(57)【要約】【課題】  自動車、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換機やファンなどの金属表面に氷が付着するのを防止または、付着した氷を融解し、金属を腐食せず、低臭気性でかつ、周辺の生物に対しても悪影響を及ぼさず、さらに斜面や側面部分に散布または塗布しても優れた持続性を有する環境対応型着氷防止剤を提供すること。【解決手段】  （ａ）クエン酸三カリウム２０〜７５質量％及び（ｂ）多価アルコール８０〜２５質量％からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）アルコールの価数が３価以上の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸とのエステルである親水性のエステル型界面活性剤を０．１〜２０質量部、および（ｄ）水１５〜６５質量部を配合してなることを特徴とする着氷防止剤とした。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）クエン酸三カリウム２０〜７５質量％及び（ｂ）多価アルコール８０〜２５質量％からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）アルコールの価数が３価以上の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸とのエステルである親水性のエステル型界面活性剤を０．１〜２０質量部、および（ｄ）水１５〜６５質量部を配合してなることを特徴とする着氷防止剤。
【請求項２】
（ｂ）多価アルコールがグリセリンである請求項1に記載の着氷防止剤。
【請求項３】
（ｃ）エステル型界面活性剤が、ポリオキシアルキレン構造を有するエステル型界面活性剤である請求項１または２記載の着氷防止剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換機やファンなどの金属表面などに氷が付着するのを効果的に防止、または付着した氷を融解する着氷防止剤に関し、詳しくは優れた着氷防止効果、融氷効果を有し、金属に対する耐腐食性に優れ、低臭気で周辺の生物に対し影響を及ぼさず、対象物の側面に塗布しても優れた持続性を有する環境対応型着氷防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、凍結防止、着氷防止、融氷、防霜および融雪のために、様々な化合物、例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩素系無機塩、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムなどの酢酸塩などが使用されている。
上述の塩素系無機塩およびアルコール類は、優れた着氷防止、融氷効果を有するものの、自動車、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどの金属部分に塗布または散布した場合、金属が腐食するという問題がある。
金属に対する腐食性を改善した凍結防止剤として、カルボン酸塩として酢酸塩等と水溶性アルコールとを主成分とする凍結防止剤が開示されている。（特許文献１参照）
しかし、酢酸塩を含有する凍結防止剤は、金属を腐食しないが、酢酸塩由来の臭気のために、人間の生活環境に近い場所である自動車、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどへは、散布または塗布し難いという問題がある。
また、この酢酸塩および上記の塩素系無機塩は、動植物に対する影響について全く考慮されておらず、散布後に周辺の植物が枯れたり、動植物の発育に悪影響を及ぼしたりする場合がある。
したがって、これらの化合物またはこれらの化合物を含有する凍結防止剤、着氷防止剤、融氷剤、融雪剤は、人間の生活環境から離れている場所や、生物に対する影響を考慮する必要性の低い道路、グランドなどに散布する場合には適しているが、自動車、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換機やファンなどの金属表面に散布または塗布する場合には、金属腐食性、生物への悪影響などの点から不適切である。
