(57)【要約】【課題】脆弱層のあるコンクリートなどの無機多孔質体への接着性がよく、特に無機多孔質体と木を接着するのに好適で、初期接着性の収まりがよく、作業性が良好な水性系接着剤組成物を提供する。【解決手段】無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の中和物を保護コロイドとして、ラジカル重合性モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンと、セルロース短繊維を含有する接着剤組成物。前記セルロース短繊維の含有量が、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００質量部に対して１〜３０質量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の中和物を保護コロイドとして、ラジカル重合性モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンとセルロース短繊維を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
前記無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の中和度が０．４〜１．０である請求項１記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記セルロース短繊維の平均長さが１０〜１０００μｍ、平均径が５〜５０μｍである請求項１または２記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記セルロース短繊維の含有量が、樹脂エマルジョン中の無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００質量部に対して１〜３０質量部である請求項１乃至３のいずれかの項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
無機多孔質体と木を接着する接着剤である請求項１乃至４のいずれかの項に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築内装の現場で使用される接着剤組成物に関する。より詳しくは、下地である床面、壁面、天井面などのコンクリートなどからなる無機多孔質体と、木材の接着に使用する水性エマルジョン系接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築の壁、床等の下地造作用にコンクリートなどの無機多孔質体の下地と、木材を接着するために接着剤が多く使用されている。マンションなどのコンクリートの下地の上に室内の内装を仕上げるには、コンクリートの下地の上に発泡スチロールや発泡ウレタンのボード等を接着施工する方法、又はコンクリートの下地の上に木の角材をれんがの大きさに成形した木れんが（木れんが等と記す）を接着し、その木れんがに胴縁を釘で打ち付け、それらの上に合板、石膏ボードを貼り付け、最後に壁紙などを貼って仕上げる方法が行われている。
【０００３】
コンクリートなどの無機多孔質体に、木れんが等を接着する接着剤は、従来から酢酸ビニル樹脂をメタノールに溶解し充填剤を配合した溶剤系接着剤が多く使用されている。この溶剤系接着剤は、初期の収まり（接着剤を塗布した後、速やかに接着強度が発現すること）が早く、接着強度が強いという長所がある。しかし、可燃性であるメタノール等の溶剤を含有しているので火災の危険性があること、メタノール等の溶剤の毒性のために接着剤の使用時に換気する必要があることなどの欠点がある。
【０００４】
他方、溶剤系接着剤の他に水性系接着剤も使用されている。水性系接着剤はアクリル系樹脂エマルジョンを主成分として、炭酸カルシウムなどの充填剤を配合し、さらに増粘剤で粘度を高くしたものが一般的である。例えば特許文献１には、アルコキシシリル基を有するアクリル系樹脂エマルジョンに粘着性付与剤、充填剤等を配合した接着剤が開示されており、プラスチック、ゴム、金属、コンクリート、石材、木材などの広範囲の接着に用いられ、実施例としてスレート板と木材を接着する例が示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、イソブチレンと無水マレイン酸の共重合体を保護コロイドとして、（メタ）アクリル酸系モノマーやスチレンを重合して得られた水性エマルジョンに添加剤を配合した水性シーラー組成物が、無機建材の表面処理に用いられることが開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、アクリル系樹脂水性エマルジョンに粉粒状充填剤と微小繊維を配合した水性エマルジョン組成物は、塗料、接着剤、充填剤などに用いられることが開示されている。
【特許文献１】特開２０００−１９１８７６号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２５４号公報
【特許文献３】特開平１０−９５９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記の水性系接着剤は溶剤系接着剤の火災の恐れが少なく、毒性も少ないので安心して使用できるが、水性系接着剤をコンクリートなどの無機多孔質体の接着に用いる場合、下記の欠点を有する。
