(57)【要約】【課題】  フラース脆化点が低く、低温特性に優れ、また加熱溶解して施工する際に煙や臭気の発生が少なく、作業性、施工性及び実用性能に優れている防水工事用アスファルトを提供する。【解決手段】  減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油を含有する原料をブローイングし、ブローイング中のブローンアスファルトの軟化点が３５〜９５℃の時点で、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油とベース油の混合物からなる追加基材を一回又は複数回に分けて合計２〜４０重量％の範囲で原料に対して添加し、さらにそのブローンアスファルトの軟化点が９０〜１２０℃になるまでブローイングする防水工事用アスファルトの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油を含有する原料をブローイングし、ブローイング中のブローンアスファルトの軟化点が３５〜９５℃の時点で、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油とベース油の混合物からなる追加基材を一回又は複数回に分けて合計２〜４０重量％の範囲で原料に対して添加し、さらにそのブローンアスファルトの軟化点が９０〜１２０℃になるまでブローイングすることを特徴とする防水工事用アスファルトの製造方法。
【請求項２】
原料が減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油を含有する原料であり、追加基材が減圧蒸留残渣油とベース油の混合物である請求項１に記載の防水工事用アスファルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水工事用アスファルトの製造方法に関し、詳しくは、効率的に防水工事用アスファルトを製造することが可能で、得られた製品は低温特性に優れ、加熱溶解して施工する際に、煙や臭気の発生が少なく、作業性、施工性及び実用性能の優れた防水工事用アスファルトの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
防水工事用アスファルトの種類と規格は、日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ２２０７石油アスファルト）に示されており、用途別に１種から４種まで分類されている。これらの防水工事用アスファルトは、ＪＩＳ規格だけを満足すればよいというものではなく、実用上ＪＩＳ規格には規定されていない耐候性、接着性及び作業性などの実用性能面でも優れたものが要求されている。従来、防水工事用アスファルトは、一般に石油の減圧蒸留残渣油に減圧留出油などをカットバック材として使用し、適度な針入度又は粘度に調整したものを原料油とし、無触媒あるいは触媒下において、所定の反応条件でブローイングすることにより製造されている。例えば、防水工事用アスファルトの製造方法についてＪＩＳ３種を例に挙げると、最初に石油の減圧蒸留残渣油に減圧留出油を混合して、所定の粘度、例えば１００℃の粘度を３００〜６００センチストークス（ｃＳｔ）に調整した原料油に、五酸化リンなどのリン化合物を触媒として所定量添加し、高温下でブローイングすると防水工事用アスファルト３種（以下、ＪＩＳ３種アルファルトという。）を製造することができる。このようにして得られた製品は、加熱溶解時に触媒に起因する特有の煙や臭気が多く発生する。このため、施工作業員あるいは周辺住民の安全面や健康面で問題がある。また、前記の原料油を触媒無添加でブローイングした場合には、軟化点が１００℃以上のＪＩＳ３種規格の軟化点は満たすが、針入度が２０未満あるいはフラース脆化点が−１５℃以上となるなど、ＪＩＳ３種アスファルトの規格に適合しない場合が多い。
【０００３】
また、別の方法として、前記原料油中の減圧留出油の割合を大きくして原料油粘度を低下させ、触媒無添加でブローイングしてＪＩＳ３種アスファルトを製造する方法がある。しかし、この場合に得られた製品は、軟質分を比較的多く含むため、加熱安定性、耐候性などが悪くなる欠点がある。さらに、別の方法として、減圧蒸留残渣油に潤滑油のベース油を添加してブローイングし、ＪＩＳ３種アスファルトを製造する方法がある。潤滑油のベース油を用いることにより、針入度指数を増大させ、フラース脆化点を低下させることで、防水工事用アスファルト３種の規格に適合させる手法である。このようなベース油をブローイング操作前に添加する方法は、ＪＩＳ３種アスファルト以外の多種の防水工事用アスファルトの製造においても、同様に用いられている。  
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、反応初期から原料全部に空気を送り込み、ブローンを実施する方法では、ブローン終了時のアスファルト構造として、高分子化が進行し、針入度の低下、フラース脆化点の上昇などの現象が見られ、防水工事用アスファルトとしての性状（高温特性と低温特性の両立）を満足しなくなる。本発明は、上記従来技術の状況に鑑みてなされたものであり、針入度が大きく、フラース脆化点が低く、低温特性に優れ、また加熱溶解して施工する際に煙や臭気の発生が少なく、作業性、施工性及び実用性能の優れた防水工事用アスファルトの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、原料として石油の減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油を含有する原料をブローイングし、ブローイング中のブローンアスファルトの軟化点が３５〜９５℃の時点で、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油とベース油の混合物からなる追加基材を特定量添加し、さらにそのブローンアスファルトの軟化点が９０〜１２０℃になるまでブローイングすることにより、上記目的を達成することができることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油を含有する原料をブローイングし、ブローイング中のブローンアスファルトの軟化点が３５〜９５℃の時点で、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油とベース油の混合物からなる追加基材を一回又は複数回に分けて合計２〜４０重量％の範囲で原料に対して添加し、さらにそのブローンアスファルトの軟化点が９０〜１２０℃になるまでブローイングすることを特徴とする防水工事用アスファルトの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の防水工事用アスファルトの製造方法によると、得られた防水工事用アスファルトは、フラース脆化点が低く、低温特性に優れ、また加熱溶解して施工する際に煙や臭気の発生が少なく、作業性、施工性及び実用性能に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の防水工事用アスファルトの製造方法の原料は、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油である。減圧蒸留残渣油は、特に限定されるものではなく、種々のものが使用できるが、好ましくは中東系石油の減圧蒸留残渣油である。減圧蒸留残渣油の軟化点は、特に限定されるものではなく、通常５〜７０℃の範囲のものを使用すればよく、好ましくは１０〜６０℃の範囲であり、特に好ましくは１０〜５５℃の範囲である。１０℃以下の軟化点を有するものは、元来飽和分を多く含有し、引火点、発煙性、油滲み出し性などの性状について問題がある。また、軟化点が６０℃を超えるものについては、追加基材（減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油とベース油の混合物）を添加する前に目的とする好適な軟化点温度範囲に達する場合もあり、ブローイング中の追加基材の途中添加による効果が減少する。なお、粘度、密度等他の性状に関しては、原油種により、ブローイングの反応度合いが異なるので、目的とする製品の性状に応じ、原油種を適宜選択する必要があるが、何れの場合においても追加基材を途中添加することにより、針入度、フラース脆化点を改善することができる。
【０００９】
減圧蒸留残渣油に配合するベース油は、潤滑油基油及びそれと同等な性質を有する油であれば特に限定されないが、４０℃粘度が１３０〜６００ｃＳｔであり、１００℃粘度が１３〜５０ｃＳｔであり、１５℃の密度が０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ３の性状を有するものが好ましい。
密度及び粘度が上記の値より小さな値であると、ブローイング時に飛散してしまい残存しにくくなり、逆に大きな値であると、ベース油そのものの添加効果が小さくなり、フラース脆化点が低下しにくくなる。ベース油の好適な具体例としては、例えばブライトストック、ニュートラルオイルなどが挙げられる。減圧蒸留残渣油にベース油が配合されている場合は、ベース油の配合量は、減圧蒸留残渣油に対して３０容量％以下であるが、好ましくは０．１〜３０容量％であり、特に好ましくは３〜２０容量％である。ベース油を配合すると、得られる防水工事用アスファルトの針入度をより向上させ及びフラース脆化点をより低下させる効果がある。
【００１０】
なお、減圧蒸留残渣油には、原料の粘度調整や、要求性能を向上させるため、例えばフラース脆化点の向上、針入度の向上を図るため、石油の減圧蒸留留出油を添加することができる。この減圧蒸留留出油としては、沸点が３５０℃以上のものが好ましく、特に沸点が３７０℃以上のものが好ましい。この場合の減圧蒸留留出油の添加量は、減圧蒸留残渣油に対して１０〜３０重量％が好ましい。また、針入度の低いブローンアスファルト（規格としてブローンアスファルト１０／２０又は２０／３０）を製造するための原料である高粘度な基材（３種あるいは４種規格を製造するための原料と比較して）も減圧蒸留残渣油に添加することができる。この高粘度な基材としては、１００℃での粘度が７００〜４，０００ｃＳｔのものが挙げられ、７００〜３，０００ｃＳｔのものが好ましい。この場合の高粘度な基材の添加量は、減圧蒸留残渣油に対して１０〜５０重量％が好ましい。
【００１１】
本発明の防水工事用アスファルトの製造方法においては、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油を含有する原料をブローイングする。この減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油にベース油が３０容量％以下配合されている混合油を含有する原料のブローイングは、減圧蒸留残渣油に空気を吹き込み酸化重合反応を起こすものであり、種々の方法が適用できる。ブローイングする時の反応温度は、特に限定されるものではないが、通常１７０〜３２０℃であり、好ましくは１８０〜３００℃である。好ましい反応温度パターンは、反応開始温度を１７０〜１９０℃にして、その後徐々に昇温し、最高反応温度で所定時間維持するものである。最高反応温度は、特に限定されるものではないが、通常２３５〜２９０℃であればよく、好ましくは２４０〜２８０℃であり、特に２４０〜２７０℃が好ましい。なお、本発明のブローイング反応は発熱反応であり、ブローイング開始時に急激な温度上昇が起きるのを防ぐために、ブローイング開始時には反応開始温度付近で所定時間保持してブローイングすることも可能である。また、昇温速度は、空気の流量により発熱量が異なるので、空気の流量により左右されるが、通常２〜２０℃／ｈｒの範囲であり、好ましくは３〜１８℃／ｈｒの範囲である。なお、空気の流量は、反応条件により変動し、昇温速度も一定でなくてもよい。
【００１２】
