(57)【要約】【課題】有機ケイ素系皮膜及び／または金属酸化物系皮膜を有する光学部品等の被処理物の当該皮膜を短時間に、かつ容易な取扱いで除去できる剥離剤及び剥離方法。【解決手段】（ａ）フッ化水素化合物と、（ｂ）キレート剤、リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩の群から選択されるいずれか一種以上と、（ｃ）水とを含有するものとした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）フッ化水素化合物と、（ｂ）キレート剤、リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩の群から選択されるいずれか一種以上と、（ｃ）水とを含有することを特徴とする有機ケイ素系皮膜または金属酸化物系皮膜用の剥離剤。
【請求項２】
（ａ）フッ化水素化合物と、（ｂ）キレート剤、リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩の群から選択されるいずれか一種以上と、（ｃ）水とを含有する剥離剤に、有機ケイ素系皮膜及び／または金属酸化物系皮膜を有する被処理物を接触させることを特徴とする皮膜の剥離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ケイ素系皮膜及び／または金属酸化物系皮膜用の剥離剤、及び剥離方法に関する。例えば、プラスチック、ガラス等からなる光学部品（例えば、レンズ）などの表面の耐摩耗性向上や光の反射防止を目的に施された有機ケイ素系皮膜、金属酸化物系皮膜の剥離に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは軽量、透明性等の利点を生かして多くの用途に用いられているが、一般に耐摩耗性に劣るという欠点を有する。そこで、表面硬度を向上させるための手段として、その表面に有機ケイ素系皮膜を施すことが行われている。また、プラスチックやガラスなどからなる光学部品の光の反射防止の目的で金属酸化物等からなる単層または多層の反射防止膜が施されることもある。
ところが、これらの有機ケイ素系皮膜や金属酸化物系皮膜を形成する過程で、皮膜に欠陥を生じることがある。その場合、欠陥が生じた皮膜を除去して、基材である光学部品を再生できれば、コストを軽減し、かつ資源を有効利用するという観点から大きなメリットがある。
そこで、従来から、光学部品に付着した有機ケイ素系皮膜や金属酸化物系皮膜を除去する方法が提案されている。例えば、フッ化水素化合物（フッ化水素酸、フッ化水素アンモニウム等）と過酸化水素とを含有する除去剤に、有機ケイ素系皮膜や金属酸化物系皮膜を有する部材を浸漬し、これらの皮膜を除去する方法（特許文献１）、あるいは、フッ化水素化合物と界面活性剤とを含有する除去剤（特許文献２）が知られている。
【特許文献１】特開平７−１４９９３１号公報
【特許文献２】特開２００２−３０９１２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、フッ化水素化合物と過酸化水素を含有する除去剤を使用する場合には、剥離力が不十分であり、剥離に要する時間が長くなるという欠点があった。同様に、フッ化水素化合物と界面活性剤とを含有する除去剤でも、この問題を解決することはできなかった。また、フッ化水素酸と過酸化水素を含有する溶液は、その取扱いに高度な注意を要し、容易に取り扱えるものではなかった。
【０００４】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、有機ケイ素系皮膜及び／または金属酸化物系皮膜を有する光学部品等の被処理物の当該皮膜を短時間に、かつ容易な取扱いで除去できる剥離剤及び剥離方法を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の有機ケイ素系皮膜または金属酸化物系皮膜用の剥離剤は、（ａ）フッ化水素化合物と、（ｂ）キレート剤、リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩の群から選択されるいずれか一種以上と、（ｃ）水とを含有することを特徴とするものである。
本発明の皮膜の剥離方法は、上記剥離剤に、有機ケイ素系皮膜及び／または金属酸化物系皮膜を有する被処理物を接触させることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の剥離剤及び剥離方法によれば、
１）有機ケイ素系皮膜や金属酸化物系皮膜に対する剥離性能が優れており、従来の剥離剤に比べ短時間で十分に皮膜を剥離することが可能になる。
２）剥離剤の取り扱いが容易である。
３）光学部品等の被処理物へのダメージが少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の剥離剤は、（ａ）フッ化水素化合物と、（ｂ）キレート剤、リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩の群から選択されるいずれか一種以上と、（ｃ）水とを含有するものである。
