(57)【要約】【課題】着色もなく、透明性に優れ、波長２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの全領域の紫外線を十分遮蔽し得る紫外線遮断性樹脂組成物であって、その紫外線遮断性能の対熱及び対湿熱耐久性にも優れ、貼着性能、又は塗膜表面状態及び密着性の対熱及び対湿熱耐久性にも優れる粘着剤層や塗膜を形成し得る、紫外線遮断性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基を有するアクリル系共重合体（Ａ）、水酸基、（無水）カルボン酸基のうち少なくともいずれかと反応し得る反応性化合物（Ｂ）、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）もしくはキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の少なくともいずれか一方、及び３８０nm以下の波長の紫外線を吸収し得る紫外線吸収剤（ｃ３）を含有し、さらに酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを含むことを特徴とする紫外線遮断性樹脂組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基を有するアクリル系共重合体（Ａ）、水酸基、（無水）カルボン酸基のうち少なくともいずれかと反応し得る反応性化合物（Ｂ）、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）もしくはキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の少なくともいずれか一方、及び前記紫外線吸収剤（ｃ１）（ｃ２）以外の紫外線吸収剤であって、３８０nm以下の波長の紫外線を吸収し得る紫外線吸収剤（ｃ３）を含有し、さらに酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを含むことを特徴とする紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項２】
ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）が、下記一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で示される化合物であることを特徴とする請求項１記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【化１】
2007284516.tif 000015
【化２】
2007284516.tif 000016
［一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ2は、それぞれ独立にＨ、ＯＨ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜２６である直鎖状もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基であっても良い。］
【請求項３】
キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）が、下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで示される化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【化３】
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【化４】
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【化５】
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[一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）中、Ｒ3〜Ｒ11は、それぞれ独立にＨ、ＯＨ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ11はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基であっても良い。]
【請求項４】
酸化防止剤（ｄ１）が、フェノール系、燐系もしくは硫黄系化合物のいずれかであることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項５】
光安定剤（ｄ２）が、ヒンダートアミン系化合物であること特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項６】
アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）を０．００１〜１０重量部及び／又はキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）を０．００１〜１０重量部含有し、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）を０．００１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１ないし５いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項７】
アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、反応性化合物（Ｂ）を０．０１〜２０重量部含有することを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項８】
アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを０．００１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１ないし７いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項９】
アクリル系共重合体（Ａ）が、ガラス転移温度が−８０〜０℃のアクリル系共重合体（Ａ１）であることを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項１０】
紫外線遮断性粘着剤であることを特徴とする請求項１ないし９いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１０記載の紫外線遮断性粘着剤から形成される紫外線遮断性粘着剤層の一方の面に剥離処理されてなるシートが積層され、前記紫外線遮断性粘着剤層の他方の面に、プラスチック基材フィルム、もしくは剥離処理されてなるシートが積層されてなることを特徴とする紫外線遮断性粘着シート。
【請求項１２】
有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材の表面に、請求項１ないし９いずれか記載の紫外線遮断性樹脂組成物から形成される紫外線遮断性樹脂組成物層が担持されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材。
【請求項１３】
有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材、請求項１０記載の紫外線遮断性粘着剤から形成される紫外線遮断性粘着剤層、及びプラスチック基材フィルムが順次積層されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材。
【請求項１４】
請求項１１記載の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層を介して、プラスチック基材フィルムを有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材に貼着するか、
または、請求項１１記載の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートのうち一方を剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層にプラスチック基材フィルムを積層し、次いで残っている剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層を介して、プラスチック基材フィルムを有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材に貼着するか、
あるいは請求項１１記載の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートのうち一方を剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層に有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材を積層し、次いで残っている剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層にプラスチック基材フィルムを積層することを特徴とする、
有機エレクトロルミネッセンスセル用部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線のうち、特に波長４２０ｎｍ以下の光の遮蔽性能に優れる紫外線遮断性樹脂組成物に関する。詳しくは有機エレクトロルミネッセンス（以下、「エレクトロルミネッセンス」を「ＥＬ」と略記する。）素子用ガラス部材の表面に紫外線遮断機能を付与するために好適な紫外線遮断性樹脂組成物に関する。表面に紫外線遮断機能を有するＥＬ素子用ガラス部材は、ＥＬ素子を外部の紫外線から保護し、明所での視認性を向上すると共に、ＥＬ素子の劣化を防止し得る。
また、本発明は、透明性に優れる粘着剤層を構成層とする粘着シートであって、被着体に貼着後、高温下もしくは高温高湿下に曝されても粘着シートが被着体から浮いたり、剥がれたりせず、しかも、高温もしくは高温高湿下に曝されても紫外線遮蔽性能が低下しない紫外線遮断性粘着シートの形成に好適な紫外線遮断性粘着剤及び粘着シートにも関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ＥＬ素子は、自己発光性であるため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、耐衝撃性に優れるとともに、取扱いが容易であることから、各種表示装置における発光素子としての利用が注目されている。
ＥＬ素子の一般的構造及び発光原理を簡単に説明する。ＥＬ素子は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構成されている。両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。そして、この電子が発光層において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際に放出されるエネルギーが光に変換される。
【０００３】
ＥＬ素子には、発光材料に無機物質を用いた、無機ＥＬ素子と有機物質を用いた有機ＥＬ素子とがある。
このうち、有機ＥＬ素子は、印加電圧を大幅に低くし得ることから、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、単色のみでなく、赤，緑，青の３原色や白色を揃えるなど、多くの実用化研究が積極的に行われている。
【０００４】
しかし、現在までの有機ＥＬ素子は、非点灯時、即ち両電極間に電界が印加されていない場合に、外部からの光、例えば蛍光灯などの照明や太陽光によって、発光層が励起されてしまう。その結果、明るい場所では、発光素子が点灯しているかどうかが分かりにくくなり（視認性の低下）、点灯時と非点灯時の明るさの比（コントラスト）が暗所に比して低下する。即ち、従来の有機ＥＬ素子は、明所と暗所とでは同程度の表示品質を確保することができなかった。
【０００５】
さらに、有機ＥＬ素子には、外部からの紫外線（以下、「ＵＶ」と略すこともある）、特に日光に含まれる２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の不可視の紫外線によって劣化し易いという問題がある。有機ＥＬ素子が上記ＵＶに長時間曝露されると、発光層中の発光材料や、正孔注入層や正孔輸送層中の有機材料に変質が起こり、発光の退色や発光輝度の低下が生じる。この現象は、長期間自然光に曝されると、所定の輝度や発光色が得られなくなるという不都合を生じ、繰り返し使用時の安定性に劣るという大きな問題を持っている。
【０００６】
また、無機ＥＬの一種である発光ダイオード（以下「ＬＥＤ」と略す）は、消費電力が小さく、視野性も良好であり、寿命が長いので、白熱灯に代わるものとして、発明されて以来順調に普及してきている。さらに光の三原色のひとつである青色発光ダイオードが発明され、さらに、白色発光ダイオードも近年発明され、屋外ディスプレーや交通信号、液晶表示装置（ＬＣＤ）のバックライト等用途に拍車がかかり多く使用されている。
発光する光の色は、使用される材料によってほぼ決定される。使用される発光材料として、青色ではＩｎＧａＮやＺｎＣｄＳｅ、緑色ではＺｎＴｅＳｅやＧａＰ、黄色ではＩｎＧａＮ、赤色ＡｌＧａＡｓやＧａＰＺｎ、赤外ではＧａＡｓＳｉやＩｎＧａＡｓＰ等があり、それぞれ用途に応じて使用される。
ＬＥＤは、屋外で使用されることが多く、日光に曝されることが多い。日光に含まれる２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の不可視の紫外線によって、ＬＥＤを構成する材料が劣化し易く、輝度が低下し易いという問題があった。
【０００７】
つまり、有機ＥＬ素子やＬＥＤの実用性を高めるためには、波長が４２０ｎｍ以下の紫外線を遮蔽し、このような紫外線から有機ＥＬ素子やＬＥＤを保護する必要がある。
種々の文献に様々な紫外線吸収剤や様々な組み合わせが提案されてきた。
【０００８】
例えば、特許文献１〜４には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が開示されている。しかし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は一般に溶解性が悪い。
