(57)【要約】【課題】不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取する際に、電解鉄の表面平滑性を制御することにより、表面平滑性に優れた電解鉄を安定的に製造する方法を提供する。【解決手段】不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取するに当たり、下記の工程（１）〜（４）を実施することによって、電解鉄の表面平滑性を制御することを特徴とする。（１）電解始液から試料液を分取し、ハルセルに装入する工程、（２）ハルセルに５〜６０分間通電し、ハルセルカソード上に電着物を形成する工程、（３）ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査して、応力による自然剥離の発生の有無を判定する工程、及び（４）電解始液の不純物元素濃度を調整する工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取するに当たり、下記の工程（１）〜（４）を実施することによって、電解鉄の表面平滑性を制御することを特徴とする電解鉄の製造方法。
（１）電解始液から試料液を分取し、ハルセルに装入する工程、
（２）ハルセルに５〜６０分間通電し、ハルセルカソード上に電着物を形成する工程、
（３）ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査して、応力による自然剥離の発生の有無を判定する工程、及び
（４）電解始液の不純物元素濃度を調整する工程
【請求項２】
前記不純物元素は、銅及び／又は鉛であることを特徴とする請求項１に記載の電解鉄の製造方法。
【請求項３】
工程（４）において、銅濃度を０．００５ｇ／Ｌ以下、及び／又は鉛濃度を０．０１ｇ／Ｌ以下に調整することを特徴とする請求項２記載の電解鉄の製造方法。
【請求項４】
得られた電解鉄中の銅及び／又は鉛品位は、それぞれ０．１重量％以下であることを特徴とする請求項２又は３に記載の電解鉄の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化鉄水溶液から電解鉄の製造方法に関し、さらに詳しくは、不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取する際に、電解鉄の表面平滑性を制御することにより、表面平滑性に優れた電解鉄を安定的に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塩化鉄水溶液として、メッキ、酸洗浄処理等の中間物又は廃液として工業的に大量に発生している。従来、これらの廃液中の鉄イオンを工業的に利用可能な形態として回収する際には、高コストを要し経済性に問題があった。このため、これらの廃液の最終処分方法としては、中和処理され、鉄等を水酸化物などの形態で固体化して埋め立て処分にする手段が取られることが多かった。しかしながら、鉄イオンを水酸化物として分離することは、生成物量を増大化することになり、処分場容量のゆとりを圧迫する等の問題があった。
【０００３】
さらに、水酸化物は化学的にそれほど安定な形態とは言えず、微量に共存する不純物成分が長時間の間に溶出するなどして地下水中に浸透すことも懸念される。したがって、環境に影響しないように浸透防止対策を行った管理型の処分場で処理したり、水酸化物を加熱脱水処理してヘマタイトなどの安定な酸化鉄の形態に変換してから処理することが行なわれていた。これらの処理には多額の費用がかかり、廃液処理のためのコストは無視できないものとなっていた。
【０００４】
この対策として、液中の鉄イオンを容量が少なくかつ安定な形態である金属鉄として固定化することが考えられる。金属鉄として回収された鉄は、新たな資源としてリサイクルすることができるので、環境対策としてもっとも優れた処理方法と言える。ところで、酸性液に含まれる鉄イオンを金属鉄として回収する方法としては、ガス還元、電解採取、中和後の乾式処理での還元等が挙げられるが、この中で、電解採取法による金属鉄の回収は、他の方法に比べて低い温度で行なうことができるので省エネルギーであるとともに、特別に高価な設備も不要であるのでもっとも有利な方法である。
【０００５】
