(57)【要約】      （修正有）【課題】被着体に対してシール温度依存性が小さく、イージーピール性、封緘性、糸曳き性に優れ、且つネックインが小さく、優れたラミネート強度が得られる押出しラミネート用樹脂組成物の提供。【解決手段】ポリエチレン系樹脂（Ａ）２０重量％以上６０重量％以下、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）３０重量％以上８０重量％以下、ポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）１０重量％以上３０重量％以下を含有する押出しラミネート用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン系樹脂（Ａ）２０重量％以上６０重量％以下、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）３０重量％以上８０重量％以下、及びポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）１０重量％以上３０重量％以下を含有することを特徴とする押出しラミネート用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の押出しラミネート用樹脂組成物がポリエチレンが積層された基材上へ３０μｍ以上１００μｍ以下で積層された押出しラミネート積層体。
【請求項３】
請求項２記載の押出しラミネート積層体の樹脂組成物面がポリエチレンを外層とする被着体にピーリング可能に接着されたことを特徴とする接着体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエチレン系樹脂製容器、ポリエチレン系樹脂がラミネートされた紙製容器（以下、紙ポリエチレン容器と略記することがある）を被着体とする接着性およびラミネート適性に優れた押出しラミネート用樹脂組成物に関する。詳しくは、被着体に対してシール温度依存性が小さく、イージーピール性、封緘性、糸曳き性に優れ、且つネックインが小さく、ポリエチレン系樹脂がラミネートしてある基材にダイレクトに押出しラミネートした場合に十分なラミネート強度が得られる押出しラミネート用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明はポリエチレン系樹脂製容器、ポリエチレン系樹脂がラミネートされた紙製容器を被着体とする接着性およびラミネート適性に優れた押出しラミネート用樹脂組成物に関する。
【０００３】
近年、食品用容器として廃棄処理やリサイクル性など環境面への配慮からポリエチレンやポリプロピレン製容器が多用されるようになっている。具体的用途としてはゼリーやプリン、ヨーグルトなどの冷菓やスナック菓子などが挙げられる。特にヨーグルトやスナック菓子用にはポリエチレンを紙にラミネートしカップ状に成形した紙ポリエチレン容器が多用されている。
【０００４】
現在、紙ポリエチレン容器用のヒートシール剤としてはホットメルト接着剤が使用されることが多い。ホットメルト接着剤とは主にワックス、エチレン−不飽和エステル共重合体、粘着付与樹脂などから成る樹脂組成物で、押出しラミネート用樹脂組成物と比較すると溶融粘度が非常に低いという特徴を有している。紙ポリエチレン容器ではシール面に紙の継ぎ目による段差があるが、押出しラミネート用樹脂組成物は溶融粘度が高く、ヒートシール時にこの段差を埋め難く封緘性に劣る欠点を有している。それに対して、ホットメルト接着剤は溶融粘度が低いため、ヒートシールした際に段差を容易に埋めることができる。
【０００５】
反面、ホットメルト接着剤は剥離時に紙ポリエチレン容器の紙とポリエチレンの間で剥離する、いわゆる紙破断が起こりやすく、またホットメルト接着剤は耐熱性が低く高周波シール等によりヒートシールするとホットメルト接着剤が基材から剥がれて容器内に混入するという欠点がある。
【０００６】
このように、押出しラミネート用樹脂組成物とホットメルト接着剤は性能面においてそれぞれ利点と欠点を有しており、改良が重ねられている。
【０００７】
従来から、ポリエチレンに対してイージーピール性を有する押出しラミネート用樹脂組成物として、ポリエチレンとポリエチレンに接着性を示さない樹脂を混合した樹脂組成物が提案されている。しかし、ポリエチレンに接着性を示さない樹脂はポリエチレンと相溶し難いため、このような樹脂組成物を基材にラミネートしたものをポリエチレンにヒートシールしたものは剥離時に糸曳きといわれる現象が発生し剥離部分の外観不良を生じる。
【０００８】
このような問題を解決するため、近年、ポリエチレンに対してイージーピール性を有し、且つ糸曳きが起こらない押出しラミネート用樹脂組成物も提案されている。しかし、これらの樹脂組成物はポリエチレンが予めラミネートしてある基材のポリエチレン面にダイレクトにラミネートしても十分なラミネート強度が得られないものが多い。そのため、アンカーコート剤が使用されたり、ポリエチレンとの共押出しによるラミネートによりラミネート強度を上げる処理がしてある。
アンカーコート剤は一般に有機溶剤を含有しており、近年の環境への配慮およびコスト面から使用しないほうが良い。
また、共押出しによってラミネートした樹脂組成物はシール強度が変動しやすい。特にポリエチレンが配合されたポリエチレン接着用樹脂組成物はポリエチレン配合量がシール強度に大きく影響する。このような樹脂組成物をポリエチレンとの共押出しでラミネートするとシール強度が大きく変化したり、バラツキが大きくなるなどの問題が生じやすい。
【０００９】
また、従来からポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンおよびプロピレンを含有するゴム系共重合体（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等）からなる樹脂組成物が知られている。これらの樹脂組成物を押出しラミネートすると加工適性の一種であるドローダウン性に劣り、フィルム厚を薄くし難いという欠点を有している。
【００１０】
