(57)【要約】【課題】高圧力化してもシール性が良く、しかもカラム内の溶液の分配を均一化する。【解決手段】充填剤が充填された円筒状のカラム本体１０１と、カラム本体の上流側に取り付けられる上流側エンドフィッティング１０２と、上流側エンドフィッティングとカラム本体との間に設けられフィルタとなる円筒状のフリット１０４を備えた高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、上流側エンドフィッティング１０２に形成されフリット１０４側の端部に流入方向に対してテーパ状に拡大された流入通路１０７と、フリット１０４の外周部に設けられたシール部材１１７と、を備える。【選択図】図１
2007256226.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填剤が充填された円筒状のカラム本体と、前記カラム本体の上流側に取り付けられる上流側エンドフィッティングと、前記上流側エンドフィッティングと前記カラム本体との間に設けられフィルタとなる円筒状のフリットを備えた高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、
前記上流側エンドフィッティングに形成され前記フリット側の端部に流入方向に対してテーパ状に拡大された流入通路と、
前記フリットの外周部に設けられたシール部材と、
を備えたことを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項２】
請求項１項に記載のものにおいて、前記シール部材は前記フリット端部の外周縁部を囲うようにされたことを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項３】
請求項１項に記載のものにおいて、前記シール部材は前記フリットの外周部にコーティングされていることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項４】
請求項１項に記載のものにおいて、前記フリットは、その密度が径方向に対して中心が密、外側が粗となっていることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項５】
請求項１項に記載のものにおいて、前記フリットは、中央部のフィルタと、外周部のフィルタを有し、前記中央部のフィルタの細孔径は、前記外周部のフィルタの細孔径よりも小さくされていることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項６】
請求項１項に記載のものにおいて、前記フリットは、前記上流側エンドフィッティング内に収納され、前記カラム本体の端面によって押圧されながら固定されることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項７】
請求項１項に記載のものにおいて、中央部のフィルタと、外周部のフィルタを有し、前記中央部のフィルタは、前記流入通路のテーパ部側を頂点とする円錐形状とされていることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項８】
請求項１項に記載のものにおいて、前記シール部材は前記フリット端部の外周縁部を囲うように数十ミクロンから数百ミクロンの膜厚でコーティングされていることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項９】
水や有機溶媒などの液体にサンプルを混ぜて、充填剤を詰込んだカラム本体に圧力が一定となるように通過させて成分分離，分析を行う高速液体クロマトグラフ装置において、
充填剤が充填された円筒状のカラム本体と、前記カラム本体の上流側に取り付けられる上流側エンドフィッティングと、前記上流側エンドフィッティングと前記カラム本体との間に設けられフィルタとなる円筒状のフリットと、前記上流側エンドフィッティングに形成され前記フリット側の端部に流入方向に対してテーパ状に拡大された流入通路と、前記フリットの外周部に設けられたシール部材と、を備え、前記カラム本体を通過させる前記圧力を５０以上１００ＭＰａ以下としたことを特徴とする高速液体クロマトグラフ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機化合物の分離や定量のため、水や有機溶媒などの液体（移動相）にサンプルを混ぜて、充填剤を詰込んだカラム（固定相）に通過させて成分分離，分析を行う液体クロマトグラフ用カラムに関し、特に高圧で分離時間を短縮した高速液体クロマトグラフ用カラム及び高速液体クロマトグラフ装置に好適である。
