(57)【要約】【課題】画像劣化が発生しがたいトナーバインダーを提供することである。【解決手段】縮重合用モノマー（ａ１）、ビニル重合用モノマー（ａ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３）を用いて縮重合反応及びビニル重合反応させて得られ、１２０〜１７０℃の１／２降下温度を持つ高粘度樹脂（Ａ）と、縮重合用モノマー（ｂ１）、ビニル重合用モノマー（ｂ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ｂ３）を用いて縮重合反応及びビニル重合反応させて得られ、８０〜１２０℃の１／２降下温度を持つ低粘度樹脂（Ｂ）と、軟化点１００〜１７０℃のポリオレフィン樹脂（Ｃ１）、ＳＰ値が１０．５〜１１．７のビニル樹脂（Ｃ２）及び（Ｃ１）に（Ｃ２）を構成するビニルモノマーがグラフトした構造を有するグラフト重合体（Ｃ３）からなる分散剤（Ｃ）とからなることを特徴とするトナーバインダーを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
縮重合用モノマー（ａ１）、ビニル重合用モノマー（ａ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３）を用いて縮重合反応及びビニル重合反応させて得られ、１２０〜１７０℃の１／２降下温度を持つ高粘度樹脂（Ａ）と、
縮重合用モノマー（ｂ１）、ビニル重合用モノマー（ｂ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ｂ３）を用いて縮重合反応及びビニル重合反応させて得られ、８０〜１２０℃の１／２降下温度を持つ低粘度樹脂（Ｂ）と、
軟化点１００〜１７０℃のポリオレフィン樹脂（Ｃ１）、ＳＰ値が１０．５〜１１．７のビニル樹脂（Ｃ２）及び（Ｃ１）に（Ｃ２）を構成するビニルモノマーがグラフトした構造を有するグラフト重合体（Ｃ３）からなる分散剤（Ｃ）とからなることを特徴とするトナーバインダー。
【請求項２】
縮重合用モノマーとして、３〜４価のポリカルボン酸及び／又は３〜６価のポリオールを含む請求項１に記載のトナーバインダー。
【請求項３】
高粘度樹脂（Ａ）、低粘度樹脂（Ｂ）及び分散剤（Ｃ）の合計重量に基づいて、高粘度樹脂（Ａ）の含有量が９〜９０重量％、低粘度樹脂（Ｂ）の含有量が９〜９０重量％、分散剤（Ｃ）の含有量が１〜１４重量％である請求項１又は２に記載のトナーバインダー。
【請求項４】
縮重合用モノマー（ａ１）とビニル重合用モノマー（ａ２）との重量比｛（ａ１）／（ａ２）｝、
及び縮重合用モノマー（ｂ１）と、ビニル重合用モノマー（ｂ２）との重量比｛（ｂ１）／（ｂ２）｝が、いずれも５０／５０〜９５／５である請求項１〜３のいずれかに記載のトナーバインダー。
【請求項５】
縮重合用モノマーが、ポリオール及びアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種、並びにポリカルボン酸である請求項１〜４のいずれかに記載のトナーバインダー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のトナーバインダーと着色剤とを含有してなるトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナーバインダーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、定着性、帯電安定性及び耐フィルミング性の観点から、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６〜１．３である結晶性ポリエステルと、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．３より大きく４以下である非晶質ポリエステルを含有してなり、前記結晶性ポリエステルの数平均分子量が４，０００〜１０，０００であり、前記非晶質ポリエステルの酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるトナーバインダーが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２２６８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来、離型性を付与するためにトナー化の際に添加される離型剤（ワックス）とトナーバインダー（ポリエステル樹脂を必須成分として含む）とが混ざりにくい為、離型剤を十分に分散できず、トナー中で離型剤が不均一となるという問題がある。この結果、トナーバインダーとしてポリエステルを用いたトナーでは、画像劣化を引き起こしやすい。特に、このトナーを高速連続印刷に供すると、画像劣化が著しい。
本発明の目的は、画像劣化が発生しがたいトナーバインダーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のトナーバインダーの特徴は、縮重合用モノマー（ａ１）、ビニル重合用モノマー（ａ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３）を用いて縮重合反応及びビニル重合反応させて得られ、１２０〜１７０℃の１／２降下温度を持つ高粘度樹脂（Ａ）と、
縮重合用モノマー（ｂ１）、ビニル重合用モノマー（ｂ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ｂ３）を用いて縮重合反応及びビニル重合反応させて得られ、８０〜１２０℃の１／２降下温度を持つ低粘度樹脂（Ｂ）と、
軟化点１００〜１７０℃のポリオレフィン樹脂（Ｃ１）、ＳＰ値が１０．５〜１１．７のビニル樹脂（Ｃ２）及び（Ｃ１）に（Ｃ２）を構成するビニルモノマーがグラフトした構造を有するグラフト重合体（Ｃ３）からなる分散剤（Ｃ）とからなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のトナーバインダーは、離型剤（ワックス）の均一な分散が可能である。この結果、本発明のトナーバインダーを用いたトナーでは、画像劣化が発生しがたい。特に、このトナーを高速連続印刷に供しても、画像劣化しにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
高粘度樹脂（Ａ）の１／２降下温度（℃）は、１２０〜１７０が好ましく、さらに好ましくは１３０〜１６０、特に好ましくは１３５〜１５０である。この範囲であると、耐オフセット性がさらに良好となる。
低粘度樹脂（Ｂ）の１／２降下温度（℃）は、８０〜１２０が好ましく、さらに好ましくは９０〜１１５、特に好ましくは１００〜１１０である。この範囲であると、低温定着性及び耐ブロッキング性がさらに良好となる。
【０００８】
「高粘度樹脂（Ａ）の１／２降下温度」と「低粘度樹脂（Ｂ）の１／２降下温度」との差は、少なくとも５℃が好ましく、さらに好ましくは１５〜７０℃、特に好ましくは３０〜５０である。この範囲であると、低温定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性がさらに良好となる。
【０００９】
なお、１／２降下温度は、次のように測定される値である。
降下式フローテスター｛たとえば、（株）島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ｝を用いて、１ｇの測定試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出して、「プランジャー降下量（流れ値）」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の１／２に対応する温度をグラフから読み取り、この値（測定試料の半分が流出したときの温度）を１／２降下温度とする。
【００１０】
高粘度樹脂（Ａ）及び低粘度樹脂（Ｂ）のガラス転移点（℃）は、いずれも４０〜８０が好ましく、さらに好ましくは５０〜７０、特に好ましくは５８〜６５である。この範囲であると、低温定着性、定着面の平滑性及び耐ブロッキング性がさらに良好となる。
なお、ガラス転移点は、次のように測定される値である。
