(57)【要約】【課題】  光輝性材料が配合されたインキ組成物によりマークがゴルフボールに施されている場合であっても、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供する。【解決手段】  本発明のゴルフボールは、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記金属は、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記光輝性材料は、薄片状若しくは鱗片状である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記コア層は、ガラスフレークである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記光輝性材料は、前記金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されているものである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記インキ組成物は、前記光輝性材料を１〜２０質量％含有するものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マークが形成されたゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのマークの視認性、耐久性、外観などを向上する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ゴルフボールの表面には、商品名や番号等を表す文字、数字または図柄等のマークが形成されている。近年、高級感を高めたり、個性化された見栄えを有するマークが形成されているゴルフボールへの要求が高まりつつある。このような要求に対して、マーク用インキ組成物中に金属粉末等を配合することによって、光輝性を有するマークを形成したゴルフボールが提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００３】
特許文献１には、顔料と金属粉末とを含むインキ組成物によるマーキングが施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２には、表面に所定の図柄のマーキングが施されているゴルフボールであって、上記マーキングが光沢を発現させる性質を有する成分を含有するインキ組成物により施されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献３には、表面を樹脂コーティングされた金属粉末と顔料を必須成分として含有するインキ組成物によりマーキングが施されたことを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開平１１−１１４０９３号公報
【特許文献２】特開平１１−３１９１４７号公報
【特許文献３】特開２００３−２１０６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜３が開示しているように、インキ組成物に光沢発現成分や金属粉末を配合する方法では、インキ組成物には、通常、マークの色を発現するための顔料が配合されており、光沢発現成分や金属粉末の光沢が、顔料の着色力（或いは隠蔽力）によって弱められて、所望の光沢を得ることができない場合がある。一方、所望の光沢を得るために、光沢発現成分や金属粉末の含有量を増加すると、マークの密着性が低下して、繰返し打撃によりマークが剥がれやすくなる。その結果、マークが本来果すべき視認性も得られなくなる。また、マークに光輝性を付与することができれば、単にマークに高級感等を付与するだけではなく、遠方などからのマークの視認性も高めることができる。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、光輝性材料が配合されたインキ組成物によりマークが形成されている場合であっても、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決した本発明のゴルフボールは、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とする。本発明で使用する光輝性材料は、平滑な表面を有するコア層に金属が被覆されているので、金属表面も平滑である。そのため、本発明で使用する光輝性材料は、凹凸な表面を有する従来のアルミフレークと比べて光輝性が極めて高く、インキ組成物中の顔料の着色力（或いは隠蔽力）によって、光輝性が弱められてしまうことがない。その結果、得られるマークに光輝性を付与することができる。前記コア層を被覆する金属としては、例えば、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができる。
【０００７】
前記光輝性材料の形状は、薄片状若しくは鱗片状であることが好ましい。また、前記コア層としては、例えば、ガラスフレークが好適である。前記光輝性材料は、前記金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されていてもよい。本発明で使用するインキ組成物は、前記光輝性材料を１〜２０質量％含有するものであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、光輝性材料が配合されたインキ組成物によりマークが形成されている場合であっても、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のゴルフボールは、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されていることを特徴とする。まず、本発明で使用する平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物について説明する。
【００１０】
本発明で使用する光輝性材料は、平滑な表面を有するコア層に金属が薄く層状に被覆されているので、金属層の表面も極めて平滑になる。その結果、金属層表面での光反射性が高くなって、優れた光輝性を発現する。前記平滑な表面を有するコア層としては、薄片状若しくは鱗片状であって、平滑な表面を有するコア層が好ましく、例えば、雲母、パールフレーク、ガラスフレーク、金属フレーク、金属酸化物からなる層などを挙げることができるが、ガラスフレークが好適である。ガラスフレークは、表面の平滑性が極めて高く、該コアを被覆する金属の表面も極めて平滑になるからである。尚、コア層の表面の平滑性は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することができる。
【００１１】
前記コア層を被覆する金属としては、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができ、金、銀、ニッケル、銅、又は、アルミニウムの金属単体、或は、これらの金属の２種以上の合金を挙げることができる。前記金属をコア層に被覆する方法は、特に限定されるものではないが、無電解めっき法、電気めっき法、スパッタリング法、及び、真空蒸着法などを挙げることができる。特に、無電解めっき法により被覆される金属層を有する光輝性材料は、金属層の純度が９９．９９％以上となり、一層優れた光輝性を発現する。
