(57)【要約】【課題】複合材料およびその製造方法を提供する。【解決手段】ホルムアルデヒド非含有の硬化したバインダー組成物を含有する複合材料が開示されている。ホルムアルデヒド非含有のバインダー組成物を含有する複合材料の製造方法および使用方法も開示されている。複合材料は、（ａ）繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせから選択される基体物質；および（ｂ）４０重量％以下の硬化したバインダー組成物（該硬化したバインダー組成物が、（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、およびその誘導体の少なくとも１つを含む成分Ａ；（ｉｉ）式Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３の少なくとも１つの有機シランモノマーを含む成分Ｂ；および（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃから、フリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物から製造される）：を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせから選択される基体物質；および
（ｂ）硬化したバインダー組成物：
を含む複合材料であって、
該硬化したバインダー組成物が、
（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、およびその誘導体の少なくとも１つを含む成分Ａ；
（ｉｉ）式
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）
の少なくとも１つの有機シランモノマーを含む成分Ｂ；および
（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃ：
から、フリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物から製造され；
該複合材料は、４０重量％以下の硬化したバインダー組成物を含み；ただし、硬化したバインダー組成物は１重量％（固形分基準）未満の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含み；かつ未硬化バインダー組成物は０．５重量％（固形分基準）未満のコロイド状シリカを含有する：
複合材料。
【請求項２】
複合材料が、（ａ）繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせから選択される基体物質；および
（ｂ）硬化したバインダー組成物を含み；
該硬化したバインダー組成物が
（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、およびその誘導体の少なくとも１つを含む成分Ａ；
（ｉｉ）式
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）
の少なくとも１つの有機シランモノマーを含む成分Ｂ；および
（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃ：
から、フリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物から製造され；
該複合材料が、４０重量％以下の硬化したバインダー組成物を含み；ただし、硬化したバインダー組成物は１重量％（固形分基準）未満の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含み；未硬化バインダー組成物は０．５重量％（固形分基準）未満のコロイド状シリカを含有し；かつ硬化したバインダー組成物は、式：
【化１】
2007107000.tif 000006
（式中、ｎは２〜１０の整数であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一であるか、または異なっていてもよく、かつ水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択することができ；各Ｒ２およびＲ４は、各繰り返し単位について、それぞれ同一であっても、異なっていてもよい）の有機シランモノマー由来の単位を含有しない；
請求項１記載の複合材料。
【請求項３】
成分Ａが、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、またはイソブチルメタクリレートおよびその組み合わせから選択される請求項１記載の複合材料。
【請求項４】
成分Ｂが、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよびその組み合わせから選択される請求項１記載の複合材料。
【請求項５】
成分Ｃが、ｎ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸ブチルから選択される請求項１記載の複合材料。
【請求項６】
請求項１記載の複合材料を含む生成物。
【請求項７】
生成物がチップボード、ファイバーボード、自動車内装用内張、断熱材およびファイバーウェブから選択される、請求項６記載の生成物。
【請求項８】
生成物が、断熱材、屋根材または床材用強化マット、ロービング、プリント回路板のためのマイクロガラス系基体物質、バッテリーセパレーターのためのマイクロガラス系基体物質、フィルターストック、テープストック、セメントまたは非セメント質石造コーティングのための強化スクリム、天井タイル、セルロース系屋根瓦、ウインドウトリートメントおよび壁装材から選択される請求項６記載の生成物。
【請求項９】
複合材料を製造する方法であって
（ａ）（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンおよびその誘導体の少なくとも１つを含む成分Ａ；
（ｉｉ）式：
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）の少なくとも１つのシランモノマーを含む成分Ｂ；および
（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃ：
から製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物を提供し；
（ｂ）繊維、スライバー、チップ、およびその組み合わせから選択される基体物質を提供し；
（ｃ）基体物質を未硬化バインダー組成物で処理し；および
（ｄ）未硬化バインダー組成物を硬化させること：
