(57)【要約】【課題】  抗菌性、防汚性、防臭性の高い抗菌コーティング剤、その施用方法、抗菌コーティングを施した身体欠損人工修復物、医療機器、身体装着物を提供する。【解決手段】  有機溶媒と非イオン性界面活性剤とを混合して得られた混合溶液（イ）と酸化チタンと銀とを含有するコロイド粒子を分散させた無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とを混合して得られるコーティング剤であって、身体欠損人工修復物、医療機器、身体装着物のいずれかに塗布・乾燥させて表面をコーティングするコーティング剤として成分配合量を調整する。無機酸化物コロイド溶液（ロ）は、酸化チタンを０．０００２〜３ｗｔ％好ましくは０．０００２〜１ｗｔ％、銀を酸化物換算で０．００００１４〜０．２ｗｔ％好ましくは０．００００１４〜０．０１ｗｔ％含有しているように調整する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒と非イオン性界面活性剤とを混合して得られた混合溶液（イ）と酸化チタンと銀とを含有するコロイド粒子を分散させた無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とを混合して得られるコーティング剤であって、前記無機酸化物コロイド溶液（ロ）が、前記酸化チタンを０．０００２〜３ｗｔ％、前記銀を酸化物換算で０．００００１４〜０．２ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめたことを特徴とする抗菌コーティング剤。
【請求項２】
有機溶媒と非イオン性界面活性剤とを混合して得られた混合溶液（イ）と酸化チタンと銀とを含有するコロイド粒子を分散させた無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とを混合して得られるコーティング剤であって、前記無機酸化物コロイド溶液（ロ）が、前記酸化チタンを０．０００２〜１ｗｔ％、前記銀を酸化物換算で０．００００１４〜０．０１ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめたことを特徴とする抗菌コーティング剤。
【請求項３】
前記無機酸化物コロイド溶液（ロ）が、酸化ジルコニウムを０．０００４〜０．６ｗｔ％、酸化ケイ素を０．０００８〜２ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめたことを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌コーティング剤。
【請求項４】
前記無機酸化物コロイド溶液（ロ）が、酸化ジルコニウムを０．０００４〜０．００４ｗｔ％、酸化ケイ素を０．０００８〜０．００８ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめたことを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌コーティング剤。
【請求項５】
前記コロイド粒子の酸化チタンをルチル型の酸化チタンとしたことを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の抗菌コーティング剤。
【請求項６】
前記混合溶液（イ）が、前記有機溶媒１００重量部に対し、前記非イオン性界面活性剤６〜１７重量部を添加し混合したものであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の抗菌コーティング剤。
【請求項７】
前記混合溶液（イ）２〜１６ｗｔ％、前記無機酸化物コロイド溶液（ロ）２〜２２ｗｔ％、前記水（ハ）６２〜９６ｗｔ％を混合することを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の抗菌コーティング剤。
【請求項８】
前記コロイド粒子の平均粒径が５〜２０ｎｍであることを特徴とする請求項１から７のうちいずれかに記載の抗菌コーティング剤。
【請求項９】
前記コロイド粒子をイオン化していることを特徴とする請求項１から８のうちいずれかに記載の抗菌コーティング剤。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した身体欠損を補綴・修復するための身体欠損人工修復物。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した人工関節。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した人工骨。
【請求項１３】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した骨再生の補助材。
【請求項１４】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した医療機器。
【請求項１５】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した身体装着物。
【請求項１６】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した病院設備・備品。
【請求項１７】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した介護用品。
【請求項１８】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施したベビー用品。
【請求項１９】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した玩具。
【請求項２０】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤を表面に塗布・乾燥させ、抗菌コーティングを施した日用雑貨品。
【請求項２１】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤中に、抗菌コーティングを行なう対象物を浸漬することにより抗菌コーティングを施す抗菌コーティング剤の施用方法。
【請求項２２】
抗菌コーティングを行なう対象物の表面を炎で軽く炙り、前記表面に酸化皮膜を形成した後、請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤中に前記対象物を浸漬することにより抗菌コーティングを施す抗菌コーティング剤の施用方法。
【請求項２３】
請求項１から９のいずれかに記載の抗菌コーティング剤をスプレーによって噴霧することにより対象物の表面に抗菌コーティングを施す抗菌コーティング剤の施用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌コーティング剤およびその施用方法ならびにそのコーティングを施した物に関する。例えば、身体欠損修復物、人工関節、人工骨、骨再生の補助材、医療機器、身体装着物、病院設備・備品、介護用品、ベビー用品、玩具、日用雑貨品などに関する。
