(57)【要約】【課題】  耐候性に優れ、しかも、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することが可能な近赤外線吸収粘着剤及び近赤外線吸収シートを提供する。【解決手段】  本発明の近赤外線吸収粘着剤は、非架橋型粘着剤と、８００ｎｍ以上かつ１１００ｎｍ以下の波長帯域に極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素とを含有し、前記非架橋型粘着剤は、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００以上かつ１０００００以下であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有してなることを特徴とする。【選択図】    無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
非架橋型粘着剤と、８００ｎｍ以上かつ１１００ｎｍ以下の波長帯域に極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素とを含有し、
前記非架橋型粘着剤は、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００以上かつ１０００００以下であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有してなることを特徴とする近赤外線吸収粘着剤。
【請求項２】
前記アクリル系ブロック共重合体は、洗浄処理または高純度化処理により精製されてなることを特徴とする請求項１記載の近赤外線吸収粘着剤。
【請求項３】
前記近赤外線吸収色素は、下記の化学式（１）
【化１】
2007084658.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は２つ以上もしくは全部が同一あるいは互いに異なるもので水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｘ−は陰イオンを表す）
で表されるジイモニウム系色素を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載の近赤外線吸収粘着剤。
【請求項４】
請求項１、２または３記載の近赤外線吸収粘着剤からなる粘着層を透明基材上に形成してなることを特徴とする近赤外線吸収シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線吸収粘着剤及び近赤外線吸収シートに関し、特に、近赤外線の吸収機能を有する粘着剤、及びこの粘着剤を用いることでプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の視認側に設けられる光学フィルタに好適に用いられる近赤外線吸収シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、設置場所をとらない大画面の平面型ディスプレイ（ＦＰＤ）としてプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）がある。このＰＤＰは、色再現性、応答速度に優れ、自然な階調表示が得られる等の特徴を有する。
このＰＤＰは、２枚のガラス基板間に封入した希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン等）に電圧を印加して放電させ、この放電により発生する紫外線を用いて蛍光体を励起し、赤（Ｒ）、青（Ｂ）、緑（Ｇ）の三原色によるカラー表示を行っている。
ところで、このＰＤＰでは、可視光線を発生させると同時に、近赤外線等の有害な電磁波をも発生させるので、ＰＤＰの前面板（視認側）に近赤外線等の有害な電磁波を遮蔽する光学フィルタを設けることで、これらの有害な電磁波の発生を防止している。
【０００３】
上記の光学フィルタとしては、８００〜１１００ｎｍの近赤外線を遮蔽する光学フィルムが提案されている。
この光学フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の透明基板上に、ジイモニウム系色素等の近赤外線吸収色素及びシリコーン系粘着剤を含有した近赤外線吸収性粘着剤組成物からなる近赤外線吸収層を形成した光学フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、透明性フィルムまたは剥離性フィルムの一面に、７００〜１１００ｎｍに極大吸収波長を有する赤外線吸収剤及びアクリル系樹脂を含有する赤外線吸収性粘着層を積層した赤外線吸収シートも提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−６２５０６号公報
【特許文献２】特開２００１−２０７１４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、従来の光学フィルムでは、近赤外線吸収色素としてジイモニウム系色素を用いているが、耐候性については他の近赤外線吸収色素に比べて劣化し易く、ＰＤＰ等に装着した場合に、近赤外線の遮蔽効果が低下する虞があるという問題点があった。
