(57)【要約】【課題】金属配線の防食性、ホトレジストの剥離性に優れ、さらには使用済みの剥離液を高率で回収・再生し、循環使用（リサイクル）することができるホトレジスト用剥離液を提供する。【解決手段】（ａ）多価アルコール（例えば、プロピレングリコール等）を２〜２０質量％、（ｂ）アルカノールアミン（例えば、モノイソプロパノールアミン等）を５〜２０質量％、（ｃ）水を５〜６０質量％、および（ｄ）グリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）を２０〜９０質量％含有し、さらに所望により（ｅ）防食剤を含有するホトレジスト用剥離液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）多価アルコールを２〜２０質量％、（ｂ）アルカノールアミンを５〜２０質量％、（ｃ）水を５〜６０質量％、および（ｄ）グリコールエーテルを２０〜９０質量％含有するホトレジスト用剥離液。
【請求項２】
（ａ）成分がプロピレングリコールである、請求項１記載のホトレジスト用剥離液。
【請求項３】
（ｂ）成分がモノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、Ｎ−メチルエタノールアミンの中から選ばれる少なくとも１種である、請求項１または２記載のホトレジスト用剥離液。
【請求項４】
（ｂ）成分がモノイソプロパノールアミンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のホトレジスト用剥離液。
【請求項５】
（ｄ）成分がジエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のホトレジスト用剥離液。
【請求項６】
さらに（ｅ）防食剤を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のホトレジスト用剥離液。
【請求項７】
（ｅ）成分が含硫黄系防食剤、ベンゾトリアゾール系防食剤、および糖系防食剤の中から選ばれる少なくとも１種である、請求項６記載のホトレジスト用剥離液。
【請求項８】
（ｃ）成分の配合量が５〜３０質量％であり、および（ｄ）成分の配合量が６０〜９０質量％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のホトレジスト用剥離液。
【請求項９】
基板上に形成されたホトレジストに請求項８記載のホトレジスト用剥離液を接触させて、ホトレジストを除去し、該除去されたホトレジストに由来する成分が溶解残留する使用済みホトレジスト用剥離液を回収してなる回収液。
【請求項１０】
請求項９記載の回収液を蒸留分別して（ｄ）成分からなる分留液を採取し、該分留液に（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、さらには必要により（ｅ）成分を添加して調製してなる、循環使用のためのホトレジスト用剥離液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はホトレジスト用剥離液に関し、特には、ホトレジスト膜の剥離性、金属配線基板に対する防食性に優れ、さらに使用後の廃液を回収し高率で再生使用が可能なホトレジスト用剥離液に関する。本発明はＩＣやＬＳＩ等の半導体素子あるいは液晶パネル素子の製造に好適に適用される。
【背景技術】
【０００２】
ＩＣやＬＳＩ等の半導体素子や液晶パネル素子は、基板上にＣＶＤ蒸着等により形成された導電性金属膜や絶縁膜上にホトレジストを均一に塗布し、これを選択的に露光、現像処理をしてホトレジストパターンを形成し、このパターンをマスクとして上記導電性金属膜や絶縁膜を選択的にエッチングし、微細回路を形成した後、不要のホトレジスト層をホトレジスト用剥離液で除去して製造される。
【０００３】
ここで上記ＣＶＤ蒸着された導電性金属膜の材料としては、アルミニウム（Ａｌ）；アルミニウム−ケイ素（Ａｌ−Ｓｉ）、アルミニウム−銅（Ａｌ−Ｃｕ）、アルミニウム−ケイ素−銅（Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ）等のアルミニウム合金（Ａｌ合金）；チタン（Ｔｉ）；チタンナイトライド（ＴｉＮ）、チタンタングステン（ＴｉＷ）等のチタン合金（Ｔｉ合金）；タンタル（Ｔａ）、窒化タンタル（ＴａＮ）、タングステン（Ｗ）、窒化タングステン（ＷＮ）、銅（Ｃｕ）等のほか、近年、環境上の観点から、従来のクロム（Ｃｒ）の代替材料としてモリブデン（Ｍｏ）が用いられるようになってきた。また最近では、反射型液晶表示素子においては、銀−パラジウム−銅（Ａｇ−Ｐｄ−Ｃｕ。ＡＰＣとも記す）からなる金属も使用されている。
【０００４】
かかる不要のホトレジスト層除去に用いられるホトレジスト用剥離液として、従来、ジエチルヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン類を剥離性成分として含み、ここにさらに水、溶剤、防食剤等を添加した含水系ホトレジスト用剥離液が知られている（例えば特許文献１〜２）。しかしながら、これら文献に記載の含水系ホトレジスト剥離液では、基本的に剥離液自体がコスト高となることが避けられず、また、これら従来の剥離液はいずれも循環再生使用（リサイクル使用）することができなかった。さらに、近年の多種多様な金属配線に対する腐食防止性能も基本特性として求められている。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２６６１１９号公報
