(57)【要約】【課題】インキや塗料に用いた場合に、着色力が高く、かつ色表示領域が広い、良好な着色組成物の提供。【解決手段】樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、中心金属としてアルミニウムを有するアルミニウムフタロシアニン顔料と、中心金属として亜鉛を有する亜鉛フタロシアニン顔料とを、好ましくは５〜４０重量％：６０〜９５重量％の比率で含む着色組成物、および中心金属としてアルミニウムを有するアルミニウムフタロシアニン顔料と、中心金属として亜鉛を有する亜鉛フタロシアニン顔料と、中心金属として銅を有する銅フタロシアニン顔料とを、好ましくは５〜４５重量％：３０〜８０重量％：１０〜６０重量％の比率で含む着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、中心金属としてアルミニウムを有するアルミニウムフタロシアニン顔料と、中心金属として亜鉛を有する亜鉛フタロシアニン顔料とを含むことを特徴とする着色組成物。
【請求項２】
さらに、中心金属として銅を有する銅フタロシアニン顔料を含むことを特徴とする請求項１記載の着色組成物。
【請求項３】
金属フタロシアニン顔料の合計重量を基準とするアルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が５〜４０重量％であり、亜鉛フタロシアニン顔料の含有量が６０〜９５重量％であることを特徴とする請求項１記載の着色組成物。
【請求項４】
金属フタロシアニン顔料の合計重量を基準とするアルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が５〜４５重量％であり、亜鉛フタロシアニン顔料の含有量が３０〜８０重量％であり、銅フタロシアニン顔料の含有量が１０〜６０重量％であることを特徴とする請求項２記載の着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フタロシアニン顔料を含む着色組成物に関するものであり、更に詳しくは、インキや塗料に有効な、フタロシアニン顔料を含む着色組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、各種インキおよび塗料においては、鮮明な色調と広い色表示領域を持ち、高い着色力を発揮する色材が求められている。現在、オフセットインキ、グラビアインキおよび塗料には、フタロシアニン顔料が用いられているが、更なる色表示領域を広げることや、着色力を上げることは非常に困難である。
具体的には、緑色インキや塗料の色材としては、C.I. Pigment Green36、C.I. Pigment Green7等の銅フタロシアニングリーン顔料が用いられ、青色インキや塗料の色材としては、C.I. Pigment Blue15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等の銅フタロシアニンブルー顔料が用いられている。
【０００３】
鮮明な色調を得るために、顔料粒子は微細化し細かく整えられ、明暗のはっきりしたインキや塗料を得ることができる。
しかし、着色力および色表示領域は、顔料の化学構造に由来するもので、現在使用しているC.I. Pigment Green36、C.I. Pigment Green7、C.I. Pigment Blue15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等の銅フタロシアニン顔料では、十分に満足すべきものには至らなかった（特許文献１、特許文献２を参照）。
【特許文献１】特開2002-162515号公報
【特許文献２】特開2002-250812号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、インキや塗料に用いた場合に、着色力が高く、かつ色表示領域が広い、良好な着色組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の着色組成物は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、中心金属としてアルミニウムを有するアルミニウムフタロシアニン顔料と、中心金属として亜鉛を有する亜鉛フタロシアニン顔料とを含むことを最も主要な特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色組成物を用いることにより、鮮明な色調だけでなく、高い着色力、広い色表示領域を持った良好なインキ及び塗料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の着色組成物は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、中心金属としてアルミニウムを有するアルミニウムフタロシアニン顔料と、中心金属として亜鉛を有する亜鉛フタロシアニン顔料とを含むものである。
アルミニウムフタロシアニン顔料は、鮮明な色調を発揮すると共に、広い色表示領域を発揮する。また、亜鉛フタロシアニン顔料は、広い色表示領域を発揮すると共に、高い着色力を発揮する。そのため、本発明の着色組成物は、鮮明な色調、広い色表示領域、高い着色力を満足する。
【０００８】
金属フタロシアニン顔料の合計重量を基準（１００重量％）とするアルミニウムフタロシアニン顔料の含有量は５〜４０重量％であることが好ましく、１０〜３０重量％であることがより好ましい。アルミニウムフタロシアニン顔料の含有量が５重量％未満の場合には、鮮明な色調と広い色表示領域を満足させることができず、４０重量％を超える場合には、着色力が低下し、保存安定性が悪くなる。
【０００９】
また、金属フタロシアニン顔料の合計重量を基準（１００重量％）とする亜鉛フタロシアニン顔料の含有量は６０〜９５重量％であることが好ましく、７０〜９０重量％であることがより好ましい。亜鉛フタロシアニン顔料の含有量が６０重量％未満の場合には、着色力が低下し、広い色表示領域を満足させることができず、９５重量％を超える場合には、鮮明な色調でなくなり、保存安定性が悪くなる。
本発明の着色組成物は、さらに、中心金属としてアルミニウムおよび亜鉛以外の金属を有する異種金属フタロシアニン顔料を含むことができ、なかでも中心金属として銅を有する銅フタロシアニン顔料は、鮮明な色調を発揮するため、好ましい。
【００１０】
また、顔料としてアルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料の３種類の顔料のみを含む場合には、着色力、鮮明な色調、広い表示領域すべてを満足させ、さらに保存安定性に優れるため、より好ましい。この場合、アルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料との組み合わせだけでは困難であった保存安定性改良の点から、金属フタロシアニン顔料の合計重量を基準（１００重量％）とするアルミニウムフタロシアニン顔料の含有量は、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％であり、亜鉛フタロシアニン顔料の含有量は、好ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％であり、銅フタロシアニン顔料の含有量は、好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％である。
