(57)【要約】【課題】ポリイソシアネートと反応させてポリウレタンフォーム、ポリウレタンエラストマー等のポリウレタン樹脂の原料として使用されるポリオール組成物で、ビニル系モノマーを全く含有しないポリオール組成物を提供する。【解決手段】  ポリオール（Ａ）、ポリエステル微粒子（Ｂ）からなり、（Ｂ）が（Ａ）に分散されており、（Ｂ）／（Ａ）（質量比）が５／９５〜６０／４０であるポリエステル微粒子分散ポリオール組成物（Ｉ）を製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール（Ａ）、ポリエステル微粒子（Ｂ）からなり、（Ｂ）が（Ａ）に分散されており、（Ｂ）／（Ａ）（質量比）が５／９５〜６０／４０であるポリエステル微粒子分散ポリオール組成物（Ｉ）。
【請求項２】
さらに分散剤（Ｃ）を（Ａ）＋（Ｂ）の合計に基づいて２〜２０質量％含む請求項１記載のポリエステル微粒子分散ポリオール組成物（Ｉ）。
【請求項３】
（Ｂ）がラクトンまたは一般式（１）で示されるモノマー（ｂ１）を開環重合触媒下、重合させてなる樹脂微粒子である請求項１または２記載のポリエステル微粒子分散ポリオール組成物（Ｉ）。
【化１】
2007224062.tif 000003
【請求項４】
分散ポリオール組成物中における（Ｂ）の算術平均粒子径が０．０５〜１００μmである請求項１〜３いずれか記載のポリオール組成物。
【請求項５】
（Ｂ）の重量平均分子量が５，０００〜２００，０００である請求項１〜４いずれか記載ポリエステル微粒子分散ポリオール組成物。
【請求項６】
２５℃における粘度が５００〜７，０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜５いずれか記載のポリエステル微粒子分散ポリオール組成物（Ｉ）。
【請求項７】
（Ｃ）の溶解パラメータ（ＳＰ値 ）が８．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の範囲である請求項２〜６いずれか記載のポリエステル微粒子分散ポリオール組成物（Ｉ）。
【請求項８】
（Ａ）の重量平均分子量が５００〜２０，０００である１〜７いずれか記載のポリエステル微粒子分散ポリオール組成物（Ｉ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂微粒子分散ポリオール組成物に関する。さらに詳しくは、ポリイソシアネートと反応させてポリウレタンフォーム、ポリウレタンエラストマー等のポリウレタン樹脂の原料として好適なポリオール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリイソシアネートと反応させてポリウレタンフォーム、ポリウレタンエラストマー等のポリウレタン樹脂の原料として使用されるポリオール組成物は、例えばポリウレタンフォームの、圧縮硬さのアップ、耐久性向上といった物性向上を目的に用いられ、ポリオール中で重合開始剤の存在下、エチレン性不飽和モノマーを重合させて得られているが、その重合体中に出発原料であるモノマーが残存することが避けられないのが常である。
例えば、ポリオール重合分散体自体は毒性が無いが、残存するモノマーには毒性のある場合があり、人体や環境への負荷が問題となっている。この為、ビニル系重合体ポリオールの使用範囲が制限されたり、さらにその残存量が多ければ製造現場の作業環境によっては使用できないということも生じて来る。また、モノマーに毒性がなくても、利用分野によっては極力残留モノマーを少なくしたいという必要性が生じている。
【０００３】
従来、ポリマーポリオール中の残存モノマーを低減する方法としては、常圧加熱、常温減圧、減圧加熱等で系外に除去する方法が挙げられ、通常は除去効率の点で減圧加熱が採用されている（例えば特許文献１の実施例）。
【特許文献１】特開平８−１０９２０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし上記の方法でも残存モノマーを完全に取り除くのは困難である。また、高温、高真空の設備が必要となるため抜本的な解決が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ポリオール（Ａ）、ポリエステル微粒子（Ｂ）および分散剤（Ｃ）からなり、（Ｂ）が（Ａ）に分散されており、（Ｂ）／（Ａ）（質量比）が５／９５〜６０／４０であり、分散剤（Ｃ）が（Ａ）＋（Ｂ）の合計に基づいて２〜２０質量％であるポリオール組成物（Ｉ）である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂微粒子分散ポリオールを使用することにより、従来品と同等の物性を有しながら、未反応ビニル系モノマー類などに起因する人体や環境への負荷が低減できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、ポリオール（Ａ）は、通常、ポリマーポリオールの製造に用いられる公知のポリオールが使用できる。