(57)【要約】      （修正有）【課題】有機溶媒に対する優れた溶解性や結着樹脂に対する優れた相溶性を有する電荷輸送剤を含み、高い電荷移動度を有する感光層を備える電子写真感光体の提供。【解決手段】アルミニウム製のドラム状基体上に、トリフェニルアミン系化合物からなる電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含む、感光層形成用樹脂液を調製し、これを塗布して、感光層が形成された電子写真感光体を作製する。【効果】この電子写真感光体では、画像形成処理時の高感度および高応答性を達成しつつ、しかも、画像欠陥やクラックの発生を抑制することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含む感光層を備え、前記電荷輸送剤が、下記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物であることを特徴とする、電子写真感光体。
【化１】
2007011073.tif 000044
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、または、ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基を示す。但し、Ｒ1は炭素数２〜６のアルキル基であるか、または、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つ以上は、水素以外の置換基である。
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくはハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基、または、Ｒ6とＲ7とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基もしくはビニレン基を示す。
Ｒ8およびＲ9は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくはハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基、または、Ｒ8とＲ9とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基もしくはビニレン基を示す。
ａ〜ｄは、それぞれ、同一または異なって、０〜５の整数である。
Ｒ10およびＲ11は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、または、ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基を示す。
ｅおよびｆは、それぞれ、同一または異なって、０〜４の整数である。）
【請求項２】
前記一般式（１）のＲ6およびＲ8が同一であり、かつ、Ｒ7およびＲ9が同一であることを特徴とする、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記感光層が、前記電荷発生剤、前記電荷輸送剤および前記バインダ樹脂を含む単一の感光層であり、かつ、前記導電性基体上に、直接にまたは中間層を介して形成されていることを特徴とする、請求項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記感光層が、前記電荷発生剤および前記バインダ樹脂を含む電荷発生層と、前記電荷輸送剤および前記バインダ樹脂を含む電荷輸送層とを含む積層体であり、かつ、前記導電性基体上に、直接にまたは中間層を介して形成されていることを特徴とする、請求項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項５】
像担持手段と、
前記像担持手段の表面を帯電させるための帯電手段と、
前記像担持手段の表面を露光して静電潜像を形成するための露光手段と、
前記静電潜像をトナー像として現像するための現像手段と、
前記トナー像を前記像担持手段から被転写体へ転写するための転写手段と、を有し、かつ、
前記像担持手段表面の電荷を除去するための除電手段を有しない画像形成装置において、
前記像担持手段が、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする、電子写真感光体。
【請求項６】
前記帯電手段が、帯電ローラであることを特徴とする、請求項５記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電式複写機、レーザビームプリンタ、ファクシミリなどの画像形成装置に用いられる電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置には、その画像形成装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する電子写真感光体が使用されている。このような電子写真感光体では、導電性基体上に、電荷輸送剤、電荷発生剤および結着樹脂から形成される感光層が設けられている。
上記感光層は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤および結着樹脂が有機溶媒中に分散・溶解された感光層形成用塗布液を、導電性基体上に塗布することにより、形成されている（単層型感光層の形成）。
【０００３】
また、近年、電子写真感光体には、高感度および高応答性が望まれており、電子写真感光体の感度および応答性を向上させるための電荷輸送材料として、特許文献１には、下記一般式（９１）で表されるトリフェニルアミン誘導体が提案されている。
【０００４】
【化１】
2007011073.tif 000002
（式（９１）中、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93、Ｒ94、Ｒ95はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基を示すか、またはＲ92、Ｒ93およびＲ94、Ｒ95はそれぞれが互いに結合して環を形成していてもよく、ｎは０または１を示す。）
【特許文献１】特開平７−１７３１１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載のトリフェニルアミン誘導体（９１）は、有機溶媒に対する溶解性や結着樹脂に対する相溶性が低いことから、感光層形成用塗布液の調製が困難になるという不具合がある。
一方、例えば、トリフェニルアミン誘導体（９１）や結着樹脂などの固形分濃度を下げることにより、上記固形分が完全に溶解された感光層形成用塗布液を調製することは可能であるものの、上記トリフェニルアミン誘導体（９１）と結着樹脂との相溶性も低いことから、感光層形成用塗布液の塗布および乾燥時に、上記トリフェニルアミン誘導体（９１）が結晶化するという不具合がある。
【０００６】
それゆえ、上記の感光層を備えた電子写真感光体では、画像形成処理時に画像欠陥が生じたり、感光層にクラックが生じたりする不具合があり、また、電子写真感光体の感度特性が著しく低下する不具合もある。
また、上記の感光層を備えた電子写真感光体では、除電手段を有しない画像形成装置に搭載した場合に、感光体ドラムの回転１周目に形成された画像が、感光体ドラムの回転２周目に残存する、いわゆるゴースト現象を発生するおそれがある。
【０００７】
本発明の目的は、有機溶媒に対する優れた溶解性や結着樹脂に対する優れた相溶性を有する電荷輸送剤を含み、高い電荷移動度を有する感光層を備える電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含む感光層を備え、前記電荷輸送剤が、下記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物であることを特徴としている。
【０００９】
【化２】
2007011073.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、または、ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基を示す。但し、Ｒ1は炭素数２〜６のアルキル基であるか、または、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つ以上は、水素以外の置換基である。
【００１０】
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくはハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基、または、Ｒ6とＲ7とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基もしくはビニレン基を示す。
【００１１】
Ｒ8およびＲ9は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくはハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基、または、Ｒ8とＲ9とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基もしくはビニレン基を示す。
【００１２】
