(57)【要約】【課題】  低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有し、かつ家庭向け用途に最適なコンパクト形状で経済性に優れた検知体、およびこのような検知体を得ることができるインクを提供すること。【解決手段】  少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む固形分と、固形分を溶解または分散させる液剤とからなるインクであって、ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域において緩衝能が０．００５Ｍ以下であり、かつ固形分の濃度Ａと前記インクの粘度Ｂとが式（１）〜（３）を同時に満たす。Ａ≧０．１・・・（１）、０．０３≦Ｂ≦１００・・・（２）、Ｂ≧０．０３×Ａ2・・・（３）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む固形分と、前記固形分を溶解または分散させる液剤とからなるインクであって、前記ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域において緩衝能が０．００５Ｍ以下であり、かつ、前記固形分の濃度Ａ（重量％）と前記インクの粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）とが下式（１）〜（３）を同時に満たすことを特徴とするインク。
Ａ≧０．１              （１）
０．０３≦Ｂ≦１００    （２）
Ｂ≧０．０３×Ａ2        （３）
【請求項２】
前記水溶性バインダが、繰返単位式量（Ｃ）中のカルボキシアニオン基数（Ｄ）の平均式量割合（Ｄ／Ｃ）が０．００１２以下の水溶性合成樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記水溶性バインダが、繰返単位式量（Ｃ）中の水酸基数（Ｅ）の平均式量割合（Ｅ／Ｃ）が０．００２５以下で、前記繰返単位式量（Ｃ）中のエーテル結合基数（Ｆ）の平均式量割合（Ｆ／Ｃ）が０．０２０以上である非イオン性の水溶性合成樹脂を主体とすることを特徴とする請求項１または２に記載のインク。
【請求項４】
少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む固形分と、前記固形分を溶解または分散させる液剤とからなるインクであって、前記ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域において緩衝能が０．００５Ｍ以下であり、かつ、前記水溶性バインダは粘度平均分子量が５０００００〜５００００００のポリアルキレンオキサイドを主体とするものであることを特徴とするインク。
【請求項５】
前記のｐＨ指示薬が、ブロモフェノールブルーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインク。
【請求項６】
前記液剤が、水とエタノールとを含み、前記エタノールの割合が５〜９５ｖｏｌ％の混合溶剤であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクを基材に塗布したのち、前記液剤を蒸発させ又は固化させて、得られた塗膜状物であることを特徴とする検知体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気中における臭気や炭酸ガス等の被検物質の存在を、色変化によって視覚的に判定する検知体を得るためのインク、および該インクより得られる検知体に関する。
【背景技術】
【０００２】
人が生活を営んでいる環境には、常に何らかのニオイが存在しており、無臭の空間は無いといっても過言ではない。生活環境に存在するニオイは、例えば家庭では食品から発生するニオイ、生ゴミから発生するニオイ、トイレに漂うニオイ、下駄箱から漂うニオイ、タバコのニオイなど実に様々なニオイが存在する。そして、人体もニオイの発生源の一つであり、ニオイが及ぶ範囲は広くはないものの、体臭、汗臭、口臭などが発生する。
【０００３】
ニオイとは、一般に、複数の揮発性化学物質からなり、それらを臭気成分と呼んでいる。ニオイの臭気成分は、発生源や発生状況により成分物質や成分割合は異なるものであり、一概に特定できるものではない。しかし、一部の臭気については、臭気とその臭気成分が、主要成分ではあるが関係付けを認められているものもある。例えば、（社）繊維評価技術協議会で設定された消臭加工繊維製品マーク制度では、幾つかの臭気に対して、それぞれの悪臭成分を指定している。次に、消臭加工繊維製品マーク制度で設定された臭気と、その指標となる臭気成分を列挙する。
・汗臭：アンモニア、酢酸、イソ吉草酸
・加齢臭：アンモニア、酢酸、イソ吉草酸、ノネナール
・排泄臭：アンモニア、酢酸、硫化水素、メチルメルカプタン、インドール
・タバコ臭：アンモニア、酢酸、硫化水素、アセトアルデヒド、ピリジン
・生ゴミ臭：アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカプタン
【０００４】
また、嗅覚で感じることはないが、炭酸ガスも環境や密閉された空間内の状態を示す指標物質となり得る。例えば、室内の換気状態については、建築基準法や建築物における衛生的環境の確保に関する法律により、炭酸ガス濃度が室内空気汚染の指標として定められている。
【０００５】
環境の状態を知ろうとする時、上記のような環境に存在するニオイの臭気成分や、炭酸ガスなどを被検物質として、ガス濃度計などの計測機器を用いることにより、定量的に正確に測定することは可能である。ところが、家庭で生活環境を知ろうとする場合には、機器測定の手法は、機器自体が高価で、かつ取扱いに専門的知識を必要とすることから不適切であり、計測機器を用いずに簡便に環境の状態などを判定する手法が望まれている。
【０００６】
計測機器を用いずに、簡便に環境の状態などを判定する手法としては、例えば特開昭６１−２６４２５８号公報の指示体には、ｐＨ指示薬および湿潤剤を支持体に担持した構造で、雰囲気中の塩基性または酸性の臭気物質との反応によりｐＨ指示薬が変色する、冷蔵庫用として用いて好適な脱臭剤の残余の脱臭能力を表示する指示体が開示されている。該公報によると、指示体は、保水性もしくは吸湿性を有する化合物である湿潤剤を含有していることから、湿度に影響されず、変色速度が早く、臭気物質の濃度が低くても鋭敏に反応して変色することができるとしている。
【０００７】
しかしながら、特開昭６１−２６４２５８号公報の指示体は、湿潤剤として粘調性液状物である非イオン性化合物、または潮解性を有するイオン性化合物を使用している。該化合物を具体的に例示すると、粘調性液状物である非イオン性化合物としては、グリセリンやエチレングリコールなどの多価アルコール類、ジオキシエチレングリコールやジオキシプロピレングリコールなどの低重合度ポリオキシアルキレングリコール類、およびそれらのモノアルキレートやモノアルキルエーテルが列挙されている。また、潮解性を有するイオン性化合物としては、塩化マグネシウムや塩化カルシウムなどが列挙されている。ところが、これらの湿潤剤はいずれも、冷蔵庫内のように湿度が低い環境での検知には使用できるが、例えば精肉などの食品パッケージ内のように湿度が高い環境においては、指示体に担持させたｐＨ指示薬や湿潤剤が湿気により溶出してパッケージ内の被包装物を汚損するという問題点があった。
【０００８】
さらに、該公報に記載の指示体は、支持体として粉末状、顆粒状、小ブロック状、ビーズ状などの断片形状のものを用いると記載されており、具体的には、実施例でガラス管や塩化ビニル樹脂製円筒形容器に入れたり、塩化樹脂製粘着テープでサンドイッチ状に挟み込んだりして作製している。しかし、このような指示体は、作製に手間が掛かるうえに嵩張り、さらにガラス管の破損など安全上の問題点や使用後の廃棄の問題点があり、家庭向けとするには問題があった。
【特許文献１】特開昭６１−２６４２５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有し、かつ家庭向け用途に最適なコンパクト形状で経済性に優れた検知体、およびこのような検知体を得ることができるインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を達成するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は下記のとおりである。
１．少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む固形分と、前記固形分を溶解または分散させる液剤とからなるインクであって、前記ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域において緩衝能が０．００５Ｍ以下であり、かつ、前記固形分の濃度Ａ（重量％）と前記インクの粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）とが下式（１）〜（３）を同時に満たすことを特徴とするインク。
Ａ≧０．１              （１）
０．０３≦Ｂ≦１００    （２）
Ｂ≧０．０３×Ａ2        （３）
２．前記水溶性バインダが、繰返単位式量（Ｃ）中のカルボキシアニオン基数（Ｄ）の平均式量割合（Ｄ／Ｃ）が０．００１２以下の水溶性合成樹脂であることを特徴とする上記１．に記載のインク。
３．前記水溶性バインダが、繰返単位式量（Ｃ）中の水酸基数（Ｅ）の平均式量割合（Ｅ／Ｃ）が０．００２５以下で、前記繰返単位式量（Ｃ）中のエーテル結合基数（Ｆ）の平均式量割合（Ｆ／Ｃ）が０．０２０以上である非イオン性の水溶性合成樹脂を主体とすることを特徴とする上記１．または２．に記載のインク。
【００１１】
４．少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む固形分と、前記固形分を溶解または分散させる液剤とからなるインクであって、前記ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域において緩衝能が０．００５Ｍ以下であり、かつ、前記水溶性バインダは粘度平均分子量が５０００００〜５００００００のポリアルキレンオキサイドを主体とするものであることを特徴とするインク。
５．前記のｐＨ指示薬が、ブロモフェノールブルーであることを特徴とする上記１．〜４．のいずれかに記載のインク。
６．前記液剤が、水とエタノールとを含み、前記エタノールの割合が５〜９５ｖｏｌ％の混合溶剤であることを特徴とする上記１．〜５．のいずれかに記載のインク。
７．上記１．〜６．のいずれかに記載のインクを基材に塗布したのち、前記液剤を蒸発させ又は固化させて、得られた塗膜状物であることを特徴とする検知体。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のインク、および検知体は、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有する。検知体は、塗布により作成できるため、家庭向け用途に最適なコンパクト形状とすることが可能で、経済性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明について、特にその好ましい形態を中心に、以下具体的に説明する。本発明の検知体は、環境空気中の塩基性または酸性の臭気成分やガスを被検物質として、該被検物質との反応の進行に伴ってｐＨ指示薬が色変化することで、該被検物質の存在を視覚的に判定するためのものである。また、本発明のインクは、このような検知体を得ることができる組成液である。
【００１４】
検知体による被検物質となる、環境中の塩基性または酸性の臭気成分やガスとしては、具体的に例示すると、上述した消臭加工繊維製品マーク制度で設定された臭気成分や炭酸ガスなどのうち、塩基性または酸性の臭気成分やガスが挙げられる。これらのうち、消臭加工繊維製品マーク制度で設定された臭気の何れにも共通しているという観点から、被検物質として最も多用されるものはアンモニアである。
【００１５】
検知体と被検物質との反応としては、アンモニアや、トリメチルアミンなどのアミン類などの窒素系塩基性化合物の場合で具体的に例示すると、該化合物が反応系（検知体）に含有される水分に吸収水和され、生じた水酸化物イオンによるｐＨ変化でｐＨ指示薬が色変化する反応などが挙げられる。その他、酢酸や炭酸ガスなどの酸性化合物の場合でも、該化合物が反応系に含有される水分に吸収水和され、生じた水素イオンによるｐＨ変化でｐＨ指示薬が色変化する反応が挙げられる。
【００１６】
