(57)【要約】      （修正有）【課題】ヒンジ特性と塗装性に優れた携帯型オーディオ機器や携帯電話及びパソコン、ＰＤＡ機器などのヒンジ付きキャップ部品を提供する。【解決手段】曲げ弾性率が３００〜１０００ＭＰａの範囲である、（Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｂ）ガラス転移温度が６０℃以下の熱可塑性エラストマーポリアセタール樹脂組成物からなり、ヒンジ特性と成形品表面の塗装性を併せもつ、キャップ部１及びヒンジ部２を有する樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。【選択図】図１
2007084640.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
曲げ弾性率が３００〜１０００ＭＰａの範囲であるポリアセタール樹脂組成物からなる成形品表面に塗装を施した樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
【請求項２】
該ポリアセタール樹脂組成物が、（Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｂ）ガラス転移温度が６０℃以下の熱可塑性エラストマーポリアセタール樹脂組成物で構成されることを特徴とする請求項１記載の樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
【請求項３】
該ポリアセタール樹脂（Ａ）が、下記式（１）で表される数平均分子量１００００〜５０００００のポリオキシメチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、オキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、炭素数２以上のオキシアルキレン基をオキシメチレンユニットに対して、０．１〜１０モル％を含有するポリオキシメチレン共重合体（Ａ−２）との併用であり、その重量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝１００／０〜１０／９０であることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
【化１】
2007084640.tif 000009
［式中、Ａ以外（以下Ｂブロックという）は、ｍ＝２〜９８モル％、ｎ＝２〜９８モル％、ｍ＋ｎ＝１００モル％であり、ｍはｎに対してランダムあるいはブロックで存在し、数平均分子量５００〜１００００である両末端をヒドロキシアルキル化された水素添加液状ポリブタジエン残基。但し、Ｂブロックはヨウ素価２０ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下の不飽和結合をもつものであってもよい。ｋ＝２〜６から選ばれる整数であり、２つのｋは各々同一であっても異なっていてもよい。Ｒは水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。Ａは、下記式（２）で表されるポリオキシメチレン共重合体残基。
【化２】
2007084640.tif 000010
（Ｒ１は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。ｊは２〜６から選ばれる整数である。ｘ＝９５〜９９．９モル％、ｙ＝５〜０．１モル％、ｘ＋ｙ＝１００モル％、ｙはｘに対してランダムに存在する。式（１）中、２つのＡブロックの平均数平均分子量５０００〜２５００００）］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性に優れた樹脂製ヒンジ付きキャップ部品に関する。更に詳しくは、ヒンジ特性と塗装性に優れた携帯型オーディオ機器や携帯電話及びパソコン、ＰＤＡ機器などのヒンジ付きキャップ部品を提供する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやＰＤＡなどの接続用端子部に熱可塑性エラストマー製キャップ部品が多く用いられている。これら樹脂製キャップ及びヒンジ部品はヒンジ特性が必要であり、従来から熱可塑性エラストマーが使用されている。熱可塑性エラストマーは、ソフトセグメントとハードセグメントを任意に変更する事で柔軟性を持たせる事ができ、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやＰＤＡなどの接続用端子部の部材としては好適である。
【０００３】
その一方で、整髪剤などの薬品や汗が長期間付着接触すると樹脂製キャップ及びヒンジ部品が膨潤し外観不良の問題を引き起こし、薬品の種類によっては、樹脂製キャップ及びヒンジ部品の表面に亀裂が入り、筐体部との嵌合も不十分となり接続端子部にゴミなどが混入するなどの原因で、外部との通信接続ができないなどの不具合が発生する事がある。また近年、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやＰＤＡのデザイン性も重要な特性の一つであり、筐体部とキャップ及びヒンジ部品の同色性の要求が高まってきている。その為、ヒンジ特性と塗装性（筐体部との同色性を持たせる為の塗装性）に優れた樹脂製キャップ及びヒンジ部品が求められている。
【０００４】
