(57)【要約】【課題】  樹脂に配合した際に、透明性、柔軟性等の特性を損なうことなく、耐ブリード性を発揮することのできる樹脂用可塑剤を提供すること。【解決手段】  本発明の樹脂様可塑剤は、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、炭素数４〜２０の二塩基酸とをエステル化反応することにより得られるエステル化反応生成物を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、炭素数４〜２０の二塩基酸とをエステル化反応することにより得られるエステル化反応生成物を含有する樹脂用可塑剤。
【請求項２】
３価以上の多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパンからなる群から選択される請求項１に記載の樹脂用可塑剤。
【請求項３】
アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドである請求項１又は２に記載の樹脂用可塑剤。
【請求項４】
アルキレンオキサイドの平均付加モル数が、多価アルコールの水酸基１価に対して１〜１５モルである請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂用可塑剤。
【請求項５】
炭素数４〜２０の二塩基酸が、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸からなる群から選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂用可塑剤。
【請求項６】
上記エステル化反応生成物の数平均分子量が、１，０００〜１０，０００である請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂用可塑剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂用可塑剤を含有する樹脂組成物。
【請求項８】
更に、他の可塑剤を含有する請求項７に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
上記他の可塑剤が、ジアセチルモノアシルグリセロール、又はビス（ブチルジグリコール）ジアジペートである請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
樹脂組成物が、生分解性樹脂を含有する請求項７〜９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
生分解性樹脂が、乳酸系ポリエステル樹脂である請求項１０に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブリード防止効果を有する樹脂用可塑剤および該樹脂用可塑剤を含有する耐ブリード性に優れた樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
樹脂は、軽量で加工性が良好であり、優れた物性、耐久性を有することから、日用品、家電製品、自動車部品、容器、包装材料等の幅広い分野で使用されている。しかしながら、樹脂製品は、役目を終えて廃棄する段階で、その良好な耐久性が欠点となり、自然界における分解性に劣る。このため、生態系に影響を及ぼす可能性があるため、今日では、廃棄後の環境保護の視点から、環境中の微生物により分解されるポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート及びポリヒドロキシブチレート等の生分解性樹脂の利用が様々な分野で検討されている。
【０００３】
生分解性樹脂の中でも、特にポリ乳酸樹脂はトウモロコシ等の農作物の糖分から発酵法で製造されるＬ−乳酸から合成され、原料が自然農作物であることから、廃棄後の分解により生じる総二酸化炭素排出量が極めて少ないことを特徴とし、また、ポリマーとしての特徴としては剛性が高く透明性に優れるという性質を有する。一方、ポリ乳酸樹脂には、硬く脆い性質があるため、フィルム等の柔軟性が求められる成形分野では使用が制限されていた。
【０００４】
これらのことから、ポリ乳酸樹脂等の硬く脆い性質を有する樹脂においては、可塑剤を添加することにより、樹脂に柔軟性を付与していた。
しかしながら、可塑剤を使用した場合、樹脂と可塑剤との相溶性等の関係から可塑剤が染み出し、樹脂表面を汚染する、いわゆるブリードの問題が発生する。このブリードを防止する方法として、種々の開発がなされている。例えば、特許文献１には、異なる２種以上の可塑剤を含む生分解性樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、ジアセチルモノアシルグリセロールとグリセロール・アジピン酸ポリエステルとを含有するポリエステル樹脂組成物が開示されている。また、特許文献３及び４には、多価アルコールアルキレンオキサイド付加物の酢酸エステルを含有する樹脂用可塑剤が開示されている。
