(57)【要約】【課題】転写材料を用いて大型表示装置用カラーフィルタを製造する際に、転写材料端部からの樹脂成分の染み出しを抑制して、当該カラーフィルタを安定的に製造できる大型表示装置用カラーフィルタの製造方法、それを用いて製造された大型表示装置用カラーフィルタ、及び該カラーフィルタを備えた大型表示装置を提供する。【解決手段】少なくとも感光性樹脂層とクッション層とを有する感光性樹脂転写材料を基板上に転写する工程を含む大型表示装置用カラーフィルタの製造方法であって、  前記感光性樹脂転写材料として、１１０℃における溶融粘度ηが２５０Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下であるクッション層を有する感光性樹脂転写材料を用いることを特徴とする大型表示装置用カラーフィルタの製造方法、それを用いて製造された大型表示装置用カラーフィルタ、及び該カラーフィルタを備えた大型表示装置である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも感光性樹脂層とクッション層とを有する感光性樹脂転写材料を基板上に転写する工程を含む大型表示装置用カラーフィルタの製造方法であって、
前記感光性樹脂転写材料として、１１０℃における溶融粘度ηが２５０Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下であるクッション層を有する感光性樹脂転写材料を用いることを特徴とする大型表示装置用カラーフィルタの製造方法。
【請求項２】
前記クッション層の厚みが３μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の大型表示装置用カラーフィルタの製造方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の大型表示装置用カラーフィルタの製造方法により製造されたことを特徴とする大型表示装置用カラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３に記載の大型表示装置用カラーフィルタを備えたことを特徴とする大型表示装置。
【請求項５】
液晶表示装置であることを特徴とする請求項４に記載の大型表示装置。
【請求項６】
前記液晶表示装置が液晶テレビであることを特徴とする請求項５に記載の大型表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂転写材料を用いた大型表示装置用カラーフィルタの製造方法、及びそれを用いて製造された大型表示装置用カラーフィルタ、該カラーフィルタを備えた大型表示装置に関する。より詳細には、感光性樹脂転写材料の塗布幅に依存することなく、当該転写材料の利用効率を高めることができる、大型表示装置用カラーフィルタの製造方法、及びそれを用いて製造された大型表示装置用カラーフィルタ、該カラーフィルタを備えた大型表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス基板や硬質樹脂基板などの基板上に、感光性樹脂層などの感光性材料層を積層した感光性積層材料は、プリント配線基板やカラーフィルタの製造に用いる樹脂積層体として利用されている。このような樹脂積層体の用途として液晶パネルがあるが、液晶パネルの重要課題は、製造コストを下げることにある。とりわけ、カラーフィルタは、液晶パネルに占めるコストの比率が高く、カラーフィルタの歩留まりを上げることが液晶パネルのコストダウンに大きく寄与する。大型の液晶パネルを使用する大型テレビでは、特にその要求が大きい。
【０００３】
しかし、上記のようなカラーフィルタの製造に用いる転写材料の端部は樹脂組成物が露出しており、転写時（ラミネート時）の加熱、加圧により、該樹脂組成物に含まれる成分が、仮支持体に覆われた領域を超えて、転写対象である基板上に染み出すという問題があった。
かかる染み出しは、ラミロールの清掃や交換により抑制することは可能であるが、通常、ラミロールは高温に加熱して使用されるため、清掃、交換前の冷却や、清掃、交換後の再加熱に時間を要し、生産効率の観点から問題があった。
【０００４】
一方、転写材料を用いた場合における安定製造の観点から、ラミ泡回避、ラミネート時の応力を吸収する目的で、感光性材料層とともにクッション層を設けた転写材料を用いることが知られており（例えば、特許文献１参照）、とりわけ、クッション層の層厚アップや軟膜化が有効である。特に、大型基板を用いる場合には、その安定製造の効果が顕著である。しかし、転写材料におけるクッション層の層厚アップ、軟膜化は、転写材料ウエブ端部からの染み出しを悪化させる弊害があった。特に、大型基板を用いる場合には、転写ロールが長くなるため、転写時の圧着力が不均一になり、これに起因して転写材料ウエブ端部からの染み出しが一層悪化するという問題があった。
【０００５】
また、表示装置の品質上の観点に着目すると、画面の大サイズ化にともない、従来品よりも広い表示エリアにわたって、色、輝度を均一に表示することが必要になった。そのためには、カラーフィルタ上の各画素の厚みを均一にしてバックライトの透過率を一定にすることが必要と考えられる。また、液晶表示装置の場合における応答速度の向上には、液晶相の厚み(いわゆるセルギャップ)を薄くすることが行われているが、液晶相の厚みにばらつきがあると、液晶応答速度が変わり、表示ムラが発生しやすくなる問題がある。
【特許文献１】特開２００２−１４８７９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、転写材料を用いて大型表示装置用カラーフィルタを製造する際に、転写材料端部からの樹脂成分の染み出しを抑制して、当該カラーフィルタを安定的に製造できる大型表示装置用カラーフィルタの製造方法、及びそれを用いて製造された大型表示装置用カラーフィルタを提供することにある。
また、本発明の他の目的は、画面内の色及び輝度を均一に表示でき、液晶表示装置である場合には安定した液晶応答速度を具備する大型表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記実情に鑑み本発明者らは、鋭意研究を行った結果、感光性樹脂転写材料のクッション層の溶融粘度ηを特定の範囲に調整することにより、上記課題を解決しうることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は下記の手段により達成されるものである。
【０００８】
＜１＞  少なくとも感光性樹脂層とクッション層とを有する感光性樹脂転写材料を基板上に転写する工程を含む大型表示装置用カラーフィルタの製造方法であって、前記感光性樹脂転写材料として、１１０℃における溶融粘度ηが２５０Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下であるクッション層を有する感光性樹脂転写材料を用いることを特徴とする大型表示装置用カラーフィルタの製造方法である。
【０００９】
＜２＞  前記クッション層の厚みが３μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とする前記＜１＞に記載の大型表示装置用カラーフィルタの製造方法である。
【００１０】
＜３＞  前記＜１＞又は＜２＞に記載の大型表示装置用カラーフィルタの製造方法により製造されたことを特徴とする大型表示装置用カラーフィルタである。
＜４＞  前記＜３＞に記載の大型表示装置用カラーフィルタを備えたことを特徴とする大型表示装置である。
【００１１】
＜５＞  液晶表示装置であることを特徴とする前記＜４＞に記載の大型表示装置である。
＜６＞  前記液晶表示装置が液晶テレビであることを特徴とする前記＜５＞に記載の大型表示装置である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、転写材料を用いて大型表示装置用カラーフィルタを製造する際に、転写材料端部からの樹脂成分の染み出しを抑制して、当該カラーフィルタを安定的に製造できる大型表示装置用カラーフィルタの製造方法、及びそれを用いて製造された大型表示装置用カラーフィルタを提供することができる。
また、本発明によれば、本発明のカラーフィルタを用いることにより、画面内の色及び輝度を均一に表示でき、液晶表示装置である場合には安定した液晶応答速度を具備する大型表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［大型表示装置用カラーフィルタの製造方法］
本発明の大型表示装置用カラーフィルタの製造方法について詳細に説明する。
本発明の大型表示装置用カラーフィルタの製造方法（以下、適宜、「本発明の製造方法」と称する。）は、少なくとも感光性樹脂層とクッション層とを有する感光性樹脂転写材料を基板上に転写する工程を含む大型表示装置用カラーフィルタの製造方法であって、前記感光性樹脂転写材料として、１１０℃における溶融粘度が２５０Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下であるクッション層を有する感光性樹脂転写材料を用いることを特徴とする。
【００１４】
本発明の製造方法は、大型表示装置用のカラーフィルを製造するものである。ここで、「大型表示装置」とは、３０インチ（７６．２ｃｍ）以上の画面サイズを有する表示装置のことを指す。
【００１５】
（感光性転写材料）
本発明に係る感光性樹脂転写材料（以下、適宜、「転写材料」と称する。）について、説明する。
【００１６】
本発明に係る転写材料は、少なくとも、感光性樹脂層とクッション層とを有し、実際的には、仮支持体／クッション層／感光性樹脂層を基本構成として、仮支持体／クッション層／感光性樹脂層／保護フイルム、仮支持体／クッション層／中間層／感光性樹脂層／保護フイルムなどの構成を採ることが好ましい。
【００１７】
＜クッション層＞
本発明に係る転写材料は、少なくとも一層のクッション層を有する。
クッション層は、アルカリ現像を可能とし、また、転写時にはみ出した熱可塑性樹脂層自身による被転写体の汚染防止を可能とする点からアルカリ可溶性であることが好ましく、後述する感光性樹脂層を被転写体上に転写する際に、被転写体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を効果的に防止するクッション材としての機能を有し、感光性転写材料を被転写体上に加熱密着させた際の被転写体上の凹凸に対応して変形可能な層である。
【００１８】
本発明に係るクッション層は、１１０℃における溶融粘度ηが２５０Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下であることが必要であり、好ましくは３００Ｐａ・ｓ以上２５００Ｐａ・ｓ以下であり、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ以上２０００Ｐａ・ｓ以下である。
クッション層の溶融粘度ηが、１１０℃において２５０Ｐａ・ｓ未満の場合、転写時にクッション層がはみ出し、ラミネートのヒートロールを汚してしまう等のおそれがあり、また、３０００Ｐａ・ｓよりも高くなると、クッション性が不充分で基板（被転写体）上の凹凸に追従が困難となる等のおそれがある。
【００１９】
クッション層の溶融粘度ηを上記の範囲に調整する手段としては、クッション層に含有される全ポリマーの中の低分子量ポリマーの含有率、及び／又は、クッション層に含有される可塑剤の含有率を調整する方法等が挙げられる。
【００２０】
クッション層に含有される全ポリマーの中における、高分子ポリマーと低分子量ポリマーとの含有比（高分子ポリマー／低分子量ポリマー）は１０／９０以上４５／５５未満が好ましく、１２／８８以上４０／６０未満がより好ましく、１５／８５以上３８／６２未満が最も好ましい。上記含有比が１０／９０未満であると剥離性が低下する場合があり、４５／５５以上であるとクッション性が低下する場合がある。ここで、低分子量のポリマーとは、重量平均分子量が３，０００以上１００００未満のポリマーをいう。
【００２１】
クッション層における可塑剤の添加量としては、クッション層に含まれるバインダーと可塑剤との固形分質量に対し、２８〜４３質量％が好ましく、より好ましくは３０〜４０質量％であり、３２〜３８質量％が特に好ましい。２８質量％未満であると、クッション性が低下することがあり、４３質量％を越えると、転写時にクッション層がはみ出し、ラミネートのヒートロールを汚す場合があり好ましくない。
