(57)【要約】【課題】  調湿建材の調湿機能を低下させることなく、実用上、従来の微小な粒径の光触媒粒子と変わらない担持性を保持すると共に、従来の微小な粒径の光触媒粒子を用いる場合より光触媒性能の向上した調湿建材を提供すること。【解決手段】調湿建材本体の表面に、光触媒粒子が担持された調湿建材であって、前記光触媒粒子の５０％以上が、１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下、好ましくは１．０μｍを超えて３．０μｍ以下の粒径を有している調湿建材である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
調湿建材本体の表面に、光触媒粒子が担持された調湿建材であって、
前記光触媒粒子の５０％以上が、１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の粒径を有していることを特徴とする調湿建材。
【請求項２】
光触媒粒子の５０％以上が、１．０μｍを超えて３．０μｍ以下の粒径を有していることを特徴とする請求項１に記載の調湿建材。
【請求項３】
光触媒粒子の一部又は全部が、該光触媒粒子と比較して光触媒活性が低い物質からなる被覆層により覆われていることを特徴とする請求項１又は２に記載の調湿建材。
【請求項４】
平均粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子を含有し、調湿建材本体に塗布して用いられることを特徴とする調湿建材塗布用液体組成物。
【請求項５】
光触媒粒子の平均粒径が１．０μｍを超えて３．０μｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載の調湿建材塗布用液体組成物。
【請求項６】
光触媒粒子の一部又は全部が、該光触媒粒子と比較して光触媒活性が低い物質からなる被覆層により覆われていることを特徴とする請求項４又は５に記載の調湿建材塗布用液体組成物。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれかに記載の調湿建材塗布用液体組成物を調湿建材本体に塗布することを特徴とする調湿建材の製造方法。
【請求項８】
加熱した調湿建材本体に対して、調湿建材塗布用液体組成物を塗布することを特徴とする請求項７に記載の調湿建材の製造方法。
【請求項９】
スプレーにより塗布することを特徴とする請求項７又は８に記載の調湿建材の製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の調湿建材の製造方法により製造されたことを特徴とする調湿建材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒粒子を表面に担持した調湿建材、その製造方法、及びかかる調湿建材の製造に使用する調湿建材塗布用液体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、室内の湿度調整を行うことが可能な調湿建材が開発されている（例えば、特許文献１参照。）。そして、かかる調湿建材に対して光触媒を担持させ、調湿機能のみならず、光触媒のもつ有毒ガス等の有機物を分解する分解機能等を調湿建材に付与する提案がなされている（例えば、特許文献２，３参照。）。
【０００３】
例えば、特許文献２においては、浄化機能を有する調湿建材として、多孔質の調湿建材本体と、該調湿建材本体の表面付近に担持された光触媒とを有し、該光触媒が該光触媒含有液を該調湿建材本体に付着させることにより担持された調湿建材が提案されている。かかる特許文献２においては、段落番号〔００１３〕に「本発明によって提供される浄化機能を有する調湿建材は、光触媒が調湿建材本体の表面の微細な凹部に多量に担持されるようになる」と記載されると共に、段落番号〔００２２〕には「なお、光触媒微粒子の平均粒径は５〜１０００ｎｍ程度であることが好ましい。」と記載されているように、多孔質な調湿建材本体の凹部に微小な光触媒粒子を多量に担持させる方法が開示されている。
【０００４】
