(57)【要約】【課題】保存や保管に無用なコストを要せず、至適ｐＨが中性付近にあり、洗浄によりガラス電極を傷めず、至適温度が室温付近にあり、一般試薬程度に安価であり、毒性が無いといった、優れたガラス電極用洗浄剤を提供する。【解決手段】ガラス電極用洗浄剤を、パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤とした。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤。
【請求項２】
粉末、粉体、粒子状またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１記載のガラス電極用洗浄剤。
【請求項３】
パンクレアチンの濃度５〜１５％、ｐＨ５．５〜９．０である請求項１記載のガラス電極用洗浄剤。
【請求項４】
ガラス電極の洗浄にパンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤を用いることを特徴とするガラス電極の洗浄方法。
【請求項５】
前記ガラス電極用洗浄剤を、ｐＨ５．５〜９．０、パンクレアチンの濃度５〜１５％、温度５〜４５度の条件下で使用することを特徴とする請求項４記載のガラス電極の洗浄方法。
【請求項６】
パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤を用いたガラス電極の洗浄方法を明示する明示部を具備して成ることを特徴とするガラス電極洗浄剤用パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス電極に付着した蛋白、食用油、澱粉質などの不溶液性有機物を洗浄するガラス電極用洗浄剤などに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、食品業界では、ＩＳＯ２２０００やＨＡＣＣＰなどの導入により食品の品質確保を目的としたｐＨの管理を行う企業が増えるなか、正確なｐＨ測定が求められている。
【０００３】
例えば、ガラス電極に蛋白質などの汚れが付着すると、液間電位を生じ、安定したｐＨ測定が難しくなる。そこで、蛋白質で汚れたｐＨ電極の洗浄には、蛋白質分解酵素がよく用いられている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開昭５７−６７８５６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、蛋白質分解酵素であるペプシンの至適ｐＨは２．０程度であり、ＨＣｌを用いて酸性溶液に調整する必要がある。また、冷蔵保存が好ましいため、輸送や保管などの流通コストがかかる他、価格は酵素の中では安価ではあるというものの一般試薬と比べると高価である。
【０００５】
本発明は、このような課題に着目してなされたものであって、主たる目的は、保存や保管に無用なコストを要せず、至適ｐＨが中性付近にあり、洗浄によりガラス電極を傷めず、至適温度が室温付近にあり、一般試薬程度に安価であり、毒性が無いといった、優れたガラス電極用洗浄剤を提供することなどにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明に係るガラス電極用洗浄剤は、パンクレアチンを含有することを特徴とする。
【０００７】
ここで、「パンクレアチン」とは、主に動物の膵臓からつくられ、デンプン、脂肪、蛋白質に対し、それぞれ消化能力を有する種々の酵素を含んで成るものである。具体的には、トリプシン、ペプシン、パパインなどのプロテアーゼと、アミラーゼと、リパーゼとを主成分とするに加え、その他多くの酵素などを含んで成る。
【０００８】
製法の一例を挙げると、豚、牛などの膵臓を摩砕し、防腐と自己消化のためのクロロホルム飽和水に約１２時間浸漬し、その水抽出液を分離後、アルコールを加え、生じる沈殿を乾燥して生成してなる。
【０００９】
このようなものであれば、ペプシンのように冷蔵保存が不必要であるので、輸送や保管などの流通コストもペプシンと比べて少なくて済む。また、パンクレアチンは、至適ｐＨが中性付近であるので、ガラス電極を傷めずに好適に洗浄することができるうえ、酸性のペプシンのように廃液処理に手間を要しない。また、室温でも十分な洗浄効果を得られるに加え、洗浄剤の価格も一般試薬程度に安価である。また、毒性がないので手軽に取り扱うことができる。
【００１０】
すなわち、保存や保管に無用なコストを要せず、至適ｐＨが中性付近にあり、洗浄によりガラス電極を傷めず、至適温度が室温付近にあり、一般試薬程度に安価であり、毒性が無いといった、優れたガラス電極用洗浄剤を提供することができる。
【００１１】
