(57)【要約】  【課題】光などの外部刺激により発光し、光を取り除いた後においても高い残光輝度特性を有するとともに、モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出が極めて少ない蓄光性モノフィラメントの提供。  【解決手段】蓄光性蛍光体４〜２０重量％を含有するポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸して得られる蓄光性モノフィラメントからなり、繊度が２００〜１５００ｄｔｅｘの範囲にあり、かつ本文中で定義する残光輝度指数が０．１〜０．７の範囲にある蓄光性モノフィラメント。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザー回折散乱法で測定した際の平均粒径（累積粒度分布率５０％（Ｄ５０））が１〜５μｍの範囲にある蓄光性蛍光体４〜２０重量％を含有するポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸して得られる蓄光性モノフィラメントからなり、繊度が２００〜１５００ｄｔｅｘの範囲にあると共に、この蓄光性モノフィラメントのサンプルを暗所に２４時間以上放置して残光を消去した後、これに照度１４００ルクスの光を５分間照射し、照射停止から１分後および３分後に輝度計で測定した残光輝度をそれぞれＡおよびＢ（単位：ｍｃｄ／ｍ２）とした時に、式Ｂ／Ａで算出される残光輝度指数が０．１〜０．７の範囲にあることを特徴とする蓄光性モノフィラメント。
【請求項２】
モノフィラメント表面に前記蓄光性蛍光体に起因する凸部を有し、この凸部の高さが０．５〜２．５μｍの範囲にあり、かつ個数が１００〜３００００個／ｍｍ２の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の蓄光性モノフィラメント。
【請求項３】
蓄光性蛍光体を含有するポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸するに際し、前記ポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸機に供給し、溶融混錬後に口金から吐出される溶融物が冷却固化するまでの溶融時間を４０〜２５０秒の範囲にすると共に、口金から吐出される溶融物の吐出線速度Ｑ（単位：ｍ／分）と引取速度Ｒ（単位：ｍ／分）の比で表されるドラフト比式Ｒ／Ｑを１〜６．５の範囲にすることを特徴とする請求項１または２に記載の蓄光性モノフィラメントの製造方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載の蓄光性モノフィラメントからなることを特徴とする釣糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄光性蛍光体を含有するポリアミド系樹脂組成物からなり、モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出が少なく、残光輝度特性に優れた蓄光性モノフィラメントと釣糸、および前記蓄光性モノフィラメントを紡糸操業性良く安定して生産する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
蓄光性蛍光体を含有し、光などの外部刺激により光を蓄え、光を取り除いた後においても暗所で発光し続ける蓄光性繊維は従来から知られており、カーペット、ロープ、防獣糸や夜釣り用釣糸などの分野で幅広く利用されている。
【０００３】
例えば、繊維表面に、アクリル系樹脂、アミノブラスト樹脂またはオレフィン系樹脂などのバインダー成分を用いて蓄光性蛍光体を固着一体化させ、撥水加工を施した発光性構造物（例えば、特許文献１参照）が知られている。しかしながら、この発光性構造物は、摩擦などにより蓄光性蛍光体が繊維表面から脱落しやすいため、蓄光耐久性に劣るものであった。
【０００４】
また、このような問題を解決するために、芯部に蓄光性蛍光体を配合したポリマーを有する芯鞘型蓄光複合繊維が数多く提案されている。例えば、（１）平均粒径２μｍ以下の蓄光性粒子を５重量％以上含有する繊維形成性ポリマーで構成された芯層と、芯層と同種の繊維形成性ポリマーで構成された鞘層からなる芯鞘複合繊維であって、芯層の外接円の半径ｒｃと鞘層の外接円の半径ｒｆが、式０．３０≦ｒｃ／ｒｆ≦０．９０を満足し、かつ、強度が３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である蓄光性複合繊維（例えば、特許文献２参照）、（２）蓄光性粒子を含有する繊維形成性ポリマーを芯成分とし、かつ繊維形成性ポリマーを鞘成分とする複合繊維であって、芯成分の蓄光性粒子の含有量が複合繊維全体の２〜６質量％であり、６０分経過後の残光輝度が２．０ｍｃｄ／ｍ２である蓄光性複合繊維（例えば、特許文献３参照）、（３）蓄光粒子を１０〜５０重量％含有するポリオレフィン系ポリマーを芯成分とし繊維形成性のポリアミドまたはポリエステルポリマーを鞘成分とする複合繊維において、繊維横断面における芯成分の内接円直径が１０μｍ以上であり、かつ繊維横断面において芯成分が占める断面積が１５〜５０％である蓄光性複合繊維（例えば、特許文献４）などが知られている。
