(57)【要約】【課題】意匠性を保ちつつ、難燃性をもたせ、かつ真空成形等の立体成形性、表面強度、耐候性、層間密着性などに優れた立体成形用化粧シートを提供すること。【解決手段】着色オレフィン系樹脂層と、絵柄層と、透明又は半透明熱可塑性樹脂層とを少なくともこの順に積層してなる立体成形用化粧シートであって、前記透明又は半透明熱可塑性樹脂層に平均粒径が５０〜３５０ｎｍの無機系難燃剤を含有してなることを特徴とする。無機系難燃剤の平均粒径が５０〜３５０ｎｍであるので、透明性を下げることなく、下地の絵柄層が良く見え、かつ難燃性を付与することが可能となる。【選択図】  図１
2007106056.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色オレフィン系樹脂層と絵柄層と、透明又は半透明熱可塑性樹脂層とを少なくともこの順に積層してなる立体成形用化粧シートであって、前記透明又は半透明熱可塑性樹脂層に平均粒径が５０〜３５０ｎｍの無機系難燃剤を含有してなることを特徴とする立体成形用化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、什器、家具、内装材などの床材、家具、什器、又は船舶、航空機、鉄道車輛、自動車等の輸送機器の内装等に使用する、立体物の３次元表面に対して真空成形などによって立体成形性される立体成形用化粧シートに関し、特にオレフィン系樹脂を用いながら難燃性を有し、高い意匠性も有する立体成形用化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、立体成形用化粧シートしては、着色オレフィン系樹脂層、絵柄層、透明又は半透明の熱可塑性樹脂層、表面保護層からなるシートが知られていた。（特許文献１）しかしならが、オレフィン系樹脂の燃焼性が高いことから、化粧シート全体として難燃性が低くなるという問題点があった。
【０００３】
オレフィン系樹脂を難燃化しようとする場合は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の金属化合物からなる無機系難燃剤を添加する方法も知られていたが、大量の無機系難燃剤を添加しなくてはならず、機械的強度の低下やシーティング状に成形するのが困難であり、Ｖカット時の割れ、白化、さらに透明性に低くなる問題があった（特許文献２，３）。また立体成形時の追従性に問題があった。
【０００４】
化粧シートの他の層に無機系難燃剤を添加して化粧シート全体として難燃性をもたせるいうことも考えられるが、透明又は半透明の熱可塑性樹脂層、表面保護層に無機系難燃剤を添加すると、透明性が悪くなり、意匠性が落ちるものとなる。
【特許文献１】特開２０００−８５０８０号公報
【特許文献２】特開昭５７−１６５４３７号公報
【特許文献３】特開昭６１−３６３４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、意匠性を保ちつつ、難燃性をもたせ、かつ真空成形等の立体成形性、表面強度、耐候性、層間密着性などに優れた立体成形用化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は前記課題を解決するためになされたものであり、その請求項１記載の発明は、着色オレフィン系樹脂層と、絵柄層と、透明又は半透明熱可塑性樹脂層とを少なくともこの順に積層してなる立体成形用化粧シートであって、前記透明又は半透明熱可塑性樹脂層に平均粒径が５０〜３５０ｎｍの無機系難燃剤を含有してなることを特徴とする立体成形用化粧シートである。
【発明の効果】
【０００７】
請求項１記載の発明により、無機系難燃剤の平均粒径が５０〜３５０ｎｍであるので、透明性を下げることなく、下地の絵柄層が良く見え、かつ難燃性を付与することが可能となるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明の立体成形用化粧シートを図面に基づき詳細に説明する。
図１に本発明の立体成形用化粧シートの一実施例の断面の構造を示す。立体成形化粧シート１は、着色熱可塑性樹脂層１、絵柄層２、透明又は半透明熱可塑性樹脂層３、表面保護層４からなり、透明または半透明熱可塑性樹脂層は適宜、複数の層として、第１の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層５、第２の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層６とするのが好ましい。
【０００９】
本発明における着色オレフィン系樹脂層１としては、例えばポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリメチルペンテン等を使用することができる。
厚みとしては２０〜２００μｍ程度、さらに好ましくは５０〜１５０μｍ程度の範囲内で選ばれると印刷しやすさ、立体成形物に真空成形で貼るときにある程度形状を保持したほうがの貼りやすさの点で好適である。
【００１０】
