(57)【要約】【課題】難燃性自体に優れると共に、成形体への分散性がよく外観不良を起こすことがない難燃剤、該難燃剤を配合した難燃性樹脂組成物および成形体を提供すること。【解決手段】難燃剤は、（ａ）鉄化合物の含有量が鉄原子に換算して１００〜１０００質量ｐｐｍであり、（ｂ）リン化合物の含有量がリン原子に換算して１００〜１０００質量ｐｐｍであり、（ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が１〜１５ｍ２／ｇであり、（ｄ）平均粒子径が０．５〜２μｍである、水酸化マグネシウム粒子よりなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）鉄化合物の含有量が鉄原子に換算して１００〜１０００質量ｐｐｍであり、
（ｂ）リン化合物の含有量がリン原子に換算して１００〜１０００質量ｐｐｍであり、
（ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が１〜１５ｍ２／ｇであり、
（ｄ）平均粒子径が０．５〜２μｍである、
水酸化マグネシウム粒子よりなることを特徴とする難燃剤。
【請求項２】
請求項１に記載の難燃剤において、
前記鉄化合物およびリン化合物の含有量が、鉄原子およびリン原子に換算して２００〜１２００質量ｐｐｍであることを特徴とする難燃剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の難燃剤において、
前記水酸化マグネシウム粒子が、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、界面活性剤、カップリング剤、多価アルコールからなるエステル、およびリン酸エステルから選ばれた少なくとも１種の表面処理剤により表面処理されていることを特徴とする難燃剤。
【請求項４】
合成樹脂１００質量部に対し、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の難燃剤を５〜５００質量部配合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の難燃性樹脂組成物よりなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水酸化マグネシウム系の難燃剤と、該難燃剤を配合した難燃性樹脂組成物およびその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチック製品や合成繊維のような樹脂組成物の難燃化を目的として、有機ハロゲン化物（主に臭化物）と三酸化アンチモン系難燃助剤とを併用する難燃剤が広く使用されてきた。しかし、このような難燃剤は優れた難燃効果を有するものの、成形加工時に分解してハロゲンガスを発生するため、成形加工機を腐食したり、成形体自体の性能にも悪影響を及ぼす。また、ハロゲンガスは毒性を有するため、成形加工を行う作業者にも健康上の被害を及ぼす。さらに、このようなハロゲンガスは、自然環境に与える負荷も大きい。
そこで、いわゆるノンハロゲン系の難燃剤が種々開発されており、無機物である水酸化マグネシウムが難燃剤として広く使用されるようになってきた。水酸化マグネシウムは、ハロゲンを含まないため、ハロゲン系難燃剤の代替として、電線被覆用途や壁紙等の建築材料用途を中心に使用されている。これらの用途では、特にポリオレフイン系の樹脂組成物に添加されることが多い（例えば、特許文献１）。また、水酸化マグネシウム粒子に含まれる不純物である鉄化合物やマンガン化合物等を減らすことで、樹脂加工時の耐熱性を向上させた例も知られている（例えば、特許文献２）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１−１４１９２９号公報
【特許文献２】特開平９−２２７７８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示された水酸化マグネシウム系難燃剤は、難燃性が不十分であり、そのため、シリコーンオイルをかなり多く混合する必要がある。一方、シリコーンオイルをあまり多く混合すると、樹脂成形品としたときの機械的強度や耐熱性さらには耐久性に悪影響を及ぼすおそれもある。また、特許文献２に記載された水酸化マグネシウム系難燃剤は、不純物としての重金属の量を減らすことで樹脂加工時や成形体の耐熱性を向上させることが目的であって、水酸化マグネシウム系難燃剤自体の難燃効果を向上させるものではない。さらに、難燃剤の分散が悪いと、成形体の外観も悪化するため、樹脂中（成形体中）への分散性に優れた難燃剤も要求されている。
【０００５】
