(57)【要約】      （修正有）【課題】所定の使用温度において潤滑剤として使用した時に損失量がより少ない、潤滑剤調合用のポリアルキレングリコール基油を提供すること。【解決手段】一価もしくは多価アルコールとポリアルキレングリコールプレポリマーとの混合物を、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンオキシドまたはこのようなアルキレンオキシドの混合物と、Ｚｎ3［Ｃｏ（ＣＮ）6］2を含む触媒の存在下に、反応させることによってポリアルキレングリコールを製造するにあたり、前記一価もしくは多価アルコールが、５００ｇ／モルまでの分子量を有しかつ１〜２０個の炭素原子及び１〜１０個のヒドロキシル基を含み、そして前記ポリアルキレングリコールプレポリマーが、前記アルコール類に、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンオキシドまたはこのようなアルキレンオキシドの混合物を少なくとも５００ｇ／モルの量で付加した付加生成物である、ポリアルキレングリコールの製造方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一価もしくは多価アルコールとポリアルキレングリコールプレポリマーとの混合物を、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンオキシドまたはこのようなアルキレンオキシドの混合物と、Ｚｎ3［Ｃｏ（ＣＮ）6］2を含む触媒の存在下に、反応させることによってポリアルキレングリコールを製造するにあたり、前記一価もしくは多価アルコールが、５００ｇ／モルまでの分子量を有しかつ１〜２０個の炭素原子及び１〜１０個のヒドロキシル基を含み、そして前記ポリアルキレングリコールプレポリマーが、１〜２０個の炭素原子及び１〜１０個のヒドロキシル基を有する一価もしくは多価アルコールに、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンオキシドまたはこのようなアルキレンオキシドの混合物を少なくとも５００ｇ／モルの量で付加した付加生成物である、ポリアルキレングリコールの製造方法。
【請求項２】
アルコキシル化前のポリアルキレングリコールプレポリマーと一価もしくは多価アルコールとの混合物の重量比が９９：１〜６０：４０である、請求項１の方法。
【請求項３】
ＤＭＣ触媒が１００〜６００ｐｐｍの濃度で存在する、請求項１または２の方法。
【請求項４】
ポリアルキレングリコールプレポリマーが、２〜１２個の炭素原子及び１〜６個のヒドロキシル基を有するアルコールにＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシドまたはこのようなアルキレンオキシドの混合物を付加した付加生成物である、請求項１〜３のいずれか一つの方法。
【請求項５】
式２のポリアルキレングリコールプレポリマーが、モノマーとして少なくとも２０重量％の割合でプロピレンオキシドを含む、請求項１〜４のいずれか一つの方法。
【請求項６】
スターターアルコールが２〜１２個の炭素原子及び１〜６個のヒドロキシル基を含む、請求項１〜５のいずれか一つの方法。
【請求項７】
スターターアルコールＲ'−ＯＨが、式Ｒ'−ＯＨ中、Ｒ'がＣ1〜Ｃ20アルキルであるかまたはＲ'がＣ1〜Ｃ20アルキル−（Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン）n−（ｎは１、２または３である）であるモノアルコール、式ＨＯ−Ｒ2−ＯＨ（式中、Ｒ2はＣ2〜Ｃ6アルキレン、−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−または−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−である）で表されるジオール、グリセロール、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールから選択される、請求項１〜６のいずれか一つの方法。
【請求項８】
使用するアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物である、請求項１〜７のいずれか一つの方法。
