(57)【要約】【課題】  合成樹脂成型体表面に真空蒸着によって鏡面を形成するための、合成樹脂に対する密着性、表面の平滑性及び耐熱性に優れる活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を提供する。【解決手段】  直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマーの共重合比１０〜４０％、ガラス転移点０〜９０℃、固形分酸価１０〜１００である水溶性又は水分散性アクリル系共重合体（Ａ）、分子中に一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）を含有し、前記した成分の比率（Ａ）：（Ｂ）が、２０：８０〜７０：３０であり、水で希釈可能であることを特徴とする金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数６〜２０）（メタ）アクリレートモノマーの共重合比１０〜４０％、ガラス転移点０〜９０℃、固形分酸価１０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である水溶性又は水分散性アクリル系共重合体（Ａ）、分子中に一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、アクリル系共重合体（Ａ）と、前記した化合物（Ｂ）の比率（Ａ）：（Ｂ）が、２０：８０〜７０：３０であり、水で希釈可能であることを特徴とする金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物。
【請求項２】
水溶性又は水分散性アクリル系共重合体（Ａ）、前記した分子内に一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を混合後に水を加え転相乳化させる工程を有することを特徴とする金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の製造方法。
【請求項３】
自動車反射鏡用合成樹脂成型体表面に請求項１に記載の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の硬化被膜層、真空蒸着により得られる金属薄膜層及びトップコート層をこの順に有することを特徴とする自動車反射鏡用合成樹脂成型体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密着性及び耐熱性に優れた金属蒸着用活性エネルギー線硬化型の水性アンダーコート組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の反射鏡は、ＦＲＰ、ポリカーボネート、ポリアミド等の合成樹脂を用いて成型体の形成がなされ、その表面にアルミニウム等の金属を真空蒸着することによって鏡面が形成されている。しかしながら、合成樹脂成型体素材表面は平滑性に乏しく、また、アルミ等の蒸着層との密着性も不十分であるため、直接金属を真空蒸着することによる目的の鏡面の形成は困難である。
【０００３】
そこで、合成樹脂表面との密着性及び、アルミニウムとの密着性に優れるアンダーコート剤が必要とされる。アンダーコート剤には、アルミニウムを蒸着した際に鏡面を形成するため塗膜表面の平滑性と鏡面性が求められ、さらに、蒸着時の熱や実使用時のランプからの発熱に対する耐熱性も求められている。
【０００４】
アンダーコート用組成物として、アミノ基を有する（メタ）アクリル系単量体と１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体、光重合開始剤並びに有機溶剤からなる活性エネルギー線硬化型組成物（例えば特許文献１参照）、アルキッド樹脂と、少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体、さらには光重合開始剤および必要に応じてアミノ樹脂、有機溶剤からなる活性エネルギー線硬化型組成物（例えば特許文献２参照）等が提案されている。
【０００５】
近年、ＶＯＣ規制の強化や、作業環境改善の動きなどから、従来から使用されて来た有機溶剤によって希釈した塗料から水性塗料への置き換えについて関心が高まっている。
【０００６】
【特許文献１】特許第３２６６７０５号公報
【特許文献２】ＷＯ１９９５／０３２２５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、合成樹脂成型体表面に真空蒸着によって鏡面を形成するための、合成樹脂に対する密着性、表面の平滑性及び耐熱性に優れる活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明で特定するアクリル樹脂、ラジカル重合性不飽和結合を有する化合物、および光重合開始剤を必須成分とする活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は第一に、直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数６〜２０）（メタ）アクリレートモノマーの共重合比１０〜４０％、ガラス転移点０〜９０℃、固形分酸価１０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の水溶性または水分散性アクリル樹脂（Ａ）、分子中に一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）、および光重合開始剤（Ｃ）を含有し、アクリル樹脂（Ａ）と、前記した化合物（Ｂ）の比率（Ａ）：（Ｂ）が、２０：８０〜７０：３０であり、水で希釈可能であることを特徴とする金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を提供する。
【００１０】
本発明は第二に、水溶性または水分散性アクリル樹脂（Ａ）、分子中に一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を混合後に水を徐々に加え転相乳化させる工程を有することを特徴とする合成樹脂成型体金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の製造方法を提供する。
【００１１】
本発明は第三に、自動車反射鏡用合成樹脂成型体表面に、本発明で特定した成分よりなる金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の硬化被膜層、真空蒸着により得られる金属薄膜層及びクリアーコート層をこの順に有することを特徴とする自動車反射鏡用合成樹脂成型体を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、合成樹脂素材表面への密着性に優れ、硬化塗膜が平滑性を有し、アルミ蒸着時の外観に優れた鏡面を形成することができ、耐熱性にも優れる活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物について詳細に説明する。  
【００１４】
