(57)【要約】【課題】パネルとファンネルとの封着工程において、低温かつ短時間で焼成することができ、その後の冷却において冷却速度を充分に速くすることができ、また排気工程において、昇温速度を充分に速くすることができ、製品としても耐圧強度が高いカラー陰極線管を得ることができる封着用組成物を提供することを目的とする。【解決手段】封着用組成物は、結晶性低融点ガラス粉末を質量百分率表示で８０〜９６％及び低膨張セラミックスフィラーを質量百分率表示で４〜２０％含有し、前記結晶性低融点ガラス粉末は、実質的にＦを含有せず、所定の組成を含有し、前記低膨張セラミックスフィラーは、少なくともジルコン粉末１〜５％及びチタン酸鉛粉末３〜１５％を含む封着用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
封着用組成物は、結晶性低融点ガラス粉末を質量百分率表示で８０〜９６％及び低膨張セラミックスフィラーを質量百分率表示で４〜２０％含有し、
前記結晶性低融点ガラス粉末は、実質的にＦを含有せず、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
ＰｂＯ        ７５〜８０％、
ＺｎＯ          ９〜１３％、
Ｂ２Ｏ３          ７〜１０％、
ＳｉＯ２    １．６５〜２．４％、
ＢａＯ      １．５〜２．３％、
ＳｒＯ          ０〜１．５％、
ＣａＯ          ０〜１．５％、
ＰｂＯ＋ＺｎＯ    ８６〜９１％
ＺｎＯ／ＰｂＯ    ０．１１〜０．１７
を含有し、
前記低膨張セラミックスフィラーとして、少なくとも質量百分率表示で、
ジルコン粉末    １〜５％
チタン酸鉛粉末    ３〜１５％
を含む封着用組成物。
【請求項２】
前記低膨張セラミックスフィラーは、質量百分率表示で、コーディエライト、α−アルミナ、ムライト、シリカ、β−ユークリプタイト、β−スポジュメン及びβ−石英固溶体からなる群より選ばれる１種以上を０．１〜１６％含む請求項１に記載の封着用組成物。
【請求項３】
前記低膨張セラミックスフィラーは、質量百分率表示で、粒径３μｍ以下のα−アルミナを０．１〜５％含む請求項１又は２に記載の封着用組成物。
【請求項４】
前記封着用組成物は、該封着用組成物の総量１００％に対し、質量百分率表示で、α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３結晶粉末及び／又はＰｂ３Ｏ４結晶粉末を０．０００１〜０．１％含む請求項１〜３のいずれかに記載の封着用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の封着用組成物を用いて焼成して、パネルとファンネルとが封着されてなるカラー陰極線管。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の封着用組成物をビヒクルと混合してペースト状にしたものをパネルとファンネルとの封着部分に塗布し、４１５〜４３５℃で１０〜３０分保持して焼成しパネルとファンネルとを封着するカラー陰極線管の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー陰極線管用のパネルとファンネルとの封着に好適な封着用組成物、カラー陰極線管及びカラー陰極線の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カラー陰極線管のガラスパネル（以下、パネルという）とガラスファンネル（以下、ファンネルという）との封着に際しては、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＺｎＯ−ＳｉＯ２系結晶性低融点ガラス粉末及び低膨張セラミックスフィラーとからなる封着用組成物を４４０〜４５０℃の温度に３０〜４０分程度保持して封着していた。こうして封着されたパネルとファンネルはその内部を１．３×１０−４Ｐａ（１．０×１０−６Ｔｏｒｒ）よりも高真空のもとで３００〜３８０℃に加熱しつつ排気される。
