(57)【要約】  【課題】  １，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール等のジアセタールを含有するポリオレフィン樹脂組成物を成形加工する際のアルデヒド類の発生量及び成形体中のアルデヒド類の含有量を大幅に抑制すると共に、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性を抑制する。  【解決手段】  (A)１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール等のジアセタール及び(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるジアセタール組成物をポリオレフィン用核剤として用いることにより、得られるポリオレフィン樹脂組成物及びそれを成形して得られる成形体中のアルデヒド類の含有量を抑制し、臭気及び味の移行性を抑制する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A)一般式(1)
【化１】
2007022924.tif 000010
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種
からなることを特徴とする粒状又は粉末状のジアセタール組成物。
【請求項２】
成分(B)の含有量が、成分(A)と成分(B)との合計量に対して、０．１〜１０重量％である請求項１に記載の粒状又は粉末状のジアセタール組成物。
【請求項３】
成分(B)が、ソルビタンC8-C22脂肪酸モノエステル、ソルビタンC8-C22脂肪酸トリエステル、ポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸モノエステル、及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸トリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の粒状又は粉末状のジアセタール組成物。
【請求項４】
(a)請求項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物又は
(b)請求項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤
からなることを特徴とするポリオレフィン樹脂用核剤。
【請求項５】
(a)請求項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物及びポリオレフィン樹脂、又は
(b)請求項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物、ポリオレフィン樹脂用改質剤及びポリオレフィン樹脂を含有し、
ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されていることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項６】
ジアセタール組成物を、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部含有する請求項５に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項７】
請求項５又は請求項６に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなり、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されていることを特徴とするポリオレフィン樹脂成形体。
【請求項８】
食品、飲料、化粧品又は医薬品の容器又は包装材であって、請求項７に記載のポリオレフィン樹脂成形体から構成されており、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されていることを特徴とする容器又は包装材。
【請求項９】
(A)一般式(1)
【化２】
2007022924.tif 000011
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表されるジアセタールから発生する臭気及び味の移行性抑制剤であって、
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とするジアセタールの臭気および味移行抑制剤。
【請求項１０】
成分(B)が、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリオレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項９に記載の臭気及び味の移行性抑制剤。
【請求項１１】
(A)一般式(1)
【化３】
2007022924.tif 000012
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生の抑制方法であって、
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式(1)で表されるジアセタールに添加することを特徴とする方法。
【請求項１２】
成分(B)が、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリオレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
(A)一般式(1)
【化４】
2007022924.tif 000013
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種
からなるジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とからなる核剤をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とを別個にポリオレフィン樹脂に配合し、
得られる樹脂組成物を成形することを特徴とする、ポリオレフィン樹脂成形時にジアセタールから発生する臭気を抑制する方法。
【請求項１４】
ジアセタール組成物が、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部使用される請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
(A)一般式(1)
【化５】
2007022924.tif 000014
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種
からなるジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とからなる核剤をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とを別個にポリオレフィン樹脂に配合し、
得られる樹脂組成物を成形することにより得られる包装材又は容器に、内容物を収容することを特徴とする、ジアセタールから発生する臭気及び味の、該内容物への移行を抑制する方法。
【請求項１６】
内容物が、食品、飲料、化粧品、医薬品からなる群から選ばれる請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ジアセタール組成物が、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部使用される請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジベンジリデンソルビトール及びその核置換誘導体等のジアセタールから発生する臭気及び味の移行性抑制剤、該抑制剤を含有するジアセタール組成物、該ジアセタール組成物を含むポリオレフィン用核剤、該核剤を含むポリオレフィン樹脂組成物および該樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン樹脂成形体、該抑制剤を用いてジアセタールから発生する臭気及び味の移行性を抑制する方法に関するものである。 
【背景技術】
【０００２】
ジベンジリデンソルビトール及びその核置換誘導体に代表されるジアセタールは、ポリオレフィン樹脂、特にエチレン、プロピレンのホモポリマー又はそれらを主成分とするコポリマーの核剤として有用な化合物である。ジアセタールは、特に透明性を向上させる効果に優れ、透明性が要求される各種容器等の成形品分野の樹脂添加剤として広く用いられている。
【０００３】
しかし、該ジアセタールは、成形加工時に一部熱分解し、ジアセタールを構成するベンズアルデヒド類が遊離した結果、臭気が発生する。このために、最終成形品中にもアルデヒド臭が残存する場合がある。また、成形品を食品等の包装材又は容器として使用する場合に、該成形品に接触する食品等に当該ベンズアルデヒド類の臭気および味が移行することもある。このために、該ジアセタールは、食品、化粧品等の容器、包装材等の分野において、好まれない場合がある。
