(57)【要約】【課題】従来のコンディショニング剤と同等以上のコンディショニング効果を有しながら、複合塩の凝集を防ぐことで剤型の安定性に優れ、かつ、繰り返し使用した場合の蓄積を防ぐことで使用感が良好な、特定のカチオン変性セルロースを含む毛髪処理組成物及び皮膚化粧料組成物を提供すること。【解決手段】ヒドロキシエチルセルロースに特定量の第4級窒素含有基を導入することでカチオン電荷量を特定範囲に調節し、かつ特定の水溶液粘度を有するカチオン変性セルロースを含む化粧料組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシエチルセルロースに含まれる水酸基の一部が、下記化学式(1)で表される第４級窒素含有基で置換された、水溶液濃度が４質量％のときの水溶液粘度が５０〜５００ｍＰａ・ｓであるカチオン変性セルロースであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gである低粘度カチオン変性セルロースからなることを特徴とする化粧料組成物。
【化１】
2007084455.tif 000026
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基を示し、Ｘ−は陰イオンを示す。）
【請求項２】
低粘度カチオン変性セルロースの配合量が組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％である請求項１記載の化粧料組成物。
【請求項３】
ヒドロキシエチルセルロースのカチオン変性が、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を用いてなされたものである請求項１または２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか1項に記載の化粧料組成物に、他のカチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下含有することを特徴とする当該化粧料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか1項に記載の化粧料組成物が毛髪処理用組成物である組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は使用感と安定性に優れた化粧料組成物に関するものであり、更に詳細には複合塩の凝集を防ぐことで剤型の安定性に優れ、繰り返し使用した場合の蓄積を防ぐことで使用感が良好で、かつ従来のコンディショニング剤と同等以上のコンディショニング効果を有する、特定のカチオン変性セルロースを含む毛髪処理組成物及び皮膚化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性高分子は洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる損傷や、洗髪後の感触改善の為にシャンプー等の毛髪処理組成物に配合されている。例えば、特許文献1には、シャンプーや毛髪化粧料に第4級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用する事が示されている。
【０００３】
特許文献2には、特定の分子量を有するカチオン系ポリマーとアニオン系ポリマー及び、アニオン、両性、非イオン系界面活性剤を含むケラチン物質の処理用組成物が示されており、カチオン系ポリマーとして、カチオン変性セルロース誘導体が用いられている。
【０００４】
特許文献3には、特定のカチオン化密度と分子量を有する第4級窒素含有水溶性ポリマーを含むシャンプー組成物が、特許文献4には、特定のカチオン電荷密度と分子量を有するカチオン性ポリマーと、アニオン及び両性界面活性剤、水不溶性ポリアルファオレフィンポリマーからなるシャンプー組成物が、特許文献5には、特定のカチオン電荷密度と分子量を有するカチオン性ポリマーと、アニオン及び両性界面活性剤、水不溶性シリコーンからなるシャンプー組成物が、特許文献6には、特定のカチオン電荷密度と分子量を有するカチオン性ポリマーと、陰イオン界面活性剤、シリコーン、抗ふけ剤からなるシャンプー組成物が、特許文献7には、特定のカチオン電荷密度と分子量を有するカチオン性ポリマーと、陰イオン界面活性剤、シリコーン、抗ふけ剤、ポリオキシアルキレングリコールからなるシャンプー組成物が示されており、カチオン性ポリマーとして、カチオン変性セルロース誘導体が用いられている。
【０００５】
【特許文献１】特公昭47−20635号公報（第5頁）
【特許文献２】特開昭53-139734号公報（第1-82頁）
【特許文献３】特開昭61-155311号公報（第1-8頁）
【特許文献４】特表平11-507074号公報（第1-37頁）
【特許文献５】特表2004-508387号公報（第1-78頁）
【特許文献６】特表2002-543102号公報（第1-90頁）
【特許文献７】特表2002-543105号公報（第1-71頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来、毛髪、皮膚用洗浄剤の基本的な機能は毛髪及び身体表面の汚れを取り去り、肌や髪の状態を清潔にすることであった。ところが、近年、シャワーの普及、入浴頻度や洗髪頻度の上昇、ヘアカラー、ヘアダイの使用機会の増加など、ヘアケア、スキンケアを取り巻く環境の変化に伴い、これらヘアケア、スキンケア製品に対して、単に汚れを取り除くだけでなく、使用時及び使用後の感触、仕上がり感の良さ、マイルド性、コンディショニング効果などが要求されるようになってきた。そのうち、毛髪、皮膚を保護し、その状態を整え、感触をよくすることを目的として、カチオン性高分子、カチオン性界面活性剤、シリコーン誘導体などのコンディショニング剤が広く用いられており、特にカチオン性高分子と界面活性剤による複合塩は、毛髪、皮膚を保護し、その状態を整え、感触をよくすることに優れていることから、従来、カチオン性高分子としてはコンディショニング効果の得られやすい、水溶液濃度が４質量％の時の水溶液粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ以上の水溶液粘度の高い、カチオン変性セルロース誘導体が主に用いられてきた。しかしながら、このような水溶液粘度の高いカチオン変性セルロース誘導体と界面活性剤による複合塩は、コンディショニング効果は得られやすい反面、繰り返し使用することで、形成した複合塩が毛髪などに蓄積（ビルドアップ）し、洗髪時の指通りの悪化や、乾いた髪のごわつき感など悪影響を及ぼす。特に近年、洗髪回数の増加、ファッションの多様化によるヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が増加し、これに伴う毛髪の損傷により、複合塩の毛髪表面への蓄積は増加の傾向にあり、感触が問題となっている。
