(57)【要約】【課題】  表面に凹凸を有するにもかかわらず、記録媒体への転写性が実用的な範囲に留まり、クリーニング性が良好で、消費量が少ないのに高精細かつ高濃度の高画質画像を形成できる電子写真用トナーを提供する。【解決手段】  表面に凸部２，３と凹所４とを有する棒状の電子写真用トナー１において、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）と体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折散乱法）との比（ＲＣ／ＲＬ）が０．６７を超え、０．７５未満の範囲に調整し、かつ走査型電子顕微鏡写真から決定されるトナー粒子表面の凹凸度を０．９７以下に調整する。【選択図】      図１
2007193048.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂および着色剤を含有する粒子状の電子写真用トナーにおいて、
体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）と体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折散乱法）との比（ＲＣ／ＲＬ）が０．６７を超え、０．７５未満の範囲にあり、かつ
トナー粒子の走査型電子顕微鏡写真から決定されるトナー粒子表面の凹凸度が０．９７以下であることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）が５．０μｍを超え、７．０μｍ未満の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
トナー粒子の走査型電子顕微鏡写真から決定されるトナー粒子表面の凹凸度が０．９５以上、０．９７以下であることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
平均長径が７．０〜９．０μｍおよび平均アスペクト比（平均長径／平均短径）が１．５０〜１．９５であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置は従来から複写機として普及し、最近ではコンピュータにより作成される画像（以後「コンピュータ画像」と称す）の出力装置としても優れた適性を有することから、コンピュータの普及に伴って、プリンタ、ファクシミリ装置などにも広く利用されている。電子写真方式の画像形成装置とは、一般に、感光体ドラム表面の感光層を均一に帯電させる帯電工程、帯電状態にある感光体ドラム表面に原稿像の信号光を投射して静電潜像を形成する露光工程、感光体ドラム表面の静電潜像に電子写真用トナー（以後特に断らない限り単に「トナー」と称す）を供給して可視像化する現像工程、感光体ドラム表面の可視像を紙、ＯＨＰシートなどの記録媒体に転写する転写工程、可視像を加熱、加圧などにより記録媒体上に定着させる定着工程および可視像転写後の感光体ドラム表面に残留するトナーなどをクリーニングブレードにより除去して清浄化するクリーニング工程を実行して記録媒体上に所望の画像を形成する装置である。
【０００３】
ところで、コンピュータに関する各種技術のさらなる向上によって、たとえば、コンピュータ画像の高精細化が進むに伴い、電子写真方式の画像形成装置にも、コンピュータ画像における微細な形状、微妙な色相の変化などを正確にかつ鮮明に再現し、コンピュータ画像に匹敵する高精細画像を形成することが要求される。
【０００４】
この要求に応えるために、たとえば、トナーの小粒径化が図られ、画像の高精細化に有効な粒径５μｍ程度のトナーを製造するために種々の検討がなされている。従来からトナーの製造方法には、主に、粉砕法と湿式法とがある。粉砕法によれば、合成樹脂、着色剤およびその他のトナー成分を溶融混練し、得られる溶融混練物を固化させて粉砕することによってトナーを製造する。粉砕法は最も良く利用されるトナーの製造方法であるものの、粉砕法によって工業的に有利に製造できるトナーの粒径は１０μｍ前後が限界であり、現状では粒径５μｍ程度のトナーを工業的規模で安定的に製造するのは困難である。湿式法は、微細な合成樹脂粒子、着色剤、その他のトナー成分などを有機溶媒または水性溶媒中にて混合し、各粒子を凝集させることによって造粒を行い、トナーを製造する方法である。湿式法によれば、粒径５μｍ程度のトナーを製造することも可能であるけれども、トナーの形状が真球に近くなるという欠点がある。真球状のトナーは記録媒体への転写性は良好であるけれども、真球状であることからクリーニングブレードに引っ掛かり難く、感光体ドラム表面に残留して画像不良、画像形成装置内部の各構成部材の耐用性低下などをもたらすおそれがある。一方、湿式法では、造粒の際に剪断力を付加することによって、形状が不均一で真球状のものが少ない不定形トナーをも製造できる。不定形トナーはクリーニングブレードに引っ掛かり易くクリーニング性は良好であるけれども、記録媒体への転写性が悪いので、高精細画像を安定的に形成できない。したがって、湿式法においても、転写性とクリーニング性とを高い水準で併せ持ち、かつ画像の高精細化に対応し得る粒径５μｍ程度のトナーは得られていない。
【０００５】
このような状況から、トナー粒子形状の制御は非常に重要であり、また、その粒子形状にも種々のパラメータが考えられている。
【０００６】
その中のひとつにＤＢ値がある。ＤＢ値とは、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）と体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折散乱法）との比（ＲＣ／ＲＬ）であり、トナー粒子の凹凸度合いを示す指標となるものである。ＤＢ値が０．９５以下であり、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）が６．５μｍであることを特徴とするトナーが提案されている（たとえば、特許文献１参照）。コールター法は、粒子が電解液とともに測定装置のアパーチャを通過する際に粒子体積に相当する電解液が置換され、これにより生じる電気抵抗値の変化量から粒子の大きさ（体積）を測定する方法であるから、粒子表面に凹凸があってもまたは粒子表面が平滑でも、体積が同じであれば測定値は大きく変化しない。したがって、コールター法による測定値は、粒子表面の凹凸の度合いを正確に反映するものではない。また、レーザ回折散乱法は、レーザ光を粒子に照射した場合に、粒子からの回折・散乱パターン（散乱強度をも含む）を同心円状に配置されたリング状検出器で計測し、その計測結果に最も適合する粒度分布ひいては体積平均粒子径を決定する方法である。