【背景技術】
【０００２】
身体欠損を補綴・修復するための身体欠損人工修復物として、義歯、義肢、義手、義指、人工乳房、歯科補綴物、顎顔面補綴物などが用いられている。これらは身体欠損が生じている身体部分に直接装着するため、衛生面の問題が重要となってくる。以下、義歯を例に説明を続ける。
有床の義歯構造としては、義歯床と義歯床に固定された人工歯とクラスプとを有するものや、金属クラスプのない義歯、また両脇の残存歯にアタッチメント等を使用した架工義歯など多様なものが知られている。
義歯の固定が不十分であると義歯が安定せず揺動したり噛み合せが悪くなったりする問題が発生する。このように従来の義歯においては、義歯を如何に残存歯や歯肉に安定した状態で固定・維持するかという観点が重要視されている。
義歯はクラスプタイプやノンクラスプタイプであってもメンテナンスが頻繁に必要になる。
【０００３】
発明者受川悟は歯科技工士として、長年、義歯装着者の義歯、矯正装置、マウスガード等の口内での状態を多数見ており、洗浄メンテナンスの不完全さにより、変色した臭いのある不衛生な状態のものが多いことを指摘してきた。この不衛生な汚れや悪臭はデンチャープラーク等のバイオフィルムに因るものであり、バイオフィルムの病原性が健康に影響を及ぼす場合もあり、今後、高齢者、要支援介護者、要介護者の急増に伴い、義歯の容易かつ効果的な洗浄メンテナンスの提供が必要であると考えてきた。
現在の市場において、簡易な洗浄メンテナンスとしては義歯専用の洗浄剤などが多数販売されている（特許文献１）。
【０００４】
【非特許文献１】奥野義彦、「有床義歯技工学２ 局部床義歯編」、医歯薬出版株式会社、昭和５３年３月５日、ｐ．２−３
【特許文献１】特開２００５−２７２３６５号公報
【特許文献２】特開２００５−０６０６９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１などに開示された従来の義歯洗浄剤では、漂白剤が入っている。
従来の義歯洗浄剤のように漂白剤が入っている薬剤を義歯など生体内に装填する用途の対象物の洗浄剤として用いた場合、漂白剤を漱ぎ洗うために念入りに水洗いする必要などの手間が必要がある。
また、従来の義歯洗浄剤のように漂白剤が入っている薬剤を義歯など生体内に装填する用途の対象物の洗浄剤として用いた場合、義歯材料を劣化させてしまうおそれもある。特に塩素系漂白剤は劣化が激しい。
また、従来の漂白剤に限らず、抗菌効果、殺菌効果の高い物質をそのまま義歯など生体内に装填する用途の対象物の洗浄剤として用いた場合、長時間・繰り返し使用の環境では、義歯としての使用継続に影響を与えるほどの劣化を招かなくとも、義歯表面を変色させてしまうおそれもある。義歯など生体内に装填する用途の対象物の中には、審美性を損なうという理由によりこのような変色が問題とされるものも多い。
また、従来の義歯洗浄剤では薬効の持続時間が短いという問題もある。従来の義歯洗浄剤は浸漬することにより、表面の汚れの除去するとともに、義歯表面への自然定着により有用成分をコーティングしてその薬効を持続させるが、義歯表面の状態と薬剤の有用成分の関係によってはコーティングが十分に行なえるとは限らない。
【０００６】
上記問題点に鑑み、本発明は、メンテナンス性に優れ、材料の劣化や変色を招くことのない、抗菌性、防汚性、防臭性の高い抗菌コーティング剤および抗菌コーティング剤の施用方法ならびに抗菌コーティングを施した物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、本発明の抗菌コーティング剤は、有機溶媒と非イオン性界面活性剤とを混合して得られた混合溶液（イ）と酸化チタンと銀とを含有するコロイド粒子を分散させた無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とを混合して得られるコーティング剤として調製されている。
【０００８】
従来には、義歯などの身体欠損人工修復物に酸化チタンコーティングを施すという考えは一般にはなく、酸化チタンには義歯などの身体欠損人工修復物用の抗菌コーティング剤としての用途は一般にはない。
以下に、なぜ、酸化チタンが義歯などの身体欠損人工修復物用の抗菌コーティング剤として用いられなかったかという理由について考察しておく。
【０００９】
酸化チタンは、一般に抗菌効果、殺菌効果の高い物質として注目されている。酸化チタンは常温常圧の通常の使用条件では、酸、アルカリ、水、有機溶剤に溶解せず、フッ化水素、塩素硫化水素などの反応性の強いガスとも反応しない、極めて安定な物質である。光触媒として耐久性、耐磨耗性に優れ、経済性、安定性、実用性などで多くの利点を持っている。例えば、建物の窓ガラス面に酸化チタンをコーティングし、日光により付着物を分解することにより汚れにくい窓ガラスとしたり、便器の表面に酸化チタンをコーティングし、汚れにくい便器としたりする用途に用いられている（特許文献２など）。
これらは酸化チタンの持つ光触媒機能によってもたらされる効能に注目した技術である。酸化チタンの抗菌機能は光触媒作用が貢献していると考えられ、多くの紫外線が当たる環境の方が高い効果を発揮するものと考えられる。
【００１０】
しかし、義歯など身体欠損人工修復物が装填される生体内は、光が十分に当たる環境になく、酸化チタンをそのままコーティングした場合、紫外線が少ないために光触媒作用が十分ではなく抗菌機能が十分には発揮できないと考えられてきた。従来技術は特許文献２などでも日光が当たりやすい窓ガラスや乗用車表面の防汚性向上などを前提とした技術であり、日光がほとんど当たらない義歯など身体欠損人工修復物については対象外で応用分野としても全く触れられていないことからも裏付けられる。
また、口内に入れるという衛生面の観点や唾液の存在という関係もあり、従来は口内の義歯に関しては酸化チタンについて研究・検証はなされていなかった。
【００１１】
発明者受川悟は、歯科技工士として、義歯など身体欠損人工修復物のコーティング剤用の新たな材料を研究する中で、カンジダ菌の殺菌に注目し、上記構成において、無機酸化物コロイド溶液（ロ）中に、酸化チタンを０．０００２〜３ｗｔ％好ましくは０．０００２〜１ｗｔ％含有させるとともに、さらに、銀を酸化物換算で０．００００１４〜０．２ｗｔ％好ましくは０．００００１４〜０．０１ｗｔ％含有させた成分配合量とすれば、カンジダ菌への抗菌効果を発揮し、かつ材料劣化、材料変色を招かないという結論を得た。
酸化チタンと銀を当該成分配合量で組み合わせることにより、銀が微細な酸化銀や金属銀の状態でコーティング対象物の表面に存在し、これに体内の水分や唾液や体液などの電解質と交じり合うと銀イオンとしてコーティングした物の表面の抗菌作用を高めることができる。また、酸化チタンにより、銀イオンが金属銀の凝集体を形成したり酸化したりするのを防止できる。口腔内は光が届きにくく、酸化チタンの光触媒による抗菌効果は発揮されにくい環境にあると指摘したが、酸化チタンは口腔内においてそのわずかな紫外線や光の吸収剤として機能し、銀イオンが光化学反応等によって金属銀の凝集体を形成したり酸化したりするのを防止するという効果は十分に発揮できる。
