(57)【要約】【課題】再生ヘッドとしてＭＲヘッドを使用する高密度磁気記録再生システムにおいて、ヘッド摩耗低減と優れた耐久性を両立し得る磁気記録媒体を提供すること。【解決手段】非磁性支持体上に非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層ならびに強磁性粉末、結合剤、および研磨剤を含む磁性層をこの順に有する磁気記録媒体。前記研磨剤は、平均粒径０．０２〜０．１０μｍの炭化物を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層ならびに強磁性粉末、結合剤、および研磨剤を含む磁性層をこの順に有する磁気記録媒体であって、
前記研磨剤は、平均粒径０．０２〜０．１０μｍの炭化物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記磁性層は、前記炭化物を強磁性粉末１００質量部当たり０．５〜１５質量部含む請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
前記磁性層のセンダスト摩耗幅Ｗｓは２０〜６０μｍの範囲であり、かつ、センダスト摩耗幅Ｗｓとアルチック摩耗幅Ｗａの比（Ｗｓ／Ｗａ）が１０以上である請求項１または２に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
前記炭化物は、ＴｉＣ、ＳｉＣ、ＺｒＣ、Ｂ4Ｃ、ＷＣ、およびＶＣからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
前記磁性層の厚みは０．０３〜０．１０μｍの範囲である請求項１〜４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】
前記強磁性粉末は、平均長軸長が３０〜５０ｎｍの範囲の強磁性金属粉末または平均板径が１０〜４０ｎｍの範囲の六方晶フェライト粉末である請求項１〜５のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項７】
磁気信号を記録し、該信号を磁気抵抗型ヘッドを用いて再生するために使用される請求項１〜６のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた走行耐久性を有する磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁気記録媒体は業務用、民生用分野での情報記録用や、データストレージのバックアップ用など広い用途で使われている。近年、ブロードバンドネットワークやデジタル放送の普及によって扱うデータ量は急速に増加している。そのためデータを保存するストレージ装置の大容量化に対する要求は強く、高密度記録化はますます必須になっている。
【０００３】
近年、高密度化に適した再生ヘッドとして、磁気抵抗（ＭＲ）を動作原理とする再生ヘッドが提案され、ハードデイスク等で使用され始めている。例えば、特許文献１および２には、再生ヘッドとして磁気抵抗型ヘッド（ＭＲヘッド）を用いる高密度記録再生システムに使用するための磁気記録媒体が開示されている。ＭＲヘッドは、従来使用されていた誘導型磁気ヘッドに比較して数倍の再生出力が得られ、かつ誘導コイルを用いないため、インピーダンスノイズ等の機器ノイズが大幅に低下し、磁気記録媒体のノイズを下げることで大きなＳＮ比を得ることができ、高密度記録特性を飛躍的に向上させることができる。
【０００４】
ＭＲヘッドは高密度記録には必須のヘッドであるが、ヘッド基板にアルチック（アルミナチタンカーバイド）等の硬い材料を使用しているため、ヘッド基板間のＭＲ素子やシ−ルド層、絶縁層部のみが選択的に摩耗する段差摩耗（偏摩耗）が発生し、高密度記録領域で出力低下を起こしやすい。また、ＭＲ素子は薄膜のため、ヘッド全体の摩耗が多いとＭＲ素子そのものを摩滅させてしまう。
他方、ヘッド磨耗を防ぐため、磁性層中の研磨剤を極度に減量したり、過度に軟らかい研磨剤を使用すると、ヘッドとの摺動時に、ヘッドとテープの真実接触面積が増えることにより摺動抵抗が高くなる、あるいはヘッドよりもテープ表面の硬度が過度に軟らかくなることにより、テープが損傷し耐久性が劣化するという問題がある。そのため、ヘッドの偏摩耗および全体のヘッド摩耗を引き起こさないが耐久性は良好な磁気記録媒体が求められていた。
【特許文献１】特開２００３−２２５１５号公報
【特許文献２】特開２００３−２７２１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる状況下、本発明の目的は、再生ヘッドとしてＭＲヘッドを使用する高密度磁気記録再生システムにおいて、ヘッド摩耗低減と優れた耐久性を両立し得る磁気記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成する手段は、以下の通りである。
［１］非磁性支持体上に非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層ならびに強磁性粉末、結合剤、および研磨剤を含む磁性層をこの順に有する磁気記録媒体であって、
前記研磨剤は、平均粒径０．０２〜０．１０μｍの炭化物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
［２］前記磁性層は、前記炭化物を強磁性粉末１００質量部当たり０．５〜１５質量部含む［１］に記載の磁気記録媒体。
［３］前記磁性層のセンダスト摩耗幅Ｗｓは２０〜６０μｍの範囲であり、かつ、センダスト摩耗幅Ｗｓとアルチック摩耗幅Ｗａの比（Ｗｓ／Ｗａ）が１０以上である［１］または［２］に記載の磁気記録媒体。
［４］前記炭化物は、ＴｉＣ、ＳｉＣ、ＺｒＣ、Ｂ4Ｃ、ＷＣ、およびＶＣからなる群から選ばれる少なくとも一種である［１］〜［３］のいずれかに記載の磁気記録媒体。
［５］前記磁性層の厚みは０．０３〜０．１０μｍの範囲である［１］〜［４］のいずれかに記載の磁気記録媒体。
［６］前記強磁性粉末は、平均長軸長が３０〜５０ｎｍの範囲の強磁性金属粉末または平均板径が１０〜４０ｎｍの範囲の六方晶フェライト粉末である［１］〜［５］のいずれかに記載の磁気記録媒体。
［７］磁気信号を記録し、該信号を磁気抵抗型ヘッドを用いて再生するために使用される［１］〜［６］のいずれかに記載の磁気記録媒体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、再生ヘッドとしてＭＲヘッドを使用する高密度磁気記録再生システムに好適な高密度記録用磁気記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層ならびに強磁性粉末、結合剤、および研磨剤を含む磁性層をこの順に有する磁気記録媒体であって、前記研磨剤は、平均粒径０．０２〜０．１０μｍの炭化物を含むことを特徴とする磁気記録媒体である。
【０００９】
［研磨剤］
本発明の磁気記録媒体は、磁性層に、平均粒径０．０２〜０．１０μｍの炭化物を研磨剤として含む。これにより、ヘッド摩耗、特にＭＲヘッドの偏摩耗を抑制することができる。これは、ＭＲヘッドを構成する部材（アルチック等）と近い性質を有する炭化物を用いることにより、磁性層とＭＲヘッドの硬度のバランスが保たれたものと考えられる。炭化物の採用によって、ヘッドと磁性層に含まれる研磨剤（炭化物）の硬度が同程度に保たれ、互いの磨耗を防ぐことができることにより、ヘッドを磨耗せず、またテープも損傷しない効果を得ることができると考えられる。
【００１０】
前記炭化物の平均粒径は、０．０２〜０．１０μｍの範囲である。平均粒径が０．０２μｍ未満では、ヘッド摩耗は抑制できるものの媒体が損傷し耐久性が低下する。一方、前記炭化物の平均粒径が０．１０μｍを超えると、ヘッド摩耗が顕著となり出力低下を引き起こすおそれがある。前記炭化物の平均粒径は、０．０２〜０．０８μｍであることが好ましく、０．０２〜０．０６μｍであることが更に好ましい。
【００１１】
前記炭化物としては、モース硬度が８以上１０未満のものが好ましく、モース硬度が９以上１０未満のものが更に好ましい。形状としては、球状のほか、不定形のもの等を適宜選択することができる。前記炭化物としては、具体的には、ＴｉＣ、ＳｉＣ、ＺｒＣ、Ｂ4Ｃ、ＷＣ、およびＶＣからなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。尚、研磨剤の比重が小さい方が磁性層表面に露出しやすく、その結果研磨剤としての効果が現われやすい。この観点から、ＴｉＣ、ＳｉＣ、Ｂ4Ｃが特に好ましい。
【００１２】
本発明の磁気記録媒体において、磁性層中の前記炭化物の含有量は、強磁性粉末１００質量部当たり０．５〜１５質量部とすることができる。炭化物含有量が上記範囲内であれば、耐久性を維持しつつヘッド摩耗を抑制することができる。前記含有量は、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００１３】
本発明の磁気記録媒体において、磁性層のセンダスト摩耗幅Ｗｓは２０〜６０μｍの範囲であり、かつ、センダスト摩耗幅Ｗｓとアルチック摩耗幅Ｗａの比（Ｗｓ／Ｗａ）が１０以上であることが好ましい。以下、この点について説明する。  なお、センダストとは、アルミニウム５．４質量％、鉄８５．０質量％、および珪素９．６質量％からなる合金の一般名称である。また、アルチックとは、酸化アルミニウムとチタンカーバイドの焼成材の一般名称である。
【００１４】
本発明者らは、再生ヘッドとしてＭＲヘッドを使用する磁気記録再生システムにおいて、ヘッド摩耗低減と優れた耐久性を両立し得る磁気記録媒体を得るために検討を重ねた結果、以下の知見を得た。
従来、磁性層の研磨性の指標としては、センダスト（ＡｌＦｅＳｉｌ）に対する摩耗量が用いられてきた（例えば特開平１１−８６２６５号公報参照）。しかし、本発明者らの検討の結果、センダストに対する摩耗量は、ＭＩＧ（ｍｅｔａｌ  ｉｎ  ｇａｐ）ヘッドの摩耗量とは対応が取れるものの、ＭＲヘッドの摩耗量とは相関しないことが判明した。そこで、本発明者らは、各種部材に対する磁性層の研磨性とＭＲヘッドの偏摩耗と関係について更に検討を重ねた。その結果、アルチック（アルミナチタンカーバイド）に対する磨耗量が、ＭＲヘッドの偏摩耗量と対応することを見出した。その上で、本発明者らは、更に検討を重ねた結果、センダスト摩耗幅Ｗｓが２０〜６０μｍの範囲であり、かつ、センダスト摩耗幅Ｗｓとアルチック摩耗幅Ｗａの比（Ｗｓ／Ｗａ）が１０以上となるように磁性層の研磨性を制御すれば、ヘッド摩耗、特にＭＲヘッドの偏摩耗抑制と優れた耐久性を両立できることを新たに見出した。本発明では、上記のように、磁性層に含まれる研磨剤として、平均粒径が０．０２〜０．１０μｍの炭化物を用いることにより、磁性層の研磨性を上記範囲とすることができる。
