(57)【要約】【課題】本発明の目的は、インクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出する場合においても、吐出信頼性の高いインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット印刷に使用するインクであり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット印刷に使用するインクであり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であるインクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インク質量の３０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット記録方法であり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であるインクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法に関し、特にインクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出することを特徴とするインクジェット用インクの脱気度に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。
【０００３】
インクジェット記録方式としては、種々のタイプのものがあるが、近年主流であるオンデマンド型の記録方式は、ピエゾ素子を用いるいわゆるピエゾ方式とサーマルジェットに分類される。その中で、ピエゾ方式を用いたインクジェット記録方式は、インク吐出時に多数回加圧、減圧を繰り返す為、キャビテーションにより微小な気泡が発生しやすく、インク吐出時にドット抜け、着弾位置ずれ等の原因となり、粒状性等のプリント画質を劣化させることが知られている。
【０００４】
一般に、キャビテーションとは、ある温度の液体の圧力がその温度によって決まる蒸気圧より低くなると液体が蒸発し、気泡となる物理現象である。その為、用いられるインクジェットインクには、通常、脱気処理を施して、インクジェットインクに含まれる気体量をできる限り少なくして、吐出時の気泡発生を防止している。
【０００５】
インクに対して脱気を行う技術を開示した特許としては、特許文献１および特許文献２を挙げることができるが、脱気度については記載されていないか、記載されていても室温における飽和溶存気体量に対する比率％であり、室温よりも高い温度での飽和溶存気体量についての記載はない。
【０００６】
一方、インクを加熱してヘッドから射出するインクジェット方法については、特許文献３で技術開示されている。５０ｍＰａ秒よりも高い粘度であるインクは安定に出射できないが、加熱減粘することにより、射出に適正な粘度範囲に収め安定に射出を行うという効果が示されている。しかしながら、インクの脱気の有無や脱気の程度については言及されておらず、この要件だけの実施では連続的に射出を行った場合にキャビテーションが発生するという問題があった。
【特許文献１】特開平９−５９５４９号公報
【特許文献２】特開平５−１７７１２号公報
【特許文献３】特開２００３−１３６７５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出する場合においても、吐出信頼性の高いインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
【０００９】
１．常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット印刷に使用するインクであり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット用インク。
【００１０】
２．前記インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であるインクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インク質量の３０質量％以上であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット用インク。
【００１１】
３．常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット記録方法であり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１２】
４．前記インクが少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であるインクであり、該水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上であることを特徴とする前記３に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、インクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出する場合においても、吐出信頼性の高いインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明者は、上記課題に対し鋭意検討した結果、常温で液体であるインクを加熱状態でピエゾ方式のヘッドから射出するインクジェット印刷に使用するインクであり、該インクが少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであり、且つ該インク中の溶存酸素濃度が射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるように脱気されていることを特徴とするインクジェット用インク、並びに、該インクを用いたインクジェット記録方法により、本発明の目的であるインクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出する場合においても、吐出信頼性の高いインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供できることを見出したものである。
