(57)【要約】【課題】インキ吐出印刷方式による印刷物の製造方法において、理想的な形状の隔壁を効率的な製造工程により提供し、これにより各画素内の着色組成物が平坦な色ムラのない印刷物の製造方法を提供することを課題とする。【解決手段】本発明者の検討によれば、隔壁に熱硬化性樹脂、熱硬化性樹脂と架橋反応する成分、塩基性化合物を用いた感光性樹脂組成物を基板に塗布し、この基板の塗布面を、隔壁と逆のパターンを露光した後、現像液で現像し、さらにこの後に全面露光を行うことによりｏ−ナフトキノンジアジド化合物から酸を発生させ、その酸を触媒としてｏ−ナフトキノンジアジド化合物とノボラック樹脂が架橋反応するために層内の架橋密度が上がり、熱ダレの発生しない良好な形状の隔壁を得た。そして、このため、インキ吐出印刷で形成した各画素内の着色組成物が平坦となり、色むらのない良好な特性を有する高精細な印刷物を得ることができた。【選択図】図１
2007071949.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
隔壁で区切られた画素内に、インキ吐出印刷方式により着色層を印刷して形成する印刷物の製造方法において、少なくとも、
熱硬化性樹脂、光カルボン酸発生剤、塩基性化合物を含む感光性樹脂を用いて、
（ａ）この感光性樹脂を基板に塗布する工程と、
（ｂ）基板の感光性樹脂が塗布された面を、隔壁のポジパターンを露光する工程と、
（ｃ）この基板をアルカリ現像液により現像する工程と、
（ｄ）この基板を全面露光する工程と、
（ｅ）この基板を加熱する工程と、
を含むことを特徴とする印刷物の製造方法。
【請求項２】
前記光カルボン酸発生剤がｏ−ナフトキノンジアジド化合物であることを特徴とする請求項１に記載の印刷物の製造方法。
【請求項３】
前記隔壁の一部又は全部が黒色であることを特徴とする請求項１又は２に記載の印刷物の製造方法。
【請求項４】
前記基板がガラス基板であり前記隔壁がカラーフィルタの隔壁であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに印刷物の製造方法。
【請求項５】
前記（ｅ）基板を加熱する工程が、６０℃〜１５０℃の温度で２〜３０時間加熱する工程であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキ吐出印刷装置により印刷される印刷物に関する。印刷物として、液晶表示装置等に使用されるカラーフィルタを例示できる。またエレクトロルミネセンス素子も例示でき、この有機発光層又は正孔輸送層を、インキ吐出印刷装置等を用いて形成する。また、この外、印刷物として、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を例示することができる。
【０００２】
例えば、カラー液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタは、カラー液晶表示装置等に不可欠な部材で、液晶表示装置の画質を向上させたり、各画素にそれぞれの原色の色彩を与えたりする役割を有している。このカラーフィルタの製造方法は、従来種々の検討が重ねられており、代表的な方法として、フォトリソグラフィー方式、インキ吐出印刷方式などが知られている。フォトリソグラフィー方式では、基板全体に各色の感光性樹脂層の塗布膜を形成し、後に塗布膜の不要な部分を取りのぞき、残ったパターンを各色画素とする。この方法では塗布膜の多くが不要となるため、カラーフィルタの製造時に大量の顔料等の材料が無駄になる。また、各色画素毎に露光、現像工程を行うため、工程数が多くなる。このようなことから、フォトリソグラフィー方式によるカラーフィルタの製造は、コスト、環境面、共に問題を有していた。特に近年、液晶表示装置の大型化が進行しているが、これに伴いカラーフィルタ基板も大型化し、材料の無駄がさらに膨大なものとなる。この問題を克服するカラーフィルタの製造方法として、近年インキ吐出印刷方式が注目されている。インキ吐出印刷方式よるカラーフィルタの製造は、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の感光性樹脂組成物をインキとして用い、各色を同時に印刷するため、一度に行うことができる。このため、顔料等の材料の無駄もほとんど発生せず、また、同時に３色画素の形成工程が短縮されるため、環境負荷の低減と大幅なコストダウンが期待できる。
【０００３】
インキ吐出印刷方式を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１〜５に記載されている方法が提案されている。特許文献１には、ガラス基板上の所望する着色層領域外へのインキの広がりを防止するため、予め各画素間を区切る黒色の隔壁にフッ酸系撥水・撥油剤を含有させてパターン形成することによって、着色領域内のみにインキを定着させることが記載されている。また、特許文献２、特許文献３には、含フッ素化合物及び／または含ケイ素化合物を含有する黒色樹脂層を、着色層形成工程におけるインキにじみ、混色を防止するための仕切り壁とすることが記載されている。特許文献４には、各画素の隔壁および画素をいずれかの表面が撥水・撥油性を有するように形成した後に、該撥水・撥油性をなくす基板処理の工程を含ませる製造方法が記載されている。
