(57)【要約】【課題】本発明の目的は、太陽光等の熱線を含む外光に対して、可視光線の透過率を維持しつつ、熱線成分のみをカットすることで、車両内の温度上昇を抑制し、かつ車両内の明るさを維持する車両用の合わせガラスを提供することである。【解決手段】樹脂組成物を２枚のガラス板で挟持してなる合わせガラスであって、該樹脂組成物が銅、リン含有化合物及び赤外線吸収能を有する微粒子を含むことを特徴とする車両用合わせガラスである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物を２枚のガラス板で挟持してなる合わせガラスであって、該樹脂組成物が樹脂、銅、リン含有化合物及び赤外線吸収能を有する微粒子を含むことを特徴とする車両用合わせガラス。
【請求項２】
赤外線吸収能を有する微粒子が、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）微粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）微粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）微粒子、錫ドープ酸化亜鉛微粒子、珪素ドープ酸化亜鉛微粒子、６ホウ化ランタン微粒子及び６ホウ化セリウム微粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の車両用合わせガラス。
【請求項３】
前記微粒子の粒径が２０〜１００ｎｍである請求項１又は２に記載の車両用合わせガラス。
【請求項４】
リン含有化合物がリン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル及びホスフィン酸から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項５】
銅とリン含有化合物が錯体を形成する請求項１〜４のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項６】
前記樹脂がアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂及びエチレン−酢酸ビニル系樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項７】
前記樹脂がアクリル系樹脂であり、該アクリル系樹脂が下記一般式（Ｉ）で表される重合体５０質量％以上を含有する請求項６に記載の車両用合わせガラス。
【化１】
2007153691.tif 000010
（式中、Ｒ1は炭素数４〜１２のアルキル基、Ｒ2は水素又はメチル基を示す。）
【請求項８】
波長７２０〜２５００ｎｍの範囲の光線透過率が該範囲全領域にわたって２０％以下である請求項１〜７のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項９】
日射透過率が２０％以下であり、可視光線透過率と日射透過率の差（可視光線透過率−日射透過率）が１０％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項１０】
可視光線透過率が３０％以下である請求項９に記載の車両用合わせガラス。
【請求項１１】
日射透過率が３０％以下であり、可視光線透過率が３０％以上、７０％未満である請求項１〜８のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項１２】
可視光線透過率と日射透過率の差（可視光線透過率−日射透過率）が１０％以上である請求項１１に記載の車両用合わせガラス。
【請求項１３】
日射透過率が４５％以下であり、可視光線透過率が７０％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項１４】
２枚のガラス板のうち車外側に配されるガラス板の紫外線透過率が２０％以下である請求項１〜１３のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【請求項１５】
車外側ガラス板が、酸化セリウム、酸化チタン及び酸化鉄からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収成分を含有する請求項１４に記載の車両用合わせガラス。
【請求項１６】
ＪＩＳ  Ｒ３２１２  ３．９耐光性試験の前後におけるＪＩＳ  Ｒ３２１１  ４．９に準拠した可視光線透過率の変化率が９５％以上及びＪＩＳ  Ｚ８７３０  ６．１に準拠した透過色の色差が５以下である請求項１〜１５のいずれかに記載の車両用合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は車両用の合わせガラスに関し、さらに詳しくは熱線をカットする機能を有する車両用の合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から自動車のフロントガラスに代表される車両用のガラスとしては、割れにくく、また割れても破片が飛散せず、衝撃物が貫通しにくい合わせガラスが使用されている。合わせガラスには、ガラスの間に樹脂フィルムを挟み熱圧着して貼り合わせるタイプとアクリル系樹脂等を注入し、硬化させるタイプがあるが、後者のタイプは注入する樹脂液に種々の添加材や充填材を加えることで機能を付与することができるという利点がある。
【０００３】
ところで、自動車などでは車両内部が夏場にかなりの高温になるため、駐車中の温度上昇を抑制し、また車両内部を冷房空調している場合、車両内の温度上昇を抑制したいという要請がある。特に、ルーフに窓を有する自動車などではその要請が一層高い。
