(57)【要約】【課題】  経時による粘度変化が小さく、成分安定で、顔料凝集など分散劣化の問題が少なく、オンデマンドタイプインクジェットプリンターに好適に用いられるＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物を提供する。【解決手段】  カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤、アミン系樹脂分散剤、マゼンタ系顔料、および前記カチオン重合性化合物の０．１重量％以上２．０重量％以下で配合されたフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性化合物、
光カチオン重合開始剤、
アミン系樹脂分散剤、
マゼンタ系顔料、および
前記カチオン重合性化合物の０．１重量％以上２．０重量％以下で配合されたフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とするＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【請求項２】
前記光カチオン重合開始剤は、オニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１に記載のＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【請求項３】
前記カチオン重合性化合物は、オキシラン系化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【請求項４】
前記カチオン重合性化合物は、オキセタン系化合物を含むことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【請求項５】
前記カチオン重合性化合物は、ビニルエーテル化合物を含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【請求項６】
前記マゼンタ系顔料は、ＰＶ−１９であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載のＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【請求項７】
前記カチオン重合性化合物は、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを含むことを特徴とする請求項６に記載のＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【請求項８】
前記フェノール系酸化防止剤は、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノンであることを特徴とする請求項６または７に記載のＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ（紫外線）硬化型インクジェットインクに係り、特に、ＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、地域広告や企業内配布資料、大型ポスターのようにある程度の部数を必要とする印刷物の製造には、版を利用した印刷機が用いられてきた。近年、こうした印刷機に代わって、多様化するニーズに迅速に対応できるとともに、在庫を圧縮することが可能なオンデマンド印刷機が利用されつつある。そのようなオンデマンド印刷機としては、トナーや液体トナーを用いた電子写真印刷機や高速および高画質印刷が可能なインクジェットプリンタが期待されている。
【０００３】
オンデマンド印刷機では、版を利用した印刷機と同様に、顔料および有機溶剤を含有する溶剤系インクや溶剤系液体トナーが使用される。この技術では、ある程度の部数を印刷した際には、無視できない量の有機溶剤が揮発することになる。そのため、揮発した有機溶剤による雰囲気汚染の問題があり、排気設備や溶剤回収機構を設けなければならない。
【０００４】
一方、インクジェットプリンタでは、溶剤系インクは、被印刷面に吐出するまで閉鎖系で取り扱うことができる。しかも、インクに無駄が少ないため、比較的安全な溶剤を選択したり、適切な排気対策を施すことにより、雰囲気汚染の問題を軽減することができる。
【０００５】
さらに、ＵＶ（紫外線）硬化型インクジェットインクおよびそれを用いたインクジェットプリンタシステムが注目され始めている。ＵＶ硬化型インクとしては、例えば、ラジカル重合性モノマーと光重合開始剤と顔料とを含有したものが代表的であり（例えば、特許文献１および特許文献２参照）、被印刷面に吐出したＵＶ硬化型インクを速やかに光硬化させる。また、カチオン重合性モノマーと光カチオン発生剤と顔料とを含有した光重合性のＵＶ硬化型インクも提案されている（例えば、特許文献３、４、５、６、および７参照）。ＵＶ硬化型インクを含有するインク層は、紫外線光照射によって瞬時に非流動化することができるので、安全でかつ高品質の印刷物を得ることができる。
【０００６】
こうした速乾印刷用途に用いられるインクジェット記録装置では、通常、高速化を図るため、線状に配列された印字ヘッドを用い、印字面に対して１パスで印刷が行なわれる。吐出上のエラーは、印刷面の線状の印刷不良（抜け）となるので、このようなエラーを極力ゼロにすることが不可欠である。すなわち、このような使途のインクには、非常に高い印字精度や吐出安定性を達成するための材料の安定性が要求されている。
