(57)【要約】【課題】  エステル系合成潤滑油に対して優れた粘度指数向上能を有する粘度指数向上剤を提供する。【解決手段】  炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、炭素数１１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、並びに炭素数１６〜２４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）からなり、（Ａ）の溶解性パラメーターが９．３〜１１であるエステル系合成潤滑油用粘度指数向上剤である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、炭素数１１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、並びに炭素数１６〜２４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）からなり、（Ａ）の溶解性パラメーターが９．３〜１１であるエステル系合成潤滑油用粘度指数向上剤。
【請求項２】
（Ａ）が、全構成単量体の合計重量に基づき１５〜６５重量％の（ａ１）、０．１〜３９．９重量％の（ａ２）、および１０〜８０重量％の（ａ３）から構成される共重合体である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（ａ１）がメタクリル酸メチルである請求項１または２記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量が、５，０００〜１，０００，０００である請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載の共重合体（Ａ）並びに希釈剤（Ｄ）および／または他の添加剤（Ｅ）を含有する潤滑油添加剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか記載の粘度指数向上剤およびエステル系合成潤滑油を含有し、共重合体（Ａ）の含有量が潤滑油組成物の重量に基づいて０．５〜３０重量％であるエステル系合成潤滑油組成物。
【請求項７】
炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、炭素数１１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、並びに炭素数１６〜２４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を必須構成単量体とし溶解性パラメーターが９．３〜１１である共重合体（Ａ）、並びに希釈剤（Ｄ）および／または他の添加剤からなる潤滑油添加剤組成物の製造方法であって、単量体を重合触媒および希釈剤（Ｄ）の存在下に溶液重合する工程において、希釈剤（Ｄ）が、（Ａ）を構成する全単量体の合計重量に対して０．２〜１０倍重量のエステル系合成潤滑油を含むことを特徴とする潤滑油添加剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤、詳しくは特定のポリ（メタ）アクリレート（以下ＰＭＡと略す）、およびそれを含むエステル系合成潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されている。省燃費化の１つの手段として潤滑油の低粘度化による摩擦損失の低減が挙げられている。しかしながら、単に低粘度化すると液漏れや焼き付きといった問題が生じてくる。この問題を解決するためには、一般に粘度指数を上げることが必要とされ、高温での粘度を高く保持し、低温での粘度を低くする手段として粘度指数向上剤の添加が効果的であり、従来から多く用いられてきた。
しかし、潤滑油のうちのエステル系合成潤滑油に対しては従来の粘度指数向上剤では粘度指数向上効果が不十分であった。エステル系合成潤滑油に対して効果を示す粘度指数向上剤として提案されているものは例えば特許文献−１に記載のＰＭＡ系粘度指数向上剤があるが、その効果は不十分であった。
【特許文献−１】特開平１０−７７４７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、エステル系合成潤滑油に対して粘度指数向上効果が十分な粘度指数向上剤を提供することである。
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の単量体からなり、特定の溶解性パラメーターを有する共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤がエステル系合成潤滑油において粘度指数向上効果に優れていることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、炭素数１１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、並びに炭素数１６〜２４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を必須構成単量体とする共重合体（Ａ）からなり、（Ａ）の溶解性パラメーターが９．３〜１１であるエステル系合成潤滑油用粘度指数向上剤；該共重合体（Ａ）並びに希釈剤（Ｄ）および／または他の添加剤（Ｅ）を含有する潤滑油添加剤組成物；該粘度指数向上剤およびエステル系合成潤滑油を含有し、共重合体（Ａ）の含有量が潤滑油組成物の重量に基づいて０．