(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェットヘッドへのインク導入回復性、滲み、紙面乾燥性、インク間のブリード、色ムラの各問題を同時に解決したインクジェット記録用水性インクセットを提供する。【解決手段】少なくともブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクからなるインクジェット記録用水性インクセットにおいて、構成インクのそれぞれに、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩を含有させ、さらにブラックインクには着色剤とジプロピレングリコールプロピルエーテルを、カラーインクには着色剤とトリエチレングリコールブチルエーテルを含有させる。また、最大泡圧法による測定温度２５℃におけるブラックインクの動的表面張力および構成インクのうちの任意の２つのインクの動的表面張力の差の絶対値を特定値以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクからなるインクジェット記録用水性インクセットにおいて、
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのそれぞれが、界面活性剤として一般式（Ｉ）
【化１】
2007217532.tif 000013
（式中、ＲはＣｘＨ2x+1（ここで、ｘは１１〜１５の数である。）であり、ＭはＮａ、ＮＨ４又はＮＨ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)３であり、ｎは２〜４の数である。）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩を含有し、
ブラックインクは着色剤とジプロピレングリコールプロピルエーテルとを含有し、
イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのそれぞれは、着色剤とトリエチレングリコールブチルエーテルを含有し、
最大泡圧法による測定温度２５℃におけるブラックインクの動的表面張力が、ライフタイム１０００ｍｓにおいては３５ｍＮ／ｍ以上であり、ライフタイム３０ｍｓにおいては４５ｍＮ／ｍ以下であり、そして
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのうちの任意の２つのインクの動的表面張力の差の絶対値がすべての組合せで、ライフタイム３０ｍｓ及び１０００ｍｓのそれぞれの同一ライフタイムにおいていずれも５ｍＮ／ｍ以下である
ことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項２】
一般式（Ｉ）におけるＭがＮａであり、ｘが１２及び１３であり、ｎが３である請求項１記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項３】
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのそれぞれが、該ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩を、それぞれのインク全重量に対して０．１〜１重量％で含有する請求項１又は２記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項４】
ブラックインクが、ジプロピレングリコールプロピルエーテルを、ブラックインク全重量に対して０．１〜３重量％で含有する請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項５】
イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのそれぞれが、トリエチレングリコールブチルエーテルを、それぞれのインク全重量に対して０．５〜１０重量％で含有する請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項６】
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクのうちの任意の２つのインクの動的表面張力の差の絶対値がすべての組合せで、ライフタイム３０ｍｓ〜１０００ｍｓ間の任意の同一ライフタイムにおいていずれも５ｍＮ／ｍ以下である請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用水性インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブラックインク（以下、Ｂｋインクという）と、イエローインク（以下、Ｙインクという）、マゼンタインク（以下、Ｍインクという）及びシアンインク（以下、Ｃインクという）を備えたインクジェット記録用水性インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式とは、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与える方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、その時に発生する圧力を利用する方式等のインク吐出方式によりインク小滴を形成し、それらの一部又は全部を紙等の被記録材に付着させて記録を行うものである。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式に使用するインクジェット記録用インクセットとしては、顔料又は染料を、水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたＹインク、Ｍインク、Ｃインク及びＢｋインクを備えたインクセットが知られている。
