(57)【要約】【課題】  生産性を上げ、吸着剤使用量を低減するポリエーテルの精製方法を提供する。【解決手段】  塩基性触媒（ａ）の存在下、活性水素含有化合物（ｂ）にアルキレンオキサイド（ｃ）を付加重合して得られる粗ポリエーテル（ｄ）を酸で中和し、さらに中和塩を晶析してフィルターでろ過処理する工程において、１μｍ以下の分散粒子が全分散粒子の１％以下で分散粒子の平均粒子径とフィルターの保留粒子径の関係が（１）式かつ（２）式を満足するフィルターを選定してろ過することを特徴とする粗ポリエーテルの精製方法。        Ｒ1＜Ｒ2（μｍ）                                  （１）        Ｒ2−Ｒ1＜１０（μｍ）                            （２）［式中、Ｒ1は分散粒子の平均粒子径（μｍ）を表し、Ｒ2はフィルターの保留粒子径（μｍ）を表す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性触媒（ａ）の存在下、活性水素含有化合物（ｂ）にアルキレンオキサイド（ｃ）を付加重合して得られる粗ポリエーテル（ｄ）を酸で中和し、さらに中和塩を晶析してフィルターでろ過処理する工程において、１μｍ以下の分散粒子が全分散粒子の１％以下かつ１０μｍ以上の分散粒子が５０％以上で分散粒子の平均粒子径とフィルターの保留粒子径の関係が（１）式かつ（２）式を満足するフィルターを選定してろ過することを特徴とする粗ポリエーテルの精製方法。
Ｒ１＜Ｒ２（μｍ）                                  （１）
Ｒ2−Ｒ1＜１０（μｍ）                            （２）
［式中、Ｒ１は分散粒子の平均粒子径（μｍ）を表し、Ｒ２はフィルターの保留粒子径（μｍ）を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粗ポリエーテルの精製方法に関する。詳しくは特に塩基性重合触媒を含む粗ポリエーテルの精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ポリエーテルは水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性触媒の存在下に、活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドを付加重合させて得られる。例えば、アルキレンオキサイドとしてプロピレンオキサイドを使用する場合、塩基性触媒の使用量は粗ポリエーテルに対して０．１〜０．５重量％であるが、これらの塩基性触媒がポリエーテル中に残存すると、ポリウレタン樹脂、化粧品原料、界面活性剤、潤滑剤等に悪影響を及ぼすため、塩基性触媒を除去する必要がある。従来、除去する方法としては、酸性物質で塩基性触媒を中和し、生成した中和塩をろ過する方法（例えば、特許文献１）、固体吸着剤に塩基性触媒を吸着ろ過する方法（例えば、特許文献２）等が提案されている。
【特許文献１】特公昭３８−２０７４４２号公報
【特許文献２】特公昭５２−１００１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、最初の方法では、濃度の高い酸をそのまま添加するとポリエ
ーテルが焼け品質劣化を起こすので、水で希釈して添加する必要があるが、生
成する中和塩は細かい結晶もしくは一部水に溶解するため、ろ別する際、生成した塩類の除去が不十分であったり、ろ過助剤を用いたとしてもろ過フィルターを閉塞させてしまい、ろ過に多大の時間を要し生産性を低下させるという問題がある。
後者の方法では、固体のアルカリ吸着剤は、アルカリ濃度が高いところでは高吸着性を示すが、アルカリ濃度が低いところでは吸着平衡に達し、水分量や温度条件を変えても、その吸着能力が１０％も発揮されない。従って、多くの吸着剤量を必要とし、ろ過にも多くの時間を要しコスト高になったり生産性を低下させたり、ポリエーテルの収率が減少するという問題がある。
生産性を上げ、吸着剤使用量を低減するポリエーテルの精製方法が強く望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、粗ポリエーテルの精製方法について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は塩基性触媒（ａ）の存在下、活性水素含有化合物（ｂ）
にアルキレンオキサイド（ｃ）を付加重合して得られる粗ポリエーテル（ｄ）を酸で中和し、さらに中和塩を晶析してフィルターでろ過処理する工程において、１μｍ以下の分散粒子が全分散粒子の１％以下かつ１０μｍ以上の分散粒子が５０％以上で分散粒子の平均粒子径とフィルターの保留粒子径の関係が（１）式かつ（２）式を満足するフィルターを選定してろ過することを特徴とする粗ポリエーテルの精製方法である。
Ｒ１＜Ｒ２（μｍ）                                  （１）
Ｒ2−Ｒ1＜１０（μｍ）                            （２）
［式中、Ｒ１は分散粒子の平均粒子径（μｍ）を表し、Ｒ２はフィルターの保留粒子径（μｍ）を表す。］
【発明の効果】
【０００５】
