(57)【要約】【課題】医薬・農薬の中間体として、機能性材料の製造原料または合成中間体として有用な、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性を向上し、工業原料として保存及び流通が可能にする方法を提供する。【解決手段】本発明の方法によれば、有用性の高い３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加する操作によって、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性を飛躍的に向上することができる。さらに蒸留するという容易な方法で回収することが可能であり、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを長期間、９８％以上の高純度に保つことが可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド
【化１】
2007145766.tif 000010
に水を添加することを特徴とする、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性の向上方法。
【請求項２】
請求項１において、水の量が式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド１００ｇに対して、０．１ｇから８０ｇであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
請求項１または２において、水を添加する際の温度を−３０℃〜５０℃とすることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
以下の３工程からなる、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの再生方法。
第１工程：式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド
【化２】
2007145766.tif 000011
に、水を添加し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を形成する工程。
第２工程：該組成物を、空気もしくは窒素雰囲気下にて保存する工程。
第３工程：上記保存後の該組成物を、蒸留することにより、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを回収する工程。
【請求項５】
３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物が、式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オール
【化３】
2007145766.tif 000012
であることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項４において、水の量が式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド１００ｇに対して、０．１ｇから８０ｇであることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
請求項４乃至６の何れかにおいて、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を形成する（第１工程）際、水を添加する際の温度を−３０℃〜５０℃とすることを特徴とする、請求項４乃至６の何れかに記載の方法。
【請求項８】
請求項４において、該組成物を、空気もしくは窒素雰囲気下にて保存する（第２工程）際、保存する際の温度を−３０℃〜３０℃とすることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項９】
式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オール。
【化４】
2007145766.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性の向上方法および再生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドは、医薬、農薬の中間体として、また含フッ素重合体等の機能性材料の製造原料または合成中間体として極めて重要な化合物であるため、これまで多くの製造方法が報告されてきた。
非特許文献１には３，３，３−トリフルオロプロペンを硝酸水銀（II）と氷酢酸などを用いて３，３，３−トリフルオロ−１−プロパノールへと誘導し、これをクロム酸ナトリウムにより３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに酸化する方法が開示されている。特許文献１には、３，３，３−トリフルオロプロペンをパラジウム塩の存在下、水と反応させることで３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを製造する方法が開示されている。非特許文献２にはヨウ化トリフルオロメチルをエチルビニルエーテルに付加させ、加水分解することによって３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを製造する方法が開示されている。特許文献２においては、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを、パラジウム塩と酢酸ナトリウム、そして氷酢酸を用いて酢酸３，３，３−トリフルオロプロペニルへと変換し、これを加水分解することによって３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを製造する方法が開示されている。
特許文献３においては、（アルキル）３，３，３−トリフルオロプロペニルエーテルを、ヨウ化水素酸水溶液を用いて加水分解して３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを製造する方法が開示されている。特許文献４では１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを、Ｒが炭素数１〜４のアルコール（ＲＯＨ）中で反応させ、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＯＲもしくはＣＦ3ＣＨ（ＯＲ）2へと変換し、引き続いて特許文献３の方法と同様に、加水分解して３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを製造する方法が開示されている。特許文献５では、酢酸ビニルへの塩化トリフルオロメタンスルホニルの付加により、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロピルアセテートを製造し、これを硫酸で加水分解して３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを製造する方法が開示されている。
また、非特許文献３では、トリフルオロメチル基含有エナミンであるジメチル−［１−（２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロペニル）］アミンを硫酸マグネシウム水和物存在下２８日間反応させて３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを製造する方法が開示されている。
これら公知の文献においては、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性の向上方法および再生方法に関する記述はない。
【特許文献１】特開昭６３−６３６３３号公報
【特許文献２】米国特許５，７７７，１８４号公報
【特許文献３】米国特許２，７１５，１４４号公報
【特許文献４】米国特許６，１１１，１３９号公報
