(57)【要約】【課題】硬度が高い水を用いた場合であっても、水中に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオンとの塩の形成を抑制し、優れた洗浄効果を有する界面活性剤組成物およびこれを含む洗剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸およびアルキル硫酸塩からなる群から選ばれる１種以上と、（ｂ）炭素数１０〜３０の炭化水素基を有し、オキシアルキレン基の炭素数が３以下のポリオキシアルキレン基および水酸基の合計質量が化合物全質量１００％に対して７５〜９５％である炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物と、を含有し、（ａ）と（ｂ）との含有質量比が（ａ）:（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３０である液状界面活性剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸およびアルキル硫酸塩からなる群から選ばれる１種以上と、（ｂ）炭素数１０〜３０の炭化水素基を有し、オキシアルキレン基の炭素数が３以下のポリオキシアルキレン基および水酸基の合計質量が化合物全質量１００％に対して７５〜９５％である炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物と、を含有し、（ａ）と（ｂ）との含有質量比が（ａ）:（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３０である液状界面活性剤組成物。
【請求項２】
（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸およびアルキル硫酸塩からなる群から選ばれる１種以上と、（ｂ）炭素数１０〜３０の炭化水素基を有し、グリフィンのＨＬＢが１５．０〜１９．０である炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物と、を含有し、（ａ）と（ｂ）との含有質量比が（ａ）:（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３０である液状界面活性剤組成物。
【請求項３】
前記炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物が下記化学式（１）で表される請求項１または請求項２に記載の液状界面活性剤組成物：
【化１】
2007284673.tif 000007
式中、Ｒは直鎖または分岐の炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基を表し；Ｘは、
【化２】
2007284673.tif 000008
を表し；ｐは０または１であり；Ｙは、
【化３】
2007284673.tif 000009
式中、Ｒ1〜Ｒ４は炭素数２〜６のアルキレン基を表し、Ｒ５は水素原子、または下記化学式(２)で表される基；
【化４】
2007284673.tif 000010
式中、Ｒ６、Ｒ７は、炭素数２〜６のアルキレン基を表し、ｓは０〜２００の整数であるである：
であり；Ｚは炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表し；ｑは１７〜２００の整数であり；ｒは１〜６の整数である。
【請求項４】
前記（ａ）を、組成物全量に対して１０〜３０質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状界面活性剤組成物。
【請求項５】
液体洗剤組成物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液状界面活性剤組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の液状界面活性剤組成物と、硬度１００ｍｇ／Ｌ（炭酸カルシウム換算）以上の水と、を用いる洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキルベンゼンスルホン酸塩などのアニオン界面活性剤と特定の炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物を含有する液状界面活性剤組成物に関するものである。特に、本発明は、硬度が高い水を用いた場合であっても優れた洗浄効果を有する液状界面活性剤組成物およびこれを含有する洗剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ドデシルベンゼンスルホン酸などの直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）やアルキル硫酸塩（ＡＳ）が、その優れた洗浄効果から衣料類に用いられる洗剤に使用されるアニオン界面活性剤として、汎用されている。アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキル硫酸塩は、カルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの硬度成分に敏感であることが知られている。すなわち、アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキル硫酸塩と、水中に存在するカルシウムやマグネシウムとが、カルシウム塩やマグネシウム塩を形成する。そして、これらの塩が洗濯水中に析出沈殿し、その結果、洗剤濃度の低下および洗浄力の低下を招く。このため、カルシウム塩の沈殿を抑制する目的で、一般的に金属イオンを捕捉する、縮合リン酸塩やゼオライト、ケイ酸塩、または炭酸塩などのビルダーが洗剤では用いられる。しかし、これらのビルダーを、カルシウム捕捉能を満たすほどに十分に添加すると、洗剤の長期保存安定性や衣類へのビルダー付着といった問題点が生ずることがあった。この問題点を解決するための手段として、非特許文献１には、ビルダーの添加量が少ない場合であってもノニオン界面活性剤を添加することにより、上記カルシウム塩の沈殿が軽減されることが報告されている。