【０００４】
ところで、インクジェット記録用インクセットを構成する個々のインクに対しては、インクジェット記録方式に用いるのに最適な性能を有することが要求され、具体的には：
１）インクジェットヘッドへのインク導入回復性が良好であること；
２）記録紙に画像形成した際に、特にＢｋインクについて、記録紙の繊維に沿った不規則なインクの流れや繊維間への不規則なインクの浸透（以下、滲みという）がなく、画像の輪郭がシャープな高い印字品質であること；
３）記録紙に画像形成した際に、特にＢｋインクについて、紙面乾燥性が良好であること；
４）記録紙に画像形成した際に、異なる色のインク同士がその隣接する境界部分で混ざり合い（以下、ブリードという）が生ずるが、そのブリードの程度が小さいこと；  及び
５）記録紙に画像形成した際に、カラー印字領域に色ムラが生じないこと
等が要求されている。
【０００５】
これらの要求に応えるために、インクに界面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加する方法（特許文献１）が知られているが、この方法によるとＢｋインクを始めとする各インクの紙面乾燥性は改善するが、特にＢｋインクの滲みの程度が目立つという問題があった。逆に、各インクの浸透性を低下させると、Ｂｋインクとその他の色のインクとの間、あるいはＹインクとＭインク又はＣインクとの間のブリードが悪化する傾向があった。また、これらのブリードの問題を改善するために、界面活性剤や浸透剤の添加量を調整すると、Ｂｋインクの滲みや紙面乾燥性だけでなく、カラー印字領域の色ムラが悪化する傾向があり、インクの被記録材への浸透性を調整することだけでは、インクジェットヘッドへのインク導入回復性を満足させることが困難であるという問題があった。このように、従来のインクジェット記録用インクセットは、「インクジェットヘッドへのインク導入回復性」、「Ｂｋインクの滲み」、「Ｂｋインクの紙面乾燥性」、「異なる色のインク間のブリード」、「カラー印字領域の色ムラ」の各問題を同時に解決したものは存在しなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−６５２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前述の問題点を解決するためになされたものであり、「インクジェットヘッドへのインク導入回復性」、「Ｂｋインクの滲み」、「Ｂｋインクの紙面乾燥性」、「異なる色のインク間のブリード」、「カラー印字領域の色ムラ」の各問題を同時に解決したインクジェット記録用水性インクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、(i)特定の化学構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩を界面活性剤としてすべてのインクに使用することにより、インクジェットヘッドへのインク導入回復性を改善できるだけでなく、各インクの浸透性を近似させることができるので、ブリードの問題を改善できること；(ii)Ｂｋインクにジプロピレングリコールプロピルエーテルを配合すると、Ｂｋインクの滲みと紙面乾燥性を両立させることができ、カラーインクにトリエチレングリコールブチルエーテルを使用すると、カラー印字領域の色ムラを改善することができること；さらに、(iii)Ｂｋインクのライフタイム１０００ｍｓの動的表面張力を３５ｍＮ／ｍ以上とすることがＢｋインクの滲みを防止するために有効であり、ライフタイム３０ｍｓの動的表面張力を４５ｍＮ／ｍ以下とすることが紙面乾燥性に有効であること；(iv)ライフタイム３０ｍｓと１０００ｍｓのそれぞれの同一ライフタイムにおける、任意の２つのインクの動的表面張力の差の絶対値をすべての組合せで、５ｍＮ／ｍ以下とすることにより、これら２つのインクの記録紙への浸透力を揃えると、単にジプロピレングリコールプロピルエーテルやトリエチレングリコールブチルエーテルを添加するだけでは抑制できない、異なる色のインク間のブリードを改善できること；を見出し本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、少なくともＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクからなるインクジェット記録用水性インクセットにおいて、
Ｂｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクのそれぞれが、界面活性剤として一般式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
2007217532.tif 000002
【００１１】
（式中、ＲはＣｘＨ2x+1（ここで、ｘは１１〜１５の数である。）であり、ＭはＮａ、ＮＨ４又はＮＨ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)３であり、ｎは２〜４の数である。）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩を含有し、
Ｂｋインクは着色剤とジプロピレングリコールプロピルエーテルとを含有し、
Ｙインク、Ｍインク及びＣインクのそれぞれは、着色剤とトリエチレングリコールブチルエーテルを含有し、
