(57)【要約】【課題】透明性に優れる、具体的には厚さ２０μｍにおいてＨＡＺＥ（曇価）が４以下となり得る粘着剤層を有する粘着シートであって、大きな接着力、具体的にはポリエチレン板に対し、180度剥離の際に６Ｎ／25mm以上の接着力を発現し得る粘着シート及び前記粘着シートの粘着剤層の形成に好ましく用いられ得るアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを提供すること。【解決手段】ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを形成し得る、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）１００重量部に対して、ロジン系粘着付与樹脂を６０重量％以上含有する粘着付与樹脂（Ｂ）を６〜３０重量部、非反応性界面活性剤（Ｃ）を０．２〜１．５重量部及び水を含有する、５０％粒子径が２μｍ以下のモノマー含有組成物エマルジョンを重合して得られることを特徴とするアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを形成し得る、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）１００重量部に対して、ロジン系粘着付与樹脂を６０重量％以上含有する粘着付与樹脂（Ｂ）を６〜３０重量部、非反応性界面活性剤（Ｃ）を０．２〜１．５重量部及び水を含有する、５０％粒子径が２μｍ以下のモノマー含有組成物エマルジョンを重合して得られることを特徴とするアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン。
【請求項２】
全分散粒子の体積の合計１００（体積％）中に、０．０５μｍ以上０．４μｍ未満の小粒径粒子の占める割合が６０〜９８（体積％）であり、０．４μｍ以上５μｍ以下の大粒径粒子の占める割合が４０〜２（体積％）であることを特徴とする請求項１記載のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン。
【請求項３】
ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを形成し得る、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）：１００重量部、ロジン系粘着付与樹脂を６０重量％以上含有する粘着付与樹脂（Ｂ）：６〜３０重量部、及び非反応性界面活性剤（Ｃ）：０．２〜１．５重量部を水の存在下に乳化し、５０％粒子径が２μｍ以下のモノマー含有組成物エマルジョンを得、
次いで前記モノマー含有組成物エマルジョンを重合することを特徴とするアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの製造方法。
【請求項４】
請求項３記載の製造方法で得られるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン。
【請求項５】
請求項１、２又は４いずれか記載のポリマー含有エマルジョンを含有することを特徴とするエマルジョン型粘着剤。
【請求項６】
アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン中の官能基と反応し得る、架橋剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項５記載のエマルジョン型粘着剤。
【請求項７】
発泡体以外のシート状基材の少なくとも一方の面に、請求項５又は６記載のエマルジョン型粘着剤から形成される粘着剤層が設けられてなる粘着シート（但し、粘着剤層に含まれる水溶性成分量が３重量％以下の場合を除く）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジカル重合性モノマーから形成されるポリマーと粘着付与樹脂とを含有する組成物の水性エマルジョンであって、詳しくは前記ポリマーと粘着付与樹脂とが複合化した組成物が水に分散してなるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンに関する。より詳しくは、透明性に優れる粘着剤層を形成し得るアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンに関する。
また、本発明は、前記アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの製造方法に関する。
さらに、本発明は、前記アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを含有する粘着剤並びに該粘着剤を用いてなる粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、粘着シートを形成するために用いられる。
粘着シートの基本的積層構成は、シート状基材／粘着剤層／剥離シートのような片面粘着シート、あるいは剥離シート／粘着剤層／シート状基材／粘着剤層／剥離シートのような両面粘着シートである。使用時には、剥離シートが剥がされ、粘着剤層が被着体に貼付される。
粘着シートは、様々な用途に用いられ、要求される接着力も様々である。
また、粘着剤層が透明であることが要求されることもある。例えば、シート状基材として透明なプラスチックフィルムを用い、粘着シートを被着体に貼り付けた後、透明なプラスチックフィルム側から被着体の表面状態を視認できることが要求されることがある。あるいは、透明な被着体に貼付した後、透明な被着体側から貼付界面の状態を視認できることが要求されることがある。
【０００３】
一般に粘着剤は、溶剤型粘着剤と水性のエマルジョン型粘着剤とに大別され、両者ともアクリル系ポリマーを主たる成分とするものが多い。
大きな接着力が求められる場合（例えば、ポリエチレン板に対し、180度剥離の際に６Ｎ／25mm以上の接着力が求められる場合）、粘着付与樹脂を含有する溶剤型粘着剤が従来より主として用いられてきた。粘着付与樹脂は有機溶剤に溶解する。従って、溶剤型アクリル系粘着剤の場合、アクリル系ポリマーの有機溶剤溶液に粘着付与樹脂を溶解させることは容易である。そして、アクリル系ポリマーと粘着付与樹脂とが十分に相溶するので、溶剤型アクリル系粘着剤の乾燥塗膜、即ち粘着剤層は一般に透明性に優れる。
【０００４】
アクリル系水性エマルジョン型粘着剤は、アクリル系ポリマーエマルジョンを主たる成分とするものであり、水を分散媒とする。一方、粘着付与樹脂は水に溶解しない。従って、粘着付与樹脂をそのままの状態で、アクリル系ポリマーエマルジョンと混合し、アクリル系水性エマルジョン型粘着剤を得ること自体極めて困難であり、得られたとしても極めて分散安定性が悪い。
【０００５】
そこで、粘着付与樹脂をアクリル系水性エマルジョン型粘着剤に導入するための様々な工夫がなされてきた。
