(57)【要約】【課題】その目的は、インクの経時保存安定性に優れ、印字した記録材料のカール特性に優れ、フェザリングのないシャープな画像を形成することができ、裏抜けが少なく両面印刷に適し、さらに光沢紙に記録した際にも擦過に対して堅牢なインクジェット用インクを提供することにある。【解決手段】少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェットインクにおいて、該水溶性有機溶剤のうちに、ＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ顔料は、特定構造を有する高分子化合物を顔料分散剤として用い分散されていることを特徴とするインクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェットインクにおいて、該水溶性有機溶剤のうちに、ＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ顔料は、下記一般式（１）で表される高分子化合物を用いて分散されていることを特徴とするインクジェットインク。
一般式（１）
−（Ａ）ａ−（Ｂ）ｂ−（Ｃ）ｃ−
（式中、Ａ、Ｂ、Ｃは高分子化合物を構成する単量体を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれの単量体の高分子化合物中における構成モル比率を表す。Ａはカルボン酸またはスルホン酸の酸性基およびその塩誘導体を含有する単量体であり、Ｂは下記一般式（２）で表される部分構造を含有する単量体である。Ｃはその他の重合可能な単量体を表す。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ各単量体のモル％を表す数字であり、ａは０〜６０、ｂは４〜８０、ｃは０〜６０であり、また、ａ＋ｃ＞２０である。）
【化１】
2007153976.tif 000009
（式中、Ｒは置換可能な基を表す。ｎは０〜７の整数を表す。）
【請求項２】
ＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェットインク。
【請求項３】
ＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤は、水とを混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤であり、かつインクジェットインク中、水と水溶性有機溶剤とは、前記粘度の極大部近傍の比率で混合されていることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式で用いるインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
特に安価であり、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙など）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には印刷後のカール、コックリングが大きな課題となっていた。一方、油性インクを使用した場合にはカール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも浸透力が大きく文字画質、にじみ、低い反射濃度等の課題があった。これまで普通紙印刷の課題を解決するために記録液の組成を始めとして種々の検討が行われてきたが、カール、コックリング、画像濃度、文字品位の全てを満足するインクは得られていなかった。
【０００６】
水性インクを用いた普通紙記録時のカール、コックリングを防止する方法としては、インク中に特定のジオール類を添加する技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を印刷する場合には、カールおよびコックリングが発生するという問題があった。あるいは、インク中にカゼイン類を添加することによりカール、コックリングを防止する技術が開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、この方法では顔料を含むインクに対しては分散安定性を劣化させるという問題があった。
【０００７】
普通紙を用いた場合のカール発生に着目した技術として、特定の有機溶剤を特定の比率で含有することにより、カールの発生を抑え、文字品質や出射性をあわせて改良する技術が公開されている（特許文献３〜５参照）。また特定の部分構造を有する顔料分散剤を組み合わせることで、インクの経時保存性を改良する技術も提案されている（特許文献６〜８）。
【０００８】
これらの特許明細書中に公開されている技術は確かにカール抑制に効果があることが確認されたが、インクの経時保存安定性、裏抜け、フェザリングといった性能が期待されるレベルに達していない難点を有することが判明した。またいわゆる写真画質を目的とした専用光沢紙を用いた場合、形成される画像の擦過耐性に劣るという課題も存在することが明らかとなった。
【特許文献１】特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献２】特開平５−２０８５４７号公報
【特許文献３】特開２００５−２２０２９６号公報
【特許文献４】特開２００５−２２０２９７号公報
【特許文献５】特開２００５−２２０２９８号公報
【特許文献６】特開２００３−２９２８３８号公報
【特許文献７】特開２００４−１１５６４９号公報
【特許文献８】特開２００４−１１５７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクの経時保存安定性に優れ、印字した記録材料のカール特性に優れ、フェザリングのないシャープな画像を形成することができ、裏抜けが少なく両面印刷に適し、さらに光沢紙に記録した際にも擦過に対して堅牢なインクジェット用インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