【００２２】
クッション層に適用しうる好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物を挙げることができる。
【００２３】
本発明においては、クッション層の厚みが３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。クッション層の層厚が２０μｍを超えると、感光性樹脂成分の染み出しが多くなり、転写材料の端部分における、欠陥、ごみ発生の原因となる場合がある。また、３μｍ未満であると、１１０℃における溶融粘度を２５０〜３０００Ｐａ・ｓに調整したとしても、ラミネート時に充分なクッション作用を発揮できず、凹凸基板への追従性を損なわれる場合がある。追従性が損なわれた場合、各感光性樹脂から形成された画素パターンの厚みや表面形状が不均一となり、画面表示上好ましくない。また、ラミネート時のシェアーを充分に吸収できず、正常な剥離界面での転写ができなくなる場合がある。
クッション層の厚みとしては、好ましくは３〜１５μｍであり、より好ましくは５〜１５μｍであり、特に好ましくは１０〜１５μｍである。
【００２４】
クッション層は、少なくともアルカリ可溶な熱可塑性樹脂を用いて構成することができ、必要に応じて適宜他の成分を用いることができる。アルカリ可溶な熱可塑性樹脂は、特に制限はなく適宜選択することができるが、実質的な軟化点が８０℃以下であるものが好ましい。
【００２５】
クッション層に含まれる樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、および（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、等より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらに「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することもできる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、これらの熱可塑性樹脂のうち、軟化点が８０℃以下のものが好ましい。尚、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を総称し、その誘導体の場合も同様である。
【００２６】
上記したクッション層に含まれる樹脂の中でも、重量平均分子量５万〜５０万（Ｔｇ＝０〜１４０℃）の範囲で、更に好ましくは重量平均分子量６万〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１１０℃）の範囲で選択して使用することができる。
これらの樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９一４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４一５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特開平５−２４１３４０号の各公報に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載されたメタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００２７】
また、上記した種々の樹脂の中から、好ましくは重量平均分子量３千〜３万（Ｔｇ＝３０〜１７０℃）の範囲で、更に好ましくは重量平均分子量４千〜２万（Ｔｇ＝６０〜１４０℃）の範囲で選択して使用することができる。これらの好ましい具体例は、上記の特許公報に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号の各公報に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００２８】
上記した熱可塑性樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
クッション層には、前記熱可塑性樹脂以外に他の成分として、仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的に軟化点が８０℃を超えない範囲内で各種ポリマー、過冷却物質、密着改良剤、界面活性剤、離型剤等を添加することができる。これらにより、クッション層のＴｇの調整も可能である。
【００３０】
界面活性剤としては、前記熱可塑性樹脂と混ざり合うものであれば使用可能である。本発明に用いる好ましい界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報の段落番号［００１５］〜［００２４］、特開２００３−１７７５２２号公報の段落番号［００１２］〜［００１７］、特開２００３−１７７５２３号公報の段落番号［００１２］〜［００１５］、特開２００３−１７７５２１号公報の段落番号［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５１９号公報の段落番号［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５２０号公報の段落番号［００１２］〜［００１５］、特開平１１−１３３６００号公報の段落番号［００３４］〜［００３５］、特開平６−１６６８４号公報に開示されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。より高い効果を得る為にはフッ素系界面活性剤、及び/又はシリコン系界面活性剤（フッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤、フッソ原子と珪素原子の両方を含有する界面活性剤）のいずれか、あるいは２種以上を含有することが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。
【００３１】
フッ素系界面活性剤を用いる場合、界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数は１〜３８が好ましく、５〜２５がより好ましく、７〜２０が最も好ましい。フッ素原子数が多すぎるとフッ素を含まない通常の溶媒に対する溶解性が落ちる点で好ましくない。フッ素原子数が少なすぎると、ムラの改善効果が得られない点で好ましくない。
【００３２】
特に好ましい界面活性剤として、下記一般式（a）及び一般式（ｂ）で表されるモノマーを含み、且つ一般式（ａ）／一般式（ｂ）の質量比が２０／８０〜６０／４０の共重合体を含有するものが挙げられる。
【００３３】
【化１】
2007334045.tif 000002
【００３４】
一般式（a）又は一般式（ｂ）中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜１８の整数、ｍは２〜１４の整数を示す。ｐ、ｑは０〜１８の整数を示すが、ｐ、ｑが同時に０になる場合は含まない。
【００３５】
界面活性剤の具体例は、特開２００３−３３７４２４号公報の段落番号［００６８］の表１に記載されている。
【００３６】
また、界面活性剤としては、下記市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。使用できる市販の界面活性剤としては、例えば、エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、（新秋田化成（株）製）、フロラードＦＣ４３０、４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ−７８０−Ｆ、Ｆ１７１、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１８９、Ｒ０８（大日本インキ（株）製）、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６（旭硝子（株）製）等のフッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤を挙げることができる。また、ポリシロキサンポリマーＫＰ−３４１（信越化学工業（株）製）、トロイゾルＳ−３６６（トロイケミカル（株）製）もシリコン系界面活性剤として用いることができる。
【００３７】
＜中間層＞
本発明に係る転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、及び塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることができる。該中間層としては、特開平５−７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いてもよく、この場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。該酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
【００３８】
中間層の層厚としては、０．１〜１．６μｍ程度が好ましく、０．５〜１μｍがより好ましい。該厚みが、０．１μｍ未満であると酸素透過性が高過ぎてしまうことがあり、１．６μｍを超えると現像時や中間層除去時に長時間を要することがあるため好ましくない。中間層の膜厚調整は、中間層塗布液の濃度により、調整することができる。
【００３９】
＜感光性樹脂層＞
本発明に係る転写材料は、少なくとも一層の感光性樹脂層を有してなる。感光性樹脂層は、スペーサ等の樹脂構造物を形成する場合に該樹脂構造物を構成する層であり、高分子物質と、重合性モノマーと、光重合開始剤とを少なくとも含んでなり、カラーフィルタを構成する着色画素部分においては着色剤を含有する。また、必要に応じて、他の成分を含んでもよい。
【００４０】
−高分子物質−
高分子物質は、スペーサや着色画素等の積層体を形成した場合にバインダー成分としての機能を有するものであり、前記＜熱可塑性樹脂層＞で述べた樹脂や、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーやそれ自体重合性を有する、特開２００３−１３１３７９号公報の段落番号［００３１］〜［００５４］に記載の光により重合可能なアリル基を有する高分子樹脂が好ましい例として挙げられる。
【００４１】
高分子物質は、目的に応じて適宜選択した単量体の単独重合体、複数の単量体からなる共重合体のいずれであってもよく、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用するようにしてもよい。
側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーの例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、また、この他にも水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく用いることができる。また、特に好ましい例としては、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートレと（メタ）アクリル酸との共重合体や，ベンジル(メタ）アクリレートと(メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
【００４２】
アリル基を有する高分子物質の単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキル（メタ)アクリレート、アリル（メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ)アクリレート、ビニル化合物、アリル基含有（メタ)アクリレート、等が挙げられる。尚、本明細書中において、（メタ)アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを表す。
