(57)【要約】【課題】  芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性と成形品の耐薬品性とを向上させる流動性向上剤を提供する。【解決手段】  芳香族ポリカーボネート樹脂９２．５質量部に流動性向上剤７．５質量部を配合した樹脂組成物について、｜ｎPC−ｎP ｜≦０．０１、０．０１μｍ≦ｄｖ≦０．３μｍ、ＳＰＬ≧１．２ＬPCの関係を満足する流動性向上剤を用いる。（式中、ｎPCは芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ｎP は流動性向上剤の屈折率、ｄｖは芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径、ＳＰＬは樹脂組成物のスパイラル流動長、ＬPCは芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂９２．５質量部に、流動性向上剤７．５質量部を配合した樹脂組成物について下記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足する、流動性向上剤。
｜ｎPC−ｎP ｜≦０．０１  ・・・（１−１）
０．０１μｍ≦ｄｖ≦０．３μｍ  ・・・（１−２）
ＳＰＬ≧１．２ＬPC  ・・・（１−３）
（式中、ｎPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ｎP は、流動性向上剤の屈折率、ｄｖは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径、ＳＰＬは、樹脂組成物のスパイラル流動長、ＬPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。）
【請求項２】
芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーの存在下で、不飽和単量体を重合して得られた重合体（Ｚ）を含有する、請求項１に記載の流動性向上剤。
【請求項３】
芳香族ポリカーボネート樹脂と、
請求項１または２に記載の流動性向上剤と
を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂用の流動性向上剤、該流動性向上剤が配合された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、および該樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品は、機械強度、耐熱性、電気特性、寸法安定性等に優れていることから、ＯＡ（オフィスオートメーション）機器、情報・通信機器、電子・電気機器、家庭電化機器、自動車、建築等の幅広い分野に使用されている。しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂は非晶性であるため、（ｉ）成形加工温度が高く、溶融流動性に劣る、（ii）耐薬品性に劣る、という問題点を有している。
【０００３】
また近年、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の大型化、薄肉化、形状複雑化、高性能化が進み、また、環境問題への関心の高まりも伴って、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の優れた特性を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂の溶融流動性を向上させ、かつ射出成形性を高める樹脂改質剤（以下、流動性向上剤と記す。）、およびこれを用いた樹脂組成物が求められている。
【０００４】
芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の特性（透明性、耐熱性等）を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させる方法としては、以下の方法が知られている。
（１）マトリクス樹脂である芳香族ポリカーボネート樹脂自体を低分子量化する方法。
（２）芳香族ポリカーボネート樹脂と特定のスチレン系樹脂とをポリマーアロイ化する方法（例えば特許文献１、２）。
（３）芳香族ポリカーボネート樹脂と特定のメタクリレート系樹脂とをポリマーアロイ化する方法（例えば特許文献３）。
（４）特定の溶解度パラメーターの範囲にある、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂を芳香族ポリカーボネート樹脂に加える方法（例えば特許文献４）。
【０００５】
しかし、これら従来の方法においては、溶融流動性がある程度向上するものの次のような問題点がある。
（１）の方法は、溶融流動性が大きく向上するものの、必要以上の分子量低下は成形品の耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性を損なう。よって、成形品の優れた特性を保持したまま、芳香族ポリカーボネート樹脂の低分子量化によって芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させるには限界がある。
【０００６】
（２）〜（４）の方法においては、成形品の耐剥離性と、透明性と、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とのバランスがいまだ不充分である。具体的には、（２）の方法は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性に優れるものの、相溶性がいまだ不充分のため、成形品に表層剥離が生じやすく、外観および機械強度が大きく低下する。（３）の方法は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の相溶性に優れ、成形品の透明性が良好であるが、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性の向上効果が小さい。そのため、溶融流動性を向上させるためには、メタクリレート系樹脂の配合量を多くする必要があり、成形品の耐熱性、耐衝撃性等を保持したまま、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させるには限界がある。
【０００７】
このように（２）〜（４）の方法では、流動性向上剤を添加することにより芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性の改良はみられるものの、表層剥離、流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造等が原因となって、透明性を重要視するヘッドランプレンズまたは導光板等の光学用材料に要求されるスペックをクリアする成形品を得ることは困難であった。
【０００８】
流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造を改善する方法としては、以下の方法が考えられる。
（５）流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との界面を安定化させる重合体を添加する方法（例えば特許文献５、６）。
しかし、（５）方法でも、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とを両立するまでには到っていない。
以上のように、従来の方法のいずれも、成形品の優れた特性を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させるという点ではいまだ不充分である。
【特許文献１】特公昭５９−４２０２４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１３８５１４号公報
