(57)【要約】      （修正有）【課題】インク層及びオーバーコート層のバインダーとして用いた場合に、塗工時の生産性を向上することができ、かつ、耐環境性に優れるオーバーコート層を製造することが可能な熱転写層バインダー、熱転写インクシート及び熱転写オーバーコートシートを提供する。【解決手段】少なくとも特定の構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂からなる熱転写層バインダーを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂からなることを特徴とする熱転写層バインダー。
【化１】
2007137059.tif 000006
式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【請求項２】
支持体と、前記支持体上に積層された請求項１記載の熱転写層バインダー及び染料を含有するインク層とからなることを特徴とする熱転写インクシート。
【請求項３】
支持体と、前記支持体上に積層された請求項１記載の熱転写層バインダーを含有するオーバーコート層とからなることを特徴とする熱転写オーバーコートシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク層及びオーバーコート層のバインダーとして用いた場合に、塗工時の生産性を向上することができ、かつ、耐環境性に優れるオーバーコート層を製造することが可能な熱転写層バインダー、熱転写インクシート及び熱転写オーバーコートシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、文字や画像を形成し記録する手段の一つとして、熱転写方式が用いられている。このような熱転写方式による記録の基本原理としては、まず、各色の顔料又は染料を分散させたバインダー樹脂を含有するインクシートを画像形成媒体となる受像シートに重ねる。次に、画像情報をイエロー、シアン、マゼンタの３原色に分解し、各色を電気信号としてサーマルヘッドを介して熱に変換し、インクシートの上から熱量を制御しながらサーマルヘッドを走査することによって、インクシートから受像シートに顔料又は染料を転写する。このような各色の転写プロセスを繰り返すことで、画像が形成される。
また、現在では、例えば、特許文献１又は特許文献２に開示されているように、耐候性等の耐環境性を向上させるため画像形成後にオーバーコート層と呼ばれる紫外線吸収剤やバインダー樹脂を含有する層を受像シート上に形成することが一般的に行われている。
【０００３】
このような熱転写方式は、主に溶融型と染料昇華型とに大別される。このうち溶融型はカードプリンタ、バーコードプリンタ、チケットプリンタ等に使用され、染料昇華型は、写真印刷、医療・分析機器出力端末、ＩＤカードの写真印刷用等に使用されている。特に染料昇華型は、近年のデジタル化に伴い、銀塩に代わる写真印刷方式として広く展開されており、将来の成長が期待されている。
【０００４】
このような染料昇華型熱転写方式は、写真印刷に関して銀塩写真に匹敵する画像特性を備えているが、近年では、更に、印刷の高速化に対応することができ、かつ、耐候性、耐腐食性、耐水性、耐擦り傷性等の耐環境性に優れたものが求められている。
【０００５】
このような印刷の高速化に対応するためには、熱に対する感度が高く転写効率に優れるインクシートや、熱転写時の単位時間当たりの熱量を上げること等が必要とされている。また、耐環境性に優れたものとするためには、特にオーバーコート層のバインダー樹脂成分の強度が高いことが必要とされている。
【０００６】
これに対して、インクシートの耐熱性や強度を上げるために、ガラス転移温度の高いバインダー樹脂を使用することや、重合度の高いバインダー樹脂を使用すること等が検討されている。しかしながら、ガラス転移温度の高いバインダー樹脂を使用したり、重合度の高いバインダー樹脂を使用すると、バインダー樹脂の溶解に要する時間が長くなったり、基材への塗工時に調整される溶液の粘度が上がるためポンプ輸送性が低下したりして生産性が低下するという問題があった。
【０００７】
これに対して、溶液中のバインダー樹脂の濃度を低下させることで粘度を調整することが検討されている。しかしながら、溶液中のバインダー樹脂の濃度を低下させると、塗工時の弾性が低下し、液だれ、ムラ等の不具合が発生したり、必要な膜厚が得られなかったりするという問題があった。
【特許文献１】特許第２９２５６９９号公報
【特許文献２】特許第３３９５０９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記に鑑み、インク層及びオーバーコート層のバインダーとして用いた場合に、塗工時の生産性を向上することができ、かつ、耐環境性に優れるオーバーコート層を製造することが可能な熱転写層バインダー、熱転写インクシート及び熱転写オーバーコートシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂からなる熱転写層バインダーである。
