(57)【要約】【課題】オゾンガス等の有害ガスによる褪色を抑制し、かつ出射安定性、インク吐出後のノズル面のメンテ性が良好なインクジェット用インク組成物を提供する。【解決手段】少なくとも水溶性染料、樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び水を含有し、かつ、該水溶性有機溶剤は次式で定義される２５℃におけるモル分率換算蒸気圧（Ｌ）が６．００〜１０．６７Ｐａとなる溶剤組成で構成されていることを特徴とするインクジェット用インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水溶性染料、樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び水を含有し、かつ、該水溶性有機溶剤は次式で定義される２５℃におけるモル分率換算蒸気圧（Ｌ）が６．００〜１０．６７Ｐａとなる溶剤組成で構成されていることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
Ｌ＝Ｌａ×ｎａ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）＋
Ｌｂ×ｎｂ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）＋
Ｌｃ×ｎｃ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）＋・・・
（式中、Ｌａ，Ｌｂ，Ｌｃ・・は、インク組成物に含まれる水溶性有機溶剤成分Ａ，Ｂ，Ｃ・・・の２５℃における各溶剤成分の蒸気圧を表し、ａ，ｂ，ｃ・・・は各溶剤成分の質量部（％）を表し、ｎａ、ｎｂ、ｎｃ・・・は、各溶剤成分質量部（％）を各溶剤成分の分子量で除した数を表す。）
【請求項２】
前記水溶性有機溶剤は、沸点２５０℃以上３００℃未満の高沸点水溶性有機溶剤を１０〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１項記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記水溶性有機溶剤は、沸点２５０℃未満の低沸点有機溶剤量（質量部）が前記沸点２５０℃以上３００℃未満の高沸点水溶性有機溶剤量（質量部）に対し０．８〜３倍となるように含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記インク組成物は、アミン系化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット用インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット技術の進歩は目覚ましく、プリンター技術、インク技術、専用記録媒体技術の向上と相まって、写真画質と呼ばれる高画質の画像記録が可能となっている。
【０００３】
画質の向上に伴い、インクジェット画像の保存性が従来の銀塩写真と比較されるようになり、特に染料インクにおいて、インクジェット画像の耐水性、滲み耐性の弱さといった色材の移動を伴う劣化や、耐光性や耐酸化性ガス性への弱さといった色材特有の化学反応を伴う劣化が指摘されている。
【０００４】
近年においては、大気中に微量に含まれるオゾンガスによるインクジェット記録画像の褪色が問題になっている。特に、インク吸収層が無機微粒子とバインダーで構成された空隙型のインクジェット記録媒体において、非常に顕著な褪色現象が認められる。
【０００５】
上記の現状を踏まえて、染料インクによる記録画像の保存性向上を目的に、画像表面に樹脂による皮膜を形成する試みがなされている。
【０００６】
例えば、インクジェット記録媒体の最表層に、熱可塑性有機高分子からなる層を設け、画像記録後に熱可塑性有機高分子を溶融、皮膜化し、結果として、高分子の保護膜を形成することにより、耐水性、耐候性の改良及び画像の光沢付与を達成して（例えば、特許文献１〜４参照。）いる。
【０００７】
この方法は、画像保存性向上にはある程度の効果は認められるが、専用のインクジェット記録媒体が必要なこと、別途、加熱定着装置が必要であること、加熱定着時にインク溶媒の蒸発によるふくれが発生したり、膜はがれが発生する等、最適な画像を形成するための制御が難しい等、実用面での課題も多く抱えている。また、最表層の熱可塑性有機高分子粒子が連続した皮膜を形成することにより、インク吸収性を阻害する欠点も有していた。
【０００８】
また、インクにラテックスあるいはポリマー微粒子を添加することにより、耐水性や耐光性を向上させる方法が開示されて（例えば、特許文献５参照。）いる。更に、オゾンガス耐性向上を目的にインクへの樹脂を添加する方法が開示されており（例えば、特許文献６参照）、また、インクにラテックスあるいはポリマー微粒子を添加する技術（例えば、特許文献７〜９参照）が開示されている。
【０００９】
上記各特許文献に記載のように、インクにラテックスあるいはポリマー微粒子を添加する技術は、オゾンガス耐性向上に対しては一定の効果を呈するものの、溶剤組成によっては、ラテックスあるいはポリマー微粒子の皮膜の中に残留溶媒が残り、ポリマー分子が膨潤し、オゾンガス耐性、耐候性が劣化する等の現象が起きやすい。
【００１０】
また、インク吐出用ヘッドのノズル面において、インク吐出後、ポリマー微粒子溶液がノズル面に付着した後、乾燥して樹脂皮膜が付着し、溶剤組成によっては、再吐出時に新しいインクで樹脂皮膜が再分散されにくく、ノズル欠や曲がりの原因となるなどの問題があった。
【００１１】
このように、従来の技術では、オゾンガス耐性、耐候性およびノズル面のメンテ性、出射安定性を同時に満足することは困難であった。