ａ〜ｄは、それぞれ、同一または異なって、０〜５の整数である。
Ｒ10およびＲ11は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、または、ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基を示す。
【００１３】
ｅおよびｆは、それぞれ、同一または異なって、０〜４の整数である。）
また、本発明の電子写真感光体では、前記一般式（１）のＲ6およびＲ8が同一であり、かつ、Ｒ7およびＲ9が同一であることが好適である。
また、本発明の電子写真感光体では、前記感光層が、前記電荷発生剤、前記電荷輸送剤および前記バインダ樹脂を含む単一の感光層であり、かつ、前記導電性基体上に、直接にまたは中間層を介して形成されていることが好適である。
【００１４】
また、本発明の電子写真感光体では、前記感光層が、前記電荷発生剤および前記バインダ樹脂を含む電荷発生層と、前記電荷輸送剤および前記バインダ樹脂を含む電荷輸送層とを含む積層体であり、かつ、前記導電性基体上に、直接にまたは中間層を介して形成されていることが好適である。
また、本発明の電子写真感光体では、像担持手段と、前記像担持手段の表面を帯電させるための帯電手段と、前記像担持手段の表面を露光して静電潜像を形成するための露光手段と、前記静電潜像をトナー像として現像するための現像手段と、前記トナー像を前記像担持手段から被転写体へ転写するための転写手段と、を有し、かつ、前記像担持手段表面の電荷を除去するための除電手段を有しない画像形成装置において、前記像担持手段が、上記した電子写真感光体であることが好適である。
【００１５】
また、本発明の電子写真感光体では、前記帯電手段が、帯電ローラであることが好適である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電子写真感光体によれば、電荷輸送剤として、有機溶媒に対する溶解性や結着樹脂に対する相溶性に優れたトリフェニルアミン系化合物（１）が用いられており、かつ、上記トリフェニルアミン系化合物（１）は、高い電荷移動度を有するものであることから、画像形成処理時の高感度および高応答性を達成しつつ、しかも、画像欠陥やクラックの発生を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施形態を詳細に説明する。
（電子写真感光体の構成）
本実施形態において、電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含む感光層を備えている。
（導電性基体）
導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を用いることができる。導電性基体は、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有するものであればよい。その具体例としては、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体；上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス；カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散させた樹脂基体などが挙げられる。導電性基体の形状は、用いられる画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状などのいずれであってもよい。
【００１８】
また、導電性基体は、上記例示のものに限定されるものではなく、例えば、表面に酸化被膜処理または樹脂被膜処理が施されたものであってもよい。導電性基体に対する酸化被膜処理には、例えば、導電性基体としてアルミニウムやチタンを使用する場合に、当該導電性基体の表面に陽極酸化被膜（アノード酸化被膜）を形成する処理が挙げられる。陽極酸化被膜は、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸などの酸性浴中で陽極酸化処理することによって形成されるが、上記例示の酸性浴中でも特に、硫酸中で処理を行うのが好ましい。陽極酸化処理の方法、陽極酸化処理に先立って施される脱脂処理の方法などについては特に限定されるものではなく、常法に従って行えばよい。導電性基体に対する樹脂被膜処理には、例えば、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などを適当な溶媒に溶解して、これを導電性基体の表面に塗布する処理が挙げられる。樹脂被膜処理に用いる樹脂材料としては、上記例示の樹脂のなかでも特に、ナイロン樹脂やレゾール型のフェノール樹脂を用いるのが好ましい。
【００１９】
（電荷発生剤）
電荷発生剤としては、例えば、下記式（ＣＧＭ１）で表される無金属フタロシアニン、下記式（ＣＧＭ２）で表されるチタニルフタロシアニン、下記式（ＣＧＭ３）で表されるヒドロキシガリウムフタロシアニン、下記式（ＣＧＭ４）で表されるクロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、例えば、ジスアゾ顔料、例えば、ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、その他従来公知の種々の電荷発生剤が挙げられる。
【００２０】
【化３】
2007011073.tif 000004
【００２１】
【化４】
2007011073.tif 000005
【００２２】
【化５】
2007011073.tif 000006
【００２３】
【化６】
2007011073.tif 000007
電荷発生剤は、電子写真感光体が所望の吸収波長域で感度を有するように、上記例示のものの中から種々選択すればよい。上記例示の電荷発生剤は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
レーザビームプリンタなどのデジタル光学系の画像形成装置には、現在、半導体レーザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が露光光源として用いられており、その波長は６８０〜８３０ｎｍ前後の長波長領域（いわゆる「近赤外領域」）が主流であることから、デジタル型画像形成装置に用いられる電子写真感光体の電荷発生剤には、かかる近赤外領域での感度に優れていることが求められる。それゆえ、前述のように、無金属フタロシアニン（ＣＧＭ１）、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ３）、クロロガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ４）などのフタロシアニンが好適に用いられる。
【００２５】
上記フタロシアニン系顔料について、その結晶形は特に限定されるものではなく、種々のものを採用することができる。なかでも、感光体の感度をより一層良好なものにするという観点からは、無金属フタロシアニン（ＣＧＭ１）についてはＸ型またはτ型を、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）についてはα型（そのＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°と２８．６°の時に主たる回折ピークを有するもの）またはＹ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．２°の時に主たる回折ピークを有するもの）を、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ３）についてはＶ型を、クロロガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ４）についてはＩＩ型を、それぞれ用いることが好ましい。
【００２６】
ハロゲンランプなどの白色光源を使用した静電式複写機といったアナログ光学系の画像形成装置には、上記例示の電荷発生剤のうち、可視領域に感度を有するペリレン系顔料やビスアゾ系顔料などが好適に用いられる。
電荷発生剤のバインダ樹脂中での分散性といった特性を向上させるためには、ジスアゾイエロー、ジアニシジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッドなどのアゾ系顔料を配合してもよい。
【００２７】
（電荷輸送剤）
電荷輸送剤には、正孔輸送剤としての、上記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物が用いられる。また、本発明の作用効果が損なわれない限りにおいて、上記トリフェニルアミン系化合物以外の正孔輸送剤を併用してもよい。また、電荷輸送剤として、電子輸送剤を併用してもよく、この電子輸送剤は、電荷移動錯体の形成が防止される限りにおいて、上記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物と同一の感光層中に併存させてもよい。
【００２８】
（正孔輸送剤）
上記一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、または、ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基を示す。
【００２９】
