(57)【要約】【課題】インクジェットヘッドでのインクジェットインクの射出安定性に優れ、かつ普通紙への画像記録に際してはフェザリングが良好で、インク吸収性の少ないまたはインク吸収性のない記録媒体に対してはビーディング耐性やカラーブリード耐性が改良され、かつ耐擦過性に優れた画像が得られる画像形成方法を提供する。【解決手段】少なくとも色材、水及び高分子化合物を含有するインクジェットインクをインクジェットヘッドより射出して記録する画像形成方法において、該インクジェットインクが含有する該高分子化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な化合物であり、かつ該インクジェットヘッドがインクジェットヘッドチャネルの内部で該インクジェットインクに剪断を付与することを特徴とする画像形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材、水及び高分子化合物を含有するインクジェットインクをインクジェットヘッドより射出して記録する画像形成方法において、該インクジェットインクが含有する該高分子化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な化合物であり、かつ該インクジェットヘッドがインクジェットヘッドチャネルの内部で該インクジェットインクに剪断を付与することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記インクジェットヘッドは、インクジェットヘッドチャネル内にインクを供給する２つの開口部を有し、一方の開口部から他方の開口部へインクジェットインクを流すことにより該インクジェットヘッドチャネル内のインクジェットインクに剪断を付与することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記インクジェットインクは、前記インクジェットヘッドより射出するインクジェットインクの総流量の１０倍以上、１００００倍以下の流量で前記インクジェットヘッドチャネル内を流動していることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記色材がアニオン性であり、かつ前記高分子化合物の側鎖がアニオン性またはノニオン性であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記高分子化合物を、インク全質量に対して０．５質量％以上、５．０質量％以下含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記主鎖と側鎖の部分構造が、下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−［Ｂ−（Ｙ1）n］p｝
〔式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表し、｛    ｝内は側鎖を表し、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表し、Ｂは架橋性基を表し、Ｙ1は水素原子または置換基を表す。ｍは０または１、ｎは０または１、ｐは整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＢ及びＹ1は同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項７】
前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が５００〜４０００であることを特徴とする請求項３〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が、１モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする請求項３〜７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項３〜８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記インクジェットインクを記録媒体に射出して画像を形成し、該画像に活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とする請求項３〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記記録媒体が、普通紙であることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記記録媒体が、アート紙またはコート紙であることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
前記記録媒体が、非吸収性媒体であることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインクを用い、記録媒体に画像形成する画像形成方法に関するものであり、詳しくは、射出安定性に優れ、かつ普通紙への画像記録に際してはフェザリングが良好で、インク吸収性の少ないまたはインク吸収性のない記録媒体に対してはビーディング耐性やカラーブリード耐性が改良され、かつ耐擦過性に優れた画像を形成する画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインクが用いられている。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上が図られ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つインクジェットプリンタの開発も行われている。
【０００４】
しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その要望される性能を引き出すためには、インクジェットインクの高い吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００５】
インクジェットインクの吸収能をあまり備えていないコート紙やアート紙、もしくは吸収能を全く備えていないプラスチックフィルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり合って色濁りを起こす、いわゆるカラーブリード等の課題があり、インクジェット記録方式において、記録媒体に対する多様性を付与する上で課題となっていた。
【０００６】
上記課題に対し、室温において固体のワックス等を含むホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを付与して噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献１，２参照）。このホットメルト型インク組成物は室温で固体であるため、取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質的に無いため、ノズルの目詰まりがない。更に、記録媒体に付着した後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供することができるとされている。
【０００７】