【００１１】
本発明の着色組成物に用いられる金属フタロシアニン顔料は、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン顔料である。
【化１】
2007204658.tif 000002
（式中、Ｑは中心金属を表し、Ｘ１〜Ｘ１６はそれぞれ独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを表す。）
アルミニウムフタロシアニン顔料は、中心金属がアルミニウム（Ａｌ）のものである。また、亜鉛フタロシアニン顔料は、中心金属が亜鉛（Ｚｎ）のものである。他の中心金属としては、例えば、銅（Ｃｕ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ケイ素（Ｓｉ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）等の各種金属が挙げられる。
【００１２】
金属フタロシアニン顔料の中心金属は、銅、亜鉛、ニッケル等の二価金属、アルミニウム等の三価金属、ケイ素、チタン等の四価金属に分けられる。
中心金属が三価金属の場合には、中心金属は、１つのハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基等の置換基を有する。また、中心金属が四価金属の場合には、中心金属は、１つの酸素原子、又は同一でも異なっていても良い２つのハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基等の置換基を有する。
【００１３】
ハロゲン原子を有するフタロシアニン顔料としては、例えば、ハロゲン原子を有しない粗製フタロシアニンブルーを公知の方法でハロゲン化したのち、適切な粒子の大きさ（一次粒子径０．０５〜０．５μｍ）まで整粒（顔料化）したものを用いることができる。
粗製フタロシアニンブルーの中心金属は銅であるが、中心金属が銅以外の粗製フタロシアニンのハロゲン化も、粗製フタロシアニンブルーと同様の方法で行うことができる。
【００１４】
金属フタロシアニン顔料は、微細化を行ってから用いてもよい。顔料の微細化は、例えば、下記の方法で行うことができる。
金属フタロシアニン顔料、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を含む混合物を粘土状にし、ニーダー等で強く練りこんで顔料を微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。顔料を微細化する工程においては、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、金属フタロシアニン顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３重量倍よりも少ないと、所望の大きさの微細化顔料が得られない。また、２０重量倍よりも多いと、後の工程における水溶性無機塩および水溶性溶剤の洗浄処理が多大であり、金属フタロシアニン顔料の実質的な微細化処理量が少なくなる。
【００１５】
水溶性の溶剤は、金属フタロシアニン顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられる。水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性の溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００１６】
本発明の着色組成物は、さまざまな塗膜形成方法に対応し、分散性、耐熱性、耐候性、塗膜密着性等の諸特性を満足させるため、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体を含む。樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性樹脂を用いることができ、樹脂の前駆体としては、モノマー、オリゴマーを用いることができる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００１７】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００１８】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００１９】
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤が添加される。光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
光重合開始剤は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
【００２０】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００２１】
本発明の着色組成物は、金属フタロシアニン顔料を、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、顔料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
金属フタロシアニン顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散した場合には、分散性、特に保存安定性、低チキソ性に優れた着色組成物が得られる。分散助剤は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の量で用いることができる。
分散助剤のうち、塩基性基を有する色素誘導体、または酸性基を有する色素誘導体もしくはその塩は、顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。
【００２２】
着色組成物に用いられる樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でスルホン基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する色素誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する色素誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用は、顔料担体との相性が良いため好ましい。
