(57)【要約】【課題】構成繊維の製糸性および開繊性が良好で、スパンボンド法によって製造することが可能であり、得られた不織布は、機械的物性に優れるとともにヒートシール性を併せ持つ、生分解性の不織布およびその製造方法を提供する。【解決手段】複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成された不織布である。複合繊維は、融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体とを含むとともに、脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成している。脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするとともに、架橋している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成された不織布であって、前記複合繊維は、融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体とを含むとともに、前記脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成しており、前記脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするとともに、架橋していることを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項２】
脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオールが１，４-ブタンジオールであり、脂肪族ジカルボン酸がコハク酸であり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸が乳酸であって、その融点がポリ乳酸系重合体の融点よりも５０℃以上低いことを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項３】
複合長繊維は、ポリ乳酸系重合体が芯部を形成し、脂肪族ポリエステル共重合体が鞘部を形成してなる芯鞘型複合長繊維であって、芯部と鞘部の複合比（質量比）が、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることを特徴とする請求項１または２記載のポリ乳酸系長繊維不織布。
【請求項４】
融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体を用いるとともに、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分としかつ前記ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体と、有機過酸化物とを予め溶融混合した重合体を用いて、前記用いたそれぞれの重合体を個別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合紡糸口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引細化したうえで開繊し、得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項５】
溶融混合した重合体として、脂肪族ポリエステル共重合体１００質量部に対して有機過酸化物を０．０１〜１質量部混合した重合体を用いることを特徴とする請求項４記載のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項６】
溶融混合した重合体として、昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３分以下である重合体を用いることを特徴とする請求項４または５記載のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項７】
融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体を用い、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分としかつ前記ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体を用い、かつ有機過酸化物を用いて、前記ポリ乳酸系重合体を溶融するとともに、前記脂肪族ポリエステル共重合体に前記有機過酸化物を混合させた状態で前記ポリ乳酸系重合体とは別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合紡糸口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引細化したうえで開繊し、得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【請求項８】
請求項１から３までのいずれか１項記載のポリ乳酸系長繊維不織布にて形成され、脂肪族ポリエステル共重合体の溶融または軟化によって構成繊維同士が接着しているヒートシール部を有することによって袋状に構成されていることを特徴とする生分解性袋状物。
【請求項９】
スパンボンド法により形成される不織布の構成繊維を形成する脂肪族ポリエステル共重合体であって、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体１００質量部と、有機過酸化物０．０１〜１質量部とを溶融混合したものであることを特徴とする脂肪族ポリエステル共重合体。
【請求項１０】
有機化酸化物、あるいは有機過酸化物を含む有機過酸化物組成物の分解温度が９０℃以上２００℃以下であることを特徴とする請求項９記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
【請求項１１】
脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオールが１，４-ブタンジオールであり、脂肪族ジカルボン酸がコハク酸であり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸が乳酸であることを特徴とする請求項９または１０記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
【請求項１２】
昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３分以下であることを特徴とする請求項９から１１までのいずれか１項記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリ乳酸系長繊維不織布およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、機能性のある不織布の一つに、自己接着性繊維からなる不織布がある。この自己接着性繊維からなる不織布は、加熱によって繊維の一部が溶融して繊維相互が接着一体化したもので、ヒートシール特性を有するものである。
【０００３】
近年、石油を原料とする合成繊維は、焼却時の発熱量が多いため、自然環境保護の見地から見直しが必要とされ、自然界において生分解する脂肪族ポリエステルからなる繊維が開発されており、環境保護への貢献が期待されている。脂肪族ポリエステルの中でも、ポリ乳酸系重合体は、比較的高い融点（約１８０℃）を有することから、広い分野に使用されることが期待されている。
【０００４】
ポリ乳酸系重合体を用いて自己接着性繊維からなる不織布を得ようとした際に、芯部にポリ乳酸を配し、鞘部にＤ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体（Ｄ、Ｌ−乳酸共重合体）を配して、芯部よりも鞘部を低融点とした芯鞘型複合繊維により不織布を構成させるものが知られている（特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
この場合に、熱加工安定性を考慮すると、芯部と鞘部の融点差は大きい方が好ましいため、鞘部の共重合体は融点が低いもの（１２０℃程度の共重合体）を選択することがよいと考えられる。しかし、Ｄ、Ｌ−乳酸共重合体において、融点１２０℃程度のものは、結晶性が低いため、熱接着工程において収縮したり熱ロールに融着したりする等のトラブルが発生しやすく、しかも得られる不織布は耐熱性に劣るものとなる。また、これに代えて鞘成分にポリ乳酸以外の融点の低い重合体を選択した場合は、ガラス転移温度（Ｔｇ）も低い場合が多く、このようなものを用いていわゆるスパンボンド法により不織布を得ようとすると、スパンボンド法はノズル孔より吐出した糸条が牽引細化されるまでの距離（紡糸工程〜冷却・延伸工程の距離）が極めて短いため、冷却過程で十分に冷え切らずにゴム状弾性を示したり、糸条同士がブロッキングを起こすなどの問題があった。
