(57)【要約】【課題】長時間にわたる優れた粘着力及び再貼着力を有し、これにより、薬剤を長時間にわたり皮膚に適用することができ、貼り直しも可能で、且つ、しなやかで皮膚刺激の少ない使用感の優れたパップ剤を提供すること。【解決手段】含水系粘着剤組成物は、ポリブテン、非イオン性界面活性剤、及び、吸油性無機粉体を含む。ポリブテンの配合量は、含水系粘着剤組成物全体に対して５．０質量％を越え２０．０質量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブテン、非イオン性界面活性剤、及び、吸油性無機粉体を含む含水系粘着剤組成物であって、
前記ポリブテンの配合量は、前記含水系粘着剤組成物全体に対して５．０質量％を越え２０．０質量％以下である含水系粘着剤組成物。
【請求項２】
前記非イオン性界面活性剤の配合量は、前記含水系粘着剤組成物全体に対して１．０質量％以上５．０質量％以下である請求項１記載の含水系粘着剤組成物。
【請求項３】
前記吸油性無機粉体の配合量は、前記含水系粘着剤組成物全体に対して０．１質量％以上３０．０質量％以下である請求項１又は２記載の含水系粘着剤組成物。
【請求項４】
前記非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・アミド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上である請求項１から３いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【請求項５】
前記吸油性無機粉体は、無水ケイ酸である請求項１から４いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【請求項６】
前記含水系粘着剤組成物は、医療用である請求項１から５いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【請求項７】
更に薬物を含む請求項１から６いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【請求項８】
前記薬物は、非ステロイド系鎮痛抗炎症剤、生薬、筋弛緩薬、及び局所麻酔薬からなる群より選ばれる１種以上である請求項７記載の含水系粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項１から８いずれか記載の含水系粘着剤組成物が、支持体上に積層された貼付剤。
【請求項１０】
前記含水系粘着剤組成物を含む層の上に、剥離ライナーが更に積層された請求項９記載の貼付剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含水系粘着剤組成物及び当該含水系粘着剤組成物を用いた貼付剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、多量の水分を含んだ粘着基剤を有する貼付剤（以下、パップ剤ともいう）には、多量の水分を保持させる観点から、ポリアクリル酸とポリアクリル酸塩の混合物からなる基剤が一般的に用いられてきた（特許文献１及び２参照）。
【０００３】
特許文献１においては、多価アルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルミニウム化合物、及び、ポリアクリル酸エステルを、特定割合で配合した貼付剤用基剤が開示されている。特許文献１によれば、展延性、保型性を有するとともに、安定な粘着性を得ることができるようになった。
【０００４】
特許文献２においては、（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステルと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体を、特定量配合した水性粘着膏体が開示されている。特許文献２によれば、皮膚に対する高い粘着力を有し且つ使用感も良好な水性貼付剤を得ることができるようになった。
【０００５】
また、貼付剤の粘着力を上げることを目的として、エステルガム、水素添加石油樹脂、テルペン系樹脂等を配合することが提案されている（特許文献３及び４参照）。
【０００６】
特許文献３においては、エステルガム及びその溶解剤、吸油性無機性粉末を配合した含水性皮膚外用貼付剤が開示されている。特許文献３によれば、薄くても粘着力が強い含水性貼付剤を得ることができるようになった。
【０００７】
更に、特許文献４においては、親水性ポリマー、水、架橋剤からなる従来のパップ剤用組成物に、ロジンエステル、水素添加石油樹脂、及びテルペン系樹脂等の粘着付与樹脂を配合した粘着剤組成物が開示されている。特許文献４によれば、皮膚への良好な接着性を得ることができるようになった。
【特許文献１】特開昭６０−６０８５４号公報
【特許文献２】特開２０００−７５５９号公報
【特許文献３】特許第２８８７５４８号公報
【特許文献４】特許第３３０８６２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１及び２に開示されたポリアクリル酸とポリアクリル酸塩の混合物からなる基剤による貼付剤は、経時的な水分の蒸発に伴って粘着力が低下し、また、一度剥がれてしまうと、再び貼付することが出来なかった。更に、経時変化に伴って膏体が硬くなることから、使用感が悪くなる等の問題があり、長時間にわたる皮膚への適用は困難であった。
【０００９】
また、特許文献３に開示された含水性皮膚外用貼付剤によれば、粘着力は向上するものの、製造時にこれらの樹脂を溶解させるためには、１００℃付近以上の高温としなければならず、このため、作業性や設備面において煩雑となっていた。また、熱安定性の悪い薬物を配合できない等の問題があった。
【００１０】
特許文献４に開示された粘着剤組成物によれば、粘着付与樹脂の配合による粘着力の増加は見られるものの、経時的な水分の蒸発に伴う粘着力の低下、再貼着力、膏体のしなやかさについては未だ満足できるものではなく、更なる改善が求められていた。
