(57)【要約】【課題】刺激臭を発生することが無く、安全に使用でき、しかも、住居の壁や家具、特に台所流し台、浴室の壁、天井またはタイル目地についたカビに対する漂白力に優れたカビ漂白組成物およびカビ漂白方法を提供する。【解決手段】カビに接触することによってカビの細胞壁の少なくとも一部を破壊する作用を有する酵素と、該酵素が接触しても該酵素を失活させることのない漂白成分とを含有する組成物をカビ漂白組成物として用いる。酵素として、キチナ−ゼ、キトサナ−ゼ、Ｎ−アセチルムラミダーゼ、Ｎ−アセチルグルコサミニダーゼ、アクチナーゼ、ザイモリエース、キタラーゼ、ムタノリシン、アクロモペプチターゼ、β−１，３−グルカナ−ゼからなる群から選ばれる少なくとも一種を用いる。また、漂白成分としては酸素系漂白剤を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カビに接触することによってカビの細胞壁の少なくとも一部を破壊する作用を有する酵素と、該酵素が接触しても該酵素を失活させることのない漂白成分とを含有すること特徴とするカビ漂白組成物。
【請求項２】
前記酵素がキチナ−ゼ、キトサナ−ゼ、Ｎ−アセチルムラミダーゼ、Ｎ−アセチルグルコサミニダーゼ、アクチナーゼ、ザイモリエース、キタラーゼ 、ムタノリシン、アクロモペプチターゼ、β−１，３−グルカナ−ゼからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載のカビ漂白組成物。
【請求項３】
前記漂白成分が酸素系漂白剤であることを特徴とする請求項１または２に記載のカビ漂白組成物。
【請求項４】
前記酵素のカビ内部への浸透性を高める助剤を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のカビ漂白組成物。
【請求項５】
カビに対して該カビの細胞壁の少なくとも一部を破壊する作用を有する酵素を接触させ、同時もしくはその後に前記酵素を失活させることのない漂白成分を前記カビに接触させることを特徴とするカビ漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、刺激臭が無く、しかも住居の壁や家具、特に台所流し台、洗濯槽、浴室の壁、天井またはタイル目地についたカビに対する漂白力に優れたカビ漂白組成物およびカビ漂白方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カビ漂白剤は、塩素系漂白剤と酸素系漂白剤との二種に大別される。
塩素系漂白剤としては、一般に次亜塩素酸塩、特にナトリウム塩を漂白成分としたものが使用され、５〜６重量％の水溶液が家庭用漂白剤として広く市販されている。
【０００３】
一方、酸素系漂白剤には、６種の過酸化物、すなわち、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過マンガン酸ナトリウムをそれぞれ主成分とするタイプがある。これらの内、一般には、衣類や台所用品として過炭酸ナトリウムと過酸化水素を用いたものが広く使用されている。過炭酸ナトリウムの場合、水溶液中で炭酸ナトリウムと過酸化水素に解離し、解離した過酸化水素は活性酸素を遊離して、遊離した活性酸素により漂白作用が生じる。
【０００４】
塩素系漂白剤は、酸素系漂白剤よりも漂白力が優れていることから、住居の壁や家具、特に台所流し台、洗濯槽、浴室の壁、天井またはタイル目地についたカビを漂白するために、次亜塩素酸ナトリウムを主成分とする塩素系漂白剤が使用されることが主であった。
【０００５】
しかし、塩素系漂白剤は、漂白力は優れているものの分子状塩素による特有の臭気が発生して使用者に不快感を与え、また、使用方法によっては塩素ガスによる中毒の危険がある上、強力な漂白力のため住居の壁や家具の材質を変質させてしまうという欠点がある。
【０００６】
一方、酸素系漂白剤は、塩素系漂白剤と比べると、住居の家具や壁を変質させにくいという利点があるが、カビの漂白に時間を要する上に効果が不十分である。
【０００７】
住居の家具や壁、特に台所流し台、浴室の壁や天井やタイル目地についた汚れを除去するためには、かかる汚れが主にカビで構成されているために、カビに対する強い除去ないし漂白作用が必要となる。
【０００８】
カビは一般の漂白剤に対し強い抵抗性を示し、繊維などの漂白に比べ、カビを完全に漂白することは酸素系漂白剤単独では極めて困難である。
【０００９】
そのため、酸素系漂白剤による漂白作用の向上については、種々提案されている。例えば、特許文献１（特開昭６１−４２６００号公報）には、グルコースペンタアセテート、テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル、シアナミドなどが活性化剤を、酸素系漂白剤に兼用する構成が開示されている。しかし、この特許文献１に開示された活性化剤を含む漂白組成物は、カビに対してはいずれも漂白力が十分ではなく、また、しばしば過酸化水素と反応して刺激臭のある化合物を副生して実用に適しないという問題を生じる。