【０００９】
また、特許文献５〜８には、ジフェニルメタン系紫外線吸収剤が開示されている。
特許文献９〜１０には、トリアジン系紫外線吸収剤が開示されている。
特許文献１１には、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤が開示されている。
特許文献１２〜１６には、ハロゲン化銀写真感光材に用いられる含窒素五員環構造を有する化合物が紫外線吸収機能を有する旨記載されている。
【００１０】
しかし、特許文献１〜１１に記載される従来の紫外線吸収剤は、３８０ｎｍ以下の紫外線を遮断し得るが、それよりも長波長側の紫外線遮断能が不十分であった。
【００１１】
ところで、波長が２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの紫外線から有機ＥＬ素子やＬＥＤを保護するには、紫外線遮断能を有する粘着剤を用いて、プラスチックフィルム等を有機ＥＬ用ガラス部材やＬＥＤ用ガラス部材に貼着したり（図１又は２参照）、あるいは紫外線遮断能を有する塗料を有機ＥＬ用ガラス部材やＬＥＤ用ガラス部材に塗工したりする方法が考えられる。
紫外線遮断能を有する粘着剤や塗料には、着色も少なく、透明性に優れることが要求される。
【００１２】
また、有機ＥＬ素子やＬＥＤ素子は様々な状況で使用されることが予測される。そこで、有機ＥＬ素子やＬＥＤ素子には、過酷な温度や湿度を負荷する様々な加速度試験が課される。有機ＥＬ素子やＬＥＤ素子を紫外線から保護するための粘着剤や塗料にも同様に高度な耐久性が要求される。
例えば、紫外線遮断能を有する粘着剤の場合は、粘着剤層が設けられたプラスチックフィルム等を被着体に貼着後、高温下（例えば、１２０℃の環境下）に長時間（例えば１０００時間）放置したり、あるいは高温高湿度下（例えば、８０℃、相対湿度９０％の環境下）に長時間（例えば１０００時間）放置したりしても、プラスチックフィルム等が有機ＥＬ用ガラス部材やＬＥＤ用ガラス部材から浮いたり、剥がれたりしないことが要求される（貼着性能の対熱耐久性、対湿熱耐久性）。
紫外線遮断能を有する塗料の場合は、上記のような環境下に曝されても、塗膜にヒビ、シワ等が発生しないこと、塗膜が被着体に十分密着していること等が要求される（塗膜表面状態及び密着性の対熱耐久性、対湿熱耐久性）。
【００１３】
さらに、紫外線遮断能を有する粘着剤や塗料には、上記のような環境下に曝されても、曝される前と比して紫外線遮断性能に変化がないこと（紫外線遮断性能の対熱耐久性、対湿熱耐久性）も要求される。
【００１４】
特許文献１２〜１５に開示される含窒素五員環構造を有する化合物は、比較的長波長領域の紫外線吸収能を有する。
しかし、これらの化合物は、熱に弱く、上記のような環境下に曝されると分解し易い。従って、これらの化合物を含有する粘着剤や塗料から形成される粘着剤層や塗膜は、対熱耐久性及び対湿熱耐久性の点で難がある。しかも、紫外線吸収剤が分解すれば、紫外線遮断性能も低下する。
【００１５】
つまり、従来の紫外線吸収剤では、着色もなく、透明性に優れ、２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの全領域の紫外線を十分遮蔽し、その紫外線遮断性能の対熱及び対湿熱耐久性にも優れる粘着剤層や塗膜であって、貼着性能の対熱及び対湿熱耐久性にも優れる、又は塗膜表面状態及び密着性の対熱及び対湿熱耐久性にも優れる、粘着剤層や塗膜を形成することはできなかった。
【特許文献１】特開２００２−５３８２４号公報
【特許文献２】特表２００２−５４３２６６号公報
【特許文献３】特開２００３−１１３３１７号公報
【特許文献４】特表２００４−１８２８２２号公報
【特許文献５】特開平９−１１５６６８号公報
【特許文献６】特開平９−３２５３３３号公報
【特許文献７】特開２００４−１０２２２３号公報
【特許文献８】特開平９−３２５３３３号公報
【特許文献９】特開平１０−１７５５７号公報
【特許文献１０】特表２００２−５４３２６５号公報
【特許文献１１】特開平８−２３４３５２号公報
【特許文献１２】特開昭６３−５３５４３号公報
【特許文献１３】特開平９−１１５６６８号公報
【特許文献１４】特開平６−３３７４９２号公報
【特許文献１５】特開平７−１１４１２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、着色もなく、透明性に優れ、波長２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの全領域の紫外線を十分遮蔽し得る紫外線遮断性樹脂組成物であって、その紫外線遮断性能の対熱及び対湿熱耐久性にも優れ、貼着性能、又は塗膜表面状態及び密着性の対熱及び対湿熱耐久性にも優れる粘着剤層や塗膜を形成し得る、紫外線遮断性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
すなわち、第１の発明は、水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基〔「無水カルボン酸基」と「カルボン酸基」とを併せて「（無水）カルボン酸基」と表記する。以下同様。〕を有するアクリル系共重合体（Ａ）、水酸基、（無水）カルボン酸基のうち少なくともいずれかと反応し得る反応性化合物（Ｂ）、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）もしくはキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の少なくともいずれか一方、及び前記紫外線吸収剤（ｃ１）（ｃ２）以外の紫外線吸収剤であって、３８０nm以下の波長の紫外線を吸収し得る紫外線吸収剤（ｃ３）を含有し、さらに酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを含むことを特徴とする紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００１８】
また、第２の発明は、  ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）が、下記一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で示される化合物であることを特徴とする第１の発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００１９】
【化６】
2007284516.tif 000003
【００２０】
【化７】
2007284516.tif 000004
【００２１】
［一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ2は、それぞれ独立にＨ、ＯＨ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜２６である直鎖状もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1は、ヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基であっても良い。］
【００２２】
また、第３の発明は、キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）が、下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）のいずれかで示される化合物であることを特徴とする第１又は第２の発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００２３】
【化８】
2007284516.tif 000005
【００２４】
【化９】
2007284516.tif 000006
【００２５】
【化１０】
2007284516.tif 000007
【００２６】
[一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）中、Ｒ3〜Ｒ11は、それぞれ独立にＨ、ＯＨ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ11はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基であっても良い。]
【００２７】
また、第４の発明は、酸化防止剤（ｄ１）が、フェノール系、燐系もしくは硫黄系化合物のいずれかであることを特徴とする第１ないし第３いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００２８】
また、第５の発明は、光安定剤（ｄ２）が、ヒンダートアミン系化合物であること特徴とする第１ないし第４いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００２９】
また、第６の発明は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）を０．００１〜１０重量部及び／又はキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）を０．００１〜１０重量部含有し、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）を０．００１〜１０重量部含有することを特徴とする第１ないし第５いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００３０】
また、第７の発明は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、反応性化合物（Ｂ）を０．０１〜２０重量部含有することを特徴とする第１ないし第６いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００３１】
また、第８の発明は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを０．００１〜１０重量部含有することを特徴とする第１ないし第７いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００３２】
また、第９の発明は、アクリル系共重合体（Ａ）が、ガラス転移温度が−８０〜０℃のアクリル系共重合体（Ａ１）であることを特徴とする第１ないし第８いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００３３】
また、第１０の発明は、紫外線遮断性粘着剤であることを特徴とする第１ないし第９いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物に関する。
【００３４】
また、第１１の発明は、第１０の発明に記載の紫外線遮断性粘着剤から形成される紫外線遮断性粘着剤層の一方の面に剥離処理されてなるシートが積層され、前記紫外線遮断性粘着剤層の他方の面に、プラスチック基材フィルム、もしくは剥離処理されてなるシートが積層されてなることを特徴とする紫外線遮断性粘着シートに関する。
【００３５】
また、第１２の発明は、有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材の表面に、第１ないし第９いずれかの発明に記載の紫外線遮断性樹脂組成物から形成される紫外線遮断性樹脂組成物層が担持されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材に関する。
【００３６】
さらに、第１３の発明は、有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材、第１０の発明に記載の紫外線遮断性粘着剤から形成される紫外線遮断性粘着剤層、及びプラスチック基材フィルムが順次積層されてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスセル用部材に関する。
【００３７】
さらにまた、第１４の発明は、第１１の発明に記載の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層を介して、プラスチック基材フィルムを有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材に貼着するか、
または、第１１の発明に記載の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートのうち一方を剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層にプラスチック基材フィルムを積層し、次いで残っている剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層を介して、プラスチック基材フィルムを有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材に貼着するか、
あるいは第１１の発明に記載の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートのうち一方を剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層に有機エレクトロルミネッセンス用ガラス部材を積層し、次いで残っている剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層にプラスチック基材フィルムを積層することを特徴とする、
有機エレクトロルミネッセンスセル用部材の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００３８】
