(57)【要約】 【課題】  低い印加エネルギーにおいても、高い発色感度を発現し、且つ、高精細な画像を再現できるアンダーコート紙およびこれを用いた感熱記録体。【解決手段】    支持体上に、顔料とバインダーとを主成分とする塗料を塗工、乾燥して設けた塗工層を有する感熱記録体用アンダーコート紙であって、前記塗料の保水性が３００ｇ／ｍ２以下、且つひずみ０．１％における貯蔵弾性率が１．５×１０２Ｐａ以下、且つ損失弾性率が５．０×１０１Pa以下であることを特徴とする感熱記録体用アンダーコート紙およびこれを用いた感熱記録体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、顔料とバインダーとを主成分とする塗料を塗工、乾燥して設けた塗工層を有する感熱記録体用アンダーコート紙であって、前記塗料の保水性が３００ｇ／ｍ２以下、且つひずみ０．１％における貯蔵弾性率が１．５×１０２Ｐａ以下、且つ損失弾性率が５．０×１０１Pa以下であることを特徴とする感熱記録体用アンダーコート紙。
【請求項２】
請求項１記載の感熱記録体用アンダーコート紙上に、感熱記録層を設けたことを特徴とする感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩基性無色染料と有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体用のアンダーコート紙および感熱記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、無色または淡色の塩基性ロイコ染料と顕色剤の熱による発色反応を利用して記録画像を得る感熱記録体は、発色が非常に鮮明であることや、記録時に騒音がなく装置も比較的安価でコンパクトであり、かつメンテナンスが容易であるなどの利点から、ＰＯＳレジやファックス、各種計測器等に広く実用化されている。感熱プリンタは、装置の軽量化、高速印字化、省電力化を行っており、そのため、感熱記録体には、感度や画質の向上が要望されるようになった。特に低い印加エネルギーにおいて高感度であり、且つ、高精細な画像を再現させることが要求されている。
【０００３】
高精細な画質を再現させるために、スーパーカレンダー等により、感熱記録体を構成する支持体、アンダーコート層、感熱発色層、保護層などの平滑性を高めることは一般に行なわれており、特許文献１には、支持体と感熱記録層との間に設けたアンダー層（中間層）の平滑性を向上させた感熱記録体が開示されている。しかしながら、平滑性の向上に伴い、感熱記録体の断熱効果が損なわれてしまうためため、発色感度、特に低い印加エネルギーでの発色感度が低下してしまう問題が生じている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１０８５１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、低い印加エネルギーにおいて高い発色感度を発現し、且つ、高精細な画像を再現させることができる感熱記録体用アンダーコート紙およびこれを用いた感熱記録体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、支持体上に、顔料とバインダーとを主成分し、保水性が３００ｇ／ｍ２以下、且つひずみ０．１％における貯蔵弾性率が１．５×１０２Ｐａ以下、且つ損失弾性率が５．０×１０１Pa以下である塗料を塗工、乾燥して塗工層を設けた感熱記録体用アンダーコート紙（以下、アンダーコート紙とする）を用いることにより、本課題が解決されることを見出し、本発明に達した。すなわち、本発明は、支持体上に、顔料とバインダーとを主成分とする塗料を塗工、乾燥して設けた塗工層を有する感熱記録体用アンダーコート紙であって、前記塗料の保水性が３００ｇ／ｍ２以下、且つひずみ０．１％における貯蔵弾性率が１．５×１０２Ｐａ以下、且つ損失弾性率が５．０×１０１Pa以下であることを特徴とするアンダーコート紙およびこのアンダーコート紙上に感熱記録層を設けた感熱記録体に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低い印加エネルギーにおいても、高い発色感度を発現し、且つ、高精細な画像を再現できるアンダーコート紙およびこれを用いた感熱記録体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明は、支持体上に、顔料とバインダーとを主成分とする塗料を塗工、乾燥して設けた塗工層を有する感熱記録体用アンダーコート紙であって、前記塗料の保水性が３００ｇ／ｍ２以下、且つひずみ０．１％における貯蔵弾性率が１．５×１０２Ｐａ以下、且つ損失弾性率が５．０×１０１Pa以下であることを特徴とするアンダーコート紙およびこのアンダーコート紙上に感熱記録層を設けた感熱記録体である。また、必要に応じて、アンダーコート層と感熱記録層の間に中間層、感熱記録層上に保護層を単層あるいは複数層設けることができる。
【０００９】
（アンダーコート層塗料）
本発明において、顔料とバインダーを主成分として含有するアンダーコート層塗料の脱水量、貯蔵弾性率および損失弾性率は、支持体上に形成されたアンダーコート層の平滑性に対して大きな影響を与える。
【００１０】
脱水量は、一定量の塗料を支持体にのせ、一定時間加圧した際に、支持体へ転移した水分量を測定したものであり、塗料の保水性を表す指標である。この値が大きい塗料、言い換えれば保水性の悪い塗料を支持体に塗工した場合、塗料が支持体上に均一に広がる前に不動化してしまうため、平滑な塗工層を得ることが困難である。なお、この脱水量を少なく抑えるには、塗料の高濃度化、保水剤の添加が有効な手段である。また、顔料やバインダーの種類、配合量によってもコントロールすることが可能である。
【００１１】
また、貯蔵弾性率および損失弾性率は塗料の粘弾性の性質を表した指標である。貯蔵弾性率は、非特許文献１に記載されているように、塗料の弾性的な性質、つまり、圧縮力から開放された際の塗料の反発力を表した指標である。この値が大きい塗料、言い換えれば、反発力の大きい塗料を塗工した場合、塗工時に平滑な塗工面を形成させても、塗工直後に大きな反発力が働くため、均一且つ平滑な塗工層を形成させることが困難になる傾向がある。特に、ブレード塗工などの圧で塗料を掻き落とす塗工方式では、この反発力の影響が顕著に現れる。また、損失弾性率は、塗料の粘性的な性質、つまり、塗料の広がり易さを表した指標である。この損失弾性率が大きい塗料、言い換えれば広がりにくい塗料を塗工した場合、塗料が支持体上に均一に広がる前に不動化あるいは乾燥されてしまうめ、平滑な塗工層を得ることが困難になる傾向がある。この塗料の貯蔵弾性率および損失弾性率を低く抑えるためには、塗料の低濃度化、粘性の高い水溶性バインダーの減配などが有効な手段である。しかしながら、塗料の低濃度化、粘性の高い水溶性バインダーの減配は塗料の脱水率が大きくなる。
