(57)【要約】【課題】  従来のホットメルト接着剤は、接着性と柔軟性を両立させることが困難で、接着性に優れるものは柔軟性が劣り、柔軟性に優れるものは接着性が劣る傾向があった。また、比重も１を越えるものが多く、接着剤層の膜厚を確保するためには、より多くの接着剤を塗布する必要があり、接着体が重くなるという問題があったため、従来のホットメルト接着剤が有する接着性を維持しつつ、柔軟性を向上させた低比重のホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】  熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂、可塑剤および中空フィラーからなるホットメルト接着剤、特に中空フィラーが有機中空フィラーであるホットメルト接着剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｅ）および中空フィラー（Ｃ）からなるホットメルト接着剤。
【請求項２】
中空フィラー（Ｃ）が下記の（ｃ１）、（ｃ２）および（ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機中空フィラーである請求項１記載の接着剤。
（ｃ１）：イソシアナト基、エポキシ基およびヒドロキシメチルアミノ基からなる群より
選ばれる少なくとも１種の官能基（ｄ１）を有するビニルモノマー（ｅ１）と
シアノ基含有ビニルモノマー（ｅ３）をシェルポリマーの必須構成単位として
なる有機中空フィラー
（ｃ２）：官能基（ｄ１）と反応する、水酸基、アミノ基、イソシアナト基、エポキシ基
、ヒドロキシメチルアミノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少
なくとも１種の官能基（ｄ２）を有するビニルモノマー（ｅ２）とビニルモノ
マー（ｅ３）をシェルポリマーの必須構成単位としてなる有機中空フィラー
（ｃ３）：ビニルモノマー（ｅ１）とビニルモノマー（ｅ２）とビニルモノマー（ｅ３）
をシェルポリマーの必須構成単位としてなる有機中空フィラー
【請求項３】
中空フィラー（Ｃ）の割合が、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｅ）の合計重量に基づいて０．１〜１００％である請求項１または２記載の接着剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の接着剤で被着体を接着させてなる接着体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はホットメルト接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、固体且つ無溶剤タイプであり、加温する操作を伴うだけで使用できる。また瞬間接着、高速接着が可能であることから生産性の向上に伴う経済性利点を有しているため、衛材、包装、製本、建材、自動車、繊維加工、電気・電子等の分野を中心に使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平８−６０１２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、ホットメルト接着剤は、接着性と柔軟性を両立させることが困難で、接着性に優れるものは柔軟性が劣り、柔軟性に優れるものは接着性が劣る傾向があり、柔軟性が要求される用途（例えば、クッション材の貼り合わせ、衣料繊維用基材の貼り合わせ等）では、使用時硬く感じるという問題点があった。また、比重も１を越えるものが多く、接着剤層の膜厚を確保するためには、より多くの接着剤を塗布する必要があり、接着体が重くなるという問題があった。
本発明の課題は、従来のホットメルト接着剤が有する接着性を維持しつつ、柔軟性を向上させた低比重のホットメルト接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｅ）および中空フィラー（Ｃ）からなるホットメルト接着剤；並びに、該接着剤で被着体を接着させてなる接着体である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のホットメルト接着剤は、従来のホットメルト接着剤に比べて、柔軟性に優れる。さらに、低比重のため軽量化が図れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のホットメルト接着剤は、熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）および可塑剤（Ｅ）および中空フィラー（Ｃ）からなる。
【０００７】
熱可塑性エラストマー（Ａ）は、分子間架橋しないで常温における高弾性ゴム状態を維持するエラストマーである。高温で成形が可能で、かつ通常の架橋エラストマーと違い再生利用することもできる。（Ａ）としては、ポリオレフィン樹脂、ジエン（共）重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのうち、好ましいのは、接着強度の観点からポリオレフィン樹脂及びジエン（共）重合体である。
（Ａ）の数平均分子量（以下Ｍｎと記す）は、好ましくは１，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは２，０００〜５００，０００である。Ｍｎは、ポリスチレンを標準としてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で求められる値である。以下に記載する重量平均分子量（以下Ｍｗと記す）も同様である。
【０００８】
ポリオレフィン樹脂としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、α−オレフィン単独重合体等及びこれらとビニル
モノマーとのグラフト反応生成物を挙げることができる。これらのうち好ましいものは、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体である。
ジエン（共）重合体としては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ジエン（共）重合ゴムのジエン部分の一部又は全部が水素化された水素化体［スチレン−（エチレン−プロピレン）−スチレンブロック共重合ゴム（ＳＥＰＳ；ＳＩＳの水素化体）、スチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレンブロック共重合ゴム（ＳＥＢＳ；ＳＢＳの水素化体）、スチレン−エチレン−（エチレン−プロピレン）−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＥＰＳ；スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴムの水素化体）、水素化ＳＢＲ等］、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合ゴム（ＳＩＢＳ）等を挙げることができる。これらのうち好ましいものは、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＥＰＳ、ＳＩＢＳである。
