(57)【要約】【課題】成膜性と耐擦性を両立するインクジェットインク及びインクジェット記録方法の提供。【解決手段】水性色剤、水、水溶性有機溶媒、最低造膜温度が４０〜１００℃である樹脂微粒子分散物を含むインクジェットインクであって、かつ非水溶性有機溶媒を含むことを特徴とするインクジェットインク。  前記非水溶性有機溶媒の量と前記樹脂微粒子分散物の固形分量との比が０．２〜５の範囲であること、前記非水溶性有機溶媒の量と（水量＋前記水溶性有機溶媒の量）との比が０．００１〜０．１の範囲であること、前記非水溶性有機溶媒が炭素数５〜１１の脂肪族１価アルコールであること、は何れも好ましい態様である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性色剤、水、水溶性有機溶媒、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０〜１００℃である樹脂微粒子分散物を含むインクジェットインクであって、かつ非水溶性有機溶媒を含むことを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記非水溶性有機溶媒の量と前記樹脂微粒子分散物の固形分量との比が０．２〜５の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記非水溶性有機溶媒の量と（水量＋前記水溶性有機溶媒の量）との比が０．００１〜０．１の範囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記非水溶性有機溶媒が炭素数５〜１１の脂肪族１価アルコールであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェットインクと多孔質記録媒体を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用のインクジェットインク（以下、単にインクと略記することがある）及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着させ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有している。又、近年の技術進歩により、染料インクによるインクジェットプリントの銀塩写真に迫る高画質化や装置の低価格化が、その普及を加速させている。
【０００３】
染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子状態もしくはクラスター状態で着色している。従って各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクトルはシャープであり高純度で鮮明な発色を示す。更に粒子性がなく、散乱光、反射光が発生しないので、透明性が高く色相も鮮明である。
【０００４】
しかしその一方で、大気中のオゾン等により分子が破壊された場合には、分子数の減少が、そのまま着色濃度に反映するために耐オゾン性が悪い。染料インクを用いたインクジェット記録画像は高画質であるが、経時保存による画像品質の低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術が未だ現れていないのが現状である。
【０００５】
上記染料インクに対して、オゾンへの暴露に強い画像を必要とする用途向けのインクとして、顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用されている。しかしながら、顔料は染料と比べて顔料粒子として存在するため、光の散乱を受け易く、透明感のない画像を与えるので、色再現性の点で染料には及ばず、記録媒体表面の画像部のみに顔料が偏在するため、光沢の不均一が見られるという欠点があった。
【０００６】
上記欠点を解決すべく、インクジェットインク中に樹脂微粒子分散物を含有させ、耐水性、耐光性、耐摩耗性の向上を図る技術が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００７】
しかしながら、常温で成膜する樹脂微粒子によって記録物表面に形成された樹脂層は、常温では軟らかいため耐擦性に劣り、かつ２枚の記録面を張り合わせた状態で保存すると記録面がくっつき、画像が破壊されてしまう問題があった。
【０００８】
更に上記課題を解決するために、インクジェットインクの最低造膜温度を４０℃以上とすることが考えられた（例えば特許文献２参照）が、最低造膜温度を上げることで成膜性が低下し、樹脂微粒子本来の機能が果たせなくなった。又、常温以上の最低造膜温度もしくはガラス転移温度を示す樹脂微粒子分散物を入れたインクジェットインクを、記録媒体上に付与後、該樹脂の最低造膜温度もしくはガラス転移温度以上に記録物を加熱することが提案されている（例えば特許文献３参照）が、これは印字装置の構成を複雑にし、インクジェット方式が電子写真方式や染料熱転写方式に比べて優れている省エネルギーの観点からも好ましくない。
【０００９】
又、常温で造膜性の微粒子に常温で非造膜性の微粒子を混ぜることで造膜性と耐擦性の両立を図る技術の開示もある（例えば特許文献４参照）が、樹脂微粒子の成膜性が低下するばかりか、非造膜性微粒子を入れたことで記録物の表面性が変わり、色剤が染料もしくは顔料に関わらず、記録物の光沢が低下した。
【００１０】
樹脂微粒子の最低造膜温度と、樹脂の常温での堅さには緊密な関係があり、造膜のし易さと造膜して得られた樹脂層の堅さは相反する関係にある。
【特許文献１】特開昭５５−１８４１２号公報
【特許文献２】特開平３−１６００６８号公報
【特許文献３】特開平５−１２５４号公報
【特許文献４】特開平１０−１４００５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記課題を解決するために為されたもので、その目的とするところは、成膜性と耐擦性を両立するインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記本発明の目的は以下の構成によって達成される。
１．水性色剤、水、水溶性有機溶媒、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０〜１００℃である樹脂微粒子分散物を含むインクジェットインクであって、かつ非水溶性有機溶媒を含むことを特徴とするインクジェットインク。
２．前記非水溶性有機溶媒の量と前記樹脂微粒子分散物の固形分量との比が０．２〜５の範囲であることを特徴とする前記１項に記載のインクジェットインク。
３．前記非水溶性有機溶媒の量と（水量＋前記水溶性有機溶媒の量）との比が０．００１〜０．１の範囲であることを特徴とする前記１又は２項に記載のインクジェットインク。
４．前記非水溶性有機溶媒が炭素数５〜１１の脂肪族１価アルコールであることを特徴とする前記１〜３項の何れか１項に記載のインクジェットインク。
５．前記１〜４項の何れか１項に記載のインクジェットインクと多孔質記録媒体を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１３】
本発明において、上記の課題を解決する優れたインク特性が得られた理由として、推測ではあるが次のような作用機構が考えられる。まず、最低造膜温度が４０℃以上である樹脂微粒子分散物を含むインク中に非水溶性有機溶媒を添加する。水溶性有機溶媒が共存することで水と非水溶性有機溶媒は分離しない。次いで、インク中の樹脂微粒子は、分散状態を保ちながら非水溶性有機溶媒を吸収し、樹脂微粒子が膨潤する。樹脂微粒子が膨潤することで、インク中の樹脂微粒子の最低造膜温度が常温（２５℃）以下に低下する。そこでインクジェット印字を行うと常温で造膜する。造膜後、樹脂層から非極性溶媒が空気中に飛散、又は（多孔質）記録媒体中に拡散し、樹脂層は本来の最低造膜温度を取り戻し、傷付き難い硬い膜ができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインクジェットインク及びインクジェット記録方法により、速乾性、耐擦性に優れた印字が得られる。尚、本発明のインクジェットインクは、ヘッド部材の耐久性にも良い影響を与えるものであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明をその実施の形態によって詳細に説明する。本発明のインクに用いる樹脂微粒子は水不溶性であり、かつ、最低造膜温度（ＭＦＴ）が４０℃以上のものである。ＭＦＴが４０℃未満のものであると、一般的な温湿度環境での記録物保存に置いて、印字面同士のくっ付きが発生する。又、膜が軟らかいため傷が付き易い。
