(57)【要約】【課題】毛髪に自然なツヤを与え、しなやかでハリ、コシのある毛髪を作り上げる毛髪用乳化化粧料を提供し、しかもポリオキシアルキレン系界面活性剤等の石油系界面活性剤を使用せず、乳化粒子を微細化した乳液状の毛髪用乳化化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）０．０５〜５．００重量％（Ｂ）ポリグリセリンの平均重合度が５以上で、且つＨＬＢが１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステル０．１０〜５．００重量％（Ｃ）スクレロチウムガム０．０１〜１．００重量％（Ｄ）ヒアルロン酸ナトリウム０．０５〜１．００重量％を含有する毛髪用乳化化粧料であり、その毛髪用乳化化粧料に配合される全油分量が０．０５〜１０．００重量％で、且つその乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下である乳液状の毛髪用乳化化粧料を用いる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）０．０５〜５．００重量％
（Ｂ）ポリグリセリンの平均重合度が５以上で、且つＨＬＢが１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステル０．１０〜５．００重量％
（Ｃ）スクレロチウムガム０．０１〜１．００重量％
（Ｄ）ヒアルロン酸ナトリウム０．０５〜１．００重量％
を含有する毛髪用乳化化粧料であり、その毛髪用乳化化粧料に配合される全油分量が０．０５〜１０．００重量％で、且つその乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下である乳液状の毛髪用乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪用乳化化粧料に関し、更に詳しくは、毛髪に自然なツヤを与え、しなやかでハリ、コシのある毛髪を作り上げる毛髪用乳化化粧料を提供し、しかもポリオキシアルキレン系界面活性剤等の石油系界面活性剤を使用せず、乳化粒子を微細化した乳液状の毛髪用乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
元来、キューティクル表面に存在する固体状油分である１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）は、ウロコ状に重なり合ったキューティクル同士の接着や、キューティクル自身を皮膜保護するための重要な成分である。しかし、日常生活で行われるシャンプーや、ドライヤーの熱、ブラッシングによる摩擦、また、カラーリングやパーマ等の化学処理により、１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）が失われ、キューティクルの損傷や剥離が起こる。また、加齢においても、１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）の生成が減少するため、同様な現象が生じる。キューティクルの損傷や剥離が起こると、毛髪表面が不均一となり、毛髪表面のツヤが失われる。また、毛髪内部の成分が洗髪時に洗い流され易くなり毛髪内部の空洞化や、毛髪内水分が蒸発しやすい状態となる。その結果、ハリ、コシを失った所謂ダメージヘアと言われる髪質となる。
【０００３】
そこで、ダメージヘアを改善すべく、主にシリコーン油を乳化した化粧料が開発上市されている。しかし、シリコーン油はその独特の光沢を有する油剤であるため、消費者が求める自然なツヤを作り出すことが出来ない。また、シリコーン油は１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）の様に、ウロコ状のキューティクル同士を接着する効果はない。更に、シリコーン油は極性が高く乳化し難い油であるため、市販されている化粧料の殆どは、その乳化粒子径の平均が２，０００〜５，０００ｎｍのものである。しかし、一般にダメージヘアは上述の如く、キューティクル同士を接着する成分である１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）が減少し、キューティクルが過度に乾燥し、めくれ上がった状態となっている。そのキューティクルのめくれの高さは約７００〜１，０００ｎｍであり、シリコーンの乳化粒子は、それよりも大きいため、めくれ上がったキューティクル間に入り込む事が出来ず、そのものを使用しても、しなやかでハリ、コシのある毛髪を作り上げる効果が不十分であった。一方、ある特定のポリオキシアルキレン系界面活性剤を、シリコーン油に対して多量に用いることで、乳化粒子径の平均が１，０００ｎｍ以下の乳化化粧料が開発されているが、ポリオキシアルキレン系界面活性剤は石油合成系の界面活性剤である。以前より、界面活性剤を含め石油合成系の原料は、皮膚刺激が懸念されており安全性重視の観点から、その使用が敬遠されている。この様な背景から、石油合成系の原料を使用せず、天然由来の原料のみで設計された処方開発が望まれていた。
