(57)【要約】【課題】特定の重量平均分子量比である（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の分別方法を提供する。【解決手段】  （メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂であって、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上である混合樹脂を、テトラヒドロフランと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法。  また（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂であって、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の２．０倍以上である混合樹脂を、シクロヘキサノンと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂であって、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上である混合樹脂を、テトラヒドロフランと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法。
【請求項２】
（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂であって、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の２．０倍以上である混合樹脂を、シクロヘキサノンと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法。
【請求項３】
架橋した（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂を、テトラヒドロフラン、又はシクロヘキサノンと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の架橋した（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の分別方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル樹脂は、加熱することで分解が進行し、得られる分解物中には（メタ）アクリル樹脂を構成するモノマーが多く含まれることが知られている。このように分解で生成したモノマーを回収して再利用することは、環境面などから好ましい。しかしながら、廃棄される（メタ）アクリル樹脂には、（メタ）アクリル樹脂だけでなくその他の樹脂が混在することもあり、その場合には、回収される分解物中にその他の樹脂に由来する成分が混入しやすいという問題がある。特に、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合物である場合、これを加熱分解すると、（メタ）アクリル樹脂の分解物中に、塩化ビニル樹脂から発生する多量の塩素が含まれ、分解物の再利用に問題が生じる。その観点から、（メタ）アクリル樹脂に混在する塩化ビニル樹脂の比率を低減することが好ましい。
【０００３】
また、（メタ）アクリル樹脂は、再度、成形して再利用することもできる。廃棄される（メタ）アクリル樹脂には、塩化ビニル樹脂が含まれることもある。（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂を一緒に成形することは可能であるが、物性、外観、等の観点から、（メタ）アクリル樹脂に混在する塩化ビニル樹脂の比率を低減することが好ましい。
【０００４】
一方、廃棄された塩化ビニル樹脂は、再度、成形して再利用することが、環境面などから好ましい。廃棄される塩化ビニル樹脂には、（メタ）アクリル樹脂が含まれることもある。塩化ビニル樹脂と（メタ）アクリル樹脂を一緒に成形することは可能であるが、物性、外観、等の観点から、塩化ビニル樹脂に混在する（メタ）アクリル樹脂の比率を低減することが好ましい。
【０００５】
（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂を分別する方法として、比重差法が一般に利用される。この方法は、塩化ビニル樹脂の比重が、（メタ）アクリル樹脂の比重よりも大きいことを利用した方法である。
【０００６】
ところが、塩化ビニル樹脂は可塑剤などと一緒に成形されることが多く、そのような成形材は塩化ビニル樹脂そのものの比重よりも小さくなる。従って、可塑剤などを含む塩化ビニル樹脂と（メタ）アクリル樹脂の比重は近くなり、比重差分離が適用できないことがある。また、比重差分別においては、分別しようとする樹脂の形状により、比重差が異なっていても分別できないことがある、という問題がある。