【０００５】
しかしながら、これらの芯鞘型蓄光複合繊維では、紡糸、延伸などの製糸時に芯成分と鞘成分が剥離して繊維が白化しやすくなる傾向にあり、複合繊維が白化すると、糸の透明性が失われて発光性が低下するという問題が生じるばかりか、製糸性が安定しないためにコストが上がるなどの製造上の問題も生じやすかった。また、釣糸として繰り返し使用した場合には、竿ガイド、リールおよび岩などとの接触により鞘成分が剥離して強度低下の原因となり、十分な耐久性が保持されにくいという問題があった。
【０００６】
一方、蓄光性蛍光体を樹脂中に混合して紡糸したものは、繊維表面に蓄光性蛍光体が多く突出するため、紡糸、延伸工程において機器やガイドなどの被接触物を摩耗させることが多く、特に繊度の小さい蓄光性モノフィラメントの紡糸の際には切れ糸などが生じやすいために安定した製糸性が得られ難いという問題を抱えていた。
【特許文献１】特開平９−１１１６７８号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１８２９号公報
【特許文献３】特開２００２−１０５７６２号公報
【特許文献４】特開２００２−２９４５２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、優れた残光輝度特性を有する蓄光性モノフィラメントと釣糸、およびこの蓄光性モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出を抑制し、機器などの被接触物の摩耗を生じることがなく安定した製糸性および操業性のもとに製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために本発明によれば、レーザー回折散乱法で測定した際の平均粒径（累積粒度分布率５０％（Ｄ５０））が１〜５μｍの範囲にある蓄光性蛍光体４〜２０重量％を含有するポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸して得られる蓄光性モノフィラメントからなり、繊度が２００〜１５００ｄｔｅｘの範囲にあると共に、この蓄光性モノフィラメントのサンプルを暗所に２４時間以上放置して残光を消去した後、これに照度１４００ルクスの光を５分間照射し、照射停止から１分後および３分後に輝度計で測定した残光輝度をそれぞれＡおよびＢ（単位：ｍｃｄ／ｍ２）とした時に、式Ｂ／Ａで算出される残光輝度指数が０．１〜０．７の範囲にあることを特徴とする蓄光性モノフィラメントが提供され、モノフィラメント表面に前記蓄光性蛍光体に起因する凸部を有し、この凸部の高さが０．５〜２．５μｍの範囲にあり、かつ個数が１００〜３００００個／ｍｍ２の範囲であることが好ましい条件として挙げられ、この条件を満たした場合には、さらに優れた効果を取得することができる。また、蓄光性蛍光体を含有するポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸するに際し、前記ポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸機に供給し、溶融混錬後に口金から吐出される溶融物が冷却固化するまでの溶融時間を４０〜２５０秒の範囲にすると共に、口金から吐出される溶融物の吐出線速度Ｑ（単位：ｍ／分）と引取速度Ｒ（単位：ｍ／分）の比で表されるドラフト比式Ｒ／Ｑを１〜６．５の範囲にすることを特徴とする上記蓄光性モノフィラメントの製造方法が提供される。
【０００９】
なお、本発明の釣糸は、上記蓄光性モノフィラメントからなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、残光輝度特性に優れ、蓄光性モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出が少なく、釣糸として繰り返し使用した場合においても十分な耐久性を有する蓄光性モノフィラメントを、安定した製糸性および操業性のもとに得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１２】
