(57)【要約】【課題】色味のずれの発生がない液晶表示装置用カラーフィルターを提供する。【解決手段】透明基板上に、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色画素層が形成され、各着色画素の間隙にブラックマトリックスが形成されてなる液晶表示装置用カラーフィルターであって、前記ブラックマトリックスが少なくとも銀錫合金部を有する金属粒子を含有してなり、且つＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の３原色のＣ光源によるＣＩＥ色度図上での色度が、Ｒ（ｘ≧０．６２，ｙ≦０．３５）、Ｇ（ｘ≦０．３２，ｙ≧０．５６）、Ｂ（ｘ≦０．１７，ｙ≦０．１４）の色度範囲にあることを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルター。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色画素層が形成され、各着色画素の間隙にブラックマトリックスが形成されてなる液晶表示装置用カラーフィルターであって、前記ブラックマトリックスが少なくとも銀錫合金部を有する金属粒子を含有してなり、且つＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の３原色のＣ光源によるＣＩＥ色度図上での色度が、Ｒ（ｘ≧０．６２，ｙ≦０．３５）、Ｇ（ｘ≦０．３２，ｙ≧０．５６）、Ｂ（ｘ≦０．１７，ｙ≦０．１４）の色度範囲にあることを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルター。
【請求項２】
前記銀錫合金部を有する金属粒子は、銀（Ａｇ）の割合が３０〜９０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の液晶表示装置用カラーフィルター。
【請求項３】
前記ブラックマトリックスが、透過濃度３．５以上、膜厚１．３μｍ以下、反射率１０％未満であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の液晶表示装置用カラーフィルター。
【請求項４】
前記ブラックマトリックスが、少なくとも銀錫合金部を有する金属粒子を含有する感光性樹脂組成物により形成されてなることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の液晶表示装置用カラーフィルター。
【請求項５】
前記ブラックマトリックスが、少なくとも銀錫合金部を有する金属粒子を含有する感光性転写材料を用いて形成されることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の液晶表示装置用カラーフィルター。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の液晶表示装置用カラーフィルターを備えていることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属粒子を含有したブラックマトリックスを有する液晶表示装置用カラーフィルター、並びにこれを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶ディスプレー等に用いられるカラーフィルターは、透明基板上に着色画素層（Ｒ、Ｇ、Ｂ）が形成され、且つＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の各着色画素の間隙には、表示コントラストの向上等の目的で、ブラックマトリックスが形成されている。
【０００３】
近年、液晶表示素子の大画面化及び高精細化の技術開発が進み、その用途はノートパソコン用ディスプレイからデスクトップパソコン用モニター、更にはテレビモニターにまで拡大されてきている。このような背景の下で、液晶表示素子に使用するカラーフィルターも高色純度が求められる様になってきている。しかしながらカラーフィルターの高色純度化を図ると透過率が低下し、輝度が損なわれるという問題がある。
【０００４】
従来、カラーフィルターの各着色成分としては、赤色、緑色、青色の各主顔料に他の顔料等を適当な比率で混合して使用していることが多い。特に、高透過率と高色純度化とを両立させる目的で、上記他顔料として透過領域がより短波長に広がった顔料成分が用いられている。また、高色純度化という観点では、ＴＶ用途の主要な色度規格であるＨＤＴＶ規格、即ちＲ（ｘ＝０．６４、ｙ＝０．３３）、Ｇ（ｘ＝０．３、ｙ＝０．６）、Ｂ（ｘ＝０．１５、ｙ＝０．０６）を更に上回る様な高色純度化の実現が求められており、様々な工夫がなされている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
一方で、表示画像のコントラスト向上という観点から、ブラックマトリックスには高い光学濃度が要求されるようになってきた。しかし、ブラックマトリックスの厚みが厚いとカラーフィルターの表面平滑性が損なわれるため、薄膜に構成されることも必要とされている。
【０００６】
従来より、高い遮光性を有する表示装置用のブラックマトリックスの作製には、金属の薄膜が用いられてきた。これは、蒸着法やスパッタリング法により形成されたクロム等の金属薄膜の上にフォトレジストを塗布し、次いで表示装置用遮光膜用パターンをもつフォトマスクを用いてフォトレジストを露光・現像した後、露出した金属薄膜をエッチングし、最後に金属薄膜の上に残存するフォトレジストを剥離除去することにより形成する方法によるものである（例えば、非特許文献１参照）。
【０００７】
この方法は、金属薄膜を用いるため、膜厚が小さくても高い遮光効果が得られる反面、蒸着法やスパッタリング法という真空成膜工程やエッチング工程が必要となり、コストが高くなるという問題がある。また、金属膜であるため反射率が極めて高く、強い外光の下では表示コントラストが低くなる問題もある。これらに対応して、低反射クロム膜（金属クロムと酸化クロムとの２層からなるもの等）を用いる方法も提案されているが、更なるコストアップとなることは否めない。そして更に、エッチング工程では金属イオンを含有した廃液が排出されるため、環境負荷が大きいという大きな欠点も有している。特に最もよく用いられるクロムは、有害で環境負荷が非常に大きい。
【０００８】
一方、環境負荷の小さいブラックマトリックスを得る技術の一つに、カーボンブラックを用いた技術がある（例えば、特許文献２参照）。これは、カーボンブラックを含有する感光性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させたものを露光、現像してブラックマトリックスとするものである。
【０００９】
しかし、カーボンブラックは、単位塗布量あたりの光学濃度が低いため、高い遮光性、光学濃度を確保しようとすると必然的に膜厚が大きくなり、例えば、上記の金属膜同等の光学濃度を確保しようとすると、どうしても膜厚が厚くなる。そのため、ブラックマトリックスの形成後、赤、青、緑の画素を形成すると、画素エッジ部の段差等によりカラーフィルターの表面が平滑でなくなり、表示品位が低下するという欠点がある。
【００１０】
上記以外に、環境負荷が小さく薄膜で光学濃度の高いブラックマトリックスを得る方法として、カーボンブラックの代わりに銀微粒子等の金属微粒子を用いる方法が知られている（例えば、特許文献３又は４参照）。この方法によると、環境負荷が小さく、薄膜で光学濃度の高いブラックマトリックスを得ることができるとされている。
【特許文献１】特開２００４−３４７８３１号公報
【特許文献２】特開昭６２−９３０１号公報
【特許文献３】特開２００４−２４００３９号公報
【特許文献４】特開２００５−１７３２２号公報
【非特許文献１】「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ」ｐ.２１８〜ｐ.２２０、共立出版（株）発行（１９９７年４月１０日）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、従来の金属微粒子を含有したブラックマトリックスでは反射率が高く、これをカラーフィルターに用いた場合、色味がずれてしまうという問題があった。特に薄膜化したブラックマトリックスにおいて金属充填率を上げる場合などにおいては反射率が非常に高くなり、色味ずれの問題も顕著であった。
【００１２】
本発明は、前記従来における課題を達成することを目的とし、即ち本発明の目的は、色味のずれの発生がない液晶表示装置用カラーフィルター及び液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、
＜１＞  透明基板上に、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色画素層が形成され、各着色画素の間隙にブラックマトリックスが形成されてなる液晶表示装置用カラーフィルターであって、前記ブラックマトリックスが少なくとも銀錫合金部を有する金属粒子を含有してなり、且つＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の３原色のＣ光源によるＣＩＥ色度図上での色度が、Ｒ（ｘ≧０．６２，ｙ≦０．３５）、Ｇ（ｘ≦０．３２，ｙ≧０．５６）、Ｂ（ｘ≦０．１７，ｙ≦０．１４）の色度範囲にあることを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルターである。
＜２＞  前記銀錫合金部を有する金属粒子は、銀（Ａｇ）の割合が３０〜９０モル％であることを特徴とする前記＜１＞に記載の液晶表示装置用カラーフィルターである。
＜３＞  前記ブラックマトリックスが、透過濃度３．５以上、膜厚１．３μｍ以下、反射率１０％未満であることを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の液晶表示装置用カラーフィルターである。
＜４＞  前記ブラックマトリックスが、少なくとも銀錫合金部を有する金属粒子を含有する感光性樹脂組成物により形成されてなることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の液晶表示装置用カラーフィルターである。
＜５＞  前記ブラックマトリックスが、少なくとも銀錫合金部を有する金属粒子を含有する感光性転写材料を用いて形成されることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の液晶表示装置用カラーフィルターである。
【００１４】
＜６＞  前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の液晶表示装置用カラーフィルターを備えていることを特徴とする液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、色味のずれの発生のない液晶表示装置用カラーフィルター、及び液晶表示装置を提供することができる。また、特に、ブラックマトリックスを薄膜化し且つ金属充填率を上げる必要のある場合においては、顕著な色味ずれの問題をより効果的に抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の液晶表示装置用カラーフィルターは、透明基板上に、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色画素層が形成され、各着色画素の間隙にブラックマトリックスが形成されてなることを特徴とする。また、前記ブラックマトリックスには銀錫合金部を有する金属粒子が含有され、Ｒ、Ｇ、Ｂの画素における３原色のＣ光源によるＣＩＥ色度図上での色度が、Ｒ（ｘ≧０．６２，ｙ≦０．３５）、Ｇ（ｘ≦０．３２，ｙ≧０．５６）、Ｂ（ｘ≦０．１７，ｙ≦０．１４）の色度範囲にあることを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明するにあたり、まず本発明のカラーフィルターにおけるブラックマトリックスについて詳述し、その後ＲＧＢ画素を含めたカラーフィルターの形成について述べる。
【００１７】
＜ブラックマトリックス＞
本発明に係るブラックマトリックスは銀錫合金部を有する金属粒子（以下、「銀錫合金部含有粒子」ということがある。）を含有し、通常、樹脂及び／又はその前駆体を少なくとも含んでなる樹脂組成物（以下、「ブラックマトリックス用樹脂組成物」ということがある。）によって形成される。
尚、前記ブラックマトリックスは、透過濃度３．５以上、膜厚１．３μｍ以下、反射率１０％未満であることが好ましく、これらを満たすことにより、色味、コントラストのよいカラーフィルターを得ることができる。前記透過濃度は更に３．８以上であることが好ましく、４．０以上であることが特に好ましい。また、膜厚は１．０μｍ以下であることが特に好ましい。反射率は６．０％以下であることが特に好ましい。
まず、前記銀錫合金部含有粒子について説明する。
【００１８】
−銀錫合金部を有する金属粒子−
本発明に係る銀錫合金部含有粒子は、各粒子が、銀錫合金からなるもの、銀錫合金部分とその他の金属部分からなるもの、及び銀錫合金部分と他の合金部分からなるものを含むものである。
尚、金属の定義については、岩波理化学辞典  第４版（１９８７年、岩波書店発行）に記載されている通りであり、本発明における銀錫合金は、銀と錫が原子レベルで混合したもので、固溶体、共晶、化合物、金属間化合物などが含まれる。また、合金については、例えば、岩波理化学辞典  第４版（１９８７年、岩波書店発行）に記載されている。
【００１９】