【０００４】
また、髪にハリ、コシを与える方法として、高分子樹脂で毛髪を皮膜する方法が採られるが、塗布乾燥後に髪がごわつき、櫛通りや指通りが悪く、自然な風合いが得られないといった問題があった。この方法を解決する方法として、特許文献１記載のアセチル化ヒアルロン酸とカチオン性高分子樹脂を含有する頭髪用化粧料が提案されている。この方法ではキューティクルに潤いを付与し、めくれ上がったキューティクルを改善し得るが、元来、その毛髪表面に存在する１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を補給する事は出来ず結果、髪表面のツヤに関しては不十分なものであった。更には、必須成分であるカチオン性高分子樹脂は、アンモニウム化合物やアミン化合物の非天然系の原料であり、天然由来をコンセプトとする化粧料には不向きな処方系であった。
【０００５】
キューティクルの表面に存在する１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）は、極性が高く乳化し難い油分である。そのため、乳化化粧料に調製した場合、その乳化粒子径の平均を１，０００ｎｍ未満に調製する事は困難であった。更には、融点約５３℃の固体状の油分であるため、低温での結晶化を防ぐのにクリームやワックス状の剤系に限られ、液状化製品に比べ、毛髪の隅々にいきわたらせる事は困難であった。これら理由により、１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）は、毛髪に対するその効果は大きいものの（その効果は特許文献２にも記載されている）、乳化製剤に配合し難い油剤である事から、これを配合した毛髪用の乳化化粧料は殆どなかった。更には、乳化粒子径を微細化し、且つ温度安定性が困難である乳液状の毛髪用乳化化粧料はなかった。この事から、天然由来の界面活性剤のみで１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を微細乳化した乳液状の毛髪用乳化化粧料の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開２０００−  ９５６４７号
【特許文献２】特開２００１−５０８０６０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、毛髪に自然なツヤを与え、しなやかでハリ、コシのある毛髪を作り上げる毛髪用乳化化粧料に係る。詳しくは、ポリオキシアルキレン系界面活性剤等の石油系界面活性剤を使用せず、天然由来の界面活性剤のみで乳化困難な１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を乳化し、めくれ上がったキューティクル間に入り込む事が可能なまでに微細化（乳化粒子径の平均を５００ｎｍ以下）させた、毛髪全体に均一に塗布し易い剤系である乳液状で、温度安定性に優れた毛髪用乳化化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）、特定のポリグリセリン脂肪酸エステル、スクレロチウムガム及びヒアルロン酸ナトリウムを含有する毛髪用乳化化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）０．０５〜５．００重量％
（Ｂ）ポリグリセリンの平均重合度が５以上で、且つＨＬＢが１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステル０．１０〜５．００重量％
（Ｃ）スクレロチウムガム０．０１〜１．００重量％
（Ｄ）ヒアルロン酸ナトリウム０．０５〜１．００重量％
を含有する毛髪用乳化化粧料であり、その毛髪用乳化化粧料に配合される全油分量が０．０５〜１０．００重量％で、且つその乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下である乳液状で温度安定性に優れた毛髪用乳化化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪用乳化化粧料は、天然由来の界面活性剤のみで１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を乳化し、且つその乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下であるため、めくれ上がったキューティクル間に入り込む事が可能であり、キューティクルの状態を修復（キューティクル同士を接着し、ウロコ状の状態に戻す。）し、失われた油分である１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を補給するため、自然なツヤ、ハリ、コシを回復する効果に優れ、更には十分な水分も補給する事で、しなやかさも付与するものである。また、クリーム状やワックス状のものに比べ、毛髪の隅々まで塗布し易い乳液状で使用性が良好であり、且つ低温から高温までの温度安定性が優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細にする。
