(57)【要約】【課題】オレフィン重合用触媒成分として用いてオレフィンを重合することにより、高分子量のオレフィン重合体を得ることができる遷移金属錯体、該遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分、該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒の存在下オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法等を提供すること。【解決手段】一般式［１］で表される遷移金属錯体。2007217284.tif 000032（Ｍ：第４族の遷移金属原子／Ａ：第１６族の原子／Ｊ：第１４族の原子／Ｒ1〜Ｒ6，Ｘ1，Ｘ2：アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、２置換アミノ基等から選ばれる置換基；ハロゲン原子；水素原子／Ｒ7〜Ｒ10：アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、２置換アミノ基等から選ばれる置換基；ハロゲン原子；水素原子（但し、Ｒ7〜Ｒ10のうち少なくとも２つは、置換基またはハロゲン原子））【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］で表される遷移金属錯体。
2007217284.tif 000026
（式中、Ｍは元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。）
【請求項２】
Ｒ7およびＲ9は、それぞれ独立に、置換基またはハロゲン原子である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項３】
Ｒ8およびＲ10のうち少なくとも１つは、置換基またはハロゲン原子である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
Ｒ8およびＲ10は、それぞれ独立に、置換基またはハロゲン原子である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項５】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち、２つはそれぞれ独立に置換基またはハロゲン原子であり、２つは水素原子である請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項６】
Ｒ5およびＲ6のうち少なくとも１つは、エチル基である請求項１〜５のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項７】
Ｊがケイ素原子またはゲルマニウム原子である請求項１〜６のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項８】
一般式［２］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、一般式［３］で表される遷移金属化合物を反応させる請求項１〜７のいずれかに記載の遷移金属錯体の製造方法。
2007217284.tif 000027
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
2007217284.tif 000028
（式中、Ｍは元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表す。ｎは３または４の整数を表す。Ｘ3は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、複数のＸ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【請求項９】
Ｊがケイ素原子またはゲルマニウム原子である請求項８に記載の遷移金属錯体の製造方法。
【請求項１０】
一般式［２］で表される置換フルオレン化合物。
2007217284.tif 000029
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
【請求項１１】
Ｊがケイ素原子またはゲルマニウム原子である請求項１０に記載の置換フルオレン化合物。
【請求項１２】
一般式［４］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、一般式［５］で表される化合物を反応させる請求項１０に記載の置換フルオレン化合物の製造方法。
2007217284.tif 000030
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。
2007217284.tif 000031
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ4はハロゲン原子を表す。）
【請求項１３】
Ｊがケイ素原子またはゲルマニウム原子である請求項１２に記載の置換フルオレン化合物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜７のいずれかに記載の遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分。
【請求項１５】
請求項１４に記載のオレフィン重合用触媒成分と、下記化合物（Ａ）および／または下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式Ｅ1aＡｌＺ3-aで表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、複数のＥ1、複数のＥ2および複数のＥ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式  （Ｌ1−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3およびＱ4はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌ1は中性ルイス塩基を表す。）
【請求項１６】
請求項１５に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合するエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項１８】
請求項１５に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンと環状オレフィンとを共重合するエチレン−環状オレフィン共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属錯体、該遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分、該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒の存在下オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法、該遷移金属錯体の製造に用いることができる置換フルオレン化合物、該置換フルオレン化合物の製造方法、および、該置換フルオレン化合物を用いる該遷移金属錯体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
遷移金属錯体および該遷移金属錯体を触媒成分として用いるオレフィン重合体の製造方法については、既に多くの報告がなされている。例えば、重合触媒の活性が高いエチレン系重合体の製造方法としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを触媒成分として用いるポリエチレンの製造方法（例えば、特許文献１参照。）、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを触媒成分として用いるエチレン−１−ヘキセン共重合体の製造方法（例えば、特許文献２参照。）などが提案されている。また、高分子量のプロピレン系重合体を製造する方法として、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニルジメチルシリル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドチタンジクロリドを触媒成分として用いるポリプロピレンの製造方法（例えば、特許文献３参照。）などが提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】特開平９−８７３１３号公報
【特許文献３】特表２０００−５１４４８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の遷移金属錯体を触媒成分として用いたオレフィン重合体の製造方法により得られたオレフィン重合体は、分子量の高さにおいて、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、オレフィン重合用触媒成分として用いてオレフィンを重合することにより、高分子量のオレフィン重合体を得ることができる遷移金属錯体、該遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分、該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒の存在下オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法、該遷移金属錯体の製造に用いることができる置換フルオレン化合物、該置換フルオレン化合物の製造方法、および、該置換フルオレン化合物を用いる該遷移金属錯体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第一は、一般式［１］で表される遷移金属錯体にかかるものである。
2007217284.tif 000002
（式中、Ｍは元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。）
【０００６】
本発明の第二は、一般式［２］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、一般式［３］で表される遷移金属化合物を反応させる上記一般式［１］で表される遷移金属錯体の製造方法にかかるものである。
2007217284.tif 000003
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
2007217284.tif 000004
（式中、Ｍは元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表す。ｎは３または４の整数を表す。Ｘ3は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基、ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、複数のＸ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０００７】
本発明の第三は、一般式［２］で表される置換フルオレン化合物にかかるものである。
2007217284.tif 000005
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
【０００８】
本発明の第四は、一般式［４］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、一般式［５］で表される化合物を反応させる上記一般式［２］で表される置換フルオレン化合物の製造方法にかかるものである。
2007217284.tif 000006
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。
2007217284.tif 000007
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ4はハロゲン原子を表す。）
【０００９】
本発明の第五は、上記遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分にかかるものである。
【００１０】
本発明の第六は、上記遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒にかかるものである。
【００１１】
本発明の第七は、上記オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法にかかるものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、オレフィン重合用触媒成分として用いてオレフィンを重合することにより、高分子量のオレフィン重合体を得ることができる遷移金属錯体、該遷移金属錯体からなるオレフィン重合用触媒成分、該遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒の存在下オレフィンを重合するオレフィン重合体の製造方法、該遷移金属錯体の製造に用いることができる置換フルオレン化合物、該置換フルオレン化合物の製造方法、および、該置換フルオレン化合物を用いる該遷移金属錯体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
〔遷移金属錯体〕
本発明の遷移金属錯体は、下記一般式［１］で表わされる化合物である。
2007217284.tif 000008
（式中、Ｍは元素周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９、以下の元素周期律表はこれに基づく。）の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。）
【００１４】
一般式［１］において、Ｍは元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげられ、好ましくはチタン原子である。
【００１５】
一般式［１］において、Ａは元素周期律表の第１６族の原子であり、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましくは酸素原子である。
【００１６】
一般式［１］において、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子であり、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、好ましくはケイ素原子またはゲルマニウム原子であり、より好ましくはケイ素原子である。
【００１７】
一般式［１］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１８】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられる。
【００１９】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数１〜２０のアルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【００２０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数１〜２０のアルキル基として好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基またはイソペンチル基である。
【００２１】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数７〜２０のアラルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはベンジル基である。
【００２２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数６〜２０のアリール基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはフェニル基である。
【００２３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基など）、アリール基（フェニル基など）などの炭化水素基で置換されたシリル基をあげることできる。具体的には、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基などがあげられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基は、その炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基またはトリフェニルシリル基である。
【００２４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基など）、アリール基（フェニル基など）などの炭化水素基２つで置換されたアミノ基をあげることできる。具体的には、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロイソインドリル基などがあげられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基は、その炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基またはピペリジニル基である。
【００２５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコソキシ基などがあげられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００２６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはベンジルオキシ基である。
【００２７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはフェノキシ基である。
【００２８】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｘ1およびＸ2のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００２９】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。該環構造としては、例えば、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などがあげられ、具体的には、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などをあげることができる。これらの環は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基などで置換されていてもよい。
【００３０】
Ｒ1として好ましくは、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基であり、該置換シリル基の炭化水素基、該アルキル基、該アラルキル基および該アリール基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００３１】
Ｒ5およびＲ6として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基であり、該アルキル基、該アラルキル基および該アリール基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。また、Ｒ5およびＲ6のうち少なくとも１つは、エチル基であることが好ましく、Ｒ5およびＲ6がエチル基であることがより好ましい。
【００３２】
Ｘ1およびＸ2として好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基であり、該アルキル基、該アラルキル基、該２置換アミノ基の炭化水素基、アルコキシ基およびアリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基またはフェノキシ基である。
【００３３】
一般式［１］において、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００３４】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられる。
【００３５】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数１〜２０のアルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【００３６】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数１〜２０のアルキル基として、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基またはイソペンチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であり、さらに好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００３７】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数７〜２０のアラルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはベンジル基である。
【００３８】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数６〜２０のアリール基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはフェニル基である。
【００３９】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基など）、アリール基（フェニル基など）などの炭化水素基で置換されたシリル基をあげることできる。具体的には、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基などがあげられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基は、その炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基またはトリフェニルシリル基である。
【００４０】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基など）、アリール基（フェニル基など）などの炭化水素基２つで置換されたアミノ基をあげることできる。具体的には、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などがあげられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基は、その炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。
【００４１】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあげられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００４２】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはベンジルオキシ基である。
【００４３】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはフェノキシ基である。
【００４４】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。
【００４５】
Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。該環構造としては、例えば、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などがあげられ、具体的には、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などをあげることができる。これらの環は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基などで置換されていてもよい。
【００４６】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10における置換基およびハロゲン原子として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、該アルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基および該アルコキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、より好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基またはハロゲン原子であり、該アルキル基、該アリール基および該置換シリル基の炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、さらに好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、トリメチルシリル基または塩素原子であり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００４７】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ独立に置換基またはハロゲン原子である。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうちの２つが置換基またはハロゲン原子である場合の組み合わせとしては、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ7とＲ9、Ｒ8とＲ10、Ｒ7とＲ10、Ｒ8とＲ9をあげることができ、３つが置換基またはハロゲン原子である場合の組み合わせとしては、Ｒ7とＲ8とＲ9、Ｒ7とＲ8とＲ10、Ｒ7とＲ9とＲ10、Ｒ8とＲ9とＲ10をあげることができ、４つが置換基またはハロゲン原子である場合は、Ｒ7とＲ8とＲ9とＲ10となる。また、これらの中では、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうちの２つが置換基またはハロゲン原子であることが好ましい。
