(57)【要約】【課題】ハードコート層と反射防止層との層間の密着性を向上し、しかも反射防止性能と耐擦傷性を兼ね備えた反射防止積層体を提供すること。【解決手段】本発明の反射防止積層体は、ハードコート層とその上に積層された反射防止膜からなる積層体であって、このハードコート層が下記式（１）で表されるシランカップリング剤及び／又はその重合物を含有していることを特徴とする。              ＲＳｉＲ’ｎ（ＯＲ’’）３−ｎ        （１）（式中Ｒは重合性官能基を有する有機基を表す。Ｒ’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。Ｒ’’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。ｎ＝０〜２である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止膜と、を含む積層体であって、前記ハードコート層が下記式（１）で表されるシランカップリング剤及び／又はその重合物を含有することを特徴とする反射防止積層体。
ＲＳｉＲ’ｎ（ＯＲ’’）３−ｎ        （１）
（式中Ｒは重合性官能基を有する有機基を表す。Ｒ’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。Ｒ’’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。ｎ＝０〜２である。）
【請求項２】
前記ハードコート層が多官能（メタ）アクリレートの重合体を含有することを特徴とする請求項１に記載の反射防止積層体。
【請求項３】
前記式（１）におけるＲに含まれる重合性官能基が（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の反射防止積層体。
【請求項４】
前記ハードコート層が導電性微粒子を含有していることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の反射防止積層体。
【請求項５】
前記導電性微粒子が無機酸化物微粒子であることを特徴とする請求項４に記載の反射防止積層体。
【請求項６】
重合性モノマー、オリゴマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも一つと前記式（１）で表されるシランカップリング剤とを含有することを特徴とするハードコート用塗布組成物。
【請求項７】
前記重合性モノマー、オリゴマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも一つが多官能（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする請求項６に記載のハードコート用塗布組成物。
【請求項８】
前記式（１）におけるＲに含まれる重合性官能基が（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項６又は請求項７記載のハードコート用塗布組成物。
【請求項９】
前記式（１）におけるＲ’’がＣ２〜Ｃ１０の炭化水素基であることを特徴とする請求項６から請求項８のいずれかに記載のハードコート用塗布組成物。
【請求項１０】
導電性微粒子を含有していることを特徴とする請求項６から請求項９のいずれかに記載のハードコート用塗布組成物。
【請求項１１】
前記導電性微粒子が無機酸化物微粒子であることを特徴とする請求項１０記載のハードコート用塗布組成物。
【請求項１２】
請求項６から請求項１１のいずれかに記載の塗布組成物を基材上に塗布し、前記塗布組成物を硬化して得られたハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止膜と、を具備することを特徴とする反射防止積層体。
【請求項１３】
前記反射防止膜が金属酸化物骨格を有する材料で構成されていることを特徴とする請求項１から請求項５、請求項１２のいずれかに記載の反射防止積層体。
【請求項１４】
前記反射防止膜がシリカ及び／又はシルセスキオキサン構造を主骨格とする材料で構成されていることを特徴とする請求項１３に記載の反射防止積層体。
【請求項１５】
前記反射防止膜がシリカ微粒子を含み、前記シリカ微粒子間に微小な隙間を有することを特徴とする請求項１３又は請求項１４記載の反射防止積層体。
【請求項１６】
前記反射防止膜を構成する材料に含まれるシリカ微粒子が鎖状のシリカ微粒子を含むことを特徴とする請求項１５に記載の反射防止積層体。
【請求項１７】
透明基材上に請求項１から請求項５、請求項１２から請求項１６のいずれかに記載の反射防止積層体を形成してなることを特徴とする光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコート、塗布組成物、反射防止積層体、及びそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
基材フィルムの上に、複数の塗膜を形成する方法としては、紫外線硬化性樹脂などの各種硬化性樹脂などを順次に基材フィルム上に塗工、硬化することが行われている。また、複数の塗膜間の密着性を向上させるために、下層を形成する硬化性樹脂を塗工後、ハーフキュアの状態で、上層を形成する硬化性樹脂を塗工し、その後に上層と下層を硬化させる方法が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、下層をハーフキュアの状態で形成する前記方法を採用した場合にも、上層と下層の層間の密着性を充分に向上させることができない。特に、上層を形成する硬化性材料と下層を形成する硬化性樹脂が、異なる官能基に基づく硬化反応を利用して各層を形成する場合には層間の密着性が不十分となる。
【０００４】
ところで、液晶表示パネルは近年の研究開発によりディスプレイとしての確固たる地位を確保しつつある。液晶ディスプレイは、その画像形成方式から液晶表示パネルを形成するガラス基板の両側に偏光子を配置することが必要不可欠である。一般的には偏光子の片側又は両側に透明保護フィルムを設けた偏光板が用いられる。また、視認側に用いられる前記偏光板用透明保護フィルムは非常に傷つき易い。そのため、透明保護フィルムは、耐擦傷性の向上を目的に、アクリル系樹脂やウレタンアクリレート系樹脂などの透明樹脂層によりハードコート層を形成したハードコートフィルムとして用いられる。また、液晶ディスプレイを、明るい照明下において、使用頻度の高いカーナビゲーション用モニターやビデオカメラ用モニターに用いた場合には、表面反射による視認性の低下が顕著である。このため、これらの機器に装着される偏光板には、反射防止処理を施すことも必要不可欠になっている。屋外使用頻度の高い液晶ディスプレイには、ほとんどが反射防止処理を施した偏光板が使用されている。
