(57)【要約】【課題】二次冷媒として環境への影響が小さく不燃性であり、特に低温における圧力損失が小さく、熱伝達係数の大きな組成物を用いた二次循環冷却システムの提供。【解決手段】一次冷媒を用いる一次冷却手段１、二次冷媒を用いる二次循環冷却手段１３、および一次冷媒と二次冷媒との熱交換を行う熱交換手段６を備え、二次冷媒として、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパンまたは１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）−プロパンを用いる二次循環冷却システム。【選択図】図１
2007192427.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次冷媒を用いる一次冷却手段、二次冷媒を用いる二次循環冷却手段、および一次冷媒と二次冷媒との熱交換を行う熱交換手段を備える二次循環冷却システムであって、二次冷媒として、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパン（以下、ＨＦＥ−４４９という。）または１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）−プロパン（以下、ＨＦＥ−５５−１０という。）を用いることを特徴とする二次循環冷却システム。
【請求項２】
一次冷媒を用いる一次冷却手段、二次冷媒を用いる二次循環冷却手段、および一次冷媒と二次冷媒との熱交換を行う熱交換手段を備える二次循環冷却システムであって、二次冷媒として、ＨＦＥ−４４９およびＨＦＥ−５５−１０から選ばれる一種以上と、その他の有機溶剤とを含有する溶剤組成物であって、ＨＦＥ−４４９およびＨＦＥ−５５−１０の含有割合の合計が６０質量％以上である溶剤組成物を用いることを特徴とする二次循環冷却システム。
【請求項３】
上記その他の有機溶剤が炭素数１〜４のアルコールである請求項２に記載の二次循環冷却システム。
【請求項４】
上記溶剤組成物における炭素数１〜４のアルコールの含有割合が１〜１０質量％である請求項３に記載の二次循環冷却システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二次循環冷却システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な冷却装置は、冷凍サイクル内を循環する冷媒により間接的に対象物を冷却するシステムで構成されている。従来、上記冷媒としてはクロロジフルオロメタン等のハロゲン誘導体が一般に使用されているが、これらの多くは構造中に塩素原子を含む化合物であり、オゾン層破壊に関係があるとされ、段階的に廃止されている。また、塩素を含まないハロゲン誘導体としては、パーフルオロカーボン（ＰＦＣ）類やハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）類が知られている。これらのハロゲン誘導体は、地球温暖化と関係するものが多く、排出を抑制する必要がある。
さらに、上記冷媒としてアンモニアや炭化水素類、二酸化炭素等を用いることが検討されているが、これらは毒性、引火性、腐食性等の安全性の問題や運転圧力が高くなる、エネルギー効率が劣る等の理由より商業的な利用が困難である。
【０００３】
これらの問題点を改善する目的から、一次冷却手段と二次循環冷却手段とを備える二次循環冷却システムが使用されている。これは、一次冷却手段においては、アンモニアや炭化水素類等を熱伝達媒体（一次冷媒）として用い、二次循環冷却手段においては、環境への影響が小さく、より安全性の高い熱伝達媒体（二次冷媒）を用い、熱交換器により一次冷媒と二次冷媒とを非接触で熱エネルギー交換するシステムである。
【０００４】
二次冷媒としては、伝熱特性、流動性、防食性、安定性および安全性等に優れることが要求される。従来から使用されている二次冷媒としては、塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の水溶液や、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、アルコール類、ポリジメチルシロキサン、炭化水素類やクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）類やハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）類、ＰＦＣ類が挙げられる。
【０００５】
