(57)【要約】【課題】導電性セラミックス焼結体の導電性を確保しつつ窓ガラスの見栄えを向上することができる導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス及びその製造方法を提供する。  【解決手段】導電性ペーストがスクリーン印刷されたガラス板２を６００〜９００℃で加熱処理して導電性ペーストを焼成することにより、アンテナ線３がガラス板２の車内側表面に形成される。次に、アンテナ線３の表面を研磨材により研磨して平滑化した後、アンテナ線３の表面における銀に化学処理を施す。即ち、車内側表面側から見たアンテナ線３が所定の明度になるまで、処理溶液をアンテナ線３に繰り返し塗布する。処理溶液を塗布することにより、アンテナ線３の表面における銀が塩化銀２０となり、塗布を繰り返すことにより、アンテナ線３の表面に塩化銀を多く含有する表面層３０が形成される。【選択図】図４
2007284276.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス板と、前記ガラス板の少なくとも一方の主表面に形成された銀を含む導電性セラミックス焼結体とを備える導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記導電性セラミックス焼結体は、表面に銀化合物を含有することを特徴とする導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項２】
前記導電性セラミックス焼結体は、表面に銀化合物を主成分とする表面層を有し、内部に銀を主成分とする内部層を有することを特徴とする請求項１記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項３】
前記内部層は銀化合物を含有し、前記内部層の銀化合物の含有率は前記表面層の銀化合物の含有率より少ないことを特徴とする請求項２記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項４】
前記表面層は、前記内部層より密な構造を有することを特徴とする請求項２又は３記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項５】
前記導電性セラミックス焼結体は、前記表面層の表面の少なくとも一部分に銀を含有することを特徴とする請求項２乃至４のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項６】
前記導電性セラミックス焼結体が形成された側から見た前記導電性セラミックス焼結体が形成された部分は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＣＩＥ１９７６明度指数Ｌ*値が５０以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項７】
前記導電性セラミックス焼結体が形成された側から見た前記導電性セラミックス焼結体が形成された部分は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における色座標ａ*値が−１２〜１２であり、色座標ｂ*値が−１２〜１２であることを特徴とする請求項６記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項８】
前記銀化合物は、ハロゲン化銀、硫化銀、シュウ酸銀、及び酸化銀の少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項９】
前記銀化合物は、１種以上のハロゲン化銀から成ることを特徴とする請求項８記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項１０】
前記銀化合物は、塩化銀を主成分とすることを特徴とする請求項９記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項１１】
前記導電性セラミックス焼結体は、比抵抗値が３〜７０μΩｃｍであることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス。
【請求項１２】
ガラス板の少なくとも一方の主表面に銀を含む導電性ペーストを印刷する印刷ステップと、
前記印刷された導電性ペーストを焼成して導電性セラミックス焼結体を形成する焼成ステップと、
前記形成された導電性セラミックス焼結体の表面における銀を銀化合物化する化学処理を施す化学処理ステップとを備えることを特徴とする導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造方法。
