(57)【要約】【課題】嵩高い置換基を有するビニル化合物と直鎖状α−オレフィンとを共重合してなるビニル化合物共重合体の製造方法であって、より分子量が高い共重合体を製造する方法を提供すること。【解決手段】特定のビニル化合物に基づく単量体単位と直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位とを含有し、該ビニル化合物に基づく単量体単位の含有量が５〜４０ｍｏｌ％であり、直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が９５〜６０ｍｏｌ％であるビニル化合物共重合体の製造方法であって、特定の遷移金属錯体を重合触媒成分とする重合触媒の存在下、ビニル化合物と直鎖状α−オレフィンとを共重合するビニル化合物共重合体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位と直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位とを含有し、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量と直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量との合計を１００ｍｏｌ％として、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量が５〜４０ｍｏｌ％であり、直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が９５〜６０ｍｏｌ％であるビニル化合物共重合体の製造方法であって、下記成分（Ａ）を重合触媒成分とする重合触媒の存在下、ビニル化合物（Ｘ）と直鎖状α−オレフィンとを共重合するビニル化合物共重合体の製造方法。
ビニル化合物（Ｘ）：一般式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒが２級アルキル基、３級アルキル基または脂環族炭化水素基であるビニル化合物。
成分（Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表される遷移金属錯体
2007284656.tif 000006
（上記一般式［Ｉ］〜［III］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、２置換アミノ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、アルコキシ基で置換されていてもよく、アリールオキシ基で置換されていてもよく、アラルキルオキシ基で置換されていてもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は任意に結合して環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6はエチル基を表す。Ｘ3は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。一般式［II］および［III］における二つのＭ、Ａ、Ｊ、Ｃｐ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビニル化合物共重合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビニルシクロヘキサンやネオヘキセン、３−メチル−１−ブテンといった嵩高い置換基を有するビニル化合物と、エチレンやプロピレンといったα−オレフィンとの共重合体は、機械的強度に優れることが知られており、該共重合体の製造方法としては、例えば、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドまたはイソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドを重合触媒成分とする重合触媒用いて、エチレンとビニルシクロヘキサンとを共重合する方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１２８９３２号公報
【特許文献２】特開２００３−０８２０２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の製造方法で、嵩高い置換基を有するビニル化合物と直鎖状α−オレフィンとを共重合した場合、得られる共重合体は、分子量の高さにおいて、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、嵩高い置換基を有するビニル化合物と直鎖状α−オレフィンとを共重合してなるビニル化合物共重合体の製造方法であって、より分子量が高い共重合体を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、下記ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位と直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位とを含有し、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量と直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量との合計を１００ｍｏｌ％として、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量が５〜４０ｍｏｌ％であり、直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量が９５〜６０ｍｏｌ％であるビニル化合物共重合体の製造方法であって、下記成分（Ａ）を重合触媒成分とする重合触媒の存在下、ビニル化合物（Ｘ）と直鎖状α−オレフィンとを共重合するビニル化合物共重合体の製造方法にかかるものである。
ビニル化合物（Ｘ）：一般式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒが２級アルキル基、３級アルキル基または脂環族炭化水素基であるビニル化合物。
成分（Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表される遷移金属錯体
2007284656.tif 000002
（上記一般式［Ｉ］〜［III］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、２置換アミノ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、アルコキシ基で置換されていてもよく、アリールオキシ基で置換されていてもよく、アラルキルオキシ基で置換されていてもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は任意に結合して環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6はエチル基を表す。Ｘ3は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。一般式［II］および［III］における二つのＭ、Ａ、Ｊ、Ｃｐ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、嵩高い置換基を有するビニル化合物と直鎖状α−オレフィンとを共重合してなるビニル化合物共重合体の製造方法であって、より分子量が高い共重合体を製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に用いられる重合触媒は、下記成分（Ａ）を重合触媒成分とするものである。
（Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表される遷移金属錯体
2007284656.tif 000003
（上記一般式［Ｉ］〜［III］において、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を表し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、２置換アミノ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、該アルキル基、該アラルキル基、該アリール基、該置換シリル基の炭化水素基、２置換アミノ基の炭化水素基、該アルコキシ基、該アラルキルオキシ基および該アリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、アルコキシ基で置換されていてもよく、アリールオキシ基で置換されていてもよく、アラルキルオキシ基で置換されていてもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は任意に結合して環を形成してもよい。Ｒ5、Ｒ6はエチル基を表す。Ｘ3は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。一般式［II］および［III］における二つのＭ、Ａ、Ｊ、Ｃｐ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【０００８】
一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ｍは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属原子を表し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【０００９】
一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を表し、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましくは酸素原子である。
【００１０】
一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を表し、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ素原子である。
【００１１】
一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、たとえばη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などがあげられる。さらに具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−ｎ−ペンチルインデニル基、η5−ネオペンチルインデニル基、η5−ｎ−ヘキシルインデニル基、η5−ｎ−オクチルインデニル基、η5−ｎ−デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−トリエチルシリルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペンチルフルオレニル基、η5−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5−ｎ−オクチルフルオレニル基、η5−ｎ−デシルフルオレニル基、η5−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフェニルフルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ���ニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−フルオレニル基であり、特に好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−フルオレニル基である。
【００１２】
一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基を表す。
【００１３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ペンチル基である。
【００１５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアルキル基は、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましくはベンジル基である。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアラルキル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくはフェニル基である。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアリール基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１８】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；フェニル基などのアリール基などがあげられる。置換シリル基としては、炭素原子数１〜２０の置換シリル基が好ましく、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2における置換シリル基はその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１９】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2における２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基；炭素原子数７〜１０のアラルキル基などがあげられる。２置換アミノ基としては、炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基が好ましく、たとえばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。
これらの２置換アミノ基はその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあげられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアルコキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２１】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアラルキルオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ1、Ｘ2におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。
これらのアリールオキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００２３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4としては、好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基である。
【００２４】
Ｘ1およびＸ2としては、好ましくはそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であり、更に好ましくはハロゲン原子またはアルコキシ基である。
【００２５】