１．少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェットインクにおいて、該水溶性有機溶剤のうちに、ＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ顔料は、下記一般式（１）で表される高分子化合物を用いて分散されていることを特徴とするインクジェットインク。
【００１２】
一般式（１）
−（Ａ）ａ−（Ｂ）ｂ−（Ｃ）ｃ−
（式中、Ａ、Ｂ、Ｃは高分子化合物を構成する単量体を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれの単量体の高分子化合物中における構成モル比率を表す。Ａはカルボン酸またはスルホン酸の酸性基およびその塩誘導体を含有する単量体であり、Ｂは下記一般式（２）で表される部分構造を含有する単量体である。Ｃはその他の重合可能な単量体を表す。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ各単量体のモル％を表す数字であり、ａは０〜６０、ｂは４〜８０、ｃは０〜６０であり、また、ａ＋ｃ＞２０である。）
【００１３】
【化１】
2007153976.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒは置換可能な基を表す。ｎは０〜７の整数を表す。）
２．１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤の２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする前記１記載のインクジェットインク。
【００１５】
３．１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤は、水とを混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤であり、かつインクジェットインク中、水と水溶性有機溶剤とは、前記粘度の極大部近傍の比率で混合されていることを特徴とする前記１または２記載のインクジェットインク。
【００１６】
４．前記顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載のインクジェットインク。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、経時保存安定性に優れ、印字した記録材料のカール特性に優れ、さらにフェザリングのないシャープな画像を形成することができ、裏抜けが少なく両面印刷に適し、さらに光沢紙に記録した際にも擦過に対して堅牢なインクジェット用インクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１９】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であるインクジェットインクにおいて、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ前記一般式（１）で表される高分子化合物を顔料分散剤として用いて顔料が分散されているインクジェット用インクにより、本発明の目的を実現できることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００２０】
以下、本発明の詳細に説明する。
【００２１】
本発明のインクジェットインクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有し、かつ前記一般式（１）で表される高分子化合物により顔料が分散されていることを特徴とする。
【００２２】
全インク中の水の含有量が５０質量％以上ではカール、コックリングが劣悪になり、１０質量％未満では、他の溶剤組成をもってしても顔料の分散安定性が劣悪になる。また、全インク中の水の含有量としては、２０質量％以上４０質量％未満であることがさらに好ましい。
【００２３】
本発明のインクはＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する。この添加量が３０質量％未満であると、普通紙記録時のカール、コックリングが極めて大きくなる。
【００２４】
また、この有機溶剤のＳＰ値も１６．５未満では、水との相溶性が悪くなり分離が生じる。逆にＳＰが２４．６以上の有機溶剤ではカール抑制効果が不十分である。
【００２５】
この有機溶剤のＳＰ値の範囲は１６．５以上２２．５未満であることが更に好ましい。
【００２６】
本発明でいう溶剤のＳＰ値とは、溶解度パラメーターであり、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その値を用いた。単位は（ＭＰａ）1/2であり、２５℃における値を指す。なお、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９６７）に記載の方法で計算することができる。
【００２７】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値（（）内の数値）と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】
エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
さらに、ＳＰ値が１６．５以上２４．６（ＭＰａ）1/2未満に該当する水溶性有機溶剤のうち２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することが好ましい。さらに好ましくは６６Ｐａ以下の有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することである。これに該当する水溶性有機溶剤の一例としては、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等がある。
【００２９】
