(57)【要約】      （修正有）【課題】高強度、高弾性率という特質を有するポリケトン繊維を使用して、走行耐久性については従来のＰＥＴを使用したものと同等かないしはそれ以上を維持しつつ、操縦安定性を向上させ、かつ軽量化も達成できる空気入りタイヤの提供。【解決手段】少なくとも１層以上のカーカス層と、該カーカス層の外周側にベルト層とを有してなる空気入りタイヤにおいて、下記式（ａ）で表されるとともに、乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるポリケトン繊維からなる撚りコードをカーカス層を形成するコードに使用したことを特徴とする空気入りタイヤ。    −（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ−）ｍ−    …………式（ａ）  ここで、式（ａ）中、ｎとｍの関係は下記式（ｂ）で表されるものであり、また、Ｒは炭素数が３以上のアルキレン基である。  １．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００    …………式（ｂ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層以上のカーカス層と、該カーカス層の外周側にベルト層とを有してなる空気入りタイヤにおいて、下記式（ａ）で表されるとともに、乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるポリケトン繊維からなる撚りコードをカーカス層を形成するコードに使用したことを特徴とする空気入りタイヤ。
−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ−）ｍ−    …………式（ａ）
ここで、式（ａ）中、ｎとｍの関係は下記式（ｂ）で表されるものであり、また、Ｒは炭素数が３以上のアルキレン基である。
１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００    …………式（ｂ）
【請求項２】
カーカス層に用いられるポリケトン繊維からなる撚りコードが、１１００〜２２００ｄｔｅｘのポリケトンフィラメント糸を１本以上撚り合せてなるものであることを特徴とする請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
使用空気圧が３５０〜６５０ｋＰａの範囲内のものであることを特徴とする請求項１または２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
小型トラック用の空気入りタイヤであることを特徴とする請求項１、２または３記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関し、更に詳しくは、ポリケトン繊維をタイヤコードに用い、特に小型トラック用の空気入りタイヤとして、軽量化や良好な操縦安定性の点などで優れた特性を有することのできる空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリケトン繊維は、高強度、高弾性率であるとともに、耐疲労性、加工性、耐熱性、寸法安定性、さらには接着性などにも優れていることが期待できるため、タイヤコードなどの分野に使用することが提案されてきている（特許文献１−３など）。
【０００３】
上述したようなポリケトン繊維の特質から、従来の同種の空気入りタイヤと同等かそれ以上の走行耐久性能を有しながら、操縦安定性を向上させることやより軽量化のできる空気入りタイヤを実現することが期待されたが、従来の提案では、いずれもポリケトン繊維の優れた特性が十分に活かされているとは言えず、特に、タイヤの荷重耐久性や高速耐久性を良好に発揮させるという観点においては、十分な性能を発揮するに至ってはいないのが実状であった。
【０００４】
例えば、特許文献１には、重荷重用空気入りタイヤにおいて、ポリケトン繊維と所定物性を有するコーティングゴムとからなるカーカスプライを使用することにより、コード−ゴム間の剛性段差を小さくして、現行と同等の走行耐久性を維持しつつ軽量化を達成することが提案されているが、所定の物性を有するコーティングゴムを使用することや用途面での制約があり、特に前述した小型トラック用の空気入りタイヤとしての実現はされていなかったのが実状である。
【０００５】
また、特許文献２には、重荷重用空気入りタイヤのカーカスに５５００〜１７０００ｄｔｅｘのポリエステル、アラミド、レーヨン、ポリケトンなどの有機繊維コードを用いて、カーカスプライの折返し部をビードコアの径方向の外側面に沿ってさらに折り返すという重荷重用空気入りラジアルタイヤについての提案がされているが、特別に、ポリケトンの特質を利用したものとも言えず、また、重荷重用空気入りタイヤに関するものであり、前述した小型トラック用の空気入りタイヤとしての実現はされていなかったのが実状である。
【０００６】