【００１２】
以下、本発明で使用する光輝性材料を図面に基づいて説明する。図１は、本発明で使用する光輝性材料の断面構造を模式的に例示する断面図である。平滑な表面を有するコア層１が、金属２によって層状に被覆されている。コア層の表面が平滑であるために、金属層の表面も極めて平滑になって、光輝性材料は優れた光輝性を発現する。尚、コア層の形状が、薄片状若しくは鱗片状の場合は、コア層の両面（図１では、上面と下面）が金属で被覆されていればよく、コア層の側面（図１では、右側及び左側）は、必ずしも金属で被覆されていなくても良い。
【００１３】
前記光輝性材料は、数平均粒子径が１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であって、５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の数平均粒子径が１μｍより小さいと光輝性が弱くなり、５００μｍより大きいと耐久性が低下する（衝撃によりマークが剥がれ易くなる）。前記光輝性材料は、平均厚みが０．１μｍ以上であって、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．５μｍ以上であって、１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の平均厚みが０．１μｍより薄いと光輝性が弱くなり、１００μｍより厚いと、得られるマークの耐久性が低下する（衝撃によりマークが剥がれ易くなる）。
【００１４】
また、コア層を被覆する金属層の厚みは、０．０１μｍ以上であって、より好ましくは０．０２μｍ以上、さらに好ましくは０．０５μｍ以上であって、０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以下であることが好ましい。前記金属層の厚みが、０．０１μｍ未満の場合には、金属層が薄くなりすぎて、十分な光輝性が得られない。また、０．５μｍを超えると、金属層の表面平滑性を維持することが難しくなるからである。尚、金属層が比較的薄い場合（０．５μｍ以下）には、入射光の一部が金属層を透過してコア層と金属層との界面での反射し、得られる反射光が金属層表面で反射した光と干渉する場合もある。
【００１５】
本発明で使用する光輝性材料は、インキ組成物中への分散性が優れ、形成されるマーク中にランダムに配向する。その結果、複雑な反射が起って、得られるマークには広範囲に深みのある光輝性が付与される。
【００１６】
本発明で使用する光輝性材料は、コア層を被覆する金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されていてもよい。樹脂または無機材料で被覆することによって、金属酸化を防ぎ、耐候性や耐久性が向上するからである。前記樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン・アルキッド樹脂などを挙げることができ、前記無機材料としては、二酸化珪素を主成分とするもの（好ましくは、二酸化珪素からなるもの）を挙げることができる。
【００１７】
本発明で使用する光輝性材料の具体例としては、例えば、日本板硝子社製「マイクログラス  メタシャイン（登録商標）ＭＥＧ４０ＰＳ（ガラスフレークを銀で被覆したもの）、ＭＣ１０４０ＮＢ（ガラスフレークをニッケルで被覆したもの）」等を挙げることができる。
【００１８】
前記光輝性材料のインキ組成物中の含有率は、１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であって、４５質量％未満、より好ましくは３０質量％以下、より一層好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。１質量％未満では、光輝性材料が少な過ぎるため、十分な光輝性が得られない場合がある。４５質量％以上では、インキ組成物に含まれる光輝性材料が多くなりすぎて、耐久性や塗膜密着性が低下するからである。
【００１９】
本発明で使用するインキ組成物が含有する顔料とは、物体に色をつけるために使用する色素であり、かつ水、油、溶剤等の媒体に溶けない白色または有色の無機化合物および有機化合物である。
【００２０】
前記顔料は、マークの所望の色が得られるものであれば特に限定されず、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。前記顔料としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料；酸化チタンのような白色顔料；群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどの青色顔料；アントラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットなどの紫色顔料；チタンイエロー（２０ＴｉＯ２−ＮｉＯ−Ｓｂ２Ｏ３）、リサージ（ＰｂＯ）、黄鉛（ＰｂＣｒＯ４）、黄色酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））、カドミウムイエロー、ピグメントイエロー−１、ピグメントイエロー−１２等の黄色顔料；べんがら（Ｆｅ２Ｏ３）、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）、モリブレンレッド、カドミウムレッド、ピグメントレッド−３、ピグメントレッド−５７、ピグメントオレンジ−１３等の赤色顔料を挙げることができる。これらの顔料は、単独で若しくは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２１】
インキ組成物中の前記顔料の含有率は、０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であって、２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下が望ましい。０．５質量％未満であるとマークの色が薄くなり、２０質量％超であると顔料による色が強くなって、光輝性材料による光輝性が得られにくくなるからである。
【００２２】
本発明では、インキ組成物中の顔料と光輝性材料との含有率のバランスをとることが好ましい。マークの耐久性、視認性、及び、光輝性のバランスを調整することができるからである。
【００２３】
顔料の含有率に対する光輝性材料の含有率の比率（光輝性材料［質量％］／顔料［質量％］）は、０．１以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１以上であって、５０以下、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３０以下が望ましい。比率が０．１未満では、顔料に対する光輝性材料の含有率が低すぎて、十分な光輝性が得られない場合がある。一方、比率が５０超では、インキ組成物中の光輝性材料が多くなりすぎるため、耐久性や塗膜密着性が低下する場合があるからである。
