(57)【要約】【課題】  脱脂洗浄性に優れるだけでなく、洗浄後の洗浄液中の油分を選択的に除去できるように油水分離性に優れ、かつ洗浄液の耐久性にも優れた、浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  アルカリ剤（Ａ）と、特定の一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの少なくとも１種（Ｂ）とを含有する浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤（Ａ）と下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）とを含有する浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｏ−[(ＰＯ)m／(ＥＯ)n]−Ｈ      （１）
（式中、Ｒは炭素数４〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍはＰＯの平均付加モル数、ｎはＥＯの平均付加モル数を表し、ｍは２〜１０、ｎは８〜２０であり、ｍ＜ｎ≦５ｍを満たす。ＰＯとＥＯはランダム配列、ブロック配列のいずれでもよい。）
【請求項２】
金属が金属管である請求項１記載の浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物。
【請求項３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、ＰＯのブロック配列基とＥＯのブロック配列基を含む請求項１又は２記載の浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物。
【請求項４】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、一般式（１）中のＲ−Ｏ−に結合するＰＯのブロック配列基を含む請求項３記載の浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに、キレート剤（Ｃ）を含有する請求項１〜４いずれか記載の浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物。
【請求項６】
アルカリ剤（Ａ）を含む組成物（イ）と、前記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの少なくとも１種（Ｂ）を含む組成物（ロ）とを含んでなる、請求項１〜５の何れか１項記載の浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物を得るためのキット。
【請求項７】
金属製品を、請求項１〜５の何れか１項記載の浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物と水とを含有するアルカリ洗浄液中に浸漬して洗浄する方法であって、浸漬洗浄後のアルカリ洗浄液から油分を分離し、油分を分離したアルカリ洗浄液を新たなアルカリ洗浄液の原料として再利用する、金属製品の洗浄方法。
【請求項８】
油分の分離を、加熱による一般式（１）で表される化合物（Ｂ）の曇点現象により行う、請求項７記載の金属製品の洗浄方法。
【請求項９】
油分を分離したアルカリ洗浄液の循環経路による搬送を伴う請求項７又は８記載の金属製品の洗浄方法。
【請求項１０】
請求項７〜９の何れか１項記載の金属洗浄方法を含む工程を有する金属製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物、該組成物を用いる金属洗浄方法及び該洗浄方法による金属洗浄工程を有する金属製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、アルカリ剤と特定のノニオン型界面活性剤を含有する鋼板用アルカリ洗浄剤組成物が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、アルカリ珪酸塩、水溶性ポリカルボン酸塩及び非イオン系界面活性剤を含む脱脂液を使用する、特に、スプレー方式洗浄に適した金属表面の脱脂洗浄方法が開示されている。
【特許文献１】特開平１１−２２２６８７号公報
【特許文献２】特開平５−１２５５７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
金属管洗浄に代表されるように、被洗浄製品の形状から、鋼板洗浄のようにスプレー洗浄、電解洗浄又はブラシ洗浄等の物理的な洗浄力を利用できない金属製品の洗浄は、長時間噴流槽内に浸漬する浸漬式洗浄方法が必要である。
【０００５】
かかる浸漬式洗浄では、洗浄液の汚れが蓄積すると、洗浄性が低下するため、洗浄液の更新を頻繁に行う必要があり、廃液処理コスト向上等の課題があった。また、洗浄後の洗浄液から油分を分離して、新たな洗浄液の調製に再利用することは資源節約の点から望ましいが、従来の洗浄剤では、洗浄後、油分を効率よく分離できる洗浄液を調製することは困難であった。
【０００６】