【特許文献３】特許第２６２２１５２号公報
【特許文献４】特開平１１−１８１１９７号公報
【特許文献５】特開２００１−１７２４９１号公報
【特許文献６】特開２００３−１４７０３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性（成形加工性）と成形品の耐薬品性とを向上させる流動性向上剤；耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる成形品を得ることができ、かつ溶融流動性（成形加工性）に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、および耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂９２．５質量部に、流動性向上剤７．５質量部を配合した樹脂組成物について下記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足することを特徴とする。
｜ｎPC−ｎP ｜≦０．０１  ・・・（１−１）
０．０１μｍ≦ｄｖ≦０．３μｍ  ・・・（１−２）
ＳＰＬ≧１．２ＬPC  ・・・（１−３）
（式中、ｎPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ｎP は、流動性向上剤の屈折率、ｄｖは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径、ＳＰＬは、樹脂組成物のスパイラル流動長、ＬPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。）
【００１１】
本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーの存在下で、不飽和単量体を重合して得られた重合体（Ｚ）を含有することが好ましい。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂と、本発明の流動性向上剤とを含有することを特徴とする。
本発明の成形品は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性（成形加工性）と成形品の耐薬品性とを向上させる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる成形品を得ることができ、かつ溶融流動性（成形加工性）に優れる。
本発明の成形品は、耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性、透明性、耐薬品性等に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
＜流動性向上剤＞
本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂９２．５質量部に、流動性向上剤７．５質量部を配合した樹脂組成物について下記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足するものである。
｜ｎPC−ｎP ｜≦０．０１  ・・・（１−１）
０．０１μｍ≦ｄｖ≦０．３μｍ  ・・・（１−２）
ＳＰＬ≧１．２ＬPC  ・・・（１−３）
（式中、ｎPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ｎP は、流動性向上剤の屈折率、ｄｖは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径、ＳＰＬは、樹脂組成物のスパイラル流動長、ＬPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。）
【００１４】
屈折率、体積平均ドメイン径、スパイラル流動長の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。
【００１５】
（屈折率）
芳香族ポリカーボネート樹脂（マトリックス）の屈折率ｎPCと、流動性向上剤（ドメイン）の屈折率ｎP との差（絶対値）は、０．０１以下である。屈折率ｎPCと屈折率ｎP との差（絶対値）をこの範囲とすることにより、成形品の透明性が充分なレベルとなる。屈折率ｎPCと屈折率ｎP との差（絶対値）が０．０１を超えると、光の散乱が発生し、成形品に透過率、ヘイズの悪化が見られ、性能が大幅に低下する。
透明性が重要視されるヘッドランプレンズまたは導光板等の光学用材料に用いる場合、屈折率ｎPCと屈折率ｎP との差（絶対値）は、０．００５以下が好ましく、０．００１以下がより好ましい。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１４２に準拠して測定する。
【００１６】
（体積平均ドメイン径）
芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する流動性向上剤の体積平均ドメイン径ｄｖは、０．０１〜０．３μｍである。体積平均ドメイン径ｄｖをこの範囲とすることにより、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とを両立できる。体積平均ドメイン径ｄｖが０．０１μｍ未満では、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を低分子量化する方法、可塑剤を導入する方法といった従来の溶融流動性を向上させる方法に対して有意差が見られない。また、芳香族ポリカーボネート樹脂に可塑剤を配合した場合に見られるような成形品の耐衝撃性および耐熱性の低下が見られる。体積ドメイン径ｄｖが０．３μｍを超えると、成形品の耐衝撃性の低下、表層剥離等が起こる。また、流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造等によって、光の散乱が引き起こされるため、透明性を重要視するヘッドランプレンズまたは導光板等の光学用材料に要求されるスペックをクリアすることが困難となる。
【００１７】
耐衝撃性、透明性等を重視する場合、体積平均ドメイン径ｄｖは、０．２５μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましく、０．１５μｍ以下がさらに好ましい。また、体積平均ドメイン径ｄｖは、０．０５μｍ以上が好ましく、０．０７μｍ以上がより好ましく、０．１μｍ以上がさらに好ましい。
体積平均ドメイン径ｄｖは、透過型電子顕微鏡（以下、「ＴＥＭ」と記す。）を用いて樹脂組成物のＴＥＭ写真を撮影し、該写真を画像解析することによって求められる。
【００１８】
ＴＥＭ写真の撮影に用いられる樹脂組成物の試料は、以下のようにして調製される。
射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて、成形温度：２８０℃、金型温度：８０℃の条件で、厚さ２ｍｍ、縦横５０ｍｍの平板成形品を作製する。該成形品の中心部から、凍結ミクロトームにて薄片を切り出し、該薄片を、四酸化ルテニウム、四酸化オスミウム、クロロスルホン酸、酢酸ウラニル、リンタングステン酸、ヨウ素イオン、トリフルオロ酢酸等の染色剤を用いて染色し、試料を得る。染色剤としては、樹脂組成物に含まれる官能基の種類に応じて最適なものを選択する。本発明における染色剤としては、四酸化ルテニウム、四酸化オスミウムが適している。
【００１９】
ＴＥＭを用い、得られた試料のＴＥＭ写真（例えば倍率：５０００倍）を撮影する。
