(57)【要約】【課題】  ガラス心線の外側に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる３層以上の被覆層を設けた光ファイバー単心線において、製造直後の初期引抜性に優れ、且つ長期間使用後、特に高温環境下で長期間使用された後における引抜安定性に優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。【解決手段】  ３層以上の被覆層を備え、且つ該被覆層の中で最も外側の層（最外層Ｚ）の膜厚が７０〜２７０μｍであり、外径が３５０〜８００μｍである光ファイバー単心線の該最外層（Ｚ）を形成するための活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、ラジカル重合性化合物と、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）を含有することを特徴とする光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３層以上の被覆層を備え、且つ該被覆層の中で最も外側の層（最外層Ｚ）の膜厚が７０〜２７０μｍであり、外径が３５０〜８００μｍである光ファイバー単心線の該最外層（Ｚ）を形成するための活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、ラジカル重合性化合物と、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）を含有することを特徴とする光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
３層以上の被覆層を備え、且つ該被覆層の中で最も外側の層（最外層Ｚ）の膜厚が７０〜１７５μｍであり、外径が３５０〜６００μｍである光ファイバー単心線の該最外層（Ｚ）を形成するための活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、ラジカル重合性化合物と、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）を含有することを特徴とする光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）が、式(I)
【化１】
2007025547.tif 000009
（式中、Ａは式（II）
【化２】
2007025547.tif 000010
で表されるｍ個の構造単位及び式（III）
【化３】
2007025547.tif 000011
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、又はメタクリロイル基、Ｌは-(C2H4O)-で表されるa個の構造単位と-(C3H6O)-で表されるb個の構造単位が、ランダム状又はブロック状に連なった構造の基、a及びbは各々独立的に０〜１０００の整数を表す。但し、これらの構造単位は、これらの構造単位同士で、又は分子内の他の構造部分と酸素−ケイ素結合又は酸素−酸素結合により連結することはなく、また、a及びbが共に０となることはない。）で表されるｎ個の構造単位がランダム状又はブロック状に連なった構造の基を表し、ｍ及びｎは各々独立的に１〜２０００の整数を表す。但し、式(II)で表される構造単位と式(III)で表される構造単位の同種又は異種の構造単位同士が酸素−酸素結合により連結することはない。）
、式(IV)
【化４】
2007025547.tif 000012
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基、ｐは１〜２０００の整数、Ｌは-(C2H4O)-で表されるa個の構造単位と-(C3H6O)-で表されるb個の構造単位が、ランダム状又はブロック状に連なった構造の基を表し、a及びbは各々独立的に０〜１０００の整数を表す。但し、これらの構造単位は、これらの構造単位同士で、又は分子内の他の構造部分と酸素−ケイ素結合又は酸素−酸素結合により連結することはなく、a及びbが共に０となることはない。）
及び式(V)
【化５】
2007025547.tif 000013
（式中、Ｒ１及びＲ４は各々独立的に分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基、Ｒ２及びＲ３は各々独立的に分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキレン基、q及びrは１〜２０００の整数、Ｌ１及びＬ２は各々独立的に-(C2H4O)-で表されるa個の構造単位と-(C3H6O)-で表されるb個の構造単位が、ランダム状又はブロック状に連なった構造の基を表し、a及びbは各々独立的に０〜１０００の整数を表す。但し、これらの構造単位は、これらの構造単位同士で、又は分子内の他の構造部分と酸素−ケイ素結合又は酸素−酸素結合により連結することはなく、また、a及びbが共に０となることはない。）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１又は２のいずれかに記載の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）のポリオキシアルキレンオキサイド変性率が２０〜９５％である請求項１、２又は３のいずれかに記載の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中のウレタン結合濃度が０．５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇである請求項１、２、３又は４のいずれかに記載の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
３層以上の被覆層を備えた光ファイバー単心線であって、該被覆層の中で最も外側の層が、請求項１、２、３、４又は５のいずれかに記載の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化被膜により形成されていることを特徴とする光ファイバー単心線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化する硬化型樹脂組成物これを用いた光ファイバー単心線に関する。