【００１１】
本発明は、以上のような課題に鑑みてなされたものであり、長時間にわたる優れた粘着力及び再貼着力を有し、これにより、薬剤を長時間にわたり皮膚に適用することができ、貼り直しも可能で、且つ、しなやかで皮膚刺激の少ない使用感の優れたパップ剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため、含水系粘着剤層に、非イオン性界面活性剤からなる乳化剤によってポリブテンを均一に乳化分散することにより、粘着力及び再貼着力が増強し、更に、膏体の特性がしなやかになることに着目して、鋭意研究を重ねた。その結果、更に、ポリブテンの経時安定性（ブリーディングの抑制）を向上させることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【００１３】
（１）  ポリブテン、非イオン性界面活性剤、及び、吸油性無機粉体を含む含水系粘着剤組成物であって、前記ポリブテンの配合量は、前記含水系粘着剤組成物全体に対して５．０質量％を越え２０．０質量％以下である含水系粘着剤組成物。
【００１４】
（１）の含水系粘着剤組成物は、非イオン性界面活性剤からなる乳化剤によって特定量のポリブテンを均一に乳化分散させるものである。ポリブテンの分散により、粘着力及び再貼着力が増強し、更に膏体の特性をしなやかとすることができる。また、吸油性無機粉体の存在により、ポリブテンの経時安定性を向上させて過度のブリーディングを抑制し、含水系粘着剤組成物のフェーズセパレーションコントロールが可能となる。これにより、貼付剤の長時間にわたる使用により、経時的な水分の蒸発が起こった後であっても、粘着力の低下を防止し、再貼着力、膏体のしなやかさを維持することができる。
【００１５】
ここで、「フェーズセパレーションコントロール」について説明する。パップ剤を皮膚に適用すると、経時的に粘着剤層中の水分が蒸発し、乳化系が破壊される。すると、乳化分散していたポリブテンは、徐々に粘着剤層の皮膚適用面に集束しようとする。「フェーズセパレーションコントロール」とは、徐々に皮膚適用面に集束しようとするポリブテンの集束速度を、吸油性無機粉体によって制御することである。
【００１６】
本発明においては、吸油性無機粉体によってフェーズセパレーションコントロールを行い、粘着剤層表面へのポリブテンの過度のブリーディングを抑制する。吸油性無機粉体は、経時的に集束しようとするポリブテンを、その表面に吸着するため、乳化系の破壊によるポリブテンの粘着剤表面への浸み出しを抑制する働きを有する。したがって、吸油性無機粉体の存在により、粘着剤層表面へのポリブテンの浸み出しは徐々に行なわれることになり、粘着剤層表面へのポリブテンの被膜は、徐々に形成される。
【００１７】
このようにしてパップ剤の皮膚適用面にポリブテンの被膜が形成されると、パップ剤の水分が蒸発した後においても、長時間にわたる強い粘着力を示し、再貼着力も良好とすることができる。また、ポリブテンの存在は、粘着剤層にゴム状弾性を付与するため、膏体のしなやかさを維持することができる。結果として、長時間使用した後の粘着力が強いにもかかわらず、使用後に皮膚から剥離する際の毛むしり等の皮膚刺激が少ない、使用感の優れたパップ剤とすることができる。
【００１８】
（１）の含水系粘着剤組成物におけるポリブテンの配合量は、５．０質量％を越え２０．０質量％以下である。ポリブテンの配合量が少なすぎると、長時間使用した後の十分な粘着力、再貼着力、しなやかさが得られず、一方で、ポリブテンの配合量が多すぎると、組成物のべたつきが大きくなり、相分離によるポリブテンのブリーディングが大きくなるため好ましくない。そこで、ポリブテンの配合量は、より好ましくは６．０質量％以上１５．０質量％以下であり、更に好ましくは６．０質量％以上１０．０質量％以下である。
【００１９】
（２）  前記非イオン性界面活性剤の配合量は、前記含水系粘着剤組成物全体に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下である（１）記載の含水系粘着剤組成物。
【００２０】
（２）の含水系粘着剤組成物は、非イオン性界面活性剤の配合量を０．１質量％以上１０．０質量％以下とすることにより、同時に配合するポリブテンを十分に乳化し、含水系粘着剤組成物中にポリブテンを均一に分散することが可能となる。本発明においては、ポリブテンの分散により、含水系粘着剤組成物の粘着力及び再貼着力が増強し、更に膏体の特性をしなやかにすることができる。
【００２１】
（２）の含水系粘着剤組成物においては、非イオン性界面活性剤の配合量が少なすぎると、ポリブテンを十分に乳化することができず、一方で、非イオン性界面活性剤の配合量が多すぎると、皮膚刺激が生じ易くなるため好ましくない。そこで、非イオン性界面活性剤の配合量は、より好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以上３．０質量％以下である。
【００２２】
（３）  前記吸油性無機粉体の配合量は、前記含水系粘着剤組成物全体に対して０．１質量％以上３０．０質量％以下である（１）又は（２）記載の含水系粘着剤組成物。
【００２３】
（３）の含水系粘着剤組成物は、吸油性無機粉体の配合量を０．１質量％以上３０．０質量％以下とすることにより、ポリブテンの経時安定性を向上させて過度のブリーディングを抑制し、含水系粘着剤組成物のフェーズセパレーションコントロールが可能となる。（３）の含水系粘着剤組成物によれば、粘着剤層表面へのポリブテンの浸み出しは徐々に行なわれるため、粘着剤層表面へのポリブテンの被膜は徐々に形成され、これにより、貼付剤の長時間にわたる使用によって経時的な水分の蒸発が起こった後であっても、粘着力の低下を防止し、再貼着力、膏体のしなやかさを維持することができる。
【００２４】
