(57)【要約】      （修正有）【課題】高画質、高光沢でインク吸収性に優れ、記録画像の長期保存性を大幅に改善させ、記録画像の経時的な変色やニジミの抑制に優れたインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】下記一般式（１）、及び（２）：2007008131.tif 0000222007008131.tif 000023低分子有機ゲル化化合物を含むインク受容層を有するインクジェット記録シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）及び（２）：
【化１】
2007008131.tif 000016
【化２】
2007008131.tif 000017
〔式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ2は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ3は二価の有機基、Ｒ4は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、ｎは１〜８の整数、ｍは０〜８の整数を示す。
また、式（２）中、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ6は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立な二価の有機基を表し、ｐは１〜８の整、ｑは０〜８の整数を示す。〕
で表される、アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物から選ばれる少なくとも一種を含むインク受容層を支持体上に有するインクジェット記録シート。
【請求項２】
前記支持体が耐水性支持体である請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
前記インク受容層は、無機微粒子類と水性高分子バインダー類を各々少なくとも一種以上含む少なくとも二層以上のインク受容層からなり、前記支持体の直上に設けられたインク受容層が前記アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物から選ばれる少なくとも一種を含むインク受容層であり、かつ前記アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物の含有量が、前記インク受容層に含まれる無機微粒子の質量部を１００部とした場合に１〜３５部であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
前記支持体の直上に設けられたインク受容層が含有する無機微粒子のうちの少なくとも一種は、一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下で、平均二次粒子径が１．０μｍ以下であり、且つＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上である、湿式法により製造された非
晶質のアニオン性シリカであることを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】
前記湿式法により製造された非晶質のアニオン性シリカのうちの少なくとも一種は、ゲル法によって製造された湿式法シリカであることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録シート。
【請求項６】
前記湿式法により製造された非晶質のアニオン性シリカのうちの少なくとも一種は、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法二次微細シリカであることを特徴とする請求項４又は５に記載のインクジェット記録シート。
【請求項７】
前記支持体の直上に設けられた前記インク受容層の上方に、無機微粒子として平均１次
粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるシリカ、アルミノシリケート及びアルミナから選ばれる少なくとも１種のカチオン性微細顔料と少なくとも１種の水溶性高分子を含み、主としてインク中の染料を捕捉し、定着させる機能を有するインク受容層が積層して設けられていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項８】
前記カチオン性微細顔料のうちの少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である気相法シリカと、カチオン性無機化合物及び／又はカチオン性有機化合物との複合微粒子であることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録シート。
【請求項９】
前記カチオン性微細顔料のうちの少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である気相法シリカと、下記一般式（３）
【化３】
2007008131.tif 000018
（式中、Ｘは酸残基を示す。）
で表される構成単位を含む重量平均分子量が１００００以上、２０００００未満であるカチオンポリマー（Ａ）、及び／又は下記一般式（４）又は（５）：
【化４】
2007008131.tif 000019
【化５】
2007008131.tif 000020
（式中、Ｙは酸残基を示す。）
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ１）と、下記一般式（６）：
【化６】
2007008131.tif 000021
（式中、Ｒ9は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシキル基、炭素
数６〜１２のアリール基又はベンジル基を示す。）
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ２）とを含む、重量平均分子量が１００００以上、２０００００未満であり、且つ構成単位ｂ１と構成単位ｂ２とのモル比が０．５：１〜２０：１であるカチオンポリマー（Ｂ）、との複合微粒子であることを特徴とする請求項７又は８に記載のインクジェット記録シート。
【請求項１０】
前記無機微粒子及び水性高分子バインダーを含む少なくとも１層のインク受容層上に、カチオンポリマーを含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成した後に、前記カチオン性微細顔料と水溶性高分子を含有するインク受容層を含む少なくとも１層の他のインク受容層が設けられていることを特徴とする請求項３〜９のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項１１】
前記カチオンポリマーを含有する水溶液が、さらに架橋剤を含有する請求項１０記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１２】
前記耐水性支持体が、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である請求項１〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項１３】
前記インクジェット記録シートが、キャスト処理を施したインク受容層を有する請求項１〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項１４】
前記インクジェット記録シートが、インク受容層よりも上層にキャスト処理を施した光沢発現層を有する請求項１〜１３のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用シートに関し、特に高画質、高光沢でインク吸収性にも優れ、かつ、高温高湿環境下における記録画像の経時的なニジミの抑制にも優れたインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、デジタルカメラやパーソナル・コンピュータなどの急速な普及に伴い、それらから出力される文字情報、画像を紙様のシート状媒体に記録するためのハードコピー技術としてインクジェット方式、昇華型熱転写方式、静電転写方式などの小型で、製版、あるいは現像・水洗処理を必要としない記録方式が急速に進展した。このうち、液体インクを微細なノズルから被記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット方式は、装置が比較的小型で、ランニングコストも低いなどの利点を有し、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などのオフィスでの使用ばかりでなく、ホームユースにも広く利用され、いわゆるコンシューマーレベルでのスタンダードな出力機器としての地位を確固たるものとしている。また、インクジェット方式は装置面での技術を急速に進展させ、商業印刷にも利用できる水準の高精細化と高速化を達成することによって、その普及をさらに加速させている。
【０００３】
一方、インクジェット方式のプリンタの高性能化に伴い、さらには個人ユーザーがデジタルカメラで撮影した画像をパーソナル・コンピュータを介すなどして自身で印刷する習慣の定着もあいまって、記録体側にも高度な特性が要望されるようになった。すなわち、インク吸収性、記録濃度はもとより、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えたインクジェット記録体の実現が強く求められている。
【０００４】
そこで、インク吸収性、記録濃度、画質などを向上させるために、例えば、特開昭５５−５１５８３号（特許文献１）、同５６−１５７号（特許文献２）、同５７−１０７８７９号（特許文献３）、同５７−１０７８８０号（特許文献４）、同５９−２３０７８７号（特許文献５）、同６２−１８３３８２号（特許文献６）、同６２−１８４８７９号（特許文献７）及び同６４−１１８７７号（特許文献８）の各公報などには、非晶質シリカなどの無機微粒子を含有するインク受容層をバインダーとともに支持体上に設ける方法が提案されている。
【０００５】
また、光沢、高画質を得るために、特公平３−５６５５２号（特許文献９）、特開平２−１８８２８７号（特許文献１０）、同１０−８１０６４号（特許文献１１）、同１０−１１９４２３号（特許文献１２）、同１０−１７５３６５号（特許文献１３）、同１０−１９３７７６号（特許文献８１４）、同１０−２０３００６号（特許文献１５）、同１０−２１７６０１号（特許文献１６）、同１１−２０３００号（特許文献１７）、同１１−２０３０６号（特許文献１８）、同１１−３４４８１号（特許文献１９）、特開２０００−３３６３５７号（特許文献２０）の各公報などには、合成シリカ微粒子を含有するインク受容層を表面の両側をポリエチレンなどのポリオレフィンでコートした樹脂被覆紙などの耐水性支持体上に設けることが提案されている。
【０００６】
さらに、インクジェット用インクの主成分である染料が、太陽や蛍光灯などの光や、オゾン、窒素酸化物、イオウ酸化物のなどの酸化性ガスへの日常レベルでの暴露によっても比較的短時間で分解し、記録画像の褪色が生じてしまう問題（記録画像の保存性）を解決するために、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロムなどの金属酸化物、金属塩化物又はタンニン酸のうちの少なくとも一つを添加する方法〔特開昭５７−８７
９８７号公報（特許文献２１）〕、ヒンダードフェノール類やヒンダードアミン類などの酸化防止剤を添加する方法〔特開昭５７−７４１９２号（特許文献２２）、特開昭６１−１４６５９１号（特許文献２３）、特公平０４−３４５１２号（特許文献２４）の各公報〕、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系やフェニルサリチル酸系などの紫外線吸収剤を添加する方法〔特開昭５７−７４１９３号（特許文献２５）、同５７−８７９８８号（特許文献２６）、同６３−２２２８８５号（特許文献２７）の各公報〕、チオ尿素系化合物を添加する方法〔特開昭６１−１６３８８６号公報（特許文献２８）〕、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールなどの特定のメルカプト化合物を添加する方法〔特開昭６１−１７７２７９号公報（特許文献２９）〕、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステルまたはチオシアン酸塩を添加する方法〔特開平７−３１４８８２号公報（特許文献３０）〕、塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加する方法〔特開昭６０−２５７２８６号公報（特許文献３１）〕、酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーを添加する方法〔特開平４−７１８９号公報（特許文献３２）〕などが提案されている。
【０００７】
また同様に、インクジェット用インクは一般に水溶性であるため、記録画像が耐水性に劣る問題（記録画像の耐水性）があるが、これを改善するために、特開昭５６−８４９９２号（特許文献３３）、同６０−４９９９０号（特許文献３４）、同６１−１２５８７８号（特許文献３５）、同５７−３６６９２号（特許文献３６）の各公報などには、カチオンポリマーあるいは塩基性ラテックスをインク受容層に含有させる方法が提案されている。
【０００８】
しかしながら、これらの技術を用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、画質、インク吸収性には優れていて、光や酸性ガスの暴露にも記録画像の保存性がある程度期待できるようになってきたものの、写真画質、高光沢性を謳い文句とする、いわゆる写真印画紙タイプのインクジェット記録体（多くの場合、写真印画紙同様、紙の表面の両側をポリエチレンなどの樹脂コートが施された耐水性支持体が使用されている）で特に顕著な、長期保管中、とりわけ高温高湿環境下や、印字直後からのファイルや密封タイプのアルバムでの保管中に変色やニジミが発生して記録画像が不鮮明になる問題（経時での画像安定性）を完全に解決するまでには至っていない。