【００１０】
また、特許文献２（特開昭５２−１１０２８７号公報）には、過酸化物とシアナミド及び／又は金属シアナミドとからなる繊維用の漂白組成物が開示されている。しかし、この特許文献２に開示の漂白組成物は、カビに対しては漂白力が十分でない。
【００１１】
また、特許文献３（特開昭６２−１７９０号公報）には、過酸化物とシリコンオイル及び／又はその乳化物とを含有するカビ取り剤組成物が開示されている。しかし、この特許文献３に開示のカビ取り剤組成物は、カビに対する漂白力は十分でない。
【００１２】
特許文献４（特開平１−２６５２２４号公報）には、キチナーゼ、キトサナーゼ、又はβ−１，３−グルカナ−ゼのうち少なくとも１つの酵素を含有するコンタクトレンズ用の洗浄剤が開示されている。しかし、この洗浄剤は漂白剤ではなく、カビに対する漂白力は認められない。
【００１３】
特許文献５（特開昭６２−２８５９９８号公報）には、キチナーゼ、β−１，３−グルカナ−ゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、チモリアーゼ等の細胞壁分解酵素を第一塗布剤とし、次亜塩素酸ナトリウムを第二塗布剤とした２剤からなる塗膜上のカビ除去剤が開示されている。しかしながら、２剤式であるために操作が煩雑であり、二剤目の塩素成分により一剤目の酵素成分が失活する虞があるので、第１剤目の酵素成分の作用が充分に発揮される時間を置いてから第二剤目を塗布しなければ充分な効果が得られない。また、生物に有害な次亜塩素酸ナトリウムを使用成分として有するために適用する対象が著しく限定されるという問題点もある。
【００１４】
【特許文献１】特開昭６１−４２６００号公報
【特許文献２】特開昭５２−１１０２８７号公報
【特許文献３】特開昭６２−１７９０号公報
【特許文献４】特開平１−２６５２２４号公報
【特許文献５】特開昭６２−２８５９９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、前記従来の事情に鑑みてなされたもので、その課題は、刺激臭が無く、しかも、住居の壁や家具、特に台所流し台、浴室の壁、天井またはタイル目地についたカビに対する漂白力に優れたカビ漂白組成物およびカビ漂白方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記課題を解決するために、本発明者らは、鋭意研究の結果、カビの着色の原因であるメラニンが強固な層状の細胞壁に囲まれて局在すること、そして酸素系漂白剤の酸化力では内部まで酸化漂白が及ばず、十分な漂白が達せられないことを見出した。その結果、カビ漂白のためには、細胞壁分解とメラニン漂白との両方の操作が不可欠であることが確認された。
【００１７】
そこで、カビの細胞壁分解作用を有する成分と、メラニンを漂白する漂白成分とを組み合わせれば、有用なカビ漂白組成物が得られるとの見通しから、さらに研究を続けた。その結果、カビの細胞壁分解作用を有する成分としては、キチナ−ゼ、キトサナ−ゼ、Ｎ−アセチルムラミダーゼ、Ｎ−アセチルグルコサミニダーゼ、アクチナーゼ、ザイモリエース、キタラーゼ、ムタノリシン、アクロモペプチターゼまたはβ−１，３−グルカナ−ゼからなる群から選ばれる少なくとも一種の酵素が好適であることを突き止めるに至った。そして、細胞壁が破壊されて露出したカビの色素であるメラニンを漂白する成分としては、酸素系漂白剤が好適であることも確認された。この酸素系漂白剤が好適である理由は、生体および環境に対して安全性が高いこと、そして前記酵素が接触してもその酵素を失活させることがないことにある。カビ取り作業をする場合には、一剤式の組成物を使った方が作業効率が高いし、作業時間も短くて済む。前記酵素と酸素系漂白剤とを混合しても酵素の「カビの細胞壁分解作用」を失活させることがない。また、同時使用することによって、酵素によるカビの細胞壁分解作用を進行させ、細胞壁が破壊されたら間髪を入れずに漂白成分が細胞内に浸透して内部のメラニンを漂白することができ、結果として、カビの漂白、除去が迅速且つ強力に行われることになる。
【００１８】
すなわち、本発明にかかるカビ漂白組成物は、カビに接触することによってカビの細胞壁の少なくとも一部を破壊する作用を有する酵素と、該酵素が接触しても該酵素を失活させることのない漂白成分とを含有すること特徴とする。
また、本発明にかかるカビ漂白方法は、カビに対して該カビの細胞壁の少なくとも一部を破壊する作用を有する酵素を接触させ、同時もしくはその後に前記酵素を失活させることのない漂白成分を前記カビに接触させることを特徴とする。