本発明の蓄光性モノフィラメントは蓄光性蛍光体を４〜２０重量％含有するポリアミド樹脂組成物からなり、上記の残光輝度指数が０．１〜０．７の範囲にあることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明で使用する蓄光性蛍光体は、アルカリ土類金属酸化物と希土類酸化物とからなる。
【００１４】
まず、アルカリ土類金属酸化物としては、特に限定されず種々のものを選択することができるが、例えば、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）およびＢａ（バリウム）の酸化物の中から１種類以上のものを使用することができる。
【００１５】
また、本発明で使用する希土類酸化物は賦活剤として機能するものであり、その種類についても特に限定されず種々のものを選択することができるが、例えば、ランタノイド系、すなわちＬａ（ランタン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）の酸化物の中から１種類以上のものを使用することができる。
【００１６】
そして、アルカリ土類金属酸化物と希土類酸化物とからなる蓄光性蛍光体は、例えばアルカリ土類金属酸化物に希土類酸化物をドープさせてなるものが一般的ではあるが、その具体的な例としては、式Ｍ１−ＸＡｌ２Ｏ４−Ｘ（但し、式中のＭはカルシウム、ストロンチウムおよびバリウムから選ばれる少なくとも１種の金属元素であり、Ｘは−０．３３〜０．６０の範囲の数値を示す）で表される化合物の結晶を粉砕・分級したアルカリ土類酸化物に、Ｅｕ（ユウロピウム）および／またはＤｙ（ジスプロシウム）を式のＭで表される金属元素に対し原糸比で０．００１％以上１０％以下添加されたものなどが挙げられる。
【００１７】
さらに、蓄光性蛍光体の粒子表面に難溶性塩であるリン酸塩を被覆した場合には、耐水性の高い蓄光性蛍光体が得られるという好ましい効果を取得することができる。
【００１８】
つまり、難溶性塩であるリン酸塩を蓄光性蛍光体の粒子表面に被覆することにより、吸水性の高いポリアミド系樹脂を蓄光性モノフィラメントの構成素材に使用した場合においても、吸湿による蓄光性蛍光体の失活をさらに抑制することができ、長期間に渡り高い残光輝度特性を有する蓄光性モノフィラメントとなるのである。
【００１９】
ここで使用するリン酸塩としては、特に限定はされないが、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸水素アンモニウムナトリウム四水和物、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどが挙げられ、これらの塩類以外にカリウム塩なども使用することができる。
【００２０】
また、蓄光性蛍光体の粒子表面にリン酸塩を被覆する方法としては、蓄光性蛍光体を乾式で混合する方法、リン酸塩水溶液中でスラリー状に混合する方法、およびリン酸溶液中で攪拌後脱水する方法などが挙げられるが、使用するアルカリ土類金属酸化物および希土類酸化物の種類に応じて、混合するリン酸塩の種類や量、加熱条件を適宜選択することができる。
【００２１】
ここで、本発明で使用する蓄光性蛍光体においては、レーザー回折散乱法で測定した際の平均粒径（累積粒度分布率５０％（Ｄ５０））が１〜５μｍ、特に１〜３μｍの範囲であることが、蓄光性モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出と強度低下を抑えるという点から重要である。
【００２２】
次に、強度と残光輝度特性に優れた蓄光性モノフィラメントを得るためには、蓄光性モノフィラメント全体に占める蓄光性蛍光体の含有率が４〜２０重量％の範囲にあることが必要であり、さらには５〜１５重量％の範囲にあることが好ましく、蓄光性蛍光体の含有率がこの範囲を下回る場合は、残光輝度特性が低い蓄光性モノフィラメントとなりやすくなるため、夜釣り用釣糸として使用した場合には十分にその機能を発揮せず、逆に蓄光性蛍光体の含有率がこの範囲を上回ると、製糸安定性が低下するばかりか、強度に欠けた蓄光性モノフィラメントとなりやすくなるため好ましくない。
【００２３】
さらに、本発明の蓄光性モノフィラメントには、必要に応じて、顔料、染料、耐候剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤および可塑剤などの添加物を本発明の効果を阻害しない範囲で含有することも可能である。
【００２４】
