(57)【要約】      （修正有）【課題】細菌などの汚染を防止するのに十分な抗菌性を有し、かつ抗菌剤などが食品等に移行しない安全な食品用容器、特に鶏卵用卵を提供する。【解決手段】可視光に対して透過性を有する樹脂基材で形成され、容器本体１と、該容器本体の一端部に連結された蓋体３とからなる食品用容器であって、可視光応答型光触媒を含むことを特徴とする該食品用容器である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
可視光に対して透過性を有する樹脂基材で形成され、容器本体と、該容器本体の一端部に連結された蓋体とからなる食品用容器であって、可視光応答型光触媒を含むことを特徴とする該食品用容器。
【請求項２】
該容器本体、及び／又は該蓋体が、複数の卵収納凹部を有する、請求項１記載の食品用容器。
【請求項３】
該可視光応答型光触媒が、該容器本体、及び／又は該蓋体に練り込まれている請求項１、又は２記載の食品用容器。
【請求項４】
該容器本体内面、及び／又は該蓋体内面に、該可視光応答型光触媒がコーティングされている、請求項１又は２記載の食品用容器。
【請求項５】
可視光に対して透過性を有する樹脂基材で形成され、容器本体と、該容器本体の一端部に連結された蓋体とからなる食品用容器であって、（a）可視光応答型光触媒、（b）疎水性樹脂エマルジョン、及び（c）水を含み、（a）成分の平均粒径が、（b）成分中の疎水性樹脂粒子の平均粒径よりも小さいコーティング剤の塗布により形成されたコーティングを、該容器本体内面、及び／又は該蓋体内面に有することを特徴とする該食品用容器。
【請求項６】
該容器本体、及び／又は該蓋体が、複数の卵収納凹部を有する、請求項５記載の食品用容器。
【請求項７】
前記コーティング剤が、さらに（d）シリカ粒子を含み、（a）成分、及び（d）成分の平均粒径が、（b）成分の疎水性樹脂粒子の平均粒径よりも小さい、請求項５、又は６記載の食品用容器。
【請求項８】
前記コーティング剤において、該（a）成分の平均粒径は5〜50 nmであり、該（b）成分中の疎水性樹脂粒子の平均粒径が80〜300 nmである、請求項５、又は６記載の食品用容器。
【請求項９】
前記コーティング剤において、該（a）成分の平均粒径は5〜50 nm、該（ｄ）成分の平均粒径は5〜100 nmであり、前記（b）成分に分散した粒子の平均粒径は80〜300 nmである、請求項５、又は６記載の食品用容器。
【請求項１０】
前記コーティング剤において、全固形分中の（a）成分の配合割合が1〜20重量％、（b）成分の配合割合が5〜99重量％であり、かつ（c）成分の配合割合が該固形分100重量部に対して10〜500重量部である、請求項５、又は６記載の食品用容器。
【請求項１１】
前記コーティング剤において、全固形分中の（a）成分の配合割合が1〜20重量％、（d）成分の配合割合が1〜90重量％、（b）成分の配合割合が5〜98重量％であり、かつ（c）成分の配合割合が、前記固形分100重量部に対して10〜500重量部である、請求項５、又は６記載の食品用容器。
【請求項１２】
前記（ａ）成分の全固形分中の割合が、1〜5重量％である、請求項１０、又は１１記載の食品用容器。
【請求項１３】
前記コーティング剤において、（b）成分は、フッ素樹脂エマルジョン、シリコーンエマルジョン、又はこれらの混合物である、請求項５、又は６記載の食品用容器。
【請求項１４】
鶏卵用容器である、請求項１〜１３のいずれか１項記載の該食品用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性を有する食品用容器に関するものである。詳細に述べると、本発明は、収納されている食品、特に鶏卵などの食用卵の細菌汚染等を防止することができる食品用容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、鶏卵などの食品の収納には、厚紙又は透明樹脂などの食品用容器が用いられてきた。特に鶏卵は、サルモネラ菌、O-157大腸菌、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（MRSA）などの細菌、及び鳥インフルエンザなどのウイルスが付着していることが多いので、通常、食品用容器に収納する前に洗浄が行われている。しかし、鶏卵などの収納時に洗浄が不十分であったり、運搬、流通などの過程で容器の隙間などから細菌などが侵入して、汚染されることがある。こうした場合、食品用容器自体に抗菌性があり、鶏卵等の収容物に付着する細菌などを除去できることが好ましい。
【０００３】