【０００９】
前記したポリエチレンなどのポリオレフィンで紙の両面をコートした樹脂被覆紙に代表される耐水性支持体は、従来からインクジェット記録材料に一般的に用いられてきた紙支持体と違って、インクを吸収し、裏面から水や、その他水溶性のインク溶剤を蒸散させて、記録物の乾燥を促すことができないため、支持体上に設けられたインク受容層にインク（特に、インク中に少量含まれるグリセリンやジエチレングリコール誘導体などの高沸点アルコール系溶剤）が長期間に渡り残留する結果となってしまい、これが前記の経時での記録画像の安定性を損ねる直接的な原因となっている。
【００１０】
また、インク溶剤がインク受容層中に残留することによって、耐光性、耐ガス性などの記録画像の保存安定性をも損なわせるので、それを防ぐためにアルコール系インク溶剤をゲル化させる材料〔英謙二ら、高分子論文集、５２（１２）、７７３（１９９５）（非特許文献１）、英謙二、白井汪芳、表面、３６（６）、２９１−３０３（１９９８）（非特許文献２）、英謙二ら、高分子論文集、５５（１０）、５８５（１９９８）（非特許文献３）、英謙二、白井汪芳、表面、３８（１２）、５６９−５７９（２０００）（非特許文献４）、K. Hanabusa et.al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 390-392(1993) （非特許文献５）、K. Hanabusa et.al., Adv. Mater., 9(14), 1095-1097(1997)（非特許文献６
）、K. Hanabusa et.al., Chem. Mater., 11(3), 649-655(1999)（非特許文献７）などに広く開示されている）をインク受容層に含有させる提案が、例えば、特開２００２−７９７４３号（特許文献３７）、同２００３−２５７２１号（特許文献３８）の各公報などで
なされている。しかし、これらは発色や、画像の鮮明さが損なわれたり、インク吸収性が低下するなどの不都合を生じさせる他、記録画像の経時でのニジミ抑制にはむしろ好ましくない。また、特開２００４−２５５６９０号公報（特許文献３９）のようにインク受容層とは別にゲル化剤と親水性バインダーとからなるインク溶剤ゲル化層を設けて、記録画像の経時でのニジミを同時に抑制しようとする提案もあるが、ゲル化剤と親水性バインダーだけから構成されるゲル化層は、それ自体のインク溶剤保持量、保持力が大きく制限され、その効果は部分的なものに留まる。
【００１１】
【特許文献１】特開昭５５−５１５８３号公報
【特許文献２】特開昭５６−１５７号公報
【特許文献３】特開昭５７−１０７８７９号公報
【特許文献４】特開昭５７−１０７８８０号公報
【特許文献５】特開昭５９−２３０７８７号公報
【特許文献６】特開昭６２−１８３３８２号公報
【特許文献７】特開昭６２−１８４８７９号公報
【特許文献８】特開昭６４−１１８７７号公報
【特許文献９】特公平３−５６５５２号公報
【特許文献１０】特開平２−１８８２８７号公報
【特許文献１１】特開平１０−８１０６４号公報
【特許文献１２】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献１３】特開平１０−１７５３６５号公報
【特許文献１４】特開平１０−１９３７７６号公報
【特許文献１５】特開平１０−２０３００６号公報
【特許文献１６】特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献１７】特開平１１−２０３００号公報
【特許文献１８】特開平１１−２０３０６号公報
【特許文献１９】特開平１１−３４４８１号公報
【特許文献２０】特開２０００−３３６３５７号公報
【特許文献２１】特開昭５７−８７９８７号公報
【特許文献２２】特開昭５７−７４１９２号公報
【特許文献２３】特開昭６１−１４６５９１号公報
【特許文献２４】特公平０４−３４５１２号公報
【特許文献２５】特開昭５７−７４１９３号公報
【特許文献２６】特開昭５７−８７９８８号公報
【特許文献２７】特開昭６３−２２２８８５号公報
【特許文献２８】特開昭６１−１６３８８６号公報
【特許文献２９】特開昭６１−１７７２７９号公報
【特許文献３０】特開平７−３１４８８２号公報
【特許文献３１】特開昭６０−２５７２８６号公報
【特許文献３２】特開平４−７１８９号公報
【特許文献３３】特開昭５６−８４９９２号公報
【特許文献３４】特開昭６０−４９９９０号公報
【特許文献３５】特開昭６１−１２５８７８号公報
【特許文献３６】特開昭５７−３６６９２号公報
【特許文献３７】特開２００２−７９７４３号公報
【特許文献３８】特開２００３−２５７２１号公報
【特許文献３９】特開２００４−２５５６９０号公報
【非特許文献１】英謙二ら、高分子論文集、５２（１２）、７７３（１９９５）
【非特許文献２】英謙二、白井汪芳、表面、３６（６）、２９１−３０３（１９９８）
【非特許文献３】英謙二ら、高分子論文集、５５（１０）、５８５（１９９８）
【非特許文献４】英謙二、白井汪芳、表面、３８（１２）、５６９−５７９（２０００）
【非特許文献５】K. Hanabusa et.al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 390-392(1993)
【非特許文献６】K. Hanabusa et.al., Adv. Mater., 9(14), 1095-1097(1997)
【非特許文献７】K. Hanabusa et.al., Chem. Mater., 11(3), 649-655(1999)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、銀塩写真に匹敵する高画質、高光沢でインク吸収性に優れ、かつ、記録画像の長期保存性を大幅に改善させた、特に高温高湿環境下での保管や、印字直後からのプラスチック製ファイル、密封タイプのアルバムでの、あるいはスタック状態での保管においても、記録画像の経時的な変色やニジミの抑制に優れたインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、従来からの課題を克服し、上記の目的を達成するべく鋭意検討を進めた結果、特定構造のアルコール系の水溶性溶剤をゲル化することのできる特定の低分子有機化合物をインクジェット記録シートに含有せしめることで、銀塩写真ライクの高画質、高光沢と優れたインク吸収性とを両立できることに加え、画像の長期保存性、特に高温高湿環境下での保管や、印字直後からのプラスチック製ファイル、密封タイプのアルバムでの、あるいはスタック状態での保管における記録画像の経時的な変色やニジミを抑制することができることを明らかとし、本発明のインクジェット記録シートを完成させた。本発明は下記の各発明を包含する。
【００１４】
（１）下記一般式（１）及び（２）：
【化１】
2007008131.tif 000002
【化２】
2007008131.tif 000003
〔式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ2は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ3は二価の有機基、Ｒ4は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、ｎは１〜８の整数、ｍは０〜８の整数を示す。
また、式（２）中、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ6は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立な二価の有機基を表し、ｐは１〜８の整、ｑは０〜８の整数を示す。〕
で表される、アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物から選ばれる少なくとも一種を含むインク受容層を支持体上に有するインクジェット記録シート。
【００１５】
（２）前記支持体が耐水性支持体である（１）項記載のインクジェット記録シート。
【００１６】
（３）前記インク受容層は、無機微粒子類と水性高分子バインダー類を各々少なくとも一種以上含む少なくとも二層以上のインク受容層からなり、前記支持体の直上に設けられたインク受容層が前記アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物から選ばれる少なくとも一種を含むインク受容層であり、かつ前記アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物の含有量が、前記インク受容層に含まれる無機微粒子の質量部を１００部とした場合に１〜３５部であることを特徴とする（１）項又は（２）項に記載のインクジェット記録シート。
【００１７】
（４）前記支持体の直上に設けられたインク受容層が含有する無機微粒子のうちの少なくとも一種は、一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下で、平均二次粒子径が１．０μｍ以下であり、且つＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上である、湿式法により製造され
た非晶質のアニオン性シリカであることを特徴とする（３）項記載のインクジェット記録シート。
【００１８】
（５）前記湿式法により製造された非晶質のアニオン性シリカのうちの少なくとも一種は、ゲル法によって製造された湿式法シリカであることを特徴とする（４）項記載のインクジェット記録シート。
【００１９】
（６）前記湿式法により製造された非晶質のアニオン性シリカのうちの少なくとも一種は、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法二次微細シリカであることを特徴とする（４）項又は（５）項に記載のインクジェット記録シート。
【００２０】
（７）前記支持体の直上に設けられた前記インク受容層の上方に、無機微粒子として平均１次粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるシリカ、アルミノシリケート及びアルミナから選ばれる少なくとも１種のカチオン性微細顔料と少なくとも１種の水溶性高分子を含み、主としてインク中の染料を捕捉し、定着させる機能を有するインク受容層が積層して設けられていることを特徴とする（１）項〜（６）項のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【００２１】
（８）前記カチオン性微細顔料のうちの少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である気相法シリカと、カチオン性無機化合物及び／又はカチオン性有機化合物との複合微粒子であることを特徴とする（７）項記載のインクジェット記録シート。
【００２２】
（９）前記カチオン性微細顔料のうちの少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である気相法シリカと、下記一般式（３）
【化３】
2007008131.tif 000004
（式中、Ｘは酸残基を示す。）
で表される構成単位を含む重量平均分子量が１００００以上、２０００００未満であるカチオンポリマー（Ａ）、及び／又は下記一般式（４）又は（５）：
【化４】
2007008131.tif 000005
【化５】
2007008131.tif 000006
（式中、Ｙは酸残基を示す。）
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ１）と、下記一般式（６）：
【化６】
2007008131.tif 000007
（式中、Ｒ9は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシキル基、炭素
数６〜１２のアリール基又はベンジル基を示す。）
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ２）とを含む、重量平均分子量が１００００以上、２０００００未満であり、且つ構成単位ｂ１と構成単位ｂ２とのモル比が０．５：１〜２０：１であるカチオンポリマー（Ｂ）、との複合微粒子であることを特徴とする（７）項又は（８）項に記載のインクジェット記録シート。
【００２３】
（１０）前記無機微粒子及び水性高分子バインダーを含む少なくとも１層のインク受容層上に、カチオンポリマーを含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成した後に、前記カチオン性微細顔料と水溶性高分子を含有するインク受容層を含む少なくとも１層の他のインク受容層が設けられていることを特徴とする（３）項〜（９）項のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【００２４】
（１１）前記カチオンポリマーを含有する水溶液が、さらに架橋剤を含有する（１０）項記載のインクジェット記録用シート。
【００２５】
（１２）前記耐水性支持体が、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である（１）項〜（１１）項のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【００２６】
（１３）前記インクジェット記録シートが、キャスト処理を施したインク受容層を有する（１）項〜（１２）項のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【００２７】
（１４）前記インクジェット記録シートが、インク受容層よりも上層にキャスト処理を施した光沢発現層を有する（１）項〜（１３）項のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のインクジェット記録用シートは、高光沢、高画質の画像が形成され、かつ、高温高湿下の保管において、また、印字直後からのプラスチック製ファイル、密封タイプの
