(57)【要約】【課題】溶剤や可塑剤を多用しなくても極めて低粘度で、作業性がよく、また、活性水素化合物としてＭＯＣＡ等の芳香族ポリアミンを使用しなくても、充分な可使時間と翌日には歩行できる程度の硬化性とを両立でき、さらには、硬化形成された塗膜の外観および物性が良好となる二液型ポリウレタン防水材組成物を提供する。【解決手段】ＮＣＯ基含有率が１０〜２０質量％であるイソシアネート基含有化合物（ａ）を含む主剤と、活性水素化合物として、２つの１級水酸基と側鎖に炭素原子数１〜４のアルキル基とを有する分子量７０〜２００のジオール（ｂ１）と、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選ばれるジカルボン酸（ｂ２）とからなる数平均分子量５００〜２，０００のポリエステルポリオールを含む硬化剤とを含有する二液型ポリウレタン防水材組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基含有化合物（ａ）を含む主剤と、活性水素化合物としてポリオール（ｂ）を含む硬化剤とを含有する二液型ポリウレタン防水材組成物であって、
前記イソシアネート基含有化合物（ａ）が、イソシアネート基含有率１０〜２０質量％のポリイソシアネートであり、
前記ポリオール（ｂ）が、２つの１級水酸基と側鎖に炭素原子数１〜４のアルキル基とを有する分子量７０〜２００のジオール（ｂ１）と、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選ばれるジカルボン酸（ｂ２）とからなる数平均分子量５００〜２，０００のポリエステルポリオールであることを特徴とする二液型ポリウレタン防水材組成物。
【請求項２】
前記イソシアネート基含有化合物（ａ）が、ジフェニルメタンジイソシアネート構造を有するポリイソシアネート（ａ１）と、ポリオール（ａ２）とを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーである、請求項１に記載の二液型ポリウレタン防水材組成物。
【請求項３】
前記ポリオール（ａ２）が、数平均分子量１，０００〜３，０００のポリオキシプロピレンポリオールである、請求項２に記載の二液型ポリウレタン防水材組成物。
【請求項４】
前記ポリオール（ｂ）が、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸とからなるポリエステルポリオールである、請求項１〜３のいずれか一つに記載の二液型ポリウレタン防水材組成物。
【請求項５】
前記硬化剤が、粉体充填剤を２０〜６０質量％含む、請求項１〜４のいずれか一つに記載の二液型ポリウレタン防水材組成物。
【請求項６】
前記硬化剤が、硬化触媒としてイミダゾール系アミン触媒を含む、請求項１〜５のいずれか一つに記載の二液型ポリウレタン防水材組成物。
【請求項７】
前記主剤と前記硬化剤との混合比率が、前記主剤と前記硬化剤との質量比（主剤／硬化剤）で、１／（２〜５）である、請求項１〜６のいずれか一つに記載の二液型ポリウレタン防水材組成物。
【請求項８】
前記主剤と前記硬化剤との混合比率が、前記主剤のイソシアネート（ＮＣＯ）基と前記硬化剤の水酸（ＯＨ）基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で、１．０〜１．８である、請求項１〜７のいずれか一つに記載の二液型ポリウレタン防水材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族系ポリアミンを使用しなくても極めて高活性であり、硬化性に優れる二液型ポリウレタン防水材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンエラストマーは、主にイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー等のイソシアネート基含有化合物を主成分とする主剤と、活性水素化合物を主成分とする硬化剤とからなる常温で硬化する二液型組成物である。そして、その優れた柔軟性により、防水材、床材、シーリング材、弾性舗装材等の幅広い建材用途に用いられている。
【０００３】
例えば、防水材の用途においては、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネートとの反応により得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、ポリオキシプロピレンポリオールおよび４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）（以下、ＭＯＣＡと記す。）を主成分とする硬化剤からなる二液型ポリウレタン防水材組成物が現在でも主流である（特許文献１、２参照）。
【特許文献１】特開２０００−７９８９号公報
【特許文献２】特開２００５−４８１１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＭＯＣＡは、ポリイソシアネートとの反応性が良好で、常温での可使時間と硬化性に適度なバランスを有し、さらには、耐水性、耐久性、防水性等の機械物性に優れた硬化物が得られることから、防水材用途における活性水素化合物として広く利用されている。しかし、ＭＯＣＡは常温では固体で、結晶性が高い。このため、可塑剤や溶剤への溶解安定性が悪く、通常ポリオキシプロピレンポリオールに３０〜５０質量％の濃度に溶解して使用するが、ＭＯＣＡの融点は９８℃以上と高いため、取り扱いが難しく、硬化剤の組成に組み込むためにはＭＯＣＡの溶解工程に多大な手間を要していた。
