(57)【要約】  【目的】  本発明は、顔料と、有機溶剤と、成膜性の樹脂とを含有する、塗膜乾燥に優れる油性の液状組成物を提供することを目的とする。  【構成】    顔料と、有機溶剤と、成膜性の樹脂と、板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子とを少なくとも含む液状組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、有機溶剤と、成膜性の樹脂と、板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子とを少なくとも含む液状組成物。
【請求項２】
前記有機溶剤が、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロペンタンから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物であり、前記板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子がカオリナイトを含む請求項１に記載の液状組成物。
【請求項３】
前記板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子がカオリナイトと石英粒子との複合物である請求項１又は請求項２に記載の液状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料と、有機溶剤と、成膜性の樹脂とを含有する、塗膜乾燥に優れる油性の液状組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機溶剤を媒体として使用した、所謂油性の液状組成物は、ガラスや樹脂成形品、金属面などに塗布しても濡れ易く塗布跡を形成しやすい。そして、成膜性の樹脂を使用したものでは、圧塗りの塗膜が形成しやすかったり、高隠蔽性の塗布跡が形成しやすく、ペイントマーカー、ネオンボードマーカー、修正液、ネイルカラー、下塗り用絵の具、補修用目止めマーカーなど、様々な用途展開が考えられる。
特に、修正液においては、顔料として隠蔽効果の高い酸化チタンが使用され、溶剤には、一般的には、修正する筆跡を溶かさなく且つ塗膜乾燥性が良い低沸点のシクロパラフィン系溶剤等が提案がなされている。
例えば、特開平０３−２８５９６６号公報に記載の発明ではシクロぺンタン系溶剤が（特許文献１参照）、特開平０７−２５８５８９号公報に記載の発明では、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン（特許文献２参照）が示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平０３−２８５９６６号公報（２頁、右上欄の１９行〜２０行目、左下欄の１行〜２行目）
【特許文献２】特開平０７−２５８５８９号公報（３頁、４段、２１〜２３行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のような有機溶剤を使用した修正液は、それなりに、筆跡乾燥性は早いものであるが、より沸点の低い有機溶剤を使用するほど、塗布跡の表面のみが乾燥してしまい、表面のみを覆う幕を形成して膜の内部に有機溶剤を取り残してしまうことがあった。これは、乾燥していると思った塗布跡を手などで押すと内部の溶剤が吹き出てくるなど、手や他の被塗布面を汚すことになり好ましくないばかりか、修正液においては、塗布跡上をボールペンなどで再筆記した場合に幕を破壊し再筆記不能となるなどの問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、顔料と、有機溶剤と、成膜性の樹脂と、板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子とを少なくとも含む液状組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子は、成膜性樹脂が成膜する際に立体障害を形成するものと推察され、これにて形成される空間から有機溶剤が揮発や、吸収面への塗布であれば浸透とを助けるため、より早く乾燥した塗布跡を形成することができるものと推察される。
また、特に、有機溶剤としてノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロペンタンから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物を使用し、板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子としてカオリナイトを含む粒子を使用すると、媒体と粒子との関係における膨潤効果が発揮されにくいので、上述の有機溶剤が移動する空間が形成されやすく、より早い塗膜乾燥性が得られるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の高液状組成物は、使用する目的に応じて、例えば、ボールペンなどで筆記した消しゴムで消えない文字や、印刷物の一部を隠蔽する際には、弁付きの小口や繊維集束体を塗布先とした液内蔵式の塗布具や、容器内に入れた液を刷毛などで目的の部分に塗るタイプの修正液として、また、絵画などの下地塗りをする場合などは、刷毛やヘラにて塗り延ばして使用することができる。また、そのものを白色以外の塗布面に塗布して文字や画像を形成する筆記具、例えば、ペイントマーカー、ネオンボードマーカー、ネイルカラー、補修用目止めマーカーなど、様々な用途に使用することもできる。
