(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリ塩化ビニルに対する印字適性、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題が無く、吐出安定性に優れた非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】下記溶媒（Ａ）、溶媒（Ｂ）、顔料及び数平均分子量１００００〜３００００の樹脂を含有し、該樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする非水系インクジェットインク。  溶媒（Ａ）：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン  溶媒（Ｂ）：ジグリコールエーテルまたはグリコールエステルからなる溶媒【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記で示される溶媒（Ａ）、下記で示される溶媒（Ｂ）、顔料および数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である樹脂を含有する非水系インクジェットインクにおいて、該樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする非水系インクジェットインク。
溶媒（Ａ）：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
溶媒（Ｂ）：下記一般式（１）、（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒
【化１】
2007291257.tif 000009
〔式中、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
【化２】
2007291257.tif 000010
〔式中、Ｒ3はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ4はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
【請求項２】
前記樹脂が、溶液重合法により合成されたものであることを特徴とする請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項３】
前記樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を少なくとも含有することを特徴とする請求項１または２に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項４】
前記樹脂が、数平均分子量が１２０００〜２００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を少なくとも含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項５】
前記塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物が、塩化ビニル−酢酸ビニル−２ヒドロキシプロピルアクリレート共重合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項６】
前記溶媒（Ａ）の含有量が、３質量％以上、２０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項７】
前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項８】
前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールジアセテートとを含有することを特徴とする請求項７に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニル上に画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便かつ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。
【０００３】
この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、不揮発性の溶媒を主溶媒とする油性インク、揮発性の溶媒を主溶媒とする非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００４】
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等、広い用途で軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は複数あるが、版を作製する必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法がある。
【０００５】
軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクが用いられていた。例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（特許文献１参照）。シクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られるためである。しかし、シクロヘキサノンは臭気が強いため、シクロヘキサノンを含有するインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置が必要となる等の課題を抱えている。
【０００６】
これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクが開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、第２種有機溶剤に該当しないＮ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する非水系インクが開示されている（特許文献２、３参照）。また、耐擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリルなどの樹脂を添加した非水系インクが開示されている（特許文献４、５参照）。これらのインクジェットインクにより、臭気はある程度抑制でき、ポリ塩化ビニルに対する優れた耐擦過性を示すインクジェットインクを得ることができたが、これらのインクジェットインクを長期間にわたり使用した場合、インクジェットヘッドの異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという新たな課題があることが判明した。
【０００７】
