(57)【要約】  【課題】  光沢を有する記録媒体に対して、優れた発色性、光沢感、耐擦性を得ることが可能であるインクジェット記録方法及び該インクジェット記録方法により得られた記録物を提供する。  【解決手段】  少なくともブラックインク組成物とカラーインク組成物とを含む２種以上のインク組成物を備えたインクセットを用いて記録媒体に黒色画像を形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体は、その記録面が、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される２０度鏡面光沢度が１０％以上であって、かつＪＩＳ Ｋ７１０５に規定される写像性値が１５〜９５％であるものを使用し、該黒色画像を形成する際の該ブラックインク組成物の吐出重量を、該黒色画像を形成する際に吐出されたインクの全吐出重量を基準（１００重量％）とした場合に、０〜１０重量％とすることを特徴とするインクジェット記録方法により解決する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともブラックインク組成物とカラーインク組成物とを含む２種以上のインク組成物を備えたインクセットを用いて記録媒体に黒色画像を形成するインクジェット記録方法において、
該記録媒体は、その記録面が、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される２０度鏡面光沢度が１０％以上であって、かつＪＩＳ Ｋ７１０５に規定される写像性値が１５〜９５％であるものを使用し、
該黒色画像を形成する際の該ブラックインク組成物の吐出重量を、該黒色画像を形成する際に吐出されたインクの全吐出重量を基準（１００重量％）とした場合に、０〜１０重量％とすることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記ブラックインク組成物として、少なくとも色材に自己分散型顔料を含んだブラックインク組成物を使用し、前記カラーインク組成物として、少なくとも色材に水不溶性ポリマーによって被覆された有機顔料を含んだカラーインク組成物を使用することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記カラーインク組成物が、少なくともイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記ブラックインク組成物に含まれる自己分散型顔料の含有量が、前記ブラックインク組成物の全重量を基準（１００重量％）としたときに、４〜１０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記カラーインク組成物に含まれる有機顔料の含有量が、前記カラーインク組成物の全重量を基準（１００重量％）としたときに、３〜８重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録された記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法及び記録物に関する。さらに詳しくは、均一な光沢感のある記録物を得ることができるインクジェット記録方法及び該インクジェット記録方法により記録された記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで写真やオフセット印刷の分野であった高精細な画像記録（印刷）にもインクジェット記録方法を用いられるようになってきており、一般に用いられる普通紙やインクジェット記録用の専用紙（マット系、光沢系）に対してのみならず、印刷本紙等の記録媒体にも高品質な記録が求められてきている。
【０００３】
インクジェット記録に用いられるインクとしては、一般に着色剤となる色材と水と水溶性有機溶剤、界面活性剤等を含むインク組成物が知られている。着色剤としては、染料あるいは顔料が用いられ、特にカラーインクは色の彩度の高さ、透明性、水への溶解性が高い等の理由から水溶性染料が使用される場合が多い。しかし、このような染料は一般的に耐光性や耐ガス性の点が不十分であり、また、水溶性であることから、耐水性にも問題があるため、水溶性染料を用いたインクにより記録された記録物は、記録画像の保存性に劣るという欠点を有している。
【０００４】
これに対して、水に不溶な着色剤は、耐水性の面において有利である。特に水に不溶な着色剤の中でも顔料はこうした耐光性、耐ガス性、耐水性に優れた色材であるため、この色材特性を活かした顔料インクの開発が進められてきており、例えば、顔料を界面活性剤や高分子分散剤で分散した水性顔料インクや顔料表面に水分散可能な官能基を付与させた自己分散型顔料を用いた水性顔料インク、顔料を水分散可能な樹脂で被覆した着色微粒子を用いた水性顔料インクなどが提案されている。
【０００５】
このような顔料インクは、顔料粒子（顔料含有の着色微粒子も含む）がインク液中で安定分散しているものであるが、インクが紙などの記録媒体に付着した後、インクが乾燥する過程で、水分や、揮発性の溶剤類が蒸発することにともなって、あるいは、記録媒体のインク吸収層にインク溶媒が吸収されることによって、インク中の系が変わるため、安定分散系が崩れ、顔料の凝集が記録媒体表面で起こりやすい。そのため、普通紙やマット紙などの記録媒体については、顔料が表面に残ることにより、高発色が得られるという利点がある。ことに、一般的にブラックインク組成物は普通紙等へのテキスト品質を重視される場合が多く、インク組成部中の顔料濃度が高い。さらに、普通紙等への発色性やインク中の顔料濃度を高くできるという点で自己分散顔料を用いたインク組成物が有利である。
【０００６】
しかし、光沢を有する光沢メディアについては、顔料が記録媒体表面に残ることによって、凹凸が生じ、光の乱反射が起こるために、インクが付着した部分の光沢性が劣化しやすいという問題もあった。
【０００７】
特に、カラー画像を形成する際、ブラックインクと他の色が重なる濃度が高い部分は、記録媒体上の顔料量が多くなるために、単色の場合より凹凸が生じやすく、その部分の光沢性が劣り、画像の均一性がなくなる（光沢ムラが発生する）ため違和感を生じ、結果的に画像品質が劣って見えるという問題がある。
【０００８】
このような課題を解決するために、黒色画像を形成する際、レッドインクなどの特色インクを用いて、結果的にイエロー、マゼンタインクを用いる量を少なくすることにより、記録媒体上の顔料量を少なくするインクジェット記録方法が提案されている（特許文献１等）。
【０００９】
