(57)【要約】【課題】補強繊維の強度、耐熱性、ゴムとの接着性、化学的安定性等、特に耐熱性及びゴムとの接着性に著しく優れ、高温加硫条件や高温環境下での使用においても劣化することなく、高い強度を維持し得る繊維補強耐熱ゴム製品を提供する。【解決手段】ポリケトン繊維で補強されてなる繊維補強耐熱ゴム製品。ポリケトン繊維は、その分子構造上、耐熱性に著しく優れ、且つゴム中の成分、酸素、水分、油類、薬品類に対しても安定であると共に、ゴムとの接着性にも優れている。このため、ＥＰＤＭなどの硫黄架橋以外の耐熱ゴムに対しても、優れた接着性が得られる。また、その優れた耐熱性から、高温で加硫しても劣化せず、且つゴムとの接着性も十分に確保することができることから、加硫時間短縮による生産性の向上とゴム物性の確保の両立が可能となる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリケトン繊維で補強されてなることを特徴とする繊維補強耐熱ゴム製品。
【請求項２】
請求項１において、ポリケトン繊維が下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトンの繊維であることを特徴とする繊維補強耐熱ゴム製品。
【化１】
2007039624.tif 000007
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【請求項３】
請求項１又は２において、ゴム成分が、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム、及び水素添加ニトリルゴムよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を主成分とすることを特徴とする繊維補強耐熱ゴム製品。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、加硫剤として有機過酸化物、樹脂及びアミンよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いて加硫されてなることを特徴とする繊維補強耐熱ゴム製品。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、１６５℃以上で加硫されてなることを特徴とする繊維補強耐熱ゴム製品。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、加硫剤を含む未加硫ゴム材料とポリケトン繊維とを加圧下加熱加硫成形してなることを特徴とする繊維補強耐熱ゴム製品。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項において、１２０℃以上の高温環境下で使用されることを特徴とする繊維補強耐熱ゴム製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホース、ベルト、自動車部品などの高温環境下で使用される繊維補強耐熱ゴム製品に係り、特に補強繊維の強度、耐熱性、ゴムとの接着性、化学的安定性に優れるため、高温加硫条件や高温環境下での使用においても劣化することなく、長期に亘り、優れた繊維補強効果で高い強度を維持し得る繊維補強耐熱ゴム製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム本体内に補強繊維を埋設することにより、弾性等のゴム本来の特性を維持した上で、補強繊維による機械的強度の向上を図った繊維補強ゴム製品が、幅広い分野で使用されている。
【０００３】
このような繊維補強ゴム製品は、未加硫ゴム材料内に補強繊維を埋設した状態で加硫し、ゴムを硬化させると共に、ゴムと繊維とを接着させることにより製造されている。
【０００４】
繊維補強ゴム製品のうち、常温付近で使用されるものにおいては、ゴム成分として、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の汎用のジエン系ゴムが用いられる。
【０００５】