【請求項９】
アルコキシル化が９０〜１７０℃の温度で行われる、請求項１〜８のいずれか一つの方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一つの方法によって製造することができるポリアルキレングリコール。
【請求項１１】
７００〜５００００ｇ／モルの平均分子量及び４０℃で２０〜４００００ｍｍ2／ｓの動粘度を有する、請求項１０のポリアルキレングリコール。
【請求項１２】
ＧＰＣ分析による多分散性Ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎが１．２５未満である、請求項１０または１１のポリアルキレングリコール。
【請求項１３】
ＤＩＮ５５６４９に従い測定した揮発性画分が１２００ｐｐｍ未満である、請求項１０〜１２のいずれか一つのポリアルキレングリコール。
【請求項１４】
潤滑剤を調合するための、請求項１０〜１３のいずれか一つのポリアルキレングリコールの使用。
【請求項１５】
水性油圧作動油を調合するための、請求項１０〜１３のいずれか一つのポリアルキレングリコールの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンオキシドまたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物を原料として、分子量分布が狭くかつ低分子量アリル官能性副生成物の含有量が少ない、潤滑剤用の基油として有用なポリアルキレングリコールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアルキレングリコールは、一般的に、以下の反応式に従い開始剤としてアルコールを用いて、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンキシド）をアニオン開環重合することによって製造される（Ullmann Encyclopedia of Industrial Chemistry 5. ed VCH, ISBN 3-527-20100-9参照）。Ｒ'−ＯＨがブタノールの場合は、これはα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリアルキレングリコールを生成する。Ｒ'−ＯＨが開始剤としてのジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールの場合は、これはα，Ω−ジヒドロキシポリアルキレングリコールを生成する。潤滑剤を調製するための基油としてこれらのポリアルキレングリコールを使用すること及びその要件は、例えば、ＦＤＡ規則２１ＣＦＲ １７８．３９１０（金属製品の製造に使用される表面潤滑剤）または２１ＣＦＲ１７３．３４０、２１ＣＦＲ１７８．３５７０（食品と偶発的に接触し得る潤滑剤）に記載されている。これらのポリアルキレングリコール基油は、それらの粘度、平均分子量及び分子量分布、並びに導入されたアルキレンオキシドモノマーの比率によって特徴付けられる。アルキレンオキシドのアニオン重合に使用される触媒は、一般的には、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムである。
【０００３】
【化１】
2007217691.tif 000002
モノマーとしてプロピレンオキシドを使用した場合は、上記のアルカリ金属水酸化物触媒は、生成したポリマーの鎖の成長を触媒するだけでなく、これと同時に、プロピレンオキシドからアリルアルコールへの転位（反応式２）も促進することが知られている（de Luca, Rodriguez, Perez-Collado in Polym. Int. 51, 1066-1071）。
【０００４】
【化２】
2007217691.tif 000003
生成したアリルアルコールは、上記反応式１のアニオン重合の開始剤Ｒ"−ＯＨとして作用し、そして元の開始剤アルコール及び成長するポリアルキレングリコール鎖と競合するため、そうして得られるポリアルキレングリコール基油の分子量分布が広がり、そして平均分子量及び粘度が減少する。また、同時に低分子量のアリル官能性ポリアルキレングリコールも生成し、これが、揮発性有機物質（ＶＯＣ）の割合を高め、それゆえ高温下での用途での蒸発による損失量を増加させる。これらのアリル官能性ポリアルキレングリコール基油は、1Ｈ ＮＭＲかまたは標準法であるＤＧＦ Ｃ−Ｖ １１ｂによるヨウ素価滴定によって簡単な方法で測定することができる。
