(57)【要約】      （修正有）【課題】大型トラックなどの高荷重用ギアなどに使用される、耐摩耗性及び熱的に安定な潤滑剤組成物を提供する。【解決手段】潤滑剤組成物は、エステル、粘度指数向上剤、および立体的に込みあった硫黄を含有した、リン含有化合物とその塩のうちの少なくとも一つを含んだ潤滑剤組成物である。エステルとしては、一価アルコール、または多価アルコールと一塩基酸とのエステルであり、粘度指数向上剤としては、高粘度ポリアルファオレフィンが好適であり、硫黄含有リン化合物としては、例えば、ジイソブチルチオリン酸、あるいはネオペンチルグリコールチオリン酸などの３級アルキルアミン塩である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル、粘度指数向上剤、および硫黄を含有したリン含有化合物と硫黄を含有したリン含有化合物の塩のうちの少なくとも一つを含んで成る潤滑組成物。
【請求項２】
硫黄を含有した立体的に込みあったリン含有化合物が、化学式（ＩＩ）および（Ｖ）の化合物の少なくとも一つである請求項１に記載の組成物であって：
【化１】
2007131848.tif 000013
式中ｎは１から５の整数であり；また
このときＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、およびＲ１１は、水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから独立して選択される組成物。
【請求項３】
硫黄を含有したリン含有化合物の塩が化学式（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の化合物の少なくとも一つである請求項１に記載の組成物であって：
【化２】
2007131848.tif 000014
式中ｎは１から５の整数であり；また
このときＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１
１は水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから独立して選択される組成物。
【請求項４】
さらにホウ素含有化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
さらに酸および窒素含有化合物を含み、このとき酸と窒素含有化合物のうち少なくとも一つが摩擦調整剤である請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車のギアの潤滑方法。
【請求項７】
請求項１による組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアの摩耗保護性を向上させる方法。
【請求項８】
請求項１による組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアの燃料効率を向上させる方法。
【請求項９】
請求項１に記載の組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車軸の潤滑方法。
【請求項１０】
請求項１による組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸の摩耗保護性を向上させる方法。
【請求項１１】
請求項１による組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸の燃料効率を向上させる方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、固定ギアボックスの潤滑方法。
【請求項１３】
請求項１による組成物を固定ギアボックスに添加することを含んで成る、固定ギアボックスの摩耗保護性を向上させる方法。
【請求項１４】
請求項１による組成物を固定ギアボックスに添加することを含んで成る、固定ギアボックスの燃料効率を向上させる方法。
【請求項１５】
請求項１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０４に合格する方法。
【請求項１６】
請求項１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されたギアセットおよび潤滑されていないギアセットにより、ＡＳＴＭ  Ｄ６１２１に合格する方法。
【請求項１７】
請求項１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されていないギアセットにより、少なくとも約３２５°Ｆで少なくとも約１６時間ＡＳＴＭ  Ｄ６１２１に合格する方法。
【請求項１８】
請求項１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、ＧＬ−５および／またはＳＡＥ  Ｊ２３６０の性能を維持する方法。
【請求項１９】
エステル、粘度指数向上剤、また硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物を含んで成る潤滑組成物。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、２００５年１１月９日提出の米国特許仮出願第６０／７３４，７５７号の優先権の利益を主張するものである。
【技術分野】
【０００２】
本開示は、エステル、粘度指数向上剤、および硫黄を含有したリン含有化合物とその塩のうちの少なくとも一つから成る組成物に関連する。また当該組成物の使用方法も開示する。
【背景技術】
【０００３】
ギアオイルのような潤滑剤組成物は、一般的に高温にさらされるため、高温で尚早に分解しない、熱的に安定な化合物を提供することが有用である。熱的に安定な化合物は、従って、長時間にわたって潤滑剤組成物中に残り、例えば耐摩耗性などの特性を長時間組成物に提供する。必要なものは、耐摩耗性を保持するのに適した熱安定性を有する化合物である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
さらに、自動車メーカーがより大きくよりパワフルなエンジンの大型トラックを製造し続けているため、軸上のトルクの量が増加している。残念なことに、コストのため、これらのトラックの車軸は増加したトルクに対応するように改良されていない。そこでメーカーは、車軸の寿命を延ばすために、安価な問題解決策である、改善された潤滑剤にますます頼ることとなっている。特に、「青信号」、すなわち一定の時間あるいは距離内でブレークインされていないような、耐摩耗性、熱安定性、及び車軸内の酸化安定性の少なくとも一つが向上された潤滑剤組成物が必要となる。また、低温、高温および各種の荷重条件下に置かれる車軸内で使用される、上記のような潤滑剤組成物が必要である。さらに、向上された耐摩耗性および燃料効率のうち少なくとも一つを提供することのできる潤滑剤組成物が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示によると、潤滑組成物は、エステル、粘度指数向上剤、および硫黄を含有した立体的に込みあったリン含有化合物とその塩のうちの少なくとも一つから成る。
【０００６】
ある態様では、エステル；粘度指数向上剤；および硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物から成る潤滑組成物が開示される。
【０００７】
本開示の追加的な目的および利点は、以下の記載により部分的に説明され、また本開示を実行することにより習得することができる。本開示の目的および利点は、添付の請求項で特に示されている要素および組み合わせを用いて実現および達成される。
【０００８】
前述の概要および以下の詳しい説明は、共に例示および説明のみを目的としたものであり、本開示を請求された通りに限定するものではないと判断される。
【０００９】
本明細書中で使用される「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当技術分野に精通した技術者に周知の通常の意味で使用されている。具体的には、これらは分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、また主に炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には以下のものが含まれる：
【００１０】
（１）炭化水素置換基、すなわち脂肪族（例えばアルキルまたはアルケニル）置換基、脂環式（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、また芳香族、脂肪族、および脂環基によって置換された芳香族置換基、また環が分子の別の部分によって完成されている（例えば二つの置換基が一緒になって脂環式ラジカルを形成している）ような環状置換基；
