(57)【要約】【課題】  皮膚角質層バリアー構造の修復・再生を促し、皮膚の生体内抗酸化酵素を活性化させることができ、それにより肌本来の正常な皮膚バリアー機能に基づいた保湿機能を有する透明感のある肌を実現させる化粧料を提供する。【解決手段】  カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンと、メロン由来のＳＯＤ（スーパーオキサイドディスムターゼ）、特にヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤとを化粧料に含有させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンと、メロン由来のＳＯＤ（スーパーオキサイドディスムターゼ）とを含有することを特徴とする皮膚保護化粧料。
【請求項２】
カルシウムイオン、マグネシウムイオン及びメロン由来のＳＯＤを含有することを特徴とする請求項１に記載された皮膚保護化粧料。
【請求項３】
前記メロン由来のＳＯＤはヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤであることを特徴とする請求項１又は２に記載された皮膚保護化粧料。
【請求項４】
リポソーム剤型であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載された皮膚保護化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンと、メロン由来のＳＯＤ（スーパーオキサイドディスムターゼ）、詳しくはヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤとを含有する皮膚保護化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚は紫外線、喫煙、大気汚染、精神的ストレス及び不規則で栄養学的にもアンバランスな食生活などにより、直接的、間接的にダメージを受け、乾燥肌、アトピー性皮膚炎、乾癬、炎症、シワやシミの形成などを余儀なくされてきた。これらの症状を予防、改善するために種種の抗酸化物質（ビタミンＥ、ビタミンＣ誘導体など）の利用、保湿剤（グリセリン、トレハロース、ヒアルロン酸、コラーゲンなど）の適用、細胞間脂質（セラミド、コレステロールなど）の局所投与、抗炎症剤（アラントインなど）の利用、代謝活性物質（α―ヒドロキシ酸、β―ヒドロキシ酸など）や生理活性物質（ビタミンＡ、β―グルカン、リノール酸など）などの応用が図られてきた。しかしながら、ほとんどのものは有効性を有する成分を外から与え、成分自体の効果により皮膚の改善を目指してきたというのが実状で、皮膚自体の本来の能力でバリアー機能の改善を図るものは少なかった。また、成分の効果そのものについても各物質の経皮吸収性や持続性などという点で十分に満足のいく結果が得られてきたとは言い難い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、皮膚バリアー機能の低下を改善するために、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンによる皮膚角質層細胞間脂質生成の補完効果と、皮膚の生体内抗酸化酵素を活性化するメロン由来のＳＯＤ（スーパーオキサイドディスムターゼ）、特にヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤによる活性化効果とに基づく相乗効果を利用し、それによって、肌本来の正常な保湿機能を有する透明感のある肌を実現させる化粧料を提供することにある。つまり、本発明は、生体としての皮膚の持つ本来の内在機能を引き出すことを利用して肌改善を目指したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明に係る皮膚保護化粧料は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンと、メロン由来のＳＯＤ（スーパーオキサイドディスムターゼ）とを含有することを特徴とする。
【０００５】
また、前述の皮膚保護化粧料は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン及びメロン由来のＳＯＤを含有することを特徴とする。
【０００６】
また、前述のメロン由来のＳＯＤはヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤであることを特徴とする。
【０００７】
また、前述の皮膚保護化粧料は、リポソーム剤型であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンと、メロン由来のＳＯＤ、特にヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤとを皮膚保護化粧料に含有することで、皮膚角質層バリアー構造の修復・再生を促し、皮膚の生体内抗酸化酵素を活性化することができ、それにより肌本来の正常な保湿機能を有する透明感のある肌を実現する化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明に係る実施の形態について詳細に説明する。
