(57)【要約】【課題】  環境適合性に優れた非スズ系安定剤、非ハロゲン系発泡剤を使用する使用した低密度のスチレン系樹脂押出発泡体とその製造方法を提供すること。【解決手段】  非スズ系安定剤と非ハロゲン系発泡剤とを含有するスチレン系樹脂組成物を押出発泡してなるスチレン系樹脂押出発泡体であって、前記非ハロゲン系発泡剤は炭素数３〜５の飽和炭化水素を前記スチレン系樹脂組成物に対して１．０〜６．０重量％以下含有し、かつ、前記スチレン系樹脂押出発泡体のガラス転移温度が６５℃以上であることを特徴とするスチレン系樹脂押出発泡体とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非スズ系安定剤と非ハロゲン系発泡剤とを含有するスチレン系樹脂組成物を押出発泡してなるスチレン系樹脂押出発泡体であって、前記非ハロゲン系発泡剤として炭素数３〜５の飽和炭化水素を前記スチレン系樹脂組成物に対して１．０〜６．０重量％含有し、かつ、前記スチレン系樹脂押出発泡体のガラス転移温度が６５℃以上であることを特徴とするスチレン系樹脂押出発泡体。
【請求項２】
非ハロゲン系発泡剤が、炭素数３〜５の飽和炭化水素を含有する請求項１に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
【請求項３】
非ハロゲン系発泡剤が、水および／または二酸化炭素を含有する請求項２に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
【請求項４】
非スズ系安定剤が、下記式（１）で表される化合物と、多価アルコール、ベントナイト、ゼオライトからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
(化１)
（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＣＨ3）n・Ｍ・（Ｈ2Ｏ）m    式（１）
（式中、ｎは２〜４の整数を示し、ｍは０〜２の整数を示す。ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｃｅのいずれかを示す。）
【請求項５】
さらに難燃剤を含有し、該難燃剤が、臭素系難燃剤および／またはリン含有難燃剤を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
【請求項６】
臭素系難燃剤が、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、ジブロモネオペンチルグリコール、テトラブロモシクロオクタンおよびテトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
【請求項７】
平均気泡径が１４０〜８００μｍ、密度が４０ｋｇ／ｍ3以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
【請求項８】
スチレン系樹脂押出発泡体を押出機から吐出させた後、５０〜１６０℃で加熱処理する請求項１〜７のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境適合性に優れたスチレン系樹脂押出発泡体に関し、特に、発泡剤および安定剤として環境適合性に優れた非ハロゲン系発泡剤と非スズ系安定剤を使用する場合に、これら各剤との適合性が悪いとされている各種の添加剤を使用しても、良好な品質を確保することができるスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂押出発泡体は、施工性、断熱特性の好適性から建屋の断熱材料として汎用されており、大量に消費されている。そこで、スチレン系樹脂押出発泡体についても、生分解性を有する等の環境適合性に優れた原料への代替が望まれており、種々の環境適合性スチレン系樹脂押出発泡体の開発が行われている。
【０００３】
例えば、従来のハロゲン系発泡剤に代えて、水、二酸化炭素、アルコールなど環境適合性に優れた発泡剤を用いたスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、これらの発泡剤は、樹脂との相溶性が悪いため、スチレン系樹脂に対する透過速度が速く、発泡倍率を高めることが難しいという問題があった。また、室温でも液体である発泡剤を用いて高発泡倍率の発泡体を得るためには、多量の発泡剤を樹脂に含浸させるために高圧にする必要があり、高圧に耐えうる発泡装置が必要となる。
【０００４】
また、親水性材料をスチレン系樹脂に混和し、水を含む発泡剤を用いてスチレン系樹脂押出発泡体を製造する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかし、この方法で得られる発泡体の密度は、３０ｋｇ／ｍ3より大きく、低密度の発泡体は得られていない。さらに、発泡体の成形後に加熱処理を行っていないため、過剰な発泡剤が残っていることが推測され、難燃性の期待出来ないものである。
