(57)【要約】【課題】  励起光を効率よく発光装置前方に射出し、優れた発光効率を実現する発光装置を提供することである。【解決手段】  基板１と、この基板１上に載置された励起光を発する発光素子2と、この発光素子２の周囲に発光素子２を取り囲むように設けられ前記励起光を所望の方向に反射する内壁面を備えた側面反射部材３と、前記発光素子２を覆うように発光素子２上に設けられた透光部材５ｂと、前記側面反射部材３の内壁面に形成された第一の波長変換層４とを具備してなる発光装置であって、透光部材５ｂに第二の波長変換物質５ａを分散させて第二の波長変換層５が形成されている。【選択図】図１
2007221044.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、該基板上に載置された励起光を発する発光素子と、該発光素子の周囲に発光素子を取り囲むように設けられ前記励起光を所望の方向に反射する内壁面を備えた側面反射部材と、前記側面反射部材の内壁面に形成された第一の波長変換層と、前記発光素子から発する光が前記発光装置から射出するまでの経路に形成された第二の波長変換層とを具備していることを特徴とする発光装置。
【請求項２】
前記第一の波長変換層は、平均粒径が０．１〜５０μｍである第一の波長変換物質を透光部材に含有させて形成されていることを特徴とする請求項１に記載の発光装置。
【請求項３】
前記第二の波長変換層は、平均粒径が１０ｎｍ以下の化合物半導体である第二の波長変換物質を透光部材に含有させて形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の発光装置。
【請求項４】
前記第一の波長変換層の厚みが、０．０５〜０．５ｍｍであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の発光装置。
【請求項５】
前記第二の波長変換層の厚みが０．１〜１０ｍｍであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の発光装置。
【請求項６】
前記化合物半導体物質のバンドギャップエネルギーが、１．５〜２．５ｅＶの範囲にあることを特徴とする請求項３に記載の発光装置。
【請求項７】
前記化合物半導体が、周期律表第I−ｂ族、第II族（ただし、Ｂｅ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｒａを除く）、第III 族（ただし、Ｔｌ、Ａｃ系列元素を除く）、第IV族（ただし、Ｐｂ、Ｈｆを除く）、第V族（ただし、ＡｓとＰａ系列を除く）、第VI族（ただし、Ｓｅ、Ｕを除く）に属する少なくとも２種類以上の元素からなる半導体組成物を有することを特徴とする請求項３または６に記載の発光装置。
【請求項８】
前記第一の波長変換物質が、酸化物蛍光物質であることを特徴とする請求項２に記載の発光装置。
【請求項９】
前記第一の波長変換層により変換された第一の出力光と、第二の波長変換層により変換された第二の出力光とが混合され、そのスペクトルが４００〜９００ｎｍの白色光を発することを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載の発光装置。
【請求項１０】
前記第一の波長変換層からの出力光のピーク波長が、４００〜７００ｎｍであることを特徴とする請求項１ないし９のいずれかに記載の発光装置。
【請求項１１】
前記第二の波長変換物層からの出力光のピーク波長が、５００〜９００ｎｍであることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれかに記載の発光装置。
【請求項１２】
前記発光素子が発する励起光の中心波長が４５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれかに記載の発光装置。
【請求項１３】
前記第二の波長変換層の一部を覆い前記発光素子の励起光出射面に対向する光反射面を有する対向反射部材を具備していることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれかに記載の発光装置。
【請求項１４】
前記側面反射部材よりも内方に発光素子を取り囲むように内周反射部材を設けたことを特徴とする請求項１ないし１３のいずれかに記載の発光装置。
【請求項１５】
前記内周反射部材の表面に第三の波長変換層を設けたことを特徴とする請求項１４に記載の発光装置。
【請求項１６】
前記対向反射部材は、その外周部が発光素子の端部とその端部の反対側の内周反射部材の内周面の上端を通る直線よりも側面反射部材側に位置していることを特徴とする請求項１３ないし１５のいずれかに記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子から発せられる光を波長変換して外部に取り出す発光装置に関し、特に、電子ディスプレイ用のバックライト電源、蛍光ランプ等に好適に用いられる発光装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、白色光を発する発光装置としては、青色を発光する発光素子（ＬＥＤチップ）の表面に青色光を黄色光に変換することができる蛍光体を含む波長変換層を設けた構造の発光装置が提案されている。例えば、特許文献１には、ｎＧａＮ系材料を使った青色ＬＥＤチップ上に（Ｙ，Ｇｄ）3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12の組成式で表されるＹＡＧ系蛍光体を含む波長変換層を形成した発光装置では、ＬＥＤチップから青色光が放出され、波長変換層で青色光の一部が黄色光に変化するため、青色と黄色の光が混色して白色を呈する発光装置が提案されている（特許文献１参照）。
【０００３】
