(57)【要約】【課題】ガラスフィラーの屈折率をポリカーボネート樹脂と同程度まで向上でき、着色させることなく、該フィラーで強化後に成形品の透明性を維持できるポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びそれを用いたポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】ガラスフィラー全体における無機成分として、ＳｉＯ２５０〜６０質量％、Ａｌ２Ｏ３７〜１５質量％、ＣａＯ１０〜２０質量％、ＭｇＯ０〜５質量％、ＺｒＯ２〜８質量％、ＺｎＯ０〜１０質量％、ＳｒＯ０〜１０質量％、ＢａＯ０〜１８質量％、Ｌｉ２Ｏ０〜２質量％、Ｎａ２Ｏ０〜２質量％、Ｋ２Ｏ０〜２質量％を含有し、かつ、Ｌｉ２ＯとＮａ２ＯとＫ２Ｏとの合計含有量がガラスフィラー全体に対して０〜２質量％であるガラスフィラーと、ポリカーボネート樹脂とを含むポリカーボネート樹脂組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスフィラー全体における無機成分として、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）７〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１０〜２０質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）２〜８質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜１０質量％、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）０〜１０質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜１８質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して０〜２質量％であることを特徴とするポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項２】
前記ガラスフィラーの屈折率が、波長５８９ｎｍの光に対して１．５８１〜１．５８７である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項３】
酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を実質的に含有しない請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項４】
酸化チタン（ＴｉＯ２）を実質的に含有しない請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項５】
前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）の含有量が３〜６質量％である請求項１〜４のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項６】
前記二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と前記酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して５７〜７０質量％である請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項７】
前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して０〜１．５質量％である請求項１〜６のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項８】
前記酸化亜鉛（ＺｎＯ）と前記酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）と前記酸化バリウム（ＢａＯ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して５〜２０質量％である請求項１〜７のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項９】
前記酸化カルシウム（ＣａＯ）と前記酸化亜鉛（ＺｎＯ）と前記酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）と前記酸化バリウム（ＢａＯ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して２５〜３５質量％である請求項１〜８のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項１０】
前記酸化バリウム（ＢａＯ）の含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して７〜１４質量％である請求項１〜９のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項１１】
前記ガラスフィラーは、繊維、ミルドファイバー、パウダー又はフレークの形態を有する請求項１〜１０のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項１２】
前記ガラスフィラーは、繊維の形態を有する請求項１１に記載のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載のガラスフィラーと、ポリカーボネート樹脂とを含む組成物であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１４】
前記ガラスフィラーの含有量が５〜６０質量％である請求項１３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ポリカーボネート樹脂の屈折率と、前記ガラスフィラーの屈折率との差が、波長５８９ｎｍの光に対して、０．００１以下である請求項１３又は１４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１６】
板厚０．１〜５ｍｍ平板に成形した際の平行光線透過率が６５％以上である請求項１３〜１５のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れ、黄色の着色を抑えたポリカーボネート樹脂成形品を得るためのポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、その優れた透明性、耐熱性から、工業用の透明材料として、電気、機械、自動車分野等に広く用いられている。また、光学材料用のプラスチックとしてレンズや光学ディスク等にも使用されている。
【０００３】
