(57)【要約】【課題】漏れ電流が抑制でされ、かつ、長寿命な有機エレクトロルミネッセンス素子を得る。【解決手段】有機ＥＬ素子１は、第１の電極１１と、第１の電極１１の上に形成されたホール輸送層１３と、ホール輸送層１３の上に形成された有機ＥＬ発光層１４と、有機ＥＬ発光層１４の上に形成された第２の電極１５とを備えている。ホール輸送層１３は、ホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子と、絶縁性高分子を含む。ホール輸送層１３の表面抵抗値は１．００×１０6Ω／ｓｑ以上１．００×１０10Ω／ｓｑ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、該陽極の上に形成されたホール輸送層と、該ホール輸送層の上に形成された発光層と、該発光層の上に形成された陰極とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
上記ホール輸送層は、ホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子と、絶縁性高分子とを含み、該ホール輸送層の表面抵抗値が１．００×１０6Ω／ｓｑ以上１．００×１０10Ω／ｓｑ以下である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
ｐ型導電性高分子が、ポリチエニルアルカンスルホン酸又はポリイソチアナフテンジイル−スルホネート化合物である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
ホール輸送層が、その層厚が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
絶縁性高分子が、水溶性である請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
絶縁性高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース及びポリエチレンオキサイドのうち少なくとも一方を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載された有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載された有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた有機エレクトロルミネッセンス照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子、それを備えた有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子は、一対の電極（陽極及び陰極）と、その一対の電極によって挟持された発光層とを備える。近年、発光層へのホール輸送効率を向上する観点から陽極と発光層との間に、ホール輸送材料を含むホール輸送層を設けることが提案されている。ホール輸送材料としては、例えば、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）：ポリスチレンスルフォン酸（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、導電性自己ドープ型ポリマー（例えば、特許文献１等）等が提案されている。
【０００４】
ホール輸送材料を使用する場合、基板への塗布性の向上や膜厚を制御する目的で増粘剤や結着剤を添加したり（例えば、特許文献２等）、また、導電性化合物の導電性を向上させる目的で、水溶性高分子材料を添加すること（例えば、特許文献３等）も提案されている。
【特許文献１】特表２００３−５０９８１６号公報
【特許文献２】特開２００３−５０９８１６号公報
【特許文献３】特開２００６−７７２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来のホール輸送材料を使用してホール輸送層を形成した場合、漏れ電流を十分に抑制することができないという問題がある。一方、単にホール輸送層を高抵抗化させるだけではホール輸送能力が低下したり、その結果、発光効率の低下や素子の寿命が短くなるという問題がある。
【０００６】
本発明は斯かる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、漏れ電流が抑制されており、かつ、高い発光効率で長寿命な有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、以下の発明を提案する。
【０００８】
（１）陽極と、該陽極の上に形成されたホール輸送層と、該ホール輸送層の上に形成された発光層と、該発光層の上に形成された陰極とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
上記ホール輸送層は、ホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子と、絶縁性高分子とを含み、該ホール輸送層の表面抵抗値が１．００×１０6Ω／ｓｑ以上１．００×１０10Ω／ｓｑ以下である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【０００９】
