(57)【要約】【解決手段】（Ａ）デキストラナーゼ、（Ｂ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜１８のアルキル鎖長で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）両性界面活性剤、及び（Ｅ）ラウリル硫酸ナトリウムを含有し、（Ｅ）成分／（Ｄ）成分の質量比が１〜５であることを特徴とする歯磨剤組成物。【効果】本発明の歯磨剤組成物は、製剤中でのデキストラナーゼの安定性に優れ、起泡速度が速く、更に歯牙表面への歯垢再付着抑制効果に優れ、苦味のないものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）デキストラナーゼ、
（Ｂ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
（Ｃ）炭素鎖長が１４〜１８のアルキル鎖長で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ｄ）両性界面活性剤、及び
（Ｅ）ラウリル硫酸ナトリウム
を含有し、（Ｅ）成分／（Ｄ）成分の質量比が１〜５であることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分：（Ｃ）成分の質量比が１：５〜５：１である請求項１記載の歯磨剤組成物。
【請求項３】
（Ｄ）成分の両性界面活性剤が、それぞれアルキル鎖長が炭素数８〜２０であるアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれるものである請求項１又は２記載の歯磨剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分の配合量が２〜２００単位／ｇ歯磨剤組成物であり、（Ｂ）成分の配合量が組成物全体の０．３〜５質量％であり、（Ｃ）成分の配合量が組成物全体の０．３〜５質量％であり、（Ｄ）成分の配合量が組成物全体の０．０５〜１．５質量％であり、（Ｅ）成分の配合量が組成物全体の０．３〜１．５質量％である請求項１、２又は３記載の歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デキストラナーゼ、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、炭素鎖長が１４〜１８のアルキル鎖長でエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、両性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウムを含有してなる歯磨剤組成物であり、製剤中でのデキストラナーゼの安定性に優れ、起泡速度が速く、更に歯牙表面への歯垢再付着抑制効果に優れた苦味のない歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
デキストラナーゼは、プラークを分解することでう蝕予防効果が得られることから、口腔用組成物に有効成分として配合されている。一方、口腔用組成物には使用感、使用性の観点から界面活性剤が配合されており、とりわけ、歯磨剤組成物には研磨剤が多量に配合されていることから、十分な発泡性確保のためラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤が配合されている。
【０００３】
このため、製剤中において酵素であるデキストラナーゼを安定化する技術が不可欠であり、安定化には特定の非アニオン性界面活性剤を配合するのが有用であることが知られている。例えば、カルボン酸型両性界面活性剤（特許文献１：特開昭５８−２２５００７号公報）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（特許文献２：特開昭６１−１７６５１８号公報）、グリセリン脂肪酸エステル（特許文献３：特開平３−１８１４１３号公報）、脂肪酸アルカノールアミド（特許文献４：特開２００５−１８７３６０号公報）などを配合した例が挙げられる。
【０００４】
しかしながら、これらの技術手段では、ラウリル硫酸ナトリウムのタンパク変性作用はある程度改善される場合もあるものの、ノニオン性界面活性剤を多量に配合すると、アニオン性界面活性剤による優れた起泡性が低下すると共に、製剤の口腔分散性が十分確保されず、殺菌剤などの他の有効成分の効果を阻害するおそれがある。
【０００５】
また、グルカナーゼとラウリル硫酸ナトリウムを含有する口腔用組成物において、ラウリル硫酸ナトリウムの良好な発泡量を確保しつつ、酵素安定性を確保することができる歯磨剤組成物を提供する方法として、グルカナーゼ及びラウリル硫酸ナトリウムを含有する歯磨剤組成物に、炭素数１４〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの付加モル数が３〜８であるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、エチレンオキサイドの付加モル数が１０〜８０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とを予め混合分散させる技術が開示されている（特許文献５：特開２００５−４１７８７号公報）。
【０００６】
しかしながら、上記提案においては、十分な泡立ち速度を確保することができない場合もあり、また歯磨剤の使用感に大きく影響を与える発泡量と発泡速度を同時に維持する点で劣る場合がある。
【０００７】
更に、上記提案においては、歯垢除去後の歯面上に再度付着する歯垢の生成を抑制する効果を発揮する点で必ずしも十分ではなく、従って、デキストラナーゼの安定性が高く、起泡性などの使用感に優れ、かつ歯垢再付着抑制効果が得られる歯磨剤組成物が求められていた。
【０００８】
一方、両性界面活性剤は、皮膚や眼に対して刺激性が少なく、高い増泡力と泡安定性を持つことから発泡剤として各種分野で利用されている。口腔分野においても口中の刺激緩和作用があることが知られている（特許文献６：特開昭５７−１７１９０９号公報）。しかし、この方法では両性界面活性剤特有の苦味のために歯磨剤の味が悪くなるという問題があった。
【０００９】
【特許文献１】特開昭５８−２２５００７号公報