本発明に係る銀錫合金部含有粒子において、少なくとも一部が銀錫合金で構成されていることは、例えば、（株）日立製作所製のＨＤ−２３００とノーラン（Ｎｏｒａｎ）社製のＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分析装置）とを用いて、加速電圧２００ｋＶによる各々の粒子の中心１５ｎｍ□エリアのスペクトル測定により確認することができる。
【００２０】
銀錫合金部含有粒子は、黒濃度が高く、少量であるいは薄膜で優れた遮光性能を発現し得ると共に、高い熱安定性を有するので、黒濃度を損なうことなく高温（例えば２００℃以上）での熱処理が可能であり、安定的に高度の遮光性を確保することができる。
【００２１】
本発明に係る銀錫合金部含有粒子は、銀（Ａｇ）の割合を３０〜９０モル％としてＡｇと錫（Ｓｎ）とを複合化（例えば合金化）して得られるものであることが好ましい。Ａｇの割合を特に前記範囲とすることで、高温域での熱安定性が高く、光の反射率を抑えた高い黒濃度を得ることができる。
【００２２】
換言すれば、Ａｇの割合が３０モル％未満であると、融点が低くなり熱で変化しやすく熱安定性が低下することがあり、一方９０モル％を超えると、光の反射率が高くなる懸念がある。中でも、好ましくは４０〜８０モル％であり、より好ましくは５０〜８０モル％である。
特に、Ａｇの割合が７５モル％以下である粒子は作製が容易であり、得られた粒子も安定で好ましい。
【００２３】
前記ブラックマトリックス用樹脂組成物には、銀錫合金部含有粒子を一種単独で含有するのみならず、Ａｇの割合が前記範囲内で異なる二種以上の銀錫合金部含有粒子を併用して構成するようにしてもよい。
【００２４】
本発明に係る銀錫合金部含有粒子は、坩堝などの中で加熱、溶融混合して形成する等の一般的方法で合金化する等して形成することが可能であるが、Ａｇの融点は９００℃付近で、Ｓｎの融点は２００℃付近であって両者の融点に大きな差があるうえ、複合化（例えば合金化）後の微粒子化工程が余分に必要になることから、粒子還元法によるのが好ましい。すなわち、Ａｇ化合物とＳｎ化合物とを混合し、これを還元するものであり、金属Ａｇと金属Ｓｎを同時に接近した位置で析出させ、複合化（例えば合金化）と微粒子化とを同時に達成する方法である。Ａｇは還元されやすく、Ｓｎよりも先に析出する傾向にあるため、Ａｇ及び／又はＳｎを錯塩にすることにより析出タイミングをコントロールすることが好適である。
【００２５】
前記Ａｇ化合物としては、硝酸銀（ＡｇＮＯ３）、酢酸銀（Ａｇ（ＣＨ３ＣＯＯ））、過塩素酸銀（ＡｇＣｌＯ４・Ｈ２Ｏ）、等が好適に挙げられる。中でも特に、酢酸銀が好ましい。
【００２６】
前記Ｓｎ化合物としては、塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ４）、酢酸第一錫（Ｓｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）、等が好適に挙げられる。中でも特に、酢酸第一錫が好ましい。
【００２７】
還元は、還元剤を用いる方法、電解により還元する方法等を好ましい還元方法として挙げることができる。中でも、還元剤を用いた前者による方法が、微細な粒子が得られる点で好ましい。前記還元剤としては、ハイドロキノン、カテコール、パラアミノフェノール、パラフェニレンジアミン、ヒドロキシアセトンなどが挙げられる。中でも、揮発しやすく、表示装置に悪影響を与えにくい点で、ヒドロキシアセトンが特に好ましい。
【００２８】
また、本発明に係る銀錫合金部含有粒子は、以下に示す物理的性質や、粒子サイズ、粒子形状等を有する粒子であるのが好ましい。
【００２９】
本発明に係る銀錫合金部含有粒子は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）による測定で、２４０〜４００℃に融点を有する粒子であることが好適である。融点が該範囲であるため、金属Ａｇ（融点：９５０℃）や金属Ｓｎ（融点：２３０℃）に比し、良好な熱安定性を示す。
具体的には、銀錫合金部含有粒子の融解性（融点）は、試料としてＡｇＳｎ合金２０ｍｇをＤＳＣ（ＳＳＣ／５２００、セイコーインスツルメント（株）製）の測定セルにセットし、ＤＳＣによる降温結晶化ピークを、１０℃／分の降温速度で２００℃から室温まで冷却して測定される。
【００３０】
本発明に係る銀錫合金部含有粒子は、数平均粒子サイズで、２０〜７００ｎｍが好ましく、より好ましくは３０〜２００ｎｍであり、特に好ましくは４０〜１００ｎｍである。数平均粒子サイズが特に前記範囲であると、金属Ｓｎの粒子とは異なり、いずれの粒子径でも黒い色相を有する。なお、数平均粒子サイズが、７００ｎｍを超えると成膜したときの面状が悪くなることがあり、２０ｎｍ未満であると黒さが減って黄色味を帯びてくることがある。
【００３１】
前記数平均粒子サイズは、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）により得た写真を用いて次のようにして測定されるものである。
粒子１００個を選び、それぞれの粒子像と同じ面積の円の直径を粒子径とし、１００個の粒子の粒子径の平均を数平均粒子サイズとする。なお、写真は、倍率１０万倍、加速電圧２００ｋＶで撮影したものを用いる。
【００３２】
本発明に係る「銀錫合金部含有粒子」の粒子形状としては、特に制限はなく、キュービック状、高アスペクト、中アスペクト、針状等のいずれの形状であってもよい。
【００３３】
上記の物理的性質、粒子サイズ、粒子形状を少なくとも有し、かつ維持される限り、銀銀錫合金部含有粒子を形成する元素（Ａｇ及びＳｎ）以外に、更に塩や有機物、その他の元素（Ｃａ、Ｐ、Ｎａ等）などを含んでいてもよい。
【００３４】
銀錫合金部含有粒子の前記ブラックマトリックス用樹脂組成物中における量としては、目的や用途に応じて適宜選択すればよく、高度の遮光性を得る観点からは、組成物の全固形分（体積）に対して、５〜２０体積％が好ましく、７〜１５体積％がより好ましく、８〜１５体積％が最も好ましい。銀錫合金部含有粒子の量が特に前記範囲であると、光の反射率が抑えられ、黒濃度が高く、薄膜で高い遮光性を得ることができ、カラーフィルターのブラックマトリックスとして、高コントラストで鮮やかな表示画像を得ることができる。なお、銀錫合金部含有粒子の量が、５体積％未満であるときには反射率が高く表示コントラストを損なうことがあり、２０体積％を超えるときには成膜した際の膜厚が１μｍより厚くなることがある。
【００３５】
また、後述する樹脂及びその前駆体との関係では、樹脂及びその前駆体の総量（質量）に対して、０．３〜８．０質量％が好ましく、０．５〜３．０質量％がより好ましい。
【００３６】
−樹脂及びその前駆体−
本発明におけるブラックマトリックス用樹脂組成物は、通常、樹脂及びその前駆体の少なくとも一種を含有する。樹脂はバインダーとしてのポリマー成分であり、樹脂の前駆体は、重合したときに樹脂を構成する成分であり、いわゆるモノマー、オリゴマー成分などが含まれる。
尚、前記ブラックマトリックス用樹脂組成物は、樹脂及びその前駆体より選択される一種又は二種以上を含有することにより、感光性の重合性組成物に構成されるのが好ましい。
【００３７】
前記ブラックマトリックス用の感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性バインダー（ポリマー）、光重合開始剤、及びエチレン性不飽和二重結合を含み、光で付加重合するモノマー（以下、「光重合性モノマー」ということがある。）等を含有してなるものである。
【００３８】
前記ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物は、アルカリ水溶液で現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものとがある。安全性と現像液のコストとの点からは、アルカリ水溶液で現像可能なものが好ましい。
前記ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物は、光や電子線などの放射線を受容する部分が硬化するネガ型でも放射線未受容部が硬化するポジ型でもよい。
【００３９】
ポジ型感光性樹脂組成物には、ノボラック系の樹脂を用いたものが挙げられる。例えば、特開平７−４３８９９号公報に記載のアルカリ可溶性ノボラック樹脂系を使用することができる。また、特開平６−１４８８８８号公報に記載の、ポジ型感光性樹脂、すなわち該公報に記載のアルカリ可溶性樹脂と、感光剤として１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルと、該公報に記載の熱硬化剤との混合物を含む感光性樹脂を用いることができ、この場合には熱硬化性に構成される。さらに、特開平５−２６２８５０号公報に記載の組成物も活用可能である。
【００４０】
ネガ型感光性樹脂組成物としては、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光性樹脂、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。その中でも特に好ましいのは、光重合開始剤、光重合性モノマー及びバインダーを基本構成要素として含む光重合性組成物である。該光重合性組成物には、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」「重合開始剤Ｃ」「界面活性剤」「接着助剤」や、その他の組成物が利用できる。
例えば、ネガ型でアルカリ水溶液で現像可能な感光性樹脂組成物としては、主成分としてカルボン酸基含有のバインダー（アルカリ可溶な熱可塑性樹脂等のアルカリ可溶性バインダー）と、光重合開始剤と、光の照射によって付加重合することのできるエチレン性不飽和二重結合含有モノマー（光重合性モノマー）とを含む組成物が挙げられる。
【００４１】
前記アルカリ可溶性バインダーとしては、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体などを挙げることができる。また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができる。この他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。特に、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の共重合体やベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体も挙げることができる。
【００４２】
前記アルカリ可溶性バインダーは、３０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価と１０００〜３０００００の範囲の重量平均分子量を有するものを選択するのが好ましい。以上の他に、種々の性能、例えば、硬化膜の強度を改良するために、現像性等に悪影響を与えない範囲で、アルカリ不溶性のポリマーを添加してもよい。アルカリ不溶なポリマーとしては、アルコール可溶性ナイロンあるいはエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００４３】
前記アルカリ可溶性バインダーは、感光性樹脂組成物の全固形分に対して通常、１０〜９５質量％、さらに２０〜９０質量％が好ましい。１０〜９５質量％の範囲では、感光性樹脂層の粘着性が高すぎることもなく、形成される層の強度及び光感度が劣ることもない。
【００４４】
前記光重合開始剤としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に記載のビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載のアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号及び同第２９５１７５８号の各明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物等が挙げられる。特に好ましくはトリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール、トリアリールイミダゾール二量体である。これら以外に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとして挙げることができる。
【００４５】
光重合開始剤は、単独でも２種類以上を混合して用いてもよく、特に２種類以上を用いることが好ましい。
また、感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【００４６】
露光感度が高く、黄ばみなどの変色が少なく、表示特性の良い例としては、ジアゾール系光重合開始剤と、トリアジン系光重合開始剤との組合せが挙げられ、中でも、２−トリクロロメチル５−（ｐ−スチリルメチル）−１，３，４−オキサジアゾールと、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキンカルボニルメチル）−３−プロモフェニル］−ｓ−トリアジンとの組合せが最もよい。
【００４７】
これらの光重合開始剤の比率は、ジアゾール系／トリアジン系の質量比率で、好ましくは９５／５から２０／８０、より好ましくは９０／１０から３０／７０、最も好ましくは８０／２０から６０／４０である。
これらの光重合開始剤は、特開平１−１５２４４９号公報、特開平１−２５４９１８号公報、特開平２−１５３３５３号公報に記載のものが挙げられる。
さらに、好適な例としてはベンゾフェノン系も挙げられる。