【００１０】
本発明に係る皮膚保護化粧料は、カルシウム（Ｃａ）イオン及び／又はマグネシウム（Ｍｇ）イオンと、メロン由来のＳＯＤ（スーパーオキサイドディスムターゼ）、特にヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤとを含有したものであり、適宜、皮膚保護化粧料に常用される成分を配合し調製することができる。
【００１１】
Ｃａイオン及び／又はＭｇイオンは、皮膚角質層において細胞間脂質生成の補完効果を発揮する。細胞間脂質は角質層で細胞と細胞の間を埋めている主要成分であり、角質層での保湿機能、外部刺激からのバリアー機能を有する。肌荒れなどで細胞間脂質が減少した状態では、外部刺激を受けやすく、また内部からの水分蒸散を正常に抑制することが困難である。そこで、Ｃａイオン及び／又はＭｇイオンによって細胞間脂質の生成を補完し整えることで、皮膚の保湿機能、バリアー機能の低下を回復することができる。
【００１２】
メロン由来のＳＯＤは、生体内抗酸化酵素であるＳＯＤやカタラーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼを活性化させ、活性酸素であるスーパーオキシドや過酸化水素Ｈ２Ｏ２の分解に役立つ。生体内抗酸化酵素は、ＳＯＤが生体内のスーパーオキシドを過酸化水素Ｈ２Ｏ２と酸素Ｏ２に分解し、カタラーゼとグルタチオンペルオキシダーゼがＳＯＤによって生成された過酸化水素Ｈ２Ｏ２をさらに分解し、これにより活性酸素を低減する。過剰な活性酸素は皮膚細胞のタンパク質や脂質を酸化し細胞の働きを低下させ老化を促進させる。そこで、メロン由来のＳＯＤを皮膚に供給し、生体内抗酸化酵素を活性化させ過剰な活性酸素を低減させることで、皮膚の老化や肌荒れを防止し、皮膚のバリアー構造を健常な状態に維持・回復することができる。
【００１３】
本発明では、Ｃａイオン及び／又はＭｇイオンと、メロン由来のＳＯＤ、特にヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤとを組み合せることで、皮膚角質層の細胞間脂質生成の補完効果と生体内抗酸化酵素の活性化効果とがそれぞれ独立して発揮されるだけでなく、両効果が相乗的に発揮されることによって、皮膚の保湿機能をより促進し、皮膚バリアー機能の低下をより効果的に回復することができる。
【００１４】
皮膚保護化粧料中のＣａイオン及び／又はＭｇイオンの配合量は、０．０００１から２．５ｗｔ％、好ましくは０．００１から１．０ｗｔ％、より好ましくは０．０１から０．５ｗｔ％である。配合量が０．０００１ｗｔ％より少ないと、Ｃａイオン及び／又Ｍｇイオンの補完効果が発揮されにくく、２．５ｗｔ％より多いと、塗布後の皮膚感触でのベタツキが強くなりやすいために好まれず、また更なる効果も期待できない。
【００１５】
また、ＣａイオンとＭｇイオンの比率は、重量比で５：１から１：５、好ましくは３：１から１：３、より好ましくは２：１から１：２が望ましい。この重量比の範囲で皮膚バリアー機能の低下をより効果的に防ぐことができる。なお、Ｃａイオン又はＭｇイオンのいずれか一方のみを使用しても皮膚バリアー機能を補完することができる。
【００１６】
皮膚保護化粧料中のメロン由来のＳＯＤの配合量は、０．０００１から７０．０ｗｔ％、好ましくは０．０００１から３．０ｗｔ％、より好ましくは０．０１から１．０ｗｔ％である。配合量が０．０００１ｗｔ％より少ないと、生体内抗酸化酵素の活性化効果が発揮されにくく、７０．０ｗｔ％より多く化粧料中に分散するとベタツキが強くなりやすいため好まれず、更なる効果も期待できない。
【００１７】
また、Ｃａイオン及び／又はＭｇイオンとメロン由来のＳＯＤの配合比率は、重量比で１０：１から１：１０、好ましくは５：１から１：５、より好ましくは２：１から１：２が望ましい。この重量比の範囲で皮膚バリアー機能の低下をより効果的に防ぐことができる。
【００１８】
皮膚保護化粧料の形態としては、特に限定されず、例えば、化粧水、乳液、クリーム、パック、洗顔料、マッサージ料などの化粧品ならびにボディ用化粧料や医薬部外品などとすることができる。
【００１９】
Ｃａイオンとしては、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、乳酸カルシウムなどの塩のうち一種又は二種以上の組み合わせを化粧料中に直接配合することができる。同様に、Ｍｇイオンとしては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、乳酸マグネシウムなどの塩のうち一種又は二種以上の組み合せを化粧料中に直接配合することができる。これらの塩からＣａイオン及びＭｇイオンをそれぞれ一種以上配合してＣａイオンとＭｇイオンの組み合わせとすることもできる。また、Ｃａイオン及び／又はＭｇイオンは、海洋深層水を逆浸透膜等で処理したＣａイオンとＭｇイオンを適宜含有した精製海洋深層水として化粧料中に配合することができる。さらに、ＣａイオンとＭｇイオンを適宜含有した各種の鉱水や硬水（例えば、硬度１００〜１００００）を利用して化粧料中に配合することができる。
