(57)【要約】      （修正有）【課題】  繊維状たんぱく質である２本のフィブロインをニカワ状のセリシンで包む構造をしており、セリシン以外の狭雑物及び不純物を含んでいる、絹繊維からなる生糸、生糸を撚った撚糸又は生織物を精練するために、過精練になることなく、セリシンを完全に除去することができる精練方法を提供する。【解決手段】  無機酸を含み、初期ｐＨが１以上２未満である酸性精練液を９０℃以上で用いて、生糸、生糸を撚った撚糸または生織物を精練する。また、酸性精練液は、有機酸を含むことが好ましく、石鹸などの界面活性剤を含むことも好ましい。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
生糸、生糸を撚った撚糸または生織物を精練する精練方法であって、
無機酸を含み、初期ｐＨが１以上２未満である酸性精練液を用いて精練することを特徴とする精練方法。
【請求項２】
前記酸性精練液の温度が９０℃以上で精練することを特徴とする請求項１記載の精練方法。
【請求項３】
前記酸性精練液は、有機酸を含むことを特徴とする請求項１または２記載の精練方法。
【請求項４】
前記酸性精練液は、界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の精練方法。
【請求項５】
前記酸性精練液を用いて精練した後、初期ｐＨが９以上１１以下である塩基性精練液を用いて９０℃以上で精練することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の精練方法。
【請求項６】
前記塩基性精練液は、界面活性剤を含むことを特徴とする請求項５記載の精練方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生糸、生糸を撚った撚糸または生織物を精練する精練方法である。
【背景技術】
【０００２】
絹繊維は、繊維状たんぱく質である２本のフィブロインをニカワ状のセリシンで包む構造をしており、さらに、セリシン以外の狭雑物および不純物を含んでいる。このような絹繊維からなる生糸、生糸を撚った撚糸および生織物は、絹鳴りなどの絹特有の風合いを得るために、セリシン、狭雑物および不純物を除去する精練を行う必要がある。
【０００３】
絹繊維を精練する精練方法としては、アルカリ精練法、石鹸精練法、石鹸・アルカリ精練法、酵素精練法、高圧精練法および酸精練法などが挙げられる。
【０００４】
アルカリ精練法は、炭酸ソーダ（炭酸ナトリウム）、珪酸ソーダ（珪酸ナトリウム）および第三燐酸ソーダ（第三燐酸ナトリウム）などの塩基性物質を含むアルカリ精練液を用いて絹繊維を精練する方法である。アルカリ精練法としては、たとえば、稲および麦などの灰汁による灰汁練りなどが挙げられる。アルカリ精練法は、セリシンに対する溶解性が非常に高いアルカリ精練液を用いるので、セリシンを容易に除去することができる。しかしながら、絹繊維を精練しすぎる過精練という状態になりやすい。過精練の絹繊維は、セリシンが除去されただけではなく、耐塩基性のあまり高くないフィブロインが損傷を受けてしまっている。したがって、絹繊維は、毛羽が発生し、繊維の強度・伸度が低下し、柔軟性および触感などの風合いが劣化したものとなってしまうおそれがある。
【０００５】
石鹸精練法は、界面活性剤である石鹸を含む精練液を用いて絹繊維を精練する方法である。石鹸精練法は、精練液に含まれる石鹸によって、セリシンを除去することができる。しかしながら、精練液が金属イオンの多く含有されている硬水であると、石鹸と金属イオンとが結合し、水に不溶な金属石鹸（スカム）を生成する。生成したスカムが絹繊維に付着すると、除去することが困難であり、そのスカムが染色などに悪影響を及ぼす。したがって、石鹸精練法は、精練液を調製する際に用いる精練用水として、金属イオンの少ない軟水を使用する必要がある。
【０００６】
また、石鹸は、絹繊維との親和性が高いので、精練後に湯洗、水洗を充分に行わないと、絹繊維に石鹸が付着されたままとなる。絹繊維に付着されたままの石鹸が、絹の黄変や染色などに悪影響を及ぼすので、精練後に湯洗、水洗を入念に行う必要がある。
【０００７】
石鹸・アルカリ精練法は、石鹸および塩基性物質を含むアルカリ精練液を用いて絹繊維を精練する方法である。石鹸・アルカリ精練法は、石鹸と塩基性物質との含有量を最適化することによって、アルカリ精練法および石鹸精練法の互いの欠点を補うことが可能である。しかしながら、石鹸・アルカリ精練法は、セリシンが精練液によって分解されて多量のアミノ酸が発生し、さらに、石鹸の原料である脂肪酸が塩基性である精練液によって分解されてノルマルへキサンなどの炭化水素が発生する。したがって、多量の汚染物質を含み、ＢＯＤ（生物化学的酸素要求量）およびＣＯＤ（化学的酸素要求量）の高い精練廃液を排水として排出することになってしまう。
【０００８】
また、カチオン性の撚糸剤を用いて生糸を撚った撚糸を、石鹸精練法および石鹸・アルカリ精練法で精練する場合、アニオン性である石鹸を用いるので、石鹸カスが発生し、その石鹸カスが、染色などに悪影響を及ぼしてしまうことがある。
【０００９】
酵素精練法は、たんぱく質分解酵素を含む精練液を用いて絹繊維を精練する方法である。たんぱく質分解酵素によって、セリシンを分解させて除去することができる。しかしながら、たんぱく質分解酵素は、使用温度に制限があるので、精練液の温度管理が非常に困難である。また、たんぱく質分解酵素の使用温度では、セリシンが膨潤・軟化しないので、セリシンを膨潤・軟化させるために、アルカリによる前処理が必要である。また、たんぱく質分解酵素は高価であるので、薬剤コストが高くなってしまう。これらのことから、酵素精練法は、一部の特殊な絹織物以外ではあまり利用されていない。
【００１０】
高圧精練法は、高圧下で絹繊維を精練する方法であり、高圧にすることによって、精練液として水を用いても、セリシンを溶解させることができる。そうすることによって、セリシンがあまり分解されずに得られるので、高分子量のセリシンを得る目的で使用されている。しかしながら、高圧に耐える設備が必要であり、コストが高くなってしまう。
【００１１】
酸精練法は、非特許文献１に記載されているように、クエン酸およびリンゴ酸などの多価カルボン酸を含む酸精練液を用いて絹繊維を精練する方法である。
【００１２】
