(57)【要約】【課題】高輝度・高効率発光が可能で耐久性に優れた発光素子、並びに該発光素子に使用でき、有機電界発光素子用材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサ−、光増感剤、ディスプレイ、蛍光増白剤、写真用材料、レ−ザ−色素、カラ−フィルタ−用染料、光通信、色変換フィルタ−、バックライト、照明、光増感色素、各種光源等にも適用できる金属錯体、及び該化合物を用いた発光材料を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される金属錯体。【化１】2007217364.tif 000031【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される金属錯体。
【化１】
2007217364.tif 000028
（一般式（１）中、Ｍはイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎ＝２または３である。Ｘ１は脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）を表す。Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｑ１はカウンタ−アニオンを表す。ｋは１〜３の整数を表す。Ｌは２座配位子であり、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾ−ル誘導体、１−フェニル−１Ｈ−インダゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾチアゾ−ル誘導体、２−フェニルチアゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾオキサゾ−ル誘導体、２−フェニルオキサゾ−ル誘導体、２−フラニルピリジン誘導体、２−（２−ベンゾフラニル）ピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノキサリン誘導体、ベンゾ[h]−５，６−ジヒドロキノリン誘導体、９−（２−ピリジル）カルバゾ−ル誘導体、１−（２−ピリジル）インド−ル誘導体、１−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、１−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、６−フェニルフェナントリジン誘導体、６−（１−ナフチル）フェナントリジン誘導体、６−（２−ナフチル）フェナントリジン誘導体、ベンゾ[c]アクリジン誘導体、ベンゾ[c]フェナジン誘導体、ジベンゾ[a,c]アクリジン誘導体、ジベンゾ[a,c]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾ−ル誘導体、３−フェニルピラゾ−ル誘導体、４−フェニルイミダゾ−ル誘導体、１−フェニルイミダゾ−ル誘導体、４−フェニルトリアゾ−ル誘導体、５−フェニルテトラゾ−ル誘導体、カルベン誘導体、２−アルケニルピリジン誘導体、２，２’−ビピリジン誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体、および、２，２’−ビキノリン誘導体である。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される金属錯体。
【化２】
2007217364.tif 000029
（一般式（２）中、Ｍはイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎ＝２または３である。Ｘ１は脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）を表す。Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｑ１はカウンタ−アニオンを表す。ｋは１〜３の整数を表す。Ａは−Ｃ（Ｒ１５）−または−Ｎ−であり、Ｅは−Ｃ（Ｒ１７）−または−Ｎ−である。Ｒ１０〜Ｒ１７は、各々独立に、水素原子又は置換基であり、Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つは置換基である。Ｒ１０〜Ｒ１３よりなる群から選択された２つ以上の置換基、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４〜Ｒ１７よりなる群から選択された２つ以上の置換基は、互いに連結されて飽和または不飽和の炭素環、飽和または不飽和のヘテロ環を形成していてもよい。）
【請求項３】
Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つが、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリ−ル基、置換または非置換の炭素原子数７〜２０のアリ−ルアルキル基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルキルアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数７〜２０のアリ−ルアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリ−ルアミノ基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のジアルキルアミノ基、または置換または非置換の炭素原子数２〜２０のヘテロ環基である請求項２に記載の金属錯体。
【請求項４】
Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つが、フェニル基、置換フェニル基、もしくは、それらを部分構造として含有する置換基である請求項２又は３に記載の金属錯体。
【請求項５】
Ｒ１４とＲ１６のうち少なくとも１つが、フッ素原子である請求項２乃至４何れかに記載の金属錯体。
【請求項６】
Ｒ１５が電子吸引性基である請求項２乃至５何れかに記載の金属錯体。
【請求項７】
Ａが−Ｃ（Ｒ１５）−である請求項２乃至６何れかに記載の金属錯体。
【請求項８】
Ａが−Ｎ−である請求項２乃至７何れかに記載の金属錯体。
【請求項９】
Ｘ１が炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）である請求項１乃至８何れかに記載の金属錯体。
【請求項１０】
Ｍがイリジウムである請求項１乃至９何れかに記載の金属錯体。
【請求項１１】
Ｍが白金である請求項１乃至９何れかに記載の金属錯体。
【請求項１２】
請求項１乃至１１何れかに記載の金属錯体からなる発光材料。
【請求項１３】
下記一般式（３）で表される部分構造を有する金属錯体からなる発光材料。
【化３】
2007217364.tif 000030