一方、本発明の蓄光性モノフィラメントに使用されるポリアミド系樹脂としては、６ナイロン、６６ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、６／６６ナイロン共重合体、６／１２ナイロン共重合体およびナイロン三元共重合体などが挙げられ、特にこれに限定されるものではない。
【００２５】
ここで、本発明における残光輝度指数とは、蓄光性モノフィラメントへの光の照射を停止した後に残光輝度特性がどの程度低下するかを示す指標値であり、次の方法で求めた値である。
【００２６】
まず、蓄光性モノフィラメントを暗所に２４時間以上放置して残光を消去した後、３６Ｗ（４０形）の電球を使用して、照度１４００ルクスの光を蓄光テグスに５分間照射し、照射停止から１分後および３分後に輝度計で測定した残光輝度をそれぞれＡおよびＢ（単位：ｍｃｄ／ｍ２）とした時に、式Ｂ／Ａで算出した値を残光輝度指数とする。
【００２７】
この残光輝度指数が高いほど、長時間に渡り高い発光性を持続する残光輝度特性に優れた蓄光性モノフィラメントであると言うことができる。
【００２８】
そして、本発明の蓄光性モノフィラメントは、上記方法により残光輝度指数を評価した場合に、特に釣糸用の蓄光性モノフィラメントとして十分にその機能を発揮するためには、残光輝度指数が０．１〜０．７の範囲にあることが必要であり、好ましくは０．４〜０．７の範囲である。
【００２９】
さらに、本発明の蓄光性モノフィラメントの繊度は２００〜１５００ｄｔｅｘの範囲にあることが必要である。つまり、繊度がこの範囲を外れる蓄光性モノフィラメントに、本発明の製造方法を用いた場合は、蓄光性モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出を抑制する効果が得られ難い。また、繊度がこの範囲を下回る場合は、強力が不足しやすくなり、逆に繊度がこの範囲を上回る場合は、太い割には強力が得られにくくなるために強度が低下しやすくなるばかりか、糸質が剛直となるために釣糸用としてリールに巻いた際にパラケが発生しやすくなり、さらにはリール、竿およびガイドなどに備え付けられた蓄光器を使用して蓄光性モノフィラメントを発光させる場合には、蓄光器の中を通過しにくくなり、操作性の面で支障が生じやすくなる。
【００３０】
さらにまた、蓄光性モノフィラメントの断面形状は、その用途や特性に応じて適宜選択することができ、例えば円形、楕円形、扁平、正多角形および不定形な形状を含む多角形など、様々な形状を挙げることができる。
【００３１】
なお、ここで言う扁平とは楕円もしくは長方形のことを意味するが、数学的に定義される正確な楕円、長方形以外に概ね楕円、長方形またはこれに類似した形状も含み、正多角形とは数学的に定義される正多角形以外に、概ねこれに類似した形状も含むものである。
【００３２】
蓄光性モノフィラメントの引張強度および結節強度は、蓄光性モノフィラメントを製糸する際の延伸条件のみならず、含有する蓄光性蛍光体の含有量によっても影響される。
【００３３】
本発明の蓄光性モノフィラメントにおいては、蓄光性蛍光体の含有量が上記範囲を満たしておれば、高い残光輝度特性に加え、釣糸用の蓄光モノフィラメントとして十分な引張強度および結節強度が得られるが、本発明の蓄光性モノフィラメントは、引張強度が４５０〜８５０ＭＰａ、さらには６００〜８５０ＭＰａ、結節強度も２５０〜６５０ＭＰａ、さらには３５０〜６５０ＭＰａであることが実用性の面から好ましい。
【００３４】
一方、本発明で好ましく使用できる蓄光性蛍光体の多くは、モース硬度５以上と比較的高い硬度を有しているために、本発明を満たさない条件で樹脂中に混合し、紡糸して作成した蓄光性モノフィラメントは、その表面に蓄光性蛍光体が著しく突出するため、紡糸、延伸工程においては機器やガイドなどの被接触物を摩耗させ、さらに釣糸として繰り返し使用した場合においても、竿ガイド、リールおよび蓄光器などを摩耗させる現象が生じやすくなる。
【００３５】
そこで、本発明の蓄光性モノフィラメントは、その表面に存在する蓄光性蛍光体に起因する凸部の高さが０．５〜２．５μｍの範囲にあり、かつ個数が１００〜３００００個／ｍｍ２の範囲であることを特徴とするものであって、この条件を満たした場合において、非接触部を摩耗させることが少ない蓄光性モノフィラメントとなる。
【００３６】
つまり、蓄光性モノフィラメント表面に存在する凸部の高さが２．５μｍを超えると、前記モノフィラメント表面の蓄光性蛍光体が脱落しやすくなり、これに伴い、繰り返し使用した場合においては発光性が低下しやすくなる。また、凸部の高さを２．５μｍより小さい範囲とすることによって、蓄光性蛍光体の脱落による発光性の低下が無く、かつ蓄光性モノフィラメントの非接触部の磨耗を抑制することが可能となるが、凸部の高さが０．５μｍを下回る範囲のものは、非接触部の摩耗を抑制する効果はほとんど変わらないにも関わらず、蓄光性モノフィラメントの残光輝度特性が低下するため好ましくない。
