(57)【要約】【課題】  従来の製造方法に比して簡易で安価な製造方法によって、表示特性に優れたシート状の表示媒体及び同表示媒体を用いた表示素子を提供する。【解決手段】  隔壁と、隔壁で隔てられたセルとを備え、セル内に少なくとも液体の分散媒と、分散媒中に分散された電気泳動粒子とを含有する表示媒体の製造方法であって、少なくとも分散媒と電気泳動粒子と光または熱または放射線により硬化する樹脂を混合分散させる塗工液作製工程と、塗工液を基材上にフィルム状に塗布する塗工膜作製工程と、塗工膜に光または放射線を照射あるいは熱を加えることにより塗工膜を硬化させる硬化工程とを有する表示媒体の製造方法。また、隔壁と、隔壁で隔てられたセルとを備え、セル内に少なくとも液体の分散媒と、分散媒中に分散された電気泳動粒子とを含有する表示媒体であって、隔壁が光または熱または放射線により硬化する樹脂の硬化物からなる表示媒体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
隔壁と、この隔壁で隔てられたセルとを備え、上記セル内に少なくとも液体の分散媒と、この分散媒中に分散された電気泳動粒子とを含有する表示媒体の製造方法であって、
少なくとも上記分散媒と上記電気泳動粒子と光または熱または放射線により硬化する樹脂を混合分散させる塗工液作製工程と、
上記塗工液を基材上にフィルム状に塗布する塗工膜作製工程と、
上記塗工膜に光または放射線を照射あるいは熱を加えることにより塗工膜を硬化させる硬化工程とを有することを特徴とする表示媒体の製造方法。
【請求項２】
隔壁と、この隔壁で隔てられたセルとを備え、上記セル内に少なくとも液体の分散媒と、この分散媒中に分散された電気泳動粒子とを含有する表示媒体であって、上記隔壁が光または熱または放射線により硬化する樹脂の硬化物からなることを特徴とする表示媒体。
【請求項３】
前記表示媒体が自立性のシート状であることを特徴とする請求項２に記載の表示媒体。
【請求項４】
前記光または熱または放射線により硬化する樹脂がエポキシ樹脂からなることを特徴とする請求項２または３のいずれかに記載の表示媒体。
【請求項５】
前記分散媒が炭化水素系溶媒からなることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の表示媒体。
【請求項６】
相対向して配置され、少なくとも一方が透明導電性である第１及び第２の電極と、上記第１及び第２の電極の間に充填された請求項２〜５のいずれかに記載の表示媒体と、上記第１及び第２の電極及び上記表示媒体に一様な電界を印加する電界印加手段を有することを特徴とする表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電界の作用によって電気泳動する粒子を利用して可逆的に表示状態を変化させることができる画像表示媒体の作製方法及び同表示媒体、並びに表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気泳動の原理を利用した画像表示装置では、少なくとも一方が透明な２枚の基板が、スペーサを介して所要間隔をあけた状態で対向配置されており、その基板間において、密閉空間が形成される。この密閉空間内に、電気泳動粒子を、該粒子と異なる色調の分散媒中に分散させた表示液が充填され、表示パネルを形成している。この表示パネルの基板間に電界を印加し、電気泳動粒子を電界方向に移動させることにより、パネル表面の色を変化させることによって表示を行う。この素子作製工程の最も重要な工程ともいえるのが、基板間に形成された密閉空間内に、電気泳動粒子を、該粒子と異なる色調の分散媒中に分散させた表示液を充填する工程であるが、この工程の一つの方法として、マイクロカプセルを用いる方法がある（特許文献１参照）。この方法では、電気泳動粒子と分散媒を予めマイクロカプセル化し、このマイクロカプセルを表示制御用電極間に均等に配装する。この方法では、マイクロカプセル化した分散系の組成は一様に保持される為、電気泳動粒子の凝集或いは電極に対する付着現象を解消して、均一且つ安定した表示動作を達成できるが、電気泳動粒子と分散媒からなる表示媒体を作製する工程が複数工程にわたり、簡便で効率的な製造が難しいという問題がある。
【０００３】
