(57)【要約】【課題】画像のボケ味が小さくかつ色素の転写濃度が高く、インクシートと融着を起こさずに保護層を全面に転写できる感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の離型剤化合物を含有する受容層を有する感熱転写受像シートであって、前記ポリマーの溶解度パラメータが８．０〜１２．０であり、前記離型剤化合物の含有量が前記ポリマーに対して０．１質量％以上３質量％未満である感熱転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の離型剤化合物を含有する受容層を有する感熱転写受像シートであって、前記ポリマーの溶解度パラメータが８．０〜１２．０であり、前記離型剤化合物の含有量が前記ポリマーに対して０．１質量％以上３質量％未満であることを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項２】
前記ポリマーのガラス転移温度が３０〜１００℃であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
前記ポリマーが共重合体であり、その共重合成分としてポリ塩化ビニルを７０質量％以上含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱転写受像シート。
【請求項４】
前記離型剤化合物がシリコーン化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項５】
前記受容層が、前記の少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の離型剤化合物を有機溶剤に溶かして支持体上に塗布することにより形成されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートを、色素を含有する感熱転写シートと重ね合わせ、該感熱転写シートを加熱する感熱転写画像形成方法であって、プリント時間が１５秒未満であることを特徴とする感熱転写画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素を含む感熱転写シートと組み合わせて使用される感熱転写受像シートに関し、詳しくは、画像のボケ味が小さくかつ色素の転写濃度が高い感熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている（例えば、非特許文献１又は２参照）。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００４】
ところで、インクシートにおける染料層および受像シートにおける受容層はともに熱可塑性樹脂からできているため、サーマルヘッドによる加熱転写時にインクシートが受像シートに貼りつくいわゆる融着が起きたり、インクシートが受像シートに貼りつき気味になってインクシートを剥離する際に受像シート表面にスジ上の故障（スティッキング）が発生したりして、形成された画像が損なわれるという問題があった。そこで、受容層に使用する熱可塑性樹脂のガラス転移温度を上げることが提案されている。しかし、ガラス転移温度を上げると色素の転写濃度が低くなってしまい、その一方、ガラス転移温度を下げると画像のボケ味が大きくなり問題となる。そこで、染料を受像する為の低ガラス転移温度を有するポリマーを、高ガラス転移温度のポリマー中に混合させることで海島構造を造り、転写濃度アップとボケ味低減の両立することが提案されているが、画像のボケ味が解消するにはいたっていない（例えば、特許文献１又は２参照）。
【０００５】
また、高速転写時には、転写濃度を高めるためサーマルヘッドをより一層加熱しなければならないが、離型剤として一般に用いられているシリコーン化合物は、高速転写を行う際にはその添加量が多いとインクシートから保護層が転写せず欠けてしまうという問題がある一方、添加量が少なすぎる場合にはインクシートとの融着が発生してしまうという問題があった。
【特許文献１】特開２００３−１１５２８号公報
【特許文献２】特開昭６０−２５７９３号公報
【非特許文献１】「情報記録（ハードコピー）とその材料の新展開」，(株)東レリサーチセンター発行，１９９３年，ｐ．２４１−２８５
【非特許文献２】「プリンター材料の開発」，(株)シーエムシー発行，１９９５年，ｐ．１８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、画像のボケ味が小さくかつ色素の転写濃度が高い感熱転写受像シートを提供することを目的とする。また、本発明は、インクシートの融着を起こさずに保護層を全面に転写できる感熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、特定の範囲の溶解度パラメータを有するポリマーを受容層に用い、かつ感熱転写受像シートと色素転写シートとの融着を防止する化合物を前記ポリマーに対して０．１質量％以上３質量％未満含有させることで、画像のボケ味を小さくしつつ、かつ色素の転写濃度を高くすることができ、さらにインクシートの融着を起こさずに保護層を全面に転写できることを見い出した。本発明はこのような知見に基づきなされるに至ったものである。
【０００８】
上記課題は下記の手段により達成された。
（１）支持体上に少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の離型剤化合物を含有する受容層を有する感熱転写受像シートであって、前記ポリマーの溶解度パラメータが８．０〜１２．０であり、前記離型剤化合物の含有量が前記ポリマーに対して０．１質量％以上３質量％未満であることを特徴とする感熱転写受像シート。
（２）前記ポリマーのガラス転移温度が３０〜１００℃であることを特徴とする（１）項に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記ポリマーが共重合体であり、その共重合成分としてポリ塩化ビニルを７０質量％以上含有することを特徴とする（１）又は（２）項に記載の感熱転写受像シート。
