(57)【要約】【課題】  本願発明の目的は、耐湿性、耐候性、耐衝撃性など合わせガラスに必要な基本特性と従来のものより優れた透明性を合わせ持ち、常温で保管が可能で、かつ、製造工程では調湿および１４０〜１５０℃の合わせ加工温度を必要とせず、比較的低温でポリカーボネート等の合成樹脂板とガラス板の両方に合わせ加工が可能であり、加工時および長期間の使用中において中間膜の着色などによる外観不良が生じない合わせガラス中間膜に好適な樹脂組成物、前記樹脂組成物を用いた合わせガラス用中間膜およびそれを用いた合わせガラスを提供することにある。【解決手段】  （Ａ）酢酸ビニル含量が３０〜４０重量％、メルトインデックスが０．２〜２．０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体、（Ｂ）分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体、（Ｃ）ポリエチレンイミンを含有することを特徴とする樹脂組成物により目的が達成される。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酢酸ビニル含量が３０〜４０重量％、メルトインデックスが０．２〜２．０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体、（Ｂ）分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体、（Ｃ）ポリエチレンイミンを含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
(Ｄ)リン系酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）酢酸ビニル含量が３０〜４０重量％、メルトインデックスが０．２〜２．０ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体０．０１〜５重量部と（Ｃ）ポリエチレンイミン０．００１〜０．１重量部と（Ｄ）リン系酸化防止剤０．０１〜５重量部とを含有することを特徴とする請求項１〜２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３記載の樹脂組成物を用いることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
請求項４記載の合わせガラス用中間膜を用いてガラス板同士又はガラス板と合成樹脂板を少なくとも２枚接合してなる合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする合わせガラス中間膜用樹脂組成物、当該樹脂組成物からなる合わせガラス用中間膜およびこの中間膜を用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合わせガラスは、自動車用安全ガラス板、車両サイド窓用の合わせガラス、公共施設や運動施設などのグレージング材料、間仕切り、防犯用ドアなどに広く用いられており、その構造は、複数枚のガラス板（ガラス板同士又はガラス板と合成樹脂板を少なくとも２枚を接合する場合を含む）を中間膜を介して合わせ加工したものである。
【０００３】
合わせガラス用中間膜としては、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂によるものが、ガラス板との優れた接着性、強靭な引っ張り特性、高度の透明性を兼ね備えているため、最も一般的に用いられている。しかしながら、上記ポリビニルブチラール樹脂よりなる中間膜で実際に合わせガラスを製造する場合は、ガラス板との合わせ加工の前に中間膜の調湿加工を必要とし、しかも合わせ加工はオートクレーブによる高温高圧下で行う必要があるため、合わせ加工の作業を煩雑なものにしている。
【０００４】
また、透明な合成樹脂板を合わせ加工する場合には、可塑剤が中間膜と合成樹脂板との界面にブリードアウトし、接着性を低下させると共に、合成樹脂板を浸食し、白化させるという欠点があった。
【０００５】
上記の欠点の解決策として、（イ）エチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物とシランカップリング剤を配合してなる樹脂組成物から成形した熱架橋性の中間膜が開示されている。（特許文献１）さらに、（ロ）エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体に５〜１２価の多価アルコールおよびその誘導体と２倍当量のベンズアルデヒドおよびその誘導体の縮合反応生成物やカリックスアレン化合物を透明改質剤として添加してなる樹脂組成物から成形した合わせガラス用中間膜が開示されている。（特許文献２）また、（ハ）エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレンーアルキル(メタ)アクリレート共重合体に透明改質剤、有機官能基と加水分解性基を有するシランカップリング剤、ロジン系樹脂または炭化水素系樹脂などを添加してなる樹脂組成物より形成されていることを特徴とする、合わせガラス用中間膜が開示されている。（特許文献３）
【０００６】
（イ）の中間膜は、熱変成時に結晶性が低下するため透明性が向上し、且つ常温保管が可能で合わせ加工前の調湿が不要であり、さらにオートクレーブなしに合わせ加工ができるという利点がある。しかしながら、有機過酸化物の分解により生じたラジカルを熱硬化反応に利用するので、１４０〜１５０℃の合わせ加工温度を必要とし、着色した装飾合わせガラスを製造する場合には耐熱色素が必要となり、加工作業性の悪化、コストアップを招くという欠点があった。また、この中間膜を合成樹脂板と合わせ加工する場合には、高温で合成樹脂板が熱変形を起こすという問題点もあった。
【０００７】
さらに、（ロ）の中間膜では、透明性、耐湿性、耐衝撃性、合成樹脂板との接着性などの合わせガラスに必要な基本特性を損なうこと無く、膜の自着が無く、調湿を必要とせず、オートクレーブなしに低い加工温度、加工圧力で合わせ加工が可能であるが、ガラス板を金属製の窓サッシに組み込む際に緩衝材として軟質プラスチック製のビード（グレージングチャンネルと呼ばれる）を使用する方法で施工すると、ビード中の可塑剤が合わせガラス端部より中間膜中に移行、拡散し、中間膜／ガラス板界面に剥離が発生するという問題があった。