本発明により、着色もなく、透明性に優れ、波長２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの全領域の紫外線を十分遮蔽し得る紫外線遮断性樹脂組成物であって、その紫外線遮断性能の対熱及び対湿熱耐久性にも優れ、貼着性能、又は塗膜表面状態及び密着性の対熱及び対湿熱耐久性にも優れる粘着剤層や塗膜を形成し得る、紫外線遮断性樹脂組成物を提供することができるようになった。本発明の紫外線遮断性樹脂組成物を利用することによって、有機ＥＬ素子や発光ダイオードを波長２９０ｎｍ〜４２０ｎｍの紫外線から効果的に保護することができるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物は、上記したように水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基を有するアクリル系共重合体（Ａ）、水酸基、（無水）カルボン酸基のうち少なくともいずれかと反応し得る反応性化合物（Ｂ）、比較的長波長域の紫外線遮断機能を担う、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）もしくはキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の少なくともいずれか一方と、及び前記紫外線吸収剤（ｃ１）（ｃ２）以外の紫外線吸収剤であって、３８０nm以下の波長の紫外線を吸収し得る紫外線吸収剤（ｃ３）を含有し、さらに酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを含むものである。
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物の態様の１つである紫外線遮断性粘着剤を用いてなる紫外線遮断性粘着シートを、有機ＥＬ用のガラス部材の表面に貼着することによって、有機ＥＬ素子を紫外線から効果的に保護することができる。
【００４０】
＜アクリル系共重合体（Ａ）＞
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物は、紫外線遮断性粘着剤、紫外線遮断性塗料として用いることができる。アクリル系共重合体（Ａ）は、後述する反応性化合物（Ｂ）と共に粘着剤層や塗膜の大部分を形成するための成分であり、いずれの場合も後述する紫外線吸収剤（ｃ１）〜（ｃ３）等が粘着剤層や塗膜から脱落しないようにするための成分でもある。
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物を紫外線遮断性粘着剤として用いる場合には、バランスの良い粘着特性を発揮することが必要である。特に、タックと凝集力を両立させることが重要である。そこで、アクリル系共重合体（Ａ）としてガラス転移温度（Ｔｇ）が−８０〜０℃であるアクリル系共重合体（Ａ１）を用いることが好ましい。
アクリル系共重合体（Ａ）のＴｇが−８０℃未満である紫外線遮断性樹脂組成物を粘着剤として用いた場合、形成される粘着剤層の凝集力が低下し、被着体から浮き・剥がれが生じやすくなる。一方、アクリル系共重合体（Ａ）のＴｇが０℃を超える紫外線遮断性樹脂組成物を粘着剤として用いた場合、十分な接着力を得ることができない可能性がある。
【００４１】
本発明の紫外線遮断性粘着剤の形成に好適に用いる、Ｔｇが−８０〜０℃であるアクリル系共重合体（Ａ１）は、例えば、以下のようにして得ることができる。
即ち、水酸基も（無水）カルボン酸基も有しないアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル（アクリル系単量体という）を主成分とし、ラジカル重合性エチレン性不飽和二重結合を有し、且つ水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基を有する単量体を必須成分とする、アクリル系単量体混合物から形成されるものである。アクリル系単量体以外にも、ビニル基含有化合物も使用し得る。
【００４２】
ラジカル重合性エチレン性不飽和二重結合を有し、（無水）カルボン酸基を有する単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸；
イタコン酸、マレイン酸等の二塩基酸類及びそれらのモノアルキルエステル；
無水イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物類；
等が挙げられる。
【００４３】
ラジカル重合性エチレン性不飽和二重結合を有し、水酸基を有する単量体としては、
例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル〔「アクリル酸２−ヒドロキシエチル」と「メタクリル酸２−ヒドロキシエチル」とを併せて「（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル」と表記する。以下同様。〕、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物等の水酸基含有の（メタ）アクリル酸エステル類；
【００４４】
例えば、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝ブトキシベンゾフェノン、２, ２'−ジヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシ−４'−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系の（メタ）アクリル酸エステル類；
【００４５】
例えば、２,４−ジフェニル−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２, ４−ビス（２−メチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン等のトリアジン系の（メタ）アクリル酸エステル類；
【００４６】
例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系の（メタ）アクリル酸エステル類；
等が挙げられる。
【００４７】
水酸基も（無水）カルボン酸基も有しないアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルとしては、
例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
【００４８】
例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチルなどの（メタ）アクリル酸環状エステル類；
【００４９】
例えば、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル、（メタ）アクリル酸ビニル等の不飽和基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
が挙げられる。
【００５０】
その他、（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステル類、リン酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類、スルホニル基含有の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、複素環含有（メタ）アクリル酸エステル類、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類、アルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル類、末端がアルコキシ化された（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００５１】
さらにアクリル系単量体と併用し得る単量体として、芳香族ビニル系単量体類、フッ素含有ビニル系単量体類、トリアルキルオキシシリル基含有ビニル系単量体類、トリビニルエーテル単量体類、モノビニルエーテル単量体類、ニトリル基含有ビニル系単量体類、アミド基含有ビニル系単量体類、ビニルエステル類等のビニル基含有化合物や、
不飽和カルボン酸類のエステル類；
エチレン、プロピレン、ブテンなどのアルケン類；、
ブタジエン、イソプレン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１、３−ブタジエンなどのジエン類等を挙げることができる。
【００５２】
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物の好適な態様である紫外線遮断性粘着剤は、上記したようにアクリル系共重合体（Ａ）として、Ｔｇが−８０〜０℃の共重合体（Ａ１）を用いることが好ましい。このような共重合体（Ａ１）は、単量体として、Ｔｇが−５０℃以下のホモポリマーを形成し得る、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のアルキル側鎖のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル等を、共重合に使用する全単量体１００重量％中、２０〜８０重量％含有していることが好ましい。
【００５３】
共重合に使用する全単量体１００重量％のうち、残りの８０〜２０重量％は、接着力や凝集力の制御、各紫外線吸収剤との相溶化向上のために、Ｔｇが−３０〜１００℃範囲のホモポリマーを形成し得る、アクリル系単量体であることが好ましく、後述の反応性化合物（Ｂ）との反応に関与する水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基を有する単量体と、他の単量体とを合わせて８０〜２０重量％用いることが好ましい。
水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基を有する単量体は、共重合に使用する全単量体１００重量％のうち、０．０１〜２０重量％であることが好ましく、０．０５〜１０重量％の範囲がより好ましい。０．０１重量％未満では充分な架橋構造が得られないため、粘着層の凝集力が低く、繰り返し使用時での安定性や耐久性に劣り、好ましくない。また、２０重量％を超えた場合、粘着層の凝集力が高くなりすぎるため、積層されたガラス面との間で、環境変化により剥離し易くなるため、好ましくない。
【００５４】
本発明に用いられるアクリル系共重合体（Ａ）は、常法に従い、上記したような単量体の合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の重合開始剤を用いて、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成される。好ましくは溶液重合で合成される。
【００５５】
本発明の紫外線遮断性粘着剤に用いられるアクリル系共重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜２，０００，０００であることが粘着性の点で好ましく、２００,０００〜１,５００,０００の範囲がより好ましい。Ｍｗが２,０００,０００を超えると共重合体の流動性が不良となって、後述の粘着シートを作製することが困難となり、５０,０００未満では粘着層の凝集破壊が起こりやすくなるので好ましくない。
【００５６】
＜反応性化合物（Ｂ）＞
本発明における反応性化合物（Ｂ）は、前記したアクリル系共重合体（Ａ）中の官能基である水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基と反応し得る官能基を分子内に有する化合物である。このような化合物としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物及び金属キレート化合物などが挙げられる。これらの中でも、架橋剤として作用するために、共重合体（Ａ）中の水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基と反応し得る官能基を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられる。
【００５７】
例えば、共重合体（Ａ）中の官能基が（無水）カルボン酸基の場合、化合物（Ｂ）の官能基としてはイソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アジリジル基、オキサゾリン基が挙げられ、共重合体（Ａ）中の官能基が水酸基の場合は、化合物（Ｂ）の官能基としてはイソシアネート基、Ｎ−メチロール基が挙げられる。
特にポリイソシアネート化合物は、架橋反応後の粘着剤組成物の被着体への接着性や基材フィルムへの密着性に優れていることから広く使用されている。
【００５８】
例えば、ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等を挙げることができる。
【００５９】
芳香族ポリイソシアネートとしては、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【００６０】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６１】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６２】
脂環族ポリイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００６３】
また、上記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ナフチレンジイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なお、ポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、またはこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物もポリイソシアネート化合物として使用することができる。
【００６４】
これらポリイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート）、キシリレンジイソシネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）等の無黄変型または難黄変型のポリイシソアネート化合物を用いると耐候性の点から、特に好ましい。
【００６５】
反応性化合物（Ｂ）としてポリイソシアネート化合物を使用する場合、反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。例えば３級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられる。有機金属系化合物としては、錫系化合物、非錫系化合物を挙げることができる。上記触媒の中で、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、２−エチルヘキサン酸錫等が反応性の点で好ましい。これらは、単独または複数を使用することができる。