【請求項１３】
前記形成された導電性セラミックス焼結体の表面を研磨する研磨ステップを備えることを特徴とする請求項１２記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス及びその製造方法に関する。  
【背景技術】
【０００２】
従来より、車両等に用いられる窓ガラスにおいて、少なくとも一方の主表面（以下、「プリント面」という。）上にアンテナ線やデフォッガ等の導電性セラミックス焼結体が形成された窓ガラスが知られている。この導電性セラミックス焼結体は、銀及びガラスバインダを含む導電性ペーストを窓ガラスのプリント面上に所定のパターンでスクリーン印刷し、この窓ガラスを加熱処理して導電性ペーストを焼成することにより、窓ガラスのプリント面上に形成される。
【０００３】
上記導電性セラミックス焼結体は、プリント面側からは白色に見え、プリント面の裏側からは茶褐色に見える。車両には濃色の窓ガラスが使用されることが多いので、特にプリント面側から見たときに、導電性セラミックス焼結体が白く目立ち、目障りに感じる場合がある。
【０００４】
そこで、導電性ペースト中に顔料又は発色剤を添加することにより、プリント面側（車内側）から見た導電性セラミックス焼結体が形成された部分における色の明度指数Ｌ*値を５０〜７０とした車両用窓ガラスが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
一方、従来より、銀をハロゲン化（塩素化、臭素化）する技術が知られている（例えば、特許文献２，３参照）。銀をハロゲン化することにより、黒色のハロゲン化銀が得られる。
【特許文献１】特開２００１−２０６０５６号公報
【特許文献２】特開平１０−２５３５７３号公報
【特許文献３】特開平７−８６２７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１記載の車両用窓ガラスは、プリント面側から見た導電性セラミックス焼結体が形成された部分における色の明度指数Ｌ*値を５０〜７０としているが、これは十分に低い明度とは言えず、プリント面側から見た場合に導電性セラミックス焼結体が白く目立つ。
【０００７】
また、上記特許文献１記載の車両用窓ガラスは、導電性ペースト中に顔料又は発色剤を添加して分散させているので、導電性ペースト中の銀の含有率が低下し、導電性セラミックス焼結体の抵抗値が上昇する。
【０００８】
本発明は、導電性セラミックス焼結体の導電性を確保しつつ窓ガラスの見栄えを向上することができる導電性セラミックス焼結体付き窓ガラス及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述の目的を達成するために、請求項１記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、ガラス板と、前記ガラス板の少なくとも一方の主表面に形成された銀を含む導電性セラミックス焼結体とを備える導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記導電性セラミックス焼結体は、表面に銀化合物を含有することを特徴とする。
【００１０】
請求項２記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項１記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記導電性セラミックス焼結体は、表面に銀化合物を主成分とする表面層を有し、内部に銀を主成分とする内部層を有することを特徴とする。
【００１１】
請求項３記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項２記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記内部層は銀化合物を含有し、前記内部層の銀化合物の含有率は前記表面層の銀化合物の含有率より少ないことを特徴とする。
【００１２】
請求項４記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項２又は３記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記表面層は、前記内部層より密な構造を有することを特徴とする。
【００１３】
請求項５記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項２乃至４のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記導電性セラミックス焼結体は、前記表面層の表面の少なくとも一部分に銀を含有することを特徴とする。
