(57)【要約】【課題】色素誘導体の水性懸濁物を用いることで、極めて微細な顔料粒子に対して充分な分散安定化の効果を奏し、顔料濃度が高い状態で種々の添加剤を加えても経時でチキソトロピー性が生じないインクジェット方式カラーフィルタ用インキを提供することを目的とする。さらに、該インクジェット方式カラーフィルタ用インキを用いてインクジェット法により形成することができるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供することを目的とする。【解決手段】有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを、混合してフラッシングすることにより得ることができる顔料分散体を含有することを特徴とするインクジェット方式カラーフィルタ用インキである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを、混合して有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤の混合物を水相からフラッシングしてなる顔料分散体を含有することを特徴とするインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項２】
電子顕微鏡で測定した有機顔料の平均一次粒子径が、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項３】
非水溶性溶剤がケトン系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物およびアルコキシエーテル系化合物からなる群より選ばれる一種類以上を含むことを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項４】
色素誘導体が中性、塩基性、および酸性からなる群より選ばれる一種類以上であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項５】
残留水分量が最終インキ中の０．５重量％以上３．０重量％以下である請求項１〜４いずれか１項に記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項６】
非水溶性樹脂が、酸価５以上２００以下の非水溶性樹脂を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項７】
さらに、熱架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項８】
熱架橋剤が、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物および多官能不飽和モノマーからなる群より選ばれる一種類以上を含むことを特徴とする請求項７記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキ。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか１項に記載のインクジェット方式カラーフィルタ用インキを、インクジェット法により形成してなるフィルタセグメント。
【請求項１０】
請求項９のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【請求項１１】
インクジェット方式カラーフィルタ用インキの製造方法において、
有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを攪拌混合装置により混合して有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤の混合物を水よりフラッシングさせる工程、
前記混合物から水分を留去することにより固形分濃度を５０重量％以上８０重量％以下とする工程、および
前記固形分濃度が５０重量％以上８０重量％以下の混合物を、分散及びろ過する工程、
を含むことを特徴とするインクジェット方式カラーフィルタ用インキの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット法により高濃度に印字する用途、例えば、パッケージ、屋外看板、ダンボール、カラーフィルタの製造に用いられるインクジェット方式カラーフィルタ用インキ、およびこれを用いて、インクジェット法により高速で低コストに形成されるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは，ガラス等の透明な基板の表面に３種以上の異なる色相の微細なストライプ状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの，あるいは微細なモザイク状のフィルタセグメントを縦横一定の配列に配置したものからなっている。そして、フィルタセグメント間には、カラーフィルタの表示コントラストを高めるために、一定の幅を持つ遮光領域（ブラックマトリックス）が設けられる。
カラーフィルタを構成するストライプの幅およびモザイクの一辺の長さは、約７０ミクロンと微細であり，しかも色相毎に所定の順序で整然と配列されている。また、通常のカラーフィルタの膜厚は０．８〜１．５μｍであり、顔料がフィルタセグメント中の２５〜４５重量％を占めている。
【０００３】
現在、カラーフィルタの製造は、顔料が分散されたフォトレジスト液を透明基板上に塗布、乾燥、露光、現像、アルカリ洗浄、硬化などする工程を繰り返すことによって行われている。そのため、生産性が低く、コスト低減の要求が高くなっている。
この要求に従い、製造方法や製造設備の見直しが行われており、特に製造装置の小型化が容易で生産性の高いインクジェット法によるカラーフィルタの製造方法が注目されている。さらに、近年のヘッドやインキに関する技術の進歩により、インクジェット用インキに顔料が使われ始め、その結果、耐光性や堅牢性も改良され、カラーフィルタ用途にもインクジェット法の適用の可能性が出始めた（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００４】
インクジェット法によるフィルタセグメントの形成は、予め透明基板上にブラックマトリックスを設け、ブラックマトリックスで区分けされた領域内にインクジェット法によりインキを充填して行う。しかし、従来のインクジェット方式カラーフィルタ用インキは顔料の含有量が５重量％前後と少ないため、該インキを用いて通常のカラーフィルタの膜厚のフィルタセグメントを形成しても、得られるフィルタセグメントはカラーフィルタとして必要な濃度を備えない。所望の濃度のフィルタセグメントを形成するためには、ブラックマトリックスで区分けされた領域内に充填するインキ量を増やす方法や、インクジェット方式カラーフィルタ用インキの顔料含有量を多くする方法がある。しかし、ブラックマトリックスで区分けされた領域内に充填するインキ量を増やすと、ブラックマトリックスを越えてインキが溢れ、隣接する領域にインキが混入してフィルタセグメントの色相を損なう。また、インクジェット方式カラーフィルタ用インキの顔料含有量を多くすると、インキの粘度が高くなりすぎ吐出が困難となる。また、一般的にインクジェット方式カラーフィルタ用インキは、せん断速度によらず粘度が一定なニュートニアン流体であることがより好ましい。インキがニュートニアン流体でない場合には、吐出のために与えられたエネルギーによって引き起こされるせん断速度によって粘度が一定とならず長期的に安定して吐出することが困難だからである。
【０００５】
特許文献４では、二本ロール等で樹脂を用いて顔料をチップ化し、顔料粒子の表面を樹脂で被覆することで、インキ中の顔料濃度が高く、インクジェット方式カラーフィルタ用インキとして有効な粘度特性を有する方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、カラーフィルタに用いられるインクジェット方式カラーフィルタ用インキには、従来以上に厳しい耐熱性、平坦性などの要求があり、種々の添加剤を加えることは避けられない。特許文献４の方法では、インクジェット方式カラーフィルタ用インキにさらなる品位向上のために種々の添加剤を加えると、チキソトロピー性が現れ、吐出のために与えられたエネルギーによって引き起こされるせん断速度によって粘度が一定とならないという問題点があった。そのため、加える添加剤ごとに安定したインクジェット方式カラーフィルタ用インキを作製しなければならず、生産性の観点から大きな問題となっていた。
【０００７】
これら種々の添加剤を加えて作製される顔料を分散させたカラーフィルタ用インクジェット方式カラーフィルタ用インキは、顔料粒子をワニスのような着色料担体に分散させた顔料分散体を作製した後に、インクジェット方式カラーフィルタ用インキとして必要なモノマー、樹脂、レベリング剤、溶剤等を添加して作製される。したがって、インクジェット方式カラーフィルタ用インキのチキソトロピー性は顔料分散体によるところが大きい。しかし、一般に微細な顔料粒子をワニスのような着色料担体に分散させ、安定な分散体を得ることは難しく、分散体中の顔料粒子は往々にして経時で凝集しチキソトロピー性が現れる。さらに、近年のカラーフィルタの高品位化の要求として、顔料分散体中の顔料の更なる微細化と分散安定化の要求が高まっており、高顔料濃度で安定な状態を維持することが難しくなっている。
【０００８】
顔料分散法としては次のような方法が挙げられる。微細な１次粒子径を有する顔料の乾燥粉末を所定の有機媒体と予備混合しサンドミルや３本ロールミル等の分散機を使用して分散する方法、前述のチップ化を経由する方法、有機顔料の水性懸濁物に油性ワニスまたは非水溶性樹脂を添加しフラッシングさせ、顔料を水相から油性相に転相した後に、乾燥することで得られる加工顔料組成物を分散機等で分散する方法が挙げられる。
【０００９】
これらの方法のうち、乾燥粉末化した顔料を使用する方法では、顔料が乾燥工程中に強い凝集を生じており、分散処理によって一次粒子まで戻すためには、樹脂、溶剤等の有機媒体とともに高エネルギーをかけた長時間の分散工程が必要となる。しかしながら、極めて微細な一次粒子の顔料粉末の凝集は従来に比べ非常に強く、分散工程には従来以上のエネルギーと時間が必要となり、この過度な分散処理工程によって顔料の一次粒子が破壊され、この破壊された顔料粒子が顕著なチキソトロピー性を生じるため、安定な顔料分散体を得ることは難しいという問題がある。このことは、分散処理工程により二次凝集粒子を微細化すると同時に一次粒子自体も破砕され凝集力の強い微細粒子が生成されることで粒度分布の広い分散体となり、インクジェットインキに要求される低粘度でニュートニアンな分散体としては適用性が低いことを意味している。
【００１０】
乾燥粉末化した顔料を用い、一次粒子の破壊を抑えながら、一次粒子径近傍で均一な分散状態の顔料分散体を得る方法として、小径なメディアを充填したサンドミルで分散処理を施す方法が提案されている。しかし、これは従来の方法に比べ分散処理時間が著しく長くなること、メディアが非常に小径であり、交換、洗浄等の取り扱いが難しいこと、などの生産性の観点から使用が困難である。
【００１１】
フラッシングによる方法では、ウェットケーキ顔料等の顔料の水性懸濁物を印刷インキにもちいられるワニス等でフラッシングさせ顔料を水相から油相へ転相させる。これにより、顔料が微細に分散された状態で樹脂などの分散安定剤で包含処理されるため、乾燥工程で強い凝集を生じることなく凝集の弱い加工顔料を得ることができる。これをさらに有機媒体中に分散することで、顔料の一次粒子が破壊されていない顔料分散体を作製することができる。
【００１２】
しかしながら、フラッシングの従来までの方法（たとえば特許文献５〜７）は、用いる顔料の水性懸濁物または水性懸濁液の顔料濃度が低く生産性に乏しい点、未精製の水性懸濁物を用いており後の産業用色材としての物性が悪化する点、得られる顔料分散体中の水分量が多く後の利用が難しい点など、種々の問題を抱えており、生産性、品質という点で満足いくものではなった。また、これまでの方法は、フラッシングに際して、色素誘導体を用いることなく、溶剤に溶解した樹脂（ワニス）のみを用いるため、顔料粒子が結晶成長し、微細化した粒子を用いる効果が得られないという問題点があった。特許文献５、特許文献６、特許文献７などは色素誘導体を用いることなく、溶剤に溶解した樹脂（ワニス）を用いているため、極めて微細化した顔料粒子を用いる近年の品位向上のための方向性を充分に満たす方法であるとは言い難いものであった。
【００１３】
樹脂を溶剤に溶解することなく用いる方法として、特許文献８が挙げられる。しかしながらこの方法では、使用可能な樹脂が分子量または粘度によって制限されるため、得られた加工顔料の汎用性が著しく劣り実用性に乏しい。
【００１４】
色素誘導体および溶剤に溶解した樹脂を用いる方法として、特許文献９および特許文献１０の方法が挙げられる。しかしながら、どちらの方法においても、色素誘導体を水性懸濁物にして添加する方法は挙げられていない。すなわち、乾燥凝集が少なく微細な状態の水性懸濁物中の顔料に対し、色素誘導体が充分に微細ではないため、その効果を充分に得ることが難しい。近年の品位向上を目的とした顔料粒子を極めて微細化し分散する方向性に対し、充分に安定な分散状態を得ることが難しいという問題点があった。
【特許文献１】特開平１−２１７３０２号公報
【特許文献２】特開平７−１７４９１５号公報
【特許文献３】特開平８−７５９１６号公報
【特許文献４】特開２００４−２８１５
【特許文献５】特開昭６３−４３９６０号公報
【特許文献６】特公平５−６９１４７号公報
【特許文献７】特開平１１−１００５４１号公報
【特許文献８】特開２００３−４１１７９号公報
【特許文献９】特公平６−４５７６１号公報
【特許文献１０】特開２００４−３５６５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明はこのような問題点を鑑みてなされたものであって、色素誘導体の水性懸濁物を用いることで、極めて微細な顔料粒子に対して充分な分散安定化の効果を奏し、分散粒径分布が狭く低粘度であり、顔料濃度が高い状態で種々の添加剤を加えても経時でチキソトロピー性が生じないインクジェット方式カラーフィルタ用インキを提供することを目的とする。さらに、該インクジェット方式カラーフィルタ用インキを用いてインクジェット法により形成することができるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを、混合して有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤の混合物を水相からフラッシングしてなる顔料分散体を含有することを特徴とするインクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００１７】
また、本発明は、電子顕微鏡で測定した有機顔料の平均一次粒子径が、１．０μｍ以下であることを特徴とする上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００１８】
また、本発明は、非水溶性溶剤がケトン系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物およびアルコキシエーテル系化合物からなる群より選ばれる一種類以上を含むことを特徴とする上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００１９】
また、本発明は、色素誘導体が中性、塩基性、および酸性からなる群より選ばれる一種類以上であることを特徴とする上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００２０】
また、本発明は、残留水分量が最終インキ中の０．５重量％以上３．０重量％以下である上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００２１】
また、本発明は、非水溶性樹脂が、酸価５以上２００以下の非水溶性樹脂を少なくとも１つ含むことを特徴とする上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００２２】