【００１２】
【非特許文献１】平田  文彦、外２名、“塗料の研究  No.142 Sept.2004”、［ｏｎｌｉｎｅ］、平成１６年９月、［平成１７年８月１日検索］、インターネット＜http//www.kansai.co.jp/rd/token/pdf/142/05.pdf＞
【００１３】
本発明は、アンダーコート層塗料の脱水量、貯蔵弾性率および損失弾性率に着目して、これらの値を最適化したものであり、アンダーコート層塗料の脱水量を３００ｇ／ｍ２以下が好ましく、より好ましくは２００ｇ／ｍ２以下、且つひずみ０．１％における貯蔵弾性率が１．５×１０２Ｐａ以下、且つ損失弾性率が５．０×１０１Pa以下にすることで、アンダーコート層の均一性、平滑性が向上させることができ、高い発色感度を発現し、高精細な画像を再現できるアンダーコート紙およびこれを用いた感熱記録体を得ることができる。
【００１４】
（支持体）
本発明における支持体は、代表的には、パルプ繊維、中性サイズ剤、填料、各種助剤を混合し、抄紙機で抄くことできる紙（原紙）からなり、中性抄であっても酸性抄であっても良い。その他、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意のものを用途に応じて適宜選択し使用することができる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
【００１５】
パルプ繊維には、針葉樹晒硫酸塩パルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒硫酸塩パルプ（ＬＢＫＰ）、古紙パルプなどを使用することができ、木材系のセルロースパルプであれば特に限定されるものではない。また、濾水度についても特に限定されるものではない。
【００１６】
填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機充填材またはポリスチレン樹脂、スチレン−メタクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミン樹脂、尿素・ホルマリン樹脂、生デンプン粒子等有機充填剤などが挙げられる。填料の添加量は全パルプ量１００重量部に対して、５〜２５重量部が好ましく５重量部未満の場合には、感熱印字した場合に、充分な画質のものを得ることができない。また、２５重量部を超える場合には、原紙強度が弱くなるため、好ましくない。
【００１７】
内添サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物、石油系樹脂、スチレン系樹脂、高級アルコール類が挙げられる。その添加量は対パルプ０．０５〜１．５重量％である。また、これらの中性サイズ剤の定着剤としては、硫酸バンド、ポリアミド、アクリルアマイド、カチオン化デンプン等が用いることができる。
【００１８】
サイズプレス液としてはデンプン、ＰＶＡ、アルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物、石油系樹脂、スチレン系樹脂等を単独又は併用して用いることができ、さらに必要に応じてグリオキザール等の耐水化剤を添加することもできる。
【００１９】
以上の材料を用いて紙料を調製し、長網抄紙機、円網抄紙機などの製造装置により抄紙される。
【００２０】
（塗工層）
本発明において、塗工層は、顔料とバインダーとを主成分としたものであり、感熱記録体におけるいわゆるアンダーコート層（アンダー層、下塗層等とも称される）である。
【００２１】
アンダーコート層中に含有される顔料には、各種公知のものが使用出来る。例えば、カオリン、クレー、酸化亜鉛、焼成クレー、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、珪藻土、炭酸カルシウム、微定形シリカ、等の無機顔料やポリスチレン樹脂、スチレン−メタクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミン樹脂、尿素・ホルマリン樹脂、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。
【００２２】
バインダーも、一般的に使用されている水溶性高分子あるいは疎水性高分子のエマルジョン等が適宜使用可能である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、等のセルロース誘導体、澱粉、変性澱粉、ポリアクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエンラテックス、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合エマルジョン、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合ラテックス等の疎水性高分子のエマルジョンを用いることが出来る。
【００２３】
さらに、必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えば耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物メラミンホルムアルデヒド樹脂、炭酸ジルコニウムアンモニウム等の硬化剤が適宜添加される。
また、塗料の保水性と貯蔵／損失弾性率を所望の範囲に調整するために、種々の保水剤（流動性改質剤としたい）を添加することができ、具体的には、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコールなどの各種変性ポリビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉などの各種変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル化セルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、特殊ポリカルボン酸のエマルジョン、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合樹脂等の天然または合成の流動性改質剤を使用することが出来る。
【００２４】
塗工方法は特に限定されず、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。中でも、アンダー層に高い平滑性を付与するためには、ロッドブレードコーター、ブレードコーターで塗工することが望ましい。
【００２５】
（感熱記録層）
・顕色剤
