(57)【要約】【課題】酸素吸収能と層間の密着性が優れていると共に、含有する酸素吸収剤やその他の構成材料由来の化学物質などが溶出し難いようにした多層フィルムと、この多層フィルムにガスバリア性に優れるガスバリア性の薄膜層が少なくとも積層されてなり、酸素や水蒸気などとの接触を嫌う食品や医療・医薬品あるいは電気・電子部品などを収納するための包装体の製造に際して使用される包装用材料として好適に用いられる、ガスバリア性を有する多層包装用材料の提供を目的とする。【解決手段】多層フィルムは、酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂を主体としてなる酸素吸収性樹脂層と環状ポリオレフィン樹脂を主体としてなるバリア性樹脂層とが少なくとも積層されてなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂を主体としてなる酸素吸収性樹脂層と環状ポリオレフィン樹脂を主体としてなるバリア性樹脂層とが少なくとも積層されていることを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
前記酸素吸収性樹脂層が酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂フィルムからなり、前記バリア性樹脂層が環状ポリオレフィン樹脂フィルムからなることを特徴とする請求項１記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記酸素吸収剤が有機系高分子であることを特徴とする請求項１または２記載の多層フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルムの酸素吸収性樹脂層側にガスバリア性の薄膜層が少なくとも積層されていることを特徴とする多層包装用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素吸収能と層間の密着性が優れていると共に、含有する酸素吸収剤やその他の構成材料由来の化学物質などが溶出し難いようにした多層フィルムと、この多層フィルムにガスバリア性に優れるガスバリア性の薄膜層が少なくとも積層されてなり、酸素や水蒸気などとの接触を嫌う食品や医療・医薬品あるいは電気・電子部品などを収納するための包装体の製造に際して使用される包装用材料として好適に用いられる多層包装用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、食品や医薬品などの包装に際して用いられる包装用材料は、それによって包装される内容物の変質を抑制し、それらの機能や品質が保持できるようにするため、酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体などによる影響を阻止または低減させる機能を有している必要があり、これらの通過を阻止または低減させるガスバリア性を備えていることが求められている。酸素などの透過を抑制できるようにした包装用材料としては、例えばアルミニウム層をガスバリア層として積層したフィルムや、延伸したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムあるいは延伸したポリアミドフィルムなどにアルミニウムや金属酸化物の蒸着薄膜を設けてなるフィルムなどがある。
【０００３】
このようなフィルムを用いて包装袋などの包装体を作製した場合には、包装体内のヘッドスペースや収納してある内容物中に酸素が存在しているため、それらを除去もしくは減らす必要が生じる。ヘッドスペース中に存在する酸素は、不活性ガス置換を行うことで除去しており、内容物中の溶存酸素は一般的には包装体内に内容物と共に収納した酸素吸収剤や酸素吸収能を有する包装用材料などの使用により減らすようにしている。より具体的には、還元鉄やアスコルビン酸、没食子酸類などを充填した小袋を包装体内に入れたり、鉄粉に代表される酸素吸収剤を分散またはブレンドしたポリオレフィン系樹脂をフィルム化したりラミネートして包装用材料の一部として使用することにより、酸素を減らすようにしている。
【０００４】
一方、格子欠陥を有する酸化チタンやシリコン系の酸素吸収剤や有機系の酸素吸収樹脂などの開発も盛んに行われ、包装用材料や包装体において種々の形態で利用されている。代表的な酸素吸収樹脂としては、遷移金属による熱可塑性樹脂の酸化作用を利用するものや、炭素−炭素二重結合を有する熱可塑性樹脂の酸化分解或いは酸素付加反応を利用するものなどが挙げられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような酸素吸収能を有する包装用材料や酸素吸収剤を有する包装体は、それに対してボイル・レトルト殺菌処理などにより加熱されたり、或いは長期間に渡って使用されていると、有機系高分子の酸素吸収に伴って酸化分解が進行して種々の物質が放たれたり、また包装用材料のその他の構成材料から発せられる種々の物質が内容物側に溶出し、それらが異臭の原因となったり、クリーン性を阻害することがある。
【０００６】
それらを回避するために、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などからなるフィルムをさらに積層することが考えられるが、その場合にはこれらフィルムが包装材料中の酸素吸収剤による残存酸素の吸収を妨げてしまうことになる。
【０００７】