また、特許文献５には、ジアセチルモノアシルグリセロールとポリグリセリンモノカプリレートを含むポリエステル組成物が、特許文献６には、ジグリセロール酢酸エステルを含有する樹脂組成物が開示されている。
【０００５】
上記特許文献に記載された発明によれば、樹脂との相 溶性が低下したり、一方で柔軟性を得るために可塑剤を多量に配合した場合には、依然としてブリードするものが多く、満足のいくものではなかった。すなわち、樹脂の透明性、柔軟性等の特性を損なうことなく、耐ブリード性を発揮するものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２３０９１号公報
【特許文献２】特開２００２−４７４０４号公報
【特許文献３】特開２００５−２３２４０３号公報
【特許文献４】特開２００５−１１２９３３号公報
【特許文献５】特開２０００−３０２９５６号公報
【特許文献６】特開２００３−２０３９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上のような従来の問題点を鑑み、本発明の目的は、樹脂に配合した際に、透明性、柔軟性等の特性を損なうことなく、耐ブリード性を発揮することのできる樹脂用可塑剤を提供することである。
また、本発明の目的は、耐ブリード性に優れると共に、透明性、柔軟性を併せ持つ樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、特定の二塩基酸とをエステル化反応することにより得られるエステル化反応生成物を用いることにより上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、炭素数４〜２０の二塩基酸とをエステル化反応することにより得られるエステル化反応生成物を含有する樹脂用可塑剤を提供するものである。
また、本発明は、上記樹脂用可塑剤を含有する樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、樹脂に配合した際に、透明性、柔軟性等の特性を損なうことなく、耐ブリード性を発揮する、樹脂用可塑剤が提供される。また、本発明によれば、耐ブリード性に優れると共に、透明性、柔軟性を併せ持つ樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明の樹脂用可塑剤について説明する。本発明の樹脂用可塑剤は、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、炭素数４〜２０の二塩基酸とをエステル化反応することにより得られるエステル化反応生成物を含有する。
本発明の樹脂用可塑剤に含有されるエステル化反応生成物は、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、炭素数４〜２０の二塩基酸とをエステル化反応することにより得られる。
上記３価以上の多価アルコールとは、１分子中に水酸基を３個以上有するものであり、その水酸基の価数は、３〜８価であることが好ましく、３〜６価であることが更に好ましく、３〜４価であることが特に好ましい。多価アルコールの水酸基の価数が上記範囲であると、得られるエステル化反応生成物の樹脂との相溶性が良好となり、耐ブリード性に優れたものとなる。
【００１２】
上記３価以上の多価アルコールは、その炭素数が３〜３０であることが好ましく、３〜１５であることが更に好ましく、３〜１０であることが特に好ましい。３価以上の多価アルコールの炭素数がこの範囲にあると、得られるエステル化反応生成物の耐ブリード性が良好なものとなる。
【００１３】
３価以上の多価アルコールの具体例としては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジグリセリン、トリグリセリン、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられるが、これらに限定されない。上記の中でも、グリセリン、ジグリセリン及びトリメチロールプロパンがコスト面でも好ましい。
【００１４】
アルキレンオキサイドとしては、具体的には、例えば、エチレンオキサイド（以下、本明細書において、「ＥＯ」と表わす場合がある。）、プロピレンオキサイド（以下、本明細書において、「ＰＯ」と表わす場合がある。）、アセチレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、特にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが、樹脂との相溶性の点から好ましい。
【００１５】
３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物中の、アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、３価以上の多価アルコールの水酸基１価に対して、好ましくは１〜１５モルであり、更に好ましくは１〜１０モルであり、特に好ましくは１〜５モルである。アルキレンオキサイドの平均付加モル数が上記範囲にあると、可塑剤の極性が低下することなく、樹脂との相溶性が良好なものとなり、また、他の可塑剤と併用した場合に、ブリード抑制効果が優れたものとなる。
