(57)【要約】【課題】コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体の提供。【解決手段】基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体。前記可視情報記録層は所定の色素を含有する。レーザー光を照射して情報の記録および／または再生が可能な記録層を更に有し得る。前記光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法。前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（１）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化１】
2007283751.tif 000048
[一般式(１)中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ａ1は、結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表し、Ｂ1は、両端の炭素原子および窒素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表す。]
【請求項２】
前記一般式（１）で表される色素が、下記一般式（２）で表される色素であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【化２】
2007283751.tif 000049
[一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3と同義であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ4およびＲ8は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ２は０〜５の範囲の整数を表す。]
【請求項３】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（３）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化３】
2007283751.tif 000050
[一般式（３）中、Ｒ11、Ｒ13およびＲ14は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ12は一価の置換基を表し、Ａ2は結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表し、ｎ３は０〜４の範囲の整数を表す。]
【請求項４】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（４）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化４】
2007283751.tif 000051
[一般式（４）中、Ｄは、ジアゾニウム塩由来の芳香環基または芳香族へテロ環基を表し、Ｒ16およびＲ17は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ15は一価の置換基を表し、ｎ４は０〜４の範囲の整数を表す。]
【請求項５】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（５）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化５】
2007283751.tif 000052
[一般式（５）中、Ａ3は、結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表し、ＥＷＧ1は電子求引性基を表し、Ｒ18は一価の置換基を表し、Ｒ19およびＲ20は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表し、ｎ５は０〜４の範囲の整数を表す。]
【請求項６】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（６）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化６】
2007283751.tif 000053
[一般式（６）中、Ｒ51およびＲ52は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ８は０〜５の範囲の整数を表し、ｎ９は０〜４の範囲の整数を表す。]
【請求項７】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（７）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化７】
2007283751.tif 000054
[一般式（７）中、Ｒ64は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ61は一価の置換基を表し、Ｒ63およびＲ62は、各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、ｎ１０は０〜４の範囲の整数を表す。]
【請求項８】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（８）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化８】
2007283751.tif 000055
[一般式（８）中、Ｒ71およびＲ73は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ72およびＲ74は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１１は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１２は０〜２の範囲の整数を表す。]
【請求項９】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（９）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化９】
2007283751.tif 000056
[一般式（９）中、Ｒ81は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ82およびＲ84は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１３は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１４は０〜２の範囲の整数を表す。]
【請求項１０】
基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（１０）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体。
【化１０】
2007283751.tif 000057
[一般式（１０）中、Ｒ111およびＲ113は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ112およびＲ114は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ1８は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１９は０〜２の範囲の整数を表す。]
【請求項１１】
前記一価の置換基は、ハロゲン原子、または、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ基もしくはイミド基である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項１２】
前記一般式（２）において、Ｒ1が水素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ4が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ5が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ6が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ7が置換または無置換の炭素数１〜１２のジアルキルアミノ基であり、Ｒ8が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基または塩素原子であり、ｎ１が０〜３の範囲の整数であり、ｎ２が０〜３の整数である、請求項２に記載の光記録媒体。
【請求項１３】
前記一般式（３）において、Ａ2が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オンであり、Ｒ11が水素原子であり、Ｒ12が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ13が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ14が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ３が０または１である、請求項３に記載の光記録媒体。
【請求項１４】
前記一般式（４）において、Ｄが置換基を有するイソチアゾール環から誘導される一価の基または置換基を有する１，３，４−チアジアゾール環から誘導される一価の基であり、Ｒ15がアシルアミノ基であり、Ｒ16が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ17が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ４が０〜４の範囲の整数である、請求項４に記載の光記録媒体。
【請求項１５】
前記一般式（５）において、Ａ3が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オンであり、ＥＷＧ1がシアノ基であり、Ｒ18が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ19が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ20が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ５が０〜４の範囲の整数である、請求項５に記載の光記録媒体。
【請求項１６】
前記一般式（６）において、Ｒ51が炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ52が置換もしくは無置換のカルバモイル基または炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基または炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基であり、ｎ８が０〜３の範囲の整数であり、ｎ９が０〜３の範囲の整数である、請求項６に記載の光記録媒体。
【請求項１７】
前記一般式（７）において、Ｒ61が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ62が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ63が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ64が水素原子であり、ｎ１０が０〜４の範囲の整数である、請求項７に記載の光記録媒体。
【請求項１８】
前記一般式（８）において、Ｒ71が水素原子であり、Ｒ72が置換または無置換の炭素数６〜１２のアリールオキシ基であり、Ｒ73が水素原子であり、ｎ１１が０であり、ｎ１２が０〜２の範囲の整数である、請求項８に記載の光記録媒体。
【請求項１９】
前記一般式（９）において、Ｒ81が水素原子であり、Ｒ82がアリールオキシ基であり、ｎ１３が０であり、ｎ１４が１または２である、請求項９に記載の光記録媒体。
【請求項２０】
前記一般式（１０）において、Ｒ111が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ113が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、ｎ１８が０であり、ｎ１９が０である、請求項１０に記載の光記録媒体。
【請求項２１】
前記可視情報記録層は、下記一般式（I）で表されるシアニン色素を更に含有する請求項１〜２０のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【化１１】
2007283751.tif 000058
[一般式(I)中、Ｚａ31およびＺａ32は、各々独立に、炭素環またはヘテロ環を形成する原子団を表し、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107およびＲ108は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表し、Ｘ1およびＸ2は、各々独立に、炭素原子またはヘテロ原子を表し、Ｋａは、２または３を表し、複数存在するＲ102、Ｒ103は同じでも異なってもよく、Ｑは一価の陰イオンを表す。]
【請求項２２】
レーザー光を照射して情報の記録および／または再生が可能な記録層を更に有する、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項２３】
第一基板、前記記録層、反射層、前記可視情報記録層、および第二基板をこの順に有する、請求項２２に記載の光記録媒体。
【請求項２４】
前記光記録媒体はディスク状である請求項１〜２３のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【請求項２５】
請求項２２〜２４のいずれか１項に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
【請求項２６】
請求項２４に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体に関し、特に、音楽データ等を記録するための記録層と記録されたデータを識別するための可視情報を記録するための可視情報記録層を有する光記録媒体に関する。更に、本発明は、前記光記録媒体への可視情報記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクとしては、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）、追記型デジタル・ヴァサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）がある。
【０００３】