このような構成の発光装置の一例を図４に示した。この図によれば、発光装置は、電極１０１が形成された基板１０２と、基板１０２上に中心波長が４７０ｎｍの光を発する半導体材料を具備する発光素子１０３と、基板１０２上に発光素子１０３を覆うように設けられた波長変換層１０４とを具備し、波長変換層１０４が蛍光体からなる波長変換物質１０５を含有してなるものである。なお、所望により、発光素子１０３と波長変換層１０４の側面に、光を反射する側面反射部材１０６を設け、側面に逃げる光を前方に焦光し、出力光の強度を高めることも知られている。
【０００４】
この発光装置では、発光素子１０３から発する光が波長変換層１０４に照射されると、波長変換物質１０５は励起されて可視光を発し、この可視光が出力として利用される。
その際、４００ｎｍ付近の紫色光を発するＬＥＤチップと赤色、緑色、青色の各波長に変換する蛍光体を含有した波長変換層の組み合わせにより、白色を発光するという試みがなされている（特許文献２参照）。例えば、特許文献２に記載のように、紫色ＬＥＤチップを覆うように、高分子樹脂中に３種類の蛍光物質を混ぜ込んだ波長変換層を設けることにより、紫色光が波長変換層を透過する際に、赤色、緑色、青色の各波長に変換し、幅広い範囲で発光波長をカバーすることが可能となり、演色性を大幅に向上することができるようになる。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２６１１１４号公報
【特許文献２】特開２００２−３１４１４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記従来の発光装置においては、発光素子から発せられた励起光が波長変換層中の蛍光体からなる波長変換物質に吸収された後、別の波長を有する蛍光に変化され、あらゆる方向に放出される。この蛍光のうち一部のものは波長変換層から上側に放出されて発光装置の出力光となるものの、波長変換物質で光散乱が発生するため、他の一部は波長変換層から下方に放出される。その結果、光が発光素子側へ放射されて吸収されてしまう。また、波長変換物質にて散乱した光が発光素子から波長変換層の外に射出されるまでの光路長が長くなり、光路を進行する際の光の吸収も多かった。その結果、発光装置の発光効率が向上しないという問題があった。
従って、本発明は、励起光を効率よく発光装置前方に射出し、優れた発光効率を実現する発光装置を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための本発明の発光装置は、以下の構成からなる。
（1）基板と、該基板上に載置された励起光を発する発光素子と、該発光素子の周囲に発光素子を取り囲むように設けられ前記励起光を所望の方向に反射する内壁面を備えた側面反射部材と、前記側面反射部材の内壁面に形成された第一の波長変換層と、前記発光素子から発する光が前記発光装置から射出するまでの経路に形成された第二の波長変換層とを具備していることを特徴とする発光装置。
（2）前記第一の波長変換層は、平均粒径が０．１〜５０μｍである第一の波長変換物質を透光部材に含有させて形成されていることを特徴とする（1）に記載の発光装置。
（3）前記第二の波長変換層は、平均粒径が１０ｎｍ以下の化合物半導体である第二の波長変換物質を透光部材に含有させて形成されていることを特徴とする（1）または（2）に記載の発光装置。
（4）前記第一の波長変換層の厚みが、０．０５〜０．５ｍｍであることを特徴とする（1）ないし（3）のいずれかに記載の発光装置。
（5）前記第二の波長変換層の厚みが、０．１〜１０ｍｍであることを特徴とする（1）ないし（4）のいずれかに記載の発光装置。
（6）前記化合物半導体物質のバンドギャップエネルギーが、１．５〜２．５ｅＶの範囲にあることを特徴とする（3）に記載の発光装置。
（7）前記化合物半導体組成が、周期律表第I−ｂ族、第II族（ただし、Ｂｅ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｒａを除く）、第III 族（ただし、Ｔｌ、Ａｃ系列元素を除く）、第IV族（ただし、Ｐｂ、Ｈｆを除く）、第Ｖ族（ただし、ＡｓとＰａ系列を除く）、第VI族（ただし、Ｓｅ、Ｕを除く）に属する少なくとも２種類以上の元素からなる半導体組成物であることを特徴とする（3）または（6）に記載の発光装置。
（8）前記第一の波長変換物質が、酸化物蛍光物質であることを特徴とする（2）に記載の発光装置。
（9）前記第一の波長変換層により変換された第一の出力光と、第二の波長変換層により変換された第二の出力光とが混合され、そのスペクトルが４００〜９００ｎｍの白色光を発することを特徴とする（1）ないし（8）のいずれかに記載の発光装置。
（10）前記第一の波長変換層からの出力光のピーク波長が、４００〜７００ｎｍであることを特徴とする（1）ないし（9）のいずれかに記載の発光装置。
（11）前記第二の波長変換物層からの出力光のピーク波長が、５００〜９００ｎｍであることを特徴とする（1）ないし（10）のいずれかに記載の発光装置。
（12）前記発光素子が発する励起光の中心波長が、４５０ｎｍ以下であることを特徴とする（1）ないし（13）のいずれかに記載の発光装置。
（13）前記第二の波長変換層の一部を覆い前記発光素子の励起光出射面に対向する光反射面を有する対向反射部材を具備していることを特徴とする（1）ないし（12）のいずれかに記載の発光装置。
（14）前記側面反射部材よりも内方に発光素子を取り囲むように内周反射部材を設けたことを特徴とする請求項1ないし13のいずれかに記載の発光装置。
（15）前記内周反射部材の表面に第三の波長変換層を設けたことを特徴とする（14）に記載の発光装置。
（16）前記対向反射部材は、その外周部が発光素子の端部とその端部の反対側の内周反射部材の内周面の上端を通る直線よりも側面反射部材側に位置していることを特徴とする（13）ないし（15）のいずれかに記載の発光装置。
【発明の効果】
【０００８】
