(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪を鮮明な色調に強く染色することができ、染色性が高く、経日で褪色しにくい染毛剤組成物の提供。【解決手段】直接染料として１−アルキル−３，３−ジ置換インドールと複素環を共役系で結合した化合物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接染料として下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする染毛剤。
【化１】
2007008868.tif 000010
［一般式（１）は同一化合物を２種の共鳴極限構造式で示したものである。式中、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３、及びＶ４は水素原子又は置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、及びＬ５はメチン基を表す。ｎ１は０、１、２、又は３を表す。ｐ１は０又は１を表す。Ｚ１は含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。ただし、
Ｚ１に環が縮環していても置換基を有していてもよい。但し、Ｚ１によって形成される複素環はインドレニンではない。Ｍ１は電荷均衡対イオンを表し、ｍ１は分子の電荷を中和するために必要な０以上の数を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）中、Ｚ１によって形成される複素環がチアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、テルラゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ピロリン核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、ピラゾール核、テトラゾール核、またはピリミジン核からなる複素環であることを特徴とする請求項１記載の染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた染色力を有し、毛髪に対し極めて鮮明で、広い範囲の色を付与することができ、経日による色落ちも小さくした染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、永久染毛剤においては、酸化染料が使用されてきた。サイズの小さな染料前駆体の状態で毛髪中に浸透させ、毛髪内部で酸化されて分子サイズの比較的大きな染料分子を生成することで、長期間にわたって着色を保持している。しかしながら、この方法では鮮やかな色調の染毛効果を得ることができない。さらに近年、染料前駆体、中間生成物、及び最終生成物の安全性を高める取り組みもなされている。
【０００３】
一方で、直接染料を毛髪等に適用して染毛する半永久染毛剤もしくは一時的染毛剤が利用されているが、その名のとおり着色の保持期間が短いこと、染毛濃度が十分でないことなどが、欠点として挙げられている。
この方法で染毛濃度を向上するために、直接染料としてニトロ染料やカチオン染料を用いることが試みられている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、ニトロ染料を用いた場合には、経日での色落ちが著しく、色がくすみやすい。また、カチオン染料を用いた場合には、シャンプーによる洗髪による色落ちが大きい。
これらを解決するために特定構造のシアニン色素等を用いた例が開示されている(特許文献３、４、５参照)。しかし、ここに開示されている色素の染色性と着色の保持性はいまだ十分ではない。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２７１４３５号公報
【特許文献２】特表平８−５０１３２２号公報
【特許文献３】特開２００２−１２５３４号公報
【特許文献４】特開２００２−８０３３１号公報
【特許文献５】ＷＯ９９／０７３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪等を鮮明な色調に強く染色することができ、染色性が高く、経日で褪色しにくい染毛剤組成物及びこれを用いた染毛方法の提供を目的とする。さらに本発明は、種々の目的の色への染色を可能とする染毛剤及びこれを用いた染毛方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（１）直接染料として下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする染毛剤。
【化１】
2007008868.tif 000002
［一般式（１）は同一化合物を２種の共鳴極限構造式で示したものである。式中、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３、及びＶ４は水素原子又は置換基を表す。Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、及びＬ５はメチン基を表す。ｎ１は０、１、２、又は３を表す。ｐ１は０又は１を表す。Ｚ１は含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。ただし、
Ｚ１に環が縮環していても置換基を有していてもよい。但し、Ｚ１によって形成される複素環はインドレニンではない。Ｍ１は電荷均衡対イオンを表し、ｍ１は分子の電荷を中和するために必要な０以上の数を表す。］
（２）前記一般式（１）中、Ｚ１によって形成される複素環がチアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、テルラゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ピロリン核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、ピラゾール核、テトラゾール核、またはピリミジン核からなる複素環であることを特徴とする（１）記載の染毛剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の染毛剤は優れた染色性を発揮することができる。さらに本発明の染毛剤は、一般式（１）で表される化合物を用いることにより、酸化剤に対して十分安定であり、酸化剤との併用により毛髪を脱色しながら鮮やかな色に染めることができる。さらに本発明の染毛剤は、種々の目的の色への染色を可能とするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明について説明する。
