(57)【要約】【課題】高い硬度を有し、十分に低い低屈折率層を備え、優れた反射防止性能を有する反射防止膜を得ること。【解決手段】アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を表面に有する中空シリカ微粒子と、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマー、を含む重合性組成物の重合生成物からなる、アクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜。【選択図】図１
2007011323.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子と、
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーと、
を含む重合性組成物の重合生成物からなるアクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜。
【請求項２】
前記アクリル系樹脂層が、該層よりも屈折率の高い高屈折率層上に、低屈折率層として設けられた請求項１に記載の反射防止膜。
【請求項３】
前記中空シリカ微粒子と、該微粒子の表面のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とが、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及び／又は水素結合を介して結合している請求項１又は請求項２に記載の反射防止膜。
【請求項４】
前記中空シリカ微粒子の平均粒径が５〜２００ｎｍである請求項１〜３のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項５】
前記重合性組成物が、さらに光重合開始剤を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項６】
前記中空シリカ微粒子における、中空シリカ微粒子：アクリル系モノマーの質量比が、１：１０〜１０：１の範囲にある請求項１〜５のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項７】
前記重合性組成物の重合が、紫外線照射によるものである請求項１〜６のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項８】
前記アクリル系モノマーが、分子中に２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する多官能性アクリル系モノマーを含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項９】
さらに、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項１０】
さらに、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を持たないシラン化合物を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項１１】
前記アクリル系モノマーが、分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマーを含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項１２】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーが、次の式Ｉ：
【化１】
2007011323.tif 000007
（但し、ｋ及びｌは、それぞれ独立して０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、又は、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂであり、
且つ、Ｘ1〜Ｘ6として含まれる置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として１：５〜５：１の範囲にある）
で表される化合物である請求項１１に記載の反射防止膜。
【請求項１３】
前記式Ｉにおいて、ｋ及びｌが１である請求項１２に記載の反射防止膜。
【請求項１４】
前記式Ｉの置換基Ａ：置換基Ｂの比が、平均値として３：３〜５：１の範囲にある請求項１２又は請求項１３のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項１５】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーが、重合性組成物に対して１〜５０質量％の範囲で重合性組成物に含まれている請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項１６】
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーと、
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物と、
を含む重合性組成物の重合生成物からなるアクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜。
【請求項１７】
前記アクリル系樹脂層が、該層よりも屈折率の高い高屈折率層上に、低屈折率層として設けられた請求項１６に記載の反射防止膜。
【請求項１８】
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物が、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルコキシシランである請求項１６又は１７に記載の反射防止膜。
【請求項１９】
さらに、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を持たないシラン化合物を含む請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項２０】
さらに表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子を含む請求項１６〜１９のいずれかの１項に記載の反射防止膜。
【請求項２１】
前記中空シリカ微粒子と、該微粒子の表面のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とが、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及び／又は水素結合を介して結合している請求項２０に記載の反射防止膜。
【請求項２２】
前記中空シリカ微粒子の平均粒径が５〜２００ｎｍである請求項２０又は２１に記載の反射防止膜。
【請求項２３】
前記重合性組成物が、さらに光重合開始剤を含む請求項１６〜２２のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項２４】
前記中空シリカ微粒子における、中空シリカ微粒子：アクリル系モノマーの質量比が、１：１０〜１０：１の範囲にある請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項２５】
前記重合性組成物の重合が、紫外線照射によるものである請求項１６〜２４のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項２６】
前記アクリル系モノマーが、分子中に２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する多官能性アクリル系モノマーを含む請求項１６〜２５のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項２７】
前記アクリル系モノマーが、分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマーを含む請求項１６〜２６のいずれか１項に記載の反射防止膜。
【請求項２８】
請求項１〜２７のいずれか１項に記載の反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材。
【請求項２９】
請求項１〜２７のいずれか１項に記載の反射防止膜を、最外層として含む反射防止性光透過窓材。
【請求項３０】
請求項２８又は請求項２９に記載の反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）その他のディスプレイの前面フィルタ等に有用な反射防止膜、該反射防止膜を有する反射防止性光透過窓材、及び該反射防止性光透過窓材を有するディスプレイ用前面フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＤＰ及びＬＣＤには通常必ず前面フィルタが使用される。これらの前面フィルタは、必要に応じて、近赤外線カット、色再現性向上（発光色純度向上）、電磁波シールド、明所コントラスト向上（反射防止）、発光パネルの保護、発光パネルからの熱遮断等の役割を果たしている。
【０００３】
