(57)【要約】【課題】製造時にガラスが黒色に変色せず、しかも従来のソーダライムガラスと同等以上の特性を有する蛍光ランプ用ガラスと、このガラスからなる蛍光ランプ用ガラス管と、このガラス管を用いて作製される蛍光ランプを提供する。【解決手段】ＣａＯが２〜９重量％、Ｋ2Ｏが０．９〜６．９重量％、ＢａＯ  ０〜３、Ｓｂ2Ｏ3含有量が０．１重量％以下であり、かつ、ＴｉＯ2含有量が０．０５〜１０重量％であるソーダライムガラスからなるガラス管を外囲器に用いて蛍光ランプを作製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣａＯが２〜９重量％、Ｋ2Ｏが０．９〜６．９重量％、ＢａＯ  ０〜３重量％、Ｓｂ2Ｏ3含有量が０．１重量％以下であり、かつ、ＴｉＯ2含有量が０．０５〜１０重量％であるソーダライムガラスからなることを特徴とする蛍光ランプ用ガラス。
【請求項２】
ＰｂＯ、及びＡｓ2Ｏ3の含有量が、各々０．１重量％以下であることを特徴とする請求項１の蛍光ランプ用ガラス。
【請求項３】
重量百分率で、ＳｉＯ2  ６０〜７５％、Ａｌ2Ｏ3  ０．５〜１０％、Ｂ2Ｏ3  ０〜５％、ＲＯ  ３〜１７％（ＲはＣａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表す）、Ｒ'2Ｏ  １０〜２２％（Ｒ’はＬｉ、Ｎａ、Ｋを表す）、ＺｒＯ2  ０〜５％、ＣｅＯ2  ０〜２％、Ｆｅ2Ｏ3  ０〜０．４％、Ｐ2Ｏ5  ０〜１％、ＴｉＯ2  ０．０５〜１０％からなることを特徴とする請求項１又は２の蛍光ランプ用ガラス。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかのガラスからなることを特徴とする蛍光ランプ用ガラス管。
【請求項５】
請求項４のガラス管を外囲器として用いることを特徴とする蛍光ランプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光ランプ用ガラスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
蛍光ランプは、直管や、直管を熱加工した環形の形状を有しているものが一般的であるが、最近では、直管をＵ字やＷ字に曲げたり、数本の直管を平行に配置して繋ぎ合わせたツイン管や、コンパクト管と呼ばれる特殊形状のものも開発されている。
【０００３】
当初、これら環形や特殊形状の蛍光ランプの外囲器に用いられるガラス管は、加工を容易にするために、ＰｂＯを２０〜３０％程度と比較的多量に含有する低粘度の鉛ガラスで作製されていたが、現在ではＰｂＯの毒性問題を回避するためにソーダライムガラスに切り替えられている。この用途に使われているソーダライムガラスは、ＰｂＯ含有ガラスに近い加工性を持たせるために、粘度を下げる成分としてＢａＯを導入したり、また蛍光ランプに要求される高い輝度とその維持のためにＳｂ2Ｏ3を含有する等、蛍光ランプ用途に特別に改良されたものである。
【特許文献１】特開昭５６−１１８４８号公報
【特許文献２】特開平９−１０６７８４号公報
【特許文献３】特開平６−５６４６７号公報
【特許文献４】特開昭５１−８６５１５号公報
【特許文献５】特開平１０−１５２３４０号公報
【特許文献６】米国特許第５８４３８５６号明細書
【特許文献７】米国特許第５８４３８５５号明細書
【特許文献８】特開平１１−２２４６４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記したソーダライム系のガラス管を外囲器に用いて蛍光ランプを製造すると、製造時にガラスが黒く変色し、高輝度のランプが得られないという問題をしばしば引き起すことが問題となっている。
【０００５】
本発明の目的は、製造時にガラスが黒色に変色せず、しかも従来のソーダライムガラスと同等以上の特性を有する蛍光ランプ用ガラスと、このガラスからなる蛍光ランプ用ガラス管と、このガラス管を用いて作製される蛍光ランプを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ガラスが黒色に変色する原因は、ガラス中に含まれるＳｂ2Ｏ3が還元され易い成分であるために、加工工程中のバーナの燃焼状態に影響されて金属コロイド化されるためである。そこで本発明者等は種々の検討を行った結果、これを防止するためには、ガラス成分にＳｂ2Ｏ3をなるべく含まないことが必要であること、及びＳｂ2Ｏ3に代わる成分としてＴｉＯ2を所定量含有させればよいことを見いだした。