体積平均ドメイン径ｄｖは、ＴＥＭ写真の画像解析より求められる。画像解析には、例えば、画像解析ソフトとして、Ｉｍａｇｅ−ＰｒｏＰｌｕｓ  Ｖｅｒ．４．０  ｆｏｒ  Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）等を用いる。画像解析より、ＴＥＭ写真に写ったすべてのドメイン（ｎ個）について、各ドメインの面積Ｒj （ｊ＝１〜ｎ）を求め、下記式（２）によってドメインの面積から真円換算した場合の直径（ｄj ）を計算し、下記式（３）によって直径（ｄj ）から体積平均ドメイン径ｄｖを計算する。具体的には、Ｊ．ＭＡＣＲＯＭＯＬ．ＳＣＩ．−ＰＨＹＳ．，Ｂ３８（５＆６），５２７（１９９９）に記載されている計算方法を用いる。
【００２０】
【数１】
2007039490.tif 000002
【００２１】
【数２】
2007039490.tif 000003
【００２２】
なお、得られる試料は射出成形により流動が印加されているため、試料中のドメイン（流動性向上剤）は流動方向に配向している。そのため、ＴＥＭ写真の画像解析により求められる体積平均ドメイン径ｄｖに異方性が生じることがある。よって、本発明においては、ＴＥＭ写真の撮影に用いる薄片の面は、流動方向に対して直交する面とする。
【００２３】
（スパイラル流動長）
樹脂組成物のスパイラル流動長（ＳＰＬ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長（ＬPC）より１．２倍以上長いことが必要であり、１．３倍以上長いことが好ましく、１．５倍以上長いことがより好ましい。ＳＰＬがＬPCより１．２倍以上長くない場合、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性と、成形品の耐衝撃性と、透明性とのバランスに関して、芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を低分子量化する方法、可塑剤を導入する方法といった従来の溶融流動性を向上させる方法に対して有意差が見られず、近年求められている成形品の大型化、薄肉化、形状複雑化を達成するための射出成形性を得ることができる流動性向上剤とはならない。
【００２４】
スパイラル流動長の測定は、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて行う。成形条件は、成形温度：２８０℃、金型温度：８０℃、射出圧力：９８ＭＰａとし、成形品の厚さは２ｍｍ、幅は１５ｍｍとする。
【００２５】
（重合体（Ｚ））
流動性向上剤としては、芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーの存在下で、不飽和単量体を重合して得られた重合体（Ｚ）を含有するものが好ましい。流動性向上剤が該重合体（Ｚ）を含有することにより、上記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足し、透明性が重視されるヘッドランプレンズ、導光板等の光学用材料に好適な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、成形品が得られる。
重合体（Ｚ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤との界面を安定化させるものであり、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を低下させることなく、溶融流動性、成形品の耐薬品性等を向上させるものである。
【００２６】
重合体（Ｚ）中のマクロモノマーの含有量は、重合体（Ｚ）（１００質量％）中５〜９５質量％が好ましい。マクロモノマーの含有量が５質量％未満では、体積ドメイン径が大きくなり、流動性向上剤のドメインサイズの肥大化、ドメインの層状構造が引き起こされ、透明性や機械的強度が低下する傾向にある。マクロモノマーの含有量が９５質量％を超えると、過度に芳香族ポリカーボネートと相溶化され、流動性が低下する傾向にある。
【００２７】
（マクロモノマー）
マクロモノマーとは、マクロモノマーとは、重合可能な官能基を持った高分子であり、別名マクロマーとも呼ばれるものである。
本発明における「芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマー」とは、芳香族ポリカーボネート樹脂９５質量部に、マクロモノマー５質量部を配合した樹脂組成物について、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散するマクロモノマーの体積平均ドメイン径ｄｖが０．０５μｍ以上の相分離が観察されないものを意味する。体積平均ドメイン径ｄｖの測定は、上述の方法と同様に行う。また、体積平均ドメイン径の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。
【００２８】
マクロモノマーとしては、例えば、ラジカル重合性単量体からなる単量体単位を含み、かつ下記式で表されるものが挙げられる。
【００２９】
【化１】
2007039490.tif 000004
【００３０】
（式中、ｎは整数、Ｗは、ＣＯＯＨ（およびその金属塩）、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＣＯＮＨ2 、ＣＯＮＨＲ、またはＣＯＮＲ2 ；Ｓは、ＨまたはＲ；Ｔは、ＣＯＯＨ（およびその金属塩）、ＣＯＯＲ、ＣＮ、ＣＯＮＨ2 、ＣＯＮＨＲ、またはＣＯＮＲ2 ；Ｒは、任意の置換基；Ｑは、水素原子または開始剤に由来する置換基を表す。）
【００３１】
芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマーとしては、スチレンとフェニルメタクリレートとの共重合体であって、フェニルメタクリレート単位を９０質量％以上含むものが好ましい。
マクロモノマーの質量平均分子量は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００がより好ましい。
【００３２】
マクロモノマーは、公知の方法で製造できる。その製造方法は、特に限定されないが、製造工程の経済性の点から、例えば、コバルト連鎖移動剤を用いて製造する方法（例えば米国特許第４６８０３５２号明細書）、αブロモメチルスチレン等のα置換不飽和化合物を連鎖移動剤として用いる方法（例えば国際公開第８８／０４３０４号パンフレット）、重合性基を化学的に結合させる方法（例えば特開昭６０−１３３００７号公報、米国特許第５１４７９５２号明細書）、熱分解による方法（例えば特開平１１−２４０８５４号公報）が好ましい。
【００３３】
（不飽和単量体）
マクロモノマーの存在下で、重合させる不飽和単量体としては、（ｉ）下記式（４）の関係を満足する不飽和単量体（ａ）と下記式（５）の関係を満足する不飽和単量体（ｂ）との混合物（以下、不飽和単量体混合物（ｉ）と記す。）、または（ii）下記式（６）の関係を満足する不飽和単量体（ｃ）と下記式（７）の関係を満足する不飽和単量体（ｄ）との混合物（以下、不飽和単量体混合物（ii）と記す。）が好ましい。
ηa ≦ηPC、かつｎa ≧ｎPC  ・・・（４）
ηb ≧ηPC、かつｎb ≦ｎPC  ・・・（５）
ηc ≧ηPC、かつｎc ≧ｎPC  ・・・（６）
ηd ≦ηPC、かつｎd ≦ｎPC  ・・・（７）
【００３４】
（式中、ηPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の溶解性パラメーター、ｎPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ηa は、不飽和単量体（ａ）からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、ηb は、不飽和単量体（ｂ）からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、ηc は、不飽和単量体（ｃ）からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、ηd は、不飽和単量体（ｄ）からなるホモポリマーの溶解性パラメーター、ｎa は、不飽和単量体（ａ）からなるホモポリマーの屈折率、ｎb は、不飽和単量体（ｂ）からなるホモポリマーの屈折率、ｎc は、不飽和単量体（ｃ）からなるホモポリマーの屈折率、ｎd は、不飽和単量体（ｄ）からなるホモポリマーの屈折率である。）