このような要請に答えるべく、種々の検討が行われてきており、例えば、銅イオンとリン化合物を含有する近赤外光吸収材（特許文献１、特許請求の範囲参照）、銅イオンとリン化合物を含む熱線遮断体（特許文献２、特許請求の範囲参照）などが提案されている。しかしながら、その性能はいまだ不十分でありさらなる改良が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２１２５４０号公報
【特許文献２】特開２００４−１０９９０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、太陽光等の熱線を含む外光に対して、可視光線の透過率を維持しつつ、熱線成分のみをカットすることで、車両内の温度上昇を抑制し、かつ車両内の明るさを維持する車両用の合わせガラスを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂組成物を２枚のガラス板で挟持してなる合わせガラスが上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）樹脂組成物を２枚のガラス板で挟持してなる合わせガラスであって、該樹脂組成物が樹脂、銅、リン含有化合物及び赤外線吸収能を有する微粒子を含むことを特徴とする車両用合わせガラス、
（２）赤外線吸収能を有する微粒子が、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）微粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）微粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）微粒子、錫ドープ酸化亜鉛微粒子、珪素ドープ酸化亜鉛微粒子、６ホウ化ランタン微粒子及び６ホウ化セリウム微粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記（１）に記載の車両用合わせガラス、
（３）前記微粒子の粒径が２０〜１００ｎｍである上記（１）又は（２）に記載の車両用合わせガラス、
（４）リン含有化合物がリン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル及びホスフィン酸から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（５）銅とリン含有化合物が錯体を形成する上記（１）〜（４）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（６）前記樹脂がアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂及びエチレン−酢酸ビニル系樹脂から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（７）前記樹脂がアクリル系樹脂であり、該アクリル系樹脂が下記一般式（Ｉ）で表される重合体５０質量％以上を含有する上記（６）に記載の車両用合わせガラス、
【化１】
2007153691.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数４〜１２のアルキル基、Ｒ2は水素又はメチル基を示す。）
（８）波長７２０〜２５００ｎｍの範囲の光線透過率が該範囲全領域にわたって２０％以下である上記（１）〜（７）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（９）日射透過率が２０％以下であり、可視光線透過率と日射透過率の差（可視光線透過率−日射透過率）が１０％以上である上記（１）〜（８）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（１０）可視光線透過率が３０％以下である請求項（９）に記載の車両用合わせガラス、
（１１）日射透過率が３０％以下であり、可視光線透過率が３０％以上、７０％未満である上記（１）〜（８）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（１２）可視光線透過率と日射透過率の差（可視光線透過率−日射透過率）が１０％以上である上記（１１）に記載の車両用合わせガラス。
（１３）日射透過率が４５％以下であり、可視光線透過率が７０％以上である上記（１）〜（８）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（１４）２枚のガラス板のうち車外側に配されるガラス板の紫外線透過率が２０％以下である上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
（１５）車外側ガラス板が、酸化セリウム、酸化チタン及び酸化鉄からなる群より選ばれる少なくとも１種の紫外線吸収成分を含有する上記（１４）に記載の車両用合わせガラス、
（１６）ＪＩＳ  Ｒ３２１２  ３．９耐光性試験の前後におけるＪＩＳ  Ｒ３２１１  ４．９に準拠した可視光線透過率の変化率が９５％以上及びＪＩＳ  Ｚ８７３０  ６．１に準拠した透過色の色差が５以下である上記（１）〜（１５）のいずれかに記載の車両用合わせガラス、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、太陽光等の熱線を含む外光に対して、可視光線の透過率を維持しつつ、熱線成分をカットすることのできる車両用の合わせガラスを提供することができる。この車両用の合わせガラスによれば、車両内の温度上昇を抑制し、かつ車両内の明るさを維持することが可能である。また、本発明の車両用合わせガラスは、紫外線の照射に対して耐性を有し、熱線成分をカットする性能を長期間にわたって持続し、さらには高い遮音性をも有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の車両用合わせガラスは、樹脂組成物を２枚のガラス板で挟持してなる合わせガラスであって、樹脂組成物を硬化して得たフィルム状のものを２枚のガラス板で挟んで製造してもよいし、また、２枚のガラス板の間に樹脂組成物を注入し、該樹脂組成物を硬化して製造してもよい。以下、樹脂組成物を注入して合わせガラスを製造する場合を例として、本発明の合わせガラスについて詳細に説明する。