【非特許文献１】ルイス・ホ・タン・タイ（Ｌｏｕｉｓ  Ｈｏ  Ｔａｎ  Ｔａｉ）著、「界面活性剤およびパーソナルケア製品の作製（Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」、エーオーシーエス・プレス（ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓ）、２０００、ｐ５３−５４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、どのようなアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを組み合わせることにより、カルシウムやマグネシウム濃度の高い高硬度条件下においてもアニオン界面活性剤が塩を形成せずに、優れた洗浄効果を有するかについて、具体的な知見は得られていないのが現状である。
【０００４】
したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、硬度が高い水を用いた場合であっても、水中に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオンとの塩の形成を抑制し、優れた洗浄効果を有する液状界面活性剤組成物および液体洗剤組成物を提供することを目的とするものである。
【０００５】
本発明の他の目的は、このような液状界面活性剤組成物または液体洗剤組成物と、硬度が高い水と、を用いる洗濯方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために様々なアニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤について鋭意検討を行なった結果、アルキルベンゼンスルホン酸塩などのアニオン界面活性剤と特定の炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物とを含有する界面活性剤組成物が、アニオン界面活性剤と水中のカルシウムイオンやマグネシウムイオンとから形成される塩の沈殿を抑制し、その結果として優れた洗浄効果を維持できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸およびアルキル硫酸塩からなる群から選ばれる１種以上と、（ｂ）炭素数１０〜３０の炭化水素基を有し、オキシアルキレン基の炭素数が３以下のポリオキシアルキレン基および水酸基の合計質量が化合物全質量１００％に対して７５〜９５％である炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物と、を含有し、（ａ）と（ｂ）との含有質量比が（ａ）:（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３０である液状界面活性剤組成物である。
【０００８】
さらに、本発明は、（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸およびアルキル硫酸塩からなる群から選ばれる１種以上と、（ｂ）炭素数１０〜３０の炭化水素基を有し、グリフィンのＨＬＢが１５．０〜１９．０である炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物と、を含有し、（ａ）と（ｂ）との含有質量比が（ａ）:（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３０である液状界面活性剤組成物である。
【０００９】
さらに本発明は、液体洗剤組成物である前記液状界面活性剤組成物、および前記液体洗剤組成物と、硬度が高い水と、を用いる洗濯方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の液状界面活性剤組成物および液体洗剤組成物を用いれば、高硬度の水を用いて洗浄した場合であっても、アニオン界面活性剤とカルシウムイオンやマグネシウムイオンとから形成される塩の沈殿を抑制することができ、その結果として高い洗浄効果を維持できるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
第一の実施形態である液状界面活性剤組成物は、（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸およびアルキル硫酸塩からなる群から選ばれる１種以上を必須成分として含有する。
【００１３】