また、ブローイングの空気吹込量は、特に限定されるものではなく、通常約１０〜１００リットル／ｈ／ｋｇの範囲であり、好ましくは約３０〜６０リットル／ｈ／ｋｇの範囲である。ブローイングは、無触媒下で、通常３〜２０時間、好ましくは約５〜１５時間行うとよい。ブローイング時間は、通常軟化点の低い原料を処理する場合は、軟化点の高い原料を処理する場合よりも長時間ブローイングすることを要する。ブローイングは、無触媒下で行うことが望ましいが、ブローイング時間を短縮するために、あるいはブローイング後のアスファルトの性状を改善するために、ある程度の量の触媒を添加してもよい。この触媒としては、例えば五酸化リン、リン酸などが挙げられる。これらの触媒量は、加熱溶解して施工する際に、煙や臭気の発生が多くならない限度で用いるのが好ましい。ブローイングするための反応槽としては、下部に空気の吹込孔を有する縦型のものが好ましい。また、ブローイングの反応形式は、バッチ式で行うことができる。
【００１３】
本発明の防水工事用アスファルトの製造方法においては、ブローイング中のブローンアスファルトの軟化点が３５〜９５℃の時点で、減圧蒸留残渣油又は減圧蒸留残渣油とベース油の混合物から成る追加基材を一回又は複数回に分けて合計２〜４０重量％添加する。
追加基材として使用される減圧蒸留残渣油は、原料の減圧蒸留残渣油と同様なものでもよいし、異なるものでもよい。また、追加基材として使用されるベース油も、原料に使用されるベース油と同様なものでよい。減圧蒸留残渣油は、特に限定されるものではなく、種々のものが使用できるが、好ましくは中東系石油の減圧蒸留残渣油である。減圧蒸留残渣油に配合するベース油の混合割合は、特に制限されないが、３０重量％以下が好ましく、より好ましくは０．１〜３０容量％であり、特に好ましくは３〜２０容量％である。追加基材は、原料と違うものでもよいし、原料と同じものでも構わない。
【００１４】
追加基材の添加時期は、ブローイング中のブローンアスファルトの軟化点が３５〜９５℃の範囲になった時点であり、好ましくは４０〜８５℃の範囲になった時点であり、特に好ましくは４５〜８０℃の範囲になった時点である。
追加基材の添加は、一回で行ってもよいし又は複数回に分けて行ってもよいが、原料の処理量や追加基材の添加量が多い場合などは複数回に分けて行う方が好ましい。添加する追加基材の添加量は、合計２〜４０重量％であり、好ましくは２〜３５重量％である。追加基材の添加量が２重量％未満であると、添加効果が小さく、フラース脆化点が全量ブローイングに比べてほとんど低下しなくなり、４０重量％を超えると初期に添加した追加基材のブローン化度が上がり、高分子化が進行するため、トルエン不溶解分のようなカーボン化が進行し、アスファルトの性状悪化（阻害）が始まると考えられる。
【００１５】
本発明の防水工事用アスファルトの製造方法においては、追加基材を添加した後さらにそのブローンアスファルトの軟化点が９０〜１２０℃、好ましくは９５〜１２０℃、特に好ましくは１００〜１２０℃になるまでブローイングする。軟化点が９０℃未満であると、加熱安定性（ＪＩＳ  Ｋ２２０７）が悪くなるなど実用性能上の問題が大きくなり、またＪＩＳ規格にも適合しなくなる。軟化点が１２０℃を超えると、針入度が低下し、フラース脆化点などＪＩＳ規格の要求値を満足しなくなる。
【実施例】
【００１６】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。実施例及び比較例に使用したベース油は、表１に記載した性状を有するものを使用した。
【００１７】
【表１】
2007291410.tif 000002
なお、軟化点、フラース脆化点及び針入度は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７により測定した。
【００１８】
実施例１
軟化点が１３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油１とベース油１を混合した原料（減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合容量比：９５：５）を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、ブローイング開始後３時間経過後、ブローンアスファルトの軟化点が４８．５℃の時点で、減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合物（混合容量比：９５：５）を初期原料に対して１０重量％添加した。追加基材の添加終了後、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計９．１時間ブローイングし、防水工事用アスファルトを製造した。ブローイングは、軟化点が１０５℃になるまで行い、針入度、フラース脆化点の測定を行った。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。なお、以下の実施例及び比較例においても、追加基材添加終了後、ブローイングは軟化点が１０５℃になるまで行い、針入度、フラース脆化点の比較を行った。
【００１９】
実施例２
軟化点が１３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油１とベース油１を混合した原料（減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合容量比：９５：５）を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、ブローイング開始後３時間経過後、ブローンアスファルトの軟化点が４８．０℃の時点で、減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合物（混合容量比：９５：５）を初期原料に対して２０重量％添加した。追加基材の添加終了後、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計９.１時間ブローイングし、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２０】
