(57)【要約】【課題】極めて簡単で安価な方法により、従来のデンプン溶液の乾燥後の物性を著しく改善することによる幅広い用途のあるデンプン組成物の提供。【解決手段】  デンプンとある種の有機金属塩水和物（結晶水を持った有機金属塩）を基本構成物質とすることにより、可塑性を著しく増し、これにより成型性が顕著に向上したデンプン組成物が得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）デンプン（１００重量部）が水に溶けた状態、糊化の状態、水系エマルジョンの状態又は水系デイスパージョンの状態にあるとき、（２）水が存在すると結晶水を持った水和物になる性質を有する水溶性無水有機金属塩又は結晶水を持った水溶性の有機金属塩水和物をデンプンに対し３重量部以上添加し、（３）温度１００℃以下で乾燥し、（４）乾燥後もデンプン中に結晶水を持った有機金属塩水和物を存在させることにより、デンプン及び結晶水を持った有機金属塩水和物を含有することを特徴とするデンプン組成物。
【請求項２】
さらに、第３成分を１ｗｔ％／デンプン以上添加することを特徴とする請求項１に記載のデンプン組成物。
【請求項３】
上記第３成分が、セルロース又はヘミセルロースを実質的に含んだ物質であることを特徴とする請求項１又は２に記載のデンプン組成物。
【請求項４】
上記セルロース又はヘミセルロースを実質的に含んだ成分が、豆腐製造の際副生するおから又は小麦から得られるふすまであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のデンプン組成物。
【請求項５】
デンプン及び結晶水を持った有機金属塩水和物を基本構成物質とするデンプン組成物を含有する液をゲル化、キャスト、流延、湿式紡糸、乾式紡糸、ゲル紡糸、押し出し成型、射出成型、型成型、ブロー成型、真空成型、発泡成型、又はシート成型のいずれかの方法により、フィルム、シート、糸、繊維、棒状、その他任意の成型品とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のデンプン組成物。
【請求項６】
上記デンプンが、コーンスターチ、バレイショデンプン、コメデンプン、コムギデンプン、サツマイモデンプン、タピオカデンプンなどの植物由来のデンプン；α化デンプン、β化デンプン、デキストリン、可溶性デンプンなどの変性デンプン（修飾デンプン）であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のデンプン組成物。
【請求項７】
上記有機金属塩が、シュウ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩又はそれらの水和物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のデンプン組成物。
【請求項８】
上記デンプンが、水に溶けた状態を作るため、系を３０〜１５０℃の範囲で加熱することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のデンプン組成物。
【請求項９】
上記無水有機金属塩又は有機金属塩水和物が潮解性を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のデンプン組成物。
【請求項１０】
上記デンプン中に有機金属塩水和物及び無機塩水和物を共存させることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のデンプン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は典型的な生分解性物質であるデンプン組成物に関する。
すなわち、本発明は極めて簡単で、経済的な手段により、従来のデンプン溶液の乾燥後の物性を著しく改善することにより、その用途を大幅に広げようとするものである。さらに詳しくは、ある種の有機金属塩をある条件下でデンプン溶液に加えることにより、その乾燥後の可塑性を著しく改善することにより、成型性を向上させ、透明性の改善と相まって、その用途を大幅に拡大しようとするものである。
【背景技術】
【０００２】
言うまでもなく、デンプンは食品としては勿論、工業材料としても非常に広く用いられている天然高分子の一つである。また、生分解性の観点からも最も好ましい生分解性高分子である。昨今の環境負荷低減の観点から、高分子材料への生分解性の要望は非常に強くなりつつある。このような状況下、デンプン他の天然高分子による合成高分子の代替が種々試みられているが、現実に多くの問題が存在し、その解決は容易ではない。