【背景技術】
【０００２】
光ファイバーケーブルは大容量情報の伝送媒体として実用化され、現在光ファイバーケーブルによる広帯域情報通信網が建設されている。特に最近では家庭やオフィスビル等に直接光ファイバーを配線する必要から、多数の光ファイバーをできるだけコンパクトに実装したり、光ファイバーのケーブルからの取り出しや端末処理の取扱を容易にするための技術が必要となっている。光ファイバー心線とは、導波ガラスに光硬化型樹脂組成物等による単層被覆あるいは、１次被覆層及び２次被覆層を施したものであり、更にこの上に着色インキで着色した着色心線という形態がある。また、導波部がフッ素系プラスチック等のプラスチック光ファイバーや、光ファイバーユニットという複数の光ファイバー心線を同心円状あるいは平面状等に並べて、硬化型樹脂で一体化して束ねた形態もある。
【０００３】
近年、光ファイバー心線を各家庭に配線する必要から、光ファイバーケーブルから容易に単線の光ファイバー素線が取り出せ、かつ活線分岐等により他の光ファイバーに悪影響を与えず、更に、取り出し後の素線としては、その取扱および接続作業が容易である必要がある。このため、外径が２５０ミクロンを越える３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線が提案されている（特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００４】
このような３層以上の被覆層を有する取扱、接続作業が容易な光ファイバー単心線およびこれに用いられる被覆層には次のような性能が必要である。
（１）取扱時に破損しない十分な機械特性：機械特性
（２）取扱し易い十分な曲げ剛性：曲げ剛性
（３）取扱により伝送特性が劣化しないこと：伝送特性
（４）単心線同志が接触しても簡単に分離できるように表面タックがなく且つ相互に滑ること：表面滑り性
（５）製造中あるいは製造後の揮散分が少なく、雰囲気を汚染しないこと：非汚染性
（６）接続作業時に光ファイバー単心線の最も外側の被覆層（オーバーコート層）がその下の内層からストリッパー等の器具で破壊せず長く筒状に容易に除けること：引抜性
等が求められている。
【０００５】
上記課題の中で、（４）及び（５）を改善することを目的として、表面滑り性の良い最外層用樹脂組成物としては、特定の滑り抵抗値を有する変性シリコーンを含有する組成物が開示されている（特許文献３参照）。同技術では、分子量が５００〜１００００００であり、変性率が０〜４０％の変性シリコーン化合物と、分子量が９００〜１０００００であり、変性率が４０〜９５％の変性シリコーンを含有し、硬化フィルム同士の初期滑り抵抗が８００ｇ以下である光ファイバー被覆用樹脂組成物、並びに該組成物の硬化物を最外層に使用した光ファイバー及び光ファイバーユニットが記載されている。しかしながら、当該従来技術では、（６）の引抜性に関しては、全く考慮されておらず、実施例で開示されているのはテープ材としての用途のみである。
【０００６】
また、上記課題の中で、（４）及び（６）を改善することを目的として、光ファイバーテープに用いられる素線と同じ被覆材料および外径を有する光ファイバー素線の外側に、外径０．６ｍｍ以上となるように紫外線硬化樹脂を用いて同心円状に隙間無く被覆を施した単心被覆光ファイバーが開示されている（特許文献１参照）。更に、同様な目的で、ウレタン結合とアクリロイル基を有するポリジメチルシロキサンと、ウレタン結合と非反応性の有機基を有するポリジメチルシロキサンと、ウレタン結合を含まないポリジメチルシロキサンを含有する液状硬化性樹脂組成物が開示されている（特許文献４参照）。
【０００７】
しかしながら、上記の従来技術では、依然として引抜性が不十分であった。特に、最近では、外径が小さい光ファイバー単心線も要求されてきている。光ファイバーの外径が小さくなる程、すなわち最外層の厚みが薄くなる程、引抜性は悪くなる。特に外径８００ミクロン以下、さらに外径６００ミクロン以下の上記の光ファイバー単心線においてこの傾向が顕著であり、そのため、３層以上の被覆層を有する小さな外径の光ファイバー単心線における上記特性、特に引抜性を満足する樹脂組成物が強く求められていた。
【０００８】
【特許文献１】特開平０８−０６２４５９
【特許文献２】特開平１０−０１０３８０
【特許文献３】特開平０９−３２８６３２
【特許文献４】特開平１０−２８７７１７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、光ファイバー心線に対し耐熱性、耐屈曲性、耐薬品性などの物理的或いは化学的な耐久性を向上させるため、ポリエチレンやポリ塩化ビニル等の種々の熱可塑性樹脂で光ファイバー心線を被覆した光ファイバーコードが知られている。このような光ファイバーコードの中には、上記のような３層以上の活性エネルギー線硬化型被覆層を有する光ファイバー単心線上にポリエチレン等の熱可塑性樹脂を被覆した光ファイバーコードがある。光ファイバーコードは、種々の環境下で使用されるが、敷設される場所によっては高温環境下に曝されることがある。光ファイバーコードを接続するには、熱可塑性樹脂の被覆層を剥がし、光ファイバー単心線のオーバーコート層を剥がす必要があるが、その際においても、上記の如く、オーバーコート層が長く筒状に除去できることが必要である。また、高温環境下で使用された場合のみではなく、種々の環境下で長期間使用された場合であっても、製造直後の引抜性（初期引抜性）が劣化することがあってはいけない（引抜安定性）。
【００１０】
しかしながら、上記の各従来技術に記載された発明においては、初期引抜性は満足できるものであっても、長期間使用後、特に高温環境下で長期間使用された後における引抜安定性に欠けるものであった。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、ガラス心線の外側に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる３層以上の被覆層を設けた光ファイバー単心線において、製造直後の初期引抜性に優れ、且つ長期間使用後、特に高温環境下で長期間使用された後における引抜安定性に優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、これを用いた引抜性に優れる単線の光ファイバー心線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、このような状況に鑑み、鋭意検討した結果、特定のシリコーン化合物を含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いることにより上記課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【００１３】