【０００７】
また、カチオン変性セルロース誘導体は、皮膚への親和性が良好な点から塗布時の使用感、保湿効果等の多くの目的で配合されている。しかし、これらのカチオン変性セルロース誘導体を用いた場合、負に帯電している皮膚への吸着が著しく、コンディショニング効果は得られるが、ぬるつき等の残余感また、繰り返し使用した場合の蓄積等の問題を有している。さらに、水溶液粘度の高いカチオン変性セルロース誘導体は、カチオン電荷量によっては、複合塩の凝集など剤型の安定性に問題が生じる場合もあり、これら諸問題を解決できる化粧料組成物が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる実情において、本発明者らは従来のカチオン変性セルロース誘導体を含む化粧料組成物を繰り返し使用することでの蓄積による使用感の悪化、更に、カチオン変性セルロース誘導体と界面活性剤の複合塩の凝集性を改善することによる剤型の安定化及び感触の改善について鋭意検討した結果、ヒドロキシエチルセルロースに、特定量の第4級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節した、特定の水溶液粘度を有するカチオン変性セルロースを含む化粧料組成物が、剤型の安定性に優れ、繰り返し使用した場合の使用感が良好であることを見出し、本発明品を完成するに至った。
【０００９】
従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する、ヒドロキシエチルセルロースに含まれる水酸基の一部が、下記化学式(1)で表される第４級窒素含有基で置換された、水溶液濃度が４質量％のときの水溶液粘度が５０〜５００ｍＰａ・ｓであるカチオン変性セルロースであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gである低粘度カチオン変性セルロース(以下、低粘度カチオン変性セルロースとも記す)を含む化粧料組成物に関する。
【化１】
2007084455.tif 000002
(式中R1、R2は各々炭素数1〜3個のアルキル基、R3は炭素数1〜24のアルキル基を示し、X−は陰イオンを示す。)
【発明の効果】
【００１０】
本発明の低粘度カチオン変性セルロースは、シャンプー・リンスなど毛髪処理用組成物に配合した場合、使用時には毛髪に対し、従来のコンディショニング剤として用いられる、カチオン性高分子と同等以上のコンディショニング効果を与えつつ、繰り返し使用した場合、毛髪表面への蓄積が少なく、良好な感触が得られる。さらに、皮膚化粧料組成物に配合した場合、ぬるつき等の残余感及び、繰り返し使用した場合の蓄積等の問題を解決し、良好な仕上がり感を与え、複合塩の凝集など剤型の安定性への影響も生じない。従って、従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられるヒドロキシエチルセルロースは、水溶液濃度が４質量％のときの水溶液の粘度が５０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、商品名「ＡＬ−１５」(住友精化株式会社製)として容易に入手可能である。このものの分子量は約５０，０００前後である。
【００１２】
本発明の低分子量カチオン変性セルロースは、ヒドロキシエチルセルロースに、第4級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、3−ハロゲノ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第4級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。また、反応時に溶媒中でのヒドロキシエチルセルロースの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、ヒドロキシエチルセルロースの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該ヒドロキシエチルセルロースを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第4級窒素含有基を導入することでも製造することができる。
【００１３】
本発明でヒドロキシエチルセルロースに導入する前記化学式(1)で示された第4級窒素含有基において、R1、及びR2の具体例としては、メチル、エチル、及びプロピルが挙げられ、炭素数1〜24のアルキル基としてのR3の具体例としては上記R1、及びR2と同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル等が挙げられる。R4Oの具体例としては、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシが挙げられる。また、陰イオンX−の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン、及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。
【００１４】
本発明の低粘度カチオン変性セルロースの、第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量は０．１〜３．０ｍｅｑ／ｇであるが、より好ましくは０．５〜２．５ｍｅｑ／ｇである。カチオン電荷量が０．１ｍｅｑ／ｇ未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が３．０ｍｅｑ／ｇを越えると、そのようなカチオン変性セルロースを配合した毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物を使用しても、使用時に泡立ちの悪化及び、べたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感を生じるなど好ましくない。
【００１５】
