(57)【要約】【課題】生産性が高くかつ抵抗均一性及び耐折れ性の良好な円筒状部材を提供する。【解決手段】ポリアミドイミド樹脂と、ｐＨ５以下でありかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックとを含有し、該酸化処理カーボンブラックの含有量が、前記ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下であり、１０Ｎの荷重をかけて行うＭＩＴ試験法による耐折回数が１００回以上であることを特徴とする円筒状部材である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドイミド樹脂と、ｐＨ５以下でありかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックとを含有し、該酸化処理カーボンブラックの含有量が、前記ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下であり、１０Ｎの荷重をかけて行うＭＩＴ試験法による耐折回数が１００回以上であることを特徴とする円筒状部材。
【請求項２】
請求項１に記載の円筒状部材を備える画像形成装置。
【請求項３】
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂とｐＨ５以下でありかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックを混合する際に、１５０ＭＰａ以上の圧力でオリフィスを通過させるとともに、衝突させる工程を有することを特徴とする円筒状部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機やプリンタ等の静電複写方式を用いた画像形成装置に用いるポリアミドイミド製円筒状部材及びその製造方法、並びに画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電複写方式を用いた画像形成装置は、光導電性感光体からなる像担持体上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレーザー光等で静電潜像を形成した後、帯電したトナーで前記静電潜像を現像して可視化したトナー像とする。
例えば、上記トナー像を中間転写体を介して静電的に転写することにより所要の再生画像を得る場合の画像形成装置が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
前記の中間転写体方式を採用した画像形成装置に用いられる中間転写体材料としては、ポリカーボネート樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリアルキレンフタレートなどの熱可塑性樹脂の導電性の無端ベルトやポリイミド樹脂や全芳香族ポリアミド樹脂を用いる提案がなされている。
【０００４】
中でも、全芳香族ポリイミド樹脂は強度が強いため転写部材に好んで用いられているがコストが高いという問題がある。コストを下げるためにアミド基を導入したポリアミドイミド樹脂を用いることが知られており、下記の特許文献２では、ポリアミドイミドを使ったベルトは耐クリープ性が良いことと、ポリイミド樹脂に比して加熱収縮が無いことが利点として挙げられているが抵抗均一性を得るためには最低３時間以上の加熱時間が必要であり、生産性に問題があった。同様に、下記特許文献３に記載のポリアミドイミド樹脂にｐＨ４で揮発分率３．５％のカーボンブラックを１８質量％（２２ｐｈｒ）混合したものでは９時間を要している。
【０００５】
また、下記特許文献４のｐＨ３で揮発分率が１４％のカーボンブラックを１８ｐｈｒポリアミドイミド樹脂にホモジナイザー及び超音波で混合したものでは、２時間と工程時間が短くなっているが抵抗ばらつきが大きいこと、またこの混合方法では３０ｐｈｒ以上分散した場合にはバインダー樹脂本来の機械特性が失われることが記載されている。
【０００６】
また、下記特許文献５にポリアミドイミド樹脂にｐｈ８で揮発分率が０．５のカーボンブラックを２０ｐｈｒ混合し１００ＭＰａの圧力でスタティックミキサを通過させたものが例示されているが本発明者らのテストでは抵抗均一性が悪くかつ表面性も悪いため静電複写用円筒部材として使用できなかった。
【０００７】
一方、ポリアミドイミド樹脂はポリイミド樹脂に比べると耐折れ性が悪く使用しているうちに破断するという問題がある。下記特許文献６においては引っ張り弾性率が１５０００Ｋｇｆ／ｃｍ２以上の熱可塑性樹脂（ポリアミドイミド樹脂も含まれる）にポリアルキレンテレフタレートを添加することで耐折れ性に優れたベルトが得られることが記載されているが、この組み合わせで円筒状部材を作製するためには形状精度や膜厚精度の劣った押出し成形が必要であり、静電複写用円筒状部材として用いるのは困難である。
【特許文献１】特開昭６２−２０６５６７号公報
【特許文献２】特許第３２１８１９９号
【特許文献３】特開２０００−３３８７８９号公報
【特許文献４】特開２０００−３０９７１２号公報
【特許文献５】特開２００１−２６５１３０号公報
【特許文献６】特開平２００１−３４０８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、
本発明の目的は、生産性が高くかつ抵抗均一性及び耐折れ性の良好な円筒状部材及びその製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、高画質の画像を形成することができる画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記従来の問題点に対し鋭意検討した結果、ポリアミドイミド樹脂へｐＨ５以下かつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックを３０ｐｈｒ以上５０ｐｈｒ以下添加することで抵抗均一性が改善されることを見出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