【０００５】
また、上記のような従来の二液型ポリウレタン防水材は、主剤および硬化剤の粘度が高く（主剤：７〜１０Ｐａ・ｓ、硬化剤：１０〜３０Ｐａ・ｓ）、使用時においていずれも缶からの液出し（掻き出し）に多大な手間と時間を要していた。さらには、ＭＯＣＡは結晶性が高いことから、冬場等の低温時にはさらに粘度が高くなる傾向にあり、主剤と硬化剤との混合や防水材の塗布作業が困難であった。
【０００６】
そこで、主剤や硬化剤の粘度を低下させて作業性をよくするため、通常、キシレンやトルエン等の有機溶剤や、フタル酸ジオクチル等の可塑剤を使用する試みがなされている。しかし、溶剤や可塑剤を使用した場合、硬化性の悪化や機械強度の低下、溶剤揮発の影響で硬化塗膜の肉痩せ等が生じ、安定した機械物性が得られにくい問題があった。さらに、キシレンやトルエン等の有機溶剤を使用した場合、作業環境を損なう問題があった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、溶剤や可塑剤を多用しなくても極めて低粘度で、作業性がよく、また、活性水素化合物としてＭＯＣＡ等の芳香族ポリアミンを使用しなくても、充分な可使時間と翌日には歩行できる程度の硬化性とを両立でき、さらには、硬化形成された塗膜の外観および物性が良好となる二液型ポリウレタン防水材組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明の二液型ポリウレタン防水材組成物は、イソシアネート基含有化合物（ａ）を含む主剤と、活性水素化合物としてポリオール（ｂ）を含む硬化剤とを含有する二液型ポリウレタン防水材組成物であって、前記イソシアネート基含有化合物（ａ）が、ＮＣＯ基含有率１０〜２０質量％のポリイソシアネートであり、前記ポリオール（ｂ）が、２つの１級水酸基と側鎖に炭素原子数１〜４のアルキル基とを有する分子量７０〜２００のジオール（ｂ１）と、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選ばれるジカルボン酸（ｂ２）とからなる数平均分子量５００〜２，０００のポリエステルポリオールであることを特徴とする。
【０００９】
本発明によれば、ＭＯＣＡ等の芳香族ポリアミン等を使用しなくても、常温での優れた硬化性と、充分な可使時間の保持を両立させることができる。また、主剤および硬化剤自体が極めて低粘度であり、さらには希釈溶剤を使用しなくても作業性が良好であることから環境衛生上好ましい。そして、この二液型ポリウレタン防水材組成物からなる硬化塗膜は、気泡や膨れが少なく極めて外観が良好であり、さらには伸び性能や強度などの機械物性に優れている。
【００１０】
本発明において、前記イソシアネート基含有化合物（ａ）が、ジフェニルメタンジイソシアネート構造を有するポリイソシアネート（ａ１）と、ポリオール（ａ２）とを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーであることが好ましい。
【００１１】
また、前記ポリオール（ａ２）が、数平均分子量１，０００〜３，０００のポリオキシプロピレンポリオールであることが好ましい。
【００１２】
また、前記ポリオール（ｂ）が、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸とからなるポリエステルポリオールであることが好ましい。
【００１３】
上記態様によれば、硬化性および可使時間を損なうことなく主剤および硬化剤を低粘度の液状に保持できる。
【００１４】
また、前記硬化剤が、粉体充填剤を２０〜６０質量％含むことが好ましい。この態様によれば、防水材組成物に適度な揺変性と粘度を付与することができる。
【００１５】
また、前記硬化剤が、硬化触媒としてイミダゾール系アミン触媒を含むことが好ましい。この態様によれば、硬化性が良好で防水材組成物の可使時間をより長くでき、また、得られる硬化塗膜の外観も良好にできる。
【００１６】
また、前記主剤と前記硬化剤との混合比率が、前記主剤と前記硬化剤との質量比（主剤／硬化剤）で、１／（２〜５）であることが好ましい。
【００１７】
