(57)【要約】【課題】  優れた泡立ち、洗浄力及び殺菌力を有すると共に、その後に使用する育毛剤中の育毛有効成分の経皮吸収を促進する毛髪・頭皮洗浄剤、及び育毛有効成分の経皮吸収促進方法を提供することを目的とする。【解決手段】  （Ａ）アニオン界面活性剤、（Ｂ）経皮吸収促進物質、及び（Ｃ）殺菌成分を含有する毛髪・頭皮洗浄剤、経皮吸収促進剤及び育毛剤有効成分を含む育毛剤使用前に、前記毛髪・頭皮洗浄剤組成物で頭皮を洗浄することを特徴とする育毛剤有効成分の経皮吸収促進方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン界面活性剤、（Ｂ）経皮吸収促進物質、及び（Ｃ）殺菌成分を含有する毛髪・頭皮洗浄剤。
【請求項２】
（Ａ）成分がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩であり、（Ｂ）成分が常温で液体のポリアルキレングリコールと、下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤及び／又は下記一般式（２）で表されるアミンオキシドとからなり、（Ｃ）成分が下記一般式（４）で表される芳香族カルボン酸及び／又はその塩である請求項１記載の毛髪・頭皮洗浄剤。
【化１】
2007031376.tif 000018
（式中、Ｒ1は炭素数８〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基、Ｒ4は炭素数１〜６のアルキル基、又は水素原子を示す。Ｘ-はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、又はＣ2Ｈ5ＯＳＯ3-を示す。）
【化２】
2007031376.tif 000019
［式中、Ｒ5は炭素数８〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は下記構造式（３）
【化３】
2007031376.tif 000020
（式中、Ｒ8は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｑは１〜３の整数を示す。）
で表される一価置換基を示す。ｐは０又は５以下の整数を示す。］
【化４】
2007031376.tif 000021
（式中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、Ａはカルボキシル基又はその塩を示す。）
【請求項３】
育毛剤有効成分を含む育毛剤使用前に適用され、前記育毛剤有効成分の経皮吸収促進用である請求項１又は２記載の毛髪・頭皮洗浄剤組成物。
【請求項４】
育毛剤有効成分を含む育毛剤使用前に、請求項１記載の毛髪・頭皮洗浄剤組成物で頭皮を洗浄することを特徴とする育毛剤有効成分の経皮吸収促進方法。
【請求項５】
育毛剤有効成分が、β−グリチルレチン酸、セファランチン、センブリエキス、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、ビオチン、アラントイン、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン、アデノシン、ミノキシジル、ペンタデカン酸グリセリド、６−ベンジルアミノプリン、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、Ｄ−パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、エストラジオール、エチニルエストラジオール、塩化カプロニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、感光素３０１、カンフル、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、モノニトログアヤコール、γ−アミノ酪酸、アロエ抽出物、イチョウ抽出物、オウゴン抽出物、オーキシン、オトギリソウ抽出物、海藻抽出物、カンタリスチンキ、クララエキス、ウシヘマチン、ショウキョウチンキ、デュークエキス、トウキンセンカ抽出物、冬虫夏草抽出物、ヒドロコルチゾン、及びプラセンタ抽出物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の成分である請求項４記載の経皮吸収促進方法。
【請求項６】
育毛剤有効成分を含む育毛剤投与前に毛髪・頭皮に適用され、前記育毛剤有効成分の経皮吸収を促進する経皮吸収促進剤であって、下記（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｃ）の混合物からなる経皮吸収促進剤。
（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩
（Ｂ１）常温で液体のポリアルキレングリコール
（Ｂ２）下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤及び／又は下記一般式（２）で表されるアミンオキシド
（Ｃ）下記一般式（４）で表される芳香族カルボン酸及び／又はその塩
【化５】
2007031376.tif 000022
（式中、Ｒ1は炭素数８〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基、Ｒ4は炭素数１〜６のアルキル基、又は水素原子を示す。Ｘ-はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、又はＣ2Ｈ5ＯＳＯ3-を示す。）