【００３７】
また、前記蓄光性モノフィラメント表面に高さが０．５〜２．５μｍの範囲にある凸部の個数が３００００個／ｍｍ２を上回ると、非接触部を摩耗させやすくなるばかりか、得られる蓄光性モノフィラメントの結節強度が低下する傾向にある。凸部の個数は蓄光性蛍光体の含有量にも左右されるため、凸部の個数が１００個／ｍｍ２を下回るような蓄光性モノフィラメントを作成するためには、蓄光性蛍光体の含有量を４％より少なくする必要が生じ、その条件で作成した蓄光性モノフィラメントは残光輝度特性が低く発光性が劣るため、夜釣り用釣糸としては使用できないものである。
【００３８】
そこで、本発明の蓄光性モノフィラメントは、表面に存在する凸部の高さが０．５〜２．５μｍの範囲にあり、かつ個数が１００〜３００００個／ｍｍ２の範囲であることが好ましい条件として挙げられ、さらに好ましくは１００〜２００００個／ｍｍ２の範囲である。
【００３９】
次に、本発明の蓄光性モノフィラメントの製造方法について説明する。
【００４０】
本発明の蓄光性モノフィラメントを製造するに際しては、何ら特殊な製造装置を使用する必要はなく、例えば１軸または２軸のエクストルーダー型またはメルトプレッシャー型溶融紡糸機を使用することができる。
【００４１】
例えば、１軸のエクストルーダー型溶融紡糸機を使用する場合は、蓄光性蛍光体を含有するポリアミド系樹脂組成物を溶融紡糸機に供給し、溶融紡糸機内で溶融混練した後に口金孔から溶融した混合物を押し出す。
【００４２】
しかしながら、蓄光性蛍光体は水分存在下の高温の環境に一定時間以上晒されると失活しやすく、残光輝度特性の低下を招きやすい。つまり、溶融混錬の際にポリアミド系樹脂から放出される水分が存在する溶融紡糸機内で蓄光性蛍光体が一定時間存在すると、蓄光性蛍光体が失活しやすく、得られる蓄光性モノフィラメントは残光輝度特性の低いものとなりやすいのである。
【００４３】
そこで、残光輝度特性の高い蓄光性モノフィラメントを得るためには、溶融紡糸するに際して、前記混合物を溶融紡糸機に供給し、溶融混錬後に口金から吐出された溶融物が冷却固化するまでの溶融時間を４０〜２５０秒、さらに好ましくは４０〜１２０秒の範囲として押出すことが必要である。
【００４４】
溶融時間が上記範囲を下回る場合は、溶融紡糸機内で蓄光性蛍光体とポリアミド系樹脂の混錬が不十分となり、糸切れの原因となるばかりか、原料の噛み込み不良や押し出し不良を発生しやすく、逆に溶融時間が上記範囲を上回る場合は、蓄光性蛍光体の失活による残光輝度特性の低下を招き、得られる蓄光性モノフィラメントは残光輝度特性の低いものとなるからである。
【００４５】
また、蓄光性蛍光体を含有するポリアミド系樹脂組成物からなる蓄光性モノフィラメントは、ポリアミド系樹脂中で蓄光性蛍光体が流動し、蓄光性モノフィラメント表面に多くの蓄光性蛍光体が集まる現象が生じやすく、溶融状態においてポリアミド系樹脂鎖の配向が変化する段階、具体的には溶融状態から固化する段階に大きく寄与している。
【００４６】
つまり、蓄光性モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出を抑制するためには、口金から吐出される溶融物の吐出線速度Ｑ（単位：ｍ／分）と引取速度Ｒ（単位：ｍ／分）の比で表されるドラフト比式Ｒ／Ｑを１〜６．５、さらに好ましくは１〜５の範囲とする必要がある。
【００４７】
これは、ドラフト比が上記範囲を下回る場合は、吐出線速度を高くする必要があり、この場合は口金吐出孔から吐出される際の安定性が低下するため糸斑が発生しやすく、得られる蓄光性モノフィラメントは品位の低いものとなり、逆にドラフト比が上記範囲を上回る状態で溶融物を押出すと、冷却固化する段階で溶融物中で蓄光性蛍光体の多くが蓄光性モノフィラメント表面に付近に集まるように流動し、得られる蓄光性モノフィラメント表面に蓄光性蛍光体の突出が多くなりやすいばかりか、バラスの発生に伴い口金吐出孔周辺部の汚れが短時間で蓄積し、これに起因して糸切れが多発しやすく、製糸安定性の低いものとなるからである。
【００４８】
次に、押し出された溶融物は、引き続き冷却媒体中に導かれて冷却固化される。なお、冷却媒体としては、例えば水やポリエチレングリコールなど挙げることができるが、蓄光性モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定しない。
【００４９】