特許文献１にはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンおよびプロピレンを含有するゴム系共重合体からなる樹脂組成物が提案されているが、エチレンおよびプロピレンを含有するゴム系共重合体が使用されているため、この樹脂組成物を押出しラミネートするとドローダウン性が悪く、フィルム厚を薄くし難い。
【００１１】
特許文献２にはプロピレン樹脂と高密度ポリエチレンとポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマーからなる樹脂組成物が提案されているが、高密度ポリエチレンの配合量が少ないためポリエチレンに対する接着力が得られず、さらにポリエチレン系樹脂がラミネートしてある基材にダイレクトに押出しラミネートした場合に十分なラミネート強度が得られない。
【００１２】
【特許文献１】特開昭５８−１０１１３５
【特許文献２】特開２００１−３５３８２３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明はポリエチレン系樹脂製容器、ポリエチレン系樹脂がラミネートされた紙製容器を被着体とする接着性およびラミネート適性に優れた押出しラミネート用樹脂組成物に関する。詳しくは、被着体に対してシール温度依存性が小さく、イージーピール性、封緘性、糸曳き性に優れ、且つネックインが小さく、ポリエチレン系樹脂がラミネートしてある基材にダイレクトに押出しラミネートした場合に十分なラミネート強度が得られる押出しラミネート用樹脂組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）２０重量％以上６０重量％以下、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）３０重量％以上８０重量％以下、ポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）１０重量％以上３０重量％以下を含有することを特徴とする押出しラミネート用樹脂組成物に関する。
【００１５】
更に、本発明は上記押出しラミネート用樹脂組成物がポリエチレンが積層された基材上へ３０μｍ以上１００μｍ以下で積層された押出しラミネート積層体に関する。
【００１６】
更に本発明は、上記押出しラミネートの樹脂組成物面がポリエチレンを外層とする被着体にピーリング可能に接着されたことを特徴とする接着体に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、ポリエチレン系樹脂２０重量％以上６０重量％以下、ポリプロピレン系樹脂３０重量％以上８０重量％以下、ポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー１０重量％以上３０重量％以下を含有することによりシール温度依存性が小さく、イージーピール性、封緘性に優れ、且つ蓋材のポリエチレン面に積層した場合に十分なラミネート強度が得られ、ネックインの小さなエチレン系樹脂製容器、エチレン系樹脂がラミネートされた紙製容器の蓋材に使用できる押出しラミネート用樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明における押出しラミネート用樹脂組成物とは、ポリエチレン系樹脂（Ａ）２０重量％以上６０重量％以下、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）３０重量％以上８０重量％以下、ポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）１０重量％以上３０重量％以下を含有することを特徴とする。
【００１９】
本発明において、押出しラミネート用樹脂組成物とは１００％固形成分からなる配合物を加熱溶融すると粘ちょうな液状物となるものであり、溶剤を実質的に含有しないものをいう。
【００２０】
本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ａ）とは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン触媒を使用して重合したポリエチレン等である。ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥが好適に使用され、ＬＤＰＥが最も好適に使用される。
【００２１】
本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートは０．５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。好ましくは、１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下、更に好ましくは、２ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である。
【００２２】
ポリエチレン系樹脂（Ａ）の配合量は２０重量％以上６０重量％以下である。好ましくは２０重量％以上４０重量％以下であり、更に好ましくは２５重量％以上３５重量％以下である。ポリエチレン系樹脂（Ａ）の配合量が２０重量％未満ではポリエチレンに対する接着力が得られない。さらに、ポリエチレン系樹脂がラミネートしてある基材にダイレクトに押出しラミネートしたときに十分なラミネート強度が得られず、紙ポリエチレン容器等とシールしたものを剥離する場合に樹脂組成物が基材のポリエチレン系樹脂と剥離するいわゆるデラミが発生する。６０重量％以上ではポリエチレンに対する接着力が強すぎてイージーピールにならず、紙ポリエチレン容器等とシールしたものを剥離する場合に紙破断が発生する。
【００２３】
本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は特に制限されない。ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーが使用される。ホモポリマー、ランダムコポリマーが好適に使用され、ホモポリマーが特に好適に使用される。
