(57)【要約】【課題】白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗被紙を提供する。【解決手段】支持体の少なくとも片面に顔料塗被層を有し、その顔料塗被層上に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスおよびコロイダルシリカを含有する表面層を有する印刷用塗被紙であって、前記表面層がカレンダー処理されている、もしくは光沢処理をしていないことを特徴とする。前記熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径が８０〜４００ｎｍであることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に顔料塗被層を有し、その顔料塗被層上に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスおよびコロイダルシリカを含有する表面層を有する印刷用塗被紙であって、前記表面層がカレンダー処理されていることを特徴とする印刷用塗被紙。
【請求項２】
支持体の少なくとも片面に顔料塗被層を有し、その顔料塗被層上に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスおよびコロイダルシリカを含有する表面層を有する印刷用塗被紙であって、前記表面層が光沢処理をせずに仕上げられていることを特徴とする印刷用塗被紙。
【請求項３】
前記熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径が８０〜４００ｎｍである、請求項１または２に記載の印刷用塗被紙。
【請求項４】
前記熱可塑性重合体ラテックスとコロイダルシリカが、質量比で３０：７０〜９０：１０である、請求項１から３のいずれか一項に記載の印刷用塗被紙。
【請求項５】
前記表面層の乾燥後の塗被量が片面あたり０．１〜４ｇ／ｍ２である、請求項１から４のいずれか一項に記載の印刷用塗被紙。
【請求項６】
前記表面層がブレードコーターで形成された、請求項１から５のいずれか一項に記載の印刷用塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗被紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に印刷用塗被紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする水性塗被組成物を塗被、乾燥して製造され、塗被組成物の塗被量や塗被紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗被紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗被紙の光沢度や平滑性等の外観が以前にも増して重要視されている。
印刷用塗被紙の白紙光沢度は、キャストコート紙が最も高く、次いでアート紙、コート紙、微塗工紙の順で低くなる。光沢度の最も高いキャストコート紙は、鏡面ドラムを有するキャストコーターにて製造されるが、顔料および接着剤を主成分とするキャスト用塗被液を原紙上に塗被した後、湿潤可塑状態にある間に加熱した鏡面ドラムに圧接、乾燥後、離型させて強光沢仕上げをするため、一般のアート紙およびコート紙に比べて製造速度がかなり遅いという問題がある。
【０００３】
この問題を解決するため、特定のモノマー組成を有する重合体ラテックスを使用した塗被液を原紙上に塗被、乾燥後に加熱した鏡面ドラムに圧接する方法（特許文献１、２を参照）が提案されている。これらの方法によると、一般のキャストコート紙に比べて製造速度は向上するが、それでも、一般のアート紙およびコート紙の製造速度に比べると、かなり遅いレベルに留まっている。
【０００４】
また、高光沢紙を得る方法として、特定のガラス転移温度を有する重合体ラテックスを使用した塗被液を原紙に塗被、乾燥し、該重合体ラテックスのガラス転移温度以上で加熱カレンダーに圧着する方法（特許文献３を参照）、特定の重合体ラテックスと特定の離型剤を含有する塗被液を原紙上に塗被、乾燥し、高温カレンダー処理する方法（特許文献４を参照）、特定のカオリンおよび中空プラスチックピグメントを含有する塗被液を原紙上に塗被、乾燥し、熱カレンダー処理する方法（特許文献５を参照）が提案されている。
また、特定のプラスチックピグメントを含有する塗被液を原紙上に塗被、乾燥し、スーパーカレンダーで表面仕上げする方法（特許文献６を参照）、プラスチックピグメントおよびサチンホワイトを含有する塗被液をブレードにて塗被して製造する方法（特許文献７を参照）、特定のプラスチックピグメントおよび特定のサチンホワイトを含有した塗被液を原紙上に塗被、乾燥し、加熱カレンダー処理する方法（特許文献８を参照）等も提案されている。
これらの方法によれば、製造速度も速く、生産性に優れるが、何れの方法においても、アート紙並みの高い光沢度を得るためには、高価な原材料を多量に使用する必要があるため、製造コストが高くなる問題があり、また、キャストコート紙に匹敵するような高い光沢度を得ることはできないのが現状である。
【０００５】
更に、別の方法として、原紙上に、最低造膜温度の異なる熱可塑性合成樹脂の２種あるいはそれ以上の混合物からなる塗被層を設ける方法（特許文献９を参照）、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、二次転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスからなる表面層を有する印刷用塗被紙であって、前記表面層が二次転移温度以下でカレンダー処理されている方法（特許文献１０を参照）、支持体の少なくとも一面に顔料含有層を有し、その顔料含有層上に平均粒径が１００ｎｍ以下、二次転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックス粒子を含有する表面層を設け、その表面層がカレンダー処理されていない方法（特許文献１１を参照を参照）、支持体上に顔料塗工層を設けた基材の顔料塗工層上に、ガラス転移温度が８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスと表面サイズ剤を有する表面層を設ける方法（特許文献１２を参照）、特定原紙上に塗工層を設けた印刷用塗被紙において、塗被組成物中に特定量のコロイダルシリカが配合された方法（特許文献１３を参照）が提案されているが、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性において、更なる改善が求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−６７７９２号公報