【特許文献１】特開昭５９−２２２３８１号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開平１０−３１５４４８号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献３】特開平１１−５３６２号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献４】特開平１１−１９２７７５号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献５】特開平１１−１９９８０８号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献６】特開２００２−２４０４１３号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献７】特開２００２−１９４２５３号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献８】特開２００２−２６４４９０号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献９】特開２００２−２８５０４９号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、オゾンガス等の有害ガスによる褪色を抑制し、かつ出射安定性、インク吐出後のノズル面のメンテ性が良好なインクジェット用インク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１４】
１．少なくとも水溶性染料、樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び水を含有し、かつ、該水溶性有機溶剤は次式で定義される２５℃におけるモル分率換算蒸気圧（Ｌ）が６．００〜１０．６７Ｐａとなる溶剤組成で構成されていることを特徴とするインクジェット用インク組成物。
【００１５】
Ｌ＝Ｌａ×ｎａ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）＋
Ｌｂ×ｎｂ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）＋
Ｌｃ×ｎｃ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）＋・・・
（式中、Ｌａ，Ｌｂ，Ｌｃ・・は、インク組成物に含まれる水溶性有機溶剤成分Ａ，Ｂ，Ｃ・・・の２５℃における各溶剤成分の蒸気圧を表し、ａ，ｂ，ｃ・・・は各溶剤成分の質量部（％）を表し、ｎａ、ｎｂ、ｎｃ・・・は、各溶剤成分質量部（％）を各溶剤成分の分子量で除した数を表す。）
２．前記水溶性有機溶剤は、沸点２５０℃以上３００℃未満の高沸点水溶性有機溶剤を１０〜２０質量％含有することを特徴とする前記１項記載のインクジェット用インク組成物。
【００１６】
３．前記水溶性有機溶剤は、沸点２５０℃未満の低沸点有機溶剤量（質量部）が前記沸点２５０℃以上３００℃未満の高沸点水溶性有機溶剤量（質量部）に対し０．８〜３倍となるように含有することを特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット用インク組成物。
【００１７】
４．前記インク組成物は、アミン系化合物を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載のインクジェット用インク組成物。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、オゾンガス等の有害ガスによる褪色を抑制し、かつ出射安定性、インク吐出後のノズル面のメンテ性が良好なインクジェット用インク組成物を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明者は、樹脂微粒子を用いた水性染料インクを、空隙型のインクジェット記録媒体（以下、単に記録媒体という）に画像形成した際に得られるオゾン褪色耐性（耐オゾン性）とインク吐出時の出射安定性、吐出後のノズルメンテ性（再分散性）について鋭意検討を重ねた結果、優れたオゾン褪色耐性及び出射安定性、ノズルメンテ性を同時に満たすには、水性染料インクに使用する水溶性有機溶剤の２５℃におけるモル分率換算蒸気圧が６．００〜１０．６７Ｐａとなる溶剤組成で構成するインク組成物を使用するインクジェット記録方法によって達成されることを見出した。
【００２１】
記録媒体に画像形成した画像面が、良好な耐オゾン性を有するには、画像面の表層部で樹脂微粒子どうしによる溶融成膜プロセスにおいて均質な膜形成がなされる必要がある。溶融成膜プロセスは、樹脂微粒子の充填・融着・拡散のプロセスをたどるが（高分子ラテックス入門、室井宗一著）、インク中の乾燥速度が極めて遅い水溶性有機溶剤成分（高沸点有機溶剤）がある場合は、前記高沸点有機溶剤は、水が蒸発した後、拡散過程で微粒子の間隙に閉じ込められ粒子間の接触界面にとどまるものと推定される。そのため、ラテックス膜は不均質となり、ガスバリヤー性、耐オゾン性が劣化すると考えられる。また、逆にインクの乾燥速度が高すぎる場合（低沸点有機溶剤主体）、ヘッドのノズル面において、インク吐出後、樹脂成分がノズル面に付着し、乾燥して硬い樹脂皮膜となり、再吐出時に新しいインクで樹脂皮膜が再分散されにくく、ノズル欠や曲がり等の原因になりやすいと推定される。
【００２２】
本発明者は、水溶性有機溶剤の乾燥性を２５℃（室温）における蒸気圧で表し、インク溶剤組成と乾燥性を一義的に表すことができることを見出した。すなわち、下記の式で定義されるモル分率換算蒸気圧が６．００〜１０．６７Ｐａとなる水溶性有機溶剤組成をインクに使用することで、前記の問題点を解決した。
【００２３】
溶剤成分Ａ，Ｂ，Ｃ・・・で構成されるインクにおいて、各溶剤成分の質量部（％）をａ，ｂ，ｃ・・・、分子量をＭａ，Ｍｂ，Ｍｃ・・・とすると、インク１００ｇあたりの各溶剤成分のモル数はｎａ＝ａ／Ｍａ，ｎｂ＝ｂ／Ｍｂ，ｎｃ＝ｃ／Ｍｃとなり、２５℃における各溶剤成分の蒸気圧をＬａ，Ｌｂ，Ｌｃ・・・とすると、
本発明における水溶性有機溶剤のモル分率換算蒸気圧（Ｌ）を
Ｌ＝Ｌａ×ｎａ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）