また、特許文献３においては、環境改善機能を有する建材として、少なくとも表面が多孔質構造であり調湿機能を有する調湿基材と、前記調湿基材の表面に存在する多孔質構造の細孔に、バインダーを介さずに担持された、光触媒機能を有する酸化チタン微粒子とを備える建材が提案されている。かかる特許文献３においては、その段落番号〔００１３〕に「酸化チタン微粒子は、調湿基材の表面に存在する多孔質構造の細孔に担持される。したがって、酸化チタン微粒子の粒径は、細孔径よりも小さいか同じ程度までである。具体的には、酸化チタン微粒子の粒径は、１ｎｍ〜１μｍの範囲に設定できる。」と記載され、上記特許文献２と同様に、多孔質な調湿建材本体の凹部（細孔部）に微小な光触媒粒子を担持させる方法が開示されている。また、特許文献３の段落番号〔００１６〕には、「酸化チタン微粒子を生成する水溶液として、特開平９−７１４１８号公報に開示されたチタニア膜形成用液体が使用できる。」と記載されると共に、かかる特開平９−７１４１８号公報の段落番号〔０００８〕には、「・・・請求項１の黄色の透明粘性液体を得ることができる。この液体は、後述するように、過酸化状態の水酸化チタンを含んでいると考えられ、市販のＴｉＯ２ゾルとは本質的に異なるものである。」と記載されているように、特許文献３には、特殊な液体を用いて光触媒（酸化チタン）を担持させる方法が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２７３７１８号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８１８３号公報
【特許文献３】特開２００４−７６４９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、調湿建材の細孔部に導入されないような比較的大きな粒径の光触媒粒子を調湿建材に担持させることにより、調湿建材の調湿機能を低下させることなく、実用上、従来の微小な粒径の光触媒粒子と変わらない担持性を保持すると共に、従来の微小な粒径の光触媒粒子を用いる場合より光触媒性能の向上した調湿建材、その製造方法、及びかかる調湿建材を形成可能な調湿建材塗布用液体組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、室内で使用される調湿建材は、日光が室内に差し込む場合があるものの、その受光量は少なく、実際上、光触媒能が十分に得られていないことに鑑み、調湿建材における光触媒の機能をより有効に発揮させるべく鋭意研究した結果、従来、上記のように、微小な粒径の光触媒粒子が用いられてきたが、意外にも、多孔質の調湿建材においては、調湿建材の細孔部に導入されないような比較的大きな所定粒径の光触媒粒子を用いることにより、光触媒能が向上すると共に、このような比較的大きな粒径の光触媒粒子を用いても、もともと表面に凹凸のある調湿建材においては、実用上、従来の微小な粒径の光触媒粒子を用いる場合と変わらない担持性を保持することができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（１）調湿建材本体の表面に、光触媒粒子が担持された調湿建材であって、前記光触媒粒子の５０％以上が、１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の粒径を有していることを特徴とする調湿建材や、（２）光触媒粒子の５０％以上が、１．０μｍを超えて３．０μｍ以下の粒径を有していることを特徴とする上記（１）に記載の調湿建材や、（３）光触媒粒子の一部又は全部が、該光触媒粒子と比較して光触媒活性が低い物質からなる被覆層により覆われていることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の調湿建材に関する。
【０００９】
また、本発明は、（４）平均粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子を含有し、調湿建材本体に塗布して用いられることを特徴とする調湿建材塗布用液体組成物や、（５）光触媒粒子の平均粒径が１．０μｍを超えて３．０μｍ以下であることを特徴とする上記（４）に記載の調湿建材塗布用液体組成物や、（６）光触媒粒子の一部又は全部が、該光触媒粒子と比較して光触媒活性が低い物質からなる被覆層により覆われていることを特徴とする上記（４）又は（５）に記載の調湿建材塗布用液体組成物や、（７）上記（４）〜（６）のいずれかに記載の調湿建材塗布用液体組成物を調湿建材本体に塗布することを特徴とする調湿建材の製造方法に関する。
【００１０】