上記（1）の発光装置によれば、波長変換物質の一部を第一の波長変換層として側面反射部材上に形成することにより、該第一の波長変換層内で波長変換物質に吸収され別の波長を有する蛍光に変化された光は、たとえ波長変換物質による光散乱が起こったとしても近傍に存在する側面反射部材により所望の方向（例えば発光素子の前方）に反射され、光の損失が抑制される。その結果、前記発光素子から発する光が前記発光装置から射出するまでの経路中（例えば透光部材中）に形成された第二の波長変換層では、該層中に分散する波長変換物質の量を減らすことができ、かつ光路長を短くし、光の吸収を抑制することができるので、光路中での光の吸収が少なくなり、発光効率が向上するという効果がある。
【０００９】
上記（2）の発光装置によれば、側面反射部材上での拡散、反射する量が増大するため、第二の波長変換層へ吸収される励起光の量が増大し、高発光特性を実現することができる。
上記（3）の発光装置によれば、第二の波長変換層に含有される第二の波長変換物質の平均粒径が１０ｎｍ以下であることにより、該波長変換物質は高い発光効率を示すだけなく、粒径に応じて様々な発光スペクトルを発現できる。よって、高効率かつ波長制御可能な発光装置を実現できる。
すなわち、第二の波長変換層が、平均粒径１０ｎｍ以下の第二の波長変換物質を含有していることにより、励起光波長の４分の1よりもはるかに小さいため、光散乱が起き難い。  
これにより、紫外域の励起光に対して優れた発光効率を示し、高輝度発光装置を実現できる。
【００１０】
上記（4）の発光装置によれば、第前記第一の波長変換層の厚みが０．０５〜０．５ｍｍであることにより、第一の波長変換層の波長変換効率が高く、且つ光が充分に透過するため、より優れた発光特性を示すことができる。また、変換された光が、第二の波長変換層に含有される他の蛍光体等により吸収されることを抑制することができる。よって、高効率な発光装置を実現できる。
上記（5）に記載のように、第二の波長変換層の厚みを０．１〜１０ｍｍと厚くする場合は、波長変換物質の体積分率（すなわち透明部材に対する波長変換物質の割合）が低くなるので、変換効率がより高くなる。
上記（6）の発光装置によれば、前記化合物半導体物質のバンドギャップエネルギーが１．５〜２．５ｅＶの範囲にあるので、可視光領域の蛍光が得られる。すなわち、粒径を１０ｎｍ以下のナノスケールまで微粒化すると、量子サイズ効果によってバンドギャップが増大する。このときバンドギャップエネルギーが１．５ｅＶ〜２．５ｅＶのとき、波長４００〜９００ｎｍの範囲の可視光領域の蛍光が得られ、演色性の高い高輝度発光の発光装置が得られる。
【００１１】
上記（7）の発光装置によれば、前記化合物半導体が、ＣｄＳｅやＣｄＳなどの有害性な半導体超微粒子を含有していないので、安全性の高く、従ってさまざまな電子デバイスへの応用展開が可能となる。
上記（8）の発光装置によれば、第一の波長変換物質が酸化物蛍光物質であるので、耐光性に優れ、かつ高輝度発光する物質であることから、耐光性に優れかつ高輝度発光の発光装置が得られる。
上記（9）の発光装置によれば、出力光の波長は可視光の波長４００〜９００ｎｍと合致するので、高効率で演色性の良好な白色光の発光装置が実現される。
上記（10）の発光装置によれば、第一の波長変換物質からの出力光のピーク波長が４００〜７００ｎｍであるので、自らの発光波長よりも短い発光を示す蛍光体により発せられた光を吸収し、発光効率が低下するという半導体超微粒子の欠点を補うことができる。
上記（11）の発光装置によれば、第二の波長変換物質からの出力光のピーク波長が５００〜９００ｎｍであるので、第二の波長変換層からの出力光が赤外領域を含むため発光効率が低下することがなく、出力光全てが可視光領域の波長４００〜９００ｎｍの範囲に入る。よって、高効率で演色性のよい発光装置が得られる。
上記（12）の発光装置によれば、発光素子からの励起光の中心波長が４５０ｎｍ以下であるとき、第一および第二の波長変換層内の波長変換物質の量子効率を向上させることができ、発光効率を高めることができる。
【００１２】
上記（13）の発光装置によれば、対向反射部材を具備しているので、透光部材を通過した透過光の一部を対向反射部材にて反射させて、もう一度第一および第2の変換層内に取り込み、各層内の波長変換物質でそれぞれ変換させて、外部に出射すれば、第一および第2の変換層内の波長変換物質の濃度を増大させることなく、変換効率を向上させることができる。
上記（14）の発光装置によれば、前記側面反射部材の内方に内周反射部材を具備しているので、発光素子から発光された光を高い強度で外部に出射できる。すなわち、発光素子から発光した光は内周反射部材により上方に反射され、さらに対向反射部材により下方に反射され、側面反射部材により外部に出射する光の経路が形成される。従来では、種々の方向に進んで外部に出なかった光でも、本構成により良好に外部へ出射させることが可能となり、高効率な発光装置が実現できる。
【００１３】
上記（15）の発光装置によれば、波長変換物質の一部で内周反射部材上に第三の波長変換層を形成することにより、該第三の波長変換層内で波長変換物質に吸収され別の波長を有する蛍光に変化された光は、たとえ波長変換物質による光散乱が起こったとしても近傍に存在する内周反射部材により所望の方向、例えば発光素子の前方に反射され、光の損失が抑制される。
上記（16）の発光装置によれば、前記対向反射部材は、その外周部が発光素子の端部とその端部の反対側の内周反射部材の内周面の上端を通る直線よりも側面反射部材側に位置しているので、第二の波長変換層を通過した透過光の一部を対向反射部材にて反射させる割合が増大するため、第二の波長変換層を通過した励起光をもう一度第一および第2の変換層内に取り込み、各層内の波長変換物質でそれぞれ変換させて、外部に出射するため、第一および第2の変換層内の波長変換物質の濃度を増大させることなく、変換効率を向上させることができる。よって、きわめて有効に放射光強度および輝度を高めることができ、発光効率の高い発光装置が実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
（第１実施形態）
本発明を、図面を用いて説明する。図1は本発明の発光装置の一実施形態を示す概略断面図である。