＋Ｌｂ×ｎｂ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）
＋Ｌｃ×ｎｃ／（ｎａ＋ｎｂ＋ｎｃ＋・・・）＋・・・
と定義する。
【００２４】
はじめに、少なくとも水溶性染料、樹脂微粒子、水溶性有機溶媒、水を含有したインクについて説明する。
【００２５】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５  ４
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕
９、３５、５１、６６、９４、９５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕
２６、２８、５９、８０、８５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕
２、２１、２２
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕
１、４
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕
１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０  ７
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕
８、１２、１５、１９、２１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕
５、８、１３、１４、３１、３４、３９等が挙げられ、これら上記に列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【００２６】
上記に示した水溶性染料のなかでも、フタロシアニン染料が好ましい。フタロシアニン染料としては、無置換あるいは中心元素を有するものが挙げられ、中心元素としては金属非金属のものが挙げられ、好ましくは銅であり、より好ましくはＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９が挙げられる。
【００２７】
本発明に係る樹脂微粒子は、媒質中、例えば、水中に分散状態にあるポリマー粒子を指し、ポリマー微粒子あるいはラテックスとも呼ばれている。
【００２８】
上記樹脂微粒子は、各種ポリマーの水分散体の形態で用いることができる。具体的には、アクリル系、スチレン−アクリル系、スチレン−ブタジエン系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル系、酢酸ビニル−塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエチレン系、シリコン−アクリル系、アクリルシリコン系、ポリエステル系、エポキシ系の各ポリマーを挙げることができる。
【００２９】
通常、これらの樹脂微粒子は、乳化重合法によって得られる。そこで用いられる界面活性剤、重合開始剤等については、常法で用いられるものを用いれば良い。樹脂微粒子の合成法に関しては、米国特許第２，８５２，３６８号、同２，８５３，４５７号、同３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同４，１９７，１２７号、ベルギー特許第６８８，８８２号、同６９１，３６０号、同７１２，８２３号、特公昭４５−５３３１号、特開昭６０−１８５４０号、同５１−１３０２１７号、同５８−１３７８３１号、同５５−５０２４０号等に詳しく記載されている。
【００３０】
本発明に係るインクで用いる樹脂微粒子は、平均粒径が１０〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜１５０ｎｍである。
【００３１】
樹脂微粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上であれば、樹脂微粒子が空隙層内部に浸透せず、空隙層表面に存在するため、光沢性の面で好ましい。また、樹脂微粒子の平均粒径が２００ｎｍ以下であれば、樹脂微粒子がある程度小さいため、空隙層表面でのレベリング性の観点で有利となり、光沢性の面で好ましい。
【００３２】
樹脂微粒子の平均粒径は、光散乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の粒径測定装置、例えば、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）等を用いて、簡便に求めることができる。
【００３３】
本発明に係るインクにおいては、樹脂微粒子のインク中での含有量が、０．２〜１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。樹脂微粒子の添加量が０．２質量％以上であれば、耐オゾン性に対しより十分な効果を発揮することができ、１０質量％以下であれば、インク吐出性がより安定となり、更に保存中でのインク粘度の上昇を抑制することができより好ましい。
【００３４】
本発に係る樹脂微粒子においては、最低造膜温度（ＭＦＴ）が、０〜６０℃であることが好ましい。本発明においては、樹脂微粒子の最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は、可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶媒）であり、例えば「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」に記載されている。
【００３５】
本発明で用いることのできる有機溶媒は、水溶性の有機溶媒が好ましい。具体的にはアルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００３６】