（２）上記ｐ型導電性高分子が、ポリチエニルアルカンスルホン酸又はポリイソチアナフテンジイル−スルホネート化合物である（１）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１０】
（３）上記ホール輸送層が、その層厚が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である（１）又は（２）に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１１】
（４）上記絶縁性高分子が、水溶性である（１）〜（３）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１２】
（５）上記絶縁性高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース及びポリエチレンオキサイドのうち少なくとも一方を含む（１）〜（４）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１３】
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載された有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【００１４】
（７）（１）〜（５）のいずれかに記載された有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた有機エレクトロルミネッセンス照明装置。
【００１５】
すなわち、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極と、陽極の上に形成されたホール輸送層と、ホール輸送層の上に形成された発光層と、発光層の上に形成された陰極とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、ホール輸送層は、ホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子と、絶縁性高分子を含み、ホール輸送層の表面抵抗値が１．００×１０6Ω／ｓｑ以上１．００×１０10Ω／ｓｑ以下であることを特徴とする。
【００１６】
ホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子は、ポリチエニルアルカンスルホン酸又はポリイソチアナフテンジイル−スルホネート化合物であることが好ましい。
【００１７】
ホール輸送層は、その層厚が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。ホール輸送層の層厚が、２０ｎｍ未満であると短絡の発生確率が高くなる傾向にあり、２００ｎｍより大きくなると駆動電圧が高くなる傾向にある。
【００１８】
ホール輸送層に含まれる絶縁性高分子は水溶性であることが好ましい。
【００１９】
ホール輸送層は、絶縁性高分子として、ヒドロキシプロピルセルロース及びポリエチレンオキサイドのうち少なくとも一方を含むものであることが好ましい。
【００２０】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたものである。
【００２１】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス照明装置は、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、漏れ電流が抑制でされ、かつ、高い発光効率で長寿命な有機エレクトロルミネッセンス素子を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２４】
図１は本実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」とすることがある。）１の概略断面図である。
【００２５】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子１は、基板１０と、第１の電極（陽極）１１と、有機機能層１２と、第２の電極（陰極）１５とを備えている。第１の電極１１は基板１０の上に形成されている。有機機能層１２は第１の電極１１の上に形成されている。第２の電極１５は有機機能層１２の上に形成されている。すなわち、有機機能層１２は第１の電極１１と第２の電極１５との間に位置している。
【００２６】
尚、基板１０の位置は、第１の電極１１側に限定されるものではなく、例えば、第２の電極１５側であってもよい。
【００２７】
また、各層（第１の電極１１、ホール輸送層１３、有機ＥＬ発光層１４、第２の電極１５）は、それぞれ単一膜により構成されていてもよく、若しくは、同一種類の複数の膜からなる多層膜又は複数種類の膜からなる多層膜により構成されていてもよい。
【００２８】