図１に示すように、本発明の発光装置は、基板１と、該基板１上に中心波長が４５０ｎｍ以下の光を発する半導体材料を具備する発光素子２と、該発光素子２の周りに発光素子２から発する励起光を効率良く前方に出射するように設けられた側面反射部材３と、該側面反射部材３上に形成された第一の波長変換層４と、基板１上に発光素子２を覆うように形成された第二の波長変換層５とから構成されている。発光素子２は電極６と接続されている。
【００１５】
発光素子２から発せられる励起光Ｌの一部は、第二の波長変換層５内を通過する途中で、第二の波長変換物質５aに吸収され、第二の出力光Ｌ２を発する。残りの励起光Ｌは、第二の波長変換層５aを吸収されずに通過し、第一の波長変換層４に注入される。注入された励起光Ｌは第一の波長変換層４内の蛍光物質からなる第二の波長変換物質５ａに吸収され第一の出力光Ｌ１を発する。第一の出力光Ｌ１と第二の出力光Ｌ２が合成されて、白色光Ｌｗが得られる。
【００１６】
第一の出力光Ｌ１は、波長変換物質５aによる光散乱が起こったとしても近傍に存在する側面反射部材３により所望の方向（例えば発光素子の前方）に反射され、光の損失が抑制される。その結果、前記発光素子２から発する光が前記発光装置から射出するまでの経路中（例えば透光部材中）に形成された第二の波長変換層５では、該層５中に分散する波長変換物質５ａの量を減らすことができ、かつ光路長を短くし、光の吸収を抑制することができるので、光路中での光の吸収が少なくなり、発光効率が向上する。
【００１７】
第一の波長変換層４は、粒径０．１〜５０μｍの蛍光物質からなる第一の波長変換物質４ａが第一の透光部材４ｂに分散して形成されている。
第二の波長変換層５は、半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５ａが第二の透光部材５ｂに分散して形成されている。
【００１８】
従来の発光装置のように、発光波長の異なる３種類の蛍光体が同一の波長変換層に含有されている場合には、いったん蛍光体から発せられた光を別の蛍光体が吸収してしまい、発光装置全体としての発光効率が充分に高くならなかった。
【００１９】
これに対して、本発明の場合、第一の波長変換層４および第二の波長変換層５内における、短波長の変換光を蛍光体からなる第一の波長変換物質４aが吸収する現象を抑制することができ、第一の波長変換層４内の第一の波長変換物質４aの濃度を上げて含有量を増やさなくても、高い変換効率を得ることができる。その結果、低消費電力で高光出力を得ることが期待できる。
【００２０】
基板１は、熱伝導性に優れ、全反射率の大きな基板が用いられる。アルミナ、窒素アルミニウム等のセラミック材料の他に、金属酸化物微粒子を分散させた高分子樹脂が好適に用いられる。
【００２１】
発光素子２は、中心波長が４５０ｎｍ以下、特に３８０〜４２０ｎｍの光を発することが好ましい。この範囲の波長域の励起光を用いることにより、蛍光体の励起を効率的に行なうことができ、出力光の強度を高め、より発光強度の高い発光装置を得ることが可能となる。
発光素子２は、上記中心波長を発するものであれば特に制限されるものではないが、発光素子基板表面に、半導体材料からなる発光層を備える構造（不図示）を有していることが、高い外部量子効率を有する点で好ましい。このような半導体材料として、ＺｎＳｅや窒化物半導体（ＧａＮ等）等種々の半導体を挙げることができるが、発光波長が上記波長範囲であれば、特に半導体材料の種類は限定されない。これらの半導体材料を有機金属気相成長法（ＭＯＣＶＤ法）や分子線エピタシャル成長法等の結晶成長法により、発光素子基板上に半導体材料からなる発光層を有する積層構造を形成すれば良い。
【００２２】
基板２は、発光層との組み合わせを考慮して材料選定ができ、例えば窒化物半導体からなる発光層を表面に形成する場合、サファイア、スピネル、ＳｉＣ、Ｓｉ、ＺｎＯ、ＺｒＢ2、ＧａＮおよび石英等の材料が好適に用いられる。結晶性の良い窒化物半導体を量産性よく形成させるためにはサファイア基板を用いることが好ましい。
【００２３】
側面反射部材３は、Ａｌ，Ａｇ，Ａｕ，白金（Ｐｔ），チタン（Ｔｉ），クロム（Ｃｒ），Ｃｕ等の高反射率の金属に対して切削加工や金型成形等を行うことにより形成される。または、側面反射部材３が、セラミックスや樹脂等の絶縁体からなる場合、絶縁体の表面上にメッキや蒸着等によりＡｌ，Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｃｕ等の高反射率の金属薄膜が形成されてもよい。側面反射部材３がＡｇやＣｕ等の酸化により変色し易い金属からなる場合、その表面に、例えば厚さ１〜１０μｍ程度のＮｉメッキ層と厚さ０．１〜３μｍ程度のＡｕメッキ層とが電解メッキ法や無電解メッキ法により順次被着されているのが良い。これにより、側面反射部材３の耐腐食性が向上するとともに、反射率の劣化が抑制される。
側面反射部材３は、図１に示すような、いわゆるすり鉢型であるのが好ましいが、必要に応じて、励起光を所望の方向に反射できるように任意な形状に形成することができる。
【００２４】
第一の波長変換層４に含まれる蛍光物質からなる波長変換物質４ａ、および第二の波長変換層５に含まれる半導体超微粒子からなる波長変換物質５aは、発光素子２から発せられる光で直接励起され、これらの光の波長が合成され、幅広い範囲で発光波長をカバーし、演色性が大幅に向上することができる。このようにして各波長変換層から得られる出力光の合成された白色光Ｌｗのピーク波長は、４００〜９００ｎｍ、特に４５０〜８５０ｎｍ、更には５００〜８００ｎｍであることが好ましい。
【００２５】
出力光Ｌ１、Ｌ２は、それぞれ５００〜９００ｎｍおよび４００〜７００ｎｍであることが好ましい。これにより、幅広い範囲で発光波長をカバーし、演色性をより向上することができる。
【００２６】
第二の波長変換層５内の半導体超微粒子からなる波長変換物質５aは、蛍光スペクトルの異なる複数の粒子からなってもよい。この場合、２種以上の半導体超微粒子は、半導体組成が異なるものであってもよく、あるいは同一組成で粒径が異なるものであってもよい。
