(57)【要約】【課題】  含有される染料が極めて少量であっても、十分な透明性および彩度を有して高い色再現性を有すると共に、耐熱性に優れて高い耐オフセット性を有し、さらに、耐光性に優れて十分な画像の保存性を有し、従って、長期間にわたって画像特性を維持することのできる静電潜像現像用トナーおよび画像形成方法の提供。【解決手段】  静電荷現像用トナーは、トナー粒子形成用結着樹脂中に、当該トナー粒子形成用結着樹脂と異なる種類の着色微粒子用媒体樹脂および金属成分を有する染料を含有する着色微粒子が分散されてなるトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、前記着色微粒子を構成する金属成分を有する染料による金属の含有割合が、トナー粒子において質量で５００〜２０００ｐｐｍであることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子形成用結着樹脂中に、当該トナー粒子形成用結着樹脂と異なる種類の着色微粒子用媒体樹脂および金属成分を有する染料を含有する着色微粒子が分散されてなるトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、
前記着色微粒子を構成する金属成分を有する染料による金属の含有割合が、トナー粒子において質量で５００〜２０００ｐｐｍであることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項２】
着色微粒子が、熱可塑性樹脂および金属成分を有する染料を含有するコア粒子と、このコア粒子を被覆する当該トナー粒子形成用結着樹脂と異なる種類のシェル層形成用樹脂よりなるシェル層とからなる複合着色微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項３】
着色微粒子を構成する金属成分を有する染料が金属キレート染料であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
接触加熱方式による定着工程を含む画像形成方法であって、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーを使用することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方法に用いるための静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真法を用いた画像の形成においては、特許文献１〜３などに開示されているように、光導電物質を含む感光体上に、種々の方法で画像情報に応じた光情報を照射することにより前記感光体上に静電荷像を形成し、次いでこの静電荷像を帯電されたトナーによってトナー像として現像し、紙などの画像記録媒体に当該トナー像を転写し、その後、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着する定着工程を行うことにより、可視画像が得られる。
このような電子写真法による例えばフルカラー画像の形成においては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のカラートナーによって、複数の感光体上に形成されたそれぞれのカラーに係る画像情報による静電荷像を現像して各色のトナー像を得、これらを重ね合わせて転写して定着工程を行うことにより、フルカラー画像が得られる。
【０００３】
このようなカラートナーとしては、結着樹脂中にイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの各々の着色剤が分散せれてなるトナー粒子よりなるイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーおよびブラックトナーなどがある。
カラートナーに用いる着色剤としては、従来、公知の有機顔料および染料が使用されているが、それぞれに種々の欠点を有している。
【０００４】
例えば有機顔料は、染料に比べて一般的に耐熱性や耐光性に優れているが、結着樹脂中において凝集粒子状に分散された状態で存在し、しかも有機顔料の分散性は低いために、トナーが隠蔽力が強く透明性が低いものとなるので、形成された画像において重ね合わされた各色のカラートナーのうち最下層のものが、それより上層のものに隠蔽されてしまい、最下層のトナーの色彩を視認することが困難となって彩度が低下し、画像の色再現性を阻害する、という欠点がある。
また、原理的には全ての色をイエロー、マゼンタ、シアンの３原色による減法混色により再現させることができるが、顔料を含むカラートナーによってカラー画像を形成する場合に、現実には、結着樹脂中に顔料を分散させたときの分光特性、異なる色のトナー同士を重ね合わせた時の混色性によって、再現することのできる色の範囲や彩度が限定されることがあり、原稿の色を忠実に再現することができないおそれがある。
【０００５】
このような顔料の欠点を解消する方法としては、顔料の分散法としてフラッシング法を用いることにより、凝集２次粒子のない１次粒子によるサブミクロンオーダーの分散粒子径が達成され、これにより、透明性を向上させる手段（例えば、特許文献４参照。）や、微粒子状の顔料を結着樹脂および外殻樹脂で被覆することにより、帯電性、定着性、画像均一性を改良する手段（例えば、特許文献５参照。）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これらの手段によっても、着色剤として顔料を有するトナーを十分な透明性および彩度を有したものとすることは、未だ困難である。
【０００７】
一方、着色剤として染料を用いたトナー（例えば、特許文献６参照。）や、着色剤として染料と顔料とを混合して用いたトナー（例えば、特許文献７参照。）などが提案されているが、一般に、染料は、トナー粒子を構成するトナー粒子形成用結着樹脂中に溶解された状態で存在するために透明性や彩度などに優れているが、その特性上、耐光性や耐熱性が顔料に比べて大きく劣るという欠点を有している。耐熱性に劣ったものであると、熱により染料が分解して画像濃度が低下してしまう。また、トナー像を接触加熱方式によって定着させる場合に、染料が熱により昇華して機内汚染を生じることもあり、さらに、定着時に用いられるシリコーンオイルに染料が溶解して、最終的には加熱ロールに染料が移行して融着し、オフセット現象を誘引してしまう、という問題があった。
【０００８】
このような染料の欠点を解消する方法としては、 例えば、マゼンタトナーとしてある特定のアントラキノン系染料を用いることにより、耐光性や耐熱性と色再現性とを両立させる手段（例えば、特許文献８参照。）や、ポリマー樹脂とカラー染料を含むコア粒子をシェル層用ポリマーで被覆するカプセル封入トナーとする手段（例えば、特許文献９参照。）などが提案されている。
【０００９】
しかしながら、これらの手段によっても、着色剤として染料を有するトナーを十分な十分な耐熱性（昇華性）および耐光性を有したものとすることは、未だ困難である。
【００１０】
一方、近年、トナーを構成する着色剤による金属成分の含有量が、例えばトナー粒子中に質量で２０００〜５０００ｐｐｍなどであって、環境への影響から所望される量に比べて多い、という問題があり、金属成分、特に、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎなどの重金属成分の含有量が低減されたトナーが望まれている。
【特許文献１】米国特許第２２９７６９１号
【特許文献２】特公昭４２−２３９１０号公報
【特許文献３】特公昭４３−２４７４８号公報
【特許文献４】特開平９−２６６７３号公報
【特許文献５】特開平１１−１６０９１４号公報
【特許文献６】特開平５−１１５０４号公報
【特許文献７】特開平５−３４９８０号公報
【特許文献８】特開平８−６９１２８号公報
【特許文献９】特開平５−７２７９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その目的は、含有される染料が極めて少量であっても、十分な透明性および彩度を有して高い色再現性を有すると共に、耐熱性に優れて高い耐オフセット性を有し、さらに、耐光性に優れて十分な画像の保存性を有し、従って、長期間にわたって画像特性を維持することのできる静電潜像現像用トナーおよびこれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の静電荷現像用トナーは、トナー粒子形成用結着樹脂中に、当該トナー粒子形成用結着樹脂と異なる種類の着色微粒子用媒体樹脂および金属成分を有する染料を含有する着色微粒子が分散されてなるトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、
