(57)【要約】【課題】その目的は、普通紙に印字したときのカール特性に優れ、さらに光沢紙に印字した際に良好な粒状性、光沢感、および擦過耐性を有するインクジェット画像形成方法を提供することにある。【解決手段】インクジェットインクをインクジェットヘッドより吐出させ画像を形成するインクジェット画像形成方法において、前記インクジェットインクは少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インクに対し１０質量％以上、５０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インクに対し３０質量％以上であり、かつ、インクジェットヘッドから主ドットと共に複数のサテライトドットを吐出させて画像形成することを特徴とするインクジェット画像形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェットインクをインクジェットヘッドより吐出させ画像を形成するインクジェット画像形成方法において、前記インクジェットインクは少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インクに対し１０質量％以上、５０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インクに対し３０質量％以上であり、かつ、インクジェットヘッドから主ドットと共に複数のサテライトドットを吐出させて画像形成することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
【請求項２】
ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤は、２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット画像形成方法。
【請求項３】
ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤が、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤であり、かつインクジェットインク中の水および水溶性有機溶剤は、前記粘度の極大部近傍の比率で混合されていることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット画像形成方法。
【請求項４】
画像記録を、ラインヘッド方式のインクジェットプリンターにより行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット画像形成に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
特に安価であり、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙など）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には印刷後のカール、コックリングが大きな課題となっていた。一方、油性インクを使用した場合にはカール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも浸透力が大きく文字画質、にじみ、低い反射濃度等の課題があった。これまで普通紙印刷の課題を解決するために記録液の組成を始めとして種々の検討が行われてきたが、カール、コックリング、画像濃度、文字品位の全てを満足するインクは得られていなかった。
【０００６】
水性インクを用いた普通紙記録時のカール、コックリングを防止する方法としては、インク中に特定のジオール類を添加する技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を印刷する場合には、カールおよびコックリングが発生するという問題があった。あるいは、インク中にカゼイン類を添加することによりカール、コックリングを防止する技術が開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、この方法では顔料を含むインクに対しては分散安定性を劣化させるという問題があった。
【０００７】
普通紙を用いた場合のカール発生に着目した技術として、特定の有機溶剤を特定の比率で含有することにより、カールの発生を抑え、文字品質や出射性をあわせて改良する技術が公開されている（特許文献３〜５参照）。
【０００８】
ここでこれらの特許明細書中に公開されているインクを用い、文字画像ではなく写真画像を出力すると、人間の肌や空の雲等、いわゆる中間部からハイライト部へかけての中間濃度部分において予想外に粒状性に劣っていることが判明した。特にいわゆる写真画質を目的とした専用光沢紙を用いた場合にこの現象は顕著に見られ、得られた画像の光沢感も劣っていた。さらに擦過性も劣っていることが判明した。従って上記インクをそのまま文字画像と写真画像に対して両用することは困難であった。
【特許文献１】特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献２】特開平５−２０８５４７号公報
【特許文献３】特開２００５−２２０２９６号公報
【特許文献４】特開２００５−２２０２９７号公報
【特許文献５】特開２００５−２２０２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、普通紙に印字したときのカール特性に優れ、さらに光沢紙に印字した際に良好な粒状性、光沢感、および擦過耐性を有するインクジェット画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
１．インクジェットインクをインクジェットヘッドより吐出させ画像を形成するインクジェット画像形成方法において、前記インクジェットインクは少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インクに対し１０質量％以上、５０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インクに対し３０質量％以上であり、かつ、インクジェットヘッドから主ドットと共に複数のサテライトドットを吐出させて画像形成することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
