(57)【要約】【課題】昇華型熱転写プリンターで印刷した際に、どの方向から見ても発色が変わらず、また、適度な光沢感があり、高画質な画像が得られる昇華型熱転写受像体を提供する。【解決手段】少なくとも１層が空洞含有フィルムである空洞含有フィルム積層体を基材とし、該基材の空洞含有フィルム露出面の少なくとも一面上に画像受容層を設けた昇華型熱転写受像体であり、該空洞含有フィルムが、下記の樹脂組成物（Ａ）からなり空洞を含有する芯層フィルム（ａ）と、芯層フィルム（ａ）の一方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｂ）からなる実質的に空洞を含有しない裏層フィルム（ｂ）と、芯層フィルム（ａ）の他方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｃ）からなり画像受容層が設けられる表層フィルム（ｃ）とを含む積層フィルムであり、表層フィルム（ｃ）面の６０°光沢度が５０〜１００％、かつ７５°光沢度／４５°光沢度の比が１．０〜１．９以下であることを特徴とする昇華型熱転写受像体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層が空洞含有フィルムである空洞含有フィルム積層体を基材とし、該基材の空洞含有フィルム露出面の少なくとも一面上に画像受容層を設けた昇華型熱転写受像体であり、該空洞含有フィルムが、下記の樹脂組成物（Ａ）からなり空洞を含有する芯層フィルム（ａ）と、芯層フィルム（ａ）の一方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｂ）からなる実質的に空洞を含有しない裏層フィルム（ｂ）と、芯層フィルム（ａ）の他方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｃ）からなり画像受容層が設けられる表層フィルム（ｃ）とを含む積層フィルムであり、表層フィルム（ｃ）面の６０°光沢度が５０〜１００％、かつ７５°光沢度／４５°光沢度の比が１．０〜１．９以下であることを特徴とする昇華型熱転写受像体。
樹脂組成物（Ａ）：結晶性ポリプロピレン樹脂に、樹脂組成物の重量基準で、軟化点（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン石油樹脂５〜５５重量％、無機充填剤粉末５〜５５重量％、かつジシクロペンタジエン石油樹脂と無機充填剤粉末の合計量１５〜６０重量％が配合された樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｂ）：結晶性ポリプロピレン樹脂を含有する樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｃ）：結晶性ポリプロピレン樹脂に、樹脂組成物の重量基準で、平均粒径が０．１〜０．５μｍである二酸化チタン微粒子５〜２５重量％が配合された樹脂組成物。
【請求項２】
空洞含有フィルムが、樹脂組成物（Ａ）からなる未延伸フィルムの一方の片面に樹脂組成物（Ｂ）からなるフィルムを積層し、他方の片面に樹脂組成物（Ｃ）からなるフィルムを積層した後、面積倍率９倍以上に２軸方向に延伸された空洞含有積層延伸フィルムである請求項１記載の昇華型熱転写受像体。
【請求項３】
芯層フィルム（ａ）の見かけ発泡率が、１３０〜２５０％である請求項１または２記載の昇華型熱転写受像体。
見かけ発泡率（％）＝（ＤＡ／Ｄａ）×１００
ＤＡ：樹脂組成物（Ａ）の比重
Ｄａ：芯層フィルム（ａ）の見かけ比重
【請求項４】
空洞含有フィルム積層体が、空洞含有フィルムの裏層フィルム（ｂ）面を接着面とする、空洞含有フィルムと紙との積層体である請求項１〜３のいずれか１項記載の昇華型熱転写受像体。
【請求項５】
空洞含有フィルム積層体が、空洞含有フィルムの裏層フィルム（ｂ）面を接着面として空洞含有フィルムと紙とを積層し、更に紙面上に無機充填剤を合成樹脂バインダーに添加した塗料組成物を塗布するか、またはポリオレフィン樹脂フィルムを積層した積層体である請求項１〜３のいずれか１項記載の昇華型熱転写受像体。
【請求項６】
画像受容層が、飽和または不飽和ポリエステル樹脂（共重合体を含む）、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂（共重合体を含む）、及びポリ塩化ビニル樹脂（共重合体を含む）から選ばれた少なくとも１つを含有する塗布剤（画像受容層形成剤）の塗膜である請求項１〜５のいずれか１項記載の昇華型熱転写受像体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型熱転写受像体に関する。詳しくは、適度な光沢感があり、高画質で高精細な印刷ができ、どの方向から見ても発色が同様に見えるように、角度を変えても反射光が大きく変わらない昇華型熱転写受像体に関する。