前記着色微粒子を構成する金属成分を有する染料による金属の含有割合が、トナー粒子において質量で５００〜２０００ｐｐｍであることを特徴とする。
【００１３】
本発明の静電荷現像用トナーにおいては、着色微粒子が、熱可塑性樹脂および金属成分を有する染料を含有するコア粒子と、このコア粒子を被覆する当該トナー粒子形成用結着樹脂と異なる種類のシェル層形成用樹脂よりなるシェル層とからなる複合着色微粒子であってもよい。
【００１４】
本発明の静電荷現像用トナーにおいては、着色微粒子を構成する金属成分を有する染料が金属キレート染料であることが好ましい。
【００１５】
本発明の画像形成方法は、接触加熱方式による定着工程を含む画像形成方法であって、上記の静電荷像現像用トナーを使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の静電潜像現像用トナーによれば、染料を含有する着色微粒子がトナー粒子形成用結着樹脂中に分散された特定の構成を有するために、含有される染料が極めて少量であって環境への影響が少ないものでありながら、十分な透明性および彩度を有して高い色再現性を有すると共に、耐熱性に優れて高い耐オフセット性を有し、さらに、耐光性に優れて十分な画像の保存性を有し、従って、長期間にわたって画像特性を維持することができる。
【００１７】
また、染料として油性溶剤に対する溶解性が大きい、置換基を有する分子量の大きな油溶性染料を用いることにより、あるいは、染料として高い吸光性を有する金属キレート染料を用いることにより、トナー粒子中の染料の含有量を低減させることができ、従って、染料による金属成分の含有量の低減を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１９】
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）は、トナー粒子を構成するトナー粒子形成用結着樹脂（以下、「トナー結着樹脂」ともいう。）中に、このトナー結着樹脂と異なる種類の着色微粒子用媒体樹脂（以下、「着色媒体樹脂」ともいう。）および着色剤として染料を含有する着色微粒子が分散されてなるトナー粒子により、構成されるものである。
【００２０】
本発明において、「トナー結着樹脂と異なる種類の着色媒体樹脂」とは、トナーを製造する工程中において当該トナー結着樹脂との相溶性が低い樹脂であって、例えば、トナー結着樹脂に対して高い相溶性を有する樹脂であっても、いずれかあるいは両方の樹脂のガラス転移点温度が極めて高いために本発明のトナーの製造工程中においては相溶しない樹脂も包含するものである。
【００２１】
ここに、トナー結着樹脂および着色媒体樹脂の組み合わせとしては、具体的には、例えば、後記に例示する熱可塑性樹脂から選ばれた極性の大きな樹脂と極性の小さな樹脂との組み合わせ、溶解度パラメータ値（ＳＰ値）が異なる樹脂の組み合わせなどが挙げられる。
このように着色媒体樹脂が当該トナーの製造工程においてトナー結着樹脂との相溶性が低いものであることにより、トナー粒子中に着色微粒子が高い均一性で分散された状態が実現される。
【００２２】
そして、本発明のトナーにおいては、トナー粒子における染料の含有量が、この染料による金属成分の含有割合がトナー粒子全体において質量で５００〜２０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜１５００ｐｐｍとなる量とされている。
トナー粒子における染料による金属成分の含有割合は、例えばＩＣＰ−ＭＳ法にて定量することができる。
【００２３】
トナー粒子における染料の含有量が、この染料による金属成分の含有割合が質量で２０００ｐｐｍを超えたものであると、トナーを使用することによる環境への影響が大きく、好ましくない。一方、この染料による金属成分の含有割合が質量で５００ｐｐｍ未満のものであると、十分な色再現性が得られない。
【００２４】
本発明のトナーにおいては、トナー結着樹脂中に分散される着色微粒子が、染料と着色媒体樹脂とよりなるコア粒子と、その外周面を被覆する実質的に染料を含まないシェル層形成用樹脂（以下、「シェル樹脂」ともいう。）よりなるシェル層とよりなる複合着色微粒子とされていてもよく、この場合、シェル樹脂は、トナー結着樹脂との相溶性が低いものとされ、シェル樹脂およびトナー結着樹脂の組み合わせとしては、上記と同様の組み合わせを挙げることができる。
【００２５】
この複合着色微粒子とは、シェル層がコア粒子を完全に被覆している形態のみならず、コア粒子の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル層を構成するシェル樹脂の一部がコア粒子を構成する着色媒体樹脂中にドメインなどを形成しているものであってもよい。さらに、シェル層は、組成の異なる樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよく、この場合、最も外側の層を構成する樹脂がトナー結着樹脂との相溶性が低いものであればよい。
【００２６】
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナーを製造する方法としては、下記〔１〕または〔２〕の方法によって得られた着色微粒子およびトナー結着樹脂などの構成成分を加熱溶融させ混練、冷却、粉砕、分級して製造する粉砕法、トナー結着樹脂および着色微粒子などを有機溶剤中に溶解または分散し、水系媒体中で乳化分散後、有機溶剤を除去して製造する乳化分散法、トナー結着樹脂を得るための重合性単量体、油溶性重合開始剤、および着色微粒子などを水系媒体中で乳化分散後、加熱して重合させる懸濁重合法、トナー結着樹脂を得るための重合性単量体および着色微粒子などを水系媒体中で乳化分散させ、これに水溶性重合開始剤を添加し加熱して重合させる乳化重合法、乳化重合法により製造したトナー結着樹脂よりなる微粒子（以下、「トナー結着樹脂微粒子」ともいう。）および着色微粒子などを水系媒体中で分散後、凝集剤を添加し加熱して微粒子を凝集させる乳化重合凝集法などを挙げることができるが、本発明のトナーを製造する方法としては、懸濁重合法、乳化重合法を用いる場合、着色微粒子をトナー結着樹脂中に特定の平均一次粒子径で分散させるために、着色微粒子を構成する染料や着色媒体樹脂を有機溶剤などに溶解しないものにする必要があり、着色微粒子を得るための染料および着色媒体樹脂の選択に制約が生じるため、本発明のトナーを製造する方法としては、粉砕法、乳化重合凝集法を用いることが好ましい。
【００２７】
ここで、「水系媒体」とは、水５０〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランを例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。
【００２８】
本発明のトナーを製造するための方法として、乳化重合凝集法を用いる場合に形成させるトナー結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の構成とすることもでき、この場合、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）により調製した第１樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する方法を採用することができる。
【００２９】
本発明のトナーを製造するための方法として、乳化重合凝集法を用いる場合の一例を具体的に示すと、
（１）着色剤および着色媒体樹脂を含有する着色微粒子を得る着色微粒子形成工程。
（２）必要に応じてオフセット防止剤、帯電制御剤などを含有したトナー結着樹脂微粒子を得るためのトナー結着樹脂微粒子重合工程。
（３）トナー結着樹脂微粒子と着色微粒子と水系媒体中で塩析、凝集、融着させてトナー粒子を形成する塩析、凝集、融着工程。
（４）トナー粒子の分散系から（水系媒体）トナー粒子を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過、洗浄工程。