【０００５】
上記の転位反応をできるだけ抑えようとする試みが幾度か行われている。水酸化カリウムもしくは水酸化ナトリウムの代わりの水酸化セシウムの使用、及び反応温度の低減によって僅かなただし不十分な改善が可能である。しかし、これは、重合速度を全体的に遅くし、それゆえ経済的な観点から実現が困難である（特開平１０−１１００２９号）。
【０００６】
平均分子量は、ＤＩＮ５３２４０に従いＯＨ価を測定することによって分析的に求めることができる。この方法は数平均（Ｍｎ）しか与えない。より重要な分子量分布は、例えば、ポリエチレングリコール標準及び溶剤としてＴＨＦを用いて１０2、１０3、１０4Å ＤＶＢゲルカラムの組み合わせで行うゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって得られる。分子量分布の幅は、所謂、多分散性Ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎによって記載される。Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量である。Ｍｗ／Ｍｎが１．０に近いほど、分子量分布が狭く、そして一般的に低分子量画分もより少なくなる。低分子量の揮発性物質（ＶＯＣ＝揮発性有機化合物）の割合は、例えばＤＩＮ５５６４９（揮発性有機化合物含有量の測定）準拠の方法によりガスクロマトグラフィーによって、または異なる温度下での蒸発損失量を測定することによるより簡単な方法によって、追加的に測定することもできる。
【０００７】
ポリウレタンフォーム合成の原料としてのポリエーテルポリオールの製造の場合においても、プロピレンオキシドの転位生成物としてのアリルアルコールの生成、及びその結果、アルカリ金属水酸化物によるアルカリ性触媒作用中でのモノオールの生成が大きな問題である。この理由のため、ポリウレタンフォーム合成のためのポリエーテルポリオールは、最近では、アルカリ金属水酸化物と並び、式Zn3[Co(CN)6]2・xZnCl2・yH2O・zグリムで表される所謂ＤＭＣ触媒を用いて製造されることが益々多くなっている。ＤＭＣ触媒は、アリル官能性モノオールの生成を著しく減少させ、そして反応速度を顕著に高めると言われている。これらの触媒の製造及び使用は、例えば、欧州特許出願公開第555 053号明細書（例１）、欧州特許出願公開第700 949号明細書、欧州特許出願公開第743 093号明細書、欧州特許出願公開第968 055号明細書、欧州特許出願公開第1 244 519号明細書、欧州特許出願公開第1 276 563号明細書に記載されている。
【０００８】
潤滑剤用の基油としてポリアルキレングリコールを使用するためには、その粘度が決定的な基準となる。それゆえ、潤滑剤用の基油は、所謂、ＩＳＯ−ＶＧの各クラス（ＤＩＮ５１５１９の粘度クラス）に分類される。
【０００９】
基油としてのポリアルキレングリコールからは、適当な添加剤を加えることによって、完成した潤滑剤、例えばミッションオイルや油圧作動油を調合することができる。これらは、磨耗挙動、潤滑性能及び老化安定性に関して高い要求を有する。潤滑性能の特徴付けの典型的な試験は、ＤＩＮ５１３５４に準拠するＦＺＧ試験である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題の一つは、アニオン重合によって製造された慣用のものと比べて、アリル基の含有量がより少なく、分子量分布がより狭く、低分子量の揮発性成分（ＶＯＣ）の割合がより少なく、それゆえ、所定の使用温度において潤滑剤として使用した時に損失量がより少ない、潤滑剤調合用のポリアルキレングリコール基油を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、一価もしくは多価アルコールの存在下において、亜鉛−コバルトジメタルシアニド触媒作用（ＤＭＣ触媒作用）によって、ポリアルキレングリコールプレポリマーを一種のアルキレンオキシドまたは複数種のアルキレンオキシドの混合物でアルコキシル化することによって、潤滑剤用の基油として使用するのに好適なポリアルキレングリコールを製造できることがここに見出された。
