(57)【要約】【課題】一対の電極間のギャップにガスを導入し、ガスを活性化して排出する方式のプラズマ処理装置において、電極駆動機構なしに電極ギャップを安定して一定に保持できるようにすると共に、固体誘電体層の電極からの剥離やパーティクルの発生を抑制することである。【解決手段】プラズマ処理装置１０は、第一の電極層２Ａ、第一の電極層２Ａを埋設する第一のセラミック層１Ａ、第二の電極層２Ｂ、および第二の電極層を埋設する第二のセラミック層１Ｂを備える。第一のセラミック層の第一の表面１ａと第二のセラミック層の第二の表面１ｃとの間にギャップ７が形成されている。第一の電極層と第二の電極層とに対する電圧の印加による放電を用いて、ギャップ７内に導入された処理ガス８を活性化し、活性化した処理ガス９を排出する。【選択図】          図１
2007265932.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の電極層、この第一の電極層を埋設する第一のセラミック層、第二の電極層、およびこの第二の電極層を埋設する第二のセラミック層を対向させて配置し、前記第一のセラミック層の第一の表面と前記第二のセラミック層の第二の表面との間にギャップが形成されており、前記第一の電極層と前記第二の電極層とに対する電圧の印加による放電を用いて、前記ギャップ内に導入された処理ガスを活性化し、活性化した処理ガスを排出することを特徴とする、リモート式プラズマ処理装置。
【請求項２】
前記第一のセラミック層と前記第二のセラミック層の少なくとも一方の表面に溝が形成されており、これら溝によって前記ギャップが形成されていることを特徴とする、請求項１記載のリモート式プラズマ処理装置。
【請求項３】
前第一のセラミック層と前記第二のセラミック層との間に、前記ギャップの間隔を均一に保つためのスペーサーが設けられていることを特徴とする、請求項１〜２のいずれか１つの請求項に記載のリモート式プラズマ処理装置。
【請求項４】
前記第一の表面下に前記第一の電極の設けられていない不活性領域が設けられており、前記第二の表面下に前記第二の電極の設けられていない不活性領域が設けられていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つの請求項に記載のリモート式プラズマ処理装置。
【請求項５】
前記第一のセラミック層を保持する第一の電極保持体および前記第二のセラミック板を保持する第二の電極保持体を備えていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つの請求項に記載のリモート式プラズマ処理装置。
【請求項６】
前記第一のセラミック層および前記第二のセラミック層の周りに設けられているガスシールドを備えていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つの請求項に記載のリモート式プラズマ処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はリモート式プラズマ処理装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
いわゆるリモートプラズマ式のプラズマ処理においては、例えば特許文献１、２記載のように、少なくとも１方の電極が固体誘電体で被覆された2枚の金属電極を対向させて配置させ、電極間ギャップにガスを流し、ガスを活性化させる。この際、各固体誘電体層は、金属電極にアルミナ等のセラミックス膜を溶射することによって、溶射膜として形成している。
【特許文献１】特開2004-006586
【特許文献２】特開2004-319285
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、こうした従来のリモート式プラズマ処理装置においては、一対の対向金属電極のギャップ間隔は、金属電極の可動機構によって調整する必要がある。しかし、電極駆動機構によって放電ギャップ間隔を調整するため、その調整作業に労力を要する。また、振動等によりギャップ間隔が変動する可能性がある。更に、金属電極の面積を大きくして処理量を増大させると、放電ギャップ間隔を電極全体にわたって均一に保つことが困難になる。また、セラミック溶射膜は、緻密性が低く、粒子が剥離しやすいため、パーティクルが発生しやすいし、セラミック溶射膜は膜厚を大きくすると、金属電極との熱膨張差により膜が剥離し、絶縁破壊を招きやすい傾向がある。
