(57)【要約】【課題】磁性特性を付与するためのフィラーとして好適な、凝集がないニッケルナノ粒子の製造方法、および、このニッケルナノ粒子の製造方法によって製造された、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のニッケルナノ粒子を提供する。【解決手段】本発明のニッケルナノ粒子の製造方法は、ニッケルイオンと、ポリビニルピロリジノンと、前記ニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下のアミノアルコールとを含むニッケル水溶液に還元剤を添加し、該還元剤により前記ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元することによりニッケルナノ粒子を生成することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケルイオンと、ポリビニルピロリジノンと、前記ニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下のアミノアルコールとを含むニッケル水溶液に還元剤を添加し、該還元剤により前記ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元することによりニッケルナノ粒子を生成することを特徴とするニッケルナノ粒子の製造方法。
【請求項２】
前記ポリビニルピロリジノンの平均分子量は、５０００以上かつ５００００以下であることを特徴とする請求項１記載のニッケルナノ粒子の製造方法。
【請求項３】
前記アミノアルコールは、２−ジエチルアミノエタノール、メチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノールの群から選択された１種または２種以上であることを特徴とする請求項１または２記載のニッケルナノ粒子の製造方法。
【請求項４】
前記還元剤は、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項記載のニッケルナノ粒子の製造方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項記載のニッケルナノ粒子の製造方法によって得られ、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下であることを特徴とするニッケルナノ粒子。
【請求項６】
結晶構造が面心立方であることを特徴とする請求項５記載のニッケルナノ粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケルナノ粒子の製造方法およびニッケルナノ粒子に関し、さらに詳しくは、樹脂など他の材料中にフィラーとして分散させて、この材料に導電性や磁性を付与するために好適であるとともに、凝集がなく、分散性に優れたニッケルナノ粒子の製造方法、および、このニッケルナノ粒子の製造方法によって製造された、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のニッケルナノ粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニッケル粉末は、例えば、厚膜導電体材料として、コンデンサー、基板の電極、電気回路などを形成するための導電ペースト用材料として使用されている。
また、ニッケル粉末は、結晶構造が面心立方（ｆａｃｅ−ｃｅｎｔｅｒｅｄ  ｃｕｂｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）をなしており、残留損失やヒステリシス損失が小さく、透磁率が比較的大きな材料である。そのため、高周波デバイスの電磁場特性を制御するために、基板に磁気特性を付与する目的で、ニッケル粉末は、エポキシ樹脂などの基板材料中に、フィラーとして分散されて用いられている。
【０００３】
このような使われ方をするニッケル粉末としては、渦電流損失をなるべく小さくするために、平均一次粒子径が１００ｎｍ未満の微粒子であることが好ましく、平均一次粒子径が５０ｎｍ未満のナノ粒子であることがより好ましい。しかしながら、従来の導電ペースト用ニッケル粒子は、平均一次粒子径が５００ｎｍ〜２μｍ程度であり、渦電流損失を低減するためには平均一次粒子径が大き過ぎた。
【０００４】
ニッケル粒子の製造方法としては、例えば、液相合成法を用い、アルコールによって溶媒の溶解度を制御することにより、平均一次粒子径が１００ｎｍのニッケル粒子を製造する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、ニッケル粒子の製造方法の他の例としては、ニッケル化合物と焼結防止剤を含む混合物を水素還元し、還元生成物を湿式処理することにより、平均一次粒子径が１００ｎｍ未満のニッケル粒子を製造する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
さらに、ニッケル粒子の製造方法の他の例としては、ニッケルイオンを含む溶液に非極性高分子顔料分散剤を加えることにより、ニッケル微粒子の凝集を防止して、平均一次粒子径が２０ｎｍ〜４０ｎｍのニッケル粒子を製造する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【特許文献１】特開２０００−０８７１２１号公報