ところで、前記光ディスクには、音楽データ等が記録される記録面とは反対側の面に、記録面に記録した音楽データの楽曲タイトルや、記録したデータを識別するためのタイトル等の可視情報を印刷したラベルを貼付したものが知られている。このような光ディスクは、プリンター等によって円形のラベルシート上にタイトル等を予め印刷し、当該ラベルシートを光ディスクの記録面とは反対側の面に貼付することにより作製される。
【０００４】
しかし、上述のようにタイトル等の所望の可視画像をレーベル面に記録した光ディスクを作製する場合には、光ディスクドライブとは別にプリンターが必要となる。従って、光ディスクドライブを用いて、ある光ディスクの記録面に記録を行った後、該光ディスクを光ディスクドライブから取り出して、別途用意したプリンターによって印刷されたラベルシートを貼付するなどといった煩雑な作業を行う必要がある。
【０００５】
そこで、前記記録面と反対側の面にレーザーマーカーを使用して表面と背景のコントラストを変化させて表示をさせることができる光記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。このような方法を用いることで、プリンター等を別途用意することなく、光ディスクドライブによって光ディスクのレーベル面に所望の画像記録を行うことができる。しかしながら、この方法では、感度が低く、炭酸ガスレーザーなどの高パワーのガスレーザーを使用せざるを得ず、前述のようなレーザー光により形成された可視画像は、コントラストが低く視認性に劣っていた。更に、画像形成用の色素を用いて塗布用インクを作製する場合に、色素がインク溶剤に対して十分な溶解度を有していないという問題や、長時間経過すると、画像形成層中の色素が結晶化するという問題もあった。
【特許文献１】特開平１１−６６６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
かかる状況下、本発明の目的は、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体、特に、記録層への情報の記録に使用するレーザー光と同じレーザー光により、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体を提供することにある。
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、光記録媒体における可視情報記録層において所定の色素を使用することにより、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を形成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、上記目的を達成する手段は、以下の通りである。
［１］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（１）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体１」または「媒体１」ともいう）。
【化１】
2007283751.tif 000002
[一般式(１)中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ａ1は、結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表し、Ｂ1は、両端の炭素原子および窒素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表す。]
［２］前記一般式（１）で表される色素が、下記一般式（２）で表される色素であることを特徴とする［１］に記載の光記録媒体。
【化２】
2007283751.tif 000003
[一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3と同義であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ4およびＲ8は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ２は０〜５の範囲の整数を表す。]
［３］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（３）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体２」または「媒体２」ともいう）。
【化３】
2007283751.tif 000004
[一般式（３）中、Ｒ11、Ｒ13およびＲ14は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ12は一価の置換基を表し、Ａ2は結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表し、ｎ３は０〜４の範囲の整数を表す。]
［４］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（４）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体３」または「媒体３」ともいう）。
【化４】
2007283751.tif 000005
[一般式（４）中、Ｄは、ジアゾニウム塩由来の芳香環基または芳香族へテロ環基を表し、Ｒ16およびＲ17は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ15は一価の置換基を表し、ｎ４は０〜４の範囲の整数を表す。]
［５］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（５）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体４」または「媒体４」ともいう）。
【化５】
2007283751.tif 000006
[一般式（５）中、Ａ3は、結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表し、ＥＷＧ1は電子求引性基を表し、Ｒ18は一価の置換基を表し、Ｒ19およびＲ20は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表し、ｎ５は０〜４の範囲の整数を表す。]
［６］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（６）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体５」または「媒体５」ともいう）。
【化６】
2007283751.tif 000007
[一般式（６）中、Ｒ51およびＲ52は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ８は０〜５の範囲の整数を表し、ｎ９は０〜４の範囲の整数を表す。]
［７］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（７）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体６」または「媒体６」ともいう）。
【化７】
2007283751.tif 000008
[一般式（７）中、Ｒ64は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ61は一価の置換基を表し、Ｒ63およびＲ62は、各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、ｎ１０は０〜４の範囲の整数を表す。]
［８］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（８）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体７」または「媒体７」ともいう）。
【化８】
2007283751.tif 000009
[一般式（８）中、Ｒ71およびＲ73は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ72およびＲ74は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１１は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１２は０〜２の範囲の整数を表す。]
［９］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（９）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体８」または「媒体８」ともいう）。
【化９】
2007283751.tif 000010
[一般式（９）中、Ｒ81は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ82およびＲ84は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ１３は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１４は０〜２の範囲の整数を表す。]
［１０］基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、
前記可視情報記録層は、下記一般式（１０）で表される色素を含有することを特徴とする光記録媒体（以下、「光記録媒体９」または「媒体９」ともいう）。
【化１０】
2007283751.tif 000011
[一般式（１０）中、Ｒ111およびＲ113は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ112およびＲ114は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ1８は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１９は０〜２の範囲の整数を表す。]
［１１］前記一価の置換基は、ハロゲン原子、または、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ基もしくはイミド基である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の光記録媒体。
［１２］前記一般式（２）において、Ｒ1が水素原子であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ4が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ5が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ6が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ7が置換または無置換の炭素数１〜１２のジアルキルアミノ基であり、Ｒ8が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基または塩素原子であり、ｎ１が０〜３の範囲の整数であり、ｎ２が０〜３の整数である、［２］に記載の光記録媒体。
［１３］前記一般式（３）において、Ａ2が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オンであり、Ｒ11が水素原子であり、Ｒ12が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ13が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ14が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ３が０または１である、［３］に記載の光記録媒体。
［１４］前記一般式（４）において、Ｄが置換基を有するイソチアゾール環から誘導される一価の基または置換基を有する１，３，４−チアジアゾール環から誘導される一価の基であり、Ｒ15がアシルアミノ基であり、Ｒ16が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ17が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ４が０〜４の範囲の整数である、［４］に記載の光記録媒体。
［１５］前記一般式（５）において、Ａ3が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オンであり、ＥＷＧ1がシアノ基であり、Ｒ18が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ19が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ20が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ５が０〜４の範囲の整数である、［５］に記載の光記録媒体。
［１６］前記一般式（６）において、Ｒ51が炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ52が置換もしくは無置換のカルバモイル基または炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基または炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基であり、ｎ８が０〜３の範囲の整数であり、ｎ９が０〜３の範囲の整数である、［６］に記載の光記録媒体。
［１７］前記一般式（７）において、Ｒ61が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ62が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ63が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ64が水素原子であり、ｎ１０が０〜４の範囲の整数である、［７］に記載の光記録媒体。
［１８］前記一般式（８）において、Ｒ71が水素原子であり、Ｒ72が置換または無置換の炭素数６〜１２のアリールオキシ基であり、Ｒ73が水素原子であり、ｎ１１が０であり、ｎ１２が０〜２の範囲の整数である、［８］に記載の光記録媒体。
［１９］前記一般式（９）において、Ｒ81が水素原子であり、Ｒ82がアリールオキシ基であり、ｎ１３が０であり、ｎ１４が１または２である、［９］に記載の光記録媒体。
［２０］前記一般式（１０）において、Ｒ111が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ113が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、ｎ１８が０であり、ｎ１９が０である、［１０］に記載の光記録媒体。
[２１]前記可視情報記録層は、下記一般式（I）で表されるシアニン色素を更に含有する[１]〜[２０]のいずれかに記載の光記録媒体。
【化１１】