【００４８】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10において、置換基またはハロゲン原子であるものは、一般式［１］で表される遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒によって重合を行うオレフィンの種類により適宜選択される。例えば、エチレンとα−オレフィンの共重合を行う場合は、Ｒ7およびＲ9は、置換基またはハロゲン原子であることが好ましい。また、エチレンと環状オレフィンの共重合を行う場合は、Ｒ8およびＲ10のうち少なくとも１つは、置換基またはハロゲン原子であることが好ましく、Ｒ8およびＲ10は、置換基またはハロゲン原子であることがより好ましい。
【００４９】
一般式［１］におけるＭとフルオレニル基との結合における多座性ηは特に限定されるものではなく、フルオレニル基のとりうるいずれの値でもよい。例えば、５座、４座、３座、２座、単座があげられ、好ましくは５座、３座または単座であり、より好ましくは５座または３座である。
【００５０】
一般式［１］で表される遷移金属錯体としては、例えば、以下の化合物をあげることができる。なお、本明細書では、フルオレニル環の置換位置については、次式で示した数字を用いることとし、
2007217284.tif 000009
ベンゾフルオレニル環の置換位置については、次式で示した数字を用いることとし、
2007217284.tif 000010
ジベンゾフルオレニル環の置換位置については、次式で示した数字を用いることとする。
2007217284.tif 000011
【００５１】
ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００５２】
ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００５３】
ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００５４】
ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００５５】
ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジメトキシフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００５６】
ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド。
【００５７】
ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００５８】
ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジフェニルフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００５９】
ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン−９−イル｝（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００６０】
ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン｛３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−イル｝（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００６１】
ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジメトキシフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド、
【００６２】
ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３，６−ジクロロフルオレン−９−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド。
【００６３】
ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド。
【００６４】
ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド。
【００６５】
ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド。
【００６６】
ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ジメチルアミノ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（２−ナフトキシ）チタニウムジクロライド。
【００６７】
また、上記化合物において、ジエチルシリレンをジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、エチルメチルシリレン、メチルフェニルシリレン、ジメチルゲルミレンまたはイソプロピリデンとした化合物をあげることができる。
【００６８】
また、上記化合物において、クロライドをフルオライド、ブロマイド、アイオダイド、メチル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシド、フェノキシド、ジメチルアミドまたはジエチルアミドとした化合物をあげることができる。
【００６９】
また、上記化合物において、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムとした化合物をあげることができる。
【００７０】
〔遷移金属錯体の製造方法〕
上記一般式［１］で表わされる遷移金属錯体の製造方法としては、下記一般式［２］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、下記一般式［３］で表される遷移金属化合物を反応させる方法をあげることができる。
2007217284.tif 000012
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。）
2007217284.tif 000013
（式中、Ｍは元素周期律表の第４族の遷移金属原子を表す。ｎは３または４の整数を表す。Ｘ3は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、複数のＸ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００７１】
一般式［２］におけるＡ、Ｊ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、一般式［１］におけるＡ、Ｊ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10と、それぞれ同じである。
【００７２】
一般式［２］におけるＲ11は、炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００７３】
Ｒ11における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基などの炭素原子数２〜１０のアルケニル基；ベンジル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基などの炭素原子数７〜１２のアラルキル基；メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基などのアルコキシアルキル基などがあげられる。Ｒ11における炭化水素基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよく、例えば、２−クロロ−２−プロペニル基などがあげられる。
【００７４】
Ｒ11における３置換シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などがあげられる。
【００７５】
Ｒ11としては、収率よく一般式［１］で表される遷移金属錯体を製造し得る観点から、好ましくはアルケニル基であり、さらに好ましくはアリル基である。
【００７６】
一般式［２］で表わされる置換フルオレン化合物としては、例えば、次のような化合物をあげることができる。
【００７７】
（２−アリロキシフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン。
【００７８】
（２−アリロキシフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン。
【００７９】
（２−アリロキシフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，７−ジクロロフルオレン−９−イル）ジエチルシラン。
【００８０】
（２−アリロキシフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン。
【００８１】
（２−アリロキシフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン。
【００８２】
（２−アリロキシフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン。
【００８３】
（２−アリロキシフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン。
【００８４】
（２−アリロキシフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン。
【００８５】
また、上記化合物において、ジエチルシランをジメチルシラン、ジフェニルシラン、エチルメチルシラン、メチルフェニルシラン、ジメチルゲルマニウムとした化合物をあげることができる。
【００８６】
一般式［３］におけるＭは、一般式［１］におけるＭと同じである。
【００８７】
一般式［３］におけるＸ3は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基、ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。ｎは３または４の整数を表し、複数のＸ3は互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００８８】
Ｘ3における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられる。
【００８９】
Ｘ3における炭素原子数１〜２０のアルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【００９０】
Ｘ3における炭素原子数１〜２０のアルキル基として好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基またはイソペンチル基である。
【００９１】
Ｘ3における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられる。Ｘ3における炭素原子数７〜２０のアラルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはベンジル基である。
【００９２】
Ｘ3における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。Ｘ3における炭素原子数６〜２０のアリール基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはフェニル基である。
【００９３】
Ｘ3における炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換アミノ基としては、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、エチルメチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、エチルフェニルアミノ基などがあげられる。Ｘ3における炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換アミノ基は、その炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
【００９４】
Ｘ3における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコソキシ基などがあげられる。Ｘ3における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００９５】
Ｘ3における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられる。Ｘ3における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはベンジルオキシ基である。
【００９６】
Ｘ3における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。Ｘ3における炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。好ましくはフェノキシ基である。
【００９７】
Ｘ3におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００９８】
一般式［３］のＸ3として好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基であり、該アルキル基、該アラルキル基、該置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、より好ましくは、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子または臭素原子である。
【００９９】
一般式［３］で表される遷移金属化合物としては、例えば、四塩化チタン、三塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン；テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、ジクロロビス（ジメチルアミノ）チタン、トリクロロ（ジメチルアミノ）チタン、テトラキス（ジエチルアミノ）チタンなどのアミドチタン；テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリクロロイソプロポキシチタンなどのアルコキシチタンなどがあげられる。また、これらの各化合物のチタンをジルコニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物などがあげられる。好ましくは四塩化チタンである。
【０１００】
一般式［２］で表される置換フルオレン化合物と反応させる塩基としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物といった有機アルカリ金属化合物などがあげられる。
【０１０１】
塩基の使用量は、一般式［２］で表される置換フルオレン化合物１モルあたり、通常、０．５〜５モルである。
【０１０２】
一般式［２］で表される置換フルオレン化合物と塩基との反応においては、塩基と共にアミン化合物を用いることもできる。かかるアミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチルジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合物；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどの第３級アミン化合物があげられる。かかるアミン化合物の使用量は、塩基１モルあたり、通常、１０モル以下、好ましくは０．５〜１０モル、さらに好ましくは１〜３モルである。
【０１０３】
一般式［２］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、一般式［３］で表される遷移金属化合物を反応させる方法においては、通常、溶媒に一般式［２］で表される置換フルオレン化合物および塩基を加えた後、一般式［３］で表される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。一般式［２］で表される置換フルオレン化合物および塩基を加えた後に固体が析出することがあるが、この場合には、反応系から取り出した該固体を前記と同様の溶媒に加え、次いで一般式［３］で表される遷移金属化合物を加えてもよい。また、溶媒に一般式［２］で表される置換フルオレン化合物、塩基および一般式［３］で表される遷移金属化合物を同時に加えてもよい。
【０１０４】
一般式［３］で表される遷移金属化合物の使用量は、一般式［２］で表される置換フルオレン化合物１モルあたり、通常、０．５〜３モル、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【０１０５】
反応温度は、通常、−１００℃以上、溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１００℃である。反応系は遮光されていることが遷移金属錯体の収率の点で好ましい。
【０１０６】
反応は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒；ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、一般式［２］で表される置換フルオレン化合物１重量部にあたり、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。
【０１０７】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば、生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して遷移金属錯体を析出させた後、これを濾取する方法などによって目的の遷移金属錯体を得ることができる。
【０１０８】
上記一般式［２］で表される置換フルオレン化合物の製造方法としては、下記一般式［４］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、一般式［５］で表される化合物を反応させる方法をあげることができる。
2007217284.tif 000014
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10のうち少なくとも２つは、それぞれ置換基またはハロゲン原子であり、Ｒ7およびＲ8は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ9およびＲ10は結合して環構造を形成していてもよい。
2007217284.tif 000015
（式中、Ａは元素周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素周期律表の第１４族の原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭化水素基で置換された炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭化水素基で置換された炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基および炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる置換基；ハロゲン原子または水素原子を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、該２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち、隣接した２つの炭素原子に結合する置換基同士は結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ5およびＲ6は結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ11は炭化水素基または３置換シリル基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘ4はハロゲン原子を表す。）
【０１０９】
一般式［４］におけるＲ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、一般式［１］におけるＲ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10と、それぞれ同じである。
【０１１０】
一般式［４］におけるＸ4はハロゲン原子を表し、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、好ましくは塩素原子である。
【０１１１】
一般式［４］で表される置換フルオレン化合物としては、例えば、次のような化合物をあげることができる。
【０１１２】
２，７−ジフルオロフルオレン、２，７−ジクロロフルオレン、２，７−ジブロモフルオレン、２，７−ジヨードフルオレン、２，７−ジメチルフルオレン、２，７−ジエチルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−プロピルフルオレン、２，７−ジイソプロピルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ペンチルフルオレン、２，７−ジ−ネオペンチルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ヘキシルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−オクチルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−デシルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ドデシルフルオレン、２，７−ジフェニルフルオレン、２，７−ジ（メチルフェニル）フルオレン、２，７−ジナフチルフルオレン、２，７−ビス（トリメチルシリル）フルオレン、２，７−ビス（トリエチルシリル）フルオレン、２，７−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）フルオレン、２，７−ジメトキシフルオレン、２，７−ジエトキシフルオレン、２，７−ジ−ｎ−プロポキシフルオレン、２，７−ジ−イソプロポキシフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ブトキシフルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシフルオレン、２，７−ジ−ｓｅｃ−ブトキシフルオレン、２，７−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン、２，７−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン。
【０１１３】
３，６−ジフルオロフルオレン、３，６−ジクロロフルオレン、３，６−ジブロモフルオレン、３，６−ジヨードフルオレン、３，６−ジメチルフルオレン、３，６−ジエチルフルオレン、３，６−ジ−ｎ−プロピルフルオレン、３，６−ジイソプロピルフルオレン、３，６−ジ−ｎ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｎ−ペンチルフルオレン、３，６−ジ−ネオペンチルフルオレン、３，６−ジ−ｎ−ヘキシルフルオレン、３，６−ジ−ｎ−オクチルフルオレン、３，６−ジ−ｎ−デシルフルオレン、３，６−ジ−ｎ−ドデシルフルオレン、３，６−ジフェニルフルオレン、３，６−ジ（メチルフェニル）フルオレン、３，６−ジナフチルフルオレン、３，６−ビス（トリメチルシリル）フルオレン、３，６−ビス（トリエチルシリル）フルオレン、３，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）フルオレン、３，６−ジメトキシフルオレン、３，６−ジエトキシフルオレン、３，６−ジ−ｎ−プロポキシフルオレン、３，６−ジ−イソプロポキシフルオレン、３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオレン、３，６−ジ−ｓｅｃ−ブトキシフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシフルオレン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン。
【０１１４】
一般式［４］で表される置換フルオレン化合物は、公知の方法、例えば、Organometallics, 23, 1777(2004)に記載により製造することができる。また、市販の該当品を用いることもできる。
【０１１５】
一般式［５］におけるＡ、Ｊ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、一般式［１］におけるＡ、Ｊ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6と、それぞれ同じである。
【０１１６】
一般式［５］におけるＲ11は、一般式［２］におけるＲ11と同じである。
【０１１７】
一般式［５］で表される化合物は、公知の方法、例えば、特開平９−８７３１３号公報に記載の方法により製造することができる。
【０１１８】
一般式［４］で表される置換フルオレン化合物と反応させる塩基としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物といった有機アルカリ金属化合物；水素化ナトリウム、水素化カリウムなどの金属水素化物、ナトリウムメトキシド、カリウムブトキシドなどの金属アルコキシドなどがあげられる。