（４）前記離型剤化合物がシリコーン化合物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（５）前記受容層が、前記の少なくとも１種のポリマーおよび少なくとも１種の離型剤化合物を有機溶剤に溶かして支持体上に塗布することにより形成されることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（６）（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートを、色素を含有する感熱転写シートと重ね合わせ、該感熱転写シートを加熱する感熱転写画像形成方法であって、プリント時間が１５秒未満であることを特徴とする感熱転写画像形成方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の感熱転写受像シートは画像のボケ味が小さくかつ色素の転写濃度が高い。また、色素転写シートとの融着防止と保護層転写の両立できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、支持体上に染料受容層（受容層）が形成されている。受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。また、下地層と支持体との間には断熱層が形成されていることが好ましい。さらに、支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。
【００１１】
（受容層）
受容層は、インクシートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。そのため受容層には染着しやすい樹脂（染着性受容ポリマー）が用いられる。色素の染着性の程度については以下のようにして定義される。受像シートにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色を２５６階調のベタ画像を形成するよう出力し、得られた画像の反射濃度を測定して、最も反射濃度の高いものを染着性が良い受容ポリマーと定義する。なお、受容ポリマーの染着性は、プリンター、インクシートによって異なり得るので注意が必要である。
【００１２】
本発明に用いられる前記ポリマーは、８．０〜１２．０、好ましくは８．５〜１１．０、より好ましくは８．５〜１０．５の溶解度パラメータを有する。ここで、溶解度パラメータ（ＳＰ値）とは、凝集エネルギー密度の平方根で定義される数値であり、分子間力を表している。該ＳＰ値はポリマーや溶媒などの低分子化合物の極性を定量化できる一つの表示方法であり、値が大きいほど分子の極性が強いことを示し、また値の近いもの同士は親和性が高いことを示す。該ＳＰ値は、下記に示す計算によってもあるいは実測によっても得ることができる。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＥｖ／Ｖ）1/2  （ｃａｌ／ｃｍ3）1/2
上式において、ΔＥｖはモル蒸発エネルギーを、Ｖはモル体積を表す。
また、上記ΔＥｖ及びＶとしては、Ｒｏｂｅｒｔ  Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ著，「ポリマー  エンジニアリング  アンド  サイエンス（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  ｓｃｉｅｎｃｅ）」，１９７４年，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，１５１〜１５３頁に記載の原子団のモル蒸発熱（Δｅi）の合計（ΔＥｖ）とモル体積（ｖi）の合計（Ｖ）を用いることもできる。代表的な樹脂について溶解度パラメータを例示すると、ビニル系重合体の値として、ポリスチレン＝１０．６、ポリアクリロニトリル＝１４．４、ポリメタクリル酸メチル＝９．９；ポリエーテルの値としてはポリエチレングリコール＝９．４、ポリプロピレングリコール＝８．７；ポリオレフィンの値としてはポリエチレン＝８．６、ポリプロピレン＝８．０；ポリエステルの値としてはポリエチレンテレフタレート＝１２．４、ポリブチレンテレフタレート＝１１．７；ポリアミドの値としては６−ナイロン＝１１．９、６，６−ナイロン＝１１．９と記載されている。これ以外の樹脂も表に記載される化学結合毎の値を組み合わせることにより計算できる。例えばポリイミドの値はピロメリット酸と１，４−ジアミノベンゼンから計算すると１９．６、ポリウレタンの値は１，４−ブタンジオールとジフェニルメタンジイソシアネートから計算すると１２．３となる。但し微細な構造の違いまたは樹脂末端の構造により多少これらの値からずれる場合がある。
また、溶解度パラメータは、例えばＪ．ＢＲＵＮＤＲＵＰ、Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ著「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ  Ｔｈｉｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ」，ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ  ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ社発行，１９８９年，ｐ．VII−５２２に記載の方法で測定することができる。
【００１３】
溶解度パラメータを前記範囲内に設定することで画像のボケ味を小さくしつつ、かつ色素の転写濃度を高くすることができる。また、前記ポリマーは、色素の転写効率を上げ、画像のボケ味を更に小さくする観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１００℃であることが好ましく、５０℃〜９０℃であることがより好ましく、５５℃〜８０℃であることが更に好ましい。
このようなポリマーの具体例として例えばポリ塩化ビニル等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、及びその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、スチレンアクリル共重合体、セルロース樹脂、の単体又は混合物等が挙げられるが本発明はこれらに限定されない。本発明では、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、及びその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体がより好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる前記ポリマーは、共重合成分としてポリ塩化ビニルを７０質量％以上含有することが好ましく、８０〜９９質量％がより好ましい。
【００１５】
＜離型剤＞
