(57)【要約】【課題】本発明は粘接着剤、それを用いた粘接着シート、並びにそれらを用いた電子部品製造方法及び光学部品製造方法を提供する。【解決手段】粘接着成分及びクエン酸水和物を含有する粘接着剤。本発明の粘接着剤及び粘接着シートは、加工作業中に発生する熱により、接着力低下を抑制できる等の効果を奏するため、レンズ及びプリズム等の光学部品の加工、電子部品集合体及びグリーンシート等の電子部品の加工等に好適に用いられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘接着成分及びクエン酸水和物を含有する粘接着剤。
【請求項２】
粘接着成分１００質量部と、メジアン粒径０．５〜１００μｍのクエン酸水和物を５〜２００質量部含有する粘接着剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の粘接着剤を用いた粘接着シート。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の粘接着剤を用いた電子部品製造方法。
【請求項５】
請求項３に記載の粘接着シートを用いた電子部品製造方法。
【請求項６】
請求項１又は請求項２に記載の粘接着剤を用いた光学部品製造方法。
【請求項７】
請求項３に記載の粘接着シートを用いた光学部品製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘接着剤、粘接着シート、及びそれらを用いた電子部品製造方法及び光学部品製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘接着剤に無機塩を配合し、粘接着剤に被加工物を接着して仮固定してから加工した後、粘接着剤全体を加熱して剥離させる方法が知られている。無機塩を５０〜１５０℃で加熱脱水し、発泡させ、粘接着剤界面の粘接着力を低下させるものである（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
特許文献１〜３記載の無機塩は、脱水温度が５０〜１５０℃と広範囲にわたるものである。発泡剤由来の金属由来のイオン成分が残留する。このような粘接着剤を電子部品、光学部品、あるいはそれらの中間品の仮固定に適用した場合に、加工作業に伴う発熱で脱水反応が開始されて粘接着力が低下する場合や、残留成分が電子部品の不良原因となる場合があった。
【０００４】
本発明は、残留無機イオンによる汚染を抑制し、且つ幅広い温度範囲で水分子の放出材料を用いて、電子部品を容易に剥離できる粘接着剤及び粘接着シートを提供することにある。
【０００５】
【特許文献１】特許第３５６１３２４号公報
【特許文献２】特開昭６３−０３０２０４号公報
【特許文献３】特開２００５−１７９４９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は粘接着剤、粘接着シート、並びに、それらを用いた電子部品製造方法及び光学部品製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は粘接着剤、粘接着シート、並びに、それらを用いた電子部品製造方法及び光学部品製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粘接着剤、それを用いた粘接着シート、並びにそれらを用いた電子部品製造方法及び光学部品製造方法を用いることにより、加工作業中の発熱による接着力低下を抑制できる等の効果を奏する。
【０００９】
本明細書の部及び％は、特に記載がない限り質量基準とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（粘接着剤）
粘接着剤は粘接着成分及びクエン酸水和物を含有することを特徴とする。
【００１１】
（粘接着成分）
粘接着成分とは、粘着成分及び接着成分の総称である。接着成分とは、基材等を貼り合わせることができる物質をいう。粘着成分とは、接着成分の一種であって、基材等と接触すると所定の接着強度を発現して仮止めをする物質をいう。粘接着成分としては、例えば天然ゴム系、再生ゴム系、スチレン−ブタジエンゴム系、アクリロニトリル−ブタジエンゴム系、ポリイソブチレン系、ポリビニルエーテル系、ポリアクリル酸エステル系、及び熱可塑性エラストマ系等の粘着成分及び接着成分が挙げられる。
【００１２】
粘接着成分には、各種添加剤、例えば紫外線重合性オリゴマ及び／又はモノマ、加熱発泡剤、重合開始剤、粘接着付与剤（タッキファイア）、硬化剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、架橋剤、紫外線吸収剤、及び光安定剤を適宜添加してよい。