【００６６】
また、反応性化合物（Ｂ）のうち、エポキシ化合物の例としては、ビスフェノール型のエポキシ樹脂、フェノールノボラック型のエポキシ樹脂、クレゾールノボラック型のエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００６７】
反応性化合物（Ｂ）のうち、アミン化合物の例としては、１級アミノ基を２個以上有するポリアミンであれば特に制限なく使用することができるが、硬化速度が優れる点から、芳香環に直接結合していない１級アミノ基を２個以上有するポリアミンである脂肪族系ポリアミン（その骨格に芳香環を含んでも良い）が好ましい。また、ポリアミンとケトンとの反応生成物であるケチミンもアミン化合物として用いることができる。
【００６８】
反応性化合物（Ｂ）のうち、アジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ′−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【００６９】
反応性化合物（Ｂ）のうち、カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に２個以上有する化合物であり、公知のポリカルボジイミドを用いることができる。
また、カルボジイミド化合物としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応することによって生成した高分子量ポリカルボジイミドも使用できる。ジイソシアネートとしては、前述と同様のものを例示することができる。
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては日清紡績株式会社のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１，０３，０５，０７，０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【００７０】
反応性化合物（Ｂ）のうち、オキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を２個以上有する化合物である。具体的には、２′−メチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２′−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）等を挙げることができる。または、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンや、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリンなどのビニル系単量体とこのビニル系単量体と共重合しうる他の単量体との共重合体でもよい。
【００７１】
反応性化合物（Ｂ）のうち、メラミン化合物とは、トリアジン環を分子内に有する化合物である。メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、メチルグアナミン、ビニルグアナミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン等が挙げられる。また、これらの低縮合化物やアルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂やアミノプラスト樹脂を使用しても良い。
【００７２】
反応性化合物（Ｂ）のうち、金属キレート化合物の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルとの配位化合物等が挙げられる。
【００７３】
＜紫外線吸収剤＞
本発明においては、紫外線吸収剤として、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）もしくはキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の少なくとも一方を必須とし、これら以外の紫外線吸収剤であって、３８０nm以下の波長の紫外線を吸収し得る紫外線吸収剤（ｃ３）をさらに含有することが重要である。
【００７４】
＜ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）＞
ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）は、波長３７０ｎｍ以上、具体的には３９０ｎｍ以上の紫外線遮断性能の点で優れ、特に４００ｎｍ近傍の紫外線遮断性能の点で優れる。
しかし、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）は、熱分解し、揮発成分を生じる可能性がある。故に、これを含有する粘着剤層は、熱分解の結果生じる揮発性成分の影響を受けて被着体から浮いたり、剥がれたりする可能性がある。また、この紫外線吸収剤（ｃ１）を含有する塗膜は、熱分解の結果生じる揮発性成分の影響を受けてヒビが発生したり、密着性が低下したりする可能性がある。
紫外線吸収剤（ｃ１）が分解すれば、当然これを含有する粘着剤層や塗膜の紫外線遮断性能も熱の影響を受けて低下する。
さらに、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）の熱分解の際には、酸素ラジカルが生じる可能性が有り、生じた酸素ラジカルは、アクリル系共重合体（Ａ）を酸化劣化させる。アクリル系共重合体（Ａ）が酸化劣化すると、これを含有する粘着剤層や塗膜の貼着性能や塗膜としての性能は低下する。
そして、湿度は、熱による影響を促進する。
そこで、これらの現象を予防するために、後述するように酸化防止剤（ｄ１）や光安定剤（ｄ２）を併用することが重要である。ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）の含有量は、紫外線遮断性能、その対熱及び対湿熱耐久性、及び貼着性能や塗膜性能の対熱及び対湿熱耐久性のバランスを考慮して、適宜決定することができる。
【００７５】
本発明で用いられるピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）としては、下記一般式（Ｉ）で示されるように、分子内にピロリジン骨格とシアノアミド骨格の双方を有するピロリジン−シアノアミド系紫外線吸収剤や、下記一般式（ＩＩ）で示されるようにピロリジン骨格とシアノスルホンアミド骨格の双方を有するピロリジン−シアノスルホンアミド系紫外線吸収剤が挙げられる。これらは、波長３７０ｎｍ以上の紫外線遮断性能の点で優れた化合物である。
【００７６】
【化１１】
2007284516.tif 000008
【００７７】
【化１２】
2007284516.tif 000009
【００７８】
なお、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ2は、それぞれ独立にＨ、ＯＨ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ1はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基であっても良い。
【００７９】
一般式（Ｉ）で示されるピロリジン−シアノアミド系の化合物としては、例えば、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−4−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−４−（１−メチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−４−（１−プロピル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−４−（１−ブチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ウンデシル−４−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ11Ｈ23》、
２−シアノ−Ｎ−デシル−４−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ10Ｈ21》、
２−シアノ−Ｎ−トリデシル−４−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ13Ｈ27》、
２−シアノ−Ｎ−テトラデシル−４−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ14Ｈ29》、
２−シアノ−Ｎ−シクロヘキシル−4−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ6Ｈ11》、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−4−（１−ベンジル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ6Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−4−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝ＯＨ》、
２−シアノ−Ｎ−エチル−4−（１−ヒドロキシ−２−ピロリジニリデン）−２−ブテンアミド《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5》等が挙げられる。
【００８０】
一般式（ＩＩ）で示されるピロリジン−シアノスルホン系化合物としては、例えば、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−４−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−スルホンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−４−[１−（４−ピリジニル）−２−ピロリジニリデン]−２−スルホンアミド《Ｒ1＝Ｃ5Ｈ4Ｎ、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−スルホンアミド《Ｒ1＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ2＝ＯＨ》、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−４−（１−ヒドロキシ−２−ピロリジニリデン）−２−スルホンアミド《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｃ12Ｈ25》、
２−シアノ−Ｎ−ドデシル−４−（１−シクロヘキシル−２−ピロリジニリデン）−２−スルホンアミド《Ｒ1＝ＯＨ、Ｒ2＝Ｃ6Ｈ11》等が挙げられる。
特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００８１】
＜キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）＞
キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）は、波長３８０ｎｍ以上、具体的には３９０ｎｍ以上の紫外線遮断性能の点で優れ、特に４１０ｎｍ近傍の紫外線遮断性能の点で優れる。
キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）は、紫外線硬化性インキや紫外線硬化性塗料等の紫外線硬化性組成物に、光ラジカル重合開始剤として広く用いられている。つまり、キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）は、紫外線を吸収して、ラジカルを発生する性質を有する。ラジカルが発生すると、アクリル系共重合体（Ａ）にダメージを与え、貼着性能や塗膜状態に影響を与える可能性がある。
そこで、これらの現象を予防するために、後述するように酸化防止剤（ｄ１）や光安定剤（ｄ２）を併用することが重要である。キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の含有量は、紫外線遮断性能と、アクリル系共重合体（Ａ）に与え得るダメージを考慮して、適宜決定することができる。
【００８２】
本発明で用いられるキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）としては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）で示される分子内にアクリドン骨格を有するアクリドン系紫外線吸収剤、下記一般式（ＩＶ）で示される分子内にキサントン骨格を有する狭義のキサントン系紫外線吸収剤、下記一般式（Ｖ）で示される分子内にチオキサンテン−９−オン骨格を有するチオキサントン系紫外線吸収剤が挙げられる。上記のように波長３８０ｎｍ以上の紫外線遮断性能の点で優れ、官能基を適宜選択することによって、４２０ｎｍ近傍の波長まで紫外線を遮断することができる。
【００８３】
【化１３】
2007284516.tif 000010
【００８４】
【化１４】
2007284516.tif 000011
【００８５】
【化１５】
2007284516.tif 000012
【００８６】
一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）中、Ｒ3〜Ｒ11は、それぞれ独立にＨ、ＯＨ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜２６である直鎖もしくは分岐鎖状あるいは脂環状炭化水素基及び炭素数２ないし３であるポリオキシアルキレン基から選ばれるいずれかであり、更に、Ｒ11はヘテロ原子を含んでいても良い環状炭化水素基であっても良い。
【００８７】
キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）のうち、一般式（ＩＩＩ）で示されるアクリドン系紫外線吸収剤としては、例えば、
アクリドン《Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｒ11＝Ｈ》、