【００１６】
本発明においては、上記３価以上の多価アルコールと、アルキレンオキサイドとを反応させて得られる、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を用いるが、３価以上の多価アルコールとアルキレンオキサイドとを反応させて３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得る方法に特に制限はないが、例えば、以下の方法により実施することができる。
窒素パージしたオートクレーブに、アルカリ又は酸触媒と、３価以上の多価アルコールとを仕込み、加圧条件下で対応するアルキレンオキサイドを所定量導入し、５０〜２００℃の温度で反応させて、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得る。
【００１７】
本発明で使用される二塩基酸としては、炭素数が４〜２０の二塩基酸であることが好ましく、炭素数が４〜１８の二塩基酸であることが更に好ましく、炭素数が６〜１８の二塩基酸であることが特に好ましい。炭素数が上記範囲である二塩基酸を用いることにより、得られる、耐ブリード性が良好なものとなる。用いられる二塩基酸としては、具体的には、例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、テレフタル酸、フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサ二酸、リンゴ酸等が挙げられる。上記の中でも、特にセバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸が耐ブリード性が良好になるため好ましい。
【００１８】
本発明の樹脂用可塑剤に含まれるエステル化反応生成物は、上述した３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、上述した二塩基酸とをエステル化反応することにより得られるものである。３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と二塩基酸とをエステル化反応してエステル化反応生成物を得る方法に特に制限はないが、例えば、以下の方法により実施することができる。
上述した、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と二塩基酸とを反応器に仕込み、常圧又は減圧下において、７０〜３００℃に加熱することにより脱水反応させて合成することによりエステル化反応生成物を得る。反応に際しては、還流溶剤や酸、アルカリ、金属触媒を使用してもよい。
【００１９】
上記エステル化反応における、上記３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、二塩基酸の配合比（モル比）（３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物：二塩基酸）は、２：１〜１０：９であることが好ましく、３：２〜９：８であることが好ましく、３：２〜６：５であることが特に好ましい。３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、炭素数４〜２０の二塩基酸との配合比が上記範囲にあると、可塑化性能、耐ブリード性、樹脂との相溶性が良好なものとなり、また、エステル化反応もスムーズなものとなる。
【００２０】
上記エステル化反応生成物の数平均分子量は１，０００〜１０，０００であることが好ましく、２，０００〜８，０００であることが更に好ましく、２，０００〜６，０００であることが特に好ましい。エステル化反応生成物の数平均分子量が、上記範囲にあると、可塑剤の可塑化能、耐ブリード性や樹脂の透明性が良好なものとなる。なお、本発明のエステル化反応生成物の数平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した値であり、例えば、標準物質として、ポチエチレングリコールを用い、東ソー製カラム（ＴＳＫ  Ｇ４０００ＨＨＲ＋Ｇ３０００ＨＨＲ＋Ｇ２０００ＨＨＲ）を用いて測定することができる。
【００２１】
上述した、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と、炭素数４〜２０の二塩基酸とエステル化反応することにより得られるエステル化反応生成物としては、具体的には、例えば、グリセリンＥＯ８モル付加物・セバシン酸ポリエステル、グリセリンＥＯ８モル付加物・テトラデカン二酸ポリエステル、グリセリンＥＯ８モル付加物・オクタデカン二酸ポリエステル、グリセリンＥＯ２０モル付加物・アジピン酸ポリエステル、グリセリンＥＯ２０モル付加物・セバシン酸ポリエステル、グリセリンＥＯ２０モル付加物・テトラデカン二酸ポリエステル、ジグリセリンＰＯ１４モル付加物・セバシン酸ポリエステル、トリメチロールプロパンＥＯ９モル付加物・アジピン酸ポリエステル、ジトリメチロールプロパンＥＯ１２モル付加物・セバシン酸ポリエステル、ペンタエリスリトール８ＥＯ付加物・アジピン酸ポリエステル等が挙げられる。
