(57)【要約】      （修正有）【課題】定着性に優れるインクセットを提供する。【解決手段】アニオン性またはカチオン性の染料と、該染料と同極性または非イオン性の親水性ポリマーとを含むインクと、多価金属塩、有機アミン、オニウム塩類、有機酸またはその塩、および無機酸類から選択される凝集剤を含む処理液とからなるインクセットを使用し、記録媒体上でインクと前期処理液とを接触させることによってインクの定着を促進する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともアニオン性またはカチオン性の水溶性染料と該染料と同極性または非イオン性の親水性ポリマーを１種類以上含むインクと、少なくとも凝集剤を含む処理液とを有することを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項２】
前記凝集剤が多価金属塩、有機アミン、オニウム塩類、有機酸及び無機酸類から選択される１種類以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項３】
前記親水性ポリマーの量が０．１〜５質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項４】
前記親水性ポリマーの量が色材の質量に対して２０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクセットを用いて記録媒体上に付与して、画像を形成することを特徴とする記録方法。
【請求項７】
インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットが請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。
【０００３】
このインクジェット方式においては、インク成分としての色材等を凝集や不溶化させる作用を有する処理液をインクと記録媒体上で接触させるように吐出することにより、にじみを防いで画質を向上させるという方法が検討されている。
【０００４】
この方法としては、例えば処理液に高分子量の水溶性窒素含有カチオン性化合物と低分子量のカチオン性界面活性剤を含有させて、色材としてアニオン性染料及び／又はアニオン性化合物と顔料を含むインクと共に凝集或いは不溶化させる方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、処理液に異なる分子量を持つ少なくとも２種のカチオン性物質を含有させて、色材としてアニオン性染料を含むインクと共に凝集或いは不溶化させる方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
しかしながら、これらの方法のように、インク成分を凝集や不溶化させると、色材が記録媒体の表面付近に高密度で存在するために高画質が得られる反面、色材が記録媒体上に高密度で存在することに起因して定着性が悪くなるという問題が発生する。上記いずれの方法においても、その定着性は十分ではなく、改善が望まれているのが実状であった。
【特許文献１】特開平８−２０１５９号公報
【特許文献２】特開平８−２０７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における諸問題に鑑み、定着性に優れるインクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、前記インクセットを収納したインクタンクを提供することを目的とする。更に、本発明は、前記インクセットを用いた記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記実情に鑑み本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、上記課題を解決しうることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は下記の手段により達成されるものである。
【０００８】
＜１＞  少なくともアニオン性またはカチオン性の水溶性染料と該染料と同極性または非イオン性の親水性ポリマーを１種類以上含むインクと、少なくとも凝集剤を含む処理液とを有することを特徴とするインクジェット用インクセット。
＜２＞  前記凝集剤が多価金属塩、有機アミン、オニウム塩類、有機酸及び無機酸類から選択される１種類以上であることを特徴とする上記＜１＞に記載のインクジェット用インクセット。
【０００９】
＜３＞  前記親水性ポリマーの量が０．１〜５質量％であることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用インクセット。
＜４＞  前記親水性ポリマーの量が色材の質量に対して２０質量％以上であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００１０】
＜５＞  上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。
＜６＞  上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクセットを用いて記録媒体上に付与して、画像を形成することを特徴とする記録方法。
【００１１】
＜７＞  インクジェット用インクセットにおける各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットが上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、定着性に優れ、かつ、耐水性、耐ガス性、インクの噴射安定性、及びドライングについても良好なインクセットを提供することができる。また、本発明によれば、前記インクセットを収納したインクタンクを提供することができる。更に、本発明によれば前記インクセットを用いた記録方法を提供することができる。また、本発明によれば前記インクセットを利用したインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細の説明する。
［インクジェット用インクセット］
本発明のインクジェット用インクセットは、インクジェット用インク（以下、「インク」ともいう。）とインクジェット用処理液（以下、「処理液」ともいう。）とを含む。
【００１４】
＜インク＞
本発明における前記インクは、少なくともアニオン性またはカチオン性の染料と、該染料と同極性または非イオン性の親水性ポリマーを１種類以上とを含むことを特徴とする。
以下、インク（本発明のインクジェット用インク）について説明する。
【００１５】
（アニオン性またはカチオン性の水溶性染料）
本発明におけるインクに用いられる染料としては、少なくともアニオン性染料又はカチオン性の水溶性染料（総称して、「染料」ともいう。）であれば、特に限定されず用いることができる。例えば、従来公知の化合物、或いは新規に合成したもので適度な色調と濃度を有するものであれば用いることができる。
また、これらのいずれかを複数種混合して用いることができる。
【００１６】
アニオン性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５；
【００１７】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７；