【０００８】
この剥離を生じないような耐久性を耐可塑剤性（または、耐グレージングチャンネル性）と呼んでいる。上記の（イ）及び（ロ）の中間膜はいずれもこの耐可塑剤性の点で問題があった。  また、（ハ）の中間膜では、耐可塑剤性の問題は解決されている。しかしながら、防犯性が高く、より高い透明性が要求されるポリカーボネート等の合成樹脂板を挟んだ合わせガラスに用いた場合、透明性が十分ではなく、また接着性を発現させるために添加しているシランカップリング剤が加工時および成形品の長期の使用により着色するという欠点があった。この問題を解決する手段として、透明化剤とシランカップリング剤のマスターバッチを異なった加工温度で混練し、両マスターバッチを混練する方法が開示されている。しかし、この方法を用いても長期間の使用中においての中間膜の着色防止については充分ではなく、さらに、この方法では３段階の加工工程を経るために加工コストがかかるという欠点も有しており（特許文献４）、これら従来技術の有する欠点や問題点の解決された合わせガラス用中間膜および前記中間膜を用いた合わせガラスが要望されていた。
【０００９】
これらの要望に対して本発明者らは、先に（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（Ｂ）分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体、（Ｃ）ポリエチレンイミンおよび（Ｄ）透明改質剤を含有する樹脂組成物を合わせガラス用中間膜として用いた合わせガラス中間膜用樹脂組成物、合わせガラス用中間膜およびそれを用いた合わせガラス（特許文献５）を提案した。
【００１０】
【特許文献１】特開昭５７−１９６７４７号公報
【００１１】
【特許文献２】特開平７−２５５１号公報
【００１２】
【特許文献３】特開平９−１８８５４８号公報
【００１３】
【特許文献４】特開平８−１９８９７４号公報
【００１４】
【特許文献５】特願２００５−２０６７７７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本願発明の目的は、耐湿性、耐候性、耐衝撃性など合わせガラスに必要な基本特性と従来のものより優れた透明性を合わせ持ち、常温で保管が可能で、かつ、製造工程では調湿および１４０〜１５０℃の合わせ加工温度を必要とせず、比較的低温でポリカーボネート等の合成樹脂板とガラス板の両方に合わせ加工が可能であり、加工時および長期間の使用中において中間膜の着色などによる外観不良が生じない合わせガラス中間膜用樹脂組成物、合わせガラス用中間膜およびそれを用いた合わせガラスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題に鑑みて本発明者は、上記課題を解決するためにエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とした種々の樹脂組成物について検討した結果、（Ａ）酢酸ビニル含量が３０〜４０重量％、メルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して測定された値、以後ＭＩと記す。）が０．２〜２．０ｇ/１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体、（Ｂ）分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体、（Ｃ）ポリエチレンイミンを含有する樹脂組成物を合わせガラス用中間膜として用いた場合、特願２００５−２０６７７７号において本発明者らが提案したものと同様に、耐湿性、耐候性、耐衝撃性など合わせガラスに必要な基本特性は失わず、特定範囲の酢酸ビニル含量およびＭＩのエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用することによって透明改質剤を使用せずとも従来のものより極めて優れた透明性を合わせ持つことを見出した。また、常温で保管が可能で、かつ、製造工程では調湿および１４０〜１５０℃の合わせ加工温度を必要とせず、比較的低温でポリカーボネート等の合成樹脂板とガラス板の両方に合わせ加工が可能であり、さらに加工時および得られた合わせガラスの長期間の使用中において中間膜の着色などによる外観不良を防止された合わせガラス用中間膜が得られることを見い出し、本発明を完成させた。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、優れた透明性を持ち、また耐湿性、耐候性、耐衝撃性、耐可塑剤性など合わせガラスに必要な基本特性を損なうことなく、ポリカーボネート等の合成樹脂板とガラス板との両方に良好な接着性能を有し、常温で保管が可能であり、製造工程では調湿および１４０〜１５０℃の合わせ加工温度を必要とせずに、比較的低温でポリカーボネート等の合成樹脂板とガラス板との合わせ加工が可能な合わせガラス用中間膜およびそれを用いた合わせガラスを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は３０〜４０重量％であり、３０〜３５重量％が好ましい。
【００１９】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニル成分の含量が４０重量％より高いと、得られる中間膜の透明性は向上するが引張り強度などの機械的強度が低下、経時的な着色増大の傾向があるほか、中間膜のタックが激しくなり常温保管が困難となる。逆に、酢酸ビニル成分の含量が３０重量％より低いと、得られる中間膜の引張り強度は十分であるが透明性が低下する傾向がある。
【００２０】
前記、エチレン−酢酸ビニル共重合体のＭＩは、０．２〜２．０ｇ／１０分であり、０．５〜１．５ｇ／１０分が好ましい。ＭＩが２．０より大きくなると、得られる中間膜の透明性が低下するほか、流動性が高すぎるため、合わせ加工後に中間膜の厚みが減少することにより、得られる合わせガラスの耐衝撃性が低下したり、中間膜が端部からはみ出すことがあり、０．２より小さい場合は、粘性が大きすぎるため中間膜の調製が困難となる。