ＳＢＳの具体例としては、クレイトンポリマー（株）製「クレイトンＤ−１１５５」（スチレン含量４０重量％）、旭化成ケミカルズ（株）製「タフプレン３１５」（スチレン含量２０重量％）等、ＳＩＳの具体例としては、クレイトンポリマー（株）製「クレイトンＤ−１１０７」（スチレン含量１５重量％）等、ＳＥＰＳの具体例としては、（株）クラレ製「セプトン２０６３」（スチレン含量１３重量％）等、ＳＥＢＳの具体例としては、クレイトンポリマー（株）製「クレイトンＧ１６５１」（スチレン含量３３重量％）等、ＳＥＥＰＳの具体例としては、（株）クラレ製「セプトン４０３３」（スチレン含量３０重量％）等、ＳＩＢＳの具体例としては、（株）カネカ製「シブスター０７２Ｔ」（スチレン含量２３重量％）等がそれぞれ挙げられる。
【０００９】
粘着付与樹脂（Ｂ）としては、公知の粘着性付与剤｛接着の技術２０，（２），１３（２０００）等｝等が使用でき、ロジン、ロジン誘導体（重合ロジン及びロジンエステル等；Ｍｎ２００〜１，０００）、テルペン樹脂（αピネン、βピネン及び／又はリモネン等の（共）重合体等；Ｍｎ３００〜１，２００）、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂［炭素数（以下Ｃと略記）５留分、Ｃ９留分、Ｃ５／Ｃ９留分及び／又はジシクロペンタジエン等の（共）重合体等；Ｍｎ３００〜１，２００］、スチレン樹脂（スチレン、α−メチルスチレン及び／又はビニルトルエン等の（共）重合体等；Ｍｎ２００〜３，０００）、アクリル樹脂｛アルキルまたはアルケニル（メタ）アクリレート及び／又は（メタ）アクリル酸等の（共）重合体等；Ｍｎ２００〜３，０００｝、スチレン−アクリル共重合体樹脂（Ｍｎ２００〜５，０００）、キシレン樹脂（キシレンホルムアルデヒド樹脂等；Ｍｎ３００〜３，０００）、フェノール樹脂（フェノールキシレンホルムアルデヒド樹脂等；Ｍｎ３００〜３，０００）及びこれらの樹脂の水素化体等が用いられる。上記粘着付与樹脂を構成する共重合体は、ランダム、ブロック及び／又はグラフト共重合体を含む。また、後述する可塑剤（Ｅ）中で存在下重合した（共）重合体を含む。
【００１０】
これらのうち、熱安定性及び相溶性の観点から、テルペン樹脂の水素化体、石油樹脂の水素化体、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂及びこれらの混合物が好ましく、さらに好ましくはＣ９留分、Ｃ５／Ｃ９留分の（共）重合石油樹脂の水素化体、ジシクロペンタジエンの（共）重合石油樹脂の水素化体、スチレン重合体、スチレン−アルケニルメタクリレート共重合体及びこれらの混合物である。
【００１１】
可塑剤（Ｅ）としては、公知の可塑剤｛接着の技術２０，（２），２１（２０００）等｝等が使用でき、パラフィン系、ナフテン系若しくは芳香族系のプロセスオイル、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン及び液状ポリイソプレン等の液状樹脂（Ｍｗ＝３００〜１０，０００）、これらの液状樹脂の水素化体、天然若しくは合成のワックス｛パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及び低分子量ポリオレフィンワックス（Ｍｗ＝
１，０００〜３０，０００）等｝、及びこれらの２種以上の混合物等が用いられる。
これらのうち、熱安定性及び耐候性の観点から、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル及びこれらの混合物が好ましい。
【００１２】
熱可塑性エラストマー（Ａ）の含量（重量％）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｅ）の合計の重量に基づいて、凝集力を向上させる観点から、５以上が好ましく、さらに好ましくは７以上である。また溶融粘度の観点から、５０以下が好ましく、さらに好ましくは４０以下である。
【００１３】
粘着付与樹脂（Ｂ）の含量（重量％）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｅ）の合計の重量に基づいて、粘着力を向上させる観点から、１０以上が好ましく、さらに好ましくは２０以上である。また柔軟性を向上させる観点から、８０以下が好ましく、さらに好ましくは７０以下である。
【００１４】
可塑剤（Ｅ）の含量（重量％）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｅ）の合計の重量に基づいて、溶融粘度の観点から、１以上が好ましく、さらに好ましくは３以上である。また凝集力を向上させる観点から、４０以下が好ましく、さらに好ましくは３５以下である。
【００１５】
本発明において、中空フィラー（Ｃ）としては、例えば、熱可塑性樹脂または熱硬化樹脂からなる有機中空フィラー、ガラスからなる無機中空フィラー、およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。
これらの中空フィラーのうち、軽量化および分散性の観点から有機中空フィラーが好ましい。
【００１６】
上記の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリルなどの樹脂が挙げられる。上記の熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、および下記の有機中空フィラーを構成する樹脂が挙げられる。これらのうち好ましいのは下記の有機中空フィラーを構成する樹脂である。
【００１７】
本発明で使用される有機中空フィラーは、ホットメルト接着剤の耐熱性を高める観点から、成形時に架橋されることが好ましい。
【００１８】
好ましい有機中空フィラーの具体例には、下記の（ｃ１）、（ｃ２）および（ｃ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機中空フィラー（Ｃ１）が含まれる。これらの有機中空フィラーは分散性がさらに優れる。これらの有機中空フィラーは、単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
（ｃ１）：イソシアナト基、エポキシ基およびヒドロキシメチルアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｄ１）を有するビニルモノマー（ｅ１）とシアノ基含有ビニルモノマー（ｅ３）をシェルポリマーの必須構成単位としてなる有機中空フィラー（ｃ２）：官能基（ｄ１）と反応する、水酸基、アミノ基、イソシアナト基、エポキシ基、ヒドロキシメチルアミノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（ｄ２）を有するビニルモノマー（ｅ２）とビニルモノマー（ｅ３）をシェルポリマーの必須構成単位としてなる有機中空フィラー
（ｃ３）：ビニルモノマー（ｅ１）とビニルモノマー（ｅ２）とビニルモノマー（ｅ３）をシェルポリマーの必須構成単位としてなる有機中空フィラー
【００１９】
官能基（ｄ１）を有するビニルモノマー（ｅ１）としては、官能基（ｄ１）を少なくとも１個持つものであればよい。（ｄ１）を２個以上持つ場合、（ｄ１）は、同じ種類でも、異なる種類でもよい。
