(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ケラチン繊維の事前処理による必要なく、化粧品添加剤を使用して永久的なコーティングを得ることが可能であると同時に、コーティングの質と導入された添加剤の特性を保存する、ケラチン繊維用の新規な組成物を提供することである。【解決手段】この目的は本発明で達成され、本発明の主題は、水性相、少なくとも一つの界面活性剤、少なくとも一つのモノマー重合インヒビター、及び求核試薬の存在下でアニオン性で重合できる一つ以上のシアノアクリレートモノマーを含む油性相を含む油中水型エマルションである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性相、少なくとも一つの界面活性剤、少なくとも一つのモノマー重合インヒビター、及び求核試薬の存在下でアニオン性で重合できる一つ以上のシアノアクリレートモノマーを含む油性相を含む、ケラチン繊維の処理用油中水型エマルション。
【請求項２】
油性相が一つ以上の液体有機溶媒を含む油中水型エマルション。
【請求項３】
前記有機溶媒が、芳香族アルコール；液体脂肪アルコール、ポリオール；揮発性シリコーン、鉱物オイル、有機オイル、若しくは植物オイル、アルカン；液体脂肪酸、及び液体脂肪エステルから選択される、請求項１または２に記載の油中水型エマルション。
【請求項４】
前記シアノアクリレートモノマーが式（ＩＶ）：
【化１】
2007284440.tif 000035
［式中、Ｒ’３はＣ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル、または（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル基を表す］
のモノマーから選択される、請求項１に記載の油中水型エマルション。
【請求項５】
前記シアノアクリレートモノマーが、エチル２−シアノアクリレート、メチル２−シアノアクリレート、ｎ−プロピル２−シアノアクリレート、イソプロピル２−シアノアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル２−シアノアクリレート、ｎ−ブチル２−シアノアクリレート、イソブチル２−シアノアクリレート、３−メトキシブチルシアノアクリレート、ｎ−デシルシアノアクリレート、ヘキシル２−シアノアクリレート、２−エトキシエチル２−シアノアクリレート、２−メトキシエチル２−シアノアクリレート、２−オクチル２−シアノアクリレート、２−プロポキシエチル２−シアノアクリレート、ｎ−オクチル２−シアノアクリレート、イソアミルシアノアクリレート、アリル２−シアノアクリレート、及びメトキシプロピル２−シアノアクリレートから選択される、請求項４に記載の油中水型エマルション。
【請求項６】
前記シアノアクリレートモノマーが式（Ｖ）：
【化２】
2007284440.tif 000036
［式中、
Ｒ’３＝−（ＣＨ２）７−ＣＨ３、
−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）５−ＣＨ３
−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−（ＣＨ２）３−ＣＨ３
−（ＣＨ２）５−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ３
−（ＣＨ２）４−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ３］
のオクチルシアノアクリレート、及びその混合物から選択される、請求項５に記載の油中水型エマルション。
【請求項７】
前記水性相が水溶性化粧品活性剤を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の油中水型エマルション。
【請求項８】
前記重合インヒビターが酢酸である、請求項１に記載の油中水型エマルション。
【請求項９】
前記界面活性剤が非シリコーンアニオン性、カチオン性、両性、及び非イオン性界面活性剤、またはシリコーン界面活性剤から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の油中水型エマルション。
【請求項１０】
前記界面活性剤がエマルションの０．１から３０重量％の範囲の割合でエマルション中に存在する、請求項１から９のいずれか一項に記載の油中水型エマルション。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載のエマルションをケラチン繊維に適用することを特徴とする、ケラチン繊維の処理方法。
【請求項１２】
求核試薬で事前処理することを含む、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つのシアノアクリレートモノマーを含む、ケラチン繊維、特に毛髪のようなケラチン繊維の処理用油中水型エマルションに関する。
【背景技術】
【０００２】
求電子性モノマーを含む組成物に基づく毛髪処理組成物は、特許出願FR 2 833 489から既知である。そのような組成物は、完全に被覆された毛髪を得ることを可能にする。
【０００３】
これらの求電子性モノマー、特にシアノアクリレートの使用は、水が重合開始剤であるため、無水製剤を必要とする。この拘束は、これらのシアノアクリレートモノマーを含む組成物中の水溶性添加剤の製剤化を著しく制限する。そのような水溶性添加剤を使用しなければならない場合、求電子性モノマーの適用の前に、事前処理としてそれらを適用し得る。かくしてこれは、ケラチン繊維の処理をより複雑なものとする。
【特許文献１】FR 2 833 489
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ケラチン繊維の事前処理による必要なく、化粧品添加剤を使用して永久的なコーティングを得ることが可能であると同時に、コーティングの質と導入された添加剤の特性を保存する、ケラチン繊維用の新規な組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的は本発明で達成され、本発明の主題は、水性相、少なくとも一つの界面活性剤、少なくとも一つのモノマー重合インヒビター、及び求核試薬の存在下でアニオン性で重合できる一つ以上のシアノアクリレートモノマーを含む油性相を含む油中水型エマルションである。
【０００６】
本発明の油中水型エマルションは、シアノアクリレートの適用の前に、水性組成物で前記繊維の事前処理を実施する必要がもはや存在しない条件下で、シアノアクリレートモノマーを保存することが可能である。かくしてかなりの量の時間が適用時に得られ、それによって容易となる。
【０００７】
本発明の主題はまた、本発明のエマルションのケラチン繊維への適用を含むケラチン繊維の処理方法、及び毛髪のようなケラチン繊維の処理のためのこのエマルションの使用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のエマルションは油性相を含む。前記油性相はシアノアクリレートモノマーからなることができる。それは一つ以上の有機溶媒を含むことができる。前記有機溶媒は、２５℃の温度で１０５Ｐａ（７６０ｍｍＨｇ）の下で液体である化合物から一般的に選択される。
【０００９】
前記油性相は、一つ以上の有機溶媒と一つ以上のシアノアクリレートモノマーとの混合物を含むことができる。
【００１０】
本発明の文脈で、シアノアクリレートモノマーと有機溶媒は区別される。
【００１１】
有機溶媒は例えば以下のものから選択される：芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール；液体脂肪アルコール、例えばＣ１０−Ｃ３０脂肪アルコール；変性若しくは非変性ポリオール、例えばグリセロール、グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、若しくはブチルジグリコール；揮発性シリコーン、例えばシクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、アルキル及び／またはアミン及び／またはイミン及び／またはフルオロアルキル及び／またはカルボン酸及び／またはベタイン及び／または第四級アンモニウム官能基で変性されてもされなくても良いポリジメチルシロキサン、液体変性ポリジメチルシロキサン、鉱物オイル、有機オイル、若しくは植物オイル、アルカン、とりわけＣ５からＣ１０のアルカン；液体脂肪酸、液体脂肪エステル、とりわけ液体脂肪アルコールベンゾエート若しくはサリチレート。
【００１２】