このような抗菌性を有する食品用容器として、セラミックス系抗菌剤を練り込んだ合成樹脂シートを成型した卵容器（特許文献１）や、非晶質リン酸カルシウムと、有機系抗菌剤との包接化合物とを含む抗菌性粒子が保持された、樹脂シートの抗菌性鶏卵用容器（特許文献２）が開発されてきた。しかし、従来のセラミックス系抗菌剤を用いる卵容器は抗菌性が十分ではなく、また、有機系抗菌剤を含む食品用容器では、該抗菌剤が食品に移行するという問題があった。
【特許文献１】特開平11-29184号公報
【特許文献２】特開平8-310577号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の抗菌性食品用容器の問題点を解決し、細菌などの汚染を防止するのに十分な抗菌性を有し、かつ抗菌剤などの成分が食品等に移行しない安全な食品用容器、特に鶏卵など食用卵を収納する食品用容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために研究を行った結果、可視光を透過する透明な樹脂基材と可視光応答型光触媒を組み合わせて用いることにより、流通段階、及び販売店における陳列中に受ける蛍光灯の光、太陽光、ブラックライトなどにより、該容器の内側に強い酸化状態が生じ、十分な殺菌効果が得られるという知見を得た。本発明は、該知見に基づきなされたものである。
【０００６】
したがって、本発明は、可視光に対して透過性を有する樹脂基材で形成され、容器本体と、該容器本体の一端部に連結された蓋体とからなる食品用容器であって、可視光応答型光触媒を含むことを特徴とする該食品用容器を提供する。
また、本発明は、可視光に対して透過性を有する樹脂基材で形成され、容器本体と、該容器本体の一端部に連結された蓋体とからなる食品用容器であって、（a）可視光応答型光触媒、（b）疎水性樹脂エマルジョン、及び（c）水を含み、（a）成分の平均粒径が、（b）成分中の疎水性樹脂粒子の平均粒径よりも小さいコーティング剤の塗布により形成されたコーティングを、該容器本体内面、及び／又は該蓋体内面に有することを特徴とする該食品用容器を提供する。
また、本発明は、食用卵、特に鶏卵用容器である、前記食品用容器を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の食品用容器は、魚、野菜などの生鮮食品、フライ、煮物などの総菜類、特に鶏卵など食用卵を収納する場合、細菌などの汚染を防止するのに十分な抗菌性を有し、かつ抗菌剤などの成分が食品等に移行しない安全性を有する。さらに、本発明の食品用容器は、食品の経時的変化、及び劣化によって生じる不快臭に対する臭効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる樹脂基材は、可視光に対して透過性を有するものであれば特に制限されない。該樹脂基材の例を挙げると、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのEVA樹脂、塩化ビニル樹脂、脂肪族ポリアミドなどのポリアミド樹脂、脂肪族ポリエステルなどのポリエステル樹脂、ポリエステルアミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS）などがある。これらの中でも、比較的低い温度で混練、及び加工が可能である樹脂が好ましい。
【０００９】
本発明の容器本体と、該容器本体の一端部に連結された蓋体は、前記樹脂基材を樹脂シートとし、該樹脂シートを成型することで製造することができる。該樹脂シートの製造は、常法により行うことができる。該製造方法の好ましい例を挙げると、特に制限されるものではないが、Ｔ−ダイシート成型、インフレーション成型、及び熱成形プレス成形などがある。
【００１０】
なお、光触媒を樹脂基材に混練して用いる場合、該光触媒の粒子の平均粒径よりも大きい間隙を持つスリットから樹脂を押し出して成形し、それを常法により引き延ばすことにより、混練された光触媒粒子を樹脂シートの表面から露出した状態とするのが好ましい。
【００１１】
該樹脂シートの厚さは、容器外側から照射された可視光が、容器内側の可視光応答型光触媒を活性化できる強度を維持できる範囲でなければならない。したがって、通常、その厚さは約0.25〜0.8 mm、好ましくは0.35〜0.70 mmとするのが好ましい。
本発明の容器本体と蓋体からなる食品用容器は、該樹脂シートを圧空成形、又は真空成形などの熱成形法により一体成形し、外圧や外部からの衝撃に対して容易に変形しない程度の保形強度を付与するのが好ましい。また、該食品用容器は、加工食品、野菜、肉などを収納する、図１に示すような扁平な箱形容器、または、図２に示すような食用卵を収納するために、複数の卵収納用凹凸を容器本体、及び／又は蓋体に有する、食品用容器（食用卵、又は鶏卵用容器）である。
【００１２】