さらに、上述の化合物およびこれらを含有する組成物のみでは、斜面や側面に対して散布または塗布した際、組成物が流れ落ちてしまい、持続性が無い。また、特に金属表面などに塗布または散布する場合は、濡れ性が悪く、塗布または散布した表面に着氷防止剤が均一に広がらないという問題もある。
特に、自動車のボディーなどの側面、船舶の側面、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどの側面へ塗布した際は、上述の化合物のみを含有する組成物では、流れ落ちて効果がすぐに失われてしまうか、流れ落ちずに残っていても均一に広がった状態で着氷防止効果を持続することが困難であるという問題もある。
さらに、特許文献１記載の融雪、氷解、凍結防止用組成物は、凝固点が−１０．７℃〜−１７．６℃であり、より低温の凝固点が求められる分野には使用できない。
【０００３】
また、カルボキシレート、カルボキシル基およびヒドロキシル基から選択される官能基を有する化合物を含むハーブ抽出液（ハーブエキス）と、主剤として無機塩から構成された薬剤とを含む凍結防止剤が提案されている。（特許文献２参照）
そして、この凍結防止剤においては、界面活性剤や金属腐食防止剤、アルコール類およびエーテル類から選択される溶剤を併用することが開示されている。
しかし、この特許文献２記載の凍結防止剤は、道路表面（路面）等に対する凍結防止効果を対象としたものであって、自動車のボディーなどの側面、船舶の側面、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどの側面への塗布性などは考慮されていない。また、凍結試験においては、−２０℃では凍結するとされており、より低温での着氷防止剤には適用できない。
【０００４】
一方、良好な防錆効果を有する凍結防止剤として、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、または塩化カルシウムとクエン酸塩とを所定の割合で混合したものが提案されている。そして、クエン酸塩として、クエン酸三ナトリウム、クエン酸マグネシウム、またはクエン酸カルシウムが開示されている。（特許文献３参照）
しかし、これらのクエン酸塩では、カリウム塩以外の金属塩では、環境に対して悪影響を及ぼす懸念がある。
また、特許文献３に開示された凍結防止剤では、路面の凍結防止を目的とするものであって、道路や建物の腐食の軽減を課題としており、上述の塗布性、持続性、低温性、植生への影響の問題は提示されていない。
【０００５】
以上の如く、斜面や側面に対して散布または塗布した際に持続性を有し、特に金属表面などに塗布または散布する場合は、濡れ性が良く、均一に広がる着氷防止剤は未だ提案されていない。
特に、自動車のボディーなどの側面、船舶の側面、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどの側面へ塗布した際に、上述の化合物のみを含有する組成物では、流れ落ちて効果がすぐに失われてしまうか、流れ落ちずに残っていても均一に広がった状態で着氷防止効果を持続することが困難であるという問題が解決できる、持続性を有する着氷防止剤は未だ提案されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２１２１４７４号公報
【特許文献２】特開平１０−３３０７３６号公報
【特許文献３】特開２００４−１８２８７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、自動車、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換機やファンなどの金属表面に氷が付着するのを効果的に防止または、付着した氷を効果的に融解し、金属を腐食せず、低臭気性でかつ、周辺の生物に対しても悪影響を及ぼさず、さらに斜面や側面部分に散布または塗布しても優れた持続性を有する環境対応型着氷防止剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、（ａ）クエン酸三カリウム、（ｂ）多価アルコール、（ｃ）アルコールの価数が3価以上の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸とのエステルである親水性のエステル型界面活性剤、および（ｄ）水を特定の比率で組み合わせることにより、目的とする着氷防止剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、