有機溶媒は好ましくは、有機オイル；シリコーン、例えば揮発性シリコーン、アミノ若しくは非アミノシリコーンゴム若しくはオイル、及びそれらの混合物；鉱物オイル；植物オイル、例えばオリーブオイル、ヒマシ油、レープシードオイル、ココナッツオイル、麦芽オイル、スィートアーモンドオイル、アボカドオイル、マカダミアオイル、アプリコットオイル、サフラワーオイル、ククイノキオイル、ツバキオイル、タマヌオイル、レモンオイル、または別法として、有機化合物、例えばＣ５−Ｃ１０アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、液体Ｃ１−Ｃ２０酸とＣ１−Ｃ８アルコールとのエステル、例えばメチルアセテート、ブチルアセテート、エチルアセテート、及びイソプロピルミリステート、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、液体Ｃ１０−Ｃ３０脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール、液体Ｃ１０−Ｃ３０脂肪アルコールのエステル、例えばＣ１０−Ｃ３０脂肪アルコールベンゾエート、並びにそれらの混合物；ポリブテンオイル、イソノニルイソノナノエート、イソステアリルマレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、トリデシルトリメリテート、及びシクロペンタシロキサン（１４．７重量％）／α及びω位でジヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサン（８５．３重量％）の混合物、またはそれらの混合物から選択される。
【００１３】
好ましい実施態様によれば、有機溶媒は、シリコーン、または液体ポリジメチルシロキサンと変性液体ポリジメチルシロキサンのようなシリコーンの混合物からなり、それらの２５℃での粘度は０．１ｃｓｔから１００００００ｃｓｔの間、より好ましくは１ｃｓｔから３００００ｃｓｔの間である。
【００１４】
好ましくは、以下のオイル及びオイルの混合物が挙げられる：
−DC 1501 Fluidの名称でDow Corning社により市販されている、α,ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン／シクロペンタジメチルシロキサン（１４．７／８５．３）の混合物；
−DC 1503 Fluidの名称でDow Corning社により市販されている、α,ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン／ポリジメチルシロキサンの混合物；
−DC 1411 Fluidの名称でDow Corning社により、またはSF1214の名称でBayer社により市販されている、ジメチコーン／シクロペンタジメチルシロキサンの混合物；
−DC245 Fluidの名称でDow Corning社により市販されているシクロペンタジメチルシロキサン；並びにこれらのオイルの各混合物。
【００１５】
本発明の一つの実施態様によれば、油性相は少なくとも一つの溶媒、好ましくは揮発性シリコーンを、単独または別のシリコーンとの混合物として含む。
【００１６】
本発明で使用できる揮発性シリコーンは、環境温度で大気圧下で８ｍｍ２／ｓ（８ｃｓｔ）未満の粘度を有する直鎖状または環状シリコーンである。
【００１７】
前記粘度は好ましくはＡＳＴＭスタンダードＤ４４５−９７に従って、２５℃で、毛管粘度測定によって、例えば特にUbbelohdeタイプの毛管粘度計を使用して測定される。「フォーリングボール」法もまた使用されて良い。
【００１８】
揮発性シリコーンは一般的に６０℃から２６０℃の間の沸点を有し、とりわけ以下のものから選択される：
（ｉ）３から７、好ましくは４から５のケイ素原子を含む環状揮発性シリコーン。それらは例えば特にUnion Carbide社により"Volatile Silicone 7207"の名称で、またはThodia社により"Silbione(登録商標)70045 V 2"の名称で市販されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Union Carbide社により"Volatile Silicone 7158"の名称で、Rhodia社により"Silbione(登録商標)70045 V 5"の名称で、またはDow Corning社によりDC245 Fluidの名称で市販されている、Ｄ５と一般的に称されるデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにそれらの混合物である。
【００１９】
Union Carbide社により市販されている"Silicone Volatile FZ 3109"のような、以下の構造を有するジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサンタイプのシクロコポリマーも挙げられる：
【化１】
2007284440.tif 000002
【００２０】
環状シリコーンと有機ケイ素化合物との混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの混合物（５０／５０）、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ−１,1'−ビス［2,2,2',2',3,3'−ヘキサキス(トリメチルシリルオキシ)]ネオペンタンとの混合物もまた挙げられる；
【００２１】
（ｉｉ）２から９のケイ素原子を含むみ、２５℃で５ｍｍ２／ｓ以下の粘度を有する直鎖状揮発性シリコーン。例として、Toray Silicone社により"SH 200"の名称で特に市販されているデカメチルテトラシロキサンが挙げられる。このカテゴリーに属するシリコーンは、Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32で印刷された文献、Todd & Byers "Volatile Silicone fluids for cosmetics"にも記載されている。
【００２２】
油性相は一般的に、エマルションの５から９５重量％、より好ましくはエマルションの１０から８０重量％の割合でエマルションに含まれる。油性相が一つ以上の揮発性シリコーンを含む場合、これらのシリコーンは一般的に、エマルションの全重量に対して０．１から３０重量％の間、好ましくは５から２０重量％の間、より好ましくは８から１５重量％の間である。
【００２３】
前記組成物の油性相は、特定のゲル化剤／構造化剤、例えばDow Chemical社により市販されているPSPAシリコーンポリアミド(DP100及びDP15)、有機ポリアウリルジメチルシロキサンKSG製品、及びShin-Etsu社により市販されているシリコーン含有KSG製品、Chiba Flour Miling社によりRheopealシリーズとして既知であるデキストリンパルミテート及びインスリンステアレート、Landec社により市販されているアルキル鎖アクリレート、Dupont de Nemours社により市販されているエチレンオクテンコポリマー、Ajinomoto社により市販されているジブチルラウリルグルタミド、Roquette社により市販されているジソルベン、Penreco社により市販されているスチレン／アクリレートコポリマーVersagel M5960及び5670、Kraton Polymers社により市販されているジブロック及びトリブロッククラトン、ヒドロキシステアリン酸、ホホバワックス、Degusa社により市販されているフュームドシリカ、Wacker社により市販されているシリコーンワックス、Arizona Chemical社により市販されているポリアミドUniclear、またはベントンを含むことができる。
【００２４】
本発明のエマルションで使用できる界面活性剤は、油中水型エマルションを形成するために当該技術分野で既知のいずれかの界面活性剤であって良い。前記界面活性剤は、アニオン性、両性、カチオン性、または非イオン性であって良い。
【００２５】
本発明で使用できる界面活性剤としては、非シリコーンアニオン性界面活性剤、特に以下の化合物の塩が挙げられる：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート；アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート；アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート；アルキルスルホスクシニメート、アルキルスルホアセテート；アルキルエーテルホスフェート；アシルサルコシネート；アシルイセチオネート、及びN-アシルタウレート、全てのこれらの各種の化合物のアルキル若しくはアシル基は、好ましくは１２から２０の炭素原子を含み、アリール基は好ましくはフェニルまたはベンジル基を表す。これらの化合物の塩は、例えばアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、またはマグネシウム塩である。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸の塩、例えばオレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸、若しくはステアリン酸の塩、ココナッツオイル酸、若しくは水素化ココナッツオイル酸；アシル基が８から２０の炭素原子を含むアシルラクチレートである。アルキル-D-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、更にはポリオキシアルキレンかエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２から５０のエチレンオキシド基を含むもの、並びにそれらの混合物のような弱アニオン性界面活性剤もまた使用できる。ポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸またはその塩のタイプのアニオン性界面活性剤は、特に下式（１）に対応するものである：
【化２】
2007284440.tif 000003