【特許文献５】特表２００３−５２２７４３号公報
【非特許文献１】Journal of Fluorine Chemistry、第３０巻、１５３頁〜１５８頁  １９８５年（オランダ国）
【非特許文献２】Zhurnal Organicheskoi Khimii、第２５巻、第７号、１３７６頁〜１３８０頁  １９８９年（ソ連）
【非特許文献３】Izvestiya Akademii Nauk、Seriya Khimicheskaya、第５号、１０６９頁〜１０７１頁  １９９７年（ロシア国）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来、本発明にて用いる３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが、それ自身、必ずしも安定な化合物ではなく、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド
【０００４】
【化５】
2007145766.tif 000002
がさらに反応して得られた、式［３］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド三量体
【０００５】
【化６】
2007145766.tif 000003
や、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが酸化されることにより得られる、式［４］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、
【０００６】
【化７】
2007145766.tif 000004
さらに、単一もしくは複数の構造不明の化合物（この構造不明の化合物を以下、「不純物」と定義する）、が生成し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの純度が低下し、長期間の貯蔵が困難であるといった問題があった。さらに、一度生成したこれら化合物は、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに戻すことが困難であった。
このようなことから、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを工業原料として大量に使用するために、安定かつ長期間の保存に耐え得る方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、このような保存中の品質劣化を回避するため、鋭意検討を行った。その結果、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加する（以下、水を添加する工程を「第１工程」とも呼ぶ）ことで、その保存安定性が飛躍的に向上することを見いだし、上記課題が解決することを見出した。
本発明者らは、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加することで、前述の式［３］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド三量体、式［４］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、そしてその他の生成が劇的に抑えられ、さらには長期間保存しても、これらの生成量が抑制され、高い純度で保存可能であることを見出した。
本発明では、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加することで、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を得るが、その組成物には３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド自身が水和した後に、更に二量化した構造の、式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オール
【０００８】
【化８】
2007145766.tif 000005
が主として存在していることが見出された（スキーム１参照）。
【０００９】
【化９】
2007145766.tif 000006
スキーム１に示すように、式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールが、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドとの可逆的な変換が可能である性質を見出した。この化学平衡が式［２］に傾いていることで、従来、多く生成することで問題になっていた、前述の式［３］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド三量体、式［４］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、その他不純物の生成が、劇的に抑制できるものと推測される。
さらに、本発明者らは水を添加して得た、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を、蒸留することにより、出発原料である式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが容易に回収できるという知見を得た。
すなわち、本発明では、以下の工程、
（１）式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに、水を添加し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を形成する工程（第１工程）
が必須の要素であるが、本発明では、この第１工程を基礎とし、この第１工程に以下の２工程、
（２）第１工程で得られた該組成物を、空気もしくは窒素雰囲気下にて保存する工程（この工程を「第２工程」と呼ぶ）
（３）上記保存後の該組成物を、蒸留することにより、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを回収する工程（この工程を「第３工程」と呼ぶ）
を任意に組み合わせて実施することができる。これにより、長期間保存しても高純度で保つことが可能である。本発明は３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの、工業原料として保存及び流通を可能にする極めて有用な方法である。
すなわち、本発明は、［発明１］〜［発明９］を骨子とする、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性の向上方法および再生方法を提供する。
［発明１］式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加することを特徴とする、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性の向上方法。
［発明２］発明１において、水の量が式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド１００ｇに対して、０．１ｇから８０ｇであることを特徴とする、発明１に記載の方法。
［発明３］発明１または２において、水を添加する際の温度を−３０℃〜５０℃とすることを特徴とする、発明１または２に記載の方法。
［発明４］以下の３工程からなる、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの再生方法。
第１工程：式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに、水を添加し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を形成する工程。
第２工程：該組成物を、空気もしくは窒素雰囲気下にて保存する工程。
第３工程：上記保存後の該組成物を、蒸留することにより、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを回収する工程。