【非特許文献１】加藤弘著、「絹繊維の加工技術とその応用」、第１版、株式会社繊維研究社、昭和６２年８月１０日、ｐ．２７−２９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
酸精練法は、アルカリ精練法と比べ、セリシンがゆっくり溶解されるので、セリシンの除去程度を制御しやすい。手触りのかたい糸などを得る場合、セリシンをある程度残す３部練り、５部練りおよび７部練りなどが行われる。このような場合に、セリシンの除去程度を制御しやすい酸精練法が好ましく用いられる。また、精練用水が、軟水であっても硬水であっても使用でき、精練後の水洗が不充分であっても、絹が黄変せず、染色などに対しての悪影響が石鹸精練法より少ない。石鹸・アルカリ精練法のようなＢＯＤおよびＣＯＤの高い精練廃液を排水として排出することなく、酵素精練法のような温度制御が必要なく、高圧精練法のような高圧に耐える設備が必要でない。
【００１４】
しかしながら、フィブロインは、耐酸性が耐塩基性よりも低いので、過精練になった場合、酸精練法は、アルカリ精練法などと比較して、フィブロインが大きな損傷を受けてしまう。したがって、酸精練法は、セリシンをある程度残す３部練り、５部練りおよび７部練りなど以外に、使用されてこなかった。
【００１５】
非特許文献１に記載の酸精練法は、ｐＨが２以上の精練液を用いた３部練り、５部練りおよび７部練りなどを目的とした精練方法である。酸精練法で、セリシンを完全に除去することは考えられていなかった。
【００１６】
本発明の目的は、過精練になって絹繊維を損傷させることなく、セリシンを完全に除去することができる精練方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、生糸、生糸を撚った撚糸または生織物を精練する精練方法であって、
無機酸を含み、初期ｐＨが１以上２未満である酸性精練液を用いて精練することを特徴とする精練方法である。
また本発明は、前記酸性精練液の温度が９０℃以上で精練することを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、前記酸性精練液は、有機酸を含むことを特徴とする。
また本発明は、前記酸性精練液は、界面活性剤を含むことを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、前記酸性精練液を用いて精練した後、初期ｐＨが９以上１１以下である塩基性精練液を用いて９０℃以上で精練することを特徴とする。
また本発明は、前記塩基性精練液は、界面活性剤を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、生糸、生糸を撚った撚糸または生織物を精練する精練方法である。無機酸を含み、初期ｐＨが１以上２未満である酸性精練液を用いて精練する。
【００２１】
そうすることによって、過精練になって絹繊維を損傷させることなく、セリシンを完全に除去することができる。
【００２２】
また、耐塩基性の低い繊維、特にウールとの交織を精練する場合、耐塩基性の低い繊維が損傷を受けることなく、精練することができるので、特に好ましい。
【００２３】
また本発明によれば、酸性精練液の温度が９０℃以上で精練することが好ましい。酸性精練液の温度を９０℃以上にすることによって、セリシンを容易に膨潤・軟化させることができるので、セリシンをより除去しやすくなる。
【００２４】
また本発明によれば、酸性精練液に有機酸を含むことが好ましい。セリシンとなじみやすい有機酸を併用することによって、セリシンを容易に膨潤・軟化させることができ、セリシンに酸性精練液が容易に浸透するので、セリシンをより除去しやすくなる。
【００２５】
また本発明によれば、酸性精練液に界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤を含むことによって、セリシンをより除去しやすくなる。
【００２６】
また本発明によれば、酸性精練液を用いて精練した後、初期ｐＨが９以上１１以下である塩基性精練液を用いて精練する。そうすることによって、酸性精練液を用いて精練して残存したセリシンを、塩基性精練液を用いて除去するので、セリシンを完全に除去することができる。
【００２７】
また、塩基性精練液を用いて精練する際に、フィブロインが受ける損傷が小さくてすむので、セリシンを完全に除去する際に、特に好ましい精練方法である。
【００２８】
さらに、精練された絹繊維を染色する際、絹繊維が酸性であるより塩基性であるほうが好ましいので、精練後染色する場合にも、好ましい精練方法である。
【００２９】
また本発明によれば、塩基性精練液に界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤を含むことによって、セリシンをより除去しやすくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明は、生糸、生糸を撚った撚糸または生織物などの被精練物を、酸性精練液（酸精練液）を用いて精練する酸精練法であって、セリシンの除去程度を高めた精練方法である。
【００３１】
図１は、精練前の絹繊維（生糸）１０を示す図であり、図２は、絹繊維を精練した後の精練絹を示す図である。繭を形成する１本の絹繊維１０は、図１に示すように、三角形に近い断面を有する２本のフィブロイン１１を、ニカワ状のセリシン１２で包む構造をしている。この絹繊維１０を精練すると、図２に示すように、セリシン１２が除去されて、２本のフィブロイン１１が、精練絹として得られる。本発明は、絹特有の風合いを発揮することができる繊維状たんぱく質であるフィブロインが損傷を受けることなく、セリシンを除去する方法であり、生糸を精練するだけでなく、生糸を撚った撚糸を精練する場合にも用いられ、また、生糸および撚糸を精練する糸練り法だけでなく、生糸または精練前の撚糸を用いて織った生織物を精練する布練り法にも用いられる。
【００３２】