を含み；
該複合材料が４０重量％以下の硬化したバインダー組成物を含み；ただし硬化したバインダー組成物は１重量％（固形分基準）未満の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含み、かつ未硬化バインダー組成物は０．５重量％（固形分基準）未満のコロイド状シリカを含有する：
複合材料を製造する方法。
【請求項１０】
方法が、（ａ）（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、およびその誘導体の少なくとも１つを含む成分Ａ；
（ｉｉ）式：
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）の少なくとも１つのシランモノマーを含む成分Ｂ；および
（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃ：
から製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物を提供し；
（ｂ）繊維、スライバー、チップ、およびその組み合わせから選択される基体物質を提供し；
（ｃ）基体物質を未硬化バインダー組成物で処理し；および
（ｄ）未硬化バインダー組成物を硬化させること：
を含み；
該複合材料が４０重量％以下の硬化したバインダー組成物を含み；ただし硬化したバインダー組成物は１重量％（固形分基準）未満の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含み；未硬化バインダー組成物は０．５重量％（固形分基準）未満のコロイド状シリカを含有し；かつ硬化したバインダー組成物は、式：
【化２】
2007107000.tif 000007
（式中、ｎは２〜１０の整数であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、かつ水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択することができ；各Ｒ２およびＲ４は、各繰り返し単位について、同一であっても、異なっていてもよい）の有機シランモノマー由来の単位を含有しない；
請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合材料およびその製造方法に関する。特に、本発明は、ホルムアルデヒド非含有のバインダー組成物を用いた複合材料および前記材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複合材料、例えば繊維構造体（例えば、不織繊維断熱材）および成型品（例えば、ファイバーボードおよびチップボード）の製造は、通常、フェノール−ホルムアルデヒド（ＰＦ）樹脂または尿素でエクステンドされたフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ＰＦＵ）を用いて製造される。
【０００３】
ＰＦまたはＰＦＵ樹脂の使用に関して考えられる一つの問題は、樹脂の製造中、樹脂を含む複合材料の製造中および複合材料のその後の使用中のホルムアルデヒド放出の可能性である。
【０００４】
ＰＦまたはＰＦＵ樹脂の一つの代替物は、米国特許出願公開番号２００５／０１６５１５４（Ｋｏｓｕｇｅら）において開示されている。Ｋｏｓｕｇｅらは、耐熱性繊維およびシロキサンポリマーを含む複合体を開示しており、ここにおいて、このシロキサンポリマーは、耐熱性繊維およびシロキサンポリマーを含む複合材料を開示しており、ここにおいて、このシロキサンポリマーは、次の式：
【化１】
2007107000.tif 000002
（式中、ｎは２〜１０の整数であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択することができ；各Ｒ２およびＲ４は各繰り返し単位について同一であっても、異なっていてもよい）
のシロキサン化合物のポリ縮合により得ることができる架橋したシロキサンポリマーを含む。
【０００５】
ＰＦまたはＰＦＵ樹脂の別の代替物は、日本国特許公開番号ＪＰ６０２３３６４３３Ａ（Ｍａｓｕｊｉら）において開示されている。Ｍａｓｕｊｉらは、必須成分としてシラン化合物、重合可能な不飽和カルボン酸およびアクリル酸エステルの乳化共重合により製造されるコポリマーの水性分散物を含むバインダー組成物を開示している。
【０００６】
ＰＦまたはＰＦＵ樹脂のもう一つ別の代替物は、日本国特許公開番号ＪＰ６０１５５７６２Ａに開示されている。出願者らは、水性コポリマー分散物および水性コロイド状シリカを含有する組成物を開示し；ここにおいて、水性コポリマー分散物は、（ａ）分子中に重合性不飽和基およびＳｉと直接結合した加水分解可能な基を有する、０．１〜４０重量％の有機シリコンモノマー；（ｂ）Ｃ１−Ｃ１８アルキル基を有する１〜３０重量％の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；および（ｃ）０〜４０重量％の他の重合可能なモノマーからなるモノマー混合物の乳化重合により製造される。
【特許文献１】米国特許出願公開番号２００５／０１６５１５４号明細書
【特許文献２】特開昭６０−２３３６４３３号公報
【特許文献３】特開昭６０−１５５７６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
にもかかわらず、ホルムアルデヒド非含有である新規複合材料および新規のホルムアルデヒド非含有のバインダー組成物を用いてこのような複合材料を製造する新規方法を特定する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一つの態様において、（ａ）繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせから選択される基体物質；および
（ｂ）硬化したバインダー組成物：を含む複合材料であって、該硬化したバインダー組成物が（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、およびその誘導体の少なくとも１つを含む成分Ａ；（ｉｉ）式
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）の少なくとも１つの有機シランモノマーを含む成分Ｂ；および（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃ：からフリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む、未硬化バインダー組成物から製造され；ここにおいて、該複合材料は４０重量％以下の硬化したバインダー組成物を含み；ただし、硬化したバインダー組成物は１重量％（固形分基準）未満の重合性不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含み；かつ未硬化バインダー組成物は０．５重量％（固形分基準）未満のコロイド状シリカを含有する：複合材料を提供する。
