(57)【要約】【課題】高熱伝導性で、且つ薄層状の加工が容易な熱伝導性成形材料を提供すること。【解決手段】平均繊維径及び平均繊維長に加えて、アスペクト比が規定されたピッチ系炭素短繊維Ａと膨張黒鉛Ｂとからなる熱伝導性成形材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均繊維径（Ｄ１）が５μｍ以上１２μｍ以下の範囲であり、平均繊維長（Ｌ１）が１０μｍ以上６０μｍ以下の範囲であり、Ｄ１に対するＬ１の比が１〜１０であるピッチ系炭素短繊維Ａと、膨張黒鉛Ｂとを、
Ａの重量Ｗ（Ａ）とＢの重量（Ｂ）との比、Ｗ（Ａ）：Ｗ（Ｂ）が１：１〜１：９９の範囲となるように含有する、熱伝導性成形材料。
【請求項２】
ピッチ系炭素短繊維Ａと膨張黒鉛Ｂとは均一に分散混合されている、請求項１記載の熱伝導性成形材料。
【請求項３】
ピッチ系炭素短繊維Ａの真密度が１．５〜２．２ｇ／ｃｃの範囲であり、繊維軸方向の熱伝導率が３００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上である、請求項１または２に記載の熱伝導性成形材料。
【請求項４】
ピッチ系炭素短繊維Ａの繊維端面のグラフェンシートが閉じている、請求項１〜３のいずれかに記載の熱伝導性成形材料。
【請求項５】
膨張黒鉛Ｂが粒子状であって、その粒径が５μｍ〜２０００μｍの範囲である、請求項１〜４のいずれかに記載の熱伝導性成形材料。
【請求項６】
請求項１に記載の熱伝導性成形材料を薄層状にした熱伝導性成形シート。
【請求項７】
請求項１に記載の熱伝導性成形材料に、さらに熱可塑性樹脂を添加し、混合した後に薄層状にした熱伝導性成形シート。
【請求項８】
熱可塑性樹脂が、ポリカーボネイト類、ポリエチレンテレフタレート類、ポリエチレン２，６ナフタレート類、ナイロン類、ポリプロピレン類、ポリエチレン類、ポリエーテルケトン類、ポリフェニレンスルフィド類、シリコーン類の群よりなる少なくとも１種以上の樹脂よりなる、請求項７に記載の熱伝導性シート。
【請求項９】
熱伝導性成形材料を薄層状にする処理が、ホットプレス法、コールドプレス法、ロール圧延法のいずれかによって行われた、請求項６〜８のいずれかに記載の熱伝導性成形シート。
【請求項１０】
請求項６〜９のいずれかに記載の熱伝導性成形シートを用いて作製した放熱板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性成形材料およびこれを用いた成形シートに関する。更に詳しくは、本発明は、一定サイズのピッチ系炭素短繊維と膨張黒鉛とを含有する熱伝導性成形材料及びこれを用いた成形シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
高性能の炭素繊維はポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）を原料とするＰＡＮ系炭素繊維と、一連のピッチ類を原料とするピッチ系炭素繊維とに分類できる。そして炭素繊維は強度・弾性率が通常の合成高分子に比較して著しく高いという特徴を利用し、航空・宇宙用途、建築・土木用途、産業用ロボット、スポーツ・レジャー用途など広く用いられている。また、ＰＡＮ系炭素繊維は、主として、その強度を利用する分野に、そしてピッチ系炭素繊維は、弾性率を利用する分野に用いられることが多い。
【０００３】
近年、省エネルギーに代表されるエネルギーの効率的使用方法が注目されている一方で、高速化されたＣＰＵや電子回路のジュール熱による発熱が重篤な問題として認識されつつある。これらを解決するためには、熱を効率的に処理するという、所謂サーマルマネジメントを達成する必要がある。
【０００４】