【００１４】
請求項６記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記導電性セラミックス焼結体が形成された側から見た前記導電性セラミックス焼結体が形成された部分は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＣＩＥ１９７６明度指数Ｌ*値が５０以下であることを特徴とする。
【００１５】
請求項７記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項６記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記導電性セラミックス焼結体が形成された側から見た前記導電性セラミックス焼結体が形成された部分は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における色座標ａ*値が−１２〜１２であり、色座標ｂ*値が−１２〜１２であることを特徴とする。
【００１６】
請求項８記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記銀化合物は、ハロゲン化銀、硫化銀、シュウ酸銀、及び酸化銀の少なくとも１つを含むことを特徴とする。
【００１７】
請求項９記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項８記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記銀化合物は、１種以上のハロゲン化銀から成ることを特徴とする。
【００１８】
請求項１０記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項９記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記銀化合物は、塩化銀を主成分とすることを特徴とする。
【００１９】
請求項１１記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスは、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、前記導電性セラミックス焼結体は、比抵抗値が３〜７０μΩｃｍであることを特徴とする。
【００２０】
上述の目的を達成するために、請求項１２記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造方法は、ガラス板の少なくとも一方の主表面に銀を含む導電性ペーストを印刷する印刷ステップと、前記印刷された導電性ペーストを焼成して導電性セラミックス焼結体を形成する焼成ステップと、前記形成された導電性セラミックス焼結体の表面における銀を銀化合物化する化学処理を施す化学処理ステップとを備えることを特徴とする。
【００２１】
請求項１３記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造方法は、請求項１２記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造方法において、前記形成された導電性セラミックス焼結体の表面を研磨する研磨ステップを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
請求項１記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスによれば、導電性セラミックス焼結体は、表面に銀化合物を含有するので、導電性セラミックス焼結体の導電性を確保しつつ窓ガラスの見栄えを向上することができる。
【００２３】
請求項５記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスによれば、導電性セラミックス焼結体は、表面層の表面の少なくとも一部分に銀を含有するので、導電性セラミックス焼結体の色味を調整することができる。
【００２４】
請求項６記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスによれば、導電性セラミックス焼結体が形成された側から見た導電性セラミックス焼結体が形成された部分は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるＣＩＥ１９７６明度指数Ｌ*値が５０以下であるので、導電性セラミックス焼結体が形成された部分を暗色化して目立たなくすることができ、もって窓ガラスの見栄えを向上することができる。
【００２５】