（１）（ａ）クエン酸三カリウム２０〜７５質量％及び（ｂ）多価アルコール８０〜２５質量％からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）アルコールの価数が３価以上の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸とのエステルである親水性のエステル型界面活性剤を０．１〜２０質量部、および（ｄ）水１５〜６５質量部を配合してなることを特徴とする着氷防止剤、
（２）（ｂ）多価アルコールがグリセリンである上記（1）に記載の着氷防止剤、
（３）（ｃ）エステル型界面活性剤が、ポリオキシアルキレン構造を有するエステル型界面活性剤である上記（１）または（２）記載の着氷防止剤
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の着氷防止剤は、液状またはゲル状であり、かつ適度な粘度および濡れ性を有するので、金属表面、ガラス表面、樹脂表面など様々な平滑な表面に均一に散布または塗布し、広げることが可能である。特に対象物の側面へ散布した場合、最も効果的なため、特に自動車のボディー側面、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換機やファンなどに散布または塗布した場合、均一に広がることができ、優れた着氷防止効果と持続性および融氷効果を発揮し得る。
また、本発明の着氷防止剤は、鉄、非鉄金属（アルミニウム、銅など）など様々な金属に対する腐食防止性にも優れる。したがって、自動車のボディー、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどの金属部分に散布または塗布しても問題なく使用し得る。
本発明の着氷防止剤は、水に希釈されていない高濃度状態でも低臭気であるため、人間の生活環境に近い場所に散布した場合、酢酸塩系の着氷防止剤のように、刺激臭を発生しない。したがって、散布した近辺の生活環境に対しても悪影響を及ぼさない。特に冷蔵庫や冷凍庫内に散布または塗布する際に酢酸塩系着氷防止剤を用いると、食品に酢酸臭が付着してしまうことがあるが、本発明の着氷防止剤ではそのような臭いも付着することがない。
さらに、本発明の着氷防止剤は、動植物に対して悪影響を及ぼし難いクエン酸三カリウムを使用している。したがって、本発明の着氷防止剤を散布または塗布した場所、または本発明の着氷防止剤が散布後に溶解した水溶液が流れ着いた場所の動植物などの生態系に悪影響を及ぼさない。
本発明の着氷防止剤は、様々な箇所への散布または塗布が可能であり、散布する箇所については、特に限定はない。
以上、本発明の着氷防止剤は、優れた着氷防止効果および融氷効果を有し、金属を腐食せず、低臭気で周辺の生物に対して悪影響を及ぼさず、さらに散布や塗布箇所が斜面や側面であっても効果を十分に持続させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
なお、本発明において、低臭気とは、人が臭気を感じないか、感じても気にとめない程度の臭気をいう。
本発明の着氷防止剤は、（ａ）クエン酸三カリウム２０〜７５質量％及び（ｂ）多価アルコール８０〜２５質量％からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）アルコールの価数が３価以上の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸とのエステルである親水性のエステル型界面活性剤を０．１〜２０質量部、および（ｄ）水１５〜６５質量部を配合してなることを特徴とする。
【００１２】
本発明の着氷防止剤に用いられる（ａ）クエン酸三カリウムは、無水物および水和物が存在する。本発明においては、無水物および水和物のいずれを用いてもよいが、水和物が好適である。クエン酸カリウムには、クエン酸一カリウムも存在するが、このクエン酸一カリウムは、水に対する溶解性および着氷防止効果が不十分であり、本発明には適切でない。従って、本発明では、溶解性および着氷防止効果に優れるクエン酸三カリウムを用いる。
また、本発明においてカリウム塩を用いるのは、植物の発育などに対してほとんど悪影響を及ぼさないようにするためであり、カリウム塩以外の金属塩では、環境に対して悪影響を及ぼす場合がある。