示差走査熱量計｛たとえば、セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０｝を用いて、測定試料を２００℃まで昇温してから、降温速度１０℃／分で０℃まで冷却した後、昇温速度１０℃／分で昇温して吸発熱変化を測定して、「吸発熱量」と「温度」とのグラフを描き、最大ピーク温度以下でのベースラインの延長線と、最大ピークの立ち上がり部分から最大ピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点に対応する温度をガラス転移点とする。      
【００１１】
１／２降下温度及びガラス転移点を上記範囲にするには、後述する縮重合モノマーの２価ポリオールと２価ポリカルボン酸のモル比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）、３価以上のポリオール及び／又はポリカルボン酸の含有量、モノマーの種類、ビニル重合用の重合開始剤の使用量等の調整又は反応条件の選択により容易に行うことができる。
すなわち、２価モノマーのモル比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１に近づくと１／２降下温度、ガラス転移点とも高くなり、１から離れると１／２降下温度、ガラス転移点とも低くなる。また、３価以上のモノマー含有量が高くなると、１／２降下温度が高くなる。
縮重合、ビニル重合とも、複数のモノマー種の組合せやその比率によって、ガラス転移点は容易に調整できる。
ビニル重合においては、重合開始剤の使用量を増加、あるいは反応温度を高くさせると、１／２降下温度及びガラス転移点は低くなる傾向があり、逆に、重合開始剤の使用量を減少、あるいは反応温度を低くさせると、１／２降下温度及びガラス転移点は高くなる傾向がある。
【００１２】
高粘度樹脂（Ａ）及び低粘度樹脂（Ｂ）は、いずれも、縮重合モノマー（ａ１、ｂ１）、ビニル重合用モノマー（ａ２、ｂ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３、ｂ３）を用いて縮重合反応及びビニル重合反応させて得られるものである｛縮重合反応とビニル重合反応とを並行して行う｝。
縮重合モノマー（ａ１、ｂ１）としては、２〜６価のポリオール、２〜４価のポリカルボン酸｛酸無水物、低級アルキルエステル（アルキルの炭素数１〜４）を含む｝、アミン、アミノカルボン酸及びアミノアルコール等が含まれる。
【００１３】
２価ポリオールとしては、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレンフェニル｝プロパン、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレンフェニル｝プロパン、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンフェニル｝プロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ及び水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
これらのうち、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物｛ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレンフェニル｝プロパン、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレンフェニル｝プロパン、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンフェニル｝プロパン｝、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール及びネオペンチルグリコールが好ましい。
【００１４】
３〜６価のポリオールとしては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及び１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン及びトリメチロールプロパンが好ましい。
【００１５】
２価のポリカルボン酸としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、及びこれらの無水物又は低級アルキルエステル等が挙げられる。
これらのうち、マレイン酸、フマール酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸及びアルケニルコハク酸が好ましい。
【００１６】
３〜４価のポリカルボン酸｛酸無水物、低級アルキルエステルを含む｝としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル) メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。
これらのうち、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）が好ましい。
【００１７】
アミンとしては、エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン及びトリエチレンテトラミン等が挙げられる。
アミノカルボン酸としては、６−アミノカプロン酸及びε−カプロラクタム等が挙げられる。
アミノアルコールとしては、プロパノールアミン等が挙げられる。
アミン、アミノカルボン酸及びアミノアルコールのうち、ヘキサメチレンジアミン及びε−カプロラクタムが好ましい。
【００１８】
高粘度樹脂（Ａ）及び低粘度樹脂（Ｂ）共に、耐オフセット性の観点等から、縮重合モノマー（ａ１、ｂ１）として、３〜４価のポリカルボン酸｛酸無水物、低級アルキルエステルを含む｝及び／又は３〜６価のポリオールを必須構成単量体として含むことが好ましい。
３〜４価のポリカルボン酸｛酸無水物、低級アルキルエステルを含む｝及び／又は３〜６価のポリオールを必須構成単量体として含む場合、これらの含有量（重量％）は、縮重合用モノマー（ａ１、ｂ１）の重量に基づいて、０．２〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２５、特に好ましくは０．５〜１０、最も好ましくは０．５〜５である。
【００１９】
ビニル重合用モノマーとしては、スチレンモノマー、オレフィン、ビニルエステル、（メタ）アクリレート、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニリデン及びＮ−ビニル化合物等が含まれる。
スチレンモノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−クロルスチレン及びビニルナフタレン等が挙げられる。
【００２０】
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン及びイソブチレン等が挙げられる。
ビニルエステルとしては、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル及びカプロン酸ビニル等が挙げられる。
【００２１】
（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル及びメタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００２２】
ビニルエーテルとしては、ビニルメチルエーテル及びビニルエチルエーテル等が挙げられる。
ハロゲン化ビニリデンとしては、ビニリデンクロリド等が挙げられる。
Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルピロール及びＮ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００２３】
これらのうち、スチレン及び（メタ）アクリレートが好ましく、さらに好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、プロピレン、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチルである。
【００２４】
縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３）としては、（メタ）アクリル酸、桂皮酸、β−メチルアクリル酸、β−クロロアクリル酸、β−ブロモアクリル酸、α−ベンジルアクリル酸、α−（４−メチルベンジル）アクリル酸、シクロヘキ−１−センカルボン酸、ペンタ−２，４−ジエンカルボン酸、ｐ−（１−プロペニル）安息香酸、ペン−４−テンカルボン酸、マレイン酸、フマル酸ジメチル、シトラコン酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−ビニルフェノール、ヒドロキシエチルアクリレート、４−（１−プロペニル）フェノール、ヒドロキシエチルメタクリレート、４−（２−プロペニル）ベンジルアルコール、ペン−３−テンアルコール、シクロヘキ−３−センアルコール、イタコン酸、メサコン酸及び化学式（１）〜（１３）で表される化合物｛Ｂｚはベンゼン環を表す｝等が挙げられる。さらにこれらの低級アルキル（アルキルの炭素数１〜４）エステルや無水物も使用できる。
【００２５】
【化１】
2007264349.tif 000002
【００２６】
高粘度樹脂（Ａ）及び低粘度樹脂（Ｂ）のいずれにおいても、各モノマーの使用量は以下の通りである。
縮重合モノマー（ａ１、ｂ１）の使用量（重量％）は、縮重合モノマー（ａ１、ｂ１）、ビニル重合用モノマー（ａ２、ｂ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３、ｂ３）の重量に基づいて、５０〜９０が好ましく、さらに好ましくは６０〜８５、特に好ましくは６５〜８０である。
ビニル重合用モノマー（ａ２、ｂ２）の使用量（重量％）は、縮重合モノマー（ａ１、ｂ１）、ビニル重合用モノマー（ａ２、ｂ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３、ｂ３）の重量に基づいて、５〜４５が好ましく、さらに好ましくは１０〜３５、特に好ましくは１５〜３０である。
縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３、ｂ３）の使用量（重量％）は、縮重合モノマー（ａ１、ｂ１）、ビニル重合用モノマー（ａ２、ｂ２）及び縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３、ｂ３）の重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１〜５である。
【００２７】
縮重合用モノマー（ａ１）とビニル重合用モノマー（ａ２）との重量比｛（ａ１）／（ａ２）｝、及び縮重合用モノマー（ｂ１）と、ビニル重合用モノマー（ｂ２）との重量比｛（ｂ１）／（ｂ２）｝は、いずれも、５０／５０〜９５／５が好ましく、さらに好ましくは７０／３０〜９０／１０、特に好ましくは７５／２５〜８５／１５である。この範囲であると、帯電安定性がさらに良好となる。
【００２８】
縮重合反応用触媒としては、公知のものが使用でき、ジブチルスズオキシド、テトラブチルチタネート、シュウ酸チタニルカリウム、酢酸ジルコニウム等が挙げられる。
縮重合触媒の使用量（重量％）は、縮重合モノマーの重量に基づいて、０．０１〜２が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１、特に好ましくは０．１〜０．５である。
ビニル重合用触媒には、反応触媒を用いてもよい。
反応触媒としては、公知のものが使用でき、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド及びジクミルパーオキサイド等が挙げられる。
反応触媒を使用する場合、この使用量（重量％）は、ビニル重合用モノマーの重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜５である。
【００２９】
高粘度樹脂（Ａ）及び低粘度樹脂（Ｂ）の何れについても、同一反応容器内で、縮重合反応及びビニル重合反応を並行して行うことにより得られる。
例えば、ビニル重合反応に適した温度条件下で、縮重合用モノマー（ａ１、ｂ１）の中に、ビニル重合用モノマー及び必要により反応触媒を滴下してビニル重合反応させると共に、縮重合反応を部分的に行うビニル重合反応工程と、次いで反応温度を上げて縮重合反応させる縮重合反応工程とからなる方法等が適用できる。
【００３０】
ビニル重合反応に適した反応温度は、反応触媒等に影響を受けるが、５０〜１８０℃程度である。一方、縮重合反応に適した反応温度は、１９０〜２７０℃程度である。
【００３１】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）としては、オレフィンの重合体（Ｃ１１）、オレフィンの重合体（Ｃ１１）を酸化した酸化体（Ｃ１２）、オレフィンの重合体（Ｃ１１）を変性した変性体（Ｃ１３）及びオレフィンと共重合単量体との共重合体（Ｃ１４）等が含まれる。
【００３２】
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、１−ドデセン及び１−オクタデセン等が挙げられる。
オレフィンの重合体（Ｃ１１）としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／１−ヘキセン共重合体等が挙げられる。なお、オレフィンの重合体（Ｃ１１）は、ポリマー構造としてポリオレフィンの構造を有していればよく、モノマーが必ずしもオレフィンである必要はない｛たとえば、ポリメチレン（サゾールワックス等）等も使用できる｝。
【００３３】
酸化体（Ｃ１２）としては、公知の方法で（たとえば米国特許第３，６９２，８７７号公報）、重合体（Ｃ１１）を空気、酸素及び／又はオゾン等で酸化した酸化体等が含まれる。
変性体（Ｃ１３）としては、公知の方法で（たとえば特開２００１−２７８９８５号公報）、重合体（Ｃ１１）を不飽和カルボン酸｛無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル及びマレイン酸ジメチル等｝で変性した変性体等が含まれる。
【００３４】
共重合単量体としては、不飽和カルボン酸｛（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等｝、及び不飽和カルボン酸アルキルエステル｛（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びマレイン酸アルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）等｝等が含まれる。
共重合体（Ｃ１４）としては、ポリエチレン／アクリル酸共重合体、ポリプロピレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン／メチルアクリレート共重合体、エチレン／メチルアクリレート共重合体、及びプロピレン／メチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
【００３５】
これらのうち、重合体（Ｃ１１）、酸化体（Ｃ１２）及び変性体（Ｃ１３）が好ましく、さらに好ましくは重合体（Ｃ１１）、特に好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンである。
【００３６】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の軟化点（℃）は、１００〜１７０が好ましく、さらに好ましくは１１０〜１６０、特に好ましくは１２５〜１５５である。この範囲であると、トナーに適用したとき、トナーの流動性及び離型効果がさらに良好となる。
なお、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７−１９９６に準拠指定測定される。
【００３７】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の溶融粘度（１６０℃、ｍＰａ・ｓ）は、２〜１００００が好ましく、さらに好ましくは３〜７０００、特に好ましくは５〜４５００である。この範囲であると、トナーに適用したとき、トナーの流動性及び離型効果がさらに良好となる。
なお、溶融粘度は、ＪＩＳ  Ｋ６８６２−１９８４（１８０℃を１６０℃に変更）に準拠して測定される。なお、ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の軟化点が１６０℃を越えている場合、軟化点以上の温度で溶融させてから、１６０℃まで冷却して測定する｛ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）は結晶性が高いため、一度溶融すると軟化点以下に冷却しても固化しにくい。｝。