【特許文献２】特開平９−１５２７２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、特に、金属配線の防食性、ホトレジストの剥離性に優れ、さらには使用後の廃液を回収し高率で再生使用が可能なホトレジスト用剥離液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）多価アルコールを２〜２０質量％、（ｂ）アルカノールアミンを５〜２０質量％、（ｃ）水を５〜６０質量％、および（ｄ）グリコールエーテルを２０〜９０質量％含有するホトレジスト用剥離液を提供する。
【０００８】
また本発明は、さらに（ｅ）防食剤を含有する、上記ホトレジスト用剥離液を提供する。
【０００９】
また本発明は、（ｃ）成分の配合量を５〜３０質量％、（ｄ）成分の配合量を６０〜９０質量％とした上記ホトレジスト用剥離液を接触させて、ホトレジストを除去し、該除去されたホトレジストに由来する成分が溶解残留する使用済みホトレジスト用剥離液を回収してなる回収液を提供する。
【００１０】
また本発明は、上記回収液を蒸留分別して（ｄ）成分からなる分留液を採取し、該分留液に（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、さらには必要により（ｅ）成分を添加して調製してなる、循環使用のためのホトレジスト用剥離液を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、特に、金属配線の防食性、ホトレジストの剥離性に優れ、さらには使用後の廃液の再生回収率が高いホトレジスト用剥離液が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明のホトレジスト用剥離液について詳述する。
【００１３】
（ａ）成分の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール等が挙げられる。中でも腐食防止の点からプロレグリコールが特に好ましい。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１４】
（ａ）成分の配合量は、本発明剥離液中、下限値が２質量％以上である。また配合量上限値は２０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下である。（ａ）成分の配合量が２質量％未満では各種金属への腐食を生じやすくなり、一方、２０質量％超ではホトレジスト剥離性能が低下し、好ましくない。
【００１５】
（ｂ）成分のアルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール〔＝ジグリコールアミン〕、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。中でもモノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール〔＝ジグリコールアミン〕、Ｎ−メチルエタノールアミン等が好ましく、特にはＡｌ防食性の点からモノイソプロパノールアミンが好ましい。
【００１６】
（ｂ）成分の配合量は、本発明剥離液中、下限値が５質量％以上である。また配合量上限値は２０質量％以下である。（ｂ）成分の配合量が５質量％未満ではホトレジスト剥離性能が低下し、一方、２０質量％超ではＡｌ以外の金属（例えばモリブデン等）へのダメージが発生し、好ましくない。
【００１７】
（ｃ）成分は水である。（ｃ）成分の配合量は、本発明剥離液中、下限値が５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上である。また配合量上限値は６０質量％以下であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。（ｃ）成分が５質量％未満ではホトレジスト剥離性能が低下し、一方、６０質量％超ではＡｌ配線の腐食が発生する。
【００１８】
なお、使用後の本発明剥離液を回収して、効率よく再生してリサイクル液とする観点からみると、（ｃ）成分の配合量の上限は３０質量％以下とするのが好ましい。
【００１９】
（ｄ）成分のグリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールや、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（＝ブジルジグリコール）などのジエチレングリコールモノアルキルエーテル（アルキルは炭素原子数１〜６の低級アルキル）等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。中でも、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが高防食能、安価であるなどの点から好ましく用いられる。（ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２０】
（ｄ）成分の配合量は、本発明剥離液中、下限値が２０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。また配合量上限値は９０質量％以下であり、好ましくは８０質量％以下である。（ｄ）成分が２０質量％未満ではＡｌ配線の腐食が発生しやすく、一方、９０質量％超では剥離性能が低下し、好ましくない。