また、本発明は、さらに、熱架橋剤を含有することを特徴とする上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００２３】
また、本発明は、熱架橋剤が、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物および多官能不飽和モノマーからなる群より選ばれる一種類以上を含むことを特徴とする上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキに関する。
【００２４】
また、本発明は、上記インクジェット方式カラーフィルタ用インキを、インクジェット法により形成してなるフィルタセグメントに関する。
【００２５】
また、本発明は、上記フィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関する。
【００２６】
また、本発明は、インクジェット方式カラーフィルタ用インキの製造方法において、
有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを攪拌混合装置により混合して有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤の混合物を水よりフラッシングさせる工程、
前記混合物から水分を留去することにより固形分濃度を５０重量％以上８０重量％以下とする工程、および
前記固形分濃度が５０重量％以上８０重量％以下の混合物を、分散及びろ過する工程、
を含むことを特徴とするインクジェット方式カラーフィルタ用インキの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の効果として、フラッシングを用いることで、低粘度であり、良好な経時安定性を有し、さらに添加物に対する安定性に優れた極めて微細な顔料が分散されたインクジェット方式カラーフィルタ用インキを、高顔料濃度で提供することができる。また、該インクジェット方式カラーフィルタ用インキを用いたインクジェット法により形成されているフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
まず、本発明におけるインクジェット方式カラーフィルタ用インキについて説明する。
【００２９】
本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキは、有機顔料を含む水性懸濁物と、色素誘導体を含む水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを、混合して有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤の混合物を水相からフラッシングすることにより得ることができる顔料分散体を含む。さらに、インクジェット方式カラーフィルタ用インキとして必要なモノマー、樹脂、レベリング剤、溶剤等を添加することによって良好な適性を持つインクジェット方式カラーフィルタ用インキを形成する。
【００３０】
本発明で用いられる有機顔料を含む水性懸濁物としては、有機顔料合成後の未精製の水性懸濁液、未精製の水性懸濁液を一旦濾過・洗浄して得られるウェットケーキ顔料、ウェットケーキ顔料を更に圧搾して任意の固形分濃度に脱水したもの、および／またはウェットケーキ顔料に水を添加して再び水性懸濁液としたものを用いることができる。
【００３１】
また、有機顔料の水性懸濁物には、合成時に顔料を微細粒子とするための表面処理剤、界面活性剤、分散剤や色素誘導体等が添加されていてもよい。また、合成後に一度乾燥されて粉末化を経た顔料を、アシッドペースティング法、ソルトミリング法、ソルベントソルトミリング法などを施し、洗浄後の水性懸濁物を用いることもできる。
【００３２】
水性懸濁物中の有機顔料の粒子径は、平均一次粒子径が１．０μｍ以下である。好ましくは０．８μｍ以下である。さらに好ましくは０．５μｍ以下である。よりさらに好ましくは０．１μｍ以下である。１．０μｍを超えると着色力、透明性、色相、コントラスト等で十分な着色効果が得られない。顔料の一次粒子径はビーズミル、サンドミル、ニーダー、ロールミル等の既知の分散装置を用いて適正な範囲内に制御することができる。なお、平均一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径であり、電子顕微鏡（例えば電子顕微鏡は透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−１０１０（日本電子株式会社製）加速電圧１００ｋＶで測定）で測定される。有機顔料を含む水性懸濁物の顔料濃度は、顔料の種類によって異なるが、一般には１０重量％より多く、８０重量％以下であれば非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液を用いて処理することで顔料を水相から油相へ転相することができる。さらに好ましくは有機顔料を含む水性懸濁物の顔料固形分の濃度は、１５重量％以上７０重量％以下である。この範囲は、顔料を効率的に水相から油相へ転相できる水分量に基づいている。
【００３３】
有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料、トリアリルメタン系、キサンテン系などの染付けレーキ系顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料および縮合アゾ顔料などのアゾ系顔料、縮合多環系顔料等が挙げられる。有機顔料としては、公知の顔料を単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。以下に、顔料分散体の製造に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００３４】
赤色着色組成物を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４、７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９の赤色顔料を用いることができる。また、赤色顔料分散体には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。
【００３５】
イエロー色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８４、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００３６】
オレンジ色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００３７】
緑色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色顔料分散体には、黄色顔料を併用することができる。
【００３８】
青色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色顔料分散体には、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００３９】
シアン色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、６０、８１等の青色顔料を用いることができる。
【００４０】
マゼンタ色顔料分散体を形成する場合には、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１、１２２、１４４、１４６、１７７、１６９、２０２、２０８、２０９等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色顔料分散体には、黄色顔料を併用することができる。
【００４１】
本発明で用いられる色素誘導体としては、色素誘導体を合成した後の未精製の水性懸濁液、未精製の水性懸濁液を一旦濾過・洗浄して得られるウェットケーキ、および濾過・水洗後に乾燥したもの、またはそれらをさらに粉砕したものをさらに水性懸濁液として用いることができる。さらに好ましくは、色素誘導体を含む水性懸濁物がよい。
【００４２】
色素誘導体を含む水性懸濁物としては、未精製の水性懸濁液、未精製の水性懸濁液を一旦濾過・洗浄して得られるウェットケーキ、またはウェットケーキを更に圧搾して任意の固形分濃度に脱水したもの、および／またはウェットケーキに水を添加して再び水性懸濁液としたものを用いることができる。
【００４３】
色素誘導体は酸性または中性の置換基を有するものおよび塩基性の置換基を有するもののいずれかあるいはその組み合わせても用いることが出来る。色素誘導体を含む水性懸濁物中の色素誘導体濃度は、色素誘導体の種類によって異なるが、一般には３重量％以上であり、かつ、８０重量％以下であれば非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液を用いて処理することで色素誘導体を水相から油相へ転相することができる。好ましくは色素誘導体を含む水性懸濁物の色素誘導体濃度は、５重量％以上５０重量％以下である。この範囲は、色素誘導体を効率的に水相から油相へ転相できる水分量に基づいている。
【００４４】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平０６−３０６３０１号公報、特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００３−２３８８４２号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。特に、塩基性基を有する顔料誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体が、顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。
【００４５】
色素誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）で表される置換基が挙げられる。
【００４６】
式（１）
【００４７】
【化１】
2007193312.tif 000002
【００４８】
式（２）
【化２】
2007193312.tif 000003
【００４９】
式（３）
【化３】
2007193312.tif 000004
【００５０】
式（４）
【化４】
2007193312.tif 000005
【００５１】
式（５）
【化５】
2007193312.tif 000006
【００５２】
（式中、
Ｘ：−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ１ とＲ２ とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ３：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｙ：−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−または直接結合を表す。
Ｒ８、Ｒ９：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましい。
Ｐ：式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
【００５３】
式（６）
【化６】
2007193312.tif 000007
【００５４】
式（７）
【化７】
2007193312.tif 000008
【００５５】
（式中、
Ｘ１は、−ＮＲ’ＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＣＯＮＲ’−または−ＣＨ２ＮＲ’ＣＯＣＨ２ＮＲ’−から選ばれる基を表し、
Ｘ２は置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下の複素芳香環から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）、
Ｘ３は、−ＮＲ’−を表し、
（Ｒ’は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）
Ａは、下記式（８）もしくは（９）で表される基または−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ1−Ｒ10（Ｒ10は置換されていてもよい含窒素複素環残基を表し、ｎ1は０〜２０の整数を表す。）から選ばれる基を表し、
Ｂは、下記式（８）もしくは（９）で表される基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ1−Ｒ10、−ＯＲ11、−ＮＲ12Ｒ13、−Ｃｌ、−Ｆまたは−Ｘ３−Ｘ２−Ｘ１−Ｑ1から選ばれる基を表し（Ｒ11、Ｒ１2、Ｒ１3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。Ｑ1はキノフタロン残基を表す。）、
ｔは、１〜３の整数を表す。）
式（８）
【００５６】
【化８】
2007193312.tif 000009
【００５７】
（式中、Ｙ１は−ＮＲ’−または−Ｏ−を表し、Ｙ２は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基から選ばれる基を表し（これらの基は、−ＮＲ’−、−Ｏ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−から選ばれる２価の連結基で相互に結合されていてもよい。）、
Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す（Ｒ14とＲ15が一体となって、更なる窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含み置換されていてもよい複素環構造を形成してもよい。）。）
【００５８】
式（９）
【化９】
2007193312.tif 000010
【００５９】
（式中、Ｚ１は、直接結合するか、−ＮＲ’−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯ−、−ＮＲ’−Ｇ−ＣＯＮＲ"−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ２−、−ＮＲ’−Ｇ−ＳＯ２ＮＲ"−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯ−、−Ｏ−Ｇ−ＣＯＮＲ’−、−Ｏ−Ｇ−ＳＯ２−、または−Ｏ−Ｇ−ＳＯ２ＮＲ’−を表し（Ｇは、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキレン基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキニレン基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリーレン基を表し、Ｒ"は、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表す。）、
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアリール基を表し、
Ｒ20は、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基または置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルケニル基を表す。）。
【００６０】
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３の構造を形成しうる化合物は以下の例が挙げられるがこれに特定されるものではない。例えば１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、２，４−ジアミノピリミジン、４，５−ジアミノピリミジン、２，３−ジアミノピリジン、２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノプリン、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、アセトグアナミンなどが挙げられる。