【０００４】
本発明の課題は、一対の電極間のギャップにガスを導入し、ガスを活性化して排出する方式のプラズマ処理において、電極駆動機構なしに電極ギャップを安定して一定に保持できるようにすると共に、固体誘電体層からの剥離やパーティクルの発生を抑制することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係るリモート式プラズマ処理装置は、第一の電極層、第一の電極層を埋設する第一のセラミック層、第二の電極層、および第二の電極層を埋設する第二のセラミック層を対向させて配置し、第一のセラミック層の第一の表面と第二のセラミック層の第二の表面との間にギャップが形成されており、第一の電極層と第二の電極層とに対する電圧の印加による放電を用いて、ギャップ内に導入された処理ガスを活性化し、活性化した処理ガスを排出することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、第一の電極層および第二の電極層をそれぞれセラミック中に埋設し、露出しないようにしている。そして、第一のセラミック層と第二のセラミック層とを対向させて配置することによって、両者のギャップを区画している。したがって、セラミックスは金属よりも熱膨張が小さいことから、熱膨張による電極間ギャップの変動が小さいため、金属電極のギャップ間隔を可動機構によって調整する必要がないし、振動等によりギャップ間隔が変動する可能性もないので、金属電極の面積を大きくして処理量を増大させることもできる。また、溶射膜の場合のように、プラズマ発生時の表面からの剥離や脱粒によるパーティクルの発生も抑制できる。更に、金属電極はセラミック内に埋設され、固定されていることから、金属電極を厚くして変形を防止する必要もない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
第一の電極層と第二の電極層との間に所定寸法のギャップを形成する方法は，特に限定されない。一実施形態においては、第一のセラミック層と第二のセラミック層との少なくとも一方に溝が形成されており、これら溝によってギャップが形成されている。第一のセラミック層と第二のセラミック層との双方に溝を形成してもよい。この場合には、各溝の深さによってギャップ寸法が一義的に定まる。
【０００８】
また、好適な実施形態においては、第一のセラミック層と第二のセラミック層との間に、ギャップを形成するためのスペーサーを設ける。この場合には、スペーサーの寸法によって、ギャップ寸法が一義的に定まる。このスペーサーは、第一のセラミック層および第二のセラミック層に対して気密に接合することが好ましい。
【０００９】
また、第一の表面下に第一の電極の設けられていない不活性領域を設け、第二の表面下に第二の電極の設けられていない不活性領域を設けることができる。このような不活性領域は、第一のセラミック層および第二のセラミック層のエッジ部分ないし周縁部分以外に設けるものとする。プラズマ発生用の電極が設けられていると、全体の発熱量が大きくなり、冷却が困難になる場合がある。本実施形態におけるような不活性領域を設けることによって、装置全体の発熱量を低減できる。
【００１０】
また、好適な実施形態においては、第一のセラミック層を保持する第一の電極保持体および第二のセラミック板を保持する第二の電極保持体を設ける。
【００１１】
また、好適な実施形態においては、第一のセラミック層および第二のセラミック層の周りにガスシールドを設ける。これによって、プラズマ処理の排出孔から排出されてきた活性化ガスを、外部へと拡散しないようにシールドし、目的物の処理効率を向上させることができる。
【００１２】
図１は、本発明の一実施形態に係るプラズマ処理１０を示す図であり、図２（ａ）は、セラミック層１Ａ（１Ｂ）を示す正面図であり、図２（ｂ）は同じく平面図である。
【００１３】
相対向する一対のセラミック層１Ａ、１Ｂ内には、それぞれ、対応する電極層２Ａ、２Ｂが埋設されている。各セラミック層１Ａ、１Ｂはそれぞれ保持部材１２Ａ、１２Ｂに挟まれて保持されている。各電極層２Ａ、２Ｂには、それぞれ、端子３Ａ、３Ｂが接続されており、各端子３Ａ、３Ｂは保持部材１２Ａ、１２Ｂから突出し、電源５に対して接続されている。
【００１４】