【０００５】
反射防止処理は、一般的に真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法などの手法により、屈折率の異なる材料からなる複数の薄膜の多層積層体を作製し、可視光領域の反射をできるだけ低減させるような設計が行われている。しかしながら、上記のドライ処理での薄膜の形成には真空設備が必要であり、処理費用が非常に高価となる。そのため、最近では、ウェットコーティングでの反射防止層の形成を行っている。通常、反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に、耐擦傷性を付与するためのハードコート層を形成し、次いで低屈折率の反射防止層を形成することにより作製される。
【０００６】
しかしながら、かかる反射防止フィルムは、ハードコート層と反射防止層のそれぞれの形成材料が異なるため、層間の密着性が十分ではなかった。そのため、反射防止フィルム表面の耐擦傷性が不十分であった。層間の密着性を向上させるために、ハードコート層に表面処理などを施した後に、反射防止層を形成する方法もある。しかし、この方法では、製造工程は増えるため操業性が悪くなる。
【０００７】
特許文献１に開示されている方法では、透明基材フィルム上に、ハードコート層を塗工し、ハーフキュアさせた後、その上に、シランカップリング剤を含有する低屈折率材料を塗布し、さらにもう一回キュアすることによって、ハードコート層と反射防止層との層間密着性を向上させており、層間密着性を向上させる上では有効な手法であるが、低屈折率層にシランカップリング剤を添加することによって、反射防止性能の低下を招くという問題があった。
【特許文献１】特開２００３−３１１９１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、ハードコート層と反射防止層との層間の密着性を向上し、しかも反射防止性能と耐擦傷性を兼ね備えた反射防止積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の反射防止積層体は、ハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止膜と、を含む積層体であって、前記ハードコート層が下記式（１）で表されるシランカップリング剤及び／又はその重合物を含有することを特徴とする。
ＲＳｉＲ’ｎ（ＯＲ’’）３−ｎ        （１）
（式中Ｒは重合性官能基を有する有機基を表す。Ｒ’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。Ｒ’’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。ｎ＝０〜２である。）
【００１０】
本発明の反射防止積層体においては、前記ハードコート層が多官能（メタ）アクリレートの重合体を含有することが好ましい。
【００１１】
本発明の反射防止積層体においては、前記式（１）におけるＲに含まれる重合性官能基が（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００１２】
本発明の反射防止積層体においては、前記ハードコート層が導電性微粒子を含有していることが好ましい。
【００１３】
本発明の反射防止積層体においては、前記導電性微粒子が無機酸化物微粒子であることが好ましい。
【００１４】
本発明のハードコート用塗布組成物は、重合性モノマー、オリゴマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも一つと前記式（１）で表されるシランカップリング剤とを含有することを特徴とする。
【００１５】
本発明のハードコート用塗布組成物においては、前記重合性モノマー、オリゴマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも一つが多官能（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
【００１６】
本発明のハードコート用塗布組成物においては、前記式（１）におけるＲに含まれる重合性官能基が（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００１７】
本発明のハードコート用塗布組成物においては、前記式（１）におけるＲ’’がＣ２〜Ｃ１０の炭化水素基であることが好ましい。
【００１８】
本発明のハードコート用塗布組成物においては、導電性微粒子を含有していることが好ましい。
【００１９】
本発明のハードコート用塗布組成物においては、前記導電性微粒子が無機酸化物微粒子であることが好ましい。
【００２０】
本発明の反射防止積層体は、上記塗布組成物を基材上に塗布し、前記塗布組成物を硬化して得られたハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止膜と、を具備することを特徴とする。
【００２１】
本発明の反射防止積層体においては、前記反射防止膜が金属酸化物骨格を有する材料で構成されていることが好ましい。
【００２２】
本発明の反射防止積層体においては、前記反射防止膜がシリカ及び／又はシルセスキオキサン構造を主骨格とする材料で構成されていることが好ましい。
【００２３】
本発明の反射防止積層体においては、前記反射防止膜がシリカ微粒子を含み、前記シリカ微粒子間に微小な隙間を有することが好ましい。
【００２４】
本発明の反射防止積層体においては、前記反射防止膜を構成する材料に含まれるシリカ微粒子が鎖状のシリカ微粒子を含むことが好ましい。
【００２５】
