(57)【要約】【課題】炭素ナノチューブを用いた光電気化学素子を提供する。【解決手段】透明電極、金属酸化物層、染料、対向電極、及び電解質を含む光電気化学素子であって、前記透明電極と前記金属酸化物層との間の界面に、導電性に優れる炭素ナノチューブが配置されることを特徴とする光電気化学素子である。これにより、接触力問題による界面抵抗を減少させることによって、電子移動性能を改善し、優れた光電変換効率を得ることが可能となる。【選択図】図２
2007073507.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明電極、金属酸化物層、染料、対向電極、及び電解質を含む光電気化学素子であって、
前記透明電極と前記金属酸化物層との間の界面に、炭素ナノチューブが配置されることを特徴とする、光電気化学素子。
【請求項２】
基板及び前記基板上に被覆される導電物質からなる透明電極と；
前記透明電極の上部に配置される金属酸化物層と；
前記金属酸化物層の表面に吸着される染料と；
前記透明電極と前記金属酸化物層との間の界面に配置される炭素ナノチューブと；
前記透明電極と向かい合うように配置される対向電極と；
前記透明電極と前記対向電極との間の空間に充填される電解質と、
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の光電気化学素子。
【請求項３】
前記炭素ナノチューブは、化学気相蒸着またはプラズマ化学気相蒸着によって、前記透明電極及び前記金属酸化物層の間の界面に配置される触媒金属層上に直接形成されることを特徴とする、請求項１または２に記載の光電気化学素子。
【請求項４】
前記触媒金属層の下部に形成されるバッファー層を更に含むことを特徴とする、請求項３に記載の光電気化学素子。
【請求項５】
前記触媒金属層は、ニッケル、鉄、コバルト、パラジウム、白金、及びこれらの合金からなる群より選ばれる一種以上であることを特徴とする、請求項３または４に記載の光電気化学素子。
【請求項６】
前記バッファー層は、アルミニウム、チタン、クロム、及びニオブからなる群から選ばれる一種以上であることを特徴とする、請求項４に記載の光電気化学素子。
【請求項７】
前記基板は、ガラスまたはプラスチックの基板であることを特徴とする、請求項２に記載の光電気化学素子。
【請求項８】
前記基板上に被覆される導電物質は、酸化インジウムスズ、フッ素ドープ酸化スズ、ＺｎＯ−Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３、及びＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ３からなる群から選ばれる一種以上であることを特徴とする、請求項２に記載の光電気化学素子。
【請求項９】
前記電解質は、ヨウ素のアセトニトリル溶液、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液、及び３−メトキシプロピオニトリル溶液からなる群から選ばれる一種以上から形成されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光電気化学素子。
【請求項１０】
前記金属酸化物層は、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３、ＳｎＯ２、及びＭｇＯからなる群から選ばれる一種以上であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光電気化学素子。
【請求項１１】
前記金属酸化物層は、スクリーンプリンティング、電気泳動法、及びスプレー法からなる群から選ばれるいずれかの方法で形成されてなることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光電気化学素子。
【請求項１２】
前記金属酸化物層は、９〜３０ｎｍの粒子径を有する金属酸化物粒子からなる１０〜１５μｍ厚の層、及び１００〜５００ｎｍの粒子径を有する金属酸化物粒子からなる５〜１０μｍ厚の層が積層されてなることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光電気化学素子。
【請求項１３】
