(57)【要約】【課題】酸素吸収剤などによる脱酸素の状態を判定するインジケーター機能を有し、分散安定性や保存安定性に優れる酸素インジケーター用インキ組成物と、このインキ組成物からなる堅牢性を有する表示部が少なくとも一部に設けられている酸素インジケーター、包装材料ならびに包装体の提供を目的とする。【解決手段】少なくとも酸化還元色素、還元剤、バインダー樹脂、希釈溶剤からなる酸素インジケーター用インキ組成物において、バインダー樹脂として酸価度が５０から２００、好ましくは１００から２００の範囲にあるものを用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも酸化還元色素、還元剤、バインダー樹脂、希釈溶剤からなる酸素インジケーター用インキ組成物であって、バインダー樹脂の酸価度が５０から２００の範囲にあることを特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項２】
前記還元剤が、酸化還元色素１重量部に対して１から１００重量部の割合で含まれていることを特徴とする請求項１記載の酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項３】
前記バインダー樹脂が、還元剤１重量部に対して１から１００重量部の割合で含まれていることを特徴とする請求項１または２記載の酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項４】
前記バインダー樹脂が、アクリル樹脂またはウレタン樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項１から３記載のいずれかに記載の酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項５】
硬化剤としてカルボジイミド系硬化剤を含有することを特徴とする請求項４記載の酸素インジケーター用インキ組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物からなる表示部が支持体上に設けられていることを特徴とする酸素インジケーター。
【請求項７】
酸素バリアー機能を有する包装部材であって、その少なくとも一部に請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物からなる表示部が設けられていることを特徴とする包装材料。
【請求項８】
酸素バリアー機能を有し、外部からの酸素の侵入を阻止できるようになっている包装体であって、その内側の少なくとも一部に請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物からなる表示部が設けられていることを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素吸収剤などによる脱酸素の状態を判定する酸素インジケーター機能を有し、分散安定性や保存安定性に優れる酸素インジケーター用インキ組成物と、このインキ組成物からなる表示部が少なくとも一部に設けられている酸素インジケーター、包装材料ならびに包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、酸化還元色素を含有する酸素インジケーター用インキ組成物は、還元剤として、水酸化ナトリウムなどの強アルカリ剤を共存させたグルコースやフルクトースなどの還元糖類、あるいはアスコルビン酸などが一般に用いられてきており、これらの還元剤の作用により酸化状態の酸素還元色素にプロトンが付加して還元状態となったときに呈する色相の変化を脱酸素状態の判定の目安として表示できるようになっている。
【０００３】
そして、このようなインキ組成物のビヒクルとしては、エチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、セルロースアセテートなどのセルロース誘導体やブチラール樹脂、アセタール樹脂、親水基を導入したポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン−ウレア樹脂、ウレタン樹脂などがバインダー樹脂として用いられており、用途に応じてこれらの中から適宜のものが選択されて使用されている。
【０００４】
このような色材やビヒクルなどからなる酸素インジケーター用インキ組成物は、長期にわたる能力保証や保存安定性などが求められているが、酸素インジケーター用インキ組成物からなる表示部を有する酸素インジケーターはボイル・レトルトなどの熱水処理などにおける過酷な環境下での使用も想定されるため、表示部における堅牢性がさらに求められている。
【０００５】
しかし、ヒドロキシル基を数多く有するセルロース誘導体やブチラール樹脂をバインダー樹脂とする酸素インジケーター用インキ組成物からなる表示部では、満足するような耐水性や耐熱性を得ることができなかった。そこで従来は、アクリル樹脂やウレタン樹脂に代表されるカルボキシル基などの官能基を含む樹脂をバインダー樹脂として使用し、これに架橋剤を併用するなどし、それによって形成される表示部（インジケーター部）に堅牢性を付与している。