【背景技術】
【０００２】
分析機器として用いられている液体クロマトグラフ用カラムとしては、内部に充填剤を収納したステンレス等からなるカラム本体に、ゴミ，ほこり等の夾雑物を除去するためのフリット（フィルタ：例ガラス粉末）を組み合わせたものが一般的である。  
フリットの作用としては、夾雑物を除去するためのフィルタとしての役割のほかに、カラムの分離性能を向上するために溶液をカラム充填剤に均一に分配するのに用いられる。そして、フリットの上流側に端板を配設し、その中央の開口が外部配管アダプタに係合するように設け、外周にも拡散するように、放射状に複数の溝を流路断面積が外側に向けて大きくなるように形成することが知られ、例えば、特許文献１に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１−１９３６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記従来技術においては、単に、放射状に複数の溝を外側に向けて設けているだけなので、移動相の流速を高めると、カラム圧力が上昇し、さらに試料注入時には、一時的にさらに高い圧力がカラムにかかり、フリットのシール性が低下し、分析時間を短縮することが困難であった。  
また、分析時間をさらに短縮するためには、カラム長の短縮や使用するカラム充填剤の粒子の小径化を図ることが良いが、例えば小粒子径のシリカゲルを用いた場合、カラム内の溶液の分配がより不均一になり易かった。
【０００５】
本発明の目的は、上記従来技術の課題を解決し、高圧力化してもシール性が良く、しかもカラム内の溶液の分配を均一化することにある。また、分析時間がより高速化された高速液体クロマトグラフ装置及びそれに用いられるカラムを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明は、充填剤が充填された円筒状のカラム本体と、前記カラム本体の上流側に取り付けられる上流側エンドフィッティングと、前記上流側エンドフィッティングと前記カラム本体との間に設けられフィルタとなる円筒状のフリットを備えた高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、前記上流側エンドフィッティングに形成され前記フリット側の端部に流入方向に対してテーパ状に拡大された流入通路と、前記フリットの外周部に設けられたシール部材と、を備えたものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高圧力で使用してもシール性が良くて、しかもカラム内の溶液の分配を均一化し分析時間が短く、性能の良いものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の一実施形態について、添付図面を参照して説明する。  
図１は、液体クロマトグラフ用カラム（以下、カラムと略称する）の要部を断面で示す全体概略構成図であり、図２は、本発明のカラムが用いられる高速液体クロマトグラフ装置の概略構成図である。図３は、カラムの部分拡大断面図であり、図４は、図３に示したカラムのフリットの拡大斜視図である。  
液体クロマトグラフ装置の全体構成について説明する。  
図２において、液体クロマトグラフ装置５０は、溶離液貯蔵容器１，脱気装置（デガッサ）３，送液ポンプ４，インジェクタ６，カラム１００，検出器７及び廃液用容器８等により構成されている。図２に示した例では、単一の溶離液２を用いる構成としているが、グラジエント溶出法を用いる場合は複数の溶離液貯蔵容器１を配設しても良い。
【０００９】
送液ポンプ４は、配管９及び配管１０を介して溶離液貯蔵容器１内の溶離液２を吸引する。この時、送液ポンプ４は、溶離液２の液中のガスを除去する脱気装置３（デガッサ）を介して吸引する。また、送液ポンプ４は、吸引した溶離液２を配管１１に所定の圧力
