(57)【要約】【課題】  低温、特に１５０から２５０℃でのＮＯｘ浄化性能の高い排ガス浄化装置を提供し、リーン／リッチ切替え時の排ガス浄化性能を向上させる。また、そのための水素製造触媒を提供する。【解決手段】  内燃機関排ガス中の一酸化炭素と、水から水素を生成する触媒であってＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれる貴金属を１つ以上と、酸化セリウムまたはセリウムの複合酸化物を含み、酸化セリウムはＸ線回折パターンにおいて（１１１）面回折ピーク強度とバックグランドの比が４.３ 以上であるものであることを特徴とする水素製造触媒を用いる。  また、上記の水素製造触媒と窒素酸化物を吸着又は吸蔵する機能を有する触媒を有する排ガス浄化装置を用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関排ガス中の一酸化炭素と水とから水素を生成する水素製造触媒であって、
前記触媒は、Ｘ線回折パターンにおいて（１１１）面回折ピーク強度とバックグランドの比が４.３ 以上である酸化セリウムを担体とし、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれる貴金属の少なくともいずれかを含むことを特徴とする水素製造触媒。
【請求項２】
請求項１に記載された水素製造触媒であって、
前記セリウム酸化物を複合酸化物として含有することを特徴とする水素製造触媒。
【請求項３】
請求項１または２に記載された水素製造触媒であって、
前記担体にはＴｉ酸化物が含まれることを特徴とする水素製造触媒。
【請求項４】
内燃機関排ガス中の一酸化炭素と水とから水素を生成する水素製造触媒であって、
前記触媒は、酸化セリウムを含む酸化物とＴｉ酸化物とを含む担体と、前記担体上に担持されたＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈの少なくともいずれかの貴金属を有し、
前記酸化セリウムを含む酸化物とＴｉ酸化物の合計量に占める酸化セリウムの割合が
２８％以上であることを特徴とする水素製造触媒。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載された水素製造触媒であって、
前記水素製造触媒の排気ガス流路の後流側に窒素酸化物を吸着又は吸蔵する機能を有する窒素酸化物吸着・吸蔵機能触媒が二層構造で付されていることを特徴とする水素製造触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に低温での窒素酸化物（以下ＮＯｘ）を効率良く浄化する自動車用排ガス浄化装置と、自動車排ガス中で水素を製造する水素製造触媒に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
地球温暖化防止，環境改善を目的に、自動車排ガス中の有害物質であるＣＯ（一酸化炭素），ＮＯｘ（窒素酸化物），ＨＣ（炭化水素）低減、そして温室ガスである二酸化炭素の削減が求められている。自動車排ガスから二酸化炭素を削減するには、燃費を向上させなければならない。そのため、エンジンを希薄燃料雰囲気で運転する必要がある。理論空燃比（Ａ／Ｆ＝約１４.６ ）で運転するガソリンエンジンの排ガス浄化には、三元触媒が用いられ、排ガス成分を利用してＣＯ，ＨＣの酸化とＮＯｘの還元を同時に行う。それより希薄な燃料雰囲気になる空気燃料比（以下リーン）で運転するエンジン（リーンバーンエンジン）では、排ガスに三元触媒で利用できる以上の酸素が含まれるため、還元反応が進行しにくく、ＮＯｘが浄化しにくい。これらを解決するため、リーン時に排ガス中の
ＮＯｘを触媒上に吸着し、一時的に理論空燃比より燃料が過剰な空気燃料比(以下リッチ)にするリーン・リッチ制御を行い、吸着したＮＯｘをリッチガス中のＨＣ，ＣＯ，Ｈ2 などで還元するリーンＮＯｘ触媒が実用化されている。
【０００３】
ディーゼルエンジンは定常的にリーンで運転するため、排ガスのＮＯｘの浄化が困難である。しかし、ガソリンのリーンバーンエンジンと同様にリーンＮＯｘ触媒を使用しリーン・リッチ制御を行うことによりＮＯｘの浄化が可能になる。
