(57)【要約】【課題】  インクが染料インクおよび顔料インクのいずれであっても、光沢および印字濃度が高く、印字した際のインクの凝集ムラが抑制されている上に、表面強度が高く、プリンタでの搬送時に傷が付きにくいインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】  本発明のインクジェット記録用シート１は、透気性基材１０と、微粒子および接着剤を含むインク受容層２０とを有し、インク受容層２０の表面にキャスト処理が施されたインクジェット記録用シート１であって、インク受容層２０の少なくとも最表部２１に、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれる。【選択図】    図１
2007050580.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性基材と、微粒子および接着剤を含むインク受容層とを有し、該インク受容層の表面にキャスト処理が施されたインクジェット記録用シートであって、
インク受容層の少なくとも最表部に、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
インク受容層が、置換基を有さない平均重合度３５００以上のポリビニルアルコールを含む請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
インク受容層の最表部に、カチオン性基含有ポリビニルアルコールがさらに含まれる請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記キャスト処理が、リウェット液を用いたリウェットキャスト法であり、前記リウェット液がポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールを含む請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録に適用されるインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、少量部数の印刷の場合に他の印刷装置より安価にできること等の利点を有している。そのため、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などで広く利用されている。
近年、プリンタの急速な普及と高精細化・高速化とが進み、それに伴って、インクジェット記録用シートには、従来以上のインク吸収速度の向上や、表面強度の向上が求められている。さらに、デジタルカメラで撮影した記録画像を、銀塩方式の写真に匹敵する高い画質で印刷できることが強く求められ、具体的には、印字濃度及び光沢の更なる向上が求められている。
【０００３】
そこで、光沢を上げるために、光沢発現層が湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面ドラムに圧着し、その鏡面を写し取る方法が提案されている（特許文献１参照。）。
また、光沢、印字濃度、インク吸収性などを向上させることを目的として、基材上に２層以上のインク受容層を設け、かつ、平均粒子径１μｍ以下の凝集体顔料を使用した最表部を、湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面ドラムに圧着して形成することが提案されている（特許文献２参照。）。
また、インク受理性、にじみ防止性、光沢性、耐候性を向上させることを目的として、オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールとカチオン性基含有ポリビニルアルコールを含有するインク受容層形成用の組成物が提案されている（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平７−１１７３３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１０２２０号公報
【特許文献３】特開２００３−２６８８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、光沢発現層にひび割れが形成されやすいため、印字濃度が低かった。
特許文献２に記載の方法では、インク受容層の最表部がひび割れやすいため、印字濃度が不足し、また、ひび割れ部分に着色顔料が多く吸収されるため、印字にムラが生じた。その上、表面強度が不充分であり、プリンタでの搬送時に傷付きやすかった。
特許文献３に記載の組成物から形成されたインク受容層は、印字濃度や表面強度が不充分であり、光沢についても充分に高いとは言えなかった。
【０００５】
また、近年では、染料インクだけでなく、耐水性及び耐光性に優れた顔料インクの使用量も増えてきているため、染料インク及び顔料インクの両方に対して、高画質で印字できるインクジェット記録用シートが要求されている。しかし、特許文献１〜３の方法によっても、染料インク及び顔料インクの両方の印刷適性に優れたインク受容層を形成することは困難であった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、インクが染料インクおよび顔料インクのいずれであっても、光沢および印字濃度が高く、印字した際のインクの凝集ムラが抑制されている上に、表面強度が高く、プリンタでの搬送時に傷が付きにくいインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のインクジェット記録用シートは、透気性基材と、微粒子および接着剤を含むインク受容層とを有し、該インク受容層の表面にキャスト処理が施されたインクジェット記録用シートであって、