【００１１】
（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の状況下で、主に炭化水素である置換基（例えばハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を変化させないような、非炭化水素基を含んだ置換基；
【００１２】
（３）ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特性を有しながら、主に本発明の状況下で、そうでなければ炭素原子から成る環または鎖の中に炭素以外［の原子］を含んでいるような置換基。ヘテロ原子には硫黄、酸素、および窒素があり、またピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基が含まれる。ヒドロカルビル基中、炭素原子１０個につき通常二つ以下、例えば一つ以下の非炭化水素置換基が存在する。一般的にはヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。
【００１３】
本明細書中で使用される「重量パーセント」という用語は、別段の定めが明記されていない限り、列挙された成分が組成物全体の重量に対して占めるパーセンテージを意味する。
【００１４】
ある態様では、ＧＬ−５および／またはＳＡＥ  Ｊ２３６０の性能を保持しながら、ハイポイドギア車軸のようなギアに、向上された耐摩耗性および燃料効率のうち少なくとも一つをもたらす組成物が提供される。当組成物は、立体障害を有して、高温での化合物の分解を最小化するおよび／または防止することのできる化合物をｉｎ  ｓｉｔｕで形成する、いくつかの化合物および／または成分から成る。立体障害は、ヒドロカルビル鎖の分岐のような任意の形態で存在する。例えば、ベータ分岐障害のある亜リン酸ジアルキル酸および／または硫化された同様のリン酸塩が、開示された組成物中に存在することができる。いかなる特定の論理にも限定されることなく、直鎖および分岐亜リン酸塩と比べ、立体的に込みあったリン含有化合物や、硫黄を含有した立体的に込みあったリン含有化合物および／または硫黄を含有した立体的に込みあったリン含有化合物の塩は、潤滑剤組成物のＡＳＴＭ  Ｄ５７０４（Ｌ６０）性能を改善することができると考えられている。当該の潤滑剤組成物を、紙、スチールまたは炭素繊維のような摩擦材料と共に、好適に使用することができる。
【００１５】
本明細書中で開示された組成物は、亜リン酸塩またはリン酸塩のようなリン含有化合物から成る。亜リン酸塩およびリン酸塩の両方の作り方は既知のものである。ある態様では、亜リン酸塩はジまたはトリヒドロカルビル亜リン酸塩である。各ヒドロカルビル基は、約１つから約２０の炭素原子、または１つから約１８の炭素原子、あるいは約２つから約８つの炭素原子を有することができる。各ヒドロカルビル基はそれぞれ、アルキル、アルケニル、アリル、およびそれらの混合物である。ヒドロカルビル基がアリル基である場合、約６つの炭素原子、または約６つから約１８の炭素原子
が含まれる。アルキルまたはアルケニル基の例には、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、オレイル、リノレイル、ステアリルなどが含まれる。アリル基の例には、フェニル、ナフチル、ヘプチルフェノールなどが含まれる。ある態様では、各ヒドロカルビル基は個々に、メチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オレイルまたはフェニル、例えばメチル、ブチル、オレイルまたはフェニル、またさらなる例としてメチル、ブチル、オレイル、あるいはフェニルである。
【００１６】
有用な亜リン酸塩の非限定的な例としては、ジブチルホスホン酸水素、ジイソブチルホスホン酸水素、ジオレイルホスホン酸水素、ジ（Ｃ１４−１８）ホスホン酸水素、亜リン酸トリフェニル、以下に示す化学式（Ｉ）の化合物のような亜リン酸ジヒドロカルビル、また化学式（ＩＶ）の化合物のようなポリマー性亜リン酸塩が含まれる。
【化１】
2007131848.tif 000002
式中ｎは、約１から約５の整数であり；また
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、およびＲ１１はそれぞれに、水素、シアノ、および約１つから約３０の炭素原子、例えば約１つから約２０の炭素原子、またさらなる例としては約１つから約１０の炭素原子を含むヒドロカルビル基から成るグループから選択できる。ある態様では、ｎが約５以上の整数である場合、いかなる特定の論理にも限定されることなく、反復単位は完全には硫化しないと考えられている。
【００１７】
ある態様では、化学式（Ｉ）の化合物において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は水素であり、またＲ１およびＲ２はメチルである。この化合物は通常亜リン酸ネオペンチルグリコール（ＮＰＧＰ）と呼ばれ、ＣＡＳ＃４０９０−６０−２（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサホスホリナン−２−オン）の称号で化学情報検索データベース（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｌｅｃｔ）に登録されている。ある態様では、化学式（ＩＶ）の化合物において、Ｒ１およびＲ２はメチル、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は水素、またＲ１０およびＲ１１は約１つから約６つの炭素原子を有するアルキル基である。
【００１８】
リン含有化合物は、リン酸エステルまたはそれらの塩、リン酸または無水リン酸と不飽和化合物との反応生成物、およびそれら二つ以上の混合物のうちの少なくとも一つである。
【００１９】
金属ジチオリン酸塩  は、金属塩基をモノまたはジチオリン酸である少なくとも一つのチオリン酸と反応させることによって調整される。
【００２０】
リン酸または無水リン酸は、アミド、エステル、酸、無水酸、およびエーテルを含むが、またこれらに限定されない不飽和化合物と反応させることができる。
【００２１】
ある態様では、亜リン酸塩のようなリン含有化合物には、化合物の立体障害を増加させ、それにより熱分解に対する耐性を増加させるような各種の官能基が含まれる。ある態様
では、ヒドロカルビル鎖中の酸素原子に対してベータの位置で、リン含有化合物が分岐する。このベータ炭素での分岐により、潤滑剤組成物中のリン含有化合物の熱安定性が変化、例えば向上されると考えられている。
【００２２】
また、結果として得られる化合物の立体障害を増加させるような成分を用いてリン含有化合物を作ることができる。例えば、亜リン酸塩を作るために使用されるアルコールは、ベータ分岐アルコールである。ベータ分岐アルコールの非限定的な例に、イソブタノール、２−エチルヘキサノール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルアルコール、プリスタノール、およびメチルイソブチルカルビノール（ＭＩＢＣ）などが含まれる。
【００２３】
開示されたリン含有化合物を、硫黄を含有したリン含有化合物を生成するための出発物質として使用することができる。ある態様では、硫黄含有化合物を上述のようなリン含有化合物や窒素含有化合物と混合、混和、および／または反応させ、硫黄を含有したリン含有化合物を得ることができる。ある態様では、リン含有化合物、窒素含有化合物、および硫黄含有化合物の反応生成物から成る組成物が熟考されている。硫黄を含有したリン含有化合物は、硫黄を含有していないリン含有化合物と比べて、向上された耐摩耗性を提供することができる。
【００２４】
硫黄含有化合物は、遊離硫黄および／または活性硫黄から成る任意の化合物である。硫黄含有化合物の非限定的な例としては、動物性または植物性の硫化脂肪または硫化油、動物性または植物性の硫化脂肪酸エステル、リンの三価または五価の酸の完全にまたは部分的にエステル化されたエステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化ディールスアルダー付加物、硫化ジシクロペンタジエン、脂肪酸エステルとモノ不飽和オレフィンの硫化または共硫化された混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル、およびαオレフィンの共硫化混和物、機能的に置換されたジヒドロカルビルポリスルフィド、チオアルデヒド、チオケトンおよびそれらの誘導体（例えば酸、エステル、イミン、またはラクトン）、エピチオ化合物、硫黄含有  アセタール誘導体、テルペンと非環式オレフィンの共硫化混和物、ポリスルフィドオレフィン生成物、および硫黄元素などが含まれる。