【００１２】
２．ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤は、２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下であることを特徴とする前記１記載のインクジェット画像形成方法。
【００１３】
３．ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤が、水と混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤であり、かつインクジェットインク中の水および水溶性有機溶剤は、前記粘度の極大部近傍の比率で混合されていることを特徴とする前記１または２記載のインクジェット画像形成方法。
【００１４】
４．画像記録を、ラインヘッド方式のインクジェットプリンターにより行うことを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載のインクジェット画像形成方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、普通紙に印字したときのカール特性に優れ、さらに光沢紙に印字した際に良好な粒状性と光沢感、および擦過耐性を有する画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、インクジェットインクをインクジェットヘッドより吐出させて画像を形成するインクジェット画像形成方法において、該インクジェットインクが少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インクに対し３０質量％以上であり、かつ主ドットと共に複数のサテライトドットを吐出して画像形成することにより本発明の目的を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１８】
以下、本発明の詳細に説明する。
【００１９】
本発明に係わるインクジェット画像形成方法は、主ドットと共に、複数のサテライトドットを吐出して画像形成すること特徴として有する。
【００２０】
インクジェットヘッドよりインクをドット（以下液滴とも言う）として吐出する際、主液滴とは別に小体積の液滴が続けて吐出される場合がある。インクがヘッド内部より押し出され、円柱状に伸びて行き先端部が切れて主液滴となるが、この際、条件によっては円柱が途中で切れ、小体積の液滴が形成される。この液滴は一般にサテライトドットあるいは単にサテライトとも呼ばれる。このような液滴は主液滴と吐出のタイミングが異なり、また速度や吐出角度も異なる場合があるため、主液滴と着弾位置がずれ、一般的には画質を悪化させるものとして知られている。そのため、そのようなサテライトドットの発生を極力抑制しようと、多数の技術が提案されてきた。
【００２１】
一方、これとは逆にサテライトドットの発生を前提として、それを制御することで画質向上に結びつけようとする技術も提案されている。例えば特開平７−３０４２１６号公報には、インクジェットヘッドを往復走査させながら画像記録を行う記録装置において、主ドットとサテライトドットを往走査時には同じ位置に、復走査時には異なる位置に着弾するように制御することで、画像輪郭部のギザギザ部の発生を抑える技術が提案されている。しかしながら本技術の実現にはインクジェットヘッドからの液滴出射制御に加え、記録装置の搬送部、すなわちインクジェットヘッドの往復走査と記録紙の搬送についても精密な制御が必要となり、その実現には多大なコストが要求される。また上記公報中には本発明のインクを用いた場合に問題となる光沢感および擦過耐性の劣化については何ら言及されておらず、改良の見通しも不明である。さらに記録紙の幅にインクジェットヘッドを一列に並べ、記録紙だけを搬送しながら記録する、いわゆるラインヘッドプリンタに対しては応用することはできない技術であった。
【００２２】
本発明者が上記の公開特許公報に記載されている技術を参考にして、サテライトドットを制御して粒状性の改良を試みたところ、サテライトドットの数を増加させて複数個のサテライトドットを主ドットと共に吐出させることで、粒状性を改良できることが判明した。サテライトを複数個発生させることでその飛行方向が適度にばらつき、主ドットの周囲に小さなサテライトドットが着弾することで、粒状性が緩和されるものと推定している。ここでサテライトドットを複数個とすることで一つあたりの体積が小さくすることができ、従来問題視されてきた画質の劣化が生じることなく、粒状性の改良につながったものと思われる。結果として記録装置の搬送系を高度に制御する必要がなくなり、装置コストの上昇が抑えられることがわかった。さらにいわゆるラインヘッドプリンタへの応用も可能となった。
【００２３】
さらに本発明者の予想しえなかったことであるが、こうして得られた画像については光沢感と擦過耐性についても改良されていることがわかった。主ドットの周囲に小さなサテライトドットが着弾することで、記録媒体上の凹凸が抑えられ、光沢感と擦過耐性の改良につながったものと考えられる。
【００２４】
サテライトドットの発生については種々の制御手段が存在し、ヘッドの駆動条件（例えば電圧、駆動波形など）およびインク物性・組成（例えば粘度、表張、添加剤など）により一吐出あたりの個数、体積、吐出方向などを制御することができる。
【００２５】
本発明において用いられるインクジェットインクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤および顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上５０質量％未満であり、かつ該水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が全インクの３０質量％以上であることを特徴とする。
【００２６】
全インク中の水の含有量が５０質量％以上ではカール、コックリングが劣悪になる。また、１０質量％未満では、他の溶剤組成をもってしても顔料の分散安定性が劣悪になる。
【００２７】