アルキルベンゼンスルホン酸／塩としては、本願の効果が得られるものであれば特に制限されず、アルキル基が直鎖であっても分岐であってもよい。好ましくは、アルキル基の炭素数が８〜２０、より好ましくは１０〜１８、さらに好ましくは１１〜１６、特に好ましくは１１〜１４である。また、好ましくは、直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸／塩である。さらに、アルキルベンゼンスルホン酸と塩を形成するカチオンとしては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられ、中でもナトリウムを用いることが好ましい。
【００１４】
アルキル硫酸／塩としては、本願の効果が得られるものであれば特に制限されず、アルキル基が直鎖であっても分岐であってもよい。好ましくは、アルキル基の炭素数が８〜２０、より好ましくは１０〜１８、さらに好ましくは１２〜１８、特に好ましくは１４〜１８である。また、好ましくは、直鎖アルキル基を有するアルキル硫酸／塩である。アルキル硫酸と塩を形成するカチオンとしては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられ、中でもナトリウムを用いることが好ましい。
【００１５】
液状界面活性剤組成物中のアルキルベンゼンスルホン酸／塩、アルキル硫酸／塩の含有量は、特に制限されるものではないが、カルシウム、マグネシウムイオンとの塩の形成を効果的に抑制するために、好ましくは組成物の全量に対して１０〜３０質量％（以下、単に％とする）、より好ましくは１０〜２５％である。
【００１６】
本発明の効果を得るためには、成分（ａ）は、最終的な使用形態（例えば、洗剤組成物）までに、塩の形のアニオン界面活性剤となっていることが必要である。具体的には、界面活性剤組成物が、当初から塩の形であるアルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキル硫酸塩を含有してもよいし、また、界面活性剤組成物が、アルキルベンゼンスルホン酸やアルキル硫酸と塩基とを含有して最終的に界面活性剤組成物中でアニオン界面活性剤となるようにしてもよいし、さらにアルキルベンゼンスルホン酸やアルキル硫酸を含有する界面活性剤組成物に後から塩基を添加してアニオン界面活性剤とすることもできる。
【００１７】
前記成分（ａ）に加えて、成分（ｂ）炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物を含むことが本願発明の特徴である。成分（ｂ）の添加により、硬度の高い水を用いて洗浄しても、カルシウムイオンやマグネシウムイオンとアニオン界面活性剤との塩の形成が少なく、良好な洗浄効果が得られる。なお、炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物とは、化合物中に炭素数１０〜３０の炭化水素基とポリオキシアルキレン基とを少なくとも含有する化合物を指す。炭化水素基は、特に制限されるものではなく、直鎖であっても、分岐鎖であっても、飽和であっても、不飽和であってもよい。
【００１８】
本発明で用いられる成分（ｂ）の一実施形態は、オキシアルキレン基の炭素数が３以下であるポリオキシアルキレン基および水酸基の合計質量が化合物全質量１００％に対して７５〜９５％である炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物である。アニオン界面活性剤と水中のカルシウム等との塩の形成を抑制する観点から、炭素数３以下のポリオキシアルキレン基および水酸基の合計質量が化合物全質量１００％に対して、８７〜９４％であることが好ましい。ここで、炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物中のオキシアルキレン基は１種のみが単独で存在していてもよいし、２種以上が存在してもよい。なお、ポリオキシアルキレン基中のオキシアルキレン基は、炭素数が３以下のオキシアルキレン基のみで構成される場合だけではなく、オキシアルキレン基の炭素数が４以上であるオキシアルキレン基をポリオキシアルキレン基中に含んでいてもよい。
【００１９】
本発明で用いられる成分（ｂ）の他の実施形態は、アニオン界面活性剤と水中のカルシウム等との塩の形成を抑制する観点から、グリフィンの式による計算でＨＬＢが１５．０〜１９．０であり、より好ましくはＨＬＢが１７．５〜１８．８の範囲であるものである。上記ＨＬＢは、「界面活性剤  物性・応用・化学生態学」（北原文雄他編、ｐ．２４−２５、講談社）中に記載の方法で算出される。
【００２０】
炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物は、本願発明の効果が得られる限り、特に制限されるものではないが、前記塩の形成抑制の点から、好ましくは下記化学式（１）で表される化合物である。
【００２１】
【化１】
2007284673.tif 000002
【００２２】
上記化学式（１）中のＲは、炭素数１０〜３０の炭化水素基を表し、直鎖であっても、分岐鎖であっても、飽和であっても、不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒは、炭素数が１０〜２０であり、より好ましくは１０〜１８、さらに好ましくは１２〜１６、特に好ましくは１２〜１５である。また、Ｒは、好ましくはアルキル基またはアルケニル基である。アルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基などが挙げられる。また、アルケニル基としては、例えば、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、イコシレン基などが挙げられる。なかでも、Ｒは、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基であることが好ましく、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基であることがより好ましい。