【特許文献２】特開昭６１−１７６５１８号公報
【特許文献３】特開平３−１８１４１３号公報
【特許文献４】特開２００５−１８７３６０号公報
【特許文献５】特開２００５−４１７８７号公報
【特許文献６】特開昭５７−１７１９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、起泡速度や使用感を損なわずにデキストラナーゼを安定化配合することにより、優れた歯垢除去効果を示すと共に、歯面上への歯垢再付着抑制効果を有する、苦味のない歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、製剤中でのデキストラナーゼの安定性に優れ、起泡速度が速く、更に歯牙表面への歯垢再付着抑制効果に優れる苦味のない歯磨剤組成物を開発することを目的に鋭意検討を進めた結果、（Ａ）デキストラナーゼ、（Ｂ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜１８のアルキル鎖長でエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）両性界面活性剤、（Ｅ）ラウリル硫酸ナトリウムを含有し、（Ｅ）成分／（Ｄ）成分の質量比を１〜５とした歯磨剤組成物が、上記目的を効果的に達成するものであることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１２】
即ち、本発明は（Ａ）デキストラナーゼ、（Ｂ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜１８のアルキル鎖長でエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）両性界面活性剤、（Ｅ）ラウリル硫酸ナトリウムを含有し、（Ｅ）成分／（Ｄ）成分の質量比が１〜５であることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の歯磨剤組成物は、製剤中でのデキストラナーゼの安定性に優れ、起泡速度が速く、更に歯牙表面への歯垢再付着抑制効果に優れ、苦味のないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の歯磨剤組成物は、（Ａ）デキストラナーゼ、（Ｂ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜１８のアルキル鎖長でエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）両性界面活性剤、（Ｅ）ラウリル硫酸ナトリウムを含有するものである。
【００１５】
（Ａ）成分のデキストラナーゼとしては、ケトミウム属、ペニシリウム属、アスペルギルス属、スピカリア属、ラクトバチルス属、セルビブリオ属等に属する公知のデキストラナーゼ生産菌より公知の方法により得られるデキストラナーゼのほか、他の微生物より生産されたデキストラナーゼも使用することができ、市販品としては三共株式会社製のものなどを用いることができる。
【００１６】
上記デキストラナーゼの配合量は、２〜２００単位／ｇ歯磨剤組成物であり、特に１０〜５０単位／ｇが好ましい。２単位／ｇより少ないと、十分なプラーク除去効果及び再付着抑制効果が得られない場合があり、２００単位／ｇを超えると、安定性が十分でなくなるおそれがある。ここで、デキストラナーゼ１単位とは、デキストランを基質として反応を行った場合に、１分間あたりにグルコース１μｍｏｌに相当する遊離還元糖を生じるデキストラナーゼの量である。通常、１３０００単位／ｇのものを使用すると配合量は０．０１５４〜１．５４質量％である。
【００１７】
次に、（Ｂ）成分のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、歯垢の再付着抑制効果とデキストラナーゼの安定化効果の点で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モル、好ましくは２０〜３０モルのものを使用する。エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０モル未満では十分なプラーク再付着抑制効果が得られず、外観が劣化し、また、平均付加モル数が３０モルを超えると、デキストラナーゼの安定化効果に劣る。このようなポリオキシエチレン硬化ヒマシ油として、例えば、日光ケミカルズ株式会社のＨＣＯ−１０，ＨＣＯ−２０，ＨＣＯ−３０、日本エマルジョン株式会社のＨＣ−１０，ＨＣ−２０，ＨＣ−３０、青木油脂工業株式会社のＢＬＡＵＮＯＮ  ＲＣＷ−２０（ポリオキシエチレン２０モル）などが挙げられる。
【００１８】
上記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の配合量は、組成物全体の０．３〜５％（質量％、以下同じ）、特に０．５〜２％とすることが好適である。配合量が０．３％未満であるとデキストラナーゼの安定性が低下する場合があり、５％を超えると起泡速度が遅くなり、使用感に問題が生じる場合がある。
【００１９】
本発明の歯磨剤組成物で用いる（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、下記式（１）
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）nＨ        （１）
（但し、Ｒは炭素数１４〜１８のアルキル基、ｎは３〜８、ＥＯは酸化エチレンを表す。）
で示されるものが使用される。
【００２０】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、起泡速度とデキストラナーゼの安定性の点から炭素数１４〜１８、好ましくは炭素数１６〜１８のアルキル基を有するものを使用する。アルキル基の炭素数が１４未満では十分な起泡性が得られず、またアルキル基の炭素数が１８を超える場合にはデキストラナーゼの安定性が劣る。
【００２１】
また、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイド平均付加モル数は、デキストラナーゼの安定性と起泡速度の点から、３〜８モル、好ましくは５〜８モルの範囲である。平均付加モル数が３モルより低い場合には、歯磨製剤中に液分離が生じ、デキストラナーゼの安定性に劣る。また、８モルを超えると起泡速度が遅くなる。
