(57)【要約】【課題】プロポリス由来の有用成分の劣化が抑えられるとともに、経時安定性に優れたプロポリス粉体被覆物、その製造方法及びプロポリス含有食品を提供する。【解決手段】プロポリス粉体被覆物は、プロポリスの粉体粒子の表面に融点４０℃以上の油脂系被覆層を有する。プロポリスの粉体粒子は、プロポリスの粉末の表面に、プロポリスの水抽出物の粉末又はエステル化澱粉が被覆されてなる構造を有する。プロポリスの粉末は、好ましくはプロポリスのアルコール抽出物の粉末よりなる。プロポリス粉体被覆物の製造方法は、プロポリスの粉末の表面にプロポリスの水抽出物の粉末又はエステル化澱粉を被覆することによりプロポリスの粉体粒子を調製する工程と、該プロポリスの粉体粒子に対し平均粒子径０．１〜５０μｍの油脂系被覆材料の粉末を０．０１〜１０Ｎの衝突平均荷重にて混合撹拌する工程とを含む。プロポリス含有食品はプロポリス粉体被覆物を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロポリスの粉体粒子の表面に油脂系被覆層を有するプロポリス粉体被覆物であって、
前記プロポリスの粉体粒子は、プロポリスの粉末の表面に、プロポリスの水抽出物の粉末又はエステル化澱粉が被覆されてなる構造を有し、
前記油脂系被覆層は４０℃以上の融点を有する油脂系被覆材料よりなることを特徴とするプロポリス粉体被覆物。
【請求項２】
前記プロポリスの粉末はプロポリスのアルコール抽出物の粉末又はプロポリスの含水アルコール抽出物の粉末よりなることを特徴とする請求項１に記載のプロポリス粉体被覆物。
【請求項３】
前記プロポリスの粉体粒子と前記油脂系被覆材料とを、重量比で２５：７５乃至９９：１の範囲で含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のプロポリス粉体被覆物。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のプロポリス粉体被覆物を製造する方法であって、
該方法は、前記プロポリスの粉末の表面に前記プロポリスの水抽出物の粉末又は前記エステル化澱粉を被覆することにより前記プロポリスの粉体粒子を調製する工程と、該プロポリスの粉体粒子に対し前記油脂系被覆材料の粉末を０．０１〜１０Ｎの衝突平均荷重にて混合撹拌する工程とを含み、
前記油脂系被覆材料の粉末は０．１〜５０μｍの平均粒子径を有することを特徴とするプロポリス粉体被覆物の製造方法。
【請求項５】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のプロポリス粉体被覆物を含有するプロポリス含有食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、健康食品素材等として有用なプロポリス粉体被覆物及びその製造方法、並びに該プロポリス粉体被覆物を含有するプロポリス含有食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロポリス原塊は、種々の植物の新芽や樹脂状物質を原料としてミツバチにより生産される膠状の物質である。プロポリス原塊は、紀元前４世紀に編纂されたアリストテレスの動物誌に「皮膚疾患、切り傷、感染症の治療薬」として記載されているように、抗菌効果や抗炎症効果を有していることが古くから知られており、最近では、プロポリス原塊に含まれる成分が癌治療に有用であるという研究成果も報告されている。プロポリス原塊は、ｐ−クマル酸やアルテピリンＣ等のケイ皮酸誘導体、フラボノイド、その他各種のミネラル、ビタミン等の多種多様な有用成分を含有している。特に、ケイ皮酸誘導体であるアルテピリンＣは、高い抗癌活性を有しているために極めて有用である。プロポリスに関しては、今後も新たな効能・効果が発見され、それによって人類の健康増進に大きく寄与することが期待されている。
【０００３】
プロポリス原塊は、採取時に混入するゴミ等の夾雑物を除去し、さらに効率良く有用成分を利用可能とするために、通常、エタノール、含水エタノール、超臨界二酸化炭素等で抽出したプロポリス抽出物の形態で健康食品等の原料として使用される。このようなプロポリス抽出物は、ドリンク剤のような液状の製品として供給される場合もあるが、多くは粉末化されて粉末剤や顆粒剤等の剤形で供給されたり、粉末や顆粒を圧縮成形した錠剤として供給されたり、ゼラチン製のカプセルに充填されたカプセル剤として供給されたりする。
【０００４】
プロポリス抽出物を粉末化する場合、一般には、プロポリス抽出物に澱粉やデキストリン等の賦形剤を混合した後、熱風乾燥や凍結乾燥することにより、プロポリス抽出物の粉末を得る方法が採用される。しかしながら、このようにして製造されるプロポリス抽出物の粉末では、長期間に亘って保管されると、凝集したり固結したりするという流動性の低下が頻発し、経時安定性に優れた高い品質を長期間維持することが極めて困難であった。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば特許文献１には、プロポリスのエタノール抽出物を含有する粉末と、プロポリスの水抽出物の粉末とを混合するプロポリス粉末の製造方法が開示されている。この方法により製造されるプロポリス粉末では、プロポリスのエタノール抽出物を含有する粉末の粒子間隙及び表面に、流動化剤としてのプロポリスの水抽出物の粉末がそれぞれ介在及び被覆されているため、エタノール抽出物の粘着性（凝集性）及び固化性（固結性）を低減して、高い流動性及び加工特性を有するものとなっている。
【０００６】
一方、特許文献２には、プロポリス抽出物にオクテニルコハク酸エステル化澱粉を混合した混合物を水の存在下に強力な機械的撹拌により乳化分散させて得られるプロポリス水分散液を、脱水、乾燥することにより、粉末状プロポリス組成物を製造する方法が開示されている。特許文献２の方法により製造される粉末状プロポリス組成物では、プロポリス粒子の表面にエステル化澱粉が強固に付着することにより、該エステル化澱粉がプロポリス粒子の表面を被覆しているため、プロポリス粒子の親水性が高められており、樹脂状凝縮物を形成することなく水に対して容易に分散するようになっている。
