(57)【要約】【課題】  色相が良好で、熱堅牢性及び光堅牢性が高い染料として有用な、新規アゾ化合物を提供する。【解決手段】  下記一般式（Ｉ）で表されるピリジンアゾ化合物およびこの互変異性体。式（Ｉ）中、Ｒ1はヘテロ環基を表し、Ｒ2、Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基などを表す。Ｒ7、Ｒ8は各々独立に水素原子、アリール基、アルコキシカルボニル基、などを表す。【化１】2007031616.tif 000026【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるピリジンアゾ化合物およびこの互変異性体。
【化１】
2007031616.tif 000025
一般式（Ｉ）中、Ｒ1はヘテロ環基を表し、Ｒ2は、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4は、水素原子または置換基を表す。また、Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。
Ｒ7、Ｒ8は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の少なくとも一つはアルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ色素として有用な新規なアゾ化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、アゾ色素は種々の可視光吸収を有することが多いために、色素として種々の分野で利用されてきた。例えば合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型感熱転写材料用色素、インクジェット用インク、カラーフィルタ用色素等、種々の分野で用いられるようになってきている。色素としてアゾ色素に要求される大きな性能に吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色した物体の色目、風合い等に大きな影響を与え、視覚に与える効果が大きい。従って、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究がなされている。総説としては非特許文献１に示されており、成書としては非特許文献２、３等が有り、アゾ色素あるいはアゾ顔料の章に詳細に説明されている。
【０００３】
近年、画像記録材料として、カラー画像が主流となり、色素の使用用途も多様化してきた。具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク等に盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレイではＬＣＤやＰＤＰにおいて、カラー画像を記録、再現するためにカラーフィルタが使用されている。更には色素や毛髪の染色にも使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルタでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の着色剤（染料や顔料）が使用されている。しかし、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる、色相が良く堅牢な着色剤が無いのが現状であり、改善が強く望まれている。
【０００４】
これらの各用途で使用する着色剤には、共通して、色再現上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件化での堅牢性、モル吸光係数が大きいこと等が要求される。
従来から含窒素５員環をアゾ成分とするアゾ染料は、特許文献１〜６に開示されているが、いずれも色相、堅牢性、分子吸光係数を満足させるものではなかった。また、非特許文献４には５員環複素環アゾ染料の合成方法が記載されているが色相、分光吸光係数等を満足するものではなかった。
【特許文献１】特開昭５５−１６１８５６号公報
【特許文献２】特開平６−１４５５４３号公報
【特許文献３】特開平７−２２４２３０号公報
【特許文献４】特開平９−２３４９６４号公報
【特許文献５】特開平９−２７７７０３号公報
【特許文献６】特開２００３−２４６９４２号公報
【非特許文献１】Ｊ．Ｆａｂｉａｎ  ａｎｄ  Ｈ．Ｈａｒｔｍａｎｎ  Ｌｉｇｈｔ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎｅ，（１９８０年）Ｊ．Ｆａｂｉａｎ著
【非特許文献２】Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｈｅｉｎｒｉｃｈ  Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ・Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ・Ｂａｓｅｌ・Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ
【非特許文献３】合成染料  野口博著、三共出版株式会社、（１９７０年）
【非特許文献４】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８５年）２２巻８１３〜８１６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、良好な色相及び堅牢性を有し、高い分光吸光係数を有する新規な構造のアゾ色素を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の含窒素複素環アゾ色素が、良好な色相を有し、かつ光および熱に対して良好な堅牢性を発揮するとの知見を得た。前記課題を解決するための具体的手段を以下に示す。
＜１＞下記一般式（Ｉ）で表されるピリジンアゾ化合物およびこの互変異性体。
【０００７】
【化１】
2007031616.tif 000002
【０００８】
式中、Ｒ1はヘテロ環基を表し、Ｒ2は、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4は、水素原子または置換基を表す。また、Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。