第１の電極１１は、有機機能層１２にホール（正孔）を注入するものである。一方、第２の電極１５は、有機機能層１２に電子を注入するものである。本実施形態では、有機機能層１２は、第１の電極１１寄りに形成されたホール輸送層１３と、ホール輸送層１３と第２の電極１５との間に形成された有機エレクトロルミネッセンス発光層（以下、「有機ＥＬ発光層」とすることがある。）１４との積層により構成されている。ホール輸送層１３は有機ＥＬ発光層１４へのホール輸送効率を向上する機能を有する。有機ＥＬ発光層１４は、第１の電極１１及び第２の電極１５からそれぞれ注入された電子とホールとを再結合させることにより発光する層である。
【００２９】
尚、ホール輸送層１３の層厚は、特に限定されるのも出はないが、例えば、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３０】
本実施形態に係るホール輸送層１３は、１種類又は複数種類のホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子と、１種類又は複数種類の絶縁性高分子とを含むものである。かつ、ホール輸送層１３は、その表面抵抗値が１．００×１０6Ω／ｓｑ以上１．００×１０10Ω／ｓｑ以下、好ましくは、５．００×１０7Ω／ｓｑ以上１．００×１０9Ω／ｓｑ以下となるように構成されている。このため、漏れ電流を効果的に抑制することができる。また、高い発光効率で長寿命な有機ＥＬ素子１を実現することができる。尚、「Ω／ｓｑ（オームパースクエア）」とは、表面抵抗値の単位であり、具体的には、シート形状物の抵抗値を示すものである。
【００３１】
以下、本実施形態におけるｐ型導電性高分子及び絶縁性高分子の具体例について詳細に述べる。
【００３２】
−ｐ型導電性高分子−
ホール輸送層１３に含まれるホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子としては、例えば、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレンビニレン（ＰＰＶ）、ポリシラン、ポリシロキサン、及びそれらの置換誘導体等が挙げられる。
【００３３】
さらには、ホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子は、ブレンステッド酸基を有する水溶性π共役導電性高分子であることが特に好ましく、共役導電性高分子の基本骨格として、前述のＰＡＮＩ、ポリチオフェン、ポリピロール、ＰＰＶ及びそれらの置換誘導体が挙げられる。尚、ブレンステッド酸基は、π電子共役主鎖に直接置換されていてもよく、また、スペーサ（例えば、アルキレン側鎖やオキシアルキレン側鎖等）を介してπ電子共役主鎖に置換された自己ドープ型導電性高分子であってもよい。
【００３４】
ブレンステッド酸基を有する水溶性π共役導電性高分子の具体例としては、ポリチエニルアルカンスルホン酸、ポリイソチアナフテンジイル−スルホネート化合物等が挙げられる。具体的には、ポリ（イソチアナフテンスルホン酸）、ポリ（チオフェンアルカンスルホン酸）、ポリ（チオフェンオキシアルカンスルホン酸）、ポリ（ピロールアルカンスルホン酸）等の単独重合体、イソチアナフテンスルホン酸、チオフェンアルカンスルホン酸、チオフェンオキシアルカンスルホン酸、ピロールアルカンスルホン酸等の繰り返し単位を含む共重合体（すべての繰り返し単位に対してこれら繰り返し単位の占める割合が１００モル％以上５０モル％以下である重合体であることが好ましい。より好ましくは、１００モル％以上８０モル％以下である。）、これらの塩構造、又はこれらの置換誘導体等が挙げられる。
【００３５】
以上説明した中でも、ホール輸送層１３に含まれるｐ型導電性高分子の特に好ましい具体例としては、ポリ（５−スルホイソチアナフテン−１，３−ジイル）、ポリ（３−（´３−チエニル）プロパンスルホン酸）及びそのアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３６】
ホール輸送層１３に含まれるｐ型導電性高分子の分子量は、有機ＥＬ素子１が使用される状況やスペック等に応じて適宜決定することができる。通常、主鎖を構成する繰り返し単位数（重合度）は５以上２０００以下であることが好ましい。より好ましくは、１０以上１０００以下である。
【００３７】
−絶縁性高分子−
絶縁性高分子は、水溶性であることが好ましい。絶縁性高分子の具体例としては、セルロース誘導体、ポリアルキレンオキサイド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニールポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ＮＨ4−ＣＭＣ、ヒドロキシプロピルステアリルエーテル、ヒドロキシプロピルスルホネート、キサンタンガム、アルギン酸、ゼラチン、サイクロデキストリン、アラビヤガム、ビーガム、デンプン、オイルの粘度指数向上剤（ｍａｃｃｈａｎｎ）、ゲル化剤、カラギーナン、ローカストビーンガム、会合性ポリウレタン系増粘剤、高分子界面活性剤等が挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、特にセルロース誘導体、ポリアルキレンオキサイドが好ましい。
【００３９】