ポリアセタール樹脂からなるクリップ及びヒンジ部品としては、特許文献１に記載の発明が提案されている。これは、ポリアセタール樹脂にコアシェアルポリマーとポリエステルエラストマーを配合してなるポリアセタール樹脂製キャップ及びヒンジ部品で、本願発明の目的であるヒンジ特性と塗装性を同時に付与するものではない。
【特許文献１】特許第３３５７５４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の問題点を解決する為に、ポリアセタール樹脂の曲げ弾性率に着目し検討した結果、ヒンジ特性塗装性に優れた樹脂組成物を見出し、本発明に到達した。即ち本発明は、ヒンジ特性と塗装性に優れた樹脂製ヒンジ付きキャップ部品を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らはこの様な状況の下、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち本発明は次に記載する通りのものである。
【０００７】
１．曲げ弾性率が３００〜１０００ＭＰａの範囲であるポリアセタール樹脂組成物からなる成形品表面に塗装を施した樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
２．該ポリアセタール樹脂組成物が、（Ａ）ポリアセタール樹脂と（Ｂ）ガラス転移温度が６０℃以下の熱可塑性エラストマーポリアセタール樹脂組成物で構成されることを特徴とする上記１記載の樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
３．該ポリアセタール樹脂（Ａ）が、下記式（１）で表される数平均分子量１００００〜５０００００のポリオキシメチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、オキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、炭素数２以上のオキシアルキレン基をオキシメチレンユニットに対して、０．１〜１０モル％を含有するポリオキシメチレン共重合体（Ａ−２）との併用であり、その重量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝１００／０〜１０／９０であることを特徴とする上記１又は２記載の樹脂製ヒンジ付きキャップ部品。
【０００８】
【化１】
2007084640.tif 000003
【０００９】
［式中、Ａ以外（以下Ｂブロックという）は、ｍ＝２〜９８モル％、ｎ＝２〜９８モル％、ｍ＋ｎ＝１００モル％であり、ｍはｎに対してランダムあるいはブロックで存在し、数平均分子量５００〜１０、０００である両末端をヒドロキシアルキル化された水素添加液状ポリブタジエン残基。但し、Ｂブロックはヨウ素価２０ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下の不飽和結合をもつものであってもよい。ｋ＝２〜６から選ばれる整数であり、２つのｋは各々同一であっても異なっていてもよい。Ｒは水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。Ａは、下記式（２）で表されるポリオキシメチレン共重合体残基。
【００１０】
【化２】
2007084640.tif 000004
【００１１】
（Ｒ１は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。ｊは２〜６から選ばれる整数である。ｘ＝９５〜９９．９モル％、ｙ＝５〜０．１モル％、ｘ＋ｙ＝１００モル％、ｙはｘに対してランダムに存在する。式（１）中、２つのＡブロックの平均数平均分子量５、０００〜２５０、０００）］
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ポリアセタール樹脂にガラス転移温度が６０℃以下の熱可塑性エラストマーを組合わせる事により、ヒンジ特性と塗装性を併せ持つ樹脂製ヒンジ付きキャップ部品を提供する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明で用いるポリアセタール樹脂とは、ホルムアルデヒド、またはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマーをはじめ、ホルムアルデヒドまたはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマールなどとを共重合させて得られた炭素数２〜８のオキシアルキレン単位をオキシメチレンに対して、０．１〜４０モル％を含有するオキシメチレンコポリマーや、さらに分岐状分子鎖を有するもの、オキシメチレン単位からなるセグメント５０重量％以上と異種セグメント５０重量％以下とを含有するオキシメチレンブロックポリマーから選ばれる少なくとも一種である。
【００１４】
これらの中でも好ましいポリアセタール樹脂は、下記式（１）で表される数平均分子量が１００００〜５０００００のポリオキシメチレンブロック共重合体（Ａ−１）と、オキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、炭素数２以上のオキシアルキレン基をオキシメチレンユニットに対して、０．１〜１０モル％を含有するポリオキシメチレン共重合体（Ａ−２）との併用であり、その重量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝１００／０〜１０／９０である。
【００１５】