【特許文献１】特開平０７−３１０２３６号公報
【特許文献２】特開平０７−１３３５１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、構成繊維の製糸性および開繊性が良好で、スパンボンド法によって製造することが可能であり、得られた不織布は、機械的物性に優れるとともにヒートシール性を併せ持つ生分解性の不織布およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決するために、融点が低くＴｇも低い重合体であっても、これを用いてスパンボンド法により不織布を得ようと検討した。その結果、重合体に有機過酸化物を溶融混合すると結晶化速度が速くなり、スパンボンド法による冷却過程でも十分に冷え切りブロッキングが生じないことがわかった。本発明は、このような知見に基いてなされたものである。
【０００８】
すなわち、上記課題を解決するための手段は、下記のとおりである。
１．複合繊維を構成繊維としてスパンボンド法により形成された不織布であって、前記複合繊維は、融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体とを含むとともに、前記脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成しており、前記脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とするとともに、架橋していることを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布。
【０００９】
２．脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオールが１，４-ブタンジオールであり、脂肪族ジカルボン酸がコハク酸であり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸が乳酸であって、その融点がポリ乳酸系重合体の融点よりも５０℃以上低いことを特徴とする１．のポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１０】
３．複合長繊維は、ポリ乳酸系重合体が芯部を形成し、脂肪族ポリエステル共重合体が鞘部を形成してなる芯鞘型複合長繊維であって、芯部と鞘部の複合比（質量比）が、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることを特徴とする１．または２．のポリ乳酸系長繊維不織布。
【００１１】
４．融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体を用いるとともに、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分としかつ前記ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体と、有機過酸化物とを予め溶融混合した重合体を用いて、前記用いたそれぞれの重合体を個別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合紡糸口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引細化したうえで開繊し、得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００１２】
５．溶融混合した重合体として、脂肪族ポリエステル共重合体１００質量部に対して有機過酸化物が０．０１〜１質量部含有されている重合体を用いることを特徴とする４．のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００１３】
６．溶融混合した重合体として、昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３分以下である重合体を用いることを特徴とする４．または５．のポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００１４】
７．融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体を用い、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分としかつ前記ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体を用い、かつ有機過酸化物を用いて、前記ポリ乳酸系重合体を溶融するとともに、前記脂肪族ポリエステル共重合体に前記有機過酸化物を混合させた状態で前記ポリ乳酸系重合体とは別に溶融し、繊維横断面において脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成するような複合紡糸口金を用いて紡糸し、前記口金より紡出した紡出糸条を冷却し牽引細化したうえで開繊し、得られた長繊維を堆積させて不織ウエブを形成することを特徴とするポリ乳酸系長繊維不織布の製造方法。
【００１５】
８．上記１．から３．までのいずれかに記載のポリ乳酸系長繊維不織布にて形成され、脂肪族ポリエステル共重合体の溶融または軟化によって構成繊維同士が接着しているヒートシール部を有することによって袋状に構成されていることを特徴とする生分解性袋状物。
【００１６】
９．スパンボンド法により形成される不織布の構成繊維を形成する脂肪族ポリエステル共重合体であって、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体１００質量部と、有機過酸化物０．０１〜１質量部とを溶融混合したものであることを特徴とする脂肪族ポリエステル共重合体。
【００１７】
１０．有機化酸化物、あるいは有機過酸化物を含む有機過酸化物組成物の分解温度が９０℃以上２００℃以下であることを特徴とする９．の脂肪族ポリエステル共重合体。
１１．  脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオールが１，４-ブタンジオールであり、脂肪族ジカルボン酸がコハク酸であり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸が乳酸であることを特徴とする９．または１０．の脂肪族ポリエステル共重合体。
【００１８】
１２．  昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３分以下であることを特徴とする９．から１１．までのいずれかの脂肪族ポリエステル共重合体。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル共重合体と含み、前記脂肪族ポリエステル共重合体は脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする複合繊維によって不織布を形成し、かつポリ乳酸系重合体の融点が１５０℃以上であるようにしたため、これより低融点の、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体との融点差を４０℃〜６０℃程度とすることができ、このため熱加工時の安定性に優れヒートシール性に優れた不織布を得ることができる。
【００２０】
また、本発明の製造方法によれば、有機過酸化物を用いることにより、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体を架橋させて脂肪族ポリエステル共重合体の結晶化速度を速くさせることができ、このため、短繊維不織布などの製造工程に比べて、紡糸工程から冷却・延伸工程までが限られた短い距離とならざるを得ないスパンボンド不織布の製造工程においても、脂肪族ポリエステル共重合体を良好に冷却させて結晶化させることができ、このため開繊工程におけるブロッキングの発生を効果的に防止して、スパンボンド法により不織布を得ることができる。
【００２１】
本発明の生分解性袋状物は、上記したポリ乳酸系長繊維不織布にて形成され、脂肪族ポリエステル共重合体の溶融または軟化によって構成繊維同士が接着しているヒートシール部を有することによって袋状に構成されているものであり、ヒートシール部では脂肪族ポリエステル共重合体よりも高融点のポリ乳酸系重合体は熱による影響を受けることなく繊維形態を維持しているため、十分なヒートシール強力を得ることができて、優れたヒートシール性を有する袋状物を得ることができる。またポリ乳酸系重合体は１５０℃以上の融点を有していることから結晶性が高く熱安定性を有するとともに、脂肪族ポリエステル共重合体は架橋されているため、ポリ乳酸系重合体と同様に結晶性が高く熱的安定性に優れ、したがってヒートシール加工時に熱収縮が発生しにくいという利点がある。
【００２２】