本発明の、金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物に使用するアクリル樹脂（Ａ）は、直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数６〜２０）（メタ）アクリレートモノマーの共重合比１０〜４０％、ガラス転移点０〜９０℃、固形分酸価１０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の水溶性または水分散性アクリル樹脂であることを特徴とする。  
【００１５】
本発明で使用する水溶性または水分散性アクリル樹脂（Ａ）は、水と混合可能である溶剤中における溶液重合等の公知の製造方法によって合成可能である。水溶性または水分散性アクリル樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線硬化型組成物の製造過程において任意の時点で水に溶解又は分散させ目的の活性エネルギー線硬化型組成物を得ることができる。水と混合可能である溶剤は必要に応じて塗料中に残留させることもできるが、蒸留して除去することもできる。  
【００１６】
本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）の重合に用いられる直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数６〜２０）（メタ）アクリレートモノマー（Ａ１）としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは単独または、２種以上併用して使用することができる。  
【００１７】
本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）の重合に共重合モノマーとして用いることができるカルボキシル基含有モノマー（Ａ２）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル琥珀酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチル琥珀酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチルヘキサヒドロフタル酸、アクリル酸ダイマー、ε−カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート類が挙げられる。これらのモノマーは単独または、併用して使用することができる。  
【００１８】
直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数６〜２０）（メタ）アクリレートモノマー（Ａ１）及びカルボキシル基含有モノマー（Ａ２）の他に、本発明で使用するアクリル樹脂（Ａ）の重合に共重合モノマーとして用いることができるモノマー類（Ａ３）としては以下に例示した化合物を用いることができるが、これに限られるものではない。
【００１９】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−プロピル（メタ）アクリレート、ノルマルプロピル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（炭素数１〜５）（メタ）アクリレート類及びこれらのエチレンオキサイド又は１，２−プロピレンオキサイド等による変性物；
【００２０】
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
【００２１】
α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル等のヒドロキシメチルアクリル酸エステル類；
ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のラクトン変性（メタ）アクリレート類；
ポリ（エチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のポリエーテルモノ（メタ）アクリレート類；
【００２２】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環骨格含有（メタ）アクリレート類；
【００２３】
プロピオン酸−２−（メタ）アクリルオキシエチルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−［２−（メタ）アクリルオキシエチル］尿素、Ｎ−［（メタ）アクリロイルオキシエチル］エチレン尿素、２−コハク酸イミジルエチル（メタ）アクリレート、２−マレイン酸イミジルエチル（メタ）アクリレート、２−（３’，４’，５’，６’−テトラヒドロフタル酸イミジル）エチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルバミン酸メチル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルバミン酸エチル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルバミン酸ブチル、メチルカルバミン酸［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］、エチルカルバミン酸［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］、ブチルカルバミン酸［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］等の含窒素官能基含有（メタ）アクリレート類；
【００２４】
２，３−エポキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−２，３−エポキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレートステアレート、グリセリン（メタ）アクリレートオレエート、３−（３−エチルオキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、３−（３−メチルオキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリロイルオキシエチルカーボネート、４−［（メタ）アクリロイルオキシメチル］エチレンカーボネート、４−メチル−４−［（メタ）アクリロイルオキシメチル］エチレンカーボネート、（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、［シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）］メチル（メタ）アクリレート、（５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）メチル（メタ）アクリレート、グルコース（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の含酸素官能基含有（メタ）アクリレート類；
【００２５】
