(57)【要約】【課題】視認性の良好な電気泳動表示装置を形成し得るマイクロカプセル水分散液を提供すること。【解決手段】カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と該単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）との共重合体を含む樹脂組成物（Ａ）をマイクロカプセルの壁物質とするマイクロカプセルと、一分子中に２個以上のヒドラジド基を有する化合物（ｃ）の水溶液（Ｂ）とを含む、マイクロカプセル水分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と該単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）との共重合体を含む樹脂組成物（Ａ）をマイクロカプセルの壁物質とするマイクロカプセルと、一分子中に２個以上のヒドラジド基を有する化合物（ｃ）の水溶液（Ｂ）とを含むことを特徴とするマイクロカプセル水分散液。
【請求項２】
上記樹脂組成物（Ａ）が、上記カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）５〜７０質量％と上記その他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）３０〜９５質量％とからなる共重合体を含む樹脂組成物である請求項１記載のマイクロカプセル水分散液。
【請求項３】
上記一分子中に２個以上のヒドラジド基を有する化合物（ｃ）由来のヒドラジド基量が上記カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）由来のカルボニル基量に対して０．１〜２．０当量となる量で存在している請求項１又は２記載のマイクロカプセル水分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はマイクロカプセル水分散液に関し、より詳しくは視認性の良好な電気泳動表示装置を形成し得るマイクロカプセル水分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気泳動表示装置として、例えば、少なくとも一方の基板が透明な２枚の基板を、スペーサーを介して所要間隔を開けて対向配置して密閉空間を形成し、この密閉空間に、分散粒子をこの分散粒子とは色調の異なる分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネルとし、この表示パネルに電界を印加して表示を得ようとするものがあり、透明な基板面が表示面になる。
【０００３】
密封空間に充填される電気泳動表示装置用表示液は、キシレン、イソパラフィン系などの疎水性分散媒、二酸化チタンなどの電気泳動性粒子、この電気泳動性粒子との色のコントラストを付けるための染料、界面活性剤などの分散剤及び荷電付与剤などの添加剤で構成されているか、又は電気泳動性粒子として正に帯電した粒子と負に帯電した粒子又は、正又は負に帯電した粒子と帯電していない粒子のように２種類の粒子を使用する場合は無色の疎水性分散媒を使用して構成されている。この表示液に電界を印加することにより表示液中の分散粒子が透明板側に移動し、表面には分散粒子の色が現れる。これと逆方向の電界を印加する事により、分散粒子は背面側に移動し表面には分散媒の色が現れる。この表示液をマイクロカプセルに封入して表示粒子として利用する方法も知られており、マイクロカプセルの壁を構成する樹脂成分についても種々の提案がなされている（例えば、特許文献１〜５参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−０６６２４９号公報
【特許文献２】特開２００４−１１３８４０号公報
【特許文献３】特開２００４−３１００５０号公報
【特許文献４】特開２００４−３３３５８９号公報
【特許文献５】特開２００５−２６６４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、表示液を内包するマイクロカプセルとして種々のものが提案されているが、視認性の点で必ずしも充分ではない。
【０００６】
本発明は、特定の樹脂組成物でマイクロカプセルの壁を構成し、マイクロカプセルの周囲に特定の化合物の水溶液を存在させることによりマイクロカプセル間に架橋が生じさせて視認性の良好な電気泳動表示装置を形成し得るマイクロカプセル水分散液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のマイクロカプセル水分散液は、カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と該単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）との共重合体を含む樹脂組成物（Ａ）をマイクロカプセルの壁物質とするマイクロカプセルと、一分子中に２個以上のヒドラジド基を有する化合物（ｃ）の水溶液（Ｂ）とを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のマイクロカプセル水分散液においては、マイクロカプセルの壁が特定の樹脂組成物で構成されており、マイクロカプセルの周囲に特定の化合物の水溶液が存在しているので、マイクロカプセル間に架橋が生じてマイクロカプセル間の隙間が少なくなり、そのことにより反射強度が高くなって視認性の良好な電気泳動表示装置を形成し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のマイクロカプセル水分散液は、カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と該単量体と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）との共重合体を含む樹脂組成物（Ａ）をマイクロカプセルの壁物質とするマイクロカプセルと、一分子中に２個以上のヒドラジド基を有する化合物（ｃ）の水溶液（Ｂ）とを含むものである。
【００１０】
本発明のマイクロカプセル水分散液においては、上記樹脂組成物（Ａ）が、上記カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）５〜７０質量％と上記その他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）３０〜９５質量％とからなる共重合体を含む樹脂組成物であることが好ましい。上記カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）の配合量が５質量％未満である場合には、マイクロカプセル間の架橋が不十分となる傾向がある。上記カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）の配合量が７０質量％を超えても、それに見合った効果は得られない。
【００１１】
また、本発明のマイクロカプセル水分散液においては、上記一分子中に２個以上のヒドラジド基を有する化合物（ｃ）由来のヒドラジド基量が上記カルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）由来のカルボニル基量に対して０．１〜２．０当量となる量で存在していることが好ましい。その当量が０．１未満である場合には、マイクロカプセル間の架橋が不十分となる傾向がある。その当量が２．０を超えても、それに見合った効果は得られない。
【００１２】
