(57)【要約】    【課題】食品，食品素材，これらの容器包装などへの印刷に適した、乾燥後に消毒用エタノール等の含水極性有機溶剤を塗布しても流れ落ちないインキを提供する。    【解決手段】極性有機溶剤を含有したインキのバインダーとして水溶性でなおかつ正に荷電したたん白を使用する。このインキは、消毒用エタノール等の含水極性有機溶剤を塗布しても流れ落ちない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性たん白が、正に荷電した状態で含水極性有機溶剤中に溶解している、インキ組成物。
【請求項２】
インキ組成物中の極性有機溶剤濃度が１０重量％〜９５重量％である、請求項１に記載の、インキ組成物。
【請求項３】
インキ組成物中の水溶性たん白濃度が０．５重量％〜２０重量％である、請求項１に記載の、インキ組成物。
【請求項４】
水溶性たん白が、大豆たん白，乳たん白から選ばれる１つ以上である、請求項１に記載の、インキ組成物。
【請求項５】
水溶性たん白が、酸性可溶大豆たん白である、請求項４に記載の、インキ組成物。
【請求項６】
水溶性たん白が、乳清たん白である、請求項４に記載の、インキ組成物。
【請求項７】
インクジェットプリンタ用である、請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項８】
正に荷電したたん白の水溶液と、極性有機溶剤または含水極性有機溶剤を混合する事を特徴とする、インキ組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷後に、消毒用エタノール等の極性有機溶剤に耐性を持つ、インキ組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷技術には、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、転写印刷、静電印刷など種々の方式があるが、近年インクジェット印刷が注目されている。インクジェット印刷は、プリント装置と印刷対象物間を非接触で印刷することができるので、凹凸のあるもの、表面が柔らかいもの、壊れやすいものや不規則な形状の物の表面など、印刷対象物を選ばない特徴がある。
【０００３】
一方、近年は食品の品質管理に対する要求が高まり、製造年月日，賞味期限などの、品質に関する情報を容器包装に直接印字することが求められている。この際、非接触に衛生的に印刷できる事から、食品，医薬品，医薬部外品，化粧品，飼料又はこれらの容器包装などの印刷にインクジェット印刷が利用されている場合が多い。
【０００４】
インクジェット印刷用インキとしては、高い乾燥性が求められるため、メチルエチルケトン、アセトン，エタノール等の揮発性の溶剤が用いられるが、食品包装等に使用する場合、生産時や流通時の臭気の問題から、専らエタノール等のアルコールが用いられている。
【０００５】
食品原料の包装容器は、生産時や出荷時、納入先での使用時に、容器を消毒用エタノールで殺菌することがある。この際、エタノールにより、容器に印字されていたインキが流れ落ちる問題が生じている。しかし、含水エタノールに可溶で、皮膜形成後は消毒用エタノールに溶解しない素材は得られておらず、上記業界に於ては消毒により容器の印字が消えてしまう問題が続いている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、食品，医薬品，医薬部外品，化粧品，飼料又はこれらの容器包装などへの印刷に適した、消毒用エタノール等の含水極性有機溶剤を塗布しても流れ落ちない、かつ有機溶剤を含有し乾燥性が良好なインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らはかかる課題を解決するため鋭意検討した結果、正に荷電した水溶性たん白水溶液に、極性有機溶剤を添加し、これを乾燥させた皮膜は、含水極性有機溶剤に溶解しないという知見を見出した。そして、これを極性有機溶剤を含有したインキのバインダーとして使用することで、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明は、
（１）水溶性たん白が、正に荷電した状態で含水極性有機溶剤中に溶解している、インキ組成物。
（２）インキ組成物中の極性有機溶剤濃度が１０重量％〜９０重量％である、請求項１に記載の、インキ組成物。
（３）インキ組成物中の水溶性たん白濃度が０．５重量％〜２０重量％である、請求項１に記載の、インキ組成物。
（４）水溶性たん白が、大豆たん白，乳たん白から選ばれる１つ以上である、（１）に記載の、インキ組成物。
