(57)【要約】      （修正有）【課題】ポストキュア時間を短くし、高温における伸び値が高いビスフェノール／過酸化物硬化系を含む硬化性フルオロエラストマー組成物及び該組成物からなるシーリングエレメントの提供。【解決手段】少なくとも１種のフルオロエラストマー、ビスフェノール硬化剤、過酸化物硬化剤、並びに少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムを含む硬化性フルオロエラストマー組成物であって、ポストキュアの不要なフルオロエラストマー材料であり、１２０℃超における伸び値が改良されている。ポストキュア手順を排除するか、あるいは１７５℃〜２３５℃における、最大２時間に制限又は短縮させたポストキュア手順のみを用いて当該材料を硬化させた（加硫処理した）場合、ビスフェノール硬化剤単体で硬化させたフルオロエラストマーと比較すると、圧縮永久ひずみ抵抗性が向上している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマー；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；
少なくとも１種の充填剤；並びに
少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む硬化性フルオロエラストマー組成物であって、
前記シリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムは、硬化されたフルオロエラストマー組成物が、１３５℃の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在する、
前記硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項２】
少なくとも、単量体のエステル可塑剤をさらに含む、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項３】
前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ホモポリマー又はコポリマーであり、当該モノマー単位が、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）から選択される、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項４】
下記：
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；
単量体のエステル可塑剤；
少なくとも１種の充填剤；並びに
少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む硬化性フルオロエラストマー組成物であって、
ここで、前記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムは、硬化されたフルオロエラストマー組成物が、１３５℃の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在し、そして
ここで、前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ホモポリマー又はコポリマーであり、当該モノマー単位が、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）から選択される、
前記硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項５】
前記パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位が、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）単位から選択される、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項６】
前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ビニリデンフルオリド単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、及び随意選択的なテトラフルオロエチレン単位を含む、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項７】
前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ビニリデンフルオリド単位、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位、及びテトラフルオロエチレン単位を含む、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項８】
前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ビニリデンフルオリドと、ヘキサフルオロプロピレン単位とのコポリマーである、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項９】
前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ビニリデンフルオリドモノマーと、ヘキサフルオロプロピレンモノマーと、テトラフルオロエチレンモノマーとのターポリマーである、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１０】
前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが６６〜７０％のフッ素を含む、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、フルオロエラストマー１００質量部当たり、０．５〜４質量部の量の前記ビスフェノールを含む、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１２】
前記過酸化物硬化剤の量が、フルオロエラストマー１００質量部当たり、０．０５〜５部である、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１３】
前記過酸化物硬化剤の量が、フルオロエラストマー１００質量部当たり、０．１〜３部である、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１４】