まず、本発明の染毛剤に含まれる化合物の置換基について説明する。
本発明において、「基」とは、それ自体が置換されていなくても、一種以上であり、可能な最多数までのいずれの数の置換基で置換されていてもよい。例えば、「アルキル基」とは置換または無置換のアルキル基を意味する。また、本発明の染毛剤に含まれる化合物に置換する置換基は、どのような置換基であってもよい。
【０００９】
置換基をＶとすると、Ｖで示される置換基としては特に制限は無いが、例えばハロゲン原子、アルキル基［（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基及びトリシクロアルキル基を含む）、またアルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基も含むこととする］、アリール基、複素環基（ヘテロ環基とも言う）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、その他公知の置換基が例として挙げられる。
【００１０】
さらに詳しくは、Ｖはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素原子数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは炭素原子数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、例えばビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）はこのような概念のアルキル基に加え、下記のアルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基等も含むものとする。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらはアルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えばビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは炭素原子数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、例えば２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは炭素原子数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えばエチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５〜６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは炭素原子数３〜３０の５〜６員の芳香族の複素環基、例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、なお１−メチル−２−ピリジニオ、１−メチル−２−キノリニオのようなカチオン性複素環基でもよい）、
【００１１】
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素原子数３〜２０のシリルオキシ基、例えばトリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素原子数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えばフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００１２】
アミノ基（好ましくはアミノ基、炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルアミノ）、アンモニオ基（好ましくはアンモニオ基、炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル、アリール、ヘテロ環が置換したアンモニオ基、例えばトリメチルアンモニオ、トリエチルアンモニオ、ジフェニルメチルアンモニオ）、アシルアミノ基（好ましくはホルミルアミノ基、炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えばカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素原子数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えばスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えばメチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、
【００１３】
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えばフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素原子数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素原子数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えばアセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えばフェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
【００１４】
アリールおよびヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素原子数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素原子数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えばフェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくはＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えばジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えばホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えばジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えばジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、ホスホ基、シリル基（好ましくは炭素原子数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えばトリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）、ヒドラジノ基（好ましくは炭素原子数０〜３０の置換もしくは無置換のヒドラジノ基、例えばトリメチルヒドラジノ）、ウレイド基（好ましくは炭素原子数０〜３０の置換もしくは無置換のウレイド基、例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレイド）を表す。