他の方法としては、マイクロカップとよばれる密閉空間に電気泳動粒子と分散媒を充填する方法がある（特許文献２参照）。この方法では、基板となる透明導電性フィルムにプラスチックをコートし、次いでこのプラスチック材に微小エンボスロールをかけマイクロカップと称するセルを一定間隔で多数形成する。このマイクロカップに電気泳動粒子と分散媒を充填し、上面をシールする方法である。この製造方法は、ロールツーロール方式で行なうことが可能ではあるが、工程数が多く、最後にマイクロカップをシールする工程を短時間にかつ完全に行なうのが容易ではないのが難点である。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−８６１１６号公報
【特許文献２】特表２００５−５０１２９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記で述べたように、隔壁と該隔壁で隔てられたセルからなり、セル内に液体の分散媒と該分散媒中に分散された電気泳動粒子からなる表示媒体の従来の製造方法は、簡便さ、製造歩留まり、製造コストの面で問題があった。本願発明の目的は、上記セルからなる表示媒体の簡易で安価な製造方法を提供することである。また、同製造方法を用いて表示特性に優れたシート状の表示媒体及び同表示媒体を用いた表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明者は、上記セルの隔壁を熱硬化性あるいは光硬化性の樹脂で形成する簡便な方法を検討し本発明を完成させるに到った。即ち本願発明は、隔壁と、この隔壁で隔てられたセルとを備え、セル内に少なくとも液体の分散媒と、この分散媒中に分散された電気泳動粒子とを含有する表示媒体の製造方法であって、少なくとも分散媒と電気泳動粒子と光または熱または放射線により硬化する樹脂を混合分散させる塗工液作製工程と、塗工液を基材上にフィルム状に塗布する塗工膜作製工程と、塗工膜に光または放射線を照射あるいは熱を加えることにより塗工膜を硬化させる硬化工程とを有することを特徴としている（請求項１）。
【０００７】
また、本願発明は、隔壁と、この隔壁で隔てられたセルとを備え、セル内に少なくとも液体の分散媒と、この分散媒中に分散された電気泳動粒子とを含有する表示媒体であって、隔壁が光または熱または放射線により硬化する樹脂の硬化物からなることを特徴としている（請求項２）。
【０００８】
この表示媒体は、前記表示媒体が自立性のシート状であることが好ましい（請求項３）。また、光または熱または放射線により硬化する樹脂がエポキシ樹脂からなることが好ましく（請求項４）、分散媒は炭化水素系溶媒からなることが好ましい（請求項５）。さらに、本発明の表示素子は、相対向して配置され、少なくとも一方が透明導電性である第１及び第２の電極と、第１及び第２の電極の間に充填された上記の表示媒体と、第１及び第２の電極および表示媒体に一様な電界を印加する電界印加手段を有することを特徴とする表示素子である（請求項６）。
【発明の効果】
【０００９】
本願発明の表示媒体の製造方法によって、隔壁と該隔壁で隔てられたセル内に、液体の分散媒と該分散媒中に分散された電気泳動粒子を含有する表示媒体を容易に作製することができる。また、この方法によって得られる表示媒体が、自立性のシート状の場合には、その取り扱いが特に容易であり、表示素子の組立も容易となる。さらに、本発明の表示媒体を用いた電気泳動型の表示素子は、表示のコントラストや表示スピードについても、液体分散体を用いた従来品に比べて、遜色ない特性を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における電気泳動粒子は、正または負に帯電することで電気泳動性を示すものであり、具体的には、ＴｉＯ２ 、ＢａＳＯ４ などの無機物粉体（あるいは顔料）や、有機物顔料などを用いることができる。電気泳動粒子の色は特に限定されず、各色のものを使用することができる。電気泳動粒子を構成する好適な材料として、以下に示す無機酸化物系の顔料が挙げられる。白色材料としては、ＴｉＯ２ 、ＺｎＯ２、Ａｌ２ Ｏ３、ＳｉＯ２ などの無機酸化物類、赤色材料としては、Ｃｄ−Ｓｅ系酸化物類、黄色材料としては、Ｔｉ−Ｂａ−Ｎｉ系酸化物類、青色材料としては、Ｃｏ−Ａｌ系酸化物類や、フタロシアニンブルー等、緑色材料としては、Ｔｉ−Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系酸化物類や、フタロシアニングリーン等、黒色材料としては、Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系酸化物類や、カーボンブラック等を挙げることができる。電気泳動粒子の粒径は、０．０１〜５μｍの範囲内が好ましく、この程度の大きさであれば良好な電気泳動特性が得られる。
