(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、普通紙記録において、カールを起こすことなく、鮮やかなカラー画像が再現でき、非画像部の耐光性も改良されたインクジェット用インクセットを提供することにある。【解決手段】少なくとも色材、有機溶媒、水を含有するインクジェット用インクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックおよびホワイトインクからなることを特徴とするインクジェット用インクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材、有機溶媒、水を含有するインクジェット用インクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックおよびホワイトインクからなることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項２】
請求項１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１０ｍｌ／ｍ2以上３０ｍｌ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
請求項１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１５ｍｌ／ｍ2以上３０ｍｌ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット用インクのインクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。しかし、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００３】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズがますます高まりつつある。また刷版を必要としないメリットを活かしいわゆるＰＯＤ印刷にも適用されつつある。
【０００４】
インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性が良く、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、カールの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。
【０００５】
ところがインクジェットインクとして汎用的に用いられる水が溶媒の主成分であるいわゆる水系インクでは普通紙での裏抜けは少ないがカールを起こしやすいという欠点を持っている。これは紙のセルロースの水素結合が膨潤後に元の位置とずれるために起こると思われ、種々の改良の検討が行われているが、（例えば、特許文献１参照）未だ不十分である。
【０００６】
これに対し、非水系のインクではセルロースの水素結合への影響が少なくカールしにくいという特徴があるが、裏抜けが大きいという問題がある（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
また普通紙、特に再生紙や官製はがき等、白色度の低い用紙にカラー印字すると専用紙に比べて鮮やかなカラー画像が再現できないため、ホワイトインクを用いて地色を改良することで鮮やかなカラー画像を得ることが検討されている（例えば、特許文献３、４参照）。しかし特許文献３のような水系インクでは地色としてホワイトインクを打ち込むためインク量が非常に多くなることもあり、カールが悪化してしまう。特許文献４のような非水系インクではカールは問題ないが、ホワイト顔料が裏に抜けやすく鮮やかなカラー画像が得られにくかった。
【特許文献１】特開２００４−２１７９３０号公報
【特許文献２】特開２００５−１９３６６０号公報
【特許文献３】特開２００２−３８０６３号公報
【特許文献４】特開２００２−２６３１８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、普通紙記録において、カールを起こすことなく、鮮やかなカラー画像が再現でき、非画像部の耐光性も改良されたインクジェット用インクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１０】
１．少なくとも色材、有機溶媒、水を含有するインクジェット用インクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックおよびホワイトインクからなることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００１１】
２．１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１０ｍｌ／ｍ2以上３０ｍｌ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１２】
３．１のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１５ｍｌ／ｍ2以上３０ｍｌ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、普通紙記録において、カールを起こすことなく、鮮やかなカラー画像が再現でき、非画像部の耐光性も改良されたインクジェット用インクセットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１５】
本発明者は水系インクと非水系インクとの間に存在する、普通紙でのカールと裏抜けというトレードオフの関係にある特性を同時に防止することが可能であるホワイトインクを見出した。それは、インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下のインクである。
【００１６】
このような溶媒構成にすることにより裏抜けが少ないがカールしやすいという水系インクの特徴と、カールしにくいが裏抜けしやすいという非水系のインクの特徴のうち両方の長所を活かすことが出来て、かつ両方の短所は問題ないレベルに抑えることが出来て、カールを起こすことなく、鮮やかなカラー画像が再現可能となった。
【００１７】
さらにこのホワイトインクを非画像部である地色部分に打ち込むことで、非画像部の耐光性が向上する効果もあることがわかった。この効果は特に紙の嵩高軽量化の流れの中で重要である。なぜなら軽量化のためには繊維の堅い機械パルプのほうが化学パルプより望ましいため、機械パルプの配合率を上げる傾向にあるが、機械パルプは退色に影響するリグニンの残留量が化学パルプよりも多いためである。そしてアート紙やコート紙のような塗工紙であれば塗工層が光を遮る効果を持つものの、非塗工紙である普通紙では光退色が大きい。
【００１８】
これに対し本発明ではホワイトインクを非画像部に印字することでホワイト顔料による光遮蔽効果が働き耐光性が改良される。
【００１９】
《溶媒》
本発明のインクにおける溶媒組成としては、少なくとも水及び有機溶媒を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であることを特徴とし、この溶媒組成とすることにより、出射安定性、デキャップ耐性に優れ、かつ形成画像の文字品質、裏抜け耐性が良好で、かつ印字した記録材料のカール特性を良好にすることが可能となる。
【００２０】
全インク質量中の水の含有量が、５０質量％未満であれば、カールやコックリングの発生を抑制される。また、１０質量％以上であれば、良好な顔料の分散安定性を得ることができる。全インク質量中の水の含有量としては、更には２０質量％以上、４０質量％未満であることが好ましい。
【００２１】
本発明のインクでは、少なくともＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満水溶性有機溶媒を全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下含有するが、３０質量％以上であれば、普通紙記録時のカール、コックリングの発生を飛躍的に抑制することができ、好ましくはＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒を全インク質量の５０質量％以上、８０質量％以下含有することが好ましい。
【００２２】
本発明のインクでは、主となる有機溶媒のＳＰ値は１６．５以上、２４．６未満であるが、１６．５以上であれば、水との相溶性が良好となり、水との分離を起こさなくなり、顔料粒子の高い分散安定性を維持することができる。また、ＳＰ値が２４，６未満であれば、有機溶媒に起因するカールに対する抑制効果を得ることができる。本発明においては、該有機溶媒のＳＰ値の範囲としては、１６．５以上、２２．５未満であることが更に好ましい。
【００２３】