【０００５】
【特許文献１】特許第3369562号公報
【特許文献２】特許第3435161号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、従来は、いずれの方法においても、安定剤として、有機スズ系安定剤が使用されている。しかし、有機スズ系安定剤は、近年、外因性内分泌撹乱化学物質であることが判明し、有機スズ系安定剤から非スズ系安定剤への代替が望まれている。
【０００７】
本発明はかかる従来の問題点に鑑み、環境適合性に優れた非スズ系安定剤と、非ハロゲン系発泡剤とを使用して、低密度の、しかも難燃性や耐熱性などの品質にも優れたスチレン系樹脂押出発泡体とその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題の解決のため鋭意研究の結果、特定の化合物と非ハロゲン系発泡剤を使用することで、外因性内分泌撹乱化学物質である有機スズ化合物を用いることなく、かつ難燃性と耐熱性などの品質にも優れ、環境問題のないスチレン系樹脂押出発泡体が得られることを見出し本発明に至った。
【０００９】
すなわち本発明は、具体的には以下のような構成を有する。
（１）非スズ系安定剤と非ハロゲン系発泡剤とを含有するスチレン系樹脂組成物を押出発泡してなるスチレン系樹脂押出発泡体であって、前記非ハロゲン系発泡剤として炭素数３〜５の飽和炭化水素を前記スチレン系樹脂組成物に対して１．０〜６．０重量％含有し、かつ、前記スチレン系樹脂押出発泡体のガラス転移温度が６５℃以上であることを特徴とするスチレン系樹脂押出発泡体である。
（２）非ハロゲン系発泡剤が、炭素数３〜５の飽和炭化水素を含有する前記（１）に記載のスチレン系樹脂押出発泡体である。
（３）非ハロゲン系発泡剤が、水および／または二酸化炭素を含有する前記（２）に記載のスチレン系樹脂押出発泡体である。
（４）非スズ系安定剤が、下記式（１）で表される化合物と、多価アルコール、ベントナイト、ゼオライトからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含む前記（１）〜（３）のいずれか一つに記載のスチレン系樹脂押出発泡体である。
(化２)
（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＣＨ3）n・Ｍ・（Ｈ2Ｏ）m    式（１）
（式中、ｎは２〜４の整数を示し、ｍは０〜２の整数を示す。ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｃｅのいずれかを示す。）
【００１０】
（５）さらに難燃剤を含有し、該難燃剤が、臭素系難燃剤および／またはリン含有難燃剤を含む前記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のスチレン系樹脂押出発泡体である。
（６）臭素系難燃剤が、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、ジブロモネオペンチルグリコール、テトラブロモシクロオクタンおよびテトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）からなる群から選ばれる少なくとも１種である前記（５）に記載のスチレン系樹脂押出発泡体である。
（７）平均気泡径が１４０〜８００μｍ、密度が４０ｋｇ／ｍ3以下である前記（１）〜（６）のいずれか一つに記載のスチレン系樹脂押出発泡体である。
（８）スチレン系樹脂押出発泡体を押出機から吐出させた後、５０〜１６０℃で加熱処理する前記（１）〜（７）のいずれか一つに記載のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、上記構成を採用することにより、環境適合性に優れた低密度のスチレン系樹脂押出発泡体を得ることが出来る。また、少量の難燃剤の使用で難燃性、耐熱性に優れたスチレン系樹脂押出発泡体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のスチレン系樹脂押出発泡体は、非スズ系安定剤と非ハロゲン系発泡剤とを含有するスチレン系樹脂組成物を押出発泡してなるスチレン系樹脂押出発泡体である。また、前記スチレン系樹脂組成物には、必要に応じて、難燃剤やその他の添加剤を添加することができる。
【００１３】
（スチレン系樹脂）
本発明で使用されるスチレン系樹脂は、スチレン単量体のみからなるスチレンホモポリマー、スチレン単量体とスチレンと共重合可能な単量体あるいはその誘導体から得られるランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体、後臭素化ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレンなどの変性ポリスチレンがあげられる。これらは単独あるいは２種以上混合して使用することが出来る。これらの中でも、加工性が優れるスチレンホモポリマーが好ましい。