さらに、本発明は、（８）加熱した調湿建材本体に対して、調湿建材塗布用液体組成物を塗布することを特徴とする上記（７）に記載の調湿建材の製造方法や、（９）スプレーにより塗布することを特徴とする上記（７）又は（８）に記載の調湿建材の製造方法や、（１０）上記（７）〜（９）のいずれかに記載の調湿建材の製造方法により製造されたことを特徴とする調湿建材に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、比較的大きな粒径の光触媒粒子を調湿建材に担持させることにより、調湿建材の調湿機能を低下させることなく、実用上、従来の微小な粒径の光触媒粒子を用いる場合と変わらない担持性を保持すると共に、従来の微小な粒径の光触媒粒子を用いる場合より光触媒性能の向上した調湿建材、その製造方法、及びかかる調湿建材を形成可能な調湿建材塗布用液体組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
〔調湿建材〕
本発明の調湿建材としては、調湿建材本体の表面に、光触媒粒子が担持された調湿建材であって、前記光触媒粒子の５０％以上が、１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の粒径を有している調湿建材であれば特に制限されるものではなく、光触媒粒子の粒径が１．０μｍ以下であると、室内の使用において実用上の光触媒能の向上があまりみられず、また光触媒粒子の粒径が１０．０μｍを超えるものは、現状の分散技術ではかかる粒径の分散液の調製が困難であると共に、光触媒粒子の担持性に問題が生じる可能性がある。また、かかる粒径の光触媒粒子は、上記のように、５０％以上であることが必要であるが、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。このような比較的大きな粒径の光触媒粒子を用いることにより、光触媒能が向上するのは、光触媒粒子が比較的大きな粒子であるので、三次元的に光触媒の表面積が大きくなっており、また、調湿建材の細孔部に光触媒粒子が導入されずに建材表面に存在することにより、光触媒粒子の受光量が大きくなることによるものであると考えられる。
【００１３】
また、本発明における光触媒粒子の粒径としては、上記のように、１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下であることが必要であるが、室内での実用上の光触媒能及び担持性を考慮すると、粒径が１．０μｍを超えて５．０μｍ以下であることが好ましく、１．２μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましく、１．２μｍ以上３．０μｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、光触媒粒子の粒径とは、一次粒子で存在していれば一次粒子の粒子径を意味し、一次粒子が凝集して二次粒子を形成している場合はその二次粒子の粒子径を意味する。なお、本発明の調湿建材における光触媒粒子の粒径及びその割合は、調湿建材の表面を電子顕微鏡等で観察することにより決定することができる。
【００１４】
本発明における光触媒粒子としては、紫外光・可視光等の光照射により、有機物分解活性等の光触媒活性を発揮する粒子であれば特に制限されるものではなく、例えば、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化鉄、酸化インジウム、硫化亜鉛を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、酸化チタンが好ましい。酸化チタンの結晶構造に制限はなく、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型、非晶質の何れであってもよいが、活性の強いアナターゼ型が好ましい。これらは、より強く電子による還元性の性質を付与するために、白金、金、パラジウム、銀、銅、亜鉛、ロジウムなどの金属微粒子の被覆処理や、或いはより強く正孔による酸化性の性質を付与するために酸化ルテニウム等の金属酸化物被覆処理などを行っていてもよく、可視光応答型光触材料でもよい。
【００１５】
かかる光触媒粒子は、その一部又は全部が、該光触媒粒子と比較して光触媒活性が低い物質からなる被覆層により覆われていることが好ましく、光触媒活性がない物質からなる被覆層により覆われていることがより好ましい。被覆の形態としては、光触媒粒子の一次粒子を被覆してもよく、二次粒子を被覆してもよいが、光触媒粒子の一次粒子を被覆したものが好ましく、この被覆された一次粒子を用いて二次粒子としたものが特に好ましい。これにより、調湿建材表面に塗布された有機塗料等の有機物の分解を抑制することができる。
