(57)【要約】【課題】  従来の合成皮革製品における油性インク等が付着した際汚れを落とすことが極めて困難であるという問題を解決できる撥油防汚性能を有し、かつ表面の艶調整が可能な合成皮革を提供する。【解決手段】  合成皮革を基材とし、該基材上に防汚層を設けてなる合成皮革において、防汚層が溶剤可溶型のフッ素樹脂からなり、そのフッ素樹脂が基材表面の全面にコーティングされ、又は基材表面に部分的にコーティングされ、このフッ素樹脂による基材表面被覆率が６０％以上であり、かつ基材表面へのフッ素樹脂付着量が固形分換算で４ｇ／ｍ２以上であるものとする。上記において、艶調整のために、防汚層を形成するフッ素樹脂に、平均粒子径が０．０１〜１μｍの無機粉体を、フッソ樹脂固形分に対して０．１〜１０重量％の範囲で配合することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成皮革を基材とし、該基材上に防汚層を設けてなる合成皮革であって、
前記防汚層が溶剤可溶型のフッ素樹脂からなり、
そのフッ素樹脂が基材表面の全面にコーティングされ、又は基材表面に部分的にコーティングされ、このフッ素樹脂による基材表面被覆率が６０％以上であり、
かつ基材表面へのフッ素樹脂付着量が固形分換算で４ｇ／ｍ２以上である
ことを特徴とする撥油防汚性能を有する合成皮革。
【請求項２】
前記防汚層を形成するフッ素樹脂に無機粉体が配合され、該無機粉体の平均粒子径が０．０１〜１μｍの範囲であり、かつその無機粉体の配合量がフッソ樹脂固形分に対して０．１〜１０重量％の範囲である
ことを特徴とする、請求項１に記載の撥油防汚性能を有する合成皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥油防汚性能を有する合成皮革に関する。より詳細には、一般合成皮革用途、例えば家具内装、車輌内装、履物、手袋、衣料用途などに広く応用することのできる、撥油防汚性能を有し、かつ表面の艶調整が可能な合成皮革に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成皮革素材の表面には、ポリウレタンや塩化ビニルといった材料が使用されていた。しかし、これらの材料は撥油性を有しておらず、さらに有機溶媒に可溶性であるため、油性インク等による汚れが付着した際に汚れが素材内部にまで浸透し、これをシンナー系の溶剤で拭き取った際には素材表面を侵してしまうので、合成皮革素材表面に付着した油性の汚れを落とすことは極めて困難であった（特許文献１、特許文献２）。
【特許文献１】特開平０６−０９３５７１号公報
【特許文献２】特開平０５−０７１０７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記の問題点を解決するために、本発明は、優れた撥油防汚性能を発揮するとともに、表面のテカリを抑えて艶調整を可能にした合成皮革を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の撥油防汚性能を有する合成皮革は、上記の目的を達成するために、合成皮革を基材とし、該基材上に防汚層を設けてなる合成皮革であって、前記防汚層が溶剤可溶型のフッ素樹脂からなり、そのフッ素樹脂が基材表面の全面にコーティングされ、又は基材表面に部分的にコーティングされ、このフッ素樹脂による基材表面被覆率が６０％以上であり、かつ基材表面へのフッ素樹脂付着量が固形分換算で４ｇ／ｍ２以上であるものとする（請求項１）。
【０００５】
艶調整のためには、防汚層を形成するフッ素樹脂に無機粉体を配合し、その無機粉体の平均粒子径が０．０１〜１μｍの範囲であり、かつその無機粉体の配合量がフッソ樹脂固形分に対して０．１〜１０重量％の範囲であることが好ましい（請求項２）。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の合成皮革によれば、これまで困難とされてきた油性インク等の汚れを簡単に拭き取ることが可能になる。
【０００７】
さらには表面艶感を自由自在に調整することが可能になるため、家具内装、車輌内装、履物、手袋、衣料用途など、機能性と表面の美感が要求される一般合成皮革の用途にて顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明では、効果を期待する基材である合成皮革表面に所定の防汚層を設けることにより、合成皮革に防汚性能を付与し、さらに合成皮革表面のテカリを防止し、艶調整を自由自在に行うことを可能にする。
【０００９】