しかしながら、このようなホットメルト型インク組成物を用いた画像形成方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、耐擦過性の不足等の課題を抱えているのが現状である。
【０００８】
一方、インクジェットインクに活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献３参照）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性化合物として三官能以上のポリアクリレートを用い、かつケトン、アルコールを主溶剤とするいわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照）。また、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクが提案されている（特許文献５参照）。
【０００９】
これらの活性エネルギー線の照射により硬化する画像記録方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても画像記録が可能となったが、色剤以外の硬化成分を多量に含有し、かつそれらの成分が揮発しないため、形成した画像記録面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせた。
【００１０】
更に、従来公知の硬化性分では安全上の懸念点を有しているものがあり、また、例えば安全性をクリアしたとしても物質選択の狭さがあり素材、物性の自由な設計を行えないという課題があった。
【００１１】
また、インク吸収性の少ない、またはインク吸収性のない記録媒体に対する画像形成方法として、定着用樹脂を含有させて定着させるという方法が考えられるが、定着用樹脂によるインクジェットヘッドからのインク射出性劣化という課題があった。更に、上記のような重合性化合物を含むインクは、インクジェットヘッドによる射出の際、インク保留部に長時間停滞されると、インク粘度の変更を起こしやすく、ノズルより射出する時のインクの粘度変動により、射出変動を引き起こすという課題を抱えている。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開平７−２２４２４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェットヘッドでのインクジェットインクの射出安定性に優れ、かつ普通紙への画像記録に際してはフェザリングが良好で、インク吸収性の少ないまたはインク吸収性のない記録媒体に対してはビーディング耐性やカラーブリード耐性が改良され、かつ耐擦過性に優れた画像が得られる画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１４】
１．少なくとも色材、水及び高分子化合物を含有するインクジェットインクをインクジェットヘッドより射出して記録する画像形成方法において、該インクジェットインクが含有する該高分子化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な化合物であり、かつ該インクジェットヘッドがインクジェットヘッドチャネルの内部で該インクジェットインクに剪断を付与することを特徴とする画像形成方法。
【００１５】
２．前記インクジェットヘッドは、インクジェットヘッドチャネル内にインクを供給する２つの開口部を有し、一方の開口部から他方の開口部へインクジェットインクを流すことにより該インクジェットヘッドチャネル内のインクジェットインクに剪断を付与することを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。
【００１６】
３．前記インクジェットインクは、前記インクジェットヘッドより射出するインクジェットインクの総流量の１０倍以上、１００００倍以下の流量で前記インクジェットヘッドチャネル内を流動していることを特徴とする前記１または２に記載の画像形成方法。
【００１７】
４．前記色材がアニオン性であり、かつ前記高分子化合物の側鎖がアニオン性またはノニオン性であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１８】
５．前記高分子化合物を、インク全質量に対して０．５質量％以上、５．０質量％以下含有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１９】
６．前記主鎖と側鎖の部分構造が、下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする前記３〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２０】
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−［Ｂ−（Ｙ1）n］p｝
〔式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表し、｛    ｝内は側鎖を表し、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表し、Ｂは架橋性基を表し、Ｙ1は水素原子または置換基を表す。ｍは０または１、ｎは０または１、ｐは整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＢ及びＹ1は同一でも異なっていてもよい。〕
７．前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が５００〜４０００であることを特徴とする前記３〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２１】
８．前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が、１モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする前記３〜７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２２】
９．水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする前記３〜８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２３】
１０．前記インクジェットインクを記録媒体に射出して画像を形成し、該画像に活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とする前記３〜９のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２４】
１１．前記記録媒体が、普通紙であることを特徴とする前記１０に記載の画像形成方法。
【００２５】
１２．前記記録媒体が、アート紙またはコート紙であることを特徴とする前記１０に記載の画像形成方法。
【００２６】