また、特許文献３には、重荷重用空気入りタイヤのカーカスに５５００〜１７０００ｄｔｅｘであり、かつタイヤから取り出したコードのコード１ｄｔｅｘ当たりの１９．８ｍＮ時の伸び率が５．０％以下である有機繊維コードを用いることが提案され、該有機繊維としてポリエステル、レーヨン、ポリケトンなどの有機繊維コードを用いて重荷重用空気入りラジアルタイヤを構成することが提案されているが、特別に、ポリケトンの特質を利用したものとも言えず、また、重荷重用空気入りタイヤに関するものであり、前述した小型トラック用の空気入りタイヤとしての実現はされていなかったのが実状である。
【０００７】
上述のように、特許文献１−３のいずれに記載された発明も、特にポリケトン繊維に特有な性質を最大限にうまく利用して優れた空気入りタイヤを提案したものとは言い難い。
特に、ポリケトン繊維は、高強度、高弾性率の繊維であることから、タイヤの製造プロセスで言えば、加硫工程で発生する熱収縮応力がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維よりも高いために、加硫後、タイヤをモールドから取り出した後、直ちに行われる所定の空気圧をかけるポストキュアインフレーション（ＰＣＩ）工程においての寸法変化が少なく、耐久性と操縦安定性を向上させるとともに、カーカスのプライ数を減少させることや、あるいは使用する繊維コードの太さ（デシテックス数）を減少させることなどによるタイヤ全体の軽量化が期待できるのである。
【０００８】
ただし、タイヤ製造において、そのような効果を所期のねらいどおりに発揮させるためには、ポリケトン繊維が持つ熱収縮特性をタイヤ製造プロセスとマッチした最適なものとして、かつ、採用するタイヤ種類についてもある程度絞ることが有効である。
【特許文献１】特開２００４−３０６６３１号公報（請求項１）
【特許文献２】特開２０００−１４２０３９号公報（請求項３）
【特許文献３】特開２０００−１４２０１９号公報（請求項２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述したような点に鑑み、高強度、高弾性率という特質を有するポリケトン繊維を使用して、走行耐久性については従来のＰＥＴを使用したものと同等かないしはそれ以上を維持しつつ、操縦安定性を向上させかつ軽量化も達成できる空気入りタイヤを提供することを目的とするものである。
【００１０】
中でも、特に、ポストキュアインフレーション（ＰＣＩ）時の空気圧力が高く、使用空気圧が高い小型トラック用として最適な空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述した目的を達成する本発明の空気入りタイヤは、以下の(1) の構成を有するものである。
（１）少なくとも１層以上のカーカス層と、該カーカス層の外周側にベルト層とを有してなる空気入りタイヤにおいて、下記式（ａ）で表されるとともに、乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるポリケトン繊維からなる撚りコードをカーカス層を形成するコードに使用したことを特徴とする空気入りタイヤ。
−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ−）ｍ−    …………式（ａ）
【００１２】
ここで、式（ａ）中、ｎとｍの関係は下記式（ｂ）で表されるものであり、また、Ｒは炭素数が３以上のアルキレン基である。
１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００    …………式（ｂ）
【００１３】
また、かかる本発明の空気入りタイヤにおいて、より具体的に好ましくは、以下の(2) 〜(4) の構成を有するものである。
（２）カーカス層に用いられるポリケトン繊維からなる撚りコードが、１１００〜２２００ｄｔｅｘのポリケトンフィラメント糸を１本以上撚り合せてなるものであることを特徴とする上記(1) 記載の空気入りタイヤ。
（３）使用空気圧が３５０〜６５０ｋＰａの範囲内のものであることを特徴とする上記(1) または(2) 記載の空気入りタイヤ。
（４）小型トラック用の空気入りタイヤであることを特徴とする上記(1) 、(2) または(3) 記載の空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１にかかる本発明の空気入りタイヤによれば、走行耐久性については従来のカーカス繊維コードにＰＥＴ繊維を使用したものと同等かないしはそれ以上を維持しつつ、操縦安定性が向上されていて、かつ軽量化も達成された空気入りタイヤを提供し得たものであり、特に、使用空気圧が３５０〜６５０ｋＰａの範囲内などとより高めの使用空気圧である小型トラック用の空気入りタイヤとして優れたタイヤを実現し得るものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、更に詳しく本発明の空気入りタイヤについて説明する。
