(57)【要約】【課題】画像の長期保存性を大幅に改善させたインクジェット記録用シートを提供すること。【解決手段】π電子系と共役状態にある、下記一般式（１）のアミジン基または下記一般式（２）のアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含むことを特徴とする、インクジェット記録用シート：2007022067.tif 0000252007022067.tif 000026〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は一価の有機基を表す〕。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
π電子系と共役状態にある、下記一般式（１）のアミジン基または下記一般式（２）のアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含むことを特徴とする、インクジェット記録用シート：
【化１】
2007022067.tif 000021
【化２】
2007022067.tif 000022
〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は一価の有機基を表す〕。
【請求項２】
π電子系が芳香環であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
π電子系と共役状態にあるアミジン基を有する前記有機化合物が下記一般式（３）の部分構造を有するホモポリマーもしくはコポリマーであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用シート：
【化３】
2007022067.tif 000023
〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は一価の有機基を表し、Ｚは単結合又は二価の有機基を表す〕。
【請求項４】
アミジニウムカチオンを有する前記有機化合物が下記一般式（４）の部分構造を有するホモポリマーもしくはコポリマーであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用シート：
【化４】
2007022067.tif 000024
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は一価の有機基を表し、Ｚは単結合又は二価の有機基を表す〕。
【請求項５】
π電子系と共役状態にあるアミジン基またはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含む前記インクジェット記録用シートにおいて、当該インクジェット記録用シートが、支持体表面上に、無機微粒子と、水性高分子バインダーとを各々少なくとも一種以上、さらに前記アミジン基またはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含有してなる少なくとも一層のインク受容層を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下であるシリカと、前記アミジン基またはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物とのカチオン性複合微粒子であることを特徴とする請求項５記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
支持体上に、無機微粒子および水性高分子バインダーを含有するインク受容層を少なくとも２層有するインクジェット記録用シートにおいて、前記支持体上に、無機微粒子および水性高分子バインダーを含有する少なくとも１層の内側インク受容層を形成した後、該内側インク受容層上に、前記アミジン基またはアミジニウムカチオン基を含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成し、その後、該水塗り層上に、無機微粒子および水性高分子バインダーを含有する少なくとも１層の外側インク受容層を形成したことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用シートに関し、特に高画質、高光沢でインク吸収性にも優れ、かつ、高温高湿環境下における記録画像の経時的なニジミの抑制にも優れたインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体インクを微細なノズルから記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること、また、他の印刷装置よりコンパクトで、比較的安価であることなどの理由から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタまたは帳票印刷などオフィスでの使用ばかりでなく、いわゆるホームユースにも広く利用されている。また、プリンタの高精細・高速化など急速な装置面での技術の進展は商業印刷をも可能とし、その普及をさらに加速させている。一方、プリンタの高性能化に伴い、さらにはデジタルカメラの登場もあいまって、記録体側にも高度な特性が要望されるようになった。すなわち、インク吸収性、記録濃度はもとより、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えたインクジェット記録体の実現が強く求められている。
【０００３】
特に、太陽や蛍光灯などの光や、オゾン、窒素酸化物、イオウ酸化物のなどの酸化性ガスへの日常レベルでの暴露によっても、比較的短時間でインクの主成分である染料が分解し、記録画像の褪色が生じてしまう欠点をインクジェット用インクは有しており、これを抑制・解消するアプローチが記録体にも望まれている。また同様に、インクジェット用インクは一般に水溶性であるため、記録画像を高湿下で長期保存した場合に、画像が滲みやすいという弱点を有しており、記録体による改善努力が必要不可欠となっている。これまでに、画像の滲み（耐水性や耐湿性）を改善するため、インク受容層に塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加する方法（例えば特許文献１参照）や酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーを添加する方法（例えば特許文献２参照）などが提案されている。また、インクジェットにはアニオン性染料が一般に使用されており、染料を定着させる性質のあるカチオン性ポリマーをインク受容層に添加することが従来より行われている。例えば、ジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミドのコポリマーを用いる方法（例えば特許文献３参照）、グアニジン基を有するカチオン性ポリマーを用いる方法（例えば特許文献４および５参照）が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−２５７８２６号公報
【特許文献２】特開平４−７１８９号公報
【特許文献３】特開平０１−９７７６号公報
【特許文献４】特開昭６０−４９９９０号公報
【特許文献５】特開２０００−２７２２３６号公報
【特許文献６】特開平８−３９９２７号公報
【０００５】
しかしながら、これらの技術を用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、画質、インク吸収性には優れているものの、高温高湿環境下での保存性に対してはまだ不十分であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高画質、高光沢でインク吸収性に優れ、かつ、画像の長期保存性を大幅に改善させた、特に高温高湿環境下における記録画像の経時的なニジミの抑制に優れたインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは染料の定着性と画像の保存性向上をめざして検討を重ねた結果、インクジェット用記録シートにπ電子系と共役状態にあるアミジンまたはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含有させることにより、画像の長期保存性、特に高温高湿環境下における経時的な記録画像のニジミの抑制に優れるインクジェット記録用シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は下記態様を含む。
［１］π電子系と共役状態にある、下記一般式（１）のアミジン基または下記一般式（２）のアミジニウムカチオン基（以下、単に「アミジン系構造」と称する場合がある。）を有する有機化合物（以下、単に「アミジン系化合物」と称する場合がある。）を含むことを特徴とする、インクジェット記録用シート：
【化１】
2007022067.tif 000002
【化２】
2007022067.tif 000003
〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は一価の有機基を表す〕。
［２］π電子系が芳香環であることを特徴とする［１］のインクジェット記録用シート。
［３］π電子系と共役状態にあるアミジン基を有する前記有機化合物が下記一般式（３）の部分構造を有するホモポリマーもしくはコポリマーであることを特徴とする［１］のインクジェット記録用シート：
【化３】
2007022067.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は一価の有機基を表し、Ｚは単結合又は二価の有機基を表す〕。
［４］アミジニウムカチオンを有する前記有機化合物が下記一般式（４）の部分構造を有するホモポリマーもしくはコポリマーであることを特徴とする［１］のインクジェット記録用シート：
【化４】
2007022067.tif 000005
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は一価の有機基を表し、Ｚは単結合又は二価の有機基を表す〕。
［５］π電子系と共役状態にあるアミジン基またはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含む前記インクジェット記録用シートにおいて、当該インクジェット記録用シートが、支持体表面上に、無機微粒子と、水性高分子バインダーとを各々少なくとも一種以上、さらに前記アミジン基またはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含有してなる少なくとも一層のインク受容層を有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかのインクジェット記録用シート。
［６］前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下であるシリカと、前記アミジン基またはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物とのカチオン性複合微粒子であることを特徴とする［５］のインクジェット記録用シート。