樹脂組成物の注入方法としては特に限定されず慣用される技術を用いることができ、通常は、ガラスの外周部に樹脂組成物の流出を防ぐためのせき止めテープを設け、その内部に液状の樹脂組成物を注入することによる。
具体的には、図１に示すように、本発明の合わせガラス１は、ガラス板２及び５、樹脂組成物３からなり、樹脂組成物を注入する工程で必要なせき止めテープ４は、ガラスに良好に接着するもので、かつ厚さの変動がないものであれば特に限定されず、市販のテープを用いることができる。また、該せき止めテープは、樹脂組成物３を硬化させた後に取り除いてもよいし、残したままでもよい。液状の樹脂組成物３は、２枚のガラス板２及び５の間に注入され、２枚のガラス板を貼りあわせた後、樹脂組成物３を硬化することで、本発明の合わせガラス１が製造される。
樹脂の硬化方法については、樹脂の種類に応じて適宜選択され、熱硬化型の樹脂であれば加熱し、また光硬化型の樹脂であれば光を照射する。また、室温で硬化する樹脂は、溶融した樹脂組成物を注入した後、冷却することによって硬化させることができる。さらに、酸化還元重合する樹脂の場合には、重合開始剤、酸化剤などを添加することにより硬化させることができる。
なお、樹脂組成物を硬化させてフィルム状とした後に、ガラス板２及び５で挟み込む方法で本発明の合わせガラスを製造する場合であっても、樹脂組成物の硬化方法等は上記と同様である。
【００１０】
本発明で用いられるガラス板は、一般に板ガラスや合わせガラスに用いられるものを使用することができ、例えば、ソーダ石灰ガラス、リン珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラス、石英ガラス、カリ石灰ガラス、鉛アルカリガラス、アルミナ珪酸ガラス、バリウムガラス等が挙げられる。また、合わせガラスの強度の点からは、強化ガラスを用いることが好ましい。ガラス板の製造方法については、特に限定されず、一般的なフロート・ガラス法などが用いられる。
ガラス板２及び５の厚さについては特に制限はないが、１ｍｍ〜５ｍｍの範囲が好ましい。１ｍｍ以上であると成形性がよく、また加工時に割れにくい。一方、５ｍｍ以下であると合わせガラスを軽量化することができる。以上の点から、さらに１．５〜４ｍｍの範囲が好ましい。
【００１１】
本発明の車両用合わせガラス１において、以下ガラス板２は車両に対して外側に設置されるものとする。この場合には、ガラス板２は紫外線をカットするように処理がなされていることが好ましい。紫外線をカットすることにより、後に詳述する樹脂組成物３の劣化を抑制することができ、長期間にわたって、本発明の効果を奏することができる。具体的な紫外線の透過率としては２０％以下であることが好ましく、１５％以下がさらに好ましく、１０％以下であることが特に好ましい。
紫外線をカットするための処理方法としては、例えば、ガラス板２中に紫外線吸収剤を添加したり、またガラス板２の樹脂組成物３側に紫外線を吸収するフィルムを貼り合わせる等の手法がある。紫外線吸収剤としては、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）等の金属酸化物系のものが好ましく、特に価格の点から酸化鉄が好ましい。
これらの紫外線吸収剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよく、特に酸化鉄１種、又は酸化鉄とその他の紫外線吸収剤を組み合わせて使用することが好ましい。紫外線吸収剤の含有量は良好な可視光線透過率、紫外線透過率、日射透過率及び色調が得られるように適宜調整される。より具体的には、合計でガラス中に１〜３質量％の範囲で含有していることが好ましい。１質量％以上であると十分な紫外線の吸収効果が得られ、３質量％以下であるとガラスの溶融窯でガラス板を製造する際に不具合が生じない。特に酸化鉄の場合は０．５〜２．５質量％の範囲が好ましい。また酸化セリウム及び酸化チタンは上述のように鉄と組み合わせて使用することが好ましく、その含有量は０〜２質量％の範囲が好ましい。
【００１２】
本発明における樹脂組成物３を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂などが好適に挙げられ、これらのうち透明性の観点からはアクリル系樹脂が、またガラス板２との接着性の観点からは、ポリビニルブチラール系樹脂及びエチレン−酢酸ビニル系樹脂が好ましい。なお、上記樹脂は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
好適な樹脂であるアクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから得られる重合体が好ましく、該モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の変性（メタ）アクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトットトリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物などとの共重合体もアクリル系樹脂として好適に用いることができる。なお、ここで（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