一方、高温用途にあっては、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）等の耐熱性に優れた特殊ゴムが使用され、これらの特殊ゴムは、一般に硫黄ではなく、有機過酸化物、樹脂、アミン類を加硫剤として用いて加硫（架橋）成形される。また、要求される耐熱性によっては、上述の汎用ジエン系ゴムの有効加硫（低硫黄量、高加硫促進剤量による加硫であり、ＥＶ加硫とも称される。）、或いはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等の有機加硫剤による加硫ゴムも用いられる。これらの高温用途のゴムは架橋形態が汎用の硫黄加硫による場合と異なるため、補強繊維との接着性の確保が難しい。
【０００６】
一方、繊維補強ゴム製品に用いられる補強繊維には、補強のための十分な機械的強度、剛性、弾性率、耐疲労性に加えて、ゴムとの接着性が要求される。更に、高温環境下で使用される繊維補強ゴム製品の補強繊維にあっては、使用環境温度における高い耐熱性が要求されると共に、高温下での剛性、弾性率、強度、耐疲労性に加えて、高熱ゴム中の成分、酸素、水分、薬品類、油類に対する安定性（耐劣化性、耐久性）も要求される。
【０００７】
また、前述の耐熱ゴム配合においては、ゴムの弾性等の物性を確保するために、１７０℃以上の高温で加硫を行うことが望ましいが、補強繊維の耐熱性が十分でない場合には、加硫成形時の補強繊維の熱劣化を防止するために加硫温度を低くする必要がある。この場合には、加硫時間を延長することによる、生産性の低下のみならず、低温加硫のために架橋が十分でなく、ゴム物性の低下を引き起こす。このため、製品としての用途においてだけでなく、加硫成形条件に適応するためにも、補強繊維の耐熱性は極めて重要な要件となる。
【０００８】
従来、繊維補強ゴム製品の補強繊維としては、一般に、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アラミド繊維等が用いられているが、これらの補強繊維では、各々、次のような欠点があり、高温環境下で使用される繊維補強ゴム製品には不適当である。
(1)  ナイロンはゴムとの接着に優れるが、耐熱性が劣る。  
(2)  ＰＥＴは加水分解によって劣化するため耐熱用途には不向きで、且つゴムとの接着性が劣る。  
(3)  アラミドは耐熱性に優れるが、ゴムとの接着性の確保が難しい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記従来の問題点を解決し、補強繊維の機械的強度、耐熱性、ゴムとの接着性、化学的安定性等、特に耐熱性及びゴムとの接着性に著しく優れ、高温加硫条件や高温環境下での使用においても劣化することなく、長期に亘り、優れた繊維補強効果で高い強度を維持し得る繊維補強耐熱ゴム製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明（請求項１）の繊維補強耐熱ゴム製品は、ポリケトン繊維で補強されてなることを特徴とする。
【００１１】
請求項２の繊維補強耐熱ゴム製品は、請求項１において、ポリケトン繊維が下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトンの繊維であることを特徴とする。
【化２】
2007039624.tif 000002
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【００１２】
請求項３の繊維補強耐熱ゴム製品は、請求項１又は２において、ゴム成分が、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム、及び水素添加ニトリルゴムよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を主成分とすることを特徴とする。
【００１３】
請求項４の繊維補強耐熱ゴム製品は、請求項１ないし３のいずれか１項において、加硫剤として有機過酸化物、樹脂及びアミンよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いて加硫されてなることを特徴とする。
【００１４】
請求項５の繊維補強耐熱ゴム製品は、請求項１ないし４のいずれか１項において、１６５℃以上で加硫されてなることを特徴とする。
【００１５】
請求項６の繊維補強耐熱ゴム製品は、請求項１ないし５のいずれか１項において、加硫剤を含む未加硫ゴム材料とポリケトン繊維とを加圧下加熱加硫成形してなることを特徴とする。
【００１６】
請求項７の繊維補強耐熱ゴム製品は、請求項１ないし６のいずれか１項において、１２０℃以上の高温環境下で使用されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