この方法では、粒子表面の凹所からの散乱光は平滑な表面からの散乱光とは散乱パターンが異なるけれども、最終的には測定結果に最も適合する粒度分布を決定するという言わば平均化または近似化作業が行われ、やはり粒子表面の凹凸度合いひいては粒子形状を正確に反映するものではない。勿論、これらの方法では、膨大な計測数に基づいて統計学的な処理が施されるので、得られる数値は再現性があり、粒子の物性を表す上での重要な指標が得られるのではあるけれども、ＤＢ値だけでは微細粒子の形状を正確に表すことはできない。たとえば、表面が多くの凹凸を有する球状粒子のＤＢ値と、表面が平滑な紡錘形状の粒子のＤＢ値とが同値になることがある。すなわち、ＤＢ値は粒子形状が真球状に近い場合に表面の凹凸度合いを判定する上では有用であるものの、全てのトナー粒子表面の凹凸度合いを正確に示すものではない。しかも、特許文献１のトナーは、その実施例の記載に徴し（ＤＢ値＝０．８７または０．８８）やや真球状に近い形状を有するため、クリーニング性の点で改良の余地がある。また、特許文献１のトナーによって形成される画像は、画像濃度の点で充分満足できるものではない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−２２１２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、記録媒体への転写性を損なうことなく良好なクリーニング性を有し、また消費量が従来のトナーに比べて少ないにもかかわらず、高精細かつ高濃度の高画質画像を形成できる電子写真用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
結着樹脂および着色剤を含有する粒子状の電子写真用トナーにおいて、
体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）と体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折散乱法）との比（ＲＣ／ＲＬ）が０．６７を超え、０．７５未満の範囲にあり、かつ
トナー粒子の走査型電子顕微鏡写真から決定されるトナー粒子表面の凹凸度が０．９７以下であることを特徴とする電子写真用トナーである。
【００１０】
また本発明の電子写真用トナーは、
体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）が５．０μｍを超え、７．０μｍ未満の範囲にあることを特徴とする。
【００１１】
さらに本発明の電子写真用トナーは、
トナー粒子の走査型電子顕微鏡写真から決定されるトナー粒子表面の凹凸度が０．９５以上、０．９７以下であることを特徴とする。
【００１２】
さらに本発明の電子写真用トナーは、
平均長径が７．０〜９．０μｍおよび平均アスペクト比（平均長径／平均短径）が１．５０〜１．９５であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）と体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折散乱法）との比（ＲＣ／ＲＬ）が０．６７を超え、０．７５未満の範囲にあり、かつトナー粒子の走査型電子顕微鏡写真から決定されるトナー粒子表面の凹凸度が０．９７以下である電子写真用トナーが提供される。
【００１４】
本発明のトナーは、ＲＣ／ＲＬ値が０．６７を超え、０．７５未満の範囲にあることから、その形状が真球状ではなくて棒状であり、さらに凹凸度が０．９７以下であることからその表面に凹凸を有することが明らかである。すなわち、本発明のトナーは、表面に凹凸を有する棒状の形状を有する。本発明のトナーは、棒状の形状を有するけれども、不定形トナーに比べて形状が整っているので、記録媒体への転写性が実用範囲よりも低下することがない。また、感光体ドラム表面においては、トナー表面の凹凸によってトナー同士が互いに絡み合った状態で存在するので、記録媒体に転写されずに感光体ドラム表面に残留してもクリーニングブレードに引っ掛かり易い。したがって、クリーニング性が非常に良好である。また、記録媒体上に重なって転写されても、棒状であることから、他のトナーが付着しない部分に倒れて付着し易い。したがって、記録媒体上の画像形成領域に、少ない消費量で均一なトナー薄膜を形成できる。本発明のトナーにおける着色剤の含有量を上げれば、少ないトナー消費量のままで、画像濃度の高い高画質画像を安定的に形成することができる。
【００１５】
本発明によれば、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）が５．０μｍを超え、７．０μｍ未満の範囲にある電子写真用トナーが提供される。前記範囲のＲＣを有することで、本発明のトナーによって形成される画像の精細性が最も向上する。
【００１６】
本発明によれば、本発明の電子写真用トナーにおけるトナー粒子表面の凹凸度は、０．９５〜０．９７の範囲にあるのが好ましい。凹凸度がこの範囲にある場合には、トナー粒子同士の絡み合いによるクリーニング性の向上効果が充分に発揮される。
【００１７】
本発明によれば、本発明の電子写真用トナーにおいては、平均長径が７．０〜９．０μｍおよび平均アスペクト比（平均長径／平均短径）が１．５０〜１．９５であることが好ましい。平均長径およびアスペクト比が前記範囲にある場合は、現像槽内で長時間加熱されても、ＲＣ／ＲＬ値が所定の範囲に維持され、本発明のトナーの好ましい特性が高水準で保持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の電子写真用トナーは、表面に凹凸が存在する棒状の形状を有するトナーであり、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）と体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折散乱法）との比（ＲＣ／ＲＬ）が０．６７を超え、０．７５未満の範囲にあることを必須とする。
【００１９】
ＲＣ／ＲＬ値が０．６７＜ＲＣ／ＲＬ＜０．７５の範囲にあることによって、トナー形状が棒状になり、しかも耐久性が良好で、画像形成待機中に現像槽内で長時間にわたって熱に晒されても形状および表面の凹凸が保持される。
【００２０】
ＲＣ／ＲＬ値が０．６７以下では、トナー粒子の形状が不均一な不定形となり、記録媒体への転写性が著しく低下するとともに、０．６７に近い範囲ではある程度棒状の形状を有するものの、耐久性が低く、熱などによって形状および表面の凹凸が損なわれ易い。一方、０．７５以上では、トナー粒子の形状が真球状または真球状に近くなるのでクリーニング性が低下し、記録媒体への転写後に感光体ドラム表面に残留するトナー粒子の除去が困難になる。
【００２１】