【０００４】
これまでにも上記問題点の改善のために、ヒドロキシアミン或いはフェニルヒドラジン類による処理（特許文献１及び特許文献２）、非芳香族有機アミンの添加（特許文献３）、脂肪族金属塩及び乳酸金属塩等による表面処理（特許文献４）、脂肪族アミンの配合（特許文献５）、ソルビン酸及び／又はソルビン酸カリウムの添加（特許文献６）、アミノ酸アルカリ金属塩の添加（特許文献７）、アルコール性水酸基を有するポリオールの添加（特許文献８）の方法が提案されている。
【０００５】
上記従来技術において、臭気改善効果は得られているが、近年では末端消費者のプラスチック製品への高度な要望（特に、内容物への臭気や味の移行の更なる防止等の要望）を充足することが望まれている。
【特許文献１】特開昭６０−３２７９１号公報
【特許文献２】特開昭６０−４２３８５号公報
【特許文献３】特開昭６２−４２８９号公報
【特許文献４】特開昭６２−５０３５５号公報
【特許文献５】特開平２−１９０６８４１号公報
【特許文献６】特開平５−２０２０５５号公報
【特許文献７】特開平９−２８６７８７号公報
【特許文献８】特開平９−２８６７８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール等のジアセタールを含有するポリオレフィン樹脂組成物を成形加工する際のアルデヒド類の発生量及び成形体中のアルデヒド類の含有量を大幅に抑制すると共に、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性を抑制することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討を行なった結果、(A)ジアセタール及び(B)特定のソルビタン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物からなるジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂用核剤として用いた場合、得られるポリオレフィン樹脂ペレット及びその成形品中のアルデヒド類の含有量が大幅に抑制され、臭気及び味の移行性が著しく抑制される効果が得られることを見出した。
【０００８】
また、本発明者らの研究によれば、上記ジアセタール組成物を用いた場合、ジアセタールの核剤特性、特に透明改質効果は阻害されず、ポリオレフィン樹脂成形品の透明性が殆ど損なわれないことも見出された。
【０００９】
本発明は、かかる知見に基づき、更に検討を加えて完成されたものであり、次のジアセタール組成物、ポリオレフィン樹脂用核剤、ポリオレフィン樹脂組成物、ポリオレフィン樹脂成形体、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性抑制剤、ジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生の抑制方法等を提供するものである。
【００１０】
項１  (A)一般式(1)
【００１１】
【化１】
2007022924.tif 000002
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種
からなることを特徴とする粒状又は粉末状のジアセタール組成物。
【００１２】
ここで、本願特許請求の範囲及び明細書において、「からなる」という表現は上記成分(A)と成分(B)のみからなり、成分(A)及び成分(B)以外の成分を含まないという意味で使用するものとする。
【００１３】
項２  成分(B)の含有量が、成分(A)と成分(B)との合計量に対して、０．１〜１０重量％である項１に記載の粒状又は粉末状のジアセタール組成物。
【００１４】
項３  成分(B)が、ソルビタンC8-C22脂肪酸モノエステル、ソルビタンC8-C22脂肪酸トリエステル、ポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸モノエステル、及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸トリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である項１又は２に記載の粒状又は粉末状のジアセタール組成物。
【００１５】
項４  (a)項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物又は
(b)項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤
からなることを特徴とするポリオレフィン樹脂用核剤。
【００１６】
項５  (a)項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物及びポリオレフィン樹脂、又は
(b)項１〜３のいずれかに記載のジアセタール組成物、ポリオレフィン樹脂用改質剤及びポリオレフィン樹脂を含有し、
ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されていることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【００１７】
項６  ジアセタール組成物を、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部含有する項５に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【００１８】
項７  項５又は項６に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなり、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されていることを特徴とするポリオレフィン樹脂成形体。
【００１９】
項８  食品、飲料、化粧品又は医薬品の容器又は包装材であって、項７に記載のポリオレフィン樹脂成形体から構成されており、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されていることを特徴とする容器又は包装材。
【００２０】
項９  (A)一般式(1)
【００２１】
【化２】
2007022924.tif 000003
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表されるジアセタールから発生する臭気及び味の移行性抑制剤であって、
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とするジアセタールの臭気および味移行抑制剤。
【００２２】
項１０  成分(B)が、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリオレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である項９に記載の臭気及び味の移行性抑制剤。
【００２３】
項１１  (A)一般式(1)
【００２４】
【化３】
2007022924.tif 000004
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生の抑制方法であって、
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式(1)で表されるジアセタールに添加することを特徴とする方法。
【００２５】
項１２  成分(B)が、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリラウレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリミリステート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリパルミテート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリイソステアレート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリベヘネート、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリオレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である項１１に記載の方法。
【００２６】
項１３  (A)一般式(1)
【００２７】
【化４】
2007022924.tif 000005
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種
からなるジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とからなる核剤をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とを別個にポリオレフィン樹脂に配合し、
得られる樹脂組成物を成形することを特徴とする、ポリオレフィン樹脂成形時にジアセタールから発生する臭気を抑制する方法。
【００２８】
項１４  ジアセタール組成物が、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部使用される項１３に記載の方法。
【００２９】
項１５  (A)一般式(1)
【００３０】
【化５】
2007022924.tif 000006
[式中、R1及びR2は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はハロゲン原子を表す。ｍ及びｎは、夫々１〜５の整数を示す。ｐは０又は１を示す。ｍが２である場合、２つのR1基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよく、又、ｎが２である場合、２つのR2基は互いに結合してそれらが結合するベンゼン環と共にテトラリン環を形成していてもよい。]
で表される少なくとも１種のジアセタール、及び
(B)ソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種
からなるジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とからなる核剤をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、
該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とを別個にポリオレフィン樹脂に配合し、
得られる樹脂組成物を成形することにより得られる包装材又は容器に、内容物を収容することを特徴とする、ジアセタールから発生する臭気及び味の、該内容物への移行を抑制する方法。
【００３１】
項１６  内容物が、食品、飲料、化粧品、医薬品からなる群から選ばれる項１５に記載の方法。
【００３２】
項１７  ジアセタール組成物が、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部使用される項１５に記載の方法。
【発明の効果】
【００３３】
本発明のジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂用核剤として使用した場合、成形加工時のアルデヒド発生量及び最終成形品中のアルデヒド類の含有量が大幅に抑制され、また、臭気及び味の移行性が抑制されたポリオレフィン樹脂成形体が得られる。
【００３４】
また、得られるポリオレフィン樹脂成形体は、透明性に優れる。
【００３５】
本発明により得られるポリオレフィン樹脂組成物は、結晶化温度が高く、成形サイクル時間を短縮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
成分(A)：ジアセタール
本発明に係るジアセタールは、上記一般式(1)で表される化合物である。
【００３７】
一般式(1)において、R1及びR2で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が例示され、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等が例示される。炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基及びイソプロポキシカルボニル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が例示される。
【００３８】
ｍ及びｎは、それぞれ、１〜５の整数であり、好ましくは１、２又は３である。ｐは、より好ましくは１である。R1及びR2で表される置換基の置換位置は、特に限定されるものではないが、ｍ及びｎが１の場合は、ｏ−、ｍ−又はｐ−位であり、ｍ及びｎが２の場合は、２，４−位、３，４−位、３，５−位等を例示でき、ｍ及びｎが３の場合は、２，４，５−位、３，４，５−位等を例示できる。
【００３９】
これら一般式(1)で表されるジアセタールは、いずれも公知であるか、又は日本国特公昭４８−４３７４８号、特開昭５３−５１６５号、特開昭５７−１８５２８７号、特開平２−２３１４８８号等の公知方法に従って容易に製造できる。
【００４０】
上記一般式(1)で表されるジアセタールの代表例としては、次のものを例示できる。
【００４１】
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｍ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，３−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，５−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，３−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，５−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，５−ジエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４，５−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４，５−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４，５−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４，５−トリエチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−プロピルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−クロロベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−クロルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−クロルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−クロルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−クロルベンジリデン）−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール等が例示される。
【００４２】
これらの中で、より効果的な化合物として、１，３：２，４−Ｏ−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−イソプロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，５−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，４，５−トリメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルオキシカルボニルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−［（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレン）−１−メチレン］−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（２，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−２，４−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトールが好ましい。
【００４３】
特に、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールが好ましい。
【００４４】
これらジセタールは、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。
【００４５】
また、上記ジアセタールの結晶形態は、本発明の効果が得られる限り特に限定されず、六方晶、単斜晶、立方晶、三方晶、斜方晶等の任意の結晶形が使用できる。これらの結晶も公知であるか又は公知の方法に従い製造できる。
【００４６】
本発明で使用するジアセタールは、一般式(1)で表される１，３：２，４−体の純度が１００％のものが好ましいが、若干不純物を含むものであってもかまわない。
【００４７】
臭気及び味の移行性抑制剤