（３）の含水系粘着剤組成物においては、吸油性無機粉体の配合量が少なすぎると、ポリブテンを十分に吸着することができないことからブリーディングを抑制することが困難となり、一方で、吸油性無機粉体の配合量が多すぎると、膏体が硬くなり、柔軟性がなくなって使用感が悪くなり、更に、粘着力が低下するため、好ましくない。そこで、吸油性無機粉体の配合量は、より好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下であり、更に好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下である。
【００２５】
（４）  前記非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・アミド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種以上である（１）から（３）いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【００２６】
（４）の含水系粘着剤組成物は、特定の群より選ばれる非イオン性界面活性剤を含有するものである。これらの非イオン性界面活性剤によれば、皮膚刺激が少なく、且つ、ポリブテンを十分に乳化し、均一に分散することが可能となる。
【００２７】
（５）  前記吸油性無機粉体は、無水ケイ酸である（１）から（４）いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【００２８】
（５）の含水系粘着剤組成物は、吸油性無機粉体として無水ケイ酸を含むものである。無水ケイ酸は、高い吸油性を示すことから、（５）の含水系粘着剤組成物は、高いフェーズセパレーションコントロール性能を発揮することが可能となる。
【００２９】
（６）  前記含水系粘着剤組成物は、医療用である（１）から（５）いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【００３０】
（６）の含水系粘着剤組成物は、医療用に用いられるものである。一般に、医療用として用いられる粘着剤には、長時間にわたる優れた粘着力及び再貼着力が求められ、且つ、しなやかで皮膚刺激の少ない使用感が求められる。（６）の含水系粘着剤組成物によれば、これらの要求を満たすことができるため、医療用として好適に用いることができる。
【００３１】
（７）  更に薬物を含む（１）から（６）いずれか記載の含水系粘着剤組成物。
【００３２】
（７）の含水系粘着剤組成物は、更に薬物を含むものである。（７）の含水系粘着剤組成物によれば、治療目的に応じた薬物を選択することにより、様々な治療を施すための製剤とすることが可能となる。
【００３３】
（８）  前記薬物は、非ステロイド系鎮痛抗炎症剤、生薬、筋弛緩薬、及び局所麻酔薬からなる群より選ばれる１種以上である（７）記載の含水系粘着剤組成物。
【００３４】
（９）  （１）から（８）いずれか記載の含水系粘着剤組成物が、支持体上に積層された貼付剤。
【００３５】
（９）の貼付剤は、含水系粘着剤組成物を支持体上に積層した貼付剤である。（９）の貼付剤によれば、本発明の含水系粘着剤組成物を使用するため、長時間にわたって強い粘着力及び再貼着力を有し、薬剤を長時間にわたって皮膚に適用でき、貼り直しが可能で、且つ、しなやかで、皮膚刺激が少なく、使用感が優れたものとなる。
【００３６】
（１０）  前記含水系粘着剤組成物を含む層の上に、剥離ライナーが更に積層された（９）記載の貼付剤。
【００３７】
（１０）の貼付剤は、支持体、含水系粘着剤組成物、及び剥離ライナーを構成として含むものである。これらが順次積層されることにより、貼付剤の使用前の状態における含水系粘着剤組成物層からの水分の蒸発を抑制することが可能となる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の含水系粘着剤組成物によれば、長時間にわたって強い粘着力及び再貼着力を有するため、薬剤を長時間にわたって皮膚に適用でき、貼り直しが可能で、且つ、しなやかで、皮膚刺激が少なく、使用感が優れた含水系粘着剤組成物及び貼付剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００４０】
＜含水系粘着剤組成物＞
本発明の含水系粘着剤組成物について説明する。本発明の含水系粘着剤組成物は、ポリブテン、非イオン性界面活性剤、及び、吸油性無機粉体を含む含水系の組成物であって、ポリブテンの配合量を、組成物全体に対して５．０質量％を越え２０．０質量％以下とするものである。
【００４１】
［ポリブテン］
本発明の含水系粘着剤組成物に用いられるポリブテンの分子量は、通常２００以上１００００以下である。ポリブテンの分子量が高い場合には、含水系粘着剤組成物を貼付剤とした際の膏体を、よりしなやかにする。一方で、高い分子量のポリブテンは粘度が高いことから、可塑剤を配合して粘度を下げることにより、作業性を良好にすることができる。可塑剤としては、流動パラフィンが好ましく用いられる。本発明において用いられるポリブテンの分子量は、好ましくは５００以上５５００以下、更に好ましくは７００以上２５００以下である。
【００４２】
本発明の含水系粘着剤組成物におけるポリブテンの配合量は、含水系粘着剤組成物全体に対して５．０質量％を越え２０．０質量％以下、好ましくは６．０質量％以上１５．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以上１０．０質量％以下である。ポリブテンの配合量が少なすぎると、十分な粘着力、再貼着力、しなやかさが得られない場合があり、一方でポリブテンの配合量が多すぎると、相分離により、含水系粘着剤組成物からのポリブテンのブリーディングが生じる場合がある。
【００４３】
［非イオン性界面活性剤］
本発明に用いるポリブテンの乳化剤としては、非イオン性界面活性剤が用いられる。これらは１種単独でも、２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。非イオン性界面活性剤を１種単独で使用する場合には、ＨＬＢ値が１１以上の界面活性剤を用いることが望ましい。また、２種以上を組み合わせて使用する場合には、ＨＬＢ値の異なる界面活性剤を組み合わせて使用することが好ましく、なかでも、ＨＬＢ値が１１以上の界面活性剤と１１未満の界面活性剤との組み合わせが特に好ましい。