【００３５】
溶解性パラメーターは、Ｊｏｚｅｆ  Ｂｉｃｅｒａｎｄ著，「Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」，ｐ．１０４−１２８に記載の方法におけるＦｅｄｏｒｓ−ｔｙｐｅの値を用いる。また、溶解性パラメーターは、アクセルリス社のソフトウェア「シンシア」にて容易に求めることができる。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１４２に準拠して測定する。
【００３６】
不飽和単量体（ａ）としては、スチレン、αメチルスチレン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
不飽和単量体（ｂ）としては、フェニルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
不飽和単量体（ｃ）としては、塩化ビニリデン、ｐ−クロロスチレン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
不飽和単量体（ｄ）としては、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリレート、メチルメタクリレート、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
（重合体（Ｘ））
前記不飽和単量体混合物（ｉ）は、該不飽和単量体混合物（ｉ）を重合して得られる質量平均分子量が４００００〜１０００００の重合体（以下、重合体（Ｘ）と記す。）が、ガラス転移温度が１００℃以上となり、かつ芳香族ポリカーボネート樹脂９２．５質量部に、重合体（Ｘ）７．５質量部を配合した樹脂組成物について下記式（８−１）〜（８−３）の関係を満足するようになる不飽和単量体混合物であることが好ましい。
｜ｎPC−ｎPX｜≦０．０１  ・・・（８−１）
０．０１μｍ≦ｄｖ≦０．５μｍ  ・・・（８−２）
ＳＰＬ≧１．２ＬPC  ・・・（８−３）
（式中、ｎPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ｎPXは、重合体（Ｘ）の屈折率、ｄｖは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する重合体（Ｘ）の体積平均ドメイン径、ＳＰＬは、樹脂組成物のスパイラル流動長、ＬPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。）
【００３９】
ガラス転移温度は、粘弾性測定法にて得られる損失弾性率Ｇ”のピークを指す。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１４２に準拠して測定する。
体積平均ドメイン径ｄｖ、スパイラル流動長の測定は、上述の方法と同様に行う。また、屈折率、体積平均ドメイン径、スパイラル流動長の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。
【００４０】
式（８−１）の関係を満足することにより、成形品の透明性が充分なレベルとなる。
式（８−２）の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中における流動性向上剤（重合体（Ｘ）を含む）の非相溶ドメインの分散性がよくなり、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とのバランスがよくなる。
式（８−３）の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性と、成形品の耐衝撃性と、透明性とのバランスがよくなる。
【００４１】
式（８−１）〜（８−３）の関係を満足する不飽和単量体（ａ）と不飽和単量体（ｂ）との組み合わせとしては、スチレンとフェニルメタクリレートとの組み合わせが好ましい。重合体（Ｘ）中のスチレン単位の含有量は、式（８−１）〜（８−３）の関係を満足する含有量であればよく、重合体（Ｘ）（１００質量％）中４０〜９９．５質量％が好ましい。スチレン単位の含有量が９９．５質量％を超えると、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が不充分となることに起因して、成形品の耐剥離性が低下し、その結果、成形品が層状剥離を引き起こし、機械特性を損なう可能性がある。スチレン単位の含有量が４０質量％未満では、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が過度となり、溶融混練時に充分な相分離挙動を示さず、溶融流動性が低下する傾向があるとともに、成形品の耐薬品性も不充分となる可能性がある。
【００４２】
また、不飽和単量体（ａ）と不飽和単量体（ｂ）との組み合わせとしては、スチレンと、極性基を含有する不飽和単量体との組み合わせが好ましく、スチレンとメタクリル酸との組み合わせがより好ましい。この場合、重合体（Ｘ）中のスチレン単位の含有量は、式（８−１）〜（８−３）の関係を満足する含有量であればよく、８０〜９９．５質量％が好ましい。スチレン単位の含有量が９９．５質量％を超えると、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が不充分となることに起因して、成形品の耐剥離性が低下し、その結果、成形品が層状剥離を引き起こし、機械特性を損なう可能性がある。スチレン単位の含有量が８０質量％未満では、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差（絶対値）が０．０１より大きくなってしまうことから透明性が低下する。
【００４３】
（重合体（Ｙ））
前記不飽和単量体混合物（ii）は、該不飽和単量体混合物（ii）を重合して得られる質量平均分子量が４００００〜１０００００の重合体（以下、重合体（Ｙ）と記す。）が、ガラス転移温度が１００℃以上となり、かつ芳香族ポリカーボネート樹脂９２．５質量部に、重合体（Ｙ）７．５質量部を配合した樹脂組成物について下記式（９−１）〜（９−３）の関係を満足するようになる不飽和単量体混合物であることが好ましい。
｜ｎPC−ｎPY｜≦０．０１  ・・・（９−１）
０．０１μｍ≦ｄｖ≦０．５μｍ  ・・・（９−２）
ＳＰＬ≧１．２ＬPC  ・・・（９−３）
（式中、ｎPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率、ｎPYは、重合体（Ｙ）の屈折率、ｄｖは、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中に分散する重合体（Ｙ）の体積平均ドメイン径、ＳＰＬは、樹脂組成物のスパイラル流動長、ＬPCは、芳香族ポリカーボネート樹脂のスパイラル流動長である。）
【００４４】
ガラス転移温度は、粘弾性測定法にて得られる損失弾性率Ｇ”のピークを指す。
屈折率は、アッベ式屈折率計を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１４２に準拠して測定する。
体積平均ドメイン径ｄｖ、スパイラル流動長の測定は、上述の方法と同様に行う。また、屈折率、体積平均ドメイン径、スパイラル流動長の測定に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂は、目的の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を調製する際に、流動性向上剤を配合する対象となる芳香族ポリカーボネート樹脂とする。