一般に炭素繊維は、他の合成高分子に比較して熱伝導率が高いと言われているが、サーマルマネジメント用途に向けた、さらなる熱伝導の向上が検討されている。ところが、市販されているＰＡＮ系炭素繊維の熱伝導率は通常２００Ｗ／（ｍ・Ｋ）よりも小さい。これは、ＰＡＮ系炭素繊維が所謂難黒鉛化炭素繊維であり、熱伝導を担う黒鉛性を高めることが非常に困難なことに由来している。これに対して、ピッチ系炭素繊維は易黒鉛化炭素繊維とも呼ばれ、ＰＡＮ系炭素繊維に比べて、黒鉛性を高くすることができるため、高熱伝導率を達成しやすいと認識されている。
【０００５】
ところで、実際に炭素繊維を熱伝導部材として作用させるためには、炭素繊維単体での部材化は困難であり、非常に特殊な手法を用いる必要がある。そこで、何らかのマトリクスと炭素繊維とを複合材化し、それを成形体化し、その成形体の熱伝導度を向上させる必要がある。十分な熱伝導を達成するためには、熱伝導を主として担うフィラーとしての炭素繊維が三次元的にネットワークを形成している必要がある。例えばサイズの揃った球体フィラーの場合、成形体中のフィラーのネットワークは分散状態にも依存するが、均一な分散となった場合、パーコレーション的な挙動となる。したがって、十分な熱伝導性や電気伝導性を得るためには一定以上の球状フィラーの添加量が必要になる。ところが、成形体を形成する手法においては、媒質とフィラーを一定以上の濃度で分散することが非常に困難なことが多い。
【０００６】
また、熱伝導性の炭素材料としては、天然黒鉛を鱗片状に加工し、強酸下で高温処理した膨張黒鉛を圧延した材料があるが、粒子間の接触に由来する熱抵抗が大きく、金属に比較して、成形の自由度が高い点と軽量性が達成できる点はメリットであり、膨張黒鉛の圧延品を放熱材料に用いる方法（特許文献１参照。）、樹脂と膨張黒鉛とを混合し、放熱材料を得る方法（特許文献２参照）について開示されている。
しかし、サーマルマネジメントの観点からは成形体としての熱伝導性が極めて高くなっていることが必要となりつつある。そこで、膨張黒鉛を加工して成形した際の熱抵抗を抑制することが強く望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２５２１９０号公報
【特許文献２】特開２００１−３１８８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記従来技術が有していた問題点を解消し、成形性を劣化させることなく、熱抵抗を低減した放熱材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、最終的な成形体において熱伝導率を向上させることを鑑み、熱伝導性成形材料として、熱伝導率の高いピッチ系炭素短繊維を熱伝導助剤として膨張黒鉛に適切に混合することで、成形性を劣化させることなく、熱抵抗を低減した放熱材料が得られることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明の目的は、
平均繊維径（Ｄ１）が５μｍ以上１２μｍ以下の範囲であり、平均繊維長（Ｌ１）が１０μｍ以上６０μｍ以下の範囲であり、Ｄ１に対するＬ１の比が１〜１０であるピッチ系炭素短繊維Ａと、膨張黒鉛Ｂとを、Ａの重量Ｗ（Ａ）とＢの重量（Ｂ）との比、Ｗ（Ａ）：Ｗ（Ｂ）が１：１〜１：９９の範囲となるように含有する、熱伝導性成形材料によって達成することができる。
【００１１】
さらに、本発明には、ピッチ系炭素短繊維Ａと膨張黒鉛Ｂとは均一に分散混合されていること、ピッチ系炭素短繊維Ａの真密度が１．５〜２．２ｇ／ｃｃの範囲であり、繊維軸方向の熱伝導率が３００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であること、ピッチ系炭素短繊維Ａの繊維端面のグラフェンシートが閉じていること、膨張黒鉛Ｂが粒子状であって、その粒径が５μｍ〜２０００μｍの範囲であることが包含される。