撥油防汚性能を有する防汚剤としては、シリコン樹脂およびフッ素樹脂が用いられているが、本発明では、撥油防汚性を有する防汚剤としては、フッ素樹脂を使用することが望ましい。防汚剤としてフッ素樹脂を使用することにより、合成皮革特有のドライなタッチ感を得ることができる。
【００１０】
フッ素樹脂としては、従来から防汚剤として用いられている、フルオロオレフィン等の共重合可能な単量体を重合又は共重合して得られる溶剤可溶型のフッ素樹脂を用いることができる。
【００１１】
フッ素樹脂防汚層の形成方法は特に限定されないが、フルオロオレフィン等共重合可能な単量体を共重合して得られる溶剤可溶型のフッ素樹脂と硬化剤を混合し、さらに、その混合物に溶剤（芳香族炭化水素系、アルコール系、エーテル系、エステル系、ケトン系）を添加して所定粘度の塗工液を調整し、この塗工液を合成皮革上全面にあるいは部分的に塗布し、乾燥後熟成を行うことにより形成することができる。
【００１２】
フッ素樹脂防汚層形成のための硬化剤としては、ポリイソシアネート、メラミン、尿素等を用いることができ、その添加量は、フッ素樹脂の固形分に対し１０〜５０重量％であることが好ましい。
【００１３】
一方、シリコン樹脂を合成皮革表面にコートした場合には、表面のタック感が強くなり、合成皮革のクオリティーがゴム様となるため、合成皮革に求められる表面感からかけ離れてしまうという問題が生じる。したがって、シリコン樹脂を防汚剤として使用することは通常は好ましくない。
【００１４】
本発明で基材として使用する合成皮革は、一般的に用いられている合成皮革であればその種類は問わないが、例としては、ポリウレタンレザー、塩ビレザー、乾式レザー等が挙げられる。
【００１５】
合成皮革表面におけるフッ素樹脂防汚層のコーティング手段としては、表面被覆率を１００％とする連続的な全面コーティングという手法を用いてもよく、要求される効果が得られるのであれば部分的な状態でのコーティング手法を用いても良い。
【００１６】
上記「部分的」とは、塗布部分が面全体として連続していない、すなわち隙間のあいた状態を意味し、具体的なコーティング状態の例としては、点状、格子状あるいは筋状コートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
フッ素樹脂防汚層の部分的コートを行うに際しては、不連続コートの表面被覆率は、６０％以上にすることが好ましく、８０％以上とすることがさらに好ましい。表面被覆率が６０％より小さいと撥油防汚性能が低下するので好ましくない。
【００１８】
なお、フッ素防汚層の表面被覆率とは、単位面積あたりの付着部分の面積で表され、例えば、図１に示すようなメッシュ状のロールにより点状にコートする場合は、
表面被覆率（％）＝｛彫部面積／（ピッチ）２｝×１００
で定義される。
【００１９】
フッ素樹脂による合成皮革表面の被覆は、上記のとおり表面被覆率が大きいほうがより高い効果を得ることができるが、その場合においてもフッ素樹脂の付着量が不十分であると撥油防汚性能が劣るので好ましくない。本発明において合成皮革表面におけるフッ素樹脂付着量は４ｇ／ｍ２以上とすることが望ましい。また、撥油防汚性能の点からは上限は特にないが、衣料や手袋といったソフトな風合いが要求される用途については、付着量が多すぎた場合、風合い硬化を招き、硬い風合いが敬遠されるおそれがあるため、通常は２０ｇ／ｍ２程度である。
【００２０】
上記のように、フッ素樹脂を合成皮革表面全面に又は部分的にコーティングした際、合成皮革表面に樹脂特有のテカリが発生する。このようなテカリが発生すると、通常は、合成皮革の表面品位が大きく損なわれ、好ましくない。
【００２１】
フッ素防汚層として塗工するフッ素調合樹脂に無機粉体を配合することにより、この表面のテカリを解消することができる。
【００２２】
この場合、使用する無機粉体の例としては、シリカ、ケイソウ土、リン酸カルシウム塩等が挙げられるが、表面のテカリを抑える効果が得られるのであれば、これら以外の材料を用いてもよい。
【００２３】
使用する無機粉体の平均粒子径が小さすぎると、配合した際に、無機粉体が凝集を起こし、分散不良を起こすため好ましくない。また、平均粒子径が大きすぎる場合は、配合後粒子の重さにより沈降し、分散安定性を損なうため好ましくない。フッ素調合樹脂に配合した際、無機粉体の凝集防止および沈降防止を考えると、無機粉体の平均粒子径は、０．０１〜１μｍの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０５〜０．５μｍの範囲にする。
【００２４】
また、表面艶調整を行う場合において、表面の艶感は、合成皮革のグロス調の艶感、すなわち光沢値で表すと６０°光沢値１０未満まで表面光沢値を抑えることが望まれる。
【００２５】
