(57)【要約】【課題】下方にある偏光二層系に付着し、眼科用レンズとして許容可能な光学的及び表面的な特性を維持する抗ＵＶ膜を備える光学部品、とりわけ視覚用レンズを提供すること。【解決手段】光学部品は、基板と、少なくとも１つの光分解感受性色素を含む被膜と、この被膜を保護する光分解保護（耐ＵＶ）膜とを含む眼科用レンズに関する。光分解保護膜は、アクリル酸オリゴマー及び単官能性又は多官能性のアクリル酸モノマーの混合物、少なくとも１種のＵＶ吸収剤、並びに少なくとも１種の光開始剤を含む。耐ＵＶ膜は、１層が色素、より詳しくは二色性色素に結合した液晶を含む二層系によって、偏光能が与えられる眼科用レンズに特に適する。有利には、本発明の耐ＵＶ膜は、酸素バリア層と組み合わされる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
少なくとも１種の光分解感受性の色素を含む被膜と、
少なくとも１種の光分解感受性色素を含む被膜を保護するための光分解保護（耐ＵＶ）膜と、を備える光学部品であって、
前記光分解保護膜は、
（ｉ）  単官能性又は多官能性のアクリル酸モノマー及びアクリル酸オリゴマーの混合物；
（ｉｉ）  （ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計に対して５〜３０質量％の少なくとも１種のＵＶ吸収剤；並びに
（ｉｉｉ）  （ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の合計に対して３〜１２質量％の少なくとも１種の光開始剤を含む混合物を光重合して生じる光学部品。
【請求項２】
請求項１記載の光学部品において、前記アクリル酸オリゴマーは、脂肪族エポキシアクリル酸オリゴマー、芳香族エポキシアクリル酸オリゴマー、脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマー、芳香族ウレタンアクリル酸オリゴマー、及びポリエステルアクリル酸オリゴマーからなる群より選ばれる光学部品。
【請求項３】
請求項１記載の光学部品において、前記アクリル酸オリゴマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである光学部品。
【請求項４】
請求項１記載の光学部品において、前記アクリル酸オリゴマーは、二官能性の脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマーである光学部品。
【請求項５】
請求項４記載の光学部品において、前記アクリル酸オリゴマーは、２２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する光学部品。
【請求項６】
請求項１記載の光学部品において、前記アクリル酸モノマーは、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、及び２−フェノキシエチルアクリレートからなる群より選ばれる単官能性モノマー、又は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジ−メタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノール−Ａジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、エステルジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、及びプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートからなる群より選ばれる二官能性モノマーである光学部品。
【請求項７】
請求項１記載の光学部品において、前記光分解保護膜は、アクリル酸オリゴマー及び単官能性アクリル酸モノマーを含む混合物を光重合して生じる光学部品。
【請求項８】
請求項７記載の光学部品において、前記アクリル酸モノマーはイソボルニルアクリレートである光学部品。
【請求項９】
請求項１記載の光学部品において、前記アクリル酸モノマーは、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロール−プロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、３−プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、４−エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、５−エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、５−エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びプロポキシ化グリセロールトリアクリレートからなる群より選ばれる多官能性モノマーである光学部品。
【請求項１０】
請求項９記載の光学部品において、前記多官能性モノマーは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群より選ばれる光学部品。
【請求項１１】
請求項１記載の光学部品において、前記光分解保護膜は、２種以上の単官能性モノマー及び／又は二官能性モノマーを含む混合物を光重合して生じる光学部品。
【請求項１２】
請求項１記載の光学部品において、前記アクリル酸モノマーは、ウレタンアクリル酸オリゴマーであり、前記アクリル酸モノマー／前記ウレタンアクリル酸オリゴマーの質量比は、０．５〜６である光学部品。
【請求項１３】
請求項１２記載の光学部品において、前記アクリル酸モノマー／前記ウレタンアクリル酸オリゴマーの質量比は、２〜５である光学部品。
【請求項１４】
請求項１記載の光学部品において、前記光分解保護膜は、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群より選ばれる二官能性脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマー及び多官能性アクリル酸モノマーを含む混合物を光重合して生じる光学部品。
【請求項１５】