本発明のインクジェットインクに用いられるＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤としては、水とを混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用いることが好ましく、かつ該極大部の近傍の比率で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることが出射性やデキャップの点でより好ましい態様の一つである。ここで言う近傍とは、水と前記水溶性有機溶媒との質量比の合計を１００％としたとき、極大部を示す比率の上下１０％以内をいう。例えば、水と有機溶媒との比率が５０：５０で極大部を示すとき、４０：６０から６０：４０を極大部近傍とする。
【００３０】
水と混合した際に、その混合比により粘度の極大部を示す溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等）等を挙げることができ、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類である。
【００３１】
本発明ではＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤に加えて各種水溶性有機溶剤を併用することができる。
【００３２】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明のインクは一般式（１）で表される高分子化合物を顔料の全添加量に対して１０〜２００質量％含有する。一般式（１）で表される化合物の含有量が１０質量％未満であると、顔料の分散安定化への十分な効果が発揮できない。また２００質量％を超えると、出射性に悪影響を与え問題となる。
【００３４】
本発明のインクジェットインクは着色剤として顔料を含有する。この顔料の含有量はインクジェットインク全質量に対して０．１質量％以上１２質量％未満である。
【００３５】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００３６】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００３７】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００３８】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３９】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等が挙げられる。
【００４０】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４１】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００４２】
中でもイエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０が好ましい。
【００４３】
本発明のような特定の有機溶媒を多量に含有するインクから形成される画像において、イエロー顔料から形成される画像は紙上への定着性に劣り、鉛筆・指・消しゴムなどの固形物による擦過に対して剥がれやすい傾向が見られていた。本発明者の検討により、前記一般式（１）で表される顔料分散剤とイエロー顔料、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８あるいはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を組み合わせることで、乾燥時の擦過性を改良できることが判明した。前記一般式（１）においてＢで表される単量体は前記一般式（２）で表される部分構造を有し、この部分構造が顔料表面への高分子分散剤の吸着を強め、擦過に対する耐性を高めるものと推定している。特に両者顔料の構造的特徴（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８はキノフタロン骨格、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０はニッケルキレート顔料）が前記一般式（２）の部分構造と親和性が高く、本発明の効果を好ましく発現できるものと推定している。
【００４４】
本発明のインクジェットインクに含有する顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、記録液の保存安定性が劣化しやすくなる。
【００４５】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く、多用される。
【００４６】
本発明で用いられる顔料は、顔料分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルを用いた分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．３ｍｍ〜３ｍｍが好ましい。
【００４７】
本発明において顔料分散剤として用いられる高分子化合物は、下記一般式（１）で表される重合体である。
【００４８】
一般式（１）
−（Ａ）ａ−（Ｂ）ｂ−（Ｃ）ｃ−
式中、Ａ、Ｂ、Ｃは重合体を構成する単量体を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれの単量体の分散剤中における構成モル比率（％）を表す数値である。
【００４９】
上記一般式（１）において、Ａはカルボン酸またはスルホン酸の酸性基およびその塩誘導体を含有する単量体を表す。例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル等が挙げられる。またそれらの塩誘導体であってもよく、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩等の無機塩基、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ピリジン、ジアザビシクロオクタン、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等の有機塩基との中和体等が挙げられる。塩誘導体のなかでも、有機塩基との中和体が好ましい。