しかし、ＣＦＣ類やＨＣＦＣ類は、環境残留性やオゾン層の破壊に関係があるとされるため、段階的に廃止されつつある。ＰＦＣ類は地球温暖化係数が高く、排出を抑制する必要がある。塩化カルシウムや塩化ナトリウムの水溶液やグリコール類、アルコール類等は腐食性がある、安全性が十分ではない、大きな輸送動力が必要とされる等、何れもいくつかの問題点を有している。
特許文献１には、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３等のハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）類を二次冷媒として使用する方法が提案されているが、この方法で用いられているＨＦＥは、特に−１５度未満の低温域での使用を目的とするものである。
【０００６】
【特許文献１】特許第３１４２８７８号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、不燃性で環境への影響が小さく、低温から高温の広範囲の領域での使用に適する熱伝達媒体であって、圧力損失が小さく熱伝達係数の大きな媒体を２次冷媒として用いた二次循環冷却システムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、一次冷媒を用いる一次冷却手段、二次冷媒を用いる二次循環冷却手段、および一次冷媒と二次冷媒との熱交換を行う熱交換手段を備える二次循環冷却システムであって、二次冷媒として、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパン（以下、ＨＦＥ−４４９という。）または１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）−プロパン（以下、ＨＦＥ−５５−１０という。）を用いることを特徴とする二次循環冷却システムを提供する。
【０００９】
また、本発明は、一次冷媒を用いる一次冷却手段、二次冷媒を用いる二次循環冷却手段、および一次冷媒と二次冷媒との熱交換を行う熱交換手段を備える二次循環冷却システムであって、二次冷媒として、ＨＦＥ−４４９およびＨＦＥ−５５−１０から選ばれる一種以上と、その他の有機溶剤とを含有する溶剤組成物であって、ＨＦＥ−４４９およびＨＦＥ−５５−１０の含有割合の合計が６０質量％以上である溶剤組成物を用いることを特徴とする二次循環冷却システムを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明において二次冷媒として用いる化合物および組成物は、循環される際の圧力損失が小さいことから、二次循環冷却システムを作動させる場合に、循環ポンプ動力を低減することが可能となり、消費電力の低減、効率化が図られる。また、本発明において二次冷媒として用いる化合物は熱伝達係数が大きいことから、伝熱面積の低減、さらには機器の小型化が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書中において、「一次冷却工程」という用語は、二次循環冷却工程と安定的に熱エネルギー交換する熱源を維持する工程をいう。
「一次冷媒」という用語は、一次冷却工程中で使用される熱伝達媒体を指す。
「二次循環冷却工程」という用語は、一次冷却工程から熱エネルギーを伝達するために、一次冷却工程とは別の熱伝達媒体が循環する工程を指す。
「二次冷媒」という用語は、二次循環冷却工程中の熱伝達媒体を指す。
【００１２】
本発明の二次循環冷却システムでは、一次冷却手段において、二次冷媒を冷却するために用いる一次冷媒を冷却する。次いで、熱交換手段において一次冷媒と二次冷媒との熱交換を行い、冷却された二次冷媒は二次循環冷却手段へ送り、熱エネルギーを受け取った一次冷媒は一次冷却手段に戻す。二次循環冷却手段では、低温の二次冷媒をポンプ等で冷却器に強制的に循環させることにより、被冷却物を間接的に冷却する。
【００１３】
本発明における二次冷媒としては、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパン（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、以下、ＨＦＥ−４４９という。）または１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）−プロパン（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦ２、以下、ＨＦＥ−５５−１０という。）を用いる。これらの化合物は環境に与える影響は小さいが、循環される際の圧力損失が小さく、熱伝達係数が大きいことから熱伝達媒体として好適である。これらの化合物は単独で用いてもよいが、併用してもよい。