【００２１】
なお、本発明剥離液を使用後、回収して、高率で再生してリサイクル液として調製し、再使用するには、この（ｄ）成分を分留精製して採取し、これを再生用として用いることから、（ｄ）成分の配合量は少なくとも６０質量％以上配合するのが好ましい。
【００２２】
本発明では、（ａ）〜（ｄ）成分を上述した配合割合とすることにより、ホトレジスト剥離性、金属配線（特にはＡｌ配線）に対する防食性に優れ、さらに、（ｃ）成分の配合量上限を３０質量％以下とし、（ｄ）成分の配合量下限を６０質量％以上とすることで、使用済み剥離液を効率よく回収し再生することができる。
【００２３】
本発明のホトレジスト用剥離液は、実質的に上記（ａ）〜（ｄ）成分からなり（ｅ）成分を配合しない系であっても、金属配線（特にはＡｌ系配線）の防食性に優れるとともにホトレジスト剥離性にも優れ、さらには、使用済み剥離液を効率よく再生することができるという優れた効果を奏する。
【００２４】
ただし、反射型液晶表示素子の製造において、反射板構成材料としてＡｇ−Ｐｄ−Ｃｕ（ＡＰＣ）からなる金属材料を用いた場合、さらに（ｅ）防食剤を配合するのが好ましい。このような防食剤としては、ベンゾトリアゾール系防食剤、含硫黄系防食剤、糖系防食剤等が好適例として挙げられる。
【００２５】
上記ベンゾトリアゾール系防食剤としては、下記一般式（I）
【００２６】
2007114519.tif 000002
【００２７】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜１０の炭化水素基、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、シアノ基、ホルミル基、スルホニルアルキル基、またはスルホ基を示し；Ｑは水素原子、水酸基、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜１０の炭化水素基（ただし、その構造中にアミド結合、エステル結合を有していてもよい）、アリール基、または下記式（II）
【００２８】
2007114519.tif 000003
【００２９】
（式（II）中、Ｒ3は炭素原子数１〜６のアルキル基を示し；Ｒ4、Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、または炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基若しくはアルコキシアルキル基を示す）で表される基を示す〕
で表されるベンゾトリアゾール系化合物が挙げられる。
【００３０】
本発明において、上記基Ｑ、Ｒ1、Ｒ2の各定義中、炭化水素基としては、芳香族炭化水素基または脂肪族炭化水素基のいずれでもよく、また飽和、不飽和結合を有していてもよく、さらに直鎖、分岐鎖のいずれでもよい。置換炭化水素基としては、例えばヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基等が例示される。
【００３１】
また、純Ｃｕ配線が形成された基板の場合、上記一般式（I）中、Ｑとしては特に上記式（II）で表される基のものが好ましい。中でも式（II）中、Ｒ4、Ｒ5として、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基若しくはアルコキシアルキル基を選択するのが好ましい。
【００３２】
また上記一般式（I）中、Ｑとして、水溶性の基を示すものも好ましく用いられる。具体的には水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基（すなわち、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基）、炭素原子数１〜３のヒドロキシアルキル基、水酸基等が、無機材料層（例えば、ポリシリコン膜、アモルファスシリコン膜、等）を基板上に有する場合、その防食性の点で好ましい。
【００３３】
このようなベンゾトリアゾール系防食剤としては、具体的には、例えばベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、１−メチルベンゾトリアゾール、１−アミノベンゾトリアゾール、１−フェニルベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシメチルベンゾトリアゾール、１−ベンゾトリアゾールカルボン酸メチル、５−ベンゾトリアゾールカルボン酸、１−メトキシ−ベンゾトリアゾール、１−（２，２−ジヒドロキシエチル）−ベンゾトリアゾール、１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール、あるいは「IRGAMET」シリーズとしてチバ・スペシャリティー・ケミカルズより市販されている、２，２’−｛［（４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ｝ビスエタノール、２，２’−｛［（５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ｝ビスエタノール、２，２’−｛［（４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ｝ビスエタン、または２，２’−｛［（４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ｝ビスプロパン等を挙げることができる。これらの中でも、１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−ベンゾトリアゾール、２，２’−｛［（４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ｝ビスエタノール、２，２’−｛［（５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ｝ビスエタノール等が好ましく用いられる。ベンゾトリアゾール系防食剤は１種または２種以上を用いることができる。