また、本発明におけるアクリル系樹脂は、特に下記一般式（Ｉ）で表される重合体５０質量％以上を含有するものが好ましい。一般式（Ｉ）で表される重合体は１種単独で又は２種以上の構造のものが混在していてもよい。
【００１４】
【化２】
2007153691.tif 000003
【００１５】
式中、Ｒ1は炭素数４〜１２のアルキル基、Ｒ2は水素又はメチル基を示す。Ｒ1の炭素数が上記範囲であると、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜１０℃の範囲となり、遮音性が向上する。
遮音性を表す指標として損失角ｔａｎδがあるが、本発明の車両用合わせガラスにおいては、温度範囲−２０〜１００℃、周波数１００Ｈｚにおける損失角ｔａｎδの最大値が０．５以上であることが好ましい。ｔａｎδは、せん断法により温度を変えながら測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ”／Ｇ’）である。
【００１６】
本発明に係る樹脂組成物は銅を含むことを特徴とする。銅を含有することで、波長７００〜１２００ｎｍの光線の透過率を低下させることができる。該波長範囲は近赤外線領域であり、この波長領域の光線透過率を低下させることで、車両内の温度上昇を抑制することができる。
銅を樹脂組成物中に与える銅の塩としては特に制限はなく、例えば、酢酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、ギ酸銅などの有機酸の銅塩；塩化銅、硫酸銅、硝酸銅などの無機酸の銅塩が挙げられる。
銅の含有量は、樹脂組成物中に０．１〜６０質量％の範囲が好ましい。０．１質量％以上であると本発明の効果が得られ、６０質量％以下であると樹脂中に銅を十分に分散することができる。以上の点から、銅の含有量は０．１〜２０質量％の範囲が好ましく、さらには０．３〜１５質量％、特には０．５〜５質量％の範囲であることが好ましい。
【００１７】
本発明では銅を分散性よく樹脂組成物中に含有させることが重要であり、リン含有化合物は銅の分散性に寄与するものである。すなわち、リン含有化合物は銅に配位して錯体を形成し、銅は溶解状態で存在することによって、樹脂組成物中に高分散する。
リン含有化合物としては、リン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸などが好適に挙げられ、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらリン含有化合物は、下記一般式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、又は（VI）で表されるものが好ましい。
【００１８】
【化３】
2007153691.tif 000004
【００１９】
【化４】
2007153691.tif 000005
【００２０】
【化５】
2007153691.tif 000006
【００２１】
【化６】
2007153691.tif 000007
【００２２】
【化７】
2007153691.tif 000008
【００２３】
式（II）〜（VI）中、Ｒ3〜Ｒ10は、炭素数が１〜３０である分岐状、直鎖状又は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリル基、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、ポリオキシアリール基、アシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキル基、又はエステル基を示す。また、水素原子は、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、ポリオキシアリール基、アシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキル基、又はエステル基で置換されていてもよい。
【００２４】
本発明に係る樹脂組成物は赤外線吸収能を有する微粒子を含むことを特徴とする。該微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）微粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）微粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）微粒子、錫ドープ酸化亜鉛微粒子、珪素ドープ酸化亜鉛微粒子、６ホウ化ランタン微粒子及び６ホウ化セリウム微粒子などが挙げられ、これらは１種単独でも又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの微粒子は樹脂組成物中に高分散されていることが好ましく、これらの微粒子が１０００ｎｍ以上の赤外線を吸収することによって、本発明の合わせガラスに赤外線カットの機能を付与するものである。
