(57)【要約】【課題】  電解液の電導度の低下を抑え、高い耐電圧を発現することができる添加剤を含有する電解液を提供することを目的とする。【解決手段】量子力学計算ソフトＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷が０．２６０〜０．２９０である酸（Ａ１）および酸（Ａ１）の塩（Ａ２）の少なくとも一方を含有する電解液であって、（Ａ１）および（Ａ２）がオキシアルキレン基を含み、かつ、（Ａ１）および（Ａ２）の電解液中の合計濃度が０．００１％〜５％であり、好ましくは酸（Ａ１）が下記一般式(１)で示される官能基を有する化合物であることを特徴とする電解コンデンサ用電解液。【化１】2007221111.tif 000026【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
量子力学計算ソフトＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷が０．２６０〜０．２９０である酸（Ａ１）および酸（Ａ１）の塩（Ａ２）の少なくとも一方を含有する電解液であって、（Ａ１）および（Ａ２）がオキシアルキレン基を含み、かつ、（Ａ１）および（Ａ２）の電解液中の合計濃度が０．００１％〜５％であることを特徴とする電解コンデンサ用電解液。
【請求項２】
酸（Ａ１）が下記一般式(１)で示される官能基を有する化合物である請求項１に記載の電解液。
【化１】
2007221111.tif 000019
【請求項３】
酸（Ａ１）が、下記一般式（２）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方であり、少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有する酸（Ａ１１）、
【化２】
2007221111.tif 000020
[Ｒ１は直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数２〜１０である２価の炭化水素基であり、同じでも異なっていてもよい。−Ｒ１Ｏ−の付加様式はランダムでもブロックでもよい。ｎは１〜２２０の自然数である。Ｘは、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基であり、水酸基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基を有する直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基でもよい。]
下記一般式（３）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方であり、少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有する酸（Ａ１２）、
【化３】
2007221111.tif 000021
[Ｒ１及びｎは一般式（２）と同じである。]、 
下記一般式（４）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方であり、少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有する酸（Ａ１３）、
【化４】
2007221111.tif 000022
[Ｒ１、ｎ及びＸは一般式（２）と同じである。Ｒ2は直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数２〜１０である２価の炭化水素基であり、同じでも異なっていてもよい。−Ｒ2Ｏ−の付加様式はランダムでもブロックでもよい。Ｒ１及びＲ2は互いに同じでも異なっていてもよい。ｍは１〜２２０の自然数である。ｋは１〜８０の自然数である。Ｙは、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基、であり、水酸基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基を有する直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基でもよい。] 、
下記一般式（５）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方であり、少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有する酸（Ａ１４）、
【化５】
2007221111.tif 000023
[Ｒ１、Ｒ２、ｋ、ｍ及びｎは一般式（４）と同じである。] 、
下記一般式（６）で示される酸であり、少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有する酸（Ａ１５）、及び
【化６】
2007221111.tif 000024
[Ｒ１、Ｘ及びｎは一般式（２）と同じである。] 、
下記一般式（７）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方であり、少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有する酸（Ａ１６）
【化７】
2007221111.tif 000025
[Ｒ１、Ｘ及びｎは一般式（２）と同じである。] からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の電解液。
【請求項４】
酸（Ａ１１）〜酸（Ａ１６）において、Ｒ１、Ｒ２がエチレン基及びプロピレン基の少なくとも１方である請求項３に記載の電解液。
【請求項５】
酸（Ａ１）又は酸（Ａ１）の塩（Ａ２）の数平均分子量が１５０〜１０，０００である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電解液。
【請求項６】
塩（Ａ２）において、酸（Ａ１）のアニオンに対するカチオン成分がアンモニウム、１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、及び４級アンモニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電解液。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電解液からなる電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電解液に関するものであり、さらに詳しくは電解コンデンサに使用する電解液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンデンサの小型化、低インピーダンス化、高信頼性化に伴い、高い耐電圧と高い比電導度を有する電解コンデンサ用電解液の開発が期待されている。従来、中高圧級電解液としては、エチレングリコールにホウ酸を添加した電解液が使用されてきたが、高温条件下でホウ酸がエステル化し、比電導度が著しく低下するという課題があった。近年になって、ポリオキシエチレン、ポリオキシプレピレン鎖を有するエーテル（例えば特許文献１）、脂肪酸エステル（例えば特許文献２）、リン酸エステル（例えば特許文献３）などの代表的な耐電圧向上剤が、電解液に添加して使用されている。
【特許文献１】特開平３−１２０８１２号公報
【特許文献２】特開平３−１２０８１３号公報
【特許文献３】特開平３−２４２９１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ポリオキシエチレン、ポリオキシプレピレン鎖を有するエーテル、脂肪酸エステル、または、リン酸エステルなどの耐電圧向上剤を電解液に使用する場合は、耐電圧向上効果を発現するには通常数％以上の濃度の添加剤が必要であり、そのために、電解液の電導度が低下してしまうという問題があった。
本発明の課題は、電解液の電導度の低下を抑え、高い耐電圧を発現することができる添加剤を含有する電解液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
耐電圧向上剤を電解液に使用する場合、耐電圧向上効果を発現するためには耐電圧向上剤が陽極酸化アルミ被膜近傍で、ある一定の濃度以上存在する必要であるため、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン鎖を有するエーテルなど耐電圧向上剤を電解液に使用する場合、耐電圧向上効果を発現するには通常数％以上の濃度の添加剤が必要であると考えられる。
そこで、オキシアルキレン基を有する耐電圧向上剤にアニオン電荷を持たせることで、耐電圧向上剤が陽極酸化アルミ被膜近傍に寄りやすくなるため、電解液に添加する耐電圧向上剤の量を減らしても、陽極酸化アルミ被膜近傍で耐電圧向上効果を発現するのに必要な耐電圧向上剤の濃度を確保できるため、耐電圧向上効果を維持しつつ、比電導度の低下を抑えることができると考えた。
アニオン電荷を耐電圧向上剤に持たせる方策として、例えばプロトンを放出可能なカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などを耐電圧向上剤に導入する方法がある。スルホン基などの強酸性を示す官能基を導入するほど、プロトンを放出しやすく、少量で効果があると考えられるが、実際は陽極酸化アルミ被膜が腐食しやすく、著しく耐電圧が低下してしまうという課題がある。そこで、プロトンの放出しやすさをコントロールすることで、少量で耐電圧向上効果を発現し、かつ、腐食が起こらない耐電圧向上剤を設計できると考えた。プロトンの放出のしやすさは、酸のプロトン部分電荷の大小で推測できる。
本発明は、量子力学計算ソフトＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷を０．２６０〜０．２９０にすることで、腐食が起こらず、少量で耐電圧向上効果を発現し、耐電圧向上剤を含有するコンデンサ用電解液を提供できる。