請求項１４記載の光学部品において、前記多官能性アクリル酸モノマー／前記脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマーの質量比は、０．２〜５である光学部品。
【請求項１６】
請求項１記載の光学部品において、前記光分解保護膜は、アクリル酸オリゴマーと、１種以上の単官能性アクリル酸モノマーと、１種以上の多官能性アクリル酸モノマーとを含み、アクリル酸モノマー／オリゴマーの質量比が０．２〜６であり、多官能性モノマーに対する単官能性モノマーの割合が５０％以上である混合物を光重合して生じる光学部品。
【請求項１７】
請求項１記載の光学部品において、前記ＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−Ｓ−トリアジン、ヒドロキシベンゾフェノン、及びシュウ酸アニリドからなる群より選ばれる光学部品。
【請求項１８】
請求項１７記載の光学部品において、前記ＵＶ吸収剤は、ヒドロキシベンゾフェノン及びベンゾトリアゾールからなる群より選ばれる光学部品。
【請求項１９】
請求項１８記載の光学部品において、前記ＵＶ吸収剤は、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及び２−｛［５−（２，２’−ジエチル）ブチル］−（２−ヒドロキシ）フェニル｝−ベンゾトリアゾールからなる群より選ばれる光学部品。
【請求項２０】
請求項１記載の光学部品において、前記光分解保護膜は、前記ＵＶ吸着剤を１０〜２０質量％含有する光学部品。
【請求項２１】
請求項２０記載の光学部品において、前記光分解保護膜は、前記ＵＶ吸着剤を１２〜１８質量％含有する光学部品。
【請求項２２】
請求項１記載の光学部品において、前記光分解保護膜の厚みは、ＵＶカットオフが３６０ｎｍ以上、好ましくは３９５ｎｍにおいて得られるように調節される光学部品。
【請求項２３】
請求項２２記載の光学部品において、前記光分解保護膜の厚みは、５〜３０μｍである光学部品。
【請求項２４】
請求項２３記載の光学部品において、前記光分解保護膜の厚みは、１５〜２２μｍである光学部品。
【請求項２５】
請求項１記載の光学部品において、前記光開始剤は、ビスアシルホスフィンオキシドである光学部品。
【請求項２６】
請求項１記載の光学部品において、前記光分解保護膜は、前記光開始剤を５〜８質量％含有する光学部品。
【請求項２７】
請求項１記載の光学部品において、前記光学部品は、
基板と、
少なくとも１種の光分解感受性の色素を含む被膜と、
光分解保護膜と、任意に
高密度金属酸化物層、非高密度金属酸化物層、及び異なる金属酸化物の１〜４層からなる多層を含む系からなる群より選ばれる酸素バリア層と、を備える眼科用レンズである光学部品。
【請求項２８】
請求項２７記載の光学部品において、前記光学部品は、
基板と、
少なくとも１種の光分解感受性の二色性色素を含有する、線状感光性樹脂（ＬＰＰ）の第一層及び液晶ポリマー（ＬＣＰ）の第二層を含む二層の偏光膜と、
光分解保護膜と、
二層の耐摩耗膜と、
酸素バリア層と、を備える偏光眼科用レンズである光学部品。
【請求項２９】
請求項１から２８いずれか記載の光学部品の製造方法であって、
露出した基板、又は少なくとも１つのワニス層で被覆された基板の上に、少なくとも１種の光分解感受性の色素を含む被膜を蒸着する手順と、
任意に、得られる被覆された基板を表面処理する、好ましくは化学的に表面処理する手順と、
スピンコーティングによって光分解保護膜を蒸着する手順と、
前記光分解保護膜を光重合する手順と、を含む製造方法。
【請求項３０】
請求項２９記載の製造方法において、
基板の表面に直接接触する線状感光性樹脂（ＬＰＰ）の第一層、及びこの第一層に直接接触する少なくとも１種の光分解感受性の二色性色素、好ましくは二色性色素の混合物を含む液晶ポリマー（ＬＣＰ）の第二層を含む偏光性二層膜を、前記基板、好ましくは有機基板の上に蒸着する手順と、
得られた偏光性二層膜を含む基板を、５％水酸化ナトリウム浴、水浴、及びイソプロピルアルコール浴へと順次浸すことで表面処理する手順と、
スピンコーティングにより光分解保護膜を蒸着する手順と、
前記光分解保護膜を光重合する手順と、を含む製造方法。
【請求項３１】
請求項３０記載の製造方法において、前記光分解保護膜の上に二層の耐摩耗膜を蒸着する手順を更に含み、前記二層の耐摩耗膜は、
前記光分解保護膜の表面に直接接触し、水性ポリウレタン分散を含む第一層と、
アルミニウム及びシラン加水分解物を含む耐摩耗性の第二層と、を備える製造方法。
【請求項３２】
請求項３１記載の製造方法において、前記光分解保護膜又は前記二層の耐摩耗膜の上に、高密度金属酸化物層、非高密度金属酸化物層、及び異なる金属酸化物の１〜４層からなる多層を含む系からなる群より選ばれる酸素バリア層を蒸着する手順を更に含む製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部品、特に光分解保護膜を含む眼科用レンズに関する。より詳しくは、この被膜は、紫外線照射によって引き起こされる光分解から素材の下層を保護する。この被膜は、光学レンズ、より特異的には、光分解に対し感受性のある物質を含む少なくとも１つの下層の被膜を含む眼科用レンズに施されるために特に適切である。
【背景技術】
【０００２】
本発明において使用される光分解保護膜は、色素、より詳しくは、光分解感受性の二色性色素を含む下層を保護するために特に適切である。有利には、このＵＶ防御被膜は、空気中の酸素による光酸化に対する保護被膜によって、それ自身がコートされる。
【０００３】
そのような組み合わせは、ＵＶに起因する光分解及び酸素に起因する光酸化の２つのタイプの分解が、ＵＶに起因する光分解及び酸素に起因する光酸化の両方に対して感受性のある色素を含む被膜を保護する。光分解及び光酸化は、組み合わさって、色素、特に二色性色素の分解を加速させることが知られている。この光分解保護膜は、例えば、二色性色素又は光発色性の色素といった、紫外線に対して感受性の化学官能基を有する保護色素に特に適切である。
【０００４】
化学種の光分解は、その化学種の反応部位による、遠ＵＶ、ＵＶ、及び可視光を含むスペクトル範囲の照射の吸収がある場合にのみ起こる。
【０００５】
照射エネルギーの吸収によって励起された分子は、光老化、即ち分子内の転位、分子鎖の切断、及び光異性化等を引き起こす連鎖反応を開始しうる。これらの反応は化学的な脱励起反応であるが、分子は、蛍光発光及び燐光によって物理的にも脱励起されうる。
