(57)【要約】【課題】本発明の目的は、カラーブリード耐性を備え、記録画像の写像性が非常に良好なインクジェットインク及びその製造方法とインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含むインクジェットインクの製造方法であって、該分散する工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインクの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含むインクジェットインクの製造方法であって、該分散する工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインクの製造方法。
【請求項２】
前記メディア型分散機において直径０．１〜１．５ｍｍのビーズを使用することを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインクの製造方法。
【請求項３】
前記ビーズの材質がジルコニアであることを特徴とする請求項２に記載のインクジェットインクの製造方法。
【請求項４】
前記メディア型分散機の攪拌羽根の外周速が、６ｍ／ｓｅｃ以上１２ｍ／ｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法。
【請求項５】
少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含む製造方法を用いたインクジェットインクであって、該分散する工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項６】
前記メディア型分散機において直径０．１〜１．５ｍｍのビーズを使用することを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
前記ビーズの材質がジルコニアであることを特徴とする請求項６に記載のインクジェットインク。
【請求項８】
前記メディア型分散機の攪拌羽根の外周速が、６ｍ／ｓｅｃ以上１２ｍ／ｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記記録媒体が低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェットインク、インクジェットインクの製造方法、インクジェット記録方法に関し、より詳しくは、カラーブリード耐性を備え、記録画像の写像性が良好なインクジェットインク、インクジェットインクの製造方法、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインクが使用されている。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上が図られ、軽印刷用途にも耐え得る印字性能を備えたインクジェットプリンタの開発も行われている。
【０００４】
しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を十分に引き出すためにはインクジェットインクの吸収性が付与されたインクジェット専用紙が必要となる。
【０００５】
アート紙やコート紙等のインク吸収性の低い記録媒体、あるいはインク吸収性のないプラスチックフィルム等の記録媒体に記録する際には、色相の異なるインク同士が記録媒体上で混ざり色混ざりを起こすブリード等の課題があり、インクジェット記録方式において、記録媒体の多様性をもたせる上で課題となっていた。
【０００６】
上記課題において、紫外線を照射することによりインクジェットインクを硬化するインクジェット記録用インクとインクジェット記録方法が開示されている。（例えば、特許文献１参照）この方法によれば、非吸収性記録媒体に対する良好な記録が可能とされている。しかしながら、インクジェットインクが、紫外線により硬化する光硬化性樹脂を、画像の定着に十分な量含有すると、インクジェットインク中の固形分含有率が高くなり、ドットの盛り上がり等の印字物の質感、特に写像性に課題があった。
【特許文献１】特開平９−１６５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題点を解決することを目的としたインクジェットインクの製造方法に関するもので、少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含むインクジェットインクの製造方法であって、該分散工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインク製造方法により、カラーブリード耐性を備え、記録画像の写像性が非常に良好なインクジェットインク及びその製造方法とインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
【０００９】
１．少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含むインクジェットインクの製造方法であって、該分散する工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインクの製造方法。
【００１０】
２．前記メディア型分散機において直径０．１〜１．５ｍｍのビーズを使用することを特徴とする前記１に記載のインクジェットインクの製造方法。
【００１１】
３．前記ビーズの材質がジルコニアであることを特徴とする前記２に記載のインクジェットインクの製造方法。
【００１２】
４．前記メディア型分散機の攪拌羽根の外周速が、６ｍ／ｓｅｃ以上１２ｍ／ｓｅｃ以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインクの製造方法。
【００１３】
５．少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含む製造方法を用いたインクジェットインクであって、該分散する工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインク。
【００１４】
６．前記メディア型分散機において直径０．１〜１．５ｍｍのビーズを使用することを特徴とする前記５に記載のインクジェットインク。
【００１５】
７．前記ビーズの材質がジルコニアであることを特徴とする前記６に記載のインクジェットインク。
【００１６】
８．前記メディア型分散機の攪拌羽根の外周速が、６ｍ／ｓｅｃ以上１２ｍ／ｓｅｃ以下であることを特徴とする前記５〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１７】
９．前記５〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１８】
１０．前記記録媒体が低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記９に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、カラーブリード耐性を備え、記録画像の写像性が良好なインクジェットインク及びその製造方法とインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
本発明は、上記の問題点を解決することを目的としたインクジェットインクの製造方法に関するもので、少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含むインクジェットインクの製造方法であって、該分散工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインクの製造方法である。
【００２２】
