(57)【要約】【課題】  ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子において、セル径が充分に大きく、かつ均一であり、型内発泡成形性に優れた予備発泡粒子を提供すること【解決手段】  融点が１４０℃以上１７０℃以下であるポリプロピレン系樹脂を基材樹脂とするポリプロピレン系樹脂粒子を耐圧容器内で水に分散させ、揮発性発泡剤を含有せしめ、該樹脂粒子の融点近傍の温度に加熱し、該発泡剤の蒸気圧以上の圧力下で混合し、該樹脂粒子と水との混合物を低圧域に放出して発泡させるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法において、揮発性発泡剤としてｎ−ブタンを３０重量％より多く含有するブタンを用いることを特徴とするポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が１４０℃以上１７０℃以下であるポリプロピレン系樹脂を基材樹脂とするポリプロピレン系樹脂粒子を耐圧容器内で水に分散させ、揮発性発泡剤を含有せしめ、該樹脂粒子の融点近傍の温度に加熱し、該発泡剤の蒸気圧以上の圧力下で混合し、該樹脂粒子と水との混合物を低圧域に放出して発泡させるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法において、揮発性発泡剤としてｎ−ブタンを３０重量％より多く含有するブタンを用いることを特徴とするポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
【請求項２】
基材樹脂として、ポリプロピレン系樹脂１００重量部にカーボンブラックを５重量部以下含んだ樹脂を用いることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法によって得られるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。
【請求項４】
平均セル径が２００〜４００μｍであることを特徴とする請求項３記載のポリプロピレン系予備発泡粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、型内発泡成形性の良好なポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法としては、揮発性発泡剤を含有する重合体粒子密閉容器内で水に分散させ、容器内の圧力を該発泡剤蒸気圧あるいはそれ以上の圧力に保持しながら該重合体の軟化温度以上に加熱した後、容器内の水面下の一端を開放し、重合体粒子と水とを同時に容器内よりも低圧の雰囲気下に放出することを特徴とする技術が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
前記技術は可塑化効果のある揮発性発泡剤を用いる為、得られる予備発泡粒子のセル径は大きくなる傾向があるものの、ポリプロピレン系樹脂粒子を用いた場合にはセル径のばらつきが大きくなるという問題点があった。
【０００４】
一方、均一なセル径の予備発泡粒子を提供する技術として、イソブタンを７０重量％以上含有するブタンを揮発性発泡剤として用いる方法も提案されている（特許文献２）。
【０００５】
しかしながら、当該技術は、すなわち融点が高く結晶量が多い場合や、着色剤としてカーボン添加した場合などといった、セル造核点が多い場合には十分な大きさのセル径が得られないという問題があった。
【０００６】
型内発泡成形に用いる予備発泡粒子において、セル径にばらつきがある場合、得られる成形体の外観が悪化し、機械的強度が安定しないなどの問題がある。またセル径が小さすぎる場合には、成形加工条件の幅が狭いという問題がある。
【０００７】
また、成形時の安定した加熱条件を提供する技術として、エチレンとプロピレンとの共重合体を主成分とするポリオレフィン系樹脂粒子自身に、示差走査熱量計測定で得られるＤＳＣ曲線に吸熱ピークが２つ存在し、その高温側ピークが１３０℃以上で、低温側ピークが６５℃以下であり、当該樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、発泡剤含有量が４〜８重量％の時に水蒸気等で予備発泡させることが開示されている（特許文献３）。当該技術は比較的融点が低いポリオレフィン系樹脂に関して記載されたものである。
【０００８】
また、導電性カーボンを５〜１３重量％含有するポリプロピレン系樹脂発泡粒子に関する技術も提案されている（特許文献４）。該技術は特殊な性能を持つポリプロピレン系樹脂発泡粒子に関するものである。