【００１２】
更に、本発明の他の目的は、請求項１に記載の熱伝導性成形材料を薄層状にした熱伝導性成形シートによって達成され、請求項１に記載の熱伝導性成形材料に、さらに熱可塑性樹脂を添加し、混合した後に薄層状にすること、熱可塑性樹脂が、ポリカーボネイト類、ポリエチレンテレフタレート類、ポリエチレン２，６ナフタレート類、ナイロン類、ポリプロピレン類、ポリエチレン類、ポリエーテルケトン類、ポリフェニレンスルフィド類、シリコーン類の群よりなる少なくとも１種以上の樹脂よりなること、熱伝導性成形材料を薄層状にする処理が、ホットプレス法、コールドプレス法、ロール圧延法のいずれかによって行われることが包含される。
【００１３】
本発明の更に他の目的は、請求項６〜９のいずれかに記載の熱伝導性成形シートを用いて作製した放熱板によって達成される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の熱伝導性成形材料は膨張黒鉛と、サイズと構造の規定されたピッチ系炭素短繊維を適切に混合することで、熱抵抗を低減し、当該熱伝導性成形材料を加工して作製した熱伝導性シートにおいて高い熱伝導度を発現させることができる。さらに、当該熱伝導性シートによって放熱板を作製することができ、ジュール熱対策に非常に効果的に用いることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に、本発明の実施の形態について順次に説明していく。
本発明で用いられるピッチ系炭素短繊維Ａの原料としては、例えば、ナフタレンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物、石油系ピッチや石炭系ピッチといった縮合複素環化合物等が挙げられる。その中でもナフタレンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物が好ましく、特に光学的異方性ピッチ、すなわちメソフェーズピッチが好ましい。これらは、一種を単独で用いても、二種以上を適宜組み合わせて用いてもよいが、メソフェーズピッチを単独で用いることが、得られる炭素短繊維の熱伝導性を向上させる上で特に望ましい。
【００１６】
原料ピッチの軟化点はメトラー法により求めることができ、軟化点が２４０℃以上３６０℃以下のピッチを用いることが好ましい。軟化点が２４０℃より低いと、不融化の際に繊維同士の融着や大きな熱収縮が発生する懸念があり、また、３６０℃より高いとピッチの熱分解が生じ繊維を形成しがたくなる懸念が生じる。
原料ピッチはメルトブロー法により紡糸され、その後不融化、焼成、ミリング、篩い分け、黒鉛化によってピッチ系炭素短繊維Ａとなる。以下各工程について説明する。
【００１７】
本発明においては、ピッチ系炭素短繊維Ａの原料となるピッチ繊維を紡糸する吐出ダイのノズル形状については特に制約はないが、ノズル孔の長さと孔径との比が３よりも小さいものが好ましく用いられ、更に好ましくは１．５よりも小さいものが用いられる。紡糸時のノズルの温度についても特に制約はなく、安定した紡糸状態が維持できる温度、即ち、紡糸ピッチの粘度が１〜１００Ｐａ・Ｓ、好ましくは５〜３０Ｐａ・Ｓになる温度であればよい。
【００１８】
ノズル孔から吐出されたピッチ繊維は、１００〜３７０℃に加温された毎分１００〜１００００ｍの線速度のガスを細化点近傍に吹き付けることによって短繊維化される。吹き付けるガスとしては空気、窒素、アルゴンを用いることができるが、コストパフォーマンスの点から空気が望ましい。
【００１９】
ピッチ繊維は、金網ベルト上に捕集され連続的なマット状になり、さらにクロスラップされることで一定の目付のウェブとなる。