【００４４】
１種単独で使用する場合の界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・アミド等を挙げることができる。
【００４５】
また、２種以上を組み合わせて使用する場合には、上記の１種単独で使用する場合の界面活性剤の具体例に加えて、更に、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルを挙げることができる。
【００４６】
これらの中では、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン・アミド、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが好適に使用される。特に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、商品名ポリソルベートとして入手可能なエトキシ化ソルビタンモノオレアートは好ましく用いることが可能である。
【００４７】
本発明における非イオン性界面活性剤の配合量は、特に限定されるものではない。乳化するポリブテンの配合量にもよるが、含水系粘着剤組成物全体に対して、通常０．１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下、最も好ましくは１．０質量％以上３．０質量％以下である。
【００４８】
［吸油性無機粉体］
本発明に用いられる吸油性無機粉体としては、特に限定されるものではない。例えば、無水ケイ酸、カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン等を挙げることができ、これらは１種単独でも、２種類以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。これらの中では、吸油性の高さから、無水ケイ酸が最も好ましく用いられる。
【００４９】
本発明における吸油性無機粉体の配合量は、特に限定されるものではない。吸油性無機粉体の配合量は、使用される粉体の吸油性の大きさに拠るが、含水系粘着剤組成物全体に対して、通常０．１質量％以上３０．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下である。また、無水ケイ酸を単独で用いる場合には、１．０質量％以上３．０質量％以下が好ましい。
【００５０】
［薬物］
本発明の含水系粘着剤組成物は、好ましくは薬物が含有されるものである。用いられる薬物としては、特に限定されるものではなく、その治療目的に応じて適宜選択することが可能であり、全身性薬物、局所用薬物のいずれを用いても良い。また、１種のみならず、２種類以上を併用することも可能である。尚、薬物の配合量は、薬物の種類、薬効、及び投与目的によって適宜設定することができる。
【００５１】
本発明の含水系粘着剤組成物に薬物を配合する場合には、皮膚面上に滞留するものではなく、皮下若しくは血中まで浸透して局所作用若しくは全身作用を発揮する経皮吸収可能な薬物を使用することができる。そのような薬物としては、例えば、ステロイドホルモン、非ステロイド系鎮痛抗炎症剤、生薬、筋弛緩薬、精神安定剤、抗高血圧薬、虚血性心疾患治療薬、抗ヒスタミン薬、抗喘息薬、抗パーキンソン薬、脳循環改善薬、制吐薬、抗うつ薬、抗不整脈薬、抗凝固薬、抗痛風薬、抗真菌薬、抗痴呆薬、シェーングレン症候群治療薬、麻薬性鎮痛薬、局所麻酔薬、ベータ遮断薬、β１作動薬、β２作動薬、副交感神経作動薬、抗腫瘍薬、利尿薬、抗血栓薬、ヒスタミンＨ１レセプター拮抗薬、ヒスタミンＨ２レセプター拮抗薬、抗アレルギー薬、禁煙補助薬等を挙げることができる。これらの中では、非ステロイド系鎮痛抗炎症剤、生薬、筋弛緩薬、及び局所麻酔薬からなる群より選ばれる１以上を用いることが好ましい。
【００５２】
［その他成分］
本発明における含水系粘着剤組成物には、上記の成分に加えて、通常貼付剤の粘着基剤に添加されるその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。以下に、本発明において任意に用いることのできるその他の成分について説明する。
【００５３】
〔ポリアクリル酸及び／又はその塩〕
本発明の含水系粘着剤組成物には、ポリアクリル酸及び／又はその塩を配合することができる。ポリアクリル酸及び／又はその塩としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸部分中和物等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併用して用いることが好ましい。
【００５４】
〔水分〕
本発明の含水系粘着剤組成物は、水分を含有するものである。水の配合量は特に限定されるものではないが、調製時において含水系粘着剤組成物全体に対し、３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。また、皮膚に適用して時間が経過した場合であっても、調製時の含水率をなるべく保持していればなお好ましい。経時的な水分の蒸発を抑制するためには、保湿剤等を配合することが効果的である。
【００５５】
〔架橋剤〕
本発明の含水系粘着剤組成物には、必要に応じて架橋剤を配合することができる。用いられる架橋剤としては、多価金属化合物の水溶液中で多価金属イオンを放出するものであれば、その種類は制限されるものではない。例えば、合成ヒドロサルタイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート（アルミニウムグリシネート）、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、乾燥水酸化アルミニウムゲル、水酸化アルミナ・マグネシウム、水酸化マグネシウム・硫酸アルミニウムカリウムの共沈生成物、水酸化アルミニウム・炭酸水素ナトリウム共沈物等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では、合成ヒドロサルタイト、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、乾燥水酸化アルミニウムゲルが特に好適に用いられる。