（５０〜１００ＭＰａ）で吐出する機能を有している。  
送液ポンプ４としては、例えばプランジャ式ポンプやシリンジ式ポンプ等を用いる。これらのポンプは高い吐出圧力を実現できるため、カラム１００に対し試料を含む溶離液を高流速で注入させることができ、分析時間の短縮を図ることができる。  
送液ポンプ４から溶離液２が吐出される配管１１は、インジェクタ６に接続されている。配管１１の途中には圧力計５が配設されており、送液ポンプ４から吐出される溶離液２の圧力を測定する。  
圧力計５で測定された配管１１内の溶離液２の圧力は、送液ポンプ４にフィードバックされ、これによって配管１１内の溶離液２の圧力が一定となるように制御される。圧力計５の配設位置は配管以外に、直接送液ポンプ４に取り付けても良い。
【００１０】
インジェクタ６は、注入ポート１５から成分分析がされるサンプルである試料が注入される。注入ポート１５から注入された試料は、インジェクタ６において溶離液２と混合され、配管１２を介してカラム１００に送られる。  
試料注入の際、試料の注入を容易かつ確実に行うため、インジェクタ６は送液ポンプ４から供給される溶離液の流れを一時的に遮断する。一時遮断時においても送液ポンプ４から溶離液は送り出されているため、遮断時における配管１１内の圧力も一時的に上昇する。そして、試料注入後に上記遮断が解除されると、圧力が蓄成された配管１１内の溶離液は急激にカラム１００に流れるため、カラム１００に供給される試料を含んだ溶離液の流速は一時的に速くなる。
【００１１】
カラム１００は、その内部に試料の成分分離を行うためカラム充填剤（例えば、シリカゲルの粉体）が充填されている。カラム１００で成分分離された試料は、配管１３を介して検出器７に流入される。  
検出器７は、図示しない光源，フローセル及び光センサ等により構成され、カラム100で分離処理された試料は、配管１３を介して検出器７のフローセルに流入し、光源はフローセルに流入された試料に紫外線を照射する。  
試料に含まれる成分により紫外線の吸収率が異なるため、試料を通過した紫外線は試料に含まれる成分の情報が重畳されたものとなる。紫外線を光センサにより検出し、光センサから出力される信号を解析することによって、試料に含まれる成分を分析する。検出器７で検出処理が終了した試料は、配管１４を通じて廃液用容器８に廃棄回収される。
【００１２】
つぎに、カラム１００について詳細に説明する。  
図１に示すように、カラム１００は、大別するとカラム本体１０１，上流側エンドフィッティング１０２，下流側エンドフィッティング１０３、及びフリット１０４等から構成されている。なお、図中矢印で示すのは試料を含んだ溶離液の流れ方向を示す。  
カラム本体１０１は、ステンレス鋼から成るパイプ状（円筒状）の部材である。カラム本体１０１の内径及び長さは、試料を含んだ溶離液の流速により選択する。カラム本体
１０１の内部には、カラム充填剤１０６（例えば、シリカゲルの粉体等）が充填されている。また、カラム本体１０１の両端面は、フリットに当接するために平坦面となっている。
【００１３】
上流側エンドフィッティング１０２は、栓装着部１０８，流入通路１０７，フリット収納部１０９，カラム本体挿入部１１０及び雄ねじ部１１１等から構成され、雄ねじ部111は、カラム本体挿入部１１０の外周部に形成されている。  
上流側エンドフィッティング１０２の雄ねじ部１１１に、配管シール部材１１２，113を介してナット１１４をネジ止めすることによりカラム本体１０１を上流側エンドフィッティング１０２に装着する。上流側エンドフィッティング１０２がカラム本体１０１に装着された状態において、フリット１０４は、上流側エンドフィッティング１０２内に形成されているフリット収納部１０９内に収納，固定される。
【００１４】
栓装着部１０８には、上流側栓１１５が装着される。上流側栓１１５にはインジェクタ６と接続した配管１２（図２参照）が接続されている。また、栓装着部１０８及びフリット収納部１０９は流入通路１０７によって連通されている。  
したがって、上流側栓１１５を栓装着部１０８に装着することにより、インジェクタ６で生成された試料を含んだ溶離液は、流入通路１０７，フリット１０４を順次通過してカラム本体１０１内のカラム充填剤１０６に流入する。