本発明の空気入りタイヤは、少なくとも１層以上のカーカス層と、該カーカス層の外周側にベルト層とを有してなる空気入りタイヤにおいて、下記式（ａ）で表されるポリケトン繊維であって、かつ、乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるポリケトン繊維からなる撚りコードをカーカス層を形成するコードに使用したことを特徴とするものである。
−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ）ｎ−（Ｒ−ＣＯ−）ｍ−    …………式（ａ）
【００１６】
ここで、式（ａ）中、ｎとｍの関係は下記式（ｂ）で表されるものであり、また、Ｒは炭素数が３以上のアルキレン基である。
１．０５≧（ｎ＋ｍ）／ｎ≧１．００    …………式（ｂ）
【００１７】
本発明で用いるポリケトン繊維は、例えば、特開平１−１２４６１７号公報、特開平２−１１２４１３号公報、米国特許第５１９４２１０号公報、特開平９−３２４３７７号公報、特開２００１−１１５００７号公報、あるいは特開２００１−１３１８２５号公報などで開示された溶融紡糸や湿式紡糸によって得ることができるが、下記（ａ）式で表される構造を有するポリケトン繊維を用いることが必要である。
【００１８】
そして、該ポリケトン繊維の、ｍの分率（エチレン以外のアルキレンユニット）が増えると、タイヤの走行成長が大きくなり、耐久性が低下することになり好ましくない。これは、紡糸繊維の結晶構造がｍユニットの増加により変化し、分子鎖間の二次結合力が低下するためと考えられる。また、該繊維の強度が低くなると撚りコードとしたときに更に強度が低下するので、タイヤの破壊強度を確保するためにコードの使用量を多くする必要があり、軽量で経済性の高いタイヤの提供が困難となる。
【００１９】
ここで、より好ましくは、ｍ＝０である実質的にエチレンと一酸化炭素だけからなる交互共重合ポリマーを用いるのがよく、このような繊維を製造するには湿式紡糸を用いるのが好適なものである。
【００２０】
本発明は、一般に、高強度、高弾性率という特性を有し、かつ、特に上述した熱収縮応力特性を有するポリケトン繊維をカーカスコードに使用すれば、タイヤ加硫工程で発生する熱収縮応力が、例えば従来のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維よりも高いために（一般に、ＰＥＴでは、０．０７〜０．１８ｃＮ／ｄｔｅｘ）、加硫後、タイヤをモールドから取り出した後に行われる所定の空気圧をかけるポストキュアインフレーション（ＰＣＩ）工程においての寸法変化がより少なくなることに着目したものである。
【００２１】
このことは、特に、ＰＣＩ工程での付加空気圧力がより高く、すなわち、タイヤ使用空気圧がより高い小型トラック用の空気入りタイヤの製造において、例えば、従来のＰＥＴ繊維使用カーカスにおいては３プライの積層使用が必要であったのが、本発明のポリケトン繊維使用カーカスの使用によって、例えば、２プライの積層使用で済む、あるいは、３プライの積層時にあってもより細いポリケトン繊維糸の使用や、より少重量のポリケトン繊維糸の総使用量で済むなどの結果をもたらすのである。そして、このことは、操縦安定性が従来と同等かあるいは従来よりも向上されていて、かつ軽量化も達成された空気入りタイヤの実現をもたらすのである。
【００２２】
本発明のカーカス撚りコードに用いられるポリケトン繊維は、乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが重要である。
乾熱１５０℃における熱収縮応力値をパラメータとしての基準とするのは、加硫後、タイヤをモールドから取り出した後、直ちに行われる所定の空気圧をかけるポストキュアインフレーション（ＰＣＩ）工程においては、タイヤ温度が１５０℃以上から徐々に放冷されるため、該過程で発生する熱収縮応力値によりタイヤ寸法が変化することとなるからであり、乾熱１５０℃における熱収縮応力値を一つの基準とすることは、該寸法変化のレベルを左右する点で有意義だからである。
【００２３】
本発明においては、乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることから、ポストキュアインフレーション（ＰＣＩ）工程においてカーカスコードに発生する張力による変形を抑制でき、該乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であるときには、熱収縮応力が不足し、ポストキュアインフレーション（ＰＣＩ）工程でかかる張力により変形し、所定の寸法を維持した空気入りタイヤを得ることはむずかしいのである。
【００２４】
特に、乾熱１５０℃における熱収縮応力値は、好ましい範囲が、０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上０．８１ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であり、さらに好ましくは、０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上０．６９ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。かかる範囲を満足することにより、上述した本発明の効果をより高く好ましく発揮することができることとなる。