また、シリコーン系粘着剤は高価であるから、ＰＤＰの製造コストを押し上げてしまうという問題点があった。このように、シリコーン系粘着剤は量産する際にはコスト面で不向きであるから、アクリル系粘着剤のような比較的安価で安定供給可能な粘着剤を用い、しかも同様の性能を有するものが望まれている。
また、アクリル系粘着剤の近赤外線吸収色素としてジイモニウム系染料を用いた場合、このジイモニウム系染料は、一般的な架橋反応型のアクリル系粘着剤中では耐候性が実用上不十分である。
【０００５】
また、従来の赤外線吸収シートでは、粘着剤を構成するアクリル系樹脂が多数の架橋反応性基（イソシアネート基、ヒドロキシ基、グリシジル基、カルボキシル基等）を有し、この架橋反応性基が架橋剤等と反応して硬化するのであるが、この硬化に時間を要するために、赤外線吸収性粘着層を積層した後も架橋反応基が残存していることがある。そのため、赤外線吸収性粘着層中の近赤外線吸収色素が劣化する虞があり、したがって、赤外線吸収シートに含まれる近赤外線吸収色素の耐候性が悪化する虞があるという問題点があった。
【０００６】
また、この赤外線吸収性粘着剤は、架橋反応を用いたものであるから、赤外線吸収性粘着剤を作製してから使用するまでのポットライフが短く、したがって、作業のスケジュールや作業時間が制限されるという問題点があった。
実際の作業では、一度作製した赤外線吸収性粘着剤は保存が利かず、作製した塗料を即日消費しなければならない、等の制限がある。また、赤外線吸収性粘着層を積層した後は、数日から一週間程度の一定の熟成期間が必要である。
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、耐候性に優れ、しかも、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することが可能な近赤外線吸収粘着剤及び近赤外線吸収シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題を解決するために、粘着剤樹脂成分中の残存不純物を極力取り除くことで、近赤外線吸収色素への影響、特に耐候性の劣化を極力抑えることを検討し、また、粘着剤作製後に架橋反応が不要であり、実際に作業する上でポットライフ及び熟成期間等により制限される虞が無い樹脂として、非架橋型のアクリル系ブロック共重合体を用いることを検討した結果、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００〜１０００００であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を用いれば、近赤外線波長帯域の吸収性能及び耐候性が向上し、その結果、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の近赤外線吸収粘着剤は、非架橋型粘着剤と、８００ｎｍ以上かつ１１００ｎｍ以下の波長帯域に極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素とを含有し、前記非架橋型粘着剤は、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００以上かつ１０００００以下であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有してなることを特徴とする。
【００１０】
前記アクリル系ブロック共重合体は、洗浄処理または高純度化処理により精製されてなることが好ましい。
前記近赤外線吸収色素は、下記の化学式（１）
【化１】
2007084658.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は１つ以上もしくは全部が同一あるいは互いに異なる、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、または炭素数６〜１２のアリール基を表し、Ｘ−は陰イオンを表す）
で表されるジイモニウム系色素を含有してなることが好ましい。
【００１１】
本発明の近赤外線吸収シートは、本発明の近赤外線吸収粘着剤からなる粘着層を透明基材上に形成してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の近赤外線吸収粘着剤によれば、非架橋型粘着剤が、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００以上かつ１０００００以下であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有したので、近赤外線を広範に吸収することができ、耐候性を向上させることができる。したがって、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することができる。
