(57)【要約】【課題】意匠性が高く、高級感あふれる発泡床材シート及びその製造方法を提供する。【解決手段】裏打ち材に、発泡塩化ビニル樹脂層が積層され、該発泡塩化ビニル樹脂層表面に、パターンニングされた発泡抑制層と絵柄層とがその順又は逆の順に積層され、さらにプライマー層が積層され、該プライマー層表面に、透明塩化ビニル樹脂層が積層されてなる凹凸形状を有する発泡床材シートであって、該発泡抑制層がアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含有する組成物からなるバインダーと、該発泡抑制層の固形分基準で１０〜２８質量％の無水トリメリット酸とを含有し、且つ該凹凸形状の凹凸差が０．７〜１．５mmであることを特徴とする発泡床材シート及びその製造方法である。【選択図】図２
2007291840.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
裏打ち材に、発泡塩化ビニル樹脂層が積層され、該発泡塩化ビニル樹脂層表面に、パターンニングされた発泡抑制層と絵柄層とがその順又は逆の順に積層され、さらにプライマー層が積層され、該プライマー層表面に、透明塩化ビニル樹脂層が積層されてなる凹凸形状を有する発泡床材シートであって、該発泡抑制層がアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含有する組成物からなるバインダーと、該発泡抑制層の固形分基準で１０〜２８質量％の無水トリメリット酸とを含有し、且つ該凹凸形状の凹凸差が０．７〜１．５mmであることを特徴とする発泡床材シート。
【請求項２】
請求項１に記載の発泡床材シートの製造方法であって、
（１）基材にポリオレフィン樹脂層をラミネートしてなる基体シートのポリオレフィン樹脂層側表面に、プライマー層を積層し、該プライマー層表面にパターンニングされた発泡抑制層及び絵柄層をその順又は逆の順に積層してなる床材用転写シートの該パターンニングされた発泡抑制層及び／又は該絵柄層表面と、裏打ち材と発泡性塩化ビニル樹脂層とからなる被転写シートの該発泡性塩化ビニル樹脂層表面とを接着する工程と、
（２）該床材転写シートの該基体シートを剥離する工程と、
（３）該プライマー層表面に、透明塩化ビニル樹脂層を形成する未発泡床材シート形成工程と、
（４）該未発泡床材シートを加熱発泡させる工程とを含むことを特徴とする発泡床材シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高層建造物又は中低層建造物等の床材に用いられる発泡床材シート及び発泡床材シートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の高層建造物、中低層建造物、特に一般住宅等の床材としては、元来はナラ材やブナ材等の天然木の無垢材が使用されていたが、良質の木材資源の枯渇により高価となり、色調や木目意匠（木目の濃淡、粗密、形状等）の一定した材料の大量供給も困難であることから、より安価な木材を使用した合板の表面に木目意匠の優れた天然木の突板を貼付した突板貼り合板や、更に該突板に代えて紙又は合成樹脂シートに木目等の意匠の印刷を施した化粧紙又は化粧シートを貼付した化粧紙貼り合板又は化粧シート貼り合板等も、より安定的な品質で大量供給可能な木質床材として、近年広く使用される様になっている。
【０００３】
こうした趨勢により、従来の天然木無垢材からなる木質床材に匹敵する優れた意匠性と物性とを兼ね備えた化粧紙貼り合板や化粧シート貼り合板等の床材を実現すべく、種々の開発がなされている。
例えば、特許文献１では、発泡性樹脂のシートに発泡促進剤又は抑制剤等を含有する印刷インキで絵柄を印刷し、加熱発泡により絵柄に同調した凹凸を起こす、いわゆるケミカルエンボス法を用いた発泡ポリ塩化ビニル化粧材の製造方法が提案されている。
また、特許文献２には、床材用ではないが塩ビ系発泡レザーにおいて、絵柄印刷層を発泡抑制剤の含有率の異なる２種以上の印刷インキで印刷することにより、発泡性樹脂層からなる表面に、深さの異なる２種類以上のエンボス凹部からなる意匠を形成し得るエンボス形成用転写シートが開示されている。
さらに、特許文献３では、紙基材若しくはオレフィン系樹脂基材、又は紙基材とオレフィン系樹脂層とをラミネートしたシートからなる転写シート用の基材シートの表面に、転写性を有し且つ被転写材の発泡に対する発泡抑制剤を添加した適宜パターンの発泡抑制層を少なくとも１層以上具備し、前記発泡抑制剤として融点が１６０℃以上３００℃未満のトリアゾール系発泡抑制剤が添加されている転写シートが提案されている。