【００２３】
酸性基または塩基性基を有する樹脂型分散剤としては、酸性基または塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
塩基性樹脂型分散剤の具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリエチレンポリアミン、ポリキシリレンポリ（ヒドロキシプロピレン）ポリアミン、ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂、アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。これらの合成法は、例えば以下の通りである。
【００２４】
ポリエチレンイミンは、エチレンイミンを酸触媒存在下で開環重合することで得られる。
ポリエチレンポリアミンは、二塩化エチレンとアンモニアをアルカリ触媒存在下で重縮合することで得られる。
ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂等の芳香環をクロルメチル化後にアミノ化することで得られ、別名マンニッヒ塩基と呼ばれる。アミノ化で使用するアミンとして具体的には、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。
【００２５】
アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体は、グリシジル（メタ）アクリレートをラジカル重合してポリマー化した後、同ポリマー中のエポキシ基の一部に先に例示したものと同様のアミンを付加してポリ〔アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート〕を得た後、残ったエポキシ基を（メタ）アクリル酸のカルボン酸とエステル化反応させて得られる。
【００２６】
枝ポリマーは、有機溶剤可溶性のものが好ましく、その具体例としては、ポリマー末端にカルボン酸を有し、前記したような幹ポリマーのアミノ基とアミド化反応することでグラフト結合を形成し得るポリマーであるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）、ポリリシノール酸、ε−カプロラクトン等の開環重合体等が挙げられる。また、幹ポリマーが前記したアミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体のようにビニル基を有する場合には、該ビニル基にグラフト重合し得るポリ〔（メタ）アクリル酸メチル〕、ポリ〔（メタ）アクリル酸エチル〕等を枝ポリマーとして挙げることができる。これらの合成法は例えば以下の通りである。
【００２７】
ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）は、１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。
ポリリシノール酸は、同様にリシノール酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。
ε−カプロラクトンの開環重合体は、ε−カプロラクトンに脂肪族モノカルボン酸であるｎ−カプロン酸を付加させて開環重合を開始させて得られる。
【００２８】
界面活性剤は、顔料の分散を向上させるだけでなく、塗布時の着色組成物の表面張力をコントロールし、均一な乾燥塗膜が得られるようにする効果も有する。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
色素誘導体は、有機色素に塩基性基または酸性基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物やトリアジンも含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用できる。なかでも、塩基性基を有する色素誘導体は、顔料の分散効果が大きいため、好適に用いられる。
【００３０】
色素誘導体を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素が挙げられる。また、先に例示した有機顔料でもよい。
【００３１】
色素誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式２、３、４および５で表される置換基が挙げられる。なかでも、下記一般式５で表されるトリアジン環含有の塩基性基を有する色素誘導体は、顔料の分散効果が大きいため、好適である。
一般式２
【化２】
2007204658.tif 000003
一般式３
【化３】
2007204658.tif 000004
一般式４
【化４】
2007204658.tif 000005
一般式５
【化５】
2007204658.tif 000006
【００３２】
上記式２〜５において、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
ｎは、１〜１０の整数を表し、好ましくは１〜３の整数である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基もしくは置換されていてもよいフェニル基を表すか、またはＲ1とＲ2とが結合して更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を形成する。Ａ1およびＡ2は、好ましくは、１〜５個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。
Ｒ3は、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ3は、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。
【００３３】
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキル基である。
Ｙは、−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−または直接結合を表す。
Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜３６のアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ8およびＲ9は、好ましくは、それぞれ、水素原子である。
【００３４】
Ｚは、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表す。Ｚは、好ましくは、非置換もしくは置換フェニレン基である。
Ｐは、下記式６で示される置換基または下記式７で示される置換基を表す。下記式６および７において、Ｒ1〜Ｒ7、およびｎは、上に定義したとおりである。
