(57)【要約】【課題】  Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を塩化ビニル系樹脂含有溶液中に均一に分散させて、使用済み塩化ビニル系樹脂製品に充分な熱安定性を付与する処理方法及び該処理方法により得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを課題とする。【解決手段】  使用済み塩化ビニル系樹脂製品を塩化ビニル系樹脂を溶解する溶媒でその可溶成分を溶解して塩化ビニル系樹脂含有溶液を得る溶解工程、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を前記塩化ビニル系樹脂含有溶液に添加する安定剤添加工程及び前記安定剤が添加された塩化ビニル系樹脂含有溶液から塩化ビニル系樹脂を析出させる析出工程を備えることを特徴とする使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法による。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用済み塩化ビニル系樹脂製品を塩化ビニル系樹脂を溶解する溶媒でその可溶成分を溶解して塩化ビニル系樹脂含有溶液を得る溶解工程、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を前記塩化ビニル系樹脂含有溶液に添加する安定剤添加工程及び前記安定剤が添加された塩化ビニル系樹脂含有溶液から前記安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる析出工程を備えることを特徴とする使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項２】
前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品がＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有するものである請求項１に記載の使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項３】
前記安定剤添加工程において、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を含有する未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材を添加する請求項１又は請求項２に記載の使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項４】
前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品が農業用塩化ビニルシートであり、前記Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を含有する未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材が塩化ビニル系樹脂を含有する壁紙の廃材である請求項３に記載の使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項５】
前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品が屋外で１年間以上使用されたものである請求項１〜４の何れか１項に記載の使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法により得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は使用済み塩化ビニル系樹脂製品にＢａ―Ｚｎ系安定剤を溶液中で配合することを特徴とする塩化ビニル系樹脂製品の処理方法及び該処理方法により得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、その価格と各種特性のバランスに優れており、また、その組成物の配合組成により軟質・硬質等種々の性質の樹脂製品が得られるために、塩ビ管や塩ビ継手等の管材、農業用塩化ビニルシートや防水シート等の塩化ビニルシート、壁紙基材、ワイヤーハーネス等の電線被覆、食品容器、包装、各種シーリング材等幅広い製品に用いられている。
【０００３】
これらは従来、使用された後は埋立処理や焼却処理により廃棄されていたが、近年の環境問題意識の高まりから、使用済みの製品を分別回収し、裁断・粉砕したものを押出成形、射出成形等することにより成形して再利用する方法が検討されている。
【０００４】
上記再利用処理される樹脂製品の具体例としては、例えば、屋外での長期間の使用により、雨水による安定剤の溶出や熱紫外線による安定剤の失活により安定性が低下した使用済み農業用塩化ビニルシートが挙げられる。この種の農業用塩化ビニルシートは、一般に平均重合度が１３００程度の塩化ビニル系樹脂に可塑剤、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤が配合されている。
【０００５】
しかしながらＢａ―Ｚｎ系安定剤が上記のように屋外での長期間の使用で雨水により塩化ビニルシート中から溶出したり、紫外線により失活してその効果を失うために、分別回収された使用済みの農業用塩化ビニルシートを裁断・粉砕してそのまま押出成形、射出成形等に供した場合には熱安定性の低下により塩化ビニル系樹脂が熱分解又は変色するという問題があった。
【０００６】
また、使用後の農業用塩化ビニルシートをそのまま上記のような方法によって再利用した場合、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤が失活しているため、再利用製品が紫外線や熱により分解し易く、劣化しやすいという問題もある。