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１９】
カビの細胞壁を分解するためには、カビの細胞壁を構成する主要成分であるキチン、キトサン、グリカン、ペプチドグリカンに作用する酵素が有効である。このような酵素は、キチナ−ゼ、キトサナ−ゼ、Ｎ−アセチルムラミダーゼ、Ｎ−アセチルグルコサミニダーゼ、アクチナーゼ、ザイモリエース、キタラーゼ、ムタノリシン、アクロモペプチターゼまたはβ−１，３−グルカナ−ゼからなる群から選択できるもので、これらは１種単独または２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２０】
本発明に用いる該酵素群は、カビの細胞壁分解活性を有する限りその種類が特に制限されるものではない。例えば、キチナーゼ活性を有するものとしては、リゾチームまたはその塩などをあげることができる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２１】
本発明に用いる該酵素の起源は特に限定されないが、動物、植物、細菌、および菌類に広く分布しているものを使用できる。本発明では、これらを起源とする市販酵素を使用することができる。例えば、微生物起源のＮ−アセチルグルコサミニダーゼを有するリソスタフィン（シグマ社製）、β−１，３−グルカナーゼを主とするキタラーゼ（和光純薬工業社製）、β−１，３−グルカナーゼやキチナーゼを有するファンセラーゼ（ヤクルト社製）、β−１，３−グルカナーゼやキチナーゼ、Ｎ−アセチルグルコサミニダーゼを有するナカノザイム−ＬＥ０１（中埜酢店製）などである。また、本発明では、シグマ社、和光純薬工業社などから販売されている研究試薬レベルの酵素も使用することができるが、これら市販品に限定されるものではなく、不適当な不純物を含有しない限り半精製、または粗製の酵素を使用することもできる。これらの酵素の使用量は、酵素の起源と種類、反応ｐＨ、作用時間などによって変化する。通常は、使用状態の水性液体組成物中、０．００１〜１０重量％となるように使用するのがよい。
【００２２】
本発明においては、酵素の浸透性を促進させるために、浸透助剤を添加することができる。積層して著しく成長したカビには、漂白剤を作用しても内部には浸透しないために、得られる漂白効果が十分でないことがある。また、カビなどの胞子形成した部分は、特に細胞壁に胞子特有の壁素材物質が細胞壁の表面被覆物質として既存の壁層内に取り込まれ酵素が容易に作用しにくい状況を作りだしている。このようなカビに対しては該酵素の作用に加えて界面活性剤を併用することが有効である。界面活性剤の添加により、カビに対するカビ漂白組成物の浸透を助け、カビの漂白および洗浄・除去効果を高めることができる。
【００２３】
本発明に配合される界面活性剤としては、従来から知られている物質を使用することができる。たとえば界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２４】
アニオン界面活性剤としては、従来より洗剤において使用されるものであれば、特に限定されるものではなく各種のアニオン界面活性剤を使用することができる。例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩（ＡＳ）又はアルケニル硫酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（５）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）又はアルケニルエーテル硫酸塩。
（６）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。
（７）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（８）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩。
（９）炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩又はそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル等。
【００２５】
アニオン界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）、ＡＯＳ、α−ＳＦ、ＡＥＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）が好ましい。