本発明のマイクロカプセル水分散液に含まれるマイクロカプセルの壁を構成する共重合体の合成に用いられるカルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）として、例えば、アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ホルミルスチロール、（メタ）アクリルオキシアルキルプロパナール、ジアセトン（メタ）アクリレート、アセトニル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート−アセチルアセテート、ブタンジオール−１,４−アクリレート−アセチルアクリレート、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン等を挙げることができる。特に、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルメチルケトンが好ましい。
【００１３】
上記のカルボニル基を有するエチレン性不飽和単量体（ａ）と共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）として、例えば、メチル（メタ）アクリレートや、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、α−クロロエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート系単量体；スチレンや、メチルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン等のスチレン系単量体；酢酸ビニル、塩化ビニル、更には、エチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、ジアルキルフマレート等を代表的なものとして挙げることができる。
【００１４】
上記のその他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）の一部として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等の一分子中に２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体を使用して内部架橋構造を形成させることもできる。
【００１５】
更に、上記のその他のエチレン性不飽和単量体（ｂ）の一部として、上記以外の反応性を有する官能基を含む単量体、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや、２（３）−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アリルアルコール、多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有単量体；メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体；アクリル酸グリシジルや、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体；ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランや、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジエチルメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有単量体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などの重合性不飽和カルボン酸およびそれらの無水物などカルボキシル基含有単量体；（メタ）アクリルアミドや、マレインアミド等のアミド基含有単量体；２−アミノエチル（メタ）アクリレートや、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体；その他Ｎ−メチロール基を有するＮ−メチロールアクリルアミドなどを用いることもできる。
【００１６】
上記の共重合体の共重合に、重合開始剤としては、ビニルモノマーの重合用として周知のものを使用することができる。例えば、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２,２'−アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物、ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等のパーオキシエステル類、ジ−８,５,６−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド等の有機過酸化物等を挙げることをでき、これらのうちの１種又は２種類以の混合物が用いることができる。これらの重合開始剤の添加量は、モノマーの重量に対して０．０２〜２．０重量％の範囲であることが好ましい。
【００１７】
本発明のマイクロカプセル水分散液に含まれる一分子中に２個以上のヒドラジド基を有する化合物（ｃ）として、例えば、カルボヒドラジド、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン２酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、１,２,４−ベンゼントリヒドラジド、チオカルボジヒドラジド等を挙げることができる。これらの中でも、カルボヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジドが好ましい。
【００１８】
本発明のマイクロカプセル水分散液はマイクロカプセル壁を構成している樹脂組成物及びマイクロカプセルの周囲に存在する化合物にに特徴を有するものであり、マイクロカプセルに内包される電気泳動性粒子及び疎水性分散媒、マイクロカプセルの製造方法は公知技術をそのまま利用することができる。
【００１９】
電気泳動性粒子として、無機顔料粒子、有機顔料粒子を用いることができる。無機顔料粒子として、例えば、鉛白、亜鉛華、リトポン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、グロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、カドミウムイエロー、カドミウムリポトンイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、チタンブラック、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、鈴粉、亜鉛粉等を使用することができる。これらの顔料成分は、顔料単独の微粒子としてだけでなく、各種表面処理した状態でも用いることができる。
【００２０】