相対向するセラミック層１Ａの表面１ａとセラミック層１Ｂの表面１ｃとの間には一定幅のギャップ７が形成されている。ギャップ７に対して、矢印８のように処理ガスを供給し、電極層２Ａおよび２Ｂに対して電源５から電力を供給し、プラズマを生成させて活性化する。活性化された処理ガスは、矢印９のように排出口から排出され、被処理物６に対して噴射され、基材６に所定の処理を施す。
【００１５】
図３（ａ）は、本発明の他の実施形態に係るプラズマ処理装置１０Ａを示す縦断面図であり、図３（ｂ）は同じく横断面図である。図１に示した部分には同じ符号をつけ、その説明は省略することがある。
【００１６】
本例の装置１０Ａにおいては、第一のセラミック層１Ａと第二のセラミック層１Ｂとの間にスペーサー１３がはさまれており、スペーサー１３はセラミック層１Ａと１Ｂとの両方に対して固定されている。そして、第一のセラミック層と第二のセラミック層との間にギャップ７が形成されており、ギャップ７に対して処理ガスを導入し、活性化処理する。ギャップ７の寸法は、スペーサー１３の寸法によって定まる。
【００１７】
図４（ａ）は、比較例のプラズマ処理装置を示す縦断面図であり、図４（ｂ）は、図４（ａ）の装置の横断面図である。本例では、第一の金属電極層および第二の金属電極層１６をそれぞれ被覆するように、セラミック溶射膜１７が形成されている。一対の相対向する溶射膜１７間にスペーサー１３が挟まれており、ギャップ７を区画している。
【００１８】
図５（ａ）は、他の実施形態に係る装置のセラミック層を示す正面図であり、図５（ｂ）は同じく上面図である。図６（ａ）は、この実施形態に係る装置１０Ｂを示す縦断面図であり、（ｂ）は、装置１０Ｂの横断面図である。
【００１９】
第一のセラミック層２Ａ、第二のセラミック層２Ｂの表面側には、それぞれ、図５（ａ）、（ｂ）に示すような突起１４が形成されており、突起１４の内側に溝１５が形成されている。そして、第一のセラミック層２Ａ上の突起１４と、第二のセラミック層２Ｂ上の突起１４とを対向させることによって、各セラミック層表面の溝を一体化し、ギャップ７を形成する。このギャップ７の寸法は、溝の深さによって決定される。
【００２０】
図７（ａ）は、他の実施形態に係る装置のセラミック層を示す正面図であり、図７（ｂ）は同じく上面図である。図８（ａ）は、他の実施形態に係る装置１０Ｃを示す縦断面図であり、図８（ｂ）は、装置１０Ｃの横断面図である。本例の装置１０Ｃにおいては、各セラミック層１Ａ、１Ｂの表面１ａ、１ｃのエッジに沿って突起１４が形成されている。これと共に、各セラミック層１Ａ、１Ｂの表面に、細長い直線状の中央突起（スペーサー部）１６も設けられている。
【００２１】
図８のように二つのセラミック層を突き合わせて接合した段階では、突起１６によって、ギャップ７は２つの流路に区画されている。この場合には、突起１６によって、セラミック層の表面積が大きくなった場合でも、ギャップ７の幅の変動を一層効果的に抑制できる。
【００２２】
図９（ａ）は、他の実施形態に係る装置のセラミック層を示す正面図であり、図９（ｂ）は同じく上面図である。図１０（ａ）は、他の実施形態に係る装置１０Ｄを示す縦断面図であり、図１０（ｂ）は、装置１０Ｄの横断面図である。本例の装置１０Ｄにおいては、各セラミック層１Ａ、１Ｂの表面のエッジに沿って突起１４が形成されている。
【００２３】
これと共に、セラミック層１Ａ（１Ｂ）の上側（ガスの供給側）には、第一の電極２Ａ、第二の電極２Ｂを設けない不活性領域１８を設ける。これによって、装置全体の過剰な加熱を防止し、冷却を促進することができる。
【００２４】
図１１（ａ）は、他の実施形態に係る装置のセラミック層を示す正面図であり、図１１（ｂ）は同じく上面図である。本例の装置においては、各セラミック層２Ａ、２Ｂの表面に、突起１９が設けられている。この結果、ガス流路２０は、上流から下流へと向かって徐々に細くなっており、流路２０の先端の排出口２１において幅が最小となる。このような平面的形状の突起１９および溝２０を形成することによって、開口２１へと向かって活性化されたガスを集中させることができる。従って、開口２１の近くに被処理物を設置することによって、被処理物の処理効率を一層向上させることができる。
【００２５】