【化１】
2007084640.tif 000005
【００１６】
［式中、Ａ以外（以下Ｂブロックという）は、ｍ＝２〜９８モル％、ｎ＝２〜９８モル％、ｍ＋ｎ＝１００モル％であり、ｍはｎに対してランダムあるいはブロックで存在し、数平均分子量５００〜１０、０００である両末端をヒドロキシアルキル化された水素添加液状ポリブタジエン残基。但し、Ｂブロックはヨウ素価２０ｇ−Ｉ２／１００ｇ以下の不飽和結合をもつものであってもよい。ｋ＝２〜６から選ばれる整数であり、２つのｋは各々同一であっても異なっていてもよい。Ｒは水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。Ａは、下記式（２）で表されるポリオキシメチレン共重合体残基。
【００１７】
【化２】
2007084640.tif 000006
【００１８】
（Ｒ１は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基より選ばれ各々同一であっても異なっていてもよい。ｊは２〜６から選ばれる整数である。ｘ＝９５〜９９．９モル％、ｙ＝５〜０．１モル％、ｘ＋ｙ＝１００モル％、ｙはｘに対してランダムに存在する。式（１）中、２つのＡブロックの平均数平均分子量５、０００〜２５０、０００）］
【００１９】
このポリオキシメチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、国際公開第０１／００９２１３号パンフレットに示す方法により製造する事が可能である。
上記ポリオキシメチレンブロック共重合体（Ａ−１）は、熱可塑性エラストマー成分との相容性改良に効果があり、その点では（Ａ−１）の単独使用が最も効果があるが、ポリオキシメチレン共重合体（Ａ−２）と併用する場合は（Ａ−１）／（Ａ−２）の重量比が、１００／０〜１０／９０の範囲で任意に用いることが可能であり、１００／０〜２０／８０の範囲が好ましく、１００／０〜３０／７０の範囲が特に好ましい。
【００２０】
また、本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂のメルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔの条件で測定）は、成形加工の面から０．５ｇ／１０分以上であり、耐久性の面からから１００ｇ／１０分、好ましくは１．０〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜６０ｇ／１０分、最も好ましくは７〜５０ｇ／１０分の範囲である。本発明のポリアセタール樹脂は、必要に応じて従来公知の添加剤、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、脂肪酸金属塩や含窒素化合物などの熱安定剤及び窒化ホウ素や炭酸カルシウムに代表される核剤、グリセリンステアレートに代表される帯電防止剤、エチレンビスステアリン酸アミドに代表される潤滑剤、紫外線吸収剤、耐候（光）安定剤、顔料等、従来からポリアセタール樹脂に添加されている各種添加剤を溶融混練する事も可能である。
【００２１】
本発明の（Ｂ）成分に用いられる熱可塑性エラストマーは、ガラス転移温度が６０℃以下の範囲である熱可塑性エラストマーであればよく、特に物質名を限定するものではない。ガラス転移温度が６０℃以下の熱可塑性エラストマーを例示すると、ビニル芳香族化合物やポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーである。中でもポリアセタール樹脂（Ａ）との相容性の観点から、水素添加されたビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体や無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体やオレフィン系樹脂が好ましい。
【００２２】
上記熱可塑性エラストマーを具体的に例示すると、ビニル芳香族化合物としては、水素添加されたビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも１個有する重合体であり、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合したブロックを必ず１個以上持った重合体を水素添加したものである。また、オレフィン系エラストマーやポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーも含まれる。
【００２３】
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の具体例としては以下のものを挙げることができる。
（１）ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡ（ビニル芳香族化合物の含有量が少なくとも９０重量％以上である）と、少なくとも１個のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックＢ（ビニル芳香族化合物の含有量が３重量％以上、９０重量％未満である）とからなるブロック共重合体
（２）共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＣ（共役ジエン化合物の含有量が少なくとも９７重量％以上である）と、少なくとも１個のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックＢ（ビニル芳香族化合物の含有量が３重量％以上、９０重量％未満である）とからなるブロック共重合体