【０００８】
１）コンクリートなどの無機多孔質体への浸透性が低い。そのため接着強度のばらつきが大きい。
２）水の蒸発が遅く、そのため初期接着性の収まりが遅いので初期強度の発現が遅い。また、接着剤表層の皮張りがある。そのためオープンタイムをとり過ぎると接着不良を起こすことがある。
【０００９】
３）高分子溶液のために一般的に糸を引く粘性があるが、そのまま接着剤として建築現場でへらなどで木材に塗布すると、糸引きがあり、その糸状の接着剤が周辺を汚すので作業性が悪い。
【００１０】
本発明は、この様な従来の水性系接着剤の問題点を解決するためになされたものであり、脆弱層のあるコンクリートなどの無機多孔質体への接着性がよく、特に無機多孔質体と木を接着するのに好適で、初期接着性の収まりがよく、作業性が良好な接着剤組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合体の中和物を保護コロイドとして、ラジカル重合性モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンと、セルロース短繊維を含有することを特徴とする接着剤組成物である。
【００１２】
前記無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の中和度が０．４〜１．０であるのが好ましい。
前記セルロース短繊維の平均長さが１０〜１０００μｍ、平均径が５〜５０μｍであるのが好ましい。
【００１３】
前記セルロース短繊維の含有量が、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００質量部に対して１〜３０質量部であるのが好ましい。
無機多孔質体と木を接着する接着剤であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、脆弱層のあるコンクリートなどの無機多孔質体面への接着性がよく、特に無機多孔質体と木を接着するのに好適で、初期接着性の収まりがよく、作業性が良好な水性系接着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の接着剤組成物は、イソブチレンと無水マレイン酸との共重合体の中和物を保護コロイドとして、ラジカル重合性モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンとセルロース短繊維を含有することを特徴とする。
【００１６】
本発明の接着剤組成物は、ラジカル重合性モノマーを乳化重合して得られる。ラジカル重合性モノマーには、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、脂肪酸ビニル、スチレンから選ばれた一種又は二種以上が用いられる。
【００１７】
アクリル酸アルキルエステルは、例えばアクリル酸ブチルが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルは、例えばメタクリル酸メチルが挙げられる。脂肪酸ビニルは、例えば酢酸ビニルが挙げられる。これらの中で特にアクリル酸ブチルとメタクリル酸メチルの組み合わせが好ましい。
【００１８】
本発明の接着剤組成物は、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の中和物を保護コロイドとして用いることを特徴とする。無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を用いると、接着剤組成物のコンクリートなどの無機多孔質体への浸透性が良好になる。
【００１９】
本発明者らは、従来の樹脂エマルジョンからなる水性系接着剤が、脆弱層のあるコンクリートなどの無機多孔質体面への接着性が弱いことの原因について検討したところ、下記のことに到達した。
【００２０】
建築現場のコンクリート面は、コンクリートを流込んで、十分に養生してもコンクリートの表面に脆弱層が生成する。この脆弱層とはコンクリートの表面を被覆しているセメントと空気中の炭酸ガスの中和物で強度が低くもろく薄い層である。所謂、レイタンスといわれているものである。
【００２１】
殊に床面ではその脆弱層の上を歩行すると、脆弱層が粉末化してほこりになる。これを清掃してから接着作業にかかれば接着剤の本来の接着強さが得られるのであるが、このほこりを完全に取り除くことは難しい。溶剤系接着剤をこのほこりの多いコンクリート上に塗布し木材を接着すると、溶剤系接着剤はほこりを通してコンクリート内部まで浸透して固化するために、実用上問題のない接着強さが得られる。一方、水性系接着剤の場合は、接着剤の浸透が脆弱層（ほこり層）までで停止し、コンクリート内部までは到達しないために十分な接着強さが得られない。
【００２２】
この原因は接着剤の主成分である高分子化合物の形体の差に由来するものと考えられる。溶剤系接着剤は酢酸ビニルなどの高分子化合物が溶剤に溶解しているために溶剤とともに前記高分子化合物が脆弱層を通過してコンクリートに浸透して行き溶剤が揮散して高分子化合物が脆弱層とコンクリート中に残りその結果、例えば木材とコンクリートを接着した場合に強固に接着することができる。
【００２３】