ところで、鉄の電解採取法では一般に隔膜電解法が用いられる。例えば、塩化鉄水溶液の隔膜電解法では、鉄等をカソードとし、不溶性アノードとの間に通電することによって鉄をカソード表面上に電解析出させる（例えば、特許文献１参照）。一般に、銅、ニッケル等の電解採取では、通常含まれる不純物元素との電位差が充分に大きいので比較的容易にしかも高純度の電着物が得られるのに対して、鉄などの卑な金属の場合には、多くの不純物元素も鉄と共析してしまうという問題がある。
【０００６】
例えば、鉄の場合には、鉛又は銅は、概ね最大で０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下となるまで精製しなければ、資源として再利用できないとされている。しかしながら、多くの不純物元素、特に銅と鉛は鉄と共析しやすく、完全に分離することは困難であった。さらに鉄は電着応力が大きく、不純物元素品位の上昇により電着応力がさらに上昇し、場合により、電着表面に割れ、隆起部の生成、不純物の析出、応力剥がれ等の欠陥が発生すると、カソードのショートを発生して電力ロスとなったり、電着物が剥離した隙間に液を巻き込んで不純物元素が増加することも知られている。このように、前記欠陥のない平滑で表面状態の優れた電着物を安定的に得ることは難しかった。
電着状態が悪化
【０００７】
したがって、実操業において、表面平滑性に優れた電解鉄を安定的に製造するためには、電解始液の不純物元素を十分に予め除去しておくこと等の共析を防止するための工程が欠かせない。この工程としては、例えば、その不純物元素の化学的性質により適切な分離除去方法が選択されるが、塩化鉄水溶液中に微量に含有される不純物元素はその発生源により多岐にわたるので、それらの不純物元素の個々に対応して最適な工程を準備し、しかも電着物の平滑性に悪影響を及ぼさないレベルの低濃度にまで除去するためには、多大な設備コストと操業コストが必要とされる。また、通常の操業において供給される原料溶液の不純物元素の組合せと濃度は前工程の影響で変動し、しかも電着物の平滑性に悪影響を及ぼさない濃度レベルも不純物元素の相乗的な作用により変動する。したがって、効果的に不純物元素を除去する工程を行なうためには、これらの相乗的な作用も同時に評価することができ、かつ簡便な手段を含む表面平滑性を制御する方法が望まれている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−６０８１３号公報（第１頁、第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点に鑑み、不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取する際に、電解鉄の表面平滑性を制御することにより、表面平滑性に優れた電解鉄を安定的に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するために、電解鉄の表面平滑性を制御する方法について、鋭意研究を重ねた結果、不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取する際に、特定の条件でのハルセル試験により電着物の応力による自然剥離の発生の有無を判定する工程を含む制御方法により不純物濃度が調整された電解始液を用いたところ、電着表面に割れ、隆起部の生成、不純物の析出、応力剥離等の欠陥が見られない表面平滑性に優れた電解鉄を安定的に製造することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取するに当たり、下記の工程（１）〜（４）を実施することによって、電解鉄の表面平滑性を制御することを特徴とする電解鉄の製造方法が提供される。
（１）電解始液から試料液を分取し、ハルセルに装入する工程、
（２）ハルセルに５〜６０分間通電し、ハルセルカソード上に電着物を形成する工程、
（３）ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査して、応力による自然剥離の発生の有無を判定する工程、及び
（４）電解始液の不純物元素濃度を調整する工程
【００１２】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記不純物元素は、銅及び／又は鉛であることを特徴とする電解鉄の製造方法が提供される。
【００１３】