【０００９】
本発明のもう一つ別の態様において、本発明の複合材料を含む生成物が提供される。
【００１０】
本発明のもう一つ別の態様において、複合材料を製造する方法であって：
（ａ）（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル誘導体、スチレンおよびスチレン誘導体から選択される少なくとも１つモノマーを含む成分Ａ；（ｉｉ）式：
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）の少なくとも１つのシランモノマーを含む成分Ｂ；および（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃからフリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物を提供し；（ｂ）繊維、スライバー、チップ、およびその組み合わせから選択される基体物質を提供し；（ｃ）基体物質を未硬化バインダー組成物で処理し；および（ｄ）未硬化バインダー組成物を硬化させることを含み；ここにおいて、前記複合材料は≦４０重量％の硬化したバインダー組成物を含み；ただし、硬化したバインダー組成物は＜１重量％（固形分基準）の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含み、かつ未硬化バインダー組成物は＜０．５重量％（固形分基準）のコロイド状シリカを含有する：複合材料の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる場合、「エマルジョンコポリマー」なる用語は、少なくとも２つの異なるモノマーの水性媒体中での乳化重合により製造されるポリマーである。
【００１２】
ポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、硬質ガラス状態から流体またはゴム状態へポリマーが移行する温度である。ポリマーのＴｇは、Ｆｏｘ式を用いて計算される。例えば、Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｓｏｃ．、第１巻、第３号、１２３ページ（１９５６）参照。
【００１３】
本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる場合、「コポリマー」なる用語は、少なくとも２つの異なるモノマーを用いて製造されるポリマーである。
【００１４】
本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる場合、「硬化」なる用語は、例えば、共有化学反応（例えば、架橋）、イオン性相互作用またはクラスター化、基体物質への改善された接着性、相変換および転相、水素結合、およびその組み合わせによる、未硬化バインダー組成物の性質を変えるために十分な化学的または形態学的変化を意味する。
【００１５】
本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる場合、「水性」なる用語は、水、ならびに実質的に水および水混和性溶媒からなる混合物を意味する。
【００１６】
本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる場合、「ホルムアルデヒド非含有」なる用語は、実質的にホルムアルデヒドを含まず、乾燥および／または硬化の間に実質的な量のホルムアルデヒドを遊離させない組成物を意味する。典型的には、ホルムアルデヒド非含有の組成物中には、組成物の重量基準で、１ｐｐｍ未満のホルムアルデヒドが存在する。
【００１７】
本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる「（メタ）アクリル」なる用語は、メタクリルおよびアクリルの両方を包含する。
【００１８】
本発明のいくつかの具体例において、複合材料は、０．５〜４０重量％、あるいは１〜４０重量％、あるいは１〜３０重量％、あるいは１〜２０重量％、あるいは２〜１５重量％の硬化したバインダー組成物を含む。
【００１９】
本発明のいくつかの具体例において、基体物質は、繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせから選択される。これらの具体例のいくつかの態様において、基体物質は「耐熱性」である。本明細書および添付の特許請求の範囲において基体物質に関連して用いられる「耐熱性」なる用語は、基体物質が、≧１００℃、あるいは≧１２０℃、あるいは１００℃〜３５０℃の温度に；少なくとも３秒間；あるいは少なくとも３０分間さらされることにより実質的に影響を受けないことを意味する。
【００２０】
本発明のいくつかの具体例において、基体物質は繊維である。これらの具体例のいくつかの態様において、繊維は、天然繊維（例えば、サイザル麻、黄麻、大麻、亜麻、綿、ココナツ繊維、バナナ繊維）；動物繊維（例えば、羊毛、毛）；プラスチック繊維（例えば、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維）；ガラス繊維；ガラスウール；鉱物繊維；鉱物ウール；合成無機繊維（例えば、アラミド繊維、炭素繊維）：およびその組み合わせから選択される。これらの具体例のいくつかの態様において、繊維は、セルロース繊維、酢酸セルロース繊維ならびにセルロースのエステルおよびエーテルの繊維を包含する。これらの具体例のいくつかの態様において、繊維は、鉱物繊維、アラミド繊維、セラミック繊維、金属繊維、炭素繊維、ポリイミド繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、ガラス繊維、ガラスウール、鉱物ウールおよびその組み合わせから選択される。これらの具体例のいくつかの態様において、繊維は、ガラス繊維、ガラスウール、鉱物ウールおよびその組み合わせから選択される。これらの具体例のいくつかの態様において、繊維はガラス繊維である。これらの具体例のいくつかの態様において、繊維は耐熱性である。
【００２１】
