(57)【要約】【課題】環境・安全性に優れ、硬化時の発泡が少なく、低温硬化性に優れ、硬化物性が雰囲気温度及び湿度の影響を受けにくく、特に二液型のポリウレタン系シーリング材として有用な硬化性組成物を提供する。【解決手段】本発明は、（Ａ）末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、（Ｂ）末端水酸基の１級化率が２５％以上のポリオールと、（Ｃ）有機カルボン酸ビスマス化合物又は有機錫化合物、及び他の有機カルボン酸金属塩のそれぞれの群から選ばれる１種または２種以上の硬化触媒と、を含有する硬化性組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、
（Ｂ）末端水酸基の１級化率が２５％以上のポリオールと、
（Ｃ）１種または２種以上の有機カルボン酸ビスマス化合物及び／又は１種または２種以上の有機錫化合物を含んでなる硬化触媒と、
を含有する硬化性組成物。
【請求項２】
ポリオールは、プロピレンオキサイド、若しくはプロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドの付加物としてのポリオキシアルキレンポリオールである請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
硬化触媒は、さらに１種または２種以上の他の有機カルボン酸金属塩を含む請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
他の有機カルボン酸金属塩の金属は、チタン、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛、鉄及びコバルトからなる群から選択される請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項５】
他の有機カルボン酸金属塩の金属は、オクチル酸カルシウムである請求項４に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
硬化触媒の安定剤としてカルボン酸を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項７】
カルボン酸は、オクチル酸である請求項６に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
プレポリマー（Ａ）を含んでなる基剤、並びに、ポリオール（Ｂ）及び硬化触媒（Ｃ）を含んでなる硬化剤で構成される請求項１〜７のいずれかに記載の２成分形硬化性組成物。
【請求項９】
基剤と硬化剤と水を２５：１００：０．２の重量比で混合し、Φ１９ｍｍ×ｈ４３ｍｍの円筒形容器に充填後、５０℃雰囲気において２４時間放置後の容器から膨出した硬化物の発泡高さが２ｍｍ以下であることを特徴とする請求項７に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
硬化性組成物は、シーリング材に相当する請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
硬化性組成物は、エラストマー材に相当する請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
硬化性組成物は、接着剤に相当する請求項１〜９のいずれかに記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、雰囲気温度・湿度及び被着体部材中の水分の影響を受けにくく、硬化時の発泡が抑制され、鉛化合物を含まないことから環境安全性に優れた２成分形ポリウレタン系シーリング材として有用な硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、２成分形ポリウレタン系シーリング材においては、基剤成分のイソシアネート基と雰囲気中あるいは被着体部材中の水分との反応により発生しうる炭酸ガスによって表面が膨れる発泡現象が、意匠上、防水上、接着強度、耐久性上の問題となっていた。ここで、発泡を抑制し、良好な硬化性を確保する手段として、硬化触媒に有機カルボン酸鉛が広く用いられてきたが、鉛の環境・安全性に対する有害性から他の有機金属触媒への代替が検討されてきた（特許文献１参照）。
【０００３】
特許文献１には、有機スズ化合物などの鉛代替触媒を用いた技術が開示されているが、硬化時の発泡が抑制できなかったり、触媒を増量して発泡は抑えても、基剤と硬化剤を混合後２時間程度が要求される、ヘラ仕上げなどの作業に必要な可使時間が確保できなくなるなど作業性とのランスが取れなかったりと課題があった。
【０００４】
代替触媒系における有効な発泡抑制技術としては、硬化触媒として有機カルボン酸ビスマスと他の有機カルボン酸金属塩を含有するポリウレタン組成物に関する発明が報告されている（特許文献２参照）。この技術によると、鉛フリーによる環境安全性の改善、可使時間が確保できると共に、かつ作業後においては低温雰囲気条件においても速やかに硬化し、施工４８時間後には次工程の表面仕上げ塗装ができる程度の硬化性と発泡抑制が達成されるものの、高温・高湿度、被着体部材水分が高い場合などの悪条件下においては、発泡を抑制しきれないことがあった。
【０００５】