2007283751.tif 000012
[一般式(I)中、Ｚａ31およびＺａ32は、各々独立に、炭素環またはヘテロ環を形成する原子団を表し、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107およびＲ108は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表し、Ｘ1およびＸ2は、各々独立に、炭素原子またはヘテロ原子を表し、Ｋａは、２または３を表し、複数存在するＲ102、Ｒ103は同じでも異なってもよく、Ｑは一価の陰イオンを表す。]
［２２］レーザー光を照射して情報の記録および／または再生が可能な記録層を更に有する、［１］〜［２１］のいずれかに記載の光記録媒体。
［２３］第一基板、前記記録層、反射層、前記可視情報記録層、および第二基板をこの順に有する、［２２］に記載の光記録媒体。
［２４］前記光記録媒体はディスク状である［１］〜［２３］のいずれかに記載の光記録媒体。
［２５］［２２］〜［２４］のいずれかに記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
［２６］［２４］に記載の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録することを特徴とする可視情報記録方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、コントラストが高く視認性に優れた可視情報を記録可能な光記録媒体を提供することができる。また、本発明において使用される色素は、溶剤に対する十分な溶解性を有するため、光記録媒体の作製が容易である。更に、前記色素を含む可視情報記録層は経時安定性に優れるため、保存性に優れた光記録媒体を提供することができる。更に、前記色素は、通常のデジタルデータ記録とは異なる新たな記録方式によって画像を形成するシステムに好適であり、前記システムにおいて、コントラストが高く鮮明で、かつ耐光性に優れた可視情報を形成することができる。
また、可視情報記録総に描画される画像は、ユーザーの志向により、所望の色味を呈することが求められる。この点を満足させるために、種々の色味を持つ色素を用いた画像描画用記録媒体が要望されている。本発明によれば、種々の色味の有しかつ画像描画適性をもった色素を選択すること、また、色味の異なった複数の色素を選択してその混合比を調整することにより、コントラストが高く鮮明な所望の色味を呈する光記録媒体を作成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
[光記録媒体]
本発明の光記録媒体１〜９は、いずれも、基板上に可視情報記録層を有する光記録媒体であって、前記可視情報記録層に、所定の色素を含有するものである。以下に、各光記録媒体の可視情報記録層に含まれる色素について、順次説明する。
【００１０】
＜色素＞
媒体１
媒体１は、可視情報記録層に、下記一般式（１）で表される色素を含有する。
【化１２】
2007283751.tif 000013
【００１１】
一般式(１)中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表す。前記一価の置換基をさらに詳しく説明する。前記一価の置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールアゾ基、ヘテロ環アゾ基、イミド基を挙げることができる。それぞれの基はさらに置換基を有していてもよい。以下に、前記各基についてさらに詳細に説明する。
【００１２】
前記ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。中でも塩素原子および臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【００１３】
前記アルキル基には、置換または無置換のシクロアルキル基およびビシクロアルキル基、ならびに直鎖または分岐の置換または無置換のアルキル基が含まれる。前記の直鎖または分岐の置換または無置換のアルキル基の炭素数は、１〜３０の範囲であることが好ましい。その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、または２−エチルヘキシル基を挙げることができる。前記の置換または無置換のシクロアルキル基の炭素数は、３〜３０の範囲であることが好ましい。その具体例としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基を挙げることができる。前記の置換または無置換のビシクロアルキル基としては、炭素数５〜３０のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。その具体例としては、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）を挙げることができる。さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）も上記概念のアルキル基を表す。
【００１４】
前記アルケニル基には、置換または無置換のシクロアルケニル基およびビシクロアルケニル基、ならびに直鎖、分岐または環状の置換または無置換のアルケニル基が含まれる。前記の直鎖、分岐または環状の置換または無置換のアルケニル基の炭素数は、炭素数２〜３０の範囲であることが好ましい。その具体例としてはビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基を挙げることができる。前記の置換または無置換のシクロアルケニル基としては、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。その具体例としては、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられる。前記の置換または無置換のビシクロアルケニル基としては、炭素数５〜３０の置換または無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。その具体例としては、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イルを挙げることができる。
【００１５】
前記アルキニル基は、例えば、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基であり、その具体例としては、エチニル基またはプロパルギル基が挙げられる。
【００１６】
前記アリール基は、例えば、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリール基であり、その具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基が挙げられる。
【００１７】
前記ヘテロ環基は、例えば、５または６員の置換または無置換の芳香族または非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、それらはさらに縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３〜３０の５または６員の芳香族のヘテロ環基である。ヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどに対応する一価の基が挙げられる。
【００１８】
前記アルコキシ基には、置換または無置換のアルコキシ基が含まれる。前記置換または無置換のアルコキシ基としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましい。前記アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基などを挙げることが出来る。
【００１９】
前記アリールオキシ基としては、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールオキシ基が好ましい。前記アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基などを挙げることができる。
【００２０】
前記アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。前記アシルオキシ基の例としては、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００２１】
前記カルバモイルオキシ基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。前記カルバモイルオキシ基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基などを挙げることが出来る。
【００２２】
前記アルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例としては、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００２３】
前記アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例としては、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００２４】
前記アミノ基には、アリールアミノ基が含まれる。前記アミノ基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールアミノ基が好ましい。前記アミノ基の例としては、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ-メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルフォエチルアミノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基などを挙げることができる。
【００２５】
前記アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。前記アシルアミノ基の例としては、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００２６】
前記アミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。前記アミノカルボニルアミノ基の例としては、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００２７】
前記アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００２８】
前記アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例としては、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００２９】
前記スルファモイルアミノ基としては、炭素数０〜３０の置換または無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。前記スルファモイルアミノ基の例としては、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００３０】
前記アルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニルアミノ基が好ましく、前記アリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。前記アルキルスルホニルアミノ基およびアリールスルホニルアミノ基の例としては、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００３１】
前記アルキルチオ基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルチオ基が好ましい。前記アルキルチオ基の例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基などを挙げることができる。
【００３２】
前記スルファモイル基としては、炭素数０〜３０の置換または無置換のスルファモイル基が好ましい。前記スルファモイル基の例としては、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基などを挙げることが出来る。
【００３３】
前記アルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基が好ましく、前記アリールスルフィニル基としては、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基が好ましい。前記アルキルおよびアリールスルフィニル基の例としては、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基などを挙げることができる。
【００３４】
前記アルキルスルホニル基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基が好ましく、前記アリールスルホニル基としては、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基が好ましい。前記アルキルおよびアリールスルホニル基の例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基などを挙げることができる。
【００３５】
前記アシル基としては、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換または無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。前記アシル基の例としては、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基などを挙げることができる。
【００３６】
前記アリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。前記アリールオキシカルボニル基の例としては、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基などを挙げることができる。
【００３７】
前記アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニル基が好ましい。前記アルコキシカルボニル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基などを挙げることができる。
【００３８】
前記カルバモイル基としては、炭素数１〜３０の置換または無置換のカルバモイル基が好ましい。前記カルバモイル基の例としては、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基などを挙げることができる。