特に、浸漬式洗浄されることが多い金属管では、以下の課題がある。即ち、金属管を引き抜き加工する際に使用される抽伸油ならびに潤滑油は加工を終えた金属管の表面および内面に多量に残る。これらの抽伸油ならびに潤滑油には引き抜き加工時の摩擦熱による焼き付きを防止するため極圧剤として塩素化パラフィンが用いられている。これらの極圧剤に対する洗浄は特に困難であるため金属管表面に汚れが残存しやすい。更に金属管が小径長尺の場合には管内の通液抵抗が大きくなるため管内面の洗浄効果が劣る。また、このような浸漬式洗浄でも洗浄液を繰り返し洗浄に使用することは好ましいが、洗浄液に汚れが混入しやすため、洗浄液の耐久性（繰り返し洗浄でも洗浄力を維持できる等）に優れることも求められる。
【０００７】
本発明は、脱脂洗浄性に優れるだけでなく、洗浄後の洗浄液中の油分を除去できるように油水分離性に優れ、かつ洗浄液の耐久性にも優れた、浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、アルカリ剤（Ａ）と、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの少なくとも１種（Ｂ）とを含有する浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物に関する。
Ｒ−Ｏ−[(ＰＯ)m／(ＥＯ)n]−Ｈ      （１）
（式中、Ｒは炭素数４〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍはＰＯの平均付加モル数、ｎはＥＯの平均付加モル数を表し、ｍは２〜１０、ｎは８〜２０であり、ｍ＜ｎ≦５ｍを満たす。ＰＯとＥＯはランダム配列、ブロック配列のいずれでもよい。）
【０００９】
また、本発明は、アルカリ剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕を含む組成物（イ）と、前記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔以下、（Ｂ）成分という〕の少なくとも１種（Ｂ）を含む組成物（ロ）とを含んでなる、上記本発明の浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物を得るためのキットに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、脱脂洗浄性、油水分離性及び及び洗浄液の耐久性に優れた浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明において、浸漬式金属洗浄方法としては、洗浄液の噴流を伴う洗浄槽中に、金属製品を１０分以上浸漬する工程を有する金属洗浄方法が好ましい。
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
水溶性のアルカリ剤が使用できる。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、一号珪酸ナトリウム、二号珪酸ナトリウム、三号珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。二種以上の水溶性アルカリ剤を組み合わせても良い。
【００１３】
金属表面に施されるメッキ、化成処理、塗装などの表面処理で、耐食性不良、密着性不良、耐久性不良を生じさせないための観点から、アルカリ珪酸塩の含有量は、本発明の組成物中、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下、更に好ましくは０．００１重量％以下、更に好ましくは０．０００１重量％以下、特に好ましくは含まれないことである。
【００１４】
洗浄力の向上、或いは油水分離性の向上の観点から、（Ａ）成分は、好ましくは、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、より好ましくは、水酸化ナトリウムである。
【００１５】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、前記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。一般式（１）中のＲの炭素数は４〜１４であり、６〜１３、更に９〜１１が好ましい。また、ＰＯの平均付加モル数ｍは２〜１０であり、３〜８更に４〜６が好ましい。ｍが２以上であれば油水分離性が良好であり、また、ｍが１０以下であれば脱脂性が良好である。また、ＥＯの平均付加モル数ｎは８〜２０であり、１０〜１８、更に１２〜１６が好ましい。ｎが８以上であれば脱脂性及び洗浄液の耐久性が良好であり、また、ｎが２０以下であれば油水分離性が良好である。
【００１６】
一般式（１）において、ＰＯとＥＯはランダム配列、ブロック配列のいずれでもよいが、ブロック配列が好ましく、ＰＯのブロック配列基とＥＯのブロック配列基を含むことがより好ましく、一般式（１）中のＲ−Ｏ−に結合するＰＯのブロック配列基を含むことが特に好ましく、その場合、残りのブロック配列基が全てＥＯのブロック配列基であることが好ましい。なお、ランダム配列とブロック配列が混在することもできる。ブロック配列とは、同じオキシアルキレン基が２つ以上結合したものであるが、平均付加モル数の場合、１を超える部分がブロック配列として認識される。