【背景技術】
【０００２】
感熱転写記録方式は、基材フィルム表面に設けられたインク層を印字ヘッドによって印刷用紙の表面に転写する記録方式である。その中で昇華型熱転写法は溶融熱転写法に比べて階調性に優れていることから、ビデオプリンター、デジタルカメラ、デジタルビデオ等の画像コピーとして銀塩写真の代替用途を中心に広く普及してきている。
【０００３】
昇華型熱転写受像体としては、プラスチックシート、プラスチックシートと紙との貼合シート、合成紙等が使用される。特に無機充填剤粉末を含有したポリオレフィン樹脂を延伸して得られる内部に空隙を有する合成紙を支持体としたものは不透明性があり、階調性に優れていることから好ましいとされている（例えば、特許文献１、２及び３参照）。
また高光沢で階調性に優れた画像を得るために、内部に層状の空隙層を有する芯材層の表面に無機物または有機質の架橋高分子を少量添加した微細な空隙層を有した薄膜の表面層を付与又は無機充填剤を添加しない非孔質な薄膜の表面層を付与し、表面荒れを抑えた支持体（例えば、特許文献４、５、６及び７参照）が提案されている。
銀塩写真の代替用途としては、どの方向から見ても発色が同様に見えるように、角度を変えても反射光が大きく変わらないことが望まれている。
しかし、プラスチックシート、プラスチックシートと紙との貼合シート、合成紙等の現在使用されている受像体は、見る方向により反射率が著しく変化するため、発色が変化してしまうといった問題点がある。その改良として表層に無機物を添加して光沢を低減する方法（例えば、特許文献８参照）が提案されているが、光沢性が低下するため写真プリントとしては見栄えに欠ける等の問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−２４５５９３号公報
【特許文献２】特開昭６１−１１２６９３号公報
【特許文献３】特開平８−１６９１８６号公報
【特許文献４】特開平５−１６９８６５号公報
【特許文献５】特開平８−１８３２６３号公報
【特許文献６】特開平７−１２５４５３号公報
【特許文献７】特開２０００−１２７３０３号公報
【特許文献８】特開平７−２５７０５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、昇華型熱転写プリンターで印刷した際に、どの方向から見ても発色が変わらず、また、適度な光沢感があり、高画質な画像が得られる昇華型熱転写受像体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、少なくとも１層が空洞含有フィルムである空洞含有フィルム積層体を基材とし、該基材の空洞含有フィルム露出面の少なくとも一面上に画像受容層を設けた昇華型熱転写受像体であり、該空洞含有フィルムが、下記の樹脂組成物（Ａ）からなり空洞を含有する芯層フィルム（ａ）と、芯層フィルム（ａ）の一方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｂ）からなる実質的に空洞を含有しない裏層フィルム（ｂ）と、芯層フィルム（ａ）の他方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｃ）からなり画像受容層が設けられる表層フィルム（ｃ）とを含む積層フィルムであり、表層フィルム（ｃ）面の６０°光沢度が５０〜１００％、かつ７５°光沢度／４５°光沢度の比が１．０〜１．９以下であることを特徴とする昇華型熱転写受像体によって前記課題が解決されることを見出し、その知見に基づいて本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、以下の構成を有する。
（１）少なくとも１層が空洞含有フィルムである空洞含有フィルム積層体を基材とし、該基材の空洞含有フィルム露出面の少なくとも一面上に画像受容層を設けた昇華型熱転写受像体であり、該空洞含有フィルムが、下記の樹脂組成物（Ａ）からなり空洞を含有する芯層フィルム（ａ）と、芯層フィルム（ａ）の一方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｂ）からなる実質的に空洞を含有しない裏層フィルム（ｂ）と、芯層フィルム（ａ）の他方の片面に積層され下記の樹脂組成物（Ｃ）からなり画像受容層が設けられる表層フィルム（ｃ）とを含む積層フィルムであり、表層フィルム（ｃ）面の６０°光沢度が５０〜１００％、かつ７５°光沢度／４５°光沢度の比が１．０〜１．９以下であることを特徴とする昇華型熱転写受像体。