アルバムでの、あるいはスタック状態での保管においても記録画像が経時的に変色したり、ニジミ発生をしたりすることのない記録画像の保存性に優れたインクジェット記録用シートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明のインクジェット記録用シートは、前記一般式（１）及び（２）で表される特定構造を有しており、アルコール系の水溶性溶剤をゲル化することができる低分子有機化合物を含んでなることを特徴としている。
以下、先ず本発明に用いられる特定構造のアルコール系の水溶性溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物（以下、これを単にゲル化剤と呼ぶ場合がある）について説明する。
【００３０】
本発明に用いられる特定構造のアルコール系の水溶性溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物は、下記一般式（１）及び（２）：
【化７】
2007008131.tif 000008
【化８】
2007008131.tif 000009
〔式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ2は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ3は二価の有機基、Ｒ4は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、ｎは１〜８の整数、ｍは０〜８の整数を示す。また、式（２）中、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基
又はベンジル基を、Ｒ6は側鎖を有する二価の有機基、、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立な二
価の有機基を表し、ｐは１〜８の整、ｑは０〜８の整数を示す。〕
で表されるアルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物の少なくとも一種である。
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を表すが、具体的に
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチルメチレン基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシルメチレン基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基などから選ばれる置換基であって、好ましくはエチル基又はベンジル基である。
また、Ｒ2は側鎖を有する二価の有機基を表すが、炭素数１〜８のアルキル基を側鎖と
して有する炭素数１〜６のアルキレン基から選ばれる一種であることが好ましく、具体的には、メチルメチレン基、エチルメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｎ−ブチルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基、ｔｅｒｔ−ブチルメチレン基、ｎ−ヘキシルメチレン基などであり、メチルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基がより好ましい。
【００３２】
Ｒ3は二価の有機基を表し、炭素数１〜６のアルキレン基、及び炭素数１〜８のアルキ
ル基を側鎖として有する炭素数１〜６のアルキレン基から選ばれる一種であることが好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、およびメチルメチレン基、エチルメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｎ−ブチルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基、ｔｅｒｔ−ブチルメチレン
基、ｎ−ヘキシルメチレン基などであり、メチレン基、エチレン基、及びメチルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基がより好ましい。
一方、Ｒ4は炭素数１〜２２のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数が２の倍数であ
る６〜２２のアルキル基から選ばれる一種であって、具体的には、オクチル基（Ｃ８）、デシル基（Ｃ１０）、ラウリル基（Ｃ１２）、ミスチル基（Ｃ１４）、パルミチル基（Ｃ１６）、ステアリル基（Ｃ１８）などである。
なお、式中のｎは1〜８の整数を表すが、好ましくは、1又は２であり、また、式中のｍは０〜８の整数を表すが、好ましくは、０、1又は２である。
【００３３】
また、一般式（２）において、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を表す
が、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチルメチレン基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシルメチレン基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基などから選ばれる置換基であって、エチル基又はベンジル基が好ましい。
Ｒ6は側鎖を有する二価の有機基を表すが、炭素数１〜８のアルキル基を側鎖として有
する炭素数１〜６のアルキレン基から選ばれる一種であることが好ましく、具体的には、メチルメチレン基、エチルメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｎ−ブチルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基、ｔｅｒｔ−ブチルメチレン基、ｎ−ヘキシルメチレン基などであり、メチルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基がより好ましい。
【００３４】
また、Ｒ7は二価の有機基を表し、炭素数１〜６のアルキレン基及び炭素数１〜８のア
ルキル基を側鎖として有する炭素数１〜６のアルキレン基から選ばれる一種であることが好ましく、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、及びメチルメチレン基、エチルメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｎ−ブチルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基、ｔｅｒｔ−ブチルメチレン基、ｎ−ヘキシルメチレン基などであり、メチレン基、エチレン基、及びメチルメチレン基、ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｉｓｏ−ブチルメチレン基がより好ましい。
さらに、式中、Ｒ8は二価の有機基を表すが、例えば、アルキレン基、アリーレン基、
アラルキレン基などから選ばれる二価の有機基であり、好ましくは炭素数１〜２２のアルキレン基から選ばれる一種で、例えば、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、テトラデシレン基、ヘキサシレン基、オクタデシレン基、イコシレン基、ドコシレン基などである。
なお、式中のｐは1〜８の整数を表すが、好ましくは、1又は２であり、また、式中のｑは０〜８の整数を表すが、好ましくは、1又は２である。
【００３５】
上記一般式（１）及び（２）で表されるゲル化剤のうち、例えば、エチレングリコールやジエチレングリコールなどのグリコール類、グリセリン、もしくはトリメチロールプロパンの１０ｇにゲル化剤を０．５ｇ以下添加して、溶解、あるいは懸濁した後、全体がゲル状となり、容器を傾けても流れ出さない状態を形成できる能力を有する化合物が好ましく用いられる。
【００３６】
本発明のインクジェット記録シートが含有する一般式（１）及び（２）で表されるゲル化剤の具体例としては、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン  オクタデシルアミド、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−Ｌ−バリン  オクチルアミド、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−Ｌ−バリン  オクタデシルアミド、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−Ｌ−バリン  パルミチルアミド、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−Ｌ−バリン  オクタデシルアミド、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−ロイシル−β−アラニン  オクタデシルアミド、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−β−アラニン  オクタデシルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルオ
キシカルボニル−Ｌ−イソロイシン−１，１２−ドデカニルジアミド、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン−１，１２−ドデカニルジアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニル−Ｌ−イソロイシン−１，１２−ドデカニルジアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニル−Ｌ−バリン−１，１２−ドデカニルジアミド、Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニル−Ｌ−バリン  エチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルオキシカルボニル−L
−バリニル−Ｌ−バリン−１，２０−イコシルジアミドなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、一般式（１）及び（２）で表されるゲル化剤の含有量には、特に制限はないが、高温高湿環境下における記録画像の変色やニジミに対して優れた抑制効果を安定して発現させるためには、インク受容層に含まれる無機微粒子の質量を１００部とした場合、１〜３５部であることが好ましく、３〜２０部であることがより好ましい。
【００３８】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、一般式（１）及び（２）で表されるゲル化剤をインクジェット記録用シートに含有させる方法としては、例えば、支持体上に一般式（１）及び（２）で表される本発明のゲル化剤を含有するインク受容層を塗設する方法、あるいは支持体上に設けられたインク受容層に一般式（１）及び（２）で表されるゲル化剤を含有する溶液又は分散液を塗布、含浸、あるいは散布する方法などがある。一般式（１）及び（２）で表されるゲル化剤をインク受容層に含有させる方法として、インク受容層塗料に一般式（１）及び（２）で表されるゲル化剤の水分散液を添加する方法が好ましく用いられる。
【００３９】
使用されるゲル化剤の分散液は、各種分散剤の存在下、公知・公用の方法で調製ことができる。分散液中のゲル化剤の粒子径は２μｍ以下が好ましいが、より好ましくは１μｍ以下である。分散液中のゲル化剤の粒径が２μｍよりも大きいと、インク受容層表面の平滑性が損なわれて高い光沢感を有するインクジェット記録シートを作製できない場合があり好ましくない。なお、ゲル化剤の分散粒子径をより小さくすることでインク溶剤との接触機会を増やし、そのゲル化効率を高めることが可能である。
本発明においては、前記のインク受容層塗料に二種以上のゲル化剤分散液を同時に添加して使用することも可能である。
【００４０】
インクジェット方式において記録画像を形成するためのインクには、通常、油性あるいは水性の液体インクが用いられるが、オフィス及び一般家庭で使用さるのは専ら水性タイプのインクである。水性のインクジェット用インクは、通常、着色剤及び液媒体（インク溶剤）、その他の添加剤からなる記録液体であり、着色剤としては直接染料、酸性染料、反応性染料などの各種水溶性染料、あるいは有機性／無機性の着色顔料が使用され、インク溶剤としては、水単独、あるいは水−水溶性有機溶剤の混合溶剤が使用される。
【００４１】
インクジェット用水性インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの一価アルコール、エチレングリコールジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチリン、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールのモノ低級アルキルエーテルなどが挙げられるが、本発明においてゲル化対象としているアルコール系の水溶性溶剤としては、前記の水性インクジェット用インクに含まれる水溶性有機溶剤のうちでも、特に多価アルコール系の水溶性溶剤が重要であり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール類と、これらグリコール類のモノ低級アルキルエーテル誘導体、及びグリセリン、トリメチロールプロパンなどがゲル化されることが重要であ
る。それらの多価アルコール類はインクジェットノズルの目詰まりや、コゲーションの防止のために用いられている。
【００４２】
また、添加剤としては、例えば、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、及び防錆剤などが挙げられる。