該微粒子は、平均粒径が２０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。平均粒径が２０ｎｍ以上であると、粉砕が容易であって経済的であり、１００ｎｍ以下であると銅塩含有モノマーに対し、均一な分散性が得られ、同一添加量の場合には、赤外線吸収効果が高くなる。上記観点から該微粒子の平均粒径はさらに２０〜５０ｎｍの範囲であることが好ましい。また、該微粒子の樹脂組成物中の含有量は、０．１〜３質量％の範囲であることが好ましく、さらには０．２〜０．８質量％の範囲であることが好ましい。該含有量が０．１質量％以上であると、１０００ｎｍ以上の赤外線を効率よくカットすることができ、３質量％以下であると、可視光線の透過率の損失を抑制することができる。
【００２５】
また、該樹脂組成物には、銅の他に本発明の効果を阻害しない範囲で他の金族を含有していてもよい。他の金族としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；鉄、マンガン、ニッケル等の遷移金属などが挙げられる。
【００２６】
また、該樹脂組成物には、ガラスとの接着性を向上させる目的でシランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤としては特に限定されず、種々のものを使用することができる。具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００２７】
上記樹脂組成物を調製する方法としては、樹脂中に添加成分が分散よく存在し得る方法であれば特に制限はなく、例えば、前述の樹脂中に、銅を与える銅塩、リン含有化合物及び前記微粒子を直接混練することで得ることができる。それぞれの添加成分の好ましい含有量は上記のとおりである。
樹脂として熱可塑性樹脂を用いる場合には、溶融混練法が好適なものとして例示することができる。例えばミキシングロールによって溶融混練する方法やミキサーによって予備混練した樹脂組成物を押出機によって溶融混練する方法を挙げることができる。
また、可塑剤を添加することもでき、具体的には、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸系可塑剤；ジブチルセバケート、ブチルサクシネート等の脂肪酸系可塑剤；ポリエチレングリコール等のグリコール系可塑剤などを挙げることができる。
【００２８】
また、樹脂への添加成分を全部又はその一部をあらかじめ溶媒等に溶解又は分散させ、樹脂と混合する方法も好ましい。この場合に溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類などが挙げられる。
【００２９】
本発明の車両用合わせガラスは、約７００〜１２００ｎｍの波長の光線をカットする銅と、１０００ｎｍ以上の赤外線をカットする上記微粒子が合わせガラスの中間膜中に含有されているため、７００ｎｍより長波長の光線を広範囲にわたってカットすることができる。従って、種々の光線透過率特性を持つ板ガラスと適宜組み合わせることによって、日射、可視光線、近赤外線領域などの波長領域における透過率を用途に応じて制御することができる。具体的には波長７２０〜２５００ｎｍの範囲の光線透過率を、この波長領域全域にわたって２０％以下とすることができ、日射による車両内の温度上昇を効果的に抑制することができる。以上の点からは、波長７２０〜２５００ｎｍの範囲の光線透過率をさらに１０％以下とすることが好ましい。また、この場合に、可視光線透過率を高く、具体的には２０％以上とすることが好ましい。可視光線透過率が２０％以上であると車両内の十分な明るさを確保することができる。以上の点から可視光線透過率は４０％以上であることがさらに好ましい。
また、日射の透過率を２０％以下に抑制し、かつ、可視光線透過率から日射透過率を差し引いた差（可視光線透過率−日射透過率）を１０％以上とすることも好ましい態様である。日射透過率を２０％以下とすることで車両内の温度上昇を抑制することができ、また可視光線透過率から日射透過率を差し引いた差を１０％以上とすることで、日射を抑制しながら、車両内の明るさを確保することができる。以上の点から、日射透過率は１８％以下であることがさらに好ましく、また可視光線透過率から日射透過率を差し引いた差は２０％以上であることがさらに好ましい。さらに、車両内の明るさを確保する点からは、可視光線透過率を３０％以上とすることが好ましい。
また、日射透過率を３０％以下とし、可視光線透過率を３０％以上、７０％未満とすることも好ましい態様である。この場合には高い可視光線透過率を確保することができるとともに日射遮蔽性にも優れた合わせガラスが得られる。さらに、可視光線透過率から日射透過率を差し引いた差は１０％以上であることが好ましく、特に２０％以上であることが好ましい。
さらに、日射透過率を４５％以下とし、可視光線透過率を７０％以上とすることも好ましい態様である。この場合には、ある程度の日射遮蔽性を有し、かつ、極めて高い可視光線透過率を確保することができるために、車両用のフロントガラスとしても好適に使用することができる。この場合には、さらに可視光線透過率から日射透過率を差し引いた差が３０％以上であることが好ましい。
上述の各態様の合わせガラスにおいて、紫外線透過率は低いことが好ましく、具体的には５％以下であることが好ましい。
なお、可視光線透過率及び日射透過率はＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して測定した値であり、紫外線透過率はＩＳＯ９０５０（１９９０年）に準拠して測定した値であって、本発明において可視光線とは波長３８０〜７８０ｎｍ、日射とは波長３００〜２５００ｎｍ、紫外線とは３００〜３８０ｎｍの範囲の光線をいう。
【００３０】
本発明の合わせガラスは、ＪＩＳ  Ｒ３２１２  ３．９耐光性試験の前後におけるＪＩＳ  Ｒ３２１１  ４．９に準拠した可視光線透過率の変化率が９５％以上であることが好ましく、また、ＪＩＳ  Ｚ８７３０  ６．１に準拠した透過色の色差が５以下、さらには３以下であることが好ましい。