【００５０】
ａは０〜６０を表す。
【００５１】
上記一般式（１）において、Ｂは下記一般式（２）で表される部分構造を含有する単量体である。
【００５２】
【化２】
2007153976.tif 000003
【００５３】
式中、Ｒは置換可能な置換基を表す。そのような置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基または複素環チオ基が挙げられる。
【００５４】
ｎは０から７の整数を表す。ｎが２以上の場合、複数のＲはそれぞれ同一であっても異なっていても良く、また互いに結合して環状構造を形成しても良い。
【００５５】
Ｂで表される単量体は一般式（２）で表される部分構造（ナフチル基）を含有することが特徴であり、このナフチル基が存在することで、顔料表面への一般式（１）で表される重合体の吸着を強めているものと推定している。ただしすべてのナフチル基が顔料表面へ吸着している訳ではなく、一部は未吸着の状態で存在しているものと考えられる。そのような未吸着のナフチル基が、インクが紙上へ記録された後、乾燥過程で互いに強く相互作用するため、乾燥後には微細な凝集粒子を形成し、そのため大きな擦過耐性を示すものと推測している。
【００５６】
本発明においてＢで表される単量体は、１種であっても良いが、Ｂで表される単量体を二種類以上併用しても良い。
【００５７】
前記一般式（１）において、ｂは４〜８０である。
【００５８】
前記一般式（１）において、Ｃはその他の重合可能な単量体を表す。前記Ａ、Ｂで表される単量体と重合可能な単量体であればどのようなものでも良いが、例えば（メタ）アクリル酸誘導体、例えばフェニルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５９】
本発明においてＣで表される単量体は１種のみ使用しても良いが、二種類以上を併用しても良い。
【００６０】
前記一般式（１）において、ｃは０〜６０である。ただしａ＋ｃは２０よりも大きい。ａ＋ｃが２０以下の場合、一般式（１）で表される重合体の溶解性が不足し、目的とする効果を発現できない。
【００６１】
本発明の顔料分散剤重合体は、その重量平均分子量が６，０００〜２００，０００の範囲にあることが好ましく、１５，０００〜１００，０００の範囲にあることが好ましい。また酸価としては５〜２６０の範囲にあることが好ましい。
【００６２】
これら重合体の構造としては、ランダム重合体あるいはランダム共重合体、ブロック共重合体、枝分かれした重合体あるいは共重合体、グラフト重合体あるいは共重合体が挙げられる。中でもブロック共重合体や、枝分かれした共重合体は親水性部分と疎水性部分の設計・制御が容易であることから、本発明の目的に対しては好ましい。
【００６３】
ブロック重合体は、ＡＢ、ＢＡＢおよびＡＢＣ型構造等（ここで、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに構造の異なる高分子ブロックを模式的に示しているものである）が挙げられるが、ブロック部が存在していれば別に構造の制約はない。特に、疎水性のブロックと親水性のブロックとを有し、また、分散安定性に貢献する均衡のとれたブロックサイズを有するブロック重合体が好ましい。官能基を疎水性ブロック（着色剤が結合するブロック）に組み込むことができ、それによって分散安定性を改善するため、分散剤と顔料との間の特異的相互作用をより強化することが出来る。
【００６４】
これらの重合体は従来公知の方法で合成することができ、例えば、米国特許第５，０８５，６９８号、同第５，２２１，３３４号、同第５，２７２，２０１号、同第５，５１９，０８５号、同第６，１１７，９２１号の各明細書、特開平１０−２７９８７３号、同１１−２６９４１８号、特開２００１−１１５０６５号、同２００１−１３９８４９号、同２００１−２４７７９６号、同２００３−２６０３４８号の各公報、特に実施例において開示されている方法により合成することができる。
【００６５】
ブロック共重合体に用いることができる単量体としては、例えば、前記顔料分散剤重合体に用いることのできる単量体と同様の単量体を挙げることができる。
【００６６】
枝分かれした重合体あるいは共重合体、およびグラフト重合体あるいは共重合体に用いることのできる単量体としては、前記顔料分散剤重合体に用いることのできる単量体として挙げられたものを用いることができる。また片末端に重合性官能基を有するマクロマー、例えば、シリコーンマクロマー、スチレン系マクロマー、ポリエステル系マクロマー、ポリウレタン系マクロマー、ポリアルキルエーテルマクロマーを用いることで容易に枝分かれした重合体あるいは共重合体、およびグラフト重合体あるいは共重合体を合成することができる。上記マクロマーの例としては、例えば東亞合成製のスチレンマクロマーＡＳ−６およびＡＮ−６、チッソ製シリコーンマクロマーＦＭ−０７１１およびＦＭ−０７２１、ポリエチレングリコールアクリレートおよびポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。
【００６７】
本発明のインクにおいては、上記の高分子顔料分散剤と共に、公知の顔料分散剤、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の界面活性剤等の併用を妨げるものではない。
【００６８】
次いで、上記説明した以外の本発明のインクの各構成要素について説明する。
【００６９】
本発明のインクのｐＨは、７．０以上であることが好ましく、より好ましくは８．０５〜１０．０であり、上記のｐＨとすることは、出射安定性が良好で、かつ高濃度で好ましい光沢を有する画像を得ることができるという観点から好ましい。
【００７０】
本発明のインクで用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。
【００７１】
