(57)【要約】【課題】保存中のインクジェット記録用紙の黄変が防止されたインクジェット記録用紙の包装体を提供する。【解決手段】インクジェット記録用紙の最外のインク受容層面を保護するための保護シートを有するインクジェット記録用紙の包装体であって、該保護シートは片面を耐水性加工された紙製保護シートであり、かつ、該保護シートは、前記最外のインク受容層面と接する面と耐水性加工された面とが接するようにして、包装体の下側に配置し、少なくとも物流段階では該保護シートが下側にあることを特徴とするインクジェット記録用紙の包装体。【選択図】図１
2007145372.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用紙の最外のインク受容層面を保護するための保護シートを有するインクジェット記録用紙の包装体であって、該保護シートは片面を耐水性加工された紙製保護シートであり、かつ、該保護シートは、前記最外のインク受容層面と接する面と耐水性加工された面とが接するようにして、包装体の下側に配置し、少なくとも物流段階では該保護シートが下側にあることを特徴とするインクジェット記録用紙の包装体。
【請求項２】
前記インクジェット記録用紙の記録面が、ＣＩＥのＬ*ａ*ｂ*のａ*が０〜４、ｂ*が−４．５〜−１１の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙の包装体に関し、特に高湿環境で保管した場合であっても最外のインクジェット記録用紙の表面の白地が変色することによる品質低下を抑えたインクジェット記録用紙の包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
シート状のインクジェット記録用紙は、一般に、支持体上にインク受容層を設けた複数枚のインクジェット記録用紙を重ね合わせ、これらをフィルム樹脂袋や紙袋もしくは紙製箱又はプラスチック製の容器などに封入され、更にこれらの包装体はダンボールなどの外装材で包装されて出荷される。
【０００３】
特に高画質なインクジェット記録用紙においては、製造過程、物流時、更には店頭に置かれた際に、表面の擦れや押されなどの種々の要因による物理的な故障を軽減する目的で、積層されたインクジェット記録用紙の最外の該記録用紙の表面に保護シートなどが用いられるのが一般的である。
【０００４】
従来、保護シートとしては、比較的厚い（たとえば１５０〜８００μｍ）紙が一般に用いられているが、インクジェット記録用紙の表面にはインクをすばやく吸収し色材を速やかに固着させやすいように種々の添加剤が用いられており、インクジェット記録用紙が、表面が紙からなる保護シートに密着し高湿で保管されると、最外のインクジェット記録用紙の表面に徐々に好ましくない現象が生じることが判明した。
【０００５】
これは、最外のインクジェット記録用紙表面の白さが変化する現象である。インク受容層に含有される染料定着剤などの種々の化合物が、保護シートを透過して入り込む外気の主に湿気と反応した結果として着色が生じ、白地変化が発生すると推定されている。
【０００６】
保護シートのｐＨの影響を防止するため、最外のインク受容層面と接する面が耐水性加工された紙製保護シート、またはプラスチック樹脂からなる保護シートを用いることは知られて（例えば、特許文献１参照。）いる。これにより、紙基体のｐＨの影響を受けないとしているが、保護シートを使わない場合のインクジェット記録用紙の白地変化が耐水加工しない紙製保護シートを接触させた場合より大きいことから、湿気の影響が紙基体のｐＨの影響より強いといえる。
【０００７】
表面粗さを規定した耐水性加工された保護シートを、インクジェット記録用紙のインク受容層表面に接触させる方法が開示されて（例えば、特許文献２参照。）いる。しかし、これは記録用紙への表面粗さの転写を意識したものである。
【０００８】
しかし、いずれの方法でも、耐水性加工の保護シートを用いた包装体では、加工適正上、片面耐水性加工の採用が望ましいが、片面耐水性加工の保護シートは、湿度変化によりカールが発生しやすく、カールにより記録用紙との密着が低下して外気の遮蔽効果がえられずにインクジェット記録用紙の白地変化を生ずることがある。
【特許文献１】特開２００２−２５５２３５号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【特許文献２】特開２００５−１７０６号公報  （特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高湿保存時のインクジェット記録用紙の白地変化が防止されたインクジェット記録用紙の包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１１】
１．インクジェット記録用紙の最外のインク受容層面を保護するための保護シートを有するインクジェット記録用紙の包装体であって、該保護シートは片面を耐水性加工された紙製保護シートであり、かつ、該保護シートは、前記最外のインク受容層面と接する面と耐水性加工された面とが接するようにして、包装体の下側に配置し、少なくとも物流段階では該保護シートが下側にあることを特徴とするインクジェット記録用紙の包装体。
【００１２】