例えば、少なくとも２個（好ましくは２〜８個）の活性水素を有する化合物（多価アルコール、多価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸、リン酸等）にアルキレンオキサイドを付加した構造の化合物（Ａ１）およびこれらの混合物が挙げられる。
これらのうちで好ましいものは、多価アルコールにアルキレンオキサイドが付加された構造の化合物である。
【０００８】
多価アルコールとしては、炭素数２〜２０の２価アルコール（脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール；および脂環式ジオール、例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルキレングリコール）、炭素数３〜２０の３価アルコール（脂肪族トリオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオールなどのアルカントリオール）；炭素数５〜２０の４〜８価またはそれ以上の多価アルコール（脂肪族ポリオール、例えば、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトールなどのアルカンポリオールおよびそれらもしくはアルカントリオールの分子内もしくは分子間脱水物；ならびにショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシドなどの糖類およびその誘導体）が挙げられる。
【０００９】
多価フェノールとしては、ピロガロール、ハイドロキノンおよびフロログルシン等の単環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、およびビスフェノールスルホン等のビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）等が挙げられる。
【００１０】
アミン類としては、アンモニア；脂肪族アミンとして、炭素数２〜２０のアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミンおよびアミノエチルエタノールアミン）、炭素数１〜２０のアルキルアミン（例えば、ｎ−ブチルアミンおよびオクチルアミン）、炭素数２〜６のアルキレンジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミン）、ポリアルキレンポリアミン（アルキレン基の炭素数が２〜６のジアルキレントリアミン〜ヘキサアルキレンヘプタミン、例えば、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミン）が挙げられる。
また、炭素数６〜２０の芳香族モノもしくはポリアミン（例えば、アニリン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、メチレンジアニリンおよびジフェニルエーテルジアミン）；炭素数４〜２０の脂環式アミン（イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンおよびジシクロヘキシルメタンジアミン）；炭素数４〜２０の複素環式アミン（例えば、アミノエチルピペラジン）等が挙げられる。
【００１１】
ポリカルボン酸としては、炭素数４〜１８の脂肪族ポリカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸など）、炭素数８〜１８の芳香族ポリカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）、およびこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。
【００１２】
上記活性水素含有化合物に付加させるアルキレンオキサイドとしては炭素数２〜８のものが好ましく、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する。）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する。）、１，２−、１，３−、１，４−または２，３−ブチレンオキサイド（以下、ＢＯと略記する。）、スチレンオキサイド（以下、ＳＯと略記する。）等およびこれらの２種以上の併用（ブロックおよび／またはランダム付加）が挙げられる。好ましくは、ＰＯ、またはＰＯとＥＯとの併用（ＥＯ含量が２５質量％以下）である。