＜１＞  ポリアミドイミド樹脂と、ｐＨ５以下でありかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックとを含有し、該酸化処理カーボンブラックの含有量が、前記ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下であり、１０Ｎの荷重をかけて行うＭＩＴ試験法による耐折回数が１００回以上であることを特徴とする円筒状部材である。
＜２＞  前記ポリアミドイミド樹脂が溶剤可溶型ポリアミドイミドである前記＜１＞に記載の円筒状部材である。
＜３＞  表面抵抗率常用対数値の面内バラツキ幅が０．３以下である前記＜１＞または＜２＞に記載の円筒状部材である。
＜４＞  さらに弾性材料を含有する前記＜１＞または＜２＞に記載の円筒状部材である。
＜５＞  前記弾性材料が溶剤可溶型の熱可塑性エラストマーである前記＜４＞に記載の円筒状部材である。
＜６＞  前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の円筒状部材を備える画像形成装置である。
＜７＞  溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂とｐＨ５以下でありかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックを混合する際に、１５０ＭＰａ以上の圧力でオリフィスを通過させるとともに、衝突させる工程を有することを特徴とする円筒状部材の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、生産性が高くかつ抵抗均一性及び耐折れ性の良好な円筒状部材及びその製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、高画質の画像を形成することができる画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の円筒状部材は、ポリアミドイミド樹脂と、ｐＨ５以下でありかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックとを含有し、該酸化処理カーボンブラックの含有量が、前記ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下であり、１０Ｎの荷重をかけて行うＭＩＴ試験法による耐折回数が１００回以上であることを特徴としている。
以下、まず本発明の円筒状部材及びその製造方法について説明する。
【００１２】
＜円筒状部材及びその製造方法＞
本発明の円筒状部材は、ポリアミドイミド樹脂を主体として構成されおり、ｐＨ５以下でかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックの含有量が、前記ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下であり、１０Ｎの荷重をかけて行うＭＩＴ試験法による耐折回数が１００回以上であることを特徴としている。本発明においては、ｐＨ５以下かつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラック使用するのは、表面の官能基により分散しやすいためであり、ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下と多量に添加し酸化処理カーボンブラックの偏在をなくすことで抵抗均一性が良くかつ生産性の良い円筒状部材が得られる。また、ポリアミドイミド樹脂は低コストであるだけでなく、アミド基があるためにカーボンの分散性がよく、ポリイミド製円筒状部材よりもカーボン充填量を増やすことができ、より一層抵抗バラツキの小さな円筒状部材を得ることができる。
【００１３】
−ポリアミドイミド樹脂−
ポリアミドイミド樹脂としては、種々の公知のものを用いることができるが、溶剤可溶型のポリアミドイミド樹脂であることが好ましい。当該ポリアミドイミドの溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトアミド、等の非プロトン系極性溶剤が挙げられる。なお、ポリアミドイミド樹脂の溶液の濃度、粘度等は、適宜選択されるが、固形分濃度は１０〜４０質量％、粘度は１〜１０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００１４】
−酸化処理カーボンブラック− 
酸化処理カーボンブラックは、カーボンブラックを酸化処理することで、表面にカルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等を付与して製造することができる。この酸化処理は、高温雰囲気下で、空気と接触され、反応させる空気酸化法、常温下で窒素酸化物やオゾンと反応させる方法、及び高温下での空気酸化後、低い温度下でオゾン酸化する方法などにより行うことができる。具体的には、酸化処理カーボンブラックは、コンタクト法により製造することができる。このコンタクト法としては、チャネル法、ガスブラック法等が挙げられる。また、酸化処理カーボンブラックは、ガス又はオイルを原料とするファーネスブラック法により製造することもできる。必要に応じて、これらの処理を施した後、硝酸などで液相酸化処理を行ってもよい。なお、酸性カーボンブラックは、密閉式のファーネス法によって製造されたものに上述の液相酸処理を施してｐＨを調整することができる。このためファーネス法製造により得られるカーボンブラックで、後工程処理によりｐＨが５以下となるように調節されたカーボンブラックも、本発明に含まれるとみなす。 
【００１５】