すなわち、本発明は、量子力学計算ソフトＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷が０．２６０〜０．２９０である酸（Ａ１）および酸（Ａ１）の塩（Ａ２）の少なくとも一方を含有する電解液であって、（Ａ１）および（Ａ２）がオキシアルキレン基を含み、かつ、（Ａ１）および（Ａ２）の電解液中の合計濃度が０．００１％〜５％であることを特徴とする電解コンデンサ用電解液、及び該電解液からなる電解コンデンサである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の電解液は、少量の耐電圧向上剤の添加により高い耐電圧向上効果を発現し、耐電圧向上剤の添加に伴う比電導度の低下を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の電解液に含有される耐電圧向上剤である酸（Ａ１）は、量子力学計算ソフトＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷が０．２６０未満であるとき、プロトンは放出されにくく、少量で耐電圧向上効果が発現できない。プロトン部分電荷が０．２６０未満である化合物としては、カルボン酸、ホウ酸を含有する化合物などがある。一方、酸のプロトン部分電荷が０．２９０を超えると、プロトンは放出されやすいが、酸が酸陽極酸化アルミを腐食するため耐電圧が著しく低下するため使用できない。プロトン部分電荷０．２９０を超える化合物としては、スルホン酸基、硫酸基を含有する化合物などがある。プロトン部分電荷が０．２６０〜０．２９０であれば、腐食をせず、かつ、少量添加で耐電圧向上効果を発現できる。プロトン部分電荷が０．２６０〜０．２９０である化合物としては、例えばリン酸基、亜リン酸基を含有する化合物がある。  
【０００７】
該部分電荷は量子力学計算ソフトＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出する。ＣＡＣｈｅシステムのＡＭ１法は、例えば富士通社製のＣＡＣｈｅ  ＷＯＲＫＳＹＳＴＥＭ５．０２を使用して計算することができる。該部分電荷は、ＷｏｒｋＳｐａｃｅ上で計算したい分子構造を描き、ＡＭ１ｇｅｏｍｅｔｒｙで構造最適化することで算出できる。構造最適化においては、初期構造を基にして半経験的パラメータが選ばれ、分子のエネルギーと原子にかかる力が量子計算される。ＡＭ１法は計算に必要な積分を実験値から定めた半経験的分子軌道法の一種であり、真空中の部分電荷を求めることが出来る。
上記ＡＭ１法は、J.Am.Chem.Soc.,107,3902(1985)、及び分子軌道法MOPACガイドブック  海文堂出版株式会社  1994年9月15日2訂版に記載の計算方法に基づくものである。
【０００８】
酸（Ａ１）及びその塩（Ａ２）の電解液中の合計濃度は、０．００１％〜５％であり、好ましくは０．１％〜２％であり、さらに好ましくは０．３〜１．５％である。０．００１％未満では耐電圧の向上効果がなく、５％を超えると比電導度の低下が著しい。
【０００９】
酸（Ａ１）が下記一般式(１)で示される官能基を有する化合物であるときが好ましく、陽極酸化アルミ被膜に対する腐食は起こらず、少量で耐電圧向上効果を発現し、比電導度の低下もほとんどない。
【００１０】
【化１】
2007221111.tif 000002
【００１１】
酸（Ａ１）の好ましい例として、以下の酸（Ａ１１）〜（Ａ１６）が挙げられ、ポリオキシアルキレン基を含有することから、優れた耐電圧向上効果を発現する。酸（Ａ１１）〜（Ａ１６）はこれらの２種以上の併用であってもよい。
酸（Ａ１１）：下記一般式（２）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方、ただし少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有するもの。
【００１２】
【化２】
2007221111.tif 000003
【００１３】
Ｒ１は直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数２〜１０である２価の炭化水素基が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から炭素数２〜４がさらに好ましい。−Ｒ１Ｏ−の付加様式はランダムでもブロックでもよい。
ｎは１〜２２０の自然数が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から１〜２０がさらに好ましい。
Ｘは、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基であるか、水酸基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基を有する直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜２０である１価の炭化水素基、水酸基がさらに好ましい。
酸（Ａ１２）：下記一般式（３）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方、ただし少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有するもの。
【００１４】
【化３】
2007221111.tif 000004
【００１５】
Ｒ１及びｎは一般式（２）と同じである。
酸（Ａ１３）：下記一般式（４）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方、ただし少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有するもの。
【００１６】
【化４】
2007221111.tif 000005
【００１７】
Ｒ１は一般式（２）と同じである。
Ｒ2は直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数２〜１０である２価の炭化水素基が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から炭素数２〜４がさらに好ましい。−Ｒ2Ｏ−の付加様式はランダムでもブロックでもよい。
ｎは一般式（２）と同じである。ｍは１〜２２０の自然数が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から１〜２０がさらに好ましい。
ｋは１〜８０の自然数が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から１〜１０がさらに好ましい。
Ｘは一般式（２）と同じである。
Ｙは、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基であるか、水酸基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基を有する直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜３００である１価の炭化水素基が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜２０である１価の炭化水素基、水酸基がさらに好ましい。
酸（Ａ１４）：下記一般式（５）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方、ただし少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有するもの。
【００１８】
【化５】
2007221111.tif 000006
【００１９】
Ｒ１、Ｒ２、ｋ、ｍ及びｎは一般式（４）と同じものが好ましい。
酸（Ａ１５）：下記一般式（６）で示される酸、ただし少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有するもの。
【００２０】
【化６】
2007221111.tif 000007
【００２１】
Ｒ１、Ｘ及びｎは一般式（２）と同じである。
酸（Ａ１６）：下記一般式（７）で示される酸及びそのエステルの少なくとも一方、ただし少なくとも１個の一般式(１)で示される官能基を有するもの。
【００２２】
【化７】
2007221111.tif 000008
【００２３】
Ｒ１、Ｘ及びｎは一般式（２）と同じものである。
【００２４】
酸（Ａ１１）〜（Ａ１６）において、Ｒ１、Ｒ２がエチレン基及びプロピレン基の少なくとも１種からなる基をもつ酸は、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から特に好ましい。
【００２５】
本発明の電解液に含有される耐電圧向上剤である酸（Ａ１）の数平均分子量は１５０〜１０，０００であることが好ましく、さらに好ましくは２００〜４，０００、より好ましくは２００〜２０００である。数平均分子量が１５０以上であると、陽極酸化アルミ被膜を腐食する可能性がなく、数平均分子量が１０，０００以下であると電解液に溶解するので好ましい。
数平均分子量：ＧＰＣ（ゲルパーミエーション  クロマトグラフ法）により測定する。単分散ポリスチレン標準試料で、マーカーのカウント数と分子量の関係を求めておき、耐電圧向上剤を含有した測定試料のチャートから各カウントｉにおける分子量Ｍｉおよび高さＨｉを読み取り、次式から数平均分子量を求める。
数平均分子量（Ｍｎ）＝ΣＨｉ・Ｍｉ／ΣＨｉ
【００２６】
本発明の電解液に含有される耐電圧向上剤である酸（Ａ１）の具体的な例としては、
酸（Ａ１１）：一般式（２）において、（Ｘ＝Ｈ、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）、（Ｘ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）など、
酸（Ａ１２）：一般式（３）において、（Ｘ＝Ｈ、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）、（Ｘ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）などが、（ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）、（ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ３Ｈ６−）など、