【０００７】
また、種類の異なる樹脂が２種類以上からなる混合樹脂の分別方法として、溶媒を用いる方法が知られている。この方法は、ある溶媒に対する、それぞれの樹脂の溶解性の違いを利用した方法である。
【０００８】
ところが、一般に、（メタ）アクリル樹脂を溶解する溶媒は、塩化ビニル樹脂も溶解し、また、塩化ビニル樹脂を溶解する溶媒は、（メタ）アクリル樹脂も溶解する。例えば次のような文献が挙げられる。
【０００９】
塩化ビニル樹脂を溶解する溶媒の一つとして、テトラヒドロフランが知られている（特許文献１〜３）。一方、（メタ）アクリル樹脂を溶解する溶媒の一つとしてテトラヒドロフランが知られている（非特許文献１）。
【００１０】
また塩化ビニル樹脂を溶解する前記以外の溶媒として、シクロヘキサノンが知られているが、ポリメタクリル酸メチルも、シクロヘキサノンに溶解する（非特許文献２）。
【００１１】
ところで特許文献４〜７は、溶媒を用いて、塩化ビニル樹脂を含む樹脂混合物から、塩化ビニル樹脂を回収する方法を開示している。しかしながら、特許文献４〜７は（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合物について、その分別方法に関する記載がない。
【００１２】
このように従来、溶媒を用いた方法で、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂を分別する方法は知られていなかったが、本発明者らは、特定の（メタ）アクリル樹脂や塩化ビニル樹脂の場合には、両樹脂を分別できることを見出した。
【特許文献１】特開昭５９−２２１３４１号公報
【特許文献２】特開２０００−２８５７５６号公報
【特許文献３】特開平７−１７３３２４号公報
【特許文献４】特開昭５１−１６３７９号公報
【特許文献５】特開平１１−３１０６６０号公報
【特許文献６】特開２００２−２８４９２０号公報
【特許文献７】特開２００５−２３２２５３号公報
【非特許文献１】プラスチックリサイクル技術の新展開（６２ページ、発行：東レリサーチセンター、発行日：１９９２年２月１日）
【非特許文献２】溶剤ポケットハンドブック（４５１ページ、発行：オーム社、発行日：平成６年６月１０日）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の分別方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂であって、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上である混合樹脂を、テトラヒドロフランと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法である。
【００１５】
また本発明は、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂であって、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の２．０倍以上である混合樹脂を、シクロヘキサノンと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法である。
【００１６】
また本発明は、架橋した（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂を、テトラヒドロフラン、又はシクロヘキサノンと混合、溶解させて、その液を濾過することによって、未溶解の架橋した（メタ）アクリル樹脂を濾過器の上に回収し、溶解した塩化ビニル樹脂を濾液中に回収する、樹脂を分別する方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の方法によれば、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上である混合樹脂を、分別でき、それぞれを再利用できる。
【００１８】
また、架橋した（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂からなる混合樹脂を、分別でき、それぞれを再利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂からなる混合樹脂を、溶媒を用いて分別しようとする時には、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上であるか、或いは、（メタ）アクリル樹脂が架橋した樹脂でなければならない。ここで、（メタ）アクリルとは、「メタクリル」または「アクリル」のことをいう。
【００２０】
