(57)【要約】【課題】  カーペット用３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを提供する。【解決手段】  １．０ｇ／ｄの初期応力下において、５．０％未満伸び、２０〜６０ｇ／ｄの初期モジュラス値を有し、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上伸び、最小３．０ｇ／ｄの引張強度から糸が切断されるまで伸びる、力−変形曲線を有する３次元のクリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント(以下、ＢＣＦという)に関するもので、製造されたＢＣＦは難燃性が優れ、高い強靱性とクリンプの均一性の向上、また圧縮弾性率のような物性の向上効果を期待することができる。【選択図】図２ａ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
固有粘度が０．４〜１．０ｄｌ／ｇであり、リン系難燃剤をリン原子基準で０．０５〜５重量％含有する３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントであって、
前記３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントが１．０ｇ／ｄの初期応力下において、５．０％未満伸び、２０〜６０ｇ／ｄの初期モジュラス値を有し、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上に伸び、最小３．０ｇ／ｄの引張強度から糸が切断されるまで伸びる、力−変形曲線を有する３次元のクリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント。
【請求項２】
前記マルチフィラメントのフィラメント本数が３０〜１５０本であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント。
【請求項３】
前記３次元のクリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの難燃指数（ＬＯＩ）が２５以上であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント。
【請求項４】
前記リン系難燃剤化合物が下記式（１）で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント。
【化１】
2007284855.tif 000010
（前記式でＲ1およびＲ2は、水素原子、または炭素数２〜４のω−ヒドロキシ基を有する同一または異なるラジカル基であり、ｎは１〜５の整数である。）
【請求項５】
前記リン系難燃剤化合物が下記式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント。
【化２】
2007284855.tif 000011
【請求項６】
請求項１に記載のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを含むカーペット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１．０ｇ／ｄの初期応力下において、５．０％未満伸び、２０〜６０ｇ／ｄの初期モジュラス値を有し、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上伸び、最小３．０ｇ／ｄの引張強度から糸が切断されるまで伸びる力−変形曲線を有する３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント(Bulked Continuous filament、以下ＢＣＦという)に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常のカーペット製造の際に用いられるＢＣＦの合繊素材としては、代表的にナイロンを始め、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどが用いられている。特に、近来では、ポリエチレンテレフタレート素材を用いてＢＣＦおよびカーペットを製造する工程が脚光を浴びているが、これはポリエチレンテレフタレート素材が経済性などで他の素材に比べて優れた特性を有しているためである。