【０００３】
現在、広く用いられているプラスチックを始めとする合成高分子材料の代替としてデンプンを考える場合、その重大な問題点の一つが乾燥後の可塑性の欠如にある。すなわち、この乾燥後の可塑性の欠如のため、成型性が著しく制約され、また成型後の強度に著しい欠陥が生じるのが実情であった。この点は生分解性材料一般に言えることであり、多くの成書にも指摘されている（例えば、辻  秀人著「生分解性高分子材料の科学」（２００２，コロナ社）、ｐ．７〜７８）。
【０００４】
昨今、この問題を補うために、種々の生分解性を唄った高分子材料が提唱及び市販されている。例えば、ＡＰＩＣ社のＶＩＮＥＸ、ノバモント社のマタビー、ワーナー  ランバート社のＮＯＶＯＮなどが挙げられる。さらには、微生物により産生させる特殊な材料であるプルランなどがある。しかし、これらの材料は、いずれもかなり高度な化学的操作を必要とし、決して安価なものではない。また、これらは天然高分子と比較すると、その生分解性は十分とは言い難い。
【０００５】
本発明の方法は、極めて簡単で、経済的な手段により、デンプンの乾燥後の可塑性を大幅に向上させることにより、従来のデンプンの欠点である成型性の改善を中心に、種々の特性を付与しようとするものである。
【０００６】
従来から、デンプンに無機塩を添加することは数多く提案されている。例えば、特開昭５０−１６７２６号公報、特開昭５６−１４３２７９号公報、特開平３−１２４７０号公報、特開平７−１１９０４２号公報、特開平８−２９１２７６号公報、特表平８−５０２９５１号公報などには糊剤及び接着剤としてのデンプンに無機塩を添加することが述べられている。
【０００７】
また、特開昭５１−１６４９号公報、特開昭５１−５４９３１号公報などには農業用薬剤としてデンプンに無機塩を加えたものが記述されている。
【０００８】
また、特開昭４９−４７１６９号公報、特開昭５３−６４３２号公報、特開昭５３−８６０９５号公報、特表２００２−５０５２６９号公報、特開２００２−１８００９８号公報には固形製剤としてデンプンと無機塩を共存させたものが提示されている。
【０００９】
さらに、デンプンと潮解性無機塩を共存させた例としては、特開２０００−５５５３号公報、特開昭５７−８２５７６号公報が挙げられる。
【００１０】
このように、デンプンと無機塩を共存させる例はすでに数多くあり、またデンプンと潮解性無機塩を共存させる前例も存在する。しかし、これらの例において、デンプン中に有機金属塩水和物（結晶水を持った有機金属塩）を導入し、乾燥後も有機金属塩水和物として存在せしめ、乾燥後の可塑性（例えば伸びで表示）を大幅に向上させ得ることは知られていない。ましてや、この現象を利用し成型性を改善し、その他いくつかの特性が付与されたデンプン組成物は知られていない。
【００１１】
【特許文献１】特開昭５０−０１６７２６号公報
【特許文献２】特開昭５６−１４３２７９号公報
【特許文献３】特開平０３−０１２４７０号公報
【特許文献４】特開平０７−１１９０４２号公報
【特許文献５】特開平０８−２９１２７６号公報
【特許文献６】特表平０８−５０２９５１号公報
【特許文献７】特開昭５１−００１６４９号公報
【特許文献８】特開昭５１−０５４９３１号公報
【特許文献９】特開昭４９−０４７１６９号公報
【特許文献１０】特開昭５３−００６４３２号公報
【特許文献１１】特開昭５３−０８６０９５号公報
【特許文献１２】特表２００２−５０５２６９号公報
【特許文献１３】特開２００２−１８００９８号公報
【特許文献１４】特開２０００−００５５５３号公報
【特許文献１５】特開昭５７−０８２５７６号公報
【非特許文献１】辻  秀人著「生分解性高分子材料の科学」（２００２，コロナ社、ｐ．７〜７８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、極めて簡単で、経済的な手段により、乾燥後の可塑性とこれに伴う成型性の大幅な改善ならびにその他いくつかの特性を付与されたデンプン組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は乾燥後のデンプン中に有機金属塩水和物を導入することにより、成型性の改善ならびにその他いくつかの特性を付与されたデンプン組成物を提供しようとするものであるが、基本的には以下の構成からなる。
〔１〕デンプン（１００重量部）が水に溶けた状態、糊化の状態、水系エマルジョンの状態又は水系デイスパージョンの状態にあるとき、水が存在すると結晶水を持った水和物になる性質を有する水溶性無水有機金属塩又は結晶水を持った水溶性の有機金属塩水和物をデンプンに対し３重量部以上添加し、温度１００℃以下で乾燥し、乾燥後もデンプン中に結晶水を持った有機金属塩水和物を存在させることにより、デンプン及び該結晶水を持った有機金属塩水和物を含有するデンプン組成物。