本発明でいう溶媒の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その
値を用いた。単位は（ＭＰａ）1／2であり、２５℃における値を指す。なお、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９６７）に記載の方法で計算することができる。以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００２４】
エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＳＰ値：２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＳＰ値：１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（ＳＰ値：２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＳＰ値：２１．８）
本発明のインクでは、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒に加えて、従来公知の各種水溶性有機溶媒を併用することができるが、中でも、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは顔料の分散性に悪影響を与えず、インク粘度を下げる効果を備えているため好ましい。
【００２５】
《色材》
本発明に用いられるホワイトインクは少なくともホワイト顔料を含有しており、そのようなホワイト顔料としてはインク組成物を白色にするものであればよく、通常、この分野に用いられるホワイト顔料を用いることが出来る。このようなホワイト顔料としては、例えば無機ホワイト顔料や有機ホワイト顔料、ホワイトの中空ポリマー微粒子を用いることができる。
【００２６】
無機ホワイト顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に酸化チタンは隠蔽性および着色性、分散粒径が好ましいホワイト顔料として知られている。
【００２７】
有機ホワイト顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記ホワイト顔料の具体的な商品としては、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＧ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。
【００２８】
ホワイトの中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号明細書に開示されている、実質的に有機重合体で作らた熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。ホワイト顔料は単独で用いても良いし、併用しても良い。
【００２９】
本発明のインクセットには他の色材が含有されており、本発明のインクに用いられる色材の色相としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドのインクを形成する色材が好ましく用いられ、特に好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色材である。
【００３０】
本発明のインクでは、色材が染料である染料インク、あるいは色材がインクジェットインクを構成する溶媒に不溶で、微細な顔料粒子を含む分散系を形成する顔料インク、あるいは色材が着色した高分子ポリマーの分散体からなる分散インク等の種々のインクジェット用インクに適用できる。
【００３１】
本発明で用いることのできる染料としては、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【００３２】
また、ポリマー等と共に着色微粒子を形成し着色材となる油溶性染料については、通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料、例えば分散染料等が選ばれる。また、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。
【００３３】
しかしながら、本発明のインクにおいては、色材としてはホワイト以外も顔料を用いることが好ましく、本発明に係る溶媒組成物に溶解度を有しない顔料が、本発明の目的効果をいかんなく発揮させる観点から好ましい。
【００３４】
本発明において使用できるホワイト以外の顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は水性インクの中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、活性剤分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から好ましい。
【００３５】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００３６】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００３７】
イエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３８】
マゼンタド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００３９】
シアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４０】
ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００４１】
レッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、２２４、１７７、１９４、グリーン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、７、等が挙げられる。
【００４２】
ブルー用の顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等が用いられる。
【００４３】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒子径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００４４】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００４５】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍが好ましい。
【００４６】
《顔料分散剤》
本発明で用いられる顔料を分散する高分子分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００４７】
本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００４８】
《界面活性剤》
本発明に係る顔料の分散において、添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。
【００４９】
ノニオン性活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００５０】
また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。
【００５１】
《多価金属イオン》
また、本発明のインク中には、多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００５２】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００５３】
《その他の添加剤》
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５４】
また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００５５】
《記録方法》
本発明のインクを用いた画像記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００５６】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００５７】
その中でも、本発明に係るインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。
【００５８】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００５９】
