(57)【要約】【課題】コエンザイムＱ１０やレチノール類を含み、べたつきがなく、さっぱりとした使用感を有する可溶化化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンからなるホスホリルコリンモノマーと、下記一般式（１）で表されるメタクリル酸エステルからなる疎水部含有モノマーとの共重合体と、（Ｂ）コエンザイムＱ１０、レチノールおよびその誘導体から選択される一種または二種以上と、（Ｃ）水系媒体とを配合する。一般式（１）：  ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＲ  ‥（１）（但し、Ｒは炭素数４〜２２のアルキル基またはベンジル基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンからなるホスホリルコリンモノマーと、下記一般式（１）で表されるメタクリル酸エステルからなる疎水部含有モノマーとの共重合体と、
（Ｂ）コエンザイムＱ１０、レチノールおよびその誘導体から選択される一種または二種以上と、
（Ｃ）水系媒体と、
を含むことを特徴とする可溶化化粧料。
一般式（１）：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＲ  ‥（１）
（但し、Ｒは炭素数４〜２２のアルキル基またはベンジル基である。）
【請求項２】
共重合体中のモノマーユニット組成比（モル比）が、ホスホリルコリンモノマーユニット：疎水部含有モノマーユニット＝０．２５：０．７５〜０．８０：０．２０の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の可溶化化粧料。
【請求項３】
前記メタクリル酸エステルが、ｎ−ブチルメタクリレートであることを特徴とする請求項１に記載の可溶化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコエンザイムＱ10やレチノール類を含み、べたつきがなく、さっぱりとした使用感を有する可溶化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、様々な効能を持つ薬剤が開発されている。例えば、コエンザイムＱ10は生細胞内でアセチルＣｏＡからメバロン酸を経由して合成され、心臓、腎臓、肝臓、筋肉、膵臓、甲状腺に多く分布する。このコエンザイムＱ10は年齢とともに生合成量が減少し、ヒト表皮中のコエンザイムＱ10濃度も加齢により減少することが報告されている。
コエンザイムＱ10は体内に吸収されると大部分が還元型コエンザイムＱ10となり、ビタミンＥと協働して抗酸化作用を示す。ヒト皮膚に連続塗布すると、酸化を抑制してシワ改善がみられる。紫外線による酸化ストレスを抑制することや、コラゲナーゼの発現を抑制することがその作用機序と考えられている。
【０００３】
コエンザイムＱ10などのユビデカレノン類を含む透明水溶液製剤の製法として、特許文献１にはショ糖脂肪酸エステルによるユビデカレノン類の水溶化が開示されている。しかしこの実施例に記載された技術ではべたつきのなさやさっぱりさなどの使用性の点で満足できる化粧料は得られなかった。
【０００４】
またレチノールなどのビタミンＡは、荒れ性皮膚の回復、皮脂腺の作用を活発にし、角化増進の抑制効果を奏するが、これを配合した化粧料で、べたつきがなく、さっぱりとした使用感を有するものは得られていなかった。
【０００５】
一方、近年ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）と２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）との共重合体（ＰＭＢ）は優れた保湿効果を持つとともに、低濃度において多分子会合体を形成し、安定な疎水性ドメインを水溶媒系に構築することができることが報告されている（非特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１１５４９０号公報
【非特許文献１】K. Ishihara et al Polym.J., 31, 12, 1231 (1999)）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明の目的は、コエンザイムＱ１０やレチノール類を含み、べたつきがなく、さっぱりとした使用感を有する可溶化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の共重合体の水系溶液を用いることでコエンザイムＱ１０やレチノール類を含む可溶化化粧料が各種使用性に極めて優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＭＰＣという）からなるホスホリルコリンモノマーと、下記一般式（１）で表されるメタクリル酸エステルからなる疎水部含有モノマーとの共重合体と、
（Ｂ）コエンザイムＱ１０、レチノールおよびその誘導体から選択される一種または二種以上と、
（Ｃ）水系媒体と、
を含むことを特徴とする可溶化化粧料である。
【００１０】
一般式（１）：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＲ  ‥（１）
【００１１】