上記一般式(1)で表されるジアセタールを含有する核剤をポリオレフィン樹脂に配合して得られるペレットないし樹脂組成物を得、該樹脂組成物から得られる樹脂成形体を、食品、化粧品、その他の物品を収容するための容器や包装材として使用した場合に、該樹脂成形体の製造過程で上記ジアセタールから遊離するアルデヒドに起因して臭気が発生し、また、該成形体からなる容器、包装材に食品、化粧品、その他の物品を収容した場合に、これら物品に臭気及び味が移行する。本発明では、このジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生の抑制方法（アルデヒド発生量の低減方法）、ないし、上記臭気及び味が、成形体から食品、化粧品、その他の物品に移行するのを抑制することを目的とする。
【００４８】
このために、本発明では、下記の成分(B)を臭気及び味の移行性抑制剤として使用する。
【００４９】
＜成分(B)＞
本発明に係る成分(B)は、(b1)ソルビタンC8-C22飽和または不飽和脂肪酸エステル及び(b2)そのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれる少なくとも１種である。換言すると、成分(B)は、ソルビタンの炭素数８〜２２の脂肪酸モノ−、ジ−及びトリエステル及びポリオキシエチレンソルビタンの炭素数８〜２２の脂肪酸モノ−、ジ−及びトリエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のエステルである。
【００５０】
上記成分(B)のエステルのうちでも、ソルビタンC8-C22脂肪酸モノ−及びトリエステル、ポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸モノ−及びトリエステルが好ましい。
【００５１】
上記成分(B)のエステルを構成する脂肪酸の中でも、炭素数１０〜１８の飽和又は不飽和モノカルボン酸が好ましく、特に、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸が例示される。
【００５２】
また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは２〜３０、より好ましくは４〜２５、特に５〜２０が推奨される。
【００５３】
成分(B)の具体例としては、例えば、次の化合物を例示できる：
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリベヘネート、ソルビタントリオレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノラウレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノベヘネート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタンモノオレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリラウレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリベヘネート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２〜３０）ソルビタントリオレートなどが例示される。
【００５４】
これらの中でも、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノオレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリオレートが好ましい。
【００５５】
これらソルビタンC8-C22脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタンC8-C22脂肪酸エステルは、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。
【００５６】
ソルビタン脂肪酸エステルは、本発明の効果を損なわない限り、従来公知の製造方法で得られるものが使用できる。例えば、一般的にはソルビトールと脂肪酸をアルカリ触媒存在下、加熱して合成される。得られるソルビタン脂肪酸エステルは、一般的に各種ソルビタンのモノ−、ジ−、トリ−、テトラ脂肪酸エステルや１，４，３，６−ソルビド等副生成物のモノ−、ジ−脂肪酸エステルなどの混合物であり、これら混合物のまま本発明に使用することができる。又は、該混合物から単一成分を単離し、夫々単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することもできる。
【００５７】
また、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、特に限定はなく従来公知の製造方法で、上記ソルビタン脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加させることにより得ることができる。
【００５８】
本発明に係るソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、本発明の効果を損なわない限り、市販されているものを使用することもできる。例えば、「１４７０５の化学商品」（化学工業日報社、２００５年１月２５日発行）に記載されている市販品などが例示される。
【００５９】
成分(B)の使用割合は、成分(A)と成分(B)との合計量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％の範囲が推奨される。この範囲で有意な臭気の発生並びに臭気及び味の移行性の抑制効果が認められる。尚、１０重量％を越えて使用する場合、更なるアルデヒドの発生の抑制効果が認められにくく、成分(B)の臭気が強くなる虞がある。
【００６０】
本発明のジアセタール組成物
本発明のジアセタール組成物は、上記成分(A)及び成分(B)からなることを特徴とする組成物である。
【００６１】
ここで、「からなる」という表現は上記成分(A)及び成分(B)以外の成分を含まないという意味で使用するものとする。
【００６２】
本発明のジアセタール組成物において、成分(B)の含有量は、成分(A)と成分(B)との合計重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％である。この範囲で有意な臭気の発生並びに臭気及び味の移行性の抑制効果が認められる。尚、成分(B)が１０重量％を越えて使用される場合、更なるアルデヒドの発生の抑制効果が認められにくく、成分(B)の臭気が強くなる虞がある。
【００６３】
本発明のジアセタール組成物において、成分(A)の含有量は、成分(A)と成分(B)との合計重量に対して、好ましくは９０〜９９．９重量％、より好ましくは９９〜９５重量％の範囲であり、成分(A)と成分(B)の含有量は合計１００重量％となる。
【００６４】
本発明のジアセタール組成物において、成分(A)と成分(B)との組み合わせとしては、本発明の効果が得られる限り特に限定されるものではないが、例えば以下のような組み合せが、好ましい代表例として挙げられる。
【００６５】
例えば、成分(A)：１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール及び１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールからなる群から選ばれる少なくとも１種と、
成分(B)：ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリミリステート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノイソステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノオレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリミリステート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリパルミテート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート及び
ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリオレートから選ばれる少なくとも１種との組み合わせなどが推奨される。
【００６６】