インク受容層の少なくとも最表部に、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれることを特徴とする。
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、インク受容層が、置換基を有さない平均重合度３５００以上のポリビニルアルコールを含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、インク受容層の最表部に、カチオン性基含有ポリビニルアルコールがさらに含まれることが好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートにおけるキャスト処理が、リウェット液を用いたリウェットキャスト法であり、前記リウェット液がポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールを含むことが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット記録用シートは、インクが染料インクおよび顔料インクのいずれであっても、光沢および印字濃度が高く、印字した際のインクの凝集ムラが抑制されている上に、表面強度が高く、プリンタでの搬送時に傷が付きにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用シートの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態のインクジェット記録用シートを示す。このインクジェット記録用シート１は、透気性基材１０と、インク受容層２０と、透気性基材１０およびインク受容層２０の間に設けられた下塗り層３０とを有するものである。
【０００９】
＜透気性基材＞
透気性基材１０としては、例えば、紙基材、透気性を有する樹脂フィルムシート類などが挙げられる。
紙基材は、例えば、木材パルプを主成分とし、必要に応じて填料、各種助剤等が添加されたものが挙げられる。ここで、木材パルプとしては、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができる。
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度（フリーネス）を調整することができる。具体的には、紙基材表面の平滑性を高めるためには、パルプのフリーネスを高くすることが好ましく、インク中の水分によって起こるシートのボコツキや記録画像のにじみを防止するためには、パルプのフリーネスを低くすることが好ましい。これらのことより、パルプのフリーネスは、２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）が好ましく、３００〜５００ｍｌがより好ましい。
【００１０】
紙基材に添加される填料は、不透明性等の付与、インク吸収性の調整のために配合されるものであり、例えば、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が挙げられる。中でも、炭酸カルシウムを用いれば、白色度が高い紙基材が得られ、インクジェット記録用シートの光沢感が高まるので好ましい。
紙基材中の填料の含有率（灰分）は、１〜２０質量％程度が好ましい。填料の含有率が１質量％以上であれば紙基材の透気性が良好となり、填料の含有率が２０質量％以下であれば充分な紙力が得られる。
さらに好ましい填料の含有率としては、７〜２０質量％である。この範囲であれば、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれ、光沢度と像鮮明度に優れたインクジェット記録用シートが得られやすくなる。
【００１１】
紙基材に添加される助剤としては、サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等が挙げられる。
紙力増強剤としては、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、Ｎ−ビニルホルムアミド・ビニルアミン共重合体等が好ましく用いられる。中でも、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂は、湿潤時の紙の寸法安定性を向上させる効果を有するため、好適に用いられる。紙力増強剤は、内添、塗布又は含浸等の処理により、紙基材に添加することができる。
さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を紙基材に塗布、含浸処理することにより、表面強度やサイズ度等を調整することができる。
【００１２】
上記のような紙基材の具体例としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、板紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙、あるいは、一般の塗工紙等に使用される酸性紙、中性紙等が挙げられる。
【００１３】
また、紙基材のステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙）としては、１〜４００秒程度が好ましく、４〜３５０秒がより好ましい。
ステキヒトサイズ度が１秒以上であれば、塗工時に皺が発生する等の操業上の問題が起こりにくく、ステキヒトサイズ度が４００秒以下であれば、良好なインク吸収性を示し、印字後のカールやコックリングなどが抑制される。
紙基材の坪量は特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【００１４】