このようにして得られたピッチ繊維よりなるウェブは、公知の方法で不融化し、７００〜９００℃で焼成される。不融化は、空気、或いはオゾン、二酸化窒素、窒素、酸素、ヨウ素、臭素を空気に添加したガスを用いて２００〜３５０℃で達成される。安全性、利便性を考慮すると空気中で実施することが望ましい。また、不融化したピッチ繊維は、真空中、或いは窒素、アルゴン、クリプトン等の不活性ガス中で焼成されるが、一般に常圧下、コストの安い窒素中で実施される。
【００２０】
焼成まで実施したピッチ繊維よりなるウェブは、炭素繊維の集合体であるが、さらに炭素繊維の短繊維化を進め、且つ繊維長を一定の長さにするために、ミリング、篩分けを実施する。ミリングは、ビクトリーミル、ジェットミル、高速回転ミル等の粉砕機、切断機等が使用される。ミリングを効率よく行うためには、ブレードを取付けたロータを高速に回転させることにより、繊維軸に対して直角方向に繊維を寸断する方法が適切である。ミリングによって生じる炭素短繊維の平均繊維長は、ロータの回転数、ブレードの角度等を調整することにより制御される。さらに、篩により、繊維長１０〜６０μｍ、より好ましくは、繊維長１５〜５０μｍに分けられる。このようなサイズの調整は篩の目の粗さを組み合わせることによって達成することができる。
【００２１】
本発明のピッチ系炭素短繊維Ａは、上記篩分けを終えたピッチ繊維を２３００〜３５００℃に加熱、黒鉛化して最終的なピッチ系炭素短繊維Ａとなる。黒鉛化は、非酸化性雰囲気で実施される。
【００２２】
次に、本発明におけるピッチ系炭素短繊維Ａの形状について述べる。ピッチ系炭素短繊維Ａの繊維長は、上述した篩い分けで決まって、繊維長１０から６０μｍであり、平均繊維径は紡糸工程によってほぼ一意的に決定される。そしてピッチ系炭素短繊維Ａの平均繊維径は紡糸された際の原糸の平均繊維径より１〜２μｍ小さい値となる。本発明では、ピッチ系炭素短繊維Ａの平均繊維径が５μｍ以上１２μｍ以下の範囲である。特に７〜１１μｍが好ましい。
【００２３】
平均繊維径が５μｍより小さい場合は、ピッチ系炭素短繊維Ａの比表面積が増大し膨張黒鉛Ｂとの混合が困難になる。また、１２μｍより大きい場合は、原糸からの加工において、特に不融化が難しくなり、生産性が悪化し、価格が著しく高くなってしまうことが懸念される。
【００２４】
このように平均繊維径と平均繊維長の適切な範囲にさらに、平均繊維径と平均繊維長との比による規定が必要になる。これは、繊維径のサイズと繊維長のサイズとが逆転しないようにするためであり、その結果、ピッチ系炭素短繊維Ａの表面積を一定範囲に抑制できるからである。
【００２５】
本発明における平均繊維径に対する平均繊維長の比は１〜１０にすることが望ましく、より望ましくは、２〜５である。１より小さい場合には、繊維径と繊維長の範囲が逆転する炭素短繊維の割合が増大し、比表面積を増大させるので、炭素短繊維と膨張黒鉛Ｂとの分散性が悪くなる。一方、１０より大きい場合には、熱伝導性成形材料を熱伝導性シート等の成形体にした際の補強効果は期待できるものの、単位体積中の炭素短繊維本数が少なくなることで、熱抵抗を低減する効果が低減してしまう。
【００２６】
本発明において、ピッチ系炭素短繊維Ａと膨張黒鉛Ｂとの混合比率は、重量比で１：１〜１：９９である。膨張黒鉛Ｂよりもピッチ系炭素短繊維Ａの重量比率が増大すると、成形性が悪化する。一方、少なくとも重量比で１％のピッチ系炭素短繊維Ａを添加しないと、熱抵抗低減の効果が十分に顕在化しない。
【００２７】
更に、ピッチ系炭素短繊維Ａと膨張黒鉛Ｂとは、均一に分散混合されていることが好ましく、具体的には、ピッチ系炭素短繊維Ａと膨張黒鉛Ｂとをミキサー、ブレンダー、ロール、押出機などの混合装置又は混練装置により処理することによって行うことができる。  
【００２８】