［式中、
Ｒ１はアルキルまたはアルキルアリール基を表し、ｎは２から２４、好ましくは３から１０の範囲であることができる整数または少数（平均値）であり、アルキル基は約６から２０の間の炭素原子を有し、アリールは好ましくはフェニルを表す；
Ａは水素原子、アンモニウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、若しくはマグネシウムイオン、またはモノエタノールアミン若しくはトリエタノールアミン基を表す。式（１）の化合物の混合物、特にＲ１基が異なる混合物もまた挙げられる］。
【００２６】
全てのこれらのアニオン性界面活性剤の中で、アルキルスルフェート塩、及びアルキルエーテルスルフェート塩、並びにそれらの混合物が好ましく使用される。
【００２７】
非シリコーン両性界面活性剤として、第二級または第三級脂肪族アミン誘導体が挙げられ、そこでは脂肪族基は８から２２の炭素原子を含み、少なくとも一つの水溶性アニオン性基、例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含む直鎖状または分枝状の鎖である；（Ｃ８−Ｃ２０）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ８−Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキルベタイン、または（Ｃ８−Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホベタインも挙げられる。
【００２８】
アミン誘導体の中では、特許US-2 528 378及びUS-2 781 354に記載され、以下の構造を有する、Miranolの名称で市販されている製品が挙げられる：
【化３】
2007284440.tif 000004
［式中、Ｒ２は加水分解化ココナッツオイルに存在するＲ２−ＣＯＯＨ酸から誘導されるアルキル基、ヘプチル基、ノニル基、またはウンデシル基を表し、Ｒ３はβ-ヒドロキシエチル基を表し、Ｒ４はカルボキシメチル基を表す］；及び
【化４】
2007284440.tif 000005
［式中、
Ｂは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ’を表し、Ｃは−（ＣＨ２）ｚ−Ｙ’を表し、Ｚ＝１または２である；
Ｘ’は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ基または水素原子を表し；
Ｙ’は−ＣＯＯＨまたは−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＳＯ３Ｈを表し；
Ｒ５は加水分解化アマニオイル若しくはココナッツオイルに存在するＲ９−ＣＯＯＨ酸のアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１、またはＣ１３アルキル基、Ｃ７アルキル基及びそのアイソフォーム、または不飽和Ｃ１７基を表す］。
【００２９】
これらの化合物は、ＣＴＦＡ辞書、第５版、1993において、二ナトリウムココアンホジアセテート、二ナトリウムラウロアンホジアセテート、二ナトリウムカプリルアンホジアセテート、二ナトリウムカプリルアンホジアセテート、二ナトリウムココアンホジプロピオネート、二ナトリウムラウロアンホジプロピオネート、二ナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、二ナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸、ココアンホジプロピオン酸の名称で分類されている。
【００３０】
例として、Rhone Poulenc社によりMiranol C2M濃縮物の商標名で市販されているココアンホジアセテートが挙げられる。
【００３１】
非シリコーン非イオン性界面活性剤として、それ自体周知である非イオン性界面活性剤が挙げられる（この点で特に"Hondbook of Surfactants", M.N Porter著, Blackie & Son出版(Galsgow and London), 1991, pp 116-178参照）。それらは特にアルコール、アルファ−ジオール、アルキルフェノール、または例えば８から１８の炭素原子を含む脂肪鎖を有し、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシド基の数が特に２から５０の範囲であり、グリコール基の数が特に２から３０の範囲であることができる、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化、若しくはポリグリセロール化脂肪酸から選択されて良い。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの重縮合物；好ましくは２から３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド、平均して１から５の、特に１．５から４のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド；好ましくは２から３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン；２から３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化ソルビタン脂肪酸エステル；スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば（Ｃ１０−Ｃ１４）アルキルアミンオキシド、またはＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドから選択されて良い。本発明の一つの実施態様によれば、アルキルポリグリコシドは、本発明の文脈で使用できる非イオン性界面活性剤を構成する。
【００３２】
使用できる非シリコーンカチオン性界面活性剤は、それ自体周知である界面活性剤、例えば任意にポリオキシアルキレン化されている第一級、第二級、または第三級脂肪アミン、第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物を含む。
【００３３】
第四級アンモニウム塩として、特に以下のものが挙げられる：
−下式を有するもの：
【化５】
2007284440.tif 000006
［式中、Ｒ８からＲ１１基は同一でも異なってもよく、１から３０の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状脂肪族基、またはアリール若しくはアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄、またはハロゲンのようなヘテロ原子を含むことができる。脂肪族基は例えば、およそ１から３０の炭素原子を含む、アルキル、アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、（Ｃ１２−Ｃ２２）アルキルアミド（Ｃ２−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１２−Ｃ２２）アルキルアセテート、ヒドロキシアルキルから選択され；Ｘはハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、（Ｃ２−Ｃ６）アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、またはアルキルアリールスルホネートから選択されるアニオンである］；
−イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例えば下式を有するもの：
【化６】
2007284440.tif 000007
［式中、Ｒ１２は８から３０の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基、例えばタローの脂肪酸誘導体を表し、Ｒ１３は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基若しくはアルケニル、または８から３０の炭素原子を含むアルキル基を表し、Ｒ１４はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１５は水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｘ−はハライド,ホスフェート、アセテート,ラクテート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、またはアルキルアリールスルホネートの群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ１２及びＲ１３は２から２１の炭素原子を含むアルケニルまたはアルキル基の混合物、例えばタローの脂肪酸誘導体を表し、Ｒ１４はメチル基を表し、Ｒ１５は水素原子を表す。そのような製品は、例えばRewo社によりRewoquat(登録商標)W 75の名称で市販されている］；
−式（ＶＩＩＩ）の二第四級アンモニウム塩：
【化７】
2007284440.tif 000008
