(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、高感度で、繰り返し安定性に優れ、かつフォトメモリーを生じない電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。【解決手段】  本発明は、支持体上の感光層に、特定構造を有するポリアリレート樹脂と、酸化防止剤とを含有することを特徴とする電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。【選択図】  図１
2007192904.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の感光層が下記一般式（1）で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂と酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2007192904.tif 000041
（上記式（１）中のＲ１１からＲ２８は、それぞれ独立に水素、炭素数１から炭素数４のアルキル基、アリール基、炭素数１から炭素数３のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、または、下記式（２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【化２】
2007192904.tif 000042
式（２）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基、または、アリール基を示す、あるいは、Ｒ３１とＲ３２とが結合して形成されるシクロアルキリデン基、または、フルオレニリデン基を示す。）
【請求項２】
上記電子写真感光体において、感光層が支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層する層を有しており、かつ電荷輸送層が電荷輸送剤、前記一般式（１）で示されるポリアリレート樹脂および酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ポリアリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、８００００≦Ｍｗ≦３０００００であることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記ポリアリレート樹脂のＲ2１およびＲ２６がメチル基であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記酸化防止剤がヒンダードアミン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷輸送剤が下記式（３）で示されることを特徴とする請求項２〜請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化３】
2007192904.tif 000043
（式中、Ａｒ１０１からＡｒ１０８はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ１１からＺ１５はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項８】
前記電荷輸送剤が下記式（４）で示されることを特徴とする請求項２〜請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化４】
2007192904.tif 000044
（式中、Ａｒ２０１からＡｒ２０９はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ２１からＺ２６はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項９】
前記電荷輸送剤が下記式（５）で示されることを特徴とする請求項２〜請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化５】
2007192904.tif 000045
（式中、Ａｒ３０１からＡｒ３１０は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ３１からＺ３７はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項１０】
前記電荷輸送剤が下記式（６）で示されることを特徴とする請求項２〜請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化６】
2007192904.tif 000046
（式中、Ａｒ４０１からＡｒ４１１は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ４１からＺ４８はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項１１】
前記電荷輸送剤が下記式（７）で示されることを特徴とする請求項２〜請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化７】
2007192904.tif 000047
（式中、Ａｒ５０１からＡｒ５１２は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ５１からＺ５９はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項１２】
請求項１〜請求項１１のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１〜請求項１１のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しくは、特定の構造を有する樹脂バインダーと酸化防止剤を感光層中に含有する電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術に用いられる感光体において、近年その光導電性材料として、容易に成膜ができること、低コストで安定な生産が可能であること、等の利点から有機材料を用いた有機感光体が実用化され、現在もなお盛んな研究開発が行われている。有機感光体の中でも、電荷発生層、電荷輸送層を積層した機能分離型の有機感光体は、良好な電子写真特性を示すこと、さらに各層に関して幅広い有機材料の中から適した材料を選択することができることから、主流となって実用化されるに至った。しかし、電子写真用有機感光体としての高感度化、繰り返し使用時における画像の安定性、および電気的劣化、機械的劣化に対する耐久性について、更なる改善が望まれている。
【０００３】
電気的な劣化については、光が照射された部分にキャリアーが滞留し、光が照射されていない部分と電位差を生じ、画像再現性を悪化させる原因になるフォトメモリーについて、改善が必要である。
【０００４】
また、機械的劣化に対する耐久性の向上に関しては、従来、電子写真感光体の表面層用の結着樹脂として、使用してきたポリカーボネート樹脂に替えて、ポリカーボネート樹脂よりも機械的強度が高いポリアリレート樹脂を使用することで、電子写真感光体の耐久性を向上させる提案がなされている（特許文献１など）。ポリアリレート樹脂は、芳香族ジカルボン酸ポリエステル樹脂の１種である。
【０００５】