【００１４】
スチレンと共重合可能な単量体としては、α−メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレンなどのスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリルなどのアクリル系化合物、ブタジエンなどのジエン系化合物あるいはその誘導体、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸無水物などがあげられる。これらは単独あるいは２種以上混合して使用出来る。
【００１５】
（非スズ系安定剤）
本発明で使用される非スズ系安定剤としては、有機スズ等のスズを使用した化合物以外の安定剤が使用できる。また、本発明において非スズ系安定剤の配合量としては、スチレン系樹脂組成物に対して０．０５〜０．３重量％であることが好ましい。
前記非スズ系安定剤の配合量が少なすぎると、安定剤の効果が得られにくくなる傾向があり、前記非スズ系安定剤の配合量が多すぎても、安定剤の効果が飽和する傾向がある。
【００１６】
前記非スズ系安定剤としては、下記式（１）で表される化合物と、多価アルコール、ベントナイト、ゼオライトからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含む安定剤が好ましい。
(化３)
（ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣＯＣＨ3）n・Ｍ・（Ｈ2Ｏ）m    式（１）
（式中、ｎは２〜４の整数を示し、ｍは０〜２の整数を示す。ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｃｅのいずれかを示す。）
【００１７】
本発明で使用される非スズ系安定剤としては、上記式（１）で表される化合物と、多価アルコールと、ゼオライトおよび／またはベントナイトとを併用することが好ましい。
前記非スズ系安定剤中における各成分の配合比率は、式（１）で表される化合物が１〜４５重量％、好ましくは５〜３０重量％、多価アルコールが３〜３０重量％、好ましくは９〜２５重量％、ゼオライトおよび／またはベントナイトが２５〜９６重量％、好ましくは２５〜８６重量％が適している。
【００１８】
前記式（１）で表される化合物としては、具体的には、ビスアセチルアセトナトマグネシウム、ビスアセチルアセトナトカルシウム、ビスアセチルアセトナトストロンチウム、ビスアセチルアセトナトバリウム、ビスアセチルアセトナトスカンジウム、トリスアセチルアセトナトイットリウム、トリスアセチルアセトナトチタニウム、テトラキスアセチルアセトナトジルコニウム、ビスアセチルアセトナト亜鉛、トリスアセチルアセトナトアルミニウム、テトラキスアセチルアセトナトシリコン、トリスアセチルアセトナトインジウム、トリスアセチルアセトナトランタン、トリスアセチルアセトナトセリウムの水和物および／または無水物などがあげられる。
【００１９】
前記多価アルコールとしては、１分子中に２個以上の水酸基を含有する化合物であって、その具体例としては、モノペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラエリスリトールなどのペンタエリスリトール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体、グリセリン、モノステアリルグリセリン、ポリグリセリン、ステアリルポリグリセリン、レゾルシノール、トリメチロールプロパン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、 トリス（２，３−ジヒドロキシプロピル）イソシアヌレートなどがあげられる。
【００２０】
前記ゼオライトとしては、合成ゼオライト、ビルダー、カルシウム置換ゼオライト、マグネシウム置換ゼオライト、亜鉛置換ゼオライトなどがあげられる。
【００２１】
前記ベントナイトとしては、天然ベントナイト、合成ベントナイト、精製ベントナイトなどがあげられる。
【００２２】
（発泡剤）
本発明で使用される発泡剤としては、炭素数３〜５の飽和炭化水素であれば、特に制限されず、種々の発泡剤を使用することができる。
例えば、ｎ−プロパン、ｉｓｏ−プロパン、ｎ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ネオペンタン等の脂肪族飽和炭化水素、シクロペンタン等の脂環族飽和炭化水素が挙げられ、これらは一種を単独で使用してもよく、複数種を混合して使用してもよい。
【００２３】
発泡剤として、さらに、水および／または二酸化炭素を含有することが好ましい。発泡剤として水および／または二酸化炭素を配合することによって、炭素数３〜５の飽和炭化水素だけを用いる場合に比べて、より全体的に均一な気泡径を有するスチレン系樹脂押出発泡体が得られる。
【００２４】