このポリカーボネート樹脂の熱膨張を抑えるため、また、強度を更に向上するため、種々のガラスフィラーを配合することが提案されている。
【０００４】
しかし、ポリカーボネート樹脂を補強するために配合する、一般のガラス繊維材料の一例であるＥガラスの屈折率（波長５８９ｎｍにおける屈折率：以下ｎＤとする）は１．５５５程度であり、これに対してポリカーボネート樹脂の屈折率は１．５８０〜１．５９０と高いので、ポリカーボネート樹脂中に通常のＥガラスからなる繊維を分散させると、両者の屈折率差によって透明性が低下するという問題がある。
【０００５】
そこで、ガラスの組成を変更することによりガラスフィラーの屈折率を向上させてポリカーボネート樹脂と同程度の屈折率とし、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂成形品の透明性を維持することが検討されている。
【０００６】
例えば、特許文献１には、質量％で、ＳｉＯ２が５０〜６５％、Ａｌ２Ｏ３が０〜６％、ＭｇＯが０〜５％、ＣａＯが３〜１０％、ＢａＯが２〜１０％、ＺｎＯが０〜７％、ＳｒＯが０〜５％、Ｎａ２Ｏが３〜８％、Ｋ２Ｏが３〜８％、ＬｉＯが０〜５％、ＺｒＯ２が３〜１０％、ＴｉＯ２が５．３〜１０％からなる、ポリカーボネート樹脂の強化に用いるガラス繊維組成物が開示されている。
【０００７】
また、特許文献２には、質量％で、ＳｉＯ２が５４．０〜６２．０％、Ａｌ２Ｏ３が８．０〜１２．０％、ＭｇＯが０〜５．０％、ＣａＯが１８．０〜２２．０％、ＢａＯが０〜５．０％、ＺｎＯが０〜５．０％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｌｉ２Ｏが０〜１．０％、ＺｒＯ２が０．６〜５．０％、ＴｉＯ２が０．５〜１．９％からなり、屈折率が１．５７００〜１．６０００であり、ポリカーボネート樹脂の強化に用いられるガラス組成物が開示されている。
【０００８】
また、特許文献３には、屈折率が１．５７０〜１．６００、アッベ数が５０以下の光学定数を有するポリカーボネート樹脂強化用ガラス繊維が開示されている。
【０００９】
また、市販のガラス繊維を用いてポリカーボネート樹脂を改良することが検討されており、例えば、特許文献４には、末端停止剤としてヒドロキシアラルキルアルコールとラクトンとの反応生成物を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂と、該芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１以下であるガラス系充填剤とを含む樹脂組成物が開示されている。
【００１０】
また、特許文献５には、芳香族ポリカーボネート樹脂と、該芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１５以下であるガラス繊維と、ポリカプロラクトンとを含む樹脂組成物が開示されている。
【特許文献１】特開昭５８−６０６４１号公報
【特許文献２】特開平５−１５５６３８号公報
【特許文献３】特開平５−２９４６７１号公報
【特許文献４】特開平７−１１８５１４号公報
【特許文献５】特開平９−１６５５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記従来技術のうち、特許文献１のガラス組成においては、ＴｉＯ２の含有量が５．３〜１０％と比較的多いため、ガラスフィラーが黄みを帯びている。そのため、上記特許文献１のガラス組成からなるガラスフィラーを用いて得られるポリカーボネート樹脂成形品は、色調が黄みを帯びてしまい、色調を重視する用途には適用が制限される場合があった。また、上記特許文献１のガラスフィラーは、アルカリ成分である酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）とをそれぞれ３％以上含有しており、アルカリ成分を多く含むため、ガラスフィラーの耐水性が劣る傾向にある。そのため、ガラスフィラーからアルカリ成分が溶出し易く、このガラスフィラーから溶出したアルカリ成分とポリカーボネート樹脂とが反応してポリカーボネート樹脂の分子量が低下し、成形品としての物性の低下が生じるという問題があった。
【００１２】
また、特許文献２のガラス組成においても、ＴｉＯ２の含有量が０．５〜１．９％であるため、ガラスフィラーが黄みを帯びている。そのため、色調を重視する用途には適用が制限される場合があった。
【００１３】
また、特許文献３のポリカーボネート樹脂強化用ガラス繊維においては、実施例の組成に記載されているように、やはりアルカリ成分である酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）や酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）を１６．５ｗｔ％以上と多量に含有していることから、特許文献１と同様に、ポリカーボネート樹脂の分子量低下によって成形品の物性が低下するという問題があった。
【００１４】
また、特許文献４の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においては、芳香族ポリカーボネート樹脂の原料が高価であり、得られる成形品が高価になるという問題があった。
【００１５】
また、特許文献５の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においては、ポリカプロラクトンを含むために、成形品の耐熱性や機械的な物性が低下し易くなるという問題があった。
【００１６】
したがって、本発明の目的は、ガラスフィラーの屈折率をポリカーボネート樹脂の屈折率と同程度にすることができ、該ガラスフィラーを配合したポリカーボネート樹脂の成形品の透明性を維持しつつ黄色の着色を抑え、加えて、成形中にガラスフィラー表面のアルカリ成分による該樹脂の分子量低下による成形品の物性低下を抑えることができ、工業的に生産が可能であり実用的なポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びそれを用いたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は鋭意研究を進めたところ、上記目的を達成できるガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物に到達したものであり、本発明は以下の要旨を有する。
【００１８】
すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、ガラスフィラー全体における無機成分として、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）７〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１０〜２０質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）２〜８質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜１０質量％、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）０〜１０質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜１８質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して０〜２質量％であることを特徴とする。