燐酸モノ［（メタ）アクリロイルオキシエチル］、燐酸モノ［（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピル］等の燐酸エステル基含有（メタ）アクリレート類等の単官能（メタ）アクリレート；
スチレン、４−メチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ターシャリーブチルスチレン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル−４−メチルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のラジカル重合性ビニル基含有化合物が挙げられる。
【００２６】
更にはトリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリエトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリノルマルプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリイソプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート等のトリアルコキシシリルプロピル（メタ）アクリレート；
メチルジメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルジエトキシシリルプロポキシ（メタ）アクリレート、メチルジノルマルプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルジイソプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート等のジアルコキシモノアルキルシリルプロピル（メタ）アクリレート；
４−トリメトキシシリルスチレン、４−トリエトキシシリルスチレン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等の加水分解性シリル基含有モノマー類も用いることができる。
【００２７】
本発明で用いられるアクリル樹脂（Ａ）の溶液重合に用いる溶剤として、活性エネルギー線硬化型組成物の製造過程において水を加えた場合に均一に溶解又は分散する性質を有する公知慣用の溶剤を用いることができる。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、ブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールの如きアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルの如きエチレングリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテルの如きプロピレングリコールエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルの如きジエチレングリコールエーテル類；ジオキサン、テトラヒドロフランの如き環状エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ノルマルブチル等のエステル類が挙げられるが、これに限られるものではない。これらの化合物はそれぞれ単独で使用することができるが、二種以上を併用することもできる。
【００２８】
本発明で用いられるアクリル樹脂（Ａ）の溶液重合に用いるラジカル重合開始剤として、以下に例を挙げる公知慣用の化合物を用いることができるが、これに限られるものではない。例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等の過酸化物、あるいは２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチル酸）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（１−シアノシクロヘキサン）等のアゾ系ラジカル開始剤が挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独で使用することができるが、二種以上を併用することもできる。
【００２９】
本発明で用いられるアクリル樹脂（Ａ）に水溶解性又は水希釈性を付与するために、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール等の三級アミンによりカルボキシル基を中和することができる。三級アミンによる中和率は目的とする組成物の形態に応じて調整することができる。三級アミンによる中和は、アクリル樹脂の重合時、重合終了後、本発明の組成物の製造時にいずれの工程においても実施可能であり、必要に応じて複数回に分けて行っても良い。
【００３０】
本発明で用いるアクリル樹脂（Ａ）における直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数６〜２０）（メタ）アクリレートモノマー（Ａ１）の共重合比は１０〜４０％の範囲であり、好ましくは２０〜３０％の範囲である。Ａ１の共重合比が１０％未満であると平滑性が低下し、共重合比が４０％を越えると耐熱性、硬化性が低下する傾向にある。  
【００３１】
本発明で用いるアクリル樹脂（Ａ）のガラス転移点は、０〜９０℃の範囲であり、好ましくは２５〜７０℃の範囲であり、さらに好ましくは３５〜６０℃の範囲である。ガラス転移点が０℃未満であると、耐熱性、硬化性が低下し、９０℃を越えると、塗料粘度が高くなる傾向がある。  
【００３２】
本発明で用いるアクリル樹脂（Ａ）の固形分酸価は、１０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲であり、好ましくは２０〜７０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。酸価が１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満であると水性塗料の安定性が低下し、１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を越えると蒸着適性が低下する傾向にある。  
【００３３】
本発明で用いるアクリル樹脂（Ａ）の数平均分子量は通常１，０００〜１００，０００の範囲であり、好ましくは２，０００〜１０，０００である。１，０００に満たない場合にはピンホールやクレーターなどの塗膜欠陥が生じ易く、１００，０００を越えると粘度が非常に高くなるため実用的でない。  
【００３４】
本発明で用いる分子中に一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）として、単官能ラジカル重合性不飽和結合含有モノマー類（Ｂ１）、二官能ラジカル重合性不飽和結合含有モノマー類（Ｂ２）、三個以上のラジカル重合性不飽和結合を含有する多官能（メタ）アクリレートモノマー類（Ｂ３）等のモノマー類が挙げられる。更にモノマー類以外にもポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、アクリルアクリレート等のラジカル重合性不飽和結合含有オリゴマー（Ｂ４）を用いることもできる。これらの化合物から一種類又は二種類以上の化合物を任意の比率で組み合わせて用いることができるが、一分子中に含まれるラジカル重合性不飽和結合の数が多い化合物を用いた場合に、より高い硬化性が得られる。