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、下記式６で示される置換基または下記式７で示される置換基を表す。Ｑは、好ましくは、下記式６で示される置換基である。
【００３５】
一般式６
【化６】
2007204658.tif 000007
一般式７
【化７】
2007204658.tif 000008
【００３６】
塩基性基を有する色素誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素に、下記式８〜１１で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して一般式２〜５で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【００３７】
式８    −ＳＯ2Ｃｌ
式９    −ＣＯＣｌ
式１０  −ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
式１１  −ＣＨ2Ｃｌ
【００３８】
また、色素誘導体が有する酸性基としては、スルホン酸基等が挙げられる。スルホン酸基を有する色素誘導体は、有機顔料に硫酸を作用させることで製造することができる。スルホン酸基は、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、アルミニウムなどの１〜３価の金属原子、エチルアミン、ブチルアミン等のモノアルキルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン等のジアルキルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等の有機アミン、アンモニアなどと塩を形成していても良い。
色素誘導体としては、表１〜１３に示すものを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００３９】
【表１】
2007204658.tif 000009
【００４０】
【表２】
2007204658.tif 000010
【００４１】
【表３】
2007204658.tif 000011
【００４２】
【表４】
2007204658.tif 000012
【００４３】
【表５】
2007204658.tif 000013
【００４４】
【表６】
2007204658.tif 000014
【００４５】
【表７】
2007204658.tif 000015
【００４６】
【表８】
2007204658.tif 000016
【００４７】
【表９】
2007204658.tif 000017
【００４８】
【表１０】
2007204658.tif 000018
【００４９】
【表１１】
2007204658.tif 000019
【００５０】
【表１２】
2007204658.tif 000020
【００５１】
【表１３】
2007204658.tif 000021
【００５２】
また、本発明の着色組成物には、上記金属フタロシアニン顔料に加えて、他の顔料を含有させて色相をコントロールすることができる。
緑色着色組成物の場合には、例えば、C.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
青色着色組成物の場合には、例えば、C.I. Pigment Violet１、１９、２３、２７、３２、４２、８０等の紫色顔料を併用することができる。
【００５３】
着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板、プラスチック基板等の基材に対する塗布を容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
溶剤は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００５４】
また、本発明の着色組成物には、着色組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
貯蔵安定剤は、着色組成物中の顔料の合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【００５５】
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
本発明の着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット用印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、インクジェットインキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂とモノマー、光重合開始剤を含有する組成物中に、顔料と、顔料分散剤とを分散させたものである。
【実施例】
【００５６】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例で用いた樹脂溶液および顔料について説明する。
【００５７】
（アクリル樹脂溶液の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【００５８】
以下に、粗製緑色顔料の合成法を記す。なお、合成した粗製顔料中の金属の測定は、以下の方法で行った。まず、１００ｍｌビーカーに粗製顔料０．５ｇ、硫酸１ｍｌ，および硝酸３ｍｌを入れ、ガスコンロで１時間３０分加熱して分解後、６００℃の電気炉で４時間加熱して分解した。分解物に、塩酸５ｍｌおよび純水２５ｍｌ入れて溶解し、溶解物を５０ｍｌに定容し、ＩＣＰ原子発光分光分析により金属原子量を測定した。また、粗製顔料中の塩素、臭素の数（１分子内に含まれる平均塩素数および平均臭素数）は、Ｎｏ．６の濾紙に粗製顔料０．０１ｇを包み、過酸化水素５滴を滴下して、酸素置換した燃焼フラスコ中で燃焼した。燃焼後１００ｍｌに定容し、イオンクロマトグラフ分析により測定した。
【００５９】
（粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の合成）
塩化アルミニウム３５６部および塩化ナトリウム６部の２００℃の溶融塩に、銅フタロシアニン４６部を溶解し、１３０℃まで冷却し１時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり１０部で１０時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり０．８部で５時間導入した。この反応液を水３２００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１２０．２部の粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料を得た。粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の１分子内に含まれる平均臭素数は１３．５個、平均塩素数は２．５個であった。