本発明の粗ポリエーテルの精製方法は、従来のものと比較して、簡便、短時間で精製でき、また吸着剤をほとんど使用しないので廃棄物も少ない。さらに、得られるポリエーテルは酸化劣化が少なく且つ残存アルカリ、中和塩、酸の含有量がいずれも少なく高純度のものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において塩基性触媒（ａ）としては、アルカリ金属水酸化物（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウム等）、アルカリ金属アルコラート（カリウムメチラート、ナトリウムメチラート等）、アルカリ金属単体（金属カリウム、金属ナトリウム等）、及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属アルコラートである。
【０００７】
活性水素含有化合物（ｂ）は、アルキレンオキサイドとの反応によって環状エーテル開環付加体を生成するものであれば制限はないが、例えば、水酸基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物、リン酸化合物；分子内に２種以上の活性水素含有官能基を有する化合物；及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。また、これら活性水素含有化合物に上記の環状エーテルを付加したものも活性水素が存在する限りイニシエーターとして使用することができる。
【０００８】
水酸基含有化合物としては、水、１価のアルコール、２〜８価の多価アルコール、フェノール類、２〜８価の多価フェノール類等が挙げられる。
具体的にはメタノール、エタノール、ブタノール、オクタノールなどの１価のアルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、ジペンタエリスリトール、グルコース、フルクトース、ショ糖等の４〜８価のアルコール；フェノール、クレゾール等のフェノール類；ピロガロール、カテコール、ヒドロキノンなどの多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール類；ポリブタジエンポリオール；ひまし油系ポリオール；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの（共）重合体、ポリビニルアルコール類などの多官能（２〜１００）ポリオール等が挙げられる。
なお、ポリブタジエンポリオールとしては、１，２−ビニル構造を有するもの、１，２−ビニル構造と１，４−トランス構造とを有するもの、及び１，４−トランス構造を有するものが挙げられる。１，２−ビニル構造と１，４−トランス構造の割合は種々にかえることができ、例えばモル比で１００：０〜０：１００である。またポリブタジエングリコ―ル（４）にはホモポリマ―およびコポリマ―（スチレンブタジエンコポリマ―、アクリロニトリルブタジエンコポリマ―等）、並びにこれらの水素添加物（水素添加率：例えば２０〜１００％）が含まれる。
また、ひまし油系ポリオールとしては、ひまし油及び変性ひまし油（トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールで変性されたひまし油等）が挙げられる。
【０００９】
カルボキシル基含有化合物としては、酢酸、プロピオン酸などの脂肪族モノカルボン酸；安息香酸などの芳香族モノカルボン酸；コハク酸、アジピン酸などの脂肪族ポリカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸；アクリル酸の（共）重合物等のポリカルボン酸重合体（官能基数２〜１００）等が挙げられる。
チオール基含有化合物のポリチオール化合物としては、２〜８価の多価チオールが挙げられる。具体的にはエチレンジチオール、プロピレンジチオール、１，３−ブチレンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１、６−ヘキサンジチオール、３−メチルペンタンジチオール等が挙げられる。
リン酸化合物としては燐酸、亜燐酸、ホスホン酸等が挙げられる。
【００１０】
これらのうち好ましいものは水酸基含有化合物であり、より好ましいものは多価アルコールであり、特に好ましいものはプロピレングリコ−ル、グリセリンである。
【００１１】
アルキレンオキサイド（ｃ）としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、及びスチレンオキサイド等が挙げられる。これらのうち好ましいものはプロピレンオキサイドである。
活性水素含有化合物（ｂ）へのアルキレンオキサイド（ｃ）の付加モル数は
、活性水素１モルに対して好ましくは１〜３００モル、より好ましくは１０〜２５０モル、特に好ましくは２０〜１６０モルである。
（ｃ）を付加する方法は、単独付加、二種以上の（ｃ）を用いる場合のラン
ダム付加、ブロック付加等が挙げられるが限定はない。好ましくは単独付加で
ある。
【００１２】
塩基性触媒（ａ）の使用量は粗ポリエーテルに対して、好ましくは０．１〜０．５重量％であり、より好ましくは０．１〜０．３重量％である。