１３．前記記録媒体が、非吸収性媒体であることを特徴とする前記１０に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、インクジェットヘッドでのインクジェットインクの射出安定性に優れ、かつ普通紙への画像記録に際してはフェザリングが良好で、インク吸収性の少ないまたはインク吸収性のない記録媒体に対してはビーディング耐性やカラーブリード耐性が改良され、かつ耐擦過性に優れた画像が得られる画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２９】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも色材、水及び高分子化合物を含有するインクジェットインクをインクジェットヘッドより射出して記録する画像形成方法において、該インクジェットヘッドが、インクジェットヘッドチャネルの内部で該インクジェットインクに剪断を付与しながら射出することを特徴とする画像形成方法により、インクジェットヘッドでのインクジェットインクの射出安定性に優れ、かつ普通紙への画像記録に際してはフェザリングが良好で、インク吸収性の少ないまたはインク吸収性のない記録媒体に対してはビーディング耐性やカラーブリード耐性が改良され、かつ耐擦過性に優れた画像が得られる画像形成方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３１】
〔インクジェットヘッド〕
はじめに、本発明の画像形成方法で適用するインクジェットヘッドを備えたインクジェット記録装置について説明する。
【００３２】
本発明の画像形成方法で、インクジェットインク（以下、単にインクともいう）の射出に用いるインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができ、好ましくは電気−機械変換方式である。
【００３３】
従来のインクジェットヘッドでは、インクジェットヘッドチャネルへのインク供給は、単一の開口部より供給されたインクジェットインクは、インクジェットヘッドチャネル内に滞留し、種々の吐出方式に従って、ノズルブより射出される。
【００３４】
図１は、インク供給する開口部を１つ有するインクジェットヘッドの一例を示す概略図であり、図１の（ａ）は上面図、図１の（ｂ）は断面図、図１の（ｃ）は側面図である。
【００３５】
図１では、吐出方式として圧電素子を用いた電気−機械変換方式のインクジェットヘッドの一例を示しており、インクジェットヘッド１は、ノズルプレート２とカバープレート８の間に、圧力物質７、電極４を配置し、その空間部にインクを保留するインクジェットヘッドチャネル５を形成している。ノズルプレート２には、インクジェットインクを射出するノズル３が設けられており、また、カバープレート８には、１つの開口部９が設けられている。単一の開口部９より供給されたインクジェットインクは、インクジェットヘッドチャネル５に送液、貯留され、画像形成信号に応じて電圧が印加されると、圧電物質が変位してインクジェットヘッドチャネル５内に圧力波を生じ、その圧力波によりインクジェットインクがノズル面より微小液滴として噴射する。このようなヘッドは特表２００１−５１９２６４号、特表２００３−５０７２１３号等により開示されている。
【００３６】
図１に記載のような方式では、通常の色材、水溶性有機溶媒等から構成されるインクジェットインクでは、インクジェットヘッドチャネル５内で長時間にわたり静置した状態で長時間にわたり滞留しても、インクの大きな粘度の変動もなく、安定に射出することができる。
【００３７】
これに対し、本発明に係る色材、水及び高分子化合物を含有するインクジェットインクを、図１に記載のようなインクを供給する単一の開口部を有するインクジェットヘッドを用いて射出した場合には、インクのインクジェットヘッドチャネル５内での滞留に伴い、インク粘度が変動し、安定した射出ができないことが判明した。
【００３８】
上記課題に対し、本発明に係るインクジェットヘッドでは、インクジェットヘッドチャネルの内部でインクジェットインクに常に剪断を付与しながら射出することを特徴とする。
【００３９】
本発明において、インクジェットチャネル内でインクジェットインクに剪断を与える方法としては種々の方法が考えられる。インクジェットチャネル内に稼動部を設け、振動等を与える方法、インクジェットヘッドチャネル内のインクを積極的に流動させる方法等が考えられる。好ましい方法としては、インクジェットヘッドチャネル内にインクタンクと連結する２つの開口部を有し、一方の開口部から他方の開口部へインクジェットインクを流すことによりインクジェットヘッドチャネル内のインクジェットインクに剪断を付与する方法が挙げられる。
【００４０】
図２は、２つの開口部を備えた本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略図であり、図２の（ａ）は上面図、図２の（ｂ）は断面図、図２の（ｃ）は側面図である。
【００４１】
インクジェットヘッド１の基本的な構成は、上記に示した図１に記載の構成と同一であるが、カバープレート８に２つの開口部９Ａ、９Ｂを有し、インクタンクとの間でインクを循環させる。インクの循環には一般的なポンプやピエゾ素子を使ったアクチュエーター等を用いることができる。これにより、開口部９Ａよりインクをインクジェットヘッドチャネル５内に、一定の速度で供給し、開口部９Ｂよりインクジェットヘッドチャネル５からインクを排出、常にインクジェットヘッドチャネル内に流速を発生、すなわち、インクに剪断を付与することによりインク粘度を安定に維持することができる。
【００４２】
図３は、２つの開口部を備えた本発明のインクジェットヘッドの他の一例を示す概略図であり、図３の（ａ）は上面図、図３の（ｂ）は断面図、図３の（ｃ）は側面図である。
【００４３】
図３に記載のインクジェットヘッドの基本的な構成は、図２と実質的に同一であるが、２つの開口部９Ａ、９Ｂ間をインク流路１１で接続し、１２にピエゾ素子によるアクチュエーターを設けてインクを循環、インクジェットヘッドチャネル５内に流速を発生、すなわち、剪断を付与することによりインク粘度を安定に維持することができる。インク流路１１の一部に設けたインク供給口１０により、射出により減少したインクを補充する。
【００４４】
このようにインクに剪断を常に付与することにより、安定射出が可能となる理由としては以下のように推測している。本発明に係るインク中に添加した高分子化合物は構造粘性を持ち、剪断力の大きさによりインク粘性が異なるため、射出状態によってチャネル内での粘度が変動し、射出性に影響を与えると推測されるが、チャネル内で一定の剪断を与えることによりチャネル内での粘度が一定となり、射出性に影響を与えないため安定射出が可能と推測している。
【００４５】
したがって、本発明の画像形成方法においては、インクジェットヘッドチャネル内に付与される剪断の大きさとしては特に規定されない。剪断が付与されていることが必要条件である。
【００４６】
チャネル内でのインク流量（ｍｌ／ｍｉｎ）としては、ノズルより吐出されるインクの総流量（ｍｌ／ｍｉｎ）の１０倍以上、１００００倍以下であることが好ましい。インク流量が、ノズルより吐出されるインクの総流量の１０倍未満となると、インク流量が駆動状態により変動を受けやすく付与される剪断が不安定となり、１００００倍以上となると射出が不安定となる。不安定の原因としては流速によりノズル面よりインクが押し出される傾向が出てくるためと推測している。また、チャネル内のインクに付与される剪断としては５（１／ｓ）以上であることが好ましい。
【００４７】
次いで、本発明に係るインクジェットインクの詳細について説明する。
【００４８】
本発明に係るインクジェットインクでは、少なくとも色材、水及び高分子化合物を含有することを特徴とする。