本発明のいくつかの具体例において、基体物質は、繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせから選択され、ここにおいて、繊維、スライバーおよびチップは、木材、金属、金属酸化物、プラスチック、鉱物、ガラスおよびその組み合わせからなる。これらの具体例のいくつかの態様において、繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせは耐熱性である。
【００２２】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、≧４０℃、あるいは≧６０℃、あるいは≧８０℃のＴｇを有する。
【００２３】
本発明のいくつかの具体例において、バインダーコポリマーは、６０〜９５重量％（固形分基準）の成分Ａを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダーコポリマーは、８０〜９５重量％（固形分基準）の成分Ａを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダーコポリマー組成物は８５〜９５重量％（固形分基準）の成分Ａを含む。
【００２４】
本発明のいくつかの具体例において、成分Ａは、少なくとも１つの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、少なくとも１つの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、またはイソブチルメタクリレートおよびその組み合わせから選択される。
【００２５】
本発明のいくつかの具体例において、成分Ｂは式：
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択されるか；あるいは各Ｒａはメチルおよびエチルから選択され；Ｒｂは置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択されるか；あるいはＲｂはアクリレートおよびメタクリレートから選択されるか；あるいはＲｂはメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびその組み合わせから選択される）の少なくとも１つの有機シランモノマーを含む。
【００２６】
本発明のいくつかの具体例において、バインダーコポリマーは、５〜４０重量％（固形分基準）の成分Ｂを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダーコポリマーは５〜２０重量％（固形分基準）の成分Ｂを含む。
【００２７】
本発明のいくつかの具体例において、成分Ｃは、ｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−ＤＤＭ）、メチル−３−メルカプトプロピオネート（ＭＭＰ）、ブチルメルカプトプロピオネート（ＢＭＰ）、メルカプトプロピオン酸（ＭＰＡ）、メルカプトエタノールおよびその組み合わせから選択される少なくとも１つの連鎖移動剤を含む。これらの具体例のいくつかの態様において、成分Ｃはｎ−ＤＤＭを含む。
【００２８】
本発明のいくつかの具体例において、バインダーコポリマーは０．１〜１０重量％（固形分基準）の成分Ｃを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダーコポリマーは１〜５重量％（固形分基準）の成分Ｃを含む。
【００２９】
本発明のいくつかの具体例において、バインダーコポリマーはコアシェルコポリマーである。これらの具体例のいくつかの態様において、成分Ｂはシェル中で濃縮される。
【００３０】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、≦０．４５重量％（固形分基準）のコロイド状シリカを含有する。これらの具体例のいくつかの態様において、未硬化バインダー組成物は、≦０．４重量％；あるいは≦０．３重量％；あるいは≦０．２５重量％；あるいは≦０．２重量％；あるいは≦０．１重量％；あるいは≦０．０５重量％；あるいは０重量％（固形分基準）のコロイド状シリカを含有する。
【００３１】
本発明のいくつかの具体例において、（ａ）繊維、スライバー、チップおよびその組み合わせから選択される基体物質；および（ｂ）硬化したバインダー組成物：を含む複合材料が提供され、ここで該硬化したバインダー組成物は（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン、およびその誘導体の少なくとも１つを含む成分Ａ；（ｉｉ）式：
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）の少なくとも１つの有機シランモノマーを含む成分Ｂ；および（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃからフリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物から製造され；ここにおいて、複合材料は≦４０重量％の硬化したバインダー組成物を含み；ただし、硬化したバインダー組成物は＜１重量％（固形分基準）の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含有し；未硬化バインダー組成物は、＜０．５重量％（固形分基準）のコロイド状シリカを含有し；かつ硬化したバインダー組成物は式：
【化２】
2007107000.tif 000003
（式中、ｎは２〜１０の整数であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異なっていてもよく、かつ水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択することができ；各繰り返し単位について各Ｒ２およびＲ４は同一であっても、異なっていてもよい）
の有機シランモノマーから誘導される単位を含有しない。
【００３２】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は緩衝液をさらに含むことができる。これらの具体例のいくつかの態様において、緩衝液はｐＨ７の中性緩衝液である。これらの具体例のいくつかの態様において、緩衝液は、ＮａＨ２ＣＯ３およびＮａＨ２ＰＯ４の組み合わせを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、緩衝液は、本質的にＮａＨ２ＣＯ３およびＮａＨ２ＰＯ４の組み合わせからなる。