【００５６】
架橋剤を配合する場合には、その配合量は通常０．０１質量％以上６．０質量％以下、好ましくは０．０１質量％以上４．０質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以上２．０質量％以下であることが望ましい。配合量が少なすぎる場合には、架橋度が低くなることに起因して、貼付剤を皮膚から剥がす際に粘着基剤が皮膚に残る可能性があり、一方で、配合量が多すぎる場合には、架橋度が高くなりすぎて貼着性が悪くなる。
【００５７】
〔水溶性高分子化合物〕
本発明の含水系粘着剤組成物には、必要に応じて水溶性高分子化合物を配合することができる。水溶性高分子化合物としては、例えば、ゼラチン、カンテン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、プロピレンカーボネート、カルボキシメチルセルロース、カルメロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、無水マレイン酸共重合体、カラギーナン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸デンプン、キサンタンガム等が挙げられる。これらは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００５８】
〔薬物溶解剤〕
任意成分として、薬物溶解剤を配合することも可能である。薬物溶解剤としては、例えば、クロタミトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ｌ−メントール、ハッカ油等の精油類を挙げることができる。これらは、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００５９】
〔保湿剤〕
本発明の含水系粘着剤組成物においては、経時的な水分の蒸発を抑制する目的で、保湿剤を配合することが好ましい。保湿剤としては、例えば、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、マルチトール、キシリトール等の多価アルコール等を挙げることができる。これらは、１種単独で、又は２種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６０】
〔清涼化剤〕
任意成分として、清涼化剤を配合することも可能である。清涼化剤としては、例えば、カンフル、チモールの他、ｌ−メントール、２−メチル−３−（ｌ−メンチルオキシ）プロパン−１、２−ジオール、３−ｌ−メントキシプロパン−１、２−ジオール、５−メチル−２−（ｌ−メチルエチル）−シクロヘキシル−２−ヒドロキシプロピオネート等のメントール誘導体等を挙げることができる。これらは、１種単独で、又は２種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６１】
〔酸化防止剤〕
本発明の含水系粘着剤組成物においては、酸化防止剤を配合することも可能である。酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸ナトリウム、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸及び／又はその誘導体等を挙げることができる。これらは、１種単独で、又は２種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６２】
〔防腐剤〕
防腐剤を任意成分として用いることも可能である。防腐剤としては、例えばメチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、チモール等を挙げることができる。これらは、１種単独で、又は２種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６３】
〔色素〕
色素を任意成分として配合する場合には、その種類は特に限定されず、「法定色素ハンドブック」に記載の色素及び天然色素を用いることができる。これらの色素は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて配合することができる。
【００６４】
〔ｐＨ調整剤〕
本発明の含水系粘着剤組成物においては、ｐＨ調整剤を配合することも可能である。ｐＨ調節剤としては、酒石酸、リン酸、リンゴ酸、クエン酸、塩酸、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等を挙げることができる。これらは、１種単独で、又は２種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００６５】
〔架橋コントロール剤〕
また、架橋コントロール剤を配合することも可能である。架橋コントロール剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、クエン酸、メタリン酸ナトリウム等を挙げることができる。架橋コントロール剤の配合量は、特に限定されないが、好ましくは、含水系粘着剤組成物全体に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下である。
【００６６】
［含水系粘着剤組成物の製造方法］
本発明の含水系粘着剤組成物は、必須成分であるポリブテン、非イオン性界面活性剤、及び、吸油性無機粉体と、必要に応じて上記任意成分を適宜配合し、公知の方法で均一になるまで混練することによって調製することができる。