【００１０】
本発明で使用する１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）は、通常化粧品に使用されるものであれば、特に限定はない。しかし、天然由来の原料のみにて処方設計する場合は、羊毛脂酸または、その誘導体から得たものを使用するのが好ましい。
【００１１】
上記１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を、毛髪用乳化化粧料に対して、０．０５〜５．００重量％、好ましくは０．１０〜３．００重量％の範囲で配合する。０．０５重量％未満では、本発明の効果を十分に発現する事が出来ない。また、５．００重量％を超えて配合した毛髪用乳化化粧料を使用すると、毛髪表面がべたつく、重くなる等の問題が生じ、髪の風合いが損なわれる。
【００１２】
また、本発明の毛髪用乳化化粧料に配合される全油分量は、０．０５〜１０．００重量％、好ましくは０．５０〜４．００重量％の範囲である。ここで言う全油分量とは、必須成分である１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）の配合量と、必須成分でない他の油分、例えばスクワラン、アボガド油、ホホバ油、オリブ油、椿油、マカデミアナッツ油、メドゥフォーム油、ローズヒップ油等の油分の配合量との合計を指す。全油分量が０．０５重量％未満では、本発明の効果を十分に発現する事が出来ない。また、全油分量が１０．００重量％を超えた毛髪用乳化化粧料を使用すると、油性感が強くべたつく、重くなる等の問題が生じ、髪の風合いが損なわれる。更には、乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下に乳化する事が出来ず、本発明の効果が十分に発現出来ないばかりか、低温下では１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）が結晶化し、逆に高温下では１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）、及び他の油分を配合した場合は、その油分が分離し、温度安定性において問題が生じる。
【００１３】
本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルとは、ポリグリセリンと脂肪酸とをエステル化反応して得られるエステルである。本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンの平均重合度が５以上で、且つＨＬＢが１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルである。平均重合度が５未満の場合、１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）、及び他の油分を配合した場合は、その油分を乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下に乳化する事が出来ない。つまり、ポリグリセリン脂肪酸エステルの親水基部分が小さくなり過ぎ、乳化力が低下してしまうためである。この様なポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した場合、使用感や温度安定性において問題が生じる。
【００１４】
ここで言うポリグリセリンの平均重合度とは水酸基価に基づくものであり、以下の（１）式により求められる。また、水酸基価とは、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン試液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下の（２）式で求められる。
平均重合度＝（１１２，２００−水酸基価×１８）／（水酸基価×７４−５６，１００）    （１）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５３／試料の採取量（ｇ）    （２）
ａ：空試験における０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験における０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
【００１５】
本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルのもう一方の原料として用いられる脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸の１種又は２種以上より選ばれ、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、ベヘン酸等が挙げられる。これらの中で好ましくは、炭素数１２〜１８の飽和及び不飽和脂肪酸の１種あるいは２種以上より選ばれる混合脂肪酸である。
