(57)【要約】【課題】吐出安定性に優れ、かつ保存安定性に優れ、特に高温保存時での特性の変化のないインクジェット用顔料分散液、その製造方法、及び該顔料分散液を用いた顔料系インクジェット用インクを提供する。【解決手段】少なくとも顔料、分散剤、及び水を含有する混合物を分散するインクジェット用顔料分散液の製造方法であって、前記水としてアルカリイオン水を用いて分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、分散剤、及び水を含有する混合物を分散するインクジェット用顔料分散液の製造方法であって、前記水としてアルカリイオン水を用いて分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【請求項２】
前記顔料分散液中の顔料粒子を平均粒子径（Ｄ５０）が１００ｎｍ以下になるまで分散処理することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【請求項３】
前記アルカリイオン水として、ＰＨ１０以上の電解アルカリイオン水を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【請求項４】
前記分散剤を、重量基準として顔料１に対し０．０５〜５の割合で用いることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【請求項５】
前記分散剤として、高分子分散剤又は界面活性剤を用いることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【請求項６】
前記高分子系分散剤として、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物から選ばれる少なくとも一種を用いることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【請求項７】
前記界面活性剤として、下記一般式（１）で示される化合物の少なくとも一種を用いることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用顔料分散液の製造法。
【化１】
2007224210.tif 000010
（式中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルキルフェニル基を表わし、Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選らばれるいずれかを表わし、ｎは４〜２１の整数を表わす。）
【請求項８】
前記界面活性剤として、下記一般式（２）で示される化合物の少なくとも一種を用いることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【化２】
2007224210.tif 000011
（式中、ｎは２０〜１００の整数である）
【請求項９】
請求項１乃至８の何れかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とするインクジェット用顔料分散液。
【請求項１０】
請求項９に記載のインクジェット用顔料分散液を用いたことを特徴とするインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用顔料分散液、その製造方法、およびインクジェット用インクに関するものであり、詳しくは彩度、吐出安定性、液安定性に優れたインクジェット用顔料分散液、その製造方法、およびそれを用いた顔料系のインクジェット用インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある。インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されているが、染料系インクは色調の鮮明性は優れているものの耐光性に劣る欠点があった。一方、カーボンブラックや各種の有機顔料を分散させた顔料系インクは染料系インクと比較して耐光性に優れるため盛んに研究されている。
【０００３】
有機顔料やカーボンブラックを用いたインクでは、それらの顔料を分散剤の助けを借りてサンドミル等のメディア型分散機を用いて所定の粒子径になるまで機械的に粉砕・分散する方法が採られている。一方、近年においては画像の精細性向上のために顔料の粒子径を小さくすることが望まれており、小粒径化のため各種分散方式、分散プロセス条件が提案されているが、有機顔料やカーボンブラックを非常に微細にし、かつ安定に媒体に分散しなければ良好な透明度、精細度および発色性が得られないばかりか、さらにインクジェット用インクにおいてはノズルの目詰まりの原因となる。しかしながら一般的に、顔料の機械的粉砕・分散による微粒化程度には実務上限界がある上に、微粒化した顔料インクは二次凝集、保存安定性などの問題が生じやすい。
【０００４】
ノズルの目詰まりや良好な発色性を改善するには顔料の平均粒子径を小さくする必要があるが、現在多く用いられているスチレン−アクリル酸共重合体（例えば、特許文献１参照。）、スチレン−マレイン酸共重合体（例えば、特許文献２参照。）、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（例えば、特許文献２参照。）等の高分子分散剤を用いたインク、プロペニル基を有するポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル（例えば、特許文献３参照。）、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル硫酸塩（例えば、特許文献４参照。）、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルリン酸塩（例えば、特許文献４参照。）等の界面活性剤を用いたインクのいずれにおいても顔料の平均粒子径が大きく、経時での安定性が悪いため、吐出安定性や液安定性に劣るものであった。
