(57)【要約】【課題】特にＺＤＴＰを低減又は含有しない場合に顕在化する鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗を抑制し、エンジン及び潤滑油の長寿命化を実現するために好適な潤滑油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油基油に、硫黄、特に硫黄含有環を有するカルボン酸及び／又はその誘導体を含有させた潤滑油組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油に、硫黄含有環を有するカルボン酸及び／又はその誘導体を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物において、潤滑油基油に、硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物において該金属材料の腐食又は腐食摩耗を抑制するために好適な潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発電システム、コジェネレーションシステム、ヒートポンプシステム等に使用されるディーゼルエンジン、ガスエンジン等の発電機のエンジンは、昼夜を問わず連続して運転されることもあるため、短期間でも稼働時間が多くなる特徴を持っている。そのためこれら発電機のメンテナンスは乗用車用等のエンジンに比べて短いサイクルで実施される場合が多く、また、その費用負担も大きい。従ってこれら発電機のエンジンにおいては、メンテナンスインターバルの延長が強く求められている。
【０００３】
一方、発電機のエンジンに使用されるエンジン油は、乗用車等のエンジン油に比べより高温、高濃度のＮＯＸガスに晒されるため、これに耐えうる長寿命エンジン油が必要とされている。しかしこのような長寿命エンジン油を使用しない場合、発電機のメンテナンスインターバルを延長することができないか、オイル交換を頻繁に行うこととなるため、発電機のエンジンに使用されるエンジン油には、経済性の観点からも発電機のメンテナンスインターバル以上に長寿命であることが強く求められている。
【０００４】
そこで、従来の長寿命エンジン油には酸化防止剤兼摩耗防止剤としてジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴＰ）が配合され、酸化防止剤の増量による長寿命化により発電機のメンテナンスインターバルが延長されてきたが、このような従来の長寿命エンジン油をはるかに凌ぐ極めて長寿命な潤滑油組成物として、ＺＤＴＰを低減又は使用せずに特定のリン化合物を含有させた潤滑油組成物が見出されている（特許文献１参照）。
【０００５】
ところで、鉛含有金属材料と接触する潤滑油においては、ＺＤＴＰがある程度（例えばリン量で０．１質量％以上）配合された場合には、ＺＤＴＰによる防食膜形成によって鉛腐食はほとんど問題とならなかったが、ＺＤＴＰを低減又は配合しない長寿命の潤滑油においては潤滑油の劣化過程において発生するカルボン酸類が該金属材料の腐食又は腐食摩耗を促進することがわかってきた（例えば特許文献２、３及びそれらの従来技術の項に記載の文献参照）。そして、ＺＤＴＰを低減又は配合しない長寿命の潤滑油においては、金属系清浄剤や無灰分散剤の最適化による効果が見出されている（特許文献２及び３参照）。
【０００６】
一方、上記発電機の中でも、燃料に天然ガスを用いたガスエンジンにおいては、エンジン軸受材等の摺動材料が鉛含有金属材料である場合に、該金属材料の腐食又は腐食摩耗が著しく増加することがわかってきた。これは、燃料メタンの不完全燃焼により生成するギ酸がエンジン油中に混入しやすいためであると考えられる。そのため、鉛含有材を用いるエンジン、特に上記のようなガスエンジンにおいては、高温、高濃度のＮＯＸガスに対する耐性を高め、酸価増加や塩基価低下等の性能低下を抑制する長寿命化だけでなく、鉛含有材の腐食又は腐食摩耗防止効果がより高い潤滑油を得ることが重要となってきた。
【特許文献１】特開２００２−２９４２７１号公報
【特許文献２】特開２００５−２２０１９７号公報
【特許文献３】特開２００５−２２０１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、以上のような事情に鑑み、長寿命であり、ＺＤＴＰの含有量を低減又は配合しない場合であっても、鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗の抑制効果がより高い潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、上述のギ酸等のカルボン酸が鉛腐食を増大させるという従来の知見に対し、逆に、カルボン酸類であっても、硫黄、特に硫黄含有環を有するものを使用することで鉛腐食を大幅に抑制できるという全く新たな知見を得た。すなわち、特定の硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体を使用することで上記課題を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして本発明の第一の態様は、潤滑油基油に、硫黄含有環を有するカルボン酸及び／又はその誘導体を含有することを特徴とする潤滑油組成物を提供して前記課題を解決するものである。
【００１０】
また、本発明の第二の態様は、鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物において、潤滑油基油に、硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体を含有することを特徴とする潤滑油組成物を提供して前記課題を解決するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の潤滑油組成物は、特に鉛の腐食又は腐食摩耗防止に極めて有効なジチオリン酸亜鉛を低減した場合あるいはこれを含有しない場合においても、鉛の腐食又は腐食摩耗を抑制しうる潤滑油組成物であり、潤滑油及びエンジンの長寿命化によるメンテナンスインターバルの延長を実現できる。従って鉛含有金属材料と接触する内燃機関用潤滑油、特に鉛系摺動材料を備えたディーゼルエンジン油、ガスエンジン油として特に好ましく使用することができるだけでなく、鉛含有金属材料と潤滑油が接触する潤滑システムを有する装置用の潤滑油としても使用することができる。更に、潤滑油の長寿命化が要求される用途、例えば、ガソリンエンジン油、自動変速機、手動変速機、無段変速機、ギヤ等の駆動系用潤滑油、グリース、湿式ブレーキ油、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、軸受け油、冷凍機油等の潤滑油としても好適に使用することができる。
