(57)【要約】【課題】活性エネルギー線架橋性高分子を用いることで、フェザリング、ブリード及びビーディングを防止でき、インクジェットインク中に樹脂微粒子を含有しても十分な硬化感度を有し、吐出安定性に優れ、十分な定着性と耐水性を備えたインクジェットインク、インクジェットインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】少なくとも顔料、高分子化合物及び樹脂微粒子を含有し、該高分子化合物は親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材、高分子化合物及び樹脂微粒子を含有し、該高分子化合物は親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記樹脂微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が、−３０℃以上、１５０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記樹脂微粒子の平均粒径が、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記樹脂微粒子の含有量が、前記色材に対し５質量％以上、２００質量％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記樹脂微粒子が、ポリウレタン系樹脂微粒子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記高分子化合物は、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
前記高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が、０．８モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項８】
水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
２種以上のインクジェットインクから構成されるインクジェットインクセットであって、該インクジェットインクの少なくとも１種が請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクを記録媒体に吐出した後、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項９に記載のインクジェットインクセットを記録媒体に吐出した後、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記記録媒体が、低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項１０または１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記記録媒体が、普通紙であることを特徴とする請求項１０または１１に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェットインク、インクジェットインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインクが使用されている。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上が図られ、軽印刷用途にも耐え得る印字性能を備えたインクジェットプリンタの開発も行われている。
【０００４】
しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を十分に引き出すためにはインクジェットインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要となる。
【０００５】
アート紙やコート紙等のインク吸収性の低い記録媒体、あるいはインク吸収性のないプラスチックフィルム等の記録媒体に記録する際には、色相の異なるインク同士が記録媒体上で混ざり色混ざりを起こすブリード等の課題があり、インクジェット記録方式において、記録媒体の多様性をもたせる上で課題となっていた。
【０００６】
上記課題において、紫外線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献１参照。）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献２参照。）。また、活性エネルギー線硬化性不飽和二重結合を有する基を含有するポリウレタン化合物、塩基性化合物、着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有する水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が提案されている（特許文献３参照。）。更には、顔料粒子の表面に１種以上の親水性基が結合している自己分散型顔料と、ビニル化合物からなる紫外線硬化型モノマーと光重合開始剤と水とを含む水系のインクジェット用インクが提案されている（特許文献４参照。）。これらの方法によれば、非吸収性記録媒体に対する良好な記録が可能とされている。
【０００７】
しかしながら、インクジェットインクが紫外線により硬化する光硬化型高分子化合物を、形成した画質の定着に十分な量含有すると、インクジェットインク中の固形分含有率が高くなりすぎ、ドットの盛り上がり等の印字物の質感に課題があった。またドットが硬化して記録媒体に定着するのに必要な紫外線の照射エネルギーが大きく、照射装置の消費電力が大きくなってしまうという課題があった。
【０００８】
この課題に対して、光硬化型樹脂に加えて非光硬化型樹脂微粒子をインクジェットインクに含有する方法が提案されている（例えば、特許文献５参照。）。特許文献５で開示されている方法によれば、安定吐出性が解決され、光硬化型高分子化合物を含有するインクジェットインクに、樹脂微粒子を加えることで、定着性が良好になることが予想できる。
【０００９】
しかしながら、光硬化型樹脂に加えて非光硬化型樹脂微粒子をインクに含有することにより、記録媒体上に着弾したインク液滴において、非光硬化型樹脂微粒子により照射した紫外線の遮光効果により、硬化感度が低下するという新たな問題を引き起こすことが判明した。
【特許文献１】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献２】特開平５−６４６６７号公報
【特許文献３】特開２００２−８０７６７号公報
【特許文献４】特開２００２−２７５４０４号公報
【特許文献５】特開２００１−８１３６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、活性エネルギー線架橋性高分子を用いることで、フェザリング、ブリード及びビーディングを防止でき、更にインクジェットインク中に樹脂微粒子を含有しても十分な硬化感度を有し、吐出安定性に優れ、十分な定着性と耐水性を備えたインクジェットインク、インクジェットインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
１．少なくとも色材、高分子化合物及び樹脂微粒子を含有し、該高分子化合物は親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【００１３】