【０００６】
光老化の場合における最も重要な脱励起工程は、フリーラジカルの形成の結果として生じる以下のものである。
・光分解切断（化学的工程）が、短いラジカル又は非ラジカルの鎖を２つの分子鎖に切断する、及び、
・光感作（物理的工程）が、エネルギー伝達の結果としてもたらされる。ある吸収分子Ｄが、吸収しない別の分子Ａへとエネルギーを伝達することによって脱励起されうる。この原理は、以下の式に概略的に表されうる。
Ｄ＋ｈν→Ｄ＊／Ｄ＊＋Ａ→Ａ＊＋Ｄ
【０００７】
「受容体」分子Ａは、次に（Ａ＊）として励起され、光分解による切断を含む様々な工程によって脱励起されうる。
【０００８】
照射の下、破壊的又は非破壊的である様々な基本的反応（化学的工程）が、不安定な種及びラジカル反応の副生産物を更に与え、空気中の酸素と反応しうるラジカル種を特に発生させうる。
【０００９】
このような分解反応は、二色性又は光発色性の色素を含む素材において、特に観察されている。これら化学物質のファミリーは、一般に、少なくともある特異的波長においてＵＶ照射に対し感受性であり得る構成要素を含む芳香族単位を含む。上記に示したように、これら光分解現象は、空気中の酸素によって引き起こされる光酸化現象と組み合わさるおそれがある。これらの現象は、多くの反応種を含むために複雑であり、容易に特定及び同定することができない。このため、これらの現象を制限するための最良の解決法の１つは、少なくとも１つの光分解保護層（ＵＶ防御被膜）及び任意で付加的な光酸化保護層（酸素バリア層）でコーティングすることにより、ＵＶ感受性及び／又は酸素感受性の構成要素を含む産物を保護することである。
【００１０】
二色性色素は、特に、偏光機能を有する被膜において、液晶と組み合わせて使用される。このような組み合わせは、ＬＣＰ（液晶ポリマー）被膜と呼ばれるものにおいて特に行われる。ＬＰＰ（線状感光性樹脂）被膜と組み合わせた被膜は、特に、それらを偏光機能がある基板を与えることを可能にする。そのような被膜は、特にディスプレイパネルにおいて使用されるが、光学部品（ＵＳ５，６０２，６６１、ＵＳ２００５／０１５１９２６、及びＥＰ１，５９３，９９０）においても使用されうる。従って、眼科用レンズのような光学基板における被膜の使用は、前述のレンズに特に効果的な偏光特性を与える。従って、偏光フィルムに結合又は積層させて得られる偏光レンズにおいて一般に観測される値より高く、通常１００より大きい値に達するコントラスト比と組み合わせることで、可視光領域における相対透過率（Ｔｖ）が６％〜８０％の眼科用レンズを得ることができる。スピンコーティングによって有機基板上に蒸着されるＬＰＰタイプ及びＬＣＰタイプの被膜の使用は、高い偏光能を有する眼科用レンズを得ることを可能にする。更に、偏光能を導入するためのスピンコーティング工程の使用は、この工程が生産ラインに完全に組み込み得るため、眼科用レンズの分野において特に有利である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本出願において、ある種の用語の定義は、以下のように理解されるべきである。
【００１２】
「光学部品」とは、装置用レンズ及び視覚的レンズ、バイザー、並びに眼科用レンズを意味するものとして理解される。
【００１３】
「眼科用レンズ」とは、特に眼鏡のフレームにはめ込むことを意図し、眼を保護する及び／又は視力を矯正する機能を有するレンズを意味し、これらのレンズが無限焦点レンズ、一焦点レンズ、二焦点レンズ、三焦点レンズ、及び可変焦点レンズから選択されるものとして理解される。
【００１４】
「基板」とは、光学レンズ、より詳しくは眼科用レンズの透明な基本素材を意味するものとして理解される。この素材は、特に偏光膜を含む１以上の被膜からなる多層体のための支持体として役立つ。
【００１５】
「被膜」とは、基板及び／又はこの基板に蒸着された別の被膜と接触し得る層、フィルム、又は塗膜を意味するものとして理解され、特に、着色された、反射防止性、付着防止性、耐衝撃性、耐摩耗性、偏光性、及び静電気防止性の被膜から選択され得る。
【００１６】
ＬＰＰ被膜及びＬＣＰ被膜を含む上記の二層偏光剤の効力は、二色性色素の吸収スペクトル、前記色素の二色比、及びオーダーパラメータ、即ちＬＰＰ層の構造化によって規定される１つの特定方向に沿った液晶分子（それゆえ二色性色素）の平均的配列、に依存する。ＬＰＰ層の構造化は、線状に偏光した光の下での後者のポリマー化段階において起こる。ＵＶ（Ｓｕｎｔｅｓｔ）ランプの下、偏光剤について行った老化実験は、二層系を含む眼科用レンズの光学特性が相当に劣化することを示した。このことは、特に偏光能の低下、特に、コントラスト比（ＣＲ）の低下、透過率（Ｔｖ％）の増加、及び色彩の変化から明らかである。この機能低下は、上記のように、紫外線、酸素、並びに紫外線及び酸素の組合せ作用に起因する光分解及び光酸化を受けた、二色性色素のＵＶ感受性に主に起因する。
【００１７】
ＵＶ感受性は、強い日光の条件下で特に有用である必要がある偏光眼科用レンズにおいて許容されるものではない。この技術的な問題の１つの解決法は、眼科用レンズの光学特性と相性が良い保護被膜を提供することである。従って、前述の被膜は、透明、即ち可視光を散乱又は分散しなければならず、保護すべき被膜に対して耐久的且つ永続的に付着しなければならず、耐摩耗性層のように眼科分野で従来使用される他の機能層と相性が良くなければならない。
【００１８】
被膜に抗ＵＶ特性を与える多くの系が知られているが、上記の条件の全てを満たすものはない。本件における技術的な問題は、光分解保護（抗ＵＶ）の被膜を得る方法であるが、抗ＵＶ被膜は、下方にある偏光二層系に付着するものでなければならず、更にその用途、即ち眼科用レンズとして許容可能な、光学的及び表面的な特性を維持するものでなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者は、驚くべきことに、アクリル酸オリゴマー及びアクリル酸モノマーの混合物の光開始重合による合成によって、上記の条件の全てを満たす光分解保護膜を得ることができることを見出した。
【００２０】
本発明は、
基板、
少なくとも１種の光分解感受性の色素を含む被膜、及び、
少なくとも１種の光分解感受性色素を含む被膜を保護するための光分解保護（抗ＵＶ）被膜、を備え、
前記光分解保護（抗ＵＶ）被膜は、
（ｉ）  単官能性又は多官能性のアクリル酸モノマー及びアクリル酸オリゴマーの混合物；