【００２５】
ある態様では、イソブテンのようなオレフィンを硫黄と反応させることにより、硫黄含有化合物を作ることができる。生成物、例えば硫化イソブチレンまたは硫化ポリイソブチレンは、一般的に約１０重量％から約５５重量％、例えば約３０重量％から約５０重量％の硫黄を含有している。このような硫黄含有化合物を形成するため、その他の様々なオレフィンまたは不飽和炭化水素、例えばイソブテン二量体または三量体などを使用することができる。
【００２６】
別の態様において、ポリスルフィドは、化学式Ｒ２０--Ｓｘ−Ｒ２１で表される一つ以上の化合物から成り、式中Ｒ２０およびＲ２１は各々が約３から約１８の炭素原子を含むようなヒドロカルビル基であり、またｘは約２から約８の間、例えば約２から約５、またさらなる例としては３である。当該のヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリル、またはアラルキルのような多様な種類のものである。ジ−ｔ−ブチルトリスルフィドや、ジ−ｔ−ブチルトリスルフィドから成る混合物（例えば主にあるいは完全にトリ、テトラ、およびペンタスルフィドから成る混合物）のような３級アルキルポリスルフィドを使用することもできる。その他の有用なジヒドロカルビルポリスルフィドの例に、ジアミルポリスルフィド、ジノリルポリスルフィド、ジドデシルポリスルフィド、およびジベンジルポリスルフィドなどが含まれる。
【００２７】
等価量のリン含有化合物につき、少なくとも等モル量あるいはそれ以上の硫黄含有化合物を使用して、硫黄を含有したリン含有化合物を得ることができる。ある態様では、約１から約１．５モル等価量の硫黄含有化合物が使用される。
【００２８】
さらに、完成した潤滑剤組成物の総重量に対し、約０．５重量％から約１０重量％、例えば約２から約６重量％、またさらなる例としては約５重量％の範囲の量の硫黄含有化合物が、完成した潤滑剤組成物中に存在することができる。
【００２９】
上述のように、開示された組成物中に窒素含有化合物が存在することができる。ある態様では、窒素含有化合物を使用して、硫黄を含有したリン含有化合物、および／またはそれと類似した塩を得ることができる。また、以下に開示されるように、別の態様においては窒素含有化合物を酸と組み合わせることができ、このとき酸および窒素含有化合物のうち少なくとも一つは摩擦低減剤である。さらに、以下に開示されるように、さらなる態様においては窒素含有化合物は分散剤であり、また任意的にホウ素化および／またはリン酸化される。
【００３０】
窒素含有化合物は構造式Ｒ３ＣＯＮＲ４Ｒ５のアミドのような任意の窒素含有化合物であり、式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれに水素、または約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基、あるいは以下の式のエトキシル化アミドである：
【化２】
2007131848.tif 000003
このときｘとｙの合計は約１から約５０、例えば約１から約２０、またさらなる例では約１から約１０である。ある態様では、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がヒドロカルビル基である場合、それらは約１つから約１８の炭素原子、例えば約１つから約６つの炭素原子を含む。
【００３１】
Ｒ３が水素でＲ４とＲ５がヒドロカルビル基であるとき、窒素含有化合物はジヒドロカルビルホルムアミドである。ここで有用性のあるジヒドロカルビルホルムアミドの非限定的な例として以下のものが含まれる：ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジプロピルホルムアミド、メチルエチルホルムアミド、ジブチルホルムアミド、メチルブチルホルムアミド、エチルブチルホルムアミド、ジオレイルホルムアミド、ジステアリルホルムアミド、ジデシルホルムアミド、ジトリデシルホルムアミド、デシルジトリデシルホルムアミド、デシルオレイルホルムアミド、およびトリデシルオレイルホルムアミドなど。
【００３２】
Ｒ３がヒドロカルビル基でＲ４とＲ５が共に水素であるとき、窒素含有化合物は１級ヒドロカルビルアミドである。１級ヒドロカルビルアミドの非限定的な例としては、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、バレルアミド、ラウラミド、ミリストアミドおよびパルミトアミドなどが含まれる。以下に挙げるいくつかの単純な脂肪酸アミドがアルマック社（Ａｒｍａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ）より市販されている：ココ脂肪酸アミド、オクタデカンアミド、水素化された獣脂脂肪酸アミド、オレアミド、および１３−ドコセンアミド。
【００３３】
Ｒ３とＲ４が共にヒドロカルビル基でＲ５が水素であるとき、窒素含有化合物はＮ−置換アミドである。Ｎ−置換アミドの非限定的な例には、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチルバレルアミド、Ｎ−プロピルラウラミド、Ｎ−メチルオレアミドおよびＮ−ブチルステアルアミドが含まれる。
【００３４】
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がすべてヒドロカルビル基であるとき、窒素含有化合物はＮ，Ｎ−二置換アミドである。Ｎ，Ｎ−二置換アミドの非限定的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルバレルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルステアルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルオレアミドが含まれる。
【００３５】
窒素含有化合物のその他の非限定的な例には、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ココ脂肪酸アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルコカミドおよびＮ−２−ヒドロキシエチルステアルアミドが含まれる。
【００３６】
ある態様では、硫黄を含有したリン含有化合物は、化学式（ＩＩ）および（Ｖ）のうち少なくとも一つである：
【化３】
2007131848.tif 000004
式中ｎは約１から約５の整数であり；また
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、およびＲ１１は、水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子、例えば約１から約２０の炭素原子、そしてさらなる例としては約１から約１０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから個々に選択される。
【００３７】
ある態様では、化学式（ＩＩ）においてＲ１とＲ２はメチル、またＲ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は水素である。別の態様では、化学式（Ｖ）において、Ｒ１とＲ２はメチル、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は水素、またＲ１０とＲ１１は約１から約６の炭素原子から成るアルキル基である。
【００３８】
開示された組成物は、硫黄を含有したリン含有化合物の塩から成る可能性がある。ある態様において、塩は（ａ）リン含有化合物、硫黄含有化合物、およびアミドのような窒素含有化合物を供給し、（ｂ）結果として得られる硫黄を含有したリン含有化合物に、塩を得るためアミンなどの追加的な窒素含有化合物を加えることによって調製される。別の態様において、塩はリン含有化合物、硫黄含有化合物、およびアミンのような窒素含有化合物を供給することによって調製される。
【００３９】
硫化された亜リン酸ネオペンチルグリコールおよび／またはその塩の耐摩耗性は、硫化されていない亜リン酸ネオペンチルグリコールに比べ、向上されている。
【００４０】
開示されたプロセスには溶媒の使用が含まれる。溶媒は、反応物質の少なくとも一つまたは生成物が可溶性であるような、任意の不活性液状物質である。非限定的な例として、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ナフサ、ジエチルエーテルカルビトール、ジブチルエーテルジオキサン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、ガス・ツー・リキッドやポリアルファオレフィンのような基油、およびプロセスオイルなどが含まれる。