官能基（ｄ１）としては、イソシアナト基、エポキシ基、およびヒドロキシメチルアミノ基（−ＮＨＣＨ2ＯＨ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基が挙げられる
。
ビニルモノマー（ｅ１）としては、（１）イソシアナト基含有ビニルモノマー、（２）エポキシ基含有ビニルモノマー、（３）ヒドロキシメチルアミノ基（−ＮＨＣＨ2ＯＨ）
含有ビニルモノマーおよびこれらの２種以上の混合物等が使用できる。
【００２０】
（１）イソシアナト基含有ビニルモノマーとしては、Ｃ４〜２０のイソシアナト基含有ビニルモノマー等が用いられ、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、イソシアナトヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−イソシアナトエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソシアナトプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソシアナトブチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−イソシアナトヘキシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２１】
（２）エポキシ基含有ビニルモノマーとしては、Ｃ５〜２０のエポキシ基含有ビニルモノマー等が用いられ、ビニルグリシジルエーテル、プロペニルグリシジルエーテル、Ｎ−グリシジル（メタ）アクリルアミドおよびグルシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】
（３）ヒドロキシメチルアミノ基含有ビニルモノマーとしては、Ｃ４〜２０のヒドロキシメチルアミノ基含有ビニルモノマー等が用いられ、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびＮ−ヒドロキシメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
（ｄ１）と反応する官能基（ｄ２）を有するビニルモノマー（ｅ２）としては、官能基（ｄ１）と反応する官能基（ｄ２）を少なくとも１個もつものであればよい。（ｄ２）を２個以上持つ場合、（ｄ２）は同じ種類でも、異なる種類でもよい。
官能基（ｄ２）としては、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアナト基およびヒドロキシメチルアミノ基（−ＮＨＣＨ２ＯＨ）およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基が挙げられる。
官能基（ｄ１）がエポキシ基およびイソシアナト基の場合、ビニルモノマー（ｅ２）としては、（４）水酸基含有ビニルモノマー、（５）アミノ基含有ビニルモノマー、（６）カルボキシル基含有ビニルモノマーおよびこれらの２種以上の混合物等が使用できる。
官能基（ｄ１）がヒドロキシメチルアミノ基の場合、ビニルモノマー（ｅ２）としては、（１）イソシアナト基含有ビニルモノマー、（２）エポキシ基含有ビニルモノマー、（６）カルボキシル基含有ビニルモノマーおよびこれらの２種以上の混合物等が使用できる。
【００２４】
（４）水酸基含有ビニルモノマーとしては、Ｃ２〜２０の水酸基含有ビニルモノマー等が用いられ、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート｛アルキル基はＣ３〜２０、以下同様。：例えばヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等｝、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド｛ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等｝、ヒドロキシスチレン、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、グリセリン（以下ＧＲと略記）ジ（メタ）アクリレート、６−ブロモ−４−ヒドロキシ−オク−１−テン、６−メチルスルフェノ−４−ヒドロキシ−ヘキ−１−セン、６−フェニルスルフェノ−４−ヒドロキシ−４−メチルヘキ−１−セン、３−ヒドロキシ−ヘキ−５−セニルジメチルアミンオキシド、２−メチルスルフェノ−３−フェニル−４，４−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、２−メチルスルフェノ−３−エチル−５−ヘキセン−３−オール、２−メチルスルフェノ−３−エチル−４，４−ジメチル−５−ヘキセン−３−オール、２−メチルスルフェノ−３−メチル−５−ヘキセン−３−オール、２−メチルスルフェノ−３，４，４−トリメチル−５−ヘキセン−３−オール、５−メチルスルフェノ−４−ヒドロキシ−ヘキ−１−セン、５−フェニルスルフェノ−４−ヒドロキシ−４−メチルヘキ−１−センおよび２−ヒドロキシ−イソヘキ−４−セニルトリメチルアンモニウムヒドロキサイドおよび庶糖アリルエーテル等が挙げられる他に、ポリエチレングリコール［重量平均分子量（以下Ｍｗと記載）１００〜１０，０００］モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレン・ポリプロピレングリコール（Ｍｗ２００〜１０，０００、オキシエチレンの含有量１０〜９０重量％）モノ（メタ）アクリレートおよびポリプロピレングリコール（Ｍｗ１００〜１０，０００）モノ（メタ）アクリレート等も使用できる。Ｍｗはポリスチレンを標準としたゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって求められる値である。
これらのうち、高温度下における機械的強度の観点等から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、さらに好ましいのはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特に好ましいのはヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）である。
【００２５】
（５）アミノ基含有ビニルモノマーとしては、Ｃ４〜５０のアミノ基含有ビニルモノマー等が使用でき、アミノアルキル（メタ）アクリレート｛アミノエチル−、アミノイソプロピル−、アミノブチル−およびアミノヘキシル（メタ）アクリレート等｝、アミノアルキルアクリルアミド｛アミノエチル−、アミノイソプロピル−、アミノブチル−およびアミノヘキシル（メタ）アクリルアミド等｝、アリルアミン、クロチルアミン、アミノスチ
レン、Ｎ−アリルフェニレンジアミンおよび１６−（メタ）アクリロイルヘキサデシルアミン等が挙げられる。
これらのうち、高温度下における機械的強度の観点等から、アミノアルキル（メタ）アクリレートおよびアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、さらに好ましいのはアミノアルキル（メタ）アクリレート、特に好ましいのはアミノエチル−、アミノイソプロピル−およびアミノブチル（メタ）アクリレートである。