最大泡圧法による測定温度２５℃におけるＢｋインクの動的表面張力が、ライフタイム１０００ｍｓにおいては３５ｍＮ／ｍ以上であり、ライフタイム３０ｍｓにおいては４５ｍＮ／ｍ以下であり、そして
Ｂｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクのうちの任意の２つのインクの動的表面張力の差の絶対値がすべての組合せで、ライフタイム３０ｍｓ及び１０００ｍｓのそれぞれの同一ライフタイムにおいていずれも５ｍＮ／ｍ以下である
ことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセットを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットによれば、「インクジェットヘッドへのインク導入回復性」、「Ｂｋインクの滲み」、「Ｂｋインクの紙面乾燥性」、「異なる色のインク間のブリード」、「カラー印字領域の色ムラ」の各問題を同時に解決することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、少なくともＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクから構成される。
【００１４】
本発明において、Ｂｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクのそれぞれは、界面活性剤として一般式（Ｉ）
【００１５】
【化２】
2007217532.tif 000003
【００１６】
（式中、ＲはＣｘＨ2x+1（ここで、ｘは１１〜１５、好ましくは１２〜１３の数である。）であり、ＭはＮａ、ＮＨ４又はＮＨ(ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ)３であり、ｎは２〜４の数である。）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩を使用する。この界面活性剤は、インクジェットヘッドを構成する金属材料、特に、ニッケル又は４２合金（４２％ニッケルを含有するニッケル−鉄合金）に対する濡れ性に優れている。このため、インクジェット記録用インクセットを構成する各インクのインクジェットヘッドへのインク導入回復性を改善することができる。また、各インクに同じ界面活性剤を使用することにより、各インク間の浸透性をある程度揃えることが可能となり、その結果、異なる色のインク間のブリードを抑制することができる。
【００１７】
一般式（Ｉ）のポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩の各インク中での含有量は、少なすぎると充分なインク導入回復性を得られず、多すぎるとブリードが悪化するので、インク全重量に対して、好ましくは０．０１重量％〜１重量％、より好ましくは０．０２重量％〜０．７重量％である。
【００１８】
なお、各インクにおいては、一般式（I）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩に加えて、各インクの記録紙への浸透性を更に改善するために、その他の界面活性剤を併用してもよい。併用可能な他の界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤、オルフィン（登録商標）Ｅ１００４及びＥ１０１０（日信化学工業（株）製）、サーフィノール（登録商標）６１、８２、１０４、４４０、４６５及び４８５（エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等のアセチレングリコール系ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等をあげることができる。
【００１９】
また、本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクは、着色剤と浸透剤とを含有する。ここで、浸透剤は、各インクの動的表面張力を低下させ、記録紙におけるインク浸透速度を適度に速めることによりブリーディングや色ムラを防止し、記録紙上でインクの乾燥性を向上させるものである。
【００２０】
インクジェット記録用水性インクには、一般的に、浸透剤として、記録紙におけるインク浸透速度を適度に速めると共に、浸透にともなう滲みを起こしにくいものを選択する必要があるが、本発明におけるＢｋインクについては、ジプロピレングリコールプロピルエーテルを必ず使用し、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクのそれぞれについては、トリエチレングリコールブチルエーテルを必ず使用する。Ｂｋインクについて、ジプロピレングリコールプロピルエーテルを必ず使用しなければならない理由は、記録紙へのインク浸透性を高める効果がジプロピレングリコールプロピルエーテルは強いため、少量の添加でもＢｋインクの滲みを抑え、且つ紙面乾燥性を向上させることができるからである。他方、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクについてトリエチレングリコールブチルエーテルを必ず使用しなければならない理由は、記録紙へのインク浸透性を均一に高める効果がトリエチレングリコールブチルエーテルにあるため、カラーインクに添加することで効果的に色ムラを改善することができるからである。
【００２１】