（ｉｉ）  （ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の合計に対して５〜３０質量％の少なくとも１種のＵＶ吸収剤；並びに
（ｉｉｉ）  （ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の合計に対して３〜１２質量％の少なくとも１種の光開始剤を含む混合物を光重合して生じる光学部品、特に眼科用レンズである。
【００２１】
前記被膜は、任意に、界面活性剤、又は、アクリル酸アミン及びベンゾフェノンの混合物等といった酸素による阻害を抑制する化合物等の添加物を含んでよい。
【００２２】
アクリル酸オリゴマーは、好ましくは、脂肪族エポキシアクリル酸オリゴマー、芳香族エポキシアクリル酸オリゴマー、脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマー、芳香族ウレタンアクリル酸オリゴマー、及びポリエステルアクリル酸オリゴマーからなる群から選択される。このオリゴマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２３】
前記アクリル酸オリゴマーの中でも、約２２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）の二官能性の脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマーが特に好ましい。特に有利なことに、本発明に使用されるオリゴマーは、Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙによってＣＮ９８１という品番で販売される二官能性の脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマーである。このアクリル酸ウレタンオリゴマーは、光学レンズに使用するのに特に適している。これは、アクリル酸ウレタンオリゴマーが低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、それを含む被膜に重大な耐久性を与えるためである。更に、ウレタン官能基は、その特性により、眼科用レンズが付加的な層を含む場合に特に有利となる付着特性を、被膜に与える。
【００２４】
アクリル酸モノマーは、単官能性又は二官能性であってよい。有利なことに、それらはオリゴマーより低い粘度を有するため、特にコートを蒸着する工程がスピンコーティング工程である場合に、基板上に被膜を蒸着することを容易化する。
【００２５】
これらの化合物は、被膜の機械的及び物理化学的な特性を可変なものとする。従って、三官能性又は四官能性の低分子モノマーが高い架橋密度を有する系をもたらし、それによって強い耐摩耗性、化学的耐性、及び耐温性をもたらすことは、当業者に公知である。しかし、三官能性又は四官能性のモノマーを含む系は、重合中に高い収縮をもたらすため、被膜が蒸着される下層膜又は基板上へ付着を弱めることも公知である。この収縮は層間面に歪みを生み、層分裂により被膜の分離をもたらし得る。
【００２６】
本発明で使用できる単官能性モノマーは、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、ラウリルアクリレート、及び２−フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）からなる群より有利に選択される。本発明で使用できる二官能性モノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリシクロデカンジ−メタノールジアクリレート（ＴＣＤＤＭＤＡ）、ジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＤＡ）、ポリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノール−Ａジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレート、エステルジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、及びプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートが挙げられる。
【００２７】
本発明では、特に光分解保護膜を調製するための組成物において、上記に定義されたような少なくとも２つの単官能性及び／又は二官能性のモノマーを使用することが考えられる。
【００２８】
本発明の第一の有利な変形において、光分解保護膜は、アクリル酸オリゴマー及び単官能性アクリル酸モノマーの混合物を含む。好ましくは、前記被膜は、ＣＮ９８１（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ）及びイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）の混合物を含む。
【００２９】
本発明の第二の変形において、被膜は、アクリル酸オリゴマー及び少なくとも１種の多官能性アクリル酸モノマーの混合物を含む。全ての予想に反し、多官能性アクリル酸モノマーを添加することで、基板への強い付着を維持できた。この組み合わせは、完成した保護膜の化学的及び機械的な耐性も改善する。本発明においては、多官能性アクリル酸モノマーは、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＯＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、トリメチロール−プロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｄｉ−ＴＭＰＴＴＡ）、トリス（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートトリアクリレート（ＴＨＥＩＣＴＡ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤｉＰＥＰＡ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート、３−プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＰＯＴＭＰＴＡ）、４−エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＰＴＴＡ）、５−エトキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート、５−エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びプロポキシ化グリセロールトリアクリレート（ＰＧＴＡ）から有利に選択される。