本発明は、上記のような課題を解決するべくなされたもので、酸素吸収能と層間の密着性が優れていると共に、含有する酸素吸収剤やその他の構成材料由来の化学物質などが溶出し難いようにした多層フィルムと、この多層フィルムにガスバリア性に優れるガスバリア性の薄膜層が少なくとも積層されてなり、酸素や水蒸気などとの接触を嫌う食品や医療・医薬品あるいは電気・電子部品などを収納するための包装体の製造に際して使用される包装用材料として好適に用いられる、ガスバリア性を有する多層包装用材料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するためになされ、請求項１に記載の発明は、酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂を主体としてなる酸素吸収性樹脂層と環状ポリオレフィン樹脂を主体として構成されてなるバリア性樹脂層とが少なくとも積層されていることを特徴とする多層フィルムである。
【０００９】
また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の多層フィルムにおいて、前記酸素吸収性樹脂層が酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂フィルムからなり、前記バリア性樹脂層が環状ポリオレフィン樹脂フィルムからなることを特徴とする。
【００１０】
さらにまた、請求項３記載の発明は、請求項１または２記載の多層フィルムにおいて、前記酸素吸収剤が有機系高分子であることを特徴とする。
【００１１】
さらにまた、請求項４記載の発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルムの酸素吸収性樹脂層側にガスバリア性の薄膜層が少なくとも積層されていることを特徴とする多層包装用材料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の多層フィルムおよび多層包装用材料は、酸素吸収能を有し、しかも層間の密着性に優れる。従って、ボイル・レトルト殺菌処理などによる加熱処理が施されても、処理前に有していた層間強度やガスバリア性などを維持し続けることができる。
【００１３】
一方、ボイル・レトルト殺菌処理などに係る加熱処理が施され、酸素吸収性樹脂層中の酸素吸収剤やその他の構成材料に由来する種々の化学物質などが発生しても、それらの物質の溶出をガスバリア性樹脂層で阻止することが可能となり、それによって包装されている内容物に悪影響を及ぼすことがなくなる。すなわち、食品類の包装においてはそれが本来有する臭味などを大きく劣化させることなく、医療・医薬品類の包装においてはそれら自身の効能を低下させることなく、また電気・電子部品類の包装においてはそれらの機能を損なわせることなく包装することが期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、図面を参照して本発明を詳細に説明する。
【００１５】
図１には、本発明に係る多層フィルムの概略の断面構成が示してある。この多層フィルム１０は、酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂を主体として構成されている酸素吸収性樹脂層１と環状ポリオレフィン樹脂を主体として構成されているバリア性樹脂層２とが少なくとも積層されてなるものである。また、図２には、上記した多層フィルム１０と同様な構成の多層フィルム１５の酸素吸収性樹脂層１１側にガスバリア性の薄膜層２３を一部に有するガスバリア性積層フィルム２０が基材フィルム２７を介して積層されてなる多層包装用材料３０の概略の断面構成が示してある。図中、３、１３はシーラント層、１２はバリア性樹脂層、２１は基材、２２はプライマー層、２４はガスバリア性劣化防止層を
それぞれ示している。
【００１６】
酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂を主体として構成されている酸素吸収性樹脂層１、１１は、本発明の多層包装用フィルムにより作製される包装袋などの包装体中の酸素を吸収するための層であって、下記するような酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂を主体として構成されてなるものである。
【００１７】
酸素吸収剤としては種々のものが用いられる。具体的には、有機高分子からなる酸素吸収剤として、不飽和二重結合を有する熱可塑性樹脂、例えばブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン（−スチレン）共重合体ゴム、スチレン−イソプレン（−スチレンあるいはブタジエン）共重合体ゴム、環化ゴム系、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、シクロヘキセンなどの脂環式不飽和炭化水素あるいはこれらの誘導体、またはキシリレンジアミンの重合体であるＭＤＸ６ポリアミドやキシリレンジアミンのイソシアネート誘導体から合成されたポリウレタン樹脂などが例示できる。
【００１８】
これらの酸素吸収剤の酸素吸収能を向上させため、高級不飽和脂肪酸や酸化触媒などの各種添加物を上記酸素吸収剤と共に用いてもよい。例えば、高級不飽和脂肪酸としては、オレイン酸および／またはリノール酸および／またはリシノール酸やグリセロールの不飽和脂肪酸エステル類、カロテノイドなどが挙げられる。また、酸化触媒としては、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、銅、ロジウム、バナジウム、クロム、セリウムなどを少なくとも含む芳香族カルボン酸塩や、飽和あるいは不飽和カルボン酸塩などの遷移金属化合物塩、あるいはアセチルアセトナト、エチレンジアミン四酢酸、サレン、ポルフィリン、フタロシアニンなどの各種遷移金属錯体から選ばれる１種類以上の化合物などが挙げられる。