２．前記インクジェット記録用紙の記録面が、ＣＩＥのＬ*ａ*ｂ*のａ*が０〜４、ｂ*が−４．５〜−１１の範囲にあることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録用紙の包装体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、インクジェット記録用紙の包装体に耐水加工された紙製保護シートを用い、インクジェット記録用紙の記録面を外気、特に湿気から遮断することにより、高湿保存時のインクジェット記録用紙の白地変化が防止されたインクジェット記録用紙の包装体を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明を更に詳しく説明する。
【００１５】
本発明の保護シートは、紙基材の片面を耐水加工されたものである。保護シートの基材である紙は天然パルプを主体にしたものである。紙の厚さは概ね１５０〜１０００μｍ、好ましくは２００〜６００μｍである。紙はコート紙や再生紙であってもよい。
【００１６】
紙の片面を耐水加工処理する方法としては耐水性樹脂の塗工や耐水性樹脂フィルムのラミネート処理により得ることが出来る。
【００１７】
耐水加工処理に用いられる耐水性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィン類のホモポリマーやコポリマー、あるいは、これらのオレフィン類と他の不飽和結合を有するモノマー（例えば、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、アクリル系モノマーなど）とのコポリマー、ポリエステル、アセテート樹脂、アクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂などを用いることが出来るが、好ましくはコスト・作業性の面で、オレフィン類のホモポリマーやコポリマーあるいはオレフィン類と他の不飽和結合を有するモノマーとの共重合体（以下オレフィン系樹脂という）である。
【００１８】
これらの耐水性樹脂は好ましくは塗工法により紙基材上に設けられるが、その際、紙基材表面をコロナ処理やプラズマ処理で活性化することが接着性の点で好ましい。
【００１９】
包装加工の工程において、保護シートは紙の片面をラミネートしたものが好ましい。しかし、片面をラミネートした保護シートは湿度変化や熱によりカールし易い。本発明の態様によれば、少なくとも物流段階では該保護シートが下側にあるので、湿度変化や熱を受けてもインクジェット記録用紙の重みによりカールを防止することができる。しかも、インク受容層面と接する面と耐水性加工された面とが接しているので、湿度変化の影響を受けにくいので、カールを防止することができる。
【００２０】
耐水加工された表面は、帯電防止や撥水処理などの後処理を行うことが出来、例えば、第４級アンモニウム系の活性剤やポリマー、各種の親水性ポリマー、含フッ素化合物、ワックス類、各種のシリコンオイルなどにより加工されることも出来るが、インク受容層表面にインクジェット記録特性に悪影響をもたらさない範囲で行われる。
【００２１】
次に、本発明の態様を図を用いて説明する。図１は本発明のインクジェット記録用紙の包装体の断面図である。インクジェット記録用紙２はインク受容層面を矢印の方向にして積層されている。そして、最外のインク受容層面と接する面が保護シート３の耐水性加工された面と接していて、この形で、包装袋１に封入されている。この際包装袋１は、フィルム樹脂袋や紙袋もしくは紙製又はプラスチック製の箱などが用いられる。本発明において、保護シートを包装袋の下側に配置するとは、少なくとも上記包装袋に封入してから、出荷されるまでの間、インクジェット記録用紙の下側に位置することを言う。
【００２２】
本発明の包装体を作製する場合、まず図３（ａ）に示すように、大判シートに加工したインクジェット記録用紙及び保護シートを必要枚数積層したものを何段か積み重ね（図３では倍巾の例を記載する）、所定のサイズにギロチン６で断裁し（図３（ｂ））、積層体１段分に分離して（図３（ｃ））、包装袋に詰めている。本発明では、保護シートの下側（インクジェット記録用紙側）のみ耐水加工面し、上側は摩擦係数の低い紙のままにしているので、容易に所望の位置で包装単位のグループを分離できる。一方、保護シートの両面に耐水加工する或いは、無加工であると、保護シート上面の摩擦が大きくなり、分離作業が困難になる。このように、包装体の加工適性上、片面耐水性加工の保護シートの採用が望ましい。
【００２３】
その後、積層体の１段分を分離後、袋詰めを行い、インクジェット記録用紙のインク受容層面が下向きになるように包装体をダンボールなどの外装材で包装する。
【００２４】
参考例として、本発明と逆にインクジェット記録用紙２はインク受容層面を上向き（矢印の方向）にして、最外のインク受容層面と接する面が保護シート３の耐水性加工された面と接していて、この形で、包装袋１に封入されている場合の図を図２（ａ）に示す。この場合、上に位置する保護シート３は片側のみ耐水性加工されているので、湿度変化や熱により例えば図のようにカールし、受容層面と密着されない。図２（ｂ）はインクジェット記録用紙２のインク受容層面を下向き（矢印の方向）であるが、最外のインク受容層面と接する面の保護シート３は薄手の紙の両面が耐水性加工されたもので、更に、強度を保つため包装袋との関係で通常は紙の保護シート４を使用している。この場合は、材料コストが割高なばかりか、作業が煩雑になり、保護シート３の挿入ミスが発生しやすく、その発見が困難になる。更に、図２（ｃ）のように、インクジェット記録用紙２のインク受容層面を下向き（矢印の方向）で最外のインク受容層面と接する面にはハトロン紙のような薄手の紙５を挟み、紙のみのやや厚手の紙の保護シート４を使う場合は、インク受容層に黄変を生ずる。
