(57)【要約】  【課題】はじきの発生がなく、製品安定性に優れた消泡剤を提供することである。  【解決手段】一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有してなることを特徴とするエマルション型消泡剤を用いる。シリコーンオイル（Ｂ）の２５℃における粘度は１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓが好ましい。ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）の含有量が０．１〜５０重量％、（Ｂ）の含有量が１〜９８．９重量％、（Ｃ）の含有量が１〜９８．９重量％であることが好ましい。Ｒ−（ＯＡ）ｎ−ＯＨ      （１）なお、Ｒは炭素数１２〜３０のアルキル基又はアルケニル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは１〜１００の整数を表す。  【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有してなることを特徴とするエマルション型消泡剤。
【化１】
2007111622.tif 000011
なお、Ｒは炭素数１２〜３０のアルキル基又はアルケニル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは１〜１００の整数を表す。
【請求項２】
シリコーンオイル（Ｂ）の２５℃における粘度が、１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓである請求項１に記載のエマルション型消泡剤。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）の含有量が０．１〜５０重量％、（Ｂ）の含有量が１〜９８．９重量％、（Ｃ）の含有量が１〜９８．９重量％である請求項１又は２に記載のエマルション型消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルション型消泡剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、芳香族炭化水素を有するポリオキシアルキレン化合物と、シリコーンとを含有する消泡剤（特許文献１）、炭素数４〜１１のアルキル基を有するポリオキシアルキレン化合物と、シリコーンとを含有する消泡剤（特許文献２）、炭素数１０〜１１の飽和アルコールのアルキレンオキシド付加体と、シリコーンとを含有する消泡剤（特許文献３）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−７１３０２号公報
【特許文献２】特開２００２−１２９０１６号公報
【特許文献３】特開２００５−１３９２９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の消泡剤では、はじきが発生しやすいという問題の他に、製品安定性が悪いという問題がある。本発明の目的は、はじきの発生がなく、製品安定性に優れた消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者はこのような課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果本発明に達した。すなわち、本発明のエマルション型消泡剤の特徴は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）を含有してなる点を要旨とする。
【化１】
2007111622.tif 000002
なお、Ｒは炭素数１２〜３０のアルキル基又はアルケニル基、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは１〜１００の整数を表す。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のエマルション型消泡剤は、はじきがないため、欠陥のない塗工表面を得ることができる。また、製品安定性が良好であるため、長期の保存が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
一般式（１）において、Ｒのうち、炭素数１２〜３０のアルキル基としては、直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基等が使用できる。
直鎖アルキル基としては、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ヘプタコシル、ヘキサキシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル及びトリアコンシル等が挙げられる。
分岐鎖アルキル基としては、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソオクタデシル、イソトリアコンシル、２−ブチルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−ドデシルヘキシル、２−ドデシルヘキサデシル及び３，７，１１−トリメチルドデシル等が挙げられる。