【００１５】
本発明において、センダスト摩耗幅Ｗｓ、アルチック摩耗幅Ｗａは、以下の方法で測定した値をいう。
図１に示すように、一辺が０．５ｃｍである正方形の断面を有する、例えば長さ２ｃｍの角材１０を用いる。磁気記録媒体１の長手方向が、角材１０の長手方向と直交するように、磁性層の表面を角材１０のエッジにラップ角１２°で接触させた状態で、２３℃５０％ＲＨの環境下で、媒体を１００ｇの張力下で３ｍ／ｓｅｃで２００ｍ長を５０往復走行させる。角柱のエッジ上に上記のようにテープを往復走行させると、摩耗してエッジは幅Ｗを持つ。この幅をもって摩耗幅とする。なお、ラップ角とは、図１（ｂ）および（ｃ）に示すように、角材１０との接触部に関して上流側の磁気記録媒体の入射角と、下流側の磁気記録媒体の出射角とが同角度であるように保たれた状態のもとで、角材１０との接触部に関して上流側の磁気記録媒体の走行方向の延長線Ｌと、下流側の磁気記録媒体とのなす角をいう。また、本発明において、「磁気記録媒体の長手方向」とは、磁気記録媒体がテープ状の場合には、テープの長手方向を意味し、磁気記録媒体がディスク状の場合には、ディスクに打ち抜く前の磁気記録媒体原反の長手方向を意味する。
【００１６】
本発明の磁気記録媒体において、磁性層のセンダスト摩耗幅Ｗｓは２０〜６０μｍの範囲であり、かつ、センダスト摩耗幅Ｗｓとアルチック摩耗幅Ｗａの比（Ｗｓ／Ｗａ）が１０以上であることが好ましい。磁性層の研磨性を上記範囲とすることにより、ＭＲヘッドの偏摩耗抑制と耐久性を両立することができる。上記比は、より好ましくは１０〜１００、更に好ましくは１０〜５０である。また、磁性層のセンダスト摩耗幅Ｗｓは、２０〜６０μｍの範囲であることが好ましく、２０〜５０μｍの範囲であることが更に好ましい。本発明では、磁性層に添加する炭化物の種類、粒径、硬度等を調整することにより、磁性層の研磨性を上記範囲とすることができる。
【００１７】
本発明では、磁性層に含まれる研磨剤として、炭化物以外の研磨剤を併用することも可能である。併用する研磨剤としては、従来使用されている研磨剤、例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、微粒子ダイヤモンド、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素等を挙げることができる。併用する研磨剤の粒径は、炭化物と同程度 (０.０２〜０．１０μｍ)であることが好ましい。炭化物以外の研磨剤を併用する場合、本発明において主たる効果を発揮する研磨剤である炭化物の効果を損なわないために、炭化物と同等かそれより少ない量を併用して用いることができる。
【００１８】
［磁性層］
本発明において、磁性層に含まれる強磁性粉末としては、強磁性金属粉末および六方晶フェライト粉末を挙げることができる。
【００１９】
強磁性金属粉末としては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性金属粉末を用いることが好ましい。強磁性金属粉末には、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｗ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｃｏ、Ｎｉの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましい。ＣｏはＦｅと合金を作ると飽和磁化が増加し、かつ減磁が改良されるので特に好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対して１原子％〜４０原子％であることが好ましく、さらに好ましくは１５原子％〜３５原子％、より好ましくは２０原子％〜３５原子％である。Ｙ等の希土類元素の含有量は、Ｆｅに対して１．５原子％〜１２原子％であることが好ましく、さらに好ましくは３原子％〜１０原子％、より好ましくは４原子％〜９原子％である。Ａｌ含有量はＦｅに対して１．５原子％〜１２原子％であることが好ましく、さらに好ましくは３原子％〜１０原子％、より好ましくは４原子％〜９原子％である。Ｙを含む希土類やＡｌは焼結防止剤として機能し、組合わせて使用することでより高い焼結防止効果が得られる。これらの強磁性金属粉末には、後述する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０号公報、特公昭４５−１８３７２号公報、特公昭４７−２２０６２号公報、特公昭４７−２２５１３号公報、特公昭４６−２８４６６号公報、特公昭４６−３８７５５号公報、特公昭４７−４２８６号公報、特公昭４７−１２４２２号公報、特公昭４７−１７２８４号公報、特公昭４７−１８５０９号公報、特公昭４７−１８５７３号公報、特公昭３９−１０３０７号公報、特公昭４６−３９６３９号公報、米国特許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号などに記載されている。
【００２０】
強磁性金属粉末には少量の水酸化物、または酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末としては、公知の製造方法により得られたものを用いることができる。強磁性金属粉末の製造方法としては、下記の方法を挙げることができる。焼結防止処理を行った含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて粉末を得る方法などである。このようにして得られた強磁性金属粉末には、公知の徐酸化処理を施すことができる。徐酸化処理としては、含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元し、酸素含有ガスと不活性ガスの分圧、温度、時間を制御して表面に酸化皮膜を形成する方法が、減磁量が少なく好ましい。
【００２１】
強磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積（ＳBET）は、４０〜８０ｍ2／ｇであることが好ましく、より好ましくは４５〜７０ｍ2／ｇである。４０ｍ2／ｇ以上であれば低ノイズであり、８０ｍ2／ｇ以下であれば表面平滑性が高く好ましい。強磁性金属粉末の結晶子サイズは８０〜１８０Åであることが好ましく、好ましくは１００〜１７０Å、更に好ましくは１１０〜１６５Åである。強磁性金属粉末の平均長軸長は、３０〜５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜４５ｎｍである。強磁性金属粉末の平均長軸長が３０ｎｍ以上であれば、熱揺らぎによる磁化の損失を招くことがなく、５０ｎｍ以下であれば、ノイズ上昇によるエラーレート悪化を回避することができる。強磁性金属粉末の平均針状比｛（長軸長／短軸長）の平均｝は３〜１５であることが好ましく、さらには３〜１０であることが好ましい。強磁性金属粉末の飽和磁化σｓは９０〜１７０Ａ・ｍ2／ｋｇであることが好ましく、より好ましくは１００〜１６０Ａ・ｍ2／ｋｇ、更に好ましくは１１０〜１６０Ａ・ｍ2／ｋｇである。強磁性金属粉末の抗磁力は１７００エルステッド〜３５００エルステッド（１３５〜２７９ｋＡ／ｍ）であることが好ましく、更に好ましくは１８００エルステッド〜３０００エルステッド（１４２〜２３９ｋＡ／ｍ）である。
【００２２】
強磁性金属粉末の含水率は０．１〜２質量％とすることが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉末の含水率を最適化することが好ましい。強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は６〜１２とすることができ、好ましくは７〜１１である。強磁性金属粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量（表面の塩基性点の尺度）は１〜１５μｍｏｌ／ｍ2とすることができ、好ましくは２〜１０μｍｏｌ／ｍ2、さらに好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ2である。ステアリン酸吸着量が多い強磁性金属粉末を使用する場合は、表面に強く吸着する有機物で強磁性金属粉末の表面を修飾して磁気記録媒体を作製することが好ましい。強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ、ＮＨ4、ＳＯ4、Ｃｌ、ＮＯ2、ＮＯ3などの無機イオンが含まれる場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましいが、各イオンの総和が３００ｐｐｍ以下程度であれば、特性には影響しない。また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は、空孔が少ない方が好ましく、その値は２０容量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは５容量％以下である。またその形状は、先に示した粉体サイズ、磁気特性を満足すれば針状、米粒状、紡錘状のいずれでもよく、特に、針状であることが好ましい。強磁性金属粉末自体のＳＦＤ（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ−ｆｉｅｌｄ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は小さい方が好ましい。磁気記録媒体のＳＦＤが小さいと、磁化反転がシャープでピークシフトが小さくなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。強磁性金属粉末のＨｃ分布は小さくすることが好ましい。Ｈｃ分布を小さくするためには、強磁性金属粉末においてはゲ−タイトの粒度分布を良くする、単分散αＦｅ2Ｏ3を使用する、粒子間の焼結を防止するなどの方法がある。
【００２３】