本発明の食品用容器が、鶏卵用容器である場合、図２に示すように、容器本体（１）と、該容器本体（１）の一端部で反転可能なヒンジ部（４）を介して、一体的に連結された蓋体（３）とからなる樹脂シートの鶏卵容器であって、その内部表面に、混練された可視光応答型光触媒の粒子が突出しているか、又は可視光応答型光触媒が内部表面にコーティングされている。
【００１３】
本発明で用いる可視光応答型光触媒は、波長300 nm〜550 nmの紫外線、及び波長が550 nmよりも長い可視光線でも活性化され酸化状態を生じさせる光触媒をいう。したがって、本発明の可視光応答型光触媒は、流通段階、及び販売店における陳列中に受ける蛍光灯の光、太陽光、ブラックライトなどにより、該容器の内側に強い酸化状態が生じ、十分な殺菌効果を発揮するものである。
【００１４】
本発明で用いる可視光応答型光触媒には、例えば、特許公開公報第2002-146200号、及び第2002-370026号、並びに国際公開WO 01/56930A1などに開示されているものがある。さらに詳細に説明すると次のとおりである。
本発明で用いる可視光応答型光触媒は、主として酸化チタン系光触媒である。該この光触媒は、主成分として酸化チタンを含み、TiO2換算で通常50重量％、好ましくは90重量％以上の酸化チタンを含むものである。該酸化チタン光触媒が可視光線に対して高い触媒活性を示すようにするためには、例えば、その中に微量の窒素源を存在させるのが好ましい。
【００１５】
該酸化チタンの例を挙げると、例えば、熱天秤質量分析同時測定（以下、TG-MSという。）法により測定して得られるマスクロマトグラムにおいて、イオンの質量数mとイオンの電荷数eの比m／eが28である成分の脱離ピークが600℃以上、好ましくは670℃以上、また950℃以下、好ましくは900℃以下にあるものがある。また、m／eが14である成分の脱離ピークが600℃以上、さらには670℃以上、また950℃以下、さらには900℃以下にあることをも充足する酸化チタンが好ましい。なお、ここで述べた脱離ピークとは、マスクロマトグラムの極大値となるところを表している。
【００１６】
該酸化チタン系光触媒に用いる、基材となる酸化チタンは、その表面に、金属酸化物を含むものが好ましい。該金属酸化物の例を挙げると、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、アルミニウム、ガリウム、インジウム、スズ等の金属の１元系酸化物、または珪素−亜鉛、珪素−ジルコニウム、珪素−マグネシウム、珪素−カルシウム、珪素−ガリウム、珪素−アルミニウム、珪素−ランタン、珪素−チタン、チタン−亜鉛、チタン−銅、チタン−亜鉛、チタン−アルミニウム、チタン−ジルコニウム、チタン−鉛、チタン−ビスマス、チタン−鉄、亜鉛−マグネシウム、亜鉛−アルミニウム、亜鉛−ジルコニウム、亜鉛−鉛、亜鉛−アンチモンなど２種金属の複合酸化物のような酸点をもつ金属酸化物を有するものであってもよい。
【００１７】
該酸点をもつ金属酸化物の量は、基材である酸化チタン中のチタンに対し、金属元素換算で通常0.05 mol％〜50 mol％以上、好ましくは0.1 mol％〜30 mol％以下、より好ましくは0.1 mol％〜10 mol％である。
またこの酸化チタンは、その表面に、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ランタン、水酸化セリウム、水酸化亜鉛、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ランタン、炭酸セリウム、炭酸亜鉛のような塩基性金属化合物を有していてもよい。
【００１８】
該塩基性金属化合物の量は、基材である酸化チタン中のチタンに対し、金属元素換算で0.05 mol％〜50 mol％、好ましくは0.1 mol％〜30 mol％、好ましくは0.1 mol％〜10 mol％以下である。
該酸化チタン系光触媒に用いられる、基材となる酸化チタンは、例えば、オキシ硫酸チタン水溶液を95℃以下のエバポレ−ターにてTiOSO4換算で50重量％以上となるまで濃縮して得られた固体のオキシ硫酸チタンを、冷却したアンモニア水のような窒素含有塩基性水溶液に、撹拌下で添加し、反応させた後、この反応生成物を固液分離して得られる固形物を洗浄し、50〜150℃で乾燥し、この乾燥物を粉砕し、ついで300〜500℃の空気中で焼成する方法により製造することができる。
【００１９】
さらに該表面に、酸点をもつ金属酸化物または塩基性金属化合物を有する酸化チタンは、例えば、基材である酸化チタンを金属化合物の溶液またはスラリに接触させた後、加熱するといった含浸法で製造することができる。このときの加熱温度は、通常200℃〜600℃、好ましくは250℃〜500℃ある。