本明細書において、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）および体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折散乱法）は次の方法に従って測定した値である。
【００２２】
［体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）］
粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２、ベックマン・コールター社製）を用い、試料におけるトナー粒子の体積および個数を測定し、得られた値からトナー粒子の体積分布を算出し、トナー粒子の体積分布からトナー粒子の体積平均粒子径ＲＣ（単位μｍ）を求めた。
【００２３】
アパーチャ径：１００μｍ
測定粒子数：５００００カウント
試料：電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター社製）５０ｍｌに、トナー粒子２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：ＵＨ−５０、ＳＴＭ社）により超音波周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理して試料を調製した。
【００２４】
［体積平均粒子径ＲＬ（レーザ回折法）］
レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（商品名：ＬＡ−９２０、（株）堀場製作所製）を用い、バッチ式セルにて測定を行った。試料としては、体積平均粒子径ＲＣ（コールター法）で調製されたのと同じ試料を用い、これをバッチ式セルに入れ、マグネチックスターラで充分に攪拌しながら、データ取り込み回数：１５回、屈折率：１．１６−０．００ｉ（ＨｅＮｅ）および１．１９−０．００ｉ（Ｗ）で測定を行い、体積平均粒子径ＲＬ（単位μｍ）を求めた。
【００２５】
また、本発明の電子写真用トナーは、トナー粒子の走査型電子顕微鏡写真から決定されるトナー粒子表面の凹凸度（以後特に断らない限り単に「凹凸度」と称す）が０．９７以下であることを必須とする。凹凸度は、好ましくは０．９５〜０．９７である。凹凸度が０．９７より大きいと、表面の凹凸によるトナー同士の絡み合いによるクリーニング性を向上させる効果が不充分になる。また、０．９５より小さいと、トナー粒子の形状が不定形に近くなり、記録媒体への転写性が損なわれるおそれがある。
【００２６】
本明細書において、凹凸度は次の方法に従って測定した値である。次の方法は、個々のトナー粒子表面の凹凸を反映するものであり、トナー粒子の全体的な特徴としての凹凸度を表している。
【００２７】
［凹凸度］
１００ｍｌ容ビーカーに、トナー２．０ｇ、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌおよび純水５０ｍｌを加えて良く攪拌し、トナー分散液を調製した。このトナー分散液を、超音波ホモジナイザー（（株）日本精機製作所製）により出力５０μＡにて５分間処理し、さらに分散させた。６時間静置して上澄み液を取り除いた後、純水５０ｍｌを加え、マグネチックスターラにて５分間攪拌した後、メンブレンフィルター（口径１μｍ）を用いて吸引ろ過を行った。メンブランフィルター上の洗浄物をシリカゲル入りデシケーターにて約一晩、真空乾燥して目的のトナーを得た。
【００２８】
このようにして表面を洗浄したトナー粒子の表面に、スパッタ蒸着により金属膜（Ａｕ膜、膜厚０．５μｍ）を形成した。この金属膜被覆トナーから、走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−５７０、（株）日立製作所製）により３００００倍の倍率で無作為に５０個を抽出して写真撮影を行った。この電子顕微鏡写真データを、画像解析ソフト（商品名：Ａ像くん、設定パラメータ：凹凸度２、旭化成エンジニアリング（株）製）で画像解析して凹凸度を数値化し、平均値を算出してトナー粒子の凹凸度とした。凹凸度２は次の式で定義される。
凹凸度２＝Ｘ／Ｙ
Ｘ：電子顕微鏡写真における金属被覆トナー粒子表面の凹部の表面積
Ｙ：電子顕微鏡写真における金属被覆トナー粒子表面の粒子包絡面積
【００２９】
ここで「粒子包絡面積」とは、電子顕微鏡写真において、トナー粒子の凸部の頂点を結んだ線（包絡線）で囲まれた面の面積である。図１は、本発明電子写真用トナー１の形状の一例を模式的に示す側面図である。トナー１はその表面に凸部と凹所とを有し、たとえば、凸部２と凸部３とによって凹所４が形成される。この時、凸部２の頂点と凸部３の頂点とを結んだ破線５が包絡線である。このようにして、トナー１の表面に存在する凸部の頂点を結んだ包絡線を含んで構成される面の面積が粒子包絡面積である。
【００３０】
また、本発明の電子写真用トナーは、平均長径が７．０〜９．０μｍおよび平均アスペクト比（平均長径／平均短径）が１．５０〜１．９５であることが好ましい。これによって、本発明の電子写真用トナーの熱などに対する耐久性が向上し、特に形状保持性が良好になる。ここで、平均長径はトナー粒子における長手方向の長さであり、いわゆる平均粒子径を意味しており、たとえばレーザ回折式粒度分布測定装置によりメジアン径として測定される値である。平均短径はトナー粒子における短手方向の長さであり、走査型電子顕微鏡の１視野について無作為に抽出したトナー粒子２０個の短手方向の長さを測定して下限と上限とを求め、この測定を５０視野行って下限平均値と上限平均値とを求め、平均短径とした。また、アスペクト比は、前述のように、平均短径に対する平均長径の比（平均長径／平均短径）であり、前記でそれぞれ求めた平均長径を平均短径で除することにより得られる値である。
【００３１】
本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤およびその他のトナー添加成分を含む。その他のトナー添加成分としては、たとえば、離型剤、帯電制御剤、無機微粒子、有機微粒子などが挙げられる。
【００３２】
結着樹脂としてはトナー用結着樹脂に常用されるものを使用でき、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、スチレン系ポリマー、（メタ）アクリル酸系ポリマー、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ロジン変性レジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。結着樹脂は１種または２種以上を使用できる。これらの中でも、水系における湿式造粒により粒子表面が平滑になり易いポリエステル、スチレン系ポリマー、（メタ）アクリル酸系ポリマーなどが好ましい。
【００３３】