【０００３】
繊維に難燃性を付与する方法では、難燃化加工をする方法と、繊維素材に用いられる重合体を難燃化して永久的な難燃性を付与する方法とで大別される。難燃化加工を用いて難燃性を付与する方法は、従来に綿などの天然繊維などに対してたくさんなされており、最近、合成繊維にも適用されている。しかし、後加工による難燃性の付与は、耐久性の問題があるだけでなく、加工中に発生する廃水などによる環境問題が発生して、その使用が減少傾向にある。
【０００４】
一方、ポリエチレンテレフタレート繊維素材そのものを難燃化して、永久的な難燃性を付与する方法としては、共重合によって難燃性を付与する方法が主に用いられ、このために反応性を有する難燃剤もさまざまに工業化されている。
【０００５】
共重合による難燃性ポリエチレンテレフタレートの製造方法では、主に臭素系とリン系難燃剤が用いられる。臭素系難燃剤を用いる発明では、特許文献１，２，３などがあるが、臭素系化合物が高温で熱分解しやすいため、効果的な難燃性を得ようとすれば多量添加しなければならないが、その結果、高分子物の色が劣化して耐光性が低下する。また、最近では、ダイオキシン、ベンゾフランなどのような発癌性物質を発生させる可能性が提起されることによって、これを規制しようとする動きがあり、リン系難燃剤への代替の動きが活発化している。
【特許文献１】日本国特開昭６２−６９１２号
【特許文献２】日本国特開昭５３−４６３９８号
【特許文献３】日本国特開昭５１−２８８９４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の通り既存のＢＣＦ用ポリエチレンテレフタレート原糸の難燃性および強靱性の問題を改善するために案出されたもので、リン系難燃剤をリン原子基準で０．０５〜５重量％含有する難燃性ポリエチレンテレフタレート重合体を用い、延伸の際に１段階または２段階で延伸し、スチームジェット(Steam Jet)、またはエアージェット(Air Jet)方式のテクスチャ工程を用いて、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上伸びる高い強靱性を発現することによって、高い難燃性および強靱性を有する３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するための本発明の３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントは、固有粘度が０．４〜１．０ｄｌ／ｇであり、リン系難燃剤をリン原子基準で０．０５〜５重量％含有し、１．０ｇ／ｄの初期応力下において、５．０％未満伸び、２０〜６０ｇ／ｄの初期モジュラス値を有し、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上伸び、最小３．０ｇ／ｄの引張強度から糸が切断されるまで伸びる力−変形曲線を有することを特徴とする。
【０００８】
また、前記マルチフィラメントのフィラメント本数は３０〜１５０本であることが好ましい。
【０００９】
また、前記３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの難燃指数（ＬＯＩ）は、２５以上であることが好ましい。
【００１０】
また、前記リン系難燃剤は、下記式（１）、または式（２）で示される化合物であることが好ましい。
【００１１】
【化１】
2007284855.tif 000003
(前記式でＲ1およびＲ2は、水素原子、または炭素数２〜４のω-ヒドロキシ基を有する同一または異なるラジカル基であり、ｎは１〜５の整数である。)
【００１２】
【化２】
2007284855.tif 000004
【００１３】
また、本発明の３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントは、クリンプ標準偏差が５％以下であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明は、３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを含むボリューム感が優れたカーペットを提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントは高い難燃性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明に係るカーペット用３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントおよびその製造方法を図面を参照してより詳細に説明する。
