(57)【要約】【課題】表面強度が低いガラスを用いた場合や、ホルダーが金属のように硬質な場合であっても、ガラス割れ等の不具合が発生し難い接着構造を提供する。【解決手段】自動車用ドアガラスＧとガラスホルダー１とを、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプ（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３）が７０〜１００であるコア−シェル型２液反応アクリル接着剤の接着剤層２を介して非接触で接着する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車用ドアガラスとガラスホルダーとが、接着剤層を介して非接触で接着された接着構造であって、前記接着剤層は、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが７０〜１００となる接着剤により形成されていることを特徴とする自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【請求項２】
前記接着剤がコア−シェル型２液反応アクリル接着剤である、請求項１記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【請求項３】
前記コア−シェル型２液反応アクリル接着剤は主剤及び硬化剤からなり、主剤が下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の条件を満たすものである、請求項２記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
（ａ）５５〜７５重量％のメタクリル酸メチルを含むこと。
（ｂ）０〜１５重量％のメタクリル酸 を含むこと。
（ｃ）メタクリル酸メチルに溶解し、二次ガラス転移温度が−２５℃以下である、５〜２０重量％のポリクロロプレンを含むこと。
（ｄ）ブタジエン−スチレンコアおよびメタクリル酸メチルシェルを持ち、モノマーに膨潤するが、それに溶解しない、１０〜３０重量％のコア−シェルグラフトコポリマーを含むこと。
【請求項４】
前記主剤は、前記メタクリル酸メチルを６０〜７０重量％、前記メタクリル酸を２〜１０重量％、前記ポリクロロプレンを８〜１５重量％、および前記コア−シェルグラフトポリマーを１５〜２０重量％、それぞれ含有するものである、請求項３に記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【請求項５】
前記接着剤層の厚みが０．５〜５．０ｍｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【請求項６】
前記自動車用ドアガラスが、２枚のガラスをポリビニルブチラール樹脂を介して接着してなる自動車用合わせガラスであり、前記ガラスホルダーが金属製である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用ドアガラスを昇降装置のガラスホルダーに接着する技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車におけるフロントドア、リヤドア及び一部のバックドアには、ドアガラスを昇降させるための昇降装置が設けられている。この種の昇降装置は、ドア内部に設けられたリンク機構を手動又は自動で動作させることにより、リンク機構のガイドチャンネルに組み付けられたガラスホルダーが昇降し、これに伴ってガラスホルダーに接着固定されたドアガラスが昇降する仕組みとなっている。
自動車用ドアガラスとしては、板ガラスを熱処理し、表面の強度を高めた通常の強化ガラスが多く用いられている。またガラスホルダーの材質としてはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等のエンジニアリングプラスチックが多く用いられている。さらに、これらを接着する接着剤としては、ポリウレタン接着剤やシリコン接着剤が多用されている。
一方、接着構造としては、接着剤の厚みや接着位置を安定させるために、ホルダー接着面にリブと言われる突起を設け、この突起部をドアガラスと接触させた状態で接着する構造が汎用されている。
【特許文献１】特開２００１−２４１２６９号公報
【特許文献２】特開２００１−３９１５５号公報
【特許文献３】特開平９−３２３５４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
近時、一部の高級車においては、遮音性及び防犯性の向上を図るために、自動車用ドアガラスとして合わせガラスを使用する場合があり、この場合、ホルダーの剛性を強化するためにステンレスやアルミニウムといった金属製のホルダーが採用されている。
しかしながら、合わせガラスは強化ガラスに比べ、表面的な強度は低く、金属系のホルダー接着面のリブが直接、合わせガラスと接触していると、走行時の振動等で、接触部が起点となり、ガラス割れ等の不具合を生じるおそれがあった。