【０００４】
ディーゼルエンジンの排ガス処理に吸着型リーンＮＯｘ触媒を適用するに当たっての課題は、排ガス温度である。現状のディーゼルエンジンの排ガス温度は、ガソリンリーンバーンエンジンと比較して１００℃程度低い、１５０から２５０℃である。そのため、排ガスによって昇温される触媒の温度も１００℃程度低くなり、触媒活性が十分でない。特にリーン・リッチ制御を行う際に、リーンからリッチの切替え時は、触媒活性が十分でないため、吸着したＮＯｘの還元が不十分でＮＯｘ浄化率の低下が問題となる。
【０００５】
リッチガスにはＨＣ，ＣＯ，Ｈ2 などの還元成分が含まれている。この還元成分を利用してＮＯｘを還元する方法が提案されている。１５０℃から２５０℃の低温での反応性は、ＣＯよりＨ2が高い。そこでＣＯと排ガス中のＨ2ＯからＨ2を製造し、そのＨ2でＮＯｘを還元する方法が考えられている（特開２００１−３００２６２号公報(特許文献１)等）。水素製造触媒は活性成分を貴金属とし、貴金属は、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ），酸化マグネシウム（ＭｇＯ）,アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）−ＭｇＯ複合酸化物，ＴｉＢａＯ3，スピネルなどに担持して用いられる。ＣＯとＨ2ＯからＨ2を製造する反応は、水性ガスシフト反応と呼ばれ（１）式で表される。
【０００６】
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ→ＣＯ2＋Ｈ2                                             （１）
水性ガスシフト反応が進行しやすい触媒（以下水素製造触媒）と吸着型リーンＮＯｘ触媒を組み合わせることで、低温におけるリッチでのＮＯｘの還元性能を向上させ、リーン・リッチ制御を行ってディーゼルエンジン排ガスを高効率で浄化することが可能になる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３００２６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、さらに水性ガスシフト反応が進行しやすく、Ｈ2 製造能力を向上させた水素製造触媒と、それを用いた浄化性能の高い排ガス浄化装置とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決する本発明の特徴は、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれる貴金属を１つ以上含み、一酸化炭素と水とから水素を生成する水素製造触媒であって、酸化セリウムまたはセリウムを含む複合酸化物を担体とすることにある。
【００１０】
使用した酸化セリウムは、結晶性が高いものであって、具体的にはＸ線回折パターンが（１１１）面回折ピーク強度とバックグランドの比が４.３ 以上あるものである。また、上記酸化セリウムの担体に、Ｔｉ酸化物を添加した担体を用いることが好ましい。酸化セリウムは、Ｔｉ酸化物との合計量のうち２８％以上含むことが好ましい。
【００１１】
水素製造触媒は、窒素酸化物を吸着又は吸蔵する機能を有する触媒層(ＮＯｘ浄化触媒)との二層構造になっていることが好ましい。特に、前記ＮＯｘ浄化触媒を触媒支持材（例えばコージェライトやメタル，ハニカム等）上にコートし、そのＮＯｘ触媒層と接して水素製造触媒を配置することが好ましい。
【００１２】
また、ディーゼルエンジン自動車用の排ガス浄化装置であって、上記の水素製造触媒と、リーン条件下でＮＯｘを浄化するＮＯｘ浄化触媒とを有するものである。各触媒は混合してもよいが、水素製造触媒の後段にリーンＮＯｘ触媒を配置することが浄化性能の点より好ましい。また、水素製造触媒と、リーンＮＯｘ触媒とを二層構造とすることが効率の点から好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