【特許文献２】特開平１０−９６１８９号公報
【特許文献３】特開昭５６−６８１８８号公報
【特許文献４】特開平９−９５８９７号公報
【特許文献５】特開平６−２３５１９４公報
【特許文献６】特許３２４９２１２号公報
【特許文献７】特開平９−２５６２９５号公報
【特許文献８】特開平２−１４０９８号公報
【特許文献９】特開昭５９−２２６８３号公報
【特許文献１０】特開平３−１６７３９６号公報
【特許文献１１】特開平８−１３３９０号公報
【特許文献１２】特開２００２−３６３８８４号公報
【特許文献１３】特開平３−１９９４９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗被紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、支持体の少なくとも片面に顔料塗被層を有し、その顔料塗被層上に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスおよびコロイダルシリカを含有する表面層を有する印刷用塗被紙であって、前記表面層がカレンダー処理されていることを特徴とする。
本発明は、支持体の少なくとも片面に顔料塗被層を有し、その顔料塗被層上に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスおよびコロイダルシリカを含有する表面層を有する印刷用塗被紙であって、前記表面層が光沢処理をせずに仕上げられていることを特徴とする。
前記熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径が８０〜４００ｎｍであることが好ましい。
前記熱可塑性重合体ラテックスとコロイダルシリカが、質量比で３０：７０〜９０：１０であることが好ましい。
前記表面層の乾燥後の塗被量が片面あたり０．１〜４ｇ／ｍ２であることが好ましい。
前記表面層がブレードコーターで形成されたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る印刷用塗被紙は、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
上記の如き実状より、本発明者等は印刷用塗被紙に関し、品質面、生産性の両面において優れた印刷用塗被紙を得るべく鋭意研究を行った。その結果、支持体の少なくとも片面に顔料塗被層を有し、その顔料塗被層上に、特定の熱可塑性重合体ラテックスおよびコロイダルシリカを含有する表面層を設けることにより、前記表面層を設けていない場合と比較して、印刷適性を実用上、損なうことなく、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗被紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。なお、表面層については、カレンダー処理を施しても、光沢処理を施さなくてもよい。
【００１１】
本発明において最も重要な点は、表面層の成分として、特定の熱可塑性重合体ラテックスとコロイダルシリカとを組み合わせることであり、これによりオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、均一で、かつ好ましいインキ吸収性を持たせることが可能となった。また、カレンダー処理を施す場合、カレンダーロール汚れを改良することができるようになった。
【００１２】
一般的に、熱可塑性重合体ラテックスは、乾燥過程においてラテックス粒子同士が融着して成膜する。本発明において使用する熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度は４０℃以上８０℃未満であり、より好ましくは４５℃以上７５℃以下である。本発明では、成膜性の低い熱可塑性重合体ラテックスを使用し、乾燥過程においてクラックを形成させてインキ吸収性を持たせるものであるが、熱可塑性重合体ラテックスの単独使用では、クラックを均一に形成することは難しく、不均一なクラックが原因でインキ吸収ムラが発生する問題があり、インキ吸収ムラによるインキ着肉ムラを改善することが大きな課題である。本発明においては、コロイダルシリカを併用することにより、表面層に、微細なクラックを均一に形成させることができ、インキ吸収ムラを抑制し、インキ着肉ムラを改善させることが可能となった。
【００１３】
以下に、本発明の詳細について述べる。
本発明の表面層に使用する熱可塑性重合体ラテックスは、熱可塑性を示す重合体あるいは共重合体のエマルジョンである。熱可塑性重合体ラテックスを構成する単量体の種類や製造方法については特に限定するものではなく、ガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の範囲になるように調整されればよい。
【００１４】
本発明で使用する熱可塑性重合体ラテックスとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン等の脂肪族共役ジエン系モノマー、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のエチレン系不飽和酸モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン系不飽和ニトリル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸のアミドおよびその誘導体等を重合して得られる重合体が挙げられる。なお、本発明の熱可塑性重合体ラテックスは、必要に応じて２種類以上のモノマーを併用した共重合体であってもよいし、更にこれら重合体あるいは共重合体の置換誘導体であってもよい。置換誘導体としては、例えばカルボキシル化したもの等が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用する、ガラス転移温度が４０℃以上８０℃未満の熱可塑性重合体ラテックスは、表面層の全固形分に対して、２０〜９０質量％程度であり、３０〜８０質量％程度が好ましい。
