(57)【要約】【課題】  シリコーン油や極性油を多く含む油分であっても、界面活性剤を２種以上用いることなく安定な水中油型乳化とでき、そのため、界面活性剤の使用量を従来に比べて低減することが可能となり、安全性、使用性が改善した水中油型乳化組成物を提供する。【解決手段】  （１）水膨潤性粘土鉱物と、（２）ポリエーテル変性シリコーンオイルを０．３〜５５質量％と、（３）油分を５〜５５質量％と、を配合する。また、水膨潤性粘土鉱物の配合量が水相中、２〜２０質量％であることが好ましく、油分はシリコーン油または極性油を５０質量％以上含むものが好ましい。【選択図】  図１
2007039612.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）水膨潤性粘土鉱物と、
（２）ポリエーテル変性シリコーンオイルを０．３〜１０．０質量％と、
（３）油分を５〜５５質量％と、
を含むことを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
水膨潤性粘土鉱物の配合量が水相中、２〜２０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
油分がシリコーン油または極性油を含み、シリコーン油または極性油の配合量が全油分中、５０〜１００質量％であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
ポリエーテル変性シリコーンオイルが下記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【化１】
2007039612.tif 000015
［式中、Ａは炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニル基または後述するＢを示し、Ｂは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜６のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａは０〜５０の整数であり、ｂは０〜５０の整数である。ただしａとｂが同時に０となることはない。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは０〜５０の整数である。ただし、分子中に少なくとも１個はポリオキシアルキレン基を有する。］
【請求項５】
ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の界面活性剤は用いないか、あるいは用いても水中油型乳化組成物中、１．０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化組成物に関し、さらに詳しくは調製が容易で、乳化安定性に優れた水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的にシリコーン油や極性油を含む油分を用いて水中油型の乳化を行う場合には、親油性活性剤と親水性活性剤の両者を組み合わせ、被乳化物の所要ＨＬＢに合わせて乳化するという方法がとられている。しかしながらこの方法では、特にシリコーン油あるいは極性油のみの場合、或いは油分中に占めるシリコーン油や極性油の配合割合が多いときには、乳化性、乳化安定性が悪く、安定性の良い製剤を得ることは困難であった。
シリコーン油や極性油を多量に配合可能であれば、例えば非極性油には溶解性の悪い薬物等を極性油に溶解させることで、難溶性の薬剤を含む水中油型乳化タイプの製剤化が可能となり、また、低分子量、特に揮発性のシリコーン油を製剤化できれば、塗布直後はしっとりしながらも、その後は何も塗布していないかのごとくさっぱりするという特徴をもつ製剤が可能であるなど、シリコーン油や極性油を多く含む油分を用いた水中油型乳化組成物に対する期待は大きい。
ここで、多量のシリコーン油を乳化して水中油型乳化組成物とした技術としては、特許文献１がある。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２４９６６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１では、親油性活性剤と親水性活性剤の両者を組み合わせ、即ち、ポリエーテル変性シリコーンオイルを親油性活性剤とし、親水性非イオン活性剤または高級脂肪酸石鹸を親水性活性剤とした従来の乳化の方法であり、結果として界面活性剤量が多くなり安全性の点で満足できるものではなかった。また高級脂肪酸石鹸が配合されることによって、具体的な記載はないが、ｐＨが７以上であることが予想される。
そこで本発明は、シリコーン油や極性油を多く含む油分であっても、界面活性剤を２種以上用いることなく安定な水中油型乳化タイプとすることの可能な水中油型乳化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、水膨潤性粘土鉱物と、通常はＷ／Ｏ型の乳化剤として用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルとを組み合わせることにより、非極性油はもとよりシリコーン油、極性油をも水中油型（Ｏ／Ｗ型）に乳化が可能であり、安定な製剤が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、（１）水膨潤性粘土鉱物と、（２）ポリエーテル変性シリコーンオイルを０．３〜１０．０質量％と、（３）油分を５〜５５質量％と、を含むことを特徴とする水中油型乳化組成物である。