【特許文献２】特開２００４−３２３８８４号公報
【特許文献３】特開２００４−１２４２３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、液相合成法を用い、アルコールによって溶媒の溶解度を制御する方法では、ニッケル微粉末の乾燥時に、溶媒の表面張力による収縮によって、ニッケル微粉末が凝集してしまうという問題があった。
また、ニッケル化合物と焼結防止剤を含む混合物を水素還元し、還元生成物を湿式処理することにより、ニッケル微粉末を製造する方法では、ニッケル微粉末生成後に湿式工程により焼結防止剤を除去する必要があるため、ニッケル微粉末の乾燥時に、溶媒の表面張力による収縮によって、ニッケル微粉末が凝集してしまうという問題があった。
また、これらのニッケル粒子の製造方法では、平均一次粒子径が５０ｎｍ〜１００ｎｍ程度のニッケル粒子しか製造できず、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のナノサイズのニッケル粒子を製造するには至っていなかった。
【０００７】
さらに、ニッケルイオンを含む溶液に非極性高分子顔料分散剤を加えることによりニッケル微粒子を製造する方法では、ニッケル微粒子の凝集を十分に防止するためには非極性高分子顔料分散剤が大量に必要になるので、得られたコロイド溶液を用いて、基板材料中にニッケル微粒子を添加すると、基板材料に含まれるフィラーとしてのニッケル微粒子の含有量が低くなるという問題があった。
また、このニッケル粒子の製造方法は、非水系の有機溶媒中でニッケル粒子を製造する方法であり、汎用性に優れる水系の溶媒中でニッケル粒子を製造する方法ではないため、工業的には製造コストが嵩む上に、得られるニッケル粒子の用途が有機合成用金属触媒などに限定されてしまうという問題があった。
【０００８】
また、気相法による、平均一次粒子径が１００ｎｍ未満のニッケル超微粒子の製造方法も種々検討されているが、工業的には高価なものとなり実用的ではなかった。
以上の状況から、高周波デバイスなどに用いられる基板に磁性特性を付与するためのフィラーとして、凝集がない平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のニッケルナノ粒子の製造方法が求められていた。
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、磁性特性を付与するためのフィラーとして好適な、凝集がないニッケルナノ粒子の製造方法、および、このニッケルナノ粒子の製造方法によって製造された、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のニッケルナノ粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ニッケルイオンを、ポリビニルピロリジノンとアミノアルコールとの共存下で還元剤により還元すると、ニッケルナノ粒子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明のニッケルナノ粒子の製造方法は、ニッケルイオンと、ポリビニルピロリジノンと、前記ニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下のアミノアルコールとを含むニッケル水溶液に還元剤を添加し、該還元剤により前記ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元することによりニッケルナノ粒子を生成することを特徴とする。
【００１２】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法は、前記ポリビニルピロリジノンの平均分子量が、５０００以上かつ５００００以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法は、前記アミノアルコールが、２−ジエチルアミノエタノール、メチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノールの群から選択された１種または２種以上であることが好ましい。
【００１４】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法は、前記還元剤が、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムであることが好ましい。
【００１５】
本発明のニッケルナノ粒子は、本発明のニッケルナノ粒子の製造方法によって得られ、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
本発明のニッケルナノ粒子は、結晶構造が面心立方であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法によれば、ニッケルイオンと、ポリビニルピロリジノンと、前記ニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下のアミノアルコールとを含むニッケル水溶液に還元剤を添加し、該還元剤により前記ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元することによりニッケルナノ粒子を生成するので、磁性特性を付与するためのフィラーとして好適な平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のニッケルナノ粒子を、工業的規模にて低製造コストで、効率的に製造することができる。また、熱処理工程がないため、ニッケルナノ粒子が焼結して粗大粒子化するのを防止することができる。