【００４５】
式（９−１）の関係を満足することにより、成形品の透明性が充分なレベルとなる。
式（９−２）の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂のマトリックス中における流動性向上剤（重合体（Ｙ）を含む）の非相溶ドメインの分散性がよくなり、成形品の透明性と芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性とのバランスがよくなる。
式（９−３）の関係を満足することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性と、成形品の耐衝撃性と、透明性とのバランスがよくなる。
【００４６】
式（９−１）〜（９−３）の関係を満足する不飽和単量体（ｃ）と不飽和単量体（ｄ）との組み合わせとしては、ｐ−クロロスチレンとｐ−ｔ−ブチルスチレンとの組み合わせが好ましい。重合体（Ｙ）中のｐ−ｔ−ブチルスチレン単位の含有量は、式（９−１）〜（９−３）の関係を満足する含有量であればよく、重合体（Ｙ）（１００質量％）中２０〜３０質量％が好ましい。ｐ−ｔ−ブチルスチレン単位の含有量が２０〜３０質量％の範囲外では、流動性向上剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差（絶対値）が０．０１より大きくなってしまうことから透明性が低下する。
【００４７】
（流動性向上剤の組成）
流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を低下させることなく、溶融流動性、成形品の耐薬品性を向上させるために、芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤との界面を安定化させる重合体（Ｚ）を含むことが好ましい。重合体（Ｚ）の含有量は、流動性向上剤（１００質量％）中、１０〜１００質量％が好ましい。
【００４８】
また、必要により、重合体（Ｚ）と、重合体（Ｘ）または重合体（Ｙ）とを併用することで、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を大きく向上させることができる。重合体（Ｘ）または重合体（Ｙ）と重合体（Ｚ）との配合割合は、上記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足するような割合が好ましく、重合体（Ｘ）または重合体（Ｙ）５０〜９９．５質量部、重合体（Ｚ）０．５〜５０質量部（重合体（Ｘ）または重合体（Ｙ）と重合体（Ｚ）との合計は１００質量部である。）が特に好ましい。重合体（Ｚ）の配合割合が０．５質量部未満であると、非相溶ドメインの分散性の低減が見られず、上記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足しない場合がある。重合体（Ｚ）の配合割合が５０質量部を超えると、重合体（Ｘ）または重合体（Ｙ）が仮に重合体（Ｚ）より溶融流動性が高いとすると、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を損なうおそれがある。重合体（Ｘ）または重合体（Ｙ）と重合体（Ｚ）との合計の含有量は、流動性向上剤（１００質量％）中、７５〜１００質量％が好ましい。
【００４９】
＜芳香族ポリカーボネート樹脂組成物＞
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂と、本発明の流動性向上剤とを含有するものである。
【００５０】
芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤との配合割合は、上記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足するような割合が好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を低下させることなく、溶融流動性、成形品の耐薬品性を向上させるために、芳香族ポリカーボネート樹脂８０〜９９．５質量部、流動性向上剤０．５〜２０質量部（芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤の合計は１００質量部である。）が好ましい。流動性向上剤の配合割合が０．５質量部未満であると、配合効果が充分には得られない可能性がある。流動性向上剤の配合割合が２０質量部を超えると、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性のうち、特に機械特性を損なうおそれがある。流動性向上剤の配合割合は、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上がさらに好ましく、３質量部以上が特に好ましい。また、流動性向上剤の配合割合は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましい。
【００５１】
（芳香族ポリカーボネート樹脂）
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわちビスフェノールＡ）のポリカーボネート等の４，４’−ジオキシジアリールアルカン系ポリカーボネートが挙げられる。
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、所望に応じて適宜決定すればよく、特に制限はない。
【００５２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、従来より知られている各種の方法で製造できる。例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン系ポリカーボネートを製造する場合、（ｉ）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを原料として用い、アルカリ水溶液および溶剤の存在下にホスゲンを吹き込んで反応させる方法；（ii）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと炭酸ジエステルとを、触媒の存在下にエステル交換させる方法が挙げられる。
【００５３】
（添加剤）
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じて、安定剤、耐候剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料等を、成形品の透明性等の本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。
安定剤としては、例えば、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルハイドロジジェンフォスファイト、イルガノックス１０７６〔ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
耐候剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の調製方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単純スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベンダー等を用いた公知の混練方法が挙げられる。
【００５５】
＜成形品＞
本発明の成形品は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、注型成形法等の公知の方法で成形することにより得られる。本発明の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物は、射出成形品の原料として特に有用である。
