(57)【要約】【課題】特別に制御された光沢特性を有する優れたプリント品質を達成することができるスチレンアクリレート乳化重合凝集法トナーを提供する。【解決手段】トナーは、コアとシェルとを有する乳化重合凝集法トナー粒子を含む。コアは第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーと架橋スチレンアクリレートポリマーとを含むバインダと、少なくとも１つの着色剤と、少なくとも１つの蝋と、アルミナイズドシリカとを含む。シェルは、好ましくはコアの非架橋スチレンアクリレートポリマーと同じ第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーを含む。アルミナイズドシリカは、トナー乳化重合凝集形成プロセスにおいて凝固剤として使用すると好都合である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアとシェルとを有する乳化重合凝集法トナー粒子を含み、前記コアが第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーと架橋スチレンアクリレートポリマーを含むバインダと、少なくとも１つの着色剤と、少なくとも１つの蝋と、アルミナイズドシリカとを含み、前記シェルが第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーを含む、トナー。
【請求項２】
コアとシェルとを有する乳化重合凝集法トナー粒子を含み、前記コアが第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーと架橋スチレンアクリレートポリマーを含むバインダと、少なくとも１つの着色剤と、少なくとも１つの蝋と、アルミナイズドシリカとを含み、前記シェルが第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーを含む、トナーと、
キャリヤ粒子と、
を含む現像剤。
【請求項３】
第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、少なくとも１つの着色剤の水性分散物と、少なくとも１つの蝋の水性分散物と、アルミナイズドシリカの水性分散物とを獲得する工程と、
前記第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、前記架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、前記少なくとも１つの着色剤の水性分散物と、前記少なくとも１つの蝋の水性分散物との混合物を形成する工程と、
前記アルミナイズドシリカの水性分散物のいくらかまたは全てを前記混合物に添加し、前記混合物を撹拌し、前記混合物を、前記第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーおよび前記架橋スチレンアクリレートポリマーのガラス転移温度よりも低い温度まで加熱し、前記アルミナイズドシリカの水性分散物の残りの部分全てを加熱中に混合物に添加する工程と、
前記加熱温度を維持し、凝集トナー粒子を形成させる工程と、
前記凝集トナー粒子に前記第２の非架橋スチレンアクリレートポリマー粒子のラテックスを添加し、その上にシェルを形成させる工程と、
前記シェルの形成後、ｐＨを調節することによりさらなる凝集を中止させ、温度を少なくとも約９０℃まで上昇させ前記凝集粒子を合一させる工程と、
その後、乳化重合凝集法トナー粒子を冷却し、必要に応じて洗浄し、回収する工程と、
を含む、
コアとシェルとを有する乳化重合凝集法トナー粒子を含み、前記コアが前記第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーと前記架橋スチレンアクリレートポリマーを含むバインダと、前記少なくとも１つの着色剤と、前記少なくとも１つの蝋と、前記アルミナイズドシリカとを含み、前記シェルが前記第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーを含むトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、良質の画像を形成および現像する際に使用するためのトナーおよび前記トナーを含む現像剤について記述する。トナーは、トナーを形成する乳化重合凝集法（ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）工程中に、凝固剤（ｃｏａｇｕｌａｎｔ）として使用されるアルミナイズドシリカ（ａｌｕｍｉｎｉｚｅｄ  ｓｉｌｉｃａ）を含む。
【背景技術】
【０００２】
乳化重合凝集法トナーは、均一なサイズを有するおよび環境に優しいという点で、プリントおよび／または電子写真画像を形成する際に使用するのに優れたトナーである。
【０００３】
乳化重合凝集法トナーの主な型の１つとしては、アクリレート系、例えばスチレンアクリレートトナー粒子である乳化重合凝集法トナーが挙げられる（例えば、米国特許第６，１２０，９６７号を参照）。
【０００４】
乳化重合凝集技術は典型的には、樹脂を、必要であれば溶媒と共に、水中で加熱することにより、または乳化重合を用いて水中でラテックスを製造することにより、例えば直径が約５〜約５００ｎｍの小さなサイズを有する樹脂粒子のエマルジョンラテックスを形成する工程を含む。例えば、水中に分散させた、必要に応じて追加の樹脂を有する顔料の着色剤分散物は、別に形成させる。着色剤分散物をエマルジョンラテックス混合物に添加し、凝集剤または錯化剤（ｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）をその後、添加し、凝集トナー粒子を形成させる。凝集トナー粒子を必要に応じて加熱し、合一／融合させることができ、これにより凝集させた、融合トナー粒子が達成される。
【０００５】
