(57)【要約】 【課題】  光散乱により白色を呈する反射型の両面表示可能な電気化学型表示素子とその製造方法を提供する。【解決手段】  共通電極の両面に、光散乱により白色を呈する反射型の電気化学型表示媒体を設置し、これら表示媒体の共通電極とは反対側の面に、電極を有する視認側基板を密着させることを特徴とする両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法、及び該方法により製造された両面表示可能な電気化学型表示素子。共通電極として、金属及び炭素材料から選ばれる少なくとも一種からなるものを好適に用いる。【選択図】  図１
2007094246.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共通電極の両面に、光散乱により白色を呈する反射型の電気化学型表示媒体が設置され、これら表示媒体の共通電極とは反対側の面に、電極を有する視認側基板が密着されていることを特徴とする両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項２】
前記共通電極が、金属及び炭素材料から選ばれる少なくとも一種からなるものである請求項１に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項３】
前記共通電極が、面垂直方向に貫通穴を有することにより、共通電極両面の電気化学型表示媒体が電気化学的に接続していることを特徴とする請求項１又は２に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項４】
前記共通電極が不織布形状、網形状、パンチングメタル形状である請求項１〜３のいずれか一項に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項５】
前記視認側基板の電極上に電気化学的な酸化還元により変色する材料層を有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項６】
前記電気化学型表示媒体が、無機化合物の微粒子を含有している有機ポリマーの微粒子からなる有機無機複合体を有するものであり、前記無機化合物が、シリカ、金属酸化物、金属水酸化物及び金属炭酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種であって、前記有機ポリマーが、ポリアミド、ポリウレタン及びポリ尿素からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１〜５のいずれか一項に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項７】
前記有機無機複合体中の無機化合物の平均粒子径が１μｍ以下であって、前記有機無機複合体１００質量％に対する前記無機化合物の含有率が２０〜８０質量％である請求項６に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項８】
前記有機無機複合体が、繊維径が２０μｍ以下で、アスペクト比が１０以上のパルプ（屈曲微小繊維）形状であることを特徴とする請求項６又は７に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項９】
共通電極の片面もしくは両面、及び／又は二つの視認側基板の共通電極側のいずれか一方もしくは両方、あるいは前記電気化学型表示媒体の内部に、イオン拡散防止用隔壁が設けられた請求項１〜８のいずれか一項に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子。
【請求項１０】
共通電極の両面に、光散乱により白色を呈する反射型の電気化学型表示媒体を設置し、これら表示媒体の共通電極とは反対側の面に、電極を有する視認側基板を密着させることを特徴とする両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法。
【請求項１１】
下記有機溶液（ａ）と、下記（ｂ−１）アルカリ金属含有無機化合物と（ｂ−２）ジアミンとを含有する塩基性の水溶液（ｂ）とを混合攪拌し、反応させて、有機無機複合体を得て、該有機無機複合体を前記電気化学型表示媒体に含有させる請求項１０に記載の両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法。
有機溶液（ａ）：ジカルボン酸ハロゲン化物、ジクロロホルメート化合物、及びホスゲン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を、有機溶媒に溶解したもの
塩基性の水溶液（ｂ）：
（ｂ−１）金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物、及び珪酸アルカリからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルカリ金属含有無機化合物であって、前記金属が少なくとも１種のアルカリ金属元素と、周期表第３〜１２族の遷移金属元素又は周期表第１３〜１６族の典型金属元素とからなるもの
（ｂ−２）ジアミン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光散乱により白色を呈する反射型の両面表示可能な電気化学型表示素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示素子に関して、現在までに多種多様な技術が研究開発されている。そのなかでも、視認性が高く目に優しいと言われている反射光による表示素子について、種々の方法が検討されている。反射光による表示素子は、周囲の明るさに表示面が追随することや、指向性のある垂直光が目に進入しない等の理由のため、目が疲れにくく長時間の使用に耐える点が最大の長所として挙げられている。
【０００３】
このような反射光を利用する表示素子として、電圧印加により、固体や液体に生じる可逆的な色相の変化を利用する電気化学型表示素子が知られている。この素子では、着色表示の際の色相がクリアで視野角依存性のない優れた表示を行うことができる。このような素子としては、透明電極上に存在している電気化学的な酸化還元により変色する高分子材料層と、この高分子材料層と接触し酸化チタン等の着色剤を含有した高分子固体電解質層とを有するエレクトロクロミック型表示素子が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
このエレクトロクロミック型表示素子では、透明支持体上に透明画素電極と薄膜トランジスタを形成した後、全体を電析槽内の電析液に浸して、高分子材料層を電析させ、その上に、高分子固体電解質材料に白色発色剤としての顔料を分散させたものを塗布して、高分子固体電解質層を形成していた。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に係る表示素子は、その製造方法からも推測できる通り、視認性を目的とする紙とは根本的に異なり、必ずしも視認性が高くないという問題があった。
【０００６】
そこで本発明者らは、光散乱により白色を呈する表示媒体を電極間に挟むことで視認性、質感が紙に近い表示素子を製造できることを見出した。また特に表示媒体として、特定の有機ポリマーと特定の無機化合物との有機無機複合体が、電解液を含みやすく、また（１）視認性が極めて紙に近く高反射率な白色基体であり、（２）多量の電解液を保持する機能を発現するイオン伝導体であり、（３）高い電子絶縁性を有する電極間セパレーターであるという３つの機能を兼備していることから、特許文献１に係る表示素子に代えて、電気化学型表示媒体として用いることができることを見いだした。
【０００７】