２．前記樹脂微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が、−３０℃以上、１５０℃以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。
【００１４】
３．前記樹脂微粒子の平均粒径が、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェットインク。
【００１５】
４．前記樹脂微粒子の含有量が、前記色材に対し５質量％以上、２００質量％以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１６】
５．前記樹脂微粒子が、ポリウレタン系樹脂微粒子であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１７】
６．前記高分子化合物は、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１８】
７．前記高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が、０．８モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１９】
８．水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００２０】
９．２種以上のインクジェットインクから構成されるインクジェットインクセットであって、該インクジェットインクの少なくとも１種が前記１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【００２１】
１０．前記１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクを記録媒体に吐出した後、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２２】
１１．前記９に記載のインクジェットインクセットを記録媒体に吐出した後、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２３】
１２．前記記録媒体が、低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記１０または１１に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
１３．前記記録媒体が、普通紙であることを特徴とする前記１０または１１に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によって、フェザリング、ブリード及びビーディングを防止でき、更にインクジェットインク中に樹脂微粒子を含有しても十分な硬化感度を有し、吐出安定性に優れ、十分な定着性と耐水性を備えたインクジェットインク、インクジェットインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２７】
本発明は、少なくとも色材、高分子化合物及び樹脂微粒子を含有し、該高分子化合物は親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインクである。
【００２８】
前述の特許文献５に記載された従来の光硬化性樹脂と樹脂微粒子を共存させたインクジェットインクでは、樹脂微粒子による紫外線の遮蔽効果により、光硬化性樹脂の十分な硬化感度を得ることができなかった。本発明者らの検討の結果、従来の光硬化性樹脂に代えて、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線、例えば、紫外線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を用いることで、前述の紫外線硬化型インクの課題を解決するに至った。すなわち、高い硬化感度を備えた本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と樹脂微粒子とを併用することで、良好なブリード耐性とフェザリング耐性と、十分な定着性及び耐水性の両立が可能になった。
【００２９】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３０】
（活性エネルギー線架橋性高分子）
本発明のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）においては、高分子化合物として、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、活性エネルギー線架橋性高分子ともいう）を含有することを特徴とする。
【００３１】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。
【００３２】
側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性顔料と組み合わせる場合には、インク保存性の観点からノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００３３】
側鎖としては、下記一般式（Ａ）で表されることが好ましい。
【００３４】
一般式（Ａ）
Ｐ−｛（Ｘ）ｍ−（Ｂ）ｐ−（Ｙ）ｎ｝
上記一般式（Ａ）において、Ｐは親水性主鎖、｛    ｝内は側鎖を表す。Ｘは２価以上の連結基、Ｂは架橋性基、Ｙは水素原子または置換基を表す。ｍは、０または１の整数を表し、ｎは、０または１の整数を表し、ｐは、１または２の自然数を表す。
【００３５】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度は７７％以上、９９％以下であることが好ましい。また、重合度は２００以上、４０００以下であることが好ましく、２００以上、２０００以下がハンドリングの観点からより好ましく、２００以上、５００以下において本発明の効果が更に好ましく発揮できる。重合度が２００以上であれば、架橋による増粘効果が適度に認められ、ブリード耐性、フェザリング耐性が十分である。また重合度が４０００以下であれば、一定時間休止後のノズルの吐出性、いわゆる間欠吐出性が良好である。
【００３６】
親水性主鎖に対する側鎖の変性率は０．８モル％以上、４．０モル％以下であることが好ましく、１．０モル％以上、３．５モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。０．８モル％以上であれば十分な架橋性を有し、４．０モル％以下であれば架橋密度が適度となり、十分な硬化膜となり、膜の強度を維持することができる。
【００３７】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾリウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００３８】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾリウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３９】
【化１】