ポリエステルとしては、多価アルコールと多価カルボン酸との重縮合物が好ましい。多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族アルコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールなどの脂環式アルコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物などのビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。多価アルコールは１種または２種以上を使用できる。多価カルボン酸としては、たとえば、フタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸などの芳香族カルボン酸とその酸無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸などの飽和および不飽和脂肪族カルボン酸とその酸無水物などが挙げられる。多価カルボン酸は１種または２種以上を使用できる。
【００３４】
スチレン系ポリマーとしては、スチレン系モノマーのホモポリマー、スチレン系モノマーとスチレン系モノマーに共重合可能なモノマーとのコポリマーなどが挙げられる。スチレン系モノマーとしては、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどが挙げられる。他のモノマーとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドールなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。スチレン系モノマーおよびスチレン系モノマーに共重合可能なモノマーは、それぞれ１種または２種以上を使用できる。
【００３５】
（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル類のホモポリマー、（メタ）アクリル酸エステル類と（メタ）アクリル酸エステル類に共重合可能なモノマーとのコポリマーなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル類としては前述のものと同様のものを使用できる。（メタ）アクリル酸エステル類に共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル系モノマー類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、Ｎ−ビニル化合物などが挙げられる。これらは前述のものと同様のものを使用できる。
【００３６】
なお、結着樹脂の主鎖および／または側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などの親水性基を結合させ、水中での自己分散性を付与した結着樹脂を用いることもできる。
【００３７】
着色剤としては、たとえば、黒色系顔料、有彩色系顔料などを使用できる。黒色系顔料としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどの黒色系無機顔料、アニリンブラックなどの黒色系有機顔料などが挙げられる。有彩色系顔料としては、たとえば、黄鉛、亜鉛鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエローなどの黄色系無機顔料、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどの黄色系有機顔料、赤色黄鉛、モリブデンオレンジなどの橙色系無機顔料、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどの橙色系有機顔料、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウムなどの赤色系無機顔料、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどの赤色系有機顔料、マンガン紫などの紫色系無機顔料、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色系有機顔料、紺青、コバルトブルーなどの青色系無機顔料、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどの青色系有機顔料、クロムグリーン、酸化クロムなどの緑色系無機顔料、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどの緑色系有機顔料などが挙げられる。着色剤は１種または２種以上を使用できる。同色系の着色剤を２種以上用いてもよく、異色系のものを混合して用いても良い。着色剤の含有量は、好ましくはトナー粒子全量の１〜２０重量％である。
【００３８】
離型剤としては、たとえば、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸ワックスなどが挙げられる。離型剤は１種または２種以上を使用できる。離型剤の含有量は、好ましくはトナー粒子全量の０．１〜２０重量％である。
【００３９】
帯電制御剤としては、たとえば、含金属アゾ染料（クロム・アゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染料など）、銅フタロシアニン染料、サリチル酸とそのアルキル誘導体の金属（クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素など）錯体およびその塩、ナフトール酸とその誘導体の金属（クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素など）錯体およびその塩、ベンジル酸とその誘導体の金属（クロム、亜鉛、アルミニウム、硼素など）錯体およびその塩、長鎖アルキルカルボン酸塩、長鎖アルキルスルホン酸塩などの負帯電性トナー用帯電制御剤、ニグロシン染料とその誘導体、ベンゾグアナミン、トリフェニルメタン誘導体、４級アンモニウム塩、４級ホスフォニウム塩、４級ピリジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩、含窒素官能基を有するモノマー〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類など〕のラジカル重合性共重合体などが挙げられる。帯電制御剤は１種または２種以上を使用できる。帯電制御剤の含有量は好ましくはトナー粒子全量の０．１〜５．０重量％である。
【００４０】