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、工程（４）において、銅濃度を０．００５ｇ／Ｌ以下、及び／又は鉛濃度を０．０１ｇ／Ｌ以下に調整することを特徴とする電解鉄の製造方法が提供される。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第２又は３の発明において、得られた電解鉄の銅及び／又は鉛品位は、それぞれ０．１重量％以下であることを特徴とする電解鉄の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の塩化鉄水溶液から電解鉄の製造方法は、不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取する際に、特定の条件によるハルセル試験による電着物の応力による自然剥離の発生の有無を判定する工程を含む制御工程を用いて、電解鉄の表面平滑性を制御して、電着表面に割れ、隆起部の生成、不純物の析出、応力剥がれ等の欠陥が発生しない表面平滑性に優れた電解鉄を安定的に製造することができるので、その工業的価値は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の塩化鉄水溶液から電解鉄の製造方法を詳細に説明する。
本発明の塩化鉄水溶液から電解鉄の製造方法は、不純物元素を含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液から鉄を電解採取するに当たり、下記の工程（１）〜（４）を実施することによって、電解鉄の表面平滑性を制御することを特徴とする。
（１）電解始液から試料液を分取し、ハルセルに装入する工程、
（２）ハルセルに５〜６０分間通電し、ハルセルカソード上に電着物を形成する工程、
（３）ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査して、応力による自然剥離の発生の有無を判定する工程、及び
（４）電解始液の不純物元素濃度を調整する工程
【００１７】
本発明において、電解採取の開始に先だって、事前に所定条件にてハルセルカソード上に電着物を形成した後、所定の電流密度に相当する部分の電着物の電着状態を検査して応力による自然剥離の発生の有無を判定し、得られた判定結果に基づいて電解始液の不純物元素濃度の調整を行なうことが重要である。これによって、微量にまた複数の不純物元素を含有する塩化鉄水溶液から得られる電解鉄の表面平滑性が、簡便な手段により事前に評価される。また、前記電着物に応力による自然剥離の発生が見られた場合には、不純物元素濃度を調整する工程において、適正な方法と条件を選択して所望の電解始液を準備することができる。
【００１８】
本発明の工程（１）は、電解始液から試料液を分取し、ハルセルに装入する工程である。
上記ハルセルとしては、通常メッキ液での光沢剤等の添加剤濃度の適不適、及び電解条件を管理する方法として知られているハルセル試験法において使用されるものと同様の仕様のハルセル（電着試験槽）が用いられる。図１は、ハルセルの形状の一例を示す。図１において、ハルセルは断面が台形の形状をした箱型の電解槽である。このハルセルの内部に、電解始液から所定量の試料が分取され装入される。
【００１９】
本発明の工程（２）は、ハルセルに５〜６０分間通電し、ハルセルカソード上に電着物を形成する工程である。
ここで、まず、一般的なハルセル試験方法を図を用いて説明する。図２は、ハルセル試験装置の一例を示す。図２において、ハルセル試験装置はハルセル１に直流電源２、電流計３、電圧計４を接続した構成からなる。さらに、ハルセル１内部の電解液５は窒素等の不活性ガスの吹き込み、又はスターラーによって撹拌することもできるが、通電中は攪拌しない方が電着状態の微妙な変化を確認しやすく有利である。また、温度制御装置等（図中に示していない。）を設けることができる。
【００２０】
上記ハルセル試験装置で、電解液５を入れたハルセル１に通電すると、ハルセルのアノード面６とカソード面７が平行になっておらず、カソード面７がアノード面６に対して傾斜しているため、電気採取を行うとアノード面６に近い方のカソード面７の部分に流入する単位面積あたりの電流、すなわち電流密度は高く、アノード面６に遠い方のカソード面７の部分ほど流入する電流密度は徐々に低くなる。したがって、一般的なハルセル試験法によると、電着時間を数分程度にして、広い範囲の電流密度の変化に対してカソード面７に析出した金属皮膜の状態を観察することができる。このように、メッキ評価で使われるハルセル試験は、電解液５として用いたメッキ液の状態判定に有効である。例えば、光沢ニッケルメッキ液の場合、光沢剤の過不足により低電流密度でのつきまわり不良又は光沢不足、或いは高電流密度部分でのピット、焼け又は密着不良が観察できる。