樹脂組成物（Ａ）：結晶性ポリプロピレン樹脂に、樹脂組成物の重量基準で、軟化点（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン石油樹脂５〜５５重量％、無機充填剤粉末５〜５５重量％、かつジシクロペンタジエン石油樹脂と無機充填剤粉末の合計量１５〜６０重量％が配合された樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｂ）：結晶性ポリプロピレン樹脂を含有する樹脂組成物。
樹脂組成物（Ｃ）：結晶性ポリプロピレン樹脂に、樹脂組成物の重量基準で、平均粒径が０．１〜０．５μｍである二酸化チタン微粒子５〜２５重量％が配合された樹脂組成物。
【０００８】
（２）空洞含有フィルムが、樹脂組成物（Ａ）からなる未延伸フィルムの一方の片面に樹脂組成物（Ｂ）からなるフィルムを積層し、他方の片面に樹脂組成物（Ｃ）からなるフィルムを積層した後、面積倍率９倍以上に２軸方向に延伸された空洞含有積層延伸フィルムである前記（１）項記載の昇華型熱転写受像体。
【０００９】
（３）芯層フィルム（ａ）の見かけ発泡率が、１３０〜２５０％である前記（１）または（２）項記載の昇華型熱転写受像体。
見かけ発泡率（％）＝（ＤＡ／Ｄａ）×１００
ＤＡ：樹脂組成物（Ａ）の比重
Ｄａ：芯層フィルム（ａ）の見かけ比重
【００１０】
（４）空洞含有フィルム積層体が、空洞含有フィルムの裏層フィルム（ｂ）面を接着面とする、空洞含有フィルムと紙との積層体である前記（１）〜（３）項のいずれか１項記載の昇華型熱転写受像体。
【００１１】
（５）空洞含有フィルム積層体が、空洞含有フィルムの裏層フィルム（ｂ）面を接着面として空洞含有フィルムと紙とを積層し、更に紙面上に無機充填剤を合成樹脂バインダーに添加した塗料組成物を塗布するか、またはポリオレフィン樹脂フィルムを積層した積層体である前記（１）〜（３）項のいずれか１項記載の昇華型熱転写受像体。
【００１２】
（６）画像受容層が、飽和または不飽和ポリエステル樹脂（共重合体を含む）、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂（共重合体を含む）、及びポリ塩化ビニル樹脂（共重合体を含む）から選ばれた少なくとも１つを含有する塗布剤（画像受容層形成剤）の塗膜である前記（１）〜（５）項のいずれか１項記載の昇華型熱転写受像体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の昇華型熱転写受像体を使用して、昇華型熱転写プリンターで印刷を行うと、適度な光沢感があり、どの方向から見ても同様な色彩を持つ写真画質が得られる。また、基材として空洞含有フィルムと紙との積層体を用いた昇華型熱転写受像体は、印画紙の代替として使用するのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施形態を説明する。
本発明の昇華型熱転写受像体は、優れた光沢性の付与と、どの方向から見ても発色が同様に見えるようにするため、少なくとも１層が空洞（微細なボイド）含有フィルムである空洞含有フィルム積層体を基材とする。
【００１５】
前記空洞含有フィルムは、結晶性ポリプロピレン樹脂に対して、軟化点（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン石油樹脂５〜５５重量％、無機充填剤粉末５〜５５重量％、かつジシクロペンタジエン石油樹脂と無機充填剤粉末の合計量１５〜６０重量％が配合された樹脂組成物（Ａ）からなる空洞を含有する芯層フィルム（ａ）と、芯層フィルム（ａ）の一方の片面に積層され、結晶性ポリプロピレン樹脂を含有する樹脂組成物（Ｂ）からなる実質的に空洞を含有しない裏層フィルム（ｂ）と、芯層フィルム（ａ）の他方の片面に積層され、結晶性ポリプロピレン樹脂に対して平均粒径が０．１〜０．５μｍである二酸化チタン微粒子を５〜２５重量％含有する樹脂組成物（Ｃ）からなり画像受容層が形成される表層フィルム（ｃ）とを含む空洞含有フィルムである。
【００１６】