上述した炭素数３〜５の飽和炭化水素発泡剤の配合量は、少なすぎると本発明が目的とする建家などの断熱材として所望の断熱機能を付与することが困難となり、多すぎてもこの機能付与効果が飽和する。
また、前記炭素数３〜５の飽和炭化水素発泡剤の配合量は、スチレン系樹脂組成物に対して１．０〜６．０重量％とすることが必要であり、この範囲内から製品スチレン系樹脂押出発泡体の用途に適した発泡倍率に応じて適宜選定される。
なお、前記の飽和炭化水素発泡剤に水および／または二酸化炭素を含有して使用する場合には、該飽和炭化水素発泡剤と水および／または二酸化炭素との配合比率は、該飽和炭化水素発泡剤１００重量％に対して、水および／または二酸化炭素が１〜３重量％とすることが好ましい。
【００２５】
（難燃剤）
本発明で使用される難燃剤としては、特に制限されることなく、種々の難燃剤を使用することができ、例えば、臭素系難燃剤やリン系難燃剤などが使用できる。前記難燃剤としては、臭素系難燃剤が好ましい。
前記臭素系難燃剤としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモシクロオクタン、ジブロモネオペンチルグリコール、トリブロモネオペンチルアルコール、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、テトラブロモエタンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素の臭素化物、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタンなどの芳香族化合物の臭素化物、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ（２−ブロモエチルエーテル）テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどの臭素化ビスフェノール類およびその誘導体、テトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとブロモ化ビスフェノールとの付加物のエポキシオリゴマーなどの臭素系芳香族化合物、臭素化アクリル樹脂、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシイミドなどがあげられる。これらの中でも、難燃性、スチレン系樹脂との相溶性などの点からヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、ジブロモネオペンチルグリコール、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）が好ましい。
【００２６】
難燃剤として臭素系難燃剤を用いる場合には、臭素系難燃剤の添加量は、スチレン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜６．０重量部であることが好ましく、１．０〜５．０重量部であることがより好ましい。臭素系難燃剤の添加量が０．１重量部以下では難燃性が得られにくい傾向があり、６．０重量部を超えると発泡体のガラス転移温度が低下し、耐熱性が低下する原因となりやすい。
【００２７】
前記リン系難燃剤としては、特に限定されず、種々のリン系難燃剤が使用でき、具体的には、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェートなどの周知のリン系難燃剤が挙げられる
前記難燃剤として、リン系難燃剤を用いる場合には、目的とする難燃性が得られるように臭素系難燃剤等の他の難燃剤と併用して添加することが好ましい。
【００２８】
（その他の添加剤）
本発明においては、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、シリカ、タルク、カオリン、クレイ、マイカ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸バリウム、炭酸カルシウムなどの無機化合物、ステアリルアルコール、流動パラフィン、オレフィン系ワックス、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、セリウム系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン類などの耐光安定剤、他の難燃剤、耐電防止剤、顔料などの着色剤を含有させることができる。
【００２９】
（製造方法）
スチレン系樹脂と非スズ系安定剤、非ハロゲン系発泡剤、難燃剤、その他の添加剤を加熱溶融混練する際の温度、溶融混練時間および溶融混練手段については特に制限されるものではない。温度は、使用するスチレン系樹脂が溶融する温度以上であれば良いが、難燃剤などの影響による樹脂の劣化が出来る限り抑制される温度、例えば１５０〜２２０℃程度が好ましい。