たとえば、粘着付与樹脂をあらかじめエマルジョン化して、アクリル系ポリマーエマルジョンに配合することが提案されている。この方法により、ほとんどが固形である粘着付与樹脂をアクリル系ポリマーエマルジョンに配合することが可能になった。
しかしながら、この方法によると、粘着剤乾燥後得られる粘着剤層は、白濁してしまい、不透明である。粘着剤を乾燥する過程で、アクリル系ポリマーエマルジョン由来のポリマー粒子と粘着付与樹脂とが混和しにくく、粘着付与樹脂が独立したドメインを形成してしまい、均一な相が形成されないので、結果として粘着剤層が白濁するものと考察される。
【０００６】
また、特許文献１〜３には、予めラジカル重合性不飽和モノマーと粘着付与樹脂と界面活性剤（好適には反応性界面活性剤）と水とからなるエマルジョンを得ておき、そのエマルジョンを重合することによって、エマルジョン型粘着剤中に粘着付与樹脂を導入する方法が提案されている。
例えば、特開２０００−３１３８６５号公報（特許文献１）の実施例４には、ラジカル重合性不飽和モノマー１００重量部、粘着付与樹脂５部、反応性界面活性剤約１．６部及び水を含有するエマルジョンを得、該エマルジョンを重合し、エマルジョン型粘着剤を得る旨が記載されている。界面活性剤が反応性界面活性剤であり、しかもその量も多いので、このようなエマルジョン型粘着剤から得られる粘着剤層は、透明性の点で不十分である。さらに粘着付与樹脂の量が少ないので、ポリエチレン板に対し、180度剥離の際に６Ｎ／25mm以上の大きな接着力を発現し得る粘着シートを得ることができない。
【０００７】
また、特開２００１−０３１７０８号公報（特許文献２）の実施例１、２には、ラジカル重合性不飽和モノマー１００重量部、粘着付与樹脂１０部、反応性界面活性剤１．５部及び水を含有するエマルジョンを得、反応性界面活性剤１．５部を含有する水に、前記エマルジョンを滴下、重合し、エマルジョン型粘着剤を得る旨が記載されている。界面活性剤が反応性界面活性剤であり、しかも使用される総量も多いので、このようなエマルジョン型粘着剤から得られる粘着剤層は、透明性の点で不十分である。
【０００８】
さらに、特開２００１−３４８５５１号公報（特許文献３）の実施例１には、ラジカル重合性不飽和モノマー１００重量部、粘着付与樹脂１５部、反応性界面活性剤２．５部及び水を含有するエマルジョンを得、該エマルジョンを重合し、エマルジョン型粘着剤を得る旨が記載されている。界面活性剤が反応性界面活性剤であり、しかもその量も多いので、このようなエマルジョン型粘着剤から得られる粘着剤層は、透明性の点で不十分である。
【特許文献１】特開２０００−３１３８６５号公報
【特許文献２】特開２００１−０３１７０８号公報
【特許文献３】特開２００１−３４８５５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、透明性に優れる、具体的には厚さ２０μｍにおいてＨＡＺＥ（曇価）が４以下となり得る粘着剤層を有する粘着シートであって、大きな接着力、具体的にはポリエチレン板に対し、180度剥離の際に６Ｎ／25mm以上の接着力を発現し得る粘着シート及び前記粘着シートの粘着剤層の形成に好ましく用いられ得るアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
以上の課題を解決するために、本発明者は鋭意研究し、本発明に至った。
即ち、第１の発明は、ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを形成し得る、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）１００重量部に対して、ロジン系粘着付与樹脂を６０重量％以上含有する粘着付与樹脂（Ｂ）を６〜３０重量部、非反応性界面活性剤（Ｃ）を０．２〜１．５重量部及び水を含有する、５０％粒子径が２μｍ以下のモノマー含有組成物エマルジョンを、重合して得られることを特徴とするアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンに関する。
【００１１】
また、第２の発明は、全分散粒子の体積の合計１００（体積％）中に、０．０５μｍ以上０．４μｍ未満の小粒径粒子の占める割合が６０〜９８（体積％）であり、０．４μｍ以上５μｍ以下の大粒径粒子の占める割合が４０〜２（体積％）であることを特徴とする上記発明に記載のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンに関する。
【００１２】
また、第３の発明は、ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを形成し得る、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）：１００重量部、ロジン系粘着付与樹脂を６０重量％以上含有する粘着付与樹脂（Ｂ）：６〜３０重量部、及び非反応性界面活性剤（Ｃ）：０．２〜１．５重量部を水の存在下に乳化し、５０％粒子径が２μｍ以下のモノマー含有組成物エマルジョンを得、
次いで前記モノマー含有組成物エマルジョンを重合することを特徴とするアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの製造方法に関し、
第４の発明は、上記発明に記載の製造方法で得られるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンに関する。
【００１３】
また、第５の発明は、上記発明のいずれかに記載のポリマー含有エマルジョンを含有することを特徴とするエマルジョン型粘着剤に関し、
第６の発明は、アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン中の官能基と反応し得る、架橋剤（Ｄ）を含有することを特徴とする上記発明に記載のエマルジョン型粘着剤に関する。
【００１４】
さらにまた、第７の発明は、発泡体以外のシート状基材の少なくとも一方の面に、上記発明に記載のエマルジョン型粘着剤から形成される粘着剤層が設けられてなる粘着シート（但し、粘着剤層に含まれる水溶性成分量が３重量％以下の場合を除く）に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、厚さ２０μｍにおいてＨＡＺＥ（曇価）が４以下となり得る、透明性に優れた粘着剤層が設けられてなり、ポリエチレン板に対し、180度剥離の際に６Ｎ／25mm以上の接着力を発現し得る粘着シート及び前記粘着シートの粘着剤層の形成に好ましく用いられ得るアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを提供できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明において、モノマー含有組成物エマルジョンの形成に用いられるラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜１４の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが好ましい。かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸iso−プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸iso−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル及び対応するメタクリル酸エステル等が挙げられる。使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１〜１０であることがより好ましく、さらに好ましくは１〜８であり、アクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とすることが特に好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）の合計１００重量％中７０〜９９．９重量％含有され、１種または２種以上含有される。
【００１７】
ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）としては、カルボキシル基含有モノマーをラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）の合計１００重量％中０．１〜２０重量％含有することが好ましく、０．２〜５重量％含有することがより好ましく、０．２〜２重量％含有することがさらに好ましい。カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。カルボキシル基含有モノマーの割合が０．１重量％未満の場合、形成されるモノマー含有組成物エマルジョンを構成する分散質である粒子（以下、分散質である粒子を「エマルジョン粒子」という）の水中での分散状態が不安定となり易く、重合も不安定になり易い。一方、カルボキシル基含有モノマーの割合が２０重量％を超えると、粘着剤の乾燥時にアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子同士の密着が阻害され、粘着剤層の透明性が低下し易い。
【００１８】
また、本発明に用いるラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）としては、上記以外のモノマーを必要に応じて使用することもでき、そのようなモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル等のアルコール性水酸基含有モノマー、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー、
Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ―アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３オキソブチル）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドモノマー、
燐酸基含有ビニルモノマーや酢酸ビニル、スチレン、ブタジエン等のビニルモノマー、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アルコキシシリル基含有モノマー等が挙げられ、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）の合計１００重量％中０〜１０重量％の割合で用いることができ、１種または２種以上使用できる。
【００１９】
ところで、粘着シートは、液体状態の粘着剤をシート状基材に塗布し、乾燥して粘着剤中に含まれていた液状の媒体を除去することにより粘着剤層が形成される。
溶剤型粘着剤の場合、液状の媒体を除去することによって、含まれていたポリマー成分がそのまま成膜し、粘着剤層を形成する。一方、エマルジョン型粘着剤の場合、液状の媒体が除去される際に、エマルジョン粒子同士が接近、密着、融着し、成膜するという過程を経る。従って、粘着剤層の透明性を向上させるためには、エマルジョン粒子同士の融着を促進することが重要である。そこで、エマルジョン粒子同士の融着を促進するために粒子間架橋を利用することがよい。
粒子間架橋を生成するために、上記のラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）としては、架橋反応を生じ得る官能基を有するモノマーを組み合わせて用いることが好ましい。それらの中でも、カルボキシル基もしくは水酸基を有するモノマーと、これらと成膜時に架橋反応をし得る官能基を有するモノマーとを組み合わせて用いることが好ましい。これらの官能基は、自己架橋性を有するものであってもよい。
さらに、後述する架橋剤（Ｄ）を使用することによっても粒子間架橋を生成することができる。
粒子間架橋を生成するため好適に用いられるモノマーとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ―アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、アセトアセトキシエチルメタクリレートなどのモノマー類が例示できる。
【００２０】
本発明においては、上記した種々のラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）を重合した場合、得られるポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は０℃以下であることが重要であり、−１０℃以下であることが好ましく、−２０℃以下であることがより好ましい。ポリマーのガラス転移温度が０℃を超えるようなラジカル重合性不飽和モノマーを用い、粘着付与樹脂とのアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得ても、そのようなアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンからは粘着剤を得ることができない。
なお、ラジカル重合性不飽和モノマーを重合してなるポリマーのガラス転移温度は、公知の理論式により算出することができる。
【００２１】
次に粘着付与樹脂（Ｂ）について説明する。
本発明においては、粘着付与樹脂（Ｂ）としては、粘着付与樹脂（Ｂ）の合計１００重量％中にロジン系樹脂を少なくとも６０重量％含むものを、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）の合計１００重量部に対して６〜３０重量部使用することが重要であり、８〜２５重量部使用することが好ましく、１０〜２０重量部使用することがより好ましい。