他方、多くの水性系接着剤の主成分は樹脂エマルジョンからなる。この樹脂エマルジョンは保護コロイドとは異なる低分子量の乳化剤を使用して重合したものである。これは単に樹脂微粒子が水中に分散している状態であるために分散媒である水は脆弱層を通過してコンクリートに浸透して行くが、微粒子の樹脂は脆弱層の部分でとどまってしまう。それでコンクリートの内部までは浸透して行かない。その結果、接着強さが弱いものになる。
【００２４】
これに対して、本発明は高分子の保護コロイドとして無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を用いる。この高分子水溶液はカルボキシル基を多く含有していることにより極性が高く、接着剤中の樹脂分が脆弱層を通過してコンクリートへ深く浸透してゆく。その結果、強固な接着が得られることになる。
【００２５】
本発明において、保護コロイドとして無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、またはそのイミド化物が用いられる。イミド化物は、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の無水マレイン酸の一部をイミド化した化合物である。例えば、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体にアンモニアガスを反応せしめ、分子内の無水マレイン酸の一部をマレインイミド化することにより得られる。イミド化率は２０〜６０モル％であり、好ましくは３０〜５０モル％である。
【００２６】
無水マレイン酸−イソブチレン共重合体において、イソブチレンと無水マレイン酸の割合は特に制限されないが例えばモル比でイソブチレン：無水マレイン酸＝１：１が好ましい。その市販品としては、例えばクラレ（株）製の商品名イソバン０４、イソバン０６、イソバン１０等が挙げられる。
【００２７】
イソブチレンと無水マレイン酸の共重合体のイミド化物としては、例えばクラレ（株）製の商品名イソバン３０４、イソバン３０６等が挙げられる。
なお、下記の構造式（１）に無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、構造式（２）にそのイミド化物の一例を示す。
【００２８】
【化１】
2007131745.tif 000002
【００２９】
（式中、ｘ、ｙは１以上の整数を示す。）
無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の重量平均分子量は、５００００〜１７００００、好ましくは５５０００〜９００００が望ましい。
【００３０】
無水マレイン酸−イソブチレン共重合体は酸性の粉末で水に溶解しないために、使用する際には塩基性物質を用いて中和して水溶化させる。塩基性物質は特に限定されないが、一般に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、アミンなどが用いられる。
【００３１】
中和度αは、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体のカルボキシル基の中和の割合を示し、全てのカルボキシル基が中和された場合を１とする。本発明においては、中和度αは０．４〜１．０、好ましくは０．５〜０．９である。中和度αが０．４より低いと水溶化するのに必要な時間が長くなり実用的でない。また、１．０より高いと重合時間が極端に長くなるか、あるいは得られたエマルジョンの保水性が高くなりすぎて初期接着性も著しく低下する。
【００３２】
本発明の接着剤組成物に含有される無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の含有量は可塑剤を使用せずに成膜させる目的で決めている。可塑剤を使用すると皮膜強度が低下する。そのため接着強度が比例して低くなる。そのため無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の含有量はラジカル重合性モノマー１００質量部に対し２５〜５０質量部、好ましくは２５〜３５質量部である。２５質量部より少ないと成膜が困難であり、５０質量部より多いと接着剤の粘度が高くなり作業性が低下し、経済的にも好ましくない。
【００３３】
本発明において無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を保護コロイドとしてラジカル重合性モノマーを乳化重合する方法は概略以下の工程である。水中で無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を塩基性物質を用いて中和し水溶化したものを保護コロイドとして、通常のラジカル重合に使用される重合開始剤を用い、ラジカル重合性モノマーを添加しながら乳化重合を行うことである。
【００３４】
具体的には無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を冷水に撹拌して分散し、さらに撹拌しながら徐々に塩基性物質たとえば苛性ソーダ、アンモニア水等を添加する。その後、加熱し（中和度０．９の場合は９０℃で３０分間）完全に溶解する。中和する塩基性物質は多種類あるがアンモニア水が好ましい。アンモニア水は水が蒸発，揮散して固化するとある程度耐水性のある接着皮膜が得られる。