ＰＤＰの発光パネルの発する近赤外線は、家庭用テレビやビデオ等に使用されるリモコンに誤作動を与えることを避けるために、これを低減することが必要である。またＰＤＰの発光パネルの発する電磁波は、人体や精密機器への悪影響を与えるため、これを低減することも必要である。さらにＰＤＰの発光パネルからの発光を、人間の視覚にとって自然な色に感じられるように、フィルタでの補正によって色再現性向上（発光色純度向上）の工夫も求められている。またディスプレイの表示は、明るい室内等の明所においても外部からの光の反射等によって妨げられることなく、十分なコントラストで視認されることが望ましい。さらにはディスプレイ製品に直接に手で触れたような場合でも、使用者がその高温に驚かされるような事態を避けるために、ＰＤＰの発光パネルの発する熱を遮断することが求められている。また製品が容易に破損することを避けるために、発光パネルは保護され、万一破損したような場合であってもその破片が飛散しないことが望ましい。
【０００４】
上記の目的に沿った典型的なＰＤＰ用前面フィルタの構造を、図４に例示する。透明基板４３に、反射防止層４１、電磁波シールド層４２、色調補正フィルタ層４４、近赤外線カット層４５が積層されたものであり、これが発光パネル４０の前面にフィルタとして設置される。この積層の順序は目的に応じて変更される。
【０００５】
このＰＤＰ用前面フィルタでは、反射防止層は一般に、光透過性と反射防止性を両立した反射防止フィルムとして製造されて、フィルタの一層として使用されている。一部のＬＣＤ用前面フィルタにおいても同様である。
【０００６】
このような反射防止層は、反射光をできるだけ低減するように設計された屈折率の異なる複数の薄層を含む多層の積層体（反射防止フィルム）として製造される。真空蒸着法やスパッタリング法などのドライ処理によってこの多層積層体を製造することが可能であるが、一般的にこのドライ処理は、真空製造設備が必要であり、量産性を求めた場合には、製造費用が上昇せざるを得ない。このため、溶液塗布等によるウェットコーティング法による反射防止フィルムの多層積層体形成が、広く使用される。
【０００７】
このようなウェットコーティングによる反射防止フィルムの一般的構造を、図５に例示する。この反射防止フィルムは、透明基材５３に、ハードコート性を有する高屈折率層５２、及びこの高屈折率層５２よりも屈折率の低い低屈折率層５１が積層されたものであり、低屈折率層５１によって反射防止性が付与され、低屈折率層５１側から入射する外部の光が反射されて視認性が低下することを防ぐ役割を持つ。この場合に、低屈折率層５１には、十分に低い屈折率を達成していること、高屈折率層５２との密着性が十分であること、十分な硬さを有していて傷つきにくいこと等が求められる。一般に、高屈折率層と低屈折率層の屈折率差が大きいほど、反射率の極小値が小さくなることが知られており、低屈折率層の屈折率が低いことは、反射防止性能の確保のために特に重要である。
【０００８】
このような低屈折率層の材料としては、一般に、フッ素樹脂、シリコン樹脂及びアクリル樹脂等が挙げられる。この中では、シリコン樹脂は耐薬品性や溶液（塗液）状態での安定性に問題があるため、この点でより優れたフッ素樹脂及びアクリル樹脂が通常使用される。
【０００９】
しかし、低屈折率層にフッ素樹脂を使用した場合には、屈折率の低さは十分に達成できるが、その下の高屈折率層との密着性が不十分となったり、硬度が不十分となりそのために傷がつきやすいという問題がある。特にディスプレイ用フィルタ等においては、表面に傷がつきやすいことは製品の品質と歩留まりの低下に直結する。
【００１０】
特許文献１（特開２００１−３５０００２号公報）は、フッ素樹脂の使用による問題の解決として、フッ素樹脂を粒子として形成して、これを樹脂中に分散させた低屈折率層を有する反射防止フィルムを開示している。しかし、本発明者等の検討によれば、上記のような反射防止フィルムであっても、低屈折率性と硬度を同時に達成することには限界がある。
【００１１】
また、低屈折率層にアクリル系樹脂を使用した場合には、硬度は十分に達成できるが、その屈折率が十分に低くならず、そのために反射防止膜として最も求められるべき反射防止性能が不十分となるという問題がある。
【００１２】
このようなアクリル系樹脂の使用による問題の解決として、樹脂中に微細な空隙を設けて屈折率が１である空気を混入させ、これによって屈折率を低下させる方法が知られている。しかし、空隙を樹脂中に直接混入させる場合には、樹脂層の屈折率を低下させると同時に硬度等を低下させてしまう。
【００１３】
【特許文献１】特開２００１−３５０００２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
そこで本発明者等は、空隙を内部に有する微粒子を使用することによって、反射防止膜の低屈折率層において、低屈折率性と十分な硬度とを同時に達成させるべく鋭意研究してきた。特開２００１−２３３６１１号公報には、中空シリカ微粒子が開示されており、この中空シリカ微粒子はこのような目的に使用可能であることがわかった。
【００１５】
しかし、さらに研究を進めた結果、特開２００１−２３３６１１号公報に記載の中空シリカ微粒子をアクリル系樹脂に分散して低屈折率層を設けた場合、十分な低屈折率性を得るために中空シリカ微粒子の混入量をさらに増やすと、樹脂層の硬度が低下してしまうことがわかった。すなわち、アクリル系樹脂層に中空シリカ微粒子を使用した場合にも、高い硬度と十分に低い屈折率とを同時に達成することは困難である。
【００１６】
従って、本発明の目的は、アクリル系樹脂を使用した場合の上記不利を排除して、高い硬度を有し、十分に低い低屈折率層を備え、優れた反射防止性能を有する反射防止膜を得ることにある。
【００１７】
また、本発明の目的は、前記反射防止膜を備えた反射防止性光透過窓材を得ることにもある。また、本発明の目的は、前記反射防止窓材を備えたディスプレイ用フィルタを得ることにもある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者等は、上記目的が、表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子と、
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマー、
を含む重合性組成物の重合生成物からなる、アクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜によって達成されることを見いだした。
【００１９】
このような反射防止膜は、高い硬度を有し、屈折率が十分に低いアクリル系樹脂層を、低屈折率層としてとして備えることにより、優れた反射防止性能を有するものとなっている。中空シリカ微粒子による低い屈折率と同時に、高い硬度が達成されているのは、表面のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基による寄与と考えられる。
【００２０】
本発明者等は、中空シリカ微粒子を多量に混入した場合に、アクリル系樹脂層の硬度が低下する現象は、中空シリカ微粒子が、アクリル系樹脂中で十分に固定されておらず、その結果、層の硬度に寄与しない中空シリカ微粒子の増量が、層全体の硬度低下をもたらすものと考えた。そして中空シリカ微粒子をアクリル系樹脂と十分に固定することが、中空シリカ微粒子の増量に伴う硬度低下の回避につながるとの着想を得て、本発明を完成したものである。すなわち、本発明のアクリル系樹脂層中において、中空シリカ微粒子はその表面のアクリロイル基及び／又はメタクロイル基を介して、アクリル系モノマーと重合し、その結果、アクリル系樹脂の高次構造中に一体となって取り込まれた状態となっていると考えられる。また、中空シリカ微粒子は、その表面のアクリロイル基及び／又はメタクロイル基によって、上述のアクリル系モノマーを含む重合性組成物に対する濡れ性が向上し、重合前においても重合性組成物と極めて密着した状態となり、この状態で重合がされたものと考えられる。そのために、本発明の反射防止膜においては、所望の低屈折率性を達成するために中空シリカ微粒子の配合（混入）を増量しても、その硬度低下は最小に抑えられている。すなわち、従来は望めなかった配合量を使用することが可能であるために、硬度低下の問題から従来は望めなかった低屈折率を達成することができる。
【００２１】
前記反射防止膜の好適な構成は、アクリル系樹脂層が、相対的に屈折率の高い高屈折率層上に、該高屈折率層よりも屈折率の低い低屈折率層として設けられた構成である。このような構成は、透明基材上に、高屈折率層と低屈折率層とからなる反射防止膜が設けられて達成されていてもよいが、透明基材自体が高屈折率層を兼ねることにより、低屈折率層が単層で設けられて反射防止膜の構成が達成されていてもよい。
【００２２】
前記中空シリカ微粒子と、その表面のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とが、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及び／又は水素結合を介して結合されていることが好ましい。
【００２３】
前記中空シリカ微粒子が、平均粒径５〜２００ｎｍであることが好ましい。このような範囲の平均粒径の中空シリカ微粒子が好適に使用可能である。
【００２４】
前記重合性組成物が、さらに光重合開始剤を含むことが好ましい。本発明の反射防止膜のアクリル系樹脂層は、光重合による好適な重合生成が可能であり、確実な光重合開始のためには、光重合開始剤の含有が好ましい。
【００２５】
前記中空シリカ微粒子は、中空シリカ微粒子：アクリル系モノマーの質量比が、１：１０〜１０：１の範囲とすることができる。高い硬度と低屈折率性とを好適にバランスして達成可能な範囲である。
【００２６】
前記重合生成物は、紫外線照射により重合されたことが好ましい。本発明で使用するアクリル系モノマーは、種々の方法で重合開始することが可能であるが、短時間での重合が可能であることから、電離放射線照射による重合（電離照射線硬化）が好適であり、取り扱いの容易性から特に紫外線照射による重合（紫外線硬化）が好適である。
【００２７】