また、鉛代替触媒系において課題である発泡を抑制する技術として、樹脂酸系処理剤で表面処理された炭酸カルシウムをイソシアネート硬化型樹脂に配合する技術が報告されている（特許文献３参照）。しかし、この技術においても発泡を抑制し可使時間を長く調整するということを両立させるのは困難であった。可使時間を長く確保すると発泡は抑制できず、硬化は遅くなり次工程の仕上げ塗装の遅れ、表面へのゴミの付着や作業者が触れてしまうことによる意匠上の問題が発生する。
【０００６】
さらに、末端の水酸基の１級化率が４０％以上のポリオキシアルキレンポリオールをポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂におけるポリオール成分として使用すること、同様のポリオールをポリウレタン系シーラントとして使用することに関する発明とその系においてアミン系触媒を用いる発明が知られている（特許文献４及び５参照）。
【０００７】
【特許文献１】特許第３５８７３０４号公報
【特許文献２】特許第３６９６４５２号公報
【特許文献３】特開２００５−３３６４２４号公報
【特許文献４】特許第３０７６０３２号公報
【特許文献５】特開２００２−１８８０７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このように、従来技術で未解決であった、環境安全性に問題のない非鉛系触媒において、夏場の高温高湿度条件においても、発泡抑制（非発泡性）と低温硬化性、可使時間を調整できる硬化性組成物が求められていた。特に、高温高湿度下で被着体部材の含水率が高い場合の悪条件下においても発泡を抑制しうる環境安全性の高い２成分形ポリウレタン系シーリング材が求められていた。
【０００９】
本発明者らは、従来技術における上記課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、硬化性組成物において、末端水酸基の１級化率が特定されたポリオールと、特定の硬化触媒を組み合わせて使用することにより、非鉛系触媒においても、優れた発泡抑制（非発泡性）、硬化速度（特に低温硬化速度）、可使時間などの作業性のバランスを付与し得ること、さらには、ポリオールの吸湿性に影響することなく、イソシアネートとポリオールとの反応性が著しく高くなることにより、相対的にイソシアネートと水分の反応を抑え、高温多湿などの悪条件下においても発泡を抑制しうるポリウレタン系室温硬化性組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
（Ａ）末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、
（Ｂ）末端水酸基の１級化率が２５％以上のポリオールと、
（Ｃ）１種または２種以上の有機カルボン酸ビスマス化合物及び／又は１種または２種以上の有機錫化合物を含んでなる硬化触媒と、
を含有する硬化性組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の硬化性組成物は、２成分形ポリウレタ系シーリング材、接着剤、エラストマー材として使用する際に、非鉛系触媒においても、優れた発泡抑制（非発泡性）、硬化速度（特に低温硬化速度）、可使時間などの作業性のバランスを付与し得たものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る硬化性組成物は、（Ａ）末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（以下、ＮＣＯプレポリマーとも言う）、（Ｂ）末端水酸基の１級化率が２５％以上のポリオール（硬化剤）、（Ｃ）１種または２種以上の有機カルボン酸ビスマス化合物及び／又は１種または２種以上の有機錫化合物を含んでなる硬化触媒を含有する。
好適には、本発明に係る硬化性組成物は、ＮＣＯプレポリマーからなる基剤と、特定のポリオール及び特定の硬化触媒、並びに要すればカルボン酸等の安定剤、充填剤、老化防止剤、接着付与剤、可塑剤等を含んでなる硬化剤で構成される。本発明に係る硬化性組成物を２成分形硬化性組成物として使用すると、前記のように高い１級化率のポリオールと特定の硬化触媒を使用した場合に、発泡抑制、可使時間、低温硬化性、資材管理がラフにできるなど格別顕著な効果が得られるため好適である。
【００１３】
本発明における（Ａ）末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（ＮＣＯプレポリマー）は、各種のポリオールに対して過剰量のポリイソシアネート化合物を反応（通常、ＯＨ／ＮＣＯ＝１／１．３〜１／３．０）させることによって製造できる。
上記ポリオールとしては、好適には分子量１００〜１２０００の、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖等の多価アルコールにプロピレンオキサイド又はプロピレンオキサイドとエチレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとを付加重合したポリエーテルポリオール類；エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらのオリゴグリコール類；ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール類；ポリカプロラクトンポリオール類；ポリカーボネートポリオール類；ポリエチレンアジペート等のポリエステルポリオール類；ポリブタジエンポリオール類；ヒマシ油等のヒドロキシル基を有する高級脂肪酸エステル類；ポリエーテルボリオール類又はポリエステルポリオール類にビニルモノマーをグラフト化したポリマーポリオール類等が挙げられる。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１４】