従って、安全性や臭気の問題が無く、ポリ塩化ビニルに印刷した際に十分な適性を示し、長期に渡って安定に使用できる非水系インクジェットインクは、未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特表２００２−５２６６３１号公報
【特許文献２】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−３６１９９号公報
【特許文献５】ＷＯ２００４／００７６２６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ塩化ビニルに対する印字適性（耐擦過性、アルコール拭き取り耐性、ブロンジング耐性）、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題が無く、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用が可能な非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
１．少なくとも下記で示される溶媒（Ａ）、下記で示される溶媒（Ｂ）、顔料および数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である樹脂を含有する非水系インクジェットインクにおいて、該樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする非水系インクジェットインク。
【００１１】
溶媒（Ａ）：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
溶媒（Ｂ）：下記一般式（１）、（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒
【００１２】
【化１】
2007291257.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
【００１４】
【化２】
2007291257.tif 000003
【００１５】
〔式中、Ｒ3はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ4はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
２．前記樹脂が、溶液重合法により合成されたものであることを特徴とする前記１に記載の非水系インクジェットインク。
【００１６】
３．前記樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を少なくとも含有することを特徴とする前記１または２に記載の非水系インクジェットインク。
【００１７】
４．前記樹脂が、数平均分子量が１２０００〜２００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を少なくとも含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【００１８】
５．前記塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物が、塩化ビニル−酢酸ビニル−２ヒドロキシプロピルアクリレート共重合物であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【００１９】
６．前記溶媒（Ａ）の含有量が、３質量％以上、２０質量％以下であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【００２０】
７．前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【００２１】
８．前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールジアセテートとを含有することを特徴とする前記７に記載の非水系インクジェットインク。
【００２２】
９．前記１〜８のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニル上に画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、ポリ塩化ビニルに対する印字適性（耐擦過性、ブロンジング耐性、アルコール拭取り耐性）、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題が無く、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことが無く安定に使用が可能な非水系インクジェットインクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２５】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも前記溶媒（Ａ）、溶媒（Ｂ）、顔料および数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である樹脂を含有する非水系インクジェットインクにおいて、該樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする非水系インクジェットインクにより、記録媒体のポリ塩化ビニルに対する印字適性（耐擦過性、ブロンジング耐性、アルコール拭取り耐性）、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題が無く、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことが無く安定に使用が可能な非水系インクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２６】
すなわち、本発明者は、非水系インクジェットインクについて様々な検討を重ねた結果、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクでは、ポリ塩化ビニルに対して良好な印字適性を示すものの、これらのインクジェットインクを長期間にわたって使用した場合、インクジェットヘッドの異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという課題があることを見出した。長期使用におけるインクジェットヘッドの異常は、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒がインクジェットヘッドの構成部材や接着剤を膨潤、溶解させることにより生じるものと考えられ、インクジェットインクにおけるこれらの溶媒の含有量を少量にすることで、ある程度抑制はできるものの、この場合、ポリ塩化ビニルに対する印字適性が不十分となり、ポリ塩化ビニルに対する印字適性とインクジェットヘッドの長期耐久性を両立するインクジェットインクは未だ得られていないのが現状であった。
【００２７】