また、前記主剤と前記硬化剤との混合比率が、前記主剤のＮＣＯ基と前記硬化剤のＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で、１．０〜１．８であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の二液型ポリウレタン防水材組成物は、ＭＯＣＡ等の芳香族ポリアミン等を使用しなくても常温での優れた硬化性と、充分な可使時間の保持を両立させることができる。また、主剤および硬化剤自体が極めて低粘度であり、さらには希釈溶剤を使用しなくても作業性が良好であることから環境衛生上好ましい。そして、この二液型ポリウレタン防水材組成物からなる硬化塗膜は、気泡や膨れが少なく極めて外観が良好であり、さらには伸び性能や強度などの機械物性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の二液型ポリウレタン防水材組成物は、イソシアネート基含有化合物（ａ）として、ＮＣＯ基含有率が１０〜２０質量％のポリイソシアネートを含む主剤と、活性水素化合物として、２つの１級水酸基と側鎖に炭素原子数１〜４のアルキル基とを有する分子量７０〜２００のジオール（ｂ１）と、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選ばれるジカルボン酸（ｂ２）とからなる数平均分子量５００〜２，０００のポリエステルポリオールを含む硬化剤とを含有する二液型の反応硬化性組成物である。以下各成分について詳しく説明する。
【００２０】
（主剤）
本発明の二液型ポリウレタン防水材組成物において、主剤に用いるイソシアネート基含有化合物（ａ）は、ＮＣＯ基含有率１０〜２０質量％のポリイソシアネートであり、ＮＣＯ基含有率１２〜１８質量％のポリイソシアネートが好ましい。ＮＣＯ基含有率が１０質量％以上であれば、低粘度であり、かつ防水材としての良好な機械強度を備えることができる。また、２０質量％以下であれば、硬化塗膜の硬度が硬くなりすぎず、防水材としての充分な伸び性能を備えることができる。
【００２１】
本発明において、イソシアネート基含有化合物（ａ）としては、ジフェニルメタンジイソシアネート構造を有するポリイソシアネート（ａ１）と、ポリオール（ａ２）とを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーが好ましく、ジフェニルメタンジイソシアネート構造を有するポリイソシアネート（ａ１）とポリオール（ａ２）とを、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で２．０〜１２．０の割合で反応させたイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーがより好ましい。
【００２２】
上記イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーの原料として用いるポリイソシアネート（ａ１）としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。なかでも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートとからなるイソシアネート混合物が好ましい。これによれば、硬化性を損なうことなく可使時間を伸ばすことができる。また、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートのポリオールとの反応性は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートに比べて幾分緩やかなので、硬化塗膜に未反応の遊離イソシアネート基が残存し、上塗りする同一、または、異種の塗膜防水材や、保護仕上材との接着性に優れた硬化塗膜を得ることができる。これは、上塗りするウレタン材料の活性水素成分が、一部遊離イソシアネート基と化学結合するためと考えられる。そして、上記イソシアネート混合物中における２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの合計含有量は１〜６０質量％であることが好ましい。これによれば、低温での流動特性が極めて良好となり、流動点が−３０℃の温度領域まで降下可能となる。さらには、結晶化や固形化温度も−２０℃程度に保持できる。
【００２３】
上記イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーの原料として用いるポリオール（ａ２）としては、数平均分子量１，０００〜３，０００のポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。数平均分子量が１，０００以上であれば硬化塗膜の硬度が硬くなりすぎず、防水材としての充分な伸び性能を備えることができる。また、３，０００以下であれば得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーの粘度を低くでき、かつ防水材としての良好な機械強度を備えることができる。そして、ポリオキシプロピレンポリオールとしては、ポリプロピレンジオール単独もしくはポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールの混合物が好ましい。また、ポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプロピレントリオールとのモル比は、（８０〜１００）／（２０〜０）が好ましい。
【００２４】
上記ポリオール（ａ２）の平均官能基数は、２．０〜２．５が好ましく、２．０〜２．２がより好ましい。平均官能基数が２．０以上であれば、二液型ポリウレタン防水材組成物が高分子量化されやすくなり、硬化塗膜の機械強度が充分確保できる。また、２．５以下であれば、架橋密度が高くなり過ぎず適度にでき、硬化塗膜の伸び性能が良好となる。
【００２５】
