(57)【要約】【課題】  連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と潤滑性を与える物質との相溶性に問題がなく、感光体表面の硬さと潤滑性が得られ感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与させる感光体を提供すること。【解決手段】  支持体及び該支持体上に感光層を有する感光体であって、該感光層が式（１）又は式（２）で示される正孔輸送性化合物を重合した化合物を含有する電子写真感光体：    【化１】2007011006.tif 000026  式中、Ａｒ１〜９はアリール基を示し、Ａｒ１〜３、Ａｒ４〜９の少なくとも１つがフッ素原子を含有しない連鎖重合基を１つ以上有し、Ａｒ１〜３、Ａｒ４〜９の少なくとも１つが１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体及び該支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該感光層が下記一般式（１）で示される正孔輸送性化合物を重合した化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2007011006.tif 000021
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ１〜Ａｒ３のうち少なくとも１つがフッ素原子を含有しない連鎖重合基を１つ以上有し、Ａｒ１〜Ａｒ３のうち少なくとも１つが１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有する。ただし、該フッ素原子は該アリール基中のフェニル基と直接結合されていない。また、該フッ素原子を含有しない連鎖重合基と該フッ素原子を含有する置換基は、同一のアリール基が有しても、別のアリール基が有してもよく、Ａｒ１〜Ａｒ３は同一でも異なっていてもよい。ただし、該１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有するアリール基以外はフッ素原子を有さない。）
【請求項２】
支持体及び該支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該感光層が下記一般式（２）で示される正孔輸送性化合物を重合した化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化２】
2007011006.tif 000022
（式中、Ａｒ４〜Ａｒ９は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ４〜Ａｒ９のうち少なくとも１つがフッ素原子を含有しない連鎖重合基を１つ以上有し、Ａｒ４〜Ａｒ９のうち少なくとも１つが１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有する。ただし、該フッ素原子は前記アリール基中のフェニル基と直接結合されていない。また、該フッ素原子を含有しない連鎖重合基と該フッ素原子を含有する置換基は、同一のアリール基が有しても、別のアリール基が有してもよく、Ａｒ４〜Ａｒ９は同一でも異なっていてもよい。ただし、該１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有するアリール基以外はフッ素原子を有さない。）
【請求項３】
前記フッ素原子を含有しない連鎖重合基が、下記構造式のいずれかである請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【化３】
2007011006.tif 000023
【請求項４】
前記フッ素原子を含有する置換基が下記構造式に示される置換基である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体：
−（Ｒ）ｐ−（ＣＨ２）ｑ−（ＣＦ２）ｒ−ＣＦ３
（式中、Ｒはフッ素原子を含有しない置換基を有してもよいアルキル基又は−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−であり。ｐ、ｑはそれぞれ０以上の整数を示し、ｐ、ｑのいずれかは１以上の整数である。ｒは０以上の整数を示す。）
【請求項５】
前記フッ素原子を含有する置換基が下記構造式に示される置換基である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体：
【化４】
2007011006.tif 000024
（式中、ｓ、ｕはそれぞれ０以上の整数を示し、ｔ、ｖはそれぞれ０以上の整数を示す。）
【請求項６】
前記一般式（１）又は（２）で示される正孔輸送性化合物中のフッ素原子含有量Ｆｗｔ％が、下記に示される数式（ｉ）において５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【数１】
2007011006.tif 000025
【請求項７】
前記一般式（１）又は（２）で示される正孔輸送性化合物中のフッ素原子含有量Ｆｗｔ％が１０ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記一般式（１）又は（２）で示される正孔輸送性化合物の重合が電子線によって行われる請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは、感光層中に特定の正孔輸送性化合物を重合した化合物を含有する電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体に用いられる光導電材料としては、セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛等の無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポリビニルカルバゾール、フタロシアニン及びアゾ顔料等は高生産性や無公害性等の利点が注目され、無機材料と比較して光導電特性や耐久性等の点で劣る傾向にあるものの、広く用いられるようになってきた。これらの電子写真感光体は、電気的及び機械的特性の双方を満足するために電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型の電子写真感光体として利用される場合が多い。