有機顔料粒子として、例えば、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アントラピリミジンイエロー、イソインドリンイエロー、銅アゾメチンイエロー、キノフタロインイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ニッケルジオキシムイエロー、モノアゾイエローレーキ、ジニトロアニリンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフトールレッド、トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアントファストスカーレット、ピラゾロンレッド、ローダミン６Ｇレーキ、パーマネントレッド、リソールレッド、ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミン、ボルドー１０Ｂ、ナフトールレッド、キナクリドンマゼンタ、縮合アゾレッド、ナフトールカーミン、ペリレンスカーレッド、縮合アゾスカーレッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシアニングリーン、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルートーナー、インダントロンブルー、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、ナフトールバイオレット等を使用することができる。これらの顔料成分は、顔料単独の微粒子としてだけでなく、各種表面処理した状態でも用いることができる。
【００２１】
疎水性分散媒として、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、フェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフタレン、ナフテン系炭化水素等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ドデシルベンゼン、シクロヘキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水素等の脂肪族炭化水素類、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ジクロロメタン、臭化エチル等のハロゲン化炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸エチル等のカルボン酸エステル類、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１,１−ジトリルエタン、１,２−ジトリルエタン、２,４−ジターシャリアミノフェノール、Ｎ,Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリオクチルアニリン等を使用することができる。また、これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２２】
以下に、マイクロカプセル壁用樹脂組成物の合成について具体的に説明する。
＜マイクロカプセル壁用樹脂組成物−Ａ＞
芳香族炭化水素系溶剤（ソルベッソ１００）３０ｇ及び脂肪族炭化水素系溶剤（ミネラルスピリット）２０ｇをフラスコに投入して、温度を９０℃に維持した。その中に、ｎ−ブチルメタクレート５ｇ、メタクロイルオキシエチルイソシアネート１５ｇ、ジアセトンアクリルアミド２０ｇ及び２,２'−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリル）１ｇを充分に混合して得た混合物を１時間かけて均一に滴下した。その後、３０分間維持した後、芳香族炭化水素系溶剤１０ｇを添加してマイクロカプセル壁用樹脂組成物−Ａを得た。
【００２３】
＜マイクロカプセル壁用樹脂組成物−Ｂ＞
芳香族炭化水素系溶剤（ソルベッソ１００）３０ｇ及び脂肪族炭化水素系溶剤（ミネラルスピリット）２０ｇをフラスコに投入して、温度を９０℃に維持した。その中に、ｎ−ブチルメタクレート２５ｇ、メタクロイルオキシエチルイソシアネート１５ｇ及び２,２'−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリル）１ｇを充分に混合して得た混合物を１時間かけて均一に滴下した。その後、３０分間維持した後、芳香族炭化水素系溶剤１０ｇを添加してマイクロカプセル壁用樹脂組成物−Ｂを得た。
【００２４】
以下に、マイクロカプセルの調製について具体的に説明する。
＜マイクロカプセルＡ＞
オイルブルーＮ１ｇ、ジイソプロピルナフタレン７６ｇ、酸化チタン１０ｇ、顔料分散剤（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１３９４０）０．５ｇ及び上記のマイクロカプセル壁用樹脂組成物−Ａ１２．５ｇを混合して分散液を調製した。重合度５００のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いて５質量％ＰＶＡ水溶液３０ｇを準備し、攪拌を行いながらその中に上記の分散液１０ｇを添加し、さらに５質量％のビスアミノエトキシエタン水溶液２０ｇを添加した。液温を４０℃まで昇温させ、４０℃で１時間緩やかな攪拌を行って電気泳動粒子内包マイクロカプセルＡを得た。篩により分級を行い、８０μｍから１００μｍのマイクロカプセルを得た。得られたマイクロカプセルからビスアミノエトキシエタンを取り除くために十分に洗浄を行った。
【００２５】
＜マイクロカプセルＢ＞
上記のマイクロカプセルＡの調製で使用したマイクロカプセル壁用樹脂組成物−Ａの代わりにマイクロカプセル壁用樹脂組成物−Ｂを使用し、同様に処理してマイクロカプセルＢを得た。
【００２６】
以下に、マイクロカプセル水分散液の調製について具体的に説明する。
＜マイクロカプセル水分散液−１＞
０．１質量％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液１１．９ｇにアジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）０．１ｇを溶解した後、マイクロカプセルＡの粉末８ｇを加え、撹拌で均一に分散させてマイクロカプセル水分散液を得た。
【００２７】
＜マイクロカプセル水分散液−２＞
０．１質量％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液１１．９８ｇにアジピン酸ジヒドラジド０．０２ｇを溶解した後、マイクロカプセルＡの粉末８ｇを加え、撹拌で均一に分散させてマイクロカプセル水分散液を得た。
【００２８】
＜マイクロカプセル水分散液−３＞
０．１質量％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液１２ｇにマイクロカプセルＡの粉末８ｇを加え、撹拌で均一に分散させてマイクロカプセル水分散液を得た。
【００２９】
＜マイクロカプセル水分散液−４＞
０．１質量％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液１２ｇにマイクロカプセルＢの粉末８ｇを加え、撹拌で均一に分散させてマイクロカプセル水分散液を得た。
【００３０】
上記のようにして得られた４種のマイクロカプセル水分散液について、次のように評価した。即ち、ＩＴＯが蒸着された透明なガラス電極板上に一定量のマイクロカプセル水分散液を塗布して乾燥した。マイクロカプセルが乾燥した後、上から２液硬化型ウレタン樹脂を一定量塗布し、５０μｍのスペーサーを設けて別のＩＴＯガラス電極板でマイクロカプセルを挟み、表示セルを得た。表示セルの両電極間に±２５Ｖの電圧を５秒間隔で交互に印加し、５００ｎｍにおける白色反射率を下記の基準で評価した。
【００３１】
◎：  極めて良好、
○：  良好、
×：  不良。
【００３２】
それらの結果は第１表に示す通りであった。なお、第１表には、使用したマイクロカプセル水分散液の種類、マイクロカプセルの種類、共重合体樹脂中のジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ）の量（質量％）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）の有無及びＤＡＡＭに対するＡＤＨの相対量（当量）も記載してある。
【００３３】
2007286126.tif 000002