さらに、より高強度なポリアリレート樹脂として、ポリアリレート樹脂のジカルボン酸構造にジフェニルエーテルジカルボン酸構造を導入したポリアリレート樹脂の提案がなされており（特許文献２）、耐久性の高い電子写真感光体が得られてきている。しかしながら、電子写真感光体に対する要求を満たすには、さらに高強度な表面層を作製可能な樹脂が望まれている。
【０００６】
一方で、長期の繰り返し使用時での電位及び画像安定性を向上させる目的で、フェノール系化合物を感光層中に含有する提案も従来より多くなされている（例えば特許文献３）。
【０００７】
しかしながら、こうしたフェノール化合物を含有した感光体は、フェノール系化合物を添加することによる感度悪化が非常に大きくなり、画像濃度が十分にとれなくなる場合がある。
【特許文献１】特許公報  特開平１０−０３９５２１号公報
【特許文献２】特許公報  特開平１０−０２０５１４号公報
【特許文献３】特許公報  特公昭５０−３３８５７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上述のごとき問題点を解決し、高感度で、長期繰り返し使用時において良好で安定した電子写真特性を有し、かつ、フォトメモリーを生じることのない電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層が支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層した層を有しており、かつ電荷輸送層が電荷輸送剤、下記一般式（１）で示されるポリアリレート樹脂および酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１０】
【化１】
2007192904.tif 000003
（式中、Ｒ１１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に水素、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、炭素数１〜３のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、または、下記式（２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００１１】
【化２】
2007192904.tif 000004
式（２）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基、または、アリール基を示す、あるいは、Ｒ３１とＲ３２とが結合して形成されるシクロアルキリデン基、または、フルオレニリデン基を示す。）
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐久性が高く、高感度で、繰り返し使用時の電位安定性に優れ、かつ、フォトメモリーを生じない電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に、本発明の詳細を実施例の記述に従って説明する。
【００１４】
本発明の本発明の電子写真感光体は、上述のとおり、導電性支持体上に、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層する電子写真感光体において、電荷輸送層が少なくとも下記式（１）で示される構造単位を含有するポリアリレート樹脂、電荷輸送性物質および酸化防止剤を含有することを特徴とする。
【００１５】
【化３】
2007192904.tif 000005
（式中、Ｒ１１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に水素、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、炭素数１〜３のアルコキシ基を示す。Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、または、下記式（２）で示される構造を有する２価の基を示す。
【００１６】
【化４】
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式（２）中、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、アルコキシ基、または、アリール基を示す、あるいは、Ｒ３１とＲ３２とが結合して形成されるシクロアルキリデン基、または、フルオレニリデン基を示す。）
上記式（１）中のＲ１１〜Ｒ２８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられるが、これらの中でも、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基が好ましい。
【００１７】
上記式（２）中のＲ３１およびＲ３２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、フッ化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられるが、これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００１８】
また、上記式（２）中のＲ３１とＲ３２とが結合して形成されるシクロアルキリデン基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基などが挙げられるが、これらの中でも、シクロヘキシリデン基が好ましい。
【００１９】
以下に、上記式（１）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００２０】
【化５】
2007192904.tif 000007
【００２１】
【化６】
2007192904.tif 000008
【００２２】
【化７】
2007192904.tif 000009
【００２３】
【化８】
2007192904.tif 000010
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる上記式（１）で示される繰り返し構造式を有するポリアリレート樹脂は、上記式（１）で示される繰り返し構造式と、上記式（１）のなかで選択された繰り返し構造式と異なる上記式（１）で示される繰り返し構造単位、あるいは他の２価のカルボン酸と２価の有機残基よりなる繰り返し構造単位との共重合としても使用可能である。その際、重合形態はブロック共重合、ランダム共重合といった重合形態でもよく任意であるが、ランダム共重合形態が好ましい。
【００２４】
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる上記式（１）で示される繰り返し構造式を有するポリアリレート樹脂は、上述のとおり、重量平均分子量が８００００以上のものである。上記式（１）で示される繰り返し構造式を有するポリアリレート樹脂のうち、重量平均分子量が８００００未満のものは、機械的強度が低く、電子写真感光体の耐久性の向上に不十分である。さらには、重量平均分子量が９００００以上であることが好ましい。
【００２５】
一方、上記式（１）で示される繰り返し構造式で示される繰り返し構造式を有するポリアリレート樹脂の分子量が大きすぎると、これを含有する塗布液の塗布性が悪くなる場合があるため、上記式（１）で示される繰り返し構造式で示される繰り返し構造式を有するポリアリレート樹脂の重量平均分子量は３０００００以下であることが好ましく、特には２０００００以下であることがより好ましい。
【００２６】