【００１７】
（Ｂ）成分は、一般式（１）中のｍとｎが、ｍ＜ｎ≦５ｍの関係を満たす。ｎがｍよりも大きいと、脱脂洗浄力及び洗浄液の耐久性が向上すると共に、油水分離の際に界面活性剤が油相に移行し難くなり、水相に於ける界面活性剤の濃度の低下を抑制できる。また、ｎが５ｍ以下であると、油水分離性が良好となり、耐油混入性も良好となる。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、（Ｃ）キレート剤〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有することによって、洗浄力が相乗的に向上するため、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等のアルドン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、クエン酸、リンゴ酸等のオキシカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等のホスホン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩やエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩から選ばれる１種以上を、好ましくは、グルコン酸、グルコヘプトン酸、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩から選ばれる１種以上を、より好ましくは、グルコン酸ナトリウム、グルコヘプトン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸ナトリウムから選ばれる１種以上を、更に好ましくは、グルコン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムから選ばれる１種以上を、更に好ましくは、グルコン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを含むことが好ましい。
【００１９】
＜浸漬式金属洗浄用アルカリ洗浄剤組成物＞
本発明の組成物は、洗浄性と油水分離性及び洗浄液の耐久性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が、（Ａ）／（Ｂ）で２００／１〜１／１、更に８０／１〜２／１、特に７０／１〜４／１であることが好ましい。
【００２０】
また、洗浄性と油水分離性及び洗浄液の耐久性の観点から、組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は、３〜１３重量％、更に４〜１０重量％、特に４〜８重量％であることが好ましい。
【００２１】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計と（Ｃ）成分との重量比は、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）で１３００／１〜０．５／１、更に３４０／1〜１／１、特に１６０／1〜２／１が好ましい。
【００２２】
また、洗浄性と油水分離性及び洗浄液の耐久性の観点から、組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計は、３〜１８重量％、更に４〜１３重量％、特に４〜１０重量％であることが好ましい。
【００２３】
本発明の組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、更に（Ｃ）以外に、（Ｂ）成分を高濃度のアルカリ存在下で可溶化させるため、以下の成分を加えることができる。
【００２４】
（１）下記一般式（IV）〜（VI）で表される化合物。これらの成分を加えると、アルカリ濃度があまり高くない場合、透明な溶液とすることができる。
【００２５】
Ｒ7−Ｘ−（ＣＨ2）mＣＯＯＭ1    （IV）
Ｒ8ＣＯＯＭ2                    （Ｖ）
Ｒ9ＳＯ3Ｍ3                    （VI）
〔式中、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9はそれぞれ炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基を示し、Ｘは基＞ＮＨ、＞Ｎ（ＣＨ2）nＣＯＯＭ1又は＞ＣＨＣＯＯＭ1を示し、Ｍ1，Ｍ2及びＭ3はそれぞれ水素原子、又はアルカリ金属、炭素数１〜４の脂肪族アミン、アンモニアもしくはアルカノールアミンによる塩を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。〕
【００２６】
一般式（IV）で表される化合物として、例えば、炭素数６〜１８のアルケニルコハク酸及びその塩、又は下記式で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化１】
2007039724.tif 000002