【００１６】
熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度が４０℃未満の場合は、前記ラテックス自体の粘着性が強く、表面層をカレンダー処理する場合はカレンダーロールへの貼り付きが発生し、安定して生産できない問題が発生するため、好ましくない。なお、カレンダーロールへの貼り付きを防止するため、一般的に滑剤や離型剤等の添加剤を併用するが、熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度が４０℃未満の場合は、滑剤や離型剤等の添加剤を併用しても、カレンダーロールへの貼り付きを完全に改善することはできない。また、表面層のカレンダー処理がある場合、光沢処理がない場合に関係なく、熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度が４０℃未満の場合、成膜性が強く、オフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、印刷インキの吸収が阻害されるため、インキ乾燥性不良から引き起こされる問題、例えば裏移りやブロッキング等が発生するため、好ましくない。
【００１７】
一方、熱可塑性重合体ラテックスのガラス転移温度が８０℃以上であると、表面層と、表面層と接する顔料塗被層との接着力が弱く、カレンダーロールに表面層が取られるため好ましくない。また、表面層において、カレンダー処理がある場合、光沢処理がない場合に関係なく、表面強度が低下し、オフセット印刷、グラビア印刷等の印刷において、ピッキングやブランケットパイリング等の表面強度に関連した問題が発生する恐れがあり、インキ着肉ムラが実用上、問題となる場合がある。
【００１８】
本発明では、表面層の成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上８０℃未満である熱可塑性重合体ラテックスを使用するものであるが、発明の効果を阻害しない程度に、ガラス転移温度が４０℃未満、８０℃以上の熱可塑性重合体ラテックスを使用することもできる。
【００１９】
また、本発明に使用する熱可塑性重合体ラテックスの平均粒子径については、特に限定されるものではないが、塗被液の被覆性や白紙光沢発現性の点で、８０〜４００ｎｍの範囲の平均粒子径が特に好ましく、１８０〜３８０ｎｍがより好ましい。なお、平均粒子径は、熱可塑性重合体ラテックスを含む試料を透過型電子顕微鏡にて倍率５万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真から熱可塑性重合体ラテックス粒子約２００個の粒子径を測定し、数平均で求めたものである。
【００２０】
平均粒子径が８０〜４００ｎｍの範囲であれば、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性（特にインキ着肉性）が良好な印刷用塗被紙を得ることができる。
【００２１】
次に、本発明に使用するコロイダルシリカは、一般的に平均粒子径が３〜１００ｎｍであり、コロイダルシリカの水分散体と有機溶媒、例えばメタノール等のアルコール類に分散されたものがあり、本願発明では、前者のコロイダルシリカの水分散体が好ましく使用される。なお、平均粒子径は、コロイダルシリカを含む試料を透過型電子顕微鏡にて倍率２０万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真からコロイダルシリカ粒子約２００個の粒子径を測定し、数平均で求めたものである。
【００２２】
コロイダルシリカは、印刷用塗被紙に一般的に使用される塗被用顔料に比べて、平均粒子径が３〜１００ｎｍと小さいため、顔料形状による平滑性低下がなく、高い白紙光沢を発現すると同時に、カレンダー処理におけるカレンダーロールからの離型性に優れる特性を有する。さらに、重要な特性として、表面層に微細なクラックを均一に形成させることが挙げられる。
【００２３】
本発明で使用する、コロイダルシリカは、表面層の全固形分に対して、１０〜８０質量％程度であり、２０〜７０質量％程度が好ましい。
【００２４】
熱可塑性重合体ラテックスとコロイダルシリカの質量比については、特に限定されるものではないが、３０：７０〜９０：１０の範囲が好ましく、３５：６５〜８０：２０の範囲がより好ましい。熱可塑性重合体ラテックスとコロイダルシリカの質量比が３０：７０〜９０：１０の範囲内であれば、カレンダー処理をおこなう場合は、カレンダーロール汚れが良好であり、表面層において、カレンダー処理がある場合、光沢処理がない場合に関係なく、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗被紙を得ることができる。
【００２５】
また、コロイダルシリカは、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合してなる重合体成分（以下、エチレン性重合体という）とＳｉ−Ｏ−Ｒ（Ｒ：エチレン性重合体成分）結合によって複合体になった形で使用してもよい。例えば、コロイダルシリカの存在下でエチレン性不飽和結合を有するモノマーを従来の乳化重合法で重合して得られる複合体で、特開昭５９−７１３１６号公報、特開昭６０−１２７３７１号公報に記載される如き複合体が挙げられる。
【００２６】
本発明においては、上記の如き特定のガラス転移温度をもった熱可塑性重合体ラテックスと、コロイダルシリカだけを含有する水性塗被液を塗被、乾燥して表面層を形成させることもできるが、その効果を損なわない範囲で必要に応じて、上記以外の熱可塑性重合体ラテックスや、酸化澱粉、エステル化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール等の合成樹脂接着剤、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白類、カルボキシセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等を併用することができる。また、白色度、インキ受理性、耐ブロッキング性、粘度、流動性等を調整するために、一般に印刷用塗被紙の作製に使用されている顔料、分散剤、増粘剤、滑剤、消泡剤、着色剤、染料、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。