前記過酸化物が、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペロキシド、α，α−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペロキシ−イソプロピル）ベンゼン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペロキシ）ヘキサンである、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１５】
前記単量体のエステル可塑剤の量が、フルオロエラストマー１００質量部当たり、３〜７である、請求項２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１６】
前記単量体のエステル可塑剤の量が、フルオロエラストマー１００質量部当たり、４〜６である、請求項２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１７】
前記単量体のエステル可塑剤がペンタエリトリトールエステルである、請求項２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１８】
前記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムが、ジメチルシリコーンオイル（ジメチコーン）又はジメチルシリコーンゴムである、請求項１に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項１９】
前記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムが、５０ｍＰａ・ｓの粘度を有するジメチルシリコーンオイルである、請求項１８に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
【請求項２０】
下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；
単量体のエステル可塑剤；
少なくとも１種の充填剤；並びに
少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム；
を含む硬化されたフルオロエラストマー組成物を含むシーリングエレメントであって、
ここで、前記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムは、得られた硬化されたフルオロエラストマー組成物が、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在し、そして
ここで、前記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ホモポリマー又はコポリマーであり、当該モノマー単位は、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）から選択される、
前記シーリングエレメント。
【請求項２１】
下記段階；
少なくとも９０秒間、少なくとも５，０００ｐｓｉの圧力及び少なくとも１６０℃の温度で、モールド内において加圧下でフルオロエラストマー組成物を硬化させる段階；次いで
前記組成物にポストキュア手順を実施しないか、あるいは前記組成物に、最大２時間、１７５℃〜２３５℃の温度をかけるポストキュア手順を実施する段階：
から本質的に成る、硬化され、成形されたフルオロエラストマー組成物の調製法であって、
ここで、前記フルオロエラストマー組成物が、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；
少なくとも１種の充填剤；並びに
得られた硬化フルオロエラストマー組成物が、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在する、少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む、
前記硬化され、成形されたフルオロエラストマー組成物の調製法。
【請求項２２】
下記段階；
少なくとも９０秒間、少なくとも１６０℃の温度及び少なくとも５，０００ｐｓｉの圧力において、あらかじめ初期硬化させたフルオロエラストマー組成物を、最大２時間、１７５℃〜２３５℃の温度にかけるポストキュア手順を実施する段階：
から本質的に成る成形されたフルオロエラストマー組成物のポストキュア方法であって、
ここで、前記フルオロエラストマー組成物が、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；並びに
得られた硬化されたフルオロエラストマー組成物が、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸びを達成するために十分な量で存在する、少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む、
前記成形されたフルオロエラストマー組成物のポストキュア方法。
【請求項２３】
下記；
前記１種又は複数種のフルオロエラストマー及び前記少なくとも１種のビスフェノール硬化剤を、一定量の前記充填剤と混合させる段階；
一定量の前記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムを、前記充填剤を湿らせるために添加し、次いで残りの前記充填剤を添加する段階；
得られた混合物を撹拌する段階；そして
前記少なくとも１種の過酸化物硬化剤を、前記混合物に添加する段階：