【００２２】
このようなポリオキシエチレンアルキルエーテルとして具体的には、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられ、特にポリオキシエチレンステアリルエーテルが好適である。このようなポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、日本エマルジョン株式会社の製品中、ポリオキシエチレン（３）セチルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ  １０３）、ポリオキシエチレン（５）セチルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ  １０５）、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ  １０７）、ポリオキシエチレン（３）ステアリルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ  ６０３）、ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ  ６０５）、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ  ６０６）、ポリオキシエチレン（８）ステアリルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ  ６０８）などが挙げられる。これらの中でも、デキストラナーゼの安定性及び起泡速度の点から、エチレンオキサイド平均付加モル数が５〜８モルであり、アルキル鎖の炭素鎖長が１６〜１８であるものが特に好ましい。
【００２３】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量は、組成物全体の０．３〜５％、特に０．５〜２％とすることが好適である。配合量が０．３％未満だとデキストラナーゼの安定性が低下する場合があり、５％を超えると起泡速度が遅くなり、使用感に問題が生じる場合がある。
【００２４】
更に、本発明では、上記したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｂ）とポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）との配合比［（Ｂ）／（Ｃ）］を質量比で１：５〜５：１、特に１：３〜３：１の範囲とすることが好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油との配合比が１：５より小さいと、十分なデキストラナーゼの安定性が確保されない場合があり、配合比が５：１より大きい場合もデキストラナーゼの安定化効果が劣ることがある。
【００２５】
（Ｄ）成分の両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２６】
上記両性界面活性剤のアルキル鎖長としては、いずれの場合も起泡速度や歯垢再付着抑制効果の点から、好ましくはアルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ２０、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１８である。アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインの例としては、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１として日光ケミカルズ株式会社より販売されているラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン水溶液等が用いられる。脂肪酸アミドプロピルベタインの例としては、商品名ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＣＫやＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＦ５０、ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＺＦとしてＤｅｇｕｓｓａ．社より販売されているヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン水溶液等が用いられる。また、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインとしては、商品名エナジコールＣ−４０Ｈとしてライオン株式会社より販売されているＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン水溶液等が用いられるが、いずれの場合も上記に限ったものではない。
【００２７】
これらの両性界面活性剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、その合計配合量は、純分換算として組成物全量に対して、起泡速度や歯垢再付着抑制効果の点から好ましくは０．０５〜１．５％、より好ましくは０．１〜１．２％である。０．０５％未満では十分な起泡速度と歯垢再付着抑制効果が得られず、１．５％を超えると両性界面活性剤特有の苦味が生じる場合がある。
【００２８】
本発明の歯磨剤組成物に用いる（Ｅ）成分のラウリル硫酸ナトリウムとしては、東邦化学工業（株）製、第一製薬（株）製等が挙げられる。
【００２９】
ラウリル硫酸ナトリウムの配合量は、組成物全体の０．３〜１．５％とすることが好ましく、特に０．５〜１．２％の範囲であることが好ましい。配合量が０．３％未満では十分な起泡速度が得られない場合があり、１．５％を超える場合にはデキストラナーゼの安定性が劣る場合がある。
【００３０】
また、デキストラナーゼの安定性、起泡速度、プラーク再付着抑制効果及び苦味のなさの点で、両性界面活性剤（Ｄ）に対するラウリル硫酸ナトリウム（Ｅ）の質量比［（Ｅ）／（Ｄ）］が１〜５、好ましくは２〜４の割合で配合することが必要である。１未満では歯磨剤に苦味が生じる。５を超える場合は十分なプラーク再付着抑制効果を得ることができず、またデキストラナーゼの安定性に劣る。