粘着付与樹脂（Ｂ）が６重量部未満の場合、十分な接着力、具体的には、ポリエチレン板に対し、180度剥離の際に６Ｎ／25mm以上の接着力を発現し得る粘着剤層を形成することが困難になる。
一方、粘着付与樹脂（Ｂ）が３０重量部を超える場合には、得られる粘着剤層の透明性が低下し、厚さ２０μｍにおいてＨＡＺＥが４以下となり得る粘着剤層を得ることが困難になる。しかも、粘着剤層中に含まれる粘着付与樹脂（Ｂ）が多すぎるので、粘着剤層が軟弱になり過ぎ、強固な接着力を得ることができない。
【００２２】
ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）の合計１００重量部に対し、粘着付与樹脂（Ｂ）を６〜３０重量部の範囲で使用したとしても、粘着付与樹脂（Ｂ）中に占めるロジン系樹脂の比率が６０重量％未満だと透明性に優れる粘着剤層を得ることができない。透明性の点からは、ロジン系樹脂だけを用いることが好ましいが、経済性の点から他の粘着付与樹脂を併用することが好ましい。
ロジン系樹脂と併用し得るその他の粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂等が挙げられ、粘着力の点からテルペン系樹脂を併用することが好ましい。
ロジン系樹脂としては、天然ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、不均化ロジン、不均化ロジンエステル等が挙げられる。
テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
芳香族系石油樹脂としては、スチレンオリゴマー、α−メチルスチレン／スチレン共重合体等が挙げられる。
【００２３】
次に非反応性界面活性剤（Ｃ）について説明する。
本発明では用いられる界面活性剤の種類とその量が極めて重要である。
ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）の混合液を水媒体中に単に乳化させるだけであれば、ラジカル重合性官能基を有するいわゆる反応性界面活性剤も前記官能基を有しない非反応性界面活性剤（Ｃ）もいずれをも用いることができる。
しかし、透明性に優れる粘着剤層を得るためには、非反応性界面活性剤（Ｃ）を用いることが必要である。
【００２４】
ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）とを含有するモノマー含有組成物エマルジョンを重合する際、反応性界面活性剤は、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）と共重合し、自由度を失った反応性界面活性剤が、生成したアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子の表面近傍に固定化されると考察される。エマルジョン粒子は、比較的親油性に富む、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）とから主として構成される。従って、アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを含有するエマルジョン型粘着剤を乾燥し、粘着剤層を形成する際、固定化された界面活性剤由来の親水部は、その親水性故に、エマルジョン粒子の大部分を占める親油性部分とは親和せずに、エマルジョン粒子同士の融着を阻害するものと推察される。その結果、反応性界面活性剤を用いて得られるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを含有する粘着剤からは、透明性に優れる粘着剤層を得るのが困難になる。
【００２５】
これに対し、非反応性界面活性剤（Ｃ）を用いた場合、界面活性剤がアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子の表面近傍に存在してはいても、固定化されてはいないので、乾燥時の成膜の過程で膜中を動き得る。つまり、非反応性界面活性剤（Ｃ）は、親油性に富むエマルジョン粒子同士の融着を阻害しないので、非反応性界面活性剤（Ｃ）を用いて得られるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを含有する粘着剤からは、密で均一な粘着剤層を形成することができる。粘着剤層が密で均一なので、透明性に優れる。
【００２６】
本発明で用いられる非反応性界面活性剤（Ｃ）は、イオン性のもの、非イオン性のものが挙げられ、それぞれ単独で使用することもできるし、両者を併用することもできる。
【００２７】
非反応性界面活性剤（Ｃ）のうち非イオン性のものとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルに代表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルやポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル等のエーテル型の他に、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル、アミノ酸誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、シリコン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２８】
非反応性界面活性剤（Ｃ）のうちイオン性のものとしては、上記非イオン性界面活性剤がアニオン化された硫酸エステルやその塩類等のイオン性界面活性剤を使用することができる。
【００２９】
非反応性界面活性剤（Ｃ）の使用量は、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）の合計１００重量部に対して０．２〜１．５重量部であることが重要であり、０．５〜１重量部であることが好ましい。非反応性界面活性剤（Ｃ）が、０．２重量部未満の場合は、モノマー含有組成物エマルジョンの分散安定性が悪く、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）及び粘着付与樹脂（Ｂ）を含む層と水層とに分離しやすくなる。さらに、分散安定性の悪いモノマー含有組成物エマルジョンを重合しようとすると、重合も不安定となり、凝集物が多く生じる。
一方、界面活性剤がエマルジョン粒子の表面近傍に固定化されていないとはいうものの、非反応性界面活性剤（Ｃ）が１．５重量部を超えると、得られるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを乾燥する際に、過量の非反応性界面活性剤（Ｃ）が、エマルジョン粒子同士の融着を阻害し、粘着剤層の透明性を低下させる傾向にある。
本発明においては、生成するアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子径制御のため、使用する界面活性剤の一部を予め重合用容器に添加しておいてもよい。