【００６０】
（粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の合成）
塩化アルミニウム３５６部および塩化ナトリウム６部の２００℃の溶融塩に、アルミニウムフタロシアニン４６部を溶解し、１３０℃まで冷却し１時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり１０部で１０時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり０．８部で５時間導入した。この反応液を水３２００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１１０．８部の粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料を得た。粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料の１分子内に含まれる平均臭素数は１４．０個、平均塩素数は２．０個であった。
【００６１】
（粗製ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の合成）
塩化アルミニウム３５６部および塩化ナトリウム６部の２００℃の溶融塩に、亜鉛フタロシアニン４６部を溶解し、１３０℃まで冷却し１時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり１０部で１０時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり０．８部で５時間導入した。この反応液を水３２００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１０７．８部の粗製ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を得た。粗製ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の１分子内に含まれる平均臭素数は１４．１個、平均塩素数は１．９個であった。
【００６２】
（粗製ハロゲン化コバルトフタロシアニン顔料の合成）
塩化アルミニウム３５６部および塩化ナトリウム６部の２００℃の溶融塩に、コバルトフタロシアニン４６部を溶解し、１３０℃まで冷却し２時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり１０部で１０時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり０．８部で５時間導入した。この反応液を水４０００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１２２．４部の粗製ハロゲン化コバルトフタロシアニン顔料を得た。粗製ハロゲン化コバルトフタロシアニン顔料の１分子内に含まれる平均臭素数は１３．８個、平均塩素数は２．２個であった。
【００６３】
（粗製ハロゲン化ニッケルフタロシアニン顔料の合成）
塩化アルミニウム３５６部および塩化ナトリウム６部の２００℃の溶融塩に、ニッケルフタロシアニン４６部を溶解し、１３０℃まで冷却し２時間攪拌した。反応温度を１８０℃に昇温し、臭素を１時間あたり１０部で１０時間滴下した。その後、塩素を１時間あたり０．８部で５時間導入した。この反応液を水３２００部に徐々に注入したのち、濾過、水洗して１１９．８部の粗製ハロゲン化ニッケルフタロシアニン顔料を得た。粗製ハロゲン化ニッケルフタロシアニン顔料の１分子内に含まれる平均臭素数は１３．０個、平均塩素数は３．０個であった。
【００６４】
次に、下記の方法で粗製ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を顔料化処理し、フタロシアニン系緑色顔料を製造した。
（フタロシアニン系緑色顔料１の作製）
粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料１００部、塩化ナトリウム１００部、ジエチレングリコール５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系緑色顔料１を得た。
【００６５】
（フタロシアニン系緑色顔料２の作製）
粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製ハロゲン化アルミニウムフタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系緑色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系緑色顔料２を得た
（フタロシアニン系緑色顔料３の作製）
粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系緑色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系緑色顔料３を得た。
【００６６】
（フタロシアニン系緑色顔料４の作製）
粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製ハロゲン化コバルトフタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系緑色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系緑色顔料４を得た。
（フタロシアニン系緑色顔料５の作製）
粗製ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製ハロゲン化ニッケルフタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系緑色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系緑色顔料５を得た。
【００６７】
（フタロシアニン系青色顔料１の作製）
粗製銅フタロシアニン顔料を５４０ｇ、硫酸６．０Ｌ中にて５℃以下で３時間撹拌して溶かし、ガラスフィルターで不溶物を除いた後、水６０Ｌに室温で注いだ。折出した結晶を濾過し、濾液の電気伝導度が２５μＳ-1になるまでよく水洗した。乾燥後取り出し、Ｘ線回折測定結果より、α型フタロシアニン顔料であることを確認した。
α型銅フタロシアニン顔料５２５部、塩化ナトリウム５００部、ジエチレングリコール２５０部、および色素誘導体（化合物Ａ−４８）２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系青色顔料１を得た。フタロシアニン系青色顔料１のＸ線回折測定結果より、ε型フタロシアニン顔料であることを確認した。
【００６８】
（フタロシアニン系青色顔料２の作製）