【００２６】
（６）カルボキシル基（カルボン酸無水物基を含む）含有ビニルモノマーとしては、Ｃ３〜１５、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸および無水シトラコン酸等が挙げられる。
これらのうち、高温度下における機械的強度の観点等から、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸および無水イタコン酸が好ましく、さらに好ましいのは（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸および無水マレイン酸である。
【００２７】
シアノ基含有ビニルモノマー（ｅ３）としては、シアノ基を持つビニルポリマーであれば制限なく使用でき、（メタ）アクリロニトリル、クロロ（メタ）アクリロニトリル、エトキシ（メタ）アクリロニトリル、フマロニトリル、マレオイルニトリル、シアノスチレンおよびこれらの混合物等が挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリ・・・は、アクリ・・・およびメタアクリ・・・を意味する。例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチルメタアクリレートおよびヒドロキシエチルアクリレートを意味し、（メタ）アクリロニトリルは、（メタ）アクリロニトリルおよびアクリロニトリルを意味する。
これらのうち、ガスバリア性の観点等から、（メタ）アクリロニトリル、クロロ（メタ）アクリロニトリルおよびエトキシ（メタ）アクリロニトリルが好ましく、さらに好ましいのは（メタ）アクリロニトリル、特に好ましいのはアクリロニトリルである。なお、ガスバリア性とは、後述するポリマーシェルに内包する揮発性液体および／または昇華性固体がポリマーシェル外に漏れにくい性質を意味する。
【００２８】
有機中空フィラーの好ましい体積平均粒径は、３０μｍ以上であり、さらに好ましくは５０μｍ以上であり、また、好ましくは１５０μｍ以下であり、さらに好ましくは１００μｍ以下である。
３０μｍ以上であると取り扱いが容易で、１５０μｍ以下であると、得られる材料の軽量化が容易である。
【００２９】
有機中空フィラー（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）のシェルポリマーの構成単位としては、上記（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）以外に、架橋性ビニルモノマー（ｆ）およびその他のビニルモノマー（ｇ）等を構成単位とすることができる。
【００３０】
架橋性ビニルモノマー（ｆ）としては、ビニル基を少なくとも２個有するビニルモノマーが使用でき、Ｃ４〜１０のジエン（ｆ１）、Ｃ８〜１２のビス（メタ）アクリルアミド（ｆ２）、ポリオール［Ｃ２〜１０、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール（以下それぞれＥＧ、１，４−ＢＤ、１，６−ＨＤと略記）］のポリ（メタ）アクリレート（ｆ３）、Ｃ６〜９のポリアリルアミン（ｆ４）、Ｃ４〜１２のポリビニルエーテル（ｆ５）、Ｃ６〜１７のポリアリルエーテル（ｆ６）およびＣ９〜１４のジアリルエステル（ｆ７）等が含まれる。
ジエン（ｆ１）としては、ブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレンおよびジアリルカルビノール等が挙げられる。
ビス（メタ）アクリルアミド（ｆ２）としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ’−プロピレンビス（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ポリオールのポリ（メタ）アクリレート（ｆ３）としては、ポリオールジ（メタ）アクリレート［ＥＧジ（メタ）アクリレート、ポリ（重合度２〜５）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等］、およびポリオールトリまたはテトラ（メタ）アクリレート［ＧＲトリ（メタ）アクリレート、トリヒドロキシメチルアミノプロパントリ（メタ）アクリレートおよびジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート等］等が挙げられる。
【００３１】
ポリアリルアミン（ｆ４）としては、ジアリルアミンおよびトリアリルアミン等が挙げられる。
ポリビニルエーテル（ｆ５）としては、ジビニルエーテル等が挙げられる。
ポリアリルエーテル（ｆ６）としては、ジアリルエーテル｛ジアリルエーテル、ジアリロキシメタン、ジアリロキシエタンおよびペンタエリスリトール（以下ＰＥと略記）ジアリルエーテル等｝、およびトリ−またはテトラアリルエーテル［テトラアリロキシエタン、ＰＥトリアリルエーテルおよびＰＥテトラアリルエーテル等］等が挙げられる。
ジアリルエステル（ｆ７）としては、フタル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、コハク酸ジアリルおよびアジピン酸ジアリル等が挙げられる。
【００３２】
これらの架橋性ビニルモノマー（ｆ）のうち、高温度下における機械的強度の観点から好ましいのは、ビニル基を２個有するビニルモノマー、さらに好ましいのはジエン、ビス（メタ）アクリルアミド、ポリオールのジ（メタ）アクリレート、ジビニルエーテルおよびジアリルエーテル、特に好ましいのはジエン、ポリオールのジ（メタ）アクリレートおよびジアリルエーテルである。
【００３３】
他のビニルモノマー（ｇ）には、Ｃ８〜１２の芳香族ビニル炭化水素（ｇ１）、Ｃ２〜１８の脂肪族ビニル炭化水素（ｇ２）、Ｃ５〜１５の脂環式ビニル炭化水素（ｇ３）、Ｃ４〜２２の（メタ）アクリレート（ｇ４）、Ｃ３〜２２の（メタ）アクリルアミド化合物（ｇ５）、Ｃ３〜１０のビニルエステル（ｇ６）、Ｃ２〜１０のビニルスルホン酸（ｇ７）、Ｃ３〜１０のアリルスルホン酸（ｇ８）、Ｃ３〜１０のビニルエーテル（ｇ９）、Ｃ４〜１１のビニルケトン（ｇ１０）および高温度下（１００〜２００℃）でビニル基を生じるビニルモノマー（ｇ１１）等が含まれる。
【００３４】
芳香族ビニル炭化水素（ｇ１）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ヒドロキシスチレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、クロロスチレンおよびジクロロスチレン等が挙げられる。
脂肪族ビニル炭化水素（ｇ２）としては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセン等が挙げられる。