【００２５】
図１は、本発明の空気入りタイヤの実施形態の一例を説明する空気入りタイヤの子午線方向断面概略図であり、１はトレッド部、２はサイドウォール部、３はビード部である。タイヤの内部には、トレッド部１と左右のサイドウォール部２およびビード部３の全体にまたがるように、タイヤ周方向に対して、略９０度に配列した有機繊維コードからなるカーカス層４が埋設され、その両端部がビードコア５の周りにタイヤ内側から外側に折り返されているものである。
【００２６】
カーカス層４の外周には、スチールコードからなるベルト層６が２層設けられ、そのベルト層６の外周側に、ベルト層６の全幅を覆うベルトカバー層７と両端部だけを覆うベルトカバー層７ａとが設けられているものである。
【００２７】
本発明の空気入りタイヤにおいて、ポリケトン繊維からなる撚りコードは、ポリケトン繊維からなる１１００〜２２００ｄｔｅｘのポリケトンマルチフィラメント糸条の１本が撚られたり、あるいはその複数本が撚り合わされて形成されていることが好ましい。
【００２８】
ポリケトンマルチフィラメント糸条を構成する単繊維の太さ（単繊維繊度）は、特に限定されるものではないが、本発明者らの知見によれば、好ましくは０．５〜７ｄｔｅｘ、より好ましくは１〜４．５ｄｔｅｘの範囲内とするのがよい。単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ未満のときは、製糸工程や撚糸工程、製織工程などの原料繊維段階で毛羽立ちを多発する場合があり、コード強力の低下を招くので一般的に好ましくない。また、７ｄｔｅｘを超える場合には、ポリケトン繊維は一般的には湿式紡糸法により製造されるが、繊維表面のスキンコア構造が顕著なものとなって製造され、フィブリル化を起こしやすい構造となり、これもコード強力の低下を招くので一般的に好ましくない。
【００２９】
乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるポリケトン繊維は、該繊維を形成した後に、該ポリケトン繊維糸条に対して適宜の熱処理を施すことにより得ることができるが、本発明においては、タイヤ製造プロセス（カーカス製造プロセス）に組込むことができ、特に限定されるものではないが、例えば、以下の熱処理を行うことなどにより得ることが好ましいものである。
【００３０】
すなわち、ポリケトン繊維からなる撚りコードをカーカス層に形成するためには、予め、カーカスを構成する他材料であるゴムとの接着性を向上させるために接着剤としてのＲＦＬ（レゾルシン−ホルマリン−ラテックス）液を付与する工程が一般に設けられるが、該ＲＦＬ液にポリケトン繊維からなる撚りコードを該ＲＦＬ液に浸漬して付着させた後、該ＲＦＬ液の乾燥と定着のために行う緊張熱処理の条件を特別なものにして行うことにより、乾熱１５０℃における熱収縮応力値が０．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であるポリケトン繊維とすることができる。
【００３１】
具体的には、緊張熱処理を、熱固定ゾーン（ヒートセット・ゾーン）と定着ゾーン（ノルマライジング・ゾーン）の２つのゾーンに分けて行い、特に、熱固定ゾーンを１９０℃〜２６０℃×６０秒〜１８０秒下でかつコードにかける張力を０．２０ｃＮ／ｄｔｅｘ〜１．５０ｃＮ／ｄｔｅｘの条件範囲で行い、定着ゾーンを１９０℃〜２６０℃×６０秒〜１８０秒下でかつコードにかける張力を０．０１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の条件下で行うことが重要である。
【００３２】
これら条件に関して、上記の範囲の熱固定ゾーンの張力は、特に、定着ゾーンの張力よりも高くなるようにして緊張熱処理を行うことが肝要なものである。
なお、レゾルシン・フォルマリン・ラテックスの付着量（有効固形成分の付着量）については、７重量％以下（対カーカス層重量）であることが好ましく、特に該付着量が、３．０重量％以上、６．０重量％以下であることが好ましい。
【００３３】
本発明の空気入りタイヤは、ＰＣＩ工程での付加空気圧力がより高く、すなわち、タイヤ使用空気圧がより高い小型トラック用の空気入りタイヤにおいて、特に良好な効果を発揮するものである。車種によらずにタイヤの使用空気圧で言えば、３５０〜６５０ｋＰａの範囲内のものである空気入りタイヤに使用することがより効果的なものである。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明の空気入りタイヤの具体的構成・効果について、より具体的に説明をする。
なお、本発明の説明において使用したパラメータは、以下に記載する方法により測定あるいは判断したものである。
【００３５】
（１）乾熱１５０℃における熱収縮応力：
