(57)【要約】【課題】  発光効率が高く、長寿命な青色発光が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する新規なピレン誘導体を提供する。【解決手段】  特定構造のピレン誘導体、並びに、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記ピレン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるピレン誘導体。
（Ａ）k−（Ｘ）m−（Ａｒ）n −（Ｙ）p−（Ｂ）q      （１）
［式中、Ｘは置換あるいは無置換のピレン残基である。
Ａ及びＢは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルケニル基あるいはアルケニレン基である。
Ａｒは置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族炭化水素基及び／又は置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０の芳香族複素環基である。
Ｙは置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の縮合環基及び／又は縮合複素環基である。
ｍは１〜３の整数、
ｋ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数、
ｐは０〜３の整数、
ｎは３〜５の整数である。］
【請求項２】
下記一般式（２）で表される請求項１に記載のピレン誘導体。
（Ａ）k−Ｘ−Ａｒ1−Ａｒ2−Ａｒ3 −Ｙ−（Ｂ）q      （２）
［式中、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｙ、ｋ及びｑは前記と同じである。
Ａｒ1〜Ａｒ3は一般式（１）におけるＡｒと同じである。］
【請求項３】
一般式（１）おいて、Ｘ−Ａｒ、Ａｒ−Ｙ及びＡｒ間の結合の内、少なくとも１つ以上がメタ結合又はオルト結合である請求項１に記載のピレン誘導体。
【請求項４】
一般式（２）において、Ｘ−Ａｒ1、Ａｒ1−Ａｒ2、Ａｒ2−Ａｒ3及びＡｒ3−Ｙの間の結合の内、少なくとも１つ以上がメタ結合あるいはオルト結合である請求項２に記載のピレン誘導体。
【請求項５】
一般式（１）におけるＡｒ基及び／又は一般式（２）におけるＡｒ1〜Ａｒ3基が、無置換のフェニレン基である請求項１〜４のいずれかに記載のピレン誘導体。
【請求項６】
一般式（１）におけるＡｒ基及び／又は一般式（２）におけるＡｒ1〜Ａｒ3基が、下記の構造を含む請求項１〜５のいずれかに記載のピレン誘導体。
【化１】
2007015961.tif 000043
【化２】
2007015961.tif 000044
【請求項７】
一般式（１）及び／又は一般式（２）において、ｋ＋ｑ≧１である請求項１〜６のいずれかに記載のピレン誘導体。
【請求項８】
有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料である請求項１〜７のいずれかに記載のピレン誘導体。
【請求項９】
有機エレクトロルミネッセンス素子用ホスト材料である請求項１〜７のいずれかに記載のピレン誘導体
【請求項１０】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１〜７のいずれかに記載のピレン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記発光層が、前記ピレン誘導体を含有する請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記発光層が、さらにアリールアミン化合物を含有する請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記発光層が、さらにスチリルアミン化合物を含有する請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記発光層が、さらに金属錯体化合物を含有する請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（以下ＥＬと略すことがある）素子に関し、特に、ピレン誘導体を発光材料として用いることで、長寿命で、高発光効率であり、さらに製造コストが安価な有機ＥＬ素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある）は、電界を印加することにより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇ等による積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｓ．Ａ．Ｖａｎｓｌｙｋｅ，アプライドフィジックスレターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ），５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇ等は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送性発光層の二層型、または正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
【０００３】
また、発光材料としてはトリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１〜３等）。
近年、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に用いる検討が多くなされている。プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献１）。さらに、上記のような低分子材料を用いた有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光素子が、ケンブリッジ大学のグループ（非特許文献２）により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
【０００４】
このように有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００５】