式（８）または式（９）で表される構造を形成しうる化合物は以下の例が挙げられるがこれに特定されるものではない。式（８）で表される構造を形成するために使用するアミン成分またはアルコール成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエトキシプロピル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチル、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチル、Ｎ，Ｎ−メチル−ラウリルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−エチル−ヘキシルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルのアミンまたはアルコール、あるいはＮ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミノメチルピペリジン、またはＮ−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリジン、Ｎ−ヒドロキシブチルピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシブチルモルホリン等が挙げられる。
【００６１】
また、式（９）の構造または−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ1−Ｒ10を形成するために使用されるアミン成分またはアルコール成分としては、例えば、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−アミノ−４−シクロペンチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、Ｎ−メチル−３−ピペリジンメタノール、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−４−ピペリジノール、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシエチルピロリジンなどが挙げられる。
【００６２】
塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等である。また、前述した顔料分散体に用いられる有機顔料でもよい。更に塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素は、一般に色素と呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物等も含まれる。（以下、上記有機顔料と上記芳香族多環化合物を含めて有機顔料と表記する。）これらの有機顔料は前述の塩基性基以外の置換基を有していてもよい。
【００６３】
また、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００６４】
本発明の塩基性基を有する色素誘導体およびイソインドリン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機顔料またはイソインドリンに、下記式（１０）〜式（１３）で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して式（１）〜式（４）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
式（１０） −ＳＯ２Ｃｌ
式（１１） −ＣＯＣｌ
式（１２） −ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｃｌ
式（１３） −ＣＨ２Ｃｌ
有機顔料がアゾ系顔料である場合は、一般式（１）〜（４）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによって塩基性基を有するアゾ系色素誘導体を製造することもできる。
また、本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（１）〜（４）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００６５】
一般式（１）〜（４）及び（６）〜（７）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００６６】
酸性または中性の置換基としては、下記式（１４）、式（１５）および式（１６）で示される置換基が挙げられる。
式（１４）
【００６７】
【化１０】
2007193312.tif 000011
Ｍ：水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、またはアルミニウム原子を表す。
ｌ：Ｍの価数
式（１５）
【００６８】
【化１１】
2007193312.tif 000012
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24：水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基を表す（ただし全てが水素原子である場合は除く）。
式（１６）
【００６９】
【化１２】
2007193312.tif 000013
Ａ：水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ２、−ＮＨ２またはＳＯ３Ｈを表す。
ｋ：１〜４の整数を表す。
【００７０】
酸性または中性の色素誘導体を構成する色素残基としては、例えばジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素、アントラキノン残基、トリアジン残基などが挙げられる。また、前述した顔料分散体に用いられる有機顔料でもよい。更に塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素は、一般に色素と呼ばれていないフタルイミド系、ナフタレン系、ナフトキノン系、アントラセン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物等も含まれる。これらの色素残基または有機顔料は前述の酸性基および中性基以外の置換基を有していてもよい
また、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性、酸性または中性置換基を有するアントラキノンを用いることができる。また、トリアジン誘導体としては、メチル基、エチル基等のアルキル基またはアミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基またはニトロ基または水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基または塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンに、上記塩基性、酸性または中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。
【００７１】
色素誘導体としては、下記のものを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００７２】
【化１３】
2007193312.tif 000014
【００７３】
【化１４】
2007193312.tif 000015
【００７４】
【化１５】
2007193312.tif 000016
【００７５】
【化１６】
2007193312.tif 000017
【００７６】
【化１７】
2007193312.tif 000018
【００７７】
【化１８】
2007193312.tif 000019
【００７８】
【化１９】
2007193312.tif 000020
【００７９】
【化２０】
2007193312.tif 000021
【００８０】
【化２１】
2007193312.tif 000022
【００８１】
【化２２】
2007193312.tif 000023
【００８２】
【化２３】
2007193312.tif 000024
【００８３】
【化２４】
2007193312.tif 000025
【００８４】
【化２５】
2007193312.tif 000026
【００８５】
【化２６】
2007193312.tif 000027
【００８６】
【化２７】
2007193312.tif 000028
【００８７】
【化２８】
2007193312.tif 000029
【００８８】
【表１】
2007193312.tif 000030
【００８９】
色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物の添加量は、用いる有機顔料、非水溶性樹脂または非水溶性溶剤によっても異なるが、有機顔料の水性懸濁物中の有機顔料の固形分に対して、色素誘導体の固形分が０．０１重量％〜５０重量％となる量である。さらに好ましくは０．５重量％〜４０重量％である。これはフラッシング処理時の顔料の水相から油相への転相性、顔料分散体の色相、粘度安定性等によって決定される。
【００９０】
色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物を用いる場合は、色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物は、有機顔料を含む水性懸濁物と非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とを混合する前であれば、いかなる状態や時期でも有機顔料を含む水性懸濁物に含めることができる。例えば、有機顔料の合成時、合成後、合成後のソルトミリング時、ソルベントソルトミリング時、水洗時、リスラリー時などが挙げられるがこれに限るものではない。また、フラッシングせしめる前にニーダー等の攪拌装置で攪拌したもの、フラッシングせしめる攪拌混合装置内であらかじめ混練したものなどを用いることもできる。これらの処理では、有機顔料と色素誘導体が均一になることが望ましい。フラッシングせしめる前に、ニーダー等の攪拌装置またはフラッシングをせしめる攪拌混合装置で予め有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物を混練する場合は、常温（２５℃）で行うことができるが、水の沸点以下の温度範囲で加温してもかまわない。
【００９１】
本発明である顔料のフラッシング、混練工程において色素誘導体を水性懸濁液で添加することで、色素誘導体が分散剤としての効果を上げ、色素誘導体の凝集体を少なくし、短時間で高濃度、かつ、均一な混練分散物を得ることが可能であり、溶剤あるいは非水溶性樹脂溶液で希釈するだけで分散粒度分布の狭い、低粘度な分散体が作成できる。
【００９２】
また、さらに微分散な分散体を得るためには、通常使用可能な分散機や小径ビーズ対応の分散機を用いることでカラーフィルタに要求されるコントラストを向上し、明度、濃度とのバランスが取れた分散安定性の高いインクジェット方式カラーフィルタ用インキを得ることができる。
【００９３】
本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキは、熱架橋剤を含有することが好ましい。熱架橋剤としては、メラミン化合物やベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、多官能不飽和モノマーなどを用いることができる。また、熱架橋剤として、後述する架橋可能な官能基を有する樹脂および/またはモノマーからなる非水溶性樹脂を用いることもできる。
【００９４】
メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物としては、イミノ基、メチロール基、アルコキシメチル基を有するものが挙げられるが、特にアルコキシメチル基のみを含有するメラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物が好ましい。アルコキシメチル基のみを含有するメラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物を用いた場合、本発明の着色樹脂組成物を含有する塗料、インキの保存安定性が著しく向上する。
【００９５】
アルコキシメチル基含有メラミン化合物の具体例としては、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサブトキシメチロールメラミン等が挙げられるが必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９６】
メラミン化合物の市販品の具体例としては以下のものが挙げられる。ただし、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００９７】
三和ケミカル社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、ＭＸ−３０２、日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、マイコート５０６、５０８。
【００９８】
ベンゾグアナミン化合物としては、イミノ基、メチロール基、アルコキシメチル基を有するものが挙げられるが、特にアルコキシメチル基含有ベンゾグアナミン化合物が好ましい。アルコキシメチル基含有ベンゾグアナミン化合物を用いた場合、本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキの保存安定性が著しく向上する。
【００９９】
ベンゾグアナミン化合物の市販品の具体例としては、三和ケミカル社製ニカラックＢＸ−４０００、ＳＢ−４０１、日本サイテックスインダストリー社製サイメル１１２３などが挙げられる。
【０１００】
インクジェット方式カラーフィルタ用インキ中には、リン酸基を有する樹脂を含むことも可能である。リン酸基を含有する樹脂を含むことにより、顔料の分散性が向上するばかりでなく、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物の硬化反応を促進する触媒として作用する為、耐性が著しく向上する。
【０１０１】
エポキシ化合物としては、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル、ポリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１０２】
多官能アクリレートモノマーとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。好ましくは３官能以上のアクリレートモノマーである。３官能以上において硬化反応が良好に進行し、耐性が著しく向上する。
【０１０３】
本発明の顔料分散体を構成する非水溶性樹脂としては、顔料分散体が目的の物性を満たすことができる樹脂を使用することができる。また、顔料分散体の用途に応じて用いられる各種の樹脂そのもの、あるいはそれら各種の樹脂、溶剤およびその他の添加剤との相溶性を有し、得られる製品の物性を損なわないものも用いることができる。さらに、後述する非水溶性溶剤に溶解する樹脂を用いることができる。ここで、非水溶性樹脂とは、水に溶解しない樹脂、または、水への溶解量が水に対して３０重量％以下である樹脂をいう。水への溶解量については２５重量％以下であることが好ましい。３０重量％より多くなると水または水への溶解度が高い非水溶性溶剤を用いた場合に、その非水溶性溶剤と水が混合された排水に溶解し流出してしまい充分な転相が行われない。
非水溶性樹脂の具体的な例としては、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、天然樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹脂などがあげられ、任意に単独または２種類以上の樹脂成分を組み合わせて使用できる。好ましくはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂が用いられる。さらに好ましくはアクリル樹脂が用いられる。