当該ガラス電極用洗浄剤が、粉末、粉体、粒子状またはこれらの混合物であれば、液体のものと比べパンクレアチン特有の臭いが無く、単位重量も小さくなり、液漏れの心配も無い。したがって、好適に使用できるうえ、輸送や保管なども容易に行える。
【００１２】
ここで、パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤としては、パンクレアチンの濃度５〜１５％、ｐＨ５．５〜９．０とすることが、有効な洗浄効果を得るためには、より好適である。
【００１３】
ガラス電極の洗浄にパンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤を用いる際には、このガラス電極用洗浄剤を、ｐＨ５．５〜９．０、パンクレアチンの濃度５〜１５％、温度５〜４５度の条件下で使用することが望ましい。この条件下でガラス電極用洗浄剤を使用することで、有効な洗浄効果を得られるからである。
【００１４】
ところで、ガラス電極洗浄剤用パッケージが、パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤を用いたガラス電極の洗浄方法を明示する明示部を具備して成るのであれば、使用者がパンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤の使用方法を間違えてしまうといった不具合を効果的に防止することができる。これはパンクレアチンは、消化剤として使用されてきているが、ガラス電極用洗浄剤としての用途で使用された例は無いからであり、このような洗浄方法を明示部により明示することで、斯かる不具合を効果的に防止できるからである。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように本発明のガラス電極用洗浄剤によれば、ペプシンのように冷蔵保存が不必要であるので、輸送や保管などの流通コストもペプシンと比べて少なくて済む。また、パンクレアチンは、至適ｐＨが中性付近であるので、ガラス電極を傷めずに好適に洗浄することができるうえ、酸性のペプシンのように廃液処理に手間を要しない。また、室温でも十分な洗浄効果を得られるに加え、洗浄剤の価格も一般試薬程度に安価である。また、毒性がないので手軽に取り扱うことができる。
【００１６】
すなわち、保存や保管に無用なコストを要せず、至適ｐＨが中性付近にあり、洗浄によりガラス電極を傷めず、至適温度が室温付近にあり、一般試薬程度に安価であり、毒性が無いといった、優れたガラス電極用洗浄剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
【００１８】
本実施形態では、パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤の一例として次に示すような実施例を作成し、比較例と対比した試験１及び試験２を行った。
【００１９】
（１）実施例及び比較例について
【００２０】
各試験に用いた発明の実施例および比較例は、以下に示すようなものである。
【００２１】
＜実施例＞
【００２２】
１０％パンクレアチン洗浄液（パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤（粉末）をイオン交換水に混合させた洗浄液（パンクレアチンの濃度約１０％））
【００２３】
＜比較例＞
【００２４】
１０倍希釈アルカリ性洗浄液（市販のアルカリ性洗浄剤をイオン交換水で希釈させた洗浄液（希釈率約１０倍））
【００２５】
（２）試験の概要
【００２６】
次に、各試験の概要について説明する。
【００２７】
試験１では、液間電位および応答ガラスの感度について、実施例と比較例とを比較した試験を行った。
【００２８】
初期の液間電位を測定し、次に牛乳に１４日浸漬させた。汚れた電極の性能を確認した後、パンクレアチン（約１０％）洗浄液に所定の時間浸漬させて洗浄した。
【００２９】
測定溶液は、ＨＣＬ溶液（１Ｎ）、ｐＨ４、ｐＨ７、ｐＨ９、ＮａＯＨ溶液（０．１Ｎ）を用いた。
【００３０】
また、液間電位測定は、図２に示す検査装置で、２本の比較電極を用い、比較電極間の電位を計測した。
【００３１】
なお、電極には、異なる３種類のガラス電極を用いた。
【００３２】
ここで、図２に示す、複合電極とは、測定電極と比較電極とが一体化された電極である。また、膜厚タイプとは、測定電極の応答ガラスの膜厚を厚くしたものである。
【００３３】
なお、複合電極の場合には、液間電位の測定は、基準となる比較電極と複合電極の比較電極との電位差を測定している。厳密には、比較電極の液絡部を通じて比較電極の内部液と外部の試料との間での液間電位がわずかに存在するが、これは測定対象としている比較電極間の電位差と比べて無視できるため、当該方法で測定を行った。