本発明の好適な実施の態様において、前記アクリル系モノマーが、分子中に２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有する多官能性アクリル系モノマーであることが好ましい。このような多官能性アクリル系モノマーの使用によって、より高い硬度を有する三次元構造を形成したアクリル系樹脂を得ることができる。
【００２８】
また、本発明は、前記アクリル系モノマーが、分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマーである反射防止膜にもある。
【００２９】
さらに、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物を含むことが好ましい。このシラン化合物が、上記中空シリカ微粒子に吸着或いは結合して、膜硬度を向上させることができる。さらに中空シリカ微粒子の含有量を増大することも可能である。またこのシラン化合物は、アクリル系モノマーにより形成されるネットワークと、無機フィラー及び／又は下記の他のシラン化合物（例、テトラアルコキシシラン）により形成されるネットワークを仲介して、緻密な膜を形成することができる。上記アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物は、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルコキシシランであることが好ましい。さらに、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を持たないシラン化合物（一般にテトラアルコキシシラン）を含むことが好ましい。これによりシラン化合物のネットワークが形成され、さらなる屈折率の低下、硬度の向上を図ることができる。
【００３０】
このような反射防止膜は、耐薬品性に優れ、高い硬度を有し、十分に屈折率が低い低屈折率層として備えることにより、優れた反射防止性能を有するものとなっている。フッ素原子の存在は、一般に低い屈折率の達成に寄与する反面で、硬度の低下をもたらすと考えられる。しかし、上記のフッ素含有多官能性アクリル系モノマーとしてフッ素原子を含有させることにより、硬度の低下をもたらすことを最小にしつつ、低い屈折率を達成できるようにしたものである。このようなフッ素含有多官能性アクリル系モノマーを、表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子と併せて使用することによって、高い硬度と低屈折率性の達成をより高度に実現することができる。
【００３１】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーが、次の式Ｉ：
【００３２】
【化１】
2007011323.tif 000003
【００３３】
（但し、ｋ及びｌは、それぞれ独立して０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、又は、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂであり、
且つ、Ｘ1〜Ｘ6として含まれる置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として１：５〜５：１の範囲にある）
で表される化合物であることが好ましい。上記化合物は、フッ素原子の含有により屈折率を低下させる効果と、複数のアクリロイル基により三次元網目構造を形成して硬度を上昇させる効果とが得られていると考えられ、本発明の実施に特に好適である。
【００３４】
前記式Ｉにおいて、ｋ及びｌが１であることが好ましく、前記式Ｉの置換基Ａ：置換基Ｂの比が、平均値として３：３〜５：１の範囲にあることが好ましい。このような化合物を使用することにより、反射防止膜の低屈折率層に適した硬度と低屈折率性を両立させてさらに高度に付与することができる。
【００３５】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーは、重合性組成物に対して１〜５０質量％の範囲で重合性組成物に含まれていることが好ましい。
【００３６】
また、本発明の目的は、
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーと、
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物と、
を含む重合性組成物の重合生成物からなるアクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜によっても達成される。
【００３７】
上記の本発明の反射防止膜を形成するための重合性組成物は、アクリル樹脂ネットワークを形成する主成分のアクリル系モノマーに加えて、（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物（一般にシランカップリング剤）を含んでおり、これにより、膜の屈折率の低下、硬度の向上を得ることができる。例えば、このシラン化合物が、無機フィラー（本反射防止膜自体に含まれるフェラー或いは隣接する層の無機フィラー）に吸着或いは結合して、膜硬度を向上させることができると考えられる。さらに無機フィラーを本反射防止膜自体に含んでいる場合は、その含有量を増大することができる。またこのシラン化合物は、アクリル系モノマーにより形成されるネットワークと、無機フィラー及び／又は下記の他のシラン化合物（例、テトラアルコキシシラン）により形成されるネットワークを仲介して、緻密な膜を形成することができる。
【００３８】
また、前述のように、前記反射防止膜の好適な構成は、アクリル系樹脂層が、相対的に屈折率の高い高屈折率層上に、該高屈折率層よりも屈折率の低い低屈折率層として設けられた構成である。このような構成は、透明基材上に、高屈折率層と低屈折率層とからなる反射防止膜が設けられて達成されていてもよいが、透明基材自体が高屈折率層を兼ねることにより、低屈折率層が単層で設けられて反射防止膜の構成が達成されていてもよい。
【００３９】
上記アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物が、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルコキシシランであることが好ましい。さらに、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を持たないシラン化合物（一般にテトラアルコキシシラン）を含むことが好ましい。これによりシラン化合物のネットワークが形成され、さらなる屈折率の低下、硬度の向上を図ることができる。
【００４０】
さらに、表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子を含むことが好ましい。中空シリカ微粒子と、その表面のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とが、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及び／又は水素結合を介して結合されていることが好ましい。
【００４１】
中空シリカ微粒子が、平均粒径５〜２００ｎｍであることが好ましい。このような範囲の平均粒径の中空シリカ微粒子が好適に使用可能である。
【００４２】
前記重合性組成物が、さらに光重合開始剤を含むことが好ましい。本発明の反射防止膜のアクリル系樹脂層は、光重合による好適な重合生成が可能であり、確実な光重合開始のためには、光重合開始剤の含有が好ましい。
【００４３】
前記中空シリカ微粒子は、中空シリカ微粒子：アクリル系モノマーの質量比が、１：１０〜１０：１の範囲とすることができる。高い硬度と低屈折率性とを好適にバランスして達成可能な範囲である。
【００４４】
前記重合生成物は、前述のように、紫外線照射により重合されたことが好ましい。
【００４５】
本発明の好適な実施の態様において、前記アクリル系モノマーが、分子中に２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有する多官能性アクリル系モノマーであることが好ましい。このような多官能性アクリル系モノマーの使用によって、より高い硬度を有する三次元構造を形成したアクリル系樹脂を得ることができる。
【００４６】
また、本発明は、前記アクリル系モノマーが、分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマーである反射防止膜にもある。フッ素含有多官能性アクリル系モノマーの好適態様は前述の通りである。
【００４７】
さらに、本発明は、上記の反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材にもある。
【００４８】
また、本発明は、上記の反射防止膜を、最外層として含む反射防止性光透過窓材にもある。高い硬度を有する本発明の低屈折率層を含む反射防止膜は、窓材の最外層として使用することにも適している。
【００４９】
また、本発明は上記の反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタにもある。
【発明の効果】
【００５０】
本発明の反射防止膜は、高い硬度を有し、十分に低い低屈折率層を備えることにより優れた反射防止性能を有する反射防止膜である。このために、本発明の反射防止膜を使用した反射防止性光透過性窓材は、優れた反射防止性能を有すると同時に、傷がつきにくい。そのために、本発明の反射防止膜を使用した反射防止性光透過性窓材は、製造時においては、取り扱いが簡便で生産性が高く、傷のための不良品率が低い。そして、製品としての使用時には、取り扱いが簡便で、長期間の取り扱いにも耐えて、優れた視認性を傷の増加によって失うことがない。これらの優れた特性は特にディスプレイ用フィルタでの使用において顕著であるが、これに限られず、反射防止膜及び反射防止性光透過窓材において高い硬度と優れた反射防止性能が有利に働くあらゆる用途に有利に使用可能である。