【００１８】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７；
【００１９】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット−２，−５，−９，−１２，−１８，−２５，−３７，−４３，−６６，−７２，−７６，−８４，−９２，−１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３；
【００２０】
Ｃ．Ｉ．フードブラック−１，−２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４；
【００２１】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４．−１８０，−２４９，−２５７；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２
等や、
ＩＬＦＯＲＤ社製Ｙ−１０４、Ｙ−１１８９等、が挙げられる。
【００２２】
前記カチオン性染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー−１、−１１、−１３、−１９、−２５、−３３、−３６；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−１、−２、−９、−１２、−１３、−３８、−３９、−９２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−１、−３、−５、−９、−１９、Ｃ．Ｉ．−２４、−２５、２６、２８等があげられる。
【００２３】
染料の含有量は、ノズル先端における目詰まり抑制性や、得られる画像の濃度などの観点から、全インク量に対して好ましくは０．１〜２０質量％の範囲、より好ましくは０．１〜１０質量％、さらに望ましくは０．１〜７質量％である。
【００２４】
（親水性ポリマー）
本発明におけるインクに含有される親水性ポリマーは、インクに含有される前記染料と同極性、または非イオン性の親水性ポリマーであることが必要である。
前記親水性ポリマーが前記染料と同極性又は非イオン性の親水性ポリマーとすることにより、処理液と接触する前のインクの液状安定性が保たれ、インクの噴射安定性が向上する。また、親水性ポリマーを用いることにより色間にじみ、色再現性も改善することができる。
【００２５】
親水性ポリマーは、直線状のものでも、非線状ポリマーでもいずれでも用いることができる。処理液によるポリマーの凝集或いは不溶化の際、ポリマー分子鎖間の絡み合いによる相互作用が高くなり、線状ポリマーと同等な量で優れた定着性を発現させることができる点から、非線状ポリマーであることが好ましい。
【００２６】
親水性ポリマーは、アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマーの少なくとも１種であればよい。従って、染料としてアニオン性染料を用いた場合には、アニオン性ポリマー或いはノニオン性ポリマーが好ましく、一方、染料としてカチオン性染料を用いた場合には、カチオン性ポリマー或いはノニオン性ポリマーを用いることが好ましい。
また、親水性ポリマーとしては、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性ポリマーの中から選ばれる混合ポリマーであってもよい。親水性ポリマーは、単独モノマーに架橋剤を添加して得られるものでもよし、２種類以上の異なるモノマーの共重合体であってよい。これらモノマー種、重合法、架橋法によって、親水性ポリマーを得ることができる。
【００２７】
アニオン性ポリマー、又はカチオン性ポリマーとしては、例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。
α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００２８】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体として具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００２９】
また、ノニオン性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルポロリドン、デンプン、メチルセルロースなどが挙げられる。
【００３０】
親水性ポリマーの重量平均分子量は、１０００〜１０００００であることが好ましく、より好ましくは１５００〜５００００であり、さらに好ましくは１５００〜３００００である。重量平均分子量を上記範囲とすることで、インク吐出特性と耐擦性との両立が図れる。
【００３１】
アニオン性ポリマーの酸価は、８０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を上記範囲とすることで、インクへの溶解性を向上させつつ、定着性を得ることができる。ここで、酸価とは試料１ｇ中に含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。
【００３２】
親水性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは２０〜１００℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲とすることで、良好な定着性を有することができる。ここで、ガラス転移点は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定した値をいう。
【００３３】
インク中における親水性ポリマーと前記染料の組合せとしては、少なくともアニオン性またはカチオン性の染料と、該染料と同極性または非イオン性の親水性ポリマーを１種類以上とを含むことが必要であるが、中でも、定着性改善効果とインク長期保管安定性の両立の観点から、アニオン性染料と、アニオン性ポリマー及び／又はノニオン性ポリマーとのそれぞれの組合せが好ましく、中でも、アニオン性染料とアニオン性ポリマー、アニオン性染料とノニオン性ポリマーの組合せがより好ましい。
【００３４】
前記親水性ポリマーの量は全インク質量中に０．１〜５質量％であることが定着性とインク長期保管安定性の両立の観点から好ましく、０．１〜４質量％がより好ましく、０．５〜４質量％が特に好ましい。
添加量を上記範囲とすることにより、インクのインク（或いは処理液）吐出特性と定着性との両立がはかれることより好ましい。
また、前記親水性ポリマーの量は、後述の染料の質量に対して２０質量％以上であることが定着性の点で好ましく、２０〜１５０質量％がより好ましく、４０〜１２０質量％が更に好ましく、５０〜１００質量％が特に好ましい。
前記親水性ポリマーの添加量を本発明における染料の全質量に対して２０質量％未満とすると定着性が悪化する場合があり、１５０質量％を超えるとインク長期保管安定性が悪化する場合がある。
本発明においては、前記添加量の好ましい例の組合せがより好ましい。
【００３５】
また、本発明のインクジェットインクの必須成分である前記染料及び親水性ポリマーの他に、必要に応じて水、水溶性有機溶媒を添加することができる。
【００３６】
（水溶性有機溶媒）
水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
【００３７】