Ｂｋインク中でのジプロピレングリコールプロピルエーテルの含有量は、少なすぎると充分な乾燥性が得られず、多すぎるとブリード及びＢｋインクの滲みが発生するので、Ｂｋインク全重量に対して、好ましくは０．１重量％〜３重量％、より好ましくは０．２重量％〜２重量％である。トリエチレングリコールブチルエーテルのＹインク、Ｍインク及びＣインク中での含有量は、少なすぎると色ムラが発生し、多すぎるとブリードが発生するので、それぞれのインク全重量に対して、好ましくは０．５重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％である。
【００２２】
なお、Ｂｋインクおいては、ジプロピレングリコールプロピルエーテルに加えて、各インクの浸透性を更に改善するために、他の低臭気性かつ低蒸気圧の多価アルコールアルキルエーテルを併用してもよい。例えば、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル等の１種類以上を併用することができる。
【００２３】
また、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクのそれぞれのインクにおいても、トリエチレングリコールブチルエーテルに加えて、各インクの浸透性を更に改善するために、他の低臭気性かつ低蒸気圧の多価アルコールアルキルエーテルを併用してもよい。例えば、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル等の１種類以上を併用することができる。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットにおいては、最大泡圧法による測定温度２５℃における動的表面張力に関し、以下の条件を満足することが必要である。
（１）Ｂｋインクについて、ライフタイム１０００ｍｓにおける動的表面張力を３５ｍＮ／ｍ以上とし、ライフタイム３０ｍｓにおける動的表面張力を４５ｍＮ／ｍ以下とすること、そして
（２）Ｂｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクのうちの任意の２つのインクの動的表面張力の差の絶対値をすべての組合せで、ライフタイム３０ｍｓ及び１０００ｍｓのそれぞれの同一ライフタイムにおいていずれも５ｍＮ／ｍ以下とすること。
【００２５】
ここで、動的表面張力の値は、インク吐出のような比較的短い寿命の表面張力を測定するのに適した最大泡圧法によるものである。一般に、動的表面張力は、振動ジェット法、メニスカス法、最大泡圧法等によって測定されることが知られているが、最大泡圧法による測定では、気体供給源から気体をプローブに送り、インクに浸したプローブ先端から気泡を発生させ、この際の気体流量を変化させることで、気泡発生速度を変え、それに伴い変化するインクからその気泡にかかる圧力より表面張力を測定する。気泡の半径がプローブ先端部分の半径に等しくなるとき、最大圧力（最大泡圧）を示す。このときのインクの動的表面張力σは、以下の式で表される。
【００２６】
【数１】
2007217532.tif 000004
【００２７】
式中、ｒはプローブ先端部分の半径、ΔＰは気泡にかかる圧力の最大値と最小値との差であり、その最大値は気泡の曲率半径がプローブ先端部分の半径と等しい時の最大圧力（最大泡圧）である。
【００２８】
また、本発明でいうライフタイムとは、最大泡圧後に気泡がプローブから離れて新しい表面が形成されてから次の最大泡圧までの時間をいう。
【００２９】
ライフタイム３０ｍｓの動的表面張力は、インクジェット記録において、インクが記録紙に付着した直後に記録紙の厚さ方向へ浸透する挙動に関係していると考えられ、この値が高いと記録紙にインクが浸透しにくくなるため、紙面乾燥性低下の原因となる。また、ライフタイム１０００ｍｓの動的表面張力は、インクが記録紙の厚さ方向に浸透した後に記録紙の表面で滲み広がる挙動に関係していると考えられ、この値が低いと記録紙の表面方向のインクの浸透性が高く、滲みが生じ易くなる。
【００３０】
そこで、本発明では、最大泡圧法による測定温度２５℃における、Ｂｋインクの動的表面張力を、ライフタイム１０００ｍｓで３５ｍＮ／ｍ以上とすることにより、Ｂｋインクの滲みを改善でき、ライフタイム３０ｍｓで４５ｍＮ／ｍ以下とすることにより、Ｂｋインクの紙面乾燥性を改善することができる。更に、任意の２つのインクの動的表面張力の差の絶対値をすべての組合せで、ライフタイム３０ｍｓ及び１０００ｍｓのそれぞれの同一ライフタイムにおいていずれも５ｍＮ／ｍ以下とすることにより、好ましくは、ライフタイム３０ｍｓ〜１０００ｍｓ間の任意の同一ライフタイムにおいていずれも５ｍＮ／ｍ以下とすることにより、これらのインクの記録紙の厚さ方向への浸透力を揃え、それらのインク間のブリードを抑制することができる。因みに５ｍＮ／ｍを超えると、動的表面張力が低く記録紙への浸透力が高い方のインクの記録部分に、動的表面張力が高く記録紙への浸透力が低い方のインクが引っ張られるので、動的表面張力が低く記録紙への浸透力が高いインクの記録部分側でインクの混色が顕著となる。例えば、Ｙインクの動的表面張力がＢｋインクの動的表面張力よりも過度に低いと、Ｙインクの記録部分側でＢｋインクが混色し、ブリードが目立ち易くなるので好ましくない。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクの着色剤としては、染料及び顔料の何れであってもよい。ただし、一般に、Ｂｋインクは、文字、記号、罫線等からなるテキストデータを記録紙にプリントする場合に多用され、その際、滲み及びブリードを防止してテキストのエッジ部分の鮮明さとコントラストを高め、テキストの視認性を高める要求が強い。また、耐水性や耐光性の向上も要求される。そこで、これらに応えるため、Ｂｋインクの着色剤としては顔料を用いることが好ましい。一方、Ｙインク、Ｍインク及びＣインク等のカラーインクは、グラフィックデータ等のプリントに多用される。そこで、カラー部分が良好に発色し、鮮やかな色彩を呈するように、着色剤としては染料を用いることが好ましい。