酸（Ａ１３）：一般式（４）において、（Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｈ、ｍ＝８、ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−、Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−）、（Ｘ＝Ｃ１２Ｈ２５-、Ｙ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｍ＝８、ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−、Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−）など、
酸（Ａ１４）：一般式（５）において、（Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｈ、ｍ＝８、ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−、Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−）、（Ｘ＝Ｃ１２Ｈ２５-、Ｙ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｍ＝８、ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−、Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−）など、
酸（Ａ１５）：一般式（６）において、（Ｘ＝Ｈ、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）、（Ｘ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）など、
酸（Ａ１６）：一般式（７）において、（Ｘ＝Ｈ、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）、（Ｘ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−）などがある。
【００２７】
酸（Ａ１１）〜（Ａ１６）のうち、上記一般式（２）〜（７）で示される酸のエステルとしては、リンに直結している水酸基とアルコールとの脱水反応で得られる一般式（８）に示すようなアルキルリン酸エステルが挙げられる。
【００２８】
【化８】
2007221111.tif 000009
Ｒとしては、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数１〜２０である１価の炭化水素基が好ましい。具体的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられる。
【００２９】
本発明の電解コンデンサ用電解液は、酸（Ａ１）および酸（Ａ１）の塩（Ａ２）の少なくとも一方、及び主成分である電解質（Ｅ）と必要により溶剤（Ｆ）からなる。
電解質（Ｅ）のカチオン成分、および、塩（Ａ２）のアニオンに対するカチオン成分は、アンモニウム、１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、４級アンモニウムから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００３０】
１級アンモニウムの具体例としては、下記のカチオンが挙げられる。
メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ブチルアンモニウム、エチレンジアンモニウム、エチレンジアミンモノアンモニウム、１，２−ジアンモニウムプロパン、１，２−ジアミノプロパンモノアンモニウムなど。
【００３１】
２級アンモニウムの具体例としては、下記のカチオンが挙げられる。
ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、メチルエチルアンモニウム、メチルプロピルアンモニウム、メチルイソプロピルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、メチルホルミルメチルアンモニウム、メチルホルミルエチルアンモニウム、ピロリジンアンモニウム、２−ピロリドンアンモニウム、ピペリジンアンモニウム、ピペコリンアンモニウム、ピペコリン酸アンモニウム、ピペラジンモノアンモニウム、ピペラジンジアンモニウム、ピペリドンアンモニウム、ピラゾリジンモノアンモニウム、ピラゾリジンジアンモニウム、２−ピラゾリンアンモニウム、ピラゾールアンモニウム、ピラゾロンモノアンモニウム、ピラゾロンジアンモニウムなど。
【００３２】
３級アンモニウムの具体例としては、下記のカチオンが挙げられる。
トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、ジメチルプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルメチルアンモニウム、メチルエチルプロピルアンモニウム、メチルエチルイソプロピルアンモニウム、ジプロピルメチルアンモニウム、ジイソプロピルメチルアンモニウム、ジメチルホルミルメチルアンモニウム、ジメチルホルミルエチルアンモニウム、ジエチルホルミルメチルアンモニウム、ジエチルホルミルエチルアンモニウム、ジメチルメトキシカルボニルメチルアンモニウム、ジエチルメトキシカルボニルメチルアンモニウム、ジメチルシアノメチルアンモニウム、ジメチルシアノエチルアンモニウム、ジエチルシアノメチルアンモニウム、ジエチルシアノエチルアンモニウム、ジメチルメトキシメチルアンモニウム、ジメチルメトキシエチルアンモニウム、ジエチルメトキシメチルアンモニウム、ジエチルメトキシエチルアンモニウム、ジメチルアセチルメチルアンモニウム、ジエチルアセチルメチルアンモニウム、ジメチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルヒドロキシエチルアンモニウム、ピリジンアンモニウム、ピリジルアンモニウム、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネンアンモニウム、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７など。
【００３３】
４級アンモニウムの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン、アミジニウムカチオン、グアニジニウムカチオンが挙げられる。
【００３４】
テトラアルキルアンモニウムカチオンとしては、下記のものが挙げられる。
テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、ジメチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、ジメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、メチルトリイソプロピルアンモニウム、メチルジ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチル−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、トリエチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリエチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジエチルジイソプロピルアンモニウム、ジエチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、エチルトリ−ｎプロピルアンモニウム、エチルトリイソプロピルアンモニウム、エチルジ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、エチル−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、ジエチルジメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、エチルジメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、ジエチルメチルイソプロピルアンモニウム、エチルジメチルイソプロピルアンモニウム、エチルメチルジイソプロピルアンモニウム、エチルメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム、テトライソプロピルアンモニウム、ジ−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、トリ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウムなどがある。
【００３５】
アミジニウムカチオンとしては下記のものが挙げられる。
【００３６】
（１）イミダゾリニウム類
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムなど。
【００３７】
（２）イミダゾリウム類
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムなど。
【００３８】
（３）テトラヒドロピリミジニウム類
１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムなど。
【００３９】
（４）ジヒドロピリミジニウム類
１，３−ジメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム、［これらを１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表現を用いる。］１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９（１０）−ウンデカジエニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７（８）−ノナジエニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ヒドロピリミジニウムなど。