しかしながら、これら従来技術により製造された発泡床材シートは、高々０．５ｍｍ程度の凹凸を有するものであり、意匠性、高級感が不十分であった。
【０００４】
【特許文献１】特公昭６１−１１１８８号公報
【特許文献２】特開平７−６１１０９号公報
【特許文献３】特開２００５−２２３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、意匠性が高く、高級感あふれる発泡床材シート及びその製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、発泡後の凹凸形状の凹凸差を適切に制御することにより、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
１．裏打ち材に、発泡塩化ビニル樹脂層が積層され、該発泡塩化ビニル樹脂層表面に、パターンニングされた発泡抑制層と絵柄層とがその順又は逆の順に積層され、さらにプライマー層が積層され、該プライマー層表面に、透明塩化ビニル樹脂層が積層されてなる凹凸形状を有する発泡床材シートであって、該発泡抑制層がアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含有する組成物からなるバインダーと、該発泡抑制層の固形分基準で１０〜２８質量％の無水トリメリット酸とを含有し、且つ該凹凸形状の凹凸差が０．７〜１．５mmであることを特徴とする発泡床材シート、及び
２．上記１に記載の発泡床材シートの製造方法であって、
（１）基材にポリオレフィン樹脂層をラミネートしてなる基体シートのポリオレフィン樹脂層側表面に、プライマー層を積層し、該プライマー層表面にパターンニングされた発泡抑制層及び絵柄層をその順又は逆の順に積層してなる床材用転写シートの該パターンニングされた発泡抑制層及び／又は該絵柄層表面と、裏打ち材と発泡性塩化ビニル樹脂層とからなる被転写シートの該発泡性塩化ビニル樹脂層表面とを接着する工程と、
（２）該床材転写シートの該基体シートを剥離する工程と、
（３）該プライマー層表面に、透明塩化ビニル樹脂層を形成する未発泡床材シート形成工程と、
（４）該未発泡床材シートを加熱発泡させる工程とを含むことを特徴とする発泡床材シートの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、意匠性が高く、高級感あふれる発泡床材シート及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の発泡床材シートに用いられる床材用転写シートの断面を示す模式図である。
本発明の発泡床材シートに用いられる床材用転写シート１０は、基材１１ａにポリオレフィン樹脂層１１ｂを塗工又は貼着した基体シート１１のポリオレフィン樹脂層１１ｂ側表面にプライマー層１２を積層し、プライマー層１２表面にパターンニングされた発泡抑制層１３及び絵柄層１４をその順又は逆の順に積層してなる。
図１では、パターンニングされた発泡抑制層１３が積層されていない部分のプライマー層１２表面に絵柄層１４を積層する例、即ち互い違いに積層する例が示されているが、パターンニングされた発泡抑制層１３と絵柄層１４とが重なるように積層してもよい。この場合、上述のようにパターンニングされた発泡抑制層１３の積層後に絵柄層１４を積層してもよいし、その逆に、絵柄層１４の積層後にパターンニングされた発泡抑制層１３を積層してもよい。パターンニングされた発泡抑制層１３と絵柄層１４とは同調して積層してもよいし、同調せずに積層してもよい。
【００１０】
また、図２は、図１に示す床材用転写シートを用いて本発明の発泡床材シートを製造する方法を示す工程模式図であり、図２−ａ、ｂ及びｃの内、図２−ｃは、本発明の発泡床材シートの断面を示す模式図である。
まず、図２−ｃに基づき、本発明の発泡床材シートを説明する。
発泡床材シート５０は、裏打ち材２１に、発泡塩化ビニル樹脂層２２ｂが積層され、発泡塩化ビニル樹脂層２２ｂ表面に、パターンニングされた発泡抑制層１３と絵柄層１４とがその順又は逆の順に積層され、さらにプライマー層１２が積層され、プライマー層１２層表面に、透明塩化ビニル樹脂層３１が積層されてなり、凹凸形状を有するものである。そして、この凹凸形状の凹凸差が０．７〜１．５mmであることを要する。凹凸差が０．７mm未満であると意匠性が低くなり、高級感が減退するからであり、凹凸差が１．５mmを超えるとかえって意匠性が低くなり、かつ表面耐久性も低下するからである。
