(57)【要約】【課題】内燃機関から排出される排ガス中に含まれる窒素酸化物、特にＮＯを直接分解することができ、さらに分解によって発生するＯ2や、排ガス中に共存するＯ2による触媒活性の低下が極めて小さい窒素酸化物浄化触媒を提供する。【解決手段】立方晶のＣ型構造を有する希土類酸化物ないし希土類複合酸化物からなる窒素酸化物浄化触媒を構成する。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
立方晶のＣ型構造を有する希土類の酸化物ないし複合酸化物であること特徴とする、窒素酸化物浄化触媒。
【請求項２】
ガドリニウム、ランタン、ネオジム、イットリウム、ジルコニウム、バリウム及びストロンチウムからなる群より選択された少なくとも１種の元素を含有してなる、請求項１に記載の窒素酸化物浄化触媒。
【請求項３】
ガドリニウムとバリウムとを必須成分として含有してなる、請求項１ないし２に記載の窒素酸化物浄化触媒。
【請求項４】
固溶体の形で存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の窒素酸化物浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用エンジン、および工場や発電所等の内燃機関から排出される排ガスを浄化するための浄化触媒、特に排ガス中の窒素酸化物を直接分解する触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用エンジン、および工場や発電所等の内燃機関は、燃費向上のために酸素過剰な条件下で運転されることが多い。酸素過剰条件下では、内燃機関の燃焼室内で、窒素酸化物（ＮＯx）、なかでも一酸化窒素（ＮＯ）が発生するため、排ガス中に含まれるＮＯを除去することが必要である。ＮＯを除去するための従来技術としては、アンモニアや炭化水素等の還元剤を用いる除去方法、及び貴金属触媒等を用いてＮＯを窒素（Ｎ2）と酸素（Ｏ2）に直接分解する方法などが知られている。特に、自動車用エンジンから排出される排ガス中のＮＯの分解には、装置の簡便さ等の観点から、後者の触媒を用いた直接分解法が好ましい。
【０００３】
しかしながら、上記の貴金属触媒を用いたＮＯの直接分解法は、分解によって発生するＯ2により貴金属が被毒され、触媒活性が低下してしまう欠点を有することが知られている。すなわち、窒素酸化物を直接分解でき、かつ分解によって発生するＯ2の被毒による窒素酸化物分解活性の低下がない触媒が求められている。
【０００４】
この欠点を解消すべく、結晶性のペロブスカイト型酸化物、スピネル型酸化物、ブラウンミラライト型酸化物、あるいは混合導電性を有する固体電解質に、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）等の貴金属類を担持又は固溶させた触媒がこれまでに開示されており、これらの触媒は、ＮＯの分解活性が高く、かつＯ2被毒による活性の低下が少ないことが報告されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−５７９４７号公報
【特許文献２】特開２００１−５８１３０号公報
【特許文献３】特開２０００−１９７８２２号公報
【特許文献４】特開平１１−３４２３３７号公報
【特許文献５】特開平１１−２６７５０６号公報
【特許文献６】特開平１１−１５６１９６号公報
【０００６】
しかしながら、上記の各ＮＯの直接分解法は、貴金属類を活性成分としているために、分解によって発生するＯ2による貴金属の被毒を完全になくすことは本質的に不可能である。すなわち、窒素酸化物を直接分解でき、かつ分解によって発生するＯ2による被毒を受ける貴金属を全く含まない、新しい窒素酸化物分解触媒が求められている。
【０００７】
このような新しい触媒として、これまでにゼオライト系、ペロブスカイト系などのＮＯ直接分解触媒が報告されている。しかしながら、ゼオライト系触媒は高温での耐久性に乏しく、また、ペロブスカイト系触媒は耐熱性に優れるが、ＮＯ分解活性が低いなどの問題点があり、未だ実用的な触媒能は得られていない。
【０００８】