紙基材の王研式透気度は、１０〜３５０秒が好ましく、１０〜２００秒がより好ましく、２０〜１００秒が特に好ましい。透気度が１０秒以上であれば、塗工液が紙基材に浸透することを抑制できる。透気度が３５０秒以下であれば、キャストドラムに圧接仕上げする際の操業性を高めることができる。
【００１５】
＜インク受容層＞
インク受容層２０は、インクジェット記録用シート１の表面に配置され、微粒子と接着剤とを含み、表面にキャスト処理が施された層である。
【００１６】
インク受容層２０に含まれる微粒子としては、例えば、無定形シリカ、アルミナ、コロイダルシリカなどが挙げられる。これら微粒子は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも無定形シリカが好ましく、無定形シリカの平均二次粒子径は９０〜７００ｎｍであることが好ましい。無定形シリカの平均二次粒子径が９０ｎｍ以上であればインク吸収性がより高くなり、無定形シリカの平均二次粒子径が７００ｎｍ以下であれば、印字濃度、表面の光沢がより高くなる。
無定形シリカとしては、湿式法シリカ、気相法シリカなどが好ましく用いられる。
【００１７】
インク受容層２０に含まれる接着剤としては特に制限されないが、少なくとも１層のインク受容層が置換基を有さないポリビニルアルコールを含むことが好ましい。ここで、置換基を有さないポリビニルアルコールとは、１−ヒドロキシエチレンの重合体のことである。置換基を有さないポリビニルアルコールの平均重合度は３５００以上であることが好ましく、４０００〜７０００であることがより好ましい。平均重合度が３５００以上、特に４０００以上であれば、インク受容層２０の強度が増すと共に、ひび割れが抑制され、顔料プリンタにおいて充分な印字濃度が得られるようになる。平均重合度が７０００以下であれば、充分なインク吸収性が得られると共に、塗工液調製の際のハンドリングが良好となる。
【００１８】
インク受容層２０には、染料インクの発色性及び保存性、インク吸収性、印字画像の耐水性を向上させるために、カチオン性樹脂やカチオン性界面活性剤などの低分子カチオン性化合物（以下、カチオン性化合物と総称する。）を配合することが好ましい。また、カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
印字濃度向上のためには、カチオン性樹脂を配合することが好ましい。カチオン性樹脂は水溶液あるいはエマルジョンの形態で使用できる。
また、カチオン性樹脂は、粒子状の形態であるカチオン性有機顔料として使用できる。
カチオン性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際に、多官能性モノマーを共重合して架橋樹脂としたものである。あるいは、反応性の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有するカチオン性樹脂に、必要に応じて架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。
【００１９】
カチオン性樹脂としては、例えば、ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、第２級又は第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体又はそれらのアクリルアミドの共重合体、ポリビニルアミン及びポリビニルアミジン類、ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２重縮合体、ジアリルアミン塩−ＳＯ２重縮合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合物、アリルアミン塩の共重合体、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド重合体等が挙げられる。これらのカチオン性樹脂は、単独又は２種以上を併用してもよい。
【００２０】
カチオン性化合物の含有量は微粒子１００質量部に対して１〜１００質量部であることが好ましく、５〜５０質量部であることがより好ましい。カチオン性化合物の含有量が１質量部未満であると、印字濃度向上の効果が小さく、１００質量部を超えると、印字濃度が低下したり、画像のニジミが発生したりする恐れがある。
【００２１】
インク受容層２０には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常使用される分散剤、架橋剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤、着色剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。
【００２２】
本発明におけるインク受容層２０は、少なくとも最表部２１に、接着剤として、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれる。
ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールは、オキシアルキレン基を有する不飽和単量体とビニルエステル系化合物との共重合体をケン化することによって得られたものである。オキシアルキレン基を有する不飽和単量体としては（メタ）アクリル酸エステル型ようなものが例示されるが、本発明ではこれらのみに限定されるものではない。
上記オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールは、０．１〜３０モル％のオキシアルキレン基を有していることが好ましい。オキシアルキレン基が０．１モル％未満であるとインク受理性が低下したり、にじみやすくなったりする傾向にあり、３０モル％を超えると、耐候性や耐水性が低下する傾向にある。
オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコールのケン化度は特に制限されないが、５０モル％以上であることが好ましい。ケン化度が５０モル％未満ではインク受理性や耐候性が低下する傾向にある。
平均重合度についても特に限定されないが、５０〜３０００であることが好ましく、１０００〜２５００であることがより好ましい。平均重合度が５０未満では、皮膜形成性が低く、表面にべたつき等が残ってインクジェット記録用シート１がブロッキングを起こすことがある。また、３０００を超えると、インク受容層形成の際に使用する塗工液の粘度が高くなって、操業性が低下することがある。
【００２３】
さらに、インク受容層２０の最表部２１には、接着剤として、カチオン性基含有ポリビニルアルコールがさらに含まれることが好ましい。最表部２１がカチオン性基含有ポリビニルアルコールを含めば、表面強度、搬送性、印字濃度がより向上する。
カチオン性基含有ポリビニルアルコールのケン化度は特に制限されないが、インク吸収性、耐候性の面から、５０〜１００モル％であることが好ましく、７０〜１００モル％であることがより好ましい。また、平均重合度についても特に限定されないが、前記ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールの場合と同様の理由から、５０〜３０００であることが好ましい。
【００２４】
上記ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールおよびカチオン性基含有ポリビニルアルコールは内側部２２に含まれていても構わない。
また、インク受容層２０は均一な一つの層でも構わない。
【００２５】
＜下塗り層＞
下塗り層３０には、例えば、微粒子と接着剤とが含まれる。
下塗り層３０に含まれる微粒子としては、例えば、無定形シリカ、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの微粒子は、単独又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、無定形シリカが好ましい。
【００２６】
無定形シリカの平均二次粒子径は１０μｍ以下であることが好ましく、３〜５μｍであることがより好ましい。なお、無定形シリカの平均二次粒子径とは、シリカ水分散液を電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮影し、５ｃｍ四方中のシリカ分散粒子のマーチン径を測定し、平均したものである。（「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ．５２、１９９１年参照））。
無定形シリカの平均二次粒子径が３μｍ以上であれば、インク吸収性がより高くなると共に、下塗り層３０の強度が高まり、５μｍ以下であれば、インク受容層２０表面をキャスト処理した際の光沢性とインク吸収性がより高くなる。
【００２７】
下塗り層３０に含まれる接着剤としては、例えば、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、置換基を有さないポリビニルアルコール、カチオン性基含有ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、水性ポリウレタン、水性ポリエステル等が挙げられる。これらの接着剤は、単独又は２種以上を併用してもよい。
【００２８】
下塗り層３０における接着剤の含有量は、微粒子１００質量部に対して２０〜１００質量部であることが好ましい。２０質量部に満たないと、紙粉の発生を充分に抑制できないことがあり、１００質量部を超えるとインクの吸収性を損なうことがある。
【００２９】
また、下塗り層３０には、必要に応じて、インク受容層２０に含有させてもよいカチオン性化合物や、周知の分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤、蛍光染料、着色剤等の各種助剤を適宜添加することができる。
【００３０】
＜製造方法＞
本実施形態のインクジェット記録用シートの製造方法について説明する。
まず、透気性基材１０上に、微粒子および接着剤を含有する下塗り層形成用塗工液を塗工し、乾燥して下塗り層３０を形成し、その後、必要に応じて、スーパーカレンダ、ブラシ掛け等の平滑化処理を施す。
ここで、下塗り層形成用塗工液の固形分濃度は５〜５０質量％であることが好ましい。
【００３１】
下塗り層形成用塗工液の塗工方法としては、ブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、ブラシコータ、チャンプレックスコータ、バーコータ、リップコータ、グラビアコータ、カーテンコータ、スロットダイコータ、スライドコータ、スプレー等の各種公知の塗工装置を使用した塗工方法を採用できる。
下塗り層形成用塗工液の乾燥塗工量は６〜１２ｇ／ｍ２であることが好ましい。下塗り層形成用塗工液の乾燥塗工量が６ｇ／ｍ２以上であればインク吸収性をより高くでき、乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２以下であれば印字光沢がより高くなる。
【００３２】
下塗り層形成用塗工液には、インク受容層２０のひび割れをより防止するために、架橋剤が含まれていることが好ましい。
架橋剤としては、接着剤に対する架橋性を有する公知の架橋剤や、接着剤をゲル化する各種公知のゲル化剤を使用することができる。