【００４０】
グアニジニウムカチオンとしては、下記のものが挙げられる。
【００４１】
（１）イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムなど。
【００４２】
（２）イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムなど。
【００４３】
（３）テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムなど。
【００４４】
（４）ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウムなど。
【００４５】
アンモニウム、上記１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、４級アンモニウムは一種または二種以上を併用してもよい。電解液を構成する主成分の電解質のカチオン成分、および、酸（Ａ１）のアニオンに対するカチオン成分は同じ成分であることが好ましい。
【００４６】
これらのうち、中高圧級電解コンデンサ用電解液として、好ましいものは、アンモニウムである。低圧級電解コンデンサ用電解液として、好ましいものは、アミニジウムカチオンとグアニジウムカチオンである。アミニジウムカチオンとして好ましいものは、イミダゾリニウム類であり、特に好ましいものは、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウムである。グアニジニウムカチオンとして好ましいものは、イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウム類であり、特に好ましいものは、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムである。
【００４７】
本発明において、電解質（Ｅ）を構成するアニオンの酸としては、好ましくは、有機カルボン酸、モノおよびジアルキルリン酸エステル、フェノール類、トリアゾール、テトラゾール骨格を有する化合物、フルオロカルボン酸、ホウ素錯体等が挙げられる。
【００４８】
有機カルボン酸の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
（１）炭素数２〜１５の２〜４価のポリカルボン酸：脂肪族ポリカルボン酸［飽和ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、２−メチルアゼライン酸、セバシン酸、１，５−オクタンジカルボン酸、４，５−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，６−デカンジカルボン酸、５，６−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１５−ペンタデカンジカルボン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、プロピルマロン酸、ブチルマロン酸、ペンチルマロン酸、ヘキシルマロン酸、ジメチルマロン酸、ジエチルマロン酸、メチルプロピルマロン酸、メチルブチルマロン酸、エチルプロピルマロン酸、ジプロピルマロン酸、メチルコハク酸、エチルコハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、３−メチル−３−エチルグルタル酸、３，３−ジエチルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３−メチルアジピン酸など）、不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸など）］、芳香族ポリカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸など］、Ｓ含有ポリカルボン酸［チオジプロピオン酸など］等。
【００４９】
（２）炭素数２〜２０のオキシカルボン酸：脂肪族オキシカルボン酸［グリコール酸、乳酸、酒酪酸、ひまし油脂肪酸など］；芳香族オキシカルボン酸［サリチル酸、マンデル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸など］等；
【００５０】
（３）炭素数１〜３０のモノカルボン酸：脂肪族モノカルボン酸［飽和モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウラリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデカン酸など）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸など）］；芳香族モノカルボン酸［安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸、トルイル酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、イソプロピル安息香酸、ブチル安息香酸、イソブチル安息香酸、第２ブチル安息香酸、第３ブチル安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、イソプロポキシ安息香酸、ブトキシ安息香酸、イソブトキシ安息香酸、第２ブトキシ安息香酸、第３ブトキシ安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ−メチルアミノ安息香酸、Ｎ−エチルアミノ安息香酸、Ｎ−プロピルアミノ安息香酸、Ｎ−イソプロピルアミノ安息香酸、Ｎ−ブチルアミノ安息香酸、Ｎ−イソブチルアミノ安息香酸、Ｎ−第２ブチルアミノ安息香酸、Ｎ−第３ブチルアミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸など］等。
【００５１】
モノおよびジアルキルリン酸エステルとして、下記の一般式（９）で示されるモノおよびジアルキルリン酸エステルが挙げられる。Ｒ３及びＲ４は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、かつ少なくとも１つはアルキル基である。Ｒ３及びＲ４の炭素数はインピーダンス特性と耐電圧特性の観点から１〜１０が好ましい。さらに好ましくは３〜８である。
【００５２】
【化９】
2007221111.tif 000010
【００５３】
具体的な例としては、モノメチルリン酸エステル、ジメチルリン酸エステル、モノエチルリン酸エステル、ジエチルリン酸エステル、モノプロピルリン酸エステル、ジプロピルリン酸エステル、モノイソプロピルリン酸エステル、ジイソプロピルリン酸エステル、モノブチルリン酸エステル、ジブチルリン酸エステル、モノペンチルリン酸エステル、ジペンチルリン酸エステル、モノヘキシルリン酸エステル、ジヘキシルリン酸エステル、モノヘプチルリン酸エステル、ジヘプチルリン酸エステル、モノオクチルリン酸エステル、ジオクチルリン酸エステル、モノ−２−エチルヘキシルリン酸エステル、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エステル、モノノニルリン酸エステル、ジノニルリン酸エステル、モノデシルリン酸エステル、ジデシルリン酸エステル、モノイソデシルリン酸エステル、ジイソデシルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００５４】
フェノール類の具体例として下記の化合物が挙げられる。
・１価フェノール類（フェノール類、ナフトール類を含む）：フェノール、アルキル（炭素数１〜１５）フェノール類（クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ｎ−もしくはイソプロピルフェノール、イソドデシルフェノールなど）、メトキシフェノール類（オイゲノール、グアヤコールなど）、α−ナフトール、β−ナフトール、シクロヘキシルフェノールなど；
・多価フェノール類：カテコール、レゾルシン、ピロガロール、フロログルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど。
上記フェノール類としては、炭素数６〜２０のものが好ましい。
【００５５】
トリアゾール、テトラゾール骨格を有する化合物の具体例として下記の化合物が挙げられる。
１−Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸、３−メルカプト−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾールなど。
上記化合物としては、炭素数６〜２０のものが好ましい。
【００５６】
フルオロカルボン酸の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
フルオロカルボン酸ＲｆＣＯＯＨ、（Ｒｆは炭素数１〜３０のフルオロアルキル基）：（トリフルオロ酢酸、パーフルオロプロピオン酸、パーフルオロイソプロピオン酸、パーフルオロ酪酸、パーフルオロ吉草酸、パーフルオロカプロン酸、パーフルオロペラルゴン酸、パーフルオロカプリン酸、パーフルオロウンデシル酸、パーフルオロトリデカン酸、パーフルオロテトラデカン酸、パーフルオロｎ−オクタン酸、パーフルオロラウリン酸、パーフルオロパルミチン酸など）
【００５７】
ホウ素錯体の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
（１）ホウ酸のアルコール性水酸基含有化合物錯体；ホウ酸エチレングリコール錯体、ホウ酸トリメチレングリコール錯体等；（２）ホウ酸のカルボキシル基含有化合物エステル錯体；ボロジシュウ酸エステル錯体、ボロジグリコール酸エステル錯体；（３）ホウ酸のリン酸および／またはリン酸エステル錯体；ホウ酸メチルホスフェート錯体、ホウ酸エチルホスフェート錯体等；ホウ素錯体の詳細としては特許２９６６４５１号公報に記載してあるものが使用できる。