【００１８】
また、本発明のニッケルナノ粒子は、本発明のニッケルナノ粒子の製造方法によって得られ、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下であるので、磁性特性を付与するためのフィラーとして好適であり、また、水系溶媒中でも安定なことから汎用性に優れ、凝集がないことから溶媒に分散させて、導電性塗料や導電性ペーストとして用いることも可能である。このような本発明のニッケルナノ粒子を含む塗料や導電性塗料や導電性ペーストは、ニッケルの導電性を生かして回路基板の電極用材料や、燃料電池、２次電池などの電極用材料として好適である。また、本発明のニッケルナノ粒子は、ナノサイズであることから、極めて膜厚の薄い塗膜を形成することができる。さらに、本発明のニッケルナノ粒子は、隠蔽性のある黒色であることから、ブラックマトリックス材料のような黒色塗料のフィラーとしても使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法、および、このニッケルナノ粒子の製造方法によって製造されたニッケルナノ粒子の最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２０】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法は、ニッケルイオンと、ポリビニルピロリジノンと、前記ニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下のアミノアルコールとを含むニッケル水溶液に還元剤を添加し、該還元剤により前記ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元することによりニッケルナノ粒子を生成する方法である。
【００２１】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法において、ニッケルイオンと、ポリビニルピロリジノンと、アミノアルコールとを含むニッケル水溶液は、ニッケル塩、ポリビニルピロリジノンおよびアミノアルコールを水に溶解することによって調製される。
ここで、ニッケル塩、ポリビニルピロリジノンおよびアミノアルコールを水に溶解する順序は、特に限定されないが、通常、先ず、ニッケル塩を水に溶解してニッケル塩の水溶液を調製し、このニッケル塩の水溶液に、ポリビニルピロリジノンとアミノアルコールを添加することが望ましい。このような順序で、各物質を水に溶解する理由は、ポリビニルピロリジノンの溶液やアミノアルコールの溶液はアルカリ性を示すので、これらの溶液に酸性のニッケル塩を添加すると、ニッケル塩の溶解反応と、ニッケルの水酸化物の生成反応とが同時に起こり、反応系内が不均一になるおそれがあるからである。
【００２２】
ニッケル塩としては、水溶性のものであれば特に限定されないが、例えば、塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２）、硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ３）２）、酢酸ニッケル（Ｎｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）などが挙げられる。
【００２３】
このようなニッケル塩を水に溶解して調製したニッケル塩の水溶液の濃度、すなわち、このニッケル塩の水溶液１Ｌ当たりに含まれるニッケルイオン（Ｎｉ＋）のモル量は、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上かつ１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上かつ０．６ｍｏｌ／Ｌ以下がより好ましい。
このニッケル塩の水溶液の濃度を０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上かつ１ｍｏｌ／Ｌ以下とした理由は、このニッケル塩の水溶液の濃度が０．０５ｍｏｌ／Ｌ未満では、還元剤によりニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元した際に、ニッケル結晶核の生成量が少なくなり過ぎるため、ニッケル粒子が粗大粒子化し易くなるからであり、一方、このニッケル塩の水溶液の濃度が１ｍｏｌ／Ｌを超えると、還元剤によりニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元した際に、ニッケル結晶核の生成量が多くなり過ぎるため、ニッケル粒子同士が近付き過ぎて成長するため、凝集し易くなるからである。
【００２４】
ポリビニルピロリジノンは、本発明のニッケルナノ粒子の製造方法によって生成したニッケルナノ粒子の表面に吸着して保護層を形成し、このニッケルナノ粒子の酸化などを防ぐものであり、その平均分子量が５０００以上かつ５００００以下であることが好ましく、５０００以上かつ４００００以下であることがより好ましい。なお、本発明において、「平均分子量」は「数平均分子量」を指す。