ハロゲンとしては、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードなどが挙げられ、好ましくは、クロロが挙げられる。
炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖状または分岐鎖状であってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシルなどが挙げられる。上記アルキル基の炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
【００３０】
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、２−メチルペンチルオキシなどが挙げられる。上記アルコキシ基の炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基の炭素数６〜１２のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリル、メシチル、ｏ、ｍ、ｐ−クメニル、２−エチル−６−メチルフェニルなどが挙げられる。上記アリール基の炭素数は、好ましくは、６〜１０、さらに好ましくは、６〜８であり、具体的には、フェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリルなどが挙げられる。
【００３１】
ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基の炭素数７〜１３のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ベンズヒドリルなどが挙げられる。上記アラルキル基の炭素数は、好ましくは、７〜１１、さらに好ましくは、７〜９であり、具体的には、ベンジルなどが挙げられる。
上記炭素数６〜１２のアリール基および炭素数７〜１３のアラルキル基が有することのあるハロゲンとしては、上記例示のハロゲンと同様のものが挙げられる。
【００３２】
また、Ｒ1は炭素数２〜６のアルキル基であるか、または、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも２つ以上は、水素以外の置換基である。
上記炭素数２〜６のアルキル基としては、上記例示の炭素数１〜６のアルキル基のうち、炭素数が２〜６のものが挙げられ、好ましくは、炭素数が２〜４、より好ましくは、２または３である。
【００３３】
また、上記水素以外の置換基は、すなわち、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、または、ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基であって、これらの置換基の中でも、特に、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
上記一般式（１）中、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくはハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基、または、Ｒ6とＲ7とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基もしくはビニレン基を示す。
【００３４】
ハロゲンとしては、上記と同様のものが挙げられ、好ましくは、クロロが挙げられる。
炭素数１〜６のアルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
【００３５】
ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、６〜１０、さらに好ましくは、６〜８である。具体的には、例えば、フェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリルなどが挙げられる。
ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、７〜１１、さらに好ましくは、７〜９である。具体的には、例えば、ベンジルなどが挙げられる。
【００３６】
Ｒ6とＲ7とを互いに結合させる単結合は、具体的には、下記一般式（２）で表され、Ｒ6とＲ7とを互いに結合させるメチレン基は、具体的には、下記一般式（３）で表され、Ｒ6とＲ7とを互いに結合させるエチレン基は、具体的には、下記一般式（４）で表され、Ｒ6とＲ7とを互いに結合させるビニレン基は、具体的には、下記一般式（５）で表される。
【００３７】
【化７】
2007011073.tif 000008
【００３８】
【化８】
2007011073.tif 000009
【００３９】
【化９】
2007011073.tif 000010
【００４０】
【化１０】
2007011073.tif 000011
（上記式（２）〜（５）中、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ8〜Ｒ11およびｃ〜ｆは、いずれも上記と同じである。）
上記一般式（１）中、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基もしくはハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基、または、Ｒ8とＲ9とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基もしくはビニル基を示す。
【００４１】
ハロゲンとしては、上記と同様のものが挙げられ、好ましくは、クロロが挙げられる。
炭素数１〜６のアルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
【００４２】
炭素数６〜１２のアリール基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、６〜１０、さらに好ましくは、６〜８である。具体的には、例えば、フェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリルなどが挙げられる。
炭素数７〜１３のアラルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、７〜１１、さらに好ましくは、７〜９である。具体的には、例えば、ベンジルなどが挙げられる。
【００４３】
Ｒ8とＲ9とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基およびビニレン基は、上記Ｒ6とＲ7とを互いに結合させる単結合、メチレン基、エチレン基およびビニレン基と同様である。
また、上記一般式（１）においては、Ｒ6およびＲ8が同一であり、かつ、Ｒ7およびＲ9が同一であることが好ましい。
【００４４】
Ｒ6とＲ7とが、単結合、メチレン基、エチレン基またはビニレン基によって互いに結合されている場合には、Ｒ8とＲ9とについても、Ｒ6とＲ7との結合と同種の結合によって、互いに結合されていることが好ましい。
上記一般式（１）中、ａ〜ｄは、同じベンゼン環に置換するＲ6〜Ｒ9の個数であり、それぞれ、同一または異なって、０〜５の整数を示し、好ましくは、０〜２、より好ましくは、０または１である。ａ〜ｄが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する２以上の置換基は、互いに異なる基であってもよい。
【００４５】
Ｒ10およびＲ11は、それぞれ、同一または異なって、水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基、または、ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基を示す。
ハロゲンとしては、上記と同様のものが挙げられ、好ましくは、クロロが挙げられる。
【００４６】
炭素数１〜６のアルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
ハロゲンを有していてもよい炭素数６〜１２のアリール基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、６〜１０、さらに好ましくは、６〜８である。具体的には、例えば、フェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリルなどが挙げられる。
【００４７】
ハロゲンを有していてもよい炭素数７〜１３のアラルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、その炭素数は、好ましくは、７〜１１、さらに好ましくは、７〜９である。具体的には、例えば、ベンジルなどが挙げられる。
上記一般式（１）中、ｅおよびｆは、同じベンゼン環に置換するＲ10およびＲ11の個数であり、それぞれ、同一または異なって、０〜４の整数を示し、好ましくは、０〜２、より好ましくは、０または１である。ｅやｆが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する２以上の置換基は、互いに異なる基であってもよい。
【００４８】
上記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