受容層には、本発明の受像シートが画像形成時にインクシートと融着するのを防ぐために、離型剤が配合される。離型剤としては、シリコーンオイル等のシリコーン化合物や、リン酸エステル系可塑剤フッ素系化合物などを用いることができるが本発明はこれらに限定されない。本発明ではシリコーン化合物が好ましく用いられる。シリコーン化合物としては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、メチルスチリル変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましく用いられるが、中でもエポキシ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイルあるいはビニル変性シリコーンオイルとハイドロジェン変性シリコーンオイルとの反応物が特に好ましい。
離型剤の添加量は、受容ポリマーに対して０．１質量％以上が好ましい。また、３質量％未満が好ましく、１質量％未満がより好ましい。離型剤の添加量が多すぎるとインクシートから保護層が転写できない一方、少なすぎると受像シートとインクシートとの間で融着が生じる。
【００１６】
＜紫外線吸収剤＞
また、本発明では耐光性を向上するために受容層に紫外線吸収剤が添加してもよい。このとき、紫外線吸収剤を高分子量化することで受容層に固定でき、インクシートへの拡散や加熱による昇華・蒸散などを防ぐことができる。
紫外線吸収剤としては、情報記録分野において広く知られている各種紫外線吸収剤骨格を有する化合物を使用することができる。具体的には、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾトリアジン型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン型紫外線吸収剤骨格を有する化合物を挙げることができる。紫外線吸収能（吸光係数）・安定性の観点では、ベンゾトリアゾール型、トリアジン骨格を有する化合物が好ましく、高分子量化・ラテックス化の観点ではベンゾトリアゾール型、ベンゾフェノン型の骨格を有する化合物が好ましい。具体的には、特開２００４−３６１９３６号公報などに記載された紫外線吸収剤を用いることができる。
【００１７】
受容層は、前記の受容ポリマー、離型剤および紫外線吸収剤などを溶剤に溶かして支持体上に塗布することにより形成されることが好ましい。溶剤としては、例えばエタノール、メタノール、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、ヘキサン、アセトニトリル等を用いることができるが、本発明はこれらに限定されない。
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【００１８】
（下地層）
受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号明細書、特許第２９２５２４４号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００１９】
（断熱層）
断熱層（発泡層）は、サーマルヘッドを用いた加熱転写時における熱から支持体を保護する役割を果たす。また、高いクッション性を有するので、基材として紙を用いた場合であっても、印字感度の高い熱転写受像シートを得ることができる。
断熱層は樹脂と発泡剤とから形成される。断熱層の樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、変性オレフィン樹脂等公知の樹脂、あるいはそれらをブレンドしたものが使用できる。これらの樹脂を有機溶剤または水に溶解および／または分散させたものを塗工することにより断熱層を形成するが、断熱層塗工液は、発泡剤に影響を与えない水系塗工液であるのが好ましく、例えば、水溶性、水分散性、もしくはＳＢＲラテックス、ウレタン系エマルジョン、ポリエステルエマルジョン、酢酸ビニルおよびその共重合体のエマルジョン、アクリルおよびアクリルスチレン等のアクリルの共重合体のエマルジョン、塩化ビニルエマルジョン等のエマルジョン、またはこれらのディスパージョン等を用いることができるが、発泡剤として、後述するマイクロスフェアを使用する場合には、上述の樹脂中、酢酸ビニルおよびその共重合体のエマルジョン、アクリルおよびアクリルスチレン等のアクリルの共重合体のエマルジョンを使用するのが好ましい。
【００２０】
これらの樹脂は、共重合させるモノマーの種類およびその配合比を変化させることにより、ガラス転移点や柔軟性、造膜性を容易にコントロールすることができる為、可塑剤や造膜助剤を添加しなくても所望する物性が得られる点、膜形成後の各種環境においての保存時に色の変化が少ない点、物性の経時変化が少ない点で適している。また、上述の樹脂中、ＳＢＲラテックスは、一般にガラス転移点が低くブロッキングを起こしやすく、膜形成後や保存中に黄変が生じやすいために好ましくない。ウレタン系エマルジョンは、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の溶剤を含むものが多く、発泡剤に悪影響を与えやすいため好ましくない。ポリエステルエマルジョンまたはディスパージョンや塩化ビニルエマルジョンは、一般にガラス転移点が高く、マイクロスフェアの発泡性が悪くなるため好ましくない。また柔らかいものもあるが、これらは可塑剤の添加によって柔軟性を付与しているため、好ましくは使用されることがない。
【００２１】
発泡剤の発泡性能は、樹脂の硬さに大きく影響される。発泡剤が望ましい発泡倍率まで発泡する為には、ガラス転移点が−３０〜２０℃、又は、最低造膜温度が２０℃以下のものが望ましい。ガラス転移点が２０℃以上のものは、柔軟性が不足し発泡剤の発泡性能が低下してしまう。また、ガラス転移点が−３０℃以下のものは、粘着性に起因するブロッキング（発泡層形成後の基材を巻き取った際に発泡層と基材の裏面にて発生）を起こしたり、熱転写受像シートをカットする際に、不良（受像シートを裁断する際に、カッターの刃に発泡層の樹脂がこびりついて、外観が悪くなる、又、裁断の寸法にくるいが生じる等）が発生したりすることがある。また、最低造膜温度が２０℃以上のものは、塗工・乾燥時に造膜不良を起こし、表面のヒビ割れなどの不具合が生じる。
【００２２】