【００１９】
本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーによれば、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が極めて小さく、また、黄色の着色が少ないため、透明性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。また、このガラスフィラーはアルカリ成分の含有量が少ないため、アルカリ成分が溶出しにくく、その結果ポリカーボネート樹脂の分子量低下を抑えることができ、成形品の物性低下を防止できる。
【００２０】
本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、前記ガラスフィラーの屈折率が、波長５８９ｎｍの光に対して１．５８１〜１．５８７であることが好ましい。これによれば、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が極めて小さくなり、より透明性の高いポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
【００２１】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を実質的に含有しないことが好ましい。ガラス組成物の溶融工程において、ガラス溶融物中のホウ素は揮発しやすいため、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を実質的に含有させないようにすることで、環境への負荷低減を図ることができる。
【００２２】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、酸化チタン（ＴｉＯ２）を実質的に含有しないことが好ましい。これによれば、ガラスフィラーの黄色の着色を抑え、無色に近く、ポリカーボネート樹脂の屈折率に近似した屈折率を有するガラスフィラーとすることができる。
【００２３】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）の含有量が３〜６質量％であることが好ましい。これによれば、ガラスとしての溶融性を損なうことなく、ガラスフィラーの屈折率をポリカーボネート樹脂の屈折率に近づけることができる。
【００２４】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、前記二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と前記酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して５７〜７０質量％であることが好ましい。これによれば、強度があり溶融性の良好なガラスフィラーとすることができる。
【００２５】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して０〜１．５質量％であることが好ましい。これによれば、アルカリ成分の溶出を抑え、かつ、耐水性に優れたガラスフィラーとすることができる。
【００２６】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、前記酸化亜鉛（ＺｎＯ）と前記酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）と前記酸化バリウム（ＢａＯ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して５〜２０質量％であることが好ましい。
【００２７】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、前記酸化カルシウム（ＣａＯ）と前記酸化亜鉛（ＺｎＯ）と前記酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）と前記酸化バリウム（ＢａＯ）との合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して２５〜３５質量％であることが好ましい。
【００２８】
上記各態様によれば、ガラスが失透しにくくなるので、フィラー成形がしやすくなる。
【００２９】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、前記酸化バリウム（ＢａＯ）の含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して７〜１４質量％であることが好ましい。これによれば、ガラス作製時の溶解性を向上するので、フィラーの成形性が向上し、繊維化しやすくなる。
【００３０】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、繊維、ミルドファイバー、パウダー又はフレークの形態を有することが好ましく、繊維の形態を有することがより好ましい。
【００３１】
一方、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記ガラスフィラーと、ポリカーボネート樹脂とを含む組成物であることを特徴とする。本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、ガラスフィラーによる補強後であってもポリカーボネート樹脂の屈折率と、前記ガラスフィラーの屈折率との差が非常に近いため、極めて透明性が高く、黄色の着色が少ない成形品を得ることができる。
【００３２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、前記ガラスフィラーの含有量が５〜６０質量％であることが好ましい。また、前記ポリカーボネート樹脂の屈折率と、前記ガラスフィラーの屈折率との差が、波長５８９ｎｍの光に対して、０．００１以下であることが好ましい。更には、板厚０．１〜５ｍｍの平板に成形した際の平行光線透過率が６５％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３３】
本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が極めて小さく、また、黄色の着色が少ないため、透明性に優れ、より無色に近いポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。また、このガラスフィラーはアルカリ成分の含有量が少ないため、アルカリ成分が溶出しにくく、その結果ポリカーボネート樹脂の分子量低下を抑えることができ、成形品の物性低下を防止できる。