前記空洞含有フィルムは、樹脂組成物（Ａ）からなる未延伸フィルムのそれぞれの面に樹脂組成物（Ｂ）と樹脂組成物（Ｃ）からなるフィルムを積層した後、面積倍率で好ましくは９倍以上、より好ましくは２５倍以上に延伸して得られる空洞含有積層延伸フィルムである。
【００１７】
前記空洞含有フィルムにおいて、樹脂組成物（Ａ）、樹脂組成物（Ｂ）、樹脂組成物（Ｃ）に用いられる結晶性ポリプロピレン樹脂は、プロピレンの結晶性単独重合体、プロピレンとエチレンもしくは炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれる１種以上との二元以上の結晶性共重合体、またはそれらの混合物である。具体的には、沸騰ヘプタン不溶部を７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有する結晶性ポリプロピレン、プロピレン重合成分を７０重量％以上含有する結晶性エチレン−プロピレン共重合体、結晶性プロピレン−１−ブテン共重合体、結晶性プロピレン−１−ヘキセン共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−１−ブテン三元共重合体等の結晶融点を有するプロピレン共重合体が挙げられる。
【００１８】
尚、樹脂組成物（Ａ）に用いられる結晶性ポリプロピレン樹脂と樹脂組成物（Ｂ）及び樹脂組成物（Ｃ）に用いられる結晶性ポリプロピレン樹脂は、同一でも別々でもよいが、樹脂組成物（Ｃ）に用いられる結晶性ポリプロピレン樹脂はプロピレン単独重合体が光沢面から好ましい。また、本発明においてフィルムとは、フィルムとシートの総称である。
本発明で用いられる結晶性ポリプロピレン樹脂のメルトマスフローレイト（ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（試験温度２３０℃、公称荷重２．１６ｋｇ）により測定、以下ＭＦＲという）は、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。
【００１９】
本発明の昇華型熱転写受像体においては、高画質で高精細な印刷ができ、どの方向から見ても発色が同様に見えるように、角度を変えても反射光が大きく変わらない特性を付与するために、空洞含有フィルムの芯層フィルム（ａ）として、結晶性ポリプロピレン樹脂に対して、軟化点（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン石油樹脂５〜５５重量％、無機充填剤粉末５〜５５重量％、かつジシクロペンタジエン石油樹脂と無機充填剤粉末の合計で１５〜６０重量％が配合された樹脂組成物（Ａ）からなる空洞（微細なボイド）を含有するフィルムが用いられる。    
【００２０】
本発明で樹脂組成物（Ａ）に用いられるジシクロペンタジエン石油樹脂は、軟化点（環球法）が１６０〜２００℃である。
ジシクロペンタジエン石油樹脂の軟化点（環球法）が１６０〜２００℃であると、結晶性ポリプロピレン樹脂への分散性が良好で、該石油樹脂が配合された樹脂組成物（Ａ）から得られた未延伸フィルムを延伸することにより、微細で均質な空洞を有する芯層フィルム（ａ）が得られる。
【００２１】
前記の軟化点（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン石油樹脂としては、石油ナフサ等のスチームクラッキング等から得られるシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、それらのアルキル置換体及びオリゴマー及びそれらの混合物から選ばれる１種以上（以下、シクロペンタジエン系成分という）を主成分（最も多い成分）とする留分を重合させて得られる石油樹脂（ＨＲ）の中で、シクロペンタジエン系成分を５０重量％以上含有し、その軟化点（環球法）が１６０〜２００℃の範囲にある高分子で高軟化点の石油樹脂（ＨＳＨＲ）、ならびに石油樹脂（ＨＲ）の中でシクロペンタジエン系成分を５０重量％以上含有するものを、バナジウム、ニッケルもしくはコバルト等の金属またはその酸化物等の触媒を用いて、溶剤の存在下で、温度１５０〜３００℃、水素圧１〜１５ＭＰａの条件下で水素化して得られる軟化点（環球法）１６０〜２００℃、ヨウ素価３０以下の水素化ジシクロペンタジエン石油樹脂（ＨＧＨＲ）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