【００３９】
前記アリールおよびヘテロ環アゾ基の例としては、例えば、フェニルアゾ基、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基などを挙げることができる。
【００４０】
前記イミド基としては、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基などを挙げることができる。
【００４１】
Ｒ1およびＲ2は、好ましくは各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、または置換または無置換のアミノ基であり、より好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基である。
【００４２】
Ｒ3は、好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基である。より好ましくは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基である。
【００４３】
一般式（１）中、Ａ1は、結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表す。Ａ1は酸性核を形成する原子群を表す。James 編、The Theory of the Photographic Process、第４版、マクミラン社、１９７７年、第１９８頁、および、F. M. Harmer著、Heterocyclic Compounds−Cyanine Dyes and Related Compounds、John & Wiley & Sons、New York、London、1964年刊により定義され、好ましくは、Ａ1は５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群を表す。これらはさらにベンゼン環、ベンゾフラン環、ピリジン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環などで縮環されていてもよい。具体的には、２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５−オン、ヒダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、イソローダニン、ローダニン、インダン−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、インドリン−３−オン、２−オキソインダゾリウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾロ〔3,2-a 〕ピリミジン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、クマリンー２，４−ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド[１,２-ａ]ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５-ｂ〕キナゾロン、ピラゾロピリドン、３−ジシアノメチリデニル−３−フェニルプロピオニトリル、メルドラム酸などの核が挙げられ、好ましくは、２−ピラゾリン−５−オンである。これらはさらに置換基を有していてもよい。
【００４４】
一般式（１）中、Ｂ1は、両端の炭素原子および窒素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表す。Ｂ1は５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群が好ましい。これらはさらにベンゼン環、ベンゾフラン環、ピリジン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環などで縮環されていてもよい。Ｂ1としては炭素数３〜２５のオキサゾール核（例えば、２−３−メチルオキサゾリル）、炭素数３〜２５のチアゾール核（例えば、２−３−メチルチアゾリル）、炭素数３〜２５のイミダゾール核（例えば、２−１，３−ジエチルイミダゾリル）、炭素数１０〜３０のインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニン）、炭素数９〜２５のキノリン核（例えば、２−１−メチルキノリル）、炭素数３〜２５のセレナゾール核（例えば、２−３−メチルベンゾセレナゾリル）、炭素数５〜２５のピリジン核（例えば、２−ピリジル）、チアゾリン核、オキサゾリン核、セレナゾリン核、テルラゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、イミダゾリン核、イミダゾ［４，５−キノキザリン］核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。これらはさらに置換基を有していてもよい。
【００４５】
前記一般式（１）で表される色素は、好ましくは下記一般式（２）で表される色素である。
【化１３】
2007283751.tif 000014
【００４６】
以下、一般式（２）について詳細に説明する。
一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2およびＲ3と同義であり、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ4およびＲ8は、各々独立に一価の置換基を表す。前記一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。ｎ１は０〜４の整数の範囲のを表し、ｎ２は０〜５の範囲の整数を表す。
【００４７】
Ｒ4およびＲ8は、好ましくは各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、さらに好ましくは、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは置換または無置換のアルキル基である。
【００４８】
Ｒ5およびＲ6は、好ましくは、一般式（１）のＲ1、Ｒ2と同様である。より好ましくは、各々独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、置換または無置換のアルキル基である。
【００４９】
Ｒ7は、好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアシルアミノ基であり、より好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアシルアミノ基である。
【００５０】
前記一般式（２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的に好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原子、Ｒ3が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ4が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ5が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ6が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ7が置換または無置換の炭素数１〜１２のジアルキルアミノ基、Ｒ8が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基または塩素原子、ｎ１＝０〜３、ｎ２＝０〜３である組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ1が水素原子、Ｒ2が水素原子、Ｒ3が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ5が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ6が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ7が置換または無置換の炭素数１〜１２のジアルキルアミノ基、ｎ１＝０、ｎ２＝０である組み合わせ。
【００５１】
媒体２
媒体２は、可視情報記録層に、下記一般式（３）で表される色素を含有する。
【化１４】
2007283751.tif 000015
【００５２】
一般式（３）中、Ｒ11、Ｒ13およびＲ14は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ12は一価の置換基を表す。一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。Ａ2は結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表す。ｎ３は０〜４の範囲の整数を表す。
【００５３】
Ｒ11は、好ましくは、一般式（１）のＲ1と同様である。より好ましくは、水素原子、炭素数１〜６の置換または無置換のアルキル基である。最も好ましくは水素原子である。
【００５４】
Ｒ12は、好ましくは、一般式（２）のＲ4、Ｒ8と同様である。より好ましくは、炭素数１〜６の置換または無置換のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子である。
【００５５】
Ｒ13、Ｒ14の好ましい具体例としては、一般式（１）のＲ3で述べた置換基を挙げることができる。より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である。
【００５６】
Ａ2の例としては、一般式（１）のＡ1について述べた置換基を挙げることができ、好ましい具体例も同様である。
【００５７】
前記一般式（３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的に好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ａ2が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オン、Ｒ11が水素原子、Ｒ12が炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、Ｒ13が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ14が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、ｎ３＝０〜２である組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ａ2が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オン、Ｒ11が水素原子、Ｒ12が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、Ｒ13が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ14が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、ｎ３＝０〜１である組み合わせ。
【００５８】
媒体３
媒体３は、可視情報記録層に、下記一般式（４）で表される色素を含有する。
【化１５】
2007283751.tif 000016
【００５９】
一般式（４）中、Ｄは、ジアゾニウム塩由来の芳香環基または芳香族へテロ環基を表し、Ｒ16およびＲ17は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ15は一価の置換基を表す。前記一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。ｎ４は０〜４の範囲の整数を表す。
【００６０】
Ｄは、ジアゾニウム塩由来の、置換もしくは無置換の芳香環基または置換もしくは無置換の芳香族へテロ環基を表す。つまり、Ｄはジアゾ成分である。ジアゾ成分とは、アミノ基を置換基として有するヘテロ環化合物またはベンゼン誘導体をジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）に変換し、カプラーとのジアゾカップリング反応により導入できる部分構造のことであり、アゾ色素の分野では頻繁に使用される概念である。言い換えれば、ジアゾ化反応が可能であるアミノ置換されたヘテロ環化合物または、ベンゼン誘導体のアミノ基を取り去り一価の基とした置換基である。
【００６１】
前記芳香族ヘテロ環基の例としては、置換位置を限定しないで例示すると、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、１,３,４−チアジアゾール環、１,２,４−チアジアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイソチアゾール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、プリン環、カルバゾール環、アクリジン環を挙げることが出来る。好ましくはイソチアゾール環、１,３,４−チアジアゾール環、１,２,４−チアジアゾール環から誘導される一価の基である。各複素環はさらに置換基を有していてもよく、さらに縮環していてもよい。
【００６２】
Ｄは、好ましくは下記複素環基の群（１）に記載の基を表す。
【化１６】
2007283751.tif 000017
【００６３】
前記複素環基の群（１）中、Ｒa、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲeは、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表す。一価の置換基の例としては、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の置換基として記載した例が挙げられる。
【００６４】
更に好ましくは、Ｄは、下記複素環基の群（２）から選ばれる複素環基である。
【化１７】
2007283751.tif 000018
【００６５】
前記複素環基の群（２）の各基において、Ｒa、ＲbおよびＲcは、前記複素環基の群（１）の各基におけるＲa、ＲbおよびＲcと同義であり、好ましい置換基も同様である。
【００６６】
また、前記複素環基の群（１）および（２）の各基において、Ｒaは、好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基である。より好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基である。Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲeは各々独立に、好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のアシル基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基である。より好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、シアノ基である。