無機微粒子および有機微粒子は、その体積平均粒子径が、好ましくはトナーの体積平均粒子径の１．０×１０−３〜３．０×１０−２倍程度である。無機微粒子としては、たとえば、二酸化珪素、珪酸アルミニウム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウムなどのシリカ含有微粒子、窒化珪素などの窒化物微粒子、炭化珪素などの炭化物微粒子、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪族金属塩、鉄、コバルト、ニッケル、銅、アルミニウムなどの金属単体微粒子、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、マンガン酸化物（ヘマタイト、マグヘマタイトなど）、フェライト、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウムなどの金属酸化物微粒子などが挙げられる。有機微粒子としては、たとえば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリル樹脂、ポリウレタンなどからなる微粒子が挙げられる。無機微粒子および有機微粒子は、それぞれ、１種または２種以上を使用できる。無機微粒子と有機微粒子とを併用してもよい。無機微粒子および／または有機微粒子の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．５〜２０重量部である。
【００４１】
本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂および着色剤ならびに必要に応じて他のトナー添加剤を用い、湿式法により製造できる。ただし、本発明のように棒状の形状を有するトナーを得るためには、湿式法によりトナー粒子を造粒する工程で、回転体としてロータおよびステータ（またはスクリーン）の２種を有する乳化機であって、ロータとステータ（またはスクリーン）とが逆方向に回転するダブルモーション方式の乳化機を用いることが特に必要である。このような乳化機の具体例としては、たとえば、クレアミックス（商品名、エム・テクニック（株）製）などが挙げられる。
【００４２】
本発明の電子写真用トナーは、たとえば、ダブルモーション方式の乳化機において、着色剤および必要に応じてその他のトナー添加剤を含む結着樹脂の溶融混練物と有機溶媒とを水中に添加し、ロータとステータとによる逆方向からの剪断力を加えることによって棒状のトナー粒子を生成させ、このトナー粒子を水中から分離して乾燥させることにより製造できる。
【００４３】
結着樹脂の溶融混練物は、たとえば、結着樹脂、着色剤および必要に応じて上記各種の添加剤を、混合機で乾式混合した後、結着樹脂の溶融温度以上の温度（通常は８０〜２００℃程度、好ましくは１００〜１５０℃程度）に加熱しながら、溶融混練することにより製造できる。ここで混合機としては公知のものを使用でき、たとえば、ヘンシェルミキサー（商品名、三井鉱山（株）製）、スーパーミキサー（商品名、（株）カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工（株）製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン（株）製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、（株）奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業（株）製）などが挙げられる。溶融混練には、二軸押し出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を用いることができ、さらに具体的には、たとえば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械（株）製）、ＰＣＭ−６５／８７（商品名、（株）池貝製）などの１軸もしくは２軸のエクストルーダー、ニーディックス（商品名、三井鉱山（株）製）などのオープンロール方式のものが挙げられる。
【００４４】
結着樹脂の溶融混練物とともに水に添加する有機溶媒は、本発明のトナー表面に、本発明に規定の凹凸度を有する凹凸（皺）を形成するために用いられる。すなわち、有機溶媒を添加すると、水中で造粒されて生成するトナー粒子中に少量ではあるけれども有機溶媒が含まれることになり、このような有機溶媒を含むトナー粒子を最終的に乾燥させる際に有機溶媒が蒸発するのに伴って、表面に凹凸が形成される。有機溶媒として、たとえば、エタノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、これらの２種以上の混合溶媒などを好ましく使用できる。有機溶媒の使用量は、結着樹脂の溶融混練物１００重量部に対して５〜２０重量部が好ましい。前記範囲で有機溶媒を使用することによって、本発明に規定の凹凸度を有する凹凸が表面に形成された本発明の棒状トナーが得られる。
【００４５】
結着樹脂の溶融混練物と混合する水は、難水溶性でありかつ酸分解性の無機分散剤（以後特に断らない限り単に「無機分散剤」と称す）を含んでもよい。このような無機分散剤を含むことによって、生成するトナー粒子の表面に無機分散剤が付着し、トナー粒子同士がその表面の粘着性により凝集してトナー粒子が粗大化するのが一層防止される。このような無機分散剤としては、難水溶性アルカリ土類金属塩が好ましく、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどのカルシウム塩が特に好ましい。無機分散剤の使用量は、溶融混練物中の結着樹脂１００重量部に対して好ましくは１０〜３０００重量部、さらに好ましくは１００〜２５００重量部である。また、結着樹脂の溶融混練物と混合する水中における無機分散剤の濃度は、好ましくは水と無機分散剤との合計量の１〜４０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。
【００４６】
結着樹脂の溶融混練物と混合する水は、前記無機分散剤とともに、界面活性剤、水溶性高分子化合物などの分散安定剤を含むことができる。分散安定剤の存在により、無機分散剤の水分散性が一層向上し、無機分散剤が水中において一次粒子に近い形態で存在するので、無機分散剤の濃度が高くなっても分散性が低下することがなく、濃度調整が容易である。その結果、無機分散剤のトナー粒子表面での分散性が向上し、得られるトナー粒子の粒度分布が狭くなって、トナー粒子の寸法の均一性が高まる。界面活性剤としては、たとえば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどが挙げられる。界面活性剤は１種または２種以上を使用できる。水溶性高分子化合物としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースガム、ポリアクリル酸、ポリカルボン酸などの水溶性高分子化合物およびその金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。水溶性高分子化合物は１種または２種以上を使用できる。分散安定剤の使用量は、好ましくは結着樹脂の溶融混練物１００重量部に対して好ましくは０．００１〜０．５重量部である。
