(57)【要約】【課題】  無機材料の成形体に塗布することにより、当該無機材料の構造体を緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができる塗布用エマルションの提供。【解決手段】  アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とする有機ケイ素化合物エマルション。アクリル樹脂の含有量は、通常、アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンからなる有機ケイ素化合物成分１００重量部に対して１０〜５００重量部であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とする有機ケイ素化合物エマルション。
【請求項２】
アクリル樹脂の含有量が、アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンからなる有機ケイ素化合物成分１００重量部に対して１０〜５００重量部である、請求項１に記載の有機ケイ素化合物エマルション。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土木・建築分野等に使用される無機材料等の成形体に塗布するための有機ケイ素化合物エマルションに関する。
【背景技術】
【０００２】
土木、建築分野において、セメントコンクリート、セメントモルタル、スレート、プレキャストコンクリート（ＰＣ）、無機ボード、化粧ブロック等の無機材料の成形体が用いられている。これら無機材料の成形体は、長時間の暴露に対して、防水性、耐汚染性、耐候性および美観等を付与あるいは向上させるために、種々のコーティング材により処理されている。
【０００３】
これらコーティング処理のなかでも特に防水性の付与、向上が重要視される。即ち、塗膜の防水性が不充分であると、大気中の炭酸ガスや亜硫酸ガス等を含んだ雨水等が当該無機材料表面と接し、あるいは内部に侵入して、無機材料の構成成分と反応して生成した塩や溶解物が成形体表面に析出、固着して無機材料の表面が白化するといった外観上の問題を引き起こす。さらに、成形体内部に浸透したこれら酸性水分と無機材料の構成成分との中性化反応により、成形体の耐久性が損なわれるといった問題が引き起こされる。
【０００４】
このような問題を軽減する方法として、シラン系化合物を成形体に塗布する方法やシラン系化合物にアクリル樹脂エマルションを組み合わせて塗布する方法が知られている。
【０００５】
例えば、撥水性、防水性、耐汚染性、耐候性等の塗膜物性に優れたコーティング用組成物として、所定量のアクリル樹脂エマルションと加水分解基を有する有機ケイ素単量体の乳化分散体とを含有してなり、ｐＨが５〜９である塗布用組成物（特許文献１参照）や、所定量のカルボン酸含有単量体からなるアクリル系合成樹脂エマルションと所定量のシラン系浸透性吸水防止材とを含有する浸透性吸水防止材含有組成物（特許文献２参照）等が提案されている。
【０００６】
しかしながら、これらの塗布用組成物は、有機ケイ素化合物エマルションの重縮合反応が遅いため、塗布後の、耐水性や撥水性等といった塗膜の特性の発現に必要以上の時間を要するという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２８７２３４号公報
【特許文献２】特開２０００−３１９５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、無機材料の成形体に塗布することにより表面の白化を防止して美観を維持向上するための塗布用エマルションであって、当該無機材料の構造体を緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができる塗布用エマルションを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下に示すとおりの有機ケイ素化合物エマルションに関する。
【００１０】
項１．アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とする有機ケイ素化合物エマルション。
【００１１】
項２．アクリル樹脂の含有量が、アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンからなる有機ケイ素化合物成分１００重量部に対して１０〜５００重量部である、項１に記載の有機ケイ素化合物エマルション。
【００１２】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、そのｐＨが比較的低いことから、例えばセメントコンクリート等の無機材料の成形体に塗布した場合に、当該エマルションに含まれる有機ケイ素化合物成分が当該成形体の内部深くまで浸透して、短時間で重縮合反応を起こしてポリシロキサンを生成し、撥水性や防水性等の特性を発現させることができる。
【００１３】
さらに、本発明の有機ケイ素化合物エマルションを塗布した無機材料の成形体は、当該エマルションに含まれるアクリル樹脂成分が成形体の毛細管を充填、遮蔽し、仕上がり感に優れた外観に供することから、表面の白化や汚れを防止して美観の維持向上に優れた特性を有する。
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とするものである。
【００１６】
