(57)【要約】【課題】  転写塗工性と再剥離性に優れ、剥離後に糊残りが生じず、さらに耐水性、耐候性にも優れた一液再剥離型水性粘着剤組成物を提供する。【解決手段】  本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物は、０．１〜５重量％の加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、０．１〜１０重量％の酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）、０．１〜５重量％の多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）と８０〜９９．７重量％のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）からなる重合性不飽和モノマー混合物を乳化重合して得られる共重合体樹脂を含む水分散性樹脂組成物（Ａ）からなることを特徴とする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．１〜５重量％の加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、０．１〜１０重量％の酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）、０．１〜５重量％の多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）と８０〜９９．７重量％のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）からなる重合性不飽和モノマー混合物を乳化重合して得られる共重合体樹脂を含む水分散性樹脂組成物（Ａ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項２】
請求項１の水分散性樹脂組成物（Ａ）において、その他の重合性不飽和モノマー（ｄ）がアルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）、又は前記アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）と、スチレン系モノマー（ｄ−２）、（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）及びアミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）からなる群より選択された少なくとも１種のモノマーとの混合モノマーである請求項１記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項３】
請求項１の水分散性樹脂組成物（Ａ）が、非環境ホルモン型界面活性剤の存在下で重合性不飽和モノマー混合物が乳化重合された共重合体樹脂を含む水分散性樹脂組成物（Ａ）である請求項１記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項４】
請求項３の非環境ホルモン型界面活性剤が反応性界面活性剤である請求項３記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項５】
０．１〜５重量％の加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）、０．１〜２０重量％の酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）及び７５〜９９．８重量％の前記その他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）からなる重合性不飽和モノマー混合物を、有機溶剤中で溶液重合し、共重合体の有機溶剤溶液を得、次いでこれを水溶液に変換した後、有機溶剤を除去して得た樹脂水溶液（Ｂ）と、請求項１〜４の何れかの項に記載の水分散性樹脂組成物（Ａ）とが混合された水分散性樹脂組成物（Ｃ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項６】
水分散性樹脂組成物（Ｃ）において、樹脂水溶液（Ｂ）の単量体成分であるその他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）が、前記アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）、又は前記アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）と、スチレン系モノマー（ｄ−２）、（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）、アミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）及び前記多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）からなる群より選択された少なくとも１種のモノマーとの混合モノマーである請求項５記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかの項に記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物における水分散性樹脂組成物（Ａ）及び／又は請求項５記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物における水分散性樹脂組成物（Ｃ）に、シリコーン界面活性剤を添加した水分散性樹脂組成物（Ｄ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項８】
シリコーン界面活性剤が、下記式（１）
【化１】
2007131680.tif 000015
（式中、Ｒaは水素原子又はアルキル基を示す。ｊ及びｋは正の整数を示す。ａおよびｂは、それぞれ、０〜１００の整数を示す）
で表される変性シリコーン、下記式（２）
【化２】
2007131680.tif 000016
（式中、Ｒbは水素原子又はアルキル基を示す。ｕは正の整数を示す。ｃおよびｄは、それぞれ、０〜１００の整数を示す）
で表される変性シリコーン、及び下記式（３）
【化３】
2007131680.tif 000017
（式中、Ｒcはヒドロキシル基又はアルコキシ基を示し、Ｒdは水素原子又はアルキル基を示す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ、−Ｃ2Ｈ4−基、又は−Ｃ3Ｈ6−基を示す。ｉ及びｒは正の整数を示し、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは、それぞれ、０〜１００の整数を示す）
で表される変性シリコーンよりなる群から選択された少なくとも１種である請求項７記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物。
【請求項９】
基材上に、請求項１〜８のいずれかに記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成された粘着テープまたは粘着シート類。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着メモ、マスキングテープ及びシート、表面保護フィルム及び表面保護シート等に使用できる転写塗工が可能な一液再剥離型水性粘着剤組成物に関する。更に詳しくは、粘着剤塗工時の転写性、再剥離性が共に優れ、また、耐水性、耐候性も良好なため表面保護性に優れ、さらには剥離後被着体に糊残りの生じない一液再剥離型水性粘着剤組成物に関する。また、本発明は、基材上に上記一液再剥離型水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成された粘着テープまたは粘着シート類に関する。更に詳しくは、偏向フィルム、プラスチック板、家電製品、自動車並びに携帯電話やパソコンなど電子機器類等の表面保護用及びラベルやメモ用紙などに用いられる粘着テープまたは粘着シート類に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面保護フィルム及び表面保護シート（以後、表面保護フィルム等と称する）は、金属製品、ガラスやプラスチック製品などの基材、例えば自動車や家電製品を、運搬、貯蔵、加工時などに、傷、汚染、腐蝕等の外的傷害から製品の表面を一時的に保護し、目的達成後は再剥離される。したがって、製品の運搬、貯蔵、加工時には被着体から簡単に剥離せず、目的達成後は容易に剥離し、被着体に糊残りがないことが要求される。
【０００３】
このような表面保護フィルム等に用いられる再剥離型粘着剤として、従来溶剤系樹脂が用いられてきたが、揮発性有機溶剤（ＶＯＣ）による安全性の問題及び大気汚染等の地球環境への悪影響の観点からも、その削減が強く要望されている。
【０００４】
かかる観点から、水分散型アクリル系粘着剤が開発され、近年盛んに用いられてきた。しかしながら、従来、水分散型アクリル系粘着剤は凝集力が弱く、それを補うため二液硬化型の粘着剤が検討されている。例えば、官能基モノマーとしてＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルカプロラクタムを用いて乳化重合したアクリル系エマルジョンに硬化剤として多官能アジリジン化合物と多官能カルボジイミド化合物を配合したアクリル系エマルジョン型粘着剤（例えば、特許文献１参照）、カルボキシル基含有モノマーを共重合したアクリル系エマルジョンに硬化剤としてカルボジイミドを配合した水分散型再剥離用粘着剤（例えば、特許文献２参照）や、アクリル酸及びメタクリル酸を共重合したアクリル系エマルジョン型粘着剤組成物にオキサゾリン系架橋剤（水溶性硬化剤）及びエポキシ系架橋剤（油溶性硬化剤）を用いた表面保護用途やマスキング用途の再剥離用粘着剤（例えば、特許文献３参照）等が開示されている。又、アミド基、水酸基含有モノマーを共重合したアクリル系エマルジョンに硬化剤として金属キレート化合物及びイソシアネート化合物を配合した表面保護フィルム用粘着剤（例えば、特許文献４参照）や、カルボキシル基含有モノマーを共重合したアクリル系エマルジョンに硬化剤としてカルボジイミド系架橋剤及び２官能以上の親水性エポキシ架橋剤を配合した再剥離用粘着剤（例えば、特許文献５参照）等が開示されている。
【０００５】
しかし、二液型粘着剤は、二つの成分の配合比率を常に一定にする必要があり、また、ポットライフが短く作業性が悪いなどの点で不利である。