本発明のインクの特徴の１つは、インクから得られる検知体において、環境湿度の高低による検知性能への影響を低減させた点にある。そのために、インクの固形分濃度と粘度を特定の範囲に限定したり、特定の水溶性バインダを使用したりするようにしている。以下、順次説明する。
【００１７】
本発明のインクは、少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む固形分と、該固形分を溶解または分散させる液剤とからなる組成液である。以下、まずインクを構成する必須成分であるｐＨ指示薬、水溶性バインダ、液剤について順次述べる。
【００１８】
ｐＨ指示薬は、反応系のｐＨ変化に応じて構造変化して可視光吸収スペクトルが変化する色素であり、例えば、「化学大辞典１０、ｐｐ．．６３−６５、共立出版（１９６４）」に記載の酸塩基指示薬などから検知体の用途に応じて適宜選べばよい。具体的に例示すると、クリスタルバイオレット、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、ブロモクレゾールパープル、ブモチモールブルー、フェノールレッド、チモールブルー、フェノールフタレインなどを用いることができる。これらのうち、被検物質が塩基性の場合は変色ｐＨ域の上方がｐＨ８．５以下であるものから、被検物質が酸性の場合は変色ｐＨ域の下方がｐＨ６．５以上であるものから各々選定することが好ましい。特に、被検物質としてアンモニアを検知する場合には、変色ｐＨ域、変色前後の色調や色濃度の差を勘案して、変色ｐＨ域３．０〜４．６のブロモフェノールブルーが最も好ましいｐＨ指示薬である。
【００１９】
なお、ここでいう変色ｐＨ域とは、ｐＨ指示薬が酸性色と塩基性色の間の色変化をするｐＨ範囲をさし、詳しい測定方法は後述するが、ｐＨ−変色率曲線において変色率２０％となるｐＨと変色率８０％となるｐＨの間の範囲として定義している。なお、変色ｐＨ域は、「化学大辞典１０、ｐｐ．．６３−６５、共立出版（１９６４）」の変色域欄に記載されている値が目安となるが、後述の測定方法による値とは必ずしも一致するものではない。
【００２０】
次に、水溶性バインダは、インク中の液剤を蒸発させ又はインクを固化させてｐＨ指示薬を基材へ固着させる機能を有する樹脂で、蒸留水に残渣５重量％未満で溶解するものが好ましい。インキに用いうるバインダのうち水溶性のものは、例えば特開昭６０−１７８３６２号公報に記載されている一般的な水溶性高分子化合物として、ばれいしょデンプン、寒天、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシドなどが挙げられる。水溶性バインダは、水溶性でインクの粘度を調整できてバインダとして機能しうるものであればよく特に限定されないが、請求項１に関して後述するインクの緩衝能や固形分と粘度との関係を満たすように選択するのが好ましい。又は、請求項５に関して後述する粘度平均分子量が５０００００〜５００００００のポリアルキレンオキサイドを用いるようにしてもよい。
【００２１】
インクに含まれる固形分としては、少なくとも上記のｐＨ指示薬と水溶性バインダとを用いることを要する。この両者の特性を適宜調整することで、望ましいインク及び検知体を得ることが可能になる。なお、インクには、その効果を阻害しない限り、後述のその他の固形分を含ませるようにしても良い。
【００２２】
これら固形分を溶解してインクとしうる液剤としては、溶解性、取り扱い性、環境性の観点から水溶媒を用いるのが好ましい。また、固形分の水に対する溶解度が低い場合には、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンなどの水混和性溶媒を、任意の割合で水と混合して使用してもよい。また、固形分を分散してインクとし得る液剤としては、水と同時に用いることで固形分を水に溶解して油中水滴分散液とする疎水性液状媒体や、固形分の固体粉砕物を水不混和性溶媒に分散させる液状媒体、熱硬化、ＵＶ硬化、重合硬化し得る液状媒体などが使用される。インクや検知体の製造時に揮発性有機化合物の発生を抑制したい場合、あるいは検知体の使用時に極微量の揮発性有機化合物の発生を抑制したい場合には、水、水−エタノール混合溶液、エタノールを用いることが望ましい。
【００２３】
水とエタノールの混合溶剤を用いると、インク製造時におけるｐＨ指示薬の溶解工程でｐＨ指示薬をより溶解し易く、さらに得られる検知体の色調が検知前後ともに鮮やかになる。この効果は、水とエタノールの混合溶剤中のエタノール割合が５〜９５ｖｏｌ％である場合に認められ、該割合が３０〜９０ｖｏｌ％の場合により高い効果が認められる。また、ｐＨ指示薬としてブロモフェノールブルーを使用する場合に、これら効果が顕著に認められる。
【００２４】
次に、少なくとも上記の成分からなるインクが満たすべき緩衝能と、請求項１のインクが満たすべき固形分濃度、粘度等、およびそれに適する水溶性バインダに関して述べ、または請求項５のインクに適する水溶性バインダの具体的な例示を含めて述べる。
【００２５】
本発明者は鋭意検討の結果、インクの緩衝能、固形分濃度、粘度を特定の範囲に限定するか、または、特定の水溶性バインダを用いることにより、検知体の検知感度が高く、かつ検知感度の湿度影響を著しく低減させる優れた検知性能を発現できる、驚くべき効果を新規に見出した。
【００２６】
インクは、前記ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域において、緩衝能が０．００５Ｍ以下であることを要する。一般的に緩衝能とは、溶液の緩衝作用の大きさを示す尺度であり、溶液に添加された塩基または酸の量（グラム当量／Ｌ）と溶液のｐＨ変化との比として定義されているものである。ここでは、緩衝能の詳しい測定方法は後述するが、塩酸水溶液や水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ調整に使用してインク自体の緩衝能を測定した値を用いる。この値が０．００５Ｍ以下であると、視覚的に判定するに際し十分高い検知感度を有する検知体を得ることができる。より鋭敏な検知感度を有する検知体を得るためには、該値は０．００３Ｍ以下であることがより好ましい。緩衝能はゼロであっても良い。
【００２７】
次に、請求項１のインクは、インク中に含まれる固形分の濃度Ａ（重量％）とインクの粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）とが下式（１）〜（３）を同時に満たすことを要する。
Ａ≧０．１                  （１）
０．０３≦Ｂ≦１００        （２）
Ｂ≧０．０３×Ａ2          （３）
【００２８】
これにより、インク製造やインク液取扱いし易さに優れ、均質な塗膜状物を得ることが可能で検知体製造し易さに優れ、さらに得られる検知体は検知感度の湿度影響が著しく小さく、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない湿度安定性が優れるものとなる。
【００２９】
固形分の濃度Ａ（重量％）は、少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む固形分の、インク中の重量割合で表される値である。該値は、インク製造時の組成割合から求めたり、インクサンプルから液剤を蒸発させ残った固形分重量とインクサンプル重量との比から求めたりできる。該Ａ値は０．１重量％以上であれば、インクを用いて所望厚みの塗膜状物を得る際にインク液量を過多に要することなく、例えば印刷時には液流れのない印刷精度が優れる検知体を得ることが可能になる。また、液剤の蒸発や固化がより容易に行えるので、エネルギーや時間的な効率が優れるものとなる。インク製造時における水溶性バインダ溶解工程のし易さを考慮すると、該Ａ値は０．３重量％以上であることがより好ましい。なお、Ａ値の上限は、（３）式から自ずと規定されることになる。
【００３０】
一方、インクの粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）は、詳しい測定方法は後述するが、インク自体をそのままサンプルとして、２５℃の条件において回転粘度計にて測定した値である。該Ｂ値は０．０３Ｐａ・ｓ以上１００Ｐａ・ｓ以下であれば、インク液が取扱い易く検知体の製造時に液流れや糸引きがなく均質な塗膜状物を得ることが可能になる。インク製造時における水溶性バインダ溶解工程のし易さを考慮すると、該Ｂ値は０．０８Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ａ以下であることがより好ましい。
【００３１】
さらに、該Ａ値と該Ｂ値の関係が式（３）を満たすことで、得られる検知体は検知感度の湿度影響が著しく小さく、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない湿度安定性が優れるものとなる。インク製造時における水溶性バインダ溶解工程のし易さを考慮すると、該Ａ値と該Ｂ値の関係はＢ≦３×Ａ2をさらに満たすことがより好ましい。同様に、インクの製造しやすさの観点から、Ａ≦１５を満たすことが好ましく、また、Ｂ≦３０×Ａ2を満たすことが好ましい。
【００３２】
なお、従来技術である上記特許公開公報には、湿潤剤の吸湿性についての定量的な説明は記載されていないが、グリセリンは吸湿度が約２５重量％であり、塩化マグネシウムは吸湿度が約１００重量％であり、いずれも非常に強い吸湿性を有している。
【００３３】
すなわち、このような低吸湿性の水溶性バインダは、従来技術で使用される湿潤剤とは、その機能や作用が全く異なるため、インクまたは検知体に使用した場合に、湿度が高い環境においてもｐＨ指示薬やバインダ自体が溶出しにくく、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有することができる利点がある。そのため、塗膜状物で使用でき、従来技術のような支持体に担持させガラス管などに入れて使用するような必要が無いため、家庭向け用途に最適なコンパクト形状とすることができ、作製に手間が掛からないうえに、使用時の安全性や使用後の廃棄など家庭向けとしての問題点もない。
【００３４】
さらに、水溶性バインダは、その繰返単位式量（Ｃ）中のカルボキシアニオン基数（Ｄ）の平均式量割合（Ｄ／Ｃ）が、０．００１２以下の水溶性合成樹脂であることが好ましい。平均式量割合（Ｄ／Ｃ）はゼロであっても良い。これにより、視覚的に判定するに際し十分高い検知感度を有する検知体を得ることができるようになる。より鋭敏な検知感度を有する検知体を得るためには、該値は０．０００４以下であることがより好ましい。
【００３５】
また、水溶性バインダは、繰返単位式量（Ｃ）中の水酸基数（Ｅ）の平均式量割合（Ｅ／Ｃ）が０．００２５以下、かつ繰返単位式量（Ｃ）中のエーテル結合基数（Ｆ）の平均式量割合（Ｆ／Ｃ）が０．０２０以上であり、非イオン性の水溶性合成樹脂を主体とすることがより好ましい。なお、平均式量割合（Ｅ／Ｃ）はゼロであっても良く、平均式量割合（Ｆ／Ｃ）の上限は０．０２５である。これにより、得られる検知体の検知感度の湿度による影響が著しく小さくなり、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない湿度安定性が優れた検知体が得られる。より優れた検知感度の湿度安定性を有する検知体を得るためには、繰返単位式量（Ｃ）中の水酸基数（Ｅ）の平均式量割合（Ｅ／Ｃ）が０．０００８以下、かつ繰返単位式量（Ｃ）中のエーテル結合基数（Ｆ）の平均式量割合（Ｆ／Ｃ）が０．０２２以上であるであることがより好ましい。
【００３６】
なお、上記にいうこれら平均式量割合は、高分子鎖末端は考慮せずに繰返単位の構造で算出する値である。該値は、ホモポリマーの場合はその繰返単位の構造からそのまま算出できるが、コポリマーの場合は、先ず共重合成分毎に算出してから、それらを重量割合で表した共重合割合の加重平均値として算出した値を採用する。また、水溶性バインダとして高分子化合物を混合して使用する場合には、先ずホモポリマーやコポリマー毎に算出してから、それらを重量割合で表した混合組成割合の加重平均値として算出した値を採用する。
【００３７】
上記の分子構造を満たすような水溶性バインダとしては、低吸湿性の水溶性バインダとするのが好ましいと考えられる。ここで、吸湿度とは、２５℃、５０％ＲＨ一定の雰囲気中に、測定サンプルの重量変化が平衡に達するまで測定サンプルを放置したのちの、測定サンプルの吸湿前重量に対する吸湿後重量の増加率により定義される。低吸湿性とは、この吸湿度が５重量％以下であることが好ましい。より好ましくは３重量％以下である。ちなみに、水溶性樹脂として一般に認識されているポリビニルアルコールでは吸湿度は約７重量％、カルボキシメチルセルロースは吸湿度が約１８重量％、高分子量ポリアルキレンオキサイドは吸湿度が約２重量％であった。
