(57)【要約】【課題】  アルカリ蓄電池の負極に使用するアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を改善して、高い電池容量が得られると共に充放電サイクル特性にも優れたアルカリ蓄電池が得られるようにする。【解決手段】  アルカリ蓄電池の負極に使用するアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、少なくとも希土類元素とMgとNiとAlとを含有し、一般式Ln1-xMgxNiy-a-bAlaMb（式中、LnはZr,Ti,Y及び希土類元素から選択される少なくとも1種の元素、MはV,Nb,Ta,Cr,Mo,Mn,Fe,Co,Ga,Zn,Sn,In,Cu,Si,P,B,Zrから選択される少なくとも1種の元素であり、0.05≦x≦0.35、0.05≦a≦0.30、0≦b≦0.5、2.8≦y≦3.9の条件を満たす。）で表される水素吸蔵合金を溶融及び鋳造させて製造する際の雰囲気ガスに、Heガスを含むガスを用いた。【選択図】  図２
2007066675.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含有し、一般式Ｌｎ1-xＭｇxＮｉy-a-bＡｌaＭb（式中、ＬｎはＺｒ，Ｔｉ，Ｙ及び希土類元素から選択される少なくとも1種の元素、ＭはＶ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂ，Ｚｒから選択される少なくとも1種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．３５、０．０５≦ａ≦０．３０、０≦ｂ≦０．５、２．８≦ｙ≦３．９の条件を満たす。）で表される水素吸蔵合金を溶融及び鋳造させて製造する際の雰囲気ガスに、ヘリウムガスを含むガスを用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載した一般式Ｌｎ1-xＭｇxＮｉy-a-bＡｌaＭbにおけるｘの値が、０．２０≦ｘ≦０．３５の条件を満たすことを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法において、上記の雰囲気ガスとして、ヘリウムガスだけを用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法。
【請求項４】
４０℃で測定した金属−水素系の平衡状態図において、固相中の水素原子Ｈと金属原子Ｍｅとの組成（Ｈ／Ｍｅ）が０．２〜０．６の範囲における水素吸蔵時の圧力−組成等温線の傾きｐｆ［＝ｌｎ（Ｈ／Ｍｅが０．６の水素圧力）／（Ｈ／Ｍｅが０．２の水素圧力）］が１．０以下であることを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金。
【請求項５】
請求項４に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金であって、前記の請求項１〜請求項３の何れか１項に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法によって製造されたことを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金。
【請求項６】
請求項４又は請求項５に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金であって、その結晶構造がＣｅ２Ｎｉ７構造又はＣｅ２Ｎｉ７構造に類似した構造であることを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金。
【請求項７】
正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池において、負極の水素吸蔵合金に、前記の請求項４〜請求項６の何れか１項に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、アルカリ蓄電池の負極に使用するアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法及びアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金、またこのようなアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を負極に使用したアルカリ蓄電池に係り、特に、アルカリ蓄電池の負極に使用するアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を改善して、高い電池容量が得られると共に充放電サイクル特性にも優れたアルカリ蓄電池が得られるようにした点に特徴を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルカリ蓄電池としては、ニッケル・カドミウム蓄電池が広く使用されていたが、近年においては、ニッケル・カドミウム蓄電池に比べて高容量で、またカドミウムを使用しないため環境安全性にも優れているという点から、負極に水素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池が注目されるようになった。