また本発明の生分解性袋状物は、調理場等の三角コーナー、排水口等に設置する水切り袋、発熱剤を収納して用いるカイロ用袋、冷却剤を収納して用いる保冷剤袋、お茶や紅茶やコーヒー等の飲料用フィルターバッグ、各種液体の吸収材料や各種商品を包装するラッピング袋等の各種袋状物に用いることができ、一般生活資材として好適に用いることができる。また、一般生活資材用のみでなく、優れたヒートシール強力を奏するために、農業用や産業用等の袋状物としても用いることができる。
【００２３】
本発明の脂肪族ポリエステル共重合体によれば、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体１００質量部と、有機過酸化物０．０１〜１質量部とを溶融混合したものであることで、脂肪族ポリエステル共重合体に効果的に架橋構造を導入することができ、このためスパンボンド法による冷却過程でも十分に冷え切りブロッキングが生じないようにすることができて、スパンボンド法により形成される不織布の構成繊維を良好に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の不織布は、繊維形成成分としての融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体と、このポリ乳酸系重合体よりも低融点の熱接着成分としての脂肪族ポリエステル共重合体とを含む。
【００２５】
まず、ポリ乳酸系重合体について説明する。
本発明の不織布およびそれを用いた袋状物に用いるポリ乳酸系重合体としては、ポリ−Ｄ−乳酸と、ポリ−Ｌ−乳酸と、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体と、Ｄ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体と、Ｌ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体と、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体との群から選ばれる重合体、あるいはこれらのブレンド体が挙げられる。共重合のためのヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸等が挙げられるが、これらの中でも特に、ヒドロキシカプロン酸やグリコール酸が、分解性能や低コスト化の点から好ましい。
【００２６】
本発明においては、上記ポリ乳酸系重合体であって、融点が１５０℃以上の重合体あるいはこれらのブレンド体を用いる。ポリ乳酸系重合体の融点が１５０℃以上であることで、高い結晶性を有しているため、熱処理加工時の収縮が発生しにくく、また熱処理加工を安定して行うことができる。
【００２７】
ポリ乳酸のホモポリマーであるポリ−Ｌ−乳酸やポリ−Ｄ−乳酸の融点は、約１８０℃である。ポリ乳酸系重合体として、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合体を用いる場合には、共重合体の融点が１５０℃以上となるようにモノマー成分の共重合比率を決定する。すなわち、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との共重合比が、モル比で、（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝５／９５〜０／１００、あるいは（Ｌ−乳酸）／（Ｄ−乳酸）＝９５／５〜１００／０のものを用いる。共重合比率が前記範囲を外れると、共重合体の融点が１５０℃未満となり、非晶性が高くなり、本発明の目的を達成し得ないこととなる。
【００２８】
次に、ポリ乳酸系重合体よりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体について説明する。この脂肪族ポリエステル共重合体は、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ヒドロキシカルボン酸を構成成分とする。
【００２９】
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、これらの混合物を用いてもよい。得られる共重合体の物性を考慮して、１，４−ブタンジオールを用いることが好ましい。
【００３０】
脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸等が挙げられ、これらの誘導体である酸無水物を用いてもよい。得られる共重合体の物性を考慮して、コハク酸または無水コハク酸、あるいはこれらとアジピン酸との混合物であることが好ましい。
【００３１】
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ３−３メチル乳酸、ロイシン酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、メチル乳酸、カプロラクトン、バレロラクトン等が挙げられる。これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸は２種以上併用してもよい。なかでも乳酸を用いることが好ましい。
【００３２】
さらに、脂肪族ヒドロキシカルボン酸に光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体のいずれを使用してもよく、また、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、固体、液体またはオリゴマーであってもよい。
【００３３】
脂肪族ポリエステル共重合体として、具体的には、脂肪族ジオールが１，４−ブタンジオールであり、脂肪族ジカルボン酸がコハク酸であり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸が乳酸である脂肪族ポリエステル共重合体、すなわちポリブチレンサクシネートに乳酸が共重合した共重合体を、好ましく用いることができる。このような脂肪族ポリエステル共重合体としては、例えば特許第３４０２００６号明細書に記載されているものを使用することが好ましい。このような脂肪族ポリエステル共重合体としては、具体的には、三菱化学社製、商品名ＧＳＰｌａ（結晶融点１１０℃）を好ましく用いることができる。この三菱化学社製、商品名ＧＳＰｌａを用いた場合は、脂肪族ポリエステル共重合体は成分中に乳酸を共重合しているため、ポリ乳酸系重合体との相溶性が向上する。従って、溶融紡糸工程において良好に複合紡糸を行うことができる。なお、不織布化の熱接着性を良好にし、また得られた不織布のヒートシール性を良好にするためには、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル共重合体との融点差が５０℃以上であることが好ましい。
【００３４】
脂肪族ポリエステル共重合体は、原料の段階において有機過酸化物を溶融混合するものであり、それにより架橋が行われ、脂肪族ポリエステル共重合体の結晶化速度が速くなり、このため、短繊維不織布などの製造工程に比べて、紡糸工程から冷却・延伸工程までが限られた短い距離とならざるを得ないスパンボンド不織布の製造工程においても、脂肪族ポリエステル共重合体を良好に冷却させて結晶化させることができ、したがって開繊工程におけるブロッキングの発生を効果的に防止することができる。
【００３５】
有機過酸化物は、試料１ｇを電熱板により４℃／分の速度で加熱したとき（急速加熱試験）に分解を開始する温度（分解温度）が９０℃以上２００℃以下であることが好ましい。より好ましくは９０℃以上２００℃以下である。分解温度が２００℃よりも高いと、脂肪族ポリエステルとの溶融混合時にラジカルを発生しにくく、脂肪族ポリエステルが架橋反応を起こしにくくなる。また分解温度が９０℃よりも低い場合は、有機過酸化物が脂肪族ポリエステル中に十分に分散する前にラジカルを発生しやすくなるため、局所的な反応が起こり、均一な架橋反応物が得られなかったり、時には局所的に爆発的な反応が起こったりする。なお、この分解温度は、有機化酸化物の純度によっても変化するため、有機過酸化物を含む組成物、すなわち有機過酸化物組成物として純度を変化させて上記の範囲内に収めることも可能である。
【００３６】
有機過酸化物として、具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ビス（ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ブチルビス（ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシン、ブチルパーオキシクメン等が挙げられる。
【００３７】
溶融混合する際の有機過酸化物の配合量は、脂肪族ポリエステル共重合体１００質量部に対して０．０１〜１質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましく、０．０１〜０．３質量部がいっそう好ましい。０．０１質量部未満では所要の結晶化速度向上効果を発揮できず、また１質量部を超えると共重合体の粘度が高くなって溶融紡糸の際の紡糸性に劣る傾向となる。
