(57)【要約】【目的】  経時で顔料の沈降が発生しにくく、ペン先を上向きに置いておいた場合に、顔料（着色材）の少ない薄くにじみやすい筆跡となってしまうという問題が発生しないインキ組成物の製造方法を提供すること。【構成】  本発明は、少なくとも着色剤としての顔料と剪断減粘性付与剤と液媒体とからなるインキ組成物の製造方法において、前記剪断減粘性付与材を溶解性パラメータ（ＳＰ値）が１４．０以下の液媒体の単独または混合物に混合した後に、顔料及び溶解性パラメータが１４．０を超える液媒体を加えるインキ組成物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤としての顔料と剪断減粘性付与剤と液媒体とからなるインキ組成物の製造方法において、前記剪断減粘性付与材を溶解性パラメータ（ＳＰ値）が１４．０以下の液媒体の単独または混合物に混合した後に、顔料及び溶解性パラメータが１４．０を超える液媒体を加えるインキ組成物の製造方法。
【請求項２】
少なくとも着色剤としての顔料と水と水溶性有機溶剤と剪断減粘性付与剤とからなる水性インキ組成物の製造方法において、前記剪断減粘性付与剤を、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が１４．０以下の水溶性有機溶剤または溶解性パラメーター（ＳＰ値）が１４．０以下の水溶性有機溶剤と水との混合物に予め混合した後に、溶解性パラメータが１４．０を超える液媒体及び顔料または顔料と他成分との混合物とを混合する水性インキ組成物の製造方法。
【請求項３】
前記剪断減粘性付与剤が、キサンタンガム、グァーガム、タラガム、タマリンドガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、サクシノグルカン、ウエランガム、ラムザンガム、プルラン、架橋型アクリル酸樹脂、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物から選ばれる１種又は２種以上の水溶性高分子である請求項１または請求項２に記載のインキ組成物の製造方法。
【請求項４】
前記水性インキ組成物が、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が１００〜２００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるボールペン用の水性インキ組成物である請求項１乃至請求項２に記載のインキ組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも着色剤としての顔料と剪断減粘性付与剤と液媒体とからなるインキ組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
筆跡の耐水性や耐光性を向上する目的で、着色材として顔料を用いた場合には、インキ組成物の粘度が高いほうが顔料の沈降が遅れるので、長期間保管後の筆記に対しては有利である。しかし、インキ組成物の粘度が高いとペン先から吐出し難くなるという傾向があるので、インキ組成物に剪断力によって粘度が下がる性質である剪断減粘性を付与すると共に、ペン先をボールの回転によってインキ組成物に剪断力が付与されるボールペンとし、インキ組成物に、ボールの回転による高剪断力を付与して粘度を下げ、滑らかな筆跡が得られるようなしたものが提案されている（特許文献１）。
インキ組成物に剪断減粘性を付与する剪断減粘性付与剤を含むインキ組成物の製造方法としては、例えば、室温にて攪拌されている水に剪断減粘性付与剤である水溶性高分子を徐々に加え、完全に溶解させた後、水溶性有機溶剤やその他の成分を加えて溶解又は均一に分散させる方法（特許文献２）や、水及び水溶性有機溶剤中に顔料を分散させた溶液に、剪断減粘性付与剤である水溶性高分子を加えて、必要に応じてその他の添加剤を混合して攪拌する方法（特許文献３）等が知られている。
【特許文献１】特開昭６２−５０１９１４号公報
【特許文献２】特開昭５９−０７４１７５号公報
【特許文献３】特開２００３−２５３１８２公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記の特許文献に開示されているような製造方法にて得られた水性インキ組成物は、室温３ヶ月程度の経時で顔料の沈降が発生し、ペン先を上向きに置いておいた場合には、顔料（着色材）の少ない薄くにじみやすい筆跡となってしまうという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤としての顔料と剪断減粘性付与剤と液媒体とからなるインキ組成物の製造方法において、前記剪断減粘性付与材を溶解性パラメータ（ＳＰ値）が１４．０以下の液媒体の単独または混合物に混合した後に、顔料及び溶解性パラメータが１４．０を超える液媒体を加えるインキ組成物の製造方法を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明に係るインキ組成物の製造方法では、剪断減粘性付与材となる高分子物質を、一旦完全には溶解せずに溶液中で細かい粒子が均一に浮遊している状態として、そこに水を加えていき完全に溶解して細かいゲル粒子を形成させるため、顔料、その他の添加剤等を加えてインキにしたものも、均一分散されており、よって経時での分離が起こりにくくなる為、ペン先を上向きに置いておいた場合にも薄くにじみやすい筆跡が形成され難くくなるものと推察される。
尚、溶解性パラメーター（ＳＰ値）の測定方法、計算方法としては、蒸発潜熱法、蒸気圧法、溶解法、膨潤法、表面張力法、臨界圧法、熱膨張係数法、分子引力定数法等が知られているが、本発明における溶解性パラメーター（ＳＰ値）の算出にあたっては、「塗料の流動と顔料分散」植木憲二監訳、共立出版株式会社刊、２７５ページの表１３−２のＳｍａｌｌの分子結合定数に基づいた。また液媒体の混合物に対する溶解性パラメーター（ＳＰ値）に関しては、「塗料の流動と顔料分散」植木憲二監訳、共立出版株式会社刊、２８７ページの１３．１．１０項の記載に基づいて、液媒体の各成分の溶解性パラメーター（ＳＰ値）をそのモル分率に比例して算術平均した値とした。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の製造方法にて得られたインキ組成物は、ボールペンチップペン先を一端に取り付けたインキ収容管にインキ組成物とインキ逆流防止体とを直接配置させたボールペンに使用するのに適している。インキとしては、文字を筆記したり図画等を描画する各種色の筆記・描画用インキ組成物の他に、筆跡上に塗布して隠蔽する修正液なども含む。