このような電気化学型表示素子は、電解液を含んだ有機無機複合体からなる電気化学型表示媒体を作製し、該電気化学型表示媒体を二枚の基板の間に挟んで、基板間を封止材で封止することにより得られる。得られる電気化学型表示素子は、視認性及び質感が紙に近く、表示品位の優れたものである。
【０００８】
一方、薄型の表示素子特有の応用例として両面表示が可能な表示素子を挙げることができる。両面表示はポップ等の広告媒体の他、看板、時計、価格表示パネル、案内板等の広範囲な用途に用いることができるため、広く開発が行われている。両面表示を行える素子としては液晶表示パネル（例えば、特許文献２及び３参照）あるいはＥＬ表示パネル（例えば、特許文献４参照）についての報告がこれまでになされている。
【特許文献１】特開２００２−２５８３２７号公報
【特許文献２】特開２００４−３５４７５１号公報
【特許文献３】特開２００５−０９２０４６号公報
【特許文献４】特開２００４−０１４３１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、これらの表示方式ではいずれもコントラストが高く紙的な視認性を有する反射型素子とはなり得ないため、用途が限定される。また、両面表示用の素子として反射型の電気化学型表示素子を用いたものについては知られていない。
前述の方法で得られる電気化学型表示素子に電子伝導性を有する背面電極を共通電極として用い、該共通電極の両面に光散乱により白色を呈する反射型の電気化学型表示媒体を設置し、これら電気化学型表示媒体の共通電極とは反対側の面に、電極を有する視認側基板を設置した構造の表示素子は、両面表示が可能な電気化学型表示素子となることが期待される。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、光散乱により紙的な白色を呈する反射型の両面表示可能な電気化学型表示素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本発明の第一の発明は、共通電極の両面に、光散乱により白色を呈する反射型の電気化学型表示媒体が設置され、これら表示媒体の共通電極とは反対側の面に、電極を有する視認側基板が密着されていることを特徴とする両面表示可能な電気化学型表示素子である。
【００１２】
また、本発明の第二の発明は、共通電極の両面に、光散乱により白色を呈する反射型の電気化学型表示媒体を設置し、これら表示媒体の共通電極とは反対側の面に、電極を有する視認側基板を密着させることを特徴とする両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、光散乱により紙的な白色を呈する反射型の両面表示可能な電気化学型表示素子を得ることができる。このような表示素子は、視認性及び質感が紙に近いため表示品位に優れている。さらに、共通電極を中心にして５つの材料層のみから成る極めて簡便な構成であるため素子厚みを薄くできる上、低コストでの製造が可能である。
【００１４】
さらに、素子中央部の共通電極として金属や炭素材料の電気抵抗の低い安価な部材を用いることで、低電圧駆動が可能で消費電力が低く且つ安価な表示素子とすることができる。さらに、共通電極の面垂直方向に貫通穴を有することにより、共通電極両面の電気化学型表示媒体を電気化学的に接続させることで、両面の表示素子を電気化学的に同一の素子とすることで、両表示面の駆動を一つのドライバで行なえる、さらに装置化した際に簡便且つ安価な素子とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明に係る電気化学型表示素子について、詳細に説明する。
図１は、本発明の電気化学型表示素子の概略図であり、（ａ）はその概略縦断面図、（ｂ）は視認側基板とその上に設けられた電極及びイオン拡散防止用隔壁の概略横断面図である。また、（ｃ）はある一方からの視認側基板から見た時の電気化学型表示素子の概略図である。（ただし、電極及びイオン拡散防止用隔壁は省略している。）
【００１６】
本発明の電気化学型表示素子は、共通電極６と、共通電極６の両面に対向する視認側基板２と、視認側基板２の共通電極側に設けられた電極３，３・・・及びイオン拡散防止用隔壁２０，２０・・・と、視認側基板２及び共通電極６とに挟まれた電気化学型表示媒体１と、電気化学型表示媒体１を、共通電極６及び視認側基板２とともに封止する封止構造材５とから概略構成されている。本実施形態に係る電気化学型表示素子では、視認側基板２上に、電極３，３・・・とイオン拡散防止用隔壁２０，２０・・・とが交互に接して設けられている。
【００１７】
（視認側基板）
本発明で用いる視認側基板２の材料については、表面が平滑で、光の透過率が高く、電極３，３・・・を設置できるものであれば特に限定されない。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリカーボネート等のプラスチックシートやガラス板等を挙げることができる。
【００１８】
（電極）
また、本発明においては、視認側基板２に設けられた電極３，３・・・は、透明電極である必要がある。このような透明電極としては、現在最も広く用いられているＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）の他に、例えば、ＡＴＯ（アンチモン・スズ酸化物）、ＴＯ（酸化スズ）、ＺＯ（酸化亜鉛）、ＩＺＯ（インジウム・亜鉛酸化物）、ＦＴＯ（フッ素ドープスズ酸化物）等を例示することができる。これらは、減圧蒸着法、電子ビーム減圧蒸着法、スパッタリング法等の従来公知の方法で、視認側基板２上に成膜することができる。
【００１９】
（共通電極）
一方、視認側基盤２に対向する共通電極６の材料としては、必ずしも透明である必要はなく、電子伝導性を有し電極としての機能を果たすものであれば、特に限定されない。したがって、上記金属酸化物の他、電気化学的に安定な金属、例えば、白金、金、銀、銅、パラジウム、イリジウム、ビスマス等や、炭素材料、中でも、ピッチ系、ポリアクリロニトリル系、セルロース系等の炭素繊維が好ましく用いられる。これらは単独で用いてもよく、二種以上を併用しても良い。金属や炭素材料を共通電極とした場合、材料板の垂直方向にも電子伝導性があるため、共通電極への給電部分が一点だけで両面の表示素子を駆動することができるため、本素子よりなる表示装置は構造が容易であり、安価となる。また、これらの材料は垂直方向への貫通穴を持つような形状への加工も容易である点も特徴である。金属の場合は網形状、パンチングメタル形状への加工が、炭素材料の中でも特に炭素繊維は不織布形状への加工が容易であり、これらの形状を生かすことで本発明の表示素子として好ましく用いられる。
【００２０】
前記材料からなる共通電極６は、その電気化学型表示媒体１との接触面に貫通した穴を有するものであることが好ましい。
このような形状の共通電極６を用いることで、その両面に密着している電気化学型表示媒体１を互いに電気化学的に接続させることができる。該構成にすることで、両面の電気化学型表示素子を同一のドライバで駆動することができるため、表示装置全体の構造を単純化することができるだけでなく、より小型化することもできる。さらに、その製造工程を簡略化することで、製造コストを低減することもできる。
【００２１】
共通電極６両面に密着している電気化学型表示媒体１を互いに電気化学的に接続するためには、互いの表示媒体または表示媒体中の電解液が物理的にわずかに接触しているだけでよい。そのため共通電極６が有する貫通した穴は、開口部の形状や開口部の数は特に制限されない。しかし、共通電極は電気化学反応を生じさせる電子を供給する役割を有するため、開口部の面積があまりに広いと十分な電気化学反応を生じることができなくなる恐れがある。そのため、開口部の面積は５０ｍｍ２以下が好ましく、１０ｍｍ２以下がより好ましい。