【０００７】
前記問題点を解決するために、裁断・粉砕された使用済みの農業用塩化ビニルシートに
Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を溶融工程で添加して押出成形、射出成形することを試みたが、前記溶融工程で安定剤を添加する場合においては、バージン材に溶融工程で安定剤を分散させるときに比べて、均一に分散させることは困難であり、また、充分な熱安定性を維持するためには比較的多く添加することが必要であった。すなわち、バージン材の塩化ビニル系樹脂にＢａ―Ｚｎ系安定剤を添加するときには、そのバージン材の塩化ビニル系樹脂の粒子径が比較的小さく、塩化ビニル系樹脂中に安定剤が均一に分散するため、塩化ビニル系樹脂組成物中に適度な量の配合で充分な熱安定性を発揮することができるのに対し、使用済みの農業用塩化ビニルシート等の粉砕品に溶融工程で安定剤を同量配合したのみでは安定剤が均一に分散しないため、充分な熱安定性が得られないことが明らかとなった。また、再利用製品の引張強度や破断伸びといった基本特性が低下してしまうことも明らかになった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、使用済み塩化ビニル系樹脂製品に屋外での使用により活性を失いやすいＢａ―Ｚｎ系安定剤を溶液中で配合した後、塩化ビニル系樹脂を析出させることにより、塩化ビニル系樹脂中に前記安定剤を均一に分散させて、比較的少量の安定剤の使用でも充分な熱安定性を付与することが出来る使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法及び該処理方法により得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の手段により解決できることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、使用済み塩化ビニル系樹脂製品を塩化ビニル系樹脂を溶解する溶媒でその可溶成分を溶解して塩化ビニル系樹脂含有溶液を得る溶解工程、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を前記塩化ビニル系樹脂含有溶液に添加する安定剤添加工程及び前記安定剤が添加された塩化ビニル系樹脂含有溶液から前記安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる析出工程を備えることを特徴とする使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項１）。
【００１１】
また、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品がＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有するものである使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項２）。
【００１２】
さらに、前記安定剤添加工程において、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を含有する未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材を添加する使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項３）。
【００１３】
また、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品が農業用塩化ビニルシートであり、前記Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を含有する未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材が塩化ビニル系樹脂を含有する壁紙である使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項４）。
【００１４】
また、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品が屋外で１年間以上使用されたものである使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項５）。
【００１５】
そして、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法により得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物に関する（請求項６）。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１の使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法によれば溶媒中に溶解された使用済み塩化ビニル系樹脂製品の溶液に、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を添加した後、塩化ビニル系樹脂組成物を析出させることにより、屋外使用により活性が低下した安定剤の効果を補うＢａ―Ｚｎ系安定剤を樹脂中に均一に分散させることができ、比較的少量の添加により優れた熱安定性、紫外線に対する安定性を再利用製品に付与することができる（請求項１）。
【００１７】