樹脂組成物（Ａ）に配合される無機充填剤粉末としては、平均粒径が好ましくは０．０１〜２０μｍ、より好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．１〜５μｍの炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、及びシリカ等が挙げられるが、コスト面から炭酸カルシウムが有利であり、隠蔽性の点では二酸化チタンが優れる。これら無機充填剤粉末は２種以上を併用してもよく、屈折率の違う２種類以上の無機充填剤粉末を併用すると芯層フィルム（ａ）に高い不透明度が付与される。平均粒径は、例えば、透過型電子顕微鏡写真をもとに画像解析装置を用いて測定することができる。
【００２３】
本発明においては、樹脂組成物（Ａ）として、結晶性ポリプロピレン樹脂に、軟化点（環球法）１６０〜２００℃のジシクロペンタジエン石油樹脂５〜５５重量％、好ましくは１０〜５０重量％、無機充填剤粉末５〜５５重量％、好ましくは１０〜５０重量％、かつジシクロペンタジエン石油樹脂と無機充填剤粉末の合計で１５〜６０重量％、好ましくは２０〜６０重量％が配合される。ジシクロペンタジエン石油樹脂と無機充填剤粉末の配合割合の合計が、上記の範囲であれば、角度を変えても反射光が大きく変わらず、得られる受容体がクッション性に欠けて画像が欠けたり発色が淡くなるといった問題や未延伸フィルムを延伸する時に破断が発生することもない。
【００２４】
樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）には、必要に応じてポリプロピレンに添加することが公知の各種添加剤、例えばフェノール系やチオエーテル系ないし燐系の加工安定剤・酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド等の潤滑剤、顔料、発泡剤、添加ポリマーとしてポリエチレン類やエチレン−プロピレンゴム、石油樹脂等を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００２５】
樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、結晶性ポリプロピレン樹脂及びそれらに配合される添加剤を通常のブレンダーまたはミキサーで攪拌混合し調合することができる。また、一般的な押出機を用いて溶融混練してペレットにすることもできる。
【００２６】
本発明において、樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）から基材フィルムを得る方法としては、Ｔダイ押出成形法やインフレーション押出成形法等の公知の方法により未延伸のフィルムシートを得て、引き続き公知の二軸延伸機を用いて延伸する方法が例示できる。延伸条件は使用する延伸機により異なるが、面積倍率で好ましくは９倍以上、より好ましくは２５倍以上である。また、二軸延伸機は、同時延伸方式でも逐次延伸方式でもよい。
【００２７】
本発明の昇華型熱転写受像体の基材となる空洞含有フィルムは、表層フィルム（ｃ）面の６０°光沢度が５０〜１００％、かつ７５°光沢度／４５°光沢度の比が１．０〜１．９以下、好ましくは１．０〜１．７である。光沢度が上記の範囲であれば、昇華型熱転写受像体用ポリプロピレンフィルムは、適度な光沢感を保ち、どの方向から見ても発色が同様に見え、角度を変えても反射光が大きく変わらず、銀塩写真の代替用途として好適に使用することができる。
【００２８】
樹脂組成物（Ｃ）としては、空洞含有フィルムの表層フィルム（ｃ）面の光沢度を上記の範囲に制御するため、結晶性ポリプロピレン樹脂に対して平均粒径が０．１〜０．５μｍ、好ましくは０．１５〜０．４μｍである二酸化チタン微粒子が５〜２５重量％配合された樹脂組成物が用いられる。
二酸化チタン微粒子の配合量が上記の範囲であれば、光沢度の上がりすぎによる反射のギラツキもなく、光沢度の低下や反射光の異方差も少ない。
尚、二酸化チタン微粒子の粒度分布は０．０５〜３μｍの範囲が好ましい。
【００２９】
本発明の昇華型熱転写受像体の基材となる空洞含有フィルムは、下記式で表わされる芯層フィルム（ａ）の見かけ発泡率が１３０〜２５０％、好ましくは１４０〜２３０％であることが望ましい。芯層フィルム（ａ）の見かけ発泡率が上記の範囲であれば、基材としてのクッション性が良好で、印刷時の画像濃度が淡くなることもなく、画像のドット抜けも発生しない。また、芯層フィルム（ａ）と裏層フィルム（ｂ）及び表層フィルム（ｃ）との層間剥離強度も十分で、これらフィルム間での剥がれも起きにくい。
見かけ発泡率（％）＝（ＤＡ／Ｄａ）×１００
ＤＡ：樹脂組成物（Ａ）の比重
Ｄａ：芯層フィルム（ａ）の見かけ比重
