(57)【要約】【課題】高い防虫性能を有効に発揮させることを可能とし得る衣料用途に適した防虫材を簡便かつ安価に提供すること。【解決手段】防虫組成物がオレフィン系樹脂を基材とする枠体に収納されてなる防虫材であって、該防虫組成物が式（１）2007137853.tif 000006〔式中、Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して塩素原子、水素原子又はメチル基を表す。〕で示されるエステル化合物とクエン酸アセチルトリエチルとを１：０．５〜１：１０の重量割合で含有する防虫材は、高い防虫性能を有効に発揮することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防虫組成物がオレフィン系樹脂を基材とする枠体に収納されてなる防虫材であって、該防虫組成物が式（１）
2007137853.tif 000005
〔式中、Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して塩素原子、水素原子又はメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物とクエン酸アセチルトリエチルとを１：０．５〜１：１０の重量割合で含有することを特徴とする防虫材。
【請求項２】
式（１）で示されるエステル化合物が、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート及び２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の防虫材。
【請求項３】
式（１）で示されるエステル化合物とクエン酸アセチルトリエチルとの重量割合が１：１〜１：５である請求項１又は２記載の防虫材。
【請求項４】
防虫組成物が、式（１）で示されるエステル化合物とクエン酸アセチルトリエチルとが薬液吸収性担体に含浸されてなる薬液含浸体である請求項１〜３いずれか一項記載の防虫材。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか一項記載の防虫材を衣料収納容器内に設置することを特徴とする衣料害虫の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防虫材、とりわけ洋服ダンス、衣装ケース等の衣料収納容器内における衣料害虫防除に適した防虫材に関する。
【背景技術】
【０００２】
いわゆるピレスロイド系化合物の一種であるエムペントリンを有効成分として、これをマットや紙に含浸させた薬剤含浸体を、プラスチック製の枠体に収納した防虫材は、パラジクロロベンゼン、ショウノウ等を用いる防虫材に比し、衣料に対する高い防虫性能のみならず、無臭性の点で優れており、また、高い安全性や手頃な価格等とも相俟って、家庭における洋服ダンス、衣装ケース等の衣料用防虫材として広く普及し、もはや汎用日用品と言われるまでに至っている。また一般に、前記した衣料用防虫材におけるプラスチック製の枠体は加工性、価格等の点から汎用樹脂であるポリプロピレン等のオレフィン系樹脂が使用されているが、該オレフィン系樹脂製の枠体を用いると有効成分の一部が該枠体に吸着されることが知られている。
【０００３】
一方近年、エムペントリンに比し、より防虫性能の高い有効成分として同じピレスロイド系化合物の一種である下記式（１）
2007137853.tif 000002
〔式中、Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して塩素原子、水素原子又はメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物（以下、エステル化合物（１）と記す場合もある。）が見出されている。このエステル化合物（１）は極めて高い防虫性能を有するので、従来の防虫材と同等の防虫性能を発揮するために必要となる有効成分の使用量を、例えば従来の約１／３〜１／６程度と低減できることが期待されている。
【０００４】
しかしながら、エステル化合物（１）を前記した衣料用防虫材に適用したところ、衣料用防虫材への使用量を従来のものより低減させた場合には期待されるほどの性能が発揮できないことが判明した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、エステル化合物（１）を有効成分として含有する防虫組成物がオレフィン系樹脂を基材とする枠体に収納されてなる防虫材において、本来エステル化合物（１）が有する高い防虫性能を有効に発揮させることを可能とし得る衣料用途に適した防虫材を簡便かつ安価に提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる状況下、本発明者らはエステル化合物（１）を用いる防虫材について検討した結果、エステル化合物（１）を含有する防虫組成物においてクエン酸アセチルトリエチルを併用することにより前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の〔１〕〜〔５〕のものである。