有機発光素子における著しい進歩に伴い、発光材料に対する要求性能も高まっており、特許文献４や特許文献５には、フルオレンを連結器としたピレン化合物が開示されている。また、特許文献６には、フェニレンやビフェニレンを連結器としたピレン化合物が開示され、特許文献７には、トリピレニルベンゼンが比較例として開示されているが、いずれの化合物も、半減寿命が不十分であったり、色純度が悪いなどの問題点があり、更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が得られる発光材料が求められていた。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面や、フルカラーディスプレイ等への応用を考えた色純度の高い青、緑、赤を示す発光材料が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１８３５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００２８９号公報
【特許文献４】特開２００４−８３４８１
【特許文献５】特開２００４−４３３４９
【特許文献６】特開２００４−１３９９５７
【特許文献７】特開２００３−３４７０５６
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ，３９５，１５１（１９９８）
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、前記の従来技術の問題点を解決するためなされたもので、ピレン誘導体を発光材料として用いることで、発光効率が高く、長寿命な青色発光が得られる有機ＥＬ素子を提供することである。そして、このような有機ＥＬ素子を容易でかつ比較的安価に製造可能とすることをも本発明の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）又は（２）で表されるピレン誘導体を発光材料として用いると、発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子を製造できることを見出し本発明を完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるピレン誘導体を提供するものである。
（Ａ）k−（Ｘ）m−（Ａｒ）n −（Ｙ）p−（Ｂ）q      （１）
［式中、Ｘは置換あるいは無置換のピレン残基である。Ａ及びＢは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルケニル基あるいはアルケニレン基である。Ａｒ及びＡｒ1〜Ａｒ3は置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族炭化水素基及び／又は置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０の芳香族複素環基である。Ｙは置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の縮合環基及び／又は縮合複素環基である。ｍは１〜３の整数、ｋ及びｑは０〜４の整数、ｐは０〜３の整数及びｎは０〜５の整数である。］
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記ピレン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
上記一般式（１）で表わされるピレン誘導体を発光材料とし用いると、発光効率が高く、長寿命な青色発光が得られる有機ＥＬ素子を作製することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のピレン誘導体は、下記一般式（１）で表されるものである。
（Ａ）k−（Ｘ）m−（Ａｒ）n −（Ｙ）p−（Ｂ）q      （１）
［式中、Ｘは置換あるいは無置換のピレン残基である。Ａ及びＢは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基あるいはアルキレン基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルケニル基あるいはアルケニレン基である。Ａｒ及びＡｒ1〜Ａｒ3は置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族炭化水素基及び／又は置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０の芳香族複素環基である。Ｙは置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の縮合環基及び／又は縮合複素環基である。ｍは１〜３の整数、ｋ及びｑは０〜４の整数、ｐは０〜３の整数及びｎは０〜５の整数である。］
本発明の上記一般式（１）で表されるピレン誘導体は、下記一般式（２）で表される構造であると好ましい。
（Ａ）k−Ｘ−Ａｒ1−Ａｒ2−Ａｒ3 −Ｙ−（Ｂ）q      （２）
［式中、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｙ、ｋ及びｑは前記と同じである。Ａｒ1〜Ａｒ3は一般式（１）におけるＡｒと同じである。］
【００１２】
一般式（１）おいて、Ｘ−Ａｒ、Ａｒ−Ｙ及びＡｒ間の結合の内、少なくとも１つ以上がメタ結合又はオルト結合であることが好ましい。また、一般式（２）において、Ｘ−Ａｒ1、Ａｒ1−Ａｒ2、Ａｒ2−Ａｒ3及びＡｒ3−Ｙの間の結合の内、少なくとも１つ以上がメタ結合あるいはオルト結合であることが好ましい。
一般式（１）におけるＡｒ基及び／又は一般式（２）におけるＡｒ1〜Ａｒ3基が、無置換のフェニレン基であることが好ましい。
上記一般式（１）又は（２）において、Ｘで表される置換あるいは無置換のピレン基の例として、ピレン化合物から水素原子を除いた下記のような残基が挙げられる。
【００１３】
【化１】
2007015961.tif 000002
【００１４】
【化２】
2007015961.tif 000003
【００１５】
【化３】
2007015961.tif 000004
【００１６】
上記一般式（１）又は（２）において、Ａ、Ｂ、Ａｒ及びＡｒ1〜Ａｒ3で表される置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−テルフェニル４−イル基、ｐ−テルフェニル３−イル基、ｐ−テルフェニル２−イル基、ｍ−テルフェニル４−イル基、ｍ−テルフェニル３−イル基、ｍ−テルフェニル２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４'−メチルビフェニルイル基、４"−ｔ−ブチル−ｐ−テルフェニル４−イル基及びこれらを２価の基としたもの等が挙げられる。
【００１７】
上記一般式（１）又は（２）において、Ａ、Ｂ、Ａｒ及びＡｒ1〜Ａｒ3で表される置換もしくは無置換の核炭素数１〜５０の芳香族複素環基としては、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，���−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基及びこれらを２価の基としたもの等が挙げられる。
