(57)【要約】【課題】光重合反応に必要な光重合開始剤の量で安定した光学特性の光学補償シートを作製可能であって、かつ光重合開始剤の蒸発に起因する製造設備の汚染を少なくすることが可能な光学補償シートの製造方法の提供。【解決手段】透明支持体上に液晶性化合物および光重合開始剤を含む溶液を塗布し、該溶液を下記式（１）を満たす乾燥温度Ｔにて乾燥させて該液晶性化合物を配向させた後、光照射して該液晶性化合物を固定化することを含む光学補償シートの製造方法。              Ｔ≦0.0014×Ｅcoh−65        (１) （Ｔは乾燥温度（℃）、Ｅcohは該光重合開始剤の凝集エネルギー（Ｊ/mol）を示す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に液晶性化合物および光重合開始剤を含む溶液を塗布し、該溶液を下記式（１）を満たす乾燥温度Ｔにて乾燥させて該液晶性化合物を配向させた後、光照射して該液晶性化合物を固定化することを含む光学補償シートの製造方法。
Ｔ≦0.0014×Ｅcoh−65        (１) 
（Ｔは乾燥温度（℃）、Ｅcohは該光重合開始剤の凝集エネルギー（Ｊ/mol）を示す。）
【請求項２】
前記透明支持体と前記光学異方性層との間に配向膜を含む請求項１に記載の光学補償シートの製造方法。
【請求項３】
前記配向膜が重合性基を有する有機化合物からなる請求項２に記載の光学補償シートの製造方法。
【請求項４】
透明支持体がセルロースアシレートフィルムである請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学補償シートの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法により作製された光学補償シートを有する偏光板。
【請求項６】
請求項５に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光重合開始剤を使用して固定された液晶性化合物を含む光学異方性層を含む光学補償シートの製造方法、およびその方法で作成された該光学補償シートを含む偏光板、および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子および光学補償シート（位相差板）からなる。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り付け、少なくとも一枚の光学補償シートを液晶セルと偏光素子との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、少なくとも一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光素子の順に配置する。液晶セルは、棒状液晶性化合物、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性化合物に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性化合物の配向状態の違いで、透過型については、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、反射型については、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。
【０００３】
光学補償シートは、画像着色を解消したり、視野角を拡大したりするために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償シートとしては、延伸ポリマーフィルムが従来から使用されていたが、近年延伸ポリマーフィルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体上に液晶性化合物を含む液晶性組成物を塗布して形成した光学異方性層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。液晶性化合物には多様な配向形態があることから、液晶性化合物を用いることで、従来の延伸ポリマーフィルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。液晶性化合物を用いた光学補償シートでは、液晶セルの様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献１〜４に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献５に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献６および７に記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献８に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シートについては、特許文献９に記載がある。
【特許文献１】特開平６−２１４１１６号公報
【特許文献２】米国特許第５５８３６７９号明細書
【特許文献３】米国特許第５６４６７０３号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第３９１１６２０号明細書
【特許文献５】特開平１０−５４９８２号公報
【特許文献６】米国特許第５８０５２５３号明細書
【特許文献７】国際公開第９６／３７８０４号パンフレット
【特許文献８】特開平９−２６５７２号公報
【特許文献９】特許第２８６６３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
液晶性組成物からなる光学異方性層を含む光学補償シートは、通常、透明支持体上に配向膜及び液晶性化合物を含む光学異方性層を設けることにより製造することができ、その製造方法として、通常、配向膜上に、少なくとも液晶性化合物および光重合開始剤を含む溶液を塗布、乾燥し、液晶性化合物を配向させ、その後、ＵＶ光（紫外光）にて液晶性化合物を重合させて光学異方性層を硬化させる方法が知られている。
ここでの乾燥条件は、単に溶剤を揮発させ塗膜を形成するのみでなく、液晶性化合物を配向させる必要性から比較的高温の乾燥温度で実施されることが多く、このため、乾燥中に光重合開始剤が蒸発する問題が発生した。光重合開始剤の蒸発は、塗膜中の光重合開始剤の含有量が少なくなるため、液晶性化合物の配向状態を保ったままの固定が不十分となり、光学異方性層としての性能劣化を起こす。この問題の解決法として必要量以上の光重合開始剤を用いることが考えられるが、コスト上の問題や、さらに塗布乾燥設備の汚染が激しくなる等の問題を生じ、改良が求められていた。