セルロース誘導体の具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
【００４０】
ポリアルキレンオキサイドの具体例としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００４１】
以上列挙した絶縁性高分子の中でも、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチレンオキサイドが最も好ましい。ヒドロキシプロピルセルロース及びポリエチレンオキサイドの分子量は１０００以上、２００００００以下が好ましい。分子量が１０００未満であると、本発明の絶縁性高分子としての機能が発現しにくく、５０００００００以上であると、本発明の効果を発現できる添加量では粘性が高くなり、均一なホール輸送層１３が形成できなくなる傾向にある。
【００４２】
尚、表面抵抗値が１．００×１０6Ω／ｓｑ以上１．００×１０10Ω／ｓｑ以下であるホール輸送層１３において、絶縁性高分子のホール輸送材料に対する含有量の比は特に限定されるものではないが、ホール輸送材料１重量部に対し、絶縁性高分子０．００１〜１０重量部が好ましく、０．０１〜５重量部がより好ましい。ホール輸送材料１重量部に対する絶縁性高分子の含有量が０．００１重量部未満だと、本発明の効果が十分に得られなくなる傾向にある。また、１０重量部より多いと、ホール輸送層の抵抗が高くなりホール輸送量が低下する傾向にあり、良好な発光効率が得られなくなる。
【００４３】
また、ホール輸送層１３は、例えば、上記式（１）〜（５）で表されるようなｐ型導電性高分子と共に、その他のホール輸送材料をさらに含んでいてもよい。ｐ型導電性高分子以外のホール輸送材料は、低分子材料であってもよく、高分子材料であってもよい。具体的には、４，４´−ビス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンゼン及びそれらの誘導体、金属フタロシアニン類やフタロシアニン類（具体的には、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ））、４，４´４´―トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ´−（３−メチルフェニル）−１，１´−ビフェニル―４，４´―ジアミン（ＴＰＤ）等が挙げられる。
【００４４】
尚、ホール輸送層１３、有機ＥＬ発光層１４は、ドライプロセス（真空蒸着法、マスク蒸着法、転写法、）、ウエットプロセス（インクジェット法、印刷法、吐出コート法、スプレーコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ノズルコート法、印刷法等）を用いて形成することができる。特にウエットプロセスを用いてホール輸送層１３や有機ＥＬ発光層１４を形成する場合は、不活性ガス（窒素ガス、アルゴンガス等）雰囲気中で形成することが好ましい。
【００４５】
以下、本実施形態に係る有機ＥＬ素子１のその他の各構成部材について詳細に説明する。
【００４６】
−基板１０−
基板１０は、例えば、無機材料（ガラス、石英等）、プラスティック（ポリエチレンテレフタレート等）、セラミックス（アルミナ等）からなる絶縁性の基板であってもよい。また、表面が絶縁材料（ＳｉＯ2、有機絶縁材料等）からなる絶縁膜によりコートされた金属基板（アルミニウム基板、鉄基板等）、陽極酸化法等により表面が絶縁化された金属基板（アルミニウム基板、鉄基板等）などによっても構成することができる。
【００４７】
基板１０は、スイッチング素子（例えば、薄膜トランジスタ：ＴＦＴ）等が形成されたものであってもよい。
【００４８】
−第１の電極１１−
第１の電極１１は、仕事関数が高い材料により形成されていることが好ましい。仕事関数が高い材料としては、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ等が挙げられる。第１の電極１１側から有機ＥＬ発光層１４の発光を取り出す場合は、第１の電極１１を透明なものとすることが好ましい。具体的には、第１の電極１１をＩＴＯ、ＩＤＩＸＯ、ＳｎＯ2等の透明導電性酸化物により形成することが好ましい。
【００４９】
尚、第１の電極１１及び以下に説明する第２の電極１５とは、蒸着法、ＥＢ法、ＭＢＥ法、スパッタ法、スピンコート法、印刷法、インクジェット法等を用いて形成することができる。
【００５０】
−有機ＥＬ発光層１４−
有機ＥＬ発光層１４は、低分子発光材料を含むものであってもよく、また、高分子発光材料又はその前駆体を含むものであってもよい。さらに、発光アシスト剤、電荷輸送材料、添加剤（ドナー、アクセプター等）、発光性のドーパント、結着用樹脂（例えば、ポリカーボネート、ポリエステル等）等をさらに含有するものであってもよい。
【００５１】