本発明のインクジェット記録用シートは、一般式（１）および（２）で表されるゲル化剤を含有する以外に、特に、その態様に制限はない。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用シートの作製には、コート紙や上質紙などに接着剤を介してプラスチック・フィルム貼合せた透水性の低い基材、あるいはプラスチック・フィルムやシート、合成紙、紙を芯材とし、その表面をプラスチックで覆ったラミネート紙などの耐水性基材などを好適に用いることができる。
近年、ニーズの高まっている銀塩写真に匹敵する画質と、光沢性を本発明のインクジェット記録用シートに付与するためには、基材として、耐水性基材、とりわけ原紙の両面をポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂でラミネートした、いわゆるＲＣ紙が特に好ましく用いられる。
【００４４】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、例えば、本発明のインクジェット記録用シートが、一般式（１）及び（２）で表される本発明のゲル化剤を含有し、先に例示したような基材からなる支持体と、その表面上に無機微粒子と水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、インク受容層は必ずしも一層である必要はなく、二層以上であっても良いし、また、インク受容層よりも上層に光沢を付与・発現させるための目的で光沢発現層を設けることもできる。
【００４５】
各々の層の乾燥後の塗布量は、インクジェット記録用シ−トとしての性能を損ねない範囲で任意に設定することができるが、インク受容層の場合、各層の合計塗布量が２〜５０ｇ／ｍ2程度、光沢発現層の場合、０．２〜３０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。因みに、インク受容層の各層の合計塗布量が、２ｇ／ｍ2未満であると、記録画質、及び塗膜
強度に劣る場合があるばかりでなく、インク（染料）の定着性もままならない場合もある一方で、５０ｇ／ｍ2を越えて塗布量を増やそうとするとインク受容層のひび割れが発生
し易くなり、記録画質が急激に低下する場合がある。
また、同様に、光沢発現層の塗布量が、０．２ｇ／ｍ2未満の場合には光沢感が損なわ
れる場合があるばかりか、ニュートン効果による光の干渉縞が発生し易くなり、記録画質を劣化する場合もある。（なお、その塗布量が３０ｇ／ｍ2越えるとインク吸収性が著し
く記録画質が低下する場合がある。）
【００４６】
本発明において、インク受容層は、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の無機微粒子を含有する。平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子を含有することにより、透明性が高く、印字濃度や光沢、インク吸収性等にも優れたインク受容層が得られる。無機微粒子の平均一次粒子径は、より好ましくは３〜１５ｎｍである。
なお、本発明でいう一次粒子径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ及びＴＥＭ）で観察した粒径（マーチン径）である。
【００４７】
インク受容層中に含有せしめる無機微粒子の材料としては、例えば、ゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられるが、インク吸収性の点で、特にシリカ、アルミナ、アルミナ水和物及びアルミノシリケートが好ましく、とりわけシリカが好ましい。
【００４８】
また、無機微粒子は、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ2／ｇ以上のものが好ましい
。ＢＥＴ法による比表面積に上限はないが、１０００ｍ2／ｇ以下程度が好ましい。より
好ましくは２００〜４００ｍ2／ｇである。
本発明で言うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積を求める方法である。
【００４９】
無機微粒子は、一次粒子が凝集している凝集粒子（二次粒子）である場合、平均二次粒子径は、特に限定しないが０．０５〜１．０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
【００５０】
インク受容層中の無機微粒子の使用量としては、インク受容層の固形分に対して２０〜９０質量％程度であるのが好ましく、より好ましくは３０〜８０質量％程度である。なお、この範囲にすると、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがなく、インク吸収性やインク乾燥性に優れ、さらに高画質が得られる。
【００５１】
本発明においては、上述したように、無機微粒子としてシリカが好ましく用いられる。シリカは、石英などの天然のシリカを粉砕して得られる天然シリカと、合成により製造される合成シリカに大別され、合成シリカは気相法シリカと湿式法シリカとに大別される。本発明においては、高いインク吸収性、透明性、及び光沢が得られる点から、気相法シリカ、及び、後述する二種の湿式法シリカが好ましく用いられる。
【００５２】
湿式法シリカとしては、沈降法によるシリカとゲル法によるシリカがよく知られている。これらのシリカは一次粒子が結合して二次粒子を形成しており、一次粒子間と二次粒子間に多くの空隙を有しているためにインク吸収量が大きい上、光を散乱する性質が小さいので高い印字濃度が得られるという特徴を有している。
沈降法シリカは、例えば、特開昭５５―１１６６１３号公報に開示されているように、ケイ酸アルカリ水溶液に鉱酸を段階的に加え、沈降したシリカをろ過して製造されるのに対して、ゲル法シリカはケイ酸アルカリ溶液に鉱酸を混合し、酸性域でゲル化させたのち、洗浄及び粉砕して得られる。
【００５３】
また、やや特殊な製造方法による湿式法シリカとして、例えば、米国特許第２５７４９０２号明細書、特開２００１−３５４４０８号公報、特開２００２−１４５６０９号公報に記載されているような、活性ケイ酸を縮合させて製造される微細シリカ（以下、湿式法微細シリカという）がある。ここで、活性ケイ酸とは、例えば、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるｐＨ４以下のケイ酸水溶液をさす。
【００５４】
上記米国特許第２５７４９０２号明細書に記載の湿式法微細シリカは、ケイ酸ナトリウムの希釈水溶液をカチオン交換樹脂で処理してナトリウムイオンを除去することにより活性ケイ酸水溶液を調製し、この活性ケイ酸水溶液の一部にアルカリを添加して安定化させて重合することにより、シリカのシード粒子が分散した液（シード液）を作り、アルカリ条件を保持しながら活性ケイ酸水溶液の残部（フィード液）をこれに徐々に添加してケイ酸を重合させ、コロイダル粒子を成長させることにより製造される。
この微細シリカは、直径が３ｎｍ〜数百ｎｍであり、二次凝集をしておらず、しかも粒度分布がきわめて狭いという特長を有している。通常、このタイプの微細シリカはコロイダルシリカと呼ばれ、７ｎｍ〜１００ｎｍの粒子径の製品が水分散液として市販されており、インク受容層に用いると、極めて高光沢で透明性が高い受容層が得られる。
【００５５】
一方、特開２００１−３５４４０８号公報に記載の湿式法微細シリカは、「ＢＥＴ法に
よる比表面積が３００ｍ2／ｇ〜１０００ｍ2／ｇで、細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ2／ｇ〜４００ｍ2／ｇ、平均二次粒子径が２０ｎｍ〜３００ｎｍ、かつ細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法」、又は「ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ2／ｇ〜１０００ｍ2／ｇで、細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液とアルカリの混合物を少量ずつ添加するか、もしくは該フィード液とアルカリを少量ずつ同時に添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ2／ｇ〜４００ｍ2／ｇ、平均二次粒子径が２０ｎｍ〜３００ｎｍ、かつ細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法」によって得られるシリカ微粒子である。
【００５６】
また、特開２００２−１４５６０９号公報に記載の湿式法微細シリカは、「活性ケイ酸及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液を加熱することによってシリカ微粒子からなる凝集物を含む懸濁液を形成し、次に該懸濁液にアルカリの存在下に活性ケイ酸を含有する水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を少量ずつ添加して懸濁液中のシリカ微粒子を成長させた後、該懸濁液を湿式粉砕することを特徴とするシリカ微粒子分散液の製造方法」によって得られるシリカ微粒子である。
【００５７】
特開２００１−３５４４０８号公報、特開２００２−１４５６０９号公報に開示されている湿式法微細シリカは、沈降法シリカやゲル法シリカの長所とコロイダルシリカの長所の両方を併せ持ったシリカである。このシリカは、例えば、上述のコロイダルシリカのようなシリカの一次粒子が結合してできた二次粒子構造を有しているため細孔径や細孔容積を調節することや、二次粒子径を光の波長以下に調節することが比較的容易であり、インク吸収性と光沢感に優れたインク受容層を簡便に製造できるという特徴を有することから本発明に好ましく用いられる。以下、これらの湿式法微細シリカを二次微細シリカという。
【００５８】
これらの中でも、特に、特開２００１−３５４４０８号公報に開示された縮合方法による二次微細シリカは、機械的手段を用いることなく、上記の平均二次粒子径（２０ｎｍ〜３００ｎｍ）や細孔容積（０．５ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇ）を有する二次微細シリカを直接製造でき、かつ粒度分布が狭いので、得られるインク受容層の透明度や光沢が良好であり、本発明に好ましく用いることができる。
なお、特開２００１−３５４４０８号公報に開示されている縮合方法において、活性ケイ酸としては、例えば、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるｐＨ４以下のケイ酸水溶液（活性ケイ酸水溶液）が好ましく用いられる。
活性ケイ酸水溶液は、ＳｉＯ2濃度として１〜６質量％が好ましく、より好ましくは２
〜５質量％であり、かつｐＨ２〜４であることが望ましい。
また、アルカリ金属ケイ酸塩としては、市販工業製品として入手できるものでよく、より好ましくはＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表す）モル比として２〜４程度のナトリウム水ガラスを用いるのが好ましい。
【００５９】
さらに、活性ケイ酸の縮合方法としては、熱水に上記活性ケイ酸水溶液を滴下するか、活性ケイ酸水溶液を加熱してシード粒子を生成させ、分散液が沈殿を生じる前、若しくはゲル化する前にアルカリを添加してシード粒子を安定化し、次いで該安定状態を保ちなが
ら活性ケイ酸水溶液をシード粒子に含まれるＳｉＯ2１モルに対してＳｉＯ2に換算して好ましくは０．００１〜０．２モル／分の速度で添加してシード粒子の一次粒子を成長させることが好ましい。
【００６０】
また、湿式法微細シリカは、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ2／ｇであり
、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇであることが好ましい。この範囲にある微細シリカは、インク受容層のひび割れ、インク吸収性、及び光沢のバランスが非常に優れている。
湿式法シリカのうち、上記のゲル法シリカ、及び前記特開２００１−３５４４０８号公報に開示された縮合方法による二次微細シリカは、高温高湿下での記録物の変色・ニジミ抑制にも有利であることから本発明のインクジェット記録シートの支持体により近い側のインク受容層の少なくとも１層中に含有させることが好ましい。
【００６１】
高温高湿下での記録物の変色・ニジミ抑制に、他の方法で製造されたシリカよりも、これらのシリカが有利である理由は必ずしも定かではないが、これらのシリカの一次粒子間に形成される細孔が小さく、この細孔中に滲入した染料、及びインク溶剤の移動が制限されるためと考えられる。
また、本発明のインクジェット記録シートにおいて一般式（１）、および（２）で表されるゲル化剤を湿式法シリカが含まれる前記インク受容層に含有させることで、高温高湿下における記録物の変色・ニジミ抑制作用をより一層効果的なものとすることが可能である。
【００６２】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、火炎加水分解法によって作られる。具体的には、四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作られる。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン、トリクロロシラン等のシラン類を単独あるいは四塩化ケイ素と混合して使用することもある。気相法シリカは、非常に嵩密度が低い粉体として市販されている。
気相法シリカの水分散物を乾燥すると、多孔質のシリカゲルとなり、そのゲルのＢＥＴ法による細孔容積は、一般に、１．２〜１．６ｍｌ／ｇである。この細孔容積は、インクを吸収させるには都合が良い。しかし、乾燥時にひび割れが生じやすく、ひび割れの無いインク受容層を製造することが容易ではない。
【００６３】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク受容層のうち少なくとも一層には上述したシリカとカチオン性化合物をあらかじめ混合し凝集させることによって得られるシリカ−カチオン性化合物凝集体が用いられていることが好ましく、また、その凝集体の粒子を平均粒子径０．７μｍ以下に粉砕したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子がより好ましく用いられる。このシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることによって、インク受容層を、透明性、インク吸収性、インクの発色性、耐候性などが良好な多孔質層とすることができる。