全インク中の水の含有量としては、２０質量％以上４０質量％未満であることがさらに好ましい。
【００２８】
本発明に係わるインクはＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上の量で含有する特徴を有する。この添加量が３０質量％未満であると、普通紙記録時のカール、コックリングが極めて大きくなる。
【００２９】
また、この有機溶剤のＳＰ値も１６．５未満では、水との相溶性が悪くなり分離が生じる。逆にＳＰ値が２４．６以上の有機溶剤ではカール抑制効果が不十分である。
【００３０】
この有機溶剤のＳＰ値の範囲としては１６．５以上２２．５未満であることが更に好ましい。
【００３１】
本発明でいう溶剤のＳＰ値とは溶解度パラメーターであり、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）1/2であり、２５℃における値を指す。
【００３２】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値（（  ）内に示した）と共に示す。いうまでもなく本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
さらに、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤のうち２５℃における蒸気圧が０．０１Ｐａ以上、１３３Ｐａ以下の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することが好ましく、６６Ｐａ以下の有機溶剤を含有することががさらに好ましい。これに該当する水溶性有機溶剤の一例としては、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３．９９Ｐａ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１．３３Ｐａ未満）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（１．３３Ｐａ未満）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２４．００Ｐａ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（１７．３３Ｐａ）等があげられる。
【００３４】
本発明に係わるインクジェットインクに用いられるＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤としては、水とを混合した際にその混合比により粘度の極大部を示す有機溶剤を用いることが好ましく、かつ該極大部の近傍の比率で水と該水溶性有機溶剤とが混合されていることが出射性やデキャップの点でより好ましい態様の一つである。ここで言う近傍とは、水と水溶性有機溶媒との質量比の合計を１００％としたとき、極大部を示す比率の上下１０％以内をいう。例えば、水と有機溶媒との比率が５０：５０で極大部を示すとき、４０：６０から６０：４０を極大部近傍とする。
【００３５】
水と混合した際に、その混合比により粘度の極大部を示す溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等）等を挙げることができ、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類である。
【００３６】
本発明では上記の水溶性有機溶剤に加えて各種水溶性有機溶剤を併用することができる。
【００３７】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン等）が挙げられる。
【００３８】
本発明に係わるインクジェットインクにおいて使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００３９】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００４０】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００４１】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００４２】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等が挙げられる。
【００４３】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４４】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００４５】
本発明に係わるインクジェットインクが含有する顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、記録液の保存安定性が劣化しやすくなる。
【００４６】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００４７】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．３ｍｍ〜３ｍｍが好ましい。
【００４８】
本発明で用いられる分散剤としては、従来公知の高分子分散剤を好ましく用いることができ、中でもアクリル系高分子分散剤や、ウレタン系高分子分散剤が好ましく用いることができる。
【００４９】
また本発明で用いられるインクにおいては、上記高分子分散剤と共に、あるいは単独で公知の顔料分散剤、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の界面活性剤等の使用することを妨げるものではない。
【００５０】
次いで、本発明に用いられるインクジェットインクの、上記説明した以外の各構成要素について説明する。
【００５１】
本発明に係わるインクのｐＨは、７．０以上であることが好ましく、より好ましくは８．０５〜１０．０であり、上記のｐＨとすることが、出射安定性が良好で、かつ高濃度で、好ましい光沢を有する画像を得ることができるという観点から好ましい。
【００５２】
本発明のインクで用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。