【００１９】
これら酸素吸収剤と各種添加剤などを組み合わせることで、効率よく酸素を吸収することが可能となる。また、内容物を包装体中に収納した場合には、速やかに残存酸素を吸収することが好ましいが、内容物が収納された包装体に対して施される殺菌処理加工における加熱やＵＶ照射を利用することにより、必要な酸素吸収機能を速やかに発現させることが可能となる。
【００２０】
酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂は、ボイル・レトルト殺菌処理適性を考慮すれば、密度が０．９２５以上の低密度ポリエチレンか直鎖状低密度ポリエチレン、あるいは中密度、高密度ポリエチレンまたはランダム・ホモ・ブロックタイプのポリプロピレンなどが適用できる。低温度下衝撃耐性などをさらに考慮するのであれば、ブロックタイプの使用がより好ましい。
【００２１】
一方、環状ポリオレフィン樹脂を主体として構成されるバリア性樹脂層２、１２は、前記した構成の酸素吸収性樹脂層１、１１中の酸素吸収剤やその他の構成材料由来の種々の化学物質の溶出を防止するために設ける層である。
【００２２】
環状ポリオレフィン樹脂の環状オレフィン成分としては、例えばシクロペンテンまたはその誘導体、シクロヘキセンまたはその誘導体、シクロヘプテンまたはその誘導体、シクロオクテンまたはその誘導体、シクロノネンまたはその誘導体、シクロデセンまたはその誘導体、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンまたはその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンまたはその誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセンまたはその誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,10．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４ヘキサデセンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタ
デセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１2,9．１4,7．１11,17．０3,8．０12,16 ］−５−エイコセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３，７−デカジエンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４，１０−ペンタデカジエンまたはその誘導体、ペンタシクロ［４．７．０．１2,5．０8,13．１9,12］−３−ペンタデセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［７．８．０．１3,6．０2,7．１10,17．０11,16．１12,15］−４−エイコセンまたはその誘導体、ノナシクロ［９．１０．１．１4,7．０3,8．０2,10．０12,21．１13,20．０14,19．１15,19］−５−ペンタセコンまたはその誘導体などを挙げることができる。そして、これらのなかの１成分あるいは２成分以上をα−オレフィン、好ましくはエチレン、プロピレン、ブテン、１−ヘキセンや４−メチル−１−ペンテンなどと共重合させてなる環状ポリオレフィン樹脂を用いることができる。
【００２３】
さらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンまたはその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンまたはその誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセンまたはその誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,10．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４ヘキサデセンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．12,9．１4,7．１11,17．０3,8．０12,16］−５−エイコセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３，７−デカジエンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４，１０−ペンタデカジエンまたはその誘導体、ペンタシクロ［４．７．０．１2,5．０8,13．１9,12］−３−ペンタデセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［７．８．０．１3,6．０2,7．１10,17．０11,16．１12,15］−４−エイコセンまたはその誘導体、ノナシクロ［９．１０．１．１4,7．０3,8．０2,10．０12,21．１13,20．０14,19．１15,19］−５−ペンタセコンまたはその誘導体などの開環物及びその水素添加物も環状オレフィン成分として挙げることができ、これらの１成分あるいは２成分以上を用いて、α−オレフィン、好ましくはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンや４−メチル−１−ペンテンなどと共重合させてなる環状ポリオレフィン樹脂を用いることも可能である。