【００６７】
一般式（４）中、Ｒ15は、好ましくは、一般式（１）のＲ4と同様である。より好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基である。
【００６８】
Ｒ16およびＲ17としては、好ましくは、一般式（１）のＲ3について述べた置換基を挙げることができる。より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である。
【００６９】
前記一般式（４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的に好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｄが置換基を有するイソチアゾール環から誘導される一価の基または置換基を有する１，３，４−チアジアゾール環から誘導される一価の基、Ｒ15がアシルアミノ基、Ｒ16が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ17が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、ｎ４＝０〜４である組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｄが置換基を有するイソチアゾール環から誘導される一価の基または置換基を有する１，３，４−チアジアゾール環から誘導される一価の基、Ｒ15がアシルアミノ基、Ｒ16が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ17が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、ｎ４＝１、Ｒ１５の置換位値がアゾ基に対してｏ−位である組み合わせ。
【００７０】
媒体４
媒体４は、可視情報記録層に、下記一般式（５）で表される色素を含有する。
【化１８】
2007283751.tif 000019
【００７１】
一般式（５）中、Ａ3は、結合している両端の炭素原子と共にヘテロ環を形成する原子団を表し、ＥＷＧ1は電子求引性基を表し、Ｒ18は一価の置換基を表し、Ｒ19およびＲ20は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表す。前記一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。ｎ５は０〜４の範囲の整数を表す。
【００７２】
Ａ3の具体例としては、一般式（１）のＡ1で述べた置換基を挙げることができ、好ましい具体例も同じである。
【００７３】
ＥＷＧ1は、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σp値が０以上の電子求引性基が置換を表す。ＥＷＧ1はσp値が０．３０以上の電子求引性基であることが好ましく、σp値が０．４５以上の電子求引性基が更に好ましく、σp値が０．６０以上の電子求引性基が特に好ましい。σp値が０．６０以上の電子求引性基の例としては、ニトロ基、シアノ基、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、トリフルオロアセチル基、ジメチルアミノスルホニル基、スルファモイル基などが挙げられ、σp値が０．４５以上の電子求引性基の例としては、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルボキシ基が挙げられ、σp値が０．３０以上の電子求引性基の例としては、スルホ基、カルバモイル基が挙げられる。より好ましくは、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、さらに好ましくはシアノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、最も好ましくはシアノ基、カルバモイル基である。
【００７４】
Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σp値について若干説明する。Ｈａｍｍｅｔｔ則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。Hammett則で求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean編「Lange's Handbook of Chemistry」第12版、1979年 (Mc Graw - Hill) や「化学の領域」増刊122号96〜103頁、1979年(南光堂)に詳しい。尚、本明細書において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもHammett則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。また、前記一般式中には、ベンゼン誘導体ではないものも含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。本明細書においてσp値をこのような意味で使用する。
【００７５】
Ｒ18の好ましい例としては、一般式（２）のＲ4およびＲ8について述べた置換基が挙げられる。より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基である。
【００７６】
Ｒ19、Ｒ20の好ましい例としては、一般式（１）のＲ3で述べた置換基が挙げられる。より好ましくは、各々独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは、無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基である。
【００７７】
前記一般式（５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的に好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ａ3が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オン、ＥＷＧ1がシアノ基、Ｒ18が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、Ｒ19が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ20が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、ｎ５＝０〜４である組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ａ3が置換基を有する２−ピラゾリン−５−オン、ＥＷＧ1がシアノ基、Ｒ19が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ20が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、ｎ５＝０である組み合わせ。
【００７８】
媒体５
媒体５は、可視情報記録層に、下記一般式（６）で表される色素を含有する。
【化１９】
2007283751.tif 000020
【００７９】
一般式（６）中、Ｒ51およびＲ52は、各々独立に一価の置換基を表す。前記一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。ｎ８は０〜５の範囲の整数を表し、ｎ９は０〜４の範囲の整数を表す。
【００８０】
Ｒ51の例としては、一般式（２）のＲ4およびＲ8について述べた置換基を挙げることができる。より好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基である。最も好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。
【００８１】
Ｒ52の例としては、一般式（２）のＲ4およびＲ8について述べた置換基を挙げることができる。好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基であり、より好ましくは置換カルバモイル基である。
【００８２】
前記一般式（６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的に好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ51が炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ52が置換もしくは無置換のカルバモイル基または炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基または炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、ｎ８＝０〜３、ｎ９＝０〜３である組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ51が炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ52が置換もしくは無置換のカルバモイル基または炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基または炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、ｎ８＝０〜２、ｎ９＝０〜２である組み合わせ。さらに好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ51が炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ52が置換もしくは無置換のカルバモイル基または炭素数６〜１０のアリールオキシカルボニル基または炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、ｎ８＝０〜１、ｎ９＝０〜２である組み合わせ。
【００８３】
媒体６
媒体６は、可視情報記録層に、下記一般式（７）で表される色素を含有する。
【化２０】
2007283751.tif 000021
【００８４】
一般式（７）中、Ｒ64は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ61は一価の置換基を表す。前記一価の置換基としては前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。Ｒ63およびＲ62は、各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のへテロ環基を表し、ｎ１０は０〜４の範囲の整数を表す。
【００８５】
Ｒ64の例としては、一般式（１）のＲ1およびＲ2について述べた置換基を挙げることができ、好ましい例も同様である。さらに好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００８６】
Ｒ61の例としては、一般式（２）のＲ4およびＲ8について述べた置換基を挙げることができ、好ましい例も同様である。さらに好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。最も好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。
【００８７】
Ｒ62およびＲ63の例としては、一般式（１）のＲ3について述べた置換基を挙げることができ、好ましい例も同様である。より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である。
【００８８】
前記一般式（７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
具体的に好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ61が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ62が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ63が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ64が水素原子、ｎ１０＝０〜４の組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ61が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ62が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ63が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ64が水素原子、ｎ１０＝０〜１の組み合わせ。
【００８９】
媒体７
媒体７は、可視情報記録層に、下記一般式（８）で表される色素を含有する。
【化２１】
2007283751.tif 000022
【００９０】
一般式（８）中、Ｒ71およびＲ73は、各々独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ72およびＲ74は、各々独立に一価の置換基を表す。前記一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。ｎ１１は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１２は０〜２の範囲の整数を表す。
【００９１】
Ｒ71およびＲ73の例としては、一般式（１）のＲ3で述べた置換基を挙げることができ、好ましい例も同様である。より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、最も好ましくは、水素原子である。
【００９２】
Ｒ72およびＲ74の例としては、一般式（２）のＲ4およびＲ8について述べた置換基を挙げることができる。好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシであり、より好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基である。各基は置換基を有していてもよい。
【００９３】
前記一般式（８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的に一般式（８）の好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ71が水素原子、Ｒ72が置換または無置換の炭素数６〜１２のアリールオキシ基、Ｒ73が水素原子、ｎ１１＝０、ｎ１２＝０〜２である組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ71が水素原子、Ｒ72が置換または無置換の炭素数６〜１２のアリールオキシ基、Ｒ73が水素原子、ｎ１１＝０、ｎ１２＝２である組み合わせ。