そして、冷却固化された未延伸糸は、蓄光性モノフィラメントとして必要な強度を得るために、加熱１段延伸または多段延伸される。この際に使用される熱媒体についても、空気、温水、蒸気、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどが挙げられるが、蓄光性モノフィラメントの表面から容易に除去でき、化学的、物理的に本質的な変化を与えないものであれば特に限定しない。
【００５０】
また、延伸条件については、使用するポリアミド系樹脂によって異なるが、５．２〜６．６倍で延伸することが蓄光テグスとして十分な強度を得る上で好ましい。
【００５１】
さらに、加熱延伸された蓄光性モノフィラメントは、必要に応じて加熱弛緩処理され、巻具に巻き取られる。
【００５２】
こうして製造された本発明の蓄光性モノフィラメントは、夜釣り用の釣り糸として使用した場合に、釣糸として十分な強度を有し、繰り返し使用した場合においても、竿ガイド、リールおよび蓄光器などを摩耗することはなく、従来の蓄光性モノフィラメントにはない高い残光輝度特性を有するなどの特長を持つ。
【００５３】
また、本発明の蓄光性モノフィラメントは、ハリス、ショックリーダー、道糸、ルアーフィッシング用ライン、フライフィッシング用ラインなどの釣糸全般に渡り利用することができ、中でも、蓄光性道糸、特にリールに巻いて使用され、かつ竿、ガイドまたはリールに設置された蓄光器の中を通過することにより発光する蓄光性道糸として使用した場合には、光を持続的に発光することができることから極めて好適である。
【００５４】
さらに、リールに巻かれた道糸の中でも、疑似餌釣り用道糸、具体的にはルアーやワームを使用したルアーフィッシング用ライン、エギを使用したエギング用ライン、フライを使用したフライフィッシング用ラインなどの常に疑似餌を動かして魚を誘き寄せる釣りに利用される道糸として適用した場合は、キャスティングと巻取りを繰り返す間に、道糸が常に竿やリールに設置された蓄光器の中を常に通過するため、発光性およびその持続性を遺憾なく発揮することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明の蓄光性モノフィラメントについて実施例に基づいて説明する。なお、実施例における蓄光性モノフィラメントの物性および性能評価は以下の方法で行った。
【００５６】
［ポリアミド系樹脂の融点］
ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ製ＤＳＣ７を使用し、ＪＩＳ  ７１２１に準じて、昇温速度１０℃／分の条件で測定し、２ｎｄ−ｒｕｎのピーク温度を融点とした（単位：℃）。
【００５７】
［蓄光性モノフィラメントの繊度］
ＪＩＳ  Ｌ１０１３の規定に準じて蓄光性モノフィラメントの繊度を測定した（単位：ｄｔｅｘ）。
【００５８】
［蓄光性モノフィラメントの引張強度、結節強度］
ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９の８．５および８．６の規定に準じて引張強力と結節強力を測定し、その値を蓄光性モノフィラメントの断面積で割り返し、得られた値をそれぞれの引張強度と結節強度とした（単位：ＭＰａ）。
【００５９】
［蓄光性モノフィラメントの残光輝度指数］
図１に示すように、蛍光剤を含まない厚さ１０〜１５ｍｍの白色板２に蓄光性モノフィラメント３を縦方向Ｗおよび横方向Ｌに均一に巻きつけてゆき、縦方向Ｗの巻き付け糸と横方向Ｌの巻き付け糸との重なり部分４の面積が１０ｍｍ×１０ｍｍ以上、かつ厚みが０．５ｍｍ以上になるようにし、測定用サンプル１を作成した。
【００６０】
そして、作成したサンプル１を暗所に２４時間以上放置して残光を消去した後、２０℃の暗室内において、３６Ｗ（４０形）の電球（Ｎａｔｉｏｎａｌ製  ＬＷ１００Ｖ３６ＷＬ／１Ｐ）を使用して、照度１４００ルクスの光をサンプル１に５分間照射し、照射停止から１分後および３分後、測定点となる重なり部分４を輝度計（コニカミノルタ  センシング社製  ＬＳ−１００）で測定した残光輝度の値をそれぞれＡおよびＢ（単位：ｍｃｄ／ｍ２）とし、式Ｂ／Ａを用いて残光輝度指数を求めた。この残光輝度指数が高いほど、長時間に渡り高い発光性を持続する残光輝度特性に優れた蓄光性モノフィラメントであると言うことができる。
【００６１】
［蓄光性モノフィラメント表面の凸部個数および高さの測定］
長さ１ｃｍの蓄光性モノフィラメントサンプルを１０本作成し、それぞれのサンプルの側面１ｍｍ２を走査電子顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製  ＶＥ８８００）を使用してスキャニングし、高さが０．５〜２．５μｍの範囲にある凸部個数を測定した。そして、サンプル１０本の凸部個数の平均値を蓄光性モノフィラメント表面の凸部個数とした（単位：個／ｍｍ２）。
