(57)【要約】【課題】  本発明は、納豆菌の発酵を助長させこそすれ、阻害しない上に、生分解性および耐熱性にも優れた納豆容器を提供せんとするものである。【解決手段】  本発明の納豆容器は、結晶性ポリ乳酸系重合体を７０重量％以上含有する樹脂組成物からなる発泡体成形品であって、該発泡体成形品の酸価が５０（当量／ｔ）以下であることを特徴と【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリ乳酸系重合体を７０重量％以上含有する樹脂組成物からなる発泡体成形品であって、該発泡体成形品の酸価が５０（当量／ｔ）以下である納豆容器。
【請求項２】
前記樹脂組成物の結晶化度が、ポリ乳酸換算で１０％以上である請求項１に記載の納豆容器。
【請求項３】
該樹脂組成物が、結晶核剤を含有する請求項１または２に記載の納豆容器。
【請求項４】
前記結晶核剤が、有機カルボン酸アミド、有機カルボン酸金属塩、有機スルホン酸塩、および高級脂肪酸と直鎖脂肪族アルコールのエステル類からなる群より選ばれる少なくとも１種以上からなる有機化合物であって、前記樹脂組成物に対する該結晶核剤の総計が０．１〜２重量％である請求項３に記載の納豆容器。
【請求項５】
前記樹脂組成物のゲル分率が１％以下である請求項１から４のいずれかに記載の納豆容器。
【請求項６】
前記発泡体成形品が、発泡倍率が５〜３０倍、平均気泡径が０．０２〜０．１５ｍｍであるものである請求項１から５のいずれかに記載の納豆容器。
【請求項７】
前記発泡体成形品の圧縮永久歪みが１２％以上である請求項１から６のいずれかに記載の納豆容器。
【請求項８】
前記発泡体成形品が、容器本体と蓋体が一体成形されてなるものである請求項１から７のいずれかに記載の納豆容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、結晶性ポリ乳酸系重合体を主成分とする樹脂組成物発泡体からなる、生分解性、耐熱性に優れ、容器中での納豆菌の発酵を阻害しにくい納豆容器に関する。さらに詳しくは、上記に加え柔軟性、保温性、かつ蓋の開封性に優れる納豆容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来納豆は、一般的に以下のような工程で製造されている。すなわち、原料大豆の選別、浸漬、煮豆、納豆菌の接種、容器への盛り込み、発酵室内での発酵、熟成の後、外包装という工程を経て製造・出荷されているのが一般的である。これら従来の製造方法において、煮豆大豆を盛り込む納豆容器には、発泡ポリスチレン性の容器が用いられ、大量に製造されている。
【０００３】
一方で、賞味期限を過ぎたり売れ残ったりした納豆は、その他の廃棄食料品などと同様に、容器・包装ごと焼却あるいは埋め立てされてゴミ廃棄場処分となり、自然の景観を損ねたり、ひいては地球環境を汚染するといった問題があった。そのため、近年、廃棄食料品についてはこれをコンポスト化により減容化し、さらには堆肥として再資源化する試みが盛んに行われている。
しかしながら、従来より納豆容器として用いられている発泡ポリスチレン製の容器はコンポスト中や自然環境下で分解しないため、納豆容器ごと廃棄してコンポスト化することができなかった。あるいは、廃棄する納豆のみを納豆容器から取り出して分別しコンポストへ投入する必要があり、手間やコストが掛かるために実施には大きな障害があった。
【０００４】
一方、廃棄処分問題の観点から、自然環境中で微生物等により分解される生分解性樹脂が研究、開発され、既にフィルムや繊維では生分解性樹脂を用いた製品が商品化されている。また、発泡体においても、生分解性樹脂を用いた押出発泡体が開発されている。これらの生分解性樹脂の中でも、とりわけポリ乳酸については、主原料となる乳酸がコーンスターチやコーンシロップなどを発酵させることで製造できるため、植物由来のクリーンな生分解性樹脂として注目を浴び、また機械特性や耐熱性が比較的優れていることから、発泡シートとしてもその実用化の研究・開発が盛んに行われている。
【０００５】
ポリ乳酸は溶融時の張力が低いためにポリスチレンなどと比べると発泡させにくいが、非晶性ポリ乳酸を用い特定の低温域で押出発泡させる技術（特許文献１）や、結晶性ポリ乳酸を用い架橋剤等により増粘させて押出発泡させる技術（特許文献２，３，４）などが検討されている。
【０００６】
しかしながら、前者の技術は非晶性であるために耐熱性が低く、夏場に成形品を輸送する際などの雰囲気温度が５０℃を越える場合には容易に変形することがある程であった。また、後者については結晶性であるので成形品は耐熱性には比較的優れるものの、納豆容器としての使用に関する技術の開示は全くなかった。さらに、これらの技術は架橋剤を使用するためか生分解速度が比較的遅く、実際にコンポスト化した際には生分解性が不十分となる懸念があった。
【０００７】
上記以外の技術としては、結晶性ポリ乳酸を用い、架橋剤に変えて特殊な発泡ガスを用いさらに融点以下にて押出発泡させる技術も開示されているが、こちらについても納豆容器としての使用に関する技術の開示は全くなかった（特許文献５）。
【０００８】
また、ポリ乳酸からなる食品用トレー、容器としての技術も開示されているが（特許文献６，７）、いずれも無発泡シート成形品に関するものであり、発酵時の温度管理のために断熱性や保温性を必要とし、また軽量で柔軟性がある方が好まれる納豆容器としては適さないものであった。
【０００９】
すなわち、ポリ乳酸系重合体を主成分とする樹脂発泡体からなる、生分解性、耐熱性、柔軟性、保温性、かつ蓋の開封性に優れ、容器中での納豆菌の発酵を阻害しにくい納豆容器については、未だ達成されていなかった。
【特許文献１】特開２００２−３２２３０９号公報
【特許文献２】特開２００２−３７０９号公報
【特許文献３】特開２００２−１５５１９７号公報
【特許文献４】特開２００４−３５９９１０号公報
【特許文献５】特開２００４−３０７６６２号公報
【特許文献６】特開平６−２９８２３６号公報
【特許文献７】特開２０００−３２７０３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、納豆菌の発酵を助長させこそすれ、阻害しない上に、生分解性および耐熱性にも優れた納豆容器を提供せんとするものである。
【００１１】
本発明の納豆容器によれば、該容器中で納豆菌を５０℃という雰囲気温度で、該容器の変形もなく、発酵・培養させることができ、さらに、柔軟性、保温性、かつ蓋の開封性に優れる納豆容器を提供することできる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用する。すなわち、本発明の納豆容器は、結晶性ポリ乳酸系重合体を７０重量％以上含有する樹脂組成物からなる発泡体成形品であって、該発泡体成形品の酸価が５０（当量／ｔ）以下であることを特徴とするものである。