米国特許第５，４６２，８２８号では、数平均分子量が約５，０００未満、重量平均分子量が約１０，０００〜約４０，０００、分子量分布が６を超え、優れた光沢および低い溶融定着温度での高い固定特性を提供する、スチレン／ｎ−ブチルアクリレートコポリマー樹脂を含むトナー組成物が記述されている。
【０００６】
米国特許第６，４１６，９２０号は参照により全体が本明細書に組み入れられているが、この特許では、例えば、着色剤と、ラテックスと、必要に応じて用いる蝋と、凝固剤としてのアルミナコーティングで水溶性としたシリカまたはアルミナイズドシリカとを混合することにより、トナーを調製するためのプロセスが記述されている。要約を参照のこと。しかしながら、この特許は、本明細書で記述されている特異的な乳化重合凝集法トナーにおけるアルミナイズドシリカ凝固剤の使用に関連する利点について記述または示唆していない。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，８４７，６０４号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３３８，３９０号明細書
【特許文献３】米国特許第４，９３５，３２６号明細書
【特許文献４】米国特許第４，９３７，１６６号明細書
【特許文献５】米国特許第５，２３６，６２９号明細書
【特許文献６】米国特許第５，３３０，８７４号明細書
【特許文献７】米国特許第５，４６２，８２８号明細書
【特許文献８】米国特許第６，１２０，９６７号明細書
【特許文献９】米国特許第６，４１６，９２０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特別に制御された光沢特性を有する優れたプリント品質を達成することができるスチレンアクリレート乳化重合凝集法トナーが依然として望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
実施形態では、コアとシェルとを有する乳化重合凝集法トナー粒子を含むトナーが記述されており、ここで、コアは、第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーと架橋スチレンアクリレートポリマーとを含むバインダと、少なくとも１つの着色剤と、少なくとも１つの蝋と、アルミナイズドシリカとを含み、シェルは第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーを含む。コアおよびシェルの非架橋スチレンアクリレートポリマーは同じであってもよい。
【００１０】
別の実施形態では、トナーをキャリヤ粒子と共に含む現像剤が記述されている。さらに別の実施形態では、コアとシェルとを有する乳化重合凝集法トナー粒子を含むトナーを製造する方法が記述されており、ここで、コアは第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーと架橋スチレンアクリレートポリマーとを含むバインダと、少なくとも１つの着色剤と、少なくとも１つの蝋と、アルミナイズドシリカとを含み、シェルは第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーを含み、前記方法は、第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、第２の非架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、少なくとも１つの着色剤の水性分散物と、少なくとも１つの蝋の水性分散物と、アルミナイズドシリカの水性分散物とを獲得する工程と、第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、架橋スチレンアクリレートポリマーのラテックスと、少なくとも１つの着色剤の水性分散物と、少なくとも１つの蝋の水性分散物との混合物を形成する工程と、アルミナイズドシリカの水性分散物のいくらかまたは全てを混合物に添加し、混合物を撹拌し、混合物を、第１の非架橋スチレンアクリレートポリマーおよび架橋スチレンアクリレートポリマーのガラス転移温度より低い温度まで加熱し、アルミナイズドシリカの水性分散物の残りの部分全てを加熱中に混合物に添加する工程と、加熱温度を維持し、凝集トナー粒子を形成させる工程と、第２の非架橋スチレンアクリレートポリマー粒子のラテックスを凝集トナー粒子に添加し、その上にシェルを形成させる工程と、シェルの形成後、ｐＨを調節することによりさらなる凝集を中止させ、温度を少なくとも約９０℃まで上昇させ前記凝集粒子を合一させる工程と、その後、乳化重合凝集法トナー粒子を冷却し、必要に応じて洗浄し、回収する工程と、を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書で記述したトナー粒子は、バインダと、少なくとも１つの着色剤と、少なくとも１つの蝋と、アルミナイズドシリカとを含む。トナー粒子のこれらの成分の各々については下記でさらに記述する。
【００１２】
実施形態では、バインダは２つのポリマー材料、第１の非架橋ポリマーと第２の架橋ポリマーの混合物を含む。非架橋および架橋ポリマー類は同じスチレンアクリレートポリマー材料から構成されてもよいが、そうである必要はない。下記で記述したポリマー類は、バインダの非架橋および架橋ポリマー類のいずれか、または両方として適当に使用してもよい。
【００１３】
実施形態では、バインダのポリマー（類）はアクリレート含有ポリマー、例えばスチレンアクリレートポリマーであってもよい。バインダ用の特定のポリマー類の例としては、例えば、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、および他の同様のポリマー類が挙げられる。上記ポリマー類中のアルキル基は任意のアルキルとしてもよく、限定されないが、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基がより適しており、例えば、メチル、エチル、プロピルおよびブチルが挙げられる。アリール基としては、任意のアリール基を使用してもよく、限定されない。