本発明において使用される六方晶フェライト粉末としては、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトおよびこれらの各種の各置換体、Ｃｏ置換体等を挙げることができる。具体的には、マグネトプランバイト型のバリウムフェライトおよびストロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、更に一部スピネル相を含有した複合マグネトプランバイト型のバリウムフェライトおよびストロンチウムフェライト等が挙げられ、その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｎーＺｎ−Ｃｏ、Ｓｎ−Ｃｏ−Ｔｉ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加したものを使用することができる。原料・製法によっては特有の不純物を含有するものもある。平均板径は、１０〜４０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜３０ｎｍである。特に、トラック密度を上げるため磁気抵抗ヘッド（ＭＲヘッド）で再生する場合、低ノイズにする必要があり、平均板径は４０ｎｍ以下であることが好ましいが、１０ｎｍより小さいと熱揺らぎのため安定な磁化が望めない。４０ｎｍより大きいとノイズが高く、いずれも高密度磁気記録には向かない。平均板厚は、４〜１５ｎｍであることが好ましい。平均板厚が４ｎｍ以上であれば、安定生産が可能であり、平均板厚が１５ｎｍ以下であれば、十分な配向性を得ることができる。
【００２４】
板状比（板径／板厚）は１〜１５であることが好ましく、より好ましくは１〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充填性は高くなり好ましいが、十分な配向性が得られない。１５より大きいと粉体間のスタッキングによりノイズが大きくなる。この粉体サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積は３０〜２００ｍ2／ｇを示す。比表面積は概ね粉体板径と板厚からの算術計算値と符号する。粉体板径・板厚の分布は狭いほど好ましい。数値化は困難であるが、粉体ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真より約５００個を無作為に測定することで比較できる。分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ／平均粉体サイズ＝０．１〜１．５である。粉体サイズ分布をシャープにするには粉体生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粉体に分布改良処理を施すことも行われている。例えば、酸溶液中で超微細粉体を選別的に溶解する方法等も知られている。ガラス化結晶法によれば、熱処理を複数回行い、核生成と成長を分離することでより均一な粉体を得ることができる。
【００２５】
一般に、抗磁力Ｈｃが５００〜５０００エルステッド（４０〜３９８ｋＡ／ｍ）程度の六方晶フェライト粉末は作製可能である。高Ｈｃの方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力で制限される。Ｈｃは粉体サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粉体生成反応条件等により制御できる。飽和磁化σｓは３０〜７０Ａ・ｍ2／ｋｇであることができる。σｓは、微粉体になるほど小さくなる傾向がある。σｓ改良のためには、結晶化温度、または熱処理温度時間を小さくする方法、添加する化合物を増量する、表面処理量を多くする方法等がある。またＷ型六方晶フェライトを用いることも可能である。六方晶フェライト粉末を分散する際に六方晶フェライト粉末表面を分散媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われている。表面処理剤としては、無機化合物、有機化合物を使用することができる。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ等の酸化物または水酸化物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリング剤が代表例である。量は六方晶フェライト粉末に対して０．１〜１０質量％とすることができる。六方晶フェライト粉末のｐＨも分散に重要である。通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１１程度が選択される。六方晶フェライト粉末に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常０．１〜２．０質量％が選ばれる。
【００２６】
六方晶フェライトの製法としては、（１）炭酸バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得るガラス化結晶法、（２）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱後、洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法、（３）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。
【００２７】
本発明において、磁性層に使用され得るカーボンブラックとしては、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、導電性カーボンブラック、アセチレンブラック、等を挙げることができる。比表面積は５〜５００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、平均粒子サイズは５ｎｍ〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０質量％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、であることがそれぞれ好ましい。磁性層に使用されるカーボンブラックの具体的な例としては、キャボット製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ  ２０００、１３００、１０００、９００、９０５、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２、旭カーボン製＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３５、三菱化学製＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９００、＃１０００＃３０、＃４０、＃１０Ｂ、コロンビアンカーボン製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ、ＲＡＶＥＮ  １５０、５０、４０、１５、ＲＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣ、等が挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラックを磁性層塗布液に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用することができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性粉末に対する量の０．１〜３０質量％で用いることが好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って本発明では、所望の物性が得られるように、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに、使用するカーボンブラックの種類や量を選択することが好ましい。本発明において使用され得るカーボンブラックは、例えば「カーボンブラック便覧（カーボンブラック協会編）」を参考にすることができる。
【００２８】
本発明において、磁性層に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げることができる。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１，０００〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００、重合度が約５０〜１０００程度のものを使用することができる。このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が挙げられる。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシーポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等が挙げられる。これらの樹脂については、朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化型樹脂を使用することも可能である。これらの例とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９号公報に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネートを組み合わせたものが挙げられる。
【００２９】
ポリウレタン樹脂としては、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。ここに示したすべての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2（以上につきＭは水素原子、またはアルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ2、Ｎ+Ｒ3（Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応で導入したものを用いることが好ましい。このような極性基の量は１０-1〜１０-8モル／ｇとすることができ、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。
【００３０】