従来公知の光硬化型樹脂に代えて、親水性主鎖に複数の側鎖を有し活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を用いることで、カラーブリード耐性に優れ、更に画像平滑性に優れた画像を得ることができた。従来公知の光硬化型樹脂を含有したインクジェットインクは色材以外のほぼ全量が硬化成分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、画像の質感が劣ることに対し、本発明に用いられる活性エネルギー線架橋型高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいては、インク中の固形分量が少量で効果を発揮でき、乾燥成分が多いため乾燥後平滑性に優れた画質が得られる。
【００２３】
更に本発明者らは鋭意検討の結果、顔料と、水と、活性エネルギー線架橋型高分子化合物を少なくとも含有する混合物をメディア型分散機により分散する工程を含む、インクジェットインク製造方法を用いることで、記録画像の写像性が非常に良好になることを見出した。これは、顔料及び活性エネルギー線架橋型高分子化合物が共存する状態に、メディア型分散機による分散を実施することにより、活性エネルギー線架橋型高分子が顔料に適度に吸着して分散状態がより均一化され、活性エネルギー線架橋型高分子が架橋反応をする際の反応効率があがったためであると考えられ、これにより記録媒体上でドットが均一に増粘することで、優れた写像性が得られたと考えられる。
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
（インクジェットインクの製造方法）
本発明は、少なくとも顔料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とからなる混合物を分散する工程を含むインクジェットインクの製造方法であって、該分散工程がメディア型分散機により実施されることを特徴とするインクジェットインク製造方法である。
【００２６】
本発明におけるインクジェットインク製造方法は、公知の分散方法により得られた顔料分散液と活性エネルギー線架橋性高分子と各種添加物を含有する混合物をメディア型分散機により分散してインク化する工程と、顔料と活性エネルギー線架橋性高分子を少なくとも含有する混合物をメディア型分散機により分散して得られた顔料分散液を、希釈して各種添加物を添加してインク化する工程の、いずれも好ましく含むことができる。
【００２７】
本発明に使用するメディア型分散機は、バッチ式、循環式いずれでも使用可能である。バッチ式としては、例えば、ボールミル、サンドグラインダー、アトライター、アジテータ、ペイントシェーカー等があり、いずれも使用可能である。又、循環式としては、例えば、ビーズミル、サンドミル等があり、縦型、横型いずれでもよく、例えばアイメックス社製ビスコミルシリーズ、アシザワ社製スターミル、システムーＺＥＴＡ，シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル，ドライスヴェルケ社製ＤＣＰパールミル，三菱重工社製ダイヤモンドファインミル等があるが、いずれを使用しても良い。
【００２８】
本発明に使用するビーズ径は０．１〜１．５ｍｍとすることが好ましい。ビーズの材質は、ガラス、窒化ケイ素、アルミナ、ジルコニア等があるが、耐摩耗性、高分散性からジルコニアが好ましい。ビーズ径が０．１ｍｍ〜１．５ｍｍであれば、活性エネルギー線架橋型高分子が解れて顔料に適度に吸着し、活性エネルギー線架橋型高分子が架橋反応をする際に、反応効率が上がるのに十分な分散状態の均一化が達成でき、優れた写像性が得られる。ビーズの直径は、より好ましくは０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。
【００２９】
メディア型分散機の攪拌羽根は、ディスクタイプとピンタイプがあるが、いずれを使用しても良い。分散時における攪拌羽根の外周速は、６ｍ／ｓｅｃ〜１２ｍ／ｓｅｃの範囲で好適に分散可能である。
【００３０】
これは、攪拌羽根外周速を６ｍ／ｓｅｃより低速にすると、ビーズと顔料との相対速度もビーズの運動エネルギーも小さすぎて、衝突や摩砕による分散が効率的に進まない。１２ｍ／ｓｅｃより高速にすると、ビーズの運動エネルギーが大きくなりすぎて、１次分散により顔料に予め吸着していた分散剤が脱離してしまい分散安定性が低下することがある。
【００３１】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく、吐出性の観点から２００ｎｍ以下がより好ましい。
【００３２】
（活性エネルギー線架橋性高分子）
本発明のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）においては、高分子化合物として、親水性主鎖に複数の側鎖を有し活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有することを特徴とする。
【００３３】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。
【００３４】
側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性顔料と組み合わせる場合には、インク保存性の観点からノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００３５】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度は７７％以上、９９％以下であることが好ましい。また、平均重合度は２００以上、４０００以下であることが好ましく、２００以上、１８００以下がハンドリングの観点からより好ましく、２００以上、５００以下において本発明の効果が更に好ましく発揮できる。平均重合度が２００以上であれば、架橋による増粘効果が適度に認められ、ブリード耐性が良好である。また平均重合度が４０００以下であれば、一定時間吐出休止後の吐出性、いわゆる間欠吐出性が良好である。尚、平均重合度は日本工業規格Ｋ６７２６により算出することができる。
【００３６】
親水性主鎖に対する側鎖の変性率は０．８モル％以上、４．０モル％以下であることが好ましく、１．０モル％以上、３．５モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。０．８モル％以上であれば十分な架橋性を有し、耐水性が良好であり、４．０モル％以下であれば保存安定性が良好である。
【００３７】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００３８】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３９】
【化１】
2007145888.tif 000002
【００４０】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００４１】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は、下記一般式（３）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、を有する樹脂組成物である。
【００４２】
【化２】
2007145888.tif 000003
【００４３】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００４４】
【化３】
2007145888.tif 000004
【００４５】
式中、Ｒはアルキレン基又は芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００４６】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００４７】
【化４】