着色するときの着色剤としては、高屈折率で耐候性、隠蔽性に優れた無機顔料を使用することが望ましい。具体的には、例えば黄鉛、黄色酸化鉄、チタンイエロー、バリウムイエロー、キナクリドン、オーレオリン、モリブデートオレンジ、弁柄、マルスバイオレット、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、コバルトブルー、セルリアンブルー、群青、紺青、エメラルドグリーン、ビリジアン、鉄黒、カーボンブラック等の有色顔料や、例えば酸化チタン（チタン白、チタニウムホワイト）、酸化亜鉛（亜鉛華）、塩基性炭酸鉛（鉛白）、塩基性硫酸鉛、硫化亜鉛、リトポン、チタノックス等の白色顔料等を使用することができる。
また、各種充填剤、耐候性処方（ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などの各種添加剤を適宜添加することも任意である。
【００１１】
また、着色オレフィン系樹脂層１は着色されているので、透明性を気にすることなく、化粧シートの難燃性を付与するために、適宜難燃剤を添加することが好ましい。
【００１２】
絵柄層２としては、耐候性を有する顔料インキをグラビア印刷などによって設けることが可能である。前記耐候性を有する顔料としては、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、魚鱗粉、塩基性炭酸鉛、酸化塩化ビスマス、酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料、蛍光顔料、夜光顔料等、又はこれらから選ばれる２種以上の混合物等を使用することができる。また、各種充填剤、耐候性処方（ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などの各種添加剤を適宜添加することも任意である。
【００１３】
本発明における透明又は半透明の熱可塑性樹脂層は、化粧シートの立体感を増す他に耐候性や表面物性を上げる為に設けられる。各種特性を出す為に各種物質の混合物からなる単層としても良いが、複数の層からなるもの好ましい。また、絵柄層との間にには適宜アンカー剤層（図示せず）を設けてもよい。さらに第１の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層５と第２の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層６との間に熱可塑性ポリオレフィン系樹脂からなる酸変成した接着性樹脂層（図示せず）を設けても良い。
【００１４】
第１の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層５としては、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル系樹脂の複層、又は混合物からなり、さらにポリエステル系樹脂として非結晶性ポリエステル樹脂（以下、ＰＥＴ−Ｇとする）、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（以下、ＡＰＥＴとする）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＢＴとする）、ポリエチレンナフタレート樹脂（以下、ＰＥＮとする）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＴＴとする）の単体、又は複層、又は混合物が使える。第２の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層６としては、ポリカーボネート樹脂と、ポリエステル系樹脂としてＰＥＴ−Ｇ、ＡＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、ＰＴＴの単体、又は複層、又は混合物が使える。
【００１５】
本発明はこの透明又は半透明の熱可塑性樹脂層に粒径が５０〜３５０ｎｍの無形系難燃剤を添加する。無機系難燃剤としては、無機系の水酸化アルミニウム、水酸化バリウム等の金属水酸化物や塩基性炭酸マグネシウム等の金属化合物が使用可能である。無機系難燃剤の粒径が３５０ｎｍより大きくなると透明性が悪くなる。粒径が５０μｍより小さくなる難燃性が上がらない。
【００１６】
透明又は半透明の熱可塑性樹脂層の厚さとしては、３５〜１００μｍが好ましい。１００μｍを超えた場合には、ラッピング加工時に複雑な形状に追従できないという問題を生じるし、３０μｍより少ない場合は、ラッピング時にしわがはいりやすくなり、取扱いが困難になる。
【００１７】
適宜設ける表面保護層としては、耐候性等耐性を与えるために設けられる。下層の絵柄層あるいは着色樹脂層が見えるように透明又は半透明の樹脂からなり、耐候性等の耐性があるものであれば特に限定されるものではなく従来用いているものが使用可能である。また、表面保護層に難燃剤を添加する場合は、透明又は半透明の熱可塑性樹脂層の場合と同じく、粒径が５０〜３５０ｎｍの無形系難燃剤を使うのが好ましい。
【００１８】