【００１２】
それゆえ、本発明は、一価もしくは多価アルコールとポリアルキレングリコールプレポリマーとの混合物を、Ｃ2〜Ｃ4アルキレンオキシドまたはこのようなアルキレンオキシドの混合物と、Ｚｎ3［Ｃｏ（ＣＮ）6］2を含む触媒の存在下において、反応させることによってポリアルキレングリコールを製造するにあたり、
前記一価もしくは多価アルコールは、５００ｇ／モルまでの分子量を有しかつ１〜２０個の炭素原子及び１〜１０のヒドロキシル基を含むものであり、そして前記ポリアルキレングリコールプレポリマーは、炭素原子数が１〜２０かつヒドロキシル基数が１〜１０である一価もしくは多価アルコールにＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシドもしくはこのようなアルキレンオキシドの混合物を少なくとも５００ｇ／モルの量で付加した付加生成物である、ポリアルキレングリコールの製造方法を提供する。
【００１３】
更に本発明は、上記の方法によって得ることができるポリアルキレングリコールを提供する。
【００１４】
更に本発明は、上記の方法によって得ることができるポリアルキレングリコールの、潤滑剤の製造のための基油としての使用も提供する。
【００１５】
炭素原子数が１〜２０でかつヒドロキシル基数が１〜１０の上記一価もしくは多価アルコール（以下、“スターターアルコール”と称する）は、５００ｇ／モルまでの分子量を有し、すなわちモノマー性でありかつ蒸留可能であり、そして好ましい態様の一つでは、２〜１２個の炭素原子を含む。これはまた、好ましくは、１〜６個、特に１、２、３または４個のヒドロキシル基を含む。これはまた、１、２、３または４個の（Ｃ2〜Ｃ4）アルコキシ基を含むことができる。
【００１６】
好ましいスターターアルコールは、例えば、以下に挙げるものである：
・式Ｒ'−ＯＨで表されるモノアルコール。式中、Ｒ'は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ'は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−（例えば、メチルグリコール、ブチルグリコール）、Ｒ'は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン（例えば、メチルジグリコール、ブチルジグリコール）、Ｒ'は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）−アルキレン（例えば、メチルトリグリコール、ブチルトリグリコール）である。
・式ＨＯ−Ｒ2−ＯＨで表されるジオール。式中、Ｒ2は、Ｃ2〜Ｃ6アルキレン、（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレン、または（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレン−Ｏ−（Ｃ2〜Ｃ4）アルキレン（例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、テトラプロピレングリコール）である。
・トリオール、例えばグリセロール及びトリメチロールプロパン、及び
・テトラオール、例えばペンタエリトリトール。
【００１７】
特に好ましいものは、式Ｒ'−ＯＨ中、Ｒ'がＣ1〜Ｃ4アルキルであるモノアルコール、及びモノエチレングリコール、モノプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールもしくはトリプロピレングリコールとの対応するＣ1〜Ｃ4アルキルエーテルである。
【００１８】
上記ポリアルキレングリコールプレポリマーは、α−アルコキシ−Ω−ヒドロキシコポリマー及びα，Ω−ジヒドロキシコポリマーである。これらは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／またはブチレンオキシドあるいは任意の組成のこれらの混合物と、炭素原子数１〜２０及びヒドロキシル数１〜１０の一価もしくは多価アルコールまたは水とから製造されたものである。好ましいものは、少なくとも２０重量％の割合でプロピレンオキシドを含むポリアルキレングリコールプレポリマーである。