【００３８】
以上の点に関連して、有機過酸化物と溶融混合した脂肪族ポリエステル共重合体は、原料の段階において、ＤＳＣ装置を用いて昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせて融解させた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析したときの結晶化速度指数が３分以下であることが好ましい。この結晶化速度指数は、重合体を２００℃の溶融状態から冷却し９０℃にて結晶化させたときに最終的に到達する結晶化度の２分の１に到達するまでの時間（分）で示され、指数が小さいほど結晶化速度が速いことを意味する。したがって、複合繊維の原料となる脂肪族ポリエステル共重合体として、結晶化速度指数が３分以下の結晶化速度の高いものを用いることで、溶融紡糸したときの冷却性が良好になって、開繊時にブロッキングを生じにくくすることができる。
【００３９】
本発明者等は、本発明において原料である脂肪族ポリエステル共重合体の結晶化速度が速くなるのは、以下の理由によると推定する。すなわち、脂肪族ポリエステル共重合体に有機過酸化物を溶融混合させることにより、共重合体に架橋が形成され、この架橋の部分が結晶化を促進する核剤として機能して、結晶化速度が速くなると推定する。
【００４０】
本発明においては、脂肪族ポリエステル共重合体が、複合繊維の表面の少なくとも一部を形成する。このような繊維を構成するための繊維断面形態として、例えば、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル共重合体とが貼り合わされたサイドバイサイド型複合断面、ポリ乳酸系重合体が芯部を形成し脂肪族ポリエステル共重合体が鞘部を形成してなる芯鞘型複合断面、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステル共重合体とが繊維表面に交互に存在する分割型複合断面や多葉型複合断面等が挙げられる。脂肪族ポリエステル共重合体は後述のように熱接着成分としての役割を果たすものであるため、その点を考慮すると、脂肪族ポリエステル共重合体が繊維の全表面を形成している芯鞘型複合断面であることが好ましい。
【００４１】
ポリ乳酸系重合体が繊維形成成分としての芯部を形成し、脂肪族ポリエステル共重合体がスパンボンド不織布を構成するときの熱接着成分としての鞘部を形成した芯鞘型複合断面である場合において、芯部と鞘部の複合比（質量比）は、芯部／鞘部＝３／１〜１／３であることが好ましい。芯部の比率が３／１を超えると、鞘部の比率が少なくなりすぎるため、熱接着性能に劣る傾向となり、長繊維不織布の形態保持性や機械的性能が劣る傾向となるうえに、十分なヒートシール性を得にくくなる。一方、芯部の比率が１／３未満となると、得られた不織布の機械的強度が不十分なものとなる。
【００４２】
本発明の不織布は、前述した複合繊維が堆積されたスパンボンド不織布である。不織布の形態としては、脂肪族ポリエステル共重合体成分が溶融または軟化することにより繊維同士が熱接着して形態保持しているものがよいが、構成繊維同士が交絡により形態保持しているものでもよい。熱接着の形態としては、繊維同士の接点において、溶融または軟化した脂肪族ポリエステル共重合体を介して熱接着したものであってもよいし、また、熱エンボス装置を通すことにより、部分的に形成される熱接着部と非熱接着部とを有し、熱接着部において脂肪族ポリエステル共重合体成分が溶融または軟化して不織布として形態保持しているものであってもよい。
【００４３】
高速紡糸に適したポリマーの粘度を選択することも、本発明における好ましい条件である。すなわち、ポリ乳酸系重合体の粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に記載の方法に準じて、温度２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ１」と略記する）が１０〜８０ｇ／１０分であることが好ましく、２０〜７０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。ＭＦＲ１が１０ｇ／１０分未満であると、粘性が高すぎて、製造工程において溶融時のスクリューへの負担が大きくなる。反対にＭＦＲ１が８０ｇ／１０分を超える場合は、粘度が低すぎるため紡糸工程において糸切れが多発しやすく操業性を損なう傾向となる。
【００４４】
一方、脂肪族ポリエステル共重合体の粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に記載の方法に準じて、温度１９０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ２」と略記する）が２０〜４５ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲ２が２０ｇ／１０分未満であると、脂肪族ポリエステル共重合体に有機過酸化物を溶融混合した場合にそれにより架橋が行われて、粘性が高い重合体となってしまい、このため溶融紡糸工程において延伸張力に耐えきれずに糸切れが発生しやすくなる。一方、ＭＦＲ２が４５ｇ／１０分を超える場合は、脂肪族ポリエステル共重合体の重合度が小さいために、有機過酸化物を溶融混合しても十分な架橋反応が行われず、このため得られた重合体をスパンボンドの紡糸工程で十分に冷却させるだけの結晶化速度を得ることができない。
【００４５】
脂肪族ポリエステル共重合体と有機過酸化物とを溶融混合して得られる重合体の粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に記載の方法に準じて、温度２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ４」と略記する）が１０〜３０ｇ／１０分、温度２３０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ５」と略記する）が、２０〜４５ｇ／１０分であることが好ましい。このように異なる温度におけるＭＦＲ４とＭＦＲ５との複数の値を規定するのは、一つの温度条件におけるＭＦＲ値だけでは架橋の度合いを確認しにくく、複数のＭＦＲ値によって初めて架橋の度合いを正しく確認できるためである。温度２１０℃のときのメルトフローレイトＭＦＲ４が１０ｇ／１０分未満であると、溶融混合した重合体の架橋度合いが強くなるため、溶融紡糸工程においてゴム状弾性を示し、糸条が延伸張力に耐えきれなくなって、糸切れが発生しやすくなる。一方、温度２３０℃のときのメルトフローレイトＭＦＲ５が４５ｇ／１０分を超える場合は、溶融混合した重合体の架橋度合いが弱くなるため、結晶化速度が遅くなり、したがって糸条同士が開繊工程において密着してしまって、地合の劣る不織布となってしまうおそれがある。メルトフローレイトのより好ましい範囲は、温度２１０℃のときと温度２３０℃のときのいずれにおいても、２０〜３０ｇ／１０分である。このようなより好ましい範囲とすることによって、紡糸工程、延伸工程、開繊工程のいずれも問題なく実行することができるとともに、地合の良好な不織布を得ることができる。
【００４６】
なお、以下においては、脂肪族ポリエステル共重合体と有機過酸化物とを溶融混合した重合体の粘度として、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に記載の方法に準じて、温度１９０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）で測定したメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ３」と略記する）を用いることもある。
【００４７】
本発明の不織布を構成する複合繊維の単糸繊度は、２〜１１デシテックスであることが好ましい。脂肪族ポリエステル共重合体に有機過酸化物を溶融混合した重合体は架橋により粘性が高いために、単糸繊度が２デシテックス未満になると、紡糸工程において紡出糸条が延伸張力に耐えきれずに糸切れが頻繁に発生し、操業性が悪化しやすくなる。一方、単糸繊度が１１デシテックスを超えると、紡出糸条の冷却性に劣る傾向となり、糸条が熱により密着した状態で開繊装置から出てくるようになり、得られる不織布の品位が非常に劣ることとなる。これらの理由により、単糸繊度は、３〜８デシテックスがより好ましい。
【００４８】
本発明の不織布の目付は、その不織布の用途によって適宜選択すればよく、特に限定しないが、一般的には１０〜３００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。より好ましくは１５〜２００ｇ／ｍ２の範囲である。目付が１０ｇ／ｍ２未満では、地合および機械的強力に劣り、実用的ではない。逆に、目付が３００ｇ／ｍ２を超えると、コスト面で不利となる。
【００４９】
