(57)【要約】【課題】潤滑剤が像担持体の表面に過剰に塗布されることを防止しつつ、転写体（記録媒体や中間転写体）に転写されずに像担持体の表面に残った残留トナーや紙粉を効果的に除去し、クリーニング不良の発生を防止する。【解決手段】転写処理後に転写体に転写されずに像担持体上に残留したトナーをクリーニングするクリーニング装置であって残留トナーをクリーニングする主たるクリーニング部材がブレードで構成され、当該クリーニングブレードの像担持体搬送方向の上流側と下流側にそれぞれブラシローラが備えられ、上流側ブラシローラのクリーニング能力（掻き取り量）が下流側ブラシローラのものより小さい。【選択図】図４
2007114368.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
転写処理後に転写体に転写されずに像担持体上に残留したトナーをクリーニングするクリーニング装置であって
残留トナーをクリーニングする主たるクリーニング部材がブレードで構成され、
当該クリーニングブレードの像担持体搬送方向の上流側と下流側にそれぞれブラシローラが備えられ、
上流側ブラシローラのクリーニング能力（掻き取り量）が下流側ブラシローラのものより小さいことを特徴とするクリーニング装置。
【請求項２】
下流側ブラシローラが転写体への潤滑剤塗布を目的とするものであり、その転写体搬送方向に直交する長さがクリーニングブレードの有効幅以上であることを特徴とする請求項１に記載のクリーニング装置。
【請求項３】
上流側ブラシローラが、付着異物除去部材を備えることを特徴とする請求項１に記載のクリーニング装置。
【請求項４】
上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での植毛範囲が、下流側ブラシローラの植毛範囲よりも狭いことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のクリーニング装置。
【請求項５】
上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、クリーニングブレードの幅よりも短いことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のクリーニング装置。
【請求項６】
上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であることを特徴とする請求項５に記載のクリーニング装置。
【請求項７】
付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、上流側ブラシローラの長さより短いことを特徴とする請求項３に記載のクリーニング装置。
【請求項８】
付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であることを特徴とする請求項７に記載のクリーニング装置。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のクリーニング装置を具備したことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
体積平均粒径が３〜８μｍで、体積平均粒径と個数平均粒径との比（分散度）が、１．００〜１．４０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成装置。
【請求項１１】
トナー形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０であって、トナー形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】
用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋および／または伸長反応させて得られるトナーであることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【請求項１３】
用いられるトナーは、外観形状がほぼ球形状であることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【請求項１４】
用いられるトナーは、その形状が長軸ｒ１、短軸ｒ２、厚さｒ３で規定され、短軸と長軸との比（ｒ２／ｒ１）が０．５〜１．０の範囲で、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が０．７〜１．０の範囲であって、長軸ｒ１≧短軸ｒ２≧厚さｒ３の関係を満足することを特徴とする請求項９〜１３のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタ、ファックス、あるいはこれらの機能を備えた複合機等の画像形成装置、特に中間転写体を用いた画像形成装置、その画像形成装置に装着されるクリーニング装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
【特許文献１】特開平０８−３２０６４３号公報
【特許文献２】特開２０００−３３８８１９号公報
【特許文献３】特開２００２−５５５８０号公報
【特許文献４】特開２００２−２４４４８７号公報
【０００３】
電子写真プロセスを用いる画像形成装置は、像担持体として感光体を備え、感光体の表面に電荷を与えて帯電させ、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成し、その静電潜像にトナーを供給して可視像化し、形成された感光体表面の可視像を（場合によっては、事前に中間転写体に一次転写した後に）記録媒体表面に転写し、定着して排出する。可視像を転写した後の感光体や中間転写体の像担持体の表面には未転写のトナー等が残留するため、これらが次の画像形成に悪影響を与えることのないように、それら表面をクリーニング装置によりクリーニングして次の画像形成プロセスに備えられる。このようなクリーニング装置として一般に知られた構成では、ゴム等の弾性体から成るクリーニングブレードで物理的に未転写トナーを掻き落としたり、合成樹脂の繊維をブラシ状に形成したクリーニングローラを像担持体表面に摺擦させて、未転写トナー等の付着物を除去する。
【０００４】
ところが、上記のようなクリーニングブレードやクリーニングブラシは、像担持体と摺擦を続けると、次第に摩耗し、欠けや変形等に起因してクリーニング性能が低下するという問題がある。また、像担持体表面も摩耗するため、寿命が短くなる。そこで、像担持体とこれらクリーニング部材との間に働く摩擦抵抗を低減して、クリーニング部材、像担持体の摩耗等の不具合を解消するために、潤滑剤を塗布ローラやブラシローラを介して像担持体に塗布する提案が多く開示されている（例えば、特許文献１，２，３，４参照）。
【０００５】
ところで、近年、高画質化への要求が高まっており、特に高精細なカラー画像形成を実現させるため、トナーの小粒径化、球形化が進められている。小粒径化により、ドットの再現性が良好になり、球形化により現像性、転写性の向上を図ることができる。従来の混練粉砕法により、このような小粒径化、球形化したトナーを製造するのは非常に困難であることから、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等により製造された重合トナーが採用されつつある。しかしながら、球形化、小粒径化されたトナーを用いた場合、画像形成後に行われるベルト状像担持体上のクリーニングが益々難しくなってきている。
【０００６】