【００３８】
繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数、水酸基数やエーテル結合基数が上述した範囲にある特定構造の水溶性バインダとして、ホモポリマーやコポリマーなど混合していない高分子化合物の名称を例示すると、ポリエチレンオキサイドやエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドコポリマーなどのポリアルキレンオキサイド、ポリエチレンオキサイドと同一の繰返単位で表されるポリエチレングリコールなどが挙げられる。これらのうちインクに使用できるものは、インクとした時の固形分の濃度Ａと粘度Ｂの関係が上述した範囲となるものであって比較的高分子量のものである。最も好ましい水溶性バインダとしては、粘度平均分子量が５０００００〜５００００００のポリアルキレンオキサイドである。
【００３９】
また、水溶性バインダは、粘度平均分子量が５０００００〜５００００００の高分子量ポリアルキレンオキサイドを主体とし、かつインクの緩衝能が上述した特定範囲にあれば、他の水溶性高分子化合物を適宜混合して使用してもよい。なお、ここにいう主体とは５０重量％以上を占めていることをさす。また、混合しても良い他の水溶性高分子化合物としては、上述した特開昭６０−１７８３６２号公報に記載されている一般的な水溶性高分子化合物をあげることができる。
【００４０】
次に、検知体は、上述したインクを基材に塗布したのち、液剤を蒸発させ又は固化させて得られる塗膜状物である。検知体の基材が小サイズ薄片であれば、家庭向け用途に最適なコンパクト形状の検知体とすることが可能であるし、大版の基材に印刷したのち小片にカットすれば検知体の大量生産が可能になり、経済性に優れて安価に製造することが可能である。この点も、本発明の検知体が家庭向け用途に最適な特徴である。基材としては、例えばアクリル樹脂、アミノ樹脂、塩素系樹脂、ナイロン、フッ素樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレンなどのプラスチックのフィルムやシート、成型品、およびそれらプラスチックの不織布や多孔質成形品、合成繊維、半合成繊維、天然繊維からなる織布、中性化処理を施した紙類、アルミ箔などの金属箔などが挙げられ、プラスチックのフィルムやシートが特に望ましい。
【００４１】
検知体は、基材にインクを塗布して得られるものであるが、語義通りの塗布の他に滴下、印刷などの手法により得られるものであってもよく、ここではこれらを総称して塗布と表している。要はインクを基材に塗れればよい。塗布の方法としては、公知の何れの方法を用いてもよく、粘度などインクの特性、濡れ性など基材の特性、基材や塗布のサイズ、検知体の用途に応じて適宜選定すればよい。具体的に例示すると、塗布ではバーコート、スプレーコート、刷毛塗りなど、滴下ではアプリケーターやディスペンサーなど、印刷では例えば凸版印刷、平版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷などの方法を用いることができる。
【００４２】
検知体は、インクを基材に塗布したのち液剤を蒸発させ又は固化させて得られる塗膜状物であるが、液剤を蒸発させる又は固化させる方法としては、公知の何れの方法を用いてもよく、蒸気圧、ゲル化点、硬化条件などインクの特性、固形分や基材の熱安定性、検知体の用途などに応じて適宜選定すればよい。具体的に例示すると、液剤を蒸発させる方法では自然蒸発、外部加熱蒸発、電磁波加熱蒸発など、固化させる方法では冷却ゲル固化、ゾル−ゲル固化、外部加熱硬化、紫外線硬化、重合硬化、などの方法を用いることができる。
【００４３】
このようにして、検知体は塗膜状物として得られる。該塗膜状物は、液剤を蒸発させて得られる場合には、固形分の他に完全に蒸発しきれなかった液剤も微量含むものであり、一方固化させて得られる場合には、固形分の他に、幾分か蒸発する可能性はあるが液剤も含むものである。該塗膜状物の固形分は上述のとおり少なくともｐＨ指示薬と水溶性バインダを含むが、固形分中のｐＨ指示薬の濃度は、塗膜状物が液剤を蒸発させて得るか固化させて得るかの製法や、吸光度係数などｐＨ指示薬の特性、溶解性や分散性などｐＨ指示薬と水溶性バインダの相性、検知体の用途などに応じて適宜選定され、具体的に例示すると、固形分中のｐＨ指示薬の濃度が０．３〜５０重量％であれば検知体の色変化を目視で判定し易くかつ基材からの塗膜状物の剥脱が起り難くなり望ましい。より望ましくは該濃度が１〜２５重量％であればより色変化を判定し易くかつ感応部の強度が増し、最も望ましくは該濃度が２〜１０重量％である。なお、インクには、上述したｐＨ指示薬、水溶性バインダ、液剤の他に、得られる検知体の検知性能を低下させない範囲で、ｐＨ調整剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、ゲル化剤、硬化剤、架橋剤、増量剤、吸着剤、可塑剤、保水剤、消泡剤、安定剤、顕色剤、防カビ剤、抗菌剤などを適宜選定して用いることができる。
【００４４】
また、検知体では、塗膜状物を機械的外力から保護する、液体浸漬から保護する、食品や皮膚との接触に対する安全衛生を図る、などの目的で、該塗膜状物をコーティング剤等でオーバーコートしたり、保護フィルムや気体透過液体不透過性膜などで被覆したりすることが望ましい。但し、オーバーコート層や保護フィルムなどで被覆する場合は、検知体を置いた環境に存在する被検物質の透過能力について、検知感度や表示方法、用途などを考慮する必要がある。検知体に用いることができるオーバーコート層や保護フィルムなどとしては、公知の何れのものを用いても良く、使用する目的に応じて適宜選定すればよい。具体的に例示すると、食品接触に対する安全衛生の目的ではセラックなどによるオーバーコートや、食品接触が認められたポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステルなどのフィルムや多孔質膜、不織布などで被覆したり、液体浸漬から保護する目的では疎水性濾紙やゴアテックスなどの気体透過液体不透過性膜で被覆することが望ましい。
【００４５】
検知体について、その効果を図を用いて説明する。図１は、湿度影響について本発明の検知体と公知技術等を比較したグラフである。横軸に環境の湿度（％ＲＨ）を、縦軸に色変化の指標として色差を各々目盛り、黒丸印（●印）は本発明の検知体で水溶性バインダとして粘度平均分子量４８０万のポリエチレンオキサイドを使用した場合、白丸印（○印）は粘度平均分子量２万のポリエチレングリコールを使用した場合、白三角印（△印）は水溶性バインダとしては公知のポリビニルアルコールを使用した場合、白四角印（□印）は水溶性バインダとしては公知のカルボキシメチルセルロースを使用した場合を各々表している。これら検知体は、使用する水溶性バインダの種類を比較するために、水溶性バインダ種類の他は同一条件となるよう努めてある。
【００４６】
図１によると、本発明の検知体（●印）は低湿度から高湿度まで幅広い湿度範囲で比較的高い色差値を示しているのに対し、粘度平均分子量２万のポリエチレングリコール（○印）や、水溶性バインダとしては公知のポリビニルアルコール（△印）では環境湿度が５０％ＲＨを超える中〜高湿度域で色差値は高いが、５０％ＲＨ以下の低湿度域で色差値は低く、湿度の影響が大きかった。また、水溶性バインダとしては公知のカルボキシメチルセルロース（□印）では何れの湿度でも色差値は低かった。従って、本発明の検知体は、水溶性バインダとしては公知のものと比較して、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有することが判る。
【実施例１】
【００４７】
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例は、特に提示のない場合は、温度２３±３℃、相対湿度６５±５％の雰囲気下で行ったものである。
［測定方法］
（１）ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域
【００４８】
ｐＨ指示薬の変色ｐＨ域とは、ｐＨ指示薬が酸性色と塩基性色の間の色変化をするｐＨ範囲をさし、ｐＨ−変色率曲線において変色率２０％となるｐＨと変色率８０％となるｐＨの間の範囲として定義する。蒸留水（和光純薬工業社製）とエタノール（和光純薬工業社製試薬特級）の混合溶媒（エタノール９０ｖｏｌ％）を用意し、ｐＨ指示薬サンプルの０．２ｍＭ溶液を調製した。ｐＨ調整剤として１Ｎ塩酸（和光純薬工業社製）と１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬工業社製）を用意した。次いで、２００ｍＬ三角フラスコに蒸留水８５ｍＬ、ｐＨ指示薬０．２ｍＭ溶液５ｍＬ、１Ｎ塩酸１０ｍＬを量り取り、ｐＨ指示薬０．０１ｍＭと塩酸０．１ＮのｐＨ指示薬酸性液を調製した。同様にして、２００ｍＬ三角フラスコに蒸留水８５ｍＬ、ｐＨ指示薬０．２ｍＭ溶液５ｍＬ、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬを量り取り、ｐＨ指示薬０．０１ｍＭと水酸化ナトリウム０．１ＮのｐＨ指示薬アルカリ性液を調製した。次に、ｐＨ指示薬酸性液とｐＨ指示薬アルカリ性液を、合計４ｍＬとなるよう適当な割合で試験管に量り取って混合し測定試料液を調製した。
【００４９】
ｐＨメーター（メトラートレード社製セブンイージーＳ２０キット２）にて該測定試料液のｐＨを測定すると共に、紫外可視分光光度計（日本分光社製Ｕｂｅｓｔ  Ｖ−５３０ＤＳ）にて３８０〜７８０ｎｍのスペクトル測定を行った。同様にして、ｐＨ指示薬酸性液とｐＨ指示薬アルカリ性液の各々のｐＨ値の間を、測定したｐＨ値が０．３〜０．４ごととなるように測定試料液を調製し、測定試料液のｐＨ測定とスペクトル測定を行った。測定した複数のスペクトル図から最も吸光度が高い極大吸収波長を求め、サンプルｐＨ指示薬の指標波長を決定した。上記の測定したｐＨ値とスペクトル図から各ｐＨ値における指標波長吸光度を読取り、指標波長吸光度の最小値を０％と最大値を１００％とする変色率を算出した。横軸にｐＨ値と縦軸に変色率をプロットしたｐＨ−変色率曲線を作成した。該ｐＨ−変色率曲線から変色率２０％となるｐＨと変色率８０％となるｐＨを読取って、各ｐＨ値を小数点１桁の数値で示し、これらｐＨ範囲をｐＨ指示薬の変色ｐＨ域として求めた。
（２）インクの緩衝能
【００５０】
インクの緩衝能は、インク自体をそのままサンプルとして、塩酸や水酸化ナトリウム水溶液を添加し、酸や塩基の添加量（添加後の全液量に対するモル濃度；Ｍ）をサンプル液のｐＨ変化値で除した値を絶対値で示す。ただし、緩衝能を求める際は、酸を添加したときｐＨ変化値に負の符号を付けて計算し、その後に絶対値で表している。３０ｍＬビーカーにインクサンプル２０ｍＬを量り取り、マグネティックスターラーにて３００ｒｐｍで撹拌しながら、ｐＨメーターにてｐＨを測定した。その後、塩基性の被検物質を検知するためのインクの場合には１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を、酸性の被検物質を検知するためのインクの場合には１Ｎ塩酸を用いて、酸あるいは塩基の添加量と、酸あるいは塩基を添加した時の測定サンプル液のｐＨ測定値を記録した。酸あるいは塩基の添加は、測定したｐＨ値が０．２〜０．３ごととなるようにして、インクサンプルは取り替えずに行っている。該記録値からインクの緩衝能を算出し、横軸にｐＨ測定値と縦軸にインクの緩衝能をプロットしたｐＨ−インク緩衝能曲線を作成した。
（３）固形分の濃度Ａ（重量％）
【００５１】
固形分の濃度Ａ（重量％）は、インク中の固形分の重量割合として定義する。求める方法は二通りがあるが、正確にはインク製造時の組成割合から算出する方法（ａ１法）であり、インクサンプルから測定する方法（ａ２法）よりも優先する。ａ１法は、固形分としてはインク原材料のうち２３℃において固体であるものをさし、インク原材料の固形分重量をインク原材料の総重量で除した値を百分率で示す。ａ２法は、１００ｍＬビーカーにインクサンプル約２０ｇを採取してサンプル重量をｍｇ単位まで秤量した後、４０℃に設定した熱風循環乾燥機中でサンプルから液剤を蒸発させ、残った固形分重量をインクサンプル重量で除した値を百分率で示す。ａ２法における固形分重量は、液剤蒸発中に３０分毎に重量を測定して重量減少がｍｇ単位で認められなくなった時点を終点として、終点での残渣重量とする。
（４）インクの粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）
【００５２】
