(57)【要約】【課題】高温、狭スペース等の配置箇所の制限なしで使用することが可能なプロテクター付ホースおよびその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも１箇所の屈曲部を有するホース本体１の屈曲部Ａ外周に、プロテクター２が固定されてなるプロテクター付ホース１０である。プロテクターが、エチレン−αオレフィン共重合体またはオレフィン系エラストマーを主成分とし、加熱により収縮してなる熱収縮チューブからなる。このホースを製造する方法であって、未加硫のホース本体にマンドレルを挿入して、ホース本体を形状保持可能となる程度まで加硫する一次加硫工程と、一次加硫されたホース本体から前記マンドレルを抜出した後、ホース本体の屈曲部に熱収縮チューブを配置して、ホース本体を最終的なゴム加硫度まで加硫する二次加硫工程と、を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１箇所の屈曲部を有するホース本体の該屈曲部外周に、プロテクターが固定されてなるプロテクター付ホースにおいて、
前記プロテクターが、エチレン−αオレフィン共重合体またはオレフィン系エラストマーを主成分とし、加熱により収縮してなる熱収縮チューブからなることを特徴とするプロテクター付ホース。
【請求項２】
前記ホース本体の少なくとも外面が、アクリル系ゴムをベースとするゴム組成物からなる請求項１記載のプロテクター付ホース。
【請求項３】
前記熱収縮チューブの収縮後のゴム硬度が、デュロメータＡ硬度で９５度以下である請求項１または２記載のプロテクター付ホース。
【請求項４】
前記熱収縮チューブの収縮後の厚みが、３ｍｍ未満である請求項１〜３のうちいずれか一項記載のプロテクター付ホース。
【請求項５】
前記熱収縮チューブの収縮率が２倍以上である請求項１〜４のうちいずれか一項記載のプロテクター付ホース。
【請求項６】
オートマチックトランスミッションホースである請求項１〜５のうちいずれか一項記載のプロテクター付ホース。
【請求項７】
請求項１〜６のうちいずれか一項記載のプロテクター付ホースを製造する方法であって、未加硫の前記ホース本体にマンドレルを挿入して、該ホース本体を形状保持可能となる程度まで加硫する一次加硫工程と、該一次加硫されたホース本体から前記マンドレルを抜出した後、該ホース本体の屈曲部に前記熱収縮チューブを配置して、該ホース本体を、最終的なゴム加硫度まで加硫する二次加硫工程と、を含むことを特徴とするプロテクター付ホースの製造方法。
【請求項８】
前記二次加硫工程において、前記熱収縮チューブを収縮させて、前記ホース本体に対し固定する請求項７記載のプロテクター付ホースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプロテクター付ホースおよびその製造方法（以下、単に「ホース」および「製造方法」とも称する）に関し、詳しくは、プロテクター材料の改良に係るプロテクター付ホースおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車のエンジンルーム内で用いられる曲がりホースには、熱源よりの熱からの保護や、他の部品との接触による損傷からの保護、薬品等がかかる環境など化学的な要因による汚染からの保護、オゾンや紫外線などの環境的な要因による悪影響からの保護などの目的で、保護材であるプロテクターが装着される。このプロテクターには、ゴム製チューブ、ゴムまたは樹脂製スポンジ、ネットプロテクター、アルミおよび紙、ガラス繊維で複合された蛇腹型プロテクター（フレキシブルチューブ）などが用いられ、内部にホースを挿入して、その後固定することでホースを保護している（例えば、特許文献１等に記載）。
【０００３】
中でも、熱収縮チューブは、ホースの挿入が比較的簡単であり、挿入後に熱を加えることによりホースに対し容易に固定し、密着させることができるので、他のプロテクターにはない特徴を持つプロテクターとして用いられている（例えば、特許文献２等に記載）。特に、高倍率での延伸が可能な熱可塑性チューブとして、特許文献３には、シングルサイト触媒を用いて反応させたエチレン−αオレフィン共重合体に対して、無機充填剤、カーボンブラック軟化剤をそれぞれ所定量で配合した組成物からなるチューブを高倍率で延伸させた熱可塑性チューブが開示されている。
【特許文献１】特開２００３−１１３９９５号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開２００５−１１３９８８号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開平０９−２７８９１０号公報（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、曲がりホースのうちでも、オートマチックトランスミッション（ＡＴＦ）ホースのような小口径でかつエンジンルーム内の隙間を縫うように配置させるようなホースでは、複雑な形状や曲げ角度のきついものが多く存在する。また、このようなホースでは他の部品とのクリアランスも非常に小さく、エンジンの振動などによる他の部品との接触も、他のホースに比べて多い。加えて、レイアウト上、エンジンや排気系部品と極めて近い距離に配置されることも多く、非常に高熱環境になる。