水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【００３８】
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３９】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００４０】
水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【００４１】
水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用することが好ましい。水溶性有機溶媒の含有量としては、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００４２】
（水）
水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。
【００４３】
（インクの好ましい物性）
インクの表面張力は、２０〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは、２０〜５０ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは、２０〜３５ｍＮ／ｍである。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面にインクが溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００４４】
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
【００４５】
インクの粘度は、１．２〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１．２〜２０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１．５〜１５ｍＰａ・ｓである。  インクの粘度が３０．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、１．０ｍＰａ・ｓより小さい場合には、噴射性が悪化する場合が存在した。
【００４６】
ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で測定した値を採用した。
【００４７】
インクのｐＨは、３以上１１以下であることが好ましい。更に好ましくは、４以上１０．５以下であり、より好ましくは４．５以上１０以下である。処理液のｐＨが３未満又は、１１を超える場合には、プリントヘッドのインク流路構成部分を溶解し、プリントヘッドを故障させる場合が存在した。
【００４８】
＜処理液＞
本発明における前記処理液は少なくとも凝集剤を含むことを特徴とする。
ここで、凝集剤（以下、「凝集成分」ともいう。）とはインク中の成分を不溶化若しくは凝集させる、或いはインクの粘度を急激に増粘させる成分を意味するものである。
以下、処理液（本発明のインクジェット用処理液）について詳細に説明する。
【００４９】
（凝集剤）
前記凝集剤としては、多価金属塩、有機アミン、オニウム塩類、有機酸及び無機酸類から選択される１種類以上であることが好ましい。
【００５０】
凝集剤としては、インクとの混合時に、インク構成成分を凝集不溶化若しくは凝集させる、或いはインクの粘度を急激に増粘させる成分である。例えば、親水性ポリマーのアニオン基を酸化して不溶化させる物質（例えば、有機酸類、無機酸類）や、親水性ポリマーのアニオン基とイオン架橋を生成して凝集させる物質（多価金属塩や有機アミン・オニウム塩）がある。
【００５１】
このような機能を有する凝集剤としては、多価金属塩、有機アミン（カチオン性化合物）、オニウム塩類、有機酸類、無機酸類などが好適に挙げられる。
【００５２】
多価金属塩としては、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、後述の無機酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００５３】
具体例としては、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００５４】
有機アミンとしては、１級、２級、３級及び４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。
具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。
具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、Ｎ−アセチルアミノエタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス（２−アミノエチル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）１，３−プロパンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（トリメチルシリル）アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、２−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
より好ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。
【００５５】
オニウム塩類としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、オキソニウム塩などが挙げられる。
アンモニウム塩としては、上述した化合物の内、以下の構造を有する化合物が挙げられる。
【００５６】
【化１】
2007216584.tif 000002
【００５７】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は水素、アルキル基、アリル基、アリール基、フェニル基、飽和或いは不飽和の炭素環基もしくは複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表す。上記置換基は全て置換基を有していてもよい。Ｘ-は対イオンを表す。
スルホニウム塩としては、以下の構造を有する化合物が挙げられる。
【００５８】
【化２】
2007216584.tif 000003
【００５９】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は水素、アルキル基、アリル基、アリール基、フェニル基、飽和或いは不飽和の炭素環基もしくは複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表す。上記置換基は全て置換基を有していてもよい。Ｘ-は対イオンを表す。
例えば、（２−カルボキシエチル）ジメチルスルホニウムクロライド、（２−カルボキシエチル）ジメチルスルホニウムブロマイドなどが挙げられる。
ホスホニウム塩としては、以下の構造を有する化合物が挙げられる。
【００６０】
【化３】
2007216584.tif 000004