【０１０４】
また、非水溶性樹脂としては樹脂型顔料分散剤を用いることもできる。樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の着色料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤；カルボキシル基を有するビニル系共重合体で、該ビニル共重合体には（メタ）アクリル酸、アクリル酸２量体、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルスクシネート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルフタレート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルマレイネート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルヘキサヒドロフタレート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルトリメリテート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルピロメリテート、およびジ−（メタ）アクリロイロキシアルキルピロメリテートの群から選択されるカルボキシル基含有単量体が構成成分として存在する共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。また、これらの樹脂型顔料分散剤は後述の非水溶性溶剤に溶解して使用することも可能である。更にこれらの樹脂型顔料分散剤は、非水溶性樹脂の非水溶性溶剤への溶解液と同時に使用することも可能であるが、フラッシング時に顔料の撥水性を高める作用を有する場合が多い事から、非水溶性樹脂の非水溶性溶剤への溶解液を有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物へ適応させるより前に適応させるとより良好な撥水効果や分散効果を得られる場合が多い。
【０１０５】
非水溶性樹脂は、架橋可能な官能基を有する樹脂を用いることもできる。架橋可能な官能基を有する樹脂を用いて顔料粒子の表面に被覆層を形成した場合には、被覆層が架橋硬化された樹脂の層となるため、外界の熱や力の変化による被覆層の離脱が少なく、顔料の相互作用の影響が低くなって、よりインキの粘度安定性が増す。架橋可能な官能基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アルコキシル基等が挙げられる。
【０１０６】
架橋可能な官能基を有する樹脂としては、エステル化反応により樹脂が緩やかに架橋するため、水酸基またはカルボキシル基を有するアクリル樹脂が好ましい。
水酸基またはカルボキシル基を有するアクリル樹脂は、水酸基を有するモノマーまたはカルボキシル基を有するモノマーと、水酸基およびカルボキシル基を有しないアクリルモノマーとを共重合することにより得られる樹脂である。
【０１０７】
水酸基を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜５０）、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（カプロラクトンの繰り返し数＝１〜６）、エポキシ（メタ）アクリレート、水酸基末端ウレタン  （メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド，アリルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタアクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリレート、プロピレングリコールポリブチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールポリブチレングリコールモノアクリレートなどが挙げられる。
【０１０８】
カルボキシル基を有するモノマーとしては，アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、２−カルボキシエチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルスクシネート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルフタレート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルマレイネート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルヘキサヒドロフタレート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルトリメリテート、モノ−（メタ）アクリロイロキシアルキルピロメリテート、およびジ−（メタ）アクリロイロキシアルキルピロメリテートなどが挙げられる。
【０１０９】
水酸基およびカルボキシル基を有しないアクリルモノマーとしては、式（１７）で示されるモノマーを用いてもよい。
【０１１０】
式（１７）
【化２９】
2007193312.tif 000031
【０１１１】
式（１７）のＲ３  ：  炭素数１〜３０のアルキル基、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、置換基されていてもよいフェニル基または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２  を表す。
式（１７）のＲ１  ：  水素原子またはメチル基を表す。
式（１７）のＲ２  ：  炭素数１〜４アルキレン基を表す。
式（１７）のｎ  ：  １〜  １００の整数を表す。
【０１１２】
式（１７）で示されるモノマーとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールジアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノアクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジアクリレート等が挙げられる。これらは、例えば日本油脂株式会社よりブレンマーシリーズや東亜合成株式会社よりアロニックスシリーズとして市販されている。
【０１１３】
式（１７）で示されるモノマー以外の、水酸基およびカルボキシル基を有しないアクリルモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類や、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等が挙げられる。また、アルキル基の水素原子の一部または全部が芳香環，複素環，ハロゲン原子などで置換されているアルキル（メタ）アクリレートなど、一般にアクリル樹脂の合成に用いられるモノマーを用いることができる。
【０１１４】
また、顔料の分散性および経時での安定性の向上、さらにインクジェット方式カラーフィルタ用インキの低粘度化の観点から架橋可能な官能基を有する樹脂としては、リン酸基またはスルホン酸基を有する樹脂が好ましい。
【０１１５】
リン酸基およびスルホン酸基は、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛等の多価金属、アンモニア、またはエチルアミン、ジブチルアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジステアリルアミン等の有機アミンと塩を形成していてもよい。
【０１１６】
リン酸基を有する樹脂に含まれるリン酸基は、式（１８）で示される１価のリン酸基であっても式（１９）で示される２価のリン酸基であってもよい。
【０１１７】
式（１８）
【化３０】
2007193312.tif 000032
【０１１８】
式（１９）
【化３１】
2007193312.tif 000033
【０１１９】
リン酸基を有する樹脂としては、例えば、エチレングリコールメタクリレートフォスフェート、プロピレングリコールメタクリレートフォスフェート、エチレングリコールアクリレートフォスフェート、プロピレングリコールアクリレートフォスフェートに代表されるような下記一般式（２０）で示されるモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体が挙げられる。
【０１２０】
式（２０）
【化３２】
2007193312.tif 000034
式（２０）のＲ１０：水素またはメチル基を表す。
式（２０）のＲ１１：アルキレン基を表す。
式（２０）のｍ：１〜２０の整数を表す。
【０１２１】
リン酸基を有するモノマーの具体例を以下に示すが、これに限るものではない。
【０１２２】
【化３３】
2007193312.tif 000035
これらのリン酸基を有するモノマーは、特公昭５０−２２５３６、特開昭５８−１２８３９３に記載の方法で製造することができる。市販品としては、ホスマーＭ、ホスマーＣＬ、ホスマーＰＥ、ホスマーＭＨ（以上ユニケミカル社製）、ライトエステルＰ−１Ｍ（以上共栄社化学社製）、ＪＡＭＰ−５１４（以上城北化学工業社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２、ＫＡＹＡＭＥＲＰＭ−２１（以上日本化薬社製）等がある。
【０１２３】
これらのリン酸基を有するモノマーは、単独あるいは２種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体におけるリン酸基を有するモノマーの共重合比は、全モノマー１００重量％に対して０．１〜３０重量％以下であることが好ましく、０．１〜５重量％以下であることが更に好ましい。
【０１２４】
スルホン酸基を有する樹脂としては、例えば、スルホン酸基を有するモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体が挙げられる。
【０１２５】
スルホン酸基を有するモノマーとしては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、４−スルホブチルメタクリレート等が挙げられる。
【０１２６】
これらのスルホン酸基を有するモノマーは、単独あるいは２種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体におけるスルホン酸基を有するモノマーの共重合比は、全モノマー１００重量％に対して０．１〜３０重量％であることが好ましく、０．１〜５重量％であることが更に好ましい。
【０１２７】
リン酸基またはスルホン酸基を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００〜５００００であり、更に好ましくは２０００〜３００００である。
【０１２８】
リン酸基を有する樹脂は、リン酸基を有するモノマーとリン酸基を有しないモノマーとをラジカル重合することにより得ることができる。また、スルホン酸基を有する樹脂は、スルホン酸基を有するモノマーとスルホン酸基を有しないモノマーとをラジカル重合することにより得ることができる。リン酸基を有しないモノマーおよびスルホン酸基を有しないモノマーとしては、先に例示した水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、水酸基およびカルボキシル基を有しないモノマーを用いることができる。
【０１２９】
水酸基またはカルボキシル基を有するアクリル樹脂、リン酸基またはスルホン酸基を有する樹脂の合成は、開始剤の存在下、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけて行われる。必要に応じて溶剤の存在下で行っても差し支えない。
開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。開始剤は、モノマー１００重量％に対して好ましくは１〜２０重量％使用される。
【０１３０】
スルホン酸基を有する樹脂の合成時に用いられる溶剤としては、水および／または水混和性有機溶剤を用いることが好ましい。水混和性有機溶剤としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコールまたはジエチレングリコールのモノまたはジアルキルエーテル等が挙げられる。
また、スルホン酸基以外の官能基を有する樹脂の合成時に用いられる溶剤としては、エチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの酢酸エステル系溶剤や、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。
【０１３１】
また、樹脂としては、下記式（２１）または式（２２）で示されるモノマーを重合成分として含有する樹脂を用いることが好ましい。これらの樹脂を用いることにより、顔料の分散性および経時での安定性が向上し、さらにインクジェット方式カラーフィルタ用インキが低粘度となるためである。
【０１３２】
式（２１）
【化３４】
2007193312.tif 000036
【０１３３】
式（２２）
【化３５】
2007193312.tif 000037
【０１３４】
（式（１４）および式（１５）中、Ｒ１  は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２  は炭素数１〜４アルキレン基を表し、ｎは１〜  １００の整数を表す。）
式（２１）または式（２２）で示されるモノマーとしては、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロピレンオキサイドエチレンオキサイド（ブロックタイプ）変性ビスフェノールＡジメタクリレート、プロピレンオキサイドテトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、プロピレンオキサイドテトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート等を挙げることができる。これらは、例えば日本油脂株式会社よりブレンマーシリーズや東亜合成株式会社よりアロニックスシリーズとして市販されている。
【０１３５】
式（２１）または式（２２）で示されるモノマーは、単独あるいは２種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体における式（２１）または式（２２）で示されるモノマーモノマーの共重合比は、全モノマー１００重量％に対して０．１〜５０重量％であることが好ましい。
【０１３６】
式（２１）または式（２２）で示されるモノマーを重合成分として含有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは５０００〜１０００００であり、更に好ましくは１００００〜５００００である。
【０１３７】
式（２１）または式（２２）で示されるモノマーを重合成分として含有する樹脂は、式（２１）または式（２２）で示されるモノマーと他のモノマーとを、水酸基またはカルボキシル基を有するアクリル樹脂と同様にして、ラジカル重合することにより得ることができる。他のモノマーとしては、先に例示した水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、水酸基およびカルボキシル基を有しないモノマー、リン酸基を有するモノマー、スルホン酸基を有するモノマーを用いることができる。
【０１３８】
