(57)【要約】【課題】  毛髪化粧料に適した充分な酸素バリア性を備えると共に、押圧後に元の形状に戻らないような優れた変形性を備える毛髪化粧料入りチューブ容器を提供する。【解決手段】  毛髪化粧料を内容したチューブ容器であって、最内側層がシーラント層（ＬＤＰＥ層）で外側層が耐水性の層（ＬＤＰＥ層）である多層の合成樹脂層からなり、中間層にポリグリコール酸層を設けるとともに、毛髪化粧料が、水性媒体中に０．０１重量％〜３重量％のアンモニアおよび酸化染料を含有する。また多層の合成樹脂層は、少なくとも１層のポリアミド系樹脂層（Ｎｙ層）を有していることが好ましく、少なくとも１層のエチレンービニル共重合体からなる樹脂層（ＥＶＯＨ層）を有していても良い。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪化粧料を内容したチューブ容器であって、最内側層がシーラント層で外側層が耐水性の層である多層の合成樹脂層からなり、中間層にポリグリコール酸層を設けるとともに、上記毛髪化粧料が、水性媒体中に０．０１重量％〜３重量％のアンモニアおよび酸化染料を含有する毛髪化粧料入りチューブ容器。
【請求項２】
上記多層の合成樹脂層は、少なくとも１層のポリアミド系樹脂層を有する請求項１記載の毛髪化粧料入りチューブ容器。
【請求項３】
上記多層の合成樹脂層は、少なくとも１層のエチレンービニル共重合体からなる樹脂層を有する請求項１または２記載の毛髪化粧料入りチューブ容器。
【請求項４】
上記多層の合成樹脂層は、少なくとも１層の環状オレフィン系樹脂からなる樹脂層を有する請求項１ないし３のいずれかに記載の毛髪化粧料入りチューブ容器。
【請求項５】
上記多層の合成樹脂層は、最内側層および最外側層にオレフィン系樹脂からなる樹脂層を有する請求項１ないし４のいずれかに記載の毛髪化粧料入りチューブ容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料を内容した毛髪化粧料入りチューブ容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料を保存するにあたっては、空気中の酸素等による変質を防ぐため、気体を通しにくいバリア性の高い容器に保存する必要がある場合がある。
一方、毛髪の量には個人差があり、また、部分染めなども考えると毛髪化粧料の使用量は一定ではない。
ところが、粘度の低い毛髪化粧料では、適量を取り出すのが難しく、また、ボトル容器では取り出した分だけ中に大気が入るので酸化が進み易い。したがって、容器内の全量を一度に使い切るのが通常の使用法であった。
【０００３】
ここで、毛髪化粧料をクリーム状としチューブ容器に入れることで、使用したい量だけ取り出したときにチューブが変形することにより内容積が減り、容器内に大気が入ることがなくなる。結果として大気中の酸素による酸化の進行が遅れるので、使用しなかった残りを保存して次回に使用することができる。
【０００４】
しかし、長期間保存のために充分なバリア性、特に酸素バリア性を得ようとすると、樹脂の厚さを厚くする必要があり、変形させることが難しくなる。また、保香性や酸素ガスバリア性に優れたポリグリコール酸層を内外層の柔軟な熱可塑性樹脂層によって包み込んだ層構成を有し、練り歯磨きなどのペースト状物を充填収容した、押圧変形させることが可能な多層のスクイーズ容器（チューブ容器）が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００３−２６７４３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１のスクイーズ容器では、押圧変形を加えて内容物を絞り出した後に押圧を解除した際に、元の形状に戻ろうとして空気を吸引することにより内容物を劣化させるといった現象を十分に防ぐことができず、特に水性媒体中に０．０１重量％〜３重量％のアンモニアおよび酸化染料を含有する毛髪化粧料を収容する場合には、このような毛髪化粧料は、僅かな空気中の酸素によっても酸化によって劣化しやすいものであることから、元の形状に戻らないような押圧後の変形がさらに容易な毛髪化粧料用のチューブ容器の開発が望まれている。
【０００６】
本発明では毛髪化粧料に適した充分な酸素バリア性を備えると共に、押圧後に元の形状に戻らないような優れた変形性を備える毛髪化粧料入りチューブ容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明では、最内側層がシーラント層であって外側層が耐水性の層である多層の合成樹脂層からなり、中間層にポリグリコール酸層（以下「ＰＧＡ層」とする。）を設けたチューブ容器に、水性媒体中に０．０１重量％〜３重量％のアンモニアおよび酸化染料を含有する毛髪化粧料を内容する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪化粧料入りチューブ容器によれば、毛髪化粧料に適した充分な酸素バリア性を備えると共に、押圧後に元の形状に戻らないような優れた変形性を備える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明では、毛髪化粧料入りチューブ容器の最内側層を構成するシーラント層は、例えばオレフィン系樹脂として好ましくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等からなる層である。最内側層のシーラント層によってチューブ容器の末端が封止される。