【００１２】
また、発明者受川悟は、コロイド粒子の酸化チタンはルチル型の酸化チタンであることが好ましいということも見い出した。
酸化チタンには、ルチル、アナターゼ、ブルッカイトという３種類の結晶形がある。このうち、アナターゼ型は紫外線による酸化・還元力が強いと言われ、抗菌効果を追求する従来の光触媒製品ではこのアナターゼ型の酸化チタンが専ら用いられている。
しかし、発明者受川悟は、従来のアナターゼ型の酸化チタンを用いた光触媒製品を用いる場合、義歯材料に直接コーティングすると、強い酸化還元力により素材自体を変色、劣化させてしまう問題点に気付いた。つまり、義歯床には有機系の素材が用いられているために、従来のアナターゼ型の酸化チタンをそのままコーティングした場合、義歯を変色させたり、義歯を劣化させたりする問題が発生する。
そこで、ルチル型の酸化チタンを適用すれば素材変色という問題が生じにくいことを見い出した。酸化チタンがルチル型であれば、アナターゼ型よりも酸化還元力は劣るものの、本発明のコーティング剤では、酸化銀や金属銀の抗菌効果との相乗効果が得られる構成となっているため、身体欠損人工修復物や医療機器などの抗菌用途としては十分な抗菌機能を発揮することができる上、アクリルレジン、ポリカーボネートなどの有機系素材でできた義歯床などの基材を変色させたり劣化させたりすることが無くなるという利点が得られる。
【００１３】
次に、上記構成において、無機酸化物コロイド溶液（ロ）のさらなる成分として、酸化ジルコニウムと酸化ケイ素を含有させることも好ましい。
（１）無機酸化物コロイド溶液が酸化ジルコニウムを含有しているので、身体欠損人工修復物や医療機器などの表面にコーティングした際、酸化ジルコニウムの親水作用により表面の吸着水層を強固に保持し親水性を高めることができる。この結果、表面に形成された膜に存在する酸化銀や金属銀に水が作用し易く、銀イオンとして溶け出し身体欠損人工修復物や医療機器などの表面の抗菌作用を高めることができる。
【００１４】
（２）無機酸化物コロイド溶液が酸化ケイ素を含有しているので、本発明のコーティング剤の一用途である身体欠損人工修復物や医療機器などの表面にコーティングした際、耐傷性，耐磨耗性を高めることができる。
酸化ジルコニウムや酸化ケイ素の単一のコロイド粒子としては、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等が例示される。複合酸化物のコロイド粒子としては、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３の複合酸化物、あるいは他の無機酸化物との複合酸化物のコロイド粒子が用いられ、例えば、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２・Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２・Ｐ２Ｏ５、ＳｉＯ２・ＺｒＯ２、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２・ＴｉＯ２・ＣｅＯ２、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２・ＺｒＯ２、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＭｇＯ、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ、ＳｉＯ２・ＴｉＯ２・Ｆｅ２Ｏ３等が挙げられる。
なお、水の含有量は全体が１００ｗｔ％になるように調製される。
【００１５】
ここで、発明者受川悟は、酸化ジルコニウムと酸化ケイ素をコーティング剤に加えた場合には、その成分配分量によっては義歯材料が変色してしまうという問題点に気付き、酸化ジルコニウムと酸化ケイ素の成分配合量についても研究した。その結果、無機酸化物コロイド溶液（ロ）に、酸化ジルコニウムを０．０００４〜０．００４ｗｔ％、酸化ケイ素を０．０００８〜０．００８ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめることにより、義歯などの身体欠損人工修復物用途の親水性、対磨耗性、対傷性を落とすことなく、かつ材料の変色も招くことがないという結論を得た。
【００１６】
次に、上記構成において、混合溶液（イ）と酸化チタンと銀とを含有するコロイド粒子を分散させた無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とを混合することによる効果について指摘しておく。
（１）塗布前のコーディング剤において、アルコール等の有機溶媒と非イオン性界面活性剤とを混合し混合溶液を用いているので、混合溶液（イ）と無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とを混合した状態では無機酸化物コロイド溶液をゲル化することなくコーディング剤溶液中に分散している。当該コーディング剤を身体欠損人工修復物や医療機器などの表面に塗布した場合、無機酸化物コロイドを均一に分散させることができる。また、アルコール等の有機溶媒により表面張力が弱められるので、身体欠損人工修復物や医療機器などの表面に無機酸化物コロイドを均一に分散させるとともに速乾性が得られる。
【００１７】
（２）抗菌コーティング剤において、無機酸化物コロイド溶液に分散したコロイド粒子が銀を含有しているので、身体欠損人工修復物や医療機器などの表面にコーティングした後は、表面に微細な酸化銀や金属銀の状態で存在し、これに体内の水分や唾液や体液などの電解質と交じり合うと銀イオンとしてコーティングした物の表面の抗菌作用を高めることができる。
【００１８】
（３）抗菌コーティング剤において、酸化チタンにより、銀イオンが金属銀の凝集体を形成したり酸化したりするのを防止できる。例えば口腔内は光が届きにくく、酸化チタンの光触媒による抗菌効果は発揮されにくい環境にあると指摘したが、酸化チタンは口腔内においてそのわずかな紫外線や光の吸収剤として機能し、銀イオンが光化学反応等によって金属銀の凝集体を形成したり酸化したりするのを防止するという効果は十分に発揮できる。
【００１９】
ここで、有機溶媒としては、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール，ブタノール，ジアセトンアルコール，エチレングリコール等のアルコール類、酢酸メチル，酢酸エチル等のエステル類、ジエチルエーテル，エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、アセトン，メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。特にエタノールは身体欠損人工修復物などの素材を劣化させる影響が少なく安全性の面でも優れるので好適に用いられる。