【０００７】
即ち、本発明の蛍光ランプ用ガラスは、ＣａＯが２〜９重量％、Ｋ2Ｏが０．９〜６．９重量％、ＢａＯ  ０〜３重量％、Ｓｂ2Ｏ3含有量が０．１重量％以下であり、かつ、ＴｉＯ2含有量が０．０５〜１０重量％であるソーダライムガラスからなることを特徴とする。
【０００８】
また本発明の蛍光ランプ用ガラス管は、Ｓｂ2Ｏ3含有量が０．１重量％以下であり、かつ、ＴｉＯ2含有量が０．０５〜１０重量％であるガラスからなることを特徴とする。
【０００９】
また本発明の蛍光ランプは、Ｓｂ2Ｏ3含有量が０．１重量％以下であり、かつ、ＴｉＯ2含有量が０．０５〜１０重量％であるガラス管を外囲器として用いることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
以上説明したように、本発明の蛍光ランプ用ガラスは、Ｓｂ2Ｏ3を実質的に含有しないため、バーナ加工時の黒化が全く発生しない。しかもＴｉＯ2を含有することにより、ガラスのアルカリ溶出量を低減し、紫外線着色を抑え、また加工温度を下げることができる。
【００１１】
また本発明の蛍光ランプ用ガラス管は、上記特性を有するガラスからなるために、高輝度で輝度劣化が少ない蛍光ランプを作製することができる。しかも成形が容易であるために、直管は勿論、熱加工による環状や特殊形状の蛍光ランプ用外囲器として好適である。
【００１２】
また本発明の蛍光ランプは、Ｓｂ2Ｏ3を実質的に含有しないにも関わらず、高輝度で輝度劣化が少ないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の蛍光ランプ用ガラスは、Ｓｂ2Ｏ3の代わりにＴｉＯ2を必須成分として含有することにより、高い輝度を有し、かつ輝度劣化が少ない蛍光ランプを作製することができる。
【００１４】
Ｓｂ2Ｏ3の含有量が０．１％を超えると、加工工程中にＳｂコロイドが生じて黒色に変色し、高輝度の蛍光ランプを得ることができなくなる。なおＳｂ2Ｏ3は含有しないことが望ましい。
【００１５】
ＴｉＯ2の含有量は０．０５〜１０％、好ましくは０．２〜５％である。ＴｉＯ2は、高輝度で輝度劣化の少ない蛍光ランプを得るための必須成分であるとともに、ガラスの粘度を適度に下げて、蛍光ランプ工程における加工性、生産性を高める効果を有する。
【００１６】
蛍光ランプの輝度とその劣化の程度は、Ｓｂ2Ｏ3起因のガラスの黒化による透過率の低下の他に、アルカリ金属などのガラスからの溶出成分によって引き起こされる蛍光体の汚染や水銀の消耗、紫外線着色（ソラリゼーション）によるガラスの透過率低下、等の要因に左右される。加えて蛍光体を塗布した後に熱加工する環状や特殊形状の蛍光ランプの場合、この加工温度が高いと蛍光体が劣化して輝度の低下の一因となる。
【００１７】
ＴｉＯ2は、これらガラスのアルカリ溶出量を低減し、紫外線着色を抑え、また加工温度を下げる作用が大きいため、高輝度で輝度劣化の少ない蛍光ランプが得られると考えられる。
【００１８】
この効果を得るためにはＴｉＯ2を０．０５％以上添加する必要があり、多い程その効果が高くなる。しかし、逆に多くなりすぎると、ガラス溶融時に失透が発生して安定生産ができなかったり、ガラスが黄色着色して蛍光ランプの色調を損なうので１０％が限度になる。
【００１９】
また本発明の蛍光ランプ用ガラスは、ＰｂＯ、Ａｓ2Ｏ3等の有毒な成分を含有しないことが望ましく、仮に含有する場合でも０．１％以下に制限することが好ましい。これは、近年の環境汚染問題意識の高まりや法的な規制の強化に伴うものである。なおＰｂＯやＡｓ2Ｏ3は、Ｓｂ2Ｏ3と同様に、容易に還元されて金属コロイド化する成分であり、この点からも含有しないことが好ましい。
【００２０】
本発明の蛍光ランプ用ガラスの好適な組成範囲は、重量百分率で、ＳｉＯ2  ６０〜７５％、Ａｌ2Ｏ3  ０．５〜１０％、Ｂ2Ｏ3  ０〜５％、ＲＯ  ３〜１７％（ＲはＣａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表す）、Ｒ'2Ｏ  １０〜２２％（Ｒ'はＬｉ、Ｎａ、Ｋを表す）、ＺｒＯ2  ０〜５％、ＣｅＯ2  ０〜２％、Ｆｅ2Ｏ3  ０．０１〜０．４％、Ｐ2Ｏ5  ０〜１％、ＴｉＯ2  ０．０５〜１０％からなる。