［７］支持体上に、無機微粒子および水性高分子バインダーを含有するインク受容層を少なくとも２層有するインクジェット記録用シートにおいて、前記支持体上に、無機微粒子および水性高分子バインダーを含有する少なくとも１層の内側インク受容層を形成した後、該内側インク受容層上に、前記アミジン基またはアミジニウムカチオン基を含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成し、その後、該水塗り層上に、無機微粒子および水性高分子バインダーを含有する少なくとも１層の外側インク受容層を形成したことを特徴とする［１］〜［４］のいずれかのインクジェット記録用シート。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のインクジェット記録用シートは、π電子系と共役状態にあるアミジン基またはアミジニウムカチオン基を有する有機化合物を含んでなることを特徴としている。本発明に用いられる、有機化合物（ポリマーを含む。グアニジン類は除く。）は、下記一般式（１）のπ電子系と共役状態にあるアミジン基または下記一般式（２）のアミジニウムカチオンを有する。
【化５】
2007022067.tif 000006
【化６】
2007022067.tif 000007
上記一般式（１）および（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は特に制限のない一価の有機基、例えば、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基から選ばれる一種を表し、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、アリル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−アセチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基などから選ばれる置換基である。
【００１０】
本発明に係る有機化合物における一般式（１）および／または（２）に連結される構造部分は、π電子系をもつ有機基なら特に制限はないが、例えば、下記に示す、芳香環、例えばベンゼン環（ａ）、ナフタレン環（ｂ）等、ヘテロ芳香環、例えばピリジン環（ｃ）、フラン環（ｄ）等、不飽和環状炭化水素基、例えばシクロヘキセン環（ｅ）、シクロペンテン環（ｆ）等、一部がヘテロ原子により置換されている不飽和環状炭化水素基、例えばジヒドロピラン環（ｇ）、ジヒドロチオフェン環（ｈ）等、不飽和直鎖炭化水素基、例えばビニル基（ｉ）等、直鎖がさらに芳香環に結合している炭化水素基、例えばスチリル基（ｊ）等、一部または全部がヘテロ原子で置換されている不飽和直鎖炭化水素基、例えばカルボニル基（ｋ）、イソシアノ基（ｌ）等から選ばれる構造部分、またはかかる構造部分より誘導される有機基であってよい。
【化７】
2007022067.tif 000008
また、一般式（２）のアミジニウムカチオンには通常対の陰イオン残基が伴うが、これに特に限定はなく、有機酸由来のアニオン残基、無機酸由来のアニオンを問わない。有機酸残基としては、例えば、Ｒ−ＣＯＯ-、Ｒ−ＳＯ3-、Ｒ−ＰＯ3-などの一般式で示されるカルボン酸類、ホスホン酸類、スルホン酸類などを挙げることができる（上記Ｒは特に制限のない一価の基、例えば上記一般式（１）及び（２）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3はとの関係で例示した一価の有機基、を表す）。また、無機酸残基としては、ハライド類（Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｉ-）、ＮＯ3-、ＨＳＯ4-、Ｈ2ＰＯ4-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＰＦ6-などを挙げることができる。
【００１１】
さらに、本発明の実施態様として、上記π電子系と共役状態にあるアミジンまたはアミジニウムカチオンを有する構造は、下記一般式（３）および（４）で表されるポリマー（コポリマーを含む）の一部であることが好ましい。ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ互いに独立に、水素原子又は特に制限のない一価の有機基を表し、例えば、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基から選ばれる一種を表し、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、アリル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−アセチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ニトロフェニル基などから選ばれる置換基である。
【化８】
2007022067.tif 000009
【化９】
2007022067.tif 000010
〔式中、Ｚは単結合又は二価の有機基を表し、ｎは１以上の整数、好ましくは１〜１０００である〕。二価の有機基としては、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン等のアルキレンや、下記に示す構造等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化１０】
2007022067.tif 000011
【００１２】
本発明はπ電子系と共役したアミジン構造またはアミジニウムカチオン構造を有する有機化合物、好ましくはポリマーを用いるところに特徴がある。本発明に係る有機化合物と似た構造をもつ環状アミジンポリマーが例えば特開平８−３９９２７号（特許文献６）に記載されているが、当該アミジン基はπ電子と共役状態にはなく、その点で本発明に係る有機化合物とは本質的に異なる。本発明の特徴をもつ有機化合物を含有するインクジェット用紙は、アニオン基を有するインクジェット用染料インクをよく定着させることができる。この理由は十分明確にはなっていないが、下記構造（５）のように（但し、Ｘは任意の一価の有機基を表す）、π電子と共役したアミジン構造またはアミジニウムカチオン構造は、カルボキシル基またはカルボキシアニオン、リン酸基またはリン酸基アニオン等と安定な水素結合を形成するとの提案（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１９９８，１０，Ｎｏ．１２）もあり、これが強い定着性を示す一因となっている可能性もある。
【化１１】
2007022067.tif 000012
【００１３】
一般式（１）および（２）で表される本発明に係るアミジン系化合物は、たとえば下記化学式のような既知の方法（新実験化学講座１４巻１６１８頁）により合成することができる。
【化１２】
2007022067.tif 000013
（式中、π−Ｓｙｓはπ電子系を示す。）
【００１４】
一般式（４）で表されるアミジニウムカチオン化合物のポリマーは、例えば、アミジン塩モノマー（６）を重合させるか、または下記一般式（７）で表されるモノマーを重合し、アミノ基を有するポリマーとした後、酸、またはハロゲン化物で処理することによって得ることができる。
【化１３】
2007022067.tif 000014
【化１４】
2007022067.tif 000015
また、本発明のうち、好ましい実施態様であるアミジン系構造を有するポリマーは、一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むこと以外に特に限定はなく、一般式（１）および／または（２）のアミジン系構造のみからなるポリマー（ホモポリマー）、またはＲ1〜Ｒ4およびＹのそれぞれ異なる２種以上の単位からなるコポリマーであっても、あるいはインクジェット記録シ−トとしての性能が損なわれない範囲で、一般式（１）および／または（２）のアミジン系構造と、他の成分とを重合させたコポリマーであっても良い。完成したポリマーまたはコポリマーは水溶性であることが好ましいが、エマルジョンとして水分散液を形成するものでもよく、または有機溶媒に可溶でも不溶でも差し支えない。
【００１５】
本発明の一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン基またはアミジニウムカチオン基を含むポリマーの合成には、例えば、一般式（６）、または一般式（７）で表されるモノマーのみを単独で用いることができるばかりでなく、Ｒ1〜Ｒ4およびＹのそれぞれ異なる２種以上の一般式（６）および／または（７）で表されるモノマーを同時に用いても良く、また、インクジェット記録シ−トとしての性能が損なわれない範囲で、一般式（６）および／または（７）で表されるモノマーと共重合可能な他のモノマーを一緒に用いても構わない。それらのモノマーには、特に限定はないが、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン類、酢酸ビニル、酢酸アリルなどの脂肪酸のエチレン性不飽和エステル類、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ベンジル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、メトキシポリエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、メトキシポリプロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルメート、Ｎ−ビニルアセトナート、Ｎ−ビニル−メチルカーバメート、Ｎ−ビニル−エチルカーバメート、Ｎ−ビニル−フェニルカーバメートなどのモノエチレン性不飽和化合物などを挙げることができる。本発明のうち、好ましい実施態様であるアミジン系構造を含むポリマーをコポリマーとする場合、一般式（６）または（７）で表されるモノマーと、共重合させるその他のモノマーとの共重合比は、インクジェット記録シ−トとしての性能が損なわれない範囲で、任意に設定できる。
【００１６】
本発明のうち、好ましい実施態様であるアミジン系構造を含むポリマーは、常法により一般式（６）または（７）で表されるモノマーを重合させる、または一般式（６）または（７）で表されるモノマーと、その他のモノマーを共重合させることによって得られるが、その（重量平均）分子量は任意に設定できる。ただし、その分子量が１０００未満では耐水性、耐湿性が不十分となる傾向があり、１,０００,０００以上では粘度が高くなるため、ハンドリング適性が不良となる場合がある。
【００１７】
本発明のうち、好ましい実施態様であるπ電子系と共役状態にあるアミジン系構造を含むポリマーの合成・製造は、公知の重合法により行なわれるが、例えば溶液重合、乳化重合、逆相乳化重合、懸濁重合、塊状重合、沈殿重合などによってなされる。また、重合の開始は、常法、種々の方法により行なわれるが、例えば、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法、光、またはエネルギー線を照射する方法によりなされ、各々の方法に適した種々の重合開始剤、例えば、ラジカル重合開始剤やレドックス系重合剤などが使用される。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用シートは、本発明の一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む化合物を含有していることが本発明の要件であって、本発明のインクジェット記録用シートは、一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む化合物を含有する以外に、特にその態様に制限はない。本発明のうち好ましい実施態様である一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーは、任意の方法でインクジェット記録用シートへ含有させることができ、例えば、紙、布、または不織布などのような吸収性のある基材に、一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを含有する溶液／分散液を直接塗布、含浸、または散布する方法、支持体上に一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを含有するインク受容層を塗設する方法、または支持体上に設けられたインク受容層に一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを含有する溶液／分散液を塗布、含浸、または散布する方法、などによって本発明のインクジェット記録用シートを作製することができる。