【００２１】
これに対して、本発明の工程（２）では、一般的にメッキ評価で使われるハルセル試験の電着時間を数分程度の短時間でなく、５〜６０分間、好ましくは１５〜６０分間の長時間で行う。すなわち、電解始液に鉄と共析される微量の不純物元素が含有される場合、５〜６０分の範囲で所定時間の電着を行なえば、電着状態の悪化が明確になり不純物元素による電着物の応力上昇に伴なう電着物への影響を容易に確認できることを見出したものである。ここで、５分間未満では、メッキ浴の添加剤の消耗程度のような短時間で特性の変化するものを観察するのには適していても、電着物中に共析した不純物元素による電着状態への影響を見極めることできない。一方、６０分間を超えると、時間がながくなり効率的でない。
【００２２】
工程（３）は、）通電終了後、ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査して、応力による自然剥離の発生の有無を判定する工程である。一般にメッキ浴の添加剤を評価する場合には、ハルセルカソード全体を検査し幅広い電流密度で評価することが行なわれるが、これに対して、工業規模の電解採取による電解鉄の表面平滑性を制御する際には、ハルセルカソード上で電着状態を検査する部分としては、ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の応力による自然剥離の発生の有無を判定することが求められる。すなわち、鉄の電解採取を含む一般の金属では、実用的に用いられる電流密度は３００〜４００Ａ／ｍ２程度の範囲で行われる場合が多いが、工業規模の電解では電解槽内でのカソードへの電流のばらつきはが概ね平均電流密度を中心として標準偏差の２倍程度であるからである。
【００２３】
ここで、電解採取に用いる電解始液の不純物元素濃度と、ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態との関係を具体的に説明する。
【００２４】
（イ）不純物元素濃度が銅の場合
まず、電解始液を以下のように作製した。
純水に試薬１級の塩化第１鉄を鉄濃度が７０ｇ／Ｌになるように溶解し、次にｐＨが１になるように塩酸で調整した後、塩化物濃度が２００ｇ／ｌになるように食塩を加えた。さらに、この塩化鉄水溶液に、Ｃｕ濃度が０．００１、０．００５、０．０１、及び０．１ｇ／Ｌになるように、試薬１級の塩化第２銅を添加して、電解始液を得た。
次いで、上記電解始液を用いて、下記の方法で電解鉄の電解採取を行ない、得られた電着物の表面平滑性の評価とＣｕの分析を行なった。結果を表１に示す。
【００２５】
［電解鉄の電解採取方法］
長さ６０ｍｍ、横幅９０ｍｍ、及び深さ１６０ｍｍの大きさの塩化ビニール製電解槽を使用した。ここで、電解槽の長さ方向をアノード側で２０ｍｍ、カソード側で４０ｍｍとなる位置でテトロン製の濾布で仕切って隔膜とした。また、排液口を、アノード側で電解槽上部から１５ｍｍ、及びカソード側で１０ｍｍとなる位置に取り付けた。電解槽の液量は、カソード側で５４０ｍｌ、及びアノード側で２７０ｍｌとなる。また、アノードとして、ペルメレック電極（株）製の塩素発生型不溶性アノードを電極面積が６５×１２０ｍｍとなるようにテープでマスキングしたものを使用した。カソードとしては、厚さ２ｍｍのチタン板を電極面積がアノードと同じようになるようにマスキングしたものを各１枚、極間の距離が６０ｍｍとなるように電解槽に装入し固定した。なお、電極の裏面はいずれも全面をマスキングした。電解では、電解液の給液温度は６０℃とし、定量ポンプで貯液槽から毎分７ｍＬの割合で給液した。通電は、電流３．１Ａ（電流密度４００Ａ／ｍ２）で２４時間行った。通電終了後、カソードを引き上げ電着物の表面平滑性を評価し、その後剥ぎ取り、２モルの塩酸と純水で洗浄し、蛍光Ｘ線法により分析した。
【００２６】
併せて、上記電解始液を用いて、下記の方法でハルセル試験を行ない、ハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査した。結果を表１に示す。なお、上記電着物の表面状態は、自然剥離の発生のない平滑な場合を◎、自然剥離の発生のないほぼ平滑な場合を○、自然剥離の発生があり平滑でない場合を×で区分した。
