(57)【要約】【課題】耐熱性およびタック性を両立するとともに、接着性に優れ且つホルムアルデヒドを放散しないクロロプレンゴム接着剤組成物を提供すること。【解決手段】二価金属の弱酸塩の存在下でフェノール類とアルデヒド類とを反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂、クロロプレンゴム及び有機溶媒を含有するクロロプレンゴム接着剤組成物である。上記ノボラック型フェノール樹脂は、クロロプレンゴム１００質量部に対して１〜１００質量部配合されることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレンゴム、ノボラック型フェノール樹脂及び有機溶媒を含有するクロロプレンゴム接着剤組成物において、
前記ノボラック型フェノール樹脂が、二価金属の弱酸塩の存在下でフェノール類とアルデヒド類とを反応させて得られるものであることを特徴とするクロロプレンゴム接着剤組成物。
【請求項２】
前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、前記ノボラック型フェノール樹脂を１〜１００質量部含有することを特徴とする請求項１に記載のクロロプレンゴム接着剤組成物。
【請求項３】
前記ノボラック型フェノール樹脂が、３００〜１００００の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のクロロプレンゴム接着剤組成物。
【請求項４】
前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、老化防止剤を０．１〜１０質量部さらに含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のクロロプレンゴム接着剤組成物。
【請求項５】
前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、金属酸化物、金属塩類及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つを０．１〜３０質量部さらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のクロロプレンゴム接着剤組成物。
【請求項６】
前記金属酸化物が、ＭｇＯ又はＺｎＯであることを特徴とする請求項５に記載のクロロプレンゴム接着剤組成物。
【請求項７】
前記金属塩類が、酢酸マグネシウム又は酢酸亜鉛であることを特徴とする請求項５に記載のクロロプレンゴム接着剤組成物。
【請求項８】
固形分が１〜９０質量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のクロロプレンゴム接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロプレンゴム接着剤組成物に関するものである。詳細には、車両、家電及び建築等の分野で用いられるクロロプレンゴム接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱反応性レゾール型フェノール樹脂及び塩基性金属酸化物をクロロプレンゴムに加えたクロロプレンゴム接着剤組成物は、接着性と共に耐熱性にも優れていることから、工業的に有用であることが知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。このような優れた耐熱性は、キレートを形成し得る熱反応性レゾール型フェノール樹脂のメチロール基、ジメチレンエーテル基及びフェノール性水酸基と、塩基性金属酸化物との錯体によりもたらされると考えられている。このため、現在、耐熱性が求められるクロロプレンゴム接着剤組成物には、メチロール基、ジメチレンエーテル基及びフェノール性水酸基を多く有する熱反応性レゾール型フェノール樹脂が使用されている。
【０００３】
ところが、耐熱性の高いクロロプレンゴム接着剤組成物ほどタック性が低くなる傾向があるため、初期接着力が必要な用途あるいは冬場などの低温環境下では、このような接着剤組成物は十分な性能を発揮することができないという問題がある。そこで、メチロール基、ジメチロール基、ジメチレンエーテル基の含有量の低い熱反応性アルキルフェノール樹脂（例えば、昭和高分子株式会社製  ＣＫＭ−９０４、ＣＫＭ−９１９など）で代用したり、クマロン・インデン樹脂、石油樹脂、ポリテルペン樹脂などの熱可塑性粘着付与樹脂を併用してタック性を向上させているが、耐熱性およびタック性を両立させたクロロプレンゴム接着剤組成物は未だ開発されていない。
【０００４】