前記金属酸化物層は、１００〜５００ｎｍの粒子径を有する金属酸化物粒子からなる１〜３０μｍ厚の単層であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光電気化学素子。
【請求項１４】
光起電力特性を示すことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光電気化学素子。
【請求項１５】
エレクトロクロミック特性を示すことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光電気化学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素ナノチューブを用いた光電気化学素子に係り、より詳細には、透明電極と金属酸化物層間との界面に、導電性に優れる炭素ナノチューブを形成した光電気化学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、光電気化学素子とは、光があたると電気化学的な反応が起き両電極間に電位差が生じる電池のことを総称する。光電気化学素子の類型は、光起電力電池（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  ｃｅｌｌｓ）類型と光電解電池（ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ  ｃｅｌｌｓ）類型とに大別される。
【０００３】
なかでも、光起電力電池類型の光電気化学素子の代表には、染料感応太陽電池がある。このような染料感応太陽電池は、可視光線を吸収して電子−正孔対を生成できる感光性染料分子と、生成された電子を伝達する転移金属酸化物とを主な構成材料とする光電気化学的太陽電池である。
【０００４】
今まで知られた染料感応太陽電池の代表例には、１９９１年スイスのグラチェル等によって発表されたものがある。グラチェル等による太陽電池は、染料分子が被覆されたナノ粒子二酸化チタンからなる半導体電極、対向電極（白金電極）及びそれらの間に充填される電解質で構成されている。この電池は、既存のシリコン電池に比べて電力当たりの製造原価が安価なため既存の太陽電池に取って代わる可能性があるという点から注目を浴びている。
【０００５】
このような既存の染料感応太陽電池の構造を、図１に示す。図１を参照すると、染料感応太陽電池は、透明電極１０１、光吸収層１０４、電解質１０２、及び対向電極１０３を備え、光吸収層１０４は、金属酸化物１０７と染料１０８とからなる。
【０００６】
この光吸収層１０４において、染料１０８は、それぞれ中性（Ｓ）、転移状態（Ｓ＊）及びイオン状態（Ｓ＋）を表し、太陽光を吸収すると、染料分子は基底状態（Ｓ／Ｓ＋）から励起状態（Ｓ＊／Ｓ＋）に電子遷移して電子−正孔対を生成し、励起状態の電子は、金属酸化物１０７の導電帯（ＣＢ）に注入され起電力を発生するようになる。
【０００７】
しかしながら、励起状態の電子が全て金属酸化物１０７の導電帯に移動するものではなく、中には、再び染料分子と結合し基底状態に戻ったり、導電帯に移動して電解質内の酸化還元カップリングに加わる等の再結合反応（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）を引き起こすことによって、光電変換効率を低下させ起電力の減少につながったりする場合があった。そこで、このような電子の再結合反応を抑えることによって電極の電気伝導度を向上させ、太陽電池の光電変換効率を改善することが主要な課題とされてきた。
【０００８】
特に、ナノ粒子を用いて金属酸化物層を形成する場合には、ナノ粒子間の界面が抵抗体として働いて電気伝導度が低くなり、光電変換効率が減少する。すなわち、透明電極上に金属酸化物ナノ粒子をプリンティングまたは直接成長させた場合、両層間に界面が形成され、結果として電気抵抗が高まってしまう。このため、上述したような電子の再結合反応が起き電池の光電変換効率が低下する問題を招くことがあった。
【０００９】
これと関連して、２価または３価の金属イオンでドーピングされた金属酸化物層を含む光起電力電池が特許文献１に開示されているが、この技術においても、上述したような層間界面が形成され、それによる抵抗値の増加によって電子の再結合反応を有効に制御できず、光電変換効率の低下が必然的に発生した。
【００１０】
そこで、導電性透明基板と金属酸化物層間の界面状態を改変し界面での抵抗値を減少させることによって、前述のような電子の再結合反応を抑えて光電変換効率を増大させうる新規の方法が要求されている。