そこで、本発明の主たる課題は、表面強度が低いガラスを用いた場合や、ホルダーが金属のように硬質な場合であっても、ガラス割れ等の不具合が発生し難い接着構造を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決した本発明は次記のとおりである。
＜請求項１記載の発明＞
自動車用ドアガラスとガラスホルダーとが、接着剤層を介して非接触で接着された接着構造であって、前記接着剤層は、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが７０〜１００となる接着剤により形成されていることを特徴とする自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【０００５】
（作用効果）
当初、本発明者らは、自動車用ドアガラスとガラスホルダーとを、接着剤層を介して非接触で接着すれば良いのではないかと考えた。しかし、この場合、ガラスが振動し易くなり、昇降の円滑さも低下するといった問題が発生した。そこで、この原因について調べたところ、従来使用されている接着剤は硬化後の硬度が低く、ホルダーとガラスとが非接触であると、ガラスが弾性的に支持される結果、振動等が発生するという知見を得た。
本発明は、この知見に基づいてなされたものであり、ガラスとホルダーとを接着剤層を介して非接触で接着し、接触による破損を防止するだけでなく、接着剤の硬化後のデュロメータ硬さＡタイプを７０〜１００とし、接着剤層の柔らかさに起因するガラス振動等を防止したものである。ここに、本発明におけるデュロメータ硬さＡタイプは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定されるデュロメータ硬さＡタイプを意味する。接着剤の硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが７０未満では、ガラスの振動等が発生し易く、また１００を超えると、ガラスの破損や接着部分の剥離を招くおそれがある。
なお、従来使用されている接着剤に関して、本発明者の知る限り調査・実験したが、上記デュロメータ硬さＡタイプの範囲内のものは存在しなかった。
【０００６】
＜請求項２記載の発明＞
前記接着剤がコア−シェル型２液反応アクリル接着剤である、請求項１記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【０００７】
（作用効果）
本発明のデュロメータ硬さＡタイプを満たし、かつ自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着に要求される諸条件をバランス良く満足する接着剤としては、コア−シェル型２液反応アクリル接着剤が好適である。
【０００８】
＜請求項３記載の発明＞
前記コア−シェル型２液反応アクリル接着剤は主剤及び硬化剤からなり、主剤が下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の条件を満たすものである、請求項２記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
（ａ）５５〜７５重量％のメタクリル酸メチルを含むこと。
（ｂ）０〜１５重量％のメタクリル酸 を含むこと。
（ｃ）メタクリル酸メチルに溶解し、二次ガラス転移温度が−２５℃以下である、５〜２０重量％のポリクロロプレンを含むこと。
（ｄ）ブタジエン−スチレンコアおよびメタクリル酸メチルシェルを持ち、モノマーに膨潤するが、それに溶解しない、１０〜３０重量％のコア−シェルグラフトコポリマーを含むこと。
【０００９】
（作用効果）
コア−シェル型２液反応アクリル接着剤を用いる場合、特に本項記載の組成のものが特に好適である。
【００１０】
＜請求項４記載の発明＞
前記主剤は、前記メタクリル酸メチルを６０〜７０重量％、前記メタクリル酸を２〜１０重量％、前記ポリクロロプレンを８〜１５重量％、および前記コア−シェルグラフトポリマーを１５〜２０重量％、それぞれ含有するものである、請求項３に記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【００１１】
（作用効果）
上記コア−シェル型２液反応アクリル接着剤の配合は、特に本項記載の範囲にあるのが好ましい。
【００１２】
＜請求項５記載の発明＞
前記接着剤層の厚みが０．５〜５．０ｍｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【００１３】
（作用効果）
接着剤層の厚みを本項記載の範囲とすることで、ガラス振動の抑制と、接着剤層のクッション効果によるガラス破損の防止とを両立できる。
【００１４】
＜請求項６記載の発明＞
