(57)【要約】【課題】  本発明は、任意の形状に賦形可能で、工業的に生産が容易な光、熱重合性フラーレンを提供する。【解決手段】  下記の構造（１）下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレン。Ｘ＠Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｙ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ                                                        （１）（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｙは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｘは、不活性ガス、金属原子を示し、Ｘ＠Ｃｎは不活性ガス、金属原子を内包する炭素数ｎからなるフラーレンを示し、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）【選択図】  選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレン。
Ｘ＠Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｙ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ                                                        （１）
（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｙは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｘは、不活性ガス、金属原子を示し、Ｘ＠Ｃｎは不活性ガス、金属原子を内包する炭素数ｎからなるフラーレンを示し、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
【請求項２】
Ｘ＠Ｃｎ（ここで、Ｘは、不活性ガス、金属原子を示し、Ｘ＠Ｃｎは不活性ガス、金属原子を内包する炭素数ｎからなるフラーレンを示し、ｎは６０以上の正数を表わす。）フラーレンと下記の一般式（２）
Ｈ−（ＳｉＲ８Ｒ９Ｏ）ｐ−（ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｏ）ｒ−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｈ  （２）
（ここで、Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、ｐ、ｒは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）で表わされるシラン化合物を反応させた後、下記の一般式（３）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１４−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ１５＝ＣＨ２                        （３）
（ここで、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキレン基を、Ｒ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表す。）
で表される重合性化合物を付加させることを特徴とする請求項１に記載の重合性フラーレンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
フラーレンは非線型光学効果を示す化合物であり、種々の電子デバイスへの応用が考えられている。重合性フラーレンは薄膜形成能、賦形可能なポリマー原料として、特に次世代大容量光通信システムに不可欠の光スイッチ材料としての利用が期待される。
【背景技術】
【０００２】
フラーレン誘導体及びフラーレン含有重合体としては、感光性を有するフラーレンオルガノシラン共重合体（例えば、特許文献１参照。）、アニオン化した部位を持つフラーレン誘導体、水酸基含有フラーレン或いはエポキシ基含有フラーレン重合体の製造方法（例えば、特許文献２参照。）、ジカルボキシル化フラーレンのビスシクロプロポネイトアダクトモノマーを芳香族ジアミンと溶液中１１０℃の温度下３時間、重縮合させてフラーレン含有ポリアミドを得る方法（例えば、特許文献３参照。）、（メタ）アクリロイル基を有するフラーレン誘導体、及び重合物、ならびに硬化物の製造方法（例えば、特許文献４参照。）が開示されている。また、水酸基含有フラーレン、ポリアルキレンオキシドグリコール、及びジイソシアネート化合物を重合してフラーレン含有ポリウレタンを製造する方法（例えば、特許文献５参照。）が開示されている。さらに、フラーレンオルガノシロキサン共重合体が開示されている（例えば、特許文献６参照。）。フラーレンにアルコキシ基、水酸基、酸無水物基を導入し、ポリアミック酸を合成した後、フラーレン含有ポリイミドを得る方法（例えば、特許文献７参照。）、また、オルガノアニリノフラーレン−ジメチルシロキサントリブロック共重合体の合成方法（例えば、非特許文献１参照。）、バックミンスターフラーレンＣ６０含有シロキサンハイブロッドの製法（例えば、非特許文献２参照。）、ゾルゲル法によるＣ６０−シリカハイブリッド材の製造方法（例えば、非特許文献３参照。）の製造方法等が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−６２１０５号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８６９２号公報
【特許文献３】特開平１０−４５９０５号公報
【特許文献４】特開平８−２８３１９９号公報
【特許文献５】特開平８−１８３８３０号公報
【特許文献６】特開平９−１５７３９８号公報
【特許文献７】特開平９−３０１９４３号公報
【非特許文献１】ジャーナルオブマクロモレキュラーサイエンス誌、Ａ４０巻、Ｎｏ．１２、１２６３頁、２００３年