【００４８】
本発明におけるブラックマトリックス用樹脂組成物の固形分全体に占める「銀錫合金部を有する金属粒子」の割合が５〜２０体積％付近の場合、前記光重合開始剤にクマリン系化合物を混合することによっても、同様の効果が得られる。クマリン系化合物としては、７−［２−［４−（３−ヒドロキシメチルビペリジノ）−６−ジエチルアミノ］トリアジニルアミノ］−３−フェニルクマリンが最もよい。
これらの光重合開始剤とクマリン系化合物の比率は、光重合開始剤／クマリン系化合物の質量比率で、好ましくは２０／８０から８０／２０、より好ましくは３０／７０から７０／３０、最も好ましくは４０／６０から６０／４０である。
ただし、本発明に使用できる光重合性組成物は、これらに限定されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することできる。
【００４９】
前記光重合開始剤は、ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物の全固形分に対して、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。前記含有量が前記範囲内であると、光感度や画像の強度が低下を防止でき、十分に性能を向上させることができる。
【００５０】
前記光重合性モノマーとしては、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンもしくはグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加反応させた後で（メタ）アクリレート化したもの等の多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００５１】
さらに、特公昭４８−４１７０８号、同５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に開示されているウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、同５２−３０４９０号の各公報に開示されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートを挙げることができる。これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５２】
光重合性モノマーは、単独でも２種類以上を混合して用いてもよい。
光重合性モノマーの、ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は、５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。該含有量が前記範囲内にあると、光感度や画像の強度も低下せず、感光性遮光層の粘着性が過剰になることもない。
【００５３】
前記ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物は、前記成分の他に更に熱重合防止剤を含むことが好ましい。前記熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、ピロガロール等の芳香族ヒドロキシ化合物、ベンゾキノン、ｐ−トルキノン等のキノン類、ナフチルアミン、ピリジン、ｐ−トルイジン、フェノチアジン等のアミン類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩又はアンモニウム塩、クロラニール、ニトロベンゼン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００５４】
前記ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物は、更に必要に応じて公知の添加剤、例えば、可塑剤、界面活性剤、密着促進剤、分散剤、可塑剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、難燃化剤、光沢剤、溶剤等を添加することができる。
【００５５】
前記密着促進剤としては、例えばアルキルフェノール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂、ポロビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、アクリル樹脂系粘着剤、芳香族系、脂肪族系又は脂環族系の石油樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００５６】
また、本発明に係る銀錫合金部含有粒子を水分散物の形態で用いる場合には、前記ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物として水系のもの用いてもよい。このような感光性樹脂組成物としては特開平８−２７１７２７号公報の段落［００１５］ないし［００２３］に記載のものの他、市販のものとしては例えば、東洋合成工業（株）製の「ＳＰＰ−Ｍ２０」等が挙げられる。
【００５７】
−溶媒−
前記ブラックマトリックス用樹脂組成物は、更に溶媒を用いて好適に構成することができる。
前記溶媒としては、特に制限はなく、例えば、水、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、メチルアルコール−Ｎ−プロピルアルコール−１−プロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム、等の種々のものを用いることができる。
溶媒は、１種単独で用いる以外に２種以上を組合せて用いてもよい。
【００５８】
前記のようなブラックマトリックス用樹脂組成物（感光性及び／又は熱硬化性のものを含む。）を用いてブラックマトリックスを形成することにより、薄膜でかつ光学濃度が高く、且つ反射率の低いブラックマトリックスを得ることができる。そのため、このブラックマトリックスを備えた本発明の液晶表示装置用カラーフィルターは、色味のずれを効果的に抑制することができる。
【００５９】
−ブラックマトリックスの形成方法及び感光性転写材料−
既述のように、前記ブラックマトリックス用樹脂組成物を用いて本発明に係るブラックマトリックスを形成することができる。なお、樹脂の前駆体を含むブラックマトリックス用樹脂組成物を用いた場合には、ブラックマトリックスは未反応の前駆体を含んでいてもよい。
【００６０】
ブラックマトリックスの形成方法としては、前記樹脂組成物を塗布、乾燥させて樹脂層（感光性樹脂層を含む）を形成し、これをパターニングする方法（塗布法）及び、前記組成物の層が設けられた転写材料を作製し、該層を転写して感光性樹脂層を形成し、これをパターニングする方法（転写法）、のいずれの方法で形成してもよい。なお、パターニングする方法には特に制限はなく、詳細については後述する。
【００６１】
前記樹脂層（感光性樹脂層を含む）は、前記ブラックマトリックス用樹脂組成物を公知の塗布法により塗布し、乾燥させることによって形成することができ、本発明においては、前記塗布を、液を吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルを用いて行なうことが好ましい。
【００６２】
具体的には、特開２００４−８９８５１号公報、特開２００４−１７０４３号公報、特開２００３−１７００９８号公報、特開２００３−１６４７８７号公報、特開２００３−１０７６７号公報、特開２００２−７９１６３号公報、特開２００１−３１０１４７号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターが好適に用いられる。その他にも、前記樹脂層は、ブラックマトリックス用樹脂組成物の溶液を例えば、スピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等の塗布機を用いて塗布・乾燥させることにより形成することができる。
【００６３】
また、転写法による場合は、後述するブラックマトリックス用の感光性転写材料を用いて、最終の支持体をなす基板上に感光性樹脂層を転写することによって、感光性樹脂層を形成することができる。
【００６４】
〜ブラックマトリックス用感光性転写材料〜
次に、転写法による場合に用いるブラックマトリックス用感光性転写材料について説明する。
上記したように、「銀錫合金部を有する金属粒子」を含むと共に感光性に構成されたブラックマトリックス用樹脂組成物を有する感光性転写材料を作製し、この感光性転写材料を用いた転写法によりブラックマトリックスを形成することができる。
【００６５】
前記ブラックマトリックス用感光性転写材料は、仮支持体の上に、前述のブラックマトリックス用樹脂組成物を用いて形成した感光性樹脂層を設けたものであり、必要に応じて熱可塑性樹脂層、中間層、又は保護フィルム等を設けることができる。
前記感光性樹脂層の層厚は、０．２〜２μｍの範囲が好ましく、特に０．２〜０．９μｍの範囲が好ましい。
【００６６】
仮支持体、熱可塑性樹脂層、及び中間層については、特開２００５−１７３２２号公報の段落番号［００６１］〜［００７０］に記載されており、本発明においてもその記載を参考にすることができる。
【００６７】
前記ブラックマトリックス用感光性転写材料は、仮支持体に、感光性を有する前記ブラックマトリックス用樹脂組成物の溶液を例えば、スピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー、スリットコーター等の塗布機を用いて塗布し、乾燥させて感光性樹脂層を形成することによって作製することができる。また、感光性樹脂層以外に、熱可塑性樹脂層、中間層などの他の層を設ける場合も同様に形成することができる。
【００６８】
〜ブラックマトリックスの形成方法〜
次に、ブラックマトリックスの形成方法について説明する。
本発明に係るブラックマトリックスの形成方法は、銀錫合金部含有粒子を含むブラックマトリックス用樹脂組成物、又は前記ブラックマトリックス用感光性転写材料を用いて形成した層又は感光性樹脂層をパターニングすることにより作製することができる。該組成物を用いてブラックマトリックスを形成する、すなわちパターンニングする方法には特に限定はない。
ブラックマトリックスの膜厚は、０．２〜２．０μｍ程度が好ましく、より好ましくは０．９μｍ以下である。
【００６９】
前記方法によって得られるブラックマトリックスは、Ａｇの割合が３０〜９０モル％の「銀錫合金部を有する金属粒子」が分散されてなる膜であるのが好ましく、既述のように薄膜で高度の光学濃度を得ると共に低反射率の膜とすることができる。
分散時における銀錫合金部含有粒子の存在状態は特に限定されないが、銀錫合金部含有粒子が安定な分散状態で存在していることが好ましい。分散には分散剤として、チオール基含有化合物、ポリエチレンオキサイド基含有化合物、アミノ酸又はその誘導体、ペプチド化合物、多糖類及び多糖類由来の天然高分子、合成高分子及びこれらに由来するゲルなどを用いることができる。
【００７０】
以下、ブラックマトリックスのパターン形成方法の一例を説明する。
第１の方法は、まず銀錫合金部含有粒子を含有し、感光性を有する組成物を基板に塗布し、黒色材料として銀錫合金部含有粒子を含む感光性樹脂層を形成する。その後、露光・現像してブラックマトリックスをなすパターン以外の部分の感光性樹脂層を除却することによりパターン形成を行ない、ブラックマトリックスとする方法である。また、上述の中間層と同組成の層を感光性樹脂層上に形成して保護層とすることもできる。塗布は、スリット状ノズル、又はスリットコーターを用いるのが好適である。
【００７１】
第２の方法は、まず、銀錫合金部含有粒子を含有し、非感光性の組成物を基板に塗布し、黒色材料として銀錫合金部含有粒子を含む塗布膜を形成する。その後、この塗布膜上に感光性レジスト液を塗布してレジスト層を形成し、次いで露光によりレジスト層を露光・現像してレジスト層にパターンを形成した後、このパターンに応じて塗布膜の、非パターン部（ブラックマトリックスをなさない部分）を溶解してパターン化する。最後にレジスト層を除却し、ブラックマトリックスを形成する方法である。
【００７２】
第３の方法は、予め基板上の非パターン部（ブラックマトリックスをなさない部分）に塗布層を形成しておき、この上に銀錫合金部含有粒子を含有し、非感光性の組成物を塗布し、黒色材料として銀錫合金部含有粒子を含む遮光膜を形成する。次いで、予め形成しておいた塗布層を積層した遮光膜と共に除却し、ブラックマトリックスを形成する方法である。
【００７３】
第４の方法は、既述のブラックマトリックス用感光性転写材料を用いた転写法による方法である。すなわち、既述のブラックマトリックス用感光性転写材料を用いて基板（すなわち最終の支持体）上に少なくとも感光性樹脂層を転写し、基板上に転写された少なくとも感光性樹脂層をパターン状に露光した後、露光された感光性樹脂層を現像処理して不要部（ブラックマトリックスを構成しない部分）を現像除去し、さらに現像処理後の少なくとも感光性樹脂層を加熱してベーク処理を施す方法である。
具体的には、光透過性基板の上に、銀錫合金部含有粒子を含む感光性樹脂層を有するブラックマトリックス用感光性転写材料を、感光性転写材料の感光性樹脂層が接触するように配置して貼り合わせ、次いでブラックマトリックス用感光性転写材料と光透過性基板との積層体から仮支持体を剥離した後、ブラックマトリックス形成用フォトマスクを介して感光性樹脂層を露光、現像してパターン化することにより、ブラックマトリックスを形成する。この方法は、煩瑣な工程を必要とせず低コストである。
【００７４】