例えば、ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、ホウ酸及びホウ砂などのホウ素含有化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。これらの中でも、増粘又はゲル化が速いことから、ホウ素含有化合物が好ましい。
【００３３】
ここで、ホウ素含有化合物とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかでも、塗工液を適度に増粘させる効果がある点から、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが好ましく用いられる。
ホウ素含有化合物の含有量は、ホウ素含有化合物の種類及びポリビニルアルコールの平均重合度に依存し、下塗り層３０中に０．０１〜２．０ｇ／ｍ２含有される量であることが好ましい。ホウ素含有化合物の含有量が、下塗り層３０中に０．０１ｇ／ｍ２以上含有される量であれば、接着剤との架橋性、塗工液のゲル化が良好となり、下塗り層３０のひび割れが抑制される。ホウ素含有化合物の含有量が、下塗り層３０中に２．０ｇ／ｍ２以下含有される量であれば、接着剤の過度な架橋を防ぐことができる。
【００３４】
さらに、下塗り層形成用塗工液には、架橋剤、分散剤、消泡剤、着色剤、蛍光染料、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することができる。
【００３５】
次に、下塗り層３０上に、微粒子と接着剤を含有するインク受容層形成用塗工液を塗工してインク受容層２０を形成する。ここで、接着剤として、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールを含んでもよい。インク受容層形成用塗工液の固形分濃度は、５〜５０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。固形分濃度が５質量％以上であれば、インク受容層２０の乾燥効率が向上する。また、５０質量％以下であれば、インク受容層２０のひび割れをより防止できる。
【００３６】
インク受容層形成用塗工液は、必要に応じて、スチレン−ブタジエンラテックス、メチルメタクリレート─ブタジエン共重合体ラテックス等の合成樹脂ラテックスやカゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体類、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、アクリルエマルジョン、ポリアマイド、ポリエステル、アルカリ増粘型や非イオン界面活性剤等の各種増粘剤や流動変性剤、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸第一鉄、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸カルシルム、ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、モノクロル酢酸ナトリウム、マロン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等の無機酸や有機酸のアンモニウム塩や金属塩類、さらに、メチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ジイソプロピルアミン、トリエタノールアミン、エタノールアミン、エタノールアミン等のアミン類、リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレエーテルリン酸エステル塩、アルキルフェノールエーテルリン酸エステル塩などのリン酸エステル類、ポリオキシエチレン、アルキルエーテル、ポリオキシエチレンやアンモニア水、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルやアジピン酸ジグリシジルエステル等の多官能性エポキシ化合物、尿素−ホルムアルデヒド系、ポリアミド−エピクロロヒドリン系、グリオキザール等の各種耐水化剤や印刷適正向上剤等、各種添加剤を含有することができる。特に、アセチレンアルコールまたはアセチレングリコールから誘導された界面活性剤を含有すれば、インク受容層形成用塗工液の消泡性や濡れ性が高くなる。
インク受容層形成用塗工液中の各種添加剤の含有量は０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。
【００３７】
さらに、インク受容層形成用塗工液には、架橋剤、分散剤、消泡剤、着色剤、蛍光染料、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することができる。
【００３８】
インク受容層形成用塗工液の塗工方法としては、下塗り層形成用塗工液と同じ方法を採用できる。
インク受容層形成用塗工液の乾燥塗工量は１０〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２以上であれば、光沢性とインク吸収性がより高くなり、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ２以下であれば、インク受容層２０のひび割れをより抑制できると共に、良好なドット真円性が得られ、顔料インク及び染料インクの印字濃度も充分なものとなる。
【００３９】
その後、インク受容層２０の表面にキャスト処理を施す。キャスト処理は、インク受容層２０の表面を平滑面上で乾燥し、平滑面をインク受容層２０上に写し取ることにより、平滑で光沢のあるインク受容層２０表面を得る処理である。