【００１５】
下流側エンドフィッティング１０３は、ナット１５０によりカラム本体１０１と接続される。そして、下流側エンドフィッティング１０３に下流側栓１１６が装着されることによりカラム本体１０１で分離された試料を配管１３（検出器７に接続されている）に送るものであるが、下流側エンドフィッティング１０３は、上流側エンドフィッティング102と略同一である。
【００１６】
つぎに、要部であるフリット１０４について説明する。  
図３及び図４に示すように、フリット１０４は、円筒形状をしており、シール部材117及び１１９とフィルタ１１８及び１２０が端部の外周縁部を囲うように嵌合している（フィルタ１１８は一部断面となっている）。シール部材１１７及び１１９は、例えば、フッ素樹脂やＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）等の樹脂により形成されたリング状の部材である。
【００１７】
フィルタ１１８及び１２０は、焼結フィルタであり、フィルタの円筒上下面の外周縁部に各シール部材１１７及び１１９がコーティングされている。フィルタ１１８及び１２０は、注入される試料や溶離液等に含まれる不純物がカラム充填剤１０６内に進行するのを防止するとともに、カラム充填剤１０６がカラム本体１０１からフィルタ側に入り込むことを防止する。両図において、図中矢印で示すのは試料を含んだ溶離液の流れ方向を示している。
【００１８】
図３に示すように、フリット１０４は、上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９内に収納され、カラム本体１０１の円筒状端面によって押圧されながら固定される。上流側エンドフィッティング１０２の流入通路１０７の出口端部にはテーパ部
１２１が形成されている。  
フリット１０４の中央部に形成されたフィルタ１２０の細孔径は、フィルタ１１８の細孔径よりも小さくなるように、つまり、細孔径の異なったフィルタを有するフリットがフリットの径方向に重ね合わせて配置され、細孔密度が径方向に対して中心が密、外側が粗となっている。フィルタ１２０は、流入通路１０７のテーパ部１２１側を頂点とする円錐形状を呈しており、フィルタ１２０を包み込むようにフィルタ１１８が形成されている。フィルタの細孔径は、使用されるカラム充填剤の粒子径の大きさによって決定する。
【００１９】
つぎに、フリット１０４のシール構造について説明する。  
高速液体クロマトグラフ装置は、分析時間を短縮するため、カラム充填剤の粒子径の細径化にともない、カラムに作用する圧力が高圧化している。したがって、カラム本体を含めたフリットの高耐圧化と高いシール性の確保が求められる。従来技術では、これらのシールを０リングや金属端面同士を当接することでシール性を得ていた。しかし、この方法ではシール性を上げるため押圧力を上げすぎると金属接触面で塑性変形が生じて、最悪の場合はカラム充填剤がフリットのフィルタに入り込んでしまいフィルタの目詰まりが生じる。この対策として、カラム本体より弾性の高い材料で形成したリング状枠内にフリットを嵌着する手段が良いが、フリット端面とリング状枠の端面とで形成される形状によっては、次のような課題（１），（２）が新たに生じる。  
（１）フリット端面とリング状枠の端面が同一面の場合（両端面の段差がゼロの場合）  
フリット端面とリング状枠の端面が同一面であるため、押圧力を上げすぎると金属面同士の接触が生じ、塑性変形が生じる。そして、最悪の場合はカラム充填剤がフリットのフィルタに入り込んでしまいフィルタの目詰まりが生じる。  
（２）フリット端面とリング状枠の端面に段差がある場合（両端面の段差が大きい場合）  リング状枠内にフリットを嵌着すると、フリット端面とリング状枠の端面に大きな段差が形成され、カラム本体より弾性の高いリング状枠に金属が当接するため、金属面同士の接触は回避される。しかし、リング状枠の弾性変形にも限界があり、段差にフィルタの直径を乗じた体積の空間部が生じることになる。この空間部は、いわゆるデッドボリュームと呼ばれるもので、流路長が長くなるとともに溶液がこのデッドボリュームに滞留することとなり、カラムの性能を著しく低下させる。