【非特許文献１】岩本正和監修、環境触媒ハンドブック、エヌティーエス（２００１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、内燃機関からの排ガス中に含まれる窒素酸化物、特にＮＯを直接分解することができ、さらに分解によって発生するＯ2や、排ガス中に共存するＯ2による触媒活性の低下が極めて小さい窒素酸化物浄化触媒を提供することを目的とする。すなわち、発明者らは、立方晶のＣ型構造を有する希土類の酸化物ないし複合酸化物からなる触媒が、高い窒素酸化物直接分解活性を示すことを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち本発明は、立方晶のＣ型構造を有する希土類の酸化物ないし複合酸化物であること特徴とする、窒素酸化物浄化触媒に関する。前記窒素酸化物浄化触媒の組成は、一般式：(Ａ1-xＢx)2Ｏ3±α（但し、Ａは希土類元素から選ばれた少なくとも１種類の金属、Ｂはアルカリ土類元素、及びチタン属元素から選ばれる少なくとも１種類の金属、０≦ｘ≦０．３、αは常温大気圧時における金属酸化物中の酸化物イオン欠陥数あるいは過剰数）で表される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の窒素酸化物分解触媒は、還元剤を使用せずにＮＯを高い分解率で直接Ｎ2とＯ2に分解することができるので、脱硝性能が排ガスの組成や燃焼器の種類に依存せず、幅広い適用が可能である。また、分解によって生成するＯ2による触媒活性の低下が極めて少ないため、長期使用が可能となり、経済的にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、立方晶のＣ型構造を有する希土類の酸化物ないし複合酸化物であること特徴とする、窒素酸化物浄化触媒に関する。本発明の窒素酸化物浄化触媒としては、好ましくは、ガドリニウム、ランタン、ネオジム、イットリウム、ジルコニウム、バリウム及びストロンチウムからなる群より選択された少なくとも１種の元素を含有するものが望ましい。本発明において、前記一般式(Ａ1-xＢx)2Ｏ3±α（但し、Ａは希土類元素からなる群より選ばれた少なくとも１種類の金属、Ｂはアルカリ土類元素及びチタン属元素からなる群より選ばれた少なくとも１種類の金属、０≦ｘ≦０．３、αは常温大気圧時における金属酸化物中の酸化物イオン欠陥数あるいは過剰数）中のＡは、希土類元素、即ちＳｃ、Ｙおよび原子番号５７〜７１のＬａ〜Ｌｕからなる群より選ばれた少なくとも１種類の金属、また、一般式中のＢは、アルカリ土類元素（即ちＣａ、Ｓｒ、Ｂａ）及びチタン属元素（即ちＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）からなる群より選ばれた少なくとも１種類の金属である。これらの金属元素の組み合わせや割合は、立方晶Ｃ型希土類酸化物構造をとればいかなるものでもよく、任意に選択することができる。
【００１３】
本発明において、一般式中において希土類元素Ａが、アルカリ土類元素及び／又はチタン属元素によって置換されるモル分率をｘで表示すると、０≦ｘ≦０．３であることが好ましい。この範囲を逸脱すると立方晶Ｃ型構造が得られにくくなったり、得られても熱安定性が小さくなったりするため、充分な浄化性能が得られない。
【００１４】
本発明における立方晶Ｃ型希土類酸化物構造は、基本的な結晶構造として、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）で代表される化合物が有する立方晶系に属する結晶構造の一形式を意味する。ただし、本発明では、酸化物を構成する希土類元素、アルカリ土類元素、チタン属元素のイオン半径の違いによって、結晶格子に多少の歪みが生じている結晶構造や、電荷補償分の酸化物イオンが過剰となるまたは不足している構造も含め、立方晶Ｃ型希土類酸化物構造の包括的名称として上記名称を用いる。
【００１５】
一般にＮＯが直接的にＮ2とＯ2とに分解浄化する際に、分解で生成したＯ2或いは排ガス中のＯ2によって触媒表面が被毒される傾向があるが、立方晶Ｃ型希土類酸化物は容易に吸着酸素の離脱を起こすため、このような被毒が極めて起こりにくい。
【００１６】
本発明の触媒は、立方晶Ｃ型構造を有する希土類酸化物ないし複合酸化物であって、その組成が、一般式(Ａ1-xＢx)2Ｏ3±αで表される触媒であり、中でもＡがＧｄ、Ｌａ、Ｎｄ及びＹからなる群より選ばれた１種以上、ＢがＢａ、Ｓｒ及びＺｒからなる群より選ばれた１種以上である場合、窒素酸化物の浄化活性を大きくする上で好ましい。
【００１７】
さらに前項の組み合わせのうち、Ｇｄを必須成分として含有する立方晶Ｃ型構造を有する希土類複合酸化物、そのなかでもＧｄとＢａとを必須成分として含有する立方晶Ｃ型構造を有する希土類複合酸化物が、窒素酸化物の浄化活性をさらに大きくする上でより好ましい。