【００３２】
各インクで使用し得る染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料及び反応性染料等に代表される水溶性染料があげられる。これら染料のうち、鮮明性、水溶性、安定性、耐光性及びその他各インクに要求される性能を満たすものとしては、例えば、下記一般式(II)又は（III）で表されるマゼンタ染料（但し、一般式(II)は遊離酸の形を表している）、及び一般式（IV）又は(V)で表されるシアン染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４及び１６８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６，２２，２５，７１，８６，９０，１０６及び１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，１７，２８，８３及び２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，８６，９８，１３２及び１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４，３９，４４，４６及び６０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７及び４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，５２，６３，１１２及び１１８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，４０，５９，９３，１０２，１０４，１１３，１１７，１２０，１６７，２２９及び２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，３２，３７，５１，５２，８０，８５，８７，９２，９４，１１５，１８１，２５６，２８９，３１５及び３１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，１７，２３，２５，２９，４２，６１及び７１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７及び１９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４及び３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７，１４及び２７等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２，５，７，１２，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２０，２１，２５，２７，２８，３７，３８，４０，４１及び７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６，７，１１，１２，１５，１７，２１，２３，２４，３５，３６，４２，６３，６６及び１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，２，３，１３，１４，１５及び１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２，５，７，１６，２０及び２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２，４，５，８及び９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１，７及び１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５及び７等の反応性染料；フードブラック１及び２；等があげられ、これらを１種類又は２種類以上用いて所望の色のインクを得ることができる。
【００３３】
【化３】
2007217532.tif 000005
【００３４】
（一般式（II）中、Ｒ１は、水素原子、置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいヘテロ環基、置換されてもよいスルホニル基又は置換されてもよいアシル基を表す。ただし、Ｒ４とＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６とＲ７が共に水素原子であることはない。Ａ１及びＡ２は、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。）。
【００３５】
【化４】
2007217532.tif 000006
【００３６】