そこで、本発明は、難燃性自体に優れると共に、成形体への分散性がよく外観不良を起こすことがない難燃剤、該難燃剤を配合した難燃性樹脂組成物および成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、水酸化マグネシウム系難燃剤について鋭意検討を重ねた結果、水酸化マグネシウム粒子自体の構造を特定のものとするとともに、従来、水酸化マグネシウム製造時の単なる不純物と考えられていた鉄化合物やリン化合物を、所定の範囲に制御することにより、前記した課題を解決できることを見いだした。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００７】
すなわち、本発明の難燃剤は、（ａ）鉄化合物の含有量が鉄原子に換算して１００〜１０００質量ｐｐｍであり、（ｂ）リン化合物の含有量がリン原子に換算して１００〜１０００質量ｐｐｍであり、（ｃ）ＢＥＴ法による比表面積が１〜１５ｍ２／ｇであり、（ｄ）平均粒子径が０．５〜２μｍである、水酸化マグネシウム粒子よりなることを特徴とする。
【０００８】
本発明の難燃剤によれば、水酸化マグネシウム粒子に含まれる鉄化合物とリン化合物の含有量が特定の範囲であるので、この難燃剤を合成樹脂からなる成形体に配合すると、成形体の難燃性が非常に優れる。ここで、水酸化マグネシウム粒子に含有される鉄あるいはリンのいずれか一方の化合物が、鉄原子またはリン原子換算で１００質量ｐｐｍよりも少ないと、水酸化マグネシウム粒子を同量配合しても成形体の難燃性は不充分である。また逆に、鉄化合物が鉄原子換算で１０００質量ｐｐｍを超えてしまうと、水酸化マグネシウム粒子の着色がひどくなり、成形体の調色が困難となる。リン化合物がリン原子換算で１０００質量ｐｐｍを超えると、着色の問題はないものの、水酸化マグネシウム粒子の樹脂中への分散性が悪くなって成形体の外観が悪化する。これらの含有量はそれぞれ、好ましくは、１００〜６００質量ｐｐｍであり、より好ましくは１００〜３００質量ｐｐｍである。
このように難燃性が向上するのは、燃焼時に鉄化合物とリン化合物が、互いの相乗効果により、チャー生成促進触媒として働くためと推定される。鉄化合物とリン化合物のいずれか一方の配合量が鉄原子またはリン原子換算で１００質量ｐｐｍよりも少ないと、チャー生成が不充分となって、難燃性が悪化するものと思われる。
【０００９】
また、本発明の難燃剤は、水酸化マグネシウム粒子のＢＥＴ比表面積が１〜１５ｍ２／ｇであり、平均粒子径が０．５〜２μｍであるので、難燃性樹脂組成物としての基本的な要求特性を満足する。すなわち、ＢＥＴ比表面積が１５ｍ２／ｇを越え、あるいは平均粒子径が０．５μｍ未満であると、難燃剤を樹脂に配合したときに再凝集を起こし易くなり、樹脂中（成形体中）での分散性が低下して、成形体の外観不良を引き起こし、さらに引張伸び率も低下する。また、ＢＥＴ比表面積が１ｍ２／ｇ未満であると、難燃剤の樹脂中（成形体中）への分散性に問題はないが、成形体の難燃性が悪化するとともに、成形体の引張強度も低下する。また、平均粒子径が２μｍを越えると、樹脂中（成形体中）での分散性が低下して、成形体の外観不良を引き起こし、さらに引張強度も低下する。
【００１０】
本発明では、前記鉄化合物およびリン化合物の含有量が、鉄原子およびリン原子に換算して２００〜１２００質量ｐｐｍであることが好ましい。
鉄化合物とリン化合物の合計含有量が、鉄原子およびリン原子に換算して１２００質量ｐｐｍ以下であると、水酸化マグネシウム粒子の着色に対する影響も少なく、また水酸化マグネシウム粒子の樹脂中への分散性にもより優れ、成形体の外観がより向上する。鉄化合物とリン化合物の合計含有量は、より好ましくは、鉄原子およびリン原子に換算して２００〜６００質量ｐｐｍである。
【００１１】
本発明では、前記水酸化マグネシウム粒子が、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、界面活性剤、カップリング剤、多価アルコールからなるエステル類、およびリン酸エステル類から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤により表面処理されていることが好ましい。
この発明によれば、水酸化マグネシウム粒子が所定の表面処理剤により処理されているので、水酸化マグネシウム粒子が樹脂中（成形体中）に分散しやすく、それ故、前記した効果をより一層発揮することができる。
【００１２】
ここで、高級脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸やこれらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、分散性の観点からアルカリ金属塩が好ましい。
【００１３】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン系界面活性剤が好適に使用可能である。