【００４１】
ある態様では、窒素含有化合物が、開示された組成物中の任意の酸の中和を助ける。油溶性でさえあれば、任意の窒素含有化合物を使用することができる。窒素含有化合物のその他の非限定的な例には、アミド、アミン、およびピリジンが含まれる。ある態様では、窒素含有化合物は１級、２級、または３級のアミンである。
【００４２】
ある態様において、ヒドロカルビルアミンはヒドロカルビル基中に約４から約３０の炭素原子、例えば約８から約２０の炭素原子を含む１級ヒドロカルビルアミンである。ヒドロカルビル基は飽和の場合も不飽和の場合もある。１級飽和アミンの代表例は、脂肪族の１級脂肪族アミンとして知られているものである。一般的な脂肪族アミンには、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルアミン）などのようなアルキルアミンが含まれる。これらの１級アミンは、蒸留用および工業用の両方が入手可能である。蒸留用はより純粋な反応生成物を提供することができるが、アミドとイミドは工業用のアミンとの反応中に形成できる。さらに好適なものに混合脂肪族アミンがある。
【００４３】
ある態様では、開示された化合物のアミン塩は、アルキル基に少なくとも約４つの炭素原子を有する３級脂肪族１級アミンから得られたものである。ほとんどの場合、それらはアルキル基に合計約３０未満の炭素原子を有するアルキルアミンから得られる。
【００４４】
通常、３級脂肪族１級アミンは以下の化学式で表されるモノアミンである：
【化４】
2007131848.tif 000005
式中Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は同一あるいは異なったものであり、また約１つから約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基である。このようなアミンは、３級ブチルアミン、３級ヘキシル１級アミン、１−メチル−１−アミノ−シクロヘキサン、３級オクチル１級アミン、３級デシル１級アミン、３級ドデシル１級アミン、３級テトラデシル１級アミン、３級ヘキサデシル１級アミン、３級オクタデシル１級アミン、３級テトラコサニル１級アミン、および３級オクタコサニル１級アミンなどによって例証される。
【００４５】
アミンの混合物もまた本開示の目的のため有用である。この種のアミン混合物の実例には、Ｃ８−Ｃ１６の３級アルキル１級アミンの混合物や、［それらに］類似したＣ１４−Ｃ２４の３級アルキル１級アミンの混合物がある。３級アルキル１級アミンおよびそれらの調製方法は、当技術分野における通常の技術を有する者に周知のものであり、従ってこれ以上の論議は不要である。本開示の目的のために有用な３級アルキル１級アミンおよびそれらの調製方法は、本件に関しその教示が参照することによって本明細書に組み込まれている、米国特許第２，９４５，７４９号に記載されている。
【００４６】
その炭化水素鎖がオレフィン不飽和を含むような１級アミンもまた、非常に有用である。従って、Ｒ’基およびＲ”基は、鎖の長さに基づき、少なくとも一つのオレフィン不飽
和、通常は１０個の炭素原子につき一つ以下の二重結合を含むことができる。代表的なアミンに、ドデセニルアミン、ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミン、オレイルアミンおよびリノレイルアミンがある。
【００４７】
２級アミンには、脂肪族２級アミンを含む上記のアルキル基のうち二つを有するジアルキルアミン、またさらに、Ｒ’が脂肪族アミン、Ｒ”がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルなどのような低級アルキル基（１−９炭素原子）、あるいはＲ”がその他の非反応性置換基または極性置換基（ＣＮ、アルキル、カルバルコキシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ、スルホキシド、スルホン）を含んだアルキル基であるような混合ジアルキルアミンが含まれる。脂肪族ポリアミンジアミンには、モノ−またはジアルキル、対称または非対称のエチレンジアミン、プロパンジアミン（１，２または１，３）、および上記のもののポリアミン類似物が含まれる。好適な脂肪族ポリアミンとしては、Ｎ−ココ−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−大豆アルキルトリメチレンジアミン、Ｎ−獣脂−１，３−ジアミノプロパン、およびＮ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンが含まれる。
【００４８】
ある態様では、窒素含有化合物は、リン含有化合物の各等価量につき約０．０５モルから約２モル等量、また例えば約１モルから約１．５モル等量の範囲で提供される。
【００４９】
硫黄を含有したリン含有化合物および／またはその塩は、別々に形成され、次に潤滑または機能流体組成物に添加される。一方、硫黄を含有したリン含有化合物および／またはその塩は、潤滑または機能流体組成物を形成するために開示された亜リン酸塩のようなリン含有化合物がその他の成分と混和、混合および／または反応させられたときに形成される。
【００５０】
硫黄を含有したリン含有化合物の塩は油溶性である。すなわち当該の塩のヒドロカルビル鎖は、結果として得られる化合物が調合された組成物に可溶であるよう、少なくとも６つの炭素原子分などの十分な長さをしている。疎水基を取り入れることにより、非分極性の媒体の可溶性が増加される。硫黄を含有したリン含有化合物の塩の非限定的な例に、ジイソブチルチオリン酸Ｃ８−１６３級アルキル１級アミン塩、ジ−２−エチルヘキシル−チオリン酸Ｃ８−１６３級アルキル１級アミン塩、およびネオペンチルグリコールチオリン酸Ｃ８−１６３級アルキル１級アミン塩などが含まれる。ある態様では、ジチオリン酸の塩が熟考されている。別の態様では、硫黄を含有したリン含有化合物の塩は、以下に示す化学式（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の化合物のうちの少なくとも一つである：
【化５】
2007131848.tif 000006
式中ｎは１から５の整数であり；また
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子、例えば約１から約２０の炭素原子、そしてさらなる例としては約１から約１０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから個々に選択されている。ある態様では、化学式（ＶＩ）において、Ｒ１とＲ２はメチル；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は水素；Ｒ９はＣ１２−１４の３級アルキル基；またＲ１０とＲ１１は約１から約６の炭素原子から成るアルキル基である。ある態様では、化学式（ＩＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は水素；Ｒ１とＲ２はメチル；またＲ９はＣ１２−１４の３級アルキル基である。
【００５１】
ある態様において、硫黄を含有したリン含有化合物の塩は、高周波往復装置性能の低下、模擬車軸使用効率試験における温度の低下、および模擬トレーラー牽引試験における温度低下のうち少なくとも一つを提供するのに必要な任意の量で、潤滑剤組成物中に存在することができる。例えば当該の塩は、潤滑剤組成物の総重量に対し、約０．１から約１０重量％、例えば約０．３から約８重量％、またさらなる例としては約０．３から６重量％の範囲の量で存在することができる。
【００５２】
開示された組成物はさらに、酸および窒素含有化合物を含むことがあり、このとき酸および窒素含有化合物のうち少なくとも一つは摩擦低減剤である。摩擦低減剤とは、約１０から約２４の炭素原子から成る化合物を意味すると考えられている。ある態様において、当組成物は摩擦を低減する酸と窒素含有化合物から成る。別の態様において、当組成物は酸と摩擦を低減する窒素含有化合物から成る。さらなる態様において、当組成物は摩擦を低減する酸と摩擦を低減する窒素含有化合物から成る。
【００５３】
開示された組成物中で使用される酸は、有機カルボン酸、有機リン酸、有機スルホン酸、無機リン酸、およびそれらの混合物のうちの少なくとも一つである。ある態様において、有機カルボン酸は、直鎖または分岐であり、飽和または不飽和であり、また約５から約４０、例えば約１０から約２４の炭素原子から成る。有機カルボン酸は脂肪族である可能性もある。当該カルボン酸の非限定的な例に、オクテン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、およびそれらの混合物が含まれる。
