(57)【要約】【課題】  本発明は、鉛成分を一切含有せず、しかも従来の有鉛の陶磁器用上絵具と同等の薄層でも濃い発色と美しい光沢を有しつつ酸に対する耐久性に優れ、洋絵具としての使用に適した陶磁器用上絵具の提供、及びその製造方法の提供を課題とする。【解決手段】  本発明の陶磁器用上絵具は、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、アルカリ金属酸化物、酸化亜鉛、さらに、酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種と、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種を含有するフリットに、鉛、カドミウムを含有しない顔料を混合したものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、アルカリ金属酸化物、酸化亜鉛、さらに、酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種と、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種を含有するフリットに、鉛、カドミウムを含有しない顔料を混合したことを特徴とする陶磁器用上絵具。
【請求項２】
フリットが、更に、アルカリ土類金属酸化物、酸化ジルコニウムの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１記載の陶磁器用上絵具。
【請求項３】
顔料が、酸化第２鉄、３酸化アンチモンの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１、または請求項２記載の陶磁器用上絵具。
【請求項４】
顔料が、上絵具中１５〜３０質量％含有されることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１つ記載の陶磁器用上絵具。
【請求項５】
分散媒中に分散されて塗布液とされ、陶磁器表面に乾燥後膜厚５０μｍ〜２５０μｍに塗布形成されるものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１つ記載の陶磁器用上絵具。
【請求項６】
分散媒中に分散されて塗布液とされ、転写用紙上に乾燥後膜厚５０μｍ〜２５０μｍに塗布形成され、陶磁器用上絵具形成用の転写紙とされるものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１つ記載の陶磁器用上絵具。
【請求項７】
陶磁器上において２０μｍ〜２００μｍの焼成後膜厚とされ、洋絵具とされるものであることを特徴とする請求項５または請求項６記載の陶磁器用上絵具。
【請求項８】
珪石、カオリン、ホウ酸、アルカリ金属炭酸塩、酸化亜鉛、酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種を混合し、１１００℃〜１３００℃で熔融、熟成した後、急冷してフリットを形成し、粉砕した後、鉛、カドミウムを含有しない顔料を混合することを特徴とする陶磁器用上絵具の製造方法。
【請求項９】
珪石、カオリン、ホウ酸、アルカリ金属炭酸塩、酸化亜鉛、酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種の他にアルカリ土類金属酸化物、酸化ジルコニウムの少なくとも１種が更に混合された後、熔融、熟成されてフリットとされることを特徴とする請求項８記載の陶磁器用上絵具の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、陶磁器用上絵具およびその製造方法に関し、人体において有害物である鉛、カドミウムを含有しない陶磁器用上絵具に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、陶磁器を製造するにあたっては、陶土を７００℃〜９５０℃で素焼きした後、次いでコバルト、マンガンなどの顔料で下絵付けがされ、その下絵上に釉薬が塗布され、１２００℃から１３００℃程度で焼成される。その後、フリットと顔料からなる上絵具で絵付けされ、８００℃程度で上絵焼成される。