【００３１】
本発明の歯磨剤組成物は、上記必須成分に加えて本発明の効果を損なわない範囲で任意成分としてその他の添加剤を配合できる。例えば、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、有効成分、色素、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合し、製造できる。
【００３２】
研磨剤としては、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、２酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケ−ト、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケートなどが挙げられる。これらの研磨剤の中ではデキストラナーゼの安定性の観点からシリカ系研磨剤及び水酸化アルミニウムを研磨剤として用いることが好ましい。通常、これら研磨剤の配合量の合計は、約１０〜５０％である。
【００３３】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコ−ル、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコ−ル、エチレングリコ−ル、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール等の１種又は２種以上が使用できる。通常、これらの粘稠剤の配合量の合計は約１０〜４０％である。
【００３４】
粘結剤としては、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロ一ス、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、カ−ボポール、グアガム、ゼラチン、アビセル、それにモンモリロナイト、カオリン、ベントナイト等の無機粘結剤等が挙げられる。通常、これら粘結剤の配合量の合計は、約０．５〜３％である。
【００３５】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、両性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウムに加え、必要に応じて他の界面活性剤を添加することができる。例えば、アニオン性界面活性剤としてはラウロイルサルコシン塩、ミリスチルサルコシン塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルタウリン塩、α−オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。ノニオン活性剤としては、例えばアルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１６であるアルキルグリコシド、ショ糖モノ及びジラウレート等の脂肪酸基の炭素数が１２〜１８であるショ糖脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ラウロイルジエタノールアミド等のアルキロイルエタノールアミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ラウリン酸デカグリセリル等が挙げられる。これら界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて配合することができ、配合量は通常、組成物全量に対して５％以下、特に４％以下である。
【００３６】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテ−ム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等、防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン類、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３７】
各種有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第１錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、塩化ナトリウム、酢酸ｄｌ−トコフェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェ−トなどのキレート性リン酸化合物、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、塩化ナトリウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物などが挙げられる。
【００３８】
防腐剤としては、各種パラベンのほか安息香酸ナトリウム、トリクロサン等の非イオン性抗菌剤、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン性抗菌剤、精油成分等が配合可能である。
【００３９】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１．２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
【００４０】
また、配合量も特に限定されないが、上記の香料素材は、製剤組成中に０．０００００１〜１量％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、製剤組成中に０．１〜２．０％使用するのが好ましい。
【００４１】
着色剤としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号が例示される。なお、これら成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実験例、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００４３】
