(57)【要約】【課題】酸素の安定同位体である１７Ｏや１８Ｏを酸素の状態で濃縮することができ、しかも、簡便な装置構成で容易にかつ工業的に実施することが可能な酸素同位体の濃縮方法及び装置を提供することを目的とする。【解決手段】オゾン生成手段１１にて原料酸素からオゾンを発生させ、生成した酸素とオゾンの混合ガスに光分解手段１２にて光を照射して、分子中に目的の酸素同位体を含まないオゾンを選択的に酸素に分解し、オゾンが分解して生成した酸素と未分解のオゾンとをオゾン分離手段１３で分離し、分離したオゾンをオゾン分解手段１４において分解し、生成した酸素中に目的の酸素同位体を濃縮する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素を原料としてオゾンを生成するオゾン生成工程と、
このオゾン生成工程で生成したオゾンを含むオゾン含有ガスに光を照射し、分子中に目的の酸素同位体を含まないオゾンを選択的に酸素に分解する光分解工程と、
この光分解工程で生成した酸素と未分解のオゾンとを分離するオゾン分離工程と、
このオゾン分離工程において分離したオゾンを分解して生成した酸素中に目的の酸素同位体を濃縮するオゾン分解工程を備えた酸素同位体の濃縮方法。
【請求項２】
前記光分解工程が、原料酸素および前記オゾン生成工程において生成したオゾンのみを含む系で実施される請求項１記載の酸素同位体の濃縮方法。
【請求項３】
前記オゾン分離工程において、不活性ガスを添加して分離する請求項１記載の酸素同位体の濃縮方法。
【請求項４】
前記光分解工程において、分子中に１６Ｏを含むオゾンを分解することで、１７Ｏ及び／または１８Ｏを濃縮する請求項１記載の酸素同位体の濃縮方法。
【請求項５】
原料酸素からオゾンを発生させるオゾン生成手段と、
このオゾン生成手段で生成した酸素とオゾンの混合ガスに光を照射して、分子中に目的の酸素同位体を含まないオゾンを選択的に酸素に分解する光分解手段と、
この光分解手段においてオゾンが分解して生成した酸素と未分解のオゾンとを分離するオゾン分離手段と、
このオゾン分離手段において分離したオゾンを分解し、生成した酸素中に目的の酸素同位体を濃縮するオゾン分解手段を有してなり、
前記オゾン生成手段と前記光分解手段との間に、オゾンと酸素を分離する手段を有しない酸素同位体濃縮装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素同位体の濃縮方法及びその装置に関し、詳しくはレーザ光によるオゾンの光解離反応を利用したレーザ同位体分離と蒸留分離を組み合わせることによって、存在比の小さい酸素同位体１７Ｏおよび１８Ｏをそれぞれ高濃度に濃縮する方法とこの方法を実施するための装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
１７Ｏは酸素同位体のうち唯一核スピンを有するため、その標識化合物を用いた構造解析や、医療分野におけるトレーサとして利用されている。また、１８Ｏは、ＰＥＴ（Positron Emission Tomography：陽電子放射断層撮影法）診断薬の原料としての需要がある。
ところで、酸素同位体１６Ｏ、１７Ｏ、１８Ｏのうち、１７Ｏと１８Ｏは、それぞれの天然存在率が０．０３７％、０．２０４％と非常に小さい。
【０００３】
酸素同位体の濃縮方法には、光化学反応を利用した方法があり、例えば、特開２００５−２８３３３３号公報には、ジメチルエーテルにレーザ光を照射して１８Ｏを含むジメチルエーテルを選択的に光分解させることにより１８Ｏを含む生成物を得る方法が開示されている。
また、オゾンの光分解を利用した方法として、例えば、特開２００４−２６１７７６号公報には、オゾナイザによってオゾンを生成し、このオゾンにレーザ光を照射し、１７Ｏを含むオゾン分子を選択的に光分解させることにより、１７Ｏを含む生成物を得る方法が開示されている。この先行発明では、オゾンの光分解反応において解離した酸素原子が非選択的にオゾンに衝突する確率を下げるために、光反応の前に蒸留塔において蒸留操作を行ない、オゾンと未反応の酸素を分離する工程が設けられている。
【特許文献１】特開２００５−２８３３３号公報
【特許文献２】特開２００４−２６１７７６号公報