発泡剤としては、加熱により分解して、酸素、炭酸ガス、窒素等のガスを発生するジニトロペンタメチレンテトラメン、ジアゾアミノベンゼン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボアミド等の分解型発泡剤、ブタン、ペンタン等の低沸点液体をポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂で覆ってマイクロカプセルとしたマイクロスフェア等公知の発泡剤が挙げられる。これらの中でも、ブタン、ペンタン等の低沸点液体をポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂で覆ってマイクロカプセルとしたマイクロスフェアが好ましく使用される。これらの発泡剤は、発泡層形成後加熱により発泡し、発泡後は高いクッション性および断熱性を有する。これら発泡剤の使用量は、発泡層を形成する樹脂１００質量部当たり０．５〜１００質量部の範囲が好ましい。０．５質量部以下では、発泡層のクッション性が低く発泡層形成の効果が得られない。１００質量部以上では、発泡後の中空率が大きくなりすぎ、発泡層の機械的強度が低下して、通常の取扱いに耐えられなくなる。また、発泡層表面が平滑さを失い、外観、印画品質に悪影響を及ぼす。また発泡層全体の厚さは、３０〜１００μｍが好ましい。３０μｍ以下の場合は、クッション性や断熱性が不足し、１００μｍ以上の場合は、発泡層の効果が向上せずに強度が低下してしまう。また、発泡剤の粒径としては、発泡前の体積平均粒径が５〜１５μｍ程度のもの、発泡後の粒径が２０〜５０μｍのものが好ましい。発泡前の体積平均粒径が５μｍ以下、発泡後の粒径が２０μｍ以下のものは、クッション効果が低く、発泡前の体積平均粒径が１５μｍ以上、発泡後の粒径が２０〜５０μｍ以上のものは、発泡層表面を凹凸にし、ひいては形成された画像の画像品質に悪影響を及ぼす為好ましくない。
【００２３】
発泡剤の中でも特に好ましくは、隔壁の軟化温度および発泡開始温度が１００℃以下、最適発泡温度（加熱時間１分間で、最も発泡倍率が高くなる温度）が１４０℃以下の低温発泡型のマイクロスフェアを用いて、発泡時の加熱条件をなるべく低いものとするのが好ましい。発泡温度の低いマイクロスフェアを用いることにより、発泡時の基材の熱シワやカールを防止することができる。この発泡温度の低いマイクロスフェアは、隔壁を形成するポリ塩化ビニリデンやポリアクリロニトリルなどの熱可塑性樹脂の配合量を調節することにより得ることができる。体積平均粒径は５〜１５μｍである。このマイクロスフェアを用いた発泡層は、発泡により得られる気泡が独立気泡であること、加熱のみの簡単な工程で発泡すること、マイクロスフェアの配合量で発泡層の厚さが容易に制御できることなどの利点がある。
【００２４】
しかし、このマイクロスフェアは有機溶剤に弱く、発泡層として有機溶剤を使用した塗工液を使用すると、マイクロスフェアの隔壁が侵食されてしまい、発泡性が低下してしまう。従って、上記の様なマイクロスフェアを使用した場合には、隔壁を侵すような有機溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル系、メタノール、エタノール等の低級アルコール等の有機溶剤を含まない水系の塗工液を使用するのが良い。従って水系の塗工液、具体的には、水溶性か水分散性の樹脂を使用したもの、もしくは樹脂のエマルジョン、好ましくはアクリルスチレンエマルジョンや変性酢酸ビニルエマルジョンを用いるのが良い。また、水系の塗工液にて発泡層を形成しても、助溶剤や造膜助剤、可塑剤としてＮＭＰ、ＤＭＦ、セロソルブ等の高沸点高極性溶媒を添加したものは、マイクロスフェアに影響を与えるので、使用する水性樹脂の組成、高沸点溶媒添加量を把握し、マイクロカプセルに悪影響がないか確認する等の注意が必要である。
【００２５】
（支持体）
支持体には、コート紙やＷＰ紙（両面ラミネート紙）等を用いることができる。
【００２６】
−コート紙−
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
【００２７】
前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の（イ）〜（チ）の熱可塑性樹脂を例示することができる。
【００２８】
（イ）ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
（ロ）エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、アルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭５９−１０１３９５号公報、同６３−７９７１号公報、同６３−７９７２号公報、同６３−７９７３号公報、同６０−２９４８６２号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０；花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０；ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、ＫＺＡ−７０４９、ＫＺＡ−１４４９；日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８；星光化学工業社製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２９】
（ハ）ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
（ニ）ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
（ホ）ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
（ヘ）ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
（ト）ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
（チ）ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
また、前記熱可塑性樹脂には、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。
【００３１】
−ラミネート紙−
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
【００３３】
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率（質量比）１／９〜９／１で用いられる。該ブレンド比率としては、２／８〜８／２が好ましく、３／７〜７／３がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、１．０〜４０ｇ／１０分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
【００３４】
前記支持体の厚みとしては、２５μｍ〜３００μｍが好ましく、５０μｍ〜２６０μｍがより好ましく、７５μｍ〜２２０μｍが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。