本発明に用いられるアルキルトリアルコキシシランとしては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリメトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリメトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリメトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランおよびオクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。なかでも、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランおよびデシルトリメトキシシランが好適に用いられる。
【００１７】
本発明において、アルキルトリアルコキシシランの使用量は、有機ケイ素化合物エマルション全量に対して、１〜８０重量％であることが好ましく、５〜７０重量％であることがさらに好ましい。アルキルトリアルコキシシランの使用量が１重量％未満の場合、無機材料成形体に塗布しても十分な浸透深さを得ることができず、長期間にわたって吸水防止性を維持することができなくなるおそれがある。また、アルキルトリアルコキシシランの使用量が８０重量％を超える場合、生成したエマルションが不安定になり相分離を起こすおそれがある。
【００１８】
本発明に用いられるアルキルアルコキシシロキサンとしては、特に限定されるものではないが、例えば、一般式（１）；
【００１９】
【化１】
2007084668.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｒ１は同じかまたは異なり、水素原子、フェニル基または炭素数１〜８の飽和アルキル基であり、Ｒ２は同じかまたは異なり、非置換アミノアルキル基または置換アミノアルキル基であり、Ｒ３は同じかまたは異なり、水素原子または炭素数１〜６の飽和アルキル基であり、Ｘは０〜３、Ｙは０〜１、Ｚは０〜３であり、Ｘ、Ｙ、Ｚの和が０より大きく３以下である。）で表される単位からなる化合物である。
【００２１】
一般式（１）において、Ｒ１で表される炭素数１〜８の飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基およびｎ−オクチル基等を挙げることができる。
【００２２】
一般式（１）において、Ｒ２で表される非置換アミノアルキル基または置換アミノアルキル基の具体例としては、ＮＨ２・（ＣＨ２）２−、ＮＨ２・（ＣＨ２）３−、ＣＨ３・ＮＨ・（ＣＨ２）５−、ＮＨ２・（ＣＨ２）２・ＮＨ・（ＣＨ２）３−、Ｃ４Ｈ９・ＮＨ・（ＣＨ２）２・ＮＨ・（ＣＨ２）３−等を挙げることができる。
【００２３】
一般式（１）において、Ｒ３で表される炭素数１〜６の飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基およびｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。
【００２４】
前記アルキルアルコキシシロキサンは、例えば、相当するアルキルアルコキシシランの単独あるいはその混合物を加水分解し、縮重合反応させることにより得ることができる。このようなアルキルアルコキシシロキサンであって、例えば、一般式（１）におけるＹが０である単位からなるアルキルアルコキシシロキサンとしては、ＧＥ東芝シリコーン株式会社の商品名「ＴＳＲ１６５」等や旭化成ワッカーシリコーン株式会社の商品名「ＳＩＬＲＥＳ  ＭＳＥ１００」等の一般市販品を使用することができる。
【００２５】
また、一般式（１）におけるＹが０を越える単位からなるアルキルアルコキシシロキサンは、例えば、Ｈ−Ｓｉ結合を有する水素変性ポリシロキサンとアミノ基を有するアルコキシシランとを混合し、過熱して反応させることにより得ることができる。Ｈ−Ｓｉ結合を有する水素変性ポリシロキサンおよびアミノ基を有するアルコキシシランは、それぞれ一般市販品を使用することができ、前者の具体例としては、末端水素ポリジメチルシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−５５７等）、トリメチルシロキシ基により末端封鎖されたポリメチルハイドロシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１１８等）、ポリメチルハイドロ−ジメチルシロキサンコポリマー（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１２２．５等）、ポリメチルハイドロ−メチルオクチルシロキサンコポリマー（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１２５等）、ポリエチルハイドロシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１２８等）等が挙げられ、後者の具体例としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＭ６０３）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＭ６０２）等が挙げられる。
【００２６】
本発明において、アルキルアルコキシシロキサンの使用量は、アルキルトリアルコキシシラン１００重量部に対して１〜４０重量部であることが好ましく、５〜３０重量部であることがより好ましい。アルキルアルコキシシロキサンの使用量が１重量部未満の場合、エマルションが不安定となり相分離するおそれがある。また、アルキルアルコキシシロキサンの使用量が４０重量部を超える場合、得られる有機ケイ素化合物エマルションの無機材料成形体への浸透性が悪くなるおそれや、塗布外観を損なうおそれがある。
【００２７】
本発明に用いられるアクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体および共重合体、並びに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと芳香族ビニル、シアン化ビニルおよび不飽和酸との共重合体等を挙げることができる。