【００１６】
本発明に用いる樹脂としては、これに限定されないが、例えばビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、弗素系樹脂、アクリルアミド系樹脂、及び２種以上の共重合体を挙げることができる。
【００１７】
樹脂微粒子の水不溶性とは、成膜した樹脂が純水に対して溶解しないことを意味し、常温における純水に対する樹脂の溶解度が常温・常圧で１質量％未満であることを言う。
【００１８】
樹脂微粒子の製造で用いられる乳化剤としては、低分子量の界面活性剤が用いられるのが一般的であるが、その他、高分子量の界面活性剤（可溶化基がポリマーにグラフト結合しているタイプや可溶化基を持つ部分と不溶性の部分を連結させたブロックポリマーのタイプ等がある）を乳化剤として用いる樹脂微粒子や、可溶化基を樹脂微粒子の中心ポリマーに直接結合させることにより乳化剤を用いずに分散されている樹脂微粒子などが用いられる。この様な乳化剤に高分子量の界面活性剤を用いる樹脂微粒子及び乳化剤を使用しない樹脂微粒子は、ソープフリー型樹脂微粒子と呼ばれる。本発明に使用する樹脂微粒子としては、乳化剤の種類、形態を問わないが、記録液の保存安定性に優れるソープフリー型樹脂微粒子がより好ましい。
【００１９】
又、最近は、中心ポリマーが均一である樹脂微粒子以外に、ポリマー粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェル型の樹脂微粒子も存在し、このタイプの樹脂微粒子も好ましく用いられる。
【００２０】
市販の樹脂微粒子を用いることもでき、具体例を挙げると、ポリウレタン樹脂としては第一工業製薬社製：スーパーフレックス３００，４２０、三洋化成社製：パーマリンＵＡ−１５０，２００，３００，３１０、中央理化工業社製：理化ボンドＳＵ−Ｕ９９０３等が挙げられる。アクリル樹脂としては東亞合成社製：ＨＤ−３、ジョンソンポリマー製：ジョンクリル４５０，７１１，７４１，７７５、大同化成社製：Ｅ７５９７Ａ，Ｅ７５９７Ｂ，Ｅ７５９７Ｃ、ＪＳＲ社製：ＳＸ８９００Ｅ等が挙げられる。ポリエチレン樹脂としては東邦化学社製：ハイテックＳ−３１２１，３１２７，３１４８、住友精化社製：ザイクセンＬ，ザイクセンＮ，ザイクセンＡ等が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては丸芳化成品社製：ＭＧＰ−０５５，ＭＧＰ−１６５０、ビックケミージャパン社製  ＡＱＵＡＣＥＲ５９３等が挙げられる。芳香族ポリエステル樹脂としては大日本インキ株式会社製  ファインテックスＥＳ−６５０，６７０，２２００等が挙げられる。スチレン−ブタジエン樹脂としては日本エイアンドエル社製：ＳＲ−１０４，１０６，１１１，１１２，１１３，１１４，１３０、旭化成社製：Ａ２５１０，Ｐ６０３０，Ａ２８５３等が挙げられる。
【００２１】
用いられる樹脂微粒子のＭＦＴは４０〜１００℃であり、より好ましくは５０〜９０℃、更に好ましくは６０〜８０℃である。ＭＦＴが４０℃未満であると記録物のくっ付きが発生し、１００℃を超えると非極性溶媒を添加しても常温で成膜性が発揮されず、耐オゾン性や光沢均一性が得られない。
【００２２】
樹脂微粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０５〜０．２μｍであることがより好ましい。樹脂微粒子の平均粒径が０．０１μｍ未満では樹脂微粒子が成膜する前に記録媒体中に浸透してしまい、造膜し難い。一方、樹脂微粒子の平均粒径が１μｍより大きいとインクジェットヘッドによる吐出性が低下する。
【００２３】
用いられる樹脂微粒子の量はインクジェットインクの全量に対して０．２〜５％であることが望ましく、更に望ましくは０．５〜４％である。０．２％より少ない添加量では染料の褪色防止や顔料の光沢改善が見られず、一方、５％より多い添加量では記録物の光沢が染料、顔料に関わらず低下してしまうことがあった。
【００２４】
本発明に用いることができる水性色剤とは、水中に均一に存在することができる色剤を意味し、具体的には水溶性の染料もしくは水中に分散するように調整された顔料、分散染料及び自己分散顔料等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
本発明に用いることができる染料としては特に限定するものではないが、以下に代表例を挙げる。
【００２６】
〈直接染料〉
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２０、１３２、１４２、１４４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７、２４３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６、２３７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７、１５４
〈酸性染料〉
Ｃ．Ｉ．アシッドイェロー２、３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、９９
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、６４
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５６
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、３４、７５
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６、２４９
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１９、２７、４１
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５
〈反応性染料〉
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８、１７５
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８、２３５
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、１２、１３、３５、９５
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７、１１、３３、３７、４６
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１９
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、６、８、２１、２２、２５
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、８、３１、３９
〈塩基性染料〉
Ｃ．Ｉ．ベーシックイェロー１１、１４、２１、３２
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、７、１４
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、９、２４、２５。
【００２７】