ピッチ系炭素短繊維Ａの真密度は、黒鉛化温度に強く依存するが、１．５〜２．２ｇ／ｃｃの範囲のものが好ましい。より好ましくは、１．６〜２．０ｇ／ｃｃである。また、ピッチ系炭素短繊維Ａの繊維軸方向の熱伝導率は３００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることが好ましく、より好ましくは、４００Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上である。
ピッチ系炭素短繊維Ａ繊維は上述する範囲をすべて満足することにより、熱伝導性やハンドリング性に特に優れたものとなる。
【００２９】
さらに、本発明におけるピッチ系炭素短繊維Ａは、繊維端面のグラフェンシートが閉じていることが好ましい。グラフェンシートが閉じているか否かは、透過型電子顕微鏡で観察すれば容易に確認することができる。
すなわち、グラフェンシートが閉じている状態とは、グラフェンシートそのものの端部がピッチ系炭素短繊維Ａの端部に露出することなく、グラフェンシートが略Ｕ字上に湾曲し、湾曲部分がピッチ系炭素短繊維Ａ端部に露出した状態を指す。
【００３０】
グラフェンシートが閉じている場合には、余分な官能基の発生や、形状に起因する電子の局在化が起こらないので、水のような不純物濃度を低減することができ、膨張黒鉛Ｂとの親和性をより高めることが可能になり好ましい。特に、本発明のように、繊維長さの短いピッチ系炭素短繊維Ａにおいては、ピッチ系炭素短繊維Ａの表面積に占める端面の割合が高いことより、グラフェンシートが閉じていることが特に好ましい。
【００３１】
また、ピッチ系炭素短繊維Ａフィラーは、表面処理したのちサイジング剤をフィラーに対し０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜２．５重量％添着させてもよい。サイジング剤としては通常用いられる任意のものが使用でき、具体的にはエポキシ化合物、水溶性ポリアミド化合物、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、酢酸ビニル、水、アルコール、グリコールを単独又はこれらの混合物で用いることができる。しかし、本発明では、補強効果をあまり重視していないので、熱抵抗となるサイジングを積極的に実施する必要性は小さい。
【００３２】
本発明での膨張黒鉛Ｂの原料となる黒鉛は、天然黒鉛、キッシュ黒鉛、熱分解黒鉛等の結晶性の高い黒鉛が好ましい。しかし、価格的に天然黒鉛がより好ましい。天然黒鉛としては、制限はなく市販品を用いることができる。膨張黒鉛Ｂは、酸性物質及び酸化剤を含む溶液中に浸漬して黒鉛層間化合物を生成させる工程、前記黒鉛層間化合物を加熱して黒鉛結晶のＣ軸方向を膨張させて膨張黒鉛Ｂとする工程、必要に応じて水洗、乾燥工程を含むことにより得ることができる。黒鉛の処理に用いられる酸性物質は、硫酸又は硫酸と硝酸との混合液が好適に使用される。さらに、酸化剤としては、過酸化水素、塩酸が、良好な膨張黒鉛Ｂを得る上で好適に用いられる。
【００３３】
黒鉛を膨張黒鉛Ｂにする方法に制限はないが、公知の方法としては、黒鉛を硫酸又は硫酸と硝酸との混合液である酸性物質に浸漬し、さらに過酸化水素、塩酸等の酸化剤を添加して処理することにより黒鉛層間化合物を生成させ、次いで水洗してから急速加熱し、黒鉛結晶のＣ軸方向を膨張処理する方法がある。或いは市販の膨張黒鉛Ｂを用いても構わない。
【００３４】
本発明での膨張黒鉛Ｂは、粒子状であって、粒径が５〜２０００μｍの範囲のものを用いることが好ましい。５μｍより小さいものは、炭素短繊維との混合時に表面積の増大が著しい。粒径が２０００μｍ以上のものを用いると、炭素短繊維との混合は問題ないが、成形性が悪くなる。より好ましくは、１０〜１０００μｍであり、さらに好ましくは３０〜５００μｍである。
【００３５】