【０００６】
さらに、再剥離型粘着剤組成物には、転写塗工時の転写性、投錨性、再剥離性等が要求される。転写塗工とは、粘着剤配合液を一旦離型紙上に塗工し、乾燥後の粘着剤フィルムを支持体に転写する粘着剤の加工方法であり、例えばエマルジョン系粘着剤を紙基材などに直接塗工した場合、水分の紙への浸透により紙が収縮、皺、カールを引き起こすのを避けられるなど粘着剤加工品の仕上がり加工性の点で有効な加工方法である。しかし、再剥離型粘着剤の転写塗工法における問題点としては、再剥離性が要求されると同時に基材への食いつき、即ち、投錨性が要求され、これらは相反する性質であるためその両立が難しいことである。特に水系樹脂の場合は投錨性が弱く、上記の要求の達成が困難である。但し、支持体がＰＥＴフィルム等のプラスチックフィルムなど粘着剤樹脂液が浸透する可能性のない場合には、転写塗工の必要がなく直接塗工法が採用される。この場合は、粘着剤の濡れ性、「ハジキ」が問題となる。
【０００７】
上記のほかに、保護フィルムなどの場合、保護機能が要求され、特に耐水性と耐候性が要求される。耐水性が弱いと粘着剤加工製品の水浸漬や高温多湿時に粘着力の低下を招いたり、粘着膜が白化して製品上に印字された文字や図案が見えなくなったり、滲むなどの問題が生じ、又耐侯性が弱いと粘着膜が黄変するなど保護性の低下を招く。
【０００８】
このように、従来技術では、再剥離型粘着剤用として、上記各種性能を満足させる水系樹脂組成物を主成分とする一液再剥離型水性粘着剤組成物は得られておらず、その開発が強く要望されている。
【特許文献１】特開平７−２７８２３３号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１５１２号公報
【特許文献３】特開２００１−１５２１１８号公報
【特許文献４】特開２００１−２４０８３０号公報
【特許文献５】特開２００４−２１７８３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、粘着メモ、マスキングテープ及びシート、表面保護フィルム等に使用でき、転写塗工性に優れ、金属板、ガラス、プラスチック板や紙などの表面保護を目的に被着体に長時間貼り付けた後の再剥離性に優れ、剥離後被着体に糊残りが生じず、又耐水性と耐侯性が良好で表面保護性にも優れる一液再剥離型水性粘着剤組成物、及び、この一液再剥離型水性粘着剤組成物を用いた粘着テープまたは粘着シート類を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究した結果、特定組成のモノマー混合物を乳化重合して得られる樹脂を含む水分散性樹脂組成物により、上記目的を達成することができることを見出した。また、上記乳化重合においては環境ホルモン疑惑型の界面活性剤を用いず、非環境ホルモン型の反応性界面活性剤を用いて、更に基材への投錨力向上のためには特定配合の樹脂水溶液を特定方法で合成し、これを上記水分散性樹脂組成物に配合することによって、更に特定組成のシリコーン界面活性剤を添加することにより、特性が一層向上し、上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の第１は、０．１〜５重量％の加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、０．１〜１０重量％の酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）、０．１〜５重量％の多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）と８０〜９９．７重量％のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）からなる重合性不飽和モノマー混合物を乳化重合して得られる共重合体樹脂を含む水分散性樹脂組成物（Ａ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物を提供する。
【００１２】
前記水分散性樹脂組成物（Ａ）において、その他の重合性不飽和モノマー（ｄ）として、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）、又は前記アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）と、スチレン系モノマー（ｄ−２）、（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）及びアミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）からなる群より選択された少なくとも１種のモノマーとの混合モノマーを使用できる。
【００１３】
また、水分散性樹脂組成物（Ａ）において、共重合体樹脂としては、重合性不飽和モノマー混合物を非環境ホルモン型の界面活性剤、なかでも特に反応性界面活性剤の存在下で乳化重合して得られる樹脂であるのが地球環境保護の観点から好ましい。
【００１４】
本発明の第２は、０．１〜５重量％の加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）、０．１〜２０重量％の酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）及び７５〜９９．８重量％の前記その他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）からなる重合性不飽和モノマー混合物を、有機溶剤中で溶液重合し、共重合体の有機溶剤溶液を得、次いでこれを水溶液に変換した後、有機溶剤を除去して得た樹脂水溶液（Ｂ）と、前記本発明の第１の水分散性樹脂組成物（Ａ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物とが混合された水分散性樹脂組成物（Ｃ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物を提供する。
【００１５】
前記樹脂水溶液（Ｂ）の樹脂の単量体成分であるその他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）として、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）、又は前記アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）と、スチレン系モノマー（ｄ−２）、（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）、アミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）及び前記多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）からなる群より選択された少なくとも１種のモノマーとの混合モノマーを使用できる。
【００１６】
本発明の第３は、前記本発明の第１の水分散性樹脂組成物（Ａ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物、又は本発明の第２の樹脂水溶液（Ｂ）と、前記本発明の第１の水分散性樹脂組成物（Ａ）とが混合された水分散性樹脂組成物（Ｃ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物に、シリコーン界面活性剤を添加した一液再剥離型水性粘着剤組成物（Ｄ）を提供する。
【００１７】
前記シリコーン界面活性剤としては、下記式（１）
【化１】
2007131680.tif 000002
（式中、Ｒaは水素原子又はアルキル基を示す。ｊ及びｋは正の整数を示す。ａおよびｂは、それぞれ、０〜１００の整数を示す）
で表される変性シリコーン、下記式（２）
【化２】
2007131680.tif 000003
（式中、Ｒbは水素原子又はアルキル基を示す。ｕは正の整数を示す。ｃおよびｄは、それぞれ、０〜１００の整数を示す）
で表される変性シリコーン、及び下記式（３）
【化３】
2007131680.tif 000004
（式中、Ｒcはヒドロキシル基又はアルコキシ基を示し、Ｒdは水素原子又はアルキル基を示す。Ａ1及びＡ2は、それぞれ、−Ｃ2Ｈ4−基、又は−Ｃ3Ｈ6−基を示す。ｉ及びｒは正の整数を示し、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは、それぞれ、０〜１００の整数を示す）
で表される変性シリコーンよりなる群から選択された少なくとも１種を使用できる。
【００１８】
本発明は、また、基材上に、上記第１〜第３に記載の一液再剥離型水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成された粘着テープまたは粘着シート類を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物は、粘着メモ、マスキングテープ及びシート、表面保護フィルム等に使用でき、転写塗工性に優れ、金属板、ガラス、プラスチック板や紙などの表面保護を目的に被着体に長期間貼り付けた後の再剥離性に優れ、剥離後被着体に糊残りが生じない。例えば、自動車、家電製品、パソコンなどの電子機器類を、運搬、貯蔵、加工時などに、傷、汚染、腐蝕などの外的傷害から製品の表面を一時的に保護し、経時で接着力の変化がほとんどなく、目的達成後は簡単に再剥離できる。また、耐水性が良好で、アクリルが主成分であり耐候性も良好なため表面保護性にも優れる。更に、一液であるため、塗工現場での煩わしい薬品の調合が不要であり、配合ミスなどによるトラブルもなく作業性に優れると同時に、水性であるため無公害、安全で、環境ホルモン等の懸念もない。特に、特定組成のモノマー混合物を乳化重合して得られた水分散性樹脂組成物に、特定組成のモノマー混合物を特定の方法で重合して得られる樹脂水溶液を配合した一液再剥離型水性粘着剤組成物は、離型紙から支持体への転写塗工性に優れ、樹脂の投錨力が一層良好となる。更に、これらに特定組成のシリコーン界面活性剤を添加することにより基材への濡れ性、転写性がより一層向上する。
【００２０】
これらの特性により、本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物を用いた表面保護フィルム等の末端用途は、具体的には、偏向フィルム、プラスチック板、家電製品、自動車並びに携帯電話やパソコンなど電子機器類等の保護用及びラベルやメモ用紙などであり、最先端技術分野までの様々な技術分野をカバーしており、そのため需要も大きく、工業的価値は極めて大きい。さらには、水性で無公害であり、地球環境保護の観点からも価値は大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物は、水分散性樹脂組成物（Ａ）を必須成分としてなる。