【００２０】
この課題を同時に解決するため、フリット端面とリング状枠の端面とで形成される段差の大きさを最適化する。つまり、押圧されてリング状枠の弾性体が変形した時に、フリット端面とカラム本体端面が接触する程度になるような段差とした。  
段差の大きさを調整する場合、リング状枠内にフリットを嵌着する方法ではその調整が困難なため、リング状のフリットの外周側端面にフリットやカラム本体より弾性率の高い材料を薄い膜状にコーティングしている。コーティングする方法としては、溶射や蒸着などが良い。また、コーティングする膜厚さは、数十ミクロンから数百ミクロンが最適であるが、その厚さは、押圧力、換言すれば使用するカラム圧力に関連してカラム充填剤がフリットのフィルタに入り込まないように決定する。
【００２１】
インジェクタ６で生成された試料を含んだ溶離液は、上流側エンドフィッティング102に形成された流入通路１０７に流入し、テーパ部１２１及びフリット１０４の中央部に形成されたフィルタ１２０形状に沿って流れる過程でろ過され、不純物を取り除かれて、カラム充填剤１０６内に流入する。  
図５，図６及び図７は、流入通路１０７のテーパ部やフリットの形状を変えた場合のフリット内及びカラム内の流体の流れ状態を解析した例を示したものである。また、解析結果が軸対象であるため、中心線より上部の半分を断面としたものを示している。ここで、流体は水の単相流として取り扱っている。  
図５は、流入通路１０７のテーパ部が無い場合を示しており、図６は、流入通路１０７にテーパ部１２１を形成した場合（テーパ角度θとして表示）を示しており、図７は、テーパ角度を図６に示したテーパ角度より小さくし、さらにフリットの構造を細孔径の異なったフィルタをフリットの径方向に重ね合わせて配置（図７では、細孔密度として示しているが、細孔密度が「密」とは、フィルタの細孔径がより小さい場合を表す。また、細孔密度が「粗」とは、フィルタの細孔径がより大きい場合をそれぞれ表す）した場合をそれぞれ示している。  
また、フリット及びカラム内に示した曲線は、解析手法において、流入通路１０７の上流側で粒子を流し、その粒子の軌跡をある時間間隔で示したものであり、各曲線は同時刻の粒子の軌跡を示している。カラム内の粒子の分布幅を評価指標にすることによって、カラム出口での粒子分布の相対比較も行うことができ、粒子分布幅が小さいほどカラム性能が良い（低拡散化が図れる）ことになる。
【００２２】
図５に示した解析結果から、流入通路の出口にテーパ部１２１が形成されていない場合には、流路出口の角部で剥離現象が生じており、フリット左上端部及び外周部に粒子の軌跡が見られないことから、この部分では流体が流れていないことがわかる。また、フリット中央部での流速が外周部より早いことから、カラム内の粒子の分布幅が大きい。
【００２３】
図６に示した解析結果から、流入通路の出口にテーパ部１２１を形成した場合には、テーパ部によって剥離現象が緩和され、フリット左上端部及び外周部にも流体が流れるようになっており、その結果、カラム内の粒子の分布幅が図５に示したカラム内の粒子の分布幅より小さくなっていることがわかる。このテーパ部１２１を形成するだけでも、カラム内の流動状態を改善することが出来る。
【００２４】
図７に示した解析結果から、テーパ角度を図６に示したテーパ角度より小さくし、フリットの構造を中心部の細孔密度を「密」（フィルタの細孔径がより小さい場合）とした円錐形状のフィルタ１２０とし、その外側を細孔密度が「粗」（フィルタの細孔径がより大きい場合）となるようにし、その外側形状を上記テーパ部１２１のテーパ角度と一致するような勾配を有する円錐台状フィルタ１１８の二層構造とした場合には、流入通路出口での流体の剥離現象が解消されている。  
さらに、円錐台状フィルタ１１８の外側形状に沿って流体がスムーズに流れるとともに、中心部の円錐形状のフィルタ１２０によって中心部での流速が減少されることから、カラム内の粒子の分布幅が図６に示したカラム内の粒子の分布幅よりさらに小さくなっていることがわかる。
【００２５】