【００５３】
また、本発明に係わるインクの表面張力は、２５℃において２５〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。より好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。インクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満になると、記録媒体への吸収速度が速くなり、顔料粒子同士による凝集を引き起こし、ブロンジングの発生や光沢、耐擦過性の低下を招く結果となる。また、インクの表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体上に着弾したインク液滴が長い間留まることによる色濁りを引き起こし、高精細な画像を得ることができなくなる。
【００５４】
本発明でいう表面張力は、例えば、各種水溶性有機溶媒及び下記の各種界面活性剤を用いて、種類及び添加量を適宜調整することにより、所望の表面張力に調整することができる。
【００５５】
また、表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【００５６】
上記表面張力を達成する手段の１つとして、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる各界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５７】
本発明においては、界面活性剤として、アセチレン系界面活性剤を用いることが、出射安定性が良好で、かつ高濃度で好ましい光沢を有し、均一性にすぐれた画像を得ることができる観点から好ましい。
【００５８】
アセチレン系界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられ、さらに好ましくは、アセチレン基とアルキレンオキシド鎖とを有する界面活性剤であり、例えば、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を挙げることができる。
【００５９】
また、本発明のインクにおいて、インク粘度としては２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。また本発明に係るインクにおいて、インク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００６０】
また、本発明に係わるインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００６１】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００６２】
本発明に係わるインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００６３】
本発明のインクジェットインクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したインクジェットプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェット記録ヘッドよりインクを液滴として吐出させ記録媒体に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００６４】
本発明に係わるインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェット記録ヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００６５】
その中でも、本発明に係わるインクジェットインクを用いる場合には、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、また、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、２０ｐｐｍ以上の印字速度で、記録材料に画像記録することが好ましい。
【００６６】
インクジェットプリンタの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の記録材料への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００６７】
また、本発明に係わるインクは、出射安定性やデキャップ耐性に優れた特性を有しており、高速印字に優れた特性を持っており、印字速度として、２０ｐｐｍ以上の高速で印字することが好ましく、より好ましくは２０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２５ｐｐｍ以上、５０ｐｐｍ以下である。なお、本発明でいうｐｐｍとは、Ａ４サイズの記録材料の１分間当たりの印字枚数（Ｐａｇｅ  Ｐｅｒ  Ｍｉｎｕｔｅ）を指す。
【００６８】
本発明に係わるインクジェットインクに対して用いる記録材料としては、印字するインクの吸収性、保持性を有していれば制限なく用いることができ、例えば、非吸収性支持体、あるいは吸収性支持体上のインクを吸収、保持するインク吸収層を設けたインクジェット専用の記録材料や、コート紙、非コート紙等の紙支持体を用いることができるが、記録材料として普通紙を用いて画像印字を行うことが、本発明による裏抜け防止効果や高い文字品質の画像が得られ観点から好ましい。
【００６９】
そのような普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００７０】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００７１】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００７２】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。
【００７３】
本発明に係る普通紙に用いることのできる水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７５】