【００２４】
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の配合量は３０重量％以上８０重量％以下である。好ましくは４０重量％以上８０重量％以下であり、更に好ましくは５０重量％以上７０重量％以下である。ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の配合量が３０重量％未満ではポリエチレンに対する接着力が強すぎてイージーピールにならず、８０重量％以上ではポリエチレンに対する接着力が得られない。
【００２５】
本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠したメルトフローレートは０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。好ましくは５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下、更に好ましくは１０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。
【００２６】
本発明におけるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による融解ピーク温度は１３０℃以上１７０℃以下である。好ましくは１３０℃以上１６０℃以下であり、更に好ましくは１３０℃以上１４０℃以下である。
【００２７】
本発明におけるポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）は糸曳きを抑制し、押出しラミネート時のドローダウン性を良好にしネックインを低減するために配合するものである。
【００２８】
本発明におけるポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）とはポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）−ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）−ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）等の熱可塑性エラストマーである。ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳが好適に使用される。
【００２９】
本発明におけるポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）のポリスチレン含有量は特に制限はないが１０重量％以上５０重量％以下のものが使用される。１０重量％以上３５重量％以下のものが好適に使用され、１３重量％以上３０重量％以下のものが特に好適に使用される。
【００３０】
本発明におけるポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）の配合量は１０重量％以上３０重量％以下である。好ましくは１５重量％以上３０重量％以下である。更に好ましくは２０重量％以上３０重量％以下である。１０重量％以下では剥離時の糸曳きが抑えられず、さらに押出しラミネート時のネックインの改善効果がない。３０重量％以上ではポリエチレンに対する接着力が強すぎてイージーピールにならない。
【００３１】
他の添加剤として、必要により各種のものが使用可能である。例えばブロッキング防止剤、帯電防止剤、酸化防止剤などが挙げられる。ブロッキング防止剤としてはシリコーン、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミドなどが例示できる。帯電防止剤としてはグリセロールモノステアレート、アルキルジエタノールアミン、ソルビタンモノステアレート、脂肪酸モノグリセライド、アルキルアリルステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ジアルキルフォスフェート塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが例示できる。酸化防止剤としては高分子量ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体、高分子量ヒンダードフェノール、ジアルキルフェノールスルフィド、２、２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、４、４−メチレン−ビス−（２、６−ジ−第三−ブチルフェノール）、２、６−ジ−第三−ブチルフェノール−ｐ−クレゾール、２、５−ジ−第三−ブチルヒドロキノン、２、２、４−トリメチル−１、２−ジヒドロキノン、２、２、４−トリメチル−１、２−ジヒドロキノン、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、４、４−ブチリデンビス−（３−メチル−６−第三−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが例示できる。
【００３２】
本発明における押出しラミネート用樹脂組成物は、予めアンカーコート剤（ＡＣ剤）を塗布したり、加工時にオゾン処理をすることによりポリエステルフィルムやポリアミドフィルムなどの各種プラスチックフィルム、アルミニウム箔等にラミネートすることができる。また、ポリエチレン系樹脂やエチレンー酢酸ビニル共重合体を予めラミネートしてある基材に対して、ダイレクトに押出しラミネートすることも可能である。例えば、ＰＥＴ／アルミニウム／ポリエチレンの基材のポリエチレン面に本発明の押出しラミネート用樹脂組成物を３０〜１００μｍでラミネートしたもの等が挙げられる。得られた押出しラミネート積層体は、本発明の樹脂組成物面をポリエチレンを外層とする被着体との接着面として使用することができる。具体的には紙／アルミニウム箔／ポリエチレン／本発明樹脂組成物からなる押出しラミネート積層体を紙ポリエチレン容器等の蓋材として使用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に本発明を具体的に示す。尚、ポリエチレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、ポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）の組成は重量％表示、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤は（Ａ）及び（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に対する重量部表示である。