2007084784.tif 000002
【００４０】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００４１】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は、下記一般式（３）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、を有する樹脂組成物である。
【００４２】
【化２】
2007084784.tif 000003
【００４３】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００４４】
【化３】
2007084784.tif 000004
【００４５】
式中、Ｒはアルキレン基又は芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００４６】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００４７】
【化４】
2007084784.tif 000005
【００４８】
式中、Ｒ2はＭｅ又はＨ、ｎは１又は２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−、−ＣＨ2−ＣＯＯ−又は−Ｏ−、Ｙは芳香族環又は単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００４９】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００５０】
【化５】
2007084784.tif 000006
【００５１】
式中、Ｒ3はＭｅ又はＨを表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００５２】
本発明のインクにおいては、水溶性光重合開始剤を添加することが好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００５３】
適用される水溶性光重合開始剤について、特に制限はないが、混合性、反応効率の観点から、特に、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００５４】
さらに、活性エネルギー線架橋性高分子との相溶性の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００５５】
【化６】
2007084784.tif 000007
【００５６】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００５７】
また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００５８】
これらの水溶性光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００５９】
これらの水溶性光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていることも好ましい。
【００６０】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、元来ある程度の重合度を持った主鎖の側鎖間で架橋結合を介して架橋するため、一般的な連鎖反応を介して重合する紫外線硬化型樹脂と比べて、光子一つあたりの分子量増加効果が著しく大きい。これにより、非常に高い硬化感度を実現できたのである。
【００６１】
本発明に用いられる活性エネルギー線架橋性高分子においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００６２】
さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが色材以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる活性エネルギー線架橋性高分子においては必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られる。
【００６３】
（活性エネルギー線、その照射方法）
本発明でいう活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【００６４】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００６５】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【００６６】
（インク着弾後の光照射条件）
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００６７】
（活性エネルギー線の照射方法）
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００６８】
また、活性エネルギー線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００６９】
（樹脂微粒子）
本発明のインクにおいては、上記説明した親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と共に、樹脂微粒子を含有することを特徴とする。
【００７０】
本発明に係る活性エネルギー線架橋性高分子と樹脂微粒子とを併用することで、印字後の紫外線照射により、インクがゲル化して不溶になり、ブリードやフェザリングが抑制され、更にインク中の浸透成分が浸透、あるいはインク中の揮発成分が揮発する過程において、樹脂微粒子が形成画像に皮膜を形成することにより、色材が定着し、耐擦過性、耐水性の向上を図ることができる。
【００７１】
従来の紫外線硬化型樹脂と樹脂微粒子とを併用したインクでは、樹脂微粒子の光遮蔽効果により、十分な硬化感度を得ることが難しかったが、従来の紫外線硬化型樹脂に比較し、非常に高い硬化感度を有する本発明に係る活性エネルギー線架橋性高分子を適用することにより、優れたブリード耐性及びフェザリング耐性が得られると共に、良好な定着性及び耐水性を実現することができたものである。
【００７２】
本発明に係る樹脂微粒子は、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、１５０℃以下の高分子化合物であることが好ましく、更に−１０℃以上、１２０℃以下であることが好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上であれば、ノズル目詰まりがなく良好な出射性を得ることができ、１５０℃以下であれば良好な耐水性を得ることができる。ガラス転移点（Ｔｇ）は、温度を変化させる過程において熱膨張係数及び比熱などが不連続的に変化することを利用して公知の方法で測定することができる。
【００７３】
本発明に係る樹脂微粒子としては、特に限定はないが、好ましくは、ポリウレタン、ポリスチレン−アクリル、ポリスチレン−ブタジエン、ポリスチレン−マレイン酸、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、アクリル変性シリコーン樹脂、アクリル変性フッ素樹脂などからなる樹脂微粒子、またはこれらの共重合体及びこれらの塩からなる樹脂微粒子が挙げられ、好ましくは、ポリウレタン、ポリスチレン−アクリル、ポリスチレン−ブタジエン、ポリスチレン−マレイン酸の中の少なくとも一つから選ばれる共重合体が挙げられる。
