(57)【要約】【課題】塗工量が少なくても銀塩写真に用いられる印画紙に匹敵するような高い光沢と十分なインク吸収性を有し、更にはコックリング（印字部の波打ち）が抑制され画像品質の再現性に優れたインクジェット記録媒体を得る。【解決手段】透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を設け、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体において、該支持体が、木材パルプと填料を主成分とし、支持体中における填料の含有量が５〜３０質量％であり、下層が吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を設け、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体において、該支持体が、木材パルプと填料を主成分とし、支持体中における填料の含有量が５〜３０質量％であり、下層が吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
該填料が軽質炭酸カルシウムである請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工量が少なくても銀塩写真に用いられる印画紙に匹敵するような高い光沢と十分なインク吸収性を有し、特にコックリング（印字部の波打ち）が抑制され画像品質の再現性に優れたインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンタの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット用の記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感を有するものが求められている。
【０００３】
光沢を有するインクジェット記録媒体として従来、特許文献１および２で提案されているようなキャスト塗被紙が用いられている。しかし、これらの技術により製造された記録媒体は、ある程度の光沢は有するものの、銀塩写真に用いられる印画紙と同等の質感を有するとは到底言えないものであった。
【０００４】
特許文献３では、かかる課題を解決するために塗工層を電子線により硬化させることが提案されている。しかし、電子線による硬化装置は一般に大掛かりで、かつその保守や調整が極めて煩雑という問題がある。
【０００５】
また同様の目的に対する他の技術として、特許文献４では、顔料とバインダーからなる下層を塗工し、次いでホウ酸を含む中間層を設け、その上にサブミクロン顔料とポリビニルアルコールの如きホウ酸により架橋されるバインダーからなる上層を塗工したインクジェット記録媒体が提案されている。
【０００６】
しかし特許文献４の技術によりインクジェット記録媒体を製造する場合、十分な光沢やインク吸収性を得るためには非常に厚い塗工層を設ける必要があり、例えば特許文献４の実施例では、下層と上層の合計で３５ｇ／ｍ２の塗工層を設けている。基材上にかかる多量の塗工量を設けた場合、塗工工程における乾燥負荷が増大して高い生産性を得ることが難しいのみならず、記録媒体の強度が低い、すなわち記録媒体が屈曲された場合等に塗工層が基材から脱落しやすい等の問題があり、銀塩写真法による記録物と比較して慎重な取り扱いを使用者に強制するものであった。
【０００７】
更に、銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を再現するために、インクジェットプリンタから吐出されるインク量は従来よりかなり増加しており、これに用いられるインクジェット記録媒体は、多量のインクを吸収する必要があるために、塗工層（いわゆるインク受理層）だけでなく、支持体もインクを吸収する層とすることができる支持体を選択することが好ましい。しかし、透気性の支持体、特に木材パルプを主成分とする支持体の場合には、インクを吸収することで支持体が伸縮を起こし、記録媒体が歪んでしまい、印字部表面が波打ってしまうコックリングと呼ばれる現象の発生が付随する。このコックリングが酷くなると、記録媒体とインクジェットプリンタの記録ヘッドとの距離が不均一となり、吐出されたインクの着弾位置にずれが生じるため、画像が潰れたり色ムラが発生するなど、本来の画像品質が再現できなくなることがある。
【０００８】
特許文献５では、かかる課題を解決するために、低透気性または非透気性の支持体上にインク受容層と光沢層を形成し、光沢層をキャスト法により形成することが提案されている。しかし、キャスト法では湿潤した塗工層を鏡面に圧着させて乾燥させるため、塗工層中の水分が蒸気となって支持体の裏面に抜ける必要があるが、このような低透気性または非透気性の支持体を用いた場合、蒸気が塗工層内部に滞留し乾燥に非常に長い時間を要するばかりでなく、水分から蒸気になる際の体積膨張により支持体を持ち上げるので、塗工層の弱い部分が破壊される現象（パンク）が見られる。
【特許文献１】特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献２】特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献３】特開２００４−３３０７２５号公報
【特許文献４】特開２００３−２３１３４２号公報
