(57)【要約】【課題】加熱を行わずに低温で、水に難溶である香料を溶解させることができるのみならず、高温においても安定して香料を溶解させておくことができ、且つ環境にも悪影響を与えない香料可溶化剤を提供する。【解決手段】下記式（化−１）で表される、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び多価アルコールを含有することを特徴とする香料可溶化剤。2007084520.tif 000010  ［式（化−１）中、ｌ，ｍ，ｎはそれぞれ、ｌ＋ｍ＝９〜１１，ｎ＝１０〜１２を満足する整数を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（化−１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び多価アルコールを含有することを特徴とする香料可溶化剤。
2007084520.tif 000009
［式（化−１）中、ｌ，ｍ，ｎはそれぞれ、ｌ＋ｍ＝９〜１１，ｎ＝１０〜１２を満足する整数を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、パーマネントウェーブ剤等に配合され、香料を水に溶解させることのできる香料可溶化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、香料可溶化剤又は香料可溶化組成物としては、多価アルコール（１，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール等）と水を含有したもの（特許文献１）や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレン２−オクチルドデシルアルコールエーテル）と水を含有したもの（特許文献２）が知られている。【０００３】  特許文献１は、水に難溶性の香料を水相中で可溶化する手段を確立し、かかる可溶化手段を用いた、実質的に界面活性剤を含まない外用組成物を提供することを目的としている。また、特許文献２は、臭い・着色が少なく、耐熱・耐光性等が経時的に安定しており、微生物に対し比較的安定な可溶化剤を添加した化粧料を提供することを目的としている。【０００４】  しかし、これらの香料可溶化方法では、低温において香料が充分に水に溶解できないことがあり、その為加熱を必要とする場合がある。その結果、香料が揮発・変質し、香料としての機能を損なってしまうという問題点がある。【０００５】  また、特許文献３には、ヒマシ油、可溶化剤、アルコール及び水を基本成分とするヘアローションにおいて、該可溶化剤が分枝状Ｃ１２〜Ｃ２２飽和モノカルボン酸５〜３１Ｗ／Ｖ％であることを特徴とするヘアローションに関して記載されている。【０００６】  しかし、この特許文献３の可溶化剤は、ヒマシ油、オリーブ油、椿油などの植物油を可溶化することを目的としており、香料を可溶化することを目的とするものではない。即ち、植物油は加熱されても本来の機能を損なうことはない為、この可溶化剤は、特に低温で可溶化することを目的として調製されたものではない。【０００７】  その一方、パーマネントウェーブ剤等は、夏場に高温環境にさらされることがあるので、高温においても安定して香料を溶解させておくことができる香料可溶化剤が望まれる。【０００８】  特許文献４には、フェノール類アルキレンオキサイド付加体（ポリオキシアルキレンノニルフェニルエーテル等）からなる可溶化剤に関して記載されている。【０００９】  しかし、ポリオキシアルキレンノニルフェニルエーテル等は、これが排水として環境中に放出されると自然界で分解され、ノニルフェノールを生成する。そしてこの生成したノニルフェノールは、河川の汚染や生態系に悪影響を与えるという問題点がある為、近年、ポリオキシアルキレンノニルフェニルエーテルは使用が避けられている。【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１９３２０８号公報。
【特許文献２】特開昭６０−３３８０６号公報。
【特許文献３】特開昭６１−２８２３１０号公報。
【特許文献４】特開昭５７−７０１９７号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】  そこで本発明の課題は、加熱を行わずに低温で、水に難溶である香料を溶解させることができるのみならず、高温においても安定して香料を溶解させておくことができ、且つ環境にも悪影響を与えない香料可溶化剤を提供することにある。
【発明が解決しようとする手段】
【００１２】  上記課題を解決する為、本発明者が鋭意、検討した結果、以下の本発明を成すに到った。