インクの粘度は、２５℃において、インク自体をそのままサンプルとして、ＪＩＳ  Ｋ５１０１−６−２に準拠し測定した。回転粘度計はブルックフィールド社製ＬＶＤＶ−ＩＩ＋を、容器は５００ｍＬビーカー（胴外径９２ｍｍ、全高１２１ｍｍ）を用いた。なお、インクサンプルの温度調節は、キャップ付サンプル瓶に入れたインクと容器ビーカーを、測定前に低温インキュベーター内で１２時間以上保管してから行った。
（５）ポリアルキレンオキサイドの粘度平均分子量Ｍｖ
【００５３】
ポリアルキレンオキサイドの粘度平均分子量Ｍｖは、ポリアルキレンオキサイドサンプルの固有粘度［η］を蒸留水溶媒にて３０℃において測定し、得られた固有粘度［η］から下式（４）（Ｆ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙ，ｅｔ  ａｌ．，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，５０，Ｎｏ．１，ｐ．８（１９５８））によりポリエチレンオキサイド換算値として粘度平均分子量Ｍｖを求めた。
［η］＝１２．５×１０-5×Ｍｖ0.78  ・・・・・（４）
【００５４】
上記固有粘度［η］は、ＪＩＳ  Ｋ７３６７−１に準拠し測定した。毛細管形粘度計にウベローテ形粘度計を使用し、柴山科学機械製作所社製自動粘度計ＳＳ−２００−ＳＴＤにて、蒸留水溶媒で３０℃の条件で測定した。測定に使用する粘度計は、ＪＩＳ  Ｋ７３６７−１に準拠してサイズ番号１のものを使用した。サンプル溶液の濃度は、ＪＩＳ  Ｋ７３６７−１に準拠して、溶液の流出時間と溶媒の流出時間との比が１．２以上２．０以下になるよう、サンプル毎に適宜調整した。
［評価方法］
（１）検知感度の湿度影響
【００５５】
検知感度の湿度影響は、次に示す評価装置を使用して検知体サンプルを所定湿度（１９、３８、４７、６４、８０％ＲＨの５点）でアンモニア濃度２ｐｐｍの環境に３時間暴露し、色差計を使用して検知体サンプルの色変化を測定し、各湿度条件において色差を指標として評価した。
【００５６】
評価は、湿度５点における色差の最大値と最小値の差（範囲）を湿度５点における色差の平均値で除した値を湿度バラツキとして定義し、湿度バラツキ値が０．７未満であれば湿度影響が非常に小さい、該値が０．７以上１．０未満であれば湿度影響が小さい、該値が１．０以上２．０未満であれば湿度影響が大きい、該値が２．０以上であれば湿度影響が非常に大きいと判断した。
【００５７】
評価装置は、ガス流出入口２箇所を設けたガスバリア袋内に検知体サンプルを設置した評価サンプルを作製して、該評価サンプルのガス流入口より調湿空気−アンモニア混合ガス流発生装置から湿度とアンモニア濃度を調整したガス流を供給しつつ、該評価サンプルのガス流出口より排気して、該評価サンプルのガスバリア袋内で検知体サンプルが常に一定の湿度とアンモニア濃度の環境に暴露されるようにした装置である。
【００５８】
評価サンプルは、ガス流出入口（アズワン社製ミニコックφ６ｍｍ用、２個）を検知体サンプルを挟んで対向するように設けたガスバリア袋（旭化成パックス社製飛流規格袋Ｎ−９）を用意して、該袋内に検知体サンプルを設置し、その後開口部分をヒートシール密閉（シール幅１０ｍｍ）して作製した。
【００５９】
調湿空気−アンモニア混合ガス流発生装置は、３種類のガス流を混合するＫＯＦＬＯＣ社製ガス混合用流量計ＲＫ１２０３Ｍに、コンプレッサーで発生させた圧縮空気の乾燥空気流（湿度１９％ＲＨ）と、蒸留水を満たしたガス洗浄瓶に空気流を通じ得られる湿潤空気流（湿度９６％ＲＨ）と、標準ガス発生装置（ガステック社製パーミエーターＰＤ−１ＢとパーミエーションチューブＰ−３アンモニア）に乾燥空気を通じ得られるアンモニア濃度１０ｐｐｍの乾燥空気−アンモニア混合ガス流（湿度１９％ＲＨ）を各々供給し、ニードルバルブによる各ガス流の流量調整により所望の湿度とアンモニア濃度を定常的に発生できるようにした装置である。
【００６０】
色変化の測定は、色差計（日本電飾工業社製ハンディ型簡易分光色差計ＮＦ３３３）を用いてハンターＬａｂ表色法で色調を測定した。指標とする色差は、評価開始前の色調を基準値として算出した。
【００６１】
なお、混合ガス流の湿度は、上記評価サンプルと同形態のガスバリア袋にデジタル温湿度計（アズワン社製ＣＴＨ−１８０）を入れて測定した。混合ガス流のアンモニア濃度は、テドラーバック（アズワン社製１つ口コック付３Ｌ）に採取してガス検知管（ガステック社製ＧＶ−１００Ｓと３Ｌアンモニア）で測定した。
［実施例１］
【００６２】
ｐＨ指示薬として変色ｐＨ域３．０〜４．６のブロモフェノールブルー（和光純薬工業社製試薬特級）を用いて、エタノール（和光純薬工業社製試薬特級）９０ｖｏｌ％と蒸留水（和光純薬工業社製）１０ｖｏｌ％の混合溶媒に溶解して１．６６ｗｔ％のｐＨ指示薬母液を調製した。水溶性バインダとして粘度平均分子量が１１０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−６０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して２．０ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、該ｐＨ指示薬母液１０ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール２１０ｇを量り取り、撹拌子を入れてマグネティックスターラーにて３００ｒｐｍで撹拌混合した。このまま撹拌しながらｐＨメーターにてｐＨを測定し、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸と１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ２．５０に調整した。その後、溶液が全量で５００ｇとなるようにさらに蒸留水を加えて撹拌し、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。
【００６３】
インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．１１Ｐａ・ｓ、インクの液剤は水とエタノールの混合溶剤でエタノール割合は５０ｖｏｌ％であった。
【００６４】
上記インクを用いて、ポリエステル製粘着シート（住友ベークライト社製プレートシール）の非粘着面に、マイクロピペット（容量２０〜１００μＬ用）を用いて直径１２ｍｍの円形内にインク４０μＬ（インク中の固形分の濃度Ａとピクノメーターによるインク密度測定値から算出した塗膜量３．３２μｇ／ｍｍ2）を極力均一になるよう塗布し、その後４０℃に設定した熱風循環式恒温槽中に３０分間入れて乾燥させた。このようにして、基材上に１０ヶ所の塗膜状物を形成した検知体サンプル１０枚を得た。検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００６５】
得られた検知体サンプル５枚を用いて、検知感度の湿度影響を評価した。色差値は、各湿度とも検知体サンプルの塗膜状物１０ヶ所の平均値として求めた。その結果、１９％ＲＨでは色差３４、３８％ＲＨでは色差４０、４７％ＲＨでは色差４４、６４％ＲＨでは色差４９、８０％ＲＨでは色差５０、湿度バラツキは０．４であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、何れも評価前の淡黄色から濃青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。次に、得られた検知体サンプル１枚を用いて、検知感度の湿度影響の評価方法と同様にして作製した評価サンプルに、湿潤空気流（湿度９６％ＲＨ）のみを通気して高湿度の環境に３時間暴露した後、アンモニア濃度１０ｐｐｍの乾燥空気−アンモニア混合ガス流（湿度１９％ＲＨ）のみを１時間通気して検知体サンプルを色変化させた。該検知体サンプルの状態を目視で観察したところ、何れの塗膜状物も溶出することなく変形は認められなかった。
【００６６】
これらの結果から、本発明のインク、および該インクから得られた検知体は、アンモニアを被検物質として、低湿度から高湿まで幅広い範囲で湿度に影響されずに検知できる優れた検知性能を示すことが判る。
［比較例１］
【００６７】
この実験は、従来技術の特開昭６１−２６４２５８号公報に記載の実施例１−（１）に倣って検知体を作製した。１００ｍＬビーカーにエタノール４０ｍＬを量り取り、次いで０．０１ｗｔ％リン酸水溶液１．０ｇ（和光純薬工業社製特級試薬リン酸を蒸留水で希釈したもの）、チモールブルー１５ｍｇ（和光純薬工業社製試薬特級）、グリセリン１．０ｇ（和光純薬工業社製試薬特級）を加え、マグネティックスターラーにて３００ｒｐｍで撹拌溶解させた。これにシリカゲル粉末３０ｇ（ＡＬＤＲＩＣＨ社製Ｄａｖｉｓｉｌ６３５、６０−１００ｍｅｓｈ）を撹拌しなから加えた。この懸濁液をさらに３分間３００ｒｐｍで撹拌した後、撹拌子を取り出して７０℃に設定した熱風循環式恒温槽に入れエタノールを蒸発乾燥させ、脆性塊状固体の指示体を得た。得られた該指示体を解して粉末状とした後、ガラス管（アズワン社製ダーラム管６Ｌ、胴径７ｍｍ、肉厚１ｍｍ、長さ４０ｍｍ）に開口部から３ｍｍの高さまで充填して検知体を作製した。該検知体は、傾けたり逆さにすると、充填した指示体がこぼれ落ちる不具合があった。
【００６８】
これとは別に、ポリエステル製粘着シート（住友ベークライト社製プレートシール）の粘着面に、直径１２ｍｍの円形内に得られた指示体粉末２００ｍｇを極力均一になるよう敷き詰めた後、オムニポアメンブレン（アズワン社製ＪＧＷＰ０２５００、直径２５ｍｍ、孔径０．２μｍ）を覆うようにして粘着シートの粘着力で貼り付けた。これをオムニポアメンブレンの円形に切り出し、シート状の検知体サンプルを作製した。該検知体の作製では、粉末状指示体が飛散したりして非常に手間の掛かる作業であった。
【００６９】
得られた検知体サンプル１枚を用いて、実施例１と同様にして湿潤空気流（湿度９６％ＲＨ）のみを通気して高湿度の環境に３時間暴露した後、アンモニア濃度１０ｐｐｍの乾燥空気−アンモニア混合ガス流（湿度１９％ＲＨ）のみを１時間通気して検知体サンプルを色変化させた。該検知体サンプルの状態を目視で観察したところ、オムニポアメンブレンや評価サンプルのバリア袋内部は湿気により溶出したｐＨ指示薬によって汚損されていた。
［実施例２］
【００７０】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が４９０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−２４０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、溶液粘度が高く幾分作業しづらくはなったが支障を来たすほどではなかった。得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２３Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ２．４Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が高く幾分作業しづらくはなったが支障はなく、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００７１】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２３、３８％ＲＨでは色差３２、４７％ＲＨでは色差２８、６４％ＲＨでは色差２６、８０％ＲＨでは色差３３、湿度バラツキは０．４であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、何れも評価前の淡黄色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［比較例２］
【００７２】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が１．９万のポリエチレングリコール（和光純薬工業試薬１級、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２４Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％であった。インクの粘度Ｂの測定を試みたが、使用した回転粘度計の測定下限である０．０１５Ｐａ・ｓよりも低く、該Ｂ値は得られなかった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が低過ぎて液流れが起り易く、該検知体サンプルの塗膜状物は塗布時の円形を保てなかった。