【０００３】
一方、当然のことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、そして光学的特性を備えていることが要求される。また、特に繰り返し使用される電子写真感光体にあっては、その電子写真感光体表面には、帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった電気的や機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性や安定性が要求される。具体的には、摺擦による表面の磨耗や傷の発生に対する耐久性、帯電時のオゾンや窒素酸化物に対する耐表面劣化性等が要求される。加えて、電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与させるために、電子写真感光体表面の低エネルギー化が必要とされる。
【０００４】
一般に電子写真感光体の表面は薄い樹脂層であり、樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂として、近年、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等が選択され、電荷輸送材料を混合させた電荷輸送層として広く実用化されている。
【０００５】
但し上述したような表面層は、熱可塑性のポリマーであるために機械的強度に限界があること、及び電気的特性を満たす目的で低分子の電荷輸送材料を多量に混合させているために、耐磨耗性という面で十分ではなく、種々の検討がなされている。
【０００６】
その一例として、硬化性の樹脂を表面保護層として用いることが有効である（例えば特許文献１及び２）。紫外線硬化性樹脂及び熱硬化性樹脂を用いた表面層が開示され、耐久性の向上が示されている。中でも、硬化性のアクリル樹脂はその反応性が高く硬化速度が速いために、各種ハードコートとして使用されており、これを電子写真感光体の表面層に用いた場合にも十分な耐久性が得られることが示されている（例えば特許文献３）。
【０００７】
また、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みがある（例えば特許文献４）。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を用い電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性及び耐傷性が向上する。
【０００８】
更には、炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送材を熱あるいは光のエネルギーによって反応させ、電荷輸送マトリックスに化学的に結合させたり（例えば特許文献５及び６）、熱可塑性高分子鎖中に電荷輸送能を有する基を導入したりすることで、電子写真感光体の表面層の機械的強度を向上させる方法（例えば特許文献７）が開示されている。
【０００９】
一方で、先に述べたように電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与させるために、電子写真感光体表面の低エネルギー化が重要な課題である。このような特性を改良するために、感光層に潤滑性を有する材料、例えばフッ素系、シリコーン系の化合物等の使用が考えられる。しかしこれらの材料は、そもそも感光層に用いられている構成材料との相溶性が低かったり、塗工液にした場合の溶解性や液安定性の問題が発生したり、また塗工性が非常に悪化したり、成膜時あるいは成膜後に層分離する等の問題を起こし易い。また、その高い表面移行性により電子写真感光体のごく表層のみに高濃度で存在する傾向にあり、初期は高潤滑性を示すものの、繰り返し使用の耐久により電子写真感光体が削れるとすぐさまその潤滑性が低減する等して、十分な効果が得られない等の問題点があった。
【００１０】
また、一方、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と連鎖重合性官能基を有するフッ素系、シリコーン系の化合物を重合させてなる層を有する電子写真感光体がある（例えば特許文献８）。
【００１１】
しかしこれらの材料は特性の異なる重合性化合物を混合し重合させた層であるため、相溶性、溶解性や液安定性を更に向上させることが求められていた。
【００１２】
前述のように、硬化性の高い表面層を有する電子写真感光体において、電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与させるために、電子写真感光体表面の低エネルギー化が重要である。そのためには、表面層に潤滑性を有する材料を多量に導入することが必要となってくる。
【００１３】
しかしながら、表面層が連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合した化合物と多量の潤滑性を有する材料の添加された層である電子写真感光体や、表面層が連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と多量の連鎖重合性官能基を有するフッ素系、シリコーン系の化合物を重合させてなる層を有する電子写真感光体では、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と潤滑性を有する材料あるいは連鎖重合性官能基を有するフッ素系、シリコーン系の化合物との相溶性を原因にした課題が発生する。