【００６１】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は水素、アルキル基、アリル基、アリール基、フェニル基、飽和或いは不飽和の炭素環基もしくは複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表す。上記置換基は全て置換基を有していてもよい。Ｘ-は対イオンを表す。
例えば、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、（３−カルボキシプロピル）トリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルブロマイド等が挙げられる。
ヨードニウム塩としては、以下の構造を有する化合物が挙げられる。
【００６２】
【化４】
2007216584.tif 000005
【００６３】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は水素、アルキル基、アリル基、アリール基、フェニル基、飽和或いは不飽和の炭素環基もしくは複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表す。上記置換基は全て置換基を有していてもよい。Ｘ-は対イオンを表す。
例えば、ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウム−２−カルボキシレートモノハイドレート等が挙げられる。
オキソニウム塩としては、以下の構造を有する化合物が挙げられる。
【００６４】
【化５】
2007216584.tif 000006
【００６５】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は水素、アルキル基、アリル基、アリール基、フェニル基、飽和或いは不飽和の炭素環基もしくは複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基を表す。上記置換基は全て置換基を有していてもよい。Ｘ-は対イオンを表す。
例えば、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート、トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート等が挙げられる。
【００６６】
有機酸類としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式（１）で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。
【００６７】
【化６】
2007216584.tif 000007
【００６８】
ここで、式中、Ｘは、Ｏ、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ1、Ｓ、又はＳＯ2を表す。Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ1として好ましくは、ＣＨ2，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。Ｒは水素原子、アルキル基を表し、Ｒとして好ましくは、ＣＨ3，Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＨである。なお、Ｒは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Ｘとして好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、ＮＲ，Ｏであり、より好ましくは、ＣＯ、ＮＨ、Ｏである。Ｍは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Ｍとして好ましくは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ，Ｋであり、更に好ましくは、水素原子である。ｎは、３〜７の整数である。ｎとして好ましくは、複素環が６員環又は５員環となる場合であり、より好ましくは、５員環の場合である。ｍは、１又は２である。一般式（１）で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。ｌは、１〜５の整数である。
【００６９】
一般式（１）で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン−５−カルボン酸、４−メチル−４−ペンタノリド−３−カルボン酸、フランカルボン酸、２−ベンゾフランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、２−フランカルボン酸、２，５−ジメチル−３−フランカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、４−ブタノリド−３−カルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、２−ピロン−６−カルボン酸、４−ピロン−２−カルボン酸、５−ヒドロキシ−４−ピロン−５−カルボン酸、４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、３−ヒドロキシ−４−ピロン−２，６−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、２，３−ジメチルピロール−４−カルボン酸、２，４，５−トリメチルピロール−３−プロピオン酸、３−ヒドロキシ−２−インドールカルボン酸、２，５−ジオキソ−４−メチル−３−ピロリン−３−プロピオン酸、２−ピロリジンカルボン酸、４−ヒドロキシプロリン、１−メチルピロリジン−２−カルボン酸、５−カルボキシ−１−メチルピロリジン−２−酢酸、２−ピリジンカルボン酸、３−ピリジンカルボン酸、４−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロ−１−メチルニコチン酸、２−キノリンカルボン酸、４−キノリンカルボン酸、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸、４−ヒドロキシ−２−キノリンカルボン酸、６−メトキシ−４−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。
【００７０】
有機酸類としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。
【００７１】
無機酸類としては、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸及びこれらの塩等が挙げられる。
【００７２】
これら凝集剤の中でも、多価金属塩、有機アミン、有機酸類がポリマー及び染料を良好に凝集或いは不溶化できる観点から好適である。
【００７３】
凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、１質量％以上１５質量％以下である。
凝集剤の添加量が０．０１質量％未満の場合には、インク接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在し、一方、添加量が３０質量％を超える場合には、噴射特性が低下し、液体が正常に噴射しない場合が存在した。
【００７４】
（水溶性有機溶媒）
処理液は、インクと同様の水溶性有機溶媒を使用することができる。