【００３８】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の数平均分子量は、キャリアー等へのフィルミング及び離型性の観点等から、５００〜２００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１５０００、特に好ましくは１５００〜１００００である。
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の重量平均分子量は、キャリアー等へのフィルミング及び離型性の観点等から、８００〜１０００００が好ましく、さらに好ましくは１５００〜６００００、特に好ましくは２０００〜３００００である。
数平均分子量及び重量平均分子量は、分子量既知のポリスチレンを標準物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される｛ＪＩＳ  Ｋ０１２４：２００２（高速液体クロマトグラフィー通則）、対応ＩＳＯ；ＩＳＯ  １１８４３−１：１９９７(Capability of detection-Part1:Terms and definitions.)に準拠｝（たとえば、測定条件は以下の通りである）。
【００３９】
装  置：ＣＯ−８０１０｛東ソー（株）製｝
カラム：ＧＭＨＬＸ及びＧ３０００ＨＸＬ｛共に東ソー（株）製｝の各々１本を直列接続したカラム
注入量：１００μＬ
溶離液：テトラヒドロフラン
溶離液の流量：１ｍＬ／分
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
【００４０】
ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）の針入度は、５．０以下が好ましく、さらに好ましくは３．５以下、特に好ましくは１．０以下である。
なお、針入度は、ＪＩＳ  Ｋ２２０７−１９９６に準拠して測定される。
【００４１】
ビニル樹脂（Ｃ２）のＳＰ値｛溶解性パラメーター：（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2｝は、１０．５〜１１．７が好ましく、さらに好ましくは１０．７〜１１．５、特に好ましくは１０．８〜１１．０である。この範囲であると、均一分散がさらに良好となる。
なお、ＳＰ値は、次式で表せる。
ＳＰ値（δ）＝（ΔＨ／Ｖ）1/2
ただし、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ）を、Ｖはモル体積（ｃｍ3）を表す。
また、ΔＨ及びＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＡＮＤ  ＦＥＢＲＵＡＲＹ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，ＲＯＢＥＲＴ  Ｆ．ＦＥＤＯＲＳ．（１５１〜１５３頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅi）の合計（ΔＨ）とモル体積（△ｖi）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００４２】
ビニル樹脂（Ｃ２）は、ホモポリマーでもよいが、コポリマー（共重合体）であることが好ましく、さらに好ましくは次のコポリマーである。
すなわち、ホモポリマーのＳＰ値が１１．０〜１８．０｛好ましくは１１．０〜１６．０｝となるビニルモノマー（ｃ２２１）と、ホモポリマーのＳＰ値が８．０以上１１．０未満｛好ましくは９．０〜１０．８｝となるビニルモノマー（ｃ２２２）との共重合体（Ｃ２２）である。
【００４３】
ビニルモノマー（ｃ２２１）としては、（ｃ２２１）のホモポリマーのＳＰ値が１１．０〜１８．０｛好ましくは１１．０〜１６．０｝となるものであれば制限がなく、不飽和ニトリル及びα，β−不飽和カルボン酸等が含まれる。
不飽和ニトリルとしては、（メタ）アクリロニトリル及びシアノスチレン等が挙げられる。
α，β−不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びこれらの無水物、並びにマレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル及びイタコン酸モノメチル等が挙げられる。
【００４４】
ビニルモノマー（ｃ２２２）としては、（ｃ２２２）のホモポリマーのＳＰ値が８．０以上１１．０未満｛好ましくは９．０〜１０．８｝となるものであれば制限がなく、スチレンモノマー｛スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、フェニルスチレン及びベンジルスチレン等｝；不飽和カルボン酸のアルキル（炭素数１〜１８）エステル｛メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等｝；ビニルエステルモノマー｛酢酸ビニル等｝；ビニルエーテルモノマー｛ビニルメチルエーテル等｝；ハロゲン元素含有ビニルモノマー｛塩化ビニル等｝；及びジエンモノマー｛ブタジエン及びイソブチレン等｝等が含まれる。
これのうち、スチレンモノマー及び不飽和カルボン酸アルキルエステル、さらに好ましくはスチレン及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル、特に好ましくはスチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの併用である。
【００４５】
グラフト重合体（Ｃ３）は、オレフィン樹脂（Ｃ１）に、ビニル樹脂（Ｃ２）を構成するビニルモノマー｛ビニルモノマー（ｃ２１１）、ビニルモノマー（ｃ２２１）及びビニルモノマー（ｃ２２２）｝がグラフトした構造を有するが、それぞれの好ましい範囲は上述の通りである。
【００４６】
オレフィン樹脂（Ｃ１）の含有量（重量％）は、分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．５〜７０が好ましく、さらに好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１０である。
ビニル樹脂（Ｃ２）の含有量（重量％）は、分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、２９〜９８．５が好ましく、さらに好ましくは３４〜７９、特に好ましくは５０〜５９である。
グラフト重合体（Ｃ３）の含有量（重量％）は、分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、１〜７０が好ましく、さらに好ましくは２０〜６５、特に好ましくは４０〜６０である。
【００４７】
分散剤（Ｃ）の数平均分子量は、１４００〜１０００００が好ましく、さらに好ましくは２４００〜５００００、特に好ましくは２６００〜２００００である。
分散剤（Ｃ）の重量平均分子量は、５０００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは６０００〜１０００００、特に好ましくは７０００〜５００００である。
【００４８】
ビニル樹脂（Ｃ２）のガラス転移点（Ｔｇ；℃）は、４０〜９０が好ましく、さらに好ましくは４５〜８０、特に好ましくは５０〜７０である。この範囲であると、保存性及び低温定着性がさらに良好になる。
【００４９】
分散剤（Ｃ）は、たとえば、ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）を溶剤｛トルエン及びキシレン等｝に溶解又は分散し、およそ１００〜２００℃に加熱した後、ビニルモノマー｛ビニル樹脂（Ｃ２）の構成モノマー：以下同じ｝を滴下し、重合する方法により得られる。
重合には、開始剤を用いてもよい。開始剤としては、パーオキサイド｛ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド及びターシャリブチルパーオキシドベンゾエート等｝等が含まれる。また、重合後に、溶剤を留去することが好ましい。
【００５０】