（メタ）アクリル樹脂を構成する主要なモノマー単位は、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらのエステルの各モノマー単位である。アクリル酸エステル単位としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等の各モノマー単位が挙げられる。メタクリル酸エステル単位としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等の各モノマー単位が挙げられる。
【００２１】
（メタ）アクリル樹脂は、上記以外の他のモノマー単位を共重合成分として含んでいてもよい。他のモノマー単位としては、無水マレイン酸、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル等の各モノマー単位が挙げられる。
【００２２】
（メタ）アクリル樹脂には、（メタ）アクリル樹脂を分解する際、モノマーを高収率で回収する観点から、（メタ）アクリル樹脂を構成する全モノマー単位１００質量％中、メタクリル酸メチル単位を５０質量％以上、構成単位として含んでいることが好ましく、メタクリル酸メチル単位を７０質量％以上、構成単位として含んでいることが特に好ましい。
【００２３】
また、（メタ）アクリル樹脂は、充填剤を含む複合体であってもよい。充填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、タルク、クレイ等が挙げられる。充填剤の配合量は、（メタ）アクリル樹脂と充填剤との合計１００質量％のうち、物性、外観、費用等の観点から０．１〜７５質量％が好ましい。
【００２４】
また、（メタ）アクリル樹脂は、充填剤以外の各種添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、顔料、染料、補強剤、各種安定剤等が挙げられる。
【００２５】
架橋した（メタ）アクリル樹脂とは、多官能性モノマー単位および前記（メタ）アクリル樹脂を構成するモノマー単位を含むものである。多官能性モノマー単位として、多官能（メタ）アクリル酸エステル単位が例示される。多官能（メタ）アクリル酸エステル単位として、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１，４ブタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、  エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４ブタンジオールジメタクリレート、１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、の各モノマー単位が例示される。多官能性モノマー単位の含有量は、多官能性モノマー単位を除くモノマー単位の合計１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部とするのが好ましい。多官能性モノマー単位の含有量を０．０１質量部以上とすることで、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂を容易に分別できるので好ましい。また多官能性モノマー単位の含有量を５０質量部以下とすることで、製造コストの低減化が図れ好ましい。
【００２６】
塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル単独重合物であってもよいし、塩化ビニルと他の単量体との共重合物であってもよい。また塩化ビニル樹脂に他の樹脂をブレンドしてもよい。また塩化ビニル樹脂は、各種添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例として、可塑剤、顔料、染料、補強剤、充填剤、滑剤、各種安定剤等が挙げられる。可塑剤としては、公知のものが使用でき、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、クエン酸アセチルトリブチル等が挙げられる。
【００２７】
（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂を分別するための溶媒としては、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノンを使用する。
【００２８】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上である（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂の場合には、溶媒としてテトラヒドロフランを使用できる。（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂をテトラヒドロフランと混合、溶解する時の、テトラヒドロフランの温度は−２０℃〜５０℃が好ましい。５０℃以下とすることで、塩化ビニル樹脂のテトラヒドロフランへの溶解性が、（メタ）アクリル樹脂のテトラヒドロフランへの溶解性よりも大きくなるので、好ましい。３０℃以下とすることで、さらにその溶解性の差が大きくなるので、より好ましい。テトラヒドロフランの温度は−２０℃以上とするのが好ましい。−２０℃以上とすることで、塩化ビニル樹脂のテトラヒドロフランへの溶解性が好適となる。
