(57)【要約】【課題】自動車合わせガラスの中間膜である  ポリビニルブチラール樹脂を再生処理することを  水性処理を前提として  安全性、省エネルギー、簡便性を具備した処理法及びそのプロセスを提供する。【解決手段】合わせガラス中間膜の  ポリビニルブチラールを処理するにおいて（１）Ｎ−メチル−２ピロリドン又はジメチルイミダゾリジノンを２０％（重量）以上（２）テルペン系炭化水素、炭酸プロピレン、コハク酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、乳酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、アジビン酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、ピロリドンカルボン酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）から選ばれた非水溶性溶剤を１０％（重量）以上で（１）＋（２）が４０％（重量）の水  又は界面活性剤を含まぬ処理液にして  浸漬処理して完全溶液となし更にこれを水又は  水を主成分（５０％以上）含む  低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルコール液を加入して再び  ポリビニルブチラール樹脂を再生する処理方法を構成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車用合わせガラスの中間膜として使用される
ポリビニル  ブチラール樹脂を
（ア）Ｎ−メチル−２ピロリドン又は／及び  ジメチルイミダゾリジノンを２０（重量）％以上
（イ）テルペン系炭化水素、炭酸プロピレン、コハク酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）乳酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、アジピン酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、ピロリドンカルボン酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）から選ばれた非水性溶剤を１０（重量）％以上であり（ア）＋（イ）が４０％（重量）以上であって水及び界面活性剤を含まぬ処理液で  浸漬処理することを特徴とする
自動車用合わせガラス中間膜の処理法。
【請求項２】
自動車用合わせガラスの中間膜として使用される
ポリビニルブチラール樹脂を
（ア）Ｎ−メチル−２−ピロリドン  又は／及びジメチルイミダゾリジノンを２０（重量）％以上
（イ）テルペン系炭化水素、炭酸プロピレン、コハク酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、乳酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、アジピン酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、ピロリドンカルボン酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）から選ばれた非水性溶剤を１０（重量）％以上で
あり（ア）＋（イ）が４０％（重量）以上の処理液で浸漬処理してえられた溶液組成物を  水又は水を５０（重量）％以上含む低級アルコール（Ｃ１〜Ｃ４の１価アルコール）で処理して排出してえたポリビニルプチラール樹脂を脱水乾燥することを特徴とする
自動車用合わせガラス中間膜の処理法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は  自動車用合わせガラスの中間膜として使用される
ポリビニルブチラール樹脂を減容処理し再生する方法に関する。自動車のフロントガラスに中間膜とシート状に形成された樹脂として  最も一般的に用いられる  ポリビニルプチラール樹脂は  合わせガラス中間膜として要求される熱的、機械構造的性質、接着性、可塑剤の相溶性透明液（外観性）を具備しているものとして増々そのニーズが期待される一方  当該樹脂の廃ガラス処理方法の中での  資源のリサイクル、環境条件などを確保する上で  大きなファクターとなってきている（例：材料科学：Ｖｏ１，３４，Ｎｏ．１，Ｐ３１〜３７．１９９６）