〔１〕  防虫組成物がオレフィン系樹脂を基材とする枠体に収納されてなる防虫材であって、該防虫組成物が式（１）
2007137853.tif 000003
〔式中、Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して塩素原子、水素原子又はメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物とクエン酸アセチルトリエチルとを１：０．５〜１：１０の重量割合で含有することを特徴とする防虫材（以下、本発明防虫材と記す場合もある。）。
〔２〕  式（１）で示されるエステル化合物が、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート及び２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である〔１〕記載の防虫材。
〔３〕  式（１）で示されるエステル化合物とクエン酸アセチルトリエチルとの重量割合が１：１〜１：５である〔１〕又は〔２〕記載の防虫材。
〔４〕  防虫組成物が、式（１）で示されるエステル化合物とクエン酸アセチルトリエチルとが薬液吸収性担体に含浸されてなる薬液含浸体である〔１〕〜〔３〕いずれか一項記載の防虫材。
〔５〕  〔１〕〜〔４〕いずれか一項記載の防虫材を衣料収納容器内に設置することを特徴とする衣料害虫の防除方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、エステル化合物（１）を有効成分として含有する防虫組成物がオレフィン系樹脂を基材とする枠体に収納されてなる防虫材において、本来エステル化合物（１）が有する高い防虫性能を有効に発揮させることを可能とし得る衣料用途に適した防虫材を簡便かつ安価に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、防虫組成物がオレフィン系樹脂を基材とする枠体に収納されてなる防虫材において、エステル化合物（１）とクエン酸アセチルトリエチルとを特定の重量割合で含有する防虫組成物（以下、本組成物と記す場合もある。）を用いることを特徴とする。
エステル化合物（１）は、例えば特開平１１−２２２４６３号公報、特開２０００−６３３２９号公報、特開２０００−５３５０８号公報、特開２０００−５３６１４号公報、特開２００１−１１０２２号公報、特開昭６３−２０３６４９号公報等に記載の化合物であり、これらの公報に記載の方法又は該方法に準じた方法により得ることができる。
【００１０】
エステル化合物（１）の具体例としては、例えば２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート（以下、化合物Ａと記す。）、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシベンジル ３−（１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートなどが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上の混合物で用いることができる。また、光学異性体あるいは幾何異性体が存在する場合は、各異性体の単独、あるいは２種以上の混合物で有りえる。
【００１１】
クエン酸アセチルトリエチルは、僅かに特異臭のある無色の液体で、食品包装用フィルムやネイルエナメルの可塑剤としても用いられる。アルコールやエステルと相溶性があり、本化合物とも容易に溶け合う。石油エーテルやパラフィン系溶剤には溶け難い。常温でも僅かづつ揮散する性質を有する。
【００１２】
本組成物におけるエステル化合物（１）とクエン酸アセチルトリエチルとの重量割合は１：０．５〜１：１０であり、クエン酸アセチルトリエチルの割合が少なすぎるとオレフィン系樹脂を基材とする枠体へのエステル化合物（１）の吸着防止効果が満足でなくなり、多すぎると防虫材としての防虫効果が低下する。かかるエステル化合物（１）とクエン酸アセチルトリエチルとの重量割合のうち、好ましくは１：１〜１：５の重量割合である。
【００１３】
本組成物の実用的な形態としては、例えば、紙、織布、不織布、パルプ、リンター、木材等の薬液吸収性担体からなる例えばマット状物又はシート状物に、エステル化合物（１）及びクエン酸アセチルトリエチルの混合物を１：０．５〜１：１０の重量割合で含浸させた薬液含浸体や、エステル化合物（１）とクエン酸アセチルトリエチル（重量割合  １：０．５〜１：１０）、石油系溶剤の混合物に金属石鹸等のゲル化剤を加えてゲル化させたものが挙げられる。
【００１４】
本組成物が薬剤含浸体の形態である場合には、エステル化合物（１）とクエン酸アセチルトリエチルとの所定割合の混合物をそのまま、あるいは必要に応じて比較的低沸点のアルコール系やエステル系の溶剤に、エステル化合物（１）とクエン酸アセチルトリエチルの合計量で５〜９０重量％の濃度で溶解させて前記マット状物又はシート状物に滴下することにより含浸させ、前記溶剤に溶解させた場合には、通常はさらに該溶剤を揮散除去する、通常の方法により製造することができる。
