(57)【要約】【課題】普通紙や感熱紙の潜在指紋の検出に使用することができるニンヒドリンを含有する指紋検出用液であって、検体との接触時間が短く、指紋のにじみ、感熱紙の変色、指紋以外の文字等の情報のにじみや消失等が発生せず、取扱いが容易で、長時間にわたって使用したり、長期間保管したり、繰り返し使用したりしても性能が低下しにくい、指紋検出用液の提供。【解決手段】１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンと水とニンヒドリンとを含有する有機溶媒層と、水とニンヒドリンとを含有する水層とを有し、前記有機溶媒層と前記水層とが接触している、指紋検出用液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンと水とニンヒドリンとを含有する有機溶媒層と、水とニンヒドリンとを含有する水層とを有し、前記有機溶媒層と前記水層とが接触している、指紋検出用液。
【請求項２】
前記有機溶媒層において、前記水の量が、前記１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに対して飽和する量である、請求項１に記載の指紋検出用液。
【請求項３】
前記水層において、前記ニンヒドリンの量が１質量％以上である、請求項１または２に記載の指紋検出用液。
【請求項４】
前記水層が、前記有機溶媒層の上面の一部を被覆している、請求項１〜３のいずれかに記載の指紋検出用液。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の指紋検出用液を製造する、指紋検出用液の製造方法であって、
１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに、ニンヒドリン水溶液を、前記有機溶媒層と前記水層とが形成される量で添加して、指紋検出用液を得る、指紋検出用液の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の指紋検出用液の前記有機溶媒層に被検体を接触させる接触工程と、その後、前記被検体を乾燥させる乾燥工程とを具備する、指紋検出方法。
【請求項７】
前記接触工程おいて、前記指紋検出用液の前記有機溶媒層に前記被検体を浸せきさせることにより接触させる、請求項６に記載の指紋検出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鑑識技術分野において指紋を含む検体から潜在指紋を検出するための、ニンヒドリンを含有する指紋検出用液、前記指紋検出用液の製造方法および前記指紋検出用液を用いた指紋検出方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、指紋検出方法としては、（１）アルミニウム系の銀色粉末、銅系の金色粉末、カーボン系の黒色粉末、またはその他の白色粉末もしくは有色粉末を用いて、検体に付着した分泌物中の水分および脂肪分に前記粉末を付着させ、検体の背景色と粉末の色との色相差を利用して検出する方法、（２）検体を乾燥させた後に分泌物中の脂肪分をヨウ素ガスと反応させ、呈色させて検出する方法等が知られている。
【０００３】
また、紙等に付着した指紋を検出するための従来の方法として、（３）ニンヒドリンを用いる方法が一般に用いられている。この方法は、人体の汗に含まれるアミノ酸がニンヒドリンと反応して紫色に発色することを利用したものである。
新聞紙、リポート用紙、上質紙等の普通紙に付着した指紋を検出する場合には、従来、ケトン類、アルコール類等の有機溶剤を溶媒とするニンヒドリン溶液に指紋の付着した普通紙を浸せきさせる方法、普通紙に前記ニンヒドリン溶液をハケ等で塗布する方法、普通紙に前記ニンヒドリン溶液を噴霧して均一に塗布する方法等により、普通紙に十分な量の溶液を染み込ませ、その後、加熱処理を施すことによって発色反応を促進させていた。
【０００４】
上記（３）のニンヒドリンを用いる方法によれば、指紋がにじまずにくっきりと検出できるが、以下のような問題があった。