本発明で用いられるフッ化水素化合物としては、例えばフッ化水素酸、フッ化水素アンモニウムを挙げることができる。特にフッ化水素アンモニウムが安全でより容易に取り扱えることからより好ましい。
フッ化水素化合物の濃度は、０.１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは０.５〜３０質量％であり、さらに好ましくは１〜３０質量％である。０.１質量％未満では金属酸化物系皮膜の剥離性が不十分となり、一方、５０質量％を越えると剥離剤の安定性に問題が生ずる場合がある。
【０００８】
本発明で用いられるキレート剤は、金属イオンのキレート効果を有するものであればよいが、アミノポリカルボン酸系、ヒドロキシカルボン酸系、ホスホン酸系キレート剤が剥離性の点で好ましい。特に、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、またはそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ヒドロキシ酢酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸、グルコヘプトン酸、クエン酸、リンゴ酸、またはそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましい。
キレート化合物の濃度は０.００１〜２０質量％、好ましくは０.０１〜１５質量％、特に好ましくは０.０５〜１０質量％である。
【０００９】
本発明で用いられるリン酸は特に限定されないが、正リン酸が好ましい。リン酸の濃度は、０.００１〜１５質量％、好ましくは０.０１〜１０質量％、特に好ましくは０.０５〜８質量％である。
【００１０】
本発明で用いられるリン酸塩は特に限定されないが、第一リン酸、第二リン酸、第三リン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ピロリン酸、トリポリリン酸などのポリリン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましい。
リン酸塩の濃度は、０.００１〜２０質量％、好ましくは０.０１〜１５質量％、特に好ましくは０.０５〜１０質量％である。
【００１１】
本発明で用いられるケイ酸塩は特に限定されないが、オルトケイ酸、メタケイ酸のアルカリ金属塩が好ましい。
ケイ酸塩の濃度は、０.００１〜１０質量％、好ましくは０.０１〜８質量％、特に好ましくは０.０５〜５質量％である。
【００１２】
キレート剤、リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩は少なくとも一種含有すればよい。二種類以上含有すると、剥離性向上の点でより好ましい。
また、剥離剤には、必要に応じて、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、アルコール系、グリコール系、グリコールエーテル系、アミド系、エステル系、ケトン系、炭化水素系などの有機溶剤、カルシウム化合物などのガラス腐食抑制剤、防錆剤等を添加することもできる。
【００１３】
本発明の剥離剤は、上記各成分を水と共に配合すれば製造でき、その製造方法に特段な手法は必要としない。
【００１４】
本発明の剥離剤の剥離対象は有機ケイ素系皮膜または金属酸化物系皮膜である。有機ケイ素系皮膜と金属酸化物系皮膜の両者を積層したものでも良い。
有機ケイ素系皮膜は、例えば、下記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物及び／またはその加水分解物を含むコーティング液、または下記一般式（１）で示される有機ケイ素化合物及び／またはその加水分解物と酸化物微粒子とを含むコーティング液を光学部品等の種々の基材上に塗布、硬化したものである。
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉ（ＯＲ３）４−ａ−ｂ        （１）
（ここで、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはハロゲン基、グリシドキシ基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基またはシアノ基を有する炭化水素基、Ｒ３は炭素数が１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基、アシル基、フェニル基またはアリルアルキル基であり、ａおよびｂは独立に０または１である）
【００１５】