【００５４】
ある態様では、当該の酸は上記で開示された酸のような有機リン酸、ジアルキルリン酸
、モノアルキルリン酸、ジアルキルジチオリン酸、モノアルキルジチオリン酸、ジアルキルチオリン酸、モノアルキルチオリン酸、およびそれらの混合物である。リン酸の非限定的な例として、リン酸アミル酸、リン酸２−エチルヘキシル酸、ジアルキルジチオリン酸、およびそれらの混合物が含まれる。
【００５５】
当該の酸は、上記で開示されたリン含有化合物と同一あるいは異なったものである。また、開示された組成物中に存在する窒素含有化合物は、上記で開示された、硫黄を含有したリン含有化合物、および／またはその類似塩のいずれかを作るために使用される窒素含有化合物と同一あるいは異なったものである。
【００５６】
ある態様では、当該の酸はリン酸２−エチルヘキシル酸およびリン酸アミル酸のうちの少なくとも一つであり、また窒素含有化合物はオレイルアミンである。
【００５７】
本明細書で開示された潤滑剤組成物は、二つの異なった窒素含有化合物から成る。ある態様において、当該化合物は、オレイルアミンのような直鎖アミン、およびＣ１１−１４３級アルキル１級アミンのような分岐アミンから成る。当該アミンは、それぞれ潤滑組成物中に、アミンの総重量パーセントが約０．１重量％から約５重量％、さらなる例として約０．３重量％から約２重量％、またさらなる例としては約０．４重量％から約０．９重量％となるような量で存在する。
【００５８】
本発明に基づく組成物の調合に使用するのに適した基油には、任意の合成油が含まれる。ある態様において、基油は、２００５年３月１７日公開の米国特許出願第２００５／００５９５６３号に開示されたようなポリアルファオレフィンから成る。別の態様では、基油は、低粘度ベースストック、エステル、および粘度指数向上剤を含む基油組成物から成る。基油組成物の粘度指数は、２００あるいはそれ以上、例えば２２０あるいはそれ以上、さらなる例としては２４０あるいはそれ以上、さらなる例としては２６０あるいはそれ以上、またさらなる例としては２８０あるいはそれ以上である。さらに、ガス・ツー・リキッド工程から得られたオイルも適している。
【００５９】
多量の基油が存在する可能性がある。このとき「多量の」とは、３０％あるいはそれ以上、例えば潤滑剤組成物の約４０から約８０重量パーセントを意味するものと考えられる。
【００６０】
合成ベースストックの非限定的な例には、ポリマー化およびインターポリマー化されたオレフィン（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン・イソブチレンコポリマーなど）のような炭化水素オイル、ポリアルファオレフィン、アルキルベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノリルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）、ポリフェニル（例えばビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）、アルキル化ジフェニルエーテルやアルキル化ジフェニルスルフィド、またそれらの誘導体、類似物および同族体、その他が含まれる。
【００６１】
アルキレンオキシドのポリマーおよびインターポリマーや、末端ヒドロキシル基がエステル化やエーテル化などによって修正されているようなそれらの誘導体は、別の種類の使用可能な既知の合成ベースストックを構成する。このようなベースストックは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドのポリマー化によって調整されたオイル、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリルエーテル（例えば平均分子量が約１０００であるメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が約５００−１０００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が約１０００−１５００のポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステル、混合Ｃ３−８脂肪酸エステル、またはテトラ
エチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステル等によって例示される。
【００６２】
従って、本明細書に記載の組成物を作るために使用することのできる、使用された基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性ガイドラインに指定されたグループＩＶおよびＶの基油のいずれかから選択されたものである。このような基油グループは以下の通りである：
【００６３】
グループＩＶはポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）；またグループＶは、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに含まれないその他すべてのベースストックを含む。ベースストックとして使用されるポリアルファオレフィンは一般に、１００℃での粘度が２ｃＳｔから１００ｃＳｔ、例えば４ｃＳｔから８ｃＳｔである。
【００６４】
本明細書における使用に適したベースストックは、蒸留、溶剤精製、水素プロセス、オリゴマー化、エステル化、および再精製などを含み、またこれらに限定されることのない、様々な異なったプロセスを用いて作ることができる。
【００６５】
基油は、フィッシャー・トロプシュ合成された炭化水素から得られたオイルである。フィッシャー・トロプシュ合成された炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を使用し、Ｈ２およびＣＯを含んだ合成ガスから作られる。このような炭化水素を基油として有用なものとするために、一般にさらなるプロセスが必要となる。例えば当該の炭化水素を、米国特許第６，１０３，０９９号または６，１８０，５７５号に開示されたプロセスを用いて水素異性化したり、米国特許第４，９４３，６７２号または６，０９６，９４０号に開示されたプロセスを用いて水素化分解および水素異性化したり、米国特許第５，８８２，５０５号に開示されたプロセスを用いて脱ろうしたり、あるいは米国特許第６，０１３，１７１号、６，０８０，３０１号または６，１６５，９４９号に開示されたプロセスを用いて水素異性化および脱ろうすることができる。
【００６６】
鉱油であれ合成油であれ（これら任意の二つ以上の混合物も同様に）、本明細書の上記に開示された種類の未精製オイル、精製オイル、および再精製オイルを基油中で使用することができる。未精製のオイルは、さらなる精製処理なしで鉱油または合成油源から直接得られたものである。例えば、レトルト工程から直接得られたシェール油、一次蒸留から直接得られた石油、またはエステル化工程から直接得られ、さらなる処理を受けずに使用されたエステル油などが、未精製のオイルである。精製オイルは、一つ以上の特性を向上させるために一つ以上の精製ステップで処理されていることを除いて、未精製のオイルと同様である。溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、透過などのような精製技術の多くは、当技術分野に精通した技術者に既知のものである。再精製オイルは、精製オイルを得るために使用したプロセスと同様のプロセスを、すでに使用された精製オイルに適用することによって得られる。このような再精製オイルは、再生油または再処理油としても知られ、またしばしば、使用済みの添加剤、汚染物質、およびオイルの崩壊産物の除去を目的とした技術によってさらに処理される。
【００６７】
本明細書における使用に適したエステルには、モノアルカノールまたはポリオールのいずれかによる一塩基酸のエステルが含まれる。好適なエステルとして、化学式がＲＣＯ２Ｒ１であるものが含まれ、このときＲは約４から約１０の炭素原子を有するアルキルラジカルから成り、またＲ１は約４から約１５、例えば約４から約１２、またさらなる例としては約４から約９の炭素原子を有するアルキルラジカルから成る。これらの種類のエステルの具体例として、イソノニル−２−エチルヘキサノエート、イソオクチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシル２−エチルヘキサノエート、イソノニルヘプタノエート、イソノニルイソペンタノエート、イソオクチルヘプタノエート、イソノニルペンタノエート、イソオクチルイソペンタノエート、イソオクチルペンタノエート、オクチルペ