【００１７】
本発明を説明するにあたり、定義される用語は本発明の機能を考慮して定義されたもので、これは当分野で働く当業者の意図または慣例によって異なり得るため、本発明の技術的構成要素を限定する意味として理解してはならない。
【００１８】
図１は、本発明によりポリエチレンテレフタレートＢＣＦを製造するための装置を概略的に示した図面である。
【００１９】
まず、固有粘度が０．４〜１．０であり、リン系難燃剤をリン原子基準で０．０５〜５重量％含有するポリエチレンテレフタレート重合体を２４５〜３３５℃で溶融紡糸して紡糸口金１を通過させる。
【００２０】
本発明において、基本となるポリエチレンテレフタレート樹脂は、エチレンテレフタレートの反復単位を９０モル％以上含有する。
【００２１】
前記リン系難燃剤は、下記式（１）、または式（２）で示される化合物である。
【００２２】
【化３】
2007284855.tif 000005
(前記式でＲ1およびＲ2は、水素原子、または炭素数２〜４のω-ヒドロキシ基を有する同一または異なるラジカル基であり、ｎは１〜５の整数である。)
【００２３】
【化４】
2007284855.tif 000006
【００２４】
前記式（１）、または式（２）の化合物として代表されるリン系難燃剤の含有量は、リン原子基準で重合体対比０．０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜２重量％である。リン原子含有量が０．０５重量％より小さいと、難燃効果が低下し、また、５重量％を超過すると、ポリエステル重合度が低下して、ＢＣＦ糸の物性が低下する。
【００２５】
以後、冷却区域３において速度０．２〜１．０m/secの空気で冷却させる。この時、冷却温度は１０〜３５℃に調節する。この時、冷却空気の速度が０．２ｍ／ｓｅｃ未満であれば冷却効果が不充分であり、１．０m/secを超過すれば糸が揺れ過ぎて紡糸作業性の問題になる。また、冷却温度が１０℃未満であれば経済的な側面で不利であり、３５℃を超過すれば冷却効果が低下する。
【００２６】
冷却後、オイリングをするスピンフィニッシュ(spin finish)工程を経るが、フィニッシュアプリケータ４において、１次、２次の二工程でニット(neat)タイプの油剤、あるいは水溶性油剤を用いてオイリングすることで、糸の集束力、潤滑性および平滑性を高める。
【００２７】
以後、供給ローラ５から１００〜１，０００ｍ／ｍｉｎの速度で、好ましくは４００〜８００ｍ／ｍｉｎの速度でフィラメントを延伸ローラ６，７へ供給し、この時、延伸ローラ６，７は１００〜２３０℃の温度であり、供給ローラ５の速度の２．５〜６．０倍の速度であって、好ましくは３．５〜５．０倍に延伸する。前記延伸速度が２．５倍より小さい場合には十分に延伸することができず、６．０倍より大きい場合にはポリエチレンテレフタレート素材の特性上、延伸に耐えることができずに糸切れする。
【００２８】
延伸ローラを通過したフィラメントは、バルキー性を付与するために、テクスチャノズルのあるテクスチャユニット８を通過し、この時、テクスチャユニットの内部で１５０〜２７０℃の加熱流体を３〜１０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で噴射し、フィラメントを不規則な３次元に捲縮（クリンプ）させており、この時のクリンプ率は３〜５０％になるようにする。
【００２９】
この時、加熱流体の温度は、１５０〜２７０℃が好ましく、これは１５０℃未満ではテクスチャ効果が低下し、２７０℃を超過すればフィラメントに損傷を招くようになる。また、加熱流体の圧力は、３〜１０ｋｇ／ｃｍ2が好ましく、これは３ｋｇ／ｃｍ2未満ではテクスチャ効果が低下し、１０ｋｇ／ｃｍ2を超過すればフィラメントに損傷を招くようになる。
【００３０】
テクスチャユニットを通過したフィラメントは、冷却区間９を経ながら冷却され、交絡機１０を通過する。この部分では、糸の集束力を良くするために、２．０〜８．０ｋｇ／ｍ2の圧力で幾つかの撚りと結び目を与えるようになるが、０〜４０回／mの範囲で、好ましくは１０〜２５回付与する。４０回を超過して交絡を与える時は、染色、後加工を介しても交絡が解けない状態がそのまま維持され、カーペットの外観を損傷させる。