［発明５］３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物が、式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールであることを特徴とする、発明４に記載の方法。
［発明６］発明４において、水の量が式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド１００ｇに対して、０．１ｇから８０ｇであることを特徴とする、発明４に記載の方法。
［発明７］発明４乃至６の何れかにおいて、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を形成する（第１工程）際、水を添加する際の温度を−３０℃〜５０℃とすることを特徴とする、発明４乃至６の何れかに記載の方法。
［発明８］発明４において、該組成物を、空気もしくは窒素雰囲気下にて保存する（第２工程）際、保存する際の温度を−３０℃〜３０℃とすることを特徴とする、発明４に記載の方法。
［発明９］式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法によれば、医農薬中間体として有用性の高い化合物である、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加することにより、保存安定性を飛躍的に向上することができる。さらに蒸留することにより容易に回収可能であり、これにより３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを長期間、９８％以上の高純度に保つことが可能である。３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの工業的な使用を容易にするという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明につき、詳細に説明する。本発明は、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加することを特徴とする、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性の向上方法である。また、以下の工程、
（１）式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに、水を添加し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を形成する工程（第１工程）
が必須の要素であるが、本発明では、この第１工程を基礎とし、この第１工程に以下の２工程、
（２）第１工程で得られた該組成物を、空気もしくは窒素雰囲気下にて保存する工程（この工程を「第２工程」と呼ぶ）
（３）上記保存後の該組成物を、蒸留することにより、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを回収する工程（この工程を「第３工程」と呼ぶ）
を、任意に組み合わせる（以下、３つの工程からなるこの方法を、「３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの再生方法」と呼ぶ）ことによってなる。ここで本明細書では、第１工程、第２工程、第３工程について順次説明する。
【００１２】
まず、第１工程について説明する。本発明において反応原料として用いる、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドは、前述した特許文献、非特許文献に記載の従来公知の方法により得ることができる。
本発明において用いる水の添加量は、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド１００ｇに対し、通常０．１ｇ〜８０ｇであり、好ましくは、２ｇ〜５０ｇ、更に好ましくは３ｇ〜２０ｇである。０．１ｇより水の添加量が少ない場合には、十分な安定化効果が得られないので好ましくない。また、８０ｇ以上の水を加えても同様の安定化効果は期待できるが、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド回収時に回収率が低下するばかりでなく、生産性の面からも好ましくない。実際の反応においては、必要十分な水を添加するための方法として、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドおよび水の適切な量を秤量し、混合する。
また、本工程で用いる式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドは、それ自身、水分を含有している場合でも、水分の含有量が式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド１００ｇに対し、０．１ｇより少ない場合には、十分な安定化効果が得られない（後述の比較例１−２参照）ので、安定化効果を得るためには別途、水を添加し、前述の添加量にすることが好ましい。
【００１３】
水を添加する際の温度は、通常、−３０℃〜５５℃だが、好ましくは−３０℃〜５０℃の範囲である。３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドは沸点が低い（沸点５５℃）為、５５℃を超えないことが好ましい。３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドと水とを一時に混合することもできるが、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドまたは水の一方を反応器に予め投入した後、もう一方を逐次的あるいは連続的に導入すると、反応温度の上昇を抑えやすく、好ましい。
本発明では、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドおよび水の適切な量を秤量し、反応器内にて混合した後、空気もしくは窒素雰囲気下にて保存する。また、水を添加する際の行う反応器に関しては特に制限はなく、当業者が適宜選択することができる。
次に、第２工程について説明する。本発明における、水を添加した後の保存について、保存する際の温度は通常、−５０℃〜９０℃、好ましくは−３０℃〜６０℃で、さらに好ましくは−３０℃〜３０℃の範囲である。
また、保存する際の圧力については特に制限はないが、空気もしくは窒素、アルゴン等の不活性ガスを導入して常圧下で保存を行うか、あるいは密閉して加圧条件で保存を行うことができる。原料である３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドは低沸点である事から、本工程を実施する際の重要な点は、これらを液体または固体の状態とすることである。これを達成するために適当な温度と圧力が選ばれる。
室温ないしそれ以下の温度で保存する場合、空気もしくは不活性ガス雰囲気下、常圧下で保存することができ、それが簡便であるから特に好ましい。本実施例１−６において空気存在下、常圧下にて−１０℃〜２５℃の範囲にて保存することは、好ましい実施態様の一つである。
これに対し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの沸点（５５℃）以上の温度にて保存を行った場合、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが気化することがある。この場合、原料である３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを液化させておくため、耐圧反応容器を用い、容器内を不活性ガス雰囲気にした後、密閉して加圧条件で反応を行うのが好ましい。ただし、５５℃以上の温度で保存するメリットは少ない。