ポリケトン繊維は、その分子構造上、耐熱性に著しく優れ、且つゴム中の成分、酸素、水分、油類、薬品類に対しても安定であると共に、ゴムとの接着性にも優れている。このため、汎用ジエン系ゴムを有効加硫する場合や、有機加硫剤で加硫する場合はもとより、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ＩＩＲ、ＡＣＭ、ＡＥＭ、ＨＮＢＲなどの硫黄架橋以外の耐熱ゴムに対しても、優れた接着性が得られる。また、その優れた耐熱性から、高温で加硫しても劣化せず、且つゴムとの接着性も十分に確保することができることから、加硫時間短縮による生産性の向上とゴムとの接着性及びゴム物性の確保の両立が可能となる。
【００１８】
従って、本発明によれば、高温加硫条件や高温環境下での使用においても、長期に亘り劣化することなく、高い強度を維持し得る繊維補強耐熱ゴム製品が提供される。
【００１９】
本発明において、ポリケトン繊維としては、下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトンの繊維が好ましい（請求項２）。
【化３】
2007039624.tif 000003
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【００２０】
また、ゴム成分としては、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）等の耐熱ゴムを主成分とすることが好ましく（請求項３）、これらは、加硫剤として有機過酸化物、樹脂、アミンを用いて加硫されたものであることが好ましい（請求項４）。
【００２１】
本発明によれば、１６５℃以上での高温加硫も可能であり（請求項５）、これにより加硫時間の短縮による生産性の向上、ゴム物性の向上を図ることができる。
【００２２】
本発明の繊維補強耐熱ゴム製品は、具体的には、加硫剤を含む未加硫ゴム材料とポリケトン繊維とを加圧下加熱加硫成形することにより製造され（請求項６）、１２０℃以上の高温環境下での用途に好適に使用される（請求項７）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に本発明の繊維補強耐熱ゴム製品の実施の形態を詳細に説明する。
【００２４】
本発明の繊維補強耐熱ゴム製品は、補強繊維としてポリケトン繊維を用いたものである。本発明で用いるポリケトン繊維は、好ましくは下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトンを原料として製造される。
【化４】
2007039624.tif 000004
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【００２５】
上記ポリケトンは、分子中にＣＯ単位（カルボニル基）とエチレン性不飽和化合物由来の単位とが配列された交互共重合体、即ち、高分子鎖中で各ＣＯ単位の隣に、例えばエチレン単位等のオレフィン単位が一つずつ位置する構造である。このポリケトンは、一酸化炭素と特定のエチレン性不飽和化合物の１種との共重合体であってもよく、一酸化炭素とエチレン性不飽和化合物の２種以上との共重合体であってもよい。
【００２６】
上記（Ｉ）中のＲを形成するエチレン性不飽和化合物としては、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，オクテン，ノネン，デセン，ドデセン，スチレン等の不飽和炭化水素化合物、メチルアクリレート，メチルメタクリレート，ビニルアセテート，ウンデセン酸等の不飽和カルボン酸又はその誘導体、更にはウンデセノール，６−クロロヘキセン，Ｎ−ビニルピロリドン，及びスルニルホスホン酸のジエチルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、特にポリマーの力学特性や耐熱性等の点から、エチレン性不飽和化合物としてエチレンを主体とするものを用いたポリケトンが好ましい。
【００２７】