【００２２】
本発明における水分散性樹脂組成物（Ａ）は、加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）と、酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）と、多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）と、その他の重合性不飽和モノマー（ｄ）とからなる重合性不飽和モノマー混合物を乳化重合して得られるエマルジョンである。
【００２３】
加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）としては、加水分解縮合性のシリル基を有する不飽和モノマーであれば特に限定されないが、例えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を含有するモノマーが挙げられる。加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２４】
加水分解性シリル基含有重合性不飽和モノマー（ａ）を共重合に用いることによって、加水分解性シリル基が空気中の湿気により加水分解し、シロキサン結合による架橋構造を形成しうるため（湿気硬化）、粘着剤組成物の常温又は低温における架橋性が促進される。このため、粘着剤皮膜の耐溶剤性、耐水性、耐熱性、耐湿性が改善されることに加え、優れた耐侯性が発揮され、保護性が改良される。また、粘着剤の凝集力が増し、再剥離性及び耐糊残り性が向上する。
【００２５】
加水分解性シリル基含有重合性不飽和モノマー（ａ）の使用量は、水分散性樹脂組成物（Ａ）を製造するために用いられる重合性不飽和モノマー混合物の総量に対して０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％である。０．１重量％未満の場合には、上記効果が得られず、５重量％を超える場合は、先ず重合安定性が低下し、凝集物が多量に発生し、粘着剤皮膜は局部的な架橋が進行するため、硬くて脆くなり、投錨性に欠けるため、転写性が劣る。
【００２６】
酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基およびリン酸基等から選ばれる少なくとも１つの酸基を分子内に有するエチレン性不飽和化合物を使用できる。酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）のうち、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、α−エチルアクリル酸、β−エチルアクリル酸、β−プロピルアクリル酸、β−イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、フマール酸、β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ、ダイセル化学工業（株）製）などが挙げられる。他に商品名「ライトエステルＨＯＡ−ＭＳ」（共栄社化学社製）として市販されている長側鎖で低Ｔｇのカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーなども有効に利用できる。スルホン酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸、ｐ−アクリルアミドプロパンスルホン酸、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸などが挙げられる。リン酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのリン酸モノエステル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートのリン酸モノエステルなどが挙げられ、これらは「ライトエステル  ＰＭ」（共栄社化学社製）として市販されている。なかでも、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーが好ましい。これらの酸基含有重合性不飽和モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２７】
酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）を共重合に用いると、得られる樹脂エマルジョンの保存安定性、機械的安定性、凍結に対する安定性等の諸安定性が向上し、粘着剤の凝集力を高め、また皮膜の濡れ性が増し、基材との密着性が増大する。特に側鎖が長く、ホモポリマーのガラス転移温度の低いカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを共重合に用いれば、低温粘着性が著しく改善できるため、粘着剤用途に適した樹脂組成物を得ることができる。以上の結果、酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）を共重合に用いると、再剥離性と再剥離時の耐汚染性及び耐糊残り性が向上する。
【００２８】
酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）の使用量は、水分散性樹脂組成物（Ａ）を製造するために用いられる重合性不飽和モノマー混合物の総量に対して、０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜７重量％である。モノマー（ｂ）の使用量が０．１重量％未満では上記諸安定性向上などの効果が得られず、１０重量％を超える場合は、凝集により重合安定性の低下につながるとともに、皮膜の耐水性が低下し、耐湿性が劣る。
【００２９】
多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリビニル系モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサビニル系モノマー等も挙げられる。これらは単独で又は２種以上組合わせて使用できる。
【００３０】
多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）を共重合に用いると、内部架橋により粘着剤の凝集力を高め、再剥離性と再剥離時の耐汚染性と耐糊残り性を向上させることができる。
【００３１】
多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）の使用量は、水分散性樹脂組成物（Ａ）を製造するために用いられる重合性不飽和モノマー混合物の総量に対して、０．１〜５重量％であり、より好ましくは０．２〜３重量％である。モノマー（ｃ）の使用量が０．１重量％未満では上記再剥離性と再剥離時の耐汚染性と耐糊残り性が低下し、上記再剥離型粘着剤皮膜としての特徴が得られず、５重量％より多い場合は、皮膜の凝集力が局部的に増大しすぎて投錨性が低下し、転写性が劣ると同時に基材密着性が低下する。
【００３２】
前記重合性不飽和モノマー混合物のうち、前記加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）、酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）及び多官能ビニル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）以外の、その他の重合性不飽和モノマー（ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）、スチレン系モノマー（ｄ−２）、（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）及びアミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）が好ましく挙げられる。また、必要に応じて、エポキシ基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−６）を用いてもよい。これらの単量体は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。以下、「その他の重合性不飽和モノマー」を単に「モノマー（ｄ）」と称する場合がある。
【００３３】
アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。なかでも、アルキルの炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。これらは１種又は２種以上が適宜組み合わされ使用される。例えば、好ましい組み合わせとして、アルキル基の炭素数が４〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの組み合わせなどが挙げられる。
【００３４】
スチレン系モノマー（ｄ−２）としては、スチレンのほかに、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらのモノマーは１種又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３５】
アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）、スチレン系モノマー（ｄ−２）は、良好な成膜性と、皮膜に硬さ、粘着性、再剥離性を付与しうる。
【００３６】
（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）を共重合モノマーとして用いると、分子内のシアノ基による樹脂中での配向、結晶化効果により緻密で強靭な皮膜を形成して、粘着剤の凝集力及び耐熱性と再剥離性を向上しうる。
【００３７】
水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）としては、水酸基を有する不飽和モノマーであれば特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、ε−カプロラクトン変性アクリルモノマー等の水酸基含有アクリル系モノマーなどが挙げられる。これらの１種または２種以上が組み合わされて使用される。ε−カプロラクトン変性アクリルモノマーとしては、ダイセル化学工業（株）製の商品名「プラクセル  ＦＡ−１」、「プラクセル  ＦＡ−２」、「プラクセル  ＦＡ−３」、「プラクセル  ＦＡ−４」、「プラクセル  ＦＡ−５」、「プラクセル  ＦＭ−１」、「プラクセル  ＦＭ−２」、「プラクセル  ＦＭ−３」、「プラクセル  ＦＭ−４」、及び「プラクセル  ＦＭ−５」などが挙げられる。