本発明の顔料分散体を構成する非水溶性樹脂としては、顔料分散体が目的の物性を満たすことができる樹脂を使用することができる。また、顔料分散体の用途に応じて用いられる各種の樹脂そのもの、あるいはそれら各種の樹脂、溶剤およびその他の添加剤との相溶性を有し、得られる製品の物性を損なわないものも用いることができる。さらに、後述する非水溶性溶剤に溶解する樹脂を用いることができる。非水溶性樹脂としては、非水溶性樹脂の酸価が０以上３００以下（サンプル１g中に含まれる酸を中和するに必要な水酸化カリウムのｍｇ数）であることが好ましい。さらに好ましくは５以上２００以下である。ここで、非水溶性樹脂とは、水に溶解しない樹脂、または、水への溶解量が水に対して３０重量%以下である樹脂をいう。水への溶解量については２５重量%以下であることが好ましい。３０重量％より多くなると水または水への溶解度が高い非水溶性溶剤を用いた場合に、その非水溶性溶剤と水が混合された排水に溶解し流出してしまい充分な転相が行われない。
【０１３９】
有機顔料を含む水性懸濁物への非水溶性樹脂の添加量は、有機顔料、色素誘導体、非水溶性溶剤との組み合わせによっても異なるが、有機顔料を含む水性懸濁物中の顔料分１０重量％に対し、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液の非水溶性樹脂分１００重量％以下である。
【０１４０】
非水溶性溶剤としては、インクジェット方式カラーフィルタ用インキの目的の物性を満たすことができる溶剤を選択することができる。また、顔料分散体の用途に応じて用いられる各種の樹脂、溶剤およびその他の添加剤との相溶性を有し、得られる製品の物性を損なわないものを選択できる。さらに、インクジェット方式カラーフィルタ用インキを用いた塗膜を形成する際に、その塗膜の物性を満たすものを選択することができる。また、これらの非水溶性溶剤は２種類以上を混合し用いることができる。好ましくはケトン系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物およびアルコキシエーテル系化合物である。これ以外の溶剤ではインクジェット方式カラーフィルタ用インキの溶剤として用い難い。さらに、水と共沸する溶剤であればなお望ましい。ここで、非水溶性溶剤とは、水に溶解しない溶剤、または、２５℃での水への溶解量が水の質量に対して３０重量％以下の溶剤をいう。水への溶解量については、好ましくは２５重量％以下である。２つ以上の溶剤を混合して用いる場合は、混合される溶剤それぞれの溶解量の和が水の質量に対して３０重量％以下であればよい。好ましくは２５重量％以下である。３０重量％を超えると、転相後の顔料組成物中に残留する水分が多くなり、後の乾燥工程が長くなってしまう。
【０１４１】
溶剤としては、具体的には、例えばエチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられる。さらに、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロパン、エチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、イソホロン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で、または２種以上混合し���用いることができる。さらに、印刷インキを製造する場合の印刷インキ用溶剤またはワニス中の溶剤などを使用することもできる。高沸点石油系溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、高級アルコール系溶剤など印刷インキに適した溶剤であれば芳香族を含まない溶剤であってもかまわない。これらの溶剤は、単独で、または２種以上混合して用いることができる。さらに芳香族系、エステル系、ケトン系、炭化水素系、アルコール系、グリコール系等の有機溶剤を用いることができる。これらの溶剤は単独あるいは２種類以上の組み合わせで任意に使用できる。
【０１４２】
非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液の樹脂濃度は樹脂溶液の粘度によって規定される。すなわち、樹脂溶液の樹脂濃度は、樹脂溶液の粘度が０℃〜４０℃の温度範囲の中で流動性を有するものであればよい。ここでの流動性は上記温度域での粘度が３００００ｍＰａ・ｓ以下の状態である。好ましくは１００００Ｐａ・ｓ以下の状態である。粘度が３００００ｍＰａ・ｓを超えると有機顔料と色素誘導体の水相から油相への転相性が悪くなる。非水溶性溶剤に溶解することなく、上記の温度域での非水溶性樹脂の粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下の場合は、乾燥工程後の顔料組成物の固形分濃度の範囲を満たす量の非水溶性溶剤に、非水溶性樹脂を溶解して用いることができる。
【０１４３】
本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキの製造方法について示す。
【０１４４】
本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキの製造方法は、有機顔料を含む水性懸濁物と、有機色素誘導体の水性懸濁物と、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液とをバッチ式あるいは連続式の攪拌混合装置により混練することによって有機顔料と有機色素誘導体と非水溶性樹脂と非水溶性溶剤が水相より分離（これをフラッシングと称する）せしめた後に、得られた混合物の固形分濃度を５０重量％以上８０重量％以下の範囲内で残留水分を留去後、固形分含有量を調整し、分散、ろ過工程により得ることができる顔料分散体を含めることを特徴とする。
【０１４５】
さらに、インクジェット方式カラーフィルタ用インキとして必要なモノマー、樹脂、レベリング剤、溶剤等を添加することが好ましい。
【０１４６】
顔料分散体の製造に用いられる攪拌混合装置は、有機顔料を含む水性懸濁物を混合攪拌可能で混練できる機械であり、色素誘導体を用いる場合は色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物と有機顔料を含む水性懸濁物を攪拌混合可能で混練できる機械である。さらに、有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体を用いる場合は色素誘導体または色素誘導体の水性懸濁物と非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解させてなる樹脂溶液を添加し撹拌混合可能で混練できる機械である。すなわち、撹拌混合装置内で水性懸濁物中の有機顔料または色素誘導体を用いる場合は有機顔料と色素誘導体が混練されて水相から油相に転相することが可能であればいかなる機械を用いても何ら制限されない。また、バッチ式または連続式のいずれの混練方式をも採用することができる。具体的には、加圧あるいは常圧式ニーダーやアトライター、サンドミル、単軸あるいは多軸回転スクリュー押出機等を用いることができる。また、ディスパー、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、トリミックス、ミックスマーラー、バンバリーミキサー、アトリーター、ロールミル、エクストルーダー、コニーダー等が挙げられる。
【０１４７】
非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液を、有機顔料を含む水性懸濁物または色素誘導体を用いる場合は有機顔料を含む水性懸濁物と色素誘導体または色素誘導体を含む水性懸濁物に処理する工程としては、非水溶性樹脂を非水溶性溶剤に溶解してなる樹脂溶液の添加量が増加するにつれて、有機顔料、色素誘導体が非水溶性樹脂と非水溶性溶剤からなる油相へ転送され、水または水への溶解度が高い非水溶性溶剤を用いた場合はその非水溶性溶剤と水が混合された排水と、高粘度のペースト状の顔料分散体、または塊状の顔料がそれぞれ分離して得られる。
【０１４８】
樹脂溶液の添加方法はいかなる方法でもよい。有機顔料と色素誘導体を用いる場合は有機顔料と色素誘導体の水相から油相への転相処理時間としては、用いる混合攪拌機、有機顔料、色素誘導体、非水溶性樹脂および非水溶性溶剤によって異なるが、転相処理の進行にともなう排水の固形分濃度によって追跡することができる。排水の固形分濃度は有機顔料、色素誘導体および非水溶性樹脂の使用量、顔料分散体に要求される物性によって異なるが、得られた排水の質量に対して、１０重量％以下がよい。より好ましくは５重量％以下である。さらに好ましくは１重量％以下である。転相時の温度としては常温（２５℃）で行うことができるが、それ以上の温度でもよい。
【０１４９】
残留水分の乾燥工程としては、樹脂溶液を処理した後に排出された排水をデカンテーションにより除去した後に乾燥処理を施すことができる。また、排水をデカンテーションにより除去せず乾燥処理を施すこともできる。乾燥処理は、常温・常圧下、常温・減圧下、加温・常圧下、加温・減圧下等で行うことができる。好ましくは生産性の観点から加温・減圧下で行うものがよい。温度、圧力は樹脂溶液に用いられる溶剤によって異なり、任意の条件を用いることができる。
【０１５０】
残留水分の乾燥工程前の顔料分散体は、有機顔料、非水溶性樹脂、非水溶性溶剤、水からなる高粘度のペースト状または塊状のものである。色素誘導体を用いた場合は、さらに色素誘導体を含む高粘度のペースト状または塊状のものである。残留水分の乾燥工程後の顔料分散体の固形分濃度は、有機顔料、非水溶性樹脂、色素誘導体を用いた場合は色素誘導体を固形分として、５０重量％以上８０重量％以下である。好ましくは５０重量％以上７０重量％以下である。さらに好ましくは６０重量％以下である。これ以上乾燥をさせると、顔料分散体の再溶解性が悪化する。乾燥後の顔料分散体の水分量は、５重量％以下である。好ましくは３重量％以下である。さらに好ましくは１重量％以下である。乾燥工程において、顔料組成物の固形分濃度が８０重量％に到達した後も目的の水分量を満たさない場合は、非水溶性樹脂を溶解する際に用いたものと同一の非水溶性溶剤を任意の量、顔料分散体に添加し再度乾燥工程を行うことができる。
【０１５１】
本インクジェット方式カラーフィルタ用インキは、本顔料分散体を、顔料、樹脂、および必要に応じて溶剤、顔料分散剤等の添加剤とともに通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径・粒度分布になるまで分散したものを用いて作製することができる。顔料分散体および添加剤は一括して混合・分散しても良いし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合・分散しても良い。分散機としては、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、コボルミル、ニーダー、ロールミル等などが好適である。それぞれの分散機において顔料分散に適切な粘度領域がある場合には、樹脂と顔料の比率を変えて粘度を調整する。
【０１５２】
本顔料分散体をさらに分散する場合は、顔料の分散性を向上させるために、樹脂型または界面活性剤型の顔料分散剤を用いることができる。樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型顔料分散剤の重量平均分子量は１０００〜３００００程度のものが好ましい。
【０１５３】
また、界面活性剤型顔料分散剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルりん酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。
【０１５４】
塩基性置換基を有する顔料誘導体を使用する場合、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤型顔料分散剤としては、酸性官能基を有するものにすると、顔料の分散性を向上させる効果が大きい。また、酸性置換基を有する顔料誘導体を使用する場合、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤型顔料分散剤としては、塩基性官能基を有するものにすると、顔料の分散性を向上させる効果が大きい。
【０１５５】
本顔料分散体をさらに分散する場合は、インクジェット方式カラーフィルタ用インキとして必要なモノマー、樹脂、レベリング剤、溶剤等をあらかじめ添加して行うこともできる。
【０１５６】
顔料分散剤の使用量は、本発明の顔料分散体を基準として１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。顔料分散剤の使用量が１重量％未満では顔料の分散効果が明確でなく、３０重量％を越えると耐熱性、耐薬品性等の塗膜物性が劣る結果になり易い。
【０１５７】
本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキは、上記の顔料分散体または上記の顔料分散体をさらに分散したものを用い、さらに、溶剤、樹脂型分散剤、界面活性剤、架橋性モノマー、顔料誘導体、低分子量化合物、レベリング剤、重合開始剤、シランカップリング剤などインクジェット方式カラーフィルタ用インキとして要求される特性を満たすために任意に選択された添加剤を添加して得られる。
【０１５８】
本インクジェット方式カラーフィルタ用インキを用いてカラーフィルタを製造する場合には、カラーフィルタに透明性が要求されるため、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、本インクジェット方式カラーフィルタ用インキを構成する樹脂の透過率が８０％以上であることが好ましい。より好ましくは９５％以上である。本インクジェット方式カラーフィルタ用インキにおいて、顔料の含有量はインキを基準として２〜４０重量％である。顔料の含有量が２重量％未満の場合、充分な濃度の塗膜、印刷物を形成することが困難になる。また、顔料の含有量が４０重量％を越えると塗料やインキに用いた場合に、低粘度かつ高分散性を有する塗料、インキが得られず、また塗膜、塗工物、印刷物の密着性が確保できない。
【０１５９】
インクジェット方式カラーフィルタ用インキを構成する溶剤は、樹脂に対して高い溶解性を有するとともに、インクジェット装置でインキを吐出する際に、インキと接する装置部材に対して膨潤作用が少なく、溶剤の粘度がなるべく低いものが好ましい。溶剤は、樹脂に対する溶解性、装置部材に対する膨潤作用、粘度、およびノズルにおけるインキの乾燥性の点から選択され、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤等の１種類を単独で、または２種類以上を混合して使用することができる。
アルコール系溶剤としては、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、アミルアルコール等が挙げられる。
【０１６０】
グリコール系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１─ブトキシエトキシプロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート等が挙げられる。
【０１６１】
エステル系溶剤としては、乳酸エチル、乳酸プロパン、乳酸ブチル等が挙げられる。
ケトン系溶剤としては、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、イソホロン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げられる。
【０１６２】
インクジェット方式カラーフィルタ用インキの粘度としては、２ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。粘度が大きすぎると、連続して吐出する場合に、安定した吐出が出来ない。
【０１６３】
インクジェット方式カラーフィルタ用インキの表面張力としては、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２４ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。表面張力が高すぎるとヘッドからインキが安定して吐出することが出来ず、逆に表面張力が低すぎるとヘッドから吐出後インキが液滴を形成することが出来なくなる。
【０１６４】