【００２０】
また、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエステル，ポリオキシアルキレンアルキルエステル，ポリアルキレングリコールアルキルエステル，ポリオキシアルキレン多価アルコールエステルなどが挙げられる。特にポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、分散性，耐熱性，耐酸性，耐アルカリ性に優れるので好適に用いられる。
水は、水に含有する有機物や金属イオンの影響を除去するために精製水が好適に用いられる。
【００２１】
無機酸化物コロイド溶液としては、酸化チタンと抗菌性金属成分である銀とを含有したコロイド粒子が水等の溶媒に分散されたものが用いられる。銀は、酸化物や銀イオンの状態で無機酸化物コロイド溶液中に存在し、酸化チタンと混合物又は化合物の形でコロイド粒子を形成するか、あるいは、コロイド粒子の表面に結合している。
【００２２】
コロイド粒子としては、無機酸化物として単一のＴｉＯ２のコロイド粒子、又は、他の無機酸化物と複合酸化物を形成したコロイド粒子、あるいはこれらの混合物を用いることができる。複合酸化物を形成したコロイド粒子としては、例えば、ＴｉＯ２・ＣｅＯ２、ＴｉＯ２・ＺｒＯ２、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２・ＣｅＯ２、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２・ＺｒＯ２、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２・Ｆｅ２Ｏ３等を用いることができる。
【００２３】
無機酸化物コロイド溶液は、例えば、アルカリ金属，アンモニウム又は有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶のチタン化合物と、銀のアンミン錯塩水溶液とを、ｐＨ１０以上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、銀を含有する酸化チタンのコロイド粒子を生成する方法で製造することができる。また、硫酸チタン水溶液にアンモニアを添加し中和して得られる含水チタン酸のゲル又はゾルに過酸化水素を加えてチタン酸水溶液を調製し、これに銀のアンミン錯塩水溶液とシリカゾル等のケイ素化合物及び／又はジルコニウム化合物とを混合し、加熱処理して製造することができる。また、負の電荷を有する酸化チタンのコロイド粒子が分散したコロイド溶液に銀のアンミン錯塩水溶液を添加した後、該コロイド溶液を加熱処理して製造することができる。なお、銀のアンミン錯塩水溶液は、酸化銀をアンモニア水に溶解して得ることができる。
【００２４】
次に、本発明の抗菌コーティング剤の混合溶液（イ）における混合の工夫を述べる。混合溶液（イ）において有機溶媒１００重量部に対し、非イオン性界面活性剤６〜１７重量部を添加し混合したものであることが好ましい。
【００２５】
上記構成により、本発明の抗菌コーティング剤は上記作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）有機溶媒１００重量部に対し、非イオン性界面活性剤６〜１７重量部を添加し混合するので無機酸化物コロイド溶液を最適に分散する均一分散性を得ることができる。
（２）有機溶媒１００重量部に対し、非イオン性界面活性剤６〜１７重量部を添加し混合するので、基材にコーティングをする際、速乾性に優れるとともに無機酸化物微粒子が均一に分散した膜を基材表面に形成することができる。
【００２６】
ここで、有機溶媒１００重量部に対し、非イオン性界面活性剤が６重量部より少なくなるにつれ、基材にコーティングをする際、基材表面での無機酸化物微粒子の均一分散性が悪くなる傾向がある。また非イオン性界面活性剤が１７重量部より多くなるにつれ、基材にコーティングをした際、コーティング剤が乾燥し難くなるとともに、基材表面で乾燥した界面活性剤の影響で基材表面に埃などが付着し易くなる傾向がある。そこで本発明のコーティング剤では有機溶媒１００重量部に対し、非イオン性界面活性剤６〜１７重量部を添加し混合することが好ましい。
【００２７】
次に、本発明の抗菌コーティング剤の混合調整について述べる。抗菌コーティング剤の混合調整において、混合溶液（イ）２〜１６ｗｔ％、無機酸化物コロイド溶液（ロ）２〜２２ｗｔ％、水（ハ）６２〜９６ｗｔ％を混合することを特徴とするものである。
【００２８】
上記調整により、本発明の抗菌コーティング剤は、上記作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）混合溶液（イ）と無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とが所定の割合で混合されているので、無機酸化物コロイド溶液をゲル化させることなく最適に均一に分散させることができる。
（２）また、コロイド粒子をコーティング剤に均一に分散するので、本発明のコーティング剤の一用途である身体欠損人工修復物や医療機器の表面にコーティングをする際、無機酸化物微粒子が均一に分散された膜を基材表面に形成することができる。
【００２９】
ここで、混合溶液（イ）が２ｗｔ％より少なくなるにつれ、本発明のコーティング剤の一用途である身体欠損人工修復物や医療機器の表面にコーティングをする際、無機酸化物微粒子の分散性が悪く均一な膜が得られ難くなる傾向がある。また１６ｗｔ％より多くなるにつれ、有機溶媒と基材の種類にもよるが、有機溶媒の影響により基材表面を劣化させ易くなり、また混合溶液と無機酸化物コロイド溶液とを混合する際に白濁が生じ易くなる傾向がある。
また、無機酸化物コロイド溶液（ロ）が２ｗｔ％より少なくなるにつれ、一回の塗布作業でコーティングされる無機酸化物微粒子の量が少ないため、所望する効果を得るには複数回の塗布作業を行う必要があり、塗布回数が増え作業効率が低下する傾向がある。また２２ｗｔ％より多くなるにつれ、コーティングされた身体欠損人工修復物や医療機器などの表面に無機酸化物微粒子の斑が形成され易く、これが汚れのように見えたり光沢が低下したりする傾向がみられ、また斑になった無機酸化物粒子が剥れ易くなる傾向がみられる。それゆえ、混合溶液（イ）２〜１６ｗｔ％、無機酸化物コロイド溶液（ロ）２〜２２ｗｔ％、水（ハ）６２〜９６ｗｔ％を混合するように調整する。
【００３０】
次に、本発明の抗菌コーティング剤のコロイド粒子の粒径について述べる。本発明の抗菌コーティング剤ではコロイド粒子の平均粒径は５〜２０ｎｍであることを特徴とする。
【００３１】
上記構成により、本発明の抗菌コーティングは、上記作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）コロイド粒子の平均粒径が５〜２０ｎｍであるので、本発明のコーティング剤の一用途である身体欠損人工修復物や医療機器の表面にコーティングをする際、コロイド粒子の無機酸化物微粒子を表面のキズ等の凹部細孔に埋めるように固着できる。