【００１４】
実施形態では、非架橋ポリマーと架橋ポリマーの両方共がスチレン−アルキルアクリレートから構成される。例えば、スチレン−アルキルアクリレートはスチレン−ブチルアクリレートポリマー、例えばスチレン−ブチルアクリレート−β−カルボキシエチルアクリレートポリマーとしてもよい。
【００１５】
ポリマーバインダを製造する際に使用するモノマー類は限定されず、使用するモノマー類は、例えばスチレン、アクリレート類、例えば、メタクリレート類、ブチルアクリレート類、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）など、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、ベンゼン類、例えばジビニルベンゼン、などのうちのいずれか一つまたは複数を含んでもよい。
【００１６】
公知の連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ）を使用して、ポリマーの分子量特性を制御することができる。連鎖移動剤の例としては、ドデカンチオール、ドデシルメルカプタン、オクタンチオール、四臭化炭素、四塩化炭素などが挙げられ、それらの量は様々な適した量、例えば総モノマー類の約０．１〜約１０重量％、例えばモノマーの約０．２〜約５重量％である。
【００１７】
架橋ポリマーを達成するには、デカンジオールジアクリレートおよび／またはジビニルベンゼンなどの架橋剤をモノマー系に含有させる。架橋剤を含有させると、モノマー類が架橋し、これにより、ラテックス中で高密度の架橋ゲル粒子が形成される。
【００１８】
実施形態では、バインダ用のポリマー類は全て、その後の乳化重合凝集法トナー粒子形成プロセスにおいて使用するためのラテックスとしてもよい。これは、上記のような任意の添加剤を含むモノマー成分を水相で、必要に応じて１または複数の界面活性剤の存在下で混合し、その後、モノマー類を、必要に応じて開始剤を用いて重合させることにより実施してもよい。小さなサイズ、例えば約５ｎｍ〜約５００ｎｍのオーダー、例えば約５０ｎｍ〜約３００ｎｍのポリマー粒子が存在する水相を有するラテックスを誘導する。上記のように、モノマー類が１または複数の架橋剤を含む場合、得られたラテックスはゲルラテックスである。このように、ゲルラテックスは、水相中に懸濁させたサブミクロンの架橋樹脂粒子を含み、界面活性剤が含有されてもよい。モノマー類からラテックスを形成するための任意の適した方法を使用してもよく、限定されない。
【００１９】
このように、実施形態では、トナー粒子は、非架橋ポリマーと架橋ポリマーの両方を含むバインダを含み、このように、異なる分子量の２つの材料の混合物である。すなわち、バインダはバイモーダル（ｂｉｍｏｄａｌ）分子量分布を有する（すなわち、分子量ピークが少なくとも２つの異なる分子量領域に存在する）。
【００２０】
例えば、１つの実施形態では、非架橋ポリマーはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定すると、例えば、約１，０００〜約３０，０００、およびより特定的には約９，０００〜約１３，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、例えば、約１，０００〜約７５，０００、より特定的には約２５，０００〜約４０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、および例えば約４５℃〜約７５℃、より特定的には約５０℃〜約６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。他方、架橋ポリマーは、実質的により大きな分子量を有してもよく、例えば、Ｍｗは１００，０００、好ましくは１，０００，０００を超え、開始Ｔｇは、例えば約４５℃〜約７５℃、例えば約５０℃〜約６２℃であってもよい。ガラス転移温度は、例えば、バインダ中のアクリレート量を調節することにより制御してもよい。例えば、アクリレート量を高くすると、バインダのガラス転移温度を低下させることができる。架橋ポリマーの分子量は、例えば、モノマー系に含まれるスチレン量を増加させることにより、モノマー系に含まれる架橋剤の量を増加させることによりおよび／または連鎖移動剤の量を減少させることにより、増大させてもよい。
【００２１】
架橋ゲルポリマーは総バインダの約０．５重量％〜約５０重量％の量、例えば総バインダの約５重量％〜約３５重量％の量、または総バインダの約５重量％〜約２０重量％の量で存在してもよい。非架橋バインダ全体に分配させたバインダのゲル部分は、特に光沢を減少させることによりトナーの光沢特性に影響する。一般に架橋ポリマーの量が多くなると、光沢が減少する。
【００２２】
様々な、適した黒色着剤を使用することができるが、限定されない。実施形態では、トナーは黒色トナーであり、このため、着色剤は適した黒色顔料、染料およびそれらの混合物を含む。適した例としては、例えば、カーボンブラック、例えばリーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック、これらの混合物などが挙げられる。着色剤はカーボンブラックとしてもよいが、トナーに所望の色を付与するのに十分な量で混入する。一般に顔料または染料は、固体基準でトナー粒子の約２重量％〜約３５重量％、例えば固体基準でトナー粒子の約４重量％〜約２５重量％、例えば約５重量％〜約１５重量％の範囲の量である。任意の他の着色剤を使用してもよく、および／またはトナー組成物に含有させてもよい。含有量は、トナーにおいて所望の最終色が得られるように適当に調節する。
【００２３】