【００５８】
これらの酸は１種または２種以上を用いても良い。
【００５９】
これらのうち、好ましいのは有機カルボン酸である。さらに低圧級コンデンサ用電解液として好ましいのは、芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、芳香族オキシカルボン酸、脂肪族不飽和ポリカルボン酸、特に好ましいのは、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、マレイン酸である。さらに中高圧級コンデンサ用電解液として好ましいのは、飽和ポリカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、特に好ましいのは、アジピン酸、アゼライン酸、２−メチルアゼライン酸、セバシン酸、１，５−オクタンジカルボン酸、４，５−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，６−デカンジカルボン酸、５，６−デカンジカルボン酸、安息香酸である。
【００６０】
電解質（Ｅ）を溶解する溶剤（Ｆ）としては以下に記載の有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤の具体例は以下のとおりであり、２種以上を併用することもできる。
【００６１】
（１）アルコール類
１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミノアルコール、フルフリルアルコールなど）、２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど）、３価アルコール（グリセリンなど）、４価以上のアルコール（ヘキシトールなど）など；
【００６２】
（２）エーテル類
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフランなど）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）など；
【００６３】
（３）アミド類
ホルムアミド類（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）、アセトアミド類（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなど）、プロピオンアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなど）、ピロリドン類（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなど）、ヘキサメチルホスホリルアミドなど；
【００６４】
（４）オキサゾリジノン類
Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなど；
【００６５】
（５）ラクトン類
γ−ブチロラクトン（以下、Γ−ブチロラクトンと記す。）、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなど；
【００６６】
（６）ニトリル類
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ベンゾニトリルなど；
【００６７】
（７）カーボネート類
エチレンカーボネート、プロピオンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど；
【００６８】
（８）スルホキシド類
ジメチルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、
【００６９】
（９）ケトン系溶剤
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど。
【００７０】
（１０）ポリエーテル系溶剤
ポリエチレングリコール（トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなど）、ポリプロピレングリコール（トリプロピレングリコールなど）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなど）、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ポリオキシプロピレンブチルエーテルなど）、ポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル（モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコールなど）、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル（モノステアリン酸ポリプロピレン、モノオレイン酸ポリプロピレングリコールなど）など
【００７１】
（１１）その他の有機溶剤
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、芳香族系溶剤（トルエン、キシレンなど）パラフィン系溶剤（ノルマルパラフィン、イソパラフィンなど）など；
【００７２】
有機溶剤としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜１０のものがより好ましい。上記有機溶剤のうち更に好ましくは、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどである。
【００７３】
電解液を構成する電解質（Ｅ）の重量は、電解液合計重量に対して１〜７０重量％であることが好ましく、５〜４０重量％であることがさらに好ましい。
【００７４】
本発明の電解液には酸（Ａ１）、酸（Ａ１）の塩（Ａ２）、電解質（Ｅ）、溶剤（Ｆ）以外に、必要により、電解液に通常用いられる種々の添加剤を添加することができる。
該添加剤としては、リン酸誘導体（例えば、リン酸、リン酸エステルなど）、ホウ酸誘導体（例えば、ホウ酸、ホウ酸と多糖類〔マンニット、ソルビットなど〕との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール〔エチレングリコール、グリセリンなど〕との錯化合物など）、ニトロ化合物（例えば、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｏ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロフェノールなど）などを挙げることができる。
また必要に応じ、化成性の向上や、比電導度のさらなる向上の目的で、１級カルボキシル基を有するカルボン酸や、芳香族カルボキシル基を有するカルボン酸等を少量混合することが出来る。具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，６−デカンジカルボン酸、２−メチルアゼライン酸、安息香酸等が挙げられる。
上記添加剤の合計添加量は、電解液合計重量に対し、１０重量％以下が好ましい。
【００７５】
本発明の電解液のｐＨは３〜１２が好ましく、さらに好ましくは５〜１０である。製造する際は、電解液のｐＨがこの範囲となるような条件が選択される。なお該電解液のｐＨは電解液原液の２５℃の分析値である。
【００７６】
本発明には、本発明の上記電解液を用いた電解コンデンサも含まれる。本発明の電解コンデンサの材質は、上記電解液を用いるものである限り特に制限されない。従って、従来から使用されている電解コンデンサおよび新たに提案されている電解コンデンサに本発明の電解液を使用する場合は、すべて本発明の範囲内に含まれる。典型的な電解コンデンサの構成例としては巻回型素子構造を挙げることができる。これは陽極箔に対向させて陰極箔を配置し、その間にセパレータを介在させて巻回している。これをアルミニウム製の外装ケースに入れ、該ケースをブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム等のパッキンを介してフェノール積層板、ポリプロピレン、ポリフェニルスルフィド等の封口剤で密閉することによって電解コンデンサにしている。本発明の電解液は、陽極箔と陰極箔に挟まれたセパレータに含浸されて使用される。セパレータにはクラフト紙やマニラ紙等が一般に使用されるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００７７】
実施例
次に本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１〜１５の具体的な組成については表１に、比較例１〜1４の具体的な組成については表２に示す。以下部、％は特に表記がない限り、重量部、重量％を示す。
【００７８】
【表１】
2007221111.tif 000011
【００７９】
【表２】
2007221111.tif 000012
【００８０】
製造例１  [１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩の製造］
ジメチルカーボネート（０．２ｍｏｌ）のメタノール溶液（７４％）に２，４−ジメチルイミダゾリン（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１２０℃で１５時間攪拌することで、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩を生成した。フタル酸（０．１ｍｏｌ）を１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウムメチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）溶液に加えることで塩交換反応を行い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩を得た。収率は１００モル％であった。
【００８１】
製造例２  [テトラエチルアンモニウム・フタル酸塩の製造］