また、本発明の納豆容器を構成する該樹脂組成物の結晶化度がポリ乳酸換算で１０％以上であることが好ましい形態として含まれる。
また、本発明の納豆容器を構成する該樹脂組成物が結晶核剤を含有することが好ましい形態として含まれる。
また、本発明の納豆容器を構成する該樹脂組成物において、該結晶核剤が、有機カルボン酸アミド、有機カルボン酸金属塩、有機スルホン酸塩、および高級脂肪酸と直鎖脂肪族アルコールのエステル類からなる群より選ばれた少なくとも１種以上からなる有機化合物であって、樹脂組成物に対する該結晶核剤の総計が０．１〜２重量％であることが好ましい形態として含まれる。
また、本発明の納豆容器を構成する該樹脂組成物のゲル分率が１％以下であることが好ましい形態として含まれる。
また、本発明の納豆容器を構成する該発泡体成形品においては、発泡倍率が５〜３０倍、平均気泡径が０．０２〜０．１５ｍｍであることが好ましい形態として含まれる。
また、本発明の納豆容器を構成する該発泡体成形品においては、その圧縮永久歪みが１２％以上であることが好ましい形態として含まれる。
また、本発明の納豆容器を構成する該発泡体成形品においては、該容器本体と蓋体が一体成形されてなるものであることが好ましい形態として含まれる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ポリ乳酸系重合体を主成分とする樹脂組成物からなる発泡体成形品でありながら、５０℃という雰囲気温度で、該容器中で納豆菌を該容器の変形を来すこともなく、発酵・培養させることができ、しかもポリ乳酸本来の特徴である生分解性に優れる上に、耐熱性にも優れる発泡体成形品、特に納豆容器として好適なものを提供することができる。すなわち、納豆容器として使用後廃棄する際には、内容物と分別することなくそのままコンポストに投入することができ、実用上においては問題のない耐熱性を有し、さらには従来の発泡ポリスチレン製容器と比較しても同様の生産性を得ることができる。
【００１４】
本発明の好ましい様態によれば、上記に加え柔軟性、保温性、かつ蓋の開封性に優れる納豆容器を得ることができ、生産性、使い勝手に優れた納豆容器を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、前記課題、つまり納豆菌の発酵を助長させこそすれ、阻害しない上に、生分解性および耐熱性にも優れた納豆容器について、鋭意検討し、結晶性ポリ乳酸という特定な樹脂組成物で発泡体成形品を形成し、かつ、その際に該発泡体成形品の酸価を特定な値のものに制御してみたところ、前記課題を一挙に解決することを究明したものである。
【００１６】
本発明の納豆容器は、結晶性ポリ乳酸系重合体を７０重量％以上含有する樹脂組成物からなる発泡体成形品である。
【００１７】
すなわち、本発明における結晶性ポリ乳酸系重合体とは、Ｌ−乳酸および／またはＤ―乳酸を主成分とし、重合体中の乳酸由来の成分が７０重量％以上のものを示し、実質的にＬ−乳酸および／またはＤ―乳酸からなるホモポリ乳酸が好ましく用いられる。重合体中の乳酸由来成分が７０重量％未満の場合、結晶性が低下したり、ガラス転移温度が低下するなどして、納豆菌培養用の納豆容器としては、耐熱性が不足し、さらには生分解性が不十分となる場合がある。なお、結晶性のポリ乳酸系重合体とは、該ポリ乳酸系重合体を加熱下で十分に結晶化させた後に、適当な温度範囲で示差走査熱量分析（ＤＳＣ）測定を行った場合、ポリ乳酸成分に由来する結晶融解熱が観測されることを言う。結晶性ポリ乳酸系重合体としては、例えば均一なホモポリ乳酸を用いる場合には、その光学純度が８０％以上のホモポリ乳酸を使用すればよい。あるいは、光学純度の異なる２種以上のホモポリ乳酸を併用することも可能である。なお、通常、ホモポリ乳酸は、光学純度が高いほど結晶性や融点が高く、例えば光学純度が９８％以上のポリＬ−乳酸では、融点は約１７０℃程度であるが、納豆容器に高い耐熱性を付与したい際には、使用するポリ乳酸系重合体のうち少なくとも１種に光学純度が９６％以上のホモポリ乳酸を含ませることが好ましい。
【００１８】
かかるポリ乳酸の製造方法には、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸（ラセミ体）を原料として、一旦環状２量体であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行う２段階のラクチド法と、当該原料を溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法が知られている。本発明においてホモポリ乳酸を用いる場合はいずれの製法によって得られたものであってもよいが、ラクチド法によって得られるポリマーの場合には、ポリマー中に含有されるラクチドが成形時に気化して、押出発泡時の安定性を損ねたり、口金周辺で析出後、製品上へ落下するなどして発泡体の品位を落とす場合があるので、ポリマー中に含有されるラクチドの含有量を０．３重量％以下として使用することが望ましい。また、直接重合法の場合には、ラクチドに起因する問題が実質的にないため、上記の観点からはより好適である。
【００１９】
本発明における結晶性ポリ乳酸系重合体の重量平均分子量は、好ましくは少なくとも５万、より好ましくは８万〜３０万、特に好ましくは１０万〜２０万である。平均分子量をかかる範囲とする場合には、納豆容器に成形した際に十分な機械的強度を付与することができる。
【００２０】
また、本発明における結晶性ポリ乳酸系重合体は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。なお、結晶性ポリ乳酸系重合体の共重合成分としては、生分解性を有する成分を選択することが好ましい。
【００２１】