【００３１】
以後、弛緩ローラ１１で延伸ローラ速度の０．６５〜０．９５倍の速度で通過させ、弛緩率を５〜３５％で与えた後、最終巻取機１２で巻取する。巻取機の速度は、通常の糸の張力が５０〜３５０ｇの範囲になるように速度を調節する。この時、巻取機で張力が５０ｇ未満であれば巻取が不可能であり、３５０ｇを超過すればバルキー性が減少し、原糸の収縮が大きく生じて高い張力を誘発し、作業にも支障をもたらす。また、弛緩ローラの速度が延伸ローラの速度の０．６５倍未満であれば巻取がなされず、０．９５倍を超過すればバルキー性が減少し、原糸の収縮が大きく生じて高い張力を誘発し、作業にも支障をもたらす。
【００３２】
前記方法は、ポリエチレンテレフタレート樹脂のみで製造したＢＣＦに関するものであり、カーペット用途により、原着糸製造の際における段階別工程は上記と同一である。ただし、原料供給に当たってベースチップの仕込み量に一定量の着色剤を仕込んで紡糸することによって、原着糸を製造することも可能である。
【００３３】
本発明は、カーペットに主に用いられる３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントに伝えられる摩擦、または衝撃エネルギーを吸収するための方法として、最良のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント力−変形曲線を設計するものである。この時、常温で測定されたポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの力−変形曲線は、１．０ｇ／ｄの初期応力下において、５．０％未満伸び、２０〜６０ｇ／ｄの初期モジュラス値を有し、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上伸び、最小３．０ｇ／ｄの引張強度から糸が切断されるまで伸びる力−変形曲線を有することが好ましい。
【００３４】
カーペット使用の際、伝えられる衝撃エネルギーを安全に吸収するためには、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントが低い応力で変形を最小化するように高い初期モジュラスが必要である。本発明のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントは、１．０ｇ／ｄの初期応力下において、５．０％未満伸びるのが好ましいが、マルチフィラメントが１．０ｇ／ｄの低い応力で５％以上伸びれば、カーペットに激しい変形が発生する。
【００３５】
また、本発明のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントは、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上伸びることが好ましいが、２０％未満伸びれば、強靱性に該当する衝撃吸収区間が小さくて、摩擦に対する損傷が激しい。
【００３６】
また、カーペットの軽量化のためにポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントは、最小３．０ｇ／ｄの引張強度から糸が切断されるまで伸びるのが好ましいが、３．０ｇ／ｄ以下の引張強度で糸が切断されれば、仕上げカーペット製品の引張強度および引裂強度が不足するからです。
【００３７】
本発明は、また、リン系難燃剤をリン原子基準で０．０５〜５重量％含有するチップを用いて繊維化することによって、１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間において少なくとも２０％以上伸びるようにする。難燃剤としては、リン系またはハロゲン系難燃剤を用いることができ、特にリン系難燃剤が好ましい。リン系難燃剤は、難燃性を向上させる効果以外にも、繊維形成の際、可塑剤としての役割を行って力-変形曲線に影響を与える。特に１．０ｇ／ｄから２．５ｇ／ｄまでの応力区間で伸度を増加させる。
【００３８】