【０００３】
特開平７−３３０３７４（特許文献１）には、結晶性低融点ガラス粉末８０〜９９．５％と低膨張セラミックスフィラー０．５〜２０％とからなり、結晶性低融点ガラスが、ＰｂＯ：７６〜８３％、Ｂ２Ｏ３：８〜１０％、ＺｎＯ：７〜１２％、ＳｉＯ２：０．５〜３％、ＢａＯ：０〜２％、ＳｒＯ：０〜２％、ＣａＯ：０〜２％、ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ：０．１〜２％からなり、室温〜３００℃における平均熱膨張係数が８０×１０−７〜１００×１０−７／℃である封着用組成物が開示されている。該封着用組成物は、従来品に比べて短時間で陰極線管のパネルとファンネルを封着できるという点で、本質的には優れた封着用組成物であるといえる。しかし、発明者らがさらに研究を進めた結果、この封着用組成物を用いて封着した陰極線管は、排気工程での昇温速度を大きくすると、昇温時にやや割れやすく、昇温速度をあまり上げられない問題があることがわかった。
【０００４】
特開２００２−１６７２２９（特許文献２）には、酸化物基準の質量百分率表示で、ＰｂＯ：７６〜８１％、ＺｎＯ：９〜１３％、Ｂ２Ｏ３：７〜１０％、ＳｉＯ２：１．６５〜２．３％、ＢａＯ：１．２〜１．９５％、ＳｒＯ：０〜１．５％、ＣａＯ：０〜１．５％、から本質的になり、ＰｂＯ＋ＺｎＯが８６〜９０％、ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯが１．２〜１．９５％であってＦを含有しないガラス粉末の封着用組成物が開示されている。該封着用組成物は、従来品に比べて４３０℃以下での封着に適用でき、かつＦを含有しない封着用組成物の提供を目的としている。しかし、該封着用組成物は、封着後の冷却の際の封着部の破壊防止のために、冷却速度を速めることが難しく、生産性の面で制約があった。
【０００５】
特開２００３−３２７４４９（特許文献３）には、質量百分率表示で、結晶性低融点ガラスの粉末８０〜９８．９９％、ジルコン粉末０．０１〜５％、α−アルミナ粉末１〜１９．９９％、及び２０〜３００℃における平均熱膨張係数が８０×１０−７／℃以下であるセラミックスフィラー０〜１０％から本質的になる組成物に、外掛けでα−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３結晶粉末とＰｂ３Ｏ４粉末とのうち少なくとも１種を合量で０．０００１〜３％添加してなり、焼成して得られる焼成体の２０〜３００℃における平均熱膨張係数が８０×１０−７〜１１０×１０−７／℃である封着用組成物であって、前記結晶性低融点ガラスの粉末が、所定の組成からなり、フッ素を含有せず、質量比ＺｎＯ／ＰｂＯが０．１４〜０．２０であることを特徴とする封着用組成物が開示されている。該封着用組成物は、パネルとファンネルとを封着して耐圧強度の高いカラー陰極線管を得るとともに、封着工程において焼成、封着した後の冷却速度を充分に速くでき、かつ排気工程において昇温速度を速くできる封着用組成物を提供することを目的としている。しかし、該封着用組成物は、必ずしも低温かつ短時間で封着することを目的としたものではないため、低温かつ短時間で封着した場合には、冷却速度を速めることが難しかった。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−３３０３７４号公報
【特許文献２】特開２００２−１６７２２９号公報
【特許文献３】特開２００３−３２７４４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前述の課題を解消し、低温かつ短時間でパネルとファンネルとを封着して耐圧強度の高いカラー陰極線管を得るとともに、封着工程において焼成、封着した後の冷却速度を充分に速くでき、かつ排気工程において昇温速度を充分に速くできる封着用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、結晶性低融点ガラス粉末を質量百分率表示で８０〜９６％及び低膨張セラミックスフィラーを質量百分率表示で４〜２０％含有し、