【０１１９】
塩基の使用量は、一般式［４］で表される置換フルオレン化合物１モルあたり、通常、０．５〜５モルである。
【０１２０】
一般式［４］で表される置換フルオレン化合物と塩基を反応させた後、一般式［５］で表される化合物を反応させる方法においては、通常、溶媒に一般式［４］で表される置換フルオレン化合物および塩基を加え、次いで、一般式［５］で表される化合物を加えることによって行うことができる。
【０１２１】
一般式［５］で表される化合物の使用量は、一般式［４］で表される置換フルオレン化合物１重量部あたり、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。
【０１２２】
反応温度は、通常、−１００℃から溶媒の沸点までであり、塩基として有機アルカリ金属化合物を用いる場合は、−８０℃から４０℃の範囲であることが好ましい。
【０１２３】
反応は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒は、例えば、かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒；ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられる。
【０１２４】
得られた一般式［２］で表される置換フルオレン化合物を含む反応混合物は溶液のまま次工程に用いてもよいし、水または酸性水溶液を加えた後に、有機層を分液して乾燥後、溶媒を留去すればよいが、得られた反応混合物から溶媒を減圧留去後に炭化水素系溶媒を用いて不溶物を濾別した濾液を減圧濃縮して用いることが好ましい。かくして得られた一般式［２］で表される置換フルオレン化合物は、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィー処理などの方法によって精製してもよい。
【０１２５】
〔オレフィン重合用触媒〕
本発明のオレフィン重合用触媒は、上記一般式［１］で表される遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒であり、上記一般式［１］で表される遷移金属錯体と他の共触媒成分とを接触させて得られる。該オレフィン重合用触媒としては、上記一般式［１］で表される遷移金属錯体と下記化合物（Ａ）および／または下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒があげられる。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式Ｅ1aＡｌＺ3-aで表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、複数のＥ1、複数のＥ2および複数のＥ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式  （Ｌ1−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3およびＱ4はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌ1は中性ルイス塩基を表す。）
【０１２６】
（Ａ１）一般式Ｅ1aＡｌＺ3-aで表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等があげられる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムである。
【０１２７】
（Ａ２）一般式｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで表される構造を有する環状のアルミノキサンまたは（Ａ３）一般式Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で表される構造を有する線状のアルミノキサンにおけるＥ2およびＥ3としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基があげられ、該アルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよい。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2およびＥ3はそれぞれ独立にメチル基またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０であり、ｃは１〜４０である。
【０１２８】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に限定はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼンまたは脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法などがあげられる。
【０１２９】
（Ｂ１）一般式ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子である。Ｑ1〜Ｑ3は、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、より好ましくは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、更に好ましくは、ハロゲン化炭化水素基である。
【０１３０】
（Ｂ１）一般式ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられ、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【０１３１】
（Ｂ２）一般式Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物において、Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記の（Ｂ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【０１３２】
（Ｂ２）一般式Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物において、無機のカチオンであるＧ+には、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ+には、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。また、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。
【０１３３】
（Ｂ２）一般式Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１３４】
（Ｂ３）一般式（Ｌ1−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物において、Ｌ1は中性ルイス塩基であり、（Ｌ1−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記の（Ｂ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【０１３５】
（Ｂ３）一般式（Ｌ1−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物において、（Ｌ1−Ｈ）+には、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-には、前述と同様のものがあげられる。
【０１３６】
（Ｂ３）一般式（Ｌ1−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１３７】
化合物（Ｂ）としては、通常、（Ｂ１）一般式ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物または（Ｂ３）一般式（Ｌ1−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる。
【０１３８】
オレフィン重合用触媒の製造での各触媒成分を接触させる方法においては、任意の２つの触媒成分を予め接触させて、その後もう一つの触媒成分を接触させてもよい。また、各触媒成分は重合反応装置中で接触させてもよく、各触媒成分を重合反応装置中に任意の順序で別々に投入してもよく、任意の２つ以上の触媒成分を予め接触させたものを投入してもよい。より高分子量のオレフィン重合体を製造する観点から、一般式［１］で表される遷移金属錯体と（Ａ１）有機アルミニウム化合物とを予め接触させることが好ましく、モノマーの不存在下で、一般式［１］で表される遷移金属錯体と（Ａ１）有機アルミニウム化合物とを予め接触させることが好ましい。
【０１３９】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）／遷移金属錯体のモル比は、通常０．１〜１００００、好ましくは５〜２０００である。化合物（Ａ）として（Ａ１）有機アルミニウム化合物を用いる場合、化合物（Ａ）／遷移金属錯体のモル比は、より好ましくは０．３〜５００、さらに好ましくは０．５〜１００である。また、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比は、通常０．０１〜１００、好ましくは０．５〜１０である。
【０１４０】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式［１］で表される遷移金属錯体の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ａ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜５００ミリモル／リットル、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【０１４１】
また、本発明のオレフィン重合用触媒としては、上記一般式［１］で表される遷移金属錯体と上記化合物（Ａ）と下記化合物（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒があげられる。
化合物（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）を接触させて得られる化合物
（Ｃ１）下記一般式［６］で表される化合物
ＢｉＬ2r                      ［６］
（Ｃ２）下記一般式［７］で表される化合物
Ｒ12s-1Ｔ1Ｈ                 ［７］
（Ｃ３）下記一般式［８］で表される化合物
Ｒ13t-2Ｔ2Ｈ2                ［８］
（上記一般式［６］〜［８］において、ｒはＢｉの原子価に相当する数を表し、Ｌ2は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、該炭化水素基および該炭化水素オキシ基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、Ｌ2が複数ある場合、複数のＬ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｔ1およびＴ2はそれぞれ独立に元素周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。ｓはＴ1の原子価に相当する数を表し、ｔはＴ2の原子価に相当する数を表す。Ｒ12は電子吸引性基を含有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ12が複数ある場合は、複数のＲ12は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ13は炭化水素基を表し、該炭化水素基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、Ｒ13が複数存在する場合は、複数あるＲ13は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【０１４２】
一般式［６］におけるＢｉは、ビスマス原子である。一般式［６］におけるｒはＢｉの原子価に相当する数を表し、具体的には３または５であり、好ましくは３である。
【０１４３】
一般式［６］におけるＬ2は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、該炭化水素基および該炭化水素オキシ基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、Ｌ2が複数ある場合、複数のＬ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｌ2におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子があげられる。Ｌ2における炭化水素基としては、アルキル基、アリール基またはアラルキル基が好ましく、該アルキル基、該アリール基および該アラルキル基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。Ｌ2における炭化水素オキシ基としてはアルコキシ基またはアリールオキシ基が好ましく、該アルコキシ基および該アリールオキシ基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。
【０１４４】
Ｌ2におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられる。
【０１４５】
Ｌ2におけるアルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
また、Ｌ2に用いられるアルキル基は、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。
【０１４６】
Ｌ2におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、該アルキル基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。
【０１４７】
Ｌ2におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられる。
また、Ｌ2に用いられるアリール基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１４８】
Ｌ2におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、該アリール基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、より好ましくはフェニル基またはトリル基である。
【０１４９】
Ｌ2におけるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられる。
また、Ｌ2に用いられるアラルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１５０】
Ｌ2におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、該アラルキル基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、より好ましくはベンジル基である。
【０１５１】
Ｌ2におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などがあげられる。
また、Ｌ2に用いられるアルコキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１５２】
Ｌ2に用いられるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、該アルコキシ基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ネオペンチルオキシ基またはｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基である。
【０１５３】
Ｌ2におけるアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−トリルオキシ基、３−トリルオキシ基、４−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、２，４−キシリルオキシ基、２，５−キシリルオキシ基、２，６−キシリルオキシ基、３，４−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、ネオペンチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−ドデシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基などがあげられる。
また、Ｌ2に用いられるアリールオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。
【０１５４】
Ｌ2におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、該アリールオキシ基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、より好ましくはフェノキシ基である。
【０１５５】
Ｌ2におけるアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられる。
また、Ｌ2に用いられるアラルキルオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。
【０１５６】
Ｌ2におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、該アラルキルオキシ基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基で置換されていてもよく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【０１５７】
Ｌ2として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、該アルキル基、該アリール基、該アルコキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子等で置換されていてもよく、さらに好ましくはハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、該アリール基、該アルコキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子等で置換されていてもよく、特に好ましくはアリール基であり、該アリール基は、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。
【０１５８】
（Ｃ１）上記一般式［６］で表される化合物としては、例えば、ビスマス（III）フルオライド、ビスマス（III）クロライド、ビスマス（III）ブロマイド、ビスマス（III）ヨード等のハロゲン化ビスマス（III）、トリメチルビスマス等のトリアルキルビスマス；トリフェニルビスマス等のトリアリールビスマス；トリメトキシビスマス、トリエトキシビスマス、トリイソプロポキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ビスマス、トリイソブトキシビスマス、トリネオペンチルオキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）ビスマス等のトリアルコキシビスマス；トリフェノキシビスマス、トリ（２−トリルオキシ）ビスマス、トリ（３−トリルオキシ）ビスマス、トリ（４−トリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，６−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３，４−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，４，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（３，４，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ペンタメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（エチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−プロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソプロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｓｅｃ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ネオペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ヘキシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−オクチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−デシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ドデシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−テトラデシルフェノキシ）ビスマス、トリナフチルオキシビスマス、トリアントラセニルオキシビスマス等のトリアリールオキシビスマス；ビスマス（Ｖ）フルオライド、ビスマス（Ｖ）クロライド、ビスマス（Ｖ）ブロマイド、ビスマス（Ｖ）ヨード等のハロゲン化ビスマス（Ｖ）；ペンタメチルビスマス等のペンタアルキルビスマス；ペンタフェニルビスマス等のペンタアリールビスマス；ペンタメトキシビスマスま、ペンタエトキシビスマス等のペンタアルコキシビスマス；ペンタフェノキシビスマス等のペンタアリールオキシビスマス等があげられる。
【０１５９】
（Ｃ１）として好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアルキルビスマス、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマスまたはトリアリールオキシビスマスであり、さらに好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマスまたはトリアリールオキシビスマスであり、特に好ましくはトリフェニルビスマス等のトリアリールビスマスである。
【０１６０】
一般式［７］におけるＴ1は元素周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。第１５族の非金属原子としては、例えば、窒素原子、リン原子などがあげられ、第１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子などがあげられる。Ｔ1として好ましくは、窒素原子または酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
【０１６１】
一般式［７］におけるｓはＴ1の原子価に相当する数を表し、Ｔ1が第１５族原子の場合ｓは３であり、Ｔ1が第１６族原子の場合ｓは２である。
【０１６２】
一般式［７］におけるＲ12は、電子吸引性基を含有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ12が複数ある場合、複数のＲ12は互いに同じであっても異なっていてもよい。電子吸引性の指標としては、ハメット則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換基定数σが正である官能基が電子吸引性基としてあげられる。
【０１６３】
電子吸引性基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、フェニル基等があげられる。電子吸引性基を含有する基としては、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基などのハロゲン化炭化水素基；シアノ化アリール基などのシアノ化炭化水素基；ニトロ化アリール基などのニトロ化炭化水素基；アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基などの炭化水素オキシカルボニル基；アシロキシ基などがあげられる。
【０１６４】
Ｒ12におけるハロゲン化アルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル基、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル基等があげられる。
【０１６５】
Ｒ12におけるハロゲン化アリール基としては、例えば、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモフェニル基、ペンタヨードフェニル基等、芳香族環の水素をハロゲンで置き換えたアリール基があげられる。
【０１６６】
Ｒ12におけるハロゲン化アリール基としては、例えば、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基等、芳香族環の水素をハロゲン化アルキル基で置き換えたアリール基があげられる。
【０１６７】
Ｒ12におけるシアノ化アリール基としては、例えば、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基等があげられる。
【０１６８】
Ｒ12におけるニトロ化アリール基としては、例えば、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基等があげられる。
【０１６９】
Ｒ12におけるアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基等があげられる。
【０１７０】