これら単量体は、１種単独で用いる以外に２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記アルキル（メタ)アクリレート及びアリル（メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ)アクリレート、エチル（メタ)アクリレート、プロピル（メタ)アクリレート、ブチル（メタ)アクリレート、イソブチル（メタ)アクリレート、ペンチル（メタ)アクリレート、ヘキシル（メタ)アクリレート、オクチル（メタ)アクリレート、フェニル（メタ)アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、等が好適に挙げられる。
【００４４】
前記ヒドロキシアルキル（メタ)アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ)アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ)アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ)アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ)アクリレート等が挙げられ、中でも特に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００４５】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、等が好適に挙げられる。
【００４６】
前記アリル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、２−メチルアリルアクリレート、クロチルアクリレート、クロルアリルアクリレート、フェニルアリルアクリレート、シアノアリルアクリレート、等が挙げられ、中でもアリル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４７】
上記した高分子物質の中でも、アリル基含有（メタ)アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する樹脂が好ましく、アリル基含有（メタ)アクリレートと（メタ)アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレートから選択されるモノマーとをモノマーユニットとして有する樹脂がより好ましい。
【００４８】
前記高分子物質の好ましい具体例としては、（メタ）アクリル酸（Ｍ１）とアリル（メタ）アクリレート（Ｍ２）との二元共重合樹脂〔好適な共重合比［モル比］はＭ１：Ｍ２＝２〜９０：１０〜９８〕や、（メタ）アクリル酸（Ｍ３）とアリル（メタ）アクリレート（Ｍ４）とベンジル（メタ）アクリレート（Ｍ５）との三元共重合樹脂〔好適な共重合比［モル比］はＭ３：Ｍ４：Ｍ５＝５〜４０：２０〜９０：５〜７０〕などが挙げられる。
【００４９】
前記高分子物質がアリル基を有する場合のアリル基含有モノマーの含有率としては、１０モル％以上が好ましく、好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは１５〜９０モル％、更に好ましくは２０〜８５モル％である。
【００５０】
前記高分子物質の重量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜１００，０００が好ましく、８,０００〜５０,０００がより好ましい。該重量平均分子量を５，０００〜１００，０００の範囲内とすることで、膜強度を良化することができる。
【００５１】
前記高分子物質の感光性樹脂層中における含有量としては、該層の全固形分に対して、１５〜９５質量％が好ましく、３０〜８５質量％がより好ましく、４０〜７５質量％が更に好ましい。
【００５２】
−重合性モノマー
重合性モノマーとしては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、エステル化合物、アミド化合物、並びにその他の化合物が挙げられる。
【００５３】
前記エステル化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル、その他のエステル化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、これらの中でも、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。
【００５４】
前記単官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチルモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステルしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも特に、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５６】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステルの他の例としては、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報、特開昭５１−３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸エステルやウレタン（メタ）アクリレートやビニルエステル、などが挙げられる。
【００５７】
前記「その他のエステル化合物」としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．７，第３００〜３０８頁に記載の光硬化性モノマー及びオリゴマー、などが挙げられる。
【００５８】
また、上記のアミド化合物としては、例えば、不飽和カルポン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド（モノマー）などが挙げられ、具体的には、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、などが挙げられ、また、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸アミド、などが挙げられる。
【００５９】
また、上記の「その他の化合物」としては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載のアリル化合物、などが挙げられる。
【００６０】
上記した重合性モノマーは、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用するようにしてもよい。重合性モノマーの感光性樹脂層中における含有量としては、該層の全固形分に対して、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【００６１】
本発明に係る感光性樹脂層の１１０℃における溶融粘度ηは３５０Ｐａ・ｓ以上１８００００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは５００Ｐａ・ｓ以上１５００００Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは１０００Ｐａ・ｓ以上１２００００Ｐａ・ｓ以下である。
感光性樹脂層の１１０℃における溶融粘度ηが３５０Ｐａ・ｓ未満であると、感光性樹脂層及びスペーサの高さバラツキが大きくなる場合があり、１８００００Ｐａ・ｓを越えると、ラミネート時気泡を巻き込むおそれがある。
【００６２】
感光性樹脂層における溶融粘度を、上記の好ましい範囲を達成するための手段としては、感光性樹脂層中における、高分子ポリマーの含有量Ａ（質量％）と重合性モノマーの含有量（質量％）Ｂとの比Ｂ／Ａを調整する手段が好ましい。
感光性樹脂層の１１０℃における溶融粘度ηを３５０Ｐａ・ｓ以上１８００００Ｐａ・ｓ以下に調整する場合、この比Ｂ／Ａを０．４以上０．９未満の範囲、好ましくは０．６以上０．８未満の範囲に調整することが好ましい。
また、感光性樹脂層における溶融粘度の好ましい範囲を達成する他の手段としては、感光性樹脂層に体質顔料、又は着色顔料を含有させることが好ましい。体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特開２００３−３０２６３９号公報の段落番号［００３５］〜［００４１］に記載の体質顔料が好ましい。着色顔料としては、特開２００３−３０２６３９号公報の段落番号［００４３］に記載の顔料が挙げられる。
【００６３】
−光重合開始剤−
光重合開始剤としては、およそ３００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に約５０以上の分子吸光係数を有する成分を少なくとも１種含有しているものが好ましく、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載の芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、ハロゲン化炭化水素誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、などが挙げられる。
【００６４】
上記の中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体との組合せ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ’−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン〕、２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジンなどが好ましい。
【００６５】
上記の光重合開始剤は、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用するようにしてもよい。光重合開始剤の含有量としては、前記重合性モノマーの量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【００６６】
本発明に係る感光性樹脂層には、上記した高分子物質、重合性モノマー、及び光重合開始剤の他、染料、顔料等の着色剤を含有してもよい。好ましい顔料の種類、サイズ等については、例えば特開平１１−１４９００８号公報の記載から適宜選択することができる。顔料等の着色剤を含有させた場合は、着色画素を形成することができる。また、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加することもできる。
【００６７】
感光性樹脂層の層厚としては、１μｍ〜１４μｍが好ましく、１μｍ〜６μｍがより好ましい。該層厚が、１μｍ未満であると製造時の塗布形成の際にピンホールが発生することがあり、１４μｍを超えると現像時に未露光部を除去するのに長時間を要することがある。
【００６８】
−仮支持体−
仮支持体としては、転写の支障とならない程度に前記クッション層に対する剥離性を有するものが好ましく、化学的・熱的に安定で可撓性を有するものが好ましい。
【００６９】
仮支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ四フッ化エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、などが挙げられる。
【００７０】
仮支持体の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。これらは、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
仮支持体には、クッション層との間に良好な剥離性を確保する観点から、グロー放電等の表面処理を行なわないことが好ましく、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好ましい。仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍ程度が好ましく、２０〜１５０μｍが好ましい。
【００７２】