塗膜を形成した場合における耐性を向上する目的で、本インクジェット方式カラーフィルタ用インキに更にエポキシ化合物、フェノール化合物、ブロック化イソシアネート化合物、シランカップリング剤、多官能アクリレートモノマー、単官能アクリレートモノマー類の中から１つ、または２種以上を添加しても良い。
【０１６５】
エポキシ化合物としては、前述したものと同様のものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１６６】
フェノール化合物としては、フェノール類とアルデヒド類を酸性触媒下で反応させたノボラック型フェノール化合物、塩基性触媒下で反応させたレゾール型フェノール化合物どちらも用いる事が出来る。フェノール類としては、オルトクレゾール、パラクレゾール、パラフェニルフェノール、パラノニルフェノール、２，３−キシレノール、フェノール、メタクレゾール、３，５−キシレノール、レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＨ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドが挙げられる。フェノール類とアルデヒド類は、それぞれ１種を単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【０１６７】
ブロック化イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４‘−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４‘−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）およびイソシアネート残基を有するウレトジオン等が挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【０１６８】
ブロック剤としては、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、活性メチレン（１００〜１２０℃）等が挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０１６９】
アクリレートモノマーとしては、前述の多官能アクリレートモノマーに加え、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１７０】
アクリレートモノマーを用いる場合には、更に硬化性を向上させる目的で、重合開始剤を用いる事が出来る。重合開始剤としては、加熱時に硬化性を向上させる目的で熱重合開始剤を用いてもよいし、活性エネルギー照射による硬化性を向上させるのであれば、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤などを用いてもよい。
【０１７１】
熱重合開始剤としては、有機過酸化物系開始剤、アゾ系開始剤等が挙げられる。光ラジカル重合開始剤としてはベンゾフェノン系開始剤、アセトフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、フォスフィンオキサイド系開始剤等が挙げられる。光カチオン重合開始剤としては、ヨードニウム塩やスルフォニウム塩等のオニウム塩系開始剤等が挙げられる。
【０１７２】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１７３】
これら添加剤のうちエポキシ化合物、フェノール化合物、ブロック化イソシアネート化合物、アクリレートモノマー類などについては本発明の本インクジェット方式カラーフィルタ用インキ中に５〜４０重量％含有されることが好ましい。またシランカップリング剤は本インクジェット方式カラーフィルタ用インキ中に０．２重量％〜４０重量％含有されることが好ましい。含有量が不足していると、耐熱性、耐薬品性が劣る。また、含有量が重量％より多くなると、粘度の増加、保存安定性の低下が生じる。
【０１７４】
また本インクジェット方式カラーフィルタ用インキには、顔料、顔料誘導体および樹脂との吸着を促進すること、また組成物の低粘度化を目的に、有機溶剤を含有する事ができる。有機溶剤としては、芳香族炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、グリコールエーテル類、脂環式炭化水素類、脂肪族炭化水素類等を用いる事が出来る。
【０１７５】
本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキは、高い顔料濃度でありながら低粘度であるため吐出安定性に優れ、顔料含有量が通常のインクジェット方式カラーフィルタ用インキに比べ多いため吐出量を少なくできることから、カラーフィルタをはじめ高い印字濃度が望まれている印刷物の生産性および品位を向上させることができる。特に、本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキは、高い生産性および品位が求められるカラーフィルタの製造に好適である。
【０１７６】
また、本発明のインクジェット方式カラーフィルタ用インキは、顔料が高濃度に分散されているので、インキが深さ方向に浸透する紙や横方向への濡れ広がるプラスチック、ガラスおよび金属であっても、印字濃度を高くできる。さらに、吐出量を抑えられることから、受容層のインキ受容量を越えるためインキが流出して混色したり、ドット形状が真円とならなかったことも回避できるので、今までのインクジェット印刷では制限された用途にも用いることができる。
【０１７７】
次に、インクジェット方式によるフィルタセグメントの形成方法について説明する。
【０１７８】
インクジェット法によるフィルタセグメントの形成は、予め透明基板上にブラックマトリックスを設け、ブラックマトリックスで区分けされた領域内にインクジェット法によりインキを充填して行う。
【０１７９】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
【０１８０】
カラーフィルタは所望の色相のフィルタセグメントを具備するものであり、フィルタセグメントは、ブラックマトリックスが形成された基板のブラックマトリックスで区分けされた領域内に、インクジェット法によりカラーフィルタ用インクジェット方式カラーフィルタ用インキを吐出することで形成される。
【０１８１】
基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板を用いることができる。
【０１８２】
ブラックマトリックスは、例えば、ラジカル重合型のブラックレジストを塗布、露光、現像してパターニングするフォトリソグラフィー法、黒色インキを印刷する印刷法、金属を蒸着したのちエッチングする蒸着法等により基板上に形成することができる。
【実施例】
【０１８３】
実施例に先立ち、本発明で用いた、インクジェット方式カラーフィルタ用インキの分散状態を測定する方法としてコントラスト比の測定法について説明する。すなわち、分散安定性は顔料粒子の分散状態によって異なる。コントラスト比は顔料粒子の分散状態と相関性を有するものであり、コントラスト比が高いほど顔料粒子が微細に分散された状態を示す。これを用いて、実施例および比較例の分散状態がほぼ同一であることを示した。なお、インクジェット方式カラーフィルタ用インキの評価は以下の実施例および比較例に示す一定の条件で分散処理および希釈処理を施し、ペースト状として評価を行った。
（コントラスト比の説明）
インクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板を２枚の偏光板の間に挟み、一方の偏光板側から液晶ディスプレー用バックライト・ユニットを用いて光を照射する。バックライト・ユニットから出た光は、１枚目の偏光板を通過して偏光され、ついでインクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板を通過し、２枚目の偏光板に到達する。１枚目の偏光板と２枚目の偏光板の偏光面が平行であれば、光は２枚目の偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は２枚目の偏光板により遮断される。しかし、１枚目の偏光板によって偏光された光が、インクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは２枚目の偏光板を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは２枚目の偏光板を光の一部が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と直行のときの輝度との比をコントラスト比とする。
コントラスト比＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、インクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。なお、輝度計は株式会社トプコン社製、色彩輝度計ＢＭ−５Ａ、偏光板はサンリツ社製、偏光フィルムＬＬＣ２−９２−１８を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てて測定を行った。
【０１８４】
本発明における実施例について説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例中、部または％は重量部または重量％を表し、樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めた。また、電子顕微鏡の測定は、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−１０１０（日本電子株式会社製）を用いて加速電圧１００ｋＶの条件下で行った。
実施例および比較例で用いた顔料、顔料誘導体、溶剤および樹脂溶液を以下に示す。
・  顔料
レッド顔料１：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガフォー  ＲＥＤ  Ｂ−ＣＦ」）
レッド顔料２：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｌｉｔｙ  Ｃｈａｍｉｃａｌｓ社製「Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ」）
グリーン顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）
ブルー顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥ」）
イエロー顔料１：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８（ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ社製「Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｋ  ０９６１  ＨＤ」）
イエロー顔料２：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（ＬＡＮＸＥＳＳ社製「Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」）
バイオレット顔料：Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ社製「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ」）
【０１８５】
（２）顔料誘導体：
塩基性顔料誘導体「１」（ブルー用）
【化３６】
2007193312.tif 000038
【０１８６】
塩基性顔料誘導体「２」（レッド１用）
【化３７】
2007193312.tif 000039
【０１８７】
塩基性顔料誘導体「３」（レッド２用）
【化３８】
2007193312.tif 000040
【０１８８】
塩基性顔料誘導体「４」（イエロー・グリーン用）
【化３９】
2007193312.tif 000041
【０１８９】
塩基性顔料誘導体「５」（バイオレット用）
【化４０】
2007193312.tif 000042
【０１９０】
酸性顔料誘導体「６」（ブルー用）
【化４１】
2007193312.tif 000043
【０１９１】
酸性顔料誘導体「７」（レッド１用）
【化４２】
2007193312.tif 000044
【０１９２】
（３）溶剤
ＣＢＡｃ：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
【０１９３】
（４）樹脂溶液
樹脂溶液１：
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＣＢＡｃ）２３３部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管より下記の原料を添加し、５時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２００００、酸価１３０のアクリル樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。なお、アクリル樹脂の重量平均分子量はＧＰＣを用いて測定し、ポリスチレン換算で求めた。
メタクリル酸；２０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；２０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５７部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４部
【０１９４】
樹脂溶液２：
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＣＢＡｃ）２３３部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管より下記の原料を添加し、５時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２００００、酸価３９のアクリル樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。
メタクリル酸；６．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；２０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５７部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４部
【０１９５】
樹脂溶液３：
セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、冷却管、撹拌装置を取り付けて、溶剤（ＣＢＡｃ）２３３部を仕込み、１００℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下管より下記の原料を添加し、５時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２００００、酸価１３のアクリル樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。
メタクリル酸；２．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート；２０部
ｎ−ブチルメタクリレート；５７部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル；４部
【０１９６】
[実施例１]
