(57)【要約】【課題】  昇華性染料を使用する熱転写方法において、鮮明性及び諸堅牢性に優れ、特に発色濃度及び耐光性に優れたフルカラー画像を与える熱転写シートを提供する。【解決手段】  基材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層が含有するマゼンタ染料が下記一般式（Ｉ）：【化１】2007098695.tif 000010（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数２以上のアルキル基を表し、Ｒ３はアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表されるアゾ化合物を含むことを特徴とする熱転写シート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からなり、
該染料担持層が含有するマゼンタ染料が下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2007098695.tif 000009
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数２以上のアルキル基を表し、Ｒ３はアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表されるアゾ化合物を含む
ことを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物は、Ｒ１及びＲ２が炭素数２〜８のアルキル基であり、Ｒ３が炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘが塩素原子又は臭素原子であるものである請求項１記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を適当なバインダーで担持させた染料層を基材シート上に有する熱転写シートから昇華染料で染着可能な被転写材からなる染料受容層を有する熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この昇華転写による熱転写記録方式は、一般に、プリンターのサーマルヘッドを加熱手段とする加熱によって、３色又は４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの染料受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
このような昇華転写による熱転写記録方式に関し、熱転写プリンターの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは充分な印字濃度が得られないという問題が生じてきた。また、熱転写による画像の印画物に対し、より高濃度で鮮明なものが要求されている。
【０００４】
アゾ化合物は、安定性のあるマゼンタ色染料として熱転写シートに従来より使用されているが、染料インキ中の溶剤への溶解度が低いので、更なる感度向上を目的として熱転写シートの染料層における染料／樹脂（Ｄｙｅ／Ｂｉｎｄｅｒ）比を大きくしようとした場合、常温で析出するので多量に添加できず、染料／樹脂比を上げにくい問題があった。
溶解性を改良したアゾ化合物も提案されているが（例えば、特許文献１参照。）、耐光性が不充分であり、また鮮明なマゼンタ色を発色しない問題があった。
【特許文献１】特開平５−２１２９７８号公報（実施例１７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、昇華性染料を使用する熱転写方法において、鮮明性及び諸堅牢性に優れ、特に発色濃度及び耐光性に優れたフルカラー画像を与える熱転写シートを低コストで提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からなり、該染料担持層が含有するマゼンタ染料が下記一般式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2007098695.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素数２以上のアルキル基を表し、Ｒ３はアルキル基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表されるアゾ化合物を含むことを特徴とする熱転写シートである。
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の熱転写シートは、基材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からなるものである。
本発明の熱転写シートは、マゼンタ染料を含有する染料担持層を有し、且つ、該マゼンタ染料の少なくとも１種が上記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ化合物であれば、それ以外の構成は従来公知の熱転写シートの構成と同様でよい。
上記染料担持層は、例えば、図１に示すように、基材シートの片面に単一の染料担持層を設けたもの（実施形態５）であってもよいし、同一基材シート上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等、複数の染料担持層を面順次に繰り返し設けたもの（実施形態３）であってもよいし、１つ又は複数の染料担持層並びに転写性保護層積層体及び／又は熱溶融性インキ層を面順次に設けたもの（実施形態１，２及び４）であってもよい。
【００１０】
（染料担持層）
上記染料担持層は、染料をバインダーにより担持してなる層である。
本発明の熱転写シートは、同一基材シート上に複数の染料担持層を有する場合は上記染料担持層として、所望の染料を含有する層を１種のみ有するものであってもよいし、所望の染料を含有する層を２種以上有するものであってもよいが、上記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物を含む層を少なくとも１つ有するものである。
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数２以上のアルキル基である。
上記アルキル基の例としては、エチル基、ｎ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖アルキル基；ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、３−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、３，２−ジメチルブチル基、３，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，１−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２，１−トリメチルプロピル基、２，１，１−トリメチルプロピル基等の分岐アルキル基；等が挙げられる。
【００１２】
上記Ｒ１及びＲ２としては、それぞれ炭素数２〜８の直鎖又は分岐アルキル基が好ましく、炭素数３〜５の直鎖又は分岐アルキル基、とりわけ炭素数３〜５の分岐アルキル基が特に好ましい。
