ−置換テレフタミン酸金属塩等が使用されている。また、グリースの耐熱性を向上するために、基油として熱酸化安定性に優れるエステル油、ポリアルファオレフィン油、シリコーン油等の合成潤滑油の使用を使用したり、添加剤として酸化防止剤の配合等が試みられている。
【０００３】
一方、住環境の快適さが求められる中で、例えば、一般に使用されている情報機器や家庭電化製品から発生する僅かな音でも騒音として認識されるようになってきている。
このような箇所へ使用される低騒音性グリースとしては、Ｎ−置換テレフタミン酸金属塩、リチウム石けんグリース等が主に使用されている。
上記のように、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩は、高滴点でありかつ低騒音性に優れているグリースであるが、さらにグリース潤滑寿命の延長を目的として、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩の高温下での離油を少なくすることが検討されており、ウレアやリチウムコンプレックスと混合使用することが提案されている（特許文献１、特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−５９８６３号公報
【特許文献２】特開２００５−５４００７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、増ちょう剤としてＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を単独使用した場合であっても、ウレアやリチウムコンプレックスとの混合使用時と同等またはそれ以上に高温下での離油防止性を改善することにより、優れたグリース潤滑寿命を有する低騒音性グリースを提供することを目的とする。
また、従来のＮ−置換テレフタラミン酸金属塩グリースは、高滴点グリースであるものの、ウレアグリースやコンプレックスグリースに比べると滴点が若干低い傾向にあるため、より高滴点なＮ−置換テレフタラミン酸金属塩グリースを提供することをも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、グリース組成物に特定のアルキル鎖長を有するＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を増ちょう剤として使用することで、特に、他の増ちょう剤を混合使用しなくても高温下での離油防止性・グリース潤滑寿命を著しく向上させることを見出した。また、上記のＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を使用したグリース組成物は、従来のＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を使用したグリースに比べ高滴点になることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、鉱油または合成油を基油とし、式（１）で表されるＮ−置換テレフタラミン酸金属塩を組成物中に２〜３０質量％含有し、かつ混和ちょう度が１３０〜３８５であることを特徴とするグリース組成物を提供するものである。
【０００８】
【化２】
2007045950.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数６〜１４の炭化水素基であり、Ｍは金属であり、ｘはＭの原子価数に等しい数である。）
【０００９】
また、本発明は、上記グリース組成物において、さらに、式（１）で表されるＭの金属がナトリウムであることを特徴とするグリース組成物を提供するものである。
また、本発明は、上記グリース組成物において、さらに式（１）で表されるＮ−置換テレフタラミン酸金属塩のＲ１の炭素数が８〜１２であることを特徴とするグリース組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のグリース組成物は、滴点が高く、高温下での離油防止性を著しく向上し、グリース潤滑寿命を延長することができ、極めて優れたグリース性能を有する。従って、本発明のグリース組成物は、実用上極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明においてグリース増ちょう剤として使用されるＮ−置換テレフタラミン酸金属塩は、式（１）で表される。
式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜１４の炭化水素基であり、その炭素数は好ましくは６〜１３、より好ましくは８〜１２である。炭素数が少なすぎると増ちょう剤が基油に分散しにくく、グリース状になりにくい傾向にある。また、炭素数が大きすぎると本発明の効果である高い離油防止性が得られない。Ｒ１の炭化水素基としては芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基のいずれを用いてもかまわないが、特に脂肪族炭化水素基を用いることが好ましい。また、脂肪族炭化水素基は直鎖、分岐鎖のどちらを選択してもかまわないが、特に直鎖を用いることが好ましい。Ｒ１の例としてはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｍは、金属であるが、その例としては周期律Ｉ族、ＩＩ族、ＩＩＩ族、及びＩＶ族の金属が挙げられる。Ｍの具体例としては、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、鉛などが挙げられる。特に好ましいのはナトリウム、バリウム、リチウム、カリウムであり、なかでもナトリウムが最も好ましい。