重合トナーの１つであるSPR-Cトナーでは、ワックス成分がトナー内部に均一に分散しているため、像担持体に付着した際にワックス成分の外部への析出が少なく、像担持体の表面の摩擦係数μｓが経時的で上昇する傾向がみられる。そのため、ブレード巻き込み防止や表面のフィルミング防止のためにも、潤滑剤の塗布が必要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、像担持体上に潤滑剤を塗布するにあたり、像担持体表面に残留トナーが付着したまま潤滑剤を塗布すると、像担持体表面に潤滑剤を均一に塗布することが難しく、像担持体表面の潤滑剤が塗布されていない部分にクリーニングブレードの先端が当たると、摩擦力の変化によりブレードの先端が振動を起こしてクリーニング不良を防止することが難しいという問題がある。また、像担持体に必要量以上の潤滑剤が塗布されると、画像流れや、潤滑剤によって帯電部材が汚染されることが原因となる帯電部材の帯電性能低下が発生する。
【０００８】
本発明は、上記の事情に鑑みて、潤滑剤が像担持体の表面に過剰に塗布されることを防止しつつ、転写体（記録媒体や中間転写体）に転写されずに像担持体の表面に残った残留トナーや紙粉を効果的に除去し、クリーニング不良の発生を防止することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、本発明にしたがって、転写処理後に転写体に転写されずに像担持体上に残留したトナーをクリーニングするクリーニング装置であって残留トナーをクリーニングする主たるクリーニング部材がブレードで構成され、当該クリーニングブレードの像担持体搬送方向の上流側と下流側にそれぞれブラシローラが備えられ、上流側ブラシローラのクリーニング能力（掻き取り量）が下流側ブラシローラのものより小さいことで、達成される。
【００１０】
下流側ブラシローラが転写体への潤滑剤塗布を目的とするものであり、その転写体搬送方向に直交する長さがクリーニングブレードの有効幅以上であるのが好適である。ブレードの有効幅とは、クリーニング対象の転写体における予定最大画像幅に対応する幅を意味する。
【００１１】
上流側ブラシローラが、付着異物除去部材を備えているのが、効果的である。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での植毛範囲が、下流側ブラシローラの植毛範囲よりも狭いのがよい。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、クリーニングブレードの幅よりも短いのが好ましい。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であるのも好都合である。付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、上流側ブラシローラの長さより短いのがよい。付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であるのも好ましい。
【００１２】
体積平均粒径が３〜８μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（分散度）が、１．００〜１．４０の範囲にあるトナーを用いる際に、本発明は一層効果的となる。トナー形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０であって、トナー形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いる際に、本発明は一層利点を奏する。用いられるトナーは、外観形状がほぼ球形状であって、短軸と長軸との比（ｒ２／ｒ１）が０．５〜１．０の範囲で、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が０．７〜１．０の範囲であって、長軸ｒ１≧短軸ｒ２≧厚さｒ３の関係を満足する。前記トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋および／または伸長反応させて得られるトナーであるのがよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、残留トナーをクリーニングする主たるクリーニング部材がブレードで構成され、当該クリーニングブレードの像担持体搬送方向の上流側と下流側にそれぞれブラシローラが備えられ、上流側ブラシローラのクリーニング能力（掻き取り量）が下流側ブラシローラのものより小さいことで、安定的な潤滑剤の塗布と、紙粉除去の両立が可能である。
【００１４】
上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、クリーニングブレードの幅よりも短いことで、ブレード端部に潤滑剤が確実に達することになり、ブレードの巻き込み余裕度が向上する。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であれば、本来の目的である紙粉除去能力をほとんど低減させない。付着異物除去部材（フリッカ）の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、上流側ブラシローラの長さより短いこと、あるいは付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であることで、上流側ブラシローラ端部での掻き取り能力を低減させ、ブレード端部に潤滑剤が確実に達する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１に基づき、本発明の例示的構成に係る画像形成装置を説明する。この画像形成装置はタンデム型間接転写方式の複写機であるが、リボルバ型画像形成装置にも本発明を適用可能であるし、また以下では中間転写体へのクリーニングについて説明するが、クリーニング対象の像担持体として感光体ベルトも対象になり得るものであることは当然である。
【００１６】
装置本体の中央領域には、無端ベルト状の中間転写体１１が設けられている。中間転写体１１は多層構造となっており、ベース層を例えば伸びの少ないフッ素樹脂やＰＶＤシート、ポリイミド系樹脂で作り、表面をフッ素系樹脂等の平滑性のよいコート層で被って構成されている。そして、図示例では支持ローラ１０、１２、３４、３５に掛け回して図中反時計回りに回転搬送可能とする。
【００１７】
この図示例では、図中左端の支持ローラ１０の更に左に、画像転写後に中間転写体１１上に残留する残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置２５が設けられている。クリーニング対向ローラ１０は本例ではテンションローラも兼ねている。
【００１８】
また、支持ローラ１２と支持ローラ３５間に張り渡された中間転写体１１の下辺には、その搬送方向に沿って、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの４つの画像形成手段を横に並べて配し、タンデム画像形成装置が構成されている。そのタンデム画像形成装置の下には、さらに露光装置４が設けられている。
【００１９】
一方、中間転写体１１の右側支持ローラ３５の対向側には、２次転写装置が備えられている。２次転写装置は、図示例では、２つのローラ１１１，１１２間に、無端ベルトである２次転写ベルト１００を掛け渡すことで構成され、中間転写体１１を介して支持ローラ３５に押し当てて配置し、中間転写体１１上の画像をシートに転写する。上記２次転写装置として、２次転写ローラを用いるものもあり、図２に示す。図２については、２次転写ローラ３６以外、図１と同じ構成なので、説明を省略する。
【００２０】
２次転写装置の上方には、シート上の転写画像を定着するための定着装置３０が設けられる。定着装置３０は、定着ローラに加圧ローラを押し当てることで構成される。上述した２次転写装置には、画像転写後のシートをこの定着装置３０へと搬送するシート搬送機能も備えている。もちろん、２次転写装置として、非接触のチャージャを配置する場合も想定されるが、そのような場合は、シート搬送機能は別途、別の構成で果たすことになる。