【００３８】
水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）を共重合成分として用いることにより、粘着剤皮膜の親水性が高くなり、基材への濡れ性が増し、密着性と投錨性が向上するため、転写性が改善される。
【００３９】
アミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、α−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、及びＮ−ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００４０】
アミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）を共重合モノマーとして用いると、粘着剤組成物にニュートン液体様の粘性を付与し、粘着剤のレベリング性やロール適性などの作業性を向上しうる。
【００４１】
エポキシ基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−６）としては、エポキシ基を有する重合性不飽和モノマーであれば特に限定されないが、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、グリシジルクロネート、グリシジルアリルエーテル、β−グリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、上記グリシジル基含有重合性不飽和モノマーのほか、例えば、（３，４−エポキシクロロヘキシル）メチルメタクリレート、３−エポキシクロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等を用いることができる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。なかでも、グリシジルメタクリレートが好ましい。
【００４２】
エポキシ基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−６）を共重合に用いることによって、酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）と反応して架橋構造が形成され、粘着剤組成物の架橋性を促進することができる。このため、粘着剤皮膜の凝集力が向上し、再剥離性が改善されるとともに、耐溶剤性、耐熱性、耐水性、耐湿性が改善され、特に夏場など高温多湿下における接着性の低下や経時変化によるトラブルを防ぐことができる。
【００４３】
モノマー（ｄ）として、良好な成膜性と粘着性を得るためには、少なくとも前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）を、モノマー（ｄ）の総量に対して、５０重量％以上用いるのが好ましい。また、モノマー（ｄ）としては前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）を単独で用いてもよいが、前記の特性付与の観点などからは、（ｄ−１）とともに、スチレン系モノマー（ｄ−２）、（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）、水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）及びアミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）からなる群より選択された少なくとも１種のモノマーを用いるのが好ましい。また、必要に応じて、エポキシ基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−６）を用いてもよい。良好な粘着性を得るためには、一般的には、得られる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下になるように、モノマー組成を決めるとよい。なお、本発明において、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、樹脂の重合に用いた重合性不飽和モノマーＭi（ｉ＝１、２、・・・、ｉ）の各ホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇi（ｉ＝１、２、・・・、ｉ）と、前記モノマーの重合性不飽和モノマー混合物中における重量分率Ｘi（ｉ＝１、２、・・・、ｉ）を式：１／Ｔｇ＝Σ（Ｘi／Ｔｇi）に代入することにより、良好な近似で算出されるＴｇ（理論値）を示している。
【００４４】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ−１）の量は、樹脂中のモノマー（ｄ）の総量に対して、例えば５０〜１００重量％が好ましく、より好ましくは６０〜９９重量％、さらに好ましくは７０〜９８重量％である。スチレン系モノマー（ｄ−２）の量は、樹脂中のモノマー（ｄ）の総量に対して、例えば０〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０〜３０重量％、さらに好ましくは０〜２０重量％である。また、（メタ）アクリロニトリル（ｄ−３）の量は、樹脂中のモノマー（ｄ）の総量に対して、通常０〜２０重量％（例えば１〜２０重量％）が好ましく、より好ましくは０〜１０重量％（例えば１〜１０重量％）である。水酸基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−４）の量は、樹脂中のモノマー（ｄ）の総量に対して、通常０〜１０重量％（例えば０．５〜１０重量％）が好ましく、より好ましくは０〜５重量％（例えば０．５〜５重量％）である。アミド結合含有重合性不飽和モノマー（ｄ−５）の量は、樹脂中のモノマー（ｄ）の総量に対して、通常０〜１０重量％（例えば０．５〜１０重量％）が好ましく、より好ましくは０〜５重量％（例えば０．５〜５重量％）である。エポキシ基含有重合性不飽和モノマー（ｄ−６）の量は、樹脂中のモノマー（ｄ）の総量に対して、通常０〜１０重量％（例えば０．５〜１０重量％）が好ましく、より好ましくは０〜５重量％（例えば０．５〜５重量％）である。 
【００４５】
本発明の水分散性樹脂組成物（Ａ）の乳化重合において生成する重合体の分子量を調節し、投錨性と密着性を改善して転写性を向上させるために、用いる不飽和モノマーの総量に対して０．２〜３．０重量％程度の連鎖移動剤を用いるのが有効である。
【００４６】
連鎖移動剤としては、上記作用を有するものであれば特に限定されないが、例えば、メルカプタン系化合物やアルコール等を用いることができる。前記メルカプタン系化合物には、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ベンジルメルカプタン、フェニルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、２，２’−ジメルカプトジエチルエーテル、２，２’−ジメルカプトジプロピルエーテル、２，２’−ジメルカプトジイソプロピルエーテル、３，３’−ジメルカプトジプロピルエーテル、２，２’−ジメルカプトジエチルスルフィド、３，３’−ジメルカプトジプロピルスルフィド等と、１−チオグリセロール、オクチルチオグリコール等のチオール、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、ベンゼンチオエタノール等のメルカプト基含有アルコール；β−メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、メルカプト酢酸、チオリンゴ酸等のメルカプトカルボン酸等が含まれる。また、前記アルコールには、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール等のＣ1〜Ｃ6程度の脂肪族アルコール；ベンジルアルコール等のＣ7〜Ｃ13程度の芳香族アルコール等が含まれる。これら以外の連鎖移動剤としては、α−メチルスチレンダイマーがメルカプタン類のように硫黄成分を含まず粘着剤の変色がなく、またアルコール等の有機溶剤の大気中への揮散による汚染もなく環境面で好ましいため、有効に用いられる。これらの連鎖移動剤は単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
水分散性樹脂組成物（Ａ）を合成するための乳化重合は、前記モノマー成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を、水性液中で、連鎖移動剤、ラジカル重合開始剤及び乳化剤の存在下、攪拌下に加熱することによって実施できる。反応温度は例えば３０〜１００℃程度、反応時間は例えば１〜１０時間程度が好ましい。水と乳化剤（例えば反応性界面活性剤など）とを仕込んだ反応容器にモノマー混合液又はモノマープレ乳化液を一括添加又は暫時滴下することによって反応温度の調節を行うとよい。
【００４８】
ラジカル重合開始剤としては、通常アクリル樹脂の乳化重合で使用される公知の開始剤が使用できる。具体的には、水溶性のフリーラジカル重合開始剤として、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化塩、過酸化水素などや、これらの酸化剤と、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等の還元剤との組み合わせからなるいわゆるレドックス系開始剤などが、それぞれ水溶液の形で使用される。
【００４９】
本発明の乳化重合において用いられる乳化剤は、非反応性の一般乳化剤、従来型の反応性乳化剤であってもよいが、特に環境面を考慮すれば、アルキルフェニル基（特にノニルフェニル基）などの内分泌撹乱作用を有する物質と共通する構造部位を分子中に有しない非環境ホルモン型の非反応性及び反応性界面活性剤が好ましい。中でも、耐水性、密着力等の物性面も考慮すれば、非環境ホルモン型の反応性界面活性剤が特に好ましい。
【００５０】