【００１０】
【化１】
2007137059.tif 000002
式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、熱転写シートの作製に使用する塗工溶液のバインダーとしてポリビニルアセタール樹脂を用いる場合、塗工速度を上げると液だれ、ムラ等の不具合が発生する原因は、高い剪断速度の下で塗工溶液の弾性率が低下するため、形成される塗膜の形状が維持されなくなることであることを見出した。
本発明者らは、更に鋭意検討の結果、塗工溶液のバインダーとして特定の構造単位からなるポリビニルアセタール樹脂を用いることによって、塗工時の高い剪断速度の下でも塗工溶液の弾性率が低下することなく、液だれ、ムラ等の不具合の発生を防止することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
本発明の熱転写層バインダーは、少なくとも下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂からなる。
【００１３】
【化２】
2007137059.tif 000003
式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【００１４】
本発明の熱転写層バインダーを適当な溶媒に溶解して熱転写シートのインク層及びオーバーコート層を形成するための塗工溶液とした場合、塗工速度を上げた際の高剪断時においても溶液の弾性率が低下することなく、塗工時の液だれ、ムラ等の不具合の発生を防止することができる。また、本発明の熱転写層バインダーを用いて得られる熱転写シートのオーバーコート層は、耐擦り傷性、耐候性等の耐環境性に優れる。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（１）で表されるビニルアルコール単位の含有量の好ましい下限は１７モル％、好ましい上限は３５モル％である。１７モル％未満であると、樹脂の凝集力が低下し、得られるオーバーコート層の耐環境性が悪化することがある。３５モル％を超えると、水分を透過しやすくなるため、かぶりが発生して保存安定性が悪くなったり、画像濃度が低下したりすることがある。
【００１６】
上記ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（２）で表されるアセタール単位の含有量の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は７８モル％である。４０モル％未満であると、有機溶剤に不溶となり、熱転写シートの作製の支障となる。７８モル％を超えると、残存水酸基が少なくなって強靱性が損なわれ、熱転写シート作製時の塗膜強度が低下することがある。
【００１７】
上記一般式（３）で表されるアセトアセチル単位におけるアセトアセチル基は、自己架橋性を有しており、加熱又は酸触媒下での加熱によって、他の分子中のアセトアセチル基や水酸基と架橋構造を形成し、部分的に高分子量成分をつくる。このため、塗工速度を上げた際の高剪断時においても、塗工溶液の粘度が低下することを防ぐことができる。
【００１８】
上記一般式（３）で表されるアセトアセチル単位を有する分子は、分子間で金属と錯体を形成する。このため、本発明の熱転写層バインダーは、インク層に使用した場合には、染料と相互作用し、染料をより効果的に分散・保持することができるため、転写効率を向上させることができる。また、オーバーコート層に使用した場合には、紫外線吸収剤と錯体を形成し、紫外線吸収剤を効果的に分散することができるため、優れた耐候性が得られる。
【００１９】
上記ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（３）で表されるアセトアセチル単位の含有量の好ましい下限は０．５モル％、好ましい上限は１５モル％である。０．５モル％未満であると、架橋構造が形成されることによる効果が充分に得られず、高剪断時に弾性率が低下してしまうため、塗工時に液だれ、ムラ等が発生することがある。１５モル％を越えると、架橋度が高くなりすぎて有機溶媒に不溶となるため、塗膜性が低下することがある。
【００２０】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ガラス転移温度の好ましい下限が８０℃である。８０℃未満であると、本発明の熱転写層バインダーを用いた溶液の塗膜強度が低下することがある。
なお、本明細書において、ガラス転移温度とは、ＤＳＣ曲線において、低温側、高温側の各ベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、低温側からガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる部分の温度のことをいう。