【０００７】
ラジカル重合型インクの密着性を高め、酸素に起因した硬化阻害の理由による低感度化などを改良するために、カチオン重合性のインクが提案されてきており、今後、需要が増大すると考えられる。しかしながら、これらのインクは、反応性が高いため本質的にその粘度等の物性変化が大きく不安定である。これは、何らかの要因（例えば熱など）で活性種がいったん発生すると失活しにくく、インクの暗反応が多いことに起因している。
【０００８】
また、さらに近年の研究では、これらのインクを安定化するためには、インクの状態をマクロ的だけでなく、ミクロ的にも安定にする必要があることが確認されてきた。例えば一般にインクは、粒子径が小さいほど、また分散安定性が高いほど、印字エラーは少なくなる。カチオン重合型のようなインクをはじめ、イオン性物質（重合開始剤や界面活性剤など）が含まれるインクは、コロイド分散系における塩析と類似した作用により、一般に経時的に凝集を引き起こしやすい。このため、保存安定性に劣るという問題があった。成分が反応して粘性、表面張力、弾性力等が変化すると、インクの飛翔形状の乱れ、印字再現性の減少、最悪の場合には吐出不良、インクつまりといった致命的状態に陥りやすいため、この問題は極めて深刻であった。
【特許文献１】特開平８−６２８４１号公報
【特許文献２】特開２００１−２７２５２９号公報
【特許文献３】特公平２−４７５１０号公報（ＥＵＰ−００７１３４５−Ａ２）
【特許文献４】特開平９−１８３９２８号公報
【特許文献５】特開２００１−２２０５２６号公報
【特許文献６】特開２０００−４４８５７号公報
【特許文献７】特開平１０−２５００５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、経時による粘度変化が小さく、成分安定で、顔料凝集など分散劣化の問題が少なく、オンデマンドタイプインクジェットプリンターに好適に用いられるＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様にかかるＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物は、カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤、アミン系樹脂分散剤、マゼンタ系顔料、および、前記カチオン重合性化合物の０．１重量％以上２．０重量％以下で配合されたフェノール系酸化防止剤を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一態様によれば、経時による粘度変化が小さく、成分安定で、顔料凝集など分散劣化の問題が少なく、オンデマンドタイプインクジェットプリンターに好適に用いられるＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００１３】
本発明の実施形態にかかるＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物（以下、単にインクジェットインク組成物と称する）は、常温で流動性を有するインクを意味する。具体的には、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓｅｃ以下であるインクであり、インクジェット用途に用いられる。インクジェットのヘッドが温調可能な場合には、ヘッドの温調温度におけるインクの粘度が５乃至２０ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内であることがより望ましい。２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓｅｃを超えると、インクの吐出が著しく困難になる。あるいは、吐出の乱れによる像の乱れが生じやすくなるといった不都合が生じる。
【００１４】
インクジェットインク組成物の粘度は、溶媒として用いられる化合物の粘度により決定される。本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物においては、カチオン重合性化合物が溶媒として用いられ、特に酸の存在下で重合する化合物が最も好ましい。こうした化合物を用いることによって、高い感光性や高い密着性を付与した印刷物を形成可能なインクジェットインク組成物が得られる。
【００１５】
酸の存在下で重合するカチオン重合性化合物は、流動性が求められ、単独で５０℃以下で１００ｍＰａ・ｓｅｃ以下程度の低粘度であることが望ましい。そのような化合物としては、例えば、エポキシ基、オキセタン基、オキソラン基などのような環状エーテル基を有する分子量１０００以下の化合物、上述した置換基を側鎖に有するアクリルまたはビニル化合物、カーボネート系化合物、低分子量のメラミン化合物、ビニルエーテル類やビニルカルバゾール類、スチレン誘導体、アルファ−メチルスチレン誘導体、ビニルアルコールとアクリル、メタクリルなどのエステル化合物をはじめとするビニルアルコールエステル類など、カチオン重合可能なビニル結合を有するモノマー類を併せて使用することが挙げられる。
【００１６】