を含む、請求項１に記載の組成物の調製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性フルオロエラストマー及び硬化されたフルオロエラストマー、並びにそれらから作られた成形物、特に、自動車産業内で用いられるガスケット等のシーリングエレメントに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関の運転によって生じた汚染物質の排出物を減らすことは、産業一般、特に、自動車産業の目標として存続している。この分野の進歩は、連邦法及び州の規制によって、部分的にではあるが、拍車がかかっている。連邦法及び州の規制では、内燃機関（自動車内で用いられるガソリン燃焼エンジン等）から生ずる非常の多くの気体及び他の汚染物質の許容限度に制限が設けられている。例えば、カリフォルニア大気資源局（Ａｉｒ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ  Ｂｏａｒｄ，ＡＲＢ）は、１９９０年に、低公害車（ＬＥＶ）規制を制定した。この一連の規制では、自動車の排出ガスを大きく減少させることが要求され、そして１９９４年〜２００３年に運営されている。ＡＲＢは、それ以後、これらの規制を、より大きな排出物削減要求を課す規制に変更してきている。これらの新しい規制である、ＬＥＶ−ＩＩは、２００４年〜２０１０年まで実施される。ＬＥＶ及びＬＥＶ−ＩＩは、自動車に由来する排出物に非常に厳しい要件を課している。関連のある他の規制は、米国環境保護庁の国家低公害車（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｏｗ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｖｅｈｉｃｌｅ、ＮＬＥＶ）基準である。その結果、自動車産業は、これら及び他の立法上の要求に従うために、排出物を削減する方法を継続的に調査している。
【０００３】
内燃機関に由来する排出物には、発生した燃焼ガス（例えば、一酸化炭素）だけでなく、貯蔵容器（例えば、自動車燃料タンク）から燃焼点（例えば、ガソリンエンジン）への輸送の際の、燃料排出物（例えば、ガソリン蒸気等の燃料蒸気の漏れ）が含まれる。上記排出物を減らすために、ガスケット及び他のシーリングエレメントが用いられ、ジョイントをシールしている。上記シーリングエレメントは、種々の材料、例えば、ポリマー、繊維複合体、グラファイト、及びスチールから作られている。典型的なポリマーのガスケット材料、例えば、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、及びＨＮＢＲゴム（水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム又は水素化ニトリルゴム）が、自動車に用いられている。
【０００４】
しかし、さらなる低排出物基準の要求のため、燃料蒸気に対する気体透過性がさらに低いポリマー材料、例えば、フルオロエラストマー（ＦＫＭ）が用いられている。フルオロエラストマーの典型的な例は、ビニリデンフルオリド及びヘキサフルオロプロピレンのコポリマーと、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン及びテトラフルオロエチレンのターポリマーとである。これらのフルオロエラストマーは、低い燃料透過性だけではなく、優れた熱安定性、溶媒、オイル、及び他の化学物質への優れた抵抗性、低い圧縮永久ひずみ、及び良好な加工性を有する。しかし、フルオロエラストマーは、比較的高価な材料であり、ひいてはフルオロエラストマーからガスケット等の成形製品の製作に関連するコストを削減する必要がある。
【０００５】
フルオロエラストマーからの成形製品の作製では、典型的には、２段階硬化又は加硫工程が用いられる。第一には、当該製品が成形され、そして熱及び圧力の適用によって誘導される、最初の「モールド内硬化」を受ける。続いて、当該成形製品は、ポストキュア段階を受ける。当該段階では、例えば、２２５℃〜２５０℃まで加熱し、例えば、約１２時間〜最大１６時間、又は最大２４時間、時には最大４８時間、その温度を保持する。
【０００６】
このポストキュア手順によって、生産の時間及びコストが大幅に増加する。この理由により、当該産業は、低ポストキュアの硬化性フルオロエラストマー組成物を探索している。上記材料の一つは、Ａｕｓｉｍｏｎｔ  ＵＳＡから販売されているＴｅｃｈｎｏｆｌｏｎ  ＦＯＲ  ＨＳ（商標）であり、ポストキュアの割合を７５％減少させたといわれている。この材料は、ビスフェノール硬化剤と化合させた、フッ素６６％のフルオロカーボンエラストマーである。この材料では、ポリマー主鎖から吸湿性末端基が排除され、圧縮永久ひずみが改良されている。というのは、圧縮永久ひずみに悪影響を与える傾向がある末端基のイオン力が軽減されているからである。この材料は、ポストキュア時間が短い一方で、さらに短いポストキュア時間を有する材料の要求がまだある。詳細には、ポストキュアの不要な材料として特徴付けることができる材料の要求がある。
【０００７】
米国特許出願番号第１０／４４０，１６８号及び第１１／０４６，８６２号には、少なくとも１種のフルオロエラストマー、ビスフェノール硬化剤、及び過酸化物硬化剤を含む硬化性フルオロエラストマー組成物が記載されている。そこでは、当該材料を硬化させた（加硫処理した）場合に、上記ビスフェノール硬化剤単体で硬化させたフルオロエラストマーと比較して、圧縮永久ひずみ抵抗性が改良されることが開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
フルオロエラストマー組成物には、ポストキュア手順を実施しないことが好ましい。
しかし、上記組成物は、最大２時間、好ましくは１時間未満の、１７５℃〜２３５℃（３５０°Ｆ〜４５０°Ｆ等）における、短縮したポストキュアを受けさせてもよい（例えば、３０分、３８０°Ｆ）。
ガスケット等のシーリングエレメントを作製するために用いるフルオロエラストマー組成物に関する別の望ましい特性は、高温での伸び値が大きいことである。ガソリンエンジンの運転に関連する温度における伸び値が小さいと、吸気マニホルドシール等のシーリングエレメント内で発生するクラックがもたらされることがある。従って、伸び値が大きくなれば、シーリングエレメントの不具合の発生が減少すると考えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、ポストキュア時間を短くし、そして高温における伸び値が高い、ビスフェノール／過酸化物硬化系を含む硬化性フルオロエラストマー組成物を提供することである。
本明細書及び添付の特許請求の範囲をさらに検討することで、本発明のさらなる優位性が、当業者に明白となるであろう。
【００１０】
本発明に従って、少なくとも１種のフルオロエラストマー、ビスフェノール硬化剤、過酸化物硬化剤、並びにシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムを含む硬化性フルオロエラストマー組成物が提供される。当該組成物は、好ましくはポストキュア手順を実施することなく、あるいは制限又は短縮したポストキュア手順（１７５℃〜２３５℃、例えば、３５０°Ｆ〜４５０°Ｆにおける、最大２時間、好ましくは１時間未満、例えば、１〜３０分間）のみの実施と共に、当該材料を硬化させた（加硫処理した）場合、ビスフェノール硬化剤単体で硬化させたフルオロエラストマーと比較すると、圧縮永久ひずみ抵抗性が改良される。さらに硬化させた場合に、１２０℃超、好ましくは１３０℃超、例えば、１３５℃の温度における伸び値が大きい。