【０００７】
従来、水膨潤性粘土鉱物を乳化製剤に使用する際は、親油性活性剤と親水性活性剤の両者を組み合わせ、被乳化物の所要ＨＬＢに合わせて乳化した後、増粘・安定化剤として配合するのが一般的である(例えば、R.T. Vanderbilt Company, Inc.：Vanderbilt Report No.919参照)。
それに対し本発明は、水膨潤性粘土鉱物とポリエーテル変性シリコーンオイルとを組み合わせて用いることで、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の界面活性剤は用いなくとも安定な水中油型乳化型の組成物が得られることを見出したものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型乳化組成物は、シリコーン油や極性油を多く含む油分であっても、界面活性剤を２種以上用いることなく安定な水中油型乳化とできる。そのため、界面活性剤の使用量を従来に比べて低減することが可能となり、安全性、使用性が改善される。また、処方する場合の調整が容易となり、種々の処方系に対応できるので、適用範囲が広く、製造上の利点もある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の最良の実施の形態について説明する。
本発明で用いられる水膨潤性粘土鉱物は、スメクタイト属に属する層状ケイ酸塩鉱物であり、一般にはモンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等があり、これらは天然又は合成品のいずれであってもよい。本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、これらの水膨潤性粘土鉱物のうちから、一種または二種以上が任意に選択される。市販品では、クニピア、スメクトン（いずれもクニミネ工業社製）、ビーガム・ウルトラ・グラニュールズ（バンダービルト社製）、ラポナイト（ラポルテ社製）、合成ナトリウム型フッ素金雲母（サブマイカＥ：大東化成社製）等がある。このうち特に、ビーガム・ウルトラ・グラニュールズ（バンダービルト社製）が好ましい。ビーガム・ウルトラ・グラニュールズは、所望の硬度を得るのに他の水膨潤性粘土鉱物よりもやや多く配合する必要があるが、得られた乳化組成物が弱酸性を示すという特徴を有する。
【００１０】
水膨潤性粘土鉱物の配合量は、水相中、２〜２０質量％であることが好ましく、特に４〜１８質量％が好ましい。２質量％未満では充分な硬度が得られず、２０質量％を超えると硬度が高くなり良好な外観の乳化組成物は得られない。
【００１１】
本発明における水相中には水のほか、保湿剤、防腐剤、顔料、その他の水溶性成分等を含ませることができる。水中油型乳化組成物中に占める水相の割合は、４０〜９５質量％であることが好ましい。
【００１２】
本発明で用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルは、好ましくは下記一般式（１）で表されるものである。
【００１３】
【化２】
2007039612.tif 000003
【００１４】
［式中、Ａは炭素原子数１〜６のアルキル基、フェニル基または後述するＢを示し、Ｂは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜６のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａは０〜５０の整数であり、ｂは０〜５０の整数である。ただしａとｂが同時に０となることはない。）で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数１〜６のアルキル基またはフェニル基であり、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは０〜５０の整数である。ただし、分子中に少なくとも１個はポリオキシアルキレン基を有する。］
【００１５】
上記において、ｎは少なくとも１であることが好ましい。またＲはメチル基を示すのが好ましい。
【００１６】
本発明で用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルとして特に好ましいものは、下記一般式（２）および下記一般式（３）で表されるものである。
【００１７】
【化３】
2007039612.tif 000004
【００１８】
（式中、ｍ＝５０〜６０、ｎ＝２〜５、ａ＝８〜１０、分子量約５０００である。）
【００１９】
【化４】
2007039612.tif 000005
【００２０】
（式中、ｍ＝５０〜６０、ｎ＝２〜５、ａ＝８〜１０、ｌ＝２〜４である。）
本発明で用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルは、末端に二重結合基を有するポリオキシアルキレン化合物と、このポリオキシアルキレン化合物の反応性末端基と反応するヒドロシリル基末端を有するシロキサン化合物とを反応せしめることによって製造することができるが、これに限定されるものでない。ポリエーテル変性シリコーンオイルは、例えば「ＫＦ−６０１７」「ＫＦ−６０２８」（それぞれ上記一般式（２）、（３）で表される化合物、信越化学工業社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。
【００２１】
ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量は、水中油型乳化組成物全量中、０．３〜１０．０質量％であり、好ましくは０．５〜７．０質量％である。０．３質量％未満では、充分な硬度が得られずに温度安定性が劣り、多すぎてもさらに乳化性が増すことは無く、安全性の観点からも好ましくはない。
【００２２】
本発明においては、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の界面活性剤を用いることが可能であるが、ポリエーテル変性シリコーンオイルのみで安定な乳化組成物が得られることから、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の界面活性剤は用いないか、あるいは用いても水中油型乳化組成物中、１．０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
本発明で用いられる油分は、シリコーン油または極性油を含むものであることが好ましく、より好ましくはシリコーン油または極性油を全油分中、５０質量％以上含むものである。全油分のうち、５０質量％以上をシリコーン油とすることで、よりさっぱりとした使用感を有することが可能となる。また全油分のうち、５０質量％以上を極性油とすることで、コエンザイムＱ１０、α−リポ酸、α−リポ酸のアミノ酸エステル、トリアジン系の紫外線吸収剤、ステロイド剤等の難溶性の薬剤を含ませることが可能である。
【００２４】
このうちシリコーン油としては、不揮発性シリコーン油でも揮発性シリコーン油でもよく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２５】
極性油としては、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、クエン酸トリエチル、イソノナン酸イソノニル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、安息香酸イソデシル、コハク酸ジエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ジ−トリメチル酢酸トリプロピレングリコール、オクチルメトキシシンナメート、クロタミトン等が挙げられる。
【００２６】
その他の油分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素；、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、大豆油、米糠油、ラノリン等の油脂類；ホホバ油、カルナバロウ、キャンデリラロウ、蜜蝋等のロウ類、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、コレステロール、フィトステロール等の高級アルコール類等が挙げられる。
【００２７】
油分の配合量は、乳化組成物全量中、５〜５５質量％であり、好ましくは１５〜４５質量％である。５質量％未満では使用感触の良好な乳化組成物は得られず、５５質量％を超えると応用範囲は極めて限られる。
【００２８】
本発明の乳化組成物の用途は、乳液、クリーム、パック等の基礎化粧品や、ファンデーション等のメーキャップ化粧料、整髪剤、染毛剤等の頭髪用製品、日焼け止め等の特殊化粧品など、多くの種類の化粧品及び医薬品外用剤にわたる。
【００２９】
本発明の乳化組成物には、上記した必須成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧品や医薬品等の外用剤に用いられる他の成分、例えば、湿潤剤、酸化防止剤、他の界面活性剤、防腐剤、アミノ酸、香料、アルコール、色剤、粉末、薬剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３０】
具体的には、例えばエタノール等の低級アルコール、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、へキサクロロフェン等の抗菌剤、ナイロン末、ポリエチレン末、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の粉末等を配合することができる。
【００３１】
また、例えばパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ、ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２、２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ベンタン−２−オン等の紫外線吸収剤を配合することができる。
【００３２】
また、例えばグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジン、リシン等のアミノ酸およびこれらのアルカリ金属塩と塩酸塩；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルサルコシンナトリウム）、グルタチオン、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸等の有機酸；ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＢ6 塩酸塩、ビタミンＢ6 トリパルミテート、ビタミンＢ6 ジオクタノエート、ビタミンＢ2 およびその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、アルブチン、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤等を配合することができる。