エポキシ化合物としては、例えば、炭素数１ないし１５程度の２価の脂肪族骨格または脂環式骨格を有する炭化水素基の少なくとも一方の末端に、エポキシ基が導入された化合物を挙げることができる。脂肪族骨格等に導入されるエポキシ基は、脂環式エポキシ基であってもよい。この場合、分子骨格に導入されるエポキシ基の数は特に制限されないが、硬化後のインク層に可撓性や再溶解性を付与するためには、多くとも２乃至３程度の価数とすることが望まれる。
【００１７】
脂肪族骨格を有するエポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジジルエーテル、グリセロールジ（トリ）グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、およびデカングリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ、ノボラック、およびビフェノールのグリシジルエーテル化化合物などが挙げられる。特にネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルは、酸に対して高い活性を有するため望ましい。ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルは、カチオン重合性化合物総量の５０重量％以上の割合で含有されていると、その効果が充分に発揮される。
【００１８】
脂環式エポキシ化合物としては、例えば、リモネン（ジ）オキサイド、オキサビシクロヘプタン、αピネンオキサイド、（３，４’−エポキシシクロヘキサン）メチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４−ビニルシクロヘキセン−１，２エポキサイド、およびその置換化合物などが挙げられる。
【００１９】
より具体的には、商品名として、ダイセル化学社製のセロキサイド２０２１、セロキサイド２０２１Ａ、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド２０００、セロキサイド３０００に例示される脂環式エポキシ、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物であるサイクロマーＡ２００、サイクロマーＭ１００、ＭＧＭＡのようなメチルグリシジル基を有するメタクリレート、低分子エポキシ化合物であるグリシドール、β−メチルエピコロルヒドリン、α−ピネンオキサイド、Ｃ１２〜Ｃ１４のα−オレフィンモノエポキシド、Ｃ１６〜Ｃ１８のα−オレフィンモノエポキシド、ダイマックＳ−３００Ｋのようなエポキシ化大豆油、ダイマックＬ−５００のようなエポキシ化亜麻仁油、エポリードＧＴ３０１、およびエポリードＧＴ４０１のような多官能エポキシなどを挙げることができる。
【００２０】
なかでも、セロキサイド２０００、セロキサイド３０００、およびα−ピネンオキサイドは、粘度および揮発性の観点から望ましい。また、エチレングリコールやグリセリン、ネオペンチルアルコールやヘキサンジオールのアルコールをグリシジルエーテルに変性した化合物も同様に、粘度および揮発性の観点から望ましい。特に、天然物を出発原料としたリモネンジオキサイド（製品名：セロキサイド３０００）やα−ピネンオキサイドは、粘度や反応性の観点で望ましいものとなる。
【００２１】
さらに、例えば数十ｍ毎分という高速な印字と同時に、硬化後の印刷物に溶剤への耐性も要求される場合には、カチオン重合性化合物として、オキセタン化合物を使用することによりこれを達成することができる。脂肪族または脂環式のオキセタン化合物は、粘度を低下させることができるため、より望ましい。かかるオキセタンは、その脂肪族鎖または脂環構造内の一部にエーテル結合を含有した（ポリ）アルキレンオキシドやオキソラン構造であっても構わない。脂肪族または脂環式オキセタン化合物としては、例えば、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、および３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが挙げられる。
【００２２】
芳香族オキセタン化合物は、過剰に含有されるとインクジェットインクの粘度が上昇するおそれがある。このため、芳香族オキセタン化合物の含有量は、カチオン重合性化合物総量の５０重量％程度までに留めることが望まれる。ただし、印刷物にさらに溶解性の高い溶剤への耐性を要求される場合は、上述した範囲を越えて、芳香族オキセタン化合物の含有量を増加することができる。芳香族骨格を含むオキセタン化合物としては、例えば、１，４−ビス｛［（３−エチル−３オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、および３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタンなどが挙げられる。
【００２３】
これらの化合物のなかでも、粘度が低いためビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが好適に用いられる。具体的には、芳香族オキセタン化合物としては、ＯＸＴ−２２１、ＯＸＴ−２１２、ＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−１２１、およびＯＸＴ−２１１（東亞合成社製）などが挙げられる。
【００２４】