【０００３】
そして、このようなニッケル・水素蓄電池からなるアルカリ蓄電池が各種のポータブル機器に使用されるようになり、このアルカリ蓄電池をさらに高性能化させることが期待されている。
【０００４】
ここで、このようなアルカリ蓄電池においては、その負極に使用する水素吸蔵合金として、一般にＣａＣｕ5型の結晶を主相とする希土類−ニッケル系水素吸蔵合金や、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｖ及びＮｉを含むラーベス相系の水素吸蔵合金等が一般に使用されている。
【０００５】
しかし、上記の水素吸蔵合金は、水素吸蔵能力が必ずしも十分であるとはいえず、アルカリ蓄電池をさらに高容量化させることが困難であった。
【０００６】
そして、近年においては、上記の希土類−ニッケル系水素吸蔵合金における水素吸蔵能力を向上させるために、上記の希土類−ニッケル系水素吸蔵合金にＭｇ等を含有させて、ＣａＣｕ5型以外のＣｅ2Ｎｉ7型やＣｅＮｉ3型等の結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
しかし、上記のような水素吸蔵合金を負極に用いたアルカリ蓄電池を繰り返して充放電させた場合に、上記の水素吸蔵合金が劣化し、アルカリ蓄電池におけるサイクル寿命が大きく低下するという問題があった。
【特許文献１】特開平１１−３２３４６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
この発明は、希土類−ニッケル系水素吸蔵合金にＭｇ等を含有させて、ＣａＣｕ5型以外の結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、上記のような水素吸蔵合金を負極に用いたアルカリ蓄電池を繰り返して充放電させた場合に、上記の水素吸蔵合金が劣化するのを抑制し、高い電池容量が得られると共に充放電サイクル特性にも優れたアルカリ蓄電池が得られるようにすることを課題とするものである。
【０００９】
ここで、本発明者等が、上記のように希土類−ニッケル系水素吸蔵合金にＭｇ等が含有されてＣａＣｕ5型以外の結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池を充放電させた場合に、上記の水素吸蔵合金が劣化してサイクル寿命が低下する原因を検討した結果、上記の水素吸蔵合金に含まれているＭｇが偏析しやすく、この水素吸蔵合金における金属−水素系の平衡状態図の圧力−組成等温線を測定した場合、そのプラトー性が低くなっており、充放電によってさらにそのプラトー性が低下し、水素吸蔵合金の結晶構造が崩壊したためであると考えられる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明においては、上記のような課題を解決するため、アルカリ蓄電池の負極に使用するアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含有し、一般式Ｌｎ1-xＭｇxＮｉy-a-bＡｌaＭb（式中、ＬｎはＺｒ，Ｔｉ，Ｙ及び希土類元素から選択される少なくとも1種の元素、ＭはＶ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂ，Ｚｒから選択される少なくとも1種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．３５、０．０５≦ａ≦０．３０、０≦ｂ≦０．５、２．８≦ｙ≦３．９の条件を満たす。）で表される水素吸蔵合金を溶融及び鋳造させて製造する際の雰囲気ガスに、ヘリウムガスを含むガスを用いるようにした。
【００１１】
ここで、上記の一般式Ｌｎ1-xＭｇxＮｉy-a-bＡｌaＭbで表される水素吸蔵合金としては、上記のｘの値が０．２０≦ｘ≦０．３５の条件を満たすものが好ましく、また上記の雰囲気ガスとしてはヘリウムガスだけを用いることが好ましい。
【００１２】
ここで、上記のようにしてアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造すると、４０℃で測定した金属−水素系の平衡状態図において、固相中の水素原子Ｈと金属原子Ｍｅとの組成（Ｈ／Ｍｅ）が０．２〜０．６の範囲における水素吸蔵時の圧力−組成等温線の傾きｐｆ［＝ｌｎ（Ｈ／Ｍｅが０．６の水素圧力）／（Ｈ／Ｍｅが０．２の水素圧力）］が１．０以下であるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金が得られるようになる。なお、このアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金は、その結晶構造がＣｅ２Ｎｉ７構造又はＣｅ２Ｎｉ７構造に類似した構造になっている。
【００１３】
そして、この発明におけるアルカリ蓄電池においては、その負極における水素吸蔵合金に、上記のようなアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を用いるようにした。
【発明の効果】
【００１４】