【特許文献１】特開平１１−９２０１号公報
【特許文献２】特開２００３−２１９８１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１，２の方法で製造されるプロポリス粉末及び粉末状プロポリス組成物では、いずれも長期間保管時における粘着性及び固化性において十分であるとは言えず、さらなる改良の余地が残されている。特に、これらのプロポリス粉末や粉末状プロポリス組成物をハードカプセルに充填した状態で、３ヶ月以上の長期間に亘って保管するような場合、ハードカプセル内の粉末が固結するおそれが高かった。この種の健康食品に関しては、流通時、販売店の店舗内及びユーザーの手元で合計して３ヶ月以上保管される可能性が十分に考えられるため、さらなる保存性の向上を目指すべく、多くの人々から大きな期待が寄せられている。
【０００８】
さらに、保存性の向上を目指した素材の開発においては、該素材に含まれる有用成分の劣化を防止することも重要である。即ち、プロポリス抽出物を含む粉末では、紫外線や空気中の酸素等により、アルテピリンＣのような有用成分の劣化が進行し易いことから、このような粉末を用いて健康食品等を製造する場合、それら有用成分の経時安定性を長期間に亘って高く維持することは極めて重要な課題である。
【０００９】
本発明者らは、このような事情のもとで鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有するプロポリス粉体粒子の表面を、特定の融点を有する油脂系被覆材料の粉末で被覆することにより、流動性に関して高い品質を長期間維持可能なプロポリス粉体被覆物が得られることを見出した。さらに、このようにして得られたプロポリス粉体被覆物では、アルテピリンＣのような有用成分の劣化が効果的に抑えられるとともに、着色や褐変等の外観上の品質低下も抑えられることも見出した。そして、これらの知見に基づいて、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の目的とするところは、プロポリス由来の有用成分の劣化が抑えられるとともに、経時安定性に優れたプロポリス粉体被覆物及びプロポリス含有食品を提供することにある。本発明の別の目的とするところは、プロポリス由来の有用成分の劣化が抑えられるとともに経時安定性に優れたプロポリス粉体被覆物を製造することが容易なプロポリス粉体被覆物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、プロポリスの粉体粒子の表面に油脂系被覆層を有するプロポリス粉体被覆物であって、前記プロポリスの粉体粒子は、プロポリスの粉末の表面に、プロポリスの水抽出物の粉末又はエステル化澱粉が被覆されてなる構造を有し、前記油脂系被覆層は４０℃以上の融点を有する油脂系被覆材料よりなることを要旨とする。
【００１２】
請求項２に記載のプロポリス粉体被覆物は、請求項１に記載の発明において、前記プロポリスの粉末はプロポリスのアルコール抽出物の粉末又はプロポリスの含水アルコール抽出物の粉末よりなることを要旨とする。
【００１３】
請求項３に記載のプロポリス粉体被覆物は、請求項１又は請求項２に記載の発明において、前記プロポリスの粉体粒子と前記油脂系被覆材料とを、重量比で２５：７５乃至９９：１の範囲で含有することを要旨とする。
【００１４】
請求項４に記載の発明は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のプロポリス粉体被覆物を製造する方法であって、該方法は、前記プロポリスの粉末の表面に前記プロポリスの水抽出物の粉末又は前記エステル化澱粉を被覆することにより前記プロポリスの粉体粒子を調製する工程と、該プロポリスの粉体粒子に対し前記油脂系被覆材料の粉末を０．０１〜１０Ｎの衝突平均荷重にて混合撹拌する工程とを含み、前記油脂系被覆材料の粉末は０．１〜５０μｍの平均粒子径を有することを要旨とする。
【００１５】
請求項５に記載のプロポリス含有食品は、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のプロポリス粉体被覆物を含有することを要旨とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、プロポリス由来の有用成分の劣化が抑えられるとともに、経時安定性に優れたプロポリス粉体被覆物及びプロポリス含有食品を提供することができる。本発明によれば、プロポリス由来の有用成分の劣化が抑えられるとともに経時安定性に優れたプロポリス粉体被覆物を製造することが容易なプロポリス粉体被覆物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明のプロポリス粉体被覆物及びその製造方法、並びにプロポリス含有食品を具体化した一実施形態について説明する。
本実施形態のプロポリス粉体被覆物は、プロポリスの粉体粒子と、該粉体粒子の表面を被覆する油脂系被覆層とよりなり、全体として顆粒状をなしている。このプロポリス粉体被覆物では、プロポリスの粉体粒子が、油脂系被覆層を介して、紫外線や空気中の水分や酸素から物理的に遮断されているため、該粉体粒子に含まれるアルテピリンＣのような有用成分の劣化が抑えられるとともに、吸湿に起因する流動性の低下が有効に抑えられている。このため、プロポリス粉体被覆物では、流動性及び有用成分の残存率に関して長期間に亘って高い品質が維持されるため、経時安定性に優れている。
【００１８】
プロポリスの粉体粒子は、プロポリス原塊又はその抽出物を含んでいる。プロポリス原塊は、アルテピリンＣを始めとして、様々な有用な生理作用を有する有用成分を含んでいる。一方、プロポリス抽出物は、プロポリス原塊に含まれる特定の成分を利用（摂取）しやすくするために、該プロポリス原塊に対して所定の抽出工程を実施することにより得られる抽出物であり、プロポリスの水抽出物、プロポリスのアルコール抽出物、プロポリスの含水アルコール抽出物、プロポリスの有機溶媒抽出物、プロポリスの超臨界抽出物、プロポリスのミセル化抽出物等が挙げられる。