着色剤をトナー中に組み入れるために、着色剤は、必要に応じてアニオンまたは非イオン界面活性剤などの界面活性剤を使用する、水性エマルジョンまたは着色剤の水中分散物の形態とすることが好ましい。この場合、着色剤は粒子サイズが約５０ｎｍ〜約３００ｎｍの顔料としてもよい。
【００２４】
ポリマーバインダおよび着色剤の他に、トナーはまた、蝋分散物を含む。特に低オイルまたはオイルレスフューザ設計で、トナーオフセット耐性、例えばフューザロールからのトナーの離型性を支援するために蝋をトナー調合物に添加する。乳化重合凝集法（ＥＡ）トナー、例えばスチレン−アクリレートＥＡトナーでは、ベイカーペトロライト（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）から入手可能な蝋のポリワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ、登録商標）ラインなどの直鎖ポリエチレン蝋類が有益である。例としては、ポリワックス７２５またはポリワックス８５０が挙げられる。蝋分散物はまたパラフィン蝋、ポリプロピレン蝋類、カルナウバ蝋、パラフィン蝋類、微結晶蝋類、当技術分野で公知の他の蝋類、および蝋混合物を含んでもよい。蝋は約７０℃と約１１０との間、例えば約８５℃と約１００℃との間のピーク融点を有してもよい。
【００２５】
蝋をトナー中に組み入れるために、蝋は水性エマルジョンまたは固体蝋の水中分散物の形態であることが好ましく、固体蝋粒子サイズは通常約１００〜約５００ｎｍの範囲である。
【００２６】
トナーは、例えば、固体基準で、トナーの約５〜約１５重量％の蝋を含んでもよい。実施形態では、トナーは約８〜約１２重量％の蝋を含む。
【００２７】
さらに、トナーは乳化重合凝集法トナー粒子形成プロセスで凝固剤として使用される一定量のアルミナイズドシリカを含む。シリカを含有させると、トナーのためのフロー剤（ｆｌｏｗ  ａｇｅｎｔ）として作用する可能性があり、これによりトナー粒子の外表面への外部添加剤として添加するシリカの量が減少し、コスト削減となるので好都合である。乳化重合凝集法分野で使用される従来の凝固剤は、多価イオン凝固剤、例えばポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）および／またはポリスルホケイ酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）を含んでいた。しかしながら、凝固剤としてアルミナイズドシリカを使用すると同様に効果的であり、上記のようにさらに利点を有している。さらに、凝固剤としてアルミナイズドシリカを使用すると、樹脂の架橋を提供するという点で非常に効果的であり、これにより光沢のない仕上がりが得られる。
【００２８】
実施形態では、アルミナイズドシリカはアルミニウム処理シリカ、すなわち、シリカの表面上の珪素原子の少なくとも大部分がアルミニウムに置換されているシリカ、特にコロイドシリカを示す。得られたアルミナイズドシリカはシリカ表面上にアルミナコーティングを有するものとして特徴づけてもよい。アルミナイズドシリカは様々な製造業者、例えば、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）、ナルコ（Ｎａｌｃｏ）およびＥＫＡケミカルズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている。アルミニウム処理コロイドシリカは純粋シリカとは異なり、アルミナリッチ表面により水性脱イオンまたは酸性環境においてコロイド材料に正電荷が付与される。極性差により、小分子に極めて異なる、好都合なコロイド挙動が付与される。
【００２９】
アルミナイズドシリカは、例えば、トナーの約０．１重量ｐｐｈ〜約５０重量ｐｐｈ、例えばトナーの約１重量ｐｐｈ〜約５０重量ｐｐｈ、例えばトナーの約１重量ｐｐｈ〜約５重量ｐｐｈの量で存在する。
【００３０】
トナーはまた、例えば、トナーの約０．１〜約５重量％の効果的な適した量の、追加の公知の正電荷または負電荷添加剤、例えば、アルキルピリジニウムハロゲン化物類を含む四級アンモニウム化合物類、ビスルフェート類、米国特許第４，３３８，３９０号において開示されているものような有機スルフェートおよびスルホネート組成物、セチルピリジニウムテトラフルオロボレート類、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、アルミニウム塩または錯体、などを含んでもよい。
【００３１】
実施形態では、トナー粒子はコアシェル構造を有する。この実施形態では、コアは、少なくともバインダと、着色剤と、蝋とアルミナイズドシリカとを含む上記トナー粒子材料から構成される。コア粒子が形成され、凝集され所望のサイズとされると直ちに、薄い外側シェルがコア粒子上に形成される。シェルはコアで使用したものと同じ非架橋ポリマー材料のみで構成してもよいが、所望であれば、他の成分をシェル中に含有させてもよい。このように、シェルラテックスは上記ポリマー類のうちのいずれか、例えば、スチレンアクリレートポリマー、例えばスチレン−ブチルアクリレートポリマーから構成してもよい。シェルラテックスをコアトナー粒子凝集体に、総バインダ材料の約５〜約４０重量％の量、例えば総バインダ材料の約５〜約３０重量％の量で添加してもよい。トナー凝集体上のシェルまたはコーティングは約０．２〜約１．５μｍ、例えば約０．５〜約１．０μｍの厚さを有してもよい。
【００３２】
コアおよびシェルが存在すれば、それらを含むバインダの総量は、固体基準でトナー粒子（すなわち、外部添加剤を除くトナー粒子）の約６０〜約９５重量％、例えばトナーの約７０〜約９０重量％の量を含んでもよい。
【００３３】
乳化重合凝集手順によりトナーを調製する場合、１または複数の界面活性剤をプロセスで使用してもよい。適した界面活性剤としては、アニオン、カチオンおよび非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００３４】