【００２８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸イソノニル、メタクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【００２９】
芳香族ビニルとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００３１】
不飽和酸としては、例えば、カルボン酸基を有する酸が挙げられる。カルボン酸基を含有する酸としては、例えば、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸および無水フマル酸等が挙げられる。
【００３２】
これらのうち好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとの共重合体、アクリル酸ｎ−ブチルとスチレンとの共重合体、アクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体、およびアクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとアクリロニトリルとの共重合体であり、さらに好ましくはアクリル酸ｎ−ブチルとメタクリル酸メチルとアクリロニトリルとの共重合体である。
【００３３】
本発明に用いられるアクリル樹脂の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、２００〜１００００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が２００ｎｍ未満であると、防水性を損なうおそれがある。また、平均粒子径が１００００ｎｍを超えるとエマルションの安定性が損なわれるおそれがある。なお、当該平均粒子径は、例えば、島津製作所製レーザ回析式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−２０００」を用いて測定することによって求めることができる。
【００３４】
本発明において、アクリル樹脂の使用量は、特に限定されるものではないが、前記アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンからなる有機ケイ素化合物成分１００重量部に対して１０〜５００重量部であることが好ましく、５０〜２００重量部であることがさらに好ましい。アクリル樹脂の使用量が１０重量部以下である場合、アクリル樹脂が成形体の毛細管を充填、遮蔽しきれずに防水性が発揮されないおそれがある。また、アクリル樹脂の使用量が５００重量部を超える場合、塗布外観が損なわれるおそれや、有機ケイ素化合物エマルションの浸透性が損なわれて防水効果が不十分になるおそれがある。
【００３５】
なお、本発明の有機ケイ素化合物エマルションを製造する際のアクリル樹脂の形態は、アクリル樹脂粉末であってもよいし、アクリル樹脂エマルションであってもよい。アクリル樹脂エマルションとしては、例えば、ガンツ化成株式会社の商品名「ウルトラゾールＣＭＸ−２３５」等の一般に市販されているものを用いてもよく、また、例えば、アクリル樹脂を構成する前記単量体、乳化剤、重合開始剤等を用いて乳化重合法等により製造したものを用いてもよい。前記アクリル樹脂エマルションを製造する際に用いる乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキアリルエーテル等を挙げることができる。乳化剤の使用量は、前記単量体の総重量に対して、０．５〜１０重量％であることが好ましく、１〜８重量％であることがより好ましい。重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等を挙げることができる。重合開始剤の使用量は、前記単量体の総重量に対して、０．０３〜２重量％であることが好ましく、０．０５〜１重量％であることがより好ましい。また、乳化重合反応を促進させるために、例えば、ピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤、並びにグリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤等を用いてもよい。重合温度としては１０〜９０℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ましい。重合時間としては、例えば、５〜４０時間である。また、重合反応において、前記単量体の添加方法は特に制限されるものではなく、一括添加法、連続添加法および分割添加法等の任意の方法を用いてよい。
【００３６】
本発明に用いられる界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の通常の界面活性剤を使用することができる。
【００３７】
ノニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル類、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類であり、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＫ−２０４、ノニオンＫ−２２０、日本エマルジョン株式会社の商品名；エマレックス７０３、花王株式会社の商品名；エマルゲン１０４Ｐ）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＮＳ−２１５）、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＨＳ−２０４、ノニオンＨＳ−２０６、ノニオンＨＳ−２０８）、ポリオキシエチレンモノオレエート（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＯ−６）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＬＴ−２２１）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（日本油脂株式会社の商品名；ノニオンＳＴ−２２１）、ソルビタントリオレート（第一工業製薬株式会社の商品名；ソルゲン２０Ｖ）、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル（第一工業製薬株式会社の商品名；ＤＫＳ  