【００１９】
本発明のインクジェット記録用シートの作製には、紙（酸性紙、中性紙、コート紙）、布、または不織布などのような吸水性のある基材、コート紙や上質紙などに接着剤を介してプラスチック・フィルム貼合せた透水性の低い基材、またはプラスチック・フィルムやシート、合成紙、紙を芯材とし、その表面をプラスチックで覆ったラミネート紙などの耐水性基材などを好適に用いることができる。近年、ニーズの高まっている銀塩写真に匹敵する画質と、光沢性を本発明のインクジェット記録用シートに付与するためには、基材として、耐水性基材、とりわけ原紙の両面をポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂でラミネートした、いわゆるＲＣ紙が特に好ましい。
【００２０】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、例えば、吸水性のある紙、またはコート紙などを基材とし、それに直接一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む化合物の溶液／分散液を塗布、含浸、または散布して得られる本発明のインクジェット記録用シートの、一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーの含有量は、インクジェット記録用シ−トとしての性能が損なわれない範囲で任意に設定することができるが、基材１ｍ2当りの乾燥固形含有量が０．０３ｇ未満では、記録画像の耐水性、耐湿性が不十分となるばかりか、インク（染料）の定着もままならない場合もある一方、基材１ｍ2当りの乾燥固形含有量が５ｇを越えると、その効果が飽和し、実用的でない場合もあり、好ましくない。
【００２１】
本発明のインクジェット記録用シートにおける別の態様として、例えば、本発明のインクジェット記録用シートが、一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを含有し、先に例示したような基材からなる支持体と、その表面上に無機微粒子と、水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、インク受容層は必ずしも一層である必要はなく、二層以上であっても良いし、また、インク受容層よりも上層に光沢を付与・発現させる目的で光沢発現層を設けることもできる。各々の層の乾燥後の塗布量は、インクジェット記録用シ−トとしての性能が損われない範囲で任意に設定することができるが、インク受容層の場合、各層の合計塗布量が２〜５０ｇ／ｍ2程度、光沢発現層の場合、０．２〜３０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。因みに、インク受容層の各層の合計塗布量が、２ｇ／ｍ2未満であると、記録画質、および塗膜強度に劣る場合があるばかりでなく、インク（染料）の定着性もままならない場合もある。一方で、５０ｇ／ｍ2を越えて塗布量を増やそうとするとインク受容層のひび割れが発生し易くなり、記録画質が急激に低下する場合がある。また、同様に、光沢発現層の塗布量が、０．２ｇ／ｍ2未満の場合には光沢感が損なわれる場合があるばかりか、ニュートン効果による光の干渉縞が発生し易くなり、記録画質を劣化する場合もあるが、その塗布量が３０ｇ／ｍ2越えるとインク吸収性が著しく、記録画質が低下する場合がある。
【００２２】
本発明のうち好ましい実施態様であるアミジン系構造を含むポリマーを含有するインクジェット記録用シートが、例えば、支持体と、その表面上に無機微粒子と、水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、インク受容層中に含有せしめる無機微粒子としては、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイトなどが挙げられるが、インク吸収性の点で特にシリカが好ましい。
【００２３】
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。湿式法シリカとしては（１）ケイ酸ナトリウムの酸による複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、（２）シリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、（３）シリカゾルの縮合により得られる多孔質シリカ微粒子、（４）シリカゾルをゲル化させ、一次粒子がシロキサン結合した数μｍから１０μｍ程度の三次元的な二次粒子となったシリカゲル、（５）シリカゲル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムなどを加熱生成させて得られるケイ酸主体の合成ケイ酸化合物、さらには（６）コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加した後、該シード液に対し、活性珪酸水溶液およびアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る二次シリカ分散体などがある。
【００２４】
気相法シリカは湿式法に対し乾式法と呼ばれ火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して造る。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン、トリクロロシランなどのシラン類を単独または四塩化ケイ素と混合して使用することもある。
【００２５】
本発明に用いることのできる無機微粒子の一次粒子の平均粒径は、特に限定しないが、透明感や、粒状感の少なさなどの印画品質を考慮すると、３０ｎｍ以下であるのが好ましく、より好ましくは３〜１５ｎｍである。一方、本発明に用いる無機微粒子の比表面積にも、特に限定はないが、インク吸収速度や、インク吸収量に起因する記録画像の粒状感を極力少なく抑えるには、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇ以上のものが好ましく、より好ましくは２５０〜５００ｍ2／ｇである。ＢＥＴ法による比表面積に上限はないが１０００ｍ2／ｇ以下程度が好ましい。ここでいうＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積を求める方法である。また、インク吸収性、透明性、および高い光沢が得られる点から、本発明に用いる無機微粒子は、気相法シリカが好ましい。また、合成シリカなどの無機微粒子が凝集している場合、凝集粒子径は、特に限定しないが、インクジェット記録用シート自体の、または記録画像の光沢感を考慮すると、０．０５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜７．０μｍである。
【００２６】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層中の無機微粒子の使用量には特に制限はないが、インク受容層の塗膜強度、またはインク吸収性や、インク乾燥性、さらにインクジェット記録用シートの記録画質を考慮すると、インク受容層の固形分に対して２０〜９５質量％程度であるのが好ましく、より好ましくは３０〜９０質量％程度である。
【００２７】
本発明の、支持体と、その支持体上にインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む有機化合物、好ましくはポリマーのインク受容層中の含有量には、特に制限はないが、高温高湿環境下における記録画像の経時ニジミに対して優れた抑制効果を安定して発現させるためには、０．０２ｇ／ｍ2〜２５ｇ／ｍ2であるのが好ましく、より好ましくは０．０５ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2である。なお、本発明に用いられる一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む重合体のインク受容層中の含有量がこの範囲にあると、本発明のインクジェット記録用シートは、インク受容層表面のひび割れない優れた外観と、インク吸収性にも優れた高品位な記録画像を提供することができる。
【００２８】
支持体と、その支持体上にインク受容層を有する本発明のインクジェット記録用シートにおいて、一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む有機化合物、好ましくはポリマーを、インクジェット記録用シートに含有させる方法としては、例えば、支持体上に一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む有機化合物、好ましくはポリマーを含有するインク受容層を塗設する方法、または支持体上に設けられたインク受容層に一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む有機化合物、好ましくはポリマーを含有する溶液／分散液を塗布、含浸、または散布する方法、などがあることは、前述の通りだが、特に好ましい一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む有機化合物、好ましくはポリマーを、インク受容層に含有させる方法の一例として、インク受容層塗料に一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを添加する方法が挙げられ、より具体的には、例えば、無機微粒子の分散時に一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを添加して前塗料に含有させる方法や、最終塗料に一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを添加する方法などが挙げられるが、塗料の安定性などを考慮して添加方法、添加順などを決定するのが好ましい。
【００２９】
本発明においては、インクジェット記録シ−トとしての性能が損なわれない範囲で、基材、または支持体や、インク受容層に各種公知のカチオンポリマーを含有させることが可能である。公知のカチオンポリマーとして、通常、第１級〜第４級アンモニウム塩を有する単量体（モノマー）のホモポリマーや、前記第１級〜第４級アンモニウム塩を有するモノマーと、それら以外のモノマーとのコポリマー、または縮重合体として容易に入手できる。また、前記公知のカチオンポリマーは、水溶液、または水分散物（体）いずれの形態でも使用でき、二種以上のカチオンポリマーの水溶液、および／または分散物（体）を同時に使用できる。