【００１１】
特に、本発明は、１２０℃超、好ましくは１３０℃超において、伸び値を、１４０％超、特に１５０％超、例えば、１５０〜１６０％まで大きくさせるために効果的な量で、シリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムを、米国特許出願第１０／４４０，１６８号及び／又は１１／０４６，８６２号（参照により、当該開示を本明細書に組み入れる）に開示されている硬化性フルオロエラストマー組成物と化合させることに関するものである。
【００１２】
従って、本発明の態様に従い、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマー；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；並びに
少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む硬化性フルオロエラストマー組成物を提供し、
ここで、上記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムは、得られた硬化されたフルオロエラストマー組成物が、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在する。
上記組成物は、少なくとも１種の充填剤をさらに含むことが好ましい。
【００１３】
本発明のさらなる態様に従って、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；並びに
少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む成形され、硬化されたフルオロエラストマー組成物であって、
ここで、上記１種又は複数種のフルオロエラストマーは、ホモポリマー又はコポリマーであり、当該モノマー単位が、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ（ｔｒｉｆｌｕｏｒ）エチレン、及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）から選択され、
ここで、上記成形され、硬化されたフルオロエラストマーは、未硬化のフルオロエラストマー組成物を、少なくとも９０秒間、少なくとも５，０００ｐｓｉの圧力及び少なくとも１６０℃の温度で、モールド内において加圧下で硬化させ、次に、ポストキュア手順を実施しないか、あるいは上記組成物を、最大２時間、１７５℃〜２３５℃の温度にかけるポストキュア手順を続けることで得られ、
ここで、上記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムは、得られた成形され、硬化されたフルオロエラストマーが、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在する、
上記成形され、硬化されたフルオロエラストマー組成物を提供する。
上記組成物は、少なくとも１種の充填剤をさらに含むことが好ましい。
【００１４】
本発明のさらなる態様に従って、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；
単量体の（ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ）エステル可塑剤；並びに
少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む、硬化されたフルオロエラストマー組成物を含むシーリングエレメントであって、
ここで、上記少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムは、得られた成形され、硬化されたフルオロエラストマーが、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在し、そして
ここで、上記１種又は複数種のフルオロエラストマーが、ホモポリマー又はコポリマーであり、当該モノマー単位が、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）から選択される、
上記シーリングエレメントを提供する。
上記組成物は、少なくとも１種の充填剤をさらに含むことが好ましい。
【００１５】
本発明のさらなる態様に従って、成形され、硬化されたフルオロエラストマー組成物の調製法が提供され、当該方法は、下記；
少なくとも９０秒間、少なくとも５，０００ｐｓｉの圧力及び少なくとも１６０℃の温度で、モールド内において加圧下でフルオロエラストマー組成物を硬化させる段階；次いで、
ポストキュア手順を実施しないか、あるいは上記組成物を、最大２時間、１７５℃〜２３５℃の温度にかけるポストキュア手順を受けさせる段階：
から本質的に成り、
ここで、上記フルオロエラストマー組成物は、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；並びに
得られた硬化されたフルオロエラストマー組成物が、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するために十分な量で存在する、少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む。
上記組成物は、少なくとも１種の充填剤をさらに含むことが好ましい。
【００１６】
本発明のさらなる態様に従って、成形され、硬化されたフルオロエラストマー組成物のポストキュア法を提供し、当該方法は、下記；
少なくとも９０秒間、少なくとも１６０℃の温度及び少なくとも５，０００ｐｓｉの圧力で、あらかじめ初期硬化させたフルオロエラストマー組成物を、最大２時間、１７５℃〜２３５℃の温度にかけるポストキュア手順を実施する段階：
から本質的に成り、
ここで、上記フルオロエラストマー組成物は、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマーから本質的に成るエラストマー成分；
少なくとも１種のビスフェノール硬化剤；
少なくとも１種の過酸化物硬化剤；並びに