本発明に用いられるこれらの結合剤の具体的な例としてはユニオンカーバイト製ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業製ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学製１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００ＦＤ、日本ゼオン製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポリウレタン製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化製ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化学製ＭＸ５００４、三洋化成製サンプレンＳＰ−１５０、旭化成製サランＦ３１０、Ｆ２１０などが挙げられる。
【００３１】
磁性層に用いられる結合剤は強磁性粉末に対し、通常、５〜５０質量％の範囲、好ましくは１０〜３０質量％の範囲で用いることができる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０質量％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜２０質量％、ポリイソシアネートは２〜２０質量％の範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましい。但し、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソシアネートのみを使用することも可能である。本発明において、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が通常、−５０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０ｋｇ／ｍｍ2（０．４９〜９８ＭＰａ）、降伏点は０．０５〜１０ｋｇ／ｍｍ2（０．４９〜９８ＭＰａ）のものを用いることが好ましい。
【００３２】
本発明に用いるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレタン製コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲミリオネートＭＴＬ、武田薬品製タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル製デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮデスモジュールＨＬ、等がありこれらを単独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで用いることができる。
【００３３】
本発明において、磁性層には、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果などをもつ添加剤を使用することができる。具体的には、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホスフィン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、およびこれらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２２のアルコキシアルコール（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミン、などが使用できる。
【００３４】
これらの具体例としては、脂肪酸では、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエチルステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、２−ヘキシルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレート、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリデシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチルグリコールジデカノエート、エチレングリコールジオレイル、アルコール類ではオレイルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、などが挙げられる。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％純粋ではなくてもよく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分量は３０質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０質量％以下である。一般には潤滑剤の総量は、強磁性粉末に対し、０．１〜５０質量％、好ましくは２〜２５質量％の範囲とすることができる。
【００３５】
［非磁性層］
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性粉末と結合剤を含む非磁性層を有する。非磁性層に含まれる非磁性粉末は、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機質化合物から選択することができる。無機化合物としては、例えばα化率９０〜１００％のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどを単独または組合せで使用することができる。特に好ましいものは、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいものは二酸化チタンである。
【００３６】
これら非磁性粉末の平均粒径は０．００５〜２μｍであることが好ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ましくは、非磁性粉末の平均粒径は０．０１μｍ〜０．２μｍである。非磁性粉末のｐＨは６〜９の間であることが特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は、１〜１００ｍ2／ｇであることが好ましく、より好ましくは５〜５０ｍ2／ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ2／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイズは０．０１μｍ〜２μｍであることが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１〜１２であることが好ましく、より好ましくは３〜６である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。
【００３７】
これらの非磁性粉末の表面には、表面処理によってＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3  、ＺｎＯが存在することが好ましい。特に分散性に好ましいものは、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2であり、更に好ましいものは、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2である。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。
【００３８】
非磁性層にカーボンブラックを混合させて公知の効果であるＲｓを下げることができるとともに、所望のマイクロビッカース硬度を得る事ができる。このためにはゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラック、カラー用カーボンブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。カーボンブラックの比表面積は１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇであることがそれぞれ適当である。カーボンブラックの平均粒径は５〜８０ｎｍ（ｍμ）、好ましくは１０〜５０ｎｍ（ｍμ）、更に好ましくは１０〜４０ｎｍ（ｍμ）であることが適当である。カーボンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌであることがそれぞれ好ましい。本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としては、キャボット社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ  ２０００、１３００、１０００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２、三菱化成工業社製＃３０５０Ｂ、３１５０Ｂ、３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、コロンビアカーボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ、ＲＡＶＥＮ  ８８００、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２０００、１８００、１５００、１２５５、１２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣ等が挙げられる。
【００３９】
非磁性層に使用する結合剤、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが適用できる。特に、結合剤量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用できる。
以上の材料により調製した非磁性層塗布液を非磁性支持体上に塗布して非磁性層を形成することができる。
【００４０】