【００２２】
本発明の樹脂用可塑剤は、上述したエステル化反応生成物を含んでなる。本発明の樹脂用可塑剤中のエステル化反応生成物の含有量に特に制限はない。本発明の樹脂可塑剤中に含まれるエステル化反応生成物は、エステル化反応した際に副生成物が残存している場合があるが、エステル化反応生成物は、樹脂用可塑剤の全質量に対し、９０質量％以上含まれていることが好ましい。本発明の樹脂用可塑剤は、後述するように、樹脂に含有させ、樹脂組成物として用いられるので、所望の性能を樹脂に付与できるような量が含有されていればよく、その含有量に特に制限はない。
【００２３】
本発明の樹脂用可塑剤は、樹脂に含有させることにより、透明性、柔軟性等の特性を損なうことなく、耐ブリード性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００２４】
次に、本発明の樹脂組成物について説明する。
本発明の樹脂組成物は、上述した、本発明の樹脂用可塑剤を含有する。
本発明の樹脂組成物を構成する樹脂としては、特に制限はないが、例えば、乳酸系ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、ラクトン系ポリエステル樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。上記の中でも、生分解性樹脂である、乳酸系ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、ラクトン系ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。なお、本明細書において、「生分解性樹脂」とは、自然界において微生物が関与して低分子化合物に分解される生分解性を有しているものを意味する。
また、乳酸系ポリエステル樹脂とは、乳酸を重合して得られるポリエステルのことを意味するが、重合に用いられる乳酸はＬ−体であっても、Ｄ−体であってもよく、両者の混合物であってもよい。また、乳酸系ポリエステルとしては、ポリ乳酸に限定されず、共重合体、ブレンドポリマー等であってもよい。
本発明の樹脂組成物中の樹脂用可塑剤の含有量に特に制限はない。他の可塑剤を含有する場合の他の可塑剤との合計含有量については以下に説明する。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、上述した本発明の樹脂用可塑剤に加え、他の可塑剤とを含有することができるが、樹脂の可塑化の点からは、本発明の樹脂用可塑剤と他の可塑剤を併用することが好ましい。このような他の可塑剤としては、従来より樹脂に加えて用いられている可塑剤を特に制限なく用いることができるが、樹脂の可塑化の点から、分子量が１，０００以下の可塑剤を用いることが好ましい。分子量が１，０００以下の可塑剤としては、例えば、ジアセチルモノアシルグリセロール、ビス（ブチルジグリコール）ジアジペート、ジブチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルフタレート、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。上記分子量が１，０００以下の可塑剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
本発明の樹脂組成物中の本発明の樹脂用可塑剤と他の可塑剤との合計含有量に特に制限はないが、好ましくは、樹脂１００質量部に対し、５〜５０質量部であり、更に好ましくは、樹脂１００質量部に対し、可塑剤の合計含有量が５〜４０質量部であり、特に好ましくは、樹脂１００質量部に対し、可塑剤の合計含有量が５〜３０質量部である。可塑剤の合計含有量を上記範囲とすることにより、樹脂の耐ブリード性が良好となり、樹脂の柔軟性が良好となる。
【００２７】
樹脂組成物に、他の可塑剤を含有させる場合の、本発明の樹脂用可塑剤と他の可塑剤との配合比（本発明の樹脂用可塑剤：他の可塑剤）は、任意に設定することができるが、配合比は、好ましくは、質量比が５：９５〜９５：５であり、更に好ましくは５：９５〜６０：４０であり、特に好ましくは５：９５〜４０：６０である。本発明の樹脂組成物に、他の可塑剤を含有させる場合、他の可塑剤を本発明の樹脂用可塑剤よりも多く配合した方が、樹脂の柔軟性が向上するので好ましい。
【００２８】
また、本発明の樹脂組成物には、上述した可塑剤以外に、例えば、滑剤等の成分を含有してもよい。このような滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類、ステアリン酸等の脂肪酸類、グリセロールエステル等の脂肪酸エステル類、ステアリン酸カルシウム等の金属石けん類、モンタン酸ワックス等のエステルワックス類、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の芳香環を有するアニオン型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアルキレンオキサイド付加部分を有するアニオン型界面活性剤等が挙げられる。滑剤を含有する場合、その含有量は、上記エステル化反応生成物１００質量部に対し、好ましくは０．１〜５質量部程度である。