本発明に用いることができる顔料としては、特に限定するものではないが、例えばアゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等の顔料が好ましい。
【００２８】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては以下の顔料が挙げられる。
【００２９】
マゼンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等
オレンジ又はイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等
グリーン又はシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等。
【００３０】
これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、該顔料分散剤としては、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホ琥珀酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれる２種以上の単量体から成るブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００３１】
顔料の分散方法としては、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。又、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００３２】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。
【００３３】
本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は、現段階では定かでは無いが、形成された画像において、顔料は熱可塑性樹脂が溶融した皮膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で熱可塑性樹脂を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散しなければならないが、この時、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があるものと考察している。
【００３４】
本発明に用いる非水溶系溶媒とは、水に対する溶解度が１質量％以下となる有機溶媒を指す。例えば炭化水素類の一部、アルコール類の一部、ケトン類の一部、エステル類の一部、ニトロ化合物の一部、ニトリル類の一部、これらの混合溶媒などが挙げられる。
【００３５】
炭化水素類として、例えば脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類又はハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。脂肪族炭化水素類には、例えばペンタン、ヘキサン、ｉ−ヘキサン、ヘプタン、ｉ−ヘプタン、オクタン、ｉ−オクタン、デカン等の炭素数５〜１５の脂肪族炭化水素などが挙げられる。好ましい脂肪族炭化水素類には、炭素数５〜１２（特に炭素数６〜１０）の炭化水素などが含まれる。脂環族炭化水素類には、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどの炭素数５〜１５の脂環族炭化水素などが挙げられる。好ましい脂環族炭化水素類には、炭素数５〜１２の脂環族炭化水素などが含まれる。芳香族炭化水素類には、例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、クメン、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）キシレン等の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素などが挙げられる。ハロゲン化炭化水素類には、例えばクロロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロジフルオロメタン（フレオン）、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、ジクロロプロパン、ジクロロペンタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
【００３６】
アルコール類としては前記炭化水素類のアルコール誘導体が含まれ、例えば脂肪族アルコール類、脂環族アルコール類又は芳香族アルコール類などが挙げられる。脂肪族アルコール類には、例えばヘプタノール、ヘキサノール、メチルヘキサノール、エチルヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール等の炭素数５〜１５の脂肪族１価アルコール等が挙げられる。脂環族アルコール類には、例えばシクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、エチルシクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール等の炭素数５〜１５の脂環族アルコール等が挙げられる。芳香族アルコール類には、例えばベンジルアルコール、フェネチルアルコール等の炭素数６〜１２の芳香族アルコール等が例示される。
【００３７】
ケトン類としては前記炭化水素類のケトン誘導体が含まれ、例えば脂肪族ケトン類又は脂環族ケトン類などが挙げられる。ケトン類には、例えばメチル−ｉ−ブチルケトン、ジ−ｉ−ブチルケトン等の炭素数５〜１５の脂肪族ケトン；シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン等の炭素数５〜１５の脂環族ケトン等が例示される。
【００３８】
エステル類として、炭素数３〜２０のエステル化合物、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−ｉ−プロピル、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸アミル、酢酸−ｉ−アミル、酢酸２−エチルヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸ヘキシル、プロピオン酸アミル、吉草酸エチル、ヘキサン酸エチル、ヘプタン酸エチル、オクタン酸エチル、デカン酸エチル等の炭素数２〜１０のカルボン酸−炭素数１〜１０アルキルエステル；酢酸シクロヘキシル、酢酸シクロオクチル等の炭素数２〜４のカルボン酸−炭素数５〜１０のシクロアルキルエステル；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル等のアリールエステル；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等の炭素数７〜１２の芳香族カルボン酸−炭素数１〜１０のアルキルエステル等のエステル化合物などが挙げられる。
【００３９】
ニトロ化合物として、炭素数２〜１０のニトロ化合物、例えばニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロペンタン等の脂肪族ニトロ化合物；ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ニトロトルエン、ニトロキシレン等の芳香族ニトロ化合物などが挙げられる。
【００４０】
ニトリル類としては、炭素数７〜１２のニトリル類、例えばベンゾニトリル等の炭素数７〜１２の芳香族ニトリル類などが挙げられる。
【００４１】