本発明で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性層塗布液および非磁性層塗布液製造のどの工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより目的が達成される場合がある。また、目的によってはカレンダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。本発明は、公知の有機溶剤を使用することができ、例えば特開昭６−６８４５３に号公報記載の溶剤を用いることができる。
【００４１】
［層構成］
本発明の磁気記録媒体において、非磁性支持体の厚さは、例えば２〜１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍである。コンピューターテープの場合、非磁性支持体としては、３．０〜６．５μｍ（好ましくは、３．０〜６．０μｍ、更に好ましくは、４．０〜５．５μｍ）の範囲の厚さのものを使用することができる。
【００４２】
非磁性支持体と非磁性層または磁性層の間に密着性向上のための下塗層を設けてもかまわない。本下塗層厚みは、例えば０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍである。本発明の磁気記録媒体は、支持体両面に非磁性層と磁性層を設けてなるディスク状媒体であっても、片面のみに設けたテープ状媒体またはディスク状媒体でもよい。この場合、帯電防止やカール補正などの効果を出すために非磁性層、磁性層側と反対側にバックコート層を設けてもかまわない。この厚みは、例えば０．１〜４μｍ、好ましくは０．３〜２．０μｍである。これらの下塗層、バックコート層は公知のものが使用できる。
【００４３】
本発明の磁気記録媒体において、磁性層の厚みは用いるヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により最適化されるものであり、好ましくは０．０３〜０．１０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．０８μｍである。磁性層を異なる磁気特性を有する２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。
【００４４】
非磁性層の厚みは通常、０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．３〜３．０μｍ、さらに好ましくは１．０〜２．５μｍである。なお、非磁性層は実質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、例えば不純物として、または意図的に少量の磁性体を含んでも、本発明の効果を示すものであり、本発明と実質的に同一の構成と見なすことができることは言うまでもない。
【００４５】
［バックコート層］
一般に、コンピュータデータ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディオテープに比較して、繰り返し走行性が強く要求される。このような高い走行耐久性を維持させるために、バックコート層には、カーボンブラックと無機粉末が含有されていることが好ましい。
【００４６】
カーボンブラックとしては、平均粒子径の異なる二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。この場合、平均粒子サイズが１０〜５０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと平均粒子サイズが７０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好ましい。一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラックの添加により、バックコート層の表面電気抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置によっては、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使用しているものが多くあるため、このような場合には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効になる。また微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。
【００４７】
微粒子状カーボンブラックの具体的な商品としては、以下のものを挙げることができる。なお、括弧内は平均粒子サイズである。
ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ８００（１７ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １４００（１３ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １３００（１３ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １１００（１４ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００（１６ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ９００（１５ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ８８０（１６ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０（１９ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６０（２８ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４３０（２８ｎｍ）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２８０（４５ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ ８００（１７ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ １４０００（１３ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００（１３ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ １１００（１４ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ １０００（１６ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ ９００（１５ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ ８８０（１６ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ ６３０（１９ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ ４３０（２８ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ ２８０（４５ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ３３０（２５ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ２５０（３４ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ９９（３８ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ４００（２５ｎｍ）、ＲＥＧＡＬ ６６０（２４ｎｍ）（以上、キャボット社製）、ＲＡＶＥＮ２０００Ｂ（１８ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ１５００Ｂ（１７ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ７０００（１１ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ５７５０（１２ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ５２５０（１６ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ３５００（１３ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ２５００ ＵＬＴＲＡ（１３ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ２０００（１８ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １５００（１７ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １２５５（２１ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １２５０（２０ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １１９０ ＵＬＴＲＡ（２１ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １１７０（２１ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １１００ ＵＬＴＲＡ（３２ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １０８０ ＵＬＴＲＡ（２８ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １０６０ ＵＬＴＲＡ（３０ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ １０４０（２８ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ８８０ ＵＬＴＲＡ（３０ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ８６０（３９ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ８５０（３４ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ８２０（３２ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ７９０ ＵＬＴＲＡ（３０ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ７８０ ＵＬＴＲＡ（２９ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ７６０ ＵＬＴＲＡ（３０ｎｍ）（以上、コロンビアンカーボン社製）、旭＃９０（１９ｎｍ）、旭＃８０（２２ｎｍ）、旭＃７０（２８ｎｍ）、旭Ｆ−２００（３５ｎｍ）、旭＃６０ＨＮ（４０ｎｍ）、旭＃６０（４５ｎｍ）、ＨＳ−５００（３８ｎｍ）、旭＃５１（３８ｎｍ）（以上、旭カーボン社製）、＃２７００（１３ｎｍ）、＃２６５０（１３ｎｍ）、＃２４００（１４ｎｍ）、＃１０００（１８ｎｍ）、＃９５０（１６ｎｍ）、＃８５０（１７ｎｍ）、＃７５０（２２ｎｍ）、＃６５０（２２ｎｍ）、＃５２（２７ｎｍ）、＃５０（２８ｎｍ）、＃４０（２４ｎｍ）、＃３０（３０ｎｍ）、＃２５（４７ｎｍ）、＃９５（４０ｎｍ）、ＣＦ９（４０ｎｍ）（以上、三菱化学社製）、ＰＲＩＮＮＴＥＸ９０（１４ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（１５ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ８５（１６ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ７５（１７ｎｍ）（以上、デグサ社製）、＃３９５０（１６ｎｍ）（三菱化成工業（株）製）。
【００４８】
粗粒子カーボンブラックの具体的な商品の例としては、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １３０（７５ｎｍ）、ＭＯＮＡＲＣＨ １２０（７５ｎｍ）、Ｒｅｇａｌ９９（１００ｎｍ）（以上、キャボット社製）、Ｒａｖｅｎ ４５０（７５ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ４２０（８６ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ４１０（１０１ｎｍ）、Ｒａｖｅｎ ２２（８３ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ  ＭＴＰ（２７５ｎｍ）（以上、コロンビアンカーボン社製）、旭５０Ｈ（８５ｎｍ）、旭＃５１（９１ｎｍ）、旭＃５０（８０ｎｍ）、旭＃３５（７８ｎｍ）、旭＃１５（１２２ｎｍ）（以上、旭カーボン社製）、＃１０（７５ｎｍ）、＃５（７６ｎｍ）、＃４０１０（７５ｎｍ）（以上、三菱化学社製）、サーマルブラック（２７０ｎｍ）（カーンカルブ社製）を挙げることができる。
【００４９】
バックコート層において、平均粒子サイズの異なる二種類のものを使用する場合、平均粒子サイズ１０〜５０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと平均粒子サイズ７０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックの含有比率（質量比）は、前者／後者＝１００／０．５〜１００／１００の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、１００／１〜１００／５０の範囲である。
バックコート層中のカーボンブラック（二種類のものを使用する場合には、その全量）の含有量は、結合剤１００質量部に対して、通常３０〜１００質量部の範囲であり、好ましくは、４５〜９５質量部の範囲である。
【００５０】
無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを併用することが好ましい。具体的には、モース硬度３〜４．５の軟質無機粉末とモース硬度５〜９の硬質無機粉末とを使用することが好ましい。モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行による摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもない。またこの無機粉末の平均粒子径は、３０〜５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００５１】
モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末としては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、および酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
バックコート層内の軟質無機粉末の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して１０〜１４０質量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、３５〜１００質量部である。
【００５３】
モース硬度が５〜９の硬質無機粉末を添加することにより、バックコート層の強度が強化され、走行耐久性が向上する。これらの無機粉末をカーボンブラックや前記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り返し摺動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層となる。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減する。特に軟質無機粉末と併用すると、表面の粗いガイドポールに対しての摺動特性が向上し、バックコート層の摩擦係数の安定化も図ることができる。硬質無機粉末の平均粒子サイズは８０〜２５０ｎｍ（更に好ましくは、１００〜２１０ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。
【００５４】
モース硬度が５〜９の硬質無機質粉末としては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、および酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）を挙げることができる。これらの粉末は、それぞれ単独で用いても良いし、または併用しても良い。これらの内では、α−酸化鉄またはα−アルミナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して通常３〜３０質量部であり、好ましくは、３〜２０質量部である。
【００５５】
バックコート層に前記軟質無機粉末と硬質無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉末との硬さの差が、２以上（更に好ましくは、２．５以上、特に好ましくは３以上）であるように軟質無機粉末と硬質無機粉末とを選択して使用することが好ましい。バックコート層には、前記それぞれ特定の平均粒子サイズを有するモース硬度の異なる二種類の無機粉末と、前記平均粒子サイズの異なる二種類のカーボンブラックとが含有されていることが好ましい。
【００５６】
バックコート層には、潤滑剤を含有させることができる。潤滑剤は、前述した非磁性層、または磁性層に使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から適宜選択して使用できる。バックコート層において、潤滑剤は、結合剤１００質量部に対して通常１〜５質量部の範囲で添加される。
【００５７】
［非磁性支持体］
本発明において、非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、芳香族ポリアミド、ポリベンゾオキサゾールなどの公知のフィルムが使用できる。ガラス転移温度が１００℃以上の支持体を用いることが好ましく、ポリエチレンナフタレート、アラミドなどの高強度支持体を用いることが特に好ましい。また必要に応じ、磁性面とベース面の表面粗さを変えるため、特開平３−２２４１２７号公報に示されるような積層タイプの支持体を用いることもできる。これらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などを行ってもよい。
【００５８】
非磁性支持体としては、ＷＹＫＯ社製光干渉式表面粗さ計ＨＤ−２０００で測定した中心面平均表面粗さＲａが８．０ｎｍ以下、好ましくは４．０ｎｍ以下、さらに好ましくは２．０ｎｍ以下のものを使用することが好ましい。これらの支持体は単に中心面平均表面粗さが小さいだけではなく、０．５μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィラーの大きさと量により自由にコントロールされるものである。これらのフィラーとしては一例としてはＣａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末が挙げられる。支持体の最大高さＲｍａｘは１μｍ以下、十点平均粗さＲｚは０．５μｍ以下、中心面山高さはＲｐは０．５μｍ以下、中心面谷深さＲｖは０．５μｍ以下、中心面面積率Ｓｒは１０％以上、９０％以下、平均波長λａは５μｍ以上、３００μｍ以下であることがそれぞれ好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を得るため、これら支持体の表面突起分布をフィラーにより任意にコントロールすることができ、０．０１μｍから１μｍの大きさのもの各々を０．１ｍｍ2あたり０個から２０００個の範囲でコントロールすることができる。
【００５９】
本発明に用いられる支持体のＦ−５値は好ましくは５〜５０ｋｇ／ｍｍ2（４９〜４９０ＭＰａ）である。また、支持体の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強度は５〜１００ｋｇ／ｍｍ2（４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ2（０．９８〜１９．６ＧＰａ）であることがそれぞれ好ましい。温度膨張係数は１０-4〜１０-8／℃であることが好ましく、より好ましくは１０-5〜１０-6／℃である。湿度膨張係数は１０-4／ＲＨ％以下であることが好ましく、より好ましくは１０-5／ＲＨ％以下である。これらの熱特性、寸法特性、機械強度特性は支持体の面内各方向に対し１０％以内の差でほぼ等しいことが好ましい。