即ち、ニンヒドリンは、アルコール類、ケトン類等の極性溶剤には溶解するが、通常のハイドロカーボン等の無極性溶剤には溶解しない。そのため、ニンヒドリンを用いる方法においては、極性を有する有機溶剤にニンヒドリンを溶解させ、それをもとに調製した指紋検出用液を使用することになる。
その結果、普通紙に油性ボールペン等で文字が書かれていた場合には、ニンヒドリン溶液に含有される有機溶剤によって指紋の検出に悪影響が出るばかりでなく、筆跡鑑定等の指紋以外に得られるべき有力な情報にも損傷を与えることになる。また、感熱紙等の紙に対して用いる場合、極性有機溶媒や熱による変質が生じ、表面がすぐに黒っぽく変色してしまうことから、指紋の検出が困難となってしまう。
【０００５】
これらの問題を解決することを目的とした手法として、ハイドロフルオロエーテルとニンヒドリンと水とを含む指紋検出用溶液を用いることが知られている（特許文献１参照。）。
特許文献１には、ハイドロフルオロエーテルの具体例として、（パーフルオロブトキシ）メタン、（パーフルオロブトキシ）エタン、および１−エトキシ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンが記載されており、これらのハイドロフルオロエーテルに溶解する水によりニンヒドリンを溶解して指紋検出用溶剤とするという手法が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−５２６７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載されている、（パーフルオロブトキシ）メタンおよび（パーフルオロブトキシ）エタンは、飽和水分濃度がそれぞれ９５ｐｐｍおよび９２ｐｐｍと低い（（パーフルオロブトキシ）メタンの例である米国３Ｍ社製のＨＦＥ−７１００および（パーフルオロブトキシ）エタンの例である米国３Ｍ社製のＨＦＥ−７２００についての米国３Ｍ社商品カタログ（１９９８年）参照。）。したがって、水分が飽和したそれぞれの溶剤にニンヒドリンを混合しても、混合した溶剤に含まれるニンヒドリンの濃度が低くなってしまう。その結果、はっきりした指紋を検出するためには、指紋が付着した普通紙、感熱紙等の検体と前記指紋検出用溶液との接触時間を長くする必要があった。また、接触時間が長くなるため、指紋のにじみ、感熱紙の変色、指紋以外の文字等の情報のにじみや消失等が発生しうるという問題があった。
【０００８】
また、特許文献１に記載されている、１−エトキシ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンは、タグ密閉式の引火点測定法において−１４℃という低い引火性を有するため、発色の促進のための加温などに特別な注意が必要で、取扱いが煩雑であった。
【０００９】
また、本発明者は、長時間にわたって使用したり、長期間保管したり、繰り返し使用したりしても性能が低下しにくい指紋検出用液が好ましいと考えた。
【００１０】
そこで、本発明は、普通紙や感熱紙の潜在指紋の検出に使用することができるニンヒドリンを含有する指紋検出用液であって、検体との接触時間が短く、指紋のにじみ、感熱紙の変色、指紋以外の文字等の情報のにじみや消失等が発生せず、取扱いが容易で、長時間にわたって使用したり、長期間保管したり、繰り返し使用したりしても性能が低下しにくい、指紋検出用液を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記指紋検出用液を効率的に製造する方法および前記指紋検出用液を用いた指紋検出方法を提供することを更なる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、ハイドロフルオロエーテルの１種である１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（以下、便宜上、別名の「ＨＦＥ−３４７」を用いる場合がある。）が、以下の性質を有することを見出した。