本発明で使用される効果的な酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤のいずれかより選択される化合物が好ましく、より好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤であり、さらに好ましくは、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中で、
【００２７】
【化９】
2007192904.tif 000011
（式中、ｔＢｕはターシャリーブチル基、Ｒ１は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換の水酸基、置換または無置換のエステル基、置換または無置換のアミノ基、または、置換または無置換のシクロアルキル基を示す。）
で示される構造を有する化合物、
あるいは
下記式（A−２）
【００２８】
【化１０】
2007192904.tif 000012
（式中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換の水酸基、置換または無置換のエステル基、置換または無置換のアミノ基、または、置換または無置換のシクロアルキル基を示す。）
で示される構造を有する酸化防止剤である。
【００２９】
添加する酸化防止剤の含有量としては、電荷輸送物質の全質量に対して、質量比で１％〜３０％が好ましく、より好ましくは５％〜１５％である。
【００３０】
また、特性改善の目的で、上記の酸化防止剤に加え、１種類以上の他の酸化防止剤を添加することも可能である。中でもヒンダードフェノール系酸化防止剤、またはヒンダードアミン系酸化防止剤の中より選択された化合物と組み合わせて用いた場合において特に効果的である。その際の混合の割合は任意であり、感光体使用時のプロセス条件、環境等によって適正化することができる。
【００３１】
以下、本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【００３２】
本発明の電子写真感光体の感光層は、導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層感光体、あるいは、導電性支持体上に電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層してなる機能分離型の積層感光体のどちらとしても使用することができるが、機能分離型の積層感光体がより好ましい。
【００３３】
本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成型したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したものなどが挙げられる。
【００３４】
ＬＢＰなどのように画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、または、支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。
【００３５】
導電層の膜厚は、５〜４０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００３６】
また、支持体または導電層の上に、接着機能を有する中間層を設けてもよい。
【００３７】
中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。
【００３８】
中間層の膜厚は、０．０５〜５μｍが好ましく、０．３〜１μｍがより好ましい。
【００３９】
電荷発生層は、電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。
【００４０】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、通常知られているものが使用可能であり、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノン、ジベンズピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、キノシアニンなどのシアニン染料や、アントアントロン顔料や、ピラントロン顔料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００４１】
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下が好ましく、０．１〜２μｍがより好ましい。
【００４２】
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００４３】
電荷輸送層には、結着樹脂として、少なくとも、上記式（１）で示される繰り返し構造式を有するポリアリレート樹脂を用いる。本発明の効果を損なわない範囲で、以下に例示する他の樹脂を併用することもできるが、その場合は、電荷輸送層における上記式（１）で示される繰り返し構造式を有するポリアリレート樹脂の割合は、電荷輸送層に含有される結着樹脂の全質量に対して５０質量％以上であることが好ましい。さらには７０重量％以上であることが好ましい。併用可能な樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。特には、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好ましい。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００４４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂および酸化防止剤を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、２：１〜１：３（質量比）の範囲が好ましい。
【００４５】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。その中でも、以下に例示した電荷輸送剤が好ましく、さらには、（ＣＴ−１）〜（ＣＴ−６２）で示されるものを用いることが好ましい。
【００４６】
【化１１】
2007192904.tif 000013
【００４７】
【化１２】
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【００４８】
【化１３】
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【００４９】
【化１４】
2007192904.tif 000016
【００５０】
【化１５】
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【００５１】
【化１６】
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【００５２】
【化１７】
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【００５３】
【化１８】
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【００５４】
【化１９】
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【００５５】
【化２０】
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【００５６】
【化２１】