【００３５】
次いで、通常のエマルジョン重合を行う。還流管及び撹拌装置付きの反応釜に無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の水溶液を仕込む。８０〜８５℃に加熱して重合性モノマーと重合開始剤を滴下する。ラジカル重合性モノマーには、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、脂肪酸ビニルエステル、スチレン、ジエン系モノマー等の各種のモノマーがあるが、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の使用量が多いので接着剤の皮膜の硬さは無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の硬さになる。モノマーからの高分子のＴｇは影響が少ない。しかしこの高分子は皮膜中にあって皮膜に耐衝撃強度を付与する。共重合性など考慮して好ましいラジカル重合性モノマーはアクリル酸ブチルとメタクリル酸メチルの組み合わせである。しかし、この組み合わせに限定するものではない。
【００３６】
重合開始剤には、過酸化物、過硫酸塩例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどが用いられ、この中で水溶性過酸化物が好ましい。また、過硫酸アンモニウム単独か、過硫酸アンモニウムと亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤とを組み合わせてもよい。
【００３７】
滴下時間は１２０〜１５０分である。その後、モノマーの反応率を上げるために熟成を行う。その後冷却し、反応釜から取り出し、ろ過して樹脂エマルジョンを得る。
本発明の接着剤組成物は、上記の様に乳化重合して得られた樹脂エマルジョンを縦型ニーダーに仕込み、セルロース短繊維および充填剤等を添加し、混合撹拌して均一な接着剤組成物を得る。
【００３８】
セルロース短繊維は、木材パルプを酸で加水分解し、精製して得られた短繊維である。具体的には、短繊維の平均長さは１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍである。短繊維の平均径は５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。短繊維のアスペクト比は２〜２００、好ましくは２〜１０である。これよりも繊維が小さいものは切れの良い粘性にならなず、繊維の大きいものは得られた接着剤の状態がざらざらとなり好ましくはない。
【００３９】
セルロース短繊維の市販品は、例えば日本製紙製社製、ＫＣフロックＷ５０ＧＫ、ＫＣフロックＷ１００ＧＫ、ＫＣフロックＷ２００Ｇ等がある。
セルロース短繊維の含有量は、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００質量部に対して１〜３０質量部、好ましくは２〜１０質量部である。１質量部より少ない場合、初期接着性とほどよい作業性が得られない。また、３０質量部より多い場合、作業性が悪くなり、接着剤のなめらかな状態は得られない。
【００４０】
さらに、本発明の接着剤組成物には、充填剤を含有することが好ましい。充填剤には、炭酸カルシウム、カオリンクレー等が用いられる。充填剤は、セルロース短繊維よりも小さい粒子のものが好ましい。
【００４１】
炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウムで平均粒子径が０．５〜１０μｍのものが好ましい。炭酸カルシウムの市販品としては、例えば、備北粉化社製のＢＦ１００等が挙げられる。
【００４２】
充填剤の含有量は、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００質量部に対し１００〜４００質量部、好ましくは１５０〜３００質量部である。１００質量部より少ない場合、接着剤の充填接着性が乏しくなる。また、４００質量部より多い場合、接着層の皮膜強度が弱くなり十分な接着強度は得られない。
【００４３】
本発明の接着剤組成物には、その他の成分として、防腐剤、シランカップリング剤、中和剤、安定剤、レベリング剤、消泡剤、防カビ剤などの添加剤を目的に応じて適宜配合されていてもよい。
【００４４】
また、本発明の接着剤組成物には、フタル酸ブチル等の可塑剤は不要である。可塑剤を添加しないで済むように無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を多く使用しているのである。樹脂エマルジョンを成膜させるには無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の量を多くして均一層で成膜させるのが好ましい。また、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体は結晶性が高く硬い皮膜を作るので、無機多孔質体の表面を補強するため、接着強度が高くなる。そのために、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を配合した接着剤組成物でコンクリートなどの無機多孔質体と木材を接着すると、コンクリートなどの無機多孔質体の材破率が高くなる。