【００１４】
また、本発明において、二次冷媒として用いる溶剤組成物は、その特性を十分に発現するという観点から、ＨＦＥ−４４９およびＨＦＥ−５５−１０の含有割合の合計が６０質量％以上であるものを用いる。この含有割合は、特には８０質量％以上、さらには９５質量％以上であるのが好ましい。
【００１５】
上記組成物は、ＨＦＥ−４４９およびＨＦＥ−５５−１０以外の有機溶剤（以下、その他の有機溶剤という。）を含有する。その他の有機溶剤は、本発明の効果を著しく低下させない範囲で含有させる。その他の有機溶剤の好ましい含有割合は化合物により異なるが、通常４０質量％以下、特には２０質量％以下、さらには５質量％以下の範囲とする。
【００１６】
その他の有機溶剤としては、炭素数１〜４のアルコールが好ましく用いられる。炭素数１〜４のアルコールを含有する組成物は、圧力損失が低く、熱伝達係数が大きいことから、二次冷媒としての性能に優れる。
炭素数１〜４のアルコールとしては、特には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよびｎ−ブタノールが好ましい。
上記組成物において、炭素数１〜４のアルコールの含有割合は、二次冷媒としての性能改善の観点と、組成物が引火点を有しないという観点から、１〜１０質量％であるのが好ましい。
【００１７】
また、その他の有機溶剤としては、上記の他、従来、熱伝達媒体として用いられている化合物の１つ以上が用いられる。具体的には、塩化メチレン、トリクロロエチレン等のクロロカーボン類、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、３，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン等のＨＣＦＣ類が挙げられる。また、ジフルオロメタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン等のＨＦＣ類、１，１，２，２−テトラフルオロエチル−２，２，２−トリフルオロエチルエーテルや、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）およびパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）等のＨＦＥ類が例示される。
【００１８】
本発明の熱伝達媒体は、熱や酸化物に対する安定性は高いが、特に耐酸化性向上剤および耐熱性向上剤、金属不活性剤等の安定剤を含むことにより熱や酸化物に対する安定性が顕著に高くなる。
【００１９】
耐酸化性向上剤および耐熱性向上剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルフェニレンジアミン、ｐ−オクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−（ｐ−ドデシル）フェニル−２−ナフチルアミン、ジ−１−ナフチルアミン、ジ−２−ナフチルアミン、Ｎ−アルキルフェノチアジン、６−（ｔ−ブチル）フェノール、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４−メチル−２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）およびそれらの２種類以上の組合せ等が挙げられる。
【００２０】
金属不活性剤としては、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２，５−ジメチルカプトチアジアゾール、サリシリジン−プロピレンジアミン、ピラゾール、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、２−メチルベンズアミダゾール、３，５−イメチルピラゾールおよびメチレンビス−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。さらに、有機酸およびそれらのエステル、第１、第２または第３の脂肪族アミン、有機酸および無機酸のアミン塩、複素環式窒素含有化合物、アルキル酸ホスフェートのアミン塩およびそれらの誘導体等が挙げられる。
上記安定剤の含有割合は、通常、二次冷媒中において５質量％以下、特には１質量％以下とするのが好ましい。
【００２１】