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【００５７】
【化２２】
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【００５８】
【化２３】
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【００５９】
【化２４】
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【００６０】
【化２５】
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【００６１】
【化２６】
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【００６２】
【化２７】
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【００６３】
【化２８】
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【００６４】
【化２９】
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【００６５】
【化３０】
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【００６６】
【化３１】
2007192904.tif 000033
電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３５μｍであることがより好ましい。
【００６７】
電荷輸送層が電子写真感光体の表面層である場合、必要に応じて、潤滑剤や微粒子を使用してもよい。潤滑剤あるいは微粒子としては、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、ポリスチレン微粒子といった樹脂微粒子、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化スズ微粒子といった金属酸化物微粒子、およびそれら微粒子に表面処理を施した微粒子、ステアリン酸亜鉛といった固体潤滑剤、アルキル基により置換されたシリコーン、フッ化アルキル基を有する脂肪族系オイル、ワニスなどが挙げられる。例えば、以下のような重量平均分子量が１０００〜１００００００のジオルガノポリシロキサンを添加しても良い。
【００６８】
下記のジオルガノポリシロキサンは、下記式（１１）で示される繰り返し構造単位α、下記式（１２）で示される繰り返し構造単位β、下記式（１３）で示される繰り返し構造単位γを有するものである。
【００６９】
【化３２】
2007192904.tif 000034
（式（１１）、（１２）中、Ｒ１１１、Ｒ１１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。
【００７０】
【化３３】
2007192904.tif 000035
式（１３）中、Ｒ１１３、Ｒ１１４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示す。）
上記ジオルガノポリシロキサンの添加量は、電荷輸送層の全質量に対して、０．０１〜２０質量％であることが好ましい。
【００７１】
また、電子写真感光体の表面層として、感光層を保護するための層、すなわち、保護層を感光層上に別途設けてもよい。
【００７２】
保護層に使用する樹脂としては、高分子量の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が好ましく、さらには、高分子量ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂がより好ましい。また、残留電位の低減あるいは膜強度の向上を目的として、導電性粒子や潤滑剤を含有させてもよい。
【００７３】
保護層の成膜方法は、熱、光あるいは電子線での硬化が可能であり、必要に応じて重合開始剤や添加化合物を含有してもよい。
【００７４】
電子写真感光体の各層の形成工程において、使用する溶剤としては、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられ、単独で用いても複数の溶剤を用いてもよい。
【００７５】
また、上記塗布の方法としては、浸漬塗布法、スプレー塗布法、バーコート法など通常知られている方法が使用できる。
【００７６】
次に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置について説明する。
【００７７】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００７８】
図２に接触帯電方式の電子写真装置の一例を示した。本例は転写式複写機もしくはプリンターである。
【００７９】
１は電子写真感光体でドラム型のものである。この電子写真感光体１は矢印Ａの時計方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
【００８０】
２は帯電手段としての接触帯電部材である帯電ローラである。この帯電ローラ２は該帯電ローラに圧設した感光体１の回転に従動して回転し、バイアス電源２ＡからＤＣ電圧が印加される。この帯電ローラ２により感光体１の周面が所定の極性・電位にかつ一様に接触帯電方式で帯電処理される。
【００８１】
その感光体１の帯電処理面に不図示の露光手段（原稿像の結像露光手段、レーザービームスキャナなど）により目的画像情報の露光３が照射されて感光体１の面に目的画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。
【００８２】
その形成静電潜像は現像器４の荷電粒子（トナー）５で正規現像または反転現像により可転写粒子像（トナー像）５ａとして顕画化される。
【００８３】
次いでそのトナー像は感光体１と該感光体に圧設している転写手段としての転写ローラ７とのニップ部（転写部）に給紙カセット９から給紙ローラ１０およびレジストローラ１１により所定のタイミングで一枚ずつ給送された用紙６に被転写粒子５ｂが付着する。転写ローラ７にはバイアス電源７Ａからトナー５の保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加されている。
【００８４】
トナー像転写を受けた用紙６は感光体１の面から分離されて不図示の定着手段へ搬送されてトナー像の定着処理を受ける。
【００８５】
トナー像転写後の感光体１面はクリーナー（クリーニング装置）８により転写残りトナーなどの付着汚染物の除去を受けて洗浄面化されて繰返して作像に供される。
【００８６】
尚、複数の感光体、帯電ローラおよび現像装置を有する、接触帯電方式のフルカラー電子写真装置の例を図２に示す。このフルカラー電子写真装置は各色のトナー（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）を収容した図１と同様のプロセスカートリッジを縦置きに並列に配列し、それぞれの転写手段によって順次転写を行い、最後に定着を行うタンデム型と呼ばれるカラー電子写真装置である。２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙは各色プロセスカートリッジ、２１Ｋ、２１Ｃ、２１Ｍ、２１Ｙは電子写真感光体、２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙは帯電ローラ、２３は転写ローラ、２４は紙搬送ベルト、２５はレーザー光源、２６はトナー、２７は定着器、２８は給紙ローラである。
