(57)【要約】【課題】  従来とは全く異なる構成及び製法によって、パール光沢のコントラストが大きく意匠性に富むパール（光沢）紙、および、有価証券等に適用することで真贋判定をすることができるパール（光沢）紙を提供する。【解決手段】  基材１上に、パール顔料３及びポリオレフィン系微粒子４を含有するパール層２を有することを特徴とする。ポリオレフィン系微粒子４がパール顔料３の反射を遮るように作用するため、この状態ではパール光沢が殆どない。一方、パール層２にホットプレスによりエンボス加工を施すと、エンボス加工部分（凹部）のポリオレフィン系微粒子４の一部もしくは全部を変性させて（溶融もしくは潰して）、パール顔料３の反射に影響を与えないようにすることができる。このようにホットプレス前はパール光沢が殆どなく、ホットプレスを行うことによりパール光沢を発現させることができるため、例えば有価証券等に適用することで真贋判定をすることができ、またパール光沢のコントラストが大きく意匠性に富むパール（光沢）紙が実現される。【選択図】  図１
2007038598.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、パール顔料及びポリオレフィン系微粒子を含有するパール層を有することを特徴とするパール紙。
【請求項２】
前記パール層の一部に凹部が形成されており、該凹部が形成された領域には前記ポリオレフィン系微粒子が存在しない、若しくは、他の領域よりも前記ポリオレフィン系微粒子が少ないことを特徴とする請求項１に記載のパール紙。
【請求項３】
前記パール顔料の平均粒径が１〜１００μｍ、前記ポリオレフィン系微粒子の平均粒径が０．５〜１５μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のパール紙。
【請求項４】
基材上に、バインダ樹脂中にパール顔料及びポリオレフィン系微粒子水分散体を含有するパールインキを用いてパール層を形成する工程を有することを特徴とするパール紙の製造方法。
【請求項５】
前記パールインキは、バインダ樹脂固形分１００重量部に対し、前記パール顔料を５０〜２５０重量部、前記ポリオレフィン系微粒子を６０〜２４０重量部含有することを特徴とする請求項４に記載のパール紙の製造方法。
【請求項６】
前記パール層にホットプレスによりエンボス加工を施し、エンボス加工部分の前記ポリオレフィン系微粒子の一部もしくは全部を変性せしめる工程を有することを特徴とする請求項４又は５に記載のパール紙の製造方法。
【請求項７】
前記パール顔料の平均粒径が１〜１００μｍ、前記ポリオレフィン系微粒子の平均粒径が０．５〜１５μｍであることを特徴とする請求項４乃至６のいずれかに記載のパール紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装紙や壁紙等の装飾紙や、偽造防止を要求される有価証券等に利用することができるパール（光沢）紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
包装紙や壁紙等の装飾紙に利用される光輝性装飾紙としてパール光沢エンボス紙がある。従来のパール光沢エンボス紙は、エンボス紙へのパールインキの塗工又はパール光沢紙へのエンボス加工によって製造されている。
【０００３】
一方、特許文献１には、紙などの基材の片面にパール顔料を混入した光干渉性反射層を形成し、この光干渉性反射層の上面に一定の規則性を有する凹凸模様を備えた透明樹脂層を形成した光輝性装飾シートに関する記載がある。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−３３８０７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記従来のパール光沢エンボス紙や光輝性装飾シートでは、エンボスの凹凸で若干パール光沢に差が生じるものの、コントラストが小さく、意匠性に乏しいという問題があった。
【０００６】
そこで本発明は、従来とは全く異なる構成及び製法によってパール光沢のコントラストが大きく意匠性に富むパール（光沢）紙を提供することを目的とする。
【０００７】
また本発明は、有価証券等に適用することで真贋判定をすることができるパール（光沢）紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決すべく成された本発明は、以下の構成を有するものである。
（１）  基材上に、パール顔料及びポリオレフィン系微粒子を含有するパール層を有することを特徴とするパール紙。