一方、「シックスハウス症候群」及び「化学物質過敏症」の発生により、２００３年７月に改正された建築基準法で室内中のホルムアルデヒド濃度が厳しく制限されている。このような背景から、低ホルムアルデヒド化、非ホルムアルデヒド化等の環境対応型のクロロプレンゴム接着剤組成物の開発も重要な課題となっている。
上記したような熱反応性レゾール型フェノール樹脂を含む従来のクロロプレンゴム接着剤組成物では、熱反応性レゾール型フェノール樹脂からホルムアルデヒドが徐々に放散されるという問題がある。そのため、現状では、ホルムアルデヒドキャッチャー剤を含むレゾール型フェノール樹脂（例えば、特許文献３参照）で代用したり、ホルムアルデヒドキャッチャー剤をクロロプレンゴム接着剤組成物に添加しているが、これらはホルムアルデヒド放散量を低減させているに過ぎず、ホルムアルデヒドを全く放散しないクロロプレンゴム接着剤組成物は未だ開発されていない。
【０００５】
【特許文献１】特公昭４６−４０８７７号公報
【特許文献２】特公昭５４−７８２０号公報
【特許文献３】特開２００１−１６４０８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、耐熱性およびタック性を両立するとともに、接着性に優れ且つホルムアルデヒドを放散しないクロロプレンゴム接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者らは上記のような従来の問題点を解決すべく鋭意研究した結果、意外なことに、特定の触媒存在下でフェノール類とアルデヒド類とを反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂を、クロロプレンゴム及び有機溶媒に配合することが有効であることに想到し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、クロロプレンゴム、ノボラック型フェノール樹脂及び有機溶媒を含有するクロロプレンゴム接着剤組成物において、前記ノボラック型フェノール樹脂が、二価金属の弱酸塩の存在下でフェノール類とアルデヒド類とを反応させて得られるものであることを特徴とするものである。
本発明では、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、前記ノボラック型フェノール樹脂を１〜１００質量部含有することが好ましい。また、前記ノボラック型フェノール樹脂は３００〜１００００の重量平均分子量を有することが好ましい。
本発明では、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、老化防止剤を０．１〜１０質量部さらに含有してもよい。
本発明では、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して、金属酸化物、金属塩類及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つを０．１〜３０質量部さらに含有することが好ましい。前記金属酸化物は、ＭｇＯ又はＺｎＯであることが好ましく、前記金属塩類は、酢酸マグネシウム又は酢酸亜鉛であることが好ましい。
本発明では、固形分が１〜９０質量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐熱性およびタック性を両立するとともに、接着性に優れ且つホルムアルデヒドを放散しないクロロプレンゴム接着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物は、二価金属の弱酸塩の存在下でフェノール類とアルデヒド類とを反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂、クロロプレンゴム及び有機溶媒を含有することを特徴としている。このような特定のノボラック型フェノール樹脂をクロロプレンゴム接着剤組成物に配合することで、タック性を向上させつつ、優れた耐熱性および接着性を付与することができる。さらに、このノボラック型フェノール樹脂は、遊離ホルムアルデヒドを含まないので、本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物はホルムアルデヒドを放散しないという特長も有する。
【００１０】
本発明におけるノボラック型フェノール樹脂は、触媒である二価金属の弱酸塩の存在下で、フェノール類とアルデヒド類とを反応させることによって得ることができる。
フェノール類としては、一般的なフェノール樹脂の製造に使用されるものであればよく、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、フェニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ナフトール、ナフタレンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。中でも、クロロプレンゴムとの相溶性の観点からブチルフェノール等のようなアルキルフェノールを使用することが好ましい。