（５）水溶性たん白が、酸性可溶大豆たん白である、（４）に記載の、インキ組成物。
（６）水溶性たん白が、乳清たん白である、（４）に記載の、インキ組成物。
（７）インクジェットプリンタ用である、（１）に記載のインキ組成物。
（８）正に荷電したたん白の水溶液と、極性有機溶剤または含水極性有機溶剤を混合する事を特徴とする、インキ組成物の製造方法。
に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインキは、乾燥性が良好な極性有機溶剤を使用したインキであり、印刷後に消毒用エタノール等の含水極性有機溶剤を塗布しても流れ落ちない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明のインキは、バインダーとしての水溶性のたん白を、正に荷電した状態で含水極性有機溶剤に溶解し、更に色材が同溶剤中に溶解或いは分散している事が必要である。
【００１１】
水溶性のたん白としては、植物或いは動物由来のたん白であり、具体的には、大豆たん白，乳たん白，卵白，エンドウたん白等のたん白が挙げられる。これらたん白に正の荷電を与えるには、まず、各々のたん白の等電点pH、好ましくは等電点より0.5低いpH、更に好ましくは等電点より1〜2低いpHを基準とし、その基準以下のpHの水溶液とする必要がある。たん白は等電点付近では荷電の正負が釣り合うことで水溶性が低下する一方、等電点よりpHが下がる程に正の荷電が増え、水溶性も含水極性有機溶剤への溶解性も向上する事に因る。この様に調製したたん白は、含水有機溶剤への溶解性が著しく向上する。
【００１２】
等電点は各々のたん白によって異なるため、本発明において正に荷電する適切なpH域は、たん白毎に存在する。また、インキに加える色材の一部は、周囲のpHによって発色が異なる場合があり、目的とする発色となる様にpHを設定する必要がある。しかし、等電点が低いたん白では、使用可能なpH域が狭く中性域からも遠い為に実用性が低下することから、等電点が高い、使用可能なpH域が広いたん白を用いる事が好ましい。また、pHが３を下回る強酸域ではたん白自身を初め、色材や種々の添加物も分解を受け易い事からも、使用可能なpH域が広く中性域に近いたん白を用いる事が好ましい。
【００１３】
ここで言う等電点とは、それぞれの蛋白質分子のアミノ酸組成から求められる数値や、等電点電気泳動で得られる純粋な蛋白質分子の等電点ではなく、非蛋白質成分をも含んだたん白素材として、最も荷電が小さく、溶解性の低いpHを用いる。例えば、この方法で求めた大豆たん白の等電点pHは約4.5、カゼインは約4.6、乳清蛋白は約5.0であり、また、酸性可溶に調製した大豆たん白は約5.0である。そこで、本発明には、等電点がpH4.7以上あるたん白が好ましく、等電点が更に高い乳清たん白や酸性可溶大豆たん白は特に好ましい。
【００１４】
酸性可溶大豆たん白は、pH4.0での溶解率が60%以上ある大豆たん白で、例えばWO02/067690号公報に記載されている方法等により調製できる。例えば、大豆たん白を含む水溶液をフィターゼ処理し、続けて酸性下で高温処理を行う事で調製できる。
【００１５】
たん白濃度は、薄いと含水極性有機溶剤液からの乾燥後に適切な皮膜が形成出来ず、或いは皮膜強度に乏しい。濃いと粘度が上昇し、インクジェット装置内で詰まり易くなるなど、インキとしての物性が低下する。０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％が更に好ましい。
【００１６】
インキの乾燥性を向上させる為に、このたん白溶液に極性有機溶剤を添加する。ここで使用する極性有機溶剤としては、メタノール，エタノール，プロパノール，アセトン，メチルエチルケトン等が挙げられるが、食品用途であれば、エタノール，プロパノール，アセトンが好ましく、エタノールが最も好ましい。溶剤濃度は高いほど乾燥性に優れるが、高濃度の極性有機溶剤は正に荷電したたん白であっても溶解させる事ができない為に、好ましい極性有機溶剤濃度は１０〜９５重量％、更に好ましくは２０〜８０重量％、最も好ましくは３０〜７０重量％である。
【００１７】
この際、正に荷電した状態で溶解したたん白水溶液に、極性有機溶剤を加えるた場合は、予め調製した含水極性有機溶剤に、これらたん白乾燥物を加える場合に比べ、極めて容易に溶解する事ができる。
【００１８】
使用する色材は、顔料系、水溶性染料系、脂溶性染料系を問わず使用できるが、例えばクロロフィリン色素，コチニール色素，ラック色素，コウリャン色素，紅麹色素，クチナシ色素，ウコン色素，アナトー色素等の可食性素材を用い、更に可食性の安定剤，分散剤等を使用する事で、可食性のインキを調製する事もできる。