【非特許文献２】ＡＣＳシンポジウムシリーズ、５７２巻、「無機及び有機金属ポリマーＩＩ」、９章、９２頁、１９９４年
【非特許文献３】ジャーナルオブゾル−ゲルサイエンスアンドテクノロジー誌、２２巻、２１９頁、２００１年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
フラーレンを機能材料として利用するためには、フラーレン分子単独で任意の形の成形体とするのが難しいため、望ましい形へ成形する方法が必要となる。一方、フラーレンは凝集力が強く、化学修飾していないフラーレンを樹脂へ分散させるのは困難である。このような観点からフラーレンの化学修飾が検討されてきたが、前述したように、いずれも煩雑な反応が必要であり、経済的にフラーレンを含有する樹脂を得る方法が求められていた。本発明はこのような問題を解決するためになされたものであり、従来法に対し短時間でフラーレンを含有する成形体を得ることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、かかる問題点を解決するため鋭意検討した結果、フラーレンに熱或いは光照射により重合する特定の反応基を導入した重合性フラーレンが短時間でフラーレン含有重合体を得ることができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、下記の一般式（１）で示されることを特徴とする重合性フラーレン及びその製造方法に関するものである。
Ｘ＠Ｃｎ［（ＳｉＲ１Ｒ２Ｏ）ｍ（ＳｉＲ３Ｒ４Ｏ）ｊＳｉＲ５Ｒ６−Ｙ−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ７＝ＣＨ２］ｋ                                                        （１）
（ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｙは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｘは、不活性ガス、金属原子を示し、Ｘ＠Ｃｎは不活性ガス、金属原子を内包する炭素数ｎからなるフラーレンを示し、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
本発明の重合性フラーレンは、上記一般式（１）で示される構造を有するものであり、ここで、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、Ｙは炭素数３から１２のアルキレン基を、Ｒ７は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ｘは、不活性ガス、金属原子を示し、Ｘ＠Ｃｎは不活性ガス、金属原子を内包する炭素数ｎからなるフラーレンを示し、ｎは６０以上の正数を、ｍ、ｊは重合度を表わし１から１００の正数を、ｋは１から１１の正数を表す。
【０００８】
本発明の重合性フラーレンを構成するＲ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等；炭素数１から１２のアリールアルキル基としては、例えばベンジル基；炭素数１から１２のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、これらの中でも水素、メチル基、フェニル基が好ましい。
【０００９】
本発明の重合性フラーレンを構成するＹは、炭素数３から１２のアルキレン基を表し、炭素数３から１２のアルキレン基としては、例えばプロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、その中でもプロピレン基が好ましい。
【００１０】
本発明の重合性フラーレンを構成するＲ７は、水素または炭素数１から１２のアルキル基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、これら中でも水素、メチル基が好ましい。
【００１１】
本発明の重合性フラーレンを構成するＸは、不活性ガス、金属原子を示し、Ｘ＠Ｃｎは不活性ガス、金属原子を内包する炭素数６０以上の正数からなるフラーレンを示し、該不活性ガス、金属原子を内包するフラーレンとしては、例えばＨｅ＠Ｃ６０，Ａｒ＠Ｃ６０，Ｌｉ＠Ｃ６０，Ｋｒ＠Ｃ６０，Ｘｅ＠Ｃ６０，Ｌｉ＠Ｃ７０，Ｃａ＠Ｃ７０，Ｙｂ＠Ｃ７０，Ｃａ＠Ｃ７４，Ｙｂ＠Ｃ７４，Ｅｕ＠Ｃ８２，Ｌａ＠Ｃ８２，Ｙｂ＠Ｃ８２，Ｃａ＠Ｃ８２，Ｃｅ＠Ｃ８２，Ｇｄ＠Ｃ８２，Ｔｍ＠Ｃ８２，Ｄｙ＠Ｃ８２，Ｐｒ＠Ｃ８２，Ｔｍ＠Ｃ８２等が例示される。これらの不活性ガス、金属原子を内包するフラーレンの中でも、Ｌｉ＠Ｃ６０が好ましく用いられる。なお、フラーレン内部に不活性ガスあるいは金属原子を２個以上内包することも可能である。
【００１２】
これら金属内包フラーレンは、例えば「ジャーナルオブマクロモレキュラーサイエンス誌、Ａ４０巻、Ｎｏ．１２、１２６３頁、２００３年」に記載の方法により合成することができる。
【００１３】
本発明の重合性フラーレンの製造方法は、一般式（１）で示される重合性フラーレンが得られる限り如何なる方法をも用いることが可能であり、その中でも容易に一般式（１）で示される重合性フラーレンが製造可能であることから、不活性ガス、金属原子を内包したフラーレンにシラン化合物を反応させフラーレンにシランを導入したシラン含有フラーレンを得た後、重合性化合物を付加させる方法が好ましく用いられる。
【００１４】
その際のフラーレンにシランを導入する方法としては、例えば「ＡＣＳシンポジウムシリーズ、５７２巻、「無機及び有機金属ポリマーＩＩ」、９章、９２頁、１９９４年」に記載の方法の通り、不活性ガス、金属原子を内包したフラーレン（Ｘ＠Ｃｎ）と下記の一般式（２）で表されるシラン化合物を反応させることにより、フラーレンにシランを導入したシラン含有フラーレンを得ることができる。
Ｈ−（ＳｉＲ８Ｒ９Ｏ）ｐ−（ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｏ）ｒ−ＳｉＲ１２Ｒ１３Ｈ    （２）