具体的に、低分子発光材料としては、芳香族ジメチリデェン化合物、オキサジアゾール化合物、トリアゾール誘導体、スチリルベンゼン化合物、チオピラジンジオキシド誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、フルオレノン誘導体、蛍光性有機金属化合物等が挙げられる。芳香族ジメチリデェン化合物としては、４，４´−ビス（２，２´−ジフェニルビニル）−ビフェニル〔ＤＰＶＢｉ〕等が挙げられる。オキサジアゾール化合物としては、５−メチル−２−［２−［４−（５−メチル−２−ベンゾオキサゾリル）フェニル］ビニル］ベンゾオキサゾール等が挙げられる。トリアゾール誘導体としては、３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５−ｔ−ブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）等が挙げられる。スチリルベンゼン化合物としては、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン等が挙げられる。蛍光性有機金属化合物としては、アゾメチン亜鉛錯体、（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ3）等が挙げられる。
【００５２】
具体的に、高分子発光材料としては、ポリ（２−デシルオキシ−１，４−フェニレン）ＤＯ−ＰＰＰ、ポリ［２，５−ビス−［２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム）エトキシ］−１，４−フェニル−アルト−１，４−フェニレン］ジブロマイド（ＰＰＰ−ＮＥｔ3+）、ポリ［２−（２´−エチルヘキシルオキシ）−５−メトキシ−１，４−フェニレンビニレン］（ＭＥＨ−ＰＰＶ）、ポリ［５−メトキシ−（２−プロパノキシサルフォニド）−１，４−フェニレンビニレン］（ＭＰＳ−ＰＰＶ）、ポリ［２，５−ビス−（ヘキシルオキシ）−１，４−フェニレン−（１−シアノビニレン）］（ＣＮ−ＰＰＶ）、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）（ＰＤＡＦ），ポリスピロ（ＰＳ）等が挙げられる。
【００５３】
尚、有機ＥＬ発光層１４は、その層厚が５Å〜１μｍであることが好ましい。より好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。有機ＥＬ発光層１４の層厚が１０ｎｍ未満であるとピンホールの発生確率が高くなる傾向にある。一方、有機ＥＬ発光層１４の層厚が２００ｎｍより大きいと駆動電圧が高くなる傾向にある。
【００５４】
−第２の電極１５−
第２の電極１５は、例えば、仕事関数が低い材料により形成された低仕事関数層と、比較的化学的耐久性の強い金属層との積層（例えば、Ｃａ／Ａｌ、Ｃｅ／Ａｌ、Ｃｓ／Ａｌ、Ｂａ／Ａｌ等）により構成することができる。また、仕事関数が低い材料を含む合金（Ｃａ：Ａｌ合金、Ｍｇ：Ａｇ合金、Ｌｉ：Ａｌ合金等）、アルカリ金属フッ化物からなる層と導電層との積層（ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌ、ＢａＦ2／Ｂａ／Ａｌ等）、仕事関数が低い材料がドープされた透明導電性酸化物（ＩＴＯ：Ｃｓ、ＩＤＩＸＯ（登録商標）：Ｃｓ、ＳｎＯ2：Ｃｓ等）、透明導電性酸化物からなる層と仕事関数が低い材料からなる層との積層（Ｂａ／ＩＴＯ、Ｃａ／ＩＤＩＸＯ（登録商標）、Ｂａ／ＳｎＯ2等）等により構成してもよい。
【００５５】
−封止膜、封止基板−
有機ＥＬ素子１の耐久性を向上させるために、有機機能層１２及び電極１１、１５を封止するための封止基板や封止膜を設けてもよい。
【００５６】
尚、本発明に係る有機ＥＬ素子は、この構成に限定されるものではない。有機機能層１２は、例えば、ホール輸送層１３と第１の電極１１との間にホール注入層をさらに設けてもよい。また、有機ＥＬ発光層１４と第２の電極１５との間に電子輸送層及び／又は電子注入層をさらに設けてもよい。
【００５７】
また、本発明に係る有機ＥＬ素子１は、パッシブマトリクス駆動方式のものでもよく、アクティブマトリクス駆動方式のものであってもよい。
【００５８】
以上説明したように本実施形態に係る有機ＥＬ素子１は漏れ電流が抑制されており、長寿命なものである。従って、有機ＥＬ素子１を備えた有機エレクトロルミネッセンス表示装置も漏れ電流が抑制されており、長寿命なものである。また、有機ＥＬ素子１を備えた有機エレクトロルミネッセンス照明装置も漏れ電流が抑制されており、長寿命なものである。
【実施例】
【００５９】
図１にその断面を示す上記実施形態で説明した有機ＥＬ素子を下記工程により作成し実施例１〜４及び比較例１、２とした。
【００６０】
まず、ポリ（３−（´３−チエニル）プロパンスルホン酸）を、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ誌、３０巻、１９８９年、３０５−３１９に記載の方法により合成した。このポリ（３−（´３−チエニル）プロパンスルホン酸）をホール輸送材料として用いて実施例１〜４及び比較例に係る有機ＥＬ素子を作製した。
【００６１】
２５ｍｍ四方のガラス板１０上に膜厚１５ｎｍのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）からなる幅２ｍｍのストライプ状の第１の電極１１が形成された基板（旭硝子社製）を用意した。
【００６２】