【背景技術】
【０００２】従来から  当該ポリビニルプチラール樹脂の処理剤としては  低級一価アルコール（Ｃ１〜Ｃ３）を高温（４０℃〜沸点）数日乃至１週間位浸漬するとか、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシード  、テトラヒドロフラン、クロロホルムなどの水溶性  又はハロゲン系炭化水素を  同様の方法で使用するとか（例えば特開平２００３−２８５０４２）シュレッダーダストとして埋設したり  焼却するなどの方法が提案されている。【０００３】更に  溶解した溶液から圧力や  熱エネルギーをかけて  溶媒成分を飛散させて再生する方法もよく常用されている（高温蒸散法）ところである。
【発明の関係】
【発明の解決しようとする課題】
【０００４】このような  中間膜を処理する方法として使用する溶剤は  極めて有害なものであり、引火性が低く容易に薬散したり  引火し易いものであり  その工程及びアフターケアの問題が  大いに懸念されるところであり  しかも実際は数日間に及び高温を用いて  処理する為の維持費の負担は大きく  且つ周囲への安全対策も十分に対処する必要がある。
更に  再生する為に多くの熱エネルギーや圧力、時間などの物理的負担を軽減しこれらの処理する時にして発生する臭気  揮発成分の安全管理  就業者や近隣環境に十分配慮しなければならない。
【０００５】本発明は  安全性が高く  取扱いの比較的有利にして  設備コストやメインテナンスの軽い処理液を用いて  ポリビニルブチラール樹脂そのものを  確実に減容、溶解（ソリューション）化して  その侭ポリビニルブチラール樹脂を  再生する手段として水中心の  加入処理（水和）のみで  達成することを思い出したものである。
【問題を解決するための手段】
【０００６】この処理組成物として  本発明は水溶性のＮ−メチル−２ピロリドン又はジメチルイミダゾリジノンを主成分となし  これに非水溶性のテルペン系炭化水素、コハク酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、アジピン酸エステル（Ｃ１〜Ｃ４）、炭酸プロピレン、ピロリドンカルボン酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）から選ばれる混合組成物を作成し  中間膜の主成分であるポリビニルブチラールを安全に効率的に  しかも簡単に浸漬するのみで  減量、溶解処理することに至った。
更に当該溶液（ソリユーシヨン）を水又は  水を主成分とする低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルコール液を加入して  溶液中から  ほぼ完全にポリビニルブチラール樹脂を再生することが  出来るのである。
【０００７】具体的には  水溶性のＮ−メチル−２ピロリドン又は／及びジメチルイミダゾリジノンが  ２０重量％以上と  非水溶性の−Ｃ５Ｈ８−を基本組成とするテルペン系炭化水素  例えばＤ−リモネン、α−ピネン、Ｐ−ミルセン、ターピネオール、テレビン油などの柑橘系の油性物、コハク酸の低級（Ｃ１〜Ｃ４）のアルキルエステル、炭酸プロピレン、アジピン酸の低級（Ｃ１〜Ｃ４）のアルキルエステル、ピロリドンカルボン酸のアルキルエステル（Ｃ１〜Ｃ４）などが１０重量％以上で  この２種の水系、非水系の溶剤が  ４０重量％以上で且つ  水又は界面活性剤を含まぬ処理液の中に浸漬して  ポリビニルブチラール樹脂を完全に溶解して  透明の粘度が常温で５００ｃｐ以下の溶液（ソリューション）とする。
【０００８】浸漬条件は  ポリビニルブチラール樹脂の溶液濃度が５〜２０％（重量）液温が１５℃〜４０℃  浸漬時間は２〜１２時間が基本であるが  液温を４０〜９０℃位まで上昇させて  浸漬時間を１／２〜１／５以上  スピードアップすることもできるし  浸漬に超音波（ＳＳ）撹拌装置を利用して強制的に溶液化（ソリューション）を促進することも可能である。
【０００９】当該  再生ポリビニルブチラール樹脂は  脱水乾燥後に再び  フイルム材、シーリング材、接着材、バインダー、ビルダー、粘着剤など多くの用途に有効に活用することができる。