本発明の熱伝導性成形材料は、薄層状に加工して熱伝導性成形シートとすることができる。厚みは０．１〜５ｍｍの範囲であるが、特に０．１〜１ｍｍの範囲が熱伝導性を向上させるために好ましい。
【００３６】
また、熱伝導性成形材料に熱可塑性樹脂を添加し公知の手法で混合・混練し、その後薄層状に加工して熱伝導性シートとすることができる。熱伝導性成形材料に添加する熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネイト類、ポリエチレンテレフタレート類、ポリエチレン２，６ナフタレート類、ナイロン類、ポリプロピレン類、ポリエチレン類、ポリエーテルケトン類、ポリフェニレンスルフィド類、シリコーン類の１つ以上の高分子樹脂組成物を用いることができる。より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアセタール、フッ素樹脂（ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）樹脂、変性ＰＰＥ樹脂、脂肪族ポリアミド類、芳香族ポリアミド類、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリメタクリル酸類（ポリメタクリル酸メチル等のポリメタクリル酸エステル）、ポリアクリル酸類、ポリカーボネイト、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルケトン、ポリケトン、液晶ポリマー、アイオノマー等が挙げられる。そして、高分子樹脂組成物は、一種を単独で用いても、二種以上を適宜組み合わせて用いてもよく、二種以上の高分子材料からなるポリマーアロイを使用してもよい。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化型変性ＰＰＥ樹脂、熱硬化型ＰＰＥ樹脂等が挙げられる。そして、これらは、一種で用いても、二種以上を適宜組み合わせて用いてもよく、二種類以上の高分子材料からなるポリマーアロイを使用してもよい。さらに、マトリクス樹脂としては、炭素繊維強化プラスチック成形体に所望の物性を発現させるために熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂を適宜混合して用いることもできる。
【００３７】
熱伝導性成形材料と熱可塑性樹脂との混合量は、熱伝導性シートの性能によって大きく変化させることができるが、熱可塑性樹脂を添加しない場合、及び熱可塑性樹脂が５０重量％程度までが添加範囲として規定される。５０重量％を超えると、成形性は良好であるが、熱可塑性樹脂組成物が熱抵抗となってしまう。
【００３８】
本発明では、薄層状の加工をホットプレス法、コールドプレス法、ロール圧延法のいずれかによって実施し、熱伝導性成形材料を熱伝導性シートに加工することができる。特に、ロール圧延法が好適に用いられる。また、ロール圧延の際に、加熱ロールを用いることで、膨張黒鉛Ｂの伸ばされたＣ軸を戻しつつ、シート状に加工することが可能である。また、加熱ロールを用いた場合、熱可塑性樹脂組成物を溶融、再凝固させることで、熱可塑性樹脂由来の伸度を熱伝導性シートに付与することができる。
【００３９】
本発明の熱伝導性シートは、打ち抜き加工や、裁断加工が可能であるため、平板状の放熱板として用いることができる。この放熱板は、電子部品やモーターの蓄熱を防止し、発生した熱を速やかに系外に放出することができる。
【実施例】
【００４０】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらに制限されるものではない。
（１）ピッチ系炭素短繊維Ａの平均繊維長及び繊維径分散度は、黒鉛化を経たピッチ系炭素短繊維Ａを光学顕微鏡下４００倍で１０視野撮影し求めた。