本発明における一次冷却手段は、冷凍サイクルによる冷却工程に限らず、温度を安定的に熱エネルギー交換する熱源を提供できる工程を有していればよく、本発明における一次冷媒は、それ自身が他の一次冷媒を用いて冷却された二次冷媒であってもよい。したがって、本発明で使用される一次冷媒としては、主に冷凍サイクル等に利用できる一般的な冷媒や二次冷却されたブラインが使用できる。具体的には、ギ酸、塩化カルシウムの水溶液、塩化ナトリウムの水溶液、アルコール、グリコール、アンモニア、炭化水素、エーテル、フルオロカーボン等が挙げられる。
【００２２】
二次循環冷却システムによって、陳列している商品を冷却する典型的な例を図１に示す。一次冷却手段１では、一次冷却手段を循環する一次冷媒がコンプレッサー３で圧縮され、凝縮器４にて熱を放出し、液化冷却される。この一次冷媒が膨張弁５を通過し、一次／二次熱交換器６にて、二次冷媒から熱を間接的に受け取る。その後、一次冷媒は蒸発器により適度に冷却され再度コンプレッサー３へ戻る。
【００２３】
一次／二次熱交換器６にて、一次冷媒により間接的に冷却された二次冷媒は、二次循環冷却用循環ポンプ７によって二次冷媒循環配管１１を通じて陳列ケース１２内にある各冷却板８へ送られる。冷却板８は陳列ケース１２内の雰囲気や商品９を冷却し、その際、二次冷媒は熱を吸収する。その後、二次冷媒は、二次循環冷却戻り配管１０によって一次／二次熱交換器６に戻り、再び冷却される。二次冷媒は二次循環冷却用循環ポンプ７によって循環する。このように、二次循環冷却システムにおいては、二次冷媒が二次ループ内を循環ポンプにて移動しながら熱移動を行うことになる。
【００２４】
熱交換を効率的に行うためには、熱伝達係数が大きいことが好ましい。円管内の平均熱伝達係数は、乱流域においては、ヌッセルト数、レイノルズ数、プラントル数の関係を示す下式１から導くことにより、下記式１−１であらわすことができる。
Ｎｕ＝０．０２３Ｒｅ０．８Ｐｒ０．４  ・・・  式１
式１において、各符号は下記のとおりである。
Ｎｕ（ヌッセルト数）＝ｈｄ／λ
Ｒｅ（レイノルズ数）＝ｄＧ／η
Ｐｒ（プラントル数）＝Ｃｐη／λ
ｈ：熱伝達係数（Ｗ／（ｍ２・Ｋ））、ｄ：管径（ｍ）、λ：熱伝導率（Ｗ／（ｍＫ））、Ｇ：質量速度（ｋｇ／（ｍ２・ｓ））、η：粘度（ｋｇ／（ｍ・ｓ））、Ｃｐ：定圧比熱（Ｊ／（ｋｇ・Ｋ））
ｈ＝０．０２３（ｄＧ／η）０．８（Ｃｐ／λ）０．４（λ／ｄ）  ・・・  式１−１
同一管径、同一流速においては、平均熱伝達係数は、二次冷媒の熱伝導率、比熱、粘度、密度に依存する。この平均熱伝達係数は高い程、効率的に熱伝達を行うことが可能となり、機器の小型化が可能となる。
【００２５】
二次冷媒は二次ループ内を循環するために必要とされる循環ポンプ動力に影響を与える因子として圧力損失がある。圧力損失△ρは下記式２で表される。式２において、ｆは摩擦係数、ρは密度（ｋｇ／ｍ３）、ｕは速度（ｍ／ｓ）、ｌは管の長さ（ｍ）、ｄは管径（ｍ）である。
△ｐ＝４ｆ（ρｕ２／２）（ｌ／ｄ）  ・・・  式２。
【００２６】
同一の吸入、吐出圧力条件においては、配管内の圧力損失が小さい方が小さい循環ポンプ動力で仕事をすることができ、効率的である。式２中の摩擦係数ｆは、乱流域においては、平滑管や銅管や鋳鉄管等平滑管に近いものに対しては下記式３で表すことができる。式３において、Ｒｅはレイノルズ数である。
ｆ＝０．０７９１Ｒｅ−１／４  ・・・  式３
従って、圧力損失は二次冷媒の粘度と密度に依存する。本発明において用いられる二次冷媒は、適度な粘度と密度を有することから圧力損失が小さく、かつ、熱伝達係数が大きい。
【実施例】
【００２７】
＜例１、例２、例３〜５（比較例）＞
１）標準沸点と凝固点
本発明の実施例であるＨＦＥ−４４９（例１）およびＨＦＥ−５５−１０（例２）の基礎特性を、比較例であるＣ６Ｆ１４（例３）およびＣ８Ｆ１８（例４）および水（例５）と対比して表１に示す。表１より、本発明において用いる媒体は凝固点が極めて低く、二次冷媒として使用できる作動温度範囲が広範囲にわたることが理解できる。例１および例２の化合物は、例４および例５と比較し、大幅に作動可能温度が広範囲であることがわかる。また、例１および例２の化合物は何れも水素を含有するため、大気中での寿命がより短命であり、地球温暖化への影響を大幅に低減できる。
【００２８】
なお、例３は完全にフッ素化された化合物であり、極めて大きな地球温暖化係数を有しており、地球温暖化の観点から京都議定書にて排出を抑制すべき媒体として規定されているものである。
【００２９】
【表１】
2007192427.tif 000003
【００３０】
２）圧力損失と熱伝達係数の算出
ＨＦＥ−４４９、ＨＦＥ−５５−１０およびＣ８Ｆ１８について、Ｃ６Ｆ１４に対する圧力損失相対比Ｐ（−８０/−７０〜１５０℃の範囲）を各々算出した。