【００３０】
好ましくは、多官能性アクリル酸モノマーは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＴＨＥＩＣＴＡ）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＴＣＤＤＭＤＡ）、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤｉＰＥＰＡ）からなる群より選択される。これらのモノマーは、ＳＲ４４４Ｄ、ＳＲ３６８、ＳＲ８３３Ｓ、及びＳＲ３９９の品番でＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社から販売されている。
【００３１】
アクリル酸モノマー／ウレタンアクリル酸オリゴマーの比率は、０．５〜６、好ましくは２〜５である。
【００３２】
本発明の第二の有利な変形によれば、抗ＵＶ被膜は、２２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する二官能性脂肪族ウレタンアクリル酸オリゴマー、及び多官能性モノマー／オリゴマー質量比が０．２〜５であるＳＲ４４４Ｄ、ＳＲ３６８、ＳＲ８３３Ｓ及びＳＲ３９９から選択される多官能性アクリル酸モノマーを含む。
【００３３】
本発明の第三の変形において、被膜は、アクリル酸オリゴマー、１以上の単官能性アクリル酸モノマー、及びアクリル酸モノマー／オリゴマー質量比が０．２〜６であり且つ多官能性モノマーに対する単官能性モノマーの割合が５０％より大きい１以上の多官能性アクリル酸モノマーを含む。
【００３４】
最も一般的に使用されるＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾール、特にヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−Ｓ−トリアジン、ヒドロキシベンゾフェノン、及びシュウ酸アニリドから選択される。ＵＶ吸収剤は、好ましくは、ヒドロキシベンゾフェノン及びベンゾトリアゾールのファミリーの吸収剤から選択される。これらの吸収剤は、それらを含む基板、即ちアクリル酸モノマー及びオリゴマーを混合して得られた基板との優れた相性によって特に区別され、更に、本発明の範囲内での所望の範囲内でＵＶ感受性色素を最も光分解させる波長にてＵＶを吸収するために特に適切である。好ましく選択されるＵＶ吸収剤は、Ｃｙｔｅｃ社から販売されているＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ２４及びＵＶ５４１１である。これらは、それぞれ、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及び２−｛［５−（２，２’−ジエチル）ブチル］−（２−ヒドロキシ）フェニル｝−ベンゾトリアゾールである。
【００３５】
ＵＶ吸収剤の量及び光分解保護膜の厚さは、３６０ｎｍ以上、好ましくは３９５ｎｍのＵＶカットオフ（透過率（Ｔ％）が１％より小さくなるような波長）が得られるよう、配合で調節される。この配合は、ＵＶ吸着剤を５〜３０質量％、好ましくは１０〜２０質量％、特に１２〜１８質量％含む。
【００３６】
被膜の厚さは、５〜３０μｍ、好ましくは１５〜２２μｍである。
【００３７】
光開始剤の選択は、その吸収スペクトルから導かれ、この吸収スペクトルは、ＵＶランプの発光スペクトル及びＵＶ吸収剤の吸収スペクトルで設定される。
【００３８】
チバガイギー社より販売されているビスアシルホスフィンオキシド（ＢＡＰＯ）であるＩｒｇａｃｕｒｅ  ８１９を選択した。これは、４０５ｎｍ以下で吸収ピークを示す。その配合は、光開始剤の３〜１２質量％、好ましくは５〜８質量％、より好ましくは約６％を含む。他の光開始剤が使用でき、その例には、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ（モノアシルホスフィンオキシド（ＭＡＰＯ））、Ｄａｒｏｃｕｒ  ４２６５（ＭＡＰＯ／α−ヒドロキシケトンの５０％／５０％混合物）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２０２２（ＢＡＰＯ／α−ヒドロキシケトンの２０％／８０％の混合物）、及びＩｒｇａｃｕｒｅ  ７８４（ビス（エタ５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル］チタン）が含まれる。少なくとも２種の光開始剤の混合物も使用できる。
【００３９】
光学部品、特に眼科用レンズの基板は、無機物又は有機物のタイプであってよい。非限定例として、光学及び眼科の分野で従来使用されている基板は、有機基板として本発明において使用されてよい。例えば、以下のタイプ：ポリカーボネート；ポリアミド；ポリイミド；ポリスルホン；ポリエチレンテレフタラート／ポリカーボネート共重合体；ポリオレフィン、特にポリノルボルネン；ジエチレングリコールビス（炭酸アリル）ポリマー及び共重合体；（メタ）アクリルポリマー及び共重合体、特にビスフェノールＡから誘導される（メタ）アクリルポリマー及び共重合体；チオ（メタ）アクリルポリマー及び共重合体；ウレタン及びチオウレタンポリマー及び共重合体；エポキシポリマー及び共重合体；並びにエピスルフィドポリマー及び共重合体、の基板が適切である。
【００４０】
本発明の好ましい態様において、光学部品は、
基板、
少なくとも１種の光分解感受性の色素を含む被膜、
光分解保護膜、及び任意に
高密度金属酸化物層、非高密度金属酸化物層、及び異なる金属酸化物の１〜４層からなる多層を含む系から選択される酸素バリア層、を備える眼科用レンズである。
【００４１】
本発明の別の好ましい態様において、光学部品は、
基板、