本発明において、酸化処理カーボンブラックのｐＨ値は、ｐＨ５以下であるが、好ましくはｐＨ４．５以下であり、より好ましくはｐＨ４．０以下である。ｐＨ５以下の酸化処理カーボンは、表面にカルボキシル基、水酸基、キノン基、ラクトン基などの酸素含有官能基が、あるので、樹脂中への分散性が良く良好な分散安定性が得られ、半導電性ポリイミド無端ベルトの抵抗バラツキを小さくすることができるとともに、電界依存性も小さくなり、転写電圧による電界集中が起きづらくなる 
【００１６】
ここで、ｐＨは、カーボンブラックの水性懸濁液を調整し、ガラス電極で測定することで求められる。また、酸性カーボンブラックのｐＨは、酸化処理工程での処理温度、処理時間等の条件によって、調整することができる。 
【００１７】
本発明において、酸化処理カーボンブラックは、その揮発分率が５％以上１５％以下（好ましくは７％以上１５％以下である。）である。揮発分率が５％未満である場合には、表面に付着する酸素含有官能基の効果がなくなり、結着樹脂への分散性が低下することがある。一方、１５％より高い場合には、表面の酸素含有官能基に吸着された水などが多くなるなどによって、得られる成形品の外観が悪くなるなどの問題が生じることがある。従って、揮発分を上記範囲とすることで、結着樹脂中への分散をより良好とすることができる。この揮発分は、カーボンブラックを９５０℃で７分間加熱したときに、出てくる有機揮発成分（カルボキシル基、水酸基、キノン基、ラクトン基等）の割合により求めることが出来る。 
【００１８】
酸化処理カーボンブラックとして、具体的には、デグサ社製の「プリンテックス１５０Ｔ」（ｐＨ４．５、揮発分１０．０％）、同「スペシャルブラック５」（ｐＨ３．０、揮発分１５．０％）、同「スペシャルブラック４」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、同「スペシャルブラック４Ａ」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１０００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１４００」（ｐＨ２．５、揮発分９．０％）、同「ＭＯＧＵＬ−Ｌ」（ｐＨ２．５、揮発分５．０％）、同「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」（ｐＨ４．０、揮発分３．５％）等が挙げられる。 
【００１９】
本発明において、以上の酸化処理カーボンブラックの配合量は、既述のように、３０質量部以上５０質量部以下としているが、５０質量部を超えて配合すると樹脂の柔軟性が失われるため伸びや引き裂き等の物性値が悪くなり、円筒状部材として使用すると割れが発生してしまう。３０質量部未満では、表面抵抗のばらつきが大きくなってしまったり、半導電領域に表面抵抗率を制御できなくなったりする場合がある。当該酸化処理カーボンブラックの配合量は、３０質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上３５質量部以下であることがより好ましい。
【００２０】
本発明の円筒状部材は、中間転写体として用いる場合には、表面抵抗率で１×１０８Ω／□〜１×１０１３Ω／□の抵抗率を持つ必要がある。抵抗率がこれらの値より低いと転写電流が多くなり、トナーに電荷注入による転写不良が生じ、高い場合には転写電流が小さくなりすぎトナーを転写できなくなるためである。
また、転写部材搬送用円筒部材として用いるときには転写材を電気的引力により搬送する必要があるため、１×１０９Ω／□〜１×１０１４Ω／□である必要がある。
【００２１】
このように静電複写装置用円筒状部材として使用する場合には、電界をかけてトナーの移動を行なうため抵抗の均一性が必要であり、ばらつきが大きくなると濃度ムラを生じる。抵抗のバラツキ幅はベルト内の表面抵抗率最大値を最小値で割った値の対数値をとったときに０．３以内であることが望ましい。
【００２２】
本発明の円筒状部材においは、上記抵抗制御に寄与するカーボンブラックを上記特定量含有するために、当該カーボンブラックの平均粒子径が、５００ｎｍ以下であることが好ましい。このカーボンブラックの粒子径が大きすぎると皮膜がもろくなり機械的強度が落ちることがある。
【００２３】
ここで、カーボンブラックの平均粒子径は、大塚電子製の動的光散乱式測定器ＰＡＲ−IIIを用いて測定を行った。測定条件はｃｌｏｃｋ  ｒａｔｅ：１００μｓ、ａｃｃｕｍｕｌａｔｅ  ｔｉｍｅ：１０回、ｃｏｒｒｅｌａｔｅ  ｃｈ：１２８、温度：２０℃、溶媒：ＮＭＰである。
【００２４】
本発明の円筒状部材は、ＭＩＴ試験による耐折回数は１００回以上である。本発明において、該ＭＩＴ試験法による耐折回数の測定は、ＪＩＳ  Ｐ８１１５（２００１）に準拠（ＪＩＳ  Ｐ８１１５（２００１）における「紙及び板紙」を「ポリアミドイミドフィルム」に読みかえる）する方法である。該耐折回数を１００回以上とするためには、ポリアミドイミドに含有させる酸化処理カーボンブラックのｐＨを５以下、揮発分率を５％以上１５％以下、含有量をポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下の範囲に制御し、部材の作製時に１５０ＭＰａの圧力でポリアミドイミド樹脂溶液と酸化処理カーボンブラック溶液とを衝突させればよい。衝突の圧力を大きくするほど、耐折回数を大きくすることができる。
本発明において、前記耐折回数は好ましくは２００回以上であり、より好ましくは１０００回以上である。
【００２５】