アニオン系界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフエニルエーテルジスルホン酸ナトリム等のアルキルジフエニルエーテルジスルホン酸塩；アルキルリン酸カリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキル（またはアルキルアリル）硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００１４】
カチオン系界面活性剤および両性界面活性剤としては、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライト、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルペンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩：ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルポキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド等が挙げられる。
【００１５】
非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリオキシエチレン誘導体；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル：ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
【００１６】
カップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｐ−トリメトキシシリルスチレン、ｐ−トリエトキシシリルスチレン、ｐ−トリメトキシシリル−α−メチルスチレン、ｐ−トリエトキシシリル−α−メチルスチレン３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル) ３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル) ３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル)３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−プロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどシラン系カップリング剤や、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップリング剤、さらには、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤が挙げられる。このようなカップリング剤は、単独で用いても２種以上混合されても良い。
【００１７】
多価アルコールからなるエステルとしては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。リン酸エステルとしては、例えば、オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル等が挙げられる。
【００１８】
このような表面処理剤を使用して、水酸化マグネシウム粒子の表面処理を行うには、公知の湿式法または乾式法を適用できる。例えば湿式法としては、水酸化マグネシウムのスラリーに表面処理剤を溶液状態またはエマルジョン状態で加え、例えば１００℃程度の温度で機械的に混合すればよい。乾式法としては、水酸化マグネシウムの粉末をヘンシェルミキサー等の混合機により、攪拌下で表面処理剤を液状、エマルジョン状、あるいは固体状で加え、加熱または非加熱下に十分に混合すればよい。表面処理剤の添加量は、適宜選択できるが、水酸化マグネシウム粒子に対して約１０質量部以下とすることが好ましい。
表面処理を行った水酸化マグネシウム粒子は、必要に応じて、水洗、脱水、造粒、乾燥、粉砕、および分級等の手段を適宜選択して実施し、最終的な製品（難燃剤）とすることができる。
【００１９】
本発明の難燃性樹脂組成物は、合成樹脂１００質量部に対し、前記した難燃剤を５〜５００質量部、好ましくは２０〜４００質量部配合したことを特徴とする。
ここで、合成樹脂としては、通常、成形体として使用されるものであればよく、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいは合成ゴムが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、ポリ４−メチルペンテン−１などのＣ２〜Ｃ８オレフィン（α−オレフィン）の重合体もしくは共重合体のようなポリオレフィン系樹脂や、オレフィンとジエンとの共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニル−プロピレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、フェノキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびメタクリル樹脂等が挙げられる。