【００１３】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３はアルキル基を表す。
上記Ｒ３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖アルキル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、３−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、３，２−ジメチルブチル基、３，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，１−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２，１−トリメチルプロピル基、２，１，１−トリメチルプロピル基等の分岐アルキル基が挙げられる。
上記Ｒ３としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐アルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐アルキル基が特に好ましい。
【００１４】
上記一般式（Ｉ）において、Ｘはハロゲン原子を表す。
上記Ｘのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
上記Ｘとしては、塩素原子又は臭素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【００１５】
本発明の熱転写シートにおいて、上記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物は、Ｒ１及びＲ２が炭素数２〜８のアルキル基であり、Ｒ３が炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘが塩素原子又は臭素原子であることが好ましい。
【００１６】
上記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の製造方法の例を下記に説明する。
はじめに、下記一般式（ＩＩ）：
【００１７】
【化２】
2007098695.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｘは、上記定義に同じ。）
で示されるアニリン類を酸溶媒に溶解した後、ニトロシル硫酸を滴下し、ジアゾ化を行い、ジアゾ液を得る。
上記酸溶媒としては、硫酸、リン酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸又はこれらの酸の混合物等を使用することができる。
上記酸溶媒の使用量は、上記アニリン類の重量に対し同量〜１０倍重量、好ましくは同量〜５倍重量である。
【００１９】
上記ニトロシル硫酸の使用量は、上記一般式（ＩＩ）で示されるアニリン類のモル量に対し０．８〜１．２倍モル、好ましくは０．９５〜１．１倍モルである。
上記アニリン類のジアゾ化において、滴下温度及び反応温度は、一般に−１０〜３０℃、好ましくは−５〜１０℃であり、反応時間は、一般に０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。
【００２０】
次に、得られたジアゾ液を下記一般式（ＩＩＩ）
【００２１】
【化３】
2007098695.tif 000004
【００２２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記定義に同じ。）
で示される化合物とカップリング反応させる。
【００２３】
上記カップリング反応は通常、酸性条件下、水性溶媒中で行われる。
上記カップリング反応は、例えば、硫酸、リン酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸又はこれらの酸の混合物等を含有する水性溶媒中、上記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物を溶解又は分散し、上記ジアゾ液を混合することにより実施される。
上記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の使用量は、上記一般式（ＩＩ）で示されるアニリン類のモル量に対し一般に０．９〜１．３倍モル、好ましくは１．０〜１．２倍モルである。
【００２４】
上記カップリング反応において、上記ジアゾ液の滴下温度及び反応温度は、一般に−１０〜３０℃、好ましくは−５〜１０℃であり、反応時間は０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。
【００２５】
更に、得られたカップリング反応液にアルカリ水溶液、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を加え、析出物を濾取、水洗、乾燥し、下記一般式（ＩＶ）
【００２６】
【化４】
2007098695.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは、上記定義に同じ。）
で示されるアゾ化合物を得る。
【００２８】
最後に、上記一般式（ＩＶ）のアゾ化合物の臭素原子をシアノ化することにより、目的とする一般式（Ｉ）のアゾ化合物を得ることができる。
上記シアノ化反応は、極性溶媒中、シアン化銅（Ｉ）を反応させて行う。
上記極性溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホラン等が使用できる。
上記シアン化銅（Ｉ）の使用量は、一般に、上記一般式（ＩＶ）で示されるアゾ化合物のモル量に対し２．０〜２．５倍モルである。
上記シアノ化反応において、反応温度は一般に５０〜１５０℃、好ましくは７０〜９０℃であり、反応時間は、一般に１〜５時間である。
【００２９】
更に、上記シアノ化反応液を水中に排出し、析出物を濾取、水洗した後、トルエン等の有機溶媒で抽出後、抽出液を濾過することにより金属分を除き、有機層を濃縮し、ｎ−へプタン等の脂肪族炭化水素類で分散処理することにより、目的の上記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物を精製、回収することができる。
【００３０】
上記一般式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の具体例を表１に示す。これらの具体例は本願の範囲を限定するものではない。
【００３１】
【表１】
2007098695.tif 000006
2007098695.tif 000007
【００３２】
本発明において、上記一般式（Ｉ）のアゾで表される化合物を含有する染料担持層は、染料として上記一般式（Ｉ）のアゾ化合物を１種のみ含むものであってもよいし、２種以上含むものであってもよいし、上記アゾ化合物に加え、上記一般式（Ｉ）以外の構造を有する染料化合物を含むものであってもよい。
【００３３】
上記一般式（Ｉ）以外の構造を有する化合物からなる染料は、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用可能な染料であって、熱により昇華移行するものであれば特に限定されず、色相、印画感度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して適宜選択することができる。