【００１３】
上記ポリオ−ルの具体例としては、上記活性水素含有化合物にＰＯを付加したものおよびＰＯと他のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略記する。）、好ましくはＥＯを下記の様式で付加したもの、またはこれらの付加化合物とポリカルボン酸若しくはリン酸とのエステル化物等が挙げられる。
〈１〉ＰＯ−ＡＯの順序でブロック付加したもの（チップド）
〈２〉ＰＯ−ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序でブロック付加したもの（バランスド）
〈３〉ＡＯ−ＰＯ−ＡＯの順序でブロック付加したもの
〈４〉ＰＯ−ＡＯ−ＰＯの順序でブロック付加したもの（活性セカンダリ−）
〈５〉ＰＯおよびＡＯを混合付加したランダム付加物
〈６〉米国特許第４２２６７５６号明細書記載の順序でランダムまたはブロック付加したもの
【００１４】
ポリオール（Ａ）として、前記活性水素含有化合物にアルキレンオキサイドを付加した構造の化合物（Ａ１）と共に他のポリオール（Ａ２）を併用することもできる。この場合、（Ａ１）／（Ａ２）の使用比率（質量比）は、好ましくは、１００／０〜８０／２０である。
他のポリオール（Ａ２）としては、ポリエステルポリオール、ジエン系ポリオール等の高分子ポリオール並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
ポリエステルポリオールとしては、前記の多価アルコールおよび／またはポリエーテルポリオール〔エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコールまたはこれらとグリセリン、トリメチロールプロパン等の３価またはそれ以上の多価アルコールとの混合物、並びにこれら多価アルコールのアルキレンオキサイド低モル（１〜１０モル）付加物〕と、前記ポリカルボン酸もしくはその無水物、低級アルキル（アルキル基の炭素数：１〜４）エステル等のエステル形成性誘導体（例えば、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テレフタル酸ジメチル等）との縮合反応物、または前記の多価アルコールおよび／またはポリエーテルポリオールと、前記カルボン酸無水物およびアルキレンオキサイドとの縮合反応物；それら縮合反応物のアルキレオンキサイド（ＥＯ、ＰＯ等）付加反応物；ポリラクトンポリオール、例えば前記多価アルコールを開始剤としてラクトン（ε−カプロラクトン等）を開環重合させることにより得られるもの；ポリカーボネートポリオール、例えば前記多価アルコールとアルキレンカーボネートとの反応物；等が挙げられる。
【００１６】
さらには、ポリブタジエンポリオール等のジエン系ポリオールおよびその水素添加物；アクリル系ポリオール等の水酸基含有ビニル重合体；ヒマシ油等の天然油系ポリオール；天然油系ポリオールの変性物等が挙げられる。
これらのポリオール（Ａ２）は、通常２〜８個、好ましくは３〜８個の水酸基と、通常２００〜４，０００、好ましくは４００〜３，０００の水酸基当量を有している。
【００１７】
ポリオール（Ａ）の重量平均分子量〔ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による〕は、通常５００以上、好ましくは５００〜２０，０００、特に好ましくは１，２００〜１５，０００、最も好ましくは２，０００〜９，０００である。重量平均分子量が５００以上であるとポリウレタンフォームの発泡性の面で好ましく、２０，０００以下であると低粘度となり樹脂微粒子分散溶液の取り扱い性の面で好ましい。また（Ａ）の水酸基当量は、好ましくは２００〜４，０００、さらに好ましくは４００〜３，０００である。
【００１８】
ポリオール（Ａ）に分散させるポリエステル樹脂微粒子（Ｂ）としては、ポリエステル樹脂を粉砕した微粒子が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、２価のカルボン酸、酸ハライドまたは酸無水物と２価のアルコールを直接重縮合させたもの、２価カルボン酸の低級アルコールエステルと２価アルコールとのエステル交換により重縮合させたもの、ラクトン類の開環重合させたものが挙げられる。
【００１９】