【００２１】
本発明で用いられる（Ａ）酢酸ビニル含量が３０〜４０重量％、ＭＩが０．２〜２．０ｇ/１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体は、高圧法、乳化法など公知の製造方法によって製造可能であり、その重量平均分子量は通常、５，０００〜１,０００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００であり、市販されているものとしては、例えば、三井デュポンポリケミカル社製のエバフレックスＥＶ１７０等が挙げられる。
【００２２】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、必要により可塑化、部分鹸化、酸変性、架橋などの変性を行って変性物としてもよい。また、必要によりこれに接着力調整剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤などの配合剤が添加されていてもよい。
【００２３】
本発明で用いられる（Ｂ）分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体としては、分子内に２個以上のアジリジニル基を有する化合物であれば用いることができ、それらの中でも式（１）〜（３）
【化１】
2007308543.tif 000002
（式中、式（１）のＲ１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、式（１）のＲ２〜Ｒ４、式（２）のＲ５〜Ｒ８および式（３）のＲ９〜Ｒ１４は、水素原子、塩素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルアルコール基、アクリル酸アルキル基、アルキルフェノール基、式（４）〜式（６）で示される構造を表わし、同一であってもよいし、異なっていてもよい。  また、式（４）のＲ１５〜Ｒ２０、式（５）のＲ２１〜Ｒ２５及び式（６）のＲ２６〜Ｒ３０は、水素原子、塩素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルアルコール基、アクリル酸アルキル基、アルキルフェノール基で示される構造を表わし、同一であってもよいし、異なっていてもよい。  但し、式（１）におけるＲ２〜Ｒ４のうち２個以上が式（４）〜式（６）の構造を有し、式（２）におけるＲ５〜Ｒ８のうち、２個以上が式（４）〜式（６）の構造を有する。式（３）におけるＲ９〜Ｒ１４のうち、２個以上が式（４）〜式（６）の構造を有する。）で表わされる化合物が好ましい。
【００２４】
分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体のうち、式（１）で示される化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン−トリス−（α−メチル−α−アジリジニルアセテート）、トリメチロールプロパン−トリス−（α−エチル−α−アジリジニルアセテート）、トリメチロールメタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールエタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールブタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、モノクロロトリメチロールエタン−トリス−（β−(１−アジリジニルプロピオナート)）、モノフェニルトリメチロールエタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、モノエトキシトリメチロールメタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールエタン−トリス−（β−（２−メチル-1−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールエタン−トリス−（β−（２−ヒドロキシエチル−１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（２−メチル−１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（２，２−ジメチル−１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（２−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（１−メチル−２−アジリジニルプロピオナート）、トリメチロールプロパン−トリス−（α−メチル−β−（１−アジリジニルプロピオナート）、トリメチロールプロパン−トリス−（β−メチル−β−（１−アジリジニルプロピオナート）等が挙げられ、式（２）で示される化合物としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリス−（α−メチル−α−アジリジニルアセテート）、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールエタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２−プロピル−１−アジリジニルプロピオナート））、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２−メチル−１−アジリジニルプロピオナート））、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２，２−ジメチルアジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２，２−ジエチル−１−アジリジニルプロピオナート）テトラメチロールメタン−テトラキス−β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−テトラキス−β−メチル−β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−テトラキス−β−（２−メチル−１−アジリジニルプロピオナート）等が挙げられ、式（３）で示される化合物としては、例えば、ジトリメチロールプロパン−ヘキサキス−（β−アジリジニルプロピオナート）、ジトリメチロールプロパン−ペンタキス−（β−（２−メチルアジリジニルプロピオナート）等が挙げられる。  