【００２０】
なお、含浸に用いる化合物は、酸点をもつ金属酸化物を酸化チタン表面に存在させるときには、例えば、金属酸アンモニウム塩、硫酸塩、炭酸塩、塩化物、有機酸塩、水酸化物、またはアルコキシド等であり、一方、塩基性金属化合物を酸化チタン表面に存在させるときには、例えば、金属酸アンモニウム塩、硫酸塩、塩化物、有機酸塩、アルコキシド等である。
【００２１】
該酸化チタンの表面に酸点を有する金属酸化物、又は塩基性金属化合物を存在させるには、酸素分圧を調整した密閉容器内に、酸化チタンの表面に存在させようとする酸点をもつ金属酸化物または塩基性金属化合物となり得る原料物質を入れ、さらに基材である酸化チタンを当該原料物質と直接接触しないように同容器内に配置し、この原料物質を融解、蒸発させて、その蒸気を酸化チタンの表面に凝着させ、膜形成する蒸着法等、含浸法以外の方法を適用することもできる。
【００２２】
ここまで、酸化チタン系の光触媒について述べたが、酸化チタン以外に、例えば、酸化ニオブ（Nb2O5）、三二酸化鉄（Fe2O3）、酸化亜鉛（ZnO）、酸化タングステン（WO3）などの金属酸化物、またはこれらを含む金属複合酸化物も、可視光線に対して高い光触媒活性を示す光触媒体として用いることができる。
本発明で用いることができる光触媒の具体的な例を挙げると、可視光型酸化チタン光触媒ゾル（TSS：黄白色粉末、BET表面積60〜140 m2/g、結晶形アナターゼ、住友化学工業株式会社）、可視光型酸化チタン光触媒粉末（TPS：黄白色粉末、BET表面積60〜140 m2/g、結晶形アナターゼ、住友化学工業株式会社）、及びナノアロマー（登録商標）（光触媒酸化チタンマスターバッチ、昭和電工株式会社）などがある。 
【００２３】
本発明で用いる光触媒コーティング剤は、少なくとも、（a）光触媒性酸化物粒子と、（b）疎水性樹脂エマルジョンと、（c）水とを含んだ光触媒性コーティング剤であって、前記光触媒性酸化物粒子の平均粒径は、前記疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の平均粒径よりも小さいことを特徴とする。本発明では、このような構成にすることで、作業環境、周辺への影響、臭いなどの観点での問題がなく、疎水性物質を表面に有する基材に皮膜を形成した場合に、基材と皮膜との密着性が強固であり、かつ皮膜表面は塗装直後から水との接触角が小さく、水分を吸収しやすくなり、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から作りだし享受することが可能である。そして、その状態で、550 mm以下の波長の光源の存在下により長期に亘って強力な酸化作用による抗菌作用を発揮する光触媒性コーティングの形成が可能となる。
【００２４】
前記光触媒性コーティング剤を、疎水性物質を表面に有する基材に塗布すると、粒径の小さな光触媒性酸化物粒子が上方に移動する。それによって、皮膜表面は塗装直後から水との接触角が小さく、水分を吸収しやすいので、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から作りだし享受することが可能となり、かつその状態が550 mm以下の波長の光源の存在下で、抗菌作用が長期に亘って維持されるようになる。また、同時に、粒径の大きな疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子が下方に移動し、疎水性物質を表面に有する基材との密着性が増すのである。
【００２５】
本発明の好ましい態様においては、少なくとも、（a）光触媒性酸化物粒子と、（b）疎水性樹脂エマルジョンと、（c）水と、（d）シリカ粒子とを含んだ光触媒コーティング剤において、前記光触媒性酸化物粒子及びシリカ粒子の平均粒径は、前記疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の平均粒径よりも小さいようにする。
【００２６】
該シリカ粒子が加わることで、皮膜表面の塗装直後における水との接触角がより小さくなるので、水分を吸着しやすくなり、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から形成することができる。
この光触媒性コーティング剤を、疎水性物質を表面に有する基材に塗布すると、粒径の小さな光触媒性酸化物粒子及びシリカ粒子が上方に移動する。それによって、皮膜表面は塗装直後から水との接触角が小さく水分を吸着しやすくなるので、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から形成することが可能であり、かつ抗菌作用が550 mm以下の波長の光源の存在下で、長期に亘って維持されるようになる。また、同時に、粒径の大きな疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子が下方に移動し、疎水性物質を表面に有する基材との密着性が増すのである。