［式中、Ｒ１６はおよそ１６から３０の炭素原子を含む脂肪族基を表し、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、及びＲ２１は同一または異なってもよく、水素原子、または１から４の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｘはハライド、アセテート、ホスフェート、ニトレート、及びメチルスルフェートの群から選択されるアニオンである。そのような二第四級アンモニウム塩は、特にプロパンタロージアンモニウムジクロリドを含む］；
−少なくとも一つのエステル官能基を含む第四級アンモニウム塩、例えば下式（ＩＸ）のもの：
【化８】
2007284440.tif 000009
［式中、
Ｒ２２はＣ１−Ｃ６アルキル基、及びＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキルまたはジヒドロキシアルキル基から選択され；
Ｒ２３は以下のものから選択され：
−以下の基
【化９】
2007284440.tif 000010
−直鎖状または分枝状の、飽和したまたは不飽和のＣ１−Ｃ２２炭化水素ベースの基Ｒ２７；
−水素原子；
Ｒ２５は以下のものから選択され：
−以下の基
【化１０】
2007284440.tif 000011
−直鎖状または分枝状の、飽和したまたは不飽和のＣ１−Ｃ６炭化水素ベースの基Ｒ２９；
−水素原子；
Ｒ２４、Ｒ２６、及びＲ２８は同一または異なってもよく、直鎖状または分枝状の、飽和したまたは不飽和のＣ７−Ｃ２１炭化水素ベースの基から選択され；
ｒ、ｓ、及びｔは同一または異なってよく、２から６の範囲の整数であり；
ｙは１から１０の範囲の整数であり；
ｘ及びｚは同一または異なってよく、０から１０の範囲の整数であり；
Ｘ−は単純または複雑な、有機または無機アニオンであり；
但しｘ＋ｙ＋ｚの合計は１から１５であり、ｘが０の場合、Ｒ２３はＲ２７を表し、ｚが０の場合、Ｒ２５はＲ２９を表す］。
【００３４】
アルキル基Ｒ２２は直鎖状または分枝状であってよく、とりわけ直鎖状である。
【００３５】
Ｒ２２は好ましくはメチル、エチル、ヒドロキシエチル、またはジヒドロキシプロピル基を表し、とりわけメチルまたはエチル基を表す。
【００３６】
有利にはｘ＋ｙ＋ｚの合計は１から１０である。
【００３７】
Ｒ２３が炭化水素ベースの基Ｒ２７である場合、それは長くともよく、１２から２２の炭素原子を有し、または短くともよく、１から３の炭素原子を有する。
【００３８】
Ｒ２５が炭化水素ベースの基Ｒ２９である場合、それは好ましくは１から３の炭素原子を有する。
【００３９】
有利には、Ｒ２４、Ｒ２６、及びＲ２８は同一または異なってよく、直鎖状または分枝状の飽和したまたは不飽和Ｃ１１−Ｃ２１炭化水素ベースの基、とりわけ直鎖状または分枝状の飽和したまたは不飽和Ｃ１１−Ｃ２１アルキル及びアルケニル基から選択される。
【００４０】
好ましくは、ｘ及びｚは同一または異なってよく、０または１である。
【００４１】
有利には、ｙは１に等しい。
【００４２】
好ましくは、ｒ、ｓ、及びｔは同一または異なってよく、２または３であり、とりわけ２に等しい。
【００４３】
アニオンは好ましくはハライド（クロリド、ブロミド、またはヨージド）またはアルキルスルフェートであり、とりわけメチルスルフェートである。しかしながら、メタンスルホネート、ホスフェート、ニトレート、トシレート、例えばアセテート若しくはラクテートのような有機酸から由来するアニオン、またはエステル官能基を含むアンモニウムと適合可能ないずれかの他のアニオンの使用も挙げられる。
【００４４】
アニオンＸ−はとりわけクロリドまたはメチルスルフェートである。
【００４５】
本発明に係る組成物では、式（ＩＸ）のアンモニウム塩の使用がとりわけ挙げられる：
［式中、
−Ｒ２２はメチルまたはエチル基を表し；
−ｘ及びｙは１に等しく；
−ｚは０または１に等しく；
−ｒ、ｓ、及びｔは２に等しく；
−Ｒ２３は以下のものから選択され：
−以下の基
【化１１】
2007284440.tif 000012
−メチル、エチル、またはＣ１４−Ｃ２２炭化水素ベースの基
−水素原子；
−Ｒ２５は以下のものから選択され：
−以下の基
【化１２】
2007284440.tif 000013
−水素原子；
−Ｒ２４、Ｒ２６、及びＲ２８は同一または異なってもよく、直鎖状または分枝状の、飽和したまたは不飽和のＣ１３−Ｃ１７炭化水素ベースの基、好ましくは直鎖状または分枝状の、飽和したまたは不飽和のＣ１３−Ｃ１７アルキル及びアルケニル基から選択される］。
【００４６】
有利には、炭化水素ベースの基は直鎖状である。
【００４７】
例えば式（ＩＸ）の化合物として、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム、及びモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩（特にクロリドまたはメチルスルフェート）、並びにそれらの混合物が挙げられる。アシル基は好ましくは１４から１８の炭素原子を有し、とりわけパームオイルまたはヒマワリオイルのような植物オイルから由来する。前記化合物がいくつかのアシル基を含む場合、アシル基は同一または異なって良い。
【００４８】
これらの製品は例えば、任意にオキシアルキレン化されたトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン、若しくはアルキルジイソプロパノールアミンの、脂肪酸若しくは植物若しくは動物起源の脂肪酸の混合物での直接的エステル化、またはそれらのメチルエステルのトランスエステル化によって得られる。このエステル化に引き続き、アルキル（好ましくはメチルまたはエチル）ハライド、ジアルキル（好ましくはジメチルまたはジエチル）スルフェート、メチルメタンスルホネート、メチルパラ−トルエンスルホネート、またはグリコール若しくはグリセロールクロロヒドリンのようなアルキル化剤を使用する第四級化が実施される。
【００４９】
そのような化合物は例えば、Henkel社によりDehyquart(登録商標)の名称で、Stepan社によりStepanquat(登録商標)の名称で、Ceca社によりNoxamium(登録商標)の名称で、Rewo-Witco社によりRewoquat(登録商標)WE 18の名称で市販されている。
【００５０】
カチオン性界面活性剤としては、モノ、ジ、及びトリエステルの第四級アンモニウム塩と、大多数の重量のジエステル塩との混合物が好ましい。
【００５１】
使用されて良いアンモニウム塩の混合物としては、例えば１５から３０重量％のアシルエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、４５から６０重量％のジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート、及び１５から３０重量％のトリアシルオキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェートを含む混合物が挙げられ、前記アシル基は１４から１８の炭素原子を有し、任意に部分的に水素化されているパームオイルから由来する。
【００５２】
特許US-A-4874554及びUS-A-4137180に記載された少なくとも一つのエステル官能基を含むアンモニウム塩を使用することも可能である。
【００５３】
式（VI)の第四級アンモニウム塩としては、第一にテトラアルキルアンモニウムクロリド、例えばジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、またはアルキルトリメチルアンモニウムクロリドであって、アルキル基がおよそ１２から２２の炭素原子を含むもの、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロシド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、またはベヘニルジメチルステアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、第二にステアラミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート)アンモニウムクロリド、例えばVan Dyk社によりCeraphyl(登録商標)70の名称で市販されているものが挙げられる。
【００５４】
特に好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム塩、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、及びパルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
【００５５】
非シリコーン界面活性剤は一般的に、０．１から３０重量％範囲の活性物質の割合で本発明のエマルション中に存在し、とりわけ組成物の０．５から１５重量％の間で存在する。
本発明で使用できる界面活性剤としては、特に特許FR 2818902に記載されたシリコーン界面活性剤が特に挙げられる。本発明で使用できるシリコーン界面活性剤は、当業者に周知のものである。それらは水溶性、自発的に水分散性、または水不溶性であって良い。それらは好ましくは、水溶性または自発的に水分散性である。
【００５６】
シリコーン界面活性剤は、例えば以下の一般式の化合物から選択される：
【化１３】
2007284440.tif 000014
［式中、