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２６】
一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ｒ5およびＲ6は、それぞれエチル基を表す。
【００２７】
一般式［II］または［III］において、Ｘ3は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましくは酸素原子である。
【００２８】
一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体としては、例えば次に例示する化合物をあげることができる。
【００２９】
ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３０】
ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３１】
ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３２】
ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３３】
ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３４】
ジエチルメチレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３５】
ジエチルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３６】
ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３７】
ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３８】
ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００３９】
ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４０】
ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４１】
ジエチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４２】
ジエチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジエチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド。
【００４３】
また、上記化合物において、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムとした化合物をあげることができる。
【００４４】
また、上記化合物において、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシドまたはジイソプロポキシドとした化合物をあげることができる。
【００４５】
また、上記化合物において、（シクロペンタジエニル）を（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）に変更した化合物をあげることをできる。
【００４６】
また、上記化合物において、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）とした化合物などをあげることをできる。
【００４７】
一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体は、公知の方法、たとえばＷＯ９７／０３９９２号公開明細書に記載の方法で製造される。
【００４８】
また、一般式［II］で表される遷移金属錯体は、一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体と該遷移金属錯体に対して０．５倍モル量の水とを反応させることにより製造され、一般式［III］で表される遷移金属錯体は、一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体と該遷移金属錯体に対して１倍モル量の水とを反応させることにより製造される。該遷移金属錯体と水との反応においては、該遷移金属錯体と必要量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化水素等の溶媒中に該遷移金属錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に該遷移金属錯体を投入し、さらに必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等を採用することができる。
【００４９】
本発明に用いられる重合触媒としては、成分（Ａ）と下記成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とを接触してなる接触処理物をあげることができる。
【００５０】
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで表される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで表される環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で表される線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、複数のＥ1、複数のＥ2および複数のＥ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、複数のＺは同じであっても異なっていてもよい。）
【００５１】
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物
（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3およびＱ4はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸を表す。）
【００５２】
（Ｂ１）の有機アルミニウム化合物の一般式において、Ｅ1は炭化水素基を表し、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基である。
【００５３】
（Ｂ１）の有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００５４】
（Ｂ２）および（Ｂ３）のアルミノキサンの一般式において、Ｅ2およびＥ3は炭化水素基を表し、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、イソブチル基である。
【００５５】
（Ｂ２）および（Ｂ３）のアルミノキサンの一般式において、ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００５６】
（Ｂ２）および（Ｂ３）のアルミノキサンの製造方法としては、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）にトリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を接触させて作る方法が例示できる。
【００５７】