尚  又、水などにおいて処理した液は分留法  によって  あるいは個有の吸水剤によって  非水溶性の溶剤のみを分離して回収し  水分及び水溶性溶剤は生分解性にもすぐれており、水質汚染もきわめて低い状況にある。
【発明の効果】
【００１０】かくして  本発明は自動車用合わせガラスの中間膜として  最も汎用タイプのポリビニルブチラール樹脂（高分子５４号  １０月号  ２００５年トピックス）を単なる安全な水系溶剤処理（浸漬）するのみで  簡単に減量、溶解そして再生処理することができる。特に従来から利用されるＶＯＣ系溶剤や  引火点が低い溶剤や  非水系のハロゲン系、石油系、溶剤に比して  格段に作業環境がすぐれ  臭気が殆んど気にならず  水処理が可能で  有毒物質や有害物質の発生もなく  安全、簡単、低コストで処理できるばかりでなく  再生率も高く有効に二次利用の道も開くことができることであり  何より特別な工夫  設備を要せず放置するという  タイムファクターを許容すれば  直ちにどこでも実用化できることか判る。
加えて  これから問題視される  各種法令、条約、規則などの制約も殆んどうけずに  処理する普遍性、将来性をもつことが  可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】本発明の利用形態は  まずステンレス、スティール、ＦＲＰなどの浸漬タンクに剥離したポリビニルブチラール樹脂又は  破砕した合わせガラス一体のポリビニルブチラール樹脂を含したガラス体を用意し（例えば特開平７−１７７４７の方法など）予め用意した処理液として後述するように
（１）Ｎ−メチル−２ピロリドン又はジメチルイミダゾリジノンの含む含窒素五員環（ペンタサイクル）水溶性溶剤を２０重量％以上好ましくは６０重量％以上注入し
（２）１０重量％（より好ましくは１０〜４０重量％）のテルペン系炭化水素、例えば  Ｄ−リモネン、α−ピネン、Ｐ−ミルセン、テレピン油、ターピネオール、などの柑橘系の油性（Ｎ−ＶＯＣ）物質、コハク酸、アジピン酸、ピロリドンカルボン酸のメチル、エチル、プロピルブチルのエステル、炭酸プロピレンから選ばれた非水性溶剤（Ｎ−ＶＯＣ）を混合し、（１）＋（２）の混合溶剤を作成する。
これらは自由に均一に混溶することができるもので  引火点も１００℃以上に及び  水にも濁り易い  安全な物質である（消防法は第４類  第３石油類に属するものが多い）
この中には絶対条件として水や  ＨＬＢ７以上の界面活性剤を絶対含ませてはならない。
溶解処理効率を悪くするだけでなく後処理が煩雑になり  又水を含ませると  生化学的に変質し易い欠点を生じる  おそれが大きいからである。
但し、他の有機溶剤  例えばグリコールエーテル類  低級アルコール（Ｃ１〜Ｃ４）の１〜３価のアルコール  例えばエタノール又はイソプロパノール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、非水系Ｎ−ＶＯＣ、パラフィン系炭化水素、スクワラン、植物オイル（ホホバ、オリーブ、ココナツなど）エッセンシャルオイル（バラ、ハッカ、ユーカリ、ヒノキ、ラベンダー、ローズマリー）、ラノリン、シリコンオイル、メチルシロキサン）などを含ませてもよい。【００１２】浸漬条件は通常は
（１）濃度（重量）：換算で  ポリビニルブチラール樹脂５〜３０％好ましくは７〜１８％位
（２）浸漬温度：１５〜８０℃好ましくは  ２０〜５０℃
（３）浸漬時間：２〜２４時間であるが（１）（２）の条件で変更してもよい
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の中で静置することが一般であるがボリビニルブチラール樹脂単独の場合は  スターラーやアジターなどで撹拌したり  超音波（ＳＳ）のキャビラーション利用したりすることも可である。ガラスとの混合体への場合はエアレーションでマグネットスターラーや  レーザー撹拌法を利用して  処理液がより円滑によりスピーディに  当該樹脂に作用することを促すこともよい。【００１３】こうして完全に溶解した溶液（ソリューション）になった混合物は  外観は殆んど無色透明液状であり  粘度は大概２０℃で  １５０〜５００ｃｐで若干の柑橘系の匂いを有する状況にある。
次に再生法として  水又は水が５０重量％以上を含む  メチル、エチル、プロピル、ブチルから選ばれた低級一価アルコールを含む溶剤を前の混合物溶液に対して  ３０〜３００重量％加入して（好ましくは５０〜２００重量％）、固形物の析出を確認する。