また、Ｒのうち、炭素数１２〜３０のアルケニル基としては、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基等が使用できる。
直鎖アルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ヘプタコセニル、ヘキサキセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル及びトリアコンテニル等が挙げられる。
分岐アルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、２−ブチルオクテニル、２−ヘキシルデセニル、２−オクチルドデセニル、２−デシルテトラデセニル、２−ドデシルヘキセニル及び２−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。
これらのうち、はじき及び製品安定性の観点等から、分岐アルキル基、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは分岐アルキル基及び分岐アルケニル基、特に好ましくは分岐アルキル基、最も好ましくはイソドデシル、イソトリデシル、イソテトラデシル及びイソオクタデシルである。
【０００８】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましい。
ＯＡには２種以上のオキシアルキレン基が含まれてもよい。２種以上のオキシアルキレン基が含まれる場合、ブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよいが、オキシエチレンとオキシプロピレンとのブロック状が好ましい。
【０００９】
ｎは、１〜１００の整数を表し、好ましくは５〜５０の整数、さらに好ましくは８〜２０の整数、特に好ましくは１０〜１８の整数である。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）は、１種のｎを持つ単一化合物でもよく、分布を持つ混合物でもよい（製造しやすさの観点等から、分布のある化合物が好ましい）。また、アルキル基又はアルケニル基の種類が異なる化合物同士の混合物でもよい。
【００１０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）としては、以下の式で表される化合物が好適に例示できる。なお、式は、（アルキル基又はアルケニル基）−（オキシアルキレン基）−ＯＨで表し、ＥＯはオキシエチレン、ＰＯはオキシプロピレン、ＢＯはオキシブチレンを表す。また、カッコの添え字はオキシアルキレン基の繰り返し数を表す。この繰り返し数の合計は、一般式（１）のｎに対応する。／はランダム状を、・はブロック状を示す。
【００１１】
【化２】
2007111622.tif 000003
【００１２】
シリコーンオイル（Ｂ）としては、ポリジメチルシロキサンが制限なく使用できる。
シリコーンオイル（Ｂ）の２５℃における動粘度（ｍｍ2／ｓ）は、１０〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは２０〜５，０００、特に好ましくは５０〜３，０００である。この範囲であると、はじきの発生がなく塗工表面がさらに良好となる。
シリコーンオイル（Ｂ）は、単一粘度のポリマーでもよく、粘度の異なるポリマーの混合物でもよい。
【００１３】
シリコーンオイルは、市場から容易に入手でき、たとえば、ＫＦ９６−１０ｃｓ、ＫＦ９６−２０ｃｓ、ＫＦ９６−３０ｃｓ、ＫＦ９６−５０ｃｓ、ＫＦ９６−１００ｃｓ、ＫＦ９６−２００ｃｓ、ＫＦ９６−３００ｃｓ、ＫＦ９６−３５０ｃｓ、ＫＦ９６−５００ｃｓ、ＫＦ９６−１、０００ｃｓ、ＫＦ９６−３，０００ｃｓ、ＫＦ９６−５，０００ｃｓ、ＫＦ９６Ｈ−６，００００ｃｓ、ＫＦ９６Ｈ−１万ｃｓ、ＫＦ９６Ｈ−１２，５００ｃｓ、ＫＦ９６Ｈ−３万ｃｓ、ＫＦ９６Ｈ−５万ｃｓ、ＫＦ９６Ｈ−６万ｃｓ及びＫＦ９６Ｈ−１０万ｃｓ（以上、信越化学工業（株）製）；ＳＨ２００−１０ｃｓ、ＳＨ２００−２０ｃｓ、ＳＨ２００−５０ｃｓ、ＳＨ２００−１００ｃｓ、ＳＨ２００−２００ｃｓ、ＳＨ２００−３５０ｃｓ、ＳＨ２００−５００ｃｓ、ＳＨ２００−１、０００ｃｓ、ＳＨ２００−３，０００ｃｓ、ＳＨ２００−５，０００ｃｓ、ＳＨ２００Ｈ−１万ｃｓ、ＳＨ２００Ｈ−１．２５万ｃｓ、ＳＨ２００Ｈ−３万ｃｓ、ＳＨ２００Ｈ−６万ｃｓ及びＳＨ２００Ｈ−１０万ｃｓ（以上、東レダウコーニングシリコーン（株）製）；並びにＴＳＦ４５１−１０、ＴＳＦ４５１−２０、ＴＳＦ４５１−３０、ＴＳＦ４５１−５０、ＴＳＦ４５１−１００、ＴＳＦ４５１−２００、ＴＳＦ４５１−３００、ＴＳＦ４５１−３５０、ＴＳＦ４５１−５００、ＴＳＦ４５１−１０００、ＴＳＦ４５１−１５００、ＴＳＦ４５１−２０００、ＴＳＦ４５１−３０００、ＴＳＦ４５１−５０００、ＴＳＦ４５１−６０００、ＴＳＦ４５１Ｈ−１Ｍ、ＴＳＦ４５１Ｈ−１２５００、ＴＳＦ４５１Ｈ−２Ｍ、ＴＴＳＦ４５１Ｈ−３Ｍ、ＴＳＦ４５１Ｈ−５Ｍ、ＴＳＦ４５１Ｈ−６Ｍ及びＴＳＦ４５１Ｈ−１０Ｍ（以上、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）が挙げられる（ハイフンの後の数字は動粘度を表す。但し、１Ｍは１万を表す。）。