上記本発明の水素製造触媒によれば、水素製造能力の高い水素製造触媒を提供可能である。また、リーン・リッチ制御を行うディーゼルエンジンの排ガスの浄化装置に、上記の水素製造触媒とリーンＮＯｘ触媒を組み合わせることで、低温におけるリッチでのＮＯｘの還元が効率よく行われる浄化装置が提供できる。また、高ＮＯｘ浄化性能を実現できるリーン・リッチ制御を行うディーゼルエンジン排ガスの浄化方法を提供できる。
【００１４】
その結果、低燃費かつ排ガス中の有害物質の少ない自動車を提供可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
発明者らはディーゼルエンジンの排ガス処理に適したリーンＮＯｘ触媒の開発を行ってきた。リーンＮＯｘ触媒の開発評価では、リーン・リッチ制御を模擬したリーンガスとリッチガスを切替えてＮＯｘ浄化性能を評価する。耐久試験後のＮＯｘ浄化性能は、リーンからリッチに切替わる時に大きく低下する。その原因として、貴金属の劣化が考えられる。
【００１６】
触媒の活性は温度と共に高まるので、低温での活性は貴金属の劣化の影響を受けやすい。そこで、劣化した貴金属でも十分なＮＯｘ浄化性能が得られるように、ガス中のリッチガスに含まれる還元成分を活用して気相中もしくはリーンＮＯｘ触媒から脱離するＮＯｘを浄化し貴金属への負担を軽減することとした。そのため、リッチガス中のＣＯとＨ2ＯからＨ2 を生成する能力の高い水素製造触媒を用いることとした。その結果、耐久試験後のリーンからリッチに切替わる時のＮＯｘ浄化性能を改善することができた。
【００１７】
酸化セリウム上での水性シフト反応は式（２）から（４）と報告されている。
【００１８】
ＣＯ＋σ＝ＣＯａｄ                                                  （２）
Ｈ2Ｏ＋Ｃｅ2Ｏ3＝２ＣｅＯ2＋Ｈ2                                     （３）
ＣＯａｄ＋２ＣｅＯ2＝ＣＯ2＋Ｃｅ2Ｏ3＋σ                            （４）
ａｄ：吸着、σ：金属の吸着サイト
Ｈ2の生成は、（Ａ）ＣＯの金属への吸着（式（２））、（Ｂ）Ｃｅ2Ｏ3へのＨ2Ｏの吸着と、ＣｅＯ2とＨ2の生成（式（３））、（Ｃ）ＣｅＯ2 による金属上のＣＯの酸化（式（４））、の順で進行する。
【００１９】
本発明では、（１１１）面のピーク高さとバックグランドの比が高い酸化セリウムを担体にし、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれた貴金属を１種以上担持することとした。特に、Ｘ線回折パターンにおいて（１１１）面回折ピーク強度とバックグランドの比が４.３ 以上である酸化セリウム、もしくはセリウムを含む酸化物とＴｉ酸化物からなり、酸化セリウムを含む酸化物とＴｉ酸化物に占める酸化セリウムの割合が２８％以上である材料を使用した。回折パターンにおいて回折ピークとバックグランドの比が高いことは、結晶性が高いことを示す。式（３），（４）中の酸化セリウムの状態変化は、酸化セリウム中の酸素をＰｔ上でＣＯと反応させることで継続する。結晶性が高い場合は、この酸化セリウム内の酸素の移動が容易になるため、水素製造能力が高くなっていると思われる。
【００２０】
貴金属としては、Ｐｄ，Ｐｔ，Ｒｈを酸化セリウムに担持した場合に、水素製造能力があることを確認した。これらの貴金属は自動車触媒に使用しても安定である。貴金属の量は、要求される性能，コストに応じ決定される。本発明では、同一貴金属で同一量担持した場合に、より水素製造能力が高い酸化セリウムを組み合わせた。もちろんＰｄ，Ｐｔ，Ｒｈを複数あるいはすべてを担持してもかまわない。
【００２１】
通常、リーンＮＯｘ触媒は、高比表面積のアルミナを担体とし、燃焼活性成分である貴金属，ＮＯｘ吸着材であるアルカリ金属，酸化セリウム等を担持している。高比表面積のアルミナに貴金属を高分散させることで担体の焼結収縮，貴金属の凝集を抑制できる。また、酸化セリウムは、酸素過剰状態ではガス中から酸化セリウム中に酸素を取り込み、酸素不足状態ではガスに酸素を放出することで、ガス組成を平準化し、貴金属上での酸化・還元を助ける。