【００１５】
また、ＭＧＫ２６４、ピペロニルブトキサイド、サイネピリン５００等のピレスロイド用共力剤、ＢＨＴなどの酸化防止剤、２−（２−ヒドロキシ−５−ターシャリーオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（商品名：スミソーブ３４０）などの紫外線吸収剤、香料、チモールなどの殺菌剤、忌避剤、揮散調節剤等の他の成分を必要に応じて本発明の目的を阻害しない範囲で適宜本組成物中に配合することもできる。配合方法としては、例えばエステル化合物（１）及びクエン酸アセチルトリエチルの混合物中に該他の成分を溶解させて、前記と同様に前記マット状物又はシート状物に含浸させる方法を挙げることができる。
【００１６】
本組成物中のエステル化合物（１）の量は、本発明防虫材が使用される空間の大きさ、使用期間等により適宜決めることができる。例えば本組成物が薬剤含浸体の形態の場合には、本発明防虫材の適用場所、使用期間などにより、必要とされるエステル化合物（１）の量、そのために使用する前記マット状物又はシート状物の大きさ、材質等を適宜決められる。より具体的には例えば、５×１０×０．２５ｍｍ（縦×横×厚み）程度の不織布シートを本発明防虫材に用いたときには、エステル化合物（１）を３０〜１００ｍｇ含浸させることにより、０．２５〜１ｍ3程度のタンス内で６ヶ月以上防虫効果を発揮することができる。
【００１７】
上記のように調製した本組成物を、オレフィン系樹脂を基材として成型した枠体に収納して、本発明防虫材として用いることができる。オレフィン系樹脂を基材とする枠体の形状、大きさは特に限定されるものではないが、例えば、実公昭６３−８２２３に記載のケースに準じた、重積あるいは二つ折りでき、内部に防虫マット収納用の空間を有しメッシュ状に多数の揮散孔を設けたものや、台板上に蓋板を重ねるようにして閉蓋可能とした台板に通気可能にして多数の突条を配列配置させ、かつ中央部には、防虫マット収納用空間を設けたものなど、例えばマット状やシート状の本組成物の略全面が枠体と当接しないような形状を例示することができる。具体的には、図１及び図２に示す枠体を挙げることができる。
【００１８】
該オレフィン系樹脂を基材とする枠体におけるオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンのみならず、該ポリオレフィンに少量の相溶性を有する他の樹脂、例えばポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等を混合した樹脂ブレンドや、プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等を挙げることができる。中でもポリプロピレンが、価格、加工性等の点で広く使用されている。
【００１９】
本発明防虫材は衣料防虫用途等に使用するまでは、通常、プラスチックフィルム、アルミラミネートフィルムなどに密封保存されるが、高温苛酷条件下においても有効成分の枠体への移行が少なく、使用時に開封取り出し後、タンス、引出し、収納箱などの衣料収納容器内に置くだけで、有効成分を効率的に徐放し、イガ、コイガ、ヒメマルカツオブシムシなどの衣料害虫に対し高い防虫効果を発揮する。
【００２０】
収納容器１ｍ3あたりエステル化合物（１）に換算して４０〜２００ｍｇ程度含有する本発明防虫材を設置することにより、６ヶ月以上防虫効果を発揮することができる。
【実施例】
【００２１】
次に製造例、試験例等の実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
まず、本発明防虫材の製造例を示す。
製造例
化合物Ａとクエン酸アセチルトリエチルとを１：２の重量割合で混合し、２×５．５ｃｍ、厚さ０．２５ｍｍの不織布に３０ｍｇ（化合物Ａとして１０ｍｇ）滴下した薬液含浸体を図２に記載のポリプロピレン製枠体（外寸６．５×３×０．６５ｃｍ）に収納して防虫材（以下、本防虫材１と記す。）を得た。
【００２２】
参考製造例
化合物Ａのみを１０ｍｇ滴下する以外は製造例１と同様の操作を行い、防虫材（以下、比較用防虫材と記す。）を得た。
【００２３】
試験例１
本防虫剤１を包装フィルムで密封して４０℃保存庫で２ヶ月間保存したものからフィルムを除き、衣装箱（４２７ｍｍ×７２５ｍｍ×１５８ｍｍ）に服４着とともに収納した。この服にコイガ卵１０〜１４個を入れた袋を設置し、温度２５℃で保存した。１週間後に孵化した卵と死亡した卵を数え、孵化阻害率を求めた。比較用防虫材においても同様の試験を行った。その結果を〔表１〕に示す。
【００２４】
【表１】
2007137853.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明防虫材に使用される枠体の一例（洋タンス用）を示す説明図である。
【図２】本発明防虫材に使用される枠体の別の例（引き出し用）を示す説明図である。
【図１】
2007137853.tif 000007
【図２】
2007137853.tif 000008