前記結晶性低融点ガラス粉末は、実質的にＦを含有せず、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
ＰｂＯ        ７５〜８０％、
ＺｎＯ          ９〜１３％、
Ｂ２Ｏ３          ７〜１０％、
ＳｉＯ２    １．６５〜２．４％、
ＢａＯ      １．５〜２．３％、
ＳｒＯ          ０〜１．５％、
ＣａＯ          ０〜１．５％、
ＰｂＯ＋ＺｎＯ    ８６〜９１％
ＺｎＯ／ＰｂＯ    ０．１１〜０．１７
を含有し、
前記低膨張セラミックスフィラーとして、少なくとも質量百分率表示で、
ジルコン粉末    １〜５％
チタン酸鉛粉末    ３〜１５％
を含む封着用組成物である。
【０００９】
また、本発明は、前記封着用組成物を用いて焼成して、パネルとファンネルとが封着されてなるカラー陰極線管である。
【００１０】
また、本発明は、前記封着用組成物をビヒクルと混合してペースト状にしたものをパネルとファンネルとの封着部分に塗布し、４１５〜４３５℃で１０〜３０分保持して焼成しパネルとファンネルとを封着するカラー陰極線管の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の封着用組成物によれば、パネルとファンネルとの封着工程において、低温かつ短時間で焼成することができ、その後の冷却において冷却速度を充分に速くすることができ、また排気工程において、昇温速度を充分に速くすることができ、製品としても耐圧強度が高いカラー陰極線管を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の最良の形態について説明する。本発明において、「封着用組成物」を焼成したものを「封着用組成物焼成体」という。また、含有率は質量百分率表示で単に％で表示する。
【００１３】
本発明の封着用組成物は、ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３系の所定の結晶性低融点ガラス粉末８０〜９６％と、少なくともジルコン粉末及びチタン酸鉛粉末を含む低膨張セラミックスフィラー４〜２０％とからなる。
【００１４】
前記結晶性低融点ガラス粉末は、封着用組成物が４１５〜４３５℃で加熱される際に、初期段階で流動性を有し、その後時間経過とともに第１結晶（２ＰｂＯ・ＺｎＯ・Ｂ２Ｏ３）を析出し、次いで第２結晶（α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３）を析出する。結晶性低融点ガラス粉末は、８０〜９６％好ましくは８８〜９５％含有される。
【００１５】
前記低膨張セラミックスフィラーは、封着用組成物焼成時の結晶化を促進し、封着用組成物焼成体の２０〜３００℃の平均熱膨張係数（以下、熱膨張係数という）を所定の値とし、カラー陰極線管の耐圧強度を向上させることができる。
【００１６】
なお、パネルとファンネルとの封着は、封着用組成物をビヒクルと混合してペースト状にしたものをパネルとファンネルとの封着部分に塗布し、焼成することにより封着される。ビヒクルとしては、酢酸イソアミルにニトロセルロースを溶解した溶液などが例示される。なお、前記ビヒクルは加熱により消失される。
【００１７】
本発明の封着用組成物焼成体は、結晶化したガラスであり、例えば本発明の封着用組成物を加熱し、示差熱分析することで、結晶化することを確認することができる。
【００１８】
