(57)【要約】【課題】  毛髪に対するウェーブの形成力（ウェーブ効率）及びウェーブの持続力（ウェーブ保持率）を高めることによって、アルカリ剤の使用量を低減することのできるパーマネントウェーブ用第１剤を提供する。【解決手段】  ポルフィリンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤。前記ポルフィリンは、ヘマチン、鉄クロロフィリンナトリウム、及び銅クロロフィリンナトリウムのうち、１種または２種類を組み合わせて使用することが好ましい。ポルフィリンがヘマチンである場合には、ヘマチンの濃度が０．００１重量％以上０．０１５重量％以下であることが好ましい。ポルフィリンが鉄クロロフィリンナトリウムである場合には、鉄クロロフィリンナトリウムの濃度が０．０００１重量％以上０．００５重量％以下であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポルフィリンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項２】
前記ポルフィリンは、ヘマチン、鉄クロロフィリンナトリウム、及び銅クロロフィリンナトリウムのうち少なくとも１種である、請求項１に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項３】
前記ポルフィリンはヘマチンであり、ヘマチンの濃度が０．００１重量％以上０．０１５重量％以下である、請求項１に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項４】
前記ポルフィリンは鉄クロロフィリンナトリウムであり、鉄クロロフィリンナトリウムの濃度が０．０００１重量％以上０．００５重量％以下である、請求項１に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項５】
前記ポルフィリンは銅クロロフィリンナトリウムであり、銅クロロフィリンナトリウムの濃度が０．００２５重量％以上０．０１重量％以下である、請求項１に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
【請求項６】
鉄クロロフィリンナトリウム及び銅クロロフィリンナトリウムを含有するパーマネントウェーブ用第１剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーマネントウェーブ用第１剤に関する。更に詳しくは、ウェーブ効率およびウェーブ保持率に優れるとともに、毛髪にダメージを与えにくいパーマネントウェーブ用第１剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、パーマネントウェーブ用剤は、還元剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とで構成される。第１剤には、チオグリコール酸、システイン、アセチルシステインなどの還元剤が含有されており、この還元剤の作用によって、毛髪中のシスチン結合が切断される。第２剤には、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過酸化水素水などの酸化剤が含有されており、第１剤の作用によって切断された毛髪中のシスチン結合が、第２剤に含まれる酸化剤の作用によって復元される。パーマネントウェーブの施術の際には、ロッドに巻き付けられた毛髪に対して第１剤が塗布された後に、第１剤が洗い流され、その次に第２剤が塗布される。これにより、毛髪に対してパーマネントウェーブが形成される。
なお、このようなパーマネントウェーブ用剤の従来技術としては、例えば特許文献１に記載のものが公知である。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２１２０５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、パーマネントウェーブ用第１剤の中には、アンモニアなどのアルカリ剤が含有されており、このアルカリ剤によって、毛髪を保護するキューティクルが開かれ、第１剤に含まれる還元剤による還元反応（シスチン結合の切断）が促進される。しかしながら、アルカリ剤は同時に毛髪に対してダメージを与えてしまうために、アルカリ剤の使用量はできる限り少ない方が望ましい。