このような形状の共通電極６として、前記材料からなる不織布形状、網形状、パンチングメタル形状を例示することができる。
【００２２】
（封止構造材）
封止構造材５は、視認側基板２に設けられた電極３，３・・・と共通電極６との間のギャップを保持すると共に、電気化学型表示媒体１に、空気中の水分、及び電気化学的に反応しやすい酸素や二酸化炭素等が混入することを防止し、また、電気化学型表示媒体１中の溶媒が空気中へ蒸発することを防止するために、ガスバリア性を有するものである。
【００２３】
このような封止構造材５としては、従来公知のものを用いることができる。例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂といった熱や紫外線で硬化可能で、絶縁性及びガスバリア性を有する樹脂を用いることができる。また、これらの他に、電子伝導性が無く絶縁性及びガスバリア性を有する部材（各種ゴム類、各種樹脂類等）を封止構造材５として用いることができる。
【００２４】
（電気化学型表示媒体）
本発明における電気化学型表示媒体１とは、該表示媒体１を構成する電解液を保持するための成分と、電解液とからなるものであり、電解液保持成分と電解液との間の屈折率差により生じる光散乱により紙と同質の白色を呈するものであれば特に限定されない。しかしながら一般的な紙等の不織布を電解液保持成分として用いた場合、空気中では空気と不織布との屈折率差により紙類似の白色に見えるものでも、電解液を十分に含浸保持した場合には、屈折率差が減少することにより半透明化するケースが多い。また、電解液に浸漬した状態で一見白色に見える材料でも、電解液が完全に含浸できておらずに、内部に空気を抱き込んでいるケースがあり、この場合には電気化学型の媒体としての機能を発揮できない。
【００２５】
このような制限がある中で、本発明に好ましく用いられる電解液保持成分は、無機化合物の微粒子を含有している有機ポリマーの微粒子からなる有機無機複合体を有するものであり、前記無機化合物は、シリカ、金属酸化物、金属水酸化物及び金属炭酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種であって、前記有機ポリマーは、ポリアミド、ポリウレタン及びポリ尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種である。該成分に電解液を含ませたものを電気化学型表示媒体として用いることができる。この電解液保持成分は、単に有機ポリマーと無機化合物とを混ぜ合わせた構造とは異なり、サブミクロン〜ナノメートルオーダーの無機化合物の微粒子が、マトリックスとしての有機ポリマーに微分散した構造の有機無機複合体である。無機化合物の微粒子の表面積が極めて大きく、また、無機化合物の含有量が有機無機複合体に対して多いことから、この有機無機複合体は、自重の４〜２５倍の質量の電解液を保持することができる。
【００２６】
このため、この有機無機複合体は、支持電解質を溶解させた液体に近いイオン伝導性を有する一方で、電子的には絶縁性を保つことができる。コントラストのより高い電気化学型表示媒体を得るためには、有機無機複合体が５〜２０倍の質量の電解液を保持していることが好ましい。
【００２７】
また、この電気化学型表示媒体の厚さは、３００〜１２００μｍであることが好ましく、なかでも５００〜８００μｍであることがより好ましい。電気化学型表示媒体の厚さをこの範囲にすることにより、白反射率が充分となり、紙に近い視認性を得ることができ、かつ電極間のイオン伝導が阻害されないため、駆動電圧の上昇や、応答速度が遅くなるという不具合を生じる恐れがなくなる。
【００２８】
（電解液）
電解液は、支持電解質とこれを溶解させる溶媒とから構成されている。このような溶媒としては、水系、非水系のどちらでもよく、水のほかに、例えば、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、２−エトキシエタノール、２−メトキシメタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ブチロニトリル、グルタロニトリル、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の極性溶媒を挙げることができる。
なお、水系の場合には、０℃以下での凝固を防止して低温条件下の動作を満足させるため、上記溶媒のなかでも、水と相溶する溶媒を相溶させて用いることができる。
【００２９】
有機無機複合体中の有機ポリマーの屈折率は１．５近辺であるため、この有機ポリマーとの屈折率差の高い電解液を用いると、電解液の浸漬による有機無機複合体の白色度の低下を最小限に抑えることができ、より高い白色度を維持した電気化学型表示媒体を作製することができる。
【００３０】
例えば、有機ポリマーがポリアミド６．６である場合は、該ポリマーの屈折率は１．５３であるため、好ましくは１．４０以下の屈折率の溶媒、さらに好ましくは１．３８以下の溶媒を用いる。このような溶媒としては、例えば、水、アセトニトリル、メタノール、エタノール、２−エトキシエタノール、２−メトキシメタノール、イソプロピルアルコール等やこれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
また、電解液を構成する支持電解質としては、例えば、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、過塩素酸リチウム、硝酸リチウム、硫酸リチウム、ホウフッ化リチウム等のリチウム塩、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等のハロゲン化アルカリ金属、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ホウフッ化テトラエチルアンモニウム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム塩等を挙げることができる。
【００３２】
また、この電解液は、電気化学的な酸化還元により変色する有機化合物又は金属化合物からなる発色剤を有することが好ましい。この電解液を有機無機複合体に含ませて電気化学型表示媒体１とすることにより、電圧印加によって、発色剤を電極近傍で着色、消色させることができる。
【００３３】
発色剤として用いられる有機化合物としては、例えば、アントラキノン、ジフェノキノン、ジフェニルキノン、ジベンゾアントラキノン、ビオラントロン、イソビオラントロン、ピラントロン等の有機キノン類やこれらの誘導体の他に、２−アミノ−６−ジエチルアミノ−３−メチルフルオラン、２−アミノ−６−ジブチルアミノ−３−メチルフルオラン、６−ジエチルアミノ−３メチル−２−（２，６−キシリジノ）−フルオラン、６−ジエチルアミノ−３―メチル−２−（２，４−キシリジノ）−フルオラン等のフルオラン骨格をベースとしたロイコ染料等を挙げることができる。これら有機発色剤は、電極に駆動電圧を印加することにより、酸化または還元されて各化合物特有の着色状態を作り出す。
【００３４】
また、発色剤として用いられる金属化合物としては、例えば、銀、ビスマス、銅、鉄、クロム、ニッケル等のハロゲン化物、硫化物、硝酸塩、過ハロゲン酸塩等を挙げることができる。これらの化合物を電解液中に溶解させることにより、該電解液を発色剤として用いることができる。
【００３５】
例えば、銀化合物を溶解させた電解液を用いた場合には、電極に駆動電圧を印加すると、Ａｇ＋  ＋  ｅ−  →  Ａｇの還元反応が陰極側で生じて、このＡｇ析出物により陰極電極が黒色に変化する。上記金属のうちビスマス、銀は、電解液に溶解させた状態がほぼ透明である上に、析出物の色が濃く、消着色の可逆反応が良好であるため、特に好ましく用いられる。
【００３６】
（電気化学的な酸化還元により変色する材料層）