【０００４】
しかし、上記従来の方法では、インキ吐出印刷により印刷した着色樹脂組成物（以下、着色層とする。）が平坦な形状にならず、凸型形状になる問題点があった。このため、カラーフィルタの各画素の形状にばらつきが生じ、層厚の薄い部分で「白抜け」と呼ばれる不良を発生し、また色度の違いから色ムラの問題を発生し、これを用いて製造されたカラー液晶表示装置の品質不良の原因となった。そこで、隔壁を四角形状又は逆テーパー形状にすることで、着色層を平坦する方法が提案されている（特許文献５、６）。また、従来ノボラック樹脂とキノンジアジド化合物とからなるポジ型フォトレジストを用いて、イメージリバーサル法により、逆テーパー状の隔壁を形成することが知られている。
【０００５】
従来のイメージリバーサル法によって隔壁を形成する方法とは、
（イ）感光性樹脂を基板上に塗布する工程と、
（ロ）この基板の塗布面に、隔壁のネガパターンの露光をする工程と、
（ハ）この基板を加熱する工程と、
（ニ）さらに、この基板を全面露光する工程と、
（ホ）この基板をアルカリ現像液により現像する工程と、
からなる。（ロ）露光工程により、感光性樹脂のうち露光部分のキノンジアジド化合物のジアジド基がカルボキシル基に変性され、続いて（ハ）加熱により、この感光性樹脂の露光部分のカルボキシル基が脱炭酸され、安定化し、隔壁となる。さらに、（ハ）基板を全面露光することにより、感光性樹脂のうち（ロ）工程において露光されなかった部位が露光され、この部分の感光性樹脂がカルボキシル基に変性され、最後にこのカルボキシル基を含む感光性樹脂成分がアルカリ現像液により現像され、基板上には前述した隔壁のみが残ることとなる。
しかし、このイメージリバーサル法は、工程が多く煩雑な上、（ハ）加熱処理（アミン拡散と加熱）時の加熱温度の許容範囲が狭く（加熱温度が高すぎると、感光性樹脂の未露光部に悪影響を及ぼす問題あった。）、十分な加熱ができないため、隔壁がインキ吐出印刷装置から吐出されるインキに溶解する問題が生じていた。このため、良好な形状レジストパターンを得ることが困難であった。また、露光パターンがネガ型に制限される問題もあった。
【特許文献１】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献３】特開平７−３５９１７号公報
【特許文献４】特開平７−２４８４１３号公報
【特許文献５】特開平２００２−６２４２２号公報
【特許文献６】特開平２００４−２４５９７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決するために為されたもので、その課題とするところは、インキ吐出印刷方式による印刷物の製造方法において、理想的な形状の隔壁を効率的な製造工程により提供し、これにより各画素内の着色組成物が平坦な色ムラのない印刷物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ところで、本発明者らは、隔壁に熱硬化性樹脂、光カルボン酸発生剤、塩基性化合物を用いた感光性樹脂組成物を基板に塗布し、この基板の塗布面を、隔壁のポジパターンで露光した後、現像液で現像し、さらにこの後に全面露光を行ったのち加熱を行なった。すると、光カルボン酸発生剤が酸を発生し、その酸を触媒として光カルボン酸発生剤と熱硬化性樹脂が架橋反応するため、隔壁の架橋密度が上がることを見出した。
また、最後に加熱工程を行なうことにより、加熱条件をより高温・長時間にシフトすることができた。このため、熱ダレを防止する目的で、従来より低温又は短時間で加熱を行なっても、隔壁がインキに溶解しないことを見出した。これらのことから、本発明により、基板上に良好な形状の隔壁を形成することができた。そして、このため、インキ吐出印刷で形成した各画素内の着色組成物が平坦となり、色むらのない良好な特性を有する高精細な印刷物を得ることができたのである。
【０００８】
すなわち、請求項１に記載の発明は、隔壁で区切られた画素内に、インキ吐出印刷方式により着色層を印刷して形成する印刷物の製造方法において、少なくとも、
熱硬化性樹脂、光カルボン酸発生剤、塩基性化合物を含む感光性樹脂を用いて、
（ａ）この感光性樹脂を基板に塗布する工程と、
（ｂ）基板の感光性樹脂が塗布された面を、隔壁のポジパターンを露光する工程と、
（ｃ）この基板をアルカリ現像液により現像する工程と、
（ｄ）この基板を全面露光する工程と、
（ｅ）この基板を加熱する工程と、
を含むことを特徴とする印刷物の製造方法である。