【００１２】
本発明のこのような作用及び利得は、次に説明する発明を実施するための最良の形態から明らかにされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に、硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体を含有することを特徴とするものである。以下、本発明の潤滑油組成物について詳述する。
【００１４】
本発明の潤滑油組成物に用いられる硫黄含有カルボン酸としては、分子中に硫黄及びカルボキシル基、又はチオカルボキシル基を含む限りにおいて特にその構造に制限はなく、例えば、炭素数１〜３０の炭化水素基を有するカルボン酸における炭素数１〜３０の炭化水素基に、硫化水素、元素硫黄、二硫化炭素等の反応性のある硫黄源を作用させて得られた硫黄含有カルボン酸や、炭素数１〜３０の炭化水素基を有するモノ又はジチオカルボン酸、該モノ又はジチオカルボン酸における炭素数１〜３０の炭化水素基に、硫化水素、元素硫黄、二硫化炭素等の反応性のある硫黄源を作用させて得られた硫黄含有カルボン酸、あるいはチオエーテルカルボン酸、メルカプトカルボン酸、更には、硫黄含有環を有するカルボン酸を挙げることができる。
【００１５】
また、硫黄含有カルボン酸の誘導体としては、例えば、上記のような硫黄含有カルボン酸に、アルコール、アンモニア又はアミン、金属化合物等、硫黄含有カルボン酸と反応しうる化合物を作用させた誘導体、例えば、硫黄含有カルボン酸エステル、硫黄含有カルボン酸アミド又は硫黄含有カルボン酸塩等の誘導体を例示することができる。また、硫黄含有カルボン酸の別の誘導体としては、硫黄含有カルボン酸に、酸素、過酸化物、その他種々の酸化剤や還元剤を作用させた酸化又は還元化合物誘導体も含まれる。更に、硫黄含有カルボン酸の誘導体としては、上記と同様の化合物が得られるのであれば、その製造方法が異なっていても良く、例えば、硫黄を含有しないカルボン酸に、アルコール、アンモニア又はアミン、金属化合物等、硫黄含有カルボン酸と反応しうる化合物を作用させた誘導体を硫化水素、元素硫黄、二硫化炭素等の反応性のある硫黄源を作用させて得られたものであっても良い。
【００１６】
本発明においては、これら硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体のうち、酸化防止性、鉛腐食抑制性能に優れる点で、硫黄含有環を有するカルボン酸及び／又はその誘導体が最も好ましい。
【００１７】
「硫黄含有環を有するカルボン酸」としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物を例示することができる。
【００１８】
【化１】
2007217652.tif 000002
【００１９】
ここで、Ｒ１は水素又は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ２は単結合又は、炭素数１〜３０のアルキレン基、アルケニレン基、又はアリーレン基（これらはカルボキシル基、ヒドロキシ基等の置換基、あるいはエーテル結合を有していても良い。）を示し、Ｘは硫黄含有環を示す。
【００２０】
上記一般式（１）において、Ｒ１の炭素数１〜３０の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができ、これらは更にカルボキシル基、ヒドロキシ基等の置換基、あるいはエーテル結合を有していても良い。
【００２１】
上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）を挙げることができる。
【００２２】
上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である。）を挙げることができる。
【００２３】
上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である。）を挙げることができる。
【００２４】
上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８のアルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である。）を挙げることができる。
【００２５】
上記アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）を挙げることができる。
【００２６】
一般式（１）のＲ１における炭素数１〜３０の炭化水素基の中では、炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１〜１８のアルキル基がより好ましい。
【００２７】
また、一般式（１）のＲ２における炭素数１〜３０のアルキレン基、アルケニレン基又はアリーレン基としては、炭素数２〜１８のアルキレン基若しくはアルケニレン基又は炭素数６〜１８のアリーレン基が好ましく、炭素数３〜１２のアルキレン基若しくはアルケニレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基がより好ましく、具体的には、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等の炭素数１〜３０のアルキレン基；エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基、ウンデセニレン基、ドデセニレン基、トリデセニレン基、テトラデセニレン基、ペンタデセニレン基、ヘキサデセニレン基、ヘプタデセニレン基、オクタデセニレン基等の炭素数１〜３０のアルケニレン基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ナフチレン基、メチルナフチレン基、エチルナフチレン基、プロピルナフチレン基等の炭素数６〜３０のアリーレン基を例示することができる。これらの中では、炭素数２〜１８のアルキレン基がより好ましく、炭素数３〜１２のアルキレン基が更に好ましく、炭素数４〜８のアルキレン基が特に好ましい。
【００２８】
また、上記一般式（１）の硫黄含有環であるＸとしては、その構造に特に制限はないが、例えば、硫黄を含有する３〜８員環基を例示することができる。
【００２９】