（３）ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡ（ビニル芳香族化合物の含有量が少なくとも９０重量％以上である）と少なくとも１個のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックＢ（ビニル芳香族化合物の含有量が３重量％以上、９０重量％未満である）及び共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＣ（共役ジエン化合物の含有量が少なくとも９７重量％以上である）とからなるブロック共重合体
（４）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体
【００２４】
上記に挙げたビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも１個有する重合体に用いるビニル芳香族化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等があげられ、これらは二種以上を使用しても良く、特にスチレンが好ましい。共役ジエンは１対の共役二重結を有するジオレフィンであり、例えば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられるが、特に一般的なものとしては、１，３−ブタジエン、イソプレンが挙げられる。これらは二種以上を使用しても良い。
【００２５】
オレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、メチルペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ブタジエン、イソプレン、ノルボルネンなどの化合物の単独重合体／共重合体およびその水素添加物であり、他の共重合可能な化合物との共重合体である。具体的にはポリエチレン（高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン、ポリブタジエン、イソプレンの水素添加物、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体などがあげられる。
【００２６】
さらに、これらをα，β−不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸）及び／又はそれらの酸無水物で（必要により過酸化物を併用して）変性した酸変性オレフィン系樹脂である。また、これらのオレフィン化合物と酸無水物を共重合したものでも良い。これらの未変性オレフィン系樹脂と酸変性オレフィン系樹脂は２種類以上を併用することも可能である。中でも、酸変性オレフィン系樹脂を用いる方が相溶性の観点から好ましい。その酸変性オレフィン系樹脂を用いる場合の酸変性率は３〜０．０１重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは２〜０．０５重量％の範囲、特に好ましくは１〜０．１重量％の範囲である。酸変性率が３重量％を超えると、熱安定性が損なわれるため好ましくなく、０．０１を越えると改良効果が発現される。この酸変性オレフィン系樹脂の酸変性率は、樹脂サンプルを熱キシレンで溶解し、フェノールフタレインを指示薬としてナトリウムメチラートで滴定して求めることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何等限定するものではない。
まず、実施例及び比較例で用いた樹脂について説明する。
【００２８】
［使用成分の内容］
（Ａ）ポリアセタール樹脂
（Ａ−１）ポリオキシメチレンブロック共重合体
：熱媒を通すことのできるジャケット付き２軸のパドル型連続重合機を８０℃に調整し、水＋蟻酸＝４ｐｐｍであるトリオキサンを４０モル／ｈｒで、同時に環状ホルマールとして１、３−ジオキソランを２モル／ｈｒで重合機に供給し、重合触媒としてシクロヘキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートをトリオキサン１モルに対し５×１０−5モルになるように、また連鎖移動剤として、下記式（３）の両末端ヒドロキシル基水素添加ポリブタジエン（Ｍｎ＝２３３０）をトリオキサン１モルに対し１×１０−3モルになるように連続的にフィードし重合を行った。重合機から排出されたポリマーをトリエチルアミン１％水溶液中に投入し重合触媒の失活を完全に行った後、そのポリマーを濾過、洗浄し、濾過洗浄後の粗ポリオキシメチレン共重合体１重量部に対し、第４級アンモニウム化合物として、トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム蟻酸塩を窒素の量に換算して２０重量ｐｐｍになるよう添加し、均一に混合した後１２０℃で乾燥した。