【０００６】
一方、酸化還元色素を含有し、その酸化状態と還元状態における色相の変化を脱酸素状態の判定の目安として利用している酸素インジケーター用インキ組成物は、例えば、酸性度の高い還元剤や酸化還元色素などをビヒクルに添加して得られるが、インキ組成物全体のｐＨがアルカリ性側から酸性側へ大きく変化すると、ビヒクルを構成するバインダー樹脂の樹脂固形分が凝集して沈降しやすくなり、分散安定性や保存安定性が悪くなると共に、発色が弱くなるなどの不具合を生じることがある。
【０００７】
特定の酸価度を有するバインダー樹脂を選択的に用い、ボールペン用インキ組成物中で特定の青色顔料の沈降を防ぐようにした技術（例えば、特許文献１参照。）もあるが、このような技術をもってしても、少なくとも酸素還元色素、還元剤、バインダー樹脂、希釈剤からなる酸素インジケーター用インキ組成物において、分散安定性、保存安定性、酸化還元色素による確実な発色性などを共に満足させることはできなかった。特に、還元剤にアスコルビン酸などの酸性物質を使用する場合、インキ成分を均一に分散、安定化させるのは困難であった。
【特許文献１】特開２００２−３７１２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は係る従来技術の欠点に鑑みなされたもので、酸素吸収剤などによる脱酸素の状態を判定するインジケーター機能を有し、分散安定性や保存安定性に優れる酸素インジケーター用インキ組成物と、このインキ組成物からなる堅牢性を有する表示部が少なくとも一部に設けられている酸素インジケーター、包装材料ならびに包装体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、少なくとも酸化還元色素、還元剤、バインダー樹脂、希釈溶剤からなる酸素インジケーター用インキ組成物であって、バインダー樹脂の酸価度が５０から２００の範囲にあることを特徴とする酸素インジケーター用インキ組成物である。
【００１０】
また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の酸素インジケーター用インキ組成物において、前記還元剤が、酸化還元色素１重量部に対して１から１００重量部の割合で含まれていることを特徴とする。
【００１１】
さらにまた、請求項３記載の発明は、請求項１または２記載の酸素インジケーター用インキ組成物において、前記バインダー樹脂が、還元剤１重量部に対して１から１００重量部の割合で含まれていることを特徴とする。
【００１２】
さらにまた、請求項４記載の発明は、請求項１から３のいずれかに記載の酸素インジケーター用インキ組成物において、前記バインダー樹脂が、アクリル樹脂またはウレタン樹脂のいずれかであることを特徴とする。
【００１３】
さらにまた、請求項５記載の発明は、請求項４記載の酸素インジケーター用インキ組成物において、硬化剤としてカルボジイミド系硬化剤を含有していることを特徴とする。
【００１４】
さらにまた、請求項６記載の発明は、請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物からなる表示部が支持体上に設けられていることを特徴とする酸素インジケーターである。
【００１５】
さらにまた、請求項７記載の発明は、酸素バリアー機能を有する包装部材であって、その少なくとも一部に請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物からなる表示部が設けられていることを特徴とする包装材料である。
【００１６】
さらにまた、請求項８記載の発明は、酸素バリアー機能を有し、外部からの酸素の侵入を阻止できるようになっている包装体であって、その内側の少なくとも一部に請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物からなる表示部が設けられていることを特徴とする包装体である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の酸素インジケーター用インキ組成物は、酸素吸収剤などによる脱酸素の状態を判定するインジケーター機能を有し、分散安定性や保存安定性に優れる。また、このような特性を有する酸素インジケーター用インキ組成物からなる表示部を有する、本発明の酸素インジケーター、包装材料ならびに包装体は、その表示部の堅牢性が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の酸素インジケーター用インキ組成物は、前述したように、酸化還元色素を含有し、その酸化状態と還元状態における色相の変化を脱酸素状態の判定の目安として利用しているインキ組成物であって、少なくとも酸化還元色素、還元剤、バインダー樹脂、及び希釈溶剤からなるものである。
【００１９】