【００１４】
水（Ｅ）としては、蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用水、井戸水、涌き水、河川水及び雨水等が使用できるが、イオン交換水、水道水及び工業用水等の軟水が好ましい。
【００１５】
ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜１０である。
【００１６】
シリコーンオイル（Ｂ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）の合計重量に基づいて、１〜９８．９が好ましく、さらに好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜７０である。
【００１７】
水（Ｃ）の含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）の合計重量に基づいて、１〜９８．９が好ましく、さらに好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜７０である。
これらの範囲であると、製品安定性がさらに良好となる。
【００１８】
本発明のエマルション型消泡剤には、必要によりさらに、他の成分｛特開２００４−３０５８８２号公報等に記載された他の成分（脂肪酸及びこの塩、アミド、動植物油、炭化水素油、疎水性シリカ、及び親水性シリカの他、増粘剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、皮張り防止剤等）｝を含有することができる。
【００１９】
他の成分を含有する場合、この合計含有量（重量％）は、ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）の合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であるとはじき、製品安定性がさらに良好となる。
【００２０】
本発明のエマルション型消泡剤中のエマルション粒子の体積平均粒子径（μｍ）は、０．１〜５０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２０、特に好ましくは１〜１０である。この範囲であると、エマルション型消泡剤の製品安定性がさらに良好となる。
なお、体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分析計［例えば、Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ Ｃｏ．製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．９３２０−Ｘ１００（レーザー光波長：７８０ｎｍ）］を用い、電気伝導度０．１ｍＳ／ｍ以下の水に、測定試料濃度０．１重量％となるように測定試料を添加して、測定温度２５±１０℃で測定される（レーザー回折式粒度分布測定法により５０％積算体積平均粒子径）。なお、循環液（水）の屈折率１．３３、エマルション粒子の屈折率１．４６を用いる。
【００２１】
体積平均粒子径は、エマルション型消泡剤が後述する高圧噴射式乳化分散機を用いて製造される場合、吐出圧力を変化させることにより調整でき、また同様に超音波式乳化分散機を用いて製造される場合、超音波出力を変化させることにより調整でき、また同様に加圧ノズル式乳化機を用いて製造される場合、液の循環速度を変化させることにより調整でき、また同様に高速回転高せん断型攪拌乳化分散機を用いて製造される場合、回転翼の回転数及び／又はクリアランスを変化させてせん断力を変化させることにより調整でき、また同様に摩砕式乳化分散機を用いて製造される場合、メディアの種類、大きさ及び回転速度を変化させることにより調整できる。
【００２２】
本発明のエマルション型消泡剤の粘度（ｍＰａ・ｓ）は、取り扱い上の観点等から、１０〜１００００が好ましく、さらに好ましくは２０〜５０００、特に好ましくは５０〜３０００である。
なお、粘度は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−６−２：２００４に準拠して、２５℃、Ｎｏ２ロータ又はＮｏ３ロータ、６０ｒｐｍ、２５℃にて、回転粘度計｛たとえば、株式会社トキメック製Ｂ型粘度計型式ＴＶＢ−２０Ｌ｝を用いて測定される。
【００２３】