【００３０】
本発明に用いることのできる公知のカチオンポリマーに、特に制限はなく、各種のカチオンポリマーが使用できる。
【００３１】
各種公知のカチオンポリマーの具体例としては、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリルポリマー、３）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド・ホルマリンコポリマーに代表されるジシアン系カチオンポリマー、５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミンコポリマーに代表されるポリアミン系カチオンポリマー、６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミンコポリマー、７）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ2重縮合体、８）ジアリルアミン塩・ＳＯ2重縮合体、９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライドポリマー、１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミドコポリマー、１１）アリルアミン塩のコポリマー、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩コポリマー、１３）アクリルアミド・ジアリルアミンコポリマー、１４）５員環アミジン構造を有するカチオンポリマーなどを挙げることができる。
【００３２】
これら各種公知のカチオンポリマーの中でも、発色特性・色再現性に優れるジアリルジメチルアンモニウムクロライドポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミドコポリマー、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩、（メタ）アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩・アクリルアミドコポリマー、ポリ（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩、（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩・アクリルアミドコポリマーなどの第４級アンモニウム塩を含むカチオンポリマーや、記録画像の保存安定性に優れた性能を発揮するポリジアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルアミン硫酸塩、ポリジアリルアミンのリン酸塩、ポリジアリルアミンの酢酸塩、ポリジアリルアミンのプロピオン酸塩、ポリジアリルアミンのメタンスルホン酸塩、ポリ（ジ−２−メチルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（ジ−２−メチルアリルアミン硫酸塩）、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミドコポリマー、ジアリルアミン硫酸塩・アクリルアミドコポリマー、ジアリルアミンのリン酸塩・アクリルアミドコポリマー、ジアリルアミンのメタンスルホン酸塩・アクリルアミドコポリマー、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウコポリマー、ジアリルアミン硫酸塩・二酸化イオウコポリマー、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミン硫酸塩、ポリアリルアミンのメタンスルホン酸塩、アリルアミン塩酸塩・アクリルアミドコポリマー、アリルアミン硫酸塩・アクリルアミドコポリマー、アリルアミンのメタンスルホン酸塩・アクリルアミドコポリマー、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩コポリマー、アリルアミンのメタンスルホン酸塩・ジアリルアミンのメタンスルホン酸塩コポリマー、ポリビニルアミン塩酸塩、ビニルアミン塩酸塩・アクリルアミドコポリマー、ポリビニルアミン塩酸塩・ポリビニルアルコールコポリマー、ポリ−Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミドコポリマー、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリロニトリル・Ｎ−ビニルアクリルアミド・ビニルアミン塩酸塩・Ｎ−ビニルホルムアミドコポリマー、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド・アクリロニトリル・Ｎ−ビニルアクリルアミド・ビニルアミン塩酸塩・Ｎ−ビニルホルムアミドコポリマー、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド重縮合物、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルアミン塩酸塩、（メタ）アクリロイルオキシアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミドコポリマー、ポリ（メタ）アクリルアミドアルキルアミン塩酸塩、（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミドコポリマーなどの第１級、または第２級アンモニウム塩を含むカチオンポリマーは、本発明においても好ましく用いることができる。
【００３３】
本発明に上記公知のカチオンポリマーを用いる場合、その分子量としては、５，０００〜１００万程度が好ましい。本発明に上記公知のカチオンポリマーを用いる場合、その使用量としては、本発明の一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含む有機化合物、好ましくはポリマー１００質量部に対して１〜１０００質量部が好ましく、より好ましくは１０〜９００質量部である。
【００３４】
本発明のインクジェット記録用シートが、支持体と、その表面上に無機微粒子と、水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、そのインク受容層に用いられる水性高分子バインダーには、特に制限はないが、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパクなどのタンパク類、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステル系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックスなどの合成ラテックス類、の他、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸コポリマーの塩、などを用いることができる。  これらの水性バインダーの中でも、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、またはポリウレタン系ラテックスがより好ましく用いられる。
【００３５】
本発明にポリビニルアルコール類を用いる場合、ポリビニルアルコールの中でもケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、またはケイ素変性ポリビニルアルコールが好ましく、またその平均重合度としては２００〜５，０００が好ましく、５００〜５，０００がより好ましい。
【００３６】
ポリビニルアルコールは、水性高分子バインダーの中でも透明性、および耐水性が高く、非イオン性で各種の材料との混合が可能であり、室温付近で膨潤性が比較的低いため好ましい。またインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわない利点がある。ケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、または完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい理由は耐水性に優れるためであり、ケイ素変性ポリビニルアルコールが好ましい理由は、その耐水性の高さと、無機顔料微粒子との接着性の良さにある。ポリビニルアルコールの中でもケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、またはケイ素変性ポリビニルアルコールの平均重合度として２００〜５，０００が好ましい理由は、この範囲の重合度のものを用いると、耐水性に優れ、かつ取り扱い易い粘度となるためである。
【００３７】
また、ポリウレタン系ラテックスとしては、第１級〜第４級アンモニウム塩基を主鎖または側鎖中に有する自己乳化型のカチオン性ポリウレタン・ラテックスが好ましい。
【００３８】
これらの水性高分子バインダーは、一般に無機微粒子１００質量部に対して１〜１００質量部程度、好ましくは５〜５０質量部程度の範囲で使用される。
【００３９】
本発明においては、上記水性高分子バインダーとともに架橋剤を用いることも可能である。架橋剤に特に制限はないが、具体例としては、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、ジルコニウム化合物などが挙げられる。これらのうちでもホウ酸、ホウ砂、またはホウ酸塩が好ましい。
【００４０】
また、本発明ではインク受容層を形成する塗料の安定化剤として、リンのオキソ酸塩を用いることも可能である。安定化剤として、リンのオキソ酸塩に特に制限はないが、その具体例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、メタ亜リン酸、ピロリン酸、ピロ亜リン酸、ポリリン酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、亜鉛塩などが挙げられる。
【００４１】
これらのうちでも次亜リン酸塩は、特に塗料安定性に効果が高いために好ましい。次亜リン酸塩の具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸亜鉛などが挙げられるが、特に、次亜リン酸ナトリウムが最も塗料安定性に効果が高いため最も好ましい。さらに、本発明のインクジェット記録用シートがインク受容層を有する場合、そのインク受容層中には、各種公知の顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、画像安定化剤などを適宜添加することもできる。
【００４２】
本発明のインクジェット記録シートがインク受容層を有する場合、そのインク受容層は、インク受容層用塗液をバーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーターなどの塗工方式で支持体上の少なくとも片面に乾燥後の塗布量が２〜５０ｇ／ｍ2程度となるように塗布乾燥して形成される。因みに、塗布量がこの範囲にあると、記録画質、および塗膜強度に優れる。インク受容層形成後、高光沢を付与するなどの目的のため、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダーなどで加圧下、ロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。