【特許文献５】特開２００４−２４３５５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、塗工量が少なくても銀塩写真に用いられる印画紙に匹敵するような高い光沢と十分なインク吸収性を有し、更にはコックリング（印字部の波打ち）が抑制され画像品質の再現性に優れたインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この課題に対し検討を行った結果、本発明のインクジェット記録媒体、すなわち透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を設け、キャスト処理をして製造されてなるインクジェット記録媒体において、該支持体が、木材パルプと填料を主成分とし、支持体中における填料の含有量が５〜３０質量％であり、下層が吸水性無機顔料、ラテックス、ホウ酸またはその塩を含有する塗工組成物から形成され、かつ上層がサブミクロン顔料、ポリビニルアルコールを含有する塗工組成物から形成されるインクジェット記録媒体において、該支持体が、木材パルプと填料を主成分とすることにより、塗工量が少なくとも銀塩写真に用いられる印画紙に匹敵するような高い光沢と十分なインク吸収性を有し、更にはコックリングが抑制され画像品質の再現性に優れたインクジェット記録媒体を提供することが可能となることを見出した。
【００１１】
更に、填料として軽質炭酸カルシウムを用いることで、とりわけ光沢や画像品質の再現性に優れたインクジェット記録媒体を得ることが可能になった。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、塗工量が少なくても銀塩写真に用いられる印画紙に匹敵するような高い光沢と十分なインク吸収性を有し、更にはコックリングが抑制され画像品質の再現性に優れたインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のインクジェット記録媒体に使用する透気性の支持体は、抄紙用パルプとして木材パルプを主成分として構成される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなど、が挙げられる。これらの木材パルプは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１４】
本発明のインクジェット記録媒体に使用する透気性の支持体中の填料としては、例えば、タルク、カオリン、クレー、デラミネートカオリン、焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ベントナイト、スメクタイトなどの鉱物填料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、尿素樹脂、メラニン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの微粒子、及び微小中空粒子などの有機合成填料などの１種或いは２種以上の填料を適宜選択して併用することもできる。中でも軽質炭酸カルシウムは白色度が高い支持体となり、インクジェット記録媒体の光沢感が高まるだけでなく、インクの発色性やインク吸収性が高くなり、更にはコックリングの抑制のために添加量を多くしても紙力の低下が少ないので好ましい。
【００１５】
本発明の支持体における透気性とは、ＪＩＳ  Ｐ８１１７（紙及び板紙の透気度試験方法）で規定され、空気１００ｍｌが面積６４５ｍｍ２の試験片を通過するのに要する時間（透気度）で表される。本発明において透気性の支持体とは、透気度が好ましくは５００秒以下、より好ましくは３００秒以下であるような支持体のことを言う。
【００１６】
本発明のインクジェット記録媒体に使用する透気性の支持体は、前記の抄紙用木材パルプと填料以外にも、必要に応じて従来公知のバインダーやサイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤などの各種抄紙用内添剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機、オントップ型抄紙機、ハイブリッド型抄紙機などの各種装置で原紙の製造が可能であり、酸性、中性、アルカリ性で抄造できる。また、該原紙にそのまま下層を設けても良いし、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた後に下層を設けても良い。
【００１７】
本発明のインクジェット記録媒体に使用する透気性の支持体は、支持体中における填料の含有量が５〜３０質量％であることが好ましい。ここで、本発明での支持体中の填料の含有量は、ＪＩＳ  Ｐ８１２８で測定される灰分で代用でき、適量の試料を９００℃±２５℃、明らかに炭酸カルシウムを含む場合には５７５℃±２５℃で灰化し、試料の絶乾質量に対する灰分の質量百分率（％）で表す。含有量が５質量％より少ない場合、インク吸収性が悪くなったり、コックリングの抑制が不十分となり画像品質の再現性が悪くなることがある。また、含有量が３０質量％より多い場合、紙力が低下したり紙粉発生量が増加する虞がある。
【００１８】
本発明において下層とは、記録媒体のより支持体に近い側に形成される塗工層を言い、下層塗工組成物とは、乾燥して下層を形成させるための液状の組成物を言う。また本発明において上層とは、記録媒体のより表面に近い側に形成される塗工層を言い、上層塗工組成物とは、乾燥して上層を形成させるための液状の組成物を言う。これらの塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散せしめた水性液の形で用いられる。本発明において通常、下層と上層は隣接しているが、下層と上層の相互作用を強く阻害しない範囲で、下層と上層の間に１層または２層以上の中間層を設けても良く、また下層と支持体の間および上層の表面側にも１層または２層以上の塗工層を設けても良い。
【００１９】