【００２６】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば下記一般式（Ｉ）で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2 …（Ｉ）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキシドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ2は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
【００２７】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点が５０℃以下でＨＬＢが２〜１６、より好ましくは９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いる場合は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、アルキレンオキサイドの付加モル数がシャープなもの（平均付加モル数±２に８０質量％以上）が好ましい。これらのノニオン界面活性剤は１種を単独で又は２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２８】
なお、本発明におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
また、本発明における融点とは、ＪＩＳ Ｋ８００１「試薬試験法通則」に記載されている凝固点測定法によって測定された値である。
【００２９】
カチオン界面活性剤としては、従来より洗剤において使用されるものであれば、特に限定されることなく、各種のカチオン界面活性剤を使用することができる。カチオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
【００３０】
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩
（３）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩
（上記長鎖アルキルは炭素数１２〜２６、好ましくは１４〜１８のアルキル基、短鎖アルキルは炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基、ベンジル基炭素数２〜４、好ましくは２〜３のヒドロキシアルキル基、又はポリオキシアルキレン基を示す。）
【００３１】
両性界面活性剤としては、従来より洗剤において使用されるものであれば特に限定されることなく、各種の両性界面活性剤を使用することができる。両性界面活性剤としては、イミダゾリン系や、アミドベタイン系等の両性界面活性剤を挙げることができる。特に好ましい両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインや、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。
【００３２】
本発明において、界面活性剤は、１種もしくは２種以上の混合物にて使用でき、界面活性剤の添加量はカビ漂白組成物全体で０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％となる量である。
【００３３】
本発明に用いる酸素系漂白成分としては、特に限定されないが、過酸化物として市販されている過酸化水素水溶液が好適に使用できる。本発明のカビ漂白組成物中の過酸化水素水溶液の配合量は、一般に０．５〜６０重量％であり、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。実用上からは、１〜６重量％が最も好ましい。
【００３４】
本発明のカビ漂白組成物の形態を粉末状とする場合は、過酸化物として過酸化水素と付加物を形成している化合物を使用して、水溶液中で過酸化水素を生じさせてもよい。過酸化水素と付加物を形成している化合物としては、炭酸ナトリウムと過酸化水素がモル比２：３で付加した炭酸ナトリウム過酸化水素付加物、ホウ酸ナトリウムと過酸化水素がモル比１：１で付加したホウ酸ナトリウム過酸化水素付加物一水和物およびホウ酸ナトリウム過酸化水素付加物四水和物等が例示される。これらの過酸化水素と付加物を形成している化合物を使用する場合は、付加物が水溶液中で解離して生成する過酸化水素が前記範囲に含まれる量になる量を使用する。
【００３５】