上記ポリオールの水酸基価は、得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーの粘度、硬化塗膜の強度、伸び性能等のバランスに優れることから、８〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２８〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【００２６】
また、本発明においては、上記イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーの低温での流動性、および結晶化抑制を向上させる目的で、さらにカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートや、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）をイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーの合成時、または合成後に混合してもよい。
【００２７】
（硬化剤）
本発明の二液型ポリウレタン防水材組成物において、硬化剤は、活性水素化合物として２つの１級水酸基と側鎖に炭素原子数１〜４のアルキル基とを有する分子量７０〜２００のジオール（ｂ１）と、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選ばれるジカルボン酸（ｂ２）とからなる数平均分子量５００〜２，０００のポリエステルポリオールを含有する。
【００２８】
ここで、水酸基とイソシアネート基との反応性は、２級水酸基や３級水酸基に比べ、１級水酸基の方が優れていることから、１級水酸基の割合の高いポリオールであれば、ポリイソシアネートに対して高い反応性が期待でき、ＭＯＣＡ等の芳香族ポリアミン等と同等の硬化性が期待できる。しかし、１級水酸基の割合がほぼ１００％に近いポリオールとして知られている、ポリテトラメチレングリコール、アジペート系ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等は、常温で固体、もしくは半固体状態の性状を有し、また、耐水性の劣るものであることから、防水材としては不適である。
【００２９】
これに対し、上記ジオールとジカルボン酸とからなるポリエステルポリオールは、１級水酸基の割合が１００％の２官能ポリエステルポリオール（以下、「２官能ポリエステルポリオール」ともいう）であり、常温で液状である。このため、ＭＯＣＡまたはＭＯＣＡ以外のポリアミンを併用しなくても主剤のイソシアネート成分との反応性が良好であり、粘度が比較的低く、取り扱い性に優れている。この理由は、側鎖に炭素原子数１〜４のアルキル基を有する分子量７０〜２００のジオールを用いたことにより、結晶性が緩和されて、低温でも結晶固化しにくく、常温で極めて低粘度の液体となり、かつ、立体障害から、耐水性が向上したためであると推測される。
【００３０】
上記２官能ポリエステルポリオールの原料として用いるジオール（ｂ１）は、分子量が２００以下であることが好ましい。具体的には、３−メチル−１，３−プロパンジオール、３−ブチル（プロピル）−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール等が好ましく、特に３−メチル−１，３−プロパンジオールが好ましい。
【００３１】
また、上記２官能ポリエステルポリオールの原料として用いるジカルボン酸（ｂ２）としては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸が挙げられ、特にアジピン酸が好ましい。
【００３２】
したがって、上記２官能ポリエステルポリオールとしては、３−メチル−１，３−プロパンジオールとアジピン酸とからなるポリエステルポリオールが好ましい。
【００３３】
上記２官能ポリエステルポリオールの数平均分子量は、５００〜２，０００であり、７００〜１，５００が好ましい。数平均分子量が５００以上であれば、イソシアネートとの反応硬化により得られる硬化塗膜の伸び性能を良好にできる。また、数平均分子量が２，０００以下であれば、イソシアネートとの硬化性が良好で、得られる硬化塗膜の強度も良好である。
【００３４】
本発明において、活性水素化合物として、上記２官能ポリエステルポリオールの他に、トリメチロールプロパン等のトリオールと、上記ジオール（ｂ１）と、上記ジカルボン酸（ｂ２）とからなる３官能ポリエステルポリオールを併用することもできる。そして、２官能ポリエステルポリオールと３官能ポリエステルポリオールとの混合比は、それらのモル比が（８０〜１００）／（０〜２０）であることが好ましい。すなわち、平均官能基数は２．０〜２．２が好ましい。
【００３５】
また、活性水素化合物として、末端に１０〜３０質量％のエチレンオキシドを付加した１級水酸基含有率７０％以上のポリオキシプロピレンオキシエチレンポリオール等を併用してもよい。しかし、このような２級水酸基末端を有するポリオキシプロピレンポリオールを多く用いた場合、イソシアネートとの反応性が遅くなり、充分な硬化性が得られない問題がある。上記２級水酸基末端を有するポリオキシプロピレンポリオールの使用量としては、ポリオール中の全水酸基に対する２級水酸基の割合が、３０％未満となるように併用することが好ましい。