【００７４】
本発明に係る樹脂微粒子として特に好ましくは、ポリウレタン系樹脂微粒子であり、インク中の揮発成分が揮発した後に存在する本発明に係る活性エネルギー線架橋性高分子との相溶性が良好であるという特徴を備えているため、形成した画像の光沢性が非常に良好であるという効果を併せ持つものである。ポリウレタン系樹脂微粒子は、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、芳香族イソシアネート系などが挙げられるが、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系が更に好ましい。具体的には、スーパーフレックスシリーズ（第一工業製薬社製）、パーマリンＵＡシリーズ（三洋化成社製）等が使用でき、これらの中から選ばれる１種、または２種以上を混合して用いることができる。
【００７５】
本発明に係る樹脂微粒子は、乳化剤を用いて強制的に乳化した強制乳化型、樹脂に親水性基または親水性セグメントを付与し分散させた自己乳化型のいずれであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の親水性基を有するポリマー（例えば、親水性基がグラフト結合しているポリマー、親水性部分を持つ単量体と疎水性部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【００７６】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【００７７】
本発明に係る樹脂微粒子としては、保存性の観点からアニオン性であることが好ましい。
【００７８】
本発明のインクジェットインクにおいて、樹脂微粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下である。樹脂微粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上であれば保存性に優れ、また２００ｎｍ以下であれば、良好な光沢性を得ることができる。樹脂微粒子の平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００７９】
また、本発明のインクジェットインクにおいて、本発明に係る樹脂微粒子の含有量としては、色材に対し５質量％以上、２００質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上、２００質量％以下である。本発明に係る樹脂微粒子の含有量が色材に対し５質量％以上であれば十分な耐擦過性、耐水性を得ることができ、また２００質量％以下であれば、ノズルが目詰まりを起こすことなく、連続出射性が良好になる。
【００８０】
〔色材〕
本発明に係るインクジェット用インクに用いられる色剤としては、インクジェットで公知の各種染料または顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型の樹脂の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性であることが好ましい。
【００８１】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、アニオン性染料である。
【００８２】
〈水溶性染料〉
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００８３】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００８４】
（顔料）
本発明のインクジェット用インクには、色材として顔料を用いることができる。
【００８５】
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００８７】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００８８】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００８９】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００９０】
本発明のインクにおける色材含有量としては、１〜２０質量％で用いられる。
【００９１】
本発明のインクで適用する顔料は、通常、分散剤を用いて公知の分散手段により分散されるが、適用可能な分散剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、または水溶性高分子分散剤を挙げることができる。
【００９２】
本発明のインクにおいて好ましく用いることができる水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることが吐出安定性の観点から好ましい。
【００９３】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【００９４】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【００９５】
また、本発明で用いることのできる分散手段としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー、高圧ホモジナイザー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００９６】
また、本発明のインクジェット用インクでは、着色剤として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【００９７】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているものをいう。
【００９８】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、カルボン酸基である。
【００９９】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
【０１００】
（水溶性溶媒）
本発明のインクでは溶媒を含有することができ、水性液媒体が好ましく用いられ、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【０１０１】
（界面活性剤）
本発明のインクには界面活性剤を含有させることができ、界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１０２】
（各種添加剤）
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【０１０３】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェットインクをインクジェットヘッドを用いて、記録媒体に吐出して画像形成する。
【０１０４】