図３は、精練方法の工程を示す図である。まず、前処理Ａ１では、熱水および温水などに被精練物を浸漬させて、セリシンを膨潤・軟化させる。次に、荒練りＡ２、本練りＡ３および仕上練りＡ４と精練を３回行って、セリシンを除去する。荒練りＡ２では、９０℃以上の精練液に被精練物を所定時間浸漬させて、セリシンを除去する。ここでの精練液は、本練りＡ３で使用された精練液を用いることがあり、容易に除去することができるセリシンを除去する目的で行われる。本練りＡ３では、９０℃以上の新たな精練液に被精練物を所定時間浸漬させて、大部分のセリシンを除去する。仕上練りＡ４では、９０℃以上の新たな精練液に被精練物を所定時間浸漬させて、精練不足および精練むらを是正する。最後に、洗浄Ａ５では、熱水および温水などに被精練物を浸漬させて、除去されたセリシンなどを洗い流す。
本発明では、糸練り法および布練り法の２種の精練方法に用いられる。
【００３３】
まず、糸練り法の場合について説明する。本発明では、荒練りＡ２および本練りＡ３で、後述の酸精練液を用い、仕上練りＡ４で、後述の塩基性精練液（アルカリ精練液）を用いる。また、酸精練液に被精練物を浸漬させることによって、セリシンを充分に膨潤・軟化させることができるので、前処理Ａ１を行わなくてもよく、本練りＡ３のみで、大部分のセリシンを除去できるので、荒練りＡ２および仕上練りＡ４を行わなくてもよい。
【００３４】
仕上練りＡ４でアルカリ精練液を用いた精練を行うと、本練りＡ３で残存したセリシンを除去することができる。したがって、仕上練りＡ４を行うと、精練不足および精練むらを是正することができ、仕上練りＡ４の際に、フィブロインが受ける損傷が小さくてすむので、セリシンを完全に除去する場合に好ましい。
【００３５】
また、精練された絹繊維を染色する際、絹繊維が酸性であると、染色むらが発生するので、塩基性であるほうが好ましい。したがって、精練後に染色する場合、仕上練りＡ４を行うと、染色前に中和させる工程を行わなくても、むらなく染色することができるので、好ましい。
【００３６】
次に、布練り法の場合について説明する。本発明では、荒練りＡ２で、後述の酸精練液を用い、本練りＡ３および仕上練りＡ４で、後述のアルカリ精練液を用いる。酸精練液に被精練物を浸漬させることによって、セリシンを充分に膨潤・軟化させることができるので、糸練り法と同様、前処理Ａ１を行わなくてもよく、荒練りＡ２および本練りＡ３で、大部分のセリシンを除去できるので、仕上練りＡ４を行わなくてもよい。
【００３７】
荒練りＡ２、本練りＡ３および仕上練りＡ４としては、公知の精練操作によって行うことができ、公知の精練操作において使用される精練液の代わりに、後述の酸精練液またはアルカリ精練液を使用すればよい。公知の精練操作として、たとえば、竿練り法、棒練り法、吊練り法および袋練り法などの手動式の精練操作、噴射精練法および高圧精練法などの機械式の精練操作などが挙げられる。
【００３８】
酸精練液は、精練を開始する前の初期ｐＨが１以上２未満であることが好ましく、初期ｐＨが１以上１．８未満であることがより好ましい。初期ｐＨが１より小さいと、過精練になりやすく、初期ｐＨが２以上であると、充分にセリシンを除去できない。また、初期ｐＨが１以上２未満である酸精練液を用いた場合は、アルカリ精練液を用いた場合より、セリシンがゆっくり溶解されるので、セリシンの除去程度を制御しやすく、過精練になるのを防ぐことができる。
【００３９】
また、酸精練液は、無機酸を含む。無機酸としては、上記の初期ｐＨの好適範囲を実現できるものであれば、公知の無機酸を用いることができる。たとえば、硫酸、塩酸、硝酸、燐酸、亜燐酸（ホスホン酸）および次亜燐酸（ホスフィン酸）などが挙げられる。また精練装置を腐食させない燐酸が特に好ましい。また、燐酸を含む精練液を用いた場合は、フィブロインの損傷がより少なくなる。
【００４０】
また本発明は、酸洗練液を使用して精練するので、耐塩基性の低い繊維、特にウールとの交織を精練する場合、耐塩基性の低い繊維が損傷を受けることなく、精練することができるので、特に好ましい。
【００４１】
無機酸の濃度は、糸練り法の場合、４％ＯＷＦ以上２０％ＯＷＦ以下が好ましく、より好ましくは、５％ＯＷＦ以上１０％ＯＷＦ以下である。布練り法の場合、０．５ｇ／Ｌ以上４ｇ／Ｌ以下が好ましく、より好ましくは、１ｇ／Ｌ以上２ｇ／Ｌ以下が好ましい。なお、％ＯＷＦとは、繊維の重量に対する百分率である。
【００４２】
また、酸精練液は、有機酸を含んでいてもよい。有機酸としては、水溶性の有機酸であれば、公知の有機酸を用いることができる。たとえば、クエン酸、蟻酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸および酒石酸などが挙げられる。有機酸は、無機酸よりセリシンとの親和性が高いので、無機酸と併用することによって、セリシンに酸性精練液が容易に浸透するので、セリシンをより除去しやすくなる。また、酸精練液は、セリシンをより除去しやすくするために、界面活性剤を含んでいてもよい。
【００４３】
酸精練液の温度が９０℃以上で精練することが好ましく、煮沸精練が好ましい。酸性精練液の温度を９０℃以上にすることによって、セリシンを容易に膨潤・軟化させることができるので、セリシンをより除去しやすくなる。
【００４４】
酸精練液は、浴比が１：１０〜１：１００となるように使用することが好ましく、より好ましくは、１：２０〜１：４０となるように使用することである。なお、浴比とは、繊維の重量を１とした時の全液量の重量の比である。
【００４５】
また本発明は、酸洗練液を使用して精練するので、セリシンをあまり分解することなく除去することができる。セリシンを除去した精練廃液は、高分子量のセリシンが含有されており、セリシンを除去した精練廃液を一夜間、静置すると、ゲル化する。したがって、高分子量のセリシンが回収できる。高分子量のセリシンは、化粧品などに好ましく用いられる。
【００４６】
アルカリ精練液は、塩基性物質を含み、精練を開始する前の初期ｐＨが９以上１１以下であることが好ましく、初期ｐＨが９．５以上１１以下であることがより好ましい。塩基性物質としては、苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）、セスキ炭酸ソーダ（二炭酸水素三ナトリウム）、トリポリ燐酸ソーダ（三燐酸ナトリウム）およびソーダ灰（炭酸ナトリウム）などが挙げられる。また、アルカリ精練液は、セリシンをより除去しやすくするために、石鹸などの界面活性剤を含んでいてもよい。
【００４７】
アルカリ精練液の温度が９０℃以上で精練することが好ましく、煮沸精練が好ましい。酸性精練液の温度を９０℃以上にすることによって、セリシンを容易に膨潤・軟化させることができるので、セリシンをより除去しやすくなる。
