(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄力、低起泡性、再汚染防止性に優れ、アルカリ灼けを起しにくくさせる、衣料用粉末洗剤組成物を提供する。【解決手段】（A）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンエーテル型非イオン性界面活性剤１〜２０重量％、（B）炭素数１０〜２２の脂肪酸塩１〜２０重量％、（C）水不溶性キレート剤１〜５０重量％及び（D）アルカリ剤１０〜５０重量％を含有する衣料用粉末洗剤組成物。Ｒ1-Ｏ-ＥＯp-ＰＯq-ＥＯr-Ｈ（１）［式中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、p＞０、r＞０、q＝１〜６であり、且つp＋r＝４〜２０である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤１〜２０重量％、（B）炭素数１０〜２２の脂肪酸塩１〜２０重量％、（C）水不溶性キレート剤１〜５０重量％、及び（D）アルカリ剤１０〜５０重量％を含有する衣料用粉末洗剤組成物。
R1−O−（EO）p−（PO）q−（EO）r−H    （Ｉ）
［式中、R1は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｑ＝１〜６であり、且つｐ＋ｒ＝４〜20である。］
【請求項２】
（C）のカルシウムイオン捕捉能が２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇである請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項３】
（D）が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、珪酸塩及び炭酸塩、からなる群より選ばれる一種以上である請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用粉末洗剤組成物に関し、特に業務用のランドリー粉末洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
クリーニング業には普通クリーニング店、リネンサプライなどの業態がある。このうち普通クリーニング店は自家処理施設を有し、主として家庭から出される洗濯物を扱うクリーニング店を示し、そこで行なわれる洗浄方法には非水系の溶剤を用いたドライクリーニングと水洗いによる水系クリーニング（業務用ランドリー）が存在する。
【０００３】
中でも水系クリーニングで取り扱われる衣類は、カッターシャツ等が多く、その洗浄剤には漂白剤を配合したワンショットタイプと漂白剤を配合していないツーショットタイプが存在し、これらは現場の洗浄状況によって使い分けられる。また、これらの洗剤に求められる性能には洗浄性能が高く泡立ちが低いことはもとより、家庭にくらべ洗浄濃度が高く、より低浴比で洗浄するため、汚れの再汚染性防止性やすすぎ後にアルカリ剤が残留して生ずる「灼け」（アルカリ灼け）が発生しないことが求められる。
【０００４】
特許文献１には、２５〜３５℃のクラフト温度を有する水溶性石鹸成分と１２〜１５のＨＬＢを有するアルコシル化アルコール系のノニオン性界面活性剤とを特定の重量比で含有する、被洗物の仕上がり段階で「灼け」を生じない、業務用ランドリー用洗剤として好適な粉末状洗剤組成物が記載されている。また「灼け」を防止する他の方法として、特許文献２には、特定の多価カルボン酸と有機ホスホン酸とを特定の重量比で含有する商業ランドリー洗浄用後処理剤が開示されている。
【特許文献１】特開平11-80798号公報
【特許文献２】特開平10-219297号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では、襟、袖などの部分的な汚れについては十分な洗浄性が得られておらず、また、特許文献２では、洗剤とは別に当該後処理剤を添加する工程を要するため、煩雑になる。
【０００６】
本発明の課題は、洗浄性、低起泡性、再汚染防止性に優れ、さらにアルカリ灼けを起しにくくさせる、衣料用粉末洗剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（A）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（A）成分という〕１〜２０重量％、（B）炭素数１０〜２２の脂肪酸塩〔以下、（B）成分という〕１〜２０重量％、（C）水不溶性キレート剤〔以下、（C）成分という〕１〜５０重量％、及び（D）アルカリ剤〔以下、（D）成分という〕１０〜５０重量％を含有する衣料用粉末洗剤組成物に関する。
R1−O−（EO）p−（PO）q−（EO）r−H    （Ｉ）
［式中、R1は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｑ＝１〜６であり、且つｐ＋ｒ＝４〜20である。］
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、洗浄性、低起泡性、再汚染防止性に優れ、さらにアルカリ灼けを起しにくくさせる衣料用粉末洗剤組成物が得られる。本発明の組成物は業務用洗濯機を用いる水系クリーニング用の衣料用粉末洗剤組成物として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（A）成分＞
本発明の（A）成分は、主に洗浄性、低起泡性のために用いられる成分であり、一般式（Ｉ）においてＲ1の炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ｐは２〜１０、特に２〜７、ｒは２〜１０、特に３〜７、ｑは１〜５が好ましく、低泡性の観点から、更にｑは３〜５、特に４〜５が好ましい。ｐ＋ｒは５〜１５、特に５〜１２が好ましく、ｐ＋ｑ＋ｒは５〜２０、更に７〜１７、特に７〜１５が好ましい。この範囲では、襟袖汚れの洗浄力に優れかつ起泡性が少ないという、業務用の衣料用粉末洗剤組成物の目的により好適となる。