本発明の封着用組成物は、ビヒクルと混合してペースト状にしてパネルとファンネルとの封着部に塗布され、４１５〜４３５℃、好ましくは４２０〜４３０℃で１０〜３０分間焼成され、その後室温（例えば２０〜２５℃）まで冷却されることにより、カラー陰極線管のパネルとファンネルとが封着される。
【００１９】
カラー陰極線管の封着工程において封着されたカラー陰極線管は、排気工程において、通常３００〜３８０℃の高温下で１．３３×１０−４Ｐａ以下の高真空に排気される。このとき、封着用組成物焼成体は、封着工程において既に結晶化され強固な接着層を形成しており、流動したり発泡したりすることはない。
【００２０】
また、封着用組成物焼成体の熱膨張係数は、カラー陰極線管のパネルとファンネルとの熱膨張係数と整合させるために、７０×１０−７〜１１０×１０−７／℃であることが好ましい。より好ましくは８０×１０−７〜１０５×１０−７／℃、特に好ましくは９０×１０−７〜１００×１０−７／℃である。熱膨張係数が上記範囲外では、封着後のパネルとファンネルと封着用組成物焼成体との間の残留応力により、カラー陰極線管の耐圧強度が低下する。
【００２１】
なお、本発明の封着用組成物は、パネルとファンネルとの接着界面において界面割れし難く接着強度が優れているため、封着した後の冷却速度を十分に早くできる。特にカラー陰極線管用として適しているが、その他のガラス部材、ガラス部材とセラミックスや金属などの接着又は被覆に広く使用できる。
【００２２】
ここで、本発明の封着用組成物に含有される低膨張セラミックスフィラーは含有率が４〜２０％であり、熱膨張係数が７０×１０−７／℃以下である。低膨張セラミックスフィラーの含有率が２０％を超えると、結晶性低融点ガラス粉末の含有率が８０％未満となるために、加熱、焼成時の初期段階の流動性（以下、流動性という）が低下し、パネルとファンネルとの封着部の気密性が低下するおそれがある。好ましくは１２％以下である。また、低膨張セラミックスフィラーの含有率が４％未満では焼成体の熱膨張係数が大きくなりすぎ、所定の耐圧強度が得られなくなる。好ましくは５％以上である。
【００２３】
低膨張セラミックスフィラーは、少なくともジルコン粉末とチタン酸鉛粉末とが所定量含まれる。それにより、耐圧強度が向上され、封着用組成物の結晶化が促進されるとともに封着用組成物焼成体の熱膨張係数を所定の値にすることができる。
【００２４】
ジルコン粉末は、封着用組成物を短時間での結晶化を可能とするために１〜５％含有される。１％より少ないと結晶化促進の効果が乏しく、耐圧強度が低下するため好ましくない。５％を超えると流動性が悪くなり、適切なシール形状（パネルとファンネルのシール部からはみ出した封着用組成物焼成体の形状）が得られ難くなるため好ましくない。好ましくは１．２〜４％である。
【００２５】
チタン酸鉛粉末は、封着用組成物焼成体自体の強度を向上させ、また封着用組成物焼成体の熱膨張係数を低下させて所定の値にすることにより封着部の強度を向上させるために３〜１５％含まれる。３％未満では、熱膨張係数が小さくできず強度が低下する。１５％超では流動性が低下しすぎる。好ましくは４〜１２％である。
【００２６】
さらに、低膨張セラミックスフィラーは、封着用組成物焼成体の熱膨張係数を所定の値とするために、コーディエライト、α−アルミナ、ムライト、シリカ、β−ユークリプタイト、β−スポジュメン及びβ−石英固溶体からなる群より選ばれる１種以上を０．１〜１６％含まれることが好ましい。
【００２７】
低膨張セラミックスフィラーには、粒径３μｍ以下のα−アルミナが０．１〜５％含まれることが好ましい。なお、α−アルミナは、粒径３μｍ以下のα−アルミナと粒径３μｍ超のα−アルミナとを混合して用いることができる。
【００２８】
粒径３μｍ以下のα−アルミナは、封着界面における封着用組成物の結晶化の核となるもので、封着用組成物の焼成時の界面の結晶化を増大させ、その後の冷却時の熱応力や排気工程での昇温時の熱応力に十分耐えうる接着強度が得られる。含有率が５％を超えると、焼成時の流動性が低下し、封着部に過度の引張り性の応力が生じたり、焼成体の強度が低下したりするおそれがある。より好ましくは４％以下である。含有率が０．１％未満では、結晶化を増大させる効果が乏しくなる。より好ましくは０．５％以上である。