またフミン酸を添加したカーボンブラックをアルカリイオン水を主成分とする液媒体中に分散したインクジェット用水性顔料系インク（特許文献５）や、特定の粒度分布を有する顔料、分散剤及び水を含有し、該分散剤としてポリエチレンオキシドのβ−ナフチルエーテルを用いたインクジェット用インク（特許文献６）等も提案されている。
しかし、上記分散剤を用いて得られた顔料分散体を含有したインクは、分散剤が高分子量の樹脂或いは界面活性剤であるため、記録ヘッドの微細なノズル孔から長期間吐出しているとノズル孔周辺部に分散物の付着が生じ、吐出安定性を損なう。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６３０３５号公報
【特許文献２】特開昭５６−１４７８６３号公報
【特許文献３】特開平１０−１６８３６７号公報
【特許文献４】特開平１０−８８０５０号公報
【特許文献５】特許第３０６９５５０号公報
【特許文献６】特開２００４−２７１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、吐出安定性に優れ、かつ保存安定性に優れ、特に高温保存時での特性の変化のないインクジェット用顔料分散液及びそれを用いた顔料系インクジェット用インクの製造方法に関連した技術を提供することを目的とする。
即ち、吐出安定性に優れ、かつ保存安定性に優れたインクジェット用顔料分散液、その製造方法、及びそれを用いた顔料系インクジェット用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、顔料の分散時に分散液に含有する水をアルカリイオン水を使用して分散することにより、上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。
すなわち、上記課題は本発明の下記（１）〜（１０）によって解決される。
（１）「少なくとも顔料、分散剤、及び水を含有する混合物を分散するインクジェット用顔料分散液の製造方法であって、前記水としてアルカリイオン水を用いて分散することを特徴とするインクジェット用顔料分散液の製造方法」；
（２）「前記顔料分散液中の顔料粒子を平均粒子径（Ｄ５０）が１００ｎｍ以下になるまで分散処理することを特徴とする前記（１）に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法」；
（３）「前記アルカリイオン水として、ＰＨ１０以上の電解アルカリイオン水を用いることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法」；
（４）「前記分散剤を、重量基準として顔料１に対し０．０５〜５の割合で用いることを特徴とする前記（１）乃至（３）の何れかに記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法」；
（５）「前記分散剤として、高分子分散剤又は界面活性剤を用いることを特徴とする前記（１）乃至（４）の何れかに記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法」；
（６）「前記高分子系分散剤として、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物から選ばれる少なくとも一種を用いることを特徴とする前記（５）に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法」；
（７）「前記界面活性剤として、下記一般式（１）で示される化合物の少なくとも一種を用いることを特徴とする前記（５）に記載のインクジェット用顔料分散液の製造法。
【０００８】
【化１】
2007224210.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルキルフェニル基を表わし、Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選らばれるいずれかを表わし、ｎは４〜２１の整数を表わす。）」；
（８）「前記界面活性剤として、下記一般式（２）で示される化合物の少なくとも一種を用いることを特徴とする前記（５）に記載のインクジェット用顔料分散液の製造方法。
【０００９】
【化２】
2007224210.tif 000003
（式中、ｎは２０〜１００の整数である）」；
（９）「前記（１）乃至（８）の何れかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とするインクジェット用顔料分散液」；
（１０）「前記（９）に記載のインクジェット用顔料分散液を用いたことを特徴とするインクジェット用インク」。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、彩度、吐出安定性、液安定性に優れたインクジェット用顔料分散液、その製造方法、及び顔料系インクジェット用インクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の特徴は、少なくとも顔料と分散剤、水を含有する混合物を分散するインクジェット用顔料分散液の製造方法であって、前記含有する水としてアルカリイオン水を用いて分散することを特徴とするものである。アルカリイオン水は、水を電気分解したときに陰極側に生成するアルカリ性水であるが、通常ｐＨが８．５以上のものをアルカリイオン水と言う。アルカリイオン水のｐＨ上限値は、使用するアルカリイオン水製造装置の能力によるが、約１３である。