また、他の本発明のポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント力−変形曲線に影響を与える因子では、ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントが冷却区域３を通過する際、最大限無定形および無配向の構造を有することができるように冷却効果を最適化することであり、供給ローラの温度を適正温度以上に保つことによって冷却結晶化(Cold-Crystallization)が生じないようにして、その後の延伸が円滑に行われるようにすることも重要である。
【００３９】
また、力−変形曲線に影響を与える他の因子では、油剤、紡糸速度および延伸比などがある。
【００４０】
前記力−変形曲線に影響を与えるさまざまな因子を有機的に結合することで最適の力−変形曲線を設計することができる。
【００４１】
上記の通り、本発明によって製造された３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントは、後工程を経てカーペットとして製造される。本発明のＢＣＦ糸で製造されたカーペットは、当業者に公知の任意の方式で製造することができる。好ましくは多数のＢＣＦ糸を共にケーブル仮撚および熱固定させてから、１次背面として織る。続いてラテックス接着剤および２次背面を塗布する。約２ないし２０ｍｍのパイル高さを有するカットパイルスタイルのカーペット、またはループパイルスタイルのカーペットを製造することができる。この時、カーペットの重量は、４００〜４０００ｇ／ｍ2である。
【００４２】
本発明は下記の実施例によってより詳しく理解することができ、下記の実施例は本発明の例示を目的としたものであって、添付された特許請求範囲によって限定される保護範囲を制限しようとするものではない。
【００４３】
<３次元のクリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの物性の評価方法>
１）固有粘度（Ｉ．Ｖ．）
フェノールと１，１，２，３−テトラクロロエタノールを６:４の重量比で混合した試薬（９０℃）に、試料０．１ｇを濃度が０．４ｇ／１００ｍｌになるように９０分間溶解させた後、ウベローデ(Ubbelohde)粘度計に移して３０℃の恒温槽に１０分間保たせ、粘度計と吸引装置(aspirator)を用いて溶液の落下秒数を求めた。溶媒の落下秒数も同じ方法で求めた後、下記一般式によってＲ．Ｖ．値およびＩ．Ｖ．値を計算した。
【００４４】
Ｒ．Ｖ．＝試料の落下秒数／溶媒の落下秒数
Ｉ．Ｖ．＝１／４×（Ｒ．Ｖ．−１）／Ｃ＋３／４×（ｌｎ Ｒ．Ｖ．／Ｃ）
【００４５】
前記式で、Ｃは溶液中の試料の濃度（ｇ／１００ｍｌ）を示す。
【００４６】
２）強度および伸度
ＫＳ、Ｋ ０４１２(フィラメント糸の強度および伸度の試験方法)規格により実験し、測定前の実験条件は試料長２０ｃｍ、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、初荷重は２０ｇ、撚りは８回／１０ｃｍとして実験する。
【００４７】
３）クリンプ率および標準偏差
ＴＹＴ−ＥＷ(Textured Yarn Tester)測定機器によって測定して、測定長さは２０ｍであり、２ｍ間隔で５回測定し、加熱区域(Heating zone)の温度は1３０℃であり、測定速度は２０ｍ／ｍｉｎである。
【００４８】
４）デニール
原糸９，０００ｍの重さ（ｇ）
【００４９】
５）圧縮弾性率
カーペットの上面に１ｋｇの荷重を付加した後、５分後にカーペットのパイル高さを測定する。この時、荷重付加前のパイル高さに対する圧縮高さの比を圧縮率という。同じ試料に対して荷重を除去した後、５分後のパイル高さを測定する。この時、荷重付加前のパイル高さに対する荷重除去後の高さの比を圧縮弾性率という。
【００５０】
６）難燃性
製造された繊維を韓国のＫＳ Ｍ ３０３２規格で試験してＬＯＩ（限界酸素指数、Limited Oxygen Index）を評価した。
【実施例１】
【００５１】
テレフタル酸（ＴＰＡ）８６５０ｇ、エチレングリコール（ＥＧ）２７００ｇで調剤されたスラリーをセミバッチ工法でエステル化反応を進行した。この時、エステル化反応槽の温度は２５０〜２６０℃に保った。製造されたオリゴマーを中縮合反応槽へ移した。難燃剤としては、前記式（１）でｎ＝１、Ｒ1＝Ｒ2＝ＣＨ2ＣＨ2ＯＨの物質がＥＧに６５重量％溶けているものを用いた。難燃剤溶液を１５８０ｇ入れた後、ＵＶ安定剤としてマンガンアセテートおよびリン酸をマンガンおよびリン原子基準で各々５０ｐｐｍ〜４５ｐｐｍになるように入れ、触媒としてＥＧに２重量％溶けている三酸化アンチモン溶液を２００ｇ入れて中縮合反応を実施し、固有粘度（ＩＶ）０．６５ｄｌ／ｇの重合体を得た。