請求項７記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスによれば、導電性セラミックス焼結体が形成された側から見た導電性セラミックス焼結体が形成された部分は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系における色座標ａ*値が−１２〜１２であり、色座標ｂ*値が−１２〜１２であるので、導電性セラミックス焼結体の色味を調整することができる。
【００２６】
請求項１０記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスによれば、銀化合物は、塩化銀を主成分とするので、化学的安定性を付与すると共に簡便な処理で窓ガラスの見栄えを向上することができる。
【００２７】
請求項１１記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスによれば、導電性セラミックス焼結体は、比抵抗値が３〜７０μΩｃｍであるので、導電性セラミックス焼結体の導電性を確保することができる。
【００２８】
請求項１２記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造方法によれば、導電性セラミックス焼結体の表面における銀を銀化合物化するので、導電性セラミックス焼結体の導電性を確保しつつ窓ガラスの見栄えを向上することができる。
【００２９】
請求項１３記載の導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの製造方法によれば、導電性セラミックス焼結体の表面を研磨するので、導電性セラミックス焼結体の表面を平滑化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、ガラス板と、ガラス板の少なくとも一方の主表面に形成された銀を含む導電性セラミックス焼結体とを備える導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスにおいて、導電性セラミックス焼結体が表面に銀化合物を含有すると、導電性セラミックス焼結体の導電性を確保しつつ窓ガラスの見栄えを向上することができることを見出した。
【００３１】
本発明は、上記研究の結果に基づいてなされたものである。
【００３２】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照しながら詳述する。
【００３３】
図１は、本発明の実施の形態に係る導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの構成を示す正面図である。
【００３４】
図１において、本発明の実施の形態に係る導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスとしての車両用窓ガラス１は、ガラス板２と、ガラス板２の車両の内側の主表面（以下、「車内側表面」という。）上に形成されたアンテナ線３（導電性セラミックス焼結体）と、アンテナ線３に半田付けされた給電端子４とを備える。アンテナ線３の線幅及び厚さは、用途に応じて適宜決定される。
【００３５】
アンテナ線３は、以下のようにガラス板２の車内側表面上に形成される。
【００３６】
まず、導電性ペーストをガラス板２の車内側表面上に２００メッシュのポリエステルスクリーンを用いて所定のパターンでスクリーン印刷する。この導電性ペーストは、０．１〜１５．０μｍの平均粒子サイズを有する銀粒子と、３００〜６２０℃の範囲内の軟化点を有するビスマス等から成るガラスバインダ（結晶化ガラス及び非晶質ガラス）と、バナジウム、マンガン、鉄、及びコバルトの少なくとも１つの酸化物を含む遷移金属酸化物と、エチルセルロース、ロジン系樹脂等の樹脂と、添加剤とを含有し、これらの成分はターピネオール、ジブチルカルビトール等の有機溶媒中に分散される。それぞれの成分の量は、導電性ペーストを基準にして、銀粒子が７０〜８０重量％、ガラスバインダ及び遷移金属酸化物が１〜１０重量％、樹脂が１〜１０重量％、添加剤が１〜１０重量％、有機溶媒が１０〜２０重量％である。
【００３７】
次に、この導電性ペーストがスクリーン印刷されたガラス板２を６００〜９００℃で加熱処理して導電性ペーストを焼成することにより、図２に示すように、アンテナ線３がガラス板２の車内側表面に形成される。この焼成は、通常、ガラス板２の曲げ加工・強化処理と同時に行われる。
【００３８】
このとき、車内側表面側から見たアンテナ線３が形成された部分の色の明度指数Ｌ*値は、約７０以上である。即ち、車内側表面側から見たアンテナ線３が形成された部分は白色を呈する。
【００３９】