より好ましい非水溶性有機溶媒としてはアルコール類が挙げられ、特に脂肪族アルコール類が好ましく、具体的にはヘプタノール、ヘキサノール、メチルヘキサノール、エチルヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール等の炭素数５〜１５の脂肪族１価アルコール等が挙げられ、更に好ましくは、常温で液体である炭素数５〜１１の脂肪族１価アルコールが好ましい。上記炭素数５〜１５の脂肪族１価アルコールが好ましい理由としては、一部の非極性溶媒は、樹脂微粒子の成膜性を高める一方で、インクジェットヘッドの部材を膨潤させ、ヘッドの寿命を短くしてしまう欠点があるからである。
【００４２】
本発明に用いられる非水溶性有機溶媒の量は、（非水溶性有機溶媒の量／樹脂微粒子分散物の固形分量）比率が０．２〜５の範囲であることが望ましく、更に望ましくは０．５〜３である。０．２より少ない添加比率では、非極性溶媒による樹脂微粒子の膨潤が十分でないためか成膜性が発揮されず、一方、５より多い添加比率では、乾燥に時間がかかり記録物の生産性が低下してしまう。
【００４３】
本発明で用いられる水溶性有機溶媒とは、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
【００４４】
本発明においては水溶性有機溶媒の存在は不可欠である。これは、水溶性有機溶媒が無ければ、非水溶性有機溶媒と水が混ざらず分離してしまい、安定した出射が得られないからである。
【００４５】
用いられる非水溶性溶媒量は、非水溶性有機溶媒の量／（水量＋水溶性有機溶媒の量）比率が０．００１〜０．１であることが望ましい。比率が０．００１未満では非水溶性溶媒の量が少なく、樹脂微粒子への非水溶性有機溶媒の浸透が行われないためか、耐オゾン性の向上や光沢の均一性が余り見られなかった。一方、比率が０．１より大きい場合は非極性有機溶媒の量が多すぎ、インクジェットヘッドの部材を膨潤させ出射不良を起こすためである。
【００４６】
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤；グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤；アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、顔料の分散剤としても用いることが出来、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００４７】
インク組成物は、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上などの目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載される退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載の蛍光増白剤、硫酸、燐酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【００４８】
インク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。又、インク組成物は、その飛翔時の表面張力として２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【００４９】
本発明で言う写像性とは、皮膜表面に対面する物体の像を移す皮膜表面の性能を表し、入射画像が画像表面において、どれだけ正確に反射、あるいは投影されるかを示す値である。入射画像に対して正確な反射画像を与えるほど写像性は高くなり、結果としてＣ値は大きくなる。このＣ値は、鏡面光沢度と表面の平滑性を併せた効果を示すものであり、反射度が高くなるほど、又、平滑性が高くなるほどＣ値は大きくなる。
【００５０】
Ｃ値の異なる様々なインクジェット顔料画像を検討したところ、Ｃ値の上昇に伴い光沢感が得られ、銀塩写真に近似の画像を得ることができることを見い出した。更に、Ｃ値の上昇に伴い顔料インク特有のブロンジング現象が抑制されることが判明した。
【００５１】
次に、インクジェットヘッドの構成部材の溶媒耐性について説明する。
【００５２】
インクジェットヘッドの構成部材としては、従来公知のインクジェットヘッドの構成部材が挙げられるが、例えばマニホールド、インクチューブ、フィルタ、圧電セラミックス基体、蓋部材、接着剤、Ｏ−リング、保護膜、電極膜、ノズルプレート、ＮＷＣ（ノンウェットコーティング）材料等を挙げることが出来る。
【００５３】
上記のような、インクジェットヘッドを構成する構成部材の作製に用いる素材（有機化合物、高分子素材、無機化合物、金属化合物など）は、インク浸漬試験後の質量変化率として−０．８〜８．０質量％の範囲であることが必須要件であるが、好ましくは、質量変化率が−０．２〜５．０質量である。これは、構成部材がインクによって溶出もしくは膨潤し、変形を起こし、発生した隙間から空気が入り込み出射不良が発生するためである。
【００５４】
インクジェットヘッドの各構成部材が、インク浸漬試験後、上記の質量変化率の範囲に入るように調整する為の素材としては、耐インク性の高い材料が好ましく、例えば従来公知のポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ナイロン（Ｎｙ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフロオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）、弗化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロエラストマー、ポリパラキシレン、エポキシ系接着剤、ＳＵＳ、ポリイミド（ＰＩ）等が挙げられる。この中で特に好ましいのは、ＰＥＴ、ＰＢＴ、Ｎｙ、ＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、パーフルオロエラストマー、ＳＵＳ、ＰＩ等が挙げられる。
【００５５】
接着剤としてはエポキシ系又はウレタン系接着剤が好ましく、中でもエポキシ系接着剤が好ましく用いられる。エポキシ系接着剤としては、例えばセメダイン社製の二液常温硬化形のＥＰ−３３０、ＥＰ−３３１又は１５００等を使用することが出来る。ウレタン系接着剤としては、東亜合成社製のアロンメルトＲ−２３００、サンスター技研社製のぺンギンセメント＃９９０Ａ等を使用することが出来る。特にエポキシ接着剤として、２液硬化型の部材を用いる時は、素材、硬化条件を選定する必要がある。硬化時に、硬化不良が生じると、未硬化のアミン類が溶出し、インク浸漬後の質量変化率が、−０．８質量％を下回るようになり、溶出したアミン類はインク中の顔料等の色材の凝集を引き起こす。
【００５６】
保護膜の材料としては、ＰＩ、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ポリパラキシリレンを好ましく用いることが出来る。
【００５７】
マニホールドの材料としては、ＰＥＴ、ＰＢＴ、Ｎｙを好ましく用いることが出来る。
【００５８】
フィルタの材料としては、ＳＵＳ、Ｎｙを好ましく用いることが出来る。ノズルプレートの材料としては、ＰＩ、ＳＵＳを好ましく用いることが出来る。
【００５９】
上記のノズルプレートに撥インク性を持たせるためのＮＷＣ（ノンウェットコーティング）としては、ＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、弗素変性されたＰＩ等が好ましい。
【００６０】
ＦＰＣ（フレキシブルプリントサーキット）の材料としては、ＰＩを好ましく用いることが出来る。
【００６１】
インクジェットヘッドを保護するための外形部材としてのカバーの材料としては、ＰＯＭ（ポリオキシメチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）を好ましく用いることが出来る。
【００６２】
上記の内、インクジェットヘッドの部材耐性としては、接着剤の膨潤が最も強く発生し、故障原因となり易い。
【００６３】