また、本発明の電気化学型表示素子は、視認側基板２に設けられた電極３上に、電気化学的な酸化還元により変色する材料層を有するものであってもよい。材料層としては、有機化合物又は無機化合物を用いることができる。この場合、前述の電解液中に溶解させるタイプの消発色化合物は不要となる。
【００３７】
この材料層を構成する有機化合物としては、例えば、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアズレン、ポリチオフェン、ポリインドール、及びポリカルバゾール等の高分子化合物を挙げることができる。これらのなかでも、特に、析出物の色が濃く、消着色の可逆反応が良好である点で、ポリピロールが好ましい。
また、材料層を構成する無機化合物としては、例えば、ＷＯ３、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＮｉＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯ２、ＣｏＯ、及びＩｒＯ２等を挙げることができる。
【００３８】
これら消着色を生じる材料層は、前記視認側基板２に設けられた電極３上に形成されている必要がある。材料層として有機化合物を用いる場合には、上記高分子化合物の原料モノマーを電解重合もしくは化学的重合することにより、該材料層を電極３上に成膜することができる。また、金属化合物を用いる場合には、減圧蒸着法、電子ビーム減圧蒸着法、スパッタリング法等の公知の方法で成膜することができる。
【００３９】
（イオン拡散防止用隔壁）
本発明の両面表示可能な電気化学型表示素子は、イオン移動を電極間の垂直方向に整流させることで、イオン拡散を防ぎ、パッシブまたはアクティブマトリクス駆動の際にも表示を高精細に行う点から、共通電極の片面もしくは両面、及び／又は二つの視認側基板の共通電極側のいずれか一方もしくは両方、あるいは前記電気化学型表示媒体の内部に、イオン拡散防止用隔壁を備えていることが好ましい。
【００４０】
図１においては、視認側基板２上に、電極３，３・・・とイオン拡散防止用隔壁２０，２０・・・とが交互に接して設けられた例を示している。このイオン拡散防止用隔壁２０，２０・・・は、電極間の垂直方向のイオンの移動を妨げない形状であれば、特に限定されない。隔壁２０の開口部分の寸法や隔壁の高さは、用途や駆動方法によって異なるが、開口部寸法は５０μｍ四方〜５ｍｍ四方であることが好ましく、１５０μｍ四方〜１ｍｍ四方であることがより好ましい。開口部寸法が５０μｍ四方未満であると、電気化学型表示媒体１に用いる有機無機複合体がパルプ形状である場合、開口部内部に導入しにくくなる恐れがある上、解像度の観点からも不必要な細かさであり、好ましくないからである。
【００４１】
また、イオン拡散防止用隔壁２０，２０・・・の高さは、電気化学型表示媒体１の厚さとの関係により決定すれば良いが、該表示媒体１の厚さの５０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。隔壁の高さを該表示媒体１の厚さの９０％以上することにより、隔壁の目的であるイオン整流特性をより充分とすることができる。
【００４２】
また、隔壁間隔は、１μｍ〜１ｍｍであることが好ましく、１０〜５００μｍであることがより好ましい。隔壁間隔を１μｍ〜１ｍｍとすることにより、隔壁の強度をより強くすることができ、かつ非表示部分を減らし、高い解像度を得ることができる。
【００４３】
また、開口部の形状は、開口部面積が極力広く取れるような形状であれば、特に限定されないが、例えば、長方形、正方形、円形、ハニカム形等を挙げることができる。図１においては、開口部寸法１ｍｍ四方、隔壁の高さ１００μｍ、隔壁間隔０．４ｍｍの幅の広い正方形状の隔壁を示している。
【００４４】
このイオン拡散防止用隔壁２０，２０・・・の材質としては、電極間の短絡を防ぐために、電子絶縁性を有することが必須であるほか、表示面の白色度を維持するために、無色または白色であることが好ましい。また、用いる電解液に溶解せず、加工性に優れている点も重要である。
【００４５】
このような材料としては、各種樹脂類が挙げられるが、特に電解液が水溶液である場合には、例えば、ポリスチレン、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、シリコン系樹脂等を挙げることができる。また、電解液が有機溶媒である場合は、用いる溶媒との組み合わせにより決定される。
【００４６】
上記イオン拡散防止用隔壁の設置方法としては、前述の条件を満足する各種樹脂を好ましい形状に加工しつつ電極上に設置できる方法であれば、特に限定されないが、高精度な方法として、例えば、スクリーン印刷法、フォトレジスト法、マスキングをした後隔壁用樹脂を塗工、乾燥させたのちマスキングを除去する方法、マスキングの後樹脂溶液をキャスト、乾燥させた後マスキングを除去する方法等を挙げることができる。またイオン拡散防止用隔壁は直接電極上に設置しなくとも、レーザー、精密ドリル等を用いて樹脂板等を加工したものを電極間に挟み込んで用いてもよい。
【００４７】
図１においては、イオン拡散防止用隔壁２０，２０・・・は、視認側基板２上に、共通電極６とは垂直方向に一定の間隔を保って設置されているが、視認側基板２及び共通電極６と接合するように設置することもできる。
【００４８】
また、図１においては、視認側基板２上に、広い正方形状のイオン拡散防止用隔壁を設けているが、例えば、視認側基板上のＸ軸方向と平行に複数の線状のイオン拡散防止用隔壁を設け、共通電極上のＹ軸方向と平行に複数の線状のイオン拡散防止用隔壁を設けて、両者を上下合わせて正方形状となるようにすることもできる。
【００４９】
あるいは、共通電極上に、イオン拡散防止用隔壁を設けてもよいし、視認側基板上及び共通電極上の双方に、イオン拡散防止用隔壁をそれぞれ設けてもよく、視認側基板及び共通電極のいずれにもイオン拡散防止用隔壁をまったく設けなくてもよい。
【００５０】
本発明によれば、共通電極６の片面もしくは両面、及び／又は二つの視認側基板２の共通電極側のいずれか一方もしくは両方、あるいは前記電気化学型表示媒体１の内部に、イオン拡散防止用隔壁を設けることにより、クロストーク現象・ぼやけ現象が発生しにくくなり、表示品位の低下を防止できる電気化学型表示素子が得られる。
【００５１】
（有機無機複合体）
本発明で用いる有機無機複合体とは、特定の有機ポリマーと特定の無機化合物とを含むものである。白色度を有し、かつ電子伝導性を有さず、電極間セパレーターとして機能でき得る観点から、このような有機ポリマーとしては、ポリアミド、ポリウレタン、及びポリ尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものが挙げられる。これらのなかでも、ポリアミドが好ましい。
【００５２】
また、無機化合物としては、シリカ、金属酸化物、金属水酸化物および金属炭酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上のものが挙げられる。
金属酸化物としては、無色または白色である酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及び酸化チタンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を好ましいものとして挙げることができる。
また、金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛を好ましいものとして挙げることができる。
さらに、金属炭酸化物としては、炭酸ジルコニウムを好ましいものとして挙げることができる。
【００５３】
また、無機化合物は、平均粒子径が１μｍ以下であって、有機無機複合体１００質量％に対する無機化合物の含有率が２０〜８０質量％であることが好ましい。