図１２は、更に他の実施形態に係る装置１０Ｅの縦断面図である。この装置自体は、前述した図１の装置１０とほぼ同様のものである。ただし、本例の装置１０Ｅにおいては、保持部材１２Ａ、１２Ｂの外側に、ガスシールド２３が設けられている。そして、ガスシールド２３と保持部材との間に矢印Ｄのようにシールドガスを流す。ガスシールド２３にも出口開口２３ａを設け、この開口２３ａの中央部に活性化ガスを矢印９のように流す。そして、活性化されたガス９の周りにシールドガスを矢印Ｅのように流す。これによって、活性化されたガスの外部への流出を防止し、活性化ガス９の被処理物６への集中を促進し、処理効率を向上させることができる。
【００２６】
本発明において、ギャップの間隔は特に限定されないが、通常、0.05〜3mmとすることが好ましく、0.1〜0.5mmとすることが更に好ましい。
【００２７】
各セラミック層の表面に設ける突起の高さは特に限定されず、前記したギャップ寸法に応じて設定する。またスペーサーの寸法も、前記したギャップの寸法に応じて設定する。
【００２８】
好適な実施形態においては、電圧を印加するためのパルス電源として、誘導蓄積型パルス電源を用いる。これによって、高い電流密度のストリーマー放電を発生させることが可能となり、この結果、プラズマジェット中のラジカルの発生量が多く、処理効果を向上させることができる。
【００２９】
また、好適な実施形態においては、パルス電源のスイッチング素子として、静電誘導型サイリスタ素子を用いる。これはノイズによる誤動作、素子破壊が少なく、メインテナンスがし易いので、生産性を向上させることができる。
【００３０】
上記電極層としては、銀、銅、アルミニウム等の金属単体、ステンレス、真鍮等の合金、金属間化合物等からなるものが挙げられる。上記電極層は、電界集中によるアーク放電の発生を避けるために、対向電極間の距離が略一定となる構造であることが好ましい。この条件を満たす電極構造としては、平行平板型、円筒対向平板型、球対向平板型、双曲面対向平板型、同軸円筒型構造等が挙げられる。
【００３１】
セラミック層の材質は、プラズマに対する耐久性があれば特に限定されないが、アルミナ、ジルコニア、コージェライトを例示できる。また各セラミック層は焼結体であることが好ましい。
【００３２】
セラミック層間に設けるスペーサーの材質は特に限定されないが、アルミナ、ジルコニア、コージェライトを例示できる。
【００３３】
本発明において、各電極層の平面的パターンは特に限定されず、触媒の種類、反応の種類に合わせて設計できる。例えば、電極の平面的パターンを櫛歯状としたり、網目状とすることができる。
【００３４】
電極層が網状または櫛歯状をなしている場合には、貫通孔を網目状に形成したり、櫛歯の間の隙間に規則的に形成することが容易であり、好ましい。この実施形態においては、網目の形状は特に限定されず、円形、楕円形、レーストラック形状、四辺形、三角形等の多角形などであってよい。また櫛歯状電極の櫛歯の形状も特に限定されないが、長方形や平行四辺形であることが特に好ましい。
【００３５】
本発明においては、電圧を対向電極層間に印加し、プラズマを生成させる。この際、電圧の波形は特に限定されず、正弦波、インパルス型、方形波型（矩形波型）、減衰振動型のいずれであってもよい。直流バイアス電圧を同時に印加することができる。
【００３６】
電圧の立ち上がり時間が短いほど、プラズマ発生の際のガスの電離が効率よく行われる。この観点からは、パルス電圧を印加し、その立ち上がり時間は0.05マイクロ秒以下であることが好ましい。また現実的にはパルスの立ち上がり時間は、パルス発生回路に用いるスイッチング素子の動作時間、回路インピーダンスによる過渡現象のため0.1マイクロ秒以上である。立ち上がり時間とは、電圧変化が連続して正である時間を指すものとする。
【００３７】
また、パルス電界の立ち下がり時間も急峻であることが好ましく、0.05マイクロ秒以下であることが好ましい。
【００３８】
パルス電界の周波数は、０．５ｋＨｚ〜１００ｋＨｚであることが好ましい。０．５ｋＨｚ未満であるとプラズマ密度が低いため処理に時間がかかりすぎ、１００ｋＨｚを超えるとアーク放電が発生しやすくなる。
【００３９】
前述のようなパルス電圧は、急峻パルス発生電源によって印加できる。このような電源としては、磁気圧縮機構を必要としない静電誘導サイリスタ素子を用いた誘導蓄積型パルス電源、磁気圧縮機構を備えたサイラトロン、ギャップスイッチ、ＩＧＢＴ素子、ＭＯＦ−ＦＥＴ素子、静電誘導サイリスタ素子を用いた容量蓄積型パルス電源を例示できる。パルス電圧を印加するためのパルス電源として、誘導蓄積型パルス電源が特に好ましい。