硬化速度の向上や印字画像の溶剤耐性に加えて、インク組成物の粘度のさらなる低下、印刷物の硬化硬度の向上が要求される場合には、ビニルエーテル化合物を用いることが好ましい。一般に、脂肪族グリコール誘導体やシクロヘキサンジメタノールなどのメチレン基に結合したビニルエーテル化合物は、よく知られている。脂環式骨格、環状エーテル化合物、テルペノイド骨格あるいは芳香族骨格に、少なくとも１つのビニルエーテル基が直接結合した化合物も使用可能である。かかるビニルエーテル化合物は、前述のエポキシ化合物や、オキセタン化合物と組み合わせて使用することができる。
【００２５】
上述したように、カチオン重合性化合物は、少なくとも５０重量％のネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを含むことが好ましい。この場合、カチオン重合性化合物の残部は、セロキサイド３０００等の脂環式エポキシ化合物とすることができ、適宜選択さればよい。
【００２６】
カチオン重合性化合物は、光カチオン重合開始剤の作用により重合する。具体的には、光カチオン重合開始剤は、ＵＶ照射により酸を発生してカチオン重合性化合物を重合させる化合物であり、オニウム塩化合物が最も好適に用いられる。
【００２７】
光カチオン重合開始剤の含有量が少なすぎる場合には、その効果を十分に発揮することができず、インクジェットインク組成物の重合硬化が不十分になる。一方、光カチオン重合開始剤の含有量が多すぎる場合には、インクの安定性が悪化して粘度増加および顔料の凝集を生じやすくなる。光カチオン重合開始剤の含有量は、カチオン重合性化合物総量の１重量％以上２０重量％以下程度であることが好ましい。
【００２８】
オニウム塩としては、例えば、フルオロホウ酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸アニオン、ヘキサフルオロヒ素酸アニオン、トリフルオロメタンスルホネートアニオン、パラトルエンスルホネートアニオン、およびパラニトロトルエンスルホネートアニオン、ハロゲン系アニオン、スルフォン酸系アニオン、カルボン酸系アニオン、硫酸アニオンを対イオンとするジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、およびイオドニウム塩などを挙げることができる。なかでも、色材の安定性および環境配慮の観点から、アニオン種はボロン、アンチモン、ヒ素などを含まないものが望ましく、なかでもフルオロホウ酸アニオンが最も望ましい。
【００２９】
かかるオニウム塩化合物のより具体的な例としては、例えば、下記化学式で表わされる化合物が挙げられる。
【化１】
2007137924.tif 000002
【００３０】
【化２】
2007137924.tif 000003
【００３１】
【化３】
2007137924.tif 000004
【００３２】
【化４】
2007137924.tif 000005
【００３３】
市販のオニウム塩化合物としては、例えば、みどり化学社製ＭＰＩ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．（８７７０９−４１−９））、みどり化学社製ＢＤＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．（１４５６１２−６６−４））、みどり化学社製ＮＤＳ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．（１１００９８−９７−０））、みどり化学社製ＭＤＳ−２０３（ＣＡＳ．ＮＯ．（１２７８５５−１５−５））、みどり化学社製ＤＴＳ−１０２（ＣＡＳ．ＮＯ．（７５４８２−１８−７））、みどり化学社製ＤＴＳ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．（７１４４９−７８−０））、みどり化学社製ＭＤＳ−１０３（ＣＡＳ．ＮＯ．（１２７２７９−７４−７））、みどり化学社製ＭＤＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．（１１６８０８−６７−４））、みどり化学社製ＭＤＳ−２０５（ＣＡＳ．ＮＯ．（８１４１６−３７−７））、みどり化学社製ＢＭＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．（１４９９３４−６８−９））、みどり化学社製ＴＭＳ−１０５（ＣＡＳ．ＮＯ．（１２７８２０−３８−６））、ダイセルＵＣＢ社製ＵＶＡＣＵＲＥ１５９１、１５９０、ダウケミカル社製ＵＶＩ-６９９２や６９７６、ランバーティ社ＥＳＡＣＵＲＥ−１０６４、およびチバガイギー社のＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０などを挙げることができる。
【００３４】
上述したオニウム塩のなかでも、スルフォニウム塩やイオドニウム塩は安定性に優れている。オニウム塩には、その製造過程に起因して、通常、不可避に１価の塩（１価のカチオンと１価のアニオンとの塩）と、７５％程度まで２価以上の塩（例えば２価のカチオンと２価のアニオンとの塩）との混合物が含まれることが知られている。一般的には、市販品もこうした混合物の状態であり、特にスルフォニウム塩では、この傾向が顕著である。多価のオニウム塩がインク中に含有されると、感光波長が長波長側にシフトして感度が高められる。こうした利点を確保するために、２価以上の塩が意図的に混入される場合もある。