【００１１】
アルデヒド類としては、一般的なフェノール樹脂の製造に使用されるものであればよく、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール等を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、アルデヒド類の配合量は、フェノール類１モルに対して、０．１〜２．０モルであることが好ましい。フェノール類の配合量が０．１モル未満又は２．０モルを超えると、所望の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂が得られ難くなるので好ましくない。
【００１２】
触媒である二価金属の弱酸塩としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｐｂなどの二価金属と、酢酸、ギ酸、ホウ酸などの弱酸との塩であればよく、例えば、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸鉛、ギ酸亜鉛、ギ酸マンガン、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マンガンなどが挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、触媒である二価金属の弱酸塩の使用量は、フェノール類１００質量部に対して、０．１〜８０質量部であることが好ましく、１〜５０質量部であることがさらに好ましい。触媒の使用量が０．１質量部未満であると、所望の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂が得られ難くなり、８０質量部を超えると、残存触媒の影響によって所望の接着性能が得られ難くなるので好ましくない。
【００１３】
フェノール類とアルデヒド類との反応は、一般的なフェノール樹脂の製造に使用される公知の方法を用いればよく、例えば、フェノール類、アルデヒド類及び二価金属の弱酸塩を一括で仕込み、所定の温度にて反応させる方法や、フェノール類及び二価金属の弱酸塩を仕込み、所定の温度にてアルデヒド類を添加して反応させる方法等を用いればよい。このときの反応温度は、５０℃〜１８０℃であることが好ましく、８０℃〜１５０℃であることがさらに好ましい。反応温度が５０℃未満であると、反応速度が低く反応に時間が掛かり過ぎるため好ましくなく、１８０℃を超えると、温度制御が難くなるので好ましくない。反応時間は、特に制限されることはなく、各成分の配合量及び反応温度等に応じて適宜調整すればよい。
上記反応により得られたノボラック型フェノール樹脂は、油変性、ゴム変性等の変性をさらに行ってもよい。
【００１４】
このようにして得られたノボラック型フェノール樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、３００〜１００００であることが好ましく、３００〜８０００であることがさらに好ましい。重量平均分子量が３００未満又は１００００を超えると、所望の接着性能が得られ難くなるので好ましくない。
【００１５】
本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物における上記ノボラック型フェノール樹脂の含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜９０質量部であることがより好ましい。前記含有量が、１質量部未満又は１００質量部を超えると、所望の接着性能が得られ難くなるので好ましくない。
【００１６】
本発明におけるクロロプレンゴムとしては、特に限定されず、２−クロロ−１，３−ブタジエン（クロロプレン）単独で重合したものや、他の単量体と共重合したものを使用することができる。ここで、他の単量体としては、２−クロロ−１，３−ブタジエンと共重合可能なものであれば特に限定されず、例えば、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン等を、１００質量部の２−クロロ−１，３−ブタジエンに対して、１〜１０質量部で使用すればよい。また、重合方法は、ラジカル重合及びイオン重合等の公知の重合方法を使用すればよい。
さらに、本発明におけるクロロプレンゴムは、硬度上昇開始所要時間が５０時間以下のものであることが好ましく、２５時間以下のものであることがより好ましい。硬度上昇開始所要時間が５０時間を超えると、所望の接着性能が得られ難くなるので好ましくない。ここで、硬度上昇開始所要時間とは、クロロプレンゴムのチップをプレスして作製した平板を７０℃のオーブンに入れ、１時間保温して除晶した後、−１０℃の低温恒温槽中、ＪＩＳ Ａ硬度計を用いて平板の硬度の経時変化を測定した際に、硬度が測定開始の値から１０％以上上昇するまでの時間を意味する。