すなわち、本発明は、３層以上の被覆層を備え、且つ該被覆層の中で最も外側の層（最外層Ｚ）の膜厚が７０〜２７０μｍであり、外径が３５０〜８００μｍである光ファイバー単心線の該最外層（Ｚ）を形成するための活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、ラジカル重合性化合物と、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）を含有することを特徴とする光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、３層以上の被覆層を備え、且つ該被覆層の中で最も外側の層（最外層Ｚ）の膜厚が７０〜１７５μｍであり、外径が３５０〜６００μｍである光ファイバー単心線の該最外層（Ｚ）を形成するための活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、ラジカル重合性化合物と、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）を含有することを特徴とする光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の樹脂組成物を、３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線であって、特に比較的外径が小さく、厚い最外層を有する光ファイバー素線の最外層に用いると、優れた引抜性を発揮し、光ファイバーの接続作業時に最外層がその下の内層からストリッパー等の器具で破壊せず長く筒状に容易に除去でき、また、高温環境下等で長期間使用された場合であっても、製造直後の引抜性が劣化しない。同時に優れた表面滑性と伝送特性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に本発明について詳しく説明する。なお、本明細書では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とは、放射線、電子線、紫外線等のエネルギー線の照射により硬化するものであり、通常ビニル基、（メタ）アクリル基、マレイミド基等の活性エネルギー線で反応する官能基を有する有機化合物を含有する組成物である。上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が硬化し光ファイバーの被覆層を形成する。
【００１７】
通常、光ファイバーは、導波ガラスに光硬化型樹脂組成物等による単層被覆あるいは、１次被覆層及び２次被覆層を施したものであり、これを光ファイバー素線と呼ぶ。更に、この上に着色インキで着色した着色心線という形態がある。本発明の３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線とは、例えば、
（１）単層被覆の光ファイバー素線上に紫外線硬化型着色インキ層を設け、更にこの上層に最外層としてオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、
（２）１次被覆層及び２次被覆層を施した光ファイバー素線上に、直接最外層のオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、
（３）１次被覆層及び２次被覆層を施した光ファイバー素線に、紫外線硬化型着色インキ層を設け、更にこの上層に最外層としてオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、（４）（３）の光ファイバーの上層に、更にもう一層のオーバーコート層を設けた光ファイバー単心線、
等が挙げられる。
【００１８】
なお、本発明の３層以上の被覆層を有する光ファイバー単心線とは、好ましくは基本的にすべての被覆層が紫外線硬化型等の活性エネルギー線で硬化する樹脂組成物の硬化皮膜で構成されるものであり、上記の厚さ７０〜２７０μｍの層（最外層Ｚ）が、その下の層との界面で容易な引抜性（易引抜性）を有するものである。この良好な引抜性を有する最外層Ｚの厚さは、上記の厚さが必要であり、７０μｍ以下では適切な曲げ剛性が得られない。特に外径が３５０〜８００μｍの場合には７０μｍ以上が必要となる。更に、この最外層Ｚのヤング率は５０〜２０００ＭＰａ、好ましくは１００〜１０００ＭＰａ、更に好ましくは１５０〜５００ＭＰａである。この範囲であれば適切な曲げ剛性と良好な引抜性が得られる。また、上記最外層ＺのＴｇは２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１４０℃、更に好ましくは６０〜１００℃の範囲であることが適切な曲げ剛性と良好な引抜性が得られるので好ましい。最外層ＺのＴｇが低いと、下層との密着が強くなり、またＴｇが高すぎたり低すぎたりすると被覆層の強靭性が失われ、引抜性が低下する。また、本発明の樹脂組成物は識別のための顔料、染料を含むものであってもよい。
【００１９】
本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物で使用するポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）のポリアルキレンオキサイド変性率は、２０〜９５％が好ましく、３０〜９０％がより好ましい。中でも、４０〜８５％であることが特に好ましい。この範囲であれば引抜性が良好となる。
また、本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物で使用するポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）の粘度は、１００００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、５０００ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。中でも、１０００ｍｍ２／ｓ以下であることが特に好ましい。この範囲であれば引抜性が良好となる。