【０００７】
本発明に使用する着色剤である顔料としては従来公知のものが使用できる。具体例として、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カル��ウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。以上の顔料は１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は１〜３０重量％が好ましい。
【０００８】
更に、顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同５５４３、同５５４４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４（以上、冨士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲＥＤ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０ＧＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、同ＢＬＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４��同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ  １０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスブルー  ＰＣ５Ｔ−１０２０、ポルックスブラック  ＰＣ８Ｔ−１３５、ポルックスレッド  ＩＴ−１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種または２種以上選択して併用できるものである。
【０００９】
本発明に使用する剪断減粘性付与剤は、インキ組成物に剪断力によって粘度が下がる性質である剪断減粘性を付与する物質であり、キサンタンガム、グァーガム、タラガム、タマリンドガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、サクシノグルカン、ウエランガム、ラムザンガム、プルラン、架橋型アクリル酸樹脂、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物から選ばれる１種又は２種以上の水溶性高分子等が挙げられる。これらの内、キサンタンガムが、大きな剪断減粘性を持ち、温度変化に対する安定性、ｐＨに対する安定性、塩に対する安定性の点から特に好ましい。その使用量は、筆記時のインキ吐出や筆跡のカスレ、線割れ、インキ漏れ等を考慮して、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が１００〜２００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲に入るように調整して使用するのが好ましい。
【００１０】
本発明に使用する液媒体は、インキの乾燥防止、低温時での凍結防止、顔料の分散媒などの目的で使用されるものであり、チオジグリコール（ＳＰ値：１３．５）、ジエチレングリコール（ＳＰ値：１３．１）、プロピレングリコール（ＳＰ値：１３．０）等の溶解性パラメーター（ＳＰ値）が１４．０以下のものと、エチレングリコール（ＳＰ値：１６．４）、グリセリン（ＳＰ値：１７．２）、水（ＳＰ値：２３．３）等の溶解性パラメーター（ＳＰ値）が１４．０を越えるものを使用する。これらの内、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が１４．０以下の溶媒体は、前記剪断減粘性付与剤と予め混合しておくために使用する。
【００１１】
その他に、防腐剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、分散剤などの種々の添加剤などを目的や必要に応じて適宜使用することができる。
【００１２】
本発明のインキ組成物の製造方法は、剪断減粘性付与材を溶解性パラメータ（ＳＰ値）が１４．０以下の液媒体に予め混合した後に、顔料及び溶解性パラメータが１４．０を超える液媒体を加えて混合する。上記混合に際しては、ホモミキサー、ラボミキサー、ヘンシルミキサー等の攪拌機や、ボールミル、サンドミル、ビーズミル等の分散機を使用することができる。
【実施例】
【００１３】
（実施例１）
チオジグリコール（ＳＰ値：１３．５）１４．５０重量部をラボミキサーにて攪拌しているところに、ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）０．２０重量部を徐々に加えて１０分間攪拌し、つぎにイオン交換水（ＳＰ値：２３．３）３．８０重量部を徐々に加えて２０分間攪拌した。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７の水性顔料分散液、大日精化工業（株）製）１４．５０重量部を加えてラボミキサーにて３０分間攪拌した後、プライマルＨＡ−８（アクリル樹脂エマルジョン、ロームアンドハウス（株）製）６６．５０重量部、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防黴剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、アビシア（株）製）０．１０重量部、サンアイバックＰ−１００（防黴剤、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイド・ナトリウム塩の混合物、三愛石油（株）製）０．３０重量部、２５％カセイソーダ（ｐＨ調整剤）０．１０重量部を加えてホモミキサーにて２．５時間攪拌して、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が７００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である黒色インキ組成物を得た。
【００１４】
（実施例２）