【００６７】
＜貼付剤＞
本発明の貼付剤は、支持体上に、本発明の含水系粘着剤組成物が積層されたものである。また、本発明においては、更に剥離ライナーを有し、支持体、含水系粘着剤組成物、剥離ライナーが順次積層されたものであることが好ましい。
【００６８】
［貼付剤の製造方法］
本発明の貼付剤は、従来公知の方法によって製造することができる。例えば、本発明の含水系粘着剤組成物を支持体上に塗工し、その後、剥離ライナーと貼り合わせる方法が挙げられる。また、本発明の含水系粘着剤組成物を剥離ライナーに展延し、その後、支持体を貼り合わせる方法を採用することができる。
【００６９】
［支持体］
本発明の貼付剤に用いられる支持体としては、特に限定されるものではなく、貼付剤として通常使用される支持体を用いることが可能である。例えば、織布、不織布、編布等の布帛、樹脂フィルム、紙、及びこれらの積層体を用いることができる。
【００７０】
織布、不織布、編布等の布帛や樹脂フィルムを用いる場合には、その材質は特に限定されるものではなく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、レイヨン、綿、ポリウレタン、ウレタン−塩ビ共重合体等を挙げることができる。また、これらは、単独でも、また２種以上の混合物であってもよい。これらの中では、薬剤が吸着しにくく、且つ、入手も容易であることから、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。更に、ポリエチレンテレフタレートからなる不織布が、コストの観点から特に好ましい。
【００７１】
また、樹脂フィルムを用いる場合には、白色、肌色等の塗料をフィルムに印刷したり、あるいは、樹脂フィルム材料に着色剤を練り込むことによって、着色が施されたり文字等が表示されたフィルムを用いることができる。更に、粘着剤組成物の投錨性を上げる目的で、ポリウレタン等のプライマー処理や、艶消し処理、コロナ処理、エンボス処理、編布の積層等を施したものを使用することも可能である。
【００７２】
［剥離ライナー］
本発明の貼付剤に用いられる剥離ライナーとしては、特に限定されるものではない。貼付剤に通常用いられる剥離ライナーを用いることが可能であり、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、上質紙等を挙げることができる。また、剥離を容易とする目的で、これらにシリコン処理等を施したものであってもよい。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７４】
＜実施例１＞
薬物としてインドメタシン０．３７５質量部、クロタミトン０．３質量部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１．０質量部、ポリアクリル酸部分中和物６．０質量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０質量部、ポリブテン７．０質量部、軽質流動パラフィン０．５質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２５ＥＯ）１．５質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２ＥＯ）０．５質量部、乾燥水酸化アルミニウムゲル０．０７質量部、エデト酸ナトリウム０．１質量部、酒石酸１．０質量部、リン酸０．０２質量部、軽質無水ケイ酸２．０質量部、グリセリン２５．０質量部を混合し、全体が１００質量部となるように精製水を配合し、一定時間均一に練合することにより、含水系粘着剤組成物を得た。次いで、得られた含水系粘着剤組成物を剥離ライナーに展延し、その後、粘着剤組成物層の面上に支持体を被せて貼り合わせ、１００ｍｍ×１４０ｍｍの矩形状に裁断することにより、パップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００７５】
＜実施例２＞
薬物としてインドメタシン１．０質量部、ｌ−メントール０．５質量部、クロタミトン２．０質量部、ポリアクリル酸部分中和物６．０質量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０質量部、ポリブテン７．０質量部、軽質流動パラフィン０．５質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２５ＥＯ）１．５質量部と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２ＥＯ）０．５質量部、ポリソルベート８０を０．５質量部、乾燥水酸化アルミニウムゲル０．０７質量部、エデト酸ナトリウム０．１質量部、酒石酸０．８質量部、リン酸０．０２質量部、軽質無水ケイ酸２．０質量部、グリセリン３５．０質量部を混合し、全体が１００質量部となるように精製水を配合し、一定時間均一に練合することにより、含水系粘着剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様の方法でパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００７６】
＜実施例３＞
薬物としてインドメタシン１．０質量部の代わりにフェルビナク０．７質量部を用いた以外は、実施例２と同様にしてパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００７７】
＜実施例４＞
薬物としてインドメタシン１．０質量部の代わりにジクロフェナクナトリウム１．０質量部を用いた以外は、実施例２と同様にしてパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００７８】
＜実施例５＞