ポリビニルピロリジノンの平均分子量を、５０００以上かつ５００００以下とした理由は、ポリビニルピロリジノンの平均分子量が５０００未満では、ポリビニルピロリジノンがニッケルナノ粒子の表面に吸着しても、十分な厚みの保護層を形成できないため、ニッケルナノ粒子の酸化などを防止できないからであり、一方、ポリビニルピロリジノンの平均分子量が５００００を超えると、ポリビニルピロリジノンの分子同士が絡み合って凝集体を形成し、沈降するおそれがあるからである。
【００２５】
また、ポリビニルピロリジノンの添加量は、ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオン、すなわち、生成するニッケルナノ粒子に対して、１重量％以上かつ１０重量％以下が好ましく、３重量％以上かつ５重量％以下がより好ましい。
ポリビニルピロリジノンの添加量を、ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンに対して、１重量％以上かつ１０重量％以下とした理由は、ポリビニルピロリジノンの添加量が１重量％未満では、生成するニッケルナノ粒子の表面に吸着するポリビニルピロリジノンの量が十分ではないからであり、一方、ポリビニルピロリジノンの添加量が１０重量％を超えると、ニッケルナノ粒子の表面に吸着できない余分なポリビニルピロリジノンが生じ、この余分なポリビニルピロリジノンがニッケルナノ粒子同士を架橋して、粗大粒子を形成してしまうからである。
【００２６】
アミノアルコールとしては、２−ジエチルアミノエタノール、メチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノールの群から選択された１種または２種以上であることが好ましい。その理由は、これらのアミノアルコールは、アミノ基の水素がアルキル基で置換された構造をなしているので、ニッケルイオンとキレートを形成することがなく、ニッケルイオンの還元反応によって生成する酸を中和するために、適当な強さのアルカリ性を示すからである。
【００２７】
また、アミノアルコールの添加量は、ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下とするが、１．４倍量以上かつ１．６倍量以下とすることがより好ましい。
アミノアルコールの添加量を、ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下とした理由は、アミノアルコールの添加量が１．２倍量未満では、ニッケルイオンの還元反応によって生成する酸により反応系が酸性化し、生成したニッケルナノ粒子が溶解してしまうからであり、一方、アミノアルコールの添加量が１．８倍量を超えると、反応系がアルカリ性化し、生成したニッケルナノ粒子とアミノアルコールが水酸化物を形成してしまうからである。
【００２８】
このアミノアルコールは、ニッケルイオンの還元反応を開始する核の生成点となる、ゲル状の水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）２））を生成するとともに、ニッケルイオンの還元反応によって生成する酸を中和するためのものである。
もし、反応系中にニッケルイオンの還元反応を開始する核の生成点となる、ゲル状の水酸化ニッケルが存在しないと、反応容器の内表面を活性点として、ニッケルイオンの還元反応が進行し、反応容器の内表面には、メッキ状のニッケル薄膜が形成され、ニッケルナノ粒子は生成しない。なお、水酸化ニッケルは、ニッケルイオンの還元反応によって生成する酸に溶解して、最終的には残留しない。
【００２９】
アミノアルコールに替えて、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミンなどのアミン類やアンモニアを用いると、これらのアミン類やアンモニアは、ニッケルイオンとキレートを形成してしまい、水酸化ニッケルを生成しない。
また、アミノアルコールに替えて、アルカリ金属の水酸化物を用いると、アルカリ金属の水酸化物は、アルカリ性が強過ぎるので、ニッケルイオンの還元後も強アルカリのまま反応系中に残留し、生成したニッケルナノ粒子と水酸化物を形成してしまい、好ましくない。
【００３０】
上記のニッケル水溶液に添加する還元剤としては、比較的還元性が強く、中性域でも水酸化ニッケルを還元できるものが用いられ、このような還元剤としては、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムが好ましい。このホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムは、ニッケルイオンを還元する力が最適である上に、安全かつ安価な物質であるので好ましい。また、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムの二水和物（ロンガリット）は、市場で入手できるので特に好ましい。
【００３１】
また、還元剤の添加量は、ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量に対して、１．５倍量以上かつ２．５倍量以下とすることが好ましく、１．８倍量以上かつ２．０倍量以下とすることがより好ましい。