ホール輸送材料としてのポリ（３−（´３−チエニル）プロパンスルホン酸）と、絶縁性高分子としてのポリエチレンオキサイド（ＡＣＲＯＳ  ＯＲＧＡＮＩＣＳ製  ＭＷ１００，０００）又はヒドロキシプロピルセルロース（ＡＣＲＯＳ  ＯＲＧＡＮＩＣＳ製  ＭＷ１００，０００）とを溶解させた水溶液を用意した。尚、比較例１では、ホール輸送材料としてのポリ（３−（´３−チエニル）プロパンスルホン酸）のみを溶解させた水溶液を用意した。比較例２では、比較例１の水溶液をジアミノブタン及びアンモニアを等量モル混合した水溶液でｐＨ５に中和し調製した。
【００６３】
第１の電極１１が形成された基板１０上に上記水溶液をスピンコート法により塗布し、乾燥させることにより、ホール輸送層１３を形成した。尚、上記水溶液の塗布条件は、回転速度：１５００ｒｐｍ、塗布時間：５０秒とした。乾燥条件は、温度：１５０℃、焼成時間：３０分、雰囲気：窒素雰囲気とした。
【００６４】
ホール輸送材料及び絶縁性高分子の濃度、及び得られたホール輸送層１３の層厚は、下記表１に示す通りである。
【００６５】
【表１】
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【００６６】
次に、ホール輸送層１３の上に、有機ＥＬ発光層１４を形成した。具体的には、ポリフルオレン系発光材料をキシレンに溶解させた溶液を１５００ｒｐｍで５０秒間スピンコートし、その後、１５０℃で６０分間乾燥焼成させることにより有機ＥＬ発光層１４を形成した。
【００６７】
有機ＥＬ発光層１４の上に、発光層上に１０-5Ｐａの圧力条件下、０．５ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＢａを蒸着させ、層厚１ｎｍのＢａ膜を形成した。その上に１０-5Ｐａの圧力条件下、５ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＡｌを蒸着させ、層厚１００ｎｍのＡｌ膜を形成することにより、Ｂａ膜及びＡｌ膜の積層からなる第２の電極１５を形成し、有機ＥＬ素子を完成させた。
【００６８】
最後に、窒素雰囲気中にて、２０ｍｍ四方の封止用硝子基板をＵＶ硬化樹脂により接着して有機ＥＬ素子を封止した。
【００６９】
作成した実施例１〜４、比較例１、２に係る有機ＥＬ素子における、ホール輸送層１３の導電率、電流効率、１．５Ｖ印加時における電流密度、及び寿命を測定した。尚、表面抵抗値はシシド静電気株式会社製Ｍｅｇａｒｅｓｔａ  Ｍｏｄｅｌ  ＨＴ−３０１（印加電圧：１０Ｖ、測定時間１０ｓｅｃ、端子：ＨＲプロブ）を用いて測定した。電流効率及び電流密度は大塚電子株式会社製ＥＬパネル光学特性検査装置を用いて測定した。また、寿命は東京システム株式会社製「ＯＬＥＤ  ＴＥＳＴ  ＳＹＳＴＥＭ」を用いて測定した。ここで、寿命とは、輝度半減寿命をいい、寿命の測定は、初期輝度：１０００ｃｄ／ｍ2として測定した。
【００７０】
下記表２に測定結果を示す。
【００７１】
【表２】
2007299831.tif 000004
【００７２】
表２に示すように、実施例１〜４におけるホール輸送層の表面抵抗値は、それぞれ１．１９×１０6Ω／ｓｑ、１．３６×１０9Ω／ｓｑ、２．３０×１０6Ω／ｓｑ、３．２０×１０6Ω／ｓｑと、いずれも１．００×１０6Ω／ｓｑ以上１．００×１０10Ω／ｓｑ以下の範囲内であった。
【００７３】
このように、ホール輸送材料としてのｐ型導電性高分子と絶縁性高分子とを含み、好適な表面抵抗値にあるホール輸送層を備えた実施例１〜４に係る有機ＥＬ素子は、それぞれ比較例１に係る有機ＥＬ素子の電流効率の１．４倍、１．７倍、１．５倍、１．５倍という高い電流効率を示した。この結果から、実施例１〜４に係る有機ＥＬ素子は、電流効率が高く、発光効率が高いものであることがわかった。尚、比較例２に係る有機ＥＬ素子は比較例１よりもさらに電流効率が低いものであった。
【００７４】
また、実施例１〜４に係る有機ＥＬ素子は、それぞれ比較例１に係る有機ＥＬ素子の寿命の１．５倍、１．４倍、１．６倍、１．２倍という長い寿命を示した。この結果から、実施例１〜４に係る有機ＥＬ素子は、長い寿命を有するものであることがわかった。尚、比較例２に係る有機ＥＬ素子は比較例１よりもさらに寿命が短いものであった。
【００７５】
以上より、比較例１や漏れ電流を抑制する目的で高表面抵抗化している比較例２に対して、実施例１〜４では、１．５Ｖ印加時の電流密度が低く抑えられているにもかかわらず、電流効率が良好で、且つ、長寿命な有機ＥＬ素子が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明に係る有機ＥＬ素子は、漏れ電流が抑制されており、長寿命であるため、携帯電話、ＰＤＡ、テレビ、電子ブック、モニター、電子ポスター、時計、電子棚札、非常案内、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】有機ＥＬ素子１の概略断面図である。
【符号の説明】
【００７８】
１      有機ＥＬ素子
１０      基板
１１      第１の電極
１２      有機機能層
１３      ホール輸送層
１４      有機ＥＬ発光層
１５      第２の電極
【図１】
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