本発明においては、さらに、耐折回数をさらに向上させるには、弾性材料を含有することが好ましい。柔軟な弾性材料を添加することによりポリアミドイミド樹脂に加わるストレスを低減することができるとともに、屈曲性を向上させることができ、形状精度の優れた耐折れ性の良い円筒状部材を得られる。このような弾性材料としては、溶剤可溶型の熱可塑性エラストマーであることが好ましい。アミド系溶剤可溶型の弾性体としては１００％モジュラスが４０Ｍｐａ以下のものであることが望ましく、ウレタン系、アミド系やスチレン系の熱可塑性エラストマーを用いることができるが、ウレタン系もしくはポリアミド系の熱可塑性エラストマーを用いることが好ましい。これは、ウレタン系、ポリアミド系エラストマーはポリアミドイミド樹脂と組成が近いため膜中に均一に分布するためと推察される。また、添加量が多すぎるとヤング率が低下し、低すぎると屈曲性の向上が見られないため、ポリアミドイミド樹脂１００質量部に対して、５〜５０質量部の範囲にあることが好ましく、３０質量部以下とすることがより好ましい。
以上のような弾性材料を含有させることにより、耐折回数を大幅に向上させることができるが、３０００回以上とすることも可能である。
【００２６】
本発明の円筒状部材において、上記各特性を満たすためには、ポリアミドイミド樹脂に酸化処理カーボンブラックを均一かつ微細に分散することが必要であり、以下、上記各特性を満たすことが可能な本発明の円筒状部材の製造方法について説明する。
【００２７】
本発明の円筒状部材の製造方法は、溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂とｐＨ５以下でありかつ揮発分率が５％以上１５％以下の酸化処理カーボンブラックを混合する際に、１５０ＭＰａ以上の圧力でオリフィスを通過させるとともに、衝突させる工程を有することを特徴としている。
【００２８】
本発明の製造方法はより具体的には、２つ以上に分割した酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を、１５０ＭＰａ以上の圧力でオリフィスを通過させるとともに互いに衝突させて混合する工程（以下、「混合工程」と称する。）と、混合した酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を用いて、ポリアミドイミド樹脂を主体として構成される転写部材を成形する工程（以下、「成形工程」と称する。）と、を有する。
【００２９】
混合工程では、まず、ポリアミドイミド樹脂溶液に酸化処理カーボンブラックを混合し、この混合溶液を２つ以上に分割する。そして２つ以上分割した酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を、１５０ＭＰａ以上の圧力で互いに衝突させて混合する。このように、１５０ＭＰａ以上でオリフィスを通過させるとともに互いに衝突させて混合させることで、ポリアミドイミド樹脂溶液中に酸化処理カーボンブラックを微細に分散することができる。
【００３０】
この２つ以上に分割した酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液は、１５０ＭＰａ以上の圧力で互いに衝突させて混合するが、好ましくは１８０ＭＰａ以上、より好ましくは２００ＭＰａ以上の圧力で互いに衝突させる。この互いに衝突させる圧力が、１５０ＭＰａ未満であると、ポリアミドイミド樹脂溶液中に酸化処理カーボンブラックを微細に分散することができなく、上述した転写部材の各特性を満たすことができなくなる。なお、実用上、衝突させる圧力は３００ＭＰａ程度が上限であり、２５０ＭＰａ程度あれば十分である。
【００３１】
また、衝突させた混合溶液を更に２つ以上に分割し、この分割溶液を１５０ＭＰａ以上の圧力で互いに衝突させて混合してもよい。この操作を２回以上繰り返して行なうことで、さらに、効率良くポリアミドイミド樹脂溶液中に酸化処理カーボンブラックを微細に分散することができる。
【００３２】
このような、２つ以上に分割したカーボンブラック含有ポリアミド樹脂溶液をオリフィスを通過させるとともに互いに衝突させて混合し、さらにこの混合液を２以上に分割する分割・混合機構を、図を参照しつつ説明する。図１は、本発明の円筒状部材の製造方法における、カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液の分割・混合機構を説明するための説明図である。
【００３３】
図１に示す分割・混合機構は、上流から下流に向かって一点に連結された２つの第１流路管５０と、連結部を構成する連結管５２、この連結管５２の一端から２つ以上に分岐した第２流路管５４と、から構成された流路に、酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を流すことにより、分割・混合を行なうものである。
【００３４】
まず、２つの第１流路管５０にそれぞれ酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を流すことで２つに分割し、この流圧を、１５０ＭＰａ以上とすることで、連結部を構成する連結管５２の一端５２ａ近傍で１５０ＭＰａ以上の圧力で互いの溶液を衝突させる。そして、衝突した混合液は、連結管５２を通過し、２つ以上に分岐した第２流路管５４にそれぞれ流れ、２つ以上に分割される。この２つ以上に分割された混合溶液を、さらに第１流路管５０に流し、混合・分割を複数繰り返すこともできる。
【００３５】
このような図１に示す分割・混合機構においては、上流から下流に向かって一点に連結された２つ第１流路管５０に、それぞれ１５０ＭＰａ以上もの圧力で酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を流すことで、当該溶液にせん断力と共に、１５０ＭＰａ以上もの圧力での衝突力を付加することが可能となり、効率良く均一かつ微細に酸化処理カーボンブラックを高濃度で分散せしめることができる。
【００３６】