より具体的には、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノミリステート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノパルミテート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノオレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノミリステート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノパルミテート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノオレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノミリステート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノパルミテート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノオレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンモノイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノミリステート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノパルミテート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノオレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタンイソステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：５〜２０）ソルビタントリイソステアレート
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノミリステート＋ソルビタンモノパルミテート＋ソルビタンモノステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタンモノステアレート＋ソルビタントリステアレート、
１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール＋ソルビタントリミリステート＋ソルビタントリパルミテート＋ソルビタントリステアレート等が例示される。
【００６７】
本発明のジアセタール組成物の製造方法は、上記成分(A)と成分(B)とを混合する工程を具備することを特徴とする。かかる混合方法は、所望のジアセタール組成物が得られる限り、特に限定されるものではない。
【００６８】
例えば、次の方法が例示される：
(i)  従来公知の一般式(1)で表されるジアセタール製造方法（例えば特開平２−２３１４８８号に記載の方法）に従って、当該ジアセタールを製造する過程で、成分(B)を混合する方法、
(ii)  成分(A)と成分(B)とをヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー等の公知の混合装置を用いて粉体混合（ドライブレンド）する方法、
(iii)  メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類や水等の分散媒に、成分(A)及び成分(B)を入れて室温若しくは加温下で攪拌して混合してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、該分散媒を留去する方法、
(iv)  メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類や水等の分散媒に、成分(A)を入れて室温若しくは加温下で攪拌してスラリー状若しくは膨潤した状態にした後、成分(B)をそのまま或いはメタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級アルコール類や水等の溶液状態で添加して混合し、次いで該分散媒を留去する方法。
【００６９】
尚、(i)の混合方法における成分(B)の添加時期は、ソルビトールと当該ベンズアルデヒド類とのジアセタール化反応終了後で、当該反応系が中性状態にある時が好ましい。また、(iii)及び(iv)の混合方法における分散媒の使用量は、成分(A)１０重量部に対して、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部である。分散媒存在下の混合温度は、通常２０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃が推奨される。
【００７０】
好ましいジアセタール組成物の製造方法としては、上記(i)、(iii)及び(iv)の方法が推奨される。これらの方法により、本発明の効果がより発現しやすくなる。
【００７１】
かくして得られた本発明のジアセタール組成物は、必要に応じて粉砕・解砕、或いは造粒、成形、分級等を行うことができる。
【００７２】
本発明のジアセタール組成物の形態は、粉末状又は粒状である。粒状形態としては、顆粒状、球状、円柱状、ペレット状等の種々の形態を取ることができる。
【００７３】
上記形態のジアセタール組成物は、何れも公知の造粒機、粉砕機・解砕機、分級機等を用いて製造できる。例えば、造粒機では乾式または湿式押出し造粒機、混合攪拌造粒機、タブレットマシーン、乾式圧縮ロール造粒機、球形整粒機、粉砕機・解砕機ではピンミル、ジェットミル、パルベライザー、カッターミル、ハンマーミル、プレーナークラッシャー、フレーククラッシャー、ニブラー、分級機では振動ふるい機、風力分級機等が例示される。
【００７４】
上記製造方法で得られるジアセタール組成物は、上記一般式(1)で表されるジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されているという特徴を有している。
【００７５】
従って、本発明は、上記一般式(1)で表されるジアセタールに、成分(B)を添加することからなる、該ジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生を抑制する方法又は該ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性を抑制する方法を提供するものでもある。
【００７６】
また、本発明は、上記一般式(1)で表されるジアセタールから発生する臭気及び味の移行性を抑制するための、又は、該ジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生の抑制のための、上記成分(B)の使用を提供するものでもある。
【００７７】
ポリオレフィン樹脂用核剤
本発明のポリオレフィン樹脂用核剤は、上記本発明のジアセタール組成物そのものであるか、又は該ジアセタール組成物に下記ポリオレフィン樹脂用改質剤を添加してなるものである。
【００７８】
当該核剤は、構成するジアセタール組成物の熱履歴によるアルデヒド類の発生量及び核剤特性の低下が極めて小さいので、ポリオレフィン樹脂用核剤として極めて有用なものである。
【００７９】
本発明に係るポリオレフィン樹脂用核剤は、上記ジアセタール組成物に、使用目的やその用途に応じて、適宜従来公知のポリオレフィン樹脂用改質剤を本発明の効果を損なわない範囲で添加したものであってもよい。
【００８０】
かかるポリオレフィン樹脂用改質剤としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００２年１月）に記載されている各種添加剤が挙げられる。
【００８１】
具体的には、酸化防止剤、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、界面活性剤、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜２２の高級脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（タルク、ハイドロタルサイト、マイカ、ゼオライト、パーライト、珪藻土、炭酸カルシウム、ガラス繊維等）、発泡剤、発砲助剤、ポリマー添加剤の他、可塑剤（ジアルキルフタレート、ジアルキルヘキサヒドロフタレート等）、架橋剤、架橋促進剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、有機無機の顔料、加工助剤、他の核剤等の各種添加剤が例示される。
【００８２】
これらポリオレフィン樹脂用改質剤を使用する場合、その使用量は、本発明の効果を阻害しない限り、通常使用されている範囲で使用すればよいが、成分(A)１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜１００重量部程度、より好ましくは０．０１〜５０重量部程度で使用される。
【００８３】
特に、前記酸化防止剤は、本発明のジアセタール組成物の貯蔵安定性を向上させる効果も有している。該貯蔵安定性の向上を目的として当該酸化防止剤を使用する場合、その使用量は、上記成分(A)１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０３〜３重量部である。
【００８４】