次に、上記乾燥粗ポリオキシメチレン共重合体１００重量部に対し、酸化防止剤としてトリエチレングリコールービス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を０．３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０２重量部を添加し、ベント付き２軸スクリュー式押出機に供給した。押出機中の溶融しているポリオキシメチレン共重合体に必要に応じて水および／またはトリエチルアミンを添加し、押出機の設定温度２００℃、押出機における滞留時間５分で不安定末端部の分解を行った。不安定末端部の分解されたポリオキシメチレン共重合体はベント真空度２０Ｔｏｒｒの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押し出されペレタイズされた。得られたポリオキシメチレン共重合体は曲げ弾性率２５５０ＭＰａで、メルトフローレート９．３ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ）であった。
【００２９】
【化３】
2007084640.tif 000007
【００３０】
（Ａ−２）ポリオキメチレン共重合体
熱媒を通すことのできるジャケット付き２軸のパドル型連続重合機を８０℃に調整し、水＋蟻酸＝４ｐｐｍであるトリオキサンを４０モル／ｈｒで、同時に環状ホルマールとして１、３−ジオキソランを２モル／ｈｒで重合機に供給し、重合触媒としてシクロヘキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートをトリオキサン１モルに対し５×１０−5モルになるように、また連鎖移動剤としてメチラール［（ＣＨ3Ｏ）2ＣＨ2］をトリオキサン１モルに対し２×１０−3モルになるように連続的にフィードし重合を行った。重合機から排出されたポリマーをトリエチルアミン１％水溶液中に投入し重合触媒の失活を完全に行った後、そのポリマーを濾過、洗浄し、濾過洗浄後の粗ポリオキシメチレン共重合体１重量部に対し、第４級アンモニウム化合物として、トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム蟻酸塩を窒素の量に換算して２０重量ｐｐｍになるよう添加し、均一に混合した後１２０℃で乾燥した。
次に、上記乾燥粗ポリオキシメチレン共重合体１００重量部に対し、酸化防止剤としてトリエチレングリコールービス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を０．３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０２重量部を添加し、ベント付き２軸スクリュー式押出機に供給した。押出機中の溶融しているポリオキシメチレン共重合体に必要に応じて水および／またはトリエチルアミンを添加し、押出機の設定温度２００℃、押出機における滞留時間５分で不安定末端部の分解を行った。不安定末端部の分解されたポリオキシメチレン共重合体はベント真空度２０Ｔｏｒｒの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押し出されペレタイズされた。得られたポリオキメチレン共重合体は曲げ弾性率２６００ＭＰａ  で、メルトフローレート９．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−５７Ｔ）であった。
【００３１】
（Ｂ）ガラス転移温度が６０℃以下の熱可塑性エラストマー
（芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体）
（Ｂ−１）熱可塑性エラストマー（１）
窒素ガスで置換した攪拌機付きリアクターのシクロヘキサン溶媒中で、ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤として用い、Ａ−Ｂ−Ａ構造を有し、数平均分子量１９０，０００、分子量分布１．９、全結合スチレン量７０重量％、ポリマー中のブロックスチレン全ての含有量が５重量％であり、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合量が１４重量％であるスチレン−ブタジエンランダム共重合体を重合した。その後、窒素ガスで置換された別のリアクターへ重合液を移送し、水素加圧下で水素添加触媒を用いてポリブタジエン部分のエチレン性不飽和結合に対して実施し、水素添加率９８．９％のポリマーを得た。この水素反応後のポリマー溶液に熱劣化安定剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをポリマー１００重量部に対して３部添加し、溶剤であるシクロヘキサンを加熱除去し、水素添加されたＡ−Ｂ−Ａ構造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体［熱可塑性エラストマー（１）］を得た。このポリマーのガラス転移温度（ｔａｎδ）は１５℃であった。
【００３２】
（Ｂ−２）熱可塑性エラストマー（２）
窒素ガスで置換した攪拌機付きリアクターのシクロヘキサン溶媒中で、ｎ−ブチルリチウムを重合開始剤として用い、Ａ−Ｂ−Ａ構造を有し、数平均分子量１８０，０００、分子量分布１．８、全結合スチレン量６８重量％、ポリマー中のブロックＡ全ての含有量が１３重量％であり、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合量が１４％であるスチレン−ブタジエンランダム共重合体を重合した。その後、窒素ガスで置換された別のリアクターへ重合液を移送し、水素加圧下で水素添加触媒を用いてポリブタジエン部分のエチレン性不飽和結合に対して実施し、水素添加率９８．０％のポリマーを得た。この水素反応後のポリマー溶液に熱劣化安定剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールをポリマー１００重量部に対して３部添加し、溶剤であるシクロヘキサンを加熱除去し、水素添加されたＡ−Ｂ−Ａ構造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体［熱可塑性エラストマー（２）］を得た。このポリマーのガラス転移温度（ｔａｎδ）は５℃であった。