本発明において、感熱記録層に含有される顕色剤としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／０１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号に記載のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０９８６７４号あるいはＷＯ０３／０２９０１７号に記載のフェニールノボラック型縮合組成物、国際公開ＷＯ００／１４０５８号あるいは特開２０００−１４３６１１号に記載のウレアウレタン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、が４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、およびこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、単独または２種以上混合して使用することもできる。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレ��ト型発色成分を含有することもできる。
【００２６】
・塩基性ロイコ染料
塩基性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００２７】
＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞
３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
【００２８】
＜フルオラン系ロイコ染料＞
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン
３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン
【００２９】
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
【００３０】
２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン
２、４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
【００３１】
＜フルオレン系ロイコ染料＞
３、６、６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９、３´−フタリド〕
３、６、６’−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９、３´−フタリド〕
【００３２】
＜ジビニル系ロイコ染料＞
３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、６、７−テトラブロモフタリド
３、３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４、５、６、７−テトラクロロフタリド
３、３−ビス−〔１、１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４、５、６、７−テトラブロモフタリド
３、３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４、５、６、７−テトラクロロフタリド
【００３３】
＜その他＞
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
３、３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３´−ニトロ）アニリノラクタム
３、６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４´−ニトロ）アニリノラクタム
１、１−ビス−〔２’、２’、２''、２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、２−ジニトリルエタン
１、１−ビス−〔２’、２’、２''、２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン
１、１−ビス−〔２’、２’、２''、２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２、２−ジアセチルエタン
ビス−〔２、２、２’、２’−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
【００３４】
・その他成分
感熱記録層には、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、増感剤、安定剤、顔料等、各種の添加剤を含有することができる。増感剤としては、エチレンビスアミド，モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、４，４′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン、１，２−ジフェノキシエチレン、ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、オルトトルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミドを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独または２種以上混合して使用してもよい。
【００３５】
安定剤としては、４，４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２′−ジ−ｔ−ブチル−５，５′−ジメチル−４，４′−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルブタン、４−ベンジルオキシ−４′−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン、エポキシレジン等を添加することもできる。
【００３６】
顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
【００３７】
バインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチルラールポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
【００３８】
（塗料の調成および塗工方法）