【００４８】
アルカリ精練液は、浴比が１：１０〜１：１００となるように使用することが好ましく、より好ましくは、１：２０〜１：４０となるように使用することである。なお、浴比とは、繊維の重量を１とした時の全液量の重量の比である。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
・生糸の精練についての検討
まず、生糸を本練りのみで精練した。
【００５０】
（実施例１）
表１に示すように、純度９９重量％の硫酸（以下、硫酸）を５％ＯＷＦ含む酸精練液を、浴比が１：２０となるように使用して、生糸（２１／３片）を４０分間煮沸精練した。その後、熱湯で洗浄し、さらに、湯洗いを行った。酸精練液の初期ｐＨは、１．２であった。なお、煮沸精練とは、９０℃以上の精練液で精練することをいう。また、精練液の初期ｐＨは、ｐＨ試験紙を用いて測定した。ｐＨ試験紙は、測定する精練液のｐＨに応じて、使用するｐＨ試験紙が異なる。酸精練液であれば、ＣＲ（クレゾールレッド）試験紙、ＴＢ（チモールブルー）試験紙、ＢＰＢ（ブロムフェノールブルー）試験紙およびＢＣＧ（ブロムクレゾールグリーン）のいずれかを用い、アルカリ精練液であれば、ＡＺＹ（アリザリンエロー）試験紙、ＴＢ（チモールブルー）試験紙およびＣＲ（クレゾールレッド）試験紙のいずれかを用いて測定した。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
（実施例２）
硫酸の代わりに、２２ボーメの塩酸（以下、塩酸）を用いること以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．４であった。
【００５３】
（実施例３）
硫酸の代わりに、純度６０重量％の硝酸（以下、硝酸）を用いること以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．３であった。
【００５４】
（実施例４）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、燐酸を８％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．５であった。
【００５５】
（実施例５）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、亜燐酸を６％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．４であった。
【００５６】
（実施例６）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、次亜燐酸を１０％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．３であった。
【００５７】
（実施例７）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、クエン酸を５％ＯＷＦ、燐酸を４％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．６であった。
【００５８】
（実施例８）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、リンゴ酸を５％ＯＷＦ、硫酸を２．５％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．４であった。
【００５９】
（実施例９）
硫酸を５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、硫酸を１０％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．０であった。
【００６０】
（実施例１０）
硝酸を５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、硝酸を１０％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例３と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．１であった。
【００６１】
（実施例１１）
塩酸を５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、塩酸を１０％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例２と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．２であった。
【００６２】
（実施例１２）
燐酸を８％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、燐酸を２０％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例４と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．２であった。
【００６３】
（実施例１３）
燐酸を８％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、燐酸を５０％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例４と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．１であった。
【００６４】
（実施例１４）
燐酸を８％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、燐酸を１００％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例４と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．０であった。
【００６５】
（比較例１）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、クエン酸を１０％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、２．４であった。