また、衝突した混合液は、連結管５２の一端５２ａ近傍のオリフィスを通過することとなるが、この２つの第１流路管５０の連結部（図中では、連結管５２の一端５２ａ近傍）、即ち２つの溶液が衝突する衝突部の最小断面積が、０．０７ｍｍ2以下（好ましくは０．００７〜０．０５ｍｍ2以下、より好ましくは０．０１５〜０．０４ｍｍ2）とすることで、ポリアミドイミド樹脂溶液中に酸化処理カーボンブラックを微細に分散できる。この理由は定かではないが、１５０ＭＰａ以上もの圧力で互いの溶液を衝突させる際、その領域を小さくすることで、効率良く溶液にせん断力及び衝突時の圧力を付加させることができ、ポリアミドイミド樹脂溶液中に酸化処理カーボンブラックを微細に分散できると考えられる。ここで、２つの溶液が衝突する衝突部の最小断面積は、図中では連結管５２入り口近傍での流路管５０の断面積に相当する。
【００３７】
このような分散・混合機構を持つ衝突型分散機としては、例えば、ジーナス製「Ｇｅａｎｕｓ  ＰＹ」が好適に挙げられる。また、その他、衝突型分散機として、スギノマシン製アルティマイザ、ナノマイザ製ナノマイザ等が使用可能である。
【００３８】
混合工程では、上述のように酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を分割・混合するが、衝突型分散機で分散した酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液には、衝突の衝撃によると思われる数十μｍのカーボンブラック凝集体が生じることがある。これが存在した場合でも大きな問題はないが、分割・混合したカーボンブラック含有ポリアミド酸溶液を、例えば、目開き２５μｍ以下のフィルタを通すことで、カーボンブラック凝集体を除去し、より微細に分散状態よくカーボンブラックを含有する転写部材を得ることが可能となる。
【００３９】
次に、成形工程では、上記混合工程を経て混合した酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液を、例えば円筒状金型外周面或いは内周面に塗布し、塗膜を形成する。この塗布方法としては、浸漬塗布法、遠心成形やディッピング法など公知の塗布法により行なうことができる。塗布後、溶剤の乾燥をし、ポリアミドイミド樹脂の皮膜を得る。
【００４０】
最後に、金型（或いは他の金型）の外周面に形成されたポリアミドイミド樹脂皮膜を、金型から取り外し、適当な幅に切断することでポリアミドイミド樹脂製の転写部材を得ることができる。
【００４１】
以上、説明した本発明の円筒状部材（その製造方法）は、複写機やプリンタ等の静電複写方式の画像形成装置に用いる、中間転写体などに使用することができる。
【００４２】
＜画像形成装置＞
本発明の円筒状部材は、静電複写方式の画像形成装置に用いる円筒状部材であれば、特に限定されるものではなく、被転写体を搬送する円筒状部材、トナーを第一の担持体から第２の担持体へ転写する中間転写用円筒状部材等に用いることができる。その１例として、中間転写体を用いたカラー画像形成装置の概要を以下に示す。
【００４３】
図２は本発明を適用した円筒状部材を中間転写体として用いた画像形成装置の主要部分を説明する模試図であって、１は、像担持体としての感光体ドラム、２は中間転写体としての転写ベルト、３は転写電極であるバイアスロール、４は転写媒体である記録紙を供給するトレー、５はＢ（ブラック）トナーによる現像装置、６はＹ（イエロー）トナーによる現像装置、７はＭ（マジェンタ）トナーによる現像装置、８はＣ（シアン）トナーによる現像装置、９はベルトクリーナー、１３は剥離爪、２１、２３、２４はベルトローラ、２２はバックアップロール、２５は導電性ロール、２６は電極ロール、３１はクリーニングブレード、４１は記録紙束、４２はピックアップローラ、４３はフィードローラである。
【００４４】
同図において、感光体ドラム１は矢印Ａ方向に回転し、図示しない帯電装置でその表面が一様に帯電される。帯電された感光体ドラム１にレーザー書き込み装置などの画像書き込み手段により第一色（例えば、Ｂ）の静電潜像が形成される。
この静電潜像は現像装置５によってトナー現像されて可視化されたトナー像Ｔが形成される。トナー像Ｔは感光体ドラム１の回転で導電性ロール２５が配置された一次転写部に到り、導電性ロール２５からトナー像Ｔに逆極性の電界を作用させることにより上記トナー像Ｔを静電的に転写ベルト２に吸着されつつ転写ベルト２の矢印Ｂ方向の回転で一次転写される。
【００４５】
以下、同様にして第２色のトナー像、第３色のトナー像、第４色のトナー像が順次形成され転写ベルト２において重ね合わせ、多重トナー像が形成される。
【００４６】
転写ベルト２に転写された多重トナー像は転写ベルト２の回転でバイアスロール３が設置された二次転写部に到る。
二次転写部は転写ベルト２のトナー像が担持された表面側に設置されたバイアスロール３と当該転写ベルト２の裏側からバイアスロールに対向するごとく配置されたバックアップロール２２およびこのバックアップロール２２に圧接して回転する電極ロール２６から構成される。
【００４７】
記録紙４１は記録紙トレー４に収容された記録紙束からピックアップローラ４２で一枚ずつ取り出され、フィードロール４３で二次転写部の転写ベルト２とバイアスロール３との間に所定のタイミングで給送される。
給送された記録紙４１はバイアスロール３バックアップロール２２による圧接搬送と転写ベルト２の回転で当該転写ベルト２に担持されたトナー像が転写される。
トナー像が転写された記録紙４１は、最終トナー像の一次転写終了まで退避位置にある剥離爪１３を作動せることにより転写ベルト２から剥離され、図示しない定着装置に搬送され、加圧／加熱処理でトナー像を固定して永久画像とされる。
【００４８】
なお、多重トナー像の記録紙４１への転写の終了した転写ベルト２は二次転写部の下流に設けたベルトクリーナ９で残留トナーの除去が行われて次の転写に備える。また、バイアスロール３にはポリウレタン等からなるクリーニングブレード３１が常時当接するごとくとりつけられており、転写で付着したトナー粒子や紙紛等の異物が除去される。
【００４９】