〔２〕上記デンプン及び結晶水を持った有機金属塩水和物を含有するデンプン組成物に物性の改善を目的に第３成分を１ｗｔ％／デンプン以上添加することを特徴とする〔１〕に記載のデンプン組成物。
〔３〕上記デンプン及び結晶水を持った有機金属塩水和物を含有するデンプン組成物に物性の改善を目的に添加される第３成分がセルロース又はヘミセルロースを実質的に含んだ物質である〔１〕又は〔２〕に記載のデンプン組成物。
〔４〕上記セルロース又はヘミセルロースを実質的に含んだ成分が豆腐製造の際副生するおから又は小麦から得られるふすまである〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
〔５〕デンプン及び結晶水を持った無機塩水和物を含有するデンプン組成物を含有する液をゲル化、キャスト、流延、湿式紡糸、乾式紡糸、ゲル紡糸、押し出し成型、射出成型、型成型、ブロー成型、真空成型、発泡成型、シート成型、のいずれかの方法により、フィルム、シート、糸、繊維、棒状、その他任意の成型品とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
〔６〕上記デンプンがコーンスターチ、バレイショデンプン、コメデンプン、コムギデンプン、サツマイモデンプン、タピオカデンプンなどの植物由来のデンプン；α化デンプン、β化デンプン、デキストリン、可溶性デンプンなどの変性デンプン（修飾デンプン）である〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
〔７〕上記有機金属塩がシュウ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩又はそれらの水和物である〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
〔８〕上記デンプンが、水に溶けた状態を作るため、系を３０〜１５０℃の範囲で加熱することを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
〔９〕上記デンプンが、水に溶けた状態をつくるため、上記無水有機金属塩、有機金属塩水和物、上記物性の改善を目的に添加する第３成分以外の成分を添加することを特徴とする〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
〔１０〕上記無水有機金属塩又は有機金属塩水和物が潮解性を有することを特徴とする〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
〔１１〕上記デンプン中に有機金属塩水和物ならびに無機塩水和物を共存させることを特徴とする〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のデンプン組成物。
【００１４】
すなわち、本発明の基本は上記〔１〕に記載したように、乾燥後もデンプン中に有機金属塩水和物（結晶水を持った有機金属塩）を存在させることにある。無水有機金属塩又は有機金属塩水和物の添加は、デンプンが水に溶けた状態が最も好ましいが、糊化の状態、エマルジョンの状態、デイスパージョンの状態でも行える。
【００１５】
添加する有機金属塩としては、水が存在すると水和物になる性質を有する水溶性無水有機金属塩又は水溶性有機金属塩水和物を加えることができる。この両者とも有機金属塩水和物としてデンプン中に取り込まれ、乾燥後も有機金属塩水和物としてデンプン中に残ることが本発明の要件である。
【００１６】
この有機金属塩としては、シュウ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩又はそれらの水和物である〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載のデンプン組成物が例示される。
【００１７】
上記の要件を満たした場合、このデンプン組成物はデンプン単独と比較して、著しく柔軟性又は可塑性が向上する。このために、成型性が著しく改善される。この柔軟性又は可塑性を示す指標として、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される「伸び」によって示される。すなわち、本発明のデンプン組成物の特徴を具体的に示すものとして、上記ＪＩＳ  Ｋ６２５１によって測定された「伸び」がデンプン単独の１．３倍以上であることが本発明のデンプン組成物の特徴である。