また、前記コーティング液に含まれる酸化物微粒子には特に制限はないが、例えば、ケイ素、アンチモン、チタン、アルミニウム、スズ、タングステン、ジルコニウム等の酸化物微粒子が挙げられる。
【００１６】
金属酸化物系皮膜は、単層または２層以上の皮膜である。酸化物を構成する金属成分としては、例えば、アルミニウム、セリウム、ハフニウム、インジウム、ランタン、ネオジウム、アンチモン、スカンジウム、ケイ素、タンタル、チタン、イットリウム、亜鉛、ジルコニウム、マグネシウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
さらに、金属酸化物系皮膜は、光学部品等の基材上に直接施されたものでも、前記有機ケイ素系皮膜上に施されたものでも良い。
本発明で剥離対象となる有機ケイ素系皮膜や金属酸化物系皮膜は通常欠陥品であるが、欠陥品に限定されることはなく、理由の如何に関わらず不必要になった皮膜である。
前記の有機ケイ素系皮膜や金属酸化物系皮膜を施した光学部品は、例えば、プラスチックレンズやガラスレンズ、ガラスプレート、プリズムなどが挙げられる。プラスチックレンズは、例えば、メチルメタクリレートの重合体やその他のモノマーとの共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートの重合体やその他のモノマーとの共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、チオウレタン、チオエポキシなどが挙げられる。
【００１７】
本発明の皮膜の剥離方法は、前記剥離剤に、前記の有機ケイ素系皮膜や金属酸化物系皮膜を有する被処理物を接触させることにより行う。剥離剤中の浸漬時間、温度等は、皮膜の種類、厚さ、積層数により適宜変更することができる。浸漬時間は５秒から８時間、温度は５〜７０℃の範囲とするのが適当である。
剥離剤を皮膜に接触させる方法としては、浸漬、浸漬＋揺動、浸漬＋超音波、スプレー、シャワー、または刷毛塗り、剥離剤を含んだウエスによる拭き取りなどが挙げられる。特に、浸漬＋揺動、浸漬＋超音波による方法が好ましい。剥離剤を皮膜に十分接触させた後、剥離剤を被処理物から除去するため水洗を行う。
皮膜が取り除かれた後の被処理物は、適宜、再使用等に供することができる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１〜７及び比較例１〜５
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＡＤＣ）系、チオウレタン系の各プラスチックレンズに有機ケイ素系皮膜及び金属酸化物系皮膜を下記の方法により施した。また、ガラスレンズに金属酸化物系皮膜を下記の方法により施した。
１）プラスチックレンズへの有機ケイ素系皮膜の施工方法
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７１質量部を撹拌しながら、０.０１規定塩酸０.７質量部、水１６質量部を滴下し、２４時間撹拌を行いシラン加水分解物を得た。そこに、酸化第二スズ−酸化ジルコニウム複合体ゾル２３０質量部、エチルセロソルブ１５０質量部、シリコーン系界面活性剤０.３５質量部、アルミニウムアセチルアセトネート４質量部を添加し十分に撹拌しコーティング液とした。このコーティング液にプラスチックレンズを浸漬後、引き揚げ１３０℃で２時間加熱して有機ケイ素系皮膜を有するプラスチックレンズを得た。
２）プラスチックレンズまたはガラスレンズへの金属酸化物系皮膜の施工方法
プラスチックレンズまたはガラスレンズに真空蒸着法（２×１０−５Ｔｏｒｒ）にて、第一層に二酸化ケイ素膜、第二層に酸化ジルコニウム膜、第三層に酸化チタン膜、第四層に二酸化ケイ素膜を形成させ、金属酸化物系皮膜を有するプラスチックレンズまたはガラスレンズを得た。
【００１９】
実施例１〜７（表１）及び比較例１〜５（表２）に示す各配合比（質量％）の剥離剤に、プラスチックレンズの場合は液温２５℃で３分間、ガラスレンズの場合は液温２５℃で３０秒間浸漬した。浸漬後、流水洗で剥離剤を除去後、乾燥を行い、皮膜の除去状況を光学顕微鏡にて観察した。また、ガラスレンズについては、レンズ表面のダメージ発生有無を目視にて観察した。結果を表３に示す。
剥離性評価：  ○＝完全に剥離できた、△＝僅かに皮膜が残る、×＝皮膜残り多い
ダメージ評価：  ○＝曇りなし、△＝僅かに曇り部分あり、×＝曇り部分多い
【００２０】
【表１】
2007137990.tif 000002
【００２１】
【表２】
2007137990.tif 000003
【００２２】
【表３】
2007137990.tif 000004
【００２３】
表３から明らかなように、本実施例によれば、いずれのプラスチックレンズ又はガラスレンズ上の有機ケイ素系皮膜及び金属酸化物系皮膜を短時間で十分に剥離することができた。また、ガラスレンズにダメージを与えることもなかった。
他方、比較例の各剥離剤であると、剥離能力に劣り、また、ガラスレンズにダメージを与えてしまうものであった。