この場合、オレフィン樹脂（Ｃ１）の使用量（重量％）は、（Ｃ１）及びビニルモノマーの重量に基づいて、１〜９０が好ましく、さらに好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜４０である。
ビニルモノマーの使用量（重量％）は、（Ｃ１）及びビニルモノマーの重量に基づいて、１０〜９９が好ましく、さらに好ましくは２０〜９５、特に好ましくは６０〜９０である。
【００５１】
開始剤と用いる場合、この使用量（重量％）は、オレフィン樹脂（Ｃ１）及びビニルモノマーの重量に基づいて、０．２〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．８〜３である。
【００５２】
高粘度樹脂（Ａ）の含有量（重量％）は、高粘度樹脂（Ａ）、低粘度樹脂（Ｂ）及び分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、９〜９０が好ましく、さらに好ましくは１８〜８０、特に好ましくは２８〜７０である。
低粘度樹脂（Ｂ）の含有量（重量％）は、高粘度樹脂（Ａ）、低粘度樹脂（Ｂ）及び分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、９〜９０が好ましく、さらに好ましくは１８〜８０、特に好ましくは２８〜７０である。
分散剤（Ｃ）の含有量（重量％）は、高粘度樹脂（Ａ）、低粘度樹脂（Ｂ）及び分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、１〜１４が好ましく、さらに好ましくは１．５〜１２、特に好ましくは２〜８である。
これらの範囲であると、低温定着性、定着面の平滑性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性がさらに良好となる。
【００５３】
本発明のトナーバインダーには、高粘度樹脂（Ａ）、低粘度樹脂（Ｂ）及び分散剤（Ｃ）の他に、ワックス等を含有できる。
ワックスとしては、エステルワックス｛カルナウバワックス、モンタンワックス及びライスワックス等｝、炭素数３０〜５０の長鎖脂肪族アルコール及び炭素数３０〜５０の長鎖脂肪酸等が含まれる。
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量（重量％）は、高粘度樹脂（Ａ）、低粘度樹脂（Ｂ）及び分散剤（Ｃ）の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜８、特に好ましくは０．５〜３である。
高粘度樹脂（Ａ）と低粘度樹脂（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は、９１／９〜９／９１が好ましく、さらに好ましくは８１／１９〜１９／８１、特に好ましくは７０／３０〜３０／７０である。この範囲であると、低温定着性、定着面の平滑性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性がさらに良好となる。
【００５４】
本発明のトナーバインダーは、高粘度樹脂（Ａ）、低粘度樹脂（Ｂ）及び分散剤（Ｃ）、並びに必要に応じてワックスを溶融混合する方法＜１＞、高粘度樹脂（Ａ）と低粘度樹脂（Ｂ）とを予め溶融混合した後、分散剤（Ｃ）及び必要によりワックスを粉体混合する方法＜２＞、並びに分散剤（Ｃ）及び必要によりワックスの存在下、高粘度樹脂（Ａ）及び／又は低粘度樹脂（Ｂ）を重合する方法｛（Ａ）、（Ｂ）のいずれかを重合する場合、残りの（Ａ）又は（Ｂ）は重合後に粉体混合又は溶融混合する｝＜３＞等により得られる。
【００５５】
本発明のトナーバインダーは、着色剤及び荷電制御剤等と共に混合され、トナーとすることができる。なお、必要により、さらに離型剤（ワックス）及び流動化剤等を含有させることもできる。
トナーは、必要に応じて、キャリアー粒子｛鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイト及び樹脂（アクリル樹脂及びシリコーン樹脂等）により表面をコーティングしたフェライト等｝と混合して、電気的潜像の現像剤として用いることができる。また、キャリアー粒子のかわりに、帯電ブレード等と摩擦させて、電気的潜像を形成させることもできる。
そして、電気的潜像は、公知の熱ロール定着方法等によって、支持体（紙及びポリエステルフィルム等）に定着される。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、１／２降下温度及びガラス転移点は、前述の方法により測定した。また、特記しない限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
縮重合用モノマー（ａ１１）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン７８０部（２．２モル部）、イソドデセニル無水コハク酸７６部（０．３モル部）、テレフタル酸１８０部（１．１モル部）＞と、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）＜アクリル酸３０部（０．４モル部）＞と、反応触媒＜ジブチル錫オキシド３部（１２ミリモル部）＞とを、窒素雰囲気下にて１３５℃の温度で均一攪拌しつつ、ビニル重合用モノマー（ａ２１）＜スチレン４０６部（３．９モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート９０部（０．４９モル部）＞と、反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞との混合液を１３５℃にて４時間かけて滴下し、１３５℃に保持したまま５時間熟成した。引き続き、さらに２３０℃に昇温して撹拌を続け、１／２降下温度を追跡して、所定の軟化点（表１）に達したときに反応を終了し、反応生成物を容器から抜き出し、冷却後、粉砕して、高粘度樹脂（ＡＡ１）を得た。
【００５７】
縮重合用モノマー（ａ１１）を、縮重合用モノマー（ｂ１１）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン３５０部（１モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン３２５部（１モル部）、イソドデセニル無水コハク酸５４部（０．２モル部）、テレフタル酸２４９部（１．５モル部）＞に変更したこと、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、
縮重合・ビニル重合用モノマー（ｂ３１）＜フマル酸２３部（０．２モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ｂ２１）＜スチレン１０４部（１モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート１７部（０．１モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞を、反応触媒＜ジクミルパーオキサイド２０部（０．０８モル部）＞に変更したこと以外、上記と同様にして、低粘度樹脂（ＢＢ１）を得た。
【００５８】
キシレン６００部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール４４０Ｐ：軟化点１５３℃｝４８０部及び低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製サンワックスＬＥＬ−４００：軟化点１２８℃｝１２０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン１９９２部、アクリロニトリル１６８部、マレイン酸モノブチル２４０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート７８部及びキシレン４５５部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、分散剤（ＣＣ１）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−マレイン酸モノブチル共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１１．０｝を得た。
【００５９】