【００１８】
本発明の窒素酸化物浄化触媒は、固溶体の形で存在する。
【００１９】
次に、本発明の窒素酸化物浄化触媒を製造する方法について説明する。本発明の窒素酸化物浄化触媒の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、所定の金属化合物の酸または水溶液を混合し、これに沈殿剤を加えて得られた沈殿物を焼成する方法により製造することができる。所定の金属化合物の酸または水溶液は、反応により組成が一般式(Ａ1-xＢx)2Ｏ3±αで表される立方晶Ｃ型希土類酸化物ないし複合酸化物になりうる溶液である。
【００２０】
本発明の窒素酸化物浄化触媒の製造例は、以下の方法に限定されるものではないが、一例として、組成が(Gd0.75Y0.20Ba0.05)2O2.95で表される触媒の製造例をあげる。Gd(NO3)3水溶液、Y(NO3)3水溶液、およびBa(NO3)2水溶液をGd：Y：Baのモル比が15：4：1となるように混合し、これを炭酸アンモニウム水溶液に滴下した後、室温で一晩攪拌する。次いで、得られた沈殿を吸引濾過によって回収し、大気中、80℃で一晩乾燥後、大気中900℃で焼成することにより製造できる。
【００２１】
あるいは、本発明の窒素酸化物浄化触媒は、例えば、所定の金属化合物の酸または水溶液を混合し、これに水溶性の有機酸及び／又は錯形成剤を加え、溶媒を留去して得られた複合有機酸塩及び／または錯体を焼成する方法によっても製造することができる。
【００２２】
すなわち、以下の方法に限定されるものではないが、例えば、組成が(Gd0.75Y0.20Ba0.05)2O2.95で表される触媒の製造例をあげると、該触媒は、Gd(NO3)3水溶液、Y(NO3)3水溶液、およびBa(NO3)2水溶液をGd：Y：Baのモル比が15：4：1となるように混合し、これにクエン酸水溶液をさらに加える。溶媒をロータリーエバポレーター等により留去し、大気中、80℃で一晩乾燥後、得られた固形物を大気中900℃で焼成することにより製造できる。
【００２３】
上述の液相反応を介した製造法において使用される、希土類化合物、アルカリ土類化合物、およびチタン属化合物としては、たとえば高純度（99.9％以上）の硝酸塩、オキシ硝酸塩、塩化物、オキシ塩化物、硫酸塩、オキシ硫酸塩、酢酸塩、クエン酸塩など、酸あるいは水に可溶な化合物があげられる。
【００２４】
また、沈殿剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、シュウ酸、炭酸ガス、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等の水溶液があげられる。
【００２５】
また、水溶性の有機酸及び／又は錯形成剤としては、例えば、ギ酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などが使用できる。
【００２６】
上述の液相反応を介した製造法において適用される焼成温度は、触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造をとるようにするため５００℃以上が好ましい。また焼成温度は、触媒の使用時の安定性、耐久性を保持するために、使用温度より高い温度であることが好ましい。しかし、脱硝すべき排ガスの排出源や排出状態により触媒の使用温度が広範囲にわたるので、触媒の焼成温度は一概に限定できない。
【００２７】
また、立方晶Ｃ型希土類酸化物構造を生じる所定の温度域で焼成すれば、立方晶Ｃ型希土類酸化物構造が変化することは少ない。しかし、組み合わせる元素によっては、1200℃を超えると触媒自身の分解が起こり、触媒表面の組成が微妙に変化したり、六方晶Ａ型希土類酸化物や単斜晶Ｂ型希土類酸化物構造に変化したりする。また、分解や構造変化を起こさない場合でも、1200℃を超えると触媒の比表面積が小さくなり、概して活性が高いものを得難い。実施に当たっては、排ガスの状態に応じて最適な焼成温度を実験により選択する必要がある。
【００２８】
また、本発明の窒素酸化物浄化触媒は、所定の金属化合物の混合物を焼成する固相反応法によっても製造することができる。所定の金属化合物の混合物は、焼成により一般式(Ａ1-xＢx)2Ｏ3±αで表される化合物からなる窒素酸化物浄化触媒になりうる混合物である。
【００２９】