５〜３０重量％であるエステル系合成潤滑油組成物；並びに、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）、炭素数１１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、並びに炭素数１６〜２４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を必須構成単量体とし溶解性パラメーターが９．３〜１１である共重合体（Ａ）、並びに希釈剤（Ｄ）および／または他の添加剤からなる潤滑油添加剤組成物の製造方法であって、単量体を重合触媒および希釈剤（Ｄ）の存在下に溶液重合する工程において、希釈剤（Ｄ）が、（Ａ）を構成する全単量体の合計重量に対して０．２〜１０倍重量のエステル系合成潤滑油を含むことを特徴とする潤滑油添加剤組成物の製造方法；である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の粘度指数向上剤は、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤と比べエステル系合成潤滑油に添加した場合、粘度指数向上能に優れる。
本発明の潤滑油添加剤組成物の製造方法は、濁度の小さい潤滑油添加剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明における共重合体（Ａ）の溶解性パラメーター（以下ＳＰ値と略す）は、下限は通常９．３、好ましくは９．３２、さらに好ましくは９．３５であり、上限は通常１１、好ましくは１０．０、さらに好ましくは９．８である。
ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓによる方法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］によって、使用した単量体の構造とそのモル比から計算できる。ＳＰ値が９．３未満では粘度指数向上能に乏しい。また、１１を超えるとエステル系合成潤滑油への溶解性の観点から、好ましくない。
【０００７】
共重合体（Ａ）の必須構成単量体であるとしては以下の（ａ１）〜（ａ３）が挙げられる。
【０００８】
（ａ１）は、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリル酸エステルである。
【０００９】
（ａ１）のうちの炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−またはｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−、ｉｓｏ−またはｓｅｃ−ブチルなどが挙げられ、好ましいのはメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチルであり、さらに好ましいのは粘度指数向上効果の観点からメタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと略記する）である。
【００１０】
（ａ１）のうちの炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ１２）としては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡと略す）、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１１】
（ａ２）は炭素数１１〜１５の直鎖または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、オキソ合成により製造されたアルコール[例えば、商品名「ネオドール２３」（シェル化学製）、「トリデカノール」（協和発酵製）、「オキソコール１２１３」（日産化学製）、「ネオドール４５」（シェル化学製）、「オキソコール１４１５」（日産化学製）との（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる（以下、「ネオドール２３」とのメタクリル酸エステルをＮ２３、「ネオドール４５」とのメタクリル酸エステルをＮ４５と略す）。これらのなかで好ましいのは、炭素数１２〜１５の直鎖または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【００１２】
（ａ３）は炭素数１６〜２４の直鎖または分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、例えばアクリル酸ｎ−ヘキサデシル、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル（以下ＨＭＡと略す）、アクリル酸ｎ−オクタデシル、メタクリル酸ｎ−オクタデシル（以下ＯＭＡと略す）、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルなどが挙げられる。
（ａ３）のうちで好ましいのは低温特性の観点から、炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルである。
【００１３】
（Ａ）の全構成単量体の合計重量に基づく（ａ１）〜（ａ３）のそれぞれの重量％の好ましい範囲は以下の通りである。
【００１４】
（ａ１）の割合は、粘度指数と溶解性の観点から、好ましくは１５％（以下、特に断りのない限り、％は重量％を表す）〜６５％、さらに好ましくは３０〜６０％、特に好ましくは４０〜５８％、とりわけ好ましくは４０〜５５％である。
（ａ２）の割合は、粘度指数と溶解性の観点から、好ましくは０．１〜３９．９％、さらに好ましくは５〜３８％、特に好ましくは１０〜３８％、とりわけ好ましくは２０〜３８％である。