高粘度樹脂（ＡＡ１）７７部、低粘度樹脂（ＢＢ１）９部及び分散剤（ＣＣ１）１４部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で１０分間混合して、本発明のトナーバインダー（１）を得た。
（ＡＡ１）及び（ＢＢ１）の１／２降下温度及びガラス転移点を表１及び２に示した。また、（ＣＣ１）の数平均分子量、重量平均分子量、ガラス転移点を表３に示した。
【００６０】
＜実施例２＞
縮重合用モノマー（ａ１１）を、縮重合用モノマー（ａ１２）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン８２０部（２．３モル部）、テレフタル酸１７０部（１．０モル部）、無水 １，２，４−ベンゼントリカルボン酸５８部（０．３モル部）、ヘキサメチレンジアミン４０部（０．３４モル部）＞に変更したこと；縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３２）＜アクリル酸７部（０．１モル部）、フマル酸１２部（０．１モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ａ２２）＜スチレン３８４部（３．７モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート７７部（０．４２モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞を反応触媒＜ジクミルパーオキサイド４０部（０．１５モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして高粘度樹脂（ＡＡ２）を得た。
【００６１】
縮重合用モノマー（ｂ１１）を、縮重合用モノマー（ｂ１２）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン４６０部（１．３モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン１６５部（０．５モル部）、イソドデセニル無水コハク酸４４部（０．２モル部）、テレフタル酸１４６部（０．９モル部）、ヘキサメチレンジアミン４０部（０．３４モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ｂ２１）を、ビニル重合用モノマー（ｂ２２）＜スチレン２３８部（２．３モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート４０部（０．２モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、低粘度樹脂（ＢＢ２）を得た。
【００６２】
キシレン１０２０部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール６６０Ｐ：軟化点１４５℃｝２０００部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン２３８５部、アクリロニトリル２６４部、アクリル酸ブチル３３０部、アクリル酸２１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン５７０部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、分散剤（ＣＣ２）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１０．８｝を得た。
【００６３】
高粘度樹脂（ＡＡ２）１８．５部、低粘度樹脂（ＢＢ２）８０部及び分散剤（ＣＣ２）１．５部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で５分間予備混合した後、コンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合して、本発明のトナーバインダー（２）を得た。
（ＡＡ２）及び（ＢＢ２）の１／２降下温度及びガラス転移点を表１及び２に示した。また、（ＣＣ２）の数平均分子量、重量平均分子量、ガラス転移点を表３に示した。
【００６４】
＜実施例３＞
縮重合用モノマー（ａ１１）を、縮重合用モノマー（ａ１３）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン７２０部（２．０モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン１５５部（０．５モル部）、イソドデセニル無水コハク酸５４部（０．２モル部）、テレフタル酸１９０部（１．１モル部）、無水 １，２，４−ベンゼントリカルボン酸７７部（０．４モル部）＞に変更したこと；縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３３）＜アクリル酸２９部（０．４モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ａ２３）＜スチレン４０６部（３．９モル部）、ｎ−ブチルアクリレート７８部（０．６１モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞を反応触媒＜ジクミルパーオキサイド２０部（０．０８モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして高粘度樹脂（ＡＡ３）を得た。
【００６５】
縮重合用モノマー（ｂ１１）を、縮重合用モノマー（ｂ１３）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン３９０部（１．１モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン４００部（１．２モル部）、イソドデセニル無水コハク酸８５部（０．３モル部）、テレフタル酸２８０部（１．７モル部）＞に変更したこと、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、縮重合・ビニル重合用モノマー（ｂ３３）＜フマル酸２３部（０．２モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ｂ２３）＜スチレン７５部（０．７モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート７部（０．１モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞を、反応触媒＜ジクミルパーオキサイド２０部（０．０８モル部）＞に変更したこと以外、上記と同様にして、低粘度樹脂（ＢＢ３）を得た。
【００６６】
キシレン３４０部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール４４０Ｐ：軟化点１５３℃｝２００部、低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製 サンワックスＬＥＬ−４００：軟化点 １２８℃｝５０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル４４部、アクリル酸ブチル１１０部、アクリル酸７部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、分散剤（ＣＣ３）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１０．７｝を得た。
【００６７】
高粘度樹脂（ＡＡ３）７０部、低粘度樹脂（ＢＢ３）１８部及び分散剤（ＣＣ３）１２部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で５分間予備混合した後、コンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合して、本発明のトナーバインダー（３）を得た。
（ＡＡ３）及び（ＢＢ３）の１／２降下温度及びガラス転移点を表１及び２に示した。また、（ＣＣ３）の数平均分子量、重量平均分子量、ガラス転移点を表３に示した。
【００６８】
＜実施例４＞