【００２７】
本発明の好ましい態様においては、前記光触媒粒子の平均粒径は5〜50 nmであり、前記疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の平均粒径は80〜300 nmとする。
前記光触媒粒子の平均粒径が5 nm以上であれば、太陽光の照射による光触媒反応が十分に発揮されるようになり、長期に渡り、水分を吸着しやすく、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を維持しやすくなる。また、水との接触角が10°以下の高度の水分吸着が容易に維持される。
【００２８】
一方、前記光触媒粒子の平均粒径が50 nm未満であり、かつ疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の平均粒径が80 nm以上であると、該光触媒粒子と疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子との粒子径の差が十分に大きくなるために、粒径の小さな光触媒粒子の上方への移動及び粒径の大きな疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の下方への移動が生じやすくなり、それによって、皮膜表面は塗装直後から水との接触角が小さくなり、水分を吸着しやすく、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から形成することが可能であり、かつその状態が太陽光の照射により長期に渡って維持されるようになると同時に、疎水性物質を表面に有する基材との密着性が増す。
【００２９】
また、疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の平均粒径が300 nm以上であると、エマルジョンとしての安定性が低下し、高粘度になるため塗料組成物として使用することができなくなる。
本発明の好ましい態様においては、前記光触媒粒子の平均粒径は5〜50 nmであり、前記シリカ粒子の平均粒径は5〜100 nm、より好ましくは5〜50 nmであり、前記疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の平均粒径は80〜300 nm、より好ましくは100〜300 nmとする。該シリカ粒子の平均粒径が5 nmより小さい場合、シリカ同士の結合強度が大きくなるため、凝集しやすくなる。
【００３０】
該光触媒粒子の平均粒径は50 nm未満、前記シリカ粒子の平均粒径は100 nm未満、より好ましくは50 nm未満であり、かつ疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の平均粒径が8 nm以上、より好ましくは100 nm以上であると、光触媒性酸化物粒子及びシリカ粒子と疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子との粒子径の大きさの差のために、粒径の小さな光触媒酸化物粒子及びシリカ粒子の上方への移動及び粒径の大きな疎水性樹脂エマルジョン中に分散した粒子の下方への移動が生じ易くなり、それによって、皮膜表面は塗装直後から水との接触角が非常に小さくなる。そのため、形成されるコーティングは、水分を吸着しやすくなり、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から形成することが可能となり、かつその状態が550 nm以下の波長の光源の存在下で、長期に渡って強力な酸化作用による抗菌作用が維持されるようになり、同時に、疎水性物質を表面に有する基材との密着性が増す。
【００３１】
本発明の好ましい態様においては、固形分中の配合割合が、前記光触媒粒子が1〜20重量％、より好ましくは1〜5重量％、前記疎水性樹脂エマルジョンが5〜99重量％、より好ましくは10〜99重量％であり、前記水の配合割合が、固形分100重量％に対して10〜500重量部、より好ましくは10〜109重量部であるようにする。
【００３２】
前記水の配合割合が10〜500重量部、より好ましくは10〜109重量部とすることで、膜厚1μm〜1 mmの適当な塗膜が形成可能となる。