酸化還元色素は、酸化状態と還元状態で異なる色相を呈する色素であれば、いずれのものでも使用することができる。具体的にはメチレンブルー、ニューメチレンブルー、メチレングルーン、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、インジゴスルフォン酸カリウム塩、サフラニンＴ、フェノサフラニン、トルイジンブルー、カプリブルー、ナイルブルー、チオニンアセテート、ジフェニルアミン、ジフェニルアミンスルホン酸、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、ニトロフェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸などを挙げることができる。
【００２０】
また、還元剤は、上記した酸化還元色素を還元できる化合物であれば、いずれのものでも使用可能であるが、還元能力が強すぎる物質、あるいは熱により分解する物質は、酸素の存在下における酸化色、あるいは熱処理後の還元色を維持できないことがあるため、あまり好ましくない。
【００２１】
還元剤として特に好ましいのは、酸性度の高いアスコルビン酸やローズマリー抽出物である。その他には、酸化還元色素へのプロトン供給源として、カルボキシル基やフェノール性水酸基を含む化合物を使用することができる。より具体的には、トコフェロール、ケルセチンやアントシアニン、茶カテキンなどのポリフェノール、没食子酸誘導体、コーヒー酸やフェルラ酸、グルタチオンなどのアミノ酸、β−カロチンやリコピンなどのカロテノイド類である。酸化還元色素と還元剤の混合割合は非常に重要で、その使用量は上記酸化還元色素１重量部に対して、１〜１００重量部であることが好ましい。酸化還元色素１重量部に対する還元剤の割合が１重量部よりも小さいと、酸化還元色素が酸化色から還元色に変化しない。色変化するには酸化還元色素＜＜還元剤であることが必須である。また、酸化還元色素１重量部に対する還元剤の割合が１００重量部よりも大きいと、バインダー樹脂中の反応活性点（ここではカルボキシル基）の失活する割合が多くなるので、インキ固形分が沈殿し易く、安定性に欠けるようになる。
【００２２】
これらの酸化還元色素と還元剤とを分散させ流展性などを付与させるためのビヒクルの内、バインダー樹脂としては、酸価度が５０から２００、好ましくは１００から２００の範囲のものが適用される。このようなバインダー樹脂は、酸性物質との反応活性部位を数多く有しており、一部の官能基が失活しても安定して溶剤中に溶解できる。すなわち、酸価度が５０から２００の範囲のバインダー樹脂を使用することにより、酸性度が高い還元剤を添加した場合でも、分散安定性と保存安定性を示すインキ組成物とすることができる。酸価度がこれより小さいと、水／アルコール系の希釈溶剤への溶解性が悪くなるだけでなく、ｐＨショックによりインキが極端に不安定となる。その結果、樹脂固形分などのインキ成分が沈澱し、印刷の際における版詰まりや版かぶりなどの発生原因となるため、好ましくない。また、酸価度が２００よりも大きいと耐水性や耐熱性の低下が懸念される。
【００２３】
上述したような特性は、例えばカルボキシル基の数が多いバインダー樹脂、すなわち酸価度が高いバインダー樹脂であると、その一部が還元剤との反応で失活しても、残存する官能基により希釈溶剤中に均一に安定化された状態で存在できるために付与できるものと考えられる。従って、バインダー樹脂としては、カルボキシル基を数多く含んだアクリル樹脂やウレタン樹脂などが好ましく用いられる。尚、本明細書における酸価度とは、バインダー樹脂１ｇ中に含まれるカルボキシル基を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ規格に準ずるものとする。
【００２４】
また、酸化還元色素の溶解性と長期にわたる能力保証や保存安定性、さらにはボイル・レトルトなどの熱処理に対する耐性などを考慮する必要がある場合には、耐熱性を有する水性樹脂を使用することが好ましい。
【００２５】
バインダー樹脂中に含まれるカルボキシル基は、例えば、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などのカルボン酸由来のものであればよい。また、カルボキシル基の中和剤として添加される塩基の添加量は、バインダー樹脂中のカルボキシル基の中和率を７０％から１２０％とする範囲が好ましい。中和率が低すぎると、希釈溶剤への溶解性や保護コロイドとしての能力が低下するため、好ましくない。逆に中和率が高すぎると、バインダー樹脂が著しく増粘する傾向にあり、印刷適性が得られなくなる。
【００２６】
また、還元剤とバインダー樹脂の重量比を１：１〜１００に設定した場合、分散安定性に加え、印刷適性、保存安定性に優れた酸素インジケーター用インキ組成物を得ることができる。バインダー樹脂に対して還元剤の添加量が多いと、インキ中の樹脂固形分が凝集し、沈降しやすくなる。一方、還元剤の添加量が少ないと、酸化還元色素を十分に還元できないことがある。