【００１３】
（クエン酸水和物）
クエン酸水和物のクエン酸及び水のモル比は特に限定されないが、入手が容易な１水和物が好適に用いられる。クエン酸水和物は所定の温度まで加熱すると脱水してクエン酸無水物となり、更に分子内で脱水する。クエン酸水和物の使用量は特に限定されないが、粘接着成分１００質量部に対してメジアン粒径０．５〜１００μｍのクエン酸水和物を５〜２００質量部とすることが好ましい。
【００１４】
クエン酸水和物の粒径は特に限定されないが、クエン酸水和物のメジアン粒径は、０．５〜１００μｍが好ましい。クエン酸水和物の粒が細かいと凝集して分散性が悪くなる場合がある。クエン酸水和物の粒が粗いと粘接着力が低下する場合がある。
【００１５】
（粘接着シート）
粘接着シートは、基材の片面又は両面に粘接着剤を積層して粘接着剤層を形成し、製造することができる。粘接着剤層の形成方法は特に限定されず、例えば塗布、噴霧、コンマ塗工、グラビア塗工、ロール塗工、及びスクリーン印刷等を用いることができる。
【００１６】
粘接着剤を基材に塗布し、粘接着シートとすることにより、可撓性がある粘接着シートとして使用することができる。粘接着シートは、電子部品及びグリーンシートのダイシングのように、電子部品又は光学部品を機械テーブルに固定して切断する際に、切断用ブレードと機械テーブルの接触が懸念される加工方法において好適に用いられる。
【００１７】
基材の厚み及び材質は特に限定されず、用途に応じて適宜選択できる。基材の材質は、用途に応じて適宜選択して使用できる。具体的にはポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリイミド、ポリマレイミド、及びエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１８】
（被着体）
粘接着剤及び粘接着シートの被着体は、一旦粘接着し、電子部品の中間体や光学部品の中間体を加工した後、加熱して剥離する必要のあるものが好適に用いられる。光学部品の中間製品としては、例えばレンズ、プリズム、回折格子用のガラス材等が挙げられる。
【００１９】
電子部品の中間製品としては、例えば電子部品集合体やグリーンシート等が挙げられる。電子部品集合体としては、例えばシリコンウエハ及びガリウム−砒素等のウエハ上に回路パターンを形成してなる電子部品集合体や、ＢＧＡ（ボール・グリッド・アレイ）基板、ガラス基板、エポキシ基板、ベクトラ基板等の絶縁物基板上に回路が形成されてなる電子部品集合体等が挙げられる。
【００２０】
グリーンシートとは、チタン酸バリウム、窒化アルミニウム、窒化珪素、アルミナ、チタニア、水酸化アルミニウム、及びベリリア等のセラミック原料と、アクリルやメチルセルロース等を主体としたバインダー等の混合物を成形してなる、セラミック質材料用の中間製品である。グリーンシートは回路基板や積層セラミックコンデンサー等の製造に好適に用いられる。
【００２１】
粘接着剤及び粘接着シートは電子部品製造用又は光学部品製造用等として使用可能である。
【００２２】
（電子部品製造方法）
電子部品製造方法は、本発明の粘接着剤又は粘接着シートを用いる限りにおいて特に限定されない。電子部品製造方法としては、電子部品集合体やグリーンシートをダイシングや研削等の手法で加工する方法が挙げられ、ダイシングに好適に使用される。
【００２３】
（光学部品製造方法）
光学部品製造方法は、本発明の粘接着剤又は粘接着シートを用いる限りにおいて特に限定されない。光学部品製造方法としては、研削加工、切断加工等が挙げられる。光学部品としては、例えばレンズ、プリズム、及び回折格子等のガラスや透明樹脂等の加工品が挙げられる。光学部品製造方法は、例えばガラス製レンズの製造の際、旋盤等の工作機械の回転軸先端にガラス材を固定し、ガラス材を回転させながら切削・研削して所定の形状に加工する方法が挙げられる。
【００２４】
プリズム等の平面部を有する部品を製造する際は、研削時に機械加工テーブル等に粘接着剤又は粘接着シートで被着材を固定し、切断、研削、エッチングなどの所定の加工処理後に粘接着剤又は粘接着シートを１６０℃以上に加熱して、光学部品を回収する方法が挙げられる。
【００２５】
（剥離方法）
粘接着剤及び粘接着シートは、１４０℃以上、好ましくは１６０〜２５０℃に加熱することにより粘接着力を低下させ、各種部品を剥離させることができる。クエン酸水和物は加熱剥離後も水溶性の有機化合物であって、クエン酸水和物は電子部品等に有害な重金属や、ナトリウム、カリウム等を含まないため、好適に用いられる。
