(57)【要約】  【課題】ガラス瓶等に貼着でき、かつ簡単に剥離することができるリサイクル性に優れた熱収縮易剥離ラベルを提供することである。  【解決手段】基材フィルムと、この基材フィルムの片面に粘着剤層を設けたラベルであって、前記基材フィルムが熱収縮フィルムであり、前記粘着剤層が感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含み該感温性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下する粘着剤であり、前記融点以上の温度に加温して粘着力を低下させ、かつ前記熱収縮フィルムを熱収縮させるようにしたことを特徴とする熱収縮易剥離ラベル。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、この基材フィルムの片面に粘着剤層を設けたラベルであって、前記基材フィルムが熱収縮フィルムであり、前記粘着剤層が感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含み該感温性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下する粘着剤であり、前記融点以上の温度に加温して粘着力を低下させ、かつ前記熱収縮フィルムを熱収縮させるようにしたことを特徴とする熱収縮易剥離ラベル。
【請求項２】
前記感温性ポリマーは、融点が５０℃以上であり、融点未満の温度で結晶化しかつ融点以上の温度で流動性を示す請求項１記載の熱収縮易剥離ラベル。
【請求項３】
６０℃と２３℃における粘着力の比（６０℃の粘着力／２３℃の粘着力）が０．２以下である請求項１または２記載の熱収縮易剥離ラベル。
【請求項４】
前記感温性ポリマーを前記感圧性接着剤１００重量部に対して１〜３０重量部の割合で含む請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮易剥離ラベル。
【請求項５】
前記感温性ポリマーの重量平均分子量が１，０００〜３０，０００である請求項１〜４のいずれかに記載の熱収縮易剥離ラベル。
【請求項６】
前記熱収縮フィルムが６０℃以上で熱収縮する合成樹脂フィルムである請求項１〜５のいずれかに記載の熱収縮易剥離ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス瓶等に貼着でき、かつ簡単に剥離できるリサイクル性に優れた熱収縮易剥離ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、一般家庭ではリサイクルに積極的に取り組んでおり、例えばラベルが貼着されたガラス瓶等もその対象となっている。該ガラス瓶をリサイクルする際には、貼着しているラベルを剥離する必要があるが、該ラベルは簡単に剥離することができない。
【０００３】
特許文献１には、熱可塑性樹脂延伸フィルムを基材とし、その裏面に電磁波感応性物質を含有する接着剤層を設けた熱収縮性ラベルが記載されている。この文献によると、ガラス瓶等に貼着した該熱収縮性ラベルに電磁波を照射すると、前記電磁波感応性物質が励起し、熱可塑性樹脂延伸フィルムが加熱されて熱収縮するので、該ラベルがガラス瓶等から簡単に剥がれると記載されている。
【０００４】
しかしながら、該フィルムを剥離するには電磁波を照射する装置が必要なので、該装置を保有してない一般家庭等では利用することができない。
【０００５】
特許文献２には、所定の高分子感圧性接着剤と、結晶性高分子（感温性ポリマー）とを含有した温度帯特異性感圧性接着剤組成物が記載されている。また、特許文献３には、支持体と、該支持体の片面に積層された粘着剤層を有し、該粘着剤層が、所定の温度範囲にわたって起こる第１次溶融転移を持つポリマー（感温性ポリマー）と、感圧性接着剤とを含有する易剥離性ラベルが記載されている。
【０００６】
特許文献２，３に記載されているような感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含む粘着剤層が設けられたラベルは、所定の温度に加温すると粘着力が低下するので、ガラス瓶等から剥離し易くなるとも考えられる。
【０００７】
しかしながら、このような粘着剤は、所定温度に加温して粘着力が低下しても、所定温度より低い温度になると再び粘着力が発現してしまうので、剥離は所定温度で行わなければならず、所定温度より低い温度では簡単に剥離できないという問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−２５４３６２号公報
【特許文献２】特表平６−５１０５４８号公報