【００２２】
請求項２では酸化セリウムを含む酸化物とＴｉ酸化物からなり、酸化セリウムを含む酸化物とＴｉ酸化物に占める酸化セリウムの割合が２８％以上である担体にＰｄｔ，Ｐｄ，Ｒｈから選ばれた貴金属を１種以上担持することとした。同一酸化セリウムでもＴｉを含むと低温での水素製造能力は向上することを発見した。Ｔｉ添加による水素製造能力の向上は、酸化セリウムに他の酸化物を含む場合でも見られ、担体中の酸化セリウムの割合が２８％以上の場合に認められた。後述するようにＴｉＯ2 担体にＰｔを担持した触媒では水素製造能力がほとんど見られないことから、Ｔｉにはシフト反応時の酸素の移動を補助する役割があると推測している。酸化セリウムに他の酸化物を含む場合の代表例として
Ｃｅ−Ｚｒ複合酸化物がある。その他の構成酸化物としてＬａ，Ｐｒ，Ｍｇ，Ｂａなどを含んでも構わない。貴金属の量は要求される性能，コストに応じ決定される。本発明では、同一貴金属で同一量担持した場合に、より水素製造能力が高くなる材料組成を記載したもちろんＰｄ，Ｐｔ，Ｒｈを複数あるいは、すべてを担持してもかまわない。
【００２３】
請求項３では、水素製造触媒とリーンＮＯｘ触媒を組み合わせた触媒について記載した。リーンＮＯｘ触媒のＮＯｘ浄化性能への水素の効果を、図２に示す。あるリーンＮＯｘ触媒に、水素製造触媒をオーバーコートした二層形触媒のＣＯ転化率とＮＯｘ浄化率の関係である。試験は２００℃でリーンガスを３分、リッチガスを３分流通させたときのリッチの平均ＮＯｘ浄化率である。ＣＯ転化率は、リッチガス中のＣＯをＨ2 に転化した割合を示す。図２より、ＣＯ転化率が高くなるとＮＯｘ浄化率が高くなることがわかる。このように触媒上で製造した水素は、リーンＮＯｘ触媒のＮＯｘ浄化に寄与し、その効果は
ＣＯ転化率が高いほど高くなる。
【００２４】
窒素酸化物吸着・吸蔵機能一体化水素製造触媒は、ハニカムにリーンＮＯｘ触媒と水素製造触媒を多層に形成、ハニカムにリーンＮＯｘ吸着材と水素製造触媒を混合、吸着材を担持したハニカムと燃焼材を担持したハニカムを組み合わせて使うことができる。特にリーンＮＯｘ触媒と水素製造触媒の位置は、二層型が好ましく、ガス流路側に水素製造触媒を配置することでリッチガス中のＣＯを効率的にＨ2 に転化し、リーンＮＯｘ触媒から脱離するＮＯｘを効率よく浄化させることができる。
【００２５】
前記、高結晶性の酸化セリウムを担体とする、もしくは酸化セリウムが触媒の２８モル％以上になる範囲のＴｉを添加したＣｅ複合酸化物（ＺｒＯ2 に限らない）への貴金属の担持方法としては、含浸、及び混練方法を用いることができる。
【００２６】
排ガス浄化触媒の形状は、通常の粒状，押出し成型した柱状，プレス成型したペレット型，蜂の巣状のハニカム型等、いずれも使用することができるが、圧損等の観点からハニカム型が好ましい。
【００２７】
水素製造触媒と共に使用するリーンＮＯｘ触媒は、吸着型，吸蔵型いずれでも構わない。水素製造触媒の水素製造効果はいずれのリーンＮＯｘ触媒でも、低温でのＮＯｘ浄化性能向上に役立つ。
【００２８】
二層型の窒素酸化物吸着・吸蔵機能一体化水素製造触媒の作製例を示す。コージェライトハニカムにリーンＮＯｘ触媒層を形成後、水素製造触媒層を形成する。まず、リーン
ＮＯｘ触媒層の作製方法を示す。アルミナ，アルミナゾル、そして精製水を混合したスラリーをコージェライトハニカムに流し込み、乾燥・焼成を行いアルミナ層を形成した。
Ｎａ，Ｋなどのアルカリ成分を水溶液にし、含浸法でアルミナ層に担持した。酸化セリウムなどのＯＳＣ（酸素貯蔵能）を有する酸化物を担持する場合は、硝酸塩など用い水溶液にしてアルミナ層に含浸した。そしてＰｄ，Ｐｔ，Ｒｈの貴金属水溶液をアルミナ層に含浸し、リーンＮＯｘ触媒層を作製した。また、上述の含浸法の他に、混練法でも作製できる。混練法では、リーンＮＯｘ触媒層を形成するアルカリ成分，ＯＳＣを有する酸化物、そして貴金属を混合したスラリーを、コージェライトハニカムに流し込み、リーンＮＯｘ触媒層を形成する。水素製造触媒は、酸化セリウムにＰｄ，Ｐｔ，Ｒｈなどの水溶液を含浸させた後、空気中６００℃で焼成して、水素製造触媒粉末を得た。水素製造触媒粉末にシリカゾルと精製水を加えたスラリーを、リーンＮＯｘ触媒層を形成したハニカムに流し込み水素製造触媒層を形成した。また、水素製造触媒の担体が酸化セリウムを含む酸化物とＴｉ酸化物の場合は、酸化セリウムを含む酸化物にＴｉＯ2 ゾルを含浸し、空気中で