【００５１】
また、本発明の反射防止膜は、その製造においても有利な特性を備えている。すなわち、本発明の反射防止膜の製造に使用される重合性組成物は、重合前には意図しない重合が開始されずに安定した組成物となっている一方で、紫外線照射により短時間で重合することができる。そのため、本発明の反射防止膜は、製造時の取り扱いが容易であり、意図しない重合による製品のばらつきが生じることがない。すなわち、本発明の反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材、及び該反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタは、製品のばらつきが生じない等の有利な特性を備えている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
本発明の実施の態様を、図を使用して以下に詳細に説明する。
【００５３】
図１は、既に述べた図５のような構造を有する本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。まず透明基材１３の上に、高屈折率層１２を設ける（工程１ａ）。次に、この高屈折率層１２の上に、本発明に使用する重合性組成物を施して、これを重合することにより低屈折率層１１を設ける（工程１ｂ）。この低屈折率層と高屈折率層の組み合わせにより、反射防止効果を発揮する本発明の反射防止膜が形成されている。
【００５４】
図２は、図５とは異なり、透明基材が高屈折率層を兼ねた構造を有する本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。まず透明基材２３の上に、本発明に使用する重合性組成物を施して、これを重合することにより低屈折率層２１を設ける（工程２ａ）。透明基材２３は、低屈折率層２１よりも十分に高い屈折率を有しており、このためにこの透明基材を高屈折率層として用いた組み合わせにより、反射防止効果を発揮する本発明の反射防止膜が形成されている。すなわち、透明基材２３の上に単層の低屈折率層２１を設けることによって反射防止性が付与されている。
【００５５】
本発明の好適な実施の態様においては、このような低屈折率層が、表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子と、
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマー、
を含む重合性組成物の重合生成物からなるアクリル系樹脂層となっている。このような反射防止膜は、高い硬度を有するアクリル系樹脂層を十分に屈折率が低い低屈折率層として備えることにより、優れた反射防止性能と耐擦傷性を有するものとなっている。
【００５６】
重合性組成物は、所望の厚みと均一性で施すことができればどのように施してもよいが、一般には重合性組成物の塗液を形成してこれを塗布することにより施すことが好適である。塗布の方法は、一般的なウェットコーティングの塗工方法で塗工することが可能で、液相法（ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、リバースコーティング法、トランスファーロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キャストコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等）によって、塗布（塗工）することができる。
【００５７】
また、施された重合性組成物の重合は、加熱、加湿、電離放射線照射等の方法で開始することが可能であるが、本発明の重合性組成物の特性を生かすためには、紫外線照射又は電子線照射が硬化速度の点で好ましく、特に設備の簡易性の点から紫外線照射が特に好ましい。また、重合性組成物には、重合開始方法に有利な重合開始剤を後述のように添加することが好適である。
【００５８】
本発明に使用する重合性組成物中に分散されている中空シリカ微粒子と、該微粒子の表面のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とが、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及び／又は水素結合を介して結合されていることが好ましい。このような水素結合は、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基と−Ｓｉ−ＯＨ基とを有する有機ケイ素化合物（一般にシラン化合物）と、中空シリカ微粒子の表面の−Ｓｉ−ＯＨ基との間に形成されるものである。また、このようなＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合は、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基と−Ｓｉ−ＯＨ基とを有する有機ケイ素化合物と、中空シリカ微粒子の表面の−Ｓｉ−ＯＨ基とが、さらに脱水反応することにより形成することができる。また、有機ケイ素化合物は、上記の−Ｓｉ−ＯＨ基に代えて、−Ｓｉ−ＯＨ基を形成可能な基、例えば加水分解により−Ｓｉ−ＯＨ基を形成可能である−Ｓｉ（ＯＲ）n基を有するものであってもよい。
【００５９】
このような−Ｓｉ−ＯＨ基及び／又は−Ｓｉ（ＯＲ）n基と、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有する有機ケイ素化合物としては、例えば、
（Ｙ−Ｏ−Ｒ）−Ｓｉ（ＯＲ1）（ＯＲ2）（ＯＲ3）
（但し、Ｙは、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  又は  −ＣＯ−ＣＣＨ3＝ＣＨ2  であり、Ｒが炭素原子数１〜６個のアルキレン基であり、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、水素又はアルキル基から選択された基であって、且つ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１個が水素であるか、又はＲ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも２個がアルキル基である）
の一般式を有する有機ケイ素化合物を挙げることができる。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3として好ましいアルキル基としては、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基等を挙げることができ、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。
【００６０】
あるいは、このような−Ｓｉ−ＯＨ基及び／又は−Ｓｉ（ＯＲ）n基と、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有する有機ケイ素化合物として、例えば、
（Ｙ1−Ｏ−Ｒ5）（Ｙ2−Ｏ−Ｒ6）Ｓｉ（ＯＲ1）（ＯＲ2）
（但し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  又は  −ＣＯ−ＣＣＨ3＝ＣＨ2  から選択された基であり、Ｒ5及びＲ6がそれぞれ炭素原子数１〜６個のアルレン基であり、
Ｒ1及びＲ2は、水素又はアルキル基から選択された基であって、且つ、Ｒ1及びＲ2の少なくとも１個が水素であるか、又はＲ1及びＲ2がいずれもアルキル基である）
の一般式を有する有機ケイ素化合物を挙げることができる。Ｒ1及びＲ2として好ましいアルキル基としては、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基等を挙げることができ、メチル基、エチル基、プロピル基が特に好ましい。
【００６１】
また、このような−Ｓｉ−ＯＨ基及び／又は−Ｓｉ（ＯＲ）n基と、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有する有機ケイ素化合物としては、いわゆるシランカップリング剤に属する化合物が含まれ、例えば、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００６２】
また、アクリロイル基及びメタクリロイル基以外の基であって、重合性の炭素炭素二重結合を有する基、例えばビニル基を有する有機ケイ素化合物を使用することも可能であり、またエポキシ基を有する有機ケイ素化合物を使用することも可能であるが、本発明においては、アクリル系樹脂との親和性から、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する有機ケイ素化合物を使用することが好ましい。
【００６３】
中空シリカ微粒子は、中空であって内部に空気を含有しているために、通常のシリカ（屈折率：約１．４６）と比べて非常に低い屈折率（約１．３０〜１．４４）となっており、これは多孔性シリカ微粒子を有機ケイ素化合物等で表面被覆してその細孔入り口を塞いで作成できる。中空シリカの平均粒径は一般に１ｎｍ〜１μｍの範囲を使用可能であるが、好ましくは５〜２００ｎｍであり、特に１０〜１００ｎｍが好ましい。低屈折率化への寄与の大きさの観点からは粒径が大きいほど好ましいが、約１μｍを超えると極端に透明性が低下して拡散反射の寄与が大きくなり、白っぽく見えるようになってしまう。透明性の観点からは粒径は小さいほど好ましいが、粒径が約０．５ｎｍより小さくなると中空シリカの微粒子が凝集しやすくなってしまい均一な分散が容易でなくなる。
