(57)【要約】【課題】高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器の電気防食方法を提供するものである。【解決手段】高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器を外部電源の陰極に接続し、一方、Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成され陽極電極を外部電源の陽極に接続して高濃度塩酸含有水溶液中にセットし、陽陰極間に外部電源により電流を供給する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器を外部電源の陰極に接続し、一方、Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成され陽極電極を外部電源の陽極に接続して高濃度塩酸含有水溶液中に浸漬するようにセットし、陽陰極間に外部電源により電流を供給することを特徴とする高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器を電気防食する方法。
【請求項２】
前記熱交換器を構成するＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金は、
（１）Ｍｏ：１２〜３０質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（２）Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ耐食基合金、
（３）Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％、Ｗ：２〜５質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（４）Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（５）Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％、Ｔａ：１．１〜３質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（６）Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％、Ｗ：２〜５質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（７）Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％、Ｔａ：１．１〜３質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、の内のいずれかであり、
一方、前記陽極電極を構成するＭｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金は、
（ａ）Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ耐食基合金、
（ｂ）Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％、Ｗ：２〜５質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（ｃ）Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（ｄ）Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％、Ｔａ：１．１〜３質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（ｅ）Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％、Ｗ：２〜５質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
（ｆ）Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％、Ｔａ：１．１〜３質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、の内のいずれかのＮｉ基耐食合金であることを特徴とする請求項１記載の高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器を電気防食する方法。
【請求項３】
前記高濃度塩酸含有水溶液は、高温に保持された高濃度塩酸含有水溶液であることを特徴とする請求項１または２記載の高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器を電気防食する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金製熱交換器の電気防食方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、弗化水素を水に溶解した弗化水素酸は弗化カルシウムに硫酸を加えることにより製造することは知られており、この弗化水素酸は半導体メーカーなどで大量に使用されている。近年、半導体産業の急速な発達に伴って一層多量に使用されるようになり、原料である弗化カルシウムが世界的に不足して来ているところから弗化カルシウムの価格が上昇している。
そのために、一度使用した弗化水素酸を含む廃液に塩化カルシウムを添加して、廃液に含まれる弗化水素と塩化カルシウムを反応せしめてＣａＦ２を生成せしめ、ＣａＦ２を沈殿させて回収し、この回収したＣａＦ２を再び原料として利用する試みが成されている。このＣａＦ２を生成させる反応（反応式：２ＨＦ＋ＣａＣｌ２→ＣａＦ２＋２ＨＣｌ）を効率良く行うためには反応槽内の廃液の温度を３０〜９０℃に保持する必要がある。
また、前述の反応式から明らかなように、ＣａＦ２回収反応においては副産物として塩酸が生成するために廃液に含まれる塩酸濃度が次第に高くなり、反応を続けると廃液は１〜２０％まで塩酸が濃縮して高濃度塩酸を含有するようになる。
かかる３０〜９０℃の高温に保持された高濃度塩酸を有する廃液は腐食性が極めて高く、通常の耐腐食性金属でできた反応槽では短期間で腐食するところから、反応槽は耐酸樹脂製（例えば、ＰＴＦＥなど）の反応槽が使用されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００５−２０６４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前述のように、ＣａＦ２の生成反応を効率良く行うためには反応槽内の廃液の温度を３０〜９０℃に保持する必要があり、この温度に廃液を保持するには、パイプを有する熱交換器を廃液に浸漬し、このパイプに湯またはスチームを通して廃液の温度を３０〜９０℃に保持するが、ＰＴＦＥなどの耐酸樹脂製パイプは高濃度塩酸を有する廃液に対する耐腐食性に極めて優れているものの、スラリーによる耐摩耗性が劣り、かつ熱伝導率が極めて低いところからＰＴＦＥなどの耐酸樹脂製パイプを熱交換器として使用することは適当ではない。熱交換器としてのパイプとしてはどうしても熱伝導性に優れた金属または合金製のパイプを使用しなければならず、現在、塩酸を含む溶液に対して耐食性が最も優れているといわれているＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で作製したパイプを熱交換器として使用することが考えられる。