【００３０】
空洞含有フィルムにおいて、芯層フィルム（ａ）の厚さは、基材としてのクッション性の点から１５〜４５μｍが好ましく、裏層フィルム（ｂ）の厚さは、後述の補強材との接着性の点から１〜１０μｍが好ましく、表層フィルム（ｃ）の厚さは、画像受容層との接着性が優れ高感度で鮮明な画像を得られる点から１〜８μｍが好ましい。
また、空洞含有フィルムの厚さは、基材としてのクッション性や強度の観点から２０〜６０μｍが好ましく、３０〜５０μｍがより好ましい。
【００３１】
本発明の昇華型熱転写受像体の基材としては、空洞含有フィルムと補強材とを、空洞含有フィルムの裏層フィルム（ｂ）を接着面として貼り合わせた空洞含有フィルム積層体が用いられる。該補強材の例としては、セルロース繊維やプラスチックフィルムが挙げられる。上記セルロース繊維としては、上質紙、アート紙、コート紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙等が挙げられ、またプラスチックフィルムとしては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ＰＥＴ、ポリスチレン等のフィルムが挙げられる。中でも紙が一般的である。該補強材の厚さは８０〜２５０μｍが好ましい。
尚、補強材の両面に空洞含有フィルムを積層すれば、カールしにくい空洞含有フィルム積層体が得られ、両面上に画像受容層を設けることによって、両面印刷可能な昇華型熱転写受像体が得られる。
【００３２】
また、本発明の昇華型熱転写受像体の基材としては、空洞含有フィルムと補強材とを空洞含有フィルムの裏層フィルム（ｂ）面を接着面として貼り合わせ、更に補強材面に、カール防止または搬送性向上のために必要に応じてクレイ、炭酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン等の無機充填剤をバインダーに添加した塗料組成物を塗布し乾燥した積層体を用いることもできる。バインダーとしてはアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体系等の樹脂を用いた公知のバインダーを使用することができ、特に限定されない。
該塗料組成物を塗布して塗膜を形成させるには、塗布後適当な温度で乾燥させる必要がある。塗布方法は、格別限定されず、加熱・乾燥設備を備えたグラビアコーター等の公知の設備と方法を使用することができる。
また、上記塗料組成物を塗布する代わりにポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン樹脂フィルムを押出ラミネート法等で積層しても良い。該塗料組成物の塗膜またはフィルムの厚さは１０〜４０μｍが好ましい。
【００３３】
本発明の昇華型熱転写受像体においては、基材の空洞含有フィルム露出面（表層フィルム（ｃ）面）のすくなくとも一面上に画像受容層が形成される。画像受容層としては、画像受容層が、ジカルボン酸成分とジオール成分の重縮合体あるいはジカルボン酸成分とジオール成分の少なくともいずれかが２種類以上の成分からなる重縮合体である飽和または不飽和のポリエステル樹脂あるいはポリエステル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレンまたはスチレン・アクリル共重合体等の単独重合体または共重合体であるポリスチレン樹脂、及びポリ塩化ビニルまたは塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体等の単独重合体または共重合体であるポリ塩化ビニル樹脂等の昇華性染料に対して十分な染着性を有する合成樹脂の層が例示できる。これらの樹脂は単独使用でも、２種以上の併用でもよい。
画像受容層を形成する方法としては、これらの合成樹脂に必要に応じて、印刷の際の融着を防止するための合成樹脂の架橋剤、離型剤、顔料等を添加して塗布剤（画像受容層形成剤）を調製し、該塗布剤を空洞含有フィルムの表層フィルム（ｃ）面に塗布した後、適当な温度で乾燥する方法が例示される。塗布方法は格別限定されず、加熱・乾燥設備を備えたグラビアコーター等の公知の設備と方法を使用することができる。該画像受容層の厚さは、２〜１０μｍが好ましい。
また、本発明の昇華型熱転写受像体の厚さは、特に限定はされないが、１２０〜３６０μｍが例示される。
【００３４】
尚、表層フィルム（ｃ）面に対して前記画像受容層形成剤の塗膜が十分に接着するように、表層フィルム（ｃ）面の濡れ性改良の方法として、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の公知の処理を行うことができる。