脂環式ビニル炭化水素（ｇ３）としては、ビニルシクロヘキサン、シクロヘキセン、ピネン、リモネンおよびインデン等が挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリレート（ｇ４）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モルホリノエチル等が挙げられ、その他に、Ｃ６〜１２のマレイン酸エステル［マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジヘキシル、マレイン酸モノヘキシル、マレイン酸モノベンジルおよびマレイン酸ジメチルアミノエチル等］等が挙げられる。
【００３６】
（メタ）アクリルアミド化合物（ｇ５）としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチル−、Ｎ−ブチル−およびＮ−ベンジル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル−およびＮ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド等］、およびアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等］等が挙げられ、その他に、Ｎ−ビニルラクタム（Ｎ−ビニルピロリドン等）等も使用できる。
【００３７】
ビニルエステル（ｇ６）としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ビニルベンゾエート、酢酸イソプレニルおよび酢酸アリル等が挙げられる。
【００３８】
ビニルスルホン酸（ｇ７）としては、ビニルスルホン酸等が挙げられる。
アリルスルホン酸（ｇ８）としては、、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、（メタ）アクリロキシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸およびプロピルアリルスルホコハク酸、並びにこれらのアルカリ金属（ナトリウムおよびカリウム等）塩、アルカリ土類金属（カルシウムおよびマグネシウム等）塩、アミン塩またはアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３９】
ビニルエーテル（ｇ９）としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、ビニル２−ブトキシエチルエーテル、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテルおよびビニル２−エチルメルカプトエチルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
Ｃ４〜１１のビニルケトン（ｇ１０）としては、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトンおよびビニル２−エチルヘキシルケトン等が挙げられる。
【００４１】
高温度下（１００〜２００℃）でビニル基を生じるビニルモノマー（ｇ１１）としては、２−クロロエチルプロペニルエーテル、２−メチルスルフェノエチルプロペニルエーテル、２−プロペニルオキシエチルジメチルアミンオキシド、２−プロペニルオキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキサイド、メチルスルフェノ−２−フェニルエチルプロペニルエーテル、２−メチルスルフェノイソブチル−２−プロペニルエーテル、２−メチルスルフェノ−３−エチルプロピル−２−プロペニルエーテル、３−メチルスルフェノ−ｎ−プロピルプロペニルエーテル、３−ベンジルスルホ−ｎ−プロピルプロペニルエーテル、２−メチルスルフェノ−ｎ−プロピル−１−プロペニルエーテル、２−メチルスルフェノ−３−エチルプロピル−１−プロペニルエーテル、２−メチルスルフェノイソブチル−１−プロペニルエーテル、２−フェニルスルフェノイソブチル−１−プロペニルエーテル、２−フェニルスルホイソヘキシル  １−プロペニルエーテル、２−ビニルオキシプロピルジメチルアミンオキシド、２−ビニルオキシプロピルトリメチルアンモニウムヒドロキサイド、３−メチルスルフェノ−ｎ−プロピル−１−プロペニルエーテル、３−フェニルスルフェノイソブチル−１−プロペニルエーテル、３−メチルスルホイソブチルビニルエーテル、３−ビニルオキシプロピルジメチルアミンオキシド、２−クロロエチルアクリレート、２−メチルスルフェノイソブチルアクリレート、２−フェニルスルフェノイソブチルアクリレート、Ｎ−オキシドジメチルアミノエチルアクリレート（２−アクリロキシエチルジメチルアミンオキシド）、３−ブロモ−ｎ−プロピルメタクリレート、３−メチルスルフェノ−ｎ−プロピルアクリレート、３−フェニルスルフェノイソブチルアクリレート、Ｎ−（２−ブロモエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−メチルスルフェノ−ｎ−プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−フェニルスルフェノイソブチル）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムヒドロキサイド、３−メチルスルフェノプロパン酸２−プロペニルエステル、３−メチルスルフェノプロパン酸２−メチルプロペニルエステル、２−（２−プロペニルオキシカルボニル）エチルトリメチルアンモニウムヒドロキサイド、２−メチルスルフェノプロパン酸２−プロペニルエステル、２−メチルスルフェノプロパン酸２−メチルプロペニルエステル、２−フェニルスルフェノブタン酸２−メチルプロペニルエステル、１−（２−プロペニルオキシカルボニル）エチルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
【００４２】
これらのうち、高温度下における機械的強度の観点等から好ましいのは、（ｇ４）および（ｇ５）、さらに好ましいのは（ｇ４）、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチル、−エチルおよび−ブチルである。
【００４３】
本発明における有機中空フィラー（Ｃ１）は、予め熱膨張性マイクロカプセルを製造し、これを加熱することにより製造される。
該熱膨張性マイクロカプセルの製造方法としては、例えば、揮発性液体（炭化水素、アルコール、エーテル、ケトン等）および／または昇華性固体（ヘキサクロロエタン、ヨウ素、樟脳等）、並びにビニルモノマー［前記（ｅ３）と、（ｅ１）および／または（ｅ２）、並びに必要によりその他のモノマー］、さらに必要により重合開始剤を混合し、この混合物を界面活性剤および／または分散安定剤を含む水性媒体中で懸濁重合させる方法（例えば特公昭４２−２６５２４号公報等）等が挙げられる。
【００４４】
重合開始剤としては特に限定されないが、シアノ基含有ビニルモノマー（ｅ３）に可溶であるとの観点から好ましいのは油溶性開始剤であり、種々のパーオキサイドおよびアゾ化合物等が使用できる。これらのうち溶解性の観点から好ましいのはアゾ化合物、さらに好ましいのは２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルおよび２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、特に好ましいのは２，２’−アゾビスイソブチロニトリルである。