還元剤の添加量を、ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量に対して、１．５倍量以上かつ２．５倍量以下とした理由は、還元剤の添加量が１．５倍量未満では、ニッケルイオンの還元反応が十分に進行しないからであり、一方、還元剤の添加量が２．５倍量を超えると、ニッケル生成後も、未反応の還元剤によって反応系が強アルカリ性となり、ニッケルの水酸化物が形成されるおそれがあるからである。
【００３２】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法では、必要に応じて、反応液（ニッケル水溶液、あるいは、還元剤を添加したニッケル水溶液）を、５０℃以上７０℃以下に加熱することが好ましい。
反応液を加熱する温度が５０℃未満では、ニッケルイオンの還元反応の進行が緩慢であるため、ニッケルナノ粒子の製造効率が低く、一方、反応液を加熱する温度が７０℃を超えると、生成したニッケルナノ粒子が酸化するおそれがある。
また、反応液を加熱する時間を、１時間〜３時間程度とする。
【００３３】
このように反応液を加熱することにより、ニッケルイオンの還元反応が開始すると、黒色の粒子が生成する。
また、ニッケルイオンの還元反応が均一に進行するようにするために、反応液の加熱中にあっては、反応液を攪拌することが好ましい。
なお、反応液の加熱は、必ずしも還元剤の添加後に行う必要はなく、還元剤の添加前など、いずれの段階から行ってもよい。
【００３４】
ニッケルイオンの還元反応が終了すると、反応液は黒色のコロイド分散液となっているので、このコロイド分散液を洗浄することにより不純物イオンを除去して、洗浄後のコロイド分散液が実用に供される。このコロイド分散液を洗浄する方法としては、例えば、限外ろ過膜を使用する方法が挙げられる。
また、本発明のニッケルナノ粒子の製造方法によって得られたニッケルナノ粒子を、導電性塗料や導電性ペーストとして使用する場合、コロイド分散液を希釈あるいは濃縮して使用する。また、このニッケルナノ粒子を分散フィラーとして使用する場合、コロイド分散液を乾燥して、ニッケルナノ粒子を精製する。コロイド分散液を乾燥する方法としては、ニッケルナノ粒子が酸化するのを防ぐために、凍結乾燥法を用いることが好ましい。
【００３５】
このような本発明のニッケル微粉末の製造方法によれば、凝集がなく、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下、具体的には、平均一次粒子径が１０ｎｍ以上かつ３０ｎｍ以下の微細、かつ、結晶構造が面心立方（ｆａｃｅ−ｃｅｎｔｅｒｅｄ  ｃｕｂｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）であるニッケルナノ粒子を、工業的規模にて低製造コストで、安全かつ効率よく製造することができる。
【００３６】
本発明のニッケルナノ粒子の製造方法によれば、ニッケルイオンと、ポリビニルピロリジノンと、前記ニッケルイオンのモル量に対して、１．２倍量以上かつ１．８倍量以下のアミノアルコールとを含むニッケル水溶液に還元剤を添加し、該還元剤により前記ニッケル水溶液に含まれるニッケルイオンを還元することによりニッケルナノ粒子を生成するので、磁性特性を付与するためのフィラーとして好適な平均一次粒子径が５０ｎｍ以下のニッケルナノ粒子を、工業的規模にて低製造コストで、効率的に製造することができる。また、熱処理工程がないため、ニッケルナノ粒子が焼結して粗大粒子化するのを防止することができる。
【００３７】
また、本発明のニッケルナノ粒子は、本発明のニッケルナノ粒子の製造方法によって得られ、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下であるので、磁性特性を付与するためのフィラーとして好適であり、また、水系溶媒中でも安定なことから汎用性に優れ、凝集がないことから溶媒に分散させて、導電性塗料や導電性ペーストとして用いることも可能である。このような本発明のニッケルナノ粒子を含む塗料や導電性塗料や導電性ペーストは、ニッケルの導電性を生かして回路基板の電極用材料や、燃料電池、２次電池などの電極用材料として好適である。また、本発明のニッケルナノ粒子は、ナノサイズであることから、極めて膜厚の薄い塗膜を形成することができる。さらに、本発明のニッケルナノ粒子は、隠蔽性のある黒色であることから、ブラックマトリックス材料のような黒色塗料のフィラーとしても使用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例１〜３および比較例１、２により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３９】
「実施例１」
塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、特級試薬、関東化学社製）９５ｇを所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、７００ｍＬの塩化ニッケルの水溶液を調製した。この水溶液の濃度は、０．５７ｍｏｌ／Ｌであった。