【特許文献１】特開昭５２−７７１７４号公報
【特許文献２】特開平３−１４８４５号公報
【特許文献３】特開平１１−２７９３４６号公報
【特許文献４】特開２００４−１７５８１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子において、セル径が充分に大きく、かつ均一であり、型内発泡成形性に優れた予備発泡粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法において、セル径が充分に大きく、かつ均一であり、型内発泡成形性に優れた予備発泡粒子をうるべく鋭意研究を重ね、従来より発泡剤として使用されている工業用ブタンのノルマルブタン／イソブタンの組成比に着目したところ、意外なことに特定量のノルマルブタンおよびイソブタンからなるブタンを発泡剤として用いた場合には、前記した問題点がことごとく解決されることをはじめて見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明の第１は、融点が１４０℃以上１７０℃以下であるポリプロピレン系樹脂を基材樹脂とするポリプロピレン系樹脂粒子を耐圧容器内で水に分散させ、揮発性発泡剤を含有せしめ、該樹脂粒子の融点近傍の温度に加熱し、該発泡剤の蒸気圧以上の圧力下で混合し、該樹脂粒子と水との混合物を低圧域に放出して発泡させるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法において、揮発性発泡剤としてｎ−ブタンを３０重量％より多く含有するブタンを用いることを特徴とするポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法に関する。
【００１２】
好ましい実施態様としては、基材樹脂として、ポリプロピレン系樹脂１００重量部にカーボンブラックを５重量部以下含んだ樹脂を用いることを特徴とする前記記載のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法に関する。
【００１３】
本発明の第２は、前記記載の製造方法によって得られるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子に関し、好ましい実施態様としては、平均セル径が２００〜４００μｍであることを特徴とする前記記載のポリプロピレン系予備発泡粒子に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、融点が１４０〜１７０℃である樹脂において、セル径が充分に大きく、かつ均一であるため、型内発泡成形性に優れた予備発泡粒子を得ることが出来る。更には、カーボンブラック等を含んだセル造核点の多いポリプロピレン系樹脂を用いても、セル径が充分に大きく、かつ均一であるポリプロピレン系予備発泡粒子が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂としては、モノマーとしてプロピレンを主体とした樹脂であり、共重合成分としては、エチレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素数２または４〜１２のα−オレフィン、シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ［６，２，１1,8，１3,6］−４−ドデセンなどの環状オレフィン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどのジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体などが挙げられる。これらのうち、エチレン、１−ブテンを使用することが耐寒脆性向上、安価等という点で好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。なお、これらのポリプロピレン系樹脂のなかでは、とくにエチレン−プロピレンランダムコポリマーおよびエチレン−ブテン−プロピレンターポリマーは本発明の製造方法で予備発泡し、成形に供したときの成形加工幅が広いのでとくに好ましいものである。また紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安定剤、難燃剤、着色剤や充填剤などを前記樹脂に混合してもよい。さらにパーオキサイドや電子線照射などにより生じた架橋を有するポリプロピレン系樹脂を用いてもよい。