【００２７】
特に、滑剤については、カレンダー処理における長時間の連続操業性を改善するため、添加することが好ましい。滑剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸およびそのアンモニウム塩や金属塩、ポリエチレンエマルジョン等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、含フッ素界面活性剤等各種界面活性剤、ロート油、レシチン、四フッ化エチレンポリマーやエチレン−四フッ化エチレンポリマー等のフッ素系ポリマー等が挙げられる。
【００２８】
本発明では、印刷用塗被紙の塗被層に一般に用いられる顔料と接着剤を主成分とする水性塗被組成物を塗被、乾燥して得られた顔料塗被層上に表面層を形成させるが、表面層の乾燥後の塗被量については片面あたり０．１〜４ｇ／ｍ２が好ましく、０．３〜３．５ｇ／ｍ２がより好ましい。０．１〜４ｇ／ｍ２の範囲であれば、目標とする白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性に優れた印刷用塗被紙を得ることができる。
【００２９】
本発明の表面層を設ける際に使用する水性塗被液の塗被装置については、特に限定はなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。中でも、ブレードコーターを用いると、平滑性の高い表面層を得ることができ、白紙光沢度、白紙表面性、印刷光沢および印刷適性、特にインキ着肉ムラに優れた印刷用塗被紙を得られると同時に、塗被速度が比較的速いことから、効率よく生産することができ、好ましい。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。
なお、湿潤塗被層を乾燥する方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【００３０】
本発明の印刷用塗被紙は、得られる印刷用塗被紙の白紙品質、印刷品質および印刷適性を考慮して、表面層の形成後に、各種キャレンダー装置にて平滑化処理をおこなってもよい。使用可能なキャレンダー装置としては、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダ等のグロス仕上げをするキャレンダー装置を挙げることができる。また、キャレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、キャレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、キャレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜調整される。キャレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプと、コーターと一体となっているオンタイプがあるが、どちらを採用しても差し支えない。使用するキャレンダー装置の材質は、剛性ロールでは金属もしくはその表面に硬質クロムメッキ等で鏡面処理したロールである。弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂等の樹脂ロール、コットン、ナイロン、アスベスト、アラミド繊維等を成型したロールが適宜使用される。なお、キャレンダーによる仕上げ後の塗被紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を適宜組合せて使用することも勿論可能である。
【００３１】
次に、本発明に使用する原紙について述べる。本発明の印刷用塗被紙に使用する原紙は、特に限定されるものではなく、下記の材料が本発明の所望の効果を妨げない範囲において適宜選択して使用される。
【００３２】
パルプとしては、例えば、一般に使用されているＬＢＫＰやＮＢＫＰ等の漂白化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナ砕木パルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、損紙などが適宜混合使用される。また、ケナフ等の非木材繊維原料から得られるパルプ繊維、合成パルプ、無機繊維等の１種又は２種以上を原紙に配合することもできる。機械パルプやＤＩＰは、必要に応じて漂白して使用することもでき、漂白の程度も任意に行うことができる。なお、パルプの漂白には、塩素ガスのような分子状塩素や二酸化塩素のような塩素化合物を使用しない漂白工程を採用することが、環境保全の観点から好ましく、このような漂白工程を経たパルプとしては、ＥＣＦパルプやＴＣＦパルプを挙げることができる。
【００３３】
原紙に内添される填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等が例示でき、古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。填料は２種以上の混合使用も可能である。填料の配合量は、一般に、紙（原紙）灰分が３〜２０質量％の範囲となるように添加される。
【００３４】
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、嵩高剤等で例示される各種の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等が挙げられる。また、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物（具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等）、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。また、嵩高剤の具体例としては、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、高級アルコールのプロピレンオキサイド付加物、高級アルコールのブチレンオキサイド付加物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物等のノニオン界面活性剤、脂肪族ポリアミドアミン、ポリアルキレングリコール等が例示できる。