硫黄含有環Ｘは、化合物の安定性の点からは４〜６員環が好ましく、５員環が特に好ましい。また、硫黄含有環Ｘにおける硫黄原子の個数は特に制限はないが、通常１〜５個、好ましくは２〜４個、特に好ましくは２又は３個である。硫黄原子の数が少ない方がより低硫黄の潤滑油組成物を得ることができる一方、硫黄原子の数を２個以上とすることでより安定化し、かつ鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗効果をより高めることができることから、硫黄原子の数は２個が最適である。また、硫黄含有環Ｘにおいて硫黄原子の数が２個以上である場合、硫黄原子は隣り合っていても、間に硫黄原子以外の原子があっても良いが、鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗効果をより高めることができる点で硫黄原子が隣り合っていることがより好ましい。また、硫黄含有環Ｘの原子の構成に特に制限はないが、硫黄、炭素及び水素からなることが好ましい。また、硫黄含有環Ｘは二重結合を有していても良いが、二重結合を有しないものが好ましい。
【００３０】
なお、硫黄含有環Ｘの好ましい例としては、具体的には下記一般式（ｘ１）〜（ｘ１０）に例示するものを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
【化２】
2007217652.tif 000003
【００３２】
上記一般式（ｘ１）〜（ｘ１０）で例示される硫黄含有環Ｘは、環を構成する任意の２つの炭素原子上で、それぞれ一般式（１）のＲ１及びＲ２と結合することができる。
【００３３】
本発明における「硫黄含有環を有するカルボン酸」の最も好ましい具体例としては、下記一般式（２）で表される化合物を挙げることができる。
【００３４】
【化３】
2007217652.tif 000004
【００３５】
ここで、Ｒ３は上記一般式（１）におけるＲ２と同義であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜４、特に好ましくは２を示す。
【００３６】
硫黄含有環を有するカルボン酸の製造法に特に制限はないが、例えば一般式（２）において、Ｒ３がブチレン基でありｎが２である化合物（α−リポ酸）の場合、様々な合成方法が公知であり、その具体的な合成方法は、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．,７７,５１４４−５１４６等を参照することができる。
【００３７】
α−リポ酸は入手容易なアジピン酸を出発物質としても合成可能である。具体的には、まず、アジピン酸から合成したアジピン酸モノエステルクロリドをエチレンと縮合させてビニルケトン体とした後、エチレン部にチオ酢酸を付加させてケトン部分を還元し、エステル部分を加水分解することによってチオールヒドロキシ酸とする。その後、ヒドロキシル基をチオールに変換し、得られるジチオール体を酸化剤で酸化して環化させることによって、目的の化合物（α−リポ酸）とすることができる。
【００３８】
また、「硫黄含有環を有するカルボン酸」とともに本発明に好ましい化合物である「硫黄含有環を有するカルボン酸の誘導体」としては、上記の硫黄含有環を有するカルボン酸に、アルコール、アンモニア又はアミン、金属化合物等、カルボン酸と反応しうる化合物を作用させた、硫黄含有環を有するカルボン酸エステル、硫黄含有環を有するカルボン酸アミド又は硫黄含有環を有するカルボン酸塩等の誘導体が挙げられる。ここで、アルコール、アミンとしては、炭素数１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基を有するアルコール、アミンを例示することができ、これら各基の詳細は、一般式（１）におけるＲ１の項で説明した各基の説明と同義である。また、硫黄含有環を有するカルボン酸の誘導体としては、硫黄含有環を有するカルボン酸に、酸素、過酸化物、その他種々の酸化剤や還元剤を作用させた酸化又は還元化合物誘導体も含まれ、例えば一般式（２）において、Ｒ３がブチレン基でありｎが２である化合物（α−リポ酸）の酸化化合物誘導体としてはβ−リポ酸、還元化合物誘導体としては、ジヒドロリポ酸等を例示することができる。
【００３９】
本発明の潤滑油組成物において、これら硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体の含有量の合計は、特に制限はないが、通常０．００１〜５質量％であり、好ましくは０．００５〜２質量％、更に好ましくは０．０１〜１質量％であるが、鉛含有金属材料の腐食又は腐食防止性能が効果的に発揮できる観点から、硫黄元素換算での含有量は、好ましくは０．０００１〜０．２質量％、より好ましくは０．００１〜０．１質量％、更に好ましくは０．００１〜０．０５質量％、特に好ましくは０．００２〜０．０２質量％である。
【００４０】
本発明の潤滑油組成物において、上述の硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体が添加される潤滑油基油としては、特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油、合成系基油が使用できる。鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュワックス等のＧＴＬワックス（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。
【００４１】
鉱油系基油中の硫黄分は、特に制限はないが、通常０〜０．８質量％であり、好ましくは０．６質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．４質量％以下であり、特に好ましくは０．３質量％以下であり、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。よりロングドレイン性に優れ、内燃機関用潤滑油として使用する場合には、その硫黄分を０．２質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０５質量％以下とし、排ガス後処理装置への悪影響を極力回避可能な低硫黄の潤滑油組成物を得ることができる。
【００４２】
また、鉱油系基油の飽和分は、特に制限はないが、通常５０〜１００質量％であり、酸化安定性、ロングドレイン性に優れる点で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、添加剤の溶解性、スラッジ溶解性の観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、特に好ましくは９０質量％以下である。なお、上記飽和分とは、ＡＳＴＭ  Ｄ２５４９に準拠して測定した飽和分を意味する。