【００２７】
また、酸素インジケーターに求められる重要な条件として、脱酸素状態の変化を示す変色の速度が速く、酸素の有無を短時間で視認できるようにすることが挙げられるが、このような条件を満足させるため、Ｈ+を供給し易い（相手の色素を還元し易い）酸性物質を還元剤として使用することが推奨される。プロトン放出能が高ければ、酸化還元色素の酸化型から還元型への反応が速やかに進行する。従って、還元剤としてはｐＨが４．５以下の物質を採用することが好ましい。前述のアスコルビン酸のｐＨは約２．０、ローズマリー抽出物のｐＨは約４．２であり、還元剤として好ましく使用できる物質である。
【００２８】
上記バインダー樹脂は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチルに代表される有機系溶剤、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールに代表される水系溶剤などの希釈溶剤に溶解あるいは分散させて使用される。これら溶剤は単独でも、また複数の溶剤を混合したものであってもよい。
【００２９】
本発明の酸素インジケーター用インキ組成物は、それによって形成される表示部にさらなる堅牢性を付与するため、カルボジイミド系硬化剤を添加しておいてもよい。カルボジイミド基は、アクリル樹脂あるいはウレタン樹脂中に含まれるカルボキシル基と反応して架橋構造をつくることにより、耐久性を向上させたインキ塗膜（表示部）が得られる。
【００３０】
本発明の酸素インジケーター用インキ組成物には、その機能を阻害しない範囲で必要に応じて界面活性剤や分散剤、消泡剤などの助剤、さらには酸化還元色素以外色料などを添加してもよい。インキ中にこれらを添加することにより、インキの保存安定性や速乾性、視認性を向上させることができる。
【００３１】
また、上記酸素インジケーター用インキ組成物は２液型としてもよい。すなわち、少なくとも色素とバインダー樹脂からなるＡ液と、少なくとも還元剤とバインダー樹脂からなるＢ液とを印刷直前に混合して使用するタイプの２液型であってもよい。これにより、インキの保存安定性をさらに向上させることができる。
【００３２】
図１には、本発明に係る酸素インジケーターの概略の断面構成が示してある。この酸素インジケータ１は、上記した組成と特性を有する酸素インジケーター用インキ組成物からなる表示部３が支持体２の一部に設けられている。この表示部３と支持体２との密着強度改善や酸化還元色素の退色防止を目的に、酸素を透過しかつ支持体との密着性を向上させ
るためのアンカーコート層や、紫外線吸収材料などを含有するオーバーコート層などが設けてあってもよい。
【００３３】
支持体２は、酸素インジケーター用インキ組成物と反応せず、しかも酸化還元色素の呈色性を阻害しないものであればよい。具体的には、紙、合成紙、不織布、または合成樹脂フィルムなどが用いられる。
【００３４】
このような支持体２の上に酸素インジケーター用インキ組成物からなる表示部３を設けるに当たっては、凸版印刷法、凹版印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法などの印刷方法や、ロールコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、ベタコーティングなどのコーティング方法が採用される。
【００３５】
一方図２には、本発明に係る酸素インジケーター機能を有する包装材料の概略の断面構成が示してある。この包装材料１１は、酸素バリア機能を有する包装材料であって、その一部を構成する包装基材１２上の少なくとも一部に上記した組成のインキ組成物からなる表示部１３が設けられている。
【００３６】
この包装基材１２は、酸素バリア性を有しており、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂や、ポリアミド６、ポリアミド６−ポリアミド６６共重合体、ＭＸＤ６などの芳香族ポリアミドに代表されるポリアミド樹脂、さらにはポリアクリルニトリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂などからなる樹脂フィルムや、アルミニウム箔などの金属箔、アルミニウム、シリカ、アルミナなどからなる蒸着薄膜層やヘキサメチレンジシロキサンなどのオルガノシランやアセチレンガス、その他の炭素ガス源を用いたＣＶＤ蒸着法により得られた蒸着熱可塑性樹脂薄膜層を有する積層樹脂フィルムなどからなるものである。図中、１４は包装基材１１に設けられているガスバリア層を示している。
【００３７】
本発明の包装体は、上述したような包装材料によって構成され、酸素バリア機能を有し、外部からの酸素の侵入を阻止できるようになっている包装体であって、その内側の少なくとも一部に上記した酸素インジケーター用インキからなる表示部が設けられているものである。
【００３８】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【実施例１】