顔料としては、酸化チタン、特にアルミナ又はシリカにて処理した酸化チタンが隠蔽性及び分散性の面で好ましく、有機溶剤は、筆跡を溶かさない非極性有機溶剤の中のシクロパラフィン系有機溶剤が、塗布した後の塗膜の乾燥の面を考慮すると、メチルシクロヘキサンが好ましい。成膜性の樹脂は、使用する有機溶剤に溶解し、皮膜強度が強く、分散性の良いアクリル酸エステル系樹脂が好ましい。本発明のポイントである板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子は、塗膜乾燥性向上を付与する重要な役割を果たす粒子である。
【０００８】
以下、更に詳述する。
顔料としては、酸化チタンや酸化亜鉛などの隠蔽性の高い顔料を用いるが特に酸化チタンが良好である。酸化チタンとしては、ルチル型、アナターゼ型などの各種の酸化チタンが使用でき、市販のものとしては、タイペークＣＲ−５０、同ＣＲ−９７、同ＣＲ−６０、同Ｒ−６８０、同ＣＲ−５８、同ＣＲ−６７、同Ｒ−６７０、同ＣＲ−８０、同ＣＲ−６３、同Ｒ−８２０、同Ｒ−９３０、（以上、石原産業（株）製）、チタニックスＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−６００Ｅ、同ＪＲ−６０２、同ＪＲ−６０３、同ＪＲ−３００、同ＪＲ−３０１、同ＪＲ−８００、同ＪＲ７０１、同ＪＲ、（以上、テイカ（株）製）、タイトーンＲ−５Ｎ、同Ｒ−５Ｎ２、同Ｒ−５１Ｎ、同Ｒ−６１Ｎ、同Ｒ−６２Ｎ、同Ｒ−５２Ｎ、同Ｒ−１１、同ＲＫ−１、同ＳＲ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、（以上、堺化学工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−９２０、同Ｒ−１０１、同Ｒ−９０２（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、クロノスチタンＫＲ３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ−３８０Ｎ、同ＫＲ−４６０、同ＫＲ−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０（チタン工業（株）製）などのルチル型酸化チタン、タイペークＡ−１００、同Ａ２２０（以上、石原産業（株）製）、同ＪＡ−１、同ＪＡ−Ｃ、同ＪＡ−４、（以上、テイカ（株）製）、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、（以上、堺化学工業（株）製）、ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０（チタン工業（株）製）などのアナターゼ型酸化チタンなどが挙げられる。これらの酸化チタンは、１種もしくは２種以上混合して用いることができ、その使用量は、高液状組成物全量に対して２０〜６０重量％使用でき、好ましくは、４０〜５０重量％である。
【０００９】
有機溶剤としては、油性、水性の筆跡、文字を溶解し難い、又、本発明の粒子を膨潤させない有機溶剤が好ましく、修正塗膜の乾燥性を考慮すれば、沸点が３０〜１５０℃の範囲にあるノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロペンタンから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物を使用できる。その使用量は、液状組成物全量に対して３０〜６０重量％使用でき、好ましくは、３５〜５０重量％である。
【００１０】
成膜性の樹脂は、塗膜を形成するために使用するもので、具体的には、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、アクリル酸とメタクリル酸エステルの共重合体、その他ビニルアルキルエーテル樹脂、環化ゴム、スチレン・ブタジエン系エラストマー樹脂等が挙げられる。特にアクリル樹脂は、塗膜のの平滑性が良好になるので、好ましい。アクリル樹脂の市販のものとしては、アクリロイドＢ−４４、同Ｂ−４８Ｓ、同Ｂ−５０Ｓ、同Ｂ−６６、同Ｂ−６７、同７２、同８２、同ＮＡＤ−１０（以上、ローム・アンド・ハース社製））が挙げられる。またこれらの樹脂は、１種もしくは２種以上併用してい使用することでき、その使用量は、液状組成物全量に対して３〜２０重量％が好ましい。
【００１１】
本発明で使用される板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子は、それら粒子、又粒子同士で生じる隙間が溶剤の通り道となり、塗膜乾燥を向上するものと思われる。