本発明者らは、様々な溶媒とその組み合わせについて検討を行った結果、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである溶媒（Ａ）、後述する一般式（１）、（２）の化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）を、各々特定の量をインクに含有させることにより、ポリ塩化ビニルに対する印字適性（速乾性、耐擦過性）とインクジェットヘッドの長期安定性を両立し、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題が無いインクジェットインクを実現できることを見出した。その後の本発明者らの検討において、前記溶媒Ａと溶媒Ｂに特定の樹脂を選択することで、より高いヘッド駆動周波数においても安定にインクを出射でき、より高速でプリントが可能となることを新たに見出した。しかしながら、高い駆動周波数でプリントした場合、樹脂の選択によって画像にブロンジングが発生する課題があることが判明した。
【００２８】
ブロンジングとは、顔料本来の色の他に表面に浮き出る光沢を意味し、しばしば問題となる。通常、このブロンジングの色相としては、例えば、Ｂｌｕｅ画像ではＲｅｄ色、Ｇｒｅｅｎ画像ではＶｉｏｌｅｔ色、Ｒｅｄ画像ではＹｅｌｌｏｗ色、Ｙｅｌｌｏｗ画像ではＢｌｕｉｓｈ  Ｇｒｅｅｎ色が挙げられる。このようなブロンジング現象で最も顕著な例としては、いわゆる金属光沢である。この金属光沢には、大きく分けて、界面ブロンジングと干渉ブロンジングの２種類が挙げられる。界面ブロンジングは、顔料粒子表面における光の選択的反射によって、反射光の中に顔料の吸収体の波長成分の割合が大きくなることによって起こる現象である。これに対して、干渉ブロンジングは、接近する物質からの反射光が選択的に干渉することにより生ずるものである。通常、顔料のブロンジングは前者の界面ブロンジングが主体的である。
【００２９】
ブロンジングの課題に関し鋭意検討した結果、本発明で規定する溶剤種と樹脂とを組み合わせることにより、耐擦過性、乾燥適性及び高い駆動周波数における出射安定性を維持したまま、ブロンジングを抑制することができることを見出した。
【００３０】
特定の溶剤と樹脂を組み合わせることで得られる本願の効果について、明確な解釈には至っていないが次のように考えている。ブロンジングを抑制するには、溶剤に対する適度な溶解性を持った樹脂が好ましいと考えられる。すなわち、溶剤への溶解性が高すぎる樹脂の場合、樹脂が溶剤と共に記録媒体に浸透する結果、記録画像表面の顔料に対するバインダー成分が不足し、その結果、形成された顔料画像の凹凸に起因した光散乱が生じる。一方、溶解性が不十分な樹脂においては、プリント後の乾燥過程で樹脂自体が析出し、同様に光散乱が発生する結果、ブロンジングが起きるものと考えている。
【００３１】
樹脂の分子量は溶解度に影響する為、特定の分子量範囲でブロンジング抑制効果があるものと考えられる。また、樹脂の合成法によっても溶解性が変化することがわかり、例えば、本発明で規定する溶剤構成においては、懸濁重合法に比べ溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体類の溶解性が高く、ブロンジングに影響しているものと考えられる。以上のような考え方に基づき、ブロンジングの課題には、使用する溶剤の種類によって適した樹脂を選択する必要があるとの結論に至ったものである。
【００３２】
以下、本発明の非水系インクジェットインクの構成について、具体的に説明する。
【００３３】
本発明の非水系インクジェットインク（以下、インクジェットインクあるいはインクともいう）においては、溶媒（Ａ）として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有することを特徴とする。溶媒（Ａ）の好ましい含有量は３質量％以上、２０質量％以下、更に好ましくは５質量％以上、１０質量％以下である。溶媒（Ａ）の含有量がこの範囲であれば、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性や本発明に係る樹脂と組み合わせた場合のブロンジング耐性を両立しやすい。
【００３４】
次に、溶媒（Ｂ）について説明する。
【００３５】
本発明に係る溶媒（Ｂ）は、前記一般式（１）及び（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物であることを特徴とする。溶媒（Ｂ）の含有量は５０質量％以上、９０質量％以下含有することが好ましく、より高い耐擦過性が得られる。
【００３６】
前記一般式（１）において、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。
【００３７】
また、前記一般式（２）において、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。
【００３８】
本発明に係る一般式（１）、（２）で表される具体的な化合物としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。これらの中でも溶媒（Ｂ）の成分として、少なくとも一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましく、ポリ塩化ビニルに印字した時のインクの速乾性をより向上させることができる。また、溶媒（Ｂ）の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種を含有することが出射安定性の点から好ましい。
【００３９】
更には、溶媒（Ｂ）として、ジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールジアセテートを少なくとも含有することが好ましく、その含有比は１：１〜１０：１であることがより好ましい。このような構成にすることにより、ポリ塩化ビニル印字時の速乾性、出射安定性が良好となるのに加え、インクの臭気をより少ないものとすることができる。
【００４０】
本発明のインクジェットインクにおいては、前記溶媒（Ａ）、溶媒（Ｂ）以外の溶媒を本発明の目的効果を損なわない範囲で含有しても良く、そのような溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が挙げられる。
【００４１】
次に、本発明に係る樹脂について説明する。
【００４２】
本発明に係る樹脂は、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲であり、組成としては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする。特に好ましい樹脂組成としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物であり、この樹脂は、出射安定性と耐擦過性やアルコール耐性およびブロンジング耐性をバランスよく向上できる。本発明でいうアルコール拭き取り耐性とは、エタノールまたはエタノール・水混合溶媒で画像表面を拭き取った際に、画像の剥離等の乱れに対する耐性をいう。屋外用途のポスター等で、画像表面の汚れをアルコールで拭き取ることに対するユーザーニーズである。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いることも好ましい。