【００２９】
この場合、テトラヒドロフランに、テトラヒドロフランと相溶性の溶媒を混合した混合溶媒としても良い。テトラヒドロフランに混合できる溶媒として、水、アルコール類、エーテル類、ケトン類、芳香族類、等が挙げられる。アルコール類として、メタノール、エタノール、プロピルアルコールが例示される。エーテル類として、１，４−ジオキサンが例示される。ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンが例示される。芳香族類として、トルエン、キシレンが例示される。
【００３０】
混合溶媒中のテトラヒドロフランの混合割合は、混合溶媒の塩化ビニル樹脂の溶解性を保つ観点から、混合する溶媒として水、アルコール類を使用する場合には、混合溶媒を１００質量％として、テトラヒドロフランを８０質量％以上とするのが好ましく、９０質量％以上とするのが特に好ましい。混合する溶媒としてエーテル類、ケトン類、芳香族類を使用する場合には、混合溶媒を１００質量％として、テトラヒドロフランを５０質量％以上とするのが好ましく、８０質量％以上とするのが特に好ましい。
【００３１】
混合溶媒と、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上である（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂を、混合、溶解する時の温度は、テトラヒドロフランだけを使用する時と同様に−２０℃〜５０℃が好ましい。
【００３２】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の２．０倍以上である（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂の場合には、溶媒として前記のテトラヒドロフラン以外にシクロヘキサノンを使用できる。（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂をシクロヘキサノンと混合、溶解する時の、シクロヘキサノンの温度は０℃〜１００℃が好ましい。１００℃以下とすることで、塩化ビニル樹脂のシクロヘキサノンへの溶解性が、（メタ）アクリル樹脂のシクロヘキサノンへの溶解性よりも大きくなるので、好ましい。９０℃以下とすることで、さらにその溶解性の差が大きくなるので、より好ましい。シクロヘキサノンの温度は０℃以上とするのが好ましい。０℃以上とすることで、塩化ビニル樹脂のシクロヘキサノンへの溶解性が好適となる。
【００３３】
この場合、シクロヘキサノンに、シクロヘキサノンと相溶性の溶媒を混合した混合溶媒としても良い。シクロヘキサノンに混合できる溶媒として、水、アルコール類、エーテル類、ケトン類、芳香族類、等が挙げられる。アルコール類として、メタノール、エタノール、プロピルアルコールが例示される。エーテル類として、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランが例示される。ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトンが例示される。芳香族類として、トルエン、キシレンが例示される。
【００３４】
混合溶媒中のシクロヘキサノンの混合割合は、混合溶媒の塩化ビニル樹脂の溶解性を保つ観点から、混合する溶媒として水、アルコール類を使用する場合には、混合溶媒を１００質量％として、シクロヘキサノンを８０質量％以上とするのが好ましく、９０質量％以上とするのが特に好ましい。混合する溶媒としてエーテル類、ケトン類、芳香族類を使用する場合には、混合溶媒を１００質量％として、シクロヘキサノンを５０質量％以上とするのが好ましく、８０質量％以上とするのが特に好ましい。
【００３５】
混合溶媒と、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の質量平均分子量の２．０倍以上である（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂を、混合、溶解する時の温度は、シクロヘキサノンだけを使用する時と同様に０℃〜１００℃が好ましい。
【００３６】