チオジグリコール（ＳＰ値：１３．５）１４．５０重量部をラボミキサーにて攪拌しているところに、ＧＸ２０５（Ｎ−ビニルアセトアミドの重合架橋物、昭和電工（株）製）０．４０重量部を徐々に加えて１０分間攪拌し、つぎにイオン交換水（ＳＰ値：２３．３）３．７０重量部を徐々に加えて２０分間攪拌した。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）１４．５０重量部を加えてラボミキサーにて３０分間攪拌した後、プライマルＨＡ−８（前述）６６．５０重量部、サンアイバックＰ−１００（前述）０．３０重量部、２５％カセイソーダ（前述）０．１０重量部を加えてホモミキサーにて２．５時間攪拌して、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である黒色インキ組成物を得た。
【００１５】
（実施例３）
ジエチレングリコール（ＳＰ値：１３．１）１４．５０重量部をラボミキサーにて攪拌しているところに、ペミュレンＴＲ−１（アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）０．２５重量部を徐々に加えて１０分間攪拌し、つぎにイオン交換水（ＳＰ値：２３．３）３．８５重量部を徐々に加えて２０分間攪拌した。更にＳＡＮＤＹＥ  ＳＵＰＥＲ  ＢＵＬＥ  ＧＬＬ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の水性顔料分散液、山陽色素（株）製）１４．５０重量部を加えてラボミキサーにて３０分間攪拌した後、プライマルＨＡ−８（前述）６６．５０重量部、サンアイバックＰ−１００（前述）０．３０重量部、２５％カセイソーダ（前述）０．１０重量部を加えてホモミキサーにて２．５時間攪拌して、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が７００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である青色インキ組成物を得た
【００１６】
（比較例１）
エチレングリコール（ＳＰ値：１６．４）１４．５０重量部をラボミキサーにて攪拌しているところに、ケルザンＡＲ（前述）０．２０重量部を徐々に加えて１０分間攪拌し、つぎにイオン交換水（ＳＰ値：２３．３）３．８０重量部を徐々に加えて２０分間攪拌した。更にＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）１４．５０重量部を加えてラボミキサーにて３０分間攪拌した後、プライマルＨＡ−８（前述）６６．５０重量部、プロクセルＧＸＬ（前述）０．１０重量部、サンアイバックＰ−１００（前述）０．３０重量部、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）０．１０重量部、２５％カセイソーダ（前述）０．１０重量部を加えてホモミキサーにて２．５時間攪拌して、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である黒色インキ組成物を得た。
【００１７】
（比較例２）
イオン交換水（ＳＰ値：２３．３）３．８０重量部をラボミキサーにて攪拌しているところに、ケルザンＡＲ（前述）０．２０重量部を徐々に加えて３０分間攪拌した後、別途にチオジグリコール（ＳＰ値：１３．５）１４．５０重量部、ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）１４．５０重量部、プライマルＨＡ−８（前述）６６．５０重量部、サンアイバックＰ−１００（前述）０．３０重量部、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）０．１０重量部、２５％カセイソーダ（前述）０．１０重量部をラボミキサーにて３０分攪拌したものを加えて、ホモミキサーにて２．５時間攪拌して、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が７００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である黒色インキ組成物を得た。
【００１８】
（比較例３）
イオン交換水（ＳＰ値：２３．３）３．８０重量部、チオジグリコール（ＳＰ値：１３．５）１４．５０重量部、ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）１４．５０重量部をラボミキサーにて３０分間攪拌した後、ケルザンＡＲ（前述）０．２０重量部を徐々に加えて３０分間攪拌した。更にプライマルＨＡ−８（前述）６６．５０重量部、サンアイバックＰ−１００（前述）０．３０重量部、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）０．１０重量部、２５%カセイソーダ（前述）０．１０重量部を加えて、ホモミキサーにて２．５時間攪拌して、剪断速度１０ｓｅｃ-1の時の粘度が７００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である黒色インキ組成物を得た。
【００１９】
上記実施例１〜３、比較例１〜３で得られたインキ組成物を、ペン先がステンレス製チップと炭化珪素のボールとからなっているボールペンであるハイブリッドＫ１０５（ぺんてる（株）製）に０．８ｇ充填し、更にインキの上にインキ逆流防止体０．１ｇを充填した後、遠心処理を行ったものを試験サンプルとして、６０℃恒温槽にペン先を上に向けた状態で１週間放置して評価した。結果を表１に記す。
【００２０】
【表１】
2007031588.tif 000002
【００２１】
にじみ試験
ペン先を上に向けた状態で、６０℃、１週間放置後及び放置前の試験サンプルを用いて、筆記荷重１００ｇ、筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／秒の筆記条件で、綿ブロード（綿３５％、ポリエステル６５％）布に、直線を５ｃｍ筆記して、その筆跡幅を測定した。放置前後の筆跡幅の差が大きい程、にじみが大きくなっていることを意味している。
【００２２】
筆跡濃度試験
ペン先を上に向けた状態で、６０℃、１週間放置後及び放置前の試験サンプルを用いて、筆記荷重１００ｇ、筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／秒の筆記条件で、綿ブロード布に５×５平方センチメートルの大きさの塗布面になるように、布の縦方向に対して５ｃｍの直線を隙間なく筆記して塗布していく。更にその塗布面上に重ねて、布の横方向に対しても同様に５ｃｍの直線を隙間なく筆記して塗布していき、試験片とした。この試験片を３０分間乾燥させて、分光色差計ＮＦ７７７（日本電色（株）製）にて塗布面のＹ値を測定した。放置前後のＹ値の差が大きい程、濃度が薄くなっていることを意味している。