【００６４】
上記のシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、実質的に一次粒子が凝集してできた二次粒子からなるコロイド粒子であることが好ましく、それは、通常、水分散物（スラリー）の形態で使用される。一次粒子が単分散したようなシリカゾル（例えば、市販の一般的なコロイダルシリカ）のみを用いてインク受容層を形成させる場合には、得られる多孔質層は比較的緻密な構造となり、インク吸収性が低下するので、これを避けるためにインク受容層を厚くする必要があるが、そうすることで、逆にインク受容層の透明性の低下や、ひび割れの発生を回避することが困難となる、また、同時に、インク受容層を塗設する工程も煩雑にならざるを得ないという難点がある。もちろん、二次粒子からなるシリカ−カチオン性化合物凝集体のコロイド粒子分散液中に部分的に一次粒子が含まれても何ら支障はない。
【００６５】
また、上述のシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、一般にｂｒｅａｋｉｎｇ ｄ
ｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）と呼ばれる方法によって調製される。つまり、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、予めシリカとカチオン性化合物とを混合して得られた凝集体に機械的手段を用いて強力な力を与えることによって粉砕、細分化して得られる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダーなどが一般的な例として挙げられる。
【００６６】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク受容層のうち少なくとも一層を形成するのに用いられるシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子（実質的に二次粒子）の平均粒子径は０．７μｍ以下であり、好ましくは１０〜３００ｎｍ、より好ましくは２０〜２００ｎｍに調整される。平均粒子径が０．７μｍを越えるシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を使用すると、インク受容層の透明感が著しく損なわれ、印字濃度が極端に低下する上、印字部に高光沢を発現させられない惧れがある。一方、平均粒子径の極めて小さいシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を使用すると、充分なインク吸収速度が得られないことが危惧される。
【００６７】
なお、本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク受容層のうち少なくとも一層を形成するのに用いられるシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の基体となるシリカは、平均一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍであることが好ましい。基体となるシリカの平均一次粒子径が３ｎｍ未満になると一次粒子間の空隙が極端に小さくなり、インクやインク中の溶剤を吸収する能力が著しく低下する場合がある。また、その平均一次粒子径が４０ｎｍを越えると、凝集した二次粒子が大きくなり過ぎて、インク受容層の透明性が低下する惧れがある。
【００６８】
本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク受容層のうち少なくとも一層を形成するのに用いられるシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の調製には、各種のカチオン性化合物が用いられるが、特にその種類に制限はなく、一般にインクジェット記録用紙の製造に使用される各種公知のカチオン性化合物が使用可能である。例えば、モノアリルアミン塩、ビニルアミン塩、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン重縮合物などの１級アミン塩を構成単位として有する１級アミン型カチオンポリマー、ジアリルアミン塩、エチレンイミン塩などの２級アミン塩を構成単位として有する２級アミン型カチオンポリマー、ジアリルメチルアミン塩などの３級アミン塩を構成単位として有する３級アミン型カチオンポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物などの４級アンモニウム塩を構成単位として有する４級アンモニウム型カチオンポリマーの他、塩基性ポリ塩化アルミニウム、塩基性ポリ脂肪酸アルミニウムなどのアルミニウム化合物や、塩化ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル、脂肪酸ジルコニルなどのジルコニル化合物などが好適に用いられる。
【００６９】
前記各種公知のカチオン性化合物のうち、本発明のインクジェット記録シートには１級アミン塩を構成単位として有する１級アミン型カチオンポリマーが好ましく用いられ、中でも、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩、及びモノアリルアミン塩から選ばれる１級アミン塩を構成単位として有する１級アミン型カチオンポリマーがより好ましく用いられる。
【００７０】
また、特に、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩型の１級アミン型カチオンポリマーとして下記一般式（３）：
【化９】
2007008131.tif 000010
（式中、Ｘは酸残基を示す。）
で表されるを構成単位を含むカチオンポリマー（Ａ）、あるいはモノアリルアミン塩型の１級アミン型カチオンポリマーして下記一般式（４）又は（５）：
【化１０】
2007008131.tif 000011
【化１１】
2007008131.tif 000012
（式中、Ｙは酸残基を示す。）
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ１）と、下記一般式（６）：
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシキル基、炭素
数６〜１２のアリール基、又はベンジル基を示す。）
【化１２】
2007008131.tif 000013
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ２）とを含むカチオンポリマー（Ｂ）が本発明のインクジェット記録シートには好ましく用いられる。
【００７１】
なお、一般式（３）中、Ｘ-は酸残基を表し、例えば、塩素イオン、臭素イオンなどを
表す。また、一般式（６）中、Ｒ9は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
ルコキシル基、炭素数６〜１２のアリール基、又はベンジル基を表す。炭素数１〜１８のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシルなどが挙げられる。また、炭素数１〜１８のアルコキシル基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンタオキシ、ヘキサオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、オクタデシルオキシなどが挙げられる。さらに、炭素数６〜１２のアリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。これらのうちでも、メトキシ基は製造が容易であり、記録画像の高温高湿下における変色・ニジミ抑制に優れているため好ましい。
【００７２】
また、カチオンポリマー（Ｂ）中、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）とのモル比は０．１：１〜５０：１が好ましく、より好ましくは０．５：１〜２０：１である。カチオ
ンポリマー（Ｂ）中、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）とのモル比をこの範囲内とすることにより、塗料安定性が良好で、とりわけ高画質で長期保存性に優れたインジェット記録シートが得られる。
【００７３】
上述した平均一次粒子径３０ｎｍ以下の無機微粒子とともに、上記一般式（３）の構造単位を含むカチオンポリマー（Ａ）、及び／あるいは上記一般式（４）又は（５）で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ１）と上記一般式（６）で表される構成単位を含むカチオンポリマー（Ｂ）を含有することにより、塗料安定性に優れたインク受容層用塗液が得られる
また、この塗液を塗工することにより得られるインク受容層は、ひび割れがほとんどなく、光沢性やインク吸収性、インク乾燥性に優れ、インクジェットプリンターにより記録された画像の画質およびその長期保存性にも優れているので、本発明に好適に用いることができる。
【００７４】
本発明にカチオンポリマーを用いる場合、その分子量としては、５，０００〜１００万程度が好ましく、より好ましくは、１万から２０万程度である。
なお、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の調製に、前記公知のカチオン性化合物を同時に二種類以上用いることもできる。
【００７５】
本発明のインクジェット記録用シートが、支持体と、その表面上に無機微粒子と水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、そのインク受容層に用いられる水性高分子バインダーには、特に制限はないが、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパクなどのタンパク類、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステル系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックスなどの合成ラテックス類、などの他、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、などを用いることができる。
【００７６】
これらの水性バインダーの中でも、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、又はポリウレタン系ラテックスがより好ましく用いられる。
【００７７】
本発明において、ポリビニルアルコール類を用いる場合、ポリビニルアルコールの中でもケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、又はケイ素変性ポリビニルアルコールが好ましく、また、その平均重合度としては２００〜５，０００が好ましく、５００〜５，０００がより好ましい。
ポリビニルアルコールは、水性バインダーの中でも透明性、および耐水性が高く、非イオン性で各種の材料との混合が可能であり、室温付近で膨潤性が比較的低いため好ましい。また、インクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわない利点がある。
【００７８】
ケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、又は完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい理由は耐水性に優れるためであり、ケイ素変性ポリビニルアルコールが好ましい理由は、その耐水性の高さと、無機顔料微粒子との接着性の良さにある。
ポリビニルアルコールの中でもケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、又はケイ素変性ポリビニルアルコールの平均重合度として２００〜５，０００が好ましい理由は、この範囲の重合度のものを用いると、耐
水性に優れ、かつ取り扱い易い粘度となるためである。
【００７９】
また、ポリウレタン系ラテックスとしては、第１級〜第４級アンモニウム塩基を主鎖あるいは側鎖中に有する自己乳化型のカチオン性ポリウレタン・ラテックスが好ましい。
これらの水性高分子バインダーは、一般に無機微粒子１００質量部に対して１〜１００質量部程度、好ましくは５〜５０質量部程度の範囲で使用される。
【００８０】
本発明においては、上記水性高分子バインダーとともに架橋剤を用いることも可能である。架橋剤に特に制限はないが、具体例としては、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、ジルコニウム化合物などが挙げられる。これらのうちでもホウ酸、ホウ砂、又はホウ酸塩が好ましい。
【００８１】
また、本発明では、インク受容層を形成する塗料の安定化剤として、リンのオキソ酸塩を用いることも可能である。安定化剤として、リンのオキソ酸塩に特に制限はないが、その具体例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、メタ亜リン酸、ピロリン酸、ピロ亜リン酸、ポリリン酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、亜鉛塩などが挙げられる。
これらのうちでも、次亜リン酸塩は、特に塗料安定性に効果が高いため好んで用いられる。次亜リン酸塩の具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸亜鉛などが挙げられるが、特に、次亜リン酸ナトリウムが最も塗料安定性に効果が高いため最も好ましく用いられる。
【００８２】