この発明におけるアルカリ蓄電池においては、上記のように負極に用いるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとを含有し、一般式Ｌｎ1-xＭｇxＮｉy-a-bＡｌaＭb（式中、ＬｎはＺｒ，Ｔｉ，Ｙ及び希土類元素から選択される少なくとも1種の元素、ＭはＶ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂ，Ｚｒから選択される少なくとも1種の元素であり、０．０５≦ｘ≦０．３５、０．０５≦ａ≦０．３０、０≦ｂ≦０．５、２．８≦ｙ≦３．９の条件を満たす。）で表される水素吸蔵合金を用いるようにしたため、高い電池容量が得られるようになる。
【００１５】
また、上記の水素吸蔵合金を溶融及び鋳造させて製造する際の雰囲気ガスに、前記のようにヘリウムガスを含むガスを用いると、一般に使用されているアルゴンガスに比べて雰囲気ガスの熱伝導性が高くなり、鋳造時に上記の水素吸蔵合金が急激に冷却されてＭｇの蒸発が抑制され、均質な組織構造を有する水素吸蔵合金が得られるようになり、特に、雰囲気ガスにヘリウムガスだけを用いると、より一層均質な組織構造を有する水素吸蔵合金が得られるようになる。なお、上記の一般式Ｌｎ1-xＭｇxＮｉy-a-bＡｌaＭbで表される水素吸蔵合金中におけるＭｇの量が多くなると、水素吸蔵能力が向上する一方、Ｍｇが多くなり過ぎると、Ｍｇが偏析しやすくなって均質な組織構造が得られにくくなるため、上記の一般式におけるｘの値が０．２０≦ｘ≦０．３５の範囲でより効果的である。
【００１６】
そして、上記のようにしてアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造すると、４０℃で測定した金属−水素系の平衡状態図において、固相中の水素原子Ｈと金属原子Ｍｅとの組成（Ｈ／Ｍｅ）が０．２〜０．６の範囲における水素吸蔵時の圧力−組成等温線の傾きｐｆ［＝ｌｎ（Ｈ／Ｍｅが０．６の水素圧力）／（Ｈ／Ｍｅが０．２の水素圧力）］が１．０以下になったプラトー性に優れた均質な組織構造を有するアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金が得られるようになる。
【００１７】
そして、この発明におけるアルカリ蓄電池においては、上記のようにして製造したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金をその負極に使用した結果、その負極における水素の吸蔵・放出がスムーズに行われるようになり、充放電を繰り返した場合においても、その負極に用いたアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の結晶構造が崩壊するのが抑制され、高い電池容量を有すると共に充放電サイクル特性にも優れたアルカリ蓄電池が得られるようになる。
【実施例】
【００１８】
以下、この発明の実施例に係るアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法及びこのような方法で製造されたアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池について具体的に説明すると共に、比較例を挙げ、この発明の実施例に係る方法で製造されたアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金は、前記のプラトー性に優れた均質な組織構造を有し、充放電サイクル特性に優れたアルカリ蓄電池が得られることを明らかにする。なお、この発明におけるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法、アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池は、下記の実施例に示したものに限定されず、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。
【００１９】
（実施例１）
実施例１においては、アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、ＬａとＺｒとＭｇとＮｉとＡｌとＣｏとを所定の合金組成になるように混合し、これをＨｅガス雰囲気中において、誘導溶解炉により１５００℃で溶融させた後、これを冷却させて、Ｌａ0.74Ｚｒ0.01Ｍｇ0.25Ｎｉ3.20Ａｌ0.10Ｃｏ0.10の組成になった水素吸蔵合金のインゴットを製造した。なお、上記の水素吸蔵合金の組成は、誘導結合プラズマ分光分析（ＩＣＰ）により測定した。
【００２０】
そして、上記の水素吸蔵合金のインゴットを、Ａｒガス雰囲気中において９５０℃の温度で１０時間熱処理して、実施例１において用いる水素吸蔵合金Ａのインゴットを得た。
【００２１】
次いで、上記の水素吸蔵合金Ａのインゴットを不活性雰囲気中で機械的に粉砕して、上記の水素吸蔵合金の粉末を得た。ここで、この水素吸蔵合金の粉末における粒度分布をレーザ回折・散乱式粒度分布測定装置により測定した結果、重量積分が５０％にあたる平均粒径は６５μｍになっていた
【００２２】
そして、上記の水素吸蔵合金の粉末１００重量部に対して、ポリアクリル酸ナトリウムを０．４重量部、カルポキシメチルセルロースを０．１重量部、ポリテトラフルオロエチレン分散液（分散媒：水、固形分６０重量％）を２．５重量部の割合で混合させてペーストを調製した。そして、このペーストを厚みが６０μｍのニッケル鍍金を施した鉄製のパンチングメタルからなる導電性芯体の両面に均一に塗布し、これを乾燥させてプレスした後、所定の寸法に切断して、負極に用いる水素吸蔵合金電極を作製した。