（２）  前記パール層の一部に凹部が形成されており、該凹部が形成された領域には前記ポリオレフィン系微粒子が存在しない、若しくは、他の領域よりも前記ポリオレフィン系微粒子が少ないことを特徴とする（１）のパール紙。
（３）  前記パール顔料の平均粒径が１〜１００μｍ、前記ポリオレフィン系微粒子の平均粒径が０．５〜１５μｍであることを特徴とする（１）又は（２）のパール紙。
（４）  基材上に、バインダ樹脂中にパール顔料及びポリオレフィン系微粒子水分散体を含有するパールインキを用いてパール層を形成する工程を有することを特徴とするパール紙の製造方法。
（５）  前記パールインキは、バインダ樹脂固形分１００重量部に対し、前記パール顔料を５０〜２５０重量部、前記ポリオレフィン系微粒子を６０〜２４０重量部含有することを特徴とする（４）のパール紙の製造方法。
（６）  前記パール層にホットプレスによりエンボス加工を施し、エンボス加工部分の前記ポリオレフィン系微粒子の一部もしくは全部を変性せしめる工程を有することを特徴とする（４）又は（５）のパール紙の製造方法。
（７）  前記パール顔料の平均粒径が１〜１００μｍ、前記ポリオレフィン系微粒子の平均粒径が０．５〜１５μｍであることを特徴とする（４）乃至（６）のいずれかのパール紙の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
（１）のパール紙は、パール顔料及び、熱又は圧力により変性するポリオレフィン系微粒子を含有するパール層を有しており、ポリオレフィン系微粒子がパール顔料の反射を遮るように作用するため、この状態ではパール光沢が殆どないものである。一方、前記パール層にホットプレスによりエンボス加工を施すと、エンボス加工部分（凹部）の前記ポリオレフィン系微粒子の一部もしくは全部を変性させて（溶融もしくは潰して）、パール顔料の反射に影響を与えないようにすることができる。このようにホットプレス前はパール光沢が殆どなく、ホットプレスを行うことによりパール光沢を発現させることができるため、例えば有価証券等に適用することで真贋判定をすることができる。
【００１０】
（２）のパール紙は、前記パール層にホットプレスによりエンボス加工を施すことにより凹部が形成されており、該凹部が形成された領域には前記ポリオレフィン系微粒子が存在しない、若しくは、他の領域よりも前記ポリオレフィン系微粒子が少ないことにより、該凹部のみ部分的にパール光沢が明確に発現する。このため、パール光沢のコントラストが大きく意匠性に富むパール（光沢）紙が実現される。
【００１１】
（４）のパール紙の製造方法によれば、（１）のパール紙のようにホットプレス前はパール光沢が殆どなく、ホットプレスを行うことによりパール光沢を発現させることができるパール紙を一工程で容易に製造することができる。
【００１２】
（６）のパール紙の製造方法によれば、（２）のパール紙のようにパール光沢のコントラストが大きく意匠性に富むパール（光沢）紙を簡易な工程で容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態を説明する。
【００１４】
図１は、パール光沢を発現させる前の本発明のパール紙を模式的に示す断面図である。図２は、図１のパール紙にホットプレスによってエンボス加工を施した後の本発明のパール紙を模式的に示す断面図である。これらの図において、１は基材、２はパール層、３はパール顔料、４はポリオレフィン系微粒子、５はエンボス加工部分の凹部である。
【００１５】
基材１としては、紙、織布、不織布、樹脂フィルムのようなシート状のものを用いることができる。
【００１６】
パール層２は、バインダ樹脂中に少なくともパール顔料及びポリオレフィン系微粒子水分散体を含有するパールインキを、基材１の全面もしくは一部に塗布あるいは印刷して形成することができる。
【００１７】
バインダ樹脂としては、ホットプレスによって容易にエンボス加工を施せるようにガラス転移温度Ｔｇが８０℃以下のものが好ましく、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体などの熱可塑性樹脂が好適であり、これらは単独で用いてもよいし混合してもよい。
【００１８】
パール顔料３は、光の干渉作用に基づいて真珠光沢を呈する顔料であって、例えば魚の鱗から採取される天然真珠光沢顔料や、天然もしくは合成の雲母を主成分とし、これらの表面を二酸化チタン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化スズ等の金属酸化物又は各種着色顔料で被覆したものなどが用いられる。
【００１９】