【００３５】
本発明で用いる単官能ラジカル重合性不飽和結合含有モノマー類（Ｂ１）としては、以下に例示した化合物を用いることができるが、これに限られるものではない。
【００３６】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−プロピル（メタ）アクリレート、ノルマルプロピル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類及びこれらのエチレンオキサイド又は１，２−プロピレンオキサイド等による変性物；
【００３７】
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
【００３８】
α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル等のヒドロキシメチルアクリル酸エステル類；
ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のラクトン変性（メタ）アクリレート類；
【００３９】
ポリ（エチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のポリエーテルモノ（メタ）アクリレート類；
【００４０】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環骨格含有（メタ）アクリレート類；
【００４１】
プロピオン酸−２−（メタ）アクリルオキシエチルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−［２−（メタ）アクリルオキシエチル］尿素、Ｎ−［（メタ）アクリロイルオキシエチル］エチレン尿素、２−コハク酸イミジルエチル（メタ）アクリレート、２−マレイン酸イミジルエチル（メタ）アクリレート、２−（３’，４’，５’，６’−テトラヒドロフタル酸イミジル）エチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルバミン酸メチル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルバミン酸エチル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルバミン酸ブチル、メチルカルバミン酸［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］、エチルカルバミン酸［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］、ブチルカルバミン酸［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］等の含窒素官能基含有（メタ）アクリレート類；
【００４２】
２，３−エポキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−２，３−エポキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレートステアレート、グリセリン（メタ）アクリレートオレエート、３−（３−エチルオキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、３−（３−メチルオキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリロイルオキシエチルカーボネート、４−［（メタ）アクリロイルオキシメチル］エチレンカーボネート、４−メチル−４−［（メタ）アクリロイルオキシメチル］エチレンカーボネート、（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、［シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）］メチル（メタ）アクリレート、（５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル）メチル（メタ）アクリレート、グルコース（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の含酸素官能基含有（メタ）アクリレート類；
【００４３】
２−（メタ）アクリロイルオキシエチル琥珀酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチル琥珀酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ−１−メチルエチルヘキサヒドロフタル酸、アクリル酸ダイマー、ε−カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート類；
【００４４】
燐酸モノ［（メタ）アクリロイルオキシエチル］、燐酸モノ［（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピル］等の燐酸エステル基含有（メタ）アクリレート類等の単官能（メタ）アクリレート；
スチレン、４−メチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ターシャリーブチルスチレン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル−４−メチルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のラジカル重合性ビニル基含有化合物が挙げられる。
【００４５】
更にはトリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリエトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリノルマルプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリイソプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート等のトリアルコキシシリルプロピル（メタ）アクリレート；
メチルジメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルジエトキシシリルプロポキシ（メタ）アクリレート、メチルジノルマルプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルジイソプロポキシシリルプロピル（メタ）アクリレート等のジアルコキシモノアルキルシリルプロピル（メタ）アクリレート；
４−トリメトキシシリルスチレン、４−トリエトキシシリルスチレン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等の加水分解性シリル基含有モノマー類も用いることができる。
【００４６】