【００１９】
ちなみに、本実施形態において、プロポリス抽出物には、例えば、プロポリス原塊に対して第一の抽出工程を実施した後、その工程後に回収される残渣（固形分）に対して第二の抽出工程を実施することにより得られた抽出物も含まれることとする。なおこの場合、第一の抽出工程で用いられる抽出溶媒と、第二の抽出工程で用いられる抽出溶媒とは異なっている。例えば、プロポリス原塊を水抽出した後、その水抽出後の残渣（固形分）に対してアルコール抽出することにより、アルコール抽出物を得ることが可能であるが、当該アルコール抽出物は、本実施形態のプロポリス抽出物の概念に含まれる。
【００２０】
プロポリスのアルコール抽出物及び含水アルコール抽出物を得るために使用されるアルコールは、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコールであることが好ましい。ちなみに、プロポリス原塊をアルコール抽出したアルコール抽出物中には、クロロゲン酸、ｐ−クマル酸、カフェ酸、ジカフェオイルキナ酸、トリカフェオイルキナ酸、ドルパニン、フラボノイド類、アルテピリンＣ、バッカリン等の有用成分が高い濃度で含まれている。プロポリスの有機溶媒抽出物は、アセトンやヘキサン等の公知の有機溶媒を使用して得ることができる。なお、本実施形態では、ブラジルを含む南アメリカ諸国、中国や日本等のアジア諸国、ヨーロッパ諸国、北アメリカ諸国、オセアニア諸国等のあらゆる産地のプロポリス原塊が使用可能である。
【００２１】
プロポリスの粉体粒子は、プロポリスの粉末の表面に、プロポリスの水抽出物の粉末又はエステル化澱粉（以下、被覆成分と記載する）が被覆されてなる構造を有している。
プロポリスの粉末は、アルテピリンＣのようなプロポリス由来の有用成分をプロポリス粉体被覆物に供給するために配合される。プロポリスの粉末としては、プロポリス原塊の粉砕物、プロポリスのアルコール抽出物の粉末、プロポリスの含水アルコール抽出物の粉末、プロポリスの水抽出物の粉末、プロポリスの有機溶媒抽出物の粉末、プロポリスの超臨界抽出物の粉末、プロポリスのミセル化抽出物の粉末等が使用可能である。これらプロポリスの粉末はいずれも、乾燥粉末品であればよく、その乾燥方法については特に制限されず、真空乾燥法、噴霧乾燥法、凍結乾燥法等のいずれの方法により乾燥されたものでもよい。また、プロポリスの粉末には、上述したプロポリスの粉末を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
さらに、プロポリスの粉末としては、プロポリス由来の有用成分を高い濃度で含有することから、プロポリス原塊の粉砕物、プロポリスのアルコール抽出物の粉末、プロポリスの含水アルコール抽出物の粉末、プロポリスの有機溶媒抽出物の粉末、プロポリスの超臨界抽出物の粉末及びプロポリスのミセル化抽出物の粉末から選ばれる少なくとも一種が好適に使用され、プロポリスのアルコール抽出物の粉末及びプロポリスの含水アルコール抽出物の粉末から選ばれる少なくとも一種が特に好適に使用される。
【００２３】
なお、上に列記したような好適に使用されるプロポリスの粉末はいずれも、アルテピリンＣのようなプロポリス由来の有用成分を高い濃度で含有する一方で、吸湿により粘着性（凝集性）及び固化性（固結性）を発現しやすい性質を有している。また、プロポリスの粉末として使用可能なプロポリスの水抽出物の粉末は、アルテピリンＣのようなプロポリス由来の有用成分を高い濃度で含有するとともに、高い親水性及び吸湿性を有しているうえ、吸湿しても流動性の低下を招き難い性質を有している。ここで、プロポリスの粉末として、プロポリス原塊の粉砕物、プロポリスのアルコール抽出物の粉末、プロポリスの含水アルコール抽出物の粉末、プロポリスの有機溶媒抽出物の粉末、プロポリスの超臨界抽出物の粉末及びプロポリスのミセル化抽出物の粉末から選ばれる少なくとも一種を用いて製造されたプロポリス粉体被覆物を第一のプロポリス粉体被覆物とし、プロポリスの粉末としてプロポリスの水抽出物の粉末を用いて製造されたプロポリス粉体被覆物を第二のプロポリス粉体被覆物とする。
【００２４】
被覆成分は、プロポリスの水抽出物の粉末又はエステル化澱粉よりなる。エステル化澱粉としては、特に限定されないが、オクテニルコハク酸エステル化澱粉が好適に使用される。プロポリスの水抽出物の粉末及びエステル化澱粉はいずれも、難油溶性であり、プロポリスの粉末中の油溶成分の油脂系被覆層への染み出しを防止し、また、プロポリスの粉体粒子の表面に油脂系被覆層を形成させやすくする。さらに、このような被覆成分はいずれも、高い親水性及び吸湿性を有しているうえ、吸湿しても流動性の低下を招き難いため、プロポリスの粉体粒子において、選択的な吸湿作用を発揮してプロポリスの粉末の吸湿を抑え、結果的に該粉体粒子の粘着性及び固化性の発現を抑える役割を果たす。
【００２５】
なお、本実施形態のプロポリスの粉体粒子には、上述したプロポリスの粉末及び被覆成分以外にも、その他の成分が含有されていてもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、プロポリスの粉体粒子の形成を容易にするために、澱粉、乳糖、デキストリン等の公知の賦形剤の粉末が好適に使用される。
【００２６】
本実施形態のプロポリスの粉体粒子では、上述した構造を有しているため、高い親水性及び吸湿性を有するとともに吸湿しても流動性の低下を招き難い被覆成分が、プロポリスの粉末と油脂系被覆層との間に介在している。このため、該プロポリスの粉体粒子と油脂系被覆層との混合が容易となり、結果的に効率的な油脂系被覆層の形成が可能となる。さらにこの場合、油脂系被覆層にて完全に遮断することができずに該油脂系被覆層を透過してしまう空気中の水分がプロポリスの粉末に到達する前に、被覆成分にて優先的に吸着されることから、プロポリスの粉末の吸湿を抑え、結果的にプロポリス粉体被覆物の粘着性及び固化性の発現が抑えられやすくなる。