また、Ａ）６０度で測定した光沢値が少なくとも５であるインクジエット画像記録要素と、Ｂ）少なくとも一種の顔料系インクを含む顔料系インクジエットインクセットとを含んでなるインクジエットインクセットと画像記録要素との組み合わせであって、前記インクセットにおける各インクについての正規化した微分正反射率（ＮΔＲS（Ｘ））が、所定の式により算出したときに１．２５未満である、インクジエットインクセットと画像記録要素との組み合わせにより、光沢ムラを抑制することができるインク組成物等が提案されている（特許文献２）。
【００１０】
さらに、少なくともイエロー、マゼンタ及びシアンの３色の記録液を使用してその重ね記録によりコンポジットブラックの記録を行うに当たり、記録媒体の種類あるいは記録液の色調に応じてイエロー、マゼンタ及びシアンの重ね記録の順序を変更することにより、リアルブラックにより近いコンポジットブラックを具現可能な記録方法が提案されている（特許文献３）。
【特許文献１】特開２００４−２３０６３６号公報
【特許文献２】特開２００４−１６９０３２号公報
【特許文献３】特開平１０−１６６７１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、レッドインク等のいわゆる特色インク等を用いる方法は、インクの色数が増えるため、通常のＹＭＣインクよりもコストが増大するという問題があった。また、インクジェットインクセットと画像記録要素との組み合わせにより光沢ムラを抑制する方法は汎用性に欠ける。更に、イエロー、マゼンタ及びシアンの重ね記録の順序を変更する方法は、記録媒体が普通紙及びコート紙を用いたものであり、光沢メディアについては検討されていない。
【００１２】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、光沢を有する記録媒体に対して、優れた発色性、光沢感、耐擦性を得ることが可能であるインクジェット記録方法及び該インクジェット記録方法により得られた記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、下記（１）の発明を提供することにより、前記目的を達成したものである。（１）少なくともブラックインク組成物とカラーインク組成物とを含む２種以上のインク組成物を備えたインクセットを用いて記録媒体に黒色画像を形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体は、その記録面が、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される２０度鏡面光沢度が１０％以上であって、かつＪＩＳ Ｋ７１０５に規定される写像性値が１５〜９５％であるものを使用し、該黒色画像を形成する際の該ブラックインク組成物の吐出重量を、該黒色画像を形成する際に吐出されたインクの全吐出重量を基準（１００重量％）とした場合に、０〜１０重量％とすることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１４】
上記発明の好ましい態様は以下の通りである。（２）前記ブラックインク組成物として、少なくとも色材に自己分散型顔料を含んだブラックインク組成物を使用し、前記カラーインク組成物として、少なくとも色材に水不溶性ポリマーによって被覆された有機顔料を含んだカラーインク組成物を使用することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
（３）前記カラーインク組成物が、少なくともイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物である（１）又は（２）に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
（４）前記ブラックインク組成物に含まれる自己分散型顔料の含有量が、前記ブラックインク組成物の全重量を基準（１００重量％）としたときに、４〜１０重量％である（１）〜（３）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
（５）前記カラーインク組成物に含まれる有機顔料の含有量が、前記カラーインク組成物の全重量を基準（１００重量％）としたときに、３〜８重量％である（１）〜（４）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
（６）前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法により記録された記録物。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
［インクジェット記録方法］
次に、本発明のインクジェット記録方法について、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明のインクジェット記録方法は、既述の通り、少なくともブラックインク組成物とカラーインク組成物とを含む２種以上のインク組成物を備えたインクセットを用いて記録媒体に黒色画像を形成するインクジェット記録方法において、該記録媒体は、その記録面が、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される２０度鏡面光沢度が１０％以上であって、かつＪＩＳ Ｋ７１０５に規定される写像性値が１５〜９５％であるものを使用し、該黒色画像を形成する際の該ブラックインク組成物の吐出重量を、該黒色画像を形成する際に吐出されたインクの全吐出重量を基準（１００重量％）とした場合に、０〜１０重量％とするものである。
【００２０】
本実施形態において使用される記録媒体は、記録媒体の光沢感の観点から、その記録面が、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される２０度鏡面光沢度が１０％以上であり、１５％以上であることがより好ましい。
【００２１】
「鏡面光沢度」とは、記録媒体の表面に当たった光が正反射した程度を表す量をいう。ＪＩＳでは屈折率１．５６７であるガラス表面において、入射角が６０度である場合の反射率１０％を光沢度１００％とし、入射角が２０度である場合の反射率５％を光沢度１００％としている。従って、「２０度鏡面光沢度」とは、屈折率１．５６７である記録媒体において、入射角が２０度である場合の反射率５％を基準（１００％）としたときの反射率をいう。
【００２２】
なお、２０度鏡面光沢度が１０％未満の場合は、記録媒体の光沢感が劣るという問題がある。
【００２３】