縮重合用モノマー（ａ１１）を、縮重合用モノマー（ａ１４）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン５６０部（１．６モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン２６０部（０．８モル部）、イソドデセニル無水コハク酸８０部（０．３モル部）、テレフタル酸２９９部（１．８モル部）、無水 １，２，４−ベンゼントリカルボン酸５８部（０．３モル部）＞に変更したこと；縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３４）＜アクリル酸７部（０．１モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ａ２４）＜スチレン３１２部（３モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート５９８部（３．５モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞を用いなかったこと以外、実施例１と同様にして高粘度樹脂（ＡＡ４）を得た。
【００６９】
縮重合用モノマー（ｂ１１）を、縮重合用モノマー（ｂ１４）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン５５部（０．２モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン６５８部（２．０モル部）、イソドデセニル無水コハク酸７４部（０．３モル部）、テレフタル酸１９６部（１．２モル部）、無水 １，２，４−ベンゼントリカルボン酸５８部（０．３モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ｂ２１）を、ビニル重合用モノマー（ｂ２４）＜スチレン２０８部（２モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート３４部（０．２モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、低粘度樹脂（ＢＢ４）を得た。
【００７０】
キシレン３４０部、低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製  サンワックスＥ−３３０：軟化点１０４℃｝６０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル３１０部、アクリル酸ブチル１１０部、アクリル酸２１部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、分散剤（ＣＣ５）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１１．５｝を得た。
【００７１】
高粘度樹脂（ＡＡ４）９部、低粘度樹脂（ＢＢ４）９０部及び分散剤（ＣＣ４）１部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で５分間予備混合した後、コンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合して、本発明のトナーバインダー（４）を得た。
（ＡＡ４）及び（ＢＢ４）の１／２降下温度及びガラス転移点を表１及び２に示した。また、（ＣＣ４）の数平均分子量、重量平均分子量、ガラス転移点を表３に示した。
【００７２】
＜実施例５＞
縮重合用モノマー（ａ１１）を、縮重合用モノマー（ａ１５）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン３２５部（１モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン３４０部（１モル部）、イソドデセニル無水コハク酸６０部（０．２モル部）、テレフタル酸２５９部（１．６モル部）、無水１，２，４−ベンゼントリカルボン酸３８部（０．２モル部）＞に変更したこと；縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３５）＜フマル酸１２部（０．１モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ａ２５）＜スチレン４１６部（４モル部）、ｎ−ブチルアクリレート２６部（０．２モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞を、反応触媒＜ジクミルパーオキサイド２０部（０．０８モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして高粘度樹脂（ＡＡ５）を得た。
【００７３】
縮重合用モノマー（ｂ１１）を、縮重合用モノマー（ｂ１５）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン７００部（２モル部）、イソドデセニル無水コハク酸２７部（０．１モル部）、テレフタル酸２４９部（１．５モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ｂ２１）を、ビニル重合用モノマー（ｂ２５）＜スチレン１５６部（１．５モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート３４部（０．２モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜ジクミルパーオキサイド２０部（０．０８モル部）＞を、反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、低粘度樹脂（ＢＢ５）を得た。
【００７４】
キシレン３４０部、低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製  サンワックス１６１−Ｐ：軟化点１１１℃｝１４０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル３１０部、アクリル酸ブチル２０部、アクリル酸４０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、分散剤（ＣＣ５）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１１．７｝を得た。
【００７５】
高粘度樹脂（ＡＡ５）２９部、低粘度樹脂（ＢＢ５）６９部及び分散剤（ＣＣ５）２部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で５分間予備混合した後、コンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合して、本発明のトナーバインダー（５）を得た。
（ＡＡ５）及び（ＢＢ５）の１／２降下温度及びガラス転移点を表１及び２に示した。また、（ＣＣ５）の数平均分子量、重量平均分子量、ガラス転移点を表３に示した。
【００７６】
＜実施例６＞
縮重合用モノマー（ａ１１）を、縮重合用モノマー（ａ１６）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン６５０部（２モル部）、イソドデセニル無水コハク酸８０部（０．３モル部）、テレフタル酸１６６部（１モル部）、無水１，２，４−ベンゼントリカルボン酸５８部（０．３モル部）＞に変更したこと；縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３６）＜フマル酸２３部（０．２モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ａ２６）＜スチレン２０８部（２モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート３４部（０．２モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして高粘度樹脂（ＡＡ６）を得た。
【００７７】
高粘度樹脂（ＡＡ６）９０部、低粘度樹脂（ＢＢ５）９部及び分散剤（ＣＣ５）１部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で５分間予備混合した後、コンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合して、本発明のトナーバインダー（６）を得た。
（ＡＡ６）の１／２降下温度及びガラス転移点を表１に示した。
