(57)【要約】      （修正有）【課題】現場発泡に適した反応性の遅い硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物並びに該ポリオール組成物を使用した硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。【解決手段】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物は、ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含み、ポリイソシアネート成分と混合し、反応させて硬質ポリウレタンフォームを形成するポリオール組成物であって、前記ポリオール化合物は、平均分子量１５０〜５００のポリオキシエチレングリコールとテレフタル酸とオルトフタル酸とからなる芳香族ジカルボン酸とから形成されるエステルポリオールと水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミンポリオールを含み、前記ポリイソシアネート成分と前記ポリオール組成物とを各々液温度２０℃で攪拌混合して自由発泡させたときのゲルタイムが３分以上であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含み、ポリイソシアネート成分と混合し、反応させて硬質ポリウレタンフォームを形成するポリオール組成物であって、
前記ポリオール化合物は、ポリオキシエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸とから形成されるエステルポリオールと水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミンポリオールを含み、
前記ポリオキシエチレングリコールは平均分子量１５０〜５００であり、
前記芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸とオルトフタル酸とからなり、
前記ポリイソシアネート成分と前記ポリオール組成物とを各々液温度２０℃で攪拌混合して自由発泡させたときのゲルタイムが３分以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。
【請求項２】
前記芳香族ジカルボン酸のテレフタル酸／オルトフタル酸のモル比が５／９５〜９５／５であることを特徴とする請求項１に記載の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。
【請求項３】
ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含むポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合し、反応させて硬質ポリウレタンフォームとする硬質ポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記ポリオール化合物は、ポリオキシエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸とからなるエステルポリオールと水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミンポリオールを含み、
前記ポリオキシエチレングリコールは平均分子量１５０〜５００であり、
前記芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸とオルトフタル酸とからなり、
前記ポリイソシアネート成分と前記ポリオール組成物とを各々液温度２０℃で攪拌混合して自由発泡させたときのゲルタイムが３分以上であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項４】
前記芳香族ジカルボン酸のテレフタル酸／オルトフタル酸のモル比が５／９５〜９５／５であることを特徴とする請求項３に記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水を発泡剤とする硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物並びに該ポリオール組成物を使用した硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬質ポリウレタンフォームは、断熱材、軽量構造材等として周知の材料である。係る硬質ポリウレタンフォームは、ポリオール化合物、発泡剤を必須成分として含有するポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合し、発泡、硬化させることにより形成される。また、硬質ポリウレタンフォームの現場発泡には、作業現場にて手動で混合攪拌し、対象物に注入して発泡させる場合と、ミキシングヘッドで混合して発泡させるスプレー発泡の場合がある。前者の場合はポリイソシアネート成分とポリオール組成物との反応性ができる限り遅い方が好ましく、後者の場合は反応性ができる限り早い方が好ましい。
従来から、反応性の遅い硬質ポリウレタンフォームには、発泡剤としてＨＦＣ−２４５ｆａ／ＨＦＣ−３６５ｍｆｃの混合フロンが使用されていた。しかしながら、これら混合フロンはＧＷＰ（地球温暖化係数）が大きく、また現状では高価であるという問題を有する。
【０００３】
前記ＨＦＣ化合物等のハロゲン化炭化水素化合物に代えて、低コストの発泡剤としてｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、シクロペンタン等のペンタン類を使用する技術が公知であるが、ペンタン類は可燃性が高く、火災防止のための設備に多大の費用が必要であるという問題を有する。
【０００４】