（５）洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程。
（６）乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程。
から構成される。
【００３０】
＜着色微粒子の形成方法＞
本発明のトナーを構成する着色微粒子は、例えば、〔１〕着色媒体樹脂と染料とを有機溶剤中に溶解または分散させた着色微粒子形成用溶液を調製し、この着色微粒子形成用溶液を水系媒体中で乳化分散させ、その後、有機溶剤を除去することにより、得ることができる。また、〔２〕乳化重合法により形成した着色媒体樹脂よりなる微粒子の水性分散液を調製し、この水性分散液に、染料を有機溶媒に溶解させた染料溶液を添加して着色媒体樹脂よりなる微粒子中に染料を含浸させることにより、得ることもできる。
【００３１】
また、着色微粒子が複合着色微粒子である場合は、例えば、あらかじめ形成させたコア粒子が分散されてなる水系媒体中にシェル樹脂を有機溶剤に溶解した溶液を徐々に滴下し、析出と同時に当該シェル樹脂をコア粒子の表面に吸着させてシェル層を形成させる方法や、あらかじめ形成させたコア粒子が分散されてなる水系媒体中に重合性不飽和二重結合を有する単量体を添加し、界面活性剤の存在下、乳化重合を行い、重合と同時にコア粒子の表面に沈着させてシェル層を形成させる方法などの種々の方法により得ることができ、本発明においては、後者の方法が好ましい。
【００３２】
以上の乳化重合凝集法における着色微粒子形成工程において得られる着色微粒子の平均粒子径は、例えば１０〜３００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
なお、平均粒子径は、「ＵＰＡ−１５０」（マイクロトラック社製）を用いて測定した体積基準のメディアン径である。
【００３３】
また、トナー結着樹脂微粒子重合工程において得られるトナー結着樹脂微粒子の平均粒子径は、例えば３０〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００３４】
〔染料〕
本発明のトナーの着色微粒子を構成する金属成分を有する染料としては、一般に知られている金属成分を有する染料を用いることが出来るが、本発明に係る染料としては、金属キレート染料を用いることが好ましい。
また、所望に応じて、金属成分を有する染料と金属成分を含有しない非金属含有染料とを含む複数種類の染料を組み合わせて使用することもできる。
【００３５】
〔金属キレート染料〕
染料として用いられる金属キレート染料とは、金属イオンに色素原子団が２座以上で配位している化合物をいい、色素原子団以外の配位子を有してもよい。ここに、配位子とは、金属イオンに配位可能な原子団をいい、この原子団は電荷を有していても有していなくてもよい。
トナー粒子に分散される着色微粒子を構成する染料が堅牢な金属キレート染料であることにより、形成される画像が保存性の極めて高いものとすることができる。
【００３６】
本発明の染料として用いられる金属キレート染料の具体例としては、例えば下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
一般式（１）  Ｍ（Ｄｙｅ）l （Ａ）m 
【００３８】
上記一般式（１）において、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属イオンと配位結合される色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｌは１〜３の整数、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが０であるとき、ｌは２または３であり、この場合、Ｄｙｅで表される色素は、同種のものでも異種のものでもよい。
【００３９】
Ｍで表される金属イオンとしては、周期律表の第Ｉ〜VIII族に属する金属、例えば、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＺｒおよびＺｎのイオンが挙げられる。色調および各種の耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅのイオンであることが好ましい。
金属キレート染料としては、Ｍで表される金属イオンと２座以上で配位可能な部位を有する芳香族炭化水素環または複素環からなるＤｙｅおよびキレート剤で表される色素を有するものが好ましく、特に好ましくは特開平９−２７７６９３号公報、特開平１０−２０５５９号公報、特開平１０−３００６１号公報に示されるような金属キレート染料である。
【００４０】
〔非金属含有染料〕
非金属含有染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８８、８３、８２、７９、５６、２９、１９、１６、１４、０４、０３、０２、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４、２１８、１３２、７３、７２、５１、４３、２７、２４、１８、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏ１ｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０、６７、４４、４０、３５、１１、０２、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ４３、７０、３４、２９、２７、２２、７、３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  ｖｉｏｌｅｔ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３および７、Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＹ  ３５２、Ｐｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ８３７５などを用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
【００４１】
また、非金属含有染料としては油溶性染料を挙げることができ、この油溶性染料とは、通常、カルボン酸やスルホン酸などの水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶である染料をいい、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料、例えば酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料なども含まれる。
【００４２】
油溶性染料としては例えば分散染料を用いることができ、その具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、同４２、同５４、同６４、同７９、同８２、同８３、同９３、同９９、同１００、同１１９、同１２２、同１２４、同１２６、同１６０、同１８４：１、同１８６、同１９８、同１９９、同２０４、同２２４および同２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、同２９、同３１：１、同３３、同４９、同５４、同５５、同６６、同７３、同１１８、同１１９および同１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４、同６０、同７２、同７３、同８６、同８８、同９１、同９２、同９３、同１１１、同１２６、同１２７、同１３４、同１３５、同１４３、同１４５、同１５２、同１５３、同１５４、同１５９、同１６４、同１６７：１、同１７７、同１８１、同２０４、同２０６、同２０７、同２２１、同２３９、同２４０、同２５８、同２７７、同２７８、同２８３、同３１１、同３２３、同３４３、同３４８、同３５６および同３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、同６０、同７３、同８７、同１１３、同１２８、同１４３、同１４８、同１５４、同１５８、同１６５、同１６５：１、同１６５：２、同１７６、同１８３、同１８５、同１９７、同１９８、同２０１、同２１４、同２２４、同２２５、同２５７、同２６６、同２６７、同２８７、同３５４、同３５８、同３６５および同３６８；Ｃ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１および同９などを挙げることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