【００１６】
本発明でいう加熱状態とはインクを何らかの手段で加熱している状態を指し、インクを加熱する温度は３０℃以上１００℃未満であることが好ましく、より好ましくは４０℃以上９０℃以下である。
【００１７】
インクを加熱する場所としては、インクヘッド内で加熱する場合、インク供給路の途中から加熱する場合、インクカートリッジから全体を加熱する場合のいずれの場合においても本発明の効果を得ることができるが、インクヘッド内で加熱する方法が加熱する範囲が少なく加えるエネルギー量が少なく済むことから好ましい。
【００１８】
また、加熱の手段について、如何なる方法でインクを加熱しても、本発明の効果が得られるが、ヒーターを用いて加熱する方法が好ましい。また、ただ熱するだけでなく温度センサにより測定した温度をフィードバックし温度制御を行うことが好ましい。
【００１９】
本発明に係る加熱可能なピエゾ方式のヘッドは、例えば特開２００３−１３６７５６号公報に記載のヒーター付きヘッドと同様の構造を有するノズル数２５６のピエゾ方式のインクジェットヘッド等が好ましく用いられる。
【００２０】
本発明の記録方法で使用するインクは脱気されていることが特徴である。その脱気度はインクが加熱される温度の飽和溶存酸素濃度の１０％未満とすることが特徴である。水をはじめとする液体への気体の溶解度は、液体の温度が増大すると減少する。これは酸素に限らず窒素についても同様である（表１参照）。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
加熱により飽和溶存気体濃度が下がると過飽和分の気体は泡となる。泡の発生は出射時に直ぐにキャビテーションを引き起こし問題となる。また、泡が流路中に付着して、何かの拍子に泡がインク室内に流れ込みキャビテーションを引き起こすことがある。
【００２３】
ピエゾヘッドのインク室では連続した膨張と圧縮が繰り返される。この時に微小な気泡（顔料インクの場合には顔料粒子の周りに付着していると考えられる）があると、膨張時には溶存気体が気泡に流れ、圧縮時には逆に気体が気泡からインク中へ再溶解する。ここで、膨張時と圧縮時の気泡の表面積の関係から、連続的な膨張と圧縮の繰り返しにより溶存気体の気泡への流れが勝り、気泡は成長する。このような気泡の成長を経てある大きさの気泡になった時にキャビテーションが発生することになる。この際の溶存気体の気泡への流れはインクの溶存気体の分圧（溶存気体濃度／飽和溶存気体の濃度）に比例する。したがって、この気泡成長過程を伴うキャビテーションを防止するために、飽和溶存酸素濃度の１０％未満という高い脱気度が必要となるのである。
【００２４】
インクの脱気は如何なる方法を以ってしても良いが、中空糸脱気モジュールを使用した脱気方法が、脱気の効率および吐出信頼性の点から好ましい。さらに外部還流型の中空糸脱気モジュールを使用した脱気方法が顔料インクを脱気するときの圧力損失が小さく、脱気と前後した高い差圧による分散安定性の劣化が起こらないことから特に好ましい。このような外部還流型の中空糸脱気モジュールとしては市販のものが利用可能であり、例えば、大日本インキ化学工業（株）ＳＥＰＡＲＥＬ  ＥＦ−００２Ａ−Ｐ、ＳＥＰＡＲＥＬＥＦ−００４Ｐが挙げられる。
【００２５】
中空糸の材質としては各種樹脂が用いられるが、特にポリ−４メチルペンテン１樹脂あるいはポリテトラフルオロエチレン樹脂は大量のインクを処理に対して脱気性能が衰えにくいことインク中に含有する界面活性剤や分散剤が中空糸外面に付着しにくくインクの成分が変化し難いことから好ましい。
【００２６】
本発明において脱気度は溶存酸素濃度により測定する。溶存酸素濃度を測定する方法としては、例えば、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善  参照）や、マススペクトル法で測定する方法や、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法を用いて測定することができる。また、溶存酸素濃度は市販の溶存酸素濃度計（東亜電波工業（株）製ＤＯ−３０Ａ型）を用いても、簡便に測定することができる。
【００２７】
本発明のインクは、少なくとも、水、水溶性有機溶剤、顔料を含有する水性顔料インクであれば如何なるインクでも構わない。
【００２８】
本発明のインクの粘度としては、如何なる粘度のインクでも構わないが、１０ｍＰａ秒以上１００ｍＰａ秒未満のインクが好ましい。１０ｍＰａ秒以下のインクは加熱の必用が殆ど無く、１００ｍＰａ秒以上のインクではインク温度を９５℃にしても出射性が十分に安定な領域まで粘度が下がらない。
【００２９】
以下、本発明のインク組成について詳細に説明する。
【００３０】
本発明のインクにおいて使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は、インク中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、界面活性剤を用いた分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から特に好ましい。
【００３１】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００３２】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００３３】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３４】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３５】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００３６】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００３７】