【００２５】
次にインクジェット記録用紙について説明する。
【００２６】
インクジェット記録用紙は支持体上に、インク受容層を１層以上設けたものである。
【００２７】
支持体は、吸水性支持体と非吸水性支持体のいずれも用いることが出来るが、非吸水性支持体がシワの発生が無く好ましい。
【００２８】
吸水性支持体としては特に天然パルプを主体とした紙支持体が代表的であるが合成パルプと天然パルプの混合物であってもよい。
【００２９】
非吸水性支持体としてはプラスチック樹脂フィルム支持体あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆したＲＣ（レジンコート）支持体が挙げられる。
【００３０】
プラスチック樹脂フィルム支持体としては、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。
【００３１】
本発明で特に好ましい支持体は紙の両面をプラスチック樹脂で被覆したＲＣ支持体であり、最も好ましいのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆したＲＣ支持体である。
【００３２】
次に、この紙基材の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
【００３３】
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレンやプロピレンを主体とする共重合体などのポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に好ましい。
【００３４】
紙基材表面および裏面を被覆するポリエチレンは、低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）などが好ましい。
【００３５】
次に、支持体上に設けられるインク受容層について説明する。インク受容層は支持体の片面のみに設けても良いが、両面に設けても良い。両面に設ける場合のインク受容層は両面で同じものであっても良く異なっていても良い。
【００３６】
両面にインク受容層を有する記録用紙の場合、本発明の保護シートはいずれも樹脂加工された面が、上下の最外のインク受容層に接するように配置されることが好ましい。
【００３７】
インク受容層は、大きく膨潤層型インク受容層と空隙型インク受容層に分けられる。
【００３８】
膨潤型インク受容層は、主としてインク溶媒に対して膨潤性がある親水性ポリマーから構成される。空隙型インク受容層は、主として無機微粒子と少量の親水性ポリマーから構成される。
【００３９】
本発明に係るインクジェット記録用紙においては、インク受容層は空隙を有する多孔質皮膜である空隙型インク受容層が、インク吸収速度が速く画像のムラが少ないという観点、及び親水性ポリマーの使用量が比較的少ないためにカールが発生しにくいという観点から好ましい。
【００４０】
本発明に係るインクジェット記録用紙のインク受容層（記録面）の白地の色度としては、ＣＩＥＬ*ａ*ｂ*におけるａ*が０〜４、ｂ*が−４．５〜−１１の範囲にあることが好ましい。
【００４１】
更に本発明に係るインクジェット記録用紙は以下の特性を有していることが好ましい。
【００４２】
摩擦係数：表裏の動摩擦係数が０．２〜０．８
不透明度：８８〜９８％
本発明に係るインクジェット記録用紙は、水性染料インクや水性顔料インクによる記録に好ましく用いられるが油性顔料インクによる記録に対しても適用できる。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾質量％を示す。
【００４４】
実施例１
〔インクジェット記録用紙Ａの作製〕
〈支持体の調製〉
含水率７．５質量％、坪量１８０ｇ／ｍ2の写真用紙基材の裏面に、押し出し塗布法により密度０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布した。ついで写真用紙基材の表側にアナターゼ型酸化チタン９．５質量％を含有する密度０．９２の低密度ポリエチレンを溶融押し出し塗布法により２６μｍの厚さで塗布した。このようにして作製された、両面をポリエチレンで被覆した光沢面を有する支持体の光沢度は６０度で３５％であった。
【００４５】
この支持体の表面（酸化チタン含有層側）に、コロナ放電した後、ポリビニルアルコール、ホウ酸及び界面活性剤を含有する下引き層を、ポリビニルアルコールが０．０５ｇ／ｍ2になるように塗工した。
【００４６】
一方支持体の裏面には、平均粒径約１μｍのシリカ微粒子（マット剤）と少量のカチオン性ポリマー（導電剤）を含有するスチレン／アクリル系エマルジョンを乾燥膜厚が約０．５μｍになるように塗工して、インク受容層を塗布するための支持体を作製した。