（ａ３）の割合は、粘度指数と低温粘度の観点から、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは１５〜７０％、特に好ましくは１５〜６０％、とりわけ好ましくは１５〜５５％である。
【００１５】
（ａ１）としては、（ａ１１）のみを使用、（ａ１２）のみを使用、および（ａ１１）と（ａ１２）を併用して使用の３種類の場合がある。
【００１６】
（ａ１１）および（ａ１２）の割合は、それぞれ単独で使用するか、併用するかによって（Ａ）の全単量体の合計重量に基づくそれぞれの重量％の好ましい範囲が以下のようになる；
（ａ１１）を単独で使用する場合は、好ましくは４０〜６５％、さらに好ましくは４２〜６０％、特に好ましくは４５〜５８％、とりわけ好ましくは４７〜５５％である。
（ａ１２）を単独で使用する場合は、好ましくは１５〜５０％、さらに好ましくは１７〜４５％、特に好ましくは１９〜４０％、とりわけ好ましくは２０〜３５％である。
（ａ１１）と（ａ１２）を併用する場合は、（ａ１１）と（ａ１２）の合計重量は、好ましくは２０〜６５％、さらに好ましくは２５〜５５％、特に好ましくは３０〜５０％、とりわけ好ましくは３５〜５５％である。
【００１７】
（ａ１１）と（ａ１２）を併用する場合の比率は、溶解性パラメータの観点から任意に調整することができ、好ましくは（ａ１１）／（ａ１２）＝０．１〜９９．９％／０．１〜９９．９％、さらに好ましくは１０〜９０％／１０〜９０％、特に好ましくは４０〜８５％／１５〜６０％、とりわけ好ましくは５０〜８０％／２０〜５０％である。
【００１８】
本発明における（Ａ）を構成する単量体としては、（ａ１）〜（ａ３）以外に、その他の単量体（ｂ）を構成単量体として使用できる。
【００１９】
（ｂ１）：（ａ１１）以外のヒドロキシル基含有ビニル単量体
例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体［ｐ−ヒドロキシスチレンなど］、モノ−またはジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミドなど］、ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール、１−ウンデセノールなど］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオールなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど］、多価（３〜８価）アルコール（アルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物、糖類、例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテルまたは（メタ）アクリレートなど［蔗糖（メタ）アリルエーテル］などが挙げられる。
（ｂ２）窒素原子含有ビニル単量体
（ｂ２１）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体：
１級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン、クロチルアミンなど］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレートなど］、２級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド［４−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、２−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミドなど］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミンなど］、３級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなど］、３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、など］、含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドンなど］、
（ｂ２２）第４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体：
例えば、前述の３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１から１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、およびベンジルクロライド等）を用いて４級化したものなどが挙げられる。
（ｂ２３）ニトリル基含有ビニル単量体
（メタ）アクリロニトリルなど、
【００２０】
（ｂ３）炭化水素系ビニル単量体：
（ｂ３１）脂肪族炭化水素系ビニル単量体
例えば、炭素数２〜２０のアルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンなど］、および炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン、１，７−オクタジエンなど］、
（ｂ３２）脂環式炭化水素系ビニル単量体：
例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、およびエチリデンビシクロヘプテンなど、
（ｂ３３）芳香族炭化水素系ビニル単量体：