【００１６】
本発明では、上記ポリグリセリン脂肪酸エステルの中で、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）が１２以上のもの、好ましくは１３以上のものを用いる。ＨＬＢが１２未満の場合、１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）、及び他の油分を配合した場合は、その油分を乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下に乳化する事が出来ず、本発明の効果が十分に発現しないばかりか、使用感や温度安定性において問題が生じる。ここで言う、ＨＬＢとはＧｒｉｆｆｉｎの経験式から算出されるものであり、以下の（３）式より求められる。
ＨＬＢ＝２０−（１−ＳＶ／ＮＶ）    （３）
ＳＶ：エステルのケン化価
ＮＶ：脂肪酸の中和価
【００１７】
上記原料を用いて得られるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ペンタグリセリンカプリル酸エステル、ペンタグリセリンカプリン酸エステル、ペンタグリセリンラウリン酸エステル、ペンタグリセリンミリスチン酸エステル、ペンタグリセリンパルミチン酸エステル、ペンタグリセリンステアリン酸エステル、ペンタグリセリンベヘン酸エステル、ペンタグリセリンオレイン酸エステル、ペンタグリセリンリノール酸エステル、ペンタグリセリンリノレン酸エステル、ヘキサグリセリンカプリル酸エステル、ヘキサグリセリンカプリン酸エステル、ヘキサグリセリンラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンベヘン酸エステル、ヘキサグリセリンオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンリノール酸エステル、ヘキサグリセリンリノレン酸エステル、デカグリセリンカプリル酸エステル、デカグリセリンカプリン酸エステル、デカグリセリンラウリン酸エステル、デカグリセリンミリスチン酸エステル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンベヘン酸エステル、ペンタグリセリンオレイン酸エステル、デカグリセリンリノール酸エステル、デカグリセリンリノレン酸エステル等を挙げる事が出来、その中で好ましくは、デカグリセリンラウリン酸エステル、デカグリセリンミリスチン酸エステル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンベヘン酸エステル、ペンタグリセリンオレイン酸エステルである。
【００１８】
本発明では、上記ポリグリセリン脂肪酸エステルを、毛髪用乳化化粧料に対して、０．１０〜５．００重量％、好ましくは０．５０〜２．００重量％の範囲で配合する。０．１０重量％未満では、１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）及び他の油分を配合した場合は、その油分を乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下に乳化する事が出来ず、本発明の効果が十分に発現しないばかりか、使用感や温度安定性において問題が生じる。また、５．００重量％を超えて配合した毛髪用乳化化粧料を使用すると、毛髪表面がべたつく、重くなる等の問題が生じ、髪の風合いが損なわれる。
【００１９】
本発明で使用するスクレロチウムガム（ＣＴＦＡ名称）は、重合グルコースであり、三次元架橋らせん構造をとる。このカプセル状β―Ｄ−グルカンは、グルコースを含む培地をスクレロチウム属菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｒｏｌｆｓｉｉ）を用いて発酵させて得られた多糖類であり、通常化粧品に使用されるものであれば、特に限定はない。
【００２０】
本発明では、上記スクレロチウムガムを、毛髪用乳化化粧料に対して、０．０１〜１．００重量％、好ましくは０．０５〜０．５０重量％の範囲で配合する。０．０１重量％未満では、毛髪に与える水分量が減少し、髪をしなやかにする効果が弱く、髪質の風合いが向上せず、本発明の効果が十分に発現されない。また、１．００重量％を超えて配合した毛髪用乳化化粧料を使用すると、乾燥後毛髪がごわつく等の問題が生じ、官能面上好ましくない。
【００２１】
本発明で使用するヒアルロン酸ナトリウムは、鶏の鶏冠、動物の皮膚や微生物の培養物を抽出処理して得られる、分子量３０〜２００万のものであり、通常化粧品に使用されるものであれば、特に限定はない。
【００２２】
本発明では、上記ヒアルロン酸ナトリウムを、毛髪用乳化化粧料に対して、０．０５〜１．００重量％、好ましくは０．１０〜０．７０重量％の範囲で配合する。０．０５重量％未満では、毛髪に与える水分量が減少し、髪をしなやかにする効果が弱く、髪質の風合いが向上せず、本発明の効果が十分に発現されない。また、１．００重量％を超えて配合した毛髪用乳化化粧料を使用すると、乾燥後毛髪がごわつく、フレーキング（粉吹き）等の問題が生じ、官能面上好ましくない。