【００６６】
（比較例２）
クエン酸の代わりに、蟻酸を用いること以外、比較例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、２．４であった。
【００６７】
（比較例３）
クエン酸の代わりに、酢酸を用いること以外、比較例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、３．６であった。
【００６８】
（比較例４）
クエン酸の代わりに、乳酸を用いること以外、比較例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、２．４であった。
【００６９】
（比較例５）
クエン酸の代わりに、リンゴ酸を用いること以外、比較例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、２．４であった。
【００７０】
（比較例６）
クエン酸の代わりに、酒石酸を用いること以外、比較例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、２．３であった。
【００７１】
（比較例７）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、石鹸１０％ＯＷＦ、セスキ炭酸ソーダ２．５％ＯＷＦ、トリポリ燐酸ソーダ０．５％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。アルカリ精練液の初期ｐＨは、１０であった。
【００７２】
（比較例８）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、燐酸を１％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、２．７であった。
【００７３】
（比較例９）
硫酸を５％ＯＷＦ含む代わりに、燐酸を２％ＯＷＦ含むこと以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、２．４であった。
【００７４】
（比較例１０）
硫酸を５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、硫酸を２５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例１と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、０．８であった。
【００７５】
（比較例１１）
硝酸を５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、硝酸を２５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例３と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、０．８であった。
【００７６】
（比較例１２）
塩酸を５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いる代わりに、塩酸を２５％ＯＷＦ含む酸精練液を用いること以外、実施例２と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、０．９であった。
【００７７】
［評価方法］
実施例１〜１４および比較例１〜１２について、次のようにして練減率、伸度、強度および風合いを測定し、その結果を表２に示す。なお、評価項目の説明に記載されている「◎」、「○」、「△」、「×」などの記号は、表２で用いる評価結果を示す記号である。「◎」は、非常に優れていることを示し、「○」は、優れていることを示し、「△」は、実用可能であることを示し、「×」は、実用が困難であることを示す。
【００７８】
（練減率）
精練前の被精練物および精練後の被精練物を６０℃で１時間乾燥して、それぞれの重量を測定することによって、精練前の被精練物の重量Ａ（ｇ）および精練後の被精練物の重量Ｂ（ｇ）を得る。なお、絹繊維は平衡水分率が高く、空気中の水分を吸収しやすいので、空気中に放置しておくと、重量が安定しないので、乾燥直後の重量を測定する必要がある。
【００７９】
そして、次式によって練減率を算出する。
練減率（％）＝(Ａ−Ｂ)／Ａ×１００
【００８０】
（伸度）
ショッパー型単糸強伸度測定機（浅野機械製作株式会社製）を用いて、以下のように伸度を算出する。
【００８１】
図４は、繊維２０の伸度を測定する方法を説明する図である。図４（ａ）は、繊維２０を引っ張る前の状態を示す図であり、図４（ｂ）は、繊維２０が破断する直前の状態を示す図である。
【００８２】
図４（ａ）に示すように、治具２１で繊維２０の両端を支える。その際の治具２１間の距離を測定することによって、引っ張る前の長さＣ（ｃｍ）を得る。その後、治具２１を徐々に離していき、図４（ｂ）に示すように、繊維２０が破断する直前の治具２１間の距離を測定することによって、破断直前の長さＤ（ｃｍ）を得る。
【００８３】
そして、次式によって伸度を算出する。なお、ＣおよびＤは、２０回測定した測定値の平均値を用いる。
伸度（％）＝（Ｄ−Ｃ）／Ｃ×１００
【００８４】
（強度）
上記伸度を測定する際に、繊維２０が破断する直前に、繊維２０にかかっている荷重を測定することによって、繊維２０の強度（ｇ）が得られる。なお、繊維２０の強度（ｇ）は、２０回測定した測定値の平均値である。
【００８５】
（風合い）
・柔軟性
精練後の被精練物を触って、以下のように評価した。
◎：精練前の被精練物と比較して、非常に柔らかい。
○：精練前の被精練物と比較して、柔らかいが、少し芯があり、少し硬さが残る。
△：精練前の被精練物と比較して、柔らかいが、芯があり、硬さが残る。
×：精練前の被精練物と比較して、あまり柔らかくなっていない。
【００８６】
・絹鳴り
精練後の被精練物を触って、以下のように評価した。
◎：キシリ感があり、絹鳴りが発生する。
○：キシリ感が少しあり、絹鳴りが少し発生する。
×：絹鳴りが発生しない。
【００８７】
・光沢
精練後の被精練物を見て、以下のように評価した。
◎：白色であり、絹特有の光沢がある。
○：白色であり、少し光沢がある。