作業環境においても地球環境においても問題がなく、しかも低コストの発泡剤として水が知られているが、完全水発泡の硬質ポリウレタンフォームは、ＮＣＯ基とＯＨ基の反応が十分に進まず、未反応基が多く残り、樹脂形成が十分になされず、燃焼時に熱分解が起こり易いという問題がある。そこで、完全水発泡硬質ポリウレタンフォームの難燃性改善のために芳香族エステル系ポリオールを使用する技術が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２９２５６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献１に記載の技術では、アミン触媒の塩基性によってエステルが加水分解されるため、ポリオール組成物の貯蔵安定性が不十分であるという問題がある。
また、作業現場において手動で攪拌し、注入施工するような場合、ポリオール組成物としては、作業性および作業の安定性等の観点から、より反応性の遅いポリオール組成物の開発が求められている。しかしながら、反応性の遅い完全水発泡の組成では、リン酸エステル系難燃剤や含リンポリオール類の添加量を増やしても難燃効果が十分に発揮されず、ＪＩＳ  Ａ  ９５１１に適合しないという問題がある。イソシアヌレート結合を形成して硬質ポリウレタンフォームの難燃性を高めることも考えられるが、水発泡の場合、イソシアヌレート反応が進まず、またイソシアヌレート特有の脆さから接着性が不十分であるという問題を有する。
さらに、水発泡では、ポリオール成分とイソシアネート成分との混合性が悪いという問題もある。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、水を発泡剤とし、難燃性、接着性に優れた硬質ポリウレタンフォームを形成することができ、ポリイソシアネート成分との混合性が良好で、しかも貯蔵安定性に優れ、現場発泡に適した反応性の遅い硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物並びに該ポリオール組成物を使用した硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成すべくポリオール化合物の組成、配合およびこれに添加する触媒等について鋭意研究を重ねた結果、エステル系ポリオールのうち、フタル酸系の芳香族カルボン酸とポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）とから形成されるエステルポリオールと芳香族アミンポリオールとを用いることにより、反応性の遅い完全水発泡の硬質ポリウレタンフォームの難燃性、接着性等を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物は、ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含み、ポリイソシアネート成分と混合し、反応させて硬質ポリウレタンフォームを形成するポリオール組成物であって、
前記ポリオール化合物は、ポリオキシエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸とから形成されるエステルポリオールと水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミンポリオールを含み、
前記ポリオキシエチレングリコールは平均分子量１５０〜５００であり、
前記芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸とオルトフタル酸とからなり、
前記ポリイソシアネート成分と前記ポリオール組成物とを各々液温度２０℃で攪拌混合して自由発泡させたときのゲルタイムが３分以上であることを特徴とする。
【００１０】
上記構成のポリオール組成物は、水を発泡剤とし、難燃性、接着性に優れた硬質ポリウレタンフォームを形成することができ、しかも貯蔵安定性に優れたものである。また本発明のポリオール組成物は、ポリイソシアネート成分との反応性が遅く、そのゲルタイムは３分以上であるため、現場発泡する際、施工品質が施工者の技能や熟練によって左右されず、作業性、作業安定性が向上する。また、上記構成のポリオール組成物は、イソシアネートとの混合性が良好であるため、さらに作業性、作業安定性が改善される。なお、上記ゲルタイムとは、実施例に記載の方法により測定した時間を表す。
【００１１】
エステルポリオールを構成するポリオキシエチレングリコールの平均分子量（末端基定量法による）が１５０未満の場合には耐加水分解性が低下してポリオール組成物の貯蔵安定性が十分ではなくなり、５００を超えると得られる硬質ポリウレタンフォームの難燃性が低下する。またエステルポリオールを構成する芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸のみの場合はエステルポリオールの耐加水分解性が十分ではなく、オルトフタル酸のみの場合には難燃性が十分ではなくなる。
【００１２】
上述の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物においては、前記芳香族ジカルボン酸のテレフタル酸／オルトフタル酸のモル比が５／９５〜９５／５であることが好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがさらに好ましい。
【００１３】
係る構成のポリオール組成物は、市場流通後においても製造直後と同様に硬質ポリウレタンフォームを製造することができる程度に実用的な貯蔵安定性を有するものであり、難燃性、粘着性に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。テレフタル酸／オルトフタル酸のモル比が５／９５を超え、テレフタル酸の比率が多い場合にはポリオール組成物の貯蔵安定性が低下し、９５／５未満であり、オルトフタル酸の比率が多い場合には、得られる硬質ポリウレタンフォームの耐燃焼性が低下する場合がある。