特に、多価アルコール類、多価アルコールエーテル類及びアミン類を併用して用いることが好ましい。特に、インク中の樹脂微粒子（ラテックス）は、酸性溶液中で樹脂微粒子どうしが凝集を起こしやすい性質がある。特に、インクジェット用記録媒体の表面層は酸性のものが多く、インクが記録媒体に着弾後ｐＨが下がり、樹脂微粒子どうしが凝集を起こし、乾燥過程で均質な膜ができにくくなると考えられる。
【００３７】
アミン類を添加することにより、インクを塩基性とし、インクが記録媒体上に着弾後もｐＨが７以上の塩基性を保持し、樹脂微粒子どうしの凝集を防ぎ、乾燥過程での溶融成膜プロセスにおいて均質な膜形成がなされると推測している。
【００３８】
本発明に係るインクにおいて、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００３９】
また、本発明におけるインク中に、高分子界面活性剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００４０】
次いで、本発明のインクジェット記録方法について説明する。
【００４１】
本発明のインクジェット記録方法においては、記録ヘッドを用いて、記録媒体に、本発明に係るインクジェット用水性染料インクセットのインクを、一吐出動作当たりのインク液滴量を０．５〜３．０ｐｌ（ピコリットル）の範囲に設定すると、印字部の光沢とインクの吸収速度がさらに向上するため好ましい。なお、本発明でいう一吐出動作当たりのインク液滴量とは、ヘッドの１ノズルから吐出される単一インク滴の体積をインク液滴量と定義する。
【００４２】
本発明のインクジェット記録方法において、本発明で規定する一吐出動作当たりのインク液滴量を実現する手段としては、例えば、記録ヘッドの設ける出射ノズルの口径、記録ヘッド内に設けた圧電素子への印加電圧、圧電素子の電極にかけるパルス等を適宜調整することにより実現することができる。
吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブ
ルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができ、好ましくは、連続射出性に優れたピエゾ方式を用いたヘッドが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
《インクの調製》
実施例１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                      ８質量％
トリエチレングリコールーモノブチルエーテル
（沸点：２６０〜２７０℃，分子量：２０６．３）                        ４質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）        １４質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）    １０質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
以上の各組成物を混合、攪拌した後、濾過径が１μｍのフィルターで濾過し、シアンインク１を調製した。沸点２５０〜３００℃の高沸点溶剤の添加割合をＶＨ（質量％）、沸点２５０℃未満の低沸点有機溶剤の添加割合をＶＬ（質量％）とすると、ＶＨ＝１２質量％，ＶＬ／ＶＨ＝２で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は８．５３Ｐａであった。
【００４５】
実施例２
実施例１において、ＳＸ１１０５（スチレンブタジエン系樹脂微粒子エマルジョン）をＳＲ１０８（スチレンブタジエン系樹脂微粒子エマルジョン、日本エイアンドエル社製  平均粒径：１１６ｎｍ，Ｔｇ＝−９℃）に変更した以外は、同じ方法でシアンインク２を調製した。
【００４６】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは実施例１と同様、ＶＨ＝１２質量％，ＶＬ／ＶＨ＝２で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は８．５３Ｐａである。
【００４７】
実施例３
実施例１において、ＳＸ１１０５（スチレンブタジエン系樹脂微粒子エマルジョン）をＳＦ１５０（ウレタン系樹脂微粒子エマルジョン、第一工業製薬社製  平均粒径：９１ｎｍ，Ｔｇ＝４０℃）に変更した以外は、同じ方法でシアンインク３を調製した。
【００４８】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは実施例１と同様、ＶＨ＝１２質量％，ＶＬ／ＶＨ＝２で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は８．５３Ｐａである。
【００４９】
実施例４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                    １０質量％
トリエチレングリコールーモノブチルエーテル
（沸点：２６０〜２７０℃，分子量：２０６．３）                        ５質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）        １０質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）      ５質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
インクの調製は実施例１と同様に行い、シアンインク４を調製した。
【００５０】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは、ＶＨ＝１５質量％，ＶＬ／ＶＨ＝１で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は７．３３Ｐａである。
【００５１】
実施例５
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                    １２質量％