上記のような形状の粒子とするためには、異なる形状を有する複数の粒子の複合物としても良く、一例として複数の板状粒子と複数の球状粒子がランダムに組み合わさって結合したような形状の粒子が挙げられる。該複合物が突部を有するためには、該複合物を構成する板状粒子の最大径が厚みの６倍以上であることが好ましい。また、該複合物は板状粒子以外にも、球（塊）状、棒（針）状、不（無）定形等、いずれの形状の粒子を含んでいても良い。
板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子は使用量は、液状組成物全量に対して、０．１重量％以上１５重量％以下が好ましい。使用量が０．１重量％未満だと、組成物内の隙間効果が弱く、塗膜の乾燥性向上に効果が出なく、１５重量％より多く使用すると、塗膜の平坦さが悪くなる恐れがある。
板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子の平均粒径は、塗膜の平坦さの面より、１０μｍ以下が好ましい。
板状部と突起状部とを有するか又は複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子の市販品として具体例を挙げると、板状のカオリナイト粒子と球状の石英粒子との複合物として、シリチンＶ８５（平均粒径３μｍ）、シリチンＶ８８（平均粒径３μｍ）、シリチンＮ８２（平均粒径２．３μｍ）、シリチンＮ８５（平均粒径２．３μｍ）、シリチンＺ８６（平均粒径１．８μｍ）、シリチンＺ８９（平均粒径１．８μｍ）、シリコロイドＰ８２（平均粒径１．６μｍ）、シリコロイドＰ８７（平均粒径１．６μｍ）、表面処理をしたアクティジルＥＭ（平均粒径１．８μｍ）、アクティジルＭＭ（平均粒径１．８μｍ）（以上、ドイツ国ホフマンミネラル社製）等がある。
尚、本発明において、板状部分と、この板状部分から起立して突出した、球状又は塊状又は棒状の部分を有するか、又は、複数の板状部分が面同士を重ねずに結合した形状を有する粒子の平均粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ社のレーザー測定器を用い、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ線のスペクトル光波回折によって測定した、粒子数の積算分布曲線の５０％に相当する粒子径で、この径以上と以下の粒子の数が等しくなる径である。
【００１２】
その他必要に応じて、シリカ粉、ケイ酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩等の隠蔽助剤や、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、分散助剤、界面活性剤等の高液状組成物に慣用されている助剤を含有させても良い。
【００１３】
本発明のボールペン用インキ組成物は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、ロールミル、アトライター、サンドグラインダー、ターボミキサー、ラボミキサー、ホモミキサー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００１４】
（実施例１）
タイピュアＲ−９００（アルミナ処理酸化チタン、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）
３７．３重量部
アクリロイドＢ−６６（アクリル樹脂、米国、ローム・アンド・ハース社製）          
７．０重量部
ホモゲノールＬ−１８（分散剤、花王（株）製）                        ０．７重量部
メチルシクロヘキサン（フィリップス石油（株）製）                  ４３．０重量部
ミズカシルＰ−８０（微細シリカ、水沢化学工業（株）製）              ３．０重量部
シリチンＮ−８５（板状のカオリナイト粒子と球状の石英粒子との複合物、平均粒径
２．３μｍ、ドイツ国ホフマンミネラル社製）                        ９．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正液を得た。
【００１５】
（実施例２）
チタニックスＪＲ−８００（アルミナ・シリカ処理酸化チタン、テイカ（株）社製）    
３７．３重量部
アクリロイドＢ−６７（アクリル樹脂、米国、ローム・アンド・ハース社製）          
７．０重量部
ホモゲノールＬ−１８（分散剤、花王（株）製）                        ０．７重量部
メチルシクロヘキサン（フィリップス石油（株）製）                  １７．０重量部
シクロペンタン（日本ゼオン（株）製）                              ２６．０重量部
キョーワード７００（ケイ酸アルミニウム、協和化学工業（株）社製）    ５．０重量部