カルボン酸においてクエン酸を選択したのは、例えば酢酸などの場合には、上述のように環境への影響および臭気の問題があるからである。
【００１３】
本発明の着氷防止剤に用いられる（ｂ）多価アルコールは、天然物、例えば生物源から得られる常温で液体の非合成系多価アルコールが望ましい。非合成系多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、エリスリトールなどが挙げられる。これらの中で、着氷防止剤の調製の容易さ、経済的な面などからグリセリンがとくに好ましい。
【００１４】
本発明の着氷防止剤の（ｃ）成分としてのエステル型界面活性剤は、着氷防止剤を側面などに塗布または散布する際に、着氷防止剤の粘度や濡れ性を適切に調整させ、着氷防止効果を持続させることを目的として配合するものである。
本発明の着氷防止剤に使用できる（ｃ）成分のエステル型界面活性剤は、アルコールの価数が３価以上の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸とのエステルであり、親水性のエステル型界面活性剤である。該エステルのＨＬＢ値は、１０〜２０であることが好ましく、より好ましくは１４〜２０である。ＨＬＢ値が１０以下のものは、着氷防止剤とした際に分層を起こし易く、不適である。また、ＨＬＢ値が２０以上のものについては、着氷防止剤が金属表面などに広がり難いため、好ましくない。ここで言う、ＨＬＢ値はGriffin（W.C.Griffin:J.Soc.Cosmetic Chemists, 33 ,1180(1960) ）のＨＬＢの概念によって定めるものである。
本発明のエステル型界面活性剤の原料アルコールである３価以上の多価アルコールとしては、特に限定はないが、環境の面から考慮し、本発明では、天然物、例えば生物源から得られる多価アルコールを用いることが好ましい。また、アルコールは環状、分岐状などいずれでも使用できるが、分岐状のアルコールが好ましい。例えば、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、エリスリトールなどが挙げられる。上記多価アルコールは２種以上の混合物を用いても良い。
【００１５】
また、上記多価アルコールとエステル化できる、炭素数１０〜２０の脂肪酸については、特に限定は無いが、環境の面を考慮し、本発明では、天然の油脂を加水分解して得られた脂肪酸を用いることが好ましい。飽和、不飽和、分岐、ヒドロキシル基含有などのいずれの脂肪酸でも使用することができる。また脂肪酸は、２種以上の混合脂肪酸を用いてもよい。
好ましい脂肪酸としては、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、ヒマシ油脂肪酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられる。
【００１６】
また、上記エステル型界面活性剤は、部分エステルであっても、完全エステルであってもよいが、さらにアルキレンオキサイドを付加させたものが好ましい。アルキレンオキサイドは、予め多価アルコールに付加させた後にエステル化しても、エステル化した後で、付加させたものでも良い。また、ヒマシ油脂肪酸などのヒドロキシル基含有脂肪酸に予めアルキレンオキサイドを付加させたものと、多価アルコールとをエステル化したものでもよい。好ましいアルキレンオキサイドはエチレンオキサイド、またはプロピレンオキサイドであり、より好ましくはエチレンオキサイドである。また、アルキレンオキサイドは２種以上の混合であってもよく、その場合、ブロックであってもランダムであってもよい。
さらに本発明のエステル型界面活性剤は、天然の油脂または、天然の油脂にアルキレンオキサイドを付加させた、ポリオキシアルキレン油脂などを用いることもできる。天然の油脂として好適に使用できるのは、ヒマシ油、硬化ヒマシ油などが挙げられる。また、ポリオキシアルキレン油脂として好適に使用できるのは、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられる。
さらに、本発明に使用できるより好適なエステル型界面活性剤としては、適度な濡れ性、増粘作用などの点からポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、グリセリンのポリオキシエチレン付加物とオレイン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸などとのエステルなどが挙げられる。