ポリケトンを構成するエチレン性不飽和化合物として、エチレンと他のエチレン性不飽和化合物とを併用する場合、エチレンは、全エチレン性不飽和化合物に対し、８０モル％以上になるように用いるのが好ましい。この割合が８０モル％未満では得られるポリマーの融点が２００℃以下になり、得られるポリケトン繊維の耐熱性が不充分となる場合がある。ポリケトン繊維の力学特性や耐熱性の点から、エチレンの使用量は、特に全エチレン性不飽和化合物に対し９０モル％以上が好ましい。前記のポリケトンは、公知の方法、例えばヨーロッパ特許公開第１２１９６５号，同第２１３６７１号，同第２２９４０８号及び米国特許第３９１４３９１号明細書に記載された方法に従って製造することができる。
【００２８】
上記ポリケトンの重合度は、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定した溶液粘度が１．０〜１０．０ｄＬ／ｇの範囲にあるのが好ましい。溶液粘度が１．０ｄＬ／ｇ未満では、得られるポリケトン繊維の力学強度が不充分となる場合があり、ポリケトン繊維の力学強度の観点から、溶液粘度が１．２ｄＬ／ｇ以上であるのが更に好ましい。一方、溶液粘度が１０．０ｄＬ／ｇを超えると、繊維化時の溶融粘度や溶液粘度が高くなりすぎて紡糸性が不良となる場合があり、紡糸性の観点から、溶液粘度が５．０ｄＬ／ｇ以下であるのが更に好ましい。繊維の力学強度及び紡糸性などを考慮すると、この溶液粘度は１．３〜４．０ｄＬ／ｇの範囲が特に好ましい。
【００２９】
上記ポリケトンの繊維化方法は、特に限定されないが、一般的には溶融紡糸法又は溶液紡糸法が採用される。溶融紡糸法を採用する場合には、例えば特開平１−１２４６１７号公報に記載の方法に従って、ポリマーを通常、融点より２０℃以上高い温度、好ましくは融点より４０℃程度高い温度で溶融紡糸し、次いで、通常、融点より１０℃以下低い温度、好ましくは融点より４０℃程度低い温度において、好ましくは３倍以上の延伸比で、更に好ましくは７倍以上の延伸比で延伸処理することにより、容易に所望の繊維を得ることができる。
【００３０】
一方、溶液紡糸法を採用する場合、例えば特開平２−１１２４１３号公報に記載の方法に従って、ポリマーを例えばヘキサフルオロイソプロパノール，ｍ−クレゾール等に０．２５〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の濃度で溶解させ、紡糸ノズルより押し出して繊維化し、次いでトルエン，エタノール，イソプロパノール，ｎ−ヘキサン，イソオクタン，アセトン，メチルエチルケトン等の非溶剤浴、好ましくはアセトン浴中で溶剤を除去、洗浄して紡糸原糸を得、更に（融点−１００℃）〜（融点＋１０℃）、好ましくは（融点−５０℃）〜（融点）の範囲の温度で延伸処理することにより、所望のフィラメントを得ることができる。また、このポリケトンには、熱，酸素等に対して十分な耐久性を付与する目的で酸化防止剤を加えることが好ましく、また必要に応じて艶消し剤，顔料，帯電防止剤等も配合することができる。
【００３１】
また、かかるポリケトン繊維を補強繊維として使用し、補強繊維使用量の低減（補強材の積層枚数の低減、コード打ち込み本数の低減、コード太さの細糸化等）により繊維補強ゴム製品の軽量化、省資源化、コスト低減、生産性向上等の目的を達成するためには、使用するポリケトン繊維の原糸強度が１５ｇ／ｄ以上であることが好ましく、特に１８ｇ／ｄ以上であることが好ましい。
【００３２】
更に、上記ポリケトン繊維の単糸繊度は、１．５デニール以下であるのが好ましい。単糸繊度が１．５デニールを超えると、曲げ変形時にフィラメントの表面歪が大きくなり、熱時衝撃後の強力や耐疲労性が低下する。
【００３３】
このようなポリケトン繊維は用途に応じた繊維本数、撚り数のコードに成形されて用いられる。
【００３４】
なお、本発明においては、補強繊維としてポリケトン繊維を用いることを必須とするが、ポリケトン繊維と、ナイロン、ＰＥＴ、アラミド等の他の補強繊維とを組み合わせて用いても良い。この場合、他の補強繊維とポリケトン繊維とを合わせてコードを成形しても良く、ポリケトン繊維コードと他の補強繊維コードとを用いても良い。
【００３５】
本発明の繊維補強耐熱ゴム製品を構成するゴム材料のゴム成分としては、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）等の耐熱ゴムの１種又は２種以上を主成分とするものが好ましく用いられる。
【００３６】
ただし、これらの耐熱ゴムの１種又は２種以上と、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等の汎用のジエン系ゴムの１種又は２種以上とのブレンドゴムであっても良く、また、加硫方法によっては、上記汎用ジエン系ゴムを主成分とするものであっても良い。