これらのうち、トリメチロールメタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールエタン−トリス−（β−（１−アジ���ジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールブタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールエタン−トリス−（β−（２−メチル-1−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（２−メチル−１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（β−（２，２−ジメチル−１−アジリジニルプロピオナート））、トリメチロールプロパン−トリス−（α−メチル−β−（１−アジリジニルプロピオナート）、トリメチロールプロパン−トリス−（β−メチル−β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−トリス−（α−メチル−α−アジリジニルアセテート）、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールエタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート））、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２−プロピル−１−アジリジニルプロピオナート））、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２−メチル−１−アジリジニルプロピオナート））、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２，２−ジメチル−１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（２，２−ジエチル−１−アジリジニルプロピオナート）テトラメチロールメタン−テトラキス−β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−テトラキス−β−メチル−β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−テトラキス−β−（２−メチル−１−アジリジニルプロピオナート）、ジトリメチロールプロパン−ヘキサキス−（β−アジリジニルプロピオナート）、ジトリメチロールプロパン−ペンタキス−（β−（２−メチルアジリジニルプロピオナート）が好ましく、トリメチロールプロパン−トリス−（β−(１−アジリジニルプロピオナート)、テトラメチロールメタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート）、テトラメチロールメタン−テトラキス−（β−アジリジニルプロピオナート）がさらに好ましく、分子内に２個以上のアジリジニル基を有するアジリジン誘導体について市販されているものとしては、例えば、相互薬工社製のＴＡＺＭ（トリメチロールプロパン−トリス−（β−アジリジニルプロピオナート  ）、ＴＡＺＯ（テトラメチロールメタン−トリス−（β−（１−アジリジニルプロピオナート）））日本触媒製のケミタイトＰＺ−３３（トリメチロールプロパン−トリス−（β−アジリジニルプロピオナート））等が挙げられる。
【００２５】
前記アジリジン誘導体の添加量は、本発明の効果を阻害しない量であれば特に制限されないが、通常、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部の範囲で配合される。上記樹脂組成物中、アジリジン誘導体の含有量が０．０１重量部より低すぎると得られる中間膜の接着性の向上効果が充分に得られない場合があり、また５重量部より高すぎると得られる中間膜や合わせガラスの透明性が低下する傾向がある。
【００２６】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリエチレンイミンとしては、線状構造のものや分岐構造を有するものも用いることができ、これらの内、分岐構造を有するものが好ましい。  またポリエチレンイミンの分子量は、通常、１００〜１００００程度のものが用いられるが、分子量１５０〜２０００程度のものが好ましい。分子量が１００００より高くなると、中間膜にしたときの透明性が低下する傾向がある。
【００２７】
前記（Ｃ）ポリエチレンイミンについて市販されているものとしては、例えば、日本触媒製のエポミンＳＰ−００３（分子量約３００）、ＳＰ−００６（分子量約６００）、ＳＰ−０１２（分子量約９００）、ＳＰ−０１８（分子量約１８００）、ＳＰ−２００（分子量約１００００）等が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いられる（Ｃ）ポリエチレンイミンの添加量は、本発明の効果を阻害しない量であれば特に制限されないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、０．００１〜０．１重量部、好ましくは０．００５〜０．０５の範囲で配合される。上記組成物中、ポリエチレンイミンの含有量が０．００１重量部より低すぎると得られる接着性の向上効果が充分に得られない場合があり、また０．１重量部より高すぎると得られる中間膜や合わせガラスの透明性が低下および着色する傾向がある。
【００２９】