得られた硬化されたフルオロエラストマー組成物が、１２０℃超の温度で少なくとも１４０％の伸び率を達成するのに十分な量で存在する、少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴム：
を含む。
上記組成物は、少なくとも１種の充填剤をさらに含むことが好ましい。
【００１７】
本発明のさらなる態様に従って、下記；
１種又は複数種のフルオロエラストマー及び少なくとも１種のビスフェノール硬化剤を、一定量の充填剤と混合させる段階；
一定量の、少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムを、上記充填剤を湿らせるために添加し、次いで残りの上記充填剤を添加する段階；
得られた混合物を撹拌する段階；そして
少なくとも１種の過酸化物硬化剤、及び随意選択的な少なくとも１種の単量体のエステル可塑剤を、上記混合物に添加する段階：
を含む、フルオロエラストマー組成物の調製法を提供する。
【００１８】
本発明のさらなる態様に従って、単量体のエステル可塑剤が、少なくとも１種のフルオロエラストマー、ビスフェノール硬化剤、過酸化物硬化剤、並びに少なくとも１種のシリコーンオイル及び／又はシリコーンゴムを含む硬化性フルオロエラストマー組成物に添加される。上記可塑剤は、組成物の粘度を下げ、それによって、成形が容易になる。さらに、得られた成形された組成物は、低温収縮が改良されている。この実施形態では、上記過酸化物硬化剤は液状であり、そして上記可塑剤及び過酸化物を、合わせて、上記フルオロエラストマー組成物に添加することが好ましい。
【００１９】
ポストキュアの短縮に関しては、関わるメカニズムについて、特定の理論に結び付けられはしないが、２種の硬化剤成分が、２段階の硬化を提供するものと考えられる。初期段階では、上記ビスフェノールが、第一レベル又は第一の架橋を提供する。この段階の際には、過酸化物に由来する架橋は、多くないと考えられる。この初期段階の終わり付近では、上記ビスフェノールに由来する架橋速度が減少する。次いで、第二の硬化段階が始まる。この段階では、上記過酸化物硬化剤が、上記ビスフェノール硬化剤を無効化又は不活性化し、そして第二の架橋反応を提供する。上記ビスフェノール硬化剤の不活性化により、圧縮下でのさらなる第一の架橋が防止され、圧縮永久ひずみを小さくすることができる。あるいは又は加えて、上記過酸化物が、ビスフェノールと共に作用し、そして／又はＨ2Ｏスカベンジャーとして作用し、フルオロエラストマーポリマー鎖に対するＨ2Ｏのイオン効果が排除され、それにより、ポストキュアを実施する必要性を排除するか、又は上記又は下記ポストキュア手順を短縮させることができる。いずれの場合も、上記手順によって、従来のポストキュア加熱段階（例えば、約１２〜１６時間、約２２５℃まで加熱）を実施することなく、架橋度がより高く、そして圧縮永久ひずみが大きく改良されている硬化されたフルオロエラストマーが提供される。
【００２０】
創作した硬化性フルオロエラストマー組成物の使用を介して、ポストキュア手順を、１７５℃〜２３５℃（３５０°Ｆ〜４５０°Ｆ等）における、最大２時間、好ましくは１時間未満（例えば、１〜３０分）に短縮するか、あるいは、ポストキュア工程を完全に排除することで、製造プロセスが平易化される。当然ながら、これにより、製造コストが下がり、そして製造時間が減る結果となる。さらに、ポストキュア段階を短縮又は排除することにより、製造工程が、さらに連続工程に移行し、そしてバッチ工程から離れ、効率及び製造速度が上がることになる。
【００２１】
創作した組成物は、シーリングエレメント、例えば、Ｏリング、フランジシール及びガスケット、例えば、吸気マニホルドガスケット、ロケットカバーガスケット、オイルパンガスケット、プラスチックキャリアガスケット、ゴム−金属結合ガスケット等の製造に特に有用である。上記材料は、燃料透過性が低いことが要求されるガスケットとしての用途に、特に良好に適合している。
【００２２】
特定の実施形態に従って、創作した組成物が、エンジンのシリンダヘッドと吸気マニホルドとの間のジョイントをシールする吸気マニホルドガスケットの製造に用いられる。上記ガスケットを、分離して製造することができ（いわゆる、「プレスインプレース（ｐｒｅｓｓ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）ガスケット」）、あるいは、キャリア上に成形できる。後者の場合には、創作した組成物により、さらなる優位性が付与される。従来のポストキュア段階を必要とする従来のガスケット材料では、ガスケット材料を成形するキャリアは、従来のポストキュア温度に耐えうる材料から構成されなければならない。これらの理由により、用いられるキャリアは、ポリアミド（ＰＡ）６／６等の高価な耐熱材料から作られる場合が多かった。しかし、本発明に従う材料を用いて、安価で、耐熱性の低い材料（例えば、約２００℃未満、例えば、１５０℃〜２００℃のＴｇ（ガラス転移温度）を有する材料）、例えば、ＰＡ４／６及びポリエーテルスルホンをキャリア用に用いることができる。これにより、さらに製造コストが下がる結果となる。
【００２３】
上記少なくとも１種のシリコーンオイル又はシリコーンゴムは、低粘度ジメチルシリコーンオイル（ジメチコーン）又はジメチルシリコーンゴム、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃから製造されるシリコーンオイルＳＦ９６−５０（粘度＝５０ｍＰａ・ｓ）、又はシリコーンゴムＯＭＮＩ−Ｓｉｌ  ７７６（ＯＭＮＩ−Ｓｉｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ｉｎｃ．が製造、比重０．９７＋／−０．０２）であることが好ましい。
【００２４】
開示された発明の中で用いるのに好適な上記フルオロエラストマーは、１種若しくは複数種のビニリデンフルオリド単位（ＶＦ2又はＶｄＦ）、１種若しくは複数種のヘキサフルオロプロピレン単位（ＨＦＰ）、１種若しくは複数種のテトラフルオロエチレン単位（ＴＦＥ）、１種若しくは複数種のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位、及び／又は１種若しくは複数種のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位（ＰＡＶＥ）、例えば、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）を含むエラストマーである。これらのエラストマーは、ホモポリマー又はコポリマーでありうる。特に、ビニリデンフルオリド単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、及び随意選択的なテトラフルオロエチレン単位を含むフルオロエラストマーと、ビニリデンフルオリド単位、パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル単位、及びテトラフルオロエチレン単位を含むフルオロエラストマーが好適である。特に、ビニリデンフルオリド及びヘキサフルオロプロピレン単位のコポリマーが好適である。