これらの熱可塑性樹脂のうち好ましい例としては、水酸化マグネシウム粒子による難燃効果が高く、機械的強度にも優れるポリオレフィン系樹脂またはその共重合体が挙げられる。
【００２０】
熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、および尿素樹脂等が挙げられる。また、合成ゴムとしては、ＥＰＤＭ、ブチルゴム、イソプレンゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲ、クロロスルホン化ポリエチレン、ＮＩＲ、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、およびフッ素ゴム等が挙げられる。
【００２１】
本発明の難燃性樹脂組成物には、さらに難燃助剤を配合すると水酸化マグネシウム粒子の配合割合を少なくすることができ、また難燃効果を向上させることができる。
難燃助剤としては、赤リン、炭素粉末あるいはこれらの混合物が好ましい。赤リンとしては、難燃剤用の通常の赤リンの他に、例えば熱硬化性樹脂、ポリオレフィン、カルボン酸重合体、酸化チタンあるいはチタンアルミ縮合物で表面被覆した赤リンが使用できる。また、炭素粉末としては、カーボンブラック、活性炭あるいは黒鉛が挙げられ、このカーボンブラックとしては、オイルファーネス法、ガスファーネス法、チャンネル法、サーマル法またはアセチレン法のいずれの方法によって調製されたものであってもよい。
難燃助剤を配合する場合、難燃性樹脂組成物全量に対して、０．５〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％の範囲が好適である。
【００２２】
本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない限り、上記成分以外に他の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、補強剤、難燃剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、および滑剤等が挙げられる。
【００２３】
本発明の成形体は前記した難燃性樹脂組成物よりなることを特徴とする。
ここで、本発明の成形体は、合成樹脂に所定量の水酸化マグネシウム粒子を配合した後、通常知られた成形方法により得ることができる。例えば押出成形、射出成形、カレンダー成形などである。
本発明の成形体によれば、前述した所定の水酸化マグネシウム粒子が配合されているので、難燃性に優れるとともに、成形品の外観にも優れている。このような成形体の用途としては、電線被覆用、家電製品のハウジング用、建築材料用の壁紙、発泡性断熱材、マット、電気・電子部品用のコネクター接続部品、半導体の封止材、プリプレグ、多層回路基盤、あるいは回路基盤用積層板等などが挙げられる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を、実施例および比較例に基づいて詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。
［実施例１］
水酸化マグネシウム粒子からなる難燃剤を製造した後、この難燃剤を所定の樹脂に配合して難燃性樹脂組成物を得た。さらにこの組成物を成形して成形体とし、その難燃性を評価した。具体的には、以下の通りである。
【００２５】
（難燃剤の製造）
３L容量のポリエチレン製容器に３．８N−HCl溶液を２L入れ、攪拌下に汎用水酸化マグネシウム（以下、「Mg(OH)2」とも記載する）粉末２２２gを少量ずつ加えながら、全量投入して溶解後、ろ紙No.５Ｃにて真空ろ過した。ろ別して得られた人工MgCl2溶液を１３１０mL分取し、これに８．３N−NaOH溶液５１０ｍLを攪拌下にゆっくりと添加し(Mg2+とOH−のモル数比は１：１．８)、さらに純水を加え、２Lのサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを３L容量のハステロイＣ−２７６製接液部を有するオートクレーブ内に流し込み、攪拌下で１７０℃、５時間の水熱処理を行った。
【００２６】
水熱処理後のスラリーを真空ろ過後、固形分に対し２０倍容量以上の純水で充分洗浄した。その後、再び純水に戻し、Mg(OH)2固形分濃度として１０g/dLの乳化スラリーを調整した。この乳化スラリー１Lを２L容量のＳＵＳ３１６製容器に採取し(Mg(OH)2固形分質量として１００g相当)、攪拌しながら８０℃になるまでスラリーを加温した。その後、８０℃で、５質量％に調製したステアリン酸ナトリウム水溶液を、Mg(OH)2固形分質量に対しステアリン酸として２．８質量％添加し、８０℃で１時間攪拌して表面処理を行った。その後、真空ろ過を行い、Mg(OH)2固形分質量に対し５倍容量以上の純水で洗浄した。洗浄後に乾燥、粉砕してMg(OH)2の粉末（本発明の難燃剤）を得た。