非環境ホルモン型の非反応性界面活性剤としては、アニオン乳化剤、ノニオン系乳化剤（非イオン系乳化剤）などが挙げられる。このうち、アニオン乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアリルエーテルの硫酸ハーフエステルのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステルのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアリルエーテル硫酸エステルのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩などが挙げられる。また非イオン系の乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアリルエーテルなどが挙げられる。これら単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。また、これら一般汎用のアニオン系、ノニオン系乳化剤は、次に述べる分子内にラジカル重合性の不飽和二重結合を有する各種アニオン系、ノニオン系反応性界面活性剤とも適宜組み合わされて使用される。
【００５１】
非環境ホルモン型の反応性界面活性剤は、分子中にアルキルフェニル基、なかでもノニルフェニル基を含まず、重合性不飽和基等の反応性基を含む基と、ノニオン系親水基やアニオン系親水基などの界面活性作用を発現する基とを有する反応性界面活性剤であれば何れでもよい。前記重合性不飽和基等の反応性基を含む基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、アリルオキシ基、メタリルオキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等が挙げられる。
【００５２】
代表的な反応性界面活性剤には、例えば、下記式（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）又は（１０）で表される化合物が含まれる。
【００５３】
【化４】
2007131680.tif 000005
（式中、ｍは２〜１００の整数、ｎは３〜２０の整数を示す）
【００５４】
【化５】
2007131680.tif 000006
（式中、Ａは炭素数２〜４の置換若しくは無置換のアルキレン基、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子またはアルキル基、ｐは２〜１００の整数、Ｍはアルカリ金属又はＮＨ4を示す）
【００５５】
【化６】
2007131680.tif 000007
（式中、Ｒ3は置換基を有してもよい炭化水素基、Ｒ4は水素原子またはメチル基、Ｍはアルカリ金属またはＮＨ4を示す）
【００５６】
【化７】
2007131680.tif 000008
（式中、Ｒ5は置換基を有してもよい炭化水素基、Ｒ6は水素原子またはメチル基、Ｍはアルカリ金属またはＮＨ4を示す）
【００５７】
【化８】
2007131680.tif 000009
（式中、Φは多官能フェニル基、ｑは２〜１００の整数、Ｒ7は水素原子またはメチル基、Ｍはアルカリ金属またはＮＨ4を示す）
【００５８】
【化９】
2007131680.tif 000010
（式中、Ｍはアルカリ金属またはＮＨ4を示す）
【００５９】
【化１０】
2007131680.tif 000011
（式中、ｔは９または１１、ｓは２〜１００の整数、Ｍはアルカリ金属またはＮＨ4を示す）
【００６０】
前記式（５）において、Ａにおける炭素数２〜４の置換若しくは無置換のアルキレン基としては、例えば、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン基、又はこれらに、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ基等のＣ1-4アルコキシ基など）などの置換基が結合したアルキレン基などが挙げられる。Ｒ2のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル基などの炭素数１〜２０程度のアルキル基が挙げられる。前記式（６）及び式（７）において、Ｒ3、Ｒ5の置換基を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル基などのアルキル基；ビニル、アリル、ヘキセニル、オクテニル、デセニル基などのアルケニル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール基；ベンジル、２−フェニルエチルなどのアラルキル基；又はこれらに、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ基等のＣ1-4アルコキシ基など）などの置換基が結合した炭化水素基などが挙げられる。
【００６１】
式（１０）で表される反応性界面活性剤としては、第一工業製薬（株）製の商品名「アクアロンＫＨシリーズ（ＫＨ−０５、ＫＨ−１０）」などが市販されている。
【００６２】
反応性界面活性剤は、前記モノマー成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と共重合、またはグラフトし、重合後は高分子量の重合体の構成単位として存在する。そのため、反応性界面活性剤を用いて得られた樹脂分散液のキャストフィルムは高度な耐水性、耐温湿性、耐溶剤性と密着性を発揮するため好ましい。転写型再剥離用粘着剤としては、乳化剤成分の粘着剤皮膜表面へのブリードもなく、転写性に優れるとともに、再剥離の際、汚染や糊残りも生じにくいため好ましい。一方、非反応性の一般乳化剤は、重合後も水相中にフリーに水溶性のまま低分子の形で存在するため、最終的に得られた樹脂分散液のキャストフィルムが耐水性、耐湿熱性、耐溶剤性と密着性の劣るものとなる場合がある。
【００６３】
非反応性及び反応性界面活性剤の乳化重合における使用量は、重合性不飽和モノマーの総量に対して、例えば０．３〜６重量％が好ましい。この使用量が０．３重量％未満の場合は、乳化重合の安定性が悪く、重合中にグリッツが発生しやすく、また重合後得られた樹脂分散液の安定性が劣り、商品価値の低いものとなる場合がある。また６重量％を超えると、耐水性、耐温湿性、耐溶剤性と密着性などに支障をきたす可能性がある上、経済性などにおいて問題となる場合も想定され好ましくない。
【００６４】
乳化重合の方法としては、通常の一段連続モノマー均一滴下法、多段モノマーフィード法であるコア・シェル重合法、重合中にフィードするモノマー組成を連続的に変化させるパワーフィード重合法等、いずれの重合法もとることができる。
【００６５】
このようにして、水分散性樹脂組成物（Ａ）が調製される。本発明の粘着剤組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下（例えば−７０℃〜−２０℃）である樹脂を含む水分散性樹脂組成物で構成されていることが好ましい。このような前記水分散性樹脂組成物（Ａ）からなる一液水性粘着剤組成物を再剥離型粘着剤に用いた際には、金属、ガラスやプラスチックフィルム及びその他の表面に対して優れた密着性を発揮しうる。樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−３０℃以下（例えば−６０℃〜−３０℃）である。樹脂のＴｇが−２０℃を超えると、粘着剤組成物は粘着性を失い、密着力が低下する場合がある。Ｔｇが−７０℃未満では、粘着性は増すが凝集力が低下し、粘着剤皮膜の凝集破壊が生じ、却って密着力の低下を招き、また、耐熱性や耐溶剤性も劣り、再剥離性が低下する場合がある。  ガラス転移温度は、重合性不飽和モノマー混合物を構成する重合性不飽和モノマーの種類や使用量により調整することができる。
【００６６】
水分散性樹脂組成物（Ａ）の樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、２万〜１００万程度が好ましく、より好ましくは５万〜７０万程度である。重量平均分子量は、重合開始剤量や連鎖移動剤の種類や使用量により調整できる。
【００６７】
水分散性樹脂組成物（Ａ）には、塩基性化合物等の添加剤を添加してもよい。塩基性化合物としては、アンモニア、各種アミン類、アルカリ金属塩等が挙げられる。塩基性化合物を加えることによって、水分散性樹脂組成物中に含まれる酸の一部又は全量が中和され、水分散性樹脂組成物の安定性が確保される。
【００６８】
水分散性樹脂組成物（Ａ）単独でも再剥離型粘着剤としての性能は十分であるが、粘着剤の加工と応用の際、例えば離型紙から支持体への転写性及び被着体への密着性をより確保したい場合など、多様な条件で万能とは言いがたい。本発明の第２の一液再剥離型水性粘着剤組成物は、この再剥離型粘着剤の転写性及び密着性を更に改善した組成物であり、より具体的には、上記水分散性樹脂組成物（Ａ）に、加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）、酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）とその他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）を有機溶剤中で溶液重合し、共重合体の有機溶剤溶液を得て、次いでこれを水性溶液に変換した後、有機溶剤を除去して得られる樹脂水溶液（Ｂ）を添加、配合して調整された水分散性樹脂組成物（Ｃ）からなる組成物である。
【００６９】
樹脂水溶液（Ｂ）の樹脂を形成する加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）としては、前記水分散性樹脂組成物（Ａ）の乳化重合時に用いる加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ）として例示したモノマーと同様のものを使用できる。また、酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）としては、前記水分散性樹脂組成物（Ａ）の乳化重合時に用いる酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ）として例示したモノマーと同様のものを使用できる。なかでも、酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）として、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーが好ましい。さらに、その他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）としては、前記水分散性樹脂組成物（Ａ）の乳化重合時に用いるその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）として例示したモノマーと同様のものを使用できる。