一般に、光沢性は印刷物の６０度光沢度の値を鏡面光沢の指標として用いる。しかしながら、本実施形態において用いられる記録媒体においては、６０度光沢度が高い値を示しても見た目の光沢感と一致しないことが判明した。そのため、視野角を変更して検討した結果、視野角２０度での光沢度が見た目の光沢感と一致することが判明したため、本実施形態においては、視野角２０度の光沢を指標値とした。
【００２４】
光沢度は、市販の光沢度計を用いて測定することができる。例えば、光沢度計ＧＭ−２６８（コニカミノルタ社製）等を用いて測定することができる。
【００２５】
本実施形態において使用される記録媒体は、記録媒体に記録された画像に透明感を得る観点から、その記録面が、ＪＩＳ Ｋ７１０５に規定される写像性値が、１５〜９５％であり、２０〜９５％であることがより好ましい。本実施形態において、「写像性」とは、用紙表面に反射して写し出される物体の写り具合をいう。写像性の測定は、例えば、写像性測定器ＩＣＭ−ＩＤＰ（スガ試験機社製）等を用いて行うことができる。
【００２６】
写像性値が１５％未満の場合は記録画像の透明感が劣るという問題がある。また、写像性値が９５％を超える場合は物体の写り込み具合が激しく、記録部分が見えにくくなるという問題がある。
【００２７】
本実施形態においては、少なくともブラックインク組成物とカラーインク組成物とを含む２種以上のインク組成物を備えたインクセットを用いて、いわゆるコンポジット処理により、前述の光沢度及び写像性を有する記録媒体に黒色画像を形成する。その際の該ブラックインク組成物の吐出重量は、画像の均一な光沢感を得るという観点から、該黒色画像を形成する際に吐出されたインクの全吐出重量を基準（１００重量％）とした場合に、０〜１０重量％であることが好ましい。
【００２８】
ブラックインク組成物の吐出重量が１０重量％を超える場合は、画像の均一性がなくなる（光沢ムラが発生する）ため違和感を生じるという問題がある。
【００２９】
ブラックインク組成物に使用される顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、三菱化学製の＃２３００、＃９００、ＨＣＦ８８、＃３３、＃４０、＃４５、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、＃２２００Ｂ等、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等、キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらの１種又は２種の混合物として用いてもよい。
【００３０】
前記ブラックインク組成物として、発色性（濃度）の観点から、少なくとも色材に自己分散型顔料を含んだブラックインク組成物を使用することが好ましい。
【００３１】
「自己分散型顔料」とは、顔料表面に多数の親水性官能基および／またはその塩（以降、分散性付与基という）を、直接またはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合させたもので、分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解することが可能な顔料である。ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能な最小粒子径で安定に存在している状態をいい、「分散可能な最小粒子径」とは、分散時間を増してもそれ以上小さくならない顔料の粒子径をいう。
【００３２】
前記自己分散型顔料を着色剤として含有するインクは、通常の顔料を分散させるために含有させる前述のような分散剤を含む必要が無いため、分散剤に起因する発泡等がほとんど無く吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。また分散剤に起因する大幅な粘度上昇が抑えられるので、顔料をより多く含有することが可能となり印字濃度を十分に高めることが可能になる、等取り扱いが容易である。
【００３３】
前記自己分散型顔料は、例えば、顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2及び第４級アンモニウム並びにそれらの塩などの分散性付与基またはこれらの分散性付与基を有する活性種を顔料の表面に結合（グラフト）させることによって製造される。前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
【００３４】
本実施形態においては、次亜ハロゲン酸及び／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、またはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散型顔料が、高発色という点で好ましい。
【００３５】
また前記自己分散型顔料としては市販品を利用することも可能であり、マイクロジェットＣＷ−１（商品名；オリヱント化学工業社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（以上商品名；キャボット社製）等が例示できる。
【００３６】
前記ブラックインク組成物に含まれる自己分散型顔料の含有量は、前記ブラックインク組成物の全重量を基準（１００重量％）としたときに、４〜１０重量％であることが好ましい。含有量が４重量％未満では印字濃度（ＯＤ値）が不充分である場合があり、また１０重量％よりも大きいとノズルの目詰まりや、吐出の不安定を起こす等の信頼性に不具合が生じる場合がある。
【００３７】
また、前記自己分散型顔料は、ブラックインク組成物中における分散安定性、記録画像のＯＤ値がより高く、光沢性を更に向上させることができるという観点から、その体積平均粒子径が５０〜２５０ｎｍであることが好ましい。尚、これらの体積平均粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）や粒度分布測定機ＬＰＡ３１００（大塚電子社製）等の粒径測定によって、得ることができる。
【００３８】
本実施形態に使用されるカラーインク組成物として、耐水性、耐候性、顔料の分散安定性等の観点から、少なくとも色材に水不溶性ポリマーによって被覆された有機顔料を含んだカラーインク組成物を使用することが好ましい。
【００３９】
前記水不溶性ポリマーは、少なくとも重合性不飽和単量体と重合開始剤を用いて溶液重合法により重合によって得られるポリマーであり、水不溶性ポリマーとは、中和後に２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満であるポリマーをいう。
【００４０】