少なくとも１種の光分解感受性の二色性色素を含む線状の感光性樹脂（ＬＰＰ）の第一層及び液晶ポリマー（ＬＣＰ）の第二層を含む二層の偏光膜、
光分解保護膜、
二層の耐摩耗膜、及び、
酸素バリア層、を備える偏光眼科用レンズである。
【００４２】
少なくとも１種の二色性色素を含む偏光ＬＰＰ／ＬＣＰ二層膜、及び光分解保護膜を有する偏光眼科用レンズにおいてテストを行った。ＬＰＰ／ＬＣＰ二層膜を、ＥＰ１，５９３，９９０に記載された手順で蒸着した。その結果は優秀である。しかし、照射時間及びＬＣＰ層に含まれる二色性色素の性質によっては、空気中の酸素に起因する副反応が更に起こりうる。この光酸化を抑制するために、酸素バリア層の使用が考えられる。そのような被膜は、当業者に知られている。特開平６−１９２６５１号公報は、光発色色素を含む下層を水及び気体から保護するために、金属酸化物粒子及び金属粒子を含む薄層を保護層として使用することを記述している。
【００４３】
酸素バリア層は、高密度金属酸化物層もしくは非高密度金属酸化物層、又は異なる金属酸化物の１〜４層からなる多層を含む系のいずれかを含む。
【００４４】
酸化バリア層は、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＦ２、もしくはＴａ２Ｏ５、又はそれらの混合物からなってよい。有利には、単層の系は、二酸化ケイ素を含み且つ１０〜１００ｎｍの厚さを有する。多層は、有利には、酸化ケイ素、酸化チタン、及び酸化ジルコニウムから選択される異なる酸化物の少なくとも２種の単層が交互となっているものを含む。有利には、多層は、５０〜３００ｎｍの間、好ましくは１００〜２００ｎｍの厚さを有する。
【００４５】
本発明において、光分解保護膜は、酸素バリア機能も有する鏡型被膜と組み合わせてもよい。酸素バリア層は、上記のように光分解保護（抗ＵＶ）膜上に、又は耐衝撃性下塗り膜及び／又は耐摩耗性下塗り膜上のいずれかに、直接蒸着されてよい。
【００４６】
この酸素バリア被膜は、当業者に周知の方法、一般的には以下の手法：蒸着法、任意にイオンビームアシスト蒸着法、イオンビームスパッタリング、陰極スパッタリング、プラズマ化学蒸着法、の１種を用いた真空蒸着法によって塗布される。
【００４７】
更なる本発明は、光学部品、特に着色且つ／又は偏光の眼科用レンズの製造方法であって、
露出した基板、又は少なくとも１つのワニス層で被覆された基板上に、少なくとも１種の光分解感受性の色素を含む被膜を蒸着する手順、
任意に、得られる被覆された基板を表面処理する、好ましくは、化学的に表面処理する手順、
スピンコーティングによって光分解保護膜を蒸着する手順、及び、
前記光分解保護膜を光重合する手順を含む製造方法である。
【００４８】
この方法において、露出した基板又は少なくとも１つのワニス層で被覆された基板は、任意で、少なくとも１種の光分解感受性色素を含む被膜を蒸着する手順より前に、表面処理されてもよい。眼科用レンズの製造方法において従来使用されている表面処理の非限定例としては、化学的、加熱、プラズマ、及び／又はコロナ処理等が挙げられる。
【００４９】
光分解保護膜は、耐摩耗性の層又は下塗り層のいずれかで直接被覆されてよく、耐摩耗性の層を蒸着することで部品の耐摩耗性を改善でき、下塗り層はこの耐摩耗性の層の固着を改善できる。耐摩耗性の層上には反射防止膜を蒸着してもよく、この反射防止膜は最終的には疎水性及び疎油性の汚れ防止被膜で被覆されてもよい。静電気防止膜も存在してよい。
【００５０】
下塗り層は、存在する場合には、光学分野、特に眼科分野で従来使用されている任意の下塗り層であってよい。
【００５１】
これらの下塗り層、特に耐衝撃性の下塗り層は、典型的には、（メタ）アクリル酸ポリマー、ポリウレタン又はポリエステル系、又はエポキシ（メタ）アクリル酸コポリマー系の被膜である。
【００５２】
耐摩耗膜は、光学分野、特に眼科分野で従来使用されている、任意の耐摩耗膜であってよい。
【００５３】
定義によれば、耐摩耗膜は、耐摩耗膜を有していない同じ光学部品と比較して、耐摩耗性を改善する被膜である。
【００５４】
好ましい耐摩耗膜は、１以上のエポキシアルコキシシラン又はその加水分解物、シリカ、及び硬化触媒を含む組成物を硬化させることで得られる。このような組成物の例は、ＷＯ９４／１０２３０号パンフレット及び米国特許第４，２１１，８２３号、米国特許第５，０１５，５２３号、及び欧州特許第６１４，９５７号に記載されている。
【００５５】
本発明は、光学部品、特に偏光眼科用レンズの製造方法であって、
基板の表面に直接接触する線状の感光性樹脂（ＬＰＰ）の第一層、及びこの第一層に直接接触する少なくとも１種の光分解感受性の二色性色素、好ましくは二色性色素の混合物を含む液晶ポリマー（ＬＣＰ）の第二層を含む偏光性二層膜を、基板、好ましくは有機基板上に蒸着する手順、
得られた偏光性二層膜を含む基板を、５％水酸化ナトリウム浴、水浴、及びイソプロピルアルコール浴へと順次浸すことで表面処理する手順、
スピンコーティングにより光分解保護膜を蒸着する手順、及び、
前記光分解保護膜を光重合する手順、を含む製造方法である。
【００５６】
偏光性二層膜は、欧州特許出願第１，５９３，９９０号に記載された条件での操作の下で、有利に生成される。
【００５７】
特に有利には、前記方法は、光分解保護膜上に、二層の耐摩耗膜を蒸着させる付加的な工程を更に含み、前記二層の耐摩耗膜は、
光分解保護膜の表面と直接接触し、水性ポリウレタン分散を含む第一層、及び、
アルミニウム及びシラン加水分解物を含む耐摩耗性の第二層を含む方法である。
【００５８】
このような重畳された層を含む眼科用レンズは、耐引っかき性テストに供された。驚くことに、抗ＵＶ被膜を含むレンズの方が、耐摩耗膜のみを含むレンズよりも耐引っかき性に優れることが見出された。低いガラス転移温度（Ｔｇ約２０℃）を有する抗ＵＶ被膜は、対照的に、より低い耐引っかき性を示した。従って、本発明の抗ＵＶ被膜は、光分解及び光酸化に対する保護を与えるのみならず、この被膜を含む眼科用レンズにより優れた耐引っかき性を付与し、最終的には、重畳された層を含む光学部品に、より優れた耐摩耗性を付与する。
【００５９】
特に好ましい変形において、光学部品、特に前記偏光眼科用レンズの製造方法は、光分解保護膜上又は二層の耐摩耗膜上に、高密度金属酸化物層、非高密度金属酸化物層、及び異なる金属酸化物の１〜４の層からなる多層を含む系を蒸着する手順を更に含む。
【実施例】
【００６０】