【００５２】
６８ホール(Hole)であり、Ｙ型断面を有する紡糸口金を介して、固有粘度（ＩＶ）が０．６５、水分率１２０ｐｐｍである前記ポリエチレンテレフタレート重合体を２７５℃で溶融紡糸する。紡糸口金から抜け出たポリマーは、ノズル下部で０．５ｍ／ｓ、２０℃の冷却空気によって冷却された後、油剤供給装置を通過する。油剤が与えられた原糸は、９０℃の温度に保たれる供給ローラを５９８ｍ／ｍｉｎの速度で通過した後、延伸ローラで１７０℃、２，８４０ｍ／ｍｉｎの速度で延伸される。延伸ローラを通過した原糸は、テクスチャノズルを通過してクリンプが付与される。この時、スチーム温度は１８３℃、圧力は４．８ｋｇ／ｃｍ2であり、背圧は２．５ｋｇ／ｃｍ2である。この後、冷却水によって冷却された後、集束装置で４．０ｋｇ／ｍ2の圧力で交絡を２０回／ｍ付与する。弛緩ローラを２２５０ｍ／ｍｉｎで通過して２１％程度弛緩された後、巻線機で巻取られる。このような工程で製造されたポリエチレンテレフタレートＢＣＦ原糸のデニール、強度およびクリンプ値を測定して、表１および表２に示した。
【実施例２】
【００５３】
実施例１と同様な重合物で紡糸するが、供給ローラ、延伸ローラ、弛緩ローラの速度を異なるようにして、デニール、強度および伸び率の異なる難燃ＰＥＴ ＢＣＦを生産した。
【００５４】
スピンフィニッシュ工程を経たポリマーは、９５℃で温度が保たれる供給ローラを５３２ｍ／ｍｉｎの速度で通過して２８２０ｍ／ｍｉｎの速度で延伸ローラによって延伸されており、この時、延伸ローラの温度は１６０℃である。延伸ローラを通過した原糸は、テクスチャノズルを通過し、クリンプが付与される。この時、スチーム温度は２０８℃、圧力は４．８ｋｇ／ｃｍ2であり、背圧は２．５ｋｇ／ｃｍ2である。この後、冷却水によって冷却された後、集束装置で４．０ｋｇ／ｍ2の圧力で交絡を１６回／ｍ付与する。弛緩ローラを２２７５ｍ／ｍｉｎで通過し、２４％程度弛緩された後、巻線機で巻取られる。このような工程で製造されたポリエチレンテレフタレートＢＣＦ原糸のデニール、強度およびクリンプ値を測定して、表１および表２に示した。
【実施例３】
【００５５】
実施例１と同様の条件で紡糸するが、原料供給することにあたって、ベースチップ投入量対比カラーマスターバッチ(Color masterbatch)を３重量％入れて、ブレンディング紡糸することによって原着糸を製造した。
【実施例４】
【００５６】
テレフタル酸（ＴＰＡ）８６５０ｇ、エチレングリコール（ＥＧ）２７００ｇで調剤されたスラリーをセミバッチ工法でエステル化反応を進行した。この時、エステル化反応槽の温度は２５０〜２６０℃に保った。製造されたオリゴマーを中縮合反応槽へ移した。難燃剤としては、前記式（２）のリン系難燃剤がＥＧに６５重量％溶けているものを用いた。この時、難燃剤のリン含有量がＢＣＦ原糸の全体重量対比０．６重量％になるように入れた後、ＵＶ安定剤としてマンガンアセテートおよびリン酸をマンガンおよびリン原子基準で各々５０ｐｐｍ〜４５ｐｐｍになるように入れ、触媒としてＥＧに２重量％溶けている三酸化アンチモン溶液を２００ｇ入れて中縮合反応を実施し、固有粘度(ＩＶ)０．６５ｄｌ／ｇの重合体を得た。
【００５７】
６８ホール(Hole)であり、Ｙ型断面を有する紡糸口金を介して、固有粘度(ＩＶ)が０．６５、水分率１２０ｐｐｍである前記ポリエチレンテレフタレート重合体を２７５℃で溶融紡糸する。紡糸口金から抜け出たポリマーは、ノズル下部で０．５ｍ／ｓ、２０℃の冷却空気によって冷却された後、油剤供給装置を通過する。油剤が与えられた原糸は、９０℃の温度に保たれる供給ローラを５９８ｍ／ｍｉｎの速度で通過した後、延伸ローラで１７０℃、２，８４０ｍ／ｍｉｎの速度で延伸される。延伸ローラを通過した原糸は、テクスチャノズルを通過し、クリンプが付与される。この時、スチーム温度は１８３℃、圧力は４．８ｋｇ／ｃｍ2であり、背圧は２．５ｋｇ／ｃｍ2である。この後、冷却水によって冷却された後、集束装置で４．０ｋｇ／ｍ2の圧力で交絡を２０回／ｍ付与する。弛緩ローラを２２５０ｍ／ｍｉｎで通過して２１％程度弛緩された後、巻線機で巻取られる。このような工程で製造されたポリエチレンテレフタレートＢＣＦ原糸のデニール、強度およびクリンプ値を測定して、表１および表２に示した。