ンタノエート、ノニルペンタノエート、デシルペンタノエート、オクチルヘプタノエート、ノニルヘプタノエート、デシルヘプタノエートなどが含まれる。その他の好適なエステルは、イソノニルアルコールと約８つの炭素原子から約１０の炭素原子を有する酸の混合物との反応によって形成されたエステルの混合物、または２−エチルヘキシルアルコールと約８つの炭素原子から約１０の炭素原子を有する酸の混合物との反応によって形成された混合エステルから成る。
【００６８】
各種アルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）によるジカルボン酸（例えばフタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニル、コハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）のエステルもまた好適である。これらのエステルの具体例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールと２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させて形成した複合体エステル、その他が含まれる。
【００６９】
一つ以上の多価アルコール、例えばネオペンチルポリオールのようなヒンダードポリオール、例えばネオペンチルグリコールと５つから１０の炭素を含んだモノカルボン酸とを反応させることによって得られるようなエステルもまた、本開示に好適である。当該の酸は直鎖または分岐脂肪族酸、あるいはそれらの混合物である。その他の好適なエステルは、上述の酸と、ジ−またはトリ−エチレングリコールあるいは１つから４つの炭素、例えば３つから４つの炭素を有する直鎖炭化水素でキャップされたジ−またはトリ−プロピレングリコールアルコールとを反応させることによって得ることができる。
【００７０】
当該のエステルの１００℃での粘度は約２ｃＳｔあるいはそれ以下、例えば１．５あるいはそれ以下、またさらなる例としては１００℃で約１ｃＳｔあるいはそれ以上である。
【００７１】
好適な粘度指数向上剤は、高粘度のポリアルファオレフィンである。ＰＡＯ物質として知られる高粘度のＰＡＯは、一般に比較的低分子量の水素化されたポリマーまたはアルファオレフィンのオリゴマーから成る。当該のアルファオレフィンには、Ｃ２から約Ｃ３２のアルファオレフィンや、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどに例示されるようなＣ８から約Ｃ１６のアルファオレフィンが含まれるが、これらに限定はされない。好適なポリアルファオレフィンとしては、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン、およびポリ−１−ドデセンが含まれるが、Ｃ１４からＣ１８の範囲の高級オレフィンの二量体は低粘度のベースストックを提供する。ホモポリマー、インターポリマーおよび混合物が含まれる。
【００７２】
好適な高粘度のＰＡＯは、例えば、酸塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素または三フッ化ホウ素と水の複合体、エタノール、プロパノールまたはブタノールのようなアルコール、カルボン酸あるいは酢酸エチルまたはプロピオン酸エチルのようなエステルを含むフリーデル・クラフツ触媒など、ポリマー化触媒の存在下におけるアルファオレフィンのポリマー化により容易に作られる。例えば、参照することによってその開示が本明細書に組み込まれている、米国特許第４，１４９，１７８号または３，３８２，２９１号によって開示された方法が、ここで容易に使用される。ＰＡＯ合成のその他の記載は、参照することによってその開示が本明細書に組み込まれている、米国特許第３，７４２，０８２号（ブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ））、米国特許第３，７６９，３６３号（ブレナン（Ｂｒｅｎｎ
ａｎ））、米国特許第３，８７６，７２０号（ヘイルマン（Ｈｅｉｌｍａｎ））、米国特許第４，２３９，９３０号（オールフィン（Ａｌｌｐｈｉｎ））、米国特許第４，３６７，３５２号（ワッツ（Ｗａｔｔｓ））、米国特許第４，４１３，１５６（ワッツ（Ｗａｔｔｓ））、米国特許第４，４３４，４０８号（ラーキン（Ｌａｒｋｉｎ）、米国特許第４，９１０，３５５号（シャブキン（Ｓｈｕｂｋｉｎ））、米国特許第４，９５６，１２２号（ワッツ（Ｗａｔｔｓ））、および米国特許第５，０６８，４８７号（テリオット（Ｔｈｅｒｉｏｔ）中に見られる。
【００７３】
好適な高粘度のＰＡＯは、還元されたクロム触媒とアルファオレフィンとの作用によって調製される。このようなＰＡＯは、参照することによってその開示が本明細書に組み込まれている、米国特許第４，８２７，０７３号（ウー（Ｗｕ））、米国特許第４，８２７，０６４号（ウー（Ｗｕ））、米国特許第４，９６７，０３２号（ホー、その他（Ｈｏ  ｅｔ  ａｌ．））、米国特許第４，９２６，００４号（ペルリン、その他（Ｐｅｌｒｉｎｅ  ｅｔ  ａｌ．））、および米国特許第４，９１４，２５４号（ペルリン、その他（Ｐｅｌｒｉｎｅ  ｅｔ  ａｌ．））に記載されている。Ｃ１４からＣ１８のオレフィンの二量体は、参照することによってその開示が本明細書に組み込まれている、米国特許第４，２１８，３３０号に記載されている。
【００７４】
好適な高粘度のＰＡＯには、１００℃で約４０ｃＳｔあるいはそれ以上、および１００℃で約１，０００ｃＳｔあるいはそれ以下の粘度を有するＰＡＯが含まれる。別の例では、［粘度は］１００℃で１００ｃＳｔあるいはそれ以上、および１００℃で約３００ｃＳｔあるいはそれ以下である。さらなる例では、［粘度は］１００℃で約１００ｃＳｔあるいはそれ以上、および１００℃で約２００ｃＳｔあるいはそれ以下である。またさらに別の例では、［粘度は］１００℃で約１５０ｃＳｔあるいはそれ以上、および１００℃で約２００ｃＳｔあるいはそれ以下である。
【００７５】
グループＩＶのベースストック、すなわちポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）には、アルファオレフィンの水素化されたオリゴマーが含まれ、オリゴマー化の最も重要な方法は、フリーラジカル工程、ジーグラー触媒作用、および陽イオン性フリーデル・クラフツ触媒作用である。
【００７６】
本組成物はさらに任意的にホウ素含有化合物を含む可能性がある。当該ホウ素含有化合物は、組成物中に約５ｐｐｍから約５００ｐｐｍ、例えば約１１ｐｐｍから約１００ｐｐｍの範囲の量で存在することができる。使用されるホウ素化合物の量は、混合物中の塩基性窒素および／またはヒドロキシル１モルにつき、約０．００１モルから約１モルである。
【００７７】
ホウ素含有化合物は、無機あるいは有機化合物である。無機化合物としては、ホウ素酸、無水物、酸化物、およびハロゲン化物が含まれる。ハロゲン化物には、ホウ素アミドおよびエステルが含まれる。ホウ素化アシル化アミンおよびホウ素化分散剤、ホウ素化エポキシド、およびグリセロールのホウ素化脂肪酸エステルもまた含まれる。
【００７８】
有用なホウ素含有化合物には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ボロン酸（すなわちアルキル−Ｂ（ＯＨ）２またはアリル−Ｂ（ＯＨ）２）のようなホウ素酸、ホウ酸（すなわちＨ３ＢＯ３）、テトラホウ酸（すなわちＨ２Ｂ４Ｏ７）、メタホウ酸（すなわちＨＢＯ２）、無水ホウ素、ホウ素アミドおよびそのようなホウ素酸の各種エステルが含まれる。三ハロゲン化ホウ素とエーテル、有機酸、無機酸、あるいは炭化水素との複合体を使用することができる。このような複合体の例には、三フッ化ホウ素トリエチルエステル、リン酸三フッ化ホウ素、クロロ酢酸三塩化ホウ素、ジオキサン三臭化ホウ素、および三フッ化ホウ素メチルエチルエー
テルが含まれる。
【００７９】
ボロン酸の具体例には、メチルボロン酸、フェニルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、ｐ−ヘプチルフェニルボロン酸およびドデシルボロン酸が含まれる。好適なホウ素含有化合物には、例えば、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、および三酸化ホウ素などの酸化ホウ素が含まれる。
【００８０】