【００２８】
一般式（Ｖ）で表される化合物として、例えば、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、２−エチルヘキサン酸及びその塩が挙げられる。
【００２９】
一般式（VI）で表される化合物として、一般式（Ｖ）で表される脂肪酸のカルボキシル基をスルホン酸基に変更したものが挙げられる。
【００３０】
一般式（IV）〜（VI）におけるＭ1，Ｍ2及びＭ3の塩を形成する化合物の具体例として、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、他の炭素数２〜１０のアルカノールアミン、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
（２）下記一般式（２）で示される構造を有する水溶性高分子カルボン酸類、或いはナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジスルホン酸、もしくはフタル酸およびこれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩。これらの成分を加えると、さらに濃厚なアルカリ存在下で、（Ｂ）成分を白色懸濁状態で分散させることができる。
【００３２】
【化２】
2007039724.tif 000003
【００３３】
（式中、Ｒ1〜Ｒ6は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、ＣＯＯＭ、又はＯＨであり、Ｍは水素原子、又はアルカリ金属、炭素数１〜４のアルキルアミンもしくは炭素数１〜６のアルカノールアミンによる塩であり、ｓ／ｔ（共重合モル比）は０／10〜10／１であり、重量平均分子量（ＭＷ）は1000〜100000である。）
【００３４】
当該水溶性高分子カルボン酸類の少なくとも１種を含む組成物は、高濃度においても液体状又はスラリー状で流動性があり、しかも分離を生ずることなく安定である。また高濃度の組成物を希釈して鋼板の洗浄に用いた場合、工業用水等の硬度の高い水を用いた場合でも十分に軟水化する事が可能である。
【００３５】
上記した一般式（２）中のＲ1〜Ｒ6は、水素、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、ＣＯＯＭ、ＯＨのいずれかであり、すべて同じでもそれぞれ異なっていても良い。一般式（２）の両末端は特に限定されないが、水素原子、ＯＨ、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基又はＳＯ3Ｍ等が挙げられ、やはり同じでも異なっていても良い。Ｍは水素原子、又はアルカリ金属、炭素数１〜４のアルキルアミンもしくは炭素数１〜６のアルカノールアミンによる塩のいずれかである。ｓ及びｔは、それぞれかっこ内のモノマーのモル数を示し、ｓは０でも構わない。ｓが０の場合は、モル数をｔで表すモノマーのホモポリマーとなる。ｓとｔの共重合モル比ｓ／ｔは０／10〜10／１であり、重量平均分子量（ＭＷ）は1,000〜100,000、好ましくは3,000〜50,000、より好ましくは5,000〜20,000である。重合形態はブロックでもランダムでもよい。具体例としては、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体、α−ヒドロキシアクリル酸ホモポリマー、Ｃ5オレフィン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸共重合体等、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩等が挙げられる。好ましくはアクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体である。具体的な製品名としては、花王株式会社製ポイズ540、ポイズ530、ポイズ521、ポイズ520、日本パーオキサイド株式会社製ペールプラック250、ペールプラック1200、ペールプラック5000、日本ゼオン株式会社製クインフロー540、クインフロー542、クインフロー543、クインフロー560、クインフロー640、クインフロー750、東亞合成株式会社製アロンT-40(M)、株式会社クラレ製イソバン06、イソバン04、イソバン600、株式会社日本触媒製アクアリックDL100等が挙げられる。２種以上の水溶性高分子カルボン酸類を組み合わせても良い。
【００３６】
本発明の組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水及び任意成分を含有する液体組成物の形態である。この組成物は、（Ａ）成分を含む組成物（イ）と、（Ｂ）成分を含む組成物（ロ）とを含んでなる２剤型のキットにより調製することができる。このようなキットを用いることにより、高濃度アルカリ洗浄液中で塩析により（Ｂ）成分濃度が低下した場合でも、不足分を容易に補給することができる。また、組成物（イ）には、洗浄力向上の観点から、更に（Ｃ）成分を含有することが好ましい。これらのキットを用いることは、分割補給のための作業負荷を軽減すること、また濃度管理を簡易化する観点から好ましく、特に洗浄液を循環使用する場合に好ましい。