仮支持体としては、その少なくとも一方の表面に導電性層が設けられているか、或いは仮支持体自体が導電性を有することが好ましい。仮支持体がこのように導電性を有する構成であると、該仮支持体を備えた感光性転写材料を被転写体（基板）上に密着させた後に仮支持体を剥離する場合に、該仮支持体や該被転写体等が帯電して周囲のゴミ等を引き寄せることがなく、その結果、該仮支持体を剥離した後においてもクッション層上にゴミ等が付着せず、その後の露光過程で余分な未露光部ができることに伴なうピンホールの形成を効果的に防止することができる。仮支持体上の導電性層又は導電性を有する仮支持体の表面における表面電気抵抗としては、１０13Ω以下が好ましい。該導電性を有する仮支持体の例としては、特開２００５−３３８２５８号公報の段落番号［００８６］〜［００９２］に記載の仮支持体が、本発明においても好適に使用することができる。
【００７３】
−その他の層−
本発明に係る感光性転写材料においては、上記した層以外に、例えば、保護フィルム（カバーフィルム）など他の層を更に設けることができる。
【００７４】
カバーフィルムは、保管等の際に汚れや損傷等から前記感光性樹脂層を保護する機能を有し、上記の仮支持体と同一又は類似の材料で構成することができる。カバーフィルムとしては、前記感光性樹脂層から容易に剥離可能なものであればよく、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンシート、ポリテトラフルオロエチレンシート等が好適に挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンシートないしフィルム、ポリプロピレンシートないしフィルムが好ましい。カバーフィルムの厚みとしては、５〜１００μｍ程度が好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００７５】
本発明係る感光性転写材料は、仮支持体上に、クッション層用塗布液を塗布、乾燥することによりクッション層を設け、該クッション層上に、該クッション層を溶解しない水系溶媒を用いた中間層用塗布液を塗布、乾燥することにより中間層を設け、更に中間層上に、該中間層を溶解しない溶剤を用いた感光性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥することにより感光性樹脂層を設けることによって製造することができる。
また別の方法として、カバーフィルム上に感光性樹脂層を設けたものと、仮支持体上に該支持体側から順にクッション層と中間層とを設けたものとを作製し、前者の感光性樹脂層表面と後者の中間層表面とが互いに接するように貼り合わせることによって、或いは、カバーフィルム上に該カバーフィルム側から順に感光性樹脂層と中間層とを設けたものと、仮支持体上にクッション層を設けたものとを作製し、前者の中間層表面と後者のクッション層表面とが互いに接するように貼り合わせることによって製造することができる。
【００７６】
（カラーフィルタの製造）
本発明の製造方法は、以上説明した転写材料を基板上に転写する工程を含み、具体的には、転写材料を用いて仮支持体上の感光性樹脂層を基板に転写する工程（転写工程）と、転写工程で転写された感光性樹脂層をパターン状に露光する工程（パターン露光工程）と、転写工程で転写された感光性樹脂層を加熱（べーク）する工程（加熱工程）と、少なくとも露光後の感光性樹脂層を現像して未露光部を除去する工程（現像工程）とで構成される。かかる工程を行うことで、カラーフィルタを構成する着色画素等の各構成要素が形成される。
本発明の製造方法においては、転写材料を、少なくとも一方の表面に凹凸を有する基板に転写し、少なくとも１回の露光を行い、１回の現像工程、少なくとも１回のベークを行うことが好ましい。
【００７７】
−転写工程−
転写工程では、既述の感光性転写材料を用いて、仮支持体上に設けられている少なくとも１層の感光性樹脂層を基板に転写する。
基板への感光性樹脂層の転写は、基板の被転写面（先行パターンや薄膜が既に形成されているときはその形成面）を洗浄後、感光性転写材料からカバーフィルムを剥離除去し、基板の洗浄面と露出した感光性樹脂層の表面とを、ラミネーターのヒートローラにより、加圧・加熱下で貼り合わせて積層体とし、この積層体から仮支持体をクッション層との界面で剥離して基板上に転写する。
【００７８】
貼り合わせは、公知のラミネーター、真空ラミネーター等を用いて好適に行なうことができる。より生産性を高める観点からはオートカット機構を備えたラミネーターや感光性転写材料の欠陥を自動的に検出してスキップし、正常部をラミネートできるインテリジェントラミネートや、より幅の広い感光性転写材料のロールをラミネート可能な大型ラミネーターが好適に使用できる。
【００７９】
転写時のヒートローラーの温度は、５０℃〜１５０℃が好ましく、圧着時の線圧は、５０〜２００Ｎ／ｃｍが好ましい。また、ラミネート速度は、搬送速度で０．２〜４ｍ／分が好ましい。
特に好ましい条件としては、加圧と共に加熱可能な加熱圧着ロールを用い、加熱圧着ロール温度８０〜１４０℃、圧着時の線圧５０〜２００Ｎ／ｃｍ、搬送速度１〜３ｍ／分である。
【００８０】
大型サイズの液晶パネルやプラズマディスプレイ等に対応して、基板サイズが大型化しているため、大型基板では、感光性転写材料の転写エリアが幅方向（搬送方向に交差する方向）に拡大し、感光性転写材料自体の幅方向の寸法を増加させる必要性がある。
幅広な転写材料では、ロール状態での取り扱い性が低下するとともに、ロールから転写材料を巻き戻す送り出し機構の大型化が惹起されるという問題や、幅広な転写材料が重量物となり、取り扱いが煩雑となる問題、さらには、重量に起因する転写材料の幅方向のたわみから面内に皺等が発生し易く、ラミネート時の気泡を巻き込み、表示性能を悪化させるという問題があるため、２以上のロール状の感光性転写材料を１枚の大型基板にラミネートできるラミネーターが特に好適に使用することができる。
【００８１】
上記の好ましい大型基板用ラミネーターとして、支持体上に感光性樹脂層と保護フイルムとが、順次、積層される長尺状感光性転写材料を同期して送り出し可能な２以上のウエブ送り出し機構と、送り出された各長尺状感光性転写材料の前記保護フイルムに、剥離部分と残存部分との境界位置に対応して幅方向に切断可能な加工部位を形成する２以上の加工機構と、前記剥離部分を前記残存部分を残して各長尺状感光性転写材料から剥離させる２以上の剥離機構と、基板を所定の温度に加熱した状態で接合位置に搬送する基板搬送機構と、前記接合位置で、各残存部分を前記基板間に配設するとともに、各剥離部分が剥離されて露出した２以上の感光材料層を前記基板に一体的且つ並列に接合して接合基板を得る接合機構と、前記接合位置の近傍に配設され、各長尺状感光性ウエブの前記境界位置を直接検出し、又は該境界位置に対応して各長尺状感光性ウエブに設けられたマーク部を検出する２以上の検出機構と、各検出機構により検出された各境界位置情報に基づいて、前記接合位置における各境界位置と前記基板との相対位置及び各境界位置同士の相対位置を調整可能な制御機構とを備えているものが好適なものとして挙げられる。特開２００４−３３３６４７号公報、「トランサーシステムによる大型液晶用カラーフィルターの生産方法」（「極限に挑む−１：”ナノサイズに挑む、マクロサイズに挑む”」２００４年８月２７日；化学工学会主催）参照。
【００８２】
上記のような大型基板用ラミネーターを用いることで、幅広な基板に対して幅方向に２以上の感光性転写材料を良好に転写することができるとともに、高品質な感光性樹脂層を効率的に得ることが可能になる。さらに、長尺状感光性転写材料は、幅広に構成する必要がなく、前記長尺状感光性転写材料の取り扱い性が有効に向上し、作業の効率化及び設備費の削減が容易に図られる点で好ましい。
【００８３】
−パターン露光工程−
パターン露光工程では、転写工程で基板上に転写された感光性樹脂層を、クッション層（及び中間層）を介してパターン状に露光する。本工程は、後述の加熱工程の前工程として行なってもよいし、加熱工程の後工程として行なってもよく、また、加熱工程と同時に行なうようにすることもできる。
【００８４】
露光は、転写された感光性樹脂層に、所定のパターンのマスクを介して光を照射することによって行うことができ、後述の現像工程を経た際に所望のパターンが得られるように潜像を形成する。
【００８５】
露光光源としては、例えば、ｇ線（波長４３６ｎｍ）、ｉ線（波長３６５ｎｍ）、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー等の公知の光源からの連続状及び／又は輝線状の紫外線、ＫｒＦエキシマレーザー等の遠紫外線、シンクロトロン放射線等のＸ線、電子線等の荷電粒子線などが挙げられる。中でも、ｇ線、ｉ線、及びこれらを含む３００〜４４０ｎｍの波長領域の紫外線が好ましい。特開平６−５９１１９号公報に記載のように、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用してもよい。
【００８６】
−加熱工程−
加熱工程では、前記パターン露光工程でのパターン露光後あるいはパターン露光時に、加熱（ベーク）処理を行なう。
【００８７】
本工程は、前記パターン露光工程の前工程として行なうことができ、パターン露光工程の後工程として行なうこともでき、パターン露光工程と同時（パターン露光前から加熱することを含む。）に行なうようにすることもできる。また、本工程は、後述の現像工程の前工程として行なってもよいし、現像工程の後工程として行なってもよく、また、現像工程と同時に行なうようにすることもできる。なお、感光性樹脂層は、現像後には感光性を消失しているが、本明細書中では説明の簡易化の観点から感光性樹脂層と記載することがある。
【００８８】
ベーク処理の条件は、感光性樹脂層の種類により異なるが、８０〜１４０℃、好ましくは１００〜１２０℃にて１５秒〜３分、好ましくは１５秒〜１分が好適である。
【００８９】
−現像工程−
現像工程では、露光後、又は、前工程に加熱工程を設けた場合には加熱後の感光性樹脂層を現像処理して、ネガ型の場合は感光性樹脂層の非露光部を、ポジ型の場合は露光部をアルカリ性水溶液を用いて現像除去し、露光部又は非露光部のみを顕在化させる。
本工程は、前記加熱工程の前工程として行なってもよいし、加熱工程の後工程として行なってもよく、また、加熱工程と同時に行なってもよい。
【００９０】
現像は、公知のアルカリ現像の方法に従って行なうことができ、例えば、溶剤若しくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液（アルカリ現像液）等を用いて、露光後の被転写体を、現像液を収容した現像浴中に浸漬させるか、被転写体上の層に対してスプレー等で噴霧等し、更にその表面を回転ブラシ、湿潤スポンジ等で擦ったり超音波を照射させながら処理することによって行なうことができる。現像温度としては、通常、室温付近〜４０℃程度が好ましい。また、現像後には、水洗処理を行なうのが好ましい。
尚、露光後の現像や不要部分の除去の過程において、感光性樹脂層及びクッション層の溶解に用いるアルカリ性水溶液としては、例えば、アルカリ性物質の希薄水溶液が好ましく、更に水混和性のある有機溶剤を少量添加したものも好ましい。
【００９１】
前記アルカリ性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩類、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等のアルカリ金属メタケイ酸塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類又は燐酸三ナトリウム、などが挙げられる。これらは、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用してもよい。
【００９２】
前記アルカリ性水溶液としては、アルカリ性物質の濃度が０．０１〜３０質量％であるのが好ましく、ｐＨが８〜１４であるのが好ましい。
【００９３】
前記水混和性を有する有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。水混和性を有する有機溶剤の添加量としては、０．１〜３０質量％が好ましい。
【００９４】