（一般式（３）中、Ｍはイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。Ｘ２は炭素原子数２〜３０の脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）である。Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。）
【請求項１４】
Ｍがイリジウムである請求項１３に記載の発光材料。
【請求項１５】
Ｍが白金である請求項１３に記載の発光材料。
【請求項１６】
請求項１２乃至１５何れかに記載の発光材料を用いた発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子用材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサ−、光増感剤、ディスプレイ、蛍光増白剤、写真用材料、レ−ザ−色素、カラ−フィルタ−用染料、光通信、色変換フィルタ−、バックライト、照明、光増感色素、各種光源などに有用な新規金属錯体、並びに該化合物からなる発光材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は次世代の携帯情報端末などのディスプレイ素子として注目されており、近年になって発光素子に用いられる各種有機材料の開発が活発に進められるようになってきた。
【０００３】
ここで、発光材料に関して言えば、励起一重項からの発光を利用する蛍光材料と、励起三重項からの発光を利用する燐光材料に大きく分類できる。励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であることと、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率の限界は５％とされている。
【０００４】
一方で、これに励起三重項をも利用できると、内部量子効率の上限が１００％となるため、励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となることから注目されている。
【０００５】
その中でも、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム錯体に代表される燐光材料であるオルトメタル化イリジウム錯体は、発光効率の観点から有望視されており、特に注目されている発光素子材料である（特許文献１）。そのため、近年では発光素子材料として用いられる金属錯体の開発が活発に行われている。
【０００６】
例えば、本発明と関連した化合物として、特許文献２には種々のイリジウム錯体が羅列されている。しかし、具体的な実証例をもって開示されているのは、下式（Ａ）で示される赤橙色に発光するイリジウム錯体だけであり、その他の化合物については、何ら実証的な裏付けがなされていない。更にこの明細書の中には、イリジウム錯体として、下式（Ｂ）で示される化合物がたまたま例示されているが、その具体的な合成例や、発光特性に関しても何ら触れられていない。
さらに、特許文献３には、式（Ｃ）で表されるイリジウム錯体が示されている。このものは青色発光を示すものであるが、発光特性が未だ十分でなく、また、化合物としての安定性に問題があった。
【化４】
2007217364.tif 000002
【０００７】
【特許文献１】国際公開第００/７０６５５号パンフレット
【特許文献２】特許公開２００４−１２７５９８号公報
【特許文献３】特許公開２００５−２９８４８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、高輝度・高効率発光が可能で耐久性に優れた発光素子、並びに該発光素子に使用でき、有機電界発光素子用材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサ−、光増感剤、ディスプレイ、蛍光増白剤、写真用材料、レ−ザ−色素、カラ−フィルタ−用染料、光通信、色変換フィルタ−、バックライト、照明、光増感色素、各種光源等にも適用できる新規な金属錯体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記実状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）又は（２）で表される新規金属錯体が強発光特性を有し、発光材料として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、この出願によれば、以下の発明が提供される。
〈１〉下記一般式（１）で表される金属錯体。
【化１】
2007217364.tif 000003
（一般式（１）中、Ｍはイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎ＝２または３である。Ｘ１は脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）を表す。Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｑ１はカウンタ−アニオンを表す。ｋは１〜３の整数を表す。Ｌは２座配位子であり、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾ−ル誘導体、１−フェニル−１Ｈ−インダゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾチアゾ−ル誘導体、２−フェニルチアゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾオキサゾ−ル誘導体、２−フェニルオキサゾ−ル誘導体、２−フラニルピリジン誘導体、２−（２−ベンゾフラニル）ピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノキサリン誘導体、ベンゾ[h]−５，６−ジヒドロキノリン誘導体、９−（２−ピリジル）カルバゾ−ル誘導体、１−（２−ピリジル）インド−ル誘導体、１−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、１−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、６−フェニルフェナントリジン誘導体、６−（１−ナフチル）フェナントリジン誘導体、６−（２−ナフチル）フェナントリジン誘導体、ベンゾ[c]アクリジン誘導体、ベンゾ[c]フェナジン誘導体、ジベンゾ[a,c]アクリジン誘導体、ジベンゾ[a,c]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾ−ル誘導体、３−フェニルピラゾ−ル誘導体、４−フェニルイミダゾ−ル誘導体、１−フェニルイミダゾ−ル誘導体、４−フェニルトリアゾ−ル誘導体、５−フェニルテトラゾ−ル誘導体、カルベン誘導体、２−アルケニルピリジン誘導体、２，２’−ビピリジン誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体、および、２，２’−ビキノリン誘導体である。）
〈２〉下記一般式（２）で表される金属錯体。
【化２】
2007217364.tif 000004