以下の実施例は、本発明の実現方法を示すが、本発明の範囲を限定するものではない。
【００６１】
＜実施例Ａ：光分解保護膜を有する偏光眼科用レンズの調製＞
基板がポリチオウレタンである高屈折率レンズに、偏光性膜を塗布した。好ましいポリチオールは、１，２−ビス（２’−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン（ＭＤＯ）であった。好ましいイソシアネートは、ｍ−キシレンジイソシアネートであった。
【００６２】
１．偏光二層膜の調製
操作は、欧州特許出願第１，５９３，９９０号に記載されたようにして行った。
【００６３】
ａ．ＬＰＰ層の調製及び蒸着
レンズを、５５℃の超音波浴内の５％水酸化ナトリウム溶液中で洗浄した。次に、レンズを水に、その後、脱イオン水（任意で、イソプロピルアルコール）に浸した。桂皮酸官能基を有するアクリル酸ポリマー２質量％を含む溶液を、メチルエチルケトン／シクロペンタノン（１０／１）混合液中で調製した。この溶液を、レンズの基板上にスピンコーティングで蒸着した。回転速度は、５００ｒｐｍで３秒間、その後２５００ｒｐｍで２０秒間とした。この層を、ＵＶ偏光器の下、１００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で照射した。
【００６４】
ｂ．ＬＣＰ層の調製及び蒸着
液晶分子と、紫外線及び酸素による分解に対して感受性の二色性色素とを含む溶液を、シクロヘキサノン中で調製した。この溶液中に含まれる固体の割合は、典型的には４０質量％であった。二色性色素の量は、約１０質量％であった。この溶液を、ＬＰＰ層上にスピンコーティング（回転速度は５００ｒｐｍで２５秒間）で蒸着した。ＬＣＰ層を、８７℃で１０分間乾燥した。溶媒を蒸発させた後、窒素雰囲気下、ＵＶ源から３０Ｊ／ｃｍ２の照射量で照射することで、この層を架橋させた。
【００６５】
２．光分解保護膜の調製
使用したオリゴマーは、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社からＣＮ９８１の品番で販売されているウレタンアクリレートであった。単官能性モノマーは、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ社からＳＲ５０６Ｄの品番で販売されているイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）であった。
【００６６】
ａ．配合物の調製
オーブン中６０℃で１時間加熱することで、オリゴマーの粘度を低減した。
【００６７】
ＣＮ９８１を１２ｇ、ＳＲ５０６Ｄを４８ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（光開始剤）を４．８ｇ、及びＣｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−２４（ＵＶ吸収剤）を１２ｇ、ガラス製フラスコに入れた。化合物量は、ＣＮ９８１が１５．７質量％、ＳＲ５０６Ｄが６２．５質量％、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９が６．２質量％、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−２４が１５．６質量％であった。
【００６８】
溶液を均質化し、溶液を室温にて１２時間撹拌させながら放置することで、ＵＶ吸収剤を完全に溶解した。
【００６９】
ｂ．蒸着工程
表面の調製：
偏光性二層膜を有するレンズを、次の手順の表面処理に供した。まず、レンズを、５０℃の５％水酸化ナトリウムを含む第一の水浴に浸した。その後、レンズを軟水の水浴中ですすいだ。最後に、イソプロピルアルコールの液浴をすることで、ガラスの乾燥を容易化した。
【００７０】
配合物の蒸着：
光分解保護膜用組成物を、最終的な厚さが２０μｍとなるように、１０００ｒｐｍの速さで２０秒間スピンコーティングして蒸着した。
【００７１】
被膜の重合：
Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶシステムズ社（品番：ＬＨ６（Ｌｉｇｈｔ  Ｈａｍｍｅｒ  ６））から販売されている連続式オーブンを使用した。このオーブンには、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶシステムズ社製の「Ｖ」ランプを装着した。ベルトの走行速度を、８．２ｍ／分とした。レンズを、「Ｖ」ランプの真下に４回通過させた。重合のために被膜に与えた全照射量は、２．５Ｊ／ｃｍ２であった。
【００７２】
３．耐摩耗性の二層膜の調製
以下の方法に従って、二層の耐摩耗膜を得た。
第一に、Ｗ−２４０の品番でＢａｘｅｎｄｅｎ社から販売されている水性ポリウレタン分散固体を基板として用いる米国特許第５，３１６，７９１号の実施例１に記載された手順に従って、ラテックスの下塗り層を得た。この第一層を、方法１に記載した偏光性膜を有するレンズ上に浸漬被覆することで蒸着し、方法２に記載されたようにして光分解保護膜を蒸着し、８７℃にて４分間加熱した。この層の厚さは１μｍであった。
【００７３】
欧州特許第０，６１４，９５７号の実施例３に記載された手順に従って、第一層上に第二層を蒸着した。この第二層は、組成物の全質量に対して、２２％のグリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、６２％のコロイド状シリカ（メタノール中の３０％の固形成分を示す）、及び０．７０％のアルミニウムアセチルアセトネート（触媒）、１００％までの差分の主に水、を含んでいた。この溶液中にレンズを浸すことで第二層を蒸着し、その後１００℃にて３時間重合した。この層の厚さは３．５μｍであった。
【００７４】
４．酸素バリア被膜の調製
酸素バリア層は、ＺｒＯ２層及びＳｉＯ２層の繰り返しを含む４層からなる多層系とした。この多層の全体の厚さは、２００ｎｍであった。
【００７５】
Ｂａｌｚｅｒｓ  ＢＡＫ機械中での高真空における回転によって、様々な層を生成した。
【００７６】
５．ＵＶ老化テスト：Ｓｕｎｔｅｓｔ
以下の構成について、Ｓｕｎｔｅｓｔにおいて比較した。
例１：偏光性二層膜（偏光性膜）＋二層の耐摩耗膜を有するレンズ
例２：偏光性膜＋光分解保護膜＋耐摩耗膜
例３：偏光性膜＋耐摩耗膜＋Ｏ２バリア被膜