１０−エチル−アクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−エチル−２−クロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−プロピル−２−クロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ブチル−２−クロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−エチル−２−クロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−エチル−２−ブロモアクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ4＝Ｂｒ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−プロピル−２−ブロモアクリドン《Ｒ11＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ4＝Ｂｒ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ブチル−２−ブロモアクリドン《Ｒ11＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ4＝Ｂｒ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ヘプシル−２−クロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ5Ｈ11、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ヘキシル−２−クロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ6Ｈ13、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−エチル−２−ヨードアクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ4＝Ｉ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−プロピル−２−ヨードアクリドン《Ｒ11＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ4＝Ｉ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ブチル２ヨードアクリドン《Ｒ11＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ4＝Ｉ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−エチル−２−シアノアクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ4＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−プロピル−２−シアノアクリドン《Ｒ11＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ4＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ブチル−２−シアノアクリドン《Ｒ11＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ4＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ブチル−２−エチルアクリドン《Ｒ11＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ4＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−エチル−２，５−ジクロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ4＝Ｒ8＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ブチル−２，５−ジヒドロキシアクリドン《Ｒ11＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ4＝Ｒ8＝ＯＨ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−シクロヘキシル−２，５−ジヒドロキシアクリドン《Ｒ11＝Ｃ6Ｈ11、Ｒ4＝Ｒ8＝ＯＨ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−エチル−２−クロロ−５−シアノアクリドン《Ｒ11＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ8＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
１０−ブチル−２，４，５，８−テトラクロロアクリドン《Ｒ11＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ10＝Ｈ》等が挙げられる。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００８８】
キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）のうち一般式（ＩＶ）で示される狭義のキサントン系紫外線吸収剤としては、例えば、
キサントン《Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−メチルキサントン《Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−エチルキサントン《Ｒ4＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−イソプロピルキサントン《Ｒ4＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ブチルキサントン《Ｒ4＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−シクロヘキシルキサントン《Ｒ4＝Ｃ6Ｈ11、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジメチルキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝ＣＨ3、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，５−ジメチルキサントン《Ｒ4＝Ｒ8＝ＣＨ3、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジエチルキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジイソプロピルキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−クロロキサントン《Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
４−クロロキサントン《Ｒ5＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ブロモキサントン《Ｒ4＝Ｂｒ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ヨードキサントン《Ｒ4＝Ｉ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−シアノキサントン《Ｒ4＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジクロロキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，５−ジクロロキサントン《Ｒ4＝Ｒ8＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ヒドロキシキサントン《Ｒ4＝ＯＨ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，５−ジヒドロキシキサントン《Ｒ4＝Ｒ8＝ＯＨ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−クロロ−５−シアノキサントン《Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ8＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４，５，８−テトラクロロキサントン《Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ10＝Ｈ》等が挙げられる。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００８９】
キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）のうち、一般式（Ｖ）で示されるチオキサントン系紫外線吸収剤としては、例えば、
チオキサントン《Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−メチルチオキサントン《Ｒ4＝ＣＨ3、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−エチルチオキサントン《Ｒ4＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−イソプロピルチオキサントン《Ｒ4＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ブチルチオキサントン《Ｒ4＝Ｃ4Ｈ9、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−シクロヘキシルチオキサントン《Ｒ4＝Ｃ6Ｈ11、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジメチルチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝ＣＨ3、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，５−ジメチルチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ8＝ＣＨ3、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジエチルチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジイソプロピルチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝Ｃ3Ｈ7、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−クロロチオキサントン《Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
４−クロロチオキサントン《Ｒ5＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ブロモチオキサントン《Ｒ4＝Ｂｒ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ヨードチオキサントン《Ｒ4＝Ｉ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−シアノチオキサントン《Ｒ4＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４−ジクロロチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ6＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ8＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，５−ジクロロチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ8＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−ヒドロキシチオキサントン《Ｒ4＝ＯＨ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，５−ジヒドロキシチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ8＝ＯＨ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２−クロロ−５−シアノチオキサントン《Ｒ4＝Ｃｌ、Ｒ8＝ＣＮ、Ｒ3＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ》、
２，４，５，８−テトラクロロチオキサントン《Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｃｌ、Ｒ3＝Ｒ6＝Ｒ7＝Ｒ10＝Ｈ》等が挙げられる。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００９０】
＜その他の紫外線吸収剤（ｃ３）＞
上記したように本発明の紫外線遮断性樹脂組成物は、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）もしくはキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の少なくとも一方を必須とし、これら以外の紫外線吸収剤であって、３８０nm以下の波長の紫外線を吸収し得る紫外線吸収剤（ｃ３）をさらに含有することが重要である。
即ち、上記紫外線吸収剤（ｃ１）、（ｃ２）は主として、長波長領域、具体的には波長３９０ｎｍ以上の紫外線遮断機能を担う。しかし、これらの紫外線吸収剤には上記したように、熱、湿熱もしくは紫外線によって影響を受ける可能性がある。また、上記紫外線吸収剤（ｃ１）、（ｃ２）は、波長３５０〜３７０ｎｍ付近の紫外線遮断能がやや不十分である。