【００３４】
そして、このガラスフィラーを含有する本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、色調、機械強度に優れた樹脂成形品とすることができるので、例えば、電気機器や電子機器の表示部のカバー、自動車や建材に用いる板ガラスの代替品のような、透明性及び強度の両方の物性が要求される成形品として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下に、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー及びポリカーボネート樹脂組成物についてさらに詳しく説明するが、本発明のガラスフィラーのガラス組成においては、特に説明のない限り、「％」は「質量％」を意味する。また、含有成分は、各成分の酸化物の形態で表しているが、必ずしも各成分は酸化物の形態で含有されていなくてもよい。
【００３６】
本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、ガラスフィラー全体における無機成分として、二酸化ケイ素（以下、ＳｉＯ２とする）５０〜６０％、酸化アルミニウム（以下、Ａｌ２Ｏ３とする）７〜１５％、酸化カルシウム（以下、ＣａＯとする）１０〜２０％、酸化マグネシウム（以下、ＭｇＯとする）０〜５％、酸化ジルコニウム（以下、ＺｒＯ２とする）２〜８％、酸化亜鉛（以下、ＺｎＯとする）０〜１０％、酸化ストロンチウム（以下、ＳｒＯとする）０〜１０％、酸化バリウム（以下、ＢａＯとする）０〜１８％、酸化リチウム（以下、Ｌｉ２Ｏとする）０〜２％、酸化ナトリウム（以下、Ｎａ２Ｏとする）０〜２％、酸化カリウム（以下、Ｋ２Ｏとする）０〜２％を含有し、かつ、Ｌｉ２ＯとＮａ２ＯとＫ２Ｏとの合計含有量が、前記ガラスフィラー全体に対して０〜２％であるガラス組成物である。
【００３７】
上記のガラスフィラーの組成において、ＳｉＯ２の含有量は、５０〜６０％であることが必要である。ＳｉＯ２の含有量が５０％未満であると、ガラスフィラーの強度が低下する傾向にあり、６０％を超えるとガラスとしての溶融性が低下する傾向にある。
【００３８】
Ａｌ２Ｏ３の含有量は、７〜１５％であることが必要である。Ａｌ２Ｏ３の含有量が７％未満であると、耐水性等の化学的耐久性が低下する傾向にあり、１５％を超えるとガラスとしての溶融性が低下し、ガラスが不均質になり易くなる傾向にある。
【００３９】
そして、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３との合計含有量は、５７〜７０％であることが好ましく、５７〜６７％がより好ましい。上記合計含有量が５７％未満であると、ガラスフィラーの強度が低下する傾向にあり、６７％を超えるとガラスとしての溶融性が低下する傾向にある。
【００４０】
ＣａＯの含有量は、１０〜２０％であることが必要であり、１５〜２０％が好ましい。ＣａＯの含有量が１０％未満であると、ガラスとしての溶融性が低下する傾向にあり、２０％を超えると失透し易くなる傾向にある。
【００４１】
ＭｇＯは任意成分であり、０〜５％含有でき、０．１〜５．０％が好ましい。ＭｇＯを含有させることにより、上記のＣａＯのＣａの一部をＭｇに置き換えることができ、ガラスフィラーの強度等の機械的物性を向上できる。ＭｇＯの含有量が５％を超えるとガラスとしての溶融性が低下する傾向にある。
【００４２】
ＺｒＯ２の含有量は、２〜８％であることが必要であり、３〜６％が好ましい。ＺｒＯ２は、ガラスの屈折率を上げる成分であり、また、ガラスフィラーの化学的耐久性を向上させることができる。ＺｒＯ２の含有量が２％未満であると、屈折率を上げることが不充分であり、８％を超えるとガラスとしての溶融性が低下し、また、失透し易くなる。
【００４３】
ＺｎＯ、ＢａＯ及びＳｒＯは任意の成分であり、ＺｎＯは０〜１０％、ＢａＯは０〜１８％、ＳｒＯは０〜１０％それぞれ含有できる。ＺｎＯ、ＢａＯ及びＳｒＯを含有することにより、ガラスフィラーの屈折率を上げることができ、また、失透を抑制することができる。そして、ＺｎＯ、ＢａＯ及びＳｒＯは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
また、ＢａＯは、ガラスの溶融粘度を下げる効果が顕著であり、その含有量を増加させることで溶解性は良好になるものの、ガラスの失透温度は変わらないので、含有量が１５％を超えると成形時の温度と失透温度との差が小さくなりやすく、成形時に失透しやすくなることがあるので、ＢａＯの含有量は、０〜１５％がより好ましく、繊維の形態に成形する場合には７〜１４％が最も好ましい。
【００４５】
本発明においては、ＺｎＯと、ＢａＯと、ＳｒＯとの合計含有量が、ガラスフィラー全体に対して５〜２０％であることが好ましい。上記合計含有量の範囲を外れると失透しやすくなる傾向にあり、更に、上記合計含有量が５％未満であると、屈折率を上げることが困難となる。ＺｎＯ、ＢａＯ及びＳｒＯの合計含有量を上記範囲にすることにより、ポリカーボネート樹脂の屈折率との差を小さくできる。
【００４６】
また、本発明においては、ＣａＯと、ＺｎＯと、ＢａＯと、ＳｒＯとの合計含有量が、ガラスフィラー全体に対して２５〜３５％であることが好ましい。上記合計含有量が２５％未満であると、屈折率を上げることが困難となり、３５％を超えると、失透し易くなるため、フィラー成形しにくくなる。
【００４７】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ（以下、「アルカリ成分」とも示す）は、それぞれ０〜２％含有でき、これらアルカリ成分の合計含有量は、ガラスフィラー全体に対して０〜２％であることが必要である。上記アルカリ成分の合計含有量が２％を超えると、ガラスの耐水性が低下して、アルカリが溶出し易くなる。また、成形中にガラス表面のアルカリ成分によってポリカーボネート樹脂の分子量が低下して、成形品の物性低下の要因となる。そして、上記アルカリ成分の合計含有量は、０〜１．５％が好ましく、ガラス組成物の溶融性を向上できるという点から、０．１〜１．５％であることがより好ましい。
【００４８】
このようにアルカリ成分の合計含有量が低くても、上記のようにＺｒＯ２を２〜８％含有することにより、ガラスフィラーの屈折率を充分に向上でき、ポリカーボネート樹脂の屈折率に近づけることができる。そして、アルカリ成分が少ないことで、ポリカーボネート樹脂の分解による分子量低下を抑えることができ、成形品の強度等の物性低下を防止できる。
【００４９】
本発明のガラスフィラーにおいて、酸化チタン（以下ＴｉＯ２とする）は実質的に含有しないことが好ましい。ＴｉＯ２は屈折率を高くする成分であるが、ＴｉＯ２を含有させることにより、ガラスフィラーが黄色に着色してしまう。したがって、ＴｉＯ２を実質的に含有しないようにすることで、黄色の着色を抑えた無色に近いガラスフィラーを得ることができる。なお、本発明においてＴｉＯ２を実質的に含有しないとは、ＴｉＯ２の含有量が０．１％以下であることを意味する。