【００１６】
本発明において使用するポリプロピレン系樹脂は、発泡性、成形性に優れ、型内発泡成形体としたときの機械的強度、耐熱性に優れた予備発泡粒子を得るために、融点は、１４０〜１７０℃であり、好ましくは１４２℃〜１６６℃である。融点が１４０℃未満の場合、柔軟性を求める用途には良好な性能であるものの、耐熱性、機械的強度を求める用途には十分でない。また、融点が１７０℃を超える場合、型内発泡成形時の融着を確保することが難しくなる。ここで、本発明における融点とは、示差走査熱量計によってポリプロピレン系樹脂４〜６ｍｇを４０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、その後４０℃まで１０℃／分の速度で冷却し、再度２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温した時に得られるＤＳＣ曲線における吸熱ピークのピーク温度をいう。
【００１７】
本発明において使用するポリプロピレン系樹脂のメルトインデックス（以下、ＭＩ値）は、通常、０．５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であることが好ましく、更には２ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下のものが好ましい。前記ＭＩ値が０．５ｇ／１０分未満の場合、高発泡倍率の予備発泡粒子が得られにくく、３０ｇ／１０分を超える場合、発泡セルが破泡し易く、予備発泡粒子の連泡率が高くなる傾向にある。ここで、ＭＩ値はＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値である。
【００１８】
前記ポリプロピレン系樹脂粒子は、基材樹脂として、ポリプロピレン系樹脂にカーボンブラックを含んだ樹脂を用いることが好ましく、カーボンブラックの量としては、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して５重量部以下含むことが好ましい。一般的にカーボンブラックを使用した場合には予備発泡粒子のセル径が微細化する傾向を呈するが、本発明の製造方法はこの傾向を改善する。カーボンブラックの重量は、本発明記載の製造方法に影響はしないが、一般的に経済面と効果のバランスから５重量部以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明の製造方法においては、必要に応じてポリプロピレン系樹脂ｌ００部（重量基準、以下同様）に対して、無機造核剤を０．００５〜５部添加し、ポリプロピレン系樹脂粒子とすることが好ましく、更に好ましくは０．００５〜１部、もっとも好ましくは０．０１〜０．５部である。無機造核剤は均一で大きなセル径セルを有する予備発泡粒子を与えるように作用する傾向がある。無機造核剤が０．００５部未満では均一な気泡をうることが困難な傾向があり、５部をこえて使用すると気泡径が小さくなる傾向がある。使用される無機造核剤としては、たとえば、タルク、シリカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、塩化アルミニウム、酸化チタン、珪藻上、クレイ、硫酸バリウム、ベントナイトなどがあげられるが、これらのなかでもタルク、シリカが好ましく使用される。
【００２０】
本発明に使用するポリプロピレン系樹脂粒子は、通常、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー（商標）、ロール等を用いて溶融し、円柱状、楕円柱状、球状、立方体状、直方体状等のような所望の粒子形状で、その粒子の１粒の重量が０．２〜１０ｍｇ、好ましくは０．５〜６ｍｇの樹脂粒子に加工される。この際、必要により、前記無機造核剤や着色剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤、耐候剤などの添加剤を添加することができる。
【００２１】
本発明においては揮発性発泡剤として、ｎ−ブタンを３０重量％より多く含有するブタンが用いられる。好ましくは、ｎ−ブタンを３５重量％以上含むブタンを用いる。かかるブタンを用いると、ポリプロピレン系樹脂粒子を水に分散させ高温、高圧の条件の下で混合した場合においてもポリプロピレン系樹脂粒子の分散安定性がすぐれ、ポリプロピレン系樹脂粒子どうしの融着がおこりにくく、かつ、得られるプロピレン系樹脂予備発泡粒子のセル径が均一で大きいという作用を発揮しうる。これは、ｎ−ブタンの高い可塑化効果により、加圧容器内にて発泡剤であるブタンが均一にポリプロピレン系樹脂中に含有させることが出来ること、加えてより低い圧力にて高発泡倍率の予備発泡粒子が得られる為セル造核が安定化することによると考えられる。