【００２１】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度の好ましい下限が２００、好ましい上限が３０００である。重合度を上記範囲内とすることにより、本発明の熱転写層バインダーを用いた溶液の塗膜強度、塗工性に優れるものとすることができる。更に、上記塗膜強度、塗工性等のバランスを考えると、重合度のより好ましい下限は３００であり、より好ましい上限は１３００である。
【００２２】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度の好ましい下限が４０モル％、好ましい上限が７８モル％である。４０モル％未満であると、有機溶剤に不溶となり熱転写シートのインク層及びオーバーコート層のバインダーとして用いることができないことがある。７８モル％を超えると、残存水酸基量が少なくなって得られるポリビニルアセタール樹脂の強靱性が損なわれ塗膜の強度が低下することがある。
なお、本明細書において、アセタール化度の計算方法としては、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基が２個の水酸基からアセタール化されて形成されていることから、アセタール化された２個の水酸基を数える方法を採用してアセタール化度のモル％を計算する。
【００２３】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセトアセチル基を側鎖に有するポリビニルアルコールをアセタール化することにより製造することができる。
【００２４】
上記ポリビニルアルコールのケン化度の下限は７５モル％であることが好ましい。７５モル％未満であると、ポリビニルアルコールの水溶性が低下するため、アセタール化反応が困難になることがある。また、水酸基量が少ないとアセタール化反応自体が困難になることがある。
【００２５】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、酸触媒の存在下でポリビニルアルコールの水溶液、アルコール溶液、水／アルコール混合溶液、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液中に各種アルデヒドを添加する方法等が挙げられる。
【００２６】
上記アセタール化に用いるアルデヒドとしては特に限定されず、例えば、上記アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等が挙げられる。なかでも、アセトアルデヒドを単独で用いるか、又は、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとを併用することが好ましい。
【００２７】
上記アルデヒドとして、アセトアルデヒドを単独で用いる場合、又は、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとを併用する場合、得られる熱転写シートは、熱溶融性、冷却硬化性等がシャープとなることから、インク層において染料を良好に保持・分散することが可能となり、オーバーコート層において紫外線吸収剤を良好に保持・分散することが可能となるためより好ましい。
【００２８】
上記アルデヒドとして、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドとを併用する場合、アセトアルデヒドの使用量の好ましい下限は５０モル％である。５０モル％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂を用いた溶液の塗膜強度が低下したり、得られる熱転写シートの熱溶融性、冷却硬化性等が低下したりすることがある。
【００２９】
上記酸触媒としては特に限定されず、有機酸、無機酸のどちらでも使用可能であり、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。なかでも、非ハロゲン性の酸触媒が好適である。非ハロゲン性の酸触媒を用いれば、残存ハロゲン化物量を１００ｐｐｍ以下とすることが容易になる。また、ハロゲン性の酸触媒を用いる場合には、得られたポリビニルアセタール樹脂を水や水／アルコールの混合溶液等により充分に洗浄して精製することが好ましい。
【００３０】
上記アセタール化の反応を停止するために、アルカリによる中和を行うことが好ましい。上記アルカリとしては特に限定されず、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。
また、上記中和工程の前後に、水等を用いて得られたポリビニルアセタール樹脂を洗浄することが好ましい。なお、洗浄水中に含まれる不純物の混入を防ぐため、洗浄は純水で行うことがより好ましい。
【００３１】
上記変性ポリビニルアルコールを製造する方法としては特に限定されないが、例えば、アセトアセチル基を側鎖に有する変性ポリ酢酸ビニルを従来公知の方法によりケン化することによって製造することができる。
【００３２】
このような製造方法によって上記変性ポリビニルアルコールを製造した場合、上記ポリビニルアセタール樹脂は、下記一般式（４）で表される構造単位を有していてもよい。
【００３３】
【化３】
2007137059.tif 000004