【００２７】
また、第一の波長変換層４内における第一の波長変換物質４ａは、蛍光スペクトルの異なる複数の物質からなっても良い。
第一の波長変換層４および第二の波長変換層５の製造方法は、先に示したそれぞれの蛍光物質からなる第一の波長変換物質４ａ、半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aを高分子樹脂膜からなる第一の透光部材４ｂ、第二の透光部材５ｂにそれぞれ分散して形成することが好ましい。
【００２８】
透光部材としては、蛍光体を均一に分散、担持することが容易で、蛍光体の光劣化を抑制することができる高分子樹脂膜が使用される。このような高分子樹脂膜の材料は特に限定されるものではなく、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロース、ポリアリレート、さらにこれら材料の誘導体などが用いられる。特に、３５０ｎｍ以上の波長域において９５％以上の光透過性を有している透光部材を用いるのが好ましい。このような透光性、透明性に加え、耐熱性の観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂がより好適に用いられる。シリコーン樹脂の場合、直鎖状であっても架橋構造であっても特に限定されない。また、珪素上の置換基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の炭素数１〜２０程度のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基、ナフチルメチル基等の芳香族炭化水素基を含有する炭化水素基等が例示され、中でもメチル基、エチル基等の炭素数の少ない直鎖状アルキル基が好ましい。
【００２９】
さらに、半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５ｂと、第二の透光性部材５aとなるマトリックス樹脂の未硬化物との混合物をシート状に成形する。成形方法は、ドクターブレード法やダイコーター法、押し出し法、スピンコート法、ディップ法などシート成形ができる成形法を用いることができ、生産性の点でドクターブレード法やダイコーター法が望ましい。
【００３０】
次に、半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５ｂを含有した波長変換層５をＢステージ化し、その後硬化する。Ｂステージの状態で硬化することで、密着性がよくなり、硬化後のシート層間の剥離を防止できる。また、熱圧着と硬化の工程は、別々に行ってもよいが、短時間で作製できる点では、連続して行うほうがよい。
第二の波長変換層５に含まれる半導体超微粒子からなる波長変換物質５aは、周期律表第I−ｂ族、第II族（ただし、Ｂｅ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｒａを除く）、第III 族（ただし、Ｔｌ、Ａｃ系列元素を除く）、第IV族（ただし、Ｐｂ、Ｈｆを除く）、第Ｖ族（ただし、ＡｓとＰａ系列を除く）、第VI族（ただし、Ｓｅ、Ｕを除く）に属する少なくとも２種類以上の元素からなる半導体超微粒子であれば良く、特に限定されない。これには、例えばＢＮ、ＢＰ、ＢＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ等のIII−Ｖ族化合物半導体、ＺｎＯ、ＺｎＳ等のII−VI族化合物半導体、ＣｕＩｎＳ2、ＣｕＧａＳ2、ＣｕＡｌＳ2、Ｃｕ（Ｉｎ1-xＡｌx）Ｓ2、ＣｕＩｎＳ2、Ｃｕ（Ｉｎ1-xＧａx）Ｓ2（ｘ及びｙは、それぞれ０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１で示される値）などが好適に用いられる。
【００３１】
本発明の半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aの粒径は１０ｎｍ以下、特に２ｎｍ〜１０ｎｍであることが好ましい。
さらに、本発明の半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aは、これを構成する半導体組成物のバルク状態での化合物半導体のバンドギャップエネルギーが、温度３００Ｋで１．５から２．５ｅＶの範囲であることが好ましい。
【００３２】
また、本発明における半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aは、内核（コア）と外殻（シェル）からなる、いわゆるコアシェル構造であってもよい。コアシェル型半導体ナノ粒子では、エキシトン吸発光帯を利用する用途に好適な場合がある。この場合、シェルの半導体粒子の組成として、禁制帯幅（バンドギャップ）がコアよりも大きなものを起用することによりエネルギー的な障壁を形成させることが一般に有効である。これは、外界の影響や結晶表面での結晶格子欠陥等の理由による望ましくない表面準位等の影響を抑制する機構によるものと推測される。
【００３３】
シェルに好適に用いられる半導体材料の組成としては、コア半導体結晶のバンドギャップにもよるが、バルク状態のバンドギャップが温度３００Ｋにおいて２．５ｅＶ以上であるもの、例えばＢＮ、ＢＡｓ、ＧａＮやＧａＰ等のIII−Ｖ族化合物半導体、ＺｎＯ、ＺｎＳ等のII−VI族化合物半導体、ＭｇＳやＭｇＳｅ等の周期表第２族元素と周期表第１６族元素との化合物等が好適に用いられる。
【００３４】