さらに、本発明のインクジェット記録用シートがインク受容層を有する場合、そのインク受容層中には、各種公知の顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、画像安定化剤などを適宜添加することもできる。
【００８３】
本発明のインクジェット記録シートがインク受容層を有する場合、そのインク受容層は、インク受容層用塗液をバーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーターなどの塗工方式で支持体上の少なくとも片面に乾燥後の塗布量が２〜５０ｇ／ｍ2程度となるように塗布乾燥して形成される。因み
に、塗布量がこの範囲にあると、記録画質、及び塗膜強度に優れる。
インク受容層形成後、高光沢を付与するなどの目的のため、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダーなどで加圧下、ロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。
【００８４】
本発明のインクジェット記録シートが支持体と複数のインク受容層からなる場合、支持体上に形成された少なくとも１層のインク受容層（内側インク受容層）に、カチオンポリマーを含有する水溶液を塗工した後、その上にインク受容層塗液を塗工して、少なくとも１層の他のインク受容層（外側インク受容層）を形成することが好ましい。
内側インク受容層に塗工する前記の水溶液に含有するカチオンポリマーに特に限定はなく、上述の各種カチオンポリマーが使用できるが、アリルアミン塩ホモポリマー、アリルアミン塩−ジアリルアリルアミン塩コポリマー、上記カチオンポリマー（Ｂ）、などに代表されるモノアリルアミン塩型の１級アミン型カチオンポリマーが好ましく用いられる。
この方法は、一般式（１）、（２）で表されるゲル化剤を含む本発明のインクジェット記録シートが支持体と複数のインク受容層からなる場合に、その記録画像の高温高湿下における変色・にじみの抑制をさらに確実にするために有効であり、かつ、前記の外側イン
ク受容層のひび割れ抑制効果にも高く、本発明のインクジェット記録シートに優れた外観を付与するのに有効である。
【００８５】
また、本発明のインクジェット記録シートが支持体と複数のインク受容層からなる場合、各種のカチオンポリマーを含有する水溶液中に架橋剤を併用することは、前記の外側インク受容層のひび割れを抑制するという観点からより好ましい。
なお、本発明のインクジェット記録シートが支持体と複数のインク受容層からなる場合、架橋剤を併用した各種のカチオンポリマーを含有する水溶液を用いて外側インク受容層のひび割れを効果的に抑制するためには、架橋剤の塗工量としては０．０１〜１．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｍ2がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ2未満ではひ
び割れ抑制効果が低くなり、１．０ｇ／ｍ2を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収
縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下するおそれがある。
また、架橋剤を併用した各種のカチオンポリマーを含有する水溶液における架橋剤と各種のカチオンポリマーとの質量比としては、１：１〜１：２０が好ましく、１：１〜１：１０がより好ましい。架橋剤と各種のカチオンポリマーとの質量比をこの範囲内とすることにより、外側インク受容層のひび割れが抑制されて光沢感の高い外観と、記録画像の高温高湿下における変色・にじみ抑制をより確実にできる能力を本発明のインクジェット記録用シートに付与することができる。
【００８６】
各種のカチオンポリマーを含有する水溶液中に併用できる架橋剤の具体例としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩等のホウ素化合物、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらのうちでもホウ素化合物が好ましく、特にホウ砂が好ましい。
各種のカチオンポリマーを含む水溶液にホウ砂を混合して使用すると、外側インク受容層のひび割れ抑制効果が高い。また、この各種のカチオンポリマーとホウ砂の混合水溶液を、水酸化ナトリウム等のアルカリにてｐＨ７．０〜１０．０、好ましくは、ｐＨ７．５〜９．０に調整して使用すると、外側インク受容層のひび割れ抑制にさらに効果的であるため、好ましい。
【００８７】
また、本発明のインクジェット記録シートのインク受容層より上層に光沢発現層を設けてキャスト処理することにより、あるいはインク受容層そのものを直接キャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートを作製することもできる。この光沢発現層は、樹脂、あるいは顔料と樹脂を含有してなり、インクが速やかに吸収・通過し、インク受容層での吸収を阻害しないよう、光沢が低下しない範囲で多孔性、もしくは通液性にするのが好ましい。そのためには、光沢を落とさない範囲で光沢発現層に顔料を配合するか、光沢発現層に配合された樹脂が完全に成膜しないような乾燥条件を選択して、光沢発現層を形成させるのが好ましい。
【００８８】
光沢発現層に用いる顔料は、インク受容層に用いたものと同様のものが挙げられるが、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、アルミノシリケート、ゼオライト、合成スメクタイトなどが好ましい。これらの顔料は、光沢発現層中に１０〜９５質量％含まれることが望ましい。顔料の平均粒子径（凝集粒子の場合は凝集粒子の径）は、０．００１〜１μｍが好ましく、０．００５〜０．５μｍのものがより好ましい。粒子径がこの範囲にあると優れたインク吸収性、光沢感、及び印字濃度が得られる。
【００８９】
光沢発現層に使用される樹脂としては、水溶性バインダー（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビ
ニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックスなどの水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂など、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種樹脂（接着剤）を例示でき、これらを単独で、あるいは二種類以上混合して使用できる。
【００９０】
なお、樹脂を主体に光沢発現層を形成する場合、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー（以下エチレン性モノマーという）を重合させてなる重合体、あるいは共重合体（以下一括して重合体と称する）を主成分として構成される樹脂が好ましく、これら重合体の置換誘導体であっても良い。また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ（Ｒ：重合体成分）結合によって複合体になった形、あるいは上記重合体にＳｉＯＨ基などのコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形で使用することも可能である。この複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすい。
【００９１】
キャスト方式で光沢発現層を形成させる場合には、上記樹脂のガラス転移点は−２５℃以上が好ましく、−２０〜１００℃の範囲であるものがより好ましい。ガラス転移点が低過ぎると乾燥の際に成膜が進みすぎ表面の多孔性が低下する結果インクの吸収速度が低下するおそれが生じるが、逆に、ガラス転移点が高過ぎると、成膜時に意図せぬクラックが大量に発生し、表面光沢が低下するばかりでなく、インクの吸収を不均一化せることとなり、その結果として記録画質の低下を招くおそれがある。また、キャスト方式で光沢発現層を形成させる場合、加工・乾燥温度も重要であり、その加工・乾燥温度が高過ぎると成膜が進みすぎ表面の多孔性が低下する結果インクの吸収速度が低下する場合があり、逆に、乾燥温度が低すぎると光沢に乏しくなる傾向があり、生産性も低下する。
【００９２】
キャスト方式で光沢発現層を形成させる方法としては、ウェットキャスト法、ゲル化キャスト法、及びリウェットキャスト法がある。ウェット法は、基紙上に塗工した光沢発現層が湿潤状態にあるうちに該光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なうものである。ゲル化法は、基紙上に塗工した光沢発現層が湿潤状態にあるうちにこの光沢発現層をゲル化液に接触させ、ゲル化状態にした光沢発現層を加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なうものである。リウェット法は、湿潤状態の光沢発現層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なうものである。
【００９３】
印字濃度を高めたり、耐水性を向上させるため光沢発現層にカチオン性化合物を含有させたり、さらに耐光性、耐ガス性を改善するため各種助剤を添加することも可能である。
光沢発現層の塗工量は、乾燥固形分で０．２〜３０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましく
は、０．５〜２０ｇ／ｍ2である。乾燥固形分がこの範囲にあると、光沢、インク乾燥性
及び記録濃度が優れたものとなる。
【００９４】
また、本発明のインクジェット記録シートは、インク受容層を多層塗工すること、支持体と、インク受容層の間に中間層を設けること、あるいは支持体の裏面に保護層を設けること、さらには支持体の裏面を粘着加工することなども可能で、インクジェット記録用シート製造分野における各種公知の技術を付加し得るものである。
【実施例】
【００９５】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろん、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断わらない限りそれ
ぞれ質量部および質量％を示す。
【００９６】
〔ゲル化剤（Ｇ）の合成〕
本発明のゲル化剤（Ｇ）の合成例を以下に示すが、合成例はこれらに限定されるものではない。本発明のゲル化剤（Ｇ）は、その出発原料となる長鎖アミンとアミノ酸の組み合わせにより、その組成を多種多様とすることができる。
【００９７】
ゲル化剤Ｇ−１（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン  オクタデシルアミド）の合成
英謙二、白井汪芳、表面、３６（６）、２９１−３０３（１９９８）（非特許文献２）、K. Hanabusa et.al., Chem. Mater., 11(3), 649-655(1999)（非特許文献７）などを参考にして、ゲル化剤〔Ｇ−１：Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン  オクタデシルアミド、下記構造式（７）〕を合成した。すなわち、Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ法を応用して、Ｌ−バリン５．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）と、ベンジルクロロホルメート９．４ｇ（５５ｍｍｏｌ）から得たＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン１０ｇ（４０ｍｍｏｌ）を１Ｌの三口ふラスコに入れ、３００ｍｌの脱水酢酸エチルで溶解し、ＤＣＣ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド）９．１ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えて０℃で１時間撹拌した後、ステアリルアミン１１．９ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えて０℃で１時間、さらに室温で１２時間、４５℃で１０時間撹拌した。副生したジシクロヘキシル尿素を濾別し、濾液を室温に静置するとややオイル状の固体として目的のＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン  オクタデシルアミド（ゲル化剤：Ｇ−１）が析出したので、これを濾別、乾燥した。収量は１４．９ｇ（２９．６ｍｍｏｌ）であった。
【化１３】
2007008131.tif 000014
【００９８】
得られたゲル化剤Ｇ−１は、前記一般式（1）において、Ｒ1＝ベンジル基、ｎ＝１、Ｒ2＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｍ＝０、Ｒ4＝オクタデシル基である化合物に相当する。
【００９９】
（インクジェット記録用シートの作製と性能評価）
インクジェット記録用シートの作製：
ゲル化剤（Ｇ−１）を含む本発明のインクジェット記録用シートは、後記の実施例記載の方法で作製したが、その作製方法に限定はなく、公知公用の技術を用いて、あるいはそれらをアレンジしても作製できる。
（作製したインクジェット記録用シートの性能評価）
実施例、及び比較例で作製されるインクジェット記録用シートに、キヤノン製インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ  ８５０ｉを用いてＣ、Ｍ各１００％、Ｃ、Ｙ各１００％、及びＭ、Ｙ各１００％に出力設定された３つの半径３０ｍｍの円形図形がそれぞれ１５ｍｍづつ重なるように配置された画像の印刷を行ない、また、エプソン製インクジェットプリンターＰＭ−９７０Ｃ、及びキヤノン製インクジェットプリンターＰＩＸＵＳ  ９９００ｉ用いて、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本企画協会発行）の印刷と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字画像、コンポジットブラックのベタ印字画像の印刷を行なって、各々の記録画像の〔インク吸収性〕、〔光学濃度〕、及び〔耐熱湿性〕を以下に示す方法で評価した。