なお、低粘度カチオン変性セルロースの第4級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、低粘度カチオン変性セルロース１ｇ当たりに含まれる化学式（１）で示された第4級窒素含有基の当量数である。通常は第4級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法(旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第2法)により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるヒドロキシエチルセルロース中には、窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明の低粘度カチオン変性セルロース中の窒素分から、本発明で用いるヒドロキシエチルセルロース由来の窒素分を引いた値が、第４級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式（１）で示された第4級窒素含有基のR1、R2、R3はメチル、X−は塩素イオンの第4級窒素含有基であり、ヒドロキシエチルセルロースとしてＡＬ−１５（住友精化株式会社）をカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分をケルダール法により測定した結果、１．５０％であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるＡＬ−１５中には、通常窒素分を０．０５ %前後含有している。
2007084455.tif 000003
【００１６】
更に、カチオン電荷量を求める方法として上記の方法以外に、トルイジンブルー水溶液を指示薬とし、ポリビニル硫酸カリウム水溶液で滴定するコロイド滴定法（化粧品種別配合成分規格、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース、定量法）によっても求めることができる。
【００１７】
本発明の低粘度カチオン変性セルロースの水溶液粘度は、４質量％の水溶液濃度の時、５０〜５００ｍＰａ・ｓ（測定温度２５℃）が好ましく、水溶液粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満では、毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、水溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓを越えると、コンディショニング効果は得られるものの、繰り返し使用による蓄積により使用感の悪化、皮膚への残余感、更には複合塩の凝集による剤型の安定性の悪化を生じるなど好ましくない。
【００１８】
本発明の化粧料組成物中に含まれる低粘度カチオン変性セルロースの配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％が好ましく、０．０５質量％未満ではコンディショニング効果、肌保護効果、使用感の向上など性能が十分に発揮されない傾向にあり、５質量％を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感が生じるなど使用感が悪くなる傾向がある。
【００１９】
また、本発明の化粧料組成物にはコンディショニング効果、肌保護効果の向上の為、本発明の低粘度カチオン変性セルロースの他に、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量は、低分子量カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物の繰り返し使用時の感触、安定性などを損なわない範囲であり、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなる。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、剤型の安定性の悪化、及び感触面ではぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。
【００２０】
配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２１】
カチオン性水溶性高分子の例としては、第4級窒素変性ポリサッカライド(カチオン変性フェヌグリークガム、カチオン変性グアーガム、カチオン変性タラガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タマリンドガム等)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等)、ビニルピロリドン誘導体(ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸2−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等)等が挙げられる。
【００２２】
両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体(アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N−メタクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等)等が挙げられる。
【００２３】
上述のように、本発明の低分子量カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物が得られるが、化粧料組成物中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。
【００２４】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化N−メチル−β−アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩等が挙げられる。
【００２５】
ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシホスホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）アンホ酢酸ナトリウム、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、3級窒素、及び4級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整、及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。
【００２８】
アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等)、メタクリル酸誘導体(ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等)、クロトン酸誘導体(酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等)、マレイン酸誘導体(無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等)、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。