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、および２−ビニルナフタレンなど、
（ｂ４）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類
例えば、炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなど］、炭素数１〜１２のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキルのビニルエーテル［メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、ビニル２−ブトキシエチルエーテルなど］、および炭素数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなど］、
【００２１】
（ｂ５）エポキシ基含有ビニル単量体；
例えば、グリシジル（メタ）アクリレートグリシジル（メタ）アリルエーテルなど、
【００２２】
（ｂ６）ハロゲン元素含有ビニル単量体；
例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロルスチレンなど）など、
【００２３】
（ｂ７）不飽和ポリカルボン酸のエステル；
例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステルが挙げられ、このうち不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など］の炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート、ジオクチルマレエート］など、
【００２４】
（ｂ８）ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体；
例えば、ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、もしくはポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、またはそれらのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（分子量１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（分子量１５０〜２３０）ソルビタン］など、
【００２５】
（ｂ９）カルボキシル基含有ビニル単量体；
モノカルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなど］；２個以上のカルボキシル基を含有するビニル単量体、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などが挙げられる。
【００２６】
（ｂ）のうち、好ましいものは（ｂ１）および（ｂ２）、さらに好ましいものは（ｂ２１）、特にジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＡＥと略す）、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびモルホリノエチル（メタ）アクリレートである。
（ｂ）を使用する場合の、全単量体の重量に基づく（ｂ）の割合は、（ｂ）の種類によって好ましい範囲が以下のようになる。
（ｂ１）は、粘度指数と溶解性の観点から、好ましくは３０％以下、さらに好ましくは１〜２５％、特に好ましくは１〜２０％である。
（ｂ２）は、スラッジ分散性の観点から、好ましくは１０％以下、さらに好ましくは
０．１〜７％、特に好ましくは０．１〜５％である。
（ｂ３）〜（ｂ９）は、好ましくは１０％以下、さらに好ましくは５％以下である。
（ｂ）は２種類以上の併用であってもよいが、全単量体の重量に基づく（ｂ）の合計は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは３０％以下、さらに好ましくは０．１〜２０％である。
【００２７】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、粘度指数向上効果の観点から好ましくは５，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜８００，０００、特に好ましくは２００,０００〜７００，０００であり、とりわけ好ましくは、３００，０００〜６５０，０００である。
【００２８】
共重合体（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００２９】
重合溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン、後述のエステル系合成潤滑油などが使用できる。溶剤のうち好ましいのは、重合後にそのまま残存させても、透明性を維持しやすいという観点からエステル系合成潤滑油である。
【００３０】