（一般式（２）中、Ｍはイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎ＝２または３である。Ｘ１は脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）を表す。Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｑ１はカウンタ−アニオンを表す。ｋは１〜３の整数を表す。Ａは−Ｃ（Ｒ１５）−または−Ｎ−であり、Ｅは−Ｃ（Ｒ１７）−または−Ｎ−である。Ｒ１０〜Ｒ１７は、各々独立に、水素原子又は置換基であり、Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つは置換基である。Ｒ１０〜Ｒ１３よりなる群から選択された２つ以上の置換基、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４〜Ｒ１７よりなる群から選択された２つ以上の置換基は、互いに連結されて飽和または不飽和の炭素環、飽和または不飽和のヘテロ環を形成していてもよい。）
〈３〉Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つが、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリ−ル基、置換または非置換の炭素原子数７〜２０のアリ−ルアルキル基、置換または非置換の炭素原子数２〜２０のアルキルアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数７〜２０のアリ−ルアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜２０のアリ−ルアミノ基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素原子数１〜２０のジアルキルアミノ基、または置換または非置換の炭素原子数２〜２０のヘテロ環基である前記２に記載の金属錯体。
〈４〉Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つが、フェニル基、置換フェニル基、もしくは、それらを部分構造として含有する置換基である前記２又は３に記載の金属錯体。
〈５〉Ｒ１４とＲ１６のうち少なくとも１つが、フッ素原子である前記２乃至４何れかに記載の金属錯体。
〈６〉Ｒ１５が電子吸引性基である前記２乃至５何れかに記載の金属錯体。
〈７〉Ａが−Ｃ（Ｒ１５）−である前記２乃至６何れかに記載の金属錯体。
〈８〉Ａが−Ｎ−である前記２乃至７何れかに記載の金属錯体。
〈９〉Ｘ１が炭素原子数１〜３０の脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）である前記１乃至８何れかに記載の金属錯体。
〈１０〉Ｍがイリジウムである前記１乃至９何れかに記載の金属錯体。
〈１１〉Ｍが白金である前記１乃至９何れかに記載の金属錯体。
〈１２〉前記１乃至１１何れかに記載の金属錯体からなる発光材料。
〈１３〉下記一般式（３）で表される部分構造を有する金属錯体からなる発光材料。
【化３】
2007217364.tif 000005
（一般式（３）中、Ｍはイリジウム、白金、ロジウムまたはパラジウムを表す。Ｘ２は炭素原子数２〜３０の脂肪族炭化水素基（炭化水素基中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）である。Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。）
〈１４〉Ｍがイリジウムである前記１３に記載の発光材料。
〈１５〉Ｍが白金である前記１３に記載の発光材料。
〈１６〉前記１２乃至１５何れかに記載の発光材料を用いた発光素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の新規な金属錯体は、低消費電力で効率よく高輝度発光を示すことから、該化合物を用いた発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適である。また、本発明の化合物は、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レ−ザ−色素、カラ−フィルタ−用染料、色変換フィルタ−、光通信等にも適用可能である。また、青色発光素子を基本とし、赤〜橙色発光材料、赤〜橙色発光素子を組み合わせることにより、高効率白色発光素子も作製できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る前記一般式（１）又は（２）で表される金属錯体は新規化合物であるとともに、それらが強発光性を示す実験事実は、従来全く知られていない事柄であり、本発明者らの、数多くの緻密な実験の積み重ねによって初めて見いだされた新規な知見である。すなわち、本発明の新規金属錯体は、一般式（１）又は（２）で表され、これら新規イリジウム錯体を発光素子の発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層に含有させることで、可視光領域に優れた発光色を有する発光素子が得られる。
【００１３】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の化合物は、前記一般式（１）又は（２）で表される構造を有すれば良く、互変異性体を含有しても良い。さらに、化合物中に遷移金属原子を一つ有しても良いし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であっても良い。異種の金属原子を同時に含有していても良い。
前記一般式（１）又は（２）で表される化合物の中でも、溶液中または固体状態での発光量子収率は、０．０１以上のものが好ましく、０．１以上のものがさらに好ましい。
【００１４】
前記一般式（１）〜（３）に記載した記号（Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１０〜Ｒ１７、Ｍ、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ、Ｑ１、ｍ、ｎ、ｋ、Ａ、および、Ｅ）について以下に説明する。
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、フェノキシ基、アリ−ル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アルコキシ基、アリ−ルオキシ基、ヘテロアリ−ルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ−ルオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、ヘテロアリ−ルチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、及びシリル基であり、これらの置換基は更に置換されてもよい。好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０の置換アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリ−ル基、炭素原子数６〜２０の置換アリ−ル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基および炭素原子数１〜２０の置換アルコキシ基であり、特に好ましくは、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基および炭素原子数１〜１０の置換アルキル基である。最も好ましくは水素原子である。