無機化合物の平均粒子径を１μｍ以下とすることにより、有機ポリマーと無機化合物微粒子との界面面積が比較的広くなり、光散乱が良好に生じ、高い白色度を有機無機複合体に付与することができる。無機化合物の平均粒子径は、光散乱に関与する有機ポリマーと無機化合物微粒子との界面面積をより広くできること及び、電解液の保持量を増やすことができる観点から５００ｎｍ以下がより好ましく、より一層好ましくは３００ｎｍ以下、最も好ましくは１００ｎｍ以下である。
【００５４】
また、無機化合物の含有率を２０〜８０質量％とすると、平均粒子径が１μｍ以下の表面積の極めて大きい無機化合物の微粒子が多量に有機無機複合体中に存在していることにより、極性溶媒へのより強い親和性が付与され、有機無機複合体が多量の電解液を保持することができる。
【００５５】
また、無機化合物の含有率を２０〜８０質量％とすることにより、無機化合物が有機無機複合体に与える無機化合物固有の機能を充分とすることができ、かつ有機無機複合体に与えるマトリックスとしての有機ポリマーの機能を向上させ、加工性に優れ、強度を高くすることができる。
【００５６】
本発明における有機無機複合体は、繊維径が２０μｍ以下で、アスペクト比が１０以上のパルプ（屈曲微小繊維）形状であることが好ましい。有機無機複合体をパルプ形状とすることにより、抄紙可能になり、結合剤等を用いることなく紙とほぼ等しい外観のケーキシートを得ることができる。また、有機無機複合体をパルプ形状とすることにより、繊維間にも多量の電解液を保持することができる。
【００５７】
（有機無機複合体の合成方法）
この有機無機複合体は、下記有機溶液（ａ）と、下記（ｂ−１）アルカリ金属含有無機化合物と（ｂ−２）ジアミンとを含有する塩基性の水溶液（ｂ）とを混合攪拌し、重合反応させて得ることが好ましい。
【００５８】
この重合反応にあっては、常温、常圧下での１０秒〜数分程度の攪拌操作を行うことにより、有機溶液（ａ）中のモノマーと、水溶液（ｂ）中の（ｂ−２）ジアミンとが迅速に反応し、前記有機ポリマーが収率よく得られる。その際、（ｂ−１）アルカリ金属含有無機化合物中のアルカリ金属が、重合の際に発生するハロゲン化水素の除去剤として作用することで、前記有機ポリマーの重合反応が促進される。それと同時に、（ｂ−１）アルカリ金属含有無機化合物中のアルカリ金属元素以外の金属元素を有する無機化合物が、固体へと転化する。その際、前記有機ポリマーの重合反応と無機化合物の固体への転化とは、どちらか一方のみが生じるのではなく、両方が平行して起こるため、無機化合物の微粒子が前記有機ポリマーに微分散した構造の本実施形態に係る有機無機複合体を得ることができる。
【００５９】
（有機溶液（ａ））
有機溶液（ａ）としては、ジカルボン酸ハロゲン化物、ジクロロホルメート化合物、及びホスゲン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物を、有機溶媒に溶解したものが好ましい。
【００６０】
このようなジカルボン酸ハロゲン化物としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物、及びイソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物、あるいはこれら芳香環の水素をハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基等で置換した芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６１】
なかでも、アジポイルクロライド、アゼラオイルクロライド、セバコイルクロライド等の脂肪族のジカルボン酸の酸ハロゲン化物は、これらを使用すると、これらが共役構造を有しないことにより可視光線の吸収を生じないため、白色度が高い上、繊維状の有機無機複合体を容易に得ることができ、該複合体を不織布等へ加工することもできるため、好ましい。
【００６２】
また、ジクロロホルメート化合物としては、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール等の脂肪族ジオール類や、１個又は２個以上の芳香環に水酸基を２個持つレソルシノール（１，３−ジヒドロキシベンゼン）、ヒドロキノン（１，４−ジヒドロキシベンゼン）、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，２’−ビフェノール、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ、テトラメチルビフェノール等の２価フェノール類の水酸基を、すべてホスゲン化処理によりクロロホルメート化したものを挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６３】
これらのなかでも、脂肪族ジオール類の水酸基を、すべてホスゲン化処理によりクロロホルメート化した化合物が、共役構造を有さないことにより可視光線の吸収を生じないため、白色度が高いことから、好ましく用いられる。
【００６４】
また、ホスゲン系化合物としては、例えば、ホスゲン、ジホスゲン、及びトリホスゲンを挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６５】
有機溶液（ａ）に用いるモノマーを上記の中から選択することにより、有機無機複合体に含まれる有機ポリマーを前記のものとすることができる。具体的には、モノマーとしてジカルボン酸ハロゲン化物を用いた場合は、有機ポリマーとしてポリアミドを、モノマーとしてジクロロホルメート化合物を用いた場合は、有機ポリマーとしてポリウレタンを、モノマーとしてホスゲン系化合物を用いた場合は、有機ポリマーとしてポリ尿素を、各々水溶液（ｂ）との反応によって得ることができる。
【００６６】
この有機溶液（ａ）に用いる有機溶媒としては、前記の有機溶液（ａ）中の各種モノマーやジアミンとは反応せず、有機溶液（ａ）中の各種モノマーを溶解させるものであれば、特に制限なく用いることができる。例えば、水と非相溶の有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類を挙げることができる。
【００６７】
また、水と相溶する有機溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類等を代表的な例として挙げることができる。
【００６８】
有機溶液（ａ）に用いる有機溶媒として、水に対して非相溶の有機溶媒を用いた場合、重合反応は有機溶液（ａ）と水溶液（ｂ）の界面のみで生じる界面重合反応となる。水に対して非相溶の有機溶媒を用いると、生成する有機ポリマーの分子量を容易に高くすることができ、繊維形状の有機無機複合体を得ることができるため、好ましい。また、有機溶液（ａ）と水溶液（ｂ）の界面で生じた膜状の有機無機複合体を引き上げつつ紡糸することにより、強度の高い長繊維の有機無機複合体を得ることができる。
【００６９】
一方、有機溶媒として、水に対して相溶する有機溶媒を用いた場合、有機溶媒と水とが乳化した状態で重合反応が進行するため、粉体形状の有機無機複合体が得られる。
【００７０】
いずれの有機溶媒を用いた場合でも、得られる有機無機複合体は、パルプ形状又は粉体形状であり、外表面積が大きいため、粉砕等の処理を行うことなく、電解液を容易に保持させることができる。
【００７１】
（水溶液（ｂ））
水溶液（ｂ）としては、（ｂ−１）アルカリ金属含有無機化合物と（ｂ−２）ジアミンとを含有する塩基性水溶液であることが好ましい。
【００７２】
（（ｂ−１）アルカリ金属含有無機化合物）