上記一般式（Ｉ）以外の構造を有する染料としては、例えば、ジアリールメタン系色素；トリアリールメタン系色素；チアゾール系色素；メロシアニン系色素；ピラゾロンメチン等のメチン系色素；インドアニリン系色素；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系色素；キサンテン系色素；オキサジン系色素；ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノスチレン系色素；チアジン系色素；アジン系色素；アクリジン系色素；ベンゼンアゾ系色素；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等の上記一般式（Ｉ）以外のアゾ系色素；スピロピラン系色素；インドリノスピロピラン系色素；フルオラン系色素；ローダミンラクタム系色素；ナフトキノン系色素；アントラキノン系色素；キノフタロン系色素；等が挙げられる。
【００３４】
上記染料担持層におけるバインダー樹脂としては、従来公知のバインダー樹脂のいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂及びフェノキシ樹脂等が特に好ましい。
【００３５】
本発明では、上述のバインダー樹脂に加え、次のような離型性グラフトコポリマーを離型剤又はバインダーとして用いることができる。
上記離型性グラフトコポリマーは、一般に、ポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント及び長鎖アルキルセグメントからなる群より選択された少なくとも１種の離型性セグメントを上述のバインダー樹脂のポリマー主鎖にグラフト重合させてなるものである。
これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなるポリマー主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。
【００３６】
本発明において、上記染料担持層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知の各種添加剤を加えてもよい。
該添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために添加するポリエチレンワックス等の有機微粒子、無機微粒子、燐酸エステル、シリコーンオイル等の離型剤が挙げられる。
【００３７】
本発明において、上記染料担持層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解又は分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材シートの上に塗布、乾燥させて形成することができる。
上記一般式（Ｉ）のアゾ化合物は、トルエン、メチルエチルケトン、乳酸メチル等、染料担持層塗工液に汎用される有機溶剤の種類を問わず溶解性が高いので、熱転写シートの染料として使用する場合、高い染料／樹脂比の染料担持層にすることができる。この点、本発明の熱転写シートは、上記一般式（Ｉ）のアゾ化合物を染料として用いることにより、染料／樹脂比が高い染料担持層を有するので、転写時の感度が良く、発色濃度にも優れている。
上記塗工液は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いて塗工することができる。
本発明において、上記染料担持層は、乾燥後塗布量を一般に０．２〜６．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ２程度とすることができる。
【００３８】
（基材シート）
本発明の熱転写シートにおける基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば何れのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
上記基材シートは、一般に０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚みを有する。
【００３９】
上記基材シートにおいて、例えば図２（ａ）に示すように、染料担持層を形成する面に接着処理を施していてもよい。
上記基材シートにおけるプラスチックフィルムは、その上に染料担持層を塗布して形成する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、接着処理を施すことが好ましい。
上記接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００４０】
更に、上記基材シートの接着処理として、基材シート作製後、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。
上記接着層は、例えば、以下の有機材料及び無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン及びその変性体等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。
上記接着処理は、基材シート作製時プラスチックフィルムを延伸処理して使用する際、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理をすることで作製することもできる。
【００４１】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは、例えば図２（ｂ）に示すように、基材シートの染料担持層と反対側の面にサーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層を設けることができる。
上記耐熱滑性層は、一般に、耐熱性樹脂からなるものである。
上記耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリオール高分子化合物、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
耐熱活性層の耐熱性を高めるために架橋剤としてポリイソシアネート化合物等を併用し架橋樹脂層とすることが望ましい。
【００４２】
上記耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤をも含有するものであってもよい。
上記滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられる。上記滑り性付与剤は、上記耐熱性樹脂に配合せずに耐熱滑性層に上塗りしてもよい。
上記耐熱滑性層は、更に固形あるいは液状の充填剤を添加することがより好ましい。
上記耐熱滑性層としては、耐熱性樹脂としてポリアルコール高分子化合物を含有し、上記滑り性付与剤として及びリン酸エステル系化合物を含有する層が好ましい。
【００４３】