【００４３】
また、油溶性染料としては、フェノール、ナフトール類、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾールなどの環状メチレン化合物、開鎖メチレン化合物などのカプラー、ｐ−ジアミノピリジン類、アゾメチン色素、インドアニリン色素なども好ましく用いることができる。
【００４４】
〔熱可塑性樹脂〕
本発明のトナーを構成する着色微粒子および／またはトナー粒子が粉砕法、乳化分散法などによって製造される場合には、トナーを構成する各樹脂として、スチレン系樹脂、  （メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフオン、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などの公知の種々の樹脂を用いることができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
また、本発明のトナーを構成する着色微粒子および／またはトナー粒子が懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法などによって製造される場合には、トナーを構成する各樹脂を得るための重合性単量体として、例えばスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アクリル酸、フマル酸などのカルボン酸系単量体などを使用することができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
また、着色微粒子を構成する着色媒体樹脂、または着色微粒子が複合着色微粒子である場合には着色媒体樹脂および／またはシェル樹脂は、上記の熱可塑性樹脂またはこれを得るための重合性単量体に対して、反応性乳化剤が添加されたものであってもよい。
ここに、「反応性乳化剤」とは、乳化重合中においては通常の界面活性剤と同様の作用を発揮し、重合後は、形成された重合体中に組み込まれるものである。
【００４７】
〔反応性乳化剤〕
反応性乳化剤としては、例えば、花王社製の「ラムテル  Ｓ−１２０」、「ラムテル  Ｓ−１２０Ａ」、「ラムテル  Ｓ−１８０」、「ラムテル  Ｓ−１８０Ａ」などのラムテル  Ｓシリーズ、三洋化成工業社製の「エレミノール  ＪＳ−２」などのエレミノール  ＪＳシリーズ、旭電化工業社製の「アデカリアソープ  ＮＥ−１０」、「アデカリアソープ  ＮＥ−２０」、「アデカリアソープ  ＮＥ−３０」などのＮＥシリーズ、「アデカリアソープ  ＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープ  ＳＥ−２０Ｎ」、「アデカリアソープ  ＳＥ−３０Ｎ」などのＳＥシリーズ、 第一工業製薬社製の「アクアロン  ＲＮ−１０」、「アクアロン  ＲＮ−２０」、「アクアロン  ＲＮ−３０」、「アクアロン  ＲＮ−５０」などのＲＮシリーズ、「アクアロン  ＨＳ−０５」、「アクアロン  ＨＳ−１０」、「アクアロン  ＨＳ−２０」、「アクアロン  ＨＳ−３０」などのＨＳシリーズ、あるいは、アクアロン  ＢＣシリーズ、「アクアロン  ＫＨ−０５」、「アクアロン  ＫＨ−１０」などを挙げることができる。
【００４８】
〔連鎖移動剤〕
本発明のトナーを構成する着色微粒子および／またはトナー粒子を懸濁重合法、乳化重合法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、着色媒体樹脂および／またはトナー結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
連鎖移動剤としては特に限定されるものではなく、例えば２−クロロエタノール、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタンおよびスチレンダイマーなどを挙げることができる。
【００４９】
〔重合開始剤〕
本発明のトナーを構成する着色微粒子および／またはトナー粒子を懸濁重合法、乳化重合法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、着色媒体樹脂および／またはトナー結着樹脂を得るための重合開始剤は、水溶性の重合開始剤であれば適宜のものを使用することができる。重合開始剤の具体例としては、例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなど）、アゾ系化合物（４，４’−アゾビス４−シアノ吉草酸およびその塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩など）、パーオキシド化合物などが挙げられる。さらに、上記の性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることができる。レドックス系開始剤を用いることにより、重合活性が上昇して重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であれば特に限定されないが、例えば５０〜９０℃の範囲とされる。但し、過酸化水素と還元剤（アスコルビン酸など）との組合せなどの常温開始の重合開始剤を用いることにより、室温またはそれ以上の温度で重合することも可能である。
【００５０】
〔界面活性剤〕
本発明のトナーを構成する着色微粒子および／またはトナー粒子を懸濁重合法、乳化重合法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、着色媒体樹脂および／またはトナー結着樹脂を得るために使用する界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレノキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。これらの界面活性剤はトナーを乳化重合法によって得る場合に乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的で使用してもよい。
【００５１】
〔凝集剤〕
本発明のトナーを構成する着色微粒子および／またはトナー粒子を乳化重合凝集法によって製造する場合に、着色媒体樹脂および／またはトナー結着樹脂を得るために使用する凝集剤としては、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を挙げることができる。凝集剤を構成するアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、凝集剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましい。前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の対イオン（塩を構成する陰イオン）としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。
【００５２】
〔離型剤〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子中には、オフセット現象の抑止に寄与する離型剤が含有されていてもよい。ここに、離型剤としては、種々の公知のもので、かつ水中に分散することができるものを例示することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレンなどの低分子量オレフィン系ワックス、これらオレフィン系ワックスの変性物、カルナウバワックスやライスワックスなどの天然ワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、脂肪酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどを挙げることができる。
【００５３】
トナー粒子を構成する好適な離型剤として、下記一般式（２）で示される結晶性のエステル化合物（以下、「特定のエステル化合物」という。）からなるものを挙げることができる。