また、裏層フィルム（ｂ）の接着性改良の方法として、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の公知の処理を行うことができる。
【００３５】
本発明において、基材が空洞含有フィルム積層体である昇華型熱転写受像体を製造する場合は、基材を製造した後に基材の空洞含有フィルム露出面（表層フィルム（ｃ）面）のすくなくとも一面上に画像受容層が形成してもよいが、空洞含有フィルム露出面（表層フィルム（ｃ）面）に予め画像受容層を形成した後の空洞含有フィルムの裏層フィルム（ｂ）面に補強材等を貼り合わせてもよい。
【００３６】
以下、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるべきものではない。尚、実施例及び比較例で用いた評価方法は下記の通りである。
【００３７】
（１）光沢度
ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２３に準じて、デジタル光沢度計ＧＭ−３Ｄ（商品名、（株）村上色彩技術研究所製）にて支持角４５°、６０°、７５°の光沢度を測定し、７５°光沢度／４５°光沢度の値を算出した。また、目視観察し下記の基準で判定した。
○：適度な光沢感があり、光沢に均一性がある。（実用性満足）
×：光沢感が低いまたは光沢が強すぎてギラツキがあり、光沢が不均一である。（実
用性不満足）
【００３８】
（２）見かけ発泡率
芯層フィルム（ａ）の見かけ発泡率（％）＝（ＤＡ／Ｄａ）×１００
ＤＡ：樹脂組成物（Ａ）の比重
Ｄａ：芯層フィルム（ａ）の見かけ比重
尚、ＤＡは空洞含有延伸フィルム用樹脂組成物（Ａ）を自動比重計（（株）東洋精機製作所製）で測定し、ｎ＝３の平均値を算出した。Ｄａは空洞含有積層延伸フィルム及び空洞含有積層延伸フィルムの表層フィルムを引き剥がした後の表層フィルムを、それぞれ０．０５ｍ２の金型を用いて４枚切り取り、重量測定し、ダイヤルゲージ（（株）尾崎製作所製）でサンプル４枚の各５点、計２０点の平均厚みを測定し、除算して見かけ比重を算出した。そして空洞含有積層延伸フィルムの芯層である芯層フィルムの見かけ比重を下記式より算出した。
Ｄａ＝｛（Ｄｓ×Ｔｓ）−（Ｄｂ×Ｔｂ＋Ｄｃ×Ｔｃ）｝／（Ｔｓ−Ｔｂ−Ｔｃ）
Ｄａ：芯層フィルム層（ａ）の見かけ比重
Ｄｓ：空洞含有積層延伸フィルムの見かけ比重
Ｔｓ：空洞含有積層延伸フィルムの厚さ（μｍ）
Ｄｂ：裏層フィルム（ｂ）の見かけ比重
Ｔｂ：裏層フィルム（ｂ）の厚さ（μｍ）
Ｄｃ：表層フィルム（ｃ）の見かけ比重
Ｔｃ: 表層フィルム（ｃ）の厚さ（μｍ）
【００３９】
（３）プリント品質
昇華型熱転写カラープリンターＥａｓｙ  Ｓｈａｒｅ  Ｐｒｉｎｔｅｒ  Ｄｏｃｋ（商品名、ＫＯＤＡＫ製）を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色及び３色の重ね色の画像を印刷した。印刷したものを目視で画像濃度、均一性、画像ドット抜けについて評価し、下記の基準で判定した。
○：画像が鮮明で濃度に均一性があり、画像ドット抜けがないもの（実用性満足）
×：画像が不鮮明で濃度に均一性がない。または部分的に画像ドット抜けが発生して        いるもの（実用性不満足）
【００４０】
実施例１
［樹脂組成物（Ａ）作成］
芯層フィルム用の樹脂組成物（Ａ）として、沸騰ヘプタン不溶部を９６重量％含有するＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎの結晶性ポリプロピレン粉末に、樹脂組成物の重量基準で、フェノール系酸化防止剤ＢＨＴを０．２重量％、ステアリン酸カルシウムを０．１重量％、軟化点１７２℃のジシクロペンタジエン石油樹脂（以下、ＤＣＰＤという）を１２重量％、炭酸カルシウム（商品名ＳＳＴ−４０、（株）同和カルファイン製、平均粒径１．１μｍ）を１２重量％、及び二酸化チタンを（商品名ＣＲ−６０−２、石原産業（株）製、平均粒径０．２１μｍ）７重量％の割合となるように添加し、それをヘンシェルミキサー（商品名）に投入し、混合攪拌した後に同方向回転型二軸押出機に供給し２４０℃で溶融混練してストランドとして押出し、これを冷却しカットしてペレット状の樹脂組成物（Ａ）を得た。
【００４１】
［樹脂組成物（Ｂ）作成］