【００４９】
〔高分子化合物〕
本発明に係るインクジェットインクで用いることのできる高分子化合物としては、特に制限はないが、親水性であることが好ましく、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
【００５０】
更に、本発明の画像形成方法においては、高分子化合物が、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な化合物であることが好ましい。
【００５１】
以下、本発明に好ましく用いられる親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な化合物の詳細について説明する。
【００５２】
〔活性エネルギー線架橋性の高分子化合物〕
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
【００５３】
色材のイオン性と高分子化合物の側鎖のイオン性の間には、好ましい組合せが存在し、色材にアニオン性を選択し、側鎖にはノニオン性またはアニオン性を組み合わせることで、画像堅牢性およびインクの保存性、連続出射性が向上できる観点から好ましく、側鎖としてはノニオン性が最も好ましい。この理由は定かではないが、上記イオンの組合せの場合は、インクの分解やインク同士の会合などが少なくなり、このことが、上記効果に影響している可能性がある。
【００５４】
本発明に係る活性エネルギー線架橋性の高分子化合物の親水性主鎖と側鎖の部分構造は、下記一般式（Ａ）で表されるものが好ましい。
【００５５】
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−〔Ｂ−（Ｙ1）n〕p｝
上記一般式（Ａ）において、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表し、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体が好ましい。
【００５６】
｛    ｝は側鎖を表す。側鎖中、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表す。ｐは正の整数を表し、好ましくは１〜５の整数である。具体的には、ｐ＝１のとき、Ｘ1が２価の連結基を表し、例えば、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、エーテル基、チオエーテル基、イミノ基、エステル基、アミド基、スルホニル基などが挙げられ、又、これらが組み合わさって一つの２価以上の基を形成してもよい。またｐ＝２以上のとき、後述する複数のＢ及びＹは同一であっても異なっていてもよい。
【００５７】
Ｘ1は、好ましくは、アルキレンオキシド、芳香族基が少なくとも組み合わさっている２価以上の連結基が挙げられる。
【００５８】
Ｂは、架橋基を表す。具体的には、二重結合、三重結合を含有する基であり、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基、ジアゾ基、アジド基を表す。好ましくは、アクリル基、メタクリル基である。
【００５９】
Ｙ1は、水素原子または置換基を表す。置換基とは具体的にはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンジル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アルキルウレイド基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えば、フェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えば、メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例えば、フェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）などが挙げられ、更にこれらは置換基を有していても良い。
【００６０】
ｍは０または１を表し、ｎは０または１を表す。
【００６１】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度としては７７％以上、９９％以下であることが好ましく、その重合度は３００以上、４０００以下であるが、５００以上、２０００以下がハンドリングの観点からより好ましい。親水性主鎖に対する側鎖の変性率は１．０モル％以上、４．０モル％以下が反応性の観点からより好ましい。１．０モル％より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、４．０モル％より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。
【００６２】
更に好ましい本発明に係る活性エネルギー線架橋性の高分子化合物の親水性主鎖と側鎖の部分構造としては、下記一般式（１）〜（９）で表されるものがある。
【００６３】
例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基であるカチオン性の側鎖を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００６４】
【化１】
2007106110.tif 000002
【００６５】
上記一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００６６】
特開昭５６−６７３０９号公報に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖、または下記一般式（３）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖を有する樹脂組成物である。
【００６７】
【化２】
2007106110.tif 000003
【００６８】
また、下記一般式（４）で表される変性基（アニオン性）の側鎖も好ましく用いられる。
【００６９】
【化３】
2007106110.tif 000004
【００７０】
上記一般式（４）において、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表し、好ましくはベンゼン環である。
【００７１】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂（ノニオン性）が反応性の観点から好ましい。
【００７２】
【化４】
2007106110.tif 000005
【００７３】
上記一般式（５）において、Ｒ2はメチル基または水素原子、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−、Ｙは芳香族環または単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００７４】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基（ノニオン性）を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００７５】
【化５】
2007106110.tif 000006
【００７６】