本発明の光学部材は、透明基材上に上記反射防止積層体を形成してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、ハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止膜と、を含む積層体であって、前記ハードコート層が下記式（１）で表されるシランカップリング剤及び／又はその重合物を含有するので、ハードコート層と反射防止層との層間の密着性を向上し、しかも反射防止性能と耐擦傷性を兼ね備えた反射防止積層体を提供することができる。
ＲＳｉＲ’ｎ（ＯＲ’’）３−ｎ        （１）
（式中Ｒは重合性官能基を有する有機基を表す。Ｒ’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。Ｒ’’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。ｎ＝０〜２である。）
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明者らは、積層体において層間密着性のために使用されるシランカップリング剤の屈折率が相対的に大きいことに着目し、このシランカップリング剤を反射防止効果を有する層以外の層に含めることにより、層間密着性を向上させ、しかも反射防止効果を維持できることを見出し本発明をするに至った。
【００２８】
すなわち、本発明の骨子は、ハードコート層と、前記ハードコート層上に形成された反射防止膜と、を含む積層体において、ハードコート層にシランカップリング剤を含めることにより、ハードコート層と反射防止層との層間の密着性を向上し、しかも反射防止性能と耐擦傷性を兼ね備えた反射防止積層体を実現することである。
【００２９】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の反射防止積層体におけるハードコート層は、硬化性樹脂成分とシランカップリング剤とを含む塗布組成物を、基材上に塗布し、硬化することで製造することができる。
【００３０】
本発明に用いられるシランカップリング剤としては、下記式（１）に挙げられる化合物を挙げることができる。
ＲＳｉＲ’ｎ（ＯＲ’’）３−ｎ        （１）
（式中Ｒは重合性官能基を有する有機基を表す。Ｒ’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。Ｒ’’は各々独立にＣ１〜Ｃ１０の炭化水素基を表す。ｎ＝０〜２である。）Ｒの具体的な例としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロキシメチル基、（メタ）アクリロキシエチル基、（メタ）アクリロキシプロピル基などが挙げられる。Ｒ’の具体的な例としては、メチル基、エチル基、フェニル基などが挙げられ、Ｒ’’の具体的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基などが挙げられる。シランカップリング剤としては、シランカップリング剤単独でもよく、その重合物でもよい。
【００３１】
式（１）表される化合物のうち好適なものとして挙げられるのは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリプロポキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリプロポキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメトキシメチルシラン、（メタ）アクリロキシメチルジエトキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシランである。
【００３２】
これらの中でもより好ましいのは、式（１）においてＲに含まれる重合性官能基が（メタ）アクリレートである、（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリプロポキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメトキシメチルシラン、（メタ）アクリロキシメチルジエトキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシランである。
【００３３】
さらに、式（１）においてＲ’’がＣ２〜Ｃ１０の炭化水素基であると、塗布組成物の貯蔵安定性が向上するほか、式（１）で表されるシランカップリング剤がハードコート層の表面に偏在し易くなる（疎水性の高い長鎖のアルキル基ほど表面エネルギーが低く、気−液界面に偏在し易い）ために、反射防止膜との接着性がより向上する効果が得られる。
【００３４】
以上のことから、本発明の反射防止積層体において、シランカップリング剤は、（メタ）アクリロキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリプロポキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジエトキシメチルシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシランから選ばれることが好ましい。
【００３５】
かかるシランカップリング剤の工業製品としては、信越化学工業株式会社製のＫＢＥ５０２，ＫＢＥ５０３などが挙げられる。シランカップリング剤の使用量は、特に制限されないが、多官能アクリレート樹脂１００質量部に対し０．１〜８０質量部、好ましくは１〜７０質量部、さらに好ましくは１０〜６０質量部である。
【００３６】
本発明のハードコート用塗布組成物に含まれる硬化性樹脂成分は公知の重合性モノマー、オリゴマー及びマクロマーからなる群より選ばれた少なくとも一つが用いられる。重合性モノマー、オリゴマー、マクロマーとは、光照射や加熱、吸湿、混合などの外部刺激によって３次元網目構造を有する硬化物に変換されうる樹脂組成物をいい、「プラスチックハードコート材料  第１刷」（シーエムシー）のｐ．４に記載されているものなどから任意に選ぶことができる。例えば、（メタ）アクリレート系、ウレタン系、ウレタン（メタ）アクリレート系、シリコーン系、シリコーン（メタ）アクリレート系、エポキシ系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、メラミン系、フェノール系、尿素系の各樹脂を単独で、又は複数で用いることができる。
【００３７】