【００１８】
本発明のデンプン組成物の最も大きな特徴は上記のとおり、柔軟性又は可塑性の向上であるが、さらにもう一つの特徴として「透明性の向上」が挙げられる。この「透明性の向上」は使用するデンプンの種類ならびに使用する有機金属塩の種類によって異なるが、一般に、デンプン中の有機金属塩水和物の存在によって透明性は向上する。
【００１９】
本発明の組成物に使用できるデンプンの種類に特に制約はない。例えば、コーンスターチ、バレイショデンプン、コメデンプン、コムギデンプン、サツマイモデンプン、タピオカデンプンなど各種植物から直接造られる植物由来デンプンならびにα化デンプン、β化デンプン、デキストリン、可溶性デンプンなど化学的に修飾された変性デンプンがともに使用される。勿論、デンプンの種類により乾燥後の外観、物性が異なるが、本発明のデンプン組成物に原料として使用されるデンプンに特に制約はない。しかし、本発明の効果はデンプンの種類によって異なるのは当然で、とくに効果の高かったものとして、デキストリン、可溶性デンプンなどが挙げられる。
【００２０】
デンプンは、可食性物質の代表的なものである。したがって、各種食品を始めとして口腔摂取物として利用されることが多い。例えば、固形製剤用各種成分などがその例である。また、本発明の存在する有機金属塩水和物として可食性のものを使用すれば、本発明のデンプン組成物は可食性となり、上記のとおり各種食品を始めとして各種口腔摂取物として利用可能である。
【００２１】
また、本発明の基本であるデンプンと無機塩水和物との共存の他に他の第三成分の添加により、外観、物性を変化させることができる。その代表的なものとして、セルロース及びヘミセルロースが挙げられる。これらの添加により、その機械的性質が大きく変化する。また、この具体的な例として、豆腐製造の際、副生する「おから」及び小麦粉製造の際、副生する「ふすま」を添加することにより興味ある製品が得られる。
【００２２】
本発明の組成物の最も有利な性質は言うまでもなく、その生分解性にある。この実際の使用の形態はフィルム、シート、糸、繊維、その他任意の形状に加工されて使用される。これまで再三述べてきたように、本発明の組成物は乾燥後の柔軟性、可塑性に優れているため、ある種のデンプンにおいては、従来のデンプンのように、乾燥後のひび割れ、亀裂などが生じることなくいかなる形状への加工も可能である。すなわち、ゲル化、流延、キャスト、湿式紡糸、乾式紡糸、ゲル紡糸、押し出し成型、射出成型、型成型、ブロー成型、真空成型、発泡成形、又はシート成型などの方法により成型が可能である。
【００２３】
既に述べたように、本発明の組成物を得るためには、デンプンが糊化の状態、水系エマルジョン、水系デイスパージョンの状態でも可能ではあるが、デンプンが水に溶けている状態が最も好ましい。デンプンが水に溶けている状態を得るには、デンプンの種類にもよるが、一般には加熱することによってより容易に得られる。しかし、デンプンを変質させないこと及び有機金属塩水和物の組成を変化させない配慮から、３０〜１００℃の範囲内での加熱が好ましい。
【００２４】
また、上記と同様デンプンが水に溶けた状態を得るために、系に有機溶剤類などの添加を行うこともできるが、これは本発明の組成物の要件ではなく、その用途に応じて生分解性、可食性等の配慮が必要である。
【００２５】
本発明の組成物に使用される無水有機金属塩は次の性質を有することが必要である；１）水溶性であること  ２）水が存在すると、結晶水を持った水和物になること。すなわち、無水有機金属塩として添加されても、デンプン中には有機金属塩水和物として取り込まれ、乾燥後も有機金属塩水和物としてデンプン中に存在することが必要である。
【００２６】
また、有機金属塩水和物（結晶水を持った有機金属塩）を直接添加することもできる。この場合、有機金属塩水和物に要求される性質としては水溶性であることである。
【００２７】
本発明の組成物を得るには、基本的にはデンプン及び有機金属塩水和物が水に溶けた状態（又は糊化、エマルジョン、デイスパージョンの状態）から水を除去することによって得られるが、これらの液をつくるためのデンプン及び有機金属塩（無水物又は水和物）の添加順序はさして重要ではない。すなわち、デンプンを含んだ液を作成しておき、それに無機塩（無水物又は水和物）を加えても、あるいは先に無機塩の溶液を作成しておき、これにデンプンを加えても、結果はさして変わらない。
【００２８】
上記デンプン及び無機塩水和物を含んだ液から水分を除去するのは常温でも良いが、時間を短縮するために５０℃以下に維持された乾燥機内で乾燥することもできる。
【００２９】