【００１８】
上記一般式（１）又は（２）において、Ａｒ及びＡｒ1〜Ａｒ3で表される構造式の好ましい例を下記するが、これらに限定されない。
【００１９】
【化４】
2007015961.tif 000005
【化５】
2007015961.tif 000006
【００２０】
上記一般式（１）又は（２）において、Ａ及びＢで表される置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基あるいはアルキレン基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基及びこれらを２価の基としたもの等が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（１）又は（２）において、Ａ及びＢで表される置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルケニル基あるいはアルケニレン基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基及びこれらを２価の基としたもの等が挙げられる。
【００２２】
上記一般式（１）又は（２）において、Ｙで表される置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の縮合環基及び／又は縮合複素環基としては、ピレン、アントラセン、ベンツアントラセン、ナフタレン、フルオランテン、フルオレン、ベンツフルオレン、ジアザフルオレン、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体及び蛍光色素等の残基が挙げられ、ピレン、アントラセン、フルオランテンの残基が好ましい。
【００２３】
上記一般式（１）又は（２）ので表されるピレン誘導体のＸ、Ａ、Ｂ、Ａｒ、Ｙ、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3の置換基としては、アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基であり、特に好ましくはイソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基である
【００２４】
一般式（１）又は（２）で表される化合物を以下に例示するが、本発明の化合物はこれらの例示に限定するものではない。
【００２５】
【化６】
2007015961.tif 000007
【００２６】
【化７】
2007015961.tif 000008
【００２７】
【化８】
2007015961.tif 000009
【００２８】
【化９】
2007015961.tif 000010
【００２９】
【化１０】
2007015961.tif 000011
【００３０】
【化１１】
2007015961.tif 000012
【００３１】
【化１２】
2007015961.tif 000013
【００３２】
【化１３】
2007015961.tif 000014
【００３３】
【化１４】
2007015961.tif 000015
【００３４】
【化１５】
2007015961.tif 000016
【００３５】
【化１６】
2007015961.tif 000017
【００３６】
【化１７】
2007015961.tif 000018
【００３７】
【化１８】
2007015961.tif 000019
【００３８】
【化１９】
2007015961.tif 000020
【００３９】
【化２０】
2007015961.tif 000021
【００４０】
【化２１】
2007015961.tif 000022
【００４１】
【化２２】
2007015961.tif 000023
【００４２】
【化２３】
2007015961.tif 000024
【００４３】
【化２４】
2007015961.tif 000025
【００４４】
【化２５】
2007015961.tif 000026
【００４５】
【化２６】
2007015961.tif 000027
【００４６】
本発明のピレン誘導体は、有機ＥＬ素子用発光材料であると好ましく、また有機ＥＬ素子用ホスト材料であると好ましい。
本発明のＥＬ素子は、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなり、該有機化合物薄膜の少なくとも一層が、前記一般式（１）又は（２）で表わされるピレン誘導体を発光材料として含有するものである。
前記発光層は、一般式（１）又は（２）で表わされるピレン誘導体を１０〜１００％含有していることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９９％含有していることが好ましい。
【００４７】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、さらにアリールアミン化合物及び／又はスチリルアミン化合物を含有すると好ましい。
スチリルアミン化合物としては、下記一般式（Ａ）で表されるものが好ましい。
【化２７】
2007015961.tif 000028
（式中、Ａｒ3'は、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベン基、ジスチリルアリール基から選ばれる基であり、Ａｒ4'及びＡｒ5'は、それぞれ水素原子又は炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ3'、Ａｒ4'及びＡｒ5'は置換されていてもよい。ｐ’は１〜４の整数である。さらに好ましくはＡｒ4'又はＡｒ5'の少なくとも一方はスチリル基で置換されている。）
【００４８】
アリールアミン化合物としては、下記一般式（Ｂ）で表されるものが好ましい。
【化２８】
2007015961.tif 000029
（式中、Ａｒ6'〜Ａｒ8'は、置換もしくは無置換の核炭素数５〜４０のアリール基である。ｑ’は１〜４の整数である。）
【００４９】
ここで、核炭素数が５〜４０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、スチルベン基、ペリレニル基、クリセニル基、ピセニル基、トリフェニレニル基、ルビセニル基、ベンゾアントラセニル基、フェニルアントラニル基、ビスアントラセニル基、又は下記一般式（Ｃ），（Ｄ）で示されるアリール基等が挙げられ、ナフチル基、アントラニル基、クリセニル基、ピレニル基、又は一般式（Ｄ）で示されるアリール基が好ましい。
【００５０】
【化２９】
2007015961.tif 000030
(一般式（Ｃ）において、ｒは１〜３の整数である。)
【００５１】