【００２１】
不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ１０、３４、３５の１つ（例えば３４）を回転駆動して他の３つの支持ローラ（これらは一次転写ニップを安定化する機能を備える）を従動回転し、中間転写体１１を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段でその感光体１を回転して一次転写ローラ２０で各感光体１上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。各画像形成手段の構成は良く知られたものなので、さらに説明しない。そして、中間転写体１１の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写体１１上に合成カラー画像を形成する。
【００２２】
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、露光装置４のさらに下方に備えられたペーパーバンクに多段に備えられた給紙テーブル２６の１つから給紙ローラ２７の選択回転により、シートＰを繰り出し、分離ローラ（図示せず）で１枚ずつ分離して給紙路２９に入れ、レジストローラ２８に突き当てて止める。そして、中間転写体１１上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ２８を回転し、中間転写体１１と２次転写装置との間にシートを送り込み、２次転写装置で転写してシート上にカラー画像を記録する。
【００２３】
画像転写後のシートは、２次転写ベルト１００で搬送して定着装置３０へと送り込み、定着装置３０で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、排出ローラ３２で排出し、排紙トレイ４０上にスタックする。
【００２４】
一方、画像転写後の中間転写体１１は、中間転写体クリーニング装置２５で、画像転写後に中間転写体１１上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置による再度の画像形成に備える。
【００２５】
本例では、上記中間転写体クリーニング装置２５が複数のブラシローラを有する構成を想定している。図３に中間転写体クリーニング２５の詳細構成を示す。重合トナーの１つであるSPR-Cトナーでは、ワックス成分がトナー内部に均一に分散しているため、中間転写ベルトに付着した際にワックス成分の外部への析出が少なく、中間転写ベルト表面の摩擦係数μｓが経時的で上昇する傾向がみられる。そのため、ブレード巻き込み防止や表面のフィルミング防止のため、潤滑剤の塗布が必要である。そこで、複数のブラシローラのうち少なくとも１つを潤滑剤塗布の目的で使用する（ブレードより下流側のブラシローラ４４）。
【００２６】
ブレードクリーニングブレード４１を有するクリーニング装置において、クリーニングブレードのベルト搬送方向下流側で潤滑剤の塗布を行う方が、転写残トナー等の影響を受けないため、安定的に塗布可能である（ブレード幅の範囲内では均一に塗布する必要がある）。一方、クリーニングブレードのベルト搬送方向上流側においては紙粉等の除去のための部材が必要である。特にSPR-Cトナーのような小粒経で且つ円形度が高いトナーは、ブレードをすり抜け易いため、紙粉もトナーとともにブレードをすり抜け、紙粉噛み込みが発生しやすい。紙粉除去部材として固定したブラシやモケットを用いた場合は、紙粉除去部材自体が汚れると除去能力が低下しまうため、紙粉入力量が多い場合や長寿命を狙った装置には適さない。そこで、紙粉除去部材としてブラシローラを用いる。そして、紙粉除去ブラシローラ４２に付着した紙粉等の異物は、固定部材をブラシローラに食い込ませた異物除去部材（フリッカ４３）により、ブラシローラから引き剥がされ除去される。
【００２７】
ところで、ブレード上流側にある紙粉除去ブラシローラ４２は、紙粉とともにトナーや潤滑剤を除去してしまうため、ブレード上流側のブラシローラ４２のクリーニング能力（掻き取り能力）が高過ぎると、ブレード下流側で塗布した潤滑剤がブレード４１まで必要量達しなくなるため、ブレード巻き込みが懸念される。そこで、ブレード上流側のブラシローラ４２の掻き取り能力をブレード下流側の潤滑剤塗布用ブラシローラ４４より小さくする。
【００２８】
また、ブレード巻き込みはブレード端部での入力トナー、紙粉が減少する小サイズ通紙時が厳しい。そこで、ブレード上流側のブラシローラ４２の端部（通紙サイズ外）での掻き取り能力を低減させ、ブレード端部に潤滑剤を入力させる方法を２つ考案した。
【００２９】
１つは、図４に示すように、上流側ブラシローラ４２の長さをブレード４１より小さくし、小サイズ紙通紙時ブレード端部に潤滑剤が充分到達するようにした。紙粉の発生は、給紙コロ部が特に多く、給紙コロは通紙する最小紙サイズ幅内にあるため、上流側のブラシローラ幅は最小紙サイズ幅より大きく、有効画像幅より小さい長さであれば、紙粉除去の効果をほとんど低減させることがない。
【００３０】
もう１つは、図５に示すように、上流側のブラシローラ４２の異物除去部材（フリッカ４３）の長さをブラシローラ４２より短くし、ブラシローラ４２の端部に付着するトナーや潤滑剤を飽和にすることにより、端部での掻き取り能力を低減させた。フリッカの長さに関しても、最小紙サイズ幅より大きく、有効画像幅より小さい長さであれば、紙粉除去の効果をほとんど低減させることがない。
【００３１】
本発明に係る画像形成装置において、使用されるトナーは、６００ｄｐｉ以上の微小ドットを再現するために、体積平均粒径が３〜８μｍであり、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）の比（Ｄｖ／Ｄｎ：分散度）が１．００〜１．４０の範囲にあるのが好ましい。分散度が１．００に近いほど粒径分布がシャープである。このような小粒径で粒径分布の狭いトナーでは、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また静電転写方式では転写率を高くすることができる。尚、トナーの平均粒径および粒度分布は、コールターカウンターＴＡ-II、コールターマルチサイザーII（いずれもコールター社製）を用いて測定することができる。本発明においてはコールターカウンターＴＡ-II型を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科技研社製）およびパーソナルコンピュータ（ＰＣ９８０１：ＮＥＣ社製）に接続し、測定した。
【００３２】
また、使用されるトナーは、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあることが好ましい。図６は、形状係数ＳＦ-１、形状係数ＳＦ-２を説明するためにトナーの形状を模式的に表したものである。形状係数ＳＦ−１は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式（１）で表される。トナーを２次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、１００π／４を乗じた値である。
ＳＦ−１＝｛（MXLNG）２／AREA｝×（１００π／４）・・・式（１）
ＳＦ−１の値が１００の場合トナーの形状は真球となり、ＳＦ−１の値が大きくなるほど不定形になる。
【００３３】
また、形状係数ＳＦ−２は、トナー形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式（２）で表される。トナーを２次元平面に投影してできる図形の周長PERIの二乗を図形面積AREAで除して、１００／４πを乗じた値である。