【００６４】
中空シリカ微粒子は、中空シリカ微粒子：アクリル系モノマーの質量比が、１：１０〜１０：１の範囲とすることができる。高い硬度と低屈折率性とを好適にバランスして達成可能な範囲であり、所望の屈折率と硬度を得られるようにこの範囲において随意に選択することができる。このうちで、中空シリカ微粒子：アクリル系モノマーの質量比が、１：２〜１０：１の範囲、特に１：１〜１０：１の範囲については、従来は極めて実用困難であり、本発明の反射防止膜によって達成可能となった高配合量の範囲である。
【００６５】
本発明では、重合性組成物として、上記中空シリカ微粒子とアクリル系モノマーを含む組成物の代わりにアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリル系モノマーと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物とを含む重合性組成物を使用することもできる。
【００６６】
このような重合性組成物は、上記のように、アクリル樹脂ネットワークを形成する主成分のアクリル系モノマーに加えて、（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物（一般にシランカップリング剤）を含んでおり、これにより、反射防止膜の屈折率の低下、硬度の向上を得ることができる。例えば、このシラン化合物が、無機フィラー（本反射防止膜自体に含まれるフェラー或いは隣接する層の無機フィラー）に吸着或いは結合して、膜硬度を向上させることができると考えられる。さらに無機フィラーを本反射防止膜自体に含んでいる場合は、その含有量を増大することができる。またこのシラン化合物は、アクリル系モノマーにより形成されるネットワークと、無機フィラー及び／又は下記の他の（メタ）アクリロイル基を持たないシラン化合物（例、テトラアルコキシシラン）により形成されるネットワークを仲介して、緻密な膜を形成することができる。これにより、硬度、耐擦傷性が向上し、屈折率の低い反射防止膜を得ることができる。
【００６７】
このようなアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するシラン化合物（一般にシランカップリング剤と呼ばれるものが使用可能）としては、例えば、下記の一般式II
（Ｙ11−Ｏ−Ｒ11）−Ｓｉ（ＯＲ12）（ＯＲ13）（ＯＲ14）        II
（但し、Ｙ11は、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  又は  −ＣＯ−ＣＣＨ3＝ＣＨ2  であり、Ｒが単結合、又は炭素原子数１〜６個のアルキレン基であり、
Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、水素又はアルキル基から選択された基である）
を有するシラン化合物を挙げることができる。Ｒ11の好ましいアルキル基として炭素原子数１〜４個のアルキレン基（アルキル基の置換基を有していても良く）、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンを挙げることができ、特にトリメチレンが好ましい。Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の好ましいアルキル基としては、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等を挙げることができ、メチル基が特に好ましい。
【００６８】
あるいは、このようなアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するシラン化合物として、例えば、下記の一般式III：
（Ｙ21−Ｏ−Ｒ21）（Ｙ22−Ｏ−Ｒ22）Ｓｉ（ＯＲ23）（ＯＲ24）        III
（但し、Ｙ21及びＹ22は、それぞれ独立して−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  又は  −ＣＯ−ＣＣＨ3＝ＣＨ2  から選択された基であり、Ｒ21及びＲ22がそれぞれ単結合、炭素原子数１〜６個のアルキレン基であり、
Ｒ23及びＲ24は、水素又はアルキル基から選択された基である）
の一般式を有する有機ケイ素化合物を挙げることができる。Ｒ23及びＲ24の好ましいアルキレン基として炭素原子数１〜４個のアルキレン基（アルキル基の置換基を有していても良く）であり、相互に同一であることが好ましく、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンを挙げることができ、特にトリメチレンが好ましい。Ｒ21及びＲ22の好ましいアルキル基としては、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等を挙げることができ、メチル基が特に好ましい。
【００６９】
このようなアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するシラン化合物としては、いわゆるシランカップリング剤に属する化合物が含まれ、例えば、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン；γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
【００７０】
上記シラン化合物は、アクリルモノマーに対して、５〜２００質量％、特に２０〜１５０質量％含んでいることが好ましい。
【００７１】
さらに、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を持たないシラン化合物を含むことが好ましい。このようなシラン化合物は、一般にアルコキシシラン（モノ、ジ、トリ、テトラアルコキシシラン）であり、ビニル基、ベンゼン環、アミノ基等を有していても良い。特にテトラアルコキシシランが好ましい。アルコキシの好ましいアルキル基としては、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等を挙げることができ、メチル、エチル基が特に好ましい。これによりシラン化合物のネットワークが形成され、さらなる屈折率の低下、硬度の向上を図ることができる。
【００７２】
上記重合組成物に置いても、勿論前記の中空シリカを含むことが好ましい。一層の屈折率の低下、硬度の向上を図ることができる。
【００７３】
上記（メタ）アクリロイル基を持たないシラン化合物は、アクリルモノマーに対して、５〜１５０質量％、特に２０〜１２０質量％含んでいることが好ましい。上記（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物と上記（メタ）アクリロイル基を持たないシラン化合物を併用する場合、両者の使用量の比は、前者：後者が、１０：１〜１０：１０、特に１０：２〜１０：８が好ましい。
【００７４】
上記アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するシラン化合物を含む重合性組成物のコート液を用いて反射防止膜を形成する場合、例えば下記のようにコート液を調製することができる。
【００７５】
メタノール、エタノール等のアルコールに、（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物、必要により（メタ）アクリロイル基を持たないシラン化合物、水及び少量の酸（例、濃塩酸）を反応容器に投入し、５０〜９０℃で温水中にて０．５〜３時間撹拌し、加水分解及び縮合反応を行う。この際、表面アクリル化処理中空シリカを用いる場合は、これも反応容器に予め加える。
【００７６】
得られた反応液に、ジペンタエリスリトールヘキサヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）等のアクリル系モノマー及び光重合開始剤を加え、混合してコート液を得ることができる。
【００７７】
このコート液を、例えば、高屈折率層の上に塗布し、次いで乾燥処理した後に紫外線照射により硬化させて、低屈折率層を形成するが、必要により、形成後、エージング（一般に、４０〜８０℃、１０〜１００時間）がなされる。これにより、硬度がさらに向上しやすい。
【００７８】
本発明に使用する重合性組成物中のアクリル系モノマーとしては、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するアクリル系モノマーであれば使用することができるが、分子中に２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有する多官能性アクリル系モノマーであることが好ましい。このような多官能性アクリル系モノマーの使用によって、より高い硬度を有する三次元構造を形成したアクリル系樹脂を得ることができる。このような多官能性アクリル系モノマーとしては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１， ６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスβ−（メタ）アクリロイルオキシプロピネート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル［２．２．１］ヘプタン、ポリ１，２−ブタジエンジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルヘキサン、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカンエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、３，８−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１０］デカン、水素添加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、エポキシ変成ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。多官能性アクリル系モノマーは、一種類のみを使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。また、必要で有れば単官能性モノマーと併用することもできる。