水溶性有機溶媒の含有量は、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００７５】
（処理液の好ましい物性）
処理液の表面張力、粘度については、インクと同様な特性であることがよい。
【００７６】
アニオン性染料を含むインクと併用して使用される処理液のｐＨは、２．５以上７．０以下であることが好ましい。更に好ましくは、２．７５以上６．０以下であり、より好ましくは３．０以上４．５以下である。
処理液のｐＨが２．５未満の場合には、プリントヘッドのインク流路構成部分を溶解し、プリントヘッドを故障させる場合が存在した。一方、処理液のｐＨが７．０を超える場合には、インクとの接触時において染料の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在した。
一方、カチオン性染料を含むインクと併用して使用される処理液のｐＨは、７以上１１以下であることが好ましい。更に好ましくは、７．５以上１１以下であり、より好ましくは８．５以上１０．５以下である。
処理液のｐＨが７未満の場合には、インクとの接触時において染料の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在した。プリントヘッドのインク流路構成部分を溶解し、プリントヘッドを故障させる場合が存在した。一方、処理液のｐＨが１１を超える場合には、プリントヘッドのインク流路構成部分を溶解し、プリントヘッドを故障させる場合が存在した。
【００７７】
（インク及び処理液への添加剤）
以下、インク又は処理液に対し、適宜、用いることができる添加剤について説明する。
【００７８】
インク及び処理剤には、界面活性剤を添加することができる。
これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。
【００７９】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用でき、好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。
【００８０】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、好ましくは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、アルキルが２−エチルヘキシル等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物が用いられる。
【００８１】
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００８２】
これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤のＨＬＢは、溶解安定性等を考慮すると３〜２０の範囲であることが好ましい。
【００８３】
これらの界面活性剤の添加量は、０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％が特に好ましい。
【００８４】
インクまたは処理液には、可塑剤を含んでもよい。
前記可塑剤を含ませると、ポリマーの分子間に入り込み、ポリマーを柔らかくさせ、定着性を向上させると共に優れた耐擦性を得ることができる。
【００８５】
可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができるが、可塑剤は、ポリマー間に入り込み可塑性を持たせるために、より耐擦性に優れた画像を得るという観点から、可塑剤のＳＰ値とポリマーのＳＰ値（溶解性パラメータ）との差は２．０以下であることがよい。ＳＰ値の差は、望ましくは１．０以下、さらに望ましくは０．５以下であると、可塑剤とポリマーとの相溶性がさらに増し、成膜により耐擦性に優れた画像を得ることができる。可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）や、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）や、「可塑剤の研究上」「可塑剤の研究下」（高分子化学協会編）や、「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【００８６】
ここで、ＳＰ値としてＦｅｄｏｒｓの方法により求められた値を用いる。Ｆｅｄｏｒｓの方法は、Ｆｅｄｏｒｓ，Ｒ．Ｆ．，"Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．"，１４．Ｐ．１４７（１９７４）に詳しい。具体的には、以下の式を用いて算出した。
【００８７】
【数１】
2007216584.tif 000008
【００８８】
上記式において、ΔＥ：凝集エネルギー密度、Ｖ：モル体積、Δｅｉ：原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉ：モル体積を示す。また、上記式におけるモル体積の値は、分子量／比重として求められる。ここでの比重は、２５℃における値を用いる。
【００８９】
可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などとして記載されているものもあるが、例えば、特開昭５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５３号、同５９−１−７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号、特開平２−２３５６９４号各公報等に記載されているようなエステル類（例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など）、アミド類（例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、エーテル類（重量平均分子量Ｍ．Ｗ．２００以上）、アルコール類（重量平均分子量Ｍ．Ｗ．２００以上）、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物が挙げられる。
【００９０】
可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、重量平均分子量で１５０００以下、好ましくは、５０００以下である。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーＰＮ−１７０、ＰＮ−１４３０；Ｃ．Ｐ．ＨＡＬＬ社製品ＰＡＲＡＰＬＥＸ−Ｇ−２５、Ｇ−３０、Ｇ−４０；理化ハーキュレス製品エステルガム８Ｌ−ＪＡ、エステルＲ−９５、ペンタリン４８５１、ＦＫ１１５、４８２０、８３０、ルイゾール２８−ＪＡ、ピコラスチックＡ７５、ピコテックスＬＣ、クリスタレックス３０８５等が挙げられる。
【００９１】
また、ブチルカルビトール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール等のＳＰ値が９〜１１の水性溶媒を可塑剤として用いることもできる。
【００９２】
可塑剤としては脂肪族エステル類、酢酸エステル類、トリメリット酸エステル類、正燐酸エステル類からなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、脂肪族エステル類がさらに好ましく、ブチルカルビトール、ジメチルアジペート、ジエチルサクシネートが特に好ましい。