本発明においてキャスト処理とは、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状を塗工層の表面に転写すると共に塗工層から水分を乾燥除去し記録媒体に光沢を付与する処理を言う。キャスト処理に使用する装置（キャスト装置）は通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては、塗工組成物を塗工後一旦乾燥させてから再度水分を付与し、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆるリウエット法、上層塗工組成物、または上下両層の塗工組成物を塗工後、乾燥させずそのままキャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる直接法などの方式を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本発明において吸水性無機顔料とは、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に定められた吸油量の試験方法に準じた試験を行ったとき、終点までにその１００ｇにつき１００ｍＬ以上の水が使用される無機顔料を言い、その例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、湿式合成シリカ、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、ハロイサイト、活性白土、酸性白土、ハイドロタルサイト、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、ベントナイトクレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン、セッコウ、酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることができる。これらの顔料は、その１種を単独で用いてもよく、またはそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２１】
かかる吸水性無機顔料の中でも湿式合成シリカは、少ない塗工量でも良好なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られることから特に好ましく使用される。本発明において湿式合成シリカとは、ケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩と、硫酸などの酸を混和し、洗浄、熟成、粉砕などの工程を経て得られる多孔質の二酸化ケイ素をいい、その主要な製法としては沈降法およびゲル法が知られているが、本発明の下層塗工組成物には、そのいずれをも好ましく用いることができる。
【００２２】
本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、インク吸収性の観点からは高いほうが好ましいが、一方吸油量が高すぎると塗工層の強度が低下することがあるので好ましくない。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、１〜５ｍＬ／ｇであることが好ましく、２〜４ｍＬ／ｇであることがより好ましい。また、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの粒径は、小さすぎると塗工組成物の粘度が高くなり塗工操作が困難になることがあるので好ましくなく、一方大きすぎるとキャスト処理後の記録媒体の光沢が発現しにくくなることがあるので好ましくない。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカのマルヴァン法により測定される粒径は、２〜２０μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがより好ましい。
【００２３】
本発明の下層塗工組成物へのホウ酸またはその塩の添加量は、塗工組成物のｐＨにも依存するが、少なすぎると乾燥後の上層に亀裂が発生して光沢が低下することがあり、多すぎると塗工層の強度が低下することがあることから、吸水性無機顔料に対して、ホウ素原子を基準にＨ３ＢＯ３に換算して０．２〜１０質量％とすることが好ましく、０．４〜５質量％とすることがより好ましい。
【００２４】
本発明において、下層がコロイダルシリカを含むことで、とりわけインク吸収性に優れるインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。本発明においてコロイダルシリカとは、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩水溶液に、硫酸等の酸を作用させるか、陽イオン交換樹脂により金属イオンを除去した後に、熟成等の工程を経る等の方法で製造されるケイ酸重合体の水性分散物であり、通常ＢＥＴ法による比表面積が１５〜７００ｍ２／ｇの球状のケイ酸粒子からなる。
【００２５】
本発明に用いるコロイダルシリカとしては、その比表面積が小さすぎるものを用いた場合キャスト処理後の光沢が発現しにくくなることがあり、その比表面積が大きすぎるものを用いた場合はインク吸収性を向上させる効果が十分でなくなることがあるから、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜５００ｍ２／ｇのものが好ましく用いられ、１００〜３５０ｍ２／ｇのものがより好ましく用いられる。また本発明におけるコロイダルシリカの添加量は、少なすぎるとインク吸収性向上の効果が十分でなくなることがあり、多すぎるとキャスト処理後の光沢が発現しにくくなることがあるから、吸水性無機顔料の添加量に対して１０〜１００質量％とすることが好ましく、１５〜６０質量％とすることがより好ましい。
【００２６】
本発明においてラテックスとは、実質的に非水溶性の熱可塑性高分子化合物が水中に分散した液状物を指し、一旦乾燥した後は熱水にも実質的に溶解しない点で水溶性高分子化合物の水溶液と区別される。その例としては、酢酸ビニル重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、クロロプレン共重合体、ウレタン系重合体、およびこれらの重合体を構成する単量体の２種以上をランダム的、グラフト的、ブロック的に組み合わせた共重合体などの合成高分子化合物の水性分散液や、天然ゴムラテックス等が挙げられる。これらのラテックスは、その１種を単独で用いても良く、またそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２７】