（２）また、塗着された無機酸化物微粒子がクーロン力等の物理的な作用により表面に固着しているので、各無機酸化物の作用による効果を長期間保持できる。
【００３２】
ここで、コロイド粒子の平均粒径が５ｎｍより小さくなるにつれ、コロイド粒子が凝集し易く安定なコロイド溶液が得にくくなるので５ｎｍ以上としておく方が好ましい。また２０ｎｍより大きくなるにつれ、身体欠損人工修復物や医療機器や身体装着物の表面にコーティングをする際、表面のかすり傷等の浅い凹部の細孔を埋めることが困難になるとともに、表面に無機酸化物微粒子の斑が形成され、無機酸化物微粒子が剥れ易くなる傾向があるので２０ｎｍまでとしておく方が好ましい。
【００３３】
また、酸化チタン、銀を含有するコロイド粒子の平均粒径は５〜１０ｎｍが好ましく、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素を含有するコロイド粒子の平均粒径は１０〜２０ｎｍが好ましい。身体欠損人工修復物や医療機器の表面にコーティングすると表面の凹部は粒径の小さい粒子が埋まり、粒径の大きい粒子がその表面を被覆する状態となるので、表面では酸化ジルコニウムの親水性の作用や酸化ケイ素の耐磨耗性，耐傷性作用による影響が大きくなりそれらの作用を向上させることができるからである。なお、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素が複合酸化物を形成したコロイド粒子の場合は、平均粒径が５〜２０ｎｍのものが用いられる。
【００３４】
次に、本発明にかかるコーティング剤は、以下のような物品の抗菌コーティング用途に用いることができる。
例えば、身体欠損人工修復物が挙げられる。身体欠損人工修復物は、身体欠損を補綴・修復するために身体欠損部位の形状に成形せしめた身体欠損人工修復物であって、義歯、義肢、義手、義指、人工乳房、歯科補綴物、顎顔面補綴物（義顎、スプリント、頭蓋顔面インプラント、義眼、義耳、義鼻、義頬などがある。
また、例えば、人工関節、人工骨、骨再生の補助材料が挙げられる。
また、例えば、医療機器が挙げられる。医療機器は、カテーテル、内視鏡、メス、診断装置など医療の現場で使用され、滅菌、抗菌が必要な機器、装置、材料、用具などを含む。なお、コンタクトレンズ、眼鏡、補聴器などの医療用具も含まれる（一部日用雑貨品として流通するものも含まれる）。
【００３５】
また、例えば、身体装着物が挙げられる。身体装着物は、マスク、マウスピース、マウスガード、肌着、スリッパ、靴下、靴、装飾品など、人体に触れるものを含むものである。
また、例えば、病院設備・備品が挙げられる。病院設備・備品は、病室、ベッド、シーツ、枕、病院内スリッパ、トイレ、バスなど抗菌処理が好ましい設備・備品類を含む。
また、例えば、介護用品が挙げられる。介護用品は、便器、しびん、オムツ、ベッド、寝具、ガーゼ、タオル、車椅子、杖、各種補助器具・装置を含む。
【００３６】
また、例えば、ベビー用品が挙げられる。ベビー用品は、哺乳瓶を始め多様なベビー用品が含まれる。
また、例えば、玩具が挙げられる。赤ちゃんが口に加えたり舐めたりすることが多く、抗菌コーティングを施しておくことが好ましい。
また、例えば、日用雑貨品が挙げられる。日用雑貨品は、生理用品、衛生用品、マスク、ブラシ、歯ブラシ、入浴用品、筆記道具など直接人体に用いるものを中心とするが、本発明のコーティング剤の用途を限定するものではなく、多様な物品に適用可能である。
【００３７】
次に、本発明にかかる身体欠損人工修復物または医療機器または身体装着物に対する抗菌コーティング剤の施用方法は、抗菌コーティング剤をそれらの表面に塗布・乾燥させて抗菌コーティングを施用する方法である。
第１の方法は、上記構成の抗菌コーティング剤中に、抗菌コーティングを行なう対象物を浸漬して乾燥することにより抗菌コーティングを施す施用方法である。最もシンプルな方法である。
第２の方法は、抗菌コーティングを行なう対象物の表面を炎で軽く炙り、対象物の表面に酸化皮膜を形成した後、上記構成の抗菌コーティング剤中に対象物を浸漬することにより抗菌コーティングを施す施用方法である。当該施用方法によれば対象物の表面に酸化皮膜が形成されるので親水性が向上し、コーティング剤の定着性が向上する。
第３の方法は、上記構成の抗菌コーティング剤をスプレーによって噴霧することにより対象物の表面に抗菌コーティングを施す抗菌コーティング剤の施用方法である。当該施用方法によれば浸漬方法に比べて少量で施用することができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の抗菌コーティング剤によれば、無機酸化物コロイド溶液に分散したコロイド粒子が酸化チタンおよび銀を含有しているので、抗菌性に優れた身体欠損人工修復物を提供することができる。なお、無機酸化物コロイド溶液（ロ）中に、酸化チタンを０．０００２〜３ｗｔ％好ましくは０．０００２〜１ｗｔ％含有させるとともに、さらに、銀を酸化物換算で０．００００１４〜０．２ｗｔ％好ましくは０．００００１４〜０．０１ｗｔ％含有する成分配合量とすれば、カンジダ菌への抗菌効果を発揮し、かつ材料劣化、材料変色を招かない。
無機酸化物コロイド溶液に分散したコロイド粒子がルチル型の酸化チタンを含有することにより、義歯床など有機系の素材や歯科用金属の合金を変色させたり劣化させたりすることがない。ルチル型の酸化チタンと銀との相乗効果により身体欠損人工修復物向けとしては十分な抗菌性能を発揮することができる。
【００３９】
抗菌コーティング剤が酸化ジルコニウムを含有している構成の場合、酸化ジルコニウムの親水作用により身体欠損人工修復物表面の吸着水層を強固に保持し親水性に優れた身体欠損人工修復物を提供することができる。
抗菌コーティング剤が酸化ケイ素を含有している構成の場合、身体欠損人工修復物にコーティングした際、表面の耐傷性，耐磨耗性に優れた身体欠損人工修復物を提供することができる。
ここで、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素の濃度が高いと義歯などを変色させるおそれがあるところ、酸化ジルコニウムを０．０００４〜０．００４ｗｔ％、酸化ケイ素を０．０００８〜０．００８ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめることにより、義歯などの身体欠損人工修復物用途の親水性、対磨耗性、対傷性を落とすことなく、材料の変色も招くことがない。
【００４０】