【００２９】
なお、α−アルミナの粒径は、アルミナ粒子の長径と短径の平均値であり、封着用組成物焼成体の断面を電子顕微鏡観察し、０.５ｍｍ×０.５ｍｍの範囲に存在するアルミナ粒子の大きさを測定することにより求められる。
【００３０】
次に、α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３結晶粉末やＰｂ３Ｏ４結晶粉末は、封着用組成物焼結体の第２結晶（α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３）の析出を促進させる効果があり、α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３結晶粉末又はＰｂ３Ｏ４結晶粉末の何れか一方、又は両方を含有させることができる。前記第２結晶は、封着部の電気絶縁性を低下させるＰｂＯ結晶の析出を抑制させるため、有効である。
【００３１】
封着用組成物の総量１００％に対し、α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３結晶粉末及び／又はＰｂ３Ｏ４結晶粉末を０．０００１〜０．１％含有すると好ましい。０．１％を超えると焼結性が低下する。より好ましくは０．０８％以下、さらに好ましくは０．０６％以下である。０．０００１％未満では第２結晶の析出を促進させる効果が乏しくなる。好ましくは０．００１％以上、さらに好ましくは０．０１％以上である。
【００３２】
α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３結晶粉末は、ＰｂＯ：Ｂ２Ｏ３＝４モル：１モルとなるように調合した原料を９００℃で１時間溶解し、リボン状にし、次いで４４０℃で１時間熱処理したものをボールミルで所定時間粉砕して粉末化する。一方、Ｐｂ３Ｏ４は、例えば市販のものを使用することができる。
【００３３】
次に、本発明の封着用組成物に含有される結晶性低融点ガラス粉末は、封着用組成物が４１５〜４３５℃で加熱される際に、初期段階で流動性を有し、その後時間経過とともに第１結晶（２ＰｂＯ・ＺｎＯ・Ｂ２Ｏ３）を析出させ、次いで第２結晶（α−４ＰｂＯ・Ｂ２Ｏ３）を析出させるために、次の組成からなる。
【００３４】
結晶性低融点ガラス粉末は、実質的にＦを含有せず、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
ＰｂＯ        ７５〜８０％、
ＺｎＯ          ９〜１３％、
Ｂ２Ｏ３          ７〜１０％、
ＳｉＯ２    １．６５〜２．４％、
ＢａＯ      １．５〜２．３％、
ＳｒＯ          ０〜１．５％、
ＣａＯ          ０〜１．５％、
ＰｂＯ＋ＺｎＯ    ８６〜９１％
ＺｎＯ／ＰｂＯ    ０．１１〜０．１７
好ましくは、実質的にＦを含有せず、下記酸化物基準の質量百分率表示で、
ＰｂＯ        ７５．５〜７９．５％、
ＺｎＯ          ９．５〜１２．５％、
Ｂ２Ｏ３          ８〜９．５％、
ＳｉＯ２     １．７〜２．３％、
ＢａＯ      １．７〜２．２％、
ＳｒＯ          ０〜１．０％、
ＣａＯ          ０〜１．０％、
ＰｂＯ＋ＺｎＯ    ８６〜９１％
ＺｎＯ／ＰｂＯ    ０．１１〜０．１７
である。
【００３５】
ＰｂＯの含有量が７５％未満では、軟化点が高くなりすぎて流動性が低下し、強度の低下や封着部の気密性の低下となるおそれがある。好ましくは７５．５％以上、より好ましくは７６．０％以上である。８０％超では、結晶化速度が遅くなり好ましくない。好ましくは７９．５％以下、より好ましくは７９％以下である。