ホウ素酸エステルには、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、ドデカノール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、２−ブチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−オクタンジオール、グリセロール、ペンタエリスルトールジエチレングリコール、カルビトール、セルソルブ、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、フェノール、ナフトール、ｐ−ブチルフェノール、ｏ，ｐ−ジヘプチルフェノール、ｎ−シクロヘキシルフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ポリイソブテン（分子量１５００）−置換フェノール、エチレンクロロヒドリン、ｏ−クロロフェノール、ｍ−ニトロフェノール、６−ブロモオクタノール、および７−ケト−デカノールなどのようなアルコールまたはフェノールとのモノ−、ジ−、およびトリ有機エステルが含まれる。ホウ酸エステルの調製のためには、低級アルコール、１，２−グリコール、および１−３−グリコール、すなわち約８つ未満の炭素原子を有するものが有用である。
【００８１】
ある態様において、ホウ素含有化合物は、上述の窒素含有化合物を含み、またそれらに限定されない、ホウ素化された窒素含有化合物である。ある態様では、ホウ素化された窒素含有化合物は分散剤である。
【００８２】
別の態様において、ホウ素含有化合物は、上述のリン含有化合物を含み、またそれらに限定されない、ホウ素化されたリン含有化合物である。ある態様では、ホウ素化されたリン含有化合物は分散剤である。使用されるリン化合物の量は、塩基性窒素１モルにつき約０．００１モルから１モルの範囲内であり、また反応混合物中の遊離ヒドロキシルは補助の窒素化合物により提供される量の半分以下である。
【００８３】
リンを含有した分散剤は、少なくとも一つの塩基性窒素を有する油溶性無灰分散剤および／または少なくとも一つのヒドロキシル基を分子中に含むことができる。好適な分散剤には、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステル、アルケニルコハク酸エステル−アミド、マンニッヒ塩基、ヒドロカルビルポリアミン、あるいはポリマー性ポリアミンが含まれる。
【００８４】
そのコハク酸基が少なくとも３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル置換基を含むようなアルケニルコハク酸イミドが、例えば米国特許第３，１７２，８９２号、３，２０２，６７８号、３，２１６，９３６号、３，２１９，６６６号、３，２５４，０２５号、３，２７２，７４６号、および４，２３４，４３５号に記載されている。当該アルケニルコハク酸イミドは、アルケニル無水コハク酸、酸、酸−エステル、酸ハロゲン化物、または低級アルキルエステルと少なくとも一つの１級アミノ基を含んだポリアミンとを加熱するような、従来型の方法によって形成される。アルケニル無水コハク酸は、オレフィンと無水マレイン酸との混合物を、例えば約１８０−２２０℃まで加熱することによって容易に作られる。当該オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、その他、およびそれらの混合物のような低級モノオレフィンのポリマーあるいはコポリマーである。アルケニル基の例示的供給源は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）数平均分子量
が１０，０００以下またはそれ以上、例えば約５００から約２，５００の間、またさらなる例としては約８００から約１，５００の間のポリイソブテンである。ある態様では、ポリイソブチレンの分子量は約７００から約５０００の範囲内である。ポリイソブチレン無水コハク酸とアミンの比率は約１．４から約３、またさらなる例としては約１．８から約２．２の範囲内である。
【００８５】
ある態様では、キャッピング剤が添加される。例えば、塩基性窒素のキャッピング剤として作用するように追加量の無水マレイン酸が添加され、それによって塩基性窒素が非塩基性種に還元される。
【００８６】
本明細書中で使用される「コハク酸イミド」とは、一つ以上のポリアミン反応物質と炭化水素置換のコハク酸または無水物（またはコハク酸アシル化剤のようなもの）との間の完了した反応の生成物を含むことを意味し、また化合物を含むことを意図しており、このとき生成物はアミド、アミジン、および／または１級アミノ基と無水酸部分との反応の結果得られる種類のイミド結合に加え、塩結合を有する。
【００８７】
分散剤は、例えば米国特許第３，１８４，４１１号、３，３４２，７３５号、３，４０３，１０２号、３，５０２，６０７号、３，５１１，７８０号、３，５１３，０９３号、３，５１３，０９３号、４，６１５，８２６号、４，６４８，９８０号、４，８５７，２１４号および５，１９８，１３３号に記載された方法によりリン酸化される。
【００８８】
上述の様々な種類の無灰分散剤をホウ素化する方法は、米国特許第３，０８７，９３６号、３，２５４，０２５号、３，２８１，４２８号、３，２８２，９５５号、２，２８４，４０９号、２，２８４，４１０号、３，３３８，８３２号、３，３４４，０６９号、３，５３３，９４５号、３，６５８，８３６号、３，７０３，５３６号、３，７１８，６６３号、４，４５５，２４３号、および４，６５２，３８７号に記載されている。
【００８９】
上記に参照されるような無灰分散剤のリン酸化およびホウ素化の工程は、米国特許第４，８５７，２１４号および５，１９８，１３３号に説明されている。
【００９０】
潤滑剤組成物には、コハク酸イミド分散剤およびホウ素化コハク酸イミド分散剤のような二つの異なった窒素含有分散剤が含まれる。
【００９１】
潤滑剤組成物あるいは添加剤組成物中には、任意的にその他の成分が存在する可能性もある。その他の成分の非限定的な例に、希釈剤、消泡剤、乳化破壊剤、銅腐食防止剤、酸化防止剤、極圧添加剤、耐摩耗剤、シール膨張剤、流動点降下剤、防錆剤、および摩擦低減剤などが含まれる。
【００９２】
さらに本明細書には、車のギア、固定ギアボックス（工業用のギアを含む）、および／または開示された潤滑組成物を含む車軸などのような機械を潤滑する方法が開示されている。さらなる態様では、開示された潤滑組成物を車のギア、固定ギアボックス（工業用のギアを含む）、および／または車軸などのような機械に加えることから成る、車のギア、固定ギアボックス（工業用のギアを含む）、および／または車軸などのような機械において、摩耗保護性および燃料効率のうち少なくとも一つを向上させる方法が開示されている。さらに、開示された潤滑組成物でギアおよび／または車軸を潤滑することから成る、潤滑されたギアセットおよび潤滑されていないギアセットによって、例えば少なくとも約３２５°Ｆで少なくとも約１６時間の間ＡＳＴＭ  Ｄ６１２１に合格する方法、および／またはＡＳＴＭ  Ｄ５７０４および／またはＧＬ−５および／またはＳＡＥ  Ｊ２３６０性能を維持する方法も開示されている。
【実施例】
【００９３】
潤滑剤組成物を以下の表１に示すように調合した：
【表１】
2007131848.tif 000007
【００９４】
比較用の潤滑剤組成物は以下の表２に示すように調合した：
【表２】
2007131848.tif 000008
【００９５】
表１の潤滑剤組成物と表２の比較用潤滑剤組成物に対し、企業平均燃費（「ＣＡＦE」）テストを行った。このテストにより、（総合出力トルク×出力速度）／（入力トルク×入力速度）で計算された、様々な負荷／速度段階における車軸の効率が測定され、基準流体と比較される。車軸の効率が高いほど（すなわちテスト結果の値が大きいほど）車の全体としての燃費がよくなる。車軸の効率テストの結果は、ＣＡＦEテストを示すものである。各種の負荷段階の条件を表３に表す。段階Ａから段階Ｅまでは市街走行サイクルを表し、段階Ｆは高速走行サイクルを表す。基準流体はゼネラルモーターズ軽量自動車用、完全合成ＳＡＥ  ７５Ｗ−９０車軸潤滑油（ＧＭ部品番号９９８６１１５）である。
【表３】
2007131848.tif 000009
【００９６】
車軸効率テストの結果を表４に示す。表１および表２の潤滑剤組成物は基準流体よりも優れた車軸効率を示した。表１の潤滑剤組成物は、車軸効率テストの総合的な結果が最も優れていた。
【表４】
2007131848.tif 000010
【００９７】
本明細書および添付の請求項の目的のため、特記されていない限り、明細書および請求項で使用されている数量、パーセンテージや比率、またその他の数値を表すの数はすべて、あらゆる場合において「約」という言葉で修飾されているものとして理解される。従って、それに反する指定がない限り、以下の明細書および添付の請求項で示されている数値パラメータは、本開示が目指している希望の特性によって変化し得る近似値である。少なくとも、また当請求項の範囲に対応する原理の適応を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは少なくとも報告された多くの有効数字と通常の四捨五入の使用を考慮に入れて解釈されるべきものである。