本発明の製造方法により製造されるインクジェットインクに含有する顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００３８】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００３９】
本発明のインクで用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．３ｍｍ〜３ｍｍが好ましい。
【００４０】
本発明のインクでは、上記分散において高分子分散剤を用いることが好ましい。
【００４１】
本発明でいう高分子分散剤とは、分子量が５０００以上、２０００００以下の高分子成分を有する。高分子分散剤の種類としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等を挙げることができる。
【００４２】
酸性の高分子分散剤の場合、中和塩基で中和して添加することが好ましい。ここで中和塩基は特に限定されないが、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等の有機塩基であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明において、高分子分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００４４】
本発明のインクに使用される溶媒として好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、多価アルコールアルキルエーテル類、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００４５】
さらに、本発明のインクでは、水溶性有機溶剤のうち最も多く含有する水溶性有機溶剤のＳＰ値が１６．５以上２４．６未満であり、さらに該ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上である溶剤組成にすることが好ましい。この溶剤組成は水よりも疎水性の高い水溶性有機溶剤を多く含有することからインク全体の溶解度が高く、結果として連続出射時のキャビテーション発生が起こりにくい。
【００４６】
本発明でいう溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  １４，  ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）１／２であり、２５℃における値を指す。
【００４７】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００４８】
エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００４９】
（記録媒体）
本発明のインクジェット記録方法で適用できる記録媒体としては、特に制限なく用いることができ、例えば、普通紙、上質紙等の吸収性支持体、あるいはアート紙またはコート紙等の低吸収性記録媒体、またはフィルム等の非吸収性媒体、インクジェット用記録媒体が広く用いることができる。
【００５０】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることができる。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることができる。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【００５１】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい、中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョ���、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【００５２】
また、非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパー（紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパー）や合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【００５３】
また、各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
〔インク１の調製〕
下記の分散液処方のとおり顔料と水系溶媒、高分子分散剤とを秤量し、イオン交換水を加えて全体を１００部にした後に、ディゾルバーで予備混合した後、ジルコニアビーズ３４０ｇを充填したビーズミル（アシザワファインテック製Ｍｉｎｉ  Ｃｅｒ）で分散処理して顔料分散液１を調製した。
【００５６】
〈顔料分散液１〉
ピグメントブルー１５：３                                              １５部
ＢＹＫ１９１（ビックケミー社製）                         （固形分として）６部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                              ２０部
その後、下記のインク処方に従い各素材を秤量、混合し、＃１０００メッシュの金属メッシュフィルターでろ過してインク１を得た。
【００５７】
〈インク１処方〉
顔料分散液１                                                          ２０部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                              ５４部
イオン交換水                                                          ２６部
〔インク２、３の調製〕
以下、添加剤の配合以外は同様の方法により各顔料分散液および各インクを得た。
【００５８】
〈顔料分散液２〉
カーボンブラック：三菱ＭＡ７                                          ２０部