【００３４】
含硫黄系防食剤としてはジチオジグリセロール［Ｓ（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2（ＯＨ））2］、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピルチオ）エチレン［ＣＨ2ＣＨ2（ＳＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2（ＯＨ））2］、３−（２，３−ジヒドロキシプロピルチオ）−２−メチル−プロピルスルホン酸ナトリウム［ＣＨ2（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ］、１−チオグリセロール［ＨＳＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2（ＯＨ）］、３−メルカプト−１−プロパンスルホン酸ナトリウム［ＨＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ］、２−メルカプトエタノール［ＨＳＣＨ2ＣＨ2（ＯＨ）］、チオグリコール酸［ＨＳＣＨ2ＣＯ2Ｈ］、および３−メルカプト−１−プロパノール［ＨＳＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ］等が挙げられる。これらの中でも、１−チオグリセロール、チオグリコール酸等が好ましく用いられる。含硫黄系防食剤は１種または２種以上を用いることができる。
【００３５】
糖系防食剤としては、炭素原子数３〜６のグリセリンアルデヒド、トレオース、エリトロース、アラビノース、キシロース、リボース、リブロース、キシルロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タガトース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース、ソルボース、プシコース、果糖等が挙げられ、中でもグルコースが好ましい。糖系防食剤は１種または２種以上を用いることができる。
【００３６】
（ｅ）成分としてベンゾトリアゾール系防食剤、含硫黄系防食剤を配合する場合、配合量上限を５質量％以下として配合するのが好ましく、また、糖系防食剤を配合する場合、配合量上限を２０質量％以下として配合するのが好ましい。
【００３７】
本発明のホトレジスト剥離液は、ネガ型およびポジ型ホトレジストを含めてアルカリ水溶液で現像可能なホトレジストに有利に使用できる。このようなホトレジストとしては、（i）ナフトキノンジアジド化合物とノボラック樹脂を含有するポジ型ホトレジスト、（ii）露光により酸を発生する化合物、酸により分解しアルカリ水溶液に対する溶解性が増大する化合物およびアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型ホトレジスト、（iii）露光により酸を発生する化合物、酸により分解しアルカリ水溶液に対する溶解性が増大する基を有するアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型ホトレジスト、および（iv）光により酸あるいはラジカルを発生する化合物、架橋剤およびアルカリ可溶性樹脂を含有するネガ型ホトレジスト等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
本発明のホトレジスト用剥離液の使用態様としては、例えば、ホトリソグラフィ法により得られたホトレジストパターンを形成し、これをマスクとして導電性金属膜や絶縁膜を選択的にエッチングし、微細回路を形成した後、ホトレジストパターンを剥離する。ただしこれに限定されるものでない。
【００３９】
このようなエッチング工程後のホトレジスト膜を剥離する場合の具体例として、
（I）基板上にホトレジスト層を設ける工程、
（II）該ホトレジスト層を選択的に露光する工程、
（III）露光後のホトレジスト層を現像してホトレジストパターンを設ける工程、
（IV）該ホトレジストパターンをマスクとして該基板をエッチングする工程、および
（V）エッチング工程後のホトレジストパターンを、上記本発明のホトレジスト用剥離液を用いて基板より剥離する工程
を含むホトレジスト剥離方法が挙げられる。
【００４０】
上記金属配線としては、アルミニウム（Ａｌ）；アルミニウム−ケイ素（Ａｌ−Ｓｉ）、アルミニウム−ケイ素−銅（Ａｌ−Ｓｉ−Ｃｕ）等のアルミニウム合金（Ａｌ合金）；純チタン（Ｔｉ）；チタンナイトライド（ＴｉＮ）、チタンタングステン（ＴｉＷ）等のチタン合金（Ｔｉ合金）；モリブデン（Ｍｏ）；銅（Ｃｕ）；銀−パラジウム−銅（Ａｇ−Ｐｄ−Ｃｕ。ＡＰＣ）等が挙げられるが、これらに限定されるものでない。
【００４１】