【化６】
2007031376.tif 000023
［式中、Ｒ5は炭素数８〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は下記構造式（３）
【化７】
2007031376.tif 000024
（式中、Ｒ8は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｑは１〜３の整数を示す。）
で表される一価置換基を示す。ｐは０又は５以下の整数を示す。］
【化８】
2007031376.tif 000025
（式中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、Ａはカルボキシル基又はその塩を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた泡立ち、洗浄力及び殺菌力を有すると共に、その後に使用する育毛有効成分の経皮吸収を促進する毛髪・頭皮洗浄剤、経皮吸収促進剤及び育毛有効成分の経皮吸収促進方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
脱毛や薄毛等頭髪に悩む人々は年々増加しており、現代のストレス社会においては脱毛症の若年化が進んでおり、より高い育毛効果が期待されている。例えば、皮膚の老化防止効果及び頭皮に外用することによる細胞の賦活化を目的としたものとして、６−ベンジルアミノプリン（６−ベンジルアデニン）及びその誘導体を用いた育毛剤（特許文献１：特開平０５−３２００２８号公報参照）、皮膚化粧料（特許文献２：特開平０７−２３３０３７号公報参照）が提案されている。また、生体の細胞組織に対する賦活化作用による老化防止を目的として、コレウス・フォルスコリィの抽出物を用いた養育毛剤（特許文献３：特開平０８−１７６００５号公報、特許文献４：特開平０９−１５７１３８号公報参照）が提案されている。
【０００３】
このように、育毛剤分野においては、より効果の高い新規育毛有効成分の開発が行われているが、新規育毛有効成分の開発には多大な開発費と長期の開発期間が必要となり、先に紹介した育毛有効成分の効果をさらに上回る有効成分の探索は困難であった。以上のことから、簡便に既存の育毛有効成分の効果を向上できる技術が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特開平０５−３２００２８号公報
【特許文献２】特開平０７−２３３０３７号公報
【特許文献３】特開平０８−１７６００５号公報
【特許文献４】特開平０９−１５７１３８号公報
【特許文献５】特開２００３−３２７５１０号公報
【特許文献６】特開２００２−２８４６２７号公報
【特許文献７】特開平０９−１１０６５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた泡立ち、洗浄力及び殺菌力を有すると共に、その後に使用する育毛剤中の育毛有効成分の経皮吸収を促進する毛髪・頭皮洗浄剤、経皮吸収促進剤及び育毛有効成分の経皮吸収促進方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、既存の育毛有効成分の効率を上げることに着目し、低コストかつ消費者が煩雑に感じない方法で、育毛剤中に配合される公知の育毛有効成分の経皮吸収を促進することにより、新規の有効成分を開発することなく育毛効果を向上させられるのではないかと考えた。その結果、（Ａ）アニオン界面活性剤を含有する毛髪・頭皮洗浄剤に、特定の（Ｂ）経皮吸収促進物質を配合することにより、その後に使用する育毛剤中の育毛有効成分の経皮吸収が促進することを見出した。さらに、（Ｃ）殺菌成分を配合することにより、脱毛の一因である頭皮のかゆみやフケ、炎症を引き起こす微生物の繁殖を抑え、育毛有効成分の効果をさらに高めることを知見し、本発明を完成するに至った。このように、毛髪・頭皮洗浄剤のみで育毛有効成分の経皮吸収を促進することができ、優れた泡立ち及び洗浄力と共に、簡便に育毛有効成分の効果を向上できる。
【０００７】
従って、本発明は、（Ａ）アニオン界面活性剤、（Ｂ）経皮吸収促進物質、及び（Ｃ）殺菌成分を含有する毛髪・頭皮洗浄剤及び経皮吸収促進剤、ならびに育毛剤有効成分を含む育毛剤使用前に、前記毛髪・頭皮洗浄剤組成物で頭皮を洗浄することを特徴とする育毛剤有効成分の経皮吸収促進方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた泡立ち、洗浄力及び殺菌力を有すると共に、その後に使用する育毛剤に含まれる育毛有効成分の経皮吸収を促進する毛髪・頭皮洗浄剤、経皮吸収促進剤、及び育毛有効成分の経皮吸収促進方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分はアニオン界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アニオン界面活性剤は、頭皮の余分な皮脂を取り除き、さらに（Ｂ）経皮吸収促進物質の働きを助ける。また、（Ａ）アニオン界面活性剤の起泡力や洗浄剤により、育毛有効成分を含む育毛剤のプレケア剤として、洗髪後にひと手間かけることなく、育毛剤の効果を向上させることが可能になる。
【００１０】