−Ｒ１は同一または異なってよく、直鎖状若しくは分枝状Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、またはフェニル基であり；
−Ｒ２は同一または異なってよく、−ＣｃＨ２ｃ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒ５または−ＣｃＨ２ｃ−Ｏ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ａ−Ｒ５を表し；
−Ｒ３及びＲ４は同一または異なってよく、それぞれ直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ１２アルキル基、好ましくはメチル基を表し；
−Ｒ５は同一または異なってよく、水素原子、１から１２の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状アルキル基、１から６の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状アルコキシ基、２から１２の炭素原子を含む直鎖状若しくは分枝状アシル基、ヒドロキシル基、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＣＯＲ６、アミンにおいて任意に置換されたＣ１−Ｃ６アミノアルコキシ、アミンにおいて任意に置換されたＣ２−Ｃ６アミノアシル、−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ）２、アミン及びアルキル鎖において任意に置換されたＣ１−Ｃ１２アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ３０カルボキシアシル、一つ以上の置換Ｃ１−Ｃ１２アミノアルキル基で任意に置換されたホスホノ基、−ＣＯ（ＣＨ２）ｄＣＯＯＭ、−ＯＣＯＣＨＲ７（ＣＨ２）ｄＣＯＯＭ、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｄＯＨ、及び−ＮＨ３Ｙから選択され；
−Ｍは同一または異なってよく、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨｄ、または有機アミンを表し；
−Ｒ６は直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ３０アルキル基を表し；
−Ｒ７は水素原子またはＳＯ３Ｍ基を表し；
−ｄは１から１０の範囲であり；
−ｍは０から２０の範囲であり；
−ｎは０から５００の範囲であり；
−ｐは１から５０の範囲であり；
−ｑは０から２０の範囲であり；
−ａは０から５０の範囲であり；
−ｂは０から５０の範囲であり；
−ａ＋ｂは１以上であり；
−ｃは０から４の範囲であり；
−ｗは１から１００の範囲であり；
−Ｙは一価無機または有機アニオン、例えばハライド（クロリド、ブロミド）、スルフェート、またはカルボキシレート（アセテート、ラクテート、シトレート）を表す］。
【００５７】
上述のような一般式（ＩＶ）または（ＶＩＩ）に対応するシリコーン界面活性剤、とりわけ以下の条件の少なくとも一つ、好ましくは全部に適合する式（ＩＶ）または（ＶＩＩ）に対応するものが好ましく使用される：
−ｃは２または３に等しく；
−Ｒ１はメチル基を表し；
−Ｒ５は水素原子、メチル基、またはアセチル基、好ましくは水素原子を表し；
−ａは１から２５の範囲、とりわけ２から２５の範囲であり；
−ｂは０から２５の範囲、好ましくは１０から２０の範囲であり；
−ｎは０から１００の範囲であり；
−ｐは１から２０の範囲である。
【００５８】
とりわけ好ましいシリコーン界面活性剤は、例えばDow Corning社によりFluid DC 193及びDC 5225Cの名称で、OSI社によりSilwet(登録商標)L 77の名称で、Mazer PPG社によりMazil(登録商標)756の名称で市販されているもの、及びDC 5200の名称でDow Corning社により市販されているラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８メチコーン（及び）ポロキサマー407（及び）ドデセンの混合物である。
【００５９】
いずれのタイプのイオン性も本発明のエマルションのために使用できるが、１０未満のＨＬＢ（親水性親油性バランス）を有する界面活性剤が好ましい。特に、本発明の組成物で使用される非イオン性界面活性剤は、好ましくは１．５から１０、好適には１．５から７の範囲のＨＬＢを有する。本発明によって使用される非イオン性界面活性剤のＨＬＢまたは親水性−親油性バランスは、文献J. Soc. Cosm. Chem. 1954（第５巻）, 249-256ページに規定されたGriffinに従ったＨＬＢである。
【００６０】
界面活性剤は一般的に、エマルションの全重量に対して０．０１から３０重量％、好ましくは０．１から３０重量％、好適には０．２から１５重量％の範囲の量で含まれる。
【００６１】
好ましい実施態様によれば、エマルション中に存在する界面活性剤はシリコーン界面活性剤から選択される。
【００６２】
シリコーン界面活性剤は、エマルションの０．１から３０重量％の範囲、好ましくはエマルションの０．２から１５重量％の間の割合で、本発明のエマルション中に存在する。
【００６３】
本発明の組成物中に存在するシアノアクリレートモノマーは、好ましくは式（ＩＸ）のモノマーから選択される：
【化１４】
2007284440.tif 000015
［式中、
・ＸはＮＨ、Ｓ、またはＯを表し；
・Ｒ１及びＲ２はそれぞれ互いに独立に、以下のもののような弱電子吸引基または非電子吸引基（弱誘導吸引基または非誘導吸引基）を表す：
−水素原子
−好ましくは１から２０、好適には１から１０の炭素原子を含み、一つ以上の窒素、酸素、または硫黄原子を任意に含み、−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＨ、−ＳＲ、−ＯＨ、及びハロゲン原子から選択される一つ以上の基で任意に置換された、飽和または不飽和の、直鎖状、分枝状、または環状炭化水素ベースの基；
−変性または非変性ポリオルガノシロキサン残基；
−ポリオキシアルキレン基；
Ｒは好ましくは１から２０、好適には１から１０の炭素原子を含み、一つ以上の窒素、酸素、または硫黄原子を任意に含み、−ＯＲ’、−ＣＯＯＲ’、−ＣＯＲ’、−ＳＨ、−ＳＲ’、−ＯＨ、及びハロゲン原子から選択される一つ以上の基で任意に置換された、飽和または不飽和の、直鎖状、分枝状、または環状炭化水素ベースの基、あるいはフラーラジカル重合、重縮合、または環の開裂によって得られて良いポリマー残基を表し、Ｒ’はＣ１−Ｃ１０アルキル基を表す］。
【００６４】
用語「電子吸引基または誘導吸引基（−Ｉ）」は、炭素より電気陰性であるいずれかの基を意味するように企図される。参考として文献PR Wells Prog. Phys. Org. Chem., Vol 6, 111 (1968)が挙げられる。
【００６５】
用語「弱電子吸引基または非電子吸引基」は、炭素のもの以下の電気陰性度を有するいずれかの基を意味するように企図される。
【００６６】
アルケニルまたはアルキニル基は、好ましくは２から２０の炭素原子、好適には２から１０の炭素原子を含む。
【００６７】
好ましくは１から２０の炭素原子を含む飽和または不飽和の、直鎖状、分枝状、または環状炭化水素ベースの基としては、特に直鎖状または分枝状アルキル、アルケニル、若しくはアルキニル基、例えばメチル、エチル、ｎ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ブテニル、またはブチニル；シクロアルキルまたは芳香族基が挙げられる。
【００６８】
置換炭化水素ベースの基としては、例えばヒドロキシアルキル、またはポリハロアルキル基が挙げられる。
【００６９】
非変性ポリオルガノシロキサンの例としては、特にポリアルキルシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、ポリアリールシロキサン、例えばポリフェニルシロキサン、及びポリアリールアルキルシロキサン、例えばポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。
【００７０】
変性ポリオルガノシロキサンとしては、特にポリオキシアルキレン及び／またはシロキシ及び／またはシラノール及び／またはアミン及び／またはイミン及び／またはフルオロアルキル基を含むポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００７１】
ポリオキシアルキレン基としては、特に好ましくは１から２００のオキシアルキレン単位を含むポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン基が挙げられる。
【００７２】
モノまたはポリフルオロアルキル基としては、特に−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＦ３、または−（ＣＨ２）ｎ−（ＣＦ２）ｍ−ＣＨＦ２であって、ｎ＝１から２０であり、ｍ＝１から２０である基が挙げられる。
【００７３】
置換基Ｒ１及びＲ２は、美容活性を有する基で任意に置換されて良い。特に使用される美容活性は、着色機能、抗酸化機能、ＵＶスクリーニング機能、及びコンディショニング機能を有する基から得られる。
【００７４】