架橋した（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂の場合には、溶媒としてテトラヒドロフラン、又は、シクロヘキサノンを使用できる。架橋した（メタ）アクリル樹脂は、テトラヒドロフランやシクロヘキサノンに殆ど溶解しないので、架橋した（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂を混合、溶解する時の、テトラヒドロフランの温度は、その沸点である６６℃以下が好ましく、シクロヘキサノンの温度はその沸点である１５５℃以下が好ましい。テトラヒドロフランの温度を６６℃以下とすることで本分別操作を大気圧下で行えるので好ましく、シクロヘキサノンの温度を１５５℃以下とすることで同様に本分別操作を大気圧下で行えるので好ましい。
【００３７】
テトラヒドロフランを使用する時には、これに、テトラヒドロフランと相溶性の溶媒を混合した混合溶媒としても良い。テトラヒドロフランに混合できる溶媒として、前記のものが挙げられる。
【００３８】
混合溶媒中のテトラヒドロフランの混合割合は、前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の１．６倍以上である（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂の場合と同じ割合とするのが好ましい。
【００３９】
この混合溶媒と、架橋した（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂を、混合、溶解する時の温度は、テトラヒドロフランだけを使用する時と同様に６６℃以下が好ましい。
【００４０】
シクロヘキサノンを使用する時には、これに、シクロヘキサノンと相溶性の溶媒を混合した混合溶媒としても良い。シクロヘキサノンに混合できる溶媒として、前記のものが挙げられる。
【００４１】
混合溶媒中のシクロヘキサノンの混合割合は、前記（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量が塩化ビニル樹脂の重量平均分子量の２．０倍以上である（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂の場合と同じ割合とするのが好ましい。
【００４２】
この混合溶媒と、架橋した（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の混合樹脂を、混合、溶解する時の温度は、シクロヘキサノンだけを使用する時と同様に１５５℃以下が好ましい。
【００４３】
テトラヒドロフラン又はシクロヘキサノンと、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂からなる混合樹脂の混合、溶解方法は、特に制限はないが、撹拌器を備えた溶解槽で行うのが好ましい。
【００４４】
本分別方法の対象となる（メタ）アクリル樹脂や塩化ビニル樹脂の大きさに特に制限は無いが、取り扱い性の観点から、最長部の長さを０．１〜２０ｍｍとするのが好ましく、０．３〜５ｍｍとするのがより好ましい。
【００４５】
溶媒に（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂との混合樹脂を混合、溶解させた液を、濾過器で濾過することにより、樹脂を分別することができる。濾過器としては、篩いやフィルターが好ましい。濾過器の目開きは樹脂の最長部の長さの３％〜５０％が好ましい。濾過器の目開きは樹脂の最長部の長さの３％以上とすることで、濾過速度を大きくできるので、濾過に要する時間を短くできるので好ましい。濾過器の目開きは樹脂の最長部の長さの５０％以下とすることで、溶解により小さくなった樹脂が濾液に行くことを防ぐことができるので好ましい。
【００４６】
テトラヒドロフランやシクロヘキサノンに溶解していない樹脂は、濾過器の上に回収される。濾過器の上に回収された樹脂にはテトラヒドロフランやシクロヘキサノンが含まれるので、それらを除去することにより樹脂だけを回収できる。テトラヒドロフランやシクロヘキサノンの除去方法として特に制限はないが、例えば当該樹脂の乾燥法が挙げられる。
【００４７】
テトラヒドロフランやシクロヘキサノンに溶解した樹脂は、濾過器の下に設置された容器に回収される。容器中に回収された樹脂はテトラヒドロフランやシクロヘキサノンに溶解しているので、それら溶媒を除去することにより樹脂だけを回収できる。テトラヒドロフランやシクロヘキサノンの除去方法として、特に制限はないが、例えば乾燥法や析出法が挙げられる。
【００４８】
析出法とは、例えば塩化ビニル樹脂を回収する場合、塩化ビニル樹脂の溶解に用いた溶媒と相溶性があり、且つ塩化ビニル樹脂を溶解しない溶媒を、濾液に相当量加えることで、溶解していた塩化ビニル樹脂を析出させる方法である。テトラヒドロフランやシクロヘキサノンと相溶性で、塩化ビニル樹脂を溶解しない溶媒として、水、アルコール類が例示される。アルコール類の例として、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノールが挙げられる。析出した樹脂から、それに含まれる溶媒（溶解に用いた溶媒と、析出のために用いた溶媒）を乾燥等の方法で除去することにより、樹脂だけを回収できる。