【００１２】
ここで本発明において用いられるアルカリイオン水は、ｐＨが１０以上の電解アルカリイオン水が好ましく、本発明でいう電解アルカリイオン水とは、水を電気分解したときの陰極側に生成するアルカリ性水を意味し、ＮａＯＨやアンモニア等のアルカリの添加により得られるアルカリ性水溶液と区別されるものである。なお、本発明で用いられる電解アルカリイオン水は、緩衝剤を含んでいてもよく、したがって該緩衝剤に由来するナトリウムイオン、カリウムイオン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、乳酸イオン、ピロリン酸イオン、フッ素イオン、塩素イオン等のイオンを含んでいてもよい。緩衝剤を添加することにより、アルカリイオン水としての特性が長期間保持できるようになる。また、電解アルカリイオン水は、ｐＨの調整等のために、その原液をイオン交換水又は超純水で１倍〜数倍に希釈したものであってもよい。
【００１３】
電解アルカリイオン水は、ｐＨが１０以上であれば、水の電気分解を行ない、その際に陰極側に生成するアルカリ性水を回収して使用してもよく、あるいは日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３（ｐＨ約１２）などの市販品を用いてもよい。また、電解アルカリイオン水は、ｐＨが１０以上であれば、その原液を純水又はイオン交換水などで希釈したものであってもよく、更には緩衝剤などを含有するものであってもよい。この電解アルカリイオン水の特性として優れた浸透作用があり、特にｐＨが１０以上の電解アルカリイオン水はその浸透特性が高い。
【００１４】
単なるアルカリイオン水をインクジェット用インクに使用する例が、特開２０００−１１９５７１号に記載されており、インクに含有させることにより、ヘッドクリーニング性が向上するとの記載があるが、本発明は、アルカリイオン水を、顔料を粉砕分散するときに用いるものであり、顔料と分散媒体とが馴染み効率よく分散することを特徴としている。
【００１５】
着色用の有機顔料、カーボンブラックの表面は元来、新油性であり、油には良くなじむが、水に対しては親和性はなく、結果として水をはじきやすい。そのため、分散剤が溶解した水溶液に顔料を混合して分散しようとしてもなかなか顔料表面が水溶液に濡れなく、分散の効率が悪い。微細化は顔料の凝集体を一次粒子、もしくは一次粒子に近い状態に解きほぐすことと一次粒子の摩砕である。そこで本発明では分散液媒体の水としてアルカリイオン水を使うことにより、その特性である優れた浸透作用により、分散剤が顔料表面に吸着し、分散を効率よく進行させることができる。
【００１６】
本発明のインクジェット用顔料分散液の製造方法は、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）を１００ｎｍ以下になるまで分散処理することが好ましい。文献「色材  69[12]，855-866(1996)」に、インクジェット装置が要求する微粒子化のレベルは、（１）デバイスが要求する流体特性と、（２）インク製品の市場滞留期間における安定性を考慮したもので、平均粒子径として８０〜２５０ｎｍ，最大粒子径が３００ｎｍ程度の範囲との記載がある。本発明では、さらに彩度、吐出安定性、液安定性に優れた顔料分散液およびそれを用いた顔料系のインクジェット用インクを製造するため、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は１００ｎｍ以下になるまで分散処理することが好ましい。
【００１７】
通常、分散を進めていくと粒度分布の広がりが大きくなってくるが、本発明では上記課題を解決するため、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）は１００ｎｍ以下且つ顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径（Ｄ５０）より小さい顔料分散液を製造することが好ましい。その目的に対して、本発明では分散液媒体の水としてアルカリイオン水を使うことにより達成可能となった。
【００１８】
顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）はさらに好ましくは８０ｎｍ以下であり、平均粒子径（Ｄ５０）が１００ｎｍを超えると彩度、吐出安定性、液安定性が悪くなる。
なお、本発明に於ける平均粒子径（Ｄ５０）は常法により測定することは可能であるが、例えば粒度分析計マイクロトラックＵＰＡ１５０を使用して測定することができる。また本発明でいう粒子径標準偏差も常法により測定することは可能であるが、これも例えば日機装（株）製の粒度分析計ＵＰＡ１５０を使用して測定して得た測定値ｓｄを採用することができる。
顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）及び粒子径標準偏差の測定に関して、以下に詳細に説明する。
本発明の平均粒子径（Ｄ５０）及び粒子径標準偏差の測定は、粒度分析計マイクロトラックＵＰＡ１５０を使用して行なった。測定は分散液を測定セルに入れ、標記計測器に添付されていている測定手順に従って行なった。測定時に入力するパラメータとしては、粘度は分散液の粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を入力した。この測定装置は、分散体のブラウン運動を利用して粒子径を測定するものであり、溶液にレーザー光を照射し、その散乱光を検出することにより粒子径を測定する。平均粒子径Ｄ５０は、分散体の粒度分布をその分散体の全体積を１００％として累積カーブを求めたとき、その累積カーブの５０％となる点を５０％径としてＤ５０値と表し、通常累積平均径（中心径：Ｍｅｄｉａｎ径）と定義されている。また、粒子径標準偏差は測定した粒度分布の累積カーブが８４％となる点の粒径（Ｄ８４）と累積カーブが１６％となる点の粒径（Ｄ１６）の差を２で割った値で、粒度分析計マイクロトラックＵＰＡ１５０は自動的にその値が計測値として表示される。