また、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品がＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有するものである場合には、屋外での使用により活性が低下した安定剤を補う量のみを前記安定剤の添加工程により補うことで初期の熱安定性および紫外線に対する安定性等を回復することができる（請求項２）。
【００１８】
さらに、前記Ｂａ―Ｚｎ系安定剤の添加工程において、前記安定剤を含有する未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材を添加した場合には、塩化ビニル系樹脂成分等の再利用のみでなく安定剤の再利用をもすることができる。さらに前記未使用の廃材を用いた場合には使用済み塩化ビニル系樹脂製品を再生処理する際に、高価な安定剤そのものを添加する必要がないため、再生処理にかかるコストを低減することができる（請求項３）。
【００１９】
また、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品が農業用塩化ビニルシートであり、前記添加する未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材が塩化ビニル系樹脂を含有する壁紙である場合、加工がし易い塩化ビニル系樹脂組成物が得られ、さらに、壁紙廃材を有効利用することができる（請求項４）。
【００２０】
さらに、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品が屋外で１年間以上使用されたものである場合には、屋外使用により活性が低下した安定剤の効果を回復させることができ、使用前と同等の熱安定性、紫外線に対する安定性を回復させることができる（請求項５）。
【００２１】
そして、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法により得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物は熱安定性及び紫外線安定性が使用前と遜色のない塩化ビニル系樹脂組成物となる（請求項６）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の使用済み塩化ビニル系樹脂製品の処理方法は、使用済み塩化ビニル系樹脂製品を塩化ビニル系樹脂を溶解する溶媒でその可溶成分を溶解して塩化ビニル系樹脂含有溶液を得る溶解工程、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を前記塩化ビニル系樹脂含有溶液に添加する安定剤添加工程及び前記安定剤が添加された塩化ビニル系樹脂含有溶液から前記安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる析出工程を備えることを特徴とするものである。
【００２３】
本発明における使用済み塩化ビニル系樹脂製品は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、各種安定剤、充填材、着色剤、滑剤等の添加剤を含有するもので、その塩化ビニル系樹脂製品の用途においてすでに使用されたものであり、具体的には、例えば、屋外で１年間以上使用されたためにＢａ−Ｚｎ系安定剤の一部又は大部分が失活したような使用済み製品等である。
【００２４】
前記塩化ビニル系樹脂製品としては農業用塩化ビニルシートや防水シート等の塩化ビニルシート、止水板、エプロン、長靴等の塩化ビニル系樹脂製品が挙げられるが、本発明の処理方法においては、特にＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物からなる農業用塩化ビニルシートや、レジャーシート、すそ張りシート、防水シート等の塩化ビニル系樹脂製品が好ましい。Ｂａ―Ｚｎ系安定剤は雨水により塩化ビニル系樹脂製品中から溶出したり、紫外線により失活するために、例えば、屋外で１年間以上の長時間使用された場合にはＢａ―Ｚｎ系安定剤が失活してその効果が低下するが、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品を本発明の処理方法で処理した場合には、後に詳述するＢａ―Ｚｎ系安定剤の添加工程において前記安定剤を溶液中に添加することにより塩化ビニル系樹脂組成物中にＢａ―Ｚｎ系安定剤を均一に分散させることができ、その結果、低下した熱安定性や紫外線に対する安定性を効果的に回復させることができる。
【００２５】
なお、前記塩化ビニル系樹脂としては塩化ビニル単独重合体、塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体である塩化ビニル共重合体が挙げられ、前記可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）ジブチルフタレート（ＤＢＰ）等のフタル酸エステルトリメリット酸エステル、ポリエステル類、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリオクチルフォスフェート（ＴＯＰ）等のリン酸エステル等が、充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、クレーその他の無機充填材等が、着色剤としては各種顔料、染料等が、滑剤としては、ステアリン酸系や低分子ポリエチレン系、あるいは多価アルコールの脂肪酸エステル類等、従来から用いられているものが挙げられる。
【００２６】
本発明の処理方法においては、前記使用済みの塩化ビニル系樹脂製品を塩化ビニル系樹脂を溶解する溶媒でその可溶成分を溶解して塩化ビニル系樹脂含有溶液を得るための溶解工程を備える。
【００２７】