ここで、基板上に感光性樹脂層を形成する方法として好適な、（ａ）ブラックマトリックス用樹脂組成物を公知の塗布法により塗布する方法（塗布法）、及び（ｂ）ブラックマトリックス用感光性樹脂転写材料を用い、ラミネーター等を用いて貼り付け、転写する方法（転写法）を説明する。
【００７５】
（ａ）塗布法
組成物の塗布には、スリット状ノズル、又はスリットコータが用いられる。スリット状ノズル及びスリットコータの好ましい具体例等は既述の通りである。
（ｂ）転写法
転写による場合、本発明のブラックマトリックス用感光性転写材料を用い、膜状に形成した感光性樹脂層を基板面に加熱及び／又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着することによって貼り付け、更に剥離転写する。具体的には、特開平７−１１０５７５号公報、特開平１１−７７９４２号公報、特開２０００−３３４８３６号公報、特開２００２−１４８７９４号公報に記載のラミネーター及びラミネート方法が挙げられ、低異物の観点で、特開平７−１１０５７５号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。
【００７６】
ブラックマトリックスが形成される基板としては、透明基板が好適であり、例えば、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、あるいはプラスチックフィルム等を挙げることができる。また、基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、ブラックマトリックス用樹脂組成物、又はブラックマトリックス用感光性転写材料の感光性樹脂層との間の密着を良好にすることができる。カップリング処理としては、特開２０００−３９０３３記載の方法が好適に用いられる。
【００７７】
上記のようにして感光性樹脂層を設ける場合、感光性樹脂層上には更に酸素遮断膜を設けることができる。これにより、露光感度をアップすることができ、該酸素遮断膜としては、既述のブラックマトリックス用感光性転写材料の中間層における構成と同様にすることができる。
【００７８】
感光性樹脂層の露光、現像は以下のようにして行なうことができる。
基板上に形成された感光性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、該マスク及び場合により熱可塑性樹脂層及び中間層を介してマスクの更に上方（マスクの感光性樹脂層と対向しない側）から露光し（露光工程）、露光完了後、現像液を用いた現像処理を行なう（現像工程）。
【００７９】
前記露光に用いる光源としては、感光性樹脂層を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常５〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【００８０】
前記現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。なお、現像液は感光性樹脂層が溶解性を示す現像挙動をするものが好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５〜５ｍｏｌ／ｌの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性の有機溶剤を少量添加してもよい。水と混和性の有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。
また、現像液には、更に公知の界面活性剤を添加してもよく、添加する場合の添加濃度は０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００８１】
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー＆スピン現像、ディプ現像等のいずれでもよい。ここで、シャワー現像について説明する。
シャワー現像による場合、露光工程後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。なお、現像前に予め、感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像後には、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
現像液の液温度は２０℃〜４０℃が好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３が好ましい。
【００８２】
次に、本発明におけるブラックマトリックスの形成方法について、転写法によりブラックマトリックスを形成する具体例を示して更に詳細に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
ブラックマトリックスは、既述のブラックマトリックス用感光性転写材料を用いて基板上に感光性樹脂層を転写する転写工程と、基板上に転写された感光性樹脂層を少なくとも１回露光する露光工程と、露光後の感光性樹脂層を少なくとも１回現像処理する現像工程と、現像後の感光性樹脂層を少なくとも１回熱処理するベーク工程とを経ることによって好適に製造される。具体的には以下の通りである。
【００８３】
ｉ）基板洗浄
まず、無アルカリガラス基板（以下、「基板」と略記する。）を用意し、転写工程前に予め、基板面の汚れを除去するために洗浄を行なう。例えば、２５℃に調整したガラス洗浄剤液（商品名：Ｔ−ＳＤ１、Ｔ−ＳＤ２  富士写真フイルム（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有す回転ブラシで洗浄し、更に純水シャワー洗浄を行なう。
【００８４】
ii）シランカップリング処理
後の転写工程におけるラミネートによる感光性樹脂層の密着性を高めるために、シランカップリング処理を実施することが好ましい。シランカップリング剤としては、感光性樹脂と相互作用する官能基を有するものが好ましい。例えばシランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄する。この後、加熱により反応させる。
加熱槽を用いてもよいが、ラミネーターの基板予備加熱でも反応を進めることができる。
【００８５】
iii）ラミネート（転写工程）
洗浄及びシランカップリング処理後の基板を基板予備加熱装置で１００℃で２分間加熱し、次のラミネーターに送る。これによりラミネートを均一に行なうことができる。そして、ブラックマトリックス用感光性転写材料の保護フイルムを剥離後、ラミネーターを用い、１００℃に加熱された基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件にてラミネートする。ゴムローラーは、１５０℃以上であると転写材料にシワがはいり、１００℃以下では感光性樹脂層の密着が弱くなることがある。
【００８６】
iv）露光（露光工程）
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機でパターン状に露光する。基板サイズが５０ｃｍ以上の場合、マスクの撓み防止の点で、基板とマスク（画像パターンを有する石英露光マスク）とをともに垂直に立てた状態で露光するのが好ましい。露光マスク面と感光性樹脂層表面の間の距離は短いほど解像は良いが、異物が付着しやすいので、１００〜３００μｍが望ましい。露光量は、１０〜８０ｍＪ／ｃｍ２が望ましい。
【００８７】
ｖ）熱可塑性樹脂層及び中間層の除去
露光後、トリエタノールアミン系現像液Ｔ−ＰＤ１（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有；富士写真フイルム（株）製）などで熱可塑性樹脂層と中間層とを現像除去する。このとき、理想的には、感光性樹脂層は全く現像されることがないように条件等設定するのが望ましい。例えば、３０℃で５０秒間、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー状に供給する態様が望ましい。
【００８８】
vi）感光性樹脂層の現像（現像工程）
引き続いて、感光性樹脂層をアルカリにて現像してブラックマトリックスをなすパターンを形成する。例えば、炭酸Ｎａ系現像液Ｔ−ＣＤ１（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有；富士写真フイルム（株）製）が用いられる。条件としては、例えば、３５℃で３５秒間、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでのシャワー等とする。現像液としては、ＫＯＨ系、ＴＭＡΗ系を用いてもよい。
【００８９】
vii）残渣除去
引き続いて、例えば、洗浄剤Ｔ−ＳＤ１（燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有；富士写真フイルム（株）製）、又はＴ−ＳＤ２（炭酸ナトリウム、及びフェノキシポリオキシエチレン系界面活性剤含有；富士写真フイルム（株）製）等を用いて残渣除去を行ない、未露光部における感光性樹脂層の残成分が除去される。条件としては、例えば、３３℃で２０秒間、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでのシャワー及びナイロン毛を有する回転ブラシによる回転等とする。
【００９０】
viii）ポスト露光
引き続いて、基板に対し、パターンが形成されている側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ２程度にてポスト露光を行なう。これにより、後のベークでの重合効果が高まると共に、ポスト露光の量によりベーク後のブラックマトリックスの断面形状を調整することができる。両面から実施してもよく、また、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で選択できる。
【００９１】
ix）ベーク処理（ベーク工程）
次いで、ベーク処理を行なうことによってモノマー又はオリゴマーを反応させて膜を硬化し、ブラックマトリックスを得る。ベークは、２００〜２４０℃、１０〜２０分程度の条件が望ましい。
尚、本発明の液晶表示装置用カラーフィルターを作製するには、上記のようにして光透過性の基板上にブラックマトリックスを形成した後に、後述の方法によりＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色画素を形成してもよいし、まずＲＧＢの着色画素を形成した後に前記方法によりブラックマトリックスを形成してもよい。
いずれの方法においても、ブラックマトリックス形成時に上記の条件でベークすると共に、ブラックマトリックス及び着色画素を形成後、更に２００〜２４０℃で３０〜１８０分熱処理することが望ましい。これらの温度と時間は、ベークによる色変化（黄ばみ等）の発生が少なく、かつ生産タクトを落さないよう、高めの温度でかつ短めの時間に設定されるのが望ましい。
【００９２】
＜着色画素＞
次いで、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色画素について説明する。
本発明の液晶表示装置用カラーフィルターは、透明基板上に、前記ブラックマトリックスと共に、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の着色画素が形成されてなることを特徴とする。前記着色画素は、特に限定されるわけではないが、（１）バインダーと、（２）モノマー又はオリゴマーと、（３）光重合開始剤又は光重合開始剤系と、（４）着色剤と、を含む着色感光性樹脂組成物によって形成することが好ましい。
まず、上記（１）〜（４）の各成分について説明する。
【００９３】
（１）バインダー
前記着色画素の形成に用いられるバインダーとしては、特にアルカリ可溶性のバインダーを用いることが好ましい。アルカリ可溶性バインダーとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は２０〜５０質量％が一般的であり、２５〜４５質量％が好ましい。
【００９４】
（２）モノマー又はオリゴマー
前記着色画素の形成に用いられるモノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジぺンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジぺンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。
【００９５】
（３）光重合開始剤又は光重合開始剤系
前記着色画素の形成に用いられる光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとしてあげることができる。
これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
着色感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【００９６】
（４）着色剤
前記着色画素の形成に用いられる着色剤としては、公知の染料や顔料が挙げられるが、中でも特に、耐光性や耐熱性及び耐薬品性等を良好にする観点から、顔料が好ましい。該顔料は着色組成物内に均一に分散して用いられるが、その平均粒径としては５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がより好ましく、特に１．０μｍ以下が好ましい。
【００９７】
本発明の上記顔料としては、赤色顔料や緑色顔料、青色顔料、その他各色の顔料を使用することができる。