【００３４】
上記ポリビニルアセタール樹脂において、上記一般式（４）で表されるアセチル単位の含有量の好ましい上限が２５モル％である。２５モル％を超えると、得られるインク層でブロッキングが生じるとともに、画像が不鮮明となるとなることがある。より好ましい上限は１５モル％である。
【００３５】
本発明の熱転写層バインダーを、有機溶剤、染料等を混合して塗工溶液を調製し、支持体上に塗工、乾燥して、インク層を形成することによって、支持体と、前記支持体上に積層された本発明の熱転写層バインダー及び染料を含有するインク層とからなる熱転写インクシートを製造することができる。
このような熱転写インクシートもまた、本発明の一つである。
本発明の熱転写インクシートでは、上記インク層を塗工する際、高剪断時においても溶液の弾性率が低下することなく、塗工時の液だれ、ムラ等の不具合の発生を防止することができる。また、本発明の熱転写インクシートにおいて、上記インク層は、耐擦り傷性等の耐環境性に優れる。更に、本発明の熱転写インクシートを用いることによって、画像特性に優れた画像を形成することができる。
【００３６】
上記インク層を塗工する方法としては特に限定されず、一般的な方法を用いることができ、例えば、バーコーター、グラビア印刷、スクリーン印刷等の方法が挙げられる。
【００３７】
上記染料としては、熱により溶融、拡散又は昇華して媒体間を移行可能なものであって、昇華温度、色相、耐候性、又は、インクやバインダー中での溶解性等を考慮して選択される。一般的には、例えば、ジアリルメタン系、トリアリルメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメチン系、キサンチン系、オキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、アントラキノン系等のものが代表的である。具体的には、例えば、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＳ（住友化学工業社製）、Ｄｉａｎｉｘ  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３Ｒ  ＦＳ（三菱化学工業社製）、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＮＢＧＭ及びＫＳＴ  Ｂｌａｃｋ  １４６（日本化薬社製）等に代表されるアントラキノン系色素、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＭ、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｄａｒｋ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＭ、ＫＳＴ  Ｂｌａｃｋ  ＫＲ（日本化薬社製）、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｄｉａｚｏ  Ｂｌａｃｋ  ５Ｇ（住友化学工業社製）及びＭｉｋｔａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ５ＧＨ（三井東圧化学社製）等に代表されるアゾ系色素、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｄａｒｋ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ（三菱化学工業社製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ  Ｍ及びＤｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｄ（日本化薬社製）等に代表される直接染料、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｃｙａｎｉｎｅ  ５Ｒ（日本化薬社製）等に代表される酸性染料、Ｓｕｍｉａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ６Ｇ（住友化学工業社製）及びＡｉｚｅｎ  Ｍａｌａｃｈｉｔｅ  Ｇｒｅｅｎ（保土谷化学工業社製）等に代表される塩基性染料等が挙げられる。
【００３８】
上記染料の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が１０重量部、好ましい上限が１２０重量部である。１０重量部未満であると、得られる画像の濃度が出ず、１２０重量部を超えると、均一に染料を分散できないことがある。
【００３９】
上記有機溶剤としては特に限定されず、本発明の熱転写層バインダーを溶解することができ、かつ、染料の拡散性に優れ、含有水分量の少ないものが好適に用いられる。具体的には、例えば、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類等が挙げられる。上記有機溶剤として、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール等を用いる場合には、脱水したものを用いることが好ましい。また、これらの有機溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４０】