また、本発明のカビ漂白組成物の形態を粉末状とする場合は、ビルダーが必要となるが、そのビルダーとしては、Ａ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩等のリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸、スルホン化カルボン酸などの塩類、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等のジカルボン酸の塩、グルコール酸、リンゴ酸、酒石酸、酢酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸や有機酸の塩及びその誘導体、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、アコニット酸等のピロメット酸、亜硫酸ナトリウム等の還元性アルカリ金属塩、ケイ酸塩、炭酸塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカリ剤及び無機電解質から選んで使用することができる。
【００３６】
本発明のカビ漂白組成物のｐＨ値設定は、高い漂白力を得るために重要であり、通常７．０〜１３．０、好ましくは８．０〜１２．０、更に好ましくは９．０〜１１．５である。
【００３７】
前記ｐＨ値を制御し調整するための緩衝剤は、有効成分である酵素の活性を阻害せず、酵素活性の最適ｐＨ値を維持するものであれば特に制限はない。このような緩衝剤には、リン酸、グリシン、ホウ酸またはそれらのナトリウム塩が挙げられる。これらは１種で使用しても２種以上併用してもよい。また、その使用量は、使用状態の水性液体組成物中、０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１〜５重量％となるような割合であるのが好ましい。
【００３８】
本発明には、必要に応じて、金属キレート剤、等張調整剤、界面活性剤、親水性高分子等のその他の成分を含有することができる。このような作用を得るには、エチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩および二ナトリウム塩などを、使用状態の水性液体組成物中、０．０１〜０．５重量％となる割合で使用するのが好ましい。
【００３９】
本発明のカビ漂白組成物は、１剤またはそれ以上の剤式の粉末剤や均一な水溶液であってもスラリー状の水溶液であってもよい。
【００４０】
本発明のカビ漂白組成物は、好ましくは溶液状態またはスラリー状態として使用され、カビの付着した住居の壁や家具の表面にスプレー等で散布するか、あるいは刷毛等で塗布することにより、効果的にカビを漂白し、除去することができる。
【００４１】
前述のように、本発明の組成物は、そのまま使用可能な水性の液体組成物として提供されてもよいが、水で希釈または溶解して使用できる濃厚な液体組成物、あるいは錠剤、顆粒、粉末または凍結乾燥物等の固体組成物で提供されてもよい。
【００４２】
これにより細胞壁が分解され、酸素系漂白剤がカビ内部に充分に浸透し漂白力を高めることができる。しかも、活性剤を併用する場合には、浸透性が一層高まり大きなカビの塊内部までの漂白効果が達せられる。
【発明の効果】
【００４３】
本発明のカビ漂白組成物およびカビ漂白方法によれば、安全且つ迅速に、しかも住居の壁や家具を変質させずに、かつ刺激臭を発生させずにカビ漂白を達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４５】
以下の実施例および比較例において、漂白対象のカビとして、クラドスポリウム属カビ（ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＩＦ０６３４８）という黒カビを用いた。この黒カビの培養としては、蒸気滅菌した寒天培地を滅菌シャーレーに移し、その寒天培地にクラドスポリウム属カビ（ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＩＦ０６３４８）を移植し、２８℃のインキュベーター中に２０日間入れることにより行った。
【実施例】
【００４６】
（実施例１〜４）
下記表１に記載の組成および組成比でカビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記黒カビの漂白試験を行った。なお、表中の％は重量％を表す。
【００４７】
漂白試験としては、前記黒カビをその生育した寒天から剥離し、直径１ｃｍの円形に型抜きしたものを表１に示す実施例１〜４のカビ漂白組成物溶液に入れ２５℃で反応させた後、一定の漂白率が達せられるまでに要する時間を測定した。この漂白の程度は、黒カビの色差ΔＥ*ａｂの値を分光測色計（ミノルタ社製  ＣＭ２００２）で測定し、漂白率を下記式（１）に従って算出した。なお、漂白率は黒カビシート５枚の平均値で示した。測定結果は同じく表１に示した。
【００４８】