前記溶媒としては塩化ビニル系樹脂を溶解させる有機溶媒であれば特に限定なく使用することができる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサノン等の環状ケトン類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、γブチロラクトン等の環状エステル類、Ｎ―メチルピロリドン等の環状アミド類等を単独、又は２種以上を組合わせて用いることができる。
【００２８】
なお、前記溶解工程においては、前記溶媒を加熱することが好ましく、その温度は特に限定されないが、不必要な熱履歴を避け、さらに前記安定剤を均一に分散させるためには５０〜１５０℃、さらには６０〜１００℃で加熱することが好ましい。
【００２９】
また、溶解工程としては予め加熱された溶媒中に使用済み塩化ビニル系樹脂製品を投入してもよく、また、加熱前の溶媒中に使用済み塩化ビニル系樹脂製品を投入した後、溶媒を加熱してもよい。
【００３０】
溶解工程は、溶媒及び塩化ビニル系樹脂の投入口、撹拌機、温度制御装置等を備えた溶解槽で行なわれる。
【００３１】
なお、溶解工程により得られる塩化ビニル系樹脂含有溶液中には、塩化ビニル系樹脂の他、使用済み塩化ビニル系樹脂製品中に含まれている溶媒に溶解する成分、例えば可塑剤等の成分が含まれている場合がある。さらに、前記使用済み塩化ビニル系樹脂製品が充填材等の溶媒不溶分を含有する場合には溶液中で前記不溶分が分散している場合がある。
【００３２】
前記塩化ビニル系樹脂含有溶液中における塩化ビニル系樹脂の割合としては、塩化ビニル系樹脂含有溶液中に塩化ビニル系樹脂が５〜２５質量％、更には１０〜２０質量％程度に含有されるように調整することが好ましい。前記割合が高すぎる場合には溶液粘度が高くなりすぎ、溶解が不均一になるおそれがあり、前記割合が低すぎる場合には処理工程の経済性がわるくなる。
【００３３】
本発明の処理方法においては、溶解工程で得られた塩化ビニル系樹脂含有溶液中にＢａ―Ｚｎ系安定剤を添加する工程を備える。
【００３４】
前記安定剤の添加量としては、使用済み塩化ビニル系樹脂製品の組成によるため特定することができないが、通常、析出する塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して０．５〜４質量部程度含有されるように調整して添加される。
【００３５】
前記安定剤の添加方法としては塩化ビニル系樹脂含有溶液中に安定剤をそのまま、或いは各種溶媒に溶解又は分散させたのち添加してもよく、さらに、可塑剤、安定剤、充填材、着色剤、滑剤等の添加剤とともに配合する等、その添加方法は限定されないが、特に好ましくは塩化ビニル系樹脂製品の製造工程で得られる、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を含有する未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材を添加する方法が挙げられる。
【００３６】
前記未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材とは、例えば成形の際に排出されるランナー部等の製品以外の部分や大面積のシート成形品から所望の形状を切り出した後に残される製品にはならない部分等が挙げられる。このような製造工程で排出される廃材は屋外での使用環境にはほとんど晒されていないために、安定剤はほとんど失活せずに残存している。従って前記廃材を安定剤の供給源とすることにより廃材中に含まれる塩化ビニル系樹脂成分だけでなく、安定剤をも再利用することができる。特に、安定剤は高価であるため、再生処理の際に、新たに安定剤を添加すると再生品のコストが高くなり、その結果、バージンの塩化ビニル系樹脂よりも高価になるおそれがあるが、前記廃材を安定剤の供給源とすることにより、塩化ビニル系樹脂のリサイクル量を増加させつつ、安価で安定剤の添加を行えることから再生品にかかるコストも低減することができる。
【００３７】
また、本発明は、安定剤としてＢａ−Ｚｎ系の安定剤を利用しているので、再生処理後の塩化ビニル系樹脂製品の透明性と着色性が高く、様々な用途に利用することができる。例えば、農業用塩化ビニルシートを再生処理し、再度農業用塩化ビニルシートとして再利用する場合でも、本発明の処理方法においては安定剤としてＢａ−Ｚｎ系安定剤を添加しているので、従来の再生品に比べ透明性に優れた農業用塩化ビニルシートを提供することができる。さらに、他の用途として利用する場合でも、着色性が良いため、着色性の良い塩化ビニル系樹脂製品を提供できる。特に床材やルーフィングシート、壁紙として好適に利用できる。
【００３８】
なお、前記安定剤の添加時期は、溶解工程における使用済み塩化ビニル系樹脂製品の添加と同時に添加して溶解工程と安定剤添加工程を一度に行なってもよく、また、溶解工程において溶解成分が大部分溶解した後に添加してもよく、さらに後述する析出工程の直前或いは途中に添加する等、特に限定されないが、前記安定剤の供給源として前記未使用の塩化ビニル系樹脂製品の廃材を用いる場合には溶解工程で使用済み塩化ビニル系樹脂製品と同時に安定剤を溶媒に添加することが好ましい。
【００３９】
そして、前記溶解工程の後には、必要に応じて溶解工程で溶解しなかった不溶分の大部分を分離・除去する工程が設けられる。
【００４０】
分離・除去工程の方法は特に限られず、濾過法、遠心分離法、沈殿法等、所望に応じて適宜選ばれる。なお、不溶分が存在しない場合には本工程は省略できる。
【００４１】
次に、前記塩化ビニル系樹脂含有溶液から、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる。
【００４２】