すなわち、本発明の第一の課題は、光重合反応に本来必要な光重合開始剤の量で製造可能な光学補償シートの製造方法を提供することである。また、本発明の第二の課題は、光重合開始剤の蒸発に起因する光学補償シート製造設備の汚染を少なくすることにより、製造の歩留まりを向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題解決のため、光学異方性層に添加する光重合開始剤の蒸発量と乾燥温度との関係について調査した結果、光重合開始剤の凝集エネルギーと蒸発を起こす乾燥温度との間に関係があることを見出し本発明の完成に至った。
【０００６】
本発明はすなわち、下記［１］〜［６］を提供するものである。
［１］  透明支持体上に液晶性化合物および光重合開始剤を含む溶液を塗布し、該溶液を下記式（１）を満たす乾燥温度Ｔにて乾燥させて該液晶性化合物を配向させた後、光照射して該液晶性化合物を固定化することを含む光学補償シートの製造方法。
Ｔ≦0.0014×Ｅcoh−65        (１) 
（Ｔは乾燥温度（℃）、Ｅcohは該光重合開始剤の凝集エネルギー（Ｊ/mol）を示す。）
［２］前記透明支持体と前記光学異方性層との間に配向膜を含む［１］に記載の光学補償シートの製造方法。
［３］前記配向膜が重合性基を有する有機化合物からなる［２］に記載の光学補償シートの製造方法。
［４］透明支持体がセルロースアシレートフィルムである［１］〜［３］のいずれか一項に記載の光学補償シートの製造方法。
［５］  ［１］〜［４］のいずれか一項に記載の製造方法により作製された光学補償シートを有する偏光板。
［６］  ［５］に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光学補償シートの製造方法においては、光学異方性層作製における乾燥工程中の光重合開始剤の蒸発を防止することができるため、重合に必要な最低量の光重合開始剤で効率よくその後の重合・硬化反応を行わせることができる。本発明の製造方法により、安定した光学特性の光学補償シートの作製が可能である。また、本発明の製造方法は、光重合開始剤の蒸発が防止できることにより、製造設備の汚染も少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【０００９】
本明細書において、Ｒｅ(λ)、Ｒｔｈ(λ)は各々、波長λにおける面内のリターデーションおよび厚さ方向のリターデーションを表す。Ｒｅ(λ)はKOBRA  21ADHまたはWR（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方  法によりRth（λ）は算出される。
Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)を、面内の遅相軸（KOBRA  21ADHまたはWRにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA  21ADHまたはWRが算出する。
【００１０】
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA  21ADHまたはWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（１）及び式（２）よりRthを算出することもできる。
【００１１】
【数１】
2007256477.tif 000002
注記：
上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。
式（１）におけるnxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。
Rth＝(（nx+ny)/2 - nz) x d       ---  式（２）
【００１２】
測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法によりRth（λ）は算出される。
Ｒｔｈ(λ)は前記Ｒｅ(λ)を、面内の遅相軸（KOBRA  21ADHまたはWRにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−50度から＋50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA  21ADHまたはWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は  ポリマーハンドブック（JOHN  WILEY＆SONS，INC）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：  セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA  21ADHまたはWRはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。
【００１３】
本発明の製造方法により作製される光学補償シートは、透明支持体上に液晶性化合物を含む組成物からなる光学異方性層を設けた構成からなるが、更に配向膜を透明支持体と光学異方性層の間に設けることが好ましい。光学異方性層を複数設ける場合は、配向膜を光学異方性層上に設けてもよい。また、透明支持体と配向膜の接着を挙げる目的でその間に下塗層を、表面保護の目的で光学異方性層の上に保護膜を設けてもよい。光学異方性層は主成分として、光学異方性を発現する液晶性化合物、高分子バインダー、光重合開始剤より構成されるが、必要に応じ、モノマー、界面活性剤、配向温度低下剤、カイラル剤等の添加剤を加えてもよい。光学異方性層の厚さは、０．５〜１００μｍであることが好ましく、０．５〜３０μｍであることが更に好ましい。
【００１４】
［液晶性化合物］
液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物が好ましい。
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。これらの棒状液晶性化合物の固定は、棒状液晶性化合物の末端構造に重合性基を導入（後述の円盤状液晶と同様）し、この重合・硬化反応を利用して行われている。また上述の低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。高分子液晶性化合物は、以上のような低分子液晶性化合物に相当する側鎖を有するポリマーである。高分子液晶性化合物を用いた光学補償シートについては、特開平５−５３０１６号公報に記載がある。
【００１５】
ディスコティック液晶性化合物については、様々な文献（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ１１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ１７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ２６５５（１９９４））に記載されている。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物は、下記式（Ｉ）で表わされる化合物であることが好ましい。