Ｒ12におけるアラルキルオキシカルボニル基としては、例えば、ベンジルオキシカルボニル基等があげられる。
【０１７１】
Ｒ12におけるアリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、ペンタフルオロフェノキシカルボニル基等があげられる。
【０１７２】
Ｒ12におけるアシロキシ基としては、例えば、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等があげられる。
【０１７３】
Ｒ12として好ましくは、ハロゲン化炭化水素基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、更に好ましくはフルオロアルキル基、フルオロアリール基、クロロアルキル基またはクロロアリール基であり、更により好ましくは、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基であり、特に好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基 、４−フルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基であり、最も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基である。
【０１７４】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるアミン類としては、例えば、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメチル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロフェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）アミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタクロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２−シアノフェニル）アミン、ビス（３−シアノフェニル）アミン、ビス（４−シアノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロフェニル）アミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミン、ビス（４−ニトロフェニル）アミン等があげられる。
【０１７５】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるホスフィン類としては、例えば、上記のアミン類の例示の窒素原子をリン原子に置き換えた化合物等があげられる。
【０１７６】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるアルコール類としては、例えば、フルオロメタノール、クロロメタノール、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロメタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノール、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、トリクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨードメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエタノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエタノール、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエタノール、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエタノール等があげられる。
【０１７７】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるチオール類としては、例えば、上記アルコール類の例示の酸素原子を硫黄原子に置き換えた化合物、すなわち、上記アルコール類の具体例のメタノールをメタンチオールに、エタノールをエタンチオールに、プロパノールをプロパンチオールに置き換えることによって表される化合物等があげられる。
【０１７８】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるフェノール類としては、例えば、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノール、２，６−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ペンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタヨードフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シアノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフェノール、４−ニトロフェノール等があげられる。
【０１７９】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるチオフェノール類としては、例えば、上記フェノール類の例示の酸素原子を硫黄原子に置き換えた化合物、すなわち、上記フェノール類の例示のフェノールをチオフェノールに書き換えることによって表される化合物等などをあげることができる。
【０１８０】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるカルボン酸類としては、例えば、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，３，４−トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ペンタフルオロプロパノイック酸、ヘプタフルオロブタノイック酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノイック酸等があげられる。
【０１８１】
（Ｃ２）上記一般式［７］で表される化合物におけるスルホン酸類としては、例えば、フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタンスルホン酸等があげられる。
【０１８２】
（Ｃ２）として好ましくは、アミン類としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミンまたはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノールまたは１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノールまたは２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、カルボン酸類としては、ペンタフルオロ安息香酸またはトリフルオロ酢酸、スルホン酸類としては、トリフルオロメタンスルホン酸である。
【０１８３】
（Ｃ２）としてより好ましくは、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノールまたは２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノールであり、さらに好ましくは、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノールまたは１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフロエタノールである。
【０１８４】
一般式［８］におけるＴ2は元素周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。第１５族の非金属原子としては、例えば、窒素原子、リン原子などが、第１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。Ｔ2として好ましくは、窒素原子または酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
【０１８５】
一般式［８］におけるｔはＴ2の原子価に相当する数を表し、Ｔ2が第１５族の原子の場合ｔは３であり、Ｔ2が第１６族の原子の場合ｔは２である。
【０１８６】
一般式［８］におけるＲ13は炭化水素基を表し、該炭化水素基は、ハロゲン原子等で置換されていてもよく、Ｒ13が複数ある場合、複数のＲ13は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ13における炭化水素基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基が好ましく、該アルキル基、該アリール基および該アラルキル基はハロゲン原子等で置換されていてもよく、一般式［６］のＬ2として説明した炭化水素基、一般式［７］のＲ12で説明したハロゲン化炭化水素を例示することができる。
【０１８７】
Ｒ11として好ましくはハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくはフッ化炭化水素基である。
【０１８８】
（Ｃ３）上記一般式［８］で表される化合物として好ましくは、水、硫化水素、アルキルアミン、アリールアミンまたはアラルキルアミンであり、さらに好ましくは、水、硫化水素、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、イソペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、アリルアミン、シクロペンタジエニルアミン、アニリン、２−トリルアミン、３−トリルアミン、４−トリルアミン、２，３−キシリルアミン、２，４−キシリルアミン、２，５−キシリルアミン、２，６−キシリルアミン、３，４−キシリルアミン、３，５−キシリルアミン、２，３，４−トリメチルアニリン、２，３，５−トリメチルアニリン、２，３，６−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、３，４，５−トリメチルアニリン、２，３，４，５−テトラメチルアニリン、２，３，４，６−テトラメチルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニリン、ペンタメチルアニリン、エチルアニリン、ｎ−プロピルアニリン、イソプロピルアニリン、ｎ−ブチルアニリン、ｓｅｃ−ブチルアニリン、ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、ｎ−ペンチルアニリン、ネオペンチルアニリン、ｎ−ヘキシルアニリン、ｎ−オクチルアニリン、ｎ−デシルアニリン、ｎ−ドデシルアニリン、ｎ−テトラデシルアニリン、ナフチルアミン、アントラセニルアミン、
【０１８９】
ベンジルアミン、（２−メチルフェニル）メチルアミン、（３−メチルフェニル）メチルアミン、（４−メチルフェニル）メチルアミン、（２，３−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，４−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，５−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，６−ジメチルフェニル）メチルアミン、（３，４−ジメチルフェニル）メチルアミン、（３，５−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルアミン、（ペンタメチルフェニル）メチルアミン、（エチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−プロピルフェニル）メチルアミン、（イソプロピルフェニル）メチルアミン、（ｎ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−ペンチルフェニル）メチルアミン、（ネオペンチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルアミン、（ｎ−オクチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−デシルフェニル）メチルアミン、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチルアミン、ナフチルメチルアミン、アントラセニルメチルアミン、フルオロメチルアミン、クロロメチルアミン、ブロモメチルアミン、ヨードメチルアミン、ジフルオロメチルアミン、ジクロロメチルアミン、ジブロモメチルアミン、ジヨードメチルアミン、トリフルオロメチルアミン、トリクロロメチルアミン、トリブロモメチルアミン、トリヨードメチルアミン、２，２，２−トリフルオロエチルアミン、２，２，２−トリクロロエチルアミン、２，２，２−トリブロモエチルアミン、２，２，２−トリヨードエチルアミン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピルアミン、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルアミン、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチルアミン、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチルアミン、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチルアミン、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチルアミン、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチルアミン、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチルアミン、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチルアミン、
【０１９０】
２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、２−ヨードアニリン、３−ヨードアニリン、４−ヨードアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，６−ジブロモアニリン、３，５−ジブロモアニリン、２，６−ジヨードアニリン、３，５−ジヨードアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、２，４，６−トリクロロアニリン、２，４，６−トリブロモアニリン、２，４，６−トリヨードアニリン、ペンタフルオロアニリン、ペンタクロロアニリン、ペンタブロモアニリン、ペンタヨードアニリン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ジ（トリフルオロメチル）アニリン、３，５−ジ（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）アニリンである。
【０１９１】
（Ｃ３）としてより好ましくは、水、硫化水素、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、アニリン、２，６−キシリルアミン、２，４，６−トリメチルアニリン、ナフチルアミン、アントラセニルアミン、ベンジルアミン、トリフルオロメチルアミン、ペンタフルオロエチルアミン、パーフルオロプロピルアミン、パーフルオロブチルアミン、パーフルオロペンチルアミン、パーフルオロヘキシルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パーフルオロドデシルアミン、パーフルオロペンタデシルアミン、パーフルオロエイコシルアミン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンである。
【０１９２】
（Ｃ３）として特に好ましくは、水、トリフルオロメチルアミン、パーフルオロブチルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パーフルオロペンタデシルアミン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンであり、最も好ましくは水またはペンタフルオロアニリンである。
【０１９３】
化合物（Ｃ）は、上記の（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）を接触させて得られる化合物である。（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の接触処理は不活性気体雰囲気にて実施されるのが好ましい。接触処理温度は通常−１００〜２００℃であり、好ましくは−８０〜１５０℃、より好ましくは１０〜１５０℃であり、更に好ましくは４０〜１００℃である。接触処理時間は通常１分間〜３６時間であり、好ましくは１０分間〜２４時間である。
【０１９４】
（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の接触処理は溶媒を用いてもよく、溶媒を用いることなく（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）を直接接触処理してもよいが、溶媒を用いて接触処理を行うことが好ましい。使用される溶媒としては、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒などの非極性溶媒、ハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒などの極性溶媒が挙げられる。例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化物溶媒；メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒等があげられる。好ましくは脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒、エーテル系溶媒であり、より好ましくは芳香族炭化水素溶媒であり、さらに好ましくはトルエンである。
【０１９５】
上記の（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）を接触させる方法としては特に限定されることはないが、例えば以下の（イ）〜（ハ）にあげる方法を採用することができる。
(イ)：（Ｃ１）と（Ｃ２）を接触させた後に（Ｃ３）を接触させる方法。
(ロ)：（Ｃ１）と（Ｃ３）を接触させた後に（Ｃ２）を接触させる方法。
(ハ)：（Ｃ２）と（Ｃ３）を接触させた後に（Ｃ１）を接触させる方法。
好ましくは（イ）または（ロ）の方法であり、より好ましくは、（イ）の方法である。（イ）の方法の中では、（Ｃ１）と（Ｃ２）とを接触させて得られる接触物を溶媒に溶解して溶液とした後、該溶液と（Ｃ３）とを接触させる方法が好ましい。また、上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）を接触させる方法において、（Ｃ１）〜（Ｃ３）からなる群から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製し、該精製物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよく、（Ｃ１）〜（Ｃ３）からなる群から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製せずに、該接触物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよい。
【０１９６】
（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の接触処理量比は、触媒活性を高める観点から、各成分の接触処理量のモル比率を（Ｃ１）：（Ｃ２）：（Ｃ３）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙは、好ましくは０．７×ｒ〜１．３×ｒであり、より好ましくは０．８×ｒ〜１．２×ｒであり、さらに好ましくは０．９×ｒ〜１．１×ｒである。ただし、ｒはＢｉの原子価に相当する数を表す。ｚは、好ましくは０．１〜２であり、より好ましくは０．４〜１．８であり、更に好ましくは０．６〜１．６であり、特に好ましくは０．８〜１．４であり、最も好ましくは０．９〜１．３である。
【０１９７】
化合物（Ｃ）は、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）の接触処理の結果、原料である（Ｃ１）、（Ｃ２）および（Ｃ３）のうちの１種以上が未反応物として残存してもよい。
【０１９８】
〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、上記一般式［１］で表される遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するものである。
【０１９９】
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。通常、該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【０２００】
鎖状オレフィンとしては、エチレン；プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテンなどの炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。
【０２０１】
環状オレフィンとしては、脂環族化合物として、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン；１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。また、芳香族化合物として、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどをあげることができる。
【０２０２】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセンなどの鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせなどをあげることができる。
【０２０３】
オレフィン重合用触媒のオレフィン重合用触媒成分に用いる上記一般式［１］で表される遷移金属錯体としては、鎖状オレフィンの単独重合または鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの共重合の場合、特にエチレン／α−オレフィンの共重合を行う場合は、一般式［１］のＲ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10において、Ｒ7およびＲ9は、置換基またはハロゲン原子であることが好ましい。更には、Ｒ8およびＲ10は共に、置換基またはハロゲン原子であるか、または共に水素原子であることがより好ましい。また、鎖状オレフィン／環状オレフィンの共重合を行う場合、特にエチレン／環状オレフィンの共重合を行う場合は、一般式［１］のＲ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10において、Ｒ8およびＲ10のうち少なくとも１つは、置換基またはハロゲン原子であることが好ましく、Ｒ8およびＲ10は、置換基またはハロゲン原子であることがより好ましい。また、Ｒ7およびＲ9のうち少なくとも１つは、水素原子であることが好ましく、Ｒ7およびＲ9は、水素原子であることがより好ましい。
【０２０４】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合またはスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、連続式重合または回分式重合のどちらでも可能である。
【０２０５】
重合温度は、−５０℃〜３００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜２５０℃の範囲が好ましい。重合圧力は、常圧〜９０ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【実施例】
【０２０６】
以下、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
【０２０７】
＜置換フルオレン化合物および遷移金属錯体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製  ＥＸ２７０、または、Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ3またはＣ6Ｄ6
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ3またはＣ6Ｄ6）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ  ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ  1Ｈ、積算回数  １６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ  ３秒、ＰＤ  ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ3（７．２６ｐｐｍ）、Ｃ6Ｄ6（７．１５ｐｐｍ）
【０２０８】
（２）カーボン核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製  ＥＸ２７０
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ3