付加反応は、上記のいずれのアルキレンオキサイドを付加する場合においても、温度は好ましくは８０〜１６０℃、圧力は好ましくは０〜０．５ＭＰａ、反応時間は好ましくは３〜１０時間で行うことができる。
このようにして得られる粗ポリエーテルは、塩基性触媒（ａ）を好ましくは０．１〜０．５重量％含むことになる。
【００１３】
この粗ポリエーテルに対して精製を行う。まず、粗ポリエーテルに水を添加
混合し、加熱し、鉱酸で中和を行う。この時のｐHは５．０〜９．０であるこ
とが好ましく、特に７．０〜９．０であることが好ましい。
添加する水の量は粗ポリエーテル（ｄ）に対して好ましくは０．１〜５．０重量％であり、より好ましくは１．０〜３．５重量％である。
０．１重量％以上であるとポリエーテルのアルコラートを十分加水分解することができ、晶析時間が大幅に増加することがない。５．０重量％以下であると、水がポリエーテル中に十分溶解できて２層分離せず、晶析時間が大幅に増加することがない。
また、処理前には不活性ガスを通じ、気相酸素濃度を０．１ｖｏｌ％以下とすることが好ましい。気相酸素濃度が０．１ｖｏｌ％以下であるとポリエーテルが酸化されにくく過酸化物価が上がらず、アルデヒドが生成しにくい。また、アルカリ金属水酸化物は二酸化炭素によって炭酸塩となり、吸着剤を使用した方法では吸着されず溶出するが、本発明の方法では炭酸塩も晶析され、気相酸素濃度が高くても効率よくアルカリを除去できる。
【００１４】
加熱温度は８０〜９８℃が好ましく、より好ましくは９０〜９５℃である。８０℃以上であると後のろ過速度が速くなり、９８℃以下であると水が揮発しにくく好ましい。加熱時間は８０〜９８℃に到達すればよく、１〜５分で十分である。
アルカリを中和する酸としては、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸、珪フッ化水素酸などの鉱酸が好ましく、より好ましくは燐酸、硫酸、塩酸である。添加する鉱酸の量は塩基性触媒に対して０．５〜１．０モルであることが好ましく、より好ましくは０．８〜１．０モルである。０．５モル以上で後の晶析が短時間で済み、中和塩が大きく成長しろ過し易くなる。１．０モル未満では酸が精製ポリエーテルに混入することなく、酸を除くための吸着剤もほとんど必要としない。
【００１５】
鉱酸で中和した後、続いて晶析を行う。晶析方法としては、好ましくは＜1＞水や粗ポリエーテル（ｂ）に難溶の固体状の芳香族カルボン酸を添加する方法、＜2＞加熱減圧下脱水して晶析を行う方法がある。さらに好ましくは、短時間で晶析を行える＜1＞の芳香族カルボン酸を添加する方法である。芳香族カルボン酸は鉱酸による中和塩を短時間で大きく結晶化させる結晶化剤の役割を持つ。芳香族カルボン酸としては安息香酸などの芳香族モノカルボン酸；フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ポリカルボン酸等が挙げられる。添加量は塩基性触媒に対して０．１以上が好ましく。より好ましくは０．３〜０．５モルである。０．１モル以上で中和塩を短時間で大きく結晶化させることが出来る。
晶析工程において晶析された分散粒子は１μｍ以下の粒子が全分散粒子の１
％以下かつ１０μｍ以上の分散粒子が５０％以上で、その平均粒子径（Ｒ１）は好ましくは１０μｍ以上であり、さらに好ましくは１５μｍ以上である。
【００１６】
固体状の芳香族カルボン酸化合物の平均粒子径は１０μｍ以上であることが好ましく。より好ましくは２０μｍ以上である。１０μｍ以上であれば晶析が短時間で済み、中和塩が大きく成長しろ過し易くなる。
【００１７】
ろ過は加圧ろ過、減圧ろ過のどちらでも良いが、酸素の混入を防止しやすいので加圧ろ過が好ましい。フィルターの保留粒子径（Ｒ２）は式（１）かつ式（２）を満たす範囲で１０〜４０μｍのものが好ましく。さらに２０〜３０μｍのものが好ましい。１０μｍ以上であればフィルターを詰まらせることなくスムーズに濾過でき、フィルター面にろ過性良好なケーキ層を形成し、ケーキ中に残存するポリエーテルも少なく収率が向上する。また、４０μｍ以下であれば濾過漏れを起こすことなく、フィルター面にろ過性良好なケーキ層を形成し、短時間で透明な液体が得られる。
Ｒ１＜Ｒ２（μｍ）                                  （１）
Ｒ2−Ｒ1＜１０（μｍ）                            （２）
［式中、Ｒ１は分散粒子の平均粒子径（μｍ）を表し、Ｒ２はフィルターの保留粒子径（μｍ）を表す。］
【００１８】
フィルターの材質は特に限定されない。例えば、紙、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、アクリル、メタアラミドなどが挙げられるが紙やポリプロピレンが好ましい。
【００１９】
ろ過の際にろ過漏れを防止、またｐＨ調整目的で、ハイドロタルサイト系吸着剤（例えば、キョーワード５００、キョーワード１０００、キョーワード２０００等＜いずれも協和化学工業社製＞）や珪藻土等のろ過助剤（例えば、ラヂオライト６００、ラヂオライト８００、ラヂオライト９００＜いずれも昭和化学工業社製＞）を使用しても良い。これらの使用量は粗ポリエーテルに対して０．０１〜０．２重量％が好ましく、平均粒子径は１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍ以上であると、ろ過速度が速く生産能力がよい。１００μｍ以下であると吸着力が低下せず、中和塩や酸が溶出しない。得られたろ液は減圧下（１００ｋＰａ以下）、９０〜１６０℃で脱水する。方法としてはバッチ式でも良いし、シャワーリング方式でも良い。