【００１４】
相溶性の課題を解決するため、フッ素及び連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が考えられる。
【００１５】
フッ素原子を有する連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の例が示されている（例えば特許文献９）。しかしながらこの例示化合物は、フッ素を含有しないものよりも正孔輸送能が低下することがあった。すなわちフッ素及び連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物というだけでは相溶性の課題が解決できても、別の課題が発生し、感光体材料としては更なる向上が求められていた。
【特許文献１】特開昭５１−６６８３４号公報
【特許文献２】特開昭６４−７２１６７号公報
【特許文献３】特開昭６１−５２５３号公報
【特許文献４】特開平２−１２７６５２号公報
【特許文献５】特開平５−２１６２４９号公報
【特許文献６】特開平７−７２６４０号公報
【特許文献７】特開平８−２４８６４９号公報
【特許文献８】特開２００１−１６６５１０号公報
【特許文献９】特開２００１−１６６５０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と潤滑性を与える物質との相溶性に問題がなく、感光体表面の硬さと潤滑性が得られ電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与させる電子写真感光体、該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明に従って、支持体及び該支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該感光層が下記一般式（１）又は一般式（２）で示される正孔輸送性化合物を重合した化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１８】
【化５】
2007011006.tif 000002
【００１９】
式中、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ１〜Ａｒ３のうち少なくとも１つがフッ素原子を含有しない連鎖重合基を１つ以上有し、Ａｒ１〜Ａｒ３のうち少なくとも１つが１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有する。ただし、該フッ素原子は該アリール基中のフェニル基と直接結合されていない。また、該フッ素原子を含有しない連鎖重合基と該フッ素原子を含有する置換基は、同一のアリール基が有しても、別のアリール基が有してもよく、Ａｒ１〜Ａｒ３は同一でも異なっていてもよい。ただし、該１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有するアリール基以外はフッ素原子を有さない。
【００２０】
【化６】
2007011006.tif 000003
【００２１】
式中、Ａｒ４〜Ａｒ９は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ４〜Ａｒ９のうち少なくとも１つがフッ素原子を含有しない連鎖重合基を１つ以上有し、Ａｒ４〜Ａｒ９のうち少なくとも１つが１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有する。ただし、該フッ素原子は前記アリール基中のフェニル基と直接結合されていない。また、該フッ素原子を含有しない連鎖重合基と該フッ素原子を含有する置換基は、同一のアリール基が有しても、別のアリール基が有してもよく、Ａｒ４〜Ａｒ９は同一でも異なっていてもよい。ただし、該１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有するアリール基以外はフッ素原子を有さない。
【００２２】
また、本発明に従って、上記電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【００２３】
以上説明したように、本発明によれば、硬化性の高い、高耐久、高寿命の表面層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置において、相溶性に問題がなく電子写真感光体表面の低エネルギー化が出来、電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与させることが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００２５】
本発明の電子写真感光体の構成は、導電性支持体上に感光層として電荷発生材料を含有する電荷発生層及び電荷輸送材料を含有する電荷輸送層をこの順に積層した構成あるいは逆に積層した構成、また電荷発生材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した単層からなる構成のいずれの構成をとることも可能である。前者の積層型においては、電荷輸送層が二層以上の構成、また後者の単層型においては、電荷発生材料と電荷輸送材料を同一に含有する感光層上に更に電荷輸送層を構成してもよく、更には電荷発生層あるいは電荷輸送層上に保護層の形成も可能である。
【００２６】
電子写真感光体が有する支持体は、導電性を有するものであればよい。例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や合金をドラム状又はシート状に成形したもの、アルミニウム及び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独又は結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。
【００２７】