前記自動車用ドアガラスが、２枚のガラスをポリビニルブチラール樹脂を介して接着してなる自動車用合わせガラスであり、前記ガラスホルダーが金属製である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自動車用ドアガラスとガラスホルダーとの接着構造。
【００１５】
（作用効果）
前述したように、本項記載のような場合にガラス割れ等の不具合が発生し易い。よって本発明は本項記載のような場合に好適である。
【発明の効果】
【００１６】
以上のとおり本発明によれば、表面強度が低いガラスを用いた場合や、ホルダーが金属のように硬質な場合であっても、ガラス割れ等の不具合が発生し難く、またガラスが振動する等の不具合も発生し難い接着構造となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の一実施形態について添付図面を参照しながら詳説する。
図１は、自動車用ドアガラスＧとガラスホルダー１とが、接着剤層２を介して非接触で接着された接着構造の例を示している。ガラスホルダー１は、ガラスＧに対する接着部１０と、昇降装置に対する取付部２０とを有している。符号１１は、ガイドチャンネル組付け用のネジ孔を示している。接着部１０の形状は、図１及び図２に示すように、一対の挟持部１２，１３を有し、これら挟持部１２，１３の対向面間にドアガラスＧの端部を挟んで接着する断面コ字形のものが好ましいが、特に限定されるものではなく、図３に示すように、ガラスＧの室外または室内側面に面する正面部１４およびガラスＧの端面に面する上面部１５（正面部側の張出部１６の上面）を有し、ガラスＧの他方側面に面する部分を有しない断面Ｌ字形のもの等、適宜の形状を採用できる。また、接着面の大きさは特に限定されず、ドアガラスＧの大きさ、重量、形状を考慮し、任意に選択できる。
【００１８】
本発明は、ドアガラスＧの種類により限定されるものではなく、通常の強化ガラスでも用いることができるが、特に、中間膜にポリビニルブチラール樹脂を使用した合せガラスを用いる場合に好適である。合わせガラスには、ガラス層に僅かに熱処理を施した半強化タイプや、走行中の小石等の飛散によるガラス割れを防ぐために、車外側のガラス層は強化ガラスとし、車内側のガラス層は非強化ガラスとしたものがあるが、いずれも本発明に好適である。
【００１９】
ガラスホルダー１の材質は、特に限定されず、エンジニアリングプラスチックを用いることもできるが、鋼鉄、ステンレス、アルミニウムなどの金属を用いる場合に本発明は好適である。金属材質のガラスホルダーは公知の方法で作製でき、特に制限はなく、腐蝕の軽減、酸化膜の除去や軽減、もしくは見栄えをよくする等の理由で、サンドブラスト処理やカチオン電着塗装などを施しても構わない。一方、エンジニアリングプラスチックとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、６−ナイロン、６６−ナイロンに代表されるポリアミド等、ポリアセタール等が使用できる。強度を上げる為に、ガラス繊維を含ませても良い。具体例としてはポリブチレンテレフタレート樹脂としてはポリプラスチックス（株）からジュラネックス３０３３、ポリアミド樹脂としては三菱エンジニアリングプラスチックス（株）からノバミット、コバトロン、レニー、バイエルン社からデュレタン、宇部興産（株）からＵＢＥナイロン、ユニチカ（株）からユニチカナイロンという商品名で市販されているものを挙げることができる。これらのエンジニアリングプラスチックは公知の方法で所定の形状に成型することができる。
【００２０】
接着剤層２に用いる接着剤は、本発明では、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプ（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３）が７０〜１００のものである。接着剤の硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが低過ぎるとガラスの振動等が発生し易く、また高過ぎるとガラスの破損や接着部分の剥離を招くおそれがある。特に好適な範囲は８０〜９０である。
【００２１】
接着剤層２の厚み（つまりドアガラスＧとガラスホルダー１との離間距離）は、０．５ｍｍ〜５．０ｍｍであるのが好ましく、特に１．５ｍｍ〜３．５ｍｍであるのが好ましい。接着剤層２が薄すぎるとクッション効果が減少し、ガラス破損が発生し易くなり、厚すぎるとガラス振動が発生し易くなる。
【００２２】
本発明では、基本的に前述のデュロメータ硬さＡタイプを満足する接着剤であれば限定無く用いることができるが、他に要求される諸特性についてもバランス良く満足するという点で、コア−シェル型２液反応アクリル接着剤が特に好ましい。２液反応アクリル接着剤としては、メタクリル酸メチル、またはブチルエステルモノマーに合成ゴムを溶解したものと過酸化ベンゾイル系触媒とのラジカル反応でグラフト重合することで硬化させるものがあるが、これらで上記の硬度を有するものは殆どない。
【００２３】