【００１６】
（Ｉ）  Ｄ（−Ｌ−Ｐ）ｎ
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｐは重合性基であり；そして、ｎは４〜１２の整数である。
円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＰ（またはＰＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｐ）との組み合わせを意味する。
【００１７】
【化１】
2007256477.tif 000003
【００１８】
【化２】
2007256477.tif 000004
【００１９】
【化３】
2007256477.tif 000005
【００２０】
【化４】
2007256477.tif 000006
【００２１】
【化５】
2007256477.tif 000007
【００２２】
【化６】
2007256477.tif 000008
【００２３】
【化７】
2007256477.tif 000009
【００２４】
【化８】
2007256477.tif 000010
【００２５】
【化９】
2007256477.tif 000011
【００２６】
式（Ｉ）において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｐ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基、ＡＲはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基）を有していてもよい。
【００２７】
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１０：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１１：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ１２：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ１３：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１４：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ１５：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ１６：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ１７：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１８：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ１９：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２０：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２１：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ２２：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ２３：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ２４：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【００２８】
式（Ｉ）の重合性基（Ｐ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｐ）の例を以下に示す。
【００２９】
【化１０】
2007256477.tif 000012
【００３０】
【化１１】
2007256477.tif 000013
【００３１】
【化１２】
2007256477.tif 000014
【００３２】
【化１３】
2007256477.tif 000015
【００３３】
【化１４】
2007256477.tif 000016
【００３４】
【化１５】
2007256477.tif 000017
【００３５】
重合性基（Ｐ）は、不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）またはエポキシ基（Ｐ６、Ｐ１８）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）であることが最も好ましい。
式（Ｉ）において、ｎは４〜１２の整数である。具体的な数字は、円盤状コア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＰの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。液晶性化合物は、光学異方性層の全量に対し、５０質量％〜９９．９質量％の範囲で使用され、好適な範囲は７０質量％〜９９．９質量％、更に好適な範囲は８０質量％〜９９．５質量％である。
【００３６】
［高分子バインダー］
高分子バインダーは液晶層の層転移温度の調整、光学特性の調整、塗布性の改良等の目的で使用される。具体的な高分子化合物としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイミド共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、セルロースエステル類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、シリコーン系ポリマー、フッ素含有ポリマーが挙げられる。これらの高分子化合物としては、光学特性に影響を与えないものが使用しやすいが、光学特性に影響を与えるものも積極的に光学特性の調整材料として使用することが可能である。特開平８−５０２０６号公報には、ディスコティック液晶性化合物の傾斜角を調整し、所望の光学特性を得るために、セルロースエステルが好適であることが報告されている。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ−ト、ヒドロキシプロピルセルロース、およびセルロースアセテートプチレートを挙げることができる。セルロースアセテートブチレートのブチリル化度は３０％〜８０％の範囲、アセチル化度は３０〜８０％の範囲が好ましい。これら高分子化合物は、光学異方性層全量に対し、０．１〜３０質量％の範囲で使用され、好適には０．１〜１０質量％である。