上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族、脂肪族又は脂環族に属する任意のものを使用し得る。例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、クルードＴＤＩ、クルードＭＤＩ、ポリメチレン・ボリフェニルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及び水素化キシリレンジイソシアネート、並びにこれらのイソシアヌレート化物、カルボジイミド化物、ビューレット化物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合物を使用してもよい。
【００１５】
本発明における（Ｂ）末端水酸基の１級化率が２５％以上のポリオールは、その末端水酸基の１級化率が２５％以上であり、発泡抑制、硬化性、物性の安定性の観点から、好ましくは４０％以上、さらに好ましくは６０％以上である。末端水酸基の１級化率はできるだけ高いことが好ましく、理想的な上限は１００％である。また、このようなポリオールの分子量は、通常３００〜１２０００であり、好ましくは２０００〜８０００である。
【００１６】
このようなポリオールとしては、具体的には、三洋化成工業（株）製の「ヴィセラフロー（ＶＩＳＥＬＡＦＬＯＷ）」（登録商標）シリーズの「ＧＸ−４００」、「ＧＸ−４７００」、「ＧＸ−４８００」、「Ｓ４００２」等が市販されている。
【００１７】
上記ポリオールは、プロピレンオキサイド、若しくはプロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドの付加物としてのポリオキシアルキレンポリオールであると、発泡抑制、作業性、硬化性、物性の安定性の観点から、とりわけ、後述する特定の硬化触媒と組み合わせた際に、これらの特性の優れたバランスが得られるため、好適である。特に、上記ポリオールとして、プロピレンオキサイドの付加物としてのポリオキシアルキレンポリオール、即ちポリプロピレンポリオールを使用するのが、実用的で好ましい。
【００１８】
本発明における上記ポリオールは、従来既知の方法によって製造でき、具体的には、特許第３０７６０３２号公報に記載された方法を例示できる。
【００１９】
また、本発明では、上記ポリオール以外に、従来公知の各種ポリオール及び／又はモノオール類を、硬化性組成物の発泡抑制に支障をきたさない範囲で適量併用してもよい。ポリオールを併用する場合、末端水酸基の１級化率は、各ポリオールの水酸基価と１級化率と配合量から求めることができる。但し、エチレンオキサイド付加物による１級化水酸基（比較例３参照）は１級化率の指標には合算しない。
【００２０】
このようなポリオールとしては、前述のウレタンプレポリマーの製造に用いるポリオールであって、１級化率は任意であっても上記の算出方法により、ポリオール全体での１級化率が２５％以上になるように用いることができる。
【００２１】
末端水酸基の１級化率が２５％以上の上記ポリオールを、本発明における上記ＮＣＯプレポリマーを調製する際に用いると、その高反応性によって反応時間が短縮され、工程の合理化を図ることができる。
【００２２】
本発明の硬化性組成物は、上記の（Ａ）末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー、（Ｂ）末端水酸基の１級化率が２５％以上のポリオールに加え、（Ｃ）１種または２種以上の有機カルボン酸ビスマス化合物及び／又は１種または２種以上の有機錫化合物を含んでなる硬化触媒を含有する。
本発明において使用する硬化触媒は非鉛化合物であるので、従来の鉛化合物の問題点であった環境負荷低減と安全性の向上に寄与する。なおかつ、従来の非鉛化合物に基づく硬化性組成物において不十分であった発泡抑制と低温硬化性、並びに可使時間の調整性としての作業性の特性バランスを、本発明における前述の特定ポリオール（Ｂ）と組み合わせて使用することにより、著しく改善し得るものである。
【００２３】
有機カルボン酸ビスマス化合物としては、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、樹脂酸ビスマスなどが挙げられる。これらの中で、オクチル酸ビスマスが好適である。
有機錫化合物としては、例えば、オクチル酸錫、ネオデカン酸錫、ナフテン酸錫、ステアリン酸錫、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジブチル錫ジアセテート、１，１，３，３−テトラブチル−１，３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサン、ジブチル錫オキシビスエトキシシリケート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジブチル錫オキサイドとマレイン酸ジエステルとの反応物、ジブチル錫ジアセチルアセトナートなどが挙げられる。これらの中で、オクチル酸錫、ネオデカン酸錫が好適である。