【００５０】
また、本発明のガラスフィラーにおいて、酸化ホウ素（以下Ｂ２Ｏ３とする）は実質的に含有しないことが好ましい。ガラス溶融物中のホウ素は揮発しやすいため、Ｂ２Ｏ３を実質的に含有しないようにすることで、環境負荷の低減を図ることができる。なお、本発明においてＢ２Ｏ３を実質的に含有しないとは、Ｂ２Ｏ３の含有量が０．１％以下であることを意味する。
【００５１】
ここで、上述したように、ＺｒＯ２、ＢａＯ、ＣａＯ、ＳｒＯは、ガラスの屈折率を上昇させることのできる成分であり、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの屈折率を低下させることのできる成分である。また、上記以外のガラスの屈折率を上昇させることのできる成分としては、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３等があり、上記以外のガラスの屈折率を低下させることのできる成分としては、Ｐ２Ｏ５、Ｆ２等がある。
【００５２】
したがって、ガラスの屈折率が所望する屈折率、すなわち、ポリカーボネート樹脂の屈折率よりも小さい場合には、例えば、ＳｉＯ２含有量の一部を、ＺｒＯ２に置換することで、屈折率を上昇させることができる。具体的には、例えば、ＳｉＯ２の０．４％を、ＺｒＯ２の０．４％に置換すると、ガラスの屈折率は約０．００２上昇する。
【００５３】
また、ガラスの屈折率が所望する屈折率、すなわち、ポリカーボネート樹脂の屈折率よりも大きい場合には、例えば、ＢａＯ含有量の一部を、ＭｇＯやＳｒＯに置換することで屈折率を低下させることができる。具体的には、例えば、ＢａＯの１．０％を、ＭｇＯの１．０％に置換するとガラスの屈折率は約０．００２低下する。また、ＢａＯの１．５％を、ＳｒＯの１．５％に置換するとガラスの屈折率は約０．００２低下する。
【００５４】
このように、上記ガラスの屈折率を上昇させることのできる成分と、ガラスの屈折率を低下させることのできる成分とを、それぞれ本発明の範囲内で適宜置換して調整することで、ガラスの屈折率を適宜調整でき、通常のポリカーボネート樹脂の屈折率と同じ範囲の屈折率を有するガラスフィラーを得ることができる。
【００５５】
そして、上記組成からなる本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率は、１．５８１〜１．５８７であることが好ましく、１．５８３〜１．５８６がより好ましい。
【００５６】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、該ガラスフィラーを板厚３ｍｍのガラス板とし、ＪＩＳ‐Ｋ‐７１０５方法に準じて透過法によって測定したＹＩ値が、０〜３であることが好ましい。ガラス原料としてＴｉを実質的に含まないようにすることで黄色の着色を抑えることができ、ＹＩ値を上記範囲内にすることができる。
【００５７】
このように、本発明のガラスフィラーにおいては、通常のＥガラスの屈折率（波長５８９ｎｍにおける屈折率：ｎＤ）である約１．５５５に比べて屈折率を充分に向上でき、また、ガラスフィラー自体の着色も少ないことから、ポリカーボネート樹脂に配合すると透明性の高い樹脂組成物が得られる。
【００５８】
本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーは、上記のガラス成分以外に、屈折率等の光学特性、耐水性、ガラス溶融性、成形性、機械的物性等に悪影響を及ぼさない範囲で、下記成分を含んでもよい。例えば、ガラスの屈折率を上げる成分として、ランタン（Ｌａ）、Ｙ（イットリウム）、鉛（Ｐｂ）、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、又はタングステン（Ｗ）等の元素を含む酸化物を含んでもよい。そして、これらの成分を含有する場合、その含有量はガラスフィラー全体の３％未満であることが原料コストを抑える上で好ましい。なお、上記成分のうち、Ｐｂを含む酸化物は、環境への負荷低減の観点から、実質的に含有しないことが好ましい。
【００５９】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーを得るのに必要なガラス原料には、ガラスの着色を抑えることから、原料中の不純物として、鉄（Ｆｅ）及び／又はクロム（Ｃｒ）を含む成分の含有量が、ガラス全体に対して、Ｆｅ及び／又はＣｒの酸化物基準で０．０１％未満であることが好ましい。
【００６０】
また、本発明のポリカーボネート樹脂用ガラスフィラーを得るのに必要なガラス原料には、ガラスの着色を抑え、ガラスの溶融性を向上させることから、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩を含む原料を用いることが好ましい。
【００６１】
そして、本発明では、ガラスフィラーを、ガラス繊維、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ミルドファイバー又はガラスビーズとしての形態で用いることが好ましく、ガラス繊維は、従来のＥガラス繊維やＣガラス繊維等の強化用繊維と同等の紡糸性、機械的強度等を有しつつ、ポリカーボネート樹脂の補強効果が高いことから、ガラス繊維として用いることがより好ましい。
【００６２】
ガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法又は溶融したガラスをマーブル、カレット、棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等の各種の方法を用いてガラスを繊維化することができる。なお、ガラス繊維の形成時の紡糸温度と、ガラスの失透温度との差が小さい場合、ガラス繊維の紡糸時にガラスが失透し易く、繊維の生産性が低下する、このため、前記紡糸温度は、失透温度よりも十分高い温度にするようにガラスの組成を設計する必要がある。例えば、ガラスの溶融粘度が１０の３．０乗ポイズの温度を紡糸温度とした場合、前記紡糸温度とガラスの失透温度との差は、５０℃以上が好ましい。
【００６３】
ガラス繊維の径は特に限定されないが、３〜２５μｍのものが好ましく用いられる。３μｍよりも細い場合には、ガラス繊維と樹脂との接触面積が増大して乱反射の原因となり、成形品の透明性が低下する場合がある。２５μｍよりも太い場合には、ガラス繊維の強度が弱くなり、結果として成形品の強度が低下する場合がある。
【００６４】
そして、ガラス繊維の形態は、成形方法や成形品に求められる特性に応じて、適宜選択可能であり特に限定されない。例えば、チョップドストランド、ロービング、マット、クロス、ミルドファイバー等が挙げられる。
【００６５】