また、前記光触媒粒子の配合割合が1重量％以上であることで、皮膜表面は塗装直後から水との接触角が小さくなるので、水分を吸着しやすく、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から形成することが可能であり、かつ550 nm以下の波長の光源の存在下で、長期に渡って強力な酸化作用による抗菌作用が維持される。
【００３３】
また、前記光触媒粒子の配合割合が固形分中20重量％未満、より好ましくは5重量％未満とすることで、光触媒酸化物の酸化還元力に基づく分解力による、疎水性樹脂エマルジョンの硬化により得られるバインダーへの影響力がなく、550 nm以下の波長の光源の存在下において、長期に渡り強力な酸化作用による抗菌作用が維持される。
【００３４】
本発明の好ましい態様においては、固形分中の配合割合が、前記光触媒粒子が1〜20重量％、より好ましくは全固形分に対して1〜5重量％、前記シリカ粒子の配合割合が1〜90重量％、前記疎水性樹脂エマルジョンの配合割合が5〜98重量％、より好ましくは10〜98重量％、前記水の配合割合が固形分100重量部に対して10〜500重量部、より好ましくは10〜108重量部であるようにする。
【００３５】
前記シリカ粒子の配合割合を1重量％以上にすることで、皮膜表面は塗装直後から水との接触角が小さくなり、水分を吸着しやすく、インフルエンザウィルスなどの生息に不適当な環境を使用直後から形成することが可能となり、かつ550 nm以下の波長の光源の存在下で、長期に渡って抗菌性が維持される。
【００３６】
本発明の好ましい態様においては、少なくとも、（a）光触媒性酸化物粒子と、（b）疎水性樹脂エマルジョンと、（c）水とを含んだ光触媒コーティング剤であって、前記光触媒性酸化物粒子は、全固形分に対して1〜5重量％であるようにする。
光触媒粒子の配合割合が全固形分に対して5重量％未満であることで、光触媒酸化物の酸化還元力に基づく分解力による、疎水性樹脂エマルジョンの硬化により得られるバインダーと光触媒性酸化物粒子のお互いの結合力及び基材との結合力への影響がなく、550 nm以下の波長の光源の存在下において、長期に渡り皮膜の強度及び基材との密着性が維持される。
【００３７】
本発明の好ましい態様においては、少なくとも、（a）光触媒性酸化物粒子と、（b）疎水性樹脂エマルジョンと、（c）水と、（d）シリカ粒子とを含んだ光触媒コーティング剤であって、前記光触媒性酸化物粒子は、全固形分に対して1〜5重量％であるようにする。
該光触媒粒子の配合割合が全固形分に対して5重量部未満であることで、光触媒酸化物の酸化還元力に基づく分解力による、疎水性樹脂エマルジョンの硬化により得られるバインダーと光触媒性酸化物粒子及びシリカ粒子のお互いの結合力及び基材との結合力への影響がなく、550 nm以下の波長の光源の存在下において、長期に渡り皮膜の強度及び基材との密着性が維持される。
【００３８】
さらに、本発明の好ましい態様においては、前記疎水性樹脂エマルジョンは、フッ素樹脂エマルジョン、シリコーンエマルジョン、又はその組み合わせとする。
フッ素樹脂エマルジョン及び／又はシリコーンエマルジョンを用いることで、耐候性が良好になる。
また、本発明のコーティング剤は、必要に応じて、前記バインダーを含有する。バインダーは。有機バインダー及び無機バインダーのいずれであってもよい。
無機バインダーとしては、例えば、アルキルシリケート、ハロゲン化ケイ素及びこれらの部分加水分解物などの加水分解性ケイ素化合物を加水分解して得られた生成物、シリカ、コロイダルシリカ、水ガラス、オルガノポリシロキサンなどのケイ素化合物、有機ポリシロキサン化合物の重縮合物、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウムなどのリン酸塩、及び重リン酸などがある。また、有機バインダーとしては、例えば、フッ素系ポリマー、シリコン系ポリマー、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂などの有機系バインダーなどが挙げられる。
【００３９】
本発明では、これらのバインダーを単一又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記バインダーの配合量は、固形分に換算して、光触媒に対して10〜2000重量％、好ましくは25〜500重量である。
また、溶媒としては、無機溶媒又は有機溶媒、それらの混合物を用いることができる。無機溶媒としては水が好ましい。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、2-プロパノール、エチレングリコール等のアルコール類、ケトン類などを用いることができる。取扱い性、塗工性の点からアルコールを含有するものが好ましい。溶媒の配合量は、作業性に応じて適宜設定することができる。
【００４０】