次に、本発明で用いる記録媒体について説明する。インクジェット記録用紙としては、電子写真で一般的に用いられる普通紙（ＰＰＣ用紙）、インクジェット用のコート紙、インクジェット用の空隙型（多孔質）メディア等があり、どの記録媒体でも効果を発揮することができる。この内、特に空隙型メディアを用いた場合に、耐オゾン性で優れた性能が発揮される。空隙型メディアは市販品を用いることができ、具体的にはセイコーエプソン社製：写真用紙、写真用紙クリスピア、コニカミノルタ社製：フォトライクＱＰプロボックス、ピクトリコ社製：ピクトリコプロ・ハイグレード、富士写真フイルム社製：画彩アドバンス、画彩プロ等が挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を表す。
【００６５】
《インクの作製》
〈水系染料インクの調製〉
（染料インクの調製）
以下に記載の方法に従って、各染料インクを調製した。
【００６６】
〈イエロー濃インク１〉
１）イオン交換水                                                  ５８．９％
２）Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３                                  ４％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学工業社製）            ０．５％
７）樹脂微粒子分散物
（ベガールＬＨ５２９０：高圧ガス工業社製，固形分濃度３０％）    ６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を、まず１）を攪拌しながら２）を添加し、常温で３０分間攪拌を行った。次いで、１）と２）の混合物を攪拌しながら３）から順に滴下、混合し、６）まで混合したところで３０分間攪拌を行った。次いで７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー濃インク（ＹＣインク）１を得た。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００６７】
〈マゼンタ濃インク１〉
１）イオン交換水                                                  ５８．９％
２）Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ２２７                                  ４％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を、まず１）を攪拌しながら２）を添加し、常温で３０分間攪拌を行った。次いで、１）と２）の混合物を攪拌しながら３）から順に滴下、混合し、６）まで混合したところで３０分間攪拌を行った。次いで７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ濃インク（ＭＣインク）１を得た。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００６８】
〈マゼンタ淡インク１〉
１）イオン交換水                                                  ５９．４％
２）Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ２２７                              １．５％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                        １０％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を、まず１）を攪拌しながら２）を添加し、常温で３０分間攪拌を行った。次いで、１）と２）の混合物を攪拌しながら３）から順に滴下、混合し、６）まで混合したところで３０分間攪拌を行った。次いで７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ淡インク（ＭＬインク）１を得た。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００６９】
〈シアン濃インク１〉
１）イオン交換水                                                  ５８．９％
２）Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９                                ４％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を、まず１）を攪拌しながら２）を添加し、常温で３０分間攪拌を行った。次いで１、）と２）の混合物を攪拌しながら３）から順に滴下、混合し、６）まで混合したところで３０分間攪拌を行った。次いで７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるシアン濃インク（ＣＣインク）１を得た。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００７０】
〈シアン淡インク１〉
１）イオン交換水                                                  ５９．４％
２）Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９                            １．５％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                        １０％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を、まず１）を攪拌しながら２）を添加し、常温で３０分間攪拌を行った。次いで、１）と２）の混合物を攪拌しながら３）から順に滴下、混合し、６）まで混合したところで３０分間攪拌を行った。次いで７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるシアン淡インク（ＣＬインク）１を得た。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００７１】
〈ブラック濃インク１〉
１）イオン交換水                                                  ５７．９％
２）Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ２                                      ５％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を、まず１）を攪拌しながら２）を添加し、常温で３０分間攪拌を行った。次いで、１）と２）の混合物を攪拌しながら３）から順に滴下、混合し、６）まで混合したところで３０分間攪拌を行った。次いで７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるブラック濃インク（ＢＣインク）１を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００７２】
〈ブラック淡インク１〉
１）イオン交換水                                                  ５８．９％