【００４３】
合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、及びペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
【００４４】
本発明における潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる２種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、１種以上の鉱油系基油、１種以上の合成系基油、１種以上の鉱油系基油と１種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。
【００４５】
本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、その１００℃での動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１６ｍｍ２／ｓ以下である。一方、その動粘度は、３ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上であり、更に好ましくは８ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃での動粘度が２０ｍｍ２／ｓを越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が３ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【００４６】
潤滑油基油の蒸発損失量としては、特に制限はないが、ＮＯＡＣＫ蒸発量で、２０質量％以下であることが好ましく、１６質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、６質量％以下であることが更に好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。潤滑油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量が２０質量％を超える場合、潤滑油の蒸発損失が大きく、ロングドレイン性に劣るだけでなく、内燃機関用潤滑油として使用した場合、組成物中の硫黄化合物やリン化合物、あるいは金属分が潤滑油基油とともに排ガス浄化装置へ堆積する恐れがあり、排ガス浄化性能への悪影響が懸念されるため好ましくない。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００に準拠して測定されたものである。
【００４７】
潤滑油基油の粘度指数は特に制限はないが、低温から高温まで優れた粘度特性が得られるようにその値は、８０以上であることが好ましく、更に好ましくは１００以上であり、更に好ましくは１２０以上である。粘度指数の上限については特に制限はなく、ノルマルパラフィン、スラックワックスやＧＴＬワックス等、あるいはこれらを異性化したイソパラフィン系鉱油のような１３５〜１８０程度のものやコンプレックスエステル系基油やＨＶＩ−ＰＡＯ系基油のような１５０〜２５０程度のものも使用することができる。潤滑油基油の粘度指数が８０未満では、低温粘度特性が悪化するため好ましくない。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に、上述の硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体、特に硫黄含有環を有するカルボン酸及び／又はその誘導体を含有させることで、鉛含有金属材料と接触した場合、鉛腐食又は腐食摩耗を抑制する効果を高めることができる。しかし、更にその性能を向上させるために、又は、その他の目的に応じて、本発明の潤滑油組成物には、潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を添加することができる。このような添加剤としては、例えば、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、金属系清浄剤、摩耗防止剤（又は極圧剤）、粘度指数向上剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、及び着色剤等の添加剤等を挙げることができる。
【００４９】
無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤を用いることができるが、例えば、炭素数４０〜４００の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体が挙げられる。ここでいう含窒素化合物としては、例えばコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン、マンニッヒ塩基等が挙げられ、その誘導体としては、これら含窒素化合物にホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素化合物、（チオ）リン酸、（チオ）リン酸塩等のリン化合物、有機酸、ヒドロキシ（ポリ）オキシアルキレンカーボネート等を作用させた誘導体等が挙げられる。本発明においては、これらの中から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合することができる。
【００５０】
このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は４０〜４００、好ましくは６０〜３５０である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。このアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。本発明において、無灰分散剤を配合する場合の含有量は、特に制限はないが、通常組成物全量基準で０．１〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％である。
【００５１】
なお、本発明における無灰分散剤としては、鉛腐食防止性の観点からモノタイプ及び／又はビスタイプのコハク酸イミド系無灰分散剤、特にビスタイプのコハク酸イミド系無灰分散剤が好ましく、また、コハク酸イミド系無灰分散剤としては、ホウ素を含有していても、含有していなくても良いが、ホウ素を含有しているものであることが特に好ましい。最も好ましいコハク酸イミド系無灰分散剤及びその含有量は、特許文献３に詳細が記載されている。