実施例１
《インクの調製》
〔顔料分散体１〜８の調製〕
表１に示す比率で各成分を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１〜８を得た。
【００７６】
【表１】
2007153975.tif 000002
【００７７】
〔インク１〜８の調製〕
上記調製した各顔料分散体に表２に示す添加量となるように溶剤と水を加えた後、減圧下、脱気処理を行って、インク１〜８を調製した。
【００７８】
【表２】
2007153975.tif 000003
【００７９】
上記表１、表２に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００８０】
〈溶剤〉
ＴＰＧｍＭＥ：トリプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＥＧｍＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
１，２−ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール
ｔ−ＢｕＯＨ：ターシャリーブタノール
ＰＧ：プロピレングリコール
〈各溶剤単独の蒸気圧、粘度、およびＳＰ値〉
ＴＰＧｍＭＥ：粘度＝６．２ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝４Ｐａ、ＳＰ値＝２０．４
ＴＥＧｍＭＥ：粘度＝７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ、ＳＰ値＝２２．１
１，２−ＨＤＯ：粘度＞３０ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＜１．３Ｐａ、ＳＰ値＝２７．４
ｔ−ＢｕＯＨ：粘度＝３．６ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝４．０８ｋＰａ、ＳＰ値＝２２．３
ＰＧ：粘度＝５０ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝１１Ｐａ、ＳＰ値＝３２．５
水：粘度＝０．８７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝３．１６ｋＰａ
上記特性値は、２５℃における値である。
【００８１】
〈溶媒及び水の混合溶媒の粘度特性〉
上記各溶媒と水との溶媒セットについて、混合比を溶媒：水として、１００：０〜０：１００まで、１０質量％ずつ変化させた各溶媒を調製し、それらの混合溶媒の粘度を測定し、得られた結果を下記の通りである。
【００８２】
ＴＰＧｍＭＥ／水の溶媒組成：ＴＰＧｍＭＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（１０．１ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００８３】
ＴＥＧｍＭＥ／水の溶媒組成：ＴＥＧｍＭＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（８．６ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００８４】
１，２−ＨＤＯ／水の溶媒組成：１，２−ＨＤＯの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。１，２−ＨＤＯ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は７．８ｍＰａ・ｓであった。
【００８５】
ｔ−ＢｕＯＨ／水の溶媒組成：ｔ−ＢｕＯＨ：水が６０：４０の混合条件で、極大粘度（４．０ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００８６】
ＰＧ／水の溶媒組成：ＰＧの比率が増えるにつれ、粘度は単調に増加した。ＰＧ／水が６０：４０の混合条件で、粘度は７．６ｍＰａ・ｓであった。
【００８７】
尚、粘度は、振動式粘度計ビスコメイトＶＭ−１Ａ−Ｌ（山一電機社製）により測定し、いずれも２５℃における値である。
【００８８】
〈顔料〉
Ｙ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
Ｃ：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
Ｍ：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
Ｋ：カーボンブラック
〈顔料分散剤〉
Ｆ７６０：フローレンＴＧ−７６０Ｗ（共栄社化学社製）
Ｊ５０１：ジョンクリル５０１（ジョンソンポリマー社製）
Ｅ４５７０：ＥＦＫＡ−４５７０（エフカ  アディティブズ社製）
Ｂ１９０：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０（ビックケミー・ジャパン社製）
《インクおよび形成画像の評価》
上記インクを用い、以下のように評価試験を行った。
【００８９】
ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを記録材料の幅手方向に１０個並列に配置して、１色当たりのノズル解像度１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、ノズル総数が２５６０個のラインヘッド方式のインクジェットプリンタ用い、このインクジェットプリンタに上記調製した各インクをそれぞれ装填し、インク液滴量４ｐｌかつ表３に示すサテライト数となるように記録ヘッドの駆動電圧および駆動波形を調整し、印字試験を行った（試験１〜１０）。
【００９０】
尚、各試験でのインクの吐出におけるサテライトの数については、ＣＣＤカメラを用いたストロボ測定によりノズル開口から約１ｍｍ飛翔した時点で測定した。
【００９１】
（印字後のカール特性の評価）