【００２３】
上記化学式（１）中のＸは、
【００２４】
【化２】
2007284673.tif 000003
【００２５】
である。また、上記化学式（１）中のｐは整数を表し、好ましくは０または１、より好ましくは０である。
【００２６】
上記化学式（１）中のＹは、
【００２７】
【化３】
2007284673.tif 000004
【００２８】
である。カルシウム塩形成抑制の点から、より好ましくは、上記化学式（1）中のＹが、−Ｏ−Ｒ１である。なお、式中、Ｒ1〜Ｒ４はそれぞれ独立して、アルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜６、より好ましくは２〜４、さらに好ましくは、２〜３、特に好ましくは２のアルキレン基である。また、Ｒ５は水素原子、または下記化学式(２)で表される基；
【００２９】
【化４】
2007284673.tif 000005
【００３０】
である。化学式（２）中、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して炭素数２〜６のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜６、より好ましくは２〜４、さらに好ましくは、２〜３、特に好ましくは２のアルキレン基である。ｓは整数を表し、好ましくは０〜２００、より好ましくは０〜１００、さらに好ましくは、０〜７０、特に好ましくは０〜５５の整数である。なお、Ｒ７としては、１種のみが単独で存在していてもよいし、２種以上が存在してもよい。
【００３１】
上記化学式（1）中のＺはオキシアルキレン基を表す。好ましくは、炭素数が２〜６、より好ましくは２〜４、さらに好ましくは、２〜３、特に好ましくは２のオキシアルキレン基である。なお、Ｚとしては、１種のみが単独で存在していてもよいし、２種以上が存在してもよい。ｑは整数を表し、好ましくは１７〜２００、より好ましくは１８〜１００、さらに好ましくは２８〜７０、特に好ましくは３４〜５５の整数である。
【００３２】
さらに、上記化学式（１）中のｒは、整数であり、好ましくは、１〜６、より好ましくは１〜２の整数、さらに好ましくは１である。ｒが２以上の場合、−Ｘｐ−Ｙ−（Ｚｑ）−ＯＨは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。なお、ｒが２以上である場合、化学式（１）中のＲの異なる（ｒの数の）炭素原子に、上記化学式（１）の−Ｘｐ−Ｙ−（Ｚｑ）−ＯＨがそれぞれ結合していることを意味し、−Ｘｐ−Ｙ−（Ｚｑ）−ＯＨの部分を繰り返し単位とする繰り返し構造がｒ個続くことを意味するものではない。
【００３３】
前記化学式（１）を表す化合物の中でも、アニオン界面活性剤と水中のカルシウム等との塩の形成を抑制する観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、好ましい。このようなポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテルなどが挙げられる。この中でも、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキル鎖は、好ましくは炭素数が１０〜２０であり、より好ましくは１０〜１８、さらに好ましくは１２〜１６、特に好ましくは１２〜１５である。
【００３４】
また、成分（ｂ）を１％水溶液とした際の曇点が１００℃以上であることが好ましい。曇点が１００℃以上であると、界面活性剤の親水性が高まり、水への溶解性が良好となるため好ましい。なお、曇点は通常公知の方法により測定することができる。
【００３５】
前記成分（ａ）と前記成分（ｂ）との含有質量比は、（ａ）:（ｂ）＝１００：０．１〜１００：３０である。この範囲であると、アニオン界面活性剤と水中のカルシウムやマグネシウムとの塩の形成が抑制されるため、好ましい。また、成分（ｂ）の添加量に即した効果が見られ、経済的である。さらに、より好ましくは、（ａ）:（ｂ）＝１００：２〜１００：２０、さらに好ましくは（ａ）:（ｂ）＝１００：４〜１００：１５、特に好ましくは（ａ）:（ｂ）＝１００：５〜１００：１２である。また、本願発明は液状であり、粉体化する必要がないことから、成分（ｂ）をある程度添加しても、特に問題なく、成分（ａ）１００％に対して、成分（ｂ）が１７％を超え、３０％以下であってもよい。
【００３６】
本発明の界面活性剤組成物の用途としては、衣料用、食器用、住居用、毛髪用、身体用、歯磨き用、および自動車用などの洗剤、乳化剤、可溶化剤、帯電防止剤、分散剤などが挙げられる。本発明の効果を鑑みると、好ましい使用用途は、洗剤である。洗剤は、衣料用、食器用、住居用、身体用などいずれにも使用することができるが、好ましいのは、衣料用洗剤としての使用である。使用用途、使用性、機能性の点から、前記界面活性剤組成物には、適宜公知の任意成分を添加することができる。
【００３７】
なお、本発明の「液状」とは、流動性のある状態を指し、液体、ペースト、ゲルなどを含む概念である。具体的には、２０℃における粘度が、１〜１０，０００ｍＰａ・ｓのものを指す。粘度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間熟成させた後、Ｂ型粘度計を用いて測定したものである。