塗布コーティングは、例えば、含浸法、ディップコーティング法、スピナーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、リバースコーティング法、刷毛塗り法、スポンジ塗り法などの通常の方法で塗布したり、あるいは、スプレーコーティング法などの通常の方法で吹き付けたりすることができる。このようにして塗布あるいは吹き付けた後、乾燥して溶媒を除去する。乾燥又は焼成の温度は、500℃より低い温度で行うのが好ましく、室温〜80℃の温度で行うのがより好ましい。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）
可視充型酸化メタン光触媒粉末（TPS：BET表面積90 m2/g、結晶形：アナターゼ、住友化学工業株式会社製）を1.5重量％混練した厚さ0.35 mmの、ポリエチレン製の、薄い樹脂シートを作成した。次いで、該シートを圧空成形により熱成形することにより、図２に示す食用卵収納用の容器を作成した。図２に示されているように、該容器の蓋体は、平面的な部分を有する。
【００４２】
（実施例２）
（樹脂製容器の作成）
可視充型酸化メタン光触媒粉末を含まない、厚さ0.35 mmの、ポリエチレン製の、薄い樹脂シートを用意した。次いで、該シートを圧空成形により熱成形することにより、図２に示す食用卵収納用の容器を作成した。図２に示されているように、該容器の蓋体は、平面的な部分を有する。
【００４３】
（光触媒コーティング剤の調整）
10.2重量部、コロイダルシリカ（日本化学株式会社製、商品名シリカドール３０Ｂ）79.6重量部、フッ素樹脂エマルジョン（旭硝子株式会社製、商品名ルミフロンＦＥ３０００）10.2重量部（以上固形分で表示）、造膜助剤（イーストマン・コダック社製、商品名テキサノール）2.1重量部を混合し、水性光触媒コーティング剤を調整した。このときの水分量は、固形分の合計100重量部に対して433重量部であった。
【００４４】
（食用卵収納用容器の作成）
先に作成した樹脂製容器の内側に、調製した光触媒コーティング剤をスプレー塗装し、室温で24時間乾燥した。光触媒を固形分換算で0.1 g/cm2となるように塗布した。
【００４５】
（実施例３）
実施例１及び２で作成した抗菌性食品用容器の性能を次のように評価した。
（試料の作成）
実施例１及び２で作成した食品用容器の蓋体の平面部分を5 cm×5 cmのシート状に切り出し評価試料とした。なお、コーティングを行う前の実施例２で作成した樹脂シート容器の蓋部分から、平面部分を5 cm×5 cmの大きさで切り出しコントロール用試料とした。
【００４６】
（抗菌性試験方法）
実施例１から得たシート状試料（No.1）、実施例２から得たシート状試料（No.2）、及びコントロールとして実施例２のコーティングシート状試料を用いた。試験は、JIS Z2801に従って３連で行った。私用した培地、試験菌及び方法は次のとおりである。
【００４７】
培  地：1/500栄養培地
肉エキス10 mg/l、ペプトン20 mg/l、及び
塩化ナトリウム10 mg/lを含む。
試験菌：黄色ブドウ球菌（Slaphylococcus aureuse NBRC 1272）
大腸菌（Esherichia coli NBRC 3972）
測定方法：
（１）シート状試料全面を、エタノール（純度99％以上）を用いて拭き殺菌と付着物除去を行った。
【００４８】
（２）前記培地を用い、各試験菌の濃度1.1×106個/mlの懸濁液を調製した。
（３）各シート状試料の上に（２）で調製した菌懸濁液を0.4 ml接種し、その上に被覆シートを被せて蓋をした後、35±1℃、RH 90％以上で24時間インキュベートし、菌懸濁液を回収して生菌数を計測した。なお、培養を行う間、各シート状試料を、50ワットの蛍光管から50 cm離し、蛍光をあてた。
【００４９】
【表１】
2007039063.tif 000003
【００５０】
表１から明らかなように、試料No.1及びNo.2とも生菌数が著しく減少している。したがって、本発明の食品用容器は、容器壁面を透過した蛍光灯の光により、抗菌性を発揮していることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】図１は、本発明の可視光応答型光触媒を含む、汎用タイプの食品用容器の斜視図である。
【図２】図２は、本発明の可視光応答型光触媒を含む、食用卵収納に用いる食品用容器の斜視図である。
【符号の説明】
【００５２】
１  容器本体
２  卵収納凹部
３  蓋体
４  ヒンジ部
【図１】
2007039063.tif 000004
【図２】
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