その他表面保護層には、各種充填剤、耐候性処方（ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などの各種添加剤を適宜添加することも任意である。特にはアクリル／ポリエステル／塩酢ビ樹脂系や、２液の水性又は油性のウレタン樹脂にシリカ等の充填剤を適宜添加して乾燥後の塗布量０．１〜５ｇ／ｍ２程度塗工したものが用いられる。
【実施例１】
【００１９】
着色熱可塑性樹脂層として、水酸化アルミニウムからなる無機系難燃剤２０重量部、着色顔料５重量部、ランダムポリプロピレン１００重量部、ヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部からなる厚み１００μｍのフィルムを作製した。
この表面に絵柄層として、２液ウレタン樹脂系ビヒクルインキ（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）をグラビア印刷法により木目柄を印刷した。
さらに該絵柄層上に、２液硬化型ウレタン樹脂をグラビアコート法により乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ２となるように塗工してアンカー剤層を形成した。
【００２０】
このアンカー剤層側に、粒径２００ｎｍの水酸化アルミニウムからなる無機系難燃剤１０重量部とＰＥＴ−Ｇ７０重量部からなる厚み４０μｍの第１の透明又は半透明熱可塑性樹脂層と、マレイン酸変性したポリエチレン樹脂からなる厚み１０μｍの接着性樹脂層と、粒径２００ｎｍの水酸化アルミニウムからなる無機系難燃剤１０重量部とポリプロピレン樹脂７０重量部からなる厚み１０μｍの第２の透明又は半透明熱可塑性樹脂層とを、この順に共押出ラミネートした。
【００２１】
さらにその共押出ラミネートした層上に、表面保護層として、２液硬化型ウレタン樹脂にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量部を添加した塗液を乾燥後の厚み８μｍとなるように塗布し、立体成形用化粧シートを得た。
【００２２】
＜比較例１＞
実施例１の無機系難燃剤として、粒径が４００ｎｍの水酸化アルミニウムを用いた他は実施例１と同様にして立体成形用化粧シートを得た。
【００２３】
＜比較例２＞
実施例１の無機系難燃剤として、粒径が２０ｎｍの水酸化アルミニウムを用いた他は実施例１と同様にして立体成形用化粧シートを得た。
【００２４】
＜性能比較＞
以上のように作製した立体成形用化粧シートについて、以下の耐候性試験にて透明性を目視評価した。
【００２５】
＜耐候性試験＞
（１）サンシャインカーボンアーク式耐候性試験準拠で２０００時間照射
ＪＩＳ  ７７５３  ブラックパネル温度６３℃  １２０分照射中１８分降雨、照射照度：７８Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ）
（２）キセノンウェザメータで２０００時間照射
ＪＩＳ  Ｋ５６００−７−７：１９９９準拠  ＢＳＴ（ブラックスタンダードパネル）６５℃、１２０分照射中１８分降雨、照射照度：６０Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ）
（３）メタルウェザー試験で１００時間照射
メタルハライドランプ方式試験機  ＪＭＴＧ０１：２０００（日本試験機工業会）２０時間照射（ブラックパネル温度５３℃湿度５０％ＲＨ：２０時間照射、結露３０℃９８％ＲＨ４時間、暗黒前後３０秒降雨を１サイクルとする、照射照度：１０１４Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ）
（４）実曝試験での実曝試験を１年間照射
南面４５°、参考照射照度：２７Ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ）（１９９８年１０月千葉県松戸市で晴天時測定、ＪＩＳ  ５６００−７−６：１９９９準拠）
【００２６】
＜難燃性試験＞
ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠して難燃性を評価した。
以上の結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2007106056.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明は、本発明は、什器、家具、内装材などの床材、家具、什器、又は船舶、航空機、鉄道車輛、自動車等の輸送機器の難燃性内装等に使用するための化粧シートに関するものであり、特に難燃性と立体成形性を要求される用途に特に好適な化粧シートを提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３０】
１…着色熱可塑性樹脂層
２…絵柄層
３…透明又は半透明熱可塑性樹脂層
４…表面保護層
５…第１の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層
６…第２の透明又は半透明の熱可塑性樹脂層
【図１】
2007106056.tif 000004