特に、不織布にヒートシールを施したり、またヒートシールによって袋状物を構成したりする場合は、その不織布の目付は、１５〜１５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。目付が１５ｇ／ｍ２未満であると、不織布を構成する繊維の本数が相対的に減るため、ヒートシール部の強力が劣る傾向となる。一方、目付が１５０ｇ／ｍ２を超えると、不織布の厚みが大きくなり、ヒートシール部における内層において、ヒートシール加工の際に熱が十分に伝わらず優れたヒートシール強力を得にくい。
【００５０】
本発明の不織布を構成する複合繊維を形成するためのポリ乳酸系重合体および、または脂肪族ポリエステル共重合体には、本発明の目的を大きく損なわない限りにおいて、結晶核剤、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材等を添加することが可能である。例えば、結晶核剤としてポリ乳酸系重合体にタルクを配合し、また開繊性のさらなる向上のために脂肪族ポリエステル共重合体に滑剤を配合することが好適である。
【００５１】
本発明の生分解性袋状物は、前述した不織布にて形成され、この不織布を適宜の大きさに裁断し、ヒートシール部を形成することにより、袋状の形態とされたものである。
【００５２】
ヒートシール部においては、脂肪族ポリエステル共重合体が溶融または軟化することにより繊維同士が接着し、かつポリ乳酸系重合体は熱の影響を受けずに繊維の形態を維持した状態となっている。このようなヒートシール部を形成して袋状物を得るためには、公知のヒートシーラーによる製袋加工を適用することができる。このときのヒートシーラーの処理条件（設定温度、線圧、処理速度）は、脂肪族ポリエステル共重合体を溶融または軟化させ、かつポリ乳酸系重合体は熱の影響を受けない適宜の条件に設定することができる。
【００５３】
本発明の生分解性袋状物は、このようなヒートシール部を有することで袋形状に形成されたものである。この袋状物は、一辺に取り出し口を有するいわゆる袋であっても良いし、発熱剤、乾燥剤、防虫剤などの各種収納物が収納され、ヒートシールにより閉じられて口を有しないものであってもよい。
【００５４】
次に、本発明のポリ乳酸系長繊維不織布の好ましい製造方法について説明する。本発明のポリ乳酸系長繊維不織布は、スパンボンド法によって製造される。不織布の構成繊維は、コンパウンド法やドライブレンド法によって製造することができる。
【００５５】
まず、コンパウンド法について説明する。すなわち、融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体（チップ）と、それよりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体であって、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とし、かつ溶融混合により有機過酸化物を混合したもの（チップ）とを用意する。脂肪族ポリエステル共重合体には、溶融混合により有機過酸化物を混合した際に、上述のように、脂肪族ポリエステル共重合体１００質量部に対して有機過酸化物が０．０１〜１質量部混合されていることが好適である。また、これにより得られる共重合体（チップ）は、前述の結晶化速度指数が３分以下であることが好適である。
【００５６】
そして、用意したそれぞれの重合体チップを個別に溶融計量し、低融点の重合体が複合繊維の表面の少なくとも一部を形成することが可能な複合紡糸口金を介して溶融紡糸し、この紡糸口金より紡出した紡出糸条を従来公知の横吹き付けや環状吹き付け等の冷却装置を用いて冷却せしめた後、吸引装置を用いて牽引細化して引き取る。
【００５７】
次に、本発明のポリ乳酸系長繊維不織布の別の好ましい製造方法である、ドライブレンド法について説明する。すなわち、融点が１５０℃以上のポリ乳酸系重合体と、それよりも低融点の脂肪族ポリエステル共重合体であって、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分としたものと、有機過酸化物とを用意する。そして、ポリ乳酸系重合体を溶融するとともに、これとは別に、脂肪族ポリエステル共重合体と有機過酸化物とを計量混合して、エクストルーダー内で溶融混合する。そして、繊維横断面において脂肪族ポリエステル共重合体が繊維表面の少なくとも一部を形成することが可能な複合紡糸口金を用いて紡糸し、この紡糸口金より紡出した紡出糸条を同様に従来公知の横吹き付けや環状吹き付け等の冷却装置を用いて冷却せしめた後、吸引装置を用いて牽引細化して引き取る。
【００５８】
牽引細化の際の牽引速度は、１０００〜４０００ｍ／分に設定することが好ましく、１０００〜３０００ｍ／分であることがさらに好ましい。牽引速度が１０００ｍ／分未満であると、糸条において、十分に分子配向が促進されず、得られる不織布の寸法安定性が劣りやすくなる。一方、牽引速度が４０００ｍ／分を超えると、有機過酸化物により脂肪族ポリエステル共重合体が架橋されていることに基き、紡糸糸条が牽引張力に耐えきれずに糸切れが発生し、紡糸安定性に劣りやすくなる。なお、本発明においては、一般にはＴｇが低い脂肪族ポリエステル共重合体を用い、かつスパンボンド法において上述のように２０００ｍ／分以下の低速の牽引速度を採用した場合であっても、脂肪族ポリエステル共重合体への有機過酸化物の溶融混合によって共重合体は架橋を形成し、結晶化速度が速くなっているため、スパンボンド法であっても十分に結晶化すなわち結晶配向が進んだ繊維を得ることができる。
【００５９】
牽引細化した複合長繊維は、公知の開繊器具にて開繊する。このとき、上述のように、脂肪族ポリエステル共重合体が架橋したものであり、結晶化速度が速いため、短繊維不織布などの製造工程に比べて、紡糸工程〜冷却・延伸工程を限られた短い距離で行わざるを得ないスパンボンド不織布の製造工程においても、また、このスパンボンド不織布の製造工程において２０００ｍ／分以下の牽引速度を採用した場合であっても、脂肪族ポリエステル共重合体を良好に冷却固化することができて開繊工程における糸条同士のブロッキングの発生を効果的に防止することができる。
【００６０】
開繊した後、スクリーンコンベアなどの移動式捕集面上に開繊堆積させて不織ウエブを形成する。その後、公知の不織布化手段により不織布とすればよく、例えばこの不織ウエブに熱処理を施し、繊維表面の脂肪族ポリエステル共重合体を軟化または溶融させることによって繊維同士を熱接着するとよい。熱接着の手法としては、熱エンボス装置などの熱圧着装置を用いて部分的に熱圧着を施すことが好適である。
【００６１】
熱エンボス装置におけるロールの温度は、低融点の脂肪族ポリエステル共重合体が溶融または軟化する温度に設定すればよく、詳細には処理時間や線圧等に応じて適宜選択する。具体的にはロールの表面温度は、低融点の脂肪族ポリエステル共重合体の融点よりも２０℃低い温度から２０℃高い温度までの範囲に設定することが好ましい。ただし、繊維形成成分のポリ乳酸系重合体が溶融または軟化して本来の機能を果たさなくなることが無いように、ロールの温度は、このポリ乳酸系重合体の融点よりも３０℃以上低いことが好ましく、４０℃以上低いことがさらに好ましい。
【００６２】
熱エンボス装置におけるロールの温度を、低融点の脂肪族ポリエステル共重合体の融点よりも２０℃を超えて、低い温度に設定すると、熱接着成分である脂肪族ポリエステル共重合体が十分に溶融または軟化しないため、十分に接着できずに強度低下が生じやすく、また毛羽立ちやすいものとなる。一方、脂肪族ポリエステル共重合体の融点よりも２０℃高い温度を超えて高い温度に設定すると、ポリ乳酸系重合体が熱の影響を受けやすくなって、熱収縮が発生したり、機械的強力に乏しい不織布となってしまったりする。
【００６３】
上記の温度条件で熱処理することにより、繊維形成成分としてのポリ乳酸系重合体が熱収縮等の熱の影響を受けない温度で熱処理することができるため、熱加工安定性が良好で、得られる不織布の柔軟性を向上させることができる。
【００６４】
本発明によれば、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体が、有機過酸化物の混合により架橋しているため、熱接着の際の熱収縮が小さく、また柔軟な不織布および袋状物を得ることができる。なお、脂肪族ポリエステル共重合体に溶融混合させた有機過酸化物は、溶融混合の段階で揮発してしまうため、最終製品には実質的に含有されにくいことになる。
【実施例】
【００６５】
次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における各種物性値の測定は、以下の方法により実施した。
【００６６】
（１）融点（℃）：
示差走査型熱量計（パーキンエルマ社製、ＤＳＣ−２型）を用いて、試料質量を５ｍｇ、昇温速度を１０℃／分として測定し、得られた吸熱曲線の最大値を与える温度を融点（℃）とした。
【００６７】
（２）ポリ乳酸系重合体のメルトフローレイト［ＭＦＲ１］（ｇ／１０分）：