次に、アンテナ線３の表面を研磨材（例えば、日本スチールウール株式会社製、スチールウール＃００００）により研磨して平滑化した後、アンテナ線３の表面における銀に化学処理を施す。即ち、車内側表面側から見たアンテナ線３が所定の明度になるまで、処理溶液（例えば、１０％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）を２倍に希釈したもの）をアンテナ線３に繰り返し塗布する。処理溶液を塗布することにより、図３に示すように、アンテナ線３の表面における銀が塩化銀２０となり、塗布を繰り返すことにより、図４に示すように、アンテナ線３の表面に塩化銀を多く含有する表面層３０が形成される。内部層３１の塩化銀の含有率は、表面層３０の塩化銀の含有率より少ない。また、表面層３０は、内部層３１より空孔率が低く、密な構造を有する。
【００４０】
その後、図５に示すように、アンテナ線３の表面層３０における塩化銀の一部が還元されて銀４０となる。ここで、光の条件を均一にして車内側表面側から見たアンテナ線３の色味を均一にするために、ガラス板２の車内側表面にメタルハライドランプにより紫外線を例えば４分間照射してもよい。
【００４１】
このとき、車内側表面側から見たアンテナ線３が形成された部分の色の明度指数Ｌ*値は、５０以下、好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。即ち、車内側表面側から見たアンテナ線３が形成された部分は、化学処理前と比較して暗色（茶褐色〜黒色）を呈する。ここで、車内側表面側から見たアンテナ線３が形成された部分の色の明度指数Ｌ*値が５０を超えると、アンテナ線３が白く目立つ。
【００４２】
また、車内側表面側から見たアンテナ線３が形成された部分の色座標ａ*値は、−１２〜１２、好ましくは−５〜５、さらに好ましくは０〜５である。車内側表面側から見たアンテナ線３が形成された部分の色座標ｂ*値は、−１２〜１２、好ましくは−３〜３、さらに好ましくは−２〜３である。
【００４３】
アンテナ線３の比抵抗値は、３〜７０μΩｃｍである。また、化学処理の後におけるアンテナ線３の抵抗値は、化学処理の前におけるアンテナ線３の抵抗値の１０倍以下、好ましくは３倍以下、さらに好ましくは２倍以下である。
【００４４】
本実施の形態において、Ｌ*値、ａ*値、ｂ*値は、ＪＩＳ Ｚ８７２９−２００４の色の表示方法に規定されており、例えば、分光測色計（コニカミノルタホールディングス株式会社製、ＣＭ−３５００ｄ）により測定される。
【００４５】
本実施の形態において、比抵抗値ρ（単位［μΩｃｍ］）は、次のように得られる値である。同じ線幅と厚さを有するアンテナ線３のうちのある所定長さｄ（単位［ｃｍ］；例えばｄ＝１００ｃｍ）での、アンテナ線３の抵抗値Ｒ（単位［μΩ］）をデジタルマルチメーターにて測定する。アンテナ線３の膜断面積Ｓ（単位［ｃｍ2］）を、接触式形状測定装置（ケーエルエー・テンコール株式会社製、Ｐ−１０）にて測定する。ある所定長さｄ、測定された抵抗値Ｒ及び膜断面積Ｓより、比抵抗値ρはρ＝ＲＳ／ｄにより求められる。
【００４６】
本実施の形態によれば、車内側表面側から見たアンテナ線３が所定の明度になるまで、処理溶液をアンテナ線３に繰り返し塗布するので、アンテナ線３の導電性を確保しつつアンテナ線３を暗色化することで目立たなくして車両用窓ガラス１の見栄えを向上することができる。
【００４７】
本実施の形態では、処理溶液をアンテナ線３に繰り返し塗布してアンテナ線３の表面に塩化銀を多く含有する表面層３０を形成したが、これに限定されるものではなく、アンテナ線３の表面における銀を臭素、ヨウ素等の他のハロゲンで化学処理してアンテナ線の表面に他のハロゲン化銀を多く含有する表面層を形成してもよい。銀をハロゲンで化学処理することにより、アンテナ線３の強度を維持することができる。また、ハロゲン化銀を還元することにより、車内側表面側から見たアンテナ線３の色味を調整することができる。
【００４８】
また、上記化学処理に代えて、アンテナ線３の表面における銀を硫化、シュウ酸化、又は酸化して、アンテナ線３の表面に硫化銀、シュウ酸銀、又は酸化銀を多く含有する表面層を形成してもよい。
【００４９】
本実施の形態では、本発明を車両用窓ガラスに適用する例を説明したが、これに限定されるものではなく、商品の陳列用のガラス等の他の窓ガラスに適用されてもよい。
【００５０】
本実施の形態では、導電性セラミックス焼結体はアンテナ線３として説明したが、これに限定されるのものではなく、窓ガラスに形成されたデフォッガ（熱線）等であってもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を説明する。
【００５２】