【００５２】
本発明における酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の無灰系酸化防止剤や有機金属系酸化防止剤等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。酸化防止剤の添加により、潤滑油組成物の酸化防止性をより高められ、本発明の潤滑油組成物の、鉛含有金属の腐食又は腐食摩耗防止性能を高めるだけでなく、塩基価維持性をより高めることができる。
【００５３】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２'−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４'−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２'−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル置換脂肪酸エステル類等を好ましい例として挙げることができる。これらは２種以上を混合して使用してもよい。
【００５４】
アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、及びジアルキルジフェニルアミンを挙げることができる。これらは２種以上を混合して使用してもよい。
【００５５】
上記フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、有機金属酸化防止剤は組み合せて配合してもよい。本発明の潤滑油組成物に酸化防止剤を含有させる場合、その含有量は、通常、潤滑油組成物全量基準で２０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以下である。その含有量が２０質量％を超える場合は、配合量に見合った十分な性能が得られないため好ましくない。一方、その含有量は、鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗防止性能をより長期間維持することが可能となる点で、組成物全量基準で好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは１質量％以上、特に好ましくは１．５質量％以上である。
【００５６】
摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、硫化モリブデンジチオカーバメート又は硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、硫化モリブデンジチオホスフェート又は硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、モリブデンアミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、モリブデン酸エステル、二硫化モリブデン等のモリブデン系摩擦調整剤、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられ、通常組成物全量基準で０．０１〜５質量％の範囲で含有させることが可能である。これらの中でも、鉛腐食抑制効果に優れる点で上記モリブデン系摩擦調整剤、特にモリブデンアミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、モリブデン酸エステルが好ましい。
【００５７】
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含有することが好ましい。金属系清浄剤としては、例えば中性、塩基性、過塩基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フィネート、アルカリ土類金属サリシレート等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を組合せて使用することができる。金属系清浄剤の含有量は、特に制限はないが、通常、組成物全量基準で、アルカリ土類金属元素換算で０．０１〜１質量％、好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００５８】
なお、本発明における金属系清浄剤としては、鉛腐食防止性の観点から中性、塩基性又は過塩基性のアルカリ土類金属スルホネート系清浄剤若しくは過塩基性のサリシレート系清浄剤を主成分として用いることが好ましく、その詳細については特許文献２に詳細が記載されている。
【００５９】
摩耗防止剤（又は極圧剤）としては、リン含有摩耗防止剤、硫黄含有摩耗防止剤あるいはホウ素含有摩耗防止剤等、潤滑油に一般に使用される任意の摩耗防止剤を何ら制限なく使用することができる。
【００６０】
リン含有摩耗防止剤としては、リンを分子中に含有する摩耗防止剤であれば特に制限はない。
【００６１】
本発明におけるリン含有摩耗防止剤としては、一般式（３）で表されるリン化合物、一般式（４）で表されるリン化合物、及びそれらの金属塩、それらのアミン塩あるいはこれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００６２】
【化４】
2007217652.tif 000005
（一般式（３）において、Ｙ１、Ｙ２及びＹ３は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。）
【００６３】
【化５】
2007217652.tif 000006
（一般式（４）において、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６及びＹ７は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子（Ｙ４、Ｙ５及びＹ６の１つ又は２つが単結合又は（ポリ）オキシアルキレン基でもよい。）を示し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。）
【００６４】
上記Ｒ４〜Ｒ９で表される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、上記一般式（１）のＲ１で説明した炭素数１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