パール顔料としては、平均粒径１〜１００μｍのものが好ましく、平均粒径１０〜４０μｍのものが特に好ましい。平均粒径が小さすぎると、エンボス加工後のパール光沢が弱く、パール光沢のコントラストが小さく意匠性に乏しいものとなり易い。一方、平均粒径が大きすぎると、エンボス加工前からパール光沢が発現してしまい、エンボス加工後のパール光沢のコントラストが小さく意匠性に乏しいものとなり易い。
【００２０】
パール顔料は、バインダ樹脂固形分１００重量部に対し、好ましくは５０〜２５０重量部、特に好ましくは８０〜１００重量部、配合するのが良い。パール顔料が少なすぎると、エンボス加工後のパール光沢が弱く、パール光沢のコントラストが小さく意匠性に乏しいものとなり易い。一方、パール顔料が多すぎると、エンボス加工前からパール光沢が発現してしまい、エンボス加工後のパール光沢のコントラストが小さく意匠性に乏しいものとなり易い。
【００２１】
パールインキに含有せしめるポリオレフィン系微粒子水分散体は、カルボキシル基などの酸基を有するポリオレフィン系樹脂の酸基を中和することにより得られる。ポリオレフィン系樹脂を中和してポリオレフィン系微粒子水分散体を調製する方法は特に限定されるものではないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂を加熱水中に添加しておき、攪拌混合下にアンモニアなどの塩基を添加しポリオレフィン系樹脂の酸基を中和するとともに、水中に分散させる方法を挙げることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、マレイン酸変性の、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの水添物、（メタ）アクリル酸変性の、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの水添物、並びにエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００２２】
本発明で好適に用いられるポリオレフィン系微粒子水分散体の具体例としては、例えばケミパールＷ４０１（ＰＥ水分散体）、ケミパールＷＰ１００（ＰＰ水分散体）などが挙げられる（以上商品名、三井化学（株）製）。
【００２３】
ポリオレフィン系微粒子４としては、平均粒径０．５〜１５μｍのものが好ましく、平均粒径１〜５μｍのものが特に好ましい。平均粒径が小さすぎると、パール顔料の反射を十分に遮ることができず、エンボス加工前からパール光沢が発現してしまい、エンボス加工後のパール光沢のコントラストが小さく意匠性に乏しいものとなり易い。一方、平均粒径が大きすぎると、エンボス加工によるパール光沢の発現が困難となる。
【００２４】
ポリオレフィン系微粒子の軟化点は１５０℃以下であるのが好ましい。また、ポリオレフィン系微粒子は、バインダ樹脂固形分１００重量部に対し、好ましくは６０〜２４０重量部、特に好ましくは１２〜２０重量部、配合するのが良い。ポリオレフィン系微粒子が少なすぎると、パール顔料の反射を十分に遮ることができず、エンボス加工前からパール光沢が発現してしまい、エンボス加工後のパール光沢のコントラストが小さく意匠性に乏しいものとなり易い。一方、ポリオレフィン系微粒子が多すぎると、パール光沢を阻害してしまい、エンボス加工後もパール光沢が得られない場合がある。
【００２５】
パール層２の厚みは、５〜１０μｍが好ましい。薄すぎると、エンボス加工を施すことが困難であるとともに、エンボス加工部分のパール光沢が弱く、パール光沢のコントラストが小さく意匠性に乏しいものとなり易い。一方、厚すぎると、パール光沢は向上するが、塗膜強度が低下する。
【００２６】
基材１上に、以上説明したパールインキを用いてパール層２を形成することにより、図１に示したような構成を有する本発明のパール紙が得られる。このパール紙は、ポリオレフィン系微粒子４がパール顔料３の反射を遮るように作用するため、この状態ではパール光沢が殆どないものである。
【００２７】
次に、図２に示すように、パール層２にホットプレスによってエンボス加工を施すことにより、エンボス加工部分（凹部５）の前記ポリオレフィン系微粒子の一部もしくは全部を変性させ（溶融もしくは潰して）、パール顔料の反射に影響を与えないようにすることができる。
【００２８】
ホットプレスの条件は、パール層２の厚み等により適宜設定することができ、例えば、温度３０〜１８０℃、圧力０．１６〜０．４ＭＰａ（Ｇａｕｇｅ）、プレス時間１．０〜１０．０秒の条件で行うことができる。
【００２９】