【００９３】
可塑剤の含有量は、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上１５質量％以下であり、更に好ましくは、０．１質量％以上１０質量％以下である。可塑剤が少なすぎると、十分なポリマーの柔軟性が得られない場合が存在し、逆に、多すぎると、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
【００９４】
インク及び処理剤には、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、ｐＨを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。
【００９５】
（インクと処理液との混合液の好ましい物性）
また、インクと処理液との混合液（質量比で１：０．５）における粘度は、６．０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは８．０〜２５．０ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎると、光学濃度が低下することがあり、逆に、高すぎると、凝集力、増粘力が高すぎることを示し、インク広がりが抑制され、白スジなどが発生することがある。
【００９６】
（インクジェット用インクタンク）
本発明のインクジェット用インクタンクは、上記本発明のインクジェット用インクセットの各液体（本発明のインクジェット用インクや処理液）を収納するものであり、例えば、特開２００１−１３８５４１等に記載のインクタンクを適用することができる。この場合、インクタンクにインクを充填し、記録ヘッドからインク吐出する際においてもインクタンクにおけるける長期保管時のインク特性変化が抑制され、特に長期保管時の記録ヘッドからの噴射性において充分満足できるものとなる。
【００９７】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出して画像を形成する方法であり、具体的にはインクジェット用インクと処理液とを互いに接触させるように印字するものである。
【００９８】
一方、本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出する記録ヘッドを備えるものである。これらは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等を適用することができる。
【００９９】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１ドロップ当たりの液体積は１ｐＬ以上２００ｐＬ以下であることが好ましい。より好ましくは、１ｐＬ以上１００ｐＬ以下であり、更に好ましくは、１ｐＬ以上８０ｐＬ以下である。１ドロップ当たりの液体質量が２００ｐＬを超える場合には、解像度が悪化する場合が存在した。これは、インク及び処理液の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。１ドロップ当たりの液体質量が０．０１ｎｇ未満の場合には、噴射安定性が悪化する場合が存在した。
【０１００】
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置において、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。
【０１０１】
また、インクジェット用インクセットを用いる場合、インクジェット用インクと処理液とは互いに接触するように、記録媒体上に付与されるが、インクジェット用インクと処理液とが互いに接触することで、凝集成分の作用によりインクが凝集し、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。接触していれば、互いに隣接するよう付与されても、覆い被さるように付与されても、どちらでもよい。
【０１０２】
また、記録媒体への付与の順番は、処理液を付与した後、インクジェット用インクを付与する。処理液を先に付与することで、インクジェット用インクの構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。処理液を付与した後であれば、いかなる時期にインクジェット用インクを付与してもかまわない。好ましくは、処理液を付与してから０．５秒以下である。
【０１０３】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、１画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量と処理液付与量との質量比は、１：２０〜２０：１であることが好ましい。より好ましくは１：１０〜１０：１であり、さらに好ましくは、１：５〜５：１である。インクジェット用インク付与量が処理液付与量に対して少なすぎたり、多すぎたり場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。ここで、画素とは、所望の画像を主走査方向、及び、副走査方向に対してインクを付与可能な最小距離で分割した際に構成される格子点であり、夫々の画素に対して適切なインクセットを付与することで、色及び画像濃度が調整され、画像が形成される。
【０１０４】
特に、１画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量に対する処理液付与量は、体積比で６０体積％以下であることが好ましく、より好ましくは５〜５０体積％であり、さらに好ましくは１０〜３０体積％である。
【０１０５】
本発明のインクジェット記録方法（装置）は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【０１０６】
本発明のインクジェット記録方法（装置）において、インク及び処理液の記録ヘッドへの補給（供給）は、インク及び処理液の各液体が満たされたインクタンク（処理液タンクを含む）から行われることがよい。このインクタンクは、装置に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インク及び処理液の補給が簡易に行われる。
【０１０７】
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、実質的に同様の機能を有する部材については同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【０１０８】
図１は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。
【０１０９】
本実施形態の画像形成装置１００は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、画像形成装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１を画像形成装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び処理液を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）と、画像形成部８のそれぞれのサブインクタンク５へインク及び処理液を補給するメインインクタンク４と、から構成されている。