６００℃で焼成した後、貴金属を含浸し、焼成して水素製造触媒粉末を得た。その際、
ＴｉＯ2 ゾルに変えてあらかじめ、ＴｉＯ2 粉末混合する手法でも良い。
【００２９】
図１は自動車用ディーゼルエンジン排ガスの後処理システムの一例である。構成としては、エンジンの排ガス流路に三元触媒または酸化触媒を置く、その後段にススなどを除去するためにディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）を設置し、そのさらに後段に本発明の窒素酸化物吸着・吸蔵機能一体化水素製造触媒を置く。
【００３０】
本発明の触媒を用いた排ガス浄化方法は、窒素酸化物吸着・吸蔵機能一体化水素製造触媒に排ガスを通し、エンジンから排出されるＮＯｘを浄化させることである。窒素酸化物吸着・吸蔵機能一体化水素製造触媒を通った排ガスは、該排ガス浄化触媒の上流側に配置される三元触媒または酸化触媒、そしてＤＰＦを既に通った排ガスであることを特徴としている。
【００３１】
（実施例）
以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明はこの例に限定されるものではない。
【００３２】
窒素酸化物吸着・吸蔵機能一体化水素製造触媒では、リーンＮＯｘ触媒，水素製造触媒の両者の機能が合わさって、ＮＯｘを浄化する。リーンＮＯｘ性能が同一性能の場合、水素製造触媒の性能が高いほど、ＮＯｘの浄化性能が高いといえる。本実施例では、水素製造触媒の性能を比較した。
【実施例１】
【００３３】
実施例及び比較例の組成は後述の表２に示す。実施例触媒１は次の手順で作製した。酸化セリウムは、ＸＲＤの回折パターンにおいて、（１１１）面のピーク高さとバックグランドの比が９.５ を得られていた粉末（第一稀元素製）を使用した。酸化セリウム粉末に、ジニトロジアンミンＰｔ水溶液を用いてＰｔ担持し、水素製造触媒粉末を得た。水素製造触媒粉末はハニカムに酸化セリウムを１３０ｇ／Ｌ担持した時にＰｔが２.７ｇ／Ｌ になるように調製した。ハニカムに、Ｐｔ担持水素製造触媒粉末をウオッシュコートで酸化セリウムとして１３０ｇ／Ｌ担持した。
【００３４】
実施例触媒２は、酸化セリウム粉末のＸＲＤの回折パターンにおいて、（１１１）面のピーク高さとバックグランドの比が９.５ を得られていた酸化セリウム（第一稀元素製）を使用した。ＣｅＯ2 粉末に、ＴｉＯ2 ゾル水溶液を用いＴｉを担持した。乾燥，焼成後、酸化セリウム粉末に、ジニトロジアンミンＰｔ水溶液を用いＰｔ担持し水素製造触媒粉末を得た。水素製造触媒粉末はハニカムに酸化セリウムを１３０ｇ／Ｌ担持した時に元素換算のＴｉが１８.５ｇ／Ｌ、Ｐｔが２.７ｇ／Ｌになるように調製した。ハニカムに、
Ｐｔ担持水素製造触媒粉末をウオッシュコートで酸化セリウムとして１３０ｇ／Ｌ担持した。
【００３５】
実施例触媒３は、Ｔｉ量を３２.７ｇ／Ｌ とし実施例触媒２と同様の工程で作製した。実施例触媒４は、Ｔｉ量を４３.３ｇ／Ｌ とし実施例触媒２と同様の工程で作製した。
【００３６】
実施例５は、Ｃｅ−Ｚｒ複合酸化物は市販品（ローディア製）を使用した。Ｃｅ−Ｚｒ複合酸化物粉末に、ＴｉＯ2 ゾル水溶液を用いＴｉを担持した。乾燥，焼成後、Ｃｅ−
Ｚｒ複合酸化物粉末に、ジニトロジアンミンＰｔ水溶液を用い、Ｐｔを担持し水素製造触媒粉末を得た。水素製造触媒粉末はハニカムにＣｅ−Ｚｒ複合酸化物を１３０ｇ／Ｌ担持した時に元素換算のＴｉが５.６ｇ／Ｌ、Ｐｔが２.７ｇ／Ｌになるように調製した。ハニカムに、水素製造触媒粉末をウオッシュコートでＣｅ−Ｚｒ複合酸化物として１３０ｇ／Ｌ担持した。
【００３７】