［実験例］
（１）試験歯磨剤組成物の調製
デキストラナーゼ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、両性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウムを含有する歯磨剤組成物を調製し、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブに５０ｇ充填し、デキストラナーゼの安定性、起泡性、プラークの付着抑制効果、苦味のなさを評価した。
【００４４】
歯磨剤組成物の調製は、精製水にカチオン性殺菌剤、サッカリンナトリウム、ソルビット液等の水溶性物質を溶解させた後、アルギン酸ナトリウムなどの粘結剤を分散させたプロピレングリコール液を加え、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、両性界面活性剤を添加して撹拌した。その後、香料、研磨剤、デキストラナーゼ、ラウリル硫酸ナトリウムの順に加え、更に減圧下（４０ｍｍＨｇ）で撹拌し、歯磨剤組成物を得た。なお、製造にはユニミキサー（ＦＭ−ＳＲ−２５、ＰＯＷＥＲＥＸ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社）を用いた。
【００４５】
これらの歯磨剤組成物の調製には、デキストラナーゼ（三共（株））、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−２０）、ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−５）、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−４０）、ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）、ＥＭＡＬＥＸ  ６０５）、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）、ＥＭＡＬＥＸ  ６０２）、ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）、ＥＭＡＬＥＸ  ６１１）、ポリオキシエチレン（５）オレイルエーテル（日本エマルジョン（株）、ＥＭＡＬＥＸ  ５０５Ｈ）、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日光ケミカルズ（株）、ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１）、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（ライオン（株）、エナジコールＣ−４０Ｈ）、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（Ｄｅｇｕｓｓａ．社、ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＣＫ）、ラウリル硫酸ナトリウム（東邦化学工業（株））を用いた。エナジコールＣ−４０Ｈは３０％水溶液であるが、実施例及び比較例のＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン配合量は純分換算した値を示した。その他、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ソルビット、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、プロピレングリコール、サッカリンナトリウム、水は化粧品原料基準規格品を用い、モノフルオロリン酸ナトリウムは医薬部外品原料規格品を用いた。ソルビットについては、７０％水溶液品を用いて歯磨剤を調製しており、７０％水溶液の配合量を示した。
【００４６】
（２）デキストラナーゼの安定化効果の評価方法
歯磨剤組成物を最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブに５０ｇ充填し、４０℃で１ヶ月間保存した後、歯磨製剤０．６ｇを０．１Ｍリン酸緩衝液１５ｍＬで懸濁し、その遠心上清を被検液とした。この被検液１ｍＬを１％デキストラン溶液２ｍＬに加え、３５℃の恒温槽で正確に１０分間反応させ、生じた還元糖量をソモギーネルソン法を用いて測定した。デキストラナーゼ１単位は、１分間あたりにグルコース１μｍｏｌに相当する遊離還元糖を生じるデキストラナーゼの量とし、繰り返し３回の平均値を以下の基準で評価した。
◎：デキストラナーゼ残存率９０％以上
○：デキストラナーゼ残存率８０％以上９０％未満
△：デキストラナーゼ残存率６０％以上８０％未満
×：デキストラナーゼ残存率６０％未満
【００４７】
（３）歯磨時の起泡速度の評価方法
専門家パネラー１０人を用いた官能試験により評価した。歯磨剤１ｇを市販品歯ブラシ上にのせて３分間ブラッシングを行い、口中での起泡速度を以下の基準で官能評価し、その平均点を求めた。
４点：起泡速度が速い
３点：起泡速度がやや速い
２点：起泡速度がやや遅い
１点：起泡速度が遅い
１０名の評価結果を平均し、以下の基準で◎及び○の起泡速度が確保されるものを、良好な歯磨時の起泡速度が得られる歯磨剤組成物であると判断した。
◎：口腔内での起泡速度が３．５点以上４．０点以下
○：口腔内での起泡速度が３．０点以上３．５点未満
△：口腔内での起泡速度が２．０点以上３．０点未満
×：口腔内での起泡速度が２．０点未満
【００４８】
（４）プラーク再付着抑制効果の評価方法
歯磨剤組成物を人工唾液（５０ｍＭ  ＫＣｌ，１ｍＭ  ＫＨ2ＰＯ4，１ｍＭ  ＣａＣｌ2，０．１ｍＭ  ＭｇＣｌ2）で４倍希釈した遠心上清を試料サンプル液とし、直径７ｍｍ×高さ３．５ｍｍのハイドロキシアパタイト（ＨＡ）板を３７℃で３分間浸漬した。試料サンプル液からＨＡ板を取り出し、Ｓ．ｍｕｔａｎｓ１０４４９菌を約１×１０7個／ｍＬを添加した、１％サッカロースを含む液体培地（ＢＨＩ）へ移し、３７℃で６時間嫌気培養した。ＨＡＰ板を蒸留水で３回洗浄し、歯垢染色液で３分間染色後、蒸留水で３回洗い、風乾させた。ＨＡＰ表面を色差計にて測定し、Δａ値をプラーク形成量の指標として測定した。繰り返し３回の平均値を求め、以下の判断基準で○以上の結果となるものをプラーク再付着抑制効果が高いと判断した。