【特許文献３】特開２００５−４０６６８号公報
【特許文献４】特開２００５−９３０６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特開２００５−２８３３３号公報に開示の光化学反応を利用した酸素同位体濃縮方法では、低濃縮率、反応に寄与する光の低利用効率、レーザ光の発振エネルギーの低効率、濃縮した化学種を抽出するための後処理が必要などの問題があり、工業的に確立されたものではなかった。
【０００５】
また、特開２００４−２６１７７６号公報に示されたオゾナイザと蒸留操作を組み合わせた方法では、現行のオゾナイザにおけるオゾンの生成効率が１５％程度であるため、オゾンと未反応酸素の分離を行うと、流体処理量が少なくなる。光反応の前段階で、オゾンと未反応の酸素を分離するための低温蒸留が必要なため、蒸留の操作性が悪くなるという問題があった。
さらに、操作性向上のため、希ガスやＣＦ４等の不活性ガスを加える方法も提案されているが、これらの不活性な物質であっても、オゾンの存在下においてレーザ光を照射した場合、予期せぬ副生成物の発生が懸念される。
【０００６】
よって、本発明における課題は、酸素の安定同位体である１７Ｏや１８Ｏを酸素の状態で濃縮することができ、しかも、簡便な装置構成で容易にかつ工業的に実施することが可能な酸素同位体の濃縮方法及び装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
よって、かかる課題を解決するため、
請求項１にかかる発明は、酸素を原料としてオゾンを生成するオゾン生成工程と、
このオゾン生成工程で生成したオゾンを含むオゾン含有ガスに光を照射し、分子中に目的の酸素同位体を含まないオゾンを選択的に酸素に分解する光分解工程と、
この光分解工程で生成した酸素と未分解のオゾンとを分離するオゾン分離工程と、
このオゾン分離工程において分離したオゾンを分解して生成した酸素中に目的の酸素同位体を濃縮するオゾン分解工程を備えた酸素同位体の濃縮方法である。
【０００８】
請求項２にかかる発明は、前記光分解工程が、原料酸素および前記オゾン生成工程において生成したオゾンのみを含む系で実施される請求項１記載の酸素同位体の濃縮方法である。
請求項３にかかる発明は、前記オゾン分離工程において、不活性ガスを添加して分離する請求項１記載の酸素同位体の濃縮方法である。
請求項４にかかる発明は,前記光分解工程において、分子中に１６Ｏを含むオゾンを分解することで、１７Ｏ及び／または１８Ｏを濃縮する請求項１記載の酸素同位体の濃縮方法である。
【０００９】
請求項５にかかる発明は、原料酸素からオゾンを発生させるオゾン生成手段と、
このオゾン生成手段で生成した酸素とオゾンの混合ガスに光を照射して分子中に目的の酸素同位体を含まないオゾンを選択的に酸素に分解する光分解手段と、
この光分解手段においてオゾンが分解して生成した酸素と未分解のオゾンとを分離するオゾン分離手段と、
このオゾン分離手段において分離したオゾンを分解し、生成した酸素中に目的の酸素同位体を濃縮するオゾン分解手段を有してなり、
前記オゾン生成手段と前記光分解手段との間に、オゾンと酸素を分離する手段を有しない酸素同位体濃縮装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、酸素の安定同位体である１７Ｏや１８Ｏを酸素の状態で濃縮することができ、しかも、簡便な装置構成で容易にかつ工業的に実施することが可能となる。また、光分解工程では、酸素原子から構成される酸素分子のみ（オゾンと原料酸素の残部）を供給し、濃縮目的の酸素同位体を含まないオゾンのアイソトポマーを選択的に光分解にするようにすることで、予期しない希釈ガスとの副反応のおそれもなく、特定の酸素同位体を含む酸素を効率よく得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図１は、本発明の酸素同位体濃縮装置の一例を示したものである。
酸素同位体には、１６Ｏ、１７Ｏ、１８Ｏが存在するが、ここでは、この中から、１７Ｏを濃縮する場合について以下に説明する。