【０００５】
そこで本発明は、毛髪に対するウェーブの形成力（ウェーブ効率）及びウェーブの持続力（ウェーブ保持率）を高めることによって、アルカリ剤の使用量を低減することのできるパーマネントウェーブ用第１剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、パーマネントウェーブ用第１剤にポルフィリンを添加することによって、毛髪に対するウェーブ効率及びウェーブ保持率が向上することを見出して、以下の発明を完成させた。
（１）ポルフィリンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤。
（２）前記ポルフィリンは、ヘマチン、鉄クロロフィリンナトリウム、及び銅クロロフィリンナトリウムのうち少なくとも１種である、上記（１）に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
（３）前記ポルフィリンはヘマチンであり、ヘマチンの濃度が０．００１重量％以上０．０１５重量％以下である、上記（１）に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
（４）前記ポルフィリンは鉄クロロフィリンナトリウムであり、鉄クロロフィリンナトリウムの濃度が０．０００１重量％以上０．００５重量％以下である、上記（１）に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
（５）前記ポルフィリンは銅クロロフィリンナトリウムであり、銅クロロフィリンナトリウムの濃度が０．００２５重量％以上０．０１重量％以下である、上記（１）に記載のパーマネントウェーブ用第１剤。
（６）鉄クロロフィリンナトリウム及び銅クロロフィリンナトリウムを含有するパーマネントウェーブ用第１剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、毛髪に対するウェーブの形成力（ウェーブ効率）及びウェーブの持続力（ウェーブ保持率）を高めることによって、アルカリ剤の使用量を低減することのできるパーマネントウェーブ用第１剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤（以下、単に「第１剤」と省略する場合がある）は、ポルフィリンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤である。ここでいう「ポルフィリン」とは、ポルフィンの誘導体のことである（「ポルフィリン化合物」と呼ばれる場合もある）。このポルフィリンは、（１）位、（２）位に結合している側鎖によって、種々のものが知られている。例えば、エチオポルフィリン、メソポルフィリン、プロトポルフィリン、ジューテロポルフィリン、ヘマトポルフィリン、コプロポルフィリン、ウロポルフィリン、などのポルフィリンが知られている。また、生体内で合成されるポルフィリンとして、ヘム、ヘマチン、クロロフィル、ビタミンＢ１２などが知られている。また、ここでいう「ポルフィリン」には、鉄、銅、マグネシウムなどの金属原子が導入された分子内金属錯体も含まれる。例えば、鉄クロロフィリン、鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリン、銅クロロフィリンナトリウム、マグネシウムクロロフィリン、などが含まれる。これらのポルフィリンのうち、２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【０００９】
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤には、毛髪中のシスチン結合を切断するための還元剤が含有される。この還元剤の具体例としては、例えば、チオグリコール酸またはその塩類、システインまたはその塩類、アセチルシステイン、などを挙げることができる。これらの還元剤のうち２種以上を組み合わせて配合することもできる。チオグリコール酸の塩類としては、例えば、チオグリコール酸アンモニウムなどを挙げることができる。システインの塩類としては、システイン塩酸塩などを挙げることができる。還元剤の種類はこれらに限定するものではなく、パーマネントウェーブ用第１剤に一般的に使用されることのある他の種類の還元剤が使用されてもよい。本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤中の還元剤の含有量は、特に制限するものではないが、２．０重量％以上１１．０重量％以下程度であるのが好ましい。