【００２５】
上記フルオロポリマーが、ビニリデンフルオリド単位を含む場合には、当該ポリマーは、最大４０モル％のＶＦ2単位、例えば、３０〜４０モル％を含むことが好ましい。上記フルオロポリマーが、ヘキサフルオロプロピレン単位を含む場合には、当該ポリマーは、最大７０モル％のＨＦＰ単位を含むことが好ましい。上記フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレン単位を含む場合、当該ポリマーは、最大１０モル％のＴＦＥ単位を含むことが好ましい。上記フルオロポリマーが、クロロトリフルオロエチレンを含む場合、当該ポリマーは、最大１０モル％のＣＴＦＥ単位を含むことが好ましい。上記フルオロポリマーが、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位を含む場合、当該ポリマーは、最大５モル％のＰＭＶＥ単位を含むことが好ましい。上記フルオロポリマーが、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）単位を含む場合、当該ポリマーは、最大５モル％のＰＥＶＥ単位を含むことが好ましい。上記フルオロポリマーが、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位を含む場合、当該ポリマーは、最大５モル％のＰＰＶＥ単位を含むことが好ましい。上記フルオロポリマーは、６６％〜７０％のフッ素を含むことが好ましい。
【００２６】
上記フルオロポリマーの粘度を変えることができる。上記フルオロポリマーは、２０〜４０のムーニー粘度を有することが好ましい。
これらのポリマーは、過酸化物硬化剤と共に用いるため、一定量のヨウ素及び／又は臭素（例えば、０．０１〜５ｗｔ％）を有する。
【００２７】
好適な市販のフルオロエラストマーの一つは、Ａｕｓｉｍｏｎｔ  ＵＳＡが販売するＴｅｃｈｎｏｆｌｏｎ  ＦＯＲ  ＨＳ（商標）である。この材料は、Ｈａｌｏｃａｒｂｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｒｐによって製造された、ビスフェノールＡＦを含んでいる。別の好適な市販のフルオロエラストマーは、ＤｕＰｏｎｔ  ＤｏｗのＶｉｔｏｎ（商標）ＡＬ  ２００であり、６７％のフッ素を含有している、ＶＦ2、ＨＦＰ、及びＴＦＥモノマーのターポリマーである。別の好適な市販のフルオロエラストマーは、ＤｕＰｏｎｔ  ＤｏｗのＶｉｔｏｎ（商標）ＡＬ  ３００である。ターポリマーであるＶｉｔｏｎ（商標）ＡＬ  ３００及びＶｉｔｏｎ（商標）ＡＬ  ６００の混合物も用いることができる（例えば、ＡＬ−６００を１／３、そしてＡＬ−３００を２／３）。
【００２８】
上記ビスフェノール硬化剤は、求核性の硬化（求核付加反応）によって、架橋を付与することができる。上記ビスフェノールは、促進剤、例えば、有機ホスホニウム塩と共に用いられる（米国特許第４，２７２，１７９号明細書及び”Ｖｉｔｏｎ  Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ｂｙ  Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌｓ”Ｗ．Ｗ．Ｓｃｈｍｉｅｇｅｌ，Ｓｏｕｔｈ  Ｇｅｒｍａｎ  Ｍｅｅｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｄｅｕｓｔｃｈｅ  Ｋａｕｓｔｓｃｈｕｃｋ  Ｕｎｄ  Ｇｕｍｍｉ  Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  Ａｐｒ．２８−２９，１９７７を参照のこと）。求核付加反応では、加熱、そして次の基本的な脱フッ化水素処理の結果として、上記ビスフェノール硬化剤により、共有結合で架橋された網目が形成される。
【００２９】
本発明で用いられるビスフェノール硬化剤は、フルオロエラストマーと一緒に用いることが好適であると当業者に知られている硬化剤である（米国特許第６，２３９，４６９号明細書を参照のこと）。一般に、上記ビスフェノール架橋剤は、フルオロエラストマー１００質量部（ｐｈｒ）あたり、約０．５〜４質量部、好ましくは、１〜２．５ｐｈｒの量で用いられる。
【００３０】
好適なビスフェノールには、米国特許第６，２３９，４６９号明細書に開示されるものが含まれる。
すなわち、下記式；
【化１】
2007031702.tif 000002
（式中、
Ａは、安定な二価基、例えば、二官能性の脂肪族、脂環式、若しくは芳香族基であり（各場合では、最大１〜１３個の炭素原子を有する）、又はチオ、オキシ、カルボニル、スルフィニル、若しくはスルホニル基であり、そしてＡは、随意選択的に、少なくとも１種の塩素又はフッ素原子で置換されており；
ｘは０又は１であり；
ｎは１又は２であり；そして
上記ポリヒドロキシ化合物の任意の芳香環は、随意選択的に、少なくとも１種の塩素原子、フッ素原子、臭素原子、−ＣＨＯ、若しくはカルボキシル又はアシル基（例えば、−ＣＯＲ、式中、Ｒは、ＯＨ、Ｃ1〜8アルキル、アリール、又はシクロアルキルである）で置換されている：
のビスフェノールが含まれる。
２種以上の上記ビスフェノールの組み合わせをまた、用いることができる。
【００３１】