ＮＬ−Ｄａｓｈ４００）、ポリアルキレンオキサイド変成ポリジメチルシロキサン（日本ユニカー株式会社の商品名；ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２２、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１７１）等が挙げられる。
【００３８】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸、高級アルコール硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸、アルキル硫酸、アルキルナフチルスルホン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アミン塩およびアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３９】
カチオン系界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩類であり、具体的には、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＡＢ）、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＢＢ）およびヤシアルキルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＦＢ）等が挙げられる。
【００４０】
これら界面活性剤は、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明において、界面活性剤の使用量は、有機ケイ素化合物エマルション全量に対して、０．２〜１５重量％であることが好ましく、０．５〜１０重量％であることがさらに好ましい。界面活性剤の使用量が０．２重量％未満の場合、エマルションの層分離が起こりやすく無機材料成形体への含浸性が悪くなるおそれがある。また、界面活性剤の使用量が１５重量％を超える場合、塗膜の撥水性を損なうおそれがある。
【００４２】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、アルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサン、アクリル樹脂および界面活性剤を含有し、ｐＨが２以上５未満であることを特徴とする。かかる特徴を有する本発明の有機ケイ素化合物エマルションを無機材料等の成形体に塗布することにより、緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができる。
【００４３】
本発明において、特定のｐＨの有機ケイ素化合物エマルションを得るために用いられる酸は、特に限定されるものではないが、例えば、塩酸、硫酸、酢酸およびプロピオン酸等を用いることができる。なかでも酢酸およびプロピオン酸が好適に用いられる。
【００４４】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションは、本発明の目的を阻害しない範囲で、防腐剤、着色剤、老化防止剤および紫外線吸収剤等を含んでいてもよい。
【００４５】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを製造する方法は特に限定されるものではなく、例えば、所定量の水に界面活性剤を加えた後、ホモミキサ−等の攪拌装置を用いて高速で攪拌しながら前記アルキルトリアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンを徐々に加えてアクリル樹脂を含まないエマルションを得た後、これを攪拌しながら、前記アクリル樹脂エマルションを徐々に添加し、さらに前記酸の適当量を添加する方法により製造することができる。
【００４６】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを無機材料等の成形体に塗布する方法としては特に限定されず、刷毛塗り、スプレー塗装、ローラー塗装、ロールコーターおよびフローコーター等の公知の塗装方法を用いることができる。塗布量としては、当該有機ケイ素化合物エマルションの組成や塗布する成形体の材質等により適宜選択すればよいが、通常、塗膜の主成分となるアルキルトリアルコキシシラン、アルキルアルコキシシロキサンおよびアクリル樹脂の総量が１０〜２００ｇ／ｍ２であるように塗布するのが好ましい。
【発明の効果】
【００４７】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを用いて無機材料等の成形体に塗布することにより、緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができ、作業時間の短縮等の作業効率を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
以下、製造例、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