本発明の組成物中に存在する有機金属塩水和物は潮解性であることが好ましい。すなわち、現在までの実験では、潮解性を有する有機金属塩水和物を存在させた場合の方が本発明の効果が顕著に現れる。現在のところ、その理由は十分に明らかではない。
【００３０】
本発明の組成物の最も重要な特徴は、乾燥後もデンプン中に有機金属塩水和物（結晶水を持った無機塩）を存在させることにある。これによって、デンプンの柔軟性又は可塑性を大幅に向上させることにある（具体的にはＪＩＳ  Ｋ６２５１で測定された伸びがデンプンだけの場合の１．３倍以上）。
【００３１】
本発明の組成物において、乾燥後のデンプン中に有機金属塩水和物を存在させることによって、何故デンプンの柔軟性又は可塑性が大幅に改善されるのかまだ十分明らかではない。しかし、現在までの種々の試験及び分析から、次のことが明らかになっている：（１）有機金属塩水和物はデンプン中に極めて微細に分散されている（２）有機金属塩水和物はデンプン中で単に物理的に分散されているのではなく、ある種の化学的結合によってデンプン分子と結び付いている（３）無機塩水和物に含まれる結晶水が重要な役割を果たしている。
【００３２】
すなわち、本発明の組成物は、言葉を変えれば「デンプン中に有機金属塩水和物を極めて微細に分散させ、かつデンプン分子とある種の化学的結合で結び付いた状態で存在せしめたデンプン組成物」と言うことができる。
【００３３】
先にも述べたように、本発明の一つの要件は、乾燥後もデンプン中に有機金属塩水和物（結晶水を持った）を存在させることであるが、厳密には乾燥後デンプン中で有機金属塩及び水がどのような状態で存在しているかはまだ解明されていない。したがって、ここで言う「有機金属塩水和物を存在させる」とは、結晶水を持った有機金属塩として導入された有機金属塩水和物が実質的に、量的に失われることなくデンプン中に存在することを指すものであり、その構造を厳密に規定するものではない。
【００３４】
すでに述べたように、生分解性の多くの材料が提唱されている。しかし、これらはかなり高度の化学的処理を必要とし、その結果、かなり高価である。これに対し、本発明の組成物は極めて安価に製造することが可能である。何故ならば、本組成物は基本的には安価なデンプンと安価な有機金属塩（又はその水和物）から製造される。また、その製造条件は多少の加熱はあるものの、ほとんど常温で製造され、特別な設備を必要とするものではない。
【発明の効果】
【００３５】
本発明は安価な方法で成型性が顕著に改善されたデンプン組成物の提供である。言うまでもなく、生分解性プラスチックの問題は極めて重要である。そして、天然物系、微生物系、化学合成系など多くのものが提唱され、使用されている。しかし、コスト面、生分解性、物性などに問題があり、まだ満足すべき状態とは言い難い。コスト、生分解性、資源としての豊富さからはデンプンがもっとも好ましいが、デンプンの場合、その成型性の悪さと物性に問題があった。ところが、本発明ではデンプンにある種の有機金属塩水和物を共存させると、その可塑性が著しく増し、成型性が顕著に改善されることを見出した。この事実に基づき、デンプンとある種の有機金属塩水和物を基本構成物とするデンプン組成物を提供することができる。
【００３６】
以上の記述により、本発明のデンプン組成物の概略の理解は得られたものと考えるが、以下の実施例によりさらに詳細な理解が可能と思われる。
【実施例１】
【００３７】
（実施例１，比較例１）
デンプンとして、コーンスターチ、タピオカデンプン、デキストリン及び可溶性デンプンを選び、無水有機金属塩としてMg(CH3COO)2,有機金属塩水和物としてMg(CH3COO)2４H2Oを選び、デンプンに塩水和物を共存させることによる効果を見た。添加量はデンプン１００重量部に対し、有機金属塩水和物６０重量部とした（無水有機金属塩の場合、４水塩に換算して添加）。
重量で約５倍の水にデンプンを加え、約４０℃に加熱し、十分に撹拌した後、所定量の無水有機金属塩Mg(CH3COO)2又は有機金属塩水和物（Mg(CH3COO)2４H2O ）を加え、再び十分撹拌した。
この液を室温にまで自然冷却し、これを底板（ガラス製）に１０ｃｍｘ１０ｃｍ、高さ１０ｍｍの正方形の枠内（枠は塩ビ製）に厚さ５ｍｍに成るよう流し込み、これを４０℃に保たれた乾燥機で約３０時間乾燥した。もはや重量減が無いことを確かめた後枠から外し、分析に供した。なお、比較のため、有機金属塩を添加しないデンプン単独（ブランク）でも同一条件でサンプルを作成した。
