(57)【要約】【課題】耐光性、耐熱性が高く、高反射率の塗膜が得られる粉体塗料を提供すること。【解決手段】酸価２０〜２００の酸基含有ポリエステル樹脂を９５〜２５重量部とエポキシ当量２００〜１０００のグリシジル基含有アクリル樹脂を５〜７５重量部とを必須の成分とする基本樹脂100重量部に対し、屈折率２．７以上で平均粒径が0.2〜0.3μｍの酸化チタンを５０〜２００重量部含む粉体塗料を構成し、照明器具の反射板に塗着焼成して平均全反射率９０％以上の塗膜を形成する。この塗膜により耐光性、耐熱性が高い反射板が得られる。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸価２０〜２００の酸基含有ポリエステル樹脂を９５〜２５重量部とエポキシ当量２００〜１０００のグリシジル基含有アクリル樹脂を５〜７５重量部とを必須の成分とする基本樹脂100重量部に対し、屈折率２．７以上で平均粒径が0.2〜0.3μｍの酸化チタンを５０〜２００重量部含んでなる平均全反射率９０％以上の塗膜を与える高反射性白色粉体塗料。
【請求項２】
硬化触媒及び酸化防止剤として燐系の添加剤を、それぞれ０.０２〜１重量％を含有してなる請求項１記載の高反射性白色粉体塗料。
【請求項３】
不活性無機酸化物含有被覆層がアルミナおよびシリカ、または、アルミナ、シリカおよびジルコニアからなる酸化チタンである請求項１記載の高反射性白色粉体塗料。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の粉体塗料組成物を塗装し、平均全反射率９０％以上の塗膜を形成した照明器具用反射板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水銀灯などに用いられる、耐熱、耐光性反射板に使用する平均全反射率９０％以上の高反射率の粉体塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
たとえば蛍光放電灯などの照明器具では、蛍光ランプの背面などに可視光を反射する反射板を設け、蛍光ランプから放射した光を所望の方向に反射させるようにしている。このような反射板は、一般に所望の形状に加工した金属板の光反射面となる表面に白色の塗装を施して形成されている。
【０００３】
従来のこの塗装膜を粉体塗料で形成している場合がある。粉体塗料であると１度の塗着焼成で隠蔽性の高い厚みの塗装膜が形成でき、反射板の製造が簡便で都合が良い。なかでも焼成に対して黄変を防ぐことのできる粉体塗料が開発されており、斯かる粉体塗料では製造後の反射板の白色のバラツキがなく、かつ高反射率の反射板が得られる。
【特許文献１】特開２００４−６７７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、反射板を温度が高い雰囲気に晒しておくと、熱により塗膜面が黄色に変色するという欠点を有し、また、紫外線が多く放出する水銀灯に使用すると、その紫外線により黄色に変色するという欠点を有し、このような場合、黄変によって波長４３０ｎｍ〜５５０ｎｍ部の反射率を低減するという問題があった。
本発明が解決しようとする課題は、耐光性、耐熱性が高く、高反射率の塗膜が得られる粉体塗料を提供し、斯かる問題を解消する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、酸価２０〜２００の酸基含有ポリエステル樹脂を９５〜２５重量部とエポキシ当量２００〜１０００のグリシジル基含有アクリル樹脂を５〜７５重量部とを必須の成分とする基本樹脂100重量部に対し、屈折率２．７以上で平均粒径が0.2〜0.3μｍの酸化チタンを５０〜２００重量部含んでなる平均全反射率９０％以上の塗膜を与える可視光線反射用粉体塗料とすることを主な特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明による塗料の塗装面を反射面とする反射板は、可視光線の波長430nm〜700nmの全範囲における反射率が一層高く、光源から放射する光を照明のためにより効果的に利用することができ、更に耐熱性、耐光性、耐食性（腐食防止性）が極めて優れ、美麗で且つ反射率が高い表面外観を長期にわたり十分に発揮できる耐久性に優れた反射板として有用である。また、揮発成分が極めて少ないので、ガス焼付炉の有効な利用が図れ、塗装に要する生産コストの低減が図れるとともに、かつ製品間にバラツキが少なく常に安定した白色の塗装面が得られるため信頼性の高い反射板を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
耐光性、耐熱性の高く、高反射率の塗膜が得られる粉体塗料を提供する目的で、発明者等は鋭意研究した結果、それぞれ、特定の酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）と特定のグリシジル基含有アクリル樹脂（Ｂ）を含んでなる基本樹脂に特定の酸化チタンを特定量含有する粉体塗料が、上述した目的に合致することを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