着色機能を有する基の例としては、特にアゾ、キノン、メチン、シアノメチン、及びトリアリールメタン基があげられる。
【００７５】
抗酸化機能を有する基の例としては、特にブチルヒドロキシアニゾール（ＢＨＡ）、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、またはビタミンＥタイプの基が挙げられる。
【００７６】
ＵＶスクリーニング機能を有する基の例としては、特にベンゾフェノン、シンナメート、ベンゾエート、ベンジリデンカンファー、及びベンゾイルメタンタイプの基が挙げられる。
【００７７】
コンディショニング機能を有する基の例としては、特に脂肪エステルタイプのカチオン基が挙げられる。
【００７８】
好ましくはＲ１及びＲ２は水素原子である。
・Ｒ’３は水素原子、または好ましくは１から２０、好適には１から１０の炭素原子を含み、一つ以上の窒素、酸素、または硫黄原子を任意に含み、−ＯＲ’、−ＣＯＯＲ’、−ＣＯＲ’、−ＳＨ、−ＳＲ’、−ＯＨ、及びハロゲン原子から選択される一つ以上の基で任意に置換された、飽和または不飽和の、直鎖状、分枝状、または環状炭化水素ベースの基、あるいはフラーラジカル重合、重縮合、または環の開裂によって得られて良いポリマー残基を表し、Ｒ’はＣ１−Ｃ１０アルキル基を表す。
【００７９】
好ましくはＲ’３は、１から１０の炭素原子を含む飽和炭化水素ベースの基である。
【００８０】
好ましくはＸはＯを表す。
【００８１】
式（ＩＸ）の化合物として、以下のモノマーが挙げられる：
ａ）ポリフルオロアルキル２−シアノアクリレートのファミリーに属するもの、例えば下式のエステル2,2,3,3-テトラフルオロプロピル2-シアノ-2-プロピオネート：
【化１５】
2007284440.tif 000016
または下式のエステル2,2,2-トリフルオロエチル2-シアノ-2-プロピオネート
【化１６】
2007284440.tif 000017
【００８２】
ｂ）アルキルまたはアルコキシアルキル２−シアノアクリレート
【化１７】
2007284440.tif 000018
［式中、Ｒ’３はＣ１−Ｃ１０アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル、またはＣ２−Ｃ１０アルケニル基を表す］。
【００８３】
特にエチル２−シアノアクリレート、メチル２−シアノアクリレート、ｎ−プロピル２−シアノアクリレート、イソプロピル２−シアノアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル２−シアノアクリレート、ｎ−ブチル２−シアノアクリレート、イソブチル２−シアノアクリレート、３−メトキシブチル２−シアノアクリレート、ｎ−デシルシアノアクリレート、ヘキシル２−シアノアクリレート、２−エトキシエチル２−シアノアクリレート、２−メトキシエチル２−シアノアクリレート、２−オクチル２−シアノアクリレート、２−プロポキシエチル２−シアノアクリレート、ｎ−オクチル２−シアノアクリレート、アリル２−シアノアクリレート、メトキシプロピル２−シアノアクリレート、及びイソアミルシアノアクリレートが挙げられる。
【００８４】
本発明の文脈では、モノマーｂ）を使用することが好ましい。好ましい実施態様によれば、シアノアクリレートモノマーは、Ｃ６−Ｃ１０アルキルシアノアクリレートから選択される。
【００８５】
特に好ましいモノマーは、式ＸＩＩＩのオクチルシアノアクリレート、及びその混合物である：
【化１８】
2007284440.tif 000019
［式中、
Ｒ’３＝−（ＣＨ２）７−ＣＨ３、
−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）５−ＣＨ３
−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−（ＣＨ２）３−ＣＨ３
−（ＣＨ２）５−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ３
−（ＣＨ２）４−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ３］
【００８６】
本発明によって使用されるモノマーは、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーのような支持体に共有結合されても良い。ポリマーまたはオリゴマーは、直鎖状、分枝状、クシの形態、またはブロック形態であることができる。ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマー構造に対する本発明のモノマーの分布は、ランダム、末端配置、またはブロックの形態であっても良い。
【００８７】
シアノクリレートモノマーは、化粧品組成物の全重量に対して０．１から８０重量％の範囲の量、好ましくは０．２から６０重量％の範囲の量、より好ましくは０．５から５０重量％の範囲の量で存在して良い。
【００８８】
本発明の文脈では、求電子性モノマーは、特に求核試薬の存在下でアニオン性で重合可能なモノマーである。用語「アニオン性の重合」は、文献"Advanced Organic Chemistry", Jerry Marchによる第３版, 151から161頁に規定されたメカニズムを意味するように企図される。
【００８９】
アニオン性の重合を開始することが可能な求核試薬は、水中に含まれるヒドロキシルイオンのような、求核試薬と接触した際にカルボアニオンを生成可能なことがそれ自体既知であるシステムである。用語「カルボアニオン」は、"Advanced Organic Chemistry", Jerry Marchによる第３版, 1411頁に規定された化学種を意味するように企図される。
【００９０】
求核試薬は、求核性官能基を有する分子状化合物、オリゴマー、デンドリマー、またはポリマーである。求核性官能基としては、非制限的な態様で、以下の官能基が挙げられる：Ｒ２Ｎ−、ＮＨ２−、Ｐｈ３Ｃ−、Ｒ３Ｃ−、ＰｈＮＨ−、ピリジン、ＡｒＳ−、Ｒ−Ｃ＝Ｃ−、ＲＳ−、ＳＨ−、ＲＯ−、Ｒ２ＮＨ、ＡｒＯ−、Ｎ３−、ＯＨ−、ＡｒＮＨ２、ＮＨ３、Ｉ−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、ＲＣＯＯ−、ＳＣＮ−、ＲＯＨ、ＲＳＨ、ＮＣＯ−、ＣＮ−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、及びＨ２Ｏ、ここでＰｈはフェニル基を表し、Ａｒはアリール基を表し、ＲはＣ１−Ｃ１０アルキル基を表す。
【００９１】
求電子性モノマーは、当該技術分野で記載された既知の方法によって合成できる。特にシアノアクリレートモノマーは、US 3 527 224、US 3 591 767、US 3 667 472、US 3 995 641、US 4 035 334、及びUS 4 650 826の教示に従って合成できる。
【００９２】
本発明によれば、前記モノマーは、化粧品的に許容可能な条件下で、ケラチン繊維上で重合可能なモノマーから特に選択される。特にモノマーの重合は、好ましくは８０℃以下の温度で実施され、それは前記適用が、ドライイングフード、ブロードライイングでの乾燥、またはアイロン若しくはクリンピングアイロンでの処理によって完成されることを妨げるものではない。
【００９３】
本発明の組成物は、経時的な組成物の安定性を増大するために、一つ以上の重合インヒビター、とりわけアニオン性及び／またはフリーラジカル重合インヒビターを含む。非制限的な態様として、以下の重合インヒビターが挙げられる：二酸化硫黄、酸化窒素、三フッ化ホウ素、ヒドロキノン及びその誘導体、例えばヒドロキノンモノエチルエーテル、ＴＢＨＱ、ベンゾキノン及びその誘導体、例えばデュロキノン、カテコール及びその誘導体、例えばｔ−ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニゾール及びその誘導体、例えばメトキシアニゾールまたはヒドロキシアニゾール、ピロガロール及びその誘導体、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、アルキルスルフェート、アルキルスルファイト、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、アルキルスルフィド、メルカプタン、３−スルホネン、及びそれらの混合物。アルキル基は好ましくは、１から６の炭素原子を有する基を表す。
【００９４】
無機酸または有機酸も、インヒビターとして使用できる。
【００９５】
かくして、本発明に係る化粧品組成物は、リン酸、塩化水素酸、硝酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、硫酸、炭酸、フッ化水素酸、酢酸、蟻酸、プロピオン酸、安息香酸、モノ、ジ、若しくはトリクロロ酢酸、サリチル酸、トリフルオロ酢酸、オクタン酸、ヘプタン酸、及びヘキサン酸のような、０から６の間のｐＨａを有する少なくとも一つの無機酸または有機酸を含むこともでき、後者は一つ以上のカルボン酸またはスルホン酸基を有する。
【００９６】
酢酸が好ましくは使用される。
【００９７】
本発明の化粧品組成物におけるインヒビターの濃度は、組成物の全重量に対して１０ｐｐｍから３０重量％の間、より好ましくは１０ｐｐｍから１５重量％の間であることができる。
【００９８】
アニオン性重合速度論を変更するために、ケラチン物質の化学的変換を介して、繊維の求核性を増大することが可能である。