本発明の窒素酸化物浄化触媒の製造例は、以下の方法に限定されるものではないが、一例として、組成が(Gd0.75Y0.20Ba0.05)2O2.95で表される触媒の製造例をあげると、該触媒は、Gd2O3、Y2O3、BaCO3を7.5：2：1のモル比で秤量して混合した後、大気中、900℃〜1000℃で焼成することにより製造することができる。
【００３０】
前記の固相反応法において用いられる希土類化合物、アルカリ土類化合物、およびチタン属化合物としては、高純度（99.9％以上）の水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩など、高温で分解し酸化物になりうるもの、及び／又は高純度（99.9％以上）の酸化物を使用できる。
【００３１】
さらに、これらの化合物の混合には、メノウ乳鉢による手動混合のほか、通常、工業的に用いられているボールミル、Ｖ型混合機、攪拌装置等を用いることができる。
【００３２】
混合後、例えば900〜1000℃の温度範囲にて1〜100時間保持して焼成することにより本発明の窒素酸化物浄化触媒が得られる。金属化合物として水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など、高温で分解し酸化物になりうるものを用いた場合、これらの化合物をあらかじめ酸化物にする、及び／又は、これらの化合物の水分をあらかじめ除去するために、焼成の前に、例えば500℃以上900℃未満の温度範囲にて仮焼してもよい。
【００３３】
焼成雰囲気としては、立方晶Ｃ型希土類酸化物構造を確実に得るために、空気、酸素、酸素含有アルゴン、酸素含有窒素などの酸化性雰囲気であることが望ましい。立方晶Ｃ型希土類酸化物構造が得られないと、窒素酸化物の分解活性が大きくならない。また、反応を促進させるために、焼成雰囲気中に水蒸気を共存させてもよい。
【００３４】
さらに上記方法にて得られる窒素酸化物浄化触媒を、例えばボールミル、ジェットミル等を用いて粉砕し、比表面積を大きくすることができる。また、必要に応じて洗浄、分級することができる。得られる窒素酸化物浄化触媒の結晶性を高めるために、再焼成を行うこともできる。
【００３５】
上記の方法により得られる本発明の窒素酸化物浄化触媒を、そのまま又は適当な粘結剤等の成形助剤と共にペレット状に押出成形或は圧縮成形、またはハニカム状等に押出成形して使用しても良いが、高比表面積の担体に担持させて使用しても良い。
【００３６】
本発明の触媒は、排ガスにアンモニアや炭化水素等の還元剤を添加することなしに、排ガス中の窒素酸化物を直接的に分解することができる。また、排ガス中に１０容量％程度の酸素を含む場合であっても、従来知られている直接分解触媒に比べて、酸素による触媒の被毒が格段に軽微であり、窒素酸化物の分解率が高い。従って、排ガスから予め酸素を除去することなしに、または酸素含有率の高い排ガスをそのまま本発明の触媒と接触させることにより、排ガス中の窒素酸化物を効率良く除去することができる。
【００３７】
分解触媒と排ガスとの接触は、固定床流通型反応器、または流動床型反応器により行うことができる。また、排出源の種類や規模に応じて種々の実用的形態を採ることができ、本発明は接触の実施態様である脱硝反応器の形式等には限定されない。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
実施例１
組成が(Gd0.70Y0.26Ba0.04)2O2.96で表される複合酸化物からなる窒素酸化物浄化触媒を得るべく、1 mol・dm-3濃度のGd(NO3)3水溶液、1 mol・dm-3濃度のY(NO3)3水溶液、0.2 mol・dm-3濃度のBa(NO3)2水溶液を、ガドリニウム、イットリウム、バリウムのモル量の合計が10 mmolとなるように化学量論比で混合した。これを0.5 mol・dm-3濃度の炭酸アンモニウム水溶液50 cm3に滴下した。室温で一晩撹拌後、得られた沈殿物を吸引濾過で回収し、大気中80℃で一晩乾燥した後、大気中900℃にて6時間焼成した。得られた試料の粉末Ｘ線回折測定より、この触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造を持つことを確認した。液体窒素温度でのＮ2吸着量から、BET法によりこの触媒の比表面積を測定した結果、6.5 m2・g-1であった。
【００４０】