【００１５】
また、２つのＶが連結して、環（芳香族または非芳香族の、炭化水素環または複素環。これらはさらに組み合わされて多環縮合環を形成することができる。例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ビフェニル環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キノキサゾリン環、キノリン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、クロメン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、フェナジン環、が挙げられる。）が縮合した構造をとることもできる。
【００１６】
上記の置換基Ｖの中で水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の置換基で置換されていてもよい。そのような複合置換基の例としては、アシルスルファモイル基、アルキルおよびアリールスルホニルカルバモイル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルカルバモイル、ｐ−メチルフェニルスルホニルカルバモイル、アセチルスルファモイル、ベンゾイルスルファモイル基が挙げられる。
【００１７】
以下に本発明の染毛剤に含まれる一般式（１）で表される化合物について詳しく説明する。
【００１８】
式中、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３、及びＶ４は水素原子又は置換基を表し、置換基としては上述の置換基Ｖなどが挙げられる。Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３、及びＶ４として好ましくは水素原子であるが、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３、及びＶ４が置換基を表す場合、その置換基として好ましくは、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アミノ基、スルホ基、四級アンモニウム基が挙げられ、より好ましくは、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アミノ基、四級アンモニウム基であり、特に好ましくは、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基である。
【００１９】
Ｒ１及びＲ２は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ１及びＲ２がアルキル基を表す場合、好ましくは炭素原子数１〜２０の置換(置換基としては上述のＶなどが挙げられる)、もしくは無置換のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜１０の置換(置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、カルボキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アミノ基、スルホ基、四級アンモニウム基などが好ましい。)もしくは無置換のアルキル基であり、更に好ましくは、炭素原子数１〜５の置換(置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基などが好ましい。)もしくは無置換のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。
Ｒ１及びＲ２は互いに独立に異なる置換基であってもよいが、Ｒ１とＲ２とが同じ置換基であることが好ましい。
【００２０】
Ｒ３及びＲ４で表される基は、アルキル基、アリール基、または複素環基を表し、アルキル基としては、無置換でも置換されていてもよく、炭素原子数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル）、または炭素原子数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の置換アルキル基｛置換基としては、前記Ｖで表される各置換基（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルスルホニルカルバモイル基(例えばメタンスルホニルカルバモイル基)、アシルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイル基など、さらに置換されてよい）が挙げられる｝である。
【００２１】
Ｒ３及びＲ４で表される基がアリール基のとき、それは無置換でも置換されていてもよく、炭素原子数６〜２０、好ましくは炭素原子数６〜１５、さらに好ましくは炭素原子数６〜１０の無置換アリール基（例えばフェニル、１−ナフチル）、または炭素原子数６〜２６、好ましくは炭素原子数６〜２１、さらに好ましくは炭素原子数６〜１６の置換アリール基｛置換基としては、前記Ｖで表される各置換基（アルキル基およびアリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシ基、メルカプト基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルスルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイル基など、さらに置換されてよい）が挙げられる｝であり、好ましくはフェニル基である。
【００２２】
Ｒ３及びＲ４で表される基が、複素環基であるとき、それは無置換でも置換されていてもよく、炭素原子数１〜２０、好ましくは炭素原子数１〜１５、さらに好ましくは炭素原子数１〜１０の無置換複素環基（例えばピロール、フラン、チオフェン）、または炭素原子数１〜２６、好ましくは炭素原子数１〜２１、さらに好ましくは炭素原子数１〜１６の置換複素環基｛置換基としては、前記Ｖで表される各置換基が挙げられる｝である。