【００２９】
ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体(アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等)、ビニルピロリドン誘導体(ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等)、ポリオキシアルキレングリコール誘導体(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)、セルロース誘導体(メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等)、ポリサッカライド及びその誘導体(グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等)等が挙げられる。
【００３０】
さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／または無機酸等の中和剤で完全中和または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び／または無機酸塩とさらに、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を100質量%として、5質量%以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じたりと、使用感が悪くなる。
【００３１】
本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤(エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等)、ワックス類(カルナバロウ、キャンデリラロウ等)、炭化水素油(流動パラフィン、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油等)、保湿剤(グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等)、エステル類(ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキシルパルミテート、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル−２−エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等)、酸化防止剤(トコフェロール、ＢＨＴ等)、シリコーン(メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等)及びシリコーン誘導体(ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等)、高級アルコール、高級脂肪酸(ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等)、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)紫外線吸収剤、(ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等)、パール化剤(脂肪酸エチレングリコール等)、懸濁剤(ポリスチレン乳化物等)、増粘剤、金属封鎖剤(エデト酸塩等)、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、香料、起泡増進剤等が挙げられる。
【００３２】
上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記(必須)成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるができる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローション、ファンデーション、入浴剤等が挙げられ、いずれも、本発明の低分子量カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物の安定性と繰り返し使用時の感触改善などの効果を利用したものである。
【実施例】
【００３３】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量%で示す。
【００３４】
［低粘度カチオン変性セルロースの製造］
実施例１
４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０．０ｇを９０容量％のイソプロパノール水溶液９００ｍＬに添加した後、４％の水溶液粘度が１８０ｍＰａ・ｓのヒドロキシエチルセルロース（ＡＬ−１５：住友精化株式会社製）２４０gを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(以下ＧＴＡとも記す)水溶液８２．０gを加え、加温し５０°Cで３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１１．８ｇを９０容量％のイソプロパノール水溶液１５００ｍＬで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、アセトン１８００ｍＬに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をアセトン水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られた低粘度カチオン変性セルロースのカチオン電荷量は１．３０ｍｅｑ／ｇであり、水溶液濃度、４質量％の水溶液粘度が、ブルックフィール粘度計を用い２５℃、ローターＮｏ．２、３０ｒｐｍで測定したとき、１８０ｍＰａ・ｓであった。この結果を表1に示した(表1中、試料番号1)。なお、このときのヒドロキシエチルセルロース及び、本発明の低粘度カチオン変性セルロースの分子量をＧＰＣ分子量測定にて求めたところ、重量平均分子量は各々５０，０００であった。
【００３５】