【特許文献３】特開平９−２５１２７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、ガラス瓶等に貼着でき、かつ簡単に剥離することができるリサイクル性に優れた熱収縮易剥離ラベルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基材フィルムと、この基材フィルムの片面に粘着剤層を設けたラベルにおいて、前記粘着剤層が感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含む粘着剤である場合には、ガラス瓶等に貼着することができると共に、該粘着剤が前記感温性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下する粘着剤であり、前記基材フィルムが熱収縮フィルムである場合には、前記融点以上の温度に加温すると粘着力が低下し、かつ前記熱収縮フィルムを熱収縮させることでラベルがガラス瓶等から自然に浮き上がって剥がれるという新たな事実を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の熱収縮易剥離ラベルは、以下の構成からなる。
（１）基材フィルムと、この基材フィルムの片面に粘着剤層を設けたラベルであって、前記基材フィルムが熱収縮フィルムであり、前記粘着剤層が感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含み該感温性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下する粘着剤であり、前記融点以上の温度に加温して粘着力を低下させ、かつ前記熱収縮フィルムを熱収縮させるようにしたことを特徴とする熱収縮易剥離ラベル。
（２）前記感温性ポリマーは、融点が５０℃以上であり、融点未満の温度で結晶化しかつ融点以上の温度で流動性を示す前記（１）記載の熱収縮易剥離ラベル。
（３）６０℃と２３℃における粘着力の比（６０℃の粘着力／２３℃の粘着力）が０．２以下である前記（１）または（２）記載の熱収縮易剥離ラベル。
（４）前記感温性ポリマーを前記感圧性接着剤１００重量部に対して１〜３０重量部の割合で含む前記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱収縮易剥離ラベル。
（５）前記感温性ポリマーの重量平均分子量が１，０００〜３０，０００である前記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱収縮易剥離ラベル。
（６）前記熱収縮フィルムが６０℃以上で熱収縮する合成樹脂フィルムである前記（１）〜（５）のいずれかに記載の熱収縮易剥離ラベル。
【発明の効果】
【００１２】
上記（１）によれば、本発明の熱収縮易剥離ラベルは、粘着剤層が感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含む粘着剤であるので、ガラス瓶等に貼着することができ、該粘着剤は前記感温性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下し、かつ基材フィルムが熱収縮フィルムであるので、前記融点以上の温度に加温すると粘着力が低下し、かつ前記熱収縮フィルムを熱収縮させるとラベルがガラス瓶等から自然に浮き上がって剥がれるので、剥離性やリサイクル性に優れるという効果が得られる。
【００１３】
上記（２），（６）によれば、本発明のラベルが貼着した製品の輸送中に、該ラベルが簡単に剥離することがない。上記（３）によれば、ガラス瓶等に貼着した本発明のラベルを６０℃以上に加温すると、簡単かつ確実に剥離することができる。上記（４），（５）によれば、本発明にかかる粘着剤は、ガラス瓶等に貼着することができる粘着力を有すると共に、前記融点以上の温度で確実に粘着力が低下し、かつ凝集破壊することがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜熱収縮易剥離ラベル＞
本発明の熱収縮易剥離ラベルは、基材フィルムと、この基材フィルムの片面に粘着剤層を設けたものである。
（基材フィルム）
本発明にかかる基材フィルムは熱収縮フィルムである。これにより、後述する粘着剤を、該粘着剤が含有する感温性ポリマーの融点以上の温度に加温して粘着力を低下させ、かつ熱収縮フィルムを熱収縮させると、ラベルがガラス瓶等から自然に浮き上がって剥がれる。
【００１５】
前記熱収縮フィルムは、ラベルの基材として使用でき、かつ所定の温度で熱収縮するものであれば特に限定されるものではない。具体的には、例えばポロプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリアミド、エチレン酢酸ビニル共重合体、環状オレフィン系コポリマー樹脂、その他のオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂フィルムが挙げられる。
【００１６】
また、該合成樹脂フィルムが熱収縮する温度は６０℃以上、好ましくは６０〜１００℃であるのがよい。これにより、本発明のラベルが貼着した製品の輸送中に、該ラベルが簡単に剥離することがない。
【００１７】