即ち、本願発明は、下記式（化−１）で表される、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び多価アルコールを含有することを特徴とする香料可溶化剤を提供する。
【００１３】
【化１】
2007084520.tif 000002
［式（化−１）中、ｌ，ｍ，ｎはそれぞれ、ｌ＋ｍ＝９〜１１，ｎ＝１０〜１２を満足する整数を表す。］
【発明の効果】
【００１４】  本発明により、加熱を行わずに低温で、水に難溶である香料を溶解させることができ、又、高温においても安定して香料を溶解させておくことができ、環境に悪影響を与えない香料可溶化剤を提供することができる。
【発明を実施する為の最良の形態】
【００１５】  以下、本発明における最良の実施形態について詳述する。
本発明の香料可溶化剤においては、下記式（化−１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（以下、「ＰＯＥアルキルエーテル」と言うことがある。）を含有する。
【００１６】
【化２】
2007084520.tif 000003
［式（化−１）中、ｌ，ｍ，ｎはそれぞれ、ｌ＋ｍ＝９〜１１，ｎ＝１０〜１２を満足する整数を表す。］
【００１７】  本発明で使用される、式（化−１）で表されるＰＯＥアルキルエーテルにおける、ＥＯ重合度（ｎ）の値は、１０〜１２の整数である。
【００１８】  ｎの値が１０未満だと、ＨＬＢが低いため、香料を可溶化できない可能性がある。逆に１２を超過すると、ＰＯＥアルキルエーテルの親水性が強くなる為、常温の水と混合させるとゲル化することがある。この場合、４０〜６０℃の水を用いたり、加熱を行い、分散性を上げて溶解させようとすると、調製時の温度が上がる為、香料が揮発・変質し、香料としての機能を損なってしまう可能性がある。
従って、ＨＬＢは、１２〜１６（特に１３〜１５）が好ましい。
【００１９】  式（化−１）で表される、ＰＯＥアルキルエーテルにおけるメチレン（ＣＨ２）炭素数（ｌ＋ｍ）の値は、９〜１１の整数である。ｌ＋ｍの値が９未満だと、界面活性力としての効果が低く、香料を溶解できないことがある。逆に１１を超過すると、低温下において、不溶物が析出することがある。
【００２０】  ＰＯＥアルキルエーテルの原料であるアルキルアルコールとしては、第２級アルコールである。第１級アルコールを使用すると、特に高温において、可溶化力が第２級アルコールより劣る傾向がある。
【００２１】  本発明の香料可溶化剤において、最も好ましくは、式（化−１）で表される、ＰＯＥアルキルエーテルの混合物が挙げられる。
【００２２】  このＰＯＥアルキルエーテルの混合物は、例えば、ｎ−パラフィンのメチレン基にＯＨ基を導入して得られる第２級アルコールの混合物に、先ず酸触媒を用いて酸化エチレンを３モル付加し、その後、塩基触媒を用いて、更に酸化エチレンを付加させて得られる。
【００２３】  本発明の香料可溶化剤においては、多価アルコールを含有する。本発明で使用される多価アルコールとしては、２価のものが好ましい。２価を超過すると、非イオン界面活性剤との相溶性が低下し、併用（相乗）効果が得られないことがある。
【００２４】  本発明の香料可溶化剤に含有される多価アルコールとして、好ましくは、グリコール類が挙げられ、具体的には、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等である。さらに好ましくは、プロピレングリコールである。
【００２５】  本発明の香料可溶化剤には、水、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤等の添加剤を加えてもよい。水は、低温時に香料可溶化剤が固化するのを防ぐ等の目的で加えて良い。
【００２６】  本発明の香料可溶化剤の組成（重量％）において、香料可溶化剤全体につき、式（化−１）で表されるＰＯＥアルキルエーテル５０〜９０（特に６０〜８０）、多価アルコールは、１０〜５０（特に２０〜４０）が、それぞれ好ましい。
【００２７】  ＰＯＥアルキルエーテルが５０重量％未満、又は多価アルコールが５０重量％を超過すると、香料可溶化剤の可溶化力が低下することがあり、その結果、香料可溶化剤の使用料が増加することがある。逆に、ＰＯＥアルキルエーテルが９０重量％を超過すると、又は多価アルコールが１０重量％未満だと、低温下で不溶物が析出し、加熱を必要とすることがある。