【００１６】
被覆層の材料としては、具体的に、シリカ、リン酸カルシウム、ポリシロキサン、アパタイト、アルミナ、ジルコニア等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、特にシリカが好ましい。このような被覆層を有する光触媒粒子としては、具体的に、例えば、特開２００２-１５９８６５号公報に記載されているシリカ被覆酸化チタンを挙げることができる。
【００１７】
本発明における光触媒粒子が担持される調湿建材本体としては、多孔質構造であって、調湿機能を有する建材であれば特に制限されるものではなく、例えば、珪藻土、大沢土、鹿沼土、膠質土、水土、味噌土、アロフェン、酸性白土、活性白土、セオイオライト、ゼオライト、ハロイサイト、セピオライト、イモゴライト、珪酸カルシウム、珪質頁岩、シリカゲル、ベントナイト、モンモリロナイト、炭類等の調湿材が用いられたタイル等の建材を挙げることができる。かかる調湿建材本体の平均細孔径としては、例えば、４〜１００ｎｍ程度であり、４〜２０ｎｍであることが好ましく、比表面積としては、２０〜２００ｍ２／ｇ程度である。具体的には、特開２００６−０２７９９８号公報、特開２００５−３４３７５１号公報、特開２００５−２４７６３３号公報、特開２００５−０８９２７４号公報、特開２００４−２７７１８８号公報、特開２００４−１７５６０１号公報、特開２００４−１１５３６７号公報、特開２００２−０９７０８７号公報、特開２００１−１３０９４６号公報、特開平１０−０１８４４６号公報等に記載の調湿建材を挙げることができる。
【００１８】
〔調湿建材塗布用液体組成物〕
また、本発明の調湿建材塗布用液体組成物としては、平均粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子を含有し、調湿建材本体に塗布して用いられるものであれば特に制限されるものではなく、室内での実用上の光触媒能及び担持性を考慮すると、平均粒径が１．０μｍを超えて５．０μｍ以下であることが好ましく、１．２μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましく、１．２μｍ以上３．０μｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、光触媒粒子の平均粒径とは、一次粒子で存在していれば一次粒子の平均粒子径を意味し、一次粒子が凝集して二次粒子を形成している場合はその二次粒子の平均粒子径を意味し、具体的には、動的光散乱法によって得られる値を意味する。動的光散乱法の測定条件は、実施例に記載の通りである。
【００１９】
また、本発明の光触媒粒子の一部又は全部が、該光触媒粒子と比較して光触媒活性が低い物質からなる被覆層により覆われていることが好ましく、触媒活性がない物質からなる被覆層により覆われていることがより好ましい。被覆の形態としては、光触媒粒子の一次粒子を被覆してもよく、二次粒子を被覆してもよいが、光触媒粒子の一次粒子を被覆したものが好ましく、この被覆された一次粒子を用いて二次粒子としたものが特に好ましい。これにより、調湿建材表面に塗布された有機塗料等の有機物の分解を抑制することができる。本発明の調湿建材塗布用液体組成物における光触媒粒子、調湿建材本体及び被覆層の詳細については、上記本発明の調湿建材と同様である。
【００２０】
本発明の調湿建材塗布用液体組成物は、各成分を溶媒に混合することによって得ることができる。かかる溶媒としては、水、有機溶媒、これらの混合物のいずれでもよく、水が好ましい。混合には、任意の公知の混合手段を用いることができる。例えば、ボールミル、ビーズミル等が挙げられる。本発明の液体組成物における光触媒粒子の含有割合は、塗布方法に応じて選択されるが、一般には、液体組成物の総重量に対する光触媒粒子の重量が、０．１ｗｔ％以上であることが好ましく、０．５ｗｔ％以上であることがより好ましい。また、２０ｗｔ％以下であることが好ましく、１０ｗｔ％以下であることがより好ましい。液体組成物は、光触媒粒子が沈降しない懸濁液又は分散液の形態にあることが好ましい。
【００２１】