【００２４】
本発明のインキ組成物は、前記光輝性材料と顔料とに加えて、好ましくは基材樹脂を含有し、さらに必要に応じて、溶剤、可塑剤、その他の添加剤などを含有することができる。
【００２５】
前記基材樹脂としては、通常ゴルフボールのマーク用インキ組成物に用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、硝化綿等が好ましい。基材樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、例えば、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを使用することが好ましい。
【００２６】
前記基材樹脂のインキ組成物中の含有率は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であって、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。基材樹脂の含有率が、１５質量％未満ではマークのゴルフボール本体に対する密着性が低下し、５０質量％を超えると相対的に溶剤、顔料の配合量が減少してマークの色が薄くなるからである。
【００２７】
前記溶剤としては、通常ゴルフボールのマーク用インキ組成物に用いられているものを使用することができ、特に限定されないが、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素等、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００２８】
前記溶剤のインキ組成物中の含有率は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であって、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。前記溶剤の含有率が、２０質量％未満ではインキ組成物の粘度が高くなり過ぎて印刷作業性が低下し、６０質量％を超えるとマーク形成後の乾燥に長時間を要し生産性が低下するからである。
【００２９】
前記添加剤としては、艶消剤、消泡剤、沈降防止剤等が挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン粒子、中密度ポリエチレン粒子等を用いることができる。消泡剤としてはメチルシロキサン等を用いることができる。艶消剤のインキ組成物中の含有率は、０．５〜５質量％が好ましく、消泡剤のインキ組成物中の含有率は０．５〜５質量％が好ましい。前記沈降防止剤としては、無水シリカ、アクリル系粘度調整剤、酸化ポリエチレン、アマイドワックス及びベントナイト等を用いることができる。前記沈降防止剤のインキ組成物中の含有率は、０．０１〜３．０質量％が好ましい。前記沈降防止剤としては、例えば、日本アエロジル（株）製のアエロジル（無水シリカ）が好適である。
【００３０】
本発明で使用するインキ組成物の不揮発分は、２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上であって、７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下が望ましい。不揮発分が２０質量％未満では、インキ組成物の粘度が高くなりすぎて、印刷性が低下する場合があるからである。一方、不揮発分が７０質量％を超える場合には、マークに「色むら」や「透け」などが発生する場合があるからである。
【００３１】
尚、本発明で使用するインキ組成物中の光輝性材料、顔料、溶剤、基材樹脂、その他の添加剤などの含有率は、インキ組成物の合計が１００質量％となるように上記範囲内から適宜選択することが好ましい。
【００３２】
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。
【００３３】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、充填材、老化防止剤等を含有するコア用ゴム組成物を加熱プレスして得られる。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００３４】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００３５】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００３６】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００３７】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００３８】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００３９】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００４０】
上記のようにして得られたコア上にはカバーを被覆して、ゴルフボール本体を作製する。前記カバー材料としては、例えば、アイオノマー樹脂やウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂、バラタまたは硬質ゴムなどを挙げることができる。カバーを形成する方法としては、例えば、カバー材料をコア上へ直接射出成形する方法や、カバー材料を予め半球殻状のハーフシェルに成形し２枚のハーフシェルでコアを包み込んで加熱プレスする方法などを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークやペイント層などとの密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００４１】
本発明では、ゴルフボール本体を作製した後、前記インキ組成物を用いてゴルフボール本体表面にマークが形成される。ゴルフボール本体表面にマークを形成する方法は、従来より公知の方法を採用することができ、例えば、転写フィルムを用いて熱転写で印刷する熱転写印刷法、転写パッドを用いるパッド印刷法などが挙げられる。インキ組成物を用いてマークを印刷した後、続けて塗料を塗布してペイント層を形成することが好ましい。マークを印刷し塗料を塗布したゴルフボールを、３０〜６０℃の温度で１〜６時間程度処理することによりマーク及びペイント層を形成することができる。
【００４２】
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００４３】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００４４】