そこで、３８０nm以下の波長の紫外線を遮断するために、熱、湿熱もしくは紫外線によって影響を受けにくい、３８０ｎｍ以下の紫外線を吸収して電磁波等のエネルギーに変化させて放出させる効能を有する他の紫外線吸収剤（ｃ３）を併用することが重要である。
【００９１】
このような他の紫外線吸収剤（ｃ３）としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾオキサジン系、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、２−シアノアクリル酸エステル系、アントラニレート系、ケイヒ酸誘導体系、カンファー誘導体系、ベンザルマロネート誘導体系、レゾルシノール系、オキサニリド系、ジベンゾイルメタン系、クマリン誘導体系、安息香酸誘導体等の化合物が使用できる。
【００９２】
ベンゾトリアゾール系としては、例えば、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]〕、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−[５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール等の化合物を挙げることができる。
【００９３】
トリアジン系としては、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール、２，４，６−トリス−（ジイソブチル４'−アミノ−ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等の化合物を挙げることができる。
【００９４】
ベンゾフェノン系としては、例えば、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、４−オクトキシベンゾフェノン、４−デシルオキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシベンゾフェノン、４，２′，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチルｐ−ベンゾインエチルエーテルなどの化合物が挙げられる。
【００９５】
２−シアノアクリル酸エステル系としては、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エステル、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エステル等の化合物が挙げられる。
【００９６】
サリチル酸エステル系としては、例えば、サリチル酸イソセチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸グリコール、サリチル酸フェニルなどの化合物が挙げられる。
【００９７】
アントラニレート系としては、例えば、メチルアントラニレート等の化合物が挙げられる。
【００９８】
ケイヒ酸誘導体系としては、例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート、イソプロピルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、グリセリル−エチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート等の化合物が挙げられる。
【００９９】
カンファー誘導体系としては、例えば、ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファースルホン酸、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー等の化合物が挙げられる。
【０１００】
レゾルシノール系としては、例えば、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルレゾルシノール）等の化合物が挙げられる。
【０１０１】
オキサリニド系としては、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキシオキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキシオキサニリド等の化合物が挙げられる。
【０１０２】
ジベンゾイルメタン系としては、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン等の化合物が挙げられる。
【０１０３】
クマリン誘導体系としては、例えば、７−ヒドロキシクマリン等の化合物が挙げられる。
ベンゾオキサジン系としては、３−メチル−２−（２−（１−メチル−２、５−ジエチル−１H−ピロール−３−イル）エテニル）−ベンゾオキサゾリウムクロライド、
３−エチル−２−（２−（１−エチル−２、５−ジメチル−１H−ピロール−３−イル）エテニル）−ベンゾオキサゾリウムクロライド等が挙げられる。
ベンザルマロネート系としては、ジメチコジエチルベンザルマロネート等が挙げられる。
安息香酸誘導体としては、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等が挙げられる。
【０１０４】
＜酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）＞
酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）は、熱分解し易い傾向にあるピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）の熱分解を抑制したり、紫外線照射を受けてキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）から発生するラジカルによってアクリル系共重合（Ａ）が酸化されることを抑制したりする機能を担う。
【０１０５】
本発明で用いられる酸化防止剤（ｄ１）としては、熱や光エネルギーによりピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）やキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）から発生する酸素ラジカルが、アクリル系共重合体（Ａ）を酸化することを抑制し、アクリル系共重合体（Ａ）の劣化を防止する機能を担う化合物である。例えば、フェノール系酸化防止剤，燐系酸化防止剤，硫黄系酸化防止剤等が使用される。
【０１０６】
フェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系酸化防止剤、が挙げられ、モノフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリン−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、等が挙げられる。
【０１０７】
ビスフェノール系酸化防止剤としては、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、等が挙げられる。
【０１０８】
高分子型フェノール系酸化防止剤としては、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３'−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン、トコフェノール、等が挙げられる。
【０１０９】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３'−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３'−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【０１１０】
燐系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジ−クレジルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよいが、着色し難い点で燐系酸化防止剤を用いることが好ましい。
【０１１１】
本発明で用いられる光安定剤（ｄ２）は、光エネルギーによって発生し得る酸素ラジカルの発生自体を抑制する機能を担う化合物であり、酸素ラジカルの発生を抑制することによってアクリル系共重合体（Ａ）の酸化劣化を抑制することができる。光安定剤（ｄ２）としては、ヒンダードアミン系化合物（以下、「ＨＡＬＳ」と略記する。）、ヒンダードフェノール系化合物等が使用でき、ＨＡＬＳが好ましい。
【０１１２】
ＨＡＬＳとしては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ[[６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル][（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]ヘキサメチレン[（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]]、２，２'−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート）アルキルアミンニッケル、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・N，N−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・N−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物等を挙げることができる。
【０１１３】
ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−３−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン-ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ―ブチル−４−メチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ―ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ―ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ―ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ―ブチル−ｏ−クレゾール）、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ―ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビス（２−ドデシルチオニトキシカルボニル）プロパン、１，６−ビス（３，５−ビ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセトオキシ）ヘキサン、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、テトラビス［β-（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル］メタン、ｎ−オクタデシル−３−(４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)プロピオネート、ジ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホネート、ジ−エチル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホネート等が挙げられ、前記フェノール系酸化防止剤としても使用される。
【０１１４】
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物は、水酸基及び／又は（無水）カルボン酸基を有するアクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、反応性化合物（Ｂ）を０．０１〜２０重量部、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）を０．００１〜１０重量部及び／又はキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）を０．００１〜１０重量部、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）を０．００１〜１０重量部、酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを０．００１〜１０重量部含有することが好ましく、反応性化合物（Ｂ）を０．０１〜１０重量部、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）を０．００５〜５重量部及び／又はキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）を０．００５〜５重量部、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）を０．００５〜５重量部、酸化防止剤（ｄ１）もしくは光安定剤（ｄ２）の少なくともいずれかを０．００５〜５重量部含有することがより好ましい。
【０１１５】
反応性化合物（Ｂ）の含有量が、２０重量部を越えると、得られる紫外線遮断性樹脂組成物が紫外線遮断性粘着剤の場合、被着体に対する接着性が低下する傾向にある。また０．０１重量部未満では、得られる紫外線遮断性樹脂組成物が紫外線遮断性粘着剤の場合、凝集力が低下し、貼着性能の対熱耐久性、対湿熱耐久性が低下する傾向にある。
共重合体（Ａ）中の官能基と反応性化合物（Ｂ）中の官能基との反応により、粘着剤組成物が三次元架橋することにより、外界の熱や力の変化による後述の各紫外線吸収剤の被覆層への離脱が少なくなる。その結果、各種被着体との密着性を確保するだけでなく、含有している各紫外線吸収剤の局在化による凝集物発生を抑制し、従来よりも過酷な条件下における貼着性能の耐久性（対熱耐久性、対湿熱耐久性）をも向上することができる。従って、過酷な環境に曝される有機ＥＬ用ガラス部材の表面に、本発明の紫外線遮断性粘着剤を用いてなる紫外線遮断性粘着シートを貼着することによって、有機ＥＬ素子を長期にわたり紫外線から保護することができる。