重合開始剤の使用量は、ビニルモノマーの全重量に基づいて、重合度の観点から好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．０５〜２％、特に好ましくは０．１〜１％である。
【００４５】
界面活性剤には、アニオン性界面活性剤［ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウムおよび（ポリ）オキシエチレン（重合度１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン等］、カチオン性界面活性剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩およびオレイルアミン乳酸塩等）、ノニオン性界面活性剤（アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物、ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グリセリン、モノラウリン酸ソルビタンおよびステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩等）および両性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインおよびβ−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等）が含まれ、さらにこれらの界面活性剤の他に、高分子型分散剤（ポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチンおよびカルボキシメチルセルロース、等）を使用することができる。
これらのうち分散性の観点から好ましいのはカチオン性、ノニオン性および両性の界面活性剤、並びにこれらと高分子型分散剤との併用、さらに好ましいのはノニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤と高分子型分散剤との併用、特に好ましいのはノニオン性界面活性剤と高分子型分散剤との併用である。
界面活性剤の使用量は、ビニルモノマーと揮発性液体および／または昇華性固体との合計重量に基づいて、相溶性の観点から好ましくは０．０１〜１０％、さらに好ましくは０．０５〜５％、特に好ましくは０．１〜２％である。
高分子型分散剤の使用量は、ビニルモノマーと揮発性液体および／または昇華性固体との合計重量に基づいて、相溶性の観点から好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．０２〜３％、特に好ましくは０．０３〜１％である。
界面活性剤と高分子型分散剤を併用する場合の重量比は、重合安定性の観点から好ましくは６／４〜１／９、さらに好ましくは５／５〜２／８である。
【００４６】
分散安定剤としては、シリカ（コロイダルシリカ等）、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸バリウムおよび水酸化マグネシウム等が使用され、これら２種類以上を併用することもできる。これらのうち、分散安定性の観点から好ましいのはシリカ、さらに好ましいのはコロイダルシリカである。
分散安定剤の使用量は、ビニルモノマーと揮発性液体および／または昇華性固体との合計重量に基づいて、重合安定性の観点から好ましくは０．０１〜２０％、さらに好ましくは０．１〜１０％、特に好ましくは０．５〜５％である。
さらに、水溶性のビニルモノマーの水中への溶解性をコントロールする目的で塩（塩化ナトリウム等）を含有させることができる。該塩の使用量は、水性媒体の重量に基づいて、粒子のブロッキング防止の観点から好ましくは５〜７０％、さらに好ましくは１０〜６０％、特に好ましくは１５〜５０％である。
【００４７】
上記重合における重合温度は、反応性および耐熱性の観点から好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは５５〜９０℃、特に好ましくは６０〜８０℃である。重合は、大気圧下で行ってもよいが、揮発性液体等を気体状にさせないようにするため加圧下（大気圧＋０．１〜１ＭＰａ）で行うことが好ましい。
懸濁重合は、耐圧容器を用い、密閉下で行うことが好ましい。また、分散機等で予めモノマー等混合物を懸濁させてから、耐圧容器に移して重合させても、また耐圧容器内で懸濁させてそのまま重合させてもよい。
重合終了後は、公知の方法（遠心分離や濾過等）によって、固液分離および／またはさらに必要により洗浄した後、乾燥、粉砕して粉体状とされる。
乾燥および粉砕は、気流乾燥機、循風乾燥機およびナウターミキサー等を使用し、シェルポリマーの軟化温度以下で行われる。また、乾燥および粉砕は粉砕乾燥機等によって同時に行うこともできる。
【００４８】
有機中空フィラー（Ｃ１）は、マイクロカプセルに揮発性液体および／または昇華性固体を内包してなる上記熱膨張性マイクロカプセルを加熱することにより製造される。加熱手段としては、気流乾燥機、循風乾燥機等を使用することができる。
加熱温度としては、シェルポリマーの軟化温度を（ＮＴ）とした場合、シェルポリマーの凝集力の観点から好ましくは［（ＮＴ）−２０］〜［（ＮＴ）＋７０］℃で示される温度（具体的には９０〜３５０℃）、さらに好ましくは１００〜３３０℃、特に好ましくは１４０〜３００℃、最も好ましくは１５０〜２７０℃である。
加熱時間としては、カプセルの膨張倍率およびシェルポリマーの耐熱性の観点から好ましくは１分〜６時間、さらに好ましくは５分〜３時間、特に好ましくは１０分〜１時間である。上記加熱は、通常空気、不活性ガス（窒素、アルゴン等）または真空の雰囲気下で行われる。
また、均一な粒径のものを得る観点から液体（プロセスオイルおよびシリコーンオイル等）中で加熱することも可能であり、加熱後に（Ｃ１）を取り出してもよい。
【００４９】
中空フィラー（Ｃ）の好ましい体積平均粒径は、好ましくは３０μｍ以上であり、さらに好ましくは５０μｍ以上であり、また、好ましくは１５０μｍ以下であり、さらに好ましくは１００μｍ以下である。３０μｍ以上であると取り扱いが容易で、１５０μｍ以下であると、得られる材料の軽量化が容易である。
（Ｃ）は、分級処理することにより、体積平均粒径を調整したり、粒径分布をシャープにすることができる。
【００５０】
中空フィラー（Ｃ）の真比重は、好ましくは０．０１〜０．３、さらに好ましくは０．０１５〜０．１５、最も好ましくは０．０１７〜０．０３である。真比重が、０．０１以上であるとハンドリング性がさらに良好であり、０．３以下であるとさらに軽量となる。
真比重の測定方法は例えばＪＩＳ  Ｚ８８０７−１９７６「固体比重測定方法」の２．比重びんによる測定方法（液体；メタノール）に準拠して測定することができる（測定温度は２３℃）。
【００５１】
中空フィラー（Ｃ）の配合量は接着性と柔軟性の両立の観点から前記熱可塑性エラストマー（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）及び可塑剤（Ｅ）の合計重量に対して０．１〜１００％であることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜５０％、特に好ましくは０．５〜３０％である。