【００４９】
本発明の方法において、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂の両方をそれぞれ有効に再利用する観点、及び分別後の（メタ）アクリル樹脂に含まれる塩化ビニル樹脂を低減し、また塩化ビニル樹脂に含まれる（メタ）アクリル樹脂を低減する観点から、溶解時間や温度を適宜設定することにより、分別する前の（メタ）アクリル樹脂の８０質量％以上を濾過器の上に固体として回収し、且つ、分別する前の塩化ビニル樹脂の８０質量％以上を濾液の中に溶液として回収することが好ましい。
【００５０】
回収された（メタ）アクリル樹脂は、加熱分解により、その樹脂の原料モノマーを得ることができ、得られたモノマーは樹脂原料として再利用できる。また、回収した（メタ）アクリル樹脂は再度成形して、再利用することができる。
【００５１】
また回収された塩化ビニル樹脂は、押出機等を用いて再度成形して、再利用することができる。
【実施例】
【００５２】
下記に示す樹脂を用いて分別を実施した。樹脂の重量平均分子量は、各製造会社が提示する値としたか、または、以下に示す方法により得られる値とした。
【００５３】
（重量平均分子量の測定方法）
樹脂を、テトラヒドロフラン（和光純薬工業（株）製、品番２００−００４８１）に６０℃で３時間かけて全量溶解させて、東ソー（株）製液体クラマトグラフィーＨＬＣ−８０２０型を用い、ポリスチレン換算で算出した。分離カラムはＴＳＫ−ＧｅｌのＧＭＨＸＬ２本直列、溶媒はテトラヒドロフラン、検出器は示差屈折計を用い、流量１．０ｍＬ／分、測定温度４０℃、注入量０．１ｍＬの条件で測定した。
【００５４】
（樹脂の製造例）
（メタ）アクリル樹脂Ａ−１
Ａ−１は、ポリメチルメタクリレート（アルドリッチ製、品番１８２２３０、重量平均分子量１２万）であり、最長部が約２．５ｍｍのペレット状に成形した物である。
【００５５】
（メタ）アクリル樹脂Ａ−２
Ａ−２を以下のような方法で製造した。
【００５６】
冷却管、温度計及び撹拌機を備えた反応器に、メタクリル酸メチル１００質量部を供給し、撹拌しながら加熱し内温が９０℃になった時点で、重合開始剤として２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０４質量部を添加し、更に内温９５℃まで加熱し２０分間保持した後、室温まで冷却して重合率約２５質量％、２０℃における粘度１．８Ｐａ・ｓのシラップを得た。次いで、このシラップ１００質量部に、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．２０質量部、離型剤としてスルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム０．００５質量部、紫外線吸収剤として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール０．０１質量部を添加後撹拌し、シラップ（ａ−２）を得た。一方、後で説明する樹脂Ｂ−１からなる塩化ビニル樹脂製ガスケット（外径７．５ｍｍ、肉厚２．５ｍｍの、長さ１９０ｃｍのチューブ状の両端を融着させて輪にした物。質量約１００ｇ）を介して、２枚の強化ガラス板（厚み約５ｍｍ、一辺が５０ｃｍの正方形）をネジ式クリップで挟んで、その間隔を約６ｍｍとした。その中にシラップ（ａ−２）を１３６０ｇ注入した。これを７０℃の温水に３０分間浸漬し重合させた後取り出し、即座にネジ式クリップを閉めて２枚の強化ガラスの間隔を５．５ｍｍにし、４０℃の加熱空気炉中で５分間熱処理した。その後、さらに、ネジ式クリップを閉めて２枚の強化ガラスの間隔を５．０ｍｍにし、１２０℃の加熱空気炉中で１０分間熱処理した。熱処理終了後、室温下で冷却し、塩化ビニル樹脂製のガスケットを脱枠して板厚約５ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板を粉砕し、最長部が約２．５ｍｍの粉砕物にした。このように製造した樹脂Ａ−２の分子量を測定したところ、重量平均分子量は６１万であった。
【００５７】
（メタ）アクリル樹脂Ａ−３
Ａ−３を以下のような方法で製造した。
【００５８】