【００１０】
また、本発明の組成物中の（A）成分の含有量は、洗浄性能の点で１〜２０重量％であり、５〜１８重量％が好ましく、１０〜１５重量％がさらに好ましい。
【００１１】
＜（B）成分＞
本発明の（B）成分は、主に再汚染防止性のために用いられる成分であり、再汚染防止性の観点から、炭素数１２〜１８の脂肪酸塩が好ましい。塩としては、再汚染防止性の観点から、金属塩（Ｎａ、Ｋ，Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ等）、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、脂肪族アミン塩が好ましく、金属塩がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましい。また、本発明の組成物中の（B）成分の含有量は、再汚染防止の観点から、１〜２０重量％であり、１〜１５％重量％が好ましく、1〜１０％重量％がより好ましい。
【００１２】
＜（C）成分＞
本発明の（C）成分は、主に洗浄性能、耐硬水性のために用いられる成分である。（C）成分は水不溶性のキレート剤であり、ここで水不溶性とは、水１００ｇに対する溶解度が２５℃で０．１ｍｇ以下であることを意味する。（C）成分は、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）、非晶質アルミノ珪酸塩、二酸化珪素、水和珪酸化合物、タルク、パイロフィラメント、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディカイト、ナクライト、ハロサイト等）の粘土鉱物等を用いることができる。未溶解残留物の発生を促さない理由等から結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩を含有していることが好ましく、結晶性アルミノ珪酸塩を含有していることがより好ましい。
【００１３】
また、本発明の組成物中の（C）成分の含有量は、１〜５０重量％であり、５〜４５重量％が好ましく、１０〜３５重量％がさらに好ましい。
【００１４】
洗浄性能、耐硬水性の点で（C）成分は、カルシウムイオン捕捉能２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇであることが好ましく、この範囲のカルシウムイオン捕捉能の水不溶性の塩を含有することが好ましい。尚カルシウムイオン捕捉能は特開平３−277696号公報３頁右下欄６行目から４頁左上欄６行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤をキレート剤と読み替える）により求める。
【００１５】
＜（D）成分＞
本発明の（D）成分は、主に洗浄力向上のために用いられる成分であり、（D）成分としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、珪酸塩及び炭酸塩から選ばれる一種以上が好ましい。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。珪酸塩としては、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等の珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。また、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩を用いることもできる。
【００１６】
（D）成分としては、洗浄力向上の観点から、炭酸塩、珪酸塩が好ましく、特に好ましくは炭酸ナトリウムである。また、本発明の組成物中の（D）成分の含有量は、洗浄力向上とアルカリ灼け防止の観点から、１０〜５０重量％であり、１０〜４５重量％が好ましく、１０〜３５重量％がさらに好ましい。
【００１７】
＜その他の成分＞
また、本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（A）成分及び（B）成分以外の界面活性剤を含有し得る。（A）成分及び（B）成分以外の界面活性剤としては、（A）成分以外の非イオン界面活性剤、（B）成分以外の陰イオン界面活性剤,陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤から選ばれる一種以上が好ましい。
【００１８】
（A）成分以外の非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、樹脂酸エステル、ポリオキシアルキルン樹脂酸エステル、（A）成分以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、アルキル（ポリ）グリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（ポリ）グリコシド等が挙げられる。好ましくは、窒素原子を含まない（A）成分以外のエーテル基含有非イオン界面活性剤及びエステル基含有非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００１９】