【００２７】
本実施形態において、プロポリスの粉体粒子は、１０〜３５０μｍの平均粒子径を有していることが好ましく、４０〜２８０μｍの平均粒子径を有していることが特に好ましい。プロポリスの粉体粒子の平均粒子径が上記範囲を逸脱する場合、プロポリスの粉体粒子の表面に均一な油脂系被覆層を適切に形成させることが困難になるおそれが高い。
【００２８】
ちなみに、エステル化澱粉を被覆成分として用いたプロポリスの粉体粒子において、エステル化澱粉の配合割合は、プロポリスの粉末に含まれるプロポリス由来の固形分１重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部、特に好ましくは３〜８重量部の範囲に設定されるとよい。エステル化澱粉の配合割合がプロポリス由来の固形分１重量部に対して０．１重量部未満である場合、プロポリスの粉体粒子の表面に油脂系被覆層を形成させやくする効果が十分に発揮されなくなり、逆に２０重量部を超える場合、プロポリス粉体被覆物中に含まれる有用成分の含有量が相対的に低下することから好ましくない。
【００２９】
油脂系被覆層は、油脂系被覆材料の粉末よりなり、各プロポリス粉体被覆物の表面を被覆するように形成されている。
本実施形態の油脂系被覆材料は、夏場等の高温環境下でプロポリス粉体被覆物同士が融着する等の好ましくない事態を防止するために、４０℃以上の融点を有している必要がある。油脂系被覆材料としては、例えば、牛脂、豚脂、魚油等の動物油、大豆油、菜種油、綿実油、コーン油、ヤシ油等の植物油、これらの動植物油の硬化油、ライスワックス、ミツロウ、カルナバロウ、キャンデリア等のワックス類、脂肪酸金属塩、脂肪酸類、リン脂質類、糖脂質類、モノグリセリド類、ジグリセリド類等が使用可能であるが、植物性硬化油脂が特に好適に使用される。これらの油脂系被覆材料は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
なお、油脂系被覆層は、各プロポリスの粉体粒子の表面全体に亘って、好ましくは１〜３０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍの均一な厚さに形成されているとよい。油脂系被覆層の厚さ（平均値）が１μｍ未満である場合、紫外線や空気中の水分や酸素を物理的に遮断する効果が十分に発揮されなくなり、逆に油脂系被覆層の厚さ（平均値）が３０μｍを超える場合、プロポリス粉体被覆物中に含まれる有用成分の含有量が相対的に低下することから好ましくない。また、油脂系被覆材料の粉末は、０．１〜５０μｍの平均粒子径を有していることが好ましい。上記範囲を逸脱した平均粒子径を有する油脂系被覆材料を用いると、上述した所望の厚さを有する均質な油脂系被覆層を形成させることが困難になる。
【００３１】
本実施形態のプロポリス粉体被覆物において、プロポリスの粉体粒子と油脂系被覆材料とは、重量比で２５：７５乃至９９：１の範囲で含有されていることが好ましい。即ち、プロポリス粉体被覆物において、プロポリスの粉体粒子の含有量は、２５〜９９重量％の範囲であることが好ましい。この場合、高い流動性を維持しながら、有用成分の含有量を高めたプロポリス粉体被覆物を製造することが可能であるうえ、有用成分の残存率を長期間に亘って高く維持することが可能なプロポリス粉体被覆物を提供することが極めて容易となる。
【００３２】
本実施形態のプロポリス含有食品は、前記プロポリス粉体被覆物を含有する食品である。プロポリス含有食品は、ハードカプセルやソフトカプセルのようなカプセル剤、粉末製剤、打錠製剤等の剤形を有する健康食品製剤を始めとして、水やお湯に溶解させた飲料品、その他、食品素材として健康食品のみでなく、一般の加工食品に添加して利用することも可能である。
【００３３】
次に、本実施形態のプロポリス粉体被覆物の製造方法について説明する。
本実施形態のプロポリス粉体被覆物の製造方法は、プロポリスの粉末の表面に被覆成分を被覆することによりプロポリスの粉体粒子を調製する工程（以下、調製工程と記載する）と、該調製工程で調製されたプロポリスの粉体粒子と油脂系被覆材料の粉末とを混合撹拌する工程（以下、混合工程と記載する）とを含む。
【００３４】
調製工程では、プロポリスの粉末と被覆成分とを所定の方法に従って混合することにより、プロポリスの粉末の表面に被覆成分を被覆する。
本実施形態において、プロポリスの水抽出物の粉末を被覆成分として用いたプロポリスの粉体粒子は、例えば特許文献１の方法により調製可能である。この場合、プロポリスの水抽出物の粉末は、プロポリス原塊を水抽出して得られるプロポリスの水抽出液を粉末化することにより製造されること、或いは、プロポリス原塊をエタノール抽出又は含水エタノール抽出した後の残渣（固形分）を、さらに水抽出して得られるプロポリスの水抽出液を粉末化することにより製造されることが好ましい。なお、粉末化に当たって、前記プロポリスの水抽出液にデキストリンや乳糖等の賦形剤を添加することが可能であるが、プロポリス由来の有用成分を高い濃度で含有するプロポリス粉体被覆物を提供するためには、賦形剤を添加しないことが好ましい。そして、このようにして粉末化された後のプロポリスの水抽出物の粉末は、フードプロセッサー等の混合装置にてプロポリスの粉末と混合されることにより、プロポリス粉体粒子とすることができる。
【００３５】