【００４３】
また、前記のインク受容層より上層に光沢発現層を設けてキャスト処理することにより、またはインク受容層そのものを直接キャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートを作製することもできる。この光沢発現層は、樹脂、または顔料と樹脂を含有してなり、インクが速やかに吸収・通過し、インク受容層での吸収を阻害しないよう、光沢が低下しない範囲で多孔性、もしくは通液性にするのが好ましい。そのためには、光沢を落とさない範囲で光沢発現層に顔料を配合するか、光沢発現層に配合された樹脂が完全に成膜しないような乾燥条件を選択して、光沢発現層を形成させるのが好ましい。
【００４４】
光沢発現層に用いる顔料は、インク受容層に用いたものと同様のものが挙げられるが、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、アルミノシリケート、ゼオライト、合成スメクタイトなどが好ましい。これらの顔料は光沢発現層中に１０〜９５質量％含まれることが望ましい。顔料の平均粒子径（凝集粒子の場合は凝集粒子の径）は、０．００１〜１μｍが好ましく、０．００５〜０．５μｍのものがより好ましい。粒子径がこの範囲にあると優れたインク吸収性、光沢感、および印字濃度が得られる。
【００４５】
光沢発現層に使用される樹脂としては、水溶性バインダー（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエンコポリマー、メチルメタクリレート−ブタジエンコポリマーなどの共役ジエン系ポリマーラテックス、スチレン−酢酸ビニルコポリマーなどのビニル系コポリマーラテックスなどの水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂など、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種樹脂（接着剤）を例示でき、これらを単独で、または二種類以上混合して使用できる。
【００４６】
なお、樹脂を主体に光沢発現層を形成する場合、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー（以下「エチレン性モノマー」という）を重合させてなるポリマーまたはコポリマー（以下一括して「ポリマー」と称する）を主成分として構成される樹脂が好ましく、これらポリマーの置換誘導体であっても良い。また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ（Ｒ：ポリマー成分）結合によって複合体になった形態、または上記ポリマーにＳｉＯＨ基などのコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形態で使用することも可能である。この複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすい。
【００４７】
キャスト方式で光沢発現層を形成させる場合には、上記樹脂のガラス転移点は−２５℃以上が好ましく、−２０〜１００℃の範囲であるものがより好ましい。ガラス転移点が低過ぎると乾燥の際に成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下するおそれが生じるが、逆に、ガラス転移点が高過ぎると、成膜時に意図せぬクラックが大量に発生し、表面光沢が低下するばかりでなく、インクの吸収を不均一化せることとなり、その結果として記録画質の低下を招くおそれがある。また、キャスト方式で光沢発現層を形成させる場合、加工・乾燥温度も重要であり、その加工・乾燥温度が高過ぎると成膜が進みすぎて表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下する場合があり、逆に、乾燥温度が低すぎると光沢に乏しくなる傾向があり、生産性も低下する。
【００４８】
キャスト方式で光沢発現層を形成させる方法としては、ウェットキャスト法、ゲル化キャスト法、およびリウェットキャスト法がある。ウェット法は、基紙上に塗工した光沢発現層が湿潤状態にあるうちに該光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なうものである。ゲル化法は、基紙上に塗工した光沢発現層が湿潤状態にあるうちにこの光沢発現層をゲル化液に接触させ、ゲル化状態にした光沢発現層を加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なうものである。リウェット法は、湿潤状態の光沢発現層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なうものである。
【００４９】
印字濃度を高めたり、耐水性を向上させるため光沢発現層にカチオン性化合物を含有させたり、さらに耐光性、耐ガス性を改善するため各種助剤を添加することも可能である。光沢発現層の塗工量は、乾燥固形分で０．２〜３０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは、０．５〜２０ｇ／ｍ2である。乾燥固形分がこの範囲にあると、光沢、インク乾燥性及び記録濃度が優れたものとなる。
【００５０】
また、本発明のインクジェット記録用シートにおける別の態様として、例えば、本発明のインクジェット記録用シートが、前記支持体上に、前記無機微粒子および水性高分子バインダーを含有する少なくとも１層の内側インク受容層を形成した後、該内側インク受容層上に、カチオン性化合物を含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成し、その後、該水塗り層上に、無機微粒子および水性高分子バインダーを含有する少なくとも１層の外側インク受容層を形成することを特徴とするインクジェット記録用シートの場合、水塗り層中のカチオン性化合物として一般式（１）および／または（２）で表されるアミジン系構造を含むポリマーを含有することができる。また、インク受容層よりも上層に光沢を付与・発現させる目的で前述の光沢発現層を設けることもできる。内側インク受容層および外側インク受容層の材料および構成に関しては、前記の通りである。ここでいう水塗り層は、内側インク受容層上に形成され、本発明のカチオン性化合物を含有し、その塗工量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．０５〜５ｇ／ｍ2である。この範囲で用いると、画質および画像の保存性に優れている。他のカチオン樹脂を水塗り層の中に併用しても良い。本発明においては、前記カチオン性化合物を含有する水溶液中に、架橋剤を併用することが、ひび割れ抑制の観点からより好ましい。架橋剤の具体例としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩等のホウ素化合物、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらのうちでもホウ素化合物が好ましく、特にホウ砂が好ましい。特に、カチオン性化合物とともにホウ砂を含有する水溶液を塗工することが好ましい。ホウ砂とカチオン性化合物との混合液を塗工することにより、とりわけ画像の耐熱湿性が高く、ひび割れ抑制効果が高い。さらに、該混合液のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリにて７．０〜１０．０、好ましくは７．５〜９．０に調整して使用すると、よりひび割れに効果的であるため、好ましい。架橋剤を配合する場合、架橋剤の塗工量としては、０．０１〜３．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．０５〜２．０ｇ／ｍ2がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ2未満だと、ひび割れ防止効果が低くなり、３．０ｇ／ｍ2を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下するおそれがある。また、架橋剤とカチオン性化合物との質量比としては、２０：１〜１：２０が好ましく、１０：１〜１：１０がより好ましい。質量比をこの範囲内とすることにより、ひび割れ、耐経時ニジミおよびインク吸収性に優れたインクジェット記録用シートが得られる。本カチオン性化合物を含有する水溶液の塗工は、バーコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーターにより行うことができる。特にバーコーター、ロッドブレードコーターが好ましく用いられる。
【００５１】
また、本発明のインクジェット記録シートは、インク受容層を多層塗工すること、支持体と、インク受容層の間に中間層を設けること、または支持体の裏面に保護層を設けること、さらには支持体の裏面を粘着加工することなども可能で、インクジェット記録用シート製造分野における各種公知の技術を付加し得るものである。
【００５２】
記録画像を形成するための液体インクとは、着色剤および液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。着色剤としては直接染料、酸性染料、反応性染料などの各種水溶性染料が挙げられる。また、水性インクの液媒体としては、水単独、または水および水溶性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの一価アルコール、エチレングリコールジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチリン、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルなどが挙げられる。添加剤としては、例えばｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防バイ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、および防錆剤などが挙げられる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断わらない限りそれぞれ質量部および質量％を示す。
【００５４】
（アミジン系構造を含むモノマーの合成）
原料のアミジン系モノマーの合成は、例えばＤＥ１９７  ２０  ３４５（Ａ１）を参考に合成した。２つの方法を紹介する。
【００５５】
＜合成例１＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン（モノマー）の合成：方法Ａ）
【化１５】
2007022067.tif 000016
４−ビニルベンゾイルクロライド（化合物（１）は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．７，１９８９記載の方法により合成した。氷浴中、不活性ガス雰囲気下で、ナスフラスコに、塩化チオニル２８０ｍＬと４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール１００ｍｇを入れた混合溶液に、４−ビニル安息香酸１３１g（８８５ｍｍｏｌ）を少量ずつ加え、１０℃以下で４時間攪拌し、その後４０℃で１時間攪拌すると、均一溶液が得られた。未反応の塩化チオニルを除き、蒸留により４−ビニルベンゾイルクロライド（化合物（１））を１３３ｇ（７９９ｍｍｏｌ）得た（収率９０％）。