以上のように、細孔の径が互いに異なるフィルタを有する二つのフィルタを径方向に積層したフリット１０４と上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９の間、フリット１０４とカラム本体１０１の間に、フリット１０４やカラム本体１０１より弾性率の高い材料が薄い膜状にコーティングされたシール部材１１７，１１９を形成しているので、互いに押圧されて上流側エンドフィッティング１０２とカラム本体１０１とが接合されると、弾性体であるシール部材１１７，１１９は変形し、上流側エンドフィッティング１０２とフリット１０４上面端部と、カラム本体１０１とフリット１０４下面端部との間におけるデッドボリュームの発生を抑制しながら、シールを行うことができる。したがって、高圧化におけるシール性を、流路長を増大させることなく向上可能な高速液体クロマトグラフ用カラムを実現することができる。
【００２６】
次に、フリットの構成における他の実施形態について説明する。  
図８は、他の実施形態である高速液体クロマトグラフ用カラムのフリット構造を示す部分拡大図である。シール部材１１７，１１９は図３に示した実施形態と同一であり、図７に示した解析結果を具体化したものである。  
つまり、流入通路１０７のテーパ部１２１のテーパ角度を小さくする。そして、フリットの構造は、中心部には細孔密度を「密」（フィルタの細孔径を相対的に小さくする）とした円錐形状のフィルタ１２０を配置し、その外側を細孔密度が「粗」（フィルタの細孔径を相対的に大きくする）となるように形成する。  
そして、外側形状をテーパ部のテーパ角度と一致するような勾配を有する円錐台状フィルタ１１８を配置し、さらに、その外側に細孔密度を「密」（フィルタの細孔径を相対的に小さくする）としたフィルタ１２２を配置した三層構造とした。
【００２７】
細孔密度の異なるフィルタを積層したフリット１０４は、上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９に挿入され、フィルタ１１８の下端面に形成されたシール部材１１９及びフィルタ１２２の上端面に形成されたシール部材１１７によりそれぞれシールされている。なお、フィルタ１２２の細孔密度と円錐形状のフィルタ１２０の細孔密度を同程度にしても良い。  
インジェクタで生成された試料を含んだ溶離液は、上流側エンドフィッティング１０２に形成された流入通路１０７に流入し、テーパ部１２１に到達する。  
流入通路１０７の中央部を流れる溶離液は、その速度が外周部を流れる溶離液の速度より大きいが、上記円錐形状フィルタ１２０によってその速度は若干抑えられる。
【００２８】
一方、流入通路１０７の内壁部を流れる溶離液は、テーパ部１２１のテーパ形状に沿って流れるので、テーパ端部での剥離現象が回避されるとともに、テーパ部のテーパ角度と一致するように形成された円錐台状フィルタ１１８の形状に沿ってフィルタ１１８内を流出していく。フィルタ１１８内の細孔密度が円錐形状のフィルタ１２０やフィルタ１２２の細孔密度より大きいので、流体抵抗が低減され流れやすくなる。したがって、カラム本体入口部での溶離液の流動分布が均一化されてカラム内を流動していくことになる。
【００２９】
以上のように、第１の実施形態に比較してカラム本体内の試料を含む溶離液の流動分布を均一化することができるのでカラムの性能を向上することができ、分析時間を短縮することができる。
【００３０】
次に、フリットのさらに他の実施形態について図９を参照して説明する。  
フリット１０４の形状は駒型形状にし、つまり、図８に示したフィルタ１２２を廃止し、その代わりを上流側エンドフィッティング１０２の隔壁で代替する。円錐形状のフィルタ１２０の外側に配置された駒型形状したフィルタ１１８は、円筒面部と円錐面部から構成され、上流側エンドフィッティング１０２に形成されたフリット収納部の円筒面部と円錐面部１２３と当接する。  
細孔密度の異なるフィルタを積層したフリット１０４は、上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９に挿入され、フィルタ１１８の下端面に形成されたシール部材１１９及びフィルタ１１８の上端面に形成されたシール部材１１７によりそれぞれシールされている。  
したがって、フィルタを１層分省略することができるのでフリットをコンパクトとすることができる。
【００３１】