また、本発明のインクの表面張力は、２５℃において２５〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。より好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。インクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満になると、記録媒体への吸収速度が速くなり、顔料粒子同士による凝集を引き起こし、ブロンジングの発生や光沢、耐擦過性の低下を招く結果となる。また、インクの表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体上に着弾したインク液滴が長い間留まることによる色濁りを引き起こし、高精細な画像を得ることができなくなる。
【００７２】
本発明でいう表面張力は、例えば、各種水溶性有機溶媒及び下記の各種界面活性剤を用いて、その種類及び添加量を適宜調整することにより、所望の表面張力に調整することができる。
【００７３】
また、表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【００７４】
上記表面張力を達成する手段の１つとして、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる各界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００７５】
本発明においては、界面活性剤として、アセチレン系界面活性剤を用いることが、出射安定性が良好で、かつ高濃度で好ましい光沢を有し、均一性にすぐれた画像を得ることができる観点から好ましい。
【００７６】
アセチレン系界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられ、さらに好ましくは、アセチレン基とアルキレンオキシド鎖とを有する界面活性剤であり、例えば、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を挙げることができる。
【００７７】
また、本発明のインクにおいては、インク粘度として、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。また本発明に係るインクにおいて、インク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００７８】
また、本発明のインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００７９】
インクジェット用インク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００８０】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００８１】
本発明のインクジェット用インクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェット用インクを装填したインクジェットプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェット記録ヘッドよりインクを液滴として吐出させ記録媒体に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００８２】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェット記録ヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００８３】
その中でも、本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、また、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、２０ｐｐｍ以上の印字速度で、記録材料に画像記録することが好ましい。
【００８４】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の記録材料への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００８５】
また、本発明のインクは、出射安定性やデキャップ耐性に優れた特性を有しており、高速印字に優れた特性を持っており、印字速度として、２０ｐｐｍ以上の高速で印字することが好ましく、より好ましくは２０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２５ｐｐｍ以上、５０ｐｐｍ以下である。なお、本発明でいうｐｐｍとは、Ａ４サイズの記録材料の１分間当たりの印字枚数（Ｐａｇｅ  Ｐｅｒ  Ｍｉｎｕｔｅ）を指す。
【００８６】
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録材料としては、印字するインクの吸収性、保持性を有していれば制限なく用いることができ、例えば、非吸収性支持体、あるいは吸収性支持体上のインクを吸収、保持するインク吸収層を設けたインクジェット専用の記録材料や、コート紙、非コート紙等の紙支持体を用いることができるが、本発明のインクジェット記録方法においては、記録材料として普通紙を用いて画像印字を行うことが、本発明による裏抜け防止効果や高い文字品質の画像が得られる観点から好ましい。
【００８７】
本発明のインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００８８】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００８９】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００９０】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。
【００９１】
本発明に係る普通紙に用いることのできる水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００９３】
実施例１