上記Ｒ1〜Ｒ11の具体例を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2007011073.tif 000012
表１中、Ｍｅはメチルを、Ｅｔはエチルを、ｉ−Ｐｒはイソプロピルを、それぞれ示す。また、「３−」および「４−」は、それぞれ、ベンゼン環上での置換位置を示す。なお、ベンゼン環上での置換位置は、下記式に示すとおりである。また、「−」は、水素を示す（すなわち、そのベンゼン環上の水素が置換基により置換されていないことを示す）。
【００５０】
【化１１】
2007011073.tif 000013
（式中、Ｒ1〜Ｒ11およびａ〜ｆは、いずれも上記と同じである。）
上記トリフェニルアミン系化合物（１）は、例えば、後述する合成法１および合成法２によって、合成される。
【００５１】
（合成法１）
工程１：トリフェニルアミン誘導体（１１）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）および塩化ホスホリルを過剰量添加して、これを加熱し、いわゆるフィルスマイヤー−ハーク（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ−Ｈａａｃｋ）反応によって、４，４’−ジホルミルトリフェニルアミン誘導体（１２）を得る。
【００５２】
【化１２】
2007011073.tif 000014
（式中、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ10、Ｒ11およびｅおよびｆは、いずれも上記と同じである。）
上記反応においては、溶媒として、ＤＭＦ以外に、Ｎ−メチルホルムアニリド（ＭＦＡ）などの非プロトン性溶媒を用いることもできる。また、塩化ホスホリルに代えて、ホスゲン、塩化チオニルなどを用いることもできる。
【００５３】
工程２：ベンゾフェノン誘導体（１３）に、（ｉ）メチルマグネシウムクロリド（ＭｅＭｇＣｌ）を反応させて、次いで、（ii）酸を添加して脱水させることにより、１，１−ジアリールエチレン（１４）を得る。上記酸としては、ＰＴＳＡ（ｐ−トルエンスルホン酸）などが挙げられる。次に、こうして得られた１，１−ジアリールエチレン（１４）に、パラホルムアルデヒドと塩酸とを添加して反応させて、さらに得られた化合物（１４’）とトリアルキルフォスファイトを反応させて、３，３’−ジアリールアリルホスホン酸ジアルキルエステル（１５）を得る。
【００５４】
【化１３】
2007011073.tif 000015
（式中、Ｒ6、Ｒ7、ａおよびｂは、いずれも上記と同じである。Ｒは、アルキル基を示す。）
工程３：上記工程１で得られた４，４’−ジホルミルトリフェニルアミン誘導体（１２）と、上記工程２で得られた３，３’−ジアリールアリルホスホン酸ジアルキルエステル（１５）とを塩基の存在下で反応させることにより、トリフェニルアミン系化合物（２１）を得ることができる。
【００５５】
【化１４】
2007011073.tif 000016
（式中、Ｒ1〜Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、ａ、ｂ、ｅおよびｆは、いずれも上記と同じである。Ｒは、アルキル基を示す。）
上記一般式（２１）で表されるトリフェニルアミン系化合物は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物のうちＲ6とＲ8が同一で、かつ、Ｒ7とＲ9が同一である化合物である。
【００５６】
一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物を得るには、例えば、上記式（１２）で表される４，４’−ジホルミルトリフェニルアミン誘導体の一方のホルミル基を保護した上で、これと等モル量の上記式（１５）で表される３，３’−ジアリールアリルホスホン酸ジアルキルエステルと反応させた後、上記一方のホルミル基の保護基を除いた上で、これと等モル量の３，３’−ジアリールアリルホスホン酸ジアルキルエステル（式（１５）のうち、Ｒ8がＲ6であり、かつ、Ｒ9がＲ7であるもの）と反応させればよい。また、上記式（１５）で表される３，３’−ジアリールアリルホスホン酸ジアルキルエステルと、式（１５）のうちＲ6がＲ8であり、かつ、Ｒ7がＲ9である化合物との混合物を、式（１２）で表される４，４’−ジホルミルトリフェニルアミン誘導体とを反応させて、反応生成物から式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物を単離してもよい。
【００５７】
（合成法２）
工程１：４−クロロベンジルクロライド誘導体（２２）を用いて、得られたアリールホスホン酸ジアルキルエステル（２３）に、ジフェニルアセトアルデヒドを添加して、反応させることにより、化合物（２４）を得る。
【００５８】
【化１５】
2007011073.tif 000017
（式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、ａ、ｂおよびｅは、いずれも上記と同じである。Ｒは、アルキル基を示す。）
工程２：次いで、得られた化合物（２４）とアニリン誘導体（２５）とを反応させて、トリフェニルアミン系化合物（３１）を得ることができる。
【００５９】
【化１６】
2007011073.tif 000018
（式中、Ｒ1〜Ｒ7、Ｒ10、ａ、ｂおよびｅは、いずれも上記と同じである。）
上記一般式（３１）で表されるトリフェニルアミン系化合物は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物のうち、Ｒ6とＲ8が同一、Ｒ7とＲ9が同一、かつ、Ｒ10とＲ11とが同一の化合物である。
【００６０】
一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物を得るには、例えば、式（２５）で表されるアニリン誘導体として、アミンの窒素原子上に保護基を１つ導入したものを用いて、等モル量の化合物（２４）と反応させた後、上記窒素原子上の保護基を除いた上で、これと等モル量の式（２４）で表される化合物（但し、Ｒ6がＲ8であり、Ｒ7がＲ9であり、かつ、Ｒ10がＲ11であるもの。）を反応させればよい。また、式（２４）で表される化合物と、式（２４）で表される化合物のうち、Ｒ6がＲ8であり、Ｒ7がＲ9であり、かつ、Ｒ10がＲ11である化合物との混合物を、式（２５）で表されるアニリン誘導体と反応させて、反応生成物から式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物を単離させてもよい。
【００６１】
上記のように合成されるトリフェニルアミン系化合物（１）は、後述する有機溶媒（分散媒）に対する溶解性や結着樹脂に対する相溶性に優れている。それゆえ、上記トリフェニルアミン系化合物を用いて感光層を形成した場合であっても、トリフェニルアミン系化合物が結晶化したり、クラックが発生したりするといった不具合を抑制することができる。また、上記トリフェニルアミン系化合物（１）は高い電荷移動度を有している。それゆえ、そのようなトリフェニルアミン系化合物（１）を含む感光層は、電子写真感光体の感度および応答性を向上させることができる。
【００６２】
（電子輸送剤）
電子輸送剤は、特に限定されるものではなく、従来公知の電子輸送剤の中から適宜選択して用いることができる。なお、電子輸送剤が、上記正孔輸送剤とともに、同一の感光層中に配合される場合には、電子輸送剤は、上記正孔輸送剤との間に電荷移動錯体を形成しないものであることが求められる。
【００６３】
電子輸送剤としては、例えば、下記一般式（ＥＴＭ１）および（ＥＴＭ２）で表されるジフェノキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ３）で表されるスチルベンキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ４）、（ＥＴＭ５）、（ＥＴＭ６）および（ＥＴＭ７）で表されるナフトキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ８）および（ＥＴＭ９）で表されるジナフトキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ１０）、（ＥＴＭ１１）、（ＥＴＭ１２）および（ＥＴＭ１３）で表されるアゾキノン誘導体、および下記一般式（ＥＴＭ１４）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６４】
【化１７】
2007011073.tif 000019
【００６５】
【化１８】
2007011073.tif 000020
【００６６】
【化１９】
2007011073.tif 000021
【００６７】
【化２０】
2007011073.tif 000022
【００６８】
【化２１】
2007011073.tif 000023
【００６９】
【化２２】
2007011073.tif 000024
【００７０】
【化２３】
2007011073.tif 000025