ガラスパウダーは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液を水中に投入して水砕したり、冷却ロールでシート状に成形して、そのシートを粉砕したりして、所望する粒径のパウダーにすることができる。ガラスパウダーの粒径は特に限定されないが、１〜１００μｍのものが好ましく用いられる。
【００６６】
ガラスフレークは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をチューブ状に引き出し、ガラスの膜厚を一定にした後、ロールで粉砕することにより、特定の膜厚のフリットを得て、そのフリットを粉砕して所望するアスペクト比を有するフレークにすることができる。ガラスフレークの厚み及びアスペクト比は特に限定されないが、厚み０．１〜１０μｍでアスペクト比が５〜１５０のものが好ましく用いられる。
【００６７】
ミルドファイバーは、従来公知のミルドファイバーの製造方法を用いて得ることができる。例えば、ガラス繊維のストランドをハンマーミルやボールミルで粉砕することにより、ミルドファイバーにすることができる。ミルドファイバーの繊維径及びアスペクト比は特に限定されないが、繊維径は５〜５０μｍ、アスペクト比は２〜１５０のものが好ましく用いられる。
【００６８】
ガラスビーズは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をバーナーで噴霧して、所望する粒径のガラスビーズにすることができる。ガラスビーズの粒径は特に限定されないが、５〜３００μｍのものが好ましく用いられる。
【００６９】
そして、本発明においては、ポリカーボネート樹脂とガラスフィラーとの親和性を増し密着性を増大して空隙形成による成形品の透明性低下を抑制するために、ガラスフィラーを、カップリング剤を含む処理剤で表面処理することが好ましい。上記カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤又はチタネート系カップリング剤等を使用することができる。特に、ポリカーボネート系樹脂とガラスとの接着性が良好である点からシラン系カップリング剤を用いるのが好ましい。上記シラン系カップリング剤としては、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、アクリルシラン系カップリング剤等を使用することができる。それらのシラン系カップリング剤の中でも、アミノシラン系カップリング剤を用いるのが最も好ましい。
【００７０】
また、処理剤に含まれるカップリング剤以外の成分としては、フィルムフォーマー、潤滑剤及び帯電防止剤等が挙げられ、これらを単独で用いても複数の成分を併用してもよい。
【００７１】
前記フィルムフォーマーとしては、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂もしくはポリオレフィン樹脂等のポリマー又はそれらの変性物を使用することができ、ウレタン樹脂が好ましい。ウレタン樹脂を使用することで、特に透明性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。その理由は明確ではないが、ポリカーボネート樹脂とガラスフィラーとの界面において、前記樹脂とガラスとの熱膨張の差によるひずみを緩和することができるためであると考えられる。また、ウレタン樹脂としては、耐熱変色性の少ないウレタン樹脂が好ましい。このようなウレタン樹脂を使用することで着色のより少ないポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。そして、上記耐熱変色性の少ないウレタン樹脂としては、例えば、ポリエステル系無黄変タイプのウレタン樹脂等が好ましく挙げられる。
【００７２】
前記潤滑剤としては、脂肪族エステル系、脂肪族エーテル系、芳香族エステル系又は芳香族エーテル系の界面活性剤を使用することができる。前記帯電防止剤としては、塩化リチウムもしくはヨウ化カリウム等の無機塩又はアンモニウムクロライド型もしくはアンモニウムエトサルフェート型等の４級アンモニウム塩を使用できる。
【００７３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記のガラスフィラーと、ポリカーボネート樹脂とを含む樹脂組成物である。ポリカーボネート樹脂としては特に限定されず、例えばビスフェノールＡとホスゲンを反応させて得られるものが使用できる。その粘度平均分子量としては、１２，０００〜３５，０００であることが好ましい。
【００７４】
ポリカーボネート樹脂の波長５８９ｎｍの光に対する屈折率（ｎＤ）は、一般的に１．５８０〜１．５９０の範囲にある。本発明に用いられるポリカーボネート樹脂としては、従来公知のポリカーボネート樹脂を用いることができ、好ましく用いることができる樹脂に、例えば、屈折率１．５８５の「レキサン１２１Ｒ」（日本ジーイープラスチックス社、商品名）や屈折率１．５８３の「ユーピロンＳ−２０００」（三菱エンジニアリングプラスチックス社、商品名）が挙げられる。
【００７５】
そして、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂の屈折率と、上記のガラスフィラーの屈折率との差が、波長５８９ｎｍの光に対して０．００１以下であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂の屈折率とガラスフィラーの屈折率との差が０．００１を超えると成形品とした際に、透明性が不充分となる。
【００７６】
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、板厚０．１〜５ｍｍの平板に成形した際の平行光線透過率は、６５％以上であることが好ましく、７０％以上がより好ましい。本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いる、上記組成からなる本発明のガラスフィラーは、屈折率がポリカーボネート樹脂と極めて近く、更にはガラスフィラーの色調が無色に近く、黄色の着色を抑えたものであるため、得られるポリカーボネート樹脂成形品は、顔料、染料又はメタリック調等の発色性に優れ、意匠性等を要求される部位の成形品として好適に用いることができる。ここで、本発明において、平行光線透過率とは、ＪＩＳ−Ｋ−７３６１及びＪＩＳ−Ｋ−７１０５ａに準じて測定した値である。
【００７７】
なお、平行線透過率を上記範囲にするには、上述したような方法でガラスフィラーの屈折率をポリカーボネート樹脂の屈折率に近づけ、かつ、ガラスの着色を抑え、そして、後述するように、成形品の表面粗さが小さくなるように成形、例えば、成形品の最表面に樹脂の存在比率が高い層（スキン層）を形成させて成形することで達成することができる。