【００２８】  本発明の香料可溶化剤は、以下のようにして調製することができる。即ち、先ず、ＰＯＥアルキルエーテルと、多価アルコールを混合させ、均一に溶解する。ＰＯＥアルキルエーテルが固化している場合は、４０〜５０℃まで一旦加熱してから、多価アルコールと混合してよい。その後、必要に応じ、４０〜５０℃に加熱した水等の添加物を加え、均一に混合して冷却させる。
【００２９】  本発明の適用対象となる香料は、天然香料及び合成香料が挙げられる。天然香料としては、バラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、イランイラン油、チュベローズ油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パッチュリー油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、ペパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油などが挙げられる。又、合成香料としては、リモネン、β−カリオフィレン、シス−３−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、２，６−ノナジエナール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、β−イオノン、ｌ−カルボン、シクロペンタデカノン、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエート、γ−ウンデカラクトン、オイゲノール、ローズオキサイド、インドール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、オーランチオールなどが挙げられる。又、これらの香料を１種用いてもよく、又、２種以上（即ち調合香料）を用いることもできる。
【００３０】  本発明の香料可溶化剤を用いて、香料を水相に溶解するには、以下のようにして行うのが好ましい。即ち、先ず、香料可溶化剤に香料を加える。その後、この混合物を水相に加え、均一混合すれば、香料を溶解した水相が得られる。尚、混合する順番を逆に行うと（即ち、香料可溶化剤を水相に加え、次に香料を加えると）、香料を水相にて高度の希釈を行う場合、溶解せずに白濁した水相となる可能性がある。
【００３１】  本発明の香料可溶化剤の使用量は、通常、香料１ｇにつき３〜１０ｇである。また、本発明の香料可溶化剤を用いれば、香料を、少なくとも香料可溶化剤の使用量の７０〜８０倍の水相に希釈溶解することが可能である。換言すれば、希釈倍率が少なくとも７０〜８０倍に達するまでは、香料を水相に溶解することができる。
【００３２】  本願の香料可溶化剤は、パーマネントウェーブ剤以外に、染毛剤、染毛料等、香料を配合する必要性のあるすべての外用組成物に、特に好適に使用できる。
【実施例】
【００３３】  ［香料可溶化剤の調製］
・実施例１〜６、及び比較例１〜１６
表１及び表２に示す組成に従って、各配合成分を均一に攪拌混合して、香料可溶化剤を調製した。【００３４】
【表１】
2007084520.tif 000004
【００３５】
【表２】
2007084520.tif 000005
なお、表１及び表２中の１）及び２）は以下を表す。
１）：式（化−１）で表されるＰＯＥ（１２ＥＯ）アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル混合物、「ノイゲンＥＴ−１６５」第一工業製薬（株）製。
２）式（化−１）で表されるＰＯＥ（７ＥＯ）アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル混合物、「ノイゲンＥＴ−１３５」第一工業製薬（株）製。【００３６】  ［パーマネントウェーブ剤の調製］
表３に示す組成に従い、以下の方法によってパーマネントウェーブ剤第Ｉ剤及び第ＩＩ剤を調製した。【００３７】
【表３】
2007084520.tif 000006
【００３８】  なお、表３中の１）及び２）は以下を表す。
１）：「ＧＲＡＮＮＹＳＭＩＴＨ」、日本Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ（株）製。
２）：組成［重量％］：
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（含有濃度３０重量％）［３０］、ＰＯＥ（２３ＥＯ）ラウリルエーテル［１］、ラウリン酸ジエタノールアミド［３］、リン酸（含有濃度８５重量％）［０．０４］、エデト酸二ナトリウム［０．１］、水［６５．８６］。【００３９】  ・パーマネントウェーブ剤第１剤（Ａ）の調製