【００１３】
本発明の近赤外線吸収シートによれば、本発明の近赤外線吸収粘着剤からなる粘着層を透明基材上に形成したので、近赤外線を広範に吸収することができ、耐候性を向上させることができ、したがって、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することができる近赤外線吸収シートを安価に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の近赤外線吸収粘着剤及び近赤外線吸収シートを実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１５】
本発明の近赤外線吸収粘着剤は、非架橋型粘着剤と、８００ｎｍ以上かつ１１００ｎｍ以下の波長帯域に極大吸収波長を有する近赤外線吸収色素とを含有したもので、前記非架橋型粘着剤は、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００〜１０００００であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有した粘着剤である。
【００１６】
非架橋型粘着剤としては、近赤外線吸収色素の劣化を防止する観点から、アクリル系ブロック共重合体を含む組成物を用いる。
このアクリル系ブロック共重合体の組成としては、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックと、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを含有したもので、これら２種類の重合体ブロックの割合は、これら２種類の重合体ブロックの全体量を１００質量部とした場合、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックは２０質量部以上かつ３０質量部以下、また、残部となる１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックは７０質量部以上かつ８０質量部以下である。
【００１７】
このアクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は３００００以上かつ１０００００以下が好ましい。ここで、重量平均分子量を上記のように限定した理由は、重量平均分子量が３００００未満では、粘着剤として凝集力が不十分なために、長期間使用した際に粘着面でズレが生じる等の不具合が生じる虞があるからであり、一方、重量平均分子量が１０００００を超えると、溶液の粘度が高くなるために、塗工性が悪化するからである。
【００１８】
このアクリル系ブロック共重合体におけるアルカリ金属の含有率は１０ｐｐｍ以下が好ましく、３ｐｐｍ以下がより好ましい。ここで、アルカリ金属の含有率を１０ｐｐｍ以下に限定した理由は、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍを超えると、粘着剤に含まれる近赤外線吸収色素がアルカリ金属と反応して変色や耐候性の低下を生じる虞があるからである。
【００１９】
近赤外線吸収色素は、近赤外線（NIR: near infrared radiation）の波長帯域である８００ｎｍ以上かつ１１００ｎｍ以下の波長帯域に極大吸収波長を有する色素であれば特に限定されるものではないが、近赤外線の吸収性能に優れていることから、ジイモニウム系色素が好ましい。
ジイモニウム系色素は、下記の化学式（１）で表される化合物である。
【化２】
2007084658.tif 000003
【００２０】
式中、Ｒ１〜Ｒ８は、２つ以上もしくは全部が同一であってもよく、あるいは全てが互いに異なるものであってもよい。
Ｒ１〜Ｒ８は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基のいずれかである。
アルキル基としては、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、炭素数は１〜１２が好ましい。ここで、有機溶剤に対する溶解性を考慮すると、炭素数の好ましい範囲は４以上であり、樹脂としての耐熱性を考慮すると、炭素数の好ましい範囲は８以下である。
【００２１】
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニリル基、ナフチル基等が挙げられる。
これらアルキル基やアリール基は、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホ基等の置換基を有していてもよい。
【００２２】
Ｘ−は、無機の陰イオンであり、例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４−）、過ヨウ素酸イオン（ＩＯ４−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、フッ化アンチモンイオン（ＳｂＦ６−）等が挙げられる。
【００２３】