【００４０】
本発明によって発生させたプラズマによる処理対象は特に限定されない。以下、基体の表面処理方法について詳述する。
【００４１】
被処理物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂等のプラスチック、ガラス、セラミック、金属等が挙げられる。基材の形状としては、板状、フィルム状等のものが挙げられるが、特にこれらに限定されない。本発明の表面処理方法によれば、様々な形状を有する基材の処理に容易に対応することが出来る。
【００４２】
処理用ガスとしてフッ素含有化合物ガスを用いることによって、基材表面にフッ素含有基を形成させて表面エネルギーを低くし、撥水性表面を得ることが出来る。
【００４３】
フッ素元素含有化合物としては、４フッ化炭素（ＣＦ4 ）、６フッ化炭素（Ｃ2 Ｆ6 ）、６フッ化プロピレン（ＣＦ3 ＣＦＣＦ2 ）、８フッ化シクロブタン（Ｃ4 Ｆ8 ）等のフッ素−炭素化合物、１塩化３フッ化炭素（ＣＣｌＦ3 ）等のハロゲン−炭素化合物、６フッ化硫黄（ＳＦ6 ）等のフッ素−硫黄化合物等が挙げられる。安全上の観点から、有害ガスであるフッ化水素を生成しない４フッ化炭素、６フッ化炭素、６フッ化プロピレン、８フッ化シクロブタンを用いることが好ましい。
【００４４】
処理用ガスとして以下のような酸素元素含有化合物、窒素元素含有化合物、硫黄元素含有化合物を用いて、基材表面にカルボニル基、水酸基、アミノ基等の親水性官能基を形成させて表面エネルギーを高くし、親水性表面を得ることが出来る。
【００４５】
酸素元素含有化合物としては、酸素、オゾン、水、一酸化炭素、二酸化炭素、一酸化窒素、二酸化窒素の他、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メタナール、エタナール等のアルデヒド類等の酸素元素を含有する有機化合物等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を混合して用いてもよい。さらに、上記酸素元素含有化合物と、メタン、エタン等の炭化水素化合物のガスを混合して用いてもよい。また、上記酸素元素含有化合物の５０体積％以下でフッ素元素含有化合物を添加することにより親水化が促進される。フッ素元素含有化合物としては上記例示と同様のものを用いればよい。
【００４６】
窒素元素含有化合物としては、窒素、アンモニア等が挙げられる。上記窒素元素含有化合物と水素を混合して用いてもよい。
【００４７】
硫黄元素含有化合物としては、二酸化硫黄、三酸化硫黄等が挙げられる。また、硫酸を気化させて用いることも出来る。これらは単独でも２種以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
分子内に親水性基と重合性不飽和結合を有するモノマーの雰囲気下で処理を行うことにより、親水性の重合膜を堆積させることも出来る。上記親水性基としては、水酸基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、１級若しくは２級又は３級アミノ基、アミド基、４級アンモニウム塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩基等の親水性基等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール鎖を有するモノマーを用いても同様に親水性重合膜を堆積が可能である。
【００４９】
前記モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、アリルアルコール、アリルアミン、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステル等が挙げられる。これらのモノマーは、単独または混合して用いられる。
【００５０】
前記親水性モノマーは一般に固体であるので、溶媒に溶解させたものを減圧等の手段により気化させて用いる。上記溶媒としては、メタノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒、水、及び、これらの混合物等が挙げられる。
【００５１】