（Ｃ１）〜（Ｃ３）のホウ素化合物の一般式において、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3およびＱ4はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、該炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3およびＱ4として、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、該炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、更に好ましくは、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、特に好ましくは、炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、最も好ましくは、炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００５８】
（Ｃ２）のホウ素化合物の一般式において、Ｇ+は無機または有機のカチオンを表し、具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどの無機のカチオン；トリフェニルメチルカチオンなどの有機のカチオンがあげられる。好ましくはカルベニウムカチオンであり、より好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【００５９】
（Ｃ２）および（Ｃ３）のホウ素化合物の一般式において、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。
【００６０】
（Ｃ３）のホウ素化合物の一般式において、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、（Ｌ−Ｈ）+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【００６１】
（Ｃ１）のホウ素化合物の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられ、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００６２】
（Ｃ２）のホウ素化合物の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００６３】
（Ｃ３）のホウ素化合物の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００６４】
重合触媒として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを接触してなる接触処理物を用いる場合、成分（Ｂ）としては、（Ｂ２）の環状のアルミノキサンおよび／または（Ｂ３）の線状のアルミノキサンを用いることが好ましい。また、重合触媒として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触してなる接触処理物を用いる場合、成分（Ｂ）としては、（Ｂ１）の有機アルミニウム化合物が使用しやすい。
【００６５】
各重合触媒成分を接触処理する方法としては、各重合触媒成分が接触する方法であればよく、炭化水素溶媒の存在下で接触させてもよく、気体中で接触させてもよい。また、重合触媒成分を３成分以上使用する場合、任意の２つの重合触媒成分を予め接触させて、その後もう一つの触媒成分を接触させてもよく、各触媒成分を重合反応装置中に任意の順序で別々に投入して、あるいは、任意の２つ以上の触媒成分を予め接触させたものを重合反応装置中に投入して、重合反応装置中で接触させてもよい。
【００６６】
各重合触媒成分の接触処理量としては、通常、成分（Ｂ）のＡｌ原子／成分（Ａ）（モル比）が０．１〜１００００であり、好ましくは５〜２０００である。また、成分（Ｃ）／成分（Ａ）（モル比）が０．０１〜１００であり、好ましくは０．５〜１０である。
【００６７】
各重合触媒成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態で用いる場合の濃度としては、例えば、重合反応装置に各重合触媒成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、成分（Ａ）の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇであり、好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、である。また、成分（Ｂ）の濃度は、Ａｌ原子換算として、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／ｇであり、好ましくは０．１〜５０００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇである。成分（Ｃ）の濃度は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇであり、好ましくは０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇである。
【００６８】
本発明で用いられる重合触媒としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機担体；ポリエチレン、ポリスチレン等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
本発明で用いられるビニル化合物（Ｘ）は、一般式ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換基Ｒが２級アルキル基、３級アルキル基または脂環族炭化水素基であるビニル化合物である。
【００７０】
２級アルキル基としては炭素原子数３〜２０の２級アルキル基が好ましく、３級アルキル基としては炭素原子数４〜２０の３級アルキル基が好ましく、脂環族炭化水素基としては、シクロアルカンからの一価基であるシクロアルキル基が好ましく、３〜１６員環を有するシクロアルキル基がより好ましい。置換基Ｒとしては、３〜１０員環を有する炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜２０の３級アルキル基が好ましい。
【００７１】
ビニル化合物（Ｘ）の具体例として、置換基Ｒが２級アルキル基であるビニル化合物（Ｘ）としては、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−オクテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘプテン、３，４−ジメチル−１−オクテン、３，５−ジメチル−１−ヘキセン、３，５−ジメチル−１−ヘプテン、３，５−ジメチル−１−オクテン、３，６−ジメチル−１−ヘプテン、３，６−ジメチル−１−オクテン、３，７−ジメチル−１−オクテン、３，４，４−トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリメチル−１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−ヘプテン、３，４，４−トリメチル−１−オクテンなどがあげられる。置換基Ｒが３級アルキル基であるビニル化合物（Ｘ）としては、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−オクテン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチル−１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ヘプテン、３，３，４−トリメチル−１−オクテンなどがあげられる。置換基Ｒが脂環族炭化水素基であるビニル化合物（Ｘ）としては、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタンなどの置換基Ｒがシクロアルキル基であるビニル化合物；５−ビニル−２−ノルボルネン、１−ビニルアダマンタン、４−ビニル−１−シクロヘキセンなどがあげられる。