溶解工程で得られた前記塩化ビニル系樹脂含有溶液は、分離・除去工程の後、そのまま溶解槽において析出工程を実施しても、また、別に設けられた析出槽に搬送して析出工程を実施してもよい。
【００４３】
析出工程における析出方法は、特に限定されず、溶液を加熱することにより溶媒を揮発して析出させる方法、撹拌下で溶液中に塩化ビニル系樹脂に対する非溶媒（例えば水）を添加することにより溶解度を低下させて析出させる方法等が適宜選ばれる。
【００４４】
前記撹拌下で非溶媒を添加する方法を用いる場合は、析出する塩化ビニル系樹脂組成物が塊状で析出せずに、比較的細かい粒状で析出するために好ましい。
【００４５】
なお、水を添加する方法においては、特に、スチーム及び／又は熱水として水を添加する方法が析出する塩化ビニル系樹脂組成物の形状が細かく均一な粒状になるため好ましい。特に、溶媒の沸点が水よりも低い場合は、スチームの添加により、塩化ビニル系樹脂組成物を析出させつつ溶媒を除去できる。
【００４６】
スチームで水を添加する方法は、具体的には、以下のように行なわれる。
【００４７】
まず、溶液中にスチームを導入して溶液とスチームを接触させることにより、溶媒に対する塩化ビニル系樹脂の溶解度が部分的に急激に低下し、また、スチームの温度により溶液中の溶媒が揮発する。本方法によれば導入されたスチームは、溶媒を揮発させるとともに、容器中で液体の水に転化され、徐々にその量が増してくることにより、塩化ビニル系樹脂組成物を徐々に水中で析出させ、最終的に水に分散したスラリー状態の安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。なお、この場合には、スチームの温度を制御することにより析出速度を調整することができる。
【００４８】
また、溶媒を揮発させる際には撹拌しながら行なうことが好ましい。撹拌しながらスチームを導入することにより塩化ビニル系樹脂組成物を微粒子状に析出させることができ、また撹拌の回転数を制御することにより粒子径を制御することができるためである。
【００４９】
また、スチームを用いた場合には得られる微粒子が多孔を有するいわゆるポーラスな形態になるために、バージン原料に近い形態の塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。
【００５０】
このようにして得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物は水中に分散したスラリー状で存在する。
【００５１】
スラリー状の塩化ビニル系樹脂組成物は、次の分離・乾燥工程で水から分離され、乾燥されてＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
【００５２】
Ｂａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物の水からの分離の方法は特に限られない。具体的には、例えば、濾過により分離したり、静沈して塩化ビニル系樹脂組成物を沈降させてから水のみをポンプ等を用いて吸引除去したり、遠心脱水等の方法、あるいはそれらを組み合わせた方法等、工程上、適宜好ましいものが用いられる。
【００５３】
そして、水から分離されたＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物は、通常、さらに脱水・乾燥工程に供される。
【００５４】
脱水・乾燥工程の方法は、特に限られることなく、例えば遠心脱水等が用いられる。しそして連続式又はバッチ式の、熱風式乾燥機、オーブン式乾燥機、流動乾燥機、気流乾燥機、ロータリーキルン乾燥機、スプレードライヤー等により乾燥される。
【００５５】
このような、本発明の処理方法により得られるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、平均粒子径が２００〜４００μｍ程度であり、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．５〜４質量部程度のＢａ―Ｚｎ系安定剤が均一に分散されている熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物である。
【実施例】
【００５６】
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明する。なお、本発明は本実施例の形態により何ら限定されるものではない。
【００５７】
本実施例においては、使用済み塩化ビニル系樹脂製品として屋外で１年間以上使用された農業用塩化ビニルシートの粉砕物を用い、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤の供給源として未使用の塩化ビニル壁紙の廃材の粉砕物を用いた例を示す。
【００５８】
なお、農業用塩化ビニルシートは平均重合度１３００の塩化ビニル系樹脂６０質量％、ＤＩＮＰ／ＤＯＰ３９質量％に安定剤として、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤（旭電化工業株式会社製、アデカスタブＡＰ−５５０）を１質量％添加されたものであり、屋外で１年間以上使用されたものである。
【００５９】
一方、塩化ビニル系樹脂壁紙は平均重合度８００の塩化ビニル系樹脂３７質量％、ＤＯＰ２０質量％、炭酸カルシウムと酸化チタンの合計４１質量％にＢａ―Ｚｎ系安定剤を２質量％含有する塩化ビニル系樹脂組成物を紙製の基材に塗布されたものであり、未使用のものである。
【００６０】
〈実施例１〉
図１に本実施例で用いた工程図を示す。
【００６１】
図１中、１は樹脂成分供給ホッパー、２は溶解槽、３は濾過装置、４は析出装置、５はスラリー受槽、６は流動床式乾燥機である。
【００６２】