（Ａ）アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。この中でもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩中のアルキル基としては、例えばオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基が好ましい。またアルキレン部分は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン等が挙げられ、特にポリオキシエチレンが好ましい。また、好ましいポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩中の総平均付加モル数の範囲は２〜４である。これらの対イオンとしては、例えば、ナトリウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００１１】
（Ａ）アニオン界面活性剤は、毛髪・頭皮洗浄剤中好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％配合される。５質量％未満では、余分な皮脂の除去効果が低くなり、起泡力が不充分となる場合があり、５０質量％を超えると毛髪・頭皮洗浄剤の粘度が増加して容器から取り出し難くなったり、毛髪・頭皮洗浄剤の安定性が悪化する場合がある。
【００１２】
本発明の（Ｂ）成分は経皮吸収促進物質であり、育毛有効成分の経皮吸収性を向上させる成分であれば特に限定されない。（Ｂ）経皮吸収促進物質としては、毛髪・頭皮洗浄剤としての機能を損なわずに経皮吸収性を挙げる成分として、常温で液体のポリアルキレングリコール、カチオン界面活性剤、アミンオキシド等が挙げられ、それぞれ１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１３】
常温で液体のポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体が挙げられ、ポリエチレングリコールが好ましい。また、常温で液体の状態を取るポリエチレングリコールとは、その軟化点が２５℃以下のものを示し、具体的には重量平均分子量が２００で（−６５〜−５０℃）、重量平均分子量が３００で（−１５〜−１０℃）、重量平均分子量４００（−６〜８℃）、重量平均分子量６００（１７〜２２℃）である。
【００１４】
軟化点とは、低温で低い無定形質の塑性流動速度と応力の比が、温度の上昇とともにある比較的狭い温度範囲を過ぎると顕著な流動性を持ったやわらかい状態になる温度である。実質的には粘性率が１０10〜１０11Ｐａ・ｓになる温度で、１〜１０ｓ程度の時間のうちに流動が認められる状態である。すなわち、低温で無定形質である粘性率の高いポリエチレングリコールを徐々に加温し、やわらかくなる温度であり、軟化点が２５℃以下であれば、常温で液体であると定義する。加熱する温度上昇速度にもよるが、ぺースト状が急激に軟化する温度であるので、軟化点では全体が液体になっておらず、液体と無定形質が分散されたような状態の場合があるが、常温で液体のアルキレングリコールは、いったん液体になったものが２５℃において液体状態を保っていることを示している。
【００１５】
軟化点の測定方法は軟化状態になる温度を測定できれば特に規定されないが、たとえば軟化点測定用ユニットを備えた熱測定装置（メトラートレド社製、ＦＰ９００サーモシステム）等を用い、炉の温度を上昇させたときにペースト状サンプルから油滴が滴下する温度を光学的に測定できる方法が好ましい。
【００１６】
使用するポリエチレングリコールに特に制限は無いが、より具体的にはポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００が使用でき、その中でもポリエチレングリコール３００が好ましい。重量平均分子量が２００より小さいと、皮膚に刺激があり、６００を超えると経皮吸収性が低下する場合がある。
【００１７】
なお、ポリエチレングリコールの重量平均分子量の測定は、化粧品原料基準のポリエチレングリコール２００等の平均分子量試験を使用することにより測定できる。すなわち、無水フタル酸４２ｇをとり、新たに蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れた１Ｌの遮光した共せんビンに加え、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。この液２５ｍＬを正確に量り、約２００ｍＬの耐圧共せんびんにいれ、これにポリエチレングリコール約０．８ｇを精密に量って加え、密せんし、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。９８℃±２℃で３０分間保った後、水浴からびんをとりだし、室温になるまで空気中に放置する。次に０．５Ｎ水酸化ナトリウム液５０ｍＬを正確に加え、この液につき、０．５Ｎ水酸化ナトリウム液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレイン・ピリジン溶液（１→１００）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。下記式より重量平均分子量を算出する。
【００１８】
【数１】
2007031376.tif 000002
ａ：空試験における０．５Ｎ水酸化ナトリウム液の消費量（ｍＬ）
ｂ：試料の試験における０．５Ｎ水酸化ナトリウム液の消費量（ｍＬ）
【００１９】
カチオン界面活性剤としては、脂肪族アミン、下記一般式（１）で表されるその４級アンモニウム塩が挙げられる。
【化１】
2007031376.tif 000003