【００７２】
好ましいビニル化合物（Ｘ）は、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，５−ジメチル−１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、５−ビニル−２−ノルボルネンである。より好ましいビニル化合物（Ｘ）は、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルネンである。更に好ましいビニル化合物（Ｘ）は、３，３−ジメチル−１−ブテン、ビニルシクロヘキサンである。最も好ましいビニル化合物（Ｘ）は、ビニルシクロヘキサンである。
【００７３】
本発明で用いられる直鎖状α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等があげられ、これらは１種以上で使用される。
【００７４】
直鎖状α−オレフィンとして、好ましくは、炭素原子数が２〜２０の直鎖状α−オレフィンであり、より好ましくは、エチレン、プロピレンであり、更に好ましくはエチレンである。
【００７５】
ビニル化合物（Ｘ）と直鎖状α−オレフィンとの共重合においては、ビニル化合物（Ｘ）と直鎖状α−オレフィンとに加え、他のビニル化合物を共重合させてもよい。かかるビニル化合物の具体例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルナフタレン、無水マレイン酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル等を例示することができる。
【００７６】
本発明では、上述の成分（Ａ）を重合触媒成分とする重合触媒の存在下、ビニル化合物（Ｘ）と直鎖状α−オレフィンとの共重合を行う。重合法としては特に制限はなく、例えば気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、スラリー重合法等、任意の方法を使用することができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させない溶媒が使用可能であり、このような溶媒の例として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンのハロゲン化炭化水素をあげることができる。また、重合法は、バッチ式であってもよく、連続式でもよい。
【００７７】
重合温度については特に制限はなく、一般に−１００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃が採用される。また、圧力についても制限はないが、一般に１０ＭＰａ以下、好ましくは０．２ＭＰａから５ＭＰａで実施される。また、共重合体の分子量を調節するために水素などの連鎖移動剤を添加することもできる。
【００７８】
本発明により得られるビニル化合物共重合体は、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位と直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位とを含有する共重合体である。ビニル化合物共重合体において、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量は５〜４０ｍｏｌ％であり、直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は９５〜６０ｍｏｌ％である。このような単量体単位含有量を有するビニル化合物共重合体の製造において、本発明は、より効果的である。また、本発明により得られるビニル化合物共重合体は、ポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂に対する接着性に優れる。接着性の観点から、好ましくは、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量は１０〜３０ｍｏｌ％であり、直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は９０〜７０ｍｏｌ％であり、より好ましくは、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量は１０〜２０ｍｏｌ％であり、直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は９０〜８０ｍｏｌ％である。ただし、ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量と直鎖状α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量との合計を１００ｍｏｌ％とする。該ビニル化合物（Ｘ）に基づく単量体単位の含有量は、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルやカーボン核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルにより求められる。
【００７９】
本発明により得られるビニル化合物共重合体は、炭素−炭素二重結合として、下記式３）および４）の構造の結合を主として有し、光安定性に優れる。なお、炭素−炭素二重結合量は、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルから求めることができ、下記式１）の結合の炭素−炭素二重結合を構成する炭素に結合する水素原子に由来のシグナルは、４．８ｐｐｍ〜５．０ｐｐｍおよび５．５ｐｐｍ〜６．０ｐｐｍに、下記式２）の結合の炭素−炭素二重結合を構成する炭素に結合する水素原子に由来のシグナルは、４．５ｐｐｍ〜４．８ｐｐｍに、下記式３）の結合の炭素−炭素二重結合を構成する炭素に結合する水素原子に由来のシグナルは、５．２ｐｐｍ〜５．５ｐｐｍに、下記式４）の結合の炭素−炭素二重結合を構成する炭素に結合する水素原子に由来のシグナルは、５．０ｐｐｍ〜５．２ｐｐｍに観測される。
【００８０】
2007284656.tif 000004
2007284656.tif 000005
【００８１】
本製造法により得られるビニル化合物共重合体は、自動車の外装・内装部品、建材、家電製品などの接着剤に用いることができる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例における共重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【００８３】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。
【００８４】
（２）結晶化温度（単位：℃）、ガラス転移点（単位：℃）、融点（単位：℃）
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）を用いて次の条件で示差走査熱量測定曲線を測定し、結晶化温度は降温時の示差走査熱量測定曲線から、ガラス転移点および融点は２回目の昇温時の示差走査熱量測定曲線から求めた。
＜測定条件＞
昇温（１回目）：２０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温後、２００℃で１０分間保持した。
降温：１回目の昇温の操作後、直ちに２００℃から−１００℃まで１０℃／分で降温後、−１００℃で１０分間保持した。
昇温（２回目）：降温の操作後、直ちに−１００℃から２００℃まで１０℃／分で昇温した。
【００８５】
（３）エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体中のビニルシクロヘキサン単位含有量
エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体中のビニルシクロヘキサン単位含有量は、次の測定条件により、カーボン核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を測定し、下記式より算出した。
＜測定条件＞
装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＲＸ４００
測定溶媒：オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼン−ｄ４の４：１（容積比
）混合液
測定温度：４０８Ｋ
測定方法：Ｐｏｗｅｒｇａｔｅ  Ｄｅｃｏｕｐｉｎｇ法
パルス角度：４５度
測定基準：テトラメチルシラン
＜算出式＞
ビニルシクロヘキサン単位含有量（ｍｏｌ％）＝１００×Ａ／（Ｂ−２Ａ）
Ａ：４５ｐｐｍ〜４０ｐｐｍのシグナルの積分積算値
Ｂ：３５ｐｐｍ〜２５ｐｐｍのシグナルの積分積算値
【００８６】
（４）エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体の炭素−炭素二重結合
上述の式１）、式２）、式３）および式４）の各炭素−炭素二重結合の構造の量を、次の測定条件により、プロトン核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）を測定し、下記式より算出した。
＜測定条件＞
装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＲＸ４００
測定溶媒：重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）
測定温度：３１３Ｋ
測定基準：テトラメチルシラン
＜算出式＞
式１）の炭素−炭素二重結合量  ＝  Ａ×１００００／Ｔ／３
式２）の炭素−炭素二重結合量  ＝  Ｂ×１００００／Ｔ／２
式３）の炭素−炭素二重結合量  ＝  Ｃ×１００００／Ｔ／２
式４）の炭素−炭素二重結合量  ＝  Ｄ×１００００／Ｔ
Ａ：４．８ｐｐｍ〜５．０ｐｐｍおよび５．５ｐｐｍ〜６．０ｐｐｍの
シグナルの積分積算値
Ｂ：４．５ｐｐｍ〜４．８ｐｐｍのシグナルの積分積算値
Ｃ：５．２ｐｐｍ〜５．５ｐｐｍのシグナルの積分積算値
Ｄ：５．０ｐｐｍ〜５．２ｐｐｍのシグナルの積分積算値
Ｔ：０．５ｐｐｍ〜２．８ｐｐｍのシグナルの積分積算値
【００８７】
［実施例１］
アルゴンで置換した４００ｍｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン３９ｍｌ、脱水トルエン１０６ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを１．０ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液［東ソー・ファインケム（株）製Ａｌ原子換算濃度  ２０．３ｗｔ％］０．６ｍｌを仕込み、つづいてジエチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド  ０．０２４ｍｇを脱水トルエン  ０．４９ｍｌに溶解したものを投入した。次に、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（以下、ＡＢと記す。）のトルエン溶液を０．５ｍｌ（すなわち、ＡＢを０．５μｍｏｌ）をオートクレーブに投入して重合を開始した。反応液を１時間攪拌した後、エタノール２ｍｌで重合を停止した。反応液に２ｗｔ％塩酸１５０ｍｌを加え分液ロートにて撹拌を行った。水層を除去後、有機層に水１５０ｍｌを加え撹拌後、水層を除去した。同様の操作を再度繰り返した後、有機層をアセトン５００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体  １ｇを得た。
該重合体のガラス転移点は−２７℃、結晶化温度は１６℃、融点は４５℃、［η］は０．５４ｄｌ／ｇであった。13Ｃ−ＮＭＲを測定した結果、該重合体のビニルシクロヘキサン単量体単位の含有量は１４.５ｍｏｌ％であった。また、４４．５ｐｐｍ付近、４４ｐｐｍ付近、４１．５ｐｐｍ付近に三級炭素に由来するピークが観測された。1Ｈ−ＮＭＲを測定した結果、式１）の炭素−炭素二重結合量は０、式２）の炭素−炭素二重結合量は０、式３）の炭素−炭素二重結合量は１．６、式４）の炭素−炭素二重結合量は０．５であった。
【００８８】
［比較例１］
アルゴンで置換した１０００ｍｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン７７．３ｍｌ、脱水トルエン５１９ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液［東ソー・ファインケム（株）製Ａｌ原子換算濃度  ２０．３ｗｔ％］０．７ｍｌを仕込み、つづいてメチルエチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド  ０．０７ｍｇを脱水トルエン  １．５ｍｌに溶解したものを投入した。次に、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＡＢのトルエン溶液を０．４５ｍｌ（すなわち、ＡＢを０．４５μｍｏｌ）をオートクレーブに投入して重合を開始した。反応液を３時間攪拌した後、エタノール２ｍｌで重合を停止した。反応液に２ｗｔ％塩酸１５０ｍｌを加え分液ロートにて撹拌を行った。水層を除去後、有機層に水１５０ｍｌを加え撹拌後、水層を除去した。同様の操作を再度繰り返した後、有機層をアセトン  １０００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体  ４７ｇを得た。
該重合体のガラス転移点は−２９℃、結晶化温度は２１℃、融点は４５℃、［η］は０．４０ｄｌ／ｇであった。13Ｃ−ＮＭＲを測定した結果該重合体のビニルシクロヘキサン単量体単位の含有量は１４.５ｍｏｌ％であった。また、４４．５ｐｐｍ付近、４４ｐｐｍ付近、４１．５ｐｐｍ付近に三級炭素に由来するピークが観測された。
【００８９】
［比較例２］
アルゴンで置換した１０００ｍｌのオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン７７．３ｍｌ、脱水トルエン５１９ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液［東ソー・ファインケム（株）製Ａｌ原子換算濃度  ２０．３ｗｔ％］０．７ｍｌを仕込み、つづいてジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド  ０．０７ｍｇを脱水トルエン  １．５ｍｌに溶解したものを投入した。次に、濃度１．０μｍｏｌ／ｍｌのＡＢのトルエン溶液を０．４５ｍｌ（すなわち、ＡＢを０．４５μｍｏｌ）をオートクレーブに投入して重合を開始した。反応液を２時間攪拌した後、エタノール２ｍｌで重合を停止した。反応液に２ｗｔ％塩酸１５０ｍｌを加え分液ロートにて撹拌を行った。水層を除去後、有機層に水１５０ｍｌを加え撹拌後、水層を除去した。同様の操作を再度繰り返した後、有機層をアセトン  １０００ｍｌ中に投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した結果、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体  ７ｇを得た。
該重合体のガラス転移点は−２８℃、結晶化温度は２９℃、融点は４９℃、［η］は０．３６ｄｌ／ｇであった。13Ｃ−ＮＭＲを測定した結果該重合体のビニルシクロヘキサン単量体単位の含有量は１４ｍｏｌ％であった。また、４４．５ｐｐｍ付近、４４ｐｐｍ付近、４１．５ｐｐｍ付近に三級炭素に由来するピークが観測された。