【０１００】
（インク吸収性）
Ｃ、Ｍ各１００％、Ｃ、Ｙ各１００％、及びＭ、Ｙ各１００％に出力設定された３つの円それぞれの境界部分の鮮明さのレベルを目視で観察し、評価した。
◎：境界部分が鮮明でインク吸収性に非常に優れる
○：境界部分の鮮明さにやや欠けるが、実用上のインク吸収性には全く問題ないレベルであった
△：境界部分にブリーディングがみられ、ややインク吸収性に劣り、実用に懸念のあるレベルであった
×：境界部分にブリーディングがみられる他、ビーディングも顕著で実用上問題のあるレベルであった
【０１０１】
（光学濃度）
エプソン製インクジェットプリンターＰＭ−９７０ＣでＢｋ＝１００％の出力設定でベタ印字した画像をマクベス反射濃度計ＲＤ−１９Ｉで測定し、光学濃度を比較評価した。（評価基準）
光学濃度は高いほど好ましく、ＯＤ＞２．２５であれば実用上、有利に用いられる。
（熱耐湿性）
得られたＩＳＯ−４００画像と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字画像、コンポジットブラックのベタ印字画像を印画直後にポケットアルバムに入れて、３０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿器に７日間保管した後、目視により耐熱湿性のレベルを観察し評価した。
（評価基準）
◎：ニジミの発生、及び変褪色はほとんどみられず、処理前の印画品位を維持していた
○：若干のニジミ、および若干の変褪色がみられたが、実用上全く問題ないレベルであった
△：ニジミ、および変褪色が容易に認められ、実用上問題のあるレベルであった
×：ニジミが認められる上に、極めて激しい変褪色が発生しており、実用上問題のあるレベルであった
【０１０２】
実施例１
〔ゲル化剤（Ｇ−１）の水分散液の調製〕
水１００部に対して上記合成例で作製したゲル化剤（Ｇ−１）１１部、スチレン−無水マレイン酸系分散剤０．５部を加え、直径１ｍｍのガラスビーズと共にペイントシェーカーで分散処理を行ないゲル化剤（Ｇ−１）の１０％水分散液（平均分散径１．０μｍ）を調製した。
（内側インク受容層用塗液Ａの調整）
湿式ゲル法により合成された非晶質シリカの２０％分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン製）５００部、ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製〕の５％水溶液４００部、ゲル化剤（Ｇ−１）の１０％水分散液５５部、及び少量の消泡剤、分散剤(できれば、具体的な内容を書いて下さい。以下、同）及び
水を加え、固形分濃度１５％の内側インク受容層用塗液Ａを得た。
【０１０３】
（外側インク受容層用塗液Ｂの調製）
気相法シリカ〔商品名：アエロジル３００、一次粒子の平均粒経 ７ｎｍ、ＢＥＴ法に
よる比表面積 ３００ｍ2／ｇ、日本アエロジル工業社(株)製〕１００部、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩−アクリルアミド共重合体（モル比  ２：１、分子量  約２万）の２０％水溶液４０部、及びイオン交換水７５０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４,５００〕の５％水溶液
３６０部及び少量の消泡剤、分散剤及び水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液
Ｂを得た。
【０１０４】
（インクジェット記録用シートの作成）
ラミネート塗工紙〔市販コート紙（商品名：ＯＫコート紙、１２７．９ｇ／ｍ2、王子
製紙（株）製の両面にポリエチレンを１５μｍラミネートしたもの）〕上に内側インク受容層用塗液Ａを固形分で２０ｇ／ｍ2となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥し下塗層を
設け、次いで水塗後、外側インク受容層用塗液Ｂを固形分で８ｇ／ｍ2となるようにメイ
ヤーバーにて塗布乾燥してインク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。
【０１０５】
実施例２
（光沢発現層用塗料Ｃの調製）
コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＯＬ、日産化学社製）１００部とステアリン酸アンモニウム３部に、少量の消泡剤、分散剤及び水を加えて固形分濃度８％の光沢発現層用塗液Ｃを得た。
（インクジェット記録用シートの作成）
実施例１の方法で形成した外側インク受容層上に光沢発現層用塗液Ｃを塗工し、それが湿潤状態にあるうちに、表面温度１００℃としたクロム鍍金仕上げの鏡面ドラムに線圧２０００Ｎ／ｃｍで圧接し光沢発現層を形成させてインクジェット記録用シートを得た。
【０１０６】
実施例３
（外側インク受容層用塗液Ｄの調製）
気相法シリカ〔商品名：アエロジル３００、一次粒子の平均粒経７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積 ３００ｍ2／ｇ、日本アエロジル工業社(株)製〕１００部、２０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（分子量約１．５万）の２０％水溶液４０部、及びイオン交換水７５０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ−１４５、(
株)クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４,５００〕の５％水溶液３６０部及び少量の消泡剤、分散剤及び水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ｄを得た。
（インクジェット記録用シートの作成）
実施例２において外側インク受容層塗料Ｂの代わりに外側インク受容層用塗液Ｄを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
【０１０７】
実施例４
（インクジェット記録用シートの作成）
実施例１において外側インク受容層を形成する前に用いる水塗り液を水からホウ砂／ポリアリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩の共重合体〔商品名：ＰＡＡ−Ｄ４１−ＨＣｌ、日東紡績社製、分子量約２．０万〕の混合水溶液（１：４混合液、濃度４％）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインク受容層を形成させ、光沢発現層用塗料Ｃを用いてその上に実施例２と同様の方法で光沢発現層を付与したインクジェット記録用シートを得た。
【０１０８】
実施例５
（二次微細シリカの調製）
ＳｉＯ2濃度３０質量％、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏモル比３．１のケイ酸ソーダ溶液〔（株）
トクヤマ製、三号ケイ酸ソーダ〕に蒸留水を加え、ＳｉＯ2濃度４．０質量％の希ケイ酸
ソーダ水溶液を調製した後、水素型陽イオン交換樹脂〔三菱化学（株）製、ダイヤイオンＳＫ−１ＢＨ〕が充填されたカラムを通し、活性ケイ酸水溶液を調製した。還流器、攪拌機、温度計を備えた５リットルのガラス製反応容器に蒸留水５００ｇを仕込み１００℃に加温した後、１００℃に保ちながら、先ほど調製した活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の
速度で４５０ｇ添加し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の平均二次粒子径は１８４ｎｍであった。次いで、２８％アンモニア水溶液を０．９ｇ添加することにより安定化させた後、さらに、１００℃で活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で５５０ｇ添加した。添加終了後、１００℃で９時間加熱還流した後、濃縮することにより、２０質量％の二次微細シリカ分散液を得た。このシリカ微粒子の平均一次粒子径 １
１ｎｍ、平均二次粒子径 １３０ｎｍ、比表面積 ２５７ｍ2／ｇであった。
【０１０９】
（内側インク受容層用塗液Ｅの調製）
先ほど得た湿式法で合成された非晶質の二次微細シリカの２０％分散液５００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製）の５％水溶液４００部、上記合成例で作製したゲル化剤（Ｇ−１）５５部、及び少量の消泡剤、分散剤及び水を加え、固形分濃度１５％の下塗層用塗液Ｅを得た。
（インクジェット記録用シートの作成）
実施例４において、内側インク受容層用塗料Ａの代わりに、内側インク受容層用塗料Ｅを使用した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【０１１０】
実施例６〜１５
実施例４において、ゲル化剤（Ｇ−１）（Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン
オクタデシルアミド）の代わりに、以下のゲル化剤を使用した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
なお、以下の実施例中のゲル化剤（Ｇ−２〜Ｇ−１１）は、先に記した合成例に倣って各種長鎖アミン及び各種アミノ酸を適宜選択し、また反応条件を適宜調節して作製した。〔ゲル化剤Ｇ−２〜Ｇ−５は前記一般式（１）のタイプの化合物に、ゲル化剤Ｇ−６〜Ｇ−１１は前記一般式（２）のタイプの化合物に相当する。〕
【０１１１】
実施例６
ゲル化剤（Ｇ−２）：Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−Ｌ−バリン  オクタデシルアミド〔前記一般式（１）において、Ｒ1＝ベンジル基、ｎ＝１、Ｒ2＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｍ＝１、Ｒ3＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、Ｒ4＝オクタデシル基である化合物に相当する。〕
【０１１２】
実施例７
ゲル化剤（Ｇ−３）：Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−Ｌ−バリン  オクチルアミド〔前記一般式（１）において、Ｒ1＝ベンジル基、ｎ＝１、Ｒ2＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｍ＝１、Ｒ3＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、Ｒ4＝オクチル基である化合物に相当する。〕
【０１１３】
実施例８
ゲル化剤（Ｇ−４）：Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−ロイシル−β−アラニン  オクタデシルアミド〔前記一般式（１）において、Ｒ1＝ベンジル基、ｎ＝１、Ｒ2＝ｉｓｏ−ブチルメチレン基、ｍ＝１、Ｒ3＝エチレン基、Ｒ4＝オクタデシル基である化合物に相当する。〕
【０１１４】
実施例９
ゲル化剤（Ｇ−５）：Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリニル−β−アラニン  オクタデシルアミド〔前記一般式（１）において、Ｒ1＝ベンジル基、ｎ＝１、Ｒ2＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｍ＝１、Ｒ3＝エチレン基、Ｒ4＝オクタデシル基である化合物に相当する〕
【０１１５】
実施例１０
ゲル化剤（Ｇ−６）：Ｎ，Ｎ’−ジベンジルオキシカルボニル−Ｌ−イソロイシン−１，１２−ドデカニルジアミド〔前記一般式（２）において、Ｒ5＝ベンジル基、ｐ＝１、
Ｒ6＝１−メチルプロピルメチレン基、ｑ＝０、Ｒ8＝ドデカメチレン基である化合物に相当する。〕
【０１１６】
実施例１１
ゲル化剤（Ｇ−７）：Ｎ，Ｎ’−ジベンジルオキシカルボニル−Ｌ−バリン−１，１２−ドデカニルジアミド〔前記一般式（２）において、Ｒ5＝ベンジル基、ｐ＝１、Ｒ6＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｑ＝０、Ｒ8＝ドデカメチレン基である化合物に相当する。
〕
【０１１７】
実施例１２
ゲル化剤（Ｇ−８９：Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニル−Ｌ−イソロイシン−１，１２−ドデカニルジアミド〔前記一般式（２）において、Ｒ5＝エチル基、ｐ＝１、Ｒ6＝１−メチルプロピルメチレン基、ｑ＝０、Ｒ8＝ドデカメチレン基である化合物に相当する。
〕
【０１１８】
実施例１３
ゲル化剤（Ｇ−９）：Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニル−Ｌ−バリン−１，１２−ドデカニルジアミド〔前記一般式（２）において、Ｒ5＝エチル基、ｐ＝１、Ｒ6＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｑ＝０、Ｒ8＝ドデカメチレン基である化合物に相当する。〕
【０１１９】
実施例１４
ゲル化剤（Ｇ−１０）：Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニル−Ｌ−バリン  エチレンジアミド〔前記一般式（２）において、Ｒ5＝エチル基、ｐ＝１、Ｒ6＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｑ＝０、Ｒ8＝エチレン基である化合物に相当する。〕
【０１２０】
実施例１５
ゲル化剤（Ｇ−１１）：Ｎ，Ｎ’−ジベンジルオキシカルボニル−L−バリニル−Ｌ−
バリン−１，２０−イコシルジアミド〔前記一般式（２）において、Ｒ5＝エチル基、ｐ
＝１、Ｒ6＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、ｑ＝１、Ｒ7＝ｉｓｏ−プロピルメチレン基、Ｒ8＝イコシレン基である化合物に相当する。〕