原料酸素ＧＯを、例えば無声放電式オゾナイザなどのオゾン生成手段１１に導入してオゾンを生成する（オゾン生成工程）。原料酸素としては、純度９９．９９体積％以上の高純度酸素が好ましい。
オゾンのアイソトポマー（同位体を含む分子種）には、酸素同位体の種類及びその組み合わせから、１６Ｏ１６Ｏ１６Ｏ、１６Ｏ１６Ｏ１７Ｏ、１６Ｏ１７Ｏ１６Ｏ、１６Ｏ１６Ｏ１８Ｏ、１６Ｏ１８Ｏ１６Ｏ、１６Ｏ１７Ｏ１７Ｏ、１７Ｏ１６Ｏ１７Ｏ、１６Ｏ１７Ｏ１８Ｏ、１７Ｏ１６Ｏ１８Ｏ、１６Ｏ１８Ｏ１７Ｏ、１７Ｏ１７Ｏ１７Ｏ、１６Ｏ１８Ｏ１８Ｏ、１８Ｏ１６Ｏ１８Ｏ、１７Ｏ１７Ｏ１８Ｏ、１７Ｏ１８Ｏ１７Ｏ、１７Ｏ１８Ｏ１８Ｏ、１８Ｏ１７Ｏ１８Ｏ、１８Ｏ１８Ｏ１８Ｏの１８種類が存在する。
【００１２】
次に、生成したオゾンＯＺ１と未反応の原料酸素との混合ガスを光分解手段１２に導入し、ここで特定波長の光Ｌ１を照射し、分子中に１７Ｏを含まないオゾンのアイソトポマーを選択的に酸素に分解する（光分解工程）。この光分解手段１２には、例えば上記混合ガスを貯留する容器と、この容器内の混合ガスに特定波長の光を照射する光源を少なくとも備えた光照射装置などが用いられる。
【００１３】
オゾンに対し波長１１８０ｎｍ以下の光を照射することで、オゾンが分解することが知られており、１８種のオゾンのアイソトポマーの種類によって光分解する波長がわずかに異なることも知られている。このため、照射波長を、例えば９９１〜９９３ｎｍの範囲から選択することによって、分子中に１７Ｏを含まないオゾンのアイソトポマーを選択的に光分解することができる。
【００１４】
この光照射の際に、オゾンに電場を印加してシュタルク効果によりオゾンの吸収ピークをわずかにシフトさせ、光源の波長に合致させるようにすることもできる。また、温度１００〜２００Ｋ程度に冷却し、オゾンの自然分解を抑え、オゾンの吸収ピークを先鋭化して分解効率を高めてもよい。照射光源としては、上述の波長の光を発光する周知の発光ダイオード、半導体レーザ、ＹＡＧレーザなどが用いられる。
【００１５】
光分解手段１２から導出された、分子中に１７Ｏを含むオゾンＯＺ２と酸素との混合ガスに、経路２０からクリプトンなどの希ガスＫＧを添加し、オゾン分離手段１３に導入する（オゾン分離工程）。
オゾン分離手段１３は、分子中に１７Ｏを含むオゾンＯＺ２と酸素と希ガスとの混合ガスから、酸素とオゾンＯＺ２および希ガスとを分離するもので、分離された酸素ＷＯは、系外に排出される。オゾン分離手段１３としては、低温蒸留を行う蒸留塔、シリカゲル等の吸着剤を充填した吸着塔などが用いられる。
【００１６】
オゾン分離手段１３によって分離された、分子中に１７Ｏを含むオゾンＯＺ２と希ガスとの混合ガスを、オゾン分解手段１４に導入する（オゾン分解工程）。オゾン分解手段１４では、活性炭、金属触媒などを用いてオゾンＯＺ２を酸素に分解する。オゾン分解手段１４に導入されるオゾンＯＺ２は分子中に１７Ｏを含むから、特定のオゾンを選択的に分解する必要がないため、触媒などを用いた非選択的なオゾン分解が可能である。
【００１７】
オゾン分解手段１４から得られる酸素は、原料酸素ＧＯよりも多くの１７Ｏが含まれているため、目的の酸素同位体を濃縮できたことになる。
ここで、オゾン分解手段１４から導出されるガスは、希ガスＫＧと分子中に１７Ｏを含む酸素ＯＣとの混合ガスである。この混合ガスを蒸留などの酸素濃縮手段１５に導入し、希ガスＫＧと分子中に１７Ｏを含む酸素ＯＣとに分離することで、分子中に１７Ｏを含む酸素ＯＣの濃度を挙げることができる。この酸素濃縮手段１５には、低温蒸留を行う蒸留塔や吸着塔などが用いられる。
【００１８】
このとき、分離した希ガスＫＧを経路１６、経路２１を経由させ第１光分解手段１２とオゾン分離手段１３との間に導入すれば、希ガスを再利用することが可能になり、より経済的である。更に経路２２から希ガスを補給することで、希ガスの量を調整することも可能である。
【００１９】
この例のように、光分解手段１２には、酸素原子から構成される酸素分子のみ（オゾンと原料酸素の残部）を供給し、特定の波長の光を照射して、濃縮目的の酸素同位体を含まないオゾンのアイソトポマーを選択的に光分解にするようにすることで、予期しない希釈ガスとの副反応のおそれもなく、特定の酸素同位体を含む酸素を効率よく得ることができる。
【００２０】
以下、具体例を示す。