【００３９】
下記組成のインキ組成物を下記手順１のようにして調整することにより、比較のための実施例１に係る酸素インジケーター用インキ組成物を得た。
＜インキの組成１＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・２．２重量部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・５．５重量部
アセタール樹脂・・・・・・・・・・・・・４１．３重量部
イソプロピルアルコール・・・・・・・・・１７．０重量部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３４．０重量部
＜手順１＞
還元剤液の調整・・・・・・還元剤（アスコルビン酸）を水に溶解しておく。
樹脂液の調整・・・・・・・樹脂（アセタール樹脂）にイソプロピルアルコール
を添加し、希釈する。
還元剤／樹脂液の調整・・・還元剤液を充分に攪拌しながら、樹脂液を添加する。
インキの調整・・・・・・・予め調整しておいた酸化還元色素（メチレンブルー）の水溶
液を還元剤／樹脂液に添加する。
【００４０】
次に、ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）のコロナ処理面上に、２００Ｌ、３０μｍのセルを有するグラビア版を使用し、前記組成のインキをパター状に２度刷りし、室温で１２時間乾燥させることにより表示部を設けた。その後、ＰＥＴフィルムの表示部形成側にはシーラントフィルムを、他方の面側にはアルミナ蒸着フィルムを、ウレタン系２液硬化型接着剤を使用してドライラミネートし、比較のための実施例１に係る包装材料を得た。
【００４１】
そして、この包装材料を用い、インキ組成物からなる表示部が内部側に位置するようにして、比較のための実施例１に係る包装袋を作製した。この包装袋の中には酸素吸収剤を入れた後、窒素置換して密封した。
【実施例２】
【００４２】
下記組成のインキ組成物を下記手順２のようにして調整することにより、比較のための実施例２に係る酸素インジケーター用インキ組成物を得た。
＜インキの組成２＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・２．２重量部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・５．５重量部
水性アクリル樹脂Ａ・・・・・・・・・・・３５．８重量部
イソプロピルアルコール・・・・・・・・・１７．０重量部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３４．０重量部
３級アミン・・・・・・・・・・・・・・・・０．５重量部
カルボジイミド系硬化剤・・・・・・・・・・５．０重量部
（水性アクリル樹脂Ａは、酸価度：３５である。）
＜手順２＞
還元剤液の調整・・・・・・還元剤（アスコルビン酸）を水に溶解しておく。
樹脂液の調整・・・・・・・水性樹脂（水性アクリル樹脂Ａ）にイソプロピルアルコール
を添加し、希釈する。
還元剤／樹脂液の調整・・・還元剤液を充分に攪拌しながら、樹脂液を添加し、さらに
充分に攪拌しながら、３級アミン：ジメチルアミノエタノー
ルを添加する。
インキの調整・・・・・・・予め調整しておいた酸化還元色素（メチレンブルー）の水溶
液を還元剤／樹脂液に添加する。
【００４３】
印刷直前にカルボジイミド系硬化剤を添加する。
【００４４】
このようにして調整された比較のための実施例２に係るインキ組成物を使用し、その他は実施例１と同様な条件で、比較のための実施例２に係る包装材料と包装体を得た。
【実施例３】
【００４５】
下記組成のインキ組成物を上記手順２のようにして調整することにより、実施例３に係る本発明の酸素インジケーター用インキ組成物を得た。
＜インキの組成３＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・２．２重量部
アスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・５．５重量部
水性アクリル樹脂Ｂ・・・・・・・・・・・３５．８重量部
イソプロピルアルコール・・・・・・・・・１７．０重量部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３４．０重量部
３級アミン・・・・・・・・・・・・・・・・０．５重量部
カルボジイミド系硬化剤・・・・・・・・・・５．０重量部
（水性アクリル樹脂Ｂは、酸価度：１２０である。）
このようにして調整された実施例３に係るインキ組成物を使用し、その他は実施例１と同様な条件で、実施例３に係る本発明の包装材料と包装体を得た。
【実施例４】
【００４６】
下記組成のインキ組成物を上記手順１のようにして調整することにより、比較のための実施例４に係る酸素インジケーター用インキ組成物を得た。