２価のカルボン酸としては、炭素数４〜１８の脂肪族ポリカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸など）、炭素数８〜１８の芳香族ポリカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）、およびこれらの２種以上の混合物などが挙げられ、酸ハライドとしては、これらの酸クロライドなどが挙げられる。また、２価カルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸などが挙げられる。２価カルボン酸の低級アルコールエステルとしては、テレフタル酸ジメチル等が挙げられる。
【００２０】
２価のアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルキレングリコール等の脂環式ジオール；並びにこれらのアルキレンオキサイド（ＥＯ、ＰＯ等）の低モル（１〜１０モル）付加物が挙げられる。
【００２１】
これらの２価のカルボン酸、酸ハライドまたは酸無水物と２価のアルコールを公知の方法で、常圧または減圧下で、必要により脱水しながら、直接重縮合させてポリエステル樹脂を得る。また、２価カルボン酸の低級アルコールエステルと２価アルコールとのエステル交換により重縮合させて、ポリエステル樹脂を得る。
【００２２】
さらに、ラクトンまたは一般式（１）で示されるモノマー（ｂ１）を単独もしくは併用し、必要により活性水素を有する開始剤（ｂ２）の存在下で、開環重合触媒で重合させてポリエステル樹脂を得る。
【００２３】
【化２】
2007224062.tif 000002
【００２４】
一般式（１）のＲ1〜Ｒ4は水素、炭素数１〜６の直鎖もしくは分枝状のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ヘプチル、１−エチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシルなどである。
【００２５】
ラクトンとしては、ε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトン 、およびこれらのアルキル誘導体ならびにアルコキシ誘導体である。
【００２６】
開環重合開始剤（ｂ２）としては上記記載のポリマーポリオールの製造に用いられる公知のポリオールが使用できる。
【００２７】
開環重合触媒 としては、特に限定されるものではないが、一般に環状エステル類の開環重合触媒 として知られているもの、例えば、錫、亜鉛、鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム、アンチモン、アルミニウム等の金属及びその誘導体が挙げられる。誘導体としては、金属アルコキシド、カルボン酸塩、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。具体的には、塩化錫、オクチル酸錫、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、酸化鉛、炭酸鉛、塩化チタン、アルコキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらの中でも、特に高分子量を得るには、錫化合物とりわけオクチル酸錫が好ましい。
【００２８】
ポリエステル微粒子（Ｂ）の重量平均分子量（ＧＰＣによる）は、通常５，０００〜２００，０００、好ましくは８，０００〜１８０，０００、特に好ましくは１０，０００〜１５０，０００である。重量平均分子量が５，０００未満のポリエステル微粒子を分散させた場合は高粘度化するため、フォーム成形時のハンドリング性、フォーム物性の両面で問題がある。また、重量平均分子量が２００，０００を超えると分散安定性の点で問題がある。
【００２９】
ポリエステル微粒子（Ｂ）の含有量として、ポリマー（Ａ）とポリエステル微粒子（Ｂ）の重量比率（Ｂ）／（Ａ）は、通常５／９５〜６０／４０、  好ましくは１０／９０〜５５／４５、さらに好ましくは１５／８５〜５０／５０である。５／９５未満ではフォーム物性の点で問題があり、６０／４０を超えると分散安定性の点で問題がある
【００３０】
本発明のポリエステル微粒子分散ポリオール組成物には、安定な分散状態を保持するためには、分散剤（Ｃ）を含有させることが好ましい。（C)の量は特に限定されないが、（Ａ）＋（Ｂ）の合計に基づいて、通常２〜２０質量％、好ましくは３〜１８質量％、さらに好ましくは４〜１５質量％である。
また、使用する分散剤（Ｃ）の組成は特に限定されるものではなく、ポリエステル微粒子分散ポリオール組成物中に、高濃度のポリエステル微粒子（Ｂ）が安定な分散状態を保持させるものであればよい。