（式中、Ｒ1は炭素数８〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基、Ｒ4は炭素数１〜６のアルキル基、又は水素原子を示す。Ｘ-はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、又はＣ2Ｈ5ＯＳＯ3-を示す。）
対イオンとしては４級アンモニウム塩の場合には、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、メチル硫酸イオン等が挙げられる。また脂肪族アミンとしては塩酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
【００２０】
この中でも、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等が好ましく、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウムがより好ましい。
【００２１】
アミンオキシドとしては、下記一般式（２）で表されるアミンオキシドが挙げられる。
【化２】
2007031376.tif 000004
［式中、Ｒ5は炭素数８〜３２の飽和又は不飽和の一価炭化水素基、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は下記構造式（３）
【化３】
2007031376.tif 000005
（式中、Ｒ8は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｑは１〜３の整数を示す。）
で表される一価置換基を示す。ｐは０又は５以下の整数を示す。］
【００２２】
この中でも、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油ジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ラウリルジヒドロキシアミンオキシド、ポリオキシエチレンラウリルジメチルアミンオキシド（ｐ＝３：酸化エチレンの平均付加モル数３モル）等が好ましい。
【００２３】
（Ｂ）経皮吸収促進物質としては、常温で液体のポリアルキレングリコール、カチオン界面活性剤及びアミンオキシドを、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（Ｂ）経皮吸収促進物質としては、（Ｂ１）常温で液体のポリアルキレングリコールと、（Ｂ２）上記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤又は上記一般式（２）で表されるアミンオキシドのどちらか一方、又は両方とを併用することにより、毛髪・頭皮洗浄剤としての高い性能を得るとともに、育毛有効成分の経皮吸収が向上する。好ましい組み合わせとしては、常温で液体のポリアルキレングリコールと上記一般式（２）で表されるアミンオキシドとの組み合わせである。
【００２４】
常温で液体のポリアルキレングリコールを配合する場合、好ましくは毛髪・頭皮洗浄剤中０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、さらに好ましくは２〜１０質量％配合される。常温で液体のポリアルキレングリコールの量が少なすぎると、育毛有効成分の十分な経皮吸収促進効果が得られない場合があり、多すぎると毛髪・頭皮洗浄剤の安定性が悪くなる場合がある。
【００２５】
カチオン界面活性剤及び／又はアミンオキシドを配合する場合、好ましくは毛髪・頭皮洗浄剤中好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、さらに好ましくは０．３〜２質量％である。０．０５質量％より少ないと、育毛有効成分の十分な経皮吸収促進効果が得られない場合があり、１０質量％を超えるとべたつき等の感触の低下が起こる場合がある。なお、配合量はカチオン界面活性剤とアミンオキシドとを併用した場合は、その合計量である。
【００２６】
本発明の（Ｃ）成分は殺菌成分である。殺菌成分を用いることにより、頭皮の雑菌の繁殖をおさえ、炎症やフケを抑制することにより頭皮を清潔に保ち、より育毛有効成分の効果を高めることができる。殺菌成分は、頭皮の雑菌を殺菌又は活動を抑制することができれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２７】
（Ｃ）殺菌成分としては、下記一般式（４）で表される芳香族カルボン酸及び／又はその塩が、殺菌力が良好であり、皮膚への刺激が少ない点で好適に使用される。
【化４】
2007031376.tif 000006
（式中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、Ａはカルボキシル基又はその塩を示す。）
【００２８】
この中でも、安息香酸塩が好ましく、さらに好ましくは安息香酸ナトリウムである。安息香酸塩は安息香酸塩として添加しても、安息香酸を添加し組成中でアルカリ剤を別に添加し、安息香酸塩として用いてもよい。一方、Ａのカルボキシル基がエステルとなった殺菌剤（たとえばパラオキシ安息香酸エステル）等は、皮膚への刺激が強い点で好ましくなく、カチオン性の殺菌剤は（Ａ）アニオン界面活性剤と複合体を形成し殺菌力を発揮しにくい場合がある。
【００２９】
（Ｃ）殺菌成分は、安全性上問題のない範囲で使用できるが、毛髪・頭皮洗浄剤中好ましくは０．１〜１質量％配合される。０．１質量％未満では育毛有効成分の十分な経皮吸収促進効果が得られない場合があり、１質量％を超えると皮膚への刺激等を生じる場合がある。
【００３０】