また、本発明における半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aは、有機配位子からなる表面修飾分子で覆われていても良い。表面分修飾分子覆うことにより、半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aの凝集を抑制し、半導体超微粒子の機能を最大限に発現することができる。表面修飾分子としては、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の炭素数３〜２０程度のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基、ナフチルメチル基等の芳香族炭化水素基を有する炭化水素系化合物等が例示され、中でもｎ−ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等の炭素数６〜１６程度の直鎖状アルキル基を有する炭化水素系化合物が好ましい。また、メルカプト基、ジスルフィド基、チオフェン環等の硫黄原子含有官能基、アミノ基、ピリジン環、アミド結合、ニトリル基等の窒素原子含有官能基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基等の酸性官能基、ホスフィン基やホスフィンオキシド基等のリン原子含有官能基、あるいは水酸基、カルボニル基、エステル結合、エーテル結合、ポリエチレングリコール鎖等の酸素原子含有官能基等を有する有機化合物が好ましい。
このような表面修飾分子の具体例としては、オレイルアミン、オクタデシルアミン、オレイン酸、メルカプト変性シリコーン、アミン変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーンなどが例示される。
【００３５】
また、本発明における半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aは、一般的な製造方法によって製造される。例えば、火炎プロセス・プラズマプロセス・電気加熱プロセス・レーザープロセス等の気相化学反応法、物理冷却法、ゾルゲル法・アルコキシド法・共沈法・ホットソープ法・水熱合成法・噴霧熱分解法等の液相法、さらにメカノケミカルボンディング法、マイクロリアクター法、マイクロ波加熱法等が用いられる。
本発明における蛍光物質からなる第一の波長変換物質４aは、４５０ｎｍ以下の光により励起され、４００〜７００ｎｍの範囲の光を発する材料であれば特に限定されない。蛍光物質からなる第一の波長変換物質４aには、一般的に用いられる蛍光体を採用できる。例えば、（Ｂａ，Ｅｕ）ＭｇＡｌ10Ｏ17、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）10（ＰＯ4）6Ｃｌ17：Ｅｕ、Ｓｒ10（ＰＯ4）6Ｃｌ12：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｅｕ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ10Ｏ17、１０（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｅｕ）・６ＰＯ4・Ｃｌ2、ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ25：Ｅｕ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂ、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12：Ｔｂ、Ｙ2ＳｉＯ5：Ｔｂ、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＺｎＳ：Ｃｕ＋Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ＋Ｉｎ2Ｏ3、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ＋Ｉｎ2Ｏ3、（Ｚｎ，Ｍｎ）2ＳｉＯ4、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ2Ｏ3：Ｍｎ、ＬａＰＯ4：Ｃｅ，Ｔｂ、３（Ｂａ，Ｍｇ，Ｅｕ，Ｍｎ）Ｏ・８Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3・０．２ＳｉＯ2・０．９Ｐ2Ｏ5：Ｃｅ，Ｔｂ、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｔｂ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ、Ｚｎ3（ＰＯ4）2：Ｍｎ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ＋Ｉｎ2Ｏ3、（Ｙ，Ｇｄ、Ｅｕ）ＢＯ3、（Ｙ，Ｇｄ、Ｅｕ）2Ｏ3、ＹＶＯ4：Ｅｕ、Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ、ＹＡＧ：Ｃｅ等が用いられる。第一の波長変換物質４aは粒径が０．１〜５０μｍ、特に１μｍ２０μｍであることが好ましい。
【００３６】
第二の波長変換層５の厚みは、変換効率および紫外および可視光の透過率の観点から、０．５〜１０μｍ、特に１．０〜５ｍｍが好ましい。さらに、第一の波長変換層４の厚みは、０．０５〜０．５ｍｍ、特に０．１〜０．３ｍｍが好ましい。この範囲であれば、発光素子から発せられる励起光Ｌを高効率で出力光Ｌ１及びＬ２に変換することができ、さらに変換された出力光Ｌ１およびＬ２を外部に高効率で透過させることができる。
【００３７】
（第２実施形態）
本発明の他の実施形態を図２を用いて説明する。図２は本発明のさらに他の実施形態を示す概略断面図である。なお、図１と同じ構成部材には同一符号を付して説明を省略する。
この実施形態の発光装置は、図２に示すように、発光素子２の周りに発光素子２から発する励起光を効率良く前方に出射するように設けられた側面反射部材３と、側面反射部材３上に形成された第一の波長変換層４と、基板１上に発光素子２を覆うように形成された第二の波長変換層５と、この第二の波長変換層５の一部を覆う対向反射部材８と、側面反射部材３よりも内方に発光素子２を取り囲むように発光素子２の周囲に設けられた内周反射部材９とから構成されている。
【００３８】