以上説明したように、ホットプレス前の図１に示す本発明のパール紙はパール光沢が殆どなく、ホットプレスを行うことによりパール光沢を発現させることができるため、例えば有価証券等に適用することで真贋判定をすることができる。
【００３０】
また、ホットプレス後の図２に示す本発明のパール紙は、凹部５のみ部分的に明確にパール光沢を発現し、パール光沢のコントラストが大きく意匠性に富み、包装紙や壁紙等の装飾紙として商品価値の高いものとなる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３２】
（実施例１）
以下に示す配合でパールインキを調製した。
・水性アクリル樹脂                                        １０．０重量部
（商品名：３ＤＲ−０５７／大成ファインケミカル（株）製）
・水性アクリル樹脂                                        １０．０重量部
（商品名：ＳＥ−２２２３Ｌ／大成ファインケミカル（株）製）
・パール顔料（粒径１０〜６０μｍ、表面処理無し）  ３．０〜１５．０重量部
（商品名：Ｉｒｉｏｄｉｎ２１９／メルク社製）
・ＰＥ水分散体（平均粒子径１μｍ）                ８．８〜３５．４重量部
（商品名：ケミパールＷ４０１／三井化学（株）製）
【００３３】
上記パールインキをＯＣＲ用紙（１０４．７ｇ／ｃｍ2）上にバーコーター＃１０にて塗工し、図１に示したようなパール紙を得た。このパール紙のパール層２の厚みは８μｍである。
【００３４】
次に、熱傾斜試験機にて温度３０〜１８０℃、圧力０．１６〜０．４ＭＰａ（Ｇａｕｇｅ）、プレス時間１．０〜１０．０秒の条件でホットプレスを行い、図２に示したようなパール紙を得た。
【００３５】
（実施例２）
実施例１のＰＥ水分散体をＰＰ水分散体（商品名：ケミパールＷＰ１００、平均粒子径１μｍ／三井化学（株）製）に変更し、それ以外は実施例１と同様にインキ化を行い、塗工、ホットプレスを行った。
【００３６】
（実施例３）
実施例１のパール顔料を商品名Ｉｒｉｏｄｉｎ  Ｕｌｔｒａ  ７２１９  ＷＮＴ（平均粒径１０〜４０μｍ、表面処理有り／メルク社製）に変更し、それ以外は実施例１と同様にインキ化を行い、塗工、ホットプレスを行った。
【００３７】
（実施例４）
実施例１のパール顔料を商品名Ｉｒｉｏｄｉｎ２２３（粒径５〜２５μｍ、表面処理無し／メルク社製）に変更し、それ以外は実施例１と同様にインキ化を行い、塗工、ホットプレスを行った。
【００３８】
（実施例５）
パールインキの塗工をバーコーター＃２０にて行った以外は実施例１と同様に塗工、ホットプレスを行った。このパール紙のパール層２の厚みは１５μｍであった。
【００３９】
（実施例６）
パールインキの塗工をバーコーター＃４にて行った以外は実施例１と同様に塗工、ホットプレスを行った。このパール紙のパール層２の厚みは２μｍであった。
【００４０】
（実施例７）
パールインキの塗工をバーコーター＃３０にて行った以外は実施例１と同様に塗工、ホットプレスを行った。このパール紙のパール層２の厚みは２０μｍであった。
【００４１】
（実施例８）
実施例１のＰＥ水分散体を８．０重量部に変更し、それ以外は実施例１と同様にインキ化を行い、塗工、ホットプレスを行った。
【００４２】
（実施例９）
実施例１のＰＥ水分散体を平均粒子径が９．５μｍのケミパールＷ４０１に変更し、それ以外は実施例１と同様にインキ化を行い、塗工、ホットプレスを行った。
【００４３】
（比較例）
実施例１のＰＥ水分散体を架橋ＰＭＭＡ（商品名：ＭＢＰ−８／積水化成工業（株）製）に変更し、それ以外は実施例１と同様にインキ化を行い、塗工、ホットプレスを行った。
【００４４】
以上の実施例および比較例で作成したホットプレス前と後のパール紙のパール光沢感と、ホットプレス前後のパール光沢のコントラストを評価した結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2007038598.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】パール光沢を発現させる前の本発明のパール紙を模式的に示す断面図である。
【図２】ホットプレスによってエンボス加工を施した後の本発明のパール紙を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００４７】
１：基材
２：パール層
３：パール顔料
４：ポリオレフィン系微粒子
５：エンボス加工部分の凹部
【図１】
2007038598.tif 000004
【図２】
2007038598.tif 000005