本発明の毛髪・頭皮洗浄剤には、上記成分以外に（Ｄ）カチオン性高分子化合物、（Ｅ）シリコーン化合物、上記以外の（Ｆ）非イオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を配合することが好ましい。
【００３１】
（Ｄ）カチオン性高分子化合物を配合することにより、すすぎ時の引っ掛かりを軽減して抜け毛を減らすことができる。上記組成の毛髪・頭皮洗浄剤に、溶存状態で存在するカチオン性高分子化合物としては、例えば塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドの共重合体、カチオン化セルロース、４級化グアーガム誘導体等が好適なものとして挙げられる。これらの中でも、より好適なものとしては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドの共重合体等が挙げられる。（Ｄ）カチオン性高分子化合物の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、通常、３万〜１００万程度が好適である。
【００３２】
（Ｄ）カチオン性高分子化合物として、より具体的には、例えば米国Ｃａｌｇｏｎ（カルゴン）社から入手可能であるＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）（マーコート）１００、Ｍｅｒｑｕａｔ２２００、Ｍｅｒｑｕａｔ５５０、ＭｅｒｑｕａｔＳ、ライオン（株）から入手可能であるカチオン化セルロース（レオガード（登録商標）ＧＰ、レオガードＫＧＰ、レオガードＭＧＰ）、ローディア社から入手可能であるカチオン化グァーガム（ジャガー（登録商標）Ｃ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１４Ｓ、ジャガーＣ−１７Ｓ、ジャガーＣ−２１０、ジャガーＣ−１６２０）等が挙げられる。これらカチオン性高分子化合物は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００３３】
（Ｄ）カチオン性高分子化合物の配合量は、特に限定されず、通常、毛髪・頭皮洗浄剤中０．１〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜０．８質量％である。０．１質量％未満では、良好なすすぎ性、泡質、泡量が得られない場合があり、１．０質量％を超えると乾燥後の仕上がり感が低下する場合がある。
【００３４】
（Ｅ）シリコーン化合物を配合することにより、乾燥後の毛髪のなめらかさを付与してくしどおりを良くし、抜け毛を防ぐことができる。シリコーン化合物としては、その種類が特に制限されるものではなく、通常、毛髪・頭皮洗浄剤に使用されているものを用いることが可能である。例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、乾燥後の髪の感触がより良好である点から、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００３５】
また、前記シリコーン化合物としては、オイルだけでなく、前記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。さらに、ジメチルポリシロキサンは、２５℃における動粘度が１００万ｍｍ2／ｓ以上の高分子量シリコーン化合物と、２５℃における動粘度が１万ｍｍ2／ｓ以下の低粘度シリコーン化合物との混合物が好ましい。前記高分子量シリコーン化合物と、前記低粘度シリコーン化合物との配合質量比（高分子量シリコーン化合物／低粘度シリコーン化合物）は、１／９９〜６０／４０の範囲が好ましく、５／９５〜４０／６０の範囲がより好ましい。
【００３６】
（Ｅ）シリコーン化合物の配合量は、毛髪・頭皮洗浄剤中０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満ではすすぎ時や乾燥後の髪の感触を向上させる効果が不充分であり、１０質量％を超えると乾燥後の髪にべたつきを生じ、髪の感触が悪化したりする可能性がある。
【００３７】
上記以外の（Ｆ）非イオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を配合することにより、頭皮に対する刺激作用を緩和化して頭皮の荒れを起こし難くする働きを有し、かつ泡立ちを増強し、毛髪洗浄剤としての性能を向上させることができる。（Ｆ）非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤としては、下記一般式（５）〜（１１）で表されるものが挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【化５】
2007031376.tif 000007
（式中、Ｒ12は炭素数８〜３２のアルキル基又はアルケニル基、平均重合度ｍは３〜２０を示す。）
【化６】
2007031376.tif 000008
（式中、Ｒ12は上記と同じ、Ｒ13及びＲ14はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基、平均重合度ｎは１〜２０、平均重合度ｌは０〜２０を示す。）
【化７】
2007031376.tif 000009
（式中、Ｒ12は上記と同じ、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又はフェニル基、Ｂは水酸基又は水素原子を示す。）
【化８】
2007031376.tif 000010