【００１９】
本発明において、インクジェット用顔料分散液を製造するための分散装置は、通常使用されているものを用いることができ、分散手段をエネルギー形態で大別すると（１）圧縮、（２）摩砕、（３）せん断、（４）衝撃に分けられる。インキのように高粘度製品の分散にはロールミル、ニーダー、アトライターなどが使用されるが、インクジェット用インクのような低粘度液の分散には効率のよい微粒子分散を可能とするビーズ（メディア）ミルが用いられており、粒度分布が狭い微粒子分散を行なうためには横型ビーズミルが好ましい。また、ビーズ（分散メディア）もガラス、アルミナ、ジルコニア、変性ジルコニアと各種材質のメディアがあるが、顔料粒子の微分散化、粒度分布のシャープ化及び効率化の点で、ジルコニア或いは変性ジルコニア材質のメディアが好ましい。
【００２０】
平均粒子径（Ｄ５０）及び粒子径標準偏差は、分散機を用いて顔料を分散する際、分散機回転部周速、分散時間、分散液流量、分散液温度によって制御することが可能である。
【００２１】
また、この場合、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）が１００ｎｍ以下であり、且つ顔料粒子の粒度分布に於ける粒子径標準偏差が平均粒子径（Ｄ５０）より小さくするには分散機回転部周速はあまり高過ぎると顔料分散液が凝集しやすく、低すぎると分散効率が悪く生産性が落ちるため、好ましくは６〜１３ｍ／ｓである。
【００２２】
更に、分散液流量は３００ｍｌ／分以上が好ましく、３００ｍｌ／分未満では分散液温度が上昇し分散安定性に好ましくない。また、循環方式の分散は短時間分散に於いては粒子径標準偏差が大きくなる傾向にあり好ましくない。更に、分散液温度は分散時１０℃未満が好ましく、更に好ましくは４〜８℃が分散安定性がよい。
【００２３】
また、上述した分散機及び分散メディアを用いた場合、平均粒子径は分散媒体（ビーズ）の大きさを調節することによって制御可能である。この場合、平均粒子径（Ｄ５０）を１００ｎｍ以下にするにはビーズを０．１〜１．０ｍｍ程度にすることが好ましく、更に好ましくは０．１〜０．５ｍｍにすればよい。またこの手法によって本発明における粒子径標準偏差を平均粒子径（Ｄ５０）より小さくすることができる。
【００２４】
また、本発明のインクジェット用顔料分散液の製造方法では、分散剤を重量基準として顔料１に対し０．０５〜５の割合で用いるのが好ましい。前記割合は顔料１に対し、より好ましくは０．１〜３であり、更に好ましくは０．３〜２である。顔料分散液製造時の分散媒としてアルカリイオン水を使用し、このような分散剤の使用量を採用することにより、平均粒子径（Ｄ５０）が小さく、かつ粒子径標準偏差も小さくすることができ、これにより彩度、吐出安定性、液安定性に一層優れたインクジェット用顔料分散液を提供することができる。
【００２５】
なお、前記分散剤の使用量が０．０５未満では前記効果が達成されにくいことのほか、顔料分散液及びインクの保存安定性が劣り、その結果、ノズルの目詰まりが発生しやすい傾向があり、５より大きいと顔料分散液およびインクの粘度が高すぎてインクジェット方式での印字が困難になる傾向がある。
【００２６】
本発明のインクジェット用顔料分散液の製造方法において使用される分散剤は、特に制限されないが、分散剤としては、高分子分散剤と界面活性剤があり、高分子分散剤としては、主にアルカリ可溶性の高分子化合物が使用される。高分子分散剤は、顔料への吸着が不可逆に起こるため、分散安定性を高めることができる。一般的には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸を可溶性基とする水溶性樹脂であり、具体例としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物等であり、好ましくはスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物である。
【００２７】
また、分散剤として界面活性剤を使用することは、顔料濃度が高くても低粘度になりやすいという利点があり、例としては、分子末端にヒドロキシル基、スルホン酸基、燐酸基等の官能基を持ったノニオン、アニオン型の界面活性剤で、疎水性基とポリエチレングリコール鎖による顔料表面への吸着と水媒体への親和性を得、官能基のイオン反発による安定化が得られる。具体例としては、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルリン酸塩等の界面活性剤を使用することができる。
【００２８】
本発明で分散剤として好ましく用いられる界面活性剤としては、下記一般式（１）で表わされる界面活性剤である。
【００２９】
【化３】
2007224210.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルキルフェニル基を表わし、Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表わし、第４級アンモニウムが好ましい。ｎは４〜２１の整数を表わす。）
【００３０】
〔前記一般式（Ｉ）で表わされる界面活性剤成分〕
前記一般式（Ｉ）で表わされる界面活性剤成分において、前記Ｒ１がアルキル基の場合以下のものが好適である。
【００３１】
【化４】
2007224210.tif 000005
前記Ｒ１がアルキルフェニル基の場合以下のものが好適である。
【００３２】
【化５】