次いで、この水溶液に、平均分子量が７０００のポリビニルピロリジノン０．７２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンの３重量％に相当）と、２−ジメチルアミノエタノール７２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の１．５５倍量に相当）とを攪拌しながら添加し、水溶液（Ａ）を調製した。
一方、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム二水和物（ロンガリット）１２２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の２倍量に相当）を所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、３００ｍＬの水溶液（Ｂ）を調製した。
次いで、水溶液（Ａ）を攪拌しながら６０℃に加熱し、この水溶液（Ａ）に水溶液（Ｂ）を添加して、これらの混合溶液を攪拌しながら６０℃にて１時間、加熱して、黒色のコロイド分散を得た。
次いで、このコロイド分散液を、限外ろ過膜装置を使用して、ろ過することにより洗浄した。ろ液の電導度が５０μＳ／ｃｍになるまでろ過を繰り返して、微粒子分散液を得た。
次いで、この微粒子分散液から微粒子を固液分離した後、凍結乾燥法により乾燥して微粒子を得た。
【００４０】
得られた微粒子をＸ線回折（ＸＲＤ）により分析した結果、この微粒子は、結晶構造が面心立方をなす金属ニッケル微粒子であることが確認された。
また、このニッケル微粒子は磁石に吸い付けられることから、磁性を有することも分かった。
さらに、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、このニッケル微粒子の電子顕微鏡写真（図１参照）を撮影し、この電子顕微鏡写真から無作為に５０個の粒子を選び出し、その一次粒子径を測定し、その測定結果の平均値を計算することによって、このニッケル微粒子の平均一次粒子径を算出した。その結果、このニッケル微粒子の平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【００４１】
「実施例２」
塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、特級試薬、関東化学社製）９５ｇを所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、７００ｍＬの塩化ニッケルの水溶液を調製した。この水溶液の濃度は、０．５７ｍｏｌ／Ｌであった。
次いで、この水溶液に、平均分子量が４００００のポリビニルピロリジノン１．２３ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンの５重量％に相当）と、２−ジエチルアミノエタノール７２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の１．５５倍量に相当）とを攪拌しながら添加し、水溶液（Ｃ）を調製した。
一方、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム二水和物（ロンガリット）１２２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の２倍量に相当）を所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、３００ｍＬの水溶液（Ｄ）を調製した。
次いで、水溶液（Ｃ）を攪拌しながら６０℃に加熱し、この水溶液（Ｃ）に水溶液（Ｄ）を添加して、これらの混合溶液を攪拌しながら６０℃にて１時間、加熱して、黒色のコロイド分散を得た。
次いで、このコロイド分散液を、限外ろ過膜装置を使用して、ろ過することにより洗浄した。ろ液の電導度が５０μＳ／ｃｍになるまでろ過を繰り返して、微粒子分散液を得た。
次いで、この微粒子分散液から微粒子を固液分離した後、凍結乾燥法により乾燥して微粒子を得た。
【００４２】
得られた微粒子をＸ線回折（ＸＲＤ）により分析した結果、この微粒子は、結晶構造が面心立方をなす金属ニッケル微粒子であることが確認された。
また、このニッケル微粒子は磁石に吸い付けられることから、磁性を有することも分かった。
さらに、実施例１と同様にして、このニッケル微粒子の電子顕微鏡写真（図２参照）を撮影することにより、このニッケル微粒子の平均一次粒子径を算出した。その結果、このニッケル微粒子の平均一次粒子径は１７ｎｍであった。
【００４３】
「実施例３」
塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、特級試薬、関東化学社製）６４ｇを所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、１２００ｍＬの塩化ニッケルの水溶液を調製した。この水溶液の濃度は、０．２２ｍｏｌ／Ｌであった。
次いで、この水溶液に、平均分子量が７０００のポリビニルピロリジノン０．１６ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンの１重量％に相当）と、２−ジエチルアミノエタノール４７ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の１．４８倍量に相当）とを攪拌しながら添加し、水溶液（Ｅ）を調製した。