近赤外線吸収色素の添加量は、非架橋型粘着剤１００質量部に対して０．０５〜５質量部が好ましく、０．１〜２質量部がより好ましい。
近赤外線吸収色素の添加量が０．０５質量部以上であれば、十分な近赤外線吸収能を得ることができるからであり、一方、５質量部を超えると、近赤外線吸収色素が粘着剤の耐熱性に悪影響を及ぼす虞があるからである。
【００２４】
このアクリル系ブロック共重合体の製造方法については、化学構造に関する本発明の条件を満足するアクリル系ブロック共重合体が得られる限りにおいて特に限定されることなく、例えば、構成単位であるモノマ−をリビング重合する（１）〜（４）のいずれかの方法を用いることができる。
（１）有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法。
（２）有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩等の鉱酸塩存在下でアニオン重合する方法。
（３）有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法。
（４）原子移動ラジカル重合方法（ＡＴＲＰ）。
【００２５】
本発明では上記（３）の方法を用いるのが好ましい。
この方法は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、トルエン等を溶媒とし、トリエチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物と、１，２−ジメトキシエタン等の極性添加剤の存在下に、ブチルリチウム等のアルキルリチウム化合物を重合開始剤として、メタクリル酸メチル及びアクリル酸ｎ−ブチルを−８０℃〜８０℃の温度条件下にて逐次添加し重合することにより、アクリル系ブロック共重合体を合成する方法である。
【００２６】
このようにして得られたアクリル系ブロック共重合体から残留するアルカリ金属を除去するために、上記のアクリル系ブロック共重合体を精製する。
精製方法としては、例えば、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合を停止させた後の反応液に対し、洗浄処理または高純度化処理を施す方法が挙げられる。
洗浄処理としては、酸性水溶液による分液抽出処理、水による分液抽出処理等が挙げられる。上記の酸性水溶液としては、例えば、希塩酸、希硫酸、希硝酸、酢酸、プロピオン酸水溶液、クエン酸水溶液等を挙げることができる。
【００２７】
高純度化処理としては、イオン交換樹脂、シリカゲル、アルミナ等の吸着剤を用いた吸着処理、あるいは、上記の反応液をメタノール等の貧溶媒中に注いでアクリル系ブロック共重合体を沈殿させる再沈殿処理等が挙げられる。
また、上記の方法の他、例えば、得られたアクリル系ブロック共重合体を溶媒に再溶解させ、この溶液に対して上記の洗浄処理または高純度化処理を行ってもよい。再溶解に使用する溶媒としては、アクリル系ブロック共重合体を溶解し得る溶媒であれば特に限定されず、例えば、トルエン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、アセトン、２−ブタノン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００２８】
分液抽出処理としては、特に限定されないが、例えば、以下の方法を用いることができる。
攪拌機付反応槽を用い、トルエン、酢酸エチル等の水と分液可能な有機溶媒にアクリル系ブロック共重合体を溶解させて、ポリマー濃度が３〜５０質量％となるポリマー溶液を作製する。次いで、このポリマー溶液に、硫酸、酢酸等の酸を０．０１〜２０質量％含む水溶液を加え、常温（２５℃）〜８０℃の温度条件下で１分〜１時間攪拌する。その後、攪拌を停止して３０分〜１時間静置し、下層に分液した水層を抜き取る。
これにより、アクリル系ブロック共重合体中のアルカリ金属成分を減少させることができる。
【００２９】
また、必要に応じて、攪拌機付反応槽に残るポリマー溶液に対して上記水溶液を加え、同様の分液抽出操作を複数回繰り返すことにより、アクリル系ブロック共重合体中のアルカリ金属成分をさらに減少させることができる。
また、再沈殿処理としては、特に限定されないが、例えば、ポリマー濃度が３〜５０質量％のポリマー溶液を、このポリマー溶液に対して１〜１００倍質量のメタノール等の貧溶媒に注ぎ、沈澱するポリマーを濾過して採取する方法を用いることができる。
【００３０】
このようにして精製されたアクリル系ブロック共重合体、近赤外線吸収色素及び有機溶剤を所定の割合で混合し、近赤外線吸収粘着層用塗工液とする。
有機溶媒としては、上述したトルエン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、アセトン、２−ブタノン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等が好適に用いられる。