【００３５】
例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９１，１５９０（ダイセルＵＣＢ社製）、ＵＶＩ−６９９２、６９７６（ダウケミカル社製）、およびＥＳＡＣＵＲＥ−１０６４（ランバーティ社）等の市販品がそれらに該当する。多価の塩は、特に微小粒子が分散されたインクジェット組成物の凝集安定性に大きく影響を及ぼす。具体的には多価の塩は、顔料粒子と分散剤との間に弱い結合を生じさせて、ゲルまたは凝集体を引き起こすといった欠点も有する。このため通常、これら多価塩の存在を極力抑えることが、顔料粒子の分散安定性およびインクの吐出安定性の向上に繋がる。
【００３６】
本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物に用いられるマゼンタ系顔料は、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２等が挙げられる。
【００３７】
こうした顔料のなかでも、酸に対する色劣化が少ないことから、キナクリドン系顔料が好ましく、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２やＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９が特に好ましい。
【００３８】
上述したマゼンタ系料は、吸光性、彩度、および色感などを高めるために、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。顔料の含有量は、通常、カチオン重合性化合物総量の１重量％以上２０重量％以下程度である。１重量％未満の場合には、顔料の添加量が少ないためにインクの色度が弱く、十分な濃度を有する硬化物が得られない。一方、２０重量％を越えると、粘度が高くなり、分散安定性が不安定になるため吐出性が悪くなるおそれがある。
【００３９】
所定の量でマゼンタ系顔料を、溶媒としてのカチオン重合性化合物中に均一に分散させるために、本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物には、アミン系樹脂分散剤が含有される。アミン系樹脂分散剤は、顔料粒子とカチオン重合性化合物の間に入り込んで顔料粒子の凝集を妨げる。さらに、カチオン重合性化合物への親和力を高めて顔料が沈降することを阻害するといった作用を有する。本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物においては、アミン系樹脂分散剤は、マゼンタ系顔料粒子の表面を被覆して存在しているといえる。
【００４０】
アミン系樹脂分散剤とは、末端にアミノ基などの塩基性基を有する化合物である。かかる分散剤としては、アミノ末端を有するポリオレフィン、ポリエステルやエポキシ樹脂が例示され、より具体的には、以下のものが挙げられる。
【００４１】
（１）数平均分子量が５００〜５０，０００の片末端にカルボキシル基を有する線状ポリマーと、二級アミノ基を１個有する有機アミノ化合物とを反応させて得られ、アミン価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇで数平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲にあるポリエポキシ化合物。
【００４２】
（２）遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド、およびエステルとアミドとの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種から選択される少なくとも１種の化合物と、ポリアリルアミンとを反応させて得られるポリアリルアミン誘導体。
【００４３】
（３）数平均分子量が５００〜５００００の片末端にカルボキシル基を有する化合物と、２級アミノ基を１個有する化合物とを反応させて得られ、アミン価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が１０００〜１０００００の範囲にあるアミノ基を有するポリエステル系高分子。
【００４４】
（４）３級アミノ基および／または塩基性を示す含窒素複素環を有するアクリルポリマーとポリエステルとを反応させて得られ、アミン価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００〜１０００００の範囲であるアミノ基を有するポリエステル系高分子。
【００４５】
具体的には、アミン系樹脂分散剤としては、ＥＦＫＡ４４００、ＥＦＫＡ４４０１、ＥＦＫＡ４４０３（ＥＦＫＡ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製）、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、ソルスパース１８０００、ソルスパース３２０００（日本ルーブリゾール社製）、アジスパーＰＢ７１１（味の素ファインテクノ社）、ディスパロンＫＳ−８６０、ディスパロンＫＳ−８７３Ｎ４、ディスパロンＤＡ−７０３−５０（楠本化成社製）などを挙げることができる。
【００４６】