なお、プロポリスの水抽出液の粉末化には、常圧での加熱による直接濃縮法、減圧濃縮法、スプレードライ法、凍結乾燥法等が採用可能であり、凍結乾燥法又はスプレードライ法が好適に採用される。特に、凍結乾燥法により得られるプロポリスの水抽出物の粉末（凍結乾燥粉末）は、他の乾燥法にて得られるものに比べて、充填状態で大きな空隙を有する粉末、即ち見かけの比重の小さな粉末になる。なお、見かけの比重とは、粉末の粒子の隙間も含めて全体の単位体積当たりの見かけの重量のことをいう。見かけの比重の値は、粉末の充填状態に影響されるため、一義的に定まる値ではないが、振動や加圧を加えない状態で前記凍結乾燥粉末の見かけの比重を測定すると、０．０１〜０．５ｇ／ｃｍ３の範囲の値を示す。このように小さな見かけの比重を有するプロポリスの水抽出物の粉末がプロポリスの粉体粒子の表面を覆うように配置されると、該粉体粒子の表面に対して極めて効率のよい油脂系被覆層の形成が可能となる。
【００３６】
一方、エステル化澱粉を被覆成分として用いたプロポリスの粉体粒子は、例えば特許文献２の方法により製造可能である。この場合、プロポリスの粉末及びエステル化澱粉の粉末をともに水に溶解させて安定な水分散液を形成させた後、該水分散液を乾燥して粉末化させることにより、プロポリスの粉体粒子が製造される。前記水分散液の粉末化に際しては、親水性の高いエステル化澱粉が水分散液中でプロポリスの粉末の表面を被覆する界面構造を形成するため、得られるプロポリスの粉体粒子では、エステル化澱粉がプロポリスの粉末の表面を被覆する構造を形成している。なお、水分散液の粉末化を実施する際には、前記界面構造をそのままプロポリスの粉体粒子の構造に移行させやすくするために、スプレードライ法又は凍結乾燥法が好適に採用される。
【００３７】
混合工程では、プロポリスの粉体粒子の表面に油脂系被覆層が形成される。この混合工程は、例えば図１に示す撹拌機１０を用いて実施される。撹拌機１０は、主軸撹拌羽根１１と、該主軸撹拌羽根１１に対して直交方向に撹拌する副軸撹拌羽根１２とを撹拌槽１３内に備えており、原料投入口１４から撹拌槽１３内にプロポリスの粉体粒子及び油脂系被覆材料の粉末をそれぞれ投入し、該撹拌槽１３内でプロポリスの粉体粒子と油脂系被覆材料の粉末とを互いに衝突させながら混合撹拌する。このとき、プロポリスの粉体粒子の表面に油脂系被覆材料の粉末が被覆され、各プロポリス粉体被覆物の表面に均質な油脂系被覆層が形成される。
【００３８】
混合工程において、プロポリスの粉体粒子と油脂系被覆材料の粉末とは、０．０１〜１０Ｎ（ニュートン）の衝突平均荷重になるような条件で混合撹拌されることが好ましい。混合撹拌時の衝突平均荷重が上記範囲を逸脱すると、所望の厚さを有する均質な油脂系被覆層が形成され難くなる。なお、衝突平均荷重は下記数１により求められる。
【００３９】
【数１】
2007135516.tif 000002
ただし、上記式中、Ｆは衝突平均荷重（Ｎ）、ｒ１及びｒ２はプロポリスの粉体粒子及び油脂系被覆材料の粉末の各粒子の平均半径（ｍ）、ｍ１及びｍ２はプロポリスの粉体粒子及び油脂系被覆材料の粉末の各粒子の平均質量（ｋｇ）、Ｙ１及びＹ２はプロポリスの粉体粒子及び油脂系被覆材料の粉末の各粒子のヤング率（ｋｇ／ｍ・sec２）、ν１及びν２はプロポリスの粉体粒子及び油脂系被覆材料の粉末の各粒子のポアソン比、Ｖは衝突速度（ｍ／sec）を示す。
【００４０】
衝突平均荷重の調整は、撹拌羽根１１，１２の形式により異なるが、例えば主軸撹拌羽根１１の周速を０．１〜２０ｍ／秒程度、副軸撹拌羽根１２の周速を０．０１〜１０ｍ／秒程度に調整することにより行うことができる。また、プロポリスの粉体粒子と油脂系被覆材料の粉末との混合割合は、通常、重量比で２５：７５乃至９９：１の範囲で選択されるが、好ましい混合割合は、プロポリス粉体被覆物の平均粒子径により異なる。
【００４１】
即ち、プロポリス粉体被覆物の平均粒子径をＲμｍとすると、プロポリス粉体被覆物の総重量に対する油脂系被覆材料の添加量は、３００／Ｒ〜３０００／Ｒ重量％であることが好ましい。油脂系被覆材料の添加量が３００／Ｒより低い場合、十分な厚みの油脂系被覆層が形成されないため、プロポリス粉体被覆物の経時安定性が低下する。逆に、油脂系被覆材料の添加量が３０００／Ｒ重量％より高い場合、プロポリスの粉体粒子の含有量が低くなるだけでなく、混合撹拌中に油脂系被覆材料が固結しやすくなるため、均一な油脂系被覆層を形成することができず、結果的に有用成分の劣化を引き起こしやすいプロポリス粉体被覆物が製造されることになる。ちなみに、混合撹拌時間は、撹拌条件等により異なり一概に定めることができないが、通常は３０〜６０分間程度で十分である。
【００４２】
本実施形態の製造方法では、製造時における有用成分の劣化を抑制するために、酸素を極力含まない２０℃以下の冷却気体、例えば冷却された窒素ガス雰囲気下や冷却された炭酸ガス雰囲気下で混合撹拌が行われることが好ましい。これにより、混合撹拌の工程全体を通してプロポリスの粉末の温度を３０℃以下に抑えることが可能となり、混合撹拌中の温度上昇や吸湿による有用成分の劣化を抑制することができる。このようにして、プロポリスの粉体粒子の表面に、厚さ１〜３０μｍ、好ましくは厚さ１〜１０μｍの均質な油脂系被覆層を有する平均粒子径５０〜３００μｍのプロポリス粉体被覆物が効率よく製造される。
【００４３】
次に、上記プロポリス粉体被覆物の作用について説明する。
本実施形態のプロポリス粉体被覆物には、アルテピリンＣのような有用成分を高い濃度で含有するプロポリスの粉末が含まれている。本実施形態の第一のプロポリス粉体被覆物において、プロポリスの粉末は、吸湿により粘着性及び固化性を発現しやすいため、流動性の低下を引き起こしやすい。これに対し、本実施形態の第一のプロポリス粉体被覆物では、水分、酸素及び光の透過を有効に遮断可能な油脂系被覆層が表面を覆うように形成されているため、プロポリスの粉末が吸湿、酸素及び光による劣化から有効に保護される。その結果、有用成分の劣化が抑えられるとともに、プロポリス粉体被覆物の粘着性及び固化性の発現が抑えられて高い流動性を有するものとなっている。
【００４４】