【００３７】
［光重合開始剤］
光重合開始剤としては、感光域が３３０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲にあり、重合開始ラジカルを有効に発生する公知の化合物が使用される。具体的には特開２００２−２９６４２３号公報、特開平８−２７２８４号公報記載のα−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α―炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ、アクリジン、フェナジン化合物、オキサゾール化合物等、Tsumiyoshi  etal、J.Photochem,30.,63（1985）、Tsumiyoshi  etal、J.Photochem.,32,119（1986）、Tsumiyoshi  etal、J.Photochem,,32,63（1986）等記載のアシルホスフィン化合物、L.R．Gatecchair  etal、J.Radiat.Curing.,10(3)4(1983)記載の芳香族ケトン等、更に特開平５−５９８８号、特開平５−７２７３２号、特開平５−１０７７５８号、特開平５−２８１７２８号、特開平６−２６６１０２号、特開平８−２０２０３５号、特開平８−２３４４２８号、特開平８−２３４４２９号、特開平８−３０５０１９号、特開平８−３３９０７６号、特開平９−５９９３号、特開２００３−２８０１８７号、特開２００４−２９２９６号、特開２００４−２５８６４８号、特開２００５−８４０９２号の各公報に記載されている光重合開始剤を挙げることができる。以下に具体的な化合物を列挙するがこれに限定されるものではない。
【００３８】
【化１６】
2007256477.tif 000018
【００３９】
【化１７】
2007256477.tif 000019
【００４０】
【化１８】
2007256477.tif 000020
【００４１】
光重合開始剤としては一種のみを用いてもよく、二種以上を用いてもよいが、一種を用いることが好ましい。
これらの光重合開始剤は光学異方性層の全量に対し、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
［その他の添加剤］
光学異方性層には上記成分の他に、光学特性の調整、皮膜の柔軟性確保、重合・硬化反応の補助的役割等の必要に応じ、可塑剤、重合成モノマー、カイラル剤等の成分を添加してもよい。これらの中で、重合性モノマーは比較的よく使用される。重合性モノマーとは、分子内にビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基等を有する化合物で、液晶性化合物に対して、一般に１〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％で使用される。
【００４２】
［光学異方性層の作製］
光学異方性層は、上記成分を含む液晶性組成物を後述する配向膜の上に塗布し、液晶相−固相転移温度以下で配向させ、その後、ＵＶ照射等によって、液晶性化合物を固定することにより形成する。液晶組成物の塗布は、公知の方法（例、バーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
本発明の製造方法は、液晶性化合物を、下記(1)式を満たす乾燥温度で配向させることを特徴とする。下記(1)式を満たす乾燥温度を用いることにより、光重合開始剤の蒸発が大幅に抑えられる。
Ｔ≦0.0014×Ｅcoh−65        (１) 
ここでＴは乾燥温度（℃）、Ｅcohは用いる光重合開始剤の凝集エネルギー（Ｊ/mol）を示す。
光重合開始剤が二種以上用いられている場合には光重合開始剤の凝集エネルギーとしては複数用いられている光重合開始剤のうち最も低い凝集エネルギーを有する光重合開始剤の凝集エネルギーを用いる。
【００４３】
光重合開始剤の凝集エネルギーとは、開始剤分子１モルが液体から気体へ変化するのに必要な熱量を意味し、光重合開始剤の化学構造から一義的に計算される。具体的な計算方法は、POLYMER  HANDBOOK、JOHN  WILEY＆SONS，Inc．1997年発行、第７章、第７項、P675〜P714の「Solubility  Parameter  Values」の項に記載されている。
凝集エネルギーは、蒸発量の定量的指標として一般的に使用されるが、本発明者らの検討の結果、光重合開始剤の凝集エネルギーは、液晶性化合物と光重合開始剤とを共存させた系においても、該光重合開始剤の蒸発温度と密接な関係があることが分かった。
【００４４】
乾燥温度を下記式(2)式を満たす値に設定して液晶性化合物を配向させると、光重合開始剤の蒸発が起こりやすく、重合不足を生じたり、製造設備の顕著な汚染等が生じる。乾燥温度Ｔから（0.0014×Ｅcoh-65）を引いた値が大きいほど、重合の不足や設備汚染の度合が大きくなる。
Ｔ＞0.0014×Ｅcoh−65        (２)
一方、乾燥の効率の観点から、上記乾燥温度Ｔは好ましくは７０℃以上、より好ましくは９０℃以上であればよい。
上記式（１）から、凝集エネルギーの大きい（例えば２０００００Ｊ/mol以上）の光重合開始剤を使用することによって、より好ましい液晶性化合物を配向させるための乾燥温度を選択できることがわかる。
【００４５】
液晶性化合物の固定のための重合反応としては光重合反応が行われる。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましく、照射エネルギーは、２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。使用する液晶相−固相転移温度としては７０℃〜３００℃が好ましく、特に７０℃〜１７０℃が好ましい。
【００４６】
［配向膜］
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。本発明の光学補償シートにおける配向膜は、重合性基を有する有機化合物からなることが好ましい。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定する。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に垂直（ダイレクターが透明支持体面の法線方向に平行）に配向している表示モード（例、ＶＡ、ＯＣＢ、ＨＡＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に水平（ディスコティック液晶性分子ではダイレクターが透明支持体面の法線方向に平行）に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に水平に配向している表示モード（例、ＳＴＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有する配向膜を用いる。液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に斜めに配向している表示モード（例、ＴＮ）では、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に斜めに配向させる機能を有する配向膜を用いる。