（一般式（III）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立的に置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいスルファモイル基、置換されてもよいアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、置換されてもよいアルキルスルホニル基、置換されてもよいアリールスルホニル基、カルボキシル基又はカルボン酸エステルの基を表わす。ｍは０、１又は２の数を表わし、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいアラルキル基、置換されてもよい脂環基又は置換されてもよいヘテロ環基を表わす。）。
【００３７】
【化５】
2007217532.tif 000007
【００３８】
（一般式（IV）及び一般式（V）において、Ｐｃ（Ｃｕ）は一般式（VI）で表される銅フタロシアニン核を表す。
一般式（IV）中、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、それぞれ独立的に−ＳＯ２−Ｒａ、−ＳＯ２ＮＲｂＲｃ又は−ＣＯ２−Ｒａから選ばれる置換基を表し、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７はすべてが同一であることはない。但し、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つはイオン性親水性基を置換基として有する。Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも１つ以上は、一般式（VI）で表される銅フタロシアニン核中の４つのベンゼン環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのそれぞれに存在する。Ｒａは置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒｂは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒｃは置換もしくは無置換のアルキル基を表す。ｋは０＜ｋ＜８を満たす数、ｌは０＜ｌ＜８を満たす数、ｐは０≦ｐ＜８を満たす数、ｎは０≦ｑ＜８を満たす数であり、且つｋ、ｌ、ｐ及びｑは４≦ｋ＋ｌ＋ｐ＋ｑ≦８を満たす数である。
一般式（V）中、ＳＯ３Ｌ基及びＳＯ２ＮＨ２基は、一般式（VI）で表される銅フタロシアニン核中の４つのベンゼン環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかに存在する。ここで、Ｌはリチウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオンのいずれかより選ばれる１価の金属カチオンを表す。ｙは０＜ｙ＜４を満たす数、ｚは０＜ｚ＜４を満たす数であり、且つｙ及びｚは２≦ｙ＋ｚ≦５を満たす数を表す。）。
【００３９】
各インクで使用し得る顔料としては、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ顔料、酸性染料型レーキ顔料等の染料レーキ顔料；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック昼光蛍光顔料等の有機顔料；酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料をあげることができる。また、その他の顔料であっても水相に分散可能なものであれば使用できる。これら顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１及び７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１６，２２及び２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４９，５０，５１，５２，５３，５５，６０，６４，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３及び１６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，６５，７４及び８３；等があげられ、これらを１種類又は２種類以上用いて所望の色のインクを得ることができる。
【００４０】
さらに、顔料を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理した自己分散型顔料、例えば、グラフトカーボン等も使用することができる。自己分散型顔料としては市販品を使用することができ、例えば、カーボンブラック、キャボット・スペシャリティ・ケミカルズインク製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００，２５０，２６０，３００及び７００、オリエント化学工業（株）製ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１，ＣＷ−２及びＣＷ−３等があげられる。
【００４１】
各インクに含まれる着色剤の総含有量は、各インク全重量に対して、０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．３重量％〜１５重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。０．１重量％未満であると記録紙上で、充分な印字濃度が得られなくなる。一方、２０重量％を超えると、染料であればインク組成中で充分溶解することができず染料が析出することがあるため、顔料であれば分散安定性を保つことが困難となるため、いずれも好ましくない。