本発明においては、支持体と感光層の間にバリアー機能と接着機能を有する下引き層を設けることができる。下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体の保護、支持体の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保護等のために形成される。
【００２８】
下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼラチン等が挙げられる。下引き層は、これらの材料をそれぞれに適した溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成される。膜厚は、０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００２９】
積層型の電荷発生層は少なくとも電荷発生材料と結着樹脂からなる。電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属及び結晶系、具体的には例えば、α、β、γ、ε及びＸ型等の結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン及び特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコン等が挙げられる。
【００３０】
結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン及びトリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体や共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３１】
電荷発生層は、前記電荷発生材料を０．３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アドライダー及びロールミル等の方法で良く分散し、得られた分散液を塗布し、乾燥することによって形成されるか、前記電荷発生材料の蒸着膜等、単独組成の膜として形成される。その膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００３２】
本発明における連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、前述した電荷発生層上に電荷輸送層として用いることができる。もしくは電荷発生層上に電荷輸送材料と結着樹脂からなる第１電荷輸送層を形成した後に、第２電荷輸送層として用いることができる。また、電荷発生材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した単層の場合には、前記電荷輸送材料として本発明における連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を用いることが出来る。もしくは電荷発生材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した層上に電荷輸送層として用いることができる。
【００３３】
いずれの場合も、前記正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合／架橋反応させるのが好ましいが、前もって正孔輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬化物を得た後に、再度溶剤中に分散あるいは溶解させたもの等を用いて、表面層を形成することも可能である。
【００３４】
連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物を電荷輸送層として用いた場合の正孔輸送性化合物の量は、硬化後の電荷輸送層の全質量に対して、正孔輸送性基（例えば一般式（１）中のアリール基の置換基を全て水素に置き換えたもの）が２０質量％以上が好ましく、特には４０質量％以上含有されていることが好ましい。２０質量％に満たないと電荷輸送能が低下し易く、感度の低下及び残留電位の上昇等の問題点が生じ易くなる。電荷輸送層の膜厚は、１〜５０μｍであることが好ましく、特には３〜３０μｍであることが好ましい。
【００３５】
正孔輸送性化合物を第２電荷輸送層あるいは電荷発生材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した層上の電荷輸送層として用いた場合、その下層に当たる第１電荷輸送層あるいは電荷発生材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した層は適当な電荷輸送材料、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリスチリルアントラセン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール及びカルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体及びヒドラジン誘導体等の低分子化合物等を適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から選択できる）と共に溶剤に分散／溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００３６】
この場合の電荷輸送材料と結着樹脂の比率は、両者の全質量に対し、電荷輸送材料の質量が２０〜７０質量％であることが好ましく、特には２５〜６０質量％であることが好ましい。電荷輸送材料の量が２０質量％に満たないと、電荷輸送能が低下し易く、感度の低下及び残留電位の上昇等の問題点が生じ易くなる。電荷輸送層の膜厚は、上層の表面保護層と合わせた総膜厚が１〜５０μｍとなることが好ましく、特には５〜３０μｍであることが好ましい。