即ち本発明は、  酸価２０〜２００の酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）を95〜25重量部、好ましくは８０〜４０重両部とエポキシ当量2００〜１０００のグリシジル基含有アクリル樹脂（Ｂ）を５〜７５重量部、好ましくは２０〜６０重量部とを必須の成分とし、これら基本樹脂100重量部に対し、屈折率２．７以上平均粒径が0.2〜0.3μｍの酸化チタンを５０〜２００重量部、好ましくは６０〜１５０重両部含んでなる粉体塗料を提供し、その塗装被膜は耐光性、耐熱性に優れることから高度の全反射率を有する塗膜を提供しようとするものである。
【０００９】
本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物の、第一の必須構成成分たる、前記した酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）とは、主として、多価アルコールと、多塩基酸との脱水縮合反応により生成する樹脂を指し、特に、末端官能基として酸基を含むという形の樹脂を指すものである。
【００１０】
ところで、粉体塗料用として実用に供する場合における、当該ポリエステル樹脂としては、就中、酸価が２０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ；以下同様）なる範囲内であることが望ましい。酸価が２０よりも小さい場合には、反応性が劣るほか、得られる塗膜の、とりわけ、機械的物性などが非常に劣るものとなり易いし、一方、２００よりも大きい場合には反応速度が早くなり、塗膜の、とりわけ、平滑性などが極めて劣悪なものとなり易くなるので、いずれの場合も好ましくない。
【００１１】
また、当該酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）の構造は、上述したような樹脂諸特性値の範囲内であれば、特に制限されるものではなく、分岐構造のものでも、線状構造のものでもよいが、塗膜外観、即ち塗膜の平滑性などを考えた場合には、線状構造のもの、つまり、分子鎖の末端部位ないしは中間部位に、若干の分岐構造の部分が存在しているようなものでも、全体として、実質的に線状のものであると見られるような範囲までをも含めた形の、そうした、いわゆる線状構造と呼び得るようなものの使用が望ましい。
【００１２】
当該酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）の調製方法については、特に制限はなく、公知慣用の種々の方法が利用し適用できるし、その際の原料として使用し得る多価アルコールならびに多塩基酸もまた、公知慣用の種々の化合物が使用できる。
【００１３】
まず、上記した多価アルコールとして特に代表的なもののみを挙げるにとどめれば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビス−ヒドロキシエチル・テレフタレート、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールなどであり、これらの、モノエポキシ化合物もまた、多価アルコール成分として使用することが出来る。
【００１４】
他方、上記した多塩基酸として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸またはトリメリット酸あるいは其れ等の無水物；ピロメリット酸あるいは其の無水物；アジピン酸、セバチン酸またはコハク酸あるいは其れ等の無水物；マレイン酸あるいは其の無水物；フマル酸またはテトラヒドロフタル酸あるいは其れ等の無水物；メチルテトラヒドロフタル酸あるいは其の無水物；ヘキサヒドロフタル酸あるいは其の無水物；さらには、メチルヘキサヒドロフタル酸あるいは其の無水物などである。
【００１５】
次いで、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物の、第二の必須構成成分たる、前記したグリシジル基含有アクリル樹脂（Ｂ）とは、主として、分子の末端または側鎖に、グリシジル基を有するビニル系共重合体をさすものである。
【００１６】
本発明においては、それぞれ、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルアクリレートおよびβ−メチルグリシジルメタクリレートよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物を、単独使用または２種以上の併用により、あるいは此等の化合物と共重合可能なる其の他のビニル系単量体類をも併用して、共重合せしめるということによって得られる共重合体が、好適に使用できる。
【００１７】