【００２３】
一方、正極を製造するにあたっては、亜鉛を２．５重量％，コバルトを１．０重量％含有する水酸化ニッケル粉末を硫酸コバルト水溶液中に投入し、これを攪拌しながら、１モルの水酸化ナトリウム水溶液を徐々に滴下してｐＨが１１になるまで反応させ、その後、沈殿物を濾過し、これを水洗し、真空乾燥させて、表面に水酸化コバルトが被覆された水酸化ニッケルを得た。そして、このように水酸化コバルトが被覆された水酸化ニッケルに２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１：１０の重量比になるように加えて含浸させ、これを８時間攪拌しながら８５℃で加熱処理した後、これを水洗し、６５℃で乾燥させて、上記の水酸化ニッケルの表面がナトリウム含有コバルト酸化物で被覆された正極材料を得た。
【００２４】
次いで、この正極材料を９５重量部、酸化亜鉛を３重量部、水酸化コバルトを２重量部の割合で混合させたものに、０．２重量％のヒドロキシプロピルセルロース水溶液を５０重量部加え、これらを混合させてスラリーを調製した。そして、このスラリーをニッケル発泡体（面密度約６００ｇ／ｍ2）に充填し、これを乾燥させてプレスした後、所定の寸法に切断して非焼結式ニッケル極からなる正極を作製した。
【００２５】
そして、この実施例１のアルカリ蓄電池においては、セパレータにポリプロピレン製の不織布を使用し、またアルカリ電解液としては、ＫＯＨとＮａＯＨとＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏとが８：０．５：１の重量比で含まれ、これらの総和が３０重量％になったアルカリ水溶液を使用し、図１に示すような円筒型で設計容量が１５００ｍＡｈになったアルカリ蓄電池を作製した。
【００２６】
ここで、上記のアルカリ蓄電池を作製するにあたっては、図１に示すように、正極１と負極２との間にセパレータ３を介在させ、これらをスパイラル状に巻いて電池缶４内に収容させると共に、この電池缶４内にアルカリ電解液を注液した後、電池缶４と正極蓋６との間に絶縁パッキン８を介して封口し、正極１を正極リード５を介して正極蓋６に接続させると共に、負極２を負極リード７を介して電池缶４に接続させ、上記の絶縁パッキン８により電池缶４と正極蓋６とを電気的に分離させた。また、上記の正極蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合には、このコイルスプリング１０が圧縮されて、電池内部のガスが大気中に放出されるようにした。
【００２７】
（実施例２）
実施例２においては、アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、ＬａとＰｒとＺｒとＭｇとＮｉとＡｌとＣｏとを所定の合金組成になるように混合し、これをＨｅガス雰囲気中において、誘導溶解炉により１５００℃で溶融させた後、これを冷却させて、Ｌａ0.49Ｐｒ0.30Ｚｒ0.01Ｍｇ0.20Ｎｉ3.20Ａｌ0.10Ｃｏ0.10の組成になった水素吸蔵合金のインゴットを製造した。なお、上記の水素吸蔵合金の組成は、誘導結合プラズマ分光分析（ＩＣＰ）により測定した。
【００２８】
次いで、上記の水素吸蔵合金のインゴットを、Ａｒガス雰囲気中において９５０℃の温度で１０時間熱処理して、実施例２において用いる水素吸蔵合金Ｂのインゴットを得た。
【００２９】
そして、この実施例２においては、上記の水素吸蔵合金Ｂのインゴットを用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にして、負極に用いる水素吸蔵合金電極を作製すると共に、図１に示すような円筒型で設計容量が１５００ｍＡｈになったアルカリ蓄電池を作製した。
【００３０】
（比較例１）
比較例１においては、アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、上記の実施例１と同様に、ＬａとＺｒとＭｇとＮｉとＡｌとＣｏとを所定の合金組成になるように混合し、この比較例１では、これをＡｒガス雰囲気中において、誘導溶解炉により１５００℃で溶融させた後、これを冷却させて、Ｌａ0.74Ｚｒ0.01Ｍｇ0.25Ｎｉ3.20Ａｌ0.10Ｃｏ0.10の組成になった水素吸蔵合金のインゴットを製造した。
【００３１】
次いで、上記の水素吸蔵合金のインゴットを、Ａｒガス雰囲気中において９５０℃の温度で１０時間熱処理して、比較例１において用いる水素吸蔵合金ａのインゴットを得た。
【００３２】
そして、この比較例１においても、上記の水素吸蔵合金ａのインゴットを用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にして、負極に用いる水素吸蔵合金電極を作製すると共に、図１に示すような円筒型で設計容量が１５００ｍＡｈになったアルカリ蓄電池を作製した。
【００３３】
（比較例２）