【００４７】
本発明の光学補償シートにおける配向膜に使用される具体的な有機化合物の種類については、液晶セルの表示モードに対応する液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。配向膜に使用する有機化合物に架橋性基を導入して架橋性基を反応させることにより、配向膜の強度が上がるとともに層間の密着も改良することが可能となる。なお、配向膜に使用する有機化合物の重合については、特開平８−３３８９１３号公報に記載がある。配向膜の厚さは、０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。本発明の光学補償シートにおける配向膜に使用される有機化合物の例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。
さらに、本発明の光学補償シートにおける配向膜に使用される有機化合物として好ましいポリマーの例としては、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーを挙げることができ、このうちゼラチン、ポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にポリビルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００４８】
ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度７０〜１００％のものが挙げられ、一般に鹸化度８０〜１００％のものが用いられ、より好ましくは鹸化度８５〜９５％のものが用いられる。重合度としては、１００〜３０００の範囲が好ましい。変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）3、Ｎ（ＣＨ3）3・Ｃｌ、Ｃ9Ｈ19ＣＯＯ、ＳＯ3Ｎａ、Ｃ12Ｈ25等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、Ｃ12Ｈ25等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＯＲ、Ｃ6Ｈ5等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、１００〜３０００の範囲が好ましい。これらの中で、好ましくは、鹸化度８０〜１００％の未変性乃至変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくは鹸化度８５〜９５％の未変性又はアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。
【００４９】
［透明支持体］
光学補償シートの透明支持体としては、光学異方性を制御したポリマーフィルムを好ましく用いることができる。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。
透明支持体を形成する材料としては、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂が用いられ、ポリマーフィルムを延伸することによって、光学異方性を得る。なお、セルロースエステルフィルムにレターデーション上昇剤（欧州特許出願公開第０９１１６５６号明細書記載）を添加することで、光学的異方性の高いセルロースエステルフィルムを製造することもできる。本発明の光学補償シートにおける透明支持体としては特にセルロースアシレートフィルムが好ましい。
【００５０】
セルロースエステルまたは合成ポリマーのフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理、鹸化処理）を実施してもよく、透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【００５１】
［保護膜］
保護膜は、光学異方性層の表面の保護および平滑性向上等の目的で設けられる。使用される化合物は、特に制限はないが、光学異方性層を溶解しない溶剤に可溶でかつ製膜能のある高分子化合物が好ましい。具体例としては、ゼラチン、メチルセルロース、アルギン酸、ペクチンアラビアガム、プルラン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アミド、ポリビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、カラギナン、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子を挙げることができる。
［液晶表示装置］
本発明の光学補償シートは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。液晶表示装置は、液晶セル、及び偏光板からなる。偏光板は保護膜、偏光膜、および光学補償シート（位相差板）からなる。偏光膜としては、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜が挙げられる。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造される。偏光膜の偏光軸は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。保護膜は偏光膜の両面に設けることができ、また、光学補償シートの透明支持体を、偏光膜の一方の側の保護膜としても機能させることもできる。他方の側の保護膜としては、光学的等方性が高いセルロースエステルフィルムを用いることが好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［比較例１］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート        １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）            ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）    ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                          ４５質量部