ところで、粉体塗料用として実用に供する場合における、当該アクリル樹脂としては、エポキシ当量が２００−１０００のグリシジル基の範囲内であることが望ましい。  エポキシ当量が２００よりも小さい場合は反応性が早すぎて、とりわけ、平滑性などが劣り、機械的物性や貯蔵安定性も劣ることになる。一方、１０００よりも大きい場合は、反応速度が遅くなり、機械的物性も低下する。また、軟化点が９０℃より低いと粉体塗料のブロッキング性等、貯蔵時の安定性が低下し、１３０℃より高くなるとポリエステル樹脂と十分相溶せず高い光沢値の塗膜が得られない。
【００１８】
当該グリシジル基含有アクリル共重合体（Ｂ）を調製する際に使用できる其の他のビニル単量体類として特に代表的なもののみを挙げるにとどめれば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートもしくはシクロヘキシルアクリレートの如き、各種のアクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−、ｉｓｏ−ないしはｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートもしくはベンジルメタクリレートの如き、各種のメタクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカルボキシル基含有単量体類；イタコン酸、マレイン酸もしくはフマル酸のなどのような種々の多価カルボキシル基含有単量体と、炭素数が１〜１８なるモノアルキルアルコールとのモノ−またはジエステル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテルもしくは６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテルなどのような種々の水酸基を有するビニルエーテル類；または此等の、上掲したような種々のビニルエーテルと、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、３−ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル（メタ）アリルエーテル、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アリルエーテルもしくは６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテルの如き、各種の水酸基含有アリルエーテル；または此等の、上掲したような各種のアリルエーテルと、ε−カプロラクトンとの付加反応生成物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしくはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートの如き、各種の水酸基含有（メタ）アクリレート類；また此等の、上掲したような各種の（メタ）アクリレートと、ε−カプロラクトンの付加反応主成分（付加反応物を構成する主成分）などであるし、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの如き、各種のアミノ基含有アミド系不飽和単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレートもしくはピペリジニルエチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアミノ基含有単量体；エチレン、プロピレンもしくはブテン−１の如き、各種のα−オレフィン類；塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンの如き、フルオロオレフィンを除く、各種のハロゲン化オレフィン類（ハロ・オレフィン類）；スチレン、α−メチルスチレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の芳香族ビニル単量体；γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランもしくはγ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランの如き、各種の加水分解性シリル基含有単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ（ｉｓｏ−）酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、Ｃ9 なる分岐状（分枝状）脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ10なる分岐状脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ11なる分岐脂肪族カルボン酸ビニルもしくはステアリン酸ビニルの如き、各種の脂肪族カルボン酸ビニル類；シクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチルシクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルもしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構造を有するカルボン酸の、各種のビニルエステル類などである。