（２）炭素繊維の熱伝導率は、焼成後の糸の抵抗率を測定し、特開平１１−１１７１４３号公報に開示されている熱伝導率と電気比抵抗との関係を表す下記式（１）より求めた。
［数１］
Ｋ＝１２７２．４／ＥＲ−４９．４      （１）
ここで、Ｋは炭素繊維の熱伝導率Ｗ／（ｍ・Ｋ）、ＥＲは炭素繊維の電気比抵抗μΩｍを表す。
（３）ピッチ系炭素短繊維Ａの真密度は比重法を用いて求めた。
（４）放熱性は、７５℃に加熱した分銅を熱伝導性成形シートに３分間乗せ、その後、分銅を取り除き３０秒後の温度で評価した。３０秒後の温度が比較例１の温度に比べて低いものを良好、高いものを悪化として評価とした。評価はサーモビュワーを用いて実施した。
【００４１】
［実施例１］
縮合多環炭化水素化合物よりなるピッチを主原料とした。光学的異方性割合は１００％、軟化点が２８７℃であった。メルトブロー法により、直径０．２ｍｍφの孔のキャップを使用し、スリットから加熱空気を毎分４８００ｍの線速度で噴出させて、溶融ピッチを牽引して平均繊維径１５μｍのピッチ系短繊維を作製した。紡出された繊維をベルト上に捕集してマットとし、さらにクロスラッピングで目付３２０ｇ／ｍ２のピッチ系短繊維からなるウェブとした。
【００４２】
このウェブを空気中で１７５℃から２８５℃まで平均昇温速度７℃／分で昇温して不融化を行った。不融化したウェブを８００℃で窒素雰囲気中で焼成した後、ミリングし、平均繊維長が３０μｍとなるように篩い分けを行った。その後、非酸化性雰囲気としたアチソン炉で３０００℃まで加熱することで黒鉛化した。平均繊維径は１０．１μｍであった。これをピッチ系炭素短繊維Ａとした。熱伝導度は４８０Ｗ／（ｍ・Ｋ）であった。真密度は、１．９５ｇ／ｃｃであった。透過型電子顕微鏡で観察した、ピッチ系炭素短繊維Ａの端面はグラフェンシートが閉じていた。
【００４３】
ピッチ系炭素短繊維Ａと平均粒径が１００μｍの西村黒鉛製の膨張黒鉛Ｂ（膨張黒鉛Ｂ）とを重量比で２５：７５で混合し熱伝導性成形材料とした。
作製した熱伝導性性成形材料をロール圧延で０．３ｍｍ厚みの熱伝導性成形シートとした。ロール圧延は、ロール温度２００℃、圧力７．３５ＭＰａで実施した。
分銅を取り除き３０秒後の温度は３３℃であり、放熱性は良好であった。
【００４４】
[実施例２]
縮合多環炭化水素化合物よりなるピッチを主原料とした。光学的異方性割合は１００％、軟化点が２８７℃であった。メルトブロー法により、直径０．２ｍｍφの孔のキャップを使用し、スリットから加熱空気を毎分４８００ｍの線速度で噴出させて、溶融ピッチを牽引して平均直径１５μｍのピッチ系短繊維を作製した。紡出された繊維をベルト上に捕集してマットとし、さらにクロスラッピングで目付３２０ｇ／ｍ２のピッチ系短繊維からなるウェブとした。
【００４５】
このウェブを空気中で１７５℃から２８５℃まで平均昇温速度７℃／分で昇温して不融化を行った。不融化したウェブを窒素雰囲気中で８００℃で焼成した後、ミリングし、平均繊維長が３０μｍに篩い分けを行った。その後、非酸化性雰囲気としたアチソン炉で３０００℃まで加熱することで黒鉛化した。平均繊維径は１０．１μｍであった。これをピッチ系炭素短繊維Ａとした。熱伝導度は４８０Ｗ／（ｍ・Ｋ）であった。真密度は、１．９５ｇ／ｃｃであった。透過型電子顕微鏡で観察した、ピッチ系炭素短繊維Ａの端面はグラフェンシートが閉じていた。
【００４６】
ピッチ系炭素短繊維Ａと平均粒径が１００μｍの西村黒鉛製の膨張黒鉛Ｂ（膨張黒鉛Ｂ）とを重量比で１：１で混合し熱伝導性成形材料とした。
作製した熱伝導性性成形材料をロール圧延で０．３ｍｍ厚みの熱伝導性成形シートとした。ロール圧延は、ロール温度２００℃、圧力７．３５ＭＰａで実施した。
分銅を取り除き３０秒後の温度は３０℃であり、放熱性は良好であった。
【００４７】
