(57)【要約】【課題】本発明の目的は、毛髪に対して伸び、なじみが良いテクスチャを有し、毛髪にしっとり感とべたつかないなめらかな仕上がりを付与し、尚且つ良好なセット保持性を有する毛髪化粧料を提供することにある。【解決手段】以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｂ）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体及び／又はビニルピロリドン・エイコセン共重合体（Ｃ）ノニオン性皮膜形成樹脂（Ｄ）特定の高重合シリコーンから選ばれる一種以上【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｂ）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体及び／又はビニルピロリドン・エイコセン共重合体
（Ｃ）ノニオン性皮膜形成樹脂
（Ｄ）下記一般式（１）で示される高重合シリコーンから選ばれる一種以上
【化１】
2007031306.tif 000005
［式中、Ｒ1はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ2はＲ3と同一またはメチル基または水酸基を表し、Ｒ3は式Ｒ4Ｚ｛Ｒ4は３〜６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ52、−Ｎ+Ｒ53Ａ-、−ＮＲ5（ＣＨ2ＮＲ52、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ+Ｒ53Ａ-および−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ（Ｒ5）Ｃ＝Ｏ（Ｒ6）（Ｒ5は水素または１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ6は１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ａは塩素、ヨウ素または臭素原子を表し、ａは２〜６の整数を表す。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝を表し、ｐ＋ｑは５００〜２，５００の整数を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関するものであり、より詳しくは、毛髪に対して伸び、なじみが良いテクスチャを有し、毛髪にしっとり感とべたつかないなめらかな仕上がりを付与し、尚且つ良好なセット保持性を有する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪化粧料には、毛髪をセットする目的で、種々の皮膜形成性ポリマーが使用されている。しかしながら、これらの皮膜形成ポリマーを単独で用いた毛髪化粧料は、毛髪に対して伸び、なじみが悪かったり、乾燥時にべたつきを感じたり、乾燥後にごわつきを感じたり、またフレーキングを起こして剥がれを引き起こす等の欠点があった。またこのような欠点を改善するために、特定の皮膜形成性ポリマーを組み合わせる試みがなされているが（例えば、特許文献１参照。）、更なる効果の向上が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３４２１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、毛髪に対して伸び、なじみが良いテクスチャを有し、毛髪にしっとり感とべたつかないなめらかな仕上がりを付与し、尚且つ良好なセット保持性を有する毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は上記課題を達成するために鋭意研究した結果、カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体とビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体及び／又はビニルピロリドン・エイコセン共重合体とノニオン性皮膜形成樹脂と特定の高重合シリコーンを含有した毛髪化粧料によって、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｂ）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体及び／又はビニルピロリドン・エイコセン共重合体
（Ｃ）ノニオン性皮膜形成樹脂
（Ｄ）下記一般式（１）で示される高重合シリコーンから選ばれる一種以上
【化１】
2007031306.tif 000002
［式中、Ｒ1はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ2はＲ3と同一またはメチル基または水酸基を表し、Ｒ3は式Ｒ4Ｚ｛Ｒ4は３〜６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ52、−Ｎ+Ｒ53Ａ-、−ＮＲ5（ＣＨ2ＮＲ52、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ+Ｒ53Ａ-および−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ（Ｒ5）Ｃ＝Ｏ（Ｒ6）（Ｒ5は水素または１〜４の炭
素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ6は１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ａは塩素、ヨウ素または臭素原子を表し、ａは２〜６の整数を表す。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝を表し、ｐ＋ｑは５００〜２，５００の整数を表す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対して伸び、なじみが良いテクスチャを有し、毛髪にしっとり感とべたつかないなめらかな仕上がりを付与し、尚且つ良好なセット保持性を有することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【０００８】
本発明に用いられる成分（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体はアルカリ中和によって増粘性が増大する性質を有する。
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の配合量としては、毛髪化粧料の総量を基準として、０．１〜５質量％（以下％略記する）が好ましい。この範囲内であると、使用上好ましい粘性が得られる。