ブルー顔料（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０２〜０．０３μｍであった。）の含有量が３０重量％の青色顔料水性懸濁物を１００部に対し、塩基性顔料誘導体「１」（ブルー用）の含有量が４５％の水性懸濁物１２部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を８０部加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて転相処理を行った（１次排水固形分濃度０．５％）。その後に１次排水をデカンテーションで除き、これにＣＢＡｃ４０部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．２重量％であった。ついで２次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が５７０重量％になるまで行い、樹脂溶液１の調整において調整したアクリル樹脂およびＣＢＡｃ中にブルー顔料、塩基性顔料誘導体「１」（ブルー用）が分散された顔料分散体１を１１８．８部得た。（水分量０．９重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物１を作製した。
顔料分散体１；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１を調整した。
青色着色樹脂組成物１；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０１９７】
[実施例２]
レッド顔料１（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０２〜０．０３μｍであった。）の含有量が３０重量％の赤色顔料水性懸濁物を１００部に対し、塩基性顔料誘導体「２」（レッド用）の含有量が４５％の水性懸濁物５．０部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を７２部で加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて顔料分の樹脂相への転相処理を行った。このときの一次排水をデカンテーションにより除き、これにＣＢＡｃ４０部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．４重量％であった。ついで二次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が５７０重量％になるまで行い、樹脂溶液１の調整において調整したアクリル樹脂およびＣＢＡｃ中にレッド顔料１、塩基性顔料誘導体「２」（レッド１用）が分散された顔料分散体２を１０７．０部得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色着色樹脂組成物１を作製した。
顔料分散体２；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１を調整した。
赤色着色樹脂組成物１；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０１９８】
[実施例３]
実施例１で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をアルコキシルアルキル基含有ベンゾグアナミン化合物ニカラックＳＢ−４０１に変更した以外は、実施例１と同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ２を得た。
【０１９９】
[実施例４]
実施例２で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をアルコキシルアルキル基含有ベンゾグアナミン化合物ニカラックＳＢ−４０１に変更した以外は、実施例２と同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ２を得た。
【０２００】
[実施例５]
実施例１で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３を１，６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ３１３  ナガセケムテック社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ３を得た。
【０２０１】
[実施例６]
実施例２で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３を１，６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ３１３  ナガセケムテック社製）に変更した以外は、実施例２と同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ３を得た。
【０２０２】
[実施例７]
実施例１で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をトリメチロールプロパントリアクリレート（アロニックスＭ−３０９  東亜合成社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ４を得た。
【０２０３】
[実施例８]
実施例２で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をトリメチロールプロパントリアクリレート（アロニックスＭ−３０９  東亜合成社製）に変更した以外は、実施例２と同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ４を得た。
【０２０４】
[実施例９]
ブルー顔料の青色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキをろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例１と同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ５を得た。
【０２０５】
[実施例１０]
レッド顔料１の赤色水性懸濁物を電子顕微鏡で測定した際の有機顔料の平均一次粒子径が０．１２μｍ〜０．１５μｍであること、および、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキをろ過する際のフィルタとして５μｍのものを用いること以外は実施例２と同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ５を得た。
【０２０６】
[比較例１]
ブルー顔料１１．４部、ブルー用塩基性顔料誘導体「１」２．０部、樹脂溶液を３０．０部およびＣＢＡｃ３１．２部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、さらにメラミン化合物ＭＸ−４３を５．６３部、溶剤（ＣＢＡｃ）２２．８部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ６を得た。
【０２０７】
[比較例２]
レッド顔料１を１２．６部、レッド１用塩基性顔料誘導体「２」０．９３部、樹脂溶液を３０．０部およびＣＢＡｃ３１．６部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、さらにメラミン化合物ＭＸ−４３を５．６３部、溶剤（ＣＢＡｃ）２３．３部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ６を得た。
【０２０８】
[比較例３]
ブルー顔料７６．２部、ブルー用塩基性顔料誘導体「１」１３．７部および樹脂溶液を２００部を加え、均一に撹拌し混合物を得た。２本ロールを６０℃に加温して混合物を入れ、練肉したのち、混練物を取り出した。なお、樹脂溶液中の溶剤は時間とともに揮発した。混練物を室温まで冷却してから粗粉砕し、さらに溶剤（ＣＢＡｃ）５０重量部を加え、２本ロールを８０℃に加熱して、さらに混練を行った。溶剤は揮発し、加熱混練物はゴム状となった。混練物をシート状とし室温まで冷却してから粗粉砕し、被覆処理顔料１５０部を得た。被覆処理顔料１５０部と溶剤（ＣＢＡｃ）３５０部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、メラミン化合物ＭＸ−４３を３７．５部、溶剤（ＰＧＭＡＣ）１５４部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ７を得た。
【０２０９】
[比較例４]
レッド顔料１を８３．８部、塩基性顔料誘導体「２」６．２部および樹脂溶液を２００部を加え、均一に撹拌し混合物を得た。２本ロールを６０℃に加温して混合物を入れ、練肉したのち、混練物を取り出した。なお、樹脂溶液中の溶剤は時間とともに揮発した。混練物を室温まで冷却してから粗粉砕し、さらに溶剤（ＣＢＡｃ）５０部を加え、２本ロールを８０℃に加熱して、さらに混練を行った。溶剤は揮発し、加熱混練物はゴム状となった。混練物をシート状とし室温まで冷却してから粗粉砕し、被覆処理顔料１５０部を得た。被覆処理顔料１５０部と溶剤（ＣＢＡｃ）３５０部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、メラミン化合物ＭＸ−４３を３７．５部、溶剤（ＣＢＡｃ）１５４．８部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ７を得た。
【０２１０】
[比較例５]
比較例３で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をアルコキシルアルキル基含有ベンゾグアナミン化合物ニカラックＳＢ−４０１に変更した以外は、比較例３と同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ８を得た。
【０２１１】
[比較例６]
比較例４で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をアルコキシルアルキル基含有ベンゾグアナミン化合物ニカラックＳＢ−４０１に変更した以外は、比較例４と同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ８を得た。
【０２１２】
[比較例７]
比較例３で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３を１，６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ３１３  ナガセケムテック社製）に変更した以外は、比較例３と同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ９を得た。
【０２１３】
[比較例８]
比較例４で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３を１，６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ３１３  ナガセケムテック社製）に変更した以外は、比較例４と同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ９を得た。
【０２１４】
[比較例９]
比較例３で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をトリメチロールプロパントリアクリレート（アロニックスＭ−３０９  東亜合成社製）に変更した以外は、比較例３と同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１０を得た。
【０２１５】
[比較例１０]
比較例４で用いたメラミン化合物ＭＸ−４３をトリメチロールプロパントリアクリレート（アロニックスＭ−３０９  東亜合成社製）に変更した以外は、比較例４と同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１０を得た。
【０２１６】
［実施例１１］
イエロー顔料１（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０４〜０．０５μｍであった。）の含有量が３０重量％の黄色顔料水性懸濁物を１００部に対し、塩基性顔料誘導体「４」（イエロー・グリーン用）の含有量が４５％の水性懸濁物１０．０部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を７２部で加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて顔料分の樹脂相への転相処理を行った。このときの一次排水をデカンテーションにより除き、これにＣＢＡｃ４０部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．４重量％であった。ついで二次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が７０重量％になるまで行い、樹脂溶液１の調整において調整したアクリル樹脂およびＣＢＡｃ中にイエロー顔料１、塩基性顔料誘導体「４」（イエロー・グリーン用）が分散された顔料分散体３を得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し黄色着色樹脂組成物１を作製した。
顔料分散体３；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、黄色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１を調整した。
黄色着色樹脂組成物１；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２１７】
［実施例１２］
イエロー顔料２（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０４〜０．０５μｍであった。）の含有量が３０重量％の黄色顔料水性懸濁物を１００部に対し、塩基性顔料誘導体「４」（イエロー・グリーン用）の含有量が４５％の水性懸濁物１０．０部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を７２部で加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて顔料分の樹脂相への転相処理を行った。このときの一次排水をデカンテーションにより除き、これにＣＢＡｃ４０部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．４重量％であった。ついで二次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が７０重量％になるまで行い、樹脂溶液１の調整において調整したアクリル樹脂およびＣＢＡｃ中にイエロー顔料２、塩基性顔料誘導体「４」（イエロー・グリーン用）が分散された顔料分散体４を得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し黄色着色樹脂組成物２を作製した。
顔料分散体４；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、黄色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ２を調整した。
黄色着色樹脂組成物２；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２１８】
［実施例１３］
グリーン顔料１（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０４〜０．０５μｍであった。）の含有量が４０重量％の緑色顔料水性懸濁物を７５部に対し、塩基性顔料誘導体「４」（イエロー・グリーン用）の含有量が４５％の水性懸濁物２０．０部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を７２部で加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて顔料分の樹脂相への転相処理を行った。このときの一次排水をデカンテーションにより除き、これにＣＢＡｃ４０部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．４重量％であった。ついで二次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が７０重量％になるまで行い、樹脂溶液１の調整において調整したアクリル樹脂およびＣＢＡｃ中にグリーン顔料、塩基性顔料誘導体「４」（イエロー・グリーン用）が分散された顔料分散体５を得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し緑色着色樹脂組成物１を作製した。