次に、第３工程について説明する。また、本発明では、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドおよび水の適切な量を秤量し、反応器内にて混合し保存した後、混合物を蒸留する事により、容易に３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを回収することができる。
蒸留装置に関しては特に制限はなく、当業者が適宜選択することができる。蒸留する温度及び圧力については、常圧もしくは減圧条件等、当業者が適宜選択できる。ここでは、常圧下、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが留出する温度（３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの沸点：５５℃）以上に加熱するか、または減圧下、対応する温度まで加熱することができるが、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの沸点が低いことや操作の簡便さなどから、常圧下にて行うことが好ましい。
例えば、常圧下、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの沸点以上の温度で蒸留を行う方法（後述の実施例４−６参照）は、水を含む反応系内から、該目的物のみを効率よく取り出すことが可能であることからも、特に好ましい態様の一つである。
本発明では、例えば本実施例１−６では、水を添加することにより式［３］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド三量体、式［４］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、そして不純物、これらの生成が、後述する比較例と比べ、格段と抑えられ、長期間（例えば、本実施例１−６では７日間）保存することができる。  さらに、本実施例４−６において、混合物を常圧下にて蒸留することで、高い回収率にて式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを得ることができる。
本発明では、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加することで、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を得るが、その組成物の中には３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド自身が水和した後に、更に二量化した構造の、式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールを生成する。常温で白色の固体であり、長期間常温で保存しても変質のない、安定性の高い化合物である。本発明では、前述のスキーム１に示すように、この化合物を反応系内に一部、または３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが全て式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールを生成させることで、前述の式［３］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド三量体、式［４］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、そして不純物、これらの生成が劇的に抑えることができる。
【００１４】
式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールは、それ自身、無溶媒の結晶であってもよいが、水に溶解して水溶液となっていてもかまわない。また、保存後、反応系内に式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールを含む組成物を、蒸留することにより、容易に３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを回収することができる。
例えば本実施例４−６にて、水を添加し、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド／水の組成物を形成させ（第１工程）、空気存在下保存し（第２工程）、保存後、蒸留（沸点５５℃）することで、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを高収率で容易に回収する（第３工程）ことは、好ましい実施態様の一つである。
このように、各工程を組み合わせることで、該目的物である、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドを、高純度で回収することができる。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、これらの実施態様に限られない。ここで、組成分析値の「％」とは、生成物を直接ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によって測定して得られた組成の「面積％」を表す。また、水分はカールフィッシャー水分計によって測定して得られた「重量％」を表す。
［実施例１−３］３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの保存安定性
３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加し、５ｗｔ％の水分を含む、三種類のサンプルを調製した。まず、室温（２０℃）にて水を添加直後（実際には１０分後）、1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、Ｍａｓｓスペクトル、ＩＲ分析により分析したところ、式［２］で表される３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールが生成していることを確認した（変換率１００％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（基準物質：ＴＭＳ，溶媒：ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ（ｐｐｍ）：２．４９（４Ｈ，ｍ）, ５．２０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，５．５Ｈｚ），６．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）．
19Ｆ−ＮＭＲ（基準物質：ＣＦＣｌ3，溶媒：アセトン−ｄ６）  δ（ｐｐｍ）：−６２．７０（６Ｆ，ｔ，Ｊ＝１１Ｈｚ）
13Ｃ−ＮＭＲ（基準物質：溶媒，溶媒：アセトン−ｄ６）  δ（ｐｐｍ）：４１．８４（ｑ，Ｊ＝２７Ｈｚ），８８．１６（ｑ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），１２６．４９（ｑ，Ｊ＝２７５Ｈｚ）．
Ｍａｓｓスペクトル
【００１６】
【表１】
2007145766.tif 000007
ＩＲ：３３１３、３２２４cm-1、１７３６cm-1（ｗｅａｋ）．
さらに、そのまま二種類のサンプルをそれぞれ−１０℃と２５℃で保存し、１日後、３日後、そして７日後、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により分析すると、以下の表２に示す結果が得られた。
【００１７】
【表２】
2007145766.tif 000008
（注１）
ガスクロマトグラフィー条件
装置                 ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＧＣ−２０１０
カラム               ＤＢ−５  ３０ｍ  ０．５３ｍｍ  膜厚1.5μｍ
カラム温度設定       ７０℃  (５ｍｉｎ.)  ２０℃／ｍｉｎ.  ２７０℃  (５.５ｍｉｎ.)