本発明の成形品は、ランプカバー、光ディスク、導光板、医療材料、雑貨等の幅広い用途に展開が可能である。
【００５６】
以上説明した本発明の流動性向上剤にあっては、上記式（１−１）〜（１−３）の関係を満足することによって、溶融混練時に、芳香族ポリカーボネート樹脂と相分離挙動を示し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融流動性を向上させる一方で、成形品の使用温度領域では耐剥離性が良好なレベルとなるような相溶性（親和性）を示すこととなる。これにより、本発明の流動性向上剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形品の透明性、耐熱性、耐衝撃性、耐剥離性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に従来にない著しい溶融流動性（成形加工性）付与し、かつ成形品に耐薬品性を付与することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の記載において、「部」および「％」は特に断らない限り「質量部」および「質量％」を意味する。
実施例、比較例中の重合率、質量平均分子量、数平均分子量は、特別に注釈のない限り、それぞれ下記の方法によって求めた。
（重合率）
得られた重合体の固形物の質量換算により算出した。
（質量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ）
ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、標準ポリスチレンによる検量線から求めた。
【００５８】
〔製造例１〕
重合体（Ｚ−１）の製造：
（手順１）
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、フェニルメタクリレート５５０部、トルエン１５００部、あらかじめ合成したコバルトグリオキシム錯体０．００７部を仕込み、７０℃に加温した状態で、コバルトグリオキシム錯体を溶解させ、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部を加えた後、内温を７０℃に保った状態で、６時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール６０００部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合性不飽和基を有するマクロモノマー（ｆ−１）を得た。マクロモノマー（ｆ−１）の質量平均分子量は１１０００であった。また、マクロモノマー（ｆ−１）の末端二重結合の導入率はほぼ１００％であった。
【００５９】
マクロモノマー（ｆ−１）５部、芳香族ポリカーボネート樹脂（「パンライトＬ１２２５Ｚ−１００」、帝人化成社製、粘度平均分子量２．２万、屈折率１．５８７）９５部（合計１００部）を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて、成形温度：２８０℃、金型温度：８０℃の条件で成形し、厚さ２ｍｍ、縦横５０ｍｍの平板成形品を作製した。該成形品の中心部から薄片を切り出し、上述の方法にて体積平均ドメイン径ｄｖの測定を行った。その結果、相分離が体積平均ドメイン径ｄｖにて０．０５μｍ以上の大きさで観察されなかった。したがって、マクロモノマー（ｆ−１）は、本発明で規定する「芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマー」である。
【００６０】
（手順２）
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、マクロモノマー（ｆ−１）１００部、トルエン２６４部、不飽和単量体混合物（ｉ）としてスチレン１８１部、フェニルメタクリレート１９部を仕込み、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部を加えた後、内温を９０℃に保った状態で、６時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール６０００部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体（Ｚ−１）を得た。重合体（Ｚ−１）の質量平均分子量は２００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。ガスクロマトグラフィー測定より、グラフト共重合体を構成する幹セグメントのスチレン／フェニルメタクリレート質量比は８５／１５であり、その幹セグメントとフェニルメタクリレート枝セグメントの質量比率は５０／５０であった。
【００６１】
〔製造例２〕
重合体（Ｚ−２）：
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、マクロモノマー（ｆ−１）１４．３部、トルエン２６４質量部、不飽和単量体としてスチレン２００部を仕込み、７０℃に加温した状態で、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部を加えた後、内温を９０℃に保った状態で、６時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール６０００質量部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体（Ｚ−２）を得た。重合体（Ｚ−２）の質量平均分子量は２３０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であった。ガスクロマトグラフィー測定より、グラフト共重合体を構成するスチレン幹セグメントとフェニルメタクリレート枝セグメントの質量比率は８５／１５であった。
【００６２】
〔製造例３〕
重合体（Ｚ−３）：
（手順１）
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、フェニルメタクリレート５５０部、トルエン１５００部、あらかじめ合成したコバルトグリオキシム錯体０．００２部を仕込み、７０℃に加温した状態で、コバルトグリオキシム錯体を溶解させ、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部を加えた後、内温を７０℃に保った状態で、６時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール６０００部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合性不飽和基を有するマクロモノマー（ｆ−２）を得た。マクロモノマー（ｆ−２）の質量平均分子量は２８０００であった。また、マクロモノマー（ｆ−２）の末端二重結合の導入率はほぼ１００％であった。
【００６３】
マクロモノマー（ｆ−２）５部、芳香族ポリカーボネート樹脂（「パンライトＬ１２２５Ｚ−１００」、帝人化成社製、粘度平均分子量２．２万、屈折率１．５８７）９５部（合計１００部）を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて、成形温度：２８０℃、金型温度：８０℃の条件で成形し、厚さ２ｍｍ、縦横５０ｍｍの平板成形品を作製した。該成形品の中心部から薄片を切り出し、上述の方法にて体積平均ドメイン径ｄｖの測定を行った。その結果、相分離が体積平均ドメイン径ｄｖにて０．０５μｍ以上の大きさで観察されなかった。したがって、マクロモノマー（ｆ−２）は、本発明で規定する「芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶するマクロモノマー」である。