【００１９】
当該グリシジル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の調製方法については、特に制限はなく、公知慣用の種々の方法が利用し適用できるけれども、とりわけ、上掲したような種々の単量体類を、溶液中で、ラジカル重合反応せしめたのちに、脱溶剤せしめるということによって、目的とする重合体を得るというような方法によるのが、分子量の調節が容易であるという面で、特に推奨することが出来る。
【００２０】
酸化チタンについては、最高の反射率を得るための酸化チタンの種類と量が必要である。すなわち、屈折率２．７以上、球形結晶構造で、アルミナおよびシリカ、またはアルミナ、シリカ、およびジルコニアからなる不活性無機酸化物含有被覆層を有し、平均粒径０.２〜０.３μｍの酸化チタンを樹脂１００重量部に対し、５０〜２００重量部含ませることが必要である。
【００２１】
また、硬化触媒及び酸化防止剤として燐系の添加剤を、それぞれ０.０２〜１重量％を含有させることにより、焼付け時の色焼けを大幅に低減することができる。
【００２２】
以上までに掲げて来たような、各必須構成成分から、目的とする粉体塗料を調製する方法としては、公知慣用の種々の方法が用いられるが、それらのうちでも特に代表的なる方法としては、まず、そうした各必須構成成分に着色顔料や流展剤などを混合せしめ、さらに、かくして得られる混合物を溶融混練せしめ、次いで、微粉砕工程、そして、分級工程を経て、粉体塗料と為すという、いわゆる機械的粉砕方式などがある。
【００２３】
ここにおいて、かくして得られる、本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物を、粉体塗料として利用し適用する際に用いられる、いわゆる被塗物基材として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルミニウム、ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタン板またはブリキ板の如き、各種の金属素材または金属製品類；ガラス類などであり、具体的には、高天井照明器具、投光器等の反射板であり、種々の鉄または非鉄金属類、及びガラス板等の諸素材類ないしは諸製品類などである。
【００２４】
かくして得られる、本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、常法により、上掲したような種々の被塗物基材類に塗布され、次いで、常法に従って、焼き付け乾燥せしめるということによって、塗膜の、とりわけ、全反射率が高く硬化性、外観、ならびに機械的物性などに優れた塗膜を与えることが出来るものである。
【００２５】
次に、本発明を、実施例および比較例により、一層、具体的に説明することにするが、本発明は、決して、これらの例示例のみに限定されるものではない。以下において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。
【実施例１】
【００２６】
ポリエステル樹脂［CC2630−2（注１）］            ４２．００
アクリル樹脂［ファインディックA261（注２）］  １２．４０
顔料［タイペークCR90（注３）］      ４５．００
レベリング剤［BYK360P（注４）］    １．００
ベンゾイン  ０．３０
酸化防止剤［SANDOSTAB P−EPQ POWDER（注５）］ ０．５
注１：ダイセル・サイテック社製ポリエステル樹脂
注２：大日本インキ化学工業社製アクリル樹脂
注３：石原産業株式会社製酸化チタン
注４：ビックケミー株式会社製レベリング剤
注５：クラリアントジャパン社製、燐系酸化防止剤
【００２７】
以上の塗料配合組成比で以って、まず、各成分をヘンシェルミキサー（三井三池製作所製）にて予備混合し、ついでそれぞれの混合物を、「ＰＣＭ３０型」（池貝鉄工製）なる型式の二軸混練機によって加熱混練せしめた。かくして得られた混練物を粗粉砕せしめたのち、サンプルミル（ダルトン社製）にて微粉砕せしめるということによって、平均粒径が３０〜４０マイクロメーター（μｍ）なる粉体塗料を調製せしめた。
【００２８】
しかる後その粉体塗料を、０．８ｍｍ厚の燐酸亜鉛処理鋼板上に静電粉体塗装せしめ、さらに、１８０℃の温度で、２０分間の焼き付けを行なうということによって、塗装膜厚７０μmである粉体硬化塗膜を得た。
【実施例２】
【００２９】
ポリエステル樹脂［CC2630−2（注１）］      ４２．００