2007145888.tif 000005
【００４８】
式中、Ｒ2はＭｅ又はＨ、ｎは１又は２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−、−ＣＨ2−ＣＯＯ−又は−Ｏ−、Ｙは芳香族環又は単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００４９】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００５０】
【化５】
2007145888.tif 000006
【００５１】
式中、Ｒ3はＭｅ又はＨを表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００５２】
本発明のインクにおいては、水溶性光重合開始剤を添加することが好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００５３】
適用される水溶性光重合開始剤について、特に制限はないが、混合性、反応効率の観点から、特に、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００５４】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００５５】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００５６】
また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００５７】
これらの水溶性光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００５８】
これらの水溶性光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００５９】
本発明に係る本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、元々ある程度の重合度をもった主鎖の側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する紫外線線硬化型樹脂と比べて光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。これにより非常に高い硬化感度が実現できたのである。
【００６０】
本発明に用いられる樹脂においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００６１】
（活性エネルギー線、照射方法）
本発明で用いられる活性エネルギー線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が上げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。
【００６２】
本発明を達成する光源としては低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物があるが、高圧、中圧、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、冷陰極管が特に好ましく用いることができる。従来公知の光硬化型インクの光源として一般的に用いられる高圧水銀灯は、エネルギー変換効率が低いため入力電源が高く、装置のコストも高い。本発明のインクジェットインクにおいては、従来公知の光硬化型インクに比べ硬化感度が高いため、高圧水銀灯よりも光源の照射エネルギーが小さい低圧水銀灯や冷陰極管等の光源も好ましく用いることができ、従来より安価な光源で、十分な定着性を得ることができる。
【００６３】
光源としては３００ｎｍ以下の波長光をカットするフィルターを設けることが好ましく、照度としては１０ｍＷ／ｃｍ2〜１０ｋＷ／ｃｍ2が好ましい。本発明では照射エネルギーとして０．１ｍＪ／ｃｍ2〜１００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましい。光源の照射エネルギーは光源の入力電源に応じて決まる。０．１ｍＪ／ｃｍ2以上であればブリード耐性が良好であり、１００ｍＪ／ｃｍ2以下であれば記録媒体の質感を損ねることなく良好な記録画像を得ることができる。
【００６４】
同一積算光量（ｍＪ／ｃｍ2）を与える場合、照度に好ましい範囲があることは、その光の透過率が変化することに起因する。紫外線の透過性により、発生した架橋反応種の濃度分布が異なり、紫外線照度が高い場合には、表層に高濃度の架橋反応種が発生し、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されてしまう。
【００６５】
（インク着弾後の光照射条件）
活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００６６】
（ランプの設置）
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００６７】
また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、インク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００６８】
（樹脂微粒子）
本発明のインクにおいては樹脂微粒子も好ましく含有することができる。
【００６９】
本発明に係る樹脂微粒子は、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上、１５０℃以下であることが好ましく、更に−１０℃以上、１２０℃以下であることが好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以上であれば、良好な定着性を得ることができ、１５０℃以下であれば良好な出射性を得ることができる。ガラス転移点（Ｔｇ）は、温度を変化させる過程において熱膨張係数及び比熱などが不連続的に変化することを利用して公知の方法で測定することができる。
【００７０】
本発明に係る樹脂微粒子としては、ポリウレタン、スチレン−アクリル、スチレン−ブタジエン、スチレン−マレイン酸、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、アクリル変性シリコーン樹脂、アクリル変性フッ素樹脂などからなる樹脂微粒子、またはこれらの共重合体及びこれらの塩からなる樹脂微粒子が挙げられ、好ましくはポリウレタン、ポリスチレン−アクリル、ポリスチレン−ブタジエン、スチレン−マレイン酸の中の少なくとも一つから選ばれる共重合体である。
【００７１】
本発明に係る樹脂微粒子は、乳化剤を用いて強制的に乳化した強制乳化型、樹脂に親水性基または親水性セグメントを付与し分散させた自己乳化型のいずれであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の親水性基を有するポリマー（例えば、親水性基がグラフト結合しているポリマー、または親水性部分を持つ単量体と疎水性部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【００７２】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【００７３】
本発明に係る樹脂微粒子は、保存性の観点からアニオン性であることが好ましい。
【００７４】
本発明のインクジェットインクにおいて、樹脂微粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下である。樹脂微粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上であれば、保存安定性に優れ、また２００ｎｍ以下であれば、良好な光沢性を得ることができる。樹脂微粒子の平均粒径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００７５】