【００７３】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差３、３８％ＲＨでは色差９、４７％ＲＨでは色差１５、６４％ＲＨでは色差３７、８０％ＲＨでは色差４８、湿度バラツキは２．０であり、検知感度の湿度影響は非常に大きかった。
［比較例３］
【００７４】
水溶性バインダとして、ポリビニルアルコール（クラレ社製ポバールＰＶＡ−２１７、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．０１７９、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０００）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％であった。インクの粘度Ｂの測定を試みたが、使用した回転粘度計の測定下限である０．０１５Ｐａ・ｓよりも低く、該Ｂ値は得られなかった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が低過ぎて液流れが起り易く、該検知体サンプルの塗膜状物は塗布時の円形を保てなかった。
【００７５】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差０、３８％ＲＨでは色差５、４７％ＲＨでは色差１４、６４％ＲＨでは色差３４、８０％ＲＨでは色差３７、湿度バラツキは２．０であり、検知感度の湿度影響は非常に大きかった。
［比較例４］
【００７６】
水溶性バインダとして、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（和光純薬工業社製、１３００−２２００ｃｐ品、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００４１、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００８３、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０１２）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．０１２４Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、、インクの粘度Ｂを測定したところ０．７Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００７７】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差３、３８％ＲＨでは色差６、４７％ＲＨでは色差９、６４％ＲＨでは色差４、８０％ＲＨでは色差６、湿度バラツキは１．１であり、検知感度の湿度影響は大きかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、くすんだ黄色、あるいはわずかに緑味のある黄色であり、評価前の淡黄色からは実質的に色変化していなかった。
［実施例２と比較例２〜４のまとめ］
【００７８】
実施例２、および比較例２〜４における検知感度の湿度影響の評価結果を、まとめて図１に示す。図１によると、実施例２（●印）は低湿度から高湿度まで幅広い湿度範囲で比較的高い色差値を示しているのに対し、比較例２（○印）や比較例３（△印）では環境湿度が５０％ＲＨを超える中〜高湿度域で色差値は高いが、５０％ＲＨ以下の低湿度域で色差値は低く、湿度の影響が大きかった。また、比較例４（□印）では何れの湿度でも色差値は低かった。従って、実施例２の本発明の検知体は、水溶性バインダとしては公知のものと比較して、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有することが判る。
［実験例１］
【００７９】
実施例２、および比較例２〜４の検知体サンプルを用いて、食品品質を判定する実験を行った。食品品質判定実験は、蓋付プラスチック容器（旭化成ライフ＆リビング社製Ｚｉｐｌｏｃコンテナー角型中５９１ｍＬ）内で２３℃の環境に１０日間おいて腐敗させた精肉（豚バラ肉２００ｇ）と、同種容器に入れた新鮮な精肉（豚バラ肉２００ｇ）を各々用意し、上記検知体サンプルから切り出した４種の検知体小片をこれら容器内に設置し、３時間経過した後の検知体小片の色変化を目視観察して行った。
【００８０】
その結果、腐敗させた精肉が入っている容器内に設置した実施例２、および比較例２〜３の検知体は、いずれも青色〜濃青色に色変化しており、該容器内にはアンモニアガスなど塩基性の被検物質を含む腐敗したニオイがあることを示した。実際に、該容器内のニオイを嗅いで確認したところ、強い腐敗臭を感じた。ところが、該容器内に設置した比較例４の検知体は、わずかに緑味のある黄色で実験前の淡黄色から実質的な色変化は認められず、該容器内に存在する強い腐敗臭を検知することはできなかった。一方、新鮮な精肉が入っている容器内に設置した実施例２、および比較例２〜４の検知体は、いずれもくすんだ黄色で実質的な色変化は認められず、該容器内にはアンモニアガスなど塩基性の被検物質を含む腐敗したニオイはほとんど無いことを示した。実際に、該容器内のニオイを嗅いで確認したところ、腐敗臭は全く感じなかった。なお、上記実験後に、腐敗させた精肉が入っている容器内の湿度を測定したところ９８％ＲＨであった。一方、新鮮な精肉が入っている容器内の湿度を測定したところ９４％ＲＨであった。
［実験例２］
【００８１】
実施例２、および比較例２〜４の検知体サンプルを用いて、冷蔵庫内のニオイを判定する実験を行った。冷蔵庫内ニオイ判定実験は、庫内のニオイを嗅いで悪臭を感じる一般家庭（櫻井宅）の冷蔵庫内に、上記検知体サンプル４種を入れて３時間経過した後の検知体の色変化を目視観察して行った。その結果、実施例２のみ検知体サンプルは、実験前の淡黄色から青緑色に色変化しており、該冷蔵庫内にはアンモニアガスなど塩基性の被検物質を含む腐敗したニオイがあることを示した。ところが、比較例２〜４の検知体サンプルは、いずれもくすんだ黄色で実験前の淡黄色から実質的な色変化は認められず、該冷蔵庫内に存在する悪臭を検知することはできなかった。なお、上記実験の際に、該冷蔵庫内の湿度を測定したところ３１％ＲＨであった。
［実験例１と実験例２のまとめ］
【００８２】
実験例１と実験例２の結果から、比較例２〜３の検知体は、精肉パッケージ内の高湿度環境であればニオイの存在を検知できるが、冷蔵庫内の低湿度環境では検知能力は低下した。これに対し、実施例２の検知体は、精肉パッケージ内の高湿度も、冷蔵庫内の低湿度も、何れの湿度環境でもニオイの存在を色変化によって視覚的に判定でき、幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有していることが判る。
［実施例３］
【００８３】
水溶性バインダ母液として、実施例１で用いた粘度平均分子量が１１０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−６０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）のもの２２５ｇと、比較例４で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（和光純薬工業社製、１３００−２２００ｃｐ品、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００４１、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００８３、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０１２）のもの２５ｇとの混合物（計２５０ｇ、加重平均Ｄ／Ｃ値＝０．０００４、加重平均Ｅ／Ｃ値＝０．０００８、加重平均Ｆ／Ｃ値＝０．０２２）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業は、何ら困難もなく行い易かった。
【００８４】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２２Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、、インクの粘度Ｂを測定したところ０．１６Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００８５】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２２、３８％ＲＨでは色差３２、４７％ＲＨでは色差４０、６４％ＲＨでは色差４０、８０％ＲＨでは色差３８、湿度バラツキは０．５であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、緑青色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例４］
【００８６】
水溶性バインダ母液として、実施例１で用いた粘度平均分子量が１１０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−６０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）のもの２００ｇと、比較例４で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（和光純薬工業社製、１３００−２２００ｃｐ品、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００４１、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００８３、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０１２）のもの５０ｇとの混合物（計２５０ｇ、加重平均Ｄ／Ｃ値＝０．０００８、加重平均Ｅ／Ｃ値＝０．００１７、加重平均Ｆ／Ｃ値＝０．０２１）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業は、何ら困難もなく行い易かった。
【００８７】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００４１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、、インクの粘度Ｂを測定したところ０．１９Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００８８】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１８、３８％ＲＨでは色差２５、４７％ＲＨでは色差３２、６４％ＲＨでは色差２２、８０％ＲＨでは色差２０、湿度バラツキは０．６であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、緑青色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例５］
【００８９】
水溶性バインダ母液として、実施例１で用いた粘度平均分子量が１１０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−６０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）のもの１７５ｇと、比較例４で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（和光純薬工業社製、１３００−２２００ｃｐ品、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００４１、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００８３、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０１２）のもの７５ｇとの混合物（計２５０ｇ、加重平均Ｄ／Ｃ値＝０．００１２、加重平均Ｅ／Ｃ値＝０．００２５、加重平均Ｆ／Ｃ値＝０．０２０）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業は、何ら困難もなく行い易かった。