アクリル樹脂［SYNTHACRYL 710（注６）］  １８．００
顔料［タイペークCR90（注３）］            ４５．００
レベリング剤［BYK360P（注４）］  １．００
ベンゾイン  ０．３０
酸化防止剤［SANDOSTAB P−EPQ POWDER（注５）］ ０．５
注６：ダイセル・サイテック社製アクリル樹脂
以上の塗料配合組成比で以って、実施例１と同方法で塗装膜厚７０μmである各種の粉体硬化塗膜を得た。
【００３０】
比較例１
エポキシ樹脂［エピクロン  AM020P（注７）］  １６．５０
ポリエステル樹脂［CC1701−0（注８）］     
３８．５０
顔料［タイペークCR90（注３）］              ４３．５０
レベリング剤［BYK360P（注４）］  １．００
ベンゾイン  ０．５０
酸化防止剤［SANDOSTAB P−EPQ POWDER（注５）］ ０．５
注７：大日本インキ化学工業社製エポキシ樹脂
注８：ダイセル・サイテック社製ポリエステル樹脂
以上の塗料配合組成比で以って、実施例１と同方法で塗装膜厚７０μmである各種の粉体硬化塗膜を得た。
【００３１】
比較例２
ポリエステル樹脂［CC2630−２  ］      ４２．００
架橋剤[Primid  XL552（注９）]        １．２０
アクリル樹脂［SYNTHACRYL 710（注６）］    １４．８０
顔料［タイペークCR90（注３）］              ４８．００
レベリング剤［BYK360P（注４）］  １．００
ベンゾイン  ０．３０
酸化防止剤［SANDOSTAB P−EPQ POWDER（注５）］ ０．５
注９：エムス社製β―ヒドロキシアルキルアミド
以上の塗料配合組成比で以って、実施例１と同方法で塗装膜厚７０μmである各種の粉体硬化塗膜を得た。
【００３２】
比較例３
ポリエステル樹脂［CC2630−２  ］      ５７．００
架橋剤[Primid  XL552（注９）]          ２．７０
顔料［タイペークCR90（注３）］          ４５．００
レベリング剤［BYK360P（注４）］  １．００
ベンゾイン  ０．３０
酸化防止剤［SANDOSTAB P−EPQ POWDER（注５）］ ０．５
以上の塗料配合組成比で以って、実施例１と同方法で塗装膜厚７０μmである各種の粉体硬化塗膜を得た。
【００３３】
次に、それぞれの実施例１および２、比較例１〜３の塗板を、諸性能の評価判定試験に供したが、それらの評価判定試験の結果は、まとめて、下記表１に示す。なお、この評価判定試験の要領は、次の通りである。
（１）鏡面光沢度：ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７（６０度／６０度法）
（２）耐光性：恒温槽内に水銀灯を垂直に設置し、水銀灯の中心から半径240mmのドラムを設け２回転／分で回転させ、試験塗膜をドラムに設置し照射するようにする。その恒温槽内の雰囲気温度が90℃又は120℃、140℃にて塗膜に対する水銀灯照射を168時間行なった。評価は、試験前（未試験塗膜）と試験後の塗膜の色差（ΔＥ）の測定によって行なった。このΔＥの値が小さいほど耐光性が良好である事を意味する。
（３）耐熱性：160℃又は180℃の恒温槽に塗膜を１６８時間放置。試験前（未試験塗膜）と試験後の塗膜の色差（ΔＥ）の測定によって評価を行なった。このΔＥの値が小さいほど耐熱性が良好である事を意味する。
（４）全反射率：コニカミノルタ社製CM−２５００ｄ（積分球使用、拡散照明８°方向受光）を用い、波長５６０ｎｍでの正反射光を含む反射率をMｇO白板を１００とした時の百分率で表した。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
また、実施例１と比較例１の耐熱性、耐光性について、試験前後の反射率の変化度合を図１〜図３に示す。すなわち、試験前の全反射率は図１に示すように可視光線の全波長の範囲において実施例１と比較例１ともに９０％以上の反射率を呈し、波長４５０nｍの前後で実施例１の反射率が僅かに高い。耐熱性１８０℃で１６８時間後および耐光性１４０℃＋ＵＶ１６８時間後では比較例１では図２に示すように、波長が短くなるにしたがい大幅に反射率は低下するが、実施例１では図３に示すようにその低下は見られない。以上の表１および図１〜図３で明らかなように、実施例１および２の塗板は、比較例の塗板に比し、耐光性、耐熱性においてきわめて優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】実施例と比較例について試験前の反射率を示す図である。
【図２】比較例について試験後の反射率の変化を示す図である。
【図３】実施例について試験後の反射率を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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