重合触媒としては、アゾ系触媒（例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（以下ＡＭＢＮと略す）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下ＡＤＶＮと略す）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレートなど）や過酸化物系（例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど）を用いることができる。さらに、必要により連鎖移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、例えばチオカルボン酸類（ｎ−ラウリルメルカプタン（以下ＤＭと略す）、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等）、チオール酸類（チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、アミン類（ジブチルアミン等）等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は単量体の重量に対して、好ましくは０．００１〜５％、さらに好ましくは０．０５〜３％である。反応温度は、５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。
仕上がり時の外観の観点から、単量体と混合する重合溶剤の量は初期仕込み重合溶剤の重量に対して、通常１００〜１，０００％、好ましくは２５０〜９００％、さらに好ましくは３００〜８００％である。さらに、（Ａ）の重合様式としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量、連鎖移動剤量などにより（Ａ）の重量平均分子量を調整できる。
【００３１】
本発明の潤滑油添加剤組成物は、共重合体（Ａ）、並びに希釈剤（Ｄ）および／または他の添加剤（Ｅ）を含有する。
希釈剤（Ｄ）としては、脂肪族溶剤［炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油など）］；芳香族溶剤｛炭素数７〜１５の芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤など］、および後述のエステル系合成潤滑油などであり、これらのうち好ましいものは潤滑油添加剤組成物の外観が透明になりやすいという観点からエステル系合成潤滑油である。
【００３２】
希釈剤（Ｄ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは１０〜９００％、さらに好ましくは３０〜８００％、特に好ましくは４０〜６００％である。
希釈剤の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
希釈剤（Ｄ）は前述のように重合時の重合溶剤を除去せずにそのまま残存させたものであってもよい。
【００３３】
潤滑油添加剤組成物が含有することができる他の添加剤（Ｅ）としては、例えば流動点降下剤、清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系等のＣａやＭｇ塩、炭酸カルシウム）、分散剤（コハク酸イミド系；ヒ゛スタイフ゜、モノタイフ゜、ホ゛レートタイフ゜、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系；ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール系、チオリン酸亜鉛、トリアルキルフェノール等）、油性向上剤（長鎖脂肪酸系；オレイン酸、長鎖脂肪酸エステル；オレイン酸エステル、長鎖アミン系：オレイルアミン等、長鎖アミド；オレアミド）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト、ジンクジアルキルジチオフォスフェート等）、極圧剤（硫黄リン系、硫黄系、リン系、クロル系等）、消泡剤（シリコーン油、金属石けん、脂肪酸エステル、リン酸エステル等）、、抗乳化剤（４級アンモニウム塩、硫酸化油、リン酸エステル）、腐食防止剤（ベンゾトリアゾールなどの窒素化合物、１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカルバメートなどの硫黄および窒素含有化合物）などが挙げられる。
【００３４】
他の添加剤（Ｅ）のうち好ましいものは流動点降下剤であり、流動点降下剤のうち好ましいのは、単量体のうちの少なくとも１種が炭素数１２〜１８のアルキル基を含む単量体から構成される共重合体であり、全構成単量体のアルキル基の平均炭素数が１２〜１６になるような共重合体である。
このような共重合体としては、例えばメタクリル酸ドデシル／メタクリル酸ヘキサデシル（１０〜５０％／５０〜９０％）共重合体［平均炭素数：１２．３〜１５．６］、メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸テトラデシル（９０〜７０％／１０〜３０％）共重合体［平均炭素数：１２．２〜１２．６］、およびＮ２３／ＨＭＡ／ＯＭＡ（３０〜７０％／５〜５０％／３〜２０％）共重合体［平均炭素数：１３．７〜１５．４］などが挙げられる。
他の添加剤（Ｅ）として流動点降下剤を使用する場合の好ましい添加量は、本発明における共重合体（Ａ）との合計重量に基づいて、低温特性の観点から、１〜１５％である。
【００３５】
他の添加剤（Ｅ）のうち、（Ａ）の重量に基づく清浄剤の添加量は０〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、分散剤の添加量はを０〜２０％、好ましくは０．２〜１０％、抗酸化剤の添加量は０〜５％、好ましくは０．１〜３％、油性向上剤の添加量は０〜５％、好ましくは０．１〜１％、摩擦摩耗調整剤の添加量はを０〜５％、好ましくは０．１〜３％、極圧剤の添加量は０〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、消泡剤の添加量は２〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜７００ｐｐｍ、抗乳化剤の添加量は０〜３％、好ましくは０〜１％、腐食防止剤の添加量は０〜３％、好ましくは０〜２％である。