導電性ペーストを２００ｍｍ×５００ｍｍのガラス板１２（ＭＦＬ２１０）の一方の主表面（以下、「プリント面」という。）上に２００メッシュのポリエステルスクリーンを用いてスクリーン印刷し、図６に示す１００ｍｍ×１００ｍｍのテストパターンを１０個配列した。
【００５３】
図６のテストパターンにおいて、導電線１３は、抵抗値を測定するための抵抗測定点１３ａ，１３ｂ（長さ１０００ｍｍ）を有する。また、導電線１３は、色や明度を測定するための縦４０ｍｍ、横２０ｍｍの測定部１４ａ，１４ｂを有する。
【００５４】
この導電性ペーストは、７０〜８０重量％の銀粒子、１〜１０重量％のビスマス等から成るガラス及び金属酸化物、１〜１０重量％のエチルセルロース及びロジン系樹脂から成る樹脂、１〜１０重量％の添加剤、及び１０〜２０重量％のターピネオール及びジブチルカルビトールから成る有機溶媒を含む。
【００５５】
次に、この導電性ペーストがスクリーン印刷されたガラス板１２を焼成炉にて最高温度が６２０℃となるように５分間加熱処理して導電性ペーストを焼成することにより、導電線１３をガラス板１２のプリント面に形成した。導電線１３は、線幅が０．６ｍｍ、厚さが１２．９８μｍであった。このガラス板１２を１００ｍｍ×１００ｍｍの１０個のサンプルに切断した。
【００５６】
次に、研磨材（日本スチールウール株式会社製、スチールウール＃００００）により導電線１３の表面を研磨して平滑化した後、導電線１３の表面における銀に化学処理を施した。即ち、１０％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）を２倍に希釈した処理溶液に導電線１３が形成されたガラス板１２を浸漬して、０．５分間、６分間、又は６０分間放置した。
【００５７】
次に、流水（水道水）でガラス板１２に付着した処理溶液を３０秒間洗い流し、水分を拭き取った後、ガラス板１２のプリント面にメタルハライドランプ（ウシオ電機株式会社製  ユニレックＵＲＭ−３００（ＧＬ−３０３０１ＢＦ−Ｂ））により波長３８０〜４２０μｍの紫外線を４分間照射した。光源とプリント面との距離は約２ｍとした。
【００５８】
処理溶液への浸漬時間が０．５分間、６分間、又は６０分間のものを夫々サンプル１、サンプル２、サンプル３とした。また、焼成後（表面研磨前）のものをサンプル０とした。サンプル０〜３において、導電線１３の断面を日立製作所製  ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ４７００）により観察した。その結果を図７に示す。
【００５９】
図７は、本発明の実施例における導電線１３の断面の状態を示す図であり、（ａ）はサンプル０を示し、（ｂ）はサンプル１を示し、（ｃ）はサンプル２を示し、（ｄ）はサンプル３を示す。
【００６０】
図７（ｂ）〜（ｄ）において、処理溶液に導電線１３が形成されたガラス板１２を浸漬した場合（サンプル１〜３）は、導電線１３の表面に塩化銀を多く含有する表面層７１が形成される。図７（ａ）において、焼成後（表面研磨前）のもの（サンプル０）では、表面層７１は形成されていない。
【００６１】
この表面層７１は、サンプルの処理溶液への浸漬時間が長くなるに従って、より厚くなっている。また、表面層７１は、内部層７２より空孔率が低く、密な構造を有する。
【００６２】
サンプル０〜３における導電線１３の全体の厚さ、及び表面層７１の厚さを表１に示す。
【００６３】
【表１】
2007284276.tif 000003
【００６４】
次に、サンプル０〜３において、導電線１３の表面を日立製作所製  ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ４７００）により観察した。その結果を図８に示す。
【００６５】
図８は、本発明の実施例における導電線１３の表面の状態を示す図であり、（ａ）はサンプル０を示し、（ｂ）はサンプル１を示し、（ｃ）はサンプル２を示し、（ｄ）はサンプル３を示す。
【００６６】
図８（ａ）において、焼成後（表面研磨前）のもの（サンプル０）では、導電線１３の表面に凹凸が存在する。図８（ｂ）〜（ｄ）において、処理溶液に導電線１３が形成されたガラス板１２を浸漬した場合（サンプル１〜３）は、表面が平滑である。また、サンプルの処理溶液への浸漬時間が長くなるに従って、より大きな塩化銀の結晶が形成され、導電線１３の表面が密な構造となる。
【００６７】
サンプル１〜３において、焼成後、表面研磨後、化学処理後、紫外線照射後のそれぞれにおける導電線１３の抵抗測定点１３ａ，１３ｂ（長さ１０００ｍｍ）での導電線１３の抵抗値を測定し、表面研磨後から化学処理後の抵抗値の変化率、及び化学処理後から紫外線照射後の抵抗値の変化率を算出した。その結果を表２に示す。なお、抵抗値の測定時には、抵抗測定点１３ａ，１３ｂの表面層の塩化銀を研磨により除去した。
【００６８】
【表２】