（式中、Ｒ12、Ｒ15及びＲ16は上記と同じ。）
【化９】
2007031376.tif 000011
（式中、Ｒ12、Ｒ15及びＲ16は上記と同じ。）
【化１０】
2007031376.tif 000012
（式中、Ｒ12は上記と同じ。平均重合度ｒは１〜２０を示す。）
【化１１】
2007031376.tif 000013
（式中、Ｒ13は上記と同じ。Ｒ17は炭素数３〜１８のアルキレン基又はアルケニレン基、Ｒ18は炭素数３〜１２のアルキル基又はアルケニル基を示す。平均重合度ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ０〜４０であり、かつｓとｔとｕとの合計が５〜１００である。）
【００３８】
（Ｆ）非イオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤の配合量は、毛髪・頭皮洗浄剤中０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜７質量％である。０．１質量％未満では、これらを配合する前記効果が十分得られない場合があり、１０質量％を超えると毛髪・頭皮洗浄剤の粘度が著しく増加又は減少したり、溶液安定性が悪化したりする可能性がある。
【００３９】
本発明の毛髪・頭皮洗浄剤の２５℃でのｐＨは３．０〜６．０の範囲である。この範囲にあることにより、使用感及び溶液安定性に優れる。ｐＨ調整剤として、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、塩酸等の酸やトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、水酸化カリウム等のアルカリが任意に配合することができる。これらのうち、特に好ましいものは酸ではグリコール酸、クエン酸であり、アルカリではトリエタノールアミンである。
【００４０】
本発明の毛髪・頭皮洗浄剤には、前記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、水をはじめ通常の毛髪・頭皮洗浄剤に用いられる成分を配合することができ、例えば可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、（Ｂ）成分以外のポリエチレングリコール等の多価アルコール類等、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、クエン酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、ジイソステアリン酸エチレングリコールや魚鱗、雲母片等の乳白化剤、色素、防腐・防黴剤等を、必要に応じて適量配合することができる。
【００４１】
本発明の毛髪・頭皮洗浄剤は、香料又香料組成物を含んでいてもよく、使用される香料、香料組成物は、特開２００３−３００８１１号公報の段落［００２１］〜［００３５］に記載した香料成分、さらに段落［００５０］に記載した香料用溶剤等が挙げられる。前記香料用溶剤の使用量は、香料組成物中に０．１〜９９質量％配合できるが、好ましくは１〜５０質量％である。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンが挙げられる。これら安定化剤は、香料組成物中に０．０００１〜１０質量％配合できるが、好ましくは、０．００１〜５質量％である。
なお、本発明に用いられる香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。前記香料組成物は、毛髪・頭皮洗浄剤全量に対して、好ましくは０．００５〜４０質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％配合される。
【００４２】
本発明の毛髪・頭皮洗浄剤は、通常の方法に従って、各成分を混合撹拌することにより製造される。この際、（Ａ）成分は予め精製水やエタノール等に希釈された濃度２０〜７０質量％のアニオン界面活性剤水溶液を使用すると、容易に製造できる。また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及びそのほかの成分は、水溶性のものはそのまま添加しても水溶液にして添加してもよいし、油溶性のものは香料等に溶解又は分散してもよい。
【００４３】
本発明の毛髪・頭皮洗浄剤は、優れた泡立ち、洗浄力及び殺菌力を有すると共に、その後に使用する育毛剤に含まれる育毛有効成分の経皮吸収を促進することから、育毛剤有効成分を含む育毛剤使用前に適用される前記育毛剤有効成分の経皮吸収促進用毛髪・頭皮洗浄剤、育毛剤有効成分を含む育毛剤投与前に毛髪・頭皮に適用され、前記育毛剤有効成分の経皮吸収を促進する経皮吸収促進剤であって、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の混合物からなる経皮吸収促進剤として好適である。また、育毛有効成分を含む育毛剤使用前に、この毛髪・頭皮洗浄剤で頭皮を適用（洗浄）することにより、育毛剤有効成分の経皮吸収促進することができ、育毛剤有効成分を含む育毛剤のプレケア剤として用いることが好ましい。毛髪・頭皮洗浄剤で頭皮を適用（洗浄）後、育毛有効成分を含む育毛剤使用のタイミングとしては特に限定されないが、タオルドライ後〜３時間ぐらいまでが好ましい。タオルドライの前では、育毛剤が毛髪中に含まれる水分により希釈され、育毛効果が低下する可能性があり、洗髪後３時間以上では頭皮の余分な皮脂が多くなり経皮吸収効果が低下する可能性がある。