抗菌コーティング剤のコロイド粒子の平均粒径が５〜２０ｎｍである構成の場合、コロイド粒子の無機酸化物微粒子を身体欠損人工修復物表面のキズ等の凹部細孔に埋めるように固着でき身体欠損人工修復物表面を平滑にして美しい身体欠損人工修復物を提供することができる。また、塗布された無機酸化物微粒子がクーロン力等の物理的な作用によりコーティング表面に固着しているので、各無機酸化物の作用による効果を長期間保持できる身体欠損人工修復物、医療機器、身体装着物、病院設備・備品、介護用品、ベビー用品、玩具、日用雑貨などを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について実施例により具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
本発明の抗菌コーティングを施した物の一例として義歯を取り上げ、その製作工程も含めて説明する。以下は一例として義歯を取り上げるが、本発明の抗菌コーティングを施した物は義歯に限らず、他の身体欠損人工修復物（義肢、義手、義指、人工乳房、歯科補綴物、顎顔面補綴物（義顎、スプリント、頭蓋顔面インプラント、義眼、義耳、義鼻、義頬など）など）、人工関節、人工骨、骨再生の補助材、医療機器（カテーテル、内視鏡、メス、診断装置、コンタクトレンズ、眼鏡、補聴器など）、身体装着物（生理用品、衛生用品、マスク、マウスピース、マウスガード、肌着、スリッパ、靴下、装飾品など）、病院設備・備品（病室、ベッド、シーツ、枕、病院内スリッパ、トイレ、バスなど抗菌処理が好ましい設備・備品類）、介護用品（便器、しびん、オムツ、ベッド、寝具、ガーゼ、タオル、車椅子、杖、各種補助器具・装置）、日用雑貨品（生理用品、衛生用品、マスク、ブラシ、歯ブラシ、入浴用品、筆記道具など直接人体に用いるもの）、ベビー用品、玩具などを中心とするが、本発明のコーティング剤の用途を限定するものではなく、多様な物品に適用可能である。
【００４３】
図１は、本発明の第１のコーティング工程の概要を示した図である。コーティング剤を施用する対象物として義歯を例としている。
第１のコーティング工程では、本発明のコーティング剤１を入れた容器の中に、コーティング加工前の義歯３を浸漬し、コーティング剤１中に含まれるコロイド粒子を義歯３'全体の表面に行き渡らせる。次に、義歯３を取り出して乾燥させ、加工済み義歯４を得る。
【００４４】
図２は、本発明の第２のコーティング工程の概要を示した図である。コーティング剤を施用する対象物として義歯を例としている。
第２のコーティング工程では、抗菌コーティングを行なう対象物である義歯３の表面を炎で軽く炙り、表面に酸化皮膜を形成した後（加工前義歯３'）、本発明の抗菌コーティング剤溶液中に義歯３'を浸漬し、コーティング剤１中に含まれるコロイド粒子を義歯３'全体の表面に行き渡らせる。次に、義歯３'を取り出して乾燥させ、加工済み義歯４を得る。
【００４５】
図３は、本発明の第３のコーティング工程の概要を示した図である。コーティング剤を施用する対象物として義歯を例としている。
第３のコーティング工程では、抗菌コーティング剤をスプレー容器２に充填し、抗菌コーティングを行なう対象物である義歯３の表面に当該スプレー容器２により噴霧して噴きつけ、コーティング剤１中に含まれるコロイド粒子を均等に義歯３全体の表面に広げる。次に、義歯３を乾燥させ、加工済み義歯４を得る。
【００４６】
なお、義歯３の表面を炎で軽く炙り、表面に酸化皮膜を形成した後にスプレーによりコーティング剤１を噴霧塗布する方法も可能である。図４は、本発明の第４のコーティング工程の概要を示した図である。コーティング剤を施用する対象物として義歯を例としている。
第４のコーティング工程では、まず、抗菌コーティングを行なう対象物である義歯３の表面を炎で軽く炙り、表面に酸化皮膜を形成する（加工前義歯３'）。その後、抗菌コーティング剤を充填したスプレー容器２によって義歯３'の表面にコーティング剤１を噴霧して噴きつけ、コーティング剤１中に含まれるコロイド粒子を均等に義歯３全体の表面に広げ、義歯３を乾燥させ、加工済み義歯４を得る。
【００４７】
本発明にかかるコーティング剤１は、有機溶媒と非イオン性界面活性剤とを混合して得られた混合溶液（イ）と、酸化チタンと銀とを含有するコロイド粒子を分散させた無機酸化物コロイド溶液（ロ）と、水（ハ）の３者を混合して生成する。ここで、成分の混合処理については、混合溶液（イ）を得る段階である有機溶媒と非イオン性界面活性剤との混合処理を先に行い、その後、当該得た混合溶液（イ）と無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）の３者の混合処理を行なう。
３者の混合割合として、混合溶液（イ）２〜１６ｗｔ％、無機酸化物コロイド溶液（ロ）２〜２２ｗｔ％、水（ハ）６２〜９６ｗｔ％とする。
また、この実施例では、混合溶液（イ）が有機溶媒１００重量部に対し、非イオン性界面活性剤６〜１７重量部を添加し混合したものとなるように調整する。
上記条件にて数種類の成分配合のコーティング剤を生成し、義歯を試作し、種々の検証実験を行なった。
【実施例１】
【００４８】
まず、無機酸化物コロイド溶液（ロ）の成分配合量として、酸化チタンが０．０００２〜１ｗｔ％、銀を酸化物換算で０．００００１４〜０．０１ｗｔ％含有するように調整したコーティング剤を調合し、当該コーティング剤によりコーティングした義歯を製作してその抗菌性能を検証した。
【００４９】
［コーティング剤Ａ］
まず、以下のコーティング剤Ａを生成する。有機溶媒のエタノール２３ｇをビーカーに入れ、これに非イオン性界面活性剤のポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１２〜１５，三洋化成工業株式会社製）１．４ｇを添加し、常温で撹拌し溶解させ混合溶液を得た（イ）。次に、銀成分を担持した酸化チタン微粒子で構成されたコロイド粒子（平均粒径７ｎｍ）を溶液中に分散させた無機酸化物コロイド溶液（触媒化成製）（ロ）１４０ｇと、精製水（ハ）８３５．６ｇとをビーカーで撹拌混合し、この混合液に混合溶液（イ）を加えて混合し、コーティング剤Ａを１０００ｇ得た。
【００５０】
ここで、調合・製作したコーティング剤Ａの酸化チタンの含有量、銀の含有量を正確に測るため、日本食品分析センターに依頼し、表１に示す分析試験成績結果を得た。
【表１】
2007289629.tif 000003
表１に示したように、コーティング剤Ａは、無機酸化物コロイド溶液（ロ）の成分において、酸化チタンが０．０１３３ｗｔ％、銀を酸化物換算で０．０００９ｗｔ％含有しており、本発明のコーティング剤の酸化チタン含有量０．０００２ｗｔ％〜１ｗｔ％、銀の酸化物換算での含有量０．００００１４ｗｔ％〜０．０１ｗｔ％の範囲に入っている。
【００５１】
次に、義歯床材料としてアクリルレジンまたはポリカーボネートで製作した義歯に、図３に示した施用方法により義歯にコーティングを施し、コーティング加工済みの義歯Ａを得た。
【００５２】
［実験１］カンジダ菌の防カビ性能試験
カンジダ菌は、歯周病の原因となったり義歯性カンジダ症を引き起こしたりするなど、義歯の状態の悪化の主要原因の一つに挙げられる。発明者受川氏の歯科技工士としての見識から、身体欠損人工修復物の抗菌効果・殺菌効果の検証は、このカンジダ菌の防カビ性能により検証することが重要であると考察し、カンジダ菌の防カビ性能試験を行なった。