上記Ｒ４〜Ｒ９で表される炭素数１〜３０の炭化水素基は、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数３〜１８、更に好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基である。
【００６５】
一般式（３）で表されるリン化合物としては、例えば、以下のリン化合物を挙げることができる。
【００６６】
亜リン酸、モノチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル、ジチオ亜リン酸モノエステル、トリチオ亜リン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ジチオ亜リン酸ジエステル、トリチオ亜リン酸ジエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル、ジチオ亜リン酸トリエステル、トリチオ亜リン酸トリエステル；及びこれらの混合物。
【００６７】
本発明においては、銅の腐食又は腐食摩耗防止性に優れ、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性などのロングドレイン性能をより高めるために、一般式（３）のＹ１〜Ｙ３は、２つ以上が酸素原子であることが好ましく、それらの全てが酸素原子であることが特に好ましい。
【００６８】
一般式（４）で表されるリン化合物としては、例えば、以下のリン化合物を挙げることができる。リン酸、モノチオリン酸、ジチオリン酸、トリチオリン酸、テトラチオリン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル、ジチオリン酸モノエステル、トリチオリン酸モノエステル、テトラチオリン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル、ジチオリン酸ジエステル、トリチオリン酸ジエステル、テトラチオリン酸ジエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル、ジチオリン酸トリエステル、トリチオリン酸トリエステル、テトラチオリン酸トリエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１〜３つ有するホスホン酸、ホスホン酸モノエステル、ホスホン酸ジエステル；炭素数１〜４の（ポリ）オキシアルキレン基を有する上記リン化合物；ジチオホスホリル化プロピオン酸等の上記リン化合物のカルボン酸誘導体；及びこれらの混合物。
【００６９】
本発明においては、銅の腐食又は腐食摩耗防止性に優れ、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性などのロングドレイン性能をより高めるために、一般式（４）のＹ４〜Ｙ７は、２つ以上が酸素原子であることが好ましく、３つ以上が酸素原子であることが更に好ましく、それらの全てが酸素原子であることが特に好ましい。なお、これらＹ４、Ｙ５及びＹ６の１つ又は２つが単結合又は（ポリ）オキシアルキレン基でもよい。
【００７０】
一般式（３）又は（４）で表されるリン化合物の塩としては、リン化合物に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数１〜３０の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げることができる。
【００７１】
上記金属塩基における金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。
【００７２】
上記窒素化合物としては、具体的には、アンモニア、モノアミン、ジアミン、ポリアミンが挙げられる。より具体的には、炭素数１〜３０のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）を有するアルキルアミン；炭素数２〜３０のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）を有するアルケニルアミン；炭素数１〜３０のアルカノール基（これらのアルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい。）を有するアルカノールアミン；炭素数１〜３０のアルキレン基を有するアルキレンジアミン又はポリアミン；上記モノアミン、ジアミン、ポリアミンに炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物やＮ−ヒドロキシエチルオレイルイミダゾリン等の複素環化合物；これらの化合物のアルキレンオキシド付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。
【００７３】
これら窒素化合物の中でもデシルアミン、ドデシルアミン、ジメチルドデシルアミン、トリデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン及びステアリルアミン等の炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アミン（これらは直鎖状でも分枝状でもよい。）が好ましい例として挙げることができる。
【００７４】
リン含有摩耗防止剤としては、一般式（３）におけるＹ１、Ｙ２及びＹ３が全て酸素原子であるリン化合物の金属塩及び一般式（４）におけるＹ４、Ｙ５、Ｙ６及びＹ７が全て酸素原子（Ｙ４、Ｙ５及びＹ６の１つ又は２つが単結合又は（ポリ）オキシアルキレン基でもよい。）であるリン化合物の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが、酸化安定性、塩基価維持性等の長寿命性、高温清浄性、低摩擦性等に優れる点で好ましい。
【００７５】
また、リン含有摩耗防止剤が、一般式（４）におけるＹ４、Ｙ５、Ｙ６及びＹ７の全てが酸素原子（Ｙ４、Ｙ５及びＹ６の１つ又は２つが単結合又は（ポリ）オキシアルキレン基でもよい。）であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ個別に炭素数１〜３０の炭化水素基であるリン化合物であることが、酸化安定性、塩基価維持性等の長寿命性、高温清浄性に優れ、さらなる低摩擦性、さらなる低灰化が可能となる点で好ましい。
【００７６】