【００９８】
本明細書および添付の請求項の英文において使用されている、「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」などの単数形を表す単語は、明白に、はっきりと単数の対象物に限定されていない限り、複数の意を含むことに注意されたい。従って、例えば「ａｎ  ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ」という表現には二つあるいはそれ以上の異なった酸化防止剤が含まれる。また、ここで使用される「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という表現およびその文法的な変化形は、リストに挙げられた項目が、それらに代用するあるいは付加され得る他の同様の項目を除外しないように、非限定的であることを意図したものである。
【００９９】
特定の実施例について説明してきたが、現時点で予見されていないあるいは予見できない代替案、変更、変化、改良点、および実質的に対応する内容が出願人あるいは当技術分野に精通した他の技術者に発見されることもある。従って、提出され、修正される可能性のある添付の請求項は、このような代替案、変更、変化、改良点、および実質的に対応する内容をすべて含むことを意図している。
【０１００】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
１．エステル、粘度指数向上剤、および硫黄を含有したリン含有化合物と硫黄を含有したリン含有化合物の塩のうちの少なくとも一つを含んで成る潤滑組成物。
２．１００℃でのエステルの粘度が約２ｃＳｔまたはそれ以下である上記１に記載の組成物。
３．エステルの化学式がＲＣＯ２Ｒ１であり、式中Ｒが約４から約９の炭素原子を有するアルキルラジカルを含んで成り、またＲ１が約４から約１５の炭素原子を有するアルキルラジカルを含んで成る上記１に記載の組成物。
４．エステルが、イソノニル−２−エチルヘキサノエート、イソオクチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシル−２−エチルヘキサノエート、イソノニルヘプタノエート、イソノニルイソペンタノエート、イソオクチルヘプタノエート、イソノニルペンタノエート、イソオクチルイソペンタノエート、イソオクチルペンタノエート、オクチルペンタノエート、ノニルペンタノエート、デシルペンタノエート、オクチルヘプタノエート、ノニルヘプタノエート、デシルヘプタノエートおよびそれらの混合物のうち少なくとも一つを含んで成る上記１に記載の組成物。
５．粘度指数向上剤がポリアルファオレフィンである上記１に記載の組成物。
６．１００℃でのポリアルファオレフィンの粘度が約４０ｃＳｔから約１０００ｃＳｔである上記５に記載の組成物。
７．硫黄を含有した立体的に込みあったリン含有化合物が、化学式（ＩＩ）および（Ｖ）の化合物の少なくとも一つである上記１に記載の組成物であって：
【化６】
2007131848.tif 000011
式中ｎは１から５の整数であり；また
このときＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、およびＲ１１は、水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから独立して選択される組成物。
８．化学式（ＩＩ）において、Ｒ１とＲ２がメチル、またＲ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６が水素である上記７に記載の組成物。
９．硫黄を含有したリン含有化合物の塩が化学式（ＩＩＩ）および（ＶＩ）の化合物の少なくとも一つである上記１に記載の組成物であって：
【化７】
2007131848.tif 000012
式中ｎは１から５の整数であり；また
このときＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は水素、シアノ、および約１から約３０の炭素原子を含んだヒドロカルビル基から成るグループから独立して選択される組成物。
１０．化学式（ＩＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が水素であり、Ｒ１とＲ２がメチルであり、またＲ９がＣ１２−１４の３級アルキル基である上記９に記載の組成物。
１１．化学式（ＶＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が水素であり、Ｒ９がＣ１２−１４の第３級アルキル基であり、またＲ１０とＲ１１が約１から約６の炭素原子を含んで成るアルキル基である上記９に記載の組成物。
１２．さらに合成基油を含む、上記１に記載の組成物。
１３．合成基油がポリアルファオレフィンを含んで成る上記１２に記載の組成物。
１４．合成基油、粘度指数向上剤、およびエステルの組み合わせの粘度指数が約２００またはそれ以上である上記１２に記載の組成物。
１５．さらにガス・ツー・リキッド基油を含む、上記１に記載の組成物。
１６．さらにホウ素含有化合物を含む、上記１に記載の組成物。
１７．約５ｐｐｍから約５００ｐｐｍのホウ素を供給するだけの量のホウ素含有化合物が組成物中に存在する上記１６に記載の組成物。
１８．ホウ素含有化合物がホウ素化された窒素含有化合物である上記１６に記載の組成物。
１９．ホウ素含有化合物がホウ素化されたリン含有化合物である上記１６に記載の組成物。
２０．さらに酸および窒素含有化合物を含み、このとき酸と窒素含有化合物のうち少なくとも一つが摩擦調整剤である上記１に記載の組成物。
２１．酸が有機カルボン酸、有機亜リン酸、有機スルホン酸、無機リン酸、およびそれらの混合物のうち少なくとも一つから選択された摩擦調整剤である上記２０に記載の組成物。
２２．有機亜リン酸が、ジアルキル亜リン酸、モノアルキル亜リン酸、ジアルキルジチオ亜リン酸、ジアルキルチオ亜リン酸、リン酸アミル酸、２−エチルヘキシル酸リン酸塩、およびそれらの混合物のうち少なくとも一つである上記２１に記載の組成物。
２３．窒素含有化合物が摩擦調整剤、およびＣ８−１６の第３級１級アルキルアミンの混合物である上記２０に記載の組成物。
２４．上記１に記載の組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車のギアの潤滑
方法。
２５．上記１による組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアの摩耗保護性を向上させる方法。
２６．上記１による組成物を車のギアに添加することを含んで成る、車のギアの燃料効率を向上させる方法。
２７．上記１に記載の組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、車軸の潤滑方法。
２８．上記１による組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸の摩耗保護性を向上させる方法。
２９．上記１による組成物を車軸に添加することを含んで成る、車軸の燃料効率を向上させる方法。
３０．上記１に記載の組成物を潤滑剤として使用することを含んで成る、固定ギアボックスの潤滑方法。
３１．上記１による組成物を固定ギアボックスに添加することを含んで成る、固定ギアボックスの摩耗保護性を向上させる方法。
３２．上記１による組成物を固定ギアボックスに添加することを含んで成る、固定ギアボックスの燃料効率を向上させる方法。
３３．上記１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０４に合格する方法。
３４．上記１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されたギアセットおよび潤滑されていないギアセットにより、ＡＳＴＭ  Ｄ６１２１に合格する方法。
３５．上記１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、潤滑されていないギアセットにより、少なくとも約３２５°Ｆで少なくとも約１６時間ＡＳＴＭ  Ｄ６１２１に合格する方法。
３６．上記１による組成物でギアを潤滑することを含んで成る、ＧＬ−５および／またはＳＡＥ  Ｊ２３６０の性能を維持する方法。
３７．エステル、粘度指数向上剤、また硫黄含有化合物とリン含有化合物と窒素含有化合物の反応生成物を含んで成る潤滑組成物。