（但し、Ｒは炭素数４〜２２のアルキル基またはベンジル基である。）
【００１２】
本発明においては、（Ａ）成分である共重合体中のモノマーユニット組成比（モル比）が、ホスホリルコリンモノマーユニット：疎水部含有モノマーユニット＝０．２５：０．７５〜０．８０：０．２０の範囲であることが好ましい。
また、前記メタクリル酸エステルは、ｎ−ブチルメタクリレートであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、コエンザイムＱ10やレチノール類を含みながら、べたつきがなく、さっぱりとした使用感を有する可溶化化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の最良の実施の形態について説明する。
本発明においては、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＭＰＣという）からなるホスホリルコリンモノマーと、メタクリル酸アルキルエステル（但し、アルキル基は炭素数４〜２２である）からなる疎水部含有モノマーとの共重合体によりコエンザイムＱ１０等が水系媒体中に可溶化された化粧料である。
【００１５】
本発明で用いられる２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）とアルキルメタクリレートとの共重合体は、下記式（２）で示される繰り返し単位と、下記一般式（３）で表される繰り返し単位とを有し、分子量５０００以上を有する水溶性の共重合体である。
【００１６】
【化１】
2007204432.tif 000002
【００１７】
【化２】
2007204432.tif 000003
【００１８】
（但し、Ｒは炭素数４〜２２のアルキル基またはベンジル基である。）
【００１９】
ここで、上記式（２）で示される繰り返し単位数（ｎ）と、上記一般式（３）で表される繰り返し単位数（ｍ）は、好ましくはｎ：ｍ＝０．２５：０．７５〜０．８０：０．２０の範囲内、より好ましくはｎ：ｍ＝０．３０：０．７０〜０．５０：０．５０の範囲内であることが好ましい。
【００２０】
また上記一般式（３）において、Ｒとしては、ブチル基、ステアリル基又はベンジル基であることが好ましく、ブチル基であることが特に好ましい。
【００２１】
上記一般式（３）におけるＲがブチル基であるｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）と２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）とをモノマーとして用い、その繰り返し単位をｎ：ｍ＝０．３０：０．７０とした分子量５００００の共重合体（ＰＭＢ）は本発明において特に好ましいものである。
【００２２】
本発明で用いられる（Ａ）成分である２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）からなるホスホリルコリンモノマーと、下記一般式（１）で表されるメタクリル酸エステルからなる疎水部含有モノマーとの共重合体は、例えば前記ＰＭＢの場合、Polym. J.,22,35,355(1990)に記載の方法に従って製造することができる。すなわち、ＭＰＣ及びＢＭＡを、好ましくは０．２０：０．８０〜０．８５：０．１５、例えば０．３０：０．７０のモル比で用い、好ましくはテトラヒドロフラン及びエタノールの混合溶媒中、開始剤、好ましくはα、α´−アゾビスイソブチロニトリルの存在下で、６０〜６５℃の反応温度で１〜２０時間反応させることにより製造することができる。
【００２３】
本発明において用いられる（Ａ）成分である共重合体の配合量は、０．００１〜１０質量％であることが好ましく、特に０．０１〜１質量％が好ましい。
【００２４】
本発明において用いられる（Ｂ）成分中、レチノールの誘導体としては、酢酸レチノールが挙げられる。
本発明において用いられる（Ｂ）成分であるコエンザイムＱ１０、レチノールおよびその誘導体から選択される一種または二種以上の配合量は、０．０００５〜５質量％であることが好ましく、特に０．００５〜０．５質量％が好ましい。
【００２５】
本発明において、（Ｃ）水系媒体は、水または水を５０質量％以上含む有機溶剤−水混合溶媒を指す。ここで、有機溶剤とはエタノール、２−プロパノールなどのアルコール類が挙げられる。
【００２６】
本発明の可溶化化粧料は、（Ｂ）成分であるコエンザイムＱ１０またはレチノール類を予め化粧料的に許容可能な溶媒に溶解した溶液とし、これを（Ａ）成分の共重合体を（Ｃ）成分の水系媒体に溶解させたポリマー水溶液に混合することによって製造することができる。ここで、化粧料的に許容可能な溶媒としては、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコールなどのアルコール類、オクチルメトキシシンナメート、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリットなどの極性油分、スクワラン、流動パラフィン、イソパラフィンなどの非極性油分からなる群から選択されることが好ましい。
【００２７】