本発明において、下層塗工組成物へのラテックスの添加量は、少なすぎると得られた記録媒体の機械的強度が十分にならないことがあり、多すぎるとインク吸収性が不十分になったり、キャスト処理後の光沢が十分に得られないことがあるから、ラテックス／（吸水性無機顔料＋コロイダルシリカ）の質量比が１０／１００〜６０／１００であることが好ましく、１５／１００〜４０／１００であることがより好ましい。
【００２８】
本発明の下層塗工組成物には、本発明の効果を損なわない程度に、ビニルピロリドン重合体、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリルアミド重合体等の水溶性高分子化合物を添加することもできる。ただし、ポリビニルアルコールのように高い結晶性を有する水溶性高分子化合物は、キャスト処理後に得られるインクジェット記録媒体の光沢を著しく低下させることから、実質的に含まれないことが好ましい。
【００２９】
本発明において、サブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。本発明の上層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００ｎｍ以上の粒子が占める無機顔料を用いると、上層塗工組成物を塗工後高速に乾燥しても塗工層の裂けなどの欠陥が生じにくいことから好ましい。
【００３０】
本発明の上層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料としては、比表面積がある程度以上あるものを用いると高い印刷濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがあるから好ましくない。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０〜６００ｍ２／ｇのものを用いることが好ましく、１５０〜４００ｍ２／ｇのものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有する顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合しその内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。
【００３１】
本発明において、キャスト処理の方式としてリウエット法を用いる場合には、上層塗工組成物のサブミクロン顔料として擬ベーマイトを用いることで、特に光沢の高いインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。
【００３２】
本発明の上層塗工組成物に用いるポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールが使用できるが、本発明に用いるキャスト工程の方式としてリウエット法を用いる場合には、けん化度９５ｍｏｌ％以下のものを用いると光沢が発現しやすくなることから好ましい。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したり、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。本発明におけるポリビニルアルコールの添加量は、少なすぎると乾燥時に亀裂が生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の表面強度が不足することがあるので好ましくなく、一方でポリビニルアルコールの添加量が多すぎるとインク吸収性が低下することがあるので好ましくない。具体的には、ポリビニルアルコールの添加量はサブミクロン顔料の２〜４０質量％であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましい。
【００３３】
本発明の上層塗工組成物のポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いもののほうが、添加量が比較的少量であっても塗工された塗工組成物の乾燥時に亀裂が生じにくいので、その添加量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。しかし反面、その水溶液の粘度が高過ぎると、本発明により得られる塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５〜４００ｍＰａ・秒であることが好ましく、３０〜２００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性などが異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００３４】
本発明の各塗工層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することもできる。
【００３５】
本発明において、各塗工層の塗工組成物を塗工する方法に特に制限は無く、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、更に上層の塗工に際しては塗工組成物の下層への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、各塗工層、特に上層塗工組成物の塗工に好ましく使用される。本発明の塗工組成物を支持体上に塗工する量に特に制限は無いが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として各層がそれぞれ５〜２０ｇ／ｍ２また両層の合計では１０〜３０ｇ／ｍ２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、両層の合計で最大５０ｇ／ｍ２程度を塗工することが好ましいこともある。
【００３６】