本発明のエマルション型消泡剤は、（１）ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及びシリコーンオイル（Ｂ）を混合した後、水を添加しながら攪拌混合してエマルション化する方法、（２）ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）及び水の混合物に、シリコーンオイル（Ｂ）を添加しながら攪拌混合してエマルション化する方法、（３）ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）を混合した後、攪拌混合してエマルション化する方法、又は（４）ポリオキシアルキレン化合物（Ａ）、シリコーンオイル（Ｂ）及び水（Ｃ）の一部を混合して高濃度エマルションを調整した後、これに残りの水を添加しながら攪拌混合してエマルション化する方法等により製造できる。これらのうち、（１）、（３）又は（４）の方法が好ましく、さらに好ましくは（１）又は（４）の方法、特に好ましくは（４）の方法である。
【００２４】
攪拌混合できる装置（エマルション化できる装置）としては、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー、ガウリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザ−、ナノマイザー、ディスパーソニック、ウルトラジェッター、コーレスミキサー、ディスパーミル、ディスクキャビテーションミキサー、ステイターローラー、サンドグラインダー、アジテーターミル、コロイドミル及びアトライター等が挙げられる。これらの装置のうち、プロペラ型攪拌機、ホモミキサー、超音波分散機、ガウリンホモジナイザー、コーレスミキサー及びコロイドミルが好ましく、さらに好ましくはガウリンホモジナイザー、プロペラ型攪拌機、ホモジナイザー及びホモミキサー、特に好ましくはガウリンホモジナイザー、プロペラ型攪拌機及びホモミキサー、最も好ましくはガウリンホモジナイザーである。
【００２５】
本発明のエマルション型消泡剤は、水を含む発泡液体等に適用でき、特に、紙パルプ工業、食品工業、繊維工業、塗料工業、化学工業、排水処理工程用の消泡剤として好適である。
本発明のエマルション型消泡剤の使用量は、発泡液体の種類、温度、濃度及び処理量等（発泡の程度等）により適宜増減することができるが、発泡液体の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％である。
【実施例】
【００２６】
次に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、部は重量部を、％は重量％を表す。体積平均粒子径、粘度、はじき、製品安定性（分離安定性、粘度安定性）及び消泡性の評価結果を表３及び４に示した。
【００２７】
＜エマルション粒子の体積平均粒子径（μｍ）＞
エマルション粒子の体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分析計｛Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ Ｃｏ．製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．９３２０−Ｘ１００（レーザー光波長：７８０ｎｍ｝を用いて、循環液：電気伝導度０．１ｍＳ／ｍ以下の水、測定試料濃度：１％（循環液で希釈）、ＦＬＯＷ：６０％（循環液装置ＭＡＸ１００％に対する値）、ＰＯＷＥＲ：４０、測定温度：２５±１０℃で、３０秒間循環させて測定した。
なお、体積平均粒子径は循環液の屈折率１．３３、エマルション粒子の屈折率１．４６を使用して日機装製データ処理装置により計算した。
【００２８】
＜はじき＞
スチレンブタジエンラテックス（ＪＳＲ（株）製、２６３５Ｇ）１００部に対して、エマルション型消泡剤を０．５部混合してはじき評価用サンプルを作成した。次いで、表面をアセトンで清浄にしたガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）にはじき評価用サンプル５ｇを、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−２−１：２００４に記載されたバーコーター（ステンレス鋼線の直径０．３０ｍｍ）を用いて塗布し、すぐに目視で塗布面を観察し、はじきの数を数えた。
【００２９】
＜製品安定性＞
（１）分離安定性
内径５０ｍｍの２２５ｃｃガラス瓶に８０ｍｍの高さまで測定試料（消泡剤）を入れ密閉し、２５±３℃で１ヶ月静置後、分離した水層の高さＷ（ｍｍ）を測定し、次式から分離安定性（％）を算出した。なお、水層が上層及び下層に存在する場合、これらの和を水層の高さとした。
【数１】
2007111622.tif 000004
【００３０】
（２）粘度安定性
分離安定性を評価した後（そのまま撹拌・混合せずに）、２５±１℃に温調して粘度測定し、この粘度（Ｎ１）と製造直後の粘度（Ｎ０）とを用いて、次式から粘度安定性（％）を算出した。
なお、粘度は、Ｂ型粘度計型式ＴＶＢ−２０Ｌ（株式会社トキメック）により（２５±１℃、ローター回転数６０ＲＰＭ、１分値）測定した。
【数２】
2007111622.tif 000005
【００３１】
＜消泡性＞