【００２０】
ここで、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）のポリアルキレンオキサイド変性率とは、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）中のポリアルキレンオキサイドの部分の分子量Ｘのポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）全体の分子量Ｙにたいする割合を示すもので、下式で表され、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲおよび２９Ｓｉ−ＮＭＲによりジメチルシロキサン、末端メチルシランのモル数および変性基のモル数を定量することにより求めることができる。
変性率＝Ｘ／Ｙ×１００（％）
Ｘ：ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）中のポリアルキレンオキサイドの部分の分子量
Ｙ：ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）全体の分子量
【００２１】
ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）におけるポリオキシアルキレン構造とは、エチレンンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、若しくはテトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドフラン等の環状エーテル類の単独重合体、又はこれらの中から選択される２種以上のモノマーがランダムに重合した共重合体或いはブロック状に重合した重合体のことである。中でも、ポリオキシアルキレン構造がエチレンンオキシド、プロピレンオキシド、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体であるポリアルキレンオキサイド変性シリコーンを使用するとラジカル重合性化合物及びその硬化物等との相溶性が良く、優れた表面滑り性が得られ、引抜性が良好となるので好ましい。
【００２２】
また、ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）が、下記式(I)、下記式(IV)及び下記式(V)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の化合物であると、ラジカル重合性化合物及びその硬化物等との相溶性が良くなり、製造直後の引抜性（初期引抜性）及び高温環境下、高温高湿環境下等の種々の環境下で長期間使用された後でも引抜性が劣化しない（引抜安定性）ため好ましい。
【００２３】
【化１】
2007025547.tif 000002
（式中、Ａは式（II）
【００２４】
【化２】
2007025547.tif 000003
で表されるｍ個の構造単位及び式（III）
【００２５】
【化３】
2007025547.tif 000004
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基、Ｌは-(C2H4O)-で表されるa個の構造単位と-(C3H6O)-で表されるb個の構造単位が、ランダム状又はブロック状に連なった構造の基、a及びbは各々独立的に０〜１０００の整数を表す。但し、これらの構造単位は、これらの構造単位同士で、又は分子内の他の構造部分と酸素−ケイ素結合又は酸素−酸素結合により連結することはなく、また、a及びbが共に０となることはない。）で表されるｎ個の構造単位がランダム状又はブロック状に連なった構造の基を表し、ｍ及びｎは各々独立的に１〜２０００の整数を表す。但し、式(II)で表される構造単位と式(III)で表される構造単位の同種又は異種の構造単位同士が酸素−酸素結合により連結することはない。）
【００２６】
上記式(I)のＲ１は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、ａ及びｂは各々独立的に０〜５００の整数であることが好ましく、ｍ及びｎは各々独立的に１〜１００の整数であることが好ましい。特に、上記式(I)として、分子量２００〜２００００のポリジメチルシロキサンの側鎖に数平均分子量１００〜１００００のエチレンオキシド、数平均分子量１００〜１００００のプロピレンオキシド、又は、数平均分子量１００〜１００００のエチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダム共重合体を導入したペンダント変性型シリコーンであることが好ましい。
【００２７】
【化４】
2007025547.tif 000005
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基、ｐは１〜２０００の整数、Ｌは-(C2H4O)-で表されるa個の構造単位と-(C3H6O)-で表されるb個の構造単位が、ランダム状又はブロック状に連なった構造の基を表し、a及びbは各々独立的に０〜１０００の整数を表す。但し、これらの構造単位は、これらの構造単位同士で、又は分子内の他の構造部分と酸素−ケイ素結合又は酸素−酸素結合により連結することはなく、a及びbが共に０となることはない。）
上記式（IV）のＲ１は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、ａ及びｂは各々独立的に０〜５００の整数であることが好ましく、ｐは１〜１０００の整数であることが好ましい。特に、上記式（IV）として、分子量２００〜２００００のポリジメチルシロキサンの末端に数平均分子量１００〜１００００のエチレンオキシド、数平均分子量１００〜１００００のプロピレンオキシド、又は、数平均分子量１００〜１００００のエチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダム共重合体を導入した末端変性型シリコーンであることが好ましい。
【００２８】
【化５】
2007025547.tif 000006