【００７９】
アクリル系モノマーは、重合性組成物に対して１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％の範囲で重合性組成物に含まれていることが好ましい。この範囲の含有量で使用することにより、重合前の取り扱い性と重合の確実性を達成することができる。
【００８０】
また、本発明に使用される特に好適なアクリル系モノマーとして、分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマーを挙げることができる。フッ素原子の存在は、一般に低い屈折率の達成に寄与する反面で、硬度の低下をもたらすと考えられる。しかし、上記のフッ素含有多官能性アクリル系モノマーとしてフッ素原子を含有させることにより、硬度の低下をもたらすことを最小にしつつ、低い屈折率を達成できるようにしたものである。このようなフッ素含有多官能性アクリル系モノマーを、表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子と併せて使用することによって、高い硬度と低屈折率性の達成をより高度に実現することができる。
【００８１】
このようなフッ素含有多官能性アクリル系モノマーとして、次の式Ｉ：
【００８２】
【化２】
2007011323.tif 000004
【００８３】
（但し、ｋ及びｌは、それぞれ独立して０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、又は、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂであり、
且つ、Ｘ1〜Ｘ6として含まれる置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として１：５〜５：１の範囲にある）
で表される化合物を含むことが好ましい。
【００８４】
前記式Ｉにおいて、ｋとｌの和が２であることが好ましく、特にｋ及びｌがいずれも１であることが特に好ましい。前記式Ｉの置換基Ａ：置換基Ｂの比が、平均値として３：３〜５：１の範囲にあることが好ましく、平均値として３．５：２．５〜４．５：１．５の範囲にあることが特に好ましい。このような化合物を使用することにより、反射防止膜の低屈折率層に適した硬度と低屈折率性をさらに付与することができる。
【００８５】
重合性組成物は、表面処理された中空シリカ微粒子及びアクリル系モノマーに加えて、さらに溶媒、所望により重合開始剤を含ませて使用することができる。
【００８６】
重合開始剤としては、上記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーを重合開始させることができるものであれば一般的な重合開始剤を使用することができるが、本発明のアクリル系モノマーの特性を生かすためには光重合開始剤を使用することが特に好適である。光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、５−ニトロアセナフテン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ｐ−ニトロジフェニル、ｐ−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズアンスロン；アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン系化合物、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、１,１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３,３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン系化合物、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビスアシルフォスフィンオキシド、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、３−メチルアセトフェノン、３,３',４,４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）等が挙げることができ、さらにＢＴＴＢと色素増感剤、例えばキサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリン等との組み合わせ等が挙げられる。これらのうち、特にベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンが好ましい。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して７質量部以下が好ましい。
【００８７】
溶媒としては、上記重合性組成物に含まれるフッ素含有多官能性アクリル系モノマー等を分散し、後の重合に悪影響なく揮発除去可能なものであれば、一般的な溶媒を使用することができる。このような溶媒としては、例えばエーテル類、ケトン類、トルエン類、エステル類等を使用することができ、例えばメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルエチルケトオキシム、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン酢酸エチル、酢酸ブチル等を好適に使用可能である。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００８８】
重合性組成物は、さらに所望により、その他の重合性モノマー、重合性オリゴマー、及びその他の添加剤を含ませて使用することができる。
【００８９】
重合性組成物に添加するその他の重合性モノマー又は重合性オリゴマーとしては、例えばエチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基）を複数有するウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）等の重合性オリゴマー及び／又は多官能性モノマー等を使用可能である。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００９０】
上記の他、重合性組成物に所望により添加可能な各種添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を挙げることができる。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００９１】
低屈折率層は、上記のような重合性組成物の重合によりなるものであり、アクリル系モノマーの含有量の増大により極めて低い屈折率を達成できるために、種々の反射防止膜設計に対して対応可能となっている。しかし、低屈折率層の屈折率は、反射防止性能の点からは、一般には１．２０〜１．５０、特に１．２５〜１．４５の範囲とすることにより好適な実施が可能である。
【００９２】
低屈折率層の厚み（ｄ）は、ｎｄ＝λ／４  （但し、λは光の波長、ｎは屈折率である）の式を満たすことが好ましい。ｄは、一般には５０〜４００ｎｍ、特に５０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００９３】
高屈折率層は、上述のようにこれを透明基材が兼ねる態様も可能であるが、透明基材とは別に形成する場合の高屈折率層の材料を以下にまず説明する。高屈折率層としては、相対的に屈折率が高い光透過性の材料であれば使用することができるが、反射防止膜としての硬度の確保の観点からは、高屈折率層としてハードコート性の層を形成することが好ましい。また低屈折率層も、ハードコート性の層を形成することが好ましい。
【００９４】
このようなハードコート性の層としては、例えば熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂の硬化被膜からなる層であり、特に紫外線硬化性樹脂を用いることにより極めて容易に、ハードコート性の層を透明基材の上に設けることができる。
【００９５】
熱硬化性樹脂としては、熱硬化型シリコーン組成物（例えば有機ポリシロキサン形成するメチルトリメトキシシラン）が好ましく、シラノール基の脱水縮合に３次元架橋がなされ、高硬度の被膜が得られる。一般に、８０〜２２０℃にて、１０分〜１時間加熱することにより硬化させることができる。
【００９６】
また硬化性樹脂として、エチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基）を有する樹脂又はオリゴマーを使用することができ、これは一般に光硬化することによりハードコート性の層とすることができる。