【００６２】
［蓄光性モノフィラメント表面における蓄光性蛍光体の突出状態評価］
ＪＩＳ  Ｌ１０９５−９．１０．２  Ｂ法に準じて、糸摩耗試験機を用いて評価を行った。まず、図２に示すように、竿ガイド５（富士工業社製  ＮＳＧ：ＳｉＣリング、ＮＨＧ：ハードリング）を被摩耗部として固定する。固定した竿ガイド５のリング内を接触させた蓄光性モノフィラメント３を、竿ガイド５と１１０度の摩擦角度Ａで斜め下に設けた２個のフリーローラー６ａおよび６ｂ（ローラー間距離：７０ｍｍ）の下に掛け、別の１個のフリーローラー６ｂの上を介して蓄光性モノフィラメント３の一端に０．０１９６Ｎ／ｔｅｘの荷重７をかけてセットする。蓄光性モノフィラメント３試料を往復速度：１２０回／分、往復距離Ｂ：２５ｍｍ、往復回数：１０万回の条件で竿ガイド５に接触往復させ、同一の蓄光性モノフィラメント３につき、各１０個の竿ガイド５を磨耗させた後に、摩耗後の竿ガイド５の各リングの磨耗部分を顕微鏡で観察し、その磨耗状態で蓄光性モノフィラメント３表面における蓄光性蛍光体の突出状態を次の２段階で評価した。
○：被摩耗部のＳｉＣリングおよびハードリングともに削れは見られず、削れの原因となる蓄光性蛍光体の突出が極めて少ない蓄光性モノフィラメントであった、
×：被摩耗部のＳｉＣリングおよびハードリングの両方、もしくはいずれか一方で削れが見られ、蓄光性蛍光体の突出が多く、実用性に欠ける蓄光性モノフィラメントであった。
【００６３】
［蓄光性モノフィラメントの性能評価］
Ａ．発光性
蓄光テグスを道糸としてリールに巻き、その道糸を竿に取り付けた蓄光器で発光させながら１０時間夜釣りを行い、その結果を次の２段階で評価した。
○：糸筋が肉眼ではっきりと確認でき、１０時間使用しても十分に視認できた、
×：１０時間も経たないうちに、糸筋が肉眼で視認できなくなったか、または視認できても十分な明るさが得られなくなった。
【００６４】
Ｂ．耐久性
蓄光テグスを道糸としてリールに巻き、その道糸を竿に取り付けた蓄光器で発光させながら１０時間夜釣りを実施し、その結果を次の２段階で評価を行った。
○：魚が掛かった際に糸切れがなく、問題なく魚を取り込むことができた、
×：フッキング（あわせ）を行った際にショック切れが起きやすく、また魚が掛かった際に糸切れが頻繁に発生し、実用性に欠けていた。
【００６５】
Ｃ．製糸性
製糸を６時間行い、その間に発生した糸切れ回数について、次の２段階で評価を行った。
○：糸切れ回数が１回／３時間未満であり、かつ蓄光性モノフィラメントの被摩耗部である機器に削れがなく、至って製糸性が良好であった、
×：糸切れ回数が１回／３時間以上であり、製糸性が困難であった。もしくは、蓄光性モノフィラメントの被摩耗部である機器に削れがあった。
【００６６】
［実施例１］
蓄光性蛍光体（根本特殊化学社製  Ｎ夜光ルミノーバ  ＧＬＬ３００ＦＦＳ  リン酸塩被覆有り）５重量％と６／６６ナイロン共重合体（東レ社製  Ｍ６０４１  融点：１９５℃）９０重量％との混合物をエクストルーダー型溶融紡糸機に供給して、溶融温度２３５℃で溶融混錬した後、溶融時間８０秒、ドラフト比２．０の条件で孔径１．５ｍｍの紡糸口金を通して紡出し、さらに１０℃の冷却水中で冷却固化せしめた。
【００６７】
次に、冷却固化された未延伸糸を１００℃の蒸気浴中と２１８℃の乾熱浴中でトータル６．０倍に延伸し、さらに１８０℃の乾熱浴中で０．９倍の弛緩熱処理を施すことにより、繊度７８０ｄｔｅｘの蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００６８】
［実施例２］
蓄光性蛍光体の添加量を１０重量％に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００６９】
［実施例３］
蓄光性蛍光体の添加量を１５重量％に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７０】
［実施例４］
溶融時間を４７秒に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７１】
［実施例５］
溶融時間を２２４秒に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７２】
［実施例６］
ドラフト比を１．４に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７３】
［実施例７］
ドラフト比を５．９に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７４】