【００７８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物中におけるガラスフィラーの含有量は特に限定されないが、５〜６０質量％が好ましく、１０〜５５質量％がより好ましい。５質量％未満では、熱膨張の抑制効果が不充分であり、また強化不足による機械的物性の向上が不充分であり、６０質量％を超えると、樹脂とガラスフィラーとの接触面積が増大して成形品の透明性が低下し、また、成形時の樹脂組成物の溶融流動性が低下し、成形品の外観する傾向にある。
【００７９】
更に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、屈折率等の特性を損なわない範囲で、周知の添加剤を用いることができる。例えば、酸化防止剤は、ポリカーボネート樹脂組成物の製造時や成形時の樹脂の分解を抑制することができる。
【００８０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は従来公知の方法を用いて製造することができ、例えば、溶融混練法又は引抜き成形法等が好ましく用いられる。
【００８１】
溶融混練法は、溶融状態の樹脂とガラスフィラーと、任意の添加剤とを押出機で混練させる方法である。該溶融混練法には、２軸押出機で樹脂を溶融し、途中のフィード口よりガラスフィラーを投入する方法（サイドフィード法）と、２軸又は単軸押出機で予めプリプレンドした樹脂とガラスフィラーと、任意の添加剤とを溶融混練させる方法（プレミックス法）がある。前記サイドフィード法において、任意の添加剤はその性状に合わせて、樹脂と予め混合してもよく、ガラスフィラーと予め混合してもよい。
【００８２】
引抜き成形法は、ガラスフィラーの形状がガラス長繊維であって、得られる成形品により高い機械的強度を必要とする場合に好ましく用いられる。該引抜き成形法は、連続したガラス長繊維束を引きながら、該繊維束にマトリックスとなる樹脂を含浸するものであり、マトリックス樹脂の溶液を入れた含浸浴の中に繊維束を通して樹脂を含浸する方法、マトリックス樹脂の粉末を繊維束に吹きつけるか、粉末を入れた槽の中に繊維束を通し、繊維束にマトリックス樹脂粉末を付着させた後マトリックス樹脂を溶融し、繊維束中に含浸する方法、クロスヘッドの中に繊維束を通しながら押出機等からクロスヘッドにマトリックス樹脂を供給し、繊維束に含浸する方法等が挙げられ、好ましいのはクロスヘッドを用いる方法である。
【００８３】
そして、こうして得られたポリカーボネート樹脂組成物を従来公知の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形等により成形して、ポリカーボネート樹脂成形品を得ることができる。また、樹脂フィルムもしくは樹脂シートで内部の覆われた金型を用いて成形してもよい。
【００８４】
その際、成形品の厚さは、任意の厚さでよいが、特に透明性が要求される成形品の場合には、０．１〜５ｍｍに調整する必要があり、より好ましくは０．２〜２ｍｍである。成形品の厚みが０．１ｍｍ未満であると、反りが生じやすく、また、機械的強度が弱く、また成形し難いものとものとなってしまう。また、５ｍｍより大きいと、透明性が損なわれてしまう。
【００８５】
そして、成形品の表面には、ハードコート膜、防曇膜、帯電防止膜、反射防止膜の被膜が形成されていることが好ましく、２種類以上の複合被膜としてもよい。
【００８６】
なかでも、耐候性が良好で、経時的な成形品表面の摩耗を防ぐことができることから、ハードコート膜の被膜が形成されていることが特に好ましい。ハードコート膜の材質は特に限定されず、アクリレート系ハードコート剤、シリコーン系ハードコート剤、無機系ハードコート剤等の公知の材料を用いることができる。
【００８７】
なお、ポリカーボネート樹脂組成物の製造条件、及びポリカーボネート樹脂成形品の成形条件は、適宜選択可能であり、特に限定されないが、溶融混練時の加熱温度や射出成形時の樹脂の温度は、樹脂の分解を抑制することから、通常２２０℃〜３００℃の範囲から適宜選ぶのが好ましい。
【００８８】
成形品の最表面に、ガラスフィラーの少なくとも一部分が存在することで、成形品の表面粗さが大きくなり、成形品表面での乱反射が多くなり、結果として成形品の透明性を悪化する場合がある。このため、成形品の表面粗さを小さくする方法として、成形品の最表面に樹脂の存在比率が高い層（スキン層）を形成させることにより、成形品の表面粗さを小さくする方法等がある。このスキン層を形成させる方法として、射出成形の場合には金型の温度を一般的な条件よりも高い温度にすることで、金型に接する樹脂が流動し易くし、成形品の最表面の表面粗さを小さくすることができる。また、プレス成形の場合には、成形時の圧力を一般的な条件よりも高い圧力にすることにより、成形品の最表面の表面粗さを小さくすることができる。前述の方法を用いて、成形品の表面粗さを小さくすることにより、成形品表面での乱反射が少なくなり、ヘイズが小さくなり、結果として成形品の透明性を改善することができる。
【００８９】
そして、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られるポリカーボネート樹脂成形品は、耐久性の要求される部位に好適に利用することができる。例えば、１）光学レンズ、光学ミラー、プリズム、光拡散板等の光学材料や電子・電機部品の材料、２）注射用の液体薬品容器、バイアル、アンプル、プレフィルドシリンジ、輸液用バッグ、医薬品容器、医療用サンプル容器等の医療用具部品等が挙げられる。更にまた、成形品の内部を識別する必要がある部位、例えば外板、ハウジング、開口部材等にも好適に利用することができる。具体的には、３）携帯電話、ＰＤＡ、カメラ、スライドプロジェクター、時計、電卓、計測器、表示器機等の精密機械等のケース及びカバー類等の精密機器用部品、４）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤ、ＤＶＤプレーヤー、電話器、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、複写機、プリンター、ファクシミリ等の各種部品、外板及びハウジングの各部品等の電気機器用部品、５）サンルーフ、ドアバイザー、リアウィンド、サイドウィンド等の自動車用部品、６）建築用ガラス、防音壁、カーポート、サンルーム及びグレーチング類等の建築用部品、７）照明カバーやブラインド、インテリア器具類等の家具用部品等が挙げられ、これらに好適に用いることができる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００９１】
[ガラスカレットの製造]
表１、２に示すような組成（質量％）で例１〜１４のガラスカレットを作製した。得られたガラスカレットについて、ガラスの溶融性、色調（ａ値、ｂ値、ＹＩ値）を測定した。結果を併せて表１、２に示す。ここで、ガラスの溶融性については、所定のガラス組成になるように調合したガラス原料を１５５０℃で４時間溶解した後の未溶解物の有無を目視で判定した。また、色調（ａ値、ｂ値、ＹＩ値）は、日本電色株式会社製Σ９０を用い、ＪＩＳ‐Ｋ‐７１０５方法に準じて、透過法によって厚さ３ｍｍの試験片を測定した。
【００９２】
【表１】
2007153729.tif 000002
