(57)【要約】【課題】  泡立ちが早く、泡がクリーミィーですすぎ時の指通りが良く、コンディショニング性に優れ、ヘアワックスを使用した毛髪の洗浄の場合も泡立ちが良く、高温保存安定性に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  （Ａ）硫酸残基を有するアニオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、（Ｃ）炭素数１２以上のアルコール、及び（Ｄ）ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体を含有し、（Ａ）成分の含有量が５質量％以上であり、上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成された液晶構造体が分散されてなる毛髪洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）硫酸残基を有するアニオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、（Ｃ）炭素数１２以上のアルコール、及び（Ｄ）ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体を含有し、（Ａ）成分の含有量が５質量％以上であり、上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成された液晶構造体が分散されてなる毛髪洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｅ）乳白化剤を含有する請求項１記載の毛髪洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちが早く、泡がクリーミーですすぎ時の指通りが良く、コンディショニング性に優れ、ヘアワックスを使用した毛髪の洗浄の場合も泡立ちが良く、高温保存安定性に優れた毛髪洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、女性の髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、毎日の洗髪やスタイリング、ドライヤー等による物理的損傷や染毛、ブリーチ、パーマ処理等による化学的損傷を受けやすくなっている。損傷した毛髪の不具合点として、シャンプーをすすいだ時にきしみ感が強くなり、乾燥後の毛髪のパサつき、なめらかさの劣化、櫛通りの劣化等が挙げられる。このような不具合点を解決する手段として、シャンプー組成物中にリンス成分であるカチオン界面活性剤や高級アルコールを配合することで、髪をすすいだ時にその液晶が髪に吸着してなめらかさを発現し、乾燥後の毛髪のパサつきを抑制し、滑らかな感触を与える技術が提案されている。
【０００３】
このような毛髪化粧料として、例えば洗浄性界面活性剤、脂肪化合物、及びヘアコンディショニング剤からなるヘアコンディショニングシャンプー組成物（特許文献１：特表平１１−５１３６８７号公報参照）やカチオン界面活性剤、高級アルコール及びポリグリセリン脂肪酸エステルからなる液晶分散洗浄剤組成物（特許文献２：特開２００１−３１１０９９号公報参照）、両性界面活性剤等の洗浄剤組成物、カチオン界面活性剤、及び液晶構造体を形成する油分を含有するシャンプー組成物（特許文献３：特開２００４−２９２３８７号公報参照）、カチオン界面活性剤、高級アルコール、水、及び洗浄剤成分を有する毛髪洗浄剤組成物（特許文献４：特開２００４−２９２３９０号公報参照）が提案されている。
【０００４】
このような技術に対して、シャンプーをすすいだときにさらにきしみ感がなく、コンディショニング性に優れた毛髪洗浄剤組成物が望まれていた。また、損傷を受けまとまりにくくなった毛髪を落ち着かせるためにワックス剤等の油性スタイリング剤を塗布した髪を洗浄する場合、より油汚れに対する耐性のある泡立ち、泡立ちの早さ、泡のクリーミー性に優れ、かつコンディショニング性を有する毛髪洗浄剤組成物が望まれていた。
【０００５】
さらに、洗浄性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び高級アルコールとからなる液晶構造を有した毛髪洗浄剤は、コンディショニング性に優れるものの、ワックス剤等の油性スタイリング剤を塗布した髪を洗浄する場合、泡立ちの早さ、クリーミー性に劣る場合があった。ここで、優れた泡立ち性能を発現する硫酸残基を有するアニオン界面活性剤を十分に効果が発現する量配合すると、高温保存安定性に影響がでる場合があった。
【０００６】
以上のことから、泡立ちが早く、泡がクリーミーですすぎ時の指通りが良く、コンディショニング性に優れ、ヘアワックスを使用した毛髪の洗浄の場合も泡立ちが良く、高温保存安定性に優れた毛髪洗浄剤組成物が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００７】
【特許文献１】特表平１１−５１３６８７号公報
【特許文献２】特開２００１−３１１０９９号公報
【特許文献３】特開２００４−２９２３８７号公報
【特許文献４】特開２００４−２９２３９０号公報
【特許文献５】特表平１１−５１３６８８号公報
【特許文献６】特表２０００−５０５０９９号公報
【特許文献７】国際公開２００４／０４５５６８号パンフレット
【特許文献８】特開２００４−３０７４６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、泡立ちが早く、泡がクリーミーですすぎ時の指通りが良く、コンディショニング性に優れ、ヘアワックスを使用した毛髪の洗浄の場合も泡立ちが良く、高温保存安定性に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）硫酸残基を有するアニオン界面活性剤５質量％以上を含有し、（Ｂ）炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤と（Ｃ）炭素数１２以上のアルコールから形成された液晶構造体が分散されてなる毛髪洗浄剤組成物に、（Ｄ）ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体を配合することで、泡がクリーミーですすぎ時の指通りが良く、コンディショニング性に優れるだけでなく、ヘアワックスを使用した毛髪の洗浄の場合も泡立ちが良く、高温保存安定性に優れることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は下記発明を提供する。
[１].（Ａ）硫酸残基を有するアニオン界面活性剤、（Ｂ）炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤、（Ｃ）炭素数１２以上のアルコール、及び（Ｄ）ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体を含有し、（Ａ）成分の含有量が５質量％以上であり、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成された液晶構造体が分散されてなる毛髪洗浄剤組成物。