溶解に用いた３．８N−HCl溶液と汎用Mg(OH)2粉末、調製した人工MgCl2溶液、および、サスペンジョン生成に用いた８．３N−NaOH溶液における各組成の分析値を表１に示す。なお、表１および後述する表２、表３における「％」および「ｐｐｍ」は、いずれも質量％および質量ｐｐｍを意味する。
【００２７】
（難燃性樹脂組成物および成形体の製造）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル株式会社製、商品名：ＥＶ−３６０、酢酸ビニル含有量：２５質量％、ＭＦＲ：２）１００質量部に対し、前記した難燃剤粉末１４０質量部を配合して混合した後に、ラボプラストミル（東洋精機株式会社製）を用いて、１５０℃で５分間、回転数５０ｒｐｍで混練し、１５０℃でプレス成形を行い成形体を得た。なお、酸素指数法による燃焼試験用の成形体としては、３mm厚のシート状とした。
【００２８】
（分析・評価方法）
各種原料、難燃剤および成形体について、以下のようにして分析および評価を行った。実施例１および後述する実施例２〜５について、結果を表２に示す。
（１）各種原料および難燃剤中の鉄とリンの分析
鉄の分析法  ：ICP法を用いた。
リンの分析法：モリブデンブルー法およびバナドモリブデン酸アンモニウム法を用いた。
【００２９】
（２）ＢＥＴ比表面積と平均粒子径の測定
得られた難燃剤粉末の、ＢＥＴ比表面積を窒素吸着法で測定し、平均粒子径を粒度分布計で測定した。
【００３０】
（３）成形体の酸素指数
前記した３mm厚の成形体を、縦１５０mm×横６．５mmの形状に打ち抜いてテストピースとし、ＪＩＳ  Ｋ７２０１に準拠して酸素指数を測定した。酸素指数が高いと難燃性が高いことを意味し、例えば、前記の配合において、ＵＬ−９４規格の垂直燃焼試験（Ｖ−１）に合格できる酸素指数の目安としては、３８．０以上であることが好ましい。
【００３１】
（４）成形体のチャー生成度合い
前記した酸素指数の測定中に、チャー(炭化被膜)の生成度合いを目視により観察した。チャーが生成しやすいものは○、逆に、殆ど生成しないものは×とした。ちなみに、チャー生成度合いが高いほど酸素指数が高くなるので、好ましい。
【００３２】
（５）成形体の色調
得られた成形体を目視により、調色が可能と認められるものは○、逆に、着色がきつく調色が困難と認められるものは×と評価した。
【００３３】
（６）成型体の表面外観
得られた成形体の表面外観を指で触って評価した。表面が滑らかなものは○、逆に、表面にザラツキがあるものは×と評価した。
【００３４】
［実施例２］
３L容量のポリエチレン製容器に、高純度MgCl2・6H2O塩(マナック製)を４８０g、およびNa2HPO4を０．１１８g秤量し、純水１Lを加えて攪拌し、MgCl2溶液を調製した。これに２５g/dLの濃度のCa(OH)2スラリー６３０mLを攪拌下にゆっくりと添加し(Mg2+モル数：OH−モル数は１：１．８である)、さらに純水を加え、２Lのサスペンジョンを調製した以外は、実施例１と同様にして難燃剤および成形体を製造し、分析および評価を行った。高純度MgCl2・6H2O塩、および、サスペンジョンの生成に用いたCa(OH)2スラリーの分析値を表１に示す。
【００３５】
［実施例３］
３L容量のポリエチレン製容器に、高純度MgCl2・6H2O塩(マナック製)を４８０g、FeCl3・6H2Oを０．２８０gおよびNa2HPO4を０．２９８g秤量し、純水１Lを加えて攪拌し、MgCl2溶液を調製した。これに８．３N−NaOH溶液５１０mLを攪拌下にゆっくりと添加し(Mg2+モル数：OH−モル数は１：１．８である)、さらに純水を加え、２Lのサスペンジョンを調製した以外は、実施例１と同様に難燃剤および成形体を製造し、分析および評価を行った。
【００３６】
［実施例４］
２L容量のＳＵＳ３１６製容器に純水１Lを入れ、攪拌下に、ＢＥＴ比表面積が１４．３m2/g、平均粒子径が１．８μmのブルーサイト粉末１００gを少量ずつ加えながら、全量投入してスラリー化後、攪拌しながら８０℃になるまでスラリーを加温した。一方、Na2HPO4を０．１７５g秤量し、純水１００mLを張った２００mL容量のガラスビーカーに添加して、マグネティックスターラーで攪拌し、この溶解した水溶液を、前記の８０℃に加温されたスラリーに攪拌下で全量加えた以外は、実施例１と同様に難燃剤および成形体を製造し、分析および評価を行った。用いたブルーサイト粉末の分析値を表１に示す。
【００３７】
［実施例５］