また、本発明のインクジェットインクにおいて、本発明に係る樹脂微粒子の含有量としては、顔料に対し１０質量％以上、２００質量％以下であることが好ましい。含有量が顔料に対して１０質量％以上であれば十分な耐擦過性、耐水性を得ることができ、また２００質量％以下であれば、ノズルが目詰まりすることなく連続出射が良好になる。
【００７６】
（顔料）
本発明のインクに使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００７７】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００７８】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００７９】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００８０】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００８１】
本発明のインクにおける顔料含有量としては、１〜２０質量％で好ましく用いられる。
【００８２】
本発明のインクジェット用インクの製造方法は、前述のようにメディア型分散機を用いて行うことが特徴であるが、分散剤を用いて公知の分散手段により顔料分散液を製造する工程を含んでも良い。適用可能な分散剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、または高分子分散剤などを挙げることができる。
【００８３】
高分子分散剤として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。これらを用いることがインクの保存安定性の観点で好ましい。
【００８４】
高分子分散剤のインク全量に対する含有量としては、０．０１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．１〜５質量％である。これらの高分子分散剤は二種以上併用することも可能である。
【００８５】
更に、得られた顔料分散液を用いてインクジェットインクを調製する工程においても、前記分散剤は、好ましく含有することができ、保存安定性が良好になる。
【００８６】
また、本発明のインクジェット用インクでは、着色剤として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【００８７】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
【００８８】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはカルボン酸基、スルホン酸基、更に好ましくは耐水性の観点からカルボン酸基である。
【００８９】
（水溶性溶媒）
本発明に係る溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００９０】
（界面活性剤）
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００９１】
（各種添加剤）
本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【００９２】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００９３】
（インクジェット記録方法）
インクジェット記録方法は、本発明のインクジェットインクをインクジェットヘッドを用いて、記録媒体に吐出して画像形成する。
【００９４】
該インクジェット記録方法で使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。また、印字方式としては、シリアルヘッド方式、ラインヘッド方式等で制限無く用いることができるが、その中でも、特に、目詰まりに対する要求が厳しいラインヘッド方式を有するインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法に好ましくも用いることができる。
【００９５】
（記録媒体）
本発明のインクジェット用インクを適用できる記録媒体としては、普通紙、上質紙等の吸収性支持体、あるいはアート紙またはコート紙等の低吸収性記録媒体、またはフィルム等の非吸収性媒体、インクジェット用記録媒体等を広く用いることができるが、低吸収性記録媒体及び非吸収性記録媒体を用いることで本発明の効果をいかんなく発揮することができる。
【００９６】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、『印刷工学便覧』日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【００９７】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
【００９８】
上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユト＋９リロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【００９９】
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１００】
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１０１】
膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【０１０２】
近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１０４】
《活性エネルギー線架橋性高分子化合物の合成》
グリシジルメタクリレート５５ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４５ｇ、ピリジン１．８ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間攪拌した。ポリ酢酸ビニルのケン化物（ケン化度８８％、平均重合度４５０）４０ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを、ポリビニルアルコールに対して変性率が３．０モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤としてイルガキュア２９５９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を、２０％水溶液１００ｇに対して０．１５ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して１８％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物の水溶液を得た。
【０１０５】
《水性紫外線硬化型樹脂微粒子》
水性紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマルジョン（固形分４０％、大成化工社製、商品名：ＷＢＲ−８３９）を水で希釈して１８％の水性紫外線硬化型樹脂微粒子の水溶液を得た。
【０１０６】
《インクセットの調製》
下記のようにして、マゼンタ顔料インク１〜３とブラック顔料インク１、２を調製した。マゼンタ顔料インク１及びブラック顔料インク１、マゼンタ顔料インク２及びブラック顔料インク１、マゼンタ顔料インク３及びブラック顔料インク２の組み合わせをインクセット１〜３とした。
【０１０７】
〈マゼンダ顔料分散液１の調製〉