同様に添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なる低粘度カチオン変性セルロースを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２、３）。さらに、ＡＬ−１５の代わりに粘度の異なるヒドロキシエチルセルロースを使用し、実施例１と同様の方法で水溶液粘度のことなる低粘度カチオン変性セルロースを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号４、５）。
【００３６】
実施例２
実施例１で用いた４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液の量を５７．６ｇとし、ＧＴＡの代わりに、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド１７５．２ｇを加え同様に合成した。このようにして得られた低粘度カチオン変性セルロースのカチオン電荷量は０.７９ｍｅｑ／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号６）。
【００３７】
比較例1
本発明の低粘度カチオン変性セルロースと比較するために、実施例１の方法に準じ、添加するＧＴＡの量を変えることでカチオン電荷量の異なる低粘度カチオン変性セルロースを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号７、８）。
【００３８】
【表１】
2007084455.tif 000004
【００３９】
［低粘度カチオン変性セルロースを含む各化粧料の製造と評価］
実施例３    繰り返し使用時の感触
低粘度カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物を繰り返し使用した際の使用感を毛髪に対するすべり性と官能評価で確認した。
〈化粧料組成物の調整〉
３−ａ
実施例１及び２で得た低粘度カチオン変性セルロースを用いて表２中の（Ａ）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（Ａ）の成分（９）を８０°Cに加熱し、成分（１）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（３）〜（５）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０°Cで成分（６）〜（８）を加え均一に混合した。こうして表２の（Ａ）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１〜６を含む化粧料組成物を順に、本発明品の処方１〜６とした。
【００４０】
３−ｂ（比較品の調製）
本発明の低粘度カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物を繰り返し使用した際の使用感を比較するため、比較例１で得た低粘度カチオン変性セルロースを用いて表２中の（Ｂ）に示した組成の比較品化粧料組成物を各々調製した。表２中の比較品（Ｂ）の成分（９）を８０°Cに加熱し、成分（２）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（３）〜（５）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０°Cで成分（６）〜（８）を加え均一に混合し、こうして表２の（Ｂ）に示した組成のシャンプーを調製し、表1中の試料番号７〜８を含む化粧料組成物を順に、比較品１、２とした。
【００４１】
３−ｃ（比較品の調整）
さらに、上記３−ｂにおける低粘度カチオン変性セルロースの代わりに、水溶液粘度の高い、従来のカチオン変性セルロース誘導体として、カチナールＨＣ−１００（水溶液粘度；４質量％、４，０００ｍＰａ・ｓ、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量；３００，０００、東邦化学工業社製）、カチナールＨＣ−２００（水溶液粘度；２質量％、１５，０００ｍＰａ・ｓ（４質量％の濃度調整できず）、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量；２，０００，０００、東邦化学工業社製）、ポリマーＪＲ−４００（水溶液粘度；４質量％、４，５００ｍＰａ・ｓ、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、アマコール社製）及びポリマーＪＲ−３０Ｍ（水溶液粘度；２質量％、１７，０００ｍＰａ・ｓ（４質量％の濃度調整できず）、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、アマコール社製）を用いて、表２の比較品（Ｂ）に示した組成のシャンプーを３−ｂと同様に調製し、順に比較品３、４、５、６とした。
【００４２】
【表２】
2007084455.tif 000005
【００４３】
（評価）
上記３−ａで調製した、各々の本発明品の処方１〜６のシャンプーの５％水溶液に、毛髪ストランド((株)ビューラックス社製、根元揃え人毛、長さ６０ｍｍ、幅４０ｍｍ)を浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、室温で一晩自然乾燥した。翌日同様にシャンプーの５％水溶液に浸漬した後、シャンプーを充分に洗い落とし、更に室温で一晩自然乾燥した。このシャンプー浸漬、洗浄、自然乾燥の一連の操作を２９回実施し、３０回目で、シャンプーを充分に洗い落とした後、この濡れたままの毛髪について摩擦感テスター（カトーテック(株)社製、ＫＥＳ−ＳＥ）により動摩擦係数を測定し、すべり性の評価とした。この評価結果を表３に示した。さらに３−ｂ及び３−ｃで調製した、比較品１〜６のシャンプーについても、同様に毛髪ストランドを浸漬し、シャンプーを充分に洗い落とした後、室温で一晩自然乾燥を２９回行い、３０回目で、シャンプーを充分に洗い落とした後、濡れたままの毛髪ストランドの動摩擦係数を摩擦感テスターにより測定し、すべり性の評価をとした。この結果を表３中に示した。
【００４４】
先述の３−ａ〜３−ｃで調製した、各々の本発明品の処方１〜６のシャンプーと、比較品１〜６のシャンプーについて、１０名のテスターに１０日間連続使用してもらい、１０日目の洗髪後の指通り試験を以下の方法にて行った。本発明品の処方１〜６のシャンプー、及び比較品１〜６のシャンプーを用いて洗髪、すすぎを行い、すすぎ時の指通りを確認した。更に乾燥後の感触も確認した。指通り及び乾燥後の感触が良好であるとしたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表３中に示した。
・指通り又は感触が良いと感じたテスターが８名以上  ・・・◎
・指通り又は感触が良いと感じたテスターが６〜７名  ・・・○