溶融混練時間は、単位時間あたりの押出量、溶融混練手段などによって異なるので一概には決定することが出来ないが、スチレン系樹脂と発泡剤とを均一に分散混合するのに十分な時間であればよい。また、溶融混練手段としては、例えばスクリュー型の押出機などがあげられるが、通常の押出発泡に用いられているものであれば特に限定はない。ただし、樹脂の劣化を出来る限り抑えるため、スクリュー形状については、低剪断タイプのスクリューを用いる方が好ましい。
【００３０】
また、本発明のスチレン系樹脂押出発泡体の発泡成形方法も特に制限されないが、例えば、スリットダイより圧力開放して得られた発泡体をスリットダイと密着または接して設置した成形金型および成形ロールなどを用いて、断面積の大きい板状発泡体などを成形する一般的な方法を用いることが出来る。
【００３１】
本発明のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法は、上述のようにして押出発泡した後、５０〜１６０℃で加熱処理をすることを特徴とする。この加熱処理により、スチレン系樹脂押出発泡体中に残留している発泡剤等の揮発性物質を前記スチレン系樹脂押出発泡体外に放出させることができ、スチレン系樹脂押出発泡体の難燃性をさらに向上させることができる。
前記スチレン系樹脂押出発泡体は、押出発泡した後、連続して加熱処理されることが好ましい。
【００３２】
加熱処理方法としては、５０〜１６０℃に調整された加熱炉、加熱ロール、加熱板などを用いて行うことが出来る。
加熱処理時間は、加熱温度に応じ適宣選択すれば良く、通常、１２０℃の加熱炉で３０秒〜１０分間程度加熱すれば十分である。
【００３３】
上述した本発明による製造方法において、非スズ系安定剤と難燃剤を予め配合したものを調製しておいてもよい。
このものは、単なる混合体としておいてもよいし、粒状（球形、ラグビーボール形、星形、多角球形、その他の適宜形の粒状）、板状、立方形状、直方形状、円柱形状、多角形状、その他の適宜の形状に成形しておいてもよく、これらの形状に成形するに際して、上記の配合比とする本発明では、バインダーを一切必要としない。バインダーを使用しない分だけ、相対的に、難燃剤の量を減少させることができる。
特に、粒状に成形したものの場合、取扱性に優れ、従来の押出成形機に何らの改造を加えることなく使用することができるため、本発明の発泡体の生産効率を増大させることができる。この生産効率の増大と、上記した難燃剤の使用量の減少との相乗作用で、製品発泡体の生産コストの飛躍的低減をもたらすことができる。
【００３４】
（スチレン系樹脂押出発泡体）
本発明のスチレン系樹脂押出発泡体は、該スチレン系樹脂押出発泡体のガラス転移温度が６５℃以上であることが必要である。ガラス転移温度が６５℃未満であると、スチレン系樹脂押出発泡体の成形が難しく、本発明のスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法における加熱処理に耐えられない。
【００３５】
本発明のスチレン系樹脂押出発泡体の密度は、４０．０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましく、３０．０ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましい。密度の下限値は特に限定されないが、建家の断熱材などとして使用する場合には、２５ｋｇ／ｍ3程度が限度である。これより低密度であると、該断熱材として実用できる断熱機能を得ることができなくなる。
また、本発明のスチレン系樹脂押出発泡体の厚さは、特に制限されないが、好ましくは５〜１２０ｍｍである。
【００３６】
本発明のスチレン系樹脂押出発泡体中の平均気泡径は、１５０〜８００μｍであることが好ましく、２５０〜６００μｍであることがより好ましい。平均気泡径が、前記範囲外であると、低密度と強度を両立させることが難しくなる傾向がある。
【実施例】
【００３７】
本発明のスチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに制限されるものではない。
【００３８】
１）発泡体密度（ｋｇ／ｍ3）
発泡体密度は、次の式に基づいて求め、単位をｋｇ／ｍ3に換算して示した。発泡体密度（ｋｇ／ｍ3）＝発泡体重量（ｋｇ）／発泡体体積（ｃｍ3）
【００３９】
２）平均気泡径
各方向の気泡径をＡＳＴＭ Ｄ−３５７６に準じて測定した。気泡体の巾方向の断面を５０〜１００倍に拡大投影し、厚さ方向の気泡径（ＨＤ）と巾方向の気泡径（ＴＤ）を測定する。次に押出方向の断面を拡大投影し、押出方向の気泡径（ＭＤ）を測定した。
平均気泡径は各方向のセル径の積を３乗根した値を以下の式より算出した。
平均気泡径＝（ＨＤ×ＴＤ×ＭＤ）1/3
【００４０】
３）発泡体圧縮強度（Ｎ／ｃｍ2）
製造後７日経過した発泡体についてＪＩＳ Ａ ９５１１押出法ポリスチレンフォーム保温板に準じて測定した。
【００４１】
４）難燃性