【００１０】
また、本発明では、毛髪化粧料入りチューブ容器の外側層を構成する耐水性の層は、例えばオレフィン系樹脂として好ましくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等からなる層である。外側層の耐水性の層によってＰＧＡ層が環境に直接さらされることがないので層間剥離も起きにくい。
【００１１】
さらに、本発明では、毛髪化粧料入りチューブ容器の中間層に設けられるＰＧＡ層を構成するポリグリコール酸（以下「ＰＧＡ」とする。）は、下記式（１）
【００１２】
【化１】
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【００１３】
で表わされる繰り返し単位を含有する単独重合体または共重合体である。ポリグリコール酸は、グリコール酸の脱水重縮合、グリコール酸アルキルエステルの脱アルコール重縮合、グリコリドの開環重合などにより合成することができる。
【００１４】
ここで、外側層の耐水性の層をＬＤＰＥ層とした場合、その層の厚みは内層のＰＧＡ層などを保護するためには４０μｍ以上あるのが好ましい。また、ＰＧＡ層は１０μｍ以上の厚みとすることで、充分な酸素バリア性を確保することができ好ましい。さらに、最内側層のシーラント層をＬＤＰＥ層とした場合、４０μｍ以上の厚みを有することで、充分な封止が得られる。
【００１５】
チューブ容器として実用的なものとするには押したときに変形する柔らかさが必要だが、そのためには多層の樹脂層の全厚が全部で９００μｍを超えないのが好ましい。一方、全体を１５０μｍ以下とすると、破れやすくなり、強い衝撃を受けたり表面が擦れることで内容物の洩れに至る場合もある。
【００１６】
以上述べた点などから、外側層のＬＤＰＥ層の厚みは４０μｍ〜４００μｍ、ＰＧＡ層の厚みは１０μｍ〜３００μｍ、最内側層のＬＤＰＥ層の厚みは４０μｍ〜４００μｍとし、かつ１５０μｍ〜９００μｍの全厚とするのが好ましい。
【００１７】
ここで、内容物の影響による層間剥離を減少させるために、例えば最内側層のＬＤＰＥ層とＰＧＡ層との間に、耐内容物層として、少なくとも１層のポリアミド系樹脂層や、少なくとも１層のエチレンービニル共重合体（ＥＶＯＨ）からなる樹脂層を挟みこむことが好ましい。
【００１８】
ポリアミド系樹脂層は、好ましくはナイロン（Ｎｙ）、特に６−ナイロン、６６−ナイロン、ＭＸ−ナイロン等を用いて形成することができる。
【００１９】
この場合は外側層のＬＤＰＥ層の厚みは４０μｍ〜４００μｍ、ＰＧＡ層の厚みは１０μｍ〜３００μｍ、耐内容物層がNyである場合はその厚みは１０μｍ〜２００μｍ、ＥＶＯＨである場合はその厚みは１０μｍ〜２００μｍ、最内層のＬＤＰＥ層の厚みは４０μｍ〜４００μｍとするのが好ましい。この場合も、１５０μｍ〜９００μｍの全厚とするのが好ましい。
【００２０】
また、ＥＶＯＨ層をＰＧＡ層の外側に設けることもできる。この場合はＥＶＯＨ層があることで酸素バリア性能が更に向上するので、充分な酸素バリア性を保持しつつ全体の厚みを減らすことができる。
【００２１】
さらに、ＥＶＯＨ層でＰＧＡ層を挟んで「ＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＧＡ／ＥＶＯＨ／ＬＤＰＥ」としてももちろん良い。この場合はＥＶＯＨ層が耐内容物バリア性および耐環境性を有すると共にＰＧＡ層と協働して酸素バリア性を促進するので、厚みを薄くすることと内容物の保存安定性の高いレベルでの両立がはかれる。また、ＥＶＯＨ層の酸素バリア性が低下してもＰＧＡ層では維持されるので高い保存安定性が維持される。
【００２２】
さらにまた、ＰＧＡ層の水分劣化を防ぐために、少なくとも１層の環状オレフィン系樹脂からなる樹脂層を設けることが好ましい。環状オレフィン系樹脂からなる樹脂層は、例えばノルボルネン系モノマーの開環重合体、該開環重合体の水素添加物等を用いて形成することができ、好ましくは、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）等を用いて形成することができる。
【００２３】
なお、本発明の毛髪化粧料入りチューブ容器では、最内側層および最外側層の双方に、オレフィン系樹脂として、好ましくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を設けることが好ましい。