ＳＦ−２＝｛（PERI）２／AREA｝×（１００／４π）・・・式（２）
ＳＦ−２の値が１００の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、ＳＦ−２の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
【００３４】
トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナー、あるいはトナーと像担持体との接触が点接触に近くなるために、トナー同士の吸着力は弱くなり、したがって流動性が高くなり、またトナーと像担持体との吸着力も弱くなって、転写率は高くなる。一方、球形トナーはクリーニングブレードと感光体との間隙に入り込みやすいため、トナーの形状係数ＳＦ−１またはＳＦ−２はある程度大きい方がよい。またＳＦ−１とＳＦ−２が大きくなると、画像上にトナーが散ってしまい画像品位が低下する。このためにＳＦ−１とＳＦ−２は１８０を越えないのが好ましい。尚、形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡（Ｓ-８００：日立製作所製）でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置（ＬＵＳＥＸ３：ニレコ社製）に導入して解析して計算した。
【００３５】
好適に用いられるトナーは、例えば、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋および／または伸長反応させて得られるトナーである。以下に、トナーの構成材料および製造方法の例を挙げて説明する。
【００３６】
ポリエステル：
トナーはバインダ樹脂としてポリエステルを含む。ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。多価アルコール化合物（ＰＯ）としては、２価アルコール（ＤＩＯ）および３価以上の多価アルコール（ＴＯ）が挙げられ、ＤＩＯ単独、またはＤＩＯと少量のＴＯとの混合物が好ましい。２価アルコール（ＤＩＯ）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２-プロピレングリコール、１，３-プロピレングリコール、１，４-ブタンジオール、１，６-ヘキサンジオール等）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等）；脂環式ジオール（１，４-シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加物等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３価以上の多価アルコール（ＴＯ）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３７】
多価カルボン酸（ＰＣ）としては、２価カルボン酸（ＤＩＣ）および３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、ＤＩＣ単独、およびＤＩＣと少量のＴＣとの混合物が好ましい。２価カルボン酸（ＤＩＣ）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸等）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）としては、炭素数９〜２０の芳香族多価カルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸等）等が挙げられる。なお多価カルボン酸（ＰＣ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等）を用いて多価アルコール（ＰＯ）と反応させてもよい。
【００３８】
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、更に好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００３９】
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００４０】
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は５以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常１〜３０、好ましくは５〜２０である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が３０を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。
【００４１】
また、重量平均分子量１万〜４０万、好ましくは２万〜２０万である。重量平均分子量が１万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、４０万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。
【００４２】
ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）を得、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び／又は伸長されて得られるものである。
【００４３】
多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）としては、脂肪族多価イソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６-ジイソシアナトメチルカプロエート等）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α’，α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等）；イソシアネート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたもの；およびこれら２種以上の併用が挙げられる。
【００４４】
多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）の比率は、イソシアネート基［ＮＣＯ］と水酸基を有するポリエステルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、更に好ましくは２．５／１〜１．５／１である。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると低温定着性が悪化する。［ＮＣＯ］のモル比が１未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００４５】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中の多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）構成成分の含有量は、通常０．５〜４０ｗｔ％、好ましくは１〜３０ｗｔ％、更に好ましくは２〜２０ｗｔ％である。０．５ｗｔ％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、４０ｗｔ％を超えると低温定着性が悪化する。