【００７０】
樹脂水溶液（Ｂ）は、例えば、加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）と酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）を必須成分として、アクリル系モノマーを主体とする前記複数のモノマー成分を有機溶剤の存在下で重合し、共重合体の有機溶剤溶液を得て、共重合体の酸性基をアルカリで中和した後、水を添加して水性溶液化し、その後、好ましくは減圧下に有機溶剤を完全に除去することにより、純粋な樹脂水溶液として得ることができる。
【００７１】
加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）の使用量は、前記モノマー（ａ’）、（ｂ’）と（ｄ’）の総量に対して、０．１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．２〜３重量％である。加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）の量が０．１重量％より少ないと、粘着剤の凝集力が弱く、再剥離性が劣り、糊残りが生じる場合がある。また、耐水性と耐侯性が不足し、保護性に欠ける場合がある。５重量％を超えても樹脂水溶液の製造安定性面では問題ないが、局部的な架橋が進行するため、投錨力と密着性が劣る場合がある。酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）の使用量は、前記モノマー（ａ’）、（ｂ’）と（ｄ’）の総量に対して、０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量％である。酸基含有重合性不飽和モノマーの量が０．１重量％より少ないと、製造時、アルカリを添加する際、白濁し水溶液化が困難になりやすい。また、２０重量％を超えると、粘着剤の耐水性、耐湿性が低下する場合がある。その他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）の使用量は、前記モノマー（ａ’）、（ｂ’）と（ｄ’）の総量に対して、７５〜９９．８重量％が好ましく、より好ましくは８０〜９９．５重量％である。
【００７２】
加水分解性シリル基を有する重合性不飽和モノマー（ａ’）と酸基含有重合性不飽和モノマー（ｂ’）とその他の重合性不飽和モノマー（ｄ’）からなる重合性不飽和モノマー混合物の共重合は、通常のアクリル樹脂又はビニル樹脂などの合成に採用されている有機溶剤溶液重合方法により行うことができる。例えば、共重合は、前記モノマー成分を有機溶剤に溶解し、ラジカル重合開始剤の存在下で６０〜１８０℃程度の温度で、攪拌下加熱することによって実施することができる。反応時間は１〜１０時間程度が好ましい。
【００７３】
重合溶媒として用いる有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、メチルセロソルブアセテート、ブチルカービトールアセテートなどのエステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノールなどの低級アルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系溶剤などが使用できる。
【００７４】
ラジカル重合開始剤は、通常アクリル系モノマーの溶液重合で使用される既知の開始剤が使用できる。具体的には、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エトキシヘキサノエートなどの過酸化物系化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ系化合物などが挙げられる。
【００７５】
かくして得られた共重合体樹脂の有機溶剤溶液の水性溶液への変換は、常法によって行われる。具体的には、例えば、まず該共重合体樹脂中に含まれる酸性基を塩基性化合物で中和し、次いで水を加えて樹脂を水中に溶解、分散させることによって行われる。
【００７６】
中和に用いられる塩基性化合物としては、塩基性の有機化合物及び塩基性の無機化合物の何れであってもよく、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、２−アミノメチルプロパノール、モルホリン、メチルモルホリン、ピペラジン等の鎖状又は環状のアミン；アンモニア；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩などが挙げられる。
【００７７】
こうして得られた共重合体の水性溶液には有機溶剤が含まれている。この有機溶剤は通常の減圧蒸留法により除去される。減圧蒸留は、例えば、５〜３０ｋＰａの減圧度で、４０〜８０℃、１〜１０時間で行うことができる。有機溶剤はほぼ完全に除去されることが好ましい。
【００７８】
このようにして樹脂水溶液（Ｂ）が調製される。得られた樹脂水溶液（Ｂ）中の樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、一般的に１０００〜５００００程度が好ましく、より好ましくは５０００〜３００００程度である。分子量の調節は、重合開始剤量によっても制御可能であるが、さらに分子量を低下させたい場合は、樹脂（Ａ）の乳化重合時に用いる連鎖移動剤として例示したものと同様の連鎖移動剤の使用が可能である。
【００７９】
前記水分散性樹脂組成物（Ａ）と樹脂水溶液（Ｂ）との混合方法は、特に限定されず、慣用の混合手段を用いて行うことができる。水分散性樹脂組成物（Ａ）と樹脂水溶液（Ｂ）の混合前に、少なくとも一方の樹脂組成物を水で希釈又は濃縮してもよく、混合後に、粘着剤組成物を水で希釈又は濃縮してもよい。
【００８０】
水分散性樹脂組成物（Ｃ）において、水分散性樹脂組成物（Ａ）と樹脂水溶液（Ｂ）の混合比は任意でよいが、高分子量と高不揮発分確保の観点からは、例えば、（Ａ）／（Ｂ）（重量比）＝４０／６０〜９９／１が好ましく、より好ましくは５０／５０〜９５／５程度である。水分散性樹脂組成物（Ａ）と樹脂水溶液（Ｂ）の混合比は、不揮発分換算では、例えば、（Ａ）／（Ｂ）（重量比）＝４７／５３〜９９／１が好ましく、より好ましくは５７／４３〜９６／４程度である。
【００８１】
本発明の第３の一液再剥離型水性粘着剤組成物は、前記の水分散性樹脂組成物（Ａ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物又は水分散性樹脂組成物（Ａ）と樹脂水溶液（Ｂ）とが混合された水分散性樹脂組成物（Ｃ）からなる一液再剥離型水性粘着剤組成物に、シリコーン界面活性剤を添加した一液再剥離型水性粘着剤組成物からなる。シリコーン界面活性剤の添加は、例えば、水分散性樹脂組成物（Ｃ）の場合、水分散性樹脂組成物（Ａ）か、樹脂水溶液（Ｂ）の何れか一方に、又は水分散性樹脂組成物（Ａ）と樹脂水溶液（Ｂ）を混合後、生成した水分散性樹脂組成物（Ｃ）に添加してもよい。混合方法は特に限定されず、攪拌など、よく混合できる方法であればよい。
【００８２】
シリコーン界面活性剤は、粘着剤組成物の表面張力を低下させ、粘着剤に濡れ、湿潤、浸透、乳化、分散、消泡などの優れた特性を付与し、粘着剤加工時、撥水性の強い離型紙やポリオレフィン等の低エネルギー表面上への濡れ性を促進し、ハジキによるトラブルを回避する。また転写塗工時、シリコーン界面活性剤は、各種プラスチック等低エネルギー表面支持体への投錨性を向上させ、被着体への貼付時には密着性を改善する。また、従来型の界面活性剤系湿潤剤では泡立ちがひどいため、作業性の点でトラブルが多く、接着欠陥を引き起こすなどの問題があったのに対し、シリコーン界面活性剤では泡立ちを著しく抑制でき、これらの諸問題を回避できる点でも有利である。
【００８３】
シリコーン界面活性剤の使用量は、各水性粘着剤組成物の固形分に対して、例えば０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５重量％程度である。前記使用量が０．１重量％より少ない場合は、離型紙やプラスチック表面等への濡れ、浸透、含浸性が不足し、前記特性が不十分となる場合がある。また、１０重量％より多く用いた場合は、逆に発泡の原因となり、作業性のトラブルが伴い、却って好ましくない場合がある。シリコーン界面活性剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００８４】
シリコーン界面活性剤としては、界面活性作用を有するシリコーン化合物であれば特に限定されないが、例えば、分子内にポリオキシアルキレン基（ポリエーテル基）を有するポリエーテル変性シリコーンなどが例示される。前記ポリオキシアルキレン基には、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン基などが含まれる。
【００８５】
シリコーン界面活性剤は、ポリオキシアルキレン基等の位置によって、ペンダント型（側鎖変性シリコーン）、末端変性型（末端変性シリコーン）、末端側鎖変性型（末端側鎖変性シリコーン）、ＡＢＮ型（オルガノシロキサン部位と親水性部位とが交互に結合しているもの）などに分類される。
【００８６】
好ましいシリコーン界面活性剤として、前記式（１）、（２）、（３）で表される変性シリコーンが挙げられる。式（１）で表される変性シリコーンはペンダント型、式（２）で表される変性シリコーンは末端変性型、式（３）で表される変性シリコーンはＡＢＮ型にそれぞれ含まれる。
【００８７】
式（１）中、Ｒaにおけるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル基などの炭素数１〜２０程度のアルキル基等が挙げられる。好ましいＲaは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。ｊ及びｋは、好ましくは、それぞれ１〜１００の整数である。ａ及びｂは、それぞれ、０〜１００の整数を示し、好ましくは０〜５０である。
【００８８】
式（２）中、Ｒbにおけるアルキル基は前記Ｒaと同様である。好ましいＲbは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。ｕは、好ましくは１〜１００の整数である。ｃ及びｄは、それぞれ、０〜１００の整数を示し、好ましくは０〜５０である。
【００８９】