【００２３】
本発明の毛髪用乳化化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で通常の毛髪用乳化化粧料等に使用される成分、例えばアラニン、アスパラギン酸、アルギニン、グルタミン酸、システイン、シスチン、プロリン、セリン、スレオニン、ロイシン、メチオニン等のアミノ酸類、コンドロイチン硫酸塩、キチン誘導体、キトサン誘導体、コラーゲン誘導体、エラスチン誘導体、酵母エキス誘導体、シルク抽出液誘導体、ケラチン誘導体、植物抽出液誘導体等の成分や各種ビタミン、色素、防腐剤、香料等を適宜配合することができる。
【００２４】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】
（実施例１〜６、比較例１〜１３）
表１、２に記載の毛髪用化粧料を調製した。尚、調製方法は常法であり、具体的には４０〜５０℃にて、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する界面活性剤相（Ａ相）へ、油性成分（Ｂ相）を添加し攪拌混合する。次いで、室温にて予め撹拌溶解した水相（Ｃ相）をＡ＋Ｂ相の撹拌下に添加し、乳化を行う。また、以下の評価方法により評価した。その結果を表１、２に示す。
（評価方法）
１）毛髪水分量（二次蒸散水分含率）
二次蒸散水分量の測定方法として、温度上昇に伴う質量変化を測定する熱重量測定法（島津製作所製ＥＢ−２８０ＭＯＣ形を使用）を採用した。人毛髪（中国人）の毛束（５ｇ×３０ｃｍ）に試料１．０ｇを塗布し、温度２３℃、相対湿度６５％の環境で1時間放置した。その毛束の中心付近を長さ約１ｃｍに切り、約３００ｍｇを採取、６５℃、４０分間加熱し、続けて１８０℃、３０分間加熱を行った。それぞれの時点での質量を測定し、以下の式（４）にて毛髪水分量（二次蒸散水分含率）を算出した。
毛髪水分量（二次蒸散水分含率）＝｛（６５℃、４０分間加熱後の質量（ｇ）−１８０℃、３０分間加熱後の質量（ｇ））／加熱前の重量（ｇ）｝×１００    （４）
２）乳化粒子径
試料の乳化粒子径（平均径）は、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００Ａ（島津製作所製）を用い測定した。
３）使用感
健常者パネラー１０名に、各試料を使用させ「塗布のし易さ」、「毛髪の光沢」、「ハリ、コシ」、「しなやかさ（風合い）」等、使用感について官能評価した。評価は下記の絶対評価基準に従い、５段階評価し、評点の平均値を４段階判定基準を用いて判定した。その結果を表１、２に示す。
・絶対評価基準                ・４段階判定基準
（評点）：（評価）              （評点の平均点）         ：（判定）
５点 ：非常に良好            ４．５点以上            ：  ◎
４点 ：良好                  ４．０点以上４．５点未満：  ○
３点 ：普通                  ３．０点以上４．０点未満：  △
２点 ：やや不良              ３．０点未満            ：  ×
１点 ：不良
４）温度安定性
各試料を５０℃及び０℃の恒温槽に１ヶ月放置した後の状態を目視にて観察し、以下の基準を基に評価した。
・基準
○：調製直後品と同じ（状態変化なし）。
×：分離、結晶物の発生等の状態変化が見られる。
【００２６】
【表１】
2007217359.tif 000002
【００２７】
【表２−１】
2007217359.tif 000003
【００２８】
【表２−２】
2007217359.tif 000004
【００２９】
実施例１〜６で得た毛髪用乳化化粧料は、毛髪水分量（二次蒸散水分含率）が高く、乳化粒子径（平均径）が５００ｎｍ以下であった。また「塗布のし易さ」、「毛髪の光沢」、「ハリ、コシ」、「しなやかさ（風合い）」等、使用感に優れたものであった。一方、比較例１〜１３で得た毛髪用化粧料は、評価項目の全て、または何れかにおいて満足するものではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明の毛髪用乳化化粧料は、天然由来の界面活性剤のみで１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を乳化し、且つその乳化粒子径の平均が５００ｎｍ以下であるため、めくれ上がったキューティクル間に入り込む事が可能であり、キューティクルの状態を修復（キューティクル同士を接着し、ウロコ状の状態に戻す。）し、失われた油分である１８−メチルエイコサン酸（１８−ＭＥＡ）を補給するため、自然なツヤ、ハリ、コシを回復する効果に優れ、更には十分な水分も補給する事で、しなやかさも付与するものである。また、クリーム状やワックス状のものに比べ、毛髪の隅々まで塗布し易い乳液状で使用性が良好であり、且つ低温から高温までの温度安定性が優れた毛髪用乳化化粧料に利用可能なものである。