【００４６】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中の１分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常１個以上、好ましくは平均１．５〜３個、更に好ましくは平均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００４７】
次に、ポリエステルプレポリマーと反応させるアミン類としては、２価アミン化合物（Ｂ１）、３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、およびこれらＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）等が挙げられる。
【００４８】
２価アミン化合物（Ｂ１）としては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’-ジアミノジフェニルメタン等）；脂環式ジアミン（４，４’-ジアミノ-３，３’-ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等）等が挙げられる。３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物等が挙げられる。これらアミン類のうち好ましいものは、２価アミン化合物、および２価アミン化合物と少量の２価以上の多価アミン化合物の混合物である。
【００４９】
アミン類の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、更に好ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２を超えたり１／２未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００５０】
またウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００／０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０／８０、更に好ましくは６０／４０〜３０／７０である。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００５１】
変性ポリエステルは、ワンショット法などにより製造される。多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで４０〜１４０℃にて、これに多価イソシアネート（ＰＩＣ）を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）を得る。さらにこのエステルプレポリマーにアミン類（Ｂ）を０〜１４０℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。
【００５２】
多価イソシアネート（ＰＩＣ）を反応させる際、及びエステルプレポリマーとアミン類を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤（トルエン、キシレンなど）；ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）；エステル類（酢酸エチルなど）；アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）およびエーテル類（テトラヒドロフランなど）などのイソシアネート（ＰＩＣ）に対して不活性なものが挙げられる。
【００５３】
また、ポリエステルプレポリマーとアミン類との架橋および／または伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
【００５４】
変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常１万以上、好ましくは２万〜１０００万、更に好ましくは３万〜１００万である。１万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、上記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常２０００〜１５０００、好ましくは２０００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。２００００を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
【００５５】
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性およびフルカラー画像形成装置に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。尚、未変性ポリエステルはウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。
【００５６】
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。
【００５７】
また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの重量比は、通常２０／８０〜９５／５、好ましくは７０／３０〜９５／５、さらに好ましくは７５／２５〜９５／５、特に好ましくは８０／２０〜９３／７である。ウレア変性ポリエステルの重量比が５％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
【００５８】
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダー樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常４５〜６５℃、好ましくは４５〜６０℃である。４５℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、６５℃を超えると低温定着性が不十分となる。
【００５９】
また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
【００６０】
着色剤：
着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンおよびそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００６１】
着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ-ｐ-クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン、およびその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００６２】
荷電制御剤：
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、およびサリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ-５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ-３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ-８２、サリチル酸系金属錯体のＥ-８４、フェノール系縮合物のＥ-８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ-３０２、ＴＰ-４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ-９０１、ホウ素錯体であるＬＲ-１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