試料濃度：３０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ3）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ  ＢＣＭ、ＯＢＮＵＣ  13Ｃ、積算回数  ２５６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ  １．８秒、ＰＤ  １．２秒
内部標準：ＣＤＣｌ3（７７．４７，７７．００，７６．５３ｐｐｍ）
【０２０９】
（３）質量スペクトル
［電子イオン化質量分析（ＥＩ−ＭＳ）］
装置：日本電子社製  ＪＭＳ−ＡＸ５０５Ｗ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
データ処理装置：ＭＳ−ＭＰ８０２０Ｄ
ＭＡＳＳ  ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ  ３５−１０００
［電界脱離イオン化質量分析（ＦＤ−ＭＳ）］
装置：日本電子社製  ＪＭＳ−ＳＸ１０２
加速電圧：８ｋＶ
カーボンエミッタ−
データ処理装置：ＭＳ−ＭＰ８０２０Ｄ
カソード：０ｋＶ
ＭＡＳＳ  ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ  １０−２０００
【０２１０】
［実施例１］
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジメチルシランの合成
特開平９−８７３１３号公報の実施例２１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジメチルシランを得た。
【０２１１】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシランの合成
窒素下で水素化カリウム（３０ｗｔ％、３．００ｇ、２２．４５ｍｍｏｌ）をヘキサン６ｍＬで３回洗浄した後、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）３２ｍＬを加えた。この水素化カリウムのＴＨＦスラリーに２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン（５．００ｇ、１７．９６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３２ｍＬ）を０℃で滴下した。室温で２．５時間攪拌した後、−７８℃で（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン（５．３３ｇ、１７．９６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６ｍＬ）を滴下した。得られた反応混合液を室温まで昇温し、２．５時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液３２ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液３２ｍｌとの混合物に０℃で反応溶液を滴下して、トルエン２０ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ（ｐｐｍ））：−０．０２（ｓ、６Ｈ）、１．２３（ｓ、１８Ｈ）、１．４５（ｓ、９Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、４．３２−４．４０（ｍ、３Ｈ）、５．３３（ｄ、Ｊ＝１０．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．６２（ｄ、Ｊ＝１７．３Ｈｚ、１Ｈ）、６．００−６．１５（ｍ、１Ｈ）、６．９７（ｓ、１Ｈ）、７．１０−７．３０（ｍ、５Ｈ）、７．６７（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：５３８（Ｍ+）、２６１
【０２１２】
［実施例２］
ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン（２．１８ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．８４ｇ、１８．２３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（４８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５８ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（５．７７ｍＬ、９．１１ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で２時間攪拌した。反応混合溶液に、−７８℃で四塩化チタン（１．１５ｇ、６．０８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６．０ｍＬ）を滴下し、室温まで昇温した後、９０℃で３時間攪拌した。濃縮しヘキサンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去後、ペンタンから再結晶することによって錯体（１）を茶色固体として得た（０．０９ｇ、収率３．７％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6、δ（ｐｐｍ））：０．８０（ｓ、６Ｈ）、１．１９（ｓ、１８Ｈ）、１．３５（ｓ、９Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ）、７．１９（ｓ、１Ｈ）、７．３４（ｓ、１Ｈ）、７．４５（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．７６（ｓ、２Ｈ）、８．０１（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６１４（Ｍ+）
【０２１３】
［実施例３］
ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジルコニウムジクロライド（以下、錯体（２）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン（２．１８ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．８４ｇ、１８．２３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（４８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５７ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（５．８１ｍＬ、９．１１ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で２時間攪拌した。反応混合溶液を、−７８℃で四塩化ジルコニウム（１．４２ｇ、６．０８ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液（６．０ｍＬ）に滴下し、室温まで昇温した後、９０℃で３時間攪拌した。濃縮しヘキサンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去後、ペンタンから再結晶することによって錯体（２）を淡黄色固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6、δ（ｐｐｍ））：０．８２（ｓ、６Ｈ）、１．１９（ｓ、１８Ｈ）、１．３６（ｓ、９Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ）、７．２２（ｓ、１Ｈ）、７．３８（ｓ、１Ｈ）、７．３９（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．８２（ｓ、２Ｈ）、７．９３（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６５８（Ｍ+）
【０２１４】
［実施例４］
ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ハフニウムジクロライド（以下、錯体（３）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン（２．１８ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．８４ｇ、１８．２３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（４８ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５７ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（５．８１ｍＬ、９．１１ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で２時間攪拌した。反応混合溶液を、−７８℃で四塩化ハフニウム（１．９５ｇ、６．０８ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液（６．０ｍＬ）に滴下し、室温まで昇温した後、９０℃で３時間攪拌した。濃縮しヘキサンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去後、ペンタンから再結晶することによって錯体（３）を淡黄色固体として得た（０．１６ｇ、収率５．４％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6、δ（ｐｐｍ））：０．８３（ｓ、６Ｈ）、１．２０（ｓ、１８Ｈ）、１．３６（ｓ、９Ｈ）、２．２９（ｓ、３Ｈ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．３８（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．３９（ｓ、１Ｈ）、７．８５（ｓ、２Ｈ）、７．９３（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７４６（Ｍ+）
【０２１５】
［実施例５］
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランの合成
ジクロロジエチルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランを得た。
【０２１６】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの合成
窒素下で水素化カリウム（３０ｗｔ％、３．００ｇ、２２．４５ｍｍｏｌ）をヘキサン６ｍＬで３回洗浄した後、ＴＨＦ３７ｍＬを加えた。この水素化カリウムのＴＨＦスラリーに２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン（５．００ｇ、１７．９６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３２ｍＬ）を０℃で滴下した。室温で２．５時間攪拌した後、−７８℃で（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン（５．８４ｇ、１７．９６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（７ｍＬ）を滴下した。得られた反応混合液を室温まで昇温し、２．５時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液３２ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液３２ｍｌの混合物に０℃で反応溶液を滴下して、トルエン２０ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ（ｐｐｍ））：０．４２−０．６４（ｍ、６Ｈ）、０．７２−１．００（ｍ、４Ｈ）、１．２５（ｓ、１８Ｈ）、１．４３（ｓ、９Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、４．３９（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、４．４６（ｓ、１Ｈ）、５．３０（ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ、１Ｈ）、５．５７（ｄ、Ｊ＝１７．３Ｈｚ、１Ｈ）、５．９９−６．１１（ｍ、１Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、７．０９−７．３２（ｍ、５Ｈ）、７．６７（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）
【０２１７】
［実施例６］
ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（４）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（２．４６ｇ、４．３４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．９８ｇ、１９．５３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（４５ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５７ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（６．２２ｍＬ、９．７６ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で２時間攪拌した。反応混合溶液に、−７８℃で四塩化チタン（１．２３ｇ、６．５１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（７ｍＬ）を滴下し、室温まで昇温後、９５℃で３時間攪拌した。冷却した後、溶媒を濃縮してヘキサンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去後、ペンタンで洗浄することで、錯体（４）を褐色固体として得た（０．１２９ｇ、収率４．８％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6、δｐｐｍ））：１．０６−１．１３（ｍ、６Ｈ）、１．２０（ｓ、１８Ｈ）、１．２９−１．５１（ｍ、４Ｈ）、１．３７（ｓ、９Ｈ）、２．２６（ｓ、３Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．３７（ｓ、１Ｈ）、７．４５（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）、７．８０（ｓ、２Ｈ）、８．００（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ：６４２（Ｍ+）
【０２１８】
［実施例７］
ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム（以下、錯体（５）と記す。）の合成
シュレンク管中、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（２４８．７ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液（４ｍＬ）に、−７８℃でメチルリチウムの０．９２ｍｏｌ／Ｌジエチルエーテル溶液（０．７４ｍＬ、０．８５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温まで昇温後、１時間攪拌した。溶媒を濃縮してペンタンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去後、乾燥することで錯体（５）を黄色固体として得た（２１０．４ｍｇ、収率９０．３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ（ｐｐｍ））：−０．３５（ｓ、６Ｈ）、０．７５−０．８４（ｍ、４Ｈ）、０．９０−１．００（ｍ、６Ｈ）、１．１１（ｓ、１８Ｈ）、１．２８（ｓ、９Ｈ）、２．２９（ｓ、３Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ）、７．２０（ｓ、２Ｈ）、７．４０（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）、８．１１（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）
【０２１９】
［実施例８］
ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジエトキシド（以下、錯体（６）と記す。）の合成
シュレンク管中、ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（２４８．７ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（４ｍＬ）にマグネシウムジエトキシド（４４．６ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）を室温で加えた。混合物を室温で２４時間撹拌したのち、溶媒を濃縮した。ヘキサンを加え不溶物を濾別した。濾液を濃縮し、ペンタンを加えて得られた沈殿を濾過して乾燥することによって錯体（６）を黄色固体として得た（１８０．１ｍｇ、収率７０．３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ（ｐｐｍ））：０．５９（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、６Ｈ）、０．８２（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、６Ｈ）、０．８３−１．２８（ｍ、４Ｈ）、１．２７（ｓ、１８Ｈ）、１．３９（ｓ、９Ｈ）、２．３４（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｑ、Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、７．１８（ｓ、１Ｈ）、７．２５（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．６２（ｓ、２Ｈ）、７．８０（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６６３（Ｍ+）、６３４、５９０、２７８、２６３、２２１
【０２２０】
［実施例９］
ジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジフェノキシド（以下、錯体（７）と記す。）の合成
シュレンク管中、フェノール（１９３．０ｍｇ、２．０５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１２ｍＬ）にメチルマグネシウムクロライド（３．００ｍｏｌ／Ｌ、６８３．６ｍＬ、２．０５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で３時間攪拌した。この混合物にジエチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（６００．０ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（３ｍＬ）を−２０℃で滴下し、得られた混合物を室温で２０時間撹拌した。溶媒を濃縮し、ペンタンを加え不溶物を濾別した。濾液を濃縮し、ペンタンを加えて得られた沈殿を濾過して乾燥することによって錯体（７）をオレンジ色固体として得た（５９９．９ｍｇ、収率８４．５％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ（ｐｐｍ））：０．８１−１．４３（ｍ、１０Ｈ）、１．１６（ｓ、１８Ｈ）、１．１７（ｓ、９Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、６．３９（ｄ、Ｊ＝９．９Ｈｚ、４Ｈ）、６．７０−６．８０（ｍ、２Ｈ）、７．００−７．３４（ｍ、８Ｈ）、７．５７（ｓ、２Ｈ）、７．７１（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７５８（Ｍ+）
【０２２１】
［実施例１０］
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロエチルメチルシランの合成
ジクロロエチルメチルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロエチルメチルシランを得た。
【０２２２】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）エチルメチルシランの合成
２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン２．００ｇ（７．１８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ４５ｍＬに溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液４．４９ｍＬ（１．６０Ｍ、７．１８ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で３時間攪拌した。−７８℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロエチルメチルシラン２．２３ｇ（７．１８ｍｍｏｌ）をトルエン９ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、３時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液２０ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン２３ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）エチルメチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：−０．１４（ｓ、３Ｈ）、０．７０（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、３Ｈ）、１．１８−１．３８（ｍ、２Ｈ）、１．２１（ｓ、９Ｈ）、１．２７（ｓ、９Ｈ）、１．４４（ｓ、９Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、４．３９−４．４３（ｍ、３Ｈ）、５．３２（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、５．５９（ｄ、１７．２Ｈｚ、１Ｈ）、６．０３−６．１５（ｍ、１Ｈ）、６．９５（ｓ、１Ｈ）、７．００（ｓ、１Ｈ）、７．１３−７．３２（ｍ、４Ｈ）、７．６７（ｄｄ、Ｊ＝３．０、７．９Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＦＤ、ｍ／ｚ）：５５２（Ｍ+）
【０２２３】
［実施例１１］
エチルメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（８）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）エチルメチルシラン３．９７ｇ（７．１８ｍｍｏｌ）をヘプタン８０ｍＬに溶解させ、これにトリエチルアミン３．０５ｇ（３０．１４ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液９．４２ｍＬ（１．６０Ｍ、１５．０７ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で３時間半攪拌した。−７８℃に冷却して、四塩化チタン１．５０ｇ（７．８９ｍｍｏｌ）をヘプタン８ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、６０℃で２時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を濃縮した。ペンタンから再結晶することによって、錯体（８）を褐色固体として得た（０．６６ｇ、収率１４．６％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．８０（ｓ、３Ｈ）、０．８６−１．４５（ｍ、５Ｈ）、１．１８（ｓ、９Ｈ）、１．２１（ｓ、９Ｈ）、１．２９（ｓ、９Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）、７．１６（ｓ、１Ｈ）、７．３２（ｓ、１Ｈ）、７．５０（ｓ、１Ｈ）、７．６１−７．６９（ｍ、３Ｈ）、８．１９（ｄｄ、Ｊ＝５．３、８．９Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６２８（Ｍ+）、５９９
【０２２４】
［実施例１２］
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロメチルフェニルシランの合成
ジクロロメチルフェニルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロメチルフェニルシランを得た。
【０２２５】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）メチルフェニルシランの合成