本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。また、印字方式としては、シリアルヘッド方式、ラインヘッド方式等で制限無く用いることができるが、その中でも、特に、目詰まりに対する要求が厳しいラインヘッド方式を有するインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法に好ましくも用いることができる。
【０１０５】
（記録媒体）
本発明のインクジェット用インクの記録方法で適用できる記録媒体としては、例えば、普通紙、上質紙等の吸収性支持体、あるいはアート紙またはコート紙等の低吸収性記録媒体、またはフィルム等の非吸収性媒体、インクジェット用記録媒体が広く用いることができる。
【０１０６】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、『印刷工学便覧』日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１０７】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
【０１０８】
上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【０１０９】
また、代表的な印刷用紙として、三菱製紙社製特菱アート、王子製紙社製ＯＫトップコートＮ等がある。
【０１１０】
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１１１】
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１１２】
膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【０１１３】
近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１１５】
《活性エネルギー線架橋性高分子化合物の合成》
（活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の合成）
ポリアクリル酸（重量平均分子量８０万）の１００ｇを、７５０ｇのメタノールに加熱溶解させた後、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルの１６ｇと触媒としてピリジンの１１ｇを加え、６０℃に保ちながら２４時間攪拌した、更に、系の温度を９５℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂（三菱化学性：ＰＫ−２１６Ｈ）処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度１５％の水溶液を得た。この水溶液に、光重合開始剤として、前記一般式（７）のｎ＝１のイルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を、１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の水溶液を得た。
【０１１６】
（活性エネルギー線架橋性高分子化合物２の合成）
グリシジルメタクリレート５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４８ｇ、ピリジン２ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１１７】
次いで、重合度２２００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを、ポリビニルアルコールに対して変性率が３．０モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤としてイルガキュア２９５９（前出）を、１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物２の水溶液を得た。
【０１１８】
（活性エネルギー線架橋性高分子化合物３〜７の合成）
上記活性エネルギー線架橋性高分子化合物２の合成において、表１に記載のポリ酢酸ビニルケン化物の重合度、ケン化度となる様に調整し、更にｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドの添加量を変更して導入変性率を調整した以外は同様にして、活性エネルギー線架橋性高分子化合物３〜７を合成し、１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物３〜７の水溶液を得た。
【０１１９】
（活性エネルギー線架橋性高分子化合物８）
一般式（４）でＲがｐ−フェニレン基で表される化合物（東洋合成工業製ＲＳＰ、主鎖ＰＶＡ重合度５００、ケン化度８８％、変性率３．０ｍｏｌ％）を、活性エネルギー線架橋性高分子化合物８とし、１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物８の水溶液を得た。
【０１２０】
《インクセットの調製》
下記の様にして、インクセット１〜１９を調製した。
【０１２１】
〔顔料分散液の調製〕
（マゼンダ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１２２】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレン−アクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                    １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６０部
（ブラック顔料分散液の調製）
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物  ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１５％のブラック顔料分散液を調製した。得られたブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１４８ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１２３】
〔インクセット１の調製〕
〈マゼンタ顔料インク１の調製〉
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の水溶液（固形分量１０％）        ２８部
樹脂微粒子：スーパーフレックス１１０（ウレタン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝４８℃、粒径＝０．０９μｍ、固形分量３０％、第一工業製薬社製）                    ４．５部
トリエチレングリコールモノエチルエーテル                              １５部
１，２−ヘキサンジオール                                                ５部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．３部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１２４】
なお、樹脂微粒子の添加量は固形分に相当する量を示した。
【０１２５】