【００３５】
本発明の印刷用塗被紙に使用する原紙の坪量は、一般的には、３０〜４００ｇ／ｍ２程度の範囲に適宜調整する。また、原紙の抄造条件は特に限定はない。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ性抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。また、表面強度を向上させるため、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の表面サイズ溶液をサイズプレスしたり、さらに原紙の表面平滑性を改良するために、表面サイズ液には後述のような、一般に顔料塗被層用水性塗被液に使用する顔料を配合した表面サイズ液を使用してもよい。
【００３６】
このようにして得られた原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする水性塗被液を塗被、乾燥して顔料塗被層を形成させる。
本発明の顔料塗被層用水性塗被液に使用する顔料は、特に限定されるものではなく、例えば、カオリン、タルク、クレー、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料のほか、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等、一般の塗被紙用として知られている顔料を単独あるいは併用で使用することができる。
【００３７】
また、前記接着剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カゼイン、大豆蛋白、等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、陽性化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗被紙用として知られる接着剤を単独あるいは併用で使用することができる。なお、接着剤の使用量は顔料１００質量部に対し５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部程度である。
【００３８】
また、本発明に使用する顔料塗被層用水性塗被液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００３９】
前記材料をもって構成される顔料塗被層用水性塗被液は、一般に固形分濃度を２０〜７０質量％程度に調製し、前記の原紙上に乾燥重量で片面あたり５〜２５ｇ／ｍ２、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２程度になるように、塗被、乾燥する。顔料塗被層の層構成については、特に限定されるものではなく、片面あたり１層以上形成させるものである。
また、本発明に使用する顔料塗被層を有した塗被紙は、表面層を形成させる前に、必要に応じてスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理しても構わない。
【００４０】
本発明に使用する顔料塗被層用水性塗被液の塗被装置については、特に限定されるものではなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【実施例】
【００４１】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、特に断わらない限り例中の「部」および「％」は、それぞれ「固形分質量部」および「固形分質量％」を示す。
【００４２】
各実施例および比較例で得られた印刷用塗被紙を、下記の方法で評価し、その結果を表１に示した。
【００４３】
（カレンダーロール汚れ）
カレンダー処理後、カレンダーの金属ロールの汚れを目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００４４】
（白紙光沢度）
ＴＡＰＰＩ試験法：Ｔ  ４８０  ｏｍ−９２（ＴＡＰＰＩ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｔ  ４８０  ｏｍ−９２）に準じて、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）を使用して測定した。
【００４５】
（白紙表面性）
白紙表面性を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００４６】
（印刷光沢）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で４８時間放置してインキを乾燥させ、光沢度計（型式：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所製）を用いて６０°光沢度を測定した。
【００４７】
（インキセット性）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、３分後に白紙と印刷面を重ねて、再度ＲＩ印刷試験機にてニップし、白紙に転写したインキの濃度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。５（優：濃度低）−１（劣：濃度高）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００４８】
（表面強度）
ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（紙試験用インキ紅、東洋インキ社製）を０．４ｃｃ使用して印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００４９】