△：少し黄色みがかっており、光沢がない。
×：生糸と同様の色であり、光沢がない。
【００８８】
【表２】
2007084947.tif 000004
【００８９】
表２からわかるように、無機酸を含み、初期ｐＨが１．０以上２．０未満である酸精練液を用いて精練した場合（実施例１〜１４）、練減率が２５％以上であり、精練絹が充分に柔らかくなった。このことから、充分にセリシンが除去されていることがわかった。また、伸度および強度が充分に高く、精練絹は、絹鳴りを発生させ、絹特有の光沢を有した。このことから、フィブロインに大きな損傷を与えていないことがわかった。以上より、過精練になって絹繊維を損傷させることなく、セリシンを完全に除去できていることがわかった。また、特に、燐酸を含む酸精練液を用いて精練した場合（実施例４）および有機酸を併用した酸精練液を用いて精練した場合（実施例７，８）、伸度および強度がより高かった。このことから、絹繊維をより損傷させることなく、セリシンを完全に除去できていることがわかり、より好ましい精練方法であった。さらに、非常に高い濃度の燐酸を含む酸精練液を用いて精練した場合（実施例１２〜１４）であっても、伸度が１４％以上、強度が１６０ｇ以上であった。
【００９０】
有機酸のみを含み、精練液の初期ｐＨが２以上である酸精練液を用いて精練した場合（比較例１〜６）、練減率が２５％より低く、精練絹が充分に柔らかくならなかった。このことから、充分にセリシンが除去されておらず、充分な精練されていないことがわかった。石鹸を含むアルカリ精練液を用いて精練した場合（比較例７）、練減率が２５％以上であり、精練絹が充分に柔らかくなった。しかしながら、絹鳴りは発生しなかった。このことから、石鹸を含むアルカリ精練液を用いて精練したので、スカムおよび石鹸などが絹繊維に付着されたままとなっていると考えられる。精練液の初期ｐＨが２以上である場合（比較例８，９）、練減率が２５％より低く、精練絹が充分に柔らかくならなかった。このことから、充分にセリシンが除去されておらず、充分な精練されていないことがわかった。
【００９１】
精練液の初期ｐＨが１未満である酸精練液を用いて精練した場合（比較例１０〜１２）、練減率が２５％以上であり、精練絹が充分に柔らかくなったが、伸度が１１％未満、強度が１５０ｇ未満であった。精練液の初期ｐＨが１未満である酸精練液を用いて精練した場合、セリシンは、除去されているが、フィブロインに大きな損傷を与えてしまっていることがわかった。
【００９２】
なお、比較例３，４，８および９は、練減率が２５％より低く、さらに、得られた精練絹の風合いが良くないことが明らかであったので、充分な伸度および強度を有していても、絹繊維を損傷させることなく、セリシンを完全に除去できていないことがあきらかであったので、伸度および強度を測定しなかった。
【００９３】
次に、生糸を酸精練液で本練りをした後、アルカリ精練液で仕上練りをした場合について検討した。
【００９４】
（実施例１５）
表３に示すように、本練りとして、燐酸を４％ＯＷＦ含む酸精練液を、浴比が１：２０となるように使用して、生糸（２１／３片）を４０分間煮沸精練した。そして、仕上練りとして、石鹸を２％ＯＷＦ含み、ソーダ灰（炭酸ナトリウム）を１％ＯＷＦ含むアルカリ精練液を、浴比が１：２０となるように使用して、生糸２１／３片を４０分間煮沸精練した。その後、熱湯で洗浄し、さらに、湯洗いを行った。本練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．８であり、仕上練りのアルカリ精練液の初期ｐＨは、９．６であった。
【００９５】
【表３】
2007084947.tif 000005
【００９６】
［評価方法］
実施例１５について、上記のように練減率、伸度、強度および風合いを測定し、その結果を表４に示す。
【００９７】
【表４】
2007084947.tif 000006
【００９８】
表４からわかるように、本練りで、酸精練液を使用して精練した後に、仕上げ練りで、アルカリ精練液を使用して精練した場合（実施例１５）、本練り後は、練減率が２５％より低く、充分に精練させていなかったが、仕上練り後は、練減率が２５％以上であり、精練絹が充分に柔らかくなった。このことから、充分にセリシンが除去されていることがわかった。また、伸度および強度が充分に高く、精練絹は、絹鳴りを発生させ、絹特有の光沢を有した。このことから、フィブロインに大きな損傷を与えていないことがわかった。以上より、過精練になって絹繊維を損傷させることなく、セリシンを完全に除去できていることがわかった。
【００９９】
・生織物の精練についての検討
まず、裏生地として用いる平絽の精練方法について検討した。
【０１００】
（実施例１６）
表５に示すように、荒練りとして、燐酸を２ｇ／Ｌ含む酸精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、裏生地（平絽）を６０分間煮沸精練した。そして、本練りとして、石鹸を１ｇ／Ｌ、ソーダ灰を２ｇ／Ｌ、金属イオン封鎖剤（トリポリ燐酸ソーダ）を１ｇ／Ｌ含むアルカリ精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、上記の荒練りされた平絽を５０分間煮沸精練した。さらに、精練液に還元漂白剤であるハイドロサルファイト（亜ジチオン酸ナトリウム）を１ｇ／Ｌとなるように添加して、さらに、１０分間煮沸精練した。その後、湯洗いを行った。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．５であり、本練りのアルカリ精練液の初期ｐＨは、１０．８であった。
【０１０１】
【表５】
2007084947.tif 000007
【０１０２】
（実施例１７）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、硫酸を１ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例１６と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．１であった。
【０１０３】