Ｒ7、Ｒ8は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8の少なくとも一つはアルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基を表す。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のピリジンアゾ化合物は色相に優れ、光、熱、湿度および環境中の活性ガスに対して充分な堅牢性を有する新規な染料であって、高い分光吸収係数を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
本明細書における「ヘテロ環基」とは、そのヘテロ環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環であっても、不飽和環であってもよく、単環であっても縮合環であってもよく、無置換であっても置換基を有していてもよい。例えば、テトラヒドロフラニル基、ジヒドロフラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロピラニル基、オキソカニル基、ジオキサニル基、テトラヒドロチオフェニル基、ヂチアニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、テトラヒドロピリジニル基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基、ピペリジニル基、ピロリル基、フリル基、チオフェニル基、ベンゾピロリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ピラゾリル基、イソキサゾリル基、イソチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、フェナンスリジニル基、フタラジニル基、カルバゾリル基、ウラシル基、ジチオウラシル基、カルボリニル基、プリニル基、チアジアゾリル基等をあげることができ、これらは無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００１１】
また、本明細書における「置換基」とは、置換可能な基であればよく、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アルケニルスルホニル基、アルキニルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基、アルケニルスルホニルオキシ基、アルキニルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルケニルスルホンアミド基、アルキニルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アルキニルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルケニルオキシカルボニルアミノ基、アルキニルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、アルキルスルフィニル基、アルケニルスルフィニル基、アルキニルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アルキルオキシアミノ基、アルケニルオキシアミノ基、アルキニルオキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジアルキルオキシフォスフィニル基、ジアルケニルオキシフォスフィニル基、ジアルキニルオキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基等をあげることができる。
更に、本明細書中における「アリール基」とは、単環であっても縮合環であっても良く、無置換であっても置換基（上記で説明した置換基）を有していてもよい。（２個以上の置換基を有する場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい）
【００１２】
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物を詳細に説明する。
【００１３】
【化２】
2007031616.tif 000003
【００１４】
式中、Ｒ1はヘテロ環基を表す。好ましくは炭素数１〜３６のヘテロ環基で、更に好ましくは炭素数２〜２４のへテロ環基で、例えば、ピロリル基、フリル基、チオフェニル基、ベンゾピロリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ピラゾリル基、イソキサゾリル基、イソチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、フェナンスリジニル基、フタラジニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、プリニル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基が好ましく、中でも、３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、４−キノリニル基、１−イソキノリニル基、３−イソキノリニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、２−プリニル基、６−プリニル基、８−プリニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基が更に好ましい。
【００１５】
Ｒ1のヘテロ環基が置換可能な基である場合には、前述の置換基の項で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。本発明の効果をより効果的に奏する点から、以下の基が好適である。すなわち、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８の、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリール、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２オアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１から４８のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル��キシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、