一般式（２）：Ｒ1 −（ＯＣＯ−Ｒ2 ）n 
（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭素数が１〜４０の炭化水素基を示し、ｎは１〜４の整数である。）
【００５４】
特定のエステル化合物を示す一般式（２）において、Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。炭化水素基Ｒ1 の炭素数は１〜４０とされ、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５とされる。炭化水素基Ｒ2 の炭素数は１〜４０とされ、好ましくは１６〜３０、更に好ましくは１８〜２６とされる。また、一般式（２）において、ｎは１〜４の整数とされ、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３〜４、特に好ましくは４とされる。特定のエステル化合物は、アルコールとカルボン酸との脱水縮合反応により好適に合成することができる。
【００５５】
トナー粒子中に離型剤を含有させる方法としては、トナー粒子を形成する塩析、凝集、融着工程において、離型剤粒子の分散液（ワックスエマルジョン）を添加し、トナー結着樹脂微粒子と着色微粒子と離型剤粒子とを塩析、凝集、融着させる方法や、トナー粒子を形成する塩析、凝集、融着工程において、離型剤を含有するトナー結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを塩析、凝集、融着させる方法を挙げることができ、これらの方法を組み合わせてもよい。
トナー粒子中における離型剤の含有割合としては、通常１〜３０質量％とされ、好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは３〜１５質量％とされる。
【００５６】
〔帯電制御剤〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子中には、帯電制御剤が含有されていてもよい。ここに、帯電制御剤としては、特に限定されず摩擦帯電により正または負の電荷を与える種々の物質を挙げることができ、正の帯電制御剤としては、例えば、「ニグロシンベースＥＸ」（オリエント化学工業社製）などのニグロシン系染料、「第４級アンモニウム塩Ｐ−５１」（オリエント化学工業社製）、「コピーチャージＰＸＶＰ４３５」（ヘキストジャパン社製）などの第４級アンモニウム塩、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、 モリブデン酸キレート顔料、および「ＰＬＺ１００１」（四国化成工業社製）などのイミダゾール化合物などが挙げられ、また、負の帯電制御剤としては、例えば、「ボントロンＳ−２２」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＳ−３４」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＥ−８１」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＥ−８４」（オリエント化学工業社製）、「スピロンブラックＴＲＨ」（保土谷化学工業社製）などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、「ボントロンＥ−８９」（オリエント化学工業社製）などのカリックスアレーン化合物、「ＬＲ１４７」（日本カーリット社製）などのホウ素化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げられる。なお、負の帯電制御剤となる金属錯体としては、上記に示したもの以外にも、オキシカルボン酸金属錯体、ジカルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体骨格金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有したものが含まれる。
トナー粒子中に荷電制御剤などの内添剤を含有させる方法としては、上記に示した離型剤を含有させる方法と同様の方法を挙げることができる。
【００５７】
＜トナー粒子の粒径＞
本発明のトナーの粒径は、例えば体積平均粒径で３〜９μｍであることが好ましく、更に好ましくは３〜８μｍとされる。この粒径は、トナーの製造方法が例えば乳化重合凝集法などである場合には、使用する凝集剤（塩析剤）の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御することができる。
体積平均粒径が上記の範囲にあることにより、定着工程において、飛翔して加熱部材に付着しオフセットを発生させる付着力の大きいトナー微粒子が少なくなり、また、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。
【００５８】
トナーの体積平均粒径はコールターカウンターＴＡ−IIあるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）で測定されるものである。本発明においては、コールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機製）、パーソナルコンピューターを接続して使用した。前記コールターマルチサイザーにおけるアパーチャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上（例えば２〜４０μｍ）のトナーの体積分布を測定して粒度分布および平均粒子径を算出した。
【００５９】
＜外添剤＞
上記のトナー粒子は、そのままで本発明のトナーを構成することができるが、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、いわゆる流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加して本発明のトナーを構成してもよい。
【００６０】
流動化剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化アンチモン、酸化イットリウム、酸化マグネシウム、チタン酸バリウム、フェライト、ベンガラ、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ジルコニウム、マグネタイト、ステアリン酸マグネシウムなどよりなる無機微粒子などが挙げられる。
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、トナー粒子表面への分散性向上、環境安定性向上のために、表面処理が行われていることが好ましい。
【００６１】
クリーニング助剤としては、例えば、ポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子などが挙げられる。
【００６２】
これらの流動化剤、クリ−ニング助剤の添加量は、その合計の添加量がトナー中に好ましくは０．１〜２０質量％とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００６３】
〔現像剤〕
本発明のトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる分散型キャリアなど用いてもよい。キャリアの体積平均粒径としては１５〜１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２０〜８０μｍとされる。キャリアの体積平均粒径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００６４】
好ましいキャリアとしては、磁性粒子の表面が樹脂により被覆されている樹脂被覆キャリア、樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアを挙げることができる。樹脂被覆キャリアを構成する樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂、フッ素含有重合体系樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００６５】
＜画像形成方法＞