【００３７】
前述の耐熱ゴムを主成分とする場合にあっては、加硫剤として、有機過酸化物、樹脂、アミン類を用いて加硫することが好ましい。この有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｉｓｏ−プロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシ−ｉｓｏ−プロピルカルバメート等が挙げられる。また、樹脂としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。また、アミン類としては、ジアミノジフェニルメタン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジサイナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン等のジアミン、その他、安息香酸アンモニウム、トリアジン類、キノンジオキシム類等が挙げられる。
【００３８】
これらの硫黄以外の加硫剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００３９】
加硫剤の使用量は、最適な加硫ゴムの物性、耐熱性、加硫速度を得るために適正な範囲があり、その量はゴム種、加硫剤種によって異なるが、概ねゴム成分１００重量部に対して１〜１０重量部とすることが好ましい。
【００４０】
なお、加硫剤としては、上記有機過酸化物、樹脂、アミン類と共に硫黄を使用することも可能であるが、この場合、硫黄の使用量が多過ぎると耐熱性に優れたゴムを得ることができないことから、硫黄を併用する場合、その使用量はゴム成分１００重量部に対して１重量部以下とすることが好ましい。
【００４１】
また、ゴム成分として、前述の汎用ジエン系ゴムを用いる場合には、低硫黄量、高加硫促進剤量、あるいはチウラム類、モルフォリン類、有機多硫化物類により有効加硫するか、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等の有機加硫剤を用いた加硫を行うことが好ましい。
【００４２】
本発明の繊維補強耐熱ゴム製品は、通常、加硫剤を含む未加硫ゴム材料とポリケトン繊維とを金型内に配置して、加圧下加熱加硫成形することにより製造される。
【００４３】
この未加硫ゴム材料には、ゴム成分及び加硫剤の他、一般的にゴムの加硫成形に用いられるカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、クレー等の充填材、亜鉛華、その他の加硫促進剤、ステアリン酸等の脂肪酸、オイル老化防止剤が常法に従って配合される。
【００４４】
前述の如く、本発明で用いるポリケトン繊維は、耐熱性に著しく優れることから、１６５℃以上の高温加硫を行うことも可能である。例えば、１６５〜１８０℃の温度で加硫を行うことにより、通常の加硫条件（１４０〜１６０℃程度）での加硫の場合に比べて、加硫時間を１／２〜１／１０程度に短縮することができ、その生産性を高めることができる。
【００４５】
このような本発明の繊維補強耐熱ゴム製品は、１２０℃、特に１５０℃以上の高温環境下に使用される繊維補強ゴム製品として有用であり、例えば、自動車用耐熱ホース等のホース、製鉄所用高耐熱ベルト等のベルト、空気バネ等の自動車部品用途に好適である。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００４７】
なお、以下の実施例及び比較例において、未加硫ゴム材料としては、下記組成のＥＰＤＭゴム材料と、ＡＥＭゴム材料を用いた。  
（ＥＰＤＭゴム材料）
ＥＰＤＭ：１００重量部
ＦＥＦカーボン：５０重量部
有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）：５重量部
亜鉛華：５重量部
ステアリン酸：１重量部
パラフィン系オイル：１０重量部
老化防止剤（ＴＭＤＱ：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）
：２重量部
（ＡＥＭゴム材料）
ＡＥＭ：１００重量部
ＦＥＦカーボン：６０重量部
ジアミン系加硫剤（ヘキサメチレンジアミンカルバメート）：１．２５重量部