尚、前記アルカリ性水溶液には、公知の種々の界面活性剤を添加することができ、該界面活性剤を添加する場合の添加量は、０．０１〜１０質量％であるのが好ましい。
更に、本発明では、現像後にポスト露光工程、熱処理工程を設けてもよい。該工程としては特開２００５−３８６１号公報の段落番号[００６７]〜[００７４]に記載の工程を好適なものとして用いることができる。
【００９５】
本発明の製造方法により製造されたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明に係る転写材料を用いて、以上説明した各工程により製造され、基板上に、少なくとも、濃色離画壁（ブラックマトリックス）と、２色以上の複数の着色画素からなる画素群とを有して構成されることが好ましい。
また、本発明のカラーフィルタには、液晶層の厚みを一定に保持するために、上記着色画素等の上に配設しうる「スペーサ（フォトスペーサ）」や「重ね柱」を有する態様についても包含する。
更に、ＭＶＡモードの液晶表示装置を製造する場合は、本発明のカラーフィルタには、液晶配向制御用突起を有する態様についても包含する。
【００９６】
−フォトスペーサー−
前記フォトスペーサ（以下、「柱」又は単に「スペーサ」とも言う。）としては、液晶表示装置における液晶層の厚さを一定に保つことができるものであれば形状、大きさ、数などに特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９７】
前記スペーサの形状、すなわち、スペーサを基板と平行な面で切断した場合の横断面の形状は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円、楕円、角が丸い多角形、十字、Ｔ字又はＬ字形が好ましい。また、積層によりスペーサを形成する場合においても、それぞれの層のスペーサの形状は、特に制限されないが、円、楕円、角が丸い多角形、十字、Ｔ字又はＬ字形が好ましく、これらを任意に積層しスペーサを形成してよい。
【００９８】
前記スペーサの大きさ（高さ）は、例えば、１〜９μｍが好ましく、２〜８μｍがより好ましい。前記スペーサの高さが１μｍよりも低いと、充分なセルギャップを確保することが困難となることがあり、９μｍを超えると、液晶表示装置のセルギャップが大きくなりすぎて駆動に要する電圧が高くなり好ましくない。
【００９９】
スペーサによって保たれる２枚の液晶表示装置用基板間の間隔の画面内均一性を高める点から、画面内及び画面外の非表示領域にスペーサを形成することが好ましいが、場合によっては画面内又は画面外のどちらか一方の非表示領域にスペーサを形成してもよい。
スペーサの１個あたりの面積や配置場所は表示装置の構造に大きく影響を受ける。固定されたドット状スペーサを有するカラーフィルタにおいて１画素中の非表示領域の面積の制約から、画面内の１個あたりのスペーサ面積は、１０〜１，０００μｍ２が好ましく、１０〜２５０μｍ２がより好ましい。ここでいうスペーサ面積とは導電層上に形成されたスペーサ最頂部であって、表示装置を作製した際に対向基板に接触する部分の面積もしくは対向基板上に作製されたスペーサに接触する部分の面積を意味する。
【０１００】
−液晶配向制御用突起−
前記液晶配向制御用突起（以下、「突起」、「配向制御突起」などと称することもある。）としては、液晶分子の配向の向きを規制することができるものが好ましく、表示装置の導電層の内側（導電層と液晶層の間）に形成されていればよく、その形状、形態には特に制限はない。前記形状としては、例えば、基板面（カラーフィルタ面）を底面とする角錐型（三角錐、四角錐等）、半球型のものや、基板面（又はカラーフィルタ面）を底面とする円錐型、台形型、蒲鉾型のもの、又は帯状に基板上（カラーフィルタ上）に形成されその長さ方向と直交する断面形状が三角形である三角柱状のもの、更に、その長さ方向と直交する断面形状が半円形、四角形、台形、蒲鉾形等の柱状体のものなどを用いることができる。
【０１０１】
前記液晶配向制御用突起の配置態様としては、公知の態様の中から適宜選択することができ、例えば、特許第２９４７３５０号公報等に記載の態様で形成できる。例えば、帯状に基板上で形成されその長さ方向と直交する断面形状が台形である複数の柱状体が等ピッチで１方向に平行に延びたパターンで配置され、かつ２枚の基板の各導電層と基板との両方の間に設けられてなる態様であってもよい（特許第２９４７３５０号公報の図１４参照）。前記液晶配向制御用突起が両方の基板の導電層と基板との間に設けられる場合には、必ずしも同形状の構造体を形成する必要はなく、異形状の構造体を組み合わせて形成してもよい。また、基板（又はカラーフィルタ）上に帯状に形成される構造体は、直線状の形態に限られず、所定の角度をなして屈曲状の形態で設けられてもよい（特許第２９４７３５０号公報の図４２及び図５５等参照）。
【０１０２】
その他、前記液晶配向制御用突起の大きさ、配置間隔、配置形状等の詳細については、特許第２９４７３５０号公報等の記載を参照できる。
【０１０３】
前記液晶配向制御用突起の形状の中でも、充分な視野角が得られる点で、基板と直交する断面が台形及び蒲鉾形のいずれかの形状を有する液晶配向制御用突起が好ましく、前記した基板面（又はカラーフィルタ面）を底面とする台形型、蒲鉾型や、帯状に基板（カラーフィルタ）上に形成され、その長さ方向と直交する断面形状が半円形、台形、蒲鉾形の柱状体などが好ましい。
【０１０４】
以上の通り、前記液晶配向制御用突起は、導電層の内側（導電層と基板との間）に液晶層側に凸となるように設けられることにより、液晶配向制御用突起の凸面に沿って液晶分子の配向の向きが傾斜するように規制されるので、液晶面を観察する位置（視野角）に依存しない広視野角を確保することができる。
【０１０５】
−着色画素−
前記着色画素は、カラーフィルタを構成する赤、緑、青などの画素である意味する。
本発明において、着色画素のコントラストは、着色画素中に分散されている顔料の粒径を小さくすることで高コントラストを達成することができる。
【０１０６】
各着色画素のコントラストは、２０００以上が好ましく、より好ましくは、２８００以上であり、更に好ましくは３０００以上であり、最も好ましくは３４００以上である。また、各着色画素のコントラストの差は、６００以内が好ましく、より好ましくは４１０以内、更に好ましくは３５０以内、最も好ましくは２００以内である。カラーフィルタを構成する各着色画素のコントラストが２０００未満であると、これを有する液晶表示装置の画像を観察すると、全体的に白っぽい画像となり、見難く好ましくない。また、各着色画素のコントラストの差が６００を超えると、黒表示時における各着色画素からの光漏れ量が大きく相違するため、パネル白表示時の各色特性に基づいて色調整を実施しても、黒表示には、色バランスが崩れるという現象が生じ、色再現性が劣り好ましくない。
【０１０７】
本発明において、着色画素のコントラストとは、カラーフィルタを構成するＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）について、色毎に個別に評価されるコントラストを意味する。
コントラストの測定方法は次の通りである。
被測定物の両側に偏光板を重ねて、偏光板の偏光方向を互いに平行にした状態で、一方の偏光板の側からバックライトを当てて、他方の偏光板を通過した光の輝度Ｙ１を測定する。次に偏光板を互いに直交させた状態で、一方の偏光板の側からバックライトを当てて、他方の偏光板を通過した光の輝度Ｙ２を測定する。得られた測定値を用いて、コントラストはＹ１/Ｙ２で算出される。ここで、偏光板としては、日東電工Ｇ１２２０ＤＵＮを用い、測定機は色彩輝度計ＢＭ−５（（株）トプコン製）を用いた。なお、コントラスト測定に用いる偏光板は、該カラーフィルタを使用する液晶表示装置に用いる偏光板と同一のものとする。
【０１０８】
着色画素中に分散されている顔料の粒径を小さくするには、顔料分散物の分散時間を調整することで達成できる。分散には、上記記載の公知の分散機を用いることができる。分散時間は、１０〜３５時間であり、好ましくは１０〜３０時間であり、更に好ましくは１８〜３０時間、最も好ましくは２４〜３０時間である。分散時間が１０時間未満であると、顔料粒径が大きく顔料による偏光の解消が生じコントラストが低下することがある。一方、分散時間が３５時間を超えると、分散液の粘度が上昇し、塗布が困難になることがある。
【０１０９】
−濃色離画壁−
濃色離画壁（以下、「ブラックマトリクス」とも言う））は、２以上の画素群を離画するものであり、一般には黒であることが多いが、黒に限定されるものではない。濃色とするための着色物は、有機物（染料、顔料などの各種色素）が好ましい。
【０１１０】
ブラックマトリクスの５５５ｎｍにおける光学濃度は、２．５以上が好ましく、２．５〜１０．０がより好ましく、２．５〜６．０が更に好ましく、３．０〜５．０が特に好ましい。
前記光学濃度の範囲とすることにより、コントラストの高い表示装置がえられて好ましい。また、表示装置の表示品位の点から濃色離隔壁の色は黒であることが好ましい。
【０１１１】
−重ね柱−
前記重ね柱とは、スペーサ、液晶配向制御用突起、及びカラーフィルタの着色層を重ね合わせた構造を意味する。例えば、前記ドット状スペーサは着色層の１層、２層又は３層で構成することができる。例えば、ブラックマトリクスを形成した基板上に第１色目の着色層で所望の第１色目の着色層のパターンを形成する際に、ブラックマトリクスの開口部を被覆する部分と、着色層の積層によりスペーサを形成する部分に着色層を残す。第２色目、第３色目も同様な操作を繰り返し、ブラックマトリクスの開口部上には１層の着色層が形成される。また、スペーサとして充分なセルギャップを確保するためには、２層から３層の着色層がスペーサ形成位置に積層されることが好ましい。
【０１１２】
非表示領域であるブラックマトリクス上に着色層を１層、２層又は３層積層してスペーサを構成することが、表示部の面積を減じることなく、また十分なセルギャップを確保する点から好ましい。しかしながら、スペーサの高さが分割配向用突起と同じ高さであってもよい場合、すなわち、ドット状スペーサ下に着色層よりも厚いブラックマトリクスが配置されて、ドット状スペーサと分割配向用突起とを同時に形成してもスペーサの高さが大きくなることで分割配向用突起が対向電極基板に接しない場合などでは、着色層をスペーサ位置に置かなくともよい。つまりこのときスペーサは分割配向用突起と同じく１層からなる。
【０１１３】
前記重ね柱の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開平１１−２４８９２１号公報の図１を参照できる。具体的には、例えば、以下のようにして重ね柱を形成することができるが、これに限定されるものではない。
まず、無アルカリガラス基板の上に黒ペーストを用いてブラックマトリクスを形成する。このブラックマトリクスの開口部（青色画素形成領域）を埋めるように青着色層を形成し、同時にブラックマトリクス上のスペーサ形成位置にも青着色層を形成する。同様にして、赤着色層をブラックマトリクスの開口部（赤色画素形成領域）に形成し、同時に赤着色層をスペーサ形成位置に形成した青着色層上にも形成する。次いで、緑着色層をブラックマトリクスの開口部（緑色画素形成領域）に形成し、同時に緑着色層をスペーサ形成位置に形成した赤着色層上にも形成する。次に、基板全体を覆うように透明保護層を形成して、さらに前記透明保護層上に透明導電層を積層する。次いで、透明導電層の上に分割配向用突起（液晶配向制御用突起）及びドット状スペーサを同時に形成する。以上により、重ね柱が形成される。
【０１１４】
本発明のカラーフィルタは、大型表示装置用カラーフィルタとして用いられるものであり、液晶表示素子、電気泳動表示素子、エレクトロクロミック表示素子、ＰＬＺＴ等と組合せて表示素子として用いることができる。大型表示装置の中でも、特に液晶表示装置であることが好ましく、具体的には、大型液晶テレビ用のカラーフィルタとして用いることが好ましい。以下、本発明の大型表示装置について説明する。
【０１１５】
［大型表示装置］
本発明の大型表示装置（以下、単に「表示装置」と称する場合がある。）は、既述の本発明のカラーフィルタを用いて構成されたものであり、本発明のカラーフィルタは既述の本発明のカラーフィルタの製造方法により作製されるものである。