〈ブラック顔料インク１の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク１を得た。
【０１２６】
上記調製したマゼンタ顔料インク１とブラック顔料インク１をインクセット１とした。
【０１２７】
（インクセット２〜１６の調製）
上記インクセット１の調製において、活性エネルギー線架橋性高分子化合物の種類、樹脂微粒子の種類及び顔料に対する添加量（質量％）を、表１に記載の様に変更した以外は同様にして、〈マゼンタ顔料インク２＋ブラック顔料インク２＝インクセット２〉〜〈マゼンタ顔料インク１６＋ブラック顔料インク１６＝インクセット１６〉を調製した。
【０１２８】
（インクセット１７の調製）
〈マゼンタ顔料インク１７の調製〉
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
水性紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマルジョン
（固形分４０％、大成化工社製、商品名：ＷＢＲ−８３９）                    ７部
２−ピロリジノン                                                      １５部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．３部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１２９】
〈ブラック顔料インク１７の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１７の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク１７を得た。
【０１３０】
上記調製したマゼンタ顔料インク１７とブラック顔料インク１７をインクセット１７とした。
【０１３１】
（インクセット１８の調製）
上記インクセット６の調製において、活性エネルギー線架橋性高分子６に代えて、水を用いた以外は同様にして、マゼンタ顔料インク１８とブラック顔料インク１８を調製し、これをインクセット１８とした。
【０１３２】
（インクセット１９の調製）
〈マゼンタ顔料インク１９の調製〉
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
水性紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマルジョン
（固形分４０％、大成化工社製、商品名：ＷＢＲ−８３９）                    ７部
樹脂微粒子：スーパーフレックス１１０（ウレタン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝４８℃、粒径
＝０．０９μｍ、固形分量３０％、第一工業製薬社製）                    ４．５部
２−ピロリジノン                                                      １５部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．３部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１３３】
〈ブラック顔料インク１９の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１９の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク１９を得た。
【０１３４】
上記調製したマゼンタ顔料インク１９とブラック顔料インク１９をインクセット１９とした。
【０１３５】
以上により調製したインクセット１〜１９の詳細を、表１に記す。
【０１３６】
【表１】
2007084784.tif 000008
【０１３７】
なお、表１に記載の各樹脂微粒子の詳細は、以下の通りである。
【０１３８】
スーパーフレックス１１０：ウレタン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝４８℃、平均粒径＝０．０９μｍ、第一工業製薬社製
スーパーフレックス１３０：ウレタン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝１０１℃、平均粒径＝０．０２μｍ、第一工業製薬社製
スーパーフレックス３００：ウレタン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝−４２℃、平均粒径＝０．０７μｍ、第一工業製薬社製
スーパーフレックス４２０：ウレタン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝−１０℃、平均粒径＝０．０１μｍ、第一工業製薬社製
スーパーフレックスＥ−２５００：ウレタン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝４２℃、平均粒径＝０．９６μｍ、第一工業製薬社製
ジョンクリル４５０：スチレン−アクリル系樹脂微粒子、Ｔｇ＝１６℃、平均粒径＝０．０６μｍ、ジョンクリル社製
ＳＸ１１０５：スチレン−ブタジエン系樹脂微粒子、Ｔｇ＝０℃、平均粒径＝０．１０μｍ、日本ゼオン社製
《インクジェット画像の形成及び評価》
（インク保存安定性の評価）
各インクセットをそれぞれ６０℃の環境で３〜１０日間保存し、各インクの状態を目視観察し、下記の基準に従ってインク保存安定性を評価した。
【０１３９】
◎：保存１０日後でも、マゼンダインク、ブラックインクのいずれも沈殿物の発生は認められない
○：保存１０日後で、マゼンダインク、ブラックインクのいずれか一方で沈殿物の発生が認められる
△：保存５日後で、マゼンダインク、ブラックインクのいずれか一方で沈殿物の発生が認められる
×：保存５日後で、マゼンダインク及びブラックインクの双方で沈殿物の発生が認められる
××：保存３日後で、マゼンダインク及びブラックインクの双方で沈殿物の発生が認められる
（吐出安定性の評価：ノズルの目詰まり耐性）
〈連続吐出安定性の評価〉
２０℃、３０％ＲＨの環境下で、ノズル孔径２０μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数１２８のピエゾ型ヘッドを備えたインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、１滴当たり１２ｐｌを吐出する条件で、クリーニングをせずに１時間連続して吐出を続けてた後の状態を目視観察し、下記に示す基準に従って連続吐出安定性を評価した。
【０１４０】
◎：全ノズルから正常に出射
○：１〜３ノズルに目詰まりが見られるが、ノズル面からの吸引クリーニングにより回復
△：４ノズル以上に目詰まりが発生し、吸引クリーニングにより回復不可能な目詰まりが１ノズル発生するが、実用上許容できる範囲にある
×：７ノズル以上に目詰まりが発生し、吸引クリーニングにより回復不可能な目詰まりが２ノズル発生
××：１０ノズル以上に目詰まりが発生し、吸引クリーニングにより回復不可能な目詰まりが３ノズル以上発生
〈間欠吐出安定性の評価〉