【００２７】
［ハルセル試験方法］
ハルセルとしては電解液容量２６７ｍＬのアクリル製電解槽を用いた。なお、アノードとカソードには鉄板を用いた。ハルセル試験では、電流は２Ａで通電した。したがって、ハルセルカソード上の電流密度としては、２０〜１０００Ａ／ｍ２に相当する範囲の電着状態が評価できる。また、ハルセル内部の電解始液の温度を６０℃とし、１５分間の通電中には攪拌しなかった。通電終了後、ハルセルカソード表面を洗浄し、電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分の電着物の電着状態、特に電着物の応力による自然剥離の発生の有無を目視で観察した。
【００２８】
【表１】
2007217735.tif 000002
【００２９】
表１より、本発明の方法の工程（１）〜（３）にしたがって、電解始液を用いてハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査して、応力による自然剥離の発生の有無を判定することにより、電解始液の電解採取における電着物の表面平滑性と、さらには銅濃度が予見することができることが分かる。すなわち、銅品位が０．１重量％以下で表面平滑性に優れた電解鉄を得るためには、電解始液中の銅濃度を０．００５ｇ／Ｌ以下に調整することが必要とされることが分かる。
【００３０】
（ロ）不純物元素濃度が鉛の場合
まず、電解始液を以下のように作製した。
純水に試薬１級の塩化第１鉄を鉄濃度が７０ｇ／Ｌになるように溶解し、次にｐＨが１になるように塩酸で調整した後、塩化物濃度が２００ｇ／ｌになるように食塩を加えた。さらに、この塩化鉄水溶液に、Ｐｂ濃度が０．００５、０．０１、０．０５、及び０．１ｇ／Ｌになるように、試薬１級の塩化鉛を添加して、電解始液を得た。
【００３１】
次いで、上記電解始液を用いて、上記の方法で電解鉄の電解採取を行ない、得られた電着物の表面平滑性の評価とＰｂの分析を行なった。結果を表２に示す。併せて、上記電解始液を用いて、上記の方法でハルセル試験を行ない、電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分の電着物の電着状態、特に電着物の応力による自然剥離の発生の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。なお、上記電着物の表面状態は、自然剥離の発生のない平滑な場合を◎、自然剥離の発生のないほぼ平滑な場合を○、自然剥離の発生があり平滑でない場合を×で区分した。
【００３２】
【表２】
2007217735.tif 000003
【００３３】
表２より、本発明の方法の工程（１）〜（３）にしたがって、電解始液を用いてハルセルカソード上の電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分での電着物の電着状態を検査して、応力による自然剥離の発生の有無を判定することにより、電解始液の電解採取における電着物の表面平滑性と、さらには鉛濃度が予見することができることが分かる。すなわち、鉛品位が０．１重量％以下で表面平滑性に優れた電解鉄を得るためには、電解始液中の鉛濃度を０．０１ｇ／Ｌ以下に調整することが必要とされることが分かる。
【００３４】
本発明の工程（４）は、電解始液の不純物元素濃度を調整する工程である。工程（３）において、応力による自然剥離の発生が確認された場合に、電解始液の不純物元素濃度を調整する。ここで、不純物元素濃度を調整する方法としては、特に限定されるものではなく、予め分析され準備された不純物元素濃度が十分に低い電解始液を混合して不純物元素濃度を希釈する方法、又は、不純物元素を除去分離して不純物元素濃度を低下させる方法が用いられる。
【００３５】
上記不純物元素を除去分離する方法としては、含有される不純物元素の種類と濃度により、適切な方法が選択される。例えば、銅、貴金属等の鉄よりも卑な金属元素を含む場合には、これらを還元沈殿する金属鉄によるセメンテーション法又は予備電解法が行なわれる。また、鉛、亜鉛、銅等の硫化物生成が鉄よりも起こりやすい金属元素では、硫化沈殿法が用いられる。また、極微少量まで不純物元素を低下させるため、溶媒抽出、イオン交換法等を用いることもできる。