（吸水着肉性）
ＲＩ印刷試験機にて、水付け直後、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を０．５ｃｃ使用して印刷を行い、印刷濃度およびインキ着肉ムラを目視評価した。評価は５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００５０】
（インキ着肉ムラ）
ＲＩ印刷試験機にて、１色目に印刷インキ（商品名：ＴＯＹＯＫＩＮＧ  ＴＫＵ  ＣＣ藍、東洋インキ社製）を０．５ｃｃ使用して印刷を行い、２色目に印刷インキ（紙試験用インキ紅、東洋インキ社製）を０．３ｃｃ使用し、１色目印刷後の時間を１５秒、３０秒、６０秒、９０秒、１２０秒、１８０秒と変えて重ね刷りした時の２色目紅インキの着肉ムラを目視評価した。なお、インキ着肉ムラの最も劣るところを評価し、評価は５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００５１】
（擦れ汚れ）
まず、ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（商品名：バリウスＧ墨Ｓタイプ、大日本インキ社製）を１ｃｃ使用して印刷を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で２４時間放置してインキを乾燥させた。次に、学振式摩擦試験機にて、この印刷面と白紙面を４．９Ｎの荷重で１往復擦り合わせ、印刷面の擦れ傷、および白紙面のインキ汚れの程度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。
５（優）−１（劣）であり、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００５２】
実施例１
＜原紙の調製＞
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＬＢＫＰ６５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＮＢＫＰ３５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）とからなるパルプスラリー１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１、奥多摩工業社製）を原紙灰分が１０％となるように添加した後、パルプスラリーの全固形分に対して硫酸アルミニウム０．５部、カチオン澱粉（商品名：エースＫ−１００、王子コーンスターチ社製）０．５部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−２８７、荒川化学社製）０．１部、ポリアクリルアミド（商品名：ポリストロン８５１、荒川化学社製）０．０２部を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を両面で１．５ｇ／ｍ２（固形分）塗布して実量４６ｇ／ｍ２の原紙を調製した。
【００５３】
＜顔料塗被層用水性塗被液Ａの調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）５０部、カオリン（商品名：ミラグロス、エンゲルハード社製）５０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ社製）８部、滑剤としてステアリン酸カルシウム（商品名：ノプコートＣ−１０４ＨＳ、サンノプコ社製）０．２部添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の顔料塗被層用水性塗被液Ａを得た。
【００５４】
＜表面層用水性塗被液の調製＞
ガラス転移温度が５０℃、平均粒子径が２６０ｎｍである熱可塑性重合体ラテックスＡ６０部、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックス３０、平均粒子径：１０〜２０μｍ、日産化学工業社製）４０部をコーレス分散機で混合、分散した後、滑剤としてステアリン酸カルシウム（商品名：ノプコートＣ−１０４ＨＳ、サンノプコ社製）０．２部添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次添加して、更に水を加えて固形分濃度３５％の表面層用水性塗被液を調製した。
【００５５】
＜印刷用塗被紙の作製＞
上記条件で抄造した原紙に、顔料塗被層用水性塗被液Ａを、乾燥重量が片面９ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、表面層用水性塗被液を、乾燥重量が片面１．５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、スーパーカレンダー仕上げを行い、実量６７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１９ｇ／ｃｍ３であった。
【００５６】
実施例２
実施例１の表面層用水性塗被液の調製において、熱可塑性重合体ラテックスＡを４０部、コロイダルシリカを６０部とした以外は、実施例１と同様にして実量６７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１９ｇ／ｃｍ３であった。
【００５７】
実施例３
実施例１の表面層用水性塗被液の調製において、コロイダルシリカ４０部の代わりにガラス転移温度７８℃のスチレン−２−メチルヘキシルアクリレート共重合体とコロイダルシリカの複合体（商品名：モビニール８０６０、ニチゴーモビニール社製、コロイダルシリカ６０部と共重合体４０部）４０部とした以外は、実施例１と同様にして実量６７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１９ｇ／ｃｍ３であった。
【００５８】
実施例４
実施例１の熱可塑性重合体ラテックスＡを、ガラス転移温度が５０℃、平均粒子径が３５０ｎｍである熱可塑性重合体ラテックスＢに変更した以外は、実施例１と同様にして実量６７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１９ｇ／ｃｍ３であった。