【００９４】
媒体８
媒体８は、可視情報記録層に、下記一般式（９）で表される色素を含有する。
【化２２】
2007283751.tif 000023
【００９５】
一般式（９）中、Ｒ81は、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ82およびＲ84は、各々独立に一価の置換基を表す。前記一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。ｎ１３は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１４は０〜２の範囲の整数を表す。
【００９６】
Ｒ81の例としては、一般式（１）のＲ3について述べた置換基が挙げられ、好ましい例も同様である。より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、さら好ましくは、水素原子である。
【００９７】
Ｒ82およびＲ84の例としては、一般式（２）のＲ4およびＲ8について述べた置換基が挙げられる。好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシであり、より好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基である。各基は置換基を有していてもよい。
【００９８】
前記一般式（９）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的に一般式（９）の好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ81が水素原子、Ｒ82がアリールオキシ基、ｎ１３＝０、ｎ１４＝１〜２である組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ81が水素原子、Ｒ82がアリールオキシ基、ｎ１３＝１、ｎ１４＝０である組み合わせ。さらに好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ81が水素原子、Ｒ82がアリールオキシ基、ｎ１３＝０、ｎ１４＝１であり、Ｒ82がアミノ基に対してｏ−位に置換された組み合わせ。
【００９９】
媒体９
媒体９は、可視情報記録層に、下記一般式（１０）で表される色素を含有する。
【化２３】
2007283751.tif 000024
【０１００】
一般式（１０）中、Ｒ111およびＲ113は、各々独立に、水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ112およびＲ114は、各々独立に一価の置換基を表し、ｎ1８は０〜４の範囲の整数を表し、ｎ１９は０〜２の範囲の整数を表す。前記一価の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明したものが挙げられる。
【０１０１】
Ｒ111およびＲ113の例としては、一般式（１）のＲ3について述べた置換基を挙げることができ、好ましい例も同様である。より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のアリール基である。
【０１０２】
Ｒ112およびＲ114の例としては、一般式（２）のＲ4およびＲ8について述べた置換基を挙げることができ、好ましい例も同様である
【０１０３】
前記一般式（１０）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基であることが好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であることがより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基であることが最も好ましい。
具体的な好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ111が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基、Ｒ113が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基、ｎ１８＝０、ｎ１９＝０の組み合わせ。より好ましい組み合わせの例としては、以下の組み合わせを例示できる：Ｒ111が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ113が置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、ｎ１８＝０、ｎ１９＝０の組み合わせ。
【０１０４】
以上説明した各置換基が置換されている場合の置換基としては、前述したＲ1、Ｒ2およびＲ3で説明した一価の置換基を挙げることができる。
【０１０５】
前記一般式（１）〜（１０）で表される色素の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。
【０１０６】
【化２４】
2007283751.tif 000025
【０１０７】
【化２５】
2007283751.tif 000026
【０１０８】
【化２６】
2007283751.tif 000027
【０１０９】
【化２７】
2007283751.tif 000028
【０１１０】
【化２８】
2007283751.tif 000029
【０１１１】
【化２９】
2007283751.tif 000030
【０１１２】
【化３０】
2007283751.tif 000031
【０１１３】
【化３１】
2007283751.tif 000032
【０１１４】
【化３２】
2007283751.tif 000033
【０１１５】
前記一般式（１）〜（１０）で表される色素は、市販品として入手可能なものもある。また、市販されていないものに関しては、以下の文献記載の方法に準じて合成することができる： US Application Ser. No. 07/059,442、米国特許3,770,370号明細書、特開2004-51873号明細書、独国特許2316755号明細書、特開平7-137455号明細書、特開昭61-31292号公報、J. Chem. Soc. Perkin transfer I, 1977, 2047、Champan著「Merocyanine Dye-Doner Element Used in thermal Dye Transefer」。
【０１１６】
＜可視情報記録層＞
本発明の光記録媒体１〜９は、前記各色素を可視記録層に含有する。なお、本発明では、前記各色素を単独で用いることもでき、２種以上の色素を組み合わせて使用することもできる。なお、一般式（１）、（２）、（３）、（６）、（７）で表される色素は、黄色系色素であり、一般式（４）、（５）、（８）、（９）で表される色素はマゼンダ系色素であり、一般式（１０）で表される色素はシアン系色素であり、本発明では、所望の色調に応じて必要に応じて適宜色素を組み合わせて使用することができる。上記各色素は、照射されたレーザー光を吸収して光−熱変換することにより、発生した熱によって色素が分解し、可視光領域の光の吸収が減少し得る。これにより、未分解色素により呈色した領域との間で色調の差が生じることにより、可視情報記録層に画像等の可視情報を形成することができる。
【０１１７】
前記各色素は、４００〜８５０ｎｍの波長領域のレーザー光に対して吸光度０．０１以上（好ましくは０．１〜１．０）の吸収を有することが好ましい。可視情報記録層に含まれる色素が上記吸収を有することにより、レーザー光照射によって、良好な視認性を有する文字、画像、絵柄等の可視情報を記録することができる。
【０１１８】
前記可視情報記録層は、前記色素以外の色素を含むこともできる。併用する色素は、所望の色調に応じて適宜選択することができるが、コントラストが高く視認性に優れた画像を形成するために好ましい色素としては、下記一般式(I)で表されるシアニン色素を挙げることができる。
【０１１９】
【化３３】
2007283751.tif 000034
【０１２０】
一般式(I)中、Ｚａ31およびＺａ32は、各々独立に、炭素環またはヘテロ環を形成する原子団を表す。
形成される炭素環としては、置換または無置換の６員の芳香族環が好ましい。芳香環は、置換基で置換されていてもよく、置換基としては、一般式(１)中のＲ1、Ｒ2およびＲ3で例示したものが挙げられる。炭素環の具体例としては、置換もしくは無置換のベンゼン環、置換もしくは無置換のナフタレン環が挙げられる。好ましくは、ベンゼン環である。
形成されるヘテロ環としては、置換または無置換の６員の芳香族へテロ環が好ましい。置換基としては、一般式(１)中のＲ1、Ｒ2およびＲ3で例示したものが挙げられる。ヘテロ環としては、置換または無置換のピリジン環が好ましい。
Ｚａ31およびＺａ32が形成する環構造は、ヘテロ環であるより炭素環であることが好ましい。
【０１２１】
Ｒ100およびＲ101は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表す。Ｒ100およびＲ101で表される１価の置換基としては、一般式(１)中のＲ1、Ｒ2およびＲ3について先に説明したものが挙げられる。Ｒ100およびＲ101は、好ましくは直鎖または分岐の置換または無置換のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１０、更に好ましくは２〜５である。
【０１２２】
Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107およびＲ108は、各々独立に、水素原子または１価の置換基を表す。前記１価の置換基としては、一般式(１)中のＲ1、Ｒ2およびＲ3について先に説明したものが挙げられる。
Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104は、好ましくは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｒ105、Ｒ106、Ｒ107およびＲ108は、好ましくは直鎖または分岐の置換または無置換のアルキル基である。前記アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６、更に好ましくは１〜４である。
【０１２３】
Ｘ1およびＸ2は、各々独立に、炭素原子またはヘテロ原子を表す。ヘテロ原子としては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子を挙げることができ、好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは硫黄原子である。Ｘ1およびＸ2は、ヘテロ原子より炭素原子であることが好ましい。
【０１２４】
Ｋａは、２または３を表し、好ましくは２である。なお、複数存在するＲ102、Ｒ103は同じでも異なってもよい。
【０１２５】
Ｑは一価の陰イオンを表す。一価の陰イオンとしては、例えばハロゲンイオン、過塩素酸イオンを挙げることができ、好ましくはハロゲンイオンである。
【０１２６】
以下に、一般式(I)で表されるシアニン色素の具体例を示す。ただし、本発明は下記具体例に限定されるものではない。
【０１２７】
【化３４】
2007283751.tif 000035
【０１２８】
【化３５】
2007283751.tif 000036
【０１２９】
【化３６】
2007283751.tif 000037
【０１３０】
【化３７】
2007283751.tif 000038
【０１３１】
【化３８】
2007283751.tif 000039
【０１３２】
前記シアニン色素は、市販品として入手可能なものもある。また、シアニン色素の合成方法等の詳細については、ヘテロサイクル化合物の化学（Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）シリーズの、シアニン色素とその周辺化合物（Cyanine Dyes and Related Compounds. John Wjley & Sons. New York,London, 1964年発売）に記載されている。
【０１３３】
前記可視情報記録層は、前記色素を溶剤に溶解して調製した塗布液を塗布することによって形成することができる。溶剤としては、後述する記録層用塗布液の調製に使用可能な各種溶剤を使用することができる。その他の添加剤、塗布方法等の詳細は、記録層について後述する通りである。
【０１３４】
前記可視情報記録層は、前記色素を主成分とすることが好ましい。ここで、「主成分とする」とは、可視情報記録層中の全固形分に対する色素の含有量（複数種の色素を使用する場合は、その合計量）が５０質量％以上であることをいう。前記可視情報記録層中の前記色素含有量は、好ましくは８０％質量以上、より好ましくは９０〜１００質量％である。
【０１３５】
一般式（I）で表されるシアニン色素と一般式（１）〜（１０）で表される色素を併用する場合、その混合比は、記録に使用されるレーザー波長における光記録媒体の反射率が、システムの規格範囲内に入るように設定すべきである。特にＤＶＤディスクに用いられる赤色レーザーで画像描画を行う場合は、一般式(I)の色素が可視情報記録層中の色素全体の５〜３０質量％を占めるように混合することが好ましい。更には、１０〜２０質量％が好ましい。赤色レーザーで画像描画を行う場合、一般式（１）、（２）、（３）、（６）、（７）で表される色素は、黄色系色素であり、赤色領域に吸収がないためレーザー光のエネルギーを吸収できないので赤色領域に吸収を有する色素を併用して記録を行う。この場合に併用する色素としては、一般式（I）のシアニン色素が特に好ましい。
【０１３６】
前記可視情報記録層の厚さは、０．０１〜２００μｍとすることが好ましく、０．０５〜１００μｍとすることがより好ましく、０．０５〜５０μｍとすることがさらに好ましい。可視情報記録層と記録層との厚さの比（可視情報記録層厚／記録層厚）は、１／１００〜１００／１とすることが好ましく、１／１０〜１０／１とすることがより好ましい。
【０１３７】
前記可視情報記録層に記録される可視情報とは、視覚的に認識可能な情報を意味し、文字（列）、絵柄、図形等、あらゆる視認可能な情報を含む。また、文字情報としては、使用可能者指定情報、使用期間指定情報、使用可能回数指定情報、レンタル情報、分解能指定情報、レイヤ指定情報、ユーザー指定情報、著作権者情報、著作権番号情報、製造者情報、製造日情報、販売日情報、販売店または販売者情報、使用セット番号情報、地域指定情報、言語指定情報、用途指定情報、製品使用者情報、使用番号情報等が挙げられる。
【０１３８】
＜層構成＞
本発明の光記録媒体は、例えば、第一基板、レーザー光を照射して情報の記録および／または再生が可能な記録層、反射層、可視情報記録層、ならびに第二基板をこの順に有するものであることができる。但し、本発明の光記録媒体は、基板上に可視情報記録層を有し、該可視情報記録層に前記色素を含むものであれば、その層構成は特に限定されるものではなく、各種の層構成を取ることができる。本発明の光記録媒体の一例（概略断面図）を、図１に示す。