重合性不飽和単量体としては、ビニル芳香族炭化水素、メタアクリル酸エステル類、メタアクリルアミド、アルキル置換メタアクリルアミド、無水マレイン酸、ビニルシアン化合物類、メチルビニルケトン、酢酸ビニルなどが挙げられる。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。
【００４１】
さらに、前記水不溶性ポリマーは印刷画像の光沢性を付与するために、親水性基を持つモノマーと塩生成基をもつモノマーを含むことが好ましい。
【００４２】
親水性基を持つモノマーとしては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノメタクリレートなどがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。特に、ポリエチレングリコール（２〜３０）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（１〜１５）・プロピレングリコール（１〜１５）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリエチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（２〜３０）メタクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（１〜３０）メタクリレートなどの分岐鎖を構成するモノマー成分を用いることによって、印刷画像の光沢性がさらに向上する。
【００４３】
塩生成基をもつモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンカルボン酸、マレイン酸などがあり、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることもできる。
【００４４】
さらに、片末端に重合成官能基を有するスチレン系マクロモノマー、シリコーン系マクロモノマーなどのマクロモノマーやその他のモノマーを併用することもできる。
【００４５】
また、重合の際には、公知のラジカル重合剤や重合連鎖移動剤を添加してもよい。水不溶性ポリマーによって被覆される有機顔料は、転相乳化法により得られるものである。すなわち、上記の水不溶性ポリマーをメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルエーテルなどの有機溶媒に溶解させ、得られた溶液に有機顔料を添加し、次いで中和剤及び水を添加して混練、分散処理を行うことにより水中油滴型の分散体を調整し、得られた分散体から有機溶媒を除去することによって、水分散体として得ることができる。混練、分散処理は、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、高速攪拌型分散機などを用いることができる。
【００４６】
中和剤は、エチルアミン、トリメチルアミン等の３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が好ましく、得られる水分散体のｐＨが６〜１０であることが好ましい。
【００４７】
また、被覆する水不溶性ポリマーとしては、重量平均分子量が１００００〜１５００００程度のものが、着色剤、特に顔料を安定的に分散させる点で好ましい。重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分析方法により測定することができる。
【００４８】
さらに、発色や光沢メディア上での光沢性の観点から、インク組成物中での平均粒子径が５０〜１５０ｎｍの範囲であることが好ましい。尚、これらの平均粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）や粒度分布測定機ＬＰＡ３１００（大塚電子社製）等の粒径測定によって得ることができる。
【００４９】
なお、水不溶性ポリマーによって被覆された有機顔料は、有機顔料が水不溶性ポリマーによって完全に被覆されずに、一部の着色剤が露出した形状でもよい。
【００５０】
本実施形態で用いられるカラーインク組成物としては、少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物を含むことが好ましい。カラーインク組成物の顔料としては、カラーインデックスに記載されているピグメントイエロー、ピグメントレッド、ピグメントバイオレット、ピグメントブルー等の顔料が例示できる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，１２，１３，１４，１７，２４，３４，３５，３７，４２，５３，５５，７４，８１，８３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１７，１２０，１２８，１３８，１４７，１５０，１５３，１５５，１７４，１８０，１８８，１９８；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，３，５，８，９，１６，１７，１９，２２，３８，５７：１，９０，１１２，１２２，１２３，１２７、１４６，１８４，２０２，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１，３，５：１，１６，１９，２３，３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，７等であり、複数の顔料を用いてインク組成物を形成することもできる。
【００５１】
特に、前記イエローインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、１３８、１４７、１５０、１５５、１８０、１８８から選ばれる少なくとも１種を含み、前記マゼンタインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０７、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる少なくとも１種を含み、前記シアンインク組成物に含まれる有機顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００５２】
また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。
【００５３】