【特許文献１】米国特許第５，３５０，６４４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の従来技術の問題点を解決するためのもので、その目的は、透明電極と金属酸化物層との界面に炭素ナノチューブを形成することによって界面抵抗を減少させ、光電変換効率を向上させることができる光電気化学素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成する本発明の一態様は、透明電極、金属酸化物層、染料、対向電極、及び電解質を含む光電気化学素子であって、前記透明電極と前記金属酸化物層との間の界面に、炭素ナノチューブが配置されることを特徴とする、光電気化学素子を提供することである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明による光電気化学素子は、導電性に優れる炭素ナノチューブを含むため、界面抵抗が減少し、電子の移動がより容易となり、結果として優れた光電変換効率及び変色効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、添付の図面を参照しつつ、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の光電気化学素子は、透明電極、金属酸化物層、染料、対向電極、及び電解質を含み、界面抵抗を減少させ、電子移動性能を改善し優れた光電変換効率を示す目的で、透明電極と金属酸化物層との間の界面に炭素ナノチューブを含むことを特徴とする。
【００１６】
図２は、本発明の一実施例による光電気化学素子の断面概略図である。図２に示すように、本発明の光電気化学素子は、基板及び前記基板上に被覆される導電物質からなる透明電極２０１と；前記透明電極２０１の上部に配置される金属酸化物層２０７と；前記金属酸化物層２０７の表面に吸着される染料２０８と；前記透明電極２０１と前記金属酸化物層２０７との間の界面に配置される炭素ナノチューブ２０６と；前記透明電極２０１と向かい合うように配置される対向電極２０３と；前記透明電極２０１と前記対向電極２０３との間の空間に充填される電解質２０２と、を含んで形成される。
【００１７】
一般に、金属酸化物ナノ粒子を使って金属酸化物層を透明電極上に形成する場合、透明電極と金属酸化物層間の界面における接触が不完全なため、ナノ粒子と透明電極間の界面が抵抗体として働き電気伝導度が低下するのに対し、本発明による光電気化学素子は、透明電極及び金属酸化物層間の界面に炭素ナノチューブを含んでいるため、界面接触抵抗が減少し、これにより、染料から発生した電子が金属酸化物層に注入された後、金属酸化物層の内部から透明電極へ移動することが容易となる。
【００１８】
すなわち、従来の光電気化学素子において必然的に発生してきた金属酸化物層と透明電極との間の界面における接触力の低さに起因する界面抵抗が、本発明の場合ほとんど発生せず、電極までの電子移動が容易となる。その結果、電子移動が活発になり、電子の蓄積及び再結合反応を抑制可能となる。
【００１９】
具体的には、前記透明電極と前記金属酸化物層との間に、触媒金属層が配置されることが好ましい。より好ましくは、前記触媒金属層の下部に、更にバッファー層が形成されうる。そして、本発明に特徴的に含まれる炭素ナノチューブ２０６は、例えば化学気相蒸着法（ＣＶＤ）またはプラズマ化学気相蒸着法（ＰＥＣＶＤ）を用いて、透明電極２０１及び金属酸化物層２０７の間の界面に配置される前記触媒金属層上に直接形成することが好ましい。
【００２０】
より具体的には、基板上に導電物質が被覆されてなる透明電極の表面に、例えばマグネトロンスパッタリング（ｍａｇｎｅｔｒｏｎ  ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸着（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）によって触媒金属層を所定の厚さに形成し、結果として、炭素ナノチューブ２０６が透明電極２０１の表面上に成長できる。
【００２１】
この時、透明電極の種類によってマグネトロンスパッタリングや電子ビーム蒸着を用いて、バッファー層をまず形成し、続いて触媒金属層を形成して炭素ナノチューブを成長させてもよい。