上記赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピクメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメンレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等が挙げられる。
【００９８】
上記緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６等が挙げられる。
上記青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ、Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４等が挙げられる。
【００９９】
また、上記顔料の他、必要に応じて、黄色顔料やオレンジ顔料、バイオレット顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等を使用することができる。
上記黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等が挙げられる。
【０１００】
上記オレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等が挙げられる。
上記バイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピクメンドバイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等が挙げられる。
【０１０１】
上記ブラウン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６等が挙げられる。上記黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
本発明に用いる上記の顔料類は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０２】
上記顔料の中でも、本発明の液晶表示装置用カラーフィルターのＲ（赤色）画素としては、高色純度と高透過率とを両立させ平坦性を得る観点より、顔料として少なくともＣ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．２５４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）を含有するものが好ましい。
また、本発明の上記カラーフィルターのＧ（緑色）画素としては、高色純度と高透過率とを両立させ平坦性を得る観点より、顔料として少なくともＣ．Ｉ．Ｐ．Ｇ．３６（Ｃ．Ｉ．ピクメントグリーン３６）及びＣ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１３８（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８）、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１３９（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）の何れかを含有するものが好ましい。
また、本発明のカラーフィルターのＢ（青色）画素としては、高色純度と高透過率とを両立させ平坦性を得る観点より、顔料として少なくともＣ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）を含有するものが好ましい。
【０１０３】
上記の顔料系は透過領域が長波側にあり高色純度領域において高い透過率を得ることができる。また、顔料の分散性及び安定性が良好であり、本発明の液晶表示装置用カラーフィルター用途に適した物性を有している。
本発明における着色感光性樹脂組成物において、上記着色剤（顔料）の含有量としては、組成物の全固形分質量に対して、０．１〜７０質量％が好ましく、０．５〜６０質量％がより好ましく、特に１．０〜５０質量％が好ましい。
【０１０４】
上記の様に顔料系を選定することにより、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の３原色のＣ光源によるＣＩＥ色度図上での色度点が、Ｒ（ｘ≧０．６２，ｙ≦０．３５）、Ｇ（ｘ≦０．３２，ｙ≧０．５６）、Ｂ（ｘ≦０．１７，ｙ≦０．１４）を満足する液晶表示装置用カラーフィルターを容易に得ることができる。これにより、カラーフィルターの透過率を損なうことなく、またバックライト光の利用効率を低下させることなく、ＴＶ用途の主要な色度規格であるＨＤＴＶ規格、即ちＲ（ｘ＝０．６４、ｙ＝０．３３）、Ｇ（ｘ＝０．３、ｙ＝０．６）、Ｂ（ｘ＝０．１５、ｙ＝０．０６）を更に上回る様な高色純度化を実現することができる。
尚、カラーフィルターのＣ光源によるＣＩＥ色度図上での色度点の測定方法としては、透明基板上に形成された各画素を顕微分光光度計を用いて測定する方法、或いは３ｃｍ角程度の大きさの画素を作製し、通常の紫外可視分光光度計で測定する方法等が用いられる。
【０１０５】
本発明においては、好適な顔料は分散液として使用することが望ましい。この様な分散液は、例えば、以下の方法によって調製することができる。
（１）上記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述のような溶媒（又はビヒクル）に添加して分散させる方法、
（２）溶媒（又はビヒクル）に、上記顔料と顔料分散剤を別々に添加して分散させる方法、
（３）上記顔料と顔料分散剤とを予め別々に溶媒（又はビヒクル）に分散し、得られた分散体を混合する方法（この場合、顔料分散剤を溶媒のみで分散してもよい。）、
（４）溶媒（又はビヒクル）に、上記顔料を分散した後、得られた分散体に顔料分散剤を添加する方法。
【０１０６】
ここで、上記ビヒクルとは、塗布液が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって上記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダー）とこれを溶解希釈する成分（溶媒）とを含む。
上記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、ニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバー、ホモミキサー、サンドミル、等の公知の分散機が挙げられる。
【０１０７】
（その他の添加剤）
−溶媒−
本発明における着色感光性樹脂組成物においては、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
【０１０８】
−界面活性剤−
従来用いられてきたカラーフィルターにおいては、高い色純度を実現するために各画素の色が濃くなり、画素の膜厚のムラが、そのまま色ムラとして認識されるという問題があった。そのため、画素の膜厚に直接影響する、感光性樹脂層の形成（塗布）時の、膜厚変動の良化が求められていた。
そのため、画素を均一な膜厚に制御でき、塗布ムラ（膜厚変動による色ムラ）を効果的に防止するという観点から、着色感光性樹脂組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
上記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
【０１０９】
−熱重合防止剤−
本発明における着色感光性樹脂組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
【０１１０】
−紫外線吸収剤−
本発明における着色感光性樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。
【０１１１】
また、本発明の着色感光性樹脂組成物においては、上記添加剤の他に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。
【０１１２】
（着色画素の形成方法及び感光性転写材料）
前記着色感光性樹脂組成物を用いて基板上に感光性樹脂層を形成し、露光して現像することを色の数だけ繰り返す方法など、公知の方法によって、本発明に係る着色画素を形成することができる。
着色画素の形成方法としては、前記樹脂組成物を塗布、乾燥させて樹脂層を形成し、これをパターニングする方法（塗布法）及び、前記組成物の層が設けられた転写材料（着色画素用感光性転写材料）を作製し、該層を転写して感光性樹脂層を形成し、これをパターニングする方法（転写法）、のいずれの方法で形成してもよい。
【０１１３】
前記塗布法による着色画素の形成は、前記着色感光性樹脂組成物を公知の塗布方法により塗布し乾燥することによって行うことができ、その塗布方法としては、前記ブラックマトリックスの形成方法において用いたのと同様の方法が適用できる。
【０１１４】
また、前記転写法による着色画素の形成に際しては、あらかじめ着色画素用感光性転写材料を作製するが、当該転写材料としては、感光性樹脂層を前記着色感光性樹脂組成物によって形成する以外、前記ブラックマトリックスの形成方法において用いたブラックマトリックス用感光性転写材料と同様の構成を有する転写材料を用いることができる。即ち、前記仮支持体の上に、着色感光性樹脂組成物を用いて形成した感光性樹脂層を設け、更に必要に応じて前記熱可塑性樹脂層、中間層、又は保護フィルム等を設けた着色画素用感光性転写材料を用いることができる。
また、着色画素用感光性転写材料の作製も、前記ブラックマトリックス用感光性転写材料と同様の方法にて行うことができる。
但し、着色画素用感光性樹脂転写材料における、感光性樹脂層の膜厚としては、１．０〜５．０μｍが好ましく、１．０〜４．０μｍがより好ましく、１．０〜３．０μｍが特に好ましい。
【０１１５】
更に、前記塗布法及び転写法のいずれにおいても、基板上に感光性樹脂層を形成する工程以外の、露光工程や現像工程等の各工程は、前記ブラックマトリックスの形成方法（感光性樹脂組成物を用いたもの）における各工程と同様の方法によって行うことができる。但し、露光量や現像の条件等は、用いる組成物によって適宜選択することが好ましい。
【０１１６】
＜液晶表示装置用カラーフィルター＞
本発明の液晶表示装置用カラーフィルターはＲ、Ｇ、Ｂの着色画素と、該画素の間隙にブラックマトリックスが形成されてなり、このカラーフィルターの作製は、既述のように、光透過性の基板上にブラックマトリックスを形成した後に、ＲＧＢの各着色画素を形成してもよいし、まずＲＧＢの各着色画素を形成した後にブラックマトリックスを形成してもよい。
【０１１７】
本発明の液晶表示装置用カラーフィルターとしては、少なくとも一方が光透過性の一対の基板（前述の方法によりＲＧＢ着色画素とブラックマトリックスとを形成した基板を含む。）間に液晶層と液晶駆動手段（単純マトリックス駆動方式及びアクティブマトリックス駆動方式を含む。）とを少なくとも備えたものが挙げられる。
このカラーフィルターは平坦性が高いため、該カラーフィルターを備えた液晶表示装置は、カラーフィルターと基板との間にセルギャップムラの発生が抑えられ、色ムラ等の表示不良の発生がない。また、本発明における前記ブラックマトリックスは反射率が低いため、色味ずれの発生を効果的に抑制した液晶表示装置とすることができる。
【０１１８】
また、カラーフィルターの別の態様として、少なくとも一方が光透過性の一対の基板（前述の方法によりＲＧＢ着色画素とブラックマトリックスとを形成した基板を含む。）間に液晶層と液晶駆動手段とを少なくとも備え、前記液晶駆動手段がアクティブ素子（例えばＴＦＴ）を有し、かつ形成されたブラックマトリックスが各アクティブ素子の間に位置するように構成されたものが挙げられる。
【０１１９】
液晶表示素子に使用可能な液晶としては、ネマチック液晶、コレステリック液晶、スメクチック液晶、強誘電液晶が挙げられる。
また、ＲＧＢ着色画素の配置としては、モザイク型、トライアングル型等の配置が好ましい。
【０１２０】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、既述の本発明のカラーフィルターを設けて構成されたものである。液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田龍男編集、側工業調査会、１９９４年発行）」に記載がある。
【０１２１】
本発明の液晶表示装置には、本発明のカラーフィルターを備える以外に特に制限はなく、例えば前記「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載された種々の方式の液晶表示装置に構成することができる。中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置を構成するのに有効である。
【０１２２】
カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）、１９９６年発行）」に記載がある。
さらに勿論、ＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置に構成すること可能である。これらの方式については、例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門、２００１年発行）」の４３ページに記載がある。
【０１２３】