さらに、本発明の納豆容器に使用する樹脂組成物としては、３０重量％未満の範囲で結晶性ポリ乳酸系重合体以外の成分を含有させることができる。かかる結晶性ポリ乳酸系重合体以外の成分が、３０重量％以上含有させた場合、該樹脂組成物の結晶性が低下したり、ガラス転移温度が低下するなどして、納豆容器としての耐熱性が不足したり、さらには生分解性が不十分となる場合がある。かかる樹脂組成物に含有させることができる結晶性ポリ乳酸系重合体以外の成分としては、特に制限はないが、例えば、成形性などを向上させるために非晶性のポリ乳酸系重合体を含有させても良い。さらには、溶融粘度を増減させたりあるいは生分解性を向上させるなどの目的で、以下の様なポリ乳酸以外の生分解性樹脂を含有させることは好ましい様態である。例としては、以下のラクトン樹脂、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンや４−メチルカプロラクトン、２，２，４−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化ラクトンの単独重合体または共重合体、及びそれらの混合物、以下に代表される脂肪族ポリエステル、例えば、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリブチレンサクシネート／カーボネート等のジオールとジカルボン酸または該酸無水物等の誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート／サクシネート、ポリエチレンテレフタレート／アジペート、ポリブチレンテレフタレート／サクシネート、ポリブチレンテレフタレート／アジペート等の芳香族共重合ポリエステル、ポリヒドロキシブチレート・バリレート等の天然直鎖状ポリエステル系樹脂、ポリグリコール酸などのポリヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。ポリ乳酸との相溶性が良好で、ポリ乳酸の有しない柔軟性に優れている点で、ポリエチレンサクシネート、ポリブテンテレフタレート／アジペート、ポリブチレンサクシネート／カーボネート等が特に好ましく、中でもポリブチレンテレフタレート／アジペートが最も好ましい。
【００２２】
さらには、本発明の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じて架橋剤を添加し、溶融粘度を調整することは好ましい実施の態様である。かかる架橋剤の例としては、芳香族、脂環族、脂肪族などのイソシアネート化合物、多価カルボン酸、金属錯体、有機過酸化物、エポキシ化合物などが挙げられる。
【００２３】
また、本発明の納豆容器に使用する樹脂組成物としては、本発明の効果を阻害しない範囲において、その他の各種添加剤成分を添加してもよい。例えば、添加剤として架橋剤、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、結晶核剤、可塑剤、抗菌剤、生分解促進剤、発泡剤分解促進剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防臭剤、発泡助剤、気泡安定剤、金属害防止剤、加水分解速度調整剤などであり、これらを単独もしくは２種類以上併用して添加してもよい。公知の可塑剤としては、例えば、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステル系、アジピン酸ジ−１−ブチル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族二塩基酸エステル系、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシル、リン酸ジフェニルオクチルなどのリン酸エステル系、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、クエン酸トリブチルなどのヒドロキシ多価カルボン酸エステル系、アセチルリシノール酸メチル、ステアリン酸アミルなどの脂肪酸エステル系、グリセリントリアセテート、トリエチレングリコールジカプリレートなどの多価アルコールエステル系、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキシステアリン酸オクチルなどのエポキシ系可塑剤、ポリプロピレングリコールセバシン酸エステルなどのポリエステル系可塑剤、ポリアルキレンエーテル系、エーテルエステル系、アクリレート系などが挙げられる。なお、安全性の面から、米食品衛生局（ＦＤＡ）の認可がなされている可塑剤を用いることが好ましい。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系などが例示される。着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの無機顔料の他、シアニン系、スチレン系、フタロシアイン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系などの有機顔料等を使用することができる。また、成形品の易滑性や耐ブロッキング性の向上を目的として、無機微粒子を添加する際には、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用いることができる。特に、ポリ乳酸は酸化劣化し易いポリマーであり、外観美麗な発泡体を得るためには酸化防止剤を含んでいることが好ましい。
【００２４】
本発明の納豆容器は、前述した樹脂組成物を用い、後述する常法により成形することにより得ることができる。
【００２５】
本発明の納豆容器としての特徴は、酸価が５０（当量／ｔ）以下である発泡体成形品で構成されていることにあり、かかる特定な酸価であることが必須である。
本発明の発明者らは、前述した組成物を含む様々な組成物からなる発泡体成形品を作成し、これらを納豆容器として用いて、通常の納豆の製造工程、すなわち、原料大豆の選別、浸漬、煮豆、納豆菌の接種、容器への盛り込み、発酵室内での発酵、培養・熟成の後、外包装という工程を経て製造する際の納豆容器としての必要特性について鋭意検討した結果、上記の結論に達したものである。すなわち、本発明者らの検討の結果、納豆容器、つまり該容器を構成する発泡体成形品の酸価が５０（当量／ｔ）を越える場合、発酵、熟成工程での納豆菌による煮豆大豆の発酵が不十分となったり、あるいは不均一となり、ひいては生産性の悪化、納豆品位の低下につながることが判明した。この現象について明確な理由を得るには至っていないが、以下の様に推定している。
【００２６】
すなわち、納豆菌は乳酸などの酸が存在する場合、その活動が鈍ることが広く知られているが、容器へ盛り込まれた煮豆大豆の水蒸気や煮汁により容器内側面周辺の乳酸モノマーが抽出されることにより、周辺の納豆菌がその影響を受けて発酵が不十分となるのではないかと考えている。そのため、本発明の納豆容器は、さらに好ましくは酸価が３５（当量／ｔ）以下、特に好ましくは２０（当量／ｔ）以下であるのがよい。
【００２７】
かかる酸価を上記の範囲とするには、例えば、使用するポリ乳酸系重合体に含まれるラクチドや乳酸を予め加熱減圧処理やアセトンなどの溶剤抽出処理により十分除去する、使用する樹脂組成物を溶融成形前に予め十分乾燥し水分率を十分下げてから使う、溶融成形時の温度を低くし、溶融保持時間を短くして熱分解によるラクチド、乳酸等の生成を抑制する、ベント付き２軸押出機を用いて溶融と同時にラクチドを除去する、酸化防止剤を添加するなどの方法が挙げられるが、必要に応じて、採用する方法を選択すればよく、上記のうち複数の方法を組み合わせてもよい。