【００４２】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクは、更に水を含有する。各インクに含まれる水は、水中に含まれる不純物によるノズル及びフィルター等の目詰まりを防ぐために、一般の水道水ではなく、イオン交換水、蒸留水及び超純水等純度の高いものを使用するのが好ましい。各インクにおける水の含有量は、各インク全重量に対して、１０重量％〜９８重量％、さらに好ましくは３０重量％〜９７重量％、より好ましくは４０重量％〜９５重量％である。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクには、インクジェット記録方式プリンタのヘッドのノズルにおけるインクの乾燥を防止し、インクの液安定性を向上させるために湿潤剤を任意で添加してもよい。湿潤剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物等をあげることができる。これらは、１種類又は２種類以上を混合して使用してもよい。
【００４４】
各インクにおける湿潤剤の含有量は、インク組成又は所望されるインク特性に依存して広い範囲で決定されるが、通常、各インク全重量に対して、０重量％〜４０重量％が好ましく、０重量％〜３０重量％がより好ましい。４０重量％を超えるとインクの粘度が必要以上に高くなることにより、インクジェットヘッドのノズルから吐出困難となったり、記録紙上で乾燥が極端に遅くなったりする等の問題を生じることがあるため好ましくない。
【００４５】
また、インクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクの記録紙への浸透性、乾燥性を制御する目的で、エタノール、イソプロピルアルコール等１価のアルコールを使用してもよい。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクには、水、着色剤及び浸透剤のほかに、任意成分として、上記で述べた湿潤剤、１価のアルコールのほか、一般に用いられる分散剤、粘度調整剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤及び防腐防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。また、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタイプのインクジェット方式に適用する場合には、比熱、熱膨張係数及び熱電導率等の熱的な物性値を調整する添加剤を使用してもよい。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。
（１）インクの調製及び動的表面張力の測定
実施例及び比較例で使用する各インクは、表１〜４に記載された組成成分を充分に攪拌混合して得た。
【００４８】
また、各インクの動的表面張力を、協和界面科学（株）製自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ４を用いて、測定温度２５℃にてライフタイム２０ｍｓ〜５０００ｍｓの測定条件で測定し、ライフタイム３０ｍｓと１０００ｍｓの値を表１〜４に示した。
【００４９】
【表１】
2007217532.tif 000008
【００５０】
【表２】
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【００５１】
【表３】
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【００５２】
【表４】
2007217532.tif 000011
【００５３】
（２）実施例１〜５及び比較例１〜４：インクセットの構成
上記方法で調製したＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクをそれぞれ表５に示したように組み合わせ、実施例１〜５及び比較例１〜４のインクセットを構成した。
【００５４】
（３）評価：  実施例１〜５及び比較例１〜４の各インクセットのインクを所定のインクカートリッジに充填し、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンター搭載デジタル複合機ＤＣＰ−１１０Ｃを使用し、以下に説明するように（ａ）インク導入回復性、（ｂ）Ｂｋの紙面乾燥性、（ｃ）Ｂｋインクの滲み評価、（ｄ）ブリード評価、（ｅ）カラー印字部の色ムラ評価及び（ｆ）総合評価を行った。得られた結果を表５に示す。
【００５５】
（ａ）インク導入回復性評価
評価インクは超音波を照射しながら、真空ポンプを使用して真空状態とし、インク中に含有された気体を脱気した後、所定のインクカートリッジに充填し、評価に使用した。これらの評価インクをインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ブラザー工業（株）製；ＤＣＰ−１１０Ｃ）を用いて記録する際に、インクジェットプリンタヘッドへのインク導入回復性評価を行った。評価方法としては、インクカートリッジ交換後にパージ（プリンタ本体のポンプによるインクの吸引）を３回行い、全ノズルの吐出を以下の基準に従って評価した。
インク導入回復性評価基準
○…パージ３回で全ノズル吐出できる
×…パージ３回では吐出できないノズルがある
【００５６】
（ｂ）Ｂｋインクの紙面乾燥性評価
評価パターンサンプルとして、背景なしで黒色の文字をプリントし、印字してから１５秒後の評価パターンサンプルを指で擦り、インクの擦れを目視により観察し、画像に与える影響を以下の基準に従って評価した。なお、紙面乾燥性とは、印字後の紙面上におけるインクの乾燥性のことである。