結果を表１に示すが、デンプン単独（ブランク）の場合、すべてのデンプンにおいて、乾燥後一辺５ｍｍ程度の小片に割れてしまうため、分析を行うことはできなかった。表１には乾燥後のサンプルの状態、硬さ（マイクロ硬度計による）、引っ張り強さ、破断伸び及び比重を示した。表１ではブランクとして、デキストリンのみを示したが、他のデンプンでも単独では小片に割れてしまい、機械的性質の測定は不可能であった。
これに対し、各種デンプンに無水Mg(CH3COO)2又はMg(CH3COO)2４H2O を６０重量部添加したものはシート状物が得られたが、一部のデンプンにおいては亀裂が生じた。しかし、一部のデンプンでは亀裂は全く生じず、均一なシート状物が得られ、その機械的特性もかなり優れたものである。すなわち、デンプンの種類によって効果は異なるものの、デンプン中にMg(CH3COO)2４H2Oを共存させることによって、可塑性が顕著に改善されることが分かった。
【００３８】
【表１】
2007031593.tif 000002
【実施例２】
【００３９】
（実施例２，比較例２）
次に、デンプンはデキストリンに固定し、有機金属塩の種類を変え、それぞれの添加効果を調べた。結果を表２に示す。添加量は各塩とも水和物として６０重量部とした。
【００４０】
【表２】
2007031593.tif 000003
なお、サンプルの形状を示す、Ａ，Ｂ，Ｃは、実施例１、比較例１と同様である。また、ブランクは、比較例１と同様である。また、硬さは、実施例１と同様、マイクロメーターによる。
【実施例３】
【００４１】
（実施例３，比較例３）
デンプンとしてはデキストリンに固定し、有機金属塩としてはMg(CH3COO)2４H2Oを用い、実施例１に示した枠を用い、流延法により、厚さ平均０．２ｍｍのフィルムを作成した。作成条件は実施例１と同様である。Mg(CH3COO)2４H2O を添加しないデキストリンだけの場合には１ｃｍ角程度のクラックが入り、製膜不能であったが、Mg(CH3COO)2４H2O の添加量の増加によって製膜が可能となり、より軟らかくなった。Mg(CH3COO)2４H2O の添加量（ｇ/１００ｇデキストリン）による機械的性質の変化を表３に示す。
【００４２】
【表３】
2007031593.tif 000004
【実施例４】
【００４３】
（実施例４，比較例４）
本発明の方法において、セルロース又はヘミセルロースを加える具体的な例として、豆腐製造の際副生するおから及び小麦粉製造の際出てくるふすまを添加した例について述べる。デンプンとしてはデキストリンを用い、有機金属塩としてはMg(CH3COO)2４H2O を４０重量部／１００重量部デキストリン添加したものにおから又はふすまを５０重量部／１００重量部デキストリンを加え、乾燥させたサンプルを作成した。ブランクとして、Mg(CH3COO)2４H2Oを加えないで、おから又はふすまを５０重量部／１００重量部デキストリン加えたものを作成した。各サンプルの状態を以下に示す。
［ブランク］
乾燥後かなり脆く、すぐに小片に割れる。したがって、成型化は困難。
［おから］
ブランクに比べると、かなり軟らかく、ある程度の成型化は可能。しかし、強度はそれほど大きくない。透明性はない。食品への展開は可能。
［ふすま］
ブランクに比べると、かなり軟らかく、強度もおからの場合より大きい。
成型化はかなり良好。透明性はないが、食品以外への展開も考えられる。
【００４４】
〔実施例及び比較例からの知見〕
１）無機塩水和物（結晶水を持つ）の存在によって、可塑性が大幅に向上する。
２）有機金属塩水和物添加の効果（成型性の向上）は、デンプンの種類によって異なる。
３）しかし、いずれの場合にも有機金属塩水和物添加によって、可塑性は良くなり、成型性は向上する。
４）成型性の良いものは硬度（マイクロメーターによる）が小さい。
５）引っ張り強さは最も大きいもので、２．０ＭＰa程度と十分では無いが、ブランクに比べるとかなり高い。補強によってさらに強くすることが好ましい。
６）破断伸びは最大１４０％（６０重量部添加）でブランクの状態と比べると、顕著に改善されている。
７）このような現象は、シュウ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩又はそれらの水和物でなどで明確である。
８）Mg(CH3COO)2４H2O の場合、添加量の増加により、軟らかくなり、伸びは大きくなるが、引っ張り強さは減少する。
９）デンプンにおから又はふすまを添加した場合、有機金属塩水和物が無い場合、ほとんど成型はできないが、有機金属塩水和物の添加によって可塑性が著しく増し、ある程度の成型化が可能となる。
１０）ここでは、可塑性の向上がもっとも本質的に重要であり、これはデンプン（例えばデキストリン）と無機塩水和物を基本構成物とすることにより達成される。