【００４３】
本発明に係る樹脂の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など特に制約はなく適用することができるが、溶液重合法が特に好ましい。溶液重合法により合成された樹脂においては、比較的高分子量であっても溶解性が高く、耐擦過性とブロンジング耐性を両立しやすい。溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマーおよび開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。本発明において特に好ましい樹脂は、溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物であり、該樹脂のより好ましい数平均分子量は１２０００〜２００００の範囲である。
【００４４】
本発明のインクにおける樹脂の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。含有量を１質量％以上とすることで、ポリ塩化ビニル上に画像記録した際の画像耐候性が向上し、また、１０質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。より好ましい含有量の範囲は３〜７質量％である。
【００４５】
本発明の非水系インクジェットインクでは、本発明に係る樹脂に加えて、本発明の目的効果を損なわない範囲で、他の樹脂を添加しても良い。併用することが可能な樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。
【００４６】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、エスレックＰ（積水化学社製）等のアクリル系樹脂、エリーテル（ユニチカ社製）、バイロン（東洋紡社製）等のポリエステル系樹脂、バイロンＵＲ（東洋紡社製）、ＮＴ−ハイラミック（大日精化社製）、クリスボン（大日本インキ化学工業社製）、ニッポラン（日本ポリウレタン社製）等のポリウレタン樹脂が挙げられる。
【００４７】
次に、本発明に用いる顔料について説明する。
【００４８】
本発明の非水系インクジェットインクに色材として顔料を使用することにより、ポリ塩化ビニルに記録した記録物の耐候性を高めることができる。
【００４９】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００５０】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５１】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００５２】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００５３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。
【００５４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５５】
以上の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２０９、２２４、１７７、１９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４３、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６、
等が用いられる。
【００５６】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００５７】
本発明のインクにおけるこれら顔料の含有量は、２〜１０質量％とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。
【００５８】
本発明に係る顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
【００５９】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均粒径を１０ｎｍ以上とすることにより顔料粒子同士の凝集が生じにくくなり、平均粒径を２００ｎｍ以下とすることによって、長期間にわたり保存した際に顔料が沈降する現象を抑制しやすくなるため、平均粒径を前記の範囲とすることで保存安定性が良好なインクを得られやすくなる。
【００６０】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００６１】
顔料分散剤としては、界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【００６２】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｅｆｋａ（Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、フローレン（共栄社化学社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、デモール（花王社製）、ホモゲノール、エマルゲン（以上、花王社製）、ソルスパーズ（アビシア社製）、ニッコール（日光ケミカル社製）等が挙げられる。
【００６３】
本発明のインクジェットインクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して１０〜２００質量％であることが好ましい。１０質量％以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、２００質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。
【００６４】
本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
【００６５】
本発明のインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００６６】
本発明のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。表面温度は記録媒体の耐久性や、用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは４０〜１００℃である。特に、記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いる場合、表面温度を高めることにより記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することはより好ましい。ポリ塩化ビニル製の記録媒体の銘柄によっても濡れ性やインク乾燥性に違いが生じることがあるので、各媒体の特性に応じて表面温度を調節しても良い。