【００３６】
また、必要に応じて、活性水素化合物として、ＭＯＣＡ等の芳香族ポリアミンや、アミン開始剤のプロピレンオキシド付加物等のアミンポリオールを使用してもよいが、本発明のポリエステルポリオールは、イソシアネートとの反応性に優れ、硬化性が良好であることから、環境保護の観点から使用しないことが好ましい。
【００３７】
本発明において、硬化剤には粉体充填剤を配合することが好ましい。粉体充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カーボン等が挙げられ、特に炭酸カルシウムが好ましい。粉体充填剤は、硬化剤中に２０〜６０質量％含有させることが好ましい。粉体充填剤を２０〜６０質量％含有させることで、硬化性と硬化後の塗膜性能のバランスが良好となる。
【００３８】
硬化剤に粉体充填剤を配合する場合、粉体充填剤に含まれる水分を吸着除去させるため、脱水剤を併用することが好ましい。粉体充填剤と脱水剤とを併用することで炭酸ガスの発生を抑えることができ、硬化塗膜の外観を向上できる。脱水剤としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト等が挙げられ、ゼオライトが好ましい。また、脱水剤の含有量は、粉体充填剤１００質量部に対して５〜４０質量部が好ましく、５〜１０質量部がより好ましい。
【００３９】
本発明において、硬化剤には主剤のポリイソシアネートとの反応を完結させるために硬化触媒を含有することが好ましい。硬化触媒としては、特に限定はなく、ウレタン化反応を促進させる公知の触媒を用いることができる。ただし、可使時間がより長く、硬化塗膜の外観が良好にできることから、イミダゾール系の有機酸ブロック塩のアミン触媒が好ましい。なかでも１，２−ジメチルイミダゾールの２−エチルヘキサン酸やオレイン酸ブロック塩が特に好ましい。これらの触媒は硬化剤に予め混合させて使用できる。
【００４０】
また、本発明において、硬化剤には、さらに、顔料、可塑剤、安定剤等の添加剤を配合しても良い。
【００４１】
顔料としては、酸化クロム、酸化チタン等の無機顔料、およびフタロシアニン顔料等の有機顔料が挙げられる。
【００４２】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、ラードのメチルエステル、糠油のメチルエステル等のエステル類、塩素化パラフィン、石油系可塑剤等が挙げられる。
【００４３】
安定剤としては、ポリウレタン樹脂に一般的に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４４】
（二液型ポリウレタン防水材組成物）
本発明の二液型ポリウレタン防水材組成物において、主剤と硬化剤との混合比率は、主剤のＮＣＯ基と硬化剤のＯＨ基とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０〜１．８であることが好ましく、１．１〜１．３がより好ましい。
【００４５】
そして、主剤と硬化剤との混合質量比は、（主剤／硬化剤）＝１／（２〜５）が好ましく、１／（２〜４）がより好ましい。
【００４６】
上記構成からなる本発明の二液型ポリウレタン防水材組成物は、主剤、硬化剤共に極めて低粘度であり、温度による粘度変化が生じにくいものであることから、取り扱い性が良好である。また、硬化性に優れると共に、充分な可使時間を保持することができる。そして、この二液型ポリウレタン防水材組成物を反応硬化させて得られる硬化塗膜は、優れた伸び性能と機械強度を有している。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例（例１〜４）、比較例（例５〜８）を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、各例で使用するポリオールは以下に示すポリオールＡ〜Ｉを使用した。
【００４８】
・ポリオールＡ：グリセリンにプロピレンオキシドを付加して得られる数平均分子量３，０００のポリオキシアルキレントリオール。
・ポリオールＢ：プロピレングリコールにプロピレンオキシドを付加して得られる数平均分子量２，０００のポリオキシアルキレンジオール。
・ポリオールＣ：プロピレングリコールにプロピレンオキシドを付加して得られる数平均分子量１，０００のポリオキシアルキレンジオール。
・ポリオールＤ：グリセリンにプロピレンオキシド、およびエチレンオキシドをこの順にブロックにて付加して得られる数平均分子量４，９００、オキシエチレン基含有量１５質量％のポリオキシアルキレントリオール６５部に、アクリロニトリル２７部、スチレン８部をラジカル重合させた水酸基価２４．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー分散ポリオール。
・ポリオールＥ：３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸とからなる数平均分子量１，０００のポリエステルポリオール。
・ポリオールＦ：３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸とからなる数平均分子量５００のポリエステルポリオール。