ジエチルカーボネート（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液（７４％）にトリエチルアミン（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１２０℃で１５時間攪拌することで、テトラエチルイアンモニウム・エチルカーボネート塩を生成した。フタル酸（０．１ｍｏｌ）をテトラエチルアンモニウム・エチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）溶液に加えることで塩交換反応を行い、テトラメチルアンモニウム・フタル酸塩溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のエタノールを除去することで、テトラエチルアンモニウム・フタル酸塩を得た。収率は１００モル％であった。
【００８２】
製造例３  ［酸（Ａ１−１）］
３Ｌ４口フラスコで、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（一般式（１０））３ｍｏｌを５５℃で加熱撹拌する。五酸化二リン１ｍｏｌを水分を混入させないようにしながら、５５±５℃で少しずつ投入する。１１０±５℃に昇温し３時間撹拌し、反応後冷却し、一般式（２）において、Ｘ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１１−１）６６モル％、及び一般式（４）において、Ｘ＝Ｙ＝Ｃ１２Ｈ２５-、ｋ＝１、ｍ＝８、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１３−１）３４モル％の混合物、酸（Ａ１−１）を得た。各成分のモル比率はＰ−ＮＭＲにより測定した。  
【００８３】
【化１０】
2007221111.tif 000013
【００８４】
製造例４  ［酸（Ａ１−２）］
３Ｌ４口フラスコで、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝４００）３ｍｏｌを５５℃で加熱撹拌する。五酸化二リン２ｍｏｌを水分を混入させないようにしながら、５５±５℃で少しずつ投入する。１１０±５℃に昇温し３時間撹拌し、反応後冷却し、一般式（２）において、Ｘ＝Ｈ、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１１−２）５３％、一般式（３）において、ｎ＝８、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１２−２）２７％、一般式（４）において、Ｘ＝Ｙ＝Ｈ、ｍ＝ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１３−２）１３％、一般式（５）において、ｍ＝ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１４−２）７％の混合物（Ａ１−２）を得た。各成分のモル比率はＰ−ＮＭＲにより測定した。
【００８５】
製造例５  ［酸（Ａ１−３）］
３Ｌ４口フラスコで、ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝４００）３ｍｏｌを５５℃で加熱撹拌する。五酸化二リン２ｍｏｌを水分を混入させないようにしながら、５５±５℃で少しずつ投入する。１１０±５℃に昇温し３時間撹拌し、反応後冷却し、一般式（２）において、Ｘ＝Ｈ、ｎ＝８、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−で示される酸（Ａ１１−３）５３％、一般式（３）において、ｎ＝８、Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−で示される酸（Ａ１２−３）２７％、一般式（４）において、Ｘ＝Ｙ＝Ｈ、ｍ＝ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝Ｒ２＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−で示される酸（Ａ１３−３）１３％、一般式（５）において、ｍ＝ｎ＝８、ｋ＝１、Ｒ１＝Ｒ２＝−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−で示される酸（Ａ１４−３）７％の混合物（Ａ１−３）を得た。各成分のモル比率はＰ−ＮＭＲにより測定した。
【００８６】
製造例６  ［酸（Ａ１−４）］
３Ｌ４口フラスコで、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）３ｍｏｌを５５℃で加熱撹拌する。五酸化二リン２ｍｏｌを水分を混入させないようにしながら、５５±５℃で少しずつ投入する。１１０±５℃に昇温し３時間撹拌し、反応後冷却し、一般式（２）において、Ｘ＝Ｈ、ｎ＝２０、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１１−４）５３％、一般式（３）において、ｎ＝２０、Ｒ１＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１２−４）２７％、一般式（４）において、Ｘ＝Ｙ＝Ｈ、ｍ＝ｎ＝２０、ｋ＝１、Ｒ１＝Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１３−４）１３％、一般式（５）において、ｍ＝ｎ＝２０、ｋ＝１、Ｒ１＝Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ４−で示される酸（Ａ１４−４）７％の混合物（Ａ１−４）を得た。各成分のモル比率はＰ−ＮＭＲにより測定した。
【００８７】
製造例７  ［酸（Ａ１−５）］
３Ｌ４口フラスコで、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（一般式（１１））３ｍｏｌを５５℃で加熱撹拌する。五酸化二リン１ｍｏｌを水分を混入させないようにしながら、５５±５℃で少しずつ投入する。１１０±５℃に昇温し３時間撹拌し、反応後冷却し、下記一般式（１２）で示される酸（Ａ１１−５）（１２）６６％および下記一般式（１３）で示される（Ａ１３−５）３４％の混合物（Ａ１−５）を得た。
【００８８】
【化１１】
2007221111.tif 000014
【００８９】
【化１２】
2007221111.tif 000015
【００９０】
【化１３】
2007221111.tif 000016
【００９１】
製造例８
製造例３で得た酸（Ａ１１−１）及び酸（Ａ１３−１）の混合物である酸（Ａ１−１）１．０ｍｏｌにメタノール２．０ｍｏｌを添加し、６０℃で３時間加熱攪拌する。１１０℃に昇温し、３時間攪拌し、反応後冷却し、エステルの混合物（Ａ３−１）を得た。
エステル（Ａ３−１）は、酸（Ａ１１−１）の一般式（１）で表される燐酸基の一部がメチルエステル化したエステル（Ａ３１−１）、酸（Ａ１３−１）の一般式（１）で表される燐酸基の一部がメチルエステル化したエステル（Ａ３３−１）の混合物である。
【００９２】
実施例１  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋酸（Ａ１−１）／エチレングリコール電解液の製造］
３Ｌビーカーで、１，６−デカンジカルボン酸（０．５ｍｏｌ）とエチレングリコール（８．５ｍｏｌ）を混合し、撹拌しながらアンモニア（１．０ｍｏｌ）を吹き込み、２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液を得た。上記で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例３で得た酸（Ａ１−１）１ｇ、エチレングリコールを４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−１）の混合物である酸（Ａ１１−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は６２０、酸（Ａ１３−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８３、数平均分子量は１１４０であり、酸（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９３】
実施例２［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋酸（Ａ１−２）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例４で得た酸（Ａ１−２）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−２）の混合物である酸（Ａ１１−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は４５０、（Ａ１２−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は５３０、酸（Ａ１３−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８３、数平均分子量は８００、（Ａ１４−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８５、数平均分子量は９６０であり、酸（Ａ１−２）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９４】
実施例３  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋酸（Ａ１−３）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例５で得た酸（Ａ１−３）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−３）の混合物である酸（Ａ１１−３）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は５７０、（Ａ１２−３）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は６４０、酸（Ａ１３−３）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８３、数平均分子量は１０３０、（Ａ１４−３）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８５、数平均分子量は１１９０であり、酸（Ａ１−２）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９５】