アニオン界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、スルフェート類およびスルホネート類、アビチン酸、ドウファックス（ＤＯＷＦＡＸ）ブランドのアニオン界面活性剤類、およびネオゲン（ＮＥＯＧＥＮ）ブランドのアニオン界面活性剤類が挙げられる。アニオン界面活性剤の例は、第一工業製薬株式会社から入手可能ネオゲンＲＫであり、これは主に分枝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムから構成される。
【００３５】
カチオン界面活性剤の例としては、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンズアルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド類、四級化ポリオキシエチルアルキルアミン類のハロゲン化物塩類、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、アルカリルケミカルカンパニー（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なミラポル（ＭＩＲＡＰＯＬ）およびアルカクアット（ＡＬＫＡＱＵＡＴ）、花王ケミカルズ（Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なサニソル（ＳＡＮＩＳＯＬ）（塩化ベンズアルコニウム）、などが挙げられる。カチオン界面活性剤の例は花王株式会社（Ｋａｏ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能なサニソルＢ−５０であり、これは主にベンジルジメチルアルコニウムクロリドから構成される。
【００３６】
非イオン界面活性剤の例としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ローネ−ポウレンク社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃ．）からイゲパル（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＡ−２１０、イゲパルＣＡ−５２０、イゲパルＣＡ−７２０、イゲパルＣＯ−８９０、イゲパルＣＯ−７２０、イゲパルＣＯ−２９０、イゲパルＣＡ−２１０、アンタロックス（ＡＮＴＡＲＯＸ）８９０およびアンタロックス８９７として入手可能、が挙げられる。非イオン界面活性剤の例は、ローネ−ポウレンク社から入手可能なアンタロックス８９７であり、これは主にアルキルフェノールエトキシレートから構成される。
【００３７】
任意の適した乳化重合凝集法手順を使用して、乳化重合凝集法トナー粒子を形成してもよく、限定されない。これらの手順は典型的には、バインダポリマー（類）と、着色剤（類）と、蝋（類）と、必要に応じて用いる１または複数の界面活性剤と、凝固剤と、任意の追加の必要に応じて用いる添加剤と、を含む水性ラテックスエマルジョンを少なくとも凝集させ、凝集体を形成させる基本的なプロセス工程と、必要に応じて凝集コア粒子上にシェルを形成させる工程と、その後、必要に応じて、凝集体を合一または融合させる工程と、その後、得られた乳化重合凝集法トナー粒子を回収、必要に応じて洗浄、必要に応じて乾燥する工程とを含む。
【００３８】
例示的な乳化／凝集／合一工程は、例えばスチレンアクリレートポリマーを含む非架橋ポリマーラテックスを形成する工程と、例えば架橋スチレンアクリレートポリマーを含む架橋ポリマーラテックスを形成する工程と、蝋分散物を形成する工程と、着色剤分散物を形成する工程と、非架橋ポリマーラテックスと、架橋ポリマーラテックスと、蝋分散物と、着色剤分散物と、を混合する工程と、混合物に凝固剤としてアルミナイズドシリカを添加する工程と、を含む。混合物を、例えばホモジナイザを使用して均一化するまで撹拌し、その後、反応器に移し、そこで、均一化混合物をバインダポリマー類のＴｇより低い温度、例えば少なくとも約４０℃まで加熱し、その温度で、トナー粒子が所望のサイズまで凝集できる期間保持する。要望または要求通り、加熱／凝集中に、追加のアルミナイズドシリカを混合物に添加してもよい。その後、追加のバインダラテックス、例えば非架橋ポリマーラテックスを添加して、凝集コア粒子上にシェルを形成させてもよい。凝集トナー粒子の所望のサイズが達成されると直ちに、さらにトナーが凝集しないように、混合物のｐＨを調節する。粒子を合一させ、球状化するために、トナー粒子をさらに、例えば少なくとも約９０℃の温度まで加熱し、ｐＨを減少させる。その後、ヒーターを切り、反応器混合物を室温まで冷却させ、その時点で、凝集および合一トナー粒子を回収し、必要に応じて洗浄、乾燥させる。
【００３９】
非架橋ポリマーラテックスを調製する際、ポリマーは少なくともスチレンと、ブチルアクリレートと、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）を含んでもよい。実施形態では、モノマー類の組成は、約７６％のスチレンと、約２４％のブチルアクリレートと、約３．０ｐｐｈのβ−ＣＥＡとであるが、上記のモノマー類は、上記で記述したような特別な範囲または型に限定されない。ラテックスポリマーは、開始剤、連鎖移動剤および界面活性剤の存在下、乳化重合により形成させる。開始剤、例えば過硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムの量はモノマー類の約０．５〜約３重量％の範囲としてもよい。使用する連鎖移動剤の量は、スチレンおよびブチルアクリレートの約１．５〜約３重量％の範囲としてもよい。使用する界面活性剤はアニオン界面活性剤としてもよいが、限定されず、界面活性剤は水相の０．７〜約５重量％の範囲である。実施形態では、乳化重合は、欠乏供給（ｓｔａｒｖｅ  ｆｅｄ）した重合エマルジョン下で実施し、約１００〜３００ｎｍのサイズ範囲のラテックス樹脂粒子が提供される。カルボン酸群の量は、スチレンおよびブチルアクリレートの約０．０５〜約５ｐｐｈの範囲にあるように選択してもよい。