【００３７】
本発明においては上述のいずれの場合においても、連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の硬化物を含有する感光層に、前記電荷輸送材料を含有することが可能である。
【００３８】
単層型感光層の場合は、正孔輸送性化合物と電荷発生材料の両方を含有する溶液を重合／架橋することによって形成するか、電荷発生材料及び電荷輸送材料を含有する単層型感光層上に正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合／架橋することによって形成する。
【００３９】
前述のように、硬化性の高い表面層を有する電子写真感光体において、電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与させることを目的とした電子写真感光体表面の低エネルギー化が重要である。そのためには、表面層に潤滑性を有する材料を多量に導入することが必要となってくる。
【００４０】
しかしながら、表面層が連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合した化合物と多量の潤滑性を有する材料の添加された層である電子写真感光体や、表面層が連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と多量の連鎖重合性官能基を有するフッ素系、シリコーン系の化合物を重合させてなる層を有する電子写真感光体では連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と潤滑性を有する材料あるいは連鎖重合性官能基を有するフッ素系、シリコーン系の化合物との相溶性を原因にした課題が発生する。
【００４１】
また、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の例として、トリフェニルアミン構造のフェニル基にフッ素原子が直接結合した構造の化合物（例えは、特許文献９における化合物例Ｎｏ．３３１、Ｎｏ．４０９）が挙げられているが、実際に用いた場合には、フッ素原子を含有しないものよりも正孔輸送能が低下することがあった。
【００４２】
すなわち、これまでの技術や知見では、相溶性、正孔輸送能、硬化性、硬さのいずれにも課題がなく、硬化性の高い表面層を有するにおいて、電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与することが出来なかった。
【００４３】
本発明の正孔輸送性化合物を用いることにより、これらの課題を解決し、硬化性の硬い表面層を有するにおいて、電子写真感光体へのトナー付着防止能や優れたクリーニング性、転写性を付与することが可能となった。以下に本発明の正孔輸送性化合物について説明する。
【００４４】
本発明の正孔輸送性化合物は、下記一般式（１）で示される正孔輸送性化合物あるいは、下記一般式（２）で示される正孔輸送性化合物である。
【００４５】
【化７】
2007011006.tif 000004
【００４６】
式中、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ１〜Ａｒ３のうち少なくとも１つがフッ素原子を含有しない連鎖重合基を１つ以上有し、Ａｒ１〜Ａｒ３のうち少なくとも１つが１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有する。ただし、該フッ素原子は該アリール基中のフェニル基と直接結合されていない。また、該フッ素原子を含有しない連鎖重合基と該フッ素原子を含有する置換基は、同一のアリール基が有しても、別のアリール基が有してもよく、Ａｒ１〜Ａｒ３は同一でも異なっていてもよい。ただし、該１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有するアリール基以外はフッ素原子を有さない。
【００４７】
【化８】
2007011006.tif 000005
【００４８】
式中、Ａｒ４〜Ａｒ９は置換基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ４〜Ａｒ９のうち少なくとも１つがフッ素原子を含有しない連鎖重合基を１つ以上有し、Ａｒ４〜Ａｒ９のうち少なくとも１つが１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有する。ただし、該フッ素原子は該アリール基中のフェニル基と直接結合されていない。また、該フッ素原子を含有しない連鎖重合基と該フッ素原子を含有する置換基は、同一のアリール基が有しても、別のアリール基が有してもよく、Ａｒ４〜Ａｒ９は同一でも異なっていてもよい。ただし、該１つ以上のフッ素原子を含有する置換基を有するアリール基以外はフッ素原子を有さない。
【００４９】
連鎖重合基としては、一般的な付加反応、縮合反応、脱水反応、重合反応、架橋反応等が可能な官能基群から最適なものを選択するが、反応効率等の点から、重合あるいは架橋性反応基が好ましい。重合あるいは架橋性反応基の例としては、ラジカル重合あるいはイオン重合等の連鎖重合性官能基、付加縮合、重縮合、重付加等の逐次重合性官能基等が挙げられるが、反応効率の点から連鎖重合性官能基が好ましい。ここで連鎖重合性官能基について詳しく説明する。
【００５０】
本発明における連鎖重合とは、高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報堂出版  三羽忠広著の「基礎  合成樹脂の化学（新版）」１９９５年７月２５日（１版８刷）Ｐ．２４に説明されているように、その形態が主にラジカルあるいはイオン等の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合そして異性化重合等のことをいう。ここでは、その大半を占め応用範囲の広い不飽和重合あるいは開環重合性官能基の具体例を示す。