[２].さらに、（Ｅ）乳白化剤を含有する[１]記載の毛髪洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、泡立ちが早く、泡がクリーミーですすぎ時の指通りが良く、コンディショニング性に優れ、ヘアワックスを使用した毛髪の洗浄の場合も泡立ちが良く、高温保存安定性に優れた毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の（Ａ）成分は、硫酸残基を有するアニオン界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ａ）硫酸残基を有するアニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に、下記一般式（１）又は（２）で表されるものが好ましい。
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＳＯ3Ｍ             （１）
Ｒ2ＯＳＯ3Ｍ                              （２）
［式中、Ｒ1は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｍは重量平均で１〜５の数を示す。］
【００１３】
（Ａ）硫酸残基を有するアニオン界面活性剤の含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、毛髪洗浄剤組成物全量に対して５質量以上であり、５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜２２質量％である。
【００１４】
本発明の（Ｂ）成分は、炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、炭素数１２以上の炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−等の官能基で分断されていてもよく、上記炭素数１２には、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−等の官能基の炭素数を含む。炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤としては、毛髪洗浄剤組成物に配合し得るものであれば、その種類は特に限定されず、例えば、下記一般式（３）で表されるアルキル第４級アンモニウム塩、下記一般式（４）、（６）及び（８）で表される分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩、アミドアミン型及びアミン型界面活性剤、グアニジン誘導体又はその塩、アミノ酸系カチオン界面活性剤が好適に使用される。
【００１５】
【化１】
2007084482.tif 000002
［式中、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１つは、炭素数１２〜２８、好ましくは１６〜２４、より好ましくは炭素数２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、特に直鎖アルキル基が好ましい。Ｒ3及びＲ4のどちらか一方は、メチル基又はエチル基であってもよく、これらはお互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ5及びＲ6はメチル基又はエチル基であり、Ｚ-は、アニオンを示す。］
【００１６】
アルキル第４級アンモニウム塩を含む（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤は、通常、塩の形で含有され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。
【００１７】
上記一般式（３）で表されるアルキル第４級アンモニウム塩の具体例としては、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等を挙げることができる。
【００１８】
分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（４）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１９】
【化２】
2007084482.tif 000003
【００２０】
一般式（４）中、Ｒ7は炭素数１２〜２６で、エステル基を１つ含む直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ8はメチル基、エチル基、又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-はアニオンを示し、例えば、ＣＨ3ＳＯ4−、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃｌ-、Ｂｒ-等が挙げられる。Ｒ8は、互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を１つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（５）で表される化合物が好ましい。
【００２１】
【化３】
2007084482.tif 000004
【００２２】
一般式（５）中、Ｒ9は直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ9としては、直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２３】
分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（６）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２４】
【化４】
2007084482.tif 000005
【００２５】
一般式（６）中、Ｒ7、Ｒ8及びＸ-は一般式（４）中と同じ意味を示す。Ｒ7及びＲ8はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を２つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
【００２６】
【化５】
2007084482.tif 000006
【００２７】
一般式（７）中、Ｒ9は一般式（５）中と同じ意味を示す。Ｒ9は互いに同一であっても異なっていてもよい。一般式（７）中、Ｒ9は直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。
【００２８】
分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、一般式（８）で示される化合物が挙げられる。
【００２９】
【化６】
2007084482.tif 000007
【００３０】
一般式（８）中、Ｒ7、Ｒ8及びＸ-は一般式（４）中と同じ意味を示す。Ｒ7は互いに同一であっても異なっていてもよい。分子内にエステル基を３つ含む第４級アンモニウム塩としては、下記一般式（９）で表される化合物が好ましい。
【００３１】
【化７】
2007084482.tif 000008
【００３２】