上記インク層と上記支持体との間に接着層を介在させてもよい。このような接着層を介在させることによって、上記インク層が上記支持体から容易に剥離しないようにすることができる。
【００４１】
上記接着層を構成する接着剤としては、上記支持体と上記インク層との接着性を向上する素材であれば特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。
【００４２】
上記インク層の厚さは、好ましい下限が０．２μｍ、好ましい上限が６．０μｍである。０．２μｍ未満であると、得られる画像の濃度が出ず、６．０μｍを超えると、染料の昇華拡散性が低下し、画像品質を低下させることがある。
【００４３】
上記支持体としては特に限定されず、例えば、コンデンサー紙、グラシン紙等の紙類、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミドアミド、ポリエーテルイミドに代表されるポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマーに代表されるポリオレフィン、酢酸セルロースに代表されるセルロースエステル、ポリフッ化ビニリデンに代表されるフッ素ポリマー、ポリオキシメチレンに代表されるポリエーテル等のフィルム類が用いられる。また、これらの支持体は、単独で使用してもよく、２種以上を積層して使用してもよい。
【００４４】
上記支持体の厚さは、材料の特性やシートとしたときの強度等の観点から適宜調整されるが、一般的には、好ましい下限が１．０μｍ、好ましい上限が１００μｍである。
【００４５】
本発明の熱転写層バインダーを、有機溶剤等を混合して塗工溶液を調製し、支持体上に塗工、乾燥して、オーバーコート層を形成することによって、支持体と、前記支持体上に積層された本発明の熱転写層バインダーを含有するオーバーコート層とからなる熱転写オーバーコートシートを製造することができる。
このような熱転写オーバーコートシートもまた、本発明の一つである。
本発明の熱転写オーバーコートシートでは、上記オーバーコート層を塗工する際、高剪断時においても溶液の弾性率が低下することなく、塗工時の液だれ、ムラ等の不具合の発生を防止することができる。また、本発明の熱転写オーバーコートシートにおいて、上記オーバーコート層は、耐擦り傷性等の耐環境性に優れる。更に、本発明の熱転写オーバーコートシートを用いることによって、画像上に、耐候性、耐擦り傷性等の耐環境性を備えたオーバーコート層を形成することができる。
【００４６】
上記オーバーコート層を塗工する方法は、本発明の熱転写インクシートを製造する際と同様の方法を用いることができる。
上記有機溶剤及び支持体は、本発明の熱転写インクシートを製造する際と同様のものを用いることができる。
【００４７】
上記オーバーコート層は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤を含有することによって、優れた耐候性等が得られる。
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系、サリシレート系等の有機紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化錫、酸化鉄等の金属紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４８】
上記紫外線吸収剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が５重量部、好ましい上限が５０重量部である。５重量部未満であると、充分な紫外線吸収能が得られず、画像が劣化することがあり、５０重量部を超えても、これ以上の紫外線吸収効果は得られず、画像特性を悪化させることがある。
【００４９】
上記オーバーコート層と上記支持体との間に離型層を介在させてもよい。このような離型層を介在させることによって、上記オーバーコート層を上記支持体から受像シートにムラなくスムーズに転写させることができる。
【００５０】
上記離型層を構成する離型性物質としては、上記支持体と上記オーバーコート層に用いるバインダーとの離型性を向上する素材であれば特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。
上記離型性物質は、離型性物質単体で離型層を形成していてもよいが、バインダー中に分散されていてもよい。
【００５１】
上記オーバーコート層の厚さは、その性能を発現することができる厚さであれば特に限定さないが、一般的には、好ましい下限が２．０μｍ、好ましい上限が１２０μｍである。２．０μｍ未満であると、充分な耐環境性が得られないことがあり、１２０μｍを超えると、画像品質を低下させることがある。