【００９０】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００５０Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、、インクの粘度Ｂを測定したところ０．２３Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００９１】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１６、３８％ＲＨでは色差２２、４７％ＲＨでは色差２７、６４％ＲＨでは色差１７、８０％ＲＨでは色差１３、湿度バラツキは０．７であり、検知感度の湿度影響は小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、青緑色からわずかに緑味のある青色に色変化しており、目視で判定でき視認性はすぐれていた。
［比較例５］
【００９２】
水溶性バインダ母液として、実施例１で用いた粘度平均分子量が１１０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−６０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）のもの１５０ｇと、比較例４で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（和光純薬工業社製、１３００−２２００ｃｐ品、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００４１、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００８３、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０１２）のもの１００ｇとの混合物（計２５０ｇ、加重平均Ｄ／Ｃ値＝０．００１７、加重平均Ｅ／Ｃ値＝０．００３３、加重平均Ｆ／Ｃ値＝０．０１９）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業は、何ら困難もなく行い易かった。
【００９３】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００６１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、、インクの粘度Ｂを測定したところ０．２６Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００９４】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差７、３８％ＲＨでは色差１２、４７％ＲＨでは色差１６、６４％ＲＨでは色差９、８０％ＲＨでは色差６、湿度バラツキは１．０であり、検知感度の湿度影響は大きかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、黄緑色から青緑色に色変化していた。目視でも色変化は認められるが、曖昧な印象で視認性はあまりすぐれていなかった。
［実施例３〜５と比較例５のまとめ］
【００９５】
実施例３〜５、および比較例５の結果から、使用する水溶性バインダが繰返単位式量（Ｃ）中のカルボキシアニオン基数（Ｄ）の平均式量割合（Ｄ／Ｃ）が０．００１２以下、繰返単位式量（Ｃ）中の水酸基数（Ｅ）の平均式量割合（Ｅ／Ｃ）が０．００２５以下、かつ繰返単位式量（Ｃ）中のエーテル結合基数（Ｆ）の平均式量割合（Ｆ／Ｃ）が０．０２０以上であれば、得られる検知体は、目視で簡便に環境の状態などを判断するに際し、低湿から高湿まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有することが判る。
［実施例６］
【００９６】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が６５万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−４５、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【００９７】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２２Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．０４Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が低く幾分作業しづらくはなったが支障はなく、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【００９８】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２０、３８％ＲＨでは色差３３、４７％ＲＨでは色差３８、６４％ＲＨでは色差４２、８０％ＲＨでは色差４８、湿度バラツキは０．８であり、検知感度の湿度影響は小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、緑青色から濃青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［比較例６］
【００９９】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が４０万のポリエチレングリコール（和光純薬工業試薬１級、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１００】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．０２Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が低過ぎて液流れが起り易く、該検知体サンプルの塗膜状物は幾つかに塗布時の円形を保てなかったものもあった。
【０１０１】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１２、３８％ＲＨでは色差２５、４７％ＲＨでは色差３４、６４％ＲＨでは色差４１、８０％ＲＨでは色差４７、湿度バラツキは１．１であり、検知感度の湿度影響は大きかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、黄味の強い黄緑色から青色に色変化しており、高湿度の環境では目視で十分判定ができるものの、低湿度の環境では曖昧な印象で視認性はあまりすぐれていなかった。
［実施例７］
【０１０２】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が１８０万のポリエチレングリコール（和光純薬工業試薬１級、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１０３】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２３Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．３２Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１０４】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差３２、３８％ＲＨでは色差４３、４７％ＲＨでは色差４４、６４％ＲＨでは色差４７、８０％ＲＨでは色差４９、湿度バラツキは０．４であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、青色から濃青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例８］
【０１０５】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が２７５万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−１００、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１０６】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２２Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ１．０Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１０７】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２６、３８％ＲＨでは色差４２、４７％ＲＨでは色差３０、６４％ＲＨでは色差３７、８０％ＲＨでは色差４３、湿度バラツキは０．５であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、わずかに緑味のある青色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例９］
【０１０８】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が６５０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−３００、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、溶液粘度が高く作業しづらくなったが行えた。
【０１０９】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２２Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ９．４Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が高く作業しづらくはなったが支障はなく、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１１０】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１９、３８％ＲＨでは色差２２、４７％ＲＨでは色差２６、６４％ＲＨでは色差２４、８０％ＲＨでは色差２２、湿度バラツキは０．３であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、評価前の淡黄色から緑青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１０］
【０１１１】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が１１０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−６０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して６．０ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液３０ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール１８８ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、溶液粘度が高くかなり作業しづらくなったが行えた。得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２４Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から３．１０ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ８７Ｐａ・ｓであった。
【０１１２】
上記インクを用いて直径１２ｍｍの円形内にインク１５μＬを塗布することの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が高くかなり作業しづらくなったが行えた。該検知体サンプルの塗膜状物は、何れも液流れなく塗布時の円形を保っていた。
【０１１３】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１６、３８％ＲＨでは色差１４、４７％ＲＨでは色差１８、６４％ＲＨでは色差１９、８０％ＲＨでは色差１６、湿度バラツキは０．３であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、評価前の淡黄色から青緑色に色変化しており、目視での判定は行え視認性はすぐれていた。
［比較例７］