【０００３】
この上絵焼成条件は、上絵具の熔融性の保持と共に顔料の発色性、絵具表面の光沢、酸等に対する化学耐久性を最大限発揮させる観点から極めて重要であり、約８００℃の焼成温度において、（１）絵具顔料成分の発色性が最大限発揮されること、（２）絵具表面の光沢が十分にあること、（３）絵具の酸に対する抵抗性が十分にあることなどが基本的に必要である。
【０００４】
一般に、陶磁器用上絵具には「和絵具」と「洋絵具」があるが、和絵具にあっては焼成後、透明感があり、上絵具の厚みが２００μｍ以上あるもの、また、洋絵具は焼成後、透明感がなく、上絵具の厚みも２００μｍ未満の薄膜であるという特徴がある。本発明者らは、先に、顔料の含有量が１２質量％程度の陶磁器用上絵具を提案（特許文献１）したが、洋絵具においては、上絵具層が薄膜とされるため、濃い発色を得るためには１５〜３０質量％と多量に添加されるのが現状である。このような洋絵具のごとく、上絵具層を薄膜とし、また、顔料の発色性を発揮させるために多量の顔料を含有させるとフリット含有量が少なくなり、フリットの溶融温度を低くしないと濃い発色を得つつ絵具表面の美しい光沢を得ることができず、絵具表面光沢が低く、ガサツキ感の絵具表面しか得られないという問題がある。他方、フリットの溶融温度を低くするためにアルカリ金属酸化物成分や酸化ホウ素の量を増やすと耐酸性が劣化するという問題がある。
【０００５】
通常は、鉛成分を多量に含有させて低溶融温度フリットとし、洋絵具に適した陶磁器用上絵具とされているが、食器に使用する場合には鉛成分が溶出し、その有害性が指摘されている。そのため、従来から鉛成分の溶出を抑制するため多くの研究が進められており、例えばフリットに鉛成分の他に珪酸ジルコニウムを少量添加して酸に対する耐久性を向上させたり、あるいは、製造工程において、上絵焼成の冷却中に水蒸気を吹き込み絵具表面に酸に対する耐久性を有する皮膜を形成させたり、窯詰め方法を工夫したり、更に、炉内温度の均一化を図ったり、焼成中に焼成炉中の鉛成分の蒸気を炉外に排出するために炉内換気を行ったりするなど、その焼成条件を改良して鉛成分の食器からの溶出を減少させる試みがなされている。
【０００６】
しかしながら、従来の陶磁器用上絵具は、その化学的組成において基本的に鉛成分を含有しているために、単なる耐酸性を向上させる成分の添加とか、焼成条件等の改良では基本的にその溶出を無くす事は不可能である。食品衛生法第１０条第１項に規定に基づく食品添加物等の規格基準で定められている安全基準においては、４％酢酸水溶液に２４時間浸漬した後に溶出する鉛の溶出量が定められているが、従来の陶磁器用上絵具ではわずかな焼成条件の変化によっても安全基準を上回る鉛の溶出を見ることがある。
【特許文献１】特許第１８４２０５４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、鉛成分を一切含有せず、しかも従来の有鉛の陶磁器用上絵具と同等の薄層でも濃い発色と美しい光沢を有しつつ酸に対する耐久性に優れ、洋絵具としての使用に適した陶磁器用上絵具の提供、及びその製造方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の陶磁器用上絵具は、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ホウ素、アルカリ金属酸化物、酸化亜鉛、さらに、酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種と、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種を含有するフリットに、鉛、カドミウムを含有しない顔料を混合したことを特徴とする。
【０００９】
フリットが、更に、アルカリ土類金属酸化物、酸化ジルコニウムの少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００１０】