なお、本発明における酸価とは実施例に記載する方法で測定された値をいう。
【００２８】
本発明においては、納豆容器を形成する該樹脂組成物の結晶化度が、ポリ乳酸換算で１０％以上であることが好ましい。納豆の製造工程において、煮豆、納豆菌の接種後、大豆がまだ熱いまま容器へ盛り込まれる場合が多いが、納豆容器は、特にこの盛り込みの際に７０℃以上の高温に曝される場合がある。本発明において、該樹脂組成物の結晶化度がポリ乳酸換算で１０％以上であると、この盛り込み時においても容器の変形を十分抑えることができるため、取り扱い性に優れるという効果を奏するものである。
【００２９】
かかる樹脂組成物の結晶化度を、ポリ乳酸換算で１０％以上とする方法としては、例えば、ポリ乳酸系重合体として、光学純度が９６％以上のホモポリ乳酸を使用するとか、該樹脂組成物のポリ乳酸系重合体の含有率を高くするとか、結晶核剤を添加するとか、金型成型時に、９０〜１２０℃に温調した結晶化促進のための成型用金型と同じまたは別に設けた金型にて１０〜６０秒間保持するなどの各種の方法が挙げられるが、必要に応じて方法を選択すればよく、上記のうち複数の方法を組み合わせても良い。これらの手段の中でも結晶核剤を添加する方法が、結晶化度の調整のし易さはもちろん、本発明の前記効果を満足に達成させる上から、最も好ましく採用される。
【００３０】
なお、本発明における結晶化度（％）とは、下記方法で測定されたものである。すなわち、試料を約５ｍｇ秤量し、窒素雰囲気下、−５０℃で５分間保持後１０℃／分の昇温速度にて２２０℃まで示差走査型熱量計（ＤＳＣ）測定を行った。観測されたサーモグラフから、結晶性ポリ乳酸系重合体に由来する、昇温中の結晶化により起こる結晶化発熱量：ΔＨｃ（Ｊ／ｇ）と結晶融解吸熱量：ΔＨｍ（Ｊ／ｇ）を読みとり、以下の式に従って算出したものである。
【００３１】
結晶化度（％）＝｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／９３．６｝×１００
なお、通常、ポリ乳酸系重合体のΔＨｃは９０〜１２０℃付近にピークを持ち、ΔＨｍは１２０〜１７０℃付近にピークを持つ曲線として観測される。
【００３２】
前述した理由により、本発明においては、納豆容器を形成する樹脂組成物が結晶核剤を含有することが好ましい。かかる結晶核剤としては、前述した結晶性ポリ乳酸系重合体を含む樹脂組成物に添加して納豆容器として使用した際に、未添加の場合に比べてその結晶化度が増加するものであれば特に制限はないが、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、塩化ナトリウム、フッ化カルシウム、マイカ、ゼオライト、カオリン、クレー、タルク、カオリナイト、モンモリナイト、グラファイトなどの無機化合物や、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチエレンビスラウリル酸アミドなどの有機カルボン酸アミド、安息香酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、同カルシウムなどの有機カルボン酸金属塩、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウムなどの有機スルホン酸塩、高級脂肪酸と直鎖脂肪族アルコールのエステル類などの有機化合物が挙げられる。なかでも、少量でも比較的効果が大きい、有機カルボン酸アミドや、有機カルボン酸金属塩、有機スルホン酸塩、高級脂肪酸と直鎖脂肪族アルコールのエステル類、などの有機化合物が好ましく採用される。
【００３３】
樹脂組成物に対する、かかる結晶核剤全体の含有量としては、好ましくは０．１〜２重量％である。かかる範囲内であるのが、結晶化度の調整や、本発明の前記効果をバランスよく達成する上から選択される。
【００３４】
なお、充填剤として配合されるタルクや炭酸カルシウムも、前記結晶核剤ほどの効果を奏するものではないが、結晶化度に好ましい方向で寄与するので、該樹脂組成物の充填剤として選択的に好ましく採用されるものである。
【００３５】
本発明においては、該樹脂組成物のゲル分率が１％以下であることが好ましい。すなわち、押出発泡時の安定性付与のため、架橋剤などを使用して増粘した場合に、架橋剤を過分に加えすぎるとゲル分率が高くなり過ぎ、生分解性が低下することがあるが、ゲル分率が１％以下となるように該樹脂組成物の組成などを調整すると、本来ポリ乳酸系重合体が有する生分解性が良好に保たれるのである。
【００３６】
なお、かかるゲル分率とは、下記方法で測定された値である。すなわち、試料を５０ｍｇ精密に秤量し、２５℃のクロロホルム２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網上の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従って算出したものである。
【００３７】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量した試料の重量（ｍｇ）｝×１００。
【００３８】
本発明の納豆容器を構成する発泡体成形品は、発泡倍率が５〜３０倍、平均気泡径が０．０２〜０．１５ｍｍであることが好ましい。該発泡体成形品の発泡倍率が５〜３０倍の場合、実用上必要十分な強度を有するともに、柔軟・軽量で、さらに納豆菌の発酵に重要な保温性、断熱性に優れた納豆容器とすることができる。かかる発泡倍率としては、１０〜２５倍がさらに好ましい。また、該発泡体成形品の平均気泡径が０．０２〜０．１５ｍｍであると、より保温性、断熱性に優れた納豆容器となる。通常の納豆の製造方法では、納豆菌を摂取した煮豆大豆を納豆容器に盛り込んで約４０℃に保った発酵室にて納豆菌を発酵させる。この際、納豆菌は自ら発酵熱を発し発酵が進むにつれて納豆の品温は約５０℃まで上昇するが、容器の保温性や断熱性が優れる場合、容器内での温度分布が一様となり、場所により納豆菌の発酵が不均一になることなく全体的に均一な品位の高い納豆を得ることができる。このため、平均気泡径は０．０２〜０．１０ｍｍであることがさらに好ましい。なお、本発明における発泡倍率、および平均気泡径とは実施例に記載する方法で測定された値をいう。
【００３９】