単色画像の転写の場合は、一次転写されたトナー像Ｔを直ちに二次転写して定着装置に搬送するが、複数色の重ね合わせによる多色画像の転写の場合は各色のトナー像が一次転写部で正確に一致するように転写ベルト２と感光体ドラム１との回転を同期させて各色のトナー像がずれないようにする。
【００５０】
上記二次転写部では、バイアスロール３と転写ベルト２を介して対向配置したバックアップロール２２に圧接した電極ロール２６にトナー像の極性と同極性の電圧（転写電圧）を印加することで当該トナー像を記録紙４１に静電反発で転写する。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例において、「ｐｈｒ」とは樹脂１００質量部に対する添加する成分の質量部数を意味する。
【００５２】
［実施例１］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）に、カーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３  揮発分率１４％）を３０ｐｈｒ添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い１５０Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることを５回行い分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、１５０℃で３０分回転乾燥後２５０℃のオーブンに１時間入れた後取り出し、フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は８２μｍで、表面抵抗率は１．４×１０１２Ω／□〜２．３×１０１２Ω／□であり、抵抗バラツキ幅０．２２と非常に抵抗均一性の良いベルトであった。
【００５３】
また、このものの物性値を測定したところ、表１のように無添加のものに比べ破断伸びが１／４になっていたが円筒状部材として充分使用可能な物性値であった。
【００５４】
［実施例２］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）へカーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：４．５，揮発分５ｗｔ％）を３２ｐｈｒ添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い２００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることを５回行い分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、１５０℃で３０分回転乾燥後２５０℃のオーブンに１時間入れた後取り出し、フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は７９μｍで、表面抵抗率は０．９５×１０１２Ω／□〜１．４×１０１２Ω／□であり、抵抗バラツキ幅０．１６と非常に抵抗均一性の良いベルトであった。
【００５５】
［実施例３］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）にカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３，揮発分１４質量％）を３５ｐｈｒ添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い２００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることで分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、２５０℃で乾燥後フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は８２μｍで、表面抵抗率は１．４×１０１２Ω／□であった。このベルトより所定サイズのサンプルを切り出しＭＩＴ評価を行ったところ耐折れ回数は１１０回であった。
【００５６】
［実施例４］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）に、弾性材料として熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦ製エラストラン１１５４Ｄ）を１０ｐｈｒ添加し十分に攪拌することで溶解したものへカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３，揮発分１４質量％）を３５ｐｈｒ（ＨＲ１６ＮＮと１１５４Ｄの固形分を１００とする）添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い２００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることで分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、２５０℃で乾燥後フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は７９μｍで、表面抵抗率は０．９５×１０１２Ω／□であった。このベルトより所定サイズのサンプルを切り出しＭＩＴ評価を行ったところ耐折れ回数は７２００回であった。
【００５７】