【００９９】
例として、本発明の組成物を適用する前に、ケラチンを部分的に構成するジスルフィド架橋をチオールに還元することが挙げられる。非制限的な態様では、ケラチンを部分的に構成するジスルフィド架橋の還元剤として、以下の化合物が挙げられる：
−無水チオ硫酸ナトリウム；
−パウダー化メタ重亜硫酸ナトリウム；
−チオウレア；
−亜硫酸アンモニウム；
−チオグリコール酸；
−チオ乳酸；
−チオ乳酸アンモニウム；
−モノチオグリコール酸グリセリル；
−チオグリコール酸アンモニウム；
−チオグリセロール；
−2,5-ジヒドロキシ安息香酸；
−ジチオグリコール酸ジアンモニウム；
−チオグリコール酸ストロンチウム；
−チオグリコール酸カルシウム；
−ホルモスルホキシル酸亜鉛；
−チオグリコール酸イソオクチル；
−dl-システイン；
−チオグリコール酸モノエタノールアミン。
【０１００】
本発明の油中水型エマルションは、例えば還元剤、脂肪物質、可塑剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、顔料、クレー、無機フィラー、ＵＶスクリーニング剤、無機コロイド、ペプタイザー、可溶化剤、香料、保存剤、固定化または非固定化ポリマー、ポリオール、タンパク質、ビタミン、直接染料または酸化染料、真珠光沢剤、噴射剤、並びに無機または有機増粘剤、オキシエチレン化または非オキシエチレン化ワックス、パラフィン、Ｃ１０−Ｃ３０脂肪酸、例えばステアリン酸またはラウリン酸、Ｃ１０−Ｃ３０脂肪アミド、例えばラウリン酸ジエタノールアミド、Ｃ１０−Ｃ３０脂肪アルコールエステル、例えばＣ１０−Ｃ３０脂肪アルコールベンゾエート、並びにそれらの混合物から選択される、化粧品において通常使用される少なくとも一つの剤を含むこともできる。
【０１０１】
本発明の変形例によれば、前記エマルションは、顔料、ナノ／ミクロ目的物、液晶、酸化剤、直接染料、蛍光染料、酸化染料、ポリマー、及び還元剤から選択される少なくとも一つの化粧品添加剤を含む。
【０１０２】
直接染料は例えば、ニトロベンゼン染料、アゾ直接染料、メチン直接染料、またはヒドラゾン染料であり、それらはカチオン性または非カチオン性であって良い。
【０１０３】
酸化染料は、当該技術分野で周知の酸化ベース及びカップラーである。カップラーとして特に、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレンカップラー、複素環カップラー、及びそれらの付加塩が挙げられる、酸化ベースとしては特に、パラ−フェニレンジアミン、ビスフェニルアルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール、及び複素環ベースが挙げられる。
【０１０４】
使用できる顔料は、当該技術分野で既知である；それらは特に、Kirk-OthmerによるEncyclopaedia of Chemical Technology、及びUllmannによるEncyclopaedia of Industrial Chemistryに記載されている。
【０１０５】
これらの顔料は、色素性のパウダーまたはペーストの形態であることができる。顔料は例えば、白色若しくは着色の顔料、レーキ、真珠光沢剤のような特定の効果を有する顔料、またはフレーク、及びこれらの混合物から選択できる。
【０１０６】
用語「ポリマー」は、化粧品で使用できる天然または合成のポリマーのいずれかのもの、特にフリーラジカル若しくはアニオン性重合、または重縮合、または環の開裂によって得られるポリマーを意味するように企図される。これらのポリマーは、直鎖状、分枝状、またはスターポリマーであって良い。
【０１０７】
化学的に変性されていてもいなくとも良い天然ポリマー、例えばデキストラン、セルロース（カルボキシメチルヒドロキシプロピルセルロース）、グア（カルボキシメチルヒドロキシプロピルグア）、デンプン、アルギネート、またはキトサンの使用が好ましいであろう。
【０１０８】
顔料及びフィラーは、有機または無機化合物で被覆されても良い。
【０１０９】
顔料及びフィラーは好ましくは、脂肪物質、例えばパーリーム、シリコーン化合物、脂肪酸、または脂肪アルコール、例えばパルミチン酸、パルミトイルアルコール、ステアリン酸、及びステアリルアルコール、並びにそれらの混合物で被覆される。脂肪酸は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、鉄、チタン、亜鉛、またはアルミニウム塩の形態であって良い。
【０１１０】
特定の実施態様によれば、本発明のエマルションの水性相は、水溶性化粧品活性剤、即ちこの水性相に可溶性のものを含む。水溶性化粧品活性剤の例として、酸化剤、直接染料、蛍光染料、酸化染料、ポリマー、及び還元剤が挙げられる。
【０１１１】
本発明の油中水型エマルションは、各種の生薬形態、例えばローション、エアゾールフォーム、コンディショナー若しくはシャンプー、ゲル、またはワックスの形態で製剤化できる。
【０１１２】
本発明の油中水型エマルションは化粧品エマルションである。本発明の文脈で、用語「化粧品」は、ケラチン物質と適合可能であるエマルションを意味するように企図される。
【０１１３】
各種の組成の油中水（Ｗ／Ｏ）型のいくつかのエマルションを調製し、それらを各種の割合で混合し、各種の化粧品活性剤を含む新規なエマルションを得ることが可能である。
【０１１４】
本発明の方法は、上述の油中水型エマルションのケラチン繊維への適用を含む。この場合、使用時に、本発明のエマルションと、化粧品媒体中に他の化粧品活性剤を任意に含む組成物を任意に混合することが可能である。次いで前記混合物を、乾いた毛髪、または事前に湿らせた毛髪、または二つの場合（混合物でまたは混合物ではなく）でシャンプーされている毛髪に適用する。
【０１１５】
前記毛髪を乾かす（ヘアドライアー、フード、またはアイロン）。最終のシャンプー処理を任意に実施できる。
【０１１６】
本発明のエマルションは、例えばケラチン繊維を漂白するために使用されて良い。この場合エマルション自体が酸化剤を含んでも良く、または使用時に酸化剤が外的に添加されても良い。従来使用されている酸化剤は例えば、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属過臭素酸塩、過酸、例えば過臭素酸塩及び過流酸塩、過酸とオキシダーゼ酵素（パーオキシダーゼ、２−電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４−電子オキシゲナーゼ、たとえばラッカーゼが挙げられる）である。
【０１１７】
本発明のエマルションは、酸化染色のために使用されても良い。この場合、前記エマルションは、酸化剤または酸化染料前駆体を含んで良い。使用時に本発明のエマルションに対して、酸化染料を含む組成物及び／または酸化剤を含む組成物を添加することも可能である。
【０１１８】
本発明のエマルションは、直接染色のために使用することができる。この場合、直接染料は、本発明のエマルション中に存在して良く、または使用時に前記エマルションに添加されても良い。直接明色化染色の場合、本発明のエマルションは直接染料と酸化剤とを含んでも良い。変形例によれば、直接染料及び／または酸化剤は、使用時に本発明のエマルションに添加される。
【０１１９】
本発明のエマルションは、パーマネントウェーブまたはチオール毛髪ストレート処理のために使用できる。この場合前記エマルションは、チオグリコール酸またはシステインのような一つ以上の還元剤を含むことができる。全期間現在は、使用時に前記エマルションに添加できる。
【０１２０】
本発明のエマルションは、アルカリ毛髪ストレート処理の観点で使用することができる。この場合前記エマルションは、水酸化ナトリウムまたは水酸化リチウムのような一つ以上の無機塩基、またはグアニジウム塩から選択される有機塩基を含むことができる。これらの塩基は、使用時に前記エマルションに添加することもできる。
【０１２１】
変形例によれば、毛髪は少なくとも一つの求核試薬で事前処理される。その毛髪は乾かすことができる。次いで本発明のエマルションを毛髪に適用する。その毛髪を乾かす（ヘアドライアー、フード、またはアイロン）。最終シャンプー処理を任意に実施できる。
【０１２２】
別の変形例によれば、毛髪を求核試薬以外の少なくとも一つの化粧用添加剤で事前処理する。毛髪を乾かし、次いで本発明のエマルションを毛髪に適用する。その毛髪を乾かす（ヘアドライアー、フード、またはアイロン）。最終シャンプー処理を任意に実施できる。
【０１２３】
一つの実施態様によれば、本発明の方法は、本発明のエマルションの適用を、繊維の脱色及び／または繊維の染色のような繊維に対する処理と組み合わせ、使用される処理をより有効にすることを含む。
【０１２４】
かくしてこの変形例によれば、事前処理として、パーマネントウェーブ還元剤、またはパーマネントウェーブ、または酸化染色、または脱色、またはシャンプー、またはヘアスタイリング製品、またはアルカリ毛髪ストレート処理を適用することが可能であり、その事前処理に引き続き上述の方法の一つの適用が引き続く。
【０１２５】
別の変形例によれば、本発明のエマルションは、毛髪を傷めることが可能であることが既知の処理の適用の前にケラチン繊維を保護するために、事前処理として適用される。次いで任意に繊維からメイクアップを除去することが可能である。
【０１２６】