インジェクション温度 ２２０℃
キャリアーガス       Ｈｅ
線速                 ２０ｓ
スプリット比         １／２５
検出器               ＦＩＤ ２４０℃
表２に示すように、実際に水を添加した直後に得られる、式［２］で表される、３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールは、ガスクロマトグラフィー装置に注入する際、ＧＣ装置に起因する熱（７０℃〜２７０℃）により、全て、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに変換される。これにより、ガスクロマトグラフィーでは、水を添加することで得られた、式［２］で表される、３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールが、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドとして検出される。
表２では、式［３］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド三量体、式［４］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、そして不純物、これらの生成が、後述する比較例と比べ、格段と抑えられ、実施例１−３のいずれの場合も、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが、９８％以上の高い純度を長期間保つことが可能であることがわかる。
［比較例１−２］
実施例１−３と比べ、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドに水を添加しない他は温度条件、日数ともに同様に行った。二種類のサンプルの、１０分後、１日後、３日後、そして７日後を、ガスクロマトグラフィーにより分析すると、以下の表３に示す結果が得られた。
【００１８】
【表３】
2007145766.tif 000009
表３に示すように、水を添加しない場合には、実施例１−３とは異なり、式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの純度が徐々に低下している。一方で、式［３］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド三量体、式［４］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオン酸、そして不純物の生成が増加していることがわかる。
式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドが、それ自身、水分を含有している場合でも、水分の含有量が式［１］で表される３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド１００ｇに対し、０．１ｇより少ない場合には、十分な安定化効果が得られないことがわかる。
［実施例４］３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの再生
３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド４０．０ｇ（０．３５７ｍｏｌ、純度９９．５％）および水６．４３ｇ（０．３５７ｍｏｌ）を１００ｍｌガラス製サンプルびんに入れ、良く振り混ぜ、冷蔵庫（５℃）に保存した。７日後、白色の固体が得られ、これを、1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、Ｍａｓｓスペクトル、ＩＲ分析すると、式［２］で表される、３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールであることが判明した（純度９９．５％、収量４３．２ｇ、収率９８％）。
次に、得られた３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールを蒸留装置に移し、常圧にて蒸留（沸点５５℃）することで、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド３７．２ｇ（純度９９．５％、収率９５％（３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールからの収率）、全収率９３％（トリフルオロプロピオンアルデヒドからの収率））が再生された。
［実施例５］３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの再生
３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド４０．０ｇ（０．３５７ｍｏｌ、純度９９．５％）および水２０．０ｇ（１．１１ｍｏｌ）を１００ｍｌガラス製サンプルびんに入れ、良く振り混ぜ、冷蔵庫（５℃）に保存した。７日後、白色の固体が得られ、これを、1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、Ｍａｓｓスペクトル、ＩＲ分析すると、式［２］で表される、３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールであることが判明した（純度９９．５％、収量４３．２ｇ、収率９８％）。
次に、得られた３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールを蒸留装置に移し、常圧にて蒸留（沸点５５℃）することで、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド３５．６ｇ（純度９９．５％、収率９１％（３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールからの収率）、全収率８９％（トリフルオロプロピオンアルデヒドからの収率））が再生された。
［実施例６］３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの再生
３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド４０．０ｇ（０．３５７ｍｏｌ、純度９９．５％）および水３２．１ｇ（１．７８ｍｏｌ）を１００ｍｌガラス製サンプルびんに入れ、良く振り混ぜ、冷蔵庫（５℃）に保存した。７日後、白色の固体が得られ、これを、1Ｈ−ＮＭＲ、19Ｆ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、Ｍａｓｓスペクトル、ＩＲ分析すると、式［２］で表される、３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールであることが判明した（純度９９．５％、収量４３．２ｇ、収率９８％）。
次に、得られた３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールを蒸留装置に移し、常圧にて蒸留（沸点５５℃）することで、３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒド３４．８ｇ（純度９９．５％、収率８９％（３，３，３−トリフルオロ−１−（３，３，３−トリフルオロ−１−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１−オールからの収率）、全収率８７％（トリフルオロプロピオンアルデヒドからの収率））が再生された。