２）Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ２                                      ２％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                        １０％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を、まず１）を攪拌しながら２）を添加し、常温で３０分間攪拌を行った。次いで、１）と２）の混合物を攪拌しながら３）から順に滴下、混合し、６）まで混合したところで３０分間攪拌を行った。次いで７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるブラック淡インク（ＢＬインク）１を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００７３】
〈インクセット１の作製〉
上記、ＹＣインク１、ＭＣインク１、ＭＬインク１、ＣＣインク１、ＣＬインク１、ＢＣインク１、ＢＬインク１を１セットとして、インクセット１とした。
【００７４】
〈インクセット２〜２３の作製〉
上記インクセット１の作製において、非極性溶媒の種類、添加量、樹脂微粒子の種類を表１記載の通りに変え、イオン交換水の量を加減して合計を１００％にした以外は同様にして、インクセット２〜２３を作製した。
【００７５】
使用した樹脂微粒子は以下の通りである。
【００７６】
ＭＴＦ（℃）            メーカー：商品名
１１５      東亞合成社：ＨＤ−１１
１００      日信化学社：ビニブラン２５８０
９０      中央理化工業社：アクアテックス９０９
８０      三井−デュポンケミカル社：ＰＣ２０００−１
６０      大日本インキ社：ハイドランＨＷ３５０
５０      ジョンソンポリマー社：ジョンクリル５３８
４０      高圧ガス工業社：ベガールＬＨ−５２９０
３０      東邦化学社：ハイテックＳ−３１２７
２０      高圧ガス工業社：ベガールＡＴ−２６５９
０      大日本インキ社：ファインテックスＥＳ−２２００
〈インクセット２４〜３３の作製〉
上記インクセット１〜１０の作製方法において、ｎ−デカノールを添加せず、その分イオン交換水を予め増やして添加し、総量１００％とした以外は同様にして、インクセット２４〜３３を作製した。
【００７７】
〈性能評価〉
インクセット１〜３３について以下の性能を評価した。
【００７８】
《耐オゾン性》
各インクセットをセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＸ４０００に充填し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像を印字した。記録媒体にはセイコーエプソン社製インクジェット専用紙、写真用紙、光沢紙、両面上質普通紙、コニカミノルタ社製フォトライクＱＰプロボックス、ピクトリコ社製ピクトリコ  ハイグレードを用いた。印字モードは写真用紙の推奨設定で行った。
【００７９】
印字後、記録物を１２時間、常温・常湿で乾燥させ、温度２５℃・湿度５０％、オゾン濃度１０ｐｐｍの環境下で、４０時間連続してオゾンに暴露した。
【００８０】
オゾンに暴露した記録物とオゾンに暴露していない記録物の反射濃度を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定した。（オゾン暴露後の試料の画像濃度／オゾンに暴露していない試料の画像濃度）比から、染料の残存率を求めた。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像の内、最も残存率の低かった色の値を表１に記載した。
【００８１】
《くっ付き性》
各インクセットをインクジェットプリンターＰＸ４０００（前出）に充填し、１０ｃｍ×１０ｃｍのイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像をそれぞれ２枚ずつ印字した。記録媒体には耐オゾン性評価に用いた用紙を用い、印字モードは写真用紙モードの推奨設定で行った。
【００８２】
色毎に作成した２枚の記録物を、記録面同士が合わさるように重ね、上から縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、重さ１００ｇの重しを記録面の丁度裏になるように乗せ、水平な台の上に常温で１２時間放置した。次いで重しを取り除き、重ねたプリント物をゆっくりと剥がし、目視で以下のように４段階評価した
◎：全色において記録面はくっ付きが見られなかった
○：１色のみ記録面にくっ付きが見られたが、画像を破壊することはなかった
△：２色以上で記録面にくっ付きが見られ、１色以上で画像が破壊された
×：２色以上で画像が破壊された
《速乾性》
各インクセットをインクジェットプリンターＰＸ４０００（前出）に充填し、１０ｃｍ×１０ｃｍのイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像を印字した。記録媒体には記録媒体には耐オゾン性評価に用いた用紙を用い、印字モードは写真用紙モードの推奨設定で行った。
【００８３】
印字後、所定の時間をおいてから指でプリント面を擦り、プリント面に擦り跡が付かなくなる迄の放置時間を速乾性の指標とした。
【００８４】
《ヘッド部材の耐久性》
エポキシ系接着剤テクノダインＡＨ３０４１Ｗ（田岡化学社製）を、直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円柱状に成形し、１８０℃で１時間硬化させた。次いで、５０ｍｌのポリプロピレン製密閉容器にインクを５０ｍｌ入れ、更に硬化させた接着剤試料を入れて密封し、６０℃の恒温槽中に１週間連続で置いた。試料を取り出し、イオン交換水で５分洗浄した後、常温・常湿で１時間乾燥させ、質量を測定した。試料の（浸漬後の質量／浸漬前の質量）比からインクによる接着剤の膨潤率を以下のように評価した。
【００８５】
又、各インクをインクジェットプリンターＰＸ４０００（前出）に充填し、常温・常湿の環境下でイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像を連続で印字した。その結果を以下の３段階で評価した。
【００８６】
◎：接着剤の膨潤率が５％以内であり、印字試験でも３００時間以上全ノズルが安定に出射した
○：接着剤の膨潤率は５％以上であったが、印字試験でも１００時間以上全ノズルが安定に出射した
×：印字試験で１００時間以内に出射不良が発生した
結果を纏めて表１に示す。
【００８７】
【表１】
2007145924.tif 000002
【００８８】
表中の略称は以下の通りである。
−非水溶性溶媒−
Ｃ10ＯＨ：ｎ−デシルアルコール
Ｃ12ＯＨ：ラウリルアルコール
Ｃ11ＯＨ：ウンデシルアルコール
Ｃ8ＯＨ：ｎ−オクチルアルコール
２−Ｃ8ＯＨ：２−オクチルアルコール
ＥＡｃ：酢酸エチル
Ｔｏｌ：トルエン
ＭＢＫ：メチル−ｉ−ブチルケトン
−樹脂微粒子−
ＨＤ−１１：東亜合成ＨＤ−１１
２５８０：ビニブラン２５８０（日信化学）
９０９：アクアテックス９０９（中央理化工業）
ＰＣ−２０００−１：三井−デュポンケミカルＰＣ−２０００−１
ＨＷ３５０：ハイランドＨＷ３５０（ＤＩＣ）
５３８：ジョンクリル５３８（ジョンソンポリマー）
ＬＨ−５２９０：ベガールＬＨ−５２９０（高圧ガス工業）
Ｓ−３１２７：ハイテックＳ−３１２７（東邦化学，ポリエチレン）
ＡＴ−２６５９：ベガールＡＴ−２６５９（高圧ガス工業，酢酸ビニル）
ＥＳ−２２００：ファインテックスＥＳ−２２００（ＤＩＣ）
−記録媒体−
ＥＰ写真用：エプソン写真用
ＥＰ両面：エプソン両面上質普通紙
ＥＰ光沢：エプソン光沢紙
コニカＱＰ：コニカフォトライクＱＰ
ピクトＨＧ：ピクトリコ  ハイグレード
本発明に係る実施は、何れの性能においても優れることが判る。
【００８９】
実施例２
（水系顔料インクの調製）
（顔料分散液の調製）
以下に記載の方法に従って、各顔料分散体を調製した。
【００９０】