本発明の納豆容器を構成する発泡体成形品として、圧縮永久歪みが、好ましくは１２％以上、より好ましくは１６％以上である場合には、反発弾性に優れたものを提供することができるので、そのような性能が求められる容器には好都合である。すなわち、かかる反発弾性に優れた発泡体成形品を、容器本体と蓋体が一体成形されてなる成形品とした場合には、蓋を開封したときに自然に閉まってしまうことがほとんどなく、使い勝手に非常に優れるという効果を奏するものである。
【００４０】
かかる圧縮永久歪みとは、下記測定方法で測定したものである。すなわち、試料を初めの厚さから２５％歪んだ状態に圧縮し、温度２３℃±２℃において２２時間放置し、圧縮終了後２４時間後の厚さを測定する。圧縮処理前の厚さに対する処理後の厚さの減少率として圧縮永久歪みを算出したものである。なお、試料としては、納豆容器の容器本体上縁部などの平坦な部分を切り出して使用する。
【００４１】
しかしながら、本発明の納豆容器を構成する発泡体成形品は、特に形状は限定されず、前記一体成形品に限らず、例えば、容器本体と蓋体が別成形された一対の部材群からなる納豆容器であっても、何ら問題なく使用することができる。
【００４２】
本発明の納豆容器を得る方法は特に限定されないが、例えば以下の方法で得ることができる。
【００４３】
本発明における樹脂組成物を用いて納豆容器を得るには、押出機の先端に取り付けた金型内で発泡剤と樹脂組成物の溶融混練物を押出しと同時に発泡させる、インジェクション成形による方法、または、発泡剤と樹脂組成物および必要に応じて架橋剤を含む溶融混練物をＴダイあるいは環状ダイから押出発泡させ、一旦発泡体シートを作成し、これを加圧および／または真空のもとで加熱し金型内にて成形する方法、または、熱分解型発泡剤と架橋助剤を含む樹脂組成物のシートを成形し、電離性放射線照射により架橋した後加熱により発泡させて発泡体シートを作成し、同様に加圧および／または真空のもとで加熱し金型内にて成形する方法など、いずれの方法でも得ることができる。
【００４４】
中でも、納豆容器の生分解性、保温性、蓋の開封性、容器中での納豆菌の発酵を阻害しにくい点、コストなどの観点から、架橋剤を含まない樹脂組成物に発泡剤として炭酸ガスなど安価な不活性ガスを超臨界状態で圧入した溶融混練物を樹脂組成物の融点以下の温度でＴダイあるいは環状ダイから押出発泡させ、一旦発泡体シートを作成し、これを加圧および／または真空のもとで加熱し金型内にて成形する方法が好ましく採用される。
【００４５】
すなわち、まず、用いる該樹脂組成物は、必要に応じて、架橋剤などのポリ乳酸系重合体以外の成分も３０重量％以下まで含有することができるが、それらの混合は従来公知の混合方法によって行うことができる。例えば、ヘンシェルミキサによる混合、バンバリミキサによる混合、ミキシングロールによる混合、混練押出機による混合、発泡剤、架橋剤などの場合はこれらを溶解した溶液に樹脂を浸せきする方法などがあり、単独または併用して使用される。
【００４６】
かかる樹脂組成物において、本発明で用いるポリ乳酸系重合体およびこれを含有する樹脂組成物は、加熱下で加水分解を受けやすいため、予め真空乾燥機で含有水分率を５００ｐｐｍ以下に低下させておくことが好ましく、１００ｐｐｍ以下とすることがさらに好ましい。
【００４７】
ついで、上記混合物からなる該樹脂組成物を好ましくは真空ベント付きの単軸溶融押出機、または、好ましくは二軸溶融押出機を用い、シート状に成形する。ヘンシェルミキサ等により予め混合しておかずとも、タンデム型溶融押出機等を用いて、直接混合することもできる。この場合は、押出機上部にホッパードライヤー等の乾燥設備を設置しておくことが好ましい。押出機としては、結晶性ポリ乳酸系重合体を含む樹脂組成物を良く混合するとともに溶融し、発泡剤を均一に含ませることができて、引き続き所定の温度に冷却して維持し、押し出すことができるような装置を用いれば良い。
【００４８】
例えば、タンデム型の溶融押出機を用いる場合、一段目の押出機で発泡剤を圧入して樹脂中に分散させた後、発泡剤を含有させた溶融樹脂組成物を二段目の押出機に連続的に供給する。この場合、発泡剤としては炭酸ガスなどの安価な不活性ガスを用いることが好ましい。また発泡剤は、臨界温度以上、臨界圧力以上の条件（超臨界状態）にて圧入されることが好ましい。二段目の押出機においては、引き続き冷却して樹脂組成物の融点以下の温度で維持し押し出すことが好ましい。この場合、比較的低温での押出しにより熱分解を抑制しつつ、融点以上で押し出す場合に比べて溶融粘度を高いレベルで保ったまま押出発泡させることができるため、比較的容易に、酸化の低い、気泡径の小さい（すなわち柔軟で保温性に優れる）発泡体を得ることができる。さらに、押出機の先端にＴダイあるいは環状ダイを付設することによりシート状に押出発泡させて発泡体シートを得ることができる。環状ダイを使用する場合は、ダイから吐出された筒状の発泡体を冷却したマンドレルに沿って進行させつつ冷却し、その後冷却した筒状発泡体を軸線方向に切り開いて発泡シートとする。必要に応じて、シートに平滑性、平坦性を付与するために、引き続いてニップロールによる成形を行なうことが好ましい。
【００４９】
納豆容器としてのシートの厚みは、通常０．５〜５ｍｍの範囲であるが、実用強度、軽量性、柔軟性などの観点から、１〜３ｍｍの範囲が好ましい。
【００５０】
本発明の納豆容器は、例えば上記の方法により得られた発泡体シートを、常法の、加圧および／または真空のもとで加熱し、金型内にて成形する方法にて得ることができる。高い耐熱性を付与するためには、シートを熱成形した後に、さらに９０〜１２０℃の温度に温調した結晶化促進のために、成形用金型と同じまたは別に設けた金型にて、１０〜６０秒間保持させることが好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例によって本発明の納豆容器について説明する。なお、諸特性は、以下の方法により測定し、評価したものである。
【００５２】
（１）酸価
精秤した試料をｏ−クレゾール（水分５％）調整液に溶解し、この溶液にジクロロメタンを適量添加の後、０．０２規定のＫＯＨメタノール溶液にて滴定することにより測定した。
【００５３】
（２）結晶化度（％）
試料を約５ｍｇ秤量し、窒素雰囲気下、−５０℃で５分間保持後１０℃／分の昇温速度にて２２０℃まで示差走査型熱量計（ＤＳＣ）測定を行った。観測されたサーモグラフから、結晶性ポリ乳酸系重合体に由来する、昇温中の結晶化により起こる結晶化発熱量：ΔＨｃ（Ｊ／ｇ）と結晶融解吸熱量：ΔＨｍ（Ｊ／ｇ）を読みとり、以下の式に従って算出した。
・結晶化度（％）＝｛（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／９３．６｝×１００
なお、通常、ポリ乳酸系重合体のΔＨｃは９０〜１２０℃付近の発熱ピークとして観測され、ΔＨｍは１２０〜１７０℃付近の吸熱ピークとして観測される。