キャスト処理としては、平滑性を有するキャストドラム（鏡面仕上げした金属等のドラム）を用いるキャストドラム方式、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシートやフィルム、ガラス板等を用いる平面転写方式などが挙げられる。
【００４０】
キャストドラム方式としては、例えば、インク受容層形成用塗工液から形成されたインク受容層２０が湿潤状態にある間に、インク受容層２０を加熱したキャストドラムに圧接、乾燥して仕上げるウェットキャスト法、インク受容層形成用塗工液から形成されたインク受容層２０を一旦乾燥後にリウェット液により再湿潤し、加熱したキャストドラムに圧接、乾燥して仕上げるリウェットキャスト法、ゲル化キャスト法、加熱したキャストドラムにインク受容層形成用塗工液を塗工した後、下塗り層の表面に圧接、乾燥して仕上げるプレキャスト法などが挙げられる。
上記キャストドラム方式において、加熱したキャストドラムの温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、７０〜１２０℃であることがより好ましい。
【００４１】
また、平面転写方式としては、（イ）インク受容層形成用塗工液を下塗り層３０上に塗工し、インク受容層２０が湿潤状態にある間に、インク受容層２０に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、（ロ）平滑なフィルムやシート上にインク受容層形成用塗工液を塗工して、インク受容層２０が湿潤状態にある間に、インク受容層２０を下塗り層３０に圧接し、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法などが挙げられる。この場合、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いることが好ましい。
【００４２】
キャスト処理の中でも、表面平滑性に優れ、しかも生産性やコストの点で有利であることから、キャストドラム方式が好ましく、さらに、キャストドラム方式の中でも、均一なインク受容層２０が形成されやすく、また、印字濃度が高く、光沢が優れることから、リウェットキャスト法が好ましい。
リウェットキャスト法におけるリウェット液の塗工量は乾燥固形分で０．１〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。０．１ｇ／ｍ２未満では印字濃度や光沢が不足することがあり、３０ｇ／ｍ２を超えると乾燥に負担がかかり操業性が低下するおそれがある。
リウェット液の塗工方法としては、下塗り層形成用塗工液の塗工方法と同様の方法を採ることができる。リウェット液としてはインク受容層２０表面を再湿潤できれば特に制限されず、例えば、微粒子、接着剤などを含む水などが挙げられるが、リウェット液がポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールを含むことが好ましい。リウェット液がポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールを含めば、インク受容層２０の最表部２１の中にポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールを容易に含有させることができる。
【００４３】
キャスト処理を施す際、キャストドラムの剥離性を高めるために、離型剤を用いることが好ましい。離型剤の使用方法としては、例えば、インク受容層形成用塗工液に添加する方法、キャストドラム表面に塗布する方法、リウェット液に添加する方法などが挙げられる。
離型剤としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物等が挙げられる。中でも、カチオン性の離型剤が好ましい。
【００４４】
上記製造方法では、下塗り層形成用塗工液中に架橋剤が含まれていたが、架橋剤を含まない下塗り層上に架橋剤を塗布しても構わない。
【００４５】
以上のような、インク受容層２０の少なくとも最表部２１にポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれたインクジェット記録用シートでは、インクが染料インクおよび顔料インクのいずれであっても、印字濃度が高く、印字した際のインクの凝集ムラが抑制されている。また、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールを含む最表部２１の表面にキャスト処理が施された結果、光沢が充分に高くなる。その上、表面強度が高く、プリンタでの搬送時に傷が付きにくい。これに対して、インク受容層２０の内側層２２のみにポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれるインクジェット記録用シートでは、上記のような効果は発揮されない。
【００４６】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されない。上記実施形態では、下塗り層を有していたが、下塗り層は省略されていてもよい。ただし、下塗り層を有していれば、インクジェット記録用シートのインク吸収容量、吸収速度を高めることができ、また、下塗り層上のインク受容層の吸収速度をより高めたり、印字濃度をより向上させたりすることができる。このことから、本発明のインクジェット記録用シートにおいては、下塗り層を有していることが好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の例において、「部」及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示し、また、水を除いた固形分である。