【００１０】
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤には、毛髪のキューティクル（毛小皮）を開いたり、毛髪を湿潤させて柔らかくすることによって、第１剤中の有効成分（主に還元剤）が毛髪内部に浸透し易くするためのアルカリ剤が含有される。また、このアルカリ剤によって、毛髪中の塩結合が切断されてパーマネントウェーブがかかりやすくなる。このアルカリ剤の具体例としては、例えば、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、アルギニン、リジン等を挙げることができる。これらのアルカリ剤のうち２種以上を組み合わせて使用することもできる。本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤中のアルカリ剤の含有量は、特に制限するものではないが、１．０重量％以上８．０重量％以下程度であるのが好ましい。
【００１１】
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤には、必要に応じて、界面活性剤、安定化剤、増粘剤、保湿剤、油性物質、蛋白質の加水分解物、などの各種の添加物質が含有される。これら添加物質の具体例としては、例えば特開２０００−２１２０５０号公報に開示されているものを挙げることができる。
【００１２】
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤は、例えば、ポルフィリン、還元剤、アルカリ剤、及びその他の添加物質等を水に溶解させて調製することが可能である。
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤と組み合わせて使用される「第２剤」の種類は、特に制限されるものではない。例えば、ブロム酸ナトリウムや過酸化水素水などを酸化剤として含有する第２剤と組み合わせて使用することが可能である。なお、コールド一浴式で使用される第１剤（チオグリコール酸系第１剤）の場合には、第２剤を使用することなく、パーマネントウェーブの施術が可能である。
【００１３】
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤の施術方法は、特に制限されるものではない。例えば、コールド一浴式（第１剤のみを常温の状態で施術する方法）、コールド二浴式（第１剤及び第２剤を常温の状態で施術する方法）、加温二浴式（第１剤施術時のみ４０℃〜５０℃に加温する方法）、のいずれであっても、本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤を使用することが可能である。また、必要に応じて、本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤を使用した後に、毛髪に付着している第１剤を酸性のリンス剤等で洗い流す工程（中間酸リンス工程）を実施してもよい。
【００１４】
本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤によれば、ウェーブ効率及びウェーブ保持率を向上させることが可能であるので、例えばある一定のウェーブ効果を得たい場合に、そのウェーブ効果を得るために必要となるアルカリ剤の含有量を減少させることができる。したがって、アルカリ剤の含有量が従来よりも少なく、毛髪に対してダメージを与えにくいパーマネントウェーブ用第１剤を実現することが可能である。
【実施例１】
【００１５】
本発明の効果を実証するために、市販のパーマネントウェーブ用第１剤にポルフィリンを配合して以下の実験を行った。第１剤に配合するポルフィリンとしては、「ヘマチン」を使用した。ヘマチンの濃度は、０．００１、０．００５、０．０１５重量％となるようにそれぞれ調製した。また、比較例として、ヘマチンを配合していない市販の第１剤（ヘマチン濃度０％）を準備した。