このようなクロロプレンゴムは、既に市販されており、Ａタイプと呼ばれている接着剤用クロロプレンゴム、例えば、昭和電工株式会社製のショウプレンＡＤ及びＡＣ（登録商標）や、Ｗタイプと呼ばれている接着剤用クロロプレンゴム、例えば、昭和電工株式会社製のショウプレンＷ及びＷＨＶ（登録商標）等が挙げられる。中でも、耐熱性の観点から、ショウプレンＷ及びＷＨＶ（登録商標）が好ましい。
【００１７】
本発明における有機溶媒としては、一般的なクロロプレンゴム接着剤組成物に使用されるものであればよく、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族溶剤、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ヘキサン、シクロヘキサン、２−メチル−１−ペンテン、酢酸エチル、アセトン並びにゴム用揮発油等を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物は、老化防止剤、金属酸化物及び金属塩類をさらに含有することもできる。
老化防止剤としては、ＢＨＴ（２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等の公知のフェノール類酸化防止剤が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物における老化防止剤の含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜７質量部であることがより好ましい。前記含有量が０．１質量部未満であると所望の老化防止効果が得られ難くなり、また１０質量部を超えると所望の接着性能が得られ難くなるので好ましくない。
【００１９】
金属酸化物としては、ＭｇＯ及びＺｎＯ等が挙げられる。また金属塩類としては、酢酸マグネシウム及び酢酸亜鉛等が挙げられる。これら金属酸化物及び金属塩類を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物における金属酸化物及び金属塩類の含有量は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であることが好ましい。前記含有量が０．１質量部未満であると、所望の耐熱性が得られ難くなり、また３０質量部を超えると所望の接着性能が得られ難くなるので好ましくない。中でも、ＭｇＯを単独で含有する場合は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、ＭｇＯを０．１〜２０質量部含有することが好ましい。また、ＺｎＯ及び／又は金属塩類を含有する場合は、クロロプレンゴム１００質量部に対して、ＺｎＯ及び／又は金属塩類を１〜３０質量部含有することが好ましく、１〜２０質量部含有することがより好ましい。
【００２０】
本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物の調製方法は、特に限定されることはなく、一般的なクロロプレンゴム接着剤組成物の調製方法を用いればよい。このような調製方法としては、例えば、有機溶媒にクロロプレンゴム、ノボラック型フェノール樹脂、必要に応じて老化防止剤、金属酸化物、金属塩類等を直接溶解させる方法、クロロプレンゴム、必要に応じて老化防止剤、金属酸化物、金属塩類等をロール機等で均一に混合した後に、これをノボラック型フェノール樹脂と一緒に有機溶媒に溶解させる方法等が挙げられる。
このようにして得られたクロロプレンゴム接着剤組成物の固形成分含有量は、所望の用途に応じて調製することができるが、１〜９０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがさらに好ましい。固形成分含有量が１質量％未満であると、所望の接着性能が得られ難くなるため好ましくなく、９０質量％を超えると、接着剤組成物を使用する際に所望の作業性が得られ難くなるので好ましくない。
【実施例】
【００２１】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。
実施例及び比較例で得られたクロロプレンゴム接着剤組成物の特性評価は、次の測定によって行った。
（１）接着性、耐熱性およびタック性の評価
接着性及び耐熱性の評価は、ＪＩＳ  Ｋ−６８５４−１９９４のＴ型剥離接着強さ試験に準拠して行った。
（１−１）接着性