【００２２】
前記揮発性発泡剤の耐圧容器内への仕込量は、使用する樹脂の特性や所望される発泡の度合および耐圧容器内の樹脂に対する該容器内の空間容積の比率により決定される。本発明において、揮発性発泡剤の仕込量はポリプロピレン系樹脂粒子１００部に対して通常発泡剤５〜４０部含浸させるように決定される。
【００２３】
本発明の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂粒子を耐圧容器内で水に分散させ、揮発性発泡剤を含有せしめ、該樹脂粒子の融点近傍の温度に加熱し、該発泡剤の蒸気圧以上の圧力下で混合し、該樹脂粒子と水との混合物を低圧域に放出して発泡させることによりポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を得るが、ポリプロピレン系樹脂粒子を水中に分散させる際には、分散媒としての水は、ポリプロピレン系樹脂粒子１００部に対し、１００〜５００部程度使用することが望ましい。使用する水が１００部未満であると、耐圧容器内のポリプロピレン系樹脂粒子の混合状態が悪化しやすい傾向にあり、また５００部を越えると生産性が悪化する傾向がある。
【００２４】
また、ポリプロピレン系樹脂粒子を水中に分散させる際には少量の分散剤を使用し、加熱時に前記樹脂粒子どうしが互いに融着することを防止することが望ましい。分散剤としては、たとえばポリビニルアルコール、メチルセルロース、Ｎ−ポリビニルピロリドンのような水溶性高分子化合物；リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、炭酸亜鉛のような水に難溶性の無機物質の微粉末；またはそのような無機物質の微粉末と少量のアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ、アルキルスルホン酸ソーダまたは同様の陰イオン界面活性剤との混合物などがあげられる。水溶性高分子化合物を使用すると水質汚染が生じるため無機物質を用いるのが好ましい。しかし、無機物質を多量に用いるとえられた発泡粒子は成形時に互いに効果的に熱融着しなくなるため、少量の陰イオン界面活性剤を無機物質と併用することが好ましい。この場合、前記樹脂１００部に対して難溶性無機物質微粉末０．１〜５部と陰イオン界面活性剤０．００１〜０．５部とを用いることが好ましい。
【００２５】
本発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法において、耐圧容器内のポリプロピレン系樹脂粒子と水を含んでなる混合物は前記ポリプロピレン系樹脂の融点近傍の温度で加熱される。融点近傍の温度とは、前記樹脂粒子の融点−２５℃〜融点＋１０℃の範囲の温度をいい、好ましくは融点−２０℃〜融点＋５℃の範囲の温度である。適する加熱温度はポリプロピレン系樹脂の種類および揮発性発泡剤の種類により変化するので一概には決定することが困難であるが、たとえば融点１５０℃を有するエチレン−ブテン−プロピレンランダムターポリマーの場合には、加熱温度は１２５〜１６０℃であるのが望ましい。前記加熱温度が前記樹脂の融点−２５℃よりも低いと発泡度が著しく減じられる傾向がある。なお、前記加熱温度が融点＋１０℃より高いと予備発泡粒子の独立気泡率が低くなる傾向がある。
【００２６】
ポリプロピレン系樹脂粒子を水に分散させ揮発性発泡剤を含有せしめる際の耐圧容器内の圧力は、揮発性発泡剤の蒸気圧と水の蒸気圧の和、すなわち揮発性発泡剤の蒸気圧以上の圧力を示す。かくして得られた該樹脂粒子と水の混合物を耐圧容器下部の一端を開いて低圧域（通常は大気圧）に放出することによって平均セル径の大きい予備発泡粒子がえられる。
【００２７】
また、放出中に耐圧容器内の該混合物の減少に伴って気相部分が多くなり、揮発性発泡剤の分圧が低下すると予備発泡粒子の発泡倍率の低下を招く場合があるが、そのような場合には、例えば、該発泡剤を液状または気体状で耐圧容器内に追加圧入し、容器内圧を一定に保つことにより発泡倍率の低下、発泡倍率のバラツキを少なくすることができる。
【００２８】