【００４０】
架橋ポリマーラテックスの調製では、ポリマーは少なくともブチレンと、ブチルアクリレートと、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）と、ジビニルベンゼンとを含んでもよい。実施形態では、モノマー組成は約６５％のスチレンと、約３５％のブチルアクリレートと、約３ｐｐｈのβ−ＣＥＡと、約１ｐｐｈのジビニルベンゼンであるが、それらに限定されない。架橋ラテックスポリマーは乳化重合により、過硫酸塩などの開始剤、連鎖移動剤および界面活性剤の存在下で調製してもよい。実施形態では、架橋度は約２〜約２０％の範囲であるが、限定されず、ジビニルベンゼン濃度が増加すると架橋が増加する。架橋ラテックスの可溶部分は約１３５，０００のＭｗおよび約２７，０００のＭｎを有してもよい。使用した界面活性剤はネオゲンＲＫなどのアニオン界面活性剤としてもよいが、それに限定されない。ラテックスのｐＨは約１．８としてもよい。
【００４１】
蝋分散物を調製する際、実施形態における蝋はポリエチレン蝋粒子、特にポリワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ）８５０としてもよいが、それに限定されない。当は約１００〜約５００ｎｍの範囲の粒子直径を有してもよい。蝋を分散させるために使用した界面活性剤はアニオン界面活性剤としてもよいが、それに限定されない。選択した蝋はポリエチレン、ポリプロピレン、またはカルナウバ蝋、または機能化蝋としてもよい。添加した蝋の量はモノマー類の重量の約５〜約２０重量％の範囲としてもよい。
【００４２】
黒色着色剤分散物を調製する際には、界面活性剤に分散させたリーガル３３０のカーボンブラック分散物を調製してもよい。着色剤分散物は約５０〜約３００ｎｍのサイズ範囲の顔料粒子を有してもよい。黒色着色剤を分散させるために使用した界面活性剤はアニオンおよび／または非イオン界面活性剤としてもよいが、それらに限定されない。適した装置、例えばアルチマイザー（ｕｌｔｉｍｉｚｅｒ）、メディアミル（ｍｅｄｉａ  ｍｉｌｌ）などを使用して顔料分散物を提供してもよい。
【００４３】
実施形態では、複合トナー粒子は、非架橋ポリマーラテックスを一定量の架橋ポリマーラテックスと、蝋および着色剤分散物の存在下で混合することにより形成させる。アルミナイズドシリカの凝固剤を、例えば高速で、例えばポリトロンまたは任意の他の適した装置を使用してブレンドしながら混合物に添加する。得られた混合物は、例えば約２〜約３のｐＨを有するが、これを、その後、非架橋ポリマー類および架橋ポリマー類の樹脂Ｔｇよりも低い温度まで加熱することにより凝集させ、トナーサイズの凝集体を提供する。このように、加熱は約４０℃〜約５５℃の温度までとしてもよい。所望の最初のサイズの凝集体が得られるとすぐに、その後、形成した凝集体に追加の非架橋ラテックスを添加する。このラテックスの後の添加により前に形成した凝集体上にシェルが提供される。シェルが所望の厚さになるまで凝集が続き、すなわち、凝集体は所望の全体サイズとなる。その後、例えば、水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、混合物のｐＨを変化させ約７とする。このｐＨでは、カルボン酸がイオン化され、凝集体上に追加の負電荷が提供され、これにより安定性が提供され、ラテックス樹脂のＴｇを超えて加熱しても、粒子がさらに成長せず、ＧＳＤが増加しない。その後、温度を少なくとも約８０℃、例えば少なくとも約９０℃、例えば約８０℃〜約１７０℃まで上昇させる。約３０分〜数時間後、混合物のｐＨを約５未満、例えば約３〜約４．５の値まで減少させ、熱により凝集体を合一または融合させ、複合分子を提供する。シスメックス（Ｓｙｓｍｅｘ）ＦＰＩＡ２１００アナライザを用いて形状係数または円形性について粒子を測定してもよく、所望の形状が達成されるまで合一を続けてもよい。その後、粒子を室温まで冷却させ、必要に応じて洗浄する。実施形態では、約１０のｐＨおよび約６３℃の温度で最初に洗浄し、続いて、室温の脱イオン水で洗浄し、続いて約４のｐＨおよび約４０℃の温度で洗浄し、続いて、最後に脱イオン水で洗浄する。その後、トナーを乾燥させ、回収する。
【００４４】
実施形態では、トナー粒子は、約１〜約１５μｍ、例えば約２〜約１０μｍ、例えば約２〜７μｍの平均粒子サイズ、約１２０〜約１４０の形状係数、および約０．９０〜約０．９８の平均円形度を有するように製造する。粒子サイズは任意の適した装置、例えば従来のクールタカウンタを用いて決定してもよい。形状係数および円形度は、マルバーンシスメックスフロー粒子イメージアナライザー（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｓｙｓｍｅｘ  Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＦＰＩＡ−２１００を用いて決定してもよい。円形度は完全球への粒子近似の測定値である。１．０の円形度により粒子が完全な円形球形状を有することが識別される。
【００４５】
トナー粒子の凝集性は、ある程度、粒子の表面形態と関連する。粒子の表面がより丸く、より滑らかになるほど、凝集力が低くなり、流動性が高くなる。表面の丸さがより低く、表面がより粗くなる程、流動性が悪くなり、凝集力が増大する。
【００４６】
トナー粒子はまた、（Ｄ８４／Ｄ５０）に対し体積幾何学標準偏差（ＧＳＤｖ）が約１．１５〜約１．２５の範囲にあるようなサイズ分布を有してもよい。総トナー粒子の５０％の累積割合が得られる粒子直径を体積Ｄ５０と規定し、８４％の累積割合が得られる粒子直径を体積Ｄ８４と規定する。これらの上記体積平均粒子サイズ分布指数ＧＳＤｖは、累積分布で表したＤ５０およびＤ８４を使用して表すことができ、ここで、体積平均粒子サイズ分布指数ＧＳＤｖは（体積Ｄ８４／体積Ｄ５０）として表される。トナー粒子に対するＧＳＤｖは、トナー粒子が非常に狭い粒子サイズ分布を有するように製造されていることを示す。