現在、ゴルフボールの質量は、ラージサイズボールの場合ルール上４５．９２g以下と定められているが、下限についての規格はない。本発明のゴルフボールの質量は、好ましくは４４．０ｇ以上、より好ましくは４４．２ｇ以上であって、好ましくは４５．８g以下である。ゴルフボールの質量が４４．０gより軽いと飛行中の慣性を失い、飛行後半で失速して飛距離が低下し、４５．８gより重いと打球感が重く悪くなる。
【００４５】
また、本発明のゴルフボールの直径は、４１．０〜４４．０ｍｍとすることが好ましく、より好ましくはラージサイズボールの規格に適する４２．６７ｍｍ以上であり、さらに好ましくは約４２．７５ｍｍとする。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００４７】
［評価方法］
（１）光輝性
マークが形成されたゴルフボールを目視観察し、以下の評価基準に基づいて、光輝性を評価した。
◎：極めて鮮明な光輝性が認められる。
○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる（許容範囲）
×：光輝性が認められない。
【００４８】
（２）視認性
マークが形成されたゴルフボールを晴天時に芝上において、５０ｍ離れたところから徐々にゴルフボールに近づいていき、マークの存在を認識し得た距離（ｍ）を記録する。１０名のゴルファーが評価をし、前記距離の平均値を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００４９】
（３）耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、マークの剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：マークのいずれも剥離がなかった。
○：マークの剥離面積が１ｍｍ２以下
△：マークの剥離面積が１ｍｍ２超４ｍｍ２以下（許容範囲）
×：マークの剥離面積が４ｍｍ２超
【００５０】
［ツーピースゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状コアを得た。
【００５１】
【表１】
2007000214.tif 000003
【００５２】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製の銀嶺Ｒ
炭酸カルシウム：備北粉化（株）
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製のパークミルＤ
【００５３】
（２）カバー組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００５４】
【表２】
2007000214.tif 000004
【００５５】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【００５６】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００５７】
（４）マーク及びペイント層の形成
表３に示したように、マーク用インキ組成物を調製し、これを用いて、ゴルフボール本体表面に幅８ｍｍ×高８ｍｍ×線幅２ｍｍのマーク「Ｘ」をパッド印刷し、続けてウレタン系ペイントをエアガンで塗布して、４０℃のオーブンで４時間乾燥してゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールのマークについて、光輝性、視認性、耐久性について評価した結果を表３に示す。
【００５８】
尚、前記ウレタン系ペイントとしては、以下のものを使用した。
１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住友バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住友バイエルウレタン）
３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
４）上記２液硬化型ウレタン樹脂成分１００質量部に、下記の光安定剤２質量部、紫外線吸収剤２質量部、及び、蛍光増白剤０．２質量部を添加して、ウレタン系ペイントを調製した。
光安定剤：三共社製「サノールＬＳ７７０」
紫外線吸収剤：チバガイギー社製「チヌビン９００」
蛍光増白剤：チバガイギー社製「ユビテックスＯＢ」
【００５９】
【表３】
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【００６０】
エポキシ樹脂：ナビタス（株）製二液硬化型ＰＡＤ−ＥＰＨインキ
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート
光輝性材料１：日本板硝子（株）製メタシャインＭＥＧ４０ＰＳ、ガラスフレークを銀で被覆したもの
光輝性材料２：日本板硝子（株）製メタシャインＭＣ１０４０ＮＢ、ガラスフレークをニッケルで被覆したもの
光輝性材料３：アルミフレーク、平均粒子径１１．６μｍ、厚さ２０Å
光輝性材料４：日本板硝子（株）製メタシャインＭＣ１０８０ＲＧ、平均粒子径８０μｍ、平均厚さ１μｍ、ガラスフレークを二酸化チタンで被覆したもの
沈降防止剤：日本アエロジル（株）製アエロジル
溶剤：メトキシメチルブチルアセテート５０質量％、アセチルアセトン２０質量％、プレピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６質量％、酢酸エチル４質量％、芳香族混合炭化水素２０質量％の混合物
【００６１】
表３中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７、及び、Ｎｏ．１１は、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料と顔料とを含有するインキ組成物によりマークが形成されたゴルフボールである。いずれの場合も光輝性、視認性、及び、耐久性が優れることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．３を比較すると、光輝性材料の含有率を高めることによって、光輝性が高くなること分かる。また、ゴルフボールＮｏ．４〜Ｎｏ．７を比較すると、光輝性材料の含有率が高くなり過ぎると、耐久性がやや低下することが分かる。
【００６２】
ゴルフボールＮｏ．８は、マークを形成するインキ組成物が、光輝性材料を含有しない場合であり、ゴルフボールＮｏ．９は、マークを形成するインキ組成物が、光輝性剤としてアルミフレークを含有する場合であり、ゴルフボールＮｏ．１０は、マークを形成するインキ組成物が、光輝性剤としてガラスフレークを二酸化チタンで被覆したものを含有する場合である。いずれの場合も光輝性は認められなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、外観、耐久性、視認性に優れるマークが必要とされるゴルフボールに好適に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明で使用する光輝性材料を模式的に例示する断面図。
【符号の説明】
【００６５】
１：コア層、２：金属層
【図１】
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