【００１６】
Ｒ１０〜Ｒ１７は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリ−ル基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリ−ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリ−ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリ−ルオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリ−ルチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられ、特に好ましい置換基は、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換または非置換の炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素原子数６〜１２のアリ−ル基、置換または非置換の炭素原子数０〜１０のアミノ基、または置換または非置換の炭素原子数１〜１２のヘテロ環基である。Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つは置換基である。
【００１７】
さらに、Ｒ１０〜Ｒ１３よりなる群から選択された２つ以上の置換基、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４〜Ｒ１７よりなる群から選択された２つ以上の置換基は、互いに連結されて飽和または不飽和の炭素環、飽和または不飽和のヘテロ環を形成するのも好ましい。
【００１８】
また、Ｒ１０〜Ｒ１７の少なくとも１つは、フェニル基、置換フェニル基、もしくは、それらを部分構造として含有する置換基であるのも好ましく、Ｒ１１〜Ｒ１６の少なくとも１つは、フェニル基、置換フェニル基、もしくは、それらを部分構造として含有する置換基であるのがより好ましく、Ｒ１４〜Ｒ１６の少なくとも１つは、フェニル基、置換フェニル基、もしくは、それらを部分構造として含有する置換基であるのが特に好ましい。ここで、置換フェニル基の置換基は、Ｒ１０〜Ｒ１７の置換基と同義であり、望ましい範囲も同じである。フェニル誘導体を含有する置換基とは、例えば、フルオレン基、フルオレノン基、カルバゾ−ル基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基などを表す。
【００１９】
また、Ｒ１４又はＲ１６の少なくとも１つは、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アリ−ル基、ヘテロ環基であることも好ましく、水素原子、アルキル基、フッ素原子がより好ましく、水素原子、フッ素原子がさらに好ましい。Ｒ１４またはＲ１６の少なくとも１つがフッ素原子であることが好ましく、Ｒ１４およびＲ１６が共にフッ素原子であることがより好ましい。
【００２０】
また、Ｒ１５は電子吸引性基であることも好ましい。電子吸引性基としては、例えば、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子などであり、好ましくはトリフルオロメチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、フッ素原子であり、より好ましくはシアノ基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基である。Ｒ１４またはＲ１６がフッ素原子であり、Ｒ１５が電子吸引性基であることが好ましく、Ｒ１４およびＲ１６が共にフッ素原子であり、Ｒ１５が電子吸引性基であることがより好ましい。
【００２１】
Ｒ１１及びＲ１３はそれぞれ好ましくは水素原子、アルキル基又はアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子又はアルキル基である。Ｒ１０は好ましくは水素原子、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はジアルキルアミノ基であり、より好ましくは水素原子、フッ素原子、アルキル基又はアルコキシ基であり、最も好ましくは水素原子である。Ｒ１２は好ましくは水素原子、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基又はジアルキルアミノ基であり、より好ましくは水素原子、フッ素原子、アルキル基又はアルコキシ基である。
【００２２】
一般式（１）〜（３）中、Ｍはイリジウム、白金、ロジウム、およびパラジウムであり、好ましくはイリジウム、白金であり、特に好ましくはイリジウムである。
【００２３】
Ｘ１は脂肪族炭化水素基（炭化水素中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）を表す。脂肪族炭化水素基の中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、および、置換アルキニル基が好ましく、アルキル基、および、置換アルキル基がより好ましい。これらの基は直鎖状または分岐状でも構わなく、炭化水素基中の水素原子の一部がフッ素原子に置換されても良い。これらの置換基としては、Ｒ１０〜Ｒ１７の置換基と同義であり、望ましい範囲も同じである。Ｘ１として用いられる脂肪族炭化水素基の中でも、炭素原子数１〜５０が好ましく、炭素原子数１〜３０がより好ましい。さらに、本発明化合物の溶媒への溶解性を向上させるという観点から、炭素原子数２〜３０が好ましく、炭素原子数３〜３０がより好ましく、炭素原子数５〜３０が特に好ましい。
【００２４】
Ｘ２は脂肪族炭化水素基（炭化水素中の水素原子はフッ素原子に置換されても良い）を表す。脂肪族炭化水素基の中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、および、置換アルキニル基が好ましく、アルキル基、および、置換アルキル基がより好ましい。これらの基は直鎖状または分岐状でも構わなく、炭化水素基中の水素原子の一部がフッ素原子に置換されても良い。これらの置換基としては、Ｒ１０〜Ｒ１７の置換基と同義であり、望ましい範囲も同じである。Ｘ２として用いられる脂肪族炭化水素基の炭素原子数は２〜３０であり、本発明化合物の溶媒への溶解性をさらに向上させるという観点から、炭素原子数３〜３０がより好ましく、炭素原子数５〜３０が特に好ましい。