加硫促進剤（ＤＯＴＧ（ジ−ｏ−トリルグアニジン））：４重量部
ステアリン酸：２重量部
アミン系加工助剤（オクタドデシルアミン）：０．５重量部
リン系加工助剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェイト）：２重量部
アミン系老化防止剤（４，４−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン）
：２重量部
【００４８】
また、実施例１，２で用いたポリケトン繊維は、前記一般式（Ｉ）において、Ｒがエチレンで、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定した溶液粘度が４．０ｄＬ／ｇを示す重合度のポリケトンを繊維化してなるものである。
【００４９】
実施例１、比較例１〜３
ＥＰＤＭゴム材料よりなる未加硫ゴムシート（厚さ４ｍｍ）の上に、表１に示す補強繊維の撚りコードを置き、金型内でプレスして５ＭＰａの加圧下、表１に示す温度で表１に示す時間加硫することにより一体化した。
各サンプルについて、下記の方法で接着性、加硫前後の補強繊維の強度保持率、圧縮永久歪の評価を行い、結果を表１に示した。なお、サンプルは同条件にて評価に必要な個数製造して各評価に供した。
【００５０】
［接着性］
加硫後の試料から補強繊維コードを５０ｍｍ／ｍｉｎの速度でハギ取り、ゴム／補強繊維界面の剥離の有無、剥離面積割合を調べた。
［加硫前後の補強繊維の強度保持率］
加硫前の補強繊維のコード１本あたりの強度をＪＩＳ  Ｌ１０１７に準じて測定し、加硫後、補強繊維を取り出し、再び同様にコード１本あたりの強度を測定し、加硫前の強度に対する加硫後の強度の百分率で示した。
［圧縮永久歪］
試験片の形状、試験方法はＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて行ない、圧縮条件は１５０℃×７０ｈｒで実施し、比較例１の場合を１００として相対値で示した。
【００５１】
【表１】
2007039624.tif 000005
【００５２】
表１より明らかなように、６６ナイロン繊維を用いた比較例１，２のうち、加硫温度の低い比較例１では、接着性も十分ではないが、長時間加硫によりゴム物性としての圧縮永久歪が劣る。また、加硫時間が長いことにより生産性が悪い。高温加硫を行った比較例２では、加硫前後の補強繊維の強度保持率が劣る。アラミド繊維を用いた比較例３では、ナイロン６６に比べて加硫前後の補強繊維の強度保持率は良好であるが、ゴムとの接着性が劣る。これに対して、ポリケトン繊維を用いた実施例１では、高温加硫にて生産性を高めても、加硫による繊維の強度の低下の問題はなく、また、ゴムとの接着性も良好でゴム物性においても優れた物性を示す。
【００５３】
実施例２、比較例４〜６
ＡＥＭゴム材料よりなる未加硫ゴムシート（厚さ４ｍｍ）の上に、表２に示す補強繊維の撚りコードを置き、金型内でプレスして５ＭＰａの加圧下、１８０℃で１５分間加硫することにより一体化した。
各サンプルについて、下記の方法で接着性、老化後接着性、老化前後の補強繊維の強度保持率の評価を行い、結果を表２に示した。なお、サンプルは同条件で評価に必要な個数製造して各評価に供した。
【００５４】
［接着性］
加硫後の試料から補強繊維コードを５０ｍｍ／ｍｉｎの速度でハギ取り、ゴム／補強繊維界面の剥離の有無、剥離面積割合を調べた。
［老化後接着性］
サンプルを１５０℃の温度条件に７２時間放置した後、上記と同様にして接着性を評価した。
［老化前後の補強繊維の強度保持率］
加硫直後のサンプルから補強繊維を取り出してコード１本あたりの強度をＪＩＳ  Ｌ１０１７に準じて測定し、サンプルを１５０℃の温度条件に７２時間放置した後に補強繊維を取り出し、同様にコード１本あたりの強度を測定し、加硫直後の強度に対する老化後の強度の百分率で示した。
【００５５】
【表２】
2007039624.tif 000006
【００５６】
表２より明らかなように、６６ナイロン繊維を用いた比較例４では、接着性、老化前後の補強繊維の強度保持率が劣る。また、ＰＥＴ繊維を用いた比較例５では、接着性も老化前後の補強繊維の強度保持率が更に劣る。アラミド繊維を用いた比較例６では、老化前後の補強繊維の強度保持率に良好であるがゴムとの接着性に劣る。これに対して、ポリケトン繊維を用いた実施例２では、ゴムとの接着性も良好で老化後の繊維の強度低下の問題もない。