即ち、（ａ）ＨＦＥ−３４７は、比較的小さい極性を有するため、インク等を溶解させないので、普通紙に書かれた文字に影響を与えない。（ｂ）ＨＦＥ−３４７は、単独ではニンヒドリンをほとんど溶解させないが、水を含有する場合には十分な濃度で溶解させる。（ｃ）ＨＦＥ−３４７が水または水溶液と接触している場合には、蒸発によりＨＦＥ−３４７が気化しても、ＨＦＥ−３４７における水分濃度はほとんど低下することなく維持される。（ｄ）水がＨＦＥ−３４７から遊離している状態であっても、遊離した水が直接接触しない限り、水を含有するＨＦＥ−３４７（以下「含水ＨＦＥ−３４７」ともいう。）は、感熱紙に影響せず、また、普通紙について指紋以外の有力情報に損傷を与えない。（ｅ）ＨＦＥ−３４７は、引火点を持たない不燃性であり、また、飽和水分濃度が比較的高い。
本発明者は、上記知見に基づき、本発明を完成させた。
【００１２】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（７）を提供する。
（１）１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンと水とニンヒドリンとを含有する有機溶媒層と、水とニンヒドリンとを含有する水層とを有し、前記有機溶媒層と前記水層とが接触している、指紋検出用液。
（２）前記有機溶媒層において、前記水の量が、前記１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに対して飽和する量である、上記（１）に記載の指紋検出用液。
（３）前記水層において、前記ニンヒドリンの量が１質量％以上である、上記（１）または（２）に記載の指紋検出用液。
（４）前記水層が、前記有機溶媒層の上面の一部を被覆している、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の指紋検出用液。
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の指紋検出用液を得る、指紋検出用液の製造方法であって、
１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンに、ニンヒドリン水溶液を、前記有機溶媒層と前記水層とが形成される量で添加して、指紋検出用液を得る、指紋検出用液の製造方法。
（６）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の指紋検出用液の前記有機溶媒層に被検体を接触させる接触工程と、その後、前記被検体を乾燥させる乾燥工程とを具備する、指紋検出方法。
（７）前記接触工程おいて、前記指紋検出用液の前記有機溶媒層に前記被検体を浸せきさせることにより接触させる、上記（６）に記載の指紋検出方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の指紋検出用液は、普通紙や感熱紙の潜在指紋の検出に際し、検体との接触時間が短く、指紋のにじみ、感熱紙の変色、指紋以外の文字等の情報のにじみや消失等が発生しない。また、本発明の指紋検出用液は、原料として用いられるＨＦＥ−３４７が不燃性であるため、取扱いが容易である。更に、本発明の指紋検出用液は、長時間にわたる使用や長期間の保管や繰り返しの使用によっても性能が低下しにくいため、極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の指紋検出用液は、ＨＦＥ−３４７と水とニンヒドリンとを含有する有機溶媒層と、水とニンヒドリンとを含有する水層とを有し、前記有機溶媒層と前記水層とが接触している、指紋検出用液である。
【００１５】
有機溶媒層は、ＨＦＥ−３４７と、水と、ニンヒドリンとを含有する。
ＨＦＥ−３４７は、水素原子、フッ素原子、炭素原子および酸素原子を含むハイドロフルオロエーテルの１種である。ＨＦＥ−３４７は、沸点が５６℃、凝固点が−９４℃であり、２５℃における水分飽和濃度が質量基準で９００ｐｐｍであり、引火点や空気との混合ガスが爆発範囲を持たない不燃性の溶剤である。
【００１６】
有機溶媒層においては、水の含有量が３００ｐｐｍ以上であるのが好ましく、６００ｐｐｍ以上であるのがより好ましく、ＨＦＥ−３４７に対して飽和する量であるのが更に好ましい。