アミン系樹脂分散剤は、単独または必要に応じて２種以上の併用で使用することが可能である。アミン系樹脂分散剤の含有量は、通常、顔料分の１０重量％以上１００重量％以下程度である。１０重量％未満の場合には、顔料の分散が不十分となり、初期粒径増加および経時性が不安定となる。一方、１００重量％を越えると、初期粘度の増加および経時粘度上昇を生じるおそれがある。
【００４７】
本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物には、上述した成分に加えて、フェノール系酸化防止剤が含有される。
【００４８】
本発明者らは、アミン系樹脂分散剤によりマゼンタ系顔料がカチオン重合性化合物中に分散されてなるインクジェットインク組成物は、所定量のフェノール系酸化防止剤を配合することによって、安定性が高められることを見出した。アミン系樹脂分散剤とフェノール系酸化防止剤とを併用することによって、インクジェットマゼンタインク組成物の経時による粘度増加および顔料の凝集を、効果的に防止することができる。その結果、インクジェットマゼンタインク組成物の粘度安定性および経時分散安定性を向上させることが可能となった。
【００４９】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、およびトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。特に、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノンは、最も有効な酸化防止剤である。
【００５０】
具体的には、フェノール系酸化防止剤としては、スミライザーＢＰ−７６、スミライザーＢＰ−１０１、スミライザーＢＢＭ−Ｓ（住友化学社）、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５（チバガイギー社）、：アデカスタブＡＯ−２０、アデカスタブＡＯ−４０、アデカスタブＡＯ−５０、アデカスタブＡＯ−６０、アデカスタブＡＯ−７０（旭電化社）、トミノックスＳＳ、トミノックスＴＴ、トミノックス９１７（吉富製薬社）、およびＤＯＨＱ（和光純薬社）等を挙げることができる。
【００５１】
フェノール系酸化防止剤の添加量は、カチオン重合性化合物総量の０．１重量％以上２．０重量％以下に規定される。０．１重量％未満の場合には、フェノール系酸化防止剤の効果を得ることができない。一方、２．０重量％を超えて過剰に含有された場合には、経時による粘度増加および顔料凝集が、酸化防止剤を添加しない場合よりも大きくなってしまう。
【００５２】
本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物においては、アミン系樹脂分散剤と、所定量のフェノール系酸化防止剤とを併用することによって、インクジェットマゼンタインク組成物の安定性を高めることを可能としたものである。具体的には、本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物は、経時による粘度変化が小さく成分安定であるとともに、顔料凝集など分散劣化の問題も低減された。こうした効果は、マゼンタ系顔料としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９を用いた場合に、最も顕著に発揮される。
【００５３】
したがって、本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物は、オンデマンドタイプインクジェットプリンターに好適に用いられるＵＶ硬化型インクジェットマゼンタインク組成物である。
【００５４】
なお、必要に応じて、本発明の実施形態にかかるインクジェットインク組成物には、添加剤を加えてもよい。例えば、インクの紫外線に対する感度アップのための増感剤、表面張力等を調整するために、少量のノニオン系またはイオン系界面活性剤や帯電剤のような低分子添加剤を添加することができる。こうした添加剤は、通常用いられる含有量で、適宜配合すればよい。  
以下、具体例を示して本発明をさらに詳細に説明する。
【００５５】
（実施例１）
まず、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（坂本薬品）５０％と、セロキサイド３０００（ダイセル化学）５０％とからなるカチオン重合性化合物を調製した。なお、成分の含有量は、カチオン重合性化合物総重量に対する％（重量％）であり、以下の各成分についても同様である。カチオン重合性化合物に、顔料してのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９を４重量％、およびアミン系樹脂分散剤としてのＳｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（日本ルーブリゾール）を１．６重量％加え、ビーズミルで混合して分散体を得た。
【００５６】
得られた分散体に、光カチオン重合開始剤としてのＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（チバガイギー）、およびフェノール系酸化防止剤としてのＤＯＨＱ（和光純薬）を加えて、実施例１のインクジェットインク組成物を得た。光カチオン重合開始剤およびフェノール系酸化防止剤の含有量は、それぞれ５重量％および０．１重量％とした。