これらの中でも、取り扱いが容易で迅速な硬化が可能な多官能（メタ）アクリレートが好適に用いられる。多官能（メタ）アクリレートの具体例は、エチレンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。特に好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートである。これらは単独、又は混合物で使用することができる。
【００３８】
多官能（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレート基を有するシランカップリング剤との同定、及び、多官能（メタ）アクリレート重合体と（メタ）アクリレート基を有するシランカップリング剤反応物との同定は、例えば１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）により、それぞれの（メタ）アクリレートの酸素原子に結合しているメチレン基のプロトンのケミカルシフトから測定する方法などにより実施することができる。また、シランカップリング剤のケイ素に由来する２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定により、ハードコート層中のシランカップリング剤が有するアルキル基が結合したケイ素原子の存在を同定することができる。
【００３９】
ハードコート用塗布組成物は、光ラジカル発生剤、熱ラジカル発生剤などの重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル発生剤としては、例えばフェニルケトン系化合物、ベンゾフェノン系化合物などの通常の光ラジカル発生剤を用いることができる。具体的には、「イルガキュア１８４」（日本チバガイギー（株）製）、「イルガキュア９０７」（日本チバガイギー（株）製）などの市販品を用いることができる。本発明において、光ラジカル発生剤は、導電性樹脂組成物中に、樹脂全体の質量を基準として、０．０１〜２０質量％使用することが好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００４０】
本発明のハードコート用塗布組成物は、帯電防止能を発現させるために、導電性微粒子を添加することが好ましい。導電性微粒子としては、亜鉛、スズ、インジウム、アンチモン、チタン、ガリウム、アルミニウム、ジルコニウム、モリブデン、セリウム、タンタル、及びイットリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物あるいは複合酸化物の無機酸化物微粒子；銅、銀、ニッケル、低融点合金（ハンダなど）の金属微粒子；金属を被覆したポリマー微粒子；各種のカーボンブラック、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマー粒子；金属繊維、炭素繊維など公知のものが用いられる。この中でも特にＩＴＯ（スズ含有酸化インジウム）粒子、ＡＴＯ（スズ含有酸化アンチモン）粒子が、高い透明性と導電性を発現させることができるので好ましい。
【００４１】
上記導電性微粒子の平均粒径は、帯電防止機能を有するハードコートの透明性及び導電性の点から設定することが好ましい。例えば、上記導電性微粒子の平均粒径は、導電性、分散安定性の観点から１０ｎｍ以上であることが好ましく、透明性の観点から２００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１０〜１００ｎｍであり、さらに好ましくは１０〜５０ｎｍである。平均粒径は、例えばマイクロトラック  ＵＰＡ粒度分析計（日機装株式会社製）によって測定することができる。
【００４２】
ハードコート層の硬度をさらに高めるために、ハードコート用塗布組成物はさらに微粒子を含有していてもよい。微粒子としては無機微粒子や有機微粒子が挙げられる。無機微粒子の例には、二酸化ケイ素微粒子、二酸化チタン微粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム微粒子、酸化錫微粒子、炭酸カルシウム微粒子、硫酸バリウム微粒子、タルク、カオリン及び硫酸カルシウム微粒子が含まれる。有機微粒子の例には、メタクリル酸−メチルアクリレートコポリマー、シリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル酸−スチレンコポリマー、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド及びポリフッ化エチレンが含まれる。これらの微粒子の平均粒子径は、０．０１〜２μｍであることが好ましく、０．０２〜０．５μｍであることがより好ましい。また、有機微粒子、無機微粒子は、各々複数種を混合して用いても構わず、有機微粒子と無機微粒子を混合して用いても構わない。上記微粒子の添加量は、（微粒子の質量）／（バインダーの質量）の値で、通常、０．００１〜１０、好ましくは０．００５〜５、より好ましくは０．０１〜１、さらに好ましくは０．０５〜０．５である。
【００４３】
本発明のハードコート用塗布組成物の調製方法は特に限定されないが、上記の如く微粒子を含有する場合には、微粒子の沈降を抑制する目的で、例えば微粒子と分散媒からなる分散液を高速攪拌しながら、その中へその他の成分を徐々に添加する方法がとられる。なお、この場合において、液安定性（均一性）の向上のために、シランカップリング剤は最後に添加するのが効果的である。
【００４４】
本発明のハードコート用塗布組成物の粘度など塗布性能を調節するために溶媒を用いてもよい。溶媒としては、水、任意の有機溶媒、公知の反応性希釈剤が好適である。溶媒は単一溶媒でも混合溶媒でもよい。溶媒として、具体的には、水、炭素数１〜６個の一価アルコール、炭素数１〜６個の二価アルコール、グリセリンなどのアルコール類；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジ（ｎ−プロピル）エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジグライム、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル（ｎ−ブチル）ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−ブチロニトリル、イソブチロニトリルなどのニトリル類；ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホランなどが好適に用いられる。