【００１６】
アシル基（好ましくは炭素数１から４８のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、ンーエチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは、炭素数１〜３２のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド、アダマンチルアミノ、２−エチルヘキサンアミド、但し、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基は除く）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド，Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、
【００１７】
アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）である。これらの置換基が、更に置換可能な基である場合には、前記置換基で置換されていてもよく。２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は、同一であっても異なっていてもよい。
【００１８】
一般式（Ｉ）におけるＲ2は、水素原子、又は置換基を表す。
Ｒ2の置換基は、各々独立に、既述の置換基の項で説明した基と同義である。
Ｒ2の置換基が、更に置換可能な基である場合には、既述の置換基の項で説明した基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００１９】
本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒ2は以下の基が好適である。
Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アルケニルスルホニルオキシ基、アルキニルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アルキルスルホンアミド基、アルケニルスルホンアミド基、アルキニルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アルキニルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルケニルオキシカルボニルアミノ基、アルキニルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基である場合が好ましく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、アリール基、アシルオキシ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アルケニルスルホニルオキシ基、アルキニルスルホニルオキシ基である場合が更に好ましく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基である場合は最も好ましい。
【００２０】
前記Ｒ4で表される置換基は、既述の「置換基」の項で述べた基であって、置換可能な基であればよい。また、Ｒ4が置換可能な基である場合には、前記「置換基」での項で述べた置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルケニルスルホンアミド基、アルキニルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルケニアミノ基、アルキ二ルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基である場合が好ましく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基である場合は更に好ましく、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、シアノ基である場合は特に好ましい。
【００２１】
前記Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。Ｒ5、及びＲ6が置換可能な基である場合には、前記「置換基」での項で述べた置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。本発明の効果をより効果的に奏する点から、Ｒ5及びＲ6は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す場合が好ましく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表す場合が更に好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基である場合は最も好ましい。
【００２２】
前記Ｒ7およびＲ8は各々独立に水素原子または置換基を表すが、前記Ｒ5、Ｒ6およびＲ7、Ｒ8で表される置換基の少なくとも一つはアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基を表す。
前記Ｒ7およびＲ8で表される置換基は、既述の「置換基」の項で述べた基であって、置換可能な基であればよい。またＲ7およびＲ8が置換可能な基である場合には、前記「置換基」での項で述べた置換基を有していてもよく、２個以上の置換基を有している場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
上記Ｒ5、Ｒ6およびＲ7、Ｒ8で表される置換基の少なくとも一つはアルキル基またはアルキニル基を表す。上記Ｒ5、Ｒ6およびＲ7、Ｒ8で表される置換基の少なくとも一つはアルキル基、アルキニル基またはアルキニル基を表すという制限を満たす限り、Ｒ7およびＲ8は、既述の「置換基」の項で述べた基であって、置換可能な基であればよい。
【００２３】