熱収縮フィルムの厚みとしては、所定の温度で熱収縮できる厚みであればよく、例えば１２〜２５０μｍ、好ましくは２５〜１００μｍであるのがよい。また、熱収縮フィルムの表面は、粘着剤層の固定強度を向上させる上で、例えばコロナ放電、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理等が施されているのが好ましい。
【００１８】
熱収縮フィルムは、用途に応じて単層フィルムであってもよいし、多層フィルムであってもよく、透明、不透明は問わない。さらに、一軸延伸加工、二軸延伸加工等の各種の公知の方法で製造されたものが採用可能である。
【００１９】
熱収縮フィルムの熱収縮率は、粘着剤の粘着力を低下させ、かつ熱収縮フィルムを熱収縮させた際に、ラベルがガラス瓶等から自然に浮き上がって剥がれる程度の熱収縮率であればよく、具体的には、下記式（Ｉ）から算出される値が５〜７０％程度であるのが好ましい。
【数１】
2007025276.tif 000002
【００２０】
（粘着剤層）
本発明にかかる粘着剤層は、感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含み該感温性ポリマーの融点以上の温度で粘着力が低下する粘着剤である。これにより、本発明のラベルはガラス瓶等に貼着することができ、前記融点以上の温度に加温すると粘着力が低下し、かつ上記で説明した熱収縮フィルムを熱収縮させるとガラス瓶等から自然に浮き上がって剥がれる。
【００２１】
前記感圧性接着剤（ＰＳＡ）は、例えば炭素数１〜１２のアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル［以下、（メタ）アクリレートという］を主成分とする共重合体であるのがよく、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート等の１種又は２種以上を重合させるのが好ましい。
【００２２】
感圧性接着剤の重量平均分子量は２０万〜１００万、好ましくは３０万〜７０万であるのがよい。これにより、本発明のラベルを所定の粘着力でガラス瓶等に貼着することができ、かつ前記感温性ポリマーの融点以上の温度に加温すると粘着力が低下する。これに対し、前記ポリマーの重量平均分子量が２０万より小さいと、粘着剤の凝集力が不足し、貼着したラベルがズレるおそれがあり、１００万より大きいと、塗工時に気泡の入るおそれがある。前記重量平均分子量は、前記ポリマーをゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。
【００２３】
本発明にかかる感温性ポリマーとは、温度変化に対応して結晶状態と流動状態とを可逆的に起こすポリマーのことを意味する。特に、本発明の感温性ポリマーは、該感温性ポリマーの融点以上の温度で流動性を示し、粘着剤の粘着力を低下させる必要がある。具体的には、前記感温性ポリマーの融点は５０℃以上、好ましくは５０〜７０℃であり、融点未満で結晶化しかつ融点以上の温度で流動性を示すのがよい。これにより、粘着剤を上記融点以上の温度に加温すると、感温性ポリマーが溶融し剥離性を良好に発揮する。
【００２４】
一方、前記感温性ポリマーの融点が５０℃より低いと、本発明のラベルが貼着した製品の輸送中に、該ラベルが剥離するおそれがある。ここで、本発明において融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていたポリマーの特定部分が無秩序状態となる温度を意味するものであり、前記感温性ポリマーを示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）で、１０℃／分の測定条件で測定して得られる値である。
【００２５】
感温性ポリマーは前記感圧性接着剤１００重量部に対して１〜３０重量部の割合で含むのがよい。１重量部より少ないと、粘着剤を感温性ポリマーの融点以上の温度に加温しても粘着力が低下しにくくなり、３０重量部より多いと、ガラス瓶等に貼着する際の粘着力が低下し、さらに、ラベルを剥離する際に粘着剤が凝集破壊しやすくなるので好ましくない。
【００２６】
感温性ポリマーの具体例としては、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル３０〜１００重量部と、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル０〜７０重量部と、極性モノマー０〜１０重量部とを重合させて得られる重合体であるのがよい。
【００２７】