[実施例３]
縮合多環炭化水素化合物よりなるピッチを主原料とした。光学的異方性割合は１００％、軟化点が２８７℃であった。メルトブロー法により、直径０．２ｍｍφの孔のキャップを使用し、スリットから加熱空気を毎分４８００ｍの線速度で噴出させて、溶融ピッチを牽引して平均直径１５μｍのピッチ系短繊維を作製した。紡出された繊維をベルト上に捕集してマットとし、さらにクロスラッピングで目付３２０ｇ／ｍ２のピッチ系短繊維からなるウェブとした。
【００４８】
このウェブを空気中で１７５℃から２８５℃まで平均昇温速度７℃／分で昇温して不融化を行った。不融化したウェブを窒素雰囲気中、８００℃で焼成した後、ミリングし、平均繊維長が３０μｍに篩い分けを行った。その後、非酸化性雰囲気としたアチソン炉で３０００℃まで加熱することで黒鉛化した。平均繊維径は１０．１μｍであった。これをピッチ系炭素短繊維Ａとした。熱伝導度は４８０Ｗ／（ｍ・Ｋ）であった。真密度は、１．９５ｇ／ｃｃであった。透過型電子顕微鏡で観察した、ピッチ系炭素短繊維Ａの端面はグラフェンシートが閉じていた。
【００４９】
ピッチ系炭素短繊維Ａと平均粒径が１００μｍの西村黒鉛製の膨張黒鉛Ｂ（膨張黒鉛Ｂ）とを重量比で５：９５で混合し熱伝導性成形材料とした。
作製した熱伝導性性成形材料をロール圧延で０．３ｍｍ厚みの熱伝導性成形シートとした。ロール圧延は、ロール温度２００℃、圧力７．３５ＭＰａで実施した。
分銅を取り除き３０秒後の温度は４０℃であり、放熱性は良好であった。
【００５０】
[比較例１]
ピッチ系炭素短繊維Ａを用いずに平均粒径が１００μｍの西村黒鉛製の膨張黒鉛Ｂ（膨張黒鉛Ｂ）のみをロール圧延で０．３ｍｍ厚みの熱伝導性成形シートとした。ロール圧延は、ロール温度２００℃、圧力７．３５ＭＰａで実施した。
分銅を取り除き３０秒後の温度は４３℃であり、放熱性は普通であった。
【００５１】
[実施例４]
縮合多環炭化水素化合物よりなるピッチを主原料とした。光学的異方性割合は１００％、軟化点が２８７℃であった。直径０．２ｍｍφの孔のキャップを使用し、スリットから加熱空気を毎分４８００ｍの線速度で噴出させて、溶融ピッチを牽引して平均直径１５μｍのピッチ系短繊維を作製した。紡出された繊維をベルト上に捕集してマットとし、さらにクロスラッピングで目付３２０ｇ／ｍ２のピッチ系短繊維からなるウェブとした。
【００５２】
このウェブを空気中で１７５℃から２８５℃まで平均昇温速度７℃／分で昇温して不融化を行った。不融化したウェブを窒素雰囲気中、８００℃で焼成した後、ミリングし、平均繊維長が３０μｍに篩い分けを行った。その後、非酸化性雰囲気としたアチソン炉で３０００℃まで加熱することで黒鉛化した。平均繊維径は１０．１μｍであった。これをピッチ系炭素短繊維Ａとした。熱伝導度は４８０Ｗ／（ｍ・Ｋ）であった。真密度は、１．９５ｇ／ｃｃであった。透過型電子顕微鏡で観察した、ピッチ系炭素短繊維Ａの端面はグラフェンシートが閉じていた。
【００５３】
ピッチ系炭素短繊維Ａと平均粒径が１００μｍの西村黒鉛製の膨張黒鉛Ｂ（膨張黒鉛Ｂ）とを重量比で１：１で混合し、さらに熱可塑性樹脂としてポリエチレンをピッチ系炭素短繊維Ａと膨張黒鉛Ｂとの総重量に対して１０重量％添加し熱伝導性成形材料とした。
作製した熱伝導性性成形材料をロール圧延で０．３ｍｍ厚みの熱伝導性成形シートとした。ロール圧延は、ロール温度２００℃、圧力７．３５ＭＰａで実施した。
分銅を取り除き３０秒後の温度は３９℃であり、放熱性はわずかに良好であった。しかし、熱伝導性成形シートに弾力性が付与された。
【００５４】
［実施例５］
実施例２で作製した熱伝導性成形シートをコの字型に裁断し、モデル的な放熱板を作製した。作製（加工）は容易であった。加熱した分銅を置いたところ、コの字状に熱が拡散している様子が観測され、放熱性は良好であった。