【００１４】
別の本発明は、ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含むポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合し、反応させて硬質ポリウレタンフォームとする硬質ポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記ポリオール化合物は、ポリオキシエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸とからなるエステルポリオールと水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミンポリオールを含み、
前記ポリオキシエチレングリコールは平均分子量１５０〜５００であり、
前記芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸とオルトフタル酸とからなり、
前記ポリイソシアネート成分と前記ポリオール組成物とを各々液温度２０℃で攪拌混合して自由発泡させたときのゲルタイムが３分以上であることを特徴とする。
【００１５】
上記構成の製造方法により、水を発泡剤とし、難燃性、粘着性に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。
【００１６】
上記の硬質ポリウレタンフォームの製造方法においては、前記芳香族ジカルボン酸のテレフタル酸／オルトフタル酸のモル比が５／９５〜９５／５であることが好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがさらに好ましい。
【００１７】
係る構成によって、難燃性が実用的に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。テレフタル酸／オルトフタル酸のモル比が５／９５を超える場合にはポリオール組成物の貯蔵安定性が低下して製造した硬質ポリウレタンフォームに収縮が発生しやすく、９５／５未満の場合には、製造した硬質ポリウレタンフォームの耐燃焼性が低下する場合がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のポリオール組成物は、ポリオール化合物、発泡剤である水、整泡剤及び触媒を含む。本発明のポリオール組成物の粘度は、通常８００〜１２００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、好ましくは９００〜１１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である。
【００１９】
本発明のポリオール化合物は、ポリオキシエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸とのエステルポリオールを含み、ポリオキシエチレングリコールは平均分子量１５０〜５００であり、芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸とオルトフタル酸とからなることを特徴とするものである。平均分子量１５０〜５００のポリオキシエチレングリコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールを含んでいてもよい。例えばトリエチレングリコール（分子量１５０）を含む比較的広い分子量分布のポリオキシエチレングリコールを使用すると結晶化が起こらないので、液性状の安定性がよく、好ましい。このようなエステルポリオールは、従来一般的に使用されている芳香族ジカルボン酸とエチレングリコールやジエチレングリコールから構成されるエステルポリオールと同様な製造方法にて製造可能である。エステルポリオールを構成する２官能のポリオキシエチレングリコールも常法により製造することができ、ＰＥＧ４００等の市販品を使用してもよい。
前記エステルポリオールの含有量としては、ポリオール化合物１００重量部に対して、１０〜３０重量部であることが好ましく、１５〜２５重量部がさらに好ましい。前記エステルポリオールの含有量が１０重量部未満であると、十分な難燃効果が得られず、３０重量部を超えると貯蔵安定性が低下する。
【００２０】
本発明のポリオール組成物は、さらに水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミンポリオールを含む。芳香族アミンポリオールを含有することで、硬質ポリウレタンフォームの難燃性を更に高めることができ、またポリイソシアネート成分との混合性も向上させることができる。芳香族アミンポリオールは、芳香族ジアミンを開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの少なくとも１種を開環付加させた末端水酸基の多官能ポリエーテルポリオール化合物である。開始剤としては、公知の芳香族ジアミンを限定なく使用することができる。具体的には２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン等が例示される。これらの中でも得られる硬質ポリウレタンフォームの断熱性と強度などの特性が優れている点でトルエンジアミン（２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン又はこれらの混合物）の使用が特に好ましい。
前記芳香族アミンポリオールの含有量としては、ポリオール化合物１００重量部に対して、１０〜３０重量部であることが好ましい。芳香族アミンポリオールの含有量が１０重量部未満であると、ポリイソシアネート成分との混合性が低下して混合不良となり、３０重量部を超えると反応性が速くなり、目的の反応性が得られなくなる。