【００４５】
本発明のハードコート用塗布組成物の経時安定性や加工性などの点からは、上記溶媒の使用量は、固形分成分１００部に対して、２０〜５００部、好ましくは４０〜３００部、さらに好ましくは６０〜２００部である。
【００４６】
なお、本発明のハードコート用塗布組成物には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲内で、着色剤（顔料、染料）、消泡剤、増粘剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤や改質用樹脂を添加してもよい。
【００４７】
次に、ハードコート層の形成方法について説明する。
本発明のハードコート層は、上記ハードコート用塗布組成物を基材に塗布し、硬化することで得られる。基材としては、任意の形状をもつ金属、ガラス、セラミック、プラスチックなどどのようなものでも用いることができ、表面硬度を付与することができる。この中でも特に表面硬度が強く求められるものはディスプレイなどの表示材料に用いられる透明基板である。透明基板としては、透明なガラス板や透明樹脂基板が挙げられ、透明樹脂基板がより好ましい。透明樹脂基板としては、（メタ）アクリル樹脂板、（メタ）アクリル樹脂シート、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体樹脂板、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体樹脂シート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテート系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ノルボネン系フィルム、ポリアリレート系フィルムおよびポリスルフォン系フィルムなどが挙げられる。
【００４８】
塗布の方法は、浸漬、スピンコーター、ナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレイコーター、ダイコーターなどの公知の塗布法を用いて実施することができる。これらのうち、透明樹脂基板がフィルム状の場合、連続塗布が可能なナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレイコーター、ダイコーターなどの方法が好ましく用いられる。
【００４９】
塗布を行った後、必要に応じて加熱、紫外線照射、電子線照射を行うことにより、溶媒除去並びにバインダーの硬化を行う。溶媒を除去するための乾燥温度は、通常１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１００℃以下、もっとも好ましくは８０℃以下である。紫外線や電子線照射を行う場合、その光量はバインダーの種類によって調整する。紫外線により硬化させる場合、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが調整される。高圧水銀灯を使用する場合、８０〜１６０Ｗ／ｃｍの出力を有するランプ１灯に対して搬送速度２〜６０ｍ／分で硬化させるのが好ましい。加熱、紫外線照射、電子線照射は複数を併用してもよく、それらの順序は任意である。
【００５０】
以上の処理によってハードコート層を形成することができる。本発明のハードコート層の厚さは、強度の観点から１μｍ以上、クラックや剥離を抑制する観点から１５μｍ以下の範囲が好ましく、２〜１０μｍの範囲がより好ましく、３〜８μｍの範囲がさらに好ましい。
【００５１】
本発明のハードコート層は密着性にも硬度にも優れている。例えばポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ５μｍのハードコート層を形成した場合、ＪＩＳＫ５４００に規定される鉛筆硬度は２Ｈ以上とすることが可能である。
【００５２】
次に本発明の反射防止積層体における反射防止膜について説明する。
本発明の反射防止積層体における反射防止膜は特に限定されず、フッ化マグネシウムなどの無機材料、含フッ素ポリマーなどの有機材料、シリコーン樹脂などの公知のものを利用できるが、本発明の反射防止積層体におけるハードコート層は特に無機材料、とりわけ金属酸化物との接着性に優れているので、反射防止膜としては金属酸化物骨格を有する層を好適に用いることができる。また、反射防止膜は低屈折率であることが好ましいので、屈折率の低いシリカやシルセスキオキサンの構造を主骨格とするものを特に好適に用いることができる。
【００５３】
ここで、シリカとは、化学式ＳｉＯ２で表される骨格を有する３次元網目構造であり、シルセスキオキサンとは、化学式Ｒ−ＳｉＯ１．５（式中Ｒは水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基やアリール基を指す。なお、前記アルキル基やアリール基は、さらに（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基などの官能基を有していてもよい）で表される骨格を有する３次元網目構造を指す。これらシリカやシルセスキオキサンの構造を主骨格とする反射防止膜を用いると、優れた反射防止効果を得ることができるほか、本発明のハードコート層に対する接着性が高くなるので好ましい。なお、反射防止膜の靱性や安定性などを調節する目的で、シリカの構造とシルセスキオキサンの構造との両方が含まれる骨格を有する反射防止膜を用いることも有効である。層内にシリカの構造が多ければ表面硬度や耐擦傷性に優れる反射防止膜となり、逆に層内にシルセスキオキサンの構造が多ければ可撓性や吸湿に対する安定性に優れた反射防止膜となる。
【００５４】
反射防止膜の製造方法は特に限定されないが、反射防止膜用塗布組成物を該ハードコート層上に塗布し硬化する方法が最も簡便であり好ましい。以下、反射防止膜用塗布組成物について説明する。
【００５５】