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ａ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体はアルカリによってｐＨを調整、中和し、増粘させて用いるのが好ましい。中和剤としてのアルカリとしては、特に限定されるものではないが、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
【００１１】
本発明に用いられるカルボキシビニルポリマーの具体例としては、「シンタレン」シリーズ［３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製］、「カーボポール」シリーズ［Ｂ．Ｆ．グットリッチ社製］等が挙げられ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の具体例としては、「ペニュレン」シリーズ［Ｂ．Ｆ．グットリッチ社製］等が挙げられる。
【００１２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体の具体例としては、アンタロンＶ２１６［ＩＳＰ社製］等が挙げられ、ビニルピロリドン・エイコセン共重合体の具体例としては、アンタロンＶ２２０［ＩＳＰ社製］等が挙げられる。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ｂ）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体及び／又はビニルピロリドン・エイコセン共重合体の配合量としては、毛髪化粧料の総量を基準として０．０５〜１０％が好ましく、特に好ましくは、０．５〜５％である。配合量が０．５％未満であると、セット保持性に不十分な場合があり、１０％を超えて配合すると、毛髪の硬化等が起こる場合があり好ましくない。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ｃ）ノニオン性皮膜形成樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。一般的にノニオン性皮膜形成樹脂は、皮膜が柔軟で、水への再溶解性も高いという特徴を持つため、毛髪のセット保持、なめらかな風合いの付与に有効である。ポリビニルピロリドンとしては、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  Ｋシリーズ［ＢＡＳＦ社製］、ＰＶＰ  Ｋシリーズ［ＩＳＰ社製］等が挙げられ、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体としては、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  ＶＡシリーズ［ＢＡＳＦ社製］、ＰＶＰ／ＶＡシリーズ［ＩＳＰ社製］等が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ｄ）である高重合シリコーンは、下記一般式（１）で示され
、式中、Ｒ1はメチル基または一部がフェニル基を表し、Ｒ2はＲ3と同一またはメチル基または水酸基を表し、Ｒ3は式Ｒ4Ｚ｛Ｒ4は３〜６の炭素原子を有する２価のアルキレン基を表し、Ｚは−ＮＲ52、−Ｎ+Ｒ53Ａ-、−ＮＲ5（ＣＨ2ＮＲ52、−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ+Ｒ53Ａ-および−ＮＲ5（ＣＨ2）aＮ（Ｒ5）Ｃ＝Ｏ（Ｒ6）（Ｒ5は水素または１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ6は１から４の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ａは塩素、ヨウ素または臭素原子を表し、ａは２〜６の整数を表す。）からなる群から選ばれる１価の基を表す。｝で表し、ｐ＋ｑは５００〜２，５００の整数を表す。｝を表し、ｐ＋ｑは５００〜２，５００の整数で表され、分子量としては、約２万〜２０万程度である。
【００１６】
【化２】
2007031306.tif 000003
【００１７】
近年、ｐ＋ｑが３，０００を超えるシリコンガムタイプのものが開発されているが、シリコンガムタイプは、繰り返しの使用により毛髪に蓄積して好ましくない。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチコノール、末端水酸基メチルフェニルポリシロキサン、アミノ基またはアンモニウム基変性シリコーンなど、常温で軟質ゴム状にまで至らない流動性のある粘性で、２５℃において１万〜３００万ｍｍ２／ｓの粘度を示すものがあげられる。これら高重合シリコーンは市販されており、それらを例示すると、信越化学社製のＫＦ−９６Ｈ（１万ｃｓ〜１００万ｃｓ）、ＫＦ−８０１５、ＫＦ−８０１７、ＫＦ−８０２０、東レ・ダウコーニング社製のＳＨ２００Ｃ（１０，０００ｃｓ〜３５０万ｃｓ）、ＧＥ東芝シリコーン社製のＴＳＦ−４５１（６，０００ｃｓ〜３００万ｃｓ）、ＴＳＦ４７０７、ＴＳＦ４７０５等があげられる。
【００１８】
本発明においては、これら高重合シリコーンの中から、一種又は二種以上を適宜選択して用いることができ、高重合シリコーンの配合量としては、毛髪化粧料の総量を基準として、０．１〜１０％が好ましく、特に好ましくは、０．５〜５％である。０．１％未満であると、毛髪になめらかな感触を付与する効果が不十分な場合があり、１０％を超えて配合すると、ごわつき等を生じ好ましくない場合がある。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分の他に、必要により、一般に化粧料に用いられている成分、例えば、他の界面活性剤、高分子化合物、油脂類、粉体、シリコーン類、ｐＨ調整剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線分散剤、色素、液状アルコール、植物エキス、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、薬剤、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。
【実施例】
【００２０】
次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、組成物の配合量は質量％で示す。
【００２１】
本実施例で行なった評価試験方法及び評価基準は以下のとおりである。
【００２２】
（１）伸び
長さ３０ｃｍ／５ｇの毛髪からなる毛束に、毛髪化粧料１．０ｇを塗布し、伸びを下記に示す判断基準により評価を行なった。
【００２３】
判断基準
◎：非常に良好
○：良好
△：若干良い
×：悪い
【００２４】
（２）セット力