【００３０】
ラジカル重合性モノマー（Ａ）に対して特定量の粘着付与樹脂（Ｂ）、特定量の非反応性界面活性剤（Ｃ）及び水を含有するモノマー含有組成物エマルジョンは、エマルジョン粒子の５０％粒子径が２μｍ以下であることが重要であり、０．５〜１．７μｍであることが好ましく、０．８〜１．５μｍであることがより好ましい。撹拌条件等を制御することによって、モノマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子の粒子径を制御することができる。
なお、本発明でいう「５０％粒子径」とは、体積基準でのメジアン径のことを指す。
【００３１】
形成される粘着剤層の透明性の観点からは、アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子径は小さい方が好ましい。しかし、モノマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子の５０％粒子径が小さ過ぎるとモノマー含有組成物エマルジョンの安定性が低下する傾向にあり、重合安定性も低下する傾向にある。
一般に、より小さなエマルジョン粒子の分散安定性を確保するためには、比較的多量の界面活性剤を必要とする。ラジカル重合性モノマー（Ａ）や粘着付与樹脂（Ｂ）に対して、使用する非反応性界面活性剤（Ｃ）を増やせば、粒子径の小さいモノマー含有組成物エマルジョンでも安定性を向上することができ、生成するアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの安定性も向上することができる。
しかし、非反応性界面活性剤（Ｃ）の量が過量となると、形成される粘着剤層の透明性が低下してしまう。
【００３２】
一方、モノマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子の５０％粒子径が２μｍを越える場合、それを重合してなるポリマーエマルジョンを含有する粘着剤からは、透明性に優れる粘着剤層を得ることが困難である。
ラジカル重合性モノマー（Ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）とを含有する組成物を水中で重合する場合、ラジカル重合性モノマー（Ａ）と粘着付与樹脂（Ｂ）との水中での拡散速度の違いから、ラジカル重合性モノマー（Ａ）が優先的に単独でポリマーエマルジョンを形成し、粘着付与樹脂（Ｂ）は取り残されやすいと考えられている。
エマルジョン粒子の５０％粒子径が２μｍを越える程大きいモノマー含有組成物エマルジョンを重合した場合、この傾向がますます強く現れ、ラジカル重合性モノマー（Ａ）由来のアクリル系ポリマーのエマルジョンと粘着付与樹脂（Ｂ）のエマルジョンとの単なる混合物に近い状態になる。このような場合、両エマルジョン粒子同士の融着が進行しにくいので、形成される粘着剤層は透明性が劣る傾向にある。
【００３３】
次に、本発明のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得るための方法に関して、さらに詳しく説明する。
本発明のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンは例えば、ガラス転移温度が０℃以下のポリマーを形成し得る、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするラジカル重合性モノマー（Ａ）と、前記ラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部に対して、ロジン系粘着付与樹脂を６０重量％以上含有する粘着付与樹脂（Ｂ）６〜３０重量部とを十分に混合し、好ましくは粘着付与樹脂（Ｂ）をラジカル重合性モノマー（Ａ）に十分に溶解し、この混合物に非反応性界面活性剤（Ｃ）０．２〜１．５重量部及び水を加え、撹拌混合し、必要に応じて超音波乳化機やホモミキサー等の分散機を用い、エマルジョン粒子の５０％粒子径が２μｍ以下のモノマー含有組成物エマルジョンを得、滴下装置に上記モノマー含有組成物エマルジョンを入れる。
次いで、
加熱及び撹拌手段を具備する反応容器に水を入れ、その水中に上記モノマー含有組成物エマルジョンを滴下して、重合したり、
加熱及び撹拌手段を具備する反応容器に水と上記モノマー含有組成物エマルジョンの一部を入れ、そこに残りのモノマー含有組成物エマルジョンを滴下して、重合したり、
加熱及び撹拌手段を具備する反応容器に水と非反応性界面活性剤を入れ、その界面活性剤水溶液中に上記モノマー含有組成物エマルジョンを滴下して、重合したりすることができる。
３番目に例示した方法の場合、反応容器中の水に配合し得る非反応性界面活性剤の量は、形成される粘着剤層の透明性を低下しない程度の量であることが好ましく、モノマー含有組成物エマルジョンの形成に用いられた非反応性界面活性剤の量と合わせて、ラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部に対して０．２〜１．５重量部となるようにすることが好ましい。
【００３４】
そして、上記モノマー含有組成物エマルジョンを重合してなるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンは、全分散粒子の体積の合計１００（体積％）中に、０．０５μｍ以上０．４μｍ未満の小粒径粒子の占める割合が６０〜９８（体積％）であり、０．４μｍ以上５μｍ以下の大粒径粒子の占める割合が４０〜２（体積％）であることが好ましく、小粒径粒子の占める割合が７５〜９５（体積％）であり、大粒径粒子の占める割合が２５〜５（体積％）であることがより好ましい。
アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの全分散粒子の体積の合計１００（体積％）中、０．０５μｍ以上０．４μｍ未満の小粒径粒子の占める割合が６０（体積％）未満、即ち相対的に０．４μｍ以上５μｍ以下の大粒径粒子の占める割合が４０（体積％）よりも多いと、形成される粘着剤層の透明性が低下する傾向にある。
一方、アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの全分散粒子の体積の合計１００（体積％）中、０．０５μｍ以上０．４μｍ未満の小粒径粒子の占める割合が９８（体積％）を超えると、乾燥時における粒子の充填率が低下し、延いてはエマルジョン粒子同士の融着性やシート状基材への密着性が低下するため、得られる粘着剤層の耐水性や接着性が低下する傾向にある。
【００３５】
本発明のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得る際に用いられる重合開始剤について説明する。