【０１２１】
比較例１
実施例１において、ゲル化剤（Ｇ−１）を用いなかった以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【０１２２】
比較例２
実施例１において、ゲル化剤（Ｇ−１）の代わりに、Ｌ−バリン部分のないＮ−ベンジルオキシカルボニルオクタデシルアミン（Ｇ−１２）を用いて実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【０１２３】
比較例３
実施例１において、ゲル化剤（Ｇ−１）の代わりに、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−β−アラニン  オクタデシルアミド（Ｇ−１３）を用いて実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−β−アラニン  オクタデシルアミド（Ｇ−１３）は、上記一般式（１）において、Ｒ1＝ベンジル基、ｎ＝０、ｍ＝１、Ｒ3＝エチレン基、Ｒ4
＝オクタデシル基である化合物として表すことができるが、ｎ＝０であるため本発明には含まれない。
以上のようにして作製したインクジェット記録用シートの性能を表にまとめた。
【０１２４】
【表１】
2007008131.tif 000015
【０１２５】
表から明らかなように、ゲル化剤（Ｇ−１〜Ｇ−１１）を含む本発明インクジェット記録用シート（実施例１〜実施例１５）は、インク吸収性に優れ、記録濃度も高く、得られる記録画像も鮮明で、その高温高湿下での長期保存に優れる。一方、比較例１のように、ゲル化剤を使用しないとインク吸収性、記録濃度には問題がないものの、記録画像を高温高湿下で長期保存する場合には、ニジミと変色が発生してしまうので改良の余地がある。また、比較例２、３のような化合物を用いても、高温高湿下で記録画像の長期保存に効果がないばかりか、逆に著しい変色を発生させてしまう結果となる。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明のインクジェット記録用シートは、特に高いインク吸収性と、光学濃度、及び銀塩写真並み画質を実現できるばかりでなく、高温高湿下における記録画像の長期保存にも優れた性能（高温高湿下における記録画像のニジミや、変褪色が極めて少ない）を具備しており、今後のインクジェット方式のプリンタのさらなる高性能化やデジタルカメラで撮影した画像をパーソナル・コンピュータを介して印刷する習慣が定着することに伴って記録体側に要望される高度な特性を満たしており、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えたインクジェット記録体の実現をも可能とするインクジェット記録用シートとしての利用が可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成17年7月7日(2005.7.7)
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）及び（２）：
【化１】
2007008131.tif 000024
【化２】
2007008131.tif 000025
〔式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ2は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ3は二価の有機基、Ｒ4は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、ｎは１〜８の整数、ｍは０〜８の整数を示す。
また、式（２）中、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ6は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立な二価の有機基を表し、ｐは１〜８の整数、ｑは０〜８の整数を示す。〕
で表される、アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物から選ばれる少なくとも一種を含むインク受容層を、支持体上に有するインクジェット記録シート。
【請求項２】
前記支持体が耐水性支持体である請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
前記インク受容層は、無機微粒子類と水性高分子バインダー類を各々少なくとも一種以上含む少なくとも二層以上のインク受容層からなり、前記支持体の直上に設けられたインク受容層が前記アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物から選ばれる少なくとも一種を含むインク受容層であり、かつ前記アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物の含有量が、前記インク受容層に含まれる無機微粒子の質量部を１００部とした場合に１〜３５部であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
前記支持体の直上に設けられたインク受容層が含有する無機微粒子のうちの少なくとも一種は、一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下で、平均二次粒子径が１．０μｍ以下であり、且つＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上である、湿式法により製造された非晶質のアニオン性シリカであることを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】
前記湿式法により製造された非晶質のアニオン性シリカのうちの少なくとも一種は、ゲル法によって製造された湿式法シリカであることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録シート。
【請求項６】
前記湿式法により製造された非晶質のアニオン性シリカのうちの少なくとも一種は、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法二次微細シリカであることを特徴とする請求項４又は５に記載のインクジェット記録シート。
【請求項７】
前記支持体の直上に設けられた前記インク受容層の上方に、無機微粒子として平均１次粒子径が３ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるシリカ、アルミノシリケート及びアルミナから選ばれる少なくとも１種のカチオン性微細顔料と少なくとも１種の水溶性高分子を含み、主としてインク中の染料を捕捉し、定着させる機能を有するインク受容層が積層して設けられていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項８】
前記カチオン性微細顔料のうちの少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である気相法シリカと、カチオン性無機化合物及び／又はカチオン性有機化合物との複合微粒子であることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録シート。
【請求項９】
前記カチオン性微細顔料のうちの少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である気相法シリカと、下記一般式（３）
【化３】
2007008131.tif 000026
（式中、Ｘは酸残基を示す。）
で表される構成単位を含む重量平均分子量が１００００以上、２０００００未満であるカチオンポリマー（Ａ）、及び／又は下記一般式（４）又は（５）：
【化４】
2007008131.tif 000027
【化５】
2007008131.tif 000028
（式中、Ｙは酸残基を示す。）
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ１）と、下記一般式（６）：
【化６】
2007008131.tif 000029
（式中、Ｒ9は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシキル基、炭素
数６〜１２のアリール基又はベンジル基を示す。）
で表される少なくとも１種の構成単位（ｂ２）とを含む、重量平均分子量が１００００以上、２０００００未満であり、且つ構成単位ｂ１と構成単位ｂ２とのモル比が０．５：１〜２０：１であるカチオンポリマー（Ｂ）、との複合微粒子であることを特徴とする請求項７又は８に記載のインクジェット記録シート。
【請求項１０】
前記無機微粒子及び水性高分子バインダーを含む少なくとも１層のインク受容層上に、カチオンポリマーを含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成した後に、前記カチオン性微細顔料と水溶性高分子を含有するインク受容層を含む少なくとも１層の他のインク受容層が設けられていることを特徴とする請求項３〜９のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項１１】
前記カチオンポリマーを含有する水溶液が、さらに架橋剤を含有する請求項１０記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１２】
前記耐水性支持体が、紙基材の両面をポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である請求項１〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項１３】
前記インクジェット記録シートが、キャスト処理を施したインク受容層を有する請求項１〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【請求項１４】
前記インクジェット記録シートが、インク受容層よりも上層にキャスト処理を施した光沢発現層を有する請求項１〜１３のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
（１）下記一般式（１）及び（２）：
【化１】
2007008131.tif 000030
【化２】
2007008131.tif 000031
〔式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ2は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ3は二価の有機基、Ｒ4は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、ｎは１〜８の整数、ｍは０〜８の整数を示す。
また、式（２）中、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を、Ｒ6は側鎖を有する二価の有機基、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立な二価の有機基を表し、ｐは１〜８の整数、ｑは０〜８の整数を示す。〕
で表される、アルコール系の水溶性有機溶剤をゲル化することのできる低分子有機化合物から選ばれる少なくとも一種を含むインク受容層を、支持体上に有するインクジェット記録シート。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
（１２）前記耐水性支持体が、紙基材の両面をポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である（１）項〜（１１）項のいずれかに記載のインクジェット記録シート。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
各々の層の乾燥後の塗布量は、インクジェット記録用シ−トとしての性能を損ねない範囲で任意に設定することができるが、インク受容層の場合、各層の合計塗布量が２〜５０ｇ／ｍ2程度、光沢発現層の場合、０．２〜３０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。因みに、インク受容層の各層の合計塗布量が、２ｇ／ｍ2未満であると、記録画質、及び塗膜
強度に劣る場合があるばかりでなく、インク（染料）の定着性もままならない場合もある一方で、５０ｇ／ｍ2を越えて塗布量を増やそうとするとインク受容層のひび割れが発生
し易くなり、記録画質が急激に低下する場合がある。
また、同様に、光沢発現層の塗布量が、０．２ｇ／ｍ2未満の場合には光沢感が損なわ
れる場合があるばかりか、ニュートン効果による光の干渉縞が発生し易くなり、記録画質を劣化する場合もある。なお、その塗布量が３０ｇ／ｍ2越えるとインク吸収性が著し
く記録画質が低下する場合がある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
（光学濃度）
エプソン製インクジェットプリンターＰＭ−９７０ＣでＢｋ＝１００％の出力設定でベタ印字した画像をマクベス反射濃度計ＲＤ−１９Ｉで測定し、光学濃度を比較評価した。（評価基準）
光学濃度は高いほど好ましく、ＯＤ＞２．２５であれば実用上、有利に用いられる。
（耐熱湿性）
得られたＩＳＯ−４００画像と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字画像、コンポジットブラックのベタ印字画像を印画直後にポケットアルバムに入れて、３０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿器に７日間保管した後、目視により耐熱湿性のレベルを観察し評価した。
（評価基準）
◎：ニジミの発生、及び変褪色はほとんどみられず、処理前の印画品位を維持していた
○：若干のニジミ、および若干の変褪色がみられたが、実用上全く問題ないレベルであった
△：ニジミ、および変褪色が容易に認められ、実用上問題のあるレベルであった
×：ニジミが認められる上に、極めて激しい変褪色が発生しており、実用上問題のあるレベルであった