長さ１５ｃｍ／１ｇの毛髪からなる毛束に毛髪化粧料０．５ｇを均一に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の恒温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドをはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。次に２５℃湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊るし３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ０）を測定した。測定値に基づき、セット力を次式にて求めた。
セット力（％）＝（１５−Ｌ０）÷（１５−Ｌ）×１００
（この値が１００％に近いほどセット力が高いことを示す。）
【００２５】
評価基準
◎：非常に良好  セット力８０％以上
○：良好        セット力５０％以上、８０％未満
△：やや悪い    セット力３０％以上、５０％未満
×：悪い        セット力３０％未満
【００２６】
（３）官能評価
２０名の専門パネルを対象に実施例及び比較例の毛髪化粧料を使用してもらい、なめらかさ、べたつきのなさの項目について官能試験を行い、下記に示す判定基準により評価を行なった。
【００２７】
判定基準
（ａ）なめらかさ
◎：パネルの１５名以上がなめらかであると判断
○：パネルの１０名以上、１５名未満がなめらかであると判断
△：パネルの５名以上、１０名未満がなめらかであると判断
×：パネルの１５名以上がなめらかでないと判断
（ｂ）べたつきのなさ
◎：パネルの１５名以上がべたつきがないと判断
○：パネルの１０名以上、１５名未満がべたつきがないと判断
△：パネルの５名以上、１０名未満がべたつきがないと判断
×：パネルの１５名以上がべたつくと判断
【００２８】
実施例１〜７及び比較例１〜６（ヘアワックス）
表１に記載の配合組成よりなる毛髪化粧料を常法により調製し、前記各種試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００２９】
【表１】
2007031306.tif 000004
【００３０】
表１より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜７はいずれも優れた性能を示していた。一方、比較例１〜６では、伸び、セット力、官能評価（なめらかさ、べたつきのなさ）のいずれかの点で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３１】
以下、本発明毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。これらは常法により調製した。なお、これらの実施例の毛髪化粧料についても、伸び、セット力、官能評価（なめらかさ、べたつきのなさ）に関する試験を実施したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００３２】
実施例８（ヘアワックス）
配合量（％）
（１）カルボキシビニルポリマー                              ０．５
（商品名：シンタレンＫ、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）
（２）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体                １．０
（商品名：アンタロンＶ２１６、ＩＳＰ社製）
（３）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体                  １．０
（商品名：ＰＶＰ／ＶＡ（Ｓ−６３０）、ＩＳＰ社製
（４）高重合シリコーン                                      ２．０
（商品名：シリコンＸ２１−５６１３、信越化学工業社製）
（５）濃グリセリン                                          ５．０
（６）１，３−ブチレングリコール                            ３．０
（７）ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル              ０．５
（８）ホホバ油                                              ２．０
（９）ポリオキシエチレンホホバ油                            ０．１
（１０）流動パラフィン                                      １．０
（１１）Ｌ−アルギニン                                      ０．１
（１２）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                          ０．０１
（１３）加水分解コンキオリン                                ０．０１
（１４）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル              ０．１
（１５）メチルポリシロキサン                                ３．０
（１６）エタノール                                        １０．０
（１７）トリエタノールアミン                                ０．５
（１８）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                          ０．５
（１９）エデト酸二ナトリウム                                ０．０２
（２０）パラベン                                            ０．１
（２１）香料                                                ０．１
（２２）精製水                                              残  部
【００３３】
実施例９（ヘアジェル）
配合量（％）
（１）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体              ０．８
（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、グットリッチケミカル社製）
（２）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体                １．５
（商品名：アンタロンＶ２１６、ＩＳＰ社製）
（３）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体                  １．５
（商品名：ＰＶＰ／ＶＡ（Ｓ−６３０）、ＩＳＰ社製