【００２０】
本発明の方法により、簡便かつ短時間でポリエーテル中の残存アルカリ、中和塩、酸の含有量がいずれも１ｐｐｍ以下となるポリエーテルが得られる。
また、本発明の方法は、酸素不存在下で行うことが好ましく、気相の酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下で行う。１０００ｐｐｍ以下であるとポリエーテルが酸化されにくくその結果着色されにくい。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
分散粒子の平均粒子径は堀場製作所製の粒度分布測定機ＬＡ−７５０を用い、同種の精製ポリエーテルで１００倍に希釈して測定した。
ｐＨはＪＩＳ  Ｋ１５５７ポリウレタン用ポリエーテル試験方法の６．９項の方法［イソルロピルアルコール／水（１０／６容量比）混合液の約１４ｖｏｌ％液］により測定した。
酸価は同ＪＩＳ試験方法の６．６項の電位差滴定法により測定した。なお、実施例中の部は重量部である。
残留塩基濃度は同ＪＩＳ試験方法の６．８項のＣＰＲ測定法に基づき測定し、アルカリ金属水酸化物として換算した。
揮発分の測定は、ガスクロマトグラフによる測定、または酸を反応させて未反応の酸を逆滴定することによって測定した。
中和塩の測定はアルカリ金属濃度をＩＣＰ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）により測定し、残留塩基のアルカリ分との差で求めた。
【００２２】
製造例１
１ＫＬの高圧ガス反応設備にてグリセリンのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価換算分子量６００）１５０ｋｇ、水酸化カリウム２ｋｇを仕込み、窒素置換後１２０℃にて６０分真空脱水した。次いで、１００〜１３０℃に昇温し、プロピレンオキサイド６３５ｋｇを約８時間で圧入し、揮発分０．１％以下となるまで同温度で反応を２時間続け、液状粗ポリエーテル（以下粗ポリエーテルｄ−１と称す）を得た。
粗ポリエーテルｄ−１の水酸化カリウム濃度は、２，５５０ｐｐｍであった。
【００２３】
製造例２
１ＫＬの高圧ガス反応設備にてグリセリンのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価換算分子量６００）９０ｋｇ、水酸化カリウム２．２ｋｇを仕込み、窒素置換後１２０℃にて６０分真空脱水した。次いで、１００〜１３０℃に昇温し、プロピレンオキサイド６８０ｋｇを約８時間で圧入し、続いてエチレンオキサイド１２５ｋｇを約２時間で圧入して、揮発分０．１％以下となるまで同温度で１時間反応を続け、ＨＬＢを上げた液状粗ポリエーテル（以下粗ポリエーテルｄ−２と称す）を得た。粗ポリエーテルｄ−２の苛性カリ濃度は、２，４６０ｐｐｍであった。
【００２４】
＜実施例１＞
粗ポリエーテル（ｄ−１）８００ｋｇを１ＫＬの処理槽（撹拌機付き密閉槽）に入れ、窒素置換により気相の酸素濃度４００ｐｐｍとし、１２ｋｇのイオン交換水と２．６ｋｇの７５％燐酸水溶液（燐酸として塩基性触媒に対し０．５５モル）を加え、９０℃にて５分攪拌し、その後、平均粒子径４０μｍのテレフタル酸１．６ｋｇ（塩基性触媒に対し０．２７モル）を加え、２０分間撹拌を行った。析出した結晶の分散粒子の平均粒子径（Ｒ１）は２５μｍ、１μｍ以下の粒子は０．１％、１０μｍ以上の粒子は８３％となった。容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ２のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ２）２９μｍのろ布（敷島カンパス社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。濾過５分後には透明な液が得られ、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は９０分であった。ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し無色透明な精製ポリエーテルを得た。
精製ポリエーテルの残留塩基濃度は０．２ｐｐｍ、酸価は０．００１、中和塩は検出されなかった。ろ過後の廃棄物量（中和塩、吸着剤、ろ過助剤、ポリエーテル給油分の総量）は粗ポリエーテルに対し、０．８０重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は１５０分であった。
【００２５】
＜実施例２＞
実施例１の粗ポリエーテル（ｄ−１）を（ｄ−２）に換え、イオン交換水の量を２５．６ｋｇとした以外は同様にして中和晶析を行なった。