【００３１】
ポリオール組成物中で、ポリエステル微粒子（Ｂ）を安定に分散させることができる分散剤（Ｃ）としては、その溶解パラメーター（ＳＰ値 ）が８．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2  のものが挙げられる。下限は好ましくは９．０、さらに好ましくは９．５である。上限は好ましくは１１．０、さらに好ましくは１０．５である。（Ｃ）のＳＰが８．０〜１２．０の範囲外であると微粒子は分散が困難で凝集してしまう傾向にある。
【００３２】
なお、ＳＰ値とは、下記計算式（１）に示した、凝集エネルギー密度と分子容の比の平方根で表されるものである。
【００３３】
ＳＰ値（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2＝（△Ｅ／Ｖ）1/2         （１）
【００３４】
ここで△Ｅは凝集エネルギー密度を表す。
また、Ｖは分子容を表し、その値は、ロバート  エフ．フェドールス（Ｒｏｂｅｒｔ  Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ）らの計算によるもので、例えばポリマー  エンジニアリング  アンド  サイエンス（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  ｓｃｉｅｎｃｅ）第１４巻、１４７〜１５４頁に記載されている。
【００３５】
本発明において、分散ポリオール組成物（Ｉ）中に分散しているポリエステル微粒子（Ｂ）の算術平均粒子径は、通常０．０５〜１００（μm）、好ましくは０．０７〜２０（μm）、さらに好ましくは０．１〜１０（μm）である。５０μm以上ではフォーム物性の点で問題があり、０．０５（μm）以下では分散させた際、高粘度化し易くフォーム形成時のハンドリング性、フォーム物性の両面で問題がある。
【００３６】
なお、算術平均粒子径は、粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製  ＬＡ−７５０、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、測定範囲：０．０４μｍ〜２６２μｍ）で測定することができる。その際に正確に測るために、レーザー光の透過率が７０〜９０％となるように、試料の分散ポリオール組成物を、媒体のポリオール（Ａ）でさらに希釈する必要がある。
下記計算式（２）で計算される。
【００３７】
算術平均粒子径（μｍ）  ＝  Σ〔ｑ（Ｊ）×Ｘ（Ｊ）〕／Σ〔ｑ（Ｊ）〕  （２）
Ｊ    ：粒子径分割番号（１〜８５）
ｑ（Ｊ）：頻度分布値（％）
Ｘ（Ｊ）：粒子径分割番号Ｊ番目の粒子径（μｍ）
【００３８】
本発明の分散ポリオール組成物（Ｉ）の２５℃における粘度は、通常５００〜７，０００、好ましくは５５０〜６，５００、さらに好ましくは６００〜６，５００である。
５００（ｍＰａ・ｓ）未満または、７，０００（ｍＰａ・ｓ）を超えるとフォーム形成時のハンドリング性の点で問題となる。
【００３９】
ポリエステル樹脂をポリオール中に分散させる方法としては、固形のポリエステル樹脂を１〜３ｍｍ程度に粉砕した後、ポリオールと粉砕したポリエステル樹脂を分散装置内に投入し、分散させる方法がある。また、ポリオールと溶融状態のポリエステル樹脂を別個に分散装置内に導入し、分散装置内で両者を分散させても良い。
【００４０】
分散装置は特に限定されないが、例えば、ホモミキサー、ホモジナイザー、高速回転系攪拌、超音波分散機、高圧乳化分散機、高圧衝突分散機等を用いることができる。
【実施例】
【００４１】
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下において部、％および比は、それぞれ質量部、質量％および質量比を示す。
【００４２】
＜製造例１＞
水冷ジャケット式の耐圧反応容器にグリセリン９５部にプロピレンオキサイド３，０００部を、水酸化カリウム触媒３部の存在下に反応させ、重量平均分子量３，０００のポリオール（ａ）を得た。
【００４３】
＜製造例２＞
水冷ジャケット式の耐圧反応容器にグリセリン２５部にラクチド５，５００部を、オクチル酸錫触媒６部の存在下、反応温度１５０〜１６０℃で反応させ、重量平均分子量２０，０００のポリエステル樹脂（ｂ）を得た。
【００４４】
＜製造例３＞