また、下層塗工組成物または上層塗工組成物を塗工・乾燥させた後またはその双方で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑度を高めてからキャスト処理を行うことも可能である。
【００３７】
また、キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明の塗工組成物に添加したり、キャスト処理に先立ち塗工したり、キャスト方式としてリウエット法を用いる場合にはリウエットに用いる水に添加したりすることで、長時間にわたり安定した製造が可能になることから好ましい。本発明において離型剤として用いることができる物質の例としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミンまたはそれらの塩、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリドなどの高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸などの高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油などが挙げられる。
【００３８】
以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。
【００３９】
［支持体Ａ１〜Ａ４の作製］
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプに、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部と填料として吸油量６０ｍｌ／１００ｇの焼成カオリン（アンシレックス：エンゲルハード社製）を、支持体中の填料の含有量が、ＪＩＳ  Ｐ８１２８で測定される灰分として、各々０質量％、５質量％、１０質量％、２０質量％となるように調成後、長網抄紙機を用いて坪量１２０ｇ／ｍ２で抄造し、市販酸化澱粉をインクラインドサイズプレスで乾燥固形分５ｇ／ｍ２を付着させて乾燥して支持体Ａ１〜Ａ４を得た。
【００４０】
［支持体Ｂの作製］
支持体Ａ４の焼成カオリンに代えて、湿式粉砕重質炭酸カルシウム（エスカロン＃８００：三共精粉社製）を用いて、支持体中の填料の含有量が２０質量％の支持体Ｂを得た。
【００４１】
［支持体Ｃ１〜Ｃ６の作製］
支持体Ａ４の焼成カオリンに代えて、軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−１２１：奥多摩工業社製）を用い、支持体中の軽質炭酸カルシウムの含有量が各々２．５、５、１０、２０、３０、３５質量％の支持体Ｃ１〜Ｃ６を得た。
【００４２】
［支持体Ｄの作製］
支持体Ａ２の焼成カオリンに代えて、タルク（タルクＳＦ：浅田製粉社製）を用いて、支持体中の填料の含有量が５質量％の支持体Ｄを得た。
【００４３】
［支持体Ｅの作製］
支持体Ａ３の焼成カオリンに代えて、カオリン（ＢＲＵ−３０：Ｐ．Ｔ．ＡＬＴＥＲＡＢＡＤＩ社製）を用いて、支持体中の填料の含有量が１０質量％の支持体Ｅを得た。
【００４４】
支持体Ａ１〜４、Ｂ、Ｃ１〜６、Ｄ、ＥのＪＩＳ  Ｐ８１１７による透気度の測定値は全て１００秒以下であり、これら支持体は全て透気性であった。
【００４５】
［下層塗工組成物１の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ３ＢＯ３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで固形分４８％のスチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）ラテックス（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）８３．３部（不揮発分として４０部）を添加・混合して下層塗工組成物１を得た。なお、ここで用いた湿式合成シリカについて、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に定められた吸油量の試験に準じた試験を行ったところ、終点までにその１００ｇあたり３００ｍＬの水が使用された。
【００４６】
［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。
【００４７】
［上層塗工組成物の調製］
上で得られたアルミナ水和物ゾルの１００部（固形分２５部）に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液２０部（固形分２部）を添加し、上層塗工組成物を調製した。
【実施例１】
【００４８】
上記で得られた支持体Ａ２上に、上記下層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、上記上層塗工組成物を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。更に得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙の塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度１０２℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度２０ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【実施例２】
【００４９】
支持体Ａ２を支持体Ａ３に変更した以外は実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例３】
【００５０】
支持体Ａ２を支持体Ａ４に変更した以外は実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例４】
【００５１】