ホトレジスト層の形成、露光、現像、およびエッチング処理は、いずれも慣用的な手段であり、特に限定されない。
【００４２】
なお、上記（III）の現像工程、（V）または（VI）の剥離工程の後、慣用的に施されている純水や低級アルコール等を用いたリンス処理および乾燥処理を施してもよい。
【００４３】
剥離処理は通常、浸漬法、シャワー法等により施される。剥離時間は、剥離される十分な時間であればよく、特に限定されるものではないが、通常、１〜２０分間程度である。
【００４４】
ホトレジスト剥離後の使用済み剥離液を回収して再生液として再使用するには、除去したホトレジスト成分が溶解・残留する使用済み剥離液を、回収液槽へ送り、再生使用のための回収液とする。
【００４５】
回収液槽に送られた使用済み剥離液（回収液）中には、ホトレジスト材料（樹脂等）や有機溶剤が残留する。この回収液を蒸留により分別することで、（ｄ）成分を含む分留液を採取する。本発明では特に、使用前剥離液中の各成分の配合量中、（ｃ）成分配合量を３０質量％以下とし、（ｄ）成分を６０質量％以上とすることで、該分留液を再生洗浄液として、簡易、安全、かつ安定に、高効率で再利用に供することができる。
【００４６】
このようにして採取された（ｄ）成分を含む分留液に、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を添加し、必要に応じてさらに（ｅ）成分を添加し、リサイクル剥離液を調製して、第１回目剥離と同様の液の作用動態で、ホトレジスト剥離性能、防食性能を損なうことなく、ホトレジスト剥離に再使用することができる。
【００４７】
本願発明によれば、循環使用を重ねても、常に同じ動態を示すホトレジスト用剥離液で極めて高率の回収率で資源再使用することができ、しかも従来のように使用済み剥離液を廃液とすることなく、リサイクル液として回収率を４０〜５０％、あるいはそれ以上に高めることができ、しかもホトレジスト除去能、パターンプロフィル形成能をなんら低下させることがない。
【実施例】
【００４８】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限り質量％である。
【００４９】
（実施例１〜５、比較例１〜６）
【００５０】
［ホトレジストの剥離性］
シリコン基板上に、ナフトキノンジアジド化合物とノボラック樹脂を含むポジ型ホトレジストであるＴＦＲ−Ｈ（東京応化工業（株）製）をスピンナーで塗布し、１１０℃にて９０秒間プリベークを施し、膜厚１．５μｍのホトレジスト層を形成した。このホトレジスト層を露光装置（（株）ニコン製）を用いてマスクパターンを介して露光し、２．３８質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）水溶液にて現像し、ホトレジストパターンを形成した。この基板に対してウェットエッチング処理を行った。
【００５１】
次に、上記の条件で形成したホトレジストパターンを有する基板を、下記表１に示すホトレジスト用剥離液（５０℃）に３分間浸漬し、ホトレジストの剥離性能を下記評価基準により評価した。結果を表１に示す。
（評価）
○：  剥離残りがなかった
△：  やや剥離残りがあった
×：  剥離残りがあった
【００５２】
［金属防食性］
〔Ａｌ防食性、ＡＰＣ防食性（１）〕
シリコンウェーハ上にＡｌ層（３００ｎｍ）、Ａｇ−Ｐｄ−Ｃｕ（ＡＰＣ）層（３００ｎｍ）をそれぞれ形成した基板を、下記表１に示すホトレジスト用剥離液（５０℃）に２０分間浸漬処理し、シート抵抗値を測定し、その結果からＡｌ層、ＡＰＣ層の膜減り量（エッチング量）を求め、Ａｌ層、ＡＰＣ層に対する防食性を、下記評価基準により評価した。なお、シート抵抗値の測定は、ＶＲ−７０（国際電気（株）製）を用いて測定した。
【００５３】
〔ＡＰＣ防食性（２）〕
循環利用を見越した強制試験として、上記ホトレジストの剥離性評価試験で剥離処理に供した各使用済み剥離液（回収液）を用いてＡＰＣ防食性試験を行った。すなわち、シリコンウェーハ上にＡＰＣ層（３００ｎｍ）を形成した基板を、上記各使用済み剥離液（回収液。５０℃）に２０分間浸漬処理し、上記と同様にしてシート抵抗値を測定し、ＡＰＣ層に対する防食性を評価した。結果を表１に示す。
（評価）
○：  腐食なし
△：  やや腐食
×：  腐食あり
【００５４】
【表１】
2007114519.tif 000004
【００５５】
表１の結果から明らかなように、（ａ）〜（ｄ）成分からなる系の本発明剥離液では、ホトレジスト剥離性、金属防食性（Ａｌ、ＡＰＣ）に優れることが確認された。また、上記（ａ）〜（ｄ）成分にさらに（ｅ）成分を配合した系の本発明剥離液では、１回剥離処理に供した回収液による防食性試験においてもなお優れた防食性を維持することが確認された。
【００５６】
（実施例６、比較例７）
［回収液の再生率］
下記表２に示すホトレジスト用剥離液（剥離液Ｘ、Ｙ）を用いた。なお表中に示す各符号は、上記表１中で用いた符号と同じ意味を示す。
【００５７】
【表２】
2007114519.tif 000005
【００５８】
剥離液Ｘ、Ｙをそれぞれ蒸留装置内に入れ、徐々に減圧と同時に加熱し、分別蒸留した。
【００５９】
分留の結果、剥離液Ｘでは、構成成分のうち主成分であるＢＤＧについては、純度９９質量％以上、水分０．１質量％以下であれば、回収率５０％若しくはそれ以上の高率でリサイクル可能であることがわかった。
【００６０】
一方、剥離液Ｙについても同じ処理を行ったが、回収率が５０％を下回り、留分を実際に再生使用に供することが難しいことがわかった。