2007224210.tif 000006
【００３３】
前記一般式（Ｉ）で表わされる成分の具体的な例としては、市販の製品が使用でき、第一工業製薬株式会社のハイテノールＮ−０７、ハイテノールＮ−０８、ハイテノールＮ−１７、ハイテノールＮＥ−０５、ハイテノールＮＥ−１５、ハイテノールＮＦ−１３、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１２、ハイテノール１８Ｅがそれに該当するが、これらに限定されるものではない。また、これらは、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。
【００３４】
本発明では、さらに分散剤として下記一般式（２）で示される界面活性剤の少なくとも一種を使用することが好ましい。
【００３５】
【化６】
2007224210.tif 000007
一般式（２）において、ｎは好ましくは２０〜１００、更に好ましくは３０〜５０である。ｎが２０未満では分散安定性が低下する傾向があり、ｎが１００より大きいと分散液及びインクの粘度が高くなる傾向がある。中でもｎが４０である、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが更に好ましい。
【００３６】
本発明のインクジェット用顔料分散液の製造方法に使用される顔料としては、例えばブラック顔料としてはファーネス法あるいはチャネル法で製造されたカーボンブラック等が挙げられる
【００３７】
またイエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３８】
またマゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３９】
またシアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００４０】
中でも、イエロー顔料としてピグメントイエロー１３８、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、シアン顔料としてピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクジェットインク用インクを得ることができる。
【００４１】
本発明の顔料分散液において顔料濃度は５〜３０重量％が好ましい。５重量％未満では生産性が劣り、３０重量％より多いと顔料分散液の粘度が高すぎて分散が困難になる傾向がある。
【００４２】
また、本発明の顔料分散液には、水の他に各種添加剤を配合することができる。例えば、水溶性有機媒体としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等、またノニオン、アニオン、カチオン、両性の各種の界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。
【００４３】
本発明のインクジェット用顔料分散液は、上述した製造方法で分散するが、本分散する前に顔料と分散媒体とを均一に混合するために、予備分散を行なってもよい。予備分散の方法としては、高速のディゾルバー、ホモミキサー等が好ましく、特にＴＫホモミックラインミル（特殊機化工業製）のような連続式ホモミキサーが好適に使用できる。また、分散後は若干の粗大粒子が存在する可能性があり、それらを除去するために遠心分離処理、或いはメンブランフィルター等による濾過処理を行なってもよい。
【００４４】
このようにして得られた本発明の顔料分散液は、特に顔料系インクジェット用インクとして好適に使用することができる。
顔料系インクジェット用インクは公知の方法、例えば本発明の顔料分散液を用い、これに水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を攪拌混合し、フィルター等で粗大粒子をろ過し、脱気することによって得られる。
【００４５】
水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
これら水溶性有機溶剤の使用量は、インク組成物の５〜５０重量％程度が好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％程度である。
【００４６】
また、使用できる界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤である。
【００４７】
アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩界面活性剤、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、又はポリオキシアルキレンアリールエーテルスルホン酸塩界面活性剤を含有することが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩界面活性剤の例としては、日光ケミカルズ社製のＥＣＴ−３ＮＥＸ、ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ、ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、ＥＣＴ−３、ＥＣＴ−７、ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ  ４５ＮＶ（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ１００ＮＶ（ＣＨＥＭ−Ｙ）、ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ１００（ＣＨＥＭ−Ｙ）などを用いることができ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、又はポリオキシアルキレンアリールエーテルスルホン酸塩界面活性剤の例としては、日光ケミカルズ社製のＮＩＣＯＬＬ  ＳＢＬ−４Ｔ、第一工業製薬社製のハイテノールＮ−０７、ハイテノールＮ−０８、ハイテノールＮ−１７、ハイテノールＮＥ−０５、ハイテノールＮＥ−１５、ハイテノールＮＦ−１３、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１２、ハイテノール１８Ｅなどを用いることができる。特にＥＣＴＤ−３ＮＥＸやＥＣＴＤ−６ＮＥＸ又は、ＮＩＣＯＬＬ  ＳＢＬ−４Ｔ、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１８Ｅを用いると良好な記録品質を示す。