合わせガラスは、通常、熱や紫外線等によって樹脂が劣化し、可視光線透過能が低下し、また透過色が変化する。これに対し、本発明の合わせガラスは、劣化しにくいという特徴を有する。むしろ、本発明の合わせガラスは、熱や紫外線等によって日射透過率及び紫外線透過率が低下し、性能が向上するという特徴を有する。
【実施例】
【００３１】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
（１）可視光線透過率（％）；ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して測定した。可視光線は各実施例及び比較例のガラス板２側から照射した。
（２）紫外線透過率（％）；ＩＳＯ９０５０（１９９０年）に準拠して測定した。紫外線は各実施例及び比較例のガラス板２側から照射した。
（３）日射透過率（％）；ＪＩＳ  Ｒ３１０６（１９９８年）に準拠して測定した。太陽光は各実施例及び比較例のガラス板２側から照射した。
（４）色の評価；ＪＩＳ  Ｚ８７２９に準拠して、透過色Ｌ*、ａ*及びｂ*を測定した。
（５）耐光性試験；ＪＩＳ  Ｒ３２１２  ３．９耐光性試験に準拠して強制的に劣化試験を行った後に上記（１）〜（４）の測定を行った。なお、試験時間は１００時間とした。
（６）可視光線透過率の変化率（％）；ＪＩＳ  Ｒ３２１１  ４．９に準拠して計算した。具体的には、耐光性試験後の可視光線透過率を耐光性試験前の可視光線透過率で除して１００をかけることで算出した。数値が１００％に近いほうが耐光性試験前後での透過率の変化が小さく良好である。
（７）透過色の色差；ＪＩＳ  Ｚ８７３０  ６．１に準拠して計算した。数値が低いほうが透過色の変化が小さく良好である。
【００３２】
実施例１
ガラス板２及び５としてクリアガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率９０．７％、日射透過率８８．４％、紫外線透過率７１．５％、透明）を準備し、住友スリーエム（株）のせき止めテープ４をガラス板２の上に設けた。以下の（Ａ）〜（Ｅ）成分からなる樹脂組成物を用いて以下の方法で合わせガラスを製造した。
（Ａ）酢酸銅１水和物（以下「ＣＡ」と記載する）；２００ｇ（銅含有量；樹脂成分１００質量部に対して５質量部）
（Ｂ）リン酸メタクリロイルオキシエチル（以下「ＰＭＯＥ」と記載する）；３５５ｇ
（Ｃ）メチルメタクリレート（以下「ＭＭＡ」と記載する）；８００ｇ
（Ｄ）２−エチルヘキシルメタクリレート（以下「２ＥＨＭ」と記載する）；４００ｇ
（Ｅ）２−エチルヘキシルアクリレート（以下「２ＥＨＡ」と記載する）；４００ｇ
ＣＡとＰＭＯＥをＭＭＡ中で混合し、８０℃で３０分攪拌した。その後、酢酸と水分を減圧下、４０℃の条件で除去し、ＭＭＡ中に約４２０ｇのリン酸メタクリロイルオキシエチル銅塩を得た。該溶液中に２ＥＨＭと２ＥＨＡを混合し、銅塩含有モノマーを得た。
該銅塩含有モノマーに赤外線吸収能を有する微粒子として、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）を０．４質量％添加した。本液を十分攪拌した後、超音波洗浄器を用いて均一分散させ、両者の赤外線吸収域を補完しあう混合液を調製した。本液は７８０〜２５００ｎｍの範囲における赤外線域でその透過率は大きく低減する。
次に、銅塩含有モノマー１００質量部に対して、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート（７０％溶液）を１質量部添加・混合し、この溶液をシールした０．５ｍｍの隙間を有する２枚のガラス板間に注入した。該溶液を注入した合わせガラスを４０℃で８時間保持し、次いで４０℃から１１０℃まで３時間かけて昇温し、１１０℃で３時間保持して、樹脂組成物を硬化させ、本発明の合わせガラス１を得た。
合わせガラス全体の厚さは４．７ｍｍであった。上記評価方法により評価した結果を第１表に示す。また、波長３００〜２５００ｎｍの光線の透過率について図２に示す。なお、本実施例の樹脂組成物の１００Ｈｚで測定した損失角ｔａｎδは、５５℃においてピーク値０．６を示した。
【００３３】
実施例２
硬化後の中間膜の厚さが１ｍｍとなるように（合わせガラスの製造過程において、２枚のガラス板間を１ｍｍの隙間となるように）したこと以外は実施例１と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．２ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図３に示す。
【００３４】
実施例３
硬化後の中間膜の厚さが１．５ｍｍとなるようにしたこと以外は実施例１と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．７ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図４に示す。
【００３５】
実施例４
ガラス板２及び５としてグリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率８４．７％、日射透過率７０．９％、紫外線透過率３９．８％、色調がグリーン）を用いたこと以外は実施例２と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．２ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図５に示す。
【００３６】
実施例５