【００２５】
ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＝２または３である。ｍ＝１または２が好ましく、ｍ＝１が特に好ましい。ｎは０〜２の整数を表す。Ｍがイリジウムおよびロジウムのときは、ｎ＝１または２が好ましく、ｎ＝２が特に好ましい。Ｍが白金およびパラジウムのときは、ｎ＝１または２が好ましく、ｎ＝１が特に好ましい。
【００２６】
Ｑ１はカウンタ−アニオンを表す。カウンタ−アニオンとしては特に制限はないが、好ましくはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲンイオン、パ−クロレイトイオン、ＰＦ6イオン、アンモニウムイオン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯイオン、ＳｂＦ６イオン、ジシアンアミドイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドイオン、ボレ−トイオン又はホスホニウムイオンである。
【００２７】
ｋは１〜３の整数を表す。ｋ＝１または２が好ましく、ｋ＝１が特に好ましい。
【００２８】
Ａは−Ｃ（Ｒ１５）−または−Ｎ−を表す。
【００２９】
Ｅは−Ｃ（Ｒ１７）−または−Ｎ−を表し、−Ｃ（Ｒ１７）−がより好ましい。
【００３０】
一般式（２）中、Ｒ１０〜Ｒ１７、Ａ、Ｅ、窒素原子および炭素原子から構成される２座配位子の好ましい構造としては、例えば、表１に記載の配位子があげられるが、本発明はこれに限定されない。
【表１】
2007217364.tif 000006
【００３１】
Ｌは２座配位子であり、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾ−ル誘導体、１−フェニル−１Ｈ−インダゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾチアゾ−ル誘導体、２−フェニルチアゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾオキサゾ−ル誘導体、２−フェニルオキサゾ−ル誘導体、２−フラニルピリジン誘導体、２−（２−ベンゾフラニル）ピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノキサリン誘導体、ベンゾ[h]−５，６−ジヒドロキノリン誘導体、９−（２−ピリジル）カルバゾ−ル誘導体、１−（２−ピリジル）インド−ル誘導体、１−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、１−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、６−フェニルフェナントリジン誘導体、６−（１−ナフチル）フェナントリジン誘導体、６−（２−ナフチル）フェナントリジン誘導体、ベンゾ[c]アクリジン誘導体、ベンゾ[c]フェナジン誘導体、ジベンゾ[a,c]アクリジン誘導体、ジベンゾ[a,c]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾ−ル誘導体、３−フェニルピラゾ−ル誘導体、４−フェニルイミダゾ−ル誘導体、１−フェニルイミダゾ−ル誘導体、４−フェニルトリアゾ−ル誘導体、５−フェニルテトラゾ−ル誘導体、カルベン誘導体、２−アルケニルピリジン誘導体、２，２’−ビピリジン誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体、および、２，２’−ビキノリン誘導体であり、
【００３２】
好ましくは、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾ−ル誘導体、１−フェニル−１Ｈ−インダゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾチアゾ−ル誘導体、２−フェニルチアゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾオキサゾ−ル誘導体、２−フェニルオキサゾ−ル誘導体、２−フラニルピリジン誘導体、２−（２−ベンゾフラニル）ピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノキサリン誘導体、ベンゾ[h]−５，６−ジヒドロキノリン誘導体、９−（２−ピリジル）カルバゾ−ル誘導体、１−（２−ピリジル）インド−ル誘導体、１−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、１−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、６−フェニルフェナントリジン誘導体、６−（１−ナフチル）フェナントリジン誘導体、６−（２−ナフチル）フェナントリジン誘導体、ベンゾ[c]アクリジン誘導体、ベンゾ[c]フェナジン誘導体、ジベンゾ[a,c]アクリジン誘導体、ジベンゾ[a,c]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾ−ル誘導体、３−フェニルピラゾ−ル誘導体、４−フェニルイミダゾ−ル誘導体、１−フェニルイミダゾ−ル誘導体、４−フェニルトリアゾ−ル誘導体、５−フェニルテトラゾ−ル誘導体、カルベン誘導体、および、２−アルケニルピリジン誘導体であり、
【００３３】
より好ましくは、２−フェニルキノリン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、２−（２−ベンゾチオフェニル）ピリジン誘導体、２−チエニルピリジン誘導体、１−フェニルピラゾ−ル誘導体、１−フェニル−１Ｈ−インダゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾチアゾ−ル誘導体、２−フェニルチアゾ−ル誘導体、２−フェニルベンゾオキサゾ−ル誘導体、２−フェニルオキサゾ−ル誘導体、２−フラニルピリジン誘導体、２−（２−ベンゾフラニル）ピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノリン誘導体、ジベンゾ[f,h]キノキサリン誘導体、ベンゾ[h]−５，６−ジヒドロキノリン誘導体、９−（２−ピリジル）カルバゾ−ル誘導体、１−（２−ピリジル）インド−ル誘導体、１−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、１−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（２−ナフチル）キノリン誘導体、２−（１−ナフチル）キノリン誘導体、３−（１−ナフチル）イソキノリン誘導体、３−（２−ナフチル）イソキノリン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、２−（２−ナフチル）ピリジン誘導体、６−フェニルフェナントリジン誘導体、６−（１−ナフチル）フェナントリジン誘導体、６−（２−ナフチル）フェナントリジン誘導体、ベンゾ[c]アクリジン誘導体、ベンゾ[c]フェナジン誘導体、ジベンゾ[a,c]アクリジン誘導体、ジベンゾ[a,c]フェナジン誘導体、２−フェニルキノキサリン誘導体、２，３−ジフェニルキノキサリン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体、２−フェニルベンゾイミダゾ−ル誘導体、３−フェニルピラゾ−ル誘導体、４−フェニルイミダゾ−ル誘導体、１−フェニルイミダゾ−ル誘導体、４−フェニルトリアゾ−ル誘導体、５−フェニルテトラゾ−ル誘導体、および、２−アルケニルピリジン誘導体である。