【００４４】
育毛有効成分としては、β−グリチルレチン酸、セファランチン、センブリエキス、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、ビオチン、アラントイン、塩酸ピリドキシン、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン、アデノシン、ミノキシジル、ペンタデカン酸グリセリド、６−ベンジルアミノプリン、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、Ｄ−パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、エストラジオール、エチニルエストラジオール、塩化カプロニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、感光素３０１、カンフル、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、モノニトログアヤコール、γ−アミノ酪酸、アロエ抽出物、イチョウ抽出物、オウゴン抽出物、オーキシン、オトギリソウ抽出物、海藻抽出物、カンタリスチンキ、クララエキス、ウシヘマチン、ショウキョウチンキ、デュークエキス、トウキンセンカ抽出物、冬虫夏草抽出物、ヒドロコルチゾン、及びプラセンタ抽出物等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの有効成分は、本願発明の毛髪・頭皮洗浄剤とを組み合わせて使用することにより、経皮吸収が促進され、育毛効果の向上が期待できる。
【００４５】
これらの有効成分の作用としては、抗炎症作用、抹消血管拡張及び／又は血流促進作用、細胞賦活作用、皮脂分泌抑制作用、毛母細胞への栄養補給作用が挙げられる。抗炎症作用を持つものとしてはβ−グリチルレチン酸、塩酸ピリドキシン、ヒドロコルチゾンが挙げられる。抹消血管拡張及び／又は血流促進作用を持つものとしては、セファランチン、ヨウ化ニンニクエキス、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、塩化カプロニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、カンフル、ミノキシジル、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、モノニトログアヤコール、γ−アミノ酪酸が挙げられる。細胞賦活作用を持つものとしては、ヒノキチオール、ビオチン、アラントイン、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン、アデノシン、６−ベンジルアミノプリン、感光素３０１が挙げられる。毛母細胞への栄養補給作用のあるものとして、ペンタデカン酸グリセリド、ニコチン酸アミド、ニコチン酸が挙げられる。皮脂分泌抑制作用を持つものとしては、エストラジオール、エチニルエストラジオールが挙げられる。また、育毛効果が報告されている有効成分として、植物抽出物である、センブリエキス、アロエ抽出物、イチョウ抽出物、オウゴン抽出物、オーキシン、オトギリソウ抽出物、海藻抽出物、カンタリスチンキ、クララエキス、ショウキョウチンキ、デュークエキス、トウキンセンカ抽出物、冬虫夏草抽出物、動物由来抽出物である、ウシヘマチン、プラセンタ抽出物、ビタミン類である、Ｄ−パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテルが挙げられる。
【００４６】
この中でも、経皮吸収により育毛効果の向上が高まる好ましい有効成分としては、抹消血管拡張及び／又は血流促進作用、細胞賦活作用、皮脂分泌抑制作用、毛母細胞への栄養補給作用をもつ有効成分及びビタミン類であり、さらに好ましくは、抹消血管拡張及び／又は血流促進作用、細胞賦活作用、毛母細胞への栄養補給作用をもつ有効成分を持つもので、特に、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、塩化カプロニウム、ミノキシジル、アデノシン、６−ベンジルアミノプリン、ペンタデカン酸グリセリド、Ｄ−パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコールが好ましい。
【００４７】
育毛剤には、育毛有効成分以外に育毛剤に通常含まれる成分が配合されていてもよい。育毛有効成分を含む育毛剤は、市販又は公知の育毛剤であってもよく、使用する育毛剤の剤系に特に限定はないが、液剤、トニック剤、スプレー剤、シャワー剤、クリーム状、ムース状、液剤を含浸したシート状等が挙げられる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、各例中の％はいずれも質量％であり、各成分の純分換算値（ＡＩ）である。
【００４９】
［調製例］
ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム（２ＥＯ）調製
４Ｌのオートクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇ及びＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド５４ｇを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２７４ｇを撹拌装置付きの５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後液体の無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃を保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレン（Ｃ１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム（２ＥＯ）を得た。