支持体Ａ２を支持体Ｂに変更した以外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例５】
【００５２】
支持体Ａ２を支持体Ｃ２に変更した以外は実施例１と同様にして実施例５のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例６】
【００５３】
支持体Ａ２を支持体Ｃ３に変更した以外は実施例１と同様にして実施例６のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例７】
【００５４】
支持体Ａ２を支持体Ｃ４に変更した以外は実施例１と同様にして実施例７のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例８】
【００５５】
支持体Ａ２を支持体Ｃ５に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例９】
【００５６】
支持体Ａ２を支持体Ｄに変更した以外は実施例１と同様にして実施例９のインクジェット記録媒体を得た。
【実施例１０】
【００５７】
支持体Ａ２を支持体Ｅに変更した以外は実施例１と同様にして実施例１０のインクジェット記録媒体を得た。
【００５８】
（比較例１）
支持体Ａ２を支持体Ａ１に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録媒体を得た。
【００５９】
（比較例２）
支持体Ａ２を支持体Ｃ１に変更した以外は実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録媒体を得た。
【００６０】
（比較例３）
支持体Ａ２を支持体Ｃ６に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録媒体を得た。
【００６１】
（比較例４）
支持体Ｃ４上に、下記下層塗工組成物２を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、下記中間層塗工組成物を、乾燥後の塗工量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。更に上層塗工組成物を、乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。更に得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙の塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度１０２℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度２０ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで比較例４のインクジェット記録媒体を作製した。
【００６２】
［下層塗工組成物２の調製］
水３５０部に水酸化ナトリウム２部を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでけん化度９８．５％、４％水溶液の粘度２５ｍＰａ・秒のシリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製Ｒポリマー１１３０）の１２％水溶液２００部（不揮発分として２４部）を添加・混合して下層塗工組成物２を得た。
【００６３】
［中間層塗工組成物の調製］
水９６部に四ホウ酸ナトリウム十水和物４部を添加し、攪拌溶解して中間層塗工組成物を調製した。
【００６４】
［光沢の評価］
光沢の評価は、視覚的な光沢との相関性に優れる写像性を測定することによって行った。なお、測定はスガ試験機社製写像性測定器を用い、測定角６０°、光学くし幅２．０ｍｍにて行った。本方法による測定においては一般に、６５以上の写像性を与える記録媒体は高い光沢感を有し、７５以上の写像性を与える記録媒体は非常に高い光沢感を有する。
【００６５】
［インク吸収性の評価］
セイコーエプソン（株）製「ＰＭ−Ｇ８００（プリンタ設定：ＥＰＳＯＮ光沢紙、推奨設定）」により所定の評価画像を印刷し、各記録媒体のインク吸収性を、画像の細部の判読性を基準とし次の５段階に分類した。Ａ（非常に良好）、Ｂ（良好）、Ｃ（普通）、Ｄ（許容）、Ｅ（許容できない）
【００６６】
［コックリングの評価］
セイコーエプソン（株）製「ＭＣ−１００００（プリンタ設定：ＭＣ光沢紙、きれい）」を用いて、ブルーのベタパターンを、５ｃｍ×１７ｃｍの大きさで記録するという方法で、ベタ印字を行い、印字部分のしわの状態を目視で判定した。
Ａ：印字部分にしわの発生がほとんど無く、非常に良好。
Ｂ：印字部分にしわの発生が少なく、良好。
Ｃ：印字部分にしわの発生が多い。
【００６７】
各実施例、各比較例で得られた記録媒体の写像性、インク吸収性、コックリングを表１に示す。
【００６８】
【表１】
2007111869.tif 000002
【００６９】
各実施例と各比較例、特に実施例１〜３および実施例５〜８と比較例１〜２および比較例４を比較することで、本発明により、比較的少ない塗工量で高い光沢と十分なインク吸収性を有し、かつコックリングの少ないインクジェット記録媒体が得られることが分かる。なお、比較例３は本技術によるものより光沢が少し劣り、また、本発明による場合と比較して紙力が非常に弱くなり、キャスト処理において紙剥けやパンクが発生し、また作製されたインクジェット記録媒体も断裁時に紙粉が多量に発生しプリンタの搬送ロールに紙粉が付着し搬送性が悪くなったりプリンタヘッドのノズル詰まりが発生し、よって係るインクジェット記録媒体の生産性は低く、また使用上もトラブルの発生が多いものであった。
【００７０】
また、実施例５〜８と、実施例１〜４及び実施例９〜１０を比較することにより、本発明の支持体の填料に軽質炭酸カルシウムを用いることにより、特に光沢が高く、インク吸収性に優れたインクジェット記録媒体が得られることが分かる。