実施例触媒６は、Ｔｉ量を２８.０ｇ／Ｌとし実施例触媒５と同様の工程で作製した。実施例触媒７は、Ｔｉ量を１００ｇ／Ｌとし実施例５と同様の工程で作製した。
【００３８】
比較例触媒１は、ＸＲＤの回折パターンにおいて、（１１１）面のピーク高さとバックグランドの比が４.２ の市販の酸化セリウム粉末を使用し、実施例触媒１と同様に作成した。比較例３，４はそれぞれＴｉＯ2 ，ＺｒＯ2 を担体とした場合である。そして、比較例５はリーンＮＯｘ触媒である。
【００３９】
各水素製造触媒の水素製造能力（水性ガスシフト反応の反応性）を耐久処理(劣化処理)後に以下の試験で検証・評価した。水素製造触媒評価試験のガス組成を表１に、評価パターンを図３に、評価装置を図４に示す。
【００４０】
【表１】
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【００４１】
評価では、固定床流通式反応管を用いた。触媒（１７mm×１７mm×長さ２１mm）は６mlとした。評価は以下の手順で実施した。
（１）ストイキ昇温（前処理）
表１（ａ）のストイキガスを流通させ、触媒入口温度で室温から５５０℃まで２０℃／min にて昇温した。１００℃からはポンプで送液した水を反応管内に滴下し水蒸気として加えた。ＳＶは３００００ｈ-1とした。
（２）シフト反応評価
５５０℃に到達後、表１（ｂ）の水素製造触媒評価ガスに切替え、降温しながら３００℃，２５０℃，２００℃，１５０℃でそれぞれ５分間保持した。ＳＶは５００００ｈ-1とした。触媒出口でガス中の水蒸気を水トラップで除去した後、ＣＯ，ＣＯ2 分析計（堀場製作所，ＶＩＡ−５１０）へ導いた。
【００４２】
実施例触媒及び比較例触媒のＣＯ転化率を表２に示す。すべて、７００℃×２０ｈの熱処理を実施した。ディーゼル排ガス温度の代表値として２００℃で試験した結果である。
【００４３】
【表２】
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【００４４】
ここで、ＣＯ転化率は、ガス中のＣＯがＨ2 に転化された割合である。ガスには２％のＣＯを含むため、例えば、ＣＯ転化率１％は、２％ＣＯの１％を転化し、０.０２％ の水素を得たことを示す。ＴｉＯ2，ＺｒＯ2担体を用いると、少なくとも２００℃の低温では水性ガスシフト反応はほとんど見られなかった。リーンＮＯｘ触媒のＣＯ転化率は０.７％であった。
【００４５】
実施例１と比較例１のＣＯ転化率は、それぞれ、６.２，１.０％であった。比較例１はリーンＮＯｘ触媒（比較例５）の０.７％ と近い値にとどまった。これらより、ＸＲＤの回折パターンにおいて、（１１１）面のピーク高さとバックグランドの比が高い酸化セリウムを担体とした場合に、ＣＯ転化率が高くなる。
【００４６】
実施例２から７の転化率について説明する。酸化セリウムまたは、Ｃｅ−Ｚｒ複合酸化物にＴｉを添加するとＣＯ転化率が高くなった。ＣＯ転化率は、実施例１では６.２％ であるのに対し、酸化セリウム担体にＴｉを添加した場合の実施例２から４では６.７〜7.6％と、０.５〜１.４％高くなった。また比較例２の１.１％ に対し、Ｃｅ−Ｚｒ複合酸化物にＴｉを添加した場合は、実施例５から７の１.２〜２.４％となり、０.１〜１.３％高くなった。つまり、触媒中の酸化セリウムの割合が２８％以上の場合、Ｔｉを添加することによってＣＯ転化率が高くなる効果が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
ディーゼルエンジンを含むリーンバーン車の排ガス浄化用装置に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】ディーゼル排ガス処理のシステム図。
【図２】水素製造能力とＮＯｘ浄化性能の関係。
【図３】水素製造触媒の評価パターン。
【図４】水素製造触媒の評価装置。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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