図２−ｃは、裏打ち材２１に、発泡塩化ビニル樹脂層２２ｂが積層され、発泡塩化ビニル樹脂層２２ｂ表面にパターンニングされた発泡抑制層１３と絵柄層１４とが互い違いに積層され(積層順番はどちらが先でもよい)、さらにプライマー層１２が積層され、発泡床材シート５０の表層として透明塩化ビニル樹脂層３１が積層された例を示す。しかし、発泡床材シート５０は、これに限定されるものではなく、パターンニングされた発泡抑制層１３、絵柄層１４、プライマー層１２の順に重なって積層されていてもよく、絵柄層１４、パターンニングされた発泡抑制層１３、プライマー層１２の順に重なって積層されていてもよい。透明塩化ビニル樹脂層３１は、通常発泡床材シート５０の表層となるが、透明塩化ビニル樹脂層３１の表面にさらに表面保護層（図示しない）を積層してもよい。
【００１１】
次に、図２−ａ、ｂ及びｃに基づき、発泡床材シートの製造方法の発明を説明する。
図２−ａは、床材用転写シート１０のパターンニングされた発泡抑制層１３及び／又は絵柄層１４表面と、裏打ち材２１と発泡性塩化ビニル樹脂層２２ａとからなる被転写シート２０の発泡性塩化ビニル樹脂層２２ａ表面とを接着する工程を示す。被転写シート２０は、通常、裏打ち材２１の表面に発泡性塩化ビニル樹脂組成物ゾルを塗工して製造するが、裏打ち材２１に発泡性塩化ビニル樹脂シートをドライ・ラミネーション等により貼着してもよい。
次に、床材用転写シート１０の基体シート１１を剥離、除去した後、図２−ｂに示すように、床材用転写シート１０のプライマー層１２表面に、透明塩化ビニル樹脂組成物ゾルを塗工することにより透明塩化ビニル樹脂層３１を形成し、未発泡床材シート４０を製造する。
その後、この未発泡床材シート４０を加熱発泡させることにより図２−ｃに示す発泡床材シート５０を得る。図２−ｃにより明らかなように、加熱により、発泡性塩化ビニル樹脂層２２ａは発泡塩化ビニル樹脂層２２ｂとなり、発泡抑制層１３の部分は、発泡が抑制され、凹部を形成するので、発泡床材シート５０表面に発泡抑制層１３の模様に応じた凹凸感が生じ、優れた意匠性を奏する。
加熱処理に当っては、発泡剤の種類、未発泡床材シートの厚みにもよるが、加熱機器中で２００〜２４０℃で１〜３分間処理するのが好ましい。
【００１２】
本発明の床材用転写シート１０の基体シート１１に用いられる基材１１ａとしては、コストの低い紙類が好適に用いられ、例えば、上質紙、中質紙、薄葉紙が使用される。また、ポリオレフィン樹脂層１１ｂとしては、プライマー層と剥離し易いポリプロピレン樹脂が好ましい。
このポリオレフィン樹脂層１１ｂに塗工されるプライマー層１２としては、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを含有する組成物からなる樹脂組成物が、塩化ビニル樹脂との接着性が良好であり、かつポリオレフィン樹脂層との剥離性がよいので本発明の課題に合致する。塗工には、グラビア印刷用のベタ版にて印刷するか、ロールコーテイング等にて塗布するのが好ましい。
【００１３】
次に、プライマー層１２及び／又は絵柄層１４に塗工される発泡抑制層１３は、塩化ビニル樹脂の発泡を抑制し、絵柄模様に応じた凹凸を実現する。この発泡抑制層１３は床材用転写シート１０に絵柄模様を付加するものであってもよい。
発泡抑制層１３は、バインダーと発泡抑制剤として無水トリメリット酸とを含有することが好ましい。発泡抑制層１３のバインダーとしては、アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを含有する組成物が好ましい。プライマー層１２との接着性を高め、かつアクリル樹脂を配合することにより発泡抑制剤である無水トリメリット酸の分散性を良好にして凹凸の再現性を確実にするからである。無水トリメリット酸はメチルエチルケトンや酢酸エチル等のグラビアインキ用の有機溶剤（希釈溶剤）に比較的溶け易いためインキ化し易いという利点がある。
【００１４】
発泡床材シートの該凹凸形状の凹凸差を０．７〜１．５mmの範囲内にするためには、発泡抑制層１３に無水トリメリット酸を発泡抑制層１３の固形分基準で１０〜２８質量％含有することを要する。１０質量％以上であれば、凹凸差を０．７ｍｍ以上に高くし易く、２８質量％以下であれば、発泡抑制剤インキが結晶化を起すことを好適に防止することができ、さらに得られる発泡抑制層から無水トリメリット酸が滲み出すことも好適に抑えられる。上記範囲内で無水トリメリット酸を含有する発泡抑制層１３の厚さを適宜調整し、所望する発泡床材シートの凹凸形状の凹凸差を得ればよい。