上述の通り反射防止膜としてシリカやシルセスキオキサンの構造を主骨格とするものが最も好適に用いられるので、反射防止膜用塗布組成物はそれらの前駆体を含有していることが好ましい。これらはシリコーン樹脂、加水分解基含有シラン及びその加水分解物、シリカ微粒子など公知のものから選ばれるが、特に高強度かつ低屈折率の反射防止膜が得られるという点でシリカ微粒子が適している。シリカ微粒子を用いることによって、得られる反射防止膜は微粒子間に微小な隙間を有する構造となり、反射防止膜全体の屈折率を低下させ、その結果として優れた反射防止効果を得ることができる。その中でもシリカ微粒子として鎖状のシリカ微粒子を用いるのが最も好ましい。
【００５６】
鎖状のシリカとは、シリカ微粒子がシロキサン結合などの化学結合により連続して鎖状となったものをいい、直線状に伸びた形状であっても、二次元的、もしくは三次元的に湾曲した形状であっても構わない。上記鎖状のシリカは、１０〜２５ｎｍの平均粒子径を有するシリカ微粒子が、３０〜２００ｎｍの平均長さを有するまで連続したものである。ここで平均粒子径とは、通常窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定された比表面積（ｍ２）から、平均粒子径＝（２７２０／比表面積）の式によって与えられた値である。平均長さとは、動的光散乱法による測定値である。
【００５７】
鎖状のシリカの平均粒子径は、鎖状のシリカ同士の空隙の体積を大きくし、屈折率を小さくするという観点から１０ｎｍ以上が好ましく、膜表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を小さくし、ヘイズを抑制、視認性を確保する観点から２５ｎｍ以下が好ましい。また、平均長さは、鎖状のシリカ同士の空隙の体積を大きくし、屈折率を小さくするという観点から３０ｎｍ以上が好ましく、膜表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を小さくし、ヘイズを抑制、視認性を確保する観点から平均長さが２００ｎｍ以下が好ましい。
【００５８】
上記鎖状のシリカの例としては、例えば日産化学工業株式会社製の「スノーテックス（登録商標）ＯＵＰ」、「スノーテックス（登録商標）ＵＰ」「ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ」「スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｍ」、「スノーテックス（登録商標）ＰＳ−ＭＯ」、「スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｓ」、「スノーテックス（登録商標）ＰＳ−ＳＯ」、触媒化成工業株式会社製の「ファインカタロイドＦ−１２０」、扶桑化学工業株式会社製の「クォートロンＰＬ」が挙げられる。これらの鎖状のシリカは、三次元的に湾曲した形状を有する。
【００５９】
上記鎖状のシリカ微粒子と球状のシリカ微粒子は併用して用いることもできる。これらの比率は、目的とする反射防止膜の屈折率と強度に応じて適宜設定される。
【００６０】
反射防止膜用塗布組成物は、さらに加水分解基含有シランを含んでいることが好ましい。加水分解基とは加水分解により水酸基が生じる基であればよく、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、エノキシ基、オキシム基などが挙げられる。このような加水分解基含有シランとして、下記式（２）で表される加水分解基含有シラン、下記式（３）で表される加水分解基含有シランを用いることができる。
Ｒ１ｍＳｉＸ４−ｍ          （２）
（式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜１０個のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基を表す。また、これらの置換基上にさらにハロゲン基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基などの官能基を有していても良い。Ｘは加水分解基を表す。ｍは０〜３の整数である。）
Ｘ３Ｓｉ−Ｒ２ｐ−ＳｉＸ３      （３）
（式中、Ｘは加水分解基を表し、Ｒ２は炭素数１〜６個のアルキレン基またはフェニレン基を表す。また、ｐは０または１である）
【００６１】
加水分解基含有シランとして具体的に用いられるものには、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｎ−プロポキシ）シラン、テトラ（ｉ−プロポキシ）シラン、テトラ（ｎ−ブトキシ）シラン、テトラ（ｉ−ブトキシ）シラン、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリフェノキシシリル）メタン、ビス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ビス（トリフェノキシシリル）エタン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）プロパン、１，３−ビス（トリフェノキシシリル）プロパン、１，４−ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラキス（トリクロロアセトキシ）シラン、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）シラン、トリアセトキシシラン、トリス（トリクロロアセトキシ）シラン、トリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、テトラフルオロシラン、トリクロロシラン、トリブロモシラン、トリフルオロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、メチルトリフルオロシラン、テトラキス（メチルエチルケトキシム）シラン、トリス（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、フェニルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン、ビス（メチルエチルケトキシム）シラン、メチルビス（メチルエチルケトキシム）シラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ビス（ジエチルアミノ）メチルシランなどが挙げられる。
【００６２】