【０１１４】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が６５０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−３００、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して３．０ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液１５ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール２０５ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、溶液粘度がかなり高く非常に作業にしづらくなったが時間を掛けて行った。
【０１１５】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２３Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．５５ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ１２０Ｐａ・ｓであった。なお、インクの緩衝能の測定は、マグネティクスターラーでは不十分だったので、スリーワンモーターを用いて撹拌翼で断続的に撹拌して行った。
【０１１６】
上記インクを用いて直径１２ｍｍの円形内にインク２６μＬを塗布することの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度がかなり高く、糸引きが起り作業し難かった。また、インク液量も正確に計量することは難しく、塗布液量バラツキが生じたがなんとか行った。該検知体サンプルの塗膜状物は、何れも液流れは無かったが、部分的に糸引き跡が残る形状となってしまった。
【０１１７】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１４、３８％ＲＨでは色差１８、４７％ＲＨでは色差１２、６４％ＲＨでは色差１７、８０％ＲＨでは色差１７、湿度バラツキは０．４であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、黄緑色から緑色に色変化しており、目視での判定は行えるものの曖昧な印象であった。
［実施例６〜１０および比較例６〜７のまとめ］
【０１１８】
実施例６〜１０、および比較例６〜７の結果から、組成液の粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）が０．０３〜１００のインクから得られる検知体は、湿度バラツキが小さく、さらに水溶性バインダの溶解工程やインク塗布工程も支障なく行えた。これに対し、該粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）が０．０２のインクから得られる検知体（比較例６）では、検知感度の湿度影響が大きく、さらにインク塗布工程では液流れが起り易い不具合があった。一方、該粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）が１２０のインクから得られる検知体（比較例７）では、湿度影響は小さいものの色変化の程度が少なくて目視判定はし難かった。さらに、水溶性バインダの溶解工程やインク塗布工程では、粘度がかなり高くなり作業に時間が掛かったり、糸引きなどの不具合があった。従って、インクの粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）が０．０３〜１００であると、色変化の大きい検知感度を低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有し、さらにインクや検知体の製造作業も何ら支障なく行えることが判る。
［実施例１１］
【０１１９】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が１８０万のポリエチレングリコール（和光純薬工業試薬１級、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して１．８ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液９ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール２１１ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１２０】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２２Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から０．９３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．１８Ｐａ・ｓであった。
【０１２１】
上記インクを用いて直径１２ｍｍの円形内にインク４５μＬを塗布することの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１２２】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差３１、３８％ＲＨでは色差３８、４７％ＲＨでは色差４４、６４％ＲＨでは色差４４、８０％ＲＨでは色差４４、湿度バラツキは０．３であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、評価前の淡黄色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１２］
【０１２３】
水溶性バインダとして、粘度平均分子量が９０万のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドコポリマー（明成化学工業社製アルコックスＥＰ−１０Ｘ、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２２）を用いることの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１２４】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１．０３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．０９Ｐａ・ｓであった。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１２５】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差３７、３８％ＲＨでは色差３７、４７％ＲＨでは色差４０、６４％ＲＨでは色差３９、８０％ＲＨでは色差４０、湿度バラツキは０．１であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、評価前の淡黄色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１３］
【０１２６】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が２７５万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−１００、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して１．４ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液７ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール２１３ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から０．７２ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．２４Ｐａ・ｓであった。
【０１２７】
上記インクを用いて、直径１２ｍｍの円形内に先ずインク３０μＬを塗布し実施例１と同様にして乾燥させた後、同じ円形内にさらにインク３０μＬを塗布し（塗布液量計６０μＬ）、実施例１と同様にして乾燥させて検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１２８】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２７、３８％ＲＨでは色差４６、４７％ＲＨでは色差４７、６４％ＲＨでは色差５１、８０％ＲＨでは色差５４、湿度バラツキは０．６であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、わずかに緑味のある青色から濃青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１４］
【０１２９】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が４９０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−２４０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して０．８ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液４ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール２１７ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１３０】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２２Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から０．４１ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．１４Ｐａ・ｓであった。
【０１３１】
上記インクを用いて、直径１２ｍｍの円形内に先ずインク５０μＬを塗布し実施例１と同様にして乾燥させた後、同じ円形内にさらにインク５０μＬを塗布し（塗布液量計１００μＬ）、実施例１と同様にして乾燥させて検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１３２】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２９、３８％ＲＨでは色差４０、４７％ＲＨでは色差４５、６４％ＲＨでは色差４８、８０％ＲＨでは色差４８、湿度バラツキは０．５であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、わずかに緑味のある青色から濃青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１５］
【０１３３】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が３７０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−１６０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して０．６ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液３ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール２１８ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１３４】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から０．３１ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．０６Ｐａ・ｓであった。
【０１３５】
上記インクを用いて、直径１２ｍｍの円形内に先ずインク４５μＬを塗布し実施例１と同様にして乾燥させた後、同じ円形内にさらにインク４５μＬを塗布し実施例１と同様にして乾燥させる作業を２回繰返し（塗布液量計１３５μＬ）て検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が低く幾分作業しづらくはなったが支障はなく、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１３６】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２６、３８％ＲＨでは色差３７、４７％ＲＨでは色差４６、６４％ＲＨでは色差５０、８０％ＲＨでは色差５２、湿度バラツキは０．６であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、わずかに緑味のある青色から濃青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１６］