例４：偏光性膜＋光分解保護膜＋耐摩耗膜＋Ｏ２バリア被膜
【００７７】
ＬＰＰ／ＬＣＰ二層系を含む偏光性膜のＵＶ耐性を、Ｓｕｎｔｅｓｔ機械中にてレンズを照射した後に決定した。
【００７８】
このテストの原理は、以下に記載される。
【００７９】
６０ｋｌｕｘの照明を産み出すＳｕｎｔｅｓｔ装置内に、レンズを置いた。各レンズを、５０時間の連続した太陽光老化サイクルに供した。全体の照射時間は、５０〜２００時間の範囲で変化させた。それぞれの照射サイクルの後、生成物の１以上の光学特性を測定し、変化の有無を調べた。これらの特性は、主として、視覚的透過性（Ｔｖ）、コントラスト比（ＣＲ）、及び色彩（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）であった。
【００８０】
例１は、ＵＶ保護のない偏光レンズの挙動を示す。表１は、Ｓｕｎｔｅｓｔ機械中に５０時間置いた後に、コントラスト比（ＣＲ）で測定される偏光効果に実質的な減少があること、並びに、彩色の変化、及びレンズ透過性（Ｔｖ％）の増加もあることを示す。以下の表のそれぞれにおいて、ＣＲはコントラスト比、ΔＥは比色変化、即ちΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）１／２である。
【００８１】
【表１】
2007140514.tif 000002
【００８２】
例２は、光分解保護膜を有する偏光眼科用レンズの挙動を表す。表２は、Ｓｕｎｔｅｓｔの結果を示す。
【表２】
2007140514.tif 000003
【００８３】
例３は、酸素バリア層を有する偏光眼科用レンズの挙動を表す。表３は、Ｓｕｎｔｅｓｔの結果を示す。
【表３】
2007140514.tif 000004
【００８４】
例４は、光分解保護膜及び酸素バリア層を有する偏光眼科用レンズの挙動を示す。表４は、Ｓｕｎｔｅｓｔの結果を示す。
【表４】
2007140514.tif 000005
【００８５】
図１〜３は、表１〜４に示された値から得られる図形曲線を示す。図１はＴｖ（％）の変化を示し、図２はコントラスト比（ＣＲ）の変化を示し、図３は色彩（ΔＥ）の変化を示す。
【００８６】
６．耐引っかき性テスト
スチールウールを用いたテストの記述：
極細のスチールウール（ＳＴＡＲＷＡＸ  ｎ°０００）を使用した。繊維方向に折りたたまれた３×３ｃｍのスチールウール片で、一定圧力の下、被覆されたレンズを１０回（往復して）擦った。次に、レンズを乾いた布で拭き、アルコールですすいだ。その後、レンズ表面の状況を、視覚的に評価し、以下の段階：０＝傷が全くない、１＝非常にわずかな傷（０から５の傷）、２＝いくらかの傷（約２０の傷）、３＝かなりの数の傷（約５０の傷）、４＝強く傷ついたガラス（５０以上の傷）、５＝基板が露出した、に従ってスコアを画定した。
【００８７】
結果を、表５に表す。
バッチｎ°１：偏光性二層の被膜＋本発明の抗ＵＶ被膜を含む眼科用レンズ
バッチｎ°２：偏光性二層の被膜＋摩耗防止膜を含む眼科用レンズ
【表５】
2007140514.tif 000006
【００８８】
＜実施例Ｂ、光分解保護膜を有する着色した眼科用レンズの調製＞
眼科用レンズＯｒｍａ（登録商標）を、色素（ＢＰＩ製のＢＰＩ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ触媒ブラック）を含む水溶液へと浸すことによって着色した。レンズを、約９１〜９４℃で維持された溶液中に１０分間浸積（浸積被覆）し、Ｔｖ約１７％の着色した眼科用レンズを得た。
【００８９】
得られた眼科用レンズは、本発明による抗ＵＶ被膜の蒸着（方法２参照）によって、光分解に対して保護される。
【００９０】
表６は、抗ＵＶ被膜を有しない標準的な着色眼科用レンズに関する「Ｓｕｎｔｅｓｔ」の結果を示す。
【００９１】
【表６】
2007140514.tif 000007
【００９２】
表７は、抗ＵＶ被膜を有する本発明の着色眼科用レンズに関する「Ｓｕｎｔｅｓｔ」の結果を示す。
【表７】
2007140514.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明の実施例に係るレンズのＴｖ（％）変化を示すグラフである。
【図２】本発明の実施例に係るレンズのコントラスト比（ＣＲ）変化を示すグラフである。
【図３】本発明の実施例に係るレンズの色彩（ΔＥ）変化を示すグラフである。
【図１】
2007140514.tif 000009
【図２】
2007140514.tif 000010
【図３】
2007140514.tif 000011
【外国語明細書】
2007140514.tif 000012
2007140514.tif 000013
2007140514.tif 000014
2007140514.tif 000015
2007140514.tif 000016
2007140514.tif 000017
2007140514.tif 000018
2007140514.tif 000019
2007140514.tif 000020
2007140514.tif 000021
2007140514.tif 000022
2007140514.tif 000023
2007140514.tif 000024
2007140514.tif 000025
2007140514.tif 000026
2007140514.tif 000027
2007140514.tif 000028
2007140514.tif 000029
2007140514.tif 000030
2007140514.tif 000031
2007140514.tif 000032
2007140514.tif 000033
2007140514.tif 000034
2007140514.tif 000035
2007140514.tif 000036
2007140514.tif 000037
2007140514.tif 000038
2007140514.tif 000039
2007140514.tif 000040
2007140514.tif 000041
2007140514.tif 000042
2007140514.tif 000043
2007140514.tif 000044
2007140514.tif 000045
2007140514.tif 000046
2007140514.tif 000047