記録材料として、Ａ４サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のビジネスクラス普通紙（Ｊペーパー）を用いて、搬送方向がＡサイズの短辺長となるようにして、２３℃、３０％ＲＨの環境下、１０ｐｐｍの印字速度（１分間にＡ４サイズの普通紙を１０枚プリントする速度）にて、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、２００ｍｍ×２８０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１週間放置し、次いで四隅の浮き上がり高さを測定した。なお、中央部が浮き上がる負カールの試料については、上下を逆にして更に１日放置した後、四隅の浮き上がり高さを測定した。以上のようにして四隅の浮き上がり高さを測定し、下記の基準に従って、カール特性を評価した。
【００９２】
◎：ほとんど平坦で、四隅で最も浮いている箇所でも、浮き上がり高さが５ｍｍ未満である
○：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である
△：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満である
×：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが２０ｍｍ以上、または円筒状に丸まってしまい、測定不可である
（粒状性の評価）
上記方法と同様に、但し、記録材料としてコニカミノルタフォトイメージング社製インクジェット写真用紙光沢厚手を用い、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで一辺が５０ｍｍの１０段からなるウェッジ画像を作成した。ウェッジ画像は濃度０から最大濃度となるまで、出力信号を均等に十分割して作成した。得られた画像の（濃度が低い方から）２、３、４段目の画像の粒状性を目視にて以下の基準に従い評価した。
【００９３】
◎：ほとんど粒状性を認識しない
○：画像に目を近づけて見ると粒状性を認識できるが、３０ｃｍ以上離して見るとほとんど粒状性を認識しない
△：３０ｃｍ以上離して見ても粒状性を認識できるが、実用上は問題ない
×：３０ｃｍ以上離して見ても画像全体にざらつき感が強く、粒状性に劣って見える
（写像性の評価）
光沢感の評価方法として、写像性を評価した。記録材料としてコニカミノルタフォトイメージング社製インクジェット写真用紙光沢厚手を用いた以外は同様にして、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を印字した。得られた画像を写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で反射６０度、光学くし２ｍｍでの写像性（光沢値Ｃ値％）を測定した。評価は、以下の基準によって行った。
【００９４】
◎：Ｃ値％が６１以上
○：Ｃ値％が６０〜５１
△：Ｃ値％が５０〜４１
×：Ｃ値％が４０以下
上記評価ランクにおいて、◎、○が実用上好ましく、△が実用上問題のない下限のランクと判断した。
【００９５】
（擦過耐性の評価）
また、同じく、上記方法により、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を、記録材料として、Ａ４サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のビジネスクラス普通紙（Ｊペーパー）を用いて印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１時間放置した後、消しゴム（ＭＯＮＯトンボ鉛筆社製）で１０回擦った時の、印刷部および消しゴムの汚れの発生の有無を目視で判断した。
【００９６】
◎：印刷部および消しゴムに汚れは全く観察されない
○：消しゴムに若干の汚れが観察されるが、印刷部の汚れは観察されない
△：印刷部および消しゴムに汚れが若干観察されるが、実用上は問題ない
×：印刷部および消しゴムの汚れが明確に観察される
結果を表３に示す。
【００９７】
【表３】
2007153975.tif 000004
【００９８】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明の範囲外であるインクと記録方法の組み合わせを用いた場合、いずれの性能に劣る結果となった。
【００９９】
これに対し、本発明のインクおよび記録方法をもちいる場合、カールに優れ、さらに良好な画質と擦過耐性を得られることがわかる。
【０１００】
実施例２
《インクセット１〜６の調製》
上記調製したインクを用い、表４に示す通り組み合わせてインクセット１〜６を作成した。
【０１０１】
【表４】
2007153975.tif 000005
【０１０２】
（粒状性の評価）
ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを記録材料の幅手方向に１０個並列に配置して、１色当たりのノズル解像度１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、ノズル総数が２５６０個のラインヘッドとし、これを４列配置したインクジェットプリンタ用い、このインクジェットプリンタに上記調製した各インクセットをそれぞれ装填し、インク液滴量４ｐｌかつ表４に示すサテライト数となるように記録ヘッドの駆動電圧および駆動波形を調整し印字試験を行った。
【０１０３】
記録材料として、Ａ４サイズのコニカミノルタフォトイメージング社製インクジェット写真用紙光沢厚手を用いて、搬送方向がＡサイズの短辺長となるようにして、２３℃、３０％ＲＨの環境下、１０ｐｐｍの印字速度（１分間にＡ４サイズの普通紙を１０枚プリントする速度）にて、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、画像を記録した。ここで記録画像としては、日本規格協会発行のＪＩＳ  Ｘ９２０１の中から「Ｎ１  ポートレート」と「Ｎ３  果物かご」を用いた。
【０１０４】
得られた画像について「Ｎ１  ポートレート」の顔の頬の部分と「Ｎ３  果物かご」の果物の部分の粒状性を目視にて評価した。結果として、カール、粒状性、写像性、擦過耐性のいずれかまたはすべての性能において、本発明外の組み合わせは劣った結果を示した。これに対し本発明のインクセットと記録方法を用いた場合、カールに優れ、さらに良好な画質と擦過耐性を得られることがわかった。