これらの成分の中では、炭素数３〜１８のアルキル基又はアリール基を２個有する亜リン酸ジエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数３〜１８のアルキル基又はアリール基、好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基を３個有する亜リン酸トリエステル、炭素数３〜１８のアルキル基又はアリール基を１個有するリン酸のモノエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数３〜１８のアルキル基又はアリール基を２個有するリン酸のジエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数１〜１８のアルキル基又はアリール基を２つ有するホスホン酸モノエステルと亜鉛又はカルシウムとの塩、炭素数３〜１８のアルキル基又はアリール基、好ましくは炭素数６〜１２のアルキル基を３個有するリン酸トリエステル、炭素数１〜１８のアルキル基又はアリール基を３つ有するホスホン酸ジエステルであることが好ましい。これらの成分は、１種類あるいは２種類以上を任意に配合することができる。
【００７７】
本発明の潤滑油組成物において上記リン含有摩耗防止剤の含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準でリン元素換算量として０．００５質量％以上であり、好ましくは０．０１質量％以上、特に好ましくは０．０２質量％以上であり、一方、その含有量は、好ましくは０．２質量％以下、更に好ましくは０．０８質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下である。リン含有摩耗防止剤の含有量が、リン元素として０．００５質量％未満の場合は、摩耗防止性に対して効果がないため好ましくなく、一方、その含有量が、リン元素として０．２質量％を超える場合では、排ガス後処理装置への悪影響が懸念されるため好ましくない。
【００７８】
なお、上記リン含有摩耗防止剤のうち、ジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴＰ）の含有量の上限は、特に制限はないが、リン量として好ましくは０．０８質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、特に好ましくは０．０４質量％以下であり、その下限値は、特に制限はなく、塩基価維持性の観点からこれを含有しないことが望ましいが、必要に応じて鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗防止性能をより改善するために含有させることができ、その含有量をリン量として０．０１質量％以上とすることが好ましく、０．０２質量％とすることがより好ましい。
【００７９】
ジチオリン酸亜鉛の含有量がリン量として０．０８質量％を超える場合、例えば、リン量として０．１０質量％以上の場合は、本発明の課題が顕著となる条件から外れる従来の潤滑油であり、鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗防止性能に優れるものの、低硫黄化や低リン化、あるいは長寿命化の観点から好ましくない。
【００８０】
硫黄含有摩耗防止剤としては、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、ジチオカーバメート、ジチオカルバミン酸亜鉛等の硫黄含有化合物等が挙げられる。これら硫黄含有化合物は、通常０．００５〜５質量％の範囲で本発明の組成物に含有させることが可能であるが、銅の腐食又は腐食摩耗を抑制できる点で、これらの含有量を０．１５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、特に０．０５質量％以下、あるいはこれらを配合しない、低硫黄化及びロングドレイン性化された潤滑油組成物とすることができる。
【００８１】
粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又は更に窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示できる。）若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添物、スチレン−ジエン共重合体の水素化物、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。
【００８２】
これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、通常５，０００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜９００，０００のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は通常８００〜５，０００、好ましくは１，０００〜４，０００のものが、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は通常８００〜５００，０００、好ましくは３，０００〜２００，０００のものが用いられる。
【００８３】
またこれらの粘度指数向上剤の中でもエチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。上記粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。粘度指数向上剤の含有量は、通常潤滑油組成物基準で０．１〜２０質量％である。
【００８４】
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
【００８５】
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。
【００８６】
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００８７】
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、及びβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。
【００８８】
消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルオロシリコール、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
【００８９】