【００１７】
ニンヒドリンは、ＨＦＥ−３４７自体にはほとんど溶解しないが、含水ＨＦＥ−３４７には溶解する。また、ニンヒドリンの溶解しうる量は、ＨＦＥ−３４７中の水の含有量が高いほど、多くなる。
有機溶媒層における水の含有量が上記範囲であると、後述するニンヒドリンの含有量を十分に多くすることができる。
また、有機溶媒層における水の含有量が、ＨＦＥ−３４７に対して飽和する量であると、後述する水層が安定して存在しやすくなり、その結果、水層から有機溶媒層への水の供給が安定してなされる点で、好ましい。
【００１８】
有機溶媒層においては、ニンヒドリンの含有量が２０ｐｐｍ以上であるのが好ましく、３０ｐｐｍ以上であるのがより好ましい。
有機溶媒層におけるニンヒドリンの含有量が上記範囲であると、検体との接触時間を短くすることができ、指紋のにじみ、感熱紙の変色、指紋以外の文字等の情報のにじみや消失等が発生を防止することができ、潜在指紋を鮮明に発色させることができる。
【００１９】
有機溶媒層においては、水およびニンヒドリンは、いずれもＨＦＥ−３４７に溶解して存在する。
【００２０】
水層は、水と、ニンヒドリンとを含有する。
水層においては、ニンヒドリンの含有量が１質量％以上であるのが好ましい。水層におけるニンヒドリンの含有量が上記範囲であると、有機溶媒層に対する水層の量比を小さくしても、水層から有機溶媒層へのニンヒドリンの供給を十分な量で実現することができる。
【００２１】
水層においては、ニンヒドリンは、水に溶解して存在する。
なお、水層は、ＨＦＥ−３４７を含有している必要はないが、通常、微量のＨＦＥ−３４７を含有している。
【００２２】
本発明の指紋検出用液は上述した有機溶媒層と上述した水層とを有し、前記有機溶媒層と前記水層とは接触している。
有機溶媒層は水層よりも比重が高いため、本発明の指紋検出用液においては、一般に、有機溶媒層の上に、水層が存在する。水層は、一つの領域からなっていてもよく、二つ以上の領域に分かれていてもよい。
有機溶媒層と水層との質量比（有機溶媒層／水層）は、０．５以上であるのが好ましく、１．０以上であるのがより好ましく、また、１０以下であるのが好ましく、５以下であるのがより好ましい。上記範囲であると、指紋検出に用いられる有機溶媒層の量が十分に多くなり、また、水層から有機溶媒層への水およびニンヒドリンの供給が十分な量で行われる。
本発明においては、水層が有機溶媒層の上面の一部を被覆しているのが好ましい。水層が有機溶媒層の上面の一部のみを被覆し、全体を被覆していない場合、指紋検出の際、被検体を水層に接触させずに有機溶媒層に接触させることが容易となる。この点で、有機溶媒層の上面における水層の被覆率は、０．１〜１０面積％であるのが好ましく、１〜５面積％であるのがより好ましい。
【００２３】
本発明者が鋭意研究した結果、指紋検出用液がＨＦＥ−３４７と水とニンヒドリンとを含有する単一の溶液のみからなる場合、揮発性の高いＨＦＥ−３４７が水を伴って蒸発しやすいため、長時間にわたる使用や長期間の保管により、指紋検出用液中の水分濃度が低下し、その結果、ニンヒドリンが析出することがあることが分かった。
これに対して、本発明の指紋検出用液は、有機溶媒層と水層とを有し、指紋検出の際、被検体に接触する有機溶媒層が水層と接触しているため、有機溶媒層のＨＦＥ−３４７が水を伴って蒸発しても水層から水が供給されるので、有機溶媒層においてＨＦＥ−３４７中の水分濃度が高く維持される。その結果、有機溶媒層において、ニンヒドリンが析出することを防止することができる。したがって、本発明の指紋検出用液は、長時間にわたる使用や長期間の保管によっても、問題が生じにくい。
【００２４】
また、本発明者が鋭意研究した結果、指紋検出用液がＨＦＥ−３４７と水とニンヒドリンとを含有する単一の溶液のみからなる場合、被検体の指紋を検出する際に指紋検出用液に含有されているニンヒドリンの一部が被検体に付着して持ち出されるため、指紋検出用液を繰り返し使用すると、含水ＨＦＥ−３４７中のニンヒドリン濃度が低下し、指紋検出性能が低下することがあることが分かった。