【００５４】
（３）ゲル分率（％）
試料を５０ｍｇ精密に秤量し、２５℃のクロロホルム２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網上の不溶解分を真空乾燥した。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従って算出した。
・ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量した試料の重量（ｍｇ）｝×１００。
【００５５】
（４）発泡倍率
試料を水中に浸漬した際に増加する体積と、発泡体の質量と樹脂密度から求まる体積との比から算出した。
【００５６】
（５）平均気泡径
試料を切り出した断面を顕微鏡などを用いてスクリーンまたはモニター等に拡大投影し、投影画像上において測定しようとする方向に直線を引き、その直線と交差する気泡の下図を計数し、直線の長さ（ただし、この長さは拡大投影した投影画像上の直線の長さではなく、投影画層の拡大率を考慮した真の直線の長さを示す）を計数された気泡の下図で割ることによって求めた。１つの方向の測定ごとに任意の場所に５本づつ直線を引いて得られた値の平均値をその方向の平均気泡径として算出した。試料の平均気泡径としては、互いに直交する３方向について求めた値の平均として算出した。
【００５７】
（６）圧縮永久歪み
試料を初めの厚さから２５％歪んだ状態に圧縮し、温度２３℃±２℃において２２時間放置し、圧縮終了後２４時間後の厚さを測定した。圧縮処理前の厚さに対する処理後の厚さの減少率として圧縮永久歪みを算出した。なお、試料としては、納豆容器の容器本体上縁部の平坦な部分を切り出して使用した。
（７）耐熱性
大豆を洗浄し、１２時間水に浸漬し、水切り後加圧上記釜で１３０℃、６０分間加圧蒸煮した。釜から取り出した後大豆の温度が５０℃になった時点で、５０ｇづつ納豆容器に盛り込んだ。３０分後、納豆容器から大豆を取り出し、納豆容器の変形の様子を目視で観察して下記の通り判定した。
○・・・目立った変形は認められない
×・・・一部の変形、または著しい変形が認められ、使用に際して支障がある
さらに、釜から取り出した後大豆の温度が７０℃になった時点についても同様の試験を行い、判定した。
【００５８】
（８）実用強度
大豆を洗浄し、１２時間水に浸漬し、水切り後加圧上記釜で１３０℃、６０分間加圧蒸煮した。釜から取り出した後大豆の温度が８０℃になった時点で納豆菌を摂取した。納豆菌は大豆１ｇ当たり０．１μｌ程度であった。この大豆を、評価する納豆容器に５０ｇづつ盛り込んで蓋をし、４０℃に保った発酵室に入れて１８時間発酵させた後、冷却し、５℃で２日間熟成した。
得られた納豆入りの納豆容器の開封、箸によるかき混ぜを行い、以下の通り判定した。
○・・・開封、箸によるかき混ぜにおいて、容器として十分な強度を有していた
△・・・開封、箸によるかき混ぜにおいて、容器が撓んだり若干変形したりしたが実用上問題ない強度を有していた。
【００５９】
（９）保温性
２３℃の雰囲気下において、木製の架台に置いた納豆容器に５０℃の水を８０ｃｃ入れ、蓋を閉じた状態で保持して４０℃まで低下する時間を測定した。
【００６０】
（１０）納豆菌の発酵
「実用強度」の試験と同様にして、評価する納豆容器を用いた納豆を作成した。
恒常的に毎日納豆を食している試験者１０人により、得られた納豆の発酵の進み具合として糸引きの様子を観察し、１０人の評価の平均として下記の通り判定した。
◎・・・非常に強い、多い、全体にむらなく均一に糸引きが見られ特に良好
○・・・強い、多い、全体にむらなく均一に糸引きが見られ良好
△・・・やや強い、全体にむらなく均一に糸引きが見られ可
×・・・弱い、少ない、または部分的に全く糸引きしない箇所があるなど不均一であり不良。
【００６１】
（１１）蓋開き性
評価には、容器本体と蓋体が一体成形されてなる、納豆が収納される容器本体とその上端縁に折曲部を介して一体化した蓋体からなる納豆容器を使用した。上述した「納豆菌の発酵」に記した方法にて作成した納豆入りの納豆容器を開封し、蓋を一旦２７０°開封した状態で５秒間保持した後３０分放置し、蓋の開き角度を観察して、下記の通り判定した。蓋の開き角度とは、容器本体の上縁部分と蓋体のなす角度として求め、容器の蓋をした状態を０°とした。
○・・・蓋の開き角度が１８０°以上であった
△・・・蓋の開き角度が９０以上１８０°未満であった
×・・・蓋の開き角度が０°以上９０°未満であった。
【００６２】
（１２）生分解性
試料を冷凍粉砕して粉体または顆粒状とし、ＪＩＳ  Ｋ６９５３に準じて生分解度を求めた。生分解度が６０％に到達する処理期間から下記のとおり判定した。
○・・・３ヶ月以内で生分解度が６０％に到達
△・・・６ヶ月以内で生分解度が６０％に到達
×・・・６ヶ月の処理期間が経っても生分解度は６０％以下。
【００６３】
本実施例で用いた樹脂は、以下の通りである。
【００６４】
＜ポリＬ−乳酸１（Ｐ−１）＞
Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の組成比が９９：１で、ガラス転移温度：５９℃、融点：１７１℃、重量平均分子量：１６万のポリＬ−乳酸を（Ｐ−１）として用いた。
【００６５】
＜ポリＤＬ−乳酸１（Ｐ−２）＞
Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の組成比が９６：４で、ガラス転移温度：５９℃、融点：１５２℃、重量平均分子量：１６万のポリＬ−乳酸を（Ｐ−２）として用いた。
【００６６】
＜ポリＤＬ−乳酸１（Ｐ−３）＞
Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の組成比が８８：１２で、ガラス転移温度：５８℃、結晶性を有さず、重量平均分子量：１４万のポリＬ−乳酸を（Ｐ−３）として用いた。
【００６７】
＜ポリブチレンテレフタレート／アジペート共重合体（Ｐ−４）＞
テレフタル酸：アジピン酸のモル比が５３：４７で、ガラス転移温度：０℃以下、融点：１１２℃のポリブチレンテレフタレート／アジペート共重合体を（Ｐ−４）として用いた。
【００６８】
（実施例１）
予め、温度１００℃、高真空下で６時間乾燥し水分率を５００ｐｐｍ以下にした（Ｐ−２）と、温度６０℃、高真空下で１２時間乾燥し水分率を５００ｐｐｍ以下にした（Ｐ−４）を準備した。
【００６９】