【００２４】
環状ポリオレフィン樹脂の成分おいて、共重合させているエチレン成分などのα−オレフィン成分に由来する構造単位は１０〜９５モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する構造単位は５〜６０モル％の範囲が適当である。また、開環重合体や開環共重合体の場合は環状オレフィン成分に由来する構造単位は２５乃至５０モル％の範囲が適当である。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６０〜１６０℃程度のものが望まれるが、ガスバリア性樹脂層を押出し成膜法により形成するときの成膜適性やボイル・レトルト殺菌処理のような加熱処理に対する耐熱適性などの付与を考慮すると、８０〜１４０℃程度のものがより好ましい。
【００２５】
また、酸素吸収性樹脂層１、１１に含まれる酸素吸収剤やその他の構成材料から発せられる種々の物質の内容物側への溶出をより確実に阻止することを考慮すると、上記した環状ポリオレフィン樹脂がバリア性樹脂層２、１２中に５０％以上好ましくは８０％以上含まれていることが好ましい。
【００２６】
それ以外の層構成材料としては、ボイル・レトルト殺菌処理時などに加えられる加熱処理に対する耐性をより考慮するのであれば、密度が０．９２５以上の低密度ポリエチレンか直鎖状低密度ポリエチレン、あるいは中密度、高密度ポリエチレン、またはホモ・ブロックタイプのポリプロピレンを挙げることができる。また、低温度下での落下衝撃耐性などをさらに考慮するのであれば、ブロックタイプの使用がより好ましい。
【００２７】
一方、図２に示す本発明の多層包装用材料は、前述したように、酸素吸収剤を含むポリオレフィン系樹脂を主体として構成されている酸素吸収性樹脂層１１と環状ポリオレフィン樹脂を主体として構成されているバリア性樹脂層１２とが少なくとも積層されてなる多層フィルム１５の酸素吸収性樹脂層１１側に、金属酸化物や金属箔などからなるガスバリア性の薄膜層２３が少なくとも積層されてなるガスバリア性積層フィルム２０が、基材フィルム２７を介して接着剤層２８、２９により積層、一体化されたものである。
【００２８】
このような構成の多層包装用材料は、上記した各種の樹脂材料などを用い、溶融押出し法にてインフレーションあるいはキャスト成膜して得られた多層フィルム１５を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などのプラスチックからなる基材フィルムを介してガスバリア性積層フィルムとラミネートすることにより得ることができる。
【００２９】
ラミネート方法としては、ポリエステル−ポリウレタン系やポリエーテル−ポリウレタン系などの接着剤を用いたドライラミネート法やノンソルベントラミネート法が適用される。
【００３０】
また、上記した接着剤をアンカーコート剤として用い、ポリオレフィン樹脂を溶融状態で押出し、同時にラミネートを行うという方法も層構成や包装用材料の用途に応じて適宜採用し得る。また酸素吸収樹脂を含んだポリオレフィン系樹脂を溶融状態で押出し、そのままラミネートする手法を採ることも可能である。
【００３１】
以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に説明する。
【実施例１】
【００３２】
まず、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）／プライマー層／酸化アルミニウム蒸着薄膜層（ガスバリア性の薄膜層）／ガスバリア性劣化防止層／ポリアミドフィルム（厚さ１５μｍ）の多層構成になるガスバリア性積層フィルムを作製した。この透明なガスバリア性積層フィルムは、ボイル・レトルト殺菌処理を施してもガスバリア性が大きく劣化しない層構成仕様のものである。
【００３３】
次に、酸素吸収樹脂（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体）と直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）からなる厚さが３０μｍの酸素吸収性樹脂層と、エチレン−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン共重合体からなる厚さが１０μｍのバリア性樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度；０．９４０）からなる厚さが３０μｍのシーラント層の３種３層の構成になる、本発明の多層フィルム（総厚７０μｍ）をインフレーション成膜法により作製した。
【００３４】
そして、上記多層フィルムの酸素吸収性樹脂層の上に上記ガスバリア性積層フィルムをそのポリアミドフィルム側が位置するようにしてドライラミネートすることにより、実施例１に係る本発明の多層包装用材料を作製した。
【実施例２】
【００３５】
多層フィルムの酸素吸収性樹脂層とブロックタイプのポリプロピレンからなる厚さが３０μｍの酸素吸収性樹脂と実施例１で用いた環状ポリオレフィン樹脂とシングルサイト系直鎖状低密度ポリプロピレン（密度；０．８８０、２０％添加）からなる厚さが１０μｍのバリア性樹脂層と、ブロックタイプポリプロピレンからなる厚さが３０μｍのシーラント層の３種３層構成になる、実施例２に係る多層包装用材料を作製した。