【００５１】
不飽和重合とは、ラジカル、イオン等によって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡Ｎ等が重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃである。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこれらに限定されるものではない。
【００５２】
【表１】
2007011006.tif 000006
【００５３】
表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基又は水素原子を示す。
【００５４】
開環重合とは、炭素環、オクソ環及び窒素ヘテロ環等のひずみを有した不安定な環状構造が触媒の作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖状高分子物を生成する反応であるが、この場合、基本的にはイオンが活性種として作用するものが大部分である。開環重合性官能基の具体例を表２に示すがこれらに限定されるものではない。
【００５５】
【表２】
2007011006.tif 000007
【００５６】
表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等のアリール基又は水素原子を示す。
【００５７】
これらの連鎖重合性基にはフッ素原子を含有しないことを特徴とする。連鎖重合基中にフッ素原子が存在すると、重合を阻害する。これらの連鎖重合基の中でも以下のものが好ましい。
【００５８】
【化９】
2007011006.tif 000008
【００５９】
また、更にフッ素原子を含有しない連鎖重合基と前記アリール基中フェニル基との間にフッ素原子を含有しない有機残基を有してもよい。
【００６０】
一方、前記フッ素原子を含有する置換基としては、各種有機残基の水素がフッ素に置換されたものが使用でき、アルキル基やアラルキル基の水素がフッ素に置き換えられたものが好ましいが、以下の構造式に示される置換基が更に好ましい。
【００６１】
−（Ｒ）ｐ−（ＣＨ２）ｑ−（ＣＦ２）ｒ−ＣＦ３
式中、Ｒは２価のフッ素原子を含有しない置換基を有してもよいアルキル基、又は２価のフッ素原子を含有しない−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−のいずれかを示す。ｐ、ｑはそれぞれ０以上の整数を示し、ｐ、ｑのいずれかは１以上の整数である。ｒは０以上の整数を示し、１以上の整数が好ましい。
【００６２】
フッ素原子を含有する置換基として、より好ましくは、以下の構造式に示される置換基である。
【００６３】
【化１０】
2007011006.tif 000009
【００６４】
式中、ｓ、ｔはそれぞれ０以上の整数を示し、ｕ、ｖはそれぞれ０以上の整数を示す。ｕ、ｖはそれぞれ１以上の整数が好ましい。
【００６５】
また、本発明の正孔輸送性化合物中のフッ素原子含有量Ｆｗｔ％を下記数式（ｉ）のように表した時、正孔輸送性化合物中のフッ素原子含有量Ｆｗｔ％は５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下である。
【００６６】
【数２】
2007011006.tif 000010
【００６７】
フッ素原子含有量Ｆｗｔ％が５ｗｔ％より小さいと、本発明の効果が発現し難くなり、３０ｗｔ％より大きいと連鎖重合性基や正孔輸送を担う部分の割合が小さくなるため、結果として、正孔輸送能が悪くなったり、重合性が悪くなったりする。
【００６８】
本発明の正孔輸送性化合物の例を以下に示す。ただし、本発明の正孔輸送性化合物は例示化合物に限らない。
【００６９】
【表３】
2007011006.tif 000011
【００７０】
【表４】
2007011006.tif 000012
【００７１】
【表５】
2007011006.tif 000013
【００７２】
【表６】
2007011006.tif 000014
【００７３】
【表７】
2007011006.tif 000015
【００７４】
下記に本発明の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の代表的な合成法を示す。ただし、以下の合成法は代表的な例を示し、その他の製造方法に従って製造しても構わない。
【００７５】
（合成例１：表３の例示化合物Ｎｏ．１の合成）
以下のルートに従い合成した。
【００７６】
【化１１】
2007011006.tif 000016
【００７７】
１（２００質量部；以下部）、２（４２８部）、無水炭酸カリウム（１２２部）及び銅粉（１１３部）を１，２−ジクロロベンゼン（５００部）と共に１９０〜２００℃で加熱撹拌を２４時間行った。反応液の固形物を濾過により除去後、濾液中の溶媒及び過剰の２を減圧蒸留により除去した。蒸留した後の残留物にエタノール１０００部を加え、室温で撹拌しながら苛性ソーダ（１２０部）をゆっくり添加し、添加終了後そのまま室温で１時間撹拌後、更に７０〜８０℃で１０時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出を行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで１２時間乾燥した。その後、無水硫酸ナトリウムを濾過で除去し、濾液中の溶媒を減圧下で除去した。得られた残留物をトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒を用い再結晶を行い、４を２２０部得た。
【００７８】
４（２００部）、アクリル酸（５５部）及びＰ−メトキシフェノール（０．５部）をトルエン（４００部）に溶解後、Ｐ−トルエンスルホン酸（１水和物）（６部）を室温で添加した。その後油浴で加熱し脱水還流を７時間行った。反応液を氷水にあけ１０％苛性ソーダ水溶液で中和後、酢酸エチルを用い抽出し、更に有機層を水洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、無水硫酸ナトリウムを濾過で除去し、濾液中の溶媒を減圧下で留去して粗製品の５を１８５部得た。