【００３３】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物はさらに促進剤を含むことができる。本発明に関する使用に好適な促進剤は、バインダーコポリマーおよび基体物質と適合性である任意の慣用の促進剤を包含する。これらの具体例のいくつかの態様において、未硬化バインダー組成物は、１０重量％まで；あるいは０．０１〜１０重量％；あるいは０．１〜５重量％；あるいは０．５〜２重量％（バインダー固形分基準）の促進剤を含むことができる。これらの具体例のいくつかの態様において、促進剤は、ターシャリーアミン（例えば、ベンジルジメチルアミン）、イミダゾール、イミダゾリン、尿素、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ハロゲン化ホウ素化合物およびその組み合わせから選択される。
【００３４】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物はさらにシランカップリング剤を含むことができる。本発明に関する使用に好適なシランカップリング剤は、バインダーコポリマーおよび基体物質と適合性である任意の慣用のシランカップリング剤を包含する。これらの具体例のいくつかの態様において、未硬化バインダー組成物は、０．０５〜２重量％；あるいは０．１〜２重量％；あるいは０．１〜０．５重量％（固形分基準）のシランカップリング剤を含むことができる。これらの具体例のいくつかの態様において、シランカップリング剤は、アミノプロピルシラン、トリメトキシシラン、エポキシ含有シランおよびその組み合わせから選択される。いくつかの代表的シランカップリング剤としては、例えば、Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なオルガノシリコン油；Ｐｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓから入手可能なＡ０７００、Ａ０７５０およびＡ０８００；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡ１１６０；ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ−−ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１８７；およびその組み合わせが挙げられる。
【００３５】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、添加剤をさらに含むことができる。本発明に関する使用に好適な添加剤は、バインダーコポリマーおよび基体物質と適合性の任意の慣用の添加剤を包含する。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダー組成物は、任意の添加剤をさらに含むことができ、ここにおいて、添加剤は、促進剤（例えば、リン含有促進剤）；乳化剤；顔料；充填剤；増量剤（例えば、尿素および炭水化物、例えば、セルロースおよび糖）；移動防止助剤；硬化剤；造膜助剤；界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および両性イオン性界面活性剤）；展着剤；ダスト抑制剤（例えば、鉱油ダスト抑制剤）；殺生剤；可塑剤；オルガノシラン；消泡剤（例えば、ジメチコン、シリコーン油およびエトキシル化非イオン体）；腐食抑制剤（例えば、ｐＨ＜４で有効な腐食抑制剤、例えば、チオ尿素、シュウ酸塩およびクロム酸塩）；着色剤；静電防止剤；潤滑剤；ワックス；酸化防止剤；カップリング剤（例えば、Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なオルガノシリコン油；Ｐｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓから入手可能なＡ０７００、Ａ０７５０およびＡ０８００；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡ１１６０およびＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ−−ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１８７）；ポリマー；防水剤（例えば、シリコーンおよびエマルジョンポリマー、例えば、共重合単位として、エマルジョンポリマー固形分の重量基準で３０重量％を超える、Ｃ４以上のアルキル基を含有するエチレン性不飽和アクリルモノマーを含有するエマルジョンポリマー）；湿潤剤；リグニン；およびその組み合わせから選択される。
【００３６】
本発明のいくつかの具体例において、バインダーコポリマーは≦１００００００；あるいは１０００〜１００００００；あるいは１０００〜１０００００；あるいは３０００〜１０００００；あるいは３０００〜７５０００；あるいは３０００〜５００００；あるいは５０００〜５００００；あるいは３０００〜２００００の重量平均分子量を示す。
【００３７】
本発明のいくつかの具体例において、硬化したバインダー組成物は、複合材料の妥当な輸送および使用中の変形を許容するために十分な弾性および厚さ回復性を有する強力な結合を提供する。
【００３８】
本発明のいくつかの具体例において、複合材料は、湿潤条件下で膨潤しないように耐湿性である。
【００３９】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、無臭で、本発明の複合材料を製造するための処理の間に接触する金属に対して非腐食性である。
【００４０】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物はホルムアルデヒドフリーである。
【００４１】
本発明のいくつかの具体例において、複合材料はホルムアルデヒドフリーである。
【００４２】
本発明のいくつかの具体例において、複合材料の製造方法は：（ａ）（ｉ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル誘導体、スチレンおよびスチレン誘導体から選択される少なくとも１つのモノマーを含む成分Ａ；（ｉｉ）式：
Ｒｂ−Ｓｉ−（ＯＲａ）３