［実施例５］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）に熱可塑性ポリアミド系エラストマー（ダイセルデグサ製ダイアミド１２エラストマー  Ｅ４０）を１０ｐｈｒ添加し十分に攪拌することで溶解したものへカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３，揮発分１４質量％）を３５ｐｈｒ（ＨＲ１６ＮＮと１１５４Ｄの固形分を１００とする）添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い２００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることで分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、２５０℃で乾燥後フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は８１μｍで、表面抵抗率は２．９５×１０１２Ω／□であった。このベルトより所定サイズのサンプルを切り出しＭＩＴ評価を行ったところ耐折れ回数は５４００回であった。
【００５８】
［実施例６］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）に熱可塑性スチレン系エラストマー（ＪＳＲ製ＤＹＮＡＲＯＮ  ６２００Ｐ）を１０ｐｈｒ添加し十分に攪拌することで溶解したものへカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ  ３，揮発分１４質量％）を３５ｐｈｒ（ＨＲ１６ＮＮと１１５４Ｄの固形分を１００とする）添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い２００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることで分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、２５０℃で乾燥後フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は７９μｍで表面抵抗率は、１．５６×１０１２Ω／□であった。このベルトより所定サイズのサンプルを切り出しＭＩＴ評価を行ったところ耐折れ回数は１５４０回であった。
【００５９】
［比較例１］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ）にカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３．１  揮発分２．２質量％）を３９ｐｈｒ添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い２００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることを５回行い分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、２５０℃で乾燥後フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は８１μｍで、表面抵抗率は８．２×１０１２Ω／□〜３．４×１０１３Ω／□であり、抵抗バラツキ幅０．６２と抵抗均一性の悪いベルトであった。
【００６０】
［比較例２］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）にカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３  揮発分１４質量％）を２０ｐｈｒ添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い１００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることを５回行い分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、１５０℃で３０分乾燥後２５０℃のオーブンに１時間入れた後取り出し、フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は８２μｍで、表面抵抗率は５．４×１０１１Ω／□〜１．４×１０１１Ω／□であり、抵抗バラツキ幅０．４３と非常に抵抗均一性の悪いベルトであった。また、このベルト表面にはカーボンブラックの凝集塊による凹凸があった。
【００６１】
［比較例３］
溶剤可溶型ポリアミドイミド樹脂（東洋紡製バイロマックスＨＲ１６ＮＮ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）にカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３  揮発分１４質量％）を３５ｐｈｒ添加し、横型サンドミル（Ｄｙｎｏ製Ｄｙｎｏｍｉｌｌ  ＫＤＬ）にφ２ｍｍのジルコニア製球を内容積の約６０ｖｏｌ％充填し、φ９０ｍｍの攪拌羽を回転数１５９２ｒｐｍで回転させたところへ通すことで分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、１５０℃で３０分乾燥後２５０℃のオーブンに１時間入れた後取り出し、フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は８２μｍで表面抵抗率は、７．８×１０６Ω／□〜５．４×１０５Ω／□であり、抵抗バラツキ幅０．８４と非常に抵抗均一性の悪いベルトであった。
また、カーボンブラック凝集塊による表面の凹凸が激しいだけでなく、表１に示したように物性値も著しく劣るものであり、円筒状部材として使用できなかった。
【００６２】
［比較例４］
ポリイミド樹脂（宇部興産製ＵワニスＳ  固形分率１８質量％  溶剤はＮ−メチル−２−ピロリドン）にカーボンブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４  Ｄｅｇｕｓｓａ製  ｐＨ：３  揮発分１４質量％）を３０ｐｈｒ添加し、高圧衝突型分散機（ジーナス製）を用い２００Ｍｐａにてφ０．１ｍｍのオリフィスを通過させるとともに２分割したスラリーを衝突させることを５回行い分散を行った。この分散液をディップコートにてφ１６８ｍｍのアルミ製パイプ外面に塗布し、１５０℃で３０分乾燥後３４０℃のオーブンに３時間入れた後取り出し、フィルムを抜き取ることでφ１６８ｍｍ、幅２３８ｍｍの円筒状部材を得た。