顔料が、酸化第２鉄、３酸化アンチモンの少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１１】
顔料が、上絵具中１５〜３０質量％含有されることを特徴とする。
【００１２】
分散媒中に分散されて塗布液とされ、陶磁器表面に乾燥後膜厚５０μｍ〜２５０μｍに塗布形成されるものであることを特徴とする。
【００１３】
分散媒中に分散されて塗布液とされ、転写用紙上に乾燥後膜厚５０μｍ〜２５０μｍに塗布形成され、陶磁器用上絵具形成用の転写紙とされるものであることを特徴とする。
【００１４】
陶磁器上において２０μｍ〜２００μｍの焼成後膜厚とされ、洋絵具とされるものであることを特徴とする。
【００１５】
本発明の陶磁器用上絵具の製造方法は、珪石、カオリン、ホウ酸、アルカリ金属炭酸塩、酸化亜鉛、酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種を混合し、１１００℃〜１３００℃で熔融、熟成した後、急冷してフリットを形成し、粉砕した後、鉛、カドミウムを含有しない顔料を混合することを特徴とする。
【００１６】
上記の製造方法において、珪石、カオリン、ホウ酸、アルカリ金属炭酸塩、酸化亜鉛、酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種の他にアルカリ土類金属酸化物、酸化ジルコニウムの少なくとも１種が更に混合された後、熔融、熟成されてフリットとされることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の陶磁器用上絵具は、フリット組成として、希土類元素、特に酸化ランタンまたは酸化セリウムの少なくとも１種と、また、酸化タングステンまたは酸化モリブデンの少なくとも１種を共存させることにより、フリットの溶融温度を低下しつつ、上絵具の耐酸性を劣化させないものとできるので、絵具層の厚みが２００μｍ以下の薄い層としても、濃い発色と光沢を有する上絵具とすることができる。本発明の陶磁器用上絵具は、従来の有鉛で薄層の陶磁器用上絵具に匹敵する上絵具とできるので、洋絵具としての使用に適した陶磁器用上絵具とできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の陶磁器用上絵具用フリットにおける二酸化ケイ素成分は、天然原料である珪石（インド珪石、日ノ岡珪石）及びニュージーランドカオリンを使用して形成する。また、アルミナ成分は、水酸化アルミニウムまたは天然原料であるニュージーランドカオリンを使用して形成する。ニュージーランドカオリンは二酸化ケイ素５１質量％、アルミナ３６質量％からなるものであり、他の同様のものでも不純物をできるだけ含有しないものであれば使用することができる。なお、珪石、ニュージーランドカオリン等の天然原料由来における不可避成分として、例えばＦｅ2 Ｏ3 やＴｉＯ2 等を０．５質量％以下であれば含有していてもよい。
【００１９】
酸化ランタン、酸化セリウム及び酸化亜鉛は、酸化物又は水酸化物の形で使用するとよい。また、酸化ホウ素は、ホウ酸由来、アルカリ金属酸化物及びアルカリ土類金属酸化物は炭酸塩由来のものであり、また酸化ジルコニウムは珪酸ジルコニウム由来のもので、焼成熔融によるフリット形成によりそれぞれ酸化物の形態となるものであればよい。
【００２０】
本発明における各成分の調合目的、原料形態及びその使用割合について説明する。
本発明の陶磁器用上絵具用フリットにおける主成分である二酸化珪素は、酸化物基準のフリット組成で３０〜６０質量％となるように含有させるとよい。好ましくは、３５〜５５質量％、さらに好ましくは４０〜５０質量％となるように含有させるとよい。３０質量％未満であると化学耐久性が劣化し、６０質量％を越えると熔融温度が高すぎるという問題が生じる。
【００２１】
アルミナは、フリットを形成させる際の二酸化珪素骨格の修飾に使用されるもので、カオリンまたは、水酸化アルミニウム由来とすることでフリット形成における反応性を良くすることができる。アルミナは、酸化物基準のフリット組成で３〜６質量％となるように含有させるとよい。好ましくは、３. ５〜５. ５質量％、さらに好ましくは、４〜５質量％となるように含有させるとよい。３質量％未満であると化学耐久性が劣化し、６質量％を越えると熔融温度が高くなり、さらにフリットが失透性となる。