これに対して、本発明の指紋検出用液は、有機溶媒層と水層とを有し、指紋検出の際、被検体に接触する有機溶媒層が水層と接触しているため、有機溶媒層のニンヒドリンが持ち出されても水層からニンヒドリンが供給されるので、有機溶媒層において含水ＨＦＥ−３４７中のニンヒドリン濃度が高く維持される。したがって、本発明の指紋検出用液は、繰り返しの使用によっても、指紋検出性能が低下しにくい。
【００２５】
即ち、本発明の指紋検出用液においては、指紋検出の際、被検体に接触する有機溶媒層における水およびニンヒドリンの含有量が水層からの供給により高く維持される一方、水層からの水の供給により有機溶媒層におけるニンヒドリンの析出が防止されるのである。したがって、本発明の指紋検出用液においては、有機溶媒層における水およびニンヒドリンの含有量が常に適切な範囲に維持されているということができるのである。
【００２６】
本発明の指紋検出用液は、通常は、他の極性有機溶剤を含有しないのが好ましいが、ニンヒドリンの溶解度を更に高めるために、感熱紙を変色させずインク等で書かれた筆跡に影響を与えない濃度で、他の極性有機溶剤を含有することもできる。他の極性有機溶剤は、有機溶媒層および水層の一方または両方に含有されることができる。
他の極性有機溶剤としては、例えば、ケトン類、アルコール類が挙げられる。その含有量は、有機溶媒層および水層のいずれにおいても、５０００ｐｐｍ以下であるのが好ましく、５００ｐｐｍ以下であるのがより好ましい。
【００２７】
本発明の指紋検出用液は、製造方法を特に限定されないが、本発明の指紋検出用液の製造方法により好適に製造される。即ち、ＨＦＥ−３４７に、ニンヒドリン水溶液を、有機溶媒層と水層とが形成される量で添加して、指紋検出用液を得る方法が好ましい。以下、本発明の指紋検出用液の製造方法について、詳細に説明する。
【００２８】
ニンヒドリン水溶液は、水にニンヒドリンを添加することにより得ることができる。使用する水は、特に限定されないが、有機溶剤、酸、アルカリ等を含有しないものが好ましく、蒸留水または限外ろ過等の処理を施した純水がより好ましい。ニンヒドリンは、水に容易に溶解するが、ニンヒドリンの添加後にかくはん、振とうなどを行うのが好ましい態様の一つである。
ニンヒドリン水溶液のニンヒドリン濃度が低いと、後述するＨＦＥ−３４７への添加の際に多量のニンヒドリン水溶液が必要となるため、ニンヒドリン水溶液のニンヒドリン濃度は、１質量％以上であるのが好ましい。
【００２９】
このようにして得られるニンヒドリン水溶液を、ＨＦＥ−３４７に添加する。
添加されるニンヒドリン水溶液の量は、有機溶媒層と水層とが形成される量である。具体的には、ニンヒドリン水溶液の量が、ＨＦＥ−３４７に対して、０．５質量％以上であるのが好ましく、ニンヒドリン水溶液中の水がＨＦＥ−３４７に対して飽和する量を超える量であるのがより好ましい。上記範囲であると、十分な量の水層が形成され、水層から有機溶媒層への水およびニンヒドリンの供給が十分に行われる。
また、添加されるニンヒドリン水溶液の量は、ＨＦＥ−３４７に対して、５質量％以下であるのが好ましい。上記範囲であると、得られる本発明の指紋検出用液を収容する容器の形状等にもよるが、水層が有機溶媒層の上面全体を被覆しにくく、指紋検出の際、被検体を水層に接触させずに有機溶媒層に接触させることが容易となる。
【００３０】
ＨＦＥ−３４７にニンヒドリン水溶液を添加してから潜在指紋の検出に使用するまでの時間は、長いほど、水およびニンヒドリンのＨＦＥ−３４７への溶解量を多くすることができるが（例えば、一晩放置するのが好ましい態様の一つである。）、通常、かくはん、振とう等を行うことで、３０分程度で、指紋の検出に十分な溶解量にすることができる。
【００３１】
本発明の指紋検出用液は、例えば、以下の指紋検出方法に用いることができる。即ち、本発明の指紋検出用液の前記有機溶媒層に被検体を接触させる接触工程と、その後、前記被検体を乾燥させる乾燥工程とを具備する、指紋検出方法である。
【００３２】
被検体としては、例えば、普通紙、感熱紙が挙げられる。
【００３３】