本発明において、Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩の含有量は、組成物中２〜３０質量％であり、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは４〜１５質量％である。Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩の含有量が少ないと、本発明の効果である十分な離油防止性が得られない。一方、その含有量が多すぎるとＮ−置換テレフタラミン酸金属塩の特徴である低騒音性が低下する傾向にある。
【００１３】
本発明においては、混和ちょう度を１３０〜３８５にすることが好ましいが、特に好ましくは１３０〜３４０である。
混和ちょう度が３８５より高いと本発明の効果である十分な離油防止性が得られない。１３０より低いと低騒音性が低下する傾向にある。
本発明のグリース組成物は、増ちょう剤として前記Ｎ−置換テレフタラミン酸金属塩以外の増ちょう剤と組み合わせなくても十分な性能を得られることに特徴があるが、さらに他の増ちょう剤と組み合わせて使用することを妨げるものではない。
【００１４】
本発明のグリース組成物において使用される基油としては、通常グリースに使用される鉱油系潤滑油基油、合成系潤滑油基油またはこれらの混合系のものなどの種々の潤滑油基油が用いられるが、４０℃における動粘度の値が、１〜１０００ｍｍ２／ｓが好ましく、特に好ましくは１〜５００ｍｍ２／ｓである。
鉱油系潤滑油基油としては、水素化精製潤滑油基油が好ましい。合成系潤滑油基油としては、例えば炭素数３〜１２のα―オレフィンの重合体であるα―オレフィンオリゴマー、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類、炭素数８〜２２のアルキル基を１又は２以上有するアルキル化ジフェニルエーテル、ブチルアルコールをプロピレンオキシドと縮合させることにより得られるポリグリコールなどのポリグリコール類、２価、３価又は４価の多価アルコールと炭素数４〜２０のカルボン酸から合成されるネオペンチル型ポリオールエステルなどが挙げられる。これらのうち、耐熱性の観点からは、アルキル化ジフェニルエーテル、ネオペンチル型ポリオールエステルが好ましい。
【００１５】
本発明のグリース組成物は、上記各成分の基油と増ちょう剤を配合するものであるが、必要に応じて、各種添加剤を適宜配合することができる。
添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド硼素化変性物、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなどの分散剤、亜鉛系、リン系、硫黄系、アミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤；ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等の各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧剤、ステアリン酸などのカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステル、リン酸エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などが挙げられる。添加剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００１６】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１７】
（実施例１〜６及び比較例１〜５）
実施例及び比較例では、以下に示す＊１〜＊９の成分を表１〜２に示した配合量（質量）の割合で含有させたグリース組成物を調製した。＊１〜＊９のうちの増ちょう剤は、その増ちょう剤の原料を基油に混合して、基油中でその原料を反応させて増ちょう剤にして、結果として＊１〜＊９の各成分を含有するグリース組成物を調製した。ここで、＊１〜＊３と＊７〜＊９の実施例記載の配合量は、それぞれ基油を含まない増ちょう剤成分の配合量である。なお、グリース組成物は、＊１〜＊９の各成分を適宜混合し、ミル処理を行ってグリース中に増ちょう剤を均一に分散させ、調製した。
得られたグリース組成物は、それぞれの混和ちょう度、滴点、音響特性、離油防止性（高温離油度）及びグリース潤滑寿命について評価を行った。
【００１８】
＊１：Ｎ−置換テレフタラミン酸ナトリウムＡ（耐熱容器に基油とＮ−オクチルテレフタラミン酸のメチルエステルを入れ、加熱溶解し、その後、１００℃以下に冷却して５０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、よく撹拌しながら徐々に加熱し、充分に鹸化を行い、鹸化終了後１５０℃において更に基油を加え最高温度１８０℃まで加熱し、その後６０℃まで冷却して得られたＮ−オクチルテレフタラミン酸ナトリウム、式（１）におけるＲ１は、炭素数８の直鎖のアルキル基）