【００４８】
（実施例１）
＜紙基材の作製＞
木材パルプ（ＬＢＫＰ：ろ水度４４０ｍｌＣＳＦ）１００部、填料（炭酸カルシウム３：タルク１の比率）１５部、市販サイズ剤（商品名：ファイブラン８１Ｋ、日本エヌエスシー（株）製）０．０５部、硫酸バンド０．４５部、澱粉０．４５部、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂（紙力増強剤）０．４部、歩留向上剤少々を含む製紙材料を調製した。そして、その製紙材料から、長網抄紙機にて坪量１８８ｇ／ｍ２の紙を得た後、１５０ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダ処理を施して、透気性基材である紙基材を作製した。得られた紙基材の厚さは２１０μｍ、透気度は３０秒であった。
【００４９】
＜下塗り層の形成＞
合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、トクヤマ社製、平均二次粒子径４．５μｍ）１００部、シリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ１１３０、クラレ社製）８０部、蛍光染料（商品名：ＷｈｉｔｅｘＢＰＳ（Ｈ）、住友化学社製）２部、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体からなるカチオン性化合物（商品名：ユニセンスＣＰ−１０２、センカ社製、インク定着剤）５部を混合し、固形分濃度１５％の下塗り層形成用塗工液を調製した。
そして、この下塗り層形成用塗工液を、乾燥塗工量が８ｇ／ｍ２となるように、エアーナイフコータにより上記紙基材上に塗工、乾燥して、下塗り層を形成した。
【００５０】
＜インク受容層の形成＞
市販の気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、トクヤマ社製、平均一次粒子径９ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ）を用いて、高速流衝突型ホモジナイザで破砕分散を繰り返し、分級後、平均二次粒子径２００ｎｍの１０％シリカ分散液を調製した。このシリカ分散液１００部（固形分）に対し、５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製、商品名；ＳＣ−７００Ｍ、分子量；３万）１０質量部を添加し、高速流衝突型ホモジナイザで更に分散して、平均二次粒子径が０．１５μｍの１０質量％のカチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液を調製した。この複合粒子のＢＥＴによる細孔容積は１．１ｍｌ／ｇであった、このカチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液１００質量部（固形分）に、置換基を有さないポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ社製、平均重合度４５００）１５部を混合して、インク受容層形成用塗工液を調製した。
その後、乾燥塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように、３質量％のホウ砂水溶液を下塗り層上に塗布し、乾燥せずに、絶乾質量で１７ｇ／ｍ２になるように、上記インク受容層形成用塗工液をダイコータにより塗工した。そして、平衡水分が８％になるように、１５０℃の熱風乾燥を行ってインク受容層を形成した。
次に、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコール（商品名：エコマティＷＯ３２０Ｒ、日本合成化学社製）５０部、離型剤（ポリエチレンワックス、ノニオン性）１部を混合して、リウェット液を調製した。
そして、インク受容層の表面に上記リウェット液を塗布した後、その面を、表面温度１００℃のキャストドラムに、線圧２００ｋｇ／ｃｍで圧接し、リウェットキャスト処理を施した。これにより、インク受容層に、ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれる最表部を形成して、インクジェット記録用シートを得た。
【００５１】
（実施例２）
実施例１におけるリウェット液にカチオン性基含有ポリビニルアルコール（商品名：ＣＭ３１８、クラレ社製）を５０部添加したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００５２】
（実施例３）
ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコール（商品名：エコマティＷＯ３２０Ｒ）１００部に対して、気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０）を２００部含むインク受容層形成用塗工液を調製した。そして、実施例１と同様にして形成した下塗り層の表面に上記インク受容層形成用塗工液を塗布した後、その面を、表面温度１００℃のキャストドラムに、線圧２００ｋｇ／ｃｍで圧接し、ウェットキャスト処理を施してインクジェット記録用シートを得た。
【００５３】
（比較例１）
ポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールの代わりに、置換基を有さないポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製、平均重合度１７００）５０部に置き換えてリウェット液を調製した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００５４】