これらの水不溶性ポリマーによって被覆された有機顔料は、カラーインク組成物の全重量を基準（１００重量％）としたときに、３〜８重量％の範囲で含有されることが好ましい。含有量が３重量％未満では印字濃度（発色性）が不充分である場合があり、また８重量％を超えると光沢メディア上での光沢性劣化やノズルの目詰まり、吐出の不安定を起こす等の信頼性に不具合が生じる場合がある。
【００５４】
さらに、有機顔料と水不溶性ポリマーの比率が、有機顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．２〜１：１の比率にあることが、分散安定性や、インクの保存安定性やノズルの目詰まり防止等の観点、光沢メディア上での光沢性の観点から好ましい。詳しくは、水不溶性ポリマーが有機顔料に対して、２０％より少ないと安定分散ができず、有機顔料の凝集が発生し、有機顔料に対して１００％より多いとブロンズ現象は小さくなってくるが、発色が低下し、光沢メディア上での光沢も劣化するためである。
【００５５】
また、本実施形態で使用されるブラックインク組成物及びカラーインク組成物には、定着性やグロスチェンジといった耐擦性を向上させる目的で樹脂エマルジョンを含有することが好ましい。
【００５６】
これらの樹脂エマルジョンとしては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂からなる群より選択される１種または２種以上であることが好ましい。これらの樹脂はホモポリマーとして使用されても良く、またコポリマーして使用されてもよく、単相構造及び複相構造（コアシェル型）の何れのものも使用できる。
【００５７】
さらに、前記の樹脂エマルジョンは、不飽和単量体の重合によって得られた樹脂からなり、不飽和単量体としては、アクリル酸エステル単量体類、メタクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類等が挙げられる。さらに、具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコール・プロピレングリコールモノメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；及び酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；ブタジエン、クロロプレン等のジエン類；ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニル単量体類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、スチレンカルボン酸等の不飽和カルボン酸類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体類、スチレン系マクロモノマー、シリコーン系マクロモノマー等が挙げられ、これらを単独または二種以上混合して使用することができる。
【００５８】
また、重合可能な二重結合を二つ以上有する架橋性単量体も使用することもできる。
【００５９】
前記の樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知の重合法により、単量体を共重合させることによって得られ、重合開始剤、重合連鎖移動剤や界面活性剤を添加してもよい。さらには中和剤等も常法に準じて使用してよい。特に中和剤としては、アンモニア、無機アルカリの水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好ましい。
【００６０】
なお、インク組成物に含まれる樹脂エマルジョンは、インクのインクジェット適正物性値、信頼性（目詰まりや吐出安定性等）、定着性や光沢性等をより有効に得る観点から０．１〜１０重量％の範囲で含まれることが好ましく、樹脂エマルジョンの体積平均粒子径は、２０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００６１】
前記ブラックインク組成物及び前記カラーインク組成物の各インク組成物は、少なくとも、水と、水溶性有機化合物と、ｐＨ調整剤と、ノニオン性界面活性剤と、を含むことが好ましい。
【００６２】
本実施形態に用いられるインク組成物に含有される水は主溶媒であり、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。
【００６３】
本実施形態においては上記水溶性有機化合物として、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレンフリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテンー１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等の多価アルコール類；グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ヒアルロン酸類；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、尿素誘導体等のいわゆる固体湿潤剤；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類（ブチルグリコール類）；２−ピロリドン、N−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチルー２−イミダゾリジノン；ホルムアミド、アセトアミド；ジメチルスルホキシド；ソルビット、ソルビタン；アセチン、ジアセチン、トリアセチン；スルホラン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができ、これらの水溶性有機溶剤は、インク組成物の適正な物性値（粘度等）の確保、印刷品質、信頼性の確保という観点で、インク組成物中に１０〜５０重量％含まれることが好ましい。
【００６４】
さらに、本実施形態に用いられるインク組成物おいては、水溶性有機溶剤として、少なくとも、多価アルコール類と、固体潤滑剤と、グリコールエーテルのブチルエーテル類と、を併用することで、印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性に優れるインク組成物を提供できる。これは、多価アルコール類、固体湿潤剤が保水性（保湿性）と普通紙等の記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、グリコールのブチルエーテル類が吐出安定性と記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、これらを併用することで、さらに印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性の高いインク組成物を提供できる。