上記の観点からは、発泡抑制層１３は無水トリメリット酸を発泡抑制層１３の固形分基準で１２〜２６質量％含有することが好ましく、１５〜２５質量％含有することが特に好ましい。
【００１５】
そして、プライマー層１２及び／又は発泡抑制層１３上に塗工される絵柄層１４は、木目模様、木目導管模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の絵柄模様を付すものであってもよいし、着色ベタ層であってもよい。絵柄層１４にも、発泡性塩化ビニル樹脂層２２ａとの接着性のよいアクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを含有する組成物からなる樹脂組成物を用いることが好ましい。
上記発泡抑制層１３及び絵柄層１４の塗工には、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版、シルクスクリーン、フレキソ印刷等、種々の印刷方法が用いられる。
【００１６】
上記の各層の組成物に用いられるアクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂〔但し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートをいう〕を単体又は２種以上の組成物として用いる。また、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させて得られるアクリルポリオールを用いることも出来る。
そして、上記の各層の組成物に用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、通常、酢酸ビニル含有量が５〜２０質量％程度、平均重合度３５０〜９００程度のものが用いられる。必要に応じ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に更にマレイン酸、フマル酸等のカルボン酸を共重合させても良い。アクリル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との混合比は、アクリル樹脂／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体＝１／９〜９／１（質量比）程度である。
【００１７】
また、被転写シート２０の裏打ち材２１としては、ガラス不織布、有機繊維不織布等の各種不織布が好適に用いられる。その裏打ち材２１に塗工して発泡性塩化ビニル樹脂層２２ａを形成する発泡性塩化ビニル樹脂組成物としては、例えば、特許文献２に記載されているように、塩化ビニル樹脂に発泡剤、可塑剤、安定剤、充填剤、着色剤等を適宜配合したものが用いられ、発泡性塩化ビニル樹脂組成物ゾルが好ましい。発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）が好ましい。発泡剤は、通常、発泡性塩化ビニル樹脂組成物基準で、０．５〜５質量％配合される。
透明塩化ビニル樹脂層３１に用いる透明塩化ビニル樹脂組成物には、透明性を保つため、通常発泡剤を配合しないが、所望により、少量の発泡剤を配合してもよい。また、透明塩化ビニル樹脂組成物に発泡剤が配合されていなくても、加熱時、発泡性塩化ビニル樹脂層２２ａから発泡剤が移行して来て、透明塩化ビニル樹脂層３１のプライマー層１２側の一部が発泡して、発泡透明塩化ビニル樹脂層となってもよい。透明塩化ビニル樹脂組成物ゾルには、塩化ビニル樹脂に可塑剤、安定剤、充填剤、着色剤等が適宜配合される。
【実施例】
【００１８】
本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、凹凸差、インキ安定性（グラビア印刷適性）及び意匠性の評価は、下記の評価方法により行った。
（１）凹凸差
作成したサンプルを５０ｍｍ×５０ｍｍサイズに切り出す。このサンプルを顕微鏡（ワイド  ３Ｄ測定顕微鏡  ＯＬＹＭＰＵＳ製ＳＴＭ６）にて観察し、凹凸差を測定した。測定面のサイズは、凹凸部分を中心に５ｍｍ×５ｍｍとし、３回測定した平均値を凹凸差とした。
（２）インキ安定性（グラビア印刷適性）
グラビア印刷したときの適性を以下の基準で評価した。
○：  印刷適性が良好で、安定した印刷物が得られた。