【００２４】
本発明のチューブ容器は、水性媒体中に０．０１重量％〜３重量％のアンモニアおよび酸化染料を含有する毛髪化粧料を収容するものであり、特に二剤式の染毛剤の第１剤を収容するのに好適に用いることが出来る。
【００２５】
二剤式の染毛剤は、第１剤が染料中間体（アルカリ剤）、第２剤が酸化剤であり、これらを混合して使用する。本発明のチューブ容器は第1剤を収容するのに好適である。第1剤の具体的な成分としては、アンモニア又はアンモニウム塩、炭酸塩（アンモニウム塩）、繊維金属塩、キレート剤、アルカノールアミン類などのアルカリ剤、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類等の酸化型の顕色物質、該顕色物質のカップリング剤などが挙げられる。これらの成分を含む第１剤は、クリーム状の性状を呈するように調製でき、チューブ容器に収容することで使用時に適量を取り出すことが容易にできる。本発明のチューブ容器は充分なバリア性があることから、使用前に空気中の酸素等で染毛剤が発色・劣化することを防ぐことが出来る。
【００２６】
以下、実施態様につき図面を参照して具体的に説明する。
第１実施形態の毛髪化粧料入りチューブ容器は、図１（ａ），（ｂ）に示すチューブ本体２とキャップ３とからなる毛髪化粧料を内容するチューブ容器１であって、多層の合成樹脂層からなるチューブ本体２の層構成が、基本層構成として、図２に示すように、ＬＤＰＥ／ＰＧＡ／ＬＤＰＥなる３層で構成されている。最内側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み１１０μｍ、中間層のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層は厚み９０μｍ、最外側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み２５０μｍである。
【００２７】
第２実施形態の毛髪化粧料入りチューブ容器は、多層の合成樹脂層からなるチューブ本体２の層構成が、ＰＧＡ層とシーラント層との間に経時による層間剥離（デラミネーション）がある場合のデラミ対策として、図３（ａ），（ｂ）に示すように、ＬＤＰＥ／ＰＧＡ／Ｎｙ／ＬＤＰＥなる４層、或いはＬＤＰＥ／ＰＧＡ／ＥＶＯＨ／ＬＤＰＥなる４層で構成されている。最内側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み１００μｍ、耐内容物層としてのナイロン（Ｎｙ）層、或いはエチレンービニル共重合体（ＥＶＯＨ）層は厚み３０μｍ、中間層のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層は厚み７０μｍ、最外側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み２５０μｍである。
【００２８】
第３実施形態の毛髪化粧料入りチューブ容器は、多層の合成樹脂層からなるチューブ本体２の層構成が、酸素バリア層を追加する目的で、図４に示すように、ＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＧＡ／ＬＤＰＥなる４層で構成されている。最内側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み１００μｍ、中間層のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層は厚み３０μｍ、エチレンービニル共重合体（ＥＶＯＨ）層は厚み９０μｍ、最外側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み２３０μｍである。
【００２９】
第４実施形態の毛髪化粧料入りチューブ容器は、多層の合成樹脂層からなるチューブ本体２の層構成が、酸素バリア層と耐内容物バリア層とを追加する目的で、図５（ａ），（ｂ）に示すように、ＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＧＡ／ＥＶＯＨ／ＬＤＰＥなる５層、或いはＬＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＧＡ／Ｎｙ／ＬＤＰＥなる５層で構成されている。最内側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み１００μｍ、ナイロン（Ｎｙ）層、或いはエチレンービニル共重合体（ＥＶＯＨ）層は厚み２０μｍ、中間層のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層は厚み３０μｍ、エチレンービニル共重合体（ＥＶＯＨ）層は厚み９０μｍ、最外側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み２１０μｍである。