＜インキの組成４＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・２．２重量部
ローズマリー抽出物・・・・・・・・・・・・４．４重量部
アセタール樹脂・・・・・・・・・・・・・４２．４重量部
イソプロピルアルコール・・・・・・・・・１７．０重量部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３４．０重量部
このようにして調整された比較のための実施例４に係るインキ組成物を使用し、その他は実施例１と同様な条件で、比較のための実施例４に係る包装材料と包装体を得た。
【実施例５】
【００４７】
下記組成のインキ組成物を上記手順２のようにして調整することにより、比較のための実施例５に係る酸素インジケーター用インキ組成物を得た。
＜インキの組成５＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・２．２重量部
ローズマリー抽出物・・・・・・・・・・・・４．４重量部
水性アクリル樹脂Ａ・・・・・・・・・・・３６．９重量部
イソプロピルアルコール・・・・・・・・・１７．０重量部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３４．０重量部
３級アミン・・・・・・・・・・・・・・・・０．５重量部
カルボジイミド系硬化剤・・・・・・・・・・５．０重量部
（水性アクリル樹脂Ａは、酸価度：３５である。）
このようにして調整された比較のための実施例５に係るインキ組成物を使用し、その他は実施例１と同様な条件で、比較のための実施例５に係る包装材料と包装体を得た。
【実施例６】
【００４８】
下記組成のインキ組成物を上記手順２のようにして調整することにより、実施例６に係る本発明の酸素インジケーター用インキ組成物を得た。
＜インキの組成６＞
メチレンブルー・・・・・・・・・・・・・・２．２重量部
ローズマリー抽出物・・・・・・・・・・・・４．４重量部
水性アクリル樹脂Ｂ・・・・・・・・・・・３６．９重量部
イソプロピルアルコール・・・・・・・・・１７．０重量部
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３４．０重量部
３級アミン・・・・・・・・・・・・・・・・０．５重量部
カルボジイミド系硬化剤・・・・・・・・・・５．０重量部
（水性アクリル樹脂Ｂは、酸価度：１２０である。）
このようにして調整された実施例６に係る本発明の酸素インジケーター用インキ組成物を使用し、その他は実施例１と同様な条件で、実施例６に係る本発明の包装材料と包装体を得た。
【００４９】
次に、各実施例に係るインキ組成物に対して安定性の評価と保存試験を行い、包装体に対しては耐熱試験を行った。
＜安定性の評価＞
インキ組成物を１週間静置してインキ組成物の分散安定性を目視により観察した。結果
を表１に示す。
＜保存試験＞
各実施例に係る包装材料の小片を２５℃・４０℃・６０℃の環境試験室に入れ、６ヶ月間保存し、しかる後、外観や色調の変化を目視により観察し、保存性の評価を行った。結果を表２に示す。
＜耐熱試験＞
各実施例に係る包装体に対して１２１℃−３０ｍｉｎのレトルト処理を行い、酸素インジケーター（表示部）の外観や色調の変化を目視により観察した。結果を表３に示す。
【００５０】
【表１】
2007131810.tif 000003
【００５１】
【表２】
2007131810.tif 000004
【００５２】
【表３】
2007131810.tif 000005
表１からも分かるように、実施例２および実施例５に係るインキ組成物は、酸性度の高い還元剤との相互作用により、樹脂固形分が沈澱するため、グラビア印刷可能なインキを調整できなかった。
【００５３】
また、表２からも分かるように、実施例１および実施例４に係る包装材料は、表示部を構成するインキ組成物のバインダー樹脂が耐熱性を有していないため、４０℃や６０℃での長期保管では表示部（印刷塗工部）の輪郭に滲みが生じてしまった。
【００５４】
さらに、表３からも分かるように、  実施例１に係る包装体は、内部に位置する表示部を構成するインキ組成物中の還元剤（アスコルビン酸）が耐熱性を有していないため、熱処理後に失活し、還元色を維持できなかった。また、実施例１および実施例４に係る包装体は、その表示部を構成するインキ組成物中のバインダー樹脂が耐熱性を有していないため、熱処理後に表示部（印刷塗工部）の輪郭に滲みが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明に係る酸素インジケーターの概略の断面構成を示す説明図である。
【図２】本発明に係る包装材料の概略の断面構成を示す説明図である。
【符号の説明】
【００５６】
１・・・酸素インジケーター
２・・・支持体
３・・・表示部
１１・・包装材料
１２・・包装基材
１３・・表示部
１４・・ガスバリア層
【図１】
2007131810.tif 000006
【図２】
2007131810.tif 000007