【００３７】
本発明の洗浄剤組成物により、優れた脱脂洗浄性、更には洗浄後の洗浄液中の油分を選択的に除去できるように優れた油水分離性が得られる理由は、次のような機構によるものと推察される。即ち、例えば、金属管に通常使用される抽伸油ならびに潤滑油は、塩素化パラフィンと鉱物油を含有したものであり、これらは洗浄液中で自己乳化しないため金属管に再付着し洗浄性を阻害する。しかし、それを防止するために乳化力の優れる界面活性剤を使用すれば、逆に油水分離性を阻害する方向となると推定される。本発明では、ＥＯ付加モル数の増加（乳化力の増加）により洗浄力を高めるとともに、ＰＯを付加させることで、油との相溶性を高め、洗浄性と油水分離性を両立することができると推定される。
【００３８】
本発明の組成物は、濃縮洗浄剤の形態で調製され、使用時に水等の水溶性溶媒により希釈して使用されることができる。例えば、濃縮洗浄剤の形態である市販品として、これを使用時に希釈して洗浄液を調製するように用いられる。（Ｂ）成分を高濃度の（Ａ）成分の存在下で可溶化させて透明な濃縮洗浄剤を調製する場合や、水溶性高分子カルボン酸などの分散剤を用いて（Ｂ）成分を均一に分散させた濃縮洗浄剤を調製することもできる。
【００３９】
本発明の組成物を透明な形態（水溶液系）で調製するには、（１）前記の可溶化剤を水に添加し撹拌・混合する、（２）（Ｂ）成分を添加し撹拌・混合する、（３）（Ａ）成分を添加し撹拌・混合する方法が挙げられる。（Ｃ）成分を含有する場合は、可溶化剤を添加する前に、（Ｃ）成分を水に溶解させる。
【００４０】
また、本発明の組成物を分散系で調製するには、（１）前記の水溶性高分子カルボン酸類を水に添加し撹拌・混合する、（２）（Ａ）を添加して撹拌・混合する、（３）（Ｂ）成分を添加し剪断をかけながら撹拌・混合する方法が挙げられる。（Ｃ）成分を含有する場合は、水溶性高分子カルボン酸類を添加する前に、（Ｃ）成分を水に溶解させる。
【００４１】
なお、前記したキットについては、（Ａ）成分を含む組成物は、（Ａ）成分を水に添加して撹拌・混合することで得られ、該組成物が（Ｃ）成分を含有する場合、（Ａ）成分よりも先に（Ｃ）成分を水に溶解させる。一方、（Ｂ）成分を含有する組成物は、（Ｂ）成分をそのままあるいは水によって希釈して調製する。
【００４２】
本発明の組成物による金属の洗浄は、該組成物を所定濃度で含む洗浄液（以下、洗浄液という）に金属を浸漬することで行われる。該洗浄液中の（Ａ）成分濃度は、電気伝導度および中和滴定で求められ、（Ｂ）成分、その他成分の濃度は、（Ａ）成分との配合比によって求めることができる。
【００４３】
前記洗浄液の温度は７０〜９０℃が好ましい。また、洗浄液中の（Ａ）成分の濃度は３〜１０重量％、更に４〜８重量％が好ましく、（Ｂ）成分の濃度は０．０５〜３重量％、更に０．１〜２重量％が好ましく、（Ｃ）成分を含有する場合、その濃度は０．０１〜５重量％、更に０．０３〜３重量％が好ましい。
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物を用いた金属の洗浄は、洗浄液を循環させて連続的に金属の浸漬洗浄を行う方法、洗浄液を循環させずに単一の浸漬処理により金属を洗浄する方法のいずれを行うこともできる。
【００４５】
洗浄液を循環させて行う金属の洗浄は、例えば、（１）混合槽→（２）洗浄槽→（３）油水分離槽→（１）混合槽のように連結する洗浄液の循環経路を形成し、混合槽で調製された洗浄液を洗浄槽に噴流させて金属製品を洗浄する。この方法は、洗浄液が洗浄槽へ導入される部分で洗浄液を加圧することによって強力な洗浄が行われる。洗浄液の噴流を行うと共に洗浄槽から洗浄液を排出し、油分を含んだ洗浄液を油水分離槽に搬送する。油分を含んだ洗浄液は、油水分離槽において、油相と水相（アルカリ洗浄液）との分離処理が施され、水相は、混合槽に搬送されて新たな洗浄液の原料となる。
【００４６】
油分を含んだ洗浄液から油分を除去するには、該洗浄液を油水分離槽に導入し、加熱、例えば洗浄槽よりも油水分離槽内の洗浄液温度を５〜１０℃高めに設定し、洗浄液中の（Ｂ）成分の曇点現象による乳化破壊を利用した油水分離を行うことが好ましい。
【００４７】
混合槽では、（Ｂ）成分など、油水の分離処理により流失した成分を適宜補充して、所定の洗浄液が調製され、該洗浄液を洗浄槽へ噴流させる。一般に、油水の分離処理により、洗浄液中の成分、例えば（Ｂ）成分は流失するため、混合槽では（Ｂ）成分の追加等、濃度調整が必要となる。（Ｂ）成分の濃度調整を行うには、前記したキットにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別々に洗浄液に供給できるようにすることが好ましい。
【００４８】
なお、洗浄液を循環させる場合、噴流のような強い圧力を伴わずに金属を洗浄する方法を行うこともできる。
【００４９】
本発明の組成物は、金属そのものの他、各種金属製品、好ましくは金属管、鋼板、金属部品に、より好ましくは、鋼板、金属管に、特に好ましくは、金属管に適用できる。
【実施例】
【００５０】
実施例１〜２５及び比較例１〜８
表１に示す（Ａ）〜（Ｃ）成分を表１の濃度で含有する洗浄液を用いて、以下の試験を行った。結果を表１に示す。