一方、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム二水和物（ロンガリット）８３ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の２倍量に相当）を所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、３００ｍＬの水溶液（Ｆ）を調製した。
次いで、水溶液（Ｅ）を攪拌しながら７０℃に加熱し、この水溶液（Ｅ）に水溶液（Ｆ）を添加して、これらの混合溶液を攪拌しながら７０℃にて１時間、加熱して、黒色のコロイド分散を得た。
次いで、このコロイド分散液を、限外ろ過膜装置を使用して、ろ過することにより洗浄した。ろ液の電導度が５０μＳ／ｃｍになるまでろ過を繰り返して、微粒子分散液を得た。
次いで、この微粒子分散液から微粒子を固液分離した後、凍結乾燥法により乾燥して微粒子を得た。
【００４４】
得られた微粒子をＸ線回折（ＸＲＤ）により分析した結果、この微粒子は、結晶構造が面心立方をなす金属ニッケル微粒子であることが確認された。
また、このニッケル微粒子は磁石に吸い付けられることから、磁性を有することも分かった。
さらに、実施例１と同様にして、このニッケル微粒子の電子顕微鏡写真（図３参照）を撮影することにより、このニッケル微粒子の平均一次粒子径を算出した。その結果、このニッケル微粒子の平均一次粒子径は２４ｎｍであった。
【００４５】
「比較例１」
塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、特級試薬、関東化学社製）９５ｇを所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、７００ｍＬの塩化ニッケルの水溶液を調製した。この水溶液の濃度は、０．５７ｍｏｌ／Ｌであった。
次いで、この水溶液に、平均分子量が７０００のポリビニルピロリジノン０．７２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンの３重量％に相当）と、２−ジメチルアミノエタノール４７ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の１倍量に相当）とを攪拌しながら添加し、水溶液（Ｇ）を調製した。
一方、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム二水和物（ロンガリット）１２２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の２倍量に相当）を所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、３００ｍＬの水溶液（Ｂ）を調製した。
次いで、水溶液（Ｇ）を攪拌しながら６０℃に加熱し、この水溶液（Ｇ）に水溶液（Ｂ）を添加して、これらの混合溶液を攪拌しながら６０℃にて１時間、加熱すると、黒色の粒子が一時的に生成するものの、すぐに溶解してしまい緑色の溶液となった。その後、混合溶液の加熱攪拌を続けても変化はなかった。
【００４６】
「比較例２」
塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ、特級試薬、関東化学社製）９５ｇを所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、７００ｍＬの塩化ニッケルの水溶液を調製した。この水溶液の濃度は、０．５７ｍｏｌ／Ｌであった。
次いで、この水溶液に、平均分子量が７０００のポリビニルピロリジノン０．７２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンの３重量％に相当）と、２−ジメチルアミノエタノール９５ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の２倍量に相当）とを攪拌しながら添加し、水溶液（Ｈ）を調製した。
一方、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム二水和物（ロンガリット）１２２ｇ（塩化ニッケルの水溶液に含まれるニッケルイオンのモル量の２倍量に相当）を所定量の純水に溶解して調製した水溶液に、さらに純水を加え、３００ｍＬの水溶液（Ｂ）を調製した。
次いで、水溶液（Ｈ）を攪拌しながら６０℃に加熱し、この水溶液（Ｈ）に水溶液（Ｂ）を添加して、これらの混合溶液を攪拌しながら６０℃にて１時間、加熱すると、薄い黒色のコロイド溶液中に、緑色のゲル状沈殿物が大量に生成した。
次いで、このコロイド溶液からゲル状沈殿物を分離した後、凍結乾燥法により乾燥して沈殿物を回収した。
回収した沈殿物をＸ線回折（ＸＲＤ）により分析した結果、この沈殿物は、水酸化ニッケルであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の実施例１で得られた微粒子を透過型電子顕微鏡によって撮影した写真である。
【図２】本発明の実施例２で得られた微粒子を透過型電子顕微鏡によって撮影した写真である。
【図３】本発明の実施例３で得られた微粒子を透過型電子顕微鏡によって撮影した写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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