【０１３９】
図１に示す光記録媒体１０は、第１基板１６と、該第１基板１６上に形成された記録層１８と、該記録層１８上に形成された第１反射層２０と、該第１反射層２０上に形成された接着層２２と、該接着層２２上に形成された第２反射層２４と、該第２反射層２４上に形成された前記可視情報記録層１４と、該可視情報記録層１４上に形成された第２基板２６とを有する。光記録媒体の種類としては、読出し専用型、追記型、書換え可能型等のいずれでもよいが、追記型であることが好ましい。また、追記型の場合、その記録形式としては、相変化型、光磁気型、色素型等、特に制限されないが、色素型であることが好ましい。
【０１４０】
本発明の光記録媒体の層構成としては、例えば、以下の構成が挙げられる。
（１）第１の層構成は、例えば図１に示すように、第１基板１６上に、記録層１８、第１反射層２０、接着層２２、第２反射層２４を順次形成し、該第２反射層２４上に可視情報記録層１４、第２基板２６を設ける構成である。
（２）第２の層構成は、図示しないが、第１基板１６上に、記録層１８、第１反射層２０、接着層２２を順次形成し、接着層２２上に可視情報記録層１４、第２基板２６を設ける構成である。
（３）第３の層構成は、図示しないが、第１基板１６上に、記録層１８、第１反射層２０、保護層、接着層２２を順次形成し、該接着層２２上に可視情報記録層１４、第２基板２６を設ける構成である。
（４）第４の層構成は、図示しないが、第１基板１６上に、記録層１８、第１反射層２０、第１保護層、接着層２２、第２保護層を順次形成し、該第２保護層上に可視情報記録層１４、第２基板２６を設ける構成である。
（５）第５の層構成は、第１基板１６上に、記録層１８、第１反射層２０、第１保護層、接着層２２、第２保護層、第２反射層２４を順次形成し、該第２反射層２４上に可視情報記録層１４、第２基板２６を設ける構成である。
なお、上記（１）〜（５）の層構成は単なる例示であり、これらの層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよい。また、一部を省略してもかまわない。さらに、各層は１層で構成されても複数層で構成されてもよい。
【０１４１】
本発明の光記録媒体が、ＣＤ−Ｒである場合には、トラックピッチ１．４〜１．８μｍのプリグルーブ２８（図１参照）が形成された厚さ１．２±０．２ｍｍの透明な円盤状の第１基板１６上に、記録層１８、第１反射層２０、保護層、接着層２２、第２反射層２４、前記色素を含む可視情報記録層１４、第２基板２６をこの順に有する構成であることが好ましい。また、ＤＶＤ−Ｒに適用する場合には以下の二つの態様であることが好ましい。
（１）トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプリグルーブ２８が形成された厚さ０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状の第１基板１６上に、記録層１８および光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれ記録層１８が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍであり、少なくともどちらかの第１基板１６上に可視情報記録層１４を設けてなる光情報記録媒体。
（２）トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプリグルーブ２８が形成された厚さ０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状の第１基板１６上に、記録層１８および光反射層が設けられてなる積層体と、該積層体の円盤状の第１基板１６と同じ形状の透明な円盤状保護基板とを、記録層１８が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍであり、少なくともどちらかの基板上に可視情報記録層１４を設けてなる光情報記録媒体。なお、上記ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体においては、光反射層の上にはさらに保護層を設けた構成とすることもできる。
【０１４２】
以下、上記各層および基板について順次説明する。
【０１４３】
＜記録層＞
本発明の光記録媒体における記録層は、レーザー光を照射して情報の記録および／または再生が可能な層である。記録層は、デジタル情報等の符号情報（コード化情報）が記録される層であり、追記型（色素追記型が好ましい）、相変化型、光磁気型等が挙げられ、特に制限はないが、色素型であることが好ましい。
【０１４４】
色素型の記録層に含有される色素の具体例としては、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられる。また、特開平４−７４６９０号、特開平８−１２７１７４号、同１１−５３７５８号、同１１−３３４２０４号、同１１−３３４２０５号、同１１−３３４２０６号、同１１−３３４２０７号、特開２０００−４３４２３号、同２０００−１０８５１３号および同２０００−１５８８１８号等の各公報に記載されている色素が好適に用いられる。
【０１４５】
前記記録層は、色素等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成することができる。塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【０１４６】
前記記録層は、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、溶剤塗布法等の方法によって形成することができる。中でも、溶剤塗布法を用いることが好ましい。この場合、前記色素等の他、さらに所望によりクエンチャ、結合剤等を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板の表面に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより、記録層を形成することができる。
【０１４７】
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロバノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができる。
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤等、各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【０１４８】
結合剤を使用する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブナラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子を挙げることができる。
【０１４９】
記録層の材料として結合剤を併用する場合、結合剤の使用量は、一般に色素の質量の０．０１倍量〜５０倍量の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量の範囲にある。
【０１５０】
前記溶剤塗布の塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。記録層１８は単層でも重層でもよい。記録層１８の層厚は一般に１０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは１５〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは２０〜１５０ｎｍの範囲にある。
【０１５１】
記録層には、記録層の耐光性を向上させるために、種々の枢色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては、一般的に、一重項酸素クエンチャが用いられる。一重項酸素クエンチャとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。前記一重項酸素クエンチャ等の褪色防止剤の使用量は、通常、色素の質量の０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、さらに好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【０１５２】
相変化型の記録層を構成する材料の具体例としては、Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｔ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｃｏ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｖ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｇｅ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金等が挙げられる。相変化型の記録層１８の層厚は、１０〜５０ｎｍとすることが好ましく、１５〜３０ｎｍとすることがより好ましい。相変化型の記録層は、スパッタ法、真空蒸着法等の気相薄膜堆積法等によって形成することができる。
【０１５３】
＜第１基板＞
図１に示す光記録媒体における第１基板１６は、従来の光記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択された材料を用いて形成することができる。第１基板１６の材料としては、例えば、ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状として、または剛性のある第１基板１６として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格等の点からポリカーボネートが好ましい。
第１基板１６の厚さは、０．１〜１．２ｍｍとすることが好ましく、０．２〜１．１ｍｍとすることがより好ましい。
【０１５４】
記録層１８が設けられる側の第１基板１６の表面側（プリグルーブ２８が形成された面側）には、平面性の改善、接着力の向上および記録層１８の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。
下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤等の表面改質剤等を挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により、第１基板１６の表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【０１５５】
＜第１反射層＞
図１に示すように、情報の再生時における反射率の向上の目的で、記録層１８に隣接して第１反射層２０が設けられることある。第１反射層２０の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属および半金属またはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、２種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。第１反射層２０は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより第１基板１６または記録層１８の上に形成することができる。第１反射層２０の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【０１５６】
＜接着層＞
図１に示すように、第１反射層２０と第２基板２６との密着性を向上させるために、接着層２２を形成することができる。
接着層２２を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、中でもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製の「ＳＤ−６４０」、「ＳＤ−３４７」等のＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化性接着剤）を挙げることができる。また、接着層２２の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲とすることが好ましく、５〜５００μｍの範囲とすることがより好ましく、１０〜１００μｍの範囲とすることが特に好ましい。
【０１５７】
＜第２基板＞
図１に示すように、可視情報記録層１４の保護のために、第２基板２６（保護基板）を設けることもできる。第２基板２６は、上述の第１基板１６と同様の材質を用いて形成することができる。
【０１５８】
＜保護層＞
第１反射層２０や記録層１８等を物理的および化学的に保護する目的で保護層を設けられることがある。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち２枚の基板（一方が第２基板２６の場合を含む）を記録層１８を内側にして貼り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の形成は必要ではない。
保護層に用いられる材料の例としては、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2、Ｓｉ3Ｎ4等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を使用する場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのまま、または適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、さらに帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は、一般には０．１μｍ〜１ｍｍの範囲にある。
また、本発明の光記録媒体は、レーザー光により再生可能な情報が記録された記録部（ピット）を有する、いわゆる再生専用型の光情報記録媒体として適用することもできる。
【０１５９】
[可視情報記録方法]
本発明の第一の可視情報記録方法（以下、「記録方法Ｉ」ともいう）は、本発明の光記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて記録するものである。
本発明の第二の可視情報記録方法（以下、「記録方法ＩＩ」ともいう）は、ディスク状の本発明の光記録媒体への前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報を、前記光記録媒体の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザー光を用いて記録するものである。なお、方法ＩＩにおいても、方法Ｉと同様に記録層への情報の記録に用いるレーザー光と同じレーザー光を用いて可視情報を記録することが好ましい。