【００２２】
前記触媒金属層の材料は、以下に制限されることはないが、例えば、ニッケル、鉄、コバルト、パラジウム、白金、及びこれらの合金からなる群より選ばれ、単独または２種以上混合して使用することが可能である。前記触媒金属層の厚さは、好ましくは０．５ｎｍ〜１０ｎｍが可能である。
【００２３】
また、触媒金属層の下部に形成されるバッファー層は、以下に制限されることはないが、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、及びニオブ（Ｎｂ）からなる群より選ばれ、単独または２種以上混合して使用することが可能である。前記バッファー層の厚さは、好ましくは０．５〜５０ｎｍが可能である。
【００２４】
その後、約３５０〜９００℃の温度を維持する反応炉中にメタン、アセチレン、エチレン、エタン、一酸化炭素、及び二酸化炭素などの炭素含有ガスと、Ｈ２、Ｎ２またはＡｒなどのガスを共に注入しながら触媒金属層の表面から垂直方向に炭素ナノチューブを成長させることが可能である。
【００２５】
一方、本発明の光電気化学素子において透明電極２０１は、基板上に導電物質が被覆されて形成されるもので、前記基板は、透明性を有するものなら特に限定されることなくいずれも使用可能であり、例えば、プラスチック基板、ガラス基板、または有機基板が使用されうる。好ましくは、プラスチック基板またはガラス基板が可能である。また、前記基板上に被覆される導電物質としては、以下に制限されることはないが、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、ＺｎＯ−Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３及びＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ３が挙げられ、単独または２種以上混合して使用することが可能である。
【００２６】
本発明の光電気化学素子において電解質２０２は、電解液からなり、例えば、ヨウ素のアセトニトリル溶液、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液、３−メトキシプロピオニトリル溶液などを使用することができるが、これに限定されるものではなく、正孔伝導機能があるものならいずれも使用可能である。前記ヨウ素の供給源は、以下に限定されることはないが、例えば、１，２−ジメチル−３−オクチル−ヨウ化イミダゾリウム、ＬｉＩ、Ｉ２、及び４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンなどから選択される１種以上がありうる。また、前記電解質は、単独または２種以上混合して使用することが可能である。
【００２７】
本発明の光電気化学素子において対向電極２０３の材料としては、導電性物質ならばいずれも使用可能であり、単独または２種以上混合して使用することも可能である。また、絶縁性物質であっても透明電極と対面する側に導電層が配置されている場合には使用可能である。ただし、電気化学的に安定した材料を電極として使用することが好ましく、具体的には、白金、金及びカーボンなどを使用することが好ましい。
【００２８】
また、酸化還元の触媒効果を向上させるべく、透明電極と対面している側の対向電極の表面は、表面積の増大が可能な微細構造を有することが好ましく、例えば、白金なら白金黒状態、カーボンなら多孔質状態とされていることが好ましい。白金黒状態は、白金の陽極酸化法、ヘキサクロロ白金酸での処理などの方法により、一方、多孔質状態のカーボンは、カーボン微粒子の焼結や有機ポリマーの焼成などの方法により形成することが可能である。
【００２９】
本発明の光電気化学素子において金属酸化物層２０７の材料としては、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３、ＳｎＯ２、及びＭｇＯからなる群より１種以上を選んで使用することが可能であるが、これに限定されるものではない。好ましくは、ＴｉＯ２を使用することが可能である。
【００３０】
また、この金属酸化物を基板上に塗布する方法としては、例えば、スクリーンプリンティング（ｓｃｒｅｅｎ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）、電気泳動法、またはスプレー法などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