本発明で用いる二官能ラジカル重合性不飽和結合含有モノマー類（Ｂ２）としては以下に例示した化合物から選ばれる一種類以上の化合物を単独又は必要に応じて任意の比率で二種類以上を混合して使用することができるが、これに限られるものではない。
【００４７】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ダイマージオールジ（メタ）アクリレート等のアルキルジ（メタ）アクリレート類及びこれらのエチレンオキサイド又は１，２−プロピレンオキサイド等による変性物；
ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４‘−ジヒドロキシビフェニル、４，４‘−ジヒドロキシジフェニルエーテル等の二官能フェノール類のエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物の（メタ）アクリル酸エステル；
グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートステアレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートオレエート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；
１−アクリロイルオキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピル琥珀酸、１−アクリロイルオキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピルフタル酸、１−アクリロイルオキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピルテトラヒドロフタル酸、１−アクリロイルオキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピルヘキサヒドロフタル酸、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルオキシ］−２−プロピル琥珀酸、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルオキシ］−２−プロピルフタル酸、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルオキシ］−２−プロピルテトラヒドロフタル酸、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルオキシ］−２−プロピルヘキサヒドロフタル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルプロピル琥珀酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルプロピルフタル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルプロピルテトラヒドロフタル酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシメチルプロピルヘキサヒドロフタル酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］プロピル琥珀酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］プロピルフタル酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］プロピルテトラヒドロフタル酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］プロピルヘキサヒドロフタル酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］ブチル琥珀酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］ブチルフタル酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］ブチルテトラヒドロフタル酸、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］ブチルヘキサヒドロフタル酸、２，２−ビス（メタ）アクリロイルオキシプロパン酸、２，２−ビス（メタ）アクリロイルオキシブタン酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート類；
燐酸ビス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］、燐酸ビス［（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピル］等の燐酸エステル基含有（メタ）アクリレート類；
１，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］シクロヘキサン、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］シクロヘキサン、１，４−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］シクロヘキサン、２，３−［（メタ）アクリロイルオキシメチル］ノルボルナン，２，５−［（メタ）アクリロイルオキシメチル］ノルボルナン，２，６−［（メタ）アクリロイルオキシメチル］ノルボルナン，ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］トリシクロデカン，４，４‘−ビス［（メタ）アクリロイル］水添ビスフェノールＡ、１，３−アダマンチルジ（メタ）アクリレート、１，３−ビス［（メタ）アクリロイルオキシメチル］アダマンタン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン等の脂環骨格含有（メタ）アクリレート類の他、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、１，４−ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００４８】
その他、一般的にはエポキシアクリレートと称されるエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，２−プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル等の脂肪族ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸の反応により得られる化合物群である２−ヒドロキシル（メタ）アクリル酸エステル等も二官能モノマーとして一種以上用いることができる。
【００４９】
本発明で用いる三個以上のラジカル重合性不飽和結合を含有するモノマー類（Ｂ３）としては以下に例示した化合物から選ばれる一種類以上の化合物を単独又は必要に応じて任意の比率で二種類以上を混合して使用することができるが、これに限られるものではない。
【００５０】
グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸等の三官能以上の多官能アルコール又は二分子以上の多官能アルコール類の縮合生成物であり、三個以上のアルコール性水酸基を有するジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。分子内に四個以上のアルコール性水酸基を有する多官能アルコールでは、全てのアルコール性水酸基がエステル化されていても良いが、未反応の水酸基が残留していても良い。さらには多官能アルコールとして上記多官能アルコールのエチレンオキサイド又は１，２−プロピレンオキサイド等による変性物を用いたモノマー類を用いることもできる。
【００５１】
ペンタエリスリトールと（メタ）アクリレート等の未反応のアルコール性水酸基に無水琥珀酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の多塩基酸の無水物を付加させたカルボキシル基含有モノマーも三個以上のラジカル重合性不飽和結合を含有するモノマー類（Ｂ３）として用いることもできる。
【００５２】
更には、燐酸トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］、燐酸トリス［（メタ）アクリロイルオキシ−２−プロピル］等の燐酸エステル基含有（メタ）アクリレート類等の燐酸エステル類も用いることができる。
【００５３】
本発明で用いられるラジカル重合性不飽和結合含有オリゴマー（Ｂ４）のうちエポキシアクリレートとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類と（メタ）アクリル酸の反応により得られる二官能エポキシアクリレート類の他、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化脱水ひまし油等の乾性油のエポキシ化物と（メタ）アクリル酸の反応により得られるエポキシアクリレート類も用いることができる。更にはクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応により得られるエポキシアクリレート類も用いることができる。
【００５４】
本発明に使用される光重合開始剤（Ｃ）としては、以下に例示した化合物から選ばれる一種類以上の化合物を単独又は必要に応じて任意の比率で二種類以上を混合して使用することができるが、これに限られるものではない。
【００５５】
ベンゾインノルマルブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；
ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類；
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−エチレンフェニル）プロパン−１−オン］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ビス［４，４’−（１−オキソ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピルフェニル）］メタン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロピルフェニル）プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン類；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−１−モルフォリノプロパン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン等のα−アミノアルキルフェノン類；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド等のモノアシルホスフィンオキサイド類；
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等のモノアシルホスフィンオキサイド類等の開裂型光重合開始剤類；
ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−［（メタ）アクリロイル（オリゴ）オキシエチレン］オキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルビフェニルサルファイド等のベンゾフェノン類；
２−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸類；
フェニルグリオキシル酸メチル、フェニルグリオキシル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、フェニルグリオキシル酸２−（２−フェニルグリオキシロイル−１−オキソエトキシ）エチル等のフェニルグリオキシル酸エステル類；
２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類；
２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン等のアントラキノン類；
その他カンファーキノン等の引き抜き型光重合開始剤類等が挙げられる。
【００５６】
さらに、硬化性を高める目的で、以下に例を挙げる窒素原子に隣接する置換基の内の少なくとも一個以上の水素原子を有する三級アミンを添加することもできる。この場合加熱乾燥工程で揮発しにくい比較的高沸点の三級アミンが好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、Ｎ−メチルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロパノール、Ｎ−メチルビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の三級アミンの他、多官能アクリレートモノマー又はポリエステルアクリレートを一級又は二級アミンで変性したいわゆるアミノアクリレート類を用いることもできる。
【００５７】
アミン類と同様の目的で、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の多官能チオール類、亜燐酸トリフェニル、亜燐酸トリクレジル、亜燐酸トリス（オクチルフェニル）、亜燐酸トリス（ノニルフェニル）、亜燐酸トリ（２−エチルヘキシル）、亜燐酸トリドデシル、亜燐酸トリトリデシル、亜燐酸トリオレイル、亜燐酸トリステアリル等の亜燐酸エステル類を添加することもできる。
【００５８】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物においてアクリル樹脂（Ａ）と化合物（Ｂ）の比率（Ａ）：（Ｂ）は２０：８０〜７０：３０の範囲であり、好ましくは３０：７０〜６０：４０である。この範囲よりアクリル樹脂（Ａ）が多いと硬化性が低下し、この範囲よりアクリル樹脂（Ａ）が少ないと塗料安定性が低下する傾向にある。