【００１１】
本発明の液体の分散媒は、アルコール系溶媒、各種エステル類、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、シリコンオイル等を単独又は適宜混合したものを使用することができる。なかでも、信頼性および電気泳動粒子との親和性から、炭化水素系溶媒（脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素）が好ましい。液体分散媒中に界面活性剤などを適量添加することもできる。
【００１２】
本発明の光または熱または放射線により硬化する樹脂とは、エポキシ樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エステルアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、メラミンアクリレート系樹脂、アクリル樹脂アクリレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられ、また、これらを主成分とした樹脂を使用することが出来るが、エポキシ樹脂が特に好ましく使用できる。
【００１３】
液体分散媒と電気泳動粒子の好ましい重量比は、１０：２〜１０：０．１（粒子は各色ごと）である。粒子量が多すぎると電気泳動の阻害になり、表示スピードの低下の原因となり、逆に粒子量が少なすぎると、表示コントラストが確保できない。
【００１４】
光または熱または放射線により硬化する樹脂の重量と、液体分散媒および電気泳動粒子の合計重量との好ましい比は、０．２：１〜１０：１である。光または熱または放射線により硬化する樹脂の量が少なすぎると十分な強度を有する隔壁を作製することができず、逆に多すぎると隔壁が多くなりすぎて良好な表示が確保できない。
【００１５】
分散媒と電気泳動粒子と光または熱または放射線により硬化する樹脂を混合分散させる塗工液作製工程では、所定の固液比に調整された分散液を、ペイントシェーカー、サンドミル、パールミル、ボールミル、アトライター、ロールミル、高速インペラー分散機、ジェットミル、高速衝撃ミル、超音波分散機等によって混合分散処理する。
【００１６】
作製された塗工液は、基材上にフィルム状に塗布される（塗工膜作製工程）。塗布する方法としては、均一に塗布することができれば特に限定するものではないが、例えば、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングやフレキソ印刷等の凸版印刷、ダイレクトグラビア印刷、オフセットグラビア印刷等の凹版印刷、オフセット印刷等の平版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷手法を用いることができる。あるいは、ヘラや刷毛その他の道具を用いて気泡が入らないように、手作業で塗布することもできる。
【００１７】
塗工膜作製工程で用いる基材は、表面が平滑なシート状基材であればその材質や厚さは限定されるものではないが、厚さ５０μｍ〜１ｍｍのプラスチックシート基材を好適に用いることができる。材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリアリレート、ポリイミド、ポリエーテル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール等を例示することができる。なお、基材として、電極付き基板、特に実施例で用いているＩＴＯフィルムを用いることもできる。
【００１８】