（ここで、Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を、ｐ、ｒは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
該シラン含有フラーレンを得るのに用いる一般式（２）で表されるシラン化合物におけるＲ８〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素または炭素数１から１２のアルキル基、アリールアルキル基、アリール基を表し、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等；炭素数１から１２のアリールアルキル基としては、例えばベンジル基；炭素数１から１２のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、これの中でも水素、メチル基、フェニル基が好ましい。
【００１５】
より具体的な一般式（２）表されるシラン化合物としては、例えば下記の構造で示されるシラン化合物が好ましい。
【００１６】
【化１】
2007217641.tif 000002
【００１７】
（ここで、Ｒ１６〜Ｒ２７はそれぞれ独立に水素、メチル基、フェニル基を、ｑは重合度を表わし１から１００の正数を表す。）
そして、これらシラン化合物の中でも特に、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサン等のトリシロキサン類が好ましい。
【００１８】
本発明の重合性フラーレンの製造の際の不活性ガス、金属原子を内包したフラーレンと一般式（２）で示されるシラン化合物の反応に用いられる溶剤は、不活性ガス、金属原子を内包したフラーレンが溶解し、シラン化合物と反応しない溶剤であれば何ら制限なく用いることができ、例えばジエチルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロフォルム等が例示される。なお、反応を促進できることから触媒を用いることが好ましく、該触媒としては、ジコバルトオクトカルボニルが好適に用いられる。また、反応温度は、溶剤の沸点以下及び凝固点以上であれば何ら制限を受けることなく実施することができ、好ましくは０℃から１００℃、特に好ましくは室温から８０℃であり、更に好ましくは４０℃から８０℃である。
【００１９】
不活性ガス、金属原子を内包したフラーレンとシラン化合物の反応仕込み比はモル比で不活性ガス、金属原子を内包したフラーレン１モルに対してシラン化合物が０．５から３０倍モルが好適であり、更に好ましくは１から２０倍モルである。
【００２０】
本発明の重合性フラーレンの製造方法は、シラン含有フラーレンを製造した後、重合性化合物を付加させることにより得られるものであり、該重合性化合物としては、シラン含有フラーレンと反応し一般式（１）で示される重合性フラーレンが得られる限り如何なる重合性化合物をも用いることが可能であり、その中でも特に一般式（３）で表される重合性化合物が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１４−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ１５＝ＣＨ２                        （３）
（ここで、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキレン基を、Ｒ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基を表す。）
本発明の重合性フラーレンの製造に用いられる一般式（３）で表される重合性化合物におけるＲ１４は炭素数１から１０アルキレン基であり、炭素数１から１０アルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基等が挙げられ、その中でもメチレン基が好ましい。
【００２１】
また一般式（３）におけるＲ１５は水素または炭素数１から１２のアルキル基であり、炭素数１から１２のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、これら中でも水素、メチル基が好ましい。
【００２２】
そして、具体的な一般式（３）で表される重合性化合物としては、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート等が挙げられる。
【００２３】
シラン含有フラーレンと重合性化合物の反応に用いられる溶剤は、シラン含有フラーレンと重合性化合物が溶解し、これら化合物と反応しない溶剤であれば何ら制限なく用いることができ、例えばジエチルエーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、ＴＨＦ、クロロフォルム等が例示される。また、反応温度としては、溶剤の沸点以下及び凝固点以上であれば何ら制限を受けることなく実施することができ、好ましくは０℃から１００℃、特に好ましくは室温から８０℃であり、更に好ましくは４０℃から８０℃である。
【００２４】
シラン含有フラーレンと重合性化合物の反応仕込み比はモル比でフラーレンに付加したシラン化合物のシラン１モルに対して重合性化合物が、０．８から２倍モルが好ましく、特に好ましくは１．０から１．２倍モルである。
【００２５】
本発明により得られる不活性ガス、金属原子を内包した重合性フラーレンは、トルエン、ベンゼン等の芳香族化合物等の種々の有機溶剤に溶解させることができ、該重合性フラーレン溶液を調製し、塗布、コーティング、基材フィルム上に流延した後、溶剤を常温あるいは、使用する溶剤の沸点以下の温度で加熱下で揮発させて成膜させることができる。成膜フィルムを気泡が発生しないように室温で乾燥後、加熱により溶剤を揮発させた後、紫外線照射により光重合して架橋膜を形成することができる。この場合のＵＶ照射時間は３０分から８時間が好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により任意の形状に賦形可能で、工業的に生産が容易な光、熱重合性のフラーレン誘導体を提供することができる。
【実施例】
【００２７】