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記耐熱性樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤に溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層は、乾燥後塗布量が０．１〜３．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【発明の効果】
【００４４】
本発明の熱転写シートは、上記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ化合物を染料担持層に含有してなるものであるので、低コストで作成することができ、鮮明性及び諸堅牢性に優れ、特に発色濃度及び耐光性に優れたフルカラー画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４６】
実施例１〜２
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム〔ＰＥＴ〕に下記耐熱滑性層塗工液を乾燥後塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるよう塗布し乾燥させて耐熱滑性層を形成し、該ＰＥＴの耐熱滑性層と反対側の面に、下記組成の染料担持層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後塗布量が０．７ｇ／ｍ２になるように塗布し、８０℃で２分間乾燥して染料担持層を形成した。
【００４７】
＜耐熱滑性層塗工液＞
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）  １３．６部
ポリイソシアネート硬化剤（タケネートＤ２１８  武田薬品工業（株）製）    ０．６部
リン酸エステル（プライサーフＡ２０８Ｓ  第一工業製薬（株）製）          ０．８部
メチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕                                            ２．５部
トルエン                                                                ２．５部
【００４８】
＜染料担持層塗工液＞
表２記載の染料                                                          ３．０部
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）    ３．５部
ＭＥＫ                                                                  ．７５部
トルエン                                                            ４６．７５部
【００４９】
比較例１〜３
染料担持層塗工液における染料の種類を後述の表２のものに代える以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
【００５０】
試験例
各実施例及び各比較例に使用した染料並びに各実施例及び各比較例から得られた熱転写シートについて、以下の試験を行った。
【００５１】
染料溶解性
トルエン／ＭＥＫ＝１／１（質量比）に各染料を３ｗ／ｖ％にて添加し、５０℃にて加熱攪拌して、各染料を完全に溶解させた。得られた液を２５℃にて６０時間放置した後、染料析出の有無を目視で判断し、溶解性を決定した。
（判断基準）
○；析出無し
×；析出有
【００５２】
熱転写記録テスト
被転写体としてオリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ  Ｐ−４００専用Ａ４サイズスタンダードペーパーを用いた。
各熱転写シートの染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合せ熱転写シートの裏面からヘッド引加エネルギー０．２ｍＪ／ｄｏｔの条件でサーマルヘッドにて熱転写記録を行い、更に保護層としてオリンパス（株）製、デジタルカラープリンタ  Ｐ−４００専用インクリボンパックの保護層を０．１５ｍＪ／ｄｏｔにて転写し、後述の濃度色相と同条件にて発色濃度を測定した。
（評価基準）
○：発色濃度が２．０以下、１．５超
△：発色濃度が１．５以下、１．０超
×：発色濃度が１．０以下
【００５３】
耐光性テスト
上記熱転写記録テストで得られた印画物をキセノンウェザオメター（アトラス社製、Ｃｉ４０００：ブラックパネル温度４５℃、フィルターＣＩＲＡ，ソーダライム）にて９６時間照射を行い、照射前後の色相変化（照射前ＯＤ＝１のΔＥ＊ａｂ＝（（照射後Ｌ＊−照射前Ｌ＊）２＋（照射後ａ＊−照射前ａ＊）２＋（照射後ｂ＊−照射前ｂ＊）２）1/2；式中Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊はＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳＺ８７２９−（１９８０））に基づく）。
（評価基準）
◎：ΔＥ＊ａｂが４以下
○：ΔＥ＊ａｂが４以上、７未満
△：ΔＥ＊ａｂが７以上、１０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０以上
【００５４】
濃度色相の測定
上記濃度、色相の測定にはグレタグマクベス社製分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏを用いて測定した（測定条件、濃度：ＡＮＳＩ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ、色相：光源Ｄ６５、視野角２°）。
【００５５】
各試験の結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
2007098695.tif 000008
【００５７】
実施例１〜２に使用した染料は、上述の一般式（Ｉ）で表わされるアゾ化合物であるが、比較例１及び３に使用した染料と同様に溶剤溶解性に優れていることが分かった。更に、実施例１〜２の熱転写シートは、発色濃度及び耐光性の何れにも優れているが、比較例１の熱転写シートは耐光性に劣り、比較例２及び３の熱転写シートは発色濃度に劣ることが分かった。以上より、上記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ化合物を使用する熱転写シートは、溶剤溶解性に優れた染料を使用しているので、発色濃度及び耐光性の何れにも優れることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の熱転写シートは、上記構成からなるものであるので、低コストであり、鮮明性及び諸堅牢性に優れ、特に発色濃度及び耐光性に優れたフルカラー画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明における染料担持層の実施形態を表す図である。
【図２】本発明の熱転写シートの実施形態を表す図である。
【図１】
2007098695.tif 000011
【図２】
2007098695.tif 000012