（B）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、カルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系及びリン酸エステル系界面活性剤が挙げられるが、（B）成分以外のカルボン酸系及びリン酸エステル系界面活性剤が好ましい。カルボン酸系界面活性剤としては、多価カルボン酸塩、ポリオキシアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩、ロジン酸塩、ダイマー酸塩、ポリマー酸塩等が挙げられる。スルホン酸系界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ジフェニールエーテルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸の縮合物塩、ナフタレンスルホン酸の縮合物塩等が挙げられる。硫酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、トリスチレン化フェノール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノール硫酸エステル塩、アルキルポリグリコシド硫酸塩等が挙げられる。リン酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキルリン酸エステル塩、アルキルフェニルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩等が挙げられる。塩としては、例えば金属塩（Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ等）、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、脂肪族アミン塩等が挙げられる。
【００２０】
両性界面活性剤としては、アミノ酸系、ベタイン系、イミダゾリン系、アミンオキサイド系が挙げられる。アミノ酸系としては、例えばアシルアミノ酸塩、アシルサルコシン酸塩、アシロイルメチルアミノプロピオン酸塩、アルキルアミノプロピオン酸塩、アシルアミドエチルヒドロキシエチルメチルカルボン酸塩等が挙げられる。ベタイン系としては、アルキルジメチルベタイン、アルキルヒドロキシエチルベタイン、アシルアミドプロピルヒドロキシプロピルアンモニアスルホベタイン、アシルアミドプロピルヒドロキシプロピルアンモニアスルホベタイン、リシレイン酸アミドプロピルジメチルカルボキシメチルアンモアベタイン等が挙げられる。イミダゾリン系としては、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、アルキルエトキシカルボキシメチルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる。アミンオキサイド系としては、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルジエタノールアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明の衣料用粉末洗剤組成物には、任意成分として洗剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として
（１）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤（２）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（３）塩化カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定性化剤、（４）蛍光染料、（５）柔軟性付与を目的としたシリコーン、（６）消泡剤としてのシリカ、シリコーン、（７）酸化防止剤、（９）そのほかに青味付け剤、香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００２２】
本発明の洗剤組成物の形態は粉末であり、嵩密度は０．５〜１ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
【００２３】
業務用洗剤は、家庭用に比べ、高濃度、低浴比で洗浄に用いられるため、汚れの再汚染防止性が良いことや、すすぎ後にアルカリ剤が残留して生ずる「灼け」（アルカリ灼け）が発生しないことが求められる。本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、洗浄性、低起泡性、再汚染防止性に優れ、更にアルカリ灼けを起こしにくいため、業務用洗濯機を用いる水系クリーニング用の衣料用粉末洗剤組成物として好適である。
【００２４】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は水に分散させた洗浄液、好ましくは（A）、（B）、（C）、（D）成分の合計含有量〔（A）＋（B）＋（C）＋（D）〕が0.05〜１重量％である洗浄液として衣料の洗浄に用いられる。該洗浄液は20℃でのｐＨが10以上、さらに10.3〜12であることが好ましく、この範囲になるように（D）成分の量を調整することが好ましい。なお、ｐＨは洗浄時の温度において上記範囲であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、再汚染防止性の観点から、（A）成分と（B）成分の重量比は、（A）／（B）＝１０／１〜１／１、更に５／１〜３／２であることが好ましい。
【００２６】
また、本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、洗浄性及び粉末物性の観点から、（A）成分と（C）成分の重量比は、（A）／（C）＝１／３０〜１／１、更に１／３〜４／５であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、洗浄性及び粉末物性の観点から、（A）成分と（D）成分の重量比は、（A）／（D）＝１／１０〜２／３、更に１／５〜１／２であることが好ましい。
【実施例】
【００２８】
表１に示す粉末洗剤組成物を用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