しかし、かかるＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で作製したパイプでもＨ＋、Ｆ−、Ｃｌ−などのイオンのほかにさらにＦｅ３＋、Ｃｒ６＋、Ｃｕ２＋などの酸化性因子が含まれている高温かつ高濃度塩酸を有する廃液に対する耐食性は十分でない。特に、熱交換器としてのパイプには湯またはスチームを流すので、廃液の温度範囲の内でも最も高温で高濃度塩酸を有する廃液に接触しており、さらに熱交換効率を高めるためにその肉厚を可及的に薄くしなければならず、さらに熱交換器としてのパイプは複雑形状に加工されているために腐食によりパイプに穴が明きやすい。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そこで、本発明者らは、高温で高濃度塩酸を有する廃液による熱交換器の腐食を減少させるべく研究を行った。その結果、
（イ）熱交換器としてのパイプをＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で作製して高温かつ高濃度塩酸を有する廃液に浸漬して外部電源の陰極に接続し、一方、陽極電極を高温かつ高濃度塩酸を有する廃液に浸漬して外部電源の陽極に接続し、陽陰極間に外部電源により電流を供給する電気防食を行うと、高温かつ高濃度塩酸を有する廃液に対する熱交換器としてのパイプの耐食性を著しく向上させることができる、
（ロ）実験ではパイプについて行ったが、パイプだけではなく、パイプと組み合わせて使用するＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金製フィンなど熱交換器全体についても同じ結果が得られる、
（ハ）この時使用する陽極電極は、表面に不働態膜が形成されること、孔食が発生しないこと、塩酸に対する耐食性が優れていること、弗化物イオンに対する耐性が高いことなどの特性を満たす合金で構成されるこが好ましく、かかる特性を満たす合金として、Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金を使用することが好ましい、などの研究結果が得られたのである。
【０００５】
この発明は、上記の研究結果に基づいてなされたものであって、
（１）高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器を外部電源の陰極に接続し、一方、Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成され陽極電極を外部電源の陽極に接続して高濃度塩酸含有水溶液中に浸漬するようにセットし、陽陰極間に外部電源により電流を供給する、高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０質量％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器を電気防食する方法、に特徴を有するものである。
【０００６】
この発明で電気防食する熱交換器は、現在、高濃度塩酸含有水溶液に対して最も耐食性に優れたＮｉ基合金として知られているＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で作製し、これらＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金の具体的成分組成は以下に示されるものである。
Ｍｏ：１２〜３０％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基合金、
Ｍｏ：１２〜３０％、Ｃｒ：１４〜２５％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基合金、
Ｍｏ：１２〜３０％、Ｃｒ：１４〜２５％、Ｗ：２〜５％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基合金、
Ｍｏ：１２〜３０％、Ｃｒ：１４〜２５％、Ｆｅ：０．１〜６％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基合金、
Ｍｏ：１２〜３０％、Ｃｒ：１４〜２５％、Ｔａ：１．１〜３％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基合金、
Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％、Ｗ：２〜５質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
Ｍｏ：１２〜３０質量％、Ｃｒ：１４〜２５質量％、Ｔａ：１．１〜３質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金。
【０００７】
この発明の熱交換器を電気防食する時に使用する陽極電極は、熱交換器を構成するＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金とほぼ同じ組成を有するＮｉ基耐食合金を使用することができるが、陽極電極を構成するＮｉ基耐食合金は不働態皮膜を形成する必要があるのでＣｒ：１４〜２３質量％を必須成分として含む必要があり、Ｍｏの上限を２０質量％以下に抑えてＭｏ：１２〜２０質量％を含むことが好ましい。この発明で使用する陽極電極を構成するＮｉ基耐食合金の具体的成分組成は、以下に示されるものである。
Ｍｏ：１２〜２０％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ耐食基合金、
Ｍｏ：１２〜２０％、Ｃｒ：１４〜２３％、Ｗ：２〜５％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
Ｍｏ：１２〜２０％、Ｃｒ：１４〜２３％、Ｆｅ：０．１〜６％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
Ｍｏ：１２〜２０％、Ｃｒ：１４〜２３％、Ｔａ：１．１〜３％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金
Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％、Ｗ：２〜５質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金、
Ｍｏ：１２〜２０質量％、Ｃｒ：１４〜２３質量％、Ｔａ：１．１〜３質量％、Ｆｅ：０．１〜６質量％を含有し、残りがＮｉおよび不可避不純物からなる組成を有するＮｉ基耐食合金。
【０００８】
この発明の高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器の電気防食方法は、特に高温に保持された高濃度塩酸含有水溶液中設置された前記熱交換器の防食に著しい効果がある。
【０００９】