《重合体１〜１０の調製》
１Ｌの四頭フラスコにスリーワンモーター、温度計、窒素導入管、および乾燥管をつけた滴下漏斗を装着した。これに酢酸エチル（２００ｇ）を導入し、さらに表１の分散剤Ｎｏ．１の欄に示すモル比率で各単量体を単量体の全体量が１００ｇとなるよう導入し、さらに２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．５ｇ）を導入し、乾燥窒素ガスを流しながら６時間、加熱還流した。反応終了後、室温まで冷却し、溶媒を減圧下溜去した。残留物に２−プロパノール（５６０ｇ）を加え溶解し、トリエタノールアミンで中和した後、イオン交換水を加えて全体が１０００ｇとなるよう調整し、目的とする重合体１の溶液を得た。一部を乾燥して分子量と酸価を測定したところ、それぞれ２４，０００および２２５であった。
【００９４】
尚、分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、単分散のポリスチレン標準粒子を用いて作成した検量線により求めた。検量線作成用のポリスチレンは１０点用いた。
【００９５】
また、酸価は、化合物１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数であり、試料をメチルセロソルブで５０倍に希釈し、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムで滴定し、ｐＨメータを用いて求めたｐＨ曲線の変曲点を中和点とし、この中和点に至るまでに要する水酸化カリウムの量から算出した。
【００９６】
さらに単量体を表１に示すように変更した以外は同様にして、重合体２〜１０を合成した。
【００９７】
【表１】
2007153976.tif 000004
【００９８】
【化３】
2007153976.tif 000005
【００９９】
《インクの調製》
〔顔料分散体１〜１９の調製〕
表２に示す溶媒、顔料、重合体を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１〜１９を得た。
【０１００】
【表２】
2007153976.tif 000006
【０１０１】
〔インク１〜１９の調製〕
上記調製した各顔料分散体に表３に示す添加量となるように溶媒を加えた後、濾過及び中空糸膜を用いた膜脱気処理を行って、インク１〜１９を調製した。
【０１０２】
【表３】
2007153976.tif 000007
【０１０３】
上記表１、表２に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【０１０４】
〈顔料〉
Ｙ１：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８
Ｙ２：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
Ｙ３：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８
Ｍ  ：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９
Ｃ  ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
Ｋ  ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
〈溶媒〉
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
１，３−ＢＤＯ：１，３−ブタンジオール
ｔ−ＢｕＯＨ：ターシャリーブタノール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
〈各溶剤単独の蒸気圧及び粘度〉
ＤＰＧｍＭＥ：粘度＝３．３ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝５３Ｐａ、ＳＰ値＝２１．３
ＴＥＧｍＢＥ：粘度＝９．９ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ、ＳＰ値＝２２．１
１，３−ＢＤＯ：粘度＝９８ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝８Ｐａ、ＳＰ値＝３０．３
ｔ−ＢｕＯＨ：粘度＝３．６ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝４０８０Ｐａ、ＳＰ値＝２２．３
ＤＥＧ：粘度＝３０ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ、ＳＰ値＝３０．６
水：粘度＝０．８７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝３．１６ｋＰａ
上記特性値は、いずれも２５℃における値である。
【０１０５】
〈溶媒及び水の混合溶媒の粘度特性〉
上記各溶媒と水との溶媒セットについて、混合比を溶媒：水として、１００：０〜０：１００まで、１０質量％ずつ変化させた各溶媒を調製し、それらの混合溶媒の粘度を測定し、得られた結果を下記の通りである。
【０１０６】
ＤＰＧｍＭＥ／水の溶媒組成：ＤＰＧｍＭＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（６．２ｍＰａ・ｓ）を示した。
【０１０７】
ＴＥＧｍＢＥ／水の溶媒組成：ＴＥＧｍＢＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（９．８ｍＰａ・ｓ）を示した。
【０１０８】
１，３−ＢＤＯ／水の溶媒組成：１，３−ＢＤＯの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。１，３−ＢＤＯ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は１１．１ｍＰａ・ｓであった。
【０１０９】
ｔ−ＢｕＯＨ／水の溶媒組成：ｔ−ＢｕＯＨ：水が６０：４０の混合条件で、極大粘度（４．０ｍＰａ・ｓ）を示した。