（実施例１８）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、硝酸を１ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例１６と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．４であった。
【０１０４】
（実施例１９）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、塩酸を１ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例１６と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．６であった。
【０１０５】
（比較例１３）
表５に示すように、荒練りとして、石鹸を１ｇ／Ｌ、ソーダ灰を２ｇ／Ｌ、トリポリ燐酸ソーダを１ｇ／Ｌ含むアルカリ精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、裏生地（平絽）を６０分間煮沸精練した。そして、本練りとして、石鹸を２ｇ／Ｌ、ソーダ灰を１ｇ／Ｌ、トリポリ燐酸ソーダを１ｇ／Ｌ含むアルカリ精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、上記の荒練りされた平絽を５０分間煮沸精練した。さらに、精練液にハイドロサルファイトを１ｇ／Ｌとなるように添加して、さらに、１０分間煮沸精練した。その後、湯洗いを行った。荒練りのアルカリ精練液の初期ｐＨは、１０．８であり、本練りのアルカリ精練液の初期ｐＨは、１０．５であった。
【０１０６】
［評価方法］
実施例１６〜１９および比較例１３について、上記のように練減率を測定し、次のように風合いを評価し、その結果を表６に示す。
【０１０７】
（風合い）
精練後の被精練物を触って、以下のように評価した。
◎：精練前の被精練物と比較して、非常に柔らかく、しなやかである。
○：精練前の被精練物と比較して、柔らかいが、少し芯があり、少し硬さが残る。
△：精練前の被精練物と比較して、柔らかいが、芯があり、硬さが残る。
×：精練前の被精練物と比較して、あまり柔らかくなっていない。
【０１０８】
【表６】
2007084947.tif 000008
【０１０９】
表６からわかるように、荒練りで、酸精練液を使用して精練した後に、本練りで、アルカリ精練液を使用して精練した場合（実施例１６〜１９）、荒練り後は、練減率が２５％より低く、充分に精練させていなかったが、本練り後は、練減率が２５％以上であり、精練絹が充分に柔らかくしなやかであった。このことから、過精練になって絹繊維を損傷させることなく、セリシンを完全に除去できていることがわかった。
【０１１０】
荒練りで、アルカリ精練液を使用して精練した後に、本練りで、もう一度アルカリ精練液を使用して精練した場合（比較例１３）と、実施例１６〜１９は、同様の結果が得られた。比較例１３は、従来から布練り法として好ましく使用されていた方法を用いた場合であり、実施例１６〜１９は、精練方法として、充分に実用可能である。さらに、実施例１６〜１９は、環境汚染の原因となる石鹸を含むアルカリ精練液の使用量が少なくてすむので、好ましい。
【０１１１】
また、荒練りで、酸精練液を使用して精練した後に、本練りで、アルカリ精練液を使用して精練した場合（実施例１６〜１９）、荒練り後の精練廃液は、一夜間、静置すると、ゲル化した。このことから、酸洗練液を使用して精練すると、セリシンをあまり分解することなく除去することができ、化粧品などに好ましく用いられる高分子量のセリシンを回収することができる。
次に、ちりめん（紋意匠）の精練方法について検討した。
【０１１２】
（実施例２０）
表７に示すように、荒練りとして、燐酸を２ｇ／Ｌ含む精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、ちりめんを６０分間煮沸精練した。そして、本練りとして、石鹸を２ｇ／Ｌ、ソーダ灰を２ｇ／Ｌ、トリポリ燐酸ソーダを１ｇ／Ｌ含むアルカリ精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、上記の荒練りされた平絽を１００分間煮沸精練した。さらに、精練液に還元漂白剤であるハイドロサルファイトを１ｇ／Ｌとなるように添加して、さらに、２０分間煮沸精練した。その後、湯洗いを行った。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．５であり、本練りのアルカリ精練液の初期ｐＨは、１０．８であった。
【０１１３】
【表７】
2007084947.tif 000009
【０１１４】
（実施例２１）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、硫酸を１ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２０と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．１であった。
【０１１５】
（実施例２２）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、硝酸を１ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２０と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．４であった。
【０１１６】
（実施例２３）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、塩酸を１ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２０と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、１．６であった。
【０１１７】
（比較例１４）
表７に示すように、荒練りとして、石鹸を２ｇ／Ｌ、ソーダ灰を２ｇ／Ｌ、トリポリ燐酸ソーダを１ｇ／Ｌ含むアルカリ精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、ちりめんを６０分間煮沸精練した。そして、本練りとして、石鹸を２ｇ／Ｌ、ソーダ灰を２ｇ／Ｌ、トリポリ燐酸ソーダを１ｇ／Ｌ含むアルカリ精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、上記の荒練りされたちりめんを１００分間煮沸精練した。さらに、精練液にハイドロサルファイトを１ｇ／Ｌとなるように添加して、さらに、２０分間煮沸精練した。その後、湯洗いを行った。荒練りのアルカリ精練液の初期ｐＨは、１０．８であり、本練りのアルカリ精練液の初期ｐＨは、１０．８であった。