顔料分散体５；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、緑色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１を調整した。
緑色着色樹脂組成物１；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２１９】
［実施例１４］
バイオレット顔料１（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０４〜０．０５μｍであった。）の含有量が３０重量％の紫色顔料水性懸濁物を１００部に対し、塩基性顔料誘導体「５」（バイオレット用）の含有量が４５％の水性懸濁物１２．０部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を７２部で加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて顔料分の樹脂相への転相処理を行った。このときの一次排水をデカンテーションにより除き、これにＣＢＡｃ４０部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．４重量％であった。ついで二次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が７０重量％になるまで行い、樹脂溶液１の調整において調整したアクリル樹脂およびＣＢＡｃ中にバイオレット顔料、塩基性顔料誘導体「５」（バイオレット用）が分散された顔料分散体６を得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し紫色着色樹脂組成物１を作製した。
顔料分散体６；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、紫色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１を調整した。
紫色着色樹脂組成物１；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２０】
［実施例１５］
レッド顔料２（電子顕微鏡により測定した平均一次粒子径は０．０４〜０．０５μｍであった。）の含有量が３０重量％の赤色顔料水性懸濁物を１００部に対し、塩基性顔料誘導体「３」（レッド２用）の含有量が３０％の水性懸濁物１２．０部を添加し、常温（２５℃）でニーダーを用いて混練攪拌した。混合された水性懸濁物に樹脂溶液１（粘度：１７５．９ｍＰａ・ｓ（２５℃、２．５ｒｐｍ、Ｅ型粘度計（東機産業社製））を７２部で加え、常温（２５℃）下、ニーダーを用いて顔料分の樹脂相への転相処理を行った。このときの一次排水をデカンテーションにより除き、これにＣＢＡｃ４０部を加えニーダーで攪拌した。デカンテーションにより取り除かれた１次排水の固形分濃度は０．４重量％であった。ついで二次排水として真空下、６０℃に加熱して脱水を行った。脱水は得られた顔料分散体の固形分濃度が７０重量％になるまで行い、樹脂溶液１の調整において調整したアクリル樹脂およびＣＢＡｃ中にレッド顔料２、塩基性顔料誘導体「３」（レッド２用）が分散された顔料分散体７を得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色着色樹脂組成物２を作製した。
顔料分散体７；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１１を調整した。
赤色着色樹脂組成物２；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２１】
［実施例１６］
実施例１の方法で、樹脂溶液２に変更する以外は同様の方法で顔料分散体８を得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物２を作製した。
顔料分散体８；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１１を調整した。
青色着色樹脂組成物２；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２２】
［実施例１７］
実施例２の方法で、樹脂溶液２に変更する以外は同様の方法で顔料分散体９を得た。（水分量０．８重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色着色樹脂組成物３を作製した。
顔料分散体９；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１２を調整した。
赤色着色樹脂組成物３；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２３】
［実施例１８］
実施例１の方法で、樹脂溶液３に変更する以外は同様の方法で顔料分散体１０を得た。（水分量０．８重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色樹脂組成物３を作製した。
顔料分散体１０；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１２を調整した。
青色着色樹脂組成物３；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２４】
［実施例１９］
実施例１の方法で、樹脂溶液３に変更する以外は同様の方法で顔料分散体１１を得た。（水分量０．８重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色着色樹脂組成物４を作製した。
顔料分散体１１；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１３を調整した。
赤色着色樹脂組成物４；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２５】
［実施例２０］
実施例１において酸性顔料誘導体「６」（ブルー用）の含有量が３０％の水性懸濁物１８．０部を使用した以外は同様の方法で顔料分散体１２を得た。（水分量０．９重量％、固形分濃度４０．０重量％）
次いで、下記の組成の混合物を均一に攪拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し青色着色組成物４を作成した。
【０２２６】
顔料分散体１２；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１３を調整した。
青色着色樹脂組成物４；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２７】
［実施例２１］
実施例２において、酸性顔料誘導体「７」（レッド１用）の含有量が３０％の水性懸濁物７．５部を使用した以外は同様の方法で顔料分散体１３を得た。（水分量０．９重量％、固形分濃度４０．０重量％）
ついで、下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、サンドミルを用いて２時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色着色樹脂組成物５を作製した。
顔料分散体１３；２５．０部
ＣＢＡｃ；１６．７部
さらに、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、メンブランフィルタで加圧濾過して、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１４を調整した。
赤色着色樹脂組成物５；２５．０部
メラミン化合物ＭＸ−４３；１．８７５部
ＣＢＡｃ；７．７４部
【０２２８】
［比較例１１］
イエロー顔料１を１１．７部、イエロー・グリーン用塩基性顔料誘導体「４」１．８部、樹脂溶液を３０．０部およびＣＢＡｃ３１．２部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、さらにメラミン化合物ＭＸ−４３を５．６３部、溶剤（ＣＢＡｃ）２２．８部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、黄色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ３を得た。
【０２２９】
［比較例１２］
イエロー顔料２を１１．７部、イエロー・グリーン用塩基性顔料誘導体「４」１．８部、樹脂溶液を３０．０部およびＣＢＡｃ３１．２部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、さらにメラミン化合物ＭＸ−４３を５．６３部、溶剤（ＣＢＡｃ）２２．８部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、黄色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ４を得た。
【０２３０】
［比較例１３］
グリーン顔料を１０．４部、イエロー・グリーン用塩基性顔料誘導体「４」３．１部、樹脂溶液を３０．０部およびＣＢＡｃ３１．２部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、さらにメラミン化合物ＭＸ−４３を５．６３部、溶剤（ＣＢＡｃ）２２．８部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、緑色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ２を得た。
【０２３１】
［比較例１４］
バイオレット顔料を１１．４部、バイオレット用塩基性顔料誘導体「５」２．０部、樹脂溶液を３０．０部およびＣＢＡｃ３１．２部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、さらにメラミン化合物ＭＸ−４３を５．６３部、溶剤（ＣＢＡｃ）２２．８部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、紫色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ２を得た。
【０２３２】
［比較例１５］
レッド顔料２を１２．０５部、レッド２用塩基性顔料誘導体「３」１．４５部、樹脂溶液を３０．０部およびＣＢＡｃ３１．２部をサンドミルに入れて２時間分散を行い、さらにメラミン化合物ＭＸ−４３を５．６３部、溶剤（ＣＢＡｃ）２２．８部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルタで加圧濾過し、赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１５を得た。
【０２３３】
［比較例１６］
比較例１において、酸性顔料誘導体「６」（ブルー用）の乾燥粉末２．０部を使用した以外は同様の方法で青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１４を得た。
【０２３４】
［比較例１７］
比較例２において、酸性顔料誘導体「７」（レッド１用）の乾燥粉末０．９３部を使用した以外は同様の方法で赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ１６を得た。
【０２３５】
実施例１〜２１と比較例１〜１７で得られたインクジェット方式カラーフィルタ用インキを、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる３種の塗布基板を得た。インクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板を、７０℃で１５分乾燥後した。ついで、塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。３組のコントラスト比および色度測定結果から、実施例１、実施例３、実施例５、実施例７、実施例９、実施例１６、実施例１８、実施例２０および比較例１、比較例３、比較例５、比較例７、比較例９、比較例１６で得られたインクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板についてはｙ＝０．１４におけるコントラスト比を、実施例２、実施例４、実施例６、実施例８、実施例１０、実施例１５，実施例１７、実施例１９、実施例２１および比較例２、比較例４、比較例６、比較例８、比較例１０、比較例１５、比較例１７で得られたインクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板についてはｘ＝０．６５におけるコントラスト比を、実施例１１，実施例１２および比較例１１、比較例１２で得られたインクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板についてはｘ＝０．６におけるコントラスト比を、実施例１３および比較例１３で得られたインクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板についてはｙ＝０．４におけるコントラスト比を、実施例１４および比較例１４で得られたインクジェット方式カラーフィルタ用インキ塗布基板についてはｙ＝０．１におけるコントラスト比を近似法を用いて求めた。
【０２３６】
ついで、チキソトロピー性の評価として、実施例１〜２１と比較例１〜１７で得られたインクジェット方式カラーフィルタ用インキを動的粘弾性測定装置（Ｅ型粘度計（東機産業社製））により、ずり速度１０（１/Ｓ）の粘度Ａ、ずり速度１００（１/Ｓ）の粘度Ｂを測定し、Ａ／Ｂの比を求め流動性として下記の基準で評価した。なお、測定は、インクジェット方式カラーフィルタ用インキ調整直後および４０℃のオーブン内で７日間経時させたものについて行った。以下の表２に青色インクジェット方式カラーフィルタ用インキ（ｙ＝０．１４）の実施例及び比較例を、表３に赤色インクジェット方式カラーフィルタ用インキの（ｘ＝０．６５）の実施例及び比較例を、表４に黄色インクジェット方式カラーフィルタインキの（ｘ＝０．６）の実施例および比較例、緑色インクジェット方式カラーフィルタインキの（ｙ＝０．４）の実施例および比較例、および紫色インクジェット方式カラーフィルタインキの（ｙ＝０．１）の実施例および比較例を示す。
【０２３７】
表２〜表４中の流動性に関する表記
○：０．９≦Ａ/Ｂ＜１．２
△：１．２≦Ａ/Ｂ＜１．４
×：１．４≦Ａ/Ｂ
【０２３８】
【表２】
2007193312.tif 000045
【０２３９】
【表３】
2007193312.tif 000046
【０２４０】
【表４】
2007193312.tif 000047
【０２４１】
実施例１〜２１および比較例１〜１７より、本発明で得られるインクジェット方式カラーフィルタ用インキの流動性は、他の方法で得られるものと同等の分散状態でありながら、インクジェット方式カラーフィルタ用インキに用いられる添加剤の種類に関係なく、４０℃、７日後であっても良好であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２４２】
本発明は、インクジェット法により高濃度に印字する用途、例えば、パッケージ、屋外看板、ダンボール、カラーフィルタの製造に用いられるインクジェット方式カラーフィルタ用インキ、およびこれを用いて、インクジェット法により高速で低コストに形成されるカラーフィルタに関する。