接触工程おいて、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層に被検体を接触させる方法は、特に限定されない。例えば、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層に被検体を浸せきさせる方法、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層を被検体に刷毛等で塗布する方法、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層をスプレー等により噴霧して被検体に塗布する方法が挙げられる。いずれの場合も、本発明の指紋検出用液の水層が被検体に実質的に接触しないように行うのが好ましい。
中でも、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層に被検体を浸せきさせる方法が、最も一般的な操作であり、好ましい。この方法において、被検体を本発明の指紋検出用液の有機溶媒層に浸せきさせる時間は、５秒〜１分であるのが好ましい。なお、後述する浸せきを繰り返し行う場合においては、浸せき時間の合計が上記範囲になるのが好ましい。
【００３４】
接触工程の後、湿潤状態になった被検体を乾燥させる乾燥工程を行う。例えば、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層に被検体を浸せきさせる方法においては、浸せき後、引き上げて乾燥させる。
本発明に用いられるＨＦＥ−３４７は、揮散しやすいため、湿潤状態になった被検体は、室温でも容易に乾燥させることができる。
【００３５】
更に、乾燥工程の後、被検体を加温する加温工程を具備するのが好ましい態様の一つである。これにより、指紋が発色するまでの時間を短縮することができる。加温温度は、特に限定されないが、被検体が感熱紙である場合は、変色を防止するために４０〜６０℃程度に調整するのが好ましい。
【００３６】
本発明においては、上述した接触工程および乾燥工程を含む手順を繰り返し行うのが好ましい態様の一つである。その場合、上記手順の繰り返し後に、加温工程を行うのが好ましい。また、上述した接触工程、乾燥工程および加温工程を含む手順を繰り返し行うのも好ましい態様の一つである。
中でも、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層に被検体を浸せきさせ、その後、引き上げて乾燥させる手順を繰り返し行うのが好ましい。この際、指紋の発色の程度を観察しながら、繰り返し回数を決定することができる。
上記手順を繰り返し行うことにより、本発明の指紋検出用液に含有されるニンヒドリンが被検体の指紋と繰り返し接触し、その結果、指紋の発色が促進され、また、発色の鮮明度が向上する。本発明の指紋検出用液は、指紋の発色が短時間に起こるので、このような手順を繰り返しても、指紋検出にかかる時間は十分に短くなる。
【００３７】
繰り返し回数は、３回以上であるのが好ましく、５回以上であるのがより好ましい。繰り返し回数が多くなると、発色した指紋がより鮮明になる。
【００３８】
接触工程において、本発明の指紋検出用液の有機溶媒層に被検体を浸せきさせる方法を用いる場合、浸せきさせる時間は、１回あたり０．５〜５秒であるのが好ましい。上記範囲であると、浸せきの効果が十分に発現し、また、繰り返しの回数を増やして、短時間の発色および鮮明な発色を効果的に実現することができる。
【００３９】
本発明の指紋検出用液の温度は、特に限定されないが、上記手順を繰り返し行う場合には、４０℃以上であるのが好ましい。
繰り返しの手順を行う環境が、高温で高湿度であるときには、乾燥の際にＨＦＥ−３４７が蒸発して被検体から熱（蒸発潜熱）を奪い、その結果、被検体の温度が周囲の環境よりも低くなって、空気中の水分が被検体の表面で凝縮して付着する可能性がある。このような被検体への水分の付着が起こると、発色した指紋が不鮮明になることがある。
本発明の指紋検出用液が４０℃以上であると、このような被検体への水分の付着を防止することができる。
【００４０】