【００３６】
ＺｎＯの含有量が９％未満では、軟化点が高くなりすぎ、結晶化しにくくなる。好ましくは９．２％以上、より好ましくは９．５％以上である。１３％超では、ガラスの溶解中に失透が生成しやすくなる。好ましくは１２．８％以下、より好ましくは１２．５％以下である。
【００３７】
ＺｎＯの含有量とＰｂＯの含有量の質量比ＺｎＯ／ＰｂＯは、封着工程において短時間で焼成できることと排気工程において昇温速度を高くできることとを両立させるパラメータであり、０．１１〜０．１７の範囲にある。０．１１未満では、排気の際の昇温速度を充分には大きくできないおそれがある。好ましくは０．１２以上である。０．１７超では、流動性が低下して強度が低下するおそれがあり、また、結晶化しにくくなり短時間での焼成が困難になるおそれがある。好ましくは０．１６以下である。
【００３８】
Ｂ２Ｏ３の含有量が７％未満では、軟化点が高くなりすぎ、流動性が低下する。好ましくは７．２％以上、特に好ましくは７．５％以上である。１０％超では、化学的耐久性（水分による変質等）に影響する。好ましくは９．５％以下である。
【００３９】
ＳｉＯ２の含有量は、封着工程での結晶化速度や排気工程での昇温速度を適切にするために重要である。１．６５％未満では、封着工程での結晶化速度が高くなりすぎて流動性が確保できず、また排気工程での昇温速度を充分に高くできない。好ましくは１．７％以上である。２．４％超では、軟化点が高くなりすぎ、流動性が低下する。好ましくは２．３５％以下、より好ましくは２．３％以下である。
【００４０】
ＢａＯは短時間での封着と排気の際の高い昇温速度とを両立させるために２．３％まで含有する。２．３％超では、結晶化速度が小さくなりすぎ、焼成に時間を要すこととなる。好ましくは２．２％以下、より好ましくは２．１％以下である。排気の際の昇温速度をより大きくするため、１．５％以上含有する。好ましくは１．６％以上、より好ましくは１．７％以上である。
【００４１】
ＳｒＯやＣａＯは、ガラスの溶解性を向上させるためにそれぞれ１．５％まで含有することができる。１．５％超では結晶化速度が小さくなるおそれがある。より好ましくは１．０％以下である。
【００４２】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏは、ガラスの溶解性を向上させるためにそれぞれ３％まで含有してもよい。３％超では電気絶縁性が低下するおそれがある。
【００４３】
Ａｌ２Ｏ３は、化学的耐久性を向上させるために５％まで含有してもよい。５％超では流動性が低下するおそれがある。
【００４４】
Ｂｉ２Ｏ３は、流動性を高くするために１０％まで含有してもよい。１０％超では結晶化しにくくなるおそれがある。
【００４５】
本発明の目的を損なわない範囲で上記成分以外の成分を合計で３％まで含有してもよい。Ｆｅ２Ｏ３等の着色剤等が例示される。
【００４６】
なお、特にＦは実質的に含有せず、他のハロゲンも実質的に含有しないことが好ましい。カラー陰極線管使用中にガス化しカラー陰極線管の電子銃の特性を劣化させる（エミッションスランプ現象）おそれがあるからである。
【実施例】
【００４７】
表１に記載の封着用組成物及び焼成条件により、パネルとファンネルとを封着してカラー陰極線管（以下、バルブともいう）を製造し、所定の試験を行った結果を表１に示す。例１〜８は実施例、例９〜１３は比較例を示す。
【００４８】
結晶性低融点ガラス粉末は、常法に従って、ガラスとして表１に示す割合となるように所定の原料を調合し、１０００〜１２００℃で溶融しガラス化し、冷却後に水砕又はローラに通してフレーク状としボールミルで所定時間粉砕した。
【００４９】
封着用組成物は、結晶性低融点ガラス粉末と低膨張セラミックスフィラーを表１に示す割合で混合し、該混合物の総量１００％に対し、結晶粉末を表１に示す割合で混合し、調整した。
【００５０】