前記金属酸化物層２０７の材料は、前記金属酸化物の表面に吸着する染料２０８がより多くの光を吸収し、電解質との吸着度を向上させるために、表面積を大きくすることが好ましい。従って、前記金属酸化物層２０７の材料は以下に限定されることはないが、量子ドット、ナノドット、ナノチューブ、ナノワイヤー、ナノベルト、またはナノ粒子などのナノ物質からなることが好ましい。
【００３２】
また、この金属酸化物層２０７は、電子の発生量を増加させるべく、９〜３０ｎｍの粒子径の金属酸化物粒子からなる１０〜１５μｍ厚の層、及び１００〜５００ｎｍの粒子径の金属酸化物粒子からなる５〜１０μｍ厚の層を有する積層構造、または、１００〜５００ｎｍの粒子径の金属酸化物粒子からなる１〜３０μｍ厚の単層で形成されることが可能である。なお、本発明における粒子径とは平均粒子径を意味する。
【００３３】
本発明の光電気化学素子は、上記金属酸化物層の表面に染料２０８が吸着されて形成される。この染料２０８は、光を吸収することによって基底状態から励起状態に電子遷移し電子−正孔対をなし、励起状態の電子は、金属酸化物の導電帯に注入された後に電極へ移動して起電力を発生するようになる。
【００３４】
この染料２０８の材料としては、特に限定されるものではなく、光電気化学素子分野において一般に使用されるものであればいずれも使用可能であり、特にルテニウム錯体が好ましい。しかし、これに限定されず、電荷分離機能を有し、感応作用を表すものならいずれも使用可能であり、ルテニウム錯体だけでなく、例えば、ロダミンＢ、ローズベンガル、エオシン、エリスロシンなどのキサンチン系色素、キノシアニン、クリプトシアニンなどのシアニン系色素、フェノサフラニン、カルビブルー、チオシン、メチレンブルーなどの塩基性染料、クロロフィル、亜鉛ポルフィリン、マグネシウムポルフィリンなどのポルフィリン系化合物、その他アゾ色素、フタロシアニン化合物、Ｒｕトリスビピリジルなどの錯化合物、アントラキノン系色素、多環キノン系色素などが使用可能であり、これらを単独または２種以上混合して使用することが可能である。上記ルテニウム錯体としては、ＲｕＬ２（ＳＣＮ）２、ＲｕＬ２（Ｈ２Ｏ）２、ＲｕＬ３、ＲｕＬ２などを使用することができる(式中、Ｌは２，２'−ビピリジル−４，４'−ジカルボキシレートなどを表す)。
【００３５】
一方、上記のような構造を有する本発明の光電気化学素子は、光起電力効果を利用する太陽電池としての動作特性を示すが、それ以外にも電流の流れによって色が変わるエレクトロクロミック（電気変色）効果も同時に呈し、エレクトロクロミック素子へも応用可能である。
【００３６】
このような本発明の光電気化学素子の製造には、炭素ナノチューブを前記界面に形成する以外は特別な装置や方法を必要とせず、本技術分野で公知となっている任意の方法を用いることが可能である。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例に挙げて本発明についてより詳細に説明する。ただし、これら実施例は、本発明を説明するために例示されるもので、本発明の技術的範囲を制限するためのものではない。
【００３８】
＜実施例１＞
ガラス基板上にスパッタを用いてフッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）を塗布した後、電子ビーム蒸着を用いてアルミニウムのバッファー層を１０ｎｍ厚に形成し、インバー（Ｉｎｖａｒ、Ｎｉ：Ｆｅ：Ｃｏ＝４２：５２：６ｗｔ％）で構成された触媒金属層を２ｎｍ厚に形成した。続いて、９ｎｍの粒子径を有するＴｉＯ２粒子からなる１５μｍ厚のＴｉＯ２層、及び３００ｎｍの粒子径を有するＴｉＯ２粒子からなる５μｍ厚のＴｉＯ２層を積層してスクリーンプリンティングし、空気中５００℃で１時間焼成した。続いて、５００℃の温度を維持する反応炉中にアセチレン及びアルゴン（Ａｒ）を供給しながら１０分間反応させることで、触媒金属層の表面に炭素ナノチューブを形成した。このように炭素ナノチューブが形成された透明電極及び金属酸化物層間の界面を、図３及び図４に示す。図４は、図３の接触界面をより拡大した写真である。図３及び図４から、接触界面に炭素ナノチューブ（ＣＮＴ）が形成されていることが分かる。
【００３９】