【００５７】
（実施例２〜４）
フェノール系酸化防止剤の配合量を、０．５重量％、１重量％、および２重量％にそれぞれ変更する以外は前述と同様の処方で、実施例２，３，および４のインクジェットインク組成物を得た。
【００５８】
（実施例５，６）
顔料を、同量のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２またはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２に変更した以外は前述と同様の処方で、実施例５，６のインクジェットインク組成物を得た。
【００５９】
（実施例７，８）
フェノール系酸化防止剤を、同量のスミライザーＢＰ−７６（住友化学）またはＩｒｇａｎｏｘ１０１０（チバガイギー）に変更した以外は前述と同様の処方で、実施例７，８のインクジェットインク組成物を得た。
【００６０】
（実施例９）
カチオン重合性化合物としてのセロキサイド３０００を、同量のＯＸＴ−２２１（東亞合成）に変更した以外は、実施例２と同様の処方で実施例９のインクジェットインク組成物を得た。
【００６１】
（実施例１０）
ＯＸＴ−２２１の配合量の半分をＤＶＥ−３（ＩＳＰ  Ｊａｐａｎ）に変更した以外は実施例９と同様にして、実施例１０のインクジェットインク組成物を得た。
【００６２】
（実施例１１）
アミン系樹脂分散剤としてのＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００の配合量を１．２重量％とし、０．４重量％のアジスパーＰＢ７１１（味の素ファインテクノ）をさらに用い、光カチオン重合開始剤をＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセルＵＣＢ）に変更した以外は実施例１０と同様にして、実施例１１のインクジェットインク組成物を得た。
【００６３】
実施例１〜１１のインクジェットインクの処方を、下記表１にまとめる。
【表１】
2007137924.tif 000006
【００６４】
さらに、下記表２に示す処方とする以外は実施例１と同様の方法で、比較例１〜６のインクジェットインク組成物を調製した。
【表２】
2007137924.tif 000007
【００６５】
実施例１〜１１、および比較例１〜６のインクジェットインク組成物について、粘度安定性および分散安定性を調べた。粘度の測定には、Ｅ型粘度計（東機産業製）を用い、コーン：４８´Ｒ２４で２５０ｒｐｍで２５℃における粘度を測定した。平均粒径は、マルバーン社製ＨＰＰＳ測定器により測定した。経時前の初期粘度および初期平均粒径を測定して、それぞれＡ0およびＢ0とした。
【００６６】
各インクジェットインク組成物を６５℃で１０日間保存し、経時後の粘度および平均粒径を同様にして測定し、それぞれＡ65およびＢ65とした。こうして得られた測定値を用いて、粘度の増加率および平均粒径の増加率を次のように算出して、粘度および平均粒径の経時安定性を評価した。
【００６７】
粘度増加率＝（Ａ65−Ａ0）／Ａ0×１００％
平均粒径増加率＝（Ｂ65−Ｂ0）／Ｂ0×１００％
安定性の評価基準は、粘度および平均粒径のいずれについても、以下のとおりである。
【００６８】
◎：５％未満；  ○：５％以上１０％未満
△：１０％以上２０％未満；  ×：２０％以上
得られた結果を、下記表３および表４にまとめる。
【表３】
2007137924.tif 000008
【００６９】
【表４】
2007137924.tif 000009
【００７０】
上記表３に示されるように、実施例のインクジェットインク組成物は、全て粘度安定性および平均粒径安定性は良好である。実施例２，３，９，１０，１１のインクジェットインク組成物は、粘度安定性が特に優れている。これは、フェノール系酸化防止剤の添加量が０．５〜１．０重量％の時に効果的であるためと推測される。さらに、実施例９，１０，１１のインクジェットインク組成物は、平均粒径安定性もより高い。こうした結果から、粘度および平均粒径の安定性をよりいっそう高めるためには、オキセタン化合物とビニルエーテル化合物とを併用することが有効であることがわかる。
【００７１】
これに対し、表４に示されるように、フェノール系酸化防止剤を含有しないインクジェットインク組成物（比較例１）では、経時後における粘度の増加率は大きく、平均粒径も著しく増加する。０．０５重量％のフェノール系酸化防止剤が含有されたところで、安定性は同様であることが比較例２の結果からわかる。フェノール系酸化防止剤が３重量％と過剰に含有されると、比較例５に示されるように、平均粒径が著しく増加する。フェノール系酸化防止剤の含有量が０．０９重量％または２重量％の場合でも、粘度および平均粒径の増加を抑制して、安定性を充分に高めることはできない。
【００７２】
なお、０．５重量％の含有量でフェノール系酸化防止剤が含有された場合であっても、アミン系樹脂分散剤が含まれなければ、顔料を良好に分散させることができない。こうしたインクジェットインク組成物は、粘度および平均粒径の増加が大きく、安定性が高められないことが、比較例６の結果に示されている。  以上の結果から、アミン系樹脂分散剤とともに、０．１重量％以上２重量％以下のフェノール系酸化防止剤を含有することによって、ＵＶ硬化型インクジェットインクマゼンタインク組成物の安定性が高められることが確認された。