【００６３】
荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【００６４】
離型剤：
離型剤としては、融点が５０〜１２０℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中で離型剤として一層効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなしで高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類およびワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、およびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。更に、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド、および低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ-ｎ-ステアリルメタクリレート、ポリ-ｎ-ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ-ステアリルアクリレート-エチルメタクリレートの共重合体等）等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂と共に溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
【００６５】
外添剤：
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、５×１０−３〜２μｍであることが好ましく、特に５×１０−３〜０．５μｍであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜５ｗｔ％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０ｗｔ％であることが好ましい。
【００６６】
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が５×１０−２μｍ以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタル等が発生しない良好な画像品質が得られて、更に転写残トナーの低減が図られる。
【００６７】
酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性を悪化する傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子および疎水性酸化チタン微粒子の添加量が０．３〜１．５ｗｔ％の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、即ち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。
【００６８】
次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
１）着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させてトナー材料液を作る。有機溶媒は、沸点が１００℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２-ジクロロエタン、１，１，２-トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー１００重量部に対し、通常０〜３００重量部、好ましくは０〜１００重量部、更に好ましくは２５〜７０重量部である。
【００６９】
２）トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール（メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブ等）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）等の有機溶媒を含むものであってもよい。
【００７０】
トナー材料液１００重量部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量部を超えると経済的でない。
また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
【００７１】
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ-アルキル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムべタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００７２】
また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸およびその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３-［ω-フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］-１-アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３-［ω-フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）-Ｎ-エチルアミノ］-１-プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸および金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）およびその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸およびその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ-プロピル-Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）-Ｎ-エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等が挙げられる。
【００７３】
商品名としては、サーフロンＳ-１１１、Ｓ-１１２、Ｓ-１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ-９３、ＦＣ-９５、ＦＣ-９８、ＦＣ-１２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ-１０１、ＤＳ-１０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ-１１０、Ｆ-１２０、Ｆ-１１３、Ｆ-１９１、Ｆ-８１２、Ｆ-８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ-１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ-１００、Ｆ-１５０（ネオス社製）等が挙げられる。
【００７４】
またカチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族１級、２級もしくは２級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンＳ-１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ-１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ-２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ-１５０、Ｆ-８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ-１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ-３００（ネオス社製）等が挙げられる。
【００７５】
樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が１０〜９０％の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子１μｍおよび３μｍ、ポリスチレン微粒子０．５μｍおよび２μｍ、ポリ（スチレン-アクリロニトリル）微粒子１μｍ、商品名ではＰＢ-２００Ｈ（花王社製）、ＳＧＰ（総研社製）、テクノポリマーＳＢ（積水化成品工業社製）、ＳＧＰ-３Ｇ（総研社製）、ミクロパール（積水ファインケミカル社製）等がある。
【００７６】
また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α-シアノアクリル酸、α-シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸等の酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸-β-ヒドロキシエチル、メタクリル酸-β-ヒドロキシエチル、アクリル酸-β-ヒドロキシプロビル、メタクリル酸-β-ヒドロキシプロピル、アクリル酸-γ-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸-γ-ヒドロキシプロピル、アクリル酸-３-クロロ-２-ヒドロキシプロビル、メタクリル酸-３-クロロ-２-ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ-メチロールアクリルアミド、Ｎ-メチロールメタクリルアミド等、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の含窒素化合物、またはその複素環を有するもの等のホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類等が使用できる。
【００７７】
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波等の公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定されないが、通常１０００〜３００００ｒｐｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分散時間も特に限定されないが、バッチ方式の場合は、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常０〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃である。
【００７８】
３）乳化液の作製と同時に、既述のアミン類を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとの反応を行わせる。この反応は、分子鎖の架橋および／または伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマーが有するイソシアネート基構造とアミン類との反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通常０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃である。また必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート等が挙げられる。
【００７９】
４）反応終了後、乳化分散体（反応物）から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する等の方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他、酵素による分解等の操作によっても除去できる。
【００８０】
５）上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。荷電制御剤の打ち込み、および無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。更に、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、更に、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
【００８１】
また、トナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定によって表すことができる。図７は、トナーの形状を模式的に示す図である。図７において、略球形状のトナーを長軸ｒ１、短軸ｒ２、厚さｒ３（但し、ｒ１≧ｒ２≧ｒ３とする）で規定するとき、トナーは、長軸と短軸との比（ｒ２／ｒ１）（図７（ｂ）参照）が０．５〜１．０で、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）（図７（ｃ）参照）が０．７〜１．０の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比（ｒ２／ｒ１）が０．５未満では、真球形状から離れるためにドット再現性及び転写効率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が０．７未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が１．０では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。なお、ｒ１、ｒ２、ｒ３は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明に係る画像形成装置の概略構成図である。
【図２】二次転写手段がローラである場合の中間転写ユニットの概略構成図である。
【図３】本発明に係るクリーニング装置の構成断面図である。
【図４】上流側ブラシローラ、クリーニングブレードおよび下流側ブラシローラの各長さの関係を示す図である。
【図５】上流側ブラシローラ、付着異物除去部材およびクリーニングブレードの各長さの関係を示す図である。
【図６】形状係数ＳＦ-１、ＳＦ-２を説明するためのトナー形状模式図である。
【図７】トナー形状を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００８３】
４１  クリーニングブレード
４２  上流側ブラシローラ
４３  フリッカ
４４  下流側ブラシローラ
【図１】
2007114368.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
2007114368.tif 000006
【図５】
2007114368.tif 000007
【図６】
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【図７】
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