得られた円筒状部材の膜厚は８２μｍであったが、表面抵抗率は７．８×１０３Ω／□となり静電複写用円筒状部材として使用できないベルトであった。
【００６３】
＜評価＞
以上のようにして作製した実施例１〜６、及び比較例１〜４の円筒状部材に対し、以下の評価試験を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
（機械的強度試験）
機械的強度試験としては、オートグラフ（（株）東洋精機製作所製、Ｖ１−Ｃ）を用い、円筒状部材から５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出したサンプルをチャック間距離４０ｍｍになるように保持し、常温にて引張速度を２０ｍｍ／ｍｉｎとして、ヤング率、引張強度、破断伸びを測定した。
ヤング率は、１％伸長時の伸び量とテンションより求めた。
【００６５】
（表面抵抗率）
内円筒φ１６ｍｍ，外円筒φ３０ｍｍ×φ４０ｍｍの二重円筒式プローブを用い、下面を絶縁体にした測定装置を用いた。この装置の内円筒に１００Ｖをかけたときに外円筒に流れる電流量（電圧印加後１０秒値）を測定し、フィルムの表面抵抗率を計算により求めた。
また、表面抵抗率のバラツキ幅は各円筒状部材の表面抵抗率の最大値を最小値で割った値の常用対数値とした。静電複写システムの高速化、高画質化ともないバラツキ幅の小さいベルトが望まれてくるが、０．３以下であれば実用上差し支えのないレベルと言える。
【００６６】
（耐折回数）
該ＭＩＴ試験法による耐折回数測定は、図３に示すＭＩＴ試験機を用いて測定した。図３はＭＩＴ試験機を説明するための概略構成図である。図３に示すＭＩＴ試験機は折曲げ装置取り付け面６４に取り付けられた、試験片６２を挟み折曲げるための０．３８ｍｍの曲率半径をもつ折曲げ装置６６、プランジャー６８に取り付けられた荷重を掛けるためのつかみ具７０からなる。
【００６７】
前記ＭＩＴ試験法による耐折回数測定の手順は以下の通りである。２０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに切り出した試験片６２の一方を折曲げ装置６６で挟む。更に試験片６２の他の一方をつかみ具７０で挟み、試験片６２に１０Ｎの荷重をかける。次に折曲げ装置６６を１３５±２°の角度で、毎分１７５±１０回となる速度で回転させて、荷重がかけられた試験片６２を折曲げ装置６６の曲率面で繰り返し折り曲げ、ストレスを与えて破断させる。破断までの折り曲げ回数Ｎ（５回測定の平均値）を、耐折回数とした。
【００６８】
（転写画質の評価）
得られた円筒状部材を、図２に示す画像形成装置と同様な構成の画像形成装置に中間転写ベルト２として装着した。このような画像形成装置を用いて、１次転写及び２次転写による転写画質について下記のように評価した。なお、ここで用いた記録紙４１は、富士ゼロックスオフィスサプライ（株）フルカラー複写機用紙Ｊ紙である。トナーとしては、形状係数（ＳＦ）１２５、体積平均粒子径５．５μｍの球状トナーを用いた。
また、プリントサンプルは、画像パターンとしてマゼンタ、シアンの20％になるハーフトーン画像にて濃度の均一性を評価した。
−連続１００００枚印刷後の転写画質−
転写画質の評価基準は以下の通りである。また、評価結果を下記表１に示す。
○：濃度むらなく、画質上での問題なし。
×：濃度むらがあり、画質上での問題あり。
【００６９】
【表１】
2007178471.tif 000002
【００７０】
表１より、実施例１〜６に示したようにｐＨ５以下かつ揮発分率が５％以上１５％以下のカーボンブラックを３０ｐｈｒ以上と多量に添加することでカーボンブラックの偏在をなくすことができ抵抗均一性が良くかつ生産性の良い円筒状部材が得られた。このことにより表面抵抗率のバラツキ幅も０．３以下と非常に良好な円筒状部材を得ることができた。
また、比較例３の結果から、３０ｐｈｒ以上の配合比を得る為には、１５０ＭＰａ以上の圧力で微小オリフィスを通過させ衝突させる高圧衝突型の分散装置の使用が必要であることが分かる。
さらに、ポリアミドイミド樹脂をポリイミド樹脂に変更したこと以外は実施例と同様にして円筒状部材を作製した比較例４では、表面抵抗率の数値上使用できないものであったことから、ポリアミドイミド樹脂がポリイミド樹脂と比較して、カーボンブラックに対する分散性が良く、カーボンブラックを十分に充填することができたからと推察される。
さらに、実施例４〜６は、弾性材料を含有させた例であるが、弾性材料を含有させた場合、3000回以上の耐折れ回数を達成することができることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の円筒状部材の製造方法における、酸化処理カーボンブラック含有ポリアミドイミド樹脂溶液の分割・混合機構を説明するための説明図である。
【図２】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】ＭＩＴ試験機を説明するための概略構成図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  感光体ドラム（像担持体）
２  中間転写ベルト（中間転写体）
３  バイアスロール
４  用紙トレー
５  ブラック現像器
６  イエロー現像器
７  マゼンタ現像器
８  シアン現像器
９  中間転写体クリーニング装置
１３  剥離爪
２１  ベルトロール
２２  バックアップロール
２３  ベルトロール
２４  ベルトロール
２５  導電性ロール
２６  電極ロール
３１  クリーニングブレード
４１  記録紙
４２  ピックアップロール
４３  フィードロール
【図１】
2007178471.tif 000003
【図２】
2007178471.tif 000004
【図３】
2007178471.tif 000005