本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えるので、大規模な画面を有する表示装置においても、画面内の色及び輝度を均一に表示でき、また、液晶表示装置である場合には安定した液晶応答速度を発揮することができる。
【０１１６】
本発明の表示装置は、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置などを含む。表示装置の定義や各表示装置の説明については、例えば、「電子ディスプレイデバイス」佐々木昭夫著、（株）工業調査会（１９９０年発行）、「ディスプレイデバイス」伊吹順章著、産業図書（株）（平成元年発行）などに記載されている。
【０１１７】
本発明の表示装置としては、中でも液晶表示装置が特に好ましい。
液晶表示装置は、互いに対向して配置される一対の基板間をスペーサによって所定幅に規制しその間隙に液晶材料が封入（封入部分を液晶層と称する）された液晶表示装置である。液晶表示装置における液晶としては、ＳＴＮ型、ＴＮ型、ＧＨ型、ＥＣＢ型、強誘電性液晶、反強誘電性液晶、ＶＡ型、ＡＳＭ型、その他種々のものが好適に挙げられる。
【０１１８】
本発明の液晶表示装置の基本的な構成態様としては、（ａ）薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等の駆動素子と画素電極（導電層）とが配列形成された駆動側基板と、カラーフィルタ及び対向電極（導電層）を備えたカラーフィルタ側基板とをスペーサを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成したもの、（ｂ）カラーフィルタが前記駆動側基板に直接形成されたカラーフィルタ一体型駆動基板と、対向電極（導電層）を備えた対向基板とをスペーサを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成したもの、等を挙げることができる。本発明の液晶表示装置は、各種液晶表示機器に好適に適用することができる。
【０１１９】
液晶表示装置については、例えば、「次世代液晶ディスプレイ技術」内田龍男編集、（株）工業調査会（１９９４年発行）に記載されている。
本発明のカラーフィルタが適用される液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、前記「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている様々な方式の液晶表示装置に適用することができる。中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば、「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ」共立出版（株）（１９９６年発行）に記載されている。更に、ＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については、例えば、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−」ｐ.４３、東レ・リサーチセンター調査研究部門（２００１年発行）に記載されている。
【０１２０】
液晶表示装置は、カラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなど、様々な部材から構成することができる。これら部材については、例えば、「’９４ 液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場」島  健太郎、（株）シーエムシー（１９９４年発行）、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）」表  良吉、（株）富士キメラ総研（２００３年発行）に記載されている。
【０１２１】
本発明の大型表示装置は、大型テレビ、大型モニターなどの大型表示装置に好適に用いられる。
【実施例】
【０１２２】
以下、本発明を、実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、以下において「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１２３】
＜クッション層用塗布液の調製＞
以下に示す実施例及び比較例に用いたクッション層用塗布液（ＣＵ−１〜ＣＵ−５）は、下記表１に示す各成分を下記表２に示す配合比で混合して調製した。
【０１２４】
【表１】
2007334045.tif 000003
【０１２５】
【表２】
2007334045.tif 000004
【０１２６】
［実施例１］
（カラーフィルタの作製）
−感光性樹脂転写材料の作製−
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、表２に記載の組成のクッション層塗布液ＣＵ−２を塗布、乾燥させた。次に、下記組成の中間層用塗布液Ｐ１を塗布、乾燥させた。更に、下記表３に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が１４．６μｍのクッション層と、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層と、乾燥膜厚が２．４μｍの感光性樹脂層を設け、保護フイルム（厚さ１２μｍポリプロピレンフィルム）を圧着した。
こうして仮支持体とクッション層と中間層（酸素遮断膜）とブラック（Ｋ）の感光性樹脂層とが一体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料Ｋ１とした。
【０１２７】
＜中間層用塗布液Ｐ１＞
・ポリビニルアルコール                                              ２．１部
（ＰＶＡ２０５（鹸化率＝８８％）；（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                                            ０．９５部
（ＰＶＰ、Ｋ−３０；アイエスピー・ジャパン(株)製）
・メタノール                                                          ４４部
・蒸留水                                                              ５３部
【０１２８】
次に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１の作製において用いた前記着色感光性樹脂組成物Ｋ１を、下記表３に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物Ｒ１、Ｇ１及びＢ１に変更した以外は、上記と同様の方法により、感光性樹脂転写材料Ｒ１、Ｇ１及びＢ１を作製した。なお、着色感光性樹脂組成物Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１及びＢ１の調製の詳細については後述する。
【０１２９】
【表３】
2007334045.tif 000005
【０１３０】
−ブラック（Ｋ）画像の形成−
無アルカリガラス基板（５５０ｍｍ×６５０ｍｍ）を、２５℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱した。
【０１３１】
前記感光性樹脂転写材料Ｋ１の保護フイルムを剥離後、転写装置（（株）日立インダストリイズ製のＬａｍｉｃ ＩＩ型）を用い、前記１００℃で２分間加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分、の条件でラミネートした。
【０１３２】
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
【０１３３】
次に、トリエタノールアミン系現像液（トリエタノールアミン３０質量％含有、商品名：Ｔ−ＰＤ２、富士写真フイルム（株）製）を純水で１２倍（Ｔ−ＰＤ２を１質量部と純水を１１質量部の割合で混合した液にて３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しクッション層と中間層（酸素遮断膜）を除去した。引き続き、この基板上にエアを吹きかけて液切りした後、純水をシャワーにより１０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄を行ない、エアを吹きかけて基板上の液だまりを減らした。
引き続き炭酸Ｎａ系現像液（０．３８モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、０．４７モル／リットルの炭酸ナトリウム、５質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム株式会社製）を純水で５倍に希釈した液を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し感光性樹脂層を現像しパターニング画素を得た。
【０１３４】
引き続き洗浄剤（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム（株）製）」を純水で１０倍に希釈した液を用い、３３℃２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光後、２２０℃、１５分熱処理した。
【０１３５】
このＫの画像（線幅１３μｍのブラックマトリックスパターン）を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１３６】
−レッド（Ｒ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｒ１を用い、ブラック（Ｋ）画像を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１と同様の工程で、レッド（Ｒ）の画素を形成した。但し露光量は４０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３５℃３５秒とした。
【０１３７】
該感光性樹脂層Ｒ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４及びＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７の塗布量はそれぞれ、０．８８、０．２２ｇ／ｍ2であった。
このブラック（Ｋ）画像とＲの画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１３８】
−グリーン（Ｇ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｇ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１と同様の工程で、グリーン（Ｇ）の画素を形成した。但し、露光量は４０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３４℃４５秒とした。
該感光性樹脂層Ｇ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０の塗布量はそれぞれ、１．１２、０．４８ｇ／ｍ2であった。
【０１３９】
ブラック（Ｋ）画像とＲとＧの画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１４０】
−ブルー（Ｂ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｂ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素とグリーン（Ｇ）画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１と同様の工程で、ブルー（Ｂ）の画素を基板とブラックストライプ上に形成した。但し露光量は３０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３６℃４０秒とした。
該感光性樹脂層Ｂ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３の塗布量はそれぞれ、０．６３、０．０７ｇ／ｍ2であった。