（実施例）
本発明の実施例として、図１に示す濃縮装置によって１７Ｏおよび１８Ｏを同時に濃縮した場合について示す。
原料として１６Ｏ、１７Ｏ、１８Ｏの存在率が、それぞれ９９．７５９％、０．０３７％、０．２０４％の高純度酸素を用い、以下のような操作を行った場合のシミュレーションを行った。
【００２１】
（１）原料酸素をオゾン生成手段１１でオゾンとする（オゾン生成効率１０％）。
（２）得られたオゾンと酸素の混合ガスに、光分解手段１２において特定の波長の光L１を照射し、１７Ｏおよび１８Ｏを含まないオゾン１６Ｏ１６Ｏ１６Ｏを選択的に分解する。
（３）光分解手段１２からのオゾンと酸素の混合ガスに、希釈ガスＫＧとしてクリプトンを加え、オゾン分離手段１３によって蒸留操作を行う。
（４）オゾン分離手段１３から得たオゾンとクリプトンの混合ガスをオゾン分解手段１４に導入し、全てのオゾンを酸素へと分解する。
（５）酸素濃縮手段１５で蒸留操作を行ない、酸素ＯＣとクリプトンＫＧを分離する。ただし、クリプトンＫＧはリサイクルせず、系外に排出するものとした。
シミュレーションの結果、天然存在比０．０３７％の１７Ｏを約４．５％まで濃縮でき、天然存在比０．２０４％の１８Ｏを、約２５％まで濃縮できるという結果が得られた。
【００２２】
（比較例）
比較のため、図２に示す従来の濃縮装置によって、実施例と同じ組成の原料酸素から１７Ｏと１８Ｏを同時に濃縮する場合のシミュレーションを行った。図２に示した濃縮装置は、特開２００５−４０６６８号公報に開示されたものである。図２において、図１に示したものと同一構成部分には同一符号を付してその説明を省略する。
図２に示された装置による濃縮では、目的の酸素同位体１７Ｏを含むオゾンのアイソトポマーを光分解する従来方法である。
【００２３】
実施例と異なる点は、オゾン生成手段１１で発生させたオゾンＯＺを光分解手段１２に導入する前に、未反応の酸素をオゾン分離手段１３によって蒸留分離する点である。
（１）原料酸素をオゾン生成手段１１でオゾンとする（オゾン生成効率１０％）。
（２）得られたオゾンＯＺと酸素の混合ガスを希釈ガスＫＧ（クリプトン）とともにオゾン分離手段１３へ導入し、蒸留によって酸素ＷＯとオゾンＯＺに分離する。
（３）オゾン分離手段１３からのオゾンＯＺは、光分解手段１２において特定の波長の光Lを照射し、１６Ｏ１６Ｏ１７Ｏを選択的に分解する。
（４）得られたオゾン、酸素、クリプトンの混合ガスを、酸素濃縮手段１５において蒸留し、酸素ＯＣを分離する。
【００２４】
シミュレーションの結果、１７Ｏは３．１％、１８Ｏは０．２％まで濃縮できるというシミュレーション結果が得られた。原料酸素中の存在率からすれば、１８Ｏは比較例でも１００倍まで濃縮できたと言えるが、本発明による実施例では、１万倍まで濃縮が可能という結果が得られた。
【００２５】
実施例および比較例の結果をまとめて、以下に示す。
光分解手段でターゲットとする              １７Ｏ              １８Ｏ
オゾンのアイソトポマー                    （％）            （％）
実施例      １６Ｏ１６Ｏ１６Ｏ                          ４．５          ２４．９
比較例      １６Ｏ１６Ｏ１７Ｏ                          ３．１            ０．２
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の酸素同位体濃縮装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】従来の酸素同位体濃縮装置の例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００２７】
１１・・オゾン生成手段、１２・・光分解手段、１３・・オゾン分離手段、１４・・オゾン分解手段、１５・・酸素濃縮手段
【図１】
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【図２】
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