一般式（９）中、Ｒ9は一般式（５）と同じ意味を示す。Ｒ9は互いに同一であっても異なっていてもよい。一般式（９）中、Ｒ9は直鎖の炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸及びエライジン酸等の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であることが好ましい。なお、各式中のＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸ-は、他の式中のＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸ-とはそれぞれ独立である。
【００３３】
上記Ｒ9は、炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれから誘導される基である。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比率はシス／トランス＝２５／７５〜８０／２０が好ましく、より好ましくは４０／６０〜８０／２０である。Ｒ9のもととなる脂肪酸は以下のものが例示できる。ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素化１０〜６０）等が挙げられる。この中でも、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ステアリン酸が好ましい。特に好ましいのは、植物由来のステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせ、飽和／不飽和比率が９５／５〜５０／５０（質量／質量）、シス／トランス体の質量比が４０／６０〜８０／２０、炭素数１８の比率が６０質量％以上であり、炭素数２０脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２脂肪酸を１質量％以下となるように調整した脂肪酸組成を用いることが好ましい。
分子内にエステル基を１〜３つ含む第４級アンモニウム塩は、上記脂肪酸組成物又は脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応、続いてジメチル硫酸等の４級化試薬による４級化反応により合成することができる。
【００３４】
アミドアミン型界面活性剤としては、下記一般式（１０）で表される化合物が挙げられ、アミン型界面活性剤としてはステアロキシプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００３５】
【化８】
2007084482.tif 000009
［式中、Ｒ10は、炭素数１１〜２７、好ましくは１５〜２３、より好ましくは炭素数２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ11は、炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、ｎは２〜４の整数を示す。］
【００３６】
上記一般式（１０）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが挙げられる。
【００３７】
アミドアミン型及びアミン型界面活性剤としては、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアロキシプロピルジメチルアミンが好適に用いられる。
【００３８】
これらの界面活性剤は、通常、上述の各種塩の形で含有され、好ましくは、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が望ましい。なお、中和に用いられる塩は、１種又は２種以上を併用してもよい。
【００３９】
グアニジン誘導体又はその塩としては、下記一般式（１１）で表されるグアニジン誘導体又はその塩が挙げられる。
【００４０】
【化９】
2007084482.tif 000010
［式中、Ｒ12は、炭素数１１〜２７、好ましくは１１〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、ｔは１〜５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは互いに異なってもよい。］
【００４１】
例えばＲ12としては、Ｃ11Ｈ23−、Ｃ12Ｈ25−、Ｃ13Ｈ27、Ｃ14Ｈ29−、Ｃ15Ｈ31−、Ｃ16Ｈ33−、Ｃ17Ｈ35−、（Ｃ8Ｈ17）2ＣＨ−、４−Ｃ2Ｈ5Ｃ15Ｈ30−等の基が好適である。上記一般式（１１）中の置換基となるＡは、炭素数１〜１０、好ましくは２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２−ペンテニル基、２−エチルブチレン基等が挙げられる。上記一般式（１１）で表わされるグアニジン誘導体は、通常、上述の各種塩の形で含有され、好ましくは、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸及び酸性アミノ酸塩の形が望ましい。
【００４２】
アミノ酸系カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ−Ｎ−長鎖（炭素数１２〜２２）アシル塩基性アミノ酸低級（炭素数１〜８）アルキルエステル塩を挙げることができる。この化合物を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン及びアルギニン等の天然アミノ酸を挙げることができる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることもできる。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。
【００４３】
このアシル基は、炭素数が１２〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよい。例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基及びステアロイル基等の単一脂肪酸残基、並びにヤシ油脂肪酸残基及び牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基を採用することができる。
【００４４】
また、上記低級アルキルエステル成分としては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル及びオクチルエステルが好適である。低級アルキルエステル成分は、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、塩酸塩、Ｌ−又はＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
【００４５】
（Ｂ）カチオン界面活性剤の合計含有量は、特に制限されないが、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０５〜７質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜３質量％である。（Ｂ）成分の含有量が０．０５質量％未満であると、すすぎ時に毛髪に十分な滑らかさ、柔軟性を付与することができない場合があり、一方、７質量％を超えると毛髪にべたつくような重さを生じる場合がある。