【００１７】
本発明の着氷防止剤に使用し得る（ｄ）水としては、特に限定はなく、水の種類としては、硬水および軟水のいずれでもよい。例えば、水道水、イオン交換水、工業用水、蒸留水などが挙げられる。経済的な面から、水道水および工業用水が好ましい。
【００１８】
本発明の着氷防止剤は、上述のように、（ａ）クエン酸三カリウム２０〜７５質量％及び（ｂ）多価アルコール８０〜２５質量％からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）アルコールの価数が３価以上の多価アルコールと炭素数１０〜２０の脂肪酸とのエステルである親水性のエステル型界面活性剤を０．１〜２０質量部、および（ｄ）水１５〜６５質量部を配合した組成からなっている。
本発明の着氷防止剤の主剤においては、（ａ）成分のクエン酸三カリウムの含有量は２０〜７５質量％であり、（ｂ）成分の多価アルコールの含有量は、８０〜２５質量％の範囲である。
前記主剤における、（ａ）成分の含有量が２０質量％以上（（ｂ）成分の含有量が８０質量％以下）であれば、着氷防止剤の凝固点を低く保持でき、高い着氷防止効果、融氷効果を発揮することができる。一方、（ａ）成分の含有量が７５質量％以下（（ｂ）成分の含有量が２５質量％以上）であれば、クエン酸三カリウムが溶け残ることがなく、均一に溶解できると共に、その粘度も好適であり、対象物への付着性が良好である。
前記主剤における（ａ）成分と（ｂ）成分の好ましい含有量は、（ａ）成分２５〜７５質量％で、（ｂ）成分７５〜２５質量％である。なお、（ｂ）成分は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００１９】
本発明の着氷防止剤は、上記主剤１００質量部に対して、（ｃ）成分として特定の親水性エステル型界面活性剤を、０．１〜２０質量部、好ましくは１〜１５質量部の割合で配合する。この配合量が０．１質量部以上であれば、塗布または散布した際にすぐに流れ落ちることがなく、着氷防止剤が対象物に均一に広がり、持続性が得られる。また、２０質量部以下では、適度な凝固点を有し、十分な着氷防止効果が得られる。（ｃ）成分は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００２０】
さらに本発明の着氷防止剤は、（ｄ）成分として水を、主剤１００質量部に対し、１５〜６５質量部、好ましくは２０〜４０質量部配合する。この配合量が１５質量部以上であれば、（ａ）成分のクエン酸三カリウムが溶け残ることがなく、６５質量部以下であれば、良好な着氷防止効果が得られる。
また、本発明の着氷防止剤には必要に応じ、その他の添加物として、例えば、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤、芳香剤、着色剤、増粘安定剤などを適宜添加してもよい。
【００２１】
以下に本発明の着氷防止剤の性状、塗布方法等について説明する。
本発明の着氷防止剤は、液状またはゲル状であり、かつ適度な粘度（温度２５℃における粘度１００〜１００,０００ｍPa・ｓ）および濡れ性を有するので、金属表面、ガラス表面、樹脂表面など様々な平滑な表面に均一に散布または塗布し、広げることが可能である。特に対象物の側面へ散布した場合に最も効果的なため、特に自動車のボディー側面、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換機やファンなどに散布または塗布した場合、均一に広がることができ、優れた着氷防止効果と持続性および融氷効果を発揮し得る。
また、本発明の着氷防止剤は、鉄、非鉄金属（アルミニウム、銅など）など様々な金属に対する腐食性を著しく低下することができる。したがって、自動車のボディー、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどの金属部分に散布または塗布しても問題なく使用し得る。
【００２２】
本発明の着氷防止剤は、水に希釈されていない高濃度状態でも低臭気であるため、人間の生活環境に近い場所に散布した場合、酢酸塩系の着氷防止剤のように、刺激臭を発生しない。したがって、散布した近辺の生活環境に対しても悪影響を及ぼさない。特に冷蔵庫や冷凍庫内に散布または塗布する際に酢酸塩系着氷防止剤を用いると、食品に酢酸臭が付着してしまうことがあるが、本発明の着氷防止剤ではそのような臭いも付着することがない。