式（３）中、Ｒcにおけるアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ基などの炭素数１〜２０程度のアルコキシ基等が挙げられる。好ましいＲcはヒドロキシル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基である。Ｒdにおけるアルキル基は前記Ｒaと同様である。好ましいＲdは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。Ａ1及びＡ2は、それぞれ、−Ｃ2Ｈ4−基、又は−Ｃ3Ｈ6−基を示す。ｉ及びｒは、好ましくは、それぞれ１〜１００の整数である。ｅ、ｆ、ｇ、ｈは、それぞれ、０〜１００の整数を示し、好ましくは０〜５０の整数である。
【００９０】
シリコーン界面活性剤は、例えば、商品名「ＳＩＬＷＥＴ」（日本ユニカー（株）製）等として市販されている。
【００９１】
本発明の一液再剥離型粘着剤組成物は、上記成分の混合の際に、必要に応じて各種添加剤、たとえば、消泡剤、増粘剤、凍結安定剤、他の湿潤剤、浸透助剤、濡れ剤、剥離調整剤、粘着付与剤、顔料、無機粉末や金属粉末などの充填剤、染料及び着色剤、老化防止剤、その他メチルセロソルブ、カルビトール、トリエチレングリコール、テキサノール等の造膜助剤、各種可塑剤などの公知の添加剤を配合しても良い。なお、本発明の一液再剥離型粘着剤組成物は、架橋剤を含まなくとも十分に効果を発揮するため、架橋剤は含まなくてもよい。後添加架橋剤を含む場合には、一液系では経時の粘度変化が大きくなり好ましくない場合がある。
【００９２】
本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物における不揮発分は、用途等により適宜選択できるが、塗布作業性や保存安定性、輸送コスト等の観点から、３０〜７０重量％が好ましく、４０〜６０重量％が特に好ましい。また、本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物の粘度（Ｂ型粘度計、６０ｒｐｍ、２５℃）も適宜選択できるが、塗布作業性の点から、１０００〜３００００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０００〜２５０００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００９３】
本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物によれば、水分散性樹脂組成物と樹脂水溶液をベースにしており、水性で有機溶剤を使用する必要がないため火災の危険がなく安全に使用でき、大気を汚染することなく環境適正に優れる。また、分子量が高く、低温架橋性で、耐久性能の良好な水分散性樹脂組成物と、低分子量で粘着剤の転写性、基材密着性が良好な樹脂水溶液が、それぞれ単独で特徴を発揮するとともに、これらを用途に応じて任意の割合で配合することにより、再剥離型粘着剤として従来溶剤系粘着剤に代わる材料となりうる。さらに、本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物は、表面張力が低く、離型紙やプラスチックフィルム上でのハジキ等もないため、一液で作業性が良く、しかも従来の溶剤系粘着剤の製造設備を大幅に変更することなく同設備を利用して製造できる点でも有利である。
【００９４】
本発明の一液再剥離型水性粘着剤組成物は、支持体がプラスチックフィルム等浸透性のない表面の場合は直接塗工で、又支持体が紙等浸透性の強い場合は転写塗工で、すなわち表面に離型処理を施した離型紙に粘着剤組成物を塗布し、加熱乾燥させた後、支持体に転写して粘着剤層を形成する。粘着剤組成物の基材上への塗布は、用途や目的に応じてロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工などの各種の塗工方法を用いることができる。粘着剤組成物の乾燥後の塗布厚みは、状況により適宜選択されるが、通常、１．０〜７０μｍ程度が好ましく、より好ましくは、３．０〜４０μｍ程度である。
【００９５】
本発明の粘着テープ及び粘着シート類は、テープ状またはシート状の支持体の少なくとも一方の表面に、上記の一液再剥離型水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてなる。上記支持体としては、用途によっても様々であり、特に限定されないが、紙、不織布、シートやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルムなどが好ましく例示される。
【００９６】
上記粘着テープ及び粘着シート類は、再剥離性、耐水性、耐候性が良好でかつ剥離時の糊残りがほとんどないことから、粘着メモ、マスキングテープ、シートや表面保護フィルム等に好ましく用いることができる。上記表面保護フィルムは、金属製品、ガラス製品、プラスチック製品、コンクリートなどの多様な対象に用いることが可能であり、具体的には、自動車、家電製品、携帯電話やパソコン等の電子機器などに用いることができる。
【００９７】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下において、「部」及び「％」は、特に断りのない限り、すべて重量基準である。粘度は、Ｂ型粘度計を用い、６０ｒｐｍの条件で測定した値（ｍＰａ・ｓ）である。
【実施例】
【００９８】
調製例１
［粘着剤組成物（Ａ１）の調製］
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却機を備えた通常のアクリル系樹脂エマルジョン製造用の反応容器に水１８０部と下記式（１１）
【化１１】
2007131680.tif 000012
（ｎは９または１１、Ｍはアルカリ金属又はＮＨ4を示す）
で表される反応性界面活性剤（商品名「アクアロン  ＫＨ−１０」、第一工業製薬（株）製）２部を仕込み、７５℃に昇温した。別途、次に示すモノマー、乳化剤及び水の混合液を高圧ホモジナイザーを用いて均一に乳化し、モノマー乳化液として適下ロートに仕込んだ。
なお、β−ＣＥＡはダイセルユーシービー（株）製、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランは日本ユニカー（株）製の商品名「Ａ−１７４」を用いた。
（モノマー乳化液）
反応性界面活性剤（式（１１））                                ８部
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）                              ９１部
２エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）                  ４３７部
β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）              １７部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１７４）    ５部
アリルメタクリレート（ＡＭＡ）                                ３部
水                                                        ２２６部
また、別途次に示す滴下用開始剤水溶液を別の滴下ロートに仕込んだ。
（滴下用開始剤水溶液）
過硫酸アンモニウム                                            １部
水                                                          ４０部
次に、前記反応容器内に、前記モノマー乳化液の５％を添加し、７５℃に過熱後、前記滴下用開始剤水溶液の５％を投入し、１０分間プレ重合反応を行った。この間反応容器の内温は自動的に８０℃に上昇した。その後、残りのモノマー乳化液及び滴下用開始剤水溶液を８０℃で３時間かけて一定速度で同反応容器内に滴下した。滴下終了後８０℃に保持して、１時間熟成反応を行い、室温に冷却した後、アンモニア水（２５％）５部を反応容器内に投入し、水分散性樹脂組成物を得た。
この粘着剤組成物は、固形分濃度５５．５％、粘度６８０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．３であり、当該粘着剤組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度（理論値）は−４９℃であった。
【００９９】
調製例２
［接着剤組成物（Ａ２）の調製］
調製例１において、ＭＭＡ９１部の代わりにスチレンモノマー（ＳＭ）９１部を用いた以外は調整例１と全く同様の操作を行い、水分散性樹脂組成物を得た。この粘着剤組成物は、固形分濃度５５．４％、粘度６４０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．４であり、当該粘着剤組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度（理論値）は−４９℃であった。
【０１００】
調製例３
［接着剤組成物（Ａ３）の調製］
調製例１において、ＭＭＡ及び２ＥＨＡの添加量をＭＭＡ１２７部及び２ＥＨＡ４０４部とした点以外は調製例１と全く同様の操作を行い、水分散性樹脂組成物を得た。この粘着剤組成物は、固形分濃度５５．６％、粘度７２０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．４であり、当該粘着剤組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度（理論値）は−４１℃であった。
【０１０１】
調製例４
［接着剤組成物（Ａ４）の調製］
調製例１において、反応性界面活性剤として、「アクアロン  ＫＨ−１０」の代わりに、同量の下記式（１２）
【化１２】
2007131680.tif 000013
（式中Ｒ8はアルキル基を示す）
で表される反応性界面活性剤（商品名「アデカリアソープ  ＳＲ−１０」、旭電化工業（株）製）を用いた以外は、調製例１と全く同様の操作を行い、水分散性樹脂組成物を得た。この粘着剤組成物は、固形分濃度５５．６％、粘度６２０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．３であり、当該粘着剤組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度（理論値）は−４９℃であった。
【０１０２】
調製例５
［樹脂水溶液（Ｂ１）の調製］