かかる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系化合物、イオウ系酸化防止剤等が例示され、具体的には２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が例示される。中でも、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが推奨される。
【００８５】
これらポリオレフィン用改質剤を配合する場合、実用レベルで均一に混合できれば特に混合方法は限定されず、例えば上記のようにドライブレンドして均一な混合物を製造する方法が例示される。
【００８６】
ポリオレフィン樹脂組成物
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上記本発明のジアセタール組成物を単独でポリオレフィン樹脂に添加するか、又は、本発明のジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤を別個にポリオレフィン樹脂に添加するか、又は、本発明のジアセタール組成物及びポリオレフィン用改質剤からなるポリオレフィン樹脂用核剤をポリオレフィン樹脂に添加することにより製造することができる。
【００８７】
例えば、次の方法が例示できる：
(a)ポリオレフィン樹脂（粉末、顆粒、フレーク又はペレット）と、本発明のジアセタール組成物及び必要に応じて上述のポリオレフィン樹脂用改質剤（或いは本発明のジアセタール組成物及びポリオレフィン用改質剤からなるポリオレフィン樹脂用核剤）とを、慣用の混合機、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー等を用いて混合してドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、
(b)このドライブレンドタイプのポリオレフィン樹脂組成物を、慣用の混練り機、例えば一軸又は二軸の押し出し機等を用いて、所望の温度で溶融混練し、押し出されたストランドを冷却し、次いで冷却されたストランドをカッティングしてペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、
(c)ジアセタール組成物の含有量が高い（２〜１５重量％程度）マスターバッチペレットタイプのポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
【００８８】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物におけるジアセタール組成物含有量は、本発明の効果が得られる範囲内で適宜選択することができるが、通常、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．０７〜１重量部であることが推奨される。この範囲内で有意な本発明の効果を得ることができる。
【００８９】
本発明に係るポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂が例示される。
【００９０】
具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、エチレン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のプロピレンコポリマー、ブテンホモポリマー、ブテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のブテンコポリマー、メチルペンテンホモポリマー、メチルペンテン含量５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のメチルペンテンコポリマー、ポリブタジエン等が例示される。また、上記コポリマーはランダムコポリマーであってもよく、ブロックコポリマーであってもよい。更に、これらの樹脂の立体規則性がある場合は、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよい。
【００９１】
上記コポリマーを構成し得るコモノマーとして、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン等の炭素数２〜１２のα−オレフィン、１，４−エンドメチレンシクロヘキセン等のビシクロ型モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等が例示できる。
【００９２】
かかる重合体を製造するために適用される触媒としては、一般に使用されているチーグラー・ナッタ型触媒はもちろん、遷移金属化合物（例えば、三塩化チタン、四塩化チタン等のチタンのハロゲン化物）を塩化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担持してなる触媒と、アルキルアルミニウム化合物（トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド等）とを組み合わせてなる触媒系やメタロセン触媒も使用できる。
【００９３】
本発明に係るポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０−１９９９）は、その適用する成形方法により適宜選択されるが、通常０．０１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分が推奨される。
【００９４】
必要に応じて、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、使用目的やその用途に応じて、適宜上述の従来公知のポリオレフィン樹脂用改質剤を本発明の効果が損なわない範囲で添加することもできる。又、該改質剤の使用に際し、該改質剤が上記本発明のポリオレフィン樹脂用核剤に含有している場合、その使用量を調整することが好ましい。
【００９５】
かくして得られる本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、成形加工時のアルデヒドの発生並びに最終成形品中のアルデヒド臭気及び味の移行性が抑制され、かつ、透明性等に優れたポリオレフィン樹脂成形体を製造できる新規有用なポリオレフィン樹脂組成物である。
【００９６】
従って、本発明は、一般式(1)で表されるジアセタールを含有するポリオレフィン樹脂組成物における、該ジアセタールから発生する臭気を抑制する方法、又は該ジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生の抑制方法であって、上記本発明のジアセタール組成物を単独でポリオレフィン樹脂に添加するか、又は、本発明のジアセタール組成物とポリオレフィン用改質剤を別個にポリオレフィン樹脂に添加するか、又は、本発明のジアセタール組成物及びポリオレフィン用改質剤からなるポリオレフィン樹脂用核剤をポリオレフィン樹脂に添加することを特徴とする方法を提供するものでもある。
【００９７】
同様に、本発明は、一般式(1)で表されるジアセタールを含有するポリオレフィン樹脂組成物において、該ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性を抑制するための、又は該ジアセタールの熱分解によるアルデヒド発生の抑制のための、上記本発明のジアセタール組成物又はポリオレフィン樹脂用核剤の使用を提供するものでもある。
【００９８】
アルデヒド発生の抑制方法又はアルデヒド発生の抑制のための使用におけるジアセタール組成物の使用量は、本発明の効果が得られる範囲内で適宜選択することができるが、通常、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．０７〜１重量部であることが推奨される。
【００９９】
ポリオレフィン樹脂成形体
本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、上記本発明のポリオレフィン樹脂組成物を慣用されている成形法に従って成形することにより得られる。本発明に係る樹脂組成物を成形するに際しては、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧空成形、回転成形、フィルム成形等の従来公知の成形方法のいずれも採用できる。成形条件としては、従来採用されている条件が広い範囲から適宜選択できる。
【０１００】
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、従来、ジアセタールを核剤として配合してなるポリオレフィン樹脂組成物が用いられてきたと同様の分野において適用され、成形体とされる。必要であれば、前記ポリオレフィン樹脂用改質剤を添加してもよい。
【０１０１】
従来のジアセタールを含有する樹脂組成物から成形された成形体に比し、上記本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、成形加工時のアルデヒド類の発生が抑制されるため、成形加工時に臭気の発生が少ない。