【００２１】
本発明のポリオール組成物は、さらに脂肪族アミンポリオール、脂肪族ポリエーテルポリオールから選択される少なくとも１種の水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール化合物を含むものであってもよい。
【００２２】
脂肪族アミンポリオールとしては、アルキレンジアミン系ポリオールや、アルカノールアミン系ポリオールが例示される。これらのポリオール化合物は、アルキレンジアミンやアルカノールアミンを開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの少なくとも１種を開環付加させた末端水酸基の多官能ポリオール化合物である。アルキレンジアミンとしては、公知の化合物が限定なく使用できる。具体的にはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン等の炭素数が２〜８のアルキレンジアミンの使用が好適である。これらの中でも、炭素数の小さなアルキレンジアミンの使用がより好ましく、特にエチレンジアミン、プロピレンジアミンを開始剤としたポリオール化合物の使用が好ましい。アルキレンジアミン系ポリオールにおいては、開始剤であるアルキレンジアミンは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが例示される。アルキレンジアミンを開始剤としたポリオール化合物の官能基数は４であり、アルカノールアミンを開始剤としたポリオール化合物の官能基数は３である。
【００２３】
脂肪族ポリエーテルポリオールとしては、多官能性活性水素化合物、即ちポリオール開始剤として脂肪族ないし脂環族多官能性活性水素化合物にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドの少なくとも１種を開環付加重合させて得られる多官能性のオリゴマーである。ポリオール開始剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のグリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール類、ペンタエリスリトール等の４官能アルコール類、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール類、並びに水等が例示される。
【００２４】
本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物を構成する成分として架橋剤を使用してもよい。架橋剤としてはポリウレタンの技術分野において使用される低分子量多価アルコールが使用可能である。具体的には、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリエタノールアミン等が例示される。
【００２５】
本発明に使用する整泡剤としては、硬質ポリウレタンフォームの技術分野において使用される公知の整泡剤が限定なく使用可能である。整泡剤は２種以上を使用してもよい。
【００２６】
ポリオール組成物と混合、反応させて硬質ポリウレタンフォームを形成するポリイソシアネート化合物としては、取扱の容易性、反応の速さ、得られる硬質ポリウレタンフォームの物理特性が優れていること、低コストであることなどから、液状ＭＤＩを使用する。液状ＭＤＩとしては、クルードＭＤＩミリオネートＭＲ−２００（日本ポリウレタン工業）等が使用される。液状ＭＤＩに加えて、他のポリイソシアネート化合物を併用してもよい。併用するポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの技術分野において公知のポリイソシアネート化合物は限定なく使用可能である。
【００２７】
また本発明のポリオール組成物は、前記ポリイソシアネート成分と各々液温度２０℃で攪拌混合したときのゲルタイム（樹脂化開始時間）が３分以上であり、好ましくは４分〜５分である。ゲルタイムが３分未満であると、反応性が速すぎるため、現場発泡する際、施工品質が施工者の技能や熟練によって左右され、作業性、作業安定性が低下する。
【００２８】
本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造に際しては、上記成分の他に、当業者に周知の触媒、難燃剤、着色剤、酸化防止剤等が使用可能である。
【００２９】
触媒としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンやＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン（カオライザーＮｏ．１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン（カオライザーＮｏ．３）等のＮ−アルキルポリアルキレンポリアミン類、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ポリキャット−８）、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第３級アミン類を使用することが好ましい。
【００３０】
ポリウレタン分子の構造において難燃性向上に寄与するイソシアヌレート結合を形成する触媒の使用も好ましく、例えば酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、第４級アンモニウム塩触媒（特開平９−１０４７３４号公報に開示）が例示できる。上述の第３級アミン触媒の中にもイソシアヌレート環形成反応をも促進するものがある。イソシアヌレート結合生成を促進する触媒とウレタン結合生成を促進する触媒を併用してもかまわない。