請求項２に記載の発明は、前記光カルボン酸発生剤がｏ−ナフトキノンジアジド化合物であることを特徴とする請求項１に記載の印刷物の製造方法である。
請求項３に記載の発明は、前記隔壁の一部又は全部が黒色であることを特徴とする請求項１又は２に記載の印刷物の製造方法である。
請求項４に記載の発明は、前記基板がガラス基板であり前記隔壁がカラーフィルタの隔壁であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに印刷物の製造方法である。
請求項５に記載の発明は、前記（ｅ）基板を加熱する工程が、６０℃〜１５０℃の温度で２〜３０時間加熱する工程であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると隔壁は、十分な高温で基板を加熱することができるため、四角又は逆テーパー形状となる隔壁が得られ、インキ等、有機溶媒に溶解することもなかった。また本発明によると隔壁の架橋密度が上がり、熱ダレの発生しない良好な形状の隔壁を得ることができた。このため、平坦な着色層を備え、色むらの発生しない高精細な印刷物を得ることができた。また、本発明によると隔壁の露光パターンをポジ型にすることが可能となった。
【００１０】
本発明によると、四角又は逆テーパー形状の隔壁を備えた印刷物を形成することができた。このため、平坦な皮膜層（着色インキ層）を備え、かつ色むら及び混色の発生しない高精細な印刷物を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の印刷物は、カラーフィルタ、エレクトロルミネセンス素子、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を例示することができる。
以下、印刷物として、カラーフィルタを例に説明するが、本発明の印刷物はこれに限られない。
【００１２】
図１に示すように、インキ吐出印刷方式によって着色層を形成して製造するカラーフィルタは、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の着色インキの混色を防止するため、透明基板１上に隔壁を設ける。さらにカラーフィルタのコントラスト向上のため、隔壁２の一部又は全部に遮光性を付与することが望ましい。一般的に遮光性を付与する手段として、隔壁の一部分又は全部分に黒色の材料を用い、黒色部分を設ける。次いで透明基板上に赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の着色層を形成し、これを液晶用とする場合は、さらに透明導電層、配向膜層を順次積層せしめたものであり、例えば薄膜トランジスタのような電極を形成した対向基板と対置させ液晶層を介して、液晶表示装置を構成する。以下では、透明基板、この隔壁と赤、緑、青の着色画素層を合わせてカラーフィルタとする。必要に応じて前記カラーフィルタ上に保護層４を設けることができる。
【００１３】
前記した通り、着色層は隔壁の開口部に設けられ、通常赤色画素パターン（Ｒ）、緑色画素パターン（Ｇ）、および青色画素パターン（Ｂ）の３原色からなる画素パターンが所望の形状に配置されたものである。その一般的な形成方法としては、顔料分散法、染料法、電着法、印刷法、転写法やインキ吐出印刷方式などが挙げられる。本発明では、インキ吐出印刷装置により着色樹脂組成物をパターニングし、その後後述する加熱工程を経て着色層３を形成する。
【００１４】
カラーフィルタの透明基板１には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、公知の透明基板材料を使用できる。中でも硝子基板は、透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている。
【００１５】
カラーフィルタの着色層３に用いられる着色樹脂組成物は着色剤、熱硬化性樹脂、溶媒等公知の材料を用いることができ、必要に応じて、分散剤等の添加剤を添加して調製することができる。
【００１６】
以下、隔壁の形成について詳細に説明する。隔壁は、フォトリソグラフィー法（以下、フォト法とする。）によってもパターン形成することができる。まず、感光性樹脂を基板上に塗布し、プリベークする。続いて、基板の感光性樹脂が塗布された面を、隔壁と同じパターン（ポジパターン）マスクを用いて露光する。続いて、この基板をアルカリ現像液により現像する。続いて、この基板を全面露光する。続いて、この基板を加熱し、一連の工程により隔壁を備えた基板を得ることができる。すわなち、基板に塗布した後はプリベーク、第一の露光、現像、第二の露光、加熱を行うことによって、隔壁を得ることが出来る。
【００１７】