さらに、本発明の着氷防止剤は、動植物に対して悪影響を及ぼし難いクエン酸三カリウムを使用している。したがって、本発明の着氷防止剤を散布または塗布した場所、または本発明の着氷防止剤が散布後に溶解した水溶液が流れ着いた場所の動植物などの生態系に悪影響を及ぼさない。
【００２３】
本発明の着氷防止剤は、様々な箇所への散布または塗布が可能であり、散布する箇所については、特に限定はない。予め着氷前に塗布または散布しておく方法、着氷した後に氷の上に散布する方法、いずれの方法でも使用できる。散布または塗布した際に、本発明の着氷防止剤の効果が最も得られやすいのが、自動車のボディー、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換器やファンなどの金属部分であり、このような箇所へ散布した際は、他の着氷防止剤と比較して最も効果が得られる。散布方法については、特に限定は無いが、ノズルを用いて散布することが望ましい。好適に使用し得るノズルとしては、例えば、扇形ノズル、クイックボールノズル、均等扇形ノズル、デスケーラノズル、片扇形ノズル、空気吸入式扇形ノズル、充円錐ノズル、充角錐ノズル、直進ノズル、トリミングノズル、空円錐ノズルなどがあげられる。これらの中で、扇形ノズルおよび充円錐ノズルがより好ましい。塗布方法についても、特に限定は無いが、刷毛等を用いて塗布することが好ましい。
【実施例】
【００２４】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものでない。
各実施例および比較例には、表１に示す主剤（ａ）及び（ｂ）、界面活性剤（ｃ）の化合物を用いた。
【００２５】
【表１】
2007031637.tif 000002
【００２６】
実施例1
表２に示すように、クエン酸三カリウム（ａ−１）を２２質量部、グリセリン（ｂ−１）を７８質量部からなる主剤１００質量部に対して、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(ｃ−１)を２０質量部、および水道水を２０質量部混合し、着氷防止剤１を調製した。
実施例２〜５
実施例１と同様にして、表１に記載の成分を表２に記載の割合で配合し、着氷防止剤（着氷防止剤２〜５）を調製した。
【００２７】
比較例１〜９
実施例１と同様にして、表１に記載の成分を表２に記載の割合で配合し、着氷防止剤（着氷防止剤６〜１４）を調製した。
得られた着氷防止剤１〜１４の状態を表２に示す。
【００２８】
【表２】
2007031637.tif 000003
【００２９】
表２に示すように着氷防止剤１〜９および着氷防止剤１２〜１４は、調製直後は、均一の液体または粘性液体であった。しかし、着氷防止剤１０は、使用した塩（クエン酸カルシウム）が溶解せずに残っていた。また、ＨＬＢが６．９であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を使用した着氷防止剤１１は、調製後すぐに分層した。
【００３０】
次いで、比較例５（着氷防止剤１０）および比較例６（着氷防止剤１１）を除く、均一透明な着氷防止剤１〜９および着氷防止剤１２〜１４について、（１）凝固点の測定、（２）臭気判定、（３）金属腐食性試験、（４）濡れ性の評価、および（５）植物の発芽試験を行った。
（１）凝固点の測定
着氷防止剤１〜９および着氷防止剤１２〜１４の凝固点を、JAOCS2.3.5.2-71凝固点（シュコッフ法）に準じて測定した。結果を表３に示す。
（２）臭気判定
着氷防止剤１〜９および着氷防止剤１２〜１４の原液、2質量倍の水で希釈した希釈液について、５人のパネラーに臭気判定をしてもらった。そして、下記のように判定した。
○  ：  ５人中、誰も臭いを感じなかった場合
△  ：  ５人中、１〜３人が臭いを感じた場合
×  ：  ５人中、４人以上が臭いを感じた場合
結果を表3に示す。
（３）金属腐食性試験
鋼板（ＳＰＣＣ）、アルミ板、および銅板のテストピースを、それぞれグラインダーで研磨し、脱脂し、そして乾燥させた。次いで、着氷防止剤１〜９および着氷防止剤１２〜１４の原液にそれぞれテストピースの全体を浸漬した後、テストピースの下から１／２の高さまで浸漬するように保持し、３日後の腐食の発生を目視で観察した。テスト温度は室温で行った。そして、それぞれのテストピースについて、下記のように判定した。