（一般式（ＥＴＭ１）〜（ＥＴＭ１４）中、Ｒe1〜Ｒe11、Ｒe13〜Ｒe26、Ｒe32〜Ｒe37、Ｒe40およびＲe41は、同一または異なって、水素、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１２以下のアリール基を示す。Ｒe12は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１２以下のアリール基、炭素数１〜９のアルキルカルボニル基、炭素数１〜９のアルコキシカルボニル基、炭素数１３以下のアリールカルボニル基または炭素数１３以下のアリールオキシカルボニル基を示す。Ｒe27、Ｒe29およびＲe31は、同一または異なって、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１２以下のアリール基、塩素原子またはニトロ基を示す。Ｒe28、Ｒe30、Ｒe38およびＲe39は同一または異なって、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１２以下のアリール基を示す。ａは０〜３の整数を示し、ｂは０〜４の整数を示す。上記アリール基、アリールカルボニル基およびアリールオキシカルボニル基は、そのアリール部分にニトロ基などの置換基をさらに有していてもよい。）
上記一般式（ＥＴＭ１２）で表されるアゾキノン誘導体は、アニリン誘導体（置換基（Ｒe31）aを備えるもの）と亜硝酸ナトリウムに濃塩酸を加えてジアゾニウム化合物を生成させて、このジアゾニウム化合物と９−ヒドロキシ−１０−メチルアントラセンの誘導体（置換基（Ｒe30）bを備えるもの）とをジアゾカップリングさせた後、こうして得られた生成物のヒドロキシ基を酸化することによって得られる。
【００７１】
なお、これに限定されるものではないが、上記例示の電子輸送剤は、その分子中に少なくとも１つのニトロ基、２つ以上のカルボキシル基および２つ以上のアシル基のいずれかを有するものであるのが好ましい。電子輸送剤が上記例示の基を有するときは、例えば、本実施形態の電子写真感光体を湿式現像法による画像形成に使用して、パラフィン系溶媒（湿式現像剤の溶剤）と接触させた場合であっても、電子輸送剤が感光層から溶出するのを抑制することができる。すなわち、上記例示の基を有する電子輸送剤を使用することは、感光体の耐溶剤性の観点から好ましい。
【００７２】
（バインダ樹脂）
バインダ樹脂としては、特に限定されず、例えば、繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールを有するポリカーボネート樹脂；繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールと、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸と、を有するポリアリレート樹脂；ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などが挙げられる。
【００７３】
（感光層）
上記の電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含む感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含む単一の感光層である形態（いわゆる、単層型感光層）、電荷発生剤およびバインダ樹脂を含む電荷発生層と、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を含む電荷輸送層とを含む積層体である形態（いわゆる、積層型感光層）などが採用され、この単層型感光層や積層型感光層が、電子写真感光体の感光層として好適に用いられる。
【００７４】
単層型感光層が導電性基体上に形成された電子写真感光体（以下、「単層型電子写真感光体」という。）、および、積層型感光層が導電性基体上に形成された電子写真感光体（以下、「積層型電子写真感光体」という。）は、乾式現像法および湿式現像法のいずれの現像法にも用いることができる。
次に、単層型電子写真感光体の製造方法、および、積層型電子写真感光体の製造方法について説明する。
【００７５】
（単層型電子写真感光体の製造方法）
単層型電子写真感光体は、電荷発生剤と、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物（正孔輸送剤）と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて他の正孔輸送剤と、電子輸送剤と、他の成分とを適当な分散媒に分散または溶解させ、こうして得られた感光層形成用の塗布液（以下、「感光層形成用塗布液」という。）を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって得られる。
【００７６】
他の成分として、感光層形成用塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲であれば、上記各成分の他にも従来公知の種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどを配合することができる。また、単層型感光層の感度を向上させるために、例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレンなどの公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。
【００７７】
分散媒としては、上記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などを分散・溶解して、感光層形成用塗布液を調製するのに際して、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶媒が用いられる。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（「メチルセロソルブ（Ｒ）」）、エチレングリコールモノエチルエーテル（「エチルセロソルブ（Ｒ）」）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；オキセタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドラピラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、ジオキソランなどの環状エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【００７８】
なお、分散媒は、これに限定されるものではないが、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの各成分を安定して分散させる上で、各種の有機溶媒の中でも特に、オキセタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドラピラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサンおよびジオキソランからなる群より選ばれる少なくとも１種の環状エーテルを用いるのが好ましい。より好ましくは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が用いられる。
【００７９】
感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとなるように設定するのが好ましい。
電荷発生剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜３００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。
【００８０】
感光層形成用塗布液の調製は、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、不溶性アゾ顔料、バインダ樹脂などを、適当な溶剤とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などの公知の手段を用いて分散混合すればよい。
（積層型電子写真感光体の製造方法）
積層型の電子写真感光体の製造では、まず、電荷発生剤と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて上記他の成分とを適当な分散媒に分散または溶解させ、こうして得られた電荷発生層形成用の塗布液（以下、「電荷発生層形成用塗布液」という。）を導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって電荷発生層を形成する。次いで、上記一般式（１）で表されるトリフェニルアミン系化合物（正孔輸送剤）と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて他の正孔輸送剤、電子輸送剤、上記他の成分とを適当な分散媒に分散または溶解させ、こうして得られた電荷輸送層形成用の塗布液（以下、「電荷輸送層形成用塗布液」という。）を電荷発生層上に塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成する。こうして、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順序で積層してなる積層型電子写真感光体が得られる。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は上記と逆の順序であってもよいが、通常、電荷発生層の膜厚が薄く、その強度が十分ではないことから、上記のとおりの積層順序とするのが好ましい。