【０１１６】
紫外線吸収剤（ｃ１）と（ｃ２）との合計量、または紫外線吸収剤（ｃ３）の量のいずれかが０．００１重量部未満だと紫外線遮断性能をほとんど期待できない。一方、紫外線吸収剤（ｃ１）と（ｃ２）との合計量、または紫外線吸収剤（ｃ３）の量のいずれかが１０重量部よりも多いと、得られる紫外線遮断性樹脂組成物が着色したり、透明性が低下したりするので、紫外線吸収剤（ｃ１）と（ｃ２）との合計量、及び紫外線吸収剤（ｃ３）の量はそれぞれ０．００１〜１０重量部であることが好ましい。
【０１１７】
キサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）を使用する場合に、酸化防止剤（ｄ１）が０．００１重量部未満だと、アクリル系共重合体（Ａ）の酸化をあまり抑制できない。ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）を使用する場合に、光安定剤（ｄ２）が０．００１重量部未満だと、ピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）の熱分解をあまり抑制できない。
一方、酸化防止剤（ｄ１）と光安定剤（ｄ２）との合計量が１０重量部よりも多いと、後述する粘着シートの透明性が低下したり、（ｄ１）（ｄ２）自身の色による着色が問題となったりするおそれがあるため好ましくない。
【０１１８】
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、蛍光増白剤、各種樹脂、シランカップリング剤、軟化剤、染料、顔料、タッキファイヤ、可塑剤、充填剤および老化防止剤等を含有することができる。
蛍光増白剤とは、染料の一種であり、紫外線を吸収して、青白い光（蛍光）に変えて、白色感を増加させる効能を有する化合物である。
蛍光増白剤としては、ベンズオキサゾ−ル系、トリアジン系、ピラゾリン系、クマリン系化合物等を挙げることができる。
【０１１９】
＜紫外線遮断性粘着剤＞＜紫外線遮断性粘着シート＞
本発明の紫外線遮断性樹脂組成物は、紫外線遮断性粘着剤として好適であり、有機溶剤を含有することが好ましい。紫外線遮断性粘着剤の場合、上述したようにアクリル系共重合体（Ａ）として、ガラス転移温度が−８０〜０℃のアクリル系共重合体（Ａ１）を用いることが好ましい。
用いられる有機溶剤としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、その他の炭化水素系溶剤等の有機溶剤を挙げることができる。
【０１２０】
本発明の紫外線遮断性粘着剤を用いてなる紫外線遮断性粘着シートについて説明する。
本発明の紫外線遮断性粘着シートは、以下に示す態様を呈する。
（１）剥離処理されてなるシート／紫外線遮断性粘着剤から形成される紫外線遮断性粘着剤層／剥離処理されていないプラスチック基材フィルム
（２）剥離処理されてなるシート／紫外線遮断性粘着剤から形成される紫外線遮断性粘着剤層／剥離処理されてなるシート
【０１２１】
本発明に用いられる剥離処理されてなるシートは、セパレーターとか剥離シートとも呼ばれ、被着体に貼着するまで粘着剤層表面を保護し、貼着の際に剥がされるものであり、紙やプラスチックフィルムの表面にシリコーン含有塗料等が塗布されてなるものである。
【０１２２】
また、プラスチック基材フィルムとは、その表面が剥離処理されていないプラスチックフィルムであり、プラスチック基材シートとも呼ばれる。
このようなプラスチック基材フィルムとしては、
ポリビニルアルコールフィルムやトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルム、ポリカーボネート系樹脂のフィルム、ポリノルボルネン系樹脂のフィルム、ポリアリレート系樹脂のフィルム、アクリル系樹脂のフィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂のフィルム、ポリスチレン樹脂のフィルム、ビニル系樹脂のフィルム、ポリアミド系樹脂のフィルム、ポリイミド系樹脂のフィルム、エポキシ系樹脂のフィルムなどが挙げられる。
また、複数のプラスチックフィルムが積層された多層プラスチックフィルムも本発明においてプラスチック基材フィルムとして用いることができる。例えば、ヨウ素含有ポリビニルアルコールフィルムの両面をトリアセチルセルロースフィルムで挟んだ偏光フィルムや、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム等の、各種光学特性を持ついわゆる光学フィルムも使用できる。
【０１２３】
上記（１）の態様の紫外線遮断性粘着シートは、例えば、
（１−１）剥離処理されてなるシートの剥離処理面に、紫外線遮断性粘着剤を塗工し、必要に応じて液状媒体を除去して紫外線遮断性粘着剤層を形成し、形成された紫外線遮断性粘着剤層の表面にプラスチック基材フィルムを積層したり、
（１−２）プラスチック基材フィルム上に、紫外線遮断性粘着剤を塗工し、必要に応じて液状媒体を除去して紫外線遮断性粘着剤層を形成し、形成された紫外線遮断性粘着剤層の表面に、剥離処理されてなるシートの剥離処理面を積層したりすることによって得ることができる。
また、上記（２）の態様の紫外線遮断性粘着シートは、例えば、
（２−１）剥離処理されてなるシートの剥離処理面に、紫外線遮断性粘着剤を塗工し、必要に応じて液状媒体を除去して紫外線遮断性粘着剤層を形成し、形成された紫外線遮断性粘着剤層の表面に、剥離処理されてなるシートの剥離処理面を積層することによって得ることができる。
【０１２４】
アクリル系共重合体（Ａ）と、反応性化合物（Ｂ）との架橋反応は、粘着剤乾燥時、及び形成された粘着剤層表面に剥離処理されてなるシートやプラスチック基材フィルムを積層する際、さらには積層した後に進行する。
【０１２５】
本発明の紫外線遮断性粘着剤を剥離処理されてなるシートやプラスチック基材フィルムに塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては樹脂組成物の硬化形態、膜厚や選択した溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
紫外線遮断性粘着剤層の厚さは、０．１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。０．１μｍ未満では十分な粘着力が得られないことがあり、２００μｍを超えても粘着力等の特性はそれ以上向上しない場合が多い。
【０１２６】
＜有機ＥＬセル用部材＞
本発明の有機ＥＬセル用部材は、有機ＥＬ用ガラス部材の表面に、本発明の紫外線遮断性樹脂組成物から形成される紫外線遮断性樹脂組成物層が担持されてなるものである。紫外線遮断性樹脂組成物層によって、有機ＥＬ素子を紫外線から保護し、有機ＥＬ素子自体の劣化を抑制・防止し、視認性を向上し、明所におけるコントラストを向上することができる。
紫外線遮断性樹脂組成物が紫外線遮断性塗料の場合、有機ＥＬ用ガラス部材の表面に直に紫外線遮断性塗料を塗工し、紫外線遮断性塗膜を形成することにより、本発明の有機ＥＬセル用部材を得ることができる。
紫外線遮断性樹脂組成物が紫外線遮断性粘着剤の場合も同様にして、有機ＥＬ用ガラス部材の表面に直に紫外線遮断性粘着剤を塗工し、形成された紫外線遮断性粘着剤層の表面にプラスチック基材フィルムを積層することにより、本発明の有機ＥＬセル用部材を得ることができる。紫外線遮断性樹脂組成物が紫外線遮断性粘着剤の場合は、上記した紫外線遮断性粘着シートを用いることによっても本発明の有機ＥＬセル用部材を得ることができる。
【０１２７】
例えば、本発明の紫外線遮断性粘着シートのうち、
上記（１）の態様の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層を介して、プラスチック基材フィルムを有機ＥＬ用ガラス部材に貼着するか、
または、上記（２）の態様の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートのうち一方を剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層にプラスチック基材フィルムを積層し、次いで残っている剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層を介して、プラスチック基材フィルムを有機ＥＬ用ガラス部材に貼着するか、
あるいは、上記（２）の態様の紫外線遮断性粘着シートから剥離処理されてなるシートのうち一方を剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層に有機ＥＬ用ガラス部材を積層し、次いで残っている剥離処理されてなるシートを剥がし、露出した紫外線遮断性粘着剤層にプラスチック基材フィルムを積層することによって、本発明の有機ＥＬセル用部材を得ることができる。
【実施例】
【０１２８】
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【０１２９】
＜アクリル系共重合体（Ａ）の製造＞
（合成例１）
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、下記アクリル系単量体、有機溶剤、重合開始剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【０１３０】
［重合槽］
アクリル酸ｎ−ブチル                                  ３６．５部
アクリル酸メチル                                      １２．５部
アクリル酸                                              １．０部
酢酸エチル                                                ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル                  ０．０５部
［滴下装置］
アクリル酸ｎ−ブチル                                  ３６．５部
アクリル酸メチル                                      １２．５部
アクリル酸                                              １．０部
酢酸エチル                                                ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル                  ０．０５部
【０１３１】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中、環流温度下で反応を開始した。反応が開始したところで、滴下装置から上記アクリル系単量体と重合開始剤及び有機溶剤との混合物の滴下を開始した。1時間かけて滴下終了後、さらに攪拌しながら８時間熟成した。反応終了後、トルエン：１６７部を加えて室温まで冷却し、アクリル系共重合体の透明な溶液（固形分約３０％）を得た。
【０１３２】
（合成例２）
合成例１において用いたアクリル系単量体の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、アクリル系共重合体を含む透明な溶液を得た。
［重合槽］
アクリル酸ｎ−ブチル                          ３１．５部
メタクリル酸メチル                                １５部
アクリル酸２−ヒドロキシエチル                  ２．０部
アクリル酸                                      １．５部
酢酸エチル                                        ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル          ０．０５部
［滴下装置］
アクリル酸ｎ−ブチル                          ３１．５部
メタクリル酸メチル                                １５部
アクリル酸２−ヒドロキシエチル                  ２．０部
アクリル酸                                      １．５部
酢酸エチル                                        ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル          ０．０５部
【０１３３】
（合成例３）
合成例１において用いたアクリル系単量体の組成を変更して、重合槽及び滴下装置にそれぞれ下記の比率で仕込み、それ以外は合成例１と同様にして重合し、アクリル系共重合体を含む透明な溶液を得た。
［重合槽］
アクリル酸ｎ−ブチル                        ３７．５部
アクリル酸メチル                            １１．５部
アクリル酸２−ヒドロキシエチル                １．０部
酢酸エチル                                      ３０部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル        ０．０５部
［滴下装置］
アクリル酸ｎ−ブチル                        ３７．５部
アクリル酸メチル                            １１．５部
アクリル酸２−ヒドロキシエチル                １．０部
酢酸エチル                                      ３６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル        ０．０５部
【０１３４】
合成例１〜３より得られたアクリル系共重合体（Ａ）溶液につき、溶液外観、不揮発分濃度、溶液粘度、及び重量平均分子量を以下の方法に従って求め、結果を表１に示した。