【００６７】
記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前、もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。
【００６８】
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体としては、ポリ塩化ビニルを用いることを特徴とする。ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス  光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  Ｇ���Ｆ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ  Ｌｕｃｋｙ  ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７０】
また、以下に記載の顔料分散剤、樹脂は、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、固形分が２０質量％となるように分散で用いる有機溶媒で希釈して使用した。実施例において、顔料分散剤、樹脂の使用量は固形分換算値を表す。
【００７１】
《樹脂の合成》
〔樹脂Ａ〜Ｉの合成〕
特開２００１−１１４８３９号公報の実施例１及び実施例６、特開平１１−２１３１９号公報の実施例１（合成例８）及び特開平１０−６７８２６号公報の実施例（合成例１４）にそれぞれ記載の懸濁重合法に準じ、モノマー種、モノマー比率および反応時間を種々変更し、表１に記載のモノマー組成を有する樹脂Ａ〜Ｉを得た。
【００７２】
〔樹脂Ｊ〜Ｍの合成〕
特開平６−３４０７１５号公報の実施例に記載の方法に準じて、樹脂Ｊ〜Ｍを合成した。
【００７３】
すなわち、表１に記載のモノマーを酢酸エチルに混合した溶液を、攪拌タンク反応器に連続供給した。次に、ジイソプロピルぺルオキシカーボネートのアセトン溶液を一定転化率を維持するように調整した流量で供給した。生成溶液は反応器から連続的に取り出した。反応器中の温度は５０〜６０℃に、圧力は６２０〜６９０ｋＰａに維持した。生成溶液から未反応単量体を除いた重合体を、イソプロパノール−水混合物により沈降させて溶液から回収、ろ過し乾燥機中で乾燥した。なお、重合体の分子量は、ジイソプロピルぺルオキシカーボネートのアセトン溶液の量と反応速度を変化させて調整した。以上の方法により、表１に示すモノマー種とモノマー比率の樹脂を得た。
【００７４】
【表１】
2007291257.tif 000004
【００７５】
実施例１
《インクジェットインクの調製》
〔顔料分散体の調製〕
〈顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１２部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を５部、溶媒Ａとして１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを６部、溶媒Ｂとしてジエチレングリコールジエチルエーテルを７７部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１を得た。
【００７６】
〔インク１の調製〕
溶媒Ｂとしてジエチレングリコールジエチルエーテルを５８部と、溶媒Ａとして１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを４部、上記調製した樹脂Ａを５部、それぞれ混合、溶解して溶液Ａを調製した。次に、上記顔料分散体１の３３部を攪拌しながら溶液Ａを全量添加し、次いで、０．８μｍのフィルターによりろ過しててインク１を得た。インク１（１００部）中の各成分比率を下記に示す。
【００７７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                        ４部
ソルスパーズ２４０００                                                  ２部
ジエチレングリコールジエチルエーテル                                  ８４部
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン                                  ５部
樹脂Ａ                                                              ５部
〔インク２〜９の調製〕
上記インク１の調製において、使用した樹脂の種類を表２に記載の内容に変更した以外は同様にして、インク２〜９を調製した。
【００７８】
《インクの評価》
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って出射性の評価を行った。
【００７９】
〔出射性の評価〕
ノズル口径２８μｍ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッド、および特開２００２−３６３４６９号公報の図２に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させＣＣＤカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターた。２３℃、５５％ＲＨの環境で、駆動周波数を１０ｋＨｚから段階的に上げていき、インク液滴が正常に出射し、出射を１分間停止後に再開しても、曲がり、欠、速度バラつきなどの異常が生じない限界駆動周波数（ｋＨｚ）を測定し、これを出射性の尺度とした。なお、より高い駆動周波数で安定に出射できることが高速プリントの観点から好ましい。
【００８０】
《形成画像の評価》
〔画像の形成〕
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１８ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタに各インクを装填した。次いで、各インクを、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に出射し、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を記録した。なお、印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が４０℃になるようにヒーターで制御した。記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形  （株）堀場製作所社製）を用いて測定した。
【００８１】
〔画像の評価〕
上記方法に従って、インク１〜９により作成した各画像を、下記の方法に従って評価を行った。いずれも、評価ランクが△以上の性能を許容レベルとした。