【実施例３】
【００３６】
多層フィルムの酸素吸収性樹脂層のポリオレフィン系樹脂としてＬＬＤＰＥ（密度；０．９４０）を用い、バリア性樹脂層の環状ポリオレフィン樹脂としてトリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセンの開環重合体の水素添加体を用いた以外は実施例１と同様の条件により、実施例３に係る多層包装用材料を作製した。
【実施例４】
【００３７】
多層フィルムの酸素吸収樹脂層のポリオレフィン系樹脂としてブロックタイプのポリプロピレンを用い、実施例３で用いた環状ポリオレフィン樹脂とシングルサイト系ＬＬＤＰＥ（密度；０．８８０、２０％添加）からなるバリア性樹脂層とブロックタイプポリプロピレンからなるシーラント層の３種３層構成になる、実施例４に係る多層包装用材料を作製した。
【実施例５】
【００３８】
まず、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）／プライマー層／酸化アルミニウム蒸着薄膜層／ガスバリア性劣化防止層／ポリアミドフィルム（厚さ１５μｍ）の多層構成になるガスバリア性積層フィルムを作製した。
【００３９】
次に、エチレン−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7、10］−３−ドデセン共重合からなる厚さが１０μｍのバリア性樹脂層とＬＬＤＰＥ（密度；０．９４０）からなる厚さが３０μｍのシーラント層の２層構成になる、本発明の多層フィルムをインフレーション成膜法により作製した。
【００４０】
そして、酸素吸収樹脂（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体）を含有するＬＬＤＰＥ（密度；０．９４０）からなる厚さが３０μｍの押出し層を押出しながら上記各工程によって得られたガスバリア性積層フィルムと多層フィルムとをラミネートし、実施例５に係る多層包装用材料を作製した。
【実施例６】
【００４１】
環状ポリオレフィン系樹脂としてトリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセンの開環重合体の水素添加体を用いた以外は実施例５と同様の条件にて、実施例６に係る多層包装用材料を作製した。
【実施例７】
【００４２】
多層フィルムの代わりに、インフレーション成膜法により作製した、酸素吸収樹脂（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体）とＬＬＤＰＥ（密度；０．９４０）からなる厚さが３０μｍの酸素吸収性樹脂層とＬＬＤＰＥ（密度；０．９４０）からなる厚さが４０μｍの樹脂層との２層構成になる積層フィルムを使用した以外は実施例１と同様の方法により、比較のための実施例７に係る包装用材料を作製した。
【実施例８】
【００４３】
多層フィルムの代わりに、実施例７の酸素吸収性樹脂とシングルサイト系ＬＬＤＰＥ（密度；０．８８０、２０％添加）からなる酸素吸収性樹脂層とブロックタイプＰＰからな
る厚さが７０μｍの樹脂フィルムを使用し、実施例２と同様の方法により、比較のための実施例８に係る包装用材料を作製した。
【実施例９】
【００４４】
多層フィルムの代わりに、ＬＬＤＰＥ（密度；０．９４０）からなる厚さが７０μｍの樹脂フィルムを使用した以外は実施例１と同様の方法により、比較のための実施例９に係る包装用材料を作製した。
【実施例１０】
【００４５】
多層フィルムの代わりに、ブロックタイプＣＰＰからなる厚さが７０μｍの樹脂フィルムを使用した以外は実施例２と同様の方法により、比較のための実施例１０に係る包装用材料を作製した。
【００４６】
上記の各実施例に係る包装用材料を使用し、内表面積が３００ｃｍ2の三方シール袋を作成し、内容物として高速液体クロマトグラフ用蒸留水を１００ｍｌ充填してからシールをして密封した。次に、水を充填したそれぞれの袋に対して１２０℃で３０分間のレトルト殺菌処理を施した。レトルト殺菌処理後の袋を室温まで放冷した後、包装用材料のラミネート強度と酸素バリアー性（酸素透過度）、さらには袋内におけるヘッドスペースおよび水中からの酸素吸収量を測定した。また、レトルト殺菌処理後の酸素吸収剤あるいは包装用材料の構成材料由来の溶出物をガスクロマグラフ−水素炎イオン化検出器およびガスクロマトグラフ−質量検出器を用いて測定し、溶出評価を行った。それぞれの測定並びに評価の結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2007111982.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の多層フィルムの概略の構成を示す説明図である。
【図２】本発明の多層包装用材料の概略の構成を示す説明図である。
【符号の説明】
【００４９】
１、１１・・酸素吸収性樹脂層
２、１２・・バリア性樹脂層
３、１３・・シーラント層
１０、１５・・多層フィルム
２０・・ガスバリア性積層フィルム
２１・・基材フィルム
２２・・プライマー層
２３・・ガスバリア性の薄膜層
２４・・ガスバリア性劣化防止層
２７・・基材フィルム
２８、２９・・接着剤層
３０・・多層包装用材料
【図１】
2007111982.tif 000004
【図２】
2007111982.tif 000005