【００３１】
圧力損失相対比Ｐ＝△ｐｘ／△ｐ０
△ｐｘ：Ｃ６Ｆ１４の圧力損失
△ｐ０：ＨＦＥ−４４９、ＨＦＥ−５５−１０またはＣ８Ｆ１８の圧力損失
△ｐｘおよび△ｐ０は式２にもとづいて算出した。結果を図２に示す。
【００３２】
また、ＨＦＥ−４４９、ＨＦＥ−５５−１０およびＣ８Ｆ１８について、Ｃ６Ｆ１４に対する熱伝達係数相対比Ｈ（−８０／−７０〜１５０℃の範囲）を各々算出した。
【００３３】
熱伝達係数相対比Ｈ＝ｈｘ／ｈ０
ｈｘ：Ｃ６Ｆ１４の熱伝達係数
ｈ０：ＨＦＥ−４４９、ＨＦＥ−５５−１０またはＣ８Ｆ１８の熱伝達係数
ｈｘおよびｈ０は、式１−１にもとづいて算出した。結果を図３に示す。
【００３４】
なお、密度ρおよび粘度ηは文献値および自社で測定した値を用い、定圧比熱Ｃｐおよび熱伝導率λは物質構造から推算して仮定した。管径ｄ、長さｌおよび速度ｕについてはどのケースにおいても同一と仮定した。
【００３５】
図２において、ＨＦＥ−４４９は、比較例であるＣ8Ｆ18およびＣ６Ｆ１４よりも図に示した全ての温度領域で圧力損失が小さい。一方、ＨＦＥ−５５−１０はＣ６Ｆ１４よりも若干圧力損失は大きいものの、同等の標準沸点を有するＣ８Ｆ１８と比較した場合は、Ｃ８Ｆ１８を使用できる全作動温度範囲において、Ｃ８Ｆ１８よりも大幅に圧力損失が小さく、その傾向は温度が高くなるほど顕著である。
【００３６】
一方、図３において、ＨＦＥ−４４９は、比較例であるＣ６Ｆ１４およびＣ８Ｆ１８と対比すると、殆どすべての温度領域において熱伝達係数が大きいことがわかる。この傾向は温度が低くなるほど顕著である。一方、ＨＦＥ−５５−１０は、Ｃ６Ｆ１４に比べ温度の低下とともに熱伝達係数が低下するものの、同等の標準沸点を有するＣ８Ｆ１８と比較した場合は、Ｃ８Ｆ１８を使用できる全作動温度範囲において熱伝達係数が大きいことがわかる。
【００３７】
これらの結果より、ＨＦＥ−４４９およびＨＦＥ−５５−１０の二次冷媒としての総合的な性能は優れたものであるといえる。
【００３８】
＜例１−１〜例１−３＞
表２に示すＨＦＥ−４４９とエタノールとの混合物の圧力損失と伝熱係数をＣ６Ｆ１４との相対比、またはＣ８Ｆ１８との相対比として算出した。結果を表２に示す。エタノールの混合割合が増加するにしたがい、圧力損失が低下し、一方、伝熱係数は増加していることが理解される。すなわち、エタノールを含有させることにより、二次冷媒特性としての性能を改善できることが確認された。
【００３９】
【表２】
2007192427.tif 000004
【００４０】
＜例２−１〜例２−５＞
表３に示すＨＦＥ−５５−１０とエタノールとの混合物の圧力損失と伝熱係数を、Ｃ８Ｆ１８との相対比として算出した。結果を表３に示す。エタノールの混合割合が増加するにしたがい圧力損失が低下し、一方、伝熱係数は増加していることが理解される。すなわち、エタノールを含有させることにより、二次冷媒特性としての性能を改善できることが確認された。
【００４１】
【表３】
2007192427.tif 000005
【００４２】
表４に示すＨＦＥ−５５−１０と２−プロパノールとの混合物の圧力損失と伝熱係数をＣ８Ｆ１８との相対比として算出した。結果を表４に示す。２−プロパノールの混合割合が増加するにしたがい圧力損失が低下し、一方、伝熱係数は大幅に増加していることが理解される。すなわち、２−プロパノールを含有させることにより、二次冷媒特性としての性能を大幅に改善できることが確認された。
【００４３】
【表４】
2007192427.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、一次冷媒を用いる一次冷却手段、二次冷媒を用いる二次循環冷却手段、および一次冷媒と二次冷媒との熱交換を行う熱交換手段を備える二次循環冷却システムとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】二次循環冷却システムの一例
【図２】Ｃ６Ｆ１４に対する、ＨＦＥ−４４９、ＨＦＥ−５５−１０およびＣ８Ｆ１８の圧力損失の相対比
【図３】Ｃ６Ｆ１４に対する、ＨＦＥ−４４９、ＨＦＥ−５５−１０およびＣ８Ｆ１８の熱伝達係数の相対比
【符号の説明】
【００４６】
１：一次冷却工程
２：蒸発器
３：コンプレッサー
４：凝縮器
５：膨張弁
６：一次／二次熱交換器
７：二次循環冷却用循環ポンプ
８：冷却板
９：商品
１０：二次循環冷却もどり配管
１１：二次冷媒循環配管
１２：陳列ケース
１３：二次冷却工程
【図１】
2007192427.tif 000007
【図２】
2007192427.tif 000008
【図３】
2007192427.tif 000009