粗製銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製アルミニウムフタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系青色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系青色顔料２を得た。フタロシアニン系青色顔料２のＸ線回折測定結果より、ε型フタロシアニン顔料であることを確認した。
（フタロシアニン系青色顔料３の作製）
粗製銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製亜鉛フタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系青色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系青色顔料３を得た。フタロシアニン系青色顔料３のＸ線回折測定結果より、ε型フタロシアニン顔料であることを確認した。
【００６９】
（フタロシアニン系青色顔料４の作製）
粗製銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製コバルトフタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系青色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系青色顔料４を得た。フタロシアニン系青色顔料４のＸ線回折測定結果より、ε型フタロシアニン顔料であることを確認した。
（フタロシアニン系青色顔料５の作製）
粗製銅フタロシアニン顔料の代わりに、粗製ニッケルフタロシアニン顔料を用いた以外は、フタロシアニン系青色顔料１と同様の方法でフタロシアニン系青色顔料５を得た。フタロシアニン系青色顔料５のＸ線回折測定結果より、ε型フタロシアニン顔料であることを確認した。
【００７０】
[実施例１〜２０、比較例１〜３４]
表１４に示す組成のフタロシアニン系顔料を含む下記の組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ｐｉｃｏミルで１０時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
フタロシアニン系顔料の合計                            １３．５部
色素誘導体（化合物Ａ−４８）                            １．５部
アクリル樹脂溶液                                      ４０．０部
ジペンタエリストリトールペンタアクリレートおよびヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）                ７．０部
シクロヘキサノン                                      ３８．０部
【００７１】
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、着色組成物を作製した。
上記顔料分散体                                      ５３．３３部
アクリル樹脂溶液                                      ７．７５部
光重合開始剤                                          ２．２４部
（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）
界面活性剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ−３２３」）      ０．０３部
貯蔵安定剤（北興化学社製「ＴＰＰ」）                  ０．２０部
シクロへキサノン                                    ３６．４５部
【００７２】
（１）色調の鮮明度評価
ガラス基板に、スピンコートにより、Ｃ光源で緑色塗膜はｙ＝０．５０、青色塗膜はｙ＝０．１７の色度になるような膜厚で、実施例１〜２０、比較例１〜３２で得られた着色組成物を塗布した。乾燥後、露光機にて全面露光し光硬化させた後、２３０℃のオーブンで１時間加熱し熱硬化させ、サンプル基板を得た。サンプル基板を２枚の偏光板の間に挟み、偏光板が平行の時の輝度と偏光板が直行の時の輝度を下記の方法で測定し、色調の鮮明度として、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比を算出した。
（色調の鮮明度）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【００７３】
サンプル基板を２枚の偏光板の間に挟んだ状態における輝度の測定法について説明する。
サンプル基板を挟んだ２枚の偏光板の、一方の偏光板側から光を照射すると、照射した光は、一方の偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、他方の偏光板に到達する。２枚の偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には、光は偏光板により遮断される。この透過光を、偏光板が平行のときの輝度および偏光板が直行の時の輝度として測定した。
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
【００７４】
偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときには、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。すなわち、着色組成物の乾燥塗膜中の顔料粒子により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、色調の鮮明度の値が低くなる。従って、色調の鮮明度の値が大きい程、鮮明度が優れており、より優れている。なお、色調の鮮明度の誤差範囲は±９０であり、その範囲を超えた結果は明らかな差である。
【００７５】
（２）色表示領域評価
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる４種の塗布基板を得た。乾燥後、露光機にて全面露光し光硬化させた後、２３０℃のオーブンで１時間加熱し熱硬化させた塗膜を得た。得られた橙色塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。４組の色度・分光測定結果から、緑色塗膜はｙ＝０．５０、青色塗膜はｙ＝０．１７の時の、ｘおよびＹを求めた。
濃度方向であるｙを固定した場合、Ｙが大きいほど光透過量が多く、色表示領域が広く優れている。
さらに、ｘの値が小さくなるほど、短波長の透過領域が広がっていることを示しているため、色表示領域が広く優れているといえる。より好ましくは、Ｙが大きい、かつｘが小さい場合である。