上述したように、ＨＦＥ−３４７は揮発しやすく、その際に溶解している水と共に揮発する。本発明の指紋検出用液は、使用中や保管中に有機溶媒層のＨＦＥ−３４７が揮発するが、有機溶媒層が絶えず水層と接触し、水層からの水の供給を受けるため、有機溶媒層における水の含有量は常に高いレベルを維持することができる。なお、使用中や保管中には、水層が徐々に減少するが、その場合は、ニンヒドリン水溶液を添加することで、水層を保持することができる。添加されるニンヒドリン水溶液は、ニンヒドリン濃度が１質量％以上であるのが好ましい。
【００４１】
また、本発明の指紋検出用液を繰り返し指紋検出に使用すると、有機溶媒層に含有されるニンヒドリンが被検体に付着して持ち出されるが、有機溶媒層が絶えず水層と接触し、水層からのニンヒドリンの供給を受けるため、有機溶媒層におけるニンヒドリンの含有量は常に高いレベルを維持することができる。
【００４２】
更に、本発明の指紋検出用液を、長時間使用したり、長期間保管したり、繰り返し使用したりすると、水層において水が減少し、その結果、ニンヒドリン濃度が上昇し、ひいては水層にニンヒドリンが析出することがあるが、その場合であっても、析出したニンヒドリンは水層の有機溶媒層との界面付近に集まり、分散することは起こりにくい。したがって、指紋検出の際に被検体に接触する有機溶媒層に、析出したニンヒドリンが分散するということはない。なお、このような場合は、水または薄いニンヒドリン水溶液を添加することで、析出したニンヒドリンを再び溶解させることができる。
【００４３】
本発明の指紋検出用液によれば、従来、潜在指紋の検出が困難であったレシート等の感熱紙に付着した指紋を検出することができる。これは、本発明の指紋検出用液には極性を有する水が含有されているが、含有量が極めて低いためである。
また、検出される指紋は肉眼で観察することができるほどに鮮明である。
更に、普指紋以外の有力情報に損傷を与えるおそれが低く、印字の変色による妨害や、印字の消失による警察捜査の証拠物件の消滅が起こりにくい。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
１．指紋検出用液の調製
（実施例１−１）
２００ｍＬ容ガラス製ビーカー中の１００ｇのＨＦＥ−３４７に、１ｍＬの１質量％ニンヒドリン水溶液を添加して、よくかくはんした後に室温で３０分間静置し、有機溶媒層とその上面の一部を被覆する水層とに分離している指紋検出用液を得た。有機溶媒層は、ＨＦＥ−３４７中に水およびニンヒドリンが溶解した層であり、水層は、水中にニンヒドリンが溶解した層であった。
【００４５】
（実施例１−２）
かくはん後の静置時間を４時間とした以外は、実施例１−１と同様の方法により、指紋検出用液を得た。有機溶媒層は、ＨＦＥ−３４７中に水およびニンヒドリンが溶解した層であり、水層は、水中にニンヒドリンが溶解した層であった。
【００４６】
（比較例１−１）
ガラス製分液漏斗中の１０００ｍＬのＨＦＥ−３４７に、１０ｍＬの純水を添加して、よくかくはんした後に室温で３０分間静置した。その結果、少量の水が液面に浮上し、上層となった。ついで、下層より５００ｍＬの含水ＨＦＥ−３４７を採取した。
更に、１００ｇの上記で得られた含水ＨＦＥ−３４７に、１ｇのニンヒドリンを添加して５０℃で３０分間保温し、その後、ろ紙を用いてろ過を行い、ろ液を指紋検出用液とした。
【００４７】
（比較例１−２）
ろ液を４時間静置した以外は、比較例１−１と同様の方法により、指紋検出用液を得た。
【００４８】
（比較例２）
２００ｍＬ容ガラス製ビーカー中の１００ｇの（パーフルオロブトキシ）メタン（ＨＦＥ−７１００、米国３Ｍ社製）に、１ｍＬの１質量％ニンヒドリン水溶液を添加して、よくかくはんした後に室温で３０分間静置した。その結果、ニンヒドリン水溶液が液面に浮上し、（パーフルオロブトキシ）メタン層（有機溶媒層）の上面の一部を被覆する上層となり、この状態で指紋検出用液として用いた。
【００４９】
（比較例３）
２００ｍＬ容ガラス製ビーカー中の１００ｇの（パーフルオロブトキシ）エタン（ＨＦＥ−７２００、米国３Ｍ社製）に、１ｍＬの１質量％ニンヒドリン水溶液を添加して、よくかくはんした後に室温で３０分間静置した。その結果、ニンヒドリン水溶液が液面に浮上し、（パーフルオロブトキシ）エタン層（有機溶媒層）の上面の一部を被覆する上層となり、この状態で指紋検出用液として用いた。