【００２９】
また、本発明の樹脂組成物には、上述した成分以外の成分として、例えば、耐電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、無機充填材、防黴剤、抗菌剤、発泡剤、難燃剤等を含有してもよい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
合成例１
グリセリンエチレンオキサイド８モル付加物・セバシン酸ポリエステルの合成
容積が１リットルのオートクレーブ中にグリセロール１００ｇ（１．１モル）および水酸化カリウム１ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後１５０℃まで加熱した。次にエチレンオキサイド３４８ｇ（８．８モル）をオートクレーブ中に導入し、グリセロールエチレンオキサイド８モル付加物を反応生成させた。
次いで、容積が１リットルの四つ口フラスコに、上述のようにして得られたグリセロールエチレンオキサイド８モル付加物４４４ｇ（１モル）およびセバシン酸１５２ｇ（０．７５モル）を仕込み、フラスコ内を窒素置換した後に２００℃まで加熱してエステル化反応を行った。エステル化反応の間、フラスコ内の試料を一部抜き取り、酸価を測定しながら反応を行った。エステル化反応生成物の酸価が５以下になるまで反応し、グリセリンエチレンオキサイド８モル付加物・セバシン酸ポリエステル（化合物１）を得た。得られた化合物１の、グリセロールの水酸基１価に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数は２．７モルであり、数平均分子量は３，０００であった。
【００３２】
合成例２
グリセリンＥＯ８モル付加物・テトラデカン二酸ポリエステルの合成
セバシン酸に代え、テトラデカン二酸（０．７５モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、グリセリンＥＯ８モル付加物・テトラデカン二酸ポリエステル（化合物２）を得た。得られた化合物２の、グリセロールの水酸基１価に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数は２．７モルであり、数平均分子量は３，０００であった。
【００３３】
合成例３
グリセリンＥＯ８モル付加物・オクタデカン二酸ポリエステルの合成
セバシン酸に代え、オクタデカン二酸（０．７５モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、グリセリンＥＯ８モル付加物・オクタデカン二酸ポリエステル（化合物３）を得た。得られた化合物３の、グリセロールの水酸基１価に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数は２．７モルであり、数平均分子量は３，５００であった。
【００３４】
合成例４
グリセリンＥＯ２０モル付加物・アジピン酸ポリエステルの合成
エチレンオキサイドの使用量を８７０ｇ（２２モル）とし、グリセリンＥＯ２０モル付加物（１モル）とのエステル化反応において、セバシン酸に代え、アジピン酸（０．７５モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、グリセリンＥＯ２０モル付加物・アジピン酸ポリエステル（化合物４）を得た。得られた化合物４の、グリセロールの水酸基１価に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数は６．７モルであり、数平均分子量は５，０００であった。
【００３５】
合成例５
グリセリンＥＯ２０モル付加物・セバシン酸ポリエステルの合成
エチレンオキサイドの使用量を８７０ｇ（２２モル）とし、エステル化反応にはグリセリンＥＯ２０モル付加物（１モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、グリセリンＥＯ２０モル付加物・セバシン酸ポリエステル（化合物５）を得た。得られた化合物５の、グリセロールの水酸基１価に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数は６．７モルであり、数平均分子量は３，０００であった。
【００３６】
合成例６
グリセリンＥＯ２０モル付加物・テトラデカン二酸ポリエステルの合成
エチレンオキサイドの使用量を８７０ｇ（２２モル）とし、セバシン酸に代え、テトラデカン二酸（０．７５モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、グリセリンＥＯ２０モル付加物・テトラデカン二酸ポリエステル（化合物６）を得た。得られた化合物６の、グリセロールの水酸基１価に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数は６．７モルであり、数平均分子量は６，０００であった。
【００３７】