【００２２】
酸化ホウ素はフリットの熔融温度を低下させることを目的として含有させるもので、フリット組成で１５〜２５質量％、好ましくは１８〜２２質量％、さらに好ましくは１８〜２１質量％となるように含有させるとよい。１５質量％未満であると熔融温度を下げる効果が少なく、２５質量％を越えると化学耐久性が劣化するという問題が生じる。
【００２３】
アルカリ金属酸化物は、炭酸塩の形で１種又は２種以上添加され、焼成により酸化物の形態になるものであればよく、熔融点低下を目的として含有させるが、トータルでフリット組成で５〜１５質量％となるように含有させるとよい。好ましくは、７〜１３質量％、さらに好ましくは、９〜１２質量％となるように含有されるとよい。５重量％未満であると熔融温度を下げる効果が少なく、１５重量％を越えると化学耐久性が劣化するという問題が生じる。
【００２４】
酸化亜鉛は、酸化物の形態で添加され、熔融点低下と化学的安定性を付与する目的で含有させるが、フリット組成で４〜１５質量％となるように含有させるとよい。好ましくは、５〜１３質量％、さらに好ましくは、６〜１２質量％となるように含有されるとよい。４質量％未満であると熔融温度を下げる効果が少なく、１５質量％を越えると化学耐久性が劣化するという問題が生じる。
【００２５】
酸化ランタン、酸化セリウムは、酸化物または水酸化物の形で１種又は２種添加され、また、その他、焼成により酸化物の形態になるものであればよく、上絵具の化学耐久性を向上させる目的で含有させるもので、トータルでフリット組成で０. １〜３質量％、好ましくは０. ３〜２. ５質量％、さらに好ましくは０. ５〜２質量％となるように含有されるとよい。０. １質量％未満であると化学耐久性を向上させる効果が少なく、３質量％をこえると熔融温度が高くなりすぎ、熔融不足となり、また、フリットが失透するという問題が生じる。
【００２６】
本発明の陶磁器用上絵具は、上記の各成分に、更に、酸化タングステン及び酸化モリブデンの１種又は２種を含有させる。これらの酸化物は、熔融温度を下げつつ、酸に対する抵抗性及び絵具の光沢度を大きくする目的で含有させるもので、酸化物の形態で使用され、フリット組成で０. ５〜１５質量％、好ましくは１〜１２質量％、さらに好ましくは３〜１０重量％となるように含有されるとよい。０．５質量％未満であるとこれらの効果が少なく、１５質量％を越えるとフリットが結晶性となり、フリット自体が失透するという問題が生じる。
【００２７】
本発明の陶磁器用薄層上絵具の基本組成を説明したが、下記の添加物を任意成分として含有させることができる。即ち、化学的安定性を付与するために酸化ジルコニウムを含有してもよく、その含有量はフリット組成で０〜１０質量％である。含有させるとすれば、フリット全体で０．５〜８質量％となるように含有させるとよい。
【００２８】
さらに、陶磁器用上絵具に光沢を付与するために、アルカリ土類金属酸化物、例えば酸化バリウムや酸化カルシウム等を含有してもよく、その含有量はフリット組成で０〜１質量％である。含有させるとすれば０．１〜０. ８質量％、さらに好ましくは、０．２〜０. ６質量％となるように含有させるとよい。
【００２９】
本発明の陶磁器用薄層上絵具において使用する顔料は、種々の色を呈する金属酸化物系顔料、スピネル系顔料及びジルコン系顔料などが例示されるが、鉛やカドミウムを含有しない顔料である。鉛やカドミウム等は食品衛生法で指摘される有害金属成分であり、顔料としてもこれら有害金属成分を構成金属としない顔料を使用するとよい。また、酸化第２鉄及び３酸化アンチモンを含有させて鉄赤の陶磁器用上絵具用の顔料とすることができる。
【００３０】
本発明の陶磁器用上絵具は、顔料の含有量は１５〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％、更に好ましくは２０〜２５質量％てあり、洋絵具として適した陶磁器用上絵具とできる。
【００３１】
次に、本発明の陶磁器用薄層上絵具の製造工程を説明する。