【００１６】
調製した第１剤及び比較例として準備した第１剤を使用して、人毛毛束に対してパーマネントウェーブの施術を行うとともに、ウェーブ効率を測定した。ウェーブ効率の測定結果を下記の表１に示す。表１において、「相対ウェーブ効率」とは、ヘマチン濃度０％のウェーブ効率を１００％としたときの各濃度におけるウェーブ効率を百分率で表した値である。なお、ウェーブ効率の測定法としては、下記で説明するスパイラルロッド法を使用した。
【００１７】
スパイラルロッド法について簡単に説明をする。まず、同一人物由来の健康な毛髪を４５ｃｍずつ採取して、この毛髪を５０本束ねて毛根側の一端を互いに接着して人毛毛束を作成する。得られた人毛毛束を、張力が一定となるようにしながらスパイラルロッド（規格化された測定用器具である）に巻き付けて固定し、この人毛毛束の全体に対して第１剤を塗布する。その後、人毛毛束をスパイラルロッドごと試験管に入れて栓をして放置した後に、人毛毛束を試験管から取り出して、人毛毛束に付着している第１剤を洗い流す。つづいて、第２剤を第１剤と同様に人毛毛束の全体に対して塗布する。その後、人毛毛束をスパイラルロッドごと試験管に入れて栓をして放置した後に、人毛毛束を試験管から取り出して、人毛毛束に付着している第２剤を洗い流す。最後に、人毛毛束を垂直に吊るして乾燥させた後に、人毛毛束を垂直に吊るした状態のまま、その人毛毛束に形成されているパーマネントウェーブの「山の間」の距離を測定し、下記の式（１）により平均波長Ｌを算出する。平均波長Ｌ及びスパイラルロッドの直径Ｒから、下記の式（２）によりウェーブ効率Ｗを算出することができる。
【００１８】
【表１】
2007153794.tif 000002
【００１９】
Ｌ＝（ｌ１＋ｌ２）／（ｎ１＋ｎ２）    ・・・式（１）
Ｌ：平均波長
ｌ１、ｌ２：１番目の山と最後の山を除いた、左右の波の山の距離
ｎ１、ｎ２：左右の波の山の数
【００２０】
Ｗ（％）＝Ｒ／Ｌ×１００    ・・・式（２）
Ｗ：ウェーブ効率
Ｒ：ロッド直径
Ｌ：平均波長
【００２１】
表１に示す結果からわかるように、ヘマチンを配合しない第１剤と比較すると、ヘマチンを配合した第１剤を使用した場合には、ウェーブ効率が向上することが判明した。また、ヘマチン濃度が０．００５重量％のときは、ウェーブ効率が２２．５％であり、ウェーブ効率が最大であった。したがって、ウェーブ効率を高めるためには、第１剤のヘマチン濃度が０．００１重量％以上０．０１５重量％以下であることが好ましく、ヘマチン濃度が０．００５重量％であることが最も好ましいことが判明した。
【実施例２】
【００２２】
第１剤中に含まれるヘマチンの濃度と、パーマネントウェーブ処理が終了するまでの「時間」との相関を調べるために、以下のような実験を行った。  
まず、市販のパーマネントウェーブ用第１剤にヘマチンを添加した。ヘマチンの濃度は、０．０００２、０．０００５、０．００１、０．００５、０．０１０、０．０１５重量％となるようにそれぞれ調製した。また、比較例として、ヘマチンを配合していない市販の第１剤（ヘマチン濃度０％）を準備した。
【００２３】
つぎに、調製した第１剤（及び比較例として準備した第１剤）５０ｇを１００ｍｌビーカーに量り取り、このビーカーに市販の第２剤５０ｇを加えて攪拌し、１分間毎に酸化還元電位を測定した。これにより、第２剤を加えてから酸化還元電位が０になるまでの所要時間（ＥＮ．Ｈ．Ｅ＝０までの所要時間）を求めた。結果を下記の表２に示す。表２において、「相対所要時間」とは、ヘマチン濃度０％のときの所要時間を１００％としたときの各濃度における所要時間を百分率で表した値である。
【００２４】
前述したとおり、パーマネントウェーブ処理においては、第１剤の還元作用により毛髪中のシスチン結合が切断された後に、第２剤の酸化作用によりシスチン結合が復元される。そのため、第１剤と第２剤を混合した際の酸化還元反応が終了するまでの時間を測定することによって、パーマネントウェーブ処理が終了するまでの時間を調べることができる。すなわち、ＥＮ．Ｈ．Ｅ＝０に到達するまでの時間が短ければ短い程、還元及び酸化反応が効率良く行われ、パーマネントウェーブ処理が速やかに進行すると言える。
【００２５】
【表２】
2007153794.tif 000003
【００２６】