本発明の調湿建材塗布用液体組成物は、バインダーや分散剤を含んでいてもよい。バインダーとしては、無機バインダー、有機バインダーのいずれであってもよい。分散剤としては、ポリカルボン酸系分散剤（例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体）；スルホン酸系分散剤（例えば、リグニンスルホン酸、及びナフタレンスルホン酸）；アルコール系分散剤（例えば、ポリビニルアルコール）；アミノ酸系分散剤；ノニオン系分散剤；等が挙げられる。その他、本発明の調湿建材塗布用液体組成物は、必要に応じて安定化剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、脱泡剤等の各種公知の成分をさらに含んでもよい。
【００２２】
〔調湿建材の製造方法〕
本発明の調湿建材の製造方法としては、上記調湿建材塗布用液体組成物を調湿建材本体に塗布する方法であれば特に制限されるものではなく、塗布方法としては、各種公知の塗布方法を用いることができ、例えば、スプレー法、浸漬法、グラビアコーティング、ロールコーティング、パッド法が挙げられることができ、調湿建材の細孔部の奥まで光触媒粒子が導入されることのない点から、スプレー法が好ましい。塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ２程度であり、３〜１５ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。本発明の製造方法においては、塗布後に液体組成物を乾燥してもよいし、加熱した調湿建材に液体組成物を塗布してもよいが、調湿建材本体の作製時に焼成する場合には、焼成後の加熱状態で液体組成物を塗布することが製造の効率の点から好ましい。
【００２３】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
【実施例】
【００２４】
［実施例１］
酸化チタン粉末（テイカ社製のTKP−101、アナターゼ型、シリカ被覆品）をボールミルを用いて水に分散させ、酸化チタン濃度が４．０ｗｔ％である水分散液を得た。この分散液の酸化チタン粒子平均粒径を動的光散乱法（Malvern,Malvern HPPS,HPP5001）により測定したところ、平均粒径は、１．３μｍであった。
【００２５】
この酸化チタン分散液を、ホットプレートで表面温度が３００℃になるように加熱した市販の調湿タイル（（株）ＩＮＡＸ、エコカラットECO−303／F1）表面に、スプレー法で塗布量は６．０ｇ／ｍ２になるように均一塗布した。その後ホットプレートからタイルをおろし、室温まで放冷してタイルＡを得た。タイルＡのＳＥＭ像を図１に示す。粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子が５０％以上であることは明らかである。
【００２６】
［実施例２］
酸化チタン分散液の塗布量を９．０ｇ／ｍ２とした点を除き、実施例１と同様にして、タイルＢを得た。タイルＢのＳＥＭ像を図２に示す。粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子が５０％以上であることは明らかである。
【００２７】
［実施例３］
酸化チタン分散液の塗布量を１２．０ｇ／ｍ２とした点を除き、実施例１と同様にして、タイルＣを得た。タイルＣのＳＥＭ像を図３に示す。粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子が５０％以上であることは明らかである。
【００２８】
［実施例４］
酸化チタン分散液を過熱しない調湿タイルに、スプレー法で塗布量を１２．０ｇ／ｍ２になるように均一塗布し、塗布後、電気炉で３００℃で３０分焼成した点を除き、実施例１と同様にして、タイルＤを得た。タイルＤのＳＥＭ像を図４に示す。粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子が５０％以上であることは明らかである。
【００２９】
［比較例１］
光触媒を未塗布の調湿タイルをタイルＥとした。タイルＥのＳＥＭ像を図５に示す。
【００３０】
［比較例２］
酸化チタンゾル（石原産業社製のＭＰＴ−４２２，アナターゼ型，シリカ被覆品）を水で希釈し、酸化チタン濃度が４．０ｗｔ％である水分散液を得た。この分散液の酸化チタン粒子平均粒径を動的光散乱法（Malvern,Malvern HPPS,HPP5001）により測定したところ、平均粒径は３０ｎｍであった。
【００３１】