コア−シェル型２液反応アクリル接着剤は、主剤と硬化剤の２つの材料から構成される。主剤はモノマー、エラストマーおよびコア−シェルポリマーを含む。
【００２４】
主剤に有用なモノマーは、エステル基のアルコール部分が１〜８個の炭素原子を含むメタクリル酸エステルモノマーである。そのようなエステルモノマーの例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルおよびその混合物である。中でも好ましいエステルモノマーはメタクリル酸メチルである。メタクリル酸モノマーと組み合わせて使用できる別のモノマーは、エステルのアルコール部分が１〜８個の炭素原子を含むアクリル酸エステルであり、その例はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよびアクリル酸−２エチルヘキシルである。他の有用なモノマーはアクリルニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ビニルトルエンなどである。有用なモノマー組成物は少なくとも約５０重量％のメタクリル酸モノマー、好ましくは少なくとも約５０重量％のメタクリル酸メチルモノマーを含む。メタクリル酸エステルモノマーと組み合わせて使用できる他のモノマーは、フリーラジカル重合性エチレン性不飽和モノまたはポリカルボン酸である。アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびフマル酸はそのような酸の例である。好ましい酸はメタクリル酸である。
【００２５】
主剤に有用なエラストマーは、−２５℃以下の二次ガラス転移温度（Ｔｇ） を有し、上述したモノマーに可溶性のものである。有用なエラストマーは塑性流動を示す合成ポリマーである。好ましいエラストマーは接着剤または接合剤用として市販されているものである。
【００２６】
例えば、好ましいエラストマーは、ポリクロロプレンおよびブタジエンまたはイソプレンとスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとのコポリマーなどである。さらに有用なエラストマーはエチレンとアクリル酸エステルとのコポリマー、エピクロロヒドリンのホモポリマー、およびエピクロロヒドリンとエチレンとのコポリマーである。有用なポリマーの具体例は：ＣＲ−ネオプレン−ポリクロロプレン； ＮＢＲ−約２５〜約４５重量％のアクリロニトリルを含む、ニトリルゴム−ブタジエンアクリルニトリルコポリマー；ＣＯＸ−Ｈｙｃａｒ カルボン酸基によって修飾された１０７２−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；ＳＢＲ−ＧＲ−Ｓ−約１０〜約３０重量％のスチレンを含む、スチレン− ブタジエンコポリマー； ＡＢＲ−アクリルゴムアクリル酸ブタジエンコポリマー；およびＣＯ、ＥＣＯ−ヒドリン１００および２００−エピクロロヒドリンおよびエチレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーである。別の有用なエラストマーは、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルなどのエチレンおよびアクリル酸エステルのコポリマーであり、そこでコポリマーは少なくとも３０ 重量％のアクリル酸エステルを含み、そのエラストマーはデュポン社よりＶａｍａｃの商標名で市販されている。
【００２７】
有用なエラストマーは、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， Ｉｎｃ．の「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉ ｃｓ ａｎｄ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ」（１９７５）、ページ１−１０６−１１９に詳細に述べられている。
【００２８】
特に有用なエラストマーは、ポリクロロプレンおよびスチレンならびにブタジエンまたはイソプレンのブロックコポリマーであり、そのようなブロックコポリマーはＳｈｅｌｌ Ｏｉｌ ＣｏｍｐａｎｙよりＫｒａｔｏｎという商標名で販売されている。スチレンおよびジエンモノマーのブロックコポリマーは、米国特許第４，０４ １，１０３ 号および第４， ２４２，４７０号に詳細に述べられている。適切な分子量、粘度特性および接着剤の他の成分との適合性などの、調合される特定の接着剤の特異的な要件を除いて、低いＴｇおよび可溶性特性以外にエラストマーの性質に対する他の制限はないため、−２５℃以下のＴｇとメタクリル酸メチルモノマーへの可溶性を持つ他の弾性ポリマーも利用できる。
【００２９】
有用なエラストマーは、主剤に使用されるモノマーに可溶性であるものである。これらのエラストマーは、メタクリル酸メチル中に約１０〜約３５重量％の溶液を形成できる。「溶液」という用語は、真溶液だけでなく、正常な、または実質的にニュートンレオロジー特性を示すコロイド性分散も含むものとする。