【００３０】
第５実施形態の毛髪化粧料入りチューブ容器は、多層の合成樹脂層からなるチューブ本体２の層構成が、２層のＰＧＡ層でＥＶＯＨ層を保護する目的で、図６に示すように、ＬＤＰＥ／ＰＧＡ／ＥＶＯＨ／ＰＧＡ／ＬＤＰＥなる５層で構成されている。最内側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み１００μｍ、内側のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層は厚み３０μｍ、エチレンービニル共重合体（ＥＶＯＨ）層は厚み９０μｍ、外側のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層は厚み３０μｍ、最外側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み２００μｍである。
【００３１】
第６実施形態の毛髪化粧料入りチューブ容器は、多層の合成樹脂層からなるチューブ本体２の層構成が、ＰＧＡ層の水分劣化を防止する目的で、環状オレフィン系樹脂からなる樹脂層を有しており、図７に示すように、ＬＤＰＥ／ＰＧＡ／ＣＯＣ／ＬＤＰＥなる４層で構成されている。最内側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み１００μｍ、水分バリア層としての環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）層は厚み３０μｍ、中間層のポリグリコール酸（ＰＧＡ）層は厚み７０μｍ、最外側層の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）層は厚み２５０μｍである。
【００３２】
これらの第１〜第６実施形態の毛髪化粧料入りチューブ容器１において、チューブ本体２の最内側層はシーラント層として機能し、末端部１ａ（図１参照）でシールされる。最外側層のＬＤＰＥ層には図示しない印刷が施されている。
【００３３】
チューブ容器１には、表１に掲げた成分からなる二剤式染毛剤の第1剤が収容される。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
酸化剤である第２剤（過酸化水素）は例えば厚み４５０μｍのポリエチレンで構成される図示しないチューブ容器に収容される。
使用に当たっては、チューブ容器１より図示しないトレーに第１剤を適量取り出し、チューブ容器より取り出した第２剤とトレー上で混合する。混合し発色した剤を図示しないブラシを用いて髪の毛に塗布する。
この際、第１剤が適度の粘性を有し、チューブ容器１に内容されていることから、必要量だけトレー上に取り出すのが容易になる。
【００３６】
必要量だけ取り出した後チューブ容器１に残っている第１剤はそのまま保管され、後日再び使用することになる。
保管されているとき、用いられている樹脂層が上記の構成および厚みであることにより、チューブ容器１は変形して内容積が減少した状態を維持している。このとき、チューブ容器１内には第１剤のみが存するか、第１剤に加えわずかの大気が存在するのみである。このことと、充分な酸素バリア性を有する層構成を採用したこととにより、チューブ容器１内に残っている第１剤が、大気中の酸素と接して発色する可能性を最小限のものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の好ましい第１〜第５実施形態に係る毛髪化粧料入りチューブ容器の基本構成を示す（ａ）は正面図、（ｂ）は縦断面図である。
【図２】第１実施形態に係る毛髪化粧料入りチューブ容器の図１（ｂ）のＡ部における層構成を説明する拡大断面図である。
【図３】（ａ），（ｂ）は、第２実施形態に係る毛髪化粧料入りチューブ容器の図１（ｂ）のＡ部における層構成を説明する拡大断面図である。
【図４】第３実施形態に係る毛髪化粧料入りチューブ容器の図１（ｂ）のＡ部における層構成を説明する拡大断面図である。
【図５】（ａ），（ｂ）は、第４実施形態に係る毛髪化粧料入りチューブ容器の図１（ｂ）のＡ部における層構成を説明する拡大断面図である。
【図６】第５実施形態に係る毛髪化粧料入りチューブ容器の図１（ｂ）のＡ部における層構成を説明する拡大断面図である。
【図７】第６実施形態に係る毛髪化粧料入りチューブ容器の図１（ｂ）のＡ部における層構成を説明する拡大断面図である。
【符号の説明】
【００３８】
１  毛髪化粧料入りチューブ容器
２  チューブ本体
２ａ  チューブ本体の末端部
３  キャップ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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