ガラス板２として濃色グリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．５ｍｍ、可視光線透過率３４．５％、日射透過率３１．７％、紫外線透過率１２．６％、色調がグリーン）を、ガラス板５としてグリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ１．８ｍｍ、可視光線透過率８５．７％、日射透過率７３．４％、紫外線透過率４３．９％、色調がグリーン）を用いたこと以外は実施例２と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．３ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図６に示す。
【００３７】
実施例６
ガラス板２として濃色グリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．５ｍｍ、可視光線透過率５０．９％、日射透過率３９．４％、紫外線透過率１２．４％、色調がグリーン）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．３ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図７に示す。
【００３８】
実施例７
ガラス板２として濃色グリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．５ｍｍ、可視光線透過率６２．６％、日射透過率４２．５％、紫外線透過率１２．９％、色調がグリーン）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．３ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図８に示す。
【００３９】
実施例８
ガラス板５として紫外線カットグリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率８１．２％、日射透過率６０．２％、紫外線透過率１６．７％、色調がグリーン）を用いたこと以外は実施例７と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．６ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図９に示す。
【００４０】
実施例９
ガラス板５として紫外線カットグリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率８１．２％、日射透過率６０．２％、紫外線透過率１６．７％、色調がグリーン）を用いたこと以外は実施例４と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．２ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図１０に示す。
【００４１】
実施例１０
ガラス板２として濃色グレーガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．５ｍｍ、可視光線透過率３０．９％、日射透過率２６．９％、紫外線透過率７．４％、色調がグレー）を用いたこと以外は実施例４と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．６ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図１１に示す。
【００４２】
実施例１１
樹脂組成物中の銅塩含有モノマー成分の含有量を１／２倍としたこと以外は実施例１と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．２ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図１２に示す。
【００４３】
実施例１２
樹脂組成物中の銅塩含有モノマー成分の含有量を２倍としたこと以外は実施例１と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．２ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図１３に示す。
【００４４】
実施例１３
ガラス板２として紫外線カットグリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率８１．２％、日射透過率６０．２％、紫外線透過率１６．７％、色調がグリーン）を用いたこと以外は実施例４と同様にして合わせガラスを得た。合わせガラス全体の厚さは５．２ｍｍであった。実施例１と同様に評価した結果を第１表及び図１４に示す。
【００４５】
比較例１
ガラス板２として濃色グレーガラス（日本板硝子（株）製、厚さ３．１ｍｍ、可視光線透過率２３．６％、日射透過率２１．３％、紫外線透過率８．１％、色調がグレー）を、ガラス板５としてＵＶカットガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率８１．２％、日射透過率６０．２％、紫外線透過率１６．７％、色調がグリーン）を準備し、中間膜としてポリビニルブチラール（厚さ０．７６ｍｍ）を挟持した合わせガラスを通常の方法で製造した。該合わせガラスについて上記評価方法により評価した。結果を第１表及び図１５に示す。
【００４６】
比較例２