以下、記録方法Ｉ、ＩＩをあわせて本発明の記録方法と呼ぶこともある。
【０１６０】
記録方法Ｉによれば、記録層への情報の記録に用いるレーザー光（図１中のレーザー光１２）と同じレーザー光（図１中のレーザー光１２）を用いて、可視情報を記録することができるため、１つの記録装置においてレーザー光源を共有することができ、記録装置のハードウエア資源を必要最小限に抑えることができるとともに、一般ユーザーがこれらの装置を用いて簡単に画像を記録することができる。更に、本発明の光記録媒体は、可視情報記録層に前記色素を含むため、コントラストが高く視認性に優れた画像を形成できるという利点もある。本発明の光記録媒体の可視情報記録層への画像等の可視情報の記録は、本発明の可視情報記録方法によって行うことが最も好ましいが、これに制限されるものではない。
【０１６１】
本発明の記録方法において、可視情報記録層への画像等の可視情報の記録、および記録層への光情報の記録は、両層への記録機能を有する１つの光ディスクドライブ（記録装置）を用いて行うことができる。このように１つの光ディスクドライブを使用する場合、可視情報記録層および記録層のいずれか一方の層への記録を行った後、裏返して他方の層に記録を行うことができる。可視情報記録層への可視情報の記録をする機能を有する光ディスクドライブとしては、例えば、特開２００３−２０３３４８号公報、特開２００３−２４２７５０号公報等に記載されている光ディスクドライブを用いることができる。
【０１６２】
また、可視情報記録層への可視情報の記録に際し、記録装置は、前記光記録媒体とレーザーピックアップとを、光記録媒体の面に沿って相対移動させ、該相対移動に同期してレーザー光を、画像形成しようとする文字、絵等の画像データに応じて変調して可視情報記録層に向けて照射して可視画像を記録することができる。このような構成は、例えば、特開２００２−２０３３２１号公報等に記載されている。
【０１６３】
通常のデジタルデータ記録では、略楕円形状の軌跡でレーザー光を１回照射することが通常である。一般に、色素記録層にピットを形成する際はドライブで認識するのに十分な反射率および変調度が得られるピットを形成することが重要視されるため、色素記録層用色素としては、上記の１回のレーザー光照射により十分な反射率および変調度が得られる色素が選択される。
それに対し、近年、新たな画像形成方法として、上記特開２００２−２０３３２１号公報等に記載のシステムが提案された。このシステムでは、レーザー光を略同一の軌跡に複数回照射することにより、色素を含む可視情報記録層に画像等の可視情報を記録する。また、通常の光ディスクでは半径方向でピットを形成する位置は特定されているため、レーザー光が光ディスクの半径方向に遥動することはあり得ないのに対し、上記システムでは、レーザー光が光ディスクの半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されることにより、可視情報が形成される。本発明において使用される色素は、いずれも上記システムに好適であり、前述の記録方式によりコントラストが高く鮮明で、かつ耐光性に優れた可視情報を形成できるものである。
【０１６４】
以下に、上記画像形成方法の詳細を、図２および３を参照し説明する。
図２は、画像形成のために照射されるレーザー光の軌跡を示す。
まず、レーザー光源を、図２に示すように、光ディスクの内周側で最初の画像形成箇所がある半径位置に位置決めし、次いで、周方向位置θを検出し、該半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力（可視情報記録層の可視光特性が変化する値で、例えば１ｍＷ以上の値）に切り換える。これにより、該高出力のレーザー光が照射された箇所で可視情報記録層の可視光特性が変化（変色等）して、画像形成が行われる。
その後、光ディスクが１回転して周方向の基準位置に戻ったら、送りモータ等によりレーザー光源を所定ピッチΔｒ分外周方向へ移送し、その半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力に切り換えて画像形成を行う。以後、この動作を繰り返して、１周ごとに所定ピッチΔｒで順次外周方向に移動して画像形成を行う。図２は、この画像形成動作による光ディスク表面（可視情報記録層側の面、以下において「レーベル面」ともいう）上でのレーザー光の軌跡を示す。太線で描いた部分でレーザパワーが高出力に切り換えられて画像形成が行われる。この太線で描いた部分でのレーザー光の軌跡の拡大図が図３である。図３に示すように、レーザー光を、光ディスクの半径方向に遥動させ且つ略同一の軌跡に複数回照射することにより画像が形成される。ここでのレーザー光の遥動幅および略同一の軌跡におけるレーザー光の照射回数は、記録装置ごとに設定されているものである。
【０１６５】
前記画像形成方法では、画像形成箇所がない半径位置については走査せずに、次の画像形成箇所がある半径位置まで一度に移動して画像形成を行う。ピッチΔｒが大きいと、本来は径方向につながって形成されるべき画像であっても、すき間が生じて画像形成されてしまう。ピッチΔｒを小さくすればすき間を目立たなくすることができるが、レーベル面全体を画像形成するのに要する周回数が増え、画像形成に時間がかかってしまう。特開２００２−２０３３２１号公報に記載の装置では、画像形成時に振動信号発生回路から発生される振動信号（正弦波、三角波等）でトラッキングアクチュエータを駆動して、対物レンズをディスク径方向に振動させるようにしている。これにより、レーザー光がディスク径方向に振動して、ピッチΔｒが比較的大きくてもすき間のない（または、すき間が小さい）画像形成を行うことができる。振動信号の周波数は、例えば数ｋＨｚ程度に設定することができる。また、ピッチΔｒは、例えば５０〜１００μｍ程度に設定することができる。
以上の画像形成方法の詳細については、特開２００２−２０３３２１号公報を参照することができる。
【０１６６】
記録層に光情報を記録する記録装置は、レーザー光を射出するレーザーピックアップと、光記録媒体を回転させる回転機構とを少なくとも有し、記録層への記録再生を、回転させた状態の光記録媒体の記録層に向けてレーザーピックアップからレーザー光を照射して行うことができる。このような記録装置の構成自体は周知である。
【０１６７】
次いで、記録層への情報（デジタル情報）の記録について説明する。記録層が色素型の場合、まず、未記録の前述の光記録媒体を所定の記録線速度にて回転させながら、レーザーピックアップからレーザー光を照射する。この照射光により、記録層の色素がその光を吸収して局所的に温度上昇し、所望の空隙（ピット）が生成してその光学特性が変わることにより情報が記録される。
【０１６８】
レーザー光の記録波形は、１つのピットの形成する際には、パルス列でも１パルスでもかまわない。実際に記録しようとする長さ（ピットの長さ）に対する割合が重要である。
レーザー光のパルス幅としては、実際に記録しようとする長さに対して２０〜９５％の範囲が好ましく、３０〜９０％の範囲がより好ましく、３５〜８５％の範囲が更に好ましい。ここで、記録波形がパルス列の場合には、その和が上記の範囲にあることを指す。
【０１６９】
レーザー光のパワーとしては、記録線速度によって異なるが、記録線速度が３．５ｍ／ｓの場合、１〜１００ｍＷの範囲が好ましく、３〜５０ｍＷの範囲がより好ましく、５〜２０ｍＷの範囲が更に好ましい。また、記録線速度が２倍になった場合には、レーザー光のパワーの好ましい範囲は、それぞれ２1/2倍となる。また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡは０．５５以上が好ましく、０．６０以上がより好ましい。  本発明においては、記録光として３５０〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザーを用いることができる。
【０１７０】
次に、記録層が相変化型の場合について説明する。相変化型の場合は、前述の材質から構成され、レーザー光の照射によって結晶相と非晶相との相変化を繰り返すことができる。情報記録時は、集中したレーザー光パルスを短時間照射し、相変化記録層を部分的に溶融する。溶融した部分は熱拡散により急冷され、固化し、非晶状態の記録マークが形成される。また、消去時には、記録マーク部分にレーザー光を照射し、記録層の融点以下、結晶化温度以上の温度に加熱し、かつ除冷することによって、非晶状態の記録マークを結晶化し、もとの未記録状態に戻す。
【実施例】
【０１７１】
以下に、実施例により本発明を更に説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
【０１７２】
（例１）
例１の光情報記録媒体は、図１に示す層構成を有する、２枚のディスクを貼り合わせてなるＤＶＤ−Ｒ型の光記録媒体である。以下に、例１の光記録媒体の作製方法を説明する。
【０１７３】
射出成形にて、ポリカーボネート樹脂から、スパイラル状（螺旋状）のグルーブ（深さ：１３０ｎｍ、幅３００ｎｍ、トラックピッチ：０．７４μｍ）を有する厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍの第１基板１６を成形した。
その後、下記の２種のオキソノール色素各１．５ｇを、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌに溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピンコート法により第１基板１６のプリグルーブ２８が形成された面上に塗布し、記録層１８を形成した。
【化３９】
2007283751.tif 000040
【０１７４】
次に、記録層１８上に銀をスパッタして膜厚１２０ｎｍの第１反射層２０を形成した後、紫外線硬化樹脂（ＳＤ３１８（大日本インキ化学工業株式会社製）をスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射して硬化し、層厚１０μｍの第１保護層を形成した。以上の工程により、第１ディスクを作製した。
【０１７５】
次に、可視情報記録層１４を形成するため、下記色素（１）−１  １．０ｇおよび色素（Ａ）０．２ｇを、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌに溶解した可視情報記録層用塗布液を調製した。該可視情報記録層用塗布液を厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍの第２基板２６上にスピンコートにて形成した。
【０１７６】
【化４０】
2007283751.tif 000041
【０１７７】
【化４１】
2007283751.tif 000042
【０１７８】
次に、可視情報記録層１４上に銀をスパッタして膜厚１２０ｎｍの第２反射層２４を形成した後、紫外線硬化樹脂（ＳＤ３１８（大日本インキ化学工業株式会社製）をスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射して硬化し、層厚１０μｍの第２保護層を形成した。以上の工程により、第２ディスクを作製した。
【０１７９】
次いで、第１ディスクと第２ディスクとを貼り合せて、１枚のディスクとして完成させるため、次のような工程を経た。まず、第１ディスクの第１保護層上及び第２ディスクの第２保護層上にそれぞれ遅効性カチオン重合型接着剤（ソニーケミカル株式会社社製、ＳＤＫ７０００）をスクリーン印刷によって印刷した。このとき、スクリーン印刷の印刷版のメッシュサイズは３００メッシュのものを使用した。次に、メタルハライドランプを使用して紫外線照射した直後、第１ディスクと第２ディスクとをそれぞれの保護層側から貼り合わせ、両面から押圧し５分間放置し、例１の光記録媒体を作製した。
【０１８０】
（例２〜１１、比較例）
可視情報記録層に使用する色素を表２に示す色素にそれぞれ変更した以外は例１と同様に、光記録媒体を作製した。
【化４２】
2007283751.tif 000043
【０１８１】
（コントラスト評価）
作製した例１〜９の光記録媒体について、下記のように記録を行った。
特開２００２−２０３３２１号公報に記載の、レーザー光を射出するレーザーピックアップと光記録媒体を回転させる回転機構とを有する記録装置（レーザーは、波長６６０ｎｍの半導体レーザーとした）を用い、光記録媒体とレーザーピックアップとを光記録媒体の面に沿って相対移動させながら、相対移動に同期させて半導体レーザー光を所望の画像データに応じて変調し、線速度３．５ｍ／ｓ、記録パワー８ｍＷの条件にてフォーカスをかけた状態で可視情報記録層１４に照射して可視画像を記録した。このとき、レーザー光は光ディスクの半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されて可視情報が記録された。また、この光記録媒体を回転機構で回転させた状態にし、記録層１８にレーザーピックアップからレーザー光を照射することにより電子情報の記録を行うことができる。
上記のようにして可視画像が記録された各光記録媒体について、可視情報記録層のレーザー照射部とレーザー未照射部の絶対反射率を測定し、以下の式で表されるＳｖを求め、下記の評価基準にしたがってコントラストを評価した。
【０１８２】
【数１】
2007283751.tif 000044
【０１８３】
【表１】
2007283751.tif 000045
2007283751.tif 000046
＜評価基準＞
５（コントラスト優良）    ：  ０．２５以上
４（コントラスト良好）    ：  ０．２５未満〜０．２０以上
３（コントラスト実用十分）：  ０．２０未満〜０．１５以上
２（コントラスト不十分）  ：  ０．１５未満〜０．１０以上
１（コントラスト不良）    ：  ０．１０未満
【０１８４】
【表２】
2007283751.tif 000047
【０１８５】
表２に示すように、例１〜１１の光記録媒体において、可視情報記録層のコントラストは良好であり鮮明な画像記録を行うことができた。また、色素の組み合わせを選択することにより種々の色味の画像を描画できる記録媒体が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１８６】
【図１】本発明の光記録媒体の一例（概略断面図）を示す。
【図２】画像形成時の光ディスクの光ディスク表面上でのレーザー光の軌跡を示す。
【図３】図２中の太線で描いた部分でのレーザー光の軌跡の拡大図である。
【符号の説明】
【０１８７】
１０…光記録媒体                        １２…レーザー光
１４…可視情報記録層                    １６…第１基板
１８…記録層                            ２０…第１反射層
２２…接着層                            ２４…第２反射層
２６…第２基板                          ２８…プリグルーブ
【図１】
2007283751.tif 000059
【図２】
2007283751.tif 000060
【図３】
2007283751.tif 000061