【００５９】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、公知慣用のその他の各種樹脂を混合して使用できる。例えば、本発明で使用できるアクリル樹脂（Ａ）以外に、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、あるいはこれらの変性樹脂等が挙げられる。
【００６０】
また、本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、水以外の公知慣用のその他の溶剤を混合することができる。使用する溶剤としては本発明の組成物に加えた場合に均一に溶解又は分散する性質を有する公知慣用の溶剤を用いることができる。例えば、メチルアルノール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、ブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールの如きアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテルの如きエチレングリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテルの如きプロピレングリコールエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルの如きジエチレングリコールエーテル類；ジオキサン、テトラヒドロフランの如き環状エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ノルマルブチル等のエステル類が挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独で使用することができるが、二種以上を併用することもできる。
【００６１】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物には、必要に応じて公知の塗料用添加剤を使用できる。例えば、無機顔料、有機顔料、体質顔料、粘土鉱物、表面調整剤、滑剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、防カビ剤、抗菌剤、耐電防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００６２】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物は、水溶性または水分散性アクリル樹脂（Ａ）、前記した分子内に一個以上のラジカル重合性不飽和結合を含む化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び三級アミンを均一に混合し、水を徐々に加え転相乳化させることによって製造することができる。塗料用添加剤その他の任意成分の添加は本発明の組成物の目的を逸脱しない範囲で任意の工程において添加することができる。転相して得られた組成物は必要に応じて更に水で希釈することもできる。
【００６３】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を塗装する基材としては、例えばバルクモールディングコンパウンド、シートモールディングコンパウンド等のＦＲＰ類、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられるがこれに限られるものではない。
【００６４】
基材には、本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の密着性を更に向上させるための公知の表面処理を施すことも可能である。例えば、溶剤による脱脂、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理、紫外線照射処理等が挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせた処理を行ってもよい。
【００６５】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物を合成樹脂成型物に塗布する方法は、本発明の目的を損なわない限りにおいて特に問わず、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、静電塗布法等の公知の方法を用いることができる。このうち、スプレー塗布法が好ましい。塗布は一回で行っても、二回以上の多段階塗布で行ってもよい。
【００６６】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の基材上での乾燥膜厚は特に制限はないが、通常５〜５０μｍの範囲で、好ましくは１０〜４０μｍの範囲である。塗布後、水及び溶剤を揮発させるため、常温もしくは加熱により乾燥させる。加熱乾燥は、通常５０〜１５０℃の範囲で、好ましくは８０〜１２０℃の範囲で、３０秒〜３０分、好ましくは３〜１５分乾燥させればよい。
【００６７】
上述のように塗膜を乾燥後、活性エネルギー線で硬化させる。例えば、紫外線硬化の場合は、公知の照射ランプである高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用い、３００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度の総照射量で本発明の組成物を硬化させる。
【００６８】
上記方法にて硬化させた後、アルミニウム等の金属を通常１００〜１０００オングストロームの厚みになるよう真空蒸着させ、さらに蒸着表面を保護するためアクリル樹脂系等からなるクリヤー塗料を５〜１０μｍの乾燥膜厚になるよう、スプレー塗布等で塗装後、乾燥、硬化させる。
【００６９】
上述のように自動車反射鏡用成型体表面に本発明で特定する金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物の硬化被膜層、真空蒸着により得られる金属薄膜層及びクリアーコート層をこの順に有することで自動車反射鏡用成型体を得ることができる。
【実施例】
【００７０】
以下本発明の理解を容易にするため、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。なお、各例中の部及び％は質量基準によるものである。
【００７１】
（アクリル樹脂ａ−１の合成）
攪拌棒、冷却管、温度計、窒素導入管を備えた四つ口フラスコにプロピレングリコールモノエチルエーテルを９４０部仕込み、１２０℃で保持した。これにメタクリル酸１５０部、メタクリル酸メチル１０５０部、ドデシルメタクリレート３００部、ジ−ターシャリーブチルパーオキサイド１５部、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６０部、プロピレングリコールモノエチルエーテル６０部の混合物を４時間に亘って滴下した。滴下終了１時間後に再度ジ−ターシャリーブチルパーオキサイド１５部を添加し、その後２時間１２０℃を保ち、不揮発分６０％のアクリル樹脂（ａ−１）溶液を得た。
【００７２】
（アクリル樹脂ａ−２〜ａ−６の合成）
アクリル樹脂ａ−１の合成と同様にして、表１に示した組成にてアクリル樹脂を合成した。
【００７３】
【表１】
2007145978.tif 000002