○  ：  変化がなかった場合
△  ：  錆および変色が若干観察された場合
×  ：  錆および変色が著しく観察された場合
結果を表3に示す。
（４）濡れ性の評価
金属に対する着氷防止剤の馴染み、広がりの評価として濡れ性試験を実施した。着氷防止剤１〜９および着氷防止剤１２〜１４のアルミ板に対する接触角を、協和界面科学株式会社製、ＣＯＮＴＡＣＴ・ＡＮＧＬＥ・ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＣＡ−Ｓ１５０を用いて測定した。濡れ性の評価は以下のように判定した。
○  ：  接触角７０度未満
×  ：  接触角７０度以上
結果を表３に示す。
（５）植物の発育試験（カイワレ大根の発芽試験）
着氷防止剤１〜９および着氷防止剤１２〜１４をそれぞれ水で希釈し、有効成分濃度（水以外の濃度）が、１．４質量％となるように調整した。次いで、それぞれ調製した希釈液にろ紙を浸した。浸したろ紙をシャーレの中に入れて、ろ紙の上にカイワレ大根の種子を数個置いた。シャーレに蓋を被せ、日当たりが良好な場所に１週間静置し、発芽状態を観察した。３日後の状態と７日後の状態を下記のように判定した。
○  ：  植物への影響が確認されなかった場合
△  ：  植物に若干影響を及ぼした場合
×  ：  植物に著しく悪影響を及ぼした場合
結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
2007031637.tif 000004
【００３２】
表３の結果から、本発明の着氷防止剤１〜５は、凝固点、臭気、各種金属に対する腐食性、濡れ性、発芽試験の全ての試験において優れていた。
一方、酢酸カリウムを含有する着氷防止剤６は、臭気を発するため、生活環境へ悪影響を及ぼし、さらに植物へも悪影響することが分かった。また、塩化カルシウム、塩化ナトリウムを含有する着氷防止剤７、８は金属を腐食するため、金属表面への塗布や散布は不適切であることが分かった。さらに、クエン酸三ナトリウムを含有する着氷防止剤９は、植物の発育に影響することが分かった。また、（ｃ）成分である界面活性剤を含有しない着氷防止剤１４は、濡れ性が悪く、塗布または散布した際に均一に広がりにくいことが分かった。
【００３３】
（５）着氷試験
次いで、（１）凝固点、（２）臭気判定、（３）金属腐食性試験、（４）濡れ性、（５）植物の発育試験の全ての試験において、良好な結果が得られた着氷防止剤１〜５および着氷防止剤１２、１３と、着氷防止剤１４について着氷試験を行った。
着氷防止剤１〜５および着氷防止剤１２〜１４をアルミ板に塗布し、−３０℃に設定した冷凍庫の壁に立てかけ静置した。冷凍庫内に静置後、１時間が経過したら、冷凍庫から取り出し、恒温恒湿状態（温度２５℃、湿度７５％）で３０分間静置した。その後、アルミ板を再度冷凍庫内にて１０日間静置し、１０日後の氷の付着の有無を確認した。また、１０日目に氷の付着の確認後、再度、同じ操作を繰り返し、試験開始後２０日目に再度氷の付着の有無を確認した。着氷試験の結果を下記のように判定した。
○  ：  試験開始２０日後も氷の付着量が少ない。
△  ：  試験開始１０日後には氷の付着量が少ないが、２０日後には氷の付着量が多い。
×  ：  試験開始１０日後ですでに氷の付着量が多い。
表４に着氷試験の結果をまとめて示す。
【００３４】
【表４】
2007031637.tif 000005
【００３５】
表4の結果から、本発明の実施例による着氷防止剤１〜５は、長期間冷凍庫内で使用された場合であっても十分に着氷防止効果を持続できることがわかった。一方、本発明の（ｃ）成分の要件において、アルコールの価数が１価の着氷防止剤１２および同２価の着氷防止剤１３、界面活性剤を添加していない着氷防止剤１４の比較例７〜９においては、着氷防止効果が不十分であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の着氷防止剤は、着氷防止効果、融氷効果に優れる上、低臭気であり、かつ金属類に対する腐食性もない。さらに周辺の生物に対しても悪影響を及ぼさず、斜面や側面に散布しても優れた着氷防止効果を持続することができる。このため、特に自動車のボディー、船舶、冷蔵庫や冷凍庫内の熱交換機やファンなどに散布または塗布する着氷防止剤として有効に利用できる。