【０１０２】
従って、本発明は、本発明のジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とからなる核剤をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とを別個にポリオレフィン樹脂に配合し、得られる樹脂組成物を成形することを特徴とする、ポリオレフィン樹脂成形時にジアセタールから発生するアルデヒド由来の臭気を抑制する方法を提供するものでもある。
【０１０３】
また、本発明成形体は、アルデヒド類の量が大幅に低減されているため、アルデヒド類に起因する臭気及び味の移行性が低減されている。しかも、本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、透明性にも優れている。
【０１０４】
特に、容器又は包装材の形態を有する本発明の成形体は、食品、化粧品又は医薬品等の容器又は包装材として有用である。従って、本発明は、食品、化粧品又は医薬品の容器又は包装材であって、本発明のポリオレフィン樹脂成形体から構成されており、ジアセタールから発生する臭気及び味の移行性が抑制されていることを特徴とする容器又は包装材を提供するものでもある。
【０１０５】
このように、本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、食品包装材及び食品容器、化粧品容器、医薬品容器等の分野で特に有利に使用することができる。勿論、他の分野に使用することも可能である。より具体的には、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類；放射線等により滅菌される食品・植物等の包装物；衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類；食品を熱充填するためのカップ、レトルト食品の包装容器；電子レンジ用容器；ジュース、茶等の飲料用、化粧品用、医薬品用、シャンプー用等の缶、ビン等の容器；味噌、醤油等の調味料用容器及びキャップ；水、米、パン、漬物等の食品用ケース及び容器として有用である。更に、本発明のポリオレフィン樹脂成形体は、冷蔵庫用ケース等の雑貨；文具；電気・機械部品；自動車用部品等の素材としても好適である。
【０１０６】
また、上記のように、本発明のポリオレフィン樹脂成形体を食品、飲料、化粧品又は医薬品の容器又は包装材として使用すると、ジアセタールから発生する臭気及び味が、当該容器又は包装材から、収容されている食品、飲料、化粧品又は医薬品へと移行することが抑制される。従って、本発明は、本発明のジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とからなる核剤をポリオレフィン樹脂に配合し、又は、該ジアセタール組成物とポリオレフィン樹脂用改質剤とを別個にポリオレフィン樹脂に配合し、得られる樹脂組成物を成形することにより得られる包装材又は容器に、食品、飲料、化粧品、医薬品等の内容物を収容することを特徴とする、ジアセタールから発生する臭気及び味の、該内容物への移行を抑制する方法を提供するものでもある。
【０１０７】
本発明のポリオレフィン樹脂成形体におけるジアセタール組成物の使用量は、本発明の効果が得られる範囲内で適宜選択することができるが、通常、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜３重量部、より好ましくは０．０７〜１重量部であることが推奨される。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０９】
下記の実施例及び比較例において、乾式法によるポリオレフィン樹脂ペレットの臭気評価、結晶化温度（Ｔｃ）の測定方法、ヘイズ値の測定方法、乾式法による射出成形品の臭気評価、湿式法による射出成形品の臭気評価、射出成形品中のアルデヒド量および射出成形品の味覚評価は、以下の方法で行った。
【０１１０】
乾式法によるポリオレフィン樹脂ペレットの臭気評価
実施例及び比較例で得られたポリオレフィン樹脂ペレット（樹脂組成物）６０ｇを２２５ｍｌのガラス瓶中に密封し、所定温度の恒温槽に２時間放置した後、室温まで冷却した。冷却後、直ちに１０名のパネラーにより、臭気の強さを判定した。パネラーにおける判定基準は、０ポイント＝不快臭なし、１ポイント＝わずかに不快臭あり、２ポイント＝はっきり不快臭あり、３ポイント＝強い不快臭ありとし、１０名の合計値で評価した。臭気評価の数値が低いほど、臭気移行性が小さい。
【０１１１】
尚、前記所定温度とは、実施例１〜１１及び比較例１〜７においては８０℃、実施例１２，１３及び比較例８〜１１においては４０℃である。
【０１１２】
乾式法による射出成形品の臭気評価
実施例及び比較例において射出成形により得られた試験片２０ｇを２２５ｍｌのガラス瓶中に密封した後、所定温度の恒温槽に２時間放置した後、室温まで冷却した。冷却後、直ちに１０名のパネラーにより、臭気の強さを判定した。パネラーにおける判定基準は、０ポイント＝不快臭なし、１ポイント＝わずかに不快臭あり、２ポイント＝はっきり不快臭あり、３ポイント＝強い不快臭ありとし、１０名の合計値で臭気評価した。臭気評価の数値が低いほど、臭気移行性が小さい。
【０１１３】
尚、前記所定温度とは、「乾式法によるポリオレフィン樹脂ペレットの臭気評価」における所定温度と同義である。
【０１１４】
湿式法による射出成形品の臭気評価
実施例及び比較例において射出成形により得られた試験片２０ｇと脱イオン水１４０ｇを２２５ｍｌのガラス瓶中に密封し、所定温度の恒温槽中に２時間放置後、室温まで冷却し、得られた水溶液を評価用サンプルとした。
【０１１５】
評価用サンプル調製後直ちに、１０名のパネラーにより、臭気の強さを判定した。パネラーにおける判定基準は、０ポイント＝不快臭なし、１ポイント＝わずかに不快臭あり、２ポイント＝はっきり不快臭あり、３ポイント＝強い不快臭ありとし、１０名の合計値で臭気評価した。臭気評価の数値が低いほど、臭気移行性が小さい。
【０１１６】
尚、前記所定温度とは、「乾式法によるポリオレフィン樹脂ペレットの臭気評価」における所定温度と同義である。
【０１１７】
射出成形品中のアルデヒド量
上記評価用サンプルに含有されているアルデヒド量を、高速液体クロマトグラフィーを用いて定量した。アルデヒド量は、μｇ／ＰＰｇ、即ち試験片１ｇ当たりのマイクログラム数に換算して表した。測定値が小さいほど、射出成型品中に含まれるアルデヒド量が少ない。
【０１１８】
射出成形品の味覚評価
上記評価用サンプル１０ｍｌをガラス製のコップに入れ、１０名のパネラーにより味覚評価を行なった。実施例１〜８、１０、１１及び比較例１〜４で得られた評価用サンプルの味覚評価は、対照サンプルである比較例６の評価用サンプルと対比して行い、また、実施例９及び比較例５で得られた評価用サンプルの味覚評価は、対照サンプルである比較例７の評価用サンプルと対比して行った。判定基準は、０ポイント＝対照サンプルと全く違わない、１ポイント＝対照サンプルと僅かに違う、２ポイント＝対照サンプルとはっきり違うとし、１０名のポイント合計値で表した。味覚評価の数値が低いほど、味移行性が小さい。
【０１１９】
結晶化温度（Tc）の測定方法
実施例及び比較例において射出成形により得られた試験片の結晶化温度を、示差走査熱量計（商品名「ＤＳＣ７」、パーキンエルマー社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて測定した。Tcが高い程、結晶化速度が速く、成形サイクル時間の短縮が可能である。
【０１２０】
ヘイズ値（％）の測定方法
実施例及び比較例において射出成形により得られた試験片（厚さ：１ｍｍ）のヘイズ値を、東洋精機製作所製のヘイズメータを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に準じて測定した。得られた数値が小さい程、透明性に優れている。
【０１２１】
実施例1
(A)１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下「Ｍｅ−ＤＢＳ」と略記する。）および(B)ソルビンタンモノパルミテートをメタノール（Ｍｅ−ＤＢＳの６倍重量）中で還流条件下、１時間攪拌し、白色ペースト状の混合物を得た。上記成分(B)（ソルビタンモノパルミテート）は、成分(A)であるＭｅ−ＤＢＳと成分(B)との合計量に対して、１重量％となる量で使用した。
【０１２２】
次いでメタノールを減圧下で大部分除去した後、１３３Ｐａ、８０℃の条件下で４時間真空乾燥させた。次に、該乾燥物を粉砕して、７０メッシュの篩で篩い分けして、本発明の粉末状ジアセタール組成物（ポリオレフィン樹脂用核剤）を得た。
【０１２３】