本発明の効果をより効果的に奏する点から、上記Ｒ5、Ｒ6およびＲ7、Ｒ8で表される置換基の少なくとも一つはアルキル基またはアルキニル基を表すという制限を満たす限り、Ｒ7およびＲ8は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す場合が好ましく、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す場合が更に好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基である場合は最も好ましい。
【００２４】
より好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ1は３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、４−キノリニル基、１−イソキノリニル基、３−イソキノリニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニ
ル基、２−ピラジニル基、２−プリニル基、６−プリニル基、８−プリニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、アリール基、アシルオキシ基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アルケニルスルホニルオキシ基、アルキニルスルホニルオキシ基、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表される色素が挙げられる。ただし、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8の少なくとも一つはアルキル基である。
【００２５】
更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ1は３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−キノリニル基、４−キノリニル基、１−イソキノリニル基、３−イソキノリニル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、２−プリニル基、６−プリニル基、８−プリニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シアノ基、アシルオキシ基、アルキルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アルケニル基、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表される色素が上げられる。ただし、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8の少なくとも一つはアルキル基である。
【００２６】
最も好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ1は３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、５−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、３−トリアゾリル基、５−トリアゾリル基、３−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−チアジアゾリル基、５−チアジアゾリル基、Ｒ2は水素原子、アルキル基、シアノ基、Ｒ4はアルキル基、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基で表される色素が上げられる。ただし、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8の少なくとも一つはアルキル基であり、また、Ｒ5とＲ6とが、同時に水素原子であることはなく、Ｒ7とＲ8とが、同時に水素原子であることはない。
【００２７】
本発明の新規ピリジンアゾ化合物の最も好ましい態様としては、一般式（Ｉ）において、Ｒ1はピリミジニル基を表し、Ｒ2は、水素原子であり、Ｒ4はメチル基などのアルキル基を表し、且つ、Ｒ5及びＲ6のうち一方が、水素原子または置換基を有していてもよく、ヘテロ原子を含んでいても良い、アルキル基であり、他方が、置換基を有していてもよく、ヘテロ原子を含んでいても良い、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ7及びＲ8のうち片方が水素原子または置換基を有していてもよく、ヘテロ原子を含んでいても良い、アルキル基であり、他方が置換基を有していてもよく、ヘテロ原子を含んでいても良いアリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8の少なくとも一つが置換基を有していてもよく、ヘテロ原子を含んでいても良い、アルキル基である態様である。
【００２８】
本発明の色素はＲ1〜Ｒ8のいずれかを介して結合を形成して、ビス体、トリス体、又は多量体を形成していてもよい。また、Ｒ1〜Ｒ8を介して、金属イオン、又は含窒素化合物からなるカチオン等と塩を形成していてもよい。金属イオンが２価以上の金属イオンである場合には、前記一般式（Ｉ）で表される色素が２個以上（同一であっても、異なっていてもよい）、この際の金属イオンは前記一般式（Ｉ）で表される色素の置換基に含まれるアニオン部と塩を形成するカチオン性のものであれば限定はない。好ましい金属イオンとしてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅが挙げられる。含窒素化合物は、特開２００５−９９６５８号のページ１２〜ページ２０に記載の化合物等が挙げられる。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）で表される色素と含窒素化合物からなるカチオンとの塩における含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下ｎという。）について説明する。ｎは前記一般式（Ｉ）で表される色素分子と対イオンである含窒素化合物とのモル比率を決定する値であり、前記一般式（Ｉ）で表される色素−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、前記一般式（Ｉ）で表される色素中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択すると、上記ｎは０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜ｎ≦４の間の数値をとることがさらに好ましく、０＜ｎ≦３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