比較例２においては、アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、上記の実施例２と同様に、ＬａとＰｒとＺｒとＭｇとＮｉとＡｌとＣｏとを所定の合金組成になるように混合し、この比較例２では、これをＡｒガス雰囲気中において、誘導溶解炉により１５００℃で溶融させた後、これを冷却させて、Ｌａ0.49Ｐｒ0.30Ｚｒ0.01Ｍｇ0.20Ｎｉ3.20Ａｌ0.10Ｃｏ0.10の組成になった水素吸蔵合金のインゴットを製造した。
【００３４】
次いで、上記の水素吸蔵合金のインゴットを、Ａｒガス雰囲気中において９５０℃の温度で１０時間熱処理して、比較例２において用いる水素吸蔵合金ｂのインゴットを得た。
【００３５】
そして、この比較例２においても、上記の水素吸蔵合金ｂのインゴットを用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にして、負極に用いる水素吸蔵合金電極を作製すると共に、図１に示すような円筒型で設計容量が１５００ｍＡｈになったアルカリ蓄電池を作製した。
【００３６】
ここで、上記の実施例１，２及び比較例１，２において製造した上記の各水素吸蔵合金Ａ，Ｂ，ａ，ｂのインゴットを、８０℃で真空排気及び水素化処理をそれぞれ２回行った後、４０℃の温度条件下において、それぞれ水素圧力を変化させて水素の吸蔵・放出を行い、金属−水素系の平衡状態図における圧力−組成等温線を、各水素吸蔵合金Ａ，Ｂ，ａ，ｂのインゴットについて求めた。ここで、上記の実施例２において製造した水素吸蔵合金Ｂのインゴットを用いて求めた金属−水素系の平衡状態図における圧力−組成等温線の結果を図２に、上記の比較例２において製造した水素吸蔵合金ｂのインゴットを用いて求めた金属−水素系の平衡状態図における圧力−組成等温線の結果を図３に示した。
【００３７】
そして、上記のように各水素吸蔵合金Ａ，Ｂ，ａ，ｂのインゴットを用いて求めた金属−水素系の平衡状態図における圧力−組成等温線において、それぞれ固相中の水素原子Ｈと金属原子Ｍｅとの組成（Ｈ／Ｍｅ）が０．２〜０．６の範囲における水素吸蔵時の圧力−組成等温線の傾きｐｆ［＝ｌｎ（Ｈ／Ｍｅが０．６の水素圧力）／（Ｈ／Ｍｅが０．２の水素圧力）］を求め、その結果を下記の表１に示した。
【００３８】
【表１】
2007066675.tif 000003
【００３９】
この結果、水素吸蔵合金のインゴットを製造するにあたり、水素吸蔵合金の各原料を溶融及び鋳造させる際の雰囲気ガスにＨｅガスを用いて製造した実施例１，２の各水素吸蔵合金Ａ，Ｂのインゴットにおいては、上記の水素吸蔵時における圧力−組成等温線の傾きｐｆが１．０以下になっており、プラトー性に優れた均質な組織構造を有する水素吸蔵合金が得られた。これに対して、水素吸蔵合金の各原料を溶融及び鋳造させる際の雰囲気ガスにＡｒガスを用いて製造した比較例１，２の各水素吸蔵合金ａ，ｂのインゴットにおいては、上記の水素吸蔵時における圧力−組成等温線の傾きｐｆが１．０を超えた値になっていた。
【００４０】
次に、上記のようにして作製した実施例１，２及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１５０ｍＡの電流で１６時間充電させた後、１５００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させ、これを１サイクルとして、３サイクルの充放電を行い、実施例１，２及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を活性化させた。
【００４１】
そして、上記のように活性化させた実施例１，２及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１５００ｍＡの電流で充電させ、電池電圧が最大値に達した後、１０ｍＶ低下するまで充電させた後、１５００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させ、これを１サイクルとして、充放電を繰り返して行い、それぞれ放電容量が１サイクル目の放電容量の６０％に低下するまでのサイクル数をサイクル寿命として求め、その結果を下記の表２に示した。
【００４２】
【表２】
2007066675.tif 000004
【００４３】
この結果、負極における水素吸蔵合金に、上記の水素吸蔵時における圧力−組成等温線の傾きｐｆが１．０以下になった水素吸蔵合金Ａ，Ｂを使用した実施例１，２の各アルカリ蓄電池は、上記の水素吸蔵時における圧力−組成等温線の傾きｐｆが１．０を超えた水素吸蔵合金ａ，ｂを使用した比較例１，２のアルカリ蓄電池に比べて、サイクル寿命が大幅に向上していた。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】この発明の実施例１，２及び比較例１，２において作製したアルカリ蓄電池の概略断面図である。
【図２】この発明の実施例２において製造した水素吸蔵合金Ｂのインゴットを用いて求めた金属−水素系の平衡状態図である。
【図３】比較例２において製造した水素吸蔵合金ｂのインゴットを用いて求めた金属−水素系の平衡状態図である。
【符号の説明】
【００４５】
１  正極
２  負極
３  セパレータ
４  電池缶
５  正極リード
６  正極蓋
７  負極リード
８  絶縁パッキン
９  正極外部端子
１０  コイルスプリング
【図１】
2007066675.tif 000005
【図２】
2007066675.tif 000006
【図３】
2007066675.tif 000007