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）の少なくとも１つのシランモノマーを含む成分Ｂ；および（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃ：からフリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物を提供することを含む；ただし、硬化したバインダー組成物は＜１重量％（固形分基準）の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含有し、かつ未硬化バインダー組成物は＜０．５重量％（固形分基準）のコロイド状シリカを含有する。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダーコポリマーは、６０〜９５重量％；あるいは８０〜９５重量％；あるいは８５〜９５重量％（固形分基準）の成分Ａを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、成分Ａは少なくとも１つの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、少なくとも１つの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートおよびその組み合わせから選択される。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダーコポリマーは、５〜４０重量％；あるいは５〜２０重量％（固形分基準）の成分Ｂを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、成分Ｂは、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびその組み合わせから選択される少なくとも１つのシランモノマーを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、バインダーコポリマーは、０．１〜１０重量％；あるいは１〜５重量％（固形分基準）の成分Ｃを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、成分ＣはｎＤＤＭ、ＭＭＰ、ＭＰＡおよびＢＭＰから選択される少なくとも１つの連鎖移動剤を含む。
【００４３】
本発明のいくつかの具体例において、複合材料の製造方法は：（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル誘導体、スチレンおよびスチレン誘導体から選択される少なくとも１つのモノマーを含む成分Ａ；（ｉｉ）式：
Ｒｂ−Ｓｉ−Ｏ−Ｒａ
（式中、各Ｒａは独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルから選択され；Ｒｂは、置換または非置換のエチレン性不飽和ヒドロカルビル基から選択される）の少なくとも１つのシランモノマーを含む成分Ｂ；および（ｉｉｉ）少なくとも１つの連鎖移動剤を含む成分Ｃ：からフリーラジカル重合により製造されるバインダーコポリマーを含む未硬化バインダー組成物を提供し；（ｂ）繊維、スライバー、チップ、およびその組み合わせから選択される基体物質を提供し；（ｃ）基体物質を未硬化バインダー組成物で処理し；および（ｄ）未硬化バインダー組成物を硬化させることを含み；前記複合材料は≦４０重量％の硬化したバインダー組成物を含み；ただし硬化バインダー組成物は＜１重量％（固形分基準）の重合可能な不飽和カルボン酸モノマー由来の単位を含み；未硬化バインダー組成物は＜０．５重量％（固形分基準）のコロイド状シリカを含有し；ただし、硬化したバインダー組成物は、式：
【化３】
2007107000.tif 000004
（式中、ｎは２〜１０の整数であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一であるか、または異なっていてもよく、水素原子または１〜４個の炭素原子のアルキル基から選択することができ；各繰り返し単位について、各Ｒ２およびＲ４はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよい）の有機シランモノマー由来の単位を含有しない。
【００４４】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、水性溶液または水性分散物として提供することができる。これらの具体例のいくつかの態様において、未硬化バインダー組成物は、水性溶液または水性分散物中のバインダーコポリマーの溶解度または分散性を促進するために添加することができる塩基または界面活性剤をさらに含むことができる。未硬化バインダー組成物中に存在する水は、複合材料を製造するための処理の間に実質的に除去することができる。水の除去（乾燥）は、硬化に続いて、または硬化と同時に行うことができる。すなわち、乾燥および硬化は、一工程段階において行うこともできるし、あるいは２以上の異なった工程段階において行うこともできる。
【００４５】
本発明のいくつかの具体例において、方法はさらに：未硬化バインダー組成物に重合開始剤を添加することを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、未硬化バインダー組成物は、０．２〜１重量％（固形分基準）の重合開始剤を含む。
【００４６】
本発明のいくつかの具体例において、方法は：未硬化バインダー組成物に促進剤を添加することをさらに含む。これらの具体例のいくつかの態様において、未硬化バインダー組成物は、１０重量％まで；あるいは０．０１〜１０重量％；あるいは０．１〜５重量％；あるいは０．５〜２重量％（固形分基準）の促進剤を含む。
【００４７】
本発明のいくつかの具体例において、方法はさらに、シランカップリング剤を未硬化バインダー組成物に添加することを含む。これらの具体例のいくつかの態様において、未硬化バインダー組成物は、０．０５〜２重量％、あるいは０．１〜２重量％、０．１〜０．５重量％（固形分基準）のシランカップリング剤を含む。
【００４８】
本発明のいくつかの具体例において、方法はさらに：未硬化バインダー組成物に添加剤を添加することを含み、ここにおいて、添加剤は、バインダーコポリマーおよび基体物質と適合性である任意の慣用の添加剤から選択される。これらの具体例のいくつかの態様において、方法はさらに：未硬化バインダー組成物に添加剤を添加することを含み、ここにおいて、添加剤は、促進剤（例えば、リン含有促進剤）；乳化剤；顔料；充填剤；増量剤（例えば、尿素および炭水化物、例えば、セルロースおよび糖）；移動防止助剤；硬化剤；造膜助剤；界面活性剤（例えば、非イオン性界面活性剤）；展着剤；ダスト抑制剤（例えば、鉱油ダスト抑制剤）；殺生剤；可塑剤；オルガノシラン；消泡剤（例えば、ジメチコン、シリコーン油およびエトキシル化非イオン体）；腐食抑制剤（例えば、ｐＨ＜４で有効な腐食抑制剤、例えば、チオ尿素、シュウ酸塩およびクロム酸塩）；着色剤；静電防止剤；潤滑剤；ワックス；酸化防止剤；カップリング剤（例えば、Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なオルガノシリコン油；Ｐｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓから入手可能なＡ０７００、Ａ０７５０およびＡ０８００；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡ１１６０；ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ−−ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから入手可能なＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１８７）；ポリマー；防水剤（例えば、シリコーンおよびエマルジョンポリマー、例えば、共重合単位として、エマルジョンポリマー固形分の重量基準で３０重量％を超える、Ｃ４以上のアルキル基を含有するエチレン性不飽和アクリルモノマーを含有するエマルジョンポリマー）；湿潤剤；リグニン；およびその組み合わせから選択される。