この酸化チタン分散液を、ホットプレートで表面温度が３００℃になるように加熱した市販の調湿タイル（（株）ＩＮＡＸ、エコカラットECO−303／F1）表面に、スプレー法で塗布量は９．０ｇ／ｍ２になるように均一塗布した。その後ホットプレートからタイルをおろし、室温まで放冷してタイルＦを得た。タイルＦのＳＥＭ像を図６に示す。粒径が１．０μｍを超えて１０．０μｍ以下の光触媒粒子が５０％未満（ほぼ０％）であることは明らかである。
【００３２】
［評価（アセトアルデヒド分解試験）］
上記実施例及び比較例のタイルについて、アセトアルデヒド分解試験を行った。試験方法は以下の通りである。
【００３３】
４Ｌガラス容器にサンプル（５×１０ｃｍ）を入れ密閉した後、アセトアルデヒドガスを２５０ｐｐｍになるように仕込んだ。紫外線を照射しない状態で一定時間放置しサンプルにガスを吸着させた。吸着が平衡に達し、試験容器内のアセトアルデヒド濃度が一定となった後、光触媒塗布面で放射強度が１．０ｍＷ／ｃｍ２（UVR−2（（株）ＴＯＰＣＯＮ）、受光部UD−36）の紫外線をＢＬＢ（ブラックライトブルー）で照射し、一定時間ごとにアセトアルデヒド濃度を測定し、ガスの分解能力を評価した。
【００３４】
アセトアルデヒド濃度は、容器内のガスをマイクロシリンジで採取し、ガスクロマトグラフ（GC−14B（（株）島津製作所）ＦＩＤ）で測定した。
【００３５】
結果を図７に示す。タイルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆは、紫外線照射しなくても試験開始と共に吸着作用でアセトアルデヒド濃度が急速に低下した。アセトアルデヒド濃度は吸着が平衡状態に達するまで低下するが、一定値以下には下がらなかった。光触媒を塗布したサンプルも、未塗布のサンプルも吸着挙動は同等であり、光触媒塗布によって吸着能力は低下しないことがわかる。
【００３６】
紫外線照射開始と共に、タイルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆはアセトアルデヒド濃度が低下した。低下速度は塗布量が多い順に速くなっていた。同じ塗布量のＢとＦを比較するとＦの方が低下速度が遅く、酸化チタンの粒径が小さいほうが活性が低いことがわかる。未塗布のタイルＥは吸着で平衡に達したままでアセトアルデヒド濃度に変化はなかった。
【００３７】
アセトアルデヒドガス分解終了後、紫外線照射を停止し、容器を閉じたまま再度アセトアルデヒドガスを２５０ｐｐｍ仕込み繰り返し試験を行った。図８に示すように、紫外線未照射では、タイルＡ、Ｂ、Ｃは、初期と同じガス濃度で平衡に達したが、タイルＥは、平衡に達する濃度が高くなった。紫外線照射開始で、初期と同様にＡ、Ｂ、Ｃはアセトアルデヒド濃度が低下した。低下速度は塗布量が多い順に速くなっていた。未塗布のタイルＥは、吸着で平衡に達したままでアセトアルデヒド濃度に変化はなかった。
【００３８】
［評価（担持性試験）］
光触媒粒子の担持性評価は、人差し指の腹の部分で、光触媒粒子を未塗付のタイルＥの表面がはげない程度の強さで塗膜表面を擦り、塗膜の付着強さを評価した。タイルＡ〜Ｆには、異常は認められず、未塗付タイルと同等の強度を示した。なお、テープ剥離試験では、タイル自体の表面の剥離が起こり、光触媒粒子の付着性を評価することが困難であった。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】実施例１のタイルＡのＳＥＭ像を示す。バーは上から１００μｍ、１０μｍ、１μｍに対応する。
【図２】実施例２のタイルＢのＳＥＭ像を示す。バーは上から１００μｍ、１０μｍ、１μｍに対応する。
【図３】実施例３のタイルＣのＳＥＭ像を示す。バーは上から１００μｍ、１０μｍ、１μｍに対応する。
【図４】実施例４のタイルＤのＳＥＭ像を示す。バーは上から１００μｍ、１０μｍ、１μｍに対応する。
【図５】比較例１のタイルＥのＳＥＭ像を示す。バーは上から１００μｍ、１０μｍ、１μｍに対応する。
【図６】比較例２のタイルＦのＳＥＭ像を示す。バーは上から１００μｍ、１０μｍ、１μｍに対応する。
【図７】実施例１、２、３、４及び比較例１のアセトアルデヒドガス分解試験結果を示す。
【図８】実施例１、２、３、及び比較例１のアセトアルデヒドガス分解、繰り返し試験結果を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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