薬物としてサリチル酸グリコール１．０質量部、ｌ−メントール０．３質量部、ポリアクリル酸部分中和物６．０質量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０質量部、ポリブテン５．５質量部、軽質流動パラフィン０．５質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２５ＥＯ）１．５質量部と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２ＥＯ）０．５質量部、乾燥水酸化アルミニウムゲル０．０７質量部、エデト酸ナトリウム０．０８質量部、酒石酸１．０質量部、リン酸０．０２質量部、軽質無水ケイ酸２．０質量部、グリセリン３５．０質量部を混合し、全体が１００質量部となるように精製水を配合し、一定時間均一に練合することにより、含水系粘着剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様の方法でパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００７９】
＜実施例６＞
薬物としてサリチル酸グリコール１．０質量部、ｌ−メントール０．３質量部、ポリアクリル酸部分中和物６．０質量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０質量部、ポリブテン１５．０質量部、軽質流動パラフィン０．５質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２５ＥＯ）３．０質量部と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２ＥＯ）１．０質量部、乾燥水酸化アルミニウムゲル０．０７質量部、エデト酸ナトリウム０．０８質量部、酒石酸１．０質量部、リン酸０．０２質量部、軽質無水ケイ酸２．０質量部、グリセリン２５．０質量部を混合し、全体が１００質量部となるように精製水を配合し、一定時間均一に練合することにより、含水系粘着剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様の方法でパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８０】
＜実施例７＞
薬物であるインドメタシン、クロタミトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを用いる代わりに、美白化粧剤であるアルコルビン酸を３．０質量部用いた以外は、実施例１と同様の方法で美白化粧用シートを得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８１】
＜実施例８＞
薬物であるインドメタシン、クロタミトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを配合しない以外は、実施例１と同様の方法で冷却シートを得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８２】
＜比較例１＞
ポリブテンを配合しない以外は実施例１と同様にしてパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８３】
＜比較例２＞
ポリブテンの乳化剤であるポリオキシエチレンラウリルエーテルを配合しない以外は実施例１と同様にしてパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８４】
＜比較例３＞
吸油性無機粉体である軽質無水ケイ酸を配合しない以外は実施例１と同様にしてパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８５】
＜比較例４＞
ポリブテンを４．５質量部とした以外は、実施例５と同様にしてパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８６】
＜比較例５＞
薬物としてサリチル酸グリコール１．０質量部、ｌ−メントール０．３質量部、ポリアクリル酸部分中和物６．０質量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０質量部、ポリブテン２５．０質量部、軽質流動パラフィン０．５質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２５ＥＯ）３．９質量部と、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２ＥＯ）１．３質量部、乾燥水酸化アルミニウムゲル０．０７質量部、エデト酸ナトリウム０．０８質量部、酒石酸１．３質量部、リン酸０．０２質量部、軽質無水ケイ酸２．０質量部、グリセリン２０．０質量部を混合し、全体が１００質量部となるように精製水を配合し、一定時間均一に練合することにより、含水系粘着剤組成物を得た。次いで、実施例１と同様の方法でパップ剤を得た。含水系粘着剤組成物の組成比を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2007039451.tif 000002
【００８８】
＜評価＞
［粘着力官能試験］
実施例１〜６、比較例１、及び比較例４〜５のパップ剤について、ヒト肘関節部に貼付し、２４時間後の貼り付きの程度を以下のように評価した。評価結果を表２に示す。
〇：パップ剤が、ヒト肘関節部から剥離していない。
×：パップ剤の一部若しくは大部分が、ヒト肘関節部から剥離している。
【００８９】
［粘着力試験］
実施例１〜６、比較例１及び比較例４〜５のパップ剤を、それぞれ２．５ｃｍ×７ｃｍに裁断した。剥離ライナーの半分（２．５ｃｍ×３．５ｃｍ）を切り取り、粘着剤組成物層の面を４．５ｃｍ×７ｃｍの大きさの耐水紙に貼付し、２ｋｇのローラーで圧着させた。試験片を温度３２℃、湿度３０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、支持体側に２．５ｃｍ×７ｃｍの大きさのクラフトテープを貼付し、引っ張り試験機（オリエンテック社製ＰＴＭ−１００Ｗ）を用いて、３００ｍｍ／分の速さで、パップ剤を耐水紙から剥離したときの剥離力を測定した。結果を表２に示す。尚、比較例５のパップ剤については、耐水紙の破断により、測定不能となった。