・ポリオールＧ：トリメチロールプロパン、アジピン酸および３−メチル−１，５−ペンタンジオールとからなる数平均分子量２，０００の３官能ポリエステルポリオール。
・ポリオールＨ：数平均分子量１，０００のポリオキシテトラメチレングリコール。
・ポリオールＩ：１，４−ブタンジオールとアジピン酸とからなる数平均分子量１，０００のポリエステルポリオール。
【００４９】
（例１）
ポリオールＢの４５．１質量部に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−異性体と２，２’−異性体とを約２０質量％含有）の４６．９質量部（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝８．３２）を反応させ、これに８質量部のカルボジイミド変性ＭＤＩを加えて、ＮＣＯ基含有率が１６質量％のイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを得て、これを主剤とした。
ポリオールＥの２９質量部とポリオールＤの２９質量部に、フタル酸ジイソノニルの１３質量部と、炭酸カルシウムの２６．９質量部と、顔料ペーストの２質量部と、１，２−ジメチルイミダゾール・オレイン酸ブロック塩の０．１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝１／１（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝１．３５）の配合割合で混合して例１の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５０】
（例２）
ポリオールＢの６２．４質量部に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−異性体と２，２’−異性体とを約２０質量％含有）の３７．６質量部（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝４．８２）を反応させ、ＮＣＯ基含有率が１０．０質量％のイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを得て、これを主剤とした。
ポリオールＦの１８．７質量部とポリオールＤの３０．７質量部に、フタル酸ジイソノニルの１５質量部と、炭酸カルシウムの３３．５質量部と、顔料ペーストの２質量部と、１，２−ジメチルイミダゾール・オレイン酸ブロック塩の０．１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝１／２（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝１．３５）の配合割合で混合して例２の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５１】
（例３）
ポリオールＢの４０．６質量部とポリオールＡの４．５質量部に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−異性体と２，２’−異性体とを約２０質量％含有）の４６．９質量部（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝８．３２）を反応させ、これに８質量部のカルボジイミド変性ＭＤＩを加えてＮＣＯ基含有率が１６質量％のイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを得て、これを主剤とした。
ポリオールＥの５６．４質量部に、フタル酸ジイソノニルの１０質量部と、炭酸カルシウムの３１．５質量部と、顔料ペーストの２質量部と、１，２−ジメチルイミダゾール・オレイン酸ブロック塩の０．１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝２／５（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝１．３５）の配合割合で混合して例３の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５２】
（例４）
例１と同じイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤とした。
ポリオールＥの５０．８質量部とポリオールＧの７．５質量部に、フタル酸ジイソノニルの１０質量部と、炭酸カルシウムの２９．６質量部と、顔料ペーストの２質量部と、１，２−ジメチルイミダゾール・オレイン酸ブロック塩の０．１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝２／５（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝１．３５）の配合割合で混合して例４の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５３】
（例５）