【００３０】
主剤に有用なコア−シェルグラフトコポリマーは、モノマー組成物中に「ゴム状の」コア、「硬質の」シェルを含み、モノマー組成物中で膨潤するが、それに溶解しないものである。グラフトコポリマーの「コア」または主鎖ポリマーは、周囲温度よりも実質的に低いガラス転移温度を持つ。主鎖ポリマーにグラフトされる「シェル」ポリマーは、周囲温度より実質的に高いガラス転移温度を持つ。周囲温度は、接着剤が使用される温度範囲として定義される。有用なコア−シェルグラフトコポリマーの例は、スチレン、アクリルニトリルまたはメタクリル酸メチルなどの「硬質」モノマーが、ブタジエンまたはアクリル酸エチルなどの「軟質」すなわち「弾性」モノマーのポリマーより作成されたゴム状コアにグラフトされるものである。
【００３１】
有用なコア−シェルポリマーの一つとして、米国特許第３，９８５，７０３号に記載されたものを挙げることができる。そのコアは好ましくはアクリル酸ブチルから作成できるが、アクリル酸エチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、または他のアクリル酸アルキルあるいはその混合物をベースにすることもできる。コアポリマーは場合により、スチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、ブタジエン、イソプレンなどの他の共重合性モノマーを最大２０％含むことができる。コアポリマーは場合により、ニアクリル酸エチレングリコール、ニメタクリル酸ブチレングリコールなどの、ほぼ等しい反応性の２またはそれ以上の非共役二重結合を持つ架橋モノマーを最大５％含むことができる。コアポリマーは場合により、マレイン酸ジアリルおよびメタクリル酸アリルなどの、反応性の等しくない２またはそれ以上の非共役二重結合を持つグラフト結合モノマーも最大５％含むことができる。シェルステージは好ましくはメタクリル酸メチル、場合によりメタクリル酸エチル、ブチルなどの他のメタクリル酸低級アルキル、またはその混合物から重合される。シェルモノマーの最大４０重量％はスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどでもよい。
【００３２】
また、有用なコア−シェルグラフトコポリマーとしては、米国特許第３，９８４，４９７号、第４，０９６，２０２号および第４，０３４，０１３号に記載されたものを挙げることができる。
【００３３】
また、別の有用なコア−シェルポリマーとしては、米国特許第４，３０４，７０９号に記載されているような「ＭＢＳ」ポリマーを挙げることができる。ＭＢＳポリマーは、ポリブタジエンまたはポリブタジエンコポリマーゴムの存在下でメタクリル酸メチルを重合することによって製造できる。
【００３４】
この他にも、米国特許第３，９４４，６３１ 号、第４，３０６，０４０号および第４，４９５，３２４号に記載されている各種の有用なコア−シェルグラフトコポリマーを用いることができる。
【００３５】
主剤で使用されるコア−シェルグラフトポリマーは、接着剤調合物中でサイズが膨潤するが、溶解しない。そのように調合された接着剤は、多くの接着剤用途で非常に望ましい流動特性を示す。
【００３６】
一方、硬化剤は、触媒の反応性を向上させる他の成分を含む、または含まない重合触媒であり、アクリル酸およびメタクリル酸化合物の重合を引き起こすフリーラジカル発生剤である。そのような触媒としては、過酸化物、ヒドロペルオキシド、ペルエステル、過酸、たとえば紫外線などの放射エネルギー、および熱によりフリーラジカルを発生させるものを用いることができる。これらの触媒の具体例としては、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、第三級ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジクミル、過酸化第三級ブチルアセテート、過安息香酸第三級ブチル、ジ第三級ブチルアゾジイソブチロニトリルなどを挙げることができる。これらのフリーラジカル生成触媒は、接着剤組成物の重量に基づいて約０．０１〜約１０重量％の量で使用される。好ましくは、触媒は約０．０５〜約３重量％の量で使用される。
【００３７】
触媒の反応性を向上させる他の成分は開始剤または活性剤および助触媒である。開始剤および活性剤としては、第三級アミンおよびアルデヒド−アミン反応生成物等を用いることができる。有用な第三級アミンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルイジンなどを挙げることができる。アルデヒド−アミン反応生成物としては、ブチルアルデヒド−アニリンおよびブチルアルデヒド−ブチルアミン組成物などの組成物を挙げることができる。助触媒としては、ナフテン酸コバルト、ニッケル、マンガンまたは鉄、オクチル酸銅、アセチルアセトン酸銅、ヘキシル酸鉄、またはプロピオン酸鉄などの、遷移金属の有機塩を用いることができる。
【００３８】