上記一般式（６）において、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００７７】
更に、下記一般式（７）〜（９）で表される変性基（ノニオン性）も好ましく用いられる。
【００７８】
【化６】
2007106110.tif 000007
【００７９】
このような活性エネルギー線架橋型の高分子化合物は、インク全質量に対して０．５質量％以上、５．０質量％以下の範囲で含有することが好ましい。０．５質量％以上存在することで架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。また、添加量が５．０質量％以下であれば、インク物性やインクジェットヘッド内の状態に悪影響しにくくなり、射出性やインク保存性の観点で好ましい。
【００８０】
本発明に係る活性エネルギー線架橋型の高分子化合物においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の高分子化合物に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の高分子化合物においては、架橋点数は制御不可能であるため、硬化後の形成した塗膜物性を制御することができず、その結果、硬くてもろい膜となりやすい。
【００８１】
本発明に係る高分子化合物においては、架橋点数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じた塗膜物性の制御が可能である。
【００８２】
更に、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが色剤以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる高分子化合物においては、塗膜形成に必要な量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００８３】
〔光重合開始剤、増感剤〕
本発明においては、光重合開始剤（光増感剤を含む）を添加するのも好ましい。光重合開始剤は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００８４】
適用される光重合開始剤について、特に制限はなく、従来公知の物を用いることができるが、水溶性の光重合開始剤が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００８５】
更に、本発明に係る高分子化合物との相溶性の観点から、下記一般式（１０）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００８６】
【化７】
2007106110.tif 000008
【００８７】
上記一般式（１０）において、ｎは１〜５の整数を表す。
【００８８】
また、他の光重合開始剤の一例としは、例えば、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００８９】
これらの光重合開始剤と共に、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００９０】
これらの光重合開始剤は、親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていてもよい。
【００９１】
〔活性エネルギー線、照射方法〕
本発明の画像形成方法においては、本発明に係る活性エネルギー線架橋性の高分子化合物を含むインクを記録媒体上に射出して画像形成した後、該画像に活性エネルギー線を照射して硬化させる。
【００９２】
本発明でいう活性エネルギー線とは、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性、取り扱いの容易性、あるいは工業的にその利用が普及している観点から、電子線や紫外線が好ましい。
【００９３】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると記録媒体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００９４】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、０．１ｋＰａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【００９５】
（インク着弾後の光照射条件）
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上へインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００９６】
（ランプの設置）
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、インクジェットヘッドユニットの両側に照射光源を設け、シャトル方式でインクジェットヘッドと照射光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる方法の知られており、例えば、米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ活性エネルギー光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００９７】
また、活性エネルギー線の照射を２段階に分け、第１段階として、インク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に第２の活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録媒体の収縮を抑えることが可能となる。
【００９８】
〔色剤〕
本発明に係るインクジェットインクに用いられる色剤としては、インクジェット方式で公知の各種染料または顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型の高分子化合物の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性のものが好ましい。
【００９９】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。この中では、アニオン性染料が好ましい。
【０１００】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【０１０１】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〉
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〉
２、２１、２２、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〉
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〉
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〉
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〉
１、４、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〉