この封着用組成物をビヒクルと混合してペースト状にしたものをパネルとファンネルとの封着部分に塗布してカラー陰極線管のファンネル（熱膨張係数９８×１０−７／℃）とパネル（熱膨張係数９８×１０−７／℃）の間に介在させ、表１に示す焼成条件（焼成温度及び該焼成温度における保持時間）で焼成し、ファンネルとパネルを封着してバルブを製造した。このバルブについて、以下の方法で評価を行い、その結果を表１に示す。
【００５１】
フローボタン径：封着用組成物の加熱、焼成の際の初期の流動性を示す。封着用組成物の試料粉末１０ｇを直径１２．７ｍｍの円柱状に加圧成形後、表１記載の焼成条件で加熱し冷却した際の焼成体の直径を測定した。２６ｍｍ以上であることが好ましい。
【００５２】
接着残留歪：封着用組成物とビヒクル（酢酸イソアミルにニトロセルロース１．２％を溶解した溶液）とを重量比１１．５：１の割合で混合してペーストとした。このペーストをファンネルガラス片の上に塗布し、表１記載の焼成条件で加熱し冷却した、ファンネルと封着用組成物焼成体との間に発生した残留歪み（圧縮歪み）をポーラリメータを用いて測定した。５００ｎｍ／ｃｍ以下であることが好ましい。
【００５３】
熱膨張係数：封着用組成物を角柱状に加圧成形後、表１記載の焼成条件で加熱し冷却した際の焼成体を所定寸法（直径５ｍｍ×長さ２０ｍｍ）に研磨して、熱膨張測定装置により昇温速度１０℃／分の条件で伸びの量を測定し、２０〜３００℃における平均線膨張係数を算出した。８０×１０-7〜１１０×１０-7／℃の範囲にあることが好ましい。
【００５４】
耐水圧強度：２５型バルブの内外に水による圧力差を与え、破壊するときの圧力差を測定した。この測定を５回行いその平均値を算出した。バルブとしての強度を保証するためには、０．３０ＭＰａ以上であることが好ましく、０．３５ＭＰａ以上であることがより好ましく、０．３７ＭＰａ以上であることが特に好ましい。
【００５５】
耐熱強度：２５型バルブの内外に水と湯により温度差を与え、破壊するときの温度差を測定した。この測定を５回行いその平均値を算出した。封着工程での焼成後の冷却や排気工程での昇温の際に発生する熱応力を考慮すると、４５℃以上であることが好ましい。
【００５６】
限界排気昇温速度：２９型バルブを１．３３×１０−４Ｐａとなるように真空ポンプで排気しながら種々の昇温速度で昇温し、バルブが破壊しない限界の昇温速度を求めた。バルブの排気工程における昇温速度の上限値の指標である。１５℃／分以上であることが好ましい。
【００５７】
急冷衝撃テスト：２９型バルブについて、表１記載の焼成条件でファンネルとパネルとを封着した後、表１記載の焼成温度から３００℃まで降温速度５０℃／分で急冷する。この急冷により封着部を強制的に破壊し、破壊起点を調査した。破壊起点が、封着用組成物焼成体とパネルとの界面又は封着用組成物焼成体とファンネルとの界面に存在していないこと、即ち界面において破壊が生じていないことが好ましい。
【００５８】
表１より、本発明の封着用組成物を用いたカラー陰極線管は、表１に示す焼成条件において、良好な結果を示しており、このことから、本発明の封着用組成物によれば、パネルとファンネルとの封着工程において、低温かつ短時間で焼成することができ、その後の冷却において冷却速度を充分に速くすることができ、また排気工程において、昇温速度を充分に速くすることができ、製品としても耐圧強度が高いカラー陰極線管を得ることができる。
【００５９】
【表１】
2007145662.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明により、パネルとファンネルとの封着工程において、低温かつ短時間で焼成することができ、その後の冷却において冷却速度を充分に速くすることができ、また排気工程において、昇温速度を充分に速くすることができ、製品としても耐圧強度が高いカラー陰極線管を得ることができる封着用組成物、カラー陰極線管及びカラー陰極線の製造方法を提供することができる。