【００３４】
さらに、複合電極については、４日間浸漬後に、ｐＨ４、７、９の測定溶液を測定し、ｐＨ４−７、７−９および４−９間の感度を、ネルンスト応答から得られる理論値との比で求めた。
【００３５】
試験２では、各電極を、マーガリン、イチゴジャムに浸漬した後、試験１と同じ１０％パンクレアチン洗浄液で洗浄し、試験１と同様に液間電位を測定する試験を行った。
【００３６】
なお、試験１、試験２ともに、１０％パンクレアチン洗浄液を、調製時ｐＨ６．０〜７．０、温度２５度の条件下で使用した。また、全ての測定結果において液間電位の単位は、ｍＶで示してある。
【００３７】
（３）試験１の結果および考察
【００３８】
（３−１）実施例の測定結果
【００３９】
実施例の試験結果を、図３乃至図６に示す。
【００４０】
図３は、実施例について当該試験を開始する際の、各電極の初期の液間電位測定結果を示すものである。
【００４１】
図４は、各電極を、１４日間牛乳に浸漬させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００４２】
図５は、各電極を、実施例である１０％パンクレアチン洗浄液に１時間浸漬洗浄させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００４３】
図６は、各電極を、実施例である１０％パンクレアチン洗浄液に２時間浸漬洗浄させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００４４】
図１２（ａ）は、各電極を、実施例である１０％パンクレアチン洗浄液に４日間浸漬後の応答ガラスの感度を測定した結果を示すものである。
【００４５】
以上の結果より、本実施形態に係る１０％パンクレアチン洗浄液によれば、牛乳に長期間（１４日間）浸漬させたガラス電極を、１時間で正常値付近まで洗浄復帰させることができる。
【００４６】
なお、電極を２時間浸漬させると洗浄効果は有するものの液間電位が逆に増加することがある。これは、濃度と浸漬時間との関係で、不純物などの吸着か、酵素の変質などによると考えられる。
【００４７】
一方、応答ガラスの感度は、４日間浸漬させても、図１２（ａ）で示すように、感度の変動乃至劣化は見られない。このことから、長期に亘って使用してもガラス電極の劣化が極めて小さいことが言える。
【００４８】
（３−２）比較例の測定結果
【００４９】
比較例の試験結果を、図７乃至図１２に示す。
【００５０】
図７は、比較例について当該試験を開始する際の、各電極の初期の液間電位測定結果を示すものである。
【００５１】
図８は、各電極を、１４日間牛乳に浸漬させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００５２】
図９は、各電極を、比較例であるアルカリ性洗浄液に１時間浸漬洗浄させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００５３】
図１０は、各電極を、比較例であるアルカリ性洗浄液に２時間浸漬洗浄させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００５４】
図１１は、各電極を、比較例であるアルカリ性洗浄液に４日間浸漬洗浄させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００５５】
図１２（ｂ）は、各電極を、比較例であるアルカリ性洗浄液に４日間浸漬後の応答ガラスの感度を測定した測定結果を示すものである。
【００５６】
以上の測定結果より、軽度の蛋白質による汚れの場合、アルカリ性洗浄液であっても洗浄効果があることがわかる。
【００５７】
しかしながら、Ａｌ−Ｓｉ系の液絡材料を用いたＢタイプとＣタイプを４日間浸漬させると、液間電位が著しく大きくなる。これは、洗浄液に含まれる界面活性剤などの成分が吸着してしまうためと考えられる。
【００５８】
一方、応答ガラスの感度は、アルカリ性洗浄液に４日間浸漬させると、図１２に示すようにＡタイプ（膜厚タイプ）の場合、感度が３％程度変動し、１００％以上の感度を示すこともある。このことは、応答ガラスが、洗浄剤に含まれるアルカリによって改質、劣化されたためであると考えられる。
【００５９】
アルカリ性洗浄液は、洗浄効果が認められるものの、長期的な使用により、応答ガラスの劣化および液絡部への吸着をもたらす可能性があるため、洗浄に用いることに問題点があると言える。
【００６０】
（４）試験２の結果および考察
【００６１】
試験２による実施例の試験結果を、図１３乃至図１４に示す。