重合開始剤としては、水溶性、非水溶性いずれのものも使用でき、水溶性の重合開始剤を用いることが好ましい。一般的に用いられるものとしては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩またはアゾビス系カチオン塩または水酸基付加物等の水溶性の熱分解型重合開始剤や、レドックス開始剤を用いることができる。レドックス開始剤としてはt−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物とロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤との組み合わせ、または過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムとロンガリット、チオ硫酸ナトリウムなどの組み合わせ、過酸化水素水とアスコルビン酸の組み合わせ等を用いることができる。重合開始剤の使用量は、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０２〜３重量部であることが好ましく、０．１〜１重量部であることがより好ましい。
重合開始剤の添加方法としては、全量を反応容器中に仕込んでおき、反応を開始させてもよく、その一部を反応容器中に仕込んでおき、残りを分割添加あるいは滴下してもよく、全量を分割添加あるいは滴下しても良い。分割添加あるいは滴下する場合には、モノマー含有組成物エマルジョンと混合された状態にて使用されても良い。
【００３６】
また、本発明のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子の分子量や分子量分布を制御するために連鎖移動剤として、メルカプタン系、チオグリコール系、β−メルカプトプロピオン酸系のアルキルエステルを使用することができる。連鎖移動剤を使用する際、添加量はラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）１００重量部に対して０〜０．１重量部で分子量を調節しながら使用することができる。
アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得るための重合反応は、通常４０℃〜９０℃の温度範囲で、２〜６時間かけて行われる。
【００３７】
本発明のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンに、さらに必要に応じて各種の添加剤等を添加することにより、エマルジョン型粘着剤を得ることができる。添加剤として具体的には、濡れ剤（ハジキ防止の界面活性剤等）、消泡剤、中和剤、可塑剤、増粘剤、着色剤、防腐剤、防錆剤、溶剤、撥水剤等が挙げられる。
なお、各種添加剤を添加する際には、ホモミキサー等を使用して添加剤をよく分散させることが好ましい。
【００３８】
本発明のアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを含有する粘着剤は、乾燥の過程で、エマルジョン粒子同士を粒子間架橋させることが好ましい。
そのためには、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）のラジカル重合後、前記モノマー（Ａ）由来の官能基同士が、乾燥過程及び必要に応じて行われるエージングの過程において、架橋反応し得るように、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）中の官能基の種類を選択したり、
前記モノマー（Ａ）由来の官能基と反応可能な、架橋剤（Ｄ）を含有することが好ましい。
例えば、ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）の１つとしてアセトアセトキシ基を有するモノマーを用いると乾燥過程等において、エマルジョン粒子を構成するアクリル系ポリマー同士が自己架橋し得る。
【００３９】
架橋剤（Ｄ）としては、アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン中のラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）由来の官能基、例えば水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等と乾燥過程やエージングの際に反応し得る化合物を用いることができる。
このような架橋剤（Ｄ）としては、例えば、ヒドラジド化合物、セミカルバジド誘導体、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、アジリジン系化合物、錯形成可能な金属系化合物等が挙げられる。
架橋剤（Ｄ）の使用量としては、アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン中に含まれるアクリル系ポリマーと粘着付与樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対して１０重量部以下であることが好ましく、５重量部以下であることがより好ましく、３重量部以下であることがさらに好ましい。
乾燥過程やエージング過程では、エマルジョン粒子同士の融着と粒子間架橋とが競争して進行するものと考えられる。従って、エマルジョン粒子同士の融着がほとんど進行しないうちに粒子間架橋が進むと、架橋した部分がエマルジョン粒子同士の融着にとっては一種の障壁となると考察される。よって、架橋剤（Ｄ）は多すぎないことが好ましい。
【００４０】
本発明のエマルジョン型粘着剤を、発泡体以外のシート状基材にコーティングし、乾燥することにより、粘着シートを得ることができる。
シート状基材としては、透明性を有する各種プラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、各種基材は単独でも用いることもできるし、複数のものを積層してなる多層状態にあるものも用いることができる。
本発明の粘着シートは、エマルジョン型粘着剤を剥離シート（セパレーター）上にコーティングし、粘着剤層を設けた後、該粘着剤層とシート状基材とを貼り合わせ、粘着剤層をシート状基材上に転写する方法、いわゆる転写法によっても得ることもできる。
エマルジョン型粘着剤をシート状基材あるいは剥離シートにコーティングする方法としては特に制限されるものではなく、コンマコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等のロールコーター、スロットダイコーター、リップコーター、カーテンコーター等の従来公知のコーティング装置によることができる。
本発明の粘着シートを構成する粘着剤層は、厚さ２０μｍにおいてＨＡＺＥが４以下であることが好ましく、３．５以下であることがより好ましい。また、本発明の粘着シートは、ポリエチレン板に対し、180度剥離の際に６Ｎ／２５ｍｍ以上、好ましくは８Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは９Ｎ／２５ｍｍ以上の大きな接着力を発現し得る。