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、温度２１０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定した。
【００６８】
（３）脂肪族共重合ポリエステルのメルトフローレイト［ＭＦＲ２］（ｇ／１０分）：
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、温度１９０℃、荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定した。
【００６９】
（４）有機過酸化物を溶融混合した脂肪族共重合ポリエステルのメルトフローレイト［ＭＦＲ３、ＭＦＲ４、ＭＦＲ５］（ｇ／１０分）：
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８（Ｅ）に記載の方法に準じて、温度１９０℃、２１０℃、２３０℃、また荷重２０．２Ｎ（２１６０ｇｆ）の条件で測定した。以下、１９０℃にて測定したメルトフローレイトを「ＭＦＲ３」と称し、２１０℃にて測定したメルトフローレイトを「ＭＦＲ４」と称し、２３０℃にて測定したメルトフローレイトを「ＭＦＲ５」と称する。
【００７０】
（５）結晶化速度指数（分）
試料５ｍｇを昇温速度５００℃／分で２００℃に昇温し、その状態で５分間ホールドさせた後、降温速度５００℃／分で９０℃に降温し、９０℃でホールドして等温結晶化させて示差熱分析することにより、測定した。
【００７１】
（６）繊度（デシテックス）：
ウエブ状態における繊維５０本の径を光学顕微鏡にて測定し、密度補正して求めた平均値を繊度とした。
【００７２】
（７）開繊性：
開繊器具より吐出した紡出糸条にて形成された不織ウエブについて、目視にて下記の３段階にて評価した。
【００７３】
○：構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸が認められなかった。
△：密着糸および収束糸がわずかであるが認められた。
×：構成繊維の大部分が密着し、開繊性が不良であった。
【００７４】
（８）目付（ｇ／ｍ２）：
標準状態の試料から長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片１０点を作成し、各試料片の質量（ｇ）を秤量し、得られた値の平均値を単位面積あたりに換算して、目付（ｇ／ｍ２）とした。
【００７５】
（９）引張強力（Ｎ/５ｃｍ幅）および伸度（％）：
ＪＩＳ−Ｌ−１９０６に準じて測定した。すなわち、長さ２０ｃｍ、幅５ｃｍの試料片１０点を作製し、各試料片毎に不織布の経方向および緯方向について、定速伸張型引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、つかみ間隔１０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／分で伸張し、得られた切断時破断荷重(Ｎ／５ｃｍ幅)の平均値を引張強力(Ｎ／５ｃｍ幅)とし、切断時の破断伸度の平均値を伸度（％）とした。
【００７６】
（１０）不織布の寸法安定性［乾熱収縮率（％）］：
不織布を構成する芯鞘構造の繊維の鞘成分融点をＴｍとしたときに、縦方向×横方向＝２０ｃｍ×２０ｃｍの試料を（Ｔｍ−１０）℃の雰囲気下で５分間放置した後の縦横各辺の試料長をＬとして、下式によって算出した。そして、乾熱収縮率が縦方向、横方向とも５％以下のものを、不織布の寸法安定性が良好であると評価した。
【００７７】
【数１】
2007084988.tif 000002
【００７８】
（１１）ヒートシール性・Ｔ字剥離強力（Ｎ／３ｃｍ幅）：
幅１０ｃｍ、長さ５ｃｍの試料を２枚用意し、これら２枚の試料を重ねてヒートシール加工を施し、そのときの加工性にもとづき下記の３段階評価にてヒートシール性を判定した。
【００７９】
○：ヒートシール加工時にシール部の収縮が発生しない。
△：ヒートシール加工部に収縮が起こり寸法安定性が悪い。
×：殆どシールされていない。
【００８０】
また、ヒートシール機のシール幅を１ｃｍ、ヒートシール圧力を１９．６Ｎ/ｃｍ２、ヒートシール時間を１秒とし、ヒートシール温度は後述の表１に記載の温度として、ヒートシール加工を施した。次に、この加工されたシートを幅３ｃｍに裁断して、これを１０点の試料として作製し、各試料毎に、定速伸張型引張試験機（オリエンテック社製テンシロンＵＴＭ−４−１−１００）を用い、ヒートシール部を間において、つかみ間隔５ｃｍ、引張速度２０ｃｍ/分で伸張し、ヒートシール部を徐々に剥離させながらＴ字剥離強力を測定した。そして、Ｔ字剥離中の荷重の最大値と最小値をそれぞれ読みとり、その平均値を各試料の剥離強力とした。さらに、試料１０点についての剥離強力の平均値をＴ字剥離強力とした。
【００８１】
（１２）生分解性：
５８℃に維持された熟成コンポスト中に不織布を埋設し、３ケ月後に取り出したときに、不織布がその形態を保持していない場合、あるいはその形態を保持していても引張強力が埋設前の強力初期値に対して５０％以下に低下している場合は、生分解性が良好であると評価して○で示した。これに対し、不織布がその形態を保持しており引張強力が埋設前の強力初期値に対して５０％を超える場合は、生分解性能が不良であると評価して×で示した。
【００８２】
（実施例１）
融点が１６８℃、ＭＦＲ１が２０ｇ／１０分の、Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９８．４／１．６モル％のＬ−乳酸／Ｄ−乳酸共重合体（以下、「Ｐ１」と略記する）を、芯成分として用意した。
【００８３】
また、融点が１１０℃、１９０℃におけるＭＦＲ２が３９ｇ／１０分である、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸および乳酸を構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体（三菱化学社製  商品名ＧＳＰｌａ；以下、「Ｐ２」と略記する）と、下記の有機過酸化物とを１９０℃で溶融混合した重合体（チップ）をコンパウンド法により用意した。すなわち、脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ２に、有機過酸化物として、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシン（日本油脂社製  商品名：パーヘキシン２５Ｂ−４０、純度４０％）を０．０７５質量部（有機過酸化物としては０．０３質量部）の濃度で含まれるように添加し、１９０℃に温度設定された二軸混練機（東芝機械社製ＴＥＭ−３７ＢＳ）に供給した。その後、０．４ｍｍ径×３孔のダイスよりストランドを押し出した。引き続きこのストランドを冷却バスで冷却した後、ペレタイザーでカットして鞘成分の脂肪族ポリエステル共重合体（以下、「Ｐ３」と略記する）を得た。得られた実施例１の脂肪族ポリエステル共重合体の結晶化速度指数は、１．９分であった。また１９０℃におけるＭＦＲ３は１３ｇ／１０分であった。有機過酸化物を溶融混練する前よりもＭＦＲの値が低下したのは、有機過酸化物により架橋が起こって粘性が上昇したためであると思われる。なお、鞘成分の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ３の２１０℃におけるＭＦＲ４は２０ｇ／１０分、２３０℃におけるＭＦＲ５は２８ｇ／１０分であった。
【００８４】
さらに、Ｐ１をベースとして結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
そして、Ｐ１とＰ３との複合比が質量比でＰ１：Ｐ３＝１：１となるように、またＰ１の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、それぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２２０℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、上述のようにＰ１が芯部を構成しＰ３が鞘部を構成するように、単孔吐出量１．００ｇ／分の条件で溶融紡糸した。
【００８５】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度１６００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、６．２デシテックスであった。
【００８６】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を９０℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
【００８７】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【００８８】
【表１】
2007084988.tif 000003
【００８９】
（実施例２、３）