【００１９】
上記ポリアルキレングリコールプレポリマー中に存在するアルキレンオキシド基は、合わせて少なくとも５００ｇ／モルの分子量を有する。好ましい態様の一つでは、上記ポリアルキレングリコールプレポリマーは、分子量が５００ｇ／モルの少なくとも一つのアルキレンオキシド鎖を含む。
【００２０】
好ましい態様の一つでは、上記ポリアルキレングリコールプレポリマーは、炭素原子数が２〜１２のアルコールにＣ2〜Ｃ4アルキレンオキシドもしくはこのようなアルキレンオキシドの混合物を付加した付加生成物である。前記アルコールは、好ましくは、１〜６個、特に１、２、３または４個のヒドロキシル基も含む。
【００２１】
更に別の好ましい態様の一つでは、上記ポリアルキレングリコールプレポリマーは、次の式（１）に相当するものである。
【００２２】
【化３】
2007217691.tif 000004
［式中、
ａは５〜７０であり、
ｂは１〜１０であり、
（Ａ−Ｏ）は、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシ基であり、
Ｒ3は、炭素原子数１〜２０及びヒドロキシル基数１〜１０の炭化水素基である］
更に別の好ましい態様の一つでは、上記ポリアルキレングリコールプレポリマーは次式（２）に相当するものである。
【００２３】
【化４】
2007217691.tif 000005
［式中、
ａは５〜７０であり、
（Ａ−Ｏ）は、Ｃ2〜Ｃ4アルコキシ基であり、そして
Ｒ4及びＲ5は、各々独立して、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基であるが、Ｒ4及びＲ5基のうちの少なくとも一つは水素である］
使用する上記亜鉛−コバルトジメタルシアニド触媒（以下、“ＤＭＣ触媒”とも言う）は従来技術から既知である。これはＺｎ3［Ｃｏ（ＣＮ）6］2を含む。
【００２４】
本発明の方法は好ましくは次のように行われる。
【００２５】
スターターアルコールを、圧力反応器中で、ポリアルキレングリコールプレポリマー中に好ましくは１〜４０重量％、特に５〜３０重量％の濃度で溶解する。粉末状ＤＭＣ触媒を、この混合物中に好ましくは１００〜６００ｐｐｍの濃度で均一に分散する。この反応混合物を窒素雰囲気下に好ましくは９０〜１７０℃、特に１１０〜１５０℃の温度に加熱する。この温度において、アルキレンオキシドの一部を計量添加する。反応器中の圧力低下及び温度上昇によって把握可能な重合反応の開始後に、潤滑剤用基油の特定の粘度を達成するために必要なアルキレンオキシドの残りの量を計量添加する。
【００２６】
こうして得られた本発明のポリアルキレングリコールは、応じて、モノマーとしての任意の組成のエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／またはブチレンオキシドのα−アルコキシ−Ω−ヒドロキシコポリマー、α，Ω−ジヒドロキシコポリマー、α，Ω−トリヒドロキシコポリマー及びα，Ω−テトラヒドロキシコポリマーである。好ましい潤滑剤用基油は、少なくとも２０重量％の割合でプロピレンオキシドを含むポリアルキレングリコールである。また、７００〜５００００ｇ／モル、好ましくは７００〜１００００ｇ／モルの平均分子量を有するポリアルキレングリコールも好ましい。更に、４０℃の温度で２０〜４００００ｍｍ2／ｓ、好ましくは２０〜６０００ｍｍ2／ｓの動粘度を有するポリアルキレングリコールも好ましい。
【００２７】
本発明のポリアルキレングリコールは、一般的に、１０〜１００ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含み、そして少量の低分子量揮発性画分と狭い分子量分布を有する。
【００２８】
ポリアルキレングリコールを製造するための本発明方法の更に別の利点の一つは、アルカリ性触媒作用を用いた製造方法と比較して、或る特定の粘度を達成するために必要な反応時間がかなりより短いことである。
【００２９】