【００５０】
２．指紋検出用液の水およびニンヒドリンの含有量
上記で得られた指紋検出用液（実施例１−１および１−２ならびに比較例２および３については、有機溶媒層。以下、本項において同じ。）の水およびニンヒドリンの含有量を以下のようにして求め、第１表に示した。
指紋検出用液の水の含有量は、カールフィッシャー水分計を用いて、電量滴定法により求めた。
指紋検出用液のニンヒドリンの含有量は、指紋検出用液を１０５℃で６０分間保温し、ＨＦＥ−３４７（実施例１および２ならびに比較例１および２）、（パーフルオロブトキシ）メタン（比較例３）または（パーフルオロブトキシ）エタン（比較例４）を水とともに蒸発させて、残留物の質量をニンヒドリンの質量とし、これを蒸発前の指紋検出用液の質量で除して、求めた。
【００５１】
３．指紋検出試験
上記で得られた指紋検出用液を用い、指で接触した食料品小売店のレジスターの感熱紙レシートを被検体として、指紋検出試験を行った。指紋検出試験は、以下の検出条件１〜４のそれぞれを行い、その後の被検体の指紋の発色の程度を目視で観察して評価した。また、印字の流れや溶出による不鮮明化および印字されていない部分の変色についても目視で観察した。
【００５２】
＜検出条件＞
検出条件１：被検体を室温（２２〜２４℃）の指紋検出溶液（実施例１および２ならびに比較例３および４については、有機溶媒層）に１５分間浸せきさせた後、恒温器中、５０℃で１５分間放置した。
検出条件２：被検体を室温（２２〜２４℃）の指紋検出溶液（実施例１および２ならびに比較例３および４については、有機溶媒層）に１０分間浸せきさせた後、恒温器中、５０℃で１５分間放置した。
検出条件３：被検体を室温（２２〜２４℃）の指紋検出溶液（実施例１および２ならびに比較例３および４については、有機溶媒層）に５分間浸せきさせた後、恒温器中、５０℃で１５分間放置した。
検出条件４：被検体を室温（２２〜２４℃）の指紋検出溶液（実施例１および２ならびに比較例３および４については、有機溶媒層）に１秒間浸せきさせた後、引き上げて５秒間放置するという操作を５回繰り返した後（合計浸せき時間：５秒間）、恒温器中、５０℃で１５分間放置した。
【００５３】
被検体の指紋の発色の程度の結果を第１表に示す。第１表中の記号の意味は以下のとおりである。
◎：指紋の発色が濃く鮮明
○：指紋の発色が鮮明
△：指紋の発色が薄い
×：指紋の発色を認識することができない
【００５４】
【表１】
2007209521.tif 000002
【００５５】
第１表から明らかなように、本発明の指紋検出用液（実施例１−１および１−２）を用いた場合、検出条件を適宜選択することにより、指紋の検出を行うことができた。その際、発色の促進のための加温時に特別な注意は不要であった。
また、本発明の指紋検出用液（実施例１−１および１−２）を用いた場合、検体との接触時間を短くすることができ、発色性にも優れていた。特に、被検体との短時間の接触を繰り返す指紋検出方法（検出条件４）を用いたときに、顕著であった。
更に、本発明の指紋検出用液（実施例１−１および１−２）を用いた場合は、印字の流れや溶出による不鮮明化は見られず、また、印字されていない部分の変色が見られなかった。
このように、本発明の指紋検出用液は、製造後長時間空気中に放置した場合（実施例１−２）であっても、製造直後の場合（実施例１−１）と比べて、性能がほとんど低下しなかった。
【００５６】
これに対し、水層を有さず、ＨＦＥ−３４７と水とニンヒドリンとを含有する単一の溶液のみからなる指紋検出用液は、製造直後の場合（比較例１−１）には優れた性能を示すものの、製造後長時間空気中に放置した場合（比較例１−２）には、性能が大きく低下した。具体的には、比較例１−２の指紋検出用液を用いた場合は、実施例１−１および１−２ならびに比較例１−１と比べると発色がやや弱く、輪郭がやや不鮮明となった。
また、比較例２および３で得られた指紋検出用液を用いた場合は、いずれも上記検出条件で指紋の検出を行うことができなかった。