【０１１０】
搬送ローラ２は画像形成装置１００内に回転可能に配設された一対のローラで構成された紙送り機構であり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎に画像形成装置１００内部に搬送する。
【０１１１】
画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、サブインクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。
【０１１２】
サブインクタンク５はそれぞれ異なる色のインク及び処理液が記録ヘッドから吐出可能に納められたサブインクタンク５１、５２、５３、５４、５５を有している。これらには、例えば、第１の液体として、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、第２の液体として処理液がメインインクタンク４から補給され納められている。
【０１１３】
サブインクタンク５には、それぞれ排気孔５６と補給孔５７とが設けられている。そして、記録ヘッド３が待機位置（もしくは補給位置）に移動したとき、排気孔５６及び補給孔５７に補給装置１５の排気用ピン１５１及び補給用ピン１５２がそれぞれ挿入されることで、サブインクタンク５と補給装置１５とが連結可能となっている。また、補給装置１５はメインインクタンク４と補給管１６を介して連結されており、補給装置１５によりメインインクタンク４から補給孔５７を通じてサブインクタンク５へとインク又は処理液を補給する。
【０１１４】
ここで、メインインクタンク４も、それぞれ異なる色のインク及び処理液が納めされたメインインクタンク４１、４２、４３、４４、４５を有している。そして、これらには、例えば、第１の液体として、ブラックインク（Ｋ）、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）が、第２の液体として処理液が満たされ、それぞれが画像形成装置１００に脱着可能に格納されている。
【０１１５】
さらに、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とサブインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。
【０１１６】
また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。
【０１１７】
画像形成装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【０１１８】
メンテナンスユニット１４は、チューブを介して減圧装置（図示せず）に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続し、記録ヘッド３のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じて画像形成装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。
【０１１９】
図３は本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図４は、図３のインクジェット記録装置（以下、画像形成装置と称する）における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置１０１は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。
【０１２０】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１は、記録ヘッド３の幅が記録媒体１幅と同じ又はそれ以上であり、キャリッジ機構を持たず、副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）の紙送り機構（本実施形態では搬送ローラ２を示しているが、例えばベルト式の紙送り機構でもよい）で構成されている。
【０１２１】
また、図示しないが、サブインクタンク５１〜５５を副走査方向（記録媒体１の搬送方向：矢印Ｘ方向）に順次配列させるのと同様に、各色（処理液も含む）を吐出するノズル群も副走査方向に配列させている。これ以外の構成は、図１及び２に示す画像形成装置１００と同様なので説明を省略する。なお、図中、記録ヘッド３は移動しないので、サブインクタンク５は補給装置１５と常時連結した構成を示しているが、インク補給時に補給装置１５と連結する構成でもよい。
【０１２２】
図３及び図４に示す画像形成装置１０１では、記録媒体１の幅方向（主走査方向）の印字を記録ヘッド３により一括で行うため、キャリッジ機構を持つ方式に比べ、装置の構成が簡易であり、印字速度も速くなる。
【実施例】
【０１２３】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。
【０１２４】
［インク及び処理液作製方法］
実施例及び比較例においてインク及び処理液は次のようにして作製した。
下記の各インク組成及び処理液組成となるように、各種化合物を、混合、攪拌した後、得られた液体を、５μｍフィルターを通過させることにより、所望のインク及び処理液を得た。
【０１２５】
＜インクＡ＞
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９：３質量％
・スチレン（Ｓｔ）／ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）／アクリル酸共重合体（ＫＯＨ塩、酸価＝１５０、重量平均分子量７５００）：０．５質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・グリセリン：５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
このインクのｐＨは７．４、粘度は３．３ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１２６】
＜インクＢ＞
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７：３質量％
・スチレン／ラウリルメタクリレート／メクリル酸共重合体（ＮａＯＨ塩、酸価＝２４０、平均重量分子量４５００）：０．６質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：６質量％
・ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル：０．８質量％
・イオン交換水：残部
このインクのｐＨは７．９、粘度は３．１ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍであった。
【０１２７】
＜インクＣ＞
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７：２．３質量％
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７：０．９質量％
・ポリビニルピロリドン：０．４質量％
・ジエチレングリコール：１２質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・ブチルカルビトール：５質量％
・ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
このインクのｐＨは７．１、粘度は３．１ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１２８】
＜インクＤ＞
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６：３質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・グリセリン：４質量％
・ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル：１質量％
・イオン交換水：残部
このインクのｐＨは７．３、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍであった。
【０１２９】
＜処理液Ｆ＞
・ポリアリルアミン（塩酸塩）：６．５質量％
・ジエチレングリコール：６質量％
・グリセリン：２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この処理液のｐＨは７．８、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍであった。
【０１３０】
＜処理液Ｇ＞
・２−フランカルボン酸（ナトリウム塩）：８質量％
・１，５−ペンタンジオール：１０質量％
・２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール：２質量％
・ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この処理液のｐＨは４．５、粘度は３．１ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１３１】
＜処理液Ｈ＞
・硝酸マグネシウム：７質量％
・ジエチレングリコール：４質量％
・グリセリン：２．５質量％
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物：１質量％
・イオン交換水：残部
この処理液のｐＨは５．５、粘度は２．９ｍＰａ・ｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍであった。
【０１３２】
（実施例１〜３、比較例１〜３）
表１に従ったインク又はインクセットを用いて、印字を行った。
印字は、６００ｄｐｉ、１０２４ノズルの試作プリントヘッド（ドロップ量１４ｎｇ）を用い、ＦＸ−Ｃ2紙（富士ゼロックス社製）に対してインク又はインクセット（インク、処理液）を印字パターンに従って吐出する方法で行った。印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％ＲＨ）で行った。インクと処理液を吐出する場合は、処理液、インクの順で吐出し、１画素を形成するためのインクと処理液との付与量の質量比を１：０．２とした。
【０１３３】
［評価］
インクおよび処理液について、定着性、インクの噴射安定性、耐ガス性、耐水性、ドライングについて行った。結果を表１に示す。
【０１３４】
（定着性）
定着性は印字部に白紙の普通紙（富士ゼロックス社製、Ｃ２紙）さらにその上に重さ５ｋｇ、底面積１０ｃｍ2の重りを、非印字部方向に白紙を動かす。白紙、重りを取り除き、非印字部に移った度合いを評価した。評価基準は以下のとうりである。
◎：印字移りが見た目で分らない
○：印字移りがあるが、ほとんど気にならない
△：印字移りがやや気になる
×：印字移りが気になる
【０１３５】
（インクの噴射安定性）
噴射安定性についてはインク噴射速度の経時変化を基準に判断した。即ち、初期状態において、インク噴射速度を測定する。その後、１×１０8ｐｕｌｓｅ印字させた後、インク噴射速度を測定した。初期状態のインク噴射速度に対する１×１０8ｐｕｌｓｅ印字後のインク噴射速度の比率を算出し、以下の評価基準に従って評価を行った。評価基準は以下の通りである。
○：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の９０％以上
△：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％以上９０％未満
×：１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％未満
【０１３６】
（耐ガス性）
耐オゾン性については、１００％カバレッジパターンを印字させた印字物を作成し、その印字物をオゾン濃度１．０ｐｐｍの条件下で２４時間暴露させた。暴露後の印字物の光学濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ ４０４にて測定した。
−評価基準−
○：初期光学濃度に対する暴露後の光学濃度の比率が９０％以上
△：初期光学濃度に対する暴露後の光学濃度の比率が８０％以上
×：初期光学濃度に対する暴露後の光学濃度の比率が８０％未満
【０１３７】
（耐水性）
印字３０分後、印字部分にスポイトでイオン交換水を数滴垂らし、にじみ具合を目視した。評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
○：文字の滲みがほとんど無い
△：文字の滲みが多少有る
×：文字の滲みがかなりある
【０１３８】
（ドライング）
乾燥性は印字後１０秒後に印字面の上に白紙の普通紙（富士ゼロックス社製、Ｃ２紙）を載せ、さらにその上に重さ５ｋｇ、底面積１０ｃｍ2の重りを３秒間載せる。重りを取り除き、白紙に移った度合いを評価した。評価基準は以下のとうりである。
−評価基準−
◎：印字移りが見た目で分らない
○：印字移りがあるが、ほとんど気にならない
△：印字移りがやや気になる
×：印字移りが気になる
【０１３９】
【表１】
2007216584.tif 000009
【０１４０】
表１から明らかな通り、処理液に凝集剤を含んでいない比較例１、及びインクに親水性ポリマーを含んでいない比較例２〜３は定着性が劣っていることが分かる。
一方、本発明では定着に効果の有る親水性ポリマーをインクに加え、凝集剤を含む処理液を用いている事により、定着性が優れていることが分かる。また、さらにヘッドでの信頼性（インクの噴射安定性）、耐ガス性、耐水性、及びドライングについても良好なインクセットを得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。
【図４】図３のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０１４２】
１００、１０１  画像形成装置
１  記録媒体
２  搬送ローラ
３  記録ヘッド
４  メインインクタンク
５  サブインクタンク
６  外部カバー
７  トレイ
８  画像形成部
９  給電信号ケーブル
１０  キャリッジ
１１  ガイドロッド
１２  タイミングベルト
１３  駆動プーリ
１４  メンテナンスユニット
１５  補給装置
【図１】
2007216584.tif 000010
【図２】
2007216584.tif 000011
【図３】
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【図４】
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