この発明の高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器の電気防食方法を図面に基づいて具体的に説明する。図１は、熱交換器の電気防食方法および廃液から弗化カルシウムを回収する工程を説明するための説明図である。図１において１は弗化水素酸を含む廃液、２は反応槽、３は反応して生成した弗化カルシウム、４はＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器として使用するパイプ、５はＭｏ：１２〜２０％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された陽極電極、６は脱水機、７はスチーム、８は参照電極（飽和カロメル電極ＳＣＥ）である。
図１に示されるように、弗化水素酸を含む廃液１に塩化カルシウムを添加して廃液に含まれる弗化水素と塩化カルシウムを反応せしめて弗化カルシウム３を生成せしめ、弗化カルシウム３を沈殿させて回収し、この回収した弗化カルシウム３を脱水機６にかけて水分を除去し、弗化カルシウム３を再び原料として利用する。この弗化カルシウムを生成させる反応（反応式：２ＨＦ＋ＣａＣｌ２→ＣａＦ２＋２ＨＣｌ）を効率良く行うためには反応槽内の廃液１の温度を３０〜９０℃に保持する必要がある。反応槽２内の廃液１の温度を３０〜９０℃に保持するには反応槽２内に熱交換器として作用するパイプ４を廃液１内に浸漬するように設置し、パイプ４内に湯またはスチーム７を通して廃液１の温度を３０〜９０℃に保持する。この場合、弗化カルシウム生成反応においては副産物として塩酸が生成するために廃液に含まれる塩酸濃度が次第に高くなり、反応を続けると廃液は１〜２０％まで塩酸が濃縮して高濃度塩酸環境を形成する。
かかる３０〜９０℃の高温に保持された高濃度塩酸を有する廃液は腐食性が極めて高く、通常の耐食性金属でできた反応槽では短期間で腐食するところから、反応層２は耐酸樹脂製の反応槽が使用されている。
この発明では、前記熱交換器として作用するパイプ４の耐食性を維持するためにパイプ４を外部電源Ｅの陰極に接続し、一方、前記Ｎｉ基耐食合金で構成された陽極電極５を外部電源Ｅの陽極に接続し、陽陰極間に外部電源Ｅにより電流を供給することによりパイプ４の耐食性を一層高めている。この時外部電源Ｅにより流す防食電流密度は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になるように設定し、具体的には−２００〜−２３０ｍＶｖｓＳＣＥとなるように設定して流す。
【発明の効果】
【００１０】
高濃度塩酸含有水溶液中に置かれたＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金で構成された熱交換器の寿命を高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
表１に示される成分組成を有する市販のＭｏ：１２〜３０％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金からなる旗状の陰極材Ａ〜Ｇを用意した。さらに、陰極材の１／１の面積を有する表２に示される成分組成を有する市販のＭｏ：１２〜２０％、Ｃｒ：１４〜２３％を含有しＮｉ：５０質量％以上含むＮｉ基耐食合金からなる旗状の陽極材ａ〜ｆを用意した。さらに、参照電極として飽和カロメル電極（ＳＣＥ）を用意した。
さらに、廃液を模したいずれも温度：５０℃に保持された２０％ＨＣｌ＋５００ｐｐｍＨＦを含む水溶液(以下、溶液イという)および２０％ＨＣｌ＋５００ｐｐｍＦｅＣｌ３＋５００ｐｐｍＨＦを含む水溶液(以下、溶液ロという)、並びに廃液を模したいずれも温度：９０℃に保持された２％ＨＣｌ＋５００ｐｐｍＦｅＣｌ３＋５００ｐｐｍＨＦを含む水溶液(以下、溶液ハという)および５％ＨＣｌ＋５００ｐｐｍＨＦを含む水溶液(以下、溶液ニという)を用意した。さらに外部電源として直流電源を用意した。
【００１２】
【表１】
2007284747.tif 000002
【００１３】
【表２】
2007284747.tif 000003
【００１４】
実施例１
先に用意した溶液ロの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ａおよび表２の陽極材ａを漬し、陰極材Ａと陽極材ａを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ａと陽極材ａに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材について１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ａの重量減を測定して腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ａにおける孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００１５】
従来例１
実施例１において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ａを溶液ロに浸漬する試験を行い、陰極材Ａについて試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００１６】
実施例２
先に用意した溶液イの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ｂおよび表２の陽極材ｄを漬し、陰極材Ｂと陽極材ｄを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ｂと陽極材ｄに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材Ｂについて１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ｄの重量減を測定して陽極材ｄの腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ｄにおける孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００１７】
従来例２
実施例２において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ｂを溶液イに浸漬する試験を行い、陰極材Ｂについてそれぞれ試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００１８】
実施例３
先に用意した溶液イの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ｃおよび表２の陽極材ｂを漬し、陰極材Ｃと陽極材ｂを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ｃと陽極材ｂに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材Ｃについて１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ｂの重量減を測定して陽極材ｂの腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ｂにおける孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００１９】