温度調節器、バキューム撹拌翼、滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を２８部、テトラブチルチタネートを０．０１部入れ、３０℃に冷却し、続いて２−ヒドロキシエチルメタクリレート９部を滴下した。その間反応温度を４０〜５０℃に保った。その反応液を温度調節器、撹拌翼、滴下ロートを備えた四つ口フラスコにあらかじめ入れておいたポリオール（ａ）２，９６３部中に入れ、反応温度８０〜９０℃で反応させた。赤外吸収スペクトルにおいて未反応のイソシアネート基が存在しないことを確認して、反応性分散剤（ｄ）を得た。
【００４５】
＜実施例１＞
水冷ジャケット式の容器に、ポリオール（ａ）５５部、ポリエステル（ｂ）４０部を投入し、窒素雰囲気下にホモミキサーを用いて、分散温度３０℃、回転数１２０００ｒｐｍ、攪拌時間３０分間の条件で分散を行い、本発明の樹脂微粒子分散ポリオール（Ｆ−１）を得た。
【００４６】
＜実施例２＞
実施例１の攪拌時間を６０分にした以外は実施例１と同様の条件で分散を行い、本発明の樹脂微粒子分散ポリオール（Ｆ−２）を得た。
【００４７】
＜比較例1＞
温度調節器、バキューム撹拌翼、滴下ポンプ、減圧装置、ジムロート冷却管、窒素流入口および流出口を備えた４口フラスコに、製造例１で製造したポリオール（ａ）３０部、キシレン７部および反応性分散剤（ｄ）１部を投入し、窒素置換後、窒素雰囲気下（重合終了まで）で撹拌しながら１３０℃に昇温した。次いでアリルアルコールプロピレンオキサイド２．２モル付加物４部と、アクリロニトリル１５部、スチレン３４部、ポリオール（ａ）１３部を予め混合した原料、並びに、予め、ポリオール（ａ）８部および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１部を混合した原料を、各々同時に滴下ポンプを用いて連続的に滴下し、１３０℃で重合させた。さらに未反応モノマーとキシレンを２０〜３０ｔｏｒｒで５時間減圧下ストリッピングし、比較のためのポリオール組成物（Ｆ−３）を得た。
【００４８】
＜比較例２＞
使用するモノマーを、アリルアルコールプロピレンオキサイド２．２モル付加物４部、アクリロニトリル３４部、スチレン１５部に代えた以外は比較例1と同様にして、比較のためのポリオール組成物（Ｆ−４）を得た。
【００４９】
表１に実施例１および２、比較例１および２で得られたポリオール組成物の分析結果を示す。
【００５０】
実施例における評価方法は下記の通りである。
＜ポリマー濃度＞
樹脂微粒子分散ポリオール／メタノール＝１／３（比）になるように樹脂微粒子分散ポリオールをメタノールで希釈する。冷却遠心分離機（１８０００ｒｐｍ×６０ｍｉｎ．２０℃）にて樹脂微粒子を分離し、上澄み液を除去する。これを３回繰り返した後、樹脂微粒子を減圧乾燥し（６０℃×１ｈｒ）質量を測定し、ポリオールに対する割合を求める。
【００５１】
＜粘度＞
ＢＬ型回転粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）
測定温度 ：２５℃
使用ローターＮｏ：Ｎｏ３又はＮｏ４
回転数 ：１２ｒｐｍ
【００５２】
＜分散安定性＞
１４０ｍｌガラス製密閉容器に入れたポリマーポリオール１００ｍｌを５０℃の恒温槽に２日間放置する。放置後、分散安定性を目視で確認した。
○ 沈降物がなく、均一分散状態であった。
△ 沈降物が有り、サンプル瓶を５回転倒した後、均一再分散した。
× 沈殿物が有り、サンプル瓶を５回転倒した後、再分散しなかった。
【００５３】
＜アクリロニトリル、スチレン含量の測定＞
ポリエチレングリコール系のカラム充填剤を用いてガスクロマトグラフィで測定した。
【００５４】
本発明のポリエステル樹脂分散ポリオール組成物は、従来のビニル系ポリマーポリオールと比較しても同等の分散安定性、ポリマー含量、粘度、算術平均粒子径を有しながら、従来のポリマーポリオール中に残存していたビニル系モノマーを有しない人体や環境への負荷が小さいポリオール組成物を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のポリエステル樹脂分散ポリオール組成物は、ポリオール中のポリエステル微粒子に凝集・沈降が起こらず分散性に優れ、従来のビニル系ポリマーポリオールの製造では不可避であった残存ビニル系モノマーを含有しないポリオール組成物を製造することができる。また、本発明のポリエステル樹脂分散ポリオールを使用してウレタンフォームなどのポリウレタン樹脂を製造する際、残存ビニル系モノマーを有しない安全性の高いポリオール組成物を提供することができる。
さらに、分散体のポリエステル樹脂の原料をバイオマス由来とすることで、環境負荷低減の評価尺度である植物度の高いポリオール組成物を提供することも可能である。