〈イエロー顔料分散体１〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８                                      ２０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１０，０００，酸価１２０）        １２％
ジエチレングリコール                                                  １５％
イオン交換水                                                          ５３％
上記組成物を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製：システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体１を得た。得られたイエロー顔料の平均粒径は１１２ｎｍであった。
【００９１】
〈マゼンタ顔料分散体１〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                        ２５％
アクリル−スチレン系樹脂（ジョンクリル６１：ジョンソン社製）
固形分として１８％
ジエチレングリコール                                                  １５％
イオン交換水                                                          ４２％
上記組成物を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（前出：システムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔料分散体１を得た。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１０５ｎｍであった。
【００９２】
〈シアン顔料分散体１〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                      ２５％
アクリル−スチレン系樹脂（ジョンクリル６１：前出）        固形分として１５％
グリセリン                                                            １０％
イオン交換水                                                          ５０％
上記組成物を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（前出：システムゼータミニ）を用いて分散し、シアン顔料分散体１を得た。得られたシアン顔料の平均粒径は８７ｎｍであった。
【００９３】
〈ブラック顔料分散体１〉
カーボンブラック（ＮＩＰＥＸ９０：デグサ社製）                        ２０％
スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７，０００，酸価１５０）          １０％
グリセリン                                                            １０％
イオン交換水                                                          ６０％
上記組成物を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（前出：システムゼータミニ）を用いて分散し、ブラック顔料分散体１を得た。得られたブラック顔料の平均粒径は７５ｎｍであった。
【００９４】
（顔料インクの調製）
上記顔料分散体を用いて以下のように顔料インクを調製した。
【００９５】
〈イエロー濃インク３４〉
１）イエロー顔料分散体１                                              ２５％
２）イオン交換水                                                  ３７．９％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を１）から順に攪拌しながら滴下、混合し、６）まで混合したところで１０分間攪拌を行った。次いで１）〜６）の混合物を攪拌しながら７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー濃インク（ＹＣインク）３４を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００９６】
〈マゼンタ濃インク３４〉
１）マゼンタ顔料分散体１                                              １５％
２）イオン交換水                                                  ４７．９％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を１）から順に攪拌しながら滴下、混合し、６）まで混合したところで１０分間攪拌を行った。次いで１）〜６）の混合物を攪拌しながら７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ濃インク（ＭＣインク）３４を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００９７】
〈マゼンタ淡インク３４〉
１）マゼンタ顔料分散体１                                                ３％
２）イオン交換水                                                  ５７．９％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                        １０％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を１）から順に攪拌しながら滴下、混合し、６）まで混合したところで１０分間攪拌を行った。次いで１）〜６）の混合物を攪拌しながら７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ淡インク（ＭＬインク）３４を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００９８】
〈シアン濃インク３４〉
１）シアン顔料分散体１                                                １０％
２）イオン交換水                                                  ５２．９％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を１）から順に攪拌しながら滴下、混合し、６）まで混合したところで１０分間攪拌を行った。次いで１）〜６）の混合物を攪拌しながら７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるシアン濃インク（ＣＣインク）３４を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【００９９】
〈シアン淡インク３４〉
１）シアン顔料分散体１                                                  ２％