【０００５】
従来、このような使用条件下において熱収縮チューブは適用されていなかったが、これは、以下のような理由によるものであった。
（１）厚み３ｍｍ以上の厚い熱収縮チューブでは、曲げ部分の内側に皺が発生したり、熱収縮チューブの剛性によりホースの曲がりが小さくなり、曲がりホースの形状を損なってしまう。
（２）一般の熱収縮チューブでは耐熱性に乏しく、エンジンルーム内の熱環境に耐えるものがなかった。
【０００６】
従って、従来の熱収縮チューブは、ホースに対する取り付けが容易であるメリットを有するものの、ホースの配置箇所によっては曲げ形状を十分に維持することができず、耐熱性が不十分であるなどの問題をも有しており、曲がりホースのプロテクターとしては不十分なものであった。
【０００７】
そこで本発明の目的は、所望の高い耐熱性と、配置箇所の曲げ形状に対応可能な柔軟性とを備える熱収縮チューブを用いることで、高温、狭スペース等の配置箇所の制限なしで使用することが可能なプロテクター付ホースおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意検討した結果、下記構成とすることにより上記問題を解消することが可能となることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明のプロテクター付ホースは、少なくとも１箇所の屈曲部を有するホース本体の該屈曲部外周に、プロテクターが固定されてなるプロテクター付ホースにおいて、
前記プロテクターが、エチレン−αオレフィン共重合体またはオレフィン系エラストマーを主成分とし、加熱により収縮してなる熱収縮チューブからなることを特徴とするものである。
【００１０】
本発明においては、前記熱収縮チューブが硫黄を含まないことが好ましい。また、本発明において好適には、前記ホース本体の少なくとも外面が、アクリル系ゴムをベースとするゴム組成物からなる。さらに、前記熱収縮チューブとしては、収縮後のゴム硬度がデュロメータＡ硬度で９５度以下であることが好ましく、収縮後の厚みが３ｍｍ未満であることが好ましく、また、収縮率が２倍以上であることも好ましい。本発明のホースは、オートマチックトランスミッション（ＡＴＦ）ホースとして好適に用いることができる。
【００１１】
また、本発明のプロテクター付ホースの製造方法は、上記本発明のプロテクター付ホースを製造する方法であって、未加硫の前記ホース本体にマンドレルを挿入して、該ホース本体を形状保持可能となる程度まで加硫する一次加硫工程と、該一次加硫されたホース本体から前記マンドレルを抜出した後、該ホース本体の屈曲部に熱収縮チューブを配置して、該ホース本体を、最終的なゴム加硫度まで加硫する二次加硫工程と、を含むことを特徴とするものである。本発明の製造方法においては、好適には、前記二次加硫工程において、前記熱収縮チューブを収縮させて、前記ホース本体に対し固定する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐熱性に優れるとともに、配置箇所の曲げ形状に追従できる柔軟性を有する熱収縮チューブをプロテクターとして用いたことで、高温、狭スペース等の配置箇所の制限なしで使用することが可能なプロテクター付ホースおよびその製造方法を実現することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。  
図１に、本発明のプロテクター付ホースの一例の概略斜視図を示す。図示するように、本発明のプロテクタ付ホース１０は、少なくとも１箇所の屈曲部Ａを有するホース本体１の屈曲部Ａ外周に、プロテクター２が固定されてなる。
【００１４】
本発明においては、プロテクター２が、エチレン−αオレフィン共重合体またはオレフィン系エラストマーを主成分とし、加熱により収縮してなる熱収縮チューブからなる点に特徴を有する。即ち、プロテクター２に用いる熱収縮チューブとして、エチレン−αオレフィン共重合体またはオレフィン系エラストマーを主成分とし、これを非硫黄加硫で架橋してなるものを用いたことで、プロテクター２の耐熱性を従来に比し極めて良好にすることができ、エンジンルーム内の高熱環境にも耐えうるプロテクター２としての熱収縮チューブを備えるホースを実現することが可能となった。
【００１５】
本発明に係る熱収縮チューブに用いるエチレン−αオレフィン系共重合体としては、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−オクテン共重合体などが挙げられる。また、オレフィン系エラストマーとしては、ベースポリマーとしてポリエチレン、ポリプロピレンを適用したエラストマー材料を用いることができる。
【００１６】
また、本発明に用いる熱収縮チューブは、収縮後のゴム硬度がデュロメータＡ硬度で９５度以下、例えば７０〜９５度程度であって、収縮後の厚みが３ｍｍ未満であることが好ましい。これにより、より柔軟な材料とすることができ、さらには、熱収縮チューブの収縮率を２倍以上とすることで、ホースの屈曲部の内側に皺が発生しなくなり、屈曲部が確実に保持されて開いてしまうことがないプロテクター付ホースとすることができる。