【０１１８】
（比較例１５）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、クエン酸を４ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２０と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、２．３であった。
【０１１９】
（比較例１６）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、乳酸を１ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２０と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、２．３であった。
【０１２０】
（比較例１７）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、りんご酸を４ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２０と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、２．３であった。
【０１２１】
（比較例１８）
燐酸を２ｇ／Ｌ含む代わりに、酒石酸を４ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２０と同様である。荒練りの酸精練液の初期ｐＨは、２．３であった。
【０１２２】
［評価方法］
実施例２０〜２３および比較例１４〜１８について、上記のように練減率および風合いを測定し、その結果を表８に示す。
【０１２３】
【表８】
2007084947.tif 000010
【０１２４】
表８からわかるように、荒練りで、酸精練液を使用して精練した後に、本練りで、アルカリ精練液を使用して精練した場合（実施例２０〜２３）、荒練り後は、練減率が２５％より低く、充分に精練させていなかったが、本練り後は、練減率が２５％以上であり、精練絹が充分に柔らかくしなやかであった。このことから、過精練になって絹繊維を損傷させることなく、セリシンを完全に除去できていることがわかった。
【０１２５】
荒練りで、アルカリ精練液を使用して精練した後に、本練りで、もう一度アルカリ精練液を使用して精練した場合（比較例１４）と、実施例２０〜２３は、同様の結果が得られた。比較例１４は、従来から布練り法として好ましく使用されていた方法を用いた場合であり、実施例２０〜２３は、精練方法として、充分に実用可能である。さらに、実施例２０〜２３は、環境汚染の原因となる石鹸を含むアルカリ精練液の使用量が少なくてすむので、好ましい。
【０１２６】
また、荒練りで、酸精練液を使用して精練した後に、本練りで、アルカリ精練液を使用して精練した場合（実施例２０〜２３）、荒練り後の精練廃液は、一夜間、静置すると、ゲル化した。このことから、酸洗練液を使用して精練すると、セリシンをあまり分解することなく除去することができ、化粧品などに好ましく用いられる高分子量のセリシンを回収することができる。
【０１２７】
荒練りで、有機酸のみを含み、酸精練液の初期ｐＨが２以上である酸精練液を用いて精練した場合（比較例１５〜１８）、荒練り後、練減率が２５％より低く、本練り後であっても、練減率が２５％より低く、精練絹が充分に柔らかくならなかった。このことから、荒練りで、セリシンをある程度除去しなければ、本練りで、セリシンを充分に除去することができないことがわかった。
最後に、ウールとの交織の精練方法について検討した。
【０１２８】
（実施例２４）
表９に示すように、燐酸を１ｇ／Ｌ含む酸精練液を、浴比が１：４０となるように使用して、シルク／ウール交織を５０分間煮沸精練した。その後、酸精練液に還元漂白剤であるデグロリンを１ｇ／Ｌとなるように添加して、さらに、１０分間煮沸精練した。その後、湯洗いを行った。酸精練液の初期ｐＨは、１．６であった。
【０１２９】
【表９】
2007084947.tif 000011
【０１３０】
（実施例２５）
燐酸を１ｇ／Ｌ含む代わりに、燐酸を０．５ｇ／Ｌ、硫酸を０．５ｇ／Ｌ含むこと以外、実施例２４と同様である。酸精練液の初期ｐＨは、１．４であった。
【０１３１】
［評価方法］
実施例２４および２５について、上記のように練減率および風合いを測定し、その結果を表１０に示す。
【０１３２】
【表１０】
2007084947.tif 000012
【０１３３】
表１０からわかるように、無機酸を含み、初期ｐＨが１．０以上２．０未満である精練液を用いて、耐塩基性の低いウールとの交織を精練した場合（実施例２４および２５）、練減率が、ウールが含まれていても、２０％以上であり、充分に柔らかくなった。このことから、充分にセリシンが除去されていることがわかった。また、耐塩基性の低いウールを含んでいても、酸精練液を用いて精練するので、交織が大きな損傷を受けることがなかった。
【０１３４】
以上のように、無機酸を含み、初期ｐＨが１．０以上２．０未満である精練液を用いて精練することによって、被精練物によらず、被精練物に大きな損傷を与えることなく、完全にセリシンを除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】精練前の絹繊維（生糸）１０を示す図である。
【図２】絹繊維を精練した後の精練絹を示す図である。
【図３】精練方法の工程を示す図である。
【図４】繊維２０の伸度を測定する方法を説明する図である。
【符号の説明】
【０１３６】
１０  絹繊維（生糸）
１１  フィブロイン
１２  セリシン
２０  繊維
２１  治具
【図１】
2007084947.tif 000013
【図２】
2007084947.tif 000014
【図３】
2007084947.tif 000015
【図４】
2007084947.tif 000016