表２に示す結果からわかるように、ヘマチンを配合しない第１剤と比較すると、ヘマチンを配合した第１剤を使用した場合には、酸化還元電位が０になるまでの時間（ＥＮ．Ｈ．Ｅ＝０）が短くなることが判明した。また、第１剤中のヘマチン濃度が高いほど、酸化還元電位が０になるまでの時間が短くなることが判明した。このことにより、第１剤にヘマチンを配合することによって、パーマネントウェーブ処理が速やかに進行することが判明した。
【実施例３】
【００２７】
この実施例３では、ヘマチンの水溶液（０．００５重量％）を以下の条件でパーマネントウェーブの施術中に用いることによって、ヘマチンを人毛毛束に塗布するタイミングと、ウェーブ効率及びウェーブ保持率との相関を調べた。
【００２８】
ヘマチン水溶液を塗布するタイミングとしては、以下の６つの条件を設定した。
［１］  塗布しない。
［２］  第１剤の前に塗布する。
［３］  第１剤に混合して塗布する。
［４］  第１剤と第２剤の間に塗布する。
［５］  第２剤に混合して塗布する。
［６］  第２剤の後に塗布する。
【００２９】
ウェーブ保持率は、以下に説明する虐待試験により求めた。
すなわち、スパイラルロッド法によりウェーブ効率を算出した後の人毛毛束を、１％ラウリル硫酸ナトリウム液に浸し、６０℃の恒温水浴中に1時間放置後軽く水洗し、垂直に吊るして乾燥させる操作を１０回繰り返した（虐待試験）。その虐待試験を行った人毛毛束に形成されているウェーブの「山の間」を測定することによって、ウェーブ効率を再び算出した。そして、以下の式（３）により、ウェーブ保持率を算出した。結果を下記の表３に示す。
【００３０】
Ｋ（％）＝  Ｗ’／Ｗ    ・・・式（３）
Ｋ  ：ウェーブ保持率 
Ｗ  ：虐待試験前のウェーブ効率
Ｗ’ ：虐待試験後のウェーブ効率
【００３１】
【表３】
2007153794.tif 000004
【００３２】
表３の結果を見ればわかるように、人毛毛束に対してヘマチンを塗布することによって、ウェーブ効率及びウェーブ保持率が向上することが判明した。すなわち、パーマネントウェーブ施術中にヘマチンを塗布することによって、毛髪に対してパーマネントウェーブが「かかりやすく」なり、かつ、「とれにくく」なる効果があることが判明した。
【００３３】
また、表３の結果を見ればわかるように、ヘマチンを塗布するタイミングとしては、［３］パーマネントウェーブ用第１剤中に混合する、あるいは、［４］第１剤と第２剤の間に塗布する、の２つのタイミングが最も効果が高いことが判明した。しかし、これら２つのタイミングのうち、第１剤と第２剤の間にヘマチンを塗布するタイミングでは、パーマネント施術の工程が少なくとも１工程以上増加することになるので、現場におけるパーマネント施術の利便性の観点からは、あまり好ましくないといえる。したがって、ヘマチンを塗布するタイミングとしては、第１剤中に混合する方法が最も好ましい。第１剤中にヘマチンを混合することによって、パーマネント施術の際の工程を増やすことなく、ウェーブ効率及びウェーブ保持率を従来よりも向上させることが可能である。
【００３４】
なお、ヘマチンを第２剤に混合しても効果が少ないのは、第２剤のｐＨは酸化剤の種類にもよるが、一般的に２．５〜７．０程度と低く、ヘマチンがｐＨが６より低い酸性液中では沈殿してしまうことが一つの理由であると考えられる。また、第２剤に含まれている酸化剤の作用によって、ヘマチンが分解してしまったためであるとも考えられる。
【実施例４】
【００３５】
この実施例４では、第１剤に配合するポルフィリンとして「鉄クロロフィリンナトリウム」を使用した。鉄クロロフィリンナトリウムの濃度は、０．０００１、０．０００３、０．００１、０．００５重量％となるようにそれぞれ調製した。また、比較例として、鉄クロロフィリンナトリウムを配合していない市販の第１剤（鉄クロロフィリンナトリウム濃度０％）を準備した。調製した第１剤及び比較例として準備した第１剤を使用して、人毛毛束に対してパーマネントウェーブの施術を行うとともに、スパイラルロッド法によりウェーブ効率及び相対ウェーブ効率を測定した。測定結果を下記の表４に示す。
【００３６】
【表４】
2007153794.tif 000005
【００３７】