【００５３】
試験の客観性を確保するため大阪府立産業技術総合研究所に試験依頼をした。
［試験法］
抗菌性試験方法・抗菌効果ＪＩＳＺ２８０１：２０００に準じ、Candida albicansＩＦＯ１５９４（カンジダ菌）を前培養、１白金耳を１／５００ニュートリエントブロスにて分散希釈し、試験菌液を調整した。この試験菌液０．４ｍｌを直径９０ｍｍの減菌ＰＳシャーレ中の５０ｍｍ角検体に滴下、４０ｍｍストマッカーフィルムを密着させて蓋をかぶせ、シール容器に入れた。そして、３５℃で２４時間経過後、菌液接種培養面にＳＣＤＬＰ９．６ｍｌを滴下・洗い出しを行い、うち１ｍｌを採取、１０倍希釈系列を作成し、義歯表面上の生菌数を標準観点根釈法にて測定した。
なお、義歯として本発明のコーティング剤によるコーティング加工済みの義歯Ａと、ポリプロピレンフィルムと、本発明にかかるコーティング加工を施していない無加工の義歯を対照用の検体して比較試験を行なった。
【００５４】
［試験結果］
試験結果を表２にまとめた。
【表２】
2007289629.tif 000004
なお、培養後の生菌数検出限界値は１０ｃｆｕである。
【００５５】
［実験１の試験結果の考察］
本発明にかかる義歯Ａの抗菌性能試験を行なった結果、本発明にかかる義歯Ａにおいて検出したカンジダ菌数は０ｃｆｕ、つまり、まったく菌が検出できないという優れた抗菌効果が確認できた。
一方、本発明にかかるコーティング剤１の塗布加工処理を施していない通常の義歯（無加工品）において検出したカンジダ菌数は８.８×１０ｃｆｕ検出された。このように、本発明にかかる義歯Ａと通常の義歯との抗菌効果の差異は歴然と現れた。以上の結果から、本発明にかかるコーティング剤Ａをコーティングした義歯Ａは高い抗菌効果を発揮することが検証できた。
【００５６】
以上、上記実験１により、義歯および義歯床材料に本発明にかかるコーティング剤Ａを塗布加工した義歯によれば、カンジダ菌の防カビ抗菌性能試験から、防カビ・抗菌性能の向上が見られることが検証できた。
【００５７】
次に、本発明のコーティング剤における酸化チタンの含有量、銀の含有量の下限値を確認・検証した。
調合・製作したコーティング剤Ａを以下の希釈法により、濃度の異なる試験菌液を調合し、カンジダ菌の生存試験［実験２］を行なった。
【００５８】
［実験２：試験法］
標準寒天培地にて前培養したカンジダ菌１エーゼを滅菌純水に分散し、１０８ｃｆｕ／ｍｌの試験菌液を調製する。一方、滅菌純水でコーティング剤Ａを各希釈濃度で希釈した検液０．７５ｍｌを各１．８ｍｌ容エッペンドルフチュールに採取し、試験菌液０．００７５ｍｌを加え、試験管ミキサーで攪拌、混合後、室温２０〜２５℃の微生物実験室内に２４時間静置する。そして静置培養液から０．１５ｍｌ採取し、標準寒天平板培地に塗布、３５℃で２４時間培養することにより生存菌の有無を確認し、生存菌検出濃度の１段階前生存菌無検出濃度をＭＢＣ（最小殺菌濃度）とした。
【００５９】
［実験２：試験結果］
以下の表３に示す試験結果が得られた。
【表３】
2007289629.tif 000005
【００６０】
コーティング剤Ａを６４倍希釈した検液ではカンジダ菌の生存はなかった。つまり、無機酸化物コロイド溶液（ロ）の成分において、酸化チタンが０．０００２ｗｔ％、銀が酸化物換算で０．００００１４ｗｔ％存在すれば、両者の相互作用によりカンジダ菌に対する十分な抗菌効果が得られることは確認できた。一方、コーティング剤Ａを１２８倍希釈した検液８ではカンジダ菌が生存した。つまり、無機酸化物コロイド溶液（ロ）の成分において、酸化チタンが０．０００１ｗｔ％、銀が酸化物換算で０．０００００７ｗｔ％程度になればカンジダ菌が生存することが確認された。この結果より、酸化チタンが０．０００２ｗｔ％および銀が酸化物換算で０．００００１４ｗｔ％存在すれば、両者の相互作用によりカンジダ菌の抗菌効果が得られることが導き出せる。
【００６１】
なお、無機酸化物コロイド溶液（ロ）の成分がカンジダ菌の抗菌作用に関する有用成分であることを確認するため、次の比較実験も行なった。まず、比較試料となる比較義歯１、２を製作した。
【００６２】
［比較義歯１］
比較義歯１は、通常の未加工の義歯とする。
［比較義歯２］
比較義歯２は、銀成分を担持した酸化チタン微粒子で構成された無機酸化物コロイド溶液（ロ）を除いたコーティング剤を塗布・乾燥させることにより製作した。一例として、有機溶媒のエタノール９３５ｇをビーカーに入れ、これに非イオン性界面活性剤のポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１２〜１５，三洋化成工業株式会社製）６５ｇを添加し、常温で撹拌し１０００ｇの混合溶液を得た（イ＋ハ）。これを比較剤とした。つまり無機酸化物コロイド溶液（触媒化成製）（ロ）を含有しない比較剤２を生成した。
【００６３】
実験１と同様、各義歯においてカンジダ菌の防カビ性能試験を行なうことにより、本発明にかかる義歯のコーティングに含有される成分の変化における抗菌効果、殺菌効果を検証した。
試験法は実験１と同様の試験法を用いた。
【００６４】
［実験３：試験結果］
試験結果を表４にまとめた。
【表４】
2007289629.tif 000006
なお、培養後の生菌数検出限界値は１０ｃｆｕである。
【００６５】
［実験３の試験結果の考察］
本発明にかかる義歯Ａ、義歯Ｂ、義歯Ｃの抗菌性能試験を行なった結果、以下のことが分かった。
検体義歯Ａでは、カンジダ菌が滅菌されている一方、無機酸化物コロイド（ロ）が含有されていないコーティングを施した検体比較義歯Ｃの場合では、カンジダ菌が生存し、むしろ増殖している。このことより、無機酸化物コロイド溶液（ロ）の成分がカンジダ菌の抗菌作用に関する有用成分であることが確認できる。
【実施例２】
【００６６】
実施例２は、無機酸化物コロイド溶液（ロ）が、酸化チタンと銀とを含有しており、さらに酸化ジルコニウムと酸化ケイ素とを含有しているコーティング剤をコーティングした義歯である。
無機酸化物コロイド溶液が酸化ジルコニウムを含有している場合、酸化ジルコニウムの親水作用によりコーティング表面の吸着水層を強固に保持し親水性を高めることができ、無機酸化物コロイド溶液が酸化ケイ素を含有している場合、コーティング表面の耐傷性，耐磨耗性を高めることができる効果は得られるが、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素の濃度が高いと義歯などを変色させるおそれがある。
そこで、酸化ジルコニウムと酸化ケイ素の濃度を調製し、義歯の変色の有無について確認した。
【００６７】
まず、酸化ジルコニウムについて検証した。
加工義歯Ｄとして、酸化ジルコニウムの濃度が０．００４ｗｔ％〜０．０４ｗｔ％のコーティング剤を長期間施用したもの、加工義歯Ｅとして酸化ジルコニウムの濃度が０．０００４ｗｔ％〜０．００４ｗｔ％のコーティング剤を長期間施用したものを比較した。加工義歯Ｄは長期間繰り返して施用を続けていると徐々に変色してくるが、加工義歯Ｅは長期間繰り返して施用していても変色が見られなかった。