同様にして、組成が(Gd0.69Y0.23Ba0.08)2O2.92および(Gd0.79Y0.21)2O3で表される各複合酸化物を合成した。得られた各試料の粉末Ｘ線回折測定より、これらの触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造をとることを確認した。液体窒素温度でのＮ2吸着量から、BET法によりこれらの触媒の比表面積を測定した結果、(Gd0.69Y0.23Ba0.08)2O2.92および(Gd0.79Y0.21)2O3の比表面積はそれぞれ、8.4 m2・g-1および9.7 m2・g-1であった。各試料の粉末Ｘ線回折測定結果を図１に示す。
【００４１】
実施例２
組成が(Gd0.38Nd0.61Ba0.01)2O2.99で表される複合酸化物からなる窒素酸化物浄化触媒を得るべく、1 mol・dm-3濃度のGd(NO3)3水溶液、1 mol・dm-3濃度のNd(NO3)3水溶液、0.2 mol・dm-3濃度のBa(NO3)2水溶液を、ガドリニウム、イットリウム、バリウムのモル量の合計が10 mmolとなるように化学量論比で混合した。これを0.5 mol・dm-3濃度のシュウ酸水溶液50 cm3に滴下した。室温で一晩撹拌後、得られた沈殿物を吸引濾過で回収し、大気中80℃で一晩乾燥した後、大気中800℃にて6時間焼成した。得られた試料の粉末Ｘ線回折測定より、この触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造を持つことを確認した。液体窒素温度でのＮ2吸着量から、BET法によりこの触媒の比表面積を測定した結果、4.7 m2・g-1であった。
【００４２】
同様にして、組成が (Gd0.38Nd0.62)2O3で表される各複合酸化物を合成した。得られた試料の粉末Ｘ線回折測定より、この触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造をとることを確認した。液体窒素温度でのＮ2吸着量から、BET法によりこの触媒の比表面積を測定した結果、5.3 m2・g-1であった。各試料の粉末Ｘ線回折測定結果を図２に示す。
【００４３】
実施例３
組成が(Y0.98Zr0.02)2O3.02で表される複合酸化物からなる窒素酸化物浄化触媒を得るべく、1 mol・dm-3濃度のY(NO3)3水溶液と1 mol・dm-3濃度のZrO(NO3)2水溶液を、イットリウムとジルコニウムのモル量の合計が10 mmolとなるように化学量論比で混合した。溶媒である水を減圧留去して得られた粉末を、大気中80℃で一晩乾燥した後、大気中900℃にて6時間焼成した。得られた試料の粉末Ｘ線回折測定より、この触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造を持つことを確認した。液体窒素温度でのＮ2吸着量から、BET法によりこの触媒の比表面積を測定した結果、16.6 m2・g-1であった。
【００４４】
同様にして、組成が(Y0.94Zr0.06)2O3.05および(Y0.87Zr0.13)2O3.13で表される各複合酸化物を合成した。得られた各試料の粉末Ｘ線回折測定より、これらの触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造をとることを確認した。液体窒素温度でのＮ2吸着量から、BET法によりこれらの触媒の比表面積を測定した結果、(Y0.94Zr0.06)2O3.05および(Y0.87Zr0.13)2O3.13の比表面積はそれぞれ、21.3 m2・g-1および20.9 m2・g-1であった。各試料の粉末Ｘ線回折測定結果を図３に示す。
【００４５】
実施例４
組成が(Y0.97Ba0.03)2O3.02で表される複合酸化物からなる窒素酸化物浄化触媒を得るべく、1 mol・dm-3濃度のY(NO3)3水溶液と0.2 mol・dm-3濃度のBa(NO3)2水溶液を、イットリウムとバリウムのモル量の合計が10 mmolとなるように化学量論比で混合した。これを0.5 mol・dm-3濃度の炭酸アンモニウム水溶液50 cm3に滴下した。室温で一晩撹拌後、得られた沈殿物を吸引濾過で回収し、大気中80℃で一晩乾燥した後、大気中900℃にて6時間焼成した。得られた試料の粉末Ｘ線回折測定より、この触媒が立方晶Ｃ型希土類酸化物構造を持つことを確認した。液体窒素温度でのＮ2吸着量から、BET法によりこの触媒の比表面積を測定した結果、8.4 m2・g-1であった。
【００４６】
分解活性の評価１