また、中間膜の劣化を防止するため、例えば熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤等について、本発明の効果を損わない範囲で必要に応じて添加することができる。
【００３０】
上記酸化防止剤としては、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、ｎ−オクタデシル−３−(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）  イソシアヌレート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリスリルテトラキス［３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）  ４，４′−ビフェニレンジフォスフォナイト、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジフォスファイト、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）  ペンタエリスリトール  ジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）  ペンタエリスリトール  ジフォスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０，−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン等のリン系酸化防止剤が挙げられ、この中でもリン系酸化防止剤が本発明の樹脂組成物を用いた合わせガラス用中間膜における耐着色性が優れているために好ましく、その中でも６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０，−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピンが特に好ましい。
【００３１】
前記酸化防止剤の添加量は、本発明の効果を阻害しない量であれば特に制限されないが、通常、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部の範囲で配合される。上記樹脂組成物中、アジリジン誘導体の含有量が０．０１重量部より低すぎると得られる中間膜の添加による効果が充分に得られない場合があり、また５重量部より高すぎると得られる中間膜や合わせガラスの透明性が低下する傾向がある。
【００３２】
上記熱安定剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム石鹸、ジアルカノール脂肪族第三級アミンなどが挙げられる。
【００３３】
上記紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００３４】
ヒンダードアミン系紫外線吸収剤安定剤しては、一般に市販されているものが用いられ、例えば、三共ライフテック社製 のＳａｎｏｌ ＬＳ−７７０、共同薬品社製のバイオソーブ０４、チバガイギー社製のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＬＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、旭電化社製のアデカスタブＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−８２等が挙げられる。
【００３５】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３６】
（Ａ）エバフレックスＥＶ１７０（エチレン−酢酸ビニル共重合体：酢酸ビニル含有量３３重量％、ＭＩ、１ｇ／１０分  三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３（トリメチロールプロパン−トリス−（β−アジリジニルプロピオナート  日本触媒社製）０．１重量部および（Ｃ）エポミンＳＰ−００３（ポリエチレンイミン  分子量約３００  日本触媒社製）０．０１重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ａを得た。
【実施例２】
【００３７】
（Ａ）エバフレックスＥＶ１７０（エチレン−酢酸ビニル共重合体：酢酸ビニル含有量３３重量％、ＭＩ、１ｇ／１０分  三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３（トリメチロールプロパン−トリス−（β−アジリジニルプロピオナート  日本触媒社製）０．１重量部、（Ｃ）エポミンＳＰ−００３（ポリエチレンイミン  分子量約３００  日本触媒社製）０．０１重量部およびＳＯＮＧＮＯＸ１０７６（フェノール系酸化防止剤：ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；共同薬品社製）  ０．３重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｂを得た。
【実施例３】
【００３８】
（Ａ）エバフレックスＥＶ１７０  １００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３  ０．１重量部、（Ｃ）エポミンＳＰ−００３  ０．０１重量部および（Ｄ）スミライザーＧＰ（リン系酸化防止剤：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０，−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン；住友化学社製）を０．３重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｃを得た。
【実施例４】
【００３９】