冷却管、温度計及び撹拌機を備えた反応器に、メタクリル酸メチル９６質量部及びアクリル酸ｎ−ブチル４質量部を供給し、分子量調整剤としてｎ−ドデシルメルカプタンを０．０６３質量部添加した後、撹拌しながら加熱し内温が８０℃になった時点で、重合開始剤として２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０５質量部を添加し、更に内温９０℃まで加熱し１３分間保持した後、室温まで冷却して重合率約２６質量％、２０℃における粘度２Ｐａ・ｓ のシラップを得た。次いで、このシラップ１００質量部に、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート０．１５質量部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．１３質量部、離型剤としてスルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム０．００５質量部、紫外線吸収剤として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール０．０１質量部を添加後撹拌し、シラップ（ａ−３）を得た。一方、後で説明する樹脂Ｂ−１からなる塩化ビニル樹脂製ガスケット（外径７．５ｍｍ、肉厚２．５ｍｍの、長さ１９０ｃｍのチューブ状の両端を融着させて輪にした物。質量１００ｇ）を介して、２枚の強化ガラス板（厚み約５ｍｍ、一辺が５０ｃｍの正方形）をネジ式クリップで挟んで、その間隔を約６ｍｍとした。その中にシラップ（ａ−３）を１３６０ｇ注入した。これを７８℃の温水に３０分間浸漬し重合させた後取り出し、即座にネジ式クリップを閉めて２枚の強化ガラスの間隔を５．５ｍｍにし、１３０℃の加熱空気炉中で３０分間熱処理した。その後、さらに、ネジ式クリップを閉めて２枚の強化ガラスの間隔を５．０ｍｍにし、１３０℃の加熱空気炉中で３０分間熱処理した。熱処理終了後、室温下で冷却し、塩化ビニル樹脂製のガスケットを脱枠して板厚約５ｍｍの樹脂板を得た。この樹脂板を粉砕し、最長部が約２．５ｍｍの粉砕物にした。このように製造した樹脂Ａ−３は架橋しており、前記方法による重量平均分子量は測定できなかった。
【００５９】
塩化ビニル樹脂Ｂ−１
Ｂ−１は、塩化ビニル樹脂（重量平均分子量６．２万、アルドリッチ製、品番１８９５８８）６３質量部、クエン酸アセチルトリブチル３０質量部、炭酸カルシウム（一次粒子径０．１μｍ）７質量部からなる軟質塩化ビニル樹脂であり、外径（直径）７．５ｍｍ、厚み２．５ｍｍのチューブ状に加工した物である。
【００６０】
塩化ビニル樹脂Ｂ−２
Ｂ−２は、塩化ビニル樹脂（重量平均分子量６．２万、アルドリッチ製、品番１８９５８８）に代えて塩化ビニル樹脂（重量平均分子量９．７万、アルドリッチ製、品番３４６７７２）を使用した以外は、Ｂ−１と同じ方法で作成した。
【００６１】
塩化ビニル樹脂Ｂ−３
Ｂ−３は、塩化ビニル樹脂（重量平均分子量６．２万、アルドリッチ製、品番１８９５８８）に代えて塩化ビニル樹脂（重量平均分子量２３．３万、アルドリッチ製、品番３４６７６４）を使用した以外は、Ｂ−１と同じ方法で作成した。
【００６２】
（（メタ）アクリル樹脂の８０質量％以上が濾過器の上に回収される時間の最長の測定）
撹拌機を備えたジャケット付きのガラス製のフラスコ（容積５リットル）にテトラヒドロフラン（和光純薬工業、品番２００−００４８１）を２ｋｇ供給した。フラスコのジャケットには−５℃の冷媒を循環させ、テトラドロフランの温度を０℃に保った。この中に、最長部の長さを２．５ｍｍとした樹脂Ａ−１を１００ｇ入れ、所定時間、溶解を継続した。この液を目開き２５０μｍ金属メッシュで濾過した。金属メッシュ上に残った物を８０℃で２時間真空乾燥し、その乾燥物の質量を測定した。この質量をＸ（ｇ）とした。溶解時間を０．５ｈｒ刻みで変えることにより、Ｘが８０ｇ以上である時間の最長、すなわち、樹脂Ａ−１の８０質量％以上が濾過器の上に回収される時間の最長を求めたところ、６．５ｈｒであった。
【００６３】
同様な操作を樹脂Ａ−２、Ａ−３で実施し、テトラヒドロフランの温度が０℃の場合の、樹脂の８０質量％以上が濾過器の上に回収される時間の最長を測定した。結果を表１に示す。
【００６４】
テトラヒドロフランの温度を２５℃として、樹脂Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３の８０質量％以上が濾過器の上に回収される時間の最長を測定した。結果を表１に示す。
【００６５】
溶媒をシクロヘキサノン（和光純薬工業、品番０３７−０５０９６）として、温度を５０℃として、樹脂Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３の８０質量％以上が濾過器の上に回収される時間の最長を測定した。金属メッシュ上に残った物の乾燥条件は、１４０℃で２時間真空乾燥とした。結果を表１に示す。
【００６６】
シクロヘキサノンの温度を８０℃として、樹脂Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３の８０質量％以上が濾過器の上に回収される時間の最長を測定した。結果を表１に示す。
【００６７】