【００３４】
一般式（１）に記載のＬの例を、表２〜表４に示すが、本発明はこれに限定されるわけではない。表２〜表４中のＲは水素原子又は置換基である。
【００３５】
【表２】
2007217364.tif 000007
【００３６】
【表３】
2007217364.tif 000008
【００３７】
【表４】
2007217364.tif 000009
【００３８】
一般式（１）に記載のＬとして、また、カルベン誘導体が挙げられるが、例えば、国際公開ＷＯ2005/113704号に記載の以下に示す配位子が好ましく用いられる。
【化５】
2007217364.tif 000010
【００３９】
前記一般式（１）〜（３）に示される本発明化合物の中心金属の価数について説明する。Ｍがイリジウムおよびロジウムのときは３価が好ましい。白金およびパラジウムのときは２価が好ましい。
【００４０】
また、前記一般式（１）又は（２）に示されるイリジウム錯体は、低分子化合物であっても、また前記一般式（１）又は（２）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含む、いわゆるオリゴマ−化合物およびポリマ−化合物（質量平均分子量（ポリスチレン換算）は、好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）として用いてもよい。
【００４１】
一般式（１）〜（３）中の、Ｒ1〜Ｒ８、Ｘ１（又はＸ２）、および、窒素原子から構成される２座配位子について説明する。当該２座配位子については、市販品を用いても良いし、過去に報告されている方法（例えば、Polyhedron, 2001年, 20巻, 2935頁. の記載の方法など）を用いて、式（Ｄ）のように容易に合成することができる。
【化６】
2007217364.tif 000011
【００４２】
当該２座配位子として好ましい例を表５に示す。
【表５】
2007217364.tif 000012
【００４３】
本発明に係る前記一般式（１）又は（２）に示される金属錯体を製造するには、例えば、式（Ｅ）又は式（Ｆ）に従い、架橋ダイマ−と配位子を通常の方法（溶媒の存在下または非存在下、塩基の存在下または非存在下、脱ハロゲン化剤としての銀化合物の存在下または非存在下、常温または加熱すること）で反応させれば良い。窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下で反応を行うのも好ましい。また、加熱手段は特に制約されないが、反応を円滑するために、マイクロ波を照射することも好ましい。マイクロ波の波長に特に制限はないが、２０００〜３０００ＭＨｚ、好ましくは２４００〜２５００ＭＨｚである。マイクロ波発振装置としては、市販されている従来公知の発振装置が全て適用できる。また、加熱手段として、オイルバス、マントルヒ−タ−等を用いても良い。架橋ダイマ−については、例えば、Inorganic Chemistry, 2001年, 40巻, 1704頁、Inorganic Chemistry, 2002年, 41巻, 3055頁に記載の方法を用いて、容易に得ることができる。
【化７】
2007217364.tif 000013
【化８】
2007217364.tif 000014
【００４４】
また、該反応を更に円滑に進めるために、反応溶媒を用いることが望ましい。このような溶媒としては特に制限はないが、アルコ−ル系溶媒、プロトン性溶媒、非プロトン性溶媒、ニトリル系溶媒などが好ましく用いられ、具体的には、クロロホルム、ジクロロメタン、２−メトキシエタノ−ル、２−エトキシエタノ−ル、メタノ−ル、エタノ−ル、アセトニトリルなどが好ましい。
【００４５】
また、前記一般式（１）又は（２）に示されるイリジウム錯体を製造する場合の、反応温度、反応圧力、反応時間は、使用する原料、マイクロ波の出力、溶媒などによって異なるが、通常、反応温度は４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、反応圧力は１〜３０ａｔｍ、好ましくは１〜５ａｔｍである。
【００４６】
本発明に係るイリジウム錯体は、通常の合成反応の後処理に従って処理した後、必要があれば精製してあるいは精製せずに供することができる。後処理の方法としては、例えば、抽出、冷却、水または有機溶媒を添加することによる晶析、反応混合物からの溶媒を留去する操作等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。精製の方法としては再結晶、蒸留、昇華あるいはカラムクロマトグラフィ−等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。
【００４７】
以下に、本発明に係る、前記一般式（１）又は（２）で示されるイリジウム錯体の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００４８】
【表６】
2007217364.tif 000015
【００４９】
【表７】
2007217364.tif 000016
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。
［本発明化合物の合成］
【００５１】
実施例１（本発明化合物（Ｋ−１）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−１)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−１)を２７ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を９０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、黄色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−１）であり、単離収率は８９％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝７５８．６
1H−NMR (CDCl3) d 8.35 (d, 2H), 8.08 (d, 2H), 7.88−7.96 (m, 4H), 7.62 (d, 2H), 7.58 (d, 2H), 7.23 (dd, 2H), 6.93 (dd, 2H), 6.50 (dd, 2H), 5.63 (d, 2H), 3.54 (s, 3H).