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は潤滑油組成物全量基準で、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ０．００５〜５質量％、金属不活性化剤では０．００５〜１質量％、消泡剤では０．０００５〜１質量％の範囲で通常選ばれる。
【００９０】
なお、本発明の潤滑油組成物は、ジチオリン酸亜鉛の含有量が、リン量として０．０８質量％以下であっても、前記硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体の配合によって、鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗を抑制しうる組成物である。
【００９１】
また、本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤あるいはその他金属を含有する添加剤の含有量を調整することで、組成物の硫酸灰分を１．０質量％以下とすることも可能であり、０．８質量％、更に好ましくは０．６質量％以下、特に０．５質量％以下とすることも可能である。
【００９２】
以上説明してきた本発明の潤滑油組成物は、その特徴的成分である硫黄含有カルボン酸及び／又はその誘導体が、鉛腐食又は腐食摩耗の抑制に特に有効な成分であるため、鉛含有金属材料と接触する潤滑油として特に好適に用いられる。本発明において、鉛含有金属材料としては、本発明の潤滑油と接触する金属表面に鉛が存在する限りにおいて何ら制限はなく、鉛だけでなく、鉛合金、あるいは、鉛又は鉛合金を各種金属基材表面に被覆した金属材料が挙げられる。また、鉛含有金属材料には、その表面に非鉛含有金属材料が被覆されていても、使用過程においてその被覆面が摩耗して当該鉛含有金属材料が露出し、本発明の潤滑油と接触する可能性がある場合も含まれる。
【００９３】
鉛合金としては、例えば、鉛−スズ合金、鉛−銅合金、鉛−スズ−銅合金、鉛−アルミニウム合金、鉛−アルミニウム−珪素合金、鉛−アルミニウム−スズ合金、鉛−アルミニウム−銅合金、鉛−アルミニウム−珪素−スズ合金、鉛−アルミニウム−珪素−銅合金、鉛−アルミニウム−スズ−銅合金、鉛−アルミニウム−珪素−スズ−銅合金等が挙げられ、これら鉛含有金属材料としては、鉛含有量が、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上含まれる金属材料であることが好ましい。具体的には、鉛を５０〜９５質量％、好ましくは６０〜９０質量％含有する鉛−スズ含有合金、鉛を５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％含有する鉛−銅含有合金、鉛を１〜１０質量％、好ましくは２〜５質量％含有する鉛−アルミニウム含有合金等が挙げられる。金属表面の鉛含有量が多いほど、鉛腐食又は腐食摩耗が発生しやすいため、本発明の潤滑油組成物は有用である。
【００９４】
本発明の潤滑油組成物は、鉛含有金属材料の腐食又は腐食摩耗防止性に優れるだけでなく、低摩擦性、長寿命性（酸化安定性、塩基価維持性等）及び高温清浄性にも優れ、内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができ、低硫黄、更には低リン、低灰分の潤滑油とすることで、特に排ガス後処理装置を装着した内燃機関に好適である。また、低硫黄燃料、例えば、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下の燃料（例えばガソリン、軽油、灯油、ＬＰＧ、天然ガス等）、あるいは硫黄を実質的に含まない燃料（例えばアルコール、ジメチルエーテル、フィッシャートロプシュ合成燃料、水素等）を用いる内燃機関用潤滑油として好適である。特に鉛含有摺動材料を有するディーゼルエンジン用やガスエンジン用潤滑油として特に好ましく使用することができる。中でも、ガスエンジン用潤滑油として特に好ましく使用することができる。
【００９５】
また、本発明の潤滑油組成物は、特に鉛の腐食又は腐食摩耗防止に極めて有効なジチオリン酸亜鉛を低減した場合あるいはこれを含有しない場合においても、鉛の腐食又は腐食摩耗を抑制しうる潤滑油組成物であり、潤滑油及エンジンの長寿命化によるメンテナンスインターバルの延長を実現できる。従って鉛含有金属材料と接触する内燃機関用潤滑油、特に鉛系摺動材料を備えたディーゼルエンジン油、ガスエンジン油として特に好ましく使用することができるだけでなく、鉛含有金属材料と潤滑油が接触する潤滑システムを有する装置用潤滑油として使用することができる。更に、潤滑油の長寿命化が要求される用途、例えば、ガソリンエンジン油、自動変速機、手動変速機、無段変速機、ギヤ等の駆動系用潤滑油、グリース、湿式ブレーキ油、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、軸受け油、冷凍機油等の潤滑油としても好適に使用することができる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例及び比較例により本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００９７】
表１に示す組成で本発明に係る潤滑油組成物（実施例１）、及び、比較のための潤滑油組成物（比較例１〜３）を調製し、各組成物について鉛腐食防止性についての評価を行った。鉛腐食防止性は、容量２００ｍｌのフラスコに、潤滑油組成物１８０ｇと銅、鉄及び鉛触媒（それぞれ２５ｍｍ角の板状）を入れ、Ｏ２２０％、ＮＯｘ１０００ｐｐｍ、Ｎ２残分の気体を１３５ｍｌ／ｈにて吹込み、１４０℃の油浴バスに９６ｈ間放置して劣化させた後の潤滑油組成物中の鉛量を測定することによって評価した。潤滑油組成物中の鉛量が少ないほど、その潤滑油組成物の金属材料の鉛腐食防止性が高いことを示す。その結果も併せて表１に示す。
【００９８】
【表１】
2007217652.tif 000007
【００９９】
表１より、硫黄含有カルボン酸類を含有する本発明の潤滑油組成物（実施例１）は、比較例の中で鉛の溶出量が最も少ない潤滑油組成物（比較例１）と比較しても、鉛の溶出量は約１／３０にまで抑制されており、硫黄含有カルボン酸類を潤滑油組成物に添加することで、大幅に鉛腐食防止性能が向上することがわかる。
【０１００】
以上、現時点において、最も実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う潤滑油組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。