染料（住化ファインケム（株）製  ３６０ＦＰ）
０．０００９質量部
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
上記組成のセルロースアセテート溶液４６４質量部にレターデーション上昇剤溶液３６質量部、およびシリカ微粒子（アイロジル製  Ｒ９７２）１．１質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
【００５３】
【化１９】
2007256477.tif 000021
【００５４】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風で、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）（厚さ１０９μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは８５ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは７ｎｍであった。
【００５５】
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）上に、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度４０℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液（Ｓ−１）をロッドコーターを用いて塗布量１５ｃｃ／ｍ2で塗布し、１１０℃に加熱した（株
）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に１５秒滞留させた後に、同じくロッドコーターを用いて純水を３ｃｃ／ｍ2塗布した。この時のフィルム温度
は４０℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返した後に７０℃の乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥した。
＜アルカリ溶液（Ｓ−１）組成＞
水酸化カリウム                                ８．５５質量％
水                                        ２３．２３５質量％
イソプロパノール                            ５４．２０質量％
界面活性剤（Ｋ−１：Ｃ14Ｈ29Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20Ｈ）
１．０質量％
プロピレングリコール                          １３．０質量％
消泡剤サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業（株）製）
０．０１５質量％
この表面処理したフィルム上に、下記の組成の配向膜塗布液をロードーコーターで２８３ｌ／ｍ２の塗布量で塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。
＜配向膜塗布液＞
下記変性ポリビニルアルコール              ２０質量％
水                                      ３６０質量％
メタノール                              １２０質量％
グルタルアルデヒド                      ０．５質量％
【００５６】
【化２０】
2007256477.tif 000022
【００５７】
次に、配向膜を形成した表面の長手方向にラビング処理を実施した。
【００５８】
（光学異方性層の形成）
下記の組成のディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−１：固形分濃度３２．６％；ＭＥＫ溶媒）を＃３．２のワイヤーバーコーターを使用し、１３０℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた。得られた硬化前のフィルム中の光重合開始剤の蒸発量を、このフィルムの吸収スペクトルの光学濃度から計算した。４０℃乾燥品の光学濃度を１００％として、それとの比較において、蒸発量を求めた。
別に、このフィルムを、３分間加熱後、高圧水銀灯を用いてＵＶ照射（３００ｍＪ／ｃｍ2）し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳＨ−１）を作製した。
＜ディスコティック液晶塗布液（ＤＡＨ−１）＞
下記のディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ                  ９．１質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株））              ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート                        ０．２質量部
（ＣＡＢ５５１−０．２  イーストマンケミカル）
セルロースアセテートブチレート                      ０．０５質量部
（ＣＡＢ５３１−１  イーストマンケミカル）
イルガキュアー９０７  （前述の化合物：Ｇ−２）        ０．３質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製）前述の化合物：Ｇ−３                                                                          ０．１質量部
フッ素界面活性剤メガファックM-1176（ＤＩＣ製）：    ０．０２質量部
メチルエチルケトン                                ２１．９５質量部
【００５９】
【化２１】
2007256477.tif 000023
【００６０】
［実施例１〜６］
（透明支持体の作製）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を作製した。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例１と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−１）を鹸化処理し、配向膜の形成、ラビング処理を実施した。
（光学異方性層の形成）