【００３３】
（Ｃ）オレフィン系樹脂
（Ｃ−１）無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体（商品名タフマーＭＨ７０１０、三井化学（株）製、マレイン酸変性率０．５重量％）
【００３４】
また、実施例で得た試料の特性を評価するための各種測定方法について述べる。
［測定方法及び評価方法］
（１）曲げ弾性率測定方法
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準じて測定した。
（２）ヒンジ特性評価方法
図１記載のキャップ部品（本体長さ：２０ｍ、幅：７ｍｍ、肉厚：２ｍｍ、ヒンジ部寸法：２φ×６ｍｍ）を成形し、キャップ部品のヒンジ部を冶具で固定した。その後、５０ｇの荷重を反ヒンジ部側に加えて角度９０℃まで繰返し屈曲させ、１００００回繰返した時のヒンジ部破壊の有無を、下記判定基準に従って評価した。
＜ヒンジ特性判定基準＞
○：亀裂、破壊とも観察されない
△：１ｍｍ以下の微細な亀裂が観察された
×：屈曲試験できず
【００３５】
（３）塗装性評価方法
試験片の表面をメタノールで脱脂、日本油脂（製）プライマック１０００Ｓでプライマー処理し、その後、ウレタン系塗料（関西ペイント製ソフレックス５００）で試験片表面を塗装、乾燥させた。その時、塗装膜が１〜２０μｍになるよう調整しながら塗装を施した。得られた試験片は、成形品の表面に１ｍｍ間隔で１００個の碁盤目を作り、セロテープ（登録商標）を貼り付け、そして剥がし、どの程度剥離したかを下記基準に従って判定した。
＜塗装性判定基準＞
○：碁盤目１００個中、剥離した個数が５個未満
△：碁盤目１００個中、剥離した個数が５個〜１０個
×：碁盤目１００個中、１０個以上剥離した
【００３６】
［実施例１］
ポリアセタール樹脂（Ａ−１）４０重量％と芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体ブロックを少なくとも一個有する重合体（Ｂ−２）６０重量％、及びトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６  ０．０５重量％、ステアリン酸カルシウム０．１０重量％を加え、ブレンダーで均一ブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４２の２５ｍｍφ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表１に示した。
【００３７】
［実施例２］
実施例１における（Ｂ−２）成分の重量比６０重量％を５０重量％に変更した以外は実施例１と全く同様に実施して実施例２のペレットを得た。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表１に示した。
［実施例３］
実施例１における（Ｂ−２）成分に代えて（Ｂ−１）成分を３０重量％用いた以外は実施例１と全く同様にして実施例３のペレットを得た。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表１に示した。
【００３８】
［比較例１］
実施例１における（Ａ−１）成分に代えて（Ａ−２）成分を２０重量％用い、（Ｂ−２）成分に代えてオレフィン系樹脂（Ｃ−１）を８０重量％用いた以外は実施例１と全く同様に実施して比較例１のペレットを得た。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表１に示した。
［比較例２］
ポリアセタール樹脂（Ａ−２）１００重量％にトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６  ０．０５重量％、ステアリン酸カルシウム０．１０重量％を加え、ブレンダーで均一ブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４２の２５ｍｍφ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて試験片を作成し、ヒンジ特性と塗装性の評価を実施した。結果を表１に示した。
【００３９】
【表１】
2007084640.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明におけるポリアセタール樹脂組成物は、ヒンジ特性と塗装性（筐体部との同色性を持たせる為の塗装性）の両方に優れているので、携帯型オーディオ機器や携帯電話、パソコンやＰＤＡなどの樹脂製ヒンジ付きキャップ部品として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】ヒンジ特性を評価したヒンジ付きキャップ部品の断面を示す図である。
【図２】ヒンジ特性を評価したヒンジ付きキャップ部品の意匠面を示す図である。
【符号の説明】
【００４２】
１  キャップ部品本体
２  ヒンジ部
３  キャップ部品意匠面
４  ヒンジ部
【図１】
2007084640.tif 000011
【図２】
2007084640.tif 000012