（１）洗浄性（襟袖汚れ）
10ｃｍ×10ｃｍの木綿布にモデル皮脂汚れ（組成：綿実油６０重量％、オレイン酸１０重量％、パルミチン酸１０重量％、固形パラフィン１０重量％、流動パラフィン１０重量％）を２ｇ均一に塗布し、皮脂汚れ汚染布を調製した。この皮脂汚れ汚染布を、表１に示す組成物を０．１重量％含有する洗浄液（残部は硬度４°ＤＨの水）を用いて、（株）上島製作所製ターゴトメーター（ＭＳ−８２１０）により洗浄（５０℃×１０分間）し、洗浄前後の布の反射率を日本電色工業（株）製色差計（ＳＥ２０００）で測定（測定波長５５０ｎｍ）して次式により洗浄率（％）を算出した。
【００３０】
【数１】
2007291174.tif 000002
【００３１】
洗浄率を表１に示すが、洗浄率の数値は以下の基準で評価される。この評価では、洗浄率が５０％を超えての数ポイント（数％）の相違は目視にて明確に相違が認められるものであり、例えば洗浄率５２〜５３％と５７〜５８％とでは明らかな差異として認識され得るものとなる。
◎：洗浄性に優れる（洗浄率５５％以上）
○：やや優れる（洗浄率５０％以上５５％未満）
×：劣る（洗浄率５０％未満）
【００３２】
（２）起泡性
表１に示す組成物を０．３重量％含有する洗浄液（残部は４°ＤＨの水）５０ｍＬを試験管（長さ２２０ｍｍ、内径４０ｍｍ）に入れ、５０℃に維持する。５０℃になったのを確認後、１分間振とうし３０秒後の泡立ち高さ（ｍｍ）を測定した。その結果を表１に示すが、泡量の数値は以下の基準で評価される。
◎：泡量が非常に少ない（泡立ち高さ１０ｍｍ未満）
○：泡量が少ない（泡立ち高さ１０ｍｍ以上３０ｍｍ未満）
△：泡量が普通（泡立ち高さ３０ｍｍ以上５０ｍｍ未満）
×：泡量が多い（泡立ち高さ５０ｍｍ以上）
【００３３】
（３）再汚染防止性
木綿布を６ｃｍ×６ｃｍに裁断し、試験布を得た。50℃、1Ｌのイオン交換水に硬度調整液を入れて４°ＤＨ硬水を作製した。これにカーボンブラック0.25ｇを入れてターゴトメーター（回転数80ｒｐｍ／ｍｉｎ）にて5分間攪拌、分散させた。次に表１の成分を表1の比率で投入し、ターゴトメーター（回転数80ｒｐｍ／ｍｉｎ）で10分間洗浄を行い、すすぎ1分、脱水、プレス乾燥を行なった。本洗浄後の試験布を、日本電色工業（株）製色差計（ＳＥ2000）で測定（測定波長５５０ｎｍ）し、再汚染防止性（％）を次式により算出した。
【００３４】
【数２】
2007291174.tif 000003
【００３５】
再汚染防止性を表１に示すが、再汚染防止性の数値は以下の基準で評価される。
◎：汚れが付着していない（再汚染防止性８０％以上）
○：汚れが少ししか付着していない（再汚染防止性７０％以上８０％未満）
△：汚れがある程度付着している（再汚染防止性５０％以上７０％未満）
×：汚れがはっきりと付着している（再汚染防止性５０％未満）
【００３６】
（４）アルカリ灼け防止性
１７０℃のアイロン温度下、すすぎが良好でない場合を想定し、標準使用濃度の溶液を２０μL滴下し、ただちに３０秒間アイロンを当てた後の綿布の変色を、日本電色工業（株）製色差計（ＳＥ2000）で測定（測定波長４６０ｎｍ）し、次式によりアルカリ灼け防止性（％）を算出した。
【００３７】
【数３】
2007291174.tif 000004
【００３８】
アルカリ灼け防止性を表１に示すが、アルカリ灼け防止性の数値は以下の基準で評価され、実用性を考慮すると７５％以上が好ましい。
◎：灼けをみとめない（アルカリ灼け防止８０％以上）
○：やや灼けをみとめる（アルカリ灼け防止７５％以上８０％未満）
△：かなり灼けをみとめる（アルカリ灼け防止７０％以上７５％未満）
×：明らかに灼けをみとめる（アルカリ灼け防止７０％未満）
【００３９】
【表１】
2007291174.tif 000005
【００４０】
＊非イオン性界面活性剤（１）：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数８〜１８のアルキル基（ヤシ油由来のアルキル基）、ｐが５、ｑが４．５、ｒが５の非イオン性界面活性剤〔商品名エマルゲンＭＳ110、花王（株）製〕
＊非イオン性界面活性剤（２）：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数８〜１８のアルキル基（ヤシ油由来のアルキル基）、ｐが５、ｑが１．５、ｒが５の非イオン性界面活性剤〔商品名エマルゲンＬＳ106、花王（株）製〕
＊非イオン性界面活性剤（３）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル〔商品名エマルゲン109、花王（株）製〕
＊米ぬか脂肪酸ナトリウム：パルミチン酸ナトリウム16重量％、ステアリン酸ナトリウム2重量％、オレイン酸ナトリウム42重量％、リノール酸ナトリウム38重量％、リノレン酸ナトリウム2重量％〔商品名月星クリーニング石鹸、花王（株）製〕
＊ゼオライト：シルトンＢ、水澤化学工業（株）製、カルシウムイオン捕捉能２３０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ
＊トリポリリン酸ナトリウム：商品名トリポリリン酸ソーダ、下関三井化学（株）製、カルシウムイオン捕捉能４６０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ
＊ＥＤＴＡ・４Ｎａ：エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム塩〔商品名：クラビオンＴＳ、東西石油（株）製、カルシウムイオン捕捉能２８８ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ〕
＊炭酸ナトリウム：商品名炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、セントラル硝子（株）製
＊硫酸ナトリウム：商品名中性無水芒硝（ＡＯ）、四国化成工業（株）製