ポリオキシプロピレントリオール（分子量３，０００）の１７質量部と、ポリオキシプロピレンジオール（分子量２，０００）の６８質量部に、トリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）の１５質量部（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝２．０３）を反応させてＮＣＯ基含有率が３．６質量％のプレポリマーを得て、これを主剤とした。
ＭＯＣＡの７．３質量部とポリオキシプロピレンジオール（分子量２，０００）の２１質量部の溶融混合液に、フタル酸ジオクチルの４．７質量部と、キシレンの３質量部と、炭酸カルシウムの６０質量部と、顔料ペーストの３質量部と、２−エチルエキサン酸鉛（鉛含有量２４質量％）の１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝１／１（ＮＣＯ／（ＮＨ２＋ＯＨ）のモル比＝１．１）の配合割合で混合して例５の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５４】
（例６）
例１と同じイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤とした。
ポリオールＨの２９質量部とポリオールＤの２９質量部に、フタル酸ジイソノニルの１３質量部と、炭酸カルシウムの２６．９質量部と、顔料ペーストの２質量部と、１，２−ジメチルイミダゾール・オレイン酸ブロック塩の０．１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝１／４（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝１．３５）の配合割合で混合して例６の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５５】
（例７）
例１と同じイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤とした。
ポリオールＩの２９質量部とポリオールＤの２９質量部に、フタル酸ジイソノニルの１３質量部と、炭酸カルシウムの２６．９質量部と、顔料ペーストの２質量部と、１，２−ジメチルイミダゾール・オレイン酸ブロック塩の０．１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝１／４（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝１．３５）の配合割合で混合して例７の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５６】
（例８）
例１と同じイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤とした。
ポリオールＣの２９質量部とポリオールＤの２９質量部に、フタル酸ジイソノニルの１３質量部と、炭酸カルシウムの２６．９質量部と、顔料ペーストの２質量部と、１，２−ジメチルイミダゾール・オレイン酸ブロック塩の０．１質量部とを混合し、これを硬化剤とした。
そして、上記主剤および硬化剤を、質量比で主剤／硬化剤＝１／４（ＮＣＯ／ＯＨのモル比＝１．３５）の配合割合で混合して例７の二液型ポリウレタン防水材組成物を得た。
【００５７】
〔性能評価〕
＜粘度＞
主剤および硬化剤の２０℃における粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。
＜凝固性＞
硬化剤を０℃に２４時間静置して凝固性を目視により確認した。
＜可使時間＞
２３℃、５０％ＲＨの実験室にて、主剤と硬化剤とを所定の比率で混合し、混合開始から１００Ｐａ・ｓの粘度に到達する時間（可使時間）（単位：分）を測定した。可使時間が４０分以上であれば夏場においても充分、施工できると判断した。
＜硬化性＞
２３℃、５０％ＲＨの屋外において、スレート板上に例１〜８の二液型ポリウレタン防水材組成物を塗布（塗布量２ｋｇ／ｍ２）し、１６時間後の塗膜の状況（タックの有無と歩行可能性）を観察した。
＜機械物性＞
ＪＩＳ  Ａ  ６０２１に準じ、塗膜の機械物性（引っ張り強度（Ｔｓ）（単位：Ｎ／ｍｍ２）、および破断時の伸び（Ｅ）（単位：％）を測定した。
＜耐水性＞
２３℃で７日間硬化させた厚さ２ｍｍの塗膜を、７０℃の温水に７日間浸漬し、引張り強度（Ｔｓ）の保持率（％）を測定した。
【００５８】
例１〜８の二液型ポリウレタン防水材組成物について、上記の項目の評価を行い、結果を表１にまとめて示す。
【００５９】
【表１】
2007284520.tif 000002
【００６０】
上記結果より、主剤としてＮＣＯ基含有率が１０〜２０質量％であるジフェニルメタンジイソシアネート構造のポリイソシアネート基含有化合物を用い、かつ硬化剤として３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸からなる数平均分子量５００〜２，０００のポリエステルポリオールを用いた例１〜４の二液型ポリウレタン防水材組成物は、主剤、硬化剤共に低粘度で、低温時での貯蔵安定性に優れたものであった。また、硬化性と可使時間を両立でき、硬化塗膜は機械強度、伸びともに防水材の用途として好適であった。