この塗工液を、透明基材、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布し、その後乾燥させて近赤外線吸収粘着層とし、この近赤外線吸収粘着層にさらにＰＥＴフィルムまたは機能性フィルムを貼り合わせ、近赤外線吸収シートとする。機能性フィルムとしては、反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム、着色フィルム等が挙げられる。
【００３１】
本実施形態の近赤外線吸収粘着剤によれば、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００以上かつ１０００００以下であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有したので、近赤外線を広範に吸収することができ、含有する色素の耐候性を向上させることができる。したがって、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することができる。
【００３２】
本実施形態の近赤外線吸収シートによれば、近赤外線吸収粘着層を２枚のＰＥＴフィルムで挟持し貼り合わせたので、近赤外線を広範に吸収することができ、シートに含まれる近赤外線吸収色素の耐候性を向上させることができる。したがって、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することができる。
また、近赤外線吸収粘着層を２枚のＰＥＴフィルムで挟持し貼り合わせるだけでよいので、構成が簡単であり、しかも安価である。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例１〜３及び比較例１〜３により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３４】
「実施例１」
Ａ．ブロック共重合体の合成
２Ｌの三口フラスコに三方コックを取り付け内部を窒素にて置換した後、室温にて、トルエン８６８ｇ、１，２−ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを入れ、さらに、ｓｅｃ−ブチルリチウム７．０３ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液４．１３ｇを加え、続いてメタクリル酸メチル３５．９ｇを加え、室温にて６０分間攪拌した。反応液は、当初黄色に着色していたが、６０分間攪拌後には無色となった。
【００３５】
次いで、この反応液を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２４０ｇを２時間かけて滴下した。次いで、この溶液にメタクリル酸メチル３５．９ｇを加え、一晩、室温にて攪拌し、その後、メタノール３．５ｇを加え、重合反応を停止させた。得られた反応液を６．４ｋｇのメタノール中に注いで白色沈殿物を析出させた。その後、この白色沈澱物を濾過により回収し、乾燥させることにより、トリブロック共重合体３１２ｇを得た。
【００３６】
このトリブロック共重合体の１Ｈ−ＮＭＲ測定及びＧＰＣ測定を行った結果、このトリブロック共重合体は、ポリメタクリル酸メチル−ｂ−ポリアクリル酸ｎ−ブチル−ｂ−ポリメタクリル酸メチルのトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７５０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は６７４００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１１であった。
また、各ブロックの質量比は、ポリメタクリル酸メチル（１１．５質量％）−ｂ−ポリアクリル酸ｎ−ブチル（７７．０質量％）−ｂ−ポリメタクリル酸メチル（１１．５質量％）であることが分かった。
【００３７】
Ｂ．ブロック共重合体の精製
（精製方法：Ｂ１）
上記のブロック共重合体２００ｇをトルエン３００ｇに溶解した溶液を、攪拌したメタノール５．０ｋｇ中に１時間かけて滴下することにより再沈澱処理を行い、白色餅状のポリマーを得た。
次いで、この白色餅状のポリマーを別のメタノール５００ｇ中に１時間浸漬し、その後、このポリマーを取り出して６０℃にて２４時間、真空乾燥を行い、実施例１の精製ブロック共重合体を得た。
【００３８】
Ｃ．光学シートの作製
上記の精製ブロック共重合体５０質量部、トルエン２５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を混合し、主剤溶液とした。
次いで、この主剤溶液１００質量部に対し、ジイモニウム色素を５％含むメチルエチルケトン溶液１０質量部を混合し、塗工液とした。
次いで、この塗工液を、厚み３８μｍのシリコン系セパレーターポリエチレンテレフタレートフィルム「ＭＲＦ３８（商品名）」（三菱化学ポリエステルフィルム社製）上に、バーコーターにて乾燥厚みが２５μｍとなるように塗布し、その後、１００℃にて５分間乾燥させ、近赤外線吸収粘着層とした。