クロロプレンゴム接着剤組成物を、２５×１５０ｍｍの１１号帆布の２５×７５ｍｍの面積に、刷毛を用いて０．０３ｇ／ｃｍ２塗布し、室温に１時間放置した。この操作を３回繰り返した後、室温に２０分間放置し、２枚ずつ貼り合わせ、５ｋｇのハンドロールで片道５回圧着し、恒温恒湿室（２５℃、湿度６０％）で１週間養生して測定用試験片を作製した。その後、テンシロンを用いて、２５℃雰囲気下、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度でＴ型剥離接着強さを測定した。なお、測定は５回行い、その平均値を２５℃雰囲気下における剥離強度とした。２５℃雰囲気下における剥離強度が高い程、接着性に優れていることを意味する。
（１−２）耐熱性
接着性の評価で用いたものと同じ測定用試験片を、８０℃雰囲気下で２０分間放置後、８０℃雰囲気下、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度でＴ型剥離接着強さを測定した。なお、測定は５回行い、その平均値を８０℃雰囲気下における剥離強度とした。８０℃雰囲気下における剥離強度が高い程、耐熱性に優れていることを意味する。
（１−３）タック性
ガラス板およびクラフト紙の表面それぞれにクロロプレンゴム接着剤組成物を２５０μｍの厚みで塗布し、恒温恒湿室（２５℃、湿度６０％）に置き、１０分間隔で、ガラス板にクラフト紙を貼り合せ、接着しなくなるまでの時間をタックタイムとして測定した。タックタイムが長い程、タック性に優れていることを意味する。
【００２２】
（２）ホルムアルデヒド放散速度評価
ホルムアルデヒド放散速度試験は、ＪＩＳ  Ａ−１９０１−２００３「建築材料の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、ホルムアルデヒド及び他のカルボニル化合物放散測定方法−小形チャンバー法」に準拠して行った。
【００２３】
本発明におけるノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ａ〜Ｄ）の合成例を以下に示す。
（樹脂Ａの合成）
ｐＴＢＰ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） ５０．０質量部、フェノール ５０．０質量部、３７．０質量％のホルマリン水溶液 ５０．０質量部及び酢酸亜鉛 ５．０質量部からなる混合物を、攪拌器及び温度計を備えた四つ口フラスコに仕込み、１００℃で３時間反応させた。その後、１６０℃で減圧脱水して、２１００の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ａ） １１２．４質量部を得た。
【００２４】
（樹脂Ｂの合成）
ｐＴＢＰ５０．０ 質量部、フェノール ５０．０質量部、３７．０質量％のホルマリン水溶液 ７０．０質量部及び酢酸亜鉛 ５．０質量部からなる混合物を、攪拌器及び温度計を備えた四つ口フラスコに仕込み、１００℃で３時間反応させた。その後、１６０℃で減圧脱水して、５１００の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ｂ） １２０．９質量部を得た。
【００２５】
（樹脂Ｃの合成）
ｐＴＢＰ ５０．０質量部、フェノール ５０．０質量部、３７．０質量％のホルマリン水溶液 ７０．０質量部及び酢酸マグネシウム ５．０質量部からなる混合物を、攪拌器及び温度計を備えた四つ口フラスコに仕込み、１００℃で３時間反応させた。その後、１６０℃で減圧脱水して、５０００の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ｃ） １１９．８質量部を得た。
【００２６】
（樹脂Ｄの合成）
ｐＴＢＰ ５０．０質量部、３，５−キシレノール ５０．０質量部、３７．０質量％のホルマリン水溶液 ５０．０質量部及び酢酸亜鉛 ５．０質量部からなる混合物を、攪拌器及び温度計を備えた四つ口フラスコに仕込み、１００℃で３時間反応させた。その後、１６０℃で減圧脱水して、３０２０の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ｄ） １１３．３質量部を得た。
【００２７】
比較例として、ノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ｅ、Ｆ）及びレゾール型フェノール樹脂（樹脂Ｇ）の合成例を以下に示す。
（樹脂Ｅの合成）
ｐＴＢＰ ５０．０質量部、フェノール ５０．０質量部、３７．０質量％のホルマリン水溶液 ５０．０質量部及び蓚酸 ２．０質量部からなる混合物を、攪拌器及び温度計を備えた四つ口フラスコに仕込み、１００℃で３時間反応させた。その後、１６０℃で減圧脱水して、２１００の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ｅ） １１８．５質量部を得た。
（樹脂Ｆの合成）