好適なＡ基は、アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン、及びアリーレン基、例えば、メチレン、エチレン、クロロエチレン、フルオロエチレン、ジフルオロエチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、テトラメチレン、クロロテトラメチレン、フルオロテトラメチレン、トリフルオロテトラメチレン、２−メチル−１，３−プロピレン、２−メチル−１，２−プロピレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、エチリデン、ジクロロエチリデン、ジフルオロエチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、トリフルオロイソプロピリデン、ヘキサフルオロイソプロピリデン、ブチリデン、ヘプタクロロブチリデン、ヘプタフルオロブチリデン、ペンチリデン、ヘキシリデン、１，１−シクロヘキシリデン、１，４−シクロへキシレン、２−クロロ−１，４−シクロへキシレン、２−フルオロ−１，４−シクロへキシレン、１，３−シクロへキシレン、シクロペンチレン、クロロシクロペンチレン、フルオロシクロペンチレン、シクロヘプチレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、ｏ−フェニレン、メチルフェニレン、ジメチルフェニレン、トリメチルフェニレン、テトラメチルフェニレン、１，４−ナフチレン、３−フルオロ−１，４−ナフチレン、５−クロロ−１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、及び２，６−ナフチレンである。
【００３２】
本発明に従う加硫／硬化を行うため、上記過酸化物は、高温酸化物であること、すなわち、分解半減期がより長いことが好ましい。上記過酸化物の使用によって、過酸化物硬化が始まる前に、十分な量及び時間で、ビスフェノール硬化反応を進めさせることができる。これにより、不満足な又は使用不可能な材料を生じさせうる競争硬化反応の発生が防止される。例えば、一定のフルオロエラストマー／ビスフェノール組成物に対して、バリレートペロキシド及びジクミルペロキシドを用いた試験は、不成功に終わる（Ｔｅｃｈｎｏｆｌｏｎ  ＦＯＲ  ＨＳ（商標）及びＶｉｔｏｎ（商標）ＡＬ  ２００）。これらの２種の過酸化物は、分解の半減期がより短く、そして約８８〜１１６℃で硬化が始まる。従って、反応速度の速いビスフェノール硬化剤と一緒に用いない限り、これらの過酸化物は不適切となりうる。本発明内で用いるための過酸化物は、約１７０℃〜１８０℃の温度で硬化が開始することが好ましい。
【００３３】
用いられる過酸化物硬化剤の量を変えることができ、そして最適量を、慣用の実験で決定できる。一般に、約０．０５〜５ｐｈｒ（フルオロエラストマー１００質量部あたりの部数）、好ましくは、０．１〜３ｐｈｒ（質量部）が用いられる。典型的には１種の過酸化物のみが用いられる一方、２種以上の過酸化物を混合することもできる。上記過酸化物は、不活性担体上に吸着させることができ、当該不活性担体の質量は、上述の過酸化物の量の範囲には含まれない。Ｐｅｒｋａｄｏｘ（商標）１４／４０の場合には、この過酸化物硬化剤の量は、上記組成物の総量の１±０．３％であることが好ましい。Ｖａｒｏｘ（商標）ＤＢＰＨ（液状）の場合には、この過酸化物硬化剤の量は、上記組成物の総量の０．７５〜２％であることが好ましい。
【００３４】
本発明の実施における硬化剤として有用な過酸化物には、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペロキシド（例えば、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（商標）Ｔ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペロキシ）ヘキサン（例えば、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（商標）１０１）、α，α−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペロキシ−イソプロピル）ベンゼン（Ｐｅｒｋａｄｏｘ（商標）１４／４０及びＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）１４（担体なし））、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペロキシ）ヘキサン（Ｖａｒｏｘ（商標）ＤＢＰＨ−５０又はＶａｒｏｘ（商標）ＤＢＰＨ（液状））が含まれる。別の好適な過酸化物は、２５  Ｔｒｉ  ＤＹＢＰ（担体有り又は無し）である。
【００３５】
単量体のエステル可塑剤を、上記硬化性フルオロエラストマー組成物に添加することによって、粘性及び低温特性に関する有利な結果を与えることができる。用いられる可塑剤の量は、１００部のフルオロエラストマーあたり、好ましくは３〜７、特に、１００部のフルオロエラストマーあたり、４〜６である。好ましい可塑剤は、ペンタエリトリトールエステル（例えば、Ｈｅｒｃｏｆｌｅｘ  ６００）［Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ａｑｕａｌｏｎ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ］である。好ましい実施形態では、ペンタエリトリトールエステルが、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペロキシ）ヘキサン（Ｖａｒｏｘ（商標）ＤＢＰＨ、液状）と組み合わせて用いられる。
【００３６】
可塑剤、例えば、液状のＶａｒｏｘ（商標）ＤＢＰＨと組み合わせたＨｅｒｃｏｆｌｅｘ  ６００の使用によって、過酸化物の、フルオロエラストマー内への分布及び浸透が強化されると考えられる。上記過酸化物を、上記可塑剤の中に溶解させ、次いで、フルオロエラストマーと混合させることが好ましい。
【００３７】
共加硫剤（ｃｏ−ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を、上記過酸化物と組み合わせて用いることができる。共加硫剤の例には、トリアリルシアヌレート、トリメタリー（ｔｒｉｍｅｔｈａｌｌｙ）イソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリル−マロンアミド；トリビニル−イソシアヌレート；２，４，６−トリビニル−メチルトリシロキサン；Ｎ，Ｎ’−ビスアリルビシクロ−オクタ−７−エン−ジスクシンイミド（ＢＯＳＡ）、及びＮ，Ｎ−ジアリルアクリルアミドが含まれる。一般的に、上記共加硫剤は、１００質量部のフルオロエラストマーあたり、０．１〜１０質量部の量で用いられる。
【００３８】
上記成分に加え、本発明に従う組成物は、エラストマー組成物内で通常用いられる添加剤、例えば、活性剤、充填剤、染料／着色剤／顔料、離型剤、金属化合物、潤滑剤、緩染剤、増粘剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、加工助剤等を随意選択的に含むことができる。例えば、上記組成物は、最大約５０％の１種若しくは複数種の充填剤、最大約１０％の１種若しくは複数種の活性剤、最大約１．５％の１種若しくは複数種の染料／着色剤／顔料、及び／又は最大約０．３％の１種若しくは複数種の離型剤を含むことができる。