【０１３７】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が６５０万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＥ−３００、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して０．４ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液２ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール２１９ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１３８】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２１Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から０．２１ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．０４Ｐａ・ｓであった。
【０１３９】
上記インクを用いて、直径１２ｍｍの円形内に先ずインク５０μＬを塗布し実施例１と同様にして乾燥させた後、同じ円形内にさらにインク５０μＬを塗布し実施例１と同様にして乾燥させる作業を３回繰返し（塗布液量計２００μＬ）て検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は溶液粘度が低く幾分作業しづらくはなったが支障はなく、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１４０】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２２、３８％ＲＨでは色差３４、４７％ＲＨでは色差４０、６４％ＲＨでは色差４５、８０％ＲＨでは色差４９、湿度バラツキは０．７であり、検知感度の湿度影響は小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、緑青色から濃青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１１〜１６のまとめ］
【０１４１】
実施例１１〜１６の結果から、組成液中に含まれる固形分の濃度Ａ（重量％）が０．１以上であると、色変化の大きい検知感度を低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有し、さらにインクや検知体の製造作業も何ら支障なく行えることが判る。
［比較例８］
【０１４２】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が４０万のポリエチレングリコール（和光純薬工業試薬１級、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して５．４ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液２７ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール１９２ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１４３】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２３Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から２．７９ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．１７Ｐａ・ｓであった。
【０１４４】
上記インクを用いて直径１２ｍｍの円形内にインク１５μＬを塗布することの他は実施例１と同様にして、検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、該検知体サンプルの塗膜状物は何れも液流れもなく塗布時の円形を保っていた。
【０１４５】
実施例１と同様にして検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１２、３８％ＲＨでは色差２５、４７％ＲＨでは色差３７、６４％ＲＨでは色差４１、８０％ＲＨでは色差４４、湿度バラツキは１．０であり、検知感度の湿度影響は大きかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、黄緑色から青色に色変化しており、高湿度の環境では目視で十分判定ができるものの、低湿度の環境では曖昧な印象で視認性はあまりすぐれていなかった。
［実施例１７］
【０１４６】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が４０万のポリエチレングリコール（和光純薬工業試薬１級、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して８．０ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液４０ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール１７７ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、何ら困難もなく水溶性バインダ母液を容易に調製することができ、インク調製はし易かった。
【０１４７】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２３Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から４．１３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ０．６９Ｐａ・ｓであった。
【０１４８】
上記インクを用いて、ＲＫ・プリント・コート・インスツルメンツ社製Ｋハンドコーター（塗布幅１１０ｍｍ用）にて実施例１と同じ基材にバーＮｏ．７（ウェット液膜８０μｍ用）でバーコーティングし、実施例１と同様に乾燥させて検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、大面積の塗膜状物は均一な塗膜厚みに見受けられた。
【０１４９】
実施例１と同様に、大面積の塗膜状物の任意の１０箇所をサンプル箇所として、検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差１９、３８％ＲＨでは色差３０、４７％ＲＨでは色差３６、６４％ＲＨでは色差３８、８０％ＲＨでは色差４０、湿度バラツキは０．６であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、緑青色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［実施例１８］
【０１５０】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が２６万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＲ−１０００、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して２０ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液１００ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール１１２ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、蒸留水量が幾分少なく作業しづらくはなったが支障を来たすほどではなかった。
【０１５１】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２４Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から１０．３３ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ３．５Ｐａ・ｓであった。
【０１５２】
上記インクを用いて、ＲＫ・プリント・コート・インスツルメンツ社製Ｋハンドコーター（塗布幅１１０ｍｍ用）にて実施例１と同じ基材にバーＮｏ．４（ウェット液膜４０μｍ用）でバーコーティングし、実施例１と同様に乾燥させて検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、大面積の塗膜状物は均一な塗膜厚みに見受けられた。
【０１５３】
実施例１と同様に、大面積の塗膜状物の任意の１０箇所をサンプル箇所として、検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差２４、３８％ＲＨでは色差３２、４７％ＲＨでは色差３８、６４％ＲＨでは色差４２、８０％ＲＨでは色差４３、湿度バラツキは０．６であり、検知感度の湿度影響は非常に小さかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、緑青色から青色に色変化しており、目視で十分判定ができ視認性はすぐれていた。
［比較例９］
【０１５４】
水溶性バインダとして粘度平均分子量が１５万のポリエチレンオキサイド（明成化学工業社製アルコックスＲ−１５０、繰返単位式量中のカルボキシアニオン基数の平均式量割合Ｄ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中の水酸基数の平均式量割合Ｅ／Ｃ＝０．００００、繰返単位式量中のエーテル結合基数の平均式量割合Ｆ／Ｃ＝０．０２３）を用いて、蒸留水に溶解して４０ｗｔ％の水溶性バインダ母液を調製した。１Ｌビーカーに、実施例１のｐＨ指示薬母液２００ｇ、該水溶性バインダ母液２５０ｇ、エタノール３ｇを量り取った。上記の他は実施例１と同様にして、ｐＨ指示薬と水溶性バインダを含む組成液のインクを得た。その際、インク調製作業において、該水溶性バインダの溶解工程は、蒸留水量が少なくかなり作業しづらく時間が掛かった。
【０１５５】
得られたインクは、インクの緩衝能を測定したところｐＨ３．０〜４．６において最大値は０．００２３Ｍ、固形分の濃度Ａはインク調製時の組成割合から２０．６６ｗｔ％、インクの粘度Ｂを測定したところ１．８Ｐａ・ｓであった。
【０１５６】
上記インクを用いて、ＲＫ・プリント・コート・インスツルメンツ社製Ｋハンドコーター（塗布幅１１０ｍｍ用）にて実施例１と同じ基材にバーＮｏ．２（ウェット液膜１２μｍ用）でバーコーティングし、実施例１と同様に乾燥させて検知体サンプルを得た。また、検知体サンプル作製作業において、インク塗布工程は何ら困難もなく容易に塗布することができ、大面積の塗膜状物は均一な塗膜厚みに見受けられた。
【０１５７】
実施例１と同様に、大面積の塗膜状物の任意の１０箇所をサンプル箇所として、検知感度の湿度影響を評価した。その結果、１９％ＲＨでは色差９、３８％ＲＨでは色差２６、４７％ＲＨでは色差３２、６４％ＲＨでは色差３８、８０％ＲＨでは色差４１、湿度バラツキは１．１であり、検知感度の湿度影響は大きかった。また、各湿度における検知体サンプルの色変化を目視観察したところ、黄味のつよい黄緑色から青色に色変化しており、高湿度の環境では目視で十分判定ができるものの、低湿度の環境では曖昧な印象で視認性はあまりすぐれていなかった。
［実施例６、１７、１８、および比較例６、８、９のまとめ］
【０１５８】
実施例６、実施例１７、実施例１８、および比較例６、比較例８、比較例９の結果から、組成液中に含まれる固形分の濃度Ａ（重量％）と組成液の粘度Ｂ（Ｐａ・ｓ）が式（３）を満たすインクを用いると、得られる検知体は湿度バラツキの値が小さく、低湿度から高湿度まで幅広い範囲で湿度に影響されない優れた検知性能を有することが判る。
【図面の簡単な説明】
【０１５９】
【図１】湿度の色差への影響について、本発明の検知体と公知技術を比較したグラフである。
【図１】
2007284630.tif 000002