【００４９】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、基体物質のコーティング、基体物質のサイジング、基体物質の飽和、基体物質の接着またはその組み合わせの目的で、基体物質に施用される。
【００５０】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、例えば、エアまたはエアレススプレー、パッディング、飽和、ロールコーティング、カーテンコーティング、ビーター堆積、凝固およびその組み合わせをはじめとする慣用の技術により基体物質に施用される。
【００５１】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、硬化したバインダー組成物が、複合材料の０．５〜４０重量％、あるいは１〜４０重量％、あるいは１〜３０重量％、あるいは１〜２０重量％、あるいは２〜１５重量％を構成するために十分な量で基体物質に施用される。
【００５２】
本発明のいくつかの具体例において、（ｄ）１００℃より高い温度；あるいは１００〜３５０℃、あるいは１００〜３００℃、あるいは１００〜２５０℃、あるいは１２５〜２５０℃、あるいは１００〜２００℃、あるいは１２５〜２００℃の温度に；≧３秒、あるいは３秒〜３０分、あるいは３秒〜１５分間、（ｃ）の生成物を付すことにより、未硬化バインダー組成物を硬化させる。
【００５３】
本発明のいくつかの具体例において、未硬化バインダー組成物は、基体物質に施用される４時間以上前に未硬化バインダー組成物の製造を容易にするために十分安定である。
【００５４】
本発明のいくつかの具体例において、本発明の複合材料は、様々な生成物として、または様々な生成物において使用することができる。これらの具体例のいくつかの態様において、これらの生成物は、例えば、断熱材、屋根材または床材用強化マット、ロービング、プリント回路板のマイクロガラス系物質、バッテリーセパレーターのためのマイクロガラス系物質、フィルターストック、テープストック、セメントまたは非セメント質石造コーティングのための強化スクリム、天井タイル、セルロース系屋根瓦、ウインドウトリートメントおよび壁装材を包含する。これらの具体例のいくつかの態様において、生成物は、チップボード、ファイバーボード、自動車内装用内張、断熱材およびファイバーウェブ物質から選択される。これらの具体例のいくつかの態様において、生成物は、「耐熱性生成物」である。本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる場合、「耐熱性生成物」なる用語は、耐熱性基体物質を含有する生成物である。これらの具体例のいくつかの態様において、耐熱生成物は「耐熱性繊維断熱生成物」である。本明細書および添付の特許請求の範囲において用いられる場合、「耐熱性繊維断熱生成物」なる用語は、耐熱性繊維基体物質を含有する断熱生成物である。これらの具体例のいくつかの態様において、耐熱性繊維断熱生成物は、マットまたはブランケットの形態において提供される。「マット」および「ブランケット」なる用語は、本明細書および添付の特許請求の範囲において、異なる厚さおよび密度の範囲を示す耐熱性繊維含有複合材料を包含するために使用される。いくつかの具体例において、これらのマットまたはブランケットは、絡み合った短繊維、連続長繊維またはその組み合わせを含むことができる。
【００５５】
本発明のいくつかの具体例は以下の実施例において詳細に説明される。以下の実施例において記載されるすべての比および百分率は、他に特に記載しない限り重量基準である。
【実施例１】
【００５６】
７０ＭＭＡ／１０ＢＡ／２０ＭＡＴＳの合成
スターラー、凝縮器、窒素インレットを備えた１Ｌの四つ口リアクターに、１００ｇの水、２．５ｇのベータ−シクロデキストリン、０．２ｇのＮａＨ２ＰＯ４および０．２ｇのＮａＨＣＯ３を撹拌しながら添加した。窒素パージをし、連続して撹拌しながら（〜１８０ｒｐｍ）、リアクターの内容物を次いで８０℃まで加熱した。過硫酸ナトリウム（５ｇ、１％溶液）を次にリアクターに連続して撹拌しながら添加した。５分後、４５ｎｍサイズのシード粒子を次にリアクターに添加し；続いて、モノマーエマルジョンおよび開始剤溶液をそれぞれ１．３９ｇ／分および０．３４ｇ／分の速度でリアクターに２時間同時供給した。モノマーエマルジョンは、３５ｇの水、０．０５ｇのＮａＨＣＯ３、５ｇの２８％ラウリル硫酸ナトリウム、８８ｇのメチルメタクリレート、１２ｇのブチルアクリレート、２５ｇのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび１．８ｇのｎ−ドデシルメルカプタンを混合することにより調製した。開始剤溶液は、０．２５ｇの過硫酸ナトリウムを４０ｇの水中に溶解させることにより調製した。２時間の同時供給後、リアクターの内容物を引き続き撹拌しながら８０℃で１時間保持した。リアクター内容物の温度を次に５５℃に低下させた。次に、１５ｇの水中に、５ｇのＦｅＳＯ４、３ｇのターシャリーブチルヒドロペルオキシドおよび０．６ｇのヒドロキシメタンスルフィン酸一ナトリウム塩二水和物を含有する水性溶液をリアクターに３０分かけて供給した。次にリアクターの内容物を室温に冷却し、生成物バインダーコポリマーを集めた。
【実施例２】
【００５７】
８０ＭＭＡ／２０ＭＡＴＳの合成