本発明の可溶化化粧料においては、任意成分として通常化粧料に用いられる成分、例えば保湿剤、油分、界面活性剤、増粘剤、粘度調整剤、皮脂吸着剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、薬剤、色素、香料、防腐剤、ｐＨ調整剤等を併用することができる。
【００２８】
さらに、本発明の（Ａ）成分である共重合体を用いれば、コエンザイムＱ10やレチノール類を含む可溶化物を調製することができることを利用して、コエンザイムＱ10やレチノール類を含む透明な飲料を提供することもできる。
【実施例】
【００２９】
以下、試験例及び実施例を記載して発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
製造例１（ホスホリルコリンモノマーと疎水部含有モノマーとの共重合体の製造）
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）及びブチルメタクリレート（ＢＭＡ）を、ｎ：ｍ＝３：７のモル比で用い、エタノール中にて開始剤としてα、α´−アゾビスイソブチロニトリルの存在下で、６０℃で５時間反応させることにより、モノマー組成比がＭＰＣ：ＢＭＡ＝３：７である共重合体（以下、ＰＭＢ３０Ｗと称する。）を製造した。
【００３０】
試験例１
下記表１に示す濃度に調製したＰＭＢ３０Ｗ（製造例１で製造したもの）水溶液１０ｍＬに３ｍｇ／ｍＬ濃度のコエンザイムＱ１０の２−プロパノール溶液１ｍＬを混合し、可溶化できるかを検討した。
【００３１】
下記表１でコエンザイムＱ１０３ｍｇを溶解した場合を「○」、溶解しなかった場合を「×」で示した。
【００３２】
【表１】
2007204432.tif 000004
【００３３】
表１の結果から、０．０３質量％の濃度でコエンザイムＱ１０を可溶化するには、ＰＭＢ３０Ｗ水溶液濃度が１質量％以上である必要があることがわかった。
【００３４】
試験例２
試験例１と同様にＰＭＢ３０Ｗ水溶液によるレチノールの可溶化について検討した。下記表２に示す濃度に調製したＰＭＢ３０Ｗ水溶液１０ｍＬに３ｍｇ／ｍＬ濃度のレチノールのエタノール溶液１ｍＬを混合し、可溶化できるかを検討した。下記表２でレチノール３ｍｇを溶解した場合を「○」、溶解しなかった場合を「×」で示した。
【００３５】
【表２】
2007204432.tif 000005
【００３６】
表２の結果から、０．０３質量％の濃度でレチノールを可溶化するには、ＰＭＢ３０Ｗ水溶液濃度が０．１質量％以上である必要があることがわかった。
【００３７】
試験例３
試験例１でのＰＭＢ３０Ｗ水溶液に代えてショ糖脂肪酸エステル水溶液を用いた他は試験例１と同様にしてコエンザイムＱ１０の可溶化を行った。
【００３８】
試験例１および試験例３で得られたコエンザイムＱ１０製剤の光透過率を比較したところ、試験例１のコエンザイムＱ１０製剤のＰＭＢ３０Ｗ１質量％のものでは透過率１００％であったのに対し、試験例３のコエンザイムＱ１０製剤のショ糖脂肪酸エステル１０質量％のものでは透過率はほぼ０％であり、透明ではなかった。
【００３９】
（実施例１）  化粧水
ＰＭＢ３０Ｗ                                １．０  質量％
コエンザイムＱ１０                          ０．０３
１，３ブチレングリコール                    ６．０
グリセリン                                  ４．０
オレイルアルコール                          ０．１
ＰＯＥ(20)ソルビタンモノラウリン酸エステル  ０．５
ＰＯＥ(15)ラウリルアルコールエーテル        ０．５
エタノール                                １０．０
香料                                        適量
色材                                        適量
メチルパラベン（防腐剤）                    適量
ＥＤＴＡ（褪色防止剤）                      適量
クエン酸（緩衝剤）                          適量
精製水                                      残余
【００４０】
（製法）
精製水に保湿剤、緩衝剤、褪色防止剤を室温にて溶解し水相とする。エタノールに防腐剤、香料、エモリエント剤、界面活性剤を溶解し、先の水相に混合可溶化する。ＰＭＢ３０Ｗにて可溶化したコエンザイムＱ１０を添加後、色材により調色後、ろ過、充填して化粧水を得た。
【００４１】
（実施例２）  乳液
ＰＭＢ３０Ｗ                                  １．０  質量％
コエンザイムＱ１０                            ０．０３
ステアリン酸                                  ２．０
セチルアルコール                              １．５
ワセリン                                      ４．０
スクワラン                                    ５．０
グリセロールトリ-2-エチルヘキサン酸エステル   ２．０
ソルビタンモノラウリン酸エステル              ５．０