【００４７】
〈インク受容層の形成〉
次に、表側のインク受容層用として下記の組成の分散液を調製した。
【００４８】
〈酸化チタン分散液−１の調製〉
平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を、ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウム１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１５０ｇおよび１０ｇのサンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を含有する水溶液９０Ｌに添加し高圧ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散したあと、全量を１００Ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。
【００４９】
【化１】
2007145372.tif 000003
【００５０】
〈シリカ分散液１の調製〉
以下の組成の溶液を調製した。
【００５１】
水                                                                    ７１Ｌ
ホウ酸                                                          ０．２７ｋｇ
ほう砂                                                          ０．２４ｋｇ
エタノール                                                          ２．２Ｌ
カチオン性ポリマー（Ｐ−１）２５％水溶液                              １７Ｌ
退色防止剤（ＡＦ１＊）１０％水溶液                                  ８．５Ｌ
蛍光増白剤水溶液（Ｗ１＊）                                          ０．１Ｌ
全量を純水で１００Ｌに仕上げる。
【００５２】
無機微粒子として、気相法シリカ（平均１次粒子径≒１２ｎｍ）を５０ｋｇ用意した。
【００５３】
特開２００２−４７４５４号公報の実施例５に記載された分散方法により分散してシリカ分散液１を得た。
【００５４】
（ＡＦ１＊）ＨＯＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ）2
（Ｗ１＊）チバスペシャリティーケミカル製、ＵＶＩＴＥＸ  ＮＦＷ  ＬＩＱＵＩＤ
〈シリカ分散液２の調製〉
シリカ分散液１の調製において、カチオン性ポリマーをＰ−１からＰ−２に変更した以外はシリカ分散液１と同様に分散してシリカ分散液２を調製した。
【００５５】
【化２】
2007145372.tif 000004
【００５６】
〈塗布液の調製〉
第１層、第２層、第３層および第４層の各塗布液を以下の手順で調製した。
【００５７】
第１層用塗布液
シリカ分散液１の６１０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【００５８】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
２２０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
酸化チタン分散液−１                                                ３０ｍｌ
ラテックスエマルジョン（第一工業株式会社製：ＡＥ−８０３）          ２１ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ１）５％水溶液                                    １．５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００５９】
第２層用塗布液
シリカ分散液１の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【００６０】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
１８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
ラテックスエマルジョン（第一工業株式会社製：ＡＥ−８０３）          １５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００６１】
第３層用塗布液
シリカ分散液２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【００６２】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
１８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００６３】
第４層用塗布液