トリエチレングリコールーモノブチルエーテル
（沸点：２６０〜２７０℃，分子量：２０６．３）                        ６質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）        １０質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）      ５質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
インクの調製は実施例１と同様に行い、マゼンタインク１を調製した。
【００５２】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは、ＶＨ＝１８質量％，ＶＬ／ＶＨ＝０．８３で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は６．８０Ｐａである。
【００５３】
実施例６
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                    １０質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）        ２４質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）      ６質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
インクの調製は実施例１と同様に行い、シアンインク５を調製した。
【００５４】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは、ＶＨ＝１０質量％，ＶＬ／ＶＨ＝３で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は１０．５３Ｐａである。
【００５５】
実施例７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                    １０質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）          ８質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）    ２０質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
インクの調製は実施例１と同様に行い、シアンインク６を調製した。
【００５６】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは、ＶＨ＝１０質量％，ＶＬ／ＶＨ＝２．８で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は６．００Ｐａである。
【００５７】
実施例８
実施例１において、トリエタノールアミンを添加しなかった以外は、まったく同じ方法でシアンインク７を調製した。
【００５８】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは実施例１と同様、ＶＨ＝１２質量％，ＶＬ／ＶＨ＝２で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は８．５３Ｐａである。
【００５９】
比較例１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                    ２３質量％
トリエチレングリコールーモノブチルエーテル
（沸点：２６０〜２７０℃，分子量：２０６．３）                        ５質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）          ５質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）    １０質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
インクの調製は実施例１と同様に行い、シアンインク８を調製した。
【００６０】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは、ＶＨ＝２８質量％，ＶＬ／ＶＨ＝０．５４で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は３．３３Ｐａである。
【００６１】
比較例２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                    １０質量％
トリエチレングリコールーモノブチルエーテル
（沸点：２６０〜２７０℃，分子量：２０６．３）                      ２０質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）          ６質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）      ４質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
インクの調製は実施例１と同様に行い、シアンインク９を調製した。
【００６２】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは、ＶＨ＝３０質量％，ＶＬ／ＶＨ＝０．３３で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は５．０７Ｐａである。
【００６３】
比較例３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                                      ３質量％