（式中、Ｒ１及びＲ４は各々独立的に分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基、Ｒ２及びＲ３は各々独立的に分岐鎖を有していても良い炭素数１〜２０のアルキレン基、q及びrは１〜２０００の整数、Ｌ１及びＬ２は各々独立的に-(C2H4O)-で表されるa個の構造単位と-(C3H6O)-で表されるb個の構造単位が、ランダム状又はブロック状に連なった構造の基を表し、a及びbは各々独立的に０〜１０００の整数を表す。但し、これらの構造単位は、これらの構造単位同士で、又は分子内の他の構造部分と酸素−ケイ素結合又は酸素−酸素結合により連結することはなく、また、a及びbが共に０となることはない。）
上記式(V)のＲ１及びＲ４は炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、ａ及びｂは各々独立的に０〜５００の整数であることが好ましく、ｑ及びｒは１〜１０００の整数であることが好ましい。特に、上記式(V)として、分子量２００〜２００００のポリジメチルシロキサンと数平均分子量１００〜１００００のエチレンオキシド、数平均分子量１００〜１００００のプロピレンオキシド、又は、数平均分子量１００〜１００００のエチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダム共重合体が交互に繰り返し結合したブロックコポリマーであることが好ましい。
【００２９】
ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン（Ｄ１）を使用する場合、本発明の樹脂組成物全体に対して、０．１〜２０質量％の範囲で使用すると保存安定性が良いので好ましい。０．１質量％以下では優れた表面滑り性、引抜性が得られず、２０質量％以上ではヤング率、硬化性が低下する。なかでも引抜性及び引抜安定性が良くなる点で、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
【００３０】
本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物では上記シリコーン化合物（Ｄ１）以外にラジカル重合性化合物を用いる。ラジカル重合性化合物としては、以下のラジカル重合性オリゴマー、及びラジカル重合性モノマーを使用することができる。
【００３１】
ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、末端にビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の重合性不飽和基を有する分子量３００から３００００の化合物で、通常ウレタンアクリレート又はエポキシアクリレートが用いられる。
【００３２】
ウレタンアクリレートは、従来から一般的に用いられる方法により製造することができる。つまり、ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）と末端に重合性不飽和基と水酸基とを有する化合物（ａ３）から合成する方法、あるいはポリイソシアネート（ａ２）と末端に重合性不飽和基と水酸基とを含有する化合物（ａ３）から合成する方法等である。
【００３３】
上記ポリオール（ａ１）としては、例えば多塩基酸と多価アルコールを重縮合して得られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラン等の環状エーテルの重合体またはこれらの２種以上の共重合体であるポリエーテルポリオール等が挙げられる。中でも、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、および、ブチレンオキサイドの重合体、または、これらの２種以上の共重合体であるポリエーテルポリオールは高速硬化性に優れ、低温保存性が良いので、好ましい。
【００３４】
またポリイソシアネート化合物（ａ２）としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４,４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４,４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１,４ −ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１,６,１１−ウンデカントリイソシアネート、１,８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロペンタジエンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３５】
末端に重合性不飽和基と水酸基とを有する化合物（ａ３）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、各種エポキシアクリレート等が挙げられる。
【００３６】
本発明で使用することができるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、β−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンサクシネート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の単官能重合性モノマー等が挙げられる。
【００３７】
また、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、２，２′−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンのジアクリレート、５−エチル−２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−（ヒドロキシメチル）−１，３ジオキサンのジアクリレート等の２官能重合性モノマーが挙げられる。
【００３８】
更に、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリメリット酸のトリ（メタ）アクリレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイソシアヌレート等の多官能重合性モノマーがある。
【００３９】