【００３８】
また、本発明の界面活性剤組成物は、最終形態が液状であれば、配合される他の成分は特に限定されないが、好ましくは水を含有する。水を含有する場合、水分量は、界面活性剤組成物１００％に対して、０．１〜７５％が好ましく、より好ましくは、１〜５５％であり、最も好ましくは、１．５〜５０％である。
【００３９】
本発明の第二の実施形態は、前記界面活性剤を洗剤の用途で用いる液体洗剤組成物である。洗剤組成物は、前記界面活性剤組成物をそのまま使用することもできるし、適宜必要に応じて必要な成分を添加することもできる。なお、液体洗剤組成物は、最終形態が液状であればよいのであって、製造途中で液体である必要がないことはもちろんである。
【００４０】
成分（ａ）と成分（ｂ）との含有量（合計）は、本願発明の効果が得られる限り特に限定されるものではないが、液体洗剤組成物１００％に対して好ましくは１〜４０％、より好ましくは５〜３５％、さらに好ましくは１０〜３０％である。この範囲であれば、良好な洗浄効果が得られるので好ましい。
【００４１】
前記液体洗剤組成物には、通常、洗剤に用いられる成分（ａ）、（ｂ）以外の界面活性剤、および添加剤を用いることができる。
【００４２】
界面活性剤は、成分（ａ）以外のアニオン界面活性剤、成分（ｂ）以外のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であり、これらの界面活性剤は１種または２種以上を使用することができる。
【００４３】
成分（ａ）以外のアニオン界面活性剤としては、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸またはそのエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルリン酸エステルまたはその塩、アルケニルリン酸エステルまたはその塩等が好適である。
【００４４】
成分（ｂ）以外のノニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等が好適である。
【００４５】
カチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等が好適である。
【００４６】
両性界面活性剤としては、カルボキシル型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が好適である。
【００４７】
成分（ａ）、（ｂ）を含む界面活性剤合計の配合割合は、通常、洗剤組成物１００％に対して５〜６０％であることが好ましい。より好ましくは、５〜５０％であり、更に好ましくは、１０〜４５％であり、特に好ましくは、１０〜４０％である。この範囲であれば、良好な洗浄効果が得られるので好ましい。
【００４８】
本発明の洗剤組成物は、添加剤として洗剤用ビルダーをさらに含むことが好ましい。ここでいうビルダーとは、キレートイオン交換作用、アルカリ緩衝作用、固体粒子分散作用などを有し、界面活性剤と組み合わせることによって、洗剤性能を著しく向上させる成分をいう。本発明で用いられうるビルダーとしては、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、ボウ硝などのアルカリビルダーや、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、クエン酸塩、（メタ）アクリル酸の共重合体塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、フマール酸塩、ゼオライト等のキレートビルダー、（メタ）アクリル酸重合体塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体塩、フマール酸共重合体塩等の公知のポリカルボン酸塩、カルボキシメチルセルロース等の多糖類のカルボキシル誘導体等の再付着防止剤が挙げられる。上記ビルダーに用いられる対塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アミン等を用いることができる。中でも、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、クエン酸を配合することが好ましい。
【００４９】
その他の添加剤としては、前述のビルダーの他、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、ベンゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素等の汚れ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、過炭酸塩等の漂白剤、漂白助剤、染料、溶媒等が挙げられる。
【００５０】
添加剤の配合割合は、通常、洗剤組成物１００％に対して４０〜９５％、より好ましくは、５０〜９０％、さらに好ましくは５５〜９０％であり、特に好ましくは６０〜９０％である。添加剤の配合割合がこの範囲であれば、良好な洗浄効果が得られ、また組成物の長期安定性も良好になるため、好ましい。
【００５１】
なお、前記洗剤組成物は、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤等の特定の用途にのみ用いられる洗剤も含む。
【００５２】
液体洗剤組成物は、従来公知の製造方法を使用して製造することができる。