内径10 mmのＵ字型石英製反応器に、実施例１〜４で合成した触媒0.5 gを充填し、反応器外壁を電気炉により加熱して触媒の温度を所定の温度に保ちながら、１％ＮＯ含有Ｈｅガス（即ち酸素非存在下）を接触時間Ｗ／Ｆ＝0.375 g・s・cm-3となる流量で流した。出口ガスのＮ2濃度をガスクロマトグラフ分析により測定し、式１によりＮＯからＮ2への転化率として計算した。なお、ここでガスの組成を示す％は全て容量％であり、Ｗ／Ｆは触媒単位重量当たりの触媒活性を表示する接触時間の次元を持ち、式２により計算される。
【００４７】
【数１】
2007229558.tif 000003
【００４８】
ここで、[Ｎ2]outは反応器出口ガスのＮ2濃度、[ＮＯ]inは反応器入口ガスのＮＯ濃度である。
【００４９】
【数２】
2007229558.tif 000004
【００５０】
分解活性の評価２
上記評価１に用いたガス９９％に酸素１％を混合し、ガス組成としてＮＯが９９００ｐｐｍ、Ｏ2が１％、残りがＨｅからなる混合ガス（即ち酸素共存下での評価）に変更した。それ以外は上記評価１と同様にして分解活性を調べた。
【００５１】
図５、図６、図７、図８はそれぞれ、実施例１〜４の各触媒に、分解活性の評価１で記した評価を行ったときのＮＯ浄化率曲線、図９は実施例１の触媒に、分解活性の評価２で記した評価を行ったときのＮＯ浄化率曲線である。これらの結果から、本発明の触媒は、酸素非存在下、600℃以上の温度域において格段に高いＮＯ分解率を示すことがわかる。また、酸素の存在下においても本発明の触媒は高い分解活性を示すことがわかる。
【００５２】
さらに、本発明の触媒のなかでも、特にガドリニウムとバリウムを共に含む触媒が高い分解活性を示すことがわかる。
【００５３】
以上のように、立方晶Ｃ型構造を有する希土類酸化物ないし複合酸化物であって、その組成が、一般式(Ａ1-xＢx)2Ｏ3±αで表されることを特徴とする窒素酸化物分解触媒とすることにより、内燃機関から排出される排ガス中に含まれる窒素酸化物、特にＮＯを直接分解することができ、さらに分解によって発生するＯ2や、排ガス中に共存するＯ2による触媒活性の低下が極めて小さい窒素酸化物浄化触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例１で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒の粉末Ｘ線回折図である。
【図２】実施例２で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒の粉末Ｘ線回折図である。
【図３】実施例３で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒の粉末Ｘ線回折図である。
【図４】実施例４で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒の粉末Ｘ線回折図である。
【図５】実施例１で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒について、分解活性の評価１の条件下で測定したＮＯ浄化率の温度依存性を表すグラフである。
【図６】実施例２で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒について、分解活性の評価１の条件下で測定したＮＯ浄化率の温度依存性を表すグラフである。
【図７】実施例３で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒について、分解活性の評価１の条件下で測定したＮＯ浄化率の温度依存性を表すグラフである。
【図８】実施例４で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒について、分解活性の評価１の条件下で測定したＮＯ浄化率の温度依存性を表すグラフである。
【図９】実施例１で合成した本発明の窒素酸化物浄化触媒について、分解活性の評価２の条件下で測定したＮＯ浄化率の温度依存性を表すグラフである。
【図１】
2007229558.tif 000005
【図２】
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【図３】
2007229558.tif 000007
【図４】
2007229558.tif 000008
【図５】
2007229558.tif 000009
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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