使用するアルキレンオキシドの比率に依存して、本発明のポリアルキレングリコールは程度の差はあるが水溶性である。慣用の潤滑剤用添加剤及び腐食防止剤、例えばリン酸エステル、または硫黄化合物、例えばメルカプトベンゾチアゾールもしくはトリアゾール類及びアミン系腐食防止剤を加えることによって、本発明のポリアルキレングリコール潤滑剤用基油から、様々な用途向けの調合済み潤滑剤、例えばミッションオイル、油圧作動油、潤滑グリースまたは金属加工油を調合することができる。
【００３０】
加えて、該ポリアルキレングリコールに５０００ｐｐｍまでの量で慣用の酸化防止剤を加えて調合済み潤滑剤を調製することもできる。典型的な酸化防止剤は、例えば、フェノール系酸化防止剤、例えばＢＨＴ、パラメトキシフェノール、ヒドロキノンまたはＢＨＡ、またはアミン系酸化防止剤、例えばポリマー性トリメチルジヒドロキノリンである。
【実施例】
【００３１】
例１（本発明の例）
２５００ｇ／モルの分子量を有するα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコールの製造，ＩＳＯ ＶＧ １５０の粘度クラスのポリアルキレングリコール潤滑剤用基油
先ず、５Ｌの圧力反応器に、８００ｇ／モルの分子量を有するα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコール（８０重量％）及びブトキシジプロピレングリコール（２０重量％）との混合物７５４ｇを仕込む。窒素雰囲気下に、欧州特許出願公開第1 276 563号明細書に記載のＤＭＣ触媒１６０ｐｐｍをこの混合物に加える。この混合物を、窒素雰囲気下に１３０℃の温度に加熱し、そして生ずる反応熱を除去し得る速度で、総計３４６８ｇのプロピレンオキシドを約２ｂａｒの圧力で計量添加する。計量添加の時間は約２時間である。生成したα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコールは次の特徴を示す：  分子量（ＧＰＣによる数平均）Ｍｎ＝２５００ｇ／モル、分子量（ＧＰＣによる重量平均）Ｍｗ＝２６００ｇ／モル、多分散性＝Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４、ＯＨ価＝２１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０℃での動粘度＝１８１ｍｍ2／ｓ、１００℃での動粘度＝３１ｍｍ2／ｓ、２０℃での密度＝０．９９６ｇ／ｃｍ3。1Ｈ ＮＭＲ末端基分析：  ブチル：ｓｅｃ−ＯＨ：アリルの比率＝１：１：０．０１。ＤＩＮ５５６４９に従い測定したＶＯＣ（揮発性有機化合物）の含有量は０．９８ｇ／リットルである。
【００３２】
例２（本発明の例）
３４００ｇ／モルの分子量を有するα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコールの製造，粘度クラスＩＳＯ ＶＧ３２０のポリアルキレングリコール潤滑剤用基油
先ず、５Ｌの圧力反応器に、８００ｇ／モルの分子量を有するα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコール（８０重量％）と、ブトキシジプロピレングリコール（２０重量％）との混合物３４３ｇを仕込む。窒素雰囲気下に、欧州特許出願公開第1 276 563号明細書に記載のＤＭＣ触媒２００ｐｐｍをこの混合物に加える。この混合物を窒素雰囲気下に１３０℃の温度に加熱し、そして総計２７８０ｇのプロピレンオキシドを、生ずる反応熱を除去し得る速度で約２ｂａｒの圧力下に計量添加する。計量添加の時間は約３時間である。生成したα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコールは次の特徴を示す：  ＯＨ価＝１５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量（ＧＰＣによる数平均）Ｍｎ＝３４００ｇ／モル、分子量（ＧＰＣによる重量平均）Ｍｗ＝４０００ｇ／モル、多分散性＝１．１８、４０℃での動粘度＝３６０ｍｍ2／ｓ、１００℃での動粘度＝５８ｍｍ2／ｓ、２０℃での密度＝０．９９８ｇ／ｃｍ3。1Ｈ ＮＭＲ末端基分析：  ブチル：ｓｅｃ−ＯＨ：アリルの比率＝１：１．０５：０．０１。ＤＩＮ５５６４９に従い測定したＶＯＣ（揮発性有機化合物）の含有量は０．９８ｇ／リットルである。