【化９】
2007217364.tif 000017
【００５２】
実施例２（本発明化合物（Ｋ−２）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−１)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−５)を３５ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を９０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、黄色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−２）であり、単離収率は９０％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝８１４．７
1H−NMR (CDCl3) d 8.36 (d, 2H), 7.93−7.97(m, 4H), 7.89 (dd, 2H), 7.60−7.65 (m, 4H), 7.18 (dd, 2H), 6.96 (dd, 2H), 6.51 (dd, 2H), 5.61 (d, 2H), 4.24 (dd, 1H), 3.69(dd, 1H), 0.60−1.36 (m, 9H).
【化１０】
2007217364.tif 000018
【００５３】
実施例３（本発明化合物（Ｋ−３）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−１)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−７)を４１ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を６０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、黄色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−３）であり、単離収率は７７％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝８５６．９
1H−NMR (CDCl3) d 8.38 (d, 2H), 7.90−7.99 (m, 6H), 7.70−7.75 (m, 2H), 7.48 (d, 2H), 7.16 (dd, 2H), 7.02 (dd, 2H), 6.55 (dd, 2H), 5.66 (d, 2H), 4.15 (dd, 1H), 3.65 (dd, 1H), 0.60−1.38 (m, 15H).
【化１１】
2007217364.tif 000019
【００５４】
実施例４（本発明化合物（Ｋ−５）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−２)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−５)を３１ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１２０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、黄色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−５）であり、単離収率は９２％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝８９４．８
1H−NMR (CDCl3) d 8.07 (d, 2H), 8.02 (brs, 2H), 7.86−7.94 (m, 6H), 7.79 (brs, 2H), 7.61 (d, 2H), 7.54 (d, 4H), 7.40 (dd, 4H), 7.30 (dd, 2H), 7.19 (dd, 2H), 7.13 (d, 2H), 6.91 (t, 2H), 6.31 (d, 2H), 4.25 (dd, 1H), 3.72(dd, 1H), 0.70−1.41 (m, 9H).
【化１２】
2007217364.tif 000020
【００５５】
実施例５（本発明化合物（Ｋ−１８）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−３)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−５)を３１ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１２０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、黄色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−１８）であり、単離収率は７６％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝８９４．８
1H−NMR (CDCl3) d 7.97−8.03 (m, 4H), 7.91 (dd, 2H), 7.85 (dd, 2H), 7.80 (brs, 2H), 7.71 (d, 2H), 7.61 (d, 2H), 7.29−7.34 (m, 8H), 7.22−7.28 (m, 4H), 7.13 (dd, 2H), 6.89 (dd, 2H), 6.45 (d, 2H), 4.25 (dd, 1H), 3.72(dd, 1H), 0.70−1.38 (m, 9H).
【化１３】
2007217364.tif 000021
【００５６】
実施例６（本発明化合物（Ｋ−１３）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−４)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−１)を２５ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を９０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた橙色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、橙色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−１３）であり、単離収率は９６％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝７８６．６
1H−NMR (CDCl3) d 8.92 (d, 2H), 8.23 (d, 2H), 7.98 (d, 2H), 7.93 (d, 2H), 7.86 (dd, 2H), 7.82 (dd, 2H), 7.78 (dd, 2H), 7.56 (d, 4H), 7.48 (d, 2H), 7.04 (dd, 2H), 6.77−6.83 (m, 4H), 6.33 (d, 2H), 3.52 (s, 3H).
【化１４】
2007217364.tif 000022
【００５７】
実施例７（本発明化合物（Ｋ−１５）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−５)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−１)を２８ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を９０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、黄色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−１５）であり、単離収率は９２％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝７３４．６
1H−NMR (CDCl3) d 8.48 (d, 2H), 8.35 (d, 2H), 7.81−7.86 (m, 4H), 7.70 (d, 4H), 7.61 (dd, 2H), 7.58 (d, 2H), 7.39 (d, 2H), 7.05 (t, 2H), 6.72 (dd, 2H), 6.13 (d, 2H), 3.61 (s, 3H).
【化１５】
2007217364.tif 000023
【００５８】
実施例８（本発明化合物（Ｋ−１９）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−６)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−７)を３２ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を４時間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、反応溶液をろ過した。続いてろ液をエバポレ−タを用いて溶媒を減圧留去した。得られた赤色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、赤色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−１９）であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝１０３８．８
【化１６】
2007217364.tif 000024
【００５９】
実施例９（本発明化合物（Ｋ−４）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−７)を５０ｍｇ、配位子(Ｌ−７)を４１ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を９０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、茶褐色固体を得た。これをアルミナカラムクロマトグラフィ−（溶離液：ジクロロメタンとメタノ−ルの混合溶媒）を用いて分離精製し、黄色固体を得た。さらに、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望のイリジウム錯体（Ｋ−４）であり、単離収率は３５％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝８５８．６
1H−NMR (CD2Cl2) d 8.39 (d, 2H), 8.00−8.05 (m, 4H), 7.95 (brs, 2H), 7.65 (brs, 2H), 7.54 (d, 2H), 7.30 (dd, 2H), 7.06 (dd, 2H), 5.65 (s, 2H), 4.18 (dd, 1H), 3.69 (dd, 1H), 0.59−1.37 (m, 15H).