また、例えばコルコート株式会社製のメチルシリケート５１、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８等に代表される、下記式（４）にて表される加水分解基含有シランも好適に用いることができる。
Ｒ３−（Ｏ−Ｓｉ（ＯＲ３）２）ｑ−ＯＲ３      （４）
（式中、Ｒ３は炭素数１〜６個のアルキル基を表す。ｑは２〜８の整数である。）
【００６３】
上記加水分解基含有シランは、単独または２種以上の混合物として用いることができる。また、上記加水分解基含有シランの中でもテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが好適に用いられる。これらの加水分解基含有シランは、加水分解反応により加水分解基の一部又は全部が反射防止膜用塗布組成物中でシラノール基に変換する。そのため、上記の加水分解基含有シランの一部又は全部の代わりに、シラノール基を含有するシランを用いても良い。このようなシランとしては、ケイ酸、トリメチルシラノール、トリフェニルシラノール、ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオールなどのシラン、あるいは末端や側鎖にヒドロキシル基を有するポリシロキサンなどが挙げられる。また、オルトケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸カリウム、オルトケイ酸リチウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、メタケイ酸リチウム、オルトケイ酸テトラメチルアンモニウム、オルトケイ酸テトラプロピルアンモニウム、メタケイ酸テトラメチルアンモニウム、メタケイ酸テトラプロピルアンモニウムなどのケイ酸塩や、これらを酸やイオン交換樹脂に接触させることにより得られる活性シリカなどのシランが挙げられる。
【００６４】
上記加水分解基含有シラン及びシラノール基含有シランの総含有量は、これらシランの効果を十分に発揮させるためには、鎖状のシリカに含まれる全ケイ素原子に対してモル比で０．００５以上であることが好ましく、屈折率の観点から１．０以下であることが好ましい。より好ましくは０．０１以上０．５以下である。
【００６５】
なお、反射防止膜用塗布組成物にアルカリ土類金属塩を含有させることにより、塗布均一性を向上させたり、反射防止膜の屈折率を低下させたりすることができる。アルカリ土類金属塩として用いられるのは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの塩化物、硝酸塩、硫酸塩、蟻酸塩、酢酸塩などの無機酸塩及び有機酸塩である。これらは単独又は２種以上の混合物として用いることができる。アルカリ土類金属塩の添加量は、シリカ微粒子に含まれる全ケイ素原子に対してモル比で０．０００１〜０．１の範囲が好ましく、より好ましくは０．０００１〜０．０５である。
【００６６】
次に、反射防止膜用塗布組成物の形成方法について説明する。
反射防止膜用塗布組成物は、上述のシリカ微粒子及び加水分解基含有シランを溶媒と混合することで得られる。用いる溶媒は、シリカが安定に分散し、かつ上記の加水分解基含有シランやその他の添加物を溶解するものであれば特に限定されない。具体的には、水、炭素数１〜６個の一価アルコール、炭素数１〜６個の二価アルコール、グリセリンなどのアルコール類；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジ（ｎ−プロピル）エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジグライム、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル（ｎ−ブチル）ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−ブチロニトリル、イソブチロニトリルなどのニトリル類；ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホランなどが好適に用いられる。
【００６７】
より好ましい溶媒は水、炭素数１〜６個の一価アルコール類又はエチレングリコールモノメチルエーテルやプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルカノールエーテル類である。特に水を用いた場合、得られる反射防止膜の屈折率をより低下させることが可能となる。
【００６８】
反射防止膜用塗布組成物に含まれる加水分解基含有シランは、加水分解反応に付され、組成物中で部分的に脱水縮合していることが好ましいが、前記シリカ微粒子と加水分解基含有シランとを混合した後に加水分解反応に付す方法が、より高強度の反射防止膜を得ることができるという点で適している。
【００６９】
加水分解反応は、触媒により促進してもよい。触媒としては酸性触媒、アルカリ性触媒、有機スズ化合物などが挙げられる。特に酸性触媒が好ましく、例えば硝酸、塩酸などの鉱酸やシュウ酸、酢酸などの有機酸が挙げられる。また、加水分解反応は加熱により促進しても良い。より低い屈折率を有する反射防止膜を得るために、加水分解反応を行う際のシリカ微粒子の濃度は５質量％より高いことが好ましく、６質量％以上、さらには７質量％以上が適している。なお、加水分解反応を行う際の溶媒として水を用いると、さらに低い屈折率を有する反射防止膜を得ることが可能である。
【００７０】
このようにして得られた塗布組成物はそのまま塗布することも可能であるが、液安定性（均一性）、製膜の容易さ、粘度などを考慮して、シリカ微粒子の濃度が０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％の範囲になるように必要に応じて上述の溶媒で希釈することが望ましい。上述の反射防止膜用塗布組成物を、上述したハードコート層上に塗布し、硬化することで、本発明の反射防止積層体を得ることができる。なお、塗布組成物の塗布、硬化の方法は前述の通りである。
【００７１】