【００３６】
本発明の潤滑油添加剤組成物は、（Ａ）を好ましくは１０〜９０％、（Ｄ）を好ましくは１０〜９０％、及び（Ｅ）を好ましくは０〜２０％含有する。
【００３７】
本発明の潤滑油添加剤組成物は、（Ａ）並びに（Ｄ）および／または（Ｅ）を任意の順序で混合することによって得られるが、（Ｄ）を含む場合の好ましい製造方法は、単量体、重合触媒および（Ｄ）（重合溶剤として使用）の存在下に溶液重合する工程を含む製造方法であり、そのまま（Ｄ）を除去せずに残存させる方法である。特に（Ｄ）が全構成単量体の重量に対して０．２〜１０倍重量のエステル系合成潤滑油を含む場合が好ましい。
【００３８】
具体的な重合方法としては、（１）重合槽に（Ｄ）を仕込み、単量体と重合触媒の混合液を滴下槽に仕込み、滴下する方法、および、（２）重合槽に（Ｄ）を仕込み、単量体と重合触媒および（Ｄ）の混合液を滴下槽に仕込み、滴下する方法があり、好ましくは（２）の重合方法である。
（２）の場合の（Ｄ）の仕込み割合は、重合槽／滴下槽＝（１０〜８０）／（２０〜９０）、さらに好ましくは、（１０〜６０）／（４０〜９０）、特に好ましくは（１０〜３０）／（７０〜９０）である。（Ｄ）の割合がこの範囲であると、潤滑油添加剤組成物の外観の透明性が優れる。重合して得られた潤滑油添加剤組成物は、その後、ハンドリングの観点から、さらに（Ｄ）で希釈してもよい。
【００３９】
本発明のエステル系合成潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤とエステル系合成潤滑油を基油として含有する。
【００４０】
エステル系合成潤滑油としては、従来から潤滑油として使用されている潤滑機能のあるエステル系合成化合物であれば特に限定されない。
例えば、特開平１１−１７２２６７号公報記載の二価カルボン酸とアルコールからなるエステル、特開２００３−３２１６９１号公報記載の一価カルボン酸とジオールからなるエステル、特開平１０−７７４９４号公報記載のフォスフェートエステルなどが挙げられる。
これらのうち、本発明の粘度指数向上剤が特に効果的に粘度指数を向上させることができるという観点から好ましいのは、炭素数７〜１６の脂肪族飽和二価カルボン酸と炭素数８〜２４の脂肪族飽和一価アルコールのエステル、および炭素数８〜２４の脂肪族飽和一価カルボン酸と炭素数７〜１６の脂肪族飽和二価アルコールのエステルなどが挙げられる。
さらに、耐熱性および低温流動性の観点から、エステルの好ましい炭素数は１５〜４０、さらに好ましくは２０〜４０、特に好ましくは２５〜３５である。
具体例としては、ｎ−ヘプタン二酸ｎ−デシル、ｎ−ヘプタン二酸ｎ−ウンデシル、ｎ−ヘプタン二酸ｎ−ドデシル、ｎ−ヘプタン二酸イソデシル、ｎ−ヘプタン二酸イソウンデシル、ｎ−ヘプタン二酸イソドデシル、ｎ−ヘプタン二酸２−エチルヘキシル、ｎ−オクタン二酸ｎ−ノニル、ｎ−オクタン二酸ｎ−デシル、ｎ−オクタン二酸ｎ−ウンデシル、ｎ−オクタン二酸イソノニル、ｎ−オクタン二酸イソデシル、ｎ−オクタン二酸２−エチルヘキシル、ｎ−デカン酸イソウンデシル、ｎ−ノナン二酸ｎ−オクチル、ｎ−ノナン二酸ｎ−ノニル、ｎ−ノナン二酸ｎ−デシル、ｎ−ノナン二酸イソオクチル、ｎ−ノナン二酸イソノニル、ｎ−ノナン二酸イソデシル、ｎ−ノナン二酸２−エチルヘキシル、ｎ−デカン二酸ｎ−オクチル（以下、ジオクチルセバケート＝ＤＯＳと略記する）、ｎ−デカン二酸２−エチルヘキシル、ｎ−デカン二酸ｎ−ノニル、およびｎ−デカン二酸ｎ−デシルなどが挙げられる。
これらのうち好ましいのは、粘度特性の観点からｎ−オクタン二酸ｎ−デシル、ｎ−オクタン二酸ｎ−ウンデシル、ｎ−オクタン二酸イソノニル、ｎ−オクタン二酸イソデシル、ｎ−オクタン二酸２−エチルヘキシル、およびＤＯＳである。
【００４１】
エステル系合成潤滑油の流動点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。流動点がこの範囲であると低温粘度が良好である。
【００４２】
エステル系合成潤滑油の１００℃における動粘度は、１〜１５ｍｍ2／ｓ、好ましくは２〜５ｍｍ2／ｓであり、その粘度指数は通常８０以上、好ましくは１００以上、さらに好ましくは１０５〜１８０である。このようなエステル系合成潤滑油に本発明の粘度指数向上剤を配合した潤滑油組成物は、粘度指数がさらに高くなり省燃費性が良好となる。
【００４３】
本発明のエステル系合成潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤およびエステル系合成潤滑油を含有し、共重合体（Ａ）の含有量がエステル系潤滑油組成物の重量に基づいて０．５〜３０％、好ましくは０．５〜１５％であるエステル系合成潤滑油組成物である。
本発明のエステル系合成潤滑油組成物は、本発明の潤滑油添加剤組成物とエステル系合成潤滑油を配合して得ることができる。
また、本発明のエステル系合成潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤と前述の他の添加剤とエステル系合成潤滑油とを別々に配合して得ることもできる
【００４４】
エステル系合成潤滑油組成物がエンジン油の場合には、１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油に、（Ａ）として０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
ギヤ油の場合には１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油に３〜３０％が添加されることが好ましい。