【化１７】
2007217364.tif 000025
【００６０】
実施例１０（本発明化合物（Ｋ−１０）の合成）
架橋ダイマ−(Ｄ−８)を４０ｍｇ、配位子(Ｌ−７)を４７ｍｇ、２−エトキシエタノ−ル１０ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波合成装置（マイルスト−ンゼネラル製  MicroSYNTH）に入れ、アルゴンガスを通気しながら、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１２０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、溶媒を減圧留去した。得られた黄色固体をエタノ−ルと水の混合溶媒に溶解させ、NH4PF6飽和水溶液を滴下し、黄色固体を得た。その後、ジクロロメタン−ヘキサンで再結晶した。エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析およびプロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた化合物は所望の白金錯体（Ｋ−１０）であり、単離収率は２０％であった。
エレクトロ−スプレ−イオン化質量分析：ｍ/ｚ＝６６９．３
【化１８】
2007217364.tif 000026
【００６１】
本発明化合物の発光特性を以下に示す。
【００６２】
実施例１１（本発明化合物（Ｋ−１）の発光）
（Ｋ−１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い青色発光（発光極大波長：４５７nmおよび４８６nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．２９であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００６３】
実施例１２（本発明化合物（Ｋ−２）の発光）
（Ｋ−２）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い青色発光（発光極大波長：４５７nmおよび４８６nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．３５であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００６４】
実施例１３（本発明化合物（Ｋ−３）の発光）
（Ｋ−３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い青色発光（発光極大波長：４５７nmおよび４８６nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．３４であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００６５】
実施例１４（本発明化合物（Ｋ−５）の発光）
（Ｋ−５）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い緑色発光（発光極大波長：４９４nmおよび５２４nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．２７であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００６６】
実施例１５（本発明化合物（Ｋ−１８）の発光）
（Ｋ−１８）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い黄緑色発光（発光極大波長：５２１nmおよび５５６nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．６０であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００６７】
実施例１６（本発明化合物（Ｋ−１３）の発光）
（Ｋ−１３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い赤橙色発光（発光極大波長：６５０nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．３２であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００６８】
実施例１７（本発明化合物（Ｋ−１５）の発光）
（Ｋ−１５）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い黄緑色発光（発光極大波長：５２１nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．６８であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００６９】
実施例１８（本発明化合物（Ｋ−１９）の発光）
（Ｋ−１９）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い赤色発光を示した。
【００７０】
実施例１９（本発明化合物（Ｋ−４）の発光）
（Ｋ−４）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、島津製作所製ＲＦ−５３００ＰＣを用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定したところ、強い青色発光（発光極大波長：４４０nmおよび４６９nm）を示した。「新実験化学講座４  基礎技術３光(II)  第８章  けい光とりん光の測定」（丸善出版）に記載の方法に従い、発光量子収率を測定したところ、０．７２であった（キニン硫酸塩の０．５Ｍ硫酸溶液中での量子収率０．５４６を基準とした）。
【００７１】
比較例１
特許公開２００５−２９８４８３号に記載の式（Ｃ）のイリジウム錯体を合成し、室温ＴＨＦ中で発光スペクトル（励起波長：３５０nm）を測定した。前式（Ｃ）で表されるイリジウム錯体は青色発光を示したが、発光量子収率は０．００８であり、本発明化合物と比較して非常に低かった。
【化１９】
2007217364.tif 000027
【００７２】
以上の実施例より、一般式（１）又は（２）で表される本発明化合物は強発光性を有し、多様な発光色（青色〜緑色〜赤色）を示す発光材料として有用であり、有機電界発光素子用材料、エレクトロケミルミネッセンス（ECL）素子材料、発光センサ−、光増感剤、ディスプレイ、蛍光増白剤、写真用材料、レ−ザ−色素、カラ−フィルタ−用染料、光通信、色変換フィルタ−、バックライト、照明、光増感色素、各種光源等に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明化合物（Ｋ−１）の室温ＴＨＦ中の発光スペクトル
【図２】本発明化合物（Ｋ−２）の室温ＴＨＦ中の発光スペクトル
【図３】本発明化合物（Ｋ−３）の室温ＴＨＦ中の発光スペクトル
【図４】本発明化合物（Ｋ−５）の室温ＴＨＦ中の発光スペクトル
【図５】本発明化合物（Ｋ−１５）の室温ＴＨＦ中の発光スペクトル
【図６】本発明化合物（Ｋ−１８）の室温ＴＨＦ中の発光スペクトル
【図１】
2007217364.tif 000032
【図２】
2007217364.tif 000033
【図３】
2007217364.tif 000034
【図４】
2007217364.tif 000035
【図５】
2007217364.tif 000036
【図６】
2007217364.tif 000037