【００７９】
粗製品５（１８０部）をトルエン９００部に溶解し、そこへ活性白土（キシダ化学（株）製）９０部を添加し３０分間室温で攪拌処理した。活性白土を１．０μｍの濾紙を使用し濾過後、更に０．５μｍのメンブランフィルターを用い濾過した。得られた濾液をそのままシリカゲルカラム（展開溶媒：トルエン）を用い分離精製し、目的化合物５（粘調液体）を１４５部得た。
【００８０】
本発明における感光層には、各種添加剤を添加することができる。
【００８１】
上記各層用の溶液を塗布する方法としては、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法及びスピンコーティング法等が挙げられるが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。また、蒸着、プラズマ、その他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【００８２】
本発明において、上述の添加剤を重合させる手法としては、熱あるいは紫外線、γ線や電子線のような高エネルギー放射線を利用するのが好ましく、場合によっては重合開始剤を併用することが可能である。但し、開始剤類は電子写真特性に悪影響を及ぼす場合があるため、慎重に選択するべきである。特に、電子線等の高エネルギー線の利用は、開始剤を必要としないことと、重合効率が高い点で好ましい。
【００８３】
熱により重合反応を行う際には、熱エネルギーのみで重合反応が進行する場合と重合開始剤が必要となる場合があるが、より低い温度で効率良く反応を進行させるためには、開始剤を添加することが好ましい。
【００８４】
この場合に用いられる重合開始剤としては、室温以上で半減期を有するものであればよく、その具体例は過硫酸アンモン、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びジｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物やアゾビスブチロニトリル等のアゾ系化合物等である。添加量は連鎖重合性基を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部程度であり、開始剤に応じて反応系の温度は室温〜２００℃の間で適宜選択できる。
【００８５】
紫外線により重合反応を行う際には、光エネルギーのみで反応が進行することはごく稀であり、一般には光重合開始剤が併用される。
【００８６】
この場合の重合開始剤とは、主には波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収してラジカルやイオン等の活性種を生成し、重合を開始させるものを指すが、それらの具体例はアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェノン及びチオキサンソン系等のラジカル重合開始剤、またジアゾニウム化合物、スルフォニウム化合物、ヨードニウム化合物及び金属錯体化合物等のイオン重合開始剤等である。ただ近年では、波長４００ｎｍ以上で赤外／可視領域の光を吸収して先の活性種を生成する重合開始剤も発表されており、それらの利用した赤外／可視領域の光による重合反応も可能である。開始剤の添加量は連鎖重合性基を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜５０質量部程度である。
【００８７】
なお、本発明においては、上述した熱及び光重合開始剤を併用することも可能である。
【００８８】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００８９】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、原稿からの反射光であるスリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００９０】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内の荷電粒子（トナー）で正規現像又は反転現像により可転写粒子像（トナー像）として顕画化され、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が転写手段６により順次転写されていく。この時、転写手段にはバイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【００９１】
トナー画像の転写を受けた転写材７（最終転写材（紙やフィルム等）の場合）は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。転写材７が一次転写材（中間転写材等）の場合は、複数次の転写工程の後に定着処理を受けてプリントアウトされる。
【００９２】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー等の付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも研究され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収することもできる。更に、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００９３】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００９４】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００９５】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応し得るが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用し得るものである。