艶調整を行う際には、配合する無機粉体の配合量が少ないと充分なテカリ防止効果が得られない。また、配合量が多すぎる場合には、撥油防汚性能の低下を招く傾向がある。従って、表面艶感と防汚性能の維持との双方を考慮に入れると、無機粉体の配合量は、調合樹脂のフッ素樹脂固形分に対して０．１〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％の範囲にする。
【実施例】
【００２６】
次に、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
なお、以下の実施例・比較例においては、繊維布帛を基布とし、中間層にポリウレタン発泡層を有し、該発泡層上にポリウレタン乾式膜層を積層させたポリウレタン合成皮革を基材として使用した。
【００２８】
［実施例１〜４、比較例１，２］
表１に示す配合割合でフッ素樹脂（関東電化工業（株）製「エフクリア」）に硬化剤を配合させて、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈することにより、防汚剤としての塗工液１〜４を調製した。
【００２９】
【表１】
2007031850.tif 000002
【００３０】
これら４種類の塗工液を基材である合成皮革表面にナイフコーターを使用して、塗布量５０ｇ／ｍ２（ｗｅｔ）となるように薄引き全面コーティングを施し、乾燥後、８０℃にて２時間熟成を行った。
【００３１】
また同様に、これら４種類の塗工液を基材である合成皮革表面に８０、１２５、１５０、１８０メッシュの４種類のグラビアロールにてコーティングを施し、乾燥後、８０℃にて２時間熟成を行った。
【００３２】
これらのグラビアロールを用いるグラビアコートでは、それぞれのメッシュ数のグラビアロールにおいて、表２に示す表面被覆率、及びウェット状態での塗工液付着量が得られる。表２にはさらに、この塗工液付着量と塗工液の樹脂固形分から求めた、乾燥後のフッ素樹脂付着量の計算値を示す。
【００３３】
【表２】
2007031850.tif 000003
【００３４】
上記の如く作製されたそれぞれのサンプルに、油性インクによる汚れを付着させ、２４時間放置後、中性洗剤を用いて拭き取り、そのときの汚れ跡の残り度合いを汚染用グレースケール（ＪＩＳ染色堅ろう度試験用）にて級判定を行った。４級以上のものを合格とする。
【００３５】
本発明で級判定において使用する汚染用グレースケールは、５級を最良の状態すなわち「汚れ跡なし」、１級を最も汚れがひどい状態として、１〜５級に割り振られたものである。級判定結果を表３に示す。
【００３６】
【表３】
2007031850.tif 000004
【００３７】
これらの結果に示されたように表面被覆率が６０％以上であり、かつフッ素樹脂の合成皮革表面への付着量が４ｇ／ｍ２以上である実施例１〜４では優れた防汚性が得られた。これに対し、いずれか一方の要件を満たさない比較例１，２では充分な防汚性能は得られなかった。
【００３８】
［実施例５〜１１，比較例３〜６］
平均粒子径０．０１μｍ又は１μｍのシリカ粉体を上記塗工液に表４に示した配合量で配合し、１５０メッシュロールを使用したグラビアコート（表面被覆率６０％）および全面コート（表面被覆率１００％）にてそれぞれ塗工を施した。
【００３９】
各サンプルにつき、テカリ防止性を光沢感の合格基準を６０°光沢値１０未満として判定を行った。光沢値の測定に際しては、光沢値測定機として（株）堀場製作所製「ハンディー光沢計〈グロスチェッカ〉ＩＧ−３２０」を使用した。
【００４０】
さらに、実施例５〜１１については、上記と同様にして防汚性も評価した。結果を表４に示す。
【００４１】
【表４】
2007031850.tif 000005
【００４２】
表４に示されたように、所定の粒子径を有する無機粉体をフッ素樹脂固形分に対して０．１重量％以上配合した実施例のものは、所望のテカリ防止効果と防汚性と兼ね備えたものとなる。これに対し、無機粉体の配合量の少ない比較例では、充分なテカリ防止効果は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の撥油防汚性能を有する合成皮革は、油性インク等の汚れを簡単に拭き取ることが可能であり、さらにはフッ素樹脂に無機粉体を配合することにより、防汚層を設けた後の表面テカリを抑えて艶感を自由自在に調整することができるので、家具内装、車輌内装、履物、手袋、衣料用途など機能性と表面感が要求される一般合成皮革の分野へと巾広く利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の被覆率を説明する概略図である。
【図１】
2007031850.tif 000006