実施例４  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋酸（Ａ１−４）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例６で得た酸（Ａ１−４）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−４）の混合物である酸（Ａ１１−４）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は９８０、（Ａ１２−４）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は１０６０、酸（Ａ１３−４）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８３、数平均分子量は１８６０、（Ａ１４−４）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８５、数平均分子量は２０２０であり、酸（Ａ１−４）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９６】
実施例５  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋酸（Ａ１−５）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例７で得た酸（Ａ１−５）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−５）の混合物である酸（Ａ１１−５）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は７２０、酸（Ａ１３−５）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８３、数平均分子量は１０３０であり、酸（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９７】
実施例６  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋塩（Ａ２−１）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例３で得た酸（Ａ１−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、アンモニアをｐＨが７になるまで吹き込み、塩（Ａ２−１）を１％含有した表１に記載の組成の電解液を得た。
塩（Ａ２−１）は、酸（Ａ１１−１）の塩（Ａ２１−１）、酸（Ａ１３−１）の塩（Ａ２３−１）の混合物である。酸（Ａ２１−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は６５０、酸（Ａ２３−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８３、数平均分子量は１１８０であり、酸（Ａ２−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９８】
実施例７  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋エステル（Ａ３−１）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例８で得たエステル（Ａ３−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、攪拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
エステル（Ａ３−１）は、酸（Ａ１１−１）のエステル（Ａ３１−１）、酸（Ａ１３−１）のエステル（Ａ３３−１）の混合物である。エステル（Ａ３１−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８６、数平均分子量は６６５、エステル（Ａ３３−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８３、数平均分子量は１１９５であり、エステル（Ａ３−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９９】
実施例８  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム＋酸（Ａ１−１）／エチレングリコール電解液の製造］
３Ｌビーカーで、１，６−デカンジカルボン酸（０．５ｍｏｌ）とエチレングリコール（１３．９ｍｏｌ）を混合し、撹拌しながらトリエチルアミン（１．０ｍｏｌ）を添加し、２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液を得た。上記で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例３で得た酸（Ａ１−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例１と同じであり、酸（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１００】
実施例９  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム＋酸（Ａ１−２）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例２と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例４で得た酸（Ａ１−２）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例２と同じであり、酸（Ａ１−２）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０１】
実施例１０  ［１５％安息香酸アンモニウム＋酸（Ａ１−１）／エチレングリコール電解液の製造］
３Ｌビーカーで、安息香酸（１．０ｍｏｌ）とエチレングリコール（９．０ｍｏｌ）を混合し、撹拌しながらアンモニア（１．０ｍｏｌ）を吹き込み、３０％安息香酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液を得た。上記で得た３０％安息香酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例３で得た酸（Ａ１−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例１と同じであり、酸（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０２】
実施例１１［１５％安息香酸アンモニウム＋酸（Ａ１−２）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例３の方法で得た３０％安息香酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例４で得た酸（Ａ１−２）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例２と同じであり、酸（Ａ１−２）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０３】
実施例１２  ［３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸／γ−ブチロラクトン＋酸（Ａ１−１）］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇに製造例３で得た酸（Ａ１−１）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例１と同じであり、酸（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０４】
実施例１３  ［３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸＋酸（Ａ１−２）／γ−ブチロラクトン］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇに製造例４で得た酸（Ａ１−２）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例２と同じであり、酸（Ａ１−２）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０５】
実施例１４  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸／γ―ブチロラクトン＋酸（Ａ１−１）］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇに製造例３で得た酸（Ａ１−１））１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−１）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例１と同じであり、酸（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０６】