【００８７】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
以下に本発明の感光層の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８８】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
【００８９】
次に、ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム（導電性粒子）１０部、酸化チタン（抵抗調節用顔料）２部、フェノール樹脂（結着樹脂）６部、シリコーンオイル（レベリング剤）０．００１部およびメタノール４部／メトキシプロパノール１６部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。
【００９０】
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、３０分間１４０℃で熱硬化させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００９１】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
【００９２】
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した。
【００９３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）１０部をシクロヘキサノン２５０部にポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１．積水化学工業（株）製）５部を溶解させた液に加え、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下１時間分散し、分散後、酢酸エチル２５０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００９４】
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２６μｍの電荷発生層を形成した。
【００９５】
次に、上記（CT-68）で示された電荷輸送物質7.2部、上記（CT-72）で示された電荷輸送物質0.8部、および結着樹脂として、上記式（１−１）で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂（Ｍｗ：７００００）１０部と、さらに２，６−ジ−（ターシャリーブチル）−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ：東京化成工業（株）社製）０．５部を、モノクロロベンゼン１００部に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。これを電荷発生層上に浸漬法で塗布し、１２０℃、１時間乾燥して、膜厚が１6μｍ（中心付近）の電荷輸送層を形成した。
【００９６】
このようにして、各実施例の電子写真感光体を作製した。
【００９７】
次に評価法について説明する。
【００９８】
作製した電子写真感光体の評価は以下に従って実施した。
【００９９】
評価装置としては、キヤノン（株）製レーザービームプリンターＬＢＰ−２５１０（帯電（一次帯電）：接触帯電方式、プロセススピード：９４．２ｍｍ／ｓ）を、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）を調整できるように改造して用いた。
【０１００】
評価は、室温２０℃、湿度４０％の環境下で行った。
【０１０１】
評価装置の７８０ｎｍのレーザー光源の露光量（画像露光量）については、電子写真感光体表面での光量が０．２５μＪ／ｃｍ２となるように設定した。
【０１０２】
電子写真感光体の表面電位（暗部電位および明部電位）の測定は、電子写真感光体の端部から１３０ｍｍの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像器とを交換して、現像器位置で行った。
【０１０３】
電子写真感光体の非露光部の暗部電位（ＶＤ）が−４８０Ｖとなるように設定し、レーザー光を照射して暗部電位（ＶＤ）から光減衰させた明部電位（ＶＬ）を評価した。
【０１０４】
また、Ａ４サイズの普通紙を用いて１枚画像出力を行うごとに１度停止する間欠モードにて５０００枚の画像出力を行い、５０００枚の画像出力後、電子写真感光体の表面の初期からの削れ量、および５０００枚の画像出力後の明部電位（ＶＬ）について評価を行った。その際の膜厚の測定は、フィッシャー（株）製膜厚測定機  フィッシャーＭＭＳ  渦電流法プローブＥＡＷ３．３で行った。
【０１０５】
また、電子写真感光体の一部に３０００Lux、２５分間の白色蛍光灯の光を当て５分間放置後、明部電位を測定し、光を当てる前から明部電位がどれだけ下がったを測定することで、フォトメモリーの評価とした。
【０１０６】
結果を表２に示す。
【０１０７】
（実施例２）
電荷輸送層において、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にIRGANOX1330（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製。ＩＲＧＡＮＯＸは登録商標）を使用した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１０８】
（実施例３）
電荷輸送層において、電荷輸送物質にCT-73を8部を用い、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にTINUVIN１２３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製。ＴＩＮＵＶＩＮは登録商標）を使用した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１０９】
【表１】
2007192904.tif 000036
（実施例４）
電荷輸送層において、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にTINUVIN１４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１０】
（実施例５）
電荷輸送層において、電荷輸送物質に前記CT-67を使用し、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にTINUVIN622LD（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例3と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１１】
（実施例６）
電荷輸送層において、電荷輸送物質に前記CT-68を使用し、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にIRGANOX２５９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例3と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１２】
（実施例７）