【００４１】
ただし、本発明の粘着シートにおいては、設けられる粘着剤層に含まれる水溶性成分量が３重量％以下の場合を除く。
ここに、「粘着剤層に含まれる水溶性成分」とは、基材上に粘着剤が塗布、乾燥され、揮発性成分が除去されて形成された粘着剤層中に含まれる各種成分のうち、水溶性であるものを示す。
その例としては、アクリル系ポリマーを得るための乳化重合の際に用いられる界面活性剤において、それ自身はラジカル重合性を有しない、いわゆる非反応性界面活性剤のうち水溶性であるもの、
アクリル系ポリマーのエマルジョンを中和するための中和剤のうち、アンモニアなどのような揮発性を示さないために、形成される粘着剤層中に残留するもの、
その他、粘着剤に配合される、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、増粘剤等に含まれる水溶性の成分が挙げられる。
しかしながら、アクリル系ポリマーを得るための乳化重合の際に用いられる反応性界面活性剤、重合開始剤、及び粘着剤に配合される架橋剤は、それ自身は水溶性であったとしても、重合時あるいは粘着剤の乾燥時にアクリル系ポリマーに組み込まれることにより水溶性が消失するため、「粘着剤層に含まれる水溶性成分」からは除くものとする。
なお、上記の「粘着剤層に含まれる水溶性成分」の量は、粘着剤層を構成する各種成分の重量比率から算出することができる。
【００４２】
本発明のエマルジョン型粘着剤から形成される粘着剤層は透明性が良好であるので、シート状基材として透明性に優れる各種プラスチックシフィルムを用いる場合、本発明の粘着シートは、ラミネートフィルム、ラベル、テープ、ウィンドウフィルム等の汎用製品から、包装材料や偏光板等の光学部材等、透明性と高い接着力を必要とする広範な用途に有用である。
尚、本発明でいう「シート」、「シート状」は、比較的短い長さのものだけではなく、長尺状のいわゆるＷｅｂ状態のものをも含む意である。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されない。また、下記実施例および比較例中、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。また、ポリエチレンオキサイド構造のエチレンオキサイドの繰り返し数を「ＥＯ数」とする。
【００４４】
（実施例１）
ラジカル重合性モノマーとしてアクリル酸２−エチルヘキシル：５０．５部、アクリル酸ブチル：４０．３部、アクリル酸エチル：５部、メタクリル酸メチル：３部、アクリル酸：１部、アセトアセトキシエチルメタクリレート：０．２部、粘着付与樹脂としてロジン系樹脂である「スーパーエステルＡ−１２５」（荒川化学（株）製）：１０部、テルペン系樹脂である「ＹＳレジンＰＸ１２５０」（ヤスハラケミカル（株）製）：５部を混合し、ラジカル重合性モノマーに粘着付与樹脂を溶解し、両者の混合物を得た。
この混合物に水溶性の非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート：１部と脱イオン水５０部を加え、ホモミキサーにて撹拌し、５０％粒子径が１．２μｍのモノマー含有組成物エマルジョンを得、該モノマー含有組成物エマルジョンを滴下槽に仕込んだ。
尚、上記ラジカル重合性モノマーの組成から得られるポリマーの、理論的に求められるガラス転移温度は、−５７．１℃である。
【００４５】
加熱装置、撹拌機、還流冷却装置、温度計、窒素導入管および滴下槽を備えた重合用容器に脱イオン水：４９部とアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート：０．１部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌して内温７８℃まで昇温させて、５％過硫酸カリウム水溶液を固形分として０．１０５部を入れた。５分後に上記モノマー含有組成物エマルジョンと、５％過硫酸アンモニウム水溶液を固形分として０．３１５部をそれぞれ別の滴下槽から４時間かけて滴下して重合を行った。
滴下終了後３０分間８０℃に保ち、次いで３０分かけて内温を６０〜６５℃に設定し、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド：０．１部とロンガリット：０．１２部を１０分おきに３回に分けて添加した。更に撹拌しながら１時間反応させた後、アンモニア水で中和し、１７５メッシュのナイロン濾布で濾過して不揮発分５０．１％、粘度１２０ｍＰａ・ｓであるアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得た。
得られたアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンのエマルジョン粒子は、粒子径０．２０４μｍと１．１５６μｍにそれぞれ極大値を有する、小粒径成分(ピーク)と大粒径成分（ピーク）を有し、５０％粒子径は０．１８５μｍであった。粒子径０．２０４μｍに極大値を持つ小粒径成分（ピーク）に含まれるエマルジョン粒子は、その粒子径が０．０５μｍ以上０．４μｍ未満であり、その含有比率は、得られたアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン中に含まれるエマルジョン粒子の合計の体積を１００（体積％）とした場合に、８７（体積％）であり、残りの１３（体積％）を占める粒子は、１．１５６μｍに極大値を有する大粒径成分（ピーク）に含まれ、粒子径が０．４μｍ以上５μｍ以下であるエマルジョン粒子であった。
【００４６】
上記で得たアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン１００部に、消泡剤：０．１部（５０重量％が水溶性成分）、濡れ剤として水溶性であるナトリウムジオクチルスルホサクシネート：１部を加え、さらに増粘剤（３０重量％が水溶性成分）：１部で５０００ｍＰａ・ｓ（ＢＬ型粘度計、２５℃で＃４ロータ／６０rpmにて測定。）に増粘してエマルジョン型粘着剤を得た。なお、粘着剤の調製はホモミキサーにて行った。
得られたエマルジョン型粘粘着剤をセパレーター上に乾燥膜厚２０μｍとなるようにドクターブレードを用いて塗工し、１００℃−７５秒乾燥させ、５０μｍＰＥＴフィルムをラミネートして塗工物を作製し、直ちに後述する評価を行った。
モノマー含有組成物エマルジョンの５０％粒子径、アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの粒度分布、粘着剤層の透明性及び接着力を以下に示す方法で求めた。結果を表１に記載する。
【００４７】
＜５０％粒子径＞＜粒度分布＞
モノマー含有組成物エマルジョン及びアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンの粒子径測定は、日機装（株）製「マイクロトラック」にて測定し、不揮発分の測定は電気オーブンで１５０℃−２０分乾燥後の重量比を測定して行った。