前記炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有するアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル［以下、（メタ）アクリレートという］としては、例えばステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート等の炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの１種又は２種以上を用いることができる。前記炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルへキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の１種又は２種以上を用いることができる。前記極性モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基含有エチレン不飽和単量体や；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体等の１種又は２種以上を用いることができるが、このうち特に好適なものはアクリル酸である。
【００２８】
感温性ポリマーの重量平均分子量は１，０００〜３０，０００、好ましくは３，０００〜２５，０００であるのがよい。これにより、粘着剤を前記融点以上の温度に加温すると粘着力が低下する。これに対し、前記重量平均分子量が１，０００より小さいと、初期強度が低下するおそれと、該ラベルを剥離する際にガラス面に該感温性ポリマーが残るおそれがある。また、前記重量平均分子量が３０，０００より上であると、粘着剤を感温性ポリマーの融点以上の温度に加温しても粘着力が低下しにくくなるので好ましくない。なお、前記重量平均分子量は、上記した感圧性接着剤と同様にして測定して得られた値である。
【００２９】
上記したような本発明の熱収縮易剥離ラベルは、６０℃と２３℃における粘着力の比（６０℃の粘着力／２３℃の粘着力）が０．２以下であるのがよい。これにより、該ラベルを６０℃程度まで加温すると、粘着剤の粘着力が十分に低下するので、確実にガラス瓶等から剥離することができる。
【００３０】
ここで、６０℃の粘着力は０〜１００g/25mm、好ましくは０〜５０g/25mmであり、２３℃の粘着力は５００〜３０００g/25mm、好ましくは６００〜２５００g/25mmであるのがよく、これらの範囲内で上記粘着力の比が所定の値以下となるようにすればよい。本発明の粘着力は、例えば後述のように、本発明の熱収縮易剥離ラベルをガラス板等に貼着し、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で前記ラベルを１８０°剥離した時の剥離強度を測定して得られる値である。
【００３１】
本発明の熱収縮易剥離ラベルの製造方法は、例えば基材フィルムである熱収縮フィルムの片面に、感圧性接着剤と感温性ポリマーとを含む粘着剤塗布液を塗布し、乾燥させることにより作製することができる。ここで、形成された粘着剤層の厚みは５〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍであるのがよい。これにより、該ラベルをガラス瓶等に所定の粘着力で貼着することができる。これに対し、前記厚みが５μｍより薄いと粘着力が不足して貼着安定性が低下するおそれがあり、７０μｍより厚いと、熱収縮フィルムに塗工する際に気泡が入りやすく、塗工された粘着剤層の乾燥性が低下するので好ましくない。
【００３２】
なお、前記塗布液は、基材フィルムの片面に塗布される粘着剤として所定のポリマーからなる粘着剤の他に、必要に応じてタッキファイヤー、架橋剤、可塑剤、老化防止剤等の各種の添加剤を添加してもよい。各添加剤としては、各種の公知のものが採用可能である。
【００３３】
次に、本発明の熱収縮易剥離ラベルの使用方法について説明する。まず、熱収縮易剥離ラベルの粘着剤層をガラス瓶等の被着体の所定位置に配置し、基材フィルム側から押圧して貼着する。ここで、前記被着体としては、貼着されたラベルを剥離してリサイクルする必要がある被着体であれば特に限定されるものではなく、例えばビールや飲料水用のガラス瓶、ガラス製トレー、陶磁器製瓶等の他、ポリエチレンテレフタレート製のボトル、ラベルが貼着した各種の包装容器等が挙げられる。
【００３４】
ラベルを剥離する際には、ラベルの表面を、お湯、温風器（例えばドライヤー）、蒸気等で加温し、粘着剤層を感温性ポリマーの融点より高い温度に加温し、かつ熱収縮フィルムを熱収縮させる。これにより、粘着剤層は感温性ポリマーが流動性を示すことで粘着力が低下し、かつ熱収縮フィルムが熱収縮するので、ラベルがガラス瓶等から自然に浮き上がって剥がれる。
【００３５】
なお、ラベルが自然に浮き上がって剥がれない場合であって、粘着剤層の温度が前記融点よりも低い温度に低下し、再び粘着力が発現した場合であっても、基材フィルムが熱収縮していることにより、ラベルがガラス瓶等から浮き上がっているので、簡単に剥離することができる。
【００３６】
以下、合成例および実施例を挙げて本発明の熱収縮易剥離ラベルについて詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明で「部」は重量部を意味する。
【００３７】
以下の合成例で調製した共重合体の重量平均分子量および融点は、以下のようにして測定した。
（共重合体の重量平均分子量）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定し、得られた測定値をポリスチレン換算した値である。