製造例１（アルキルアルコキシシロキサンの合成）
ポリメチルハイドロシロキサン（チッソ株式会社の商品名；ＰＳ−１１８）３９９ｇおよびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＭ６０３）１６５ｇを混合し、１４０℃で６時間加熱することにより、アルキルアルコキシシロキサン（Ｎ含量３．７％）４６０ｇを得た。
【００５０】
実施例１
水４５重量部とドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（日本油脂株式会社の商品名；カチオンＢＢ）２重量部との混合液に、ヘキシルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社の商品名；ＫＢＥ−３０６３）４０重量部およびメチルトリメトキシシロキサン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社の商品名；ＴＳＲ１６５）１０重量部を添加してホモミキサーで高速撹拌し、さらにソルビタントリオレート（第一工業製薬株式会社の商品名；ソルゲン２０Ｖ、ＨＬＢ１．８）３重量部を添加、混合してアクリル樹脂を含まないエマルションを得た。
【００５１】
このエマルションの全量に、アクリル樹脂エマルション（ガンツ化成株式会社の商品名；ウルトラゾールＣＭＸ−２３５、固形分４５重量％、平均粒子径２５０ｎｍ）１００重量部および酢酸１重量部を加えた後、回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明の有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは４．４であった。
【００５２】
実施例２
実施例１において、メチルトリメトキシシロキサン１０重量部に代えて、製造例１で得られたアルキルアルコキシシロキサン１０重量部を使用した以外は実施例１と同様にしてアクリル樹脂を含まないエマルションを得た。
【００５３】
このエマルションの全量に、アクリル樹脂エマルション（ガンツ化成株式会社の商品名；ウルトラゾールＣＭＸ−２３５、固形分４５重量％、平均粒子径２５０ｎｍ）１００重量部および酢酸１重量部を加えた後、回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明の有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは４．２であった。
【００５４】
比較例１
実施例１のアクリル樹脂を含まないエマルションを得るのと同様の方法により得られたアクリル樹脂を含まないエマルションをそのまま用いた。
【００５５】
比較例２
実施例２のアクリル樹脂を含まないエマルションを得るのと同様の方法により得られたアクリル樹脂を含まないエマルションをそのまま用いた。
【００５６】
比較例３
実施例１および２で用いたアクリル樹脂エマルションと同様のアクリル樹脂エマルション（ガンツ化成株式会社の商品名；ウルトラゾールＣＭＸ−２３５、固形分４５重量％、平均粒子径２５０ｎｍ）をそのまま用いた。
【００５７】
比較例４
実施例１において、酢酸１重量部に代えて、０．１規定のＮａＯＨ１重量部を使用した以外は実施例２と同様にして有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは８．０であった。
【００５８】
比較例５
実施例２において、酢酸１重量部に代えて、０．１規定のＮａＯＨ１重量部を使用した以外は実施例２と同様にして有機ケイ素化合物エマルションを得た。この有機ケイ素化合物エマルションのｐＨは８．０であった。
【００５９】
評価
６号硅砂４３重量部、２ｍｍ〜１０ｍｍの砂利３７重量部、ポルトランドセメント２０重量部、水１０重量部、減水剤０．２重量部および顔料０．３重量部をミキサーを用いて混合し、打設後、３分間バイブレーターをかけ、２日後に脱型し、温度５０℃の恒温槽内で７日間養生して化粧ブロックを製造した。この化粧ブロックを、実施例１〜２で得られた有機ケイ素化合物エマルションおよび比較例１〜５で得られたエマルションを評価するための成形体として用いた。
【００６０】
評価項目としては、塗布外観および白化防止性であり、それぞれの評価方法は次の通りである。また、各評価の結果を表１に示す。
（塗布外観）
各化粧ブロックの表面に、刷毛で各エマルション２００ｇ／ｍ２をそれぞれ塗布し、温度３０℃の熱風乾燥機内で１２時間養生した後、塗布表面を肉眼で観察した。評価の基準は次の通りである。
○：未塗布部分と比べて、光沢や濡れ色が殆どない。
×：未塗布部分と比べて、光沢や濡れ色がある。
（白化防止性）
各化粧ブロックの表面に、刷毛で各エマルション２００ｇ／ｍ２をそれぞれ塗布し、温度３０℃の熱風乾燥機内で１２時間、３日間または７日間養生した後、２２℃の水中に深さ５ｃｍだけ２４時間浸漬して取り出した。その浸漬した部分について、塗布表面の白化程度を肉眼で観察した。評価の基準は次の通りである。
○：白化がなかった。
△：未浸漬部分と比べて、やや白化した。
×：未浸漬部分と比べて、かなり白化した。
【００６１】
【表１】
2007084668.tif 000003
【００６２】
表１に示された結果から、本発明の有機ケイ素化合物エマルションを塗布した化粧ブロックは塗布外観が良好で、例えば７日間という長期間の養生を必要とせず、１２時間という短時間の養生であっても優れた白化防止性を有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の有機ケイ素化合物エマルションを用いて無機材料等の成形体に塗布することにより、緊密で強固に被覆した塗膜の撥水性や防水性等の特性を短時間に発現させることができ、成形体表面の白化や汚れを防止して美観を維持し、成形体の耐久性を向上させることができる。