【００３２】
珪石やカオリンなどの天然原料などと炭酸塩や酸化物などの原料を混合し、調合物をフリット熔融用の耐火坩堝において１１００℃〜１３５０℃、好ましくは１２００℃〜１３００℃の温度で２時間程度熔融、熟成させた後、水中に落下させることにより急冷し、平均粒子径を数μｍ径の微粒子に粉砕して陶磁器用薄層上絵具用フリットとする。そして、得られたフリットに顔料を混合して、本発明の陶磁器用層上絵具とする。
【００３３】
本発明の陶磁器用上絵具は、水、オイル例えばアクリル系オイル等の分散媒中に分散・混合させて塗布用絵具とし、陶磁器に形成された釉薬層上に塗布されるとよい。
【００３４】
また、本発明の陶磁器用上絵具をアクリル系オイル等の分散媒中に分散・混合して塗布用絵具とした後、転写用紙上に印刷して陶磁器用上絵具層を形成した転写紙とし、得られた転写紙を陶磁器に形成された釉薬層上に陶磁器用上絵具層側から貼着して陶磁器用上絵具を陶磁器表面に形成してもよい。
【００３５】
本発明の陶磁器用上絵具は、洋絵具として、例えば釉薬層上に乾燥後膜厚５０μｍ〜２５０μｍ、好ましくは５０μｍ〜２００μｍ、更に好ましくは５０μｍ〜１５０μｍで形成されるとよく、上記の塗布形成時の膜厚、また、転写紙における陶磁器用上絵具層厚とされる。
【００３６】
陶磁器用上絵具層を形成した後、７００℃〜９００℃、好ましくは７５０℃〜８５０℃で焼成されるとよいが、本発明の陶磁器用上絵具は、焼成後の膜厚が２０μｍ〜２００μｍ、好ましくは３０μｍ〜１５０μｍ、さらに好ましくは５０μｍ〜１００μｍで形成されるとよく、洋絵具に適した膜厚とできる。
【００３７】
本発明の陶磁器用上絵具は、焼成後の絵具層の厚みが２００μｍ以下の薄い層としても、美しい発色と光沢の上絵具とできるものであり、従来の有鉛の陶磁器用上絵具を使用した薄層の上絵具層に匹敵するものとできる。
【００３８】
また、本発明の陶磁器用上絵具は、熱膨張係数が７. ０×１０-6〜８. ５×１０-6／℃（３０〜４００℃）であり、従来の有鉛物の６. ０×１０-6〜１６. ０×１０-6／℃（３０〜４００℃）と比較して遜色がない。また、ガラス軟化点も５００℃〜６００℃であり、従来の有鉛物の５００℃〜６００℃とほとんど同じである。また、顔料の発色性の良い焼成温度範囲も７００℃〜９００℃であり、従来の有鉛物の７００℃〜９００℃とほとんど同じである。
【００３９】
更に、本発明の陶磁器用上絵具は、耐酸性試験として４％酢酸水溶液に１日浸漬しても外観上曇り等の変化はなく、しかも鉛、カドミウムは全く検出されないものである。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、下記の実施例に記載する評価方法は下記の通りである。
（耐酸性試験）
耐酸性は、４％酢酸水溶液に１日浸漬しても外観上曇り等の変化はなく、しかも鉛、カドミウムは全く検出されないものを二重丸、光沢が僅かに減少したものを丸とした。
（光沢度）
焼成後の陶磁器用上絵具の表面の光沢度を日本電色工業（株）製「光沢計ＶＧ−２０００」を使用して、測定した。
（熱膨張係数）
熱膨張係数は、陶磁器用上絵具を溶融してボタン状塊とし、約５×５×２０（ｍｍ）の角柱状に切り出し測定用試料とし、（株）マック・サイエンス製「ＴＭＡ４０００」を使用して、３０〜４００℃の温度範囲での熱膨張係数を測定した。
（ガラス軟化点）
ガラス軟化点は、陶磁器用上絵具を溶融してボタン状塊とし、約５×５×２０（ｍｍ）の角柱状に切り出し測定用試料とし、（株）マック・サイエンス製「ＴＭＡ４０００」を使用して測定した。
【００４１】
（実施例１〜実施例６）
天然原料として日ノ岡珪石、ニュージーランドカオリンを使用し、これに珪酸ジルコニウム（和光純薬工業（株）製）、ホウ酸（同製）、炭酸バリウム（同製）、炭酸カルシウム（同製）、炭酸ナトリウム（同製）、炭酸カリウム（同製）、酸化亜鉛（同製）、酸化ランタン（同製）、酸化タングステン（同製）を焼成した時に、下記の表１の組成割合となるように添加し、１バッチ２００g として調合物が均一になるように混合した。
【００４２】