【００３３】
例３（本発明の例）
２０００ｇ／モルの分子量を有するα，Ω−ジヒドロキシポリオキシエチレン−オキシプロピレングリコールコポリマーの製造，粘度クラスＩＳＯ ＶＧ ２２０のポリアルキレングリコール潤滑剤用基油
先ず、５Ｌの圧力反応器に、２０００ｇ／モルの分子量を有するα，Ω−ジヒドロキシ−ポリオキシエチレン−オキシプロピレングリコールコポリマー（９０重量％）とジプロピレングリコール（１０重量％）との混合物５５１ｇを仕込む。窒素雰囲気下に、欧州特許出願公開第1 276 563号明細書に記載のＤＭＣ触媒４００ｐｐｍをこの混合物に加える。この混合物を窒素雰囲気下に１４５℃の温度に加熱し、そしてエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物（比率  ６４：３６重量％）総計７８３ｇを、生ずる反応熱を除去し得る速度で、約２ｂａｒの圧力下に３時間かけて計量添加する。生成したα，Ω−ジヒドロキシポリオキシエチレン−オキシプロピレングリコールコポリマーは次の特徴を示す：  ＯＨ価＝５３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量（ＧＰＣによる数平均）Ｍｎ＝２０００ｇ／モル、分子量（ＧＰＣによる重量平均）Ｍｎ＝２３５０ｇ／モル、多分散性＝１．１８、４０℃での動粘度＝２２５ｍｍ2／ｓ、１００℃での動粘度＝４３ｍｍ2／ｓ、２０℃での密度＝１．０８５ｇ／ｃｍ3。1Ｈ ＮＭＲ末端基分析：  ｐｒｉｍ−ＯＨ：ｓｅｃ−ＯＨ：アリルの比率＝０．３４：１：０．０１。ＤＩＮ５５６４９号に従い測定したＶＯＣ（揮発性有機化合物）の含有量は０．９６ｇ／リットルである。
【００３４】
例４
潤滑剤調合物中での例１の生成物の使用
６０〜９０℃の温度で、リン酸イソトリデシル０．５％、フェノール系酸化防止剤（４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））０．５％、トリルトリアゾール３００ｐｐｍ及びＮ−フェニルスチレン化ベンジルアミン３．５％を、例１の生成物中に溶解する。ＩＳＯ ＶＧ（ＤＩＮ５１５１９準拠の粘度クラス）１５０のミッション潤滑剤が得られ、これは、ＤＩＮ５１３５４準拠のＦＺＧ試験においてロードステート１２を達成する。
【００３５】
比較例１
アルカリ触媒作用を用いた３３００ｇ／モルの分子量を有するα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコールの製造；  慣用の方法により製造された粘度クラスＩＳＯ ＶＧ ３２０のポリアルキレングリコール潤滑剤用基油
先ず、５Ｌ圧力反応器に、ブトキシジプロピレングリコール２０．８ｇ及び水酸化カリウム４．４ｇを仕込む。約１００℃で１時間減圧してこの混合物を乾燥する。次いで、この混合物を窒素雰囲気下に１３０℃の温度に加熱し、そして総計１９６６ｇのプロピレンオキシドを、生ずる反応熱を除去し得る速度で約３〜６ｂａｒの圧力で計量添加する。計量添加の時間は約３０時間である。生成したα−ブトキシ−Ω−ヒドロキシポリプロピレングリコールは次の特徴を示す：  分子量（ＧＰＣによる数平均）Ｍｎ＝３３００ｇ／モル、分子量（ＧＰＣによる重量平均）Ｍｗ＝５４００ｇ／モル、多分散性＝Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３１、ＯＨ価＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４０℃での動粘度＝３７２ｍｍ2／ｓ、１００℃での動粘度＝６０ｍｍ2／ｓ、２０℃での密度＝１．００ｇ／ｃｍ3。1Ｈ ＮＭＲ末端基分析：  ブチル：ｓｅｃ−ＯＨ：（アリル＋プロペニル）の比率＝１：２．０８：０．７。ＤＩＮ５５６４９に従い測定したＶＯＣ（揮発性有機化合物）の含有量は１．９５ｇ／リットルである。
【００３６】
この場合の低分子量画分の生成は、分子量分布を顕著に広げ、そして多分散性を高める。同様に、より多量の低分子量揮発性画分（ＶＯＣ）が生じる、このため、所定のＩＳＯ ＶＧクラスを達成するために必要な反応時間も著しくより長い。