本発明の液晶表示装置は、既述の本発明のカラーフィルターを備える以外は、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ．視野角補償フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、防眩フィルムなどの様々な部材を用いて一般的に構成できる。これら部材については、例えば「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島健太郎、（株）シーエムシー、１９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表良吉、（株）富士キメラ総研、２００３等発行）」に記載されており、ＬＣＤの種類としては、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ、ＯＣＳ、及びＲ−ＯＣＢ等が挙げられる。
【０１２４】
本発明の液晶表示装置は、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ  Ｈｏｓｔ）等の、様々な表示モードを採用できる。これらの表示モードの中でも、特に高い表示品位の表示装置を提供できる点で、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）表示モードが好ましい。
【実施例】
【０１２５】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り質量基準である。
【０１２６】
（実施例１）：塗布法によるブラックマトリックス
＜銀錫合金部を有する金属粒子の分散液（分散液Ｈ１）の調製＞
純水１０００ｍｌに、酢酸銀（Ｉ）６．０ｇ、酢酸スズ（II）８２．０ｇ、グルコン酸５４ｇ、ピロリン酸ナトリウム４５ｇ、ポリエチレングリコール（分子量３，０００）２ｇ、及びＥ７３５（アイエスピー・ジャパン（株）製；ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）５ｇを溶解し、溶液１を得た。
別途、純水５００ｍｌにヒドロキシアセトン３６．１ｇを溶解して、溶液２を得た。
【０１２７】
上記より得た溶液１を２５℃に保ちつつ激しく攪拌しながら、これに上記の溶液２を２分間かけて添加し、緩やかに６時間攪拌を継続した。すると、混合液が黒色に変化し、銀錫合金部を有する金属粒子（銀錫合金部含有粒子）を得た。次いで、この液を遠心分離して銀錫合金部含有粒子を沈殿させた。遠心分離は、１５０ｍｌの液量に小分けして、卓上遠心分離機Ｈ−１０３ｎ（（株）コクサン製）により回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.で３０分間行なった。そして、上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水１３５０ｍｌを加え、１５分間攪拌して銀錫合金部含有粒子を再び分散させた。この操作を２回繰り返して水相の可溶性物質を除去した。
【０１２８】
その後、この液に対して更に遠心分離を行ない、銀錫合金部含有粒子を再び沈殿させた。遠心分離は前記同様の条件にて行なった。遠心分離した後、前記同様に上澄みを捨て全液量を１５０ｍｌにし、これに純水８５０ｍｌ及びアセトン５００ｍｌを加え、さらに１５分間攪拌して銀錫合金部含有粒子を再び分散させた。
【０１２９】
再び前記同様にして遠心分離を行ない、銀錫合金部含有粒子を沈殿させた後、前記同様に上澄みを捨て液量を１５０ｍｌにし、これに純水１５０ｍｌ及びアセトン１２００ｍｌを加えて更に１５分間攪拌し、銀錫合金部含有粒子を再び分散させた。そして再び、遠心分離を行なった。このときの遠心分離の条件は、時間を９０分に延ばした以外は前記同様である。その後、上澄みを捨て全液量を７０ｍｌにし、これにアセトン３０ｍｌを加えた。これをアイガーミル（アイガーミルＭ−５０型、メディア：直径０．６５ｍｍジルコニアビーズ１３０ｇ、アイガー・ジャパン（株）製）を用いて６時間分散し、銀錫合金部含有粒子分散液（分散液Ｈ１）を得た。この銀錫合金部含有粒子は、ＡｇＳｎ合金（２θ＝３９．５°）とＳｎ金属（２θ＝３０．５°）とからなる複合体であることがＸ線散乱により確認された。ここで、カッコ内の数字はそれぞれの（III）面の散乱角である。
この微粒子分散液を透過型電子顕微鏡で観察した結果、分散平均粒径は数平均粒子サイズで約４０ｎｍであった。
【０１３０】
尚、前記数平均粒子サイズの測定は、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）により得た写真を用いて以下のようにして行なった。
粒子１００個を選び、それぞれの粒子像と同じ面積の円の直径を粒子径とし、１００個の粒子の粒子径の平均を数平均粒子サイズとした。このとき、写真は、倍率１０万倍、加速電圧２００ｋＶで撮影したものを用いた。
【０１３１】
＜遮光膜用感光性塗布液の調製＞
下記組成を混合して、遮光膜用感光性塗布液を調製した。
〔組成〕
・前記銀錫合金部含有粒子分散液（分散液Ｈ１）        …５０．００部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …２８．６部
・メチルエチルケトン                                …３７．６部
・フッ素系界面活性剤                                …  ０．２部
（Ｆ−７８０−Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・ヒドロキノンモノメチルエーテル                    …  ０．００１部
・スチレン／アクリル酸共重合体                      …  ９．６部
（モル比＝５６／４４、重量平均分子量３０，０００）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          …  ９．６部
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬社製）
・ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］カルバモイル］フェニル］セバケート
…  ０．５部
【０１３２】
＜保護層用塗布液の調製＞
下記組成を混合して、保護層用塗布液を調製した。
〔組成〕
・ポリビニルアルコール                              …  ３．０部
（ＰＶＡ−２０５、（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                              …  １．３部
（ＰＶＰ−Ｋ３０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
・蒸留水                                            …５０．７部
・メチルアルコール                                  …４５．０部
【０１３３】
［遮光膜付基板の作製（塗布法）］
（１）ガラス基板上に、スリット状ノズルを備えたガラス基板用コーターＭＨ−１６００（エフ・エー・エス・アジア社製）を用いて膜厚が０．６５μｍになるように、上記より得た遮光膜用感光性塗布液を塗布し、１００℃で５分間乾燥させて感光性層を形成した（塗布工程）。次いで、この感光性層上にスリットコーターを用いて、上記より得た保護層用塗布液を乾燥膜厚が１．５μｍになるように塗布し、１００℃で５分間乾燥させて保護層を形成し、遮光膜用感光材料を作製した。
【０１３４】
（２）引き続き、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング社製）を用い、マスク（画像パターンを有する石英露光マスク）と上記の遮光膜用感光材料とを垂直に立てた状態で、マスク面と遮光膜用感光材料の感光層の中間層に接する側の表面との間の距離を２００μｍとし、露光量７０ｍＪ／ｃｍ２で全面露光した（露光工程）。次いで、露光後の遮光膜用感光材料を現像処理液ＴＣＤ（富士写真フイルム（株）製；アルカリ現像液）を用いて現像処理（３３℃、２０秒；現像工程）し、ガラス基板上にブラックマトリックスを形成した。
次に、ブラックマトリックスが形成されたガラス基板を、基板予備加熱装置により２２０℃で６０分間加熱した後、２４０℃で５０分間さらに加熱してベーク処理し（ベーク工程）、遮光膜付基板を作製した。
【０１３５】
［カラーフィルターの作製（転写法）］
−感光性樹脂転写材料の作製−
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方Ｈ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方Ｐ１から成る中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、下記表１に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｒ１を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が１５μｍの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層と、乾燥膜厚が２．４μｍの感光性樹脂層とを設け、保護フイルム（厚さ１２μｍのポリプロピレンフィルム）を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断膜）とＲの感光性樹脂層とが一体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料Ｒ１とした。
【０１３６】
（熱可塑性樹脂層用塗布液：処方Ｈ１）
・メタノール                                                          １１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                      ６．４部
・メチルエチルケトン                                                  ５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート
／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４．５／２８．８、
重量平均分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃）    ５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝６３／３７、
重量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃）    １３．６部
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）
フェニル］プロパン（新中村化学（株）製）          ９．１部
・界面活性剤１                                                        ０．５４部
【０１３７】
尚、前記処方Ｈ１において、
＊界面活性剤１（メガファックF−780−F：大日本インキ化学工業（株）製）の組成は、
・Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ：  ４０部と
Ｈ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ：  ５５部と
Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２  ：５部と
の共重合体、重量平均分子量３万    ３０部
・メチルエチルケトン                                          ７０部
【０１３８】
（中間層用塗布液：処方Ｐ１）
・ポリビニルアルコール                                                  ２．１部
（ＰＶＡ２０５、鹸化率＝８８％、（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                                                ０．９５部
（ＰＶＰ、Ｋ−３０；アイエスピー・ジャパン株式会社製）
・メタノール                                                              ４４部
・蒸留水                                                                  ５３部
【０１３９】
次に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１の作製において用いた前記着色感光性樹脂組成物Ｒ１を、下記表１に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｇ１及びＢ１に変更し、それ以外はＲ１の場合と同様の方法により、感光性樹脂転写材料Ｇ１及びＢ１を作製した。
【０１４０】
−レッド（Ｒ）画素の形成−