（比較例２）
比較例１のリウェットキャスト塗工液中に低ケン化度のカチオン性基含有ポリビニルアルコール（商品名ＬＭ−１０ＨＤ、クラレ社製）を５０部添加したこと以外は比較例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００５５】
（評価方法及び評価基準）
上記実施例、比較例で得られたインクジェット記録用シートについて下記方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００５６】
〔インクジェット記録における印字適性〕
印字適性の評価は、染料インク及び顔料インクの両タイプのプリンタを用いて、印字濃度、インク吸収性、印字部の光沢感、光沢性、表面強度、プリンタの搬送性について行った。
【００５７】
・評価用プリンタ
プリンタＡ：市販の染料インクタイプのインクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−Ｇ８００、セイコーエプソン（株）製）
プリンタＢ：市販の顔料インクタイプのインクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−Ｇ９００、セイコーエプソン（株）製）
【００５８】
・印字濃度
プリンタＡ（染料インクタイプ）とプリンタＢ（顔料インクタイプ）を用いて黒のベタ印字を行い、その印字濃度をＸ-Ｒｉｔｅ反射濃度計（９３８Spectrodensitometer）で測定した。
【００５９】
・インク吸収性
プリンタＡ（染料インクタイプ）を用いて、ブラック、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各色ベタを、互いに境界を接するようにマス目状に配置した印字を行い、各色間の境界部でのインクのにじみを目視にて、下記基準により評価した。
◎：印字のにじみは全く認められず、優れたレベル。
○：印字のにじみがわずかに認められるが、実用上問題の無いレベル。
△：印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００６０】
・印字部の光沢感
プリンタＡ（染料インクタイプ）を用いて、写真画像（ＪＩＳ  Ｘ  ９２０４準拠「高精細カラーディジタル標準画像（ＸＹＺ／ＳＣＩＤ）データ」、画像の識別記号：Ｎ１、画像の名称：グラスと女性）の印字を行い、印字部の均一性を目視にて観察し、下記基準により評価した。
◎：画像全体に印字光沢感にムラが認められず、優れたレベル。
○：印字光沢感が、濃い印字発色性をもつ部分で若干低くなるものの、全体的に問題とならないレベル。
×：部分的に印字光沢が無くなり、実用上重大な問題となるレベル。
なお、◎の評価の中で、最も優れるものを◎＋とした。
【００６１】
〔光沢性〕
白紙のインクジェット記録用シート表面を斜め方向から目視により観察して、光沢感について下記基準により評価した。
◎：極めて高い光沢感がある。
○：光沢感がある。
×：光沢感が劣る。
なお、◎の評価の中で、最も優れるものを◎＋とした。
【００６２】
〔表面強度〕
ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９に記載の摩擦試験機II形（学振形）を用い、試験片を、試験片台上および摩擦子先上にそれぞれ最表のインク受容層が対向するように取り付けた。そして、２Nの荷重（摩擦子の質量を２００ｇとする）で試験片表面の１００ｍｍ間を毎分３０回往復の速度で１００回往復摩擦した。これより、表面強度を、最表面の脱落の有無および紙粉の発生の程度から評価した。
（評価基準）
○：良い
△：やや劣る
×：実用不可
【００６３】
〔搬送性〕
プリンタ（Ａ）を用いて、連続してベタ印字を行い、インクジェット記録用シートの搬送性を評価した。
○：良い
△：やや劣る
×：実用不可
【００６４】
〔インクの凝集ムラ〕
プリンタ（Ｂ）を用いて、ベタ印字を行って、インクの凝集ムラの程度を目視で評価した。
○：良い
△：やや劣る
×：実用不可
【００６５】
【表１】
2007050580.tif 000003
【００６６】
インク受容層の最表部２１にポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれ、インク受容層の表面にキャスト処理が施された実施例１〜３のインクジェット記録用シートは、印字濃度、インク吸収性、光沢、表面強度が高く、プリンタでの搬送時の傷付き、インク凝集ムラが防止されていた。また、染料インクおよび顔料インクの両方の印刷適性を有していた。
これに対し、インク受容層にポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれない比較例１，２のインクジェット記録用シートは、印字濃度、表面強度が低く、プリンタでの搬送時の傷付き、インク凝集ムラの防止が不充分であった。なお、比較例２では、インク受容層の最表部に、カチオン性基含有ポリビニルアルコールが含まれていたが、表面強度やインク凝集ムラが向上していない。これより、インク受容層の最表部にポリオキシレン基含有ポリビニルアルコールが含まれることが重要であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明のインクジェット記録用シートの一実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６８】
１  インクジェット記録用シート、１０  透気性基材、２０  インク受容層、２１  最表部、３０  下塗り層
【図１】
2007050580.tif 000004