−２０℃で、ナスフラスコに、無水ジクロロメタン５０ｍＬと４−ビニルベンゾイルクロライド（化合物（１））５０ｇ（０．３０ｍｏｌ）を入れた溶液に、エチルアミン２７．５ｇ（０．６１mol）を溶解した無水ジクロロメタン溶液１５０ｍＬを滴下した。その後、冷却をやめて室温で１５時間攪拌すると、白色固体が析出した（副生成物のエチルアミン塩酸塩）ので、ろ過して除いた。得られた溶液を濃縮すると、Ｎ−エチル−４−ビニルベンズアミド（化合物（２））（固体）が５１．５ｇ（０．２９ｍｏｌ）得られた（収率９８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム中）の結果（数字はｐｐｍ）δ１．２６（ｔ，３Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、５．３５（ｄ，1Ｈ）、５．８３（ｄ，1Ｈ）、６．７４（ｑ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，２Ｈ）、７．７２（ｄ，２Ｈ）、Ｎ−Ｈに起因するピーク６．０７（ｂｒｏａｄ）
【００５６】
不活性ガス雰囲気下で、ナスフラスコに、Ｎ−エチル−４−ビニルベンズアミド１０ｇ（５７ｍｍｏｌ）とトリエチルオキソニウム  テトラフルオロボラートのジクロロメタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）７７ｍＬ（７７ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間攪拌した。その後、フェノチアジン０．０５ｇを加え、室温で３６時間攪拌した。エバポレーションにより溶媒を除くとシロップが得られた。冷やした３ＭＮａＯＨ水溶液とジエチルエーテルを加えて抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。蒸留精製し、目的物（化合物（３））（黄色透明液体）を７ｇ得た（収率７０％）。沸点７９−８３℃（０．５ｍｍHg）。
【００５７】
１５℃で、ナスフラスコに、合成した化合物（３）２５ｇ（０．１１３ｍｏｌ）と無水エタノール５０ｍＬを入れた溶液に、エチルアミン塩酸塩１２ｇ（０．１４７ｍｏｌ）を加え、１５℃で、５時間攪拌した。その後、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール０．２ｇを加えて、室温で５日攪拌した。エバポレーションにより溶媒を除くと薄黄色液体が得られた。冷やした６ＭＮａＯＨ水溶液を加え、冷たい酢酸エチル／ジエチルエーテルを適量加えて抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。蒸留精製し、目的物（薄い黄白色固体）であるＮ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルアミジン（化合物（４））が２１．６ｇ（０．１０７ｍｏｌ）得られた。昇華精製により、白色の針状結晶が得られた（収率８６％）。融点７６℃。
１Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム中）の結果（数字はｐｐｍ）δ１．１３（ｓ，６Ｈ）、３．２０（ｓ，４Ｈ）、５．３５（ｄ，1Ｈ）、５．７８（ｄ，1Ｈ）、６．７４（ｑ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，２Ｈ）、７．４３（ｄ，２Ｈ）。
【００５８】
＜合成例２＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン（モノマー）の合成：方法Ｂ）
Ｎ−エチル−４−ビニルベンズアミド（化合物（２））は、合成例１と同様の方法によりを合成した。
【化１６】
2007022067.tif 000017
不活性ガス雰囲気下で、ナスフラスコに、Ｎ−エチル−４−ビニルベンズアミド（化合物（２））９１ｇとトリエチルオキソニウムテトラフルオロボラートのジクロロメタン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）７００ｍＬを入れて室温で２時間攪拌した。その後、フェノチアジン０．０５ｇを加え、室温で４１時間攪拌した。無水エタノール１８０ｍＬを加え、２℃でエチルアミンを過剰に吹き込んだ後（ＨＰＬＣで原料の減少を確認）、室温で３時間攪拌した。４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール０．２ｇを加えて、エバポレーションにより溶媒を除くと薄黄色溶液が得られた。水と６Ｎ塩酸を加え、酢酸エチル／ヘキサンで抽出後、６ＭＮａＯＨ水溶液を加え、冷たい酢酸エチルを適量加えて抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。昇華精製により、目的とする白色の針状結晶のＮ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジンが７５ｇ（化合物（４））得られた。融点７６℃。
【００５９】
＜合成例３＞
（４−ビニルベンズアミジン（モノマー）の合成：方法Ｂと同様）
三口フラスコに２５％アンモニア水１００ｍＬを入れて氷冷し、不活性ガス気流下、４−ビニルベンゾイルクロライド（化合物（１））をテトラヒドロフラン５０ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、室温で一晩撹拌した。反応液に水を加えて撹拌後、濾過し、濾取した無色固体を水に懸濁させて撹拌後、濾過し、乾燥すると、無色粉末の４―ビニルベンズアミド６４．３（収率８７％）が得られた。三口フラスコに４―ビニルベンズアミド１３．３ｇ（９０ｍｍｏｌ）を入れ、ジクロロメタン９０ｍＬを加えて懸濁させた。この懸濁液を不活性ガス気流下にて氷冷し、トリエチルオキソニウム  テトラフルオロボラート(１ｍｏｌ／Ｌ  ジクロロメタン溶液)１００ｍＬを滴下後、室温で４８時間撹拌した（ＨＰＬＣで原料の減少を確認）。反応液を再び氷冷し、滴下漏斗を用いてアンモニア（７ｍｏｌ％ メタノール溶液)１８ｍＬを滴下し、室温で４８時間撹拌した。反応液をエバポレーターで濃縮乾固した後、氷冷しながら残渣に５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を加えて溶解させた後、分液漏斗に移し、ジエチルエーテルで抽出、減圧濃縮、残渣にn-ヘキサンを少量加えて冷蔵庫に静置後、カラム精製すると、目的物の４―ビニルベンズアミジン（淡黄色油状物）が７．９ｇ得られた。
【００６０】
（アミジン系構造を含むポリマーの合成）
本発明のポリマー（Ｐ）の合成例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。本発明のアミジンを含むポリマー（Ｐ）は、その出発原料となるアミジン塩モノマー、またはアミジンモノマーと酸の組み合わせ、共重合成分の選択や、反応条件の制御により、その組成や、分子量を多種多様とすることができる。
【００６１】
＜合成例４＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー（Ｐ−１）の合成）
三ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン（化合物（４））３ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）、６Ｍ塩酸水溶液２．４８ｇ（１４．９ｍｍｏｌ相当）、水２０ｍＬを入れ、６０℃に加熱した。系内を不活性ガスで置換した後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．０３ｇを加え、６０℃で５時間撹拌しながら反応を完結させた。室温まで冷却して、ＴＨＦ中のビーカーに注ぎ入れ、粘調物が沈殿したので、デカンテーションして、透明の粘調物を得た。乾燥後、目的の固体であるＮ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー（Ｐ−１）を得た。１Ｈ−ＮＭＲにて、原料モノマーの消失、ポリマーであることを確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（重水中）の結果（数字はｐｐｍ）δ１．１３と１．３５（６Ｈ）、１．５〜２．０（ｂｒｏａｄ）、３．２５と３．４９（ｂｒｏａｄ、４Ｈ）、６．７８（ｂｒｏａｄ，２Ｈ）、７．２４（ｂｒｏａｄ，２Ｈ）。
【００６２】
＜合成例５＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジンホモポリマー（Ｐ−２）の合成）
三ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン１０ｇ、無水エタノール１００ｍＬを入れ、系内を不活性ガスで置換した後、２、２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０８ｇを加え、６０℃で６４時間撹拌しながら反応をさせた。室温まで冷却して、シクロヘキサン中に注ぎ入れると、粘調物が沈殿するので、デカンテーションして、粘調物を得た。乾燥後、目的の固体であるＮ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジンホモポリマー（Ｐ−２）を得た。１Ｈ−ＮＭＲにて、原料モノマーの消失、ポリマーであることを確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム中）の結果（数字はｐｐｍ）δ１．１０と１．２５（６Ｈ）、１．５〜２．０（ｂｒｏａｄ）、３．１１と３．４９（ｂｒｏａｄ、４Ｈ）、６．４５（ｂｒｏａｄ，２Ｈ）、６．９７（ｂｒｏａｄ，２Ｈ）。
【００６３】
＜合成例６＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とアクリルアミド（１／１．２）コポリマー（Ｐ−３）の合成）
三ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン３ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）、６Ｍ塩酸水溶液２．４８ｇ（１４．９ｍｍｏｌ相当）、水１７ｍＬを入れ、７０℃に加熱した。系内を不活性ガスで置換した後、［２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド］０．０３ｇを加え、１ｇのアクリルアミドを含む３０％水溶液を時間をかけて滴下した後、７０℃で３時間撹拌した。粘度が高くなっていることが観察された。室温まで冷却して、ＴＨＦ中のビーカーに注ぎ入れ、粘調物が底に沈んだので、デカンテーションして、透明の粘調物を得た。乾燥後、目的である（Ｐ−３）半透明固体を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（重水中）の測定結果より、原料モノマーの消失、ポリマーであることを確認し、コポリマーのモル比を求めたところ、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とアクリルアミドはモル比１／１．２であった。
【００６４】
＜合成例７＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とアクリルアミド（１／１．８）コポリマー（Ｐ−４）の合成）
三ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン２ｇ（１０ｍｍｏｌ）、６Ｍ塩酸水溶液１．６６ｇ（１０ｍｍｏｌ相当）、水１１ｍＬを入れ、７０℃に加熱した。系内を不活性ガスで置換した後、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．０３ｇを加え、１．４２ｇ（２０ｍｍｏｌ）のアクリルアミドを含む３０％水溶液を時間をかけて滴下した後、７０℃で３時間撹拌した。粘度が高くなっていることが観察された。室温まで冷却して、ＴＨＦ中のビーカーに注ぎ入れ、粘調物が底に沈んだので、デカンテーションして、透明の粘調物を得た。乾燥後、目的である（Ｐ−４）の固体３ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（重水中）の測定結果より、原料モノマーの消失、ポリマーであることを確認し、コポリマーのモル比を求めたところ、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とアクリルアミドはモル比１／１．８であった。
【００６５】
＜合成例８＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジンとアクリルアミド（１／３．４）コポリマー（Ｐ−５）の合成）
合成例１で得られたＮ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジンモノマーを用いて合成した。三ツ口フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン１ｇ（５ｍｍｏｌ）、アクリルアミド１ｇ（１４ｍｍｏｌ）、エタノール１６ｍＬを入れ、２、２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０８ｇを加え、系内を不活性ガスで置換した後、７０℃で７２時間撹拌しながら反応をさせた。室温まで冷却して、アセトン中に注ぎ入れると、粘調物が沈殿するので、デカンテーションして、粘調物を得た。乾燥後、目的である（Ｐ−５）の白色固体１．５ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（重水中）の測定結果より、原料モノマーの消失、ポリマーであることを確認し、コポリマーのモル比を求めたところ、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジンとアクリルアミドはモル比１／３．４であった。
【００６６】
＜合成例９＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルアミン塩酸塩（１／２）コポリマー（Ｐ−６）の合成）
三ツ口フラスコに、ジアリルアミン塩酸塩１．６ｇ（１２ｍｍｏｌ相当）、水２．４ｍＬ、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．０８ｇを加え、系内を不活性ガスで置換した後、７０℃に加熱した。７０℃になったら、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン１．２ｇ（６ｍｍｏｌ）、６Ｍ塩酸水溶液１ｇ（６ｍｍｏｌ相当）、水０．２ｍＬを混合した水溶液を、滴下漏斗を用いて時間をかけて滴下した後、７０℃で７時間撹拌した。粘度が高くなっていることが観察された。室温まで冷却した。乾燥後、目的である（Ｐ−４）の固体２．６ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（重水中）の測定結果より、原料モノマーがほとんど消失し、ポリマーであることを確認し、コポリマーのモル比を求めたところ、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルアミン塩酸塩はモル比１／２であった。
【００６７】
＜合成例１０＞
（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルジメチルアンモニウムクロライド（１／２）コポリマー（Ｐ−７）の合成）
三ツ口フラスコに、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド６０％水溶液３．２３ｇ（１２ｍｍｏｌ相当）、水０．7ｍＬ、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．１ｇを加え、系内を不活性ガスで置換した後、７０℃に加熱した。７０℃になったら、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン１．２ｇ（６ｍｍｏｌ）、６Ｍ塩酸水溶液１ｇ（６ｍｍｏｌ相当）、水０．２ｍＬを混合した水溶液を、滴下漏斗を用いて時間をかけて滴下した後、７０℃で７時間撹拌した。粘度が高くなっていることが観察された。室温まで冷却した。乾燥後、目的である（Ｐ−４）の固体３．４ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ（重水中）の測定結果より、原料モノマーがほとんど消失し、ポリマーであることを確認し、コポリマーのモル比を求めたところ、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルジメチルアンモニウムクロライドはモル比１／２であった。
【００６８】
＜合成例１１＞
ベンズアミジンとアクリルアミドの１：９共重合体（Ｐ−８）の合成
不活性ガス気流下、４−ビニルベンズアミジン１ｇ（６．８ｍｍｏｌ）、アクリルアミド４．４ｇ（６１．２ｍｍｏｌ）を無水エタノールに溶解し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０５ｇを加え、さらに７０℃にて４時間撹拌した後、反応液を室温に戻して析出した結晶を濾取すると、目的物である共重合体（Ｐ−８）が定量的に得られた。
この共重合体の分子量の分子量は約１万（ポリエチレンオキサイド換算）であった。
【００６９】
（インクジェット記録用シートの作製と、性能評価）
インクジェット記録用シートの作製：
本発明のベンズアミジン系構造を含むポリマー（Ｐ）を含むインクジェット記録用シートは、以下実施例のように作製したが、その方法に限定はなく、公知公用の技術を用いて、またはそれらをアレンジしても作製できる。
【００７０】
作製したインクジェット記録用シートの性能評価：
実施例、および比較例で作製されるインクジェット記録用シートに、エプソン製インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（印字モード：フォトマット紙/高精細）を用いて、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本企画協会発行）と、Ｂｋ＝８０％の出力設定でベタ印字、およびコンポジットブラックの光学濃度が１．０となるようなベタ印字を行なって、各々の記録画像の〔光学濃度〕、〔画質〕、〔熱耐湿性〕、および〔耐オゾン性〕を以下に示す方法で評価した。
【００７１】
〔光学濃度〕
Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字した画像を反射濃度計ＲＤ−９１４（ＧｕｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）で測定し、光学濃度を比較評価した。
（評価基準）  光学濃度は高いほど好ましく、実施例１〜５の処方の場合は、ＯＤ＞１．８５であれば実用上、有利に用いられる。
〔画質〕
得られたＩＳＯ−４００画像の画質を目視観察により評価した。（評価基準）
◎：画質が非常に優れている
○：画質は良好で実用上全く問題ないレベルである
△：画質が劣っており実用上問題がある
×：画質が劣っている
【００７２】
〔熱耐湿性〕
得られたＩＳＯ−４００画像と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字画像、コンポジットブラックのベタ印字画像を印画後２４時間放置後、４０℃、相対湿度８５％の恒温恒湿器に２４時間保管し、目視により耐熱湿性のレベルを観察し評価した。
（評価基準）
◎：経時ニジミの発生、および変褪色はほとんどみられず、処理前の印画品位を維持していた
○：若干の経時ニジミ、および変褪色がみられたが、実用上全く問題ないレベルであった
△：経時ニジミ、および変褪色がみられ、実用上問題のあるレベルであった
×：経時ニジミが顕著に認められる上、変褪色も著しく、実用上問題のあるレベルであった
【００７３】
〔耐オゾン性〕
得られたＩＳＯ−４００画像と、マゼンタ＝８０％の出力設定でベタ印字画像を印画後２４時間放置後、２４℃、相対湿度６０％、オゾン濃度４０ｐｐｍの雰囲気中に５時間保管し、印字濃度を測定した。印字部の耐オゾン性を、次式の印字濃度残存率により、次の基準で評価した。
印字濃度残存率（％）＝（放置後の印字濃度／放置前の印字濃度）×１００（評価基準）
○：変褪色は少ししかみられず、実用上問題のないレベル
△：変褪色がみられ実用上問題のあるレベル
【００７４】
実施例１
（インク受容層用塗液Ａの調製）
湿式法合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、（株）トクヤマ製）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名： Ｒ−１１３０、（株）クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度３，０００）の１０％水溶液３００部、エチレン−酢酸ビニルコポリマーの樹脂（商品名：ポリゾールＡＭ３０００、昭和高分子株式会社）の１０％水溶液３００部、前記合成例１で作製したＰ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の２０％水溶液６００部、および少量の消泡剤、分散剤、ぬれ剤、水からなる固形分濃度１６％のインク受容層用塗液Ａを得た。
【００７５】
（インクジェット記録用シートの作成）
２１５ｇ／ｍ2の上質紙上にインク受容層用塗液Ａを固形分で１３ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーにて塗布後、乾燥して、マットタイプのインク受容層を有するインクジェット記録用シートを作成した。
【００７６】
実施例２
実施例１において、Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の代わりに、Ｐ−３（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩とアクリルアミドのコポリマー（１／１．２）の化合物を用いた以外は、実施１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００７７】
実施例３
実施例１において、Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の代わりに、Ｐ−４（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩とアクリルアミドのコポリマー（１／１．８）の化合物を用いた以外は、実施１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００７８】
実施例４