【００２１】
以下に、ガラス組成の限定理由を述べる。
【００２２】
ＳｉＯ2は、ガラスのマトリックスを作る必須の成分であるが、７５％を超えると粘度が非常に高くなり、蛍光ランプ製造時の加工性を大きく損ない、また、ガラス管製造時においても溶融が難しくなり、ぶつ、脈理、気泡の多いガラスとなる。逆に６５％未満では、熱膨張係数が大きくなり過ぎ、ステムガラスとの膨張係数の整合性がとれなくなる。さらに、化学的耐久性が大きく後退し、輝度の低下の原因となる。なおＳｉＯ2の好ましい範囲は６２〜７３％である。
【００２３】
Ａｌ2Ｏ3は、ガラスの耐候性を向上させる作用が高く、またガラスの失透を抑えるのに有効であるが、０．５％未満ではその効果は小さく、１０％を超えると、ガラスの粘度が急激に高くなりガラスの溶融や、蛍光ランプの曲げ加工が困難になる。なおＡｌ2Ｏ3の好ましい範囲は０．５〜５％である。
【００２４】
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの粘度を小さくし、さらに耐候性を向上する成分であり添加することが好ましい。しかし、５％を超えると逆に耐候性が後退すると共に溶融時の蒸発が多くなり、均質性の高いガラスが得られなくなる。したがって、５％が限度である。なおＢ2Ｏ3の好ましい範囲は０〜２％である。
【００２５】
ＲＯ（ＲはＣａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表す。）は、ガラスの溶解を促進するとともに、ガラスの耐候性を上げる作用がある。また粘度を下げる効果も大きい。しかしＲＯが３％未満では十分な効果を得ることができない。一方、１７％を超えるとガラスの失透性が増大し、均質性の高いガラスが得られなくなる。また温度に対する粘度の変化が急激になるため、熱間でのガラス管の精密な成形・加工が困難になる。なおＲＯの好ましい範囲は５〜１５％である。また各成分の含有量は、ＣａＯ  ２〜９％、ＭｇＯ  １〜９％、ＳｒＯ  ０〜７％、ＢａＯ  ０〜３％、ＺｎＯ  ０〜５％が適当である。ただしＢａＯについては、環境面からできる限り使用量を低減することが望まれており、この観点から０．１％以下に制限することが望ましい。
【００２６】
Ｒ'Ｏ（Ｒ'はＬｉ、Ｎａ、Ｋを表す）は、ガラスの線熱膨張係数をステムガラスと整合のとれる９０〜１０５×１０-7／℃に設定するとともに、粘度を下げるのに必須の成分である。また融剤としての作用も大きい。その含有量が１０％より少ないとこの作用が不十分となる。また２２％を超えると線熱膨張係数が大きくなりすぎるとともに、ガラスから溶出しやすくなるため、蛍光体や水銀と反応して蛍光ランプの輝度を下げたり、長期の使用に十分な耐候性が得られなくなる。なおＲ'Ｏの好ましい範囲は１５〜２０％である。また各成分の含有量は、Ｌｉ2Ｏ  ０〜３％、Ｎａ2Ｏ  ７〜１９％、Ｋ2Ｏ  ０．９〜６．９％であることが好ましい。
【００２７】
ＺｒＯ2はガラスの耐候性を高める効果があるので添加することが好ましいが、量が増えるに従ってガラスの失透性が増大し、安定したガラスの溶融ができなくなる。このためＺｒＯ2の上限は５％に限定される。なおＺｒＯ2 の好ましい範囲は０〜２％である。
【００２８】
ＣｅＯ2は紫外線を吸収する作用が大きい成分である。このためランプ外への紫外線の漏洩防止効果を高めたい場合、少量添加することが好ましい。また清澄剤としての作用もあるので、ガラスの泡品位を改善することができる。しかし、２％を超えるとガラスの着色が著しくなるという問題がある。なおＣｅＯ2の好ましい範囲は０〜１．５％である。
【００２９】
Ｆｅ2Ｏ3は必須成分ではないが、原料の不純物として約０．０１％以上含まれていることが多い。Ｆｅ2Ｏ3はＣｅＯ2と同じ作用があるため、０．４％まで積極的に加えてもよいが、これを超えるとＣｅＯ2同様にガラスが著しく着色してしまう。なおＦｅ2Ｏ3の好ましい範囲は、０．０１〜０．２％である。
【００３０】
Ｐ2Ｏ5はガラスの液相温度を下げ、失透を抑えるので少量添加できるが、１％を超えるとガラスが乳白化して好ましくない。なおＰ2Ｏ5の好ましい範囲は、０．１〜０．８％である。
【００３１】
次に本発明の蛍光ランプ用ガラスを用いて蛍光ランプを作製する方法を説明する。