【０１４１】
このＲ、Ｇ、Ｂ画素及びＫの画像を形成した基板を２４０℃で５０分ベークし、目的のカラーフィルタを作製した。
【０１４２】
ここで、前記表３に記載の着色感光性樹脂組成物Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１、及びＢ１の調製について説明する。
着色感光性樹脂組成物Ｋ１は、まず表３に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表３に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー１、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍ３０分間攪拌することによって得られた。
【０１４３】
尚、表３に記載の組成物の内、
＊Ｋ顔料分散物１の組成は、
・カーボンブラック（デグッサ社製、商品名Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０）
１３．１部
・５−［３−オキソ−２−［４−［３，５−ビス（３−ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニル］アミノカルボニル］フェニルアゾ］−ブチロイルアミノベンズイミダゾロン                                                          ０．６５部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）                                    ６．７２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ７９．５３部
【０１４４】
＊バインダー１の組成は、
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量４万）                                                    ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７３部
【０１４５】
＊ＤＰＨＡ液の組成は、
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ  ５００ｐｐｍ含有、日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）                ７６部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ２４部
【０１４６】
＊界面活性剤１は前記表１に記載のものと同様である。
【０１４７】
着色感光性樹脂組成物Ｒ１は、まず表３に記載の量のＲ顔料分散物１、Ｒ顔料分散物２、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、表３に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表３に記載の量の添加剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ２０分間攪拌し、更に、表３に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ３０分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０１４８】
尚、表３に記載の組成物の内、
＊Ｒ顔料分散物１の組成は、
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４（商品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｂ−ＣＦ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                                  ８．０部
・５−［３−オキソ−２−［４−［３，５−ビス（３−ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニル］アミノカルボニル］フェニルアゾ］−ブチロイルアミノベンズイミダゾロン                                                            ０．８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）                                      ８．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ８３．２部
【０１４９】
＊Ｒ顔料分散物２の組成は、
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７（商品名：Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                          １８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）                                        １２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７０部
【０１５０】
＊バインダー２の組成は、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝３８／２５／３７モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万                            ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７３部
【０１５１】
＊添加剤１は、燐酸エステル系特殊活性剤（楠本化成（株）製、商品名：ＨＩＰＬＡＡＤ  ＥＤ１５２）を用いた。
【０１５２】
着色感光性樹脂組成物Ｇ１は、まず表３に記載の量のＧ顔料分散物１、Ｙ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表３に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー１、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表３に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０１５３】
尚、表３に記載の組成物の内、
＊Ｇ顔料分散物１の組成は、富士写真フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製の「商品名：ＧＴ−２」を用いた。
＊Ｙ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦエローＥＸ３３９３）
【０１５４】
着色感光性樹脂組成物Ｂ１は、まず表３に記載の量のＢ顔料分散物１、Ｂ顔料分散物２、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表３に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー３、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、フェノチアジンをはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表３に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０１５５】
尚、表３に記載の組成物の内、
＊Ｂ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３５７）
＊Ｂ顔料分散物２（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３８３）
【０１５６】
＊バインダー３の組成は、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝３６／２２／４２モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万                            ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７３部
である。
【０１５７】
上記のごとく画素を形成した基板に、透明電極膜をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。
【０１５８】
−フォトスペーサーの形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｋ１の作製において用いた前記着色感光性樹脂組成物Ｋ１を、下記に記載の組成よりなる感光性樹脂用塗布液Ｐ１に変更した以外は、上記と同様の方法により、感光性樹脂転写材料Ｐ１を作製した。
【０１５９】
＜感光性樹脂用塗布液Ｐ１＞
・コロイダルシリカ分散物
（コロイダルシリカ：３０部、メチルイソブチルケトン７０部）            １２部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                                ４５部
・メタクリル酸／アリルメタクリレート共重合体（モル比＝２０／８０、重量平均分子量＝４万）                                                                ８部
・ＤＰＨＡ液（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：７６部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート：２４部）                                          ８部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル                              ０．００３部
・２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン                    ０．２部
・ビクトリアピュアブルーＢＯＨＭ（保土ヶ谷化学工業（株）製）        １．７部
・メガファックＦ−７８０−Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製）    ０．０８７部
・メチルエチルケトン                                              ２４．３部
・メタノール                                                        １．６部
【０１６０】
（フォトスペーサの形成）
上記より得た感光性樹脂転写材料Ｐ１からカバーフィルムを剥がし、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１における転写と同様に、ラミネートを行った。ラミネート条件も同様である。この状態では、カラーフィルタ側基板上に、感光性樹脂層、中間層、クッション層がこの順に積層されている。
前記感光性樹脂転写材料Ｐ１を用い、透明電極膜を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１と同様の工程で、前記ブラックマトリックス上に形成したブルー（Ｂ）画素の上にフォトスペーサーを形成した。但し、露光量は８０ｍＪ／ｃｍ２、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３５℃３５秒とした。その後、２３℃で３０分ベークし、画素を形成した基板上に１辺１６μｍ、平均高さ約３．７μｍの柱状の透明なスペーサ画像パターン（スペーサードット）を形成した。