【００７８】
＜実施例７＞
縮重合用モノマー（ａ１１）を、縮重合用モノマー（ａ１７）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン８２０部（２．３モル部）、イソドデセニル無水コハク酸２７部（０．１モル部）、テレフタル酸２７０部（１．６モル部）、無水１，２，４−ベンゼントリカルボン酸５８部（０．３モル部）＞に変更したこと；縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３１）を、縮重合・ビニル重合用モノマー（ａ３７）＜フマル酸１２部（０．１モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ａ２１）を、ビニル重合用モノマー（ａ２７）＜スチレン４１６部（４モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート６９部（０．４モル部）＞に変更したこと；反応触媒＜アゾビスイソブチロニトリル２０部（０．１２モル部）＞を、反応触媒＜ジクミルパーオキサイド４０部（０．１５モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして高粘度樹脂（ＡＡ７）を得た。
【００７９】
縮重合用モノマー（ｂ１１）を、縮重合用モノマー（ｂ１６）＜ビス｛４−ヒドロキシポリオキシプロピレン（２．２モル）フェニル｝プロパン４３０部（１．２モル部）、ビス｛４−ヒドロキシポリオキシエチレン（２．２モル）フェニル｝プロパン１４５部（０．４モル部）、イソドデセニル無水コハク酸４０部（０．２モル部）、テレフタル酸１２６部（０．８モル部）、ヘキサメチレンジアミン４０部（０．３４モル部）＞に変更したこと；ビニル重合用モノマー（ｂ２１）を、ビニル重合用モノマー（ｂ２６）＜スチレン２３８部（２．３モル部）、２−エチルヘキシルアクリレート４０部（０．２モル部）＞に変更したこと以外、実施例１と同様にして、低粘度樹脂（ＢＢ６）を得た。
【００８０】
キシレン３４０部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール４４０Ｐ：軟化点１５３℃｝６０部を、オートクレーブ反応槽に入れ、均一溶解し、窒素置換後、１７５℃に昇温し、この温度で、混合溶液｛スチレン８３９部、アクリロニトリル２０部、アクリル酸ブチル１５４部、アクリル酸１０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート３２．５部及びキシレン１４８部｝を３時間かけて滴下し、さらにこの温度で３０分間撹拌した。次いで溶剤を留去して、分散剤（ＣＣ６）｛含有するスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体（ビニル樹脂Ｃ２）のＳＰ値：１０．５｝を得た。
【００８１】
高粘度樹脂（ＡＡ７）６４部、低粘度樹脂（ＢＢ６）２８部及び分散剤（ＣＣ６）８部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製ＦＭ１０Ｂ｝で５分間予備混合した後、コンティニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合して、本発明のトナーバインダー（７）を得た。
（ＡＡ７）及び（ＢＢ６）の１／２降下温度及びガラス転移点を表１及び２に示した。また、（ＣＣ６）の数平均分子量、重量平均分子量、ガラス転移点を表３に示した。
【００８２】
【表１】
2007264349.tif 000003
【００８３】
【表２】
2007264349.tif 000004
【００８４】
【表３】
2007264349.tif 000005
【００８５】
＜評価＞
（１）実施例８〜１４
評価用トナーバインダー｛実施例１〜７のいずれかのトナーバインダー｝１００部、カーボンブラック｛三菱化学（株）製ＭＡ１００｝８部、荷電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製スピロンブラックＴＲＨ｝１部、低分子量ポリプロピレン｛三洋化成工業（株）製ビスコール４４０Ｐ｝３部、及び低分子量ポリエチレン｛三洋化成工業（株）製サンワックスＬＥＬ−４００｝１部を、ヘンシェルミキサ｛三井三池化工機(株)製 ＦＭ１０Ｂ｝で予備混合した後、１３０℃に温度設定した二軸混練機｛(株)池貝製 ＰＣＭ−３０｝で溶融混練して溶融混合物を得た。
この溶融混練物を約２５℃に冷却した後、粗粉砕し、さらに超音速ジェット粉砕機ラボジェット｛日本ニューマチック工業(株)製｝を用いて微粉砕した後、気流分級機｛日本ニューマチック工業(株)製ＭＤＳ−Ｉ｝で分級して、トナー粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部とコロイダルシリカ｛日本アエロジル製アエロジルＲ９７２｝０．３部とを均一混合して、本発明のトナーを得た。
【００８６】
（２）比較例１〜７
評価用トナーバインダー１００部｛実施例１〜７のいずれかのトナーバインダー｝を、高粘度樹脂（ＡＡ１）〜（ＡＡ７）及び低粘度樹脂（ＢＢ１）〜（ＢＢ６）｛実施例１〜７に対応する比率で合計１００部となるように、高粘度樹脂（ＡＡ１）〜（ＡＡ７）及び低粘度樹脂（ＢＢ１）〜（ＢＢ６）をそれぞれ用いた。分散剤（ＣＣ１）〜（ＣＣ６）は使用しなかった｝の合計１００部に変更したこと以外、上記（１）と同様にして、比較用のトナーを得た｛それぞれ実施例８〜１４に対応して、比較例１〜７とした｝。
【００８７】
（３）得られたトナーについて、ワックス分散粒径、ワックス分散状態、流動性、最低定着温度、ホットオフセット発生温度及び画像劣化性を評価し、これらの結果を表４及び５に示した。
【００８８】
＜ワックス分散粒径＞
透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−７１００型、１００００倍）で撮影した画像を、市販の画像処理ソフト（三谷商事株式会社製ＷｉｎＲＯＯＦ）にて解析し、ワックスの平均分散粒径を算出した。
【００８９】
＜ワックス分散状態＞
透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−７１００型、５０００倍）で観察し、次の基準で判定した。
○：ワックスが全体に均一に分散し、ワックスの粒子径が揃っている
（粒子径の大きなワックスが存在しない）
△：粒子径の大きなワックスが少し存在する
×：粒子径の大きなワックスが沢山存在する
【００９０】
＜流動性＞
ホソカワミクロン社製パウダーテスターを用いて流動性指数を測定し評価した。数値が大きいほど流動性がよいことを示す。
【００９１】
＜最低定着温度（ＭＦＴ）＞
評価用トナー３０部とフェライトキャリア（Ｆ−１５０；パウダーテック社製）８００部とを均一混合し、評価用の二成分現像剤とし、この現像剤を用いて現像機｛複写機（ＡＲ５０３０；シャープ製）の定着ユニットを除外したもの｝で現像した未定着画像を、定着機｛複写機（ＳＦ８４００Ａ；シャープ製）の定着ユニットを改造し熱ローラー温度を可変にしたもの｝でプロセススピード１４５ｍｍ／ｓｅｃで定着して、定着画像を得た｛熱ローラー温度は１１０℃から２３０℃まで１０℃ごとに変更した｝。引き続き、定着画像を３００ｇの荷重を加えたＰＰＣ用パット紙で５往復擦った後の画像濃度の残存率が７０％以上となる熱ローラー温度の最低温度を最低定着温度とした。
【００９２】
＜ホットオフセット発生温度（ＨＯＴ）＞
最低定着温度（ＭＦＴ）と同様にして定着画像を得ながら、ホットオフセット（目視）が発生したときの熱ローラー温度の最低温度をホットオフセット発生温度とした。
【００９３】
＜画像劣化性＞
最低定着温度（ＭＦＴ）と同様の方法で連続的に現像して未定着画像を得て、１０００枚目の未定着画像を以下の基準で判定した。
○：画像劣化（濃度ムラ等）が目視で確認できない
△：目視で画像劣化（濃度ムラ）が確認できる
×：現像されていない箇所がある
【００９４】
【表４】
2007264349.tif 000006
【００９５】
【表５】
2007264349.tif 000007
【００９６】
本発明のトナーバインダーを用いたトナー（実施例１〜７）は、比較用のトナーと比較して、画像劣化が著しく良好であった。また、定着特性（最低定着温度、オフセット発生温度）も向上し、更には流動性が大幅に向上させることができた。