(57)【要約】【課題】粒径の小さい洗剤粒子についても、粉末を噴射するタイプの容器（以下、粉末吐出容器という）に使用可能な吐出性を付与した粉末洗剤組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）界面活性剤を５〜３５質量％含有し、且つ平均粒径が５〜１００μｍである洗剤粒子、及び（ｂ）該（ａ）成分１００質量部に対して１〜２０質量部の流動性付与剤、を含有する粉末洗剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤を５〜３５質量％含有し、且つ平均粒径が５〜１００μｍである洗剤粒子、及び（ｂ）該（ａ）成分１００質量部に対して１〜２０質量部の流動性付与剤、を含有する粉末洗剤組成物。
【請求項２】
（ａ）成分の洗剤粒子が、平均粒径１００μｍ以上の洗剤粒子を粉砕して製造されたものである請求項1記載の粉末洗剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分の洗剤粒子が噴霧乾燥粒子から得られる請求項１または２に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分の流動性付与剤が、脂肪酸処理した結晶性アルミノ珪酸塩である請求項１〜３のいずれかに記載の粉末洗剤組成物。
【請求項５】
粉末を吐出するための粉末吐出型容器に充填されて用いられる請求項1〜４のいずれかに記載の粉末洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末洗剤組成物に関し、詳しくは、良好な吐出性を有する粉末洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒状洗剤は、従来はその使用時に箱型容器から計量スプーンを用いて計りとる方法が用いられていたが、これに対し、より簡便な方法としてボトル型の容器に充填して使用する方法が提案され、ボトル容器に対応した洗剤粒子が種々提案されている。
このようなボトル型容器を用いた方法として、特許文献１には、粒状洗剤の９０％以上を粒径７５μｍから２０００μｍの範囲に調整することで流動性を高め、ボトル容器からの排出性を向上させたボトル入り粒状洗剤が開示されている。また、特許文献２には、粒度分布をシャープにすること等により流動性を向上させたボトル入り粒状洗剤が開示されている。
しかしながら、このような洗剤は、粉末を噴射するタイプのボトル型容器に使用した場合、粒径が大きすぎるためつまりが生じるなど使用が困難であった。
一方、洗剤粒子の粒径を小さくすることも提案されているが、その場合、流動性が低下するため、これをそのまま粉末を噴射するタイプの容器に使用することは困難であった。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５３−４３７１０号公報
【特許文献２】特開平９−１９４８９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、粒径の小さい洗剤粒子についても、粉末を噴射するタイプの容器（以下、粉末吐出容器という）に使用可能な流動性及び吐出性を付与した粉末洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、（ａ）界面活性剤を５〜３５質量％含有し、且つ平均粒径が５〜１００μｍである洗剤粒子、及び（ｂ）該（ａ）成分１００質量部に対して１〜２０質量部の流動性付与剤、を含有する粉末洗剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、粉末吐出容器に適した、優れた吐出性を有する粉末洗剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の粉末洗剤組成物についてさらに詳しく説明する。
本発明は、（ａ）界面活性剤を５〜３５質量％含有し、且つ平均粒径が５〜１００μｍである洗剤粒子、及び（ｂ）該（ａ）成分１００質量部に対して１〜２０質量部の流動性付与剤、を含有する粉末洗剤組成物に関する。以下に、上記各成分等について説明する。
【０００８】
＜（ａ）洗剤粒子＞
（ａ）成分の洗剤粒子に含有される界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以上が用いられる。
具体的には、陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはそのエステル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、脂肪酸塩等である。
【０００９】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００１０】