【００５９】
実施例５
＜原紙の調製＞
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＬＢＫＰ８５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＮＢＫＰ１５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）とからなるパルプスラリー１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム（タマパールＴＰ−１２１／奥多摩工業社製）を原紙灰分が８％となるように添加した後、パルプスラリーの全固形分に対して硫酸アルミニウム０．５部、カチオン澱粉（エースＫ−１００／王子コーンスターチ社製）０．５部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（サイズパインＫ−２８７／荒川化学社製）０．１部、ポリアクリルアミド（ポリストロン８５１／荒川化学社製）０．０２部を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）を両面で１．５ｇ／ｍ２（固形分）塗布して実量６８．７ｇ／ｍ２の原紙を調製した。
【００６０】
＜顔料塗被層用水性塗被液Ｂの調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ６０／備北粉化工業社製）１００部を添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）６部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＯＪ−１０００／ＪＳＲ社製）６部添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６２％の顔料塗被層用水性塗被液Ｂを得た。
【００６１】
＜顔料塗被層用水性塗被液Ｃの調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０／備北粉化工業社製）５０部、カオリン（ハイドログロス９０／ヒューバー社製）５０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーの顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）２部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＯＪ−１０００／ＪＳＲ社製）９部、滑剤としてステアリン酸カルシウム（ノプコートＣ−１０４ＨＳ／サンノプコ社製）０．２部添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の顔料塗被層用水性塗被液Ｃを得た。
【００６２】
＜表面層用水性塗被液の調製＞
熱可塑性重合体ラテックスＡ６５部、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックス３０、日産化学工業社製）３５部をコーレス分散機で混合、分散した後、滑剤としてステアリン酸カルシウム（商品名：ノプコートＣ−１０４ＨＳ、サンノプコ社製）０．２部添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次添加して、更に水を加えて固形分濃度３５％の表面層用水性塗被液を調製した。
【００６３】
＜印刷用塗被紙の作製＞
上記条件で抄造した原紙に、顔料塗被層用水性塗被液Ｂを、乾燥重量が片面９ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥し、次いで、顔料塗被層用水性塗被液Ｃを、乾燥重量が片面９ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、表面層用水性塗被液を、乾燥重量が片面１．５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、スーパーカレンダー仕上げを行い、実量１０７．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２６ｇ／ｃｍ３であった。
【００６４】
実施例６
実施例５の印刷用塗被紙の作製において、表面層用水性塗被液を、ゲートロールコーターで塗被した以外は、実施例５と同様にして実量１０７．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２５ｇ／ｃｍ３であった。
【００６５】
実施例７
実施例５の印刷用塗被紙の作製において、スーパーカレンダー仕上げをしなかった以外は、実施例５と同様にして実量１０７．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．０９ｇ／ｃｍ３であった。
【００６６】
実施例８
実施例５の表面層用水性塗被液の調製において、固形分濃度を２０％とし、印刷用塗被紙の作製において、表面層の塗被量を、乾燥重量で片面０．５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例５と同様にして実量１０５．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２５ｇ／ｃｍ３であった。
【００６７】
実施例９
実施例５の表面層用水性塗被液の調製において、固形分濃度を４５％とし、印刷用塗被紙の作製において、表面層の塗被量を、乾燥重量で片面３．５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例５と同様にして実量１１１．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２７ｇ／ｃｍ３であった。
【００６８】
実施例１０
＜水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、カオリン（商品名：コンツアー１５００、イメリス社製）１００部を添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）２０部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ社製）１０部添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度５０％の水性塗被液を得た。