次に、フリットのさらに、他の実施形態について図１０を参照して説明する。  
この特徴は、フリット１０４の中央部に配設したフィルタ１２０の形状をその断面形状を菱型形状にしたことである。つまり、フリット１０４軸方向幅の半分の高さの円錐を底面同士重ね合わせた形状としている。したがって、フィルタ１２０の断面形状は菱型形状となる。  
フィルタ１２０の外側に配置された駒型形状したフィルタ１１８は、円筒面部と円錐面部から構成されており、上流側エンドフィッティング１０２に形成されたフリット収納部の円筒面部とフィルタ１２２の円錐面部と当接する。  
細孔密度の異なるフィルタを積層したフリット１０４は、上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９に挿入され、フィルタ１１８の下端面に形成されたシール部材１１９及びフィルタ１１８の上端面に形成されたシール部材１１７によりそれぞれシールされている。  
流入通路１０７の中央部を流れる溶離液は、その速度が外周部を流れる溶離液の速度より大きいが、菱形形状フィルタ１２０によってその速度は若干抑えられることになる。また、菱形形状フィルタ１２０の外周部を流れる溶離液は、菱形形状フィルタ１２０の傾斜が途中から逆傾斜になっているため頂点部での剥離現象が抑制される。したがって、カラム本体１０１に流入する際の溶離液の流動状態がさらに改善される。  
以上のように、フィルタ１２０部の流体の剥離現象をさらに抑制することができるのでカラムの性能を向上することができる。
【００３２】
以上説明した実施形態において、フィルタ１２０及び１２２の細孔密度を「密」（フィルタの細孔径を相対的に小さくする）とした例を示したが、例えば、細孔径を無限大に小さくした場合の中実材を用いても良く、これによって、中実材をインサートして細孔密度を「粗」のフィルタを焼結する製造方法を採用できるので製造が簡単に実施できる。
【００３３】
また、フリットの材料は、ステンレス等の繊維等で製造されたものやステンレス等の焼結材料等で製造された多孔性円盤内に充填粒子を充填したものでも良く、充填粒子の形状は、球形，楕円球，特定の形状の無い無定型の形状が良いが、球形が特に好ましい。材質は、カラムの分離に悪影響を与えることが無ければ、分離に影響を与えず入手が容易な点から、シリカが好ましい。充填粒子を充填する方法は、例えば、充填粒子を懸濁させた溶媒を圧送する等の方法によれば簡単に充填できる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の一実施の形態による液体クロマトグラフ用カラムを示す断面図。
【図２】一実施の形態による高速液体クロマトグラフ装置を示すブロック図。
【図３】一実施の形態によるカラムの部分拡大断面図。
【図４】図３に示した一実施の形態によるカラムのフリットの拡大斜視図。
【図５】フリット内及びカラム内の流体の流れ状態を解析した解析図。
【図６】フリット内及びカラム内の流体の流れ状態を解析した解析図。
【図７】フリット内及びカラム内の流体の流れ状態を解析した解析図。
【図８】本発明による他の実施形態のフリット構造を示す部分断面図。
【図９】さらに、他の実施形態であるフリット構造を示す部分断面図。
【図１０】さらに、他の実施形態であるフリット構造を示す部分断面図。
【符号の説明】
【００３５】
１…溶離液貯蔵容器、２…溶離液、３…脱気装置（デガッサ）、４…送液ポンプ、５…圧力計、６…インジェクタ、７…検出器、８…廃液用容器、９〜１４…配管、１５…注入ポート、５０…液体クロマトグラフ装置、１００…カラム、１０１…カラム本体、１０２…上流側エンドフィッティング、１０３…下流側エンドフィッティング、１０４…フリット、１０６…カラム充填剤、１０７…流入通路、１０８…栓装着部、１０９…フリット収納部、１１０…カラム本体挿入部、１１１…雄ねじ部、１１２，１１３…配管シール部材、１１４…ナット、１１５…上流側栓、１１６…下流側栓、１１７，１１９…シール部材、１２１…テーパ部。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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