【００５２】
本発明のホットメルト接着剤には、必要に応じて他の添加剤（Ｆ）を含有させることができる。
他の添加剤（Ｆ）としては、酸化防止剤｛ヒンダードフェノール系化合物〔ペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］及びオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等〕、リン系化合物〔トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等〕、イオウ系化合物〔ペンタエリスチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）及びジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート等〕等｝、紫外線吸収剤｛ベンゾトリアゾール系化合物〔２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等〕等｝、光安定剤｛ヒンダードアミン系化合物〔（ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等〕等｝、吸着剤（アルミナ、シリカゲル及びモレキュラーシーブ等）、有機若しくは無機充填剤（タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン及び酸化カルシウム等）、顔料、染料、並びに香料等が使用できる。
【００５３】
他の添加剤（Ｆ）を使用するとき、他の添加剤の添加量（重量％）は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）および（Ｆ）の合計の重量に基づいて、酸化防止剤、紫外線吸収剤又は光安定剤の場合、それぞれ通常１５以下であり、各添加効果の観点から０．００５以上が好ましく、さらに好ましくは０．１以上である。また、ホットメルト接着剤の凝集力の観点から１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下である。
吸着剤又は充填剤の場合、それぞれ通常４５以下であり、各添加効果の観点から０．１以上が好ましく、さらに好ましくは０．５以上である。また、ホットメルト接着剤の凝集力の観点から４０以下が好ましく、さらに好ましくは１５以下である。
顔料、染料又は香料の場合、それぞれ通常１５以下であり、各添加効果の観点から０．００１以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１以上である。また、ホットメルト接着剤の凝集力の観点から１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下である。
【００５４】
本発明のホットメルト接着剤の１４０℃における溶融粘度（Ｐａ・ｓ）は、ホットメルト接着剤の凝集力及び耐熱性の観点から、３以上が好ましく、さらに好ましくは４以上、特に好ましくは５以上である。また塗工性の観点から、１００以下が好ましく、さらに好ましくは７０以下、特に好ましくは５０以下である。なお、１４０℃における溶融粘度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１９８７に準拠して求められる（ＳＢ型粘度計、ＳＢ４号スピンドルを回転数６ｒｐｍの条件）１４０℃での粘度である。
【００５５】
本発明のホットメルト接着剤の比重は、好ましくは０．２〜０．９、さらに好ましくは０．３〜０．８である。比重が０．２以上では、ハンドリング性がさらに良好となり、０．９以下では、さらに軽量化が図れる。
【００５６】
本発明のホットメルト接着剤の製造方法については特に限定されないが、本発明のホットメルト接着剤の各成分を加熱溶融して混合する方法；及び本発明のホットメルト接着剤の各成分を有機溶剤（トルエン又はキシレン等）と共に加熱溶融して均一混合した後に溶剤を留去する方法等が適用できる。これらのうち、工業的に好ましいのは前者の方法である。
また、混合装置としては公知の加熱溶融混練機等を用いることができる。
加熱溶融混練機としては、その様式や形状等は特に限定されるものではないが、撹拌機付き加圧反応器、圧縮性の高い形状のスクリュー又はリボン状撹拌機を有する混合機、ニーダー、一軸若しくは多軸押出機及びミキサー等が挙げられる。混合温度は８０〜２００℃が好ましい。また樹脂の劣化を防ぐため、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
中空フィラーの配合方法としては、予め中空フィラーのみを含有しないホットメルト接着剤を製造しておき、最後に中空フィラーを配合する方法（方法−１）、またはホットメルト接着剤の製造と同時に中空フィラーも一つの成分として配合する方法（方法−２）が挙げられる。工業的観点から好ましいのは（方法−２）である。
【００５７】
本発明の接着体は、上記のホットメルト接着剤を被着体に塗工して得られる。
被着体としては、例えば合成繊維（ポリエステル、ナイロン、アクリル類）、綿、絹、ゴム、各種プラスチック成形品、紙、金属、木材、ガラス、モルタルコンクリート等が挙げられる。
【００５８】
本発明のホットメルト接着剤を被着体に適用する方法としては、（１）溶融して被着体に塗工する方法、（２）フィルム状等にしたホットメルト接着剤を被着体間に配置させてから加熱する方法等が挙げられる。
塗工方法としては、スパイラル塗工、ロール塗工、スロットコート塗工、コントロールシーム塗工及びビード塗工等の公知のいずれの塗工方法でもよいが、これらに限定されるものではない。
塗工量（ｇ／ｍ2）としては、面塗工では接着力の観点から０．１以上が好ましく、さらに好ましくは１以上である。また、工業的観点から１００以下が好ましく、さらに好ましくは５０以下；線塗工における塗工量（ｇ／ｍ）は、接着力の観点から０．００５以上が好ましく、さらに好ましくは０．０１以上である。また工業的観点から１以下が好ましく、さらに好ましくは０．５以下である。
【００５９】
（２）の方法において、フィルム状の厚み（μｍ）としては、接着力の観点から１以上が好ましく、さらに好ましくは５μｍ以上である。また、工業的観点から５００以下が好ましく、さらに好ましくは３００以下である。
被着体に適用するときの本発明の接着剤の溶融温度（℃）は、塗工性の観点から８０以上が好ましく、さらに好ましくは１００以上である。また、熱安定性の観点から２２０以下が好ましく、さらに好ましくは２００以下である。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定するものではない。  実施例中の「部」は特記しない場合は重量部、「％」は重量％を示す。
【００６１】
＜有機中空フィラーの製造＞
（Ｃ−１）：下記製造方法で得られた有機中空フィラー。（体積平均粒径：８２．２μｍ、真比重：０．０２３）
脱イオン水３４０部、２０％コロイダルシリカ水溶液１７部、１０％アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物水溶液１０部および塩化ナトリウム１１０部を均一に混合した後、