【００３６】
本発明の方法で調整後の電解始液は、鉄を電解採取する工程へ供給されるが、再度、工程（１）〜（３）により応力による自然剥離が生じないことを確認することもできる。ここで用いる電解採取の方法としては、特に限定されるものではなく、一般的に鉄の電解採取法として行なわれる隔膜電解法が用いられる。例えば、塩化鉄水溶液の隔膜電解法では、電解槽内部をカソード室とアノード室とに隔膜により分割し、カソードと不溶性アノードとの間に通電することによって鉄をカソード表面上に電解析出させる。
【００３７】
上記カソードとしては、特に限定されるものではなく、鉄、ニッケル、ニッケル合金、ステンレス、チタン、チタン合金、黒鉛等が挙げられるが、この中で、ステンレス、又はチタンが好ましい。その形状としては、板状、棒状、簾状、エキスパンドメタル状のもの等が用いられる。
【００３８】
上記不溶性アノードとしては、特に限定されるものではなく、市販されている黒鉛、白金被覆チタン、酸化ルテニウム被覆チタン、イリジウム酸化物系被覆チタン等が用いられる。また、板状、穿孔板状、棒状、簾状、エキスパンドメタル状等の形状ものが用いられる。
【００３９】
上記濾布としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル樹脂、モダアクリル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン等の材質からなるものが用いられ、この中でも、特に目が細かく、通水度が低くなるように織られた濾布が好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた電着鉄中のＰｂとＣｕの分析は、蛍光Ｘ線分析法で行った。
【００４１】
（実施例１）
鉄８０ｇ／Ｌ、銅０．０１ｇ／Ｌ、鉛０．０５ｇ／Ｌを含有する塩化鉄水溶液からなる電解始液の貯槽から試料液を分取し、上記［ハルセル試験方法］に従って、ハルセルカソードの電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分の電着物の応力による自然剥離の発生の有無を判定したところ、剥離が見られた。
そこで、上記貯槽の電解始液を反応層に移動し液中に含有される銅を金属化する反応当量の２倍の金属鉄を添加し、銅を除去した後、液中に含有される鉛を硫化する反応当量の４０倍の硫化ナトリウムを添加し鉛を除去して、不純物元素濃度が調整された電解始液を得た。その後、この調整された電解始液を用いて、上記［電解鉄の電解採取方法］にしたがって、隔膜電気法により電解鉄を製造したところ、銅品位及び鉛品位いずれもが０．１重量％以下の電着表面が平滑な電着物が得られた。
なお、この調整された電解始液を用いて、再度上記［ハルセル試験方法］にしたがって、ハルセルカソードの電流密度が２００〜６００Ａ／ｍ２の範囲に相当する部分の電着物の応力による自然剥離の発生の有無を判定したところ、剥離が見られなかった。また、液中の銅及び鉛の濃度は、それぞれ０．００５ｇ／Ｌ以下であった。
【００４２】
（比較例１）
同様の電解始液を用いて、上記［電解鉄の電解採取方法］に従って、隔膜電気法により電解鉄を製造したところ、銅品位０．３５重量％、及び鉛品位１．１重量％の電着表面が粒状物の生成により荒れた電着物が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
以上より明らかなように、不純物元素を含有する塩化鉄水溶液から電解鉄を製造する方法として好適である。また、銅、鉛を含有するスクラップ鉄を不溶性アノードボックスに入れて電解槽に装入し、アノードとして溶解したり、スクラップ鉄を塩酸等で浸出して得た溶液を精製した後に、電解採取して電解鉄を得る場合にも利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】ハルセルの形状の一例を示す図である。
【図２】ハルセル試験装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００４５】
１    ハルセル
２    直流電源
３    電流計
４    電圧計
５    電解液
６    アノード面
７    カソード面
【図１】
2007217735.tif 000004
【図２】
2007217735.tif 000005