【００６０】
［製法］
本発明の磁気記録媒体を製造するために使用される磁性層塗布液、更には非磁性層塗布液を調製する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使用する強磁性粉末、非磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部の工程として用いることができる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。ニーダを用いる場合は強磁性粉末または非磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０質量％以上が好ましい）および強磁性粉末１００質量部に対し１５〜５００質量部の範囲で混練処理することができる。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開平１−７９２７４号公報に記載されている。また、磁性層塗布液および非磁性層塗布液を分散させるためにはガラスビーズを用いることができ、高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズを用いることが好ましい。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用することができる。なお、本発明では、前述の炭化物を、磁性層塗布液用の各成分とともに均一に分散することにより、磁性層塗布液を形成することができる。または、前記炭化物を研磨剤、溶剤とともにスラリー化し、サンドミルや超音波分散機等で予め均一に分散した後、磁性層塗布液に混合することもできる。
【００６１】
本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布する方法としては、非磁性層形成用塗布液を塗布、乾燥させた後、その上に磁性層形成用塗布液を塗布、乾燥させる方法（Ｗｅｔ  ｏｎ  ｄｒｙ）を用いることが好ましい。この方法は、磁性層厚み変動が低下してＳ／Ｎが良化するため、高密度化に好適である。
また、非磁性層塗布液が湿潤状態にあるうちに、その上に磁性層形成用塗布液を塗布、乾燥させる方法（Ｗｅｔ  ｏｎ  ｗｅｔ）を用いる場合には、以下のような方式を用いることが好ましい。第一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布装置等により、まず非磁性層を塗布し、非磁性層がウェット状態のうちに特公平１−４６１８６号公報や特開昭６０−２３８１７９号公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により磁性層を塗布する方法；第二に特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７９７１号公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法；第三に特開平２−１７４９６５号公報に開示されているバックアップロール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２−９５１７４号公報や特開平１−２３６９６８号公報に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特開平３−８４７１号公報に開示されている数値範囲を満足することが好ましい。
【００６２】
上記塗布、乾燥後、通常、磁気記録媒体にカレンダー処理を施す。カレンダー処理ロールとしては、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールまたは金属ロ−ルを用いることができる。特に両面磁性層とする場合は金属ロール同士で処理することが好ましい。処理温度は、好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ（１９６ｋＮ／ｍ）以上、さらに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）以上である。
【００６３】
［物理特性］
本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩擦係数は温度−１０℃〜４０℃、湿度０％〜９５％の範囲において０．５以下であることが好ましく、より好ましくは０．３以下、表面固有抵抗は好ましくは磁性面１０4〜１０12オ−ム／ｓｑ、帯電位は−５００Ｖから＋５００Ｖ以内であることが好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向で好ましくは１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ2（９８０〜１９６００ＭＰａ）、破断強度は好ましくは１０〜７０ｋｇ／ｍｍ2（９８〜６８６ＭＰａ）、磁気記録媒体の弾性率は面内各方向で好ましくは１００〜１５００ｋｇ／ｍｍ2（９８０〜１４７００ＭＰａ）、残留のびは好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、下層非磁性層のそれは０℃〜１００℃であることが好ましい。損失弾性率は１×１０3〜８×１０4Ｎ／ｃｍ2の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下である。塗布層が有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。
【００６４】
磁性層をＷＹＫＯ社製光干渉式表面粗さ計ＨＤ−２０００で測定した中心面表面粗さＲａは、好ましくは１．０〜６．０ｎｍ、さらに好ましくは５．５ｎｍ以下である。磁性層の最大高さＲｍａｘは０．５μｍ以下、十点平均粗さＲｚは０．３μｍ以下、中心面山高さＲｐは０．３μｍ以下、中心面谷深さＲｖは０．３μｍ以下、中心面面積率Ｓｒは２０〜８０％、平均波長λａは５〜３００μｍであることがそれぞれ好ましい。磁性層の表面突起は０．０１μｍ〜１μｍの大きさのものを０〜２０００個の範囲で任意に設定することが可能であり、これにより電磁変換特性、摩擦係数を最適化することが好ましい。これらは支持体のフィラーによる表面性のコントロールや磁性層に添加する粉体の粒径と量、カレンダ処理のロール表面形状などで容易にコントロールすることができる。カールは±３ｍｍ以内とすることが好ましい。
【００６５】
本発明の磁気記録媒体において、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推定されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。
【００６６】
本発明の磁気記録媒体は、磁性層に研磨剤として平均粒径０．０２〜０．１０μｍの炭化物を含むことにより、特に、ＭＲヘッドを使用する磁気記録再生システムにおいて、ヘッド摩耗低減と良好な耐久性を両立することができる。即ち、本発明の磁気記録媒体は、磁気信号を記録し、該信号をＭＲヘッドを用いて再生するために好適である。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実施例中の「部」の表示は特に断らない限り「質量部」を示す。
【００６８】
［実施例１］
下記磁性層塗布液、非磁性層塗布液のそれぞれについて、各成分をオープンニーダーで混練した後、直径０．５ｍｍφのジルコニアビーズを分散メディアとして塗布液に適量添加し、サンドミルで分散させた。得られた分散液に３官能性低分子量ポリイソシアネート化合物を磁性層塗布液には３部、非磁性層塗布液には５部加え、さらにそれぞれにシクロヘキサノン４０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性層塗布液、非磁性層塗布液を調製した。
【００６９】
得られた非磁性層塗布液を、厚さ６μｍの中心線平均表面粗さ３ｎｍのＰＥＮ支持体上に、得られた非磁性層塗布液を乾燥後の非磁性層の厚さが１．５μｍになるように塗布乾燥後、その上に磁性層塗布液を乾燥後の磁性層の厚さが０．０６μｍとなるように塗布し、磁性層がまだ湿潤状態にあるうちに０．３Ｔの磁力を持つ磁石で配向、乾燥させた。引き続き、上記支持体の反対側の面上にバックコート層塗布液を、乾燥厚みが０．５μｍとなるように塗布、乾燥させた。乾燥後、金属ロ−ルのみから構成される７段のカレンダーで速度９０ｍ／ｍｉｎ、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）、温度９０℃で表面平滑化処理を行った。その後、１／２インチ幅にスリットし、スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレ−ドが磁性面に押し当たるように取り付けたテープクリーニング装置で磁性層の表面のクリーニングを行い磁気テープを作製した。
【００７０】
（磁性層塗布液）
六方晶系バリウムフェライト粉末                          １００部
板径：２５ｎｍ
Ｈｃ：１７５ｋＡ／ｍ（２２００Ｏｅ）
σｓ：５０Ａ・ｍ2／ｋｇ（５０ｅｍｕ／ｇ）
ポリエステルポリウレタン樹脂                              １５部
（ＵＲ８２００：東洋紡績製、スルホン酸基含有）
ＳｉＣ粉末                                                  ５部
平均粒径：０．０８μｍ
モース硬度：９．３（ビッカース硬度２６００）
カーボンブラック（平均粒径：０．０４μｍ）              ０．５部
シクロヘキサノン                                        １００部
メチルエチルケトン                                      １００部
ブチルステアレート                                          １部
ステアリン酸                                                ２部
【００７１】
（非磁性層塗布液）