【００８１】
電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍとなるように、とりわけ、０．５〜２μｍとなるように設定するのが好ましい。電荷発生剤は、電荷発生層のバインダ樹脂１００重量部に対して２０〜１０００重量部、好ましくは、４０〜５００重量部の割合で配合すればよい。正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは、２０〜１００重量部の割合で配合すればよい。
【００８２】
本発明において特に限定されるものではないが、単層型電子写真感光体および積層型電子写真感光体のいずれにおいても、導電性基体と感光層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で、必要に応じて、中間層としての下引き層（バリア層）を形成してもよい。また、感光体の表面には保護層を形成してもよい。
（電子写真感光体の作用効果）
上記した単層型電子写真感光体や積層型電子写真感光体などの電子写真感光体によれば、電荷輸送剤として、有機溶媒に対する溶解性や結着樹脂に対する相溶性に優れたトリフェニルアミン系化合物（１）が用いられ、かつ、上記トリフェニルアミン系化合物（１）が高い電荷移動度を有している。それゆえ、画像欠陥やクラックの発生を抑制することができつつ、しかも、画像形成処理時の高感度および高応答性を達成することができる。
【００８３】
また、上記トリフェニルアミン系化合物を電荷輸送剤として用いた感光層を有する画像形成装置では、上記感光層の電気特性（感度・応答性など）が良好であることから、たとえ、除電ランプなどの除電手段を有していない画像形成装置であっても、画像欠陥のない画像形成処理を実現することができる。
（画像形成装置の構成）
図１は、画像形成装置の概略構成図である。
【００８４】
次に、上記した電子写真感光体を感光体ドラムとして用いた画像形成装置について、図１を参照して説明する。
この画像形成装置１０は、図１に示すように、感光体ドラム（像担持手段）１と、感光体ドラム１の表面を帯電させるための帯電ローラ（帯電手段）２と、感光体ドラム１の表面を露光して静電潜像を形成するための露光器（露光手段）３と、静電潜像をトナー像として現像するための現像器（現像手段）４と、トナー像を感光体ドラム１から用紙（被転写体）７へ転写するための転写ローラ（転写手段）５と、を有している。また、この画像形成装置１０は、通常の画像形成装置が有している、感光体ドラム１表面の電荷を除去するための除電ランプ（除電手段）を有していない。
【００８５】
画像形成装置の帯電手段としては、上記帯電ローラ２に限定されるものではなく、例えば、コロトロン型帯電器、スコロトロン型帯電器、固体放電素子、針電極器などのチャージャー帯電型の帯電器や導電性ブラシなどの接触型の帯電器などを用いることができる。なかでも、帯電ローラ（接触型）は、オゾンの発生量が少ない利点を有していることから、例えば、プリンタなどの画像形成装置において好適に用いられる。
【００８６】
上記の帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段としては、本発明において特に限定されるものではなく、種々の装置を適宜採用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、本発明は、これら実施例および比較例に何ら限定されない。
（製造例１）
（電荷発生剤の合成）
アルゴン置換したフラスコ中に、ｏ−フタロニトリル２５ｇと、チタンテトラブトキシド２８ｇと、キノリン３００ｇとを加え、撹拌しつつ１５０℃まで加熱した。
【００８８】
次に、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら２１５℃まで加熱した後、２１５℃で、さらに２時間撹拌して反応させた。
その後、１５０℃まで冷却して、反応混合物をフラスコから取り出し、ガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびメタノールで、順次洗浄した後、この固体を真空乾燥することにより、青紫色の固体２４ｇを得た。
【００８９】
（電荷発生剤の顔料化前処理）
次いで、得られた固体１０ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍｌ中に加え、これを撹拌しつつ、１３０℃に加熱して２時間撹拌した。次に、２３±１℃まで冷却した後、撹拌を停止し、このまま１２時間、静置した。そして、静置したＤＭＦ溶液を、ガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、この固体を真空乾燥することにより、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）の粗結晶９．８３ｇを得た。
【００９０】
（電荷発生剤の顔料化処理）
得られたチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）の粗結晶５ｇを、濃硫酸１００ｍｌ中に加えて溶解させた。次に、この濃硫酸溶液を、氷冷されている水中に滴下した後、室温で１５分間撹拌し、その後、２３±１℃で３０分間、静置して再結晶させた。次に、この濃硫酸溶液をガラスフィルターによって濾別し、得られた固体を、その洗浄液が中性になるまで水洗した。その後、その固体を乾燥させずに（すなわち、水が存在した状態で）、クロロベンゼン２００ｍｌ中に分散させて、５０℃に加熱して、１０時間撹拌した。その後、その分散液をガラスフィルターによって濾別した後、得られた固体を５０℃で５時間、真空乾燥することにより、青色粉末状のチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）の結晶４．１ｇを得た。
【００９１】
なお、このチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）の結晶について、１，３−ジオキソランまたはテトラヒドロフラン中に７日間浸漬し、その浸漬前後において、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．４°および２６．２°に、主たるピークが有さないこと、および、吸着水の気化に伴う９０℃付近のピーク以外に、５０℃から４００℃までの温度変化の主たるピークを有さないことを確認した。
【００９２】
（製造例２）
（下引き層の形成）
シリカとアルミナとポリハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された酸化チタン（テイカ製（株）、ＭＴ−１００ＳＡＳ（平均粒子径１５ｎｍ））３重量部と、共重合ポリアミド樹脂（東レ（株）製、「アミランＣＭ８０００」、（登録商標））１重量部とを、メタノール１２重量部およびブタノール３部に添加し、ペイントシェーカーを用いて１０時間分散させ、下引き層形成用塗布液を調製した。
【００９３】
調製した下引き層形成用塗布液を５μｍのフィルタにてろ過した後、そのろ液を、導電性基体として直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍのアルミニウム製のドラム状基体に、ディップコート法にて塗布し、１３０℃で３０分熱処理し、膜厚２μｍの下引き層を形成した。
（実施例１）
（積層型感光層の形成）
まず、電荷発生剤として、製造例１で得たチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）１重量部、バインダ樹脂としてポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業（株）、エスレックＫＳ−1）１重量部、分散媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル６４重量部を混合し、ボールミルにて４８時間分散させ、電荷発生層形成用塗布液を調製した。調製した電荷発生層形成用塗布液を、製造例２で形成した下引き層上に、ディップコート法にて塗布し、６０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００９４】
次に、正孔輸送剤として、下記式（ＨＴＭ−１）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．１に相当）７０重量部、バインダ樹脂として、下記式（Ｒｅｓｉｎ１）で表される、粘度平均分子量５００００のポリカーボネート樹脂１００重量部、有機溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４６０重量部を混合して、溶解させて、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
【００９５】
調製した電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層形成用塗布液と同様の方法で、電荷発生層上に塗布し、１３０℃で３０分熱処理し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成して、積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００９６】