【００３０】
次に、本発明の一般式（Ｉ）で表されるピリジンアゾ化合物の具体例〔例示化合物（１
）〜例示化合物（８５）〕を以下に示すが、本発明はこれらによって限定されるわけではない。
【００３１】
【化３】
2007031616.tif 000004
【００３２】
【化４】
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【００３３】
【化５】
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【００３４】
【化６】
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【００３５】
【化７】
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【００３６】
【化８】
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【００３７】
【化９】
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【００３８】
【化１０】
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【００３９】
【化１１】
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【００４０】
【化１２】
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【００４１】
【化１３】
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【００４２】
【化１４】
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【００４３】
【化１５】
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【００４４】
【化１６】
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【００４５】
【化１７】
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【００４６】
【化１８】
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【００４７】
【化１９】
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【００４８】
【化２０】
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【００４９】
【化２１】
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【実施例】
【００５０】
以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕
［合成例１］：例示化合物（１９）の合成
前記例示化合物（１９）の具体的な合成方法〔Ｓｔｅｐ（１）〜（７）〕をその反応スキーム（下記反応スキームＡ）とともに示す。なお、出発物質を代えることで同様にして他の化合物を合成することができるが、本発明のアゾ化合物の合成法が、これに限定されるものではない。
【００５１】
【化２２】
2007031616.tif 000023
【００５２】
（１）化合物（Ｂ）の合成
化合物（Ａ）１００．０ｇ（０．５３４モル）にメタノール４００ｍｌを加えて溶解させた後、０℃〜１０℃に保ちながら３−アミノ−１−メトキシプロパン５２．４ｇ（０．５８８モル）を滴下した。さらに、０℃〜１０℃に保ったままトリエチルアミン８９ｍｌを滴下した。滴下終了後、２５℃〜３０℃で７時間攪拌した。反応終了後、反応液を室温に冷却してから水４００ｍｌと酢酸エチル４００ｍｌを添加して抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮した後、再度、酢酸エチル１００ｍｌに溶解させ、ｎ−ヘキサン５００ｍｌを加えることで析出した結晶をろ取して化合物（Ｂ）５０．５ｇ（収率：３９％）を得た。化合物（Ａ）は、東京化成社製の市販品を用いた。
【００５３】
（２）化合物（Ｃ）の合成
前記の方法で得た化合物（Ｂ）５０．０ｇ（０．２０９モル）に３−アミノ−１−プロパノール３８ｍｌ（０．６０５モル）を加え、１２５℃〜１３５℃で５時間加熱、攪拌した。反応終了後、反応液を室温に冷却してから水４００ｍｌと酢酸エチル４００ｍｌを添加して抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この酢酸エチル溶液を減圧下で濃縮した後、再度、酢酸エチル１００ｍｌに溶解させ、ｎ−ヘキサン５００ｍｌを加ることで析出した結晶をろ取して化合物（Ｃ）５０．０ｇ（収率：９４．５％）を得た。
【００５４】
（３）化合物（Ｅ）の合成
化合物（Ｄ）２０．０ｇ（０．１８５モル）を燐酸２７０ｍｌに溶かした溶液を０℃で攪拌下に、亜硝酸ナトリウム１４．０ｇ（０．２０３モル）を添加し、１時間間攪拌した。反応液に前記の方法で得た化合物（Ｃ）５０．０ｇ（０．１７９モル）を添加し、２５℃で２時間攪拌した。反応液蒸留水１０００ｍｌに添加し、炭酸水素ナトリウムにて中和した。析出した固体をろ取し、酢酸エチル／ｎ−ヘキサンにて再結晶を行って得られた結晶を乾燥し、化合物（Ｅ）を３５．０ｇ得た。収率４９．２％
【００５５】
（４）化合物（Ｆ）の合成
前記の方法で得た化合物（Ｅ）１３．９ｇ（０．０３５モル）にジメチルアセトアミド８０ｍｌ、炭酸水素ナトリウム９．２ｇ（０．１１０モル）、２−クロロピリミジン６．０ｇ（０．０５２５モル）、蒸留水８．０ｍｌを加え、９０℃〜９５℃で１０時間攪拌した。反応終了後、反応液を室温に冷却してからクロロホルム３００ｍｌ、メタノール５０ｍｌ、酢酸エチル５０ｍｌ、水３００ｍｌを加えて８０℃で１時間、過熱、攪拌した後、析出した固体をろ取した。固体にクロロホルム２００ｍｌ、メタノール３０ｍｌ、酢酸エチル３０ｍｌを加えて過熱溶解させた後、ｎ−ヘキサン１００ｍｌを加えた。析出した固体をろ取し、ｎ−ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、乾燥して黄色結晶の化合物（Ｆ）を１４．０ｇ得た（収率８４．０％）。