【００４７】
結着樹脂の溶融混練物と水との混合は、８０〜１２０℃の温度下にて、ダブルモーション方式の乳化機を用いて行われ、これによって所望の形状を有するトナーを含む水分散体が得られる。ここで、ダブルモーション方式の乳化機におけるロータおよびステータ（またはスクリーン）の回転速度は特に制限されず広い範囲から適宜選択できるけれども、ロータの回転速度を５０００〜２００００ｒｐｍ、ステータの回転速度を４５００〜１９０００ｒｐｍとするのが好ましい。さらに詳しくは、たとえば、結着樹脂の軟化点が１１０℃である場合の回転速度の目安は、ロータが１００００〜２００００ｒｐｍおよびステータ（またはスクリーン）が５０００〜１９０００ｒｐｍである。温度が８０℃よりも低いと不定形のトナーが得られ、１２０℃よりも高いと真球状のトナーが得られる。
【００４８】
なお、結着樹脂の溶融混練物１００重量部に対して水を１００〜５００重量部用いるのが好ましい。このようにして混合を行うことにより、トナー粒子の水分散液が得られる。無機分散剤を使用している場合は、トナー粒子が冷却により充分に固化してトナー粒子表面の粘着性が失われた時点で、トナー粒子を含む水中に酸を添加してトナー粒子表面の無機分散剤を分解除去する。酸としては塩酸、硫酸、硝酸、炭酸などの無機酸を好ましく使用できる。酸は水溶液の形態で用いるのが好ましい。酸水溶液における酸濃度は１０〜５０重量％程度が好ましい。
【００４９】
結着樹脂の溶融混練物と水との混合によりトナー粒子の水分散体が得られ、トナー粒子の水分散体からトナー粒子を分離するには、たとえば、濾過、遠心分離などの一般的な固液分離手段を利用できる。こうして得られるトナー粒子は、必要に応じて、導電率２０μＳ／ｃｍ以下の純水で洗浄される。この洗浄は、トナー粒子洗浄後の水の導電率が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰返し行うのが好ましい。洗浄終了後、トナー粒子を乾燥させることにより、本発明の電子写真用トナーが得られる。乾燥温度は、有機溶媒の蒸発によりトナー粒子表面に所定の凹凸度を有する凹凸が形成されかつトナー粒子同士の融着を防止するといった観点から、−１０〜２５℃程度の温度下に行うのが好ましい。
【００５０】
また、本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂粒子の水分散液と着色剤の水分散液と有機溶媒とを混合する混合工程と、混合工程で得られるトナー成分混合液と多価金属塩とを混合して結着樹脂粒子と着色剤とを凝集させる凝集工程と、凝集工程で得られる凝集物をダブルモーション方式の乳化機中にて逆方向の剪断力を付加しながら加熱して造粒を行う造粒工程と、得られる造粒物を洗浄し、さらに乾燥させる洗浄工程とを含む製造方法によっても製造できる。
【００５１】
混合工程では、まず、結着樹脂粒子の水分散液および着色剤の水分散液を調製する。
結着樹脂粒子の水分散液は、結着樹脂の溶融混練物と水とを混合することにより製造できる。結着樹脂の溶融混練物と水との混合は、一般的な乳化機、分散機などを用いて行われる。乳化機および分散機の具体例としては、たとえば、ウルトラタラックス（商品名、ＩＫＡジャパン（株）製）、ポリトロンホモジナイザー（商品名、キネマティカ社製）、ＴＫオートホモミクサー（商品名、特殊機化工業（株）製）、マックスブレンド（住友重機（株）製）などのバッチ式乳化機、エバラマイルダー（商品名、（株）荏原製作所製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（商品名、特殊機化工業（株）製）、ＴＫホモミックラインフロー（商品名、特殊機化工業（株）製）、フィルミックス（商品名、特殊機化工業（株）製）、コロイドミル（商品名、神鋼パンテック（株）製）、スラッシャー（商品名、三井三池化工機（株）製）、トリゴナル湿式微粉砕機（商品名、三井三池化工機（株）製）、キャビトロン（商品名、（株）ユーロテック製）、ファインフローミル（商品名、太平洋機工（株）製）などの連続式乳化機、クレアミックス（商品名、エム・テクニック（株）製）、フィルミックス（商品名、特殊機化工業（株）製）などが挙げられる。
【００５２】
また、結着樹脂として、水中に分散する自己分散性樹脂を用いることができる。その際には、自己分散性樹脂粒子の平均粒子径および粒度分布を調整しながら、自己分散性樹脂の水分散液を調製することもできる。たとえば、自己分散性樹脂と水溶性有機溶媒とを、それぞれ別々に予め５０〜２００℃に加熱しておき、その後両者を混合し、さらに水を添加する方法、自己分散性樹脂と水溶性有機溶媒（たとえばカウンターカチオンとなる）との混合物に水を添加して４０〜１２０℃に加熱する方法、水と水溶性有機溶媒との混合物に自己分散性樹脂を添加し、４０〜１００℃に加熱して撹拌する方法などが挙げられる。これらの方法においては、反応後に自己分散性樹脂の酸価に応じて、酸価に当量のアルカリ剤を加えて中和操作を行うこともできる。ここで水溶性有機溶媒としては、エタノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、これらの２種以上の混合溶媒などが挙げられる。これらの方法において、自己分散性樹脂、水溶性有機溶媒および水の使用量、加熱温度、水溶性有機溶媒の種類、混合時間などを適宜選択することによって、自己分散性樹脂粒子平均粒子径および粒度分布を調整できる。なお、これらの方法において、自己分散性樹脂粒子が形成された後に、加熱などにより水溶性有機溶媒を除去することにより、所望の平均粒子径および粒度分布を有する自己分散性樹脂粒子が分散した自己分散性樹脂の水分散液が得られる。自己分散性樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは０．２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１〜０．１８μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．１５μｍである。水分散液中の自己分散性樹脂粒子の含有量は、好ましくは該水分散液全量の８０〜９９重量％である。
【００５３】