【００２３】
Ｒ３及びＲ４で表される基は、好ましくは、炭素原子数１〜８の無置換アルキル基、又は炭素原子数１〜５のヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキルスルホニルカルバモイルアルキル基、四級アンモニオアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜５の無置換アルキル基、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、又は炭素原子数１〜４のスルホアルキル基、炭素原子数１〜５のカルボキシアルキル基、炭素原子数１〜５のアルキルスルホニルカルバモイルアルキル基、炭素原子数１〜１０の四級アンモニオアルキル基であり、さらに好ましくは炭素原子数１〜５の無置換アルキル基、炭素原子数１〜４のスルホアルキル基、炭素原子数１〜５のカルボキシアルキル基、炭素原子数１〜３のアルキルスルホニルカルバモイルアルキル基、炭素原子数１〜６の四級アンモニオアルキル基であり、最も好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、カルボキシメチル基、メチルスルホニルカルバモイルメチル基、３−トリメチルアンモニオプロピル基、３−（１−ピリジニオ）プロピル基(３−（ピリジン−１−イル）プロピル基))である。
【００２４】
Ｚ1は含窒素複素環を形成する原子群を表し、５又は６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群であることが好ましい。ただし、置換基を有していてもよく、これらに環が縮環していてもよい。環としては、芳香族環、又は非芳香族環のいずれでも、また炭化水素環、又は複素環のいずれでもよい。好ましくは芳香族環であり、例えばベンゼン環、ナフタレン環などの炭化水素芳香族環や、ピラジン環、チオフェン環などの複素芳香族環が挙げられる。置換基としては前述のＶなどが挙げられる。
【００２５】
含窒素複素環として、具体的にはチアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、テルラゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ピロリン核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、ピラゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核などを挙げることができ、好ましくは、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核などが挙げられ、チアゾリン核、チアゾール核、イミダゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、４−キノリン核、又は２−キノリン核がより好ましい。
【００２６】
これらには、前述のＶで表される置換基を有していてもよく、それらが縮合して環を形成してもよい。好ましいものは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、芳香環縮合、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基であり、無置換であることがより好ましい。
【００２７】
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、及びＬ５で表されるメチン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、前記Ｖで表される各置換基が挙げられる。更に、Ｌ１〜Ｌ５上の置換基と近傍の複数のＬ１〜Ｌ５で表されるメチン基が一緒になって環を形成してもよい。
ｎ１は０、１、２、又は３を表すが、０、１、又は２が好ましい。
ｐ１は０又は１を表すが、０が好ましい。
【００２８】
本発明の染毛剤に含まれる一般式（１）で表される化合物の好ましい態様を以下に述べる。
一般式（１）で表される化合物において、一般式（１）中、Ｚ１によって形成される複素環がチアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、テルラゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ピロリン核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、ピラゾール核、テトラゾール核、またはピリミジン核からなる複素環であることが好ましく、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、または３−イソキノリン核からなる複素環であることがより好ましく、チアゾリン核、チアゾール核、イミダゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、４−キノリン核、又は２−キノリン核からなる複素環であることが特に好ましい。
【００２９】
Ｍ１は電荷均衡対イオンを表し、色素のイオン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在を示すために式の中に含められている。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷を持つかどうかは、その置換基および溶液中の環境（ｐＨなど）に依存する。典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ＋）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムイオン）などの有機イオンが挙げられる。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲン化物陰イオン（例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、置換アリ−ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ−ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さらに、イオン性ポリマーまたは色素と逆電荷を有する他の色素を用いてもよい。好ましい陽イオンは、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン、メチルピリジニウムイオンである。好ましい陰イオンは過塩素酸イオン、ヨウ化物イオン、臭化物イオン、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン）である。