前記遮光膜を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１の保護フイルムを剥離後、ラミネータ（（株）日立インダストリイズ製（LamicII型））を用い、前記１００℃で２分間加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量４０ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光した。
【０１４１】
次に、トリエタノールアミン系現像液（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名：Ｔ−ＰＤ１、富士写真フイルム（株）製）にて３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と中間層を除去した。
引き続き炭酸Ｎａ系現像液（０．０６ｍｏｌ／Ｌの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム（株）製）を用い、３５℃３５秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し感光性樹脂層を現像しパターニング画素を得た。
【０１４２】
引き続き洗浄剤（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名：Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム（株）製））を用い、３３℃２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、レッド（Ｒ）の画素を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ２の光でポスト露光後、２２０℃、１５分熱処理した。
該感光性樹脂層Ｒ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４及びＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７の塗布量はそれぞれ、０．８８ｇ／ｍ２、０．２２ｇ／ｍ２であった。
この遮光膜とＲの画素を形成した基板をブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１４３】
−グリーン（Ｇ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｇ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１と同様の工程で、グリーン（Ｇ）の画素を形成した。但し露光量は４０ｍＪ／ｃｍ２、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３４℃４５秒とした。
該感光性樹脂層Ｇ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０の塗布量はそれぞれ、１．１２ｇ／ｍ２、０．４８ｇ／ｍ２であった。
ＲとＧの画素を形成した基板を再び前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１４４】
−ブルー（Ｂ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｂ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素とグリーン（Ｇ）画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１と同様の工程で、ブルー（Ｂ）の画素を形成した。但し露光量は３０ｍＪ／ｃｍ２、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３６℃４０秒とした。
該感光性樹脂層Ｂ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３の塗布量はそれぞれ、０．６３ｇ／ｍ２、０．０７ｇ／ｍ２であった。
このＲ、Ｇ、Ｂ画素及び遮光膜を形成した基板を２４０℃で５０分ベークして、目的のカラーフィルターを作製した。
【０１４５】
【表１】
2007140408.tif 000002
【０１４６】
ここで、前記表１に記載の着色感光性樹脂組成物Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１の調製について説明する。
着色感光性樹脂組成物Ｒ１は、まず表１に記載の量のＲ顔料分散物１、Ｒ顔料分散物２、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチルアミノ）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量の添加剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ２０分間攪拌し、更に、表１に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ３０分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０１４７】
また、着色感光性樹脂組成物Ｇ１は、まず表１に記載の量のＧ顔料分散物１、Ｙ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー１、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチルアミノ）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表１に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０１４８】
更に、着色感光性樹脂組成物Ｂ１は、まず表１に記載の量のＢ顔料分散物１、Ｂ顔料分散物２、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー３、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、フェノチアジンをはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表１に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０１４９】
ここで、表１に記載の組成物について説明する。
＊Ｒ顔料分散物１の組成は、
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４（商品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ  ＲｅｄＢ−ＣＦ、
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）  ８．０部
・５−［３−オキソ−２−［４−［３，５−ビス（３−ジエチルアミノ
プロピルアミノカルボニル）フェニル］アミノカルボニル］
フェニルアゾ］−ブチロイルアミノベンズイミダゾロン      ０．８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）    ８．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ８３．２部
【０１５０】
＊Ｒ顔料分散物２の組成は、
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７（商品名：Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ
Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）    １８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比      
のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）        １２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ７０部
【０１５１】
＊Ｇ顔料分散物１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製、「商品名：ＧＴ−２」）
【０１５２】
＊Ｙ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦエローＥＸ３３９３）
＊Ｂ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３５７）
＊Ｂ顔料分散物２（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３８３）
【０１５３】
＊バインダー１の組成は、
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量４万）        ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ７３部
【０１５４】
＊バインダー２の組成は、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝
３８／２５／３７モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万      ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ７３部
【０１５５】
＊バインダー３の組成は、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝
３６／２２／４２モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万      ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ７３部
【０１５６】
＊ＤＰＨＡ液の組成は、
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ５００ppm含有、
日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）      ７６部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ２４部
【０１５７】
＊添加剤１は、燐酸エステル系特殊活性剤（楠本化成（株）製、商品名：ＨＩＰＬＡＡＤ  ＥＤ１５２）を、
＊界面活性剤１は、前記処方Ｈ１における界面活性剤１と同様のものを用いた。
【０１５８】
（実施例２、４〜６）
実施例１において、銀錫合金部含有粒子分散液（分散液Ｈ１）の調製に用いた酢酸銀（Ｉ）６．０ｇ及び酢酸スズ（II）８２．０ｇを、下記表２に示す量［ｇ］に各々変更したこと以外、実施例１と同様にして、分散液を調製すると共に、遮光膜付基板、カラーフィルターを作製した。
【０１５９】
【表２】
2007140408.tif 000003
【０１６０】
（実施例３）：転写法によるブラックマトリックス
実施例１において、銀錫合金部含有粒子の分散液（分散液Ｈ１）の調製に用いた酢酸銀（Ｉ）６．０ｇ及び酢酸スズ（II）８２．０ｇを、前記表２に示す量［ｇ］に変更して分散液Ｈ３を調製し、この分散液Ｈ３を含む塗布液を用いた塗布法によるのではなく、以下のようにして作製した感光性転写材料を用いて転写法によりブラックマトリックスを形成するようにしたこと以外、実施例１と同様にして、遮光膜付基板及びカラーフィルターを作製した。なお、銀錫合金部含有粒子は実施例１と同様に、Ｘ線散乱によりＡｇＳｎ合金とＡｇ金属とからなる複合体であることを確認した。
以下、感光性転写材料の作製及び該感光性転写材料を用いた遮光膜付基板の作製について詳述する。
【０１６１】
＜感光性転写材料の作製＞
（１）厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）の表面に、スリットノズルを用いて乾燥膜厚が５μｍになるように下記処方Ｈ２からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、１００℃で３分間乾燥させ、熱可塑性樹脂層を形成した。
【０１６２】
（２）この熱可塑性樹脂層上に、下記処方Ｐ２からなる中間層用塗布液をスリットコーターを用いて乾燥膜厚が１．５μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥させて、中間層を積層した。
【０１６３】
（３）次に、実施例１の「遮光膜用感光性塗布液の調製」に用いた分散液Ｈ１を前記分散液Ｈ３に代えたこと以外、実施例１と同様にして遮光膜用感光性塗布液を調製した。そして、得られた遮光膜用感光性塗布液を、スリット状ノズルを用いて乾燥膜厚が０．６５μｍになるように上記の中間層上に更に塗布し、１００℃で５分間乾燥させて、感光性層を形成した。
更に、感光層上に厚さ１２μｍのポリプロピレンフィルムを圧着し、保護フィルムを設けた。以上のようにして、ＰＥＴ仮支持体／熱可塑性樹脂層／中間層／感光層／保護フィルムの積層構造に構成された感光性転写材料を作製した。
【０１６４】
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の調製〕
下記処方Ｈ２の諸成分を混合し、熱可塑性樹脂層用塗布液を調製した。
−熱可塑性樹脂層用塗布液の処方Ｈ２−