塗工膜の硬化工程では、熱硬化性樹脂を用いた場合は恒温槽中で加熱され、光硬化性樹脂を用いた場合は紫外線照射装置、可視光照射装置、赤外線照射装置を用いる。加熱温度は、用いる熱硬化性樹脂によって適宜調整される。紫外線照射装置、可視光照射装置、赤外線照射装置の光源および照射量も、用いる樹脂によって適宜調整される。また、放射線硬化型の樹脂の場合は、電子線（ＥＢ）照射装置を用いる。これらの硬化過程で、熱あるいは光あるいは放射線で硬化する硬化性樹脂が硬化し、セルの隔壁が形成されるとともに、隔壁間に分散液と電気泳動微粒子が閉じこめられることになる。この硬化によって、自立性のシート状の表示媒体が作製される。ただし、自立性であることは本願発明の必須条件ではない。後で述べる透明電極や金属、あるいは実施例で用いているＩＴＯフィルムに直接塗工する場合など、自立性でなくてもよい。なお、上記硬化過程に用いられる装置は、例として挙げられているものであって、これらに限定されるものではない。
【００１９】
上記のようにして作製される本願発明のセル構造を模式的に図１に示す。図１は、シート状の表示媒体１の模式断面図である。２は隔壁であり、隔壁２に囲まれた領域はセル３であり、セル３中には分散媒が満たされ、分散媒に電気泳動粒子が分散されて存在する。シート状の表示媒体１の厚さは０．１〜２０００μｍの範囲が好ましく、１〜５００μｍであればさらに好ましい。表示媒体が薄すぎるとコントラストを表示しにくく、逆に厚すぎると隔壁の硬化阻害となり、隔壁の形成ができない。
【００２０】
また、隔壁２の厚さは０．０５〜１０００μｍの範囲が好ましく、０．１〜５００μｍであればさらに好ましい。隔壁が薄すぎると隔壁の役目を果たせず自立性シートを作製することができず、厚すぎるとセルが相対的に小さくなるため、良好な表示が確保できない。
【００２１】
また、厚さ方向に存在するセルの数は、図１中Ａの位置で1個、Ｂの位置では３個であるが、表示媒体全体でばらつきが少ないことが好ましく、かつこの数は１個であることが好ましい。セルの大きさや数、隔壁の厚さは、分散液、電気泳動粒子、および光または熱または放射線により硬化する樹脂の種類、量的な比率、および硬化条件をパラメータとして、コントロールすることが可能である。
【００２２】
例えば、セルの大きさは、主に、分散された液体分散媒および泳動微粒子の分散状態に依存する。したがって、使用する分散機の条件によってコントロールできる。一般には大きなセルを作るには、分散としては弱い条件で分散させ、小さいセルを作るには、分散を強い条件で行う。セルの数や隔壁の厚さは硬化性樹脂の比率に影響を受けやすく、セルを少なく、隔壁を厚くするためには硬化性樹脂の比率を多く、セルを多く、隔壁を薄くするためには硬化樹脂の比率を少なくする。
【００２３】
図２は、本発明の表示媒体を用いた表示素子の一形態を示している。表示媒体１は、電極４を備えた基板５と、電極６を備えた基板７とに挟まれた構造になっている。２組の基板−電極の組み合わせのうち、少なくとも一組は透明である必要があり、透明基板上に透明電極が形成されている必要がある。また、多数の分割された表示要素を形成するためには、電極は多数に分割されている必要がある。この電極間に電圧が印加され、表示媒体中の電気泳動粒子が物理的に移動することにより画像が表示される。印加電圧としては１〜３００Ｖ、好ましくは３〜２００Ｖである。電圧が低い場合、粒子の移動が遅くなったり、移動しなかったりする。逆に電圧が高い場合、電源ユニットが大きくなり、省スペース用途に用いることが困難になる。
【００２４】
本発明の基板材料としては、ガラス以外に各種樹脂を用いることができる。具体的には、エチレン、ポリプロピレン、ブテン等の単独重合体または共重合体または共重合体等のポリオレフィン（ＰＯ）樹脂、環状ポリオレフィン等の非晶質ポリオレフィン樹脂（ＡＰＯ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン１２、共重合ナイロン等のポリアミド系（ＰＡ）樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等のポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド（ＰＩ）樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）樹脂、ポリサルホン（ＰＳ）樹脂、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリビニルブチラート（ＰＶＢ）樹脂、ポリアリレート（ＰＡＲ）樹脂、フッ素系樹脂等を用いる事ができる。基板の厚みは１００μｍ〜数ｍｍ程度である。また、透明基板としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂などが好ましい。
【００２５】
透明電極層としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物や透明陽極の作製法は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法、ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の中から前記材料との適性を考慮して適宜選択すればよい。透明陽極のパターニングは、フォトリソグラフィーによる化学的エッチング法、レーザー等による物理的エッチング法、マスクを用いる真空蒸着法やスパッタリング法、又はリフトオフ法や印刷法等により行うことができる。透明性を有しない電極材料には、金、銀、アルミニウムなどの金属を用いることができる。
【実施例】
【００２６】
以下に示す原料を用いて、本発明の表示媒体を作製した。
・ＵＶ硬化樹脂エポキシ樹脂（商品名ＫＲ−６９５Ａ、旭電化工業製）      ６５ｗｔ％
・分散媒
（脂肪族／脂環式炭化水素混合物、商品名エクソールＤ１３０、エクソン製）２６ｗｔ％
・酸化チタン（白粒子、商品名ＪＲ−８００Ｓ、テイカ製）                  ２ｗｔ％
・表面処理カーボン（黒粒子）                                            ２ｗｔ％
・乳化安定剤（商品名ＳＤＸ−２５３６、旭電化工業製）                    ５ｗｔ％
【００２７】
上記の原料をペイントシェーカー（商品名レッドデビル５４００）で５分攪拌して塗料とした後、フィルムコーター（商品名ＰＩ−１２１０、テスター産業製）のアプリケーターのギャップを２００μｍに調整し、上記の塗料を１００μｍギャップでＰＥＴ上に塗工した。塗工後すぐにＵＶ照射装置（商品名ＳＯＰＴ  ＬＩＧＨＴ  ＳＯＵＲＣＥ  ＭＯＤＥＬ２８５９−０１、浜松フォトニクス製）に入れて紫外線を照射し、硬化させた。後乾燥は必要なく、行わなかった。
【００２８】
この膜（表示媒体）は自立性があるため、ＰＥＴから容易に剥離される。作製された表示媒体の写真を図３に示す。図３から明らかなように、隔壁と該隔壁で隔てられたセルからなり、該セル内に液体の分散媒と該分散媒中に分散された電気泳動粒子を含有し、該隔壁が光硬化性樹脂の硬化物からなる構造体（図１の構造体）が形成されていることが確認される。
【００２９】
上記により作製された表示媒体をＩＴＯフィルム（ＩＴＯはＰＥＴ（トービ社製）を基板とし、１３±２（Ω/ｃｍ２）（四端子法測定による）の抵抗をもったもの）に挟み、１００Ｖの電圧を印加した。ＩＴＯ面を上部から観察し、電圧を印加してから白変もしくは黒変するまでの時間をビデオ撮影により計測した。その後、ビデオのコマ数と変色までの時間を換算することで反応時間を算出することができる。上記作製サンプルについて、反応時間は０．５秒であった。以上の実験により、表示素子として機能することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
液体分散体を用いた従来の画像表示素子に比べて表示コントラストや表示スピード等の諸特性において遜色ない性能を有する画像表示素子を低コストで提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の表示媒体の模式断面図である。
【図２】本発明の表示素子の模式断面図である。
【図３】本発明の表示媒体における隔壁およびセルを示す拡大図である。
【符号の説明】
【００３２】
１    表示媒体
２    隔壁
３    セル
４    電極
５    基板
６    電極
７    基板
【図１】
2007140365.tif 000003
【図２】
2007140365.tif 000004
【図３】
2007140365.tif 000005