【００４８】
＜透明性評価＞
塗工物からセパレーターを剥がして、粘着剤層の積層されているＰＥＴフィルムを多光源分光測色計（スガ試験機（株）製）を用いて、ＰＥＴフィルム自体のＨＡＺＥを差し引いて、粘着剤層のＨＡＺＥを測定した。
【００４９】
＜接着力評価＞
塗工物を幅25ｍｍの短冊状にカットしセパレーターを剥がして、ポリエチレン板に貼り付け、２ｋｇロールで１往復し、測定試料を得た。貼付して２４時間後において、２３℃雰囲気下で、３００ｍｍ／分の速さで１８０゜方向に剥離した際の接着強度を測定した。
【００５０】
（実施例２）
アセトアセトキシエチルメタクリレート：０．２部の代わりに、ダイアセトンアクリルアミド：０．２部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、５０％粒子径が１．３μｍのモノマー含有組成物エマルジョンを得、同様にして重合、濾過し、不揮発分５０．２％、粘度１１０ｍＰａ・ｓのアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得た。尚、前記アクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを構成するアクリル系ポリマーの理論Ｔｇは−５７．１℃である。
次いで、得られたアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョン中に含まれるアクリル系ポリマーと粘着付与樹脂との合計１００重量部に対して、架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド０．１重量部を混合、溶解させた。
さらに、実施例１と同様に消泡剤、濡れ剤、増粘剤を添加してエマルジョン型粘着剤を調製し、実施例１と同様の実験を行った。
【００５１】
（比較例１）
実施例１において、モノマー含有組成物エマルジョンの５０％粒子径を８μｍに調整したこと以外は実施例１と同様の実験を行った。
【００５２】
（比較例２）
非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートを０．１部としたこと以外は実施例１と同様にして、モノマー含有組成物エマルジョンを得たが、撹拌を止めると直ちにラジカル重合性モノマーと粘着付与樹脂とを含有する層と水層とに分離したため、以降の重合は中止した。
【００５３】
（比較例３）
非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートを２部としたこと以外は実施例１と同様にして、５０％粒子径が１．２μｍのモノマー含有組成物エマルジョンを得、同様にして重合、濾過し、不揮発分５０．４％、粘度１３０ｍＰａ・ｓのアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得た。これ以後は実施例１と同様の実験を行った。
【００５４】
（比較例４）
実施例１において用いた非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートを、反応性界面活性剤であるポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルのアンモニウム塩に変更したこと以外は、実施例１と同様の実験を行った。
【００５５】
（比較例５）
粘着付与樹脂を、ロジン系樹脂である「スーパーエステルＡ−１２５」（荒川化学（株）製）：３．３部、テルペン系樹脂である「ＹＳレジンＰＸ１２５０」（ヤスハラケミカル（株）製）：１．７部とし、実施例１において用いた非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートを１．５部に変更したこと以外は、実施例１と同様の実験を行った
【００５６】
（比較例６）
実施例５において用いた非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートを、反応性界面活性剤であるポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルのアンモニウム塩に変更したこと以外は、実施例５と同様の実験を行った。
【００５７】
（比較例７）
粘着付与樹脂を、ロジン系樹脂である「スーパーエステルＡ−１２５」（荒川化学（株）製）：２５部、テルペン系樹脂である「ＹＳレジンＰＸ１２５０」（ヤスハラケミカル（株）製）：１５部としたこと以外は、実施例１と同様の実験を行った。
【００５８】
（比較例８）
粘着付与樹脂を、ロジン系樹脂である「スーパーエステルＡ−１２５」（荒川化学（株）製）：５部、テルペン系樹脂である「ＹＳレジンＰＸ１２５０」（ヤスハラケミカル（株）製）：１０部としたこと以外は実施例１と同様にして、５０％粒子径が１．１μｍのモノマー含有組成物エマルジョンを得、同様にして重合、濾過し、不揮発分５０．３％、粘度１２０ｍＰａ・ｓのアクリル系ポリマー含有組成物エマルジョンを得た。これ以後は実施例１と同様の実験を行った。
【００５９】
（比較例９）
粘着付与樹脂を、テルペン系樹脂は使わずに、ロジン系樹脂である「スーパーエステルＡ−１２５」（荒川化学（株）製）：１５部とし、実施例１において用いた非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの代わりに、反応性界面活性剤であるポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルのアンモニウム塩を２．５部用いたこと以外は、実施例１と同様の実験を行った。
【００６０】
（比較例１０）
粘着付与樹脂を用いずに、実施例１と同様のラジカル重合性モノマーの混合物と、非反応性界面活性剤であるアルキル炭素数１２、ＥＯ数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート：１部を用いて、５０％粒子径が１．２μｍのモノマーエマルジョンを得、以降は実施例１と同様にして、不揮発分５０．２％、粘度１１０ｍＰａ・ｓのアクリル系ポリマーエマルジョンを得た。
得られたアクリル系ポリマーエマルジョンの粒子径分布は、粒子径０．１８０μｍのみに極大値を有するピークに含まれる粒子が１００（体積％）であり、それらの粒子径はすべて０．０５μｍ以上０．４μｍ未満であった。また、５０％粒子径は０．１８５μｍであった。
次いで、得られたアクリル系ポリマーエマルジョンの固形分１００重量部に対して、エマルジョン化した軟化点１５０℃、平均粒子径０．５２μｍのロジン系粘着付与樹脂を固形分として１５重量部添加し、混合した。
混合後、粒子径分布を実施例１と同様にして求めた。
これ以後、アクリル系ポリマーエマルジョンと粘着付与樹脂エマルジョンの混合物１００部を基準として、実施例１と同様の実験を行った。
【００６１】
【表１】
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