ここで、色差ΔＥ*ａｂは、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ；ＣＩＥ）で規格化されるＬ*ａ*ｂ*表色系の色差であり、下記式（１）によって算出される値である。無処理の黒カビのΔＥ*ａｂ値は８０程度を示し、完全に漂白されると、ΔＥ*ａｂ値は０を示す。この表色系によって漂白率を算出した。
【００４９】
【数１】
2007131785.tif 000002
式（１）中のΔＥ*ａｂ値は、以下の式（２）によって定義される値である。
【００５０】
【数２】
2007131785.tif 000003
式（２）中のＬ*は明度、ａ*、ｂ*は色度をあらわす。
【００５１】
（比較例１〜５）
下記表１に記載の組成および組成比で、前記実施例と同様に、カビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記黒カビの漂白試験を行った。比較例１は酵素を用いない酸素系漂白剤を単独で使用した場合の例であり、比較例２は塩素系漂白剤単独で使用した場合の例であり、比較例３，４，５は酵素を含んでなる塩素系漂白組成物（１剤式）の例である。漂白試験の結果は、同じく表１に示した。
【００５２】
【表１】
2007131785.tif 000004
【００５３】
表１の結果から次のことが明らかとなる。
すなわち、実施例１は、比較例１（酸素系漂白剤単独）に酵素（キチナーゼ）を配合した発明組成物であり、酵素の添加により黒カビの漂白時間が大幅に短縮されていることが確認できる。また、実施例２は、実施例１に助剤として界面活性剤（リンゴ酸モノラウリルアミド）を配合した発明組成物であり、これにより黒カビの漂白時間が更に短縮されることが確認できる。実施例３、４は、それぞれ実施例１、２の酵素濃度を高めた発明組成物であり、これにより黒カビ漂白時間が更に短縮されることが確認できる。
【００５４】
つまり、実施例１〜４は、キチナーゼや、更に界面活性剤を配合することにより、酸素系漂白剤を単独で用いた場合の黒カビ漂白時間を明らかに短縮させることを示すものである。
【００５５】
一方、比較例２は、黒カビ漂白を次亜塩素酸ナトリウムで行うと実施例１〜４の発明組成物よりも漂白時間の短縮が認められるが、塩素発生を伴うために塩素臭が非常に強い。この場合、塩素による環境および使用者への悪影響も心配されるので、その使用環境および使用方法に限定が必要となる。
【００５６】
比較例３〜５は、それぞれ実施例１、３、４の漂白成分を次亜塩素酸ナトリウムに換えた組成物であり、いずれも黒カビ漂白時間の短縮が認められるものの、その漂白時間は、比較例２と同一であり、塩素臭も非常に強い。この漂白時間が塩素系漂白剤単独で使用した場合と変わらないとの結果は、酵素（キチナーゼ）や助剤を配合する効果が認められないということを意味しており、塩素系漂白剤と酵素を混合した状態、すなわち一液タイプとして調製すると、酵素の作用が失活してしまうことを示している。そのため、従来の酵素を使用するカビ取り剤では、酵素成分と塩素系漂白剤成分とを別液にして、二剤式にて用いていたわけである。つまり、比較例２〜４によって、キチナーゼや界面活性剤の配合により期待できる漂白増強作用は、漂白力の強い塩素系漂白剤組成物との組み合わせでは得られないことが確認される。
【００５７】
一方、本発明の実施例１〜４は、酸素系漂白剤を単独で用いる場合よりも増強された漂白作用を示し、しかも、塩素系漂白剤のような使用に伴う塩素臭の発生がなく使用者に不快感および中毒の危険を与えることがない。
【００５８】
（実施例５〜８）
下記表２に記載の組成および組成比でカビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記実施例１〜４と同様にして黒カビの漂白試験を行った。なお、表中の％は重量％を表す。また、漂白試験、漂白率の測定および算出は、実施例１〜４と同様にした。
【００５９】
（比較例６〜１０）
下記表２に記載の組成および組成比で、前記実施例と同様に、カビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記黒カビの漂白試験を行った。比較例６は酵素を用いない酸素系漂白剤を単独で使用した場合の例であり、比較例７は塩素系漂白剤単独で使用した場合の例であり、比較例８，９，１０は酵素を含んでなる塩素系漂白組成物（１剤式）の例である。漂白試験の結果は、同じく表２に示した。
【００６０】
なお、表２の界面活性剤１は、α−メチルエステルスルホ脂肪酸ナトリウム（α−ＳＦ−Ｎａ）：炭素数１４：炭素数１＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）である。その表２中の配合量は、α−ＳＦ−Ｎａとしての質量％を示す。
【００６１】
【表２】
2007131785.tif 000005
【００６２】