【００９７】
上記紫外線硬化性樹脂は公知の紫外線硬化性樹脂（重合性オリゴマー、多官能性モノマー、単官能性モノマー、光重合開始剤、添加剤等を含む）を使用することができる。
【００９８】
このような紫外線硬化性樹脂は、例えばエチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基）を複数有するウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）等の重合性オリゴマー及び／又は多官能性モノマーを主成分として構成され、好ましい。
【００９９】
紫外線硬化性樹脂は、上記のようにオリゴマー、必要により反応性稀釈剤（多官能性モノマー、単官能性モノマー）、光重合開始剤から一般に構成される。光重合開始剤としては、低屈折率層の重合性組成物について上述した光重合開始剤を同様に使用することができる。オリゴマー、反応性稀釈剤及び開始剤は、それぞれ１種用いても良く、２種以上組み合わせて用いてもよい。反応性稀釈剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部が一般的であり、０．５〜５質量部が好ましい。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して７質量部以下が好ましい。
【０１００】
高屈折率層の樹脂にも、さらに必要に応じて各種添加剤を添加することができる。これらの添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を挙げることができる。
【０１０１】
高屈折率層の屈折率は、反射防止性能の点から、低屈折率層の屈折率との関係によって種々の屈折率とすることができるが、一般に１．４９〜１．６０の範囲、好ましくは１．５１〜１．５８の範囲、特に１．５３〜１．５６の範囲とすることで好適な実施が可能である。また高屈折率層の厚みは、一般に１〜１０μｍであり、好ましくは２〜８μｍである。
【０１０２】
透明基材は、この上に高屈折率層を設ける態様が一般的であるが、高い屈折率を有する材料によって高屈折率層を兼ねて設けることもできる。あるいは透明基材と高屈折率層の間に、接着性の付与や干渉縞の低減等を目的とした中間層を設けてもよい。
【０１０３】
透明基材の材料としては、光透過性が良好であれば種々のものが使用可能であり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ）、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ３−フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等のフッ素樹脂等の各フィルムを挙げることができる。ＰＥＴフィルム及びＴＡＣフィルムが、透明性や可撓性の点から特に好ましい。また、自己支持性の観点からは、ガラス基板を使用することが好適である。
【０１０４】
透明基材層の厚さは、６〜２５０μｍ程度であることが好ましい。
【０１０５】
上述のように中間層を、透明基材と高屈折率層の間に設ける態様においては、中間層の屈折率は、透明基材及び高屈折率層の屈折率との関係によって各種の屈折率とすることができるが、透明基材と高屈折率層の屈折率の中間程度に設定することが優れており、一般に１．５３〜１．６３の範囲にあり、好ましくは１．５４〜１．６２の範囲、特に１．５５〜１．６１の範囲が好ましい。中間層の厚みは、屈折率の設定によって各種の厚みとすることができるが、一般に６０〜１１５ｎｍの範囲にあり、好ましくは６３〜１０９ｎｍの範囲、特に６５〜１０３ｎｍの範囲とすることが好ましい。これらの範囲の値とすることによって反射防止機能に加えて干渉縞防止機能を実現することが可能となる。特に、透明基材としてＰＥＴ（屈折率１．６５）又はそれに近い屈折率の材料を使用した場合に、上記の範囲とすることにより優れた干渉縞防止機能を実現できる。
【０１０６】
本発明の反射防止膜の製造の流れの別な態様を、以下に説明する。図３は、図１及び図２とは異なり、離型フィルムを使用した製造の流れの一例を説明した説明図である。離型フィルム３４の上に、本発明に使用する重合性組成物を施して、これを重合することにより低屈折率層３１を設ける（工程３ａ）。このように形成された低屈折率層は、離型フィルム３４を剥離することにより（工程３ｂ）、低屈折率層の単層として取り扱うことができ、これを別途用意した高屈折率の上に貼付することができる。また、工程３ａで設けられた低屈折率層３１を、部分重合にとどめておき、別途用意した高屈折率層の上で完全に重合させてもよい。離型フィルムは一般的に使用される離型フィルム（離型紙でもよい）を使用することができる。このような製造の流れを用いることにより、あらかじめ製造した低屈折率層を使用して、本発明の反射防止膜を別な工程で完成することができる。図３に説明した製造の流れにおいても、重合性組成物、低屈折率層、高屈折率層等に関する成分及び処理方法は同様に実施することができる。
【０１０７】
本発明の反射防止膜を有するＰＤＰ用前面フィルタの構造の例を、図４に示す。透明基板４３に、反射防止層４１、電磁波シールド層４２、色調補正フィルタ層４４、近赤外線カット層４５が積層されたものであり、これが発光パネル４０の前面にフィルタとして設置される。この積層の順序は目的に応じて変更される。
【実施例】
【０１０８】
以下に実施例を示し、本発明ついてさらに詳述する。本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【０１０９】
［実施例１］
本発明の反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
透明基材としてＰＥＴフィルム（屈折率１．６５、１５０μｍ厚）の製膜直後に、このＰＥＴフィルム上にイオウ変性したアクリル樹脂を流延し、これを圧延・接着して、屈折率１．５７で厚さ８０ｎｍの中間層（中間屈折率層）を形成した。次に、多官能性アクリレートモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（日本化薬（株）製）７５質量部、ジルコニア２５質量部、ＭＥＫ１００質量部、トルエン１００質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）４質量部を含むコート液を調製して、上述の中間層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、ハードコート性の高屈折率層（屈折率１．５４、厚さ３μｍ）を形成した。
【０１１０】
次に、多官能性アクリレートモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（日本化薬（株）製）２質量部、表面アクリル化処理中空シリカ８質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）０．５質量部、溶剤としてＭＩＢＫ９０質量部を含むコート液を調製して、上述のハードコート層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．３８、厚さ１００ｎｍ）を形成した。
【０１１１】
上記の表面アクリル化処理中空シリカは、攪拌容器中で、メタノール／イソプロピルアルコール混合溶液１０００ｇ中に分散した２００ｇの中空シリカ微粒子（平均粒径約６０ｎｍ）に、５ｇのトリエトキシアクリロキシシランと１ｇの水と０．１ｇの酢酸を加えて、大気圧下、６０℃で１時間撹拌することによりあらかじめ調製した。
【０１１２】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【０１１３】
［比較例１］
従来の中空シリカを使用した反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
最初に、ＰＥＴフィルム上に、中間層、ハードコート性の高屈折率層を、実施例１と同様に形成した。
【０１１４】
次に、表面アクリル化処理中空シリカ８質量部に代えて、表面未処理のままの中空シリカ８質量部を使用したことを除き、実施例１と同様に低屈折率層（屈折率１．３８、厚さ１００ｎｍ）を形成した。
【０１１５】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【０１１６】
［比較例２］
従来の中空シリカを使用した反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
最初に、ＰＥＴフィルム上に、中間層、ハードコート性の高屈折率層を、実施例１と同様に形成した。
【０１１７】
次に、多官能性アクリレートモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（日本化薬（株）製）２質量部と表面アクリル化処理中空シリカ８質量部の使用に代えて、同じＤＰＨＡ５質量部と表面未処理のままの中空シリカ５質量部を使用したことを除き、実施例１と同様に低屈折率層（屈折率１．４２、厚さ１００ｎｍ）を形成した。
【０１１８】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【０１１９】
［実施例２］
本発明の反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
透明基材としてＰＥＴフィルム（屈折率１．６５、１５０μｍ厚）の製膜直後に、このＰＥＴフィルム上にイオウ変性したアクリル樹脂を流延し、これを圧延・接着して、屈折率１．５７で厚さ８０ｎｍの中間層（中間屈折率層）を形成した。