【００３４】
<実施例１〜８、比較例１〜６>
表１〜表２に示す処方で、押出しラミネート樹脂組成物のペレットを作製し、次にＰＥＴ／アルミニウム／ポリエチレン（１２μｍ／１５μm／２０μｍ）基材のポリエチレン面に所定の厚さになるように押出しラミネート用樹脂組成物をラミネートし蓋材を作製する。この蓋材を用いて開封性、封緘性を評価する。
【００３５】
押出しラミネート用樹脂組成物の作製方法
表１および表２に示したポリエチレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）、ポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤をスクリュー口径３２ｍｍφの二軸押出機（アイ・ケー・ジー株式会社製ＰＭＴ−３２）を用いて溶融混練、冷却後、回転刃で長さ３ｍｍにカットしペレット状の押出しラミネート用樹脂組成物を作製する。
【００３６】
押出しラミネート用樹脂組成物のラミネート方法
ダイス温度２８０℃に設定したＴダイ型押出しラミネーター（ムサシノキカイ製）から押出しラミネート用樹脂組成物をＰＥＴ／アルミニウム／ポリエチレン（１２μｍ／１５μm／２０μｍ）基材のポリエチレン面に３０μmの厚さになるように押出しラミネートし蓋材を作製する。
【００３７】
ドローダウン性の評価方法
【００３８】
により押出しラミネートした場合にＴダイ幅２６０ｍｍ、樹脂吐出量５ｋｇ／Ｈにおいて、樹脂が切れることなく引取ることができる最高速度を測定した。１５ｍ／分以上の場合：○、１０ｍ／分以下の場合：×。
【００３９】
ネックインの評価方法
【００４０】
により押出しラミネートした場合にＴダイ幅２６０ｍｍにおけるラミネート幅を測定した。２３０ｍｍ以上の場合：○、２１０〜２３０ｍｍの場合：△、２１０ｍｍ以下の場合：×。
【００４１】
開封性の評価方法
紙ポリエチレン容器（７１ｍｍφ）に１４０℃および１８０℃−５００Ｎ／カップ−１秒でヒートシールした蓋材を２４時間以上放置し、温度２３℃、湿度６５％の環境下、剥離角度４５度、剥離速度３００ｍｍ／分でテンシロンＲＴＡ−１００型（株式会社オリエンテック製）を用いて剥離強度を測定する。剥離強度５〜１５Ｎで界面剥離する場合：○、剥離強度１５〜２５Ｎで界面剥離する場合：△、糸曳きが発生する場合：×、デラミが発生する場合：××、剥離強度２５Ｎ以上で紙破断が発生する場合：×××。
【００４２】
封緘性の評価方法
紙ポリエチレン容器（７１ｍｍφ）に１８０℃−５００Ｎ／カップ−１秒で蓋材をヒートシールしたものを、水中に浸漬し空気漏れの有無を観察する。空気漏れが発生しない場合：○、空気漏れが発生する場合：×。
【００４３】
ポリエチレン系樹脂（Ａ）
ＰＥ−１：スミカセン  Ｌ２１１（住友化学工業株式会社製），ＬＤＰＥ，ＭＦＲ＝２ｇ／１０分，密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ３
ＰＥ−２：ペトロセン２２５（東ソー株式会社製），ＬＤＰＥ，ＭＦＲ＝３．７ｇ／１０分，密度＝０．９２３ｇ／ｃｍ３
ＰＥ−３：スミカセン−Ｌ  ＦＡ２０１−０（住友化学工業株式会社製），Ｌ−ＬＤＰＥ，ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分，密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ３
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
ＰＰ−１：ノバテックＰＰ  ＦＬ０２Ａ（日本ポリケム株式会社製），ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分，密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３ 
ＰＰ−２：ノバテックＰＰ  ＦＧ３ＤＣ（日本ポリケム株式会社製），ＭＦＲ＝９．５ｇ／１０分，密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３
ＰＰ−３：ノバテックＰＰ  Ｆ２０３Ｔ（日本ポリケム株式会社製），ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分，密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３
ポリスチレン成分およびポリオレフィン成分を含有するエラストマー（Ｃ）
ＳＥ−１：セプトン２０６３（クラレ株式会社製），スチレン含有量＝１３ｗｔ％，比重＝０．９０
ＳＥ−２：セプトン２００７（クラレ株式会社製），スチレン含有量＝３０ｗｔ％，比重＝０．９０
ＳＥ−３：セプトン４０３３（クラレ株式会社製），スチレン含有量＝３０ｗｔ％，比重＝０．９１
ＳＥ−４：セプトン８００７(クラレ株式会社製)，スチレン含有量＝３０ｗｔ％，比重＝０．９１
添加剤
酸化防止剤：イルガノックス１０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）
ブロッキング防止剤：インクロスリップＣ（クローダジャパン株式会社製）
帯電防止剤：エレクトロストリッパーＴＳ−５（花王株式会社製）
【００４４】
【表１】
2007084581.tif 000002
【００４５】
【表２】
2007084581.tif 000003