2007284276.tif 000004
【００６９】
サンプル１〜３において、表面研磨後から化学処理後の抵抗値の変化率は１０倍以下であった。
【００７０】
サンプル１〜３において、抵抗測定点１３ａ，１３ｂの長さ、及び紫外線照射後の導電線１３の抵抗値から導電線１３の比抵抗値を算出した。その結果を表３に示す。
【００７１】
【表３】
2007284276.tif 000005
【００７２】
サンプル１〜３において、導電線１３の比抵抗値は３〜７０μΩｃｍの範囲であった。
【００７３】
次に、処理溶液への浸漬時間が６分間のガラス板１２のプリント面に紫外線照射装置（ウシオ電機株式会社  ＵＶＡ−８０１／１ＨＯＬＸ０−ＡＡ０１）により紫外線を２分間、又は６分間照射した。光源とプリント面との距離は１００ｍｍとした。紫外線照射装置による紫外線の照射時間が２分間、６分間のものを夫々サンプル４、サンプル５とした。
【００７４】
サンプル０〜５におけるプリント面側から見た測定部１４ａ又は測定部１４ｂのＪＩＳ Ｚ８７０１−１９９９の２度視野ＸＹＺ表色系、ハンターＬａｂ表色系、ＪＩＳ Ｚ８７２９−２００４のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるそれぞれの値を分光測色計により計測した。また、プリント面側から見たときに導電線１３が目立つか否かを評価した。その結果を表４に示す。表４において、プリント面側から見たときに導電線１３が目立つ場合を×、やや目立つ場合を△、ほとんど目立たない場合を○、目立たない場合を◎とする。
【００７５】
【表４】
2007284276.tif 000006
【００７６】
処理溶液への浸漬時間が０．５分間の場合（サンプル１）は、プリント面側から見た測定部１４ａ，１４ｂの色は、明度指数Ｌ*値が５０以下の明るさが抑えられた灰色であり、プリント面側から見たときに導電線１３がほとんど目立たなかった。
【００７７】
処理溶液への浸漬時間が６分間、６０分間の場合（サンプル２、サンプル３）は、プリント面側から見た測定部１４ａ，１４ｂの色は、明度指数Ｌ*値が４０以下の暗色であり、プリント面側から見たときに導電線１３が目立たなかった。
【００７８】
紫外線照射装置により紫外線を照射した場合（サンプル４、サンプル５）は、紫外線を照射しない場合（サンプル２）と比較してプリント面側から見た測定部１４ａ，１４ｂの色の明度指数Ｌ*値が上昇し、プリント面側から見た測定部１４ａ，１４ｂの色味が変化した。即ち、処理溶液への浸漬時間を変化させることにより明度指数Ｌ*値を調整するだけでなく、処理溶液に浸漬後に紫外線を照射することによっても明度指数Ｌ*値を調整することができることが分かった。
【００７９】
なお、このようにして作成された導電性セラミックス焼結体の表面を研磨又は磨くことによってその表面に光沢を与えることが可能であり、この光沢によりガラス板の表面の光沢との親和性を持たせてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】本発明の実施の形態に係る導電性セラミックス焼結体付き窓ガラスの構成を示す正面図である。
【図２】図１におけるアンテナ線３が車内側表面に形成されたガラス板２の断面図である。
【図３】図２におけるアンテナ線３の表面における銀が塩化銀２０となったことを説明する図である。
【図４】図３におけるアンテナ線３の表面に塩化銀を多く含有する表面層３０が形成されたことを説明する図である。
【図５】図４におけるアンテナ線３の表面層３０における塩化銀の一部が還元されて銀４０となったことを説明する図である。
【図６】本発明の実施例で用いられたテストパターンを説明する図である。
【図７】本発明の実施例における導電線１３の断面の状態を示す図であり、（ａ）はサンプル０を示し、（ｂ）はサンプル１を示し、（ｃ）はサンプル２を示し、（ｄ）はサンプル３を示す。
【図８】本発明の実施例における導電線１３の表面の状態を示す図であり、（ａ）はサンプル０を示し、（ｂ）はサンプル１を示し、（ｃ）はサンプル２を示し、（ｄ）はサンプル３を示す。
【符号の説明】
【００８１】
１  車両用窓ガラス
２  ガラス板
３  アンテナ線
４  給電端子
２０  塩化銀
３０  表面層
３１  内部層
４０  銀
【図１】
2007284276.tif 000007
【図２】
2007284276.tif 000008
【図３】
2007284276.tif 000009
【図４】
2007284276.tif 000010
【図５】
2007284276.tif 000011
【図６】
2007284276.tif 000012
【図７】
2007284276.tif 000013
【図８】
2007284276.tif 000014