その結果、発光素子から発光した光は内周反射部材により上方に反射され、さらに対向反射部材により下方に反射され、側面反射部材により外部に出射する光の経路が形成される。従来では、種々の方向に進んで外部に出なかった光でも、本構成により良好に外部へ出射させることが可能となり、高効率な発光装置が実現できる。
【００３９】
対向反射部材８は板状で構成され、前記発光素子２の励起光出射面に対向する光反射面８aを有する。
第一の波長変換層４には、粒径０．１〜５０μｍの酸化物蛍光物質または、粒径１０ｎｍ以下の半導体超微粒子からなる第一の波長変換物質４ａが第一の透光部材４ｂに分散している。
第二の波長変換層５には、半導体超微粒子からなる第二の波長変換物質５aが第二の透明部材５ｂに分散している。
【００４０】
対向反射材８の材料は、近紫外光から可視光領域において反射率が高い金属、樹脂、セラミックス等である。金属ではアルミニウム等、樹脂ではポリエステルやポリオレフィン等、セラミックスではアルミナセラミックス等が材料としてあげられる。あるいは金属や樹脂、セラミックス等の基板の表面に、めっきや蒸着等の薄膜形成法により、ＡｇやＡｕを被着させて対向反射板としてもよい。
対向反射材８は、例えばアルミニウム板から成る場合、アルミニウムを打ち抜き加工や切削加工により円板状等に形成し、その表面に硫酸バリウムや酸化チタン等の光散乱材を樹脂に含有して霧状に塗布することにより高反射率の光散乱面を有する対向反射板を形成することができる。
【００４１】
内周反射部材９は、前記側面反射部材３の内周側に、発光素子を取り囲むように形成されている。内周反射部材９は、側面反射部材３と同じ材料を使用して形成することができる。
また、前記対向反射部材８は、その外周部が発光素子２の端部とその端部の反対側の内周反射部材９の内周面上端を通る直線Ａよりも側面反射部材３側に位置しているのが発光効率を高めるうえで好ましい。すなわち、第二の波長変換層５を通過した透過光の一部を対向反射部材８にて反射させるため、第二の波長変換層８を通過した励起光をもう一度第一および第二の変換層４,５内に取り込み、各層４,５内の波長変換物質４ａ,５ａでそれぞれ変換させて、外部に出射するため（光の反射経路を矢印B1,B2,B3で例示する）、第一および第二の変換層４,５内の波長変換物質４ａ,５ａの濃度（含有量）を増大させることなく、変換効率を向上させることができる。
【００４２】
また、図３に示すように、この実施形態の発光装置は、内周反射部材９の表面に第三の波長変換層７を具備しているのが好ましい。すなわち、この実施形態の発光装置は、基板１と、該基板１上に中心波長が４５０ｎｍ以下の光を発する半導体材料を具備する発光素子２と、該発光素子２の周りに発光素子２から発する励起光を効率良く前方に出射するように設けられた側面反射部材３と、該側面反射部材３上に形成された第一の波長変換層４と、基板１上に発光素子２を覆うように形成された第二の波長変換層５と、前記側面反射部材３よりも内方に発光素子を取り囲むように設けられた内周反射部材９と、内周反射部材９の表面に第三の波長変換層７とを具備しているのが好ましい。
【００４３】
第三の波長変換層７は、粒径０．１〜５０μｍの蛍光物質、または半導体超微粒子からなる第三の波長変換物質７aが透光部材７ｂに分散して形成されている。第三の波長変換物質７aは、第一の波長変換物質４ａおよび第二の波長変換物質５aと同じでもよく、相違していてもよい。
【００４４】
このように内周反射部材９の表面に第三の波長変換層７を設けることにより、通常よりも励起光が波長変換層に照射させる面積が大きくなるため、蛍光体の分散濃度を増やさなくても、変換効率を向上させることができる。さらに、励起光の照射面積を大きくなったにもかかわらず、モジュールサイズを大きくしなくても良いので、小型かつ高効率の発光装置が可能となる。
【００４５】
なお、対向反射材８および内周反射部材９のいずれか一方のみであっても、発光効率を高めるのに効果的である。
【００４６】
（半導体超微粒子）
使用した半導体超微粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により確認した。使用した透過型電子顕微鏡はJEOL製ＪＥＭ２０１０Ｆであり、以下の手順で加速電圧２００kＶの観察を行った。すなわち、半導体超微粒子をサンプル瓶にとり、粒子濃度が０．００２〜０．０２モル／リットルの範囲となる量のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）またはトルエンを加えて分散させた。これをTEM観察用マイクログリッドですくい取り、乾燥後、透過型電子顕微鏡にセットした。平均粒子径の測定は格子像より粒子を確認して行った。まず、粒子がメッシュに付着している部分を低倍率で探した。この時、蛍光体が多く付着している部分は粒子が電子線の方向に重なっているため平均粒子径の測定には適さない。また、マイクログリッドのＣｕメッシュの部分に付着している蛍光体も格子像が観察できないため平均粒子径の観察には適さない。従って、平均粒子径を測定する半導体超微粒子はマイクログリッドの樹脂の部分にある極力重なりの少ない部分を選んで行なった。次に、この部分を１，０００，０００倍程度に拡大して格子像の確認を行なう。
【００４７】
このとき、蛍光体の周囲に合成時に使用した有機成分が多く残っている場合には格子像がぼやけてしまうため、平均粒子径を正しく測定することができない。このような場合には場所を変えて観察を行なうか、場合によっては合成時の有機成分の除去を繰り返し行なったサンプルを準備しなおして観察を行なった。
合成時の有機成分の除去は、沈殿させた蛍光体にクロロホルム、トルエンもしくはヘキサンを加えて超音波で分散させた後、ここにアルコール（例えばエタノール）を加えて、遠心分離機にかけることで行なうことができる。合成時の有機成分は上澄みのエタノールに溶解し、蛍光体は沈殿する。必要に応じてこの操作を繰り返した。このようにして合成時に使用した有機成分の付着の少ない半導体超微粒子を探し出した後、この部分を倍率４，０００，０００倍として格子像の写真撮影を行なった。このとき電子線を長く当て続けると半導体超微粒子は移動してしまうため、速やかに撮影を行なった。