続いて、染料として、０．３ｍＭ濃度のルテニウムジチオシアネート２，２'−ビピリジル−４，４'−ジカルボキシレート溶液に２４時間浸漬した後に乾燥し、上記染料をＴｉＯ２表面に吸着した。その後、白金で対向電極を形成した後、この対向電極の表面に形成された微細穴から両電極間の空間へ電解質溶液を充填することで素子を製造した。この電解質溶液は、０．６Ｍの１，２−ジメチル−３−オクチル−ヨウ化イミダゾリウム、０．２ＭのＬｉＩ、０．０４ＭのＩ２及び０．２Ｍの４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンを、アセトニトリルに溶解した、Ｉ３−／Ｉ−の電解質溶液（ヨウ素のアセトニトリル溶液）を使用した。
【００４０】
＜実施例２＞
ＴｉＯ２層を、３００ｎｍの粒子径を有するＴｉＯ２粒子からなる５μｍ厚の単層とする以外は、上記実施例１と同様にして素子を製造した。
【００４１】
＜比較例１＞
炭素ナノチューブを形成しない以外は、上記実施例２と同様にして素子を製造した。
【００４２】
上記実施例１、２、及び比較例１で製造した素子の光電変換効率を測定するために光電圧及び光電流を測定した。
【００４３】
光源はゼノンランプ（Ｏｒｉｅｌ、０１１９３）を用い、このゼノンランプの太陽条件（ＡＭ  １．５）は、標準太陽電池（Ｆｒｕｎｈｏｆｅｒ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  Ｓｏｌａｒｅ  Ｅｎｇｅｒｉｅｓｓｙｓｔｅｍｅ、Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｅ  Ｎｏ．Ｃ−ＩＳＥ３６９、Ｔｙｐｅ  ｏｆ  ｍａｔｅｒｉａｌ：Ｍｏｎｏ−Ｓｉ＋ＫＧフィルター）を使用して補正した。測定された光電流−光電圧曲線から計算した、前記素子の電流密度（Ｉｓｃ）、開放電圧（Ｖｏｃ）及び曲線因子（ｆｉｌｌ  ｆａｃｔｏｒ、ＦＦ）、及び下記光電変換効率計算式によって計算した光電変換効率（ηｅ）を、下記表１に示す。なお、式中のＰｉｎｃは、光電変換効率の測定時に用いられる入射光エネルギーを表しており、Ｐｉｎｃは、１０２．７７４ｍＷ／ｃｍ２である。
【００４４】
【数１】
2007073507.tif 000003
【００４５】
【表１】
2007073507.tif 000004
【００４６】
上記実施例１及び２で製造した素子のエレクトロクロミック効果を測定するために、素子の両電極に電圧を印加して色相変化を観察し、結果をそれぞれ図５及び図６に示す。図５及び図６に示すように、実施例１及び２で製造した素子は、鮮明な色相変化が観察された。しかし一方で、比較例１で製造した素子は色相変化が現れなかった。
【００４７】
以上では好ましい具体例に挙げて本発明を説明してきたが、本発明は、これら具体例に限定されず、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲内で種々の変形及び改良実施ができ、このような種々の変形例や改良例も本発明の技術的範囲に含まれるものとして解釈されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】従来技術による太陽電池の断面概略図である。
【図２】本発明の一実施例による光電気化学素子の断面概略図である。
【図３】本発明の実施例１で製造した素子の透明電極及び金属酸化物層間の接触界面を示す走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【図４】図３の接触界面を拡大した走査電子顕微鏡写真である。
【図５】本発明の実施例１で製造した素子の色相変化を撮影した写真である。
【図６】本発明の実施例２で製造した素子の色相変化を撮影した写真である。
【符号の説明】
【００４９】
１０１，２０１    透明電極、
１０２，２０２    電解質、
１０３，２０３    対向電極、
１０４    光吸収層、
２０６    炭素ナノチューブ、
１０７，２０７    金属酸化物層、
１０８，２０８    染料。
【図１】
2007073507.tif 000005
【図２】
2007073507.tif 000006
【図３】
2007073507.tif 000007
【図４】
2007073507.tif 000008
【図５】
2007073507.tif 000009
【図６】
2007073507.tif 000010