実施例１５  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸＋酸(A１−２)／γ−ブチロラクトン］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇに製造例４で得た酸（Ａ１−２）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
酸（Ａ１−２）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷、数平均分子量は実施例２と同じであり、酸（Ａ１−２）の電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０７】
比較例１  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様に得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、エチレングリコール５０ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
【０１０８】
比較例２  ［（１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋１％ポリエチレングリコール）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）を１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した水酸基のプロトン部分電荷は０．２０４、数平均分子量は１０００、電解液中の濃度は１％である。
【０１０９】
比較例３  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋５％ポリエチレングリコール／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）を５ｇ、エチレングリコール４５ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した水酸基のプロトン部分電荷は０．２０４、数平均分子量は１０００、電解液中の濃度は５％である。
【０１１０】
比較例４  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋ＰＥＯ酸／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、一般式（１４）で示されるＰＥＯ酸（Ｍｗ＝１０００）を１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出したカルボキシル基のプロトン部分電荷は０．２４５、数平均分子量は１０００、電解液中の濃度は１％である。
【０１１１】
【化１４】
2007221111.tif 000017
【０１１２】
比較例５  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋リン酸／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、リン酸を１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
リン酸のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２８８、分子量は９８、電解液中の濃度は１％である。
【０１１３】
比較例６  ［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム＋リン酸ジメチル／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、リン酸ジメチルを１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
リン酸ジメチルのＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した酸のプロトン部分電荷は０．２７９、分子量は１２６、電解液中の濃度は１％である。
【０１１４】
比較例７［１０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール電解液の製造］
実施例２と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、エチレングリコール５０ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
【０１１５】
比較例８  ［（１０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム＋１％ポリエチレングリコール）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例２と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）を１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した水酸基のプロトン部分電荷は０．２０４、数平均分子量は１０００、電解液中の濃度は１％である。
【０１１６】
比較例９
［１５％安息香酸アンモニウム／エチレングリコール電解液の製造］
実施例３と同様の方法で得た３０％安息香酸酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、エチレングリコール５０ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
【０１１７】
比較例１０
［１５％安息香酸アンモニウム／エチレングリコール電解液の製造］
実施例３と同様の方法で得た３０％安息香酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）を１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した水酸基のプロトン部分電荷は０．２０４、数平均分子量は１０００、電解液中の濃度は１％である。
【０１１８】
比較例１１  ［３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸／γ−ブチロラクトン］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇにγ−ブチロラクトン６５ｇを添加し、撹拌することで表２に記載の組成の電解液を得た。
【０１１９】
比較例１２  ［（３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸＋１％ポリエチレングリコール）／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇにポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）を１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した水酸基のプロトン部分電荷は０．２０４、数平均分子量は１０００、電解液中の濃度は１％である。
【０１２０】
比較例１３  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸／γ−ブチロラクトン］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇにγ−ブチロラクトン６５ｇを添加し、撹拌することで表２に記載の組成の電解液を得た。
【０１２１】
比較例１４  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸／γ−ブチロラクトン］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇにポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）を１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）のＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出した水酸基のプロトン部分電荷は０．２０４、数平均分子量は１０００、電解液中の濃度は１％である。
【０１２２】
実施例１〜１５、比較例１〜１４について、以下の測定方法で比電導度、火花電圧を測定し、その結果を表３に示した。
電導度：東亜電波工業株式会社製電導度計ＣＭ−４０Ｓを用い、３０℃での電導度を測定した。
耐電圧：１０ｃｍ2の高圧用化成エッチングアルミ箔を用い、定電流法（２ｍＡ）を負荷したときの電解液の放電電圧を測定した。これを耐電圧とする。
耐電圧差：同じ電解質を含有する電解液において、耐電圧向上剤を添加した電解液の耐電圧と耐電圧向上剤を添加しない電解液の耐電圧との差を表す。
電導度差：同じ電解質を含有する電解液において、耐電圧向上剤を添加した電解液の電導度と耐電圧向上剤を添加しない電解液の電導度との差を表す。
【０１２３】
【表３】
2007221111.tif 000018
【０１２４】
表３（１）から明らかなように耐電圧向上剤を含まない比較例１の電解液と比較して、実施例１〜７と比較例２〜６の電解液は耐電圧が向上する。この中で実施例１〜７と比較例２、４〜６の電解液は耐電圧向上剤の添加量は同じであり、電導度差は同じであるが、実施例１〜７の電解液の耐電圧の方が高い。比較例２の電解液と同じ耐電圧向上剤で添加量を増やした比較例３の電解液は、比較例２の電解液と比較して耐電圧は高いが実施例１〜７の電解液の耐電圧より小さく、かつ、電導度の低下が著しい。
表３（１）と同様にして、表３（２）〜（５）から明らかなように、実施例８〜１５の電解液は各比較例の電解液に対して耐電圧が高く、電導度の低下は小さい。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明の電解液を電解コンデンサに用いれば、電解液の比電導度の低下を極力抑え、耐電圧を高くすることができ、電解コンデンサの小型化、低インピーダンス化、高信頼性化が可能となり、工業的価値は大きい。