以上のようにして得られた、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子は、平均セル径が好ましくは２００〜４００μｍであり、変動係数が１０％未満であることが好ましい。平均セル径が２００μｍ未満である場合は型内発泡成形する際の成形性が悪化しやすい傾向にあり、内圧付与などの前処理を十分にしないと安定的に型内発泡成形が出来ない傾向にある。
【００２９】
このように平均セル径が大きい予備発泡粒子は、その気泡膜が厚くなり、成形加熱中に気泡内の空気の逸散が少なくなり、気泡内が減圧になることによる成形体の収縮を防止することができるという効果を奏する。
【００３０】
また、本発明の製造方法によって得られた予備発泡粒子は示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣ曲線において、２つの融解ピークを有するものが好ましい。さらに、この２つの融解ピーク温度の差が１０℃以上あることが好ましい。２つの融解ピークを有する予備発泡粒子の場合、型内発泡成形性が良く、機械的強度や耐熱性の良好な型内発泡成形体が得られる。
【００３１】
ここで、予備発泡粒子の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣ曲線とは、予備発泡粒子１〜１０ｍｇを示差走査熱量計によって１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温したときに得られるＤＳＣ曲線のことである。
【００３２】
前記のごとく２つの融解ピークを有する予備発泡粒子は、予備発泡時の耐圧容器内温度を適切な値に設定することにより容易に得られる。
【００３３】
前記のようにして得た予備発泡粒子は、従来から知られている方法により、型内発泡成形体にすることができる。例えば、イ）予備発泡粒子を無機ガスで加圧処理して粒子内に無機ガスを含浸させ所定の粒子内圧を付与した後、金型に充填し、蒸気等で加熱融着させる方法、ロ）予備発泡粒子をガス圧力で圧縮して金型に充填し粒子の回復力を利用して、蒸気等で加熱融着させる方法、ハ）特に前処理することなく金型に充填し、蒸気等で加熱融着させる方法、などの方法が利用しうる。
【００３４】
本発明の好ましい実施の態様の一例としては、融点が１４０〜１７０℃、ＭＩ値が０．５〜３０ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂に着色剤としてカーボンブラックを５重量部以下添加し、押出機よりストランド状に押出し、冷却後このストランドをカットして０．２〜１０ｍｇの円筒状樹脂粒子としたものを用い、オートクレーブ型耐圧容器にこの樹脂粒子１００重量部に対して、水１００〜５００重量部、分散剤として塩基性第三リン酸カルシウム０．１〜５重量部、分散助剤としてｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．００１〜０．５重量部を仕込み、昇温して融点−２５℃〜融点＋１０℃の一定温度とし、ｎ−ブタンを３０重量％以上含むブタンにより一定圧力に加圧したのち、１〜１０ｍｍφの開口部を有する流れ制御板を通して大気圧下に放出して予備発泡粒子とする製造方法が挙げられる。
【００３５】
次に本発明におけるＭＩ、融点、ＤＳＣ比の測定方法について説明する。
【００３６】
ＭＩの測定は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０記載のＭＩ測定器を用い、オリフィス２．０９５９±０．００５ｍｍφ、オリフィス長さ８．０００±０．０２５ｍｍ、荷重２１６０ｇ、２３０±０．２℃の条件下で測定したときの値である。
【００３７】
融点の測定は、セイコーインスツルメンツ（株）製のＤＳＣ６２００型示差走査熱量計を用いて、ポリプロピレン系樹脂粒子４〜６ｍｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温し、その後１０℃／ｍｉｎで２２０℃から４０℃まで冷却し、再度１０℃／ｍｉｎで４０℃から２２０℃まで昇温したときに得られるＤＳＣ曲線から、２回目の昇温時の融解ピーク温度として求められる値である。
【００３８】
ＤＳＣ比とは、示差走査熱量計を用いて、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子４〜６ｍｇを１０℃／ｍｉｎの昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温する際に得られる融解曲線において、２つのピークを有し、該融解ピークのうち低温側の融解ピーク熱量Ｑｌと、高温側の融解ピーク熱量Ｑｈから算出した、高温側の融解ピークの比率Ｑｈ／（Ｑｌ＋Ｑｈ）×１００で表されるパラメータである。なお、測定装置は、セイコーインスツルメンツ（株）製のＤＳＣ６２００型示差走査熱量計を使用した。