析出した結晶の分散粒子の平均粒子径（Ｒ１）は２０μｍ、１μｍ以下の粒子は０．１％、１０μｍ以上の粒子は７８％となった。容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ２のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ２）２５μｍの不織布（中部フィルター社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。濾過５分後には透明な液が得られ、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は１００分であった。ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し無色透明な精製ポリエーテルを得た。
精製ポリエーテルの残留塩基濃度は０．３ｐｐｍ、酸価は０．００２、中和塩は検出されなかった。ろ過後の廃棄物量は粗ポリエーテルに対し、１．１７重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は１７０分であった。
【００２６】
＜実施例３＞
粗ポリエーテル（ｄ−１）８００ｋｇを１ＫＬの処理槽（撹拌機付き密閉槽）に入れ、窒素置換により気相の酸素濃度４００ｐｐｍとし、１２ｋｇのイオン交換水と４．６７ｋｇの７５％燐酸水溶液（燐酸として塩基性触媒に対し１．０モル）を加え、９０℃にて減圧脱水を行った。本法では晶析に６時間を要した。この時の平均粒子径（Ｒ1）は１０μｍ、１μｍ以下の粒子は０．１％、１０μｍ以上の粒子は６２％であった。容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ2のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ2）１４μｍのろ紙（安住濾紙社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。濾過５分後には透明な液が得られ、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は９０分であった。ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し、無色透明な精製ポリエーテルを得た。
精製ポリエーテルの残留塩基濃度は０．２ｐｐｍ、酸価は０．００１、中和塩は検出されなかった。ろ過後の廃棄物量は粗ポリエーテルに対し、０．８０重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は４６０分であった。
【００２７】
＜比較例１＞
粗ポリエーテル（ｄ−１）８００ｋｇを１ＫＬの処理槽（撹拌機付き密閉槽）に入れ、窒素置換により気相の酸素濃度４００ｐｐｍとし、１２ｋｇのイオン交換水と４．６７ｋｇの７５％燐酸水溶液（燐酸として塩基性触媒に対し１．０モル）を加え、９０℃にて減圧脱水を行った。本法では晶析に６時間を要した。この時の平均粒子径（Ｒ1）は１０μｍであった。これに０．４ｋｇの「ラヂオライト８００」（昭和化学工業社製；珪藻土ろ過助剤）を加え、容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ2のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ2）２９μｍのろ布（敷島カンパス社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。濾過１０分後には透明な液が得られ、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は１１０分であった。ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し、無色透明な精製ポリエーテルを得た。
精製ポリエーテルの残留塩基濃度は０．５ｐｐｍ、酸価は０．１２、中和塩が３８ｐｐｍ検出された。ろ過後の廃棄物量は粗ポリエーテルに対し、０．８２重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は５００分であった。
【００２８】
＜比較例２＞
粗ポリエーテル（ｄ−１）８００ｋｇを１ＫＬの処理槽（撹拌機付き密閉槽）に入れ、窒素置換により気相の酸素濃度４５０ｐｐｍとし、１２ｋｇのイオン交換水と４．４６ｋｇの３５％塩酸水溶液（塩酸として塩基性触媒に対し１．２モル）を加え、「キョーワード１０００」（ハイドロタルサイト系酸吸着剤、協和化学工業社製）を１．６ｋｇ加え、９０℃にて４時間減圧脱水を行った。この時の平均粒子径（Ｒ1）は１３μｍであった。これに「ラヂオライト８００」（昭和化学工業社製；珪藻土ろ過助剤）を０．４ｋｇ加え、容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ2のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ2）２９μｍのろ布（敷島カンパス社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。濾過１０分後には透明な液が得られ、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は２００分であった。ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し、無色透明な精製ポリエーテルを得たが、  精製ポリエーテルの残留塩基濃度は０．２ｐｐｍ、酸価は０．０１、イオンクロマト法によりＣｌイオンが６ｐｐｍ検出された。ろ過後の廃棄物量は粗ポリエーテルに対し、０．９８重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は４６０分であった。