【００４８】
蛍光体の平均粒子径は撮影した格子像２００個の直径を元に以下の方法で処理することにより求めた。
測定した格子像の直径を、ヒストグラムを書いて統計的に計算することで、長さ平均直径を算出した。長さ平均直径の算出方法は、直径区に属する個数をカウントし、直径区の中心値と個数のそれぞれの積の和を、測定した格子像の個数の総数で割るという方法を用いた（平均粒子径の形状とその計算式、「セラミックの製造プロセス」ｐ．１１〜１２、窯業協会編集委員会講座小委員会編）。このようにして計算した長さ平均直径を蛍光体の平均粒子径とみなした。
【００４９】
（半導体超微粒子以外）
半導体超微粒子以外の波長変換物質の平均粒子径（０．１μｍ〜５０μｍ）は、レーザー回折散乱法を用いて、測定した。すなわち、日機装（株）製のマイクロトラック（９３２０−Ｘ１００）を用いて、測定を行った。分散媒には、２−プロパノールを用い、超音波ホモジナーザー（超音波出力：３００〜４００μＡ、照射時間６分）にて分散させた。
【００５０】
以下、実施例をあげて本発明の発光装置を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００５１】
図１の発光装置を作製した。まず、サファイアからなる発光素子基板上に窒化物半導体からなる発光素子を有機金属気相成長法にて形成した。
発光素子の構造としては発光素子基板上に、アンドープの窒化物半導体であるｎ型ＧａＮ層、Ｓｉドープのｎ型電極が形成されｎ型コンタクト層となるＧａＮ層、アンドープの窒化物半導体であるｎ型ＧａＮ層、次に発光層を構成するバリア層となるＧａＮ層、井戸層を構成するＩｎＧａＮ層、バリア層となるＧａＮ層を１セットとしＧａＮ層に挟まれたＩｎＧａＮ層を５層積層させた多重量子井戸構造とした。
この発光素子を、アルミナからなる基板上にフリップチップ実装法にて実装した。一方、発光素子２の周りに、アルミニウムからなる側面反射部材を設け、さらにこの側面反射部材の内周面に（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）10（ＰＯ4）6Ｃl2：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎを２０質量％含有したシリコーン樹脂を塗布し、厚さ０．２ｍｍの第一の波長変換層を作成した。
さらに、発光素子を覆うように半導体超微粒子ＣｕＧａ0.5Ｉｎ0.5Ｓ2を（バンドギャップエネルギー：２．０ｅＶ）を０．５質量％分散したシリコーン樹脂をディスペンサーにて塗布し、厚さ５ｍｍの第二の波長変換層を作成した。この第二の波長変換層の表面は直径１０ｍｍの円形である。なお、上記半導体超微粒子は、粒径２．５ｎｍおよび３．５ｎｍの粒子を同量混合した。
得られた発光装置の発光特性を評価した。その結果、演色性Ｒａ８５、発光効率６０ｌｍ／Ｗと高い特性を示すことがわかった。演色性Ｒａ及び発光効率は、蛍光測定システムＭＣＰＤ−７０００（大塚電子社製）により測定した。
【実施例２】
【００５２】
発光素子を覆う第二の波長変換層の表面中央部に対向反射板として直径７ｍｍのアルミニウム板を載置した以外は、実施例１と同様にして発光装置を得た。
得られた発光装置の発光特性を実施例１と同様にして評価した。その結果、演色性Ｒａ９２、発光効率７２ｌｍ／Ｗと非常に高い特性を示すことがわかった。
【実施例３】
【００５３】
実施例２において、前記側面反射部材よりも内方にアルミニウムからなる内周反射部材を、発光素子を取り囲むように設けた以外は、実施例２と同様にして発光装置を得た。このとき、内周反射部材は、図２に一点鎖線Ａで示すように、その外周部が発光素子の端部とその端部の反対側の内周反射部材の内周面の上端を通る直線よりも側面反射部材側に位置している。
得られた発光装置の発光特性を実施例１と同様にして評価した。その結果、演色性Ｒａ９０、発光効率７０ｌｍ／Ｗと非常に高い特性を示すことがわかった。
【実施例４】
【００５４】
実施例３において、前記内周反射部材表面に蛍光物質を含有した第三の波長変換層を設けた以外は、実施例３と同様にして発光装置を得た。すなわち、内周反射部材の内周面に（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）10（ＰＯ4）6Ｃl2：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎを固形物換算で２０質量％含有したシリコーン樹脂を塗布し、厚さ０．１ｍｍの第三の波長変換層を作成した。
得られた発光装置の発光特性を実施例１と同様にして評価した。その結果、演色性Ｒａ９０、発光効率７５ｌｍ／Ｗのランプ効率が得られた。内周反射面に波長変換層を設けることにより、装置サイズを大きくしなくても、発光効率を向上させることが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の光学装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の発光装置の他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の発光装置のさらに他の実施形態を示す概略断面図である。
【図４】従来の発光装置を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００５６】
１・・・基板
２・・・発光素子
３・・・側面反射部材
４・・・第一の波長変換層
５・・・第二の波長変換層
４ａ・・・第一の波長変換物質
４ｂ・・・第一の透光部材
５ａ・・・第二の波長変換物質
５ｂ・・・第二の透光部材
６・・・電極
８・・・対向反射部材
９・・・内周反射部材
【図１】
2007221044.tif 000003
【図２】
2007221044.tif 000004
【図３】
2007221044.tif 000005
【図４】
2007221044.tif 000006