着色剤水分散液は、着色剤と水とを混合することにより調製できる。着色剤と水との混合に際し、界面活性剤を添加することによって、着色剤の水に対する分散性が向上し、着色剤の分散粒径の小径化を図り得る。界面活性剤の中でも、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤などが好ましい。着色剤水分散液における着色剤濃度は好ましくは着色剤水分散液全量の０．１〜２０重量％程度である。着色剤と水との混合は、結着樹脂の溶融混練物と水との混合に用いられる一般的な乳化機、分散機を用いて行われる。
【００５４】
結着樹脂粒子の水分散液および着色剤の水分散液とともに混合する有機溶媒としては、たとえば、エタノール、ブタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、これらの２種以上の混合溶媒などを好ましく使用できる。その使用量は、結着樹脂粒子１００重量部に対して好ましくは５〜２０重量部である。
【００５５】
さらにこの混合工程では、結着樹脂粒子の水分散液、着色剤の水分散液および有機溶媒とともに、離型剤の水分散液を混合できる。離型剤の水分散液は、離型剤粒子または離型剤粒子の表面を合成樹脂で被覆したカプセル化離型剤を水に乳化させることによって調製できる。
【００５６】
結着樹脂粒子の水分散液、着色剤の水分散液および有機溶媒の混合は、前述と同様の一般的な乳化機、分散機などによる撹拌下および室温下に行われ、１〜５時間程度で終了する。これによって、トナー成分混合液が調製される。
【００５７】
凝集工程では、トナー成分混合液に攪拌下に多価金属塩を添加し、トナー成分を含む凝集物（凝集粒子）を形成する。
【００５８】
凝集剤として用いられる多価金属塩は、２価以上の金属の塩である。２価以上の金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムなどの周期律表第１３族元素などが好ましく、マグネシウム、アルミニウムなどが特に好ましい。２価以上の金属塩の具体例としては、たとえば、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの中でも、水に対する溶解度が比較的大きいことから硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどが好ましく、凝集速度が緩やかで、凝集粒子の粒子径を制御し易い硫酸アルミニウムが特に好ましい。凝集剤の使用量は、結着樹脂と着色剤との合計量または結着樹脂と着色剤と離型剤との合計量１００重量部に対して好ましくは０．５〜２０重量部、さらに好ましくは０．５〜１８重量部、特に好ましくは１．０〜１８重量部である。０．５重量部未満では凝集効果が不充分になるおそれがあり、２０重量部を超えると凝集粒子が大きくなりすぎるおそれがある。
【００５９】
また凝集工程では、凝集粒子が二次凝集するのを防止するために、トナー成分混合液と多価金属塩との混合系に界面活性剤を添加すること、トナー成分混合液と多価金属塩との混合系に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの一般的なアルカリ剤を添加して該混合系のｐＨを８以上に調整することなどを実施できる。
【００６０】
トナー成分混合液と多価金属塩との混合は、室温〜結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）付近の温度下、好ましくは室温下にて、前述と同様の一般的な乳化機、分散機などを用いて行なわれる。その際、機械的な一方向からの剪断力を付与し得る乳化機、分散機を用いるのが好ましい。それによって、形成される凝集粒子の粒径および形状を一層均一化できる。
【００６１】
造粒工程では、凝集工程で得られる凝集粒子を含む水性媒体を、ダブルモーション方式の乳化機中にて逆方向の剪断力を付加しながら加熱することによって、トナー粒子の造粒を行う。造粒は、たとえば、８０〜１２０℃の温度下にて、ダブルモーション方式の乳化機におけるロータの回転速度を１００００〜２００００ｒｐｍおよびステータ（またはスクリーン）の回転速度を５０００〜１９０００ｒｐｍに調整し、ロータとステータとを逆方向に回転させながら行う。このようにして、トナー粒子の水分散液が得られる。
【００６２】
洗浄工程では、造粒工程で得られるトナー粒子の水分散液からトナー粒子を分離し、このトナー粒子を洗浄して乾燥させる。トナー粒子の分離は、一般的な固液分離方法により行われる。トナー粒子の洗浄は、前述の方法と同様に、洗浄後の洗水の導電率が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで、導電率２０μＳ／ｃｍ以下の純水による洗浄を繰返し行えばよい。洗浄終了後、−１０〜２５℃で減圧乾燥を行うことにより、トナー粒子中に含まれている有機溶媒が蒸発し、表面に凹凸を有する棒状形状のトナーである本発明の電子写真用トナーが得られる。
【００６３】
本発明の電子写真用トナーは、１成分現像剤または２成分現像剤として使用できる。２成分現像剤として使用する場合、本発明の電子写真用トナーと混合して使用するキャリアとしては、たとえば、鉄、銅、ニッケル、コバルトなどの磁性金属、フェライト、マグネタイトなどの磁性金属酸化物などが挙げられる。これらのキャリアは、その表面をシリコーン樹脂などの合成樹脂で被覆しても良い。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。なお、以下において「部」は「重量部」を意味する。
【００６５】
（実施例１）
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物とテレフタル酸誘導体とからなるポリエステル系樹脂（軟化点１１０℃）８６部、着色剤（カーボンブラック）１０部、ワックス（ポリプロピレン）３部および帯電制御剤（サリチル酸の亜鉛化合物、商品名：ボントロンＥ−８４、オリエント化学（株）製）１部をヘンシェルミキサーにて３０分間混合分散したのち、押出機（商品名：ニーディクスＭＯＳ１４０−８００、三井鉱山（株）製）を用いて溶融混練分散し、溶融状態の溶融混練物を調製した。
【００６６】
この溶融混練物１２０部、エタノール１２部、ハイドロオキシアパタイト９部および水２５９部を、１００℃の温度下、ダブルモーション方式の乳化機（商品名：クレアミックス、エム・テクニック（株）製、ロータの回転速度１９０００ｒｐｍ、ステータ回転速度１７０００ｒｐｍ）において混合した。
【００６７】
得られた混合物を２０℃まで冷却した後、生成したスラリーに塩酸を加え、該スラリーのｐＨを１に調整してハイドロオキシアパタイトを完全に分解した後、洗浄を行った。洗浄は、ポリ塩化ビニル製容器中で、該スラリーと水とを固形分量が１０％になるように混合し、タービン型撹拌翼によって３００ｒｐｍで３０分間撹拌を行った後、この混合物を遠心分離し、得られる上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍになるまで、同じ洗浄操作を繰り返し行った。その後、遠心分離によって固形分を回収して乾燥し、棒状で表面に凹凸（皺）を有する本発明電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表１に示す。