【００４８】
また、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００４９】
これら界面活性剤の添加量は、インク組成物の０．０１〜２．０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．１〜１．５重量％程度である。
なお、インクの顔料濃度は１〜７重量％が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、７重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなくノズルの目詰まりが発生しやすくなる。また、インクには前記顔料分散液への添加剤で記した材料と同等の材料を必要に応じて配合することができる。
【００５０】
このようにして得られた本発明の顔料系インクジェット用インクは、例えばカラー画像を形成するために複数の異なる色相のインクを重ねて画像支持体に画像形成するインクジェット記録用インクセット、これを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。
【００５１】
また、本発明の顔料系インクジェット用インクは、これを例えば紙のような画像支持体に吐出させ記録（印字）を行なって画像形成するインクジェットプリント装置により、画像形成することができる印字する方法としては連続噴射型あるいはオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマルインクジェット方式、静電方式等が挙げられる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例および比較例により更に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、例中の部及び％は重量基準である。
【００５３】
実施例１
（処方１）
ピグメントレッド１２２                                              １５０部
（大日本インキ社製  FASTOGEN SUPER MAGENTA RG）
スチレン−アクリル酸共重合体水溶液（固形分濃度：３０％）            １００部
（ジョンソンポリマー社製  ジョンクリル７０  ＭＷ１６，５００）
アルカリイオン水（ＰＨ：約１２）                                    ３２５部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３２５部
上記の混合物をプレミックス後ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型）で０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で１．５時間分散し、インクジェット用顔料分散液（Ａ）を得た。
【００５４】
実施例２
（処方２）
ピグメントブルー１５：３                                            １５０部
（東洋インキ社製  LIONOL BLUE FG-7351）
スチレン−無水マレイン酸共重合体水溶液                              １５０部
（サートマ−社製ＳＭＡ−１０００をアンモニア水で中和溶解  ２０％液）
アルカリイオン水                                                    ３００部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３００部
実施例１と同様の操作で分散してインクジェット用顔料分散液（Ｂ）を得た。
【００５５】
実施例３
（処方３）
ピグメントイエロー  １３８                                          １５０部
（東洋インキ社製  LIONOGEN YELLOW 1010）
ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物                        ２０部
（第一工業製薬製  ラベリン  ＷＰ）
アルカリイオン水                                                    ３６５部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３６５部
実施例１と同様の操作で分散してインクジェット用顔料分散液（Ｃ）を得た。
【００５６】
実施例４
（処方４）
ピグメントレッド１２２                                              １５０部
（大日本インキ社製  FASTOGEN SUPER MAGENTA RG）