次いで、この近赤外線吸収粘着層に別のシリコン系セパレーターポリエチレンテレフタレートフィルム「ＭＲＦ３８」を貼り合せ、実施例１の光学シートを作製した。
【００３９】
「実施例２」
実施例１のブロック共重合体を下記の方法にて精製した他は、実施例１に準じて実施例２の光学シートを作製した。
Ｂ．ブロック共重合体の精製
（精製方法：Ｂ２）
１Ｌのオートクレーブを用いて、実施例１のブロック共重合体２４ｇをトルエン２１６ｇに溶解し、１質量％硫酸水溶液３６０ｇを加え、９０℃にて３０分攪拌した。その後、攪拌を停止し、３０分間静置して分液を行い、下層を３６０ｇ採取した。次いで、オートクレーブ内の残りのポリマー溶液に対し、蒸留水３６０ｇを加え、９０℃にて３０分間攪拌した。その後、攪拌を停止し、３０分間静置して分液を行い、下層を３６０ｇ採取した。
その後、同様の蒸留水による分液抽出操作を２回繰り返し行い、得られたポリマー溶液の溶媒を減圧留去した後、６０℃にて２４時間真空乾燥を行い、精製ブロック共重合体を得た。
【００４０】
「実施例３」
実施例１のブロック共重合体を下記の方法にて精製した他は、実施例１に準じて実施例３の光学シートを作製した。
Ｂ．ブロック共重合体の精製
（精製方法：Ｂ３）
１Ｌのオートクレーブを用いて、実施例１のブロック共重合体２４ｇをトルエン２１６ｇに溶解し、蒸留水３６０ｇを加え、９０℃にて３０分間攪拌した。その後、攪拌を停止し、３０分間静置して分液を行い、下層を３６０ｇ採取した。
次いで、オートクレーブ内の残りのポリマー溶液に対し、蒸留水３６０ｇを加え、９０℃にて３０分間攪拌した。その後、攪拌を停止し、３０分間静置して分液を行い、下層を３６０ｇ採取した。
その後、同様の蒸留水による分液抽出操作を２回繰り返し行い、得られたポリマー溶液の溶媒を減圧留去した後、６０℃にて２４時間真空乾燥を行い、精製ブロック共重合体を得た。
【００４１】
「比較例１」
実施例１のブロック共重合体５０質量部、トルエン２５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を混合し、主剤溶液を得た。
次いで、この主剤溶液１００質量部に対し、ジイモニウム色素を５％含むメチルエチルケトン溶液１０質量部を混合し、塗工液とした。
次いで、この塗工液を、厚み３８μｍのシリコン系セパレーターポリエチレンテレフタレートフィルム「ＭＲＦ３８」上に、バーコーターにて乾燥厚みが２５μｍとなるように塗布し、その後、１００℃にて５分間乾燥させ、近赤外線吸収粘着層とした。
次いで、この近赤外線吸収粘着層に別のシリコン系セパレーターポリエチレンテレフタレートフィルム「ＭＲＦ３８」を貼り合せ、比較例１の光学シートを作製した。
【００４２】
「比較例２」
アクリル系粘着剤「ＥＸＫ０５−０４１（商品名）」（東洋インキ社製）１００質量部、硬化促進剤「ＢＸＸ３７７８−１０（商品名）」（東洋インキ社製）０．１質量部、遅延剤「ＢＸＸ５６３８（商品名）」（東洋インキ社製）０．５質量部、硬化剤「ＢＸＸ４７７３（商品名）」（東洋インキ社製）０．８質量部を予め混合し、主剤溶液を得た。
次いで、この主剤溶液１００質量部に対し、ジイモニウム色素を５％含むメチルエチルケトン溶液１０質量部を混合し、塗工液とした。
次いで、この塗工液を、厚み３８μｍのシリコン系セパレーターポリエチレンテレフタレートフィルム「ＭＲＦ３８」上に、バーコーターにて乾燥厚みが２５μｍとなるように塗布し、その後、１００℃にて５分間乾燥させ、近赤外線吸収粘着層とした。
次いで、この近赤外線吸収粘着層に別のシリコン系セパレーターポリエチレンテレフタレートフィルム「ＭＲＦ３８」を貼り合せ、比較例２の光学シートを作製した。
【００４３】
「比較例３」
精製ブロック共重合体の重量平均分子量を７００００、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）重合体ブロックの含有量を６２質量％、アクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＡ）重合体ブロックの含有量を３８質量％とした他は、実施例１に準じて比較例３の光学シートを作製した。
表１に、実施例１〜３及び比較例１〜３のブロック共重合体の構造、重量平均分子量、ＭＭＡ重合体ブロック及びｎＢＡ重合体ブロックの含有量、精製方法、ＩＣＰにより測定したＬｉの含有率を示す。
【００４４】
「光学シートの膜特性の評価」
実施例１〜３及び比較例１〜３の光学シートの膜特性の評価を行った。
評価項目は、初期変色、耐候性、接着力の３項目とした。
評価方法は以下の通りである。
【００４５】
（１）初期変色
光学シートの膜表面の変色の有無を目視にて評価した。
ここでは、変色が全く認められないものを「変色無し」と判定し、変色が僅かでも認めらたものを「変色有り」と判定した。
（２）耐候性
光学シートから５×５ｃｍ角の小片サンプルを切り出し、このサンプルのＣＩＥ（国際照明委員会）により規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値を、カラーアナライザー  ＴＯＰＳＣＡＮ  ＴＣ−１８００−ＭＫＩＩ（東京電色工業（株）社製）を用いて測定した。次いで、このサンプルを、恒温恒湿器  ＫＣＨ−１０００（ＥＹＥＬＡ社製）を用いて、温度８０℃、湿度９５％の雰囲気中に４８時間放置し、試験後のｂ＊値を測定した。さらに、これら試験前後のｂ＊値の測定値から変動値を求め、評価した。