このアルカリ金属含有無機化合物とは、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物、及び珪酸アルカリからなる群から選ばれる少なくとも１種以上のアルカリ金属含有無機化合物であって、前記金属が少なくとも１種のアルカリ金属元素と、周期表第３〜１２族の遷移金属元素又は周期表第１３〜１６族の典型金属元素とからなるものが好ましい。
【００７３】
（金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物）
このアルカリ金属含有無機化合物のうち金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物としては、例えば、一般式ＡｘＭｙＢｚとして表すことができる化合物が挙げられる。ここで、Ａはアルカリ金属元素であり、Ｍは周期表第３〜１２族の遷移金属元素又は周期表第１３〜１６族の典型金属元素である。ここで言う遷移金属元素とは、銅や亜鉛を含めた周期表第１１族及び第１２族も含めた広義の意味での遷移金属元素を意味している。
【００７４】
具体的には、本発明で言う周期表第３〜１２族の遷移金属元素とは、周期表の２１Ｓｃ〜３０Ｚｎまでと、３９Ｙ〜４８Ｃｄまでと、５７Ｌａ〜８０Ｈｇまでと、８９Ａｃ以上の金属元素を意味する。
また、周期表第１３〜１６族の典型金属元素とは、周期表の１３Ａｌ、３１Ｇａ、３２Ｇｅ、４９Ｉｎ、５０Ｓｎ、５１Ｓｂ、８１Ｔｌ、８２Ｐｂ、８３Ｂｉ、および８４Ｐｏを意味する。これらの金属元素の中でも、特に好ましくはアルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、スズ、チタンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の金属元素であり、ＢはＯ、ＣＯ３、及びＯＨからなる群から選ばれる少なくとも１種以上、好ましくはＯであり、ｘ、ｙ、ｚは、ＡとＭとＢの結合を可能とする数である。
【００７５】
一般式ＡｘＭｙＢｚで表される化合物は、水に完全に、又は一部溶解し、塩基性を示すものであることが好ましい。また、化合物中のアルカリ金属Ａは、重合の際に発生するハロゲン化水素の除去剤として作用することにより、ハロゲン化塩となり、化合物中から除かれる。これにより、残った化合物中の金属元素Ｍが、無機化合物に転化する。有機ポリマーにこの無機化合物を効率的に複合化させるためには、金属元素Ｍを有する無機化合物としては、水にほとんど、又は全く溶解しないものであることが好ましい。
【００７６】
一般式ＡｘＭｙＢｚで表される化合物のうち、ＢがＯである化合物としては、亜鉛酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、亜クロム酸ナトリウム、モリブデン酸ナトリウム、スズ酸ナトリウム、タンタル酸ナトリウム、チタン酸ナトリウム、バナジン酸ナトリウム、タングステン酸ナトリウム、ジルコン酸ナトリウム等のナトリウム複合酸化物や、亜鉛酸カリウム、アルミン酸カリウム、亜クロム酸カリウム、モリブデン酸カリウム、スズ酸カリウム、マンガン酸カリウム、タンタル酸カリウム、チタン酸カリウム、バナジン酸カリウム、タングステン酸カリウム、ジルコン酸カリウム、アンチモン酸カリウム等のカリウム複合酸化物、アルミン酸リチウム、モリブデン酸リチウム、スズ酸リチウム、マンガン酸リチウム、タンタル酸リチウム、チタン酸リチウム、バナジン酸リチウム、タングステン酸リチウム、亜鉛酸リチウム、ジルコン酸リチウム等のリチウム複合酸化物のほか、ルビジウム複合酸化物、セシウム複合酸化物を好適に用いることができる。
【００７７】
これらのなかでも、アルミン酸ナトリウム、ジルコン酸ナトリウム、亜鉛酸ナトリウム、スズ酸ナトリウム等のナトリウム複合酸化物や、アルミン酸カリウム、ジルコン酸カリウム、亜鉛酸カリウム、スズ酸カリウム等のカリウム複合酸化物、アルミン酸リチウム、ジルコン酸リチウム、亜鉛酸リチウム、スズ酸リチウム、チタン酸リチウム等のリチウム複合酸化物がより好ましい。
【００７８】
また、ＢがＣＯ３とＯＨの一方又は双方を含む化合物としては、例えば、炭酸亜鉛カリウム、炭酸ニッケルカリウム、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸コバルトカリウム、炭酸スズカリウム、及びこれらの水和物等を挙げることができる。
【００７９】
これらの化合物は、水に溶解させて用いるため、水和物であってもよい。また、これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８０】
（珪酸アルカリ）
また、アルカリ金属含有無機化合物のうち、珪酸アルカリとしては、例えば、ＪＩＳ  
Ｋ  １４０８に記載された水ガラス１号、２号、３号等のＡ２Ｏ・ｎＳｉＯ２の組成式で表され、Ａがアルカリ金属、ｎの平均値が１．８〜４のものが挙げられる。
【００８１】
また、ｎの平均値が０．８〜１．１である、メタ珪酸アルカリ（例えば、メタ珪酸ナトリウム１種、２種）や、オルソ珪酸アルカリ（２Ａ２Ｏ・ＳｉＯ２）の粉末を水に溶解させた液体も上記水ガラスと同様に用いることができる。珪酸アルカリ中に含まれるアルカリ金属Ａは、重合の際に発生するハロゲン化水素の除去剤として作用することにより、重合反応を促進する。水溶液（ｂ）中に、珪酸アルカリを共存させた状態で重合反応を行うことで、上記有機ポリマーとシリカとからなる有機無機複合体を得ることができる。
【００８２】
（（ｂ−２）ジアミン）
また、水溶液（ｂ）に含有させる（ｂ−２）ジアミンとしては、有機溶液（ａ）中の各モノマーと反応し、上記有機ポリマーを生成するものであれば特に制限なく用いることができる。
【００８３】
このようなものとして、例えば、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン等の脂肪族ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，３−ジアミノナフタレン等の芳香族ジアミン、あるいはこれら芳香環の水素をハロゲン原子、ニトロ基、又はアルキル基等で置換した芳香族ジアミン等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
なかでも、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン等の脂肪族ジアミンは、これらを使用すると、これらが共役構造を有さないことにより可視光線の吸収を生じないため白色度が高くなる上、繊維状の有機無機複合体を容易に得ることができ、また不織布等に加工することもできるため、好ましい。
【００８５】
本発明における有機溶液（ａ）及び水溶液(ｂ)中のモノマー濃度は、重合反応が充分に進行すれば特に制限されないが、各々のモノマー同士を良好に接触させる観点から、０．０１〜３モル／Ｌの濃度範囲が好ましく、０．０５〜１モル／Ｌがより好ましい。
【００８６】
また、水溶液（ｂ）中の（ｂ−１）アルカリ金属含有無機化合物の濃度は、有機溶液（ａ）及び水溶液(ｂ)中のモノマー濃度によってある程度は決定されるが、有機無機複合体の高収率を維持し、かつ重合時の過剰な発熱により生じうる有機溶液（ａ）中のモノマーと水との副反応を防止する理由から、１〜５００ｇ／Ｌの範囲が好ましい。
【００８７】
この重合反応は、例えば、−１０〜５０℃の常温付近の温度範囲で充分に反応が進行する。また、加圧、減圧を一切必要としない。また、この重合反応は、用いるモノマーや反応装置にもよるが、通常１０分程度の短時間で完結する。
【００８８】
（両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法）
次に、本発明に係る両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法について、詳細に説明する。