［比較例１］
蓄光性蛍光体の添加量を２重量％としたこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７５】
［比較例２］
蓄光性蛍光体の添加量を２５重量％としたこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７６】
［比較例３］
溶融時間を２８秒、ドラフト比を４．２に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７７】
［比較例４］
溶融時間を３３０秒、ドラフト比を１．６に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７８】
［比較例５］
ドラフト比を０．８に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００７９】
［比較例６］
ドラフト比を８．０に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で蓄光性モノフィラメントを作成した。
【００８０】
実施例および比較例で得られた蓄光性モノフィラメントの各評価結果を表１に併せて記載する。
【００８１】
【表１】
2007308862.tif 000002
【００８２】
表１の結果から分かるように、本発明の蓄光性モノフィラメント（実施例１〜７）は蓄光性モノフィラメント表面の蓄光性蛍光体の突出が極めて少ないため、被摩耗部となる機器や竿ガイド等を削ることはなく安定した生産と取扱いができ、かつ高い残光輝度特性と釣糸として十分な強度と兼ね備えたものであり、実際に夜釣り用釣糸として使用した場合には、耐久性と発光性に優れるものであった。
【００８３】
これに対して、本発明の条件を満たさない蓄光性モノフィラメント（比較例１〜６）は、残光輝度指数、蓄光性蛍光体の突出状態評価、発光性、耐久性および製糸性の全ての項目を満足する蓄光性モノフィラメントとは言えるものではなく、例えば、蓄光性蛍光体の含有量を少なくした場合（比較例１）は、発光性が劣るために夜釣り用釣糸としての使用は困難であり、逆に蓄光性蛍光体の含有量を多くした場合（比較例２）は、蓄光性モノフィラメント表面での蓄光性蛍光体の突出が多く、紡糸の際の糸切れの原因となるばかりか、引張強度および結節強度が低く、釣糸としては耐久性に劣り、溶融時間およびドラフト比が条件を満たさない場合（比較例３〜６）は、蓄光性モノフィラメント表面に存在する凸部の個数が３００００個／ｍｍ２を超えていることからも明らかなように、蓄光性蛍光体の突出が著しく多く、安定した製糸性が得られず、この中でも特に溶融時間を長くした場合（比較例４）は、溶融紡糸機内で蓄光性蛍光体が失活するために残光輝度指数が低く発光性が劣るために、夜釣り用釣糸としては実質的に使用できないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明の蓄光性モノフィラメントは、モノフィラメント表面への蓄光性蛍光体の突出が極めて少ないことから、機器や竿ガイドなどの被摩耗部の削れの発生がなく、安定した製糸性と優れた残光輝度特性を有するとともに、釣糸として充分な強度を兼ね備えるなど、従来の蓄光性モノフィラメントにはない優れた特性を有する。
【００８５】
したがって、本発明の蓄光性モノフィラメントは、夜釣り用の釣糸として、ハリス、ショックリーダー、道糸、ルアーフィッシング用ライン、フライフィッシング用ラインなどの釣糸全般に渡り広く利用することができ、中でも、蓄光性道糸、特にリールに巻いて使用され、かつ竿、ガイドまたはリールに設置された蓄光器の中を通過することにより発光する蓄光性道糸として使用した場合には、光を持続的に発光することができることから極めて好適である。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】図１は残光輝度保持率測定用サンプルの概略図である。
【図２】図２は蓄光性モノフィラメント表面における蓄光性蛍光体の突出状態評価装置の概略図である。
【符号の説明】
【００８７】
１          サンプル
２          白色板
３          蓄光性モノフィラメント
４          重なり部分
５          竿ガイド
６ａ、６ｂ  フリーローラー
７          荷重
Ｗ          白色板の縦方向
Ｌ          白色板の横方向
Ａ          摩耗角度
Ｂ          往復距離
【図１】
2007308862.tif 000003
【図２】
2007308862.tif 000004