本発明のトナーは、接触加熱方式による定着工程、すなわち、画像支持体に転写されたトナー像を熱ロールなどの加熱部材に接触させて定着させる工程を含む画像形成方法に好適に使用することができる。接触加熱方式としては、熱圧定着方式、特には熱ロール定着方式および固定配置された加熱体を内包した回動する加圧部材により定着する圧接加熱定着方式を挙げることができる。
【００６６】
ここに、熱ロール定着方式は、テトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体類などを表面に被覆した鉄やアルミニウムなどで構成される金属シリンダー内部に熱源を有する上ローラとシリコーンゴムなどで形成された下ローラとから形成されているものなどである。詳しくは、熱源として線状のヒーターを有し、上ローラの表面温度を約１２０〜２００℃程度に加熱するものである。定着部においては上ローラと下ローラ間に圧力を加え、下ローラを変形させ、いわゆるニップを形成する。ニップ幅としては１〜１０ｍｍ、好ましくは１．５〜７ｍｍである。定着線速は４０〜６００ｍｍ／ｓｅｃが好ましい。ニップが狭い場合には熱を均一にトナーに付与することができなくなり、定着のムラを発生する。一方でニップ幅が広い場合には樹脂の溶融が促進され、定着オフセットが過多となる問題を発生する。
【００６７】
必要に応じて定着クリーニングの機構を付与してもよい。この場合には、シリコーンオイルを定着の上ローラあるいはフィルムに供給する方式やシリコーンオイルを含浸したパッド・ローラ・ウェッブなどでクリーニングする方法が使用できる。シリコーンオイルとしては耐熱性の高いものが使用され、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、フッ素を含有するポリシロキサンなどが使用される。粘度の低いものは使用時に流出が大きくなることから、２０℃における粘度が１，０００〜１００，０００ｃｐのものが好適に使用される。
【００６８】
本発明のトナーによれば、染料を含有する着色微粒子がトナー粒子形成用結着樹脂中に分散された特定の構成を有するために、含有される染料が極めて少量であって環境への影響が少ないものでありながら、当該トナーが十分な透明性および彩度を有して高い色再現性を有するものとなる。これは、染料は着色媒体樹脂中に分子レベルで溶解しているため、トナー粒子において光を遮断する隠蔽性粒子成分が存在しない状態が達成され、トナーについて高い透明性が得られるためである。また、これにより、カラートナーを重ね合わせて形成したカラー画像においても高い透明性が達成される。また、当該トナーが耐熱性に優れて高い耐オフセット性を有し、さらに、耐光性に優れて十分な画像の保存性を有するものとなり、その結果、このトナーにより形成された画像が、長期間にわたって画像品質を維持することのできるものとなる。
【００６９】
また、染料として高い吸光性を有する金属キレート染料を用いることにより、トナー粒子中の染料の含有量を低減させることができ、従って、染料による金属成分の含有量の低減を図ることができる。
【００７０】
また、着色微粒子がシェル層が形成された複合着色微粒子として構成されている場合においては、シェル層によって染料が着色微粒子外へ移行することが防止されるために、熱定着による定着工程において染料の昇華やオイル汚染などの問題が生じることがない。また、例えば４色のカラートナー（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）についてシェル層を構成する樹脂を同一のものとすることにより、４色のトナーの帯電性が実質上同等になるため、高い品質のカラー画像を容易に形成することができる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
［着色微粒子分散液の製造例１］
スチレン（Ｓｔ）／アセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ）／ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）が５０／３０／２０の割合で混合されたポリマー（Ｐ−１）１３．５ｇ、下記式（Ａ−１）に示される染料（Ａ−１）１６．０ｇ、および酢酸エチル１２３．５ｇをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌して染料を完全に溶解させた。次いで、この染料が溶解された溶液に「アクアロンＫＨ−０５」（第一工業製薬社製）８．０ｇが水（２３０ｇ）に溶解されてなる溶液２３８ｇを滴下して撹拌した後、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８Ｗ」（エムテクニック社製）を用いて、３００秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチルを除去し、染料を含浸するコア型の着色微粒子１が分散されてなる着色微粒子分散液１を調製した。 得られた着色微粒子１の平均粒子径は３２ｎｍであった。
なお、平均粒子径は、「ＵＰＡ−１５０」（マイクロトラック社製）を用いて測定した体積基準のメディアン径である。
【００７３】
【化１】
2007140259.tif 000002
【００７４】
［着色微粒子分散液の製造例２］
着色微粒子分散液の製造例１において調製した、染料を含浸する着色微粒子分散液１に、さらに、過硫酸カリウム０．５ｇを加え、ヒーターを付して７０℃に加湿した後、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１０．０ｇを滴下しながら５時間反応させてコア−シェル型の着色微粒子２が分散されてなる着色微粒子分散液２を調製した。得られた着色微粒子２の平均粒子径は３４ｎｍであった。
【００７５】
〔着色微粒子分散液の調製例３〕
ポリマー（Ｐ−１）をスチレン（Ｓｔ）／アセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ）／ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）／メタクリル酸（ＭＡＡ）が５０／１５／２０／１５の割合で混合されたポリマー（Ｐ−２）に代えると共に染料（Ａ−１）を下記式（２）に示される染料（Ａ−２）に代えたことの他は着色微粒子分散液の製造例２と同様にしてコア−シェル型の着色微粒子３が分散されてなる着色微粒子分散液３を調製した。得られた着色微粒子３の平均粒子径は４８ｎｍであった。
【００７６】
【化２】
2007140259.tif 000003
【００７７】
〔着色微粒子分散液の調製例４〕
ポリマー（Ｐ−１）をポリマー（Ｐ−２）に代え、染料（Ａ−１）を下記式（Ａ−３）に示される染料（Ａ−３）に代えると共に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）をアクリロニトリル（ＡＮ）に代えたことの他は着色微粒子分散液の製造例２と同様にしてコア−シェル型の着色微粒子４が分散されてなる着色微粒子分散液４を調製した。得られた着色微粒子４の平均粒子径は７１ｎｍであった。
【００７８】
【化３】
2007140259.tif 000004
【００７９】
〔着色微粒子分散液の調製例５〕
「アクアロンＫＨ−０５」を「エマール２０Ｃ」（花王（株）社製）に代えたことの他は着色微粒子分散液の製造例１と同様にして着色微粒子５が分散されてなる着色微粒子分散液５を調製した。得られた着色微粒子５の平均粒子径は７５ｎｍであった。
【００８０】
〔着色微粒子分散液の調製例６〕
「アクアロンＫＨ−０５」を「エマールＥ−２７Ｃ」（花王（株）杜製）に代えたことの他は着色微粒子分散液の製造例１と同様にして着色微粒子６が分散されてなる着色微粒子分散液６を調製した。得られた着色微粒子６の平均粒子径は８９ｎｍであった。
【００８１】
〔着色微粒子分散液の調製例７〕
ポリマー（Ｐ−１）をスチレン（Ｓｔ）／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）／ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）が２０／４０／４０の割合で混合されたポリマー（Ｐ−３）に代えると共に染料（Ａ−１）を下記式（４）に示される染料（Ａ−４）に代えたことの他は着色微粒子分散液の製造例２と同様にしてコア−シェル型の着色微粒子７が分散されてなる着色微粒子分散液７を調製した。得られた着色微粒子７の平均粒子径は５５ｎｍであった。