【００３５】
本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００３６】
（カール調整層）
支持体がそのまま露出していると環境中の湿度・温度により感熱転写受像シートがカールしてしまうことがあるため、支持体の裏面側にカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層は、受像シートのカールを防止するだけでなく防水の役割も果たす。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００３７】
（筆記層・帯電調整層）
筆記層・帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００３８】
（感熱転写シート）
熱転写画像形成の際に、上述した本発明の感熱転写受像シートと併せて使用される感熱転写シート（インクシート）は、支持体上に拡散転写染料を含む色素層を設けたものであり、任意のインクシートを使用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００３９】
また、熱転写画像形成の際に、インクシートから本発明の受像シートに色素が拡散転写するだけでなく、保護層が転写されることが好ましい。転写された保護層は、形成された画像を保護する役割を果たす。
【００４０】
画像形成方法は例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、５〜１２秒がより好ましい。
【００４１】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４２】
参考例
（インクシートの作製）
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、(株)東レ製）を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に耐熱スリップ層（厚み１μｍ）を形成し、かつ表面側に下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物を、それぞれ単色に塗布（乾膜時の塗布量１ｇ／ｍ２）した。
イエローインキ
染料（マクロレックスイエロー６Ｇ、商品名、バイエル社製）  ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                  ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                      ９０質量部
マゼンタ
マゼンタ染料（ディスパーズレッド６０）                    ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                  ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                      ９０質量部
シアン
シアン染料（ディスパーズレッド６３）                      ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                  ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                      ９０質量部
【００４３】
実施例１
（受層シートの作製）
（１−１）試料１０１の作製
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、厚さ２００μｍ、商品名、ユポコーポレーション社製）を用い、この一方の面に下記組成の白色中間層、受容層の順にバーコーターにより塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が白色中間層１．０ｇ／ｍ2、受容層４．０ｇ／ｍ2となるように塗布を行い、乾燥は各層１１０℃、３０秒間行った。
白色中間層
ポリエステル樹脂（バイロン２００、商品名、東洋紡積(株)製）  １０質量部
蛍光増白剤（Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ、商品名、チバガイギー社製）    １質量部
酸化チタン                                                  ３０質量部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                      ９０質量部
受容層
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                              １０質量部
（ソルバインＣＬ、商品名、日信化学工業(株)製；塩化ビニル86質量％、酢酸ビニル14質量％）
メチルスチリル変性シリコーン                            ０．０２質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                  ０．０４質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００４４】
実施例２
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                              １０質量部
（ソルバインＣＬ、商品名、日信化学工業(株)製；塩化ビニル86質量％、酢酸ビニル14質量％）
メチルスチリル変性シリコーン                            ０．０５質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                    ０．１質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００４５】
実施例３
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                              １０質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業(株)製；塩化ビニル92質量％、酢酸ビニル3質量％、ビニルアルコール5質量％）