本発明において、有機カルボン酸ビスマス化合物と有機錫化合物は、それぞれ１種又は２種以上を使用することができる。
【００２４】
本発明において、上記の硬化触媒は、さらに他の有機カルボン酸金属塩を含んでよい。このような有機カルボン酸金属塩としては、オクチル酸、ネオデカン酸、ナフテン酸などの金属塩、たとえば、チタン、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛、鉄、コバルト塩などが挙げられ、特にオクチル酸カルシウムが好ましい。上記の他の有機カルボン酸金属塩としては、１種または２種以上を使用することができる。
【００２５】
本発明における硬化触媒としては、より具体的には、有機カルボン酸ビスマス化合物と有機錫化合物をそれぞれ単独で使用する実施形態、有機カルボン酸ビスマス化合物と有機錫化合物のいずれか一方と他の有機カルボン酸金属塩を併用する実施形態、有機カルボン酸ビスマス化合物と有機錫化合物と他の有機カルボン酸金属塩を併用する実施形態が含まれる。
本発明においては、特に、有機カルボン酸ビスマス化合物と有機錫化合物のいずれか一方と他の有機カルボン酸金属塩を併用する実施形態、有機カルボン酸ビスマス化合物と有機錫化合物と他の有機カルボン酸金属塩を併用する実施形態が、安全性、環境に対する負荷低減と低温硬化性を改善するのに有効であって好ましい。
【００２６】
有機カルボン酸ビスマス化合物又は有機錫化合物の使用量は、硬化剤成分全量中に通常０．１〜３．０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の範囲で選定し得る。使用量が０．１重量％に満たないと、硬化速度が十分でなく、物性低下、発泡、次工程の遅れなどの不具合が生じることがあり、また使用量が３．０重量％を超えると、硬化速度が速すぎ、十分な可使時間が確保できない傾向にある。また他の有機カルボン酸金属塩の使用量は、硬化剤成分全量中に通常０．１〜３．０重量％、好ましくは０．２〜２．０重量％の範囲で選定し得る。使用量が０．１重量％に満たないと、併用効果が十分でないことがあり、表面粘着性や物性が改善されず、また３．０重量％を越えて配合しても改善効果に著しい差は見られない傾向にある。
【００２７】
上記の硬化触媒に加え、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機カルシウム化合物などの他の従来既知の硬化触媒を、本発明の上記効果を阻害しない範囲内で適宜使用することもできる。
【００２８】
さらに、これらの触媒に加えてカルボン酸を併用することが、硬化触媒の水に対する安定性が向上するため、好適である。これにより、貯蔵中や高温湿度下における作業においても触媒活性の失活が防止され、イソシアネートとポリオールの反応が促進されることにより、イソシアネートと水分の反応による硬化物性の低下やバラツキが少なくなり、さらに表面粘着性が著しく改善される。また、初期の増粘が抑えられるので、可使時間が延長できるという効果も挙げられる。
このようなカルボン酸としては、例えば、安息香酸、フタル酸などの芳香族カルボン酸；オクチル酸（２−エチルヘキサン酸）、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などの脂肪族カルボン酸；、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、パラストリン酸などの樹脂酸を挙げられ、それぞれ単独で、または混合して使用することができる。なかでも、オクチル酸が好ましい。使用量は硬化剤全量中に通常０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％の範囲で選定し得る。
【００２９】
本発明の硬化性組成物は、シーリング材、エラストマー材料（ウレタン系塗膜防水材、ウレタン系外壁塗装材、ウレタン系塗り床材、ウレタン系電線被覆材、ウレタン系エラストマー成型材）、接着剤など、様々な用途に使用することができる。
本発明の硬化性組成物は、その用途に応じて、上記した成分のほか、従来既知の充填剤、老化防止剤、接着付与剤、可塑剤等の添加剤を基剤及び／又は硬化剤に含有してよい。
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジエステル類、エポキシ化ヘキサヒドロフタル酸ジエステル類、アルキレンジカルボン酸ジエステル類、アルキルベンゼン類、などが挙げられ、それぞれ単独で、または混合して使用することができる。
【００３０】
充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシウム、脂肪酸処理炭酸カルシウム、ヒュームシリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック、タルク、マイカ、クレーや、ガラスビーズ、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリカバルーン、プラスチックバルーン、粉体コーティングプラスチックバルーンなどのバルーン類、プラスチック粒子、ガラス繊維，金属繊維などの無機繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維などの有機繊維、ホウ酸アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸カリウム、グラファイト、針状結晶性炭酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、二ホウ化チタン、クリソタイル、ワラストナイト等の針状結晶性フィラー、アルミフレーク、アルミ粉、鉄粉などが挙げられ、それぞれ単独で、または混合して使用することができる。