合成例７
ジグリセリンＰＯ１４モル付加物・セバシン酸ポリエステルの合成
グリセロールに代え、ジグリセロール（１．１モル）を用い、エチレンオキサイドに代え、プロピレンオキサイド（１５．４モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、ジグリセロールプロピレンオキサイド１４モル付加物を得た。
グリセロールエチレンオキサイド８モル付加物に代え、上述のようにして得られたジグリセロールプロピレンオキサイド１４モル付加物（１モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、ジグリセリンＰＯ１４モル付加物・セバシン酸ポリエステル（化合物７）を得た。得られた化合物７の、ジグリセロールの水酸基１価に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数は３．５モルであり、数平均分子量は３，５００であった。
【００３８】
合成例８
グリセリンＥＯ２０モル付加物酢酸エステルの合成
グリセリンＥＯ２０モル付加物（１モル）を用い、セバシン酸に代え、無水酢酸（０．７５モル）を用いた以外は、合成例１と同様に操作を行い、グリセリンＥＯ２０モル付加物・酢酸エステル（化合物８）を得た。
【００３９】
合成例９
ジグリセリンテトラ酢酸エステルの合成
ジグリセロール１モルに対し、無水酢酸４．４モル、及び触媒として酢酸ナトリウム０．０５モルを加え、加熱反応させて、対応するジグリセロールテトラ酢酸エステル（化合物９）を合成した。
【００４０】
合成例１０
ポリエチレングリコール（数平均分子量：３００）１モルに対し、セバシン酸０．８モルを反応させ、対応するポリエステル（化合物１０）を得た。
【００４１】
上述のようにして得られた化合物について、下記方法にて評価を行った。
【００４２】
評価方法
（１）ブリード評価
ポリ乳酸樹脂として、三井化学（株）製「ポリ乳酸レイシアH４００」を用い、１７０℃でニーダーによって、表１に示す量の可塑剤（化合物１〜１０）を配合し、樹脂混練物を得た後、プレス機を用いて、１６ｃｍ×１６ｃｍ×１ｍｍ（加熱１７０℃、３分、冷却３分）の透明樹脂シートを成形した。
上述のようにして得られた透明樹脂シートを、直径７５ｍｍ×厚み１ｍｍの円形に打ち抜き、６０℃の温度に２４時間保存した後、樹脂表面の可塑剤の染み出しを肉眼にて観察し、下記評価基準に従って評価を行った。評価結果を表１に示す。
◎：ブリードがない。
○：ブリードがほとんどない。
△：ブリードが少しある。
×：ブリードがある。
××：ブリードが多い。
【００４３】
（２）透明性評価
（１）で成形したシートを広げ、光源にかざして観察し、透明性を評価した。評価は肉眼にて観察を行い、下記評価基準に従って評価を行った。評価結果を表１に示す。
○：シートが透明である。
△：シートがやや白濁しているが、白濁の程度は問題のない程度である。
×：シートが強く白濁している。
【００４４】
（３）柔軟性評価
（１）で成形したシートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準拠して引張試験を行い、引張強さ及び伸び率を測定し、柔軟性の評価を行った。試験機としては、インストロン社製５５８２型を使用し、試験速度５０ｍｍ／分で試験を行った。評価結果を表２に示す。
【００４５】
【表１】
2007204614.tif 000002
【００４６】
表１において、化合物１１、化合物１２及び化合物１３は下記の通りである。
化合物１１：ビス（ブチルジグリコール）アジペート、大八化学工業（株）製、商品名「ＢＸＡ」
化合物１２：グリセリン・アジピン酸ポリエステル、数平均分子量：２，０００
化合物１３：ジアセチルモノアシルグリセロール、理研ビタミン（株）製、商品名「リケマールＰＬ−０１９」
【００４７】
表１から下記のことがわかる。
比較例２及び比較例３の樹脂シートは、３価以上の多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物を使用しているが、用いた酸が二塩基酸ではないため、ブリードが発生するものであった。また、比較例１、４、５及び６の樹脂シートは、本発明で用いるエステル化反応生成物を用いておらず、ブリードが発生した。これに対し、実施例１〜８の樹脂シートはブリードが発生せず、ブリード防止効果に優れるものであった。
また、実施例１〜８の樹脂シートは、比較例１〜６の樹脂シートと比べ、透明性において特に差異は認められなかった。すなわち、実施例１〜８の樹脂シートは、従来品の樹脂シートと比べ、同程度の透明度を有しており、透明性については問題がないことがわかった。
【００４８】
【表２】
2007204614.tif 000003
【００４９】
表２から下記のことがわかる。
実施例１、３、４及び７の樹脂シートは、従来から樹脂用可塑剤として用いられている、ジアセチルモノアシルグリセロールを使用した比較例１と比べ、同程度の引張強さ及び伸び率を示した。このことから、実施例１、３、４及び７の樹脂シートは、従来品の樹脂と比べ、同程度の柔軟性を有し、柔軟性については問題がないことがわかった。