特に、本発明のインクを、普通紙の両面に画像印字を行うインクジェット記録方式に適用することが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００６０】
両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。
【００６１】
本発明のホワイトインクの印字は、画像部にはカラーインクを印字して、それ以外の非画像部のみに印字する方法が好ましい。記録用紙にまずホワイトインクを印字して、その上にカラーインクを印字する方法もあるが、この方法では全体のインク量が多くなりすぎるため好ましくない。
【００６２】
またホワイトインクは記録用紙の一部に印字しても構わないが、耐光性を向上させるという観点から記録用紙の余白全てに印字するのが好ましい。
【００６３】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット用インクセットを用いて、普通紙に印字するインクジェット記録方法において、画像部にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクを印字し、非画像部にホワイトインクを印字するインクジェット記録方法であり、非画像部に印字するホワイトインクのインク打ち込み量が１０ｍｌ／ｍ2以上３０ｍｌ／ｍ2以下であることが好ましく、１５ｍｌ／ｍ2以上３０ｍｌ／ｍ2以下であることがより好ましい。
【００６４】
ホワイトインクのインク打ち込み量が、１０ｍｌ／ｍ2未満では、古紙パルプ配合率の高い再生紙では白色度が不足することがある。一方、３０ｍｌ／ｍ2を超えると紙へのインクの吸収が遅く乾燥性が問題となることがある。
【００６５】
《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非塗工紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。特に嵩高な軽量紙では機械パルプの配合量が増加する。
【００６６】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００６７】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００６８】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや顔料の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。また、本発明においては、普通紙の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７０】
実施例１
《インクの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（ホワイト顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーを用いて５時間分散し、ホワイト顔料（酸化チタン）の含有量が１５％のホワイト顔料分散液を調製した。
【００７１】
酸化チタン（アナターゼ型：粒径０．２μｍ）                            １５部
ジョンクリル５０１（ジョンソンポリマー社製）（固形分３０％水溶液）    ２０部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                            ５６部
水                                                                    １９部
〔ホワイトインクの調製〕
上記調製したホワイト顔料分散液にトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水を、インク中の顔料濃度が４％、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝７／３になるように加えて十分に攪拌を行った。次いで、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行い、ホワイトインクを調製した。
【００７２】
〔各色インクの調製〕
上記ホワイト顔料分散液の調製において、顔料として酸化チタンに代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（イエロー分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（マゼンタ顔料分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ブラック顔料分散液）にそれぞれ変更した以外は同様にして、各色顔料分散液を調製し、上記ホワイトインクの調製と同様にして、イエロー、レッド、ブルー、ブラック、の各色インクの調製をした。
【００７３】
〔インクセットａ〕
インクセットａ：Ｗ（ホワイト）、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）インクの５色を用いてインクセットａとした。
【００７４】
〔インクセットｂ〕
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝３／７とした以外はインクセットａと同様にしてＷ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋインクを調製して、５色のインクセットｂとした。
【００７５】
〔インクセットｃ〕
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝９．１／０．９とした以外はインクセットａと同様にしてＷ、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋインクを調製して、５色のインクセットｃとした。
【００７６】
《評価用の画像試料の作製》
〔画像試料〕
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉは２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを用い最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタ（コニカミノルタ製）を使用し、インクセットａ、ｂ、ｃを用いて、市販の緊度０．６ｇ／ｃｍ3のＡ４普通紙に、画像部、非画像部が適度に含まれる画像について、画像部はホワイト以外のインクを打ち込み量１０ｇ／ｍ2で印字した。非画像部はホワイトインクを打ち込み量を変えて全面ベタ印字したものと、何も印字しない元の用紙そのものの画像試料を作製した。
【００７７】
《画像試料の評価》
〔カール耐性〕
画像の試料を目視観察し、下記基準に基づいて、カール耐性を評価した。
Ａ：カールが認められない
Ｂ：カールが微かに認められる
Ｃ：カールが若干認められる（実技上許容される）
Ｄ：カールが明らかに認められる（実技上問題有り）
Ｅ：カールが非常に大きい（実用不可能）
〔画像の鮮明性〕
画像試料を目視観察し、１０人の被験者に画像の鮮やかさを下記５段階で採点してもらい、その平均で評価した。
Ａ：画像の鮮明性は非常に優れている
Ｂ：画像の鮮明性は優れている
Ｃ：画像の鮮明性はやや優れている（実用が許容される）
Ｄ：画像の鮮明性は劣っている
Ｅ：画像の鮮明性は非常に劣っている
〔非画像部の耐光性〕
画像の試料を、更に、キセノン・フェードメーターを用いて、７００００ｌｘで２４０時間照射した後、非画像部の地色の白さの変化を目視で評価した。
Ａ：照射前と変化がなく非常に優れている
Ｂ：照射前とほとんど変化がなく優れている
Ｃ：照射前とやや変化した程度でやや優れている（実用が許容される）
Ｄ：照射前と少し変化しており劣っている
Ｅ：照射前と明らかに変化しており非常に劣っている
結果を、表１に示す。
【００７８】
【表１】
2007204581.tif 000002
【００７９】
表１から明らかなように、本発明の要件で作製された画像試料１〜３はカール耐性、画像の鮮明性、非画像部の耐光性に優れる。またホワイトインクの打ち込み量を増加させることでカールを抑えつつ、画像の鮮明性、非画像部の耐光性は向上するので、ホワイトインクの打ち込み量は１０ｇ／ｍ2以上が好ましく、１５ｇ／ｍ2以上がさらに好ましい。本発明の溶剤構成を用いたカラーインクセットを用いても、ホワイトインクを用いない場合には、非画像部の白色度が落ちるため画像の鮮明性が劣るとともに、耐光性も良くない。
【００８０】
また従来の水の含有量が本発明の範囲を超えて多いインクセットｂを用いると、カール耐性が非常に劣ってしまう。溶剤量が本発明の範囲を超えて多いインクセットｂでは各色インクとも裏抜けが多いため画像が鮮明でなく、白インクを用いても非画像部の耐光性に対する効果が低い。