【００６２】
図１３は、マーガリン、イチゴジャムに１４日間浸漬させたときの液間電位測定結果を示すものである。
【００６３】
図１４は、マーガリン、イチゴジャムに１４日間浸漬させた後、１．５時間パンクレアチン溶液に浸漬洗浄後の液間電位測定結果を示すものである。
【００６４】
以上の結果より本実施形態に係る１０％パンクレアチン洗浄液によれば、マーガリン、イチゴジャムに長期間（１４日間）浸漬させたガラス電極を、１．５時間で正常値付近まで洗浄復帰させることができる。すなわち、蛋白質、脂肪、糖類に対して好適な洗浄効果が認められる。
【００６５】
以上より、本発明に係るパンクレアチン洗浄液は、牛乳、マーガリン、イチゴジャム等の蛋白質、脂肪、糖類に対して好適な洗浄効果があると言える。ただし、注意書きを、蓋付瓶Ｐ（本発明の「ガラス電極洗浄剤用パッケージ」に相当）に設けた明示部Ｐ１に明示すること（図１５参照）等が必要である。また、この明示部Ｐ１には、例えば、粉末のパンクレアチンガラス電極用洗浄剤をイオン交換水に混合させて洗浄液を生成すること、洗浄剤の濃度を約５〜１５％とすること、ｐＨ５．５〜９．０で使用すること、温度５〜４５度で使用することを、「パンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤を用いたガラス電極の洗浄方法」として明示しておくことで、これまでは、消化剤として使用されてはいるが、ガラス電極用洗浄剤としての用途のなかったパンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤を、使用者がその使用方法を間違えてしまうといった不具合を効果的に防止することができる。なお、明示部Ｐ１は、蓋付瓶Ｐに直接印刷などしたものであっても良いし、蓋付瓶Ｐに付す別体のシールなどであっても良い。
【００６６】
以上、述べたように本発明により、保存や保管に無用なコストを要せず、至適ｐＨが中性付近にあり、洗浄によりガラス電極を傷めず、至適温度が室温付近にあり、一般試薬程度に安価であり、毒性が無いといった、優れたガラス電極用洗浄剤を提供することができる。
【００６７】
なお、本発明は前記実施形態に限られるものではない。
【００６８】
ここで、本発明に係る洗浄液におけるｐＨ、パンクレアチンの濃度、および温度は、実施形態に応じて適宜変更可能である。
【００６９】
まず、パンクレアチン洗浄液のｐＨとしては、酵素の至適ｐＨが中性付近にあることから、ｐＨ５．５〜９．０の範囲とすることが好ましい。さらに、好適には酵素の活性が極大となるｐＨ７〜８の範囲で使用することで、より高い洗浄効果を得ることができる。
【００７０】
次に、パンクレアチンの濃度としては、洗浄剤としての効能が得られ、かつ、電極や液絡部への吸着などのおそれが低い５〜１５％とすることが好ましい。
【００７１】
さらに、パンクレアチン洗浄液の使用温度としては、酵素活性が得られる５〜４５℃とすることが好ましい。さらに好適には酵素の活性が極大となる２５〜３７℃の範囲で使用することで、より高い洗浄効果を得ることができる。
【００７２】
また、パッケージを、蓋付瓶としているが、パッケージの形状や材質などの構成は、本実施形態のものに限られるものではない。
【００７３】
その他、各部の具体的構成についても上記実施形態に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明に係る一実施形態であるパンクレアチンを含有するガラス電極用洗浄剤の成分を示す概略図。
【図２】本発明の実施例等の試験を行うための液間電位測定機器の構成を示す概略図。
【図３】同試験１の実施例の測定結果を示す表。
【図４】同試験１の実施例の測定結果を示す表。
【図５】同試験１の実施例の測定結果を示す表。
【図６】同試験１の実施例の測定結果を示す表。
【図７】同試験１の比較例の測定結果を示す表。
【図８】同試験１の比較例の測定結果を示す表。
【図９】同試験１の比較例の測定結果を示す表。
【図１０】同試験１の比較例の測定結果を示す表。
【図１１】同試験１の比較例の測定結果を示す表。
【図１２】同試験１のうち応答ガラスの感度について実施例と比較例との測定結果を示す表。
【図１３】同試験２の実施例の測定結果を示す表。
【図１４】同試験２の実施例の測定結果を示す表。
【図１５】本発明の一実施形態における蓋付瓶を示す図。
【符号の説明】
【００７５】
Ｐ・・・・蓋付瓶（ガラス電極洗浄剤用パッケージ）
Ｐ１・・・明示部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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