【００３３】
また、例えばギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サワラ、ホワイトリリー等の植物の抽出物、色素、中和剤、酸化防止剤、香料等を配合することができる。
【実施例】
【００３４】
次に実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。ここで、配合量は質量％である。
実施例に先立ち、本実施例で試験した（１）乳化性、（２）温度安定性、および（３）硬度の評価方法および評価基準について記載する。
【００３５】
（１）乳化性
（評価方法）
乳化時の状態、乳化粒子の顕微鏡観察に基づいて評価した。
（評価基準）
Ａ：良好（乳化状態が良好で、乳化粒子も均一で細かい。）
Ｂ：ほぼ良好（乳化状態が良好だが、乳化粒子がやや不均一である。）
Ｃ：やや問題あり（乳化時に油分が入りにくく、乳化粒子も大きく不均一である。）
Ｄ：不可（全く乳化しない。）
【００３６】
（２）温度安定性
（評価方法）
０℃、ＲＴ、５０℃の温度で、４週間放置した後の温度安定性を以下の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：良好（いずれの温度でも分離せず、安定である。）
Ｂ：ほぼ良好（５０℃で僅かにオイルが滲み出る。）
Ｃ：やや問題あり（硬度が低く、１〜２週間でオイル膜が表面に浮く。）
Ｄ：不可（硬度が実質０で、数日で分離する。）
【００３７】
（３）硬度
（評価方法）
カードメーター（機種：Curdmeter-MAX ME-500、メーカー：I.techno Engineering）での測定値：破断荷重(単位g)を硬度として記載した。
【００３８】
実施例１〜４（油分の種類を変化させた例）
表１に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性を調べた。その結果を表１に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。また、表１に記載した油分の詳細を以下に示す。
【００３９】
・デカメチルシクロペンタシロキサン：揮発性環状シリコーン油
・ジメチルポリシロキサン：直鎖状低分子量シリコーン油
・テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール：合成極性油
・オレフィンオリゴマー：合成非極性油
【００４０】
【表１】
2007039612.tif 000006
【００４１】
表１から分かるように、実施例１〜４の水中油型乳化組成物は、いずれも良好な乳化性および温度安定性を有していた。図１〜４はそれぞれ、実施例１〜実施例４の乳化状態を測定した光学顕微鏡写真である。測定条件は、倍率４００倍で４図とも同一条件であり、スケールは図２に示してある。
【００４２】
実施例５〜９、比較例１（前記実施例２で、油分量を変化させた例）
実施例２における油分量を変化させて表２に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性を調べた。その結果を実施例２の場合と共に表２に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。
【００４３】
【表２】
2007039612.tif 000007
【００４４】
表２から分かるように、油分であるジメチルポリシロキサンは５５質量％の配合量（実施例９）までは、いずれも良好な乳化性および温度安定性を有していた。ジメチルポリシロキサンが６５質量％の配合量（比較例１）では乳化不可となった。
【００４５】
実施例１０〜１２、比較例２〜３（前記実施例４で、油分量を変化させた例）
実施例４における油分量を変化させて表３に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性を調べた。その結果を実施例４の場合と共に表３に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。
【００４６】
【表３】
2007039612.tif 000008
【００４７】
表３から分かるように、油分であるオレフィンオリゴマーは５５質量％の配合量（実施例１２）までは、いずれも良好な乳化性および温度安定性を有していた。オレフィンオリゴマーが６０質量％以上の配合量（比較例２，３）では不安定であることが分かる。
【００４８】
参考例１〜５（前記実施例２で、ビーガム・ウルトラ・グラニュールズ（水膨潤性粘土鉱物）の配合量を変化させた例）
実施例２におけるビーガム・ウルトラ・グラニュールズ（水膨潤性粘土鉱物）の配合量を変化させて表４に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性、（３）硬度を調べた。その結果を実施例２の場合と共に表４に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。
【００４９】
【表４】
2007039612.tif 000009
【００５０】
表４から分かるように、ビーガム・ウルトラ・グラニュールズ（水膨潤性粘土鉱物）は８．５質量％（水相比：１１．６質量％）の配合量（実施例２）以上では、良好な温度安定性を有しているが、水相比が小さくなるにつれ硬度が低下し、温度安定性が劣るようになる。しかしこれは油相成分として何を用いるかによって変わり、本例はジメチルポリシロキサンを用いた例である。
【００５１】
実施例１３〜１６（前記実施例２または４で、ビーガム・ウルトラ・グラニュールズに代えて、他の水膨潤性粘土鉱物を用いた例）