・指通り又は感触が良いと感じたテスターが４〜５名  ・・・△
・指通り又は感触が良いと感じたテスターが４名未満  ・・・×
【００４５】
【表３】
2007084455.tif 000006
【００４６】
表３の結果から、本発明の低粘度カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物を繰り返し使用した場合、蓄積による感触の悪化が防げることが確認された。
【００４７】
実施例4    複合塩の安定性
低粘度カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物の安定性を確認した。
〈化粧料組成物の調整〉
４−ａ
実施例１及び２で得た低粘度カチオン変性セルロースを用いて表４中の（Ａ）に示した組成の化粧料組成物を調製した。表４中の（Ａ）の成分（８）を８０°Cに加熱し、成分（１）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（３）、（４）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０°Cで成分（５）〜（７）を加え均一に混合した。こうして表４の（Ａ）に示した組成の化粧料組成物を各々調整し、表１中の試料番号１〜６を含む化粧料組成物を順に、本発明品の処方７〜１２とした。
【００４８】
４−ｂ（比較品の調整）
本発明の低粘度カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物の安定性を比較するため、比較例１で得た低粘度カチオン変性セルロースを用いて表４中の（Ｂ）に示した組成の比較品化粧料組成物を各々調製した。表４中の比較品（Ｂ）の成分（８）を８０°Cに加熱し、成分（２）を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分（３）、（４）を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０°Cで成分（５）〜（７）を加え均一に混合した。こうして表４の（Ｂ）に示した組成の化粧料組成物を各々調整し、表１中の試料番号７〜８を含む化粧料組成物を順に、比較品７、８とした。
【００４９】
４−ｃ（比較品の調整）
さらに、上記４−ｂにおける低粘度カチオン変性セルロースの代わりに、カチナールＨＣ−１００（水溶液粘度；４質量％、４，０００ｍＰａ・ｓ、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量；３００，０００、東邦化学工業社製）、及びポリマーＪＲ−３０Ｍ（水溶液粘度；２質量％、１７，０００ｍＰａ・ｓ（４質量％の濃度調整できず）、カチオン電荷量；１．３ｍｅｑ／ｇ、アマコール社製）を用いて、表４の比較品（Ｂ）に示した組成のシャンプーを４−ｂと同様に調製し、順に比較品９、１０とした。
【００５０】
【表４】
2007084455.tif 000007
【００５１】
（評価）
上記４−ａで調製した、各々の本発明品の処方７〜１２の化粧料組成物を室温にて７日間放置し、その外観を観察し、安定性の評価とした。この評価結果を表５に示した。さらに４−ｂ及び４−ｃで調製した、比較品７〜１０の化粧料組成物についても、同様に室温にて７日間放置し、その外観を観察し、安定性の評価とした。この結果を表５中に示した。
・複合塩の凝集が認められない・・・○
・複合塩の凝集を認める・・・・・・×
【００５２】
【表５】
2007084455.tif 000008
【００５３】
表５の結果から、本発明の低粘度カチオン変性セルロースを含む化粧料組成物の安定性が優れていることが確認された。
【００５４】
以下に、本発明の化粧料組成物によって得られる、コンディショニング効果、肌保護効果、繰り返し使用した場合の使用感の改善、更には剤型の安定性の向上等を利用した、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物等の、剤型の異なる化粧料組成物を常法により製造し、それぞれにおいてさらに確認した。
【表６】
2007084455.tif 000009
常法に基づき、ヘアジェルを製造する。
【００５５】
【表７】
2007084455.tif 000010
常法に基づき、ヘアワックスを製造する。
【００５６】
【表８】
2007084455.tif 000011
精製水を７０°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００５７】
【表９】
2007084455.tif 000012
精製水を７０°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００５８】
【表１０】
2007084455.tif 000013
精製水を７０°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
【００５９】
【表１１】
2007084455.tif 000014
常法に基づき、リンスを製造する。
【００６０】
【表１２】
2007084455.tif 000015
常法に基づき、リンスを製造する。
【００６１】
【表１３】
2007084455.tif 000016
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。
【００６２】
【表１４】
2007084455.tif 000017
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造する。
【００６３】
【表１５】
2007084455.tif 000018
常法に基づき、洗顔料を製造する。
【００６４】
【表１６】
2007084455.tif 000019
【００６５】
【表１７】
2007084455.tif 000020
常法に基づき、アフターシェーブローションを製造する。
【００６６】
【表１８】
2007084455.tif 000021
【００６７】
【表１９】
2007084455.tif 000022
常法に基づき、ファンデーションを製造する。
【００６８】
【表２０】
2007084455.tif 000023
常法に基づき、ローションを製造する。
【００６９】
【表２１】
2007084455.tif 000024
常法に基づき、美容液を製造する。
【００７０】
【表２２】
2007084455.tif 000025
常法に基づき、入浴剤を製造する。
【００７１】
実施例５〜２１で製造した、剤型の異なる各化粧料組成物において更に確認した結果、従来のカチオン変性セルロースの有するコンディショニング効果と同との効果を有しつつ、剤型の安定性、繰り返し使用した時の使用感に優れるものであった。