【００９３】
【表２】
2007153729.tif 000003
【００９４】
表１、２の結果より、例１〜４、６〜１４のガラスカレットは、ＴｉＯ２を含む例５のガラスカレットと比べて黄色の着色が極めて少ないものであった。なお、例２〜４、６〜１４のガラスカレットは、例１のガラスカレットと目視では同程度の色調であった。
【００９５】
また、ＺｒＯ２の含有量が本発明の上限を超えている例８のガラスカレットは、溶融性の判定で未溶解物があり、ガラス化が困難であった。
【００９６】
[ガラスフィラー（ガラス繊維）の製造]
（実施例１〜９）
上記例１〜４、９、１１〜１４のガラスカレットを用いて、実施例１〜８のガラス繊維を製造した。ガラス繊維は、従来公知の方法により繊維径１３μｍで紡糸し、バインダーとしてアミノシラン＋ポリエステル系無黄変ウレタン樹脂を０．５質量％となるように添加した。
【００９７】
（実施例１０）
上記例９のガラスカレットを用いて、実施例１０のガラス繊維を製造した。ガラス繊維は、従来公知の方法により繊維径１３μｍで紡糸し、バインダーとしてアミノシラン＋ビスフェノールＡエポキシ樹脂を０．５質量％となるように添加した。
【００９８】
（実施例１１）
上記例９のガラスカレットを用いて、実施例１１のガラス繊維を製造した。ガラス繊維は、従来公知の方法により繊維径１３μｍで紡糸し、バインダーとしてアミノシラン＋アクリル樹脂を０．５質量％となるように添加した。
【００９９】
（比較例１〜４）
上記例５〜８のガラスカレットを用いて、比較例１〜４のガラス繊維を製造した。ガラス繊維は、従来公知の方法により繊維径１３μｍで紡糸し、バインダーとしてアミノシラン＋ポリエステル系無黄変ウレタン樹脂を０．５質量％となるように添加した。
【０１００】
得られたガラス繊維について、屈折率、アッベ数を測定した。結果を併せて表３、４に示す。
【０１０１】
なお、ガラス繊維の波長５８９ｎｍの光に対する屈折率（ｎＤ）は試験片をＪＩＳ‐Ｋ‐７１４２のＢ法による浸液法によって測定した。また、アッベ数は、波長４８６ｎｍ（ｎＦ）、５８９ｎｍ（ｎＤ）、６５６ｎｍ（ｎＣ）における屈折率（小数点以下４桁目まで必要）を用いて、式：ν＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）により計算して求めた。また、紡糸性は、ガラスカレットを繊維化する際、非常に良い場合を◎、よい場合を○、紡糸できるが作業性が悪い場合を△、紡糸不可能な場合を×として評価した。
【０１０２】
【表３】
2007153729.tif 000004
【０１０３】
【表４】
2007153729.tif 000005
【０１０４】
ＴｉＯ２を含有するガラスカレット（例５）から製造した比較例１は、屈折率は１．５８５で、ポリカーボネート樹脂の屈折率に近いものであり、また、紡糸性は良好であったが、黄色に着色していた。
【０１０５】
また、ＴｉＯ２を含有せず、更にはＺｒＯ２の含有量が本発明の下限値に満たないガラスカレット（例６、７）を用いた比較例２、３は、屈折率が低く、１．５８１未満であった。
【０１０６】
一方、本発明の組成からなるガラスカレット（例１〜４、９、１１〜１４）を用いた実施例１〜１１は、ガラスの着色は無く、紡糸して繊維にすることができ、また、屈折率は１．５８１〜１．５８５であり、ポリカーボネート樹脂の屈折率に近いものであった。
【０１０７】
なお、実施例２、６、７は、紡糸性は良好であったが、紡糸温度は実施例１に比べ高かった。
【０１０８】
また、例１２のガラスカレットを用いた実施例７の屈折率が１．５８１であったが、主にＳｉＯ２量と、ＺｒＯ２量との比率を変更して得た例１１のガラスカレットを用いた実施例６の屈折率は１．５８４であった。
【０１０９】
また、例１４のガラスカレットを用いた実施例９の屈折率が１．５８１であったが、主にＳｉＯ２量と、ＢａＯ量と、ＭｇＯ量との比率を変更して得た例１３のガラスカレットを用いた実施例８の屈折率は１．５８４であった。
【０１１０】
[ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂成形品の製造]
実施例１、５、１０、１１及び比較例１のガラス繊維を用いて、以下の条件でコンパウンド及び射出成形を行い、ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
・コンパウンド条件
ポリカーボネート樹脂：レキサン１２１Ｒ（日本ジーイープラスチック社製、分子量２１０００、ｎＤ＝１．５８５）
ガラス繊維：１３μｍ径、３ｍｍ長のチョップトストランド、集束本数４００本
ガラス繊維含有率：１０質量％、２０質量％
押し出し機：ＴＥＭ−３５Ｂ（東芝機械社製）
押し出し温度：２８０℃
・射出成形条件
成形機：ＩＳ−８０Ｇ（東芝機械社製）
シリンダー温度：３００℃
金型温度：１２０℃
【０１１１】
上記の樹脂成形品の光学物性及び機械物性を表５にまとめて示す。ここで、光学物性である全光線透過率及び平行光線透過率は、日本電色株式会社製ＮＤＨセンサーを用い、ＪＩＳ−Ｋ−７３６１に準じて厚さ２ｍｍのサンプルを測定した値であり、Ｈａｚｅ値は日本電色株式会社製ＮＤＨセンサーを用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５方法ａに準じて厚さ２ｍｍのサンプルを測定した値である。また、色調（Ｌ値，ａ値，ｂ値，ＹＩ値）は日本電色株式会社製Σ９０を用い、ＪＩＳ‐Ｋ-７１０５方法に準じて、反射法によって厚さ３ｍｍの試験片を測定した値である。また、機械物性である曲げ強度、曲げ弾性率は、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に準じて厚さ３ｍｍのサンプルを測定した値である。
【０１１２】
【表５】
2007153729.tif 000006
【０１１３】
表５より、実施例の成形品は比較例と同程度の機械物性を有し、Ｈａｚｅ値は比較例に比べて低く、平行光線透過率は比較例に比べて高く、透明性が向上した。そして、実施例の成形品は比較例の成形品はよりもＹＩ値が小さく、黄色の着色が抑えられており、無色透明に近いものであった。
【０１１４】
また、実施例１４〜１６によれば、バインダー成分としてアミノシラン＋ポリエステル系無黄変ウレタン樹脂を用いた実施例１４の成形品は、アミノシラン＋ビスフェノールＡエポキシ樹脂を用いた実施例１５、アミノシラン＋アクリル樹脂を用いた実施例１６の成形品よりも機械物性に優れ、また、Ｈａｚｅ値が低く、平行光線透過率が高く、透明性の高いものであった。更には、ＹＩ値が小さく、黄色の着色が抑えられており、より無色透明に近いものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明により得られるポリカーボネート樹脂用ガラスフィラー、及びそれを用いたポリカーボネート樹脂組成物は、透明性及び強度の両方の物性が要求される成形品として、例えば、電気機器や電子機器の表示部のカバー、自動車や建材に用いる板ガラスの代替品等に好適に用いることができる。