シリカ分散液２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【００６４】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液
１８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液
８０ｍｌ
シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製：ＢＹ−２２−８３９）                                                                  ３．５ｍｌ
サポニン５０％水溶液                                                  ４ｍｌ
界面活性剤（ＳＦ１）５％水溶液                                        ６ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００６５】
【化３】
2007145372.tif 000005
【００６６】
上記のようにして得られた塗布液を、東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段ろ過した。
【００６７】
上記塗布液はいずれも４０℃において、３０〜８０ｍＰａ・ｓ、１５℃において、３０〜１００Ｐａ・ｓの粘度特性を示した。
【００６８】
このようにして得られた各塗布液を、上述した支持体の表側に、支持体表面に近い方から第１層（３５μｍ）、第２層（４５μｍ）、第３層（４５μｍ）、第４層（４０μｍ）の順に同時塗布した。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示す。塗布においては、それぞれの塗布液を４０℃に調製し、４層式カーテンコーターを用いて同時塗布を行った。塗布直後の試料は８℃に保持した冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、相対湿度３０％以下の乾燥風を吹き付けて乾燥し、さらに２３℃・相対湿度４０〜６０％で調湿後にロール状に巻き取った。このようにして得られたインクジェット記録用紙Ａを、ついで４０℃で５日間加温保管した。このようにして調製したインクジェット記録用紙Ａのインク受容層面の色度は、ａ*＝３．０８、ｂ*＝−９．６４であった。またインクジェット記録用紙Ａの厚さは２５０μｍであり、裏面のベック平滑度は３００秒であった。
【００６９】
〔保護シートの作製〕
坪量４５０ｇ／ｍ2のコートボール紙の片面に、溶融押し出し塗布法により、表１記載の樹脂を塗布し、保護シートを作製した。表１において、ＰＰ２５μｍとは、ポリプロピレン層を２５μｍ作製したことを意味する。同様にμｍは厚みで、ＬＤＰＥは低密度ポリエチレン、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートである。
【００７０】
〔包装体の作製〕
上記のように作製したインクジェット記録用紙をＡ４サイズに断裁し、２０枚ずつインク受容層面を上にして同じ向きに重ね合わせた。その上に表１に示す保護シート（サイズはＡ４）を樹脂加工面を下にして載せ、更にポリプロピレン樹脂フィルム袋で包装し包装体を得た。
【００７１】
このようにして作製されたそれぞれのインクジェット記録用紙の包装体１０１〜１０６を、保護シートが下になる状態と、上になる状態にして、３０℃、ＲＨ８０％条件下で１週間保存後、保護シートとインク受容層面が接触する最外（一枚目）の記録用紙を取り出し、白地の評価を行った。具体的には、１週間保存前後の包装体からそれぞれ１枚目のインクジェット記録用紙を取り出して白地を測色した。各包装体において、保護シートと接触していた１枚目のインクジェット記録用紙の保存前と保存後の、ｂ*の差を求め、それをΔｂ*として示した。Δｂ*が小さいということは、高湿の場所保存しても保護シートと接触していた記録用紙の白地変化が小さく良好であることを表す。
【００７２】
カールは、保存後の保護シートの端部の反りを測定した。それぞれの結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2007145372.tif 000006
【００７４】
表１から、本発明の態様である、包装体試料１０１〜１０５を保護シートが下になる状態で保存したものは、いずれも白地変化もなく、カールも少ない、一方、保護シートが上になる状態で保存したものは、カールが大きく、白地変化も多い。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明のインクジェット記録用紙の包装体の断面図である。
【図２】比較のインクジェット記録用紙の包装体の断面図である。
【図３】本発明のインクジェット記録用紙の包装体を作製する工程の断面図である。
【符号の説明】
【００７６】
１  包装袋
２  インクジェット記録用紙
３  保護シート
４  紙の保護シート
５  薄手の紙
６  ギロチン
【図１】
2007145372.tif 000007
【図２】
2007145372.tif 000008
【図３】
2007145372.tif 000009