２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン３．５１ｇ（１２．６１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ７９ｍＬに溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液８．１９ｍＬ（１．５４Ｍ、１２．６１ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で３時間攪拌した。−７８℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロメチルフェニルシラン４．５３ｇ（１２．６１ｍｍｏｌ）をトルエン１６ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、３．５時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液３５ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液３５ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン４１ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）メチルフェニルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：−０．１３（ｓ、３Ｈ）、１．１３（ｓ、９Ｈ）、１．１５（ｓ、９Ｈ）、１．４０（ｓ、９Ｈ）、２．４９（ｓ、３Ｈ）、３．９１−３．９９（ｍ、１Ｈ）、４．０３−４．１５（ｍ、１Ｈ）、４．５２（ｓ、１Ｈ）、５．１１（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、５．２５（ｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．７１−５．８５（ｍ、１Ｈ）、６．６９（ｓ、１Ｈ）、６．９２（ｓ、１Ｈ）、７．２７−７．７８（ｍ、１１Ｈ）
質量スペクトル（ＦＤ、ｍ／ｚ）：６００（Ｍ+）、４５４
【０２２６】
［実施例１３］
メチルフェニルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（９）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）メチルフェニルシラン３．００ｇ（４．９９ｍｍｏｌ）をヘプタン５４ｍＬに溶解させ、これにトリエチルアミン２．２７ｇ（２２．４６ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液７．２９ｍＬ（１．５４Ｍ、１１．２３ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で３時間半攪拌した。−７８℃に冷却して、四塩化チタン１．４２ｇ（７．４９ｍｍｏｌ）をヘプタン８ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、９０℃で３時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を濃縮した。ペンタンを加え、−２０℃で静置することによって、錯体（９）を褐色固体として得た（０．３５ｇ、収率１０．５％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：１．０４（ｓ、９Ｈ）、１．１２（ｓ、３Ｈ）、１．２３（ｓ、９Ｈ）、１．２５（ｓ、９Ｈ）、２．３５（ｓ、３Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、７．１９−７．２６（ｍ、３Ｈ）、７．４６−７．６６（ｍ、５Ｈ）、７．６９−７．７９（ｍ、２Ｈ）、８．１２−８．１８（ｍ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６７６（Ｍ+）、６２５
【０２２７】
［実施例１４］
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジ−ｎ−プロピルシランの合成
ジクロロジ−ｎ−プロピルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジ−ｎ−プロピルシランを得た。
【０２２８】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジ−ｎ−プロピルシランの合成
２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン２．２８ｇ（８．１９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３７ｍＬに溶解させ、０℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液５．１９ｍＬ（１．５８Ｍ、８．２０ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で１時間攪拌した。０℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジ−ｎ−プロピルシラン２．８９ｇ（８．１７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ９ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、３時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン５８ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮した。ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１にトリエチルアミンを０．５％添加した溶液を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジ−ｎ−プロピルシランを得た（１．０１ｇ、収率２０．７％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．４８−１．０１（ｍ、１４Ｈ）、１．２５（ｓ、１８Ｈ）、１．４１（ｓ、９Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、４．３５（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、４．４３（ｓ、１Ｈ）、５．３０（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、５．５５（ｄ、Ｊ＝１７．５Ｈｚ、１Ｈ）、５．９７−６．１１（ｍ、１Ｈ）、６．９６（ｓ、１Ｈ）、７．１２（ｓ、２Ｈ）、７．２５（ｓ、１Ｈ）、７．２８（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．６６（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＦＤ、ｍ／ｚ）：５９４（Ｍ+）
【０２２９】
［実施例１５］
ジ−ｎ−プロピルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１０）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジ−ｎ−プロピルシラン１．０１ｇ（１．７０ｍｍｏｌ）をヘプタン１７ｍＬに溶解させ、これにトリエチルアミン０．７７ｇ（７．６５ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液２．４１ｍＬ（１．５９Ｍ、３．８３ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で３時間半攪拌した。−７８℃に冷却して、四塩化チタン０．４３ｇ（２．２５ｍｍｏｌ）をヘプタン５ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、９０℃で３時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を濃縮した。ペンタンを加えることによって、錯体（１０）を赤茶色固体として得た（０．０９ｇ、収率８．１％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．９９（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、６Ｈ）、１．１８（ｓ、９Ｈ）、１．０７−１．５９（ｍ、８Ｈ）、１．２５（ｓ、１８Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）、７．１５（ｓ、１Ｈ）、７．２８（ｓ、１Ｈ）、７．５５（ｓ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ）、８．１８（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６７０（Ｍ+）
【０２３０】
［実施例１６］
２，７−ジフェニルフルオレンの合成
窒素雰囲気下、２，７−ジブロモフルオレン１０．００ｇ（３０．８６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１５．０５ｇ（１２３．４５ｍｍｏｌ）、水酸化バリウム８水和物２９．２１ｇ（９２．５９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．７１ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）を仕込み、１，４−ジオキサン２００ｍＬ、水３３ｍＬを室温で加えた。８０℃に昇温した後、８０℃で６時間加熱した。室温まで冷却した後、トルエン２００ｍＬおよび飽和食塩水１００ｍＬを加えて濾過した。得られた白色固体から加熱したＴＨＦ４００ｍＬで３回、２，７−ジフェニルフルオレンを抽出した。ＴＨＦを留去させて、減圧乾燥することにより２，７−ジフェニルフルオレン７．９４ｇ（収率８０％）を白色固体として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：４．０３（ｓ、２Ｈ）、７．３６（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）、７．４７（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、４Ｈ）、７．６２−７．６９（ｍ、６Ｈ）、７．８０（ｓ、２Ｈ）、７．８７（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）
【０２３１】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランの合成
ジクロロジエチルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランを得た。
【０２３２】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの合成
２，７−ジフェニルフルオレン３．００ｇ（９．４２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ６０ｍＬに溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液６．１２ｍＬ（１．５４Ｍ、９．４２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で２時間攪拌した。−７８℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン３．０６ｇ（９．４２ｍｍｏｌ）をトルエン１４ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、３時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン５８ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮した。少量のトルエンに溶解させてヘキサンを加えることにより（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシランを白色固体として得た（３．６６ｇ、収率６４．０％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．６１−０．９５（ｍ、１０Ｈ）、１．３９（ｓ、９Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ）、４．４２（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、４．６４（ｓ、１Ｈ）、５．２７（ｄ、Ｊ＝１０．６Ｈｚ、１Ｈ）、５．５６（ｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．９８−６．１２（ｍ、１Ｈ）、６．９８（ｓ、１Ｈ）、７．２９−７．６５（ｍ、１５Ｈ）、７．８７（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６０６（Ｍ+）、３１７、２８９、２６１、２３３
【０２３３】
［実施例１７］
ジエチルシリレン（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１１）と記す。）
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，７−ジフェニルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン１．５０ｇ（２．４７ｍｍｏｌ）をヘプタン２４ｍＬに懸濁させ、これにトリエチルアミン１．１３ｇ（１１．１２ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３．６１ｍＬ（１．５４Ｍ、５．５６ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で４時間半攪拌した。−７８℃に冷却して、四塩化チタン０．７０ｇ（３．７１ｍｍｏｌ）をヘプタン４ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、９０℃で３時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を濃縮した。ペンタンを加えることによって、錯体（１１）を褐色固体として得た（０．０５ｇ、収率２．８％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．８６−１．５６（ｍ、１０Ｈ）、１．１６（ｓ、９Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）、７．２３−７．４７（ｍ、１２Ｈ）、７．８１−７．８６（ｍ、４Ｈ）、８．３９（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６８３（Ｍ+）
【０２３４】
［実施例１８］
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランの合成
ジクロロジエチルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランを得た。
【０２３５】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの合成
窒素下で水素化カリウム（３０ｗｔ％、１．５０ｇ、１１．２２ｍｍｏｌ）をヘキサン３ｍＬで３回洗浄した後、ＴＨＦ１８ｍＬを加えた。この水素化カリウムのＴＨＦスラリーに３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン（２．５０ｇ、８．９８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（１８ｍＬ）を０℃で滴下した。室温で２時間攪拌した後、−７８℃で（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン（２．９２ｇ、８．９８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（４ｍＬ）を滴下した。得られた反応混合液を室温まで昇温し、２時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液１８ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液１８ｍＬの混合物に０℃で反応溶液を滴下して、トルエン１０ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δ（ｐｐｍ））：０．６０−１．１１（ｍ、１０Ｈ）、１．３９（ｓ、１８Ｈ）、１．４１（ｓ、９Ｈ）、２．３５（ｓ、３Ｈ）、４．１８−４．２１（ｍ、２Ｈ）、４．３２（ｓ、１Ｈ）、５．１５−５．２０（ｍ、１Ｈ）、５．４０−５．５０（ｍ、１Ｈ）、５．８５−６．０９（ｍ、１Ｈ）、６．８０（ｓ、１Ｈ）、７．１５−７．２８（ｍ、５Ｈ）、７．８１（ｓ、２Ｈ）
【０２３６】
［実施例１９］
ジエチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１２）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシラン（５．０９ｇ、８．９８ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（４．０９ｇ、４０．４１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（９７ｍＬ）に、−７８℃でｎ−ブチルリチウムの１．５７ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液（１２．８７ｍＬ、２０．２０ｍｍｏｌ）を滴下し１０分攪拌後、室温で３時間攪拌した。反応混合溶液に、−７８℃で四塩化チタン（２．５６ｇ、１３．４７ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１３ｍＬ）を滴下し、室温まで昇温後、９０℃で３時間攪拌した。冷却した後、溶媒を濃縮してヘキサンで濾過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去後、ペンタンで洗浄することで錯体（１２）を褐色固体として得た（０．３６６ｇ、収率６．３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、δｐｐｍ））：  １．００−１．１０（ｍ、６Ｈ），１．１６（ｓ、９Ｈ）、１．２６−１．４５（ｍ、４Ｈ）、１．４５（ｓ、１８Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）、７．１７（ｓ、１Ｈ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．５０−７．６０（ｍ、４Ｈ）８．１２（ｓ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６４２（Ｍ+）
【０２３７】
［実施例２０］
６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンの合成
文献：Organometallics, 23, 1777(2004)に記載と同様に合成を行い、６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンを得た。
【０２３８】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランの合成
ジクロロジエチルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランを得た。
【０２３９】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシランの合成
６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン２．５０ｇ（８．９８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５６ｍＬに溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液５．６８ｍＬ（１．５８Ｍ、８．９８ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で３．５時間攪拌した。−７８℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン２．９２ｇ（８．９８ｍｍｏｌ）をトルエン１２ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、３時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液２５ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液２５ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン２９ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．４１−０．５０（ｍ、６Ｈ）、０．６８−０．７８（ｍ、４Ｈ）、１．０６（ｓ、３Ｈ）、１．１５（ｓ、３Ｈ）、１．３１−１．３９（ｍ、４Ｈ）、１．３３（ｓ、３Ｈ）、１．３４（ｓ、３Ｈ）、１．４２（ｓ、９Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、４．３１−４．４１（ｍ、２Ｈ）、４．４３（ｓ、１Ｈ）、５．２６（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、５．５２（ｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、１Ｈ）、５．９２−６．１２（ｍ、１Ｈ）、６．９０（ｓ、１Ｈ）、６．９４（ｂｒ  ｓ、１Ｈ）、７．１４−７．２９（ｍ、４Ｈ）、７．７１（ｓ、１Ｈ）、７．７７（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＦＤ、ｍ／ｚ）：５６４（Ｍ+）
【０２４０】
［実施例２１］
ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１３）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン２．４６ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）をヘプタン４５ｍＬに溶解させ、これにトリエチルアミン１．９８ｇ（１９．５８ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液６．１９ｍＬ（１．５８Ｍ、９．７９ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で１時間半攪拌した。−７８℃に冷却して、四塩化チタン１．２４ｇ（４．４６ｍｍｏｌ）をヘプタン５ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、６０℃で２時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を濃縮した。ペンタンを加え、−２０℃で静置することによって、錯体（１３）を褐色固体として得た（０．１２ｇ、収率４．３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．８６−１．１１（ｍ、１０Ｈ）、１．０４（ｓ、３Ｈ）、１．１９（ｓ、９Ｈ）、１．２４（ｓ、３Ｈ）、１．４４（ｓ、３Ｈ）、１．４７（ｓ、３Ｈ）、１．６７−１．７９（ｍ、４Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）、７．１６（ｓ、１Ｈ）、７．２８（ｓ、１Ｈ）、７．４４−７．５０（ｍ、１Ｈ）、７．５５−７．６０（ｍ、２Ｈ）、７．６４（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．０２（ｓ、１Ｈ）、８．２８（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６４０（Ｍ+）、６１１
【０２４１】
［実施例２２］
６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンの合成
文献：Organometallics, 23, 1777(2004)に記載と同様に合成を行い、６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンを得た。
【０２４２】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロメチルフェニルシランの合成
ジクロロメチルフェニルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロメチルフェニルシランを得た。
【０２４３】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）メチルフェニルシランの合成
６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン５．００ｇ（１８．０９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１１２ｍＬに溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１１．３１ｍＬ（１．６０Ｍ、１８．０９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で２時間攪拌した。−７８℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロメチルフェニルシラン６．４９ｇ（１８．０９ｍｍｏｌ）をトルエン２３ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、４時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン５８ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）メチルフェニルシランの二種類の異性体混合物を定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．２３（ｓ、３Ｈ）、０．７１（ｓ、３Ｈ）、０．８０−１．００（ｍ、６Ｈ）、１．１０−１．２３（ｍ、６Ｈ）、１．３２−１．５５（ｍ、３０Ｈ）、１．６１−１．８５（ｍ、８Ｈ）、２．４０−２．５０（ｍ、６Ｈ）、３．９０−４．００（ｍ、２Ｈ）、４．１０−４．３２（ｍ、２Ｈ）、４．５２−４．５８（ｍ、２Ｈ）、５．１０−５．５０（ｍ、４Ｈ）、５．７７−６．０６（ｍ、２Ｈ）、６．７１−６．８１（ｍ、２Ｈ）、６．９３−７．１２（ｍ、２Ｈ）、７．２０−７．８５（ｍ、２２Ｈ）