上記非イオン界面活性剤のうち、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖の１級または２級アルコールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加モル数５〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。より好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖または分岐鎖の１級または２級のアルコールのエチレンオキサイド付加物であって、平均付加モル数６〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。
また、陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアミン塩等の第４アンモニウム塩等が例示される。
両性界面活性剤としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両性界面活性剤が例示される。
上記界面活性剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することができるが、具体的には、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の少なくとも２種を組み合わせてもよいし、あるいは上記各々の界面活性剤に包含される２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１１】
（ａ）成分の洗剤粒子中、上記界面活性剤は、洗浄性能、粉末物性等の観点から５〜３５質量％含有され、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは１５〜３２質量％含有される。
（ａ）成分の洗剤粒子は、容器のつまりを起こさない点、製造安定性などの観点から、その平均粒径が５〜１００μｍであり、好ましくは１０〜８０μｍ、より好ましくは１５〜６０μｍ、更に好ましくは２０〜５０μｍである。ここで、上記平均粒径は、篩網を用いた分散効果を有する粒度測定機を用いて測定することができ、例えば、エアージェットシーブ（ホソカワミクロン（株）製）を用いて、篩目のサイズによる重量分率から求めることができる。
【００１２】
（ａ）成分の洗剤粒子は、例えば、洗剤粒子成分である水不溶性無機物の少なくとも一部等を除いた洗剤主成分を公知の方法で混合したり（凝集造粒）、また、水不溶性無機物の少なくとも一部等を除いた洗剤主成分のスラリーを調整し、そのスラリーを噴霧乾燥することによって造粒／製剤化したものを、上記水不溶性無機物を粉砕助剤として用いて、公知の粉砕機を使用して粉砕することにより得ることができる。本発明においては、上記スラリーを噴霧乾燥する噴霧乾燥法によって得られる噴霧乾燥粒子を用いることは、粉砕性が良好な点で好ましい態様である。上記噴霧乾燥することによって造粒／製剤化された噴霧乾燥粒子は、製造適性の観点から、その平均粒径が１００μｍ以上であることが好ましく、これを粉砕して上記平均粒径を有する（ａ）成分の洗剤粒子とする。上記観点から、この平均粒径はより好ましくは１５０〜１０００μｍである。
上記洗剤粒子の製造に用いられる水不溶性無機物としては、上記粉砕助剤として使用できるものであれば特に制限はないが、例えば、ゼオライト、炭酸カルシウム、ベントナイト等を使用することが、流動性、吐出性、洗浄性の点で好ましく、就中、ゼオライトが好ましい。
【００１３】
＜（ｂ）流動性付与剤＞
（ｂ）成分の流動性付与剤としては、粉末吐出容器に使用した際の吐出性等の観点から、金属酸化物、脂肪酸処理をした結晶性アルミノ珪酸塩が好ましく使用できるが、その他一次粒径が３μｍ以下の粒状物質であれば使用可能である。
【００１４】
流動性付与剤が金属酸化物である場合は、その一次粒径は、吐出性、の観点から、１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは1〜８０ｎｍ、より好ましくは1〜６０ｎｍ、更に好ましくは１〜５０ｎｍである。
本発明においては、金属酸化物として、例えばヒュームドシリカ、アルミナ、チタニア、酸化亜鉛あるいはケイ素、アルミニウム共酸化物が使用でき、これらは公知の方法で製造されるものがいずれも使用できる。
流動性付与剤が金属酸化物である場合は、その粉末洗剤組成物中における含有量は、流動性、吐出性、洗浄性の観点から、（ａ）成分１００質量部に対して（ｂ）成分１〜２０質量部であり、１〜１０質量部が好ましく、１．５〜５質量部がより好ましい。
【００１５】