１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【０１０２】
〔顔料〕
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられるが、アニオン性顔料が好ましい。
【０１０３】
具体的な有機顔料を、以下に例示する。
【０１０４】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１０５】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【０１０６】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１０７】
〈分散剤〉
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
【０１０８】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【０１０９】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。
【０１１０】
これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【０１１１】
〈アニオン性顔料〉
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散された顔料、またはアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
【０１１２】
アニオン性高分子分散剤とは、分子内に酸性基を有しており、これを塩基性化合物により中和して得られるアニオン性基を有した分散剤を指す。この時に用いる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１１３】
本発明に好まし用いられるアニオン性高分子分散剤としては、分子量が１０００以上であれば特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩などの共重合体あるいは樹脂が、例えば、カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸の官能性を持つホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを含むものである。酸の官能性を与えるモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸及びビニルスルホン酸等である。
【０１１４】
本発明に好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は、顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤が無くとも水への分散を可能とした顔料を指す。
【０１１５】
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して酸性基が結合しているものをいう。
【０１１６】
酸性基（極性基ともいう）としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１１７】
酸性基の修飾剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等の硫黄原子を含有する処理剤、顔料粒子表面を酸化させてカルボン酸基を導入する次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カリウム等のカルボキシル化剤が挙げられる。中でも、三酸化硫黄，スルホン化ピリジン塩またはスルファミン酸等のスルホン化剤、もしくはカルボキシル化剤が好ましい。酸性基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１１８】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸等で酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１１９】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号公報、同２００２−２０１４０１号公報等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１２０】
本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム等）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１２１】
本発明に係るインクジェットインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【０１２２】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【０１２３】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。
【０１２４】
本発明のインクジェットインクに用いる水に分散あるいは溶解可能な色剤の含有量は、インク全質量に対して、１〜１０質量％であるのが好ましい。
【０１２５】
〈水溶性溶媒〉
本発明に係るインクジェットインクに用いる溶媒としては水性液媒体が好ましく、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【０１２６】
〈界面活性剤〉
本発明に係るインクジェットインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１２７】
これらの界面活性剤は、顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性、ノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１２８】
〈各種添加剤〉
本発明に係るインクジェットインクには、上記各添加剤の他に、従来公知の添加剤を含有することができ、例えば、蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１２９】
〔記録媒体〕
本発明の画像記録方法で適用できる記録媒体としては、特に制限なく用いることができ、例えば、普通紙、上質紙等の吸収性支持体、あるいはアート紙またはコート紙等の低吸収性記録媒体、またはフィルム等の非吸収性媒体、インクジェット用記録媒体が広く用いることができるが、その中でも、記録媒体として普通紙、アート紙またはコート紙の低吸収性記録媒体、非吸収性媒体を用いることが、本発明の画像記録方法の効果をいかんなく発揮することができる観点から好ましい。
【０１３０】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることができる。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることができる。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１３１】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン���スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【０１３２】