【００１９】
＊２：Ｎ−置換テレフタラミン酸ナトリウムＢ（耐熱容器に基油とＮ−ドデシルテレフタラミン酸のメチルエステルを入れ、加熱溶解し、その後、１００℃以下に冷却して５０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、よく撹拌しながら徐々に加熱し、充分に鹸化を行い、鹸化終了後１５０℃において更に基油を加え最高温度１８０℃まで加熱し、その後６０℃まで冷却して得られたＮ−ドデシルテレフタラミン酸ナトリウム、式（１）におけるＲ１は、炭素数１２の直鎖のアルキル基）
【００２０】
＊３：Ｎ−置換テレフタラミン酸ナトリウムＣ（耐熱容器に基油とＮ−オクタデシルテレフタラミン酸のメチルエステルを入れ、加熱溶解し、その後、１００℃以下に冷却して５０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、よく撹拌しながら徐々に加熱し、充分に鹸化を行い、鹸化終了後１５０℃において更に基油を加え最高温度１８０℃まで加熱し、その後６０℃まで冷却して得られたＮ−オクタデシルテレフタラミン酸ナトリウム、式（１）におけるＲ１は、炭素数１８の直鎖のアルキル基）
【００２１】
＊４：鉱油系潤滑油基油（４０℃の動粘度が３２ｍｍ２／ｓの水素化精製鉱油）
＊５：合成系潤滑油基油（４０℃の動粘度が３０ｍｍ２／ｓの炭素数１０のα−オレフィンの重合体であるポリアルファオレフィンオリゴマー）
＊６：合成系潤滑油基油（４０℃の動粘度が１００ｍｍ２／ｓの、炭素数１２〜１８のアルキル基を２つ有するアルキル化ジフェニルエーテル）
＊７：合成系潤滑油基油（４０℃の動粘度が３０ｍｍ２／ｓの、ペンタエリスリトールと炭素数８〜１４の脂肪族カルボン酸のテトラエステル）
【００２２】
＊８：脂環式ジウレア化合物（耐熱容器に基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、シクロヘキシルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させ、その後、撹拌しながら１１０℃に加熱して得られたジウレア化合物）
【００２３】
＊９：リチウムコンプレックス（耐熱容器に基油と、増ちょう剤として１２−ヒドロキシステアレートを投入し、加熱する。次に、水酸化ナトリウム水溶液を８０℃付近で添加し、けん化反応によりリチウムー１２ヒドロキシステアレートを生成させる。さらに約９０℃付近で水酸化リチウムとアゼライン酸を加え２時間反応させ、リチウムコンプレックス石けんを生成させる。その後、これを加熱し、半溶融させた後急冷を行うことによって、リチウムコンプレックス石けんの結晶を最適なものとし、リチウムー１２−ヒドロキシステアレート／アゼライン酸リチウム塩のリチウムコンプレックス石けんを基油中に均一に混合分散させたリチウムコンプレックスグリース）
【００２４】
＊１０：リチウム石けん（耐熱容器に基油とリチウム−１２−ヒドロキシステアレート（堺化学製；商品名；Ｓ７０００Ｈ）を投入して加熱し、溶解させ、基油で急冷を行うことによりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートの結晶を最適なものとし、リチウム−１２−ヒドロキシステアレートを基油中に均一に混合分散させたリチウムグリース）。
＊１１：ＰＡＮ（フェニルーα―ナフチルアミン）
【００２５】
（測定方法）
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０に基づき測定した。
（２）滴点
ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０に基づき測定した。
【００２６】
（３）低騒音性（音響特性）
軸受けの音響特性を測定するのに一般的なアンデロンメータを用いて、低騒音性を測定した。アンデロンメータは、ベアリングの外輪を固定し、内輪を一定の速度で回転させたときに内部から外部に伝達される半径方向の振動成分を取り出し、スピーカーより音として出す装置である。具体的には、アンデロンメータの軸受けとしてＪＩＳ呼び番号６０８のベアリングを用い、グリースを０．３ｇ充填し、回転数１８００ｒｐｍ、スラスト荷重２ｋｇｆで一分間回転させたときのハイバンドのアンデロン値を測定することにより行った。
低騒音性（音響特性）は、アンデロン値が低いほど、良好な結果である。
【００２７】
（４）離油防止性（高温離油度）
高温離油度試験は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０の離油度試験法に準拠し、試験条件として、１６０℃＊４８時間加熱後のグリース減失量（ｍａｓｓ％）を求めた。
【００２８】
（５）耐熱性（グリース軸受潤滑寿命）
旧ＡＳＴＭ  Ｄ１７４１に準拠し、１５０℃の試験温度で、３５００ｒｐｍの回転で軸受を回転させ、グリース軸受潤滑寿命を測定した。
【００２９】
【表１】
2007045950.tif 000003
【００３０】
【表２】
2007045950.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明のグリース組成物は、高温、高速で使用される軸受、例えば自動車電装部品や自動車補機用軸受油等に使用できる。また、低騒音性を要求される家電・情報機器等に使用されるミニチュア軸受、小径軸受のグリースとしても使用できる。