【００４７】
トナー粒子は形成後外部添加剤とブレンドしてもよい。任意の適した表面添加剤を使用してもよい。外部添加剤は１または複数のＳｉＯ２、金属酸化物類、例えば、ＴｉＯ２および酸化アルミニウム、ならびに潤滑剤、例えば、脂肪酸の金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳｔ）、ステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコール類、例えばＵＮＩＬＩＮ７００を含んでもよい。一般に、トナー流、摩擦増大、混合制御、現像および転写安定性の改善、ならびにトナーブロッキング温度の上昇のためにトナー表面にシリカを適用する。ＴｉＯ２を、相対湿度（ＲＨ）安定性を改善し、摩擦を制御し、現像および転写安定性するために適用する。ステアリン酸亜鉛はまた、本明細書のトナーのための外部添加剤して使用してもよく、ステアリン酸亜鉛により潤滑特性が提供される。ステアリン酸亜鉛は、その潤滑性能により、現像剤の導電率および摩擦を増強させる。さらに、ステアリン酸亜鉛はトナーとキャリヤ粒子との間の接触数を増加させることにより、トナー電荷および電荷安定性をより高くすることができる。ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸マグネシウムにより同様の機能が提供される。フェロコーポレーション（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から得られるステアリン酸亜鉛Ｌとして公知の市販のステアリン酸亜鉛を使用してもよい。外表面添加剤はコーティングと共に、またはコーティング無しで使用することができる。
【００４８】
実施形態では、トナーは、例えば約０．５〜約５重量％のチタニア（約１０ｎｍ〜約５０ｎｍのサイズ、例えば約４０ｎｍ）、約０．５〜約５重量％のシリカ（約１０ｎｍ〜約５０ｎｍのサイズ、例えば約４０ｎｍ）、約０．５〜約５重量％のゾル−ゲルシリカおよび約０．１〜４重量％のステアリン酸亜鉛を含んでもよい。
【００４９】
実施形態のトナー粒子はつや消し仕上がりの、例えば本明細書では、約４０ＧＧＵ（ガーディナー光沢単位：Ｇａｒｄｉｎｅｒ  Ｇｌｏｓｓ  Ｕｎｉｔ）未満を有するものと規定される画像を形成する。トナーはこのように、例えば約１５〜約３５ＧＧＵの範囲のつや消し型の光沢を示してもよい。
【００５０】
トナー粒子は、トナー粒子とキャリヤ粒子とを混合することにより、必要に応じて調合して現像剤組成物とすることができる。トナー組成物と混合するために選択することができるキャリヤ粒子の例としては、摩擦電気的に（ｔｒｉｂｏｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ）、トナー粒子の極性と反対の極性の電荷を得ることができる粒子が挙げられる。したがって、１つの実施形態では、キャリヤ粒子は、負に帯電したトナー粒子がキャリヤ粒子の付着し、それを取り囲むように、正極性となるように選択してもよい。そのようなキャリヤ粒子の例としては、粒状ジルコン、粒状ケイ素、ガラス、鋼、ニッケル、鉄フェライト、二酸化ケイ素などが挙げられる。さらに、キャリヤ粒子として、米国特許第３，８４７，６０４号において開示されているような、再発性の凹部および突起を有する表面により特徴づけられ、これによりかなり大きな外表面積が提供される、ニッケルの球状キャリヤビーズから構成されるニッケルベリーキャリヤ（ｎｉｃｋｅｌ  ｂｅｒｒｙ  ｃａｒｒｉｅｒ）を選択することができる。この特許は参照により全体として本明細書に組み入れられる。他のキャリヤが米国特許第４，９３７，１６６号および同第４，９３５，３２６号において開示されている。これらの特許の開示内容は参照により全体として本明細書に組み入れられる。
【００５１】
選択したキャリヤ粒子はコーティングと共に、またはコーティング無しで使用することができ、コーティングは一般にフルオロポリマー類、例えばポリビニリデンフッ化物樹脂類、スチレンと、メチルメタクリレートと、シラン、例えば、トリエトキシシランとのターポリマー類、テトラフルオロエチレン類、他の公知のコーティングなどから構成される。
【００５２】
本明細書における適したキャリヤは、約０．５〜約５重量％の、例えば約１重量％の、メタクリレートとカーボンブラックとを含む導電性ポリマー混合物により、米国特許第５，２３６，６２９号および米国特許第５，３３０，８７４号において記述されているプロセスを用いてコートされた例えばサイズが約５０〜約７５μｍの鋼コアである。
【００５３】
キャリヤ粒子は、トナー粒子と様々な、適した組み合わせで混合することができる。濃度は通常、約１重量〜約２０重量％のトナーと約８０〜約９９重量％のキャリヤである。しかしながら、当業者であれば、異なるトナーとキャリヤの割合を使用して、所望の特性を有する現像剤組成物を達成してもよいことは理解されるであろう。
【００５４】
トナーは公知の静電写真画像形成法において使用することができる。このように、例えば、トナーまたは現像剤は、例えば、摩擦電気的に帯電させることができ、フォトレセプタまたはイオノグラフィーレシーバなどの画像形成部材上の逆帯電潜像に適用することができる。トナー／現像剤は画像形成装置のハウジングから供給してもよい。その後、得られたトナー画像は、直接または中間輸送部材を介して、画像受理基質、例えば紙または透明シートに転写することができる。その後、例えば加熱フューザロールを用いて、熱および／または圧力を適用することにより、トナー画像を画像受理基質に溶融定着することができる。
【００５５】
トナー粒子およびその調製について、下記例示的な実施例によりさらに詳細に説明する。
【００５６】