ガラス板２としてＵＶカットガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率８１．２％、日射透過率６０．２％、紫外線透過率１６．７％、色調がグリーン）を、ガラス板５としてグリーンガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率８４．７％、日射透過率７０．９％、紫外線透過率３９．８％、色調がグリーン）を準備し、中間膜としてポリビニルブチラールに顔料を混合した濃色中間膜（厚さ０．７６ｍｍ）を挟持した合わせガラスを通常の方法で製造した。該合わせガラスについて上記評価方法により評価した。結果を第１表及び図１６に示す。
【００４７】
比較例３
着色された単板の強化ガラスである濃色グレーガラス（日本板硝子（株）製、厚さ２．１ｍｍ、可視光線透過率３０．９％、日射透過率２６．９％、紫外線透過率７．４％、色調がグレー）について、上記評価方法により評価した。結果を第１表及び図１７に示す。
【００４８】
【表１】
2007153691.tif 000009
＊試験後；上記耐光性試験後
【００４９】
本発明の合わせガラスは、日射透過率が低く、可視光線透過率が高い非常に優れた合わせガラスである。より具体的には図２〜図１４に示すように可視光線領域の透過率が高く、近赤外線領域の透過率が極めて低い特性を有する。また、強制劣化の条件下でも劣化が小さく、高い可視光線透過率及び優れた透過色を維持するものである。一方、従来の合わせガラスである比較例１及び２の合わせガラス、及び比較例３の単板は、図１５〜１７に示すように、可視光線領域の透過率に対して、相対的に近赤外線領域の透過率が高いことがわかる。また、透過率の絶対値で評価した場合には、日射透過率は低いものの、可視光線透過率が極めて低いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の車両用合わせガラスによれば、太陽光等の熱線を含む外光に対して、可視光線の透過率を維持しつつ、熱線成分のみをカットすることができ、車両内の温度上昇を抑制し、かつ車両内の明るさを維持することが可能である。本発明の合わせガラスは、自動車用、電車用などの車両用に好適であり、特に自動車の窓ガラス、ルーフに設置されるガラス等に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の合わせガラスの構造を示す模式図である。
【図２】実施例１の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図３】実施例２の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図４】実施例３の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図５】実施例４の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図６】実施例５の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図７】実施例６の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図８】実施例７の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図９】実施例８の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１０】実施例９の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１１】実施例１０の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１２】実施例１１の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１３】実施例１２の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１４】実施例１３の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１５】比較例１の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１６】比較例２の合わせガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【図１７】比較例３の強化ガラスにおける各波長領域での光線透過率を示す図である。
【符号の説明】
【００５２】
１  合わせガラス
２  ガラス板（車外側）
３  樹脂組成物
４  せき止めテープ
５  ガラス板（車内側）
【図１】
2007153691.tif 000011
【図２】
2007153691.tif 000012
【図３】
2007153691.tif 000013
【図４】
2007153691.tif 000014
【図５】
2007153691.tif 000015
【図６】
2007153691.tif 000016
【図７】
2007153691.tif 000017
【図８】
2007153691.tif 000018
【図９】
2007153691.tif 000019
【図１０】
2007153691.tif 000020
【図１１】
2007153691.tif 000021
【図１２】
2007153691.tif 000022
【図１３】
2007153691.tif 000023
【図１４】
2007153691.tif 000024
【図１５】
2007153691.tif 000025
【図１６】
2007153691.tif 000026
【図１７】
2007153691.tif 000027