開始剤または活性剤は使用する場合、接着剤の重量に基づいて最大約１５重量％の量で添加するのが好ましい。特に好ましい量は０．０１〜約５重量％である。助触媒は好ましくは最大約０．５重量％、特に好ましくは約１ｐｐｍ〜約０．５重量％の量で使用される。
【００３９】
コア−シェル型２液反応アクリル接着剤は、通常、主剤と硬化剤としてそれぞれ調製され、一方はフリーラジカル触媒を含み、もう一方は開始剤または活性剤および助触媒を含む。このような２液アクリル接着剤は、ＩＴＷインダストリー社より、ＰｌｅｘｕｓＭＡ３２０、ＭＡ３９４０という商品名で市販されている。
【００４０】
このような２液式の接着剤は、使用直前に、主剤及び硬化剤を混合したものをガラスＧ及びガラスホルダー１の少なくとも一方の接着面に塗布する、あるいは、主剤を一方の接着面に塗布し、硬化剤を他方の接着面に塗布することもできる。後者の場合、接着面相互を押し付けると、触媒を含む部分および活性剤を含む部分はともに混合して、結果として接着が行われる。塗布の容易性の観点では、前者が好ましく、２液混合塗布カートリッジシステム（例えば、ＭＩＸ  ＰＡＣ社のカートリッジシステム２００、４００シリーズ、Ｒａｔｉｏ−Ｐａｋ社のカートリッジシステム）に用いることもできる。この場合、混合させるノズルも内径や、全長、エレメントの数により、種々のものが選択できる。
【００４１】
接着に先立って、埃や油分を除去する為に、自動車用ドアガラスＧ及びガラスホルダー１の少なくとも一方を脱脂しても良い。脱脂は通常、有機溶剤で行い、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールや、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類が代表的であるが、これらに限定されるものではない。また、紫外線照射、コロナ放電、プラズマ処理等の物理的処理を行うこともできる。これらの処理は、表面にある有機汚染物質を水や二酸化炭素に分解し、洗浄するため、有効である。
【００４２】
また、接着に先立って、自動車用窓ガラスＧ及びガラスホルダー１の少なくとも一方に、イソシアネート化合物やシランカップリング剤などの、一般的にプライマーと呼ばれるものを接着面に塗布しても良い。
【００４３】
イソシアネート化合物には特に限定はなく、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、水添（水素添加）ＭＤＩ、水添ＴＤＩ、水添ＸＤＩ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、芳香族脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−ｐ−イソシアネートフェニルチオフォスフェイト等や、これらを適宜組み合せて混合したものを用いることができる。特に、単独で使用するよりも上記イソシアネート化合物を数種組み合わせて使用することが好ましく、芳香族と脂肪族のイソシアネート化合物を併用することが望ましい。
【００４４】
イソシアネート化合物は、必要に応じて各種添加剤とともに溶剤に溶解・拡散した溶液として使用するのが好ましい。溶剤としては、イソシアネート化合物に対して不活性なものであれば特に限定無く使用できる。具体例としては酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤やメチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類やトルエンなどの芳香族系溶剤を挙げることができる。このうち、酢酸エチルなどのエステル系やメチルエチルケトンなどのケトン系が人体に対する影響の点から好ましく、特に好ましいのは酢酸エチルなどのエステル系溶剤である。また、添加剤としては、耐候性を付与する為にカーボンブラックを用いるのが好ましい。
【００４５】
このようなイソシアネート化合物含有溶液中の総固形分は２〜３０重量％であるのが好ましく、塗布時の粘度や接着性を考慮すると特に５〜２０重量％であるのが好ましい。
【００４６】
一方、シランカップリング剤は、相互になじみの悪いガラス、シリカ、金属、粘土等の無機材料と高分子等の有機材料とを化学結合できる官能基を有するものであり、下記式（１）で表される有機ケイ素化合物をいう。
Ｙ〜（ＣＨ2）nＳｉＸ3    ・・・（１）
（式中のＸはアルコキシ基やアセトキシ基、イソプロポキシ基、アミノ基、ハロゲン等の加水分解性の置換基で、無機と反応し、Ｙは有機質と反応しやすいビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などである。）
【００４７】
これらのイソシアネート化合物やシランカップリング剤は、通常のプライマーと呼ばれるものと同様に接着面に塗布でき、塗布後適切な時間放置することで接着に供することができる。塗布方法としては、筆や刷毛による塗布や、スプレー塗布等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４８】