隔壁は、１層、又は２層以上の多層構造とすることができる。一般的に、一回の工程で形成できる隔壁の高さには制限があるため、層厚の大きい隔壁を形成する場合、同じパターンの隔壁を積層し、多層構造とする。１層の隔壁を形成する場合、フォト法を用いて形成することができ、この場合、該隔壁全体に遮光性を付与し、１層の遮光層とすることができる。隔壁を多層構造とした場合、そのうちの少なくとも１層に遮光性を付与し、遮光層とすることが好ましい。以下、多層構造の隔壁の製造方法において、最下層を遮光層とし、その上部を非遮光層とした一例について説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。
【００１８】
透明基板上に形成された遮光層上に、さらに必要に応じた回数、遮光層パターンに応じてパターン加工された非遮光層を、フォト法で積層する。遮光層の上にさらに高さのある隔壁を形成することで、インキ吐出印刷法により吐出された着色インキを隔壁間の開口部に十分に受容することができ、同時にインキによる混色を防止する効果を得られる。フォト法を用いた場合、遮光層の形成時に欠陥が発生していた場合でも、パターン加工された感光性樹脂がその欠陥を補修して、画素を区切る隔壁として機能する。このため、遮光層の欠陥によるインキの混色を防止できる。
【００１９】
以上は、隔壁を多層構造とし、透明基板上に遮光層に非遮光層を積層した一例であるが、本発明はこれに限定されるものではなく、他の形態の隔壁においても、前記の所定の材料を用い、かつ前記の所定の条件で焼成を行うことで、本発明の効果を得ることができる。
【００２０】
以下、隔壁の形成に用いる印刷材料及び感光性樹脂材料に含まれる成分及び材料について詳細に説明する。
【００２１】
本発明の熱硬化性樹脂は、フェノール性水酸基を有する樹脂を用いることが出来、その一つとしてノボラック樹脂を挙げることが出来る。ノボラック樹脂は通常フェノール系化合物とアルデヒド化合物とを酸触媒の存在下に縮合させて得られる。ノボラック樹脂の製造に用いられるフェノール系化合物としては、フェノール、о−、ｍ−またはｐ−クレゾール、２，３−、２，５−、３，４−または３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、２−、３−または４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−または５−メチルフェノール、２−、４−または５−メチルレゾルシノール、２−、３−または４−メトキシフェノール、２，３−、２，５−または３，５−ジメトキシフェノール、２−メトキシレゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２−、３−または４−エチルフェノール、２，５−または３，５−ジエチルフェノール、２，３，５−トリエチルフェノール、２−ナフトール、１，３−、１，５−または１，７−ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどが挙げられる。これらは単独でも２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
アルデヒド化合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、アクロレインまたはクロトンアルデヒドのような脂肪族アルデヒド類、シクロヘキサンアルデヒド、シクロペンタンアルデヒド、フルフラールアルデヒドまたはフリルアクロレインのような脂環式アルデヒド類、ベンズアルデヒド、о−、ｍ−またはｐ−メチルベンズアルデヒド、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−ジメチルベンズアルデヒド、о−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドのような芳香族アルデヒド類、フェニルアセトアルデヒドまたはけい皮アルデヒドのような芳香脂肪族アルデヒド類などが挙げられる。これらは単独でも２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
酸触媒としては、塩酸、硫酸、過塩素酸、りん酸のような無機酸、蟻酸、酢酸、蓚酸、トリクロロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マグネシウムのような二価金属塩などが挙げられる。これらは単独でも２種類以上組み合わせて用いてもよい。縮合反応は、例えば６０℃〜１５０℃の温度で２〜３０時間程度行う。得られた樹脂の重量平均分子量としては５００〜１００，０００であることが好ましく、さらには１，０００〜３０，０００の範囲であることが好ましい。
【００２４】