２０℃、３０％ＲＨの環境下で、ノズル孔径２０μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数１２８のピエゾ型ヘッドを備えたインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、１滴当たり１２ｐｌを吐出する条件で、１）１０秒間連続して吐出し、次いで２）所定の時間吐出を休止した後、３）再度１０秒間の連続吐出を行った。この際、２）休止時間の長さを１秒から４０秒まで段階的に変更し、３）の再吐出の最初で、吐出方向に乱れが発生がなく、安定した再吐出を行うことができる休止時間を求め、下記の基準に従って間欠吐出安定性の評価を行った。
【０１４１】
◎：休止時間が３０秒以上、４０秒以下で安定に吐出した
○：休止時間が２０秒以上、２９秒以下の範囲で安定に吐出し、３０秒以上では吐出乱れが一部のノズルで発生
△：休止時間が１０秒以上、１９秒以下の範囲で安定に吐出し、２０秒以上では吐出乱れが一部のノズルで発生
×：休止時間が５秒以上、９秒以下の範囲で安定に吐出し、１０秒以上では吐出乱れがで発生
××：休止時間が４秒以下の範囲でしか安定吐出が行えなかった
（フェザリング耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に、巾１００μｍの黒細線をプリントした。
【０１４２】
なお、連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１４３】
以上により得られた細線画像のにじみの有無を目視観察し、下記の基準に従ってフェザリング耐性の評価を行った。
【０１４４】
◎：細線がはっきり確認できる
○：わずかににじみが確認されるが、細線画像への影響は小さい
△：ややにじみの発生が認められるが、実用上許容できる範囲にある
×：にじみの発生がひどく、実用上許容範囲外の品質である
××：にじみの発生が激しく、細線の境界が不明瞭であり、実用に耐えない
（カラーブリード耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）に、マゼンタのベタ画像上に印字ポイントを変化させた黒文字を配した画像パターンを出力した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。
【０１４５】
次いで、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１４６】
以上により得られた画像について、色混ざりの有無を目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１４７】
◎：色混ざりの発生が全くなし
○：色混ざりが少しあるが、５ポイント文字が確認できる
△：色混ざりがややあるが、７ポイント文字が確認でき、実用上許容できる範囲にある
×：色混ざりがひどく、９ポイント文字のみ確認できた
××：色混ざりがかなりひどく、９ポイント文字でも確認が不可能
（ビーディング耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）に１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンダベタ画像をプリントし、そのベタ画像を目視観察し、下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
【０１４８】
なお、インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１４９】
◎：均一な画像である
○：よく見るとわかるまだら状のノイズが６箇所未満存在する
△：よく見るとわかるまだら状のノイズが６箇所以上、１２箇所未満存在する
×：はっきりとしたまだら状のノイズが１２箇所以上、２０箇所未満存在する
××：まだら状のノイズが２０箇所以上存在する
このうち、×、××は製品として問題がある品質である。
【０１５０】
（耐擦過性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）と上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタのベタをプリントした。
【０１５１】
なお、インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射し、評価画像サンプルを作成した。
【０１５２】
以上により形成した画像サンプルを消しゴム（ＭＯＮＯトンボ鉛筆社製）で１０回擦った後、プリント部分の汚れの発生の有無を目視観察し、下記の基準に従って耐擦過性の評価を行った。
【０１５３】
◎：印字画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、わずかに印字画像に汚れが観察される
△：やや印刷画像に汚れが観察されるが、実用上許容できる範囲にある
×：印字画像の汚れが明確に観察され、実用上許容範囲外の品質である
××：印字画像がかなり汚れており、実用に耐えない
（耐水性の評価）
上記耐擦過性の評価と同様にして、評価画像サンプルを作成した。
【０１５４】
評価画像サンプルを、キムワイプＳ−２００（クレシア製）に水を含ませて５回こすり画像濃度低下の程度を目視観察し、下記の基準に従って耐水性の評価を行った。
【０１５５】
◎：色落ちの発生が全く認められない
○：若干の色落ちが見られるが、画像としては気にならない
△：色落ちがやや確認でき、画質の低下も僅かに認められるが、実用上許容できる範囲にある
×：色落ちが大きく、画質への影響が大で、実用上許容範囲外の品質である
××：色落ちがかなり大きく、画像が激しく汚れ、実用に耐えない
（光沢性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）に１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタのベタ画像をプリントした。
【０１５６】
なお、インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射し、評価画像サンプルを作成した。
【０１５７】
評価画像サンプルの光沢感を目視観察し、下記の基準に従って評価を行った。
【０１５８】
◎：記録面と下地の光沢度差がほとんど無く自然である
○：記録面と下地の光沢度がわずかに異なる
△：記録面と下地の光沢度が異なることが目視で観察できるが、実用上許容できる範囲にある
×：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が下地より低い
××：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が下地より著しく低い
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１５９】
【表２】
2007084784.tif 000009
【０１６０】
表２に記載の結果より明らかな様に、樹脂微粒子及び親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有する本発明のインクにより構成されたインクセットは、比較例に対し、インク出射時の吐出安定性に優れ、普通紙に印字した際のフェザリング耐性、耐水性及び耐擦過性に優れ、またアート紙に印字した画像のカラーブリード耐性、ビーディング耐性、耐擦過性及び耐水性に優れ、かつ光沢性が向上していることが分かる。