中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のテトラ（メタ）アクリレート等の２官能を越える多官能重合性モノマーは、強靱性を高めるので好ましい。また、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール等の窒素を含有する単官能重合性モノマー強靭性を高めるので好ましい。更に、窒素を含有する単官能重合性モノマーと２官能を越える多官能重合性モノマーとを併用することにより、強靭性がより高くなるので特に好ましい。
【００４０】
本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には必要に応じて紫外線あるいは可視光線で硬化させる目的で光重合開始剤を添加してもよい。光重合開始剤としては、例えば４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及びベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベンジル及びベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール等が挙げられる。
【００４１】
これらの中では、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾールの群から選ばれる２種類以上の光重合開始剤を混合して用いると高速硬化性が得られ、より好ましい。
特に下記群より選ばれる開始剤を用いると、線引き時および線引き後の揮散成分がすくなく、汚染性に優れる。
（群１）
（１）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、（２）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１
（３）ビス（２、６ージメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド
（４）ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
（５）３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール
（６）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
【００４２】
上記の光重合開始剤は、本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を紫外線で硬化させるために添加するもので、ラジカル重合性オリゴマー、ラジカル重合性シリコーン化合物、光開重合始剤の合計１００質量％に対し、通常０．０１〜１０質量％含有させる。なかでも高速硬化性が大きくなる点で、０．０５〜５質量％が特に好ましい。
【００４３】
更に、上記の成分以外に、ヒドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤、ヒンダードフェノール系、イオウ系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の黄変防止剤、亜燐酸エステル系の脱色剤、顔料等を添加しても構わない。
【００４４】
また、上記の成分以外に、前記ポリオキシアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）以外のシリコーン化合物（Ｄ２）を使用しても良い。シリコーン（Ｄ２）とは、変性基を有しないポリジメチルシロキサン、または、ポリジメチルシロキサン（シリコーン）の末端または側鎖、あるいはその双方にメチル基以外の有機基を導入したもので、導入する有機基としては、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、グリシジル基、メルカプト基、フェニル基、アルコキシ基、アルキル基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシ基、M-OR-（式中、Ｍは（メタ）アクリロイル基を表し、Ｒはアルキレン基を表す。）で表される基を表す。）で表される基、R1COOR2-（式中、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２はアルキレン基を表す。）で表される基、或いはアミノ基、水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、グリシジル基又はメルカプト基で置換されたアルキル基、等がある。一般的に、R1COOR2-で表される基、アルキル基、アルコキシ基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシ基が、ラジカル重合性化合物及びその硬化物等との相溶性がよく、優れた表面滑り性、引抜性が得られるので好ましい。
【００４５】
これらのシリコーン化合物（Ｄ２）は、たとえば珪素−水素結合を所定量含有するポリジメチルシロキサンと末端にアリル基を有する化合物とを公知の方法で反応させる、あるいは末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサンとポリイソシアネートおよび水酸基含有化合物を公知の方法で反応させる等の方法によって製造する。
【００４６】
本発明の光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は次の物性を有することが好ましい。
粘度：２５℃のＢ型粘度計での粘度は０．８〜１０Ｐａ・Ｓの範囲が好ましい。粘度が０．８Ｐａ・Ｓ未満あるいは１０Ｐａ．Ｓを越えると高速でのユニット成形時に外径変動や樹脂切れが生じ高速加工性が悪い。
動摩擦係数：硬化物の表面同志間の摩擦係数は０．０５〜０．１５の範囲が表面滑性に優れ好ましい。
【００４７】
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物のウレタン結合濃度とは、下記の方法により各組成のウレタン結合の含有濃度（ｍｏｌ／ｋｇ）を算出し、それぞれの配合比率を基に求めた値である。以下に具体的な計算方法を示す。
【００４８】
求めるべき活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中のウレタン結合の含有濃度をＺ（ｍｏｌ／ｋｇ）とする。また、ラジカル重合性オリゴマー（α）又はラジカル重合性モノマー（β）として使用される化合物Ｒ中のウレタン結合の含有濃度をＺＲ（ｍｏｌ／ｋｇ）とする。