ここでは、試験前後におけｂ＊値の変動値が３．０未満のものを「○」と判定し、ｂ＊値の変動値が３．０以上のものを「×」と判定した。
【００４６】
（３）接着力
日本工業規格ＪＩＳ Ｚ ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して行った。但し、本評価では、試験板にソーダガラス板を用い、このソーダガラス板の表面と近赤外線吸収粘着層との間の接着力を測定した。また、接着力の単位はＮ／２５ｍｍとした。
ここでは、接着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上のものを「○」と判定し、接着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ未満のものを「×」と判定した。
表１に、実施例１〜３及び比較例１〜３の初期変色、耐候性及び接着力の評価結果を示す。
【００４７】
【表１】
2007084658.tif 000004
【００４８】
「光学シートの光学特性及び耐湿熱性の評価」
実施例１及び比較例１、２の光学シートの光学特性及び耐候性の評価を行った。
各評価方法は以下の通りである。
【００４９】
光学特性は、明度（Ｌ＊）、色彩値（ａ＊、ｂ＊）、分光透過率、近赤外線透過スペクトルの４項目により評価した。
（１）明度（Ｌ＊）及び色彩値（ａ＊、ｂ＊）
各試料のＣＩＥ（国際照明委員会）により規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を、カラーアナライザー  ＴＯＰＳＣＡＮ  ＴＣ−１８００−ＭＫＩＩ（東京電色工業（株）社製）を用いて測定した。
（２）分光透過率
分光光度計  Ｖ−５７０（日本分光社製）を用い、各試料から切り出した５０×５０ｍｍ角の試験片の４５０ｎｍ、近赤外領域の９００ｎｍ、９５０ｎｍ、１０００ｎｍの４波長それぞれにおける分光透過率を測定した。
（３）近赤外線透過スペクトル
分光光度計  Ｖ−５７０（日本分光社製）を用い、各試料から切り出した５０×５０ｍｍ角の試験片の近赤外線透過スペクトルを４００〜１２００ｎｍの範囲で測定した。
【００５０】
（４）耐候性
上記の（２）耐候性に準じて評価した。
ここでは、サンプルを温度８０℃、湿度９５％の雰囲気中に４８時間放置した場合の試験前後の明度（Ｌ＊）、色彩値（ａ＊、ｂ＊）、分光透過率それぞれの変動値を求め、評価した。また、試験前後の近赤外線透過スペクトルについても評価した。
実施例１及び比較例１、２それぞれの測定結果を表２に示す。
また、図１に実施例１の近赤外線透過スペクトルを、図２に比較例１の近赤外線透過スペクトルを、図３に比較例２の近赤外線スペクトルを、それぞれ示す。
【００５１】
【表２】
2007084658.tif 000005
【００５２】
以上の評価結果によれば、実施例１〜３の光学シートは、比較例１〜３の光学シートと比べて、十分な近赤外線遮蔽性能を有していることが分かった。
特に、実施例１の試料は、塗膜時の初期透過特性にて、黄変や近赤外線吸収能の劣化は見られず、耐候性試験後の劣化も見られない。
一方、比較例１の試料は、塗膜時の初期透過特性にて、実施例１の試料に対し塗膜が黄色みを帯びており、初期値ではｂ＊値が上昇し、４００〜５００ｎｍの波長帯域の透過スペクトルが低下していた。
また、比較例２の試料は、耐候性試験後の塗膜に黄変劣化が見られ、耐候性試験後のｂ＊値の上昇がみられ、４００〜５００ｎｍの波長帯域の透過スペクトルが低下していた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の近赤外線吸収粘着剤は、２個以上のメタクリル酸メチル重合体ブロックを２０質量部以上かつ３０質量部以下、１個以上のアクリル酸ブチル重合体ブロックを７０質量部以上かつ８０質量部以下含有し、かつ、重量平均分子量が３００００以上かつ１０００００以下であり、アルカリ金属の含有率が１０ｐｐｍ以下であるアクリル系ブロック共重合体を含有したことにより、近赤外線の遮蔽効果を長期間保持することを可能にしたものであるから、ＰＤＰにおける近赤外線吸収はもちろんのこと、ＰＤＰ以外の近赤外線吸収機能を必要とする部材や部品に対しても非常に効果的であり、その産業的利用価値は非常に大きなものである。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の実施例１の近赤外線透過スペクトルを示す図である。
【図２】比較例１の近赤外線透過スペクトルを示す図である。
【図３】比較例２の近赤外線透過スペクトルを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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