裏層フィルム用の樹脂組成物（Ｂ）として、沸騰ヘプタン不溶部を９６重量％含有するＭＦＲ２ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン粉末に、樹脂組成物の重量基準で、フェノール系酸化防止剤ＢＨＴを０．２重量％、及びステアリン酸カルシウムを０．１重量％の割合となるように添加し、それをヘンシェルミキサー（商品名）に投入し、混合攪拌した後、同方向回転型二軸押出機に供給し２４０℃で溶融混練してストランドとして押出し、これを冷却しカットしてペレット状の樹脂組成物（Ｂ）を得た。
【００４２】
［樹脂組成物（Ｃ）作成］
表層フィルム用の樹脂組成物（Ｃ）として、沸騰ヘプタン不溶部を９６重量％含有するＭＦＲ２ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン粉末に、樹脂組成物の重量基準で、フェノール系酸化防止剤ＢＨＴを０．２重量％、ステアリン酸カルシウムを０．１重量％、及び二酸化チタンを（平均粒径０．２μｍ）２０重量％の割合となるように添加し、それをヘンシェルミキサー（商品名）に投入し、混合攪拌した後、同方向回転型二軸押出機に供給し２４０℃で溶融混練してストランドとして押出し、これを冷却しカットしてペレット状の樹脂組成物（Ｃ）を得た。
【００４３】
［空洞含有積層延伸フィルム作成］
多層Ｔダイを備えた３種３層フィルム押出機（押出機は、口径６５ｍｍφ芯層用単軸押出機が１台、口径５０ｍｍφの裏層用単軸押出機と表層用単軸押出機が各１台）及びテンター法二軸延伸機を用いて、前記の樹脂組成物（Ａ）を芯層用押出機に、前記の樹脂組成物（Ｂ）を裏層用単軸押出機に供給し、樹脂組成物（Ｃ）を表層用単軸押出機に供給し、Ｔダイ温度２４０℃で溶融し共押出を行い、表面温度３０℃の鏡面冷却ロールで急冷して、表層／芯層／裏層の構成の３種３層の未延伸積層フィルムを得た。
得られた未延伸フィルムを縦延伸機に導き加熱ロール間で１４０℃の温度で縦方向（ＭＤ）に５倍延伸し、次にテンター内温度１６０〜２１０℃で横方向（ＴＤ）に８倍延伸した後、巻取り、合計厚さが４０μｍ（芯層フィルム：３２μｍ、裏層フィルム：４μｍ、表層フィルム：４μｍ）の空洞含有積層延伸フィルムサンプルを得た。このフィルムサンプルの芯層フィルムの見かけ発泡率は１９０％であった。
【００４４】
［評価試験］
このフィルムの両面に、４２ワット・分／ｍ２のコロナ処理を施し、裏層フィルム（ｂ）面上に、ウレタン系接着剤を用いて上質紙（厚さ：１４０μｍ）を積層した後、表層フィルム（ｃ）面上に、トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０（重量比）の混合溶剤７５重量％、飽和ポリエステル樹脂バイロン２００（商品名、東洋紡績（株）製）２４重量％、及びアミノ変性シリコーン１重量％の混合物からなる画像受容層形成剤を塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、塗膜厚さが８μｍの画像受容層を形成して昇華型熱転写受像体（厚さ：１９０μｍ）を作成し、４０℃で２４時間状態調節した後、プリント品質を評価した。評価結果を表１に示した。
【００４５】
実施例２
樹脂組成物（Ａ）のＤＣＰＤと炭酸カルシウムと二酸化チタンを表１の樹脂組成物（Ａ）の変動組成のごとく変更した以外は実施例１に準拠して昇華型熱転写受像体を作成した。評価結果を表１に示した。
【００４６】
実施例３、４、５、６、７、８
樹脂組成物（Ａ）のＤＣＰＤと炭酸カルシウムと二酸化チタン及び樹脂組成物（Ｃ）の二酸化チタンの添加量を表１の樹脂組成物（Ａ）及び樹脂組成物（Ｃ）の変動組成のごとく変更した以外は実施例１に準拠して昇華型熱転写受像体を作成した。評価結果を表１に示した。
【００４７】
比較例１
樹脂組成物（Ａ）のＤＣＰＤと炭酸カルシウムと二酸化チタンを表１の樹脂組成物（Ａ）の変動組成のごとく変更した以外は実施例１に準拠して昇華型熱転写受像体を作成した。評価結果を表１に示した。
【００４８】
比較例２、３、４、５、６
樹脂組成物（Ａ）のＤＣＰＤと炭酸カルシウムと二酸化チタン及び樹脂組成物（Ｃ）の二酸化チタンの添加量を表１の樹脂組成物（Ａ）及び樹脂組成物（Ｃ）の変動組成のごとく変更した以外は実施例１に準拠して昇華型熱転写受像体を作成した。評価結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】
2007022065.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５０】
昇華型熱転写プリンター用の印刷媒体として利用できる。