また、非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパー（紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパー）や合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１３３】
また、各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【実施例】
【０１３４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１３５】
《高分子化合物の合成》
ポリアクリル酸（重量平均分子量８０万）１００ｇを７５０ｇのメタノールに加熱溶解させた後、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル１６ｇと触媒としてピリジン１１ｇを加え、６０℃に保ちながら２４時間攪拌した、更に系の温度を９５℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂（三菱化学性：ＰＫ−２１６Ｈ）処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性分濃度１５％の水溶液を得た。ここに光重合開始剤として、一般式（９）におけるｎ＝１のイルガキュア２９５９（チバスペシャルティケミカルズ社製）を１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して、１０％の高分子化合物１水溶液を得た。
【０１３６】
《インクの調製》
〔インクセット１の調製：染料インク〕
（マゼンタインク１の調製）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５                                              ５部
高分子化合物１水溶液（固形分量１０％）                                ３０部
グリセリン                                                              ７部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上に、イオン交換水を加え全量を１００部とし、水溶性染料インクであるマゼンタインク１を得た。
【０１３７】
（ブラックインク１の調製）
上記マゼンタインク１の調製において、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５に代えて、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９を用いた以外は同様にして、ブラックインク１を得た。
【０１３８】
〔インクセット２の調製：顔料インク〕
（顔料分散液の調製）
〈マゼンタ顔料分散液の調製〉
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンタ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は９０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１３９】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６７部
〈ブラック顔料分散液の調製〉
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。得られたブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１５３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１４０】
（マゼンタインク２の調製）
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
高分子化合物１（固形分量１０％）                                      ３０部
グリセリン                                                              ５部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチエングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上に、イオン交換水を加えて、全量を１００部とし、顔料インクであるマゼンタインク２を得た。
【０１４１】
（ブラックインク２の調製）
ブラック顔料分散液（固形分量１０％）                                  ２０部
高分子化合物１（固形分量１０％）                                      ３０部
グリセリン                                                              ５部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチエングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上に、イオン交換水を加えて、全量を１００部とし、顔料インクであるブラックインク２を得た。
【０１４２】
〔インクセット３の調製：染料インク〕
上記インクセット１の調製において、各インクの調製に用いた高分子化合物１に代えて、ポリビニルアルコール（重合度２０００、ケン化度８８％）１０％水溶液を用いた以外は同様にして、インクセット３（染料インクセット）を調製した。
【０１４３】
〔インクセット４の調製：顔料インク〕
上記インクセット２の調製において、各インクの調製に用いた高分子化合物１に代えて、ポリビニルアルコール（重合度２０００、ケン化度８８％）１０％水溶液を用いた以外は同様にして、インクセット４（顔料インクセット）を調製した。
【０１４４】
〔インクセット５の調製：染料インク〕
上記インクセット１の調製において、各インクの調製に用いた高分子化合物１を除いた以外は同様にして、インクセット５（染料インクセット）を調製した。
【０１４５】
〔インクセット６の調製：顔料インク〕
上記インクセット２の調製において、各インクの調製に用いた高分子化合物１を除いた以外は同様にして、インクセット６（顔料インクセット）を調製した。
【０１４６】
《インク吐出方法》
〈インク射出方法１〉
図２に記載の開口部を２箇所に有するピエゾ型インクジェットヘッド（ノズル口径３０μｍ、ノズル数６４、ノズル密度９０ｄｐｉ）を備え、最大記録密度３６０×３６０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリンタを使用し、インク液量２０ｐｌ、駆動周期２００μｓで駆動、インクジェットヘッドのインクチャネル内のインク流速を１０μｌとなるように調整して画像形成を行った。なお、本発明でいうｄｐｉとは２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。