シリチンＶ−８８（板状のカオリナイト粒子と球状の石英粒子との複合物、平均粒径
３μｍ、ドイツ国ホフマンミネラル社製）                           ７．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正液を得た。
【００１６】
（実施例３）
タイトーンＲ６２Ｎ（アルミナ・シリカ処理酸化チタン、堺化学（株）社製）          
３９．０重量部
アクリロイドＢ−６６（アクリル樹脂、米国、ローム・アンド・ハース社製）          
８．０重量部
ホモゲノールＬ−１８（分散剤、花王（株）製）                        ０．８重量部
メチルシクロヘキサン（フィリップス石油（株）製）                  ３８．２重量部
ミズカシルＰ−８０（微細シリカ、水沢化学工業（株）製）              ２．０重量部
シリチンＺ−８９（板状のカオリナイト粒子と球状の石英粒子との複合物、平均粒径
１．８μｍ、ドイツ国ホフマンミネラル社製）                      １２．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正液を得た。
【００１７】
（実施例４）
クロノスチタンＫＲ−３８０（アルミナ・シリカ処理酸化チタン、チタン工業（株）社製）
４０．０重量部
アクリロイドＢ−６７（アクリル樹脂、米国、ローム・アンド・ハース社製）          
８．０重量部
ホモゲノールＬ−１８（分散剤、花王（株）製）                        ０．８重量部
メチルシクロヘキサン（フィリップス石油（株）製）                  ３１．２重量部
エチルシクロヘキサン（丸善石油化学（株）製）                        ８．０重量部
キョーワード７００（ケイ酸アルミニウム、協和化学工業（株）社製）    ３．０重量部
カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学（株）製）                  ０．０３重量部
シリコロイドＰ−８７（板状のカオリナイト粒子と球状の石英粒子との複合物、平均粒径
１．６μｍ、ドイツ国ホフマンミネラル社製）                        ９．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正液を得た。
【００１８】
（実施例５）
タイピュアＲ−９００（アルミナ処理酸化チタン、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）
３７．３重量部
アクリロイドＢ−６６（アクリル樹脂、米国、ローム・アンド・ハース社製）          
７．０重量部
ホモゲノールＬ−１８（分散剤、花王（株）製）                        ０．７重量部
メチルシクロヘキサン（フィリップス石油（株）製）                  ４３．０重量部
ミズカシルＰ−８０（微細シリカ、水沢化学工業（株）製）              ３．０重量部
アクティジルＥＭ（板状のカオリナイト粒子と球状の石英粒子との複合物と３−メルカプト  プロピル  トリメトキシシランのカップリング物、平均粒径１．８μｍ、ドイツ国ホフマンミネラル社製）                                            ９．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正液を得た。
【００１９】
（比較例１）
実施例１において、シリチンＮ−８５の代わりにタイピュアＲ−９００を加えた以外は、実施例１と同様になして、修正液を得た。
【００２０】
（比較例２）
実施例１において、シリチンＮ−８５の代わりにサテントンＮｏ４（カオリナイト、板状、粒径２〜５μｍ、エンゲルハード社製）を加えた以外は、実施例１と同様になして、修正液を得た。
【００２１】
（比較例３）
実施例１において、シリチンＮ−８５の代わりにダイヤクレー（天然シリカ、無定形、粒径２〜５μｍ、林化成（株）製）加えた以外は、実施例１と同様になして修正液を得た。
【００２２】
（比較例４）
実施例において、シリチンＮ−８５、９重量部の代わりにサテントンＮｏ４（カオリナイト、板状、粒径２〜５μｍ、エンゲルハード社製）４．５重量部、ダイヤクレー（天然シリカ、無定形、粒径２〜５μｍ、林化成（株）製）４．５重量部加えた以外は、実施例１と同様になして修正液を得た。
【００２３】
以上、実施例１〜５、比較例１〜４で得られた修正液を、下記の塗膜乾燥性試験を行った。結果を表１に示す。
【００２４】
塗膜乾燥性試験
実施例１〜５及び比較例１〜４の修正液を上質紙上に０．０５ｍｍのアプリケーターを用いて塗布し、５秒毎に油性ボールペン（ぺんてる（株）製ＢＫ７０）で塗膜上に筆記し、筆記可能な塗膜になった時間を測定した。
【００２５】
【表１】
2007204572.tif 000002