さらに、このプロポリス粉体被覆物では、プロポリスの粉体粒子に被覆成分（プロポリスの水抽出物の粉末又はエステル化澱粉）が含まれている。被覆成分は、高い親水性を有しているため、油脂系被覆層にて完全に遮断することができずに該油脂系被覆層を透過してしまう水分を選択的に吸着させ、プロポリスの粉末の吸湿を有効に抑える作用を発揮する。その結果、プロポリスの粉末における粘着性及び固化性の発現が抑えられるため、プロポリス粉体被覆物の流動性を高い状態で維持することを容易にする。加えて、このプロポリス粉体被覆物では、油脂系被覆層が４０℃以上の融点を有しているため、夏場のような高温環境下でもプロポリス粉体被覆物の粒子同士が融着し難くなっており、流動性に関する品質の維持を容易にしている。
【００４５】
従って、この第一のプロポリス粉体被覆物では、流動性及び有用成分の残存率に関して長期間に亘って高い品質を維持することが容易となっているため、経時安定性に優れている。特に、この第一のプロポリス粉体被覆物においては、プロポリスの粉末に対する吸湿作用が、油脂系被覆層及び被覆成分の両方で二重にブロックされているため、流動性に関する品質を高い状態で維持する効果が顕著に優れている。また、油脂系被覆層は、プロポリスの粉末に紫外線等の光が照射されることも防止するため、プロポリス粉体被覆物に褐変等の好ましくない着色をもたらすことも抑え得る。
【００４６】
ちなみに、本実施形態の第二のプロポリス粉体被覆物の場合、プロポリスの粉末としてのプロポリスの水抽出物の粉末に起因する粘着性及び固化性の発現が元々ほとんど引き起こされないことから、該プロポリス粉体被覆物の流動性の低下はほとんど見られない。従って、この第二のプロポリス粉体被覆物は、前記第一のプロポリス粉体被覆物の場合よりも、長期間に亘って高い流動性を維持することがさらに容易となっている。
【００４７】
上記実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・  本実施形態のプロポリス粉体被覆物は、プロポリスの粉体粒子の表面に油脂系被覆層を有しているため、プロポリスの粉末の吸湿を抑えて、プロポリス粉体被覆物に粘着性及び固化性を発現させ難くするとともに、酸素及び光による有用成分の劣化を有効に抑えることが可能である。このため、このプロポリス粉体被覆物では、流動性及び有用成分の残存率に関して長期間に亘って高い品質を維持することが容易となるため、経時安定性に優れている。特に、粘着性及び固化性を発現しやすいプロポリスのアルコール抽出物の粉末又は含水アルコール抽出物の粉末を含有するプロポリス粉体被覆物において、粘着性及び固化性の発現を著しく抑える効果を有している点は重要である。
【００４８】
さらに、本実施形態のプロポリス粉体被覆物では、プロポリスの粉体粒子の表面に被覆成分が配置されているため、該被覆成分により、プロポリスの粉末中の油溶成分の油脂系被覆層への染み出しを防止できる。また、このプロポリス粉体被覆物では、被覆成分の高い親水性により、プロポリスの粉末の吸湿が有効に抑えられるため、該プロポリスの粉末に起因する粘着性及び固化性の発現が抑えられ、結果的にプロポリス粉体被覆物の流動性を高い状態で維持することを容易にする。加えて、本実施形態のプロポリス粉体被覆物では、油脂系被覆層が４０℃以上の融点を有しているため、夏場のような高温環境下でもプロポリス粉体被覆物の粒子同士が融着し難くなっており、流動性に関する品質の維持を容易にしている。
【００４９】
・  本実施形態のプロポリス粉体被覆物の製造方法によれば、プロポリスの粉体粒子の表面に均質で薄い油脂系被覆層を極めて簡便かつ安価に形成させることが可能である。このため、得られるプロポリス粉体被覆物では、該被覆物の内部に存在するプロポリスの粉末と、該被覆物の外部とが油脂系被覆層により遮断されるため、水分、酸素及び光による吸湿及び劣化からプロポリスの粉末を有効に保護することができる。従って、有用成分の劣化が抑えられるとともに、経時安定性に優れたプロポリス粉体被覆物を容易に製造することができる。
【００５０】
特に、本実施形態の製造方法は、粉体を粉砕するような工程を含まないため、プロポリス粉体被覆物の表面にプロポリスの粉末が露出することがない。このため、油脂系被覆層による被覆効果を長期間に亘って維持することができるうえ、粒径の揃った製品を製造することが容易である。また、撹拌機１０を用いた混合撹拌により製造する場合、プロポリスの粉末を高い温度（例えば６０℃以上）に加熱する工程が必須でないため、有用成分の劣化を容易に抑えることが可能となる。特に、低温、窒素雰囲気下で製造する場合、有用成分の劣化を顕著に防止することができるため、プロポリス粉体被覆物の品質を大きく改善することが可能となる。
【００５１】
さらに、本実施形態の製造方法によれば、油脂系被覆層の厚さを均一に形成させることが容易であるため、高品質のプロポリス粉体被覆物を容易に製造することができる。一方、油脂系被覆層を形成させる場合、水溶性の被膜層の場合と比べて、乾燥工程を省略可能であるため、プロポリスの粉末を高温、高湿度状態に長時間曝す必要がなくなり、結果的に有用成分の劣化、粘着性及び固化性の発現が抑えられ、プロポリス粉体被覆物の品質を高めることが可能となる。また、本実施形態の製造方法によれば、油脂系被覆層を薄く形成させることが容易であるため、プロポリス由来の固形分を４０〜９９重量％という高い含有量で含有するプロポリス粉体被覆物を製造することが可能である。特にプロポリス由来の固形分を６０重量％以上含有するプロポリス粉体被覆物は、コストや利用性の面で非常に優れている。
【００５２】
・  本実施形態のプロポリス含有食品は、プロポリス由来の有用成分の劣化が抑えられるとともに、経時安定性に優れたプロポリス粉体被覆物を含有しているため、長期間に亘って高い品質を維持することが容易である。また、本実施形態のプロポリス含有食品は、粉末のまま摂取すること、水やお湯に溶解させた飲料として摂取すること、或いは健康食品のみでなく一般の加工食品の食品素材として利用することができるため、広範な用途に利用することができて便利である。特に、従来のプロポリス粉末に比べて極めて高い経時安定性を有しているため、一般食品分野への展開が可能となった点は重要である。また、ハードカプセルやソフトカプセル、打錠製剤等の製品形態を有する健康食品製剤の分野においても、製品の品質保証期間を大幅に延長することができるうえ、ハードカプセルへの充填性や打錠性等の加工性も良好である点も重要である。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら制限されるものではない。なお、以下の実施例において、平均粒子径は、（株）島津製作所製のレーザー回折式粒度分布分析装置ＳＡＬＤ−２１００を用いて測定された。