【００３９】
好適な充填剤には、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、粘土、珪藻土、タルク、ウォラストナイトカルシウムカーボネート、カルシウムシリケート、フッ化カルシウム、硫酸バリウム等が含まれる。これらの充填剤を、単独又は組み合わせて用いることができる。典型的な着色剤には、酸化チタン、酸化鉄等が含まれる。これらは、最大１０質量％の量で存在しうる。
【００４０】
本発明に従う組成物は、成分、エラストマー、ビスフェノール硬化剤、過酸化物硬化剤及び随意選択的な添加剤を、バンベリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー又は圧力混練機を用いて混合して調製可能である。次いで、得られた組成物を、成形（圧縮成形、トランスファー射出成形、射出成形等）し、そして熱及び圧力を加え、第一の硬化（加硫処理）を実施させる、すなわち、少なくとも約９０秒間（例えば、９０〜２４０秒間、好ましくは１４０〜２４０秒間）、少なくとも約１６０℃（例えば、１６０〜２００℃、好ましくは、１７５〜２００℃、３４５〜３５０°Ｆ等）の温度及び少なくとも約５，０００ｐｓｉ（例えば、５，０００〜２５，０００ｐｓｉ、好ましくは、１０，０００〜２０，０００ｐｓｉ）の圧力にさらす。
【００４１】
上述のように、第二の加硫又はポストキュアが必要ないことが好ましい。しかし、完全な加硫を確保するための安全対策等として、限定又は短縮したポストキュア手順を実施することが望ましい場合がある。このポストキュアの短縮化には、上記組成物を、最大２時間（例えば、１分〜２時間）、好ましくは、１時間未満（例えば、１分〜１時間）、特に１〜４０分（例えば、５〜４０分、１０〜４０分、１０〜３０分、２０〜３０分、又は２５〜３０分）の間、１７５℃〜２３５℃、例えば、３５０°Ｆ〜４５０°Ｆ（１７６．７℃〜２３２．２℃）、好ましくは、３５０°Ｆ〜４００°Ｆ、特に、３７０°Ｆ〜３９０°Ｆ（例えば、３８０°Ｆ）の温度にさらすことが含まれる。
【００４２】
上記又は下記例では、全ての温度は、未校正の（ｕｎｃｏｒｒｅｃｔｅｄ）摂氏温度を説明するものであり、そして他に示されない限り、全ての部及びパーセンテージは、質量によるものである。
【００４３】
上記及び下記で引用された、全ての出願、特許及び公報を参照することにより、本明細書に組み入れる。
【実施例】
【００４４】
例１〜５
【表１】
2007031702.tif 000003
【００４５】
伸び率を、１３５℃の温度で、ＡＳＴＭ−Ｄ４１２、方法Ａに従って評価する。この試験では、上記所定の様式で、試験試料を引っ張り、そして緩和させた後の残余の伸び率を評価する。この伸び率は、永久的な要素及び回復可能な要素から成る。上記試験手順に従って、試験試料を大きなシートからダイカットする。このケースでは、上記試料検体は、「ダイＣ」型に属し、その寸法は、３３ｍｍ長の狭い部分を有し、全長は１１５ｍｍである。これにより、２５ｍｍのゲージ長及び６ｍｍのゲージ幅が与えられる。各試験試料上のダンベル形状のゲージ長の端部に、２つのマークを置く。各試料に対して、これらのマーク相互間の初期長を測定する。当該試料を固定具に注意深く取り付け、均一なアライメント及び位置を与える。上記固定具により試料が引き伸ばし、そして破断点伸びを測定する。
【００４６】
対照試料に関し、１３５℃で、６１〜６６％の範囲における伸び率を測定した。例１では、対照試料と比較して、伸び率の違いは観察されなかった。例２では、伸び率は約１６０％（１５０〜１７０％の範囲）であり、そして抗張力は９．２ＭＰａであった。例３では、破断点伸び１２０％であるが、これは、抗張力特性の低下に付随して生じたものである（抗張力は、７．８ＭＰａである）。例４及び例５では、伸び値は、連続的に減少（６０％及び７０％）し、そして引張特性が低下した（６〜７ＭＰａ）。
【００４７】
例６
下記例は、フルオロエラストマー組成物の調製を記載するものである。
下記成分を混合し、マスターバッチを生成させた。
【００４８】
【表２】
2007031702.tif 000004
【００４９】
このマスターバッチの調製では、上記成分を、次のように混合する。ＦＫＭポリマーをミキサーに入れ、そして約１分間撹拌する。次いで、例えば、約半分の量の硫酸バリウム充填剤を添加し、次いで、当該充填剤を濡らすために、シリコーンオイルを添加する。その後、残りの充填剤を添加し、そして当該混合物を約３分間撹拌する。次に、染料、離型剤（ｒｅｌｅａｓｅ  ａｉｄ）、及び過酸化物を添加し、そして約１分間撹拌する。２３０°Ｆ〜２３５°Ｆの温度で、約５〜６分の総撹拌時間の後、ミキサーから当該バッチを取り出す。
【００５０】
０．２５ｇｍの液状の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペロキシ）ヘキセン（Ｖａｒｏｘ（商標）ＤＢＰＨ、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．が製造）と、１．２５ｇｍのペンタエリトリトールエステル（Ｈｅｒｃｏｆｌｅｘ  ６００）とを、このマスターバッチに添加した。
【００５１】
当該材料を、次のように試験した。ＡＳＴＭスラブを、ＡＳＴＭ  Ｄ２０００に従って調製した。圧縮永久ひずみ用の試料を、（ＩＳＯ８１５／ＡＳＴＭ  Ｄ３９５）に従って調製し、そして１７５℃で２２時間、２５％ボタン圧縮試験を行った。上記試料は、２５〜３０％の圧縮永久ひずみを生じた。可塑剤、ペンタエリトリトールエステルの添加により、組成物の粘度は、２６，０００ｍＰａ・ｓとなった。
【００５２】
例７
例６の調製のように、フルオロエラストマー組成物を、ナイロンキャリア上に射出成形させることにより、吸気マニホルドガスケットの形状に成形させた。次いで、フルオロエラストマー組成物を、１００秒間、１０，０００〜２０，０００ｐｓｉの圧力及び３４５°Ｆ〜３５０°Ｆの温度で初期硬化させた。その後、当該組成物を、３８０°Ｆで３０分間、ポストキュアさせた。
【００５３】
上記例は、上記例の中で用いられる本発明の一般的又は具体的に記載された反応物質及び／又は操作条件を置き換えることによって、同様の結果を繰り返すことができる。
当業者は、上記明細書から、本発明の必須の特性を容易に突き止め、そして本発明の精神及び範囲から外れることなく、本発明の種々の変化及び改良を行い、種々の使用条件にそれらを適合させることができる。
【外国語明細書】
2007031702000001.pdf