実施例２、４におけるビーガム・ウルトラ・グラニュールズ（水膨潤性粘土鉱物）に代えて、他の水膨潤性粘土鉱物を用いて表５に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性、（３）硬度を調べた。その結果を実施例２、４の場合と共に表５に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。
また、使用した水膨潤性粘土鉱物の詳細は次の通りである。
【００５２】
（１）ビーガム（VEEGUM ULTRA GRANULES、R.T. Vanderbilt Company, Inc.社製)
（２）サブマイカＥ（大東化成社製で、合成ナトリウム型フッ素金雲母)
（３）スメクトンＳＡ（クニミネ工業社製で、合成サポナイト)
（４）ラポナイトＸＬＧ（LAPORTE INDUSTRIES LTD.社製で、合成ヘクトライト)
（５）クニピアＧ−４（クニミネ工業社製で、天然モンモリロナイト)
【００５３】
【表５】
2007039612.tif 000010
【００５４】
表５から分かるように、ビーガム・ウルトラ・グラニュールズ以外の水膨潤性粘土鉱物でも良好な乳化性、温度安定性、硬度を有する水中油型乳化組成物が得られる。
【００５５】
実施例１７〜２４、比較例４，５（前記実施例２で、ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量を変化させた例）
実施例２におけるポリエーテル変性シリコーンオイルの種類および配合量を変化させて表６に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性、（３）硬度を調べた。その結果を実施例２の場合と共に表６に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。
実施例２４は、下記一般式（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンオイル（ＫＦ−６０２８、信越化学工業社製）を用いた例を挙げた。
【００５６】
【化５】
2007039612.tif 000011
【００５７】
（式中、ｍ＝５０〜６０、ｎ＝２〜５、ａ＝８〜１０、分子量約５０００である。）
【００５８】
【表６】
2007039612.tif 000012
【００５９】
表６から分かるように、ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量が０．３質量％以上、特に０．５質量％以上で良好な乳化性、温度安定性、硬度を有する水中油型乳化組成物が得られる。
【００６０】
比較例６〜８（前記実施例２で、ビーガム・ウルトラ・グラニュールズに代えて水膨潤性粘土鉱物以外の水溶性高分子を用いた例）
実施例２におけるビーガム・ウルトラ・グラニュールズに代えて水膨潤性粘土鉱物以外の水溶性高分子を用いて表７に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性を調べた。その結果を実施例２の場合と共に表７に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。
【００６１】
【表７】
2007039612.tif 000013
【００６２】
表７から、水膨潤性粘土鉱物以外の水溶性高分子では良好な乳化性が得られないことが分かる。
【００６３】
実施例２５〜２７、比較例９〜１４（前記実施例３，４で、ポリエーテル変性シリコーンオイルの一部または全部に代えて他の活性剤を用いた例）
実施例３，４におけるポリエーテル変性シリコーンオイルに代えて他の活性剤を用いて表８に示す配合組成の水中油型乳化組成物を常法により製造し、（１）乳化性、（２）温度安定性、（３）硬度を調べた。その結果を実施例３，４の場合と共に表８に併せて示す。なお、評価基準は上記の通りである。
また、使用した活性剤の詳細は次の通りである。
【００６４】
（１）ＷＯＧＥＬ−１８Ｄ（物質名：ジグリセリルジイソステアレート、松本製薬工業株式会社製）
（２）ニッコールＳＯ−１５Ｖ（物質名：ソルビタンセスキオレート、日光ケミカルズ株式会社製）
（３）ニッコールＨＣＯ−６０（物質名：ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ株式会社製）
（４）ニッコールＢＢ−２０（物質名：ＰＯＥ（２０）ベヘニルアルコールエーテル、日光ケミカルズ株式会社製）
（５）エマレックスＧＷＩＳ−１６０（物質名：ＰＯＥ（６０）イソステアリン酸グリセリル、日本エマルジョン株式会社製)
【００６５】
【表８】
2007039612.tif 000014
【００６６】
表８から、ポリエーテル変性シリコーンオイル以外の活性剤では乳化性、温度安定性、硬度の共に良好な水中油型乳化組成物が得られないことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】実施例１の水中油型乳化組成物の乳化状態を測定した光学顕微鏡写真である。
【図２】実施例２の水中油型乳化組成物の乳化状態を測定した光学顕微鏡写真である。
【図３】実施例３の水中油型乳化組成物の乳化状態を測定した光学顕微鏡写真である。
【図４】実施例４の水中油型乳化組成物の乳化状態を測定した光学顕微鏡写真である。
【図１】
2007039612.tif 000016
【図２】
2007039612.tif 000017
【図３】
2007039612.tif 000018
【図４】
2007039612.tif 000019