【００６５】
特に好ましい水溶性有機化合物として、多価アルコール類がグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール及び１，２−ヘキサンジオールから選択される２種類以上の併用であり、固体湿潤剤がトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン又は尿素であり、ブチルグリコール類がジエチレングリコールモノブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【００６６】
本実施形態において使用されるインク組成物には、ｐＨ調整剤を含有することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ及び／又はアンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を用いることができる。特に、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも１種類のｐＨ調整剤を含み、ｐＨ６〜１０に調整されることが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、インクジェットプリンタを構成する材料等に悪影響を与えたり、目詰まり回復性が劣化する。
【００６７】
また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等をｐＨ緩衝剤として用いることができる。
【００６８】
インク組成物に添加されるトリアルカノールアミンは、インク組成物の光沢付与剤としても好適に用いることができ、光沢を有する記録媒体上にて一様な光沢を有した画像を形成するために、イエロー、マゼンタ及びシアンインク組成物に含有される。
【００６９】
また、インク組成物の光沢付与剤としてトリアルカノールアミンを用いる場合の含有量は、プリンタに用いられる部材への浸食、インク粘度及び光沢の点から、前記顔料１００重量％に対して１０〜５０重量％であることが好ましく、１２〜４５重量％であることがより好ましく、また、インク組成物全量に対して１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは、上限が３重量％であり、下限が１重量％である。
【００７０】
インク組成物の光沢付与剤として用いられるトリアルカノールアミンとしては特に制限されないが、トリエタノールアミン及び／又はトリプロパノールアミンであることが、印字安定性及び光沢性向上の点で好ましい。
【００７１】
さらに、本実施形態に用いられる各インク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。
【００７２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有することができる。発泡・起泡の少ないインク組成物を得るという観点からノニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００７３】
ノニオン性界面活性剤のさらなる具体例として、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン界面活性剤は、１種でも２種以上を併用することもできる。
【００７４】
上記ノニオン性界面活性剤の中でも、特にアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤が発泡も少なく、また優れた消泡性能を有する点で好ましい。
【００７５】
アセチレングリコール系界面活性剤の更なる具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の更なる具体例としては、ビッグケミー・ジャパン社のＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＵＶ３５３０などを挙げることができる。これらはインク組成物中に複数種類用いてもよく、表面張力２０〜４０ｍＮ／ｍに調整されることが好ましく、インク組成物中に０．１〜３．０重量％含まれる。
【００７６】
酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物等が用いられる。
【００７７】
防腐剤・防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【００７８】
本実施形態に用いられるインク組成物は、従来公知の装置、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、従来のインクと同様に調製することができる。調製に際しては、ノズルの目詰まり防止の観点から粗大粒子を除去することが好ましい。粗大粒子の除去は、例えば前記各成分を混合して得られたインクをメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上の粒子を除去することにより行われる。
【００７９】
上記で説明した以外の事項については、記録媒体に黒色画像を形成するインクジェット記録方法としては、従来公知のインクジェット記録方式を用いることができる。本実施形態において「インクジェット記録方式」とは、インクジェット記録装置により、インクセットの各インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させる方式を意味する。具体的に以下に説明する。
【００８０】
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
【００８１】
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【００８２】
第三の方法は圧電素子を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００８３】
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【００８４】
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができる。
【００８５】
［記録物］
本実施形態の記録物は、少なくとも上記インクジェット記録方法を用いて記録媒体上に記録が行われたものである。この記録物は、本実施形態のインクジェット記録方法用いることにより、光沢メディアでの光沢性が良好な優れた品質を示す。