実施例１において、Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルアミン塩酸塩（１／２）コポリマー（Ｐ−６）の化合物を用いた以外は、実施１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００７９】
実施例５
実施例１において、Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルジメチルアンモニウムクロライド（１／２）コポリマー（Ｐ−７）の化合物を用いた以外は、実施１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００８０】
比較例１〜２
実施例１において、Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の代わりに、以下のアンモニウム塩ポリマーを用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
比較例１： ＰＡＳ−Ｊ−８１（ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドのコポリマー、日東紡製）
比較例２： スミレーズレジンＳＲ−１００１（ジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドのコポリマー、住友化学製）
【００８１】
以上のようにして作製したインクジェット記録用シートの性能を表１にまとめる。
【表１】
2007022067.tif 000018
【００８２】
表１から明らかなように、アミジン系構造を含む本発明の化合物を用いてＩＪ記録シートを作製する場合（実施例１〜５）、インク受容層用塗料は安定で、また記録濃度も高く、得られる記録画像も鮮明で、耐熱湿性および耐オゾン性に優れる。一方、比較例１のジアリルジメチルアンモニウム塩ポリマーやジアリルアミン塩酸塩を用いた場合は、ＩＪ記録シート作製は容易に行なえるものの、記録画像の耐熱湿性が悪く、画像がにじむ。
【００８３】
実施例６
（インク受容層用塗液Ｂの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、一次粒子の平均粒経７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積 ３００ｍ2／ｇ、日本アエロジル工業社(株)製）１００部、前記合成例１で作製したＰ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の１０％水溶液１５０部およびイオン交換水７５０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５Ｈ、(株)クラレ製、ケン化度９９．８％、平均重合度４,５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ｂを得た。
【００８４】
（インク受容層用塗液Ｃの調製）
湿式法合成非晶質シリカの２０％分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン製）５００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製）の５％水溶液４００部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度１５％のインク受容層用塗液Ｃを得た。
【００８５】
（インクジェット記録用シートの作成）
ラミネート塗工紙（市販コート紙（商品名：ＯＫコート紙、１２７．９ｇ／ｍ2、王子製紙（株）製）の両面にポリエチレンを１５μｍラミネートしたもの）上にインク受容層用塗液Ｃを固形分で２０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥し内側インク受容層を設け、次いで水塗り後、インク受容層用塗液Ｂを固形分で７ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥して外側インク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。
【００８６】
実施例７
実施例６において、Ｐ−１：アミジン塩酸塩のホモポリマー（１０％水溶液）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルアミン塩酸塩（１／２）コポリマー（Ｐ−６）の化合物を用いた以外は、実施例６と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００８７】
比較例３
実施例６において、Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の代わりに、ＰＡＳ−Ｊ−８１（ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドのコポリマー、日東紡製を用いた以外は、実施例６と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００８８】
以上のようにして作製した実施例６と７、および比較例３のインクジェット記録用シート性能評価は、エプソン製インクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃを用いて、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本企画協会発行）と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字、およびコンポジットブラックの光学濃度が１．０となるようなベタ印字を行なって、各々の記録画像の〔光学濃度〕、〔画質〕、〔熱耐湿性〕を前記の方法で評価した。
性能を表２にまとめる。
【表２】
2007022067.tif 000019
表２から明らかなように、アミジン系構造を含む本発明の化合物を用いてＩＪ記録シートを作製する場合（実施例６および７）、記録濃度も高く、得られる記録画像も鮮明で、耐熱湿性に優れる。一方、比較例３のジアリルジメチルアンモニウム塩ポリマーを用いた場合は、ＩＪ記録シート作製は容易に行なえるものの、記録画像の耐熱湿性が悪く、画像がにじむ。
【００８９】
実施例８
（インク受容層用塗液Ｄの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、一次粒子の平均粒経７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ2／ｇ、日本アエロジル（株）製）１００部、ＰＡＳ−Ｊ−８１（ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドのコポリマー、日東紡製）の３０％水溶液５０部およびイオン交換水８５０部を加え、撹拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４，５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ｄを得た。
【００９０】
（インクジェット記録用シートの作成）
１８０ｇ／ｍ2の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５質量％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上に、実施例６で調製したインク受容層用塗液Ｃを固形分で２０ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥して、内側インク受容層を設けた。次いで、ホウ砂−Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の水溶液（１：４混合液、水酸化ナトリウムｐＨ８．５調整品、濃度１％）を固形分で０．５ｇ／ｍ2塗布し、水塗り層を形成した後、インク受容層用塗液Ｄを固形分で７ｇ／ｍ2となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥して外側インク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。
【００９１】
実施例９
実施例８において、ホウ砂−Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の水溶液の代わりに、ホウ砂−Ｐ−６（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−ベンズアミジン塩酸塩とジアリルアミン塩酸塩（１／２）コポリマー（１：４混合液、水酸化ナトリウムｐＨ８．５調整品、濃度１％）を用いて水塗り層を形成した以外は、実施例８と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００９２】
比較例４
実施例８において、ホウ砂−Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の水溶液（１：４混合液、濃度１％）の代わりに、ホウ砂水溶液（濃度０．７５％）を用いて水塗り層を形成した以外は、実施例８と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００９３】
比較例５
実施例８において、ホウ砂−Ｐ−１（Ｎ，Ｎ’−ジエチル−４−ビニルベンズアミジン塩酸塩ホモポリマー）の水溶液（１：４混合液、濃度１％）の代わりに、ホウ砂−スミレーズレジンＳＲ−１００１（ジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドのコポリマー、住友化学製）（１：４混合液、濃度１％）を用いて水塗り層を形成した以外は、実施例８と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００９４】
以上のようにして作製した実施例８と９、および比較例４と５のインクジェット記録用シート性能評価は、エプソン製インクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃを用いて、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本企画協会発行）と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字、およびコンポジットブラックの光学濃度が１．０となるようなベタ印字を行なって、各々の記録画像の〔光学濃度〕、〔画質〕、〔熱耐湿性〕を前記の方法で評価した。
性能を表３にまとめる。
【表３】
2007022067.tif 000020
表３から明らかなように、アミジン系構造を含む本発明の化合物を水塗り層に用いてインクジェット記録シートを作製する場合（実施例８および９）、インクジェット記録用シートは、光沢や画質に優れ、かつ、高湿下でも経時ニジミの発生や変褪色もほとんどみられない、優れた記録用シートであった。一方、比較例４では、水塗り層に本化合物を用いなくても充分高い濃度で記録は行えるが、記録画像の耐熱湿性は不完全である。また、比較例５のジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドのコポリマーを用いた場合は、ＩＪ記録シート作製は容易に行なえるものの、記録画像の耐熱湿性のにじみを改善する事ができない。