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダー（アイメックス社製）を用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液１を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１０８】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                            残部
〈マゼンタ顔料インク１の調製〉
マゼンタ顔料分散液１（固形分量１５％）                                ２０部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物の水溶液（固形分量１８％）          １０部
２−ピロリジノン                                                        ５部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。分散容器に得られた混合物と体積率で５０％に充填できる量の表に記載のビーズを加え、容器内の分散液温度を２５℃になるよう外壁を冷却しながら、サンドグラインダー（アイメックス社製）にて、攪拌羽根（ディスク）外周速が表に記載の条件で２時間分散処理した後、ビーズを除去し、マゼンタ顔料インクを１得た。
【０１０９】
〈マゼンダ顔料分散液２の調製〉
以下の各添加剤を混合し、分散容器に得られた混合物と体積率で５０％に充填できる量の表に記載のビーズを加え、容器内の分散液温度を２５℃になるよう外壁を冷却しながら、サンドグラインダー（アイメックス社製）にて、攪拌羽根（ディスク）外周速が表に記載の条件で２時間分散処理した後、ビーズを除去し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンタ顔料分散液２を調製した。
【０１１０】
このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は９０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１１１】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の水溶液（固形分量１８％）        ５０部
グリセリン                                                              ５部
２−ピロリジノン                                                      １０部
イオン交換水                                                            残部
〈マゼンタ顔料インク２の調製〉
マゼンタ顔料分散液２（固形分量１５％）                                ２０部
２−ピロリジノン                                                        ５部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１１２】
〈マゼンダ顔料インク３の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、活性エネルギー架橋性高分子化合物の水溶液を水性紫外線硬化型樹脂微粒子の水溶液に変更した以外は同様にしてマゼンタ顔料インク３を調製した。
【０１１３】
〈ブラック顔料分散液の調製〉
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物ｃａｂｏｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１５％のブラック顔料分散液を調製した。このブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１３０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１１４】
〈ブラック顔料インク１の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液１に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク１を得た。
【０１１５】
〈ブラック顔料インク２の調製〉
上記マゼンタ顔料インク３の調製において、マゼンタ顔料分散液１に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク２を得た。
【０１１６】
《インクジェット画像の形成及び評価》
上記作製したインクセットを用いて以下の評価を行った。
【０１１７】
（カラーブリード耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、アート紙（ＳＡ金藤  王子製紙社製）にマゼンタのベタ画像上に印字ポイントを変化させた黒文字を配した画像パターンを出力した。
【０１１８】
なお、インクを連続吐出し、着弾した後０．０５秒後に、２００ｍＷ／ｃｍ2メタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射し、評価画像サンプルを作成した。
【０１１９】
以上により得られた画像について、色混ざりの有無を目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１２０】
◎：色混ざりの発生が全くなし
○：色混ざりが少しあるが、６ポイント文字が確認できる
△：色混ざりがややあるが、８ポイント文字が確認でき、実用上許容できる範囲にある
×：色混ざりがひどく、１１ポイント文字のみ確認できた
××：色混ざりがかなりひどく、１１ポイント文字でも確認が不可能
（写像性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）のオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、アート紙（ＳＡ金藤  王子製紙社製）に１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタのベタをプリントした。
【０１２１】
なお、インクを連続吐出し、着弾した後０．０５秒後に、２００ｍＷ／ｃｍ2メタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射し、評価画像サンプルを作成した。
【０１２２】
以上により得られた画像について、写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で反射６０度、光学くし２ｍｍでの写像性（光沢値Ｃ値％）を測定した。評価は、以下の基準によって行った。
【０１２３】
◎：Ｃ値％が６５以上
○：Ｃ値％が６４〜５５
△：Ｃ値％が５４〜４５
×：Ｃ値％が４４〜３５
××：Ｃ値％が３４以下
（保存安定性）
マゼンタインクをそれぞれ４０度の環境で保存し以下の基準によりインク保存性を評価した。
【０１２４】
◎：２８日間後に沈殿を起こしていない
○：２１日間後に沈殿を起こしている
△：１４日間後に沈殿を起こしている
×：７日間後に沈殿を起こしている
××：３日後に沈殿を起こしている
以上の評価結果を表１に示す
【０１２５】
【表１】
2007145888.tif 000007
【０１２６】
表１より本発明の構成の試料Ｎｏ．１〜９は、カラーブリード耐性、写像性、保存安定性が比較試料Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１に対して優れていることが分かる。