グリセリン（沸点：２９０℃，分子量：９２．１）                      ６質量％
トリエチレングリコールーモノブチルエーテル
（沸点：２６０〜２７０℃，分子量：２０６．３）                        ４質量％
プロピレングリコール（沸点：１８７．４，分子量：７６．１）        ２６質量％
１，２−ヘキサンジオール（沸点：２２３℃，分子量：１１８．２）      ６質量％
樹脂微粒子エマルジョン
（商品名：ＳＸ１１０５  日本ゼオン社製  平均粒径：１０８ｎｍ，Ｔｇ＝０℃）
１質量％
トリエタノールアミン                                            ０．５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０  日信化学工業社）              ０．５質量％
イオン交換水                                                            残量
インクの調製は実施例１と同様に行い、シアンインク１０を調製した。
【００６４】
水溶性有機溶剤の乾燥性ファクターは、ＶＨ＝１０質量％，ＶＬ／ＶＨ＝３．２で、２５℃におけるモル分率換算蒸気圧は１１．３３Ｐａである。
【００６５】
実施例１〜７及び比較例１〜３に用いたインク処方および樹脂微粒子エマルジョン（ラテックス）の粒径、ガラス転移点（Ｔｇ）等を表１に示した。
【００６６】
【表１】
2007137995.tif 000002
【００６７】
表中、水溶性有機溶剤の略号は以下の通り、
ＧＬＹ：グリセリン
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールーモノブチルエーテル
ＰＧ：プロピレングリコール
１，２−ＨＤＤ：１，２−ヘキサンジオール
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
【００６８】
《インクジェット記録》
表１に記載のインク処方に調製した各インクを、インクジェットプリンタＰＭ８８０Ｃ（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに詰め替えて印字可能な状態とし、記録媒体上に、印字条件としてＰＭ写真用紙モードの標準条件で、濃度約１．０のベタ画像を印字して、プリント試料を作製した。記録媒体には、空隙型の記録用紙である「ＱＰ−ｐｒｏフォト光沢Ｇ（コニカフォトイメージング社製）」を用いた。
【００６９】
以下の評価を行い、結果を表２に示す。
【００７０】
〔オゾン褪色耐性の評価〕
上記作製した濃度約１．０のシアン及びマゼンタベタ画像を、オゾン試験機（スガ試験機械社製のオゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈ）を用いて、オゾン濃度１０ｐｐｍで２０時間曝露した。曝露後、シアン濃度を測定し、濃度残存率（オゾン処理後のシアン又はマゼンタ濃度／オゾン処理前のシアン又はマゼンタ濃度×１００％）を求め、下記に基準に従ってオゾン褪色耐性の評価を行った。
【００７１】
◎：シアン濃度残存率が９０％以上である
○：シアン濃度残存率が８０％〜８９％である
△：シアン濃度残存率が７０％〜７９％である
×：シアン濃度残存率が６９％以下である。
【００７２】
〔メンテ性の評価〕
厚さ１００μｍのＰＥＴベースの表面にフッソ系樹脂でコーティングされた支持体の上に表１のインク処方で作製した各インクをマイクロシリンジを使用して、３μＬのインク液滴を垂らし、室温にて１日（２４時間）静置し、乾燥させる。１日経過後、その上に再度、同じインク滴を同様に３μＬ垂らし、ウレタン製ゴムブレードにてインク滴を掻きとって、そのインクのあとに、ラテックスの樹脂膜が残っているかどうかをビデオマイクロスコープ「ＤＳ−３Ｕ」を使用して観察し、下記の基準に従ってメンテ性（インクの再分散性）を評価した。
【００７３】
○：樹脂膜や汚れがまったく観察されなかった
△：わずかにうっすらと白く見えるラテックスによる樹脂膜が残っていた
×：はっきりと液滴の跡にラテックスによる樹脂膜が観察された。
【００７４】
〔出射性の評価〕
表１のインク処方で作製した各インクを６４出射ノズルを有するオンデマンド・ピエゾシェアモード駆動方式のインクジェットプリンタを用い、駆動周波数８．２ｋＨｚ、出射速度１０ｍ／ｓで、１時間連続吐出させて出射性を観察し、下記の基準に従って出射性の評価を行った。
【００７５】
○：１時間連続吐出させたとき、ノズル欠、曲がりの発生なし
△：１時間連続吐出させたとき、出射曲がりが１〜２本発生した
×：１時間連続吐出させたとき、ノズル欠が１本以上又は出射曲がりが３本以上発生した。
【００７６】
【表２】
2007137995.tif 000003
【００７７】
表２の結果から明らかなように、２５℃におけるモル分率換算水溶性有機溶剤の蒸気圧が、６．００〜１０．６７Ｐａである本発明１〜８のインクは、オゾン褪色耐性，メンテ性，出射性共に良好な結果となっているのに対し、前記蒸気圧の範囲を外れている比較例１〜３は、オゾン褪色耐性，メンテ性（再分散性）又は出射性のいずれかの評価項目が大きく劣っていることが分かる。該蒸気圧が本発明の蒸気圧範囲の上限近くの「本発明６」はオゾン褪色耐性が極めて良好なものの、メンテ性・出射性でやや劣る結果となり、又、該蒸気圧が本発明の蒸気圧範囲の下限近くの「本発明７」は、メンテ性・出射性は良好であるが、オゾン褪色耐性にやや劣る結果となった。又、トリエタノールアミンが入っていない「本発明８」はオゾン褪色耐性、出射性共に、「本発明１〜５」に比べ、やや劣る結果となった。
【００７８】
以上から、２５℃におけるモル分率換算水溶性有機溶剤の蒸気圧が、ある本発明１〜８のインクは、オゾン耐性，メンテ性，出射性共に良好であり、特にトリエタノールアミン等のアミン化合物を添加すると、尚いっそう上記特性に優れた効果を発揮することが明らかとなった。