【００５６】
（５）化合物（Ｇ）の合成
前記の方法で得た化合物（Ｆ）１４．０ｇ（０．０２９４モル）にクロロホルム１００ｍｌ、塩化チオニル１７．５ｇ（０．１４７モル）を加え、４５℃〜５５℃で４時間過熱、攪拌した。反応終了後、クロロホルム２００ｍｌを加え、水で洗浄した。水層のｐＨが７になるまで洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。このクロロホルム溶液を減圧下で２００ｍｌ程度になるまで濃縮した後、ｎ−ヘキサン５００ｍｌを加ることで析出した結晶をろ取して化合物（Ｇ）を１２．０ｇ（収率：８２．８％）を得た。
【００５７】
（６）化合物（Ｈ）の合成
前記の方法で得た化合物（Ｇ）１２．０ｇ（０．０２４モル）にジメチルアセトアミド１８０ｍｌ、炭酸カリウム５．４ｇ（０．０３９モル）を加え、攪拌した。さらに、２−メルカプトプロピオン酸エチルエステル５．０ｍｌ（０．６９８モル）のジメチルアセトアミド２０ｍｌ溶液を滴下した後、６０℃で２時間過熱、攪拌した。反応終了後、クロロホルム２００ｍｌを加え、水で洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。このクロロホルム溶液を減圧下で２００ｍｌ程度になるまで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル＝３／１）で精製して化合物（Ｈ）５．０ｇ（収率：３４．８％）を得た。
【００５８】
（７）例示化合物（１９）の合成
前記の方法で得た化合物（Ｈ）５．０ｇ（０．００８５モル）にテトラヒドロフラン２００ｍｌ、イソプロピルアルコール２０ｍｌを加えて溶解させた後、水酸化リチウム一水和物０．４２５ｇ（０．０１０モル）の水５０ｍｌ溶液を滴下した。２５℃で４時間攪拌した。さらに水酸化リチウム一水和物０．４２５ｇ（０．０１０モル）の水５０ｍｌ溶液を滴下した後、２５℃で２時間攪拌した。１Ｎ塩酸にてｐＨ１とした。酢酸エチル２００ｍｌ、テトラヒドロフラン５０ｍｌ、クロロホルム１００ｍｌを加えて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル＝１／１の後、クロロホルム／メタノール＝９／１）で精製し、目的物質である黄色結晶の本発明の例示化合物（１９）を４．２ｇ得た（収率８８．２％）。
【００５９】
得られた例示化合物（１９）の融点の測定、および酢酸エチル中における極大吸収波長（λｍａｘ）およびモル吸光係数（ε）の分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（島津製作所社製）による測定を行ったところ、融点１４０℃〜１４１℃、極大吸収波長λｍａｘ＝４５７．７ｎｍ、ε＝４１９２０であった。
【００６０】
上記より得られた例示化合物（１９）について、ＮＭＲによる構造確認を行なったところ、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ６スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１２．５２ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ）、１０．７８（１Ｈ，ｔ）、９．４９（１Ｈ，ｓ）、８．９６（２Ｈ，ｄ）、８．０４（１Ｈ，ｔ）、７．６２（２Ｈ，ｔ）、３．６８（２Ｈ，ｑ）、３．５３（２Ｈ，ｑ）、３．３７−３．４７（３Ｈ，ｍ）、３．２９（３Ｈ，ｓ）、２．６５（２Ｈ，quint）、２．６３（３Ｈ，ｓ）、１．８２〜１．９２（４Ｈ、ｍ）、１．３１（３Ｈ，ｄ）であった。
【００６１】
次に、前記一般式（Ｉ）で表される色素の合成例として、前記例示化合物２３および例示化合物２４の合成例を以下の反応スキームＢとともに示す。なお、出発物質を代えることで同様にして他の化合物を合成することができるが、本発明のアゾ化合物の合成法が、これに限定されるものではない。
【００６２】
［合成例２］：例示化合物（２３）（スキームＢ中、例示色素Ａ）
例示化合物（２４）（スキームＢ中、例示色素Ｂ）の合成
【００６３】
【化２３】
2007031616.tif 000024
【００６４】
（１）中間体Ａの合成
２，６−ジクロロ−４−メチル−ニコチノニトリル  ５６．１ｇ（０．３モル）に、２，４，６−トリメチルアニリン  ８１．１ｇ（０．６０モル）を加えて、１３５℃〜１４０℃に加熱して撹拌した。７時間加熱撹拌を行った後、反応液を８０℃まで冷却してから、メタノール３００ｍｌを添加した。この反応液を撹拌しながら室温まで冷却してから、析出した結晶を濾過して、乾燥した。中間体Ａを  ４５．８ｇ（収率：５３．４％）得た。
【００６５】
（２）中間体Ｂの合成
前記の方法で得た中間体Ａ  ３１．５ｇ（０．１１モル）に、３−アミノエタノール  ２０．０ｇ（０．２６４モル）を加えて、１１５℃〜１２０℃に加熱して、４時間撹拌を行った。反応終了後、反応液を６０℃まで冷却してから、メタノール  ２００ｍｌを添加した。次いで、水  １５０ｍｌを添加して結晶を析出させた。この結晶を、濾過して、メタノール／水（１／１）の混合液で洗浄した後、乾燥した。中間体Ｂを  ３３．５ｇ（収率：９３．８％）で得た。
【００６６】
（３）中間体Ｃの合成
リン酸  １２０ｍｌを室温で撹拌しながら、５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニトリル  １１．９ｇ（０．１１モル）を添加した。この溶液を０℃〜５℃に冷却し、撹拌しながら亜硝酸ナトリウム  ４．５５ｇ（０．０６６モル）を添加した。０℃〜５℃で３０分間撹拌した後、更に亜硝酸ナトリウム  ４．５５ｇ（０．０６６モル）を添加した。この反応液を０℃〜５℃で３０分間撹拌した。ジアゾニウム塩のリン酸溶液を得た。このジアゾニウム塩のリン酸溶液に、前記の方法で得た中間体Ｂ  ３３．０ｇ（０．１０２モル）を添加した。次いで、この反応液に酢酸  ５０ｍｌを添加して、１０℃〜１３℃で、１時間撹拌を行った。反応終了後、この反応液を水  １５００ｍｌ中に撹拌しながら滴下し、結晶を析出させた。この結晶を濾過して、水洗して乾燥した。この結晶をアセトニトリル５００ｍｌ中に分散させて、１時間過熱還流した後、室温まで冷却してから濾過して乾燥した。中間体Ｃを  ４５．５ｇ（収率：９３．２％）得た。