質量スペクトル（ＦＤ、ｍ／ｚ）：５９８（Ｍ+）
【０２４４】
［実施例２３］
メチルフェニルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１４）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）メチルフェニルシラン６．９７ｇ（１１．６５ｍｍｏｌ）をヘプタン１２９ｍＬに溶解させ、これにトリエチルアミン５．３０ｇ（５２．４０ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１６．３８ｍＬ（１．６０Ｍ、２６．２０ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で３時間攪拌した。溶媒を減圧留去しジリチウム体として黄色固体を１０．０８ｇ得た。得られた黄色固体３．００ｇにヘプタン３９ｍＬを加え、−７８℃に冷却した。四塩化チタン０．６６ｇ（３．４７ｍｍｏｌ）をヘプタン４ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、６０℃で２時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除き、濾液を濃縮することによって、ジエチルシリレン（６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの異性体混合物を得た。
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６７４（Ｍ+）
【０２４５】
［実施例２４］
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンの合成
６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンの合成
文献：Organometallics, 23, 1777(2004)に記載と同様に合成を行い、６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンを得た。
６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン６．９２ｇ（２５．０５ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール１１．０４ｇ（５０．０９ｍｍｏｌ）をニトロメタン１２３ｍＬに加え、０℃で攪拌した。このスラリーに塩化アルミニウム５．０１ｇ（３７．５７ｍｍｏｌ）のニトロメタン溶液７．５ｍＬを０℃で滴下した。０℃で１．５時間攪拌した後、沈殿物を濾別して、濾液をヘキサンで抽出した（４２ｍＬ×７回）。ヘキサン溶液を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過して、濾液を濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィーにより黄色オイルを得た。このオイルにエタノールを加えて得られた沈殿を濾過して真空下で乾燥し、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレンを白色固体として得た（２．８９ｇ、収率３４．７％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：１．３２（ｓ、９Ｈ）、１．３６（ｓ，１２Ｈ）、１．７２（ｓ，４Ｈ）、３．８１（ｓ，２Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｓ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７（ｓ，１Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3），δ（ｐｐｍ））：３１．０４、３１．６２、３２．１４、３２．２５、３３．００、３４．５０、３４．５４、３４．７７、３５．２８、３６．６４、１１７．２７、１１８．９４、１２１．８１、１２２．８０、１２３．６５、１３９．２０、１３９．３６、１４０．６３、１４３．１４、１４３．３６、１４９．３８
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：３３２（Ｍ+），３１７
【０２４６】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランの合成
ジクロロジエチルシランを用いて、実施例１に記載の方法と同様に合成を行い、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシランを得た。
【０２４７】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシランの合成
２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン２．７０ｇ（８．１２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ６０ｍＬに溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液５．１４ｍＬ（１．５８Ｍ、８．１２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で３時間攪拌した。−７８℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン２．６４ｇ（８．１２ｍｍｏｌ）をトルエン１２ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、３時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液２７ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液２７ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン３１ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．５２−０．６３（ｍ、６Ｈ）、０．７４−０．９９（ｍ、４Ｈ）、１．１２（ｓ、３Ｈ）、１．１８（ｓ、３Ｈ）、１．０６−１．４７（ｍ、４Ｈ）、１．２４（ｓ、９Ｈ）、１．３２（ｓ、３Ｈ）、１．３４（ｓ、３Ｈ）、１．４２（ｓ、９Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、４．３４−４．３５（ｍ、２Ｈ）、４．３９（ｓ、１Ｈ）、５．２８（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、５．５３（ｄ、Ｊ＝１７．５Ｈｚ、１Ｈ）、６．０１−６．１０（ｍ、１Ｈ）、６．９８−７．０１（ｍ、１Ｈ）、７．１１（ｓ、１Ｈ）、７．１６−７．１８（ｍ、１Ｈ）、７．２３−７．２８（ｍ、２Ｈ）、７．６６（ｓ、１Ｈ）、７．６６（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＦＤ、ｍ／ｚ）：６２０（Ｍ+）
【０２４８】
［実施例２５］
ジエチルシリレン（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１５）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−６，６，９，９−テトラメチル−６，７，８，９−テトラヒドロベンゾフルオレン−１１−イル）ジエチルシラン２．５２ｇ（４．０６ｍｍｏｌ）をヘプタン４５ｍＬに溶解させ、これにトリエチルアミン１．７２ｇ（１７．０４ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液５．３９ｍＬ（１．５８Ｍ、８．５２ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で１時間半攪拌した。−７８℃に冷却して、四塩化チタン０．８５ｇ（４．４６ｍｍｏｌ）をヘプタン５ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、６０℃で２時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を濃縮して、ペンタンを加えることによって、錯体（１５）を褐色固体として得た（０．６６ｇ、収率２３．２％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：１．０４（ｓ、３Ｈ）、１．０７−１．４０（ｍ、１０Ｈ）、１．１９（ｓ、９Ｈ）、１．２４（ｓ、３Ｈ）、１．２７（ｓ、９Ｈ）、１．４３（ｓ、３Ｈ）、１．４７（ｓ、３Ｈ）、１．６６−１．７８（ｍ、４Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）、７．１５（ｓ、１Ｈ）、７．２８（ｓ、１Ｈ）、７．５５（ｓ、１Ｈ）、７．５８（ｓ、１Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、１Ｈ）、８．１５（ｓ、１Ｈ）、８．１８（ｄ、８．９Ｈｚ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：６９７（Ｍ+）、６６７
【０２４９】
［実施例２６］
２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレンの合成
文献：J. Am. Chem. Soc., 126, 16716(2004)に記載と同様に合成を行い、２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレンを得た。
【０２５０】
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシランの合成
２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン５．００ｇ（１２．９３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１１２ｍＬに溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液８．４０ｍＬ（１．５４Ｍ、１２．９３ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた後、室温まで昇温させて、室温で３時間攪拌した。−７８℃に冷却し、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジエチルシラン４．２０ｇ（１２．９３ｍｍｏｌ）をトルエン２３ｍＬに溶解させた溶液を加え、室温まで昇温させ、５時間攪拌した。１０％の炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍＬと１０％の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬの混合物を０℃で反応溶液に加えた後、トルエン５８ｍＬを加えて分液した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過して濾液を減圧濃縮することによって、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシランを定量的に得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：０．５２−０．９１（ｍ、１０Ｈ）、１．１２（ｓ、６Ｈ）、１．１７（ｓ、６Ｈ）、１．２０−１．７４（ｍ、８Ｈ）、１．３４（ｓ、６Ｈ）、１．３５（ｓ、６Ｈ）、１．４１（ｓ、９Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）、４．３２（ｂｒ  ｓ、３Ｈ）、５．２６（ｄ、Ｊ＝１０．９Ｈｚ、１Ｈ）、５．５２（ｄ、Ｊ＝１７．５Ｈｚ、１Ｈ）、５．９５−６．０８（ｍ、１Ｈ）、７．００（ｓ、２Ｈ）、７．２５（ｂｒ  ｓ、２Ｈ）、７．６１（ｓ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＦＤ、ｍ／ｚ）：６７４（Ｍ+）
【０２５１】
［実施例２７］
ジエチルシリレン（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（１６）と記す。）の合成
（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２，２，５，５，８，８，１１，１１−オクタメチル−２，３，４，５，８，９，１０，１１−オクタヒドロジベンゾフルオレン−１３−イル）ジエチルシラン３．００ｇ（４．４４ｍｍｏｌ）をヘプタン５４ｍＬに溶解させ、これにトリエチルアミン２．０２ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）を加えた。−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液６．４９ｍＬ（１．５４Ｍ、１０．００ｍｍｏｌ）を滴下して、室温まで昇温させた後、室温で３時間半攪拌した。−７８℃に冷却して、四塩化チタン１．２６ｇ（６．６７ｍｍｏｌ）をヘプタン７ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温まで昇温させた後、９０℃で３時間攪拌した。得られた混合物を窒素下でセライト濾過して不溶物を取り除いた後、濾液を濃縮した。ペンタンを加えることによって、錯体（１６）を褐色固体として得た（０．５４ｇ、収率１６．３％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、δ（ｐｐｍ））：１．０３−１．４０（ｍ、１０Ｈ）、１．０８（ｓ、６Ｈ）、１．１９（ｓ、９Ｈ）、１．２６（ｓ、６Ｈ）、１．４５（ｓ、６Ｈ）、１．５０（ｓ、６Ｈ）、１．６８−１．７７（ｍ、８Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）、７．１３（ｓ、１Ｈ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．５７（ｓ、２Ｈ）、８．１４（ｓ、２Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ、ｍ／ｚ）：７５０（Ｍ+）、７２１
【０２５２】
＜エチレン−環状オレフィン共重合体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
【０２５３】
（１）エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体中のビニルシクロヘキサン（以下、ＶＣＨと記す。）単位含有量およびエチレン−テトラシクロデセン共重合体中のテトラシクロデセン（以下、ＤＭＯＮと記す。）単位含有量
エチレン−ＶＣＨ共重合体中のＶＣＨ単位含有量およびエチレン−ＤＭＯＮ共重合体中のＤＭＯＮ単位含有量は、カーボン核磁気共鳴法によって、次の測定条件により、カーボン核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を測定し、下記式より算出した。
＜測定条件＞
装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＲＸ４００
測定溶媒：オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼン−ｄ４の４：１（容積比
）混合液
測定温度：４０８Ｋ
測定方法：Ｐｏｗｅｒｇａｔｅ  Ｄｅｃｏｕｐｉｎｇ法
パルス角度：４５度
測定基準：トリメチルシラン
＜算出式＞
ＶＣＨ単位含有量（ｍｏｌ％）  ＝１００×Ａ／（Ｂ−２Ａ）
Ａ：４５ｐｐｍ〜４０ｐｐｍのシグナルの積分積算値
Ｂ：３５ｐｐｍ〜２５ｐｐｍのシグナルの積分積算値
ＤＭＯＮ単位含有量（ｍｏｌ％）＝１００×Ｃ／（Ｄ−４Ｃ）
Ｃ：５６ｐｐｍ〜５０ｐｐｍのシグナルの積分積算値
Ｄ：４９ｐｐｍ〜１５ｐｐｍのシグナルの積分積算値
【０２５４】
（２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶液中で測定した。この値が大きいほど分子量が大きい。
【０２５５】
（３）ガラス転移点、融点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）を用いて次の条件で測定した。
状態調整：２０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温後、２００℃で１０分間保持し、次に、２００℃から−５０℃まで１０℃／分で降温後、−５０℃で１０分間保持した。
融点測定：状態調整後、直ちに−５０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温した。
【０２５６】
［実施例２８］
アルゴンで置換した４００ｍｌのオートクレーブ中にＶＣＨ１０．５ｍｌ、脱水トルエン１３７ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルニミウム（以下、ＴＩＢＡと記す。）のトルエン溶液［東ソー・ファインケム社製Ａｌ原子換算濃度２０．３ｗｔ％］１．１ｍｌを仕込み、つづいて錯体（１２）０．３４ｍｇを脱水トルエン０．７ｍｌに溶解したものを投入したのち、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（以下、ＡＢと記す。）のトルエン溶液を１．５ｍｌ（ＡＢとして１．５μｍｏｌ）をオートクレーブに投入して重合を開始した。反応液を０．２５時間攪拌した後、エタノール２ｍｌを投入し重合を停止した。反応液をアセトン  １０００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、６．５ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は９．５ｍｏｌ％、［η］は２．１６ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は−２１．５℃、融点は６８．１℃であった。
【０２５７】
［実施例２９］
ＶＣＨの量を２１．０ｍｌ、脱水トルエンの量を１２７ｍｌに変更し、攪拌時間を０．５時間に変更した以外は実施例２８と同様に行った。重合の結果、１０．７ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は１６ｍｏｌ％、［η］は１．３７ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は−２３．４℃、融点は３５．４℃であった。
【０２５８】
［実施例３０］
アルゴンで置換した１０００ｍｌのオートクレーブ中にＶＣＨ７３.３ｍｌ、脱水トルエン５１６ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。ＴＩＢＡのトルエン溶液［東ソー・ファインケム社製Ａｌ原子換算濃度２０．３ｗｔ％］１．７ｍｌを仕込み、つづいて錯体（１３）０.７２ｍｇを脱水トルエン０.７２ｍｌに溶解したものを投入したのち、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＡＢのトルエン溶液を３.０ｍｌ（ＡＢとして３．０μｍｏｌ）投入して重合を開始した。反応液を３時間攪拌した後、エタノール５ｍｌを投入し重合を停止した。分液ロートにて反応液を３００ｍｌの１ｗｔ％塩酸水溶液と混合し、有機層のみを分取した。分取した有機層に３００ｍｌの水を加え攪拌した後、有機層のみを分取し、アセトン２０００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、４０ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は１０．５ｍｏｌ％、［η］は１．３７ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は−２４℃、融点は６０．１℃であった。
【０２５９】
［実施例３１］
ＶＣＨの量を６５．２ｍｌに変更し、錯体（１３）に替えて錯体（１６）を０．７７ｍｇ用い、攪拌時間を２時間に変更した以外は実施例３０と同様に行った。重合の結果、４３ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は９．３ｍｏｌ％、［η］は１．１０ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は−２３．１℃、融点は７３．５℃であった。
【０２６０】
［実施例３２］
０．３４ｍｇの錯体（１２）を脱水トルエン０．７ｍｌに溶解したものに替えて、１．４ｍｇの錯体（４）を脱水トルエン１．４ｍｌに溶解したものを用い、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＡＢのトルエン溶液に替えて、４．８ｍｇのＡＢ粉末を用いた以外は、実施例２８と同様に行った。重合の結果、１１．９ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は９ｍｏｌ％、［η］は０．８９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は−２１．７℃、融点は８０℃であった。
【０２６１】
［実施例３３］
ＶＣＨの量を２１．０ｍｌ、脱水トルエンの量を１２７ｍｌに変更し、錯体（１２）に替えて錯体（４）を０．３４ｍｇ用い、攪拌時間を０．５時間に変更した以外は実施例２８と同様に行った。重合の結果、９．１８ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は１３ｍｏｌ％、［η］は０．６１ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は−２６．４℃、融点は５８℃であった。
【０２６２】
［実施例３４］
アルゴンで置換した３００ｍｌのガラス製セパラブルフラスコにＤＭＯＮ９．６ｍｌ、脱水トルエン１３８ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを導入した。ＴＩＢＡのトルエン溶液［東ソー・ファインケム社製Ａｌ原子換算濃度２０．３ｗｔ％］０．６ｍｌを仕込み、つづいて錯体（１２）３．４ｍｇを脱水トルエン１．７ｍｌに溶解したものを投入したのち、１２ｍｇのＡＢ紛体を投入して重合を開始した。反応液を１時間攪拌した後、エタノール５ｍｌを投入し重合を停止した。分液ロートにて反応液を１００ｍｌの１ｗｔ％塩酸水溶液と混合し、有機層のみを分取した。分取した有機層に１００ｍｌの水を加え攪拌した後、有機層のみを分取し、アセトン６００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、５．８ｇのエチレン−ＤＭＯＮ共重合体を得た。共重合体中のＤＭＯＮ単位含有量は３０ｍｏｌ％、［η］は１.９０ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は１２３℃であった。融点は観測されなかった。
【０２６３】
［実施例３５］
錯体（１２）に替えて錯体（４）を用いる以外は、実施例３４と同様に行った。重合の結果、０．９ｇのエチレン−ＤＭＯＮ共重合体を得た。共重合体中のＤＭＯＮ単位含有量は３１ｍｏｌ％、［η］は１.０９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は１３０℃であった。融点は観測されなかった。
【０２６４】
［比較例１］
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（以下、錯体（Ｒ１）と記す。）の合成
特開平９−８７３１３号公報に記載の方法と同様に合成を行い、錯体（Ｒ１）を得た。
【０２６５】
エチレン−ＶＣＨ共重合体の製造
ＴＩＢＡのトルエン溶液の量を０．４６ｍｌに変更し、錯体（１２）０．３４ｍｇを脱水トルエン０．７ｍｌに溶解したものに替えて、錯体（Ｒ１）０．０９ｍｇを脱水トルエン０．４ｍｌに溶解したものを用い、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＡＢのトルエン溶液の量を０．６ｍｌ（ＡＢとして０．６μｍｏｌ）に変更し、攪拌時間を０．５時間に変更した以外は、実施例２８と同様に行った。重合の結果、７．４ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は８．２ｍｏｌ％、［η］は０．５５ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は−２２．１℃、融点は８４．１℃であった。
【０２６６】
［比較例２］
ＶＣＨの量を２１．０ｍｌ、脱水トルエンの量を１２７ｍｌに変更した以外は比較例１と同様に行った。重合の結果、１２．４ｇのエチレン−ＶＣＨ共重合体を得た。共重合体中のＶＣＨ単位含有量は１４．１ｍｏｌ％、［η］は０．３４ｄｌ／ｇ、ガラス転移点−２９．２℃、融点は５０．５℃であった。
【０２６７】
＜エチレン−α−オレフィン共重合体の製造（１）＞
物性測定は次の方法で行った。
【０２６８】
（１）共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、1378cm-1〜1303cm-1のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン−１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数として表した。
【０２６９】
（２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶液中で測定した。この値が大きいほど分子量が大きい。
【０２７０】
（３）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置    ：ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム  ：東ソー社製
ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ（７．５ｍｍφ×６００ｍｍ）  ２本
測定温度：１４０℃
移動相  ：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
流量    ：１．０ｍｌ／分
【０２７１】
（４）融点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）を用いて次の条件で測定した。
状態調整：４０℃から１５０℃まで１０℃／分で昇温後、１５０℃で５分間保持し、次に、１５０℃から１０℃まで５℃／分で降温後、１０℃で１０分間保持した。
融点測定：状態調整後、直ちに１０℃から１６０℃まで５℃／分で昇温した。
【０２７２】
［実施例３６］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、室温にて、溶媒としてトルエン１８５ｍｌ、α−オレフィンとして１−ヘキセン１５ｍｌを仕込み、次に、オートクレーブを１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調整しながらエチレンをフィードした。系内が安定した後、濃度１．０ｍｏｌ／ＬのＴＩＢＡのトルエン溶液０．３０ｍｌ（ＴＩＢＡとして０．３０ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌの錯体（１）のトルエン溶液を０．５ｍｌ（錯体（１）として０．５０μｍｏｌ）オートクレーブに投入し、さらに、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＡＢのトルエン溶液を３．０ｍｌ（ＡＢとして３．０μｍｏｌ）をオートクレーブに投入して重合を開始した。エチレン分圧が２．５ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を１８０℃に調節しながら、２分間重合を行った。重合の結果、２．９６ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は５．９×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２２／１０００Ｃ、［η］は１．４９ｄｌ／ｇ、Ｍｗは９９０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、融点は９６℃であった。
【０２７３】
［実施例３７］
錯体（１）のトルエン溶液に替えて、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌの錯体（４）のトルエン溶液を０．５ｍｌ（錯体（４）として０．５０μｍｏｌ）用いる以外は実施例３６と同様に行った。重合の結果、３．３９ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は６．８×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２３／１０００Ｃ、［η］は１．９２ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１３８０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、融点は９１℃と６７℃であった。
【０２７４】
［実施例３８］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、室温にて、溶媒としてトルエン１８５ｍｌ、α−オレフィンとして１−ヘキセン１５ｍｌを仕込み、次に、オートクレーブを１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調整しながらエチレンをフィードした。系内が安定した後、濃度１．０ｍｏｌ／ＬのＴＩＢＡのトルエン溶液０．３０ｍｌ（ＴＩＢＡとして０．３０ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、錯体（４）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液（錯体（４）の濃度は１．０μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌに調整した。）０．５０ｍｌ（錯体（４）として０．５０μｍｏｌ、ＴＩＢＡとして２５μｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、さらに、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＡＢのトルエン溶液を３．０ｍｌ（ＡＢとして３．０μｍｏｌ）をオートクレーブに投入して重合を開始した。エチレン分圧が２．５ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を１８０℃に調節しながら、２分間重合を行った。重合の結果、２．４８ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は５．０×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２７／１０００Ｃ、［η］は２．１８ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１７００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．８あった。
【０２７５】
［実施例３９］
溶媒としてのトルエンの量を１８０ｍｌに変更し、１−ヘキセンの量を２０ｍｌに変更した以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、３．１５ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は６．３×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは３１／１０００Ｃ、［η］は１．５９ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１２００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、融点は８２℃であった。
【０２７６】
［実施例４０］
溶媒としてのトルエンの量を１７５ｍｌに変更し、１−ヘキセンの量を２５ｍｌに変更した以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、２．６ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は５．２×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは３６／１０００Ｃ、［η］は１．４２ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１０００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、融点は７６℃であった。
【０２７７】
［実施例４１］
重合温度を２１０℃とする以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、１．４５ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は２．９×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２０／１０００Ｃ、［η］は１．３４ｄｌ／ｇ、Ｍｗは８６０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１、融点は１００℃と１１５℃であった。
【０２７８】
［実施例４２］
重合温度を２１０℃とし、溶媒としてのトルエンの量を１７５ｍｌに変更し、１−ヘキセンの量を２５ｍｌに変更した以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、１．４ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は２．８×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは３４／１０００Ｃ、［η］は０．９８ｄｌ／ｇ、Ｍｗは５９０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３、融点は８１℃と１１３℃であった。
【０２７９】
［実施例４３］
Ｂｉ化合物の調製
アルゴン置換した２Ｌ四つ口フラスコにトリフェニルビスマス１０１ｇ（０．２３０ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍｌを入れた。これに室温で、濃度２．００ｍｏｌ／Ｌのペンタフルオロフェノールのトルエン溶液３４５ｍｌ（ペンタフルオロフェノールとして０．６９０ｍｍｏｌ）を滴下した。還流条件下、１１時間攪拌を行った。０℃で静置することによって析出した黄色結晶を濾別し、減圧下乾燥することによって、黄色結晶１７１ｇを得た。
アルゴン置換した５００ｍＬセパラブルフラスコに、該黄色結晶１５．３ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬを入れ、８０℃に昇温して黄色結晶を完全に溶解させた。次に、Ｈ2Ｏ３６３μＬ（２０．２ｍｍｏｌ）を、１０分間かけて滴下し、８０℃で１時間攪拌を行った。該攪拌によって液中に白色パウダーが析出した。室温まで冷却した後、静置して析出物を沈降させて上澄みを抜き取った。フラスコ中の析出物を、４０ｍＬのトルエンで１回洗浄し、４０ｍＬのヘキサンで２回洗浄した後、減圧乾固を行い、白色化合物（以下、化合物（ｃ）と記す。）を６．２４ｇ得た。
【０２８０】
エチレン−１−ヘキセン共重合体の製造
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１８５ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１５ｍｌを仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン分圧を２．５ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｏｌ／ＬのＴＩＢＡのトルエン溶液０．３ｍｌ（ＴＩＢＡとして３００μｍｏｌ）を投入し、錯体（４）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液（錯体（４）の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌに調整した。）０．５ｍｌ（錯体（４）として０．５μｍｏｌ、ＴＩＢＡとして２５μｍｏｌ）を投入し、さらに濃度４．９８重量％の化合物（ｃ）のトルエンスラリー５．０ｍｌを投入して重合を開始した。２分間重合を行った。重合の結果０．３２ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性０．６４×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ／２分であった。共重合体のＳＣＢは２５／１０００Ｃ、［η］は２．３８ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１９００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、融点は７０℃であった。
【０２８１】
［実施例４４］
錯体（５）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液に替えて、錯体（５）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液（錯体（５）の濃度は０．５μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は２５μｍｏｌ／ｍｌに調整した。）０．５０ｍｌ（錯体（５）として０．２５μｍｏｌ、ＴＩＢＡとして１３μｍｏｌ）を用いる以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、０．９９６ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は４．０×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２２／１０００Ｃ、［η］は２．１８ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１６００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。
【０２８２】
［実施例４５］
錯体（４）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液に替えて、錯体（６）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液（錯体（６）の濃度は１．０μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌに調整した。）０．５０ｍｌ（錯体（６）として０．５０μｍｏｌ、ＴＩＢＡとして２５μｍｏｌ）を用いる以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、２．７６ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は５．５×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２２／１０００Ｃ、［η］は２．０３ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１５００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。
【０２８３】
［実施例４６］
錯体（４）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液に替えて、錯体（７）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液（錯体（７）の濃度は１．０μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌに調整した。）０．５０ｍｌ（錯体（７）として０．５０μｍｏｌ、ＴＩＢＡとして２５μｍｏｌ）を用いる以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、２．２９ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は４．６×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２３／１０００Ｃ、［η］は２．０９ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１５００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。
【０２８４】
［実施例４７］
錯体（４）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液に替えて、錯体（１２）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液（錯体（１２）の濃度は１．０μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌに調整した。）０．５０ｍｌ（錯体（１２）として０．５０μｍｏｌ、ＴＩＢＡとして２５μｍｏｌ）を用いる以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、２．０１ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は４．０×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは２７／１０００Ｃ、［η］は１．６４ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１３００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。
【０２８５】
［比較例３］
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド（以下、錯体（Ｒ２）と記す。）の合成
特開２０００−１１９２８７号公報に記載の方法と同様に合成を行い、錯体（Ｒ２）を得た。
【０２８６】
エチレン−１−ヘキセン共重合体の製造
錯体（４）とＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液に替えて、錯体（Ｒ２）とＴＩＢＡが混合されたヘプタン溶液（錯体（Ｒ２）の濃度は１．０μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌに調整した。）０．５０ｍｌ（錯体（Ｒ２）として０．５０μｍｏｌ、ＴＩＢＡとして２５μｍｏｌ）を用いる以外は実施例３８と同様に行った。重合の結果、４．５９ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は９．２×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは３１／１０００Ｃ、［η］は１．００ｄｌ／ｇ、Ｍｗは６２０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。
【０２８７】
［比較例４］
重合温度を２１０℃とし、溶媒としてのトルエンをシクロヘキサン１８５ｍｌに変更した以外は比較例３のエチレン−１−ヘキセン共重合体の製造と同様に行った。重合の結果、０．８５ｇのエチレン−１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性は１．７×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。共重合体のＳＣＢは３４／１０００Ｃ、［η］は０．５７ｄｌ／ｇ、Ｍｗは２５０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．６であった。
【０２８８】
［比較例５］
２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニルジメチルシリル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドチタンジクロリド（以下、錯体（Ｒ３）と記す。）の合成
２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレンを用い、国際公開第９８／６７２７号パンフレットに記載と同様に合成を行い、錯体（Ｒ３）を得た。
【０２８９】
エチレン−１−ヘキセン共重合体の製造
錯体（１）のトルエン溶液に替えて、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌの錯体（Ｒ３）のトルエン溶液を０．５ｍｌ（錯体（Ｒ３）として０．５０μｍｏｌ）用いる以外は実施例３６と同様に行った。重合の結果、重合体を得ることはできなかった。
【０２９０】
＜エチレン−α−オレフィン共重合体の製造（２）＞
物性測定は次の方法で行った。
【０２９１】
（１）共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
赤外分光光度計（Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＥＱＵＩＮＯＸ５５）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、1378cm-1〜1303cm-1のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン−１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数として表した。
【０２９２】
（２）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置：送液装置（ＬＣポンプ）
Ｇｉｌｓｏｎ社製  Ｍｏｄｅｌ３０５（ポンプヘッド２５．ＳＣ）
カラム  ：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製
ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ（７．５ｍｍφ×３００ｍｍ）
測定温度：１６０℃
移動相  ：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：共重合体１ｍｇ／１，２，４−トリクロロベンゼン１ｍｌ
流量    ：２ｍｌ／分
標準物質：（標準ＰＳ分子量）5,000、10,050、28,500、65,500、185,400、483,000、
1,013,000、3,390,000
【０２９３】
［実施例４８〜７７］
各錯体をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて下記重合条件によりエチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。重合結果を表１〜９に示す。
【０２９４】
＜重合条件＞
（Ａ−２）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍｌ、１−ヘキセン５０μｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、アルミノキサン（東ソー・ファインケム社製  ＭＭＡＯ、５．８重量％Ａｌ）１００μｍｏｌ（Ａｌ原子換算値）および錯体０．１０μｍｏｌを加え、３０分間重合した。
【０２９５】
（Ｂ−１）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍｌ、１−ヘキセン６０μｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／ｌ）４０μｌ、ＡＢ０．３０μｍｏｌ、および錯体０．１０μｍｏｌを加え、３０分間重合した。
（Ｂ−２）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍｌ、１−ヘキセン５０μｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／ｌ）４０μｌ、ＡＢ０．３０μｍｏｌ、および錯体０．１０μｍｏｌを加え、３０分間重合した。
（Ｂ−３）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍｌ、１−ヘキセン４０μｌを仕込み、１３０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／ｌ）４０μｌ、ＡＢ０．３０μｍｏｌ、および錯体０．１０μｍｏｌを加え、３０分間重合した。
【０２９６】
（Ｃ−１）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍｌ、１−ヘキセン６０μｌを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／ｌ）４０μｌ、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（以下、ＣＢと記す。）０．３０μｍｏｌ、および錯体０．１０μｍｏｌを加え、３０分間重合した。
【０２９７】
（Ｃ−２）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍｌ、１−ヘキセン５０μｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／ｌ）４０μｌ、ＣＢ０．３０μｍｏｌ、および錯体０．１０μｍｏｌを加え、３０分間重合した。
【０２９８】
（Ｃ−３）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍｌ、１−ヘキセン４０μｌを仕込み、１３０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／ｌ）４０μｌ、ＣＢ０．３０μｍｏｌ、および錯体０．１０μｍｏｌを加え、３０分間重合した。
【０２９９】
【表１】
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【０３００】
【表２】
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【０３０１】
【表３】
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【０３０２】
【表４】
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【０３０３】
【表５】
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【０３０４】
【表６】
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【０３０５】
【表７】
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【０３０６】
【表８】
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【０３０７】
【表９】
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【０３０８】
［比較例６〜１２］
錯体（Ｒ１）をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて上記重合条件によりエチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。重合結果を表１０に示す。
【０３０９】
【表１０】
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