【実施例】
【００９６】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００９７】
（実施例１）
まず導電層用の塗料を以下の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調製した。この塗料をφ３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【００９８】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、下引き層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．６μｍの下引き層を形成した。
【００９９】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０.２°）の７.５°、９.９°、１２．５°、１６.３°、１８.６°、２５.１°及び２８.３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部、下記構造式で示される構造を有する化合物０.１部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名：エスレックＢＸ-１、積水化学工業(株)製)５部、並びにシクロヘキサノン２５０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散し、その後、酢酸エチル２５０部を加えて電荷発生層用塗料とした。この塗料を前記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布して、１００℃で１５分間乾燥して、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１００】
【化１２】
2007011006.tif 000017
【０１０１】
次いで、下記構造式で示されるトリアリールアミン化合物７．５部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ２００、三菱瓦斯化学製）１０部をモノクロロベンゼン５０部／ジクロロメタン３０部に溶解した第一電荷輸送層用塗料を電荷発生層上に塗布し、１２０℃で６０分間乾燥して、膜厚が１５μｍの第一電荷輸送層を得た。
【０１０２】
【化１３】
2007011006.tif 000018
【０１０３】
更に、第一電荷輸送層上に表３の化合物例Ｎｏ．１の正孔輸送性化合物６０部を１，４−ジオキサン８０部、テトラヒドロフラン２０部を加えて溶解し第二電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を前記の第一電荷輸送層上にコーティングし、加速電圧１５０ｋＶ、線量２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚が５μｍの第二電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０１０４】
以上で作製した電子写真感光体について、電子写真特性、耐久性、純水接触角、表面潤滑性及び転写効率を評価した。電子写真特性、耐久性及び転写効率は、この電子写真感光体をキヤノン（株）製ＬＢＰ−ＳＸに装着して評価した。初期の電子写真感光体特性［暗部電位Ｖｄ、明部電位Ｖｌ及び残留電位Ｖｓｌ（露光光量の５倍の光量を照射したときの電位）］を測定し、更に一日当たり１５００枚ずつ、合計１５０００枚の通紙耐久試験を行い、電子写真感光体の削れ量及び耐久後の前記電子写真感光体特性を測定した。削れ量は、渦電流式膜厚測定器（ＦＩＳＣＨＥＲ社製、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ  ＴＹＰＥ  Ｅ１１１）を用いて測定した。純水接触角については、滴下式の接触角計（協和界面化学（株）社製）により、前記電子写真感光体表面の純水に対する接触角を比較した。表面潤滑性については、複写機用のウレタンゴム製のクリーニングブレードを用い、これを当接角２５度で電子写真感光体表面に当接しその滑り抵抗をＨＥＩＤＯＮ−１４型表面性試験機（新東化学（株）製）を用いて測定した。結果を表５に示す。
【０１０５】
（実施例２〜５）
実施例１の表３の化合物例Ｎｏ．１の正孔輸送性化合物６０部の代わりにそれぞれ表３の化合物例Ｎｏ．２〜５の正孔輸送性化合物６０部を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表５に示す。
【０１０６】
（実施例６〜１７）
実施例１の表３の化合物例Ｎｏ．１の正孔輸送性化合物６０部の代わりにそれぞれ表３の化合物例Ｎｏ．７、８、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２３及び２４の正孔輸送性化合物６０部を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表５に示す。
【０１０７】
（比較例１〜３）
実施例１の表３の化合物例Ｎｏ．１の正孔輸送性化合物６０部の代わりにそれぞれ表４の化合物例Ｎｏ．１、２及び３の正孔輸送性化合物６０部を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表５に示す。
【０１０８】
【表８】
2007011006.tif 000019
【０１０９】
【表９】
2007011006.tif 000020
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2007011006.tif 000027