前記式（１−７）の界面活性剤                                          ２５部
アルカリイオン水                                                    ３６５部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３６０部
実施例１と同様の操作で分散してインクジェット用顔料分散液（Ｄ）を得た。
【００５７】
実施例５
（処方５）
ピグメントブルー１５：３                                            １５０部
（東洋インキ社製  LIONOL BLUE FG-7351）
前記式（１−１１）の界面活性剤                                        ２５部
アルカリイオン水                                                    ３６５部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３６０部
実施例１と同様の操作で分散してインクジェット用顔料分散液（Ｅ）を得た。
【００５８】
実施例６
（処方６）
ピグメントイエロー  １３８                                          １５０部
（東洋インキ社製  LIONOGEN YELLOW 1010）
前記一般式（２）の化合物（ｎ＝４０）                                １００部
アルカリイオン水                                                    ３２５部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３２５部
実施例１と同様の操作で分散してインクジェット用顔料分散液（Ｆ）を得た。
【００５９】
実施例７
（処方７）
ピグメントブルー１５：３                                            １５０部
（東洋インキ社製  LIONOL BLUE FG-7351）
ポリエチレングリコールラウリルエーテルりん酸                          ２５部
（東邦化学工業製フォスファノールＲＤ-510Ｙ）
アルカリイオン水                                                    ３６５部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３６０部
実施例１と同様の操作で分散してインクジェット用顔料分散液（Ｇ）を得た。
【００６０】
実施例８
（処方８）
ピグメントブルー１５：３                                            １５０部
（東洋インキ社製  LIONOL BLUE FG-7351）
ポリエチレングリコールオレインエーテル                                ２０部
（東邦化学工業製ペグノール  Ｏ−６）
アルカリイオン水                                                    ３６５部
（日本電子アクティブ株式会社製ＥＫＯ−１３）
イオン交換水                                                        ３６５部
実施例１と同様の操作で分散してインクジェット用顔料分散液（Ｈ）を得た。
【００６１】
実施例９
実施例１においてアルカリイオン水を下記の方法で製造したアルカリイオン水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（Ｉ）を得た。
ナショナル製アルカリイオン整水器ＴＫ７４０５を使用してモード「アルカリ３」で整水して製造したアルカリイオン水を使用した。整水したアルカリイオン水のｐＨは９．５であった。
【００６２】
比較例１
実施例１においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ａ）を得た。
【００６３】
比較例２
実施例２においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ｂ）を得た。
【００６４】
比較例３
実施例３においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ｃ）を得た。
【００６５】
比較例４
実施例４においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ｄ）を得た。
【００６６】
比較例５
実施例５においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ｅ）を得た。
【００６７】
比較例６
実施例１においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ｆ）を得た。
【００６８】
比較例７
実施例７においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ｇ）を得た。
【００６９】
比較例８
実施例１においてアルカリイオン水をイオン交換水に変えた以外は同様に操作してインクジェット用顔料分散液（ｈ）を得た。
【００７０】