【００８２】
【化４】
2007140259.tif 000005
【００８３】
〔着色微粒子分散液の調製例８〕
マゼンタ顔料「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  4 8 : 1 」2 0 ｇを、ドデシル硫酸ナトリウム５ｇを純水５００ｍｌ中に溶解した溶液中に添加し、撹拌した後、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８Ｗ」（エムテクニック社製）を用いて３００秒間乳化し、着色微粒子８が分散されてなる着色微粒子分散液８を調製した。得られた着色微粒子８の平均粒子径は２１５ｎｍであった。
【００８４】
〔着色微粒子分散体の調製例９〕
マゼンタ顔料「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２」2 0 g を、ドデシル硫酸ナトリウム５ｇを純水５００ｍｌ中に溶解した溶液中に添加し、撹拌した後、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８Ｗ」（エムテクニック社製）を用いて３００秒間乳化し、着色微粒子９が分散されてなる着色微粒子分散体９を調製した。得られた着色微粒子９の平均粒子径は２０３ｎｍであった。
【００８５】
各々の着色微粒子の調製に用いたコア粒子を構成する結着樹脂、シェル層を構成する結着樹脂および染料の種類、 着色微粒子の平均粒子径を表１に示す。
【００８６】
【表１】
2007140259.tif 000006
【００８７】
〔樹脂粒子分散液の調製例１〕
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けたセパラブルフラスコに、アニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム）７．０８ｇをイオン交換水２７６０ｇに溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
一方、下記式（１）に示される化合物７２．０ｇ、スチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇおよびメタクリル酸１０．９ｇを混合し、８０℃に加温し溶解させて第１の単量体溶液を調製し、この第１の単量体溶液を循環経路を有する機械式分散機により混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子を含有する乳化分散液を調製した。
次いで、重合開始剤（過硫酸カリウム）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた溶液を添加し、８０℃にて３時間加熱・撹拌することで樹脂粒子を形成させた。続いて、さらに重合開始剤（過硫酸カリウム）８．００ｇおよび水溶性の連鎖移動剤（２−クロロエタノール）１０．０ｇをイオン交換水２４０ｇに溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃でスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇの混合液（第２の単量体溶液）を１２０分かけて滴下した。滴下終了後６０分間加熱・撹拌させた後、４０℃まで冷却して樹脂粒子の分散液（Ａ１）を得た。
【００８８】
【化５】
2007140259.tif 000007
【００８９】
〔樹脂粒子分散液の調製例２〕
第１の単量体溶液に係るスチレンおよび第２の単量体溶液に係るスチレンの添加量をそれぞれ１０質量％低減させて１０３．５ｇ、３４５．２ｇとし、第１の単量体溶液に係るｎ−ブチルアクリレートおよび第２の単量体溶液に係るｎ−ブチルアクリレートの添加量をそれぞれ１０質量％増加させて４６．２ｇ、１５４．０ｇとすると共に、第１の単量体溶液に係るメタクリル酸および第２の単量体溶液に係るメタクリル酸の添加量をそれぞれ１０質量％低減させて９．８ｇ、３２．８ｇとしたことの他は樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして樹脂粒子の分散液（Ａ２）を得た。
【００９０】
〔樹脂粒子分散液の調製例３〕
第１の単量体溶液に係るスチレンおよび第２の単量体溶液に係るスチレンの添加量をそれぞれ１０質量％増加させて１２６．６ｇ、４２２．０ｇとし、第１の単量体溶液に係るｎ−ブチルアクリレートおよび第２の単量体溶液に係るｎ−ブチルアクリレートの添加量をそれぞれ１０質量％低減させて３７．８ｇ、１２６．０ｇとすると共に、第１の単量体溶液に係るメタクリル酸および第２の単量体溶液に係るメタクリル酸の添加量をそれぞれ１０質量％増加させて１２．０ｇ、４０．０ｇとしたことの他は樹脂粒子分散液の調製例１と同様にして樹脂粒子の分散液（Ａ３）を得た。
【００９１】
樹脂粒子の分散液（Ａ１）〜（Ａ３）の調製に用いた重合性単量体の種類と比率、離型剤の種類および分子量を、下記表２に示す。
【００９２】
【表２】
2007140259.tif 000008
【００９３】
〔トナーの製造例１〕
樹脂粒子の分散液（Ａ１）１２５０ｇ、イオン交換水２０００ｇおよび着色微粒子分散液１の２５０ｇを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を付けた５Ｌの四つ口フラスコに入れて撹拌し、３０℃に調整した後、この溶液に５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．０に調整した。次いで、塩化マグネシウム６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｇに溶解した水溶液を撹拌下、３０℃にて１０分間で添加した。３分間放置し、その後、昇温を開始し、液温度９０℃まで昇温速度１０℃／分で６分間で昇温した。その状態において粒径を「コールターカウンターＴＡ−II 」（コールターベックマン社製）によって測定し、体積基準のメディアン径が６．５μｍになった時点で塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｇに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに継続して液温度９０℃±２℃にて、６時間加熱・撹拌し、融着させた。その後、６℃／ｍｉｎ降温速度で３０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。
【００９４】
生成したトナー粒子を固液分離し、１５Ｌのイオン交換水による洗浄を４回繰り返し、その後、４０℃の温風で乾燥し、トナー１を得た。
【００９５】
〔トナーの製造例２〜１０〕
着色微粒子１および樹脂粒子の分散液（Ａ１）の代わりに、それぞれ表３に記載のものを使用したことの他はトナーの製造例１と同様にしてトナー２〜１０を得た。
【００９６】
〔トナーの製造例１１〕
純水２００ｍｌ中にドデシル硫酸ナトリウムを溶解した水溶液に、染料（Ａ−１）２０ｇを添加し、撹拌および超音波分散を行って、着色剤分散液を調製した。さらに、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３２００）を加熱しながら、界面活性剤により固形分濃度が３０質量％となるように水中に乳化させた低分子量ポリプロピレン乳化分散液を調製した。この低分子量ポリプロピレン乳化分散液６０ｇを、上記の着色剤分散液に混合し、さらに、重合性単量体としてスチレン２２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４０ｇ、メタクリル酸１２ｇ、および連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５．４ｇを、脱気処理した純水２０００ｍｌを追加した後に、窒素気流下にて撹拌を行いながら７０℃で３時間保持し、乳化重合を行った。
得られた樹脂粒子分散液に、水酸化ナトリウムを加えて、ｐＨを７．０に調整した後、２．７ｍｏ１％の塩化カリウム水溶液を６７５ｍｌ添加し、さらに、イソプロピルアルコール４００ｍｌ、および、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド平均重合度＝１０）２２．５ｇを純水１６８ｍ１に溶解して添加し、７５℃に保持して６時間撹拌しながら反応を行った。その後、６℃／分の条件で３０℃まで冷却した。そして、この着色粒子の分散液から着色粒子を濾別し、着色粒子全体に対して重量比で１０倍の量のイオン交換水（ｐＨ＝３）に再分散させて洗浄処理を行った後、洗浄水から着色粒子を濾別する工程を２回繰り返した後、イオン交換水のみで洗浄処理を行い、４０℃の温風で乾燥してトナー粒子を得た。これをトナー１１とする。