さらに、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ等の金属の金属−水素化合物、金属−ハロゲン化合物、金属アルコラート等の処理用ガスを用いて、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2等の金属酸化物薄膜を形成させ、基材表面に電気的、光学的機能を与えることが出来る。
【００５２】
シールドガスとしては、ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン等の希ガス、窒素気体等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
処理ガスの圧力は大気圧以上とするが0.2MPa以上が好ましく、0.4MPa以上が更に好ましい。
【実施例】
【００５４】
（実施例１）
図１、図２、図３を参照しつつ説明した装置を作製し、ガラス基板をプラズマ処理した。
具体的には、セラミック層１Ａ、１Ｂの材質は純度９９．９％以上のアルミナとし、寸法は縦９０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１ｍｍとした。金属電極層２Ａ、２Ｂの位置は、セラミック層の表面から０．５ｍｍとし、材質はモリブデン金属とした。電極層の厚さは約５０μｍとし、セラミック層のエッジ部（周縁部）には幅１ｍｍにわたって金属電極層のない領域を設けた。
【００５５】
セラミック層１Ａと１Ｂとの間に、純度９９．９％以上のアルミナからなるスペーサー３をはさみ、ギャップを形成した。スペーサーの寸法は、縦５０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍとした。また、保持部材１２Ａ、１２Ｂの材質は、純度９９．９％以上のアルミナとし、縦９０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１０ｍｍとした。端子穴１１の直径φは３．５ｍｍとした。この端子穴１１に、直径φ３ｍｍ、長さ１５ｍｍのSUS304製円柱状端子３Ａ、３Ｂを、外部のバネ機構で電極のコンタクト穴に押し付けて接触させた。
【００５６】
こうして得られたプラズマ処理部にパルス電源５を接続し、処理ガス８を用いてガラス基板６にプラズマ処理を行った。パルス電源としては、誘導蓄積型パルス電源を使用した。パルス電圧のパルス幅を１μｓとし、パルス電圧は８kVとし、パルスエネルギーは8mJ×12ｋHzとし、出力は96Wとした。処理ガスは、高純度窒素ガス（99.999％）とし、流量は25L/minとし、被処理物は、テンパックスガラスφ60×1mm（初期の水接触角５５度）とした。被処理物までの距離は1mmとした。被処理物は移動ステージで５cm/secの速度で移動させて処理した。
【００５７】
この結果、処理前後の水接触角初期５５度から処理後は12度に低下した。基板に付着した10ミクロン以下のパーティクル数は３５個であった。また、1000時間の連続通電試験を行ったところ、試験前後で電極間の絶縁抵抗は変化しなかった。
【００５８】
（比較例１）
図４を参照しつつ説明したようなプラズマ処理装置を作製した。90×50×３ｍｍの金属電極（SUS304製）１６に、セラミック溶射法にて、厚さ0.5mmのアルミナ溶射膜１７を形成して電極を製作した。この電極ユニットを2枚用意し、スペーサー１３（厚さ0.3mm）を用いてギャップを形成した。実施例１と同じパルス電源、処理ガス、被処理物を用いて同様の評価を行った。
【００５９】
この結果、プラズマ処理前後のガラス基板の接触角は、初期５５度から処理後は12度になった。付着した10ミクロン以下のパーティクル数は２５６個であり、実施例１の場合に比べて著しく増加した。また、1000時間の連続動作試験中に、アルミナ溶射膜が絶縁破壊する結果となった。
【００６０】
（実施例２）
図５、図６を参照しつつ説明したようにして、実施例１で用いたセラミック層１Ａ、１Ｂに溝加工を施し、これを2枚対向させ、図６に示すプラズマ処理装置を製作した。ただし、溝の深さはそれぞれ０．１５ｍｍとし、放電空間のギャップ間隔は０．３ｍｍとした。この場合、実施例１で用いたアルミナ製スペーサーは用いていない。
【００６１】