【００８６】
記録媒体としては、既に述べたように、その記録面が、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される２０度鏡面光沢度が１０％以上であって、かつＪＩＳ Ｋ７１０５に規定される写像性値が１５〜９５％であるものを使用する。インクジェット記録方法についてはすでに述べたとおりであるため、ここでは説明を省略する。
【実施例１】
【００８７】
［カラーインク組成物用着色剤分散液の調製］
水不溶性ポリマーによって被覆されている着色剤を分散粒子とする着色剤分散液を下記の方法によって調整した。
【００８８】
（水不溶性ポリマーの合成）
有機溶媒（メチルエチルケトン）２０重量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３重量部、重合開始剤、表１に示す各モノマーを用い、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れて７５℃攪拌下で重合し、モノマー成分１００重量部に対してメチルエチルケトン４０重量部に溶解した２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．９重量部を加え、８０℃で１時間熟成させ、所望の水不溶性ポリマー１及び２を得た。なお、表１に示す数値は、モノマー混合物の全量を基準（１００重量％）としたときの各モノマーの割合（重量％）を意味する。
【００８９】
【表１】
2007050652.tif 000002
【００９０】
（分散液Ｙ１）
水不溶性ポリマー１として得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた５部をメチルエチルケトン１５部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１５部加え、水を加えながら分散機で混練した。
【００９１】
得られた混練物にイオン交換水１００部を加え攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％のイエロー顔料の水分散体を得た。
【００９２】
（分散液Ｙ２）
水不溶性ポリマー２として得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた９部をメチルエチルケトン４５部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を１８部加え、水を加えながら分散機で混練した。
【００９３】
得られた混練物にイオン交換水１２０部を加え攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％のイエロー顔料の水分散体を得た。
【００９４】
（分散液Ｍ１）
顔料分散液Ｙ１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は分散液Ｙ１と同様にして、分散液Ｍ１を得た。
【００９５】
（分散液Ｍ２）
顔料分散液Ｙ２において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を用い、顔料と水不溶性ポリマーとの重量比を、顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．２に変更した以外は分散液Ｙ２と同様にして、分散液Ｍ２を得た。
【００９６】
（分散液Ｃ１）
顔料分散液Ｙ１において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いたい以外は顔料分散液Ｙ１と同様にして、分散液Ｃ１を得た。
【００９７】
（分散液Ｃ２）
顔料分散液Ｙ２において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を用い、顔料と水不溶性ポリマーとの重量比を、顔料：水不溶性ポリマー＝１：１に変更した以外は分散液Ｙ２と同様にして、分散液Ｃ３を得た。
【００９８】
［ブラック組成物用着色剤分散液の調製］
自己分散型顔料を分散粒子とする着色剤分散液を下記の方法によって調整した。
【００９９】
（分散液Ｂ１）
市販のカーボンブラックであるＭＡ８(商品名：三菱化学社製)１００ｇを水５００ｇに混合して、ジルコニアビーズによるボールミルにて粉砕した。この粉砕原液に次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度１２％）５００ｇを滴下して、攪拌しながら１０時間煮沸して湿式酸化を行った。得られた分散原液をガラス繊維濾紙ＧＡ−１００（商品名：アドバンテック東洋社製）で濾過して、さらに水で洗浄した。得られたウェットケーキを水５ｋｇに再分散して、逆浸透膜により電導度が２ｍＳ／ｃｍになるまで脱塩および精製し、さらに顔料濃度が１５重量％になるまで濃縮して分散液Ｂ１を調製した。
【０１００】
（分散液Ｂ２）
市販のカーボンブラックであるＳ１７０(商品名：デグサ社製)２０ｇを水５００ｇに混合して、家庭用ミキサーで５分間分散した。得られた液を攪拌装置のついた３リットルのガラス容器に入れ、攪拌機で攪拌しながら、オゾン濃度８重量％のオゾン含有ガスを５００ｃｃ／分で導入した。この際、オゾン発生器はペルメレックス電極社の電解発生型のオゾナイザーを用いてオゾンを発生させた。得られた分散原液をガラス繊維濾紙ＧＡ−１００（商品名：アドバンテック東洋社製）で濾過し、さらに顔料濃度が１５重量％になるまで０．１Ｎの水酸化カリウム溶液を添加しｐＨ９に調整しながら濃縮を行い、分散液Ｂ２を調製した。
【０１０１】
［樹脂エマルジョンの調製］
カラーインク組成物及びブラックインク組成物に用いられる樹脂エマルジョンを以下の要領で調製した。
【０１０２】
（樹脂エマルジョン１）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水１０００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム６．５ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム２ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン５５０ｇ、ブチルアクリレート２００ｇ、及びメタクリル酸３０ｇ、トリエチレングリコールジアクリレート１ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。
【０１０３】