【００１７】
本発明においては、プロテクター２として上記所定の熱収縮チューブを用いる点のみが重要であり、ホース本体１の材質、層構成等については特に制限されるものではないが、好適には、少なくともその外面を、アクリル系ゴムをベースとするゴム組成物からなるものとする。プロテクター２としてエチレン−αオレフィン共重合体またはオレフィン系エラストマーをポリマーベースとした熱収縮チューブを用い、これを、外面ゴムとしてアクリル系ゴムをベースとしたホース本体１に適用することで、それぞれの配合物、例えば、可塑剤や老化防止剤などの配合剤が、互いに相手の材料に移行しにくくなり、プロテクターおよびホース本体外面ゴムのそれぞれの材料のゴム特性を保持しつつ、ホースとして機能させることが可能となる。
【００１８】
ホース本体１の外面に用いるアクリル系ゴムとしては、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステルの重合、またはそれを主体とする共重合、例えば、エチレン−アクリル酸エステルの共重合体等により得られるエラストマー材料を挙げることができる。
【００１９】
本発明のホースを製造するに際しては、未加硫のホース本体にマンドレルを挿入して、ホース本体を形状保持可能となる程度まで加硫し（一次加硫工程）、一次加硫されたホース本体からマンドレルを抜出した後、ホース本体の屈曲部に熱収縮チューブを配置して、ホース本体を最終的なゴム加硫度まで加硫する（二次加硫工程）方法を好適に用いることができる。即ち、ホース本体の一次加硫後に熱収縮チューブを装着し、その後、ホース本体の二次加硫を行うことで、ホース本体の二次加硫と同時に熱収縮チューブを収縮させて、ホース本体に対し密着、固定することができ、簡略な工程で本発明のホースを製造することが可能となる。
【００２０】
特に、ホース本体１にアクリル系ゴムを用いた場合、アクリル系ゴムは一般にアミン加硫や過酸化物加硫などを用いており、長時間加硫によりゴム物性を確保している。そのため、ホースの生産性の点や、使用する曲がり成型用ホースマンドレルの本数をできるだけ少なくする点からは、曲がりホースの形状が保持できるまでの時間、曲がり成型用ホースマンドレルを未加硫ホース本体に挿入した状態で加硫を行い（一次加硫工程）、その後、曲がり成型用ホースマンドレルをホース本体から抜き出して、このホース本体を再度熱風炉などの加硫装置に入れることで所望のゴム物性に必要なゴム加硫度を確保する（二次加硫工程）、二段階の加硫工程によりホース本体の加硫を行うことが有効である。通常、アクリル系ゴムに適用される一次加硫条件は１５０℃で３０〜６０分の熱環境であり、また、二次加硫については、１５０℃で２〜１５時間程度の加硫条件を実施している。これを利用して、アクリル系ゴムを用いたホース本体を一次加硫した後、曲がり成型用ホースマンドレルを外し、このホース本体を熱収縮チューブに挿入して二次加硫することで、ホース作製後に後加工として熱収縮チューブに熱を加えることなく、プロテクター付ゴムホースを得ることができる。
【００２１】
本発明のホースは、上記構成としたことにより、高温、狭スペース等の配置箇所の制限なしで使用することが可能であり、特に、ＡＴＦホースとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を、実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は以下のこの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
アクリル系ゴム（商品名：ベイマック、三井・デュポンポリケミカル（株）製）をポリマーベースとするゴム配合物を外面に適用して、外径３０ｍｍ、長さ４００ｍｍの未加硫ホース本体を、押出成形により作製した。この未加硫ゴムホース本体に曲がり成型用ホースマンドレルを挿入し、これを１５０℃×６０分の条件で、ホース本体が形状保持可能となる程度まで一次加硫した。
【００２３】
一次加硫後、ホース本体よりマンドレルを抜き出し、熱収縮チューブにホース本体を通して、ホース本体の屈曲部に熱収縮チューブを配置した状態で、１５０℃×４時間の条件でホース本体を最終的なゴム加硫度まで二次加硫して、プロテクター付曲がりホースを得た。用いた熱収縮チューブの収縮率は約３．４倍であり、また、得られたプロテクター付曲がりホースにおける熱収縮チューブの収縮後のゴム硬度はデュロメータＡ硬度で９０度であり、収縮後の厚みは２．０ｍｍであった。
【００２４】
実施例１で得られたプロテクター付曲がりホースは、曲がり形状を確実に保持しつつ、１５０℃程度の高温環境下においても問題なく使用することができるものであった。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明の一実施の形態に係るプロテクター付ホースを示す概略斜視図である。
【符号の説明】
【００２６】
１  ホース本体
２  プロテクター
１０  プロテクター付ホース
Ａ  屈曲部
【図１】
2007255537.tif 000003