【実施例】
【００３９】
次に本発明を実施例および比較例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
また実施例及び比較例における評価は下記の方法で行った。
【００４０】
［予備発泡粒子の発泡倍率］
嵩体積約５０ｃｍ3のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の重量ｗ（ｇ）およびエタノール水没体積ｖ（ｃｍ3）を求め、発泡前の樹脂粒子の密度ｄ（ｇ／ｃｍ3）から次式により求める。
発泡倍率＝ｄ×ｖ／ｗ
【００４１】
［平均セル径］
得られた予備粒子の中から任意に３０個の予備発泡粒子を取り出し、ＪＩＳ  Ｋ６４０２に準拠してセル径を測定し、平均セル径（ｄ）を算出した。
【００４２】
［セル径バラツキ］
平均セル径（ｄ）とセル径のバラツキを表す標準偏差（σ）との比（セル径バラツキＵ）を下記式にて算出した。
Ｕ（％）＝（σ／ｄ）×１００
Ｕが小さいほどセルが均一であることを示す。Ｕの値を以下の基準に従って分類し、評価した。
◎：Ｕの値が１０％未満
○：Ｕの値が１０％以上２０％未満
△：Ｕの値が２０％以上３５％未満
×：Ｕの値が３５％以上
【００４３】
［型内発泡成形体の表面性］
成形性は、型内発泡成形体の表面性で評価した。ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を型内発泡成形して得られる成形体の表面には予備発泡粒子の形状が亀甲模様として現れる。セル径が均一でかつ十分大きい成形性良好なポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を用いると、予備発泡粒子界面が十分に加熱溶融接着し、表面性良好となる。一方セル径が微細であったり、セル径バラツキが大きい場合、予備発泡粒子界面に粒子間隙が目立ち、表面性が不十分となる。
型内発泡成形体の粒子間隙を目視評価し、以下のように表面性を評価した。
○：粒子間隙が十分に埋まり、粒子間隙が見られない
△：粒子間隙が所々見られる
×：粒子間隙が全く埋まらず、外観が非常に悪い
【００４４】
（実施例１、比較例１）
エチレン−ブテン−プロピレンターポリマー（ＭＩ  １２ｇ／１０分、融点１４８℃）を用い、樹脂１００部に対し、造核剤としてタルクを０．０１部になるように添加・混合し、５０ｍｍφ単軸押出機で混練したのち造粒し、ポリプロピレン系樹脂粒子（１．８ｍｇ／粒）を製造した。
【００４５】
該樹脂粒子１００部、分散剤としてパウダー状塩基性第３リン酸カルシウム２部および分散助剤としてｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．０５部を含む水系分散媒３００部、ならびに発泡剤として表１記載の組成比のブタン１８部を、内容量１０Ｌの耐圧容器に仕込み、攪拌しながら表１記載の温度まで昇温し、１０分間保持した後、表１記載の組成比のブタンを追加圧入して表１記載の圧力に調整し、３０分間保持した。その後、表１記載の組成比のブタンを圧入しながら容器内温、圧力を一定に保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて、水系分散媒を開孔径４．０ｍｍφのオリフィス板を通して大気圧下に放出することによってポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子をえた。
【００４６】
得られた予備発泡粒子を、東洋機械金属株式会社製ポリオレフィン発泡成形機パールスターＰ−１５０Ｎを用い、縦２７０ｍｍ×横２９０ｍｍ×厚み４０ｍｍのブロック金型に、あらかじめ粒子内部の空気圧力が２．０ａｔｍになるように調整したポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子を充填し、まず０．１ＭＰａの水蒸気で金型内の空気を追い出し、その後表１に記載する圧力の加熱蒸気を用いて１０秒間加熱成形させることにより、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体を得た。
【００４７】
【表１】
2007308577.tif 000002
（実施例２〜４、比較例２）