比較例１のディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１）の光重合開始剤であるイルガキュアー９０７およびカヤキュアーＤＥＴＸを表１に記載の化合物に置き換えてディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−１〜６）を作製した。それぞれの化合物の添加量はそれぞれ表１に記載の量とした。塗布条件、乾燥条件は比較例１と同様の方法を用い、光重合開始剤の蒸発量の測定および光学補償シート（ＫＳ−１〜６）を作製した。
［実施例７〜１０、比較例２〜４］
（透明支持体の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
＜セルロースアセテート溶液組成＞
酢化度６０．９％のセルロースアセテート        １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）            ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）    ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                          ４５質量部
染料（住化ファインケム（株）製  ３６０ＦＰ）
０．０００９質量部
【００６１】
別のミキシングタンクに、上記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
上記組成のセルロースアセテート溶液４６４質量部にレターデーション上昇剤溶液３６質量部、およびシリカ微粒子（アイロジル製  Ｒ９７２）１．１質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、５．０質量部であった。また、シリカ微粒子の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
【００６２】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、１分乾燥し、剥ぎ取った後、乾燥風中で幅方向に延伸し、残留溶剤量が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）（厚さ８８μｍ）を製造した。
作製したセルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）について、レターデーションを測定したところ、厚み方向のレターデーションＲｔｈは１７５ｎｍ、面内のレターデーションＲｅは３６ｎｍであった。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例１と同様の処理を実施した。
【００６３】
（光学異方性層の形成）
下記の組成のディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−７〜１０、ＤＡＨ−２）：固形分濃度３５．５％；ＭＥＫ溶媒）を＃３．２のワイヤーバーコーターを使用し、表１に記載の温度で、恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性分子を配向させた。得られた硬化前のフィルムにつき、比較例１と同様に光重合開始剤の蒸発量の測定を行った。別に、このフィルムを、高圧水銀灯を用いてＵＶ照射（５００ｍＪ／ｃｍ2）し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳ−７〜１１、ＫＳＨ−２〜４）を作製した。
＜ディスコティック液晶塗布液（ＤＡ−７〜１０、ＤＡＨ−２）＞
上記のディスコティック液晶ＤＬＣ−Ａ                    ９．１質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株））                ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート                        ０．１５質量部
（ＣＡＢ５３１−１  イーストマンケミカル）
表１に記載の光重合開始剤                                ０．３質量部
フッ素界面活性剤メガファックM-1176（ＤＩＣ製）：      ０．０２質量部
メチルエチルケトン                                  １９．０３質量部
【００６４】
［実施例１１〜１３、比較例５］
（透明支持体の作製）
比較例２と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）を作製した。
（鹸化処理、及び配向膜の形成）
比較例２と同様の方法で、セルロースアセテートフィルム（ＣＡ−２）を鹸化処理し、配向膜の形成した（ラビングなし）。
（光学異方性層の形成）
下記組成の棒状液晶塗布液（ＤＡ−１１〜１３、ＤＡＨ−３〜４）を表１に記載の温度で２分加熱し、棒状液晶性化合物を配向させた。得られた硬化前のフィルムにつき、比較例１と同様に光重合開始剤の蒸発量の測定を行った。別に、このフィルムを、、高圧水銀灯を用いてＵＶを５００ｍＪ／ｃｍ2照射し、室温まで放冷して、光学補償シート（ＫＳ−１０〜１２、ＫＳＨ−５）を作製した。
＜棒状液晶塗布液（ＤＡ−１１〜１３、ＤＡＨ−３〜４）＞
下記の棒状液晶ＢＬＣ−Ａ                      ９．１質量部
下記のＦ素含有バインダーＢＴ−Ａ              ０．５重量部
下記の配向促進剤ＨＡ−Ａ                      １．０重量部
イルガキュアー９０７                          ０・３質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製）      ０．１質量部
【００６５】
【化２２】
2007256477.tif 000024
【００６６】
（光学補償フィルムの剥離評価）
実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られた光学補償フィルムの液結晶の配向性、剥離の評価を行った。配向性は偏光フィルムを介しての目視観察、光学補償フィルムの剥離評価（密着評価）は、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００の８．５．２基盤目テープ法に順じて試験片を作製し評価した。但し、評価には日東電工製ポリエステル粘着テープＮＯ３１ＲＨを使用した。光重合による効果が不十分だと、剥離し易い。残存率で表示した結果を表１に示す。１００％は剥離なし、０％は全面剥離の状態を示す。
実施例１〜１３および比較例１〜５を比較すると、本発明の実施例はいずれも光重合開始剤の蒸発が少なく、光学特性、密着が優れていることが明らかである。
【００６７】
【表１】
2007256477.tif 000025