【００６４】
（手順２）
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、マクロモノマー（ｆ−２）１４．３部、トルエン２６４質量部、不飽和単量体としてスチレン２００部を仕込み、７０℃に加温した状態で、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。ついで、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部を加えた後、内温を９０℃に保った状態で、６時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール６０００部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体（Ｚ−３）を得た。重合体（Ｚ−３）の質量平均分子量は３００００であった。ガスクロマトグラフィー測定より、グラフト共重合体を構成するスチレン幹セグメントとフェニルメタクリレート枝セグメントの質量比率は８５／１５であった。
【００６５】
〔製造例４〕
重合体（Ｚ−４）：
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、リン酸カルシウム１．２部、硫酸ナトリウム１部、蒸留水３００部を仕込み、窒素雰囲気下にて充分に攪拌しながら、スチレン５６部、αメチルスチレン２４部、マクロモノマー（ｆ−２）２０部、アゾビスイソブチロニトリル２部の混合物を投入した。その後９０℃に昇温して３６０分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は９５％であった。得られた重合体を十分に水洗し、乾燥して重合体（Ｚ−４）を得た。重合体（Ｚ−４）の質量平均分子量は１７０００であった。ガスクロマトグラフィー測定より、全体の組成質量比は、スチレン／αメチルスチレン／フェニルメタクリレート＝５６／２４／２０であった。
【００６６】
〔製造例５〕
重合体（Ｘ−１）：
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤（「ラテムルＡＳＫ」、花王（株）製、固形分２８％）１．０部（固形分）、蒸留水２９０部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で６０℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部、ロンガリット０．３部を蒸留水５部に溶かして加え、その後スチレン８７．５部、フェニルメタクリレート１２．５部、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０．２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．５部の混合物を１８０分かけて滴下した。その後６０分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は９８％であった。
【００６７】
ついで、０．０８％の硫酸水溶液７５０部を７０℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、７５℃で２４時間乾燥し、重合体（Ｘ−１）を得た。重合体（Ｘ−１）の質量平均分子量は５００００であった。
表１により重合体（Ｘ−１）は、本発明における重合体（Ｘ）に相当することがわかる。
【００６８】
〔製造例６〕
重合体（Ｘ−２）：
冷却管付フラスコに、トルエン２１．５部を仕込み、滴下漏斗にスチレン９９部、メタクリル酸１部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部、トルエン２１．５部を仕込み、冷却管付フラスコに接続した。フラスコ内を窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。９０℃に加温した状態で、滴下漏斗の不飽和単量体溶液を、４時間かけて滴下し、２時間保持し重合を完結させた。得られた重合体溶液を、メタノール５００部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体（Ｘ−２）を得た。重合体（Ｘ−２）の質量平均分子量は４２０００であった。
表１により重合体（Ｘ−２）は、本発明における重合体（Ｘ）に相当することがわかる。
【００６９】
〔製造例７〕
重合体（Ｘ−３）：
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤（「ラテムルＡＳＫ」、花王（株）製、固形分２８％）１．０部（固形分）、蒸留水２９０部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で６０℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部、ロンガリット０．３部を蒸留水５部に溶かして加え、その後スチレン５６部、αメチルスチレン２４部、フェニルメタクリレート２０部、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０．２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．５部の混合物を３６０分かけて滴下した。その後６０分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は９６％であった。
【００７０】
ついで、０．０８％の硫酸水溶液７５０部を７０℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、７５℃で２４時間乾燥し、重合体（Ｘ−３）を得た。重合体（Ｘ−３）の質量平均分子量は５００００であった。
【００７１】
〔製造例８〕
重合体（Ｙ−１）：
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤（「ラテムルＡＳＫ」、花王（株）製、固形分２８％）１．０部（固形分）、蒸留水２９０部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で６０℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部、ロンガリット０．３部を蒸留水５部に溶かして加え、その後ｐ−クロロスチレン８０部、ｐ−ｔブチルスチレン２０部、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０．２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．７部の混合物を１８０分かけて滴下した。その後６０分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は９７％であった。
【００７２】
ついで、０．０８％の硫酸水溶液７５０部を７０℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、７５℃で２４時間乾燥し、重合体（Ｙ−１）を得た。重合体（Ｙ−１）の質量平均分子量は５００００であった。
表１により重合体（Ｙ−１）は、本発明における重合体（Ｙ）に相当することがわかる。
【００７３】
〔製造例９〕
重合体（Ｂ−１）：
冷却管および攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、アニオン系乳化剤（「ラテムルＡＳＫ」、花王（株）製、固形分２８％）１．０部（固形分）、蒸留水２９０部を仕込み、窒素雰囲気下に水浴中で８０℃まで加熱した。ついで、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部、ロンガリット０．３部を蒸留水５部に溶かして加え、その後スチレン１００部、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド０．２部、ｎ−オクチルメルカプタン０．５部の混合物を１８０分かけて滴下した。その後６０分間攪拌し、重合を完結させた。重合率は９７％であった。