ｐＴＢＰ ５０．０質量部、フェノール５０．０質量部、３７．０質量％のホルマリン水溶液 ７０．０質量部及び蓚酸 ３．０質量部からなる混合物を、攪拌器及び温度計を備えた四つ口フラスコに仕込み、１００℃で３時間反応させた。その後、１６０℃で減圧脱水して、５１００の重量平均分子量を有するノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ｅ） １２５．９質量部を得た。
【００２８】
（樹脂Ｇの合成）
ｐＴＢＰ １００．０質量部、３７．０質量％のホルマリン水溶液 １７０．０質量部及び１０．０質量％の苛性ソーダ水溶液 ５．０質量部からなる混合物を、攪拌器及び温度計を備えた四つ口フラスコに仕込み、１００℃で２時間反応させた。反応終了後、トルエン １００．０質量部及び１０．０％硫酸水溶液 １．０質量部を加えて中和した後、静置し、下層の水を除去した。１００．０質量部の水を更に加えて混合し、再度静置し、前と同様に下層の水を除去した。その後、１００℃で減圧脱水して、２２８０の重量平均分子量を有するレゾール型フェノール樹脂（樹脂Ｇ） １２５．９質量部を得た。
前記ノボラック型フェノール樹脂（樹脂Ａ〜Ｆ）及びレゾール型フェノール樹脂（樹脂Ｇ）の配合組成を表１に示す。
【００２９】
【表１】
2007131764.tif 000002
【００３０】
次に、本発明のクロロプレンゴム接着剤組成物の調製例を以下に示す。
［実施例１］
前記樹脂Ａ ５０．０質量部を、ＭＥＫ ５０．０質量部に溶解させ、樹脂５０．０質量％の樹脂溶液１を１００．０質量部得た。
クロロプレンゴム １００．０質量部（昭和電工株式会社製・ショウプレンＷＨＶ）及びＢＨＴ（大内新興化学工業株式会社製・ノクラック２００） ２．０質量部を２本ロール機により６０℃以下で２０分間混練を行い、これをＭＥＫ １００．０質量部、酢酸エチル １５０．０質量部及びシクロヘキサン １５０．０質量部からなる混合溶液に溶解させて、ゴム溶液２を得た。
前記樹脂溶液１及び前記ゴム溶液２を攪拌器により均一に混合し、クロロプレンゴム接着剤組成物 ６０２．０質量部を得た。このクロロプレンゴム接着剤組成物の固形分は２５．２質量％であった。
【００３１】
［実施例２〜９］
実施例１と同様にして、表２に示す配合にて各樹脂溶液１及びゴム溶液２を作製し、実施例２〜９のクロロプレンゴム接着剤組成物を得た。
【００３２】
［比較例１］
前記樹脂Ｅ ５０．０質量部を、ＭＥＫ５０．０質量部に溶解させ、樹脂５０．０質量％の樹脂溶液１を１００．０質量部得た。
クロロプレンゴム １００．０質量部（昭和電工株式会社製・ショウプレンＷＨＶ）、ＢＨＴ ２．０質量部、ＭｇＯ ４．０質量部（協和化学工業株式会社製・キョーワマグ１５０）及びＺｎＯ ５．０質量部を２本ロール機により６０℃以下で２０分間混練を行い、これをＭＥＫ １００．０質量部、酢酸エチル １５０．０質量部、シクロヘキサン １５０．０質量部からなる混合溶液に溶解させて、ゴム溶液２を得た。
前記樹脂溶液１及び前記ゴム溶液２を攪拌器により均一に混合し、クロロプレンゴム接着剤組成物 ６１１．０質量部を得た。このクロロプレンゴム接着剤組成物の固形分は２６．４質量％であった。
【００３３】
［比較例２］
比較例１において、樹脂Ｆを使用した以外は比較例１と同様の操作を行い、クロロプレンゴム接着剤組成物 ６１１．０質量部を得た。このクロロプレンゴム接着剤組成物の固形分は２６．４質量％であった。
【００３４】
［比較例３］
攪拌器及び温度計を備えた反応装置に、前記樹脂Ｇ ５０．０質量部、トルエン ５０．０質量部を仕込み、内温を５０℃に昇温して溶解させた。その後、ＭｇＯ（協和化学工業株式会社製・キョーワマグ１５０） ３．５質量部及び水 ０．５質量部を加え、そのまま５時間キレート化反応を行うことによって、レゾール型フェノール樹脂のキレート化物（樹脂溶液１） １０４．０質量部を得た。
ゴム溶液２は、比較例１と同様にして得た。
前記樹脂溶液１の１００質量部及び前記ゴム溶液２を攪拌器により均一に混合し、クロロプレンゴム接着剤組成物 ６１１．０質量部を得た。このクロロプレンゴム接着剤組成物の固形分は２６．７質量％であった。
前記実施例１〜９及び比較例１〜３のクロロプレンゴム接着剤組成物において、各成分の含有量及び特性評価について表２に示す。
【００３５】
【表２】
2007131764.tif 000003
【００３６】
表２に示されるように、実施例１〜９のクロロプレンゴム接着剤組成物は、比較例１および２のクロロプレンゴム接着剤組成物と同程度の接着性及び耐熱性を有するのに加え、タック性にも優れる。また、実施例１〜９のクロロプレンゴム接着剤組成物は、比較例３のロングタック用のレゾール型フェノール樹脂を用いたクロロプレンゴム接着剤組成物と比較しても、タック性及び耐熱性が向上している上に、ホルムアルデヒドを放散することがない。