エチレン−ブテン−プロピレンターポリマー（ＭＩ  １２ｇ／１０分、融点１４８℃）を用い、樹脂１００部に対し、着色剤としてカーボンブラックを４部、造核剤としてタルクを０．０１部になるように添加・混合し、５０ｍｍφ単軸押出機で混練したのち造粒し、ポリプロピレン系樹脂粒子（１．８ｍｇ／粒）を製造した。
【００４８】
該樹脂粒子１００部、分散剤としてパウダー状塩基性第３リン酸カルシウム２部および分散助剤としてｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．０５部を含む水系分散媒３００部、ならびに発泡剤として表１記載の組成比のブタン１８部を、内容量１０Ｌの耐圧容器に仕込み、攪拌しながら表１記載の温度まで昇温し、１０分間保持した後、表１記載の組成比のブタンを追加圧入して表１記載の圧力に調整し、３０分間保持した。その後、表１記載の組成比のブタンを圧入しながら容器内温、圧力を一定に保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて、水系分散媒を開孔径４．０ｍｍφのオリフィス板を通して大気圧下に放出することによってポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子をえた。
【００４９】
（実施例５）
エチレン−プロピレンランダムコポリマー（ＭＩ  ７ｇ／１０分、融点１４３℃）を用い、樹脂１００部に対し、着色剤としてカーボンブラックを４部、造核剤としてタルクを０．０１部になるように添加・混合し、５０ｍｍφ単軸押出機で混練したのち造粒し、ポリプロピレン系樹脂粒子（１．８ｍｇ／粒）を製造した。
【００５０】
該樹脂粒子１００部、分散剤としてパウダー状塩基性第３リン酸カルシウム２部および分散助剤としてｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．０５部を含む水系分散媒３００部、ならびに発泡剤として表１記載の組成比のブタン１８部を、内容量１０Ｌの耐圧容器に仕込み、攪拌しながら表１記載の温度まで昇温し、１０分間保持した後、表１記載の組成比のブタンを追加圧入して表１記載の圧力に調整し、３０分間保持した。その後、表１記載の組成比のブタンを圧入しながら容器内温、圧力を一定に保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて、水系分散媒を開孔径４．０ｍｍφのオリフィス板を通して大気圧下に放出することによってポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子をえた。
【００５１】
（実施例６）
ホモポリプロピレン（ＭＩ  ２０ｇ／１０分、融点１６５℃）を用い、樹脂１００部に対し、着色剤としてカーボンブラックを４部、造核剤としてタルクを０．０１部になるように添加・混合し、５０ｍｍφ単軸押出機で混練したのち造粒し、ポリプロピレン系樹脂粒子（１．８ｍｇ／粒）を製造した。
【００５２】
該樹脂粒子１００部、分散剤としてパウダー状塩基性第３リン酸カルシウム２部および分散助剤としてｎ−パラフィンスルホン酸ソーダ０．０５部を含む水系分散媒３００部、ならびに発泡剤として表１記載の組成比のブタン１８部を、内容量１０Ｌの耐圧容器に仕込み、攪拌しながら表１記載の温度まで昇温し、１０分間保持した後、表１記載の組成比のブタンを追加圧入して表１記載の圧力に調整し、３０分間保持した。その後、表１記載の組成比のブタンを圧入しながら容器内温、圧力を一定に保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて、水系分散媒を開孔径４．０ｍｍφのオリフィス板を通して大気圧下に放出することによってポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子をえた。
【００５３】
実施例１〜６に示す通り、ｎ−ブタンを３０重量％より多く含むブタンを発泡剤として使用した場合、安定的に型内発泡成形に使用しうる２００μｍ以上のセル径のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子が得られる。
【００５４】
一方、比較例１〜２に示す通り、発泡剤としてブタンを使用してもｎ−ブタン組成が低いと、得られるポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子のセル径が２００μｍ未満となる。
【００５５】
特に、カーボンブラックを含む場合の比較においては、実施例２〜６ではセル径が２００μｍ以上であるものの、比較例２では１５０μｍ未満となり、成形性に大きな差が生じる。