【００５２】
本発明の熱転写インクシート及び本発明の熱転写オーバーコートシートにおいて、サーマルヘッド接触面側に滑り層が形成されていてもよい。このような滑り層が形成されていることによって、熱転写の際に、本発明の熱転写インクシート及び本発明の熱転写オーバーコートシートがサーマルヘッドに付着することを防止することができる。
【００５３】
上記滑り層には、固体又は液体の滑剤やその混合物が用いられる。
上記滑剤としては、例えば、ポリビニルステアレート、蜜蝋、ペルフルオロ化アルキルエステルポリエーテル、ポリカプロラクトン、シリコーンオイル、ポリテトラフルオロエチレン、カルボワックス、ポリエチレングリコール等が挙げられる。上記滑り層に対して好適なバインダーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、酢酸酪酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられる。
上記滑剤は、滑剤単体で滑り層を形成していてもよいが、バインダー中に分散されていてもよい。
【００５４】
上記支持体上に塗工される上記滑剤の量は、支持体１ｍ２あたり、好ましい下限が０．００１ｇ、好ましい上限が２ｇ／ｍ２である。
上記バインダーに上記滑剤を分散させる場合には、上記滑剤の含有量は、使用される上記バインダーに対して、好ましい下限が０．１重量％、好ましい上限が４０重量％である。
【００５５】
本発明の熱転写インクシート及び本発明の熱転写オーバーコートシートにおいて、上記インク層と上記オーバーコート層とは、それぞれ別々の支持体上に形成されていてもよく、同一の支持体上に面順次に形成されていてもよい。
【発明の効果】
【００５６】
本発明によれば、インク層及びオーバーコート層のバインダーとして用いることによって、印刷速度を高速化した場合であっても、液だれ、ムラ等の不具合の発生を防止し、生産性を向上させることが可能であり、かつ、耐擦り傷性、耐候性等の耐環境性に優れるオーバーコート層を製造することが可能な熱転写層バインダー、熱転写インクシート及び熱転写オーバーコートシートを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
重合度５００、ケン化度９８モル％、アセトアセチル単位含有量が５モル％変性ポリビニルアルコール１００ｇを蒸留水７００ｇに加温溶解した後、２０℃に保ち、これに７０％硝酸２６ｇを加え、更にアセトアルデヒド４０ｇを添加した。次に、１０℃まで冷却し、ブチルアルデヒド３０ｇを加えた。樹脂が析出した後、３０分間保持し、その後、硝酸９３ｇを加え３５℃に昇温して６時間保った。反応終了後、蒸留水にて１０時間流水洗浄し、水洗後のポリビニルアセタール樹脂を脱水した後、６０メッシュの篩にかけて通過した粒子のみを蒸留水に分散し、水酸化ナトリウムを添加して溶液のｐＨを８に調整した。この溶液を５０℃で６時間保持した後、冷却した。
次に、蒸留水により溶液を２時間流水洗浄した後、脱水し、４０℃で１２時間乾燥した後、６０メッシュの篩にかけ、通過した粒子のみを蒸留水で１０時間流水洗浄した。洗浄後、脱水、乾燥して得たポリビニルアセタール樹脂を熱転写層バインダーとした。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセチル単位含有量は１．７モル％、残存水酸基量は２８モル％、アセトアセチル単位含有量は５モル％であった。
また、得られたポリビニルアセタール樹脂について、示差走査熱量計（ＤＳＣ−６２００Ｒ、セイコー電子工業社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠する方法により、昇温速度１０℃／分でガラス転移温度を測定したところ、９０℃であった。
【００５９】
（実施例２）
重合度５００、ケン化度９８モル％、アセトアセチル単位含有量が５モル％変性ポリビニルアルコール１００ｇを蒸留水７００ｇに加温溶解した後、２０℃に保ち、これに７０％硝酸２６ｇを加え、更にアセトアルデヒド４０ｇを添加した。次に、１２℃まで冷却し、アセトアルデヒド３０ｇを加えた。樹脂が析出した後、３０分間保持し、その後、硝酸９３ｇを加え３５℃に昇温して６時間保った。反応終了後、蒸留水にて１０時間流水洗浄し、水洗後のポリビニルアセタール樹脂を脱水した後、６０メッシュの篩にかけて通過した粒子のみを蒸留水に分散し、水酸化ナトリウムを添加して溶液のｐＨを８に調整した。この溶液を５０℃で６時間保持した後、冷却した。
次に、蒸留水により溶液を２時間流水洗浄した後、脱水し、４０℃で１２時間乾燥した後、６０メッシュの篩にかけ、通過した粒子のみを蒸留水で１０時間流水洗浄した。洗浄後、脱水、乾燥して得たポリビニルアセタール樹脂を熱転写層バインダーとした。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセチル単位含有量は１．７モル％、残存水酸基量は２８モル％、アセトアセチル単位含有量は５モル％であった。