ｍ１は電荷を均衡させるのに必要な０以上の数を表し、分子内塩を形成する場合は０である。好ましくは０以上４以下の数である。
【００３０】
以下に本発明の染毛剤に含まれる一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、これにより本発明が制限されるわけではない。なお、具体例中、Ｅｔはエチル基、Ｍｅはメチル基を表す。
【００３１】
【化２】
2007008868.tif 000003
【００３２】
【化３】
2007008868.tif 000004
【００３３】
【化４】
2007008868.tif 000005
【００３４】
一般式（１）で表される化合物は、F.M.Hamer著「Heterocyclic  Compounds-Cyanine  Dyes  and  Related  Compounds」、John  Wiley&  Sons社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、D.M.Sturmer著「Heterocyclic  Compounds-Special  topics  in  heterocyclic  chemistry」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、John  Wiley&amp;  Sons社−ニューヨーク、ロンドン、１９７７年刊、「Rodd's  Chemistry  of  Carbon  Compounds」2nd  Ed.vol.IV,  part  B,１９７７刊、第１５章、第３６９〜４２２頁、Elsevier  Science  Publishing  Company  Inc.社刊、ニューヨークなどに記載の方法に基づいて合成することができる。
【００３５】
本発明の染毛剤においては、直接染料として含まれる一般式（１）で表される化合物の、Ｚ１により形成される含窒素複素環構造部を、目的に応じて定めることができ、さらに置換基で修飾するなどしてその分子設計が可能である。このため、一般式（１）で表される化合物を所望の色の染料とすることができ、これを含有させることで、広い範囲で、目的の色の染毛剤とすることができる。
【００３６】
本発明において「染毛剤」とは特定の染毛化合物を単独で含む剤だけではなく、他の染毛化合物との混合物もしくは、染毛化合物と助剤、溶媒との混合物、すなわち組成物や、さらには、後述するように１剤からのみなるものでなく、２剤以上をセットした多剤形式の染毛剤を包含する意味である。
本発明の染毛剤は、本発明の一般式で表される化合物以外に、他の直接染料又は酸化染料を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
他の直接染料としては、例えばベーシックブルー７（Ｃ．Ｉ．  ４２５９５）、ベーシックブルー２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ベーシックブルー９９（Ｃ．Ｉ．５６０５９）、ベーシックバイオレット１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ベーシックバイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２５１５）、ベーシックブラウン１６（Ｃ．Ｉ．１２２５０）、ベーシックブラウン１７（Ｃ．Ｉ．１２２５１）、ベーシックレッド２（Ｃ．Ｉ．５０２４０）、ベーシックレッド１２（Ｃ．Ｉ．４８０７０）、ベーシックレッド２２（Ｃ．Ｉ．１１０５５）、ベーシックレッド４６（Ｃ．Ｉ．１１０８２５）、ベーシックレッド７６（Ｃ．Ｉ．１２２４５）、ベーシックレッド１１８（Ｃ．Ｉ．１２２５１：１）、ベーシックイエロー２８（Ｃ．Ｉ．４８０５４）、ベーシックイエロー５７（Ｃ．Ｉ．１２７１９）；特開昭５８−２２０４号公報、特開平９−１１８８３２号公報、特表平８−５０１３２２号公報及び特表平８−５０７５４５号公報に記載されているカチオン染料などが挙げられる。
一般式（１）で表される化合物の含有量は、全組成中に０．０００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。また他の直接染料を併用する場合、一般式（１）の化合物と他の直接染料（例えば、特開２００２−１２５３４号公報に開示された、解離性直接染料（１）など）との合計含有量が、全組成中に０．００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【００３８】
一般式（１）で表される化合物は、通常の染毛剤が用いられるｐＨ２〜１１の広い範囲で保存安定性に優れるため、それを含む本発明の染毛剤は、上記範囲内の任意のｐＨで使用することができる。ただしｐＨ５以上の範囲で使用するのが、染色性の点から好ましい。
【００３９】
本発明の染毛剤に、アルカリ剤を含有させることができ、例えばアンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、又はこれらの塩等のアルカノールアミン；グアニジン炭酸塩等のグアニジウム塩；水酸化ナトリウム等の水酸化物などが挙げられる。アルカリ剤の含有量は、全組成中の０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。
【００４０】
一般式（１）で表される化合物は、酸化剤に対して十分安定なので、酸化剤と混合して用いることができる。換言すれば、一般式（１）で表される化合物を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤の２剤式にすることができる。この場合、染色と脱色が同時に行われ、より鮮やかな染色が得られる。
【００４１】
酸化剤としては、例えば過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩などが挙げられる。なかでも、脱色性、一般式（１）で表される化合物の安定性及び有効性の点から、過酸化水素が特に好ましい。また、過酸化水素を他の酸化剤と組み合わせて用いることもできる。酸化剤の含有量は、全組成中の０．５〜１０質量％、１〜８質量％がより好ましい。
【００４２】
２剤形式とする場合、一般式（１）で表される化合物を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤の混合割合は、容積比で２：１〜１：３の範囲であるのが好ましい。
【００４３】