【００８２】
（耐擦過性の評価）
ポリ塩化ビニルに記録した画像を乾いた木綿（カナキン３号）で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。
【００８３】
◎：５０回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○：５０回擦た段階でわずかに傷が残るが画像濃度にはほとんど影響しない
△：２０〜５０回擦る間に、画像濃度が低下する
×：２０回未満擦る間に、画像濃度が低下する
（ブロンジング耐性の評価）
プリント後の画像について、蛍光灯下で種々の角度（真上を９０°、真横を０°とした時、８０°、６０°、４５°、３０°）から観察し、下記の基準に従って、ブロンジング耐性を評価した。
【００８４】
◎：全くブロンジングが発生していない
○：観察する角度により、わずかにブロンジングの発生が見られる
△：観察する角度によらず弱いブロンジングの発生が見られるが、実用上許容できる
×：実用上許容できない強いブロンジングの発生が認められる
（アルコール拭き取り耐性の評価）
ポリ塩化ビニルに記録した各画像を、エタノールを含ませた木綿（カナキン３号）で擦り、下記基準に従って、アルコール拭き取り耐性を評価した。
【００８５】
◎：５０回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○：５０回擦た段階でわずかに傷が残るが画像濃度にはほとんど影響しない
△：２０〜５０回擦る間に、画像濃度が低下する
×：２０回未満擦る間に、画像濃度が低下する
以上により得られた各結果を表２に示す。
【００８６】
【表２】
2007291257.tif 000005
【００８７】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクは、インクの出射性と記録画像の種々特性（耐擦過性、ブロンジング耐性、アルコール拭き取り耐性）のいずれにおいても優れるものであった。一方、比較例に示したインクは、いずれかの評価項目において劣っていることが分かる。
【００８８】
実施例２
《インクジェットインクの調製》
実施例１のインク１の調製において、樹脂Ａを、表３に記載の溶液重合法により合成した樹脂Ｊ〜Ｎにそれぞれ変更した以外は同様にして、インク１０〜１４を調製した。
【００８９】
《インク及び形成画像の評価》
上記調製したインク１０〜１４について、実施例１に記載の方法と同様にして、出射性、耐擦過性、ブロンジング耐性及びアルコール拭き取り耐性を評価し、得られた結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】
2007291257.tif 000006
【００９１】
表３に記載の結果より明らかなように、実施例１に記載の懸濁重合法により合成した樹脂を用いたインク１に比べ、溶液重合法により合成した樹脂を用いたインク１０〜１４において、より良好な結果が得られた。特に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を用いたインク１１〜１４において、出射性と記録画像の種々特性がバランスがより改善されていることが分かる。
【００９２】
実施例３
《インクジェットインクの調製》
実施例２に記載のインク１２の調製において、使用した溶媒Ａと溶媒Ｂを表４に記載の組み合わせに変更した以外は同様にして、インク１５〜２９を調製した。なお、インク２４〜２６については、溶媒Ａの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに代えて、Ｎ−メチルピロリドンを添加した。また、インク２７〜２９については、表４に記載の顔料に変更した以外は顔料分散体１と同様にして分散した顔料分散体を使用した。なお、表４に記載の各添加剤の添加量は、インク中の質量％を表す。
【００９３】
表４に略称で記載の各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００９４】
〔溶媒Ａ〕
ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
〔溶媒Ｂ〕
ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＥＧＤＡｃ：エチレングリコールジアセテート
ＰＧＤＡｃ：プロピレングリコールジアセテート
〔その他溶媒〕
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン
〔顔料〕
ＰＹ１５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＲ１２２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ＰＢ１５：３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ＣＢ；カーボンブラック
【００９５】
【表４】
2007291257.tif 000007
【００９６】
《インク及び形成画像の評価》
上記調製したインク１５〜２９について、実施例１に記載の方法と同様にして、出射性、耐擦過性、ブロンジング耐性及びアルコール拭き取り耐性の評価と、下記に記載の方法に従って乾燥性を評価し、得られた結果を表５に示す。
【００９７】
（乾燥性の評価）
実施例１に記載の画像形成方法と同様にして、ポリ塩化ビニル上にベタ画像を記録した後、ベタ画像面を指で擦り、下記の基準に従って、乾燥性を評価した。
【００９８】
◎：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から計測して３分未満である
○：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から計測して３分以上、４分未満である
△：指で擦っても画像が取れなくなる時間は、画像記録直後から計測して４分以上、５分未満である
×：指で擦っても画像が取れなくなる時間が、画像記録直後から計測して５分以上である
【００９９】
【表５】
2007291257.tif 000008
【０１００】
表５に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクは、インクの出射性と記録画像の種々の特性（耐擦過性、ブロンジング耐性、アルコール拭き取り耐性、乾燥性）に優れるものであった。一方、比較例に示したインクは、いずれかの評価項目において劣っていることが分かる。
【０１０１】
尚、インク１５〜２９をそれぞれ前記インクジェット記録装置に充填した直後に形成した画像と、インクジェット記録装置内で６ヶ月経過後に形成した画像を評価することにより、インクジェットヘッドの長期耐久性を判定した。本発明のインク１５〜２３及びインク２７〜２９は、６ヶ月経過後に形成した画像と初期の画像はほとんど同一であり、インクジェットヘッドの劣化は生じていないが、比較例であるインク２４〜２６は６ヶ月経過後に形成した画像に白スジが多発しており、インクジェットヘッドが大きく劣化していた。