この混合液（Ｋ）に、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）５．０ミリモル部（０．７部）、アクリロニトリル１，５２６ミリモル部（８０．９部）、ヒドロキシエチルメタクリレート５．０ミリモル部（０．７部）、エチレングリコールジメタクリレート２．０ミリモル部（０．４部）、メタクリル酸メチル２００ミリモル部（２０部）、ペンタン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる溶液を加え、ホモミキサー［特殊機械（株）製  ＲＯＢＯＭＩＣＳ、以下同じ。］を用いて１分間撹拌（４，０００ｒｐｍ、以下同じ。）して、懸濁液を得た。この懸濁液を耐圧反応容器に移し、ゲージ圧０．３ＭＰａ、６０℃にて２０時間重合させた。
次いで、重合液を濾過した後、３０℃にて３時間乾燥させて熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセル１ｇを循風乾燥機を用いて、１８０℃で３分間加熱することにより有機中空フィラー（Ｃ−１）を得た。
【００６２】
（Ｃ−２）：下記製造方法で得られた有機中空フィラー。（体積平均粒径：８６．２μｍ、真比重：０．０２１）
（Ｃ−１）におけるのと同様の混合液（Ｋ）に、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノアクリルアミド（ＩＨＭＡ）５．０ミリモル部（０．７部）、アクリロニトリル１，５２６ミリモル部（８０．９部）、ヒドロキシエチルメタクリレート５．０ミリモル部（０．７部）、エチレングリコールジメタクリレート２．０ミリモル部（０．４部）、メタクリル酸メチル２００ミリモル部（２０部）、ペンタン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる溶液を加え、ホモミキサーを用いて１分間撹拌して、懸濁液を得た。以下、（Ｃ−１）と同様にして有機中空フィラー（Ｃ−２）を得た。
【００６３】
（Ｃ−３）：下記製造方法で得られた有機中空フィラー。（体積平均粒径：８３．５μｍ、真比重：０．０２４）
（Ｃ−１）におけるのと同様の混合液（Ｋ）に、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノアクリルアミド（ＩＨＭＡ）１０．０ミリモル部（１．４部）、アクリロニトリル１，５２６ミリモル部（８０．９部）、ヒドロキシエチルメタクリレート５．０ミリモル部（０．７部）、エチレングリコールジメタクリレート２．０ミリモル部（０．４部）、メタクリル酸メチル２００ミリモル部（２０部）、ペンタン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる溶液を加え、ホモミキサーを用いて１分間撹拌して、懸濁液を得た。以下、（Ｃ−１）と同様にして有機中空フィラー（Ｃ−３）を得た。
【００６４】
（Ｃ−４）：下記製造方法で得られた有機中空フィラー。（体積平均粒径：８４．２μｍ、真比重：０．０２２）
（Ｃ−１）におけるのと同様の混合液（Ｋ）に、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノアクリルアミド（ＩＨＭＡ）５．０ミリモル部（０．７部）、アクリロニトリル１，５２６ミリモル部（８０．９部）、ペンタン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる溶液を加え、ホモミキサーを用いて１分間撹拌して、懸濁液を得た。以下、（Ｃ−１）と同様にして有機中空フィラー（Ｃ−４）を得た。
【００６５】
なお、体積平均粒径および真比重は下記の方法で測定した。
＜体積平均粒径＞
ＪＩＳ  Ｚ８８２５−１：２００１に準拠して、測定試料０．１ｇをメチルアルコール１００ｍｌに分散させて、レーザー散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用いて２５℃にて測定した。
【００６６】
＜真比重＞
ＪＩＳ  Ｚ８８０７−１９７６「固体比重測定方法」の２．比重びんによる測定方法（液体；メタノール）に準拠して２３℃にて測定した。
【００６７】
実施例１〜７および比較例１〜２
表１に示す配合処方（重量部）で混合した混合物をステンレス製加圧反応器に投入し、容器内を窒素置換した後、密閉下で１６０℃まで昇温し、４時間撹拌下で溶融混合を行うことにより、本発明のホットメルト接着剤及び比較のホットメルト接着剤を得た。
【００６８】
【表１】
2007084805.tif 000002
【００６９】
（記号等の説明）
Ａ−１：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム｛商品名：クレイトンＤ
−１１５５、クレイトンポリマー（株）製、スチレン含量４０重量％、メルト
インデックス（ＭＩ）＝１４、Ｍｎ＝９０，０００｝
Ｂ−１：ジシクロペンタジエンの共重合石油樹脂の水素化体｛商品名：エスコレッツＥ
ＣＲ−２２９Ｆ、トーネックス（株）製、軟化点＝１３５℃、Ｍｎ＝４００｝
Ｃ−５：ガラス微小中空球体｛商品名：セルスター  Ｚ−３６、東海工業（株）製｝
Ｅ−１：パラフィン系プロセスオイル｛商品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０、
出光興産（株）製｝
【００７０】
上記のホットメルト接着剤について、以下の試験方法で１４０℃溶融粘度、接着強度、引張強さ及び硬度を評価した。結果を表２に示す。
【００７１】
＜試料の評価方法＞
１）溶融粘度
１４０℃下で試料を１５分温調した後、同温度でＳＢ型粘度計（ＳＢ４号スピンドル、回転数６ｒｐｍの条件）を用いて測定した。
２）接着強度
上記の本発明のホットメルト接着剤及び比較のホットメルト接着剤を長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのポリプロピレン不織布に２５ｍｍ幅でビード状に塗布（塗布温度１５０℃、塗布量０．０６ｇ／ｍ2）し、同じ大きさのポリプロピレン不織布を張り合わせた。２５℃雰囲気下で２４時間放置した後、引張試験機［オートグラフＡＧＳ−５００Ｂ（株）島津製作所製］を用いて３００ｍｍ／分の引張速度で剥離強度を測定し、最大値を接着強度とした。
３）引張強さ
ＪＩＳ  Ｋ６３０１−１９９５に準じてダンベル状３号試験片を成形し、オートグラフを用いて２３℃雰囲気下、５００ｍｍ／分の引張速度で引張試験を行い、最大値を引張強さとした。
４）硬度
本発明のホットメルト接着剤及び比較のホットメルト接着剤を各々、縦４０ｍｍ、横４０ｍｍ、高さ１５ｍｍの試験片に成形し、２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿槽中で１週間放置した後、ＪＩＳ−Ａ型スプリング式硬度計を用いて５秒後の硬度を測定し、５点の平均値を測定値とした。
【００７２】
【表２】
2007084805.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明のホットメルト接着剤は、特に柔軟性が要求される繊維素材からなる基材（繊維、織布、不織布等）、クッション材の貼り合わせ等に好適に用いられるが、その他包装、製本、建材、土木、木工、自動車、電気・電子等の分野においても好適に用いられる。