なお、前記アリール基の好ましい置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（エチル基、メチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核炭素数５〜４０のアリール基、核炭素数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核炭素数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００５２】
前記発光層は、一般式（１）又は（２）で表されるピレン誘導体と蛍光性あるいはりん光性のドーパントとを混合物として含有していてもよい。
前記蛍光性のドーパントは、アミン系化合物、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等から、要求される発光色に合わせて選ばれる化合物であることが好ましい。
前記りん光性のドーパントは、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ、およびＲｅからなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体であることが好ましく、配位子は、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格およびフェナントロリン骨格からなる群から選択される少なくとも一つの骨格を有することが好ましい。このような金属錯体の具体例は、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム、トリス（２−フェニルピリジン）ルテニウム、トリス（２−フェニルピリジン）パラジウム、ビス（２−フェニルピリジン）白金、トリス（２−フェニルピリジン）オスミウム、トリス（２−フェニルピリジン）レニウム、オクタエチル白金ポルフィリン、オクテルフェニル白金ポルフィリン、オクタエチルパラジウムポルフィリン、オクテルフェニルパラジウムポルフィリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、ホスト化合物との関係から適切な錯体が選ばれることが好ましい。
【００５３】
以下、本発明の有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層又は多層からなる有機薄膜層を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有しても良い。発光材料は、極めて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力及び電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することが好ましい。
多層型の有機ＥＬ素子の素子構成としては、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極）等の多層構成で積層したもの等が挙げられる。
【００５４】
発光層には、必要に応じて、本発明の一般式（１）又は（２）で表されるピレン誘導体に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。
ドーピング材料としては、従来の蛍光発光性材料に加えて、りん光発光性のイリジウムに代表される重金属錯体のいずれも使用することができる。有機ＥＬ素子は、多層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、他のドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、他のドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や白色の発光を得ることもできる。
また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層もしくは金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
【００５５】
一般式（１）又は（２）のピレン誘導体と共に有機層に使用できる発光材料またはホスト材料としては、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体及び蛍光色素等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体もしくはフタロシアニン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体の具体例は、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、もしくはこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例は、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌｌｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体およびナフタロシアニン誘導体であるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。
【００５９】
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体である。
金属錯体化合物の具体例は、トリス（８−キノリノール）アルミニウム，ビス（８−キノリノール）マグネシウム，ビス〔ベンゾ（ｆ）−８−キノリノール〕亜鉛，ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウムオキシド，トリス（８−キノリノール）インジウム，トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム，８−キノリノールリチウム，トリス（５−クロロ−８−キノリノール）ガリウム，ビス（５−クロロ−８−キノリノール）カルシウム，ポリ（亜鉛（II) −ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリノニル）メタン）などの８−ヒドロキシキノリン系金属錯体やジリチウムエピンドリジオンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６０】