◎：Δａ値が０以上１５未満
○：Δａ値が１５以上３０未満
△：Δａ値が３０以上４５未満
×：Δａ値が４５以上
【００４９】
（５）苦味のなさの評価方法
専門家パネラー１０人を用いた官能試験により評価した。歯磨剤約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用中に感じた苦味を、＜１＞全くない、＜２＞殆どない、＜３＞ややある、＜４＞ある、の４段階で回答を得た。この回答のうち、＜１＞全くないを４点、＜２＞殆どないを３点、＜３＞ややあるを２点、＜４＞あるを１点として、１０名の評価結果を平均し、以下の基準で◎及び○の評価が確保されるものを、苦味のない歯磨剤組成物であると判断した。
◎：３．５点以上４．０点以下
○：３．０点以上３．５点未満
△：２．０点以上３．０点未満
×：２．０点未満
【００５０】
［実施例１及び比較例１〜１３］
表１に示す組成の歯磨剤組成物を常法により調製し、上記に示した試験を行い、デキストラナーゼの安定化効果、歯磨剤組成物の起泡速度、歯面上への歯垢再付着抑制効果、苦味のなさを上記の方法により評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2007145740.tif 000002
＊１：３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
デキストナラーゼ（１３０００単位／ｇ品）（三共（株）：デキストラナーゼ）
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−２０）
ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−５）
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−４０）
ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ６０５）
ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ６０２）
ポリオキシエチレン（１１）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ６１１）
ポリオキシエチレン（５）オレイルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ５０５Ｈ）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ライオン（株）：エナジコールＣ−４０Ｈ）
ラウリル硫酸ナトリウム（東邦化学（株）：ラウリル硫酸ナトリウム）
【００５２】
［実施例２〜１４］
表２に示す組成の歯磨剤組成物を常法により調製し、上記と同様に試験を行い、デキストラナーゼの安定化効果、歯磨剤組成物の起泡速度、歯面上への歯垢再付着抑制効果、苦味のなさを評価した。結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】
2007145740.tif 000003
＊１：３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊２：３５％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
デキストナラーゼ（１３０００単位／ｇ品）（三共（株）：デキストラナーゼ）
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ    ＨＣ−２０）
ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ    ＨＣ−１０）
ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ    ＨＣ−３０）
ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ６０５）
ポリオキシエチレン（５）セチルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ７０５）
ポリオキシエチレン（３）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ６０３）
ポリオキシエチレン（８）ステアリルエーテル（日本エマルジョン（株）：ＥＭＡＬＥＸ  ６０８）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ライオン（株）：エナジコールＣ−４０Ｈ）
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日光ケミカルズ（株）：ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１）
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（Ｄｅｇｕｓｓａ．社：ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＺＦ）
ラウリル硫酸ナトリウム（東邦化学（株）：ラウリル硫酸ナトリウム）
ポリアクリル酸ナトリウム（日本純薬（株）：レオジック２５０Ｈ）
【００５４】
表１及び表２の結果から、（Ａ）デキストラナーゼ、（Ｂ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が１０〜３０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、（Ｃ）炭素鎖長が１４〜１８のアルキル鎖長でエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、（Ｄ）両性界面活性剤、（Ｅ）ラウリル硫酸ナトリウムを含有し、（Ｅ）成分／（Ｄ）成分の質量比が１〜５である歯磨剤組成物は、デキストラナーゼの安定化効果を有するのみではなく、起泡速度が速く、かつ歯面上への歯垢再付着抑制効果に優れ、苦味がないことが確認された。