従来例３
実施例３において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ｃを溶液イに浸漬する試験を行い、陰極材Ｃについてそれぞれ試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００２０】
実施例４
先に用意した溶液イの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ｄおよび表２の陽極材ｃを漬し、陰極材Ｄと陽極材ｃを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ｄと陽極材ｃに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材Ｄについて１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ｃの重量減を測定して陽極材ｃの腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ｃにおける孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００２１】
従来例４
実施例４において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ｄを溶液イに浸漬する試験を行い、陰極材Ｄについてそれぞれ試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００２２】
実施例５
先に用意した溶液イの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ｅおよび表２の陽極材ｄを漬し、陰極材Ｅと陽極材ｄを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ｅと陽極材ｄに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材Ｅについて１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ｄの重量減を測定して陽極材ｄの腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ｄについて孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００２３】
従来例５
実施例５において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ｅを溶液イに浸漬する試験を行い、陰極材Ｅについてそれぞれ試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００２４】
実施例６
先に用意した溶液イの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ｆおよび表２の陽極材ｅを漬し、陰極材Ｆと陽極材ｄを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ｆと陽極材ｅに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材Ｆについて１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ｅの重量減を測定して陽極材ｅの腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ｅについて孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００２５】
従来例６
実施例６において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ｆを溶液イに浸漬する試験を行い、陰極材Ｆについてそれぞれ試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００２６】
実施例７
先に用意した溶液ハの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ａおよび表２の陽極材ａを漬し、陰極材Ａと陽極材ａを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ａと陽極材ａに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材Ａについて１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ａの重量減を測定して陽極材ａの腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ａについて孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００２７】
従来例７
実施例７において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ａを溶液ハに浸漬する試験を行い、陰極材Ａについてそれぞれ試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００２８】
実施例８
先に用意した溶液ニの中に先に用意した飽和カロメル電極をセットすると共に先に用意した表１の陰極材Ｇおよび表２の陽極材ｆを漬し、陰極材Ｇと陽極材ｆを直流電源に電気的に接続し、陰極材Ｇと陽極材ｆに表３に示される密度の防食電流を１００時間流した。この防食電流は水素発生電位よりも１０ｍＶ以上貴になる表３に示される防食電流密度となるように設定して流した。かかる条件で防食試験を実施し、陰極材Ｇについて１００時間後の電位を測定し、試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。さらに試験前後の陽極材ｆの重量減を測定して陽極材ｆの腐食速度を求め、さらに試験後の陽極材ｆについて孔食の有無を観察し、その結果を表３に示した。
【００２９】
従来例８
実施例８において防食電流を流すことなく１００時間表１の陰極材Ｇを溶液ニに浸漬する試験を行い、陰極材Ｇについてそれぞれ試験前後の重量減を測定して腐食速度を求め、さらに水素発生の有無を測定して、これら測定結果を表３に示した。
【００３０】
【表３】
2007284747.tif 000004
【００３１】
表３に示される結果から、外部電源による通電を行った本発明を実施した実施例１〜８は、外部電源による通電を行わない従来例１〜８に比べて、腐食速度が格段に小さいことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】熱交換器の電気防食方法および廃液から弗化カルシウムを回収する方法を説明するための断面説明図である。
【符号の説明】
【００３３】
１：廃液、２：反応槽、３：弗化カルシウム、４：パイプ、５：陽極材、６：脱水機、７：スチーム、８：参照電極。
【図１】
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