【００５４】
（参考例１）
澱粉加水分解物（松谷化学工業（株）製のパインフロー）１０ｋｇをケーキミキサーへ投入し、低速で攪拌しながら、ブラジル産プロポリス原塊のエタノール抽出液（９５％エタノールで抽出後、固形分濃度６０重量％まで濃縮した液）１５ｋｇを少しずつ添加した。全体が均一の混合物となってから、この混合物を棚式の熱風乾燥機にて５０℃で２４時間乾燥した。乾燥物は、冷却後、衝撃式粉砕機で粉砕した後、８０メッシュの篩を通過させることにより、プロポリスのエタノール抽出物の粉末（見かけの比重０．８５）１８．４ｋｇを得た。なお、この参考例１の粉末は、プロポリス由来の固形分を４７重量％含有するとともに、９０μｍの平均粒子径を有している。
【００５５】
（参考例２）
ブラジル産プロポリス原塊１５ｋｇを粉砕機（不二パウダル（株）製のパルベライザー）で粉砕し、振動ふるい（晃栄産業（株）製）で篩分けして５メッシュパスの粉末（粉砕物）１０．５ｋｇを得た。このプロポリス原塊の粉砕物１０ｋｇに５０℃の水８０ｋｇを加えた後、ミキサーで低速の攪拌を行いながら、４５℃で５時間水抽出した。得られたプロポリスの水抽出液を、粗濾過用布（ポリエステル生糸織物）にて残渣の水気がなくなるまで濾過したところ、粗濾過液７７ｋｇが得られた。次に、この粗濾過液に珪藻土（中央シリカ（株）製のシリカ１００Ｆ）１ｋｇを加えて攪拌した後、Ｎｏ２濾紙（アドバンテック東洋（株）製）を備えた多段式加圧濾過機にて濾過したところ、濾過液７７ｋｇが得られた。この濾過液４５ｋｇを低温度濃縮機（（株）大川原製作所製）にて、固形分が２０重量％になるまで減圧濃縮した後、凍結真空乾燥機（日本真空技術（株）製）により凍結乾燥した。得られた凍結乾燥物を粉砕することにより、淡褐色に着色されたプロポリスの水抽出物の粉末（見かけの比重０．１）８７０ｇが得られた。
【００５６】
最後に、得られたプロポリスの水抽出物の粉末２４ｇに、参考例１で得られたプロポリスのエタノール抽出物の粉末４００ｇを加え、フードプロセッサーで混合することにより、参考例２の粉末（プロポリスの粉体粒子）を得た。なお、この参考例２の粉末は、特許文献１の製造方法に準じて製造されたものであり、プロポリス由来の固形分を５０重量％含有するとともに、７０μｍの平均粒子径を有している。
【００５７】
（参考例３）
６ｋｇの水にオクテニルコハク酸エステル化澱粉（ナショナルスターチ社製のピュリティガムＢＥ）２ｋｇを加え、加温しながら溶解させた。この溶液に、ブラジル産プロポリス原塊のエタノール抽出液（９５％エタノールで抽出後、固形分濃度７０重量％まで濃縮した液）２．９ｋｇを加え、ホモミキサー（特殊機化工業社製のホモミキサーＭＫ−II）で３０分間掻き混ぜた後、常温まで冷却することにより、乳化分散液を調製した。なお、前記ホモミキサーでは、撹拌翼を６０００ｒｐｍの回転速度で回転させることにより掻き混ぜを行った。次に、調製された乳化分散液をスプレードライヤー（大川原化工機社製）にて噴霧乾燥させることにより、参考例３の粉末（プロポリスの粉体粒子）３．５ｋｇを得た。なお、この参考例３の粉末は、特許文献２の製造方法に準じて製造されたものであり、プロポリス由来の固形分を５０重量％含有するとともに、１００μｍの平均粒子径を有している。
【００５８】
（実施例１）
平均粒子径１０μｍのナタネ硬化油（融点６５℃）の粉末２０重量部と、参考例２で得られた平均粒子径７０μｍの粉末（プロポリス由来の固形分含量５０重量％）８０重量部とを、図１に示す撹拌機１０を用いて混合撹拌した。混合撹拌の条件は、主軸撹拌羽根１１の直径Ｄ１を１．１ｍ、副軸撹拌羽根１２の直径Ｄ２を０．３ｍ、主軸撹拌羽根１１の周速を５ｍ／秒、副軸撹拌羽根１２の周速を１ｍ／秒とするとともに、撹拌機１０の撹拌槽１３内に１０℃に冷却した窒素ガスを吹き込みながら、平均衝突荷重０．０６Ｎとなるように調整して実施した。なお、平均衝突荷重は、参考例２の粉体粒子が壁面衝突したものとして計算した。
【００５９】
撹拌機１０による約４０分間の撹拌混合により、平均粒子径９０μｍのプロポリス粉体被覆物（プロポリス由来の固形分含量４０重量％）が得られた。得られたプロポリス粉体被覆物は、原料として使用した参考例２のプロポリスの粉体粒子と比較すると、高い流動性を有し、取り扱い性の良好なものであった。
【００６０】
（実施例２）
実施例１において、参考例２の粉末及びナタネ硬化油の粉末の配合量をそれぞれ６０重量部及び４０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に製造した。その結果、平均粒子径８０μｍのプロポリス粉体被覆物（プロポリス由来の固形分含量３０重量％）が得られた。得られたプロポリス粉体被覆物は、高い流動性を有し、取り扱い性の良好なものであった。
【００６１】
（実施例３）
平均粒子径１０μｍのナタネ硬化油（融点６５℃）の粉末２０重量部と、参考例３で得られた平均粒子径１００μｍの粉末（プロポリス由来の固形分含量５０重量％）８０重量部とを用いて、実施例１と同様の方法にてプロポリス粉体被覆物を製造した。その結果、平均粒子径１２０μｍのプロポリス粉体被覆物（プロポリス由来の固形分含量３０重量％）が得られた。得られたプロポリス粉体被覆物は、高い流動性を有し、取り扱い性の良好なものであった。
【００６２】
（実施例４）
実施例１で得られたプロポリス粉体被覆物を、ゼラチンからなるハードカプセルに封入することにより、実施例４のハードカプセル封入品を得た。
【００６３】
（実施例５）
実施例３で得られたプロポリス粉体被覆物を、ゼラチンからなるハードカプセルに封入することにより、実施例５のハードカプセル封入品を得た。