この塊状固形物は集束撹拌する集束棒などで付着させるか  濾過浮遊選こう法、遠心分離法などで回収する。
この固形物を脱水して充分乾燥すると  元来のポリビニルブチラール樹脂と同質の物体を得ることができる。
確認の同定法は処理前の重量と同量に近い程  回収率が好ましいことを保証することができるし  当該固形物のクロマトグラフ法、ＩＲ法などでスペクトル確認することもできる。【００１４】本発明の方法で  得られた塊状固形分のポリビニルプチラール樹脂は再生材として  シーリング材、接着材、粘着材、フイルム体、バインダー、合成糊料、プライマーなどへ利用することが出来る。
以下  実施例において  本発明のもたらす効果を比較例と共に対比し乍ら具体的に説明する。
【実施例１】
【００１５】自動車用合わせガラスに利用した  ポリビニルプチラール樹脂フイルム（ＰＶＢ）のサンプルを用いて  その処方例の組成物を用いて溶解し  次いで水を適量加えて  その状況を観察した。
【表１】
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（結果）
（１）常温で５時間以上して  溶解状況を確認する
（２）水又は低級アルコール（Ｃ１〜Ｃ３）を等量加えて５分間撹拌し  外観を観察する
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【表２】
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【実施例２】
【００１６】次の処理液の試作し以下の通り結果をえた
【表３】
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自動車合わせガラスから回収した  ＰＶＢフイルム（肉厚１．５ｍｍ）を各濃度になるように浸漬してその変化を観察した（温度１０℃と４０℃）【００１７】観察−▲１▼
【表４】
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（評価）  ◎：６０分以内に完溶
○：２時間以内に完溶
□：１時間以内に完溶
△：１日で減溶
×：殆んどとけない【００１８】観察−▲２▼
▲１▼で出た溶液を用いて次の処理をして  再生率を調査した元のＰＶＢＫ重量を１００としたときに  処理してえた固形物の重量であり１００に近いほど  その率が高いことを示す（但し、で完溶しないものは除く）
【表５】
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【００１９】（処理法）
▲１▼の溶液１００に対して  処理液を５０〜１５０容量加えて  ５分間撹拌して凝集物を回収し  １０５℃で２時間乾燥した後の重さを測り処理前の重量（１００）としたときの  再生量を％で示した（１００に近い程再生率が高いことを示す）
【表６】
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【００２０】以上実施例で証明した様に  本発明は具体的に現在大量に生産し消費されている  自動車用合わせガラス中間膜としての  ポリビニルブチラール樹脂を出来るだけ水系プロセスベースとなし  危険度や環境影響度の比較的少ない方法を実現化したものであり  この応用は今後のポリビニルブチラール系の樹脂以外へも充分に代替できる状況を  有するものである。
〔「接着」：ＶＯｌ，４０，Ｎｏ．４，１９９６年，Ｐ１４〜Ｐ２２〕
【産業上の利用可能性】
【００２１】本発明は  自動車用合わせガラス中間膜として  大量に消費されているポリビニルブチラール樹脂を  合理的に安全に効率よく回収することが可能となり石油資源の廃棄や  焼却による問題点解消し  且つ積極的に再生した当該樹脂を再利用することを積極的に促すことに  資するものである。
再生した  ポリビニルブチラール樹脂は再び中間膜の補助材や補強材として接着剤、バインダー、糊剤、粘着剤、建築物の内装材、下地加工（プライマー）など多用途に  道を拓くものである。
又、残留した処理液は界面活性剤やハイドロトロープ、を添加することによって  リムーバー、クリーナー、ペイントストリッパーなどの洗浄処理剤として油、染料、レジン、ベヒクル、染顔料、埃塵の清浄用として再利用できることも確認している。