【０１１０】
ＤＥＧ／水の溶媒組成：ＤＥＧの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。ＤＥＧ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は６．６ｍＰａ・ｓであった。
【０１１１】
尚、粘度は、振動式粘度計ビスコメイトＶＭ−１Ａ−Ｌ（山一電機社製）により測定し、いずれも２５℃における値である。
【０１１２】
《インクの評価》
〔分散安定性の評価〕
上記調製した各インク１００ｍｌを蒸発が起きないように密閉したサンプル瓶に入れ、長期間の保存性を短期間で評価するため、それらを温度可変式の恒温槽で４週間保管した。ここで温度は、４０℃で１０時間保存した後、４時間かけて５℃まで低下させ、そのまま６時間保存した後、４時間かけて４０℃まで昇温させ、これを繰り返すように設定した。保管前後、粘度と粒径を測定し、保管前後の変化率を求め、以下の基準に従い分散安定性の評価を行った。
【０１１３】
粘度は、振動式粘度計ビスコメイトＶＭ−１Ａ−Ｌ（山一電機社製）により測定した（２５℃）。また、粒径は、各インクを１０００倍に希釈した後、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）の散乱強度分布測定により５回粒径を測定し、測定値を算術平均して各粒径を求めた。
【０１１４】
（粘度）
◎：粘度変化率が３％未満
○：粘度変化率が３％以上、５％未満
△：粘度変化率が５％以上、１０％未満
×：粘度変化率が１０％以上
（粒径）
◎：粒径変化率が３％未満
○：粒径変化率が３％以上、５％未満
△：粒径変化率が５％以上、１０％未満
×：粒径変化率が１０％以上
〔形成画像の評価〕
（印字後のカール特性の評価）
ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを記録材料の幅手方向に１０個並列に配置して、１色当たりのノズル解像度１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、ノズル総数が２５６０個のラインヘッド方式のインクジェットプリンタ用い、このインクジェットプリンタに上記調製した各インクをそれぞれ装填し、液滴速度８ｍ／ｓｅｃ、インク液滴量４ｐｌとなるように記録ヘッドの駆動電圧を調整した。
【０１１５】
次いで、記録材料として、Ａ４サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のビジネスクラス普通紙を用いて、搬送方向がＡサイズの短辺長となるようにして、２３℃、３０％ＲＨの環境下、１０ｐｐｍの印字速度（１分間にＡ４サイズの普通紙を１０枚プリントする速度）にて、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、２００ｍｍ×２８０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１週間放置し、次いで四隅の浮き上がり高さを測定した。なお、中央部が浮き上がる負カールの試料については、上下を逆にして更に１日放置した後、四隅の浮き上がり高さを測定した。以上のようにして四隅の浮き上がり高さを測定し、下記の基準に従って、カール特性を評価した。
【０１１６】
◎：ほとんど平坦で、四隅で最も浮いている箇所でも、浮き上がり高さが５ｍｍ未満である
○：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である
△：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満である
×：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが２０ｍｍ以上、または円筒状に丸まってしまい、測定不可である
（フェザリングの評価）
上記方法により、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を印字した。ベタ画像の印字部と非印字部の境界のひげ状の輪郭の乱れを、輪郭が激しく乱れているものを×、輪郭がシャープで乱れが全くないものを◎として目視により４段階で評価した（良◎＞○＞△＞×劣）。
【０１１７】
（裏抜け性の評価）
上記で作成した試料の裏面を目視観察し、下記の基準に従って裏抜け性の評価を行った。
【０１１８】
◎：裏面にインクの滲み、裏抜けが全く認められない
○：裏面にインクの滲み、裏抜けが僅かに認められる程度であり許容される品質である
△：裏面にインクの滲み、裏抜けがやや認められるが、裏面印刷に際し気にならない程度である
×：裏面にインクの滲み、裏抜けがかなり認められ、裏面印刷に際し許容されない品質である
（擦過性の評価）
記録材料としてコニカミノルタフォトイメージング社製インクジェット写真用紙光沢厚手を用いた以外は同様にして、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字画像を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１時間放置した後、画像をキムワイプＳ−２００（クレシア製）にて５回こすり画像濃度低下の程度を以下のようにグレード分類した。
【０１１９】
◎：色落ちが全くなし
○：若干の色落ちはみられるが、画像としては気にならない
△：色落ちが確認でき、画質が低下
×：色落ちが大きく、画質への影響が大
以上により得られた各評価結果を、表４に示す。
【０１２０】
【表４】
2007153976.tif 000008
【０１２１】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明外の溶剤または分散剤を用いたインクにおいては、長期の保存安定性に乏しく、また記録画像においてもカール、フェザリング、裏抜け性、擦過性のいずれかあるいはすべての性能において劣る結果となった。
【０１２２】
これに対して本発明のインクにおいては、長期間の保存に耐え、カール、フェザリング、裏抜け性、擦過性の優れた画像を形成できることがわかった。