ジプロピレングリコール                        ３．０
ＰＥＧ１５００                                １．０
トリエタノールアミン                          適量
メチルパラベン（防腐剤）                      適量
精製水                                        残余
【００４２】
（製法）
精製水に保湿剤、アルカリを加え７０℃に加熱調製する。油分を溶解し、これに界面活性剤、防腐剤、香料を加え７０℃に調整する。この油相及びＰＭＢ３０Ｗによって可溶化したコエンザイムＱ１０を、先に調整した水相に加え予備乳化を行う。ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした後に、脱気、ろ過、冷却して乳液を得た。
【００４３】
（実施例３）  クリーム
ＰＭＢ３０Ｗ                            １．０  質量％
コエンザイムＱ１０                      ０．０３
ステアリン酸                            ８．０
ステアリルアルコール                    ４．５
ステアリン酸ブチル                      ６．０
モノステアリン酸グリセリン              ５．０
プロピレングリコール                    ２．０
水酸化カリウム                          ０．４
香料                                    適量
メチルパラベン（防腐剤）                適量
ＥＤＴＡ（酸化防止剤）                  適量
精製水                                  適量
【００４４】
（製法）
精製水に保湿剤、アルカリを加え７０℃に調整する。油分を加熱溶解後、界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、香料を加え７０℃に調整する。この油相及びＰＭＢ３０Ｗによって可溶化したコエンザイムＱ１０を先に調製した水相に徐々に添加し、予備乳化を行う。ホモミキサーにて乳化粒子を均一に調整後、脱気、ろ過、冷却してクリームを得た。
【００４５】
（比較例１）
ショ糖脂肪酸エステル                      １０．０  質量％
コエンザイムＱ１０                          ０．０３
１，３ブチレングリコール                    ６．０
グリセリン                                  ４．０
オレイルアルコール                          ０．１
ＰＯＥ(20)ソルビタンモノラウリン酸エステル  ０．５
ＰＯＥ(15)ラウリルアルコールエーテル        ０．５
エタノール                                １０．０
香料                                        適量
色材                                        適量
メチルパラベン                              適量
ＥＤＴＡ                                    適量
クエン酸                                    適量
精製水                                      残余
【００４６】
使用性の向上試験
比較例１で調製したコエンザイムＱ１０製剤と、実施例１，２で調製したコエンザイムQ１０製剤について次の評価方法で使用性を比較したところ、優れた使用性の向上が確認できた。その結果を表３に示す。
【００４７】
（使用性の評価法）
専門パネル２０名によって、次の基準で官能評価した。
◎：１５〜２０名が良いと答えた
○：１０〜１４名が良いと答えた
△：５〜９名が良いと答えた
×：４名以下が良いと答えた
【００４８】
【表３】
2007204432.tif 000006
【００４９】
実施例４  美容飲料
ＰＭＢ３０Ｗ                                １．０  質量％
コエンザイムＱ１０                          ０．０３
果糖ブドウ糖液糖                          １２．０
ガラクトオリゴ酸                            ０．２
クエン酸                                    ０．３
ビタミンミックス                            ０．２
ドリンクフレーバー                          ０．２
水道水                                      残余
（製法）
水道水に果糖ブドウ糖液糖、ガラクトオリゴ酸、クエン酸、ビタミンミックス、ドリンクフレーバーを加えた後、ＰＭＢ３０Ｗにて可溶化したコエンザイムＱ１０を添加して透明飲料を得た。