こうして得られた装置について、実施例１と同じパルス電源、処理ガス、被処理物を用いて同様の評価を行った。この結果、プラズマ処理前後のガラス基板の接触角は、初期５５度から処理後は12度になった。基板に付着した10ミクロン以下のパーティクル数は３０個であった。1000時間の連続通電試験を行ったところ、試験前後で電極間の絶縁抵抗は変化しなかった。このように実施例１に示す処理装置と同等の処理効果が得られるとともに、スペーサーなどによる電極間隔の調整を必要としないメンテナンス性に優れた装置を得ることができた。
【００６２】
（実施例３）
実施例２と同様のプラズマ処理装置を作製し、同様の測定を行った。ただし、セラミック層における溝の深さを０．０５ｍｍとし、ギャップ間隔を０．１ｍｍとした。これに実施例１と同じパルス電源、処理ガス、被処理物を用いて同様の評価を行った。
【００６３】
この結果、プラズマ処理後のガラス基板の接触角は、実施例１より低い５度になった。すなわち、溝加工を施したセラミック成型体電極を用いてギャップ間隔の短いプラズマ処理部を実現することが可能となり、結果として処理効果の高い装置を得ることができた。基板に付着した10ミクロン以下のパーティクル数は３２個であった。更に、1000時間の連続通電試験を行ったところ、試験前後で電極間の絶縁抵抗は変化しなかった。
【００６４】
（比較例２）
比較例１のセラミック溶射膜を用いた電極と、アルミナスペーサー（厚さ0.1mm）とを用いて、放電ギャップ0.1mmのプラズマ処理装置を製作した。そして、実施例１と同様の条件でプラズマ処理を試みたところ、通電中にスペーサーが割れて絶縁破壊する結果となった。すなわち、例えば厚さ0.1mmのスペーサーのような、薄いスペーサーを用いて安定的にプラズマ生成させることは困難であることが分かった。
【００６５】
（実施例３）
図７に示すように、セラミック層の表面に溝１４を形成するのにあたり、ギャップ間隔を均一に保つためのスペーサー部１６を形成した。セラミック層の寸法は、実施例１より大きくし、縦１８０ｍｍ、横５０ｍｍとした。スペーサー部１６の幅は１ｍｍとした。
【００６６】
得られたセラミック層を２枚対向させ、放電空間を形成し、図８に示すプラズマ処理装置を得た。溝１４の深さは０．１５ｍｍとし、放電空間のギャップ間隔は０．３mmとした。この場合、実施例１で用いたアルミナ製スペーサーは用いていない。
【００６７】
この装置を使用し、実施例１と同様にして基板のプラズマ処理を行った。ただし、実施例１と比較して電極幅が90mmから180mmと2倍になっているため、窒素ガスの流量を2倍の50L/minとした。この結果、プラズマ処理前後のガラス基板の接触角は、初期５５度から処理後は12度になった。基板に付着した10ミクロン以下のパーティクル数は３２個であった。更に、1000時間の連続通電試験を行ったところ、試験前後で電極間の絶縁抵抗は変化しなかった。また、幅方向の処理均一性は±１５%であった。
【００６８】
（実施例４）
実施例３と同様のプラズマ処理装置を作製した。ただし、溝加工においてスペーサー部１６を残さないようにした。この結果、プラズマ処理前後のガラス基板の接触角は、初期５５度から処理後は12度になった。基板に付着した10ミクロン以下のパーティクル数は３２個であった。更に、1000時間の連続通電試験を行ったところ、試験前後で電極間の絶縁抵抗は変化しなかった。ただし、幅方向の処理均一性は±２５％に上昇することがわかった。
すなわち、溝加工においてスペーサー部１６を設けることにより、プラズマ処理部が大型化しても、処理均一性の一層高い装置を得ることが出来るようになった。
【００６９】
（実施例５）
実施例１と同様にしてプラズマ処理装置を作製した。ただし、図9に示すように、電極の冷却効果を高めるため、電極面に部分的に埋め込み金属層を形成し、周縁部以外に電極層を埋設しない不活性化領域１８を設けた。セラミック電極の寸法は、縦90ｍｍ、横70mm、厚さ1mmとした。不活性化領域１８の幅は２０ｍｍとした。得られたセラミック層を２枚対向させ、放電空間を形成してプラズマ処理装置を製作した。溝１４の深さは０．１５ｍｍとし、放電空間のギャップ間隔は０．３mmとした。この場合、実施例１で用いたアルミナ製スペーサーは用いていない。これに実施例１と同じパルス電源、処理ガス、被処理物を用いて同様の評価を行った。
【００７０】
この結果、プラズマ処理前後のガラス基板の接触角は、初期５５度から処理後は13度になった。基板に付着した10ミクロン以下のパーティクル数は３２個であった。更に、1000時間の連続通電試験を行ったところ、試験前後で電極間の絶縁抵抗は変化しなかった。電極温度を測定したところ、実施例１の場合が表面温度が９５℃であったのに対し、本実施例の場合は７０℃となり、冷却水量を低減させることができた。