【実施例５】
【００５８】
実施例４と同様な重合物で紡糸するが、供給ローラ、延伸ローラ、弛緩ローラの速度を異なるようにして、デニール、強度および伸び率の異なる難燃ＰＥＴ ＢＣＦを生産した。
【００５９】
スピンフィニッシュ工程を経たポリマーは、９５℃で温度が保たれる供給ローラを５３２ｍ／ｍｉｎの速度で通過して２８２０ｍ／ｍｉｎの速度で延伸ローラによって延伸されており、この時、延伸ローラの温度は１６０℃である。延伸ローラを通過した原糸は、テクスチャノズルを通過し、クリンプが付与される。この時、スチーム温度は２０８℃、圧力は４．８ｋｇ／ｃｍ2であり、背圧は２．５ｋｇ／ｃｍ2である。この後、冷却水によって冷却された後、集束装置で４．０ｋｇ／ｍ2の圧力で交絡を１６回／m付与する。弛緩ローラを２２７５ｍ／ｍｉｎで通過し、２４％程度弛緩された後、巻線機で巻取られる。このような工程で製造されたポリエチレンテレフタレートＢＣＦ原糸のデニール、強度およびクリンプ値を測定して、表１および表２に示した。
【実施例６】
【００６０】
実施例４と同様の条件で紡糸するが、原料供給することにあたって、ベースチップ投入量対比カラーマスターバッチを３重量％仕込んで、ブレンディング紡糸することによって原着糸を製造した。
【比較例１】
【００６１】
リン系難燃剤が含まれていない純粋なポリエチレンテレフタレート重合体を用いて、実施例１と同様の条件で紡糸した。このように製造された原糸のデニール、強度、クリンプおよびＬＯＩ値を測定して、表１および表２に示した。
【００６２】
【表１】
2007284855.tif 000007
【００６３】
表１に示すように、実施例１、３と比較例１は、紡糸条件を同様にしてＢＣＦ糸を製造したため、強度、クリンプ率などの物性は大きな差異はなく、延伸比と弛緩を異なるようにした実施例２は強度が相対的に高い。式（２）の化合物をリン系難燃剤として用いた実施例４、５、６においても同じ結果を示している。
【００６４】
ただし、実施例１、２、３は、難燃剤を含むポリエステル重合物を用い、比較例１は純粋ポリエステルを用いており、ＬＯＩ値において大きい差を現す。また、同じ紡糸条件において、実施例１、２、３の場合、比較例１に比べて、クリンプ標準偏差値が低いことが分かる。式（２）の化合物をリン系難燃剤として用いた実施例４、５、６でも同じ結果を示している。
【００６５】
【表２】
2007284855.tif 000008
【実施例７】
【００６６】
前記工程を経て製造した実施例１のＢＣＦ原糸を次のような条件でカーペットを製造して、圧縮弾性率を測定した。その結果を表３に示した。
【００６７】
原糸クリンプ率:１７％
パイル高さ(Pile Height):１１ｍｍ
ステッチ長さ(Stitch Length):１２．８個／ｉｎ
ゲージ長さ(Gauge Length):１／１０ Ｇａｕｇｅ
【比較例２】
【００６８】
純粋ポリエステル重合物で同一工程を経て製造したＢＣＦ原糸を実施例７と同様の条件でカーペットに製造し、それに対する圧縮弾性率と難燃性を測定した。その結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
2007284855.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明に係る３次元のクリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントを製造するための装置を示した概略図である。
【図２ａ】本発明に係り製造された３次元のクリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの強力−伸度曲線を示した図である。
【図２ｂ】既存の３次元のクリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントの強力−伸度曲線を示した図である。
【符号の説明】
【００７１】
１  紡糸口金
２  フィラメント
３  冷却区域
４  フィニッシュアプリケータ
５  供給ローラ
６  第１延伸ローラ
７  第２延伸ローラ
８  テクスチャユニット
９  冷却区間
１０  交絡機
１１  弛緩ローラ
１２  最終巻取機
【図１】
2007284855.tif 000012
【図２ａ】
2007284855.tif 000013
【図２ｂ】
2007284855.tif 000014