【００２０】
メロン由来のＳＯＤとしては、各種メロンに含有されているものであればよいが、特にヴォークルシアン種のメロン濃縮物に含有されるメロン由来のＳＯＤが好ましい。ヴォークルシアン種のメロンは、フランスのアヴィニョン地方が原産のメロンである。
【００２１】
皮膚保護化粧料には、上記した成分の他に、通常の化粧料に配合される成分として、例えば、油剤、粉体、脂質、界面活性剤、精製水、低級アルコール、高分子化合物、ゲル化剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、酸化防止剤、色素、防腐剤、香料、美容成分などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択して用いることができる。
【００２２】
脂質としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジン酸、リゾホスファチジルコリン、スフィンゴミエリン、卵黄レシチン、大豆レシチン等の天然もしくは合成のリン脂質又は水素添加リン脂質、コレステロール類、たとえばコレステロール、コレステロールのアルキルエステル、フィトステロール、フィトステロールのアルキルエステル、グリセロ糖脂質、セチルガラクトサイドの如きアシルグルコシド、ジアルキル型合成界面活性剤、Ｎ−アシル−スフィンゴシン又はその硫酸エステル、Ｎ−アシルスフィンゴ糖脂質、Ｎ−高級アシルグルタチオンの一種又は二種以上の混合物があげられる。この他、脂質などを用いて形成したリポソームでは、その安定化もしくは相転移温度の改善のために多価アルコール、高級アルコール、高級脂肪酸等を必要に応じて配合することができる。
【００２３】
海洋深層水としては、表面海水が沈降していて層を形成しているもので低温、清浄で栄養塩に富む固有水であり、取水深度は海域にもよるが通常２５０〜５００ｍ、好ましくは３００〜４００ｍ以下のものを配合することができる。
【００２４】
油脂類としては、ホホバ油、ヒマシ油、オリーブ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、カカオ油、ミンク油、タートル油などを配合することができる。
【００２５】
炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、スクワランなどを配合することができる。
【００２６】
ロウ類としては、ミツロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウなどを配合することができる。
【００２７】
脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸などを配合することができる。
【００２８】
合成エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、モノステアリン酸プロピレングリコール、乳酸ミリスチル、リンゴ酸イソステアリル、モノステアリン酸グリセリン、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどを配合することができる。
【００２９】
上記した油脂類、炭化水素、ロウ類、脂肪酸、及び合成エステル類は、通常あわせて０〜３０ｗ／ｗ％の割合で配合される。
【００３０】
アルコール類としては、エタノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどを配合することができる。アルコール類は、通常０〜２５ｗ／ｗ％の割合で配合される。
【００３１】
界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリル硫酸ナトリウム、ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ジアルキルスルホコハク酸、臭化セチルピリジニウム、塩化−ｎ−オクタデシルトリメチルアンモニウム、モノアルキルリン酸、Ｎ−アシルスルタミン酸、Ｎ−アシルグルタミン、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン還元ラノリンなどを配合することができる。界面活性剤は、通常０〜１０ｗ／ｗ％の割合で配合させる。
【００３２】
増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、メチルポリシロキサン、デキストラン、カルボキシメチルセルロース、カラギーンナン、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどを配合することができる。増粘剤は、通常０〜５ｗ／ｗ％の割合で配合される。