【００３１】
本発明においては、さらに難燃剤を添加することも好ましい態様であり、好適な難燃剤としては、ハロゲン含有化合物、有機リン酸エステル類、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム等の金属化合物が例示される。
【００３２】
有機リン酸エステル類は、可塑剤としての作用も有し、従って硬質ポリウレタンフォームの脆性改良の効果も奏することから、好適な添加剤である。またポリオール組成物の粘度低下効果も有する。かかる有機リン酸エステル類としては、リン酸のハロゲン化アルキルエステル、アルキルリン酸エステルやアリールリン酸エステル、ホスホン酸エステル等が使用可能であり、具体的にはトリス（β−クロロエチル）ホスフェート（ＣＬＰ、大八化学製）、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート（ＴＭＣＰＰ、大八化学製）、トリブトキシエチルホスフェート（ＴＢＸＰ，大八化学製）、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート等が例示でき、これらの１種以上が使用可能である。有機リン酸エステル類の添加量はポリオール化合物の合計１００重量部に対して４０重量部以下であり、５〜４０重量部であることが好ましい。この範囲を越えると可塑化効果が十分に得られなかったり、フォームの機械的特性が低下するなどの問題が生じる。
【００３３】
上述の硬質ポリウレタンフォームの製造方法においては、前記ポリオール組成物とポリイソシアネート成分との混合におけるイソシアネート基／活性水素基当量比（ＮＣＯインデックス）が０．５〜２．０、より好ましくは０．５〜１．５である。また、本発明により製造される硬質ポリウレタンフォームの密度は、２５ｋｇ／ｍ３〜５０ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
（ポリオール組成物）
表１の上段に記載した組成にてポリオール組成物を調製した。使用した原料の内容、特性は以下の通りである。
ａ）ポリオールＡ
ソルビトールを開始剤とするポリエーテルポリオール化合物（水酸基価＝５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ｂ）ポリオールＢ
ペンタエリスリトールを開始剤とするポリエーテルポリオール化合物（水酸基価＝３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ｃ）ポリオールＣ
トルエンジアミンを開始剤とするポリエーテルポリオール化合物（水酸基価＝３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ｄ）ポリオールＤ
常法によりテレフタル酸／オルトフタル酸＝１／１（５０／５０）の芳香族カルボン酸と２官能で平均分子量４００のポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）とから作製したエステルポリオール（水酸基価＝１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ｅ）ＴＭＣＰＰ：リン系難燃剤（可塑剤）（大八化学工業社製）
ｆ）触媒：第３級アミン触媒
ｇ）整泡剤：ポリオキシアルキレン、ジメチルポリシロキサンコポリマー
ｈ）ポリイソシアネート成分：クルードＭＤＩ
【００３５】
（実施例、比較例）
常法により、表１の組成に基づいて、ポリオール組成物を温度２０℃で調製し、同様に温度２０℃で調製したポリイソシアネート成分と混合して、発泡原液組成物とし、１８０ｍｍ角のモールドを使用し、自由発泡させてウレタンフォームを得た。表１中の数値は、ポリオール化合物の全量を１００重量部としたときの、各化合物の重量部を表す。
【００３６】
（評価）
１）ポリオール組成物の粘度
Ｂ型粘度計にてポリオール組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ（２０℃））を測定した。
２）耐燃焼性（難燃性）
ＪＩＳ  Ａ  ９５１１に準拠して、燃焼距離、燃焼時間を満足するものを○、満足しないものを×とした。
３）貯蔵安定性
ポリオール組成物を密封状態にて４０℃の温度条件下で１カ月放置し、自由発泡フォームを作製して上記フォーム密度の測定に使用したサンプルと同形状のサンプルを作成し、高温高湿条件（温度７０℃、相対湿度９５％）において４８時間放置し、発泡垂直方向のコアの寸法変化率（％）を測定した。貯蔵安定性の悪いポリオール組成物を使用した場合には、寸法変化率が大きくなる。寸法変化率１０％以下のものを○、これを超えるものを×とした。
４）反応性（ゲルタイム）
ポリオール組成物とポリイソシアネート成分とをいずれも液温２０℃に調整し、攪拌混合して自由発泡させた。攪拌開始時から、フォームにガラス棒（直径５ｍｍ）を約３０ｍｍ差込み、糸を引くまでの時間をゲルタイムとし、ゲルタイムが３分以上のものを○、３分未満のものを×とした。
５）混合性
ポリオール組成物、ポリイソシアネート成分各３ｋｇをハンドミキサーで攪拌し、発泡したときの原液の混合性を調べた。発泡時に縞模様がみられないものを○、発泡時に縞模様がみられるものを△、明らかに混合不良であるものを×とした。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
表１の結果が示すように、エステルポリオールを添加しなかった比較例１および２では、耐燃焼性が不十分であった。また、芳香族アミンポリオールを添加しなかった比較例３では、ポリイソシアネート成分との混合性が不良であった。一方、本発明のポリオール組成物（実施例１）は、ポリイソシアネート成分との混合性が良好で、得られた硬質ポリウレタンフォームは耐燃焼性に優れ、ＪＩＳ  Ａ  ９５１１に適合した。