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器および窒素導入管などを備えた通常のアクリル系樹脂製造用の反応容器に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）１部とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２００部を仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温した。その後、攪拌しながら下記モノマー混合液を５時間にわたって滴下した。滴下終了後、ＡＭＢＮ０．６部をＩＰＡ３０部に溶解したものを反応容器に添加して、さらに８０℃で２時間反応を継続した。
（モノマー混合液）
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）                              ３５部
アクリル酸ブチルエステル（ＢＡ）                          １９２部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１７４）    ５部
メタクリル酸（ＭＡＡ）                                      １８部
重合終了後、攪拌を続けながら、２５％アンモニア水９部を反応容器中に加え、水６２１部を約２時間にわたって反応容器中に滴下し、水溶液化した。水溶液化後、ロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを蒸発させ、樹脂水溶液（Ｂ１）を得た。
【０１０３】
実施例１
調製例１で得られた粘着剤組成物（Ａ１）に、粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（商品名「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」、日本ユニカー（株）製、前記式（１）で表されるペンダント型）２部とウレタン会合型増粘剤（商品名「ＵＨ５２６」、旭電化工業（株）製）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１０４】
実施例２
調製例１で得られた粘着剤組成物（Ａ１）みかけ１００部に、調製例５で得られた樹脂水溶液（Ｂ１）みかけ１５部を添加し、該粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」）２部とウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１０５】
実施例３
調製例２で得られた粘着剤組成物（Ａ２）に、粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」）２部とウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１０６】
実施例４
調製例２で得られた粘着剤組成物（Ａ２）みかけ１００部に、調製例５で得られた樹脂水溶液（Ｂ１）みかけ１５部を添加し、該粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」）２部とウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１０７】
実施例５
調製例３で得られた粘着剤組成物（Ａ３）に、該粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」）２部とウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１０８】
実施例６
調製例３で得られた粘着剤組成物（Ａ３）みかけ１００部に、調製例５で得られた樹脂水溶液（Ｂ１）みかけ１５部を添加し、該粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」）２部とウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１０９】
実施例７
調製例４で得られた粘着剤組成物（Ａ４）に、該粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」）２部とウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１１０】
実施例８
調製例４で得られた粘着剤組成物（Ａ４）みかけ１００部に、調製例５で得られた樹脂水溶液（Ｂ１）みかけ１５部を添加し、該粘着剤の固形分１００部に対して、シリコーン界面活性剤（「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７」）２部とウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１１１】
比較例１
調製例１において、ＭＭＡ９４部、β―ＣＥＡ１７部の代わりに、ＭＭＡ１１１部を用いた以外は調製例１と全く同様の操作を行った。結果、重合反応途中でゲル化し、粘着剤組成物は得られなかった。
【０１１２】
比較例２
調製例１において、ＭＭＡを９４部、Ａ−１７４を３部の代わりに、ＭＭＡ９７部を用いた以外は調製例１と全く同様の操作を行い、水分散性組成物を得た。この粘着剤組成物は、固形分濃度５５．５％、粘度６７０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．３であり、当該粘着剤組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度（理論値）は−４９℃であった。これにウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１１３】
比較例３
調製例１において、ＭＭＡ９４部、ＡＭＡ２部の代わりに、ＭＭＡ９６部を用いた以外は調製例１と全く同様の操作を行い、水分散性組成物を得た。この粘着剤組成物は、固形分濃度５５．４％、粘度６５０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．４であり、当該粘着剤組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度（理論値）は−４９℃であった。これにウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１１４】
比較例４
調製例１において、ＭＭＡ９４部、ＡＭＡ２部の代わりに、ＭＭＡ６１部、ＡＭＡ３５部を用いた以外は調製例１と全く同様の操作を行い、水分散性組成物を得た。この粘着剤組成物は、固形分濃度５５．５％、粘度５７０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．３であり、当該粘着剤組成物に含まれる樹脂のガラス転移温度（理論値）は−４７℃であった。これにウレタン会合型増粘剤（「ＵＨ５２６」）を添加し、粘度５０００ｍＰａ・ｓに増粘させ、目的の再剥離型粘着剤組成物を調製した。
【０１１５】
［粘着剤加工品の作製と評価試験］
実施例及び比較例において得られた各粘着剤組成物について、以下のようにして、粘着剤加工品の作製と評価試験を行った。結果を表１に示す。
【０１１６】
（１）粘着剤加工
・直接塗工
実施例及び比較例において得られた各粘着剤組成物を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、乾燥膜厚２０μｍとなるように塗布し、８０℃で５分間乾燥して、再剥離用粘着テープを作製した。
・転写塗工
実施例及び比較例において得られた各粘着剤組成物を、離型紙に乾燥膜厚２５μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥後、坪量５５ｇ/ｍ2の上質紙に転写して、再剥離用粘着テープを作製した。
【０１１７】
（２）初期接着性
上記ＰＥＴフィルムに直接塗工した再剥離用粘着テープを、幅２５ｍｍの短冊状に切断、ＳＵＳ板（ＳＵＳ−３０４）に貼付し、２ｋｇのローラで１往復させて圧着した後、２０℃、６５％ＲＨで２時間放置して測定に用いた。
引っ張り試験機「テンシロン  ＵＣＴ−５」（オリエンテック（株）製）を用いて、引っ張り速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離試験を行い、接着強度（ｇ／ｉｎ）を測定した。なお、上記接着強度が２５０ｇ／ｉｎ以上であれば、優れた初期接着性を有すると判断することができる。
【０１１８】
（３）再剥離性
上記初期接着性試験同様、上記ＰＥＴフィルムに直接塗工した再剥離用粘着テープを、幅２５ｍｍの短冊状に切断、ＳＵＳ板（ＳＵＳ−３０４）に貼付し、２ｋｇのローラで１往復させて圧着した後、４０℃で７日間放置して測定に用いた。
引っ張り試験機「テンシロン  ＵＣＴ−５」を用いて、引っ張り速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離試験を行い、接着強度（ｇ／ｉｎ）を測定した。なお、上記接着強度の変化が初期値（初期接着性）の１０％以下（３０ｇ／ｉｎ以下）であれば、優れた再剥離性を有すると判断することができる。
【０１１９】
（４）投錨性（基材密着性）
上記坪量５５ｇ／ｍ2の上質紙に転写した再剥離用粘着テープについて、幅２５ｍｍの短冊状に切断し、ＳＵＳ板（ＳＵＳ−３０４）に軽く貼付して測定に用いた。
貼付した再剥離用粘着テープを、幅方向に対して、９０度の方向に５０ｍｍ剥離し、再度重ねることを１サイクルとし、２０サイクル行った時の粘着剤の脱落具合を以下の基準で判定した。
○  ：粘着剤が基材（上質紙）から脱落しない。
△  ：粘着剤が基材（上質紙）から若干脱落する。
×  ：粘着剤が基材（上質紙）から脱落する。
【０１２０】
（５）糊残り性試験
上記再剥離性試験後のＳＵＳ板上のくもり、糊残りの有無を観察し、以下の基準で判断した。
○  ：全く糊残り、くもりがない。 
△  ：一部粘着剤が付着し、若干くもっている。 
×  ：大部分に粘着剤が付着し、付着してない部分も全面的にくもりがひどい。
【０１２１】
（６）耐水白化性
実施例及び比較例において得られた各粘着剤組成物を、ガラス板に３ミルのアプリケータで塗布し、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間乾燥し、その後２３℃の水に１０日間浸漬した。皮膜の白化状態を観察し、以下の基準で判断した。
○  ：全く白化せず、変化がない。
△  ：一部が白化し、部分的に皮膜がガラス板から剥離している。 
×  ：全面的に白化し、大部分の皮膜がガラス板から剥離している。
【０１２２】
【表１】
2007131680.tif 000014