２）イオン交換水                                                  ５８．９％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                        １０％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を１）から順に攪拌しながら滴下、混合し、６）まで混合したところで１０分間攪拌を行った。次いで１）〜６）の混合物を攪拌しながら７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるシアン淡インク（ＣＬインク）３４を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【０１００】
〈ブラック濃インク３４〉
１）ブラック顔料分散体１                                              ２０％
２）イオン交換水                                                  ４２．９％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                          ８％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を１）から順に攪拌しながら滴下、混合し、６）まで混合したところで１０分間攪拌を行った。次いで１）〜６）の混合物を攪拌しながら７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるブラック濃インク（ＢＣインク）３４を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【０１０１】
〈ブラック淡インク３４〉
１）ブラック顔料分散体１                                                ５％
２）イオン交換水                                                  ５５．９％
３）エチレングリコール                                                １０％
４）グリセリン                                                        １０％
５）１，２−ヘキサンジオール                                          １０％
６）界面活性剤（サーフィノール４６５：前出）                        ０．５％
７）樹脂微粒子分散物（ベガールＬＨ５２９０：前出，固形分濃度３０％）６．６％
８）ｎ−デカノール                                                      ２％
以上の各組成物を１）から順に攪拌しながら滴下、混合し、６）まで混合したところで１０分間攪拌を行った。次いで１）〜６）の混合物を攪拌しながら７）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１）〜７）の混合物を攪拌しながら８）を添加し、１０分間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターで濾過し、本発明の水性顔料インクであるブラック淡インク（ＢＬインク）３４を調製した。該インクの表面張力γは３２ｍＮ／ｍであった。
【０１０２】
〈インクセット３４の作製〉
上記、ＹＣインク３４、ＭＣインク３４、ＭＬインク３４、ＣＣインク３４、ＣＬインク３４、ＢＣインク３４、ＢＬインク３４を１セットとして、インクセット３４とした。
【０１０３】
〈インクセット３５〜５６の作製〉
上記インクセット３４の作製において、非極性溶媒の種類、添加量、樹脂微粒子の種類を表１に記載の通りに変え、イオン交換水の量を加減して合計を１００％にした以外は同様にして、インクセット３５〜５６を作製した。
【０１０４】
〈インクセット５７〜６６の作製〉
上記インクセット３４〜４３の作製において、ｎ−デカノールを添加せず、その分イオン交換水を予め増やして添加して１００％とした以外は同様にして、インクセット５７〜６６を作製した。
【０１０５】
〈性能評価〉
得られたインクセット３４〜６６について以下の評価を行った。
【０１０６】
《写像性》
上記インクセット３４〜６６をインクジェットプリンターＰＸ４０００（前出）に充填し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像を印字した。記録媒体にはセイコーエプソン製インクジェット専用紙  ＰＭ写真用紙を用いた。印字モードは写真用紙の推奨設定で行った。
【０１０７】
印字後、記録物を１２時間常温・常湿で乾燥させた。記録面を写像性測定器  ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機社製）で反射６０度、光学櫛２ｍｍでの写像性（光沢値Ｃ値％）を測定した。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像の内、最も光沢値Ｃ値の低かった色の値を表２に記載した。
【０１０８】
《くっつき性》
上記インクセット３４〜６６をインクジェットプリンターＰＸ４０００（前出）に充填し、１０ｃｍ×１０ｃｍのイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像を、それぞれ２枚ずつ印字した。印字モードは写真用紙の推奨設定で行った。次いで、色毎に作成した２枚の記録物を、記録面同士が合わさるように重ね、上から縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、重さ１００ｇの重しを記録面の丁度裏になるように乗せ、水平な台の上に常温で１２時間放置した。次いで重しを取り除き、重ねたプリント物をゆっくりと剥がし、記録面を観察し以下のように評価した。
【０１０９】
◎：全色に置いて記録面はくっ付くことがなかった
○：１色のみ記録面にくっ付きが見られたが、画像を破壊することはなかった
△：２色以上で記録面にくっ付きが見られ、１色以上で画像が破壊された
×：２色以上で画像が破壊された
《速乾性》
上記インクセット３４〜６６をインクジェットプリンターＰＸ４０００（前出）に充填し、１０ｃｍ×１０ｃｍのイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像を印字した。印字モードは写真用紙の推奨設定で行った。
【０１１０】
印字後、所定の時間をおいてから指でプリント面を擦り、プリント面に擦り跡が付かなくなる迄の放置時間を記録した。
【０１１１】
《ヘッド部材の耐久性》
エポキシ系接着剤テクノダインＡＨ３０４１Ｗ（前出）を直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの円柱状に成形し、１８０℃で１時間硬化させた。次いで、５０ｍｌのポリプロピレン製密閉容器にインクを５０ｍｌ入れ、更に硬化させた接着剤試料を入れ、密封して６０℃の恒温槽中に１週間連続で置いた。次いで試料を取り出し、イオン交換水で５分洗浄した後、常温・常湿で１時間乾燥させ、質量を測定した。
【０１１２】
（浸漬後の試料の質量／浸漬前の試料の質量）比からインクによる接着剤の膨潤率を以下のように評価した。又、インクをインクジェットプリンターＰＸ４０００（前出）に充填し、常温・常湿の環境下でイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ画像を連続で印字した。
【０１１３】
◎：接着剤の膨潤率５％以内であり、印字試験でも３００時間以上全ノズルが安定に出射した
○：接着剤の膨潤率５％以上であったが、印字試験でも１００時間以上全ノズルが安定に出射した
×：印字試験で１００時間以内に出射不良が発生した
結果を纏めて表２に示す。
【０１１４】
【表２】
2007145924.tif 000003
【０１１５】
表中の略称は表１におけると全く同じである。
【０１１６】
本発明に係る実施は、写像性も加え各評価に優れていることは実施例１と同様である。