【００２９】
＜比較例３＞
粗ポリエーテル（ｄ−１）８００ｋｇを１ＫＬの処理槽（撹拌機付き密閉槽）に入れ、窒素置換により気相の酸素濃度４５０ｐｐｍとし、１６ｋｇのイオン交換水を加え、「キョーワード６００」（合成珪酸マグネシウム、協和化学工業社製）を４．８ｋｇ（粗ポリエーテルに対し０．６重量％）加え、再度窒素置換により気相の酸素濃度４５０ｐｐｍとし、９０℃にて１０分撹拌した。この時の平均粒子径（Ｒ1）は１７μｍであった。これに「ラヂオライト８００」（昭和化学工業社製；珪藻土ろ過助剤）を０．４ｋｇ加え、容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ2のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ2）２９μｍのろ布（敷島カンパス社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。ろ過１０分後でも透明な液が得られず、さらに「ラヂオライト８００」を１ｋｇ追加してろ過を続けた。さらに１０分後に透明な液が得られ、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は１００分であった。ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し、無色透明な精製ポリエーテルを得た。
精製ポリエーテルの残留塩基濃度は１６ｐｐｍであった。
ろ過後の廃棄物量は粗ポリエーテルに対し、１．８重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は２４０分であった。
【００３０】
＜比較例４＞
粗ポリエーテル（ｄ−１）８００ｋｇを１ＫＬの処理槽（撹拌機付き密閉槽）に入れ、窒素置換により気相の酸素濃度４５０ｐｐｍとし、１６ｋｇのイオン交換水を加え、「キョーワード７００」（合成珪酸アルミニウム、協和化学工業社製）を１６ｋｇ（粗ポリエーテルに対し２．０重量％）加え、再度窒素置換により気相の酸素濃度４５０ｐｐｍとし、９０℃にて１０分撹拌した。この時の平均粒子径（Ｒ1）は６０μｍであった。これに「ラヂオライト８００」（昭和化学工業社製；珪藻土ろ過助剤）を０．４ｋｇ加え、容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ2のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ2）６μｍのろ紙（安積濾紙社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。ろ過５分後には透明な液が得られ、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は１５０分であった。ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し、無色透明な精製ポリエーテルを得た。
精製ポリエーテルの残留塩基濃度は１．５ｐｐｍであった。ろ過後の廃棄物量は粗ポリエーテルに対し、５重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は１８０分であった。
【００３１】
＜比較例５＞
粗ポリエーテル（ｄ−１）８００ｋｇを１ＫＬの処理槽（撹拌機付き密閉槽）に入れ、窒素置換により気相の酸素濃度４００ｐｐｍとし、１２ｋｇのイオン交換水と４．６７ｋｇの７５％燐酸水溶液（燐酸として塩基性触媒に対し１．０モル）を加え、９０℃にて減圧脱水を行った。本法では晶析に６時間を要した。この時の平均粒子径（Ｒ1）は１０μｍであった。容量約８０Ｌ、濾過面積１ｍ2のスパクラーフィルター（水平濾板型加圧ろ過器）を用い、フィルターとして保留粒子径（Ｒ2）６μｍのろ紙（安住濾紙社製）にて窒素下で加圧（０．１ＭＰａ）濾過を循環して行なった。濾過直後には透明な液が得られたが、８００ｋｇ濾過するのに要した時間は３００分であった。
ろ液を１６０℃にてフィルムエバポレーターで循環脱水し無色透明な精製ポリエーテルを得た。精製ポリエーテルの残留塩基濃度は０．２ｐｐｍ、酸価は０．００１、中和塩は検出されなかった。ろ過後の廃棄物量は粗ポリエーテルに対し、０．８０重量％であった。中和工程、晶析工程、ろ過工程を合わせた全時間は６６０分であった。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明のポリエーテルの精製方法で得られる精製ポリエーテルは、高純度であることから、ポリウレタン発泡体、樹脂、界面活性剤、または化粧品等の原料として好適に利用できる。