【００６９】
＜原紙の調製＞
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＬＢＫＰ６５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＮＢＫＰ３５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）とからなるパルプスラリー１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１、奥多摩工業社製）を原紙灰分が１０％となるように添加した後、パルプスラリーの全固形分に対して硫酸アルミニウム０．５部、カチオン澱粉（商品名：エースＫ−１００、王子コーンスターチ社製）０．５部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−２８７、荒川化学社製）０．１部、ポリアクリルアミド（商品名：ポリストロン８５１、荒川化学社製）０．０２部を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらに前記水性塗被液を、乾燥重量が片面４ｇ／ｍ２となるようにゲートロールサイズプレス装置で両面塗被、乾燥し、実量５２ｇ／ｍ２の原紙を調製した。
【００７０】
＜顔料塗被層用水性塗被液Ｄの調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）４０部、カオリン（商品名：ハイドラグロス９０、ヒューバー社製）６０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリー中の顔料１００部に対して、接着剤として澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）１部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ社製）１０部、滑剤としてステアリン酸カルシウム（商品名：ノプコートＣ−１０４ＨＳ、サンノプコ社製）０．２部添加し、さらに助剤として消泡剤および染料を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の顔料塗被層用水性塗被液Ｄを得た。
【００７１】
＜印刷用塗被紙の作製＞
上記条件で抄造した原紙に、顔料塗被層用水性塗被液Ｄを、乾燥重量が片面９ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、実施例５と同じ表面層用水性塗被液を、乾燥重量が片面１．５ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、スーパーカレンダー仕上げを行い、実量７３ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２１ｇ／ｃｍ３であった。
【００７２】
比較例１
実施例１の印刷用塗被紙の作製において、表面層用水性塗被液の塗被、乾燥をおこなわなかった以外は、実施例１と同様にして実量６４ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１８ｇ／ｃｍ３であった。
【００７３】
比較例２
実施例１の表面層用水性塗被液の調製において、熱可塑性重合体ラテックスＡを、ガラス転移温度が３０℃、平均粒子径が２６０ｎｍである熱可塑性重合体ラテックスＣに変更した以外は、実施例１と同様にして実量６７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１９ｇ／ｃｍ３であった。
【００７４】
比較例３
実施例１の表面層用水性塗被液の調製において、熱可塑性重合体ラテックスＡを１００部とし、コロイダルシリカを無配合に変更した以外は、実施例１と同様にして実量６７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１８ｇ／ｃｍ３であった。
【００７５】
比較例４
実施例１の表面層用水性塗被液の調製において、熱可塑性重合体ラテックスＡを、ガラス転移温度が９０℃、平均粒子径が２６０ｎｍである熱可塑性重合体ラテックスＤに変更し、コロイダルシリカを無配合に変更した以外は、実施例１と同様にして実量６７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．１８ｇ／ｃｍ３であった。
【００７６】
比較例５
実施例５の印刷用塗被紙の作製において、表面層用水性塗被液の塗被、乾燥をおこなわなかった以外は、実施例５と同様にして実量１０４．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２５ｇ／ｃｍ３であった。
【００７７】
比較例６
実施例７の印刷用塗被紙の作製において、表面層用水性塗被液の塗被、乾燥をおこなわなかった以外は、実施例７と同様にして実量１０４．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．０５ｇ／ｃｍ３であった。
【００７８】
比較例７
実施例５の表面層用水性塗被液の調製において、熱可塑性重合体ラテックスＡを、ガラス転移温度が９０℃、平均粒子径が２６０ｎｍである熱可塑性重合体ラテックスＤに変更した以外は、実施例５と同様にして実量１０７．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２６ｇ／ｃｍ３であった。
【００７９】
比較例８
実施例５の表面層用水性塗被液の調製において、熱可塑性重合体ラテックスＡを、ガラス転移温度が９０℃、平均粒子径が１００ｎｍである熱可塑性重合体ラテックスＥに変更した以外は、実施例５と同様にして実量１０７．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。なお、この印刷用塗被紙の緊度は１．２６ｇ／ｃｍ３であった。
【００８０】
【表１】
2007204856.tif 000002