実施例１と同様にして得られた人工MgCl2溶液１３１０mL に、８．３N−NaOH溶液５１０ｍLを攪拌下にゆっくりと添加し(Mg2+モル数：OH−モル数は１：１．８である)、さらに純水を加え、２Lのサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを３L容量のハステロイＣ―２７６製接液部を有するオートクレーブ内に流し込み、攪拌下で１７０℃、５時間の水熱処理を行った。一方、FeCl3・6H2Oを０．４８９gおよびNa2HPO4を０．４６２g秤量し、純水１００mLを張った２００mL容量のガラスビーカーに添加して、マグネティックスターラーで攪拌し、この溶解した水溶液を、前記の水熱処理後のスラリーに攪拌下で全量加えて１時間攪拌した以外は、実施例１と同様な操作を行って、難燃剤および成形体を製造し、分析および評価を行った。
【００３８】
【表１】
2007217475.tif 000002
【００３９】
【表２】
2007217475.tif 000003
【００４０】
［比較例１］
FeCl3・6H2OおよびNa2HPO4を添加しなかった以外は、実施例３と同様な操作を行って難燃剤を調製し、実施例１と同様に成形体を製造し、分析および評価を行った。得られた難燃剤粉末の分析値および成形体の評価結果を、後述する比較例２〜７とともに表３に示す。
【００４１】
［比較例２］
Na2HPO4を０．１２４g秤量して添加した以外は、実施例３と同様な操作を行って難燃剤を調製し、実施例１と同様に成形体を製造し、分析および評価を行った。
【００４２】
［比較例３］
FeCl3・6H2Oを１．５２５gおよびNa2HPO4を０．２６５gそれぞれ秤量し、これを純水１００mLを張った２００mL容量のガラスビーカーに添加して、マグネティックスターラーで攪拌し、この溶解した水溶液を、比較例１と同様な操作を行って得られた水熱処理後スラリーに攪拌下で全量加えて１時間攪拌した以外は、実施例１と同様な操作を行って難燃剤を調製し、成形体を製造し、分析・評価を行った。
【００４３】
［比較例４］
Na2HPO4を添加しなかった以外は、実施例２と同様な操作を行って難燃剤を調製し、実施例１と同様に成形体を製造し、分析および評価を行った。
【００４４】
［比較例５］
調製したブルーサイトのスラリーに(Mg(OH)2固形分質量として１００g相当)、Na2HPO4を添加しなかった以外は、実施例４と同様な操作を行って難燃剤を調製し、実施例１と同様に成形体を製造した後、分析および評価を行った。
【００４５】
［比較例６］
調製したブルーサイトのスラリーに(Mg(OH)2固形分質量として１００g相当)、Na2HPO4を０．６３７g秤量し、攪拌下で添加した以外は、実施例４と同様な操作を行って難燃剤を調製し、実施例１と同様に成形体を製造し、分析および評価を行った。
【００４６】
［比較例７］
実施例１と同様にして得られた人工MgCl2溶液１３１０mL に、２５g/dLの濃度のCa(OH)2スラリー６３０mLを攪拌下にゆっくりと添加し(Mg2+モル数：OH−モル数は１：１．８である)、さらに純水を加え、２Lのサスペンジョンを調製し、オートクレーブ中の攪拌下で１４０℃、５時間の水熱処理を行った以外は、実施例１と同様に難燃剤および成形体を製造し、分析および評価を行った。
【００４７】
【表３】
2007217475.tif 000004
【００４８】
（評価結果）
表２に示す実施例１〜５より、本発明の難燃性樹脂組成物からなる成形体は、難燃性に非常に優れるとともに、着色がないため調色性に優れ、さらに難燃剤の分散がよいため成形体の外観にも優れることがわかる。
一方、表３より、比較例１では、水酸化マグネシウム粒子中に含まれる鉄化合物とリン化合物の含有量が少ないためにチャー生成度合いが少なく、結果として酸素指数も低くなっており、難燃性に劣る。また、比較例２では、水酸化マグネシウム粒子中に含まれるリン化合物の含有量は所定の範囲内にあるが、鉄化合物の含有量が少ないために比較例１と同様に難燃性に劣る。比較例３では、水酸化マグネシウム粒子中に含まれるリン化合物の含有量は所定の範囲内にあるが、鉄化合物の含有量が多過ぎるために着色が激しく、成形体の調色が困難である。比較例４、５では、水酸化マグネシウム粒子中に含まれる鉄化合物の含有量は所定の範囲内にあるが、リン化合物の含有量が少ないためにチャー生成度合いが少なく、結果として難燃性に劣っている。比較例６では、水酸化マグネシウム粒子中の鉄化合物の含有量は所定の範囲内にあるが、リン化合物の含有量が多過ぎるために水酸化マグネシウム粒子が成形体中に分散しにくくなり、成形体の外観不良を引き起こしてしまう。比較例７では、水酸化マグネシウム粒子中の鉄化合物およびリン化合物の含有量は所定の範囲内にあるが、水酸化マグネシウムの平均粒子径およびＢＥＴ比表面積が大きすぎるために、水酸化マグネシウム粒子の分散不良を招き、成形体の外観不良を引き起こしている。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の難燃剤、難燃性樹脂組成物および成形体は、電線被覆用あるいは家電製品のハウジングなど、きびしい難燃性が要求される分野で好適に利用できる。