【００４５】
一方、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を含有する樹脂エマルジョン単独では粘度も低く、有効成分（固形分）も低いので、セルロース短繊維および充填剤を添加して有効成分（固形分）を多くし壁面のような垂直面でも垂れない粘性にしたり、凸凹な下地でも接着面積を確保し塗布作業性を良くして初期の収まりを早くすることができる。
【００４６】
特に、セルロース短繊維を配合すると垂直面で垂れないこと、良好な塗布作業性、及び初期収まりの早さの三者をバランス良くすることができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例で本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１
還流管及び撹拌装置付きフラスコの中に水４６．８質量部を仕込み、さらにイソバン０４（株式会社クラレ製：無水マレイン酸−イソブチレン共重合体）１５質量部と、アンモニア水（２５質量％）１１質量部を加え、９０℃で約３０分間撹拌してイソバン０４を中和溶解する。次いで、温度を８３℃に調整し、アクリル酸ブチル１７．５質量部と、メタクリル酸メチル１７．５質量部の混合物と、重合開始剤を１５０分間かけて滴下して重合し、樹脂エマルジョンを得る。重合開始剤として過硫酸アンモニウム１．１質量部（１０質量％水溶液）と、亜硫酸水素ナトリウム１．１質量部（１０質量％水溶液）を使用する。
【００４８】
重合により得られた樹脂エマルジョンの粘度は１２００ｍＰａ・ｓで、固形分は４８．１質量％、ｐＨは７．５であった。
この樹脂エマルジョン１００質量部に、４．５質量部（無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００重量部に対して約９質量部）のセルロース短繊維（ＫＣフロックＷ５０ＧＫ、日本製紙製、平均長さ４５μｍ、平均径２５μｍ）、１．５重量部のエマルジョン系増粘剤（プライマールＡＳＥ６０、日本アクリル製）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ）と５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００４９】
実施例２
還流管及び撹拌装置付きフラスコの中に水５２．３質量部を仕込み、さらにイソバン３０４（株式会社クラレ製：イミド化した無水マレイン酸−イソブチレン共重合体）１５質量部と、アンモニア水（２５質量％）５．５質量部を加え９０℃で約３０分間撹拌して中和溶解する。次いで、温度を８３℃に調整し、アクリル酸ブチル１７．５質量部と、メタクリル酸メチル１７．５質量部の混合物を１５０分間かけて滴下し重合し、樹脂エマルジョンを得る。重合開始剤として過硫酸アンモニウム１．１質量部（１０％質量水溶液）と、亜硫酸水素ナトリウム１．１質量部（１０％質量水溶液）を使用する。
【００５０】
重合により得られた樹脂エマルジョンの粘度は３３００ｍＰａ・ｓで、固形分は４９．３質量％、ｐＨは７．７であった。
この樹脂エマルジョン１００質量部に、５質量部（無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００重量部に対して約８質量部）のセルロース短繊維（ＫＣフロックＷ５０ＧＫ、日本製紙製、平均長さ４５μｍ、平均径２５μｍ）、１．５重量部のエマルジョン系増粘剤（プライマールＡＳＥ６０、日本アクリル製）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ、）と５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００５１】
実施例３
実施例１で得られた樹脂エマルジョン１００質量部に、３質量部（無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００重量部に対して約６質量部）のセルロース短繊維（ＫＣフロックＷ５０ＧＫ、日本製紙製、平均長さ４５μｍ、平均径２５μｍ）、１．５重量部のエマルジョン系増粘剤（プライマールＡＳＥ６０、日本アクリル製）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ）と５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００５２】
実施例４
実施例１で得られた樹脂エマルジョン１００質量部に、１質量部（無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００重量部に対して約２質量部）のセルロース短繊維（ＫＣフロックＷ１００ＧＫ、日本製紙製、平均長さ３７μｍ、平均径２５μｍ）、２重量部のエマルジョン系増粘剤（プライマールＡＳＥ６０、日本アクリル製）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ）と５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００５３】
実施例５