粘着剤用アクリルエマルション（三洋化成工業（株）製ポリシックＥＭ−１０１７ＬＶ）１００部、測定試料（消泡剤）０．５部を混合し、（株）エスエムテー製ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２で３０００ｒｐｍで５分間攪拌を行った。その後、１００ｍｌの金属製比重瓶（太佑機材株式会社製、１００ｍｌ比重瓶）を用い、ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−４：１９９９に準拠して２５±１℃で密度（Ｄ）を測定し、次式から得た数字を消泡性とした。
なお、この数字は、大きい程消泡性がよいことを意味する。また、次式において、０．８５０は、測定試料のかわりに粘着剤用アクリルエマルションを混合した以外、上記と同様にして得た密度である。また、１．０５０は、気泡が入らないように、粘着剤用アクリルエマルションを１００ｍｌの金属製比重瓶に入れて、ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−４：１９９９に準拠して２５±１℃で測定した密度である。
【数３】
2007111622.tif 000006
【００３２】
＜合成例１＞
ドデシルアルコール１７４部（１モル部）、水酸化カリウム（試薬特級、和光純薬株式会社、純度８５％）０．５部を攪拌式オートクレーブに仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド４４部（１モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１０部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ａ１）を得た。
【００３３】
＜合成例２〜１３＞
ドデシルアルコールを表１に記載のアルコールに変更し、エチレンオキシド４４部を表１に記載のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド）に変更した以外、合成例１と同様にして、ポリオキシアルキレン化合物（ａ２）〜（ａ１３）を得た。
なお、表１において、数字はアルコール１モルに対する使用モル数を意味し、アルキレンオキシドの付加順序の欄において、Ｒはランダム、ｐｅはプロピレンオキシドに引き続きエチレンオキシドを付加させたことを意味する。
【００３４】
【表１】
2007111622.tif 000007
【００３５】
＜比較合成例１〜３＞
ドデシルアルコールを表２に記載のアルコールに変更し、エチレンオキシドを表２に記載のアルキレンオキシド（エチレンオキシド及びプロピレンオキシド）に変更した以外、合成例１と同様にして、比較用のポリオキシアルキレン化合物（ａｘ１）〜（ａｘ３）を得た。
【００３６】
【表２】
2007111622.tif 000008
【００３７】
＜実施例１＞
合成例１で得たポリオキシアルキレン化合物（ａ１）５部、粘度１０ｍｍ2／ｓのシリコーンオイル（ｂ１）（信越化学（株）製、ＫＦ９６−１０ｃｓ）４５部及び水５０部をガウリンホモジナイザー（装置名：マントンガウリン、メーカー：ガウリン社、温度：６０〜７０℃、圧力：９ＭＰａ、循環せずに１パス）を通した後、５℃以下の氷水浴に浸漬した５００ｍＬステンレス製ビーカーへ移し２０℃以下に冷却することによりエマルション化して、本発明の消泡剤（１）を得た。消泡剤（１）の体積平均粒子径は２μｍ、粘度（２５℃）は４９０ｍＰａ・ｓであった。
【００３８】
＜実施例２〜１５＞
合成例１で得たポリオキシアルキレン化合物（ａ１）５部を合成例２〜１３で得たポリオキシアルキレン化合物（ａ２）〜（ａ１３）及び表３に示した使用量に変更し、シリコーンオイル４５部を表３に示したシリコーンオイル及び同表に示した使用量に変更し、水の使用量５０部を表３に示した使用量に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明の消泡剤（２）〜（１５）を得た。
なお、シリコーンオイル（ｂ２）〜（ｂ７）は、以下のシリコーンオイルを用いた。
シリコーンオイル（ｂ２）：信越化学（株）製、ＫＦ９６−１０万ｃｓ
シリコーンオイル（ｂ３）：信越化学（株）製、ＫＦ９６−２０ｃｓ
シリコーンオイル（ｂ４）：信越化学（株）製、ＫＦ９６−５，０００ｃｓ
シリコーンオイル（ｂ５）：信越化学（株）製、ＫＦ９６−５０ｃｓ
シリコーンオイル（ｂ６）：信越化学（株）製、ＫＦ９６−３，０００ｃｓ
シリコーンオイル（ｂ７）：信越化学（株）製、ＫＦ９６−１，０００ｃｓ
【００３９】
＜比較例１〜９＞
合成例１で得たポリオキシアルキレン化合物（ａ１）５部を比較合成例１〜３で得たポリオキシアルキレン化合物（ａｘ１）〜（ａｘ３）及び表４に示した使用量に変更し、シリコーンオイル（ｂ１）４５部をシリコーンオイル（ｂ６）及び表４に示した使用量に変更し、水の使用量５０部を表４に示した使用量に変更した以外、実施例１と同様にして、比較用の消泡剤（１）〜（９）を得た。
【００４０】
【表３】
2007111622.tif 000009
【００４１】
【表４】
2007111622.tif 000010
【００４２】
以上の通り、本発明のエマルション型消泡剤（実施例１〜１５）は、比較例１〜３に比較して、はじきがなく、製品安定性（分離安定性及び粘度安定性）及び消泡性が極めて優れていた。