【００４６】
特に、アルキル第４級アンモニウム塩を配合する場合は、その含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０５〜６質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜４質量％である。上記一般式（１０）で表わされるアミドアミン型界面活性剤を配合する場合は、その含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０５〜６質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜４質量％である。
【００４７】
本発明における（Ｃ）成分は炭素数１２以上のアルコールであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。炭素数１２以上のアルコールは組成物中において、（Ｂ）成分と単独で液晶構造体を形成することができる。炭素数１２以上のアルコールとしては、例えば、下記一般式（１２）で表される高級アルコール等が挙げられる。
Ｒ13−ＯＨ    （１２）
（式中、Ｒ13は炭素数１２以上の脂肪族炭化水素基を示し、好ましくは炭素数１２〜２４、特に炭素数２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であって、特に、直鎖アルキル基が好ましい。）
【００４８】
上記一般式（１２）で表わされる炭素数１２以上のアルコールの具体例としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデシルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コレステロール、フィトステロール等が挙げられる。これらの中でも、高温安定性の点から、直鎖の炭素数１６〜２２のアルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）が好ましく、特にべへニルアルコールが好ましい。
【００４９】
（Ｃ）炭素数１２以上のアルコールは、本発明の効果の点から、炭素数１２以上のアルコール全量に対して、炭素数２２のアルコールの割合が４０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。炭素数１２以上のアルコール全量に対して、炭素数２２のアルコールの割合が４０質量％未満になると、高温安定性が劣化する場合がある。
【００５０】
（Ｃ）炭素数１２以上のアルコールの含有量は特に制限されないが、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。含有量が０．５質量％未満では、使用感が不十分になる場合があり、一方１０質量％を超えると、経時安定性が悪くなる場合がある。
【００５１】
本発明においては、上記（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤と、（Ｃ）成分の炭素数１２以上のアルコールの平均分子量から求められる（Ｂ）及び（Ｃ）の配合モル比が、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分＝１／２〜１／４であることが好ましい。このモル比が１／２を超えると、すすぎ時のきしみ感抑制効果が弱いものとなり、また、１／４未満であると、経時保存安定性が悪くなる場合がある。
【００５２】
本発明の（Ｄ）成分は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｄ）ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体を配合することにより、意外なことに、ヘアワックスを使用した毛髪の洗浄の場合も泡立ちが良く、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成された液晶構造体が分散されてなる毛髪洗浄剤組成物における高温保存安定性が向上する。（Ｄ）ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体としては、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドとの共重合体が好ましい。
【００５３】
ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドの質量比率は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩：アクリルアミド＝１０：９０〜９０：１０が好ましく、より好ましくは４０：６０〜６０：４０である。重量平均分子量は０．５×１０6〜３×１０6、特に１×１０6〜２×１０6が好ましい。重量平均分子量の測定法は、ゲル浸透クロマトグラフ／多角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ）による。ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体としては、具体的に、マーコート５５０、マーコートＳ、マーコート２２００（以上、商品名、ＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯ社製）、カヤクリルレジンＭＮ、カヤクリルレジンＭ５０−Ａ（以上、商品名、日本化薬（株）製）等が挙げられる。
【００５４】
（Ｄ）ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体の含有量は、泡立ち、きめ細かく柔らかな泡質、濯ぎ時の滑らかさ及びその滑らかさの持続の点から、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．０５〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％であり、さらに０．２〜０．６質量％が好ましい。
【００５５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、さらに（Ｅ）乳白化剤を配合することが好ましく、毛髪洗浄剤組成物中に結晶状又は固体状で分散される。乳白化剤を配合することにより、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とからなる液晶構造物の分散性が向上する。乳白化剤は、毛髪洗浄剤組成物に真珠様光沢又は乳白色の外観を賦与し得るものであれば特に限定されるものではない。具体的には、魚鱗、雲母片等の天然物由来のもの、化学合成品いずれを用いてもよい。この中でも品質安定性、調製時取扱い容易性等の点から、化学合成品が好ましく、分散安定性及び起泡性の点から、下記一般式（１３）及び（１４）でそれぞれ表わされる化合物及び炭素数１６〜２４のグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましい。
【００５６】
【化１０】
2007084482.tif 000011
（式中、Ｒ14は炭素数１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｕは１〜３の整数を示し、Ｂは炭素数１６〜２４の脂肪酸残基を示す。）