樹脂Ａ−３は、上記の何れの条件においても、２４時間でも濾過器の上に８０質量％以上が回収されたので、表１には、２４時間と記載した。
【表１】
2007153973.tif 000002
【００６８】
（塩化ビニル樹脂の８０質量％以上が濾液に回収される時間の最短の測定）
撹拌機を備えたジャケット付きのガラス製のフラスコ（容積５リットル）にテトラヒドロフラン（和光純薬製、品番和光純薬工業、品番２００−００４８１）を２ｋｇ供給した。フラスコのジャケットには−５℃の冷媒を循環させ、テトラドロフランの温度を０℃に保った。この中に、樹脂Ｂ−１からなるガスケットをはさみで切ることにより最長部が約２．５ｍｍの切片にした物を１００ｇ入れ、所定時間、溶解を継続した。この液を目開き２５０μｍ金属メッシュで濾過した。その濾液を８０℃で２時間真空乾燥し、その乾燥物の質量を測定した。この質量をＹ（ｇ）とする。この溶解時間を０．５ｈｒ刻みで変えることにより、Ｙが８０ｇ以上となる時間の最短、すなわち、樹脂Ｂ−１の８０質量％以上が濾液に回収される時間の最短を求めたところ、５．５ｈｒであった。
【００６９】
同様な操作を樹脂Ｂ−２、Ｂ−３で実施し、テトラヒドロフランの温度が０℃の場合の、樹脂Ｂ−２、Ｂ−３の８０質量％以上が濾液に回収される時間の最短を測定した。結果を表２に示す。
【００７０】
テトラヒドロフランの温度を２５℃として、樹脂Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３の８０質量％が濾液に回収される時間の最短を測定した。結果を表２に示す。
【００７１】
溶媒をシクロヘキサノンとして、温度を５０℃として、樹脂Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３の８０質量％が濾液に回収される時間の最短を測定した。結果を表２示す。濾液の乾燥条件は、１４０℃で２時間真空乾燥とした。結果を表２に示す。
【００７２】
シクロヘキサノンの温度を８０℃として、樹脂Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３の８０質量％が濾液に回収される時間の最短を測定した。結果を表２に示す。
【表２】
2007153973.tif 000003
【００７３】
（実施例１）
樹脂Ａ−１及び樹脂Ｂ−１の組み合わせで、溶媒がテトラヒドロフランで温度が０℃の時、樹脂Ａ−１の８０質量％以上を濾過器の上に回収し、且つ樹脂Ｂ−１の８０質量％以上を濾液中に回収することを満足する時間は５．５〜６．５ｈｒであった。
【００７４】
（実施例２〜８）
表３に示す樹脂の組み合わせで、溶媒がテトラヒドロフランで、その温度が０℃又は、２５℃の時、樹脂Ａ−１又はＡ−２の８０質量％以上を濾過器の上に回収し、且つ樹脂Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３の８０質量％以上を濾液中に回収することを満足する時間は表３に示すとおりである。
【００７５】
（比較例１〜４）
表３に示す樹脂の組み合わせである比較例１〜４の何れにおいても、樹脂Ａ−１の８０質量％以上を濾過器の上に回収し、且つ樹脂Ｂ−２又はＢ−３の８０質量％以上を濾液中に回収することを満足する時間はなかった。
【表３】
2007153973.tif 000004
【００７６】
（実施例９〜１４）
表４に示す樹脂の組み合わせで、溶媒がシクロヘキサノンで、その温度が５０℃又は、８０℃の時、樹脂Ａ−２の８０質量％以上を濾過器の上に回収し、且つ樹脂Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３の８０質量％以上を濾液中に回収することを満足する時間は表４に示すとおりである。
【００７７】
（比較例５〜１０）
表４に示す樹脂の組み合わせである比較例５〜１０の何れにおいても、樹脂Ａ−１の８０質量％以上を濾過器の上に回収し、且つ樹脂Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３の８０質量％以上を濾液中に回収することを満足する時間はなかった。
【表４】
2007153973.tif 000005
【００７８】
（実施例１５〜２６）
表５に示す樹脂の組み合わせで、溶媒がテトラヒドロフランで、その温度が０℃又は、２５℃の時、溶媒がシクロヘキサノンで、その温度が５０℃又は、８０℃の時樹脂Ａ−３の８０質量％以上を濾過器の上に回収し、且つ樹脂Ｂ−１、Ｂ−２又はＢ−３の８０質量％以上を濾液中に回収することを満足する時間は表５に示すとおりである。
【表５】
2007153973.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明によれば、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル樹脂を分別することができ、分別された樹脂を、それぞれ再利用することができる。