電荷輸送物質に前記CT-72を使用し、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にIRGANOX565（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例3と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１３】
（実施例８）
電荷輸送物質に前記CT-73を使用し、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にTINUVIN234（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例3と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１４】
（実施例９）
電荷輸送物質に前記CT-68  4部とCT-73  4部を用い、電荷輸送層の結着樹脂を表1のものを用い、酸化防止剤にサノールLS-2626（三共ライフテック（株）製。サノールは登録商標）を使用した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１５】
（実施例１０）
実施例9の電荷輸送層において、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にIRGANOX245（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例9と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１６】
（実施例１１）
実施例9の電荷輸送層において、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にIRGAFOS168（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製。IRGAFOSは登録商標。）を使用した以外は実施例9と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１７】
（実施例１２）
電荷輸送物質に前記CT-10  4部を使用し、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にIRGANOXPS800FL（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例3と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１８】
（実施例１３）
電荷輸送物質に前記CT-17を使用し、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にTINUVIN622LD（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例12と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１１９】
（実施例１４〜実施例３５）
実施例１２において、電荷輸送物質、結着樹脂、酸化防止剤を表1に示したものを使用した以外、実施例１２と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２０】
（実施例３６）
実施例9の電荷輸送層において、結着樹脂に表1で示したものを用い、酸化防止剤にＴＩＮＵＶＩＮ１４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は実施例9と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０１２１】
（比較例１〜５）
電荷輸送層において、酸化防止剤を使用しなかった以外は実施例１2〜16と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【０１２２】
（比較例６）
実施例１７において、電荷輸送層の結着樹脂を下記（Ｂ-1）のものに替えた以外は実施例１７と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【０１２３】
【化３４】
2007192904.tif 000037
（比較例７）
実施例１７において、電荷輸送層の結着樹脂を下記（Ｂ-２）のものに替えた以外は実施例１７と同様に感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【０１２４】
【化３５】
2007192904.tif 000038
【０１２５】
【表２】
2007192904.tif 000039
【０１２６】
【表３】
2007192904.tif 000040
実施例と比較例を比較すると、本発明における感光体に対して、酸化防止剤を使用しなかった比較例１〜比較例５では、耐久後のVl変動が大きくなったばかりでなく、フォトメモリーの値も増加する結果となった。すなわち、特定構造を有する本発明に使用される樹脂バインダーのみを用いても酸化防止剤を用いない系（比較例１〜５）においては、従来の酸化防止剤の効果として知られている長期使用時における電位変動を低減させる効果が発現されないだけでなく、フォトメモリーの点で不十分であることがわかる。
【０１２７】
また、酸化防止剤は含有しているものの本発明の樹脂バインダーとは構造の異なるポリアリレート樹脂を用いた比較例６および比較例７（従来の感光体に酸化防止剤を添加した構成）では、フォトメモリーの値がさらに悪化する結果となった。このことは、従来の感光体に酸化防止剤を添加した構成では改善が困難であったフォトメモリーについても、感光体構成を本発明のものにすることよって、フォトメモリーに対して特異的な改善効果が発現されたことを示している。従って、本発明の感光体を使用することにより、初期使用時と繰り返し使用時での濃度変化をすることのなく、フォトメモリーによる画像劣化のない画像を長期にわたって提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】接触帯電方式のプロセスカートリッジおよび電子写真装置の一例を示す図である。
【図２】フルカラー接触帯電方式の電子写真装置の一例を示す図である。図１で示したプロセスカートリッジを下からイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に縦型にタイデム式に並列した方式である。
【符号の説明】
【０１２９】
１  電子写真感光体
２  帯電ローラ
２Ａ  バイアス電源
３  露光
４  現像器
５  荷電粒子（トナー）
５ａ  可転写粒子像（トナー像）
５ｂ  被転写粒子
６  用紙
７  転写ローラ
７Ａ  バイアス電源
８  クリーナー（クリーニング装置）
９  給紙カセット
１０  給紙ローラ
１１  レジストローラ
２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ  各色プロセスカートリッジ
２１Ｋ、２１Ｃ、２１Ｍ、２１Ｙ  電子写真感光体
２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙ  帯電ローラ
２３  転写ローラ
２４  紙搬送ベルト
２５  レーザー光源
２６  トナー
２７  定着器
２８  給紙ローラ
【図１】
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【図２】
2007192904.tif 000049