本発明に係る両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法は、共通電極の両面に、光散乱により白色を呈する反射型の電気化学型表示媒体を有し、これら表示媒体の共通電極とは反対側の面に、電極を有する視認側基板を有し、電気化学型表示媒体の周囲に封止材を設置することができる方法であれば特に限定されない。しかし、表示媒体を均一の厚みで且つ各電極に完全に密着させ、さらに効率よく製造を行うために好ましい製造方法がある。ここでは、特に電気化学型表示媒体１の電解液保持成分が、好ましく用いられる有機無機複合体である場合について説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８９】
◎第一の実施形態
本発明の両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法の第一の実施形態について説明する。
まず前記有機無機複合体を電解液中で分散させた分散液を作製する。次に、濾過容器の底部に電極を有する基板を電極面が内側となるように設置し、この濾過容器内に前記分散液を導入し、前記分散液の液面に接するように、濾過材を設けた加圧板を設置し、この加圧板を加圧することにより前記分散液中の電解液を圧搾濾過し余剰の電解液を除くことで、電極面に電気化学型表示媒体を密着させる工程を有する製造方法である。
本方法で透明電極上に表示媒体を設置したもの(以降部材（Ａ）とする)を二組作製し、これを媒体同士を内側にした状態で媒体間に共通電極を挟み込んだ状態で貼り合わせることで、表示欠陥がなく表示品位が高い両面表示可能な電気化学型表示素子を製造することができる。
【００９０】
以下に、その詳細な方法を示す。図２に示すように、まず（１）連続式又はバッチ式の有機無機複合体製造装置を用いて、有機溶液（ａ）と水溶液（ｂ）とを混合攪拌し、重合反応させて、粉状またはパルプ状の有機無機複合体を合成する。次いで（２）有機無機複合体を、予め調製した電解液中に導入し、充分に分散させて分散液とする
【００９１】
次いで（３）この分散液を、濾過容器の底部に透明な電極を有する基板を電極面が内側となるように設置し、この濾過容器内に分散液を導入し、前記分散液の液面に接するように、濾過材を設けた加圧板を設置し、この加圧板を加圧することにより前記分散液中の電解液を吸引濾過し、（４）電解液を含んだ有機無機複合体からなる電気化学型表示媒体（ケーキシート）を作製する（工程（イ））。本方法により、透明電極上に電気化学型表示媒体が所定の位置に密着した部材（Ａ）を作製することができる。これを二つ作製し、媒体同士を内側にした状態で媒体間に共通電極を挟み込んだ状態で貼り合わせる（工程（ウ））ことで本発明の表示素子とできるが、次に、この片面側の表示媒体の製造方法について詳細に説明する。
【００９２】
図３は、分散液を、濾過容器の底部に透明な電極を有する視認側基板２を電極面が内側となるように設置し、この濾過容器内に分散液を導入し、分散液の液面に接するように、濾過材１０を設けた加圧板４０を設置し、この加圧板４０とそれと接続した吸引濾過用の蓋を加圧しながら、吸引濾過用の蓋の頂点部に取り付けられた配管を通して分散液中の電解液を吸引濾過する様子を模式的に表した模式図である。
【００９３】
この濾過材１０としては、１００〜４００メッシュの網や、孔径が約１μｍ程度の濾過ペーパーが挙げられる。濾過材１０の形状は、基板に合わせた形状であれば、円形状であってもよいし、正方形状、長方形状であっても構わない。
【００９４】
この濾過材１０として用いられる材料は、濾過が可能であれば特に材質は問わず、ポリエステル等の汎用樹脂やステンレスや銅等の金属からなる網等も用いることもできるが、特にフッ素系樹脂が以下の理由により好適に用いられる。フッ素系樹脂とは、分子中にフッ素原子を含有する合成高分子であり、特異な非粘着性、低摩擦性を有しているため、これを濾過材に用いることにより、分散液のパルプ状物を濾過することで得られたケーキシートを、その表面を傷つけることなく、また破損することなく濾過材１０から容易に剥離させることができる。さらに、フッ素系樹脂は、耐薬品性に優れているため、電解液の種類を問わずに濾過材として用いることができる利点もある。
【００９５】
本実施形態で用いられるフッ素系樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ；テフロン（登録商標））、フッ化エチレンポリプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等を例示することができる。そのなかでも、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンが、特に粘着性が低いため好ましい。
【００９６】
また、加圧板４０としては、電解液をスラリーから濾過する妨げにならないものであれば特に限定されないが、金属焼結板や、多孔質セラミクス焼結板、炭素繊維を圧縮成型した板のほか直径１ｍｍ以下の微小な孔を持つ、樹脂や硬質ゴムや金属のメッシュプレート等を用いることができる。金属を用いる場合には、各種ステンレスやハステロイ等の電解液に腐食されないものが好ましい。加圧板の形状としては、ウエットケーキ表面の平滑性を維持するために、電解液の濾過が良好に行われさえすれば孔径が小さい材料がこのましく、とくにメッシュプレートの場合はレーザー加工による微細な穴を開けたものが好ましい。また、これらの加圧板がウエットケーキからの剥離性が良好であれば、そのまま濾過材を兼ねるように用いても差し支えない。また加圧板にフッ素樹脂コーティングやテフロン（登録商標）ニッケルメッキ等を施してウエットケーキからの剥離性を増したものを濾過材を兼ねるように用いることもできる。
【００９７】
具体的な濾過方法としては、濾過容器の底部に透明な電極を有する視認側基板２を電極面が内側となるように設置し、この濾過容器と視認側基板２とをより密着させるためパッキン３０で固定する。この時、濾過容器の底部より広い面積の基板を、濾過容器の底部に設置する。次いで、分散液を濾過容器上から注ぎ込む。分散液が平滑になった後、（ａ）濾過材１０の上に、加圧板４０とそれと接続した吸引濾過用の蓋を載せ、濾過材１０、加圧板４０、及び吸引濾過用の蓋を加圧しながら、吸引濾過用の蓋の頂点部に取り付けられた配管を通して吸引ポンプにより分散液中の電解液を上方に吸い出して濾過する。そして、（ｂ）濾過材１０と基板２とに挟まれた電解液を含んだ有機無機複合体からなる電気化学型表示媒体（ケーキシート）を作製する。その後、（ｃ）上下逆転し、残存する電解液をさらに下方から除去する。この時、濾過容器の底部より広い面積の基板を、濾過容器の底部に設置しているため、電気化学型表示媒体は、濾過容器の底部面積より広い部分の基板上には形成されない。また、該方法では濾過容器内に導入する分散液の量や、分散液中の有機無機複合体の固形分含有量や加圧圧力を調整することにより、表示媒体の厚さを任意に調整することができる。
【００９８】
次いで、図２に示すように、（４）このケーキシートから濾過材を有する加圧板を除去する。この操作を２回行うことにより、透明電極上に電気化学型表示媒体を設置した部材（Ａ）を二つ作製する。これらを、（５）媒体側が内側になるようにして共通電極を挟み込み、加圧硬化装置で３枚の電極を加圧して密着させる（工程（ウ））。また本工程を減圧下で行うことで、素子内に混入する気体を低減させてもよい。
【００９９】
その後、（６）ケーキシートの両面とも周囲４辺を、封止材であるエポキシ樹脂等で封止・圧着する（図示略）ことにより、電気化学型表示素子を作製する。この際、封止構造材としてゴム弾性体や樹脂の板状物を用いてもよい。また、これらの封止構造材と通常の封止材とを併用しても良い。また、封止剤や封止構造材を視認側基板の電極側や、共通電極の両面の外周部に設置したのち、密着操作を行っても良い。
【０１００】