【００３１】
その他の添加剤として、必要に応じ、着色剤（ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック、他の着色顔料、染料など）、粘度調整剤（フタル酸エステル、アジピン酸エステル、炭化水素系溶剤など）、有機溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、リグロイン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ｎ−ヘキサン、ヘプタンや、イソパラフィン系高沸点溶剤など）、密着剤（アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤、エポキシ化合物など）、紫外線吸収剤・光安定剤（ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類など）、酸化防止剤（ヒンダードフェノール類など）、揺変剤（コロイダルシリカ、有機ベントナイト、脂肪酸アマイド、水添ひまし油など）、溶剤（脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素など）、等を適量範囲で使用できる。
【００３２】
本発明の硬化性組成物は、プレポリマー（Ａ）を含んでなる基剤、並びに、ポリオール（Ｂ）及び硬化触媒（Ｃ）を含んでなる硬化剤で構成される２成分形硬化性組成物であることが、非鉛系触媒においても、優れた発泡抑制（非発泡性）、硬化速度（特に低温硬化速度）、可使時間などの作業性のバランスを付与し得る点から好適である。
この場合、基剤と硬化剤と水を２５：１００：０．２の重量比で混合し、Φ１９ｍｍ×ｈ４３ｍｍの円筒形容器に充填後、５０℃雰囲気において２４時間放置後の容器から膨出した硬化物の発泡高さが、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１．２ｍｍ以下であるような基剤と硬化剤の組み合わせが、特にシーリング材などとして本発明の硬化性組成物を使用する場合に有用である。
【実施例】
【００３３】
以下、次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
〔実施例１〜４及び比較例１〜５〕
下記表１に示す重量部の各成分を用い、基剤と硬化剤を均一混合してポリウレタン組成物を調製した。かかるポリウレタン組成物について、それぞれ性能試験に供した。なお、物性の評価方法は以下の通りである。結果を表１中に併記した。
【００３４】
［評価方法］
１．発泡性
基剤と硬化剤と水を、２５対１００対０．２の重量比で計量混合し、φ１９ｍｍ×ｈ４３ｍｍ円筒形容器に充填後、５０℃雰囲気において２４時間放置後の容器から膨出したシーリング材硬化物の発泡高さを測定した。
【００３５】
２．可使時間
基剤と硬化剤を４０℃雰囲気において混合後、ＢＳ型粘度計にて２時間後の粘度を測定した。可使時間は作業ができる流動状態の目安の粘度であり、本願実施例のポリウレタン組成物を２成分形ポリウレタン系シーリング材とした場合、４５万ｍＰａ・Ｓ以下であれば作業ができる可使時間に至っていないと判断できる。
【００３６】
３．低温硬化性
基剤と硬化剤を１０℃雰囲気において混合・放置し、２４時間後の稠度を測定した。
低温硬化性の判断基準としては、測定稠度８０以下であれば組成物が硬化し、流動、付着、粘着がほとんどなく、ゴム弾性が発揮され次工程が可能なまでに硬化した状態になり硬化性は良好と判断できる。
【００３７】
【表１】
2007308656.tif 000002
【００３８】
注１）サンスター技研（株）製「ペンギンシール（登録商標）９０００基剤」：ＮＣＯ％＝２．８％
注２）三洋化成工業（株）製「ヴィセラフロー（登録商標）Ｓ−４００２」: 分子量５０００のトリオール、ＥＯ付加なし。水分含有量０．０３％。
注３）三洋化成工業（株）製「サンニックス（登録商標）ＧＨ−５０００」: 分子量５０００のトリオール、ＥＯ付加なし。水分含有量０．０３％。
注４）三洋化成工業（株）製「サンニックス（登録商標）ＦＡ−７０３」：分子量５０００のトリオール、ＥＯ付加タイプ。水分含有量０．０２％。
注５）日東化成（株）製「ネオスタンＵ−６６０」：オクチル酸ビスマスを主成分とする硬化触媒、ビスマス含有量３％
注６）日本化学産業（株）製「ニッカオクチックスカルシウム５％（Ｔ）」：オクチル酸カルシウムを主成分とする硬化触媒、カルシウム含有量５％
【００３９】
表１の結果から、本発明（実施例１〜４）では、本発明によらない各比較例とは異なり、鉛系触媒を含まず（比較例４は鉛系触媒を使用）、優れた発泡性、低温硬化性、可使時間などの作業性のバランスを有することが認められる。特に、発泡高さが２ｍｍ以下のシーリング材では４０℃・９０％雰囲気における施工においても発泡はみられず、可使時間や硬化性などの作業性も良好であった。