Ｂｋインクの紙面乾燥性評価基準
○…インクの擦れがほとんど認められない
×…インク擦れが目立ち、実用上問題ある
【００５７】
（ｃ）Ｂｋインクの滲み評価
評価パターンサンプルとして、背景なしで黒色の文字をプリントし、インクの滲みによるラインの乱れと文字の判読性を次の基準に従って評価した。この場合、文字はフォントサイズ１１に設定し、普通紙（ブラザー工業（株）製；上質普通紙（型番；ＢＰ６０ＰＡ））を用いた。
Ｂｋインクの滲み評価基準
○…滲みがほとんどなく、文字が鮮明である
×…滲みが明らかに発生している
【００５８】
（ｄ）ブリード評価
評価パターンサンプルとして、黒色、黄色、マゼンタ色及びシアン色がそれぞれ文字色と背景色になるように色を組み合わせた画像をプリントし、また、対照パターンサンプルとして、背景なしで黒色、黄色、マゼンタ色及びシアン色の文字をプリントした。この場合、文字はフォントサイズ１１に設定し、普通紙（ブラザー工業（株）製；上質普通紙（型番；ＢＰ６０ＰＡ））を用いた。評価は、背景ありの文字と背景なしの文字とを目視観察により比較して、色の混ざり合う境界面でのブリードの程度と文字の判読性によって以下の基準に従って評価した。
ブリード評価基準
○…いずれの組合せにおいても、背景なしの文字と比較して僅かなブリードが発生しているが、文字は充分に判読できる。
×…少なくとも一つの組合せにおいて、背景のなしの文字と比較して明らかにブリードが発生し、文字の判読も困難である。
【００５９】
（ｅ）カラー印字領域の色ムラ評価
カラー印字領域の色ムラ評価のパターンサンプルとして、各カラー単色及び各カラーインク配合割合が１：１で、混色部の大きさが縦３ｃｍ×横３ｃｍになるパターンを普通紙（ブラザー工業（株）製；上質普通紙（型番；ＢＰ６０ＰＡ））にプリントし、全プリント部を約３０ｃｍ離れた場所から目視によって観察し、色の均一度を、以下の基準に従って評価した。
カラー印字領域の色ムラ評価基準
○…カラー印字部（単色部及び混色部）の色ムラがほとんど目立たない
×…カラー印字部（単色部及び混色部）の色ムラが明らかに発生している
【００６０】
（ｆ）総合評価
以下の基準で総合判定を行った。
Ｇ…インク導入回復性、Ｂｋインクの紙面乾燥性、Ｂｋインクの滲み、ブリード及びカラー印字部の色ムラの各評価が、○である。
ＮＧ…インク導入回復性、Ｂｋの紙面乾燥性、Ｂｋの滲み、ブリード及びカラー印字部の色ムラの各評価において、一つでも×がある。
【００６１】
【表５】
2007217532.tif 000012
【００６２】
＜実施例及び比較例で得られた結果の考察＞
実施例１〜５のインクセットは、それらを構成する全インクとも一般式（I）の界面活性剤を含有していたため、インク導入回復性に優れていた。また、Ｂｋインクはジプロピレングリコールプロピルエーテルを含有し、３０ｍｓにおける動的表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であるため、紙面乾燥性に優れており、１０００ｍｓにおける動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上であるため、文字の滲みがほとんどなく、良好であった。Ｙインク、Ｍインク及びＣインク（これらをカラーインクと総称する）はトリエチレングリコールブチルエーテルを含有するため、カラー印字部の色ムラもなく、良好であった。さらに、４色の関係においては、ライフタイム３０ｍｓ、１０００ｍｓで動的表面張力の最大値を示すインクと動的表面張力の最小値を示すインクの差は５ｍＮ／ｍ以下であったため、全色のブリードも良好であった。
【００６３】
比較例１のインクセットは、それを構成する全インクとも一般式（I）の界面活性剤を含有していなかったため、インク導入回復性に問題があった。さらに、Ｂｋインクの１０００ｍｓにおける動的表面張力が３５ｍＮ／ｍ未満であったため、Ｂｋの滲みに問題があった。
【００６４】
比較例２のインクセットは、それを構成するカラーインクが一般式（I）の界面活性剤を含有していなかったため、インク導入回復性に問題があった。さらに、ライフタイム３０ｍｓ及び１０００ｍｓにおける動的表面張力の最大値を示すインクと最小値を示すインクの差が５ｍＮ／ｍを超えていたため、ブリードに問題があった。
【００６５】
比較例３のインクセットは、それを構成するＢｋインクがジプロピレングリコールプロピルエーテルを含有せず、ライフタイム３０ｍｓにおける動的表面張力が４５ｍＮ／ｍを超えていたため、紙面乾燥性に問題があった。さらに、ライフタイム３０ｍｓ及び１０００ｍｓにおける動的表面張力の最大値を示すインクと最小値を示すインクの差が５ｍＮ／ｍを超えていたため、ブリードに問題があった。
【００６６】
比較例４のインクセットは、それを構成するカラーインクがトリエチレングリコールブチルエーテルを含有しないため、カラー印字部の色ムラが発生していた。さらに、３０ｍｓ及び１０００ｍｓにおける動的表面張力の最大値を示すインクと最小値を示すインクの差が５ｍＮ／ｍを超えていたため、ブリードに問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、インクジェット記録方式のプリンタにおいて、「インクジェットヘッドへのインク導入回復性」、「Ｂｋインクの滲み」、「Ｂｋインクの紙面乾燥性」、「異なる色のインク間のブリード」、「カラー印字領域の色ムラ」の各問題を同時に解決することができる。従って、Ｂｋインクで滲みやブリーディングのない鮮明なテキストデータをプリントすると共に、カラーインクで色ムラの低減した高品位の画像をプリントする場合に有用である。