また、得られたポリビニルアセタール樹脂について、実施例１と同様の方法によりガラス転移温度を測定したところ、１１０℃であった。
【００６０】
（比較例１）
重合度５００、ケン化度９８モル％、アセトアセチル単位含有量が５モル％変性ポリビニルアルコール１００ｇの代わりに、重合度５００、ケン化度９８モル％であってアセトアセチル単位を含有しないポリビニルアルコール１００ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂、熱転写層バインダーを得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセチル単位含有量は１．７モル％、残存水酸基量は２８モル％であった。
また、実施例１と同様の方法によりガラス転移温度を測定したところ、９０℃であった。
【００６１】
（比較例２）
重合度５００、ケン化度９８モル％、アセトアセチル単位含有量が５モル％変性ポリビニルアルコール１００ｇの代わりに、重合度５００、ケン化度９８モル％であってアセトアセチル単位を含有しないポリビニルアルコール１００ｇを用いたこと、及び、アセトアルデヒド４０ｇの代わりに、ブチルアルデヒド４０ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂、熱転写層バインダーを得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセチル単位含有量は１．７モル％、残存水酸基量は２８モル％であった。
また、実施例１と同様の方法によりガラス転移温度を測定したところ、６８℃であった。
【００６２】
（評価）
実施例１、２及び比較例１、２で得られたポリビニルアセタール樹脂について、以下の方法により評価を行った。結果を表１に示した。
【００６３】
（１）粘弾性評価
得られた熱転写層バインダー３０ｇをメチルエチルケトン７０ｇに溶解し、ミックスローターで４８時間撹拌し、溶解させた。溶解後、３０分、２０℃で静置させた。その後、レオメーター（Ｂｏｈｌｉｎ社製）を用いて、剪断応力の高い領域（１００〜２００Ｐａ）の弾性率（Ｇ’）を測定した。  
【００６４】
（２）ムラ評価
得られた熱転写層バインダー１０ｇ、染料（Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｎ  ＢＧＭ、日本化薬製）１０ｇ、メチルエチルケトン４０ｇ及びトルエン４０ｇを２４時間ボールミルで混合して塗工溶液を作製し、ポリエステル基材上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗工して乾燥し、インクシートを得た。
得られたインクシートの厚さを測定し、以下の基準でムラの評価を行った。
○：厚さのバラツキが±５％未満であった。
×：厚さのバラツキが±５％以上であった。
【００６５】
（３）保存性評価
得られた熱転写層バインダー１０ｇ、染料（Ｃ．Ｉ．ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｙｅｌｌｏｗ２０１）１０ｇ、メチルエチルケトン４０ｇ及びトルエン４０ｇを２４時間ボールミルで混合して塗工溶液を作製し、ポリエステル基材上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗工して乾燥し、インクシートを得た。
得られたインクシートを、温度６０℃、湿度９０％の恒温恒湿機中に１週間静置した後、染料の分散状態を確認し、以下の基準で保存性の評価を行った。
○：染料が析出していなかった。
×：染料が析出していた。
【００６６】
（４）耐擦り性評価
得られた熱転写層バインダー１０ｇ、トルエンジイソシアネート０．２ｇ、メチルエチルケトン４０ｇ及びトルエン４０ｇを溶解し、ポリエステル基材上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗工して乾燥し、オーバーコート層が形成された熱転写オーバーコートシートを得た。
得られたオーバーコート層が形成された熱転写オーバーコートシートの表面を、面パッドで擦り、表面の傷の有無を確認し、以下の基準で耐擦り性の評価を行った。
○：擦り傷は見られなかった。
×：若干の擦り傷が見られた。
××：擦り傷が見られた。
【００６７】
【表１】
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実施例１及び２で得られたポリビニルアセタール樹脂を用いた溶液は、弾性率の低下が見られなかった。また、熱転写シートとしたときの、ムラ及び耐擦り性評価でも良好な結果が得られた。
比較例１及び２で得られたポリビニルアセタール樹脂を用いた溶液は、弾性率の低下が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によれば、インク層及びオーバーコート層のバインダーとして用いた場合に、塗工時の生産性を向上することができ、かつ、耐環境性に優れるオーバーコート層を製造することが可能な熱転写層バインダー、熱転写インクシート及び熱転写オーバーコートシートを提供できる。