長繊維不織布の目付を５０ｇ／ｍ２（実施例２）、１００ｇ／ｍ２（実施例３）とした。そして、それ以外は実施例１と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
【００９０】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【００９１】
（実施例４）
芯成分として上述のＰ１を用意し、鞘成分として上述のＰ２を用意した。
【００９２】
そして、Ｐ１とＰ２との複合比が質量比でＰ１：Ｐ２＝１：１となるように、Ｐ１の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、また実施例１にて使用した有機過酸化物（日本油脂社製  商品名：パーヘキシン２５Ｂ−４０、純度４０％）がＰ２の溶融重合体１００質量部に対して０．０７５質量部（有機過酸化物としては０．０３質量部）含まれることになるように、個別に計量した後、それぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２２０℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、タルクを含むＰ１が芯部を構成し有機過酸化物を含むＰ２が鞘部を構成するように、単孔吐出量１．００ｇ／分の条件で溶融紡糸した。
【００９３】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２０００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、５．０デシテックスであった。
【００９４】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件は実施例１と同じとした。
【００９５】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【００９６】
（実施例５）
単孔吐出量を２．１ｇ／分、牽引速度を２７００ｍ／分、単糸繊度を７．７デシテックスとした。そして、それ以外は実施例４と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
【００９７】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【００９８】
（実施例６）
Ｐ１をベースとして、タルクに代えて二酸化チタン（ＴＩ）を２０質量％練り込み含有させた。そして、それ以外は実施例４と同様にして、ポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
【００９９】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【０１００】
実施例１〜実施例６の不織布は、いずれも、芯鞘構造の構成繊維の鞘成分を形成するための重合体が、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体であって、有機過酸化物としてのジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシンをコンパウンド法により用意する際もしくは紡糸の際に溶融混合させたため、１６００〜２７００ｍ／分という比較的低速で牽引細化されたものであるにもかかわらず、不織ウエブの開繊性はおおむね良好であった。また、シート化性能、ヒートシール性、生分解性も良好であるとともに、所要の機械的性能を有するものであった。
【０１０１】
（比較例１）
脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ２に有機過酸化物を含有させなかった。そして、それ以外は実施例４と同様にして溶融紡糸および不織布化を試みた。しかし、不織ウエブを構成する繊維の大部分は密着したものであった。
【０１０２】
（実施例７）
実施例１の不織布を用いて台所用の水切り袋を作成した。すなわち、不織布を筒状にしながら両サイドにガゼット（マチ）を作成し、不織布の端部同士で１．５ｃｍの重なり部を作成し、その重なり部に幅０．５ｃｍのヒートシール部を形成して、水切り袋の背開きシールとし、次いで水切り袋の底部としてヒートシール装置により幅０．５ｃｍのヒートシール部を形成して、高さ２５ｃｍ、幅１１ｃｍの水切り袋を得た。この水切り袋を台所の排水口に設置して使用したところ、生ゴミなどを良好に捕集することができ、かつ、背開きや底部のヒートシール部は強固にシールされており良好な使用感を得た。
【０１０３】
（比較例２）
融点が１６８℃、ＭＦＲ１が７０ｇ／１０分の、Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９８．６／１．４モル％のＬ−乳酸／Ｄ−乳酸共重合体を計量した後、個別のエクストルーダー型押し出し機を用いて溶融し、紡糸温度２１０℃で単相型の繊維断面となるように単孔吐出量１．７ｇ／分の条件下で紡糸した。紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設置したエアーサッカーにて牽引速度５０００ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊装置にて開繊し、移動するスクリューコンベア上に長繊維ウエブとして捕集堆積させた。その長繊維の単糸繊度は、３．３デシテックスであった。次いで、このウエブを、ロール温度９０℃としたエンボスロールからなる部分熱圧接装置に通して部分的に熱圧接し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。
【０１０４】
得られた不織布を用いて、実施例７と同様の水切り袋を作成しようとし、ヒートシール装置の処理温度を１５０℃に設定した。そして、それ以外は実施例７と同様にしてヒートシール処理を行おうとしたが、不織布同士は接着せず、ヒートシール部を形成することができなかった。
【０１０５】
（実施例８）
実施例１と同様のポリ乳酸系重合体Ｐ１を用意した。
また、融点が１１０℃、１９０℃でのＭＦＲ２が３５ｇ／１０分である、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸および乳酸を構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体（三菱化学社製  商品名ＧＳＰｌａ）に、有機過酸化物として、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシン（日本油脂社製  商品名：パーヘキシン２５Ｂ−４０、純度４０％）を、０．２質量部（有機過酸化物として０．０８質量部）の濃度で含まれるように添加し、１９０℃に温度設定された二軸混練機（東芝機械社製ＴＥＭ−３７ＢＳ）に供給した。その後、０．４ｍｍ径×３孔のダイスよりストランドを押し出した。引き続きこのストランドを冷却バスで冷却した後、ペレタイザーでカットして脂肪族ポリエステル共重合体（以下、「Ｐ４」と略記する）を採取した。そのときの押出し吐出量は３０ｋｇ／ｈ、二軸混練機のスクリューの回転数は２００ｒｐｍとした。
【０１０６】
得られた実施例８の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ４の物性を表１に示す。表１に示すように２１０℃でのＭＦＲ４は２５ｇ／１０分であり、２３０℃でのＭＦＲ５は４１ｇ／１０分であり、結晶化速度指数は１．６分であった。
【０１０７】
さらに、Ｐ１をベースとして結晶核剤としてのタルク（ＴＡ）を２０質量％練り込み含有したマスターバッチを用意した。
そして、Ｐ１とＰ４との複合比が質量比でＰ１：Ｐ４＝１：１となるように、またＰ１の溶融重合体中にタルクが０．５質量％含まれることになるように、個別に計量した後、それぞれを個別のエクストルーダー型溶融押し出し機を用いて温度２１０℃で溶融し、芯鞘型複合繊維断面となる紡糸口金を用いて、Ｐ１が芯部を構成しＰ４が鞘部を構成するように、単孔吐出量１．００ｇ／分の条件で溶融紡糸した。
【０１０８】
紡出糸条を公知の冷却装置にて冷却した後、引き続いて紡糸口金の下方に設けたエアーサッカーにて牽引速度２１９０ｍ／分で牽引細化し、公知の開繊器具を用いて開繊し、移動するスクリーンコンベア上にウエブとして捕集堆積させた。開繊の際に、構成繊維の大部分が分繊され、密着糸および収束糸は認められず、開繊性は良好であった。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、４．５デシテックスであった。
【０１０９】
次いで、このウエブをエンボスロールと表面平滑な金属ロールとからなる熱エンボス装置に通して熱処理を施し、目付２０ｇ／ｍ２のポリ乳酸系長繊維不織布を得た。熱エンボス条件としては、両ロールの表面温度を９０℃とし、エンボスロールは、個々の面積が０．６ｍｍ２の円形の彫刻模様で、圧接点密度が２０個／ｃｍ２、圧接面積率が１５％のものを用いた。
【０１１０】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【０１１１】