【００３３】
保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ピログルタミン酸、アセチルグルタミン酸、ヒアルロン酸、プロシアニジンなどを配合することができる。保湿剤は、通常０〜２５ｗ／ｗ％の割合で配合される。
【００３４】
防腐剤としては、安息香酸、サリチル酸、デヒドロ酢酸あるいはそれらの塩類、パラオキシ安息香酸エステル類のフェノール類、トリクロサンハロカルバンなどを配合することができる。防腐剤は、通常０〜０．３ｗ／ｗ％の割合で配合される。
【００３５】
香料は、通常化粧料に使用するものであればどのような香料を用いてもよい。
【００３６】
顔料としては、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、タルクなどを配合することができる。顔料は、通常０〜５ｗ／ｗ％の割合で配合される。
【００３７】
薬剤としては、小麦胚芽油、ビタミンＡ、ビタミンＢ２、ビタミンＥ、アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウムあるいはナトリウム、Ｄ−パントテールアルコール、グリチルリチン酸ジカリウム、グルタチオン、ＵＶ吸収剤、キレート剤、植物抽出物、微生物代謝物／抽出物などを配合することができる。薬剤は、通常０〜５ｗ／ｗ％の割合で配合される。
【００３８】
水としては、水道水、ミネラルウォーター、かん水、海水、超純水、極地氷由来水、含鉱水、精製水などを配合することができる。水は任意の割合で配合される。
【００３９】
化粧料の剤形は任意であり、例えば、可溶化系乳化剤形又は分散型の剤形とすることができる。
【００４０】
本発明に係る皮膚保護化粧料としては、化粧水、乳液、美容液、クリーム、洗顔料、パック、ジェル等のスキンケア製品、乳化ファンデーション等の製品が挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明に係る実施例について説明する。なお、本実施例により本発明が限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１）
（ＣａＣｌ２とＭｇＣｌ２とヴォークルシアン種のメロン由来のＳＯＤとの組み合わせによる皮膚バリアー機能の回復能）
被験者の皮膚に試験水溶液を塗布し、皮膚バリアー機能の回復能を、経皮水分損失（ＴＥＷＬ：Ｔｒａｎｓｅｐｉｄｅｒｍａｌ  Ｗａｔｅｒ  Ｌｏｓｓ）値からバリアー機能回復率を計算で求めて評価した。ＴＥＷＬ値は、その数値が低いほど皮膚に水分が保持され、皮膚バリアー機能が高いことを示す。試験は、健常女性１１名に対し行われ、これらを平均してバリアー機能回復率を求めた。
【００４３】
試験水溶液は、Ｃａイオン分としてＣａＣｌ２、Ｍｇイオン分としてＭｇＣｌ２、メロン由来のＳＯＤとしてヴォークルシアン種のメロン由来のＳＯＤをそれぞれ表１に示す配合量及び配合比率で配合し、全量が１００となるように水で調整した。
【００４４】
試験は、温度２０±２℃、湿度３５±５ＲＨ％にコントロールした密閉された部屋で行われ、被験者はこの部屋に測定３０分前に入室し、安静な状態で待機させられた。
【００４５】
待機後、被験者の上腕内側部の角質層をスコッチテープにより１５回剥離し、皮膚バリアー機能を低下させた。剥離直後のＴＥＷＬ値を株式会社インテグラル製のＴＥＷＡＭＥＴＥＲ  ＴＭ２１０を使用して測定した。このとき、ＴＥＷＬ値は、この剥離により、７．０〜１０．０  （ｍｇ／ｃｍ２  ｐｅｒ  ｈｏｕｒ）となるが、通常は０．３  （ｍｇ／ｃｍ２  ｐｅｒ  ｈｏｕｒ）以下である。このようにバリアー機能を破壊しＴＥＷＬ値を測定した後に、直ぐに試験水溶液を５０μｌ塗布し、次いで皮膚内で活性酸素を発生させるために紫外線ランプ（光化学・定圧水銀ランプ３２Ｗ／ＵＶＬ−３２ＬＢ型）を用いて各被験者のＭＥＤ（ｍｉｎｉｍａｌ  ｅｒｙｔｈｅｍａ  ｄｏｓｅ：最小紅斑量）内で紫外線を２分間照射した。その後、３、６、１２時間後のＴＥＷＬ値を追跡して上記と同様の方法で測定した。このように測定したＴＥＷＬ値から式１によりバリアー機能回復率を求めた。
【００４６】
（バリアー機能回復率）＝［１−（（角質層剥離処理直後のＴＥＷＬ値）−（一定時間後のＴＥＷＬ値））／（（角質層剥離処理直後のＴＥＷＬ値）−（ＴＥＷＬ値のベースライン））］×１００％      （式１）
ここで、ＴＥＷＬ値のベースラインとは各被験者の角質層剥離処理前に示す値（いわゆるコントロール）である。評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2007022931.tif 000002
【００４８】
表１に示すように、Ｃａイオン及び／又はＭｇイオンとメロン由来のＳＯＤとが含有された本発明に係る試料Ｎｏ．１〜５が他の試料と比べてバリアー機能回復率が高かった。