上記の（Ｐ−２）７０重量部と上記の（Ｐ−４）３０重量部と、熱分解型発泡剤としてアゾジカルボンアミド４．５重量部、架橋助剤として１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート２重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２重量部、酸化防止剤として“イルガノックス１０１０”（チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）０．３重量部の均一混合物を用い、シリンダーの前半部分の温度を１７５℃、後半部分の温度を１６０℃に設定した、シリンダー直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５のベント付き２軸押出機に導入して溶融混合し、Ｔダイから押出し、厚みが１．２ｍｍのシートに成形した。このシートを予め４０℃に予熱しておき、９５ｋＧｙの電子線を加速電圧８００ｋＶで照射し、架橋させた後、縦型熱風発泡装置に連続的に導入し、２４０℃で３〜４分加熱発泡させて、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００７０】
さらに、納豆が収納される容器本体とその上端縁に折曲部を介して一体化した蓋体からなる、蓋と容器本体を一体成形する金型を用い、上記のシートを９０℃に加熱して真空・圧空成形し納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００７１】
（実施例２）
“イルガノックス１０１０”（チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）０．３重量部を除くその他の原料を同様に用い、シリンダー直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５のベント付き２軸押出機に代えて、シリンダー直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の単軸押出機を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００７２】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００７３】
（実施例３）
予め、温度１１０℃、高真空下で６時間乾燥し水分率を１００ｐｐｍ以下にした（Ｐ−２）を準備した。
【００７４】
押出・発泡成形には、シリンダー直径３５ｍｍの第１押出機（単軸）とシリンダー直径５０ｍｍの第２押出機（単軸）が接続されたタンデム型押出機を用いた。上記の（Ｐ−２）１００重量部を用い、シリンダーの前半部分の温度を１８０℃、後半部分の温度を２２０℃に設定した第１押出機に導入して溶融し、発泡倍率が２０倍となるように添加量を調整した超臨界炭酸ガスをバレル途中から圧入し、シリンダー温度を１４０℃とした第２押出機に導入し、環状ダイより押出し、ダイから押し出された筒状の発泡体を冷却したマンドレルに沿って進行させて冷却し、その後冷却した筒状発泡体を軸線方向に切り開き、引き続いてニップ処理することにより、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００７５】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００７６】
（実施例４）
予め、温度１１０℃、高真空下で３時間乾燥し水分率を１００ｐｐｍ以下にした（Ｐ−１）を準備した。
【００７７】
（Ｐ−２）１００重量部に代えて（Ｐ−１）１００重量部を用い、第２押出機のシリンダー温度を１６０℃とした以外は実施例３と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００７８】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００７９】
（実施例５）
（Ｐ−２）１００重量部に加えてエチレンビスラウリル酸アミド１重量部を添加した均一混合物を用いたこと以外は実施例３と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００８０】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００８１】
（実施例６）
実施例５と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００８２】
さらに、金型を９５℃に温調して用い、成形後も金型に沿わせて３０秒間保持して熱結晶化させた以外は実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００８３】
（実施例７）
発泡倍率が３５倍となるように超臨界炭酸ガスの添加量を調整した以外は実施例３と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００８４】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００８５】
（実施例８）
発泡倍率が１０倍となるように超臨界炭酸ガスの添加量を調整した以外は実施例３と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００８６】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００８７】
（実施例９）
予め、温度８０℃、高真空下で６時間乾燥し水分率を１０００ｐｐｍ以下にした（Ｐ−２）を準備し、これを用いたこと以外は実施例３と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００８８】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００８９】
（実施例１０）
（Ｐ−２）１００重量部に代えて、（Ｐ−２）８５重量部とタルク粒子１５重量部とを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００９０】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００９１】
（実施例１１）
予め、温度１００℃、高真空下で６時間乾燥し水分率を１００ｐｐｍ以下にした（Ｐ−１）を準備した。
【００９２】