【０１２０】
次に、多官能性アクリレートモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）７５質量部、ジルコニア２５質量部、ＭＥＫ１００質量部、トルエン１００質量部、重合開始剤として光重合開始剤（イルガキュア１８４）４質量部を含むコート液を調製して、上述の中間層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、ハードコート性の高屈折率層（屈折率１．５４、厚さ３μｍ）を形成した。
【０１２１】
次に、メタノール５０質量部、エタノール５０質量部、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０質量部、テトラエトキシシラン５質量部、水１０質量部及び濃塩酸１質量部を反応容器に投入し、７０℃で温水中にて１時間撹拌し、加水分解及び縮合反応を行った。得られた全反応液１２１質量部に、ジペンタエリスリトールヘキサヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１０質量部及び光重合開始剤（イルガキュア１８４）２質量部を加え、混合し、得られたコート液を上記ハードコート性の高屈折率層の上に塗布し、次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．３８、厚さ１００ｎｍ）を形成した。形成後、エージングのため６０℃で４８時間放置した。
【０１２２】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【０１２３】
［実施例３］
本発明の反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
透明基材としてＰＥＴフィルム（屈折率１．６５、１５０μｍ厚）の製膜直後に、このＰＥＴフィルム上にイオウ変性したアクリル樹脂を流延し、これを圧延・接着して、屈折率１．５７で厚さ８０ｎｍの中間層（中間屈折率層）を形成した。
【０１２４】
次に、多官能性アクリレートモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）７５質量部、ジルコニア２５質量部、ＭＥＫ１００質量部、トルエン１００質量部、重合開始剤として光重合開始剤（イルガキュア１８４）４質量部を含むコート液を調製して、上述の中間層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、ハードコート性の高屈折率層（屈折率１．５４、厚さ３μｍ）を形成した。
【０１２５】
次に、下記の表面アクリル化処理中空シリカを２０質量％含むメタノール３５０質量部、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０質量部、テトラエトキシシラン５質量部、水１０質量部及び濃塩酸１質量部を反応容器に投入し、７０℃で温水中にて１時間撹拌し、加水分解及び縮合反応を行った。得られた全反応液３７１質量部に、ジペンタエリスリトールヘキサヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１７質量部及び光重合開始剤（イルガキュア１８４）３質量部を加え、混合し、得られたコート液を上記ハードコート性の高屈折率層の上に塗布し、次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．３８、厚さ１００ｎｍ）を形成した。形成後、エージングのため６０℃で４８時間放置した。
【０１２６】
上記の表面アクリル化処理中空シリカは、攪拌容器中で、メタノール１０００ｇ中に分散した２００ｇの中空シリカ微粒子（平均粒径約６０ｎｍ）に、５ｇのトリエトキシアクリロキシシランと１ｇの水と０．１ｇの酢酸を加えて、大気圧下、６０℃で１時間撹拌することによりあらかじめ調製した。
【０１２７】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【０１２８】
［比較例３］
実施例２において、ハードコート性の高屈折率層上への低屈折率層の形成を以下のように行った。
【０１２９】
ジペンタエリスリトールヘキサヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）１０質量部及び光重合開始剤（イルガキュア１８４）２質量部を加え、混合し、得られたコート液を上記ハードコート性の高屈折率層の上に塗布し、次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．３８、厚さ１００ｎｍ）を形成した。形成後、エージングのため６０℃で４８時間放置した。
【０１３０】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【０１３１】
［評価の方法及び結果］
実施例１〜３及び比較例１〜３により得られた反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタを、以下の方法で評価した。
【０１３２】
１）視感反射率（ＪＩＳ Ｚ ８７０１において規定されている反射の刺激値Ｙ）は、日立分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。
２）鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５４００に基づく鉛筆硬度試験によって評価した。
３）耐スチールウール性は、＃００００のスチールウールにより、低屈折率層の表面を１００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけながら１０往復／５０往復の摩擦をした後、傷の発生の有無及び傷の程度を目視により観察し、以下の判定基準に従って評価した。
【０１３３】
Ａ：傷の発生が認められなかった
Ｂ：数本程度の傷が認められた
Ｃ：無数の傷が認められた
上記による評価の結果を次の表１（実施例１及び比較例１、２）及び表２（実施例２、３及び比較例３）に示す。
【０１３４】
【表１】
2007011323.tif 000005
【０１３５】
表１に挙げられたように、通常の表面未処理の中空シリカを８質量部使用した比較例１の反射防止フィルムでは、視感反射率が十分に低いが、鉛筆硬度及び耐スチールウール性が低くなってしまっていること、同じく通常の表面未処理の中空シリカを５質量部使用した比較例２の反射防止フィルムでは、鉛筆硬度及び耐スチールウール性が十分に高いが、視感反射率が高くなってしまっていることがわかった。すなわち、通常の表面未処理の中空シリカを使用した場合には、その配合量を増加して低い視感反射率を達成した場合には、鉛筆硬度と耐スチールウール性が低下してしまうこと、逆に配合量を低下させて十分な鉛筆硬度と耐スチールウール性を付与しようとすれば、視感反射率が上昇してしまうことがわかった。一方、実施例１として示された本発明の反射防止フィルムは、比較例と比較して、低い視感反射率、高い鉛筆硬度及び高い耐スチールウール性を同時に備えていることがわかった。すなわち、本発明で使用される表面にアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する中空シリカ微粒子である表面アクリル化処理中空シリカを使用した場合には、優れた反射防止性能、硬度、耐擦傷性を同時に達成できることがわかった。
【０１３６】
また、実施例１の反射防止フィルムは、干渉縞が視認されることがないものであり、すなわち、中間層（中間屈折率層）の存在により優れた干渉縞防止効果がもたらされていた。
【０１３７】
【表２】
2007011323.tif 000006
【０１３８】
本発明の（メタ）アクリロイル基を有するシラン化合物を用いた反射防止膜（実施例２）は、用いないもの（比較例３）に比較して、硬度、耐擦傷性が遙かに向上し、反射防止性能（視感反射率）についてもやや向上しており、全体（反射防止性能、硬度、耐擦傷性）の特性としては大幅に向上しているということができる。さらに、表面アクリル化処理中空シリカを使用した場合（実施例３）には、硬度、耐擦傷性は同等で、遙かに優れた反射防止性を示すことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】図１は、本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。
【図２】図２は、別な構造を有する本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。
【図３】図３は、離型フィルムを使用した製造の流れの一例を説明した説明図である。
【図４】図４は、典型的なＰＤＰ用前面フィルタの構造の一例を説明した説明図である。
【図５】図５は、ウェットコーティングによる反射防止フィルムの一般的構造の一例を説明した説明図である。
【符号の説明】
【０１４０】
１１    低屈折率層
１２    高屈折率層
１３    透明基材
２１    低屈折率層
２３    透明基材
３１    低屈折率層
３４    離型フィルム
４０    発光パネル
４１    反射防止層
４２    電磁波シールド層
４３    透明基板
４４    色調補正フィルタ層
４５    近赤外線カット層
５１    低屈折率層
５２    ハードコート性を有する高屈折率層
５３    透明基材
【図１】
2007011323.tif 000008
【図２】
2007011323.tif 000009
【図３】
2007011323.tif 000010
【図４】
2007011323.tif 000011
【図５】
2007011323.tif 000012