本発明の染毛剤においては、一般式（１）で表される化合物とともに、酸化染料を併用することもできる。このような併用により、酸化染料単独では得られない、極めて鮮明で強い染色が可能となる。酸化染料としては、酸化型染毛剤に通常用いられる顕色物質及びカップリング物質が用いられる。
【００４４】
顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，２，２’−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール等、及びその塩が挙げられる。
【００４５】
また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン等、及びその塩が挙げられる。
【００４６】
これらの顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ１種でも２種以上を併用することもでき、それらの含有量は、全組成中にそれぞれ０．０１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【００４７】
本発明の染毛剤には、更にインドール類、インドリン類等に代表される自動酸化型染料や、ニトロ染料、分散染料等の通常の直接染料を加えることもできる。
本発明の染毛剤に、ポリオール類又はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得られるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好ましい。
本発明の染毛剤は、その染色効果を妨げなければ他の任意成分を添加してもよく、例えば、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進剤、カチオン界面活性剤、天然又は合成の高分子、高級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４８】
本発明の染毛剤は、通常の方法に従って製造でき、１剤式、アルカリ剤を含有する組成物と酸化剤を含有する組成物からなる２剤式、あるいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場合、一般式（１）で表される化合物は、２または３剤の少なくとも１つに添加してもよい。本発明の染毛剤は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混合して、毛髪に塗布することにより使用することができる。
【００４９】
２剤式とする場合、典型的には、第１剤に一般式（１）で表される化合物と必要により酸化染料を配合し、アンモニア等のアルカリ剤でｐＨを８〜１２とすることが好ましい。一方、第２剤は過酸化水素を２〜６質量％程度含有させ、リン酸等により弱酸性に調整することが好ましい。
３剤式とする場合には、過硫酸塩をタルク、デキストリン等の不活性物質や粘結剤と混合し、過硫酸塩を５〜９５質量％程度含有する粒状物とし、前記第１剤と、前記第２剤との混合物に、使用時に添加して用いることが好ましい。
【００５０】
またその形態は、粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とすることができる。毛髪等に適用する段階（２剤式又は３剤式の場合は混合後）における粘度は、２０００〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましい。ここで、粘度は、ブルックフィールド回転粘度計（Ｎｏ．５スピンドル、５ｒｐｍ）を用いて２０℃で測定した値である。
【実施例】
【００５１】
以下に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例、比較例）
表１、２に記載の染料を、アルカリ性過酸化物を含む水ベースの組成物に溶解し、下記処方からなる本発明の染毛剤試料１、２、４〜６、および比較のための染毛剤試料３、７を作製した。
【００５２】
〔処方〕  
染料（表１、２に記載）                ０．０５ｇ
ベンジルアルコール                    ５．０ｇ
ラウリル硫酸ナトリウム                ０．０１ｇ
水酸化アンモニウム（２５質量％）      ５．０ｇ
過酸化水素（５０質量％）              ６．０ｇ
水                            全量を１００ｇとする（ｐＨ  １０．０）
【００５３】
（試験例）
損傷のない白ヤギ毛に染毛剤試料１〜７を２５℃で１７分間それぞれ適用した。このときヤギ毛１ｇあたり１．５〜２．０ｇの染毛剤適用量とした。染色の後、各毛束を水洗し、シャンプー（花王社製、メリット（商品名））洗浄し、乾燥した。その後、毛束の色を測定した。各試料に関して、カラーリング処理前後の毛束のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊値を色差計で計測し、ΔＬ＊とΔＥａｂ＊の値を次式に従って算出した。
ΔＥａｂ＊＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
算出したΔＬ＊の値とΔＥａｂ＊の値について、同系色試料ごとに比較を行った。結果を表１、２に示す。
【００５４】
【表１】
2007008868.tif 000006
【００５５】
【化５】
2007008868.tif 000007
表１に示したとおり、本発明の染毛剤試料１（ピンク色）および２（ピンク色）は、類似色（ピンク色）の比較染料１（特開２００２−８０３３１号公報に記載の染料）を用いた試料３に比べて、より大きなΔＬ＊量（絶対値）およびΔＥａｂ＊量（絶対値）を示した。
本発明の試料は、比較試料に対してΔＬ＊量について１以上大きく、ΔＥａｂ＊量について４以上大きい。この差は、見た目において、両者を比較するとはっきり違いがわかる差である。さらに、シャンプー耐性(染毛後の毛髪を２０回シャンプー洗浄して、洗浄前後のΔEを比較する方法による)も向上することが確認できた。
【００５６】
【表２】
2007008868.tif 000008
【００５７】
【化６】
2007008868.tif 000009
表２に示したとおり、本発明の染毛剤試料４（青色）、５（青色）、および６（青色）は、いずれも、類似色（青色）の比較染料２（国際公開第ＷＯ９９／０７３３４号公報に記載の染料）を用いた試料７と比べると、大きなΔＬ＊量およびΔＥａｂ＊量を示した。
本試験においても、本発明の試料は、比較試料に対してΔＬ＊量について１以上の差があり、ΔＥａｂ＊量で４以上の差がある。さらに、保存期間を実用期間まで延長したとき、その効果の差は前述のものと同様である。
このように、本発明の染毛剤は、種々の色の染色が可能であり、優れた染色力、高い保存安定性を示すことが分かる。