なお、より優れた反射防止効果を得るために、本発明のハードコート層と上記反射防止膜との間に、金属酸化物を含有する高屈折率層を少なくとも１層設けてもよい。この高屈折率層の屈折率は、ハードコート層の屈折率と反射防止膜の屈折率の両方よりも高いことが好ましく、そのために好適に用いられる金属酸化物としては、インジウム、亜鉛、スズ、モリブデン、アンチモン、ガリウム、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、セリウム、タンタル、イットリウムなどの単一あるいは複合酸化物が挙げられる。これらは単独でも複数の混合でも構わない。上述の通り本発明の反射防止積層体におけるハードコート層は金属酸化物との接着性に優れているので、当然金属酸化物を有する高屈折率層を用いる場合でもこれら界面の接着性に優れているという効果に変わりはなく、耐擦傷性に優れた反射防止積層体を提供するという目的は失われない。
【００７２】
本発明の反射防止積層体は、基材、例えば透明基材上に形成することにより光学部材として用いることができる。また、光学部材のほかに、ディスプレイなどの表示装置；メガネレンズ、ゴーグル、コンタクトレンズなどの視力矯正用部材；車の窓やインパネメーター、ナビゲーションシステムなどの自動車部品；窓ガラスなどの住宅・建築部材；ビニルハウスの光透過性フィルムやシートなどの農芸製品；太陽電池、光電池などの電池部材；タッチパネル、光ファイバー、光ディスクなどの電子情報機器部品；照明グローブ、蛍光灯、鏡、時計などの家庭用品；ショーケース、額、半導体リソグラフィー、コピー機器などの業務用部材；パチンコ台ガラスやゲーム機など、表面保護、防汚性、視認性の向上が求められる様々な分野における部材として応用することが可能である。
【００７３】
次に、本発明の効果を明確にするために行った実施例について説明する。
（１）反射率、屈折率の測定
ＦＥ−３０００型反射分光計（大塚電子株式会社）を用いて、波長２５０〜８００ｎｍの範囲での反射スペクトルを測定し、該波長範囲における反射率の最小値を最低反射率と定めた。また、該装置付属のソフトウェア「ＦＥ−Ａｎａｌｙｓｉｓ」を用いて低屈折率層の屈折率を計算した。
（２）表面抵抗
ハードコート層の表面抵抗は、東亜電波工業株式会社製ＳＭ−１０Ｅ型超絶縁計を用いて測定した。
（３）密着性試験
ハードコート層と反射防止層との層間密着性は、ハードコート層表面の耐擦傷性と相関していることから、耐擦傷性試験を行い、密着性を評価した。評価には表面特性試験機（株式会社井元製作所）を用いた。直径１５ｍｍのステンレス柱の片端にベンコット（登録商標）Ｓ−２（旭化成せんい株式会社製）を取り付け、２００ｇの荷重をかけながら反射防止膜上を１０回往復させた後、摩擦痕を目視で観察した。傷がほとんどみられなければ密着性が○、傷が多数みられれば密着性が△、反射防止膜がほとんど消失していれば密着性が×とした。
【００７４】
（実施例１）
スズ含有酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子のエタノール分散液（商品名ＥＬＣＯＭ  Ｖ−２５０６、触媒化成工業株式会社製、固形分濃度２０．５質量％）１．０ｇに、エタノール１．３ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名ＮＫエステルＡ−ＤＰＨ、新中村化学工業株式会社、固形分１００％）２．５ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１２５ｇ、信越化学株式会社製３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ−５０３）０．３３ｇを、磁気攪拌子で高速攪拌しながら、順次で加え、本発明のハードコート用塗布組成物を得た。
【００７５】
鎖状シリカ微粒子の１５質量％水分散液（商品名スノーテックス（登録商標）ＯＵＰ、日産化学株式会社）１０ｇ、エタノール２０ｇ、テトラエトキシシラン０．５２ｇ、１Ｎ硝酸０．０７５ｇを混合し、室温にて終夜攪拌した。反応液をさらにイソプロピルアルコールで３．３倍に希釈することによって低屈折率層用塗布組成物を得た。
【００７６】
片面に易接着処理がなされた厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名コスモシャインＡ４１００、東洋紡績株式会社）上に、上記ハードコート層用塗布組成物をバーコーター（米国Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．製の＃７ロッドを装着）を用いて塗布し、５０℃にて１２０秒間乾燥し、続いて紫外線硬化装置（ＵＶＣ−２５１９型、高圧水銀灯を装着、ウシオ電機株式会社）を用いて出力１６０Ｗ、コンベア速度２ｍ／分、光源距離１００ｍｍにて紫外線照射することによってハードコート層を形成した。
【００７７】
このハードコート層上に、上記低屈折率層用塗布組成物をバーコーター（米国Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．製の＃４ロッドを装着）を用いて塗布し、１２０℃にて２分間加熱硬化することによって、低屈折率層を形成した。このようにして実施例１の反射防止積層体を作製した。
【００７８】
（実施例２）
ハードコート用塗布組成物中に添加するシランカップリング剤をチッソ株式会社製の３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：サイラエースＳ７１０）に変更した以外は実施例１と全く同じ操作を行って実施例２の反射防止積層体を作製した。
【００７９】
（比較例１）
ハードコート用塗布組成物中にシランカップリング剤を添加しない以外は実施例１と全く同じ操作を行って比較例１の反射防止積層体を作製した。
【００８０】
これらの反射防止積層体について、最低反射率及び密着性を上記の方法により測定した。その結果を下記表１に示す。
【００８１】
【表１】
2007025078.tif 000002
【００８２】
上記表１から明らかなように、実施例１，２に係る反射防止積層体は、反射防止性能を維持しつつハードコート層と反射防止膜との間の密着性が良好であった。また、密着性の評価の際に調べた耐擦傷性も良好であった。一方、比較例１に係る反射防止積層体は、反射防止性能は発揮したが、ハードコート層と反射防止膜との間の密着性が悪いものであった。
【００８３】
本発明は上記実施の形態に限定されず、種々変更して実施することが可能である。例えば、上記実施の形態における材料、数値などは例示であり、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて適宜変更して実施することが可能である。