【００５３】
液体洗剤組成物に含まれる水分量は、通常、液体洗剤組成物１００％に対して０．１〜７５％が好ましく、より好ましくは、１〜５５％であり、最も好ましくは、１．５〜５０％である。
【００５４】
液体洗剤組成物は、液状であれば特に限定されるものではない（液状の定義は、界面活性剤組成物と同義）。取り扱いやすさ、水への溶解性、水への浸透性という観点から、液体洗剤組成物の２０℃における粘度が、１〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜４０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１〜３０００ｍＰａ・ｓである。
【００５５】
液体洗剤組成物は、溶解性が高く、溶け残りによる汚染が少ないという点で、粉末洗剤組成物よりも優れている。また、成分（ａ）のカルシウムイオンやマグネシウムイオンの影響を少なくするために、ゼオライト等の洗剤ビルダーを添加することがある。しかしながら、液体洗剤では、洗剤中にビルダーを溶解または分散させることは困難であり、液体洗剤にビルダーを配合することは制約があり、成分（ａ）がカルシウムイオンやマグネシウムイオンと塩を形成するという問題点を解決することが困難な剤型であった。本発明の洗剤組成物によって、液状であっても、塩の析出が少なく、優れた洗浄効果を有する洗剤組成物を提供することができたのである。
【００５６】
前記洗剤組成物は、カルシウムイオンやマグネシウムイオンの濃度が高い硬水中で使用しても、塩の析出が少なく、優れた洗浄効果を有する。すなわち、本発明の第三の実施形態は、上記洗剤組成物と、硬度１００ｍｇ／Ｌ（炭酸カルシウム換算）以上の水と、を用いて洗濯する方法である。上記成分（ａ）と洗浄時に使用される水中に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオンとが、塩を形成し、この塩が成分（ａ）の洗浄効果を抑制することは、前に述べたとおりである。これは、水道水中に含まれるカルシウム濃度が高い地域、具体的には硬度が１００ｍｇ／Ｌ以上の地域では、特に問題となるところである。前記界面活性剤組成物または、前記洗剤組成物を使用して洗濯を行うことによって、前記問題点は解決されうる。
【００５７】
本実施形態の洗濯方法において用いられる界面活性剤組成物および洗剤組成物は、前記のものである。洗濯時において使用される界面活性剤組成物および洗剤組成物の量は、本発明の効果が得られる限り、特に制限されるものではないが、通常は、界面活性剤組成物の場合、洗濯水中０．１ｇ／Ｌ〜０．６ｇ／Ｌで使用される。この範囲の使用量であれば、洗浄性や洗剤の溶解性などの点で、好ましい。
【００５８】
本発明において、洗濯に使用される水は、硬度が１００ｍｇ／Ｌ（炭酸カルシウム換算）以上のものであるが、より好ましくは、硬度１００〜５００ｍｇ／Ｌ（炭酸カルシウム換算）である。なお、本発明でいう硬度は、ＪＩＳ  Ｋ０１０１に従って測定される全硬度を指す。
【００５９】
上記方法において、上記界面活性剤組成物または上記洗剤組成物を用いて、硬度１００ｍｇ／Ｌ以上の水で洗濯する限りは特に、用いる手段（洗濯機、手洗い等）、洗濯回数などは制限されない。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに
限定されるものではない。
【００６１】
（実施例）
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを２００ｍｇ／Ｌ、ならびに下記表１の構造およびＨＬＢ値を有する炭化水素基含有ポリオキシアルキレン系化合物を表１に示す量含有する水（ｐＨ１０）に、炭酸カルシウム濃度で６１０ｍｇ／Ｌの硬度を有するように塩化カルシウム水溶液を添加し、以下の手法によりカルシウム塩析出抑制能を測定した。
（１）まず、塩化カルシウム２水和物１４．７ｇに純水を加えて１００ｇとし、１ｍｏｌ／Ｌの塩化カルシウム水溶液を調製した。
（２）グリシン４．５ｇ、塩化ナトリウム３．５ｇに純水を加えて１，０００ｇとし、グリシン緩衝液を作製した。なお、ｐＨは水酸化ナトリウムにて１０に調整した。
（３）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０ｇに、炭化水素基含有ポリオキシエチレンアルキルエーテルを表１の割合で加え、これに純水を加えて２００ｇとし、界面活性剤組成物を調製した。
（４）（２）のグリシン緩衝液３．６ｇ、（３）の界面活性剤組成物１．８ｇに純水を加えて９０ｇとした後、マグネチックスターラーを用いて十分に攪拌してサンプル溶液を調製した。
（５）（４）で作製したサンプル溶液に、平沼産業製自動滴装置（本体：ＣＯＭ−５５０、光度速度ユニット；Ｍ−５００）を用いて、１ｍｏｌ／Ｌ塩化カルシウム水溶液で滴定した後、サンプル水溶液の透過率を測定（波長：６５０ｎｍ）した。なお、塩化カルシウム水溶液の滴定量は０．５５ｍｌ、滴下速度は０．０２５ｍｌ／ｓとした。
【００６２】
結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2007284673.tif 000006
【００６４】
上記表１に示すように、比較例１〜４の界面活性剤組成物と比較して、実施例１〜９の界面活性剤組成物の透過率は、いずれも高く、実施例１〜９の実施例はカルシウム塩の析出を抑制しうることが示された。以上の結果から、本発明の界面活性剤組成物は、硬度が高い水を用いた場合であっても、カルシウム塩の析出を抑制することが示された。