（１）ＺＲの算出。
ＺＲ（ｍｏｌ／ｋｇ）＝（Ｒｍｏｌ／ＭＲ）×１０００
Ｒｍｏｌ；化合物Ｒの１ｍｏｌ中のウレタン結合のｍｏｌ数
ＭＲ ；化合物Ｒの分子量
なお、Ｒｍｏｌ及びＭＲは、化合物Ｒを製造するための原料の分子量及びモル比から化学量論的に求められる値である。
（２）Ｚの算出
化合物Ｒとして、Ｒ１、Ｒ２、…Ｒｉ成分を使用しているとすると、
Ｚ＝（ＺＲ１×ＷＲ１＋ＺＲ２×ＷＲ２＋  …  ＋ＺＲｉ×ＷＲｉ）／（ＷＲ１＋ＷＲ２＋  …  ＋ＷＲｉ＋その他の添加物の配合量）
ＷＲ１、ＷＲ２、…、ＷＲｉ  ；Ｒ１、Ｒ２、…Ｒｉ成分の配合量
【００４９】
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が硬化した際に、優れた引抜安定性を示すためには、上記ウレタン結合濃度が０．５〜２．０ｍｏｌ／ｋｇが好ましく、０．７〜１．８ｍｏｌ／ｋｇがより好ましく、０．９〜１．６ｍｏｌ／ｋｇが特に好ましい。
【実施例】
【００５０】
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、もとより本発明はこれにより何等限定されるものではない。なお、例中の部はすべて質量部を意味する。
【００５１】
（合成例１）
ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−１）の合成
攪拌翼のついたフラスコに、ＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）３４８部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらポリテトラメチレングリコール（数平均分子量２０００）２０００部（１モル）を仕込んで発熱に注意しながら７０℃まで昇温した。この温度で反応を７時間行い、ＮＣＯ％を測定したところ３．５８％であった。ついでＨＥＡ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）２３２部（２モル）を仕込んで、この温度で更に７時間反応を行った。赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−１）；数平均分子量：２５８０を得た。
【００５２】
（合成例２）
ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−２）の合成
攪拌翼のついたフラスコに、ＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）３４８部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらポリプロピレングリコール（数平均分子量２０００）２０００部（１モル）を仕込んで発熱に注意しながら７０℃まで昇温した。この温度で反応を７時間行い、ＮＣＯ％を測定したところ３．５８％であった。ついでＨＥＡ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）２３２部（２モル）を仕込んで、この温度で更に７時間反応を行った。赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−２）；数平均分子量：２５８０を得た。
【００５３】
（合成例３）
ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−３）の合成）
攪拌翼のついたフラスコに、ＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）３４８部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらトリプロピレングリコール１９２部（１モル、分子量１９２）を仕込んで発熱に注意しながら７０℃まで昇温した。この温度で反応を７時間行い、ついで２−ヒドロキシプロピルアクリレート２６０部（２モル）を仕込んで、この温度で更に７時間反応を行った。赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認し、イソボルニルアクリレートを２０重量％加えて希釈して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−３）；数平均分子量：８００を得た。
【００５４】
（合成例４）
ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−４）の合成）
攪拌翼のついたフラスコに、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（分子量１３０）２６０部（２モル）を仕込み、攪拌を行いながらＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネート）１７４部（１モル）を発熱に注意しながら滴下し７０℃まで昇温し、この温度で反応を７時間行い、赤外吸収スペクトルでＮＣＯの吸収が消失したことを確認して取り出し、ラジカル重合性オリゴマー（Ｕ−４）；数平均分子量：４３４を得た。
【００５５】
（光硬化型樹脂組成物の調製）
上記合成例で合成した化合物と下記の化合物を用いて、表１に従い樹脂組成物を調製した。
【００５６】
＜ラジカル重合性モノマー＞
Ｍ−１：トリメチロールプロパンエチレンオキシド３モル付加物のトリアクリレート
Ｍ−２：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
Ｍ−３：トリプロピレングリコールジアクリレート
Ｍ−４：ノニルフェノールのエチレンオキシド４モル付加物のアクリレート
Ｍ−５：イソボルニルアクリレート
Ｍ−６：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
Ｍ−７：Ｎ−ビニル−カプロラクタム
【００５７】
＜光重合開始剤＞
Ｐ−１：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド
Ｐ−２：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