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝５４／１２／５／２９[モル比]）の共重合体            …  ５８部
（重量平均分子量８０，０００）
・スチレン／アクリル酸（＝７０／３０[モル比]）の共重合体            …１３６部
（重量平均分子量７，０００）
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン…  ９０部
（新中村化学工業（株）製、多官能アクリレート）
・Ｆ−７８０−Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製）                    …    １部
（フッ素系界面活性剤の２−ブタン３０％溶液）
・メチルエチルケトン                                                …５４１部
・１−メトキシ−２−プロパノール                                    …  ６３部
・メチルアルコール                                                  …１１１部
【０１６５】
〔中間層用塗布液の調製〕
下記処方Ｐ２の諸成分を混合し、中間層用塗布液を調製した。
−中間層用塗布液の処方Ｐ２−
・ポリビニルアルコール                              …  ３．０部
（ＰＶＡ−２０５、（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                              …  １．５部
（ＰＶＰ−Ｋ３０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
・蒸留水                                            …５０．５部
・メチルアルコール                                  …４５．０部
【０１６６】
＜転写による遮光膜付基板の作製＞
（１）まず、上記より得た感光性転写材料の保護フィルムを剥離除去した後、露出した感光性層が、被転写体であるガラス基板（厚み１．１ｍｍ）の表面と接するように重ね合わせ、ラミネーターＬａｍｉｃII型〔（株）日立インダストリイズ製〕を用いて、ゴムローラ温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件で貼り合わせた。次いで、ＰＥＴ仮支持体を剥離し、ガラス基板上に感光性層／中間層／熱可塑性樹脂層の順に積層されるように転写した（転写工程）。
【０１６７】
（２）続いて、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング社製）を用い、マスク（画像パターンを有する石英露光マスク）と、該マスクと熱可塑性樹脂層とが向き合うように配置したガラス基板とを略平行に垂直に立てた状態で、マスク面と感光性層の中間層に接する側の表面との間の距離を２００μｍとし、マスクを介して熱可塑性樹脂層側から露光量３００ｍＪ／ｃｍ２で全面露光した（露光工程）。
【０１６８】
（３）露光後、ＫＯＨ系現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）をフラットノズルから２５℃、ノズル圧力６．１５ＭＰａにて、熱可塑性樹脂層上から５８秒間噴射してシャワー現像を行ない、熱可塑性樹脂層、中間層、及び感光性層の未露光部を現像除去してパターンを得た（現像工程）。その後さらに、ガラス基板のパターンが形成された側に超純水を超高圧洗浄ノズルにより９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣を除去し、ガラス基板上にブラックマトリックスを形成した。
【０１６９】
（４）次に、ブラックマトリックスが形成されたガラス基板を、基板予備加熱装置により２２０℃で６０分間加熱した後、２４０℃で５０分間さらに加熱してベーク処理を施し（ベーク工程）、遮光膜付基板を作製した。
【０１７０】
（比較例１）
実施例１において用いた銀錫合金部含有粒子の分散液（分散液Ｈ１）を下記銀微粒子分散液に変更し、且つ遮光膜付基板の作製を以下の方法に変更した以外、実施例１と同様にしてカラーフィルターを作製した。
【０１７１】
＜銀微粒子分散液の調製＞
球状の銀微粒子７３．５ｇと、ソルスパース２００００（アビシア（株）製；分散剤）１．０５ｇと、メチルエチルケトン１６．４ｇとを混合した。これを、超音波分散機（Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  ｇｅｎｅｒａｔｏｒ  ｍｏｄｅｌ  ＵＳ−６０００  ｃｃｖｐ、ｎｉｓｓｅｉ社製）を用いて分散し、円相当径１００ｎｍの銀微粒子分散液を得た。
【０１７２】
＜遮光層用感光性塗布液の調製＞
下記組成を混合して、遮光層用感光性塗布液を調製した。
〔組成〕
・銀微粒子分散液                                      …４０．００部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    …２８．６部
・メチルエチルケトン                                  …３７．６部
・フッ素系界面活性剤（２０％）                        …  ０．２部
（Ｆ１７６ＰＦ、大日本インキ化学工業（株）製）
・ヒドロキノンモノメチルエーテル                      …  ０．００１部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体        …  ２．１部
（モル比＝７３／２７、分子量３０，０００）
・ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロ
メチル−ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］
カルバモイル］フェニル］セバケート  …  ０．１部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            …乾燥膜中でＡｇ粒子の体積
分率が１０％になるよう添加
【０１７３】
＜保護層用塗布液の調製＞
下記組成を混合して、保護層用塗布液を調製した。
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、（株）クラレ製）…  ３．０部
・ポリビニルピロリドン                                  …  １．３部
（ＰＶＰ−Ｋ３０、ＧＡＦコーポレーション（株）製）
・蒸留水                                                …５０．７部
・メチルアルコール                                      …４５．０部
【０１７４】
＜遮光膜付基板の作製＞
（１）ガラス基板上に、スピンコーターを用いて膜厚が０．６５μｍになるように、得られた遮光層用感光性塗布液を塗布して１００℃で５分間乾燥し、感光性層を形成した。次いで、この感光層上にスピンコーターを用いて上記の保護層用塗布液を乾燥膜厚が１．５μｍになるように塗布し、１００℃で５分間乾燥させて保護層を形成し、遮光膜用感光材料を作製した。
【０１７５】
（２）次に、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング社製）を用い、マスク（画像パターンを有する石英露光マスク）と上記の遮光膜用感光材料とを垂直に立てた状態で、マスク面と遮光膜用感光材料の感光層の中間層に接する側の表面との間の距離を２００μｍとし、露光量７０ｍＪ／ｃｍ２で全面露光した（露光工程）。次いで、露光後の遮光膜用感光材料を現像処理液ＴＣＤ（富士写真フイルム（株）製；アルカリ現像液）を用いて現像処理（３３℃、２０秒）を行なってパターン状の遮光膜（ブラックマトリックス）を形成し、次いで２４０℃で４０分間熱処理（ベーク）を施して、遮光膜付基板を得た。
【０１７６】
［評価］
上記の実施例及び比較例で得られた遮光膜付基板及びカラーフィルターについて、以下に示す測定及び評価を行なった。測定及び評価の結果は下記表３及び４に示す。
１．光学濃度
ベーク後のブラックマトリックスの光学濃度を下記方法により測定した。
分光光度計ＵＶ−２１００（島津製作所（株）製）を用いて、遮光膜付基板の透過光学濃度（ＯＤ）を波長５５５ｎｍで測定すると共に、さらにこれら遮光膜付基板の各々に用いたガラス基板の透過光学濃度（ＯＤ０）を同様の方法で測定した。そして、ＯＤからＯＤ０を差し引いた値（透過ＯＤ；＝ＯＤ−ＯＤ０）を透過光学濃度とした。
【０１７７】
２．膜厚
接触式表面粗さ計Ｐ−１０（ＴＥＮＣＯＲ社製）を用いて、ベーク後のブラックマトリックスの膜厚を測定した。
【０１７８】
３．反射率の測定
スペクトロフォトメーターＶ−５６０（日本分光（株）製）と組み合わせた、絶対反射率測定装置ＡＲＶ−４７４（日本分光（株）製）を用いて、遮光膜（Ｍ）の反射率として、基板の反対側（塗布膜の形成されている面側）の絶対反射率を測定した。尚、測定角度は垂直方向から５度、波長は５５５ｎｍとした。
【０１７９】
４．色度の測定
前述の方法により、Ｒ、Ｇ、Ｂの各画素の色度を測定した。
【０１８０】
５．ブラックマトリックス反射色相
大塚電子製の顕微分光光度計「ＭＣＰＤ−２０００」を用いて、反射光のスペクトルからＣ光源における原刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを計算し、（ｘ、ｙ）を求めた。
【０１８１】
６．目視評価
まず、前記実施例及び比較例にて作製した各カラーフィルターを用い、以下のようにして液晶表示装置を得た。
（ＩＴＯ透明電極の形成）
カラーフィルターが形成されたガラス基板をスパッタ装置に入れて、１００℃で１３００Å厚さのＩＴＯ（インヂウム錫酸化物）を全面真空蒸着した後、２４０℃で９０分間アニールしてＩＴＯを結晶化し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
【０１８２】
（スペーサの形成）
特開２００４−２４０３３５号公報の［０１２１］〜［０１２６］に記載の（実施例１）におけるスペーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製したＩＴＯ透明電極上にスペーサを形成した。
【０１８３】
（液晶配向制御用突起の形成）
下記のポジ型感光性樹脂層用塗布液を用いて、前記スペーサを形成したＩＴＯ透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。露光、現像、及び、ベーク工程は、以下の方法を用いた。
所定のフォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ２でプロキシミティ露光した。続いて、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、感光性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去することにより、カラーフィルター側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起を形成した。次いで、２３０℃下で３０分ベークすることにより液晶配向制御用突起を硬化し、液晶表示装置用基板を得た。
【０１８４】
＝ポジ型感光性樹脂層用塗布液処方＝
・ポジ型レジスト液（富士フイルムエレクトロニクス
マテリアルズ（株）製、ＦＨ−２４１３Ｆ）            ５３．３部
・メチルエチルケトン                                                ４６．７部
・メガファックＦ−７８０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製）          ０．０４部
【０１８５】
（液晶表示装置の製造）
上記で得られた液晶表示装置用基板上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。
その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリックス外枠に相当する位置にエポキシ樹脂のシール剤を印刷すると共に、ＭＶＡモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板を熱処理してシール剤を硬化させた。このようにして得た液晶セルの両面に、（株）サンリツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。次いで、３波長冷陰極管光源（東芝ライテック（株）製ＦＷＬ１８ＥＸ−Ｎ）のバックライトを構成し、前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置とした。
【０１８６】
得られた各液晶表示装置について、グレイのテスト信号を入力させたときのグレイ表示を目視及びルーペにて観察し、色ずれの発生の有無を下記評価基準にしたがって評価した。
〔評価基準〕
○：色ずれはほぼ認められなかった。
△：色ずれが僅かに認められた。
×：色ずれが顕著に認められた。
【０１８７】
【表３】
2007140408.tif 000004
【０１８８】
【表４】
2007140408.tif 000005