次に、混合物をフリット熔融坩堝に移し、２０ｋｗのシリコニット発熱体を有する熔融炉により、１２５０℃、１時間熔融熟成した後、水中にその熔融物を落下させ、急冷させ、次いで振動ミルにより１０μｍ〜５００μｍ程度に粉砕してフリット粉末とした。
【００４３】
得られたフリット粉末１００g に対して、
（１）  酸化第２鉄２５ｇと３酸化アンチモン０. ５ｇの混合物を添加し、自動乳鉢で混合粉砕して平均粒子径を３μｍ〜５μｍ程度に粉砕した場合、
（２）  川村化学（株）製顔料（顔料ナンバーＹＷ５２０）を３０ｇ添加し、同様に粉砕した場合、
（３）  酸化クロム（和光純薬工業（株）製）を２０ｇ添加し、同様に粉砕した場合、
（４）  川村化学（株）製顔料（顔料ナンバーＭＤ３００）を２０ｇ添加し、同様に粉砕した場合、
の各陶磁器用上絵具をそれぞれ調製した。
【００４４】
この各上絵具１００ｇをそれぞれアクリル系オイル（互応化学工業（株）製）１００ｇに分散混合して塗料化し、４×４ｃｍの正方形の転写用紙に、乾燥厚さ５０μｍで印刷して転写紙を作製した。
【００４５】
得られた転写紙をそれぞれ陶磁器の釉薬層上に貼付し、８００℃で焼成した結果、上絵具層は８０μｍであり、上記の（１）のものは赤系色、（２）のものは黄色、（３）のものは緑色、（４）のものは青系色にきれいに発色した。
【００４６】
また、下記の表１に、陶磁器用上絵具用のフリット組成（酸化物基準）と共に、ガラス軟化点、熱膨張係数、上記（１）の陶磁器用上絵具の焼成後の光沢度、およびその耐酸試験後の絵具表面状態についての外観所見についての結果を示す。
【００４７】
【表１】
2007031227.tif 000002
【００４８】
（実施例７〜実施例１２）
実施例１〜実施例６におけるフリット（酸化物組成）における酸化ランタンの代わりに酸化セリウム（和光純薬工業（株）製）を添加した以外は、下記表２の組成となるように、実施例１〜実施例６と同様に陶磁器用薄層上絵具を調製した。
【００４９】
実施例１〜実施例６と同様に転写紙を作製し、同様に上絵具層を形成したところ、（１）のものは赤系色、（２）のものは黄色、（３）のものは緑色、（４）のものは青系色にきれいに発色した。
【００５０】
また、下記の表２に、陶磁器用上絵具用のフリット組成（酸化物基準）と共に、ガラス軟化点、熱膨張係数、上記（１）の陶磁器用上絵具の焼成後の光沢度、およびその耐酸試験後の絵具表面状態についての外観所見についての結果を示す。
【００５１】
【表２】
2007031227.tif 000003
【００５２】
（実施例１３〜実施例１８）
実施例１〜実施例６におけるフリット（酸化物組成）における酸化タングステンの代わりに酸化モリブデン（和光純薬工業（株）製）を添加した以外は、下記表３となるように、実施例１〜実施例６と同様に陶磁器用薄層上絵具を調製した。
【００５３】
実施例１〜実施例６と同様に転写紙を作製し、同様に上絵具層を形成したところ、（１）のものは赤系色、（２）のものは黄色、（３）のものは緑色、（４）のものは青系色にきれいに発色した。
【００５４】
また、下記の表３に、陶磁器用上絵具用のフリット組成（酸化物基準）と共に、ガラス軟化点、熱膨張係数、上記（１）の陶磁器用上絵具の焼成後の光沢度、およびその耐酸試験後の絵具表面状態についての外観所見についての結果を示す。
【００５５】
【表３】
2007031227.tif 000004
【００５６】
（実施例１９〜実施例２４）
実施例１３〜１８におけるフリット（酸化物組成）における酸化ランタンの代わりに酸化セリウム（和光純薬工業（株）製）を添加した以外は、下記表４における組成となるように実施例１〜実施例６と同様に陶磁器用薄層上絵具を調製した。
【００５７】
実施例１〜実施例６と同様に転写紙を作製し、同様に上絵具層を形成したところ、（１）のものは赤系色、（２）のものは黄色、（３）のものは緑色、（４）のものは青系色にきれいに発色した。
【００５８】
また、下記の表４に、陶磁器用上絵具用のフリット組成（酸化物基準）と共に、ガラス軟化点、熱膨張係数、上記（１）の陶磁器用上絵具の焼成後の光沢度、およびその耐酸試験後の絵具表面状態についての外観所見についての結果を示す。
【００５９】
【表４】
2007031227.tif 000005