繊維コードを２５０ｍｍ間隔のチャックに取付け、（表示デシテックス数×０．４５）ｍＮの荷重を掛けた状態でのサンプル長さ（チャック間）を試長とする。該試長を維持したまま、下記昇温パターンにて昇温し、１５０℃での発生熱収縮応力を測定する。
測定は、ｎ数を２として行いその平均値をとった。
昇温パターン
・室温から１分間で４０℃へ昇温させ、１分間保持する。
・その後、昇温速度５℃／ｍｉｎで２５０℃まで昇温させ、その状態で１０分間保持した後に放冷する。
【００３６】
（２）カーカス強度指数：
（カーカス総使用本数×カーカス強力値）から得られる総強力を求め、比較例２の総強力を基準（１００）として示した。この値が大きいほど優れている。
【００３７】
（３）操縦安定性：
各実施例、比較例で製造したタイヤを用い、空気圧６５０ｋＰａに設定し、４ｔトラックでスラローム走行を行い、ラップタイムを計測して指数で示した。指数は、比較例２のラップタイムを基準（１００）として表した。この値が小さいほど操縦安定性に優れている。
【００３８】
（４）タイヤ重量：
各実施例、比較例で製造したタイヤ重量を測定し、比較例２の重量を基準（１００）として示した。この値が小さいほど軽く優れている。
【００３９】
実施例１〜９、比較例１〜２
タイヤサイズを７５０Ｒ１５  １２ＰＲとした空気入りタイヤを、表１、表２に示したように、カーカス層を乾熱１５０℃における熱収縮応力が相違する各種のポリケトン繊維（表１〜２中「ＰＯＫ」と表記）とポリエチレンテレフタレート繊維（表２中「ＰＥＴ」と表記）を用いて、各種のカーカス層のプライ数（２層もしくは３層）とエンド数（カーカス５０ｍｍ幅当たりの配列コードエンド数）にて、全部で１１種類の小型トラック用空気入りタイヤを製造した。
【００４０】
実施例１〜４、比較例１〜２は、糸条繊度１６７０ｄｔｅｘ（Ｔ）のマルチフィラメント糸条２本を撚り合わせた双糸として、カーカスコードとしたものである。
実施例５〜６は、糸条繊度１１００ｄｔｅｘ（Ｔ）のマルチフィラメント糸条２本を撚り合わせた双糸として、カーカスコードとしたものである。
【００４１】
実施例７は、糸条繊度２２００ｄｔｅｘ（Ｔ）のマルチフィラメント糸条２本を撚り合わせた双糸として、カーカスコードとしたものである。
実施例８は、糸条繊度５５０ｄｔｅｘ（Ｔ）のマルチフィラメント糸条３本を撚り合わせた三子撚り糸として、カーカスコードとしたものである。
【００４２】
実施例９は、糸条繊度２７５０ｄｔｅｘ（Ｔ）のマルチフィラメント糸条２本を撚り合わせた双糸として、カーカスコードとしたものである。
また、実施例１〜９、比較例１は、ポリケトン繊維をカーカスコードに用いたものである。比較例２のみはカーカスコードにＰＥＴ繊維糸条を用いたものであり、従来技術による小型トラック用空気入りタイヤとして、ごく標準的なものである。
【００４３】
実施例１〜９、比較例１に使用したポリケトン繊維は、本文中の式（ａ）に示したとおりの化学式によるものであり、式（ｂ）の｛（ｎ＋ｍ）／ｎ｝値は、いずれも（ｎ＋ｍ）／ｎ＝１．０１であるものである。
【００４４】
また、乾熱１５０℃における熱収縮応力を各種相違させるための、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス）液の浸漬付着処理の後に行った緊張熱処理条件は、それぞれ、熱固定ゾーン（ヒートセット・ゾーン）と定着ゾーン（ノルマライジング・ゾーン）について、表３に示した通りであり、このうち、比較例１を除いた実施例１〜９のポリケトン繊維は、いずれも乾熱１５０℃における熱収縮応力が０．２１〜０．６２ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲内に入るものである。
【００４５】
各実施例、比較例において、レゾルシン−ホルマリン−ラテックスの付着量は、約５重量％（対カーカスコード重量）とした。
こうして得られた１１種類の小型トラック用空気入りタイヤについて評価した結果は、それぞれ表１と表２に示したとおりである。
【００４６】
これら各実施例、比較例からわかるように、本発明の空気入りタイヤによれば、高強度、高弾性率という特質を有するポリケトン繊維を使用して、走行耐久性については従来のＰＥＴを使用したものと同等かないしはそれ以上を維持しつつ、操縦安定性を向上させ、かつ軽量化も達成できる空気入りタイヤを実現できるものである。
【００４７】
【表１】
2007055555.tif 000002
【００４８】
【表２】
2007055555.tif 000003
【００４９】
【表３】
2007055555.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】図１は、本発明の空気入りタイヤの実施形態の一例を説明する空気入りタイヤの子午線方向にとった断面概略図である。
【符号の説明】
【００５１】
１：トレッド部
２：サイドウォール部
３：ビード部
４：カーカス層
５：ビードコア
６：ベルト層
７：ベルト層６の全幅を覆うベルトカバー層
７ａ：ベルト層６の両端部だけを覆うベルトカバー層
【図１】
2007055555.tif 000005