ジョンクリル７０（ジョンソンポリマー社製）              （固形分として）８部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                            ２０部
〈インク２処方〉
顔料分散液２                                                          ２５部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                            ６５部
イオン交換水                                                          １０部
〈顔料分散液３〉
ピグメントレッド１２２                                                １５部
ジョンクリル５０１（ジョンソンポリマー社製）            （固形分として）６部
グリセリン                                                            ２０部
〈インク３処方〉
顔料分散液３                                                          ２０部
グリセリン                                                            ３４部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                                ５部
オルフィンＥ１０１０（日信化学製、ノニオン界面活性剤）              ０．６部
イオン交換水                                                      ４０．４部
〔脱気処理〕
インク１〜３に対して、外部循環型中空糸脱気モジュール：大日本インキ化学工業（株）ＳＥＰＡＲＥＬ  ＥＦ−００２Ａ−Ｐを用いて表２に記載の溶存酸素濃度になるように脱気処理を行った。
【００５９】
〔液滴評価〕
特開２００３−１３６７５６号公報に記載のヒーター付きヘッドと同様の構造を有するノズル数２５６のピエゾ方式のインクジェットヘッドを用いて、表２に記載の温度で液滴の出射状態評価を行った。出射の条件は液滴速度：６ｍ／秒となるようにピエゾに掛ける電圧を調整し、吐出周波数：８ｋＨｚで行った。出射性評価については全２５６ノズルの中から１０ノズルを選出し、ノズルより射出される液滴をストロボスコープにより観察し、次のように評価した。
【００６０】
○：サテライト発生なく、ひとまとまりの液滴として安定に飛翔している
△：小さなサテライトが１つあるが、安定に飛翔している
×：主液滴と同程度の大きさのサテライトがあるか、主液滴と分離した状態で着弾する２個以上のサテライトがある
××：サテライトの発生が不安定であり、主液滴の大きさ、速度に変動が見られる
×××：ピエゾに掛ける電圧を上げても液滴速度６ｍ／秒に達しない、あるいは出射ができない
〔連続出射評価〕
特開２００３−１３６７５６号公報に記載のヒーター付きヘッドと同様の構造を有するノズル数２５６のピエゾ方式のインクジェットヘッドを用いて、表２に記載の温度で各連続出射実験を行った。連続出射時は、液滴速度：６ｍ／秒となるようにピエゾに掛ける電圧を調整し、吐出周波数：８ｋＨｚで連続１時間出射を続けた。出射性評価については全２５６ノズルについてノズルより射出される液滴をストロボスコープにより観察し、結果を次のように評価した。
【００６１】
○：連続１時間の出射で２５６全てのノズルで問題なく出射できた
△：連続３０分の出射までは２５６全てのノズルで問題なく出射できた。３０分以降１時間までの間でキャビテーションによるとみられる速度異常が発生した
×：連続３０分の出射までは２５６の全ノズルで問題なく出射できた。３０分以降１時間までの間でキャビテーションによるとみられる速度異常が発生しその後ノズル欠に至った
××：連続３０分の間にキャビテーションによるとみられる速度異常が発生しノズル欠に至った
各実験水準のパラメータと得られた結果を表２に示した。
【００６２】
【表２】
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【００６３】
１Ａ、２Ａ、３Ａはインクを加熱せずに出射させた実験例であるが、この時はインク粘度が高い影響でサテライトが多く発生し、その影響が主液滴の速度変動まで及ぶ、さらにあまりに粘度が高いインクはピエゾ型ヘッドから射出させることが不可能である。
【００６４】
１Ａと１Ｂは同じ脱気を行ったインクの出射試験温度違いの実験例である。２０℃の飽和溶存酸素濃度は１０％未満であるが、４０℃の飽和溶存酸素濃度に対しては１０％以上となる。２０℃で出射する場合には粘度がやや高いためにサテライトによる問題が発生するが、連続出射時のキャビテーションの問題は発生しない。一方、４０℃で出射させた時には、適正粘度であり出射する液滴の状態は良好であるが、連続出射時にキャビテーションに由来する問題が生じた。
【００６５】
１Ｃでは４０℃の飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるように脱気を行った。その結果４０℃に加熱して射出した場合において、飛翔している液滴の状態も良好で、かつ連続出射時のキャビテーションの発生も無かった。
【００６６】
また、インク組成および粘度が異なるインク２、インク３についても同様の結果が得られることが分かる。
【００６７】
以上より、インクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出するインクジェット記録方法およびインクを加熱した状態でピエゾヘッドから射出するインクジェット記録方法で使用するインクの脱気度を射出時のインク温度における飽和溶存酸素濃度の１０％未満となるようにすることにより、吐出信頼性の高いインクジェットインクおよびインクジェット記録方法が提供できた。