【００７４】
但し、表中の略号は以下を示す。
ＬＭＡ；メタクリル酸ドデシル、ＭＡＡ；メタクリル酸、ＭＭＡ；メタクリル酸メチル
【００７５】
（実施例１）
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（商品名アロニックスＭ−４０８、東亞合成（株）製）（Ｂ３−１）４０部に１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）（Ｃ−１）を５部添加し、均一になるまで撹拌する。さらに、上記実施例にて調製したアクリル樹脂溶液（ａ−１）（固形分６０％、直鎖又は分岐鎖アルキル（炭素数６〜２０）（メタ）アクリレートモノマー共重合量：２０％、ガラス転移点：５５℃、酸価：６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００部を混合し、均一になるまで撹拌する。トリエチルアミン５．５部を添加し、均一になるまで撹拌する。次にイオン交換水を固形分が４０％になるまで徐々に加え転相乳化させる。さらに、表面調整剤としてパーフルオロアルキル基含有ノニオンオリゴマー（商品名メガファックＦ４７０、大日本インキ化学工業（株）製）を０．１部添加し、十分撹拌して、活性エネルギー線硬化型組成物を得た。
【００７６】
（実施例２〜３及び比較例１〜３）
アクリル樹脂溶液を変更した以外は実施例１と同様に、表２に示した組成にて活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。但し、アクリル樹脂の中和に必要なトリエチルアミンの添加量はａ−１〜ａ−６の酸価に応じて中和率が１００％となる様に変更した。
【００７７】
【表２】
2007145978.tif 000003
【００７８】
表２中の表面調整剤は、商品名メガファックＦ４７０、大日本インキ化学工業（株）製を示す。
【００７９】
（実施例４〜６及び比較例４〜５）
アクリル樹脂ａ−１と多官能アクリルモノマーＢ３−１の比率を変更した以外は実施例１と同様に、表３に示した組成にて活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。但し、アクリル樹脂の中和に必要なトリエチルアミンの添加量はａ−１の添加量に応じて中和率が１００％となる様に変更した。
【００８０】
【表３】
2007145978.tif 000004
【００８１】
（実施例７〜９）
多官能アクリルモノマーＢ３−１の比率を変更した以外は実施例５と同様に、表４に示した組成にて活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。
【００８２】
【表４】
2007145978.tif 000005
【００８３】
表４に示す化合物は以下を使用した。表中、配合は固形分の質量比を示す。
（Ｂ３−２）：トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（商品名アロニックスＭ−３１０、東亞合成（株）製）
（Ｂ３−３）：ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名アロニックスＭ−３０５、東亞合成（株）製）
（Ｂ３−４）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名ルミキュアＤＰＡ−６００Ｔ  大日本インキ化学工業（株）製）
【００８４】
（評価）
実施例１〜９及び比較例１〜５で得られた金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物について、組成物の安定性、硬化性、塗膜外観、密着性、耐熱性を試験した。試験用塗膜作成および試験方法は次の通りである。
【００８５】
（試験用塗膜作成）
イソプロピルアルコールを用いて脱脂処理を施した自動車用合成樹脂成型品に、エアー式ハンドガンを用いて乾燥膜厚が１５〜２０μｍになるようスプレー塗装し、１００℃１０分で乾燥させ水分及び有機溶剤等を除去した。次に１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を使用し、５００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で紫外線を照射し塗膜を硬化させた。その後、このアンダーコート塗膜の表面にアルミニウムを真空蒸着させ、最後にアクリルメラミン熱硬化性塗料を乾燥膜厚が３〜５μｍになるようスプレー塗装し、１２０℃にて１０分間乾燥させ目的の鏡面処理された成型品を得た。
【００８６】
（組成物の安定性）
調製後一週間が経過した時点で組成物の外観を観察し目視判定した。全く変化が生じていないものを◎、振り混ぜて容易に調製時の状態に戻ったものを○、分散撹拌機によって調製時の状態に戻ったものを△、調製時の状態に戻らなかったものを×とした。
【００８７】
（硬化性）
５００ｍＪ／ｃｍ２照射時の表面を指触判定し、全くべたつきのない物を○、わずかにべたつきがあるものを△、べたつきのあるものを×とした。
【００８８】
（塗膜外観）
外観を目視判定し、クラック、フクレ、白化、虹等の欠陥の有無を検査し、欠陥がなく光沢のあるものを◎、欠陥のないものを○、わずかに欠陥があるものを△、欠陥のあるものを×とした。
【００８９】
（密着性）
塗装面に１ｍｍ間隔でカットを入れ１００個の碁盤目を作る。この上からカット部分にニチバン製セロハン粘着テープ２４ｍｍ幅を貼り、塗装面に垂直方向に急激に引き剥がすことによって、剥離しないで残った碁盤目の数で評価した。１００／１００残ったものを◎、９９／１００〜９１／１００残ったものを○、５１／１００〜９０／１００残ったものを△、５０／１００以下のものを×とした。
【００９０】
（耐熱性）
熱風循環式乾燥炉の中に１８０℃９６時間、１３０℃９６時間の条件でそれぞれ放置後、１８０℃９６時間の条件で外観に欠陥のないものを◎、１３０℃９６時間の条件で放置後欠陥のないものを○、それ以外のものを×とした。
【００９１】
（耐熱密着性）
熱風循環式乾燥炉の中に１８０℃９６時間の条件で放置後、上記した密着性試験法により評価した。
【００９２】
上記実施例１〜３及び比較例１〜３について、各塗膜の評価結果を表５に示す。
【００９３】
【表５】
2007145978.tif 000006
【００９４】
上記比較よりアクリル樹脂のガラス転移点が塗膜の外観及び物性に影響を与えることが判る。酸価が高い場合には塗膜の外観が低下することが判る。
【００９５】
上記実施例４〜６及び比較例４〜５について、各塗膜の評価結果を表６に示す。
【００９６】
【表６】
2007145978.tif 000007
【００９７】
上記比較より多官能アクリルモノマーとアクリル樹脂の混合比率が塗膜の物性に影響を与えることが判る。
【００９８】
上記実施例７〜９について、各塗膜の評価結果を表７に示す。
【００９９】
【表７】
2007145978.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の金属蒸着用活性エネルギー線硬化型水性アンダーコート組成物は優れた平滑性、密着性、耐熱性を有しており、自動車反射鏡用成型体等を始め、合成樹脂成型体の金属蒸着用途に効果的に用いられる。