【００６７】
（４）例示化合物（２３）（スキームＢ中、例示色素Ａ）の合成
前記の方法で得た中間体Ｃ  ２５．０ｇ（０．０５６４モル）、炭酸水素ナトリウム  １４．２ｇ（０．１７モル）にＮ−メチルピロリドン  １００ｍｌを加えて室温で撹拌した。この溶液に  ２−クロロピリミジン  ８．４ｇ（０．０７３３モル）を添加して、８５℃〜９０℃に加熱して、６時間撹拌を行った。反応終了後、この反応液を水５００ｍｌ中に撹拌しながら添加した。析出した結晶を濾過して水洗し、乾燥した。この結晶にアセトニトリル４００ｍｌを加えて１時間加熱還流した。この分散液を室温まで冷却してから濾過して、乾燥した。例示色素Ａを  ２３．８ｇ（収率：８１．０ｇ）得た。
この色素の酢酸エチル中の最大吸収波長（λｍａｘ）は、４５６．７ｎｍで、モル吸光係数（ε）は、３９７００であった。
【００６８】
上記より得られた例示化合物（２３）について、ＮＭＲによる構造確認を行なったところ、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ６スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１１．８４ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ）、９．５６（１Ｈ，ｓ）、８．９４（２Ｈ，ｄ）、８．０３（１Ｈ，ｔ）、７．６２（１Ｈ，ｔ）、６．９８（２Ｈ，ｓ）、３．０７（２Ｈ，ｑ）、２．９８（３Ｈ，ｓ）、２．７２（３Ｈ，ｓ）、２．２８（３Ｈ，ｓ）、２．０９（６Ｈ，ｓ）、１．５６（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）であった。
【００６９】
（５）例示化合物（２４）（スキームＢ中、例示色素Ｂ）の合成
前記の方法で得た例示色素Ａ  １０．５ｇ（０．０２モル）に、Ｎ−メチルピロリドン  ２５ｍｌを加えて室温で撹拌した。この溶液にジグリコール酸無水物  ３．５ｇ（０．０３モル）を加えて、１２０℃〜１２５℃に加熱した。１時間撹拌した後、この反応液を６０℃まで冷却してから、アセトニトリル３００ｍｌを添加した。析出した結晶を濾過して、乾燥した。例示色素Ｂを  １２．０ｇ（収率：９４．１％）得た。
この色素、酢酸エチル溶液中のλｍａｘは４５５．２ｎｍで、εは３７５００であった。
【００７０】
上記より得られた例示化合物（２４）について、ＮＭＲによる構造確認を行なったところ、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ６スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１１．８０ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ）、９．５７（１Ｈ，ｓ）、８．９５（２Ｈ，ｄ）、８．０７（１Ｈ，ｔ）、７．６２（１Ｈ，ｔ）、６．９８（２Ｈ，ｓ）、４．１５（２Ｈ，ｓ）、４．１０（２Ｈ，ｓ）、３．７３（２Ｈ，ｔ）、３．０７（２Ｈ，ｑ）、２．７３（３Ｈ，ｓ）、２．２８（３Ｈ，ｓ）、２．０９（６Ｈ，ｓ）、１．５６（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）であった。
【００７１】
前記例示化合物（２３）を出発物質として前記例示化合物（２４）の合成する方法と同様な方法で、前記例示化合物（２３）とジヒドロ−３−メチルフラン−２，５−ジオンとを作用させ、例示化合物（８）と（３５）の混合物を合成した。例示化合物（８）と（３５）は異性体混合物である。
この例示化合物（８）と（３５）の混合物のλｍａｘは  ４５５．５ｍｎで、εは３８７００であった。
【００７２】
上記より得られた例示化合物（８）と（３５）の混合物について、ＮＭＲによる構造確認を行なったところ、１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ６スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ１２．２３ｐｐｍ（１Ｈ，ｂｒｓ）、１１．８０ｐｐｍ（１Ｈ，ｓ）、９．５７（１Ｈ，ｓ）、８．９５（２Ｈ，ｄ）、８．０７（１Ｈ，ｔ）、７．６２（１Ｈ，ｔ）、６．９８（２Ｈ，ｓ）、３．７７（２Ｈ，ｔ）、３．０７（２Ｈ，ｑ）、２．７３（３Ｈ，ｓ）、２．６５−２．７５（１Ｈ，ｍ）、２．４５−２．５５（１Ｈ，ｍ）、２．３０−２．３８（１Ｈ，ｍ）、２．２８（３Ｈ，ｓ）、２．０９（６Ｈ，ｓ）、１．５６（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、１．０５−１．１５（２Ｈ，ｍ）であった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
一般式（Ｉ）で表わされるピリジンアゾ化合物およびこの互変異性体はアゾ染料として有用である。このアゾ染料の用途としては、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなどの固体撮像素子や、ＬＣＤ、ＰＤＰ等ディスプレーに用いられるカラー画像を記録、再現するためのカラーフィルタ、あるいはこれらのカラーフィルタを作製するための硬化性組成物、カラー画像を形成するためのカラー画像記録材料、染色等が挙げられる。具体的には、カラーフィルタおよびこれらのカラーフィルタを作製するための硬化組成物、インクジェット方式記録材料、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン、繊維の染色、毛髪の染色等があり、好ましくはカラーフィルタ作製用硬化組成物、インクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料等への使用が挙げられる。
本発明に係る新規化合物であるピリジンアゾ化合物およびこの互変異性体（染料）は、その用途に適した溶解性、分散性などの物性を、該化合物に導入する置換基を調整することによって最適化して使用することができる。また本発明の染料は、用いられる系に応じて溶解状態、乳化分散状態、固体分散状態でも使用することができる。