【００９０】
【表２】
2007039451.tif 000003
【００９１】
表２に示されるように、実施例のパップ剤は剥離することなく、長時間貼付後も強い粘着力を示した。ポリブテンを含まない比較例１と、ポリブテンの配合量の少ない比較例４のパップ剤は、粘着力官能試験では剥離し、粘着力試験においても少ない剥離力で剥離した。一方で、ポリブテンの配合量の多い比較例５は、粘着力が強すぎて、試験を遂行することができなかった。
【００９２】
［ヒト皮膚を用いた粘着力試験］
実施例１〜４、比較例１及び比較例４のパップ剤を、それぞれ２．５ｃｍ×１０．０ｃｍに裁断し、試験片を得た。得られた試験片をヒト前腕部に貼付し、４時間後に引っ張り試験機（オリエンテック社製ＰＴＭ−１００Ｗ）を用いて、３００ｍｍ／分の速さで剥離し、剥離力を測定した。結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
2007039451.tif 000004
【００９４】
表３に示されるように、実施例のパップ剤は、長時間貼付後も強い粘着力を示した。一方で、ポリブテンを含まない比較例１と、ポリブテンの配合量の少ない比較例４のパップ剤は、長時間貼付後の粘着力に劣り、少ない剥離力で剥離した。
【００９５】
［再貼着力官能試験］
実施例１〜３、比較例１及び比較例４のパップ剤について、ヒト前腕部に貼付し、２４時間後に一旦製剤を剥離し、その後、同じパップ剤を同部に貼り直した際の貼りつき程度を以下のように評価した。結果を表４に示す。
〇：パップ剤が、ヒト前腕部から剥離していない。
×：パップ剤の一部若しくは大部分が、ヒト前腕部から剥離している。
【００９６】
［ヒト皮膚を用いた再貼着力試験］
実施例１〜３、比較例１及び比較例４のパップ剤を、それぞれ２．５ｃｍ×８．０ｃｍに裁断し、試験片を得た。得られた試験片をヒト前腕部に貼付し、４時間後に引っ張り試験機（オリエンテック社製ＰＴＭ−１００Ｗ）を用いて、３００ｍｍ／分の速さで剥離した。剥離３０分後、剥がしたパップ剤を同部に貼付した。貼付１時間後、引っ張り試験機（オリエンテック社製ＰＴＭ−１００Ｗ）を用いて、３００ｍｍ／分の速さで、パップ剤をヒト前腕部から剥離したときの剥離力を測定した。結果を表４に示す。
【００９７】
【表４】
2007039451.tif 000005
【００９８】
表４に示されるように、実施例のパップ剤は強い再貼着力を示した。一方で、ポリブテンを含まない比較例１と、ポリブテンの配合量の少ない比較例４のパップ剤は、剥離してしまい、再貼着力に劣っていた。
【００９９】
［膏体のしなやかさ］
実施例１及び比較例１のパップ剤から膏体をかきとり、レオメトリックダイナミックアナライザー（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製ＲＤＡIII）を用い、以下の条件により、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失弾性率（Ｇ’’）を測定した。得られた貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失弾性率（Ｇ’’）から、以下の式によりｔａｎδを求めた。得られたｔａｎδのプロット結果を図１に示す。尚、ｔａｎδとしなやかさの関係は、ｔａｎδが高いものほどしなやかな膏体となる。
〔測定条件〕
周波数      ：０．１Ｈｚ〜８０Ｈｚ
温度        ：４０℃
プレート板  ：並行平板  直径２５ｍｍ
ひずみ量    ：３４７％
クリアランス：０．８５ｍｍ
膏体量      ：０．４ｇ
【数１】
2007039451.tif 000006
【０１００】
図１に示されるように、周波数０．１Ｈｚから３０Ｈｚにおいては、実施例１におけるパップ剤のｔａｎδは、比較例に比べて高く、しなやかであることが判る。尚、周波数０．１Ｈｚから３０Ｈｚは、通常のパップ剤の使用における範囲に相当する周波数である。周波数の値が小さい場合には、パップ剤を剥がす速度がゆっくりである場合に相当し、一方で、周波数の値が大きい場合には、パップ剤を剥がす速度が速い場合に相当している。
【０１０１】
［経時安定性試験］
実施例１〜４及び比較例２〜３のパップ剤を、紙、アルミニウム、ポリエチレンが順次積層されることにより構成された包装袋に密封し、４０℃、６０％Ｒ．Ｈ．雰囲気下にて２週間放置した。その後、粘着剤組成物層のブリーディングについて、以下のように評価・判定を行った。結果を表５に示す。
〇：ブリーディングが認められなかった。
×：ブリーディングが認められた。
【０１０２】
【表５】
2007039451.tif 000007
【０１０３】
表５に示されるように、実施例のパップ剤はブリーディングすることなく、経時的に安定であった。一方で、ポリブテンの乳化剤を含まない比較例２においては、試験開始時点からブリーディングが生じ、パップ剤として不適であった。また、吸油性無機粉体を含まない比較例３は、２週間後にブリーディングが生じており、経時安定性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の含水系粘着剤組成物によれば、長時間にわたる強い粘着性と再貼着性を示し、貼り直しが可能で、且つ、しなやかで皮膚刺激が少ない使用感の優れたパップ剤を得ることができる。したがって、例えば、医療用パップ剤において、薬物を安全に、且つ、長時間にわたって皮膚に適用することが可能となった。また、清涼化剤や保湿剤等を配合した含水系粘着剤組成物とすれば、スポーツ用や化粧用等の貼付剤を得ることもできる。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】実施例１及び比較例１の粘着剤組成物のｔａｎδを示す図である。
【図１】
2007039451.tif 000008