押出・発泡成形には、シリンダー直径３５ｍｍの第１押出機（単軸）とシリンダー直径５０ｍｍの第２押出機（単軸）が接続されたタンデム型押出機を用いた。上記の（Ｐ−１）１００重量部とジクミルパーオキサイド０．７重量部、気泡調整剤としてタルク０．１重量部の均一混合物を用い、シリンダーの前半部分の温度を１９０℃、後半部分の温度を２１０℃に設定した第１押出機に導入して溶融し、バレル途中から発泡倍率が２０倍となるように添加量を調整したブタンガスをバレル途中から圧入し、シリンダー温度を１７５℃とした第２押出機に導入し、環状ダイより押出し、ダイから押し出された筒状の発泡体を冷却したマンドレルに沿って進行させて冷却し、その後冷却した筒状発泡体を軸線方向に切り開いて、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００９３】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００９４】
（実施例１２）
予め、温度１００℃、高真空下で６時間乾燥し水分率を１００ｐｐｍ以下にした（Ｐ−１）を準備した。
【００９５】
（Ｐ−１）８５重量部とタルク粒子１５重量部と、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート系化合物２重量部の均一混合物を用い、シリンダーの前半部分の温度を２００℃、後半部分の温度を１９０℃に設定した、シリンダー直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の単軸押出機に導入して溶融混合し、発泡倍率が２０倍となるように添加量を調整したブタンガスをバレル途中から圧入し、Ｔダイから押出し、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００９６】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００９７】
（比較例１）
ポリスチレン１００重量部とタルク０．５重量部との均一混合物を用い、シリンダーの前半部分の温度を１８０℃、後半部分の温度を２２０℃に設定した、シリンダー直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の単軸押出機に導入して溶融混合し、発泡倍率が２０倍となるように添加量を調整したブタンガスをバレル途中から圧入し、次いでロータリークーラーに送り込み、発泡に適した粘度まで温調したものを約１３０℃のＴダイから押出し、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【００９８】
さらに、蓋と容器本体を一体成形する金型を用い、上記のシートを１２５℃に加熱して真空・圧空成形し納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【００９９】
（比較例２）
（Ｐ−２）１００重量部に代えて（Ｐ−３）１００重量部を用いたこと以外は実施例３と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【０１００】
さらに、シートの加熱温度を８０℃とした以外は実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。なお、実施例３に比較して金型からの離型性が劣っていたため、成形後のシートを十分冷却してから金型から取り外した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【０１０１】
（比較例３）
（Ｐ−２）７０重量部と（Ｐ−４）３０重量部に代えて、（Ｐ−２）３０重量部と（Ｐ−４）７０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【０１０２】
さらに、シートの加熱温度を８０℃とした以外は実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。なお、実施例３に比較して金型からの離型性が劣っていたため、成形後のシートを十分冷却してから金型から取り外した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【０１０３】
（比較例４）
予め、温度１００℃の熱風式乾燥機で６時間乾燥し水分率を１０００ｐｐｍとした（Ｐ−１）を準備した。さらに、第１押出機のシリンダー前半部分の温度を２１０℃、後半部分の温度を２３０℃に設定し、第２押出機のシリンダー温度を１８５℃としたこと以外は実施例１１と同様にして、厚みが２．０ｍｍの発泡体シートに成形した。
【０１０４】
さらに、実施例１と同様にして、上記のシートを納豆容器に成形した。得られた納豆容器の評価結果を表１、２に示した。
【０１０５】
【表１】
2007145361.tif 000002
【０１０６】
【表２】
2007145361.tif 000003
【０１０７】
実施例１〜１２では、いずれも５０℃の耐熱性試験では目立った変形は認められず、納豆菌の発酵試験においては全体にむらなく均一に糸引きが見られ、生分解性試験においては６ヶ月以内で生分解度が６０％に到達しており、生分解性納豆容器としての実用性を備えた良好な性能を発揮した。
【０１０８】
中でも、結晶化度（％）が１０％以上であった実施例４〜６，１０〜１２では、７０℃の耐熱性試験でも目立った変形が認められず特に良好な特性を示した。また、酸価が３５（当量／ｔ）以下および／または保温性が優れる（５０℃の水を８０ｃｃ入れ、蓋を閉じた状態で保持して４０℃まで低下する時間が５００秒以上）実施例１，３〜１０，１２では、納豆菌の発酵試験において特に良好であった。さらに、圧縮永久歪みが１２％以上の実施例１〜２，４〜７，９〜１０，１２では蓋開き性試験において、蓋の開き角度が９０以上であり特に良好な特性を示した。さらにゲル分率が１％以下であった実施例３〜１１では特に良好な生分解性を示した。
【０１０９】
一方で、ポリスチレンを用いた比較例１では、生分解性試験において６ヶ月の処理期間が経っても生分解度は６０％以下であった。また、非晶性のポリＤＬ−乳酸（Ｐ−３）を用いた比較例２、および結晶性のポリＤＬ−乳酸（Ｐ−２）を３０重量部しか含まない比較例３では、５０℃の耐熱性試験において一部の変形、または著しい変形が認められ、使用に際して支障がある程であった。さらに、酸価が５０（当量／ｔ）を越えた比較例４では納豆菌の発酵試験において部分的に全く糸引きしない箇所があるなど不均一であり不良であり、納豆容器としての実用性に欠けていた。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の納豆容器は、生分解性、耐熱性に優れ、容器中での納豆菌の発酵を阻害しにくいため、賞味期限を過ぎたり売れ残ったりした納豆は容器ごとコンポスト化可能であり、輸送時や高温の煮豆大豆盛り込み時の変形がなく、品位の高い納豆の生産に好適であり、さらに詳しくは、柔軟性、保温性、かつ蓋の開封性に優れるため、使い勝手に優れるなど優れた効果を発揮する。