【化２４】
2007011073.tif 000026
【００９７】
【化２５】
2007011073.tif 000027
（実施例２）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−２）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．２に相当）に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００９８】
【化２６】
2007011073.tif 000028
（実施例３）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−３）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．３に相当）に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００９９】
【化２７】
2007011073.tif 000029
（実施例４）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−４）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．４に相当）に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１００】
【化２８】
2007011073.tif 000030
（実施例５）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−５）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．５に相当）に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
【化２９】
2007011073.tif 000031
（実施例６）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−６）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．６に相当）に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１０２】
【化３０】
2007011073.tif 000032
（実施例７）
製造例２における下引き層の形成において、共重合ポリアミド樹脂（東レ（株）製、「アミランＣＭ８０００」、（登録商標））を、共重合ポリアミド樹脂（ダイセル（株）製、ダイアミドＴ１７１）に変更したこと以外は、実施例２と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１０３】
（実施例８）
実施例７において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−２）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．２に相当）に変更したこと以外は、実施例７と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１０４】
（実施例９）
実施例１において、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ１）を、粘度平均分子量が４９５００の、下記式（Ｒｅｓｉｎ２）で表されるポリカーボネート樹脂に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１０５】
【化３１】
2007011073.tif 000033
（実施例１０）
実施例９において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−２）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．２に相当）に変更したこと以外は、実施例９と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１０６】
（実施例１１）
製造例２における下引き層の形成において、アルミニウム製のドラム状基体をアルマイト製のドラム状基体に変更し、下引き層形成用塗布液を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。なお、この場合のアルマイト製のドラム状基体は、アルミニウム製のドラム状基体上に、陽極酸化処理によって膜厚５μｍのアルマイトが形成されたものである。
【０１０７】
（実施例１２）
実施例１１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−２）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．２に相当）に変更したこと以外は、実施例１１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１０８】
（比較例１）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−７）で表されるトリフェニルアミン系化合物に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
なお、積層型電子写真感光体に形成された積層型感光層は、その一部が結晶化した。
【０１０９】
【化３２】
2007011073.tif 000034
（比較例２）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−８）で表されるトリフェニルアミン系化合物に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１１０】
なお、積層型電子写真感光体に形成された積層型感光層は、顕著に結晶化した。
【０１１１】
【化３３】
2007011073.tif 000035
（比較例３）
実施例１において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、下記式（ＨＴＭ−９）で表されるトリフェニルアミン系化合物に変更したこと以外は、実施例１と同様に積層型感光層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【０１１２】
なお、積層型電子写真感光体に形成された積層型感光層は、その一部が結晶化した。
【０１１３】
【化３４】
2007011073.tif 000036
（画像形成評価）
各実施例および比較例において作製した積層型電子写真感光体を、市販の負帯電反転現像プロセスを採用したプリンタ（沖データ（株）製、ＭｉｃｒｏＬｉｎｅ−１８）の感光体ドラムとして採用して、３５℃／８５％ＲＨにおける高温高湿環境下（以下、「Ｈ／Ｈ環境」という。）にて、画像形成および電気特性を評価した。なお、このプリンタ（沖データ製、ＭｉｃｒｏＬｉｎｅ−１８）は、帯電ローラと、露光器と、現像器と、転写ローラと、を有しており、除電器を有していない（図１参照）。
【０１１４】
画像形成評価では、Ｈ／Ｈ環境下で、黒ベタ、グレー画像および白紙画像の画像形成処理をし、かぶりの有無、および、メモリ効果の有無を目視にて観察した。
電気特性評価は、現像位置での黒ベタ部に相当する残留電位ＶL（Ｖ）と、初期表面電位Ｖ0（Ｖ）とを測定した。残留電位ＶLの数値が小さいほど、感度が優れている。
その結果を表２に示す。
【０１１５】
【表２】
2007011073.tif 000037
表２中、Ｈ／Ｈ画像形成評価における「かぶり」の欄中、「◎」は、Ｈ／Ｈ環境における画像形成処理後、用紙上に、かぶりが全く観察されなかった場合、「○」はかぶりが多少観察されたものの、実用上問題のない程度であった場合、「△」はかぶりが一部観察された場合を示し、また、「メモリ」の欄中、「◎」は、Ｈ／Ｈ環境における画像形成処理で、感光体ドラムの回転１周目に形成された黒ベタ画像のゴーストが、感光体ドラムの回転２周目に形成されたグレー画像中において、ゴーストが観察されなかった場合、「○」はゴーストが多少観察されたものの、実用上問題のない程度あった場合を示す。
【０１１６】
（製造例３）
（下引き層の形成）
製造例２において、直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍのアルミニウム製のドラム状基体を、直径１６ｍｍ、全長２４４．５ｍｍのアルミニウム製のドラム状基体に変更したこと以外は、製造例２と同様に下引き層を形成した。
【０１１７】
（実施例１３）
（単層型感光層の形成）