（ｂ）成分の流動性付与剤が、脂肪酸処理をした結晶性アルミノ珪酸塩である場合は、その一次粒径は、流動性、吐出性、の観点から５μｍ以下が好ましく、より好ましくは４μｍ以下、より好ましくは０.５〜３μｍ、更に好ましくは０.５〜２μｍである。
結晶性アルミノ珪酸塩としては、具体的には、Ａ型、Ｐ型、Ｘ型ゼオライトなどのものがいずれも使用できる。結晶性アルミノ珪酸塩を脂肪酸処理する方法としては、例えば、アトマイザ−（（株）ダルトン製）等の微粉砕機に結晶性アルミノ珪酸塩を脂肪酸と同時に投入して処理すること等によって得ることができる。このときの脂肪酸の使用量は、流動性等の点から結晶性アルミノ珪酸塩１００質量部に対して５〜２０質量部が好適である。
流動性付与剤が脂肪酸処理した結晶性アルミノ珪酸塩である場合は、その粉末洗剤組成物中における含有量は、流動性、吐出性、洗浄性の観点から、（ａ）成分１００質量部に対して（ｂ）成分１〜２０質量部であり、５〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部がより好ましい。
【００１６】
（ｂ）成分の流動性付与剤としては、上記の物質以外でも一次粒径が３μｍ以下の粒状物質であれば使用可能である。このような物質としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、ベントナイト等が挙げられ、この場合も、上記と同様の理由から、その含有量は、（ａ）成分１００質量部に対して（ｂ）成分が１〜２０質量部であり、１０〜２０質量部であることが好ましい。
本発明において、（ｂ）成分の流動性付与剤の一次粒径の測定方法は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）或いは透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）の顕微鏡像について画像解析装置等により２００個以上の粒子のＭａｒｔｉｎ径を測定し、質量基準の平均粒径を求めることにより得ることができる。
【００１７】
＜その他の成分＞
本発明の粉末洗剤組成物は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外に、必要に応じ、更に、衣料用洗剤の分野で公知のビルダー、再汚染防止剤、その他の柔軟化剤、蛍光染料、抑泡剤、酵素、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有することができる。
ビルダーとしては、非晶質アルミノ珪酸塩、ピロリン酸ナトリウム、有機系ビルダー（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び有機カルボン酸（塩）ポリマー等）が挙げられ、再汚染防止剤としては、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール等が挙げられる。また、抑泡剤としては、石鹸、シリコーン等が、酵素としてはプロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。
【００１８】
＜粉末洗剤組成物＞
本発明の粉末洗剤組成物は、上述の通り、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有するものであるが、流動性の観点から、その平均粒径が５〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜８０μｍ、より好ましくは１５〜６０μｍ、更に好ましくは２０〜５０μｍである。この平均粒径は、エアージェットシーブによるふるい分け機械を用いたふるい分け方法によって測定される粒度から求めることができる。
また、本発明の粉末洗剤組成物を粉末吐出容器に用いる場合、容器のコンパクト化の観点から、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８に記載の方法に従って測定される見かけ密度が３００〜９００ｇ／Ｌであることが好ましく、４００〜８００ｇ／Ｌであることがより好ましく、５００〜７００ｇ／Ｌであることが更に好ましい。
【００１９】
更に、洗浄性能、損傷性の観点からは、上記ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８に記載の２０℃で測定する粉末洗剤組成物の０．１質量％水溶液のｐＨは８〜１２であることが好ましく、９〜１１．５であることがより好ましく、９．５〜１１であることがより好ましく、１０〜１１であることが更に好ましい。
【実施例】
【００２０】
以下の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」を示す。
実施例１〜5及び比較例１、２