α−Ｆｅ2Ｏ3                                              ８０部
平均長軸長：０．１５μｍ
平均針状比：７
ＢＥＴ比表面積：５０ｍ2／ｇ
カーボンブラック                                          ２０部
平均粒子径：２０ｎｍ０．０２μｍ
塩化ビニル系共重合体                                      １３部
（ＭＲ１１０日本ゼオン社製）
ポリエステルポリウレタン樹脂                                ６部
（ＵＲ８２００：東洋紡績製、スルホン酸基含有）
フェニルホスホン酸                                          ５部
シクロヘキサノン                                        １５０部
メチルエチルケトン                                      １５０部
ブチルステアレート                                          ２部
ステアリン酸                                                １部
【００７２】
（バックコート層塗布液）
微粒子状カーボンブラック                                １００部
（ＢＰ−８００：キャボット社製、平均粒径０．０２μｍ）
粗粒子状カーボンブラック                                  １０部
平均粒径０．１μｍ
α−Ｆｅ2Ｏ3                                              １５部
平均長軸長：０．１０μｍ
ニトロセルロース樹脂                                    １００部
ポリウレタン樹脂                                          ３０部
（日本ポリウレタン製Ｎ２３０１）
分散剤            オレイン酸銅                              ５部
銅フタロシアニン                          ５部
沈降性硫酸バリウム                        ５部
メチルエチルケトン                                    ２５００部
酢酸ブチル                                              ３００部
トルエン                                                ５００部
【００７３】
（実施例２）
磁性層厚を０．０４μｍに変更し、かつ磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０５μｍのＳｉＣ粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００７４】
（実施例３）
磁性層厚を０．０３μｍに変更し、かつ磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０３μｍのＳｉＣ粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００７５】
（実施例４）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０５μｍのＷＣ粉末（モース硬度９+（ビッカース硬度２５００））に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００７６】
（実施例５）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０５μｍのＺｒＣ粉末（モース硬度９+（ビッカース硬度２６００））に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００７７】
（実施例６）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０５μｍのＶＣ粉末（モース硬度９+（ビッカース硬度２９００））に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００７８】
（実施例７）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０５μｍのＴｉＣ粉末（モース硬度９+（ビッカース硬度２８００））に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００７９】
（実施例８）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０８μｍのＢ4Ｃ粉末（モース硬度９．６（ビッカース硬度４０００））に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８０】
（実施例９）
六方晶系バリウムフェライト粉末を平均粒径４５ｎｍ、Ｈｃ１９１ｋＡ／ｍ（２４００Ｏｅ）、σｓ１１０Ａ・ｍ2／ｋｇ（１１０ｅｍｕ／ｇ）の針状金属粉末に変更し、かつ磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０８μｍのＳｉＣ粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８１】
（比較例１）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０８μｍのα−Ａｌ2Ｏ3粉末（モース硬度９（ビッカース硬度２１００））に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８２】
（比較例２）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０８μｍのダイヤモンド粉末（モース硬度１０（ビッカース硬度８０００））に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８３】
（比較例３）
磁性層厚を０．０４μｍに変更し、かつ磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０５μｍのダイヤモンド粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８４】
（比較例４）
実施例１の磁性層厚を０．０３μｍに変更し、かつ研磨剤を平均粒径０．０３μｍのダイヤモンド粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８５】
（比較例５）
六方晶系バリウムフェライト粉末を平均粒径４５ｎｍ、Ｈｃ１９１ｋＡ／ｍ（２４００Ｏｅ）、σｓ１１０Ａ・ｍ2／ｋｇ（１１０ｅｍｕ／ｇ）の針状金属粉末に変更し、かつ磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．０８μｍのダイヤモンド粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８６】
（比較例６）
磁性層に含まれる研磨剤を研磨剤を平均粒径０．０１μｍのＳｉＣ粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８７】
（比較例７）
磁性層に含まれる研磨剤を平均粒径０．１２μｍのＳｉＣ粉末に変更した以外は、実施例１と同様の製法で磁気テープを得た。
【００８８】
（測定方法）
（１）磨耗幅の評価方法
２３℃５０％ＲＨの環境下で、磁気テープの磁性層の表面をセンダストまたはアルチック角材（一辺が０．５ｃｍである正方形の断面を有する、長さ２ｃｍの角材）のエッジにラップ角１２°で接触させた状態で、磁気テープを１００ｇの張力下で３ｍ／ｓｅｃで２００ｍ長を５０往復走行させたときのエッジの磨耗幅を光学顕微鏡を用いてエッジの上方から観察、測定して磨耗幅Ｗｓ、Ｗａを求めた。
【００８９】
（２）ＭＲヘッド磨耗の評価方法
リニアテスターにＭＲヘッドを装着し、２３℃５０％ＲＨの環境下で、初期のＭＲヘッドの高さと、１００時間走行後のＭＲヘッドの高さとの差を測定し、ＭＲヘッドの磨耗量として測定して相対値を求め、１以下を良好とした。
【００９０】
（３）耐久性の評価方法
磁気テープの耐久性は、上記アルチック磨耗幅測定終了後の磁気テープ表面を光学顕微鏡で観察し、傷が全く無いものを○、傷がやや見られるが塗膜は剥がれていないものを△、塗膜自体が剥がれてしまったものを×とした。○、△であれば、実用上十分な耐久性を有すると判断することができる。
【００９１】
【表１】
2007026564.tif 000002
（注）ＢａＦｅ：バリウムフェライト、ＭＰ：金属粉末
【００９２】
評価結果
表１に示すように、磁性層に含まれる研磨剤として、０．０２〜０．１０μｍの範囲の平均粒径を有する炭化物を使用した実施例１〜９の磁気テープは、ヘッド摩耗、耐久性とも良好であった。
それに対し、磁性層に含まれる研磨剤としてα−Ａｌ2Ｏ3を使用した比較例１の磁気テープは、ヘッド摩耗は少なかったが耐久性が劣化した。
また、磁性層に含まれる研磨剤としてダイヤモンドを使用した比較例２〜５の磁気テープは、実用上問題ない耐久性を示したが、ヘッド摩耗が顕著であった。これは、ダイヤモンドでは、ＭＲヘッドを構成するアルチックに対する研磨能が高すぎるためと考えられる。
また、磁性層に含まれる研磨剤として、粒径が０．０２〜０．１０μｍの範囲外である炭化物（ＳｉＣ）を使用した比較例６および７の磁気テープでは、ヘッド摩耗と耐久性を両立することはできなかった。
また、例えば実施例６と比較例２との対比からわかるように、センダスト摩耗幅が同程度であっても、ヘッド摩耗には大きな違いがあった。これにより、ＭＲヘッドに対しては、センダスト摩耗量はヘッド摩耗と対応しないことが示された。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の磁気記録媒体は、ＭＲ再生ヘッドを使用する磁気記録再生システムに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】摩耗幅の測定方法の説明図である。
【図１】
2007026564.tif 000003