【０１３５】
《溶液外観》
各合成例で得た各共重合体の溶液の外観を目視にて評価した。
【０１３６】
《不揮発分濃度の測定》
各合成例で得た各共重合体溶液、約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分濃度（％）を算出した。
【０１３７】
《溶液粘度の測定》
各合成例で得た各共重合体溶液を２３℃中でＢ型粘度計（東京計器社製）にて、＃３のローターを使用して１２ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定し、溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。
【０１３８】
《重量平均分子量（Ｍｗ）の測定》
測定は、昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」を用いた。ＧＰＣは溶媒に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量（Ｍｗ）の決定はポリスチレン換算で行った。
【０１３９】
（実施例１）
合成例１で得られた共重合体溶液１００部に対して、反応性化合物（B）として、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン（以下、「ＴＡＴ」という）を０．０６部、一般式（Ｉ）で示されるピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）の一種である２−シアノ−Ｎ−ドデシル−4−１−エチル−２−ピロリジニリデンブテンアミド（以下、「ＣＮＥＰＡ」という）を０．５部、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）の一種である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（以下、「ＢＭＤＢＭ」という）を１．５部、酸化防止剤（ｄ１）として、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル）フォスファイト（以下、「ＴＢＰＰ」という）を０．１部加えてよく撹拌して、紫外線遮断性粘着剤を得た。
【０１４０】
上記紫外線遮断性粘着剤を剥離処理されたポリエステルフィルム（以下、「剥離フィルム」という。）上に塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、厚みが２５μｍの粘着剤層を形成した。
形成された粘着剤層に、反射防止フィルムの片面を接触させ、剥離フィルム／粘着剤層／反射防止フィルムという構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、粘着剤層の架橋反応を進行させ、粘着シートを得た。
【０１４１】
（比較例１）
実施例１で使用したピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）を加えないこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１４２】
（比較例２）
実施例１で使用したその他の紫外線吸収剤（ｃ３）を加えないこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１４３】
（比較例３）
実施例１で使用した酸化防止剤（ｄ１）を加えないこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１４４】
（実施例２）
実施例１で使用した一般式（Ｉ）で示されるピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）の代わりに、一般式（ＩＩ）で示されるピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）として２−シアノ−Ｎ−ヒドロキシ−４−（１−エチル−２−ピロリジニリデン）−２−スルホンアミド（以下、「ＣＮＰＳＡ」という）を、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）の一種であるＢＭDＢＭの代わりに、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール（以下、「ＢＴＢＣＰ」という）を、それぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして、紫外線遮断性粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１４５】
（比較例４）
実施例２で使用したピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）を加えないこと以外は、実施例２と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１４６】
（比較例５）
実施例２で使用したその他の紫外線吸収剤（ｃ３）を加えないこと以外は、実施例２と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１４７】
（比較例６）
実施例２で使用した酸化防止剤（ｄ１）を加えないこと以外は、実施例２と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１４８】
（実施例３）
合成例１で得られた共重合体溶液１００部に対して、反応性化合物（B）として、ＴＡＴを０．０６部、一般式（ＩＩＩ）で示されるキサントン系紫外線吸収剤（ｃ１）の一種である１０−エチル−２−クロロアクリドン（以下、「ＥＣＮＡ」という）を１．５部、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）の一種であるＢＭDＢＭを１．５部、光安定剤（ｄ２）として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（以下、「ＴＭＰＳＥ」という）を０．２部加えてよく撹拌して、紫外線遮断性粘着剤を得、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１４９】
（比較例７）
実施例３で使用したキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）を加えないこと以外は、実施例３と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５０】
（比較例８）
実施例３で使用したその他の紫外線吸収剤（ｃ３）を加えないこと以外は、実施例３と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５１】
（比較例９）
実施例３で使用した光安定剤（ｄ２）を加えないこと以外は、実施例３と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５２】
（実施例４、５）
実施例３で使用した一般式（ＩＩＩ）で示されるキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）の代わりに、一般式（ＩＶ）で示される２，４−ジイソプロピルキサントン（以下、「ＤＩＰＳ」という）（実施例４）、一般式（Ｖ）で示される２，５−ジクロロチオキサントン（以下、「ＤＣＳＳ」という）（実施例５）をそれぞれ用い、また、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）の一種であるＢＭDＢＭの代わりに、ＢＴＢＣＰを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、紫外線遮断性粘着剤を得、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５３】
（比較例１０）
実施例４で使用したキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）を加えないこと以外は、実施例４と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５４】
（比較例１１、１３）
実施例４，５で使用したその他の紫外線吸収剤（ｃ３）を加えないこと以外は、それぞれ実施例４，５と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５５】
（比較例１２、１４）
実施例４，５で使用した光安定剤（ｄ２）を加えないこと以外は、それぞれ実施例４、５と同様にして、粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５６】
（実施例６、８）
実施例２で使用した合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例２で得られた共重合体溶液を（実施例６）、合成例３で得られた共重合体溶液を（実施例８）、それぞれ用い、また、反応性化合物（B）としてＴＡＴの代わりに、トルレンジイソシネートのトリメチロールプロパンアダクト体（以下、「ＴＤＩ／ＴＭＰ」という）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、紫外線遮断性粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５７】
（実施例７、９）
実施例４で使用した合成例１で得られた共重合体溶液の代わりに、合成例２で得られた共重合体溶液を（実施例７）、合成例３で得られた共重合体溶液を（実施例９）、それぞれ用い、また、反応性化合物（B）としてＴＡＴの代わりに、ＴＤＩ／ＴＭＰを用いたこと以外は、実施例４と同様にして、紫外線遮断性粘着剤及び粘着シートを得た。
【０１５８】
（実施例１０）
合成例１で得られた共重合体溶液１００部に対して、反応性化合物（B）としてＴＡＴを０．０６部、一般式（Ｉ）で示されるピロリジン−アミド系紫外線吸収剤（ｃ１）としてＣＮＥＰＡを０．５部、一般式（ＩＩＩ）で示されるキサントン系紫外線吸収剤（ｃ２）としてＥＣＮＡを２．０部、その他の紫外線吸収剤（ｃ３）としてＢＭDＢＭを１．０部、酸化防止剤（ｄ１）としてＴＢＰＰを０．１部、光安定剤（ｄ２）としてＴＭＰＳＥを０．３部加えてよく撹拌して、紫外線遮断性粘着剤を得、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【０１５９】
実施例及び比較例で得られた粘着剤の配合割合を表２に示した。また得られた粘着シートについて、後述する方法に従って、貼着性能の耐久性（対熱耐久性、対湿熱耐久性）、ＵＶ遮断性（初期、対熱耐久性、対湿熱耐久性）、ヘイズを評価し、結果を表２に示した。
【０１６０】
《貼着性能の耐久性（対熱耐久性、対湿熱耐久性）》
粘着シートを１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさにカットし、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面にラミネーターを用いてそれぞれ貼着した。
続いて、この反射防止フィルムが貼り付けられたガラス板を５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて反射防止フィルムをガラス板に密着させた。
更に、この反射防止フィルムとガラス板の積層物を、１２０℃の環境下で１０００時間、又は８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間、それぞれ放置した後の粘着剤層の浮き、ハガレの有無を目視で観察し、３段階で評価した。
○：「浮きおよびハガレが全く認められない。」
△：「若干浮き又はハガレ認められるが、実用上問題がない。」
×：「全面的に浮きやハガレがあり、実用不可である。」
【０１６１】
《紫外線遮蔽能の耐久性（対熱耐久性、対湿熱耐久性）》
上記の貼着性能の耐久性評価用試料と同様の構成、即ち「反射防止フィルム／粘着剤層／フロートガラス／粘着剤層／反射防止フィルム」の試料を得、初期、１２０℃の環境下で１０００時間放置後、または８０℃、相対湿度９０％の環境下で１０００時間放置後、それぞれの波長４２０ｎｍ以下の紫外線遮蔽能を、２３℃相対湿度５０％の条件下で「Ｕｂｅｓｔ Ｖ−５７０」（日本分光（株）社製）を用いて測定し、３段階で評価した。
○：「波長４２０ｎｍ以下の紫外線のカット率が１００％であり、実用上問題なし。」
△：「波長４２０ｎｍ以下の紫外線のカットが率９５％以上１００％未満であり、実用上問題がある。」
×：「波長４２０ｎｍ以下の紫外線のカット率が９５％未満であり、実用不可である。」
【０１６２】
《光学特性（ヘイズ）の評価方法》
各実施例、比較例で得られた粘着剤を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工して１００℃で２分間乾燥させ、厚さ２５μｍの粘着剤層を設けた後に、更に剥離処理されたポリエステルフィルムを被せた。この剥離処理ポリエステルフィルムに挟まれた粘着剤層を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、両方の剥離処理ポリエステルフィルムを取り除き、粘着剤層自体の外観を目視判定し、さらにヘイズを「ＮＤＨ−３００Ａ」［日本電色工業（株）製］で測定した。
○：「実用上全く問題がない。ヘイズ：１未満。」
△：「曇り等は認められない。ヘイズ：１以上３未満。」
×：「若干曇りが認められ、実用上問題がある。ヘイズ：３以上。」
【０１６３】
【表１】
2007284516.tif 000013
【０１６４】
【表２】
2007284516.tif 000014
【図面の簡単な説明】
【０１６５】
【図１】紫外線遮断性粘着剤層が設けられてなる有機ＥＬ部材の構成の一例を示す模式図である。
【０１６６】
【図２】紫外線遮断性粘着剤層が設けられてなるＬＥＤ部材の構成の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１６７】
１：有機ＥＬ素子
２：ガラス層
３：紫外線遮断性粘着剤層
４：ポリエステルフィルム
５：ポリエステルフィルム保護用ハードコート層
６：発光ダイオード（ＬＥＤ）素子
７：アクリル樹脂層もしくはガラス層
８：アクリル樹脂層もしくはガラス層
【図１】
2007284516.tif 000020
【図２】
2007284516.tif 000021