【００５０】
［実施例１〜１６、比較例１〜５］
１〜３に示す組成の毛髪・頭皮洗浄剤を常法に基づいて調製し、下記方法で経皮吸収促進率及び生菌抑制を測定し、泡立ちの良さ・汚れ落ちの良さを評価した。結果を表中に併記する。
【００５１】
［経皮吸収促進率］
あらかじめ毛刈りしたモルモット（ＨＡＲＴＬＥＹ系、雌）の背部剥離皮膚（５ｃｍ×５ｃｍ）を、フランツ型拡散セル（拡散有効膜面積約４ｃｍ2）に、角質層側がドナー相側（上）、真皮側がレセプター相側（下）になるようにはさみ固定した。
続いて、洗髪時を想定して以下の手順で処理を行った。まず、頭皮・毛髪洗浄剤を４０℃の水道水で１５倍（質量）に希釈した溶液１ｍＬを、フランツ型拡散セルのドナー相に添加し、スポイトで泡立てながら１分間作用させた。その後、４０℃の水道水で２Ｌ／分の割合で１分間すすぎ、その後、フランツ型拡散セルのドナー相側の角質層皮膚表面にドライヤーを１分間あてた。一方、対照は、頭皮・毛髪洗浄剤を含まない４０℃の水道水１ｍＬを、フランツ型拡散セルのドナー相に添加して１分間スポイトで撹拌した。その後、４０℃の水道水を２Ｌ／分の割合で１分間すすぎ、フランツ型拡散セルのドナー相側の角質層皮膚表面にドライヤーを１分間あてた。
【００５２】
レセプター相に生理的食塩水を満たし、撹拌しながら恒温層で３２℃に保温した。１時間放置した後、ドナー相（角質層）上に育毛剤（販売名称：毛髪力（登録商標）Ｄａ、ライオン（株）製）を５０μＬ添加した。添加２４時間後にレセプター相の生理食塩水をサンプリングし、ＨＰＬＣにより育毛有効成分６−ベンジルアミノプリンを定量してレセプター相中の６−ベンジルアミノプリンの量を測定した。対照の水のみで処理した場合の透過量を１００％としたときの相対値（％）を表１に示す。
【００５３】
ＨＰＬＣ条件
検出器：紫外吸光光度計（測定波長：２３０〜２８０ｎｍ）
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−２（φ４．６×１５０ｍｍ，ジーエルサイエンス社製）
カラム温度：４０℃
移動相：メタノール／水
【００５４】
［生菌抑制］
各々の生菌数の測定を以下の方法で行った。
男性パネラー３名の側頭部の毛を左右それぞれ約１．５ｃｍ×１．５ｃｍ角で刈毛した後、頭髪を頭皮・毛髪洗浄剤を４０℃の水道水で１５倍（質量）に希釈した溶液０．５ｍＬで洗髪した。ドライヤーで頭髪を乾燥し、３０分間安静にした。その後、刈毛部に直径１０ｍｍ×高さ約２０ｍｍのガラス管を押し当て、刈毛部に接触するガラス管内周に囲まれた頭皮円状部分から、０．１質量％Ｔｗｅｅｎ８０（モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン）含有生理食塩水に浸した滅菌綿棒を用い、菌を採取した。採取後の綿棒を、０．１質量％Ｔｗｅｅｎ８０含有生理食塩水２ｍＬを注入した試験管内に投入し、ボルテックスミキサー（東京理化器械（株）製、ＩＭＳ−１０００型）を用いて１分間撹拌を行い、菌分散液を調製した。菌分散液を希釈して得られた各菌希釈液１００μＬをＳＣＤＬＰ寒天培地に摂取し、３７℃で２４ｈｒ培養後のコロニー数を計測し、以下の式から生菌数を算出した。
生菌数（ｃｆｕ／ｃｍ2）＝コロニー数×希釈倍率×２０／０．５／０．５／π
さらに、洗髪から６時間経過後に、同様の方法で頭皮の細菌を採取して生菌数を測定した。
【００５５】
男性パネラー３名の洗髪から３０分後及び６時間後における生菌数の対数値の平均値から、下記式に基づいて生菌抑制を評価した。
（６時間後の生菌数の対数値の平均値）−（３０分後の生菌数の対数値の平均値）
評価は上記式で得られた数値が、１を超える場合×、０．５より大きく１以下の場合○、０．５以下の場合◎とした。
【００５６】
［泡立ちの良さ・汚れ落ちの良さ］
普段育毛剤を使用している３０代〜５０代の男性１０名について実使用評価を行った。評価項目は、該当品を用いて１日に１度洗髪したときの、泡立ちの良さ、汚れ落ちの良さについて評価し、表中には下記評価基準で示した。
〈評価基準〉
◎：良好と答えた者が１０名中９名以上
○：良好と答えた者が１０名中６〜８名
△：良好と答えた者が１０名中３〜５名
×：良好と答えた者が１０名中３名未満
【００５７】
【表１】
2007031376.tif 000014
【００５８】
【表２】
2007031376.tif 000015
【００５９】
【表３】
2007031376.tif 000016
【００６０】
実施例及び比較例で用いた成分を下記表に示す。
【表４】
2007031376.tif 000017
実施例の香料は下記のものを使用した。
香料Ａ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ａ
香料Ｂ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ｂ
香料Ｃ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ｃ
香料Ｄ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ｄ