【００７４】
ついで、０．０８％の硫酸水溶液７５０部を７０℃に加温し攪拌した。この中に、得られた重合体エマルションを徐々に滴下し、重合体を凝固させた。凝固物を分離洗浄後、７５℃で２４時間乾燥し、重合体（Ｂ−１）を得た。重合体（Ｂ−１）の質量平均分子量は５００００であった。
【００７５】
【表１】
2007039490.tif 000005
【００７６】
〔実施例１〜１４、比較例１〜４〕
表２に示す割合（質量比）にて、芳香族ポリカーボネート樹脂と流動性向上剤とを混合したものを、二軸押出機（機種名「ＴＥＭ−３５」、東芝機械製）に供給し、２８０℃で溶融混練して芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを成形した成形品について、以下の評価を行った。評価結果を表２〜４に示す。
【００７７】
（評価方法）
（１）溶融流動性：
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のスパイラル流動長（ＳＰＬ）を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて評価した。成形温度は２８０℃、金型温度は８０℃、射出圧力は９８ＭＰａとした。また、成形品の厚さは２ｍｍ、幅は１５ｍｍとした。
【００７８】
（２）耐薬品性：
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて成形し、厚さ２ｍｍ、１５ｃｍ角の平板を作製し、これを切断し、厚さ２ｍｍ、３．５ｃｍ×１５ｃｍの成形品（試験片）を得た。
試験片を１２０℃で２時間アニール処理した後、１／４楕円法溶剤試験（定歪試験）を行い、溶媒塗布後６０分後のクラック発生位置を測定し、限界応力（ＭＰａ）を計算した。測定条件は試験温度２３℃、溶媒［トルエン／イソオクタン＝１／１ｖｏｌ％］で実施した。
なお、自動車等のヘッドランプ等として用いるためには、上記耐薬品性が８．５ＭＰａ以上の範囲内であることが好ましい。
【００７９】
（３）表層剥離性（耐剥離性）：
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて成形し、厚さ３ｍｍ、縦横５ｃｍの平板成形品を作製した。該成形品の突き出しピン跡にカッターで切り込みを入れ、剥離状態を目視観察した。表中の略号は以下の内容を示す。
○：剥離なく良好。
×：表層剥離が見られる。
【００８０】
（４）荷重たわみ温度（耐熱性）：
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて成形し、厚さ１／４インチの成形品を作製した。該成形品の荷重たわみ温度をＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して測定した。アニールは１２０℃、１時間で行い、荷重は１．８２ＭＰａとした。
【００８１】
（５）透明性：
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて成形し、厚さ３ｍｍ、縦横５ｃｍの平板成形品を作製した。該成形品の全光線透過率、ヘイズをＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準拠して２３℃で測定した。
【００８２】
（６）落錘衝撃強度（耐衝撃性）：
成形品の落錘衝撃強度をＡＳＴＭ  Ｄ３７６３−８６に準拠して測定した。速度は７ｍ／ｓ、荷重は３．７６ｋｇとした。
【００８３】
（７）体積平均ドメイン径ｄｖ：
射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて、成形温度：２８０℃、金型温度：８０℃の条件で、厚さ２ｍｍ、縦横５０ｍｍの平板成形品を作製した。該成形品の中心部から、成形品における流動方向に対して直交する面が薄片の面となるように、薄片を切り出した。該薄片を、四酸化ルテニウム染色剤を用いて染色し、試料を得た。ＴＥＭを用い、得られた試料のＴＥＭ写真（倍率：５０００倍）を撮影した。
画像解析ソフトとして、Ｉｍａｇｅ−ＰｒｏＰｌｕｓ  Ｖｅｒ．４．０  ｆｏｒ  Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）を用い、画像解析より、ＴＥＭ写真に写ったすべてのドメイン（ｎ個）について、各ドメインの面積Ｒj （ｊ＝１〜ｎ）を求め、上記式（２）によってドメインの面積から真円換算した場合の直径（ｄj ）を計算し、上記式（３）によって直径（ｄj ）から体積平均ドメイン径ｄｖを計算した。
【００８４】
（８）ガラス転移温度：
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を、射出成形機（「ＩＳ−１００」、東芝機械（株）製）を用いて成形し、厚さ３ｍｍ、６ｃｍ×１ｃｍの平板成形品を作製した。該成形品を用いて動的粘弾性測定を行い、ガラス転移温度を求めた。測定条件等を以下に示す。
装置：セイコー電子工業（株）のＤＭＳ１１０の張り曲げ方式、
測定温度：昇温速度３℃／ｍｉｎにて２０℃から２００℃、
周波数：１０Ｈｚ、
ひずみ量：２０μｍ。
ガラス転移温度は、損失弾性率Ｇ”のピーク値とした。芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においては、芳香族ポリカーボネート樹脂のピークおよび流動性向上剤のピークのそれぞれの値が検出されるが、本実施例の芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）のＧ”のピークは、１６０〜１７０℃に検出された。
【００８５】
（９）屈折率：
流動性向上剤の屈折率を、ＪＩＳ  Ｋ７１４２に準拠して測定した。
重合体（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）、（Ｙ−１）、（Ｂ−１）と、重合体（Ｚ−１）〜（Ｚ−３）とを表２に示す割合（質量比）で混合したものを、ＰＬ２０００型（プラベンダー社、型番Ｗ−５０Ｅ、２ゾーンタイプ）に供給し、２００℃で溶融混練して、流動性向上剤を得た。流動性向上剤を加熱プレスして縦横２０ｍｍ×８ｍｍ、厚さ２ｍｍの成形品を作製し、下記の測定条件にて屈折率を測定した。
アッベ式屈折率計：ＮＡＲ−２（（株）アタゴ製）、
測定条件：測定温度２３±１℃、測定湿度５０±５％ＲＨ（相対湿度）。
【００８６】
【表２】
2007039490.tif 000006
【００８７】
【表３】
2007039490.tif 000007
【００８８】
【表４】
2007039490.tif 000008
【００８９】
表中の略号は以下の通りである。
ＰＣ−１：芳香族ポリカーボネート樹脂（「パンライトＬ１２２５Ｚ−１００」、帝人化成社製、粘度平均分子量２．２万、屈折率１．５８７））。
ＰＣ−２：芳香族ポリカーボネート樹脂（「パンライトＬ１２２５ＺＬ−１００」、帝人化成社製、粘度平均分子量１．８万、屈折率１．５８７））。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の流動性向上剤によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品の透明性、耐熱性、耐剥離性、耐衝撃性等を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に溶融流動性（成形加工性）を付与し、かつ成形品に耐薬品性を付与することができる。そのため  本発明は、ランプカバー、光ディスク、導光板、医療材料、雑貨など幅広い用途に展開が可能である。