【００６８】
（実施例２）
溶融混練物を１１０部とした以外は、実施例１と同じ条件で電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表１に示す。
【００６９】
（実施例３）
溶融混練物を１００部とした以外は、実施例１と同じ条件で電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表１に示す。
【００７０】
（実施例４）
溶融混練物を９０部とした以外は、実施例１と同じ条件で電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表１に示す。
【００７１】
（実施例５）
溶融混練物を１３０部とした以外は、実施例１と同じ条件で電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表１に示す。
【００７２】
（実施例６）
得られた混合物を２０℃まで冷却した後、生成したスラリーに塩酸を加え、該スラリーのｐＨを２に調整した以外は、実施例１と同じ条件で電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表１に示す。
【００７３】
（実施例７）
得られた混合物を２０℃まで冷却した後、生成したスラリーに塩酸を加え、該スラリーのｐＨを３に調整した以外は、実施例１と同じ条件で電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表１に示す。
【００７４】
（比較例１）
実施例１の溶融混練物１２０部、エタノール１２部、ハイドロオキシアパタイト９部および水２５９部をダブルモーション方式の乳化機で混合する際の温度を１３０℃とする以外は実施例１と同様に操作し、真球状で表面に凹凸（皺）を有する比較例の電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表２に示す。
【００７５】
（比較例２）
エタノールを使用しない以外は、比較例１と同様に操作し、真球状で表面が平滑な、比較例の電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表２に示す。
【００７６】
（比較例３）
エタノールを使用しない以外は、実施例１と同様に操作し、棒状で表面が平滑な、比較例の電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表２に示す。
【００７７】
（比較例４）
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物とテレフタル酸誘導体とからなるポリエステル系樹脂（軟化点１１０℃）８６部、着色剤（カーボンブラック）１０部、ワックス（ポリプロピレン）３部および帯電制御剤（サリチル酸の亜鉛化合物、商品名：ボントロンＥ−８４、オリエント化学（株）製）１部をヘンシェルミキサーにて３０分間混合分散したのち、押出機（商品名：ニーディクスＭＯＳ１４０−８００、三井鉱山（株）製）を用いて溶融混練分散し、得られた溶融混練物を冷却して固化させた後、混練物を冷却して粗砕し、ジェット式粉砕機（商品名：ＩＤＳ−２型、日本ニューマチック工業（株）製）によって微粉砕した。微粉砕後、風力分級機（商品名：ＭＰ−２５０型、日本ニューマチック工業（株）製）を用いて分級を行い、粉砕品である比較例の電子写真用トナーを製造した。該トナーの物性を表２に示す。
【００７８】
（試験例１）
実施例１〜７および比較例１〜４で得られたトナー（現像剤）を、デジタルカラー複合機（商品名：ＡＲ−Ｃ１５０、シャープ（株）製）において現像装置を非磁性一成分現像用に改造したレーザプリンタに充填し、フルカラー専用紙（品番：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ、Ａ４サイズ、シャープ（株）製）上にトナー付着量が０．６ｍｇ／ｃｍ２になるように調整して印字を行い、外部定着機によって定着させ、画像を形成した。この際、下記の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００７９】
〔転写性〕
所定チャートにて複写したサンプルの紙面上のトナー重量Ｍｐと感光体上に残存したトナー重量Ｍｄから計算し、９２％以上の場合を◎、９２％未満、９０％以上を○、９０％未満、８５％以上を△、８５％未満を×と評価した。このうち、◎および○の評価を合格とした。転写率（％）は、次式により求める。
転写率（％）＝（Ｍｐ／Ｍｄ）×１００
【００８０】
〔クリーニング性〕
Ａ４サイズの印字率６％の文字チャートを用い白紙に画像を気温２０℃、湿度５０％の環境下で１００００枚印刷を行い、評価を行った。１００００枚印刷後の非画像部のよごれや白スジ発生の有無を目視により良好又は不良と判断した。評価基準は次の通りである。このうち、◎および○および△の評価を合格とした。
◎…非常に良好。鮮明度良く白スジが全くなし。
○…良好。鮮明度良く白スジの長さが２．０ｍｍ以下かつ３個以下。
△…実用上問題無し。鮮明度実使用上問題のないレベルであり白スジの長さが２．０ｍｍ以下かつ５個以下。
×…実用不可。鮮明度実使用上問題あり。白スジが上記△の範囲を超えるもの。
【００８１】
〔画像濃度〕
画像濃度は、評価画像の光学濃度を、分光測色濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、日本平版印刷機材（株）製）により測定して評価した。光学濃度が１．２以上であるものを◎、１．２未満、１．０以上のものを○、１．０未満、０．８以上のものを△、０．８
未満のものを×と評価した。このうち、◎および○の評価を合格とした。
【００８２】
【表１】
2007193048.tif 000003
【００８３】
【表２】
2007193048.tif 000004
【００８４】
表１から、本発明の電子写真用トナーは、転写性およびクリーニング性を高い水準で併せ持ち、さらに画像濃度の高い画像を形成することができるのが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明電子写真用トナーの形状の一例を模式的に示す側面図である。
【符号の説明】
【００８６】
１  本発明電子写真用トナー
２，３  凸部
４  凹所
５  包絡線
【図１】
2007193048.tif 000005