成分４に成分１，２を加え、均一に溶解して溶解物を調製した。一方、成分５に成分６を加えた後、これに成分７を加えて攪拌して混合物を調製した。この混合物を上記溶解物に加えて混合し、パーマネントウェーブ剤第Ｉ剤（Ａ）を調製した。【００４０】  ・パーマネントウェーブ剤第Ｉ剤（Ｂ）の調製
成分４に成分１，２を加え、均一に溶解して溶解物を調製した。一方、成分５に成分６を加えた後、これに成分７を加えて攪拌して混合物を調製した。この混合物を上記溶解物に加えて混合し、最後に成分８を加え、パーマネントウェーブ剤第Ｉ剤（Ｂ）を調製した。【００４１】  ・パーマネントウェーブ剤第ＩＩ剤（Ａ）の調製
成分４に成分３を加え、均一に溶解して溶解物を調製した。一方、成分５に成分６を加えた後、これに成分７を加えて攪拌して混合物を調製した。この混合物を上記溶解物に加えて混合し、パーマネントウェーブ剤第ＩＩ剤（Ａ）を調製した。【００４２】  ・パーマネントウェーブ剤第ＩＩ剤（Ｂ）の調製
成分４に成分３を加え、均一に溶解して溶解物を調製した。一方、成分５に成分６を加えた後、これに成分７を加えて攪拌して混合物を調製した。この混合物を上記溶解物に加えて混合し、最後に成分８を加え、パーマネントウェーブ剤第ＩＩ剤（Ｂ）を調製した。【００４３】  ［香料可溶化剤の評価試験］
香料可溶化剤（各実施例１〜６、及び比較例１〜１６）につき、下記のようにして香料可溶化試験を行い、評価した。【００４４】（希釈水に対する香料可溶化試験）
香料可溶化剤０．９重量部に香料０．３重量部を加えて攪拌混合した。その後、この混合物に２０℃の水８．８重量部を加えて希釈して、香料配合の水相を得た。【００４５】  上記のようにして希釈した水相を表４に示す各温度に放置した後、外観を目視観察した。その評価結果を表４に示す。【００４６】
【表４】
2007084520.tif 000007
【００４７】（パーマネントウェーブ剤第Ｉ剤及び第ＩＩ剤に対する香料可溶化試験）
パーマネントウェーブ剤第Ｉ剤（Ａ）及び（Ｂ）、並びに第ＩＩ剤（Ａ）及び（Ｂ）を、表５に示す各温度にて２ヶ月間放置した後、外観を目視観察した。その評価結果を表５に示す。【００４８】
【表５】
2007084520.tif 000008
【００４９】  表４及び表５中において、「○」は「透明である」、「△」は「微濁である」、「×」は「濁りがある」をそれぞれ表す。【００５０】  表４及び表５の結果から、以下のことが明らかである。
実施例１及び２、並びに実施例３及び４、並びに実施例５及び６に示すように、式（化−１）で表されるＰＯＥアルキルエーテルと多価アルコールを併用した場合、常温下（２０℃）のみならず、高温下（４０℃）及び低温下（５℃，１０℃）においても香料を溶解させることができる。【００５１】  一方、比較例１に示すように、式（化−１）で表されるＰＯＥアルキルエーテルのみを使用した場合、低温下において、香料を完全に溶解できない。【００５２】  又、比較例２及び３に示すように、多価アルコール（プロピレングリコール又は１，３−ブチレングリコール）のみを使用した場合、常温下のみならず、低温下においても香料を溶解できない。【００５３】  比較例４、比較例８及び比較例９に示すように、ＰＯＥアルキルエーテルのＥＯ重合度（ｎ）の値が１０未満の場合、常温下のみならず、低温下（５℃）においても香料を溶解できない。又、比較例１０に示すように、ＥＯ重合度（ｎ）の値が１０〜１２の下限に近いが、範囲内ではない場合、低温下及び常温下においては香料を溶解できるが、高温下（４０℃）では溶解できない。【００５４】  比較例１１に示すように、ＥＯ重合度（ｎ）の値が１２を超過する場合、常温下のみならず、低温下においても香料を溶解できない。【００５５】  比較例６、比較例１２及び比較例１４に示すように、メチレン炭素数（ｌ＋ｍ）の値が１１を超過する場合、低温下（５℃）のみならず、常温下（２０℃）でも香料を溶解できない。又、比較例１３に示すように、ＥＯ重合度（ｎ）の値が１２を超過し、且つメチレン炭素数（ｌ＋ｍ）の値が１１を超過する場合においても、低温下（５℃）のみならず、常温下（２０℃）でも香料を溶解できない。【００５６】  比較例７に示すように、ＰＯＥアルキルエーテルにおけるアルキル炭素鎖の構造が分岐である場合、高温下では香料の溶解が十分でない。又、比較例１５及び比較例１６に示すようなＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルタイプの場合、低温下、常温下又は高温下において、香料を溶解できない。【００５７】  又、ノニルフェニルエーテルの場合（比較例５）、常温下（２０℃）又は高温下（４０，５０℃）において、香料を溶解することができない。更に、環境上の問題があるため、使用することは避けられている。