本発明における光カルボン酸発生剤としては、イメージリバーサル法において用いられている公知の光カルボン酸発生剤を用いることができる。例えば、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。なお、о−ナフトキノンジアジドは、о−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物の総称であり、通常多価フェノールまたはアミノ基含有化合物のо−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライドによるエステル化またはアニリド化反応により、各種のо−ナフトキノンジアジド化合物を合成することができる。о−ナフトキノンジアジド基は、放射線照射により窒素を放出し、ケトカルベン、ケテンを経てＷｏｌｆｆ転移を行い３−インデンカルボン酸となってカルボキシル基を現出する。すなわち、従来のイメージリバーサル法においては、
【００２５】
о−ナフトキノンジアジド化合物としては、２，３，４−トリオキシベンゾフェノン−３，４−ビス（ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸）エステル、２，３，４−トリオキシベンゾフェノン−２，３，４−トリス（ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸）エステル、２，３，４，４’−テトラオキシベンゾフェノン−２，３，４，４’−テトラキス（ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸）エステル、ｐ−（ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルオキシ）トルエン、３，４，５−トリス（ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルオキシ）安息香酸メチルなどが挙げられる。これらは、１種単独で、または複数を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
本発明における塩基性化合物としては有機アミン化合物が挙げられ、前記のノボラック樹脂とо−ナフトキノンジアジド化合物がアゾカップリング反応させるために不可欠な要素である。係る有機アミン化合物としては、炭素数１〜５０であり、塩基性を示す官能基を有するものであればよい。具体的には、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、アニリン、２−、３−または４−メチルアニリン、４−ニトロアニリン、１−または２−ナフチルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、ピペリジン、ジフェニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、メチルジブチルアミン、メチルジペンチルアミン、メチルジヘキシルアミン、メチルジシクロヘキシルアミン、メチルジヘプチルアミン、メチルジオクチルアミン、メチルジノニルアミン、メチルジデシルアミン、エチルジブチルアミン、エチルジペンチルアミン、エチルジヘキシルアミン、エチルジヘプチルアミン、エチルジオクチルアミン、エチルジノニルアミン、エチルジデシルアミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、トリス［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］アミン、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２，６−イソプロピルアニリン、イミダゾール、ピリジン、４−メチルピリジン、４−メチルイミダゾール、ビピリジン、２，２’−ジピリジルアミンなどを挙げることができる。
【００２７】
本発明における感光性樹脂組成物において、光カルボン酸発生剤の量はアルカリ可溶性樹脂の１００重量部に対して、７．５〜５０重量部の範囲をとることが好ましく、これ以下であると十分な感光特性を得られず、またこの範囲以上であると成膜性、現像成が著しく低下するため好ましくない。より好ましくは１２．５〜４０重量部の範囲である。また、塩基性化合物の量としては光カルボン酸発生剤から発生する酸性基と等残基数となるようにするのが好ましいが、塩基性化合物の塩基性に差があるため、о−ナフトキノンジアジドスルホニル基に対して、１０〜３００モル％の範囲をとることが好ましい。
【００２８】
なお、感光液を調製する際には、必要に応じて適当な溶媒にて希釈してもよいが、その場合には基材上に塗布した後に乾燥を要する。上記溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、アセトン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エチルエトキシアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルエーテル、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００２９】