（実施例９）
融点が１１０℃、１９０℃でのＭＦＲ２が２０ｇ／１０分である、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸および乳酸を構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体（三菱化学社製  商品名ＧＳＰｌａ）を用いた。有機過酸化物は、実施例８と同じものを、０．１質量部（有機過酸化物として０．０４質量部）の濃度で含まれるように添加した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、脂肪族ポリエステル共重合体（以下、「Ｐ５」と略記する）を採取した。
【０１１２】
得られた実施例９の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ５の物性を表１に示す。表１に示すように、２１０℃でのＭＦＲ４は１２ｇ／１０分であり、２３０℃でのＭＦＲ５は２１ｇ／１０分であり、結晶化速度指数は２．２分であった。
【０１１３】
次に、実施例８に比べて、脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ４を上記の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ５に変更し、また溶融押出し温度を２３０℃に設定するとともに牽引速度を１４００ｍ／分に設定した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、ウエブを堆積し、不織布を得た。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、７．１デシテックスであった。
【０１１４】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【０１１５】
（実施例１０）
融点が１１０℃、１９０℃でのＭＦＲ２が４３ｇ／１０分である、脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸および乳酸を構成成分とする脂肪族ポリエステル共重合体（三菱化学社製  商品名ＧＳＰｌａ）を用いた。有機過酸化物は、実施例８と同じものを、０．２質量部（有機過酸化物として０．０８質量部）の濃度で含まれるように添加した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、脂肪族ポリエステル共重合体（以下、「Ｐ６」と略記する）を採取した。
【０１１６】
得られた実施例１０の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ６の物性を表１に示す。表１に示すように２１０℃でのＭＦＲ４は２８ｇ／１０分であり、２３０℃でのＭＦＲ５は４３ｇ／１０分であり、結晶化速度指数は２．７分であった。
【０１１７】
次に、実施例８に比べて、脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ４を上記の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ６に変更し、また溶融押出し温度を２１０℃に設定するとともに牽引速度を２５００ｍ／分に設定した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、ウエブを堆積し、不織布を得た。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、４．０デシテックスであった。
【０１１８】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【０１１９】
（実施例１１）
有機過酸化物として、ジブチルパーオキサイド（日本油脂社製  商品名：パーブチルＤ、純度９８％以上）を用い、これを実施例８と同じ脂肪族ポリエステル共重合体に０．０２７質量部（有機過酸化物として０．０２７質量部）の濃度で含まれるように添加した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、脂肪族ポリエステル共重合体（以下、「Ｐ７」と略記する）を採取した。
【０１２０】
得られた実施例１１の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ７の物性を表１に示す。表１に示すように２１０℃でのＭＦＲ４は２０ｇ／１０分であり、２３０℃でのＭＦＲ５は２９ｇ／１０分であり、結晶化速度指数は１．０分であった。
【０１２１】
次に、実施例８に比べて、脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ４を上記の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ７に変更し、また溶融押出し温度を２２０℃に設定するとともに牽引速度を１６００ｍ／分に設定した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、ウエブを堆積し、不織布を得た。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、６．２デシテックスであった。
【０１２２】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【０１２３】
（実施例１２）
有機過酸化物として、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂社製  商品名：パーヘキサ２５Ｂ−４０、純度４０％）を用い、これを実施例８と同じ脂肪族ポリエステル共重合体に０．２質量部（有機過酸化物として０．０８質量部）の濃度で含まれるように添加した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、脂肪族ポリエステル共重合体（以下、「Ｐ８」と略記する）を採取した。
【０１２４】
得られた実施例１２の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ８の物性を表１に示す。表１に示すように２１０℃でのＭＦＲ４は２１ｇ／１０分であり、２３０℃でのＭＦＲ５は３２ｇ／１０分であり、結晶化速度指数は２．４分であった。
【０１２５】
次に、実施例８に比べて、脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ４を上記の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ８に変更し、また溶融押出し温度を２２０℃に設定するとともに牽引速度を１８００ｍ／分に設定した。そして、それ以外は実施例８と同様にして、ウエブを堆積し、不織布を得た。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、５．５デシテックスであった。
【０１２６】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【０１２７】
（実施例１３）
実施例１２と同様に有機過酸化物としてジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂社製  商品名：パーヘキサ２５Ｂ−４０、純度４０％）を用いたが、これを脂肪族ポリエステル共重合体に０．３質量部（有機過酸化物として０．１２質量部）の濃度で含まれるように添加した。そして、それ以外は実施例１２と同様にして、脂肪族ポリエステル共重合体（以下、「Ｐ９」と略記する）を採取した。
【０１２８】
得られた実施例１３の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ９の物性を表１に示す。表１に示すように２１０℃でのＭＦＲ４は１８ｇ／１０分であり、２３０℃でのＭＦＲ５は２８ｇ／１０分であり、結晶化速度指数は２．１分であった。
【０１２９】
次に、実施例１２に比べて、脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ８を上記の脂肪族ポリエステル共重合体Ｐ９に変更し、牽引速度を１６００ｍ／分に設定した。そして、それ以外は実施例１２と同様にして、ウエブを堆積し、不織布を得た。堆積させた複合長繊維の単糸繊度は、６．２デシテックスであった。
【０１３０】
得られた不織布の性能を表１に示す。
【０１３１】
実施例８〜実施例１３の不織布も、芯鞘構造の構成繊維の鞘成分を形成するための重合体が、所定の脂肪族ポリエステル共重合体であって、有機過酸化物をコンパウンド法により用意する際に溶融混合させたものであったため、比較的低速で牽引細化されたものであるにもかかわらず、不織ウエブの開繊性はおおむね良好であった。また、シート化性能、ヒートシール性、生分解性も良好であるとともに、所要の機械的性能を有するものであった。