製造後７日経過した発泡体についてＪＩＳ Ａ ９５１１に準じて測定した。
余裕をもってＪＩＳ規格内の難燃性を示したものを「○」、ぎりぎりでＪＩＳ規格内の難燃性を示したものを「△」、ＪＩＳ規格外を「×」とした。
【００４２】
５）ガラス転移温度（℃）
製造後７日経過した発泡体について、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じて示差走査熱量計で昇温速度１０℃／分で測定した。
【００４３】
６）熱伝導率（Ｗ／ｍＫ）
製造後３０日経過した発泡体についてＪＩＳ Ａ ９５１１に準じて測定した。
【００４４】
７）発泡体の耐熱性
製造後３０日経過した発泡体を厚さ２０ｍｍ、巾５０ｍｍ、長さ１００ｍｍ角に切り出し、８０℃の温風乾燥機に２４時間加熱し、加熱前と加熱後の体積変化率を示した。
【００４５】
実施例１
ポリスチレン樹脂（ＰＳジャパン（株）製商品名“ＧＰＰＳ”、メルトフローインデックス：３．２）１００重量部に対して、臭素系難燃剤としてヘキサブロモシクロドデカン（ＤＳＢ社製商品名“ＦＲ−１２０６”）３．０重量部、非スズ系安定剤として、アセチルアセトナトマグネシウムの２水和物０．０４５重量部、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート０．０１５重量部、グリセリンモノステアレート０．０１５重量部、ゼオライト０．０９重量部をドライブレンドし、得られた樹脂混合物を口径５５ｍｍのものと口径６５ｍｍのものを直列に連結した二段押出機へ約３５ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。
口径５５ｍｍ押出機の前記樹脂混合物供給部からの距離で５５ｍｍの位置に、非ハロゲン系発泡剤として、樹脂組成物１００重量部に対して、イソブタン４．０重量部、水０．５重量部、二酸化炭素１．０重量部を、圧入し、前記口径５５ｍｍの押出機に供給した樹脂混合物を２００℃に加熱して溶融混練し、これに連結された口径６５ｍｍの押出機で樹脂温度を１２０℃に冷却するようにして、口径５５ｍｍ押出機から押出し、口径６５ｍｍの押出機に導入し、該口径６５ｍｍ押出機の先端に設けた厚さ方向２ｍｍ、巾方向５０ｍｍの長方形断面の口金より大気中へ押出した後、連続して１１０℃の温風が循環する直径３００ｍｍ、長さ５ｍの円筒状の加熱炉に通過させ、密度２８．５ｋｇ／ｍ3、厚さ５０ｍｍ、巾２００ｍｍの直方体状の押出発泡体を得た。
得られた発泡体の特性を表１に示す。表１から明らかなように、比較例の押出発泡体に対し、実施例の押出発泡体では、発泡剤の含有量が少なく、低密度で難燃性、耐熱性ともに優れることがわかる。
【００４６】
実施例２〜１０
表１に示した添加量とする以外は、実施例１と同様にして発泡体を得、これらの発泡体についての特性を表１に併せて示した。
【００４７】
比較例１
安定剤をジブチルスズマレートポリマー０．０４５重量部、グリセリンモノステアレート０．０３重量部、ゼオライト０．０９重量部とする以外は、実施例１と同様にして、実施例１と同等の密度２８．５ｋｇ／ｍ3の発泡体を得、この発泡体についての特性を表１に併せて示した。
表１から明らかなように、実施例1と比較し、発泡体のガラス転移温度が低く、難燃性が劣る結果となることがわかる。
【００４８】
【表１】
2007146048.tif 000002
【００４９】
実施例１１〜２１
表２に示した添加量とする以外は、実施例１と同様にして発泡体を得、これらの発泡体についての特性を表２に示した。
表２から明らかなように、実施例１１〜２１でも実施例１と同様の結果となることがわかる。
【００５０】
【表２】
2007146048.tif 000003
【００５１】
表１および表２中のＨＢＣＤは、ヘキサブロモシクロドデカン、ＴＤＢＩＣＮは、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、ＤＢＮＰＧは、ジブロモネオペンチルグリコール、ＴＴＢＮＰＦは、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートを示すものである。
【００５２】
表１，２から明らかなように、実施例の発泡体は比較例の発泡体と比較して発泡剤の添加量が少なく低密度であり、かつ難燃性、耐熱性に優れていることがわかる。
この結果、本発明によれば、軽量化に充分な非ハロゲン系発泡剤量が使用可能となり、しかも安定剤としてアセチルアセトナト金属塩水和物および無水物を使用することにより、外因性内分泌撹乱化学物質である有機スズ化合物を使用することなく、低密度で、難燃性、耐熱性に優れたスチレン系樹脂押出発泡体が得られることがわかり、環境適合性に優れた該発泡体を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の非スズ系安定剤と非ハロゲン発泡剤を使用したスチレン系樹脂押出発泡体は、断熱性能、強度物性、難燃性、耐熱性において優れており、断熱材、構造材としてきわめて有用である。