かくして、上述の方法の一つに係る本発明の組成物を適用した後、パーマネントウェーブ還元剤、またはパーマネントウェーブ、または酸化染色、または脱色、またはアルカリ毛髪ストレート処理を適用する。
【０１２７】
本発明のエマルションの適用は、シャンプーに対する発色の輝度を保護するために、酸化若しくは直接染色の後に、またはこれらの染料の混合物の後に実施することも可能である。
【０１２８】
本発明の主題はまた、上述の第一のエマルションと、求核試薬を含む第二の組成物とを含むキットである。
【０１２９】
本発明の主題はまた、少なくとも一つのシアノアクリレートモノマー、及び少なくとも一つのアニオン性及び／またはフリーラジカル重合インヒビター及び／または酸を含む第一の組成物と、水性相、油性相、及び界面活性剤、及び任意に有機酸を含む油中水型エマルションを含む第二の組成物とを含むキットである。
【０１３０】
本発明の方法は、化学的性質、機械的強度、厚み、外観、及び感触の点で、特定のコーティング特性を得るために層の重ね合わせを得る目的で、本発明のエマルションの多相適用を実施するために数回に亘り実施できる。
【０１３１】
以下の非制限的な実施例は、本発明の範囲を制限することなく本発明を説明することが可能である。
【実施例】
【０１３２】
実施例１：
以下の組成からエマルションを得る：
【０１３３】
【表１】
2007284440.tif 000020
【０１３４】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの栗茶色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。最終シャンプー処理を実施する。毛髪は柔らかく感じ、もつれがない。不快な残余物は存在しない。この効果は数回のシャンプー処理の後にも存在する。
【０１３５】
実施例２：
以下の組成からエマルションを得る：
【０１３６】
【表２】
2007284440.tif 000021
【０１３７】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの栗茶色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。最終シャンプー処理を実施する。毛髪はもつれなく、より重厚さを有するようである。不快な残余物は存在しない。この効果は数回のシャンプー処理の後にも存在する。
【０１３８】
実施例３：
以下の組成からエマルションを得る：
【０１３９】
【表３】
2007284440.tif 000022
【０１４０】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの白色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。塊は着色される。得られた着色はシャンプーに耐えられる。得られた塊は柔らかく感じる。
【０１４１】
以下の組成からエマルションを得る：
【０１４２】
【表４】
2007284440.tif 000023
【０１４３】
０．５ｇのこのエマルションを、４のトーン深度を有する１ｇの天然の栗茶色の毛髪のの清浄で湿った塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。塊は着色される。得られた着色はシャンプーに耐えられる。得られた塊は柔らかく感じる。
【０１４４】
実施例５：
以下の組成からエマルションを得る：
【０１４５】
【表５】
2007284440.tif 000024
【０１４６】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの白色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。塊は着色される。得られた着色はシャンプーに耐えられる。得られた塊は柔らかく感じる。
【０１４７】
実施例６：
以下の組成からエマルションを得る：
【０１４８】
【表６】
2007284440.tif 000025
【０１４９】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの白色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。塊は着色される。得られた着色はシャンプーに耐えられる。得られた塊は柔らかく感じる。
【０１５０】
実施例７：
以下の組成からエマルションを得る：
【０１５１】
【表７】
2007284440.tif 000026
【０１５２】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの栗茶色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。最終シャンプー処理を実施する。毛髪は柔らかく感じ、もつれがない。不快な残余物は存在しない。この効果は数回のシャンプー処理の後にも存在する。
【０１５３】
実施例８：
求電子性モノマーを含むエマルションと脱色組成物との二段階適用
【０１５４】
以下の組成物を調製する
【０１５５】
エマルションＡ：
【表８】
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【０１５６】
組成物Ｂ
【表９】
2007284440.tif 000028
【０１５７】
０．５ｇの組成物Ｂを、事前にシャンプーした１ｇの栗茶色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を乾かす。次いでエマルションＡを適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。最終シャンプー処理を実施する。毛髪は脱色され、柔らかく感じ、もつれがない。不快な残余物は存在しない。この効果は数回のシャンプー処理の後にも存在する。
【０１５８】
この実施例の変形例では、組成物Ａを組成物Ｂの前に適用する。毛髪は脱色され、柔らかく感じ、もつれがない。不快な残余物は存在しない。この効果は数回のシャンプー処理の後にも存在する。
【０１５９】
実施例９：
求電子性モノマーを含むエマルションと染色組成物との二段階適用
【０１６０】
組成物Ａ：
【表１０】
2007284440.tif 000029
【０１６１】
直接染料を含む染料組成物Color Pulse(登録商標)Redを、事前にシャンプーした１ｇの白色の毛髪の塊に適用する。環境温度で３０分間待った後、塊をシャンプーして乾かす。次いで組成物Ａを適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。１０回のシャンプー処理を塊に実施した後、組成物Ａで処理されていない塊よりも、着色はずっと少なく洗い落とされる。更に組成物Ａで処理された毛髪は柔らかく感じ、もつれがない。不快な残余物は存在しない。
【０１６２】
実施例１０：
以下のエマルションを調製する：
【０１６３】
【表１１】
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【０１６４】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの栗茶色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。最終シャンプー処理を実施する。
【０１６５】
実施例１１：
以下のエマルションを調製する：
【０１６６】
【表１２】
2007284440.tif 000031
【０１６７】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの栗茶色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。最終シャンプー処理を実施する。
【０１６８】
実施例１２：
以下のエマルションを調製する：
【０１６９】
【表１３】
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【０１７０】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの栗茶色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。最終シャンプー処理を実施する。
【０１７１】
実施例１３：
以下のエマルションを調製する：
【０１７２】
【表１４】
2007284440.tif 000033
【０１７３】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの白色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。塊は着色される。得られた着色はシャンプーに耐えられる。得られた塊は柔らかく感じる。
【０１７４】
実施例１４：
以下のエマルションを調製する：
【０１７５】
【表１５】
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【０１７６】
０．５ｇのこのエマルションを、事前にシャンプーした１ｇの白色の毛髪の塊に適用する。環境温度で１５分間待った後、塊を３分間ヘアドライアーで乾かす。塊は着色される。得られた着色はシャンプーに耐えられる。得られた塊は柔らかく感じる。
【外国語明細書】
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