黒色遮光部材は、隔壁に遮光性を付与し、カラーフィルタのコントラストを向上させるものである。黒色遮光部材としては、黒色顔料、黒色染料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、鉄黒、酸化チタン、無機顔料、及び有機顔料を用いることができる。これらの黒色遮光部材は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
【００３０】
撥インキ剤は、隔壁に着色インキに対する撥インキ性を付与するものである。撥インキ剤は、隔壁形成に用いる印刷材料又は感光性樹脂材料に、予め添加して用いることができる。撥インキ剤として、含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物を用いることができ、これらを混合して用いることがより好ましい。前記含フッ素化合物の例として、具体的には、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン等や、これらの共重合体等のフッ化樹脂などを挙げられることが出来る。また、これらの含フッ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることが出来る。前記含ケイ素化合物として、主鎖または側鎖に有機シリコンを有するもので、シロキサン成分を含むシリコン樹脂やシリコーンゴムなどを挙げられることが出来る。また、これらの含ケイ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることが出来る。さらに、前記含フッ素化合物と含シリコン化合物、あるいはその他のインキ反発性の成分を併用しても良い。本発明における印刷材料または感光性樹脂材料に含まれる含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物の量は、全重量部に対し、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。
【００３１】
本発明の感光性樹脂組成物には上記成分以外に、必要に応じて相溶性のある添加物、例えば、酸化防止剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、着色料、レベリング剤、カップリング剤などを、また、金属紛、金属酸化物紛、蛍光顔料、タルク、シリカ、炭酸カルシウムなどの充填剤、ロジン酸エステル、テルペン樹脂などの増粘剤、ガラス、ウレタン、アクリル微粒子などの拡散剤などを本発明の目的を損なわない範囲で転嫁することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明はこの形態に限定されるものではない。
【００３３】
＜実施例１＞
（隔壁の作成）
透明基板として、無アルカリガラス（“♯１７３７”コーニング社製）を用いた。この透明基板上に、下記の組成比を有する感光性樹脂組成物を、３本ローラで十分混練した後、２．０μｍの膜厚に塗布した。
［感光性樹脂組成物Ａ］
クレゾール−ノボラック樹脂“ＥＰ４０５０Ｇ”（旭有機材社製）          １００重量部
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物“ＮＴ−２００”（東洋合成社製）          ３０重量部
有機アミン化合物“イミダゾールグリオキリサン”（関東化学社製）            ６重量部
シクロヘキサノン                                                    ４００重量部
カーボン顔料“ＭＡ−８”（三菱マテリアル社製）                        ２３重量部
分散剤“ソルスパース＃５０００”（ゼネカ社製）                        １．４重量部
含フッ素化合物“Ｆ１７９”  （大日本インキ化学社製）          ０．５重量部
その後、透明基板をプリベークし、その後格子状のパターンであるフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２で第一の露光を行い、続いて現像処理を行い、続いて、超高圧水銀灯により３００ｍＪ／ｃｍ２で第ニの露光を行った。最後に、１５０℃のオーブンで、３０分加熱した。
【００３４】
作製した隔壁の形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、作製した隔壁は、逆テーパー形状をしていた。
【００３５】
続いて、隔壁のＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００３６】