また、本実施形態の製造方法によれば、基板の表面に、または前記電気化学型表示媒体の内部に、イオン拡散防止用隔壁を設けた場合でも、界面に気泡を混入させることなくウエットケーキを密着状態で設置することができる。このため、通電時の表示欠陥の少ない、イオン拡散防止用隔壁を設けた電気化学型表示素子を製造することができる。
【０１０１】
◎第二の実施形態
続いて、本発明の両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法の第二の実施形態について説明する。
本実施形態は、第一の実施形態と同様に、前記有機無機複合体を電解液中で分散させた分散液を用いる。次に該分散液を、前記電子伝導性を有する材料からなる濾過材上で濾過し、電子伝導性を有する濾過材上に前記電解液を含んだ有機無機複合体からなる電気化学型表示媒体を作製する工程を有する製造方法である。本方法により、共通電極に相当する電子伝導性材料上に電気化学型表示媒体が密着した部材（以降部材（Ｂ）とする）を作製することができる。また、本方法では共通電極は濾材としての役割を兼用しているため、必然的に面垂直方向に何らかの貫通口を有している。そのため、本発明の好ましい形態である両面の表示媒体が電気化学的に接続した状態を形成しやすい部材である。
【０１０２】
具体的な工程を以下に示す。まず、第一の実施形態と同様に有機無機複合体を、予め調製した電解液中に導入し、十分に分散させて分散液とする（工程（ア））。次いで（３’）この分散液を、電子伝導性を有する材料からなる濾過材（共通電極）上で濾過し、（４’）電解液を含んだ有機無機複合体からなる電気化学型表示媒体（ケーキシート）を作製する。
図４は、本実施形態における電子伝導性を有する材料からなる濾過材（電極）６上での分散液の濾過方法の一例を模式的に表した模式図である。濾過材６の形状は、基板に合わせた形状であれば、円形状であってもよいし、正方形状、長方形状であっても構わない。また、濾過材の一部分にのみケーキシートを設置することを目的として、濾過材の一部を濾過材として使用不能な材料（例えば、穴の開いていない板等）で被覆してもよい。この際の濾過は減圧で行ってもよいし、加圧で行ってもよい。
【０１０３】
具体的な方法としては、濾過容器上にヌッチェをセットし、その濾過面に電子伝導性を有する材料からなる濾過材６を設置した後、分散液をヌッチェ上から注ぎ込む。分散液が濾過面上で均一な深さになるのを確認した後、濾過容器を０．０１〜０．０５ＭＰａに減圧又は０．１５〜１．０ＭＰａに加圧して、分散液から一部の電解液を除去し、電子伝導性を有する材料からなる濾過材６上に、電解液を含んだ有機無機複合体からなるケーキシート１を作製する。
【０１０４】
次いで、（５’）ケーキシート１の空気と接する面（自由表面、濾過材と接していない面）を、視認側基板２の電極３上に設置して、電子伝導性を有する材料からなる濾過材６上よりラミネート操作をすることにより、ケーキシート１と透明電極３面間に閉じ込められた気泡を除去し、ケーキシート１を視認側基板２に密着させる。
次いで、濾過材６のケーキシートがある面とは逆の面に、もう一方の表示媒体を設置するが、このとき、第一の実施形態で作製できる部材（Ａ）を、表示媒体を濾過材側に向けた状態で設置した後、加圧硬化装置で３枚の基板間を加圧して密着させると、最も簡便に両面表示が可能な表示素子とすることができる。しかし、必ずしもこの方法には限定されない。
【０１０５】
その後、（６’）ケーキシートの周囲４辺を両面とも、第一の実施形態と同様の方法で、封止・圧着することにより、電気化学型表示素子を作製する。
【０１０６】
本方法で共通電極として用いられる材質としては、電子伝導性を有する金属又は炭素材料からなる網又は不織布であることが好ましい。このような金属としては、電気化学的に安定な金属類、例えば、白金、金、銀、銅、パラジウム、イリジウム、ビスマス等が挙げられる。また、炭素繊維としては、例えば、汎用されている、ピッチ系、ポリアクリロニトリル系、セルロース系の炭素繊維等が挙げられる。網又は不織布の形状としては、７０〜４００メッシュの網状の他、１００μｍ以下の直径の繊維から構成される不織布であってもよい。
【０１０７】
対向電極でもある濾過材６を網又は不織布とすることにより、柔軟性を付与できる上ケーキシートとの密着性が高くなるため、濾過後、ケーキシート１の濾過材６と接していない面を視認側基板２に密着させる際に、ケーキシート１と視認側基板２との間に仮に気泡が入ったとしても、濾過材６の上からラミネート操作を行うことにより、この気泡を容易に除去することができる。
【０１０８】
また、電子伝導性を有する材料からなる濾過材が、縦糸と横糸とからなる網形状をしている場合は、一方向にのみ電子伝導性を有する糸を用いることにより、電極（濾過材）６をパッシブマトリックス電極とすることもできる。
【０１０９】
加えて、本実施形態では、上記電子伝導性を有する材料からなる濾過材６を、そのまま電極とすることができるため、ケーキシート１を濾過材６から剥離させる工程が不要となり、ケーキシート１を剥離により破損させることなく、電気化学型表示素子の製造工程の簡素・効率化が図れる。
【０１１０】
また、前記電子伝導性を有する材料からなる濾過材（電極）６を用いることにより、濾過材６面にケーキシート１が十分に密着しており、また濾過材６が柔軟性を有するため、ケーキシート１を破損させずに、濾過材６上からケーキシート１の自由表面側を視認側基板２に強く押し付けることができ、ケーキシート１と視認側基板２との間の気泡を容易に除去してケーキシート１を視認側基板２に密着させることができ、通電時の表示欠陥の少ない電気化学型表示素子を製造することができる。このとき、有機無機複合体の形状としては繊維径が２０μｍ以下で、アスペクト比が１０以上のパルプ（屈曲微小繊維）形状であると、濾過の際の流出による損失が少ない上、濾過材４上に設置されたケーキシートがシート形状を維持し易いため特に好ましい。
【０１１１】
本発明に係る両面表示可能な電気化学型表示素子の製造方法によれば、表示品位に優れた両面表示媒体を簡便に且つ低コストで製造することができる。
【０１１２】
また、前記製造方法の内、特に第一の実施形態は、共通電極の片面もしくは両面、及び／又は二つの視認側基板の共通電極側のいずれか一方もしくは両方、あるいは前記電気化学型表示媒体の内部に、イオン拡散防止用隔壁を設ける場合にも適用することができ、クロストーク現象・ぼやけ現象が発生しにくく、表示品位の向上した電気化学型表示素子を得ることができる
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本発明により、視認性及び質感が紙に近く表示品位に優れた両面表示可能な電気化学型表示素子を低コストで製造できるため、安価で高品質な両面表示素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】本発明の両面表示可能な電気化学型表示素子の概略図であり、（ａ）はその概略縦断面図、（ｂ）は視認側基板とその上に設けられた電極及びイオン拡散防止用隔壁の概略横断面図であり、（ｃ）は視認側基板から見た時の電気化学型表示素子の概略図である。
【図２】本発明の両面表示可能な電気化学型表示素子の製造工程の一例を示す模式図である。
【図３】本発明の電気化学型表示媒体の作製工程の一例を示す模式図である。
【図４】本発明の電気化学型表示媒体の作製工程の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１１５】
１・・・電気化学型表示媒体（ケーキシート）、２・・・視認側基板、３・・・電極、５・・・封止構造材、６・・・共通電極、２０・・・イオン拡散防止用隔壁
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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