下記表１に示す配合のうち、酵素、香料、粉砕助剤用ゼオライトの１０質量％及び流動性付与剤を除いた各成分を混合して洗剤スラリーを調整し、これを向流式噴霧乾燥機を用いて噴霧乾燥することにより洗剤ベースを得た。なお、実施例５は粉末原料にＬＡＳの酸前駆体を添加して造粒するドライ中和法を用いて洗剤ベースを得た。
これに、上記酵素、香料及び粉砕助剤用ゼオライトの残りの９０質量％を混合して、表１に示す平均粒径とした後、ラインミル（ツカサ工業（株）製）を用いて粉砕を行い、表１に示す平均粒径の洗剤粒子ａ〜ｆを得た。なお、比較例１に関しては、洗剤ベースの粉砕条件を調整して粒径１５０μｍの洗剤粒子を得た。洗剤粒子ａ〜ｆの各々について平均粒径を表１に示す。なお、平均粒径は、エアージェットシーブ（ホソカワミクロン（株）製）を用いて、篩目のサイズによる質量分率から求めた。
更に混合機を用いて下記流動性付与剤Ｉ〜Ｖの各々を混合して、各洗剤粒子に対応する粉末洗剤組成物Ａ〜Ｆを得た。なお、比較例２は流動性付与剤の替わりにゼオライト５質量％を混合して粉末洗剤組成物を得た。
【００２１】
【表１】
2007224194.tif 000002
【００２２】
なお、表１における各成分は、以下の通りである。
・非イオン界面活性剤：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの
・ＬＡＳ-Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１６のアルキル硫酸エステルナトリウム
・α-ＳＦＥ：アルキル基の炭素数１６〜１８のα-オレフィンスルホン酸ナトリウム
・脂肪酸ナトリウム：アルキル基の炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム
・ＡＡポリマー：ポリアクリル酸（平均分子量 １５０００；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
・ＡＡ／ＭＡポリマー：アクリル酸-マレイン酸共重合体（ナトリウム塩、７０モル％中和、アクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比））
・ゼオライト：「ゼオビルダー」（ゼオビルダー社製、メジアン径：３．０μｍ）
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量 １００００）
・蛍光染料：「チノパールＣＢＳ−Ｘ」（チバガイギー社製）
・酵素：「セルラーゼＫ」（特開昭６３−２６４６９９号公報に記載）、「カンナーゼ２４ＴＫ」（ノボ社製）、「サビナーゼ６．０Ｔ」（ノボ社製）を３：１：２ の質量比で使用
【００２３】
なお、実施例中の流動性付与剤Ｉ〜Ｖとしては、以下のものを用いた。
流動性付与剤Ｉ：ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００（日本アエロジル（株）製）
流動性付与剤II：ＺｎＯ（ＳＩ１-６ＺｎＯ−３５０:大阪住友セメント（株）製）
流動性付与剤III：ＴｉＯ2（ＳＩ１-６ＴＴＯ−５１Å:石原産業（株）製）
流動性付与剤IV：Ｐタルク（竹原化学工業（株）製）をアトマイザーにより一次粒径１．５μｍに粉砕したもの。
流動性付与剤V：脂肪酸処理結晶性アルミノ珪酸塩であり、「ゼオビルダー」（ゼオビルダー社製、一次粒子径：２．５μｍ）８０重量部と「ルナックＰ−９５」（花王（株）製）２０重量部をアトマイザー（型式ＡIIＷ（（株）ダルトン製：５０００ｒｐｍ）により処理したもの。
【００２４】
得られた柔軟洗剤組成物は、全て、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８に記載の２０℃で測定する０．１質量％の水溶液のｐＨが１０〜１１の範囲、平均粒径は５〜１００μｍの範囲、見かけ密度は３００〜９００ｇ／Ｌの範囲であった。
なお、得られた粉末洗剤組成物の容器からの吐出性を下記の方法に従って評価した。これらの結果を上記表１に示す。
【００２５】
（容器吐出性の評価方法）
特開２０００−１１８５７９号公報に記載の粉末吐出容器に、粉末洗剤組成物を容器容積の５０％程度を充填し、実際に粉末を吐出させて、以下の評価基準にて判定を行った。
◎：吐出性が良い。
○：吐出性がやや良い。
△：吐出性がやや悪い。
×：吐出性が悪い。
××：吐出性が非常に悪い。
【００２６】
表１より、実施例の１〜６の配合を有する粉末洗剤組成物は、そのいずれについても衣類残留性、柔軟性、洗浄性に優れた柔軟洗剤組成物が得られたことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の粉末洗剤組成物は、流動性付与剤を用いたフラッシング性を有する粉末洗剤組成物として、粉末を噴射するタイプの容器（粉末吐出容器）好適に使用することができる。