得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水とアンモニア水とを添加して固形分３７重量％、ｐＨ８に調整した。
【０１０４】
（樹脂エマルジョン２）
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００ｇ及びラウリル硫酸ナトリウム３ｇを仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４ｇを添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム３ｇにアクリルアミド２０ｇにスチレン３００ｇ、ブチルアクリレート６４０ｇ、及びメタクリル酸３０ｇを撹拌下に加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間の熟成を行った。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と５％水酸化ナトリウム水溶液を添加して固形分４０重量％、ｐＨ８に調整した。
【０１０５】
（インク組成物の調製）
表２に示す配合割合で各成分を混合し、この混合液を２時間攪拌した後、孔径約５μｍのステンレス製フィルターにて濾過して、各インク組成物を調製した。なお、表２中に示す添加量はすべて重量％として表している。また、顔料分散液及びポリマーの添加量はそれぞれ固形分濃度で表している。更に、イオン交換水の「残量」とは、インク組成物の全量が１００重量％となるようにイオン交換水を添加することを意味している。
【０１０６】
【表２】
2007050652.tif 000003
【０１０７】
（記録物の作成）
ワープロソフトであるＭｉｃｒｏｓｏｆｔ（登録商標）Ｗｏｒｄを使用して、１００％、９０％、８０％のブラックパッチを作成し、インクジェットプリンタＰＸ−Ａ５５０（セイコーエプソン社製）を用いて、表３に示す各記録媒体に印刷した。
【０１０８】
なお、これらの記録媒体１）〜１１）の印刷前の２０度鏡面光沢度（表中「２０°光沢」と表記する）及び写像性値と併せて表３に示す。
【０１０９】
【表３】
2007050652.tif 000004
【０１１０】
表４に、インクセットの構成及び表３に示す記録媒体に印刷した際の各インク組成物の使用率（％）を示す。表４中、インク組成物の名称は表２に示す各インク組成物に対応するものである。また、「０」はインクセットの構成には含まれるが、ブラックパッチを形成するときには当該インク組成物は吐出されなかったことを意味する。
【０１１１】
【表４】
2007050652.tif 000005
【０１１２】
表５に、本発明に係る記録方法の実施例及び比較例により得られた記録物のインクセットと記録媒体との関係を示す。以下、本発明に係る記録方法の実施例及び比較例により得られた記録物を「実施例の記録物」又は「比較例の記録物」と称する。
【０１１３】
【表５】
2007050652.tif 000006
【０１１４】
［試験例１］２０度鏡面光沢度の評価
表５に示す実施例及び比較例の記録物をサンプルとして、光沢度計ＧＭ−２６８（コニカミノルタ社製）を用いて、２０度鏡面光沢度（表中、「２０°光沢」と表記する）を測定した。測定は各サンプルごとに５回行い、その平均値を求めた。そして、算出した平均値につき、以下の評価基準で２０度鏡面光沢度（Ｇ20）を評価した。結果を表６〜１１に示す。
Ａ：６０≦Ｇ20
Ｂ：４５≦Ｇ20＜６０
Ｃ：Ｇ20＜４５
【０１１５】
［試験例２］写像性の評価
表５に示す実施例及び比較例の記録物をサンプルとして、各サンプルの写像性を測定した。測定は、写像性測定器ＩＣＭ−ＩＤＰ（スガ試験機社製）を用い、反射４５°、光学くし幅２ｍｍでの写像性値を測定した。測定は各サンプルごとに５回行い、その平均値を求めた。そして、算出した平均値につき、以下の評価基準で写像性を評価した。結果を表６〜１１に示す。
Ａ：２０≦Ｇ20
Ｂ：１０≦Ｇ20＜２０
Ｃ：Ｇ20＜１０
【０１１６】
［試験例３］光沢感の評価
表５に示す実施例及び比較例の記録物をサンプルとして、各サンプルの光沢感を以下の評価基準で評価した。結果を表６〜１１に示す。
Ａ：光沢感が良好
Ｂ：やや曇りがある
Ｃ：光沢感がない
【０１１７】
［試験例４］濃度（ＯＤ値）の測定
表５に示す実施例及び比較例の記録物をサンプルとして、各サンプルの１００％パッチ部の濃度（ＯＤ値）をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いて測定した。測定は各サンプルごとに５回行い、その平均値を求めた。そして、算出した平均ＯＤ値につき、以下の評価基準で濃度（ＯＤ値）を評価した。結果を表６〜１１に示す。
Ａ：１．８≦平均ＯＤ値
Ｂ：１．５≦平均ＯＤ値＜１．８
Ｃ：平均ＯＤ値＜１．５
【０１１８】
［試験例５］定着性の評価
表５に示す実施例及び比較例の記録物をサンプルとして、定着性の評価を行った。定着性の評価は、各サンプルにつき印刷後１時間を経過した時点で、ゼブラ社製のイエロー水性蛍光ペンＺＥＢＲＡ ＰＥＮ２（商標）を用いて印刷部を筆圧３００ｇ／１５ｍｍで擦り、ペン先に付着した汚れの有無を目視観察した。そして、以下の評価基準を用いて定着性を評価した。結果を表６〜１１に示す。
Ａ：同一箇所を２回擦っても汚れない
Ｂ：１回の擦りでは汚れないが、２回目の擦りでは汚れる
Ｃ：１回の擦りで汚れる
【０１１９】
［試験例６］グロスチェンジの評価
表５に示す実施例及び比較例の記録物をサンプルとして、グロスチェンジの評価を行った。グロスチェンジの評価は、各サンプルにつき印刷後１時間を経過した時点で、指でサンプルの印字面を軽く擦り、印字面の光沢の変化を目視観察することにより行った。結果を表６〜１１に示す。
Ａ：指で擦った跡が判別できず、光沢変化がない
Ｂ：指で擦った跡は判別できるが、光沢変化がほとんどない
Ｃ：指で擦った跡がはっきり判別でき、光沢変化がある
【０１２０】
【表６】
2007050652.tif 000007
【０１２１】
【表７】
2007050652.tif 000008
【０１２２】
【表８】
2007050652.tif 000009
【０１２３】
【表９】
2007050652.tif 000010
【０１２４】
【表１０】
2007050652.tif 000011
【０１２５】
【表１１】
2007050652.tif 000012
【０１２６】
以上説明したように、本発明に係るインクジェット記録方法及び該インクジェット記録方法により得られた記録物は、光沢を有する記録媒体に対して、優れた光沢感、発色性、耐擦性、定着性を得ることが可能である。