【０１６１】
（液晶表示装置の作製）
−液晶配向制御用突起−
高さ１．５μｍ、縦断面形状が蒲鉾様の液晶配向制御用突起を以下の方法で形成した。
【０１６２】
（突起用感光性転写材料の作製）
前記感光性樹脂転写材料Ｋ１の作製において用いた前記着色感光性樹脂組成物Ｋ１を、下記の組成よりなる突起用塗布液Ａに変更した以外は、上記と同様の方法により、突起用感光性転写材料を作製した。
【０１６３】
＜突起用塗布Ａ＞
・ポジ型レジスト液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製ＦＨ−２４１３Ｆ）                                                            ５３．３部
・メチルエチルケトン                                              ４６．７部
・界面活性剤１                                                    ０．０４部
【０１６４】
（突起の形成）
上記より得た突起用転写材料からカバーフィルムを剥がし、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１における転写と同様に、ラミネートを行った。ラミネート条件も同様である。この状態では、カラーフィルタ側基板上に、感光性樹脂層、中間層、クッション層がこの順に積層されている。
【０１６５】
次に、最外層であるクッション層の上方に、フォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティー露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー７０ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティー露光した。その後、トリエタノールアミン水溶液（トリエタノールアミン３０質量％含有、商品名：Ｔ−ＰＤ２、富士写真フイルム(株）製を純水で１２倍に希釈した液）を、シャワー式現像装置にて３０℃で３０秒間基板に噴霧して、クッション層及び中間層を溶解除去した。この段階では、感光性樹脂層は実質的に現像されていなかった。
【０１６６】
続いて、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃３０秒間基板に噴霧しながら現像し、感光性樹脂層の不要部（未硬化部）を現像除去した。すると、前記レッド（Ｒ）とグリーン（Ｇ）パターンを積層して形成したスペーサの土台上と、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる突起が形成された。
次いで、該突起が形成されたカラーフィルタ側基板を２４０℃下で５０分ベークすることにより、前記レッド（Ｒ）とグリーン（Ｇ）を積層して形成したスペーサの土台上に、グリーン（Ｇ）画素からの高さが３．４μｍのスペーサと、カラーフィルタ側基板上に、高さ１．５μｍ、縦断面形状が蒲鉾様の液晶配向制御用突起を形成することができた。
【０１６７】
更に上記で作製した液晶配向制御用突起の上にポリイミドの配向膜を設けた。カラーフィルタの画素群の周囲に設けられたブラックマトリックスの外枠に相当する位置に、スペーサ粒子を含有するエポキシ樹脂のシール剤を印刷し、カラーフィルタ基板を対向基板（ＴＦＴ基板）と貼り合わせた。
次いで、貼り合わされたガラス基板を熱処理し、シール剤を硬化させ、２枚のガラス基板の積層体を得た。このガラス基板積層体を真空下で脱気し、その後大気圧に戻して２枚のガラス基板の間隙に液晶を注入した。注入終了後、注入口部分を接着剤を用い紫外線照射して封止し、液晶セルを得た。この液晶セルの両面に、偏光板を貼り付け、バックライトを構成し、液晶表示装置とした。
【０１６８】
［実施例２］
実施例１において、感光性樹脂転写材料Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１、及びＰ１の作製に用いたクッション層塗布液ＣＵ−２を、前記クッション層塗布液ＣＵ−３に変更し、各転写材料のクッション層の膜厚を表４に記載の膜厚に変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１６９】
［実施例３］
実施例１において、感光性樹脂転写材料Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１、及びＰ１のクッション層の膜厚を表４に記載の膜厚に変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７０】
［実施例４］
実施例１において、感光性樹脂転写材料Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１、及びＰ１のクッション層の膜厚を表４に記載の膜厚に変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７１】
［実施例５］
実施例１において、感光性樹脂転写材料Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１、及びＰ１の作製に用いたクッション層塗布液ＣＵ−２を、前記クッション層塗布液ＣＵ−４に変更し、各転写材料のクッション層の膜厚を表４に記載の膜厚に変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７２】
［実施例６］
実施例２において、フォトスペーサーをブラックストライプ上に直接形成した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７３】
［比較例１］
実施例１において、フォトスペーサーの形成に用いた感光性樹脂転写材料Ｐ１におけるクッション塗布液ＣＵ−２を、前記クッション層塗布液ＣＵ−５に変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７４】
［比較例２］
実施例２において、フォトスペーサーの形成に用いた感光性樹脂転写材料Ｐ１におけるクッション塗布液ＣＵ−３を、前記クッション層塗布液ＣＵ−１に変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７５】
［比較例３］
実施例２において、ブルー（Ｂ）画素の形成に用いた感光性樹脂転写材料Ｂ１におけるクッション塗布液ＣＵ−３を、前記クッション層塗布液ＣＵ−４に変更した以外は、実施例２と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７６】
［比較例４］
実施例２において、ブルー（Ｂ）画素の形成に用いた感光性樹脂転写材料Ｂ１におけるクッション塗布液ＣＵ−３を、前記クッション層塗布液ＣＵ−５に変更した以外は、実施例２と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７７】
［比較例５］
実施例２において、レッド（Ｒ）画素の形成に用いた感光性樹脂転写材料Ｒ１におけるクッション塗布液ＣＵ−３を、前記クッション層塗布液ＣＵ−４に変更した以外は、実施例２と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７８】
［比較例６］
実施例２において、レッド（Ｒ）画素の形成に用いた感光性樹脂転写材料Ｒ１におけるクッション塗布液ＣＵ−３を、前記クッション層塗布液ＣＵ−５に変更した以外は、実施例２と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１７９】
［比較例７］
実施例２において、ブラック（Ｋ）画素の形成に用いた感光性樹脂転写材料Ｂ１におけるクッション塗布液ＣＵ−３を、前記クッション層塗布液ＣＵ−５に変更した以外は、実施例２と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１８０】
［評価］
実施例及び比較例で得られた樹脂積層体を用いて下記の方法で試験して評価した。評価結果を下記表４及び表５に示す。なお、表４及び表５中では「クッション層」を「Ｃｕ層」と略記する。
【０１８１】
（１）溶融粘度測定
クッション層用塗布液及び感光性樹脂層用塗布液をガラス板に塗布し、風乾した後、４５℃で４時間真空乾燥を行なった。ガラス板から剥がし試料とした。測定はJasco International Co.Ltd製の粘弾性測定装置DynAlyser DAS-100を用いて測定温度１１０℃、周波数  １Ｈｚで測定した。
【０１８２】
（２）膜厚測定
膜厚は表面粗さ計Ｐ−１０（ＴＥＮＣＯＲ社製）を用いて測定した。
【０１８３】
（３）追随性
実施例及び比較例に用いたものと同じ転写材料を、単独で、先行画素のない平坦な基板に同一条件でラミネート、露光、現像、ベークしたものの厚みを触針式膜厚計ＦＰ−２０で測定した値をＴ０とする。実施例、比較例の方法で作成した画素について、基板内９点の膜厚を同様の方法で測定する。得られた値をＴ１〜Ｔ９とし、Ｔ１〜Ｔ９の平均値をＴ１０とする
Ｔ１０をＴ０で割った値＊１００（％）を追随性とする。この値が１００％に近いほど、段差のある基板にラミネートした時、転写材料の感光層塗布膜が再現よく基板に転写されていることを示す。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
○：９５〜１０５％
△：９０〜９５％、及び、１０５〜１１０％
×：９０％未満、及び、１１０％超
【０１８４】
（４）ロール汚れ
実施例及び比較例に用いたものと同じ転写材料を連続１０枚処理終了後に、転写材料に接する側のローラー表面の、転写材料の端部分）に相当する部分の汚れを目視で評価する。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
○：汚れなし
×：汚れが付着
【０１８５】
（５）基板汚染
実施例及び比較例に用いたものと同じ転写材料を連続１０枚処理終了後に、転写材料のハンドリングなしで、基板のみを搬送する。搬送条件は前述のとおり。ハンドリング後の基板表面の、転写材料の端部分に相当する部分の汚れを目視で評価する。評価基準は以下の通りである。
＜評価基準＞
○：汚れなし
×：汚れが付着
【０１８６】
（６）液晶表示装置における輝度及び濃度のバラツキ
上記にて得られた液晶表示装置の各々について、グレイのテスト信号を入力させたときのグレイ表示を目視及びルーペにて観察し、パネル内の輝度及び濃度のバラツキを下記評価基準にしたがって評価する。赤表示、青表示、緑表示についても同様に評価する。
＜評価基準＞
○：輝度、濃度は均一
△：若干のバラツキはあるが実用上許容範囲内
×：バラツキが大きく実用上不可
【０１８７】
（７）液晶表示装置における表示ムラ
上記にて得られた液晶表示装置の各々について、グレイのテスト信号を入力させたときのグレイ表示を目視及びルーペにて観察し、パネル内の輝度、濃度、表示ムラの発生の有無を下記評価基準にしたがって評価した。赤表示、青表示、緑表示についても同様に評価した。
＜評価基準＞
○：表示ムラは全く認められない
△：表示ムラが僅かに認める
×：表示ムラが顕著に認める
【０１８８】
【表４】
2007334045.tif 000006
【０１８９】
【表５】
2007334045.tif 000007
【０１９０】
表４及び表５から明らかな通り、実施例１〜６の製造方法により製造された樹脂積層体は、転写時の染み出しが少なく、ラミロールや基板を汚染することなく連続した生産に好適である。また、かかる樹脂積層を適用した液晶表示装置は、表示上の問題もなく、大型液晶表示装置として好適であった。
これに対し、比較例１、３、５の製造方法により作製した樹脂積層体は、クッション層の溶融粘度が高いため、先行画素の凹凸に追随できず、ラミネート後の膜厚が変動した。その結果、液晶表示装置における、輝度、濃度、表示ムラに問題が生じた。
また、比較例２、４、６、７の製造方法により、転写材料を用いて作製した樹脂積層体は、クッション層の溶融粘度が低いため、感光性樹脂層の染み出しが生じ、安定した製造ができなかった。