実施例１で得られた樹脂エマルジョン１００質量部に、１２質量部（無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００重量部に対して約２５質量部）のセルロース短繊維（ＫＣフロックＷ１００ＧＫ、日本製紙製、平均長さ３７μｍ、平均径２５μｍ）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ）と５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００５４】
比較例１
実施例１で得られた樹脂エマルジョン１００質量部に、１５質量部（樹脂に対して約３１質量部）のセルロース短繊維（ＫＣフロックＷ５０ＧＫ、日本製紙製、平均長さ４５μｍ、平均径２５μｍ）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ）、５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００５５】
比較例２
実施例１で得られた樹脂エマルジョン１００質量部に、２．５重量部のエマルジョン系増粘剤（プライマールＡＳＥ６０、日本アクリル製）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ）、５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００５６】
比較例３
コンデンサ−及び攪拌装置付きフラスコを温度制御出来る湯煎中に浸し、フラスコに水４９．３５質量部と、アニオン型界面活性剤（アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム）１．５質量部と、ノニオン型界面活性剤（ポリ酸化エチレンノニルフェニルエーテル）１．５質量部を仕込み溶解する。温度を８０℃に設定して、アクリル酸ブチルエステル２３質量部と、メタクリル酸メチル２３質量部と、アクリル酸０．５質量部及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン０．０５質量部の混合物を過硫酸アンモニウム１０％水溶液１．１質量部とともに１５０分間で滴下してエマルジョン重合する。得られた乳化剤系アクリルエマルジョンの物性は、不揮発分は４９．６質量％、ｐＨは３．８、粘度は５５０ｍＰａ・ｓであった。
【００５７】
この乳化剤系アクリルエマルジョン１００重量部に５質量部（無水マレイン酸−イソブチレン共重合体とラジカル重合性モノマーの合計１００重量部に対して約１０質量部）のセルロース短繊維（ＫＣフロックＷ５０ＧＫ、日本製紙製、平均長さ４５μｍ、平均径２５μｍ）、２重量部のエマルジョン系増粘剤（プライマールＡＳＥ６０、日本アクリル製）、１００質量部の炭酸カルシウム（ＢＦ１００、備北粉化社製、平均粒子径３μｍ）、５質量部のロジンエステル系タッキファイヤー（スーパーエステルＬ、荒川化学製）を配合し、均一に混合して接着剤組成物を得る。
【００５８】
参考例１
参考例として、ポリ酢酸ビニルをメタノールに溶解した溶剤系接着剤（コニシ（株）製、コンクリボンドＫ１０）を用いて比較した。
【００５９】
（評価試験方法）
（１）固形分
１２０℃で２０分間、試料を乾燥し、その前後の重量変化量を元の重量で割り固形分を測定した。
【００６０】
（２）粘度
Ｂ型粘度計（ＢＳ型）を使用して測定した。粘度の単位はＰａ・ｓである。
（３）ｐＨ
ｐＨメータを使用して測定した。
【００６１】
（４）接着強度
４ｃｍ角のカバ材に接着剤組成物を厚さ０．８ｍｍに塗布し、成形養生したコンクリートの平滑な表面に手で押しつけて接着する。コンクリートの表面には、ほこりからなる脆弱層があることを目視により確認した。
【００６２】
それを７日間、２３℃で養生した後、建研式引っ張り試験機（山本扛重機製）で単軸引っ張り強度を測定する。３０Ｎ／ｃｍ2以上で良好な接着強度と判断する。
なお、コンクリート材破とは、単軸引っ張り強度を測定する際に接着したコンクリートが一部破壊するが、接着破壊におけるコンクリートが破壊した面積の割合をパーセントで評価した。値が大きいほど接着信頼性が高い。
【００６３】
（５）初期接着強度
２ｍｍ厚のスレート板に接着剤を塗布する。そこに高さ０．４ｍｍのスペーサーを置いて２．５ｃｍ×２．５ｃｍの面積のカバ材を接着する。一定時間ごと（５，１０，１５，２０分）にそれをはがし初期接着強度を測定する。１．５Ｎ／ｃｍ2以上まで達する時間を測定した。この強度以上であるとづれ抵抗が大きいと判断できる。
【００６４】
（６）作業性
へらで接着剤組成物を容器から取り出す時、接着剤組成物が容易にすくい取れるか否か、またすくい取った接着剤組成物が糸引きせずに切れるか否かで作業性を判断する。
【００６５】
○：へらによるすくい取りが軽い。
△：へらによるすくい取りがやや重い。
×：へらによるすくい取りが重い。
【００６６】
その結果を表１および表２に示す。
【００６７】
【表１】
2007131745.tif 000003
【００６８】
【表２】
2007131745.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の接着剤組成物は、脆弱層のあるコンクリートなどの無機多孔質体への接着性がよく、特に無機多孔質体と木を接着するのに好適であり、可塑剤や有機揮発成分をほとんど含まない建築内装用接着剤として利用することができる。