【００１９】
安定剤としては、各種の界面活性剤，増粘調整剤，塩類等があるが、例えばアルギン酸金属塩，アルギン酸プロピレングリコールエステル，カルボキシメチルセルロース，グリセリン脂肪酸エステル，ショ糖脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，デンプンリン酸エステルナトリウム等、可食性素材を用いる事もできる。
【００２０】
以上の様に調製したインキは、グラビア印刷，スクリーン印刷，フレキソ印刷，転写印刷，静電印刷，インクジェット印刷等幅広く用いる事ができる。また、マーキングペン用インキとして、筆記具に用いる事もできる。何れも乾燥した印刷面は水溶性たん白でコーティングされた状態となり、消毒用アルコール等を塗布しても印字面のインキが流れ落ちる事はない。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を記載するが、この発明の技術思想がこれらの例示によって限定されるものではない。また、以下の部は全て重量部である。
【００２２】
（実施例１）
水４３部に酸性可溶大豆たん白（不二製油株式会社製、「ソヤサワー１０００」・等電点約pH5.0）３部を溶解した。溶液のｐHは３．５であった。この溶液に、食用青色１号４部、グリセリン０．７５部を添加し、溶解させた後、エタノール５０部を添加し、ろ過してインキを調製した。被印刷体としてプラスチック製の包装材にインクジェット印刷機を用いて印刷した。得られた印刷物に、消毒用エタノール（エタノール濃度約８０重量％）をスプレーにて噴霧したが、印刷物が流れ落ちることはなく、印字を読み取ることができた。
【００２３】
（実施例２）
水２１部に乳清たん白（アーラフーズ社製、「Ｌａｃｐｒｏｄａｎ  ＤＩ９２４４」・等電点約pH5.0）３部を溶解した。クエン酸にて溶液のｐHを３．６に調整した。この溶液に、食用赤色４０号３部、グリセリン１部を添加し、溶解させた後、エタノール７０部を添加し、ろ過してインキを調製した。実施例１と同様に、被印刷体としてプラスチック製の包装材に印刷した。得られた印刷物に、消毒用エタノールをスプレーにて噴霧したが、印刷物が流れ落ちることはなく、印字を読み取ることができた。
【００２４】
（実施例３）
水４３部に分離大豆たん白（不二製油株式会社製、「フジプロＦ」・等電点約pH4.5）３部を溶解した。クエン酸にて溶液のｐHを２．５に調整した。この溶液に、食用青色１号４部、グリセリン０．７５部を添加し、溶解させた後、エタノール３０部を添加し、ろ過してインキを調製した。被印刷体としてプラスチック製の包装材に印刷した。得られた印刷物に、消毒用エタノールをスプレーにて噴霧したが、印刷物が流れ落ちることはなく、印字を読み取ることができた。但し、分離大豆たん白は等電点が低い為に、使用pH域が実施例１〜２に比較し低く、またインキ中のエタノール含量も低い状態でしか調製できない。
【００２５】
（比較例１）
実施例３同様に、水４３部に分離大豆たん白３部を溶解した。溶液のｐHは７．１であった。この溶液に、食用青色１号  ４部、グリセリン０．７５部を添加し、溶解させた後、エタノール５０部を添加しようと試みたが、エタノールの添加によりたん白が凝集を生じ、インキを調製することができなかった。この様に、等電点以上で負に荷電したたん白は、中性域の含水極性有機溶剤には溶解できない。
【００２６】
（比較例２）
トウモロコシたん白（昭和産業株式会社製、「昭和ツェインＤＰ」・水不溶性）５部を７０％エタノール濃度の含水エタノール９１部に溶解させた後、クエン酸にてpHを３．５に調整し、食用青色１号４部を添加、溶解させた。この溶液をろ過してインキを調製した。実施例１と同様に、被印刷体としてプラスチック製の包装材に印刷した。得られた印刷物に、消毒用エタノールをスプレーにて噴霧したところ、印刷物が容易に流れ落ちてしまい、印字がわからなくなった。水に不溶でエタノールに可溶なトウモロコシたん白は、本発明には使用できなかった。
【００２７】
（比較例３）
実施例１と同配合のインキを作るために、酸性可溶大豆たん白３部を５０％エタノール濃度の含水エタノール９３部に溶解させようとしたが、極めて困難だった。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
乾燥後に消毒用エタノール等の極性有機溶剤を塗布しても流れ落ちないインキを提供する事で、食品，医薬品，医薬部外品，化粧品，飼料又はこれらの容器包装などへ印刷した後に、更にアルコール殺菌を容易に行なう事ができる。