【００５１】
＜洗浄性＞
（１）洗浄性試験方法
８０℃に保温した洗浄液にステンレス管を３０分間もしくは、鋼管を１０分間浸漬する。ステンレス管もしくは鋼管を洗浄液より取り出し、７０℃の温水内で５秒間浸漬し、その後、更に２５℃の水に５秒間浸漬したものを取り出して乾燥した。
【００５２】
（２）被洗浄材
（２−１）ステンレス管
φ20mmラ長さ50mmに切断したSUS430ステンレス管に、塩素化パラフィンと鉱物油を合計で約３０重量％含有する抽伸油を塗油し、一晩立てかけ静置したものを使用した。ステンレス管の平均油分付着量は、４ｇ／ｍ2である。
【００５３】
（２−２）鋼管
φ20ｍｍ×長さ50ｍｍに切断した鋼管にステンレス管と同様に抽伸油を塗油し一晩立てかけ静置したものを用いた。鋼管の平均油分付着量も４ｇ／ｍ2である。
【００５４】
（３）洗浄性の評価方法
洗浄試験後のステンレス管および鋼管を長さ方向に１／２に切断し、表面に残存する付着油分量を、全て油分量測定装置（EMIA-111／堀場製作所製）を用いて測定した。測定は５回行い、その平均値により、次の基準で評価した。洗浄性は脱脂性の評価とし、その判定基準は、残存付着油分量が１００ｍｇ／ｍ2以上は不良（×）、５０ｍｇ／ｍ2以上１００ｍｇ／ｍ2未満は良（○）、５０ｍｇ／ｍ2以下は優（◎）とした。
【００５５】
なお、各種洗浄液は、汚れ混入が進んだ劣化状態での洗浄を想定するため、洗浄液には被洗浄材の調製時に用いた抽伸油を２重量％添加し、十分に攪拌した（油水分離を行っても、洗浄液中には油分が最大２重量％は残留するものと想定して評価）。
【００５６】
＜油水分離性の評価＞
洗浄液を２００ｇ作製し、そのうち１００ｇを分液ロートに採取し、恒温槽内で８０℃まで十分に昇温した後、取り出して２０回強振する。強振直後の洗浄液を３０ｇ抜き取り、ｎ−ヘキサン（溶剤）で油分抽出後、溶剤除去し重量測定し、次式により、均一層中の油分濃度を算出する。
均一層の油分濃度％＝溶剤除去後の均一層の重量÷洗浄液採取量×１００
また、残りの洗浄液１００ｇを分液ロートに採取し、恒温槽内で８０℃まで十分に昇温した後、取り出して２０回強振する。強振後の分液ロートを恒温槽内で静置し、１時間後に洗浄液の下層を３０ｇ抜き取り、ｎ−ヘキサン（溶剤）で油分抽出後、溶剤除去し重量測定する。次式により、下層中の油分濃度を算出する。
下層の油分濃度％＝溶剤除去後の下層の重量÷洗浄液採取量×１００
これら均一層と下層の油分濃度から、下記に示す式により油水分離性を求める。
油水分離性＝下層液中の油分濃度÷均一層液中の油分濃度
油水分離性の判定基準は、油分濃度の割合が１〜０．６以上は不良（×）、０．６未満〜０．３以上は良（○）、０．３未満は優（◎）とした。
【００５７】
【表１】
2007039724.tif 000004
【００５８】
・ノニル／ウンデシル：ノニル／ウンデシル＝１／１（重量比）の混合アルキル基であることを意味する。
・配列：ＲＯ−Ｐ−Ｅは、一般式（１）のＲＯに、ＰＯ、ＥＯの順でブロック配列していることを意味し、ＲＯ−Ｅ−Ｐは、一般式（１）のＲＯに、ＥＯ、ＰＯの順でブロック配列していることを意味し、ＲＯ−Ｅは、一般式（１）のＲＯに、ＥＯが結合していることを意味する（以下同様）。
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
【００５９】
表１から明らかなように、本発明により規定した範囲内においては全てについて、良好な洗浄性と油水分離性が得られるのに対して、規定範囲外、即ち比較例の場合には、洗浄性と油水分離性でどちらかの性能は良好となる場合もあるが、両方の性能が良好になるものは得られないことがわかる。
【００６０】
実施例２６〜３５
表２に示す成分を一括混合して濃縮洗浄剤組成物（表中、濃厚組成物と表記する）を調製し、水により２〜８倍に希釈した後、実施例１等と同様に洗浄性及び油水分離性の試験を行った。結果を表２に示す。
【００６１】
実施例３６〜３８
表２に示す成分のうち、（Ｂ）成分以外の成分を含む濃厚組成物を調製し、これを２〜５倍に水で希釈した希釈液に、別途（Ｂ）成分を、該希釈液中、０．４重量％となるように追加して洗浄液を調製し、実施例１等と同様に洗浄性及び油水分離性の試験を行った。結果を表２に示す。この実施例は、キットによる洗浄液の調製のモデル試験である。
【００６２】
【表２】
2007039724.tif 000005
【００６３】
＊実施例３６〜３８では、Ｂ−１を希釈液（洗浄液）中０．４重量％の濃度となるように別途添加した。
【００６４】
・Ｂ−１：一般式（１）中のＲがノニル／ウンデシル＝１／１（重量比）の混合アルキル基、ｍが５、ｎが１４のＲＯ−Ｐ−Ｅ型の化合物
・水溶性高分子カルボン酸１：下記式で表される重量平均分子量５０００の化合物
【００６５】
【化３】
2007039724.tif 000006
【００６６】
・水溶性高分子カルボン酸２：下記式で表される重量平均分子量５０００の化合物（ｓ／ｔ＝２／８）
【００６７】
【化４】
2007039724.tif 000007
【００６８】
表２から明らかなように、濃縮洗浄剤組成物を水により２〜８倍に希釈して使用しても良好な洗浄性および油水分離性を示すことがわかる。