つまり、コーティング剤に含有せしめる酸化ジルコニウムの濃度としては０．００４ｗｔ％以下であることが好ましいことが分かる。０．００４ｗｔ％以下であれば良いので、親水性を保つために下限は概ねその１／１０程度までの範囲としておくことが好ましい。そこで、酸化ジルコニウムの濃度を０．０００４〜０．００４ｗｔ％とする。
【００６８】
次に、酸化ケイ素について検証する。
加工義歯Ｆとして、酸化ケイ素の濃度が０．００８〜０．０８ｗｔ％のコーティング剤を長期間施用したもの、加工義歯Ｇとして酸化ケイ素の濃度が０．０００８〜０．００８ｗｔ％のコーティング剤を長期間繰り返して施用したものを比較した。加工義歯Ｆは長期間施用を続けていると徐々に変色してくるが、加工義歯Ｇは長期間繰り返して施用していても変色が見られなかった。
つまり、コーティング剤に含有せしめる酸化ケイ素の濃度としては０．００８ｗｔ％以下であることが好ましいことが分かる。０．００８ｗｔ％以下であればよいので、対磨耗性、対傷性を保つために下限は概ねその１／１０程度までの範囲としておくことが好ましい。そこで、酸化ケイ素の濃度を０．０００８〜０．００８ｗｔ％とする。
【００６９】
以上、酸化ジルコニウムの濃度を０．０００４〜０．００４ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめ、酸化ケイ素の濃度を０．０００８〜０．００８ｗｔ％含有するように成分配合量を調整せしめることにより、義歯などの身体欠損人工修復物用途の親水性、対磨耗性、対傷性を落とすことなく、材料の変色も招くことがない。
【実施例３】
【００７０】
本発明の義歯製作に用いるコーディング剤における無機酸化物コロイド溶液のゲル化防止の効果を確認するための実験を行なった。本発明にかかる義歯に塗布加工するコーティング剤としてはコーティング剤Ａを用いる。対照用の比較剤として比較剤１を生成して比較した。
【００７１】
［実験４］
［コーティング剤Ａ］
実験１で用いたコーティング剤Ａを用いる。
［比較剤１］
本発明の義歯製作に用いるコーディング剤における無機酸化物コロイド溶液のゲル化防止の効果を確認するための比較剤１を生成した。比較剤１の各成分配合をコーティング剤Ａと同様にしつつ、混合溶液（イ）を生成する工程を省いてすべての成分をいきなり併せて攪拌してみた。つまり、有機溶媒のエタノール２３ｇと、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１２〜１５，三洋化成工業株式会社製）１．４ｇと、銀成分を担持した酸化チタン微粒子で構成されたコロイド粒子（平均粒径７ｎｍ）を酸化チタン０．０００２〜１ｗｔ％、銀成分を酸化物（酸化銀）換算で０．００００１４〜０．０１ｗｔ％となるように溶液中に分散させた無機酸化物コロイド溶液（触媒化成製）１４０ｇと、精製水８３５．６ｇと、をビーカーに同時に投入し、常温で撹拌して比較例２のコーティング剤１０００ｇを得た。
実験４は、生成したコーティング剤Ａの無機酸化物コロイド溶液がゲル化しておらず、比較剤１の無機酸化物コロイド溶液がゲル化していることを調べることで簡単に確認できる。
【００７２】
［実験４の結果］
生成したコーティング剤Ａの無機酸化物コロイド溶液はゲル化しておらず、比較剤１の無機酸化物コロイド溶液はゲル化していることを確認した。
以上、実験２の結果、本発明の義歯製作に用いるコーディング剤における無機酸化物コロイド溶液のゲル化防止の効果が確認できた。この効果はアルコール等の有機溶媒と非イオン性界面活性剤とを混合し混合溶液（イ）を用いているので、混合溶液（イ）と無機酸化物コロイド溶液（ロ）と水（ハ）とを混合した状態では無機酸化物コロイド溶液がゲル化することなくコーディング剤溶液中に分散することができたと考えられる。当該コーディング剤を義歯の表面に塗布した場合、無機酸化物コロイドを均一に分散させることができる。
【実施例４】
【００７３】
本発明にかかるコーティング剤のコロイド粒子の大きさについて説明する。
義歯の表面、義歯床の表面には図４に示すように１０ｎｍ程度の超微細な細孔が存在する。
一般に通常に市販されている光触媒コーティング剤の酸化チタン粒子の大きさは２０ｎｍ以上あるものが殆どである。そのため、図４（Ａ）に示すように、義歯表面や義歯床表面の細孔に酸化チタン粒子が入り込むことはなく、表面上で無機バインダーの介在による接着された状態となっている。
【００７４】
一方、本発明の義歯のコーティング剤の酸化チタン粒子の大きさは５〜２０ｎｍの大きさに調整している。そのため図４（Ｂ）に示すように、義歯表面や義歯床表面の細孔に酸化チタン粒子が入り込み、無機バインダーの介在による接着が必要とならない。また、本発明にかかる義歯のコーティング剤では酸化チタンの定着を強くするために酸化チタン粒子をイオン化させている。そのため酸化チタン粒子が静電気的に義歯表面や義歯床表面とイオン化結合をしており、強く定着している。
【００７５】
以上、義歯を一例として、本発明の身体欠損を補綴・修復するための身体欠損人工修復物における好ましい実施形態を図示して説明してきたが、本発明の技術的範囲を逸脱することなく種々の変更が可能であることは理解されるであろう。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の抗菌コーティング剤は、義歯に限らず、他の身体欠損人工修復物（義肢、義手、人工乳房、歯科補綴物、顎顔面補綴物（義顎、スプリント、頭蓋顔面インプラント、義眼、義耳、義鼻、義頬など）など）、医療機器（カテーテル、内視鏡、メス、診断装置、コンタクトレンズ、眼鏡、補聴器など）、身体装着物（生理用品、衛生用品、マスク、マウスピース、マウスガード、肌着、スリッパ、靴下、装飾品など）、病院設備・備品（病室、ベッド、シーツ、枕、病院内スリッパ、トイレ、バスなど抗菌処理が好ましい設備・備品類）、介護用品（便器、しびん、オムツ、ベッド、寝具、ガーゼ、タオル、車椅子、杖、各種補助器具・装置）、日用雑貨品（マスク、ブラシ、歯ブラシ、入浴用品、筆記道具など直接人体に用いるもの）、ベビー用品、玩具などを中心とするが、本発明のコーティング剤の用途を限定するものではなく、多様な物品に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明の第１のコーティング工程の概要を示した図
【図２】本発明の第２のコーティング工程の概要を示した図
【図３】本発明の第３のコーティング工程の概要を示した図
【図４】本発明の第４のコーティング工程の概要を示した図
【図５】義歯の表面、義歯床の表面とコロイド粒子の定着の様子を示す図
【符号の説明】
【００７８】
１  コーティング剤
２  スプレー容器
３，３’  コーティング加工前の義歯
４  コーティング加工後の義歯
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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