【００９７】
〔トナーの製造例１２〕
染料（Ａ−１）を「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」（大日本インキ社製）に代えたことの他はトナーの製造例１１と同様にしてトナー粒子を得た。これをトナー１２とする。
【００９８】
〔トナーの製造例１３〕
染料（Ａ−１）を「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１」（大日本インキ社製）に代えたことの他はトナーの製造例１１と同様にしてトナー粒子を得た。これをトナー１３とする。
【００９９】
以下のトナー１〜１３について、それぞれのトナーを構成するトナー粒子における染料に由来する金属の含有重量を、ＩＣＰ−ＭＳ法にて定量した。その結果を下記表３に示す。
【０１００】
【表３】
2007140259.tif 000009
【０１０１】
〔外添剤処理〕
トナー１〜１３について、各々のトナーを構成するトナー粒子に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ、疎水化度＝６８）を１質量％となる割合で添加すると共に、疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ、疎水化度＝６３）を１質量％となる割合で添加し、「ヘンシェルミキサー」（三井三池化工機社製）により混合した。その後、４５μｍの目開きのフルイを用いて粗大粒子を除去し、現像剤用トナー１〜１３の各々を調製した。
なお、これらのトナー粒子について、疎水性シリカおよび疎水性酸化チタンの添加によっては、その形状および粒径は変化しない。
【０１０２】
〔現像剤の調製〕
この現像剤用トナー１〜１３の各々に、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを、前記現像剤用トナーの濃度が６質量％になるよう混合し、現像剤１〜１３を調製した。現像剤１、２、４〜８が本発明のトナーよりなるものであり、現像剤３、９〜１３は比較用のトナーよりなるものである。
【０１０３】
＜実施例１〜１０、比較例１〜３＞
上記で作製した現像剤１〜１０、比較用現像剤１１〜１３の各々について、定着装置の構成が下記のような仕様に変更された電子写真方式の複合機「Ｓｉｔｉｏｓ７１６５」  （コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を使用し、温度２５℃、相対湿度５５％の常温常湿環境下で以下の実写テストの各々を行い、（１）カブリ、（２）彩度、（３）透明性、（４）帯電性の経時変化、（５）耐オフセット性および（６）耐熱性について評価を行った。結果を下記表４に示す。
【０１０４】
実写テストにおける現像条件は以下に示す通りである。
・感光体表面電位：−７００Ｖ
・ＤＣバイアス：−５００Ｖ
・Ｄｓｄ（感光体と現像スリーブ間距離）：６００μｍ
・現像剤層規制：磁性Ｈ−Ｃｕｔ方式
・現像剤層厚：７００μｍ
・現像スリーブ径：４０ｍｍ
【０１０５】
〔定着装置〕
定着装置としては、熱ロール定着方式のものを用いた。具体的には、中央部にヒータを内蔵するアルミ合金からなる円筒状（内径＝４０ｍｍ、肉厚＝１．０ｍｍ、全幅＝３１０ｍｍ）の芯金表面を、テトラフルオロエチレンーパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）の厚み１２０μｍのチューブで被覆することにより加熱ローラを構成し、鉄からなる円筒状（内径＝４０ｍｍ、肉厚＝２．０ｍｍ）の芯金表面を、スポンジ状シリコーンゴム（アスカーＣ硬度４８、厚み２ｍｍ）で被覆することにより加圧ローラを構成し、当該加熱ローラと当該加圧ローラとを１５０Ｎの荷重により当接させて５．８ｍｍ幅のニップを形成させた。この定着装置を使用して、印字の線速を４８０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。なお、定着装置のクリーニング機構として、ポリジフェニルシリコーン（２０℃の粘度が１０Ｐａ・ｓのもの）を含浸したウェッブ方式の供給方式を使用した。
定着温度は加熱ローラの表面温度で１７５℃に制御した。なお、シリコーンオイルの塗布量は０．１ｍｇ／Ａ４とした。
【０１０６】
（１）カブリ
普通紙上にベタ白画像を形成した印画物を得、目視にてカブリが少ない方から順に◎、○、△、×と４段階に評価した。
【０１０７】
（２）彩度
普通紙上にベタ画像を形成した印画物を得、「マクベスカラーアイ７０００」（マクベス社製）にて光源ＡＳＴＭ−Ｄ６５、２度視野を用いて画像の彩度を測定し、８０以上を「◎」、６０以上８０未満を「○」、６０未満を「×」として評価した。数値が高いほど彩度が良好であることを示す。
【０１０８】
（３）透明性
ＯＨＰシート上にトナー付着量が０．７±０．０５（ｍｇ／ｃｍ2 ）の範囲である画像を形成した印画物を得、日立製作所製の「３３０型自記分光光度計」を用いて、トナーが担持されていない未使用のＯＨＰシートをリファレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、 イエロートナーでは６５０ｎｍと４５０ｎｍでの分光透過率の差、 マゼンタトナーでは６５０ｎｍと５５０ｎｍでの分光透過率の差、シアントナーでは５００ｎｍと６００ｎｍでの分光透過率の差を求め、 この分光透過率の差が９０％以上である場合を「◎」、７０％以上９０％未満である場合を「○」、７０％未満である場合を「×」として評価した。この値が７０％以上である場合、良好な透明性を有すると判断することができる。
【０１０９】
（４）帯電量の経時変化
現像剤をセットして１枚目の画像が出力された印画物における画像の帯電量をＱａ、１００万枚目の画像が出力された印画物における画像の帯電量をＱｂとし、Ｑｂ／Ｑａの値が０．９以上１．１未満である場合を「◎」、０．８以上０．９未満、もしくは１．１以上１．２未満である場合を「○」、０．７以上０．８未満、もしくは１．２以上１．３未満である場合を「△」、０．７未満もしくは１．３以上である場合を「×」として評価した。
【０１１０】
（５）耐オフセット性
搬送方向に対して垂直方向に５ｍｍ幅のベタ帯状画像を有するＡ４のコピー用紙を縦送りで１万枚搬送定着した後に、搬送方向に対して垂直に２０ｍｍ幅のハーフトーン画像を有するＡ４画像を横送りで１万枚連続して搬送し、一晩機械を停止した後に、再度機械を立ち上げ、１枚の印画物を得る実写テストを行い、この印画物における定着オフセット現象による画像汚れの程度を目視にて観察し、評価した。画像上に汚れの発生が無い場合を「◎」、画像上に極軽微な汚れが発生しているが実用上問題無い場合を「○」、画像上に汚れがあり、実用に適さない場合を「×」として評価した。
【０１１１】
（６）耐熱性
普通紙上にベタ画像を形成させた印画物を１００万枚得、その後、定着装置の定着ローラおよび回収されたシリコーンオイルを目視にて観察し、定着ローラの表面およびシリコーンオイルの着色が無い場合を「○」、定着ローラの表面またはシリコーンオイルのいずれかまたは両方に着色がある場合を「×」として評価した。
【０１１２】
【表４】
2007140259.tif 000010
【０１１３】
以上のように、本発明に係るトナー１、２、４〜８によれば、非画像部におけるカブリ特性が良好であり、優れた彩度、透明性、帯電性、および耐オフセット性が得られ、画質の高い画像を確実に形成することができる。また、定着ローラと回収されたシリコーンオイルの観察においても、染料による着色は全くなく、耐熱性に優れていることが確認された。一方、染料の含有量が過小である比較例１に係るトナー３については、十分な彩度および耐熱性を得ることができず、また、着色剤が染料ではなく顔料とされた比較例２〜３に係るトナー９〜１０については、十分な透明性、耐オフセット性および耐熱性を得ることができず、さらに、染料が着色微粒子中に含有された構成ではなく、トナー粒子全体に含有された構成である比較例４〜６に係るトナー１１〜１３については、十分なカブリ特性、彩度、透明性、耐オフセット性および耐熱性を得ることができなかった。