（４）高重合シリコーン                                      １．０
（商品名：シリコンＸ２１−５６１３、信越化学工業社製）
（５）１，３−ブチレングリコール                            ５．０
（６）水酸化ナトリウム                                      ０．３
（７）ポリオキシエチレン（１７）ポリオキシプロピレン（１７）２．０
ブチルエーテル
（８）メチルポリシロキサン                                  ３．０
（９）サボンソウエキス                                      ０．０５
（１０）エタノール                                          ８．０
（１１）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                          ０．５
（１２）エデト酸二ナトリウム                                ０．０２
（１３）パラベン                                            ０．１
（１４）香料                                                ０．１
（１５）精製水                                              残  部
【００３４】
実施例１０（ヘアワックス）
配合量（％）
（１）カルボキシビニルポリマー                              ０．５
（商品名：シンタレンＫ、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）
（２）ビニルピロリドン・エイコセン共重合体                  ３．０
（商品名：アンタロンＶ２２０、ＩＳＰ社製）
（３）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体                  ０．５
（商品名：ＰＶＰ／ＶＡ（Ｓ−６３０）、ＩＳＰ社製
（４）高重合シリコーン                                      ２．０
（商品名：シリコンＸ２１−５６１３、信越化学工業社製）
（５）濃グリセリン                                          ５．０
（６）トリエタノールアミン                                  ０．５
（７）キサンタンガム                                        ０．０５
（８）エタノール                                            ５．０
（９）加水分解コラーゲン（サメ由来）                        ０．０２
（１０）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                          ０．２
（１１）流動パラフィン                                      １．０
（１２）軽質流動パラフィン                                  ５．０
（１３）エデト酸二ナトリウム                                ０．０２
（１４）香料                                                ０．１
（１５）精製水                                              残  部
【００３５】
実施例１１（ヘアクリーム）
配合量（％）
（１）カルボキシビニルポリマー                              ０．３
（商品名：シンタレンＬ、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）
（２）ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体                １．０
（商品名：アンタロンＶ２１６、ＩＳＰ社製）
（３）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体                  １．０
（商品名：ＰＶＰ／ＶＡ（Ｓ−６３０）、ＩＳＰ社製
（４）高重合シリコーン                                      ２．０
（商品名：シリコンＸ２１−５６１３、信越化学工業社製）
（５）マルチトール液                                        ２．０
（６）１，３−ブチレングリコール                            ３．０
（７）ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル              ０．５
（８）ホホバ油                                              ２．０
（９）流動パラフィン                                        １．０
（１０）メチルポリシロキサン                                ３．０
（１１）エタノール                                        １０．０
（１２）トリエタノールアミン                                ０．３
（１３）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                          ０．５
（１４）エデト酸二ナトリウム                                ０．０２
（１５）香料                                                ０．１
（１６）精製水                                              残  部
【００３６】
また、いずれの実施例の毛髪化粧料を使用した場合にも、頭皮に炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係る毛髪化粧料は安全性にも優れることが明らかであった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
以上記載の如く、本発明が毛髪に対して伸び、なじみが良いテクスチャを有し、毛髪にしっとり感とべたつかないなめらかな仕上がりを付与し、尚且つ良好なセット保持性を有
する毛髪化粧料を提供することができる。