架橋ポリマーラテックスＡの調製：スチレンと、ｎ−ブチルアクリレートと、β−ＣＥＡとの乳化重合により生成させたポリマー粒子を含むラテックスエマルジョンを下記のように調製した。６０５ｇのドウファックス２Ａ１（アニオン乳化剤）および３８７ｋｇの脱イオン水からなる界面活性剤溶液を、１０分間、ステンレス鋼保持タンク中で混合することにより調製した。その後、保持タンクを、窒素で５分間パージし、その後、反応器に移した。その後、１００ｒｐｍで撹拌しながら、反応器を窒素で連続パージした。その後、反応器を制御した速度で８０℃まで加熱した。別に、６．１ｋｇの過硫酸アンモニウム開始剤を３０．２ｋｇの脱イオン水に溶解させた。また別に、３１１．４ｋｇのスチレンと、９５．６ｋｇのブチルアクリレートと１２．２１ｋｇのβ−ＣＥＡを、２．８８ｋｇの１−ドデカンチオール、１．４２ｋｇのデカンジオールジアクリレート（ＡＤＯＤ）、８．０４ｋｇのドウファックス２Ａ１（アニオン界面活性剤）、および１９３ｋｇの脱イオン水と共に混合し、エマルジョンを形成させることにより、モノマーエマルジョンを調製した。その後、１％の上記エマルジョンを８０℃の水性界面活性剤相を含む反応器中に徐々に供給し、窒素でパージしながらシード粒子を形成させる。その後、開始剤溶液を徐々に反応器に入れ、１０分後、エマルジョンの残りを、定量ポンプを用いて０．５％／分の速度で連続して供給する。モノマーエマルジョン全てを主反応器に入れるとすぐに、温度を８０℃でさらに２時間保持し、反応を完了させる。その後、完全に冷却し、反応器温度を３５℃まで低下させる。生成物を保持タンク内に回収する。ラテックスを乾燥させた後、分子特性はＭｗ＝３５，４１９、Ｍｎ＝１１，３５４および開始Ｔｇ＝５１℃であった。
【００５７】
架橋ポリマーラテックスＢの調製：スチレンと、ｎ−ブチルアクリレートと、ジビニルベンゼンと、β−ＣＥＡの半連続乳化重合から生成させたポリマーゲル粒子を含む架橋ポリマーラテックスエマルジョンを下記のように調製した。１．７５ｋｇのネオゲンＲＫ（アニオン乳化剤）および１４５．８ｋｇの脱イオン水からなる界面活性剤溶液を、１０分間、ステンレス鋼保持タンク中で混合することにより調製した。その後、保持タンクを、窒素で５分間パージし、その後、反応器に移した。その後、３００ｒｐｍで撹拌しながら、反応器を窒素で連続パージした。その後、反応器を制御した速度で７６℃まで加熱し、一定に保持した。別の容器で、１．２４ｋｇの過硫酸アンモニウム開始剤を１３．１２ｋｇの脱イオン水に溶解させた。また第２の別の容器で、４７．３９ｋｇのスチレンと、２５．５２ｋｇのｎ−ブチルアクリレートと２．１９ｋｇのβ−ＣＥＡと、７２９ｇの５５％グレードのジビニルベンゼンと、４．０８ｋｇのネオゲンＲＫ（アニオン界面活性剤）と、７８．７３ｋｇの脱イオン水とを混合し、エマルジョンを形成させることにより、モノマーエマルジョンを調製した。ｎ−ブチルアクリレートモノマーに対するスチレンモノマーの重量比率は、６５〜３５％であった。その後、１％の上記エマルジョンを７６℃の水性界面活性剤相を含む反応器中に徐々に供給し、窒素でパージしながらシードを形成させる。その後、開始剤溶液を徐々に反応器に入れ、２０分後、エマルジョンの残りを、定量ポンプを用いて連続して供給する。
【００５８】
モノマーエマルジョンを全て主反応器に入れた時点で、温度をさらに２時間７６℃で保持し、反応を完了させる。その後、完全に冷却し、反応器温度を３５℃まで低下させる。生成物を、１μｍフィルタバッグを通して濾過した後、保持タンク中に回収する。ラテックスの一部を乾燥させた後、分子特性を測定すると、Ｍｗ＝１３４，７００、Ｍｎ＝２７，３００であり、開始Ｔｇは４３℃であった。ディスク遠心分離器（Ｄｉｓｃ  Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）により測定したゲルラテックスの平均粒子サイズは４８ｎｍであり、ガスクロマトグラフィーにより測定した残存モノマーは、スチレンでは＜５０ｐｐｍ、ｎ−ブチルアクリレートでは＜１００ｐｐｍであった。
【００５９】
アルミナイズドシリカ溶液Ｃの調製：固体負荷（ｓｏｌｉｄｓ  ｌｏａｄｉｎｇ）が２９．６％の１２ｎｍアルミナイズドシリカ（デュポンから入手可能）８３ｇを４１７ｇの脱イオン水に添加した。得られた溶液（溶液Ｃ）は０．０４９２ｇ／ｍｌの濃度を有した。
【００６０】
トナー粒子調製：固体負荷が４０重量％の非架橋ラテックス（ラテックスＡ）２８９ｇおよび固体負荷が２４％の架橋ラテックス樹脂（ラテックスＢ）７７ｇを、固体負荷が３０％のポリワックス８５０蝋分散物６９ｇおよび固体負荷が１７重量％のカーボンブラック顔料分散物１３５．２９ｇと共に、５００ｇの脱イオン水と一緒に、同時に容器中に添加し、４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌した。その後、４５ｇの上記溶液Ｃをブレンド段階中に添加した。その後、内容物を反応器に移し、内容物を５０℃まで加熱した。加熱工程中、溶液Ｃの追加の１２０ｇを添加し、内容物を凝集させた。１６０分後、得られた粒子サイズは、クールターカウンタにより測定すると、４．９μｍであり、ＧＳＤｖは１．２２であった。１３０ｇの遅れラテックス（ラテックスＡ）を添加し、さらに２０分間撹拌させると、粒子サイズが５．４μｍおよびＧＳＤｖが１．２１となった。４％ＮａＯＨ溶液を用い混合物のｐＨを７．０まで上昇させ、温度を９０℃まで上昇させた。９０分で１５分後、４％硝酸溶液によりｐＨを４．５まで低下させ、５時間合一させた。内容物を室温まで冷却し、５回脱イオン水で洗浄し、凍結乾燥させた。トナー粒子サイズは６．２μｍであり、ＧＳＤｖは１．２２であり、円形度は０．９６であった。トナーは、固体重量で、７１％の非架橋樹脂と、１０％の架橋樹脂と、１０％のリーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０顔料と、９％のポリワックス８５０蝋と、３．５ｐｐｈのアルミナイズドシリカとを含んだ。トナーは紙上に溶融固定させると、２０ＧＧＵの光沢を示した。