エチレン含量３．０重量％のアイソタクチックランダムポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、以下「ｒ−ＰＰ」と略記する。）１００重量部に、該ジアセタール組成物０．２重量部、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品名：イルガノックス１０１０、チバスペシャルティーケミカルズ社製）０．０５重量部及びステアリン酸カルシウム０．０５重量部をヘンシェルミキサーで乾式混合し、得られた乾式混合物を、樹脂温度２４０℃に設定した直径２５ｍｍの一軸押出機を用いて溶融混練してペレット化し、ペレット状の本発明のポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたペレットについて、乾式法による臭気評価を行い、その評価結果を表１に示した。
【０１２４】
次に、得られたペレットを樹脂温度２４０℃、金型温度４０℃の条件下で射出成形し、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（５０ｍｍｘ１００ｍｍｘ１ｍｍサイズの試験片）を得た。
【０１２５】
得られた試験片について、乾式法及び湿式法による臭気評価、味覚評価、並びにアルデヒド量、結晶化温度（Ｔｃ）及びヘイズ値（％）の測定を行なった。それら評価結果を表１に示した。
【０１２６】
実施例２〜５
ソルビンタンモノパルミテートに代えて、表１に記載の成分(B)（ソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）を用いた以外は実施例１と同様に行い、本発明のジアセタール組成物、ペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表１に示した。
【０１２７】
尚、表１に記載の「ポリオキシエチレン（ＥＯ６）モノステアレート」とは、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：６）モノステアレートを表し、「ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）トリステアレート」とは、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数：２０）トリステアレートを表す。
【０１２８】
実施例６
Ｍｅ−ＤＢＳに代えて１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（以下「ＤＢＳ」と略記する。）を用いた以外は実施例２と同様に行い、本発明のジアセタール組成物、ペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表１に示した。
【０１２９】
実施例７
Ｍｅ−ＤＢＳに代えて１，３：２，４−ビス−Ｏ−（ｐ−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下「Ｅｔ−ＤＢＳ」と略記する。）を用いた以外は実施例２と同様に行い、本発明のジアセタール組成物、ペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表１に示した。
【０１３０】
実施例８
Ｍｅ−ＤＢＳに代えて１，３：２，４−ビス−Ｏ−（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（以下「３，４−ＤＭＤＢＳ」と略記する。）を用いた以外は実施例２と同様に行い、本発明のジアセタール組成物、ペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表１に示した。
【０１３１】
実施例９
ｒ−ＰＰに代えてアイソタクチックホモポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、以下「ｈ−ＰＰ」と略記する。）を用いた以外は実施例２と同様に行い、本発明のジアセタール組成物、ペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表１に示した。
【０１３２】
実施例１０及び１１
本発明のジアセタール組成物中の成分(B)の使用量を表１に記載の量とする以外は実施例２と同様に行い、ペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表１に示した。
【０１３３】
比較例１〜４
本発明のジアセタール組成物に代えて、表２に記載の成分(A)のみからなる比較用核剤を使用する（即ち、成分(B)を使用しない）以外は実施例１と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表２に示した。
【０１３４】
比較例５
本発明のジアセタール組成物に代えて、表２に記載の成分(A)のみからなる比較用核剤を使用し（即ち、成分(B)を使用せず）、且つ、ｒ−ＰＰに代えてｈ−ＰＰを用いた以外は実施例１と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表２に示した。
【０１３５】
比較例６
本発明のジアセタール組成物を用いない以外は実施例１と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表２に示した。
【０１３６】
比較例７
本発明のジアセタール組成物を用いない以外は実施例９と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表２に示した。
【０１３７】
【表１】
2007022924.tif 000007
【０１３８】
【表２】
2007022924.tif 000008
【０１３９】
実施例１２
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（密度＝０．９２６g/cm3、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、以下「ＬＬＤＰＥ」と略記する。）１００重量部に、実施例２で得られたジアセタール組成物０．２重量部及びステアリン酸カルシウム０．０５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、樹脂温度２００℃に設定した直径２５ｍｍの一軸押出機を用いて溶融混練してペレット化して、ペレット状の本発明のポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたペレットの乾式による臭気評価を行い、その評価結果を表３に示した。
【０１４０】
次に、得られたペレットを樹脂温度２００℃、金型温度３０℃の条件下で射出成形し、本発明のポリオレフィン樹脂成形体（５０ｍｍｘ１００ｍｍｘ１ｍｍサイズの試験片）を得た。得られた試験片について、乾式法による臭気評価、アルデヒド量、結晶化温度（Ｔｃ）及びヘイズ値（％）の測定を行なった。それら評価結果を表３に示した。但し、各臭気評価における恒温槽の温度は４０℃である。
【０１４１】
実施例１３
ＬＬＤＰＥに代えて高密度ポリエチレン樹脂（密度＝０．９６７ｇ／ｃｍ３，ＭＦＲ＝６．７ｇ／１０分、以下「ＨＤＰＥ」と略記する。）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、本発明のジアセタール組成物、ペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表３に示した。
【０１４２】
比較例８
本発明のジアセタール組成物に代えて、表３に記載の成分(B)を添加していないＭｅ−ＤＢＳ（比較用核剤）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表３に示した。
【０１４３】
比較例９
ＬＬＤＰＥに代えてＨＤＰＥを用いた以外は比較例８と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂組成物及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表３に示した。
【０１４４】
比較例１０
本発明のジアセタール組成物を用いない以外は実施例１２と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表３に示した。
【０１４５】
比較例１１
ＬＬＤＰＥに代えてＨＤＰＥを用いた以外は実施例１２と同様に行い、比較用のペレット状ポリオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂成形体を得た。それらの各評価項目を評価し、得られた評価結果を表３に示した。
【０１４６】
【表３】
2007022924.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【０１４７】
本発明のジアセタール組成物をポリオレフィン樹脂用核剤として使用した場合、成形加工時のアルデヒド類の発生量及び最終成形品中に含まれるアルデヒド類の量が大幅に抑制され、臭気及び味の移行性が抑制され、しかも、透明性に優れたポリオレフィン樹脂成形体が得られる。