【実施例】
【００２６】
（使用材料）
粘接着成分Ａ：アクリル粘接着剤（紫外線硬化型、市販品）。
クエン酸水和物：クエン酸一水和物、メジアン粒径５０μｍ、市販品。
ミョウバン：カリウムミョウバン１２水和物、試薬１級、メジアン粒径５０μｍ、市販品。
【００２７】
粘接着剤：実験No.1-1〜No.1-12に係る粘接着剤は、粘接着成分Ａ１００質量部に対してクエン酸水和物を表１に示した量を添加した混合物である。
【００２８】
（評価方法）
ガラス加熱剥離：２枚のスライドガラスに粘接着剤をはさんで塗布し、波長３６５ｎｍの紫外線を１５００ｍＪ／ｃｍ２照射し、二枚のスライドガラスを接着した試料を作製した。試料を表面温度１６０℃のホットプレートに３０秒乗せた後、スライドガラス同士をピンセットで剥離した。
◎（優）：スライドガラスと粘接着剤の界面で剥離し、粘接着剤は、シート状に独立した層として剥離され、スライドガラスに粘接着剤成分が残留しなかった。
○（良）：スライドガラスと粘接着剤の界面で剥離したが、ピンセットでスライドガラスが割れない程度の力をかける必要があった。
×（不可）：剥離時にスライドガラスが割れて剥離できず、粘接着成分がスライドガラス上に強固に残留した。
スライドガラス：２０ｍｍ×２０ｍｍ×０．１ｍｍ厚、市販品。
残留物：スライドガラス表面を純水で洗浄した後、走査型電子顕微鏡及びエネルギー分散型Ｘ線分析装置の複合装置（以下、「ＳＥＭ−ＥＤＳ」という）で粘接着剤由来の付着物の有無を調べた。
観察倍率：１００〜５０００倍。
加速電圧：１５ｋＶ。
【００２９】
【表１】
2007131752.tif 000002
注：
(1)実験No.1-3,1-4は所定の加熱温度以下での剥離試験結果である。
(2)実験No.1-9はスライドガラス加熱剥離試験が可能であったが、加熱剥離前にピンセットでつまんだ時にスライドガラスがずれる場合があった。
【００３０】
表２に係る粘接着剤及び粘接着シートの製造処方を示す。実験No.2-2〜No.2-8に係る粘接着剤、粘接着シート、及び加熱温度等は、表２に示した点以外は実験No.2-1と同様とした。
【００３１】
（使用材料）
粘接着成分Ｂ：アクリル酸エチル−アクリル酸２−エチルヘキシルの共重合体（分子量：８５万）。
クエン酸水和物：クエン酸一水和物、メジアン粒径５０μｍ、市販品。
架橋剤：イソシアネート系、市販品。
粘接着剤：実験No.2-1に係る粘接着剤は、粘接着成分Ｂ１００質量部、クエン酸水和物５０質量部の混合物である。
基材：ポリエチレンテレフタレート製シート、１００μｍ厚、市販品。
粘接着剤：実験No.2-1〜No.2-8に係る粘接着剤は、粘接着成分Ｂ１００質量部に対してイソシアネート系架橋剤１質量部、クエン酸水和物を表２に示した量を添加した混合物である。
粘接着シート：基材表面に粘接着剤をグラビア塗工法で塗布し、厚さ１００μmの粘接着剤層を有する粘接着シートとした。
アクリレートバインダー：アクリレート系樹脂を主体、市販品。
【００３２】
グリーンシート：チタン酸バリウム７０質量部及びアクリレートバインダー３０質量部の混練物を押出し成形してなるセラミックスグリーンシート。
【００３３】
（評価方法）
クエン酸水和物のメジアン粒径：クエン酸水和物の粉末３mgを１Lのヘキサン中に超音波分散させ、堀場製作所製LA-920（レーザ回折/散乱式粒子径分布測定装置）を用いて測定した。
グリーンシートの表面に、１０ｍｍ幅の粘接着シートを貼りつけた後、重さ２ｋｇ、５０ｍｍφ×幅５０ｍｍのローラを転がして加圧して粘接着シートを貼り付けた。
【００３４】
粘接着シートを貼り付けたグリーンシートを１ｍｍ×０．５ｍｍのチップにダイシング後、設定温度１６０℃のホットプレートを用いて、粘接着シートを加熱剥離した後、設定温度８００℃の電気炉を用いてチップを焼結して積層コンデンサーの誘電体チップを製造した。チップ表面のＳＥＭ−ＥＤＳで異物の有無と、異物に含まれる元素を調べた。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
2007131752.tif 000003
注：ＳＥＭ−ＥＤＳではＴｉ及びＢａが検出されたが、セラミックスに由来する元素であり、評価対象外とした。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の粘接着剤及び粘接着シートは、加工作業中に発生する熱により接着力低下を抑制できる等の効果を奏するため、レンズ及びプリズム等の光学部品の加工、電子部品集合体及びグリーンシート等の電子部品の加工等に好適に用いられる。