Ｐ−３：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン
【００５８】
＜酸化防止剤＞
Ｏ−１：３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
【００５９】
＜光安定剤＞
Ｌ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
【００６０】
＜顔料ベース＞
Ｑ−１：フタロシアニン青を最大粒径２μｍで２０質量％含み、ビスフェノールＡのエチレンオキシド４モル付加物のジアクリレート中に分散させたもの。
【００６１】
＜ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）＞
Ｄ１−１：エチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体（５０／５０モル比）変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（式(I)タイプ、数平均分子量２３０００、変性率７４％）
Ｄ１−２：エチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体（５０／５０モル比）変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（式(I)タイプ、数平均分子量１００００、変性率７０％）
Ｄ１−３：エチレンオキシド変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（式(I)タイプ、数平均分子量１６００、変性率４２％）
Ｄ１−４：プロピレンオキシド変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（式(I)タイプ、数平均分子量２３００、変性率８１％）
Ｄ１−５：エチレンオキシド変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（式(I)タイプ、数平均分子量１３００、変性率５３％）
Ｄ１−６：末端にアクリロイル基およびアリル基を有するエチレンオキシド変性のペンダント型変性ポリジメチルシロキサン（式(I)タイプ、数平均分子量１５００、変性率：４０％）
Ｄ１−７：エチレンオキシド変性の末端変性型ポリジメチルシロキサン（式（IV）タイプ、数平均分子量４０００、変性率６３％）
Ｄ１−８：エチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体（５０／５０モル比）変性のＡＢＮ型変性ポリジメチルシロキサン（式(V)タイプ、数平均分子量１６０００、変性率７５％）
【００６２】
＜ポリアルキレンオキサイド変性シリコーン化合物（Ｄ１）以外のシリコーン化合物（Ｄ２）＞
Ｄ２−１：数平均分子量４０００のポリジメチルシロキサン
Ｄ２−２：数平均分子量１０万のフェニル変性ポリジメチルシロキサン
【００６３】
＜その他の化合物（Ｄ３）＞
Ｄ３−１：ポリプロピレングリコール／数平均分子量３０００（旭硝子製エクセノール３０２０）
Ｄ３−２：ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン変性のラウリルアルコール（花王製エマルゲンＭＳ−１１０）
【００６４】
（硬化塗膜の作製）
表１に従って調製した光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をガラス板に塗布し、メタルハライドランプを用い、窒素雰囲気下で０．５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射して膜厚１３０μｍの硬化塗膜を得た。
【００６５】
（硬化塗膜の評価）
各硬化塗膜を以下の試験法で評価した。
【００６６】
（硬化塗膜のヤング率の測定法）
（１）硬化塗膜の作成方法；調製した光ファイバー用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をガラス板に塗布し、メタルハライドランプを用い、窒素雰囲気下で０．５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射して膜厚１３０μｍの硬化塗膜を得る。
（２）試験片形状；ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の２号試験片の形状のダンベルカッターを用い硬化塗膜を打ち抜いた。標線の外側の表裏に２ｃｍ角厚さ１．２ｍｍの金属片をシアノアクリレート接着剤で固定し試験片とした。
（３）測定機種；島津製作所製引張試験器、オートグラフＡＧＳ−１００Ｇ型
（４）引張速度；１ｍｍ／ｍｉｎ
（５）測定条件雰囲気；２３℃、５０％ＲＨ
【００６７】
（光ファイバー単心線および光ファイバーコードの製造）
大日本インキ化学工業社製ＧＲＡＮＤＩＣ  ＦＣ  ７２２４をプライマリに、大日本インキ化学工業社製ＧＲＡＮＤＩＣ  ＦＣ  ５２４１をセカンダリにもちいて外径２４５μｍのシングルモード光ファイバーを製造し、更に大日本インキ化学工業社製ＵＶインキＧＲＡＮＤＩＣ  ＢＬＵＥ  ＦＣ８０１８で着色した外径２５５μｍの着色心線に、表１の樹脂組成物を外径５００ミクロンで被覆した（０．５φ単心線）。さらに押出機でカーボンブラック含有の低密度ポリエチレン（日本ユニカー性ＮＵＣ−９１０４）を０．５φ単心線に被覆して外径２．５ｍｍのポリエチレン被覆型光ファイバーコードを作製した。
【００６８】
（初期引抜性）
上記ポリエチレン被覆光ファイバーコードからポリエチレン被覆を除いた後、マイクロストリッパーで表１の組成物の硬化物層を室温で筒状に５ｃｍ取り除き、このときの荷重（引抜力）を引張計で測定した。引抜力が２〜４Ｎを◎（極めて良好）、４〜６Ｎを○（良好）、６Ｎ以上を×（不良）とした。
【００６９】
（引抜安定性）
上記ポリエチレン被覆型光ファイバーコードを加熱オーブンで８５℃、７日間加熱後常温にしてポリエチレン被覆を除いた後、上記引抜性と同様に引抜力を測定した。引抜力が０〜６Ｎを◎（極めて良好）、６〜１０Ｎを○（良好）、１０Ｎ以上を×（不良）とした。
【００７０】
（評価結果）
評価結果を表１、表２に示す。
【００７１】
【表１】
2007025547.tif 000007
【００７２】
【表２】
2007025547.tif 000008