自動変速機油（ＡＴＦ、ベルトＣＶＴ油）の場合には１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ2／ｓの基油に２〜２５％が添加されことが好ましい。
トラクション油の場合には１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ2／ｓの基油に０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
作動油の場合には１００℃の動粘度が１〜１０ｍｍ2／ｓの基油に０．５〜２５％が添加されることが好ましい。
【００４５】
本発明の粘度指数向上剤を含有した潤滑油組成物は、輸送用機器、各種工作機器などのエンジン油、ギヤ油、自動変速機油（ＡＴＦ、ＣＶＴ油）、トラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油などに使用される。
【００４６】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定するものではない。なお、製造例、実施例、比較例中の％および部は質量％および質量部を表す。
【００４７】
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定）
装置          ：東洋曹達製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム        ：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６  ２本
測定温度      ：４０℃
試料溶液      ：０．５質量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量    ：２００μｌ
検出装置      ：屈折率検出器
標準          ：ポリスチレン
【００４８】
（粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
【００４９】
実施例１〜３および比較例１、２；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、表１記載の重合溶剤［希釈剤（Ｄ）に相当］を仕込み、ガラス製ビーカーに、表１に記載の単量体を合計１００部、単量体の希釈剤［希釈剤（Ｄ）に相当］を表１記載の部数、並びに重合触媒として２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）０．０４部および２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル：ＡＭＢＮと略記）０．１８部を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体−重合触媒の希釈剤溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。
反応容器の気相部の窒素置換を行い、気相酸素濃度を５００〜１，０００ｐｐｍとした。密閉下に、７５℃にて２時間かけて単量体−重合触媒の希釈剤溶液を滴下し、滴下終了から４時間、同温度で熟成した後、得られたポリマーを１３０℃、減圧度４ｋＰａ以下で２時間かけて低沸成分を留去し、表１に記載の重量平均分子量（以下Ｍｗと記す）を有する共重合体および希釈剤（Ｄ）を含む潤滑油添加剤組成物を得た。
【００５０】
【表１】
2007031666.tif 000002
【００５１】
実施例１〜３および比較例１，２で得られた潤滑油添加剤組成物における共重合体の濃度が２０重量％となるように表２記載の量の追加の希釈剤（Ｄ）を加え、１００℃で撹拌、混合し、それぞれを実施例４〜６、比較例３および４の潤滑油添加剤組成物とした。
これらの潤滑油添加剤組成物について、濁度測定を行った。結果を表２に示す。
【００５２】
（濁度の測定方法）
JIS K6714-1977及びK7105-1981に準拠。
装置    ：日本精密光学株式会社製  ポイック積分球式濁度計  ＳＥＰ−Ｔ−ＳＢ
吸収セル：液層の厚み10mm
測定温度：２０±５℃
計算式  ：濁度（％）＝Ｔｄ×１００／Ｔｔ
Ｔｄ：測定試料の散乱透過光量
Ｔｔ：測定試料の全透過光量
【００５３】
【表２】
2007031666.tif 000003
【００５４】
実施例７〜９、比較例５、６；
潤滑油添加剤組成物（Ａ'−１）〜（Ａ'−３）、（Ｘ'−１）または（Ｘ'−２）を、基油（ＤＯＳ；１００℃の動粘度：３．２０６mm2/s、粘度指数：１５２）に表３記載の重量％溶解し、潤滑油組成物を作製した。得られた潤滑油組成物の粘度指数の測定結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
2007031666.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の粘度指数向上剤は、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤に比べ、エステル系合成潤滑油に対して粘度指数向上効果に優れることから、今後の自動車の省燃費性の要求に対応出来る。従って、自動車用潤滑油、例えば、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油、ギヤ油など）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用など）、ギヤ油、トラクション油、設備油などに好適に用いることができる。