【００４９】
すなわち、試料Ｎｏ．１〜５は、メロン由来のＳＯＤのみの試料Ｎｏ．６およびＮｏ．７に比べ、バリアー機能回復率が高かった。そして、試料Ｎｏ．１〜３は、ＣａＣｌ２／ＭｇＣｌ２のみのＮｏ．８〜１０と、それぞれＣａＣｌ２／ＭｇＣｌ２の比率が同じである試料同士で比べて、バリアー機能回復率がいずれの経過時間でも高かった。特に、ＣａＣｌ２／ＭｇＣｌ２の比率が３／１及び１／１であるＮｏ．２とＮｏ．９及びＮｏ．３とＮｏ．１０では、その差が大きかった。
【００５０】
このように、ＣａＣｌ２／ＭｇＣｌ２とメロン由来のＳＯＤとを組み合せて配合することで、それぞれを単独で配合した場合に比べて、皮膚バリアー機能の回復能をより高めることができることがわかった。
【００５１】
また、試料Ｎｏ．４及び５は、それぞれＣａＣｌ２又はＭｇＣｌ２のみとメロン由来のＳＯＤとが含有されたものであるが、同量のメロン由来のＳＯＤのみを含有するＮｏ．７と比べて、バリアー機能回復率が高かった。
【００５２】
このように、ＣａＣｌ２又はＭｇＣｌ２のいずれか一方とメロン由来のＳＯＤとを組み合わせて配合することでも、皮膚バリアー機能の回復能をより高めることができることがわかった。
【００５３】
（実施例２）
（クリームによる皮膚バリアー機能への効果試験）
以下の処方によってクリームを作製し皮膚バリアー機能回復率を評価した。
【００５４】
（処方例１）
（ｗ／ｗ％）
海洋深層水（逆浸透膜濾過済み）            ５０．０
ホホバ油                                  １０．０
リン脂質                                  ０．７５
コレステロール                            ０．５
グリセリン脂肪酸エステル                  ２．０
高級アルコール                            ３．０
多価アルコール脂肪酸エステル              ０．５
ＣａＣｌ２／ＭｇＣｌ２（１／１）            ０．１
メロン由来のＳＯＤ                        ０．５
キサンタンガム                            ０．０５
グリセリン                                ７．０
１，３−ブチレングリコール                ７．０
保湿剤                                    ０．５
防腐剤                                    ０．５
精製水                              全量を１００に調整
【００５５】
クリームの製造方法は、一般的な方法に従った。なお、ここで用いた海洋深層水（逆浸透膜濾過済み）は、海洋深層水原水を逆浸透膜濾過によって処理した水である。実施例１と同様の方法（ただし、被験者数：健常女性２名男性４名）でＴＥＷＬ値を測定した結果、バリアー機能回復率が１２時間後に９４％という高い回復率を得た。
【００５６】
（実施例３）
（リポソーム溶液による皮膚バリアー機能への効果試験）
以下の処方によってリポソーム溶液を作製しバリアー機能回復率を評価した。
【００５７】
（処方例２）
（Ｗ／Ｗ％）
水添大豆レシチン                          １．０
コレステロール                            ０．５
プロピレングリコール                      ３．０
グリセリン                                ３．０
ＣａＣｌ２／ＭｇＣｌ２（１／１）            ０．０１
メロン由来のＳＯＤ                        ０．５
キサンタンガム                            ０．０２
トレハロース                              ５．０
防腐剤                                    ０．５
精製水                              全量を１００に調整
【００５８】
リポソーム溶液の製造では、水添大豆レシチン、コレステロール、プロピレングリコール、グリセリン、ＣａＣｌ２／ＭｇＣｌ２（１／１）、メロン由来のＳＯＤ、防腐剤を８０℃で加熱溶解させ、同温度にて３０％トレハロース水溶液を徐々に加え、最後に残りの精製水を添加していき、室温まで冷却を行った。リポソーム粒子径は重量平均率で１７５ｎｍとなった。
【００５９】
実施例１と同様の方法（ただし、被験者数：健常女性２名男性４名）でＴＥＷＬ値を測定した結果、バリアー機能効回復率は６時間後でさえ９２％という高い回復率を得た。１２時間後は９６％であった。このように、リポソーム溶液の形態では、皮膚バリアー機能が６時間後にほぼ元通りに回復したことが分かる。