【００６４】
（比較例１）
平均粒子径１０μｍのナタネ硬化油（融点６５℃）の粉末２０重量部と、参考例１で得られた平均粒子径９０μｍのプロポリスのエタノール抽出物の粉末８０重量部とを用いて、実施例１と同様の方法にて粉体被覆物を製造した。その結果、平均粒子径１１０μｍの粉体被覆物が得られた。
【００６５】
（比較例２）
比較例１で得られた粉体被覆物を、ゼラチンからなるハードカプセルに封入することにより、比較例２のハードカプセル封入品を得た。なお、本比較例では、使用した粉体被覆物の流動性が悪かったため、封入作業時の作業性が悪かった。
【００６６】
（比較例３）
参考例２で得られたプロポリスの粉体粒子を、ゼラチンからなるハードカプセルに封入することにより、比較例３のハードカプセル封入品を得た。
【００６７】
＜経時安定性の評価１＞
参考例２，３のプロポリスの粉体粒子、実施例１〜３のプロポリス粉体被覆物及び比較例１の粉体被覆物を、それぞれ等量の大気とともにジップ付き袋（商品名：ラミジップ）に入れ、密封状態で室温にて保管した。そして、これら参考例２，３、実施例１〜３及び比較例１の各サンプルについて、所定の保管期間保管した後の流動性を調査するとともに、アルテピリンＣの残存率をそれぞれ求めた。なお、前記所定の保管期間は、下記表１に示すように、製造直後、３ヶ月後及び６ヶ月後を指す。これらの結果を下記表１に示す。
【００６８】
ちなみに、流動性の調査は、ジップ付き袋を手で掴んで振ったときの各サンプルの様子をそれぞれ肉眼で見て判断した。
また、アルテピリンＣの残存率は、以下のようにして求めた。まず、所定の保管期間保管したときの各サンプルの所定量を、それぞれエタノールに加えて十分に撹拌した後、さらに超音波振動器にてそれぞれ超音波処理した。続いて、超音波処理後の各エタノール溶液を濾過して濾液を得た後、該各濾液を減圧濃縮することにより、それぞれ濃縮液を得た。得られた各濃縮液の液量を１０ｍｌのメスフラスコにてそれぞれ定量した後、該各濃縮液の一部をそれぞれ高速液体クロマトグラフィーにて分析することにより、各濃縮液に含まれるアルテピリンＣの濃度を測定した。測定された各アルテピリンＣの濃度を用いて、所定の保管期間保管したときの各サンプルにおけるアルテピリンＣの残存率（％）をそれぞれ求めた。なお、前記高速液体クロマトグラフィーは、カラム：資生堂製のＣａｐｃｅｌｌ  Ｐａｋ  ＡＣＲ（４．６×２５０ｍｍ）、カラム温度：４０℃、移動層：７０％メタノール＋１％酢酸、測定時間：４０分、流速：１．０ｍｌ／分、測定波長：ＵＶ２００〜４００ｎｍ（ＵＶ２８０ｎｍ  ｃｕｔ）の条件で実施した。
【００６９】
【表１】
2007135516.tif 000003
表１より、プロポリスの粉体粒子の表面に、融点４０℃以上の油脂系被覆層が形成されてなる各実施例のプロポリス粉体被覆物では、いずれも長期間に亘ってプロポリスの粉末（プロポリスのエタノール抽出物の粉末）の固結が防止されて高い流動性を発揮するとともに、アルテピリンＣの経時安定性が高められていたことが示された。なお、各実施例のプロポリスの粉体粒子では、プロポリスの水抽出物の粉末及びエステル化澱粉のいずれが表面に被覆されている場合でも、同様に高い流動性及びアルテピリンＣの経時安定性を有していたことも確認された。
【００７０】
＜経時安定性の評価２＞
実施例４，５及び比較例２，３の各ハードカプセル封入品を、それぞれ等量の大気（湿度７５％）とともにジップ付き袋（商品名：ラミジップ）に入れ、密封状態で４０℃にて保管した。そして、これら実施例４，５及び比較例２，３の各サンプルについて、下記表２に示す保管期間保管した後の性状の変化を肉眼で見ることによりそれぞれ評価した。結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】
2007135516.tif 000004
表２より、実施例１，３の各プロポリス粉体被覆物はいずれも、ハードカプセル中においても高い経時安定性を発揮していた。
【００７２】
さらに、前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・  前記プロポリスの粉末は、プロポリス原塊の粉砕物、プロポリスのアルコール抽出物の粉末、プロポリスの含水アルコール抽出物の粉末、プロポリスの有機溶媒抽出物の粉末、プロポリスの超臨界抽出物の粉末及びプロポリスのミセル化抽出物の粉末から選ばれる少なくとも一種よりなることを特徴とする請求項１に記載のプロポリス粉体被覆物。
【００７３】
・  前記プロポリスの水抽出物の粉末又は前記エステル化澱粉は、前記プロポリスの粉末と前記油脂系被覆層との間に配置されていることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のプロポリス粉体被覆物。
【００７４】
・  当該プロポリス粉体被覆物は、前記プロポリスの粉体粒子の表面に前記油脂系被覆材料からなる厚さ１〜３０μｍの均質な油脂系被覆層を有し、かつ５０〜３００μｍの範囲の平均粒子径を有することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のプロポリス粉体被覆物。
【００７５】
・  前記油脂系被覆材料の含有量が３００／Ｒ〜３０００／Ｒ重量％［ただし、Ｒは前記プロポリス粉体被覆物の平均粒子径（μｍ）を示す］であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のプロポリス粉体被覆物。
【００７６】
・  前記混合撹拌する工程では、前記油脂系被覆材料の粉末と前記プロポリスの粉体粒子とを２０℃以下の冷却気体雰囲気下で混合撹拌することを特徴とする請求項４に記載のプロポリス粉体被覆物の製造方法。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】実施形態及び実施例で用いた撹拌機を模式的に示す断面図。
【図１】
2007135516.tif 000005