【００７１】
（実施例６）
実施例５と同様にしてプラズマ処理装置を作製した。ただし、図１１に示すような形状に金属電極層、溝加工を施した。この結果、プラズマ処理前後のガラス基板の接触角は、初期５５度から処理後は13度になった。基板に付着した10ミクロン以下のパーティクル数は３２個であった。更に、1000時間の連続通電試験を行ったところ、試験前後で電極間の絶縁抵抗は変化しなかった。これによって、プラズマの吹き出しを強くすると同時に、冷却効率の高いプラズマ処理装置を実現することができる。
【００７２】
（実施例７）
図１２に示すように、活性化ガスした処理ガスを別系統のガスで両側からシールドするための機構を設けた装置を製作した。すなわち、実施例１と同様のプラズマ処理装置を作製した。そして、SUS304のガスシールド２３を取り付けた。処理部本体との間隔は5ｍｍとした。また、シールドガスとしては、窒素ガス（流量10L/min）を２系統使用した。そして、実施例１と同様にして効果の確認を行った。
【００７３】
この結果、プラズマ処理前後のガラス基板の接触角は、初期５５度から処理後は8度になった。すなわち、実施例１の場合よりガスシールド効果により、処理効果が高くなることが
確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の一実施形態に係るプラズマ処理装置１０を概略的に示す部分断面図である。
【図２】（ａ）は、電極ユニット４Ａ、４Ｂを示す正面図であり、（ｂ）は、電極ユニットの上面図である。
【図３】（ａ）は、本発明の他の実施形態に係るプラズマ処理装置１０Ａを概略的に示す縦断面図であり、（ｂ）は、装置１０Ａを概略的に示す横断面図である。
【図４】（ａ）は、比較例に係るプラズマ処理装置を概略的に示す縦断面図であり、（ｂ）は、（ａ）の装置を概略的に示す横断面図である。
【図５】（ａ）は、図６の装置で使用する電極ユニット４Ａ、４Ｂを示す正面図であり、（ｂ）は、電極ユニットの上面図である。
【図６】（ａ）は、本発明の他の実施形態に係るプラズマ処理装置１０Ｂを概略的に示す縦断面図であり、（ｂ）は、装置１０Ｂを概略的に示す横断面図である。
【図７】（ａ）は、図８の装置で使用する電極ユニット４Ａ、４Ｂを示す正面図であり、（ｂ）は、電極ユニットの上面図である。
【図８】（ａ）は、本発明の他の実施形態に係るプラズマ処理装置１０Ｃを概略的に示す縦断面図であり、（ｂ）は、装置１０Ｃを概略的に示す横断面図である。
【図９】（ａ）は、図１０の装置で使用する電極ユニット４Ａ、４Ｂを示す正面図であり、（ｂ）は、電極ユニットの上面図である。
【図１０】（ａ）は、本発明の他の実施形態に係るプラズマ処理装置１０Ｄを概略的に示す縦断面図であり、（ｂ）は、装置１０Ｄを概略的に示す横断面図である。
【図１１】（ａ）は、更に他の実施形態に係る装置で使用する電極ユニット４Ａ、４Ｂを示す正面図であり、（ｂ）は、電極ユニットの上面図である。
【図１２】本発明の更に他の実施形態に係るプラズマ処理装置１０Ｅを概略的に示す縦断面図である。
【符号の説明】
【００７５】
１Ａ、１Ｂ  セラミック層            １ａ、１ｃ  表面            １ｂ  背面            ２Ａ、２Ｂ  電極層            ３Ａ、３Ｂ  端子            ４Ａ、４Ｂ  電極ユニット            ６  被処理物            ７  ギャップ            ８  処理ガス            ９  活性化されたガス            １０、１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ、１０Ｅ  プラズマ処理装置            １３  スペーサー              １４  突起            １５  溝            １６  スペーサー部            
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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