表２の結果から次のことが明らかとなる。
すなわち、実施例５は、比較例６（酸素系漂白剤単独）に酵素（キトサナーゼ）を配合した発明組成物であり、酵素の添加により黒カビの漂白時間が大幅に短縮されていることが確認できる。実施例６は、実施例５に助剤として界面活性剤（α−メチルエステルスルホ脂肪酸ナトリウム）を配合した発明組成物であり、これにより黒カビの漂白時間が更に短縮されることが確認できる。実施例７、８は、それぞれ実施例５、６の酵素濃度を高めた発明組成物であり、これにより黒カビ漂白時間が更に短縮されることが確認できる。
【００６３】
つまり、実施例５〜８は、キトサナーゼや、更に界面活性剤を配合することにより、酸素系漂白剤を単独で用いた場合の黒カビ漂白時間を明らかに短縮させることを示すものである。
【００６４】
一方、比較例７は、黒カビ漂白を次亜塩素酸ナトリウムで行うと、実施例５〜８の発明組成物よりも漂白時間の短縮が認められるが、塩素発生を伴うために塩素臭が非常に強い。この場合、塩素による環境および使用者への悪影響も心配されるので、その使用環境および使用方法に限定が必要となる。
【００６５】
比較例８〜１０は、それぞれ実施例５、７、８の漂白成分を次亜塩素酸ナトリウムに換えた組成物であり、いずれも黒カビ漂白時間の短縮が認められるものの、その漂白時間は、比較例７と同一であり、塩素臭も非常に強い。この漂白時間が塩素系漂白剤単独で使用した場合と変わらないとの結果は、酵素（キトサナーゼ）や助剤を配合する効果が認められないということを意味しており、塩素系漂白剤と酵素を混合した状態、すなわち一液タイプとして調製すると、酵素の作用が失活してしまうことを示している。つまり、比較例７〜１０によって、キトサナーゼや界面活性剤の配合により期待できる漂白増強作用は、漂白力の強い塩素系漂白剤組成物との組み合わせでは得られないことが確認される。
【００６６】
一方、本発明の実施例５〜８は、酸素系漂白剤を単独で用いる場合よりも増強された漂白作用を示し、しかも、塩素系漂白剤のような使用に伴う塩素臭の発生がなく使用者に不快感および中毒の危険を与えることがない。
【００６７】
（実施例９〜１２）
下記表３に記載の組成および組成比でカビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記実施例１〜４と同様にして黒カビの漂白試験を行った。なお、表中の％は重量％を表す。また、漂白試験、漂白率の測定および算出は、実施例１〜４と同様にした。
【００６８】
（比較例１１〜１５）
下記表３に記載の組成および組成比で、前記実施例と同様に、カビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記黒カビの漂白試験を行った。比較例１１は酵素を用いない酸素系漂白剤を単独で使用した場合の例であり、比較例１２は塩素系漂白剤単独で使用した場合の例であり、比較例１３，１４，１５は酵素を含んでなる塩素系漂白組成物（１剤式）の例である。漂白試験の結果は、同じく表３に示した。
【００６９】
なお、表３の界面活性剤２は、ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン（株）製）ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する）である。その表３中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
【００７０】
【表３】
2007131785.tif 000006
【００７１】
表３の結果から次のことが明らかとなる。
すなわち、実施例９は、比較例１１（酸素系漂白剤単独）に酵素（キタラーゼ）を配合した発明組成物であり、酵素の添加により黒カビの漂白時間が大幅に短縮されていることが確認できる。また、実施例１０は、実施例９に助剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸）を配合した発明組成物であり、これにより黒カビの漂白時間が更に短縮されることが確認できる。実施例１１、１２は、それぞれ実施例９、１０の酵素濃度を高めた発明組成物であり、これにより黒カビ漂白時間が更に短縮されることが確認できる。
【００７２】
つまり、実施例９〜１２は、キタラーゼや、更に界面活性剤を配合することにより、酸素系漂白剤を単独で用いた場合の黒カビ漂白時間を明らかに短縮させることを示すものである。
【００７３】
一方、比較例１２は、黒カビ漂白を次亜塩素酸ナトリウムで行うと、実施例９〜１２の発明組成物よりも漂白時間の短縮が認められるが、塩素発生を伴うために塩素臭が非常に強い。この場合、塩素による環境および使用者への悪影響も心配されるので、その使用環境および使用方法に限定が必要となる。
【００７４】