メチルスチリル変性シリコーン                            ０．０２質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                  ０．０４質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００４６】
実施例４
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                              １０質量部
（ソルバインＣＬ、商品名、日信化学工業(株)製；塩化ビニル86質量％、酢酸ビニル14質量％）
メチルスチリル変性シリコーン                            ０．０２質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００４７】
実施例５
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                              １０質量部
（ソルバインＣＬ、商品名、日信化学工業(株)製；塩化ビニル86質量％、酢酸ビニル14質量％）
エポキシ変性シリコーン                                  ０．０４質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００４８】
実施例６
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
ポリエステル樹脂                                            １０質量部
（バイロン２９０、商品名、東洋紡(株)製）
メチルスチリル変性シリコーン                            ０．０２質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                  ０．０４質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００４９】
比較例１
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
エチレン・酢酸ビニル共重合体                                １０質量部
（エルバロイ７４１、商品名、三井・デュポンポリケミカル(株)製）
メチルスチリル変性シリコーン                          ０．００２質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                ０．００４質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００５０】
比較例２
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体                              １０質量部
（ソルバインＣＬ、商品名、日信化学工業(株)製；塩化ビニル86質量％、酢酸ビニル14質量％）
メチルスチリル変性シリコーン                              ０．５質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                        １質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００５１】
比較例３
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
ポリエステル樹脂                                            １０質量部
（バイロン２９０、商品名、東洋紡(株)製）
メチルスチリル変性シリコーン                              ０．５質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                        １質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００５２】
比較例４
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
ポリエステル樹脂                                            １０質量部
（ＵＥ３２２３、商品名、ユニチカ(株)製）
メチルスチリル変性シリコーン                              ０．５質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                        １質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００５３】
比較例５
受容層のみ下記組成とし、それ以外は試料１０１と同様に作製した。
受容層
ポリエステル樹脂                                            １０質量部
（ＵＥ３２２３、商品名、ユニチカ(株)製）
メチルスチリル変性シリコーン                                  １質量部
（ＫＦ−４１０、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                        ２質量部
（Ｘ−２２−２０００、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                ４０質量部
【００５４】
Ｄｍａｘ（最大濃度）の測定はマクベス社製デンシトメーターＲＤ−９１８（商品名）を用いて行った。保護層転写および画像ボケに関しては目視評価を行った。これらの結果をまとめて、下記表１に示した。なお、保護層転写に関しては、実用上問題のないレベルのものを「○」と評価し、問題のあるものに関してはコメントを記載した。
【００５５】
【表１】
2007098787.tif 000002
【００５６】
表１から明らかなように、本発明の実施例はいずれも、Ｄｍａｘ、保護層転写および画像ボケのいずれの点においても優れていることがわかった。