ｘの誤差範囲は±０．００２であり、その範囲を超えた結果は明らかな差である。
Ｙの誤差範囲は±０．１であり、その範囲を超えた結果は明らかな差である。
【００７６】
（３）着色力評価
上記（２）色表示領域評価で得られた塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した分光測定結果、および膜厚測定結果から、可視光領域の最大吸収が２（透過率１％）になる時の塗膜の厚みを算出し、着色力値とした。着色力値が小さい程、体積あたりの着色力が大きいことを示しており、優れているといえる。
着色力の誤差範囲は±０．０９であり、その範囲を超えた結果は明らかな差である。
【００７７】
（４）保存安定性評価
得られた着色組成物の４０℃で７日静置前後の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製「Ｒ１１０」）を用いて２５℃で測定した。４０℃で７日静置前後の粘度の変化量が１割未満を◎、１割以上２割未満を○、２割以上５割未満を△、５割以上を×として、保存安定性を評価した。
粘度の変化量が小さい程、保存安定していることを示しており、優れているといえる。
【００７８】
（１）色調の鮮明度評価、（２）色表示領域評価、（３）着色力評価、（４）保存安定性評価の結果を表１４に表す。
【表１４】
2007204658.tif 000022
【００７９】
実施例１は、色調の鮮明度が比較例１（現行品）と同等であり、保存安定性が若干悪い以外の項目、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力が改善されており、優れている。
実施例２と３は、保存安定性が若干悪い以外の項目、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力が改善されており、優れている。
実施例１〜３より、本発明の着色組成物は、色調の鮮明性、色表示領域の広さおよび着色力のすべてにおいて現行品より優れていることがわかる。中でも、より好ましい範囲でアルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料を含む実施例２は、色調の鮮明性、色表示領域の広さおよび着色力のすべてにおいてバランスが取れ、非常に優れている。
【００８０】
実施例４は、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙが現行品と同等で、着色力が改善されており、やや優れている。
実施例５〜１０は、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力が改善されており、非常に優れている。
実施例４〜１０より、本発明の着色組成物は、色調の鮮明性、色表示領域の広さおよび着色力のすべてにおいて現行品より優れていることがわかる。中でも、より好ましい範囲でアルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料を含む実施例７〜１０は、非常に優れており、さらに実施例１０はすべての項目でバランスよく良好で最も優れている。
【００８１】
比較例２〜１７と比較例１（現行品）の比較で、２種以上の金属フタロシアニン顔料を用いても、アルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料のいずれか一方しか用いない場合には、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力のすべてを改善することは困難であり、本発明の組成物でのみ、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力のすべてが改善されることが明らかとなっている。
【００８２】
実施例１１は、色調の鮮明度が比較例１８（現行品）と同等であり、保存安定性が若干悪い以外の項目、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力が改善されており、優れている。
実施例１２と１３は、保存安定性が若干悪い以外の項目、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力が改善されており、優れている。
実施例１１〜１３より、本発明の着色組成物は、色調の鮮明性、色表示領域の広さおよび着色力のすべてにおいて現行品より優れていることがわかる。中でも、より好ましい範囲でアルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料を含む実施例１２は、色調の鮮明性、色表示領域の広さおよび着色力のすべてにおいてバランスが取れ、非常に優れている。
【００８３】
実施例１４は、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙが現行品と同等で、着色力が改善されており、やや優れている。
実施例１５〜２０は、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力が改善されており、非常に優れている。
実施例１４〜２０より、本発明の着色組成物、色調の鮮明性、色表示領域の広さおよび着色力のすべてにおいて現行品より優れていることがわかる。中でも、より好ましい範囲でアルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料と銅フタロシアニン顔料を含む実施例１７〜２０、は非常に優れており、さらに実施例２０はすべての項目でバランスよく良好で最も優れている。
【００８４】
比較例１９〜３４と比較例１８（現行品）の比較で、２種以上の金属フタロシアニン顔料を用いても、アルミニウムフタロシアニン顔料と亜鉛フタロシアニン顔料のいずれか一方しか用いない場合には、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力を改善することは困難であり、本発明の組成物でのみ、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力のすべてが改善されることが明らかとなっている。
実施例の結果からも明らかなように、本発明の着色組成物は、金属フタロシアニン顔料がハロゲン化されているか否かにかかわらず有効であり、従来の技術では達成できなかった、色調の鮮明度、色表示領域ｘ、色表示領域Ｙ、着色力のすべてにおけるバランスの取れた改善がされており、非常に優れた着色組成物である。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の着色組成物は、鮮明な色調、広い色表示領域、高い着色力を発揮する良好なインキ及び塗料として用いることができ、グラビアインキ、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルター用インキ等の用途に適当できる。