また、含窒素五員誘導体は、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールもしくはトリアゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス「２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアジアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機層中に、一般式（１）又は（２）のピレン誘導体の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料および電子注入材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
【００６２】
有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。
本発明の有機ＥＬ素子の陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等およびそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。
前記陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。
【００６３】
また、本発明の有機ＥＬ素子で用いる基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板および透明性樹脂フィルムがある。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００６４】
本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍから１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がさらに好ましい。湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解または分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂およびそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。
【００６５】
以上のように、有機ＥＬ素子の有機層に本発明の一般式（１）又は（２）で表わされるピレン誘導体を発光材料として用いることにより、発光効率が高く、耐熱性に優れ、寿命が長く、色純度が良い有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００６６】
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例にてさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、各例で得られた有機ＥＬ素子の評価方法は下記の通りである。
（１）初期性能：所定の電圧を印可し、その時の電流値を測定すると同時に、輝度計（ミノルタ社製分光輝度放射計ＣＳ−１０００）で発光輝度値とＣＩＥ１９３１色度座標を測定し評価した。
（２）寿命：初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2 で定電流駆動し、輝度の半減期、及び色度の変化で評価した。
【００６８】
実施例１  （化合物（Ｈ−１）の合成）
下記の反応式によって化合物（Ｈ−１）を合成した。
【００６９】
【化３０】
2007015961.tif 000031
【００７０】
３００ｍｌ三つ口フラスコに、ピレン１−ボロン酸 ４．９２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、３−ブロモヨードベンゼン ５．９４ｇ（２１ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） ０．４６ｇ（０．４ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にトルエン １０ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 ３０ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、トルエン／イオン交換水で抽出しカラムクロマトグラフィーで精製し３−ピレニルブロモベンゼン ５．６１ｇ（収率７９％）を得た。
【００７１】
次に、得られた３−ピレニルブロモベンゼン ５．３６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）をトルエン ５０ｍｌ／ジエチルエーテル５０ｍｌ混合溶媒に溶解し、アルゴン雰囲気下−７０℃でノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（１．６Ｍ） １１．３ｍｌ（１８．０ｍｍｏｌ）を加え、−７０℃から０℃で１時間撹拌した。次に反応溶液を−７０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル １０．３ｍｌ（４５ｍｍｏｌ）を滴下し、−７０℃で１時間撹拌した後、室温まで昇温して６時間攪拌した。更に反応溶液に５％塩酸 １００ｍｌを滴下した後、室温で４５分間攪拌した。反応溶液を二層分離した後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を５分の１程度まで減圧留去後、析出した結晶を濾過し、トルエン−ノルマルヘキサン混合溶媒、ノルマルヘキサンで順次洗浄し、３−ピレニルフェニルボロン酸 ３．８７ｇ（収率８０%）を得た。
【００７２】
次に、１００ｍｌ三つ口フラスコに、３−ピレニルフェニルボロン酸 ３．３８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、１，３−ジブロモベンゼン １．１８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） ０．２３ｇ（０．２ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にトルエン ３０ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 ７．５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、析出物をろ別しトルエン、メタノール、イオン交換水で洗浄し、目的物であるＨ−１を２．６５ｇ（収率８４％）得た。
ＦＤ−ＭＳ  ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ63Ｈ46＝６３１，ｆｏｕｎｄ  ｍ／ｚ＝６３１(Ｍ+，１００)
【００７３】
（有機ＥＬ素子の作成）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍのＮ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル膜（以下「ＴＰＤ２３２膜」と略記する。）を