比較例１３〜１５は、それぞれ実施例９、１１、１２の漂白成分を次亜塩素酸ナトリウムに換えた組成物であり、いずれも黒カビ漂白時間の短縮が認められるものの、その漂白時間は、比較例１２と同一であり、塩素臭も非常に強い。この漂白時間が塩素系漂白剤単独で使用した場合と変わらないとの結果は、酵素（キタラーゼ）や助剤を配合する効果が認められないということを意味しており、塩素系漂白剤と酵素を混合した状態、すなわち一液タイプとして調製すると、酵素の作用が失活してしまうことを示している。つまり、比較例１２〜１５によって、キタラーゼや界面活性剤の配合により期待できる漂白増強作用は、漂白力の強い塩素系漂白剤組成物との組み合わせでは得られないことが確認される。
【００７５】
一方、本発明の実施例９〜１２は、酸素系漂白剤を単独で用いる場合よりも増強された漂白作用を示し、しかも、塩素系漂白剤のような使用に伴う塩素臭の発生がなく使用者に不快感および中毒の危険を与えることがない。
【００７６】
（実施例１３〜１６）
下記表４に記載の組成および組成比でカビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記実施例１〜４と同様にして黒カビの漂白試験を行った。なお、表中の％は重量％を表す。また、漂白試験、漂白率の測定および算出は、実施例１〜４と同様にした。
【００７７】
（比較例１６〜２０）
下記表４に記載の組成および組成比で、前記実施例と同様に、カビ漂白組成物溶液を調製した。それらの溶液を用いて前記黒カビの漂白試験を行った。比較例１６は酵素を用いない酸素系漂白剤を単独で使用した場合の例であり、比較例１７は塩素系漂白剤単独で使用した場合の例であり、比較例１８，１９，２０は酵素を含んでなる塩素系漂白組成物（１剤式）の例である。漂白試験の結果は、同じく表４に示した。
【００７８】
なお、表４の界面活性剤３は、ノニオン界面活性剤（ラウリルミリスチルアルコール）：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％）である。その表４中の配合量は、ＥＣＯＲＯＬ２６としての質量％を示す。
【００７９】
【表４】
2007131785.tif 000007
【００８０】
表４の結果から次のことが明らかとなる。
すなわち、実施例１３は、比較例１６（酸素系漂白剤単独）に酵素（リゾスタフィン）を配合した発明組成物であり、酵素の添加により黒カビの漂白時間が大幅に短縮されていることが確認できる。また、実施例１４は、実施例１３に助剤として界面活性剤（ラウリルミリスチルアルコール）を配合した発明組成物であり、これにより黒カビの漂白時間が更に短縮されることが確認できる。実施例１５、１６は、それぞれ実施例１３、１４の酵素濃度を高めた発明組成物であり、これにより黒カビ漂白時間が更に短縮されることが確認できる。
【００８１】
つまり、実施例１３〜１６は、リゾスタフィンや、更に界面活性剤を配合することにより、酸素系漂白剤を単独で用いた場合の黒カビ漂白時間を明らかに短縮させることを示すものである。
【００８２】
一方、比較例１７は、黒カビ漂白を次亜塩素酸ナトリウムで行うと実施例１３〜１６の発明組成物よりも漂白時間の短縮が認められるが、塩素発生を伴うために塩素臭が非常に強い。この場合、塩素による環境および使用者への悪影響も心配されるので、その使用環境および使用方法に限定が必要となる。
【００８３】
比較例１８〜２０は、それぞれ実施例１３、１５、１６の漂白成分を次亜塩素酸ナトリウムに換えた組成物であり、いずれも黒カビ漂白時間の短縮が認められるものの、その漂白時間は、比較例１７と同一であり、塩素臭も非常に強い。この漂白時間が塩素系漂白剤単独で使用した場合と変わらないとの結果は、酵素（リゾスタフィン）や助剤を配合する効果が認められないということを意味しており、塩素系漂白剤と酵素を混合した状態、すなわち一液タイプとして調製すると、酵素の作用が失活してしまうことを示している。つまり、比較例１７〜２０によって、リゾスタフィンや界面活性剤の配合により期待できる漂白増強作用は、漂白力の強塩素系漂白剤組成物との組み合わせでは得られないことが確認される。
【００８４】
一方、本発明の実施例１３〜１６は、酸素系漂白剤を単独で用いる場合よりも増強された漂白作用を示し、しかも、塩素系漂白剤のような使用に伴う塩素臭の発生がなく使用者に不快感および中毒の危険を与えることがない。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
以上のように、本発明にかかるカビ漂白組成物およびカビ漂白方法は、刺激臭を発生させることも無く、安全に使用することができ、しかも、住居の壁や家具、特に台所流し台、浴室の壁、天井またはタイル目地についたカビに対する優れた漂白力を発揮することができる。