（供試ドアガラス）
約１．５ｍｍのポリビニルアセタール中間膜を持つ、総厚み５ｍｍの自動車用合わせドアガラスを用意した。
【００４９】
（供試ガラスホルダー）
公知のアルミダイキャスト法を用いて、図１に示すのと同様の供試ガラスホルダー１を作製した。寸法は、ドアガラスＧの室内側及び室外側の各面に対する接着面積をそれぞれ７５６ｍｍ2（４５ｍｍ×１７ｍｍ）とし、挟持部間の間隔を９ｍｍとした。
【００５０】
（実施例１）
硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが８８であるコア−シェル型２液反応アクリル接着剤（商品名：Ｐｌｅｘｕｓ  ＭＡ３９４０、ＩＴＷインダストリー社製）を、２液混合塗布カートリッジ（主剤：硬化剤＝１０：１、ＭＩＸ  ＰＡＣ社製）に充填し、先端にスタチックミキサーノズル（商品名ＭＣＸ０８−２４、ＭＩＸ  ＰＡＣ社製）を装着し、供試ガラスホルダーの接着面の中心部に接着剤６ｇを吐出した。このガラスホルダーを、予め接着面にアミノシラン系シランカップリング剤を塗布した供試ドアガラスに装着した。供試ドアガラスの各接着面とガラスホルダーの各接着面との間隔をそれぞれ２ｍｍ確保し、常温で２４時間保持した。なお、実際に自動車用ドアガラス昇降装置のガイドチャンネルに装着できるように、供試ドアガラスの２箇所に供試ガラスホルダーを装着した。
このようにして作製したサンプルを実車両の自動車ドアガラス昇降装置のガイドチャンネルに組付け、自動で２０回の連続開閉を行い、ガラスの振れ及び動作のスムーズさを目視で観察した。評価は、ガラスの振れについては、○：振れがなく良好、△：若干振れる、×：顕著に振れる、の三段階で行い、動作のスムーズさについては、○：円滑な動作であり良好、△：若干バタツキがある、×：顕著なバタツキがある、の三段階で行った。
さらに、上記評価が終了したドアガラスについて、実車両から外し、ガラスホルダーにおけるガイドチャンネル組付け用ネジ孔に向けて、高さ１ｍの場所から、３００ｇの鋼球を落下させ、ガラスの割れの有無について確認した。評価は、○：割れが発生しなかった、×：割れが発生した、の２段階で行った。
【００５１】
（実施例２）
接着剤を、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが１００であるコア−シェル型２液反応アクリル接着剤（商品名：Ｐｌｅｘｕｓ  ＭＡ３２０、ＩＴＷインダストリー社製）に変更した以外は、実施例１と同様にしてサンプルの作製及び評価を行った。
【００５２】
（比較例１）
接着剤を、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが１２０であるコア−シェル型２液反応アクリル接着剤（商品名：Ｐｌｅｘｕｓ  ＡＯ４２０、ＩＴＷインダストリー社製）に変更した以外は、実施例１と同様にしてサンプルの作製及び評価を行った。
【００５３】
（比較例２）
接着剤を、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが６０であるポリウレタン接着剤（商品名：ハマタイトＷＳ−２９２、横浜ゴム社製）に変更し、接着後４０℃／７５％ＲＨで２４時間保持した以外は、実施例１と同様にしてサンプルの作製及び評価を行った。
【００５４】
（比較例３）
接着剤を、硬化後のデュロメータ硬さＡタイプが４５であるシリコン接着剤（商品名：ＴＨ−７０Ｇ、ＧＥ東芝シリコン社製）に変更し、４０℃／７５％ＲＨで２４時間保持した以外は、実施例１と同様にしてサンプルの作製及び評価を行った。
【００５５】
（評価結果）
評価結果を表１に示す。比較例１〜３では、ドアガラス破損や、ドアガラス昇降時の動作に振れやバタツキが発生したのに対して、本発明に係る実施例１及び２では、ドアガラス破損もなく、ドアガラス昇降時の動作もスムーズに行なえることが判明した。
【００５６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明は、自動車用ドアガラスとドアガラスを支持するためのガラスホルダーとを接着するのであれば、特に限定無く適用できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】ガラスホルダーの（ａ）正面図、および（ｂ）ドアガラスを接着した状態における側面図である。
【図２】ガラスホルダーの（ａ）正面図、および（ｂ）ドアガラスを接着した状態における側面図である。
【図３】ガラスホルダーの（ａ）正面図、および（ｂ）ドアガラスを接着した状態における側面図である。
【符号の説明】
【００５９】
１…ガラスホルダー、２…接着剤層、Ｇ…自動車用ドアガラス。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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