スターラー、凝縮器、窒素インレットを備えた１Ｌの四つ口リアクターに、１００ｇの水、２．５ｇのベータ−シクロデキストリン、０．２ｇのＮａＨ２ＰＯ４および０．２ｇのＮａＨＣＯ３を添加した。窒素パージをし、連続して撹拌しながら（〜１８０ｒｐｍ）、リアクターの内容物を次いで８０℃まで加熱した。過硫酸ナトリウム（５ｇ、１％）を次にリアクターに連続して撹拌しながら添加した。５分後、４５ｎｍサイズのシード粒子を次にリアクターに添加し；続いて、モノマーエマルジョンおよび開始剤溶液をそれぞれ１．３９ｇ／分および０．３４ｇ／分の速度でリアクターに２時間同時供給した。モノマーエマルジョンは、３５ｇの水、０．０５ｇのＮａＨＣＯ３、５ｇの２８％ラウリル硫酸ナトリウム、１００ｇのメチルメタクリレート、２５ｇのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび１．８ｇのｎ−ドデシルメルカプタンを混合することにより調製した。開始剤溶液は、０．２５ｇの過硫酸ナトリウムを４０ｇの水中に溶解させることにより調製した。２時間の同時供給後、リアクターの内容物を引き続き撹拌しながら８０℃で１時間保持した。リアクター内容物の温度を次に５５℃に低下させた。次に、１５ｇの水中に、５ｇのＦｅＳＯ４、３ｇのターシャリーブチルヒドロペルオキシドおよび０．６ｇのヒドロキシメタンスルフィン酸一ナトリウム塩二水和物を含有する水性溶液をリアクターに３０分かけて供給した。次にリアクターの内容物を室温に冷却し、生成物バインダーコポリマーを集めた。
【実施例３】
【００５８】
コア−シェルポリマー８０（１００ＭＭＡ）／２０（２０ＭＭＡ／８０ＭＡＴＳ）の合成
スターラー、凝縮器、窒素インレットを備えた１Ｌの四つ口リアクターに、１００ｇの水、２．５ｇのベータ−シクロデキストリン、０．２ｇのＮａＨ２ＰＯ４および０．２ｇのＮａＨＣＯ３を添加した。窒素パージをし、連続して撹拌しながら（〜１８０ｒｐｍ）、リアクターの内容物を次いで８０℃まで加熱した。過硫酸ナトリウム（５ｇ、１％）を次にリアクターに連続して撹拌しながら添加した。５分後、４５ｎｍサイズのシード粒子を次にリアクターに添加し；続いて、同時供給を行った：（ａ）モノマーエマルジョン１を１．４５g／分の速度で９０分供給し、続いてモノマーエマルジョン２を１．２１ｇ／分の速度で３０分供給する；および（ｂ）開始剤溶液を０．３４ｇ／分の速度で２時間供給する。モノマーエマルジョン１は、２５ｇの水、４ｇの２８％ラウリル硫酸ナトリウム、１ｇのｎ−ドデシルメルカプタンおよび１００ｇのメチルメタクリレートを混合することにより調製した。モノマーエマルジョン２は、１０ｇの水、０．０１ｇのＮａＨＣＯ３、１ｇのラウリル硫酸ナトリウム、１０ｇのメチルメタクリレート、０．４ｇのｎ−ドデシルメルカプタンおよび１５ｇのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを混合することにより調製した。開始剤溶液は、０．２５ｇの過硫酸ナトリウムを４０ｇの水中に溶解させることにより調製した。２時間の同時供給後、リアクターの内容物を引き続き撹拌しながら８０℃で１時間保持した。リアクター内容物の温度を次に５５℃に低下させた。次に、１５ｇの水中に、５ｇのＦｅＳＯ４、３ｇのターシャリーブチルヒドロペルオキシドおよび０．６ｇのヒドロキシメタンスルフィン酸一ナトリウム塩二水和物を含有する水性溶液をリアクターに３０分かけて供給した。次にリアクターの内容物を室温に冷却し、生成物バインダーコポリマーを集めた。
【実施例４】
【００５９】
８０スチレン／２０ＭＡＴＳの合成
スターラー、凝縮器、窒素インレットを備えた１Ｌの四つ口リアクターに、約〜４５ｎｍサイズのシード粒子、１００ｇの水、２．５ｇのベータ−シクロデキストリン、０．２ｇのＮａＨ２ＰＯ４および０．２ｇのＮａＨＣＯ３を添加した。窒素パージをし、連続して撹拌しながら（〜１８０ｒｐｍ）、リアクターの内容物を次いで８０℃まで加熱した。過硫酸ナトリウム（５ｇ、１％）を次にリアクターに連続して撹拌しながら添加した。５分後、釜に、モノマーエマルジョンおよび開始剤溶液をそれぞれ１．３９ｇ／分および０．３４ｇ／分の速度で２時間同時供給した。モノマーエマルジョンは、３５ｇの水、０．０５ｇのＮａＨＣＯ３、５ｇの２３％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、８８ｇのメチルメタクリレート、１２ｇのブチルアクリレート、２５ｇのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび１．８ｇのｎ−ドデシルメルカプタンを混合することにより調製した。開始剤溶液は、０．２５ｇの過硫酸ナトリウムを４０ｇの水中に溶解させることにより調製した。２時間の同時供給後、リアクターの内容物を引き続き撹拌しながら８０℃で１時間保持した。リアクターの内容物の温度を５５℃に低下させた。次に、１５ｇの水中に、５ｇのＦｅＳＯ４、３ｇのターシャリーブチルヒドロペルオキシドおよび０．６ｇのヒドロキシメタンスルフィン酸一ナトリウム塩二水和物を含有する水性溶液をリアクターに３０分かけて供給した。次にリアクターの内容物を室温に冷却し、生成物バインダーコポリマーを集めた。
【実施例５】
【００６０】
ガラス繊維濾紙基体物質における機械的試験
実施例１〜４にしたがって製造されたバインダーコポリマー生成物を別々に水で５％固形分に希釈した。表１に示すような慣用のバインダー配合物も５％固形分で試験した。別のガラスマイクロファイバー濾紙（２０．３×２５．４ｃｍ、カタログ番号１８２０８６６、Ｗｈａｔｍａｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．、英国、メードストーン）を次にバインダー溶液中に浸漬し、１０ｐｓｉのロール圧、５ｍ／分の速度でロールパダー（ｒｏｌｌ  ｐａｄｄｅｒ）にかけた。コーティングされたシートを次にＭａｔｈｉｓオーブン中、９０℃で９０秒間加熱した。乾燥後重量を測定して、表１に記載する添加されたバインダー（濾紙重量のパーセンテージとしての乾燥バインダー重量）を計算した。乾燥されたシートを次にＭａｔｈｉｓオーブン中、表１に記載された時間および温度で硬化させた。
【００６１】
硬化したシートを次に１インチ（幅方向）×４インチ（縦方向）片に切り出し、Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ  Ｉｎｔｅｌｅｃｔ  ５００引っ張り試験機で縦方向における引っ張り強さについて試験した。固定具間隔は２インチであり、引っ張り速度は２インチ／分であった。試験片を「そのまま」（乾燥引張強さ）または８５℃の水中に３０分間浸漬した直後（湿潤引張強さ）のいずれかで試験した。２２℃、５５％の相対湿度および７６０ｍｍＨｇで分離する間に測定される最大力として引っ張り強さを記録した。実験を７回繰り返し、平均結果を表１に記載する。
【００６２】
【表１】
2007107000.tif 000005
【外国語明細書】
2007107000000001.pdf
2007107000000002.pdf
2007107000000003.pdf