表４に示す結果からわかるように、鉄クロロフィリンナトリウムを配合していない第１剤と比較すると、鉄クロロフィリンナトリウムを配合した第１剤を使用した場合には、ウェーブ効率が向上することが判明した。また、鉄クロロフィリンナトリウム濃度が０．００１重量％のときは、ウェーブ効率が２４．４％であり、ウェーブ効率が最大であった。したがって、ウェーブ効率を高めるためには、第１剤の鉄クロロフィリンナトリウム濃度が０．０００１重量％以上０．００５重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは、鉄クロロフィリンナトリウム濃度が０．０００３重量％以上０．００５重量％以下であり、最も好ましくは、鉄クロロフィリンナトリウム濃度が０．００１重量％であることが判明した。
【実施例５】
【００３８】
この実施例５では、実施例２と同様の手順で、鉄クロロフィリンナトリウムを添加した場合の酸化還元電位を測定した。
まず、市販のパーマネントウェーブ用第１剤に鉄クロロフィリンナトリウムを添加した。鉄クロロフィリンナトリウムの濃度は、０．０００１、０．０００３、０．０００５、０．００１、０．００５重量％となるようにそれぞれ調製した。また、比較例として、鉄クロロフィリンナトリウムを添加していない市販の第１剤（鉄クロロフィリンナトリウム濃度０％）を準備した。
【００３９】
つぎに、調製した第１剤（及び比較例として準備した第１剤）５０ｇを１００ｍｌビーカーに量り取り、このビーカーに市販の第２剤５０ｇを加えて攪拌し、１分間毎に酸化還元電位を測定した。これにより、第２剤を加えてから酸化還元電位が０になるまでの所要時間（ＥＮ．Ｈ．Ｅ＝０までの所要時間）を求めた。結果を下記の表５に示す。表５において、「相対所要時間」とは、鉄クロロフィリンナトリウム濃度０％のときの所要時間を１００％としたときの各濃度における所要時間を百分率で表した値である。
【００４０】
【表５】
2007153794.tif 000006
【００４１】
表５に示す結果からわかるように、鉄クロロフィリンナトリウムを配合しない第１剤と比較すると、鉄クロロフィリンナトリウムを配合した第１剤を使用した場合には、酸化還元電位が０になるまでの時間（ＥＮ．Ｈ．Ｅ＝０）が短くなることが判明した。このことから、第１剤に鉄クロロフィリンナトリウムを配合することによって、パーマネントウェーブ処理が速やかに進行することが判明した。また、第１剤中の鉄クロロフィリンナトリウム濃度は、０．０００３重量％以上０．００１重量％以下であることが好ましいことが判明した。
【実施例６】
【００４２】
この実施例６では、第１剤に配合するポルフィリンとして「鉄クロロフィリンナトリウム」及び「銅クロロフィリンナトリウム」を使用した。
すなわち、市販のパーマネントウェーブ用第１剤に鉄クロロフィリンナトリウム（濃度０．０００５重量％）を添加したものに対して、銅クロロフィリンナトリウムをさらに添加した。銅クロロフィリンナトリウムの濃度は、０．００１、０．００２５、０．００５、０．０１重量％となるようにそれぞれ調製した。また、比較例として、銅クロロフィリンナトリウムを配合していない第１剤（銅クロロフィリンナトリウム濃度０％）を準備した。さらに、比較例として、鉄クロロフィリンナトリウム及び銅クロロフィリンナトリウムを配合していない第１剤（鉄クロロフィリンナトリウム濃度０％、銅クロロフィリンナトリウム濃度０％）を準備した。調製した第１剤及び比較例として準備した第１剤を使用して、人毛毛束に対してパーマネントウェーブの施術を行うとともに、スパイラルロッド法により、ウェーブ効率、相対ウェーブ効率、及びウェーブ保持率を測定した。測定結果を下記の表６に示す。
【００４３】
【表６】
2007153794.tif 000007
【００４４】
表６に示す結果からわかるように、銅クロロフィリンナトリウムを配合していない第１剤と比較すると、銅クロロフィリンナトリウムを配合した第１剤を使用した場合には、ウェーブ効率及びウェーブ保持率が向上することが判明した。また、鉄クロロフィリンナトリウム及び銅クロロフィリンナトリウムを配合した第１剤を使用した場合には、２種類のクロロフィリンの相乗的な効果によって、ウェーブ効率及びウェーブ保持率が飛躍的に向上することが判明した。
また、銅クロロフィリンナトリウム濃度が０．００５重量％のときは、ウェーブ効率が２４．６％であり最大であった。したがって、ウェーブ効率を高めるためには、第１剤の銅クロロフィリンナトリウム濃度が０．００２５重量％以上０．０１重量％以下であることが好ましく、０．００５重量％であることが最も好ましいことが判明した。