ＯＤ値の定義を以下に示す。可視光を１μｍの試料に透過させたときの入射光強度をＩ０、透過光強度をＩとし、次式から求める。
ＯＤ値＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ０）
【００３７】
また、この隔壁を有する基板上に、インキ吐出印刷装置を用いて着色インキを印刷した。
【００３８】
＜実施例２＞
感光性樹脂組成物ＡＺ  Ｐ１３５０（３ｃｐ）レジスト（ＡＺエレクトニクス社製）１００重量部にイミダゾール６重量部を溶解させたもの以外は実施例１と全く同様に、隔壁を作製した。
＜実施例３＞
感光性樹脂組成物“ＡＺ  ５２００レジスト”（ＡＺエレクトニクス社製）１００重量部を溶解させたもの以外は実施例１と全く同様に、隔壁を作製した。
【００３９】
実施例２〜３で作製した隔壁の形状を確認するため、走査型電子顕微鏡で断面を確認したところ、隔壁はいずれも逆テーパー形状をしていた。続いて、実施例２〜３の隔壁のＯＤ値（光学濃度）を測定したところ６であり、充分な遮光性を有することから、いずれも光遮光層として使用できることを確認した。
【００４０】
また、この隔壁を有する基板上に、インキ吐出印刷装置を用いて着色インキを印刷したところ、隔壁は着色インキに溶解しなかった。さらに隔壁の側面と着色インキの接触角を測定したところ、３０°程度であり、着色インキに対しさらに撥インキ性があることを確認した。
【００４１】
＜本発明の隔壁を用いたカラーフィルタの作成＞
（着色インキの調整）
［着色インキ組成物］
メタクリル酸                                                  ２０重量部
メチルメタクリレート                                          １０重量部
ブチルメタクリレート                                          ５５重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート                                １５重量部
乳酸ブチル                                                ３００重量部
上記組成からなる着色インキ組成物を、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５重量部を加え、７０℃５時間の条件で反応させ、アクリル共重合体樹脂を得た。得られたアクリル共重合体樹脂が、全体に対して１０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて希釈し、アクリル共重合体樹脂の希釈液を得た。
【００４２】
この希釈液８０．１ｇに対し、顔料１９．０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル０．９ｇを添加して、３本ロールにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワニスを得た。なお、赤色顔料として、ピグメントレッド１７７を、緑色顔料としてピグメントグリーン３６を、青色顔料としてピグメントブルー１５を、各々使用した。
【００４３】
得られた各着色ワニスに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、その顔料濃度が１２〜１５重量％、粘度が１５ｃｐｓになるように、各々調整して添加し、赤色、緑色、及び青色着色インキを得た。
【００４４】
（カラーフィルタの作製）
実施例１〜３６で作成した隔壁を有する透明基板に対して、赤色、緑色、及び青色着色インキを使用し、１２ｐｌ、１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインキ吐出印刷装置により、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）各々の着色層を形成した。
【００４５】
このようにして得られたカラーフィルタは、平滑性が良好であり、画素内のΔＥａｂを測定したところ、全て１未満であり、色むらの少ない良好なカラーフィルタであることがわかった。なお、ΔＥａｂ（色差）は、ミクロアナライザーにより測定した。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の隔壁を備えたカラーフィルタの断面形状の説明図である。
【図２】本発明の隔壁を備えたカラーフィルタの断面形状の説明図である。
【符号の説明】
【００４７】
１…透明基板
２…隔壁（隔壁）
３…着色層
４…遮光部
５…非遮光部
【図１】
2007071949.tif 000003
【図２】
2007071949.tif 000004