（Ａ）エバフレックスＥＶ１７０  １００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３  ０．１重量部、（Ｃ）エポミンＳＰ−００３  ０．０１重量部、（Ｄ）スミライザーＧＰ  ０．３重量部、バイオソーブ５８３（紫外線吸収剤：２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；共同薬品社製）  ０．１重量部およびバイオソーブ０４（ヒンダードアミン系安定剤；共同薬品社製）を０．１重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｄを得た。
【実施例５】
【００４０】
（Ａ）エバフレックスＥＶ１７０  １００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３  ０．１重量部、（Ｃ）エポミンＳＰ−０１２（ポリエチレンイミン  分子量約１２００  日本触媒社製）を０．０１重量部、（Ｄ）スミライザーＧＰ  ０．３重量部、バイオソーブ５８３  ０．１重量部およびバイオソーブ０４を０．１重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｅを得た。
【実施例６】
【００４１】
（Ａ）エバフレックスＥＶ１７０  １００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３  ０．１重量部、（Ｃ）エポミンＳＰ−００３  ０．０１重量部、（Ｄ）スミライザーＧＰ  ０．３重量部およびＵｖｉｎｕｌＤ−４９（紫外線吸収剤；ＢＡＳＦ社製）を０．２重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｆを得た。
【００４２】
（比較例１）        
スミテートＫＡ−３１（エチレン−酢酸ビニル共重合体：酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス（ＭＩ）７ｇ／１０分  住友化学社製）１００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３  ０．１重量部、ＳＯＮＧＮＯＸ１０７６  ０．３重量部、バイオソーブ５８３  ０．１重量部およびバイオソーブ０４  ０．１重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｇを得た。
【００４３】
（比較例２）
スミテートＫＡ−３１  １００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３  ０．１重量部、（Ｃ）エポミンＳＰ−００３  ０．０１重量部、ＳＯＮＧＮＯＸ１０７６  ０．３重量部、バイオソーブ５８３  ０．１重量部およびバイオソーブ０４  ０．１重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｈを得た。
【００４４】
（比較例３）
スミテートＫＡ−３１  １００重量部に対して（Ｂ）ケミタイトＰＺ−３３  ０．１重量部、（Ｃ）エポミンＳＰ−００３  ０．０１重量部、ゲルオールＭＤ（ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール  新日本理化社製）  ０．１重量部、ＳＯＮＧＮＯＸ１０７６  ０．３重量部、バイオソーブ５８３  ０．１重量部およびバイオソーブ０４  ０．１重量部加えたものについてブラベンダー社製プラスチコーダーを用いて１５０℃、５０回転／分、１０分間、溶融混練し、樹脂組成物Ｉを得た。
【００４５】
実施例１〜６および比較例１〜３によって得られた樹脂組成物Ａ〜Ｉについて、以下に示す接着性試験、透明性試験および着色促進試験を実施し、その評価結果を表１〜３に示した。
[接着性試験]
樹脂組成物Ａ〜Iについて、それぞれ熱プレスで厚さ約２５０μｍのシートに成形した。これを下記の被着体で接着を行い、剥離試験によりその剥離強度を測定した。
被着体    ポリカーボネート（ＰＣ）／強化ガラス
ポリカーボネート・・・エンジニアリングテストサービス製  ０.３×２５×１５０ｍｍ
強化ガラス・・・エンジニアリングテストサービス製  ３×２５×１００ｍｍ
（接着条件）
各被着体に前記中間膜を挟み、さらに両端をクリップで挟んで約０.０３ＭＰａで圧締し、熱風循環式オーブン内１２０℃、３０分間維持後、自然冷却した。
（剥離試験）
上記の方法により接着した被着体の１８０°剥離強度を測定した。（単位  Ｎ／２５ｍｍ）剥離試験での引張速度及び測定温度は次の通りである。
引張速度＝５０ｍｍ／ｍｉｎ
測定温度＝２５℃
[接着性評価]
１０〜７０（Ｎ／２５ｍｍ）・・・×、７１〜１２０（Ｎ／２５ｍｍ）・・・△
１２１（Ｎ／２５ｍｍ）以上・・・〇
【００４６】
[透明性試験]
（合わせガラスの作成）
樹脂組成物Ａ〜Iについて、それぞれ熱プレスで厚さ約５００μｍのシートに成形した。次に得られたシートをガラス板（ＪＩＳＲ３２０２  日本エンジニアリングテストサービス製  ２ｍｍ×９０ｍｍ×９０ｍｍ）に挟み、このサンドイッチ体をシリコンシートで挟んでヒートプレス（１２０℃、５分）にてホットメルトシートを溶融圧着させ貼り合せた。
その後、２０℃恒温室で約１時間かけて室温まで冷却し、合わせガラスを製作した。
上記の方法で得られた合わせガラスについて、直読ヘイズメーター（スガ試験機製）を用い、全光線透過率（％）及びヘイズ（曇価）（％）を測定し、ヘイズの値により透明性を評価した。
[透明性評価]
０．１〜１．０％・・・○、１．１〜１．５％・・・△、１．６％以上・・・×
【００４７】
[着色促進試験]
樹脂組成物Ａ〜Iについて、それぞれ熱プレスで厚さ約１．５ｍｍのシートに成形した。このシートを裁断して複数の試験片とし、これを熱風循環式オーブン内２００℃、１時間養生した後、自然冷却した。
（判定）
上記試験片の着色促進試験前後での試験片の色相を目視により比較し判定を行った。
５段階判定    ５（濃い着色）⇒１（ほとんど変化無し）
[耐着色性評価]
１、２・・・〇    ３・・・△    ４、５・・・×
【００４８】
【表１】
2007308543.tif 000003
【００４９】
【表２】
2007308543.tif 000004
【００５０】
【表３】
2007308543.tif 000005