上記の方法で得られた顔料分散液（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）を用いて下記インク処方１又は処方２によりインク液を調製し、３０分攪拌後孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して実施例１〜９の顔料分散液を含むインク液を得た。同様に顔料分散液（ａ）〜（ｈ）を用いてインク処方１又は処方２によりインク液を調製し、３０分攪拌後孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過、真空脱気して比較例１〜８の顔料分散液を含むインク液を得た。
【００７１】
インク処方（１）
顔料分散液（顔料濃度１５重量％）                                  ４０．０部
グリセリン                                                          ７．５部
ジエチレングリコール                                              ２２．５部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ３．０部
２−ピロリドン                                                      ３．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム  ０．４５部
蒸留水                                                          ７３．５５部
【００７２】
インク処方（２）
顔料分散液（顔料濃度１５重量％）                                  ３０．０部
グリセリン                                                          ７．５部
ジエチレングリコール                                              ２２．５部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール                                ３．０部
２−ピロリドン                                                      ３．０部
ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ１３）エーテル酢酸ナトリウム  ０．４５部
蒸留水                                                          ８３．５５部
【００７３】
また、上記の顔料分散液（Ａ）〜（Ｉ）及び（ａ）〜（ｈ）に含まれる顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）および顔料粒子の粒度分布における粒子径標準偏差（ｓｄ）を測定した。なお、平均粒子径（Ｄ５０）は、日機装（株）製の粒度分析計マイクロトラックＵＰＡ１５０を使用して測定した、また、粒子径標準偏差も日機装（株）製マイクロトラック粒度分析計ＵＰＡ１５０を使用して測定した。またＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンタＥＭ−９３０Ｃを使用して、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に印字し、吐出安定性および印字画像をＸ−Ｒｉｔｅ濃度計にて評価した。結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2007224210.tif 000008
【００７５】
なお、表１において各評価方法、評価基準は下記のとおりである。
画像濃度は、アムテック（株）製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８を使用してベタ画像部の濃度を計測した。計測方法は、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８の計測部を画像部に押し当て、そのとき計測されたＤＥＮ値の、マゼンタ色の場合はｍ１値を、シアン色の場合はｃ１値を、イエロー色の場合はｙ１値を読取ることにより測定した。
【００７６】
画像の鮮明性（彩度）とは、画像サンプルのベタ画像の測色をＸ−Ｒｉｔｅ濃度計にて行ない、画像濃度と同様に計測されたＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値を読取り、ａ＊値とｂ＊値の点を色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離をいう。より詳しくは色度図上のａ＊値、ｂ＊値について
【００７７】
【数１】
2007224210.tif 000009
をいう。
【００７８】
また吐出安定性については、印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態でプリンタを４０℃の環境下で１ヶ月放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数によって評価した。
○：１回の動作により回復した。
△：２回〜３回の動作により回復した。
×：３回以上の動作によっても回復がみられなかった。
【００７９】
インク保存性は、各インクをポリエチレン容器に入れ密封し、７０℃３週間保存した後の粒子径、表面張力、粘度を測定し初期物性との変化率により下記の様に評価した。
○：１０％以内
△：３０％以内
×：３０％を超える
【００８０】
表１から明らかなように、本発明の顔料分散液を用いたインクジェット用インクは、顔料の分散性に優れ、画像の彩度、濃度においても優れると共に、インクの吐出安定性、保存性にも優れている。