また、銅クロロフィリンナトリウム濃度が０．０１重量％のときはウェーブ保持率が８６％であり最大となることが判明した。
【実施例７】
【００４５】
この実施例７では、実施例２と同様の手順で、鉄クロロフィリンナトリウム及び銅クロロフィリンナトリウムを添加した場合の酸化還元電位を測定した。
まず、市販のパーマネントウェーブ用第１剤に鉄クロロフィリンナトリウムを添加した。鉄クロロフィリンナトリウムの濃度は、０．０００５重量％となるように調製した。次に、この第１剤に対して、銅クロロフィリンナトリウムを添加した。銅クロロフィリンナトリウムの濃度は、０．００１、０．００２５、０．００５、０．０１重量％となるようにそれぞれ調製した。また、比較例として、銅クロロフィリンナトリウムを添加していない市販の第１剤（銅クロロフィリンナトリウム濃度０重量％）を準備した。
【００４６】
つぎに、調製した第１剤（及び比較例として準備した第１剤）５０ｇを１００ｍｌビーカーに量り取り、このビーカーに市販の第２剤５０ｇを加えて攪拌し、１分間毎に酸化還元電位を測定した。これにより、第２剤を加えてから酸化還元電位が０になるまでの所要時間（ＥＮ．Ｈ．Ｅ＝０までの所要時間）を求めた。結果を下記の表７に示す。表７において、「相対所要時間」とは、銅クロロフィリンナトリウム濃度０％のときの所要時間を１００％としたときの各濃度における所要時間を百分率で表した値である。
【００４７】
【表７】
2007153794.tif 000008
【００４８】
表７に示す結果からわかるように、銅クロロフィリンナトリウムを配合していない第１剤と比較すると、銅クロロフィリンナトリウムを配合した第１剤を使用した場合には、酸化還元電位が０になるまでの時間（ＥＮ．Ｈ．Ｅ＝０）が短くなることが判明した。このことにより、第１剤に銅クロロフィリンナトリウムを配合することによって、パーマネントウェーブ処理が速やかに進行することが判明した。
【実施例８】
【００４９】
この実施例８では、ポルフィリンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤（Ａ）と、ポルフィリンを含有しないパーマネントウェーブ用第１剤（Ｂ）を調製した。第１剤（Ａ）及び第１剤（Ｂ）は、ウェーブ効率が同程度となるようにアルカリ剤の量を調整した。アルカリ剤としては、２８％アンモニア水溶液を使用した。これら２種類の第１剤の組成を表８に示す。
【００５０】
【表８】
2007153794.tif 000009
【００５１】
第１剤（Ａ）及び第１剤（Ｂ）を調整する際には、スパイラルロッド法によりウェーブ効率を測定するとともに、ｐＨ、アルカリ度（パーマネントウェーブ用第１剤１ｍＬを中和するのに必要な０．１Ｎ塩酸標準溶液の量）、及び還元力を測定した。これにより、ウェーブ効率が同程度となるように調整を行うとともに、第１（Ａ）及び第１剤（Ｂ）のアルカリ剤の使用量について検証を行った。測定結果を表９、表１０に示す。なお、ウェーブ効率測定の際には、第２剤として６％臭素酸ナトリウム水溶液を使用した。
【００５２】
【表９】
2007153794.tif 000010
【００５３】
【表１０】
2007153794.tif 000011
【００５４】
表９に示すように、第１剤（Ａ）及び第１剤（Ｂ）のウェーブ効率はともに２５．７％と同一となった。また、表１０に示すように、第１剤（Ｂ）のｐＨは８．９となり、第１剤（Ａ）よりも０．７高くなる結果となった。また、第１剤（Ｂ）のアルカリ度は２．８となり、第１剤（Ａ）よりも１．４高くなる結果となった。
【００５５】
以上の結果からわかるように、ポルフィリンを配合した第１剤（Ａ）は、第１剤（Ｂ）と同程度のウェーブ効率を得ることができることが判明した。そして、ポルフィリンを配合した第１剤（Ａ）は、ウェーブ効率は同程度であるにも係わらず、アルカリ剤の使用量を第１剤（Ｂ）の約５分の２に低減でき、アルカリ度を５０％〜６０％程度に抑えることが可能であった。このことから、本発明に係るパーマネントウェーブ用第１剤は、アルカリ剤の使用量を低減することが可能であり、毛髪に与えるダメージを従来よりも大幅に低減できることを実証することができた。