【０１４７】
〈インク射出方法２〉
図１に記載の単一の開口部を有するピエゾ型インクジェットヘッド（ノズル口径３０μｍ、ノズル数６４、ノズル密度９０ｄｐｉ）を備え、最大記録密度３６０×３６０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリンタを使用し、インクジェットヘッドチャネル内のインクは吐出により減少した量を供給するように調整して画像形成を行った。
【０１４８】
《画像形成》
各インクセットと各インク射出方法とを、表１に記載で組み合わせで行った画像形成方法１〜６で、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）上に、駆動周波数５ｋＨｚ及び２．５ｋＨｚにて吐出を行い画像を形成した。次いで、インク着弾より０．１秒後に、インクセット１、２により形成した画像に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）の照射を行った。
【０１４９】
《各特性の評価》
〔射出安定性の評価〕
上記各画像形成方法に従って、駆動周波数５ｋＨｚと２．５ｋＨｚでマゼンタあるいはブラックベタ画像を印字及び紫外線照射した後、目視にて両駆動周波数で形成した画像間の濃度差を目視観察し、以下の基準に従って射出安定性を評価した。
【０１５０】
○：駆動周波数間で、ベタ画像濃度に差は全く認められない
△：駆動周波数の違いによりわずかな濃度差は認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：駆動周波数の違いで明らかな濃度差が認められ、実用上有意差として認識される濃度差である
〔耐擦過性の評価〕
上記画像形成方法に従って、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）上に幅２００μｍのマゼンタまたはブラック細線画像を印字した後、インクセット１、２により形成した画像に紫外線照射した。次いで、３分後に画像面を指で５往復こすった後の細線画像を目視観察し、下記の基準に従って耐擦過性の評価を行った。
◎：印画画像に全く変化なし
○：詳細に観察するとわずかに擦り傷が認められるが、実用上問題のない品質である。
△：少量の擦り傷が認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：擦り傷の発生に伴い画像濃度が低下し、実用上問題となる品質である。
【０１５１】
〔カラーブリード耐性の評価〕
上記画像形成方法に従って、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）に、マゼンタのベタ画像上に印字ポイントを変化させた黒文字を配した画像パターンを出力した。次いで、インクセット１、２により形成した画像に、着弾０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１５２】
以上により得られた画像について、色混ざりの有無を目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１５３】
◎：色混ざりの発生が全くなし
○：色混ざりが少しあるが、５ポイント文字が確認できる
△：色混ざりがややあるが、７ポイント文字が確認でき、実用上許容できる範囲にある
×：色混ざりがひどく、９ポイント文字のみ確認できた
××：色混ざりがかなりひどく、９ポイント文字でも確認が不可能
〔フェザリング耐性の評価〕
上記画像形成方法に従って、普通紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に、巾１００μｍの黒細線をプリントした。次いで、インクセット１、２により形成した画像に、着弾０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１５４】
以上により得られた細線画像のにじみの有無を目視観察し、下記の基準に従ってフェザリング耐性の評価を行った。
【０１５５】
◎：細線がはっきり確認できる
○：わずかににじみが確認されるが、細線画像への影響は小さい
△：ややにじみの発生が認められるが、実用上許容できる範囲にある
×：にじみの発生がひどく、実用上許容範囲外の品質である
××：にじみの発生が激しく、細線の境界が不明瞭であり、実用に耐えない
〔ビーディング耐性の評価〕
上記画像形成方法に従って、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）と上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタベタをプリントし、次いで、インクセット１、２により形成した画像に、着弾０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１５６】
その画像を目視観察し、下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
【０１５７】
◎：均一な画像である
○：よく見るとわかるまだら状のノイズが６箇所未満存在する
△：よく見るとわかるまだら状のノイズが１２箇所未満存在する
×：はっきりとしたまだら状のノイズが１２箇所以上存在する
××：まだら状のノイズが２０箇所以上存在する
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１５８】
【表１】
2007106110.tif 000009
【０１５９】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定するインクジェットインクに剪断を付与しながら、高分子化合物を含有するインクジェットインクを射出した本発明の画像形成方法は、比較例に対し、射出安定性と形成した画像の耐擦過性、カラーブリード耐性、フェザリング耐性及びビーディング耐性の両立が図られていることが分かる。その中でも、特に、高分子化合物として親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な化合物を含むインクを用いた場合に、その効果がより発揮されていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１６０】
【図１】インク供給する開口部を１つ有するインクジェットヘッドの一例を示す概略図である。
【図２】２つの開口部を備えた本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略図である。
【図３】２つの開口部を備えた本発明のインクジェットヘッドの他の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１６１】
１  インクジェットヘッド
２  ノズルプレート
３  ノズル
４  電極
５  インクジェットヘッドチャネル
６  接続部
７  圧力物質
８  カバープレート
９、９Ａ、９Ｂ  開口部
１０  インク供給口
１１  インク流路
【図１】
2007106110.tif 000010
【図２】
2007106110.tif 000011
【図３】
2007106110.tif 000012