実施例３
軟化点が１３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油１とベース油１を混合した原料（減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合容量比：９５：５）を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０.３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、ブローイング開始後３時間経過後、ブローンアスファルトの軟化点が４７．０℃の時点で、減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合物（混合容量比：９５：５）を初期原料に対して３０重量％添加した。追加基材の添加終了後、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計９.６時間ブローイングし、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２１】
実施例４
軟化点が１３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油１とベース油１を混合した原料（減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合容量比：９５：５）を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、ブローイング開始後４時間経過後、ブローンアスファルトの軟化点が６１．５℃の時点で、減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合物（混合容量比：９５：５）を初期原料に対して２０重量％添加した。追加基材の添加終了後、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計９.２時間ブローイングし、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２２】
実施例５
軟化点が２３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油２を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、ブローイング開始後３時間経過後、ブローンアスファルトの軟化点が４２．０℃の時点で、減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合物（混合容量比：９５：５）を初期原料に対して１０重量％添加した。追加基材の添加終了後、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計１１．８時間ブローイングし、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２３】
実施例６
軟化点が１３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油２を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、ブローイング開始後３時間経過後、ブローンアスファルトの軟化点が４７．０℃の時点で、減圧蒸留残渣油３を初期原料に対して２０重量％添加した。追加基材の添加終了後、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計１１．５時間ブローイングし、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２４】
比較例１
軟化点が１３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油１とベース油１を混合した原料（減圧蒸留残渣油１とベース油１の混合容量比：９５：５）を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計８．３時間ブローイングを続け、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２５】
比較例２
原料油として軟化点が２３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油２を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計１０．１時間ブローイングを続け、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２６】
比較例３
軟化点が１３℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油２と軟化点が３７℃の中東系石油の減圧蒸留残渣油３を混合した原料（減圧蒸留残渣油２と減圧蒸留残渣油３の混合容量比：８０：２０）を下部に空気の吹込孔を有する縦型反応槽に張り込み、反応開始温度１８５℃に加熱し、空気吹き込み量３６リットル／ｈｒ／ｋｇの割合で、空気を吹き込み、ブローイングを開始した。その後、昇温速度０．３℃／ｍｉｎの割合で徐々に昇温して、最高反応温度２５０℃でブローイング開始後合計１１．０時間ブローイングを続け、防水工事用アスファルトを製造した。表２に得られた防水工事用アスファルトの性状を示した。
【００２７】
【表２】
2007291410.tif 000003
【００２８】
実施例の防水工事用アスファルトは、フラース脆化点が低く、低温特性に優れている。また、実施例の防水工事用アスファルトは、加熱溶解して施工する際に、煙や臭気の発生が少なかった。