×：  印刷適性が悪く、安定した印刷物が得られなかった。
（３）意匠性
発泡床材シートの意匠性を目視にて以下の基準で評価した。
○：  凹凸差が有り意匠性が高い
×：  凹凸差が少なく意匠性が低い
【００１９】
実施例１及び比較例１〜３
基材１１ａである上質紙にポリプロピレン樹脂を塗工してポリオレフィン樹脂層１１ｂを形成し、その表面に、表１の配合処方の組成物からなるプライマー層１２、パターンニング（絵柄模様と位置合わせ）された発泡抑制層１３及び絵柄層１４を順次積層し、実施例１及び比較例１に係る床材用転写シート１０を得た。積層にあたっては、いずれもグラビア印刷を用いた。但し、比較例２及び３では、発泡抑制層１３に用いる発泡抑制剤インキが無水トリメリット酸結晶化を起し、発泡抑制層１３のグラビア印刷適性が悪く、安定した印刷物が得られなかったので、床材用転写シートが得られなかった。
実施例１及び比較例１に係る床材用転写シート１０は、基体シートとプライマー層との剥離性がよく、各樹脂層の接着性が良好であった。また、絵柄層と発泡性塩化ビニル樹脂層との接着性及びプライマー層と透明塩化ビニル樹脂層との接着性も良好であり、未発泡床材シートに加工し易かった。
【００２０】
【表１】
2007291840.tif 000003
【００２１】
次に、ガラス繊維不織布からなる裏打ち材２１の表面に下記配合処方の発泡性塩化ビニル樹脂組成物ゾルを塗工して被転写シート２０を製造した。
次いで、床材用転写シート１０のパターンニングされた発泡抑制層１３及び／又は絵柄層１４表面と、被転写シート２０の発泡性塩化ビニル樹脂層２２ａ表面とを接着した。これから、基体シート１１を剥離、除去した後、プライマー層１２表面に、下記配合処方の透明塩化ビニル樹脂組成物ゾルを塗工することにより透明塩化ビニル樹脂層３１を形成し、未発泡床材シート４０を製造した。
（４）発泡性塩化ビニル組成物ゾル        （質量部）
塩化ビニル樹脂                            ５０
可塑剤（ジオクチルフタレート）            ４６
安定剤（ＺｎＯ）                            １．０
安定剤（Ｂａ−Ｚｎ）                        ０．５
発泡剤（アゾジカルボンアミド）              ２．５
顔料                                        適量
（５）透明塩化ビニル樹脂組成物ゾル
上記発泡性塩化ビニル組成物ゾルから、発泡剤（アゾジカルボンアミド）を除去した配合処方による。
【００２２】
上記実施例１及び比較例１に係る未発泡床材シート４０を、２００℃１．５分間加熱発泡させて、実施例１及び比較例１の発泡床材シート５０を得た。これらの発泡床材シート５０の凹凸差、インキ安定性（グラビア印刷適性）及び意匠性を評価した。評価結果を表２に示す。
なお、比較例２及び３は、発泡床材シートを製造することができなかったので、凹凸差及び意匠性を評価していない。
【００２３】
【表２】
2007291840.tif 000004
【００２４】
表２から明らかなように、実施例１の発泡床材シートは、その表面に発泡抑制層のパターンニング(絵柄模様に同調した位置決め)に応じた凹凸差１．０ｍｍの凹凸形状が得られ、高級感あふれる優れた意匠性を奏した。
一方、比較例１の発泡床材シートは、凹凸差が０．３ｍｍにとどまり、意匠性が低かった。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明の発泡床材シートは、一般住宅、店舗、事務所等の高層建造物又は中低層建造物、電車、自動車等の車両、飛行機及び船舶等の床材に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の発泡床材シートに用いられる床材用転写シートの断面を示す模式図である。
【図２】床材用転写シートを用いて本発明の発泡床材シートを製造する方法を示す工程模式図である。
【符号の説明】
【００２７】
１０  床材用転写シート
１１  基体シート
１１ａ  基材
１１ｂ  ポリオレフィン樹脂層
１２  プライマー層
１３  発泡抑制層
１４  絵柄層
２０  被転写シート
２１  裏打ち材
２２ａ  発泡性塩化ビニル樹脂層
２２ｂ  発泡塩化ビニル樹脂層
３１  透明塩化ビニル樹脂層
４０  未発泡床材シート
５０  発泡床材シート
【図１】
2007291840.tif 000005
【図２】
2007291840.tif 000006