まず、５×５ｍｍ程度の大きさに裁断された農業用塩化ビニルシート２５質量部及び５×５ｍｍ程度の大きさに裁断された塩化ビニル系樹脂壁紙を樹脂組成物成分（基材である紙以外の部分）が７５質量部になるように樹脂成分供給ホッパー１から溶解槽２に仕込み、さらに、溶解槽２に溶媒供給ライン（図示せず）からメチルエチルケトン（ＭＥＫ）３０００質量部を仕込んだ。
【００６３】
次に、溶解槽２に備えられた撹拌機７で溶解槽２内の混合物を撹拌しながら、備えられた加熱装置（図示せず）により０．５ＭＰａ下で１００℃まで加熱し、１０分間撹拌することにより農業用塩化ビニルシート及び塩化ビニル系樹脂壁紙のＭＥＫ可溶成分を溶解させた。
【００６４】
そして、大気圧まで減圧し、溶解後の混合物はラインＡを介して析出装置４に移された。なお、このとき、ラインＡの途中に設けられた濾過装置３により、１００メッシュ以上のＭＥＫ不溶成分は分離除去された。
【００６５】
次に、析出装置４に、１１０℃のスチームを６０分間で２０００質量部導入し、前記溶液から塩化ビニル系樹脂組成物を析出させながらＭＥＫを徐々に揮発除去し、最終的に全てのＭＥＫを除去した。
【００６６】
析出装置４内の塩化ビニル系樹脂組成物は水中に分散したスラリー状態で存在していた。
【００６７】
次に、スラリー状態の塩化ビニル系樹脂組成物の分散液をラインＢを介してスラリー受槽５へ移し、塩化ビニル系樹脂組成物を水から分離した後、更に遠心脱水機で処理することにより更に水を脱水した。
【００６８】
そして、脱水後の塩化ビニル系樹脂組成物を流動床式乾燥機６に適度な厚みになるように順次載置し、９０℃１８０分間乾燥することにより、最終産物であるＢａ―Ｚｎ系安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物が得られた。
【００６９】
このようにして再生された塩化ビニル系樹脂組成物は平均粒子径３５０μｍ（光数乱法粒度分布計で測定）の白色粒子であり、ＧＰＣにより測定された平均重合度が１２００、多分散度が２．５の単一ピークの分子量分布を示した。
【００７０】
また、ガスクロマトグラフィーにより測定した残存ＭＥＫ量１．０ｐｐｍ以下、可塑剤量は２５％であった。
【００７１】
そして、前記塩化ビニル系樹脂組成物を溶融混練した後、プレス成形し、引張特性、熱安定性を以下の評価方法により測定した。
（引張特性）
ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準じて、破断引張強度及び破断引張伸びを測定した。
（熱安定性）
ガラス容器中に得られた塩化ビニル系樹脂組成物を入れて内温を２００℃に制御して加熱した。前記ガラス容器は水を入れたガラストラップに連結されており、水中の導電率が変化するまでの時間（分）を測定した（ＤＨＣ法）。結果を表１に示す。
【００７２】
〈実施例２〉
農業用塩化ビニルシート５０質量部、塩化ビニル系樹脂壁紙の樹脂組成物成分が５０質量部になるように用いた以外は、実施例１と同様にして行なった。結果を表１に示す。
【００７３】
〈比較例１〉
農業用塩化ビニルシート１００質量部のみを用いて、実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
【００７４】
〈比較例２〉
５０×５０ｍｍ程度の大きさに粉砕した農業用塩化ビニルシート１００質量部にＢａ―Ｚｎ系安定剤としてアデカスタブＡＰ−５５０を約２質量部添加して二軸押出機により溶融混練し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７５】
〈比較例３〉
５０×５０ｍｍ程度の大きさに粉砕した農業用塩化ビニルシート５０質量部と前記塩化ビニル系樹脂壁紙に用いられる塩化ビニル系樹脂組成物５０質量部との混合物にＢａ−Ｚｎ系安定剤としてアデカスタグＡＰ−５５０を約２質量部添加して二軸押出機により溶融混練し、得られた塩化ビニル系樹脂組成物を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
表１において、樹脂成分として使用済み農業用塩化ビニルシートのみを用いた比較例１から得られた塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性が１３時間であるのに対して、本発明の処理方法で得られた、使用済み農業用塩化ビニルシートと塩化ビニル系樹脂壁紙用樹脂組成物とを添加した実施例１では２６時間、実施例２では３８時間であり、本発明の処理方法により得られる塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性が大幅に向上していることがわかる。
【００７８】
一方、溶融混練により得られた農業用塩化ビニルシート１００質量部にＢａ−Ｚｎ系安定剤を２質量部添加して溶融混練工程で前記安定剤を添加した比較例２及び農業用塩化ビニルシート５０質量部と前記塩化ビニル系樹脂壁紙に用いられる塩化ビニル系樹脂組成物５０質量部との混合物に前記安定剤を添加した比較例３では、熱安定性が実施例１及実施例２に比べて大幅に低下していることがわかる。これは、Ｂａ―Ｚｎ系安定剤が得られる塩化ビニル系樹脂組成物中に均一に混ざることがなく、不均一に混合されているためと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】実施例１における塩化ビニル系樹脂組成物の溶液処理方法の工程図を示す。
【符号の説明】
【００８０】
１        樹脂成分供給ホッパー
２        溶解槽
３        濾過装置
４        析出装置
５        スラリー受槽
６        流動床乾燥機
７        撹拌機
A、B      搬送ライン
【図１】
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