以下に、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、本発明の実施例及び比較例における反応は、特に断らない限り、窒素下で行った。
【００２８】
実施例で用いたアリルアクリレート、塩化白金酸、トルエンは全て試薬として和光純薬から購入して用いた。シロキサン類はアルドリッチ社から試薬として購入した。
【００２９】
実施例１
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｌｉ＠Ｃ６０フラーレン５０４ｍｇ（０．６９４ミリモル）及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサンを０．７８５ｇ（２．７７６ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）を仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．２ｇ（収率８９％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＬｉ＠Ｃ６０含有量は３７％であり、Ｌｉ＠Ｃ６０１分子に対し平均して３モルの末端メタクリレートのオリゴシロキサン鎖が付加していることが分かった。
Ｌｉ＠Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３０】
実施例２
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｌｉ＠Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサンを０．５８８ｇ（２．０８２ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）を仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．０８ｇ（収率８０％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＬｉ＠Ｃ６０含有量は３７％であり、Ｌｉ＠Ｃ６０１分子に対し平均して３モルの末端メタクリレートのオリゴシロキサン鎖が付加していることが分かった。
Ｌｉ＠Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明かつフレキシブルなフィルムであった。
【００３１】
実施例３
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｌｉ＠Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサンを０．１９６ｇ（０．６９４ミリモル）仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．０８８ｇ（０．６９４ミリモル）を仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し０．６１ｇ（収率８３％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＬｉ＠Ｃ６０含有量は６４％であり、Ｌｉ＠Ｃ６０１分子に対し平均して１モルの末端メタクリレートのオリゴシロキサン鎖が付加していることが分かった。
Ｌｉ＠Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］
得られた重合性フラーレン０．２ｇにトルエン０．３ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところフレキシブルなフィルムであった。
【００３２】
実施例４
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｌｉ＠Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）及び１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン１．１２９ｇ（２．７７６ミリモル）を仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルメタクリレート０．２６３ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．５ｇ（収率８９％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
Ｌｉ＠Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。
【００３３】
実施例５
攪拌機、窒素導入管を取り付けた５００ミリリットルの４つ口フラスコに脱水したトルエン２００ｍｌ、Ｌｉ＠Ｃ６０フラーレン０．５ｇ（０．６９４ミリモル）及び１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−フェニルトリシロキサン０．９７５ｇ（２．７７６ミリモル）を仕込んだ。更に触媒としてジコバルトオクトカルボニル０．００１ｇを仕込み、８０℃で反応を３時間継続した。この反応溶液にアリルアクリレート０．２３２ｇ（２．０８２ミリモル）及び塩化白金酸０．５ミリグラムを仕込み、更に３時間反応をおこなった。反応液を冷却後、得られた反応液をエバポレータで濃縮し、ヘキサン洗浄を数回おこなった後、減圧下で乾燥し１．４ｇ（収率９０％）の重合性フラーレンを得た。元素分析値からＣ６０含有量は３７％であり、Ｃ６０１分子に対し平均して３モルのシランが付加していることが分かった。
Ｌｉ＠Ｃ６０［（ＳｉＣＨ３ＣＨ３Ｏ）（ＳｉＣ６Ｈ５ＣＨ３Ｏ）ＳｉＣＨ３ＣＨ３−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２＝ＣＨ２］３
得られた重合性フラーレン０．４ｇにトルエン０．６ｇ、重合開始剤としてベンゾフェノンを０．００１ｇ入れ均一溶液を得た後、窒素置換を３回行い溶存酸素を除き、ＰＥＴフィルム上に流延した。室温で窒素気流下、一昼夜放置し、更に４０℃から１００℃まで昇温し乾燥した。その後３０分ＵＶ照射を行い均一な硬化膜を得た。得られた膜を剥離したところ透明黄茶色のフレキシブルなフィルムであった。