（共重合体の融点）
示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）で、１０℃／分の測定条件で測定して得られた値である
【００３８】
以下の実施例および比較例で使用した共重合体は、以下の３種類である。
（合成例１）
ベヘニルアクリレート（日本油脂社製）を４０部、ステアリルアクリレート（日本油脂社製）を３５部、メチルアクリレート（日本触媒社製）を２０部、アクリル酸を５部、ドデシルメルカプタン（花王社製）を６部およびパーヘキシルＰＶ（日本油脂社製）を１部の割合で、それぞれ溶媒のトルエン１００部に加えて混合し、８０℃で５時間撹拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は７９００、融点は５１℃であった。
【００３９】
（合成例２）
ステアリルアクリレートを９５部、アクリル酸を５部、ドデシルメルカプタン（花王社製）を５部およびパーヘキシルＰＶ（日本油脂社製）を１部の割合で、それぞれ溶媒のトルエン１００部に加えて混合し、８０℃で５時間撹拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は８９００、融点は５１℃であった。
【００４０】
（合成例３）
エチルヘキシルアクリレート（日本触媒社製）を５２部、メチルアクリレート（日本触媒社製）を４０部、ヒドロキシエチルアクリレート（日本触媒社製）を８部およびパーブチルＮＤ（日本油脂社製）を０．５部の割合で、それぞれ溶媒の酢酸エチル／ｎ−ヘプタン（７０／３０）２３０部に加えて混合し、６０℃で５時間撹拌して、これらのモノマーを重合させた。得られた共重合体の重量平均分子量は４７万であった。
【００４１】
上記合成例１〜３で得られた各共重合体を表１に示す。
【表１】
2007025276.tif 000003
【実施例１】
【００４２】
前記合成例１および合成例３で得られた各共重合体を表２に示す割合で配合した。すなわち、前記合成例３で得られた共重合体１００部に対して、前記合成例１で得られた共重合体を３部の割合で配合した粘着剤溶液を、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムに厚さが２０μｍになるように塗布し、乾燥させた。ついで、熱収縮フィルム（熱収縮ポリエチレンテレフタレートフィルム、グンゼ社製の商品名「ＴＡＳ−６０」）に転写し、熱収縮易剥離ラベルを作製した。
【実施例２】
【００４３】
合成例１で得られた共重合体に代えて合成例２で得られた共重合体を用い、合成例３で得られた共重合体１００部に対して、合成例２で得られた共重合体を３部の割合で配合した粘着剤溶液を調製した以外は、実施例１と同様にして熱収縮易剥離ラベルを作製した。
【００４４】
［比較例１］
前記合成例３で得られた共重合体の粘着剤溶液を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムに厚さが２０μｍになるように塗布し、乾燥させた。ついで、熱収縮フィルム（熱収縮ポリエチレンテレフタレートフィルム、グンゼ社製の商品名「ＴＡＳ−６０」）に転写し、ラベルを作製した。
【００４５】
［比較例２］
ポリマーＡ（市販のアクリル系感圧性接着剤）を離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムに厚さが２０μｍになるように塗布し、乾燥させた。ついで、熱収縮フィルム（熱収縮ポリエチレンテレフタレートフィルム、グンゼ社製の商品名「ＴＡＳ−６０」）に転写し、ラベルを作製した。
【００４６】
上記実施例１，２および比較例１，２の各ラベルについて、剥離強度、粘着力の比および剥離性の評価を実施した。各特性の評価方法を以下に示すと共に、その評価結果を表２に併せて示す。
【００４７】
（剥離強度）
上記で得られた各ラベルの粘着剤層が形成された面を、表面温度が６０℃および２３℃のガラス板に押し当て、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で前記ラベルを１８０°剥離し、６０℃および２３℃の剥離強度を測定した。
【００４８】
（粘着力の比）
６０℃と２３℃における粘着力の比（６０℃の粘着力／２３℃の粘着力）は、上記剥離強度で測定した６０℃および２３℃の剥離強度の比（６０℃の剥離強度／２３℃の剥離強度）から算出した。
【００４９】
（剥離性）
上記で得られた各ラベルの粘着剤層が形成された面を、表面温度が２３℃のガラス板に押し当て、ついで、このガラス板を９０〜１００℃の熱湯に浸漬した際の状態を目視にて観察した。なお、評価基準は以下のように設定した。
評価基準
○：自然にラベルが剥がれる
×：自然にラベルが剥がれない
【００５０】
【表２】
2007025276.tif 000004
【００５１】
表２から明らかなように、実施例１および実施例２の熱収縮易剥離ラベルは、剥離性に優れているのがわかる。これに対し、比較例１，２は、６０℃の剥離強度が高く、剥離性に劣る結果を示した。