【００３２】
まず所望の組成を有するように、ガラス原料を調合してバッチを作製する。
【００３３】
次にガラス溶融炉にバッチを投入し、１５００〜１６００℃でタンク式連続溶融炉にてガラス化した後、ダンナー法、ダウンドロー法、アップドロー法等によってガラスを管状に成形し、所定の長さに切断してガラス管を得る。
【００３４】
続いて、ガラス管の両端に絞り加工を施す等、所望の形状に加工して蛍光ランプ用外囲器を作製する。
【００３５】
その後、蛍光体の塗布、ステムの取り付け、排気、水銀やＡｒガスの封入等を行う。環状蛍光灯や特殊形状の蛍光灯の場合は、さらに曲げ加工等を行って蛍光ランプを得る。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００３７】
表１〜３は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜１４）及び比較例（試料Ｎｏ．１５、１６）を示している。なお試料Ｎｏ．１５は、ソーダライムガラスからなる従来の蛍光ランプ用ガラスを示している。
【００３８】
【表１】
2007131530.tif 000002
【００３９】
【表２】
2007131530.tif 000003
【００４０】
【表３】
2007131530.tif 000004
【００４１】
各試料は次のようにして作製した。
【００４２】
まず、目的のガラス組成になるように定められた量の原料粉末を秤量して混合し、白金製の坩堝に入れ、電気炉中で１５５０℃で溶解した。原料が十分に溶解した後、撹拌羽をガラス融液に挿入し約２時間撹拌した。次に、撹拌羽を取り出し３０分間静置した後、測定に必要な形状に成型、加工することで作製した。
【００４３】
得られた試料について、線熱膨張係数、作業温度、アルカリ溶出量、及び耐紫外線ソラリゼーション性について評価した。
【００４４】
なお各測定は、以下のように行った。線熱膨張係数は外径３．５ｍｍ×長さ５０ｍｍの円柱状の試料を作製し、ディラトメータで３０〜３８０℃間の平均線熱膨張係数を測定した。ガラスの作業温度はストークスの法則に基づく白金球引き上げ法によって、ガラスの粘度が１０4ポイズの温度を求めた。環状や特殊形状の蛍光ランプを作る際の熱加工はこの作業温度が目安になり、効率の良い加工や蛍光体を劣化させないためにはこの温度が低いほど好ましい。ガラスのアルカリ溶出量は、ＪＩＳ−Ｒ３５０２に基づく粉末法で、純水中に溶出するアルカリ成分量を測定した。このアルカリ溶出量が大きいと、蛍光体を変質させたり水銀と反応したりするため、輝度劣化につながる。耐紫外線ソラリゼーション性は次のようにして評価した。まず両面を鏡面研磨した厚さ１ｍｍの試料を作製し、波長４００ｎｍの透過率を測定した。続いて４０Ｗの低圧水銀ランプによって主波長２５３．７ｎｍの紫外線を６０分間照射した後、再度４００ｎｍの透過率を測定し、紫外線照射による透過率の低下量を求め、ΔＴ％として示した。耐紫外線ソラリゼーション性の劣るガラスほどこの透過率の低下量が大きくなり、蛍光ランプの輝度劣化が著しくなる。
【００４５】
表から明らかなように、ＴｉＯ2を必須成分として含有する本発明の各試料は、Ｓｂ2Ｏ3を実質的に含まないガラスで有りながら、作業温度が９６９℃以下、アルカリ溶出量が０．７９ｍｇ以下、耐紫外線ソラリゼーション性についても透過率低下量が１．０％以下であり、従来品である試料Ｎｏ．１５と同等以上の特性を有することが分かった。
【００４６】
これに対して比較例であるＮｏ．１６の試料は、線熱膨張係数がステムガラスと安全にシール可能な９７．４×１０-7／℃であるが、作業温度が９８７℃と高く、またアルカリ溶出量が０．８６ｍｇと多かった。さらに耐紫外線ソラリゼーション性については、紫外線照射による透過率低下量が９．３％と著しく悪かった。
【００４７】
次に試料Ｎｏ．５、８、１１、１５、及び１６のガラスを用いて３０Ｗの環状蛍光ランプを作製した。続いて、初期輝度及び１０００時間点灯後の輝度を、従来品である試料Ｎｏ．１５の初期輝度を１００％としたときの相対値で示した。
【００４８】
【表４】
2007131530.tif 000005
【００４９】
この結果、本発明の実施例であるＮｏ．５、８、１１の蛍光ランプは、従来のガラスで作製した蛍光ランプと同等以上の性能を示していた。