感熱記録層に使用する塩基性ロイコ染料、顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、塩基性ロイコ染料１部に対して顕色剤０．５〜１０部、顔料０．５〜１０部程度が使用される。バインダーは感熱記録層固形分中５〜２５重量％程度が適当である。
【００３９】
塩基性ロイコ染料、顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダーおよび目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。この塗液を、アンダーコート層上に塗布することによって本発明の感熱記録体が得られる。
【００４０】
塗布する手段は特に限定されるものではなく、アンダーコート層と同様の塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２の範囲である。
【００４１】
（その他）
本発明の感熱記録体はさらに、保存性を高める目的で、高分子物質等の保護層（オーバーコート層）を感熱記録層上に設けたり、支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、アンダーコート層以外の各層の塗工後にスーパーカレンダーがけ等の平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を適宜付加することができる。
【実施例】
【００４２】
以下に、本発明の効果をより一層明確にするため実施例及び比較例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例の部及び％は、重量部及び重量％を表す。
［実施例１］
【００４３】
＜アンダー層塗料＞
下記配合からなる配合物を撹拌分散して、アンダー層塗液を調製した。
焼成カオリン（エンゲルハード社製商品名：アンシレックス９０）    １００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％）            ４０部
ポリビニルアルコール（１０％水溶液）                              １５部
アルギン酸ナトリウム（２％水溶液）                                  ５部
水                                                              １５０部
次いで、アンダー層塗液を支持体（５０ｇ／ｍ２の基紙）の片面にブレードコーターで塗布した後、乾燥を行い、塗布量８ｇ／ｍ２のアンダー紙を得た。なお、ブレードコーターでの塗工速度は６５０ｍ／分一定で行い、ブレード条件の変更により、塗布量を調整した。
【００４４】
＜感熱層塗料＞
下記配合の顕色剤分散液（A液）、及び塩基性無色染料分散液（B液）をそれぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒径１ミクロンになるまで湿式摩砕を行った。
A液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’ −イソプロポキシジフェニルスルホン          ６．０部
ポリビニルアルコール（１０％水溶液）                            １８．８部
水                                                              １１．２部
B液（塩基性無色染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ODB-2）  ２．０部
ポリビニルアルコール（１０％水溶液）                              ４．６部
水                                                                ２．６部
次いで下記の割合で分散液を混合して記録層の塗液とした。
A液（顕色剤分散液）                                              ３６．０部
B液（塩基性無色染料分散液）                                        ９．２部
カオリンクレー（５０％分散液）                                    １２．０部
【００４５】
次いで、記録層塗液を前記アンダーコート紙のアンダー層上にブレードコーターで塗布量３．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるようにして感熱記録体を得た。
［実施例２］
【００４６】
実施例１のアンダー層塗料において、アルギン酸ナトリウム２％水溶液を５部用いる代わりに、ヒドロキシエチルセルロース２％水溶液を３０部添加した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
［実施例３］
【００４７】
実施例１のアンダー層塗料において、アルギン酸ナトリウム２％水溶液を添加せず、ポリビニルアルコール１０％水溶液の部数を２５部にした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
［比較例１］
【００４８】
実施例１のアンダー層塗料において、アルギン酸ナトリウム２％水溶液を添加せず、ポリビニルアルコール１０％水溶液の部数を４０部にした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
実施例、比較例で得られた感熱記録体について、以下の評価項目に従い、評価を行った。なお、塗料物性は、濃度３６％の塗料を用いて測定した。
【００５０】
（塗料の脱水量）
Kaltec社製AA-GWRウオーターリテンションメーターModel250を用い、塗工原紙１０枚を重ねてその上に５μのフィルターを重ね、塗料２０ｍｌ、セル圧０．５Bar、加圧時間４０秒で測定を行った。測定前後の塗工原紙の質量差から、脱水量を算出した。
【００５１】
（塗料の粘弾性）
Anton Paar Germany GmbH社製粘弾性測定装置PhysicaMCR301を用い、歪み分散モード（０．０１〜１０００％）、周波数１Hz、温度３０℃で測定した。
【００５２】
（印字濃度評価）
大倉電気社製ＴＨ−ＰＭＤを用い、印加エネルギー0.34mj/dotで印字を行った。印字後の画像濃度をグレタグマクベス濃度計RD-19Iで測定した。
【００５３】
（画質評価）
大倉電機社製ＴＨ−ＰＭＤを用い、印加エネルギー0.27mj/dotで印字を行い、ベタ印字部を目視で評価した。
○：白抜け部分が観察されない
△：白抜け部分がやや多く観察される。
×：白抜け部分が非常に多い。
【００５４】
【表１】
2007098609.tif 000002