まず、電荷発生剤としてｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ１）３重量部、正孔輸送剤として、上記式（ＨＴＭ−１）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．１に相当）５０量部、電子輸送剤として、下記式（ＥＴＭ１０−１）で表されるアゾキノン誘導体４０重量部、バインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ１）１００重量部を、有機溶媒としてテトラヒドロフラン８００重量部とともに、ボールミルにて５０時間混合分散し、感光層形成用塗布液を調製した。次に、調製した感光層形成用塗布液を、製造例３で形成した下引き層上に、ディップコート法にて塗布し、その後、１３０℃で４０分間熱風乾燥し、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成して、単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
【化３５】
2007011073.tif 000038
（実施例１４）
実施例１３において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、上記式（ＨＴＭ−２）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．２に相当）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
（実施例１５）
実施例１３において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、上記式（ＨＴＭ−３）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．３に相当）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２０】
（実施例１６）
実施例１３において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、上記式（ＨＴＭ−４）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．４に相当）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２１】
（実施例１７）
実施例１３において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、上記式（ＨＴＭ−５）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．５に相当）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２２】
（実施例１８）
実施例１３において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、上記式（ＨＴＭ−６）で表されるトリフェニルアミン系化合物（表１におけるｎｏ．６に相当）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２３】
（実施例１９）
実施例１３において、アゾキノン誘導体（ＥＴＭ１０−１）を、ナフトキノン誘導体（ＥＴＭ４−１）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
【化３６】
2007011073.tif 000039
（実施例２０）
実施例１３において、アゾキノン誘導体（ＥＴＭ１０−１）を、ナフトキノン誘導体（ＥＴＭ４−２）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２５】
【化３７】
2007011073.tif 000040
（実施例２１）
実施例１３において、アゾキノン誘導体（ＥＴＭ１０−１）を、ジフェノキノン誘導体（ＥＴＭ１−１）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２６】
【化３８】
2007011073.tif 000041
（実施例２２）
実施例１３において、アゾキノン誘導体（ＥＴＭ１０−１）を、ジナフトキノン誘導体（ＥＴＭ８−１）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２７】
【化３９】
2007011073.tif 000042
（実施例２３）
実施例２０において、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ１）を、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ２）に変更したこと以外は、実施例２０と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
（実施例２４）
実施例２３において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−２）に変更したこと以外は、実施例２３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
（比較例６）
実施例１３において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−７）に変更したこと以外は、実施例１３と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
なお、単層型電子写真感光体に形成された単層型感光層は、全体にわたってわずかに結晶化した。
（比較例７）
実施例１９において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−８）に変更したこと以外は、実施例１９と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１３０】
なお、単層型電子写真感光体に形成された単層型感光層は、顕著に結晶化した。
（比較例８）
実施例２０において、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−１）を、トリフェニルアミン系化合物（ＨＴＭ−９）に変更したこと以外は、実施例２０と同様に単層型感光層を形成し、単層型電子写真感光体を作製した。
【０１３１】
なお、単層型電子写真感光体に形成された単層型感光層は、全体にわたってわずかに結晶化した。
（画像形成評価）
各実施例および各比較例において作製した単層型電子写真感光体を、プリンタ（京セラミタ（株）製、プリンタＤＰ−５６０）の感光体ドラムとして採用して、電気特性評価、耐溶剤試験評価および画像形成評価を行った。なお、この画像形成装置の感光体ドラムの回転速度は、周速６０ｍｍ／ｓｅｃとし、光量を１．０μＪ／ｃｍ2とした。また、除電ランプは、画像形成装置より除外した。また、上記プリンタは、現像同時クリーニング方式による画像形成装置であって、接触型帯電器（ローラ帯電型）と、露光器と、現像器と、転写ローラと、を有しており、除電器を有していない。
【０１３２】
電気特性評価は、現像位置での黒ベタ部電位に相当する残留電位ＶL（Ｖ）を測定した。
画像形成評価は、用紙として普通紙（Ａ４サイズ）を使用し、主帯電電位を＋８５０Ｖ、現像バイアス電圧を＋４００Ｖに設定して、普通紙を通して反転現像による画像形成処理（印字率５％）サイクルを繰り返し行い、１０万枚印字したときの画像形成を目視にて評価した。
【０１３３】
耐溶剤試験評価は、感光体ドラムを湿式現像剤用のパラフィン系溶媒（エクソンモービル化学（株）製、ノルマルパラフィン、商品名「ノーパ１２」）５００ｍｌに、２５℃で２００時間浸漬した。浸漬は、密閉系、暗所にて行い、２００時間経過した後で、浸漬前後の感度変化を評価した。
その結果を表３に示す。
【０１３４】
【表３】
2007011073.tif 000043
表３中、画像形成評価の欄中、「◎」は用紙上に黒点が観測されなかった場合、「○」は用紙上に黒点がわずかに観測されたものの、実用上問題のない程度であった場合、「×」は用紙上に黒点が観測された場合を示す。比較例７の「評価不能」とは、クラックが多数発生して、感度測定ができなかったことを示す。
【０１３５】
（評価結果）
表２から分かるように、実施例１〜１２の、本発明に係る特定の正孔輸送剤を含む積層型感光層が形成された感光体ドラムは、比較例１〜３の感光体ドラムに比べて、Ｈ／Ｈ環境における電気特性がほとんど変わらなかったが、メモリ効果によるゴーストが発生しなかったのに対して、比較例１〜３の感光体ドラムはメモリ効果によるゴーストが発生した。また、比較例１〜３の感光体ドラムでは、積層型感光層の形成時に、結晶化したが、実施例１〜１２の感光体ドラムでは、結晶化しなかった。
【０１３６】
また、表３から分かるように、実施例１３〜２４の、本発明に係る特定の正孔輸送剤を含む単層型感光層が形成された感光体ドラムは、比較例６〜８の感光体ドラムに比べ、電気特性評価における残留電位が低く、感度が高かった。また、比較例６〜８の感光体ドラムでは、単層型感光層の形成時に、結晶化したが、実施例１３〜２４の感光体ドラムでは、結晶化しなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１３７】
【図１】画像形成装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【０１３８】
１    感光体ドラム
２    帯電ローラ
３    露光器
４    現像器
５    転写ローラ
７    用紙
１０  画像形成装置
【図１】
2007011073.tif 000045