【００５７】
上記一般式（１３）で表わされる化合物としては、ジステアリン酸エチレングリコール、ジベヘニン酸エチレングリコールが挙げられる。
【００５８】
【化１１】
2007084482.tif 000012
（式中、Ｒ14は炭素数１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００５９】
上記一般式（１４）で表わされる化合物としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ベヘニン酸モノエタノールアミドが挙げられる。
【００６０】
（Ｅ）乳白化剤の含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．３〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。含有量が０．３質量％未満では液晶構造物の分散性向上が不充分になる場合があり、美しい真珠様光沢又は乳白色の外観も得られにくくなる場合がある。一方、５質量％を超えると系が増粘し、取り扱いにくくなる場合がある。
【００６１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわれない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、必要に応じて、一般に毛髪洗浄剤組成物に用いられている各種添加成分（任意成分）を配合することができる。
【００６２】
各種添加成分としては、例えば、シリコーン化合物、液状油分、固体脂、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、ポリオール類、食塩、芒硝等の無機塩類、有機塩類、プロピレングリコール等の保湿剤、トニック剤、可溶化剤、ＢＨＴやα−トコフェロール等の酸化防止剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、高分子化合物、脂肪酸ジエタノールアミド等の粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、タンパク誘導体、動植物抽出液、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、安息香酸及びその塩、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤、クエン酸、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、ハイドロトロープ、低級アルコール、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、色素、香料等が挙げられる。これらの添加成分は１種単独でも２種以上を混合して配合してもよいが、本発明の洗浄料の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００６３】
シリコーン化合物としては、その種類が特に制限されるものではなく、通常シャンプー組成物に使用されているものを用いることが可能である。例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーンが特に好適に使用される。
【００６４】
これらのシリコーン化合物は、その粘度等が特に制限されるものではないが、通常、温度２５℃における粘度が１〜２０，０００，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは３０〜１，０００，０００ｍｍ2／ｓのものが好適に用いられる。粘度の測定法は、化粧品原料基準「粘度測定法」に準ずる。
【００６５】
上記シリコーン化合物としては、上記シリコーン誘導体を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。
【００６６】
アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマーの具体例としては、ペクチン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、ゼラチン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸塩、デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリメチルアクリル酸塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、トラガラントゴム等が挙げられる。
【００６７】
カチオン性ポリマーとしては、官能基がジメチルジアリルアンモニウムハライドである塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デキストラン、カチオン化プルラン、４級化ビニルピロリドン−アミノエチルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジプロピレントリアミン縮合物、アジピン酸ジメチル−アミノヒドロキシプロピルジエチルトリアミン共重合体、第４級窒素含有スターチ等の他、カチオン化加水分解ケラチン、カチオン化加水分解シルク、カチオン化加水分解コラーゲン、カチオン化加水分解小麦、シリコーン化加水分解コラーゲン、シリコーン化加水分解シルクのタンパク加水分解にカチオン基を導入したもの等が挙げられる。なお、上記ポリマーは、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６８】
本発明の毛髪洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物は、特開２００３−３００８１１号公報［００２１］〜［００３５］に記載した香料成分等、さらに同［００５０］に記載した香料用溶剤等が挙げられる。前記香料用溶剤は、香料組成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましくは、１〜５０質量％配合される。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１〜１０質量％配合されるが、好ましくは、０．００１〜５質量％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。なお、香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。
【００６９】
上記香料組成物の含有量は、毛髪洗浄剤組成物全量に対して０．００５〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１０質量％である。
【００７０】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成された液晶構造体が、組成物中に分散したものである。液晶構造体が組成物中に分散することにより、毛髪洗浄剤組成物すすぎ時のきしみ、特にカラーリングした髪の激しいきしみ感を改善する。液晶構造体は、上記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とから形成されるが、この２成分のほかに他の成分が微量含まれる場合がある。
なお、液晶構造は、Ｘ線回析、光学顕微鏡及び電子顕微鏡等によって確認することができる。分散状態とは液晶構造体が可溶化されずに分散していることを示す。
【００７１】
毛髪洗浄剤組成物中に分散している液晶構造体の平均粒径の上限は、２０μｍ未満が好ましく、より好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下であり、下限は０．０５μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上である。液晶構造体の平均粒径が２０μｍ以上では、すすぎ時のきしみ防止効果や仕上がりのなめらかさが低下し、べたつきが生じるとともに、分散安定性が悪くなる場合がある。また、０．０５μｍ未満では、泡立ちが低下し、さらに乳化剤の影響によりべたつきが生じる場合があり、コスト的にも不利になる場合がある。この場合、液晶構造体の平均粒径は、光学顕微鏡でとらえた粒子の像を任意に１００ヶ所コンピューターに取り込み、同倍率とした上で、画像処理（例えば、コンピューターソフトｗｉｎＲＯＯＦ）することにより求めることができる。
【００７２】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、常法又は特開２００１−３１１０９９号公報に記載の方法に準じて調製することができる。調製方法としては、（Ｂ）炭素数１２以上の炭化水素基を有するカチオン界面活性剤及び（Ｃ）炭素数１２以上のアルコールを混合して液晶相を形成させ、他の油性成分を添加、混合して油相を調製した後、これに（Ａ）硫酸残基を有するアニオン界面活性剤を含有する水相を添加、混合してＯ／Ｗ型エマルションを調製する方法が挙げられる。その際、上記油相と上記水相とを、上記（Ｂ）及び（Ｃ）成分の結晶化温度以上で混合し、得られた混合物を結晶化温度以上の温度から冷却する方法が好ましい。
【００７３】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の製品粘度は５００〜１５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。５００ｍＰａ・ｓ未満では、シリコーンの分散安定性が悪くなる場合があり、１５，０００ｍＰａ・ｓを超えると、容器からの排出性が悪く、使用性に劣る場合がある。
【００７４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の製品ｐＨ（２５℃）は、２．５〜７．０が好ましく、より好ましくは３．０〜６．０である。
【００７５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、容器に充填されて使用等に供されることとなる。容器としては、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器等が挙げられる。ラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いることができる。ボトルの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等及びガラス等を炭層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００７７】
［実施例１〜１１、比較例１〜１０］
表１，２に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を下記調製方法で調製し、下記評価方法に基づいて評価を行った。結果を表１，２に併記する。
［調製方法］
１．（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の油溶性成分及びその他の油分を４５〜８０℃で加温溶解し、油相を調製した。
２．（Ａ）成分、界面活性剤及びその他の成分を精製水に室温〜８０℃で撹拌溶解し水相を調製した。
３．２で得られた水相に１で得られた油相を添加し、パドルミキサー（ＨＥＩＤＯＮ  ＢＬ１２００）で撹拌しながら室温まで徐冷し、（Ｄ）成分及び（Ｅ）乳白化剤を加え、必要に応じてｐＨ調整して毛髪洗浄剤組成物を得た。なお、ｐＨは２５℃での測定であり、５．０〜６．０の範囲であった。
【００７８】
［評価方法］
シャンプー組成物の感触評価
茶色系に染毛した２０〜３０代の女性３０名が（髪の長さ：ショート〜セミロング〜ロング）、毛髪洗浄剤組成物を２０日間実使用して評価を行った。評価項目は、「泡立ちの早さ」、「泡のクリーミー性」、「すすぎの指通りの良さ」及び「乾燥後の感触の良さ」であり、各パネラーの評価結果から下記評点に従って、結果を表中に示した。同様に、ヘアワックスを使用した場合の泡立ちの良さ」について２０日間実使用して評価を行った。
以下の評価基準に従って結果を示す。
〈評価基準〉
◎；良好と答えた者が３０名中２５名以上
○；良好と答えた者が３０名中１５〜２４名
△；良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×；良好と答えた者が３０名中５名未満
【００７９】
高温保存における長期安定性評価
毛髪洗浄剤組成物５０ｇを６０ｍＬの透明ガラス容器にいれ、４０℃高温槽にて６ヶ月保存し、下記評価基準に基づいて外観を観察した。
〈評価基準〉
○；分離が認められない
△；分離は認められないが、表面に水浮きが認められる
×；分離が認められる
【００８０】
【表１】
2007084482.tif 000013
【００８１】
【表２】
2007084482.tif 000014
【００８２】
上記実施例の毛髪洗浄剤組成物は、Ｘ線回折の結果、規則的な回折パターンが観察された。これらを偏光顕微鏡にて観察したところ、組織像は光学異方性を示し、また、クライオ走査型電子顕微鏡にて凍結割断したサンプルを観察したところ、薄層が重なっていたことより、上記調製方法より得られた実施例の毛髪洗浄剤組成物は、液晶構造体が分散したものであると認められた。
【００８３】
［実施例１２］
下記組成の毛髪洗浄剤組成物を常法により調製した。
質量（％）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２，１３）硫酸ナトリウム      １３      
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                                        ３．５
ラウリルジメチルアミンオキシド                                          １．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン            １．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                                      ２．５
ベヘニルアルコール                                                      ４．０
ステアリルアルコール                                                    ０．５
ジアルキルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体＊１            ０．５
ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル                                          ０．１
ベヘニン酸モノグリセリド                                                ０．１
プロピレングリコール                                                    ２．０
安息香酸ナトリウム                                                      ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール                                        １．５
ユカフォーマー２０４ＷＬ                                                ０．２
ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２Ｅ．Ｏ．）          １．５
香料Ａ                                                                  ０．５
クエン酸                                                                適量    
精製水                                                                バランス  
合計                                                              １００．０
ｐＨ：５．２
粘度：４，５００ｍＰａ・ｓ
液晶構造体の粒子径：０．１〜１０μｍ
【００８４】
［実施例１３］
下記組成の毛髪洗浄剤組成物を常法により調製した。
質量（％）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２，１３）硫酸ナトリウム        ６．０  
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム                        ５．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                                        ５．０
ラウリルジメチルアミンオキシド                                          １．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                                      ２．５
ベヘニルアルコール                                                      ６．０
ジアルキルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体＊２            ０．５
ジメチルシリコーンエマルション                                          ２．０
アモジメチコン                                                          ０．５
ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル                                          ０．１
ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル                                            ０．１
ベヘニン酸モノグリセリド                                                ０．１
ベヘニン酸                                                              ０．１
プロピレングリコール                                                    ２．０
安息香酸ナトリウム                                                      ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール                                        １．５
メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体              ０．２
カチオン化グアーガム                                                    ０．２
ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２Ｅ．Ｏ．）          １．５
香料Ｂ                                                                  ０．５
クエン酸                                                                適量    
精製水                                                                バランス  
合計                                                              １００．０
ｐＨ：５．２
粘度：４，５００ｍＰａ・ｓ
液晶構造体の粒子径：０．１〜５μｍ
【００８５】
［実施例１４］
下記組成の毛髪洗浄剤組成物を常法により調製した。
質量（％）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２，１３）硫酸ナトリウム      １３
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                                        ２．０
ラウリルジメチルアミンオキシド                                          ２．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                                      ２．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                    ０．３
ベヘニルアルコール                                                      ４．５
ジアルキルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体＊１            ０．５
ジメチルシリコーンエマルション                                          １．０
アモジメチコン                                                          ０．２
ジメチコンプロピルＰＧベタイン                                          ０．２
カチオン変性シリコーン                                                  ０．２
ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル                                          ０．１
ベヘニン酸モノグリセリド                                                ０．１
プロピレングリコール                                                    ２．０
安息香酸ナトリウム                                                      ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール                                        １．０
ステアリン酸モノエタノールアミド                                        ０．５
グリセリンモノベヘニン酸エステル                                        ０．５
メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体              ０．１５
ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２Ｅ．Ｏ．）          ２．０
香料Ｃ                                                                  ０．５
クエン酸                                                                適量    
精製水                                                                バランス  
合計                                                              １００．０
ｐＨ：５．２
粘度：４，５００ｍＰａ・ｓ
液晶構造体の粒子径：１〜５μｍ
【００８６】
実施例１２〜１４で調製した毛髪洗浄剤組成物は、いずれも、泡立ちの早さ、泡のクリーミー性に優れ、かつコンディショニング性に優れていた。
【００８７】
実施例で用いた原料は、下記の通りである。
・ポリオキシエチレン（ＥＯ２モル）アルキルエーテル（Ｃ１２，１３）硫酸ナトリウム：商品名ＮＲＥＳ（ライオン（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・ポリオキシエチレン（ＥＯ３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：天然ＬＥＳ、商品名テイカポールＮＥ−１２３０（テイカ（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・ラウリン酸アミドプルピルベタイン：商品名ＬＰＢ−３０（一方社油脂工業（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・ラウリルジメチルアミンオキシド：商品名アロモックスＤＭ  １２Ｄ−Ｗ（Ｃ）（ライオン（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン：商品名アミソフトＣＴ−１２Ｓ（（株）味の素製）、表中には純分相当量を記載した。
・塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：商品名アーカード２２−８０（ライオン（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・ベヘニルアルコール：商品名ＬＡＮＥＴＴＥ２２（コグニスジャパン（株）製）
・ベヘニン酸モノグリセリン：商品名リケマールＢ−１００（理研ビタミン（株）製）
・ジメチルシリコーンエマルジョン：商品名ＤＭＳ−６０（一方社油脂工業（株）製）、ジメチルシリコーン（１０００万ｍｍ2/ｓ／４００万ｍｍ2/ｓ／１０００ｍｍ2/ｓ＝１．５／１．５／７）信越化学工業（株）製  商品名Ｘ−２１−５６１５を６０％、ポリオキシエチレン（ＥＯ１５モル）セチルエーテル４．５％、安息香酸０．２％、ヒドロキシエタンジホスホン酸０．０６％、精製水残部を含有する。表中には純分相当量を記載した。
・ジアルキルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体＊１：ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体、商品名カヤクリルレジンＭ−５０Ａ（日本化薬（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・ジアルキルジアリルアンモニウム塩・アクリルアミド共重合体＊２：ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体、商品名マーコート５５０（ＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯ社製）、表中には純分相当量を記載した。
・アモジメチコン：商品名ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・ジメチコンプロピルＰＧベタイン：商品名ＡＢＩＬ９９５０（ｄｅｇｕｓｓａ社製）
・カチオン変性シリコーン：商品名ＡＢＩＬ  Ｑｕａｔ３２７２（ｄｅｇｕｓｓａ社製）
・ポリオキシベヘニルエーテル：商品名ＥＭＡＬＥＸ  ＢＨＡ−１０（日本エマルジョン（株）製
・カチオン化グアーガム：商品名ラボールガムＣＧ−Ｍ６Ｌ（大日本製薬（株）製）
・ベントナイト：商品名クニピアＧ（クニミネ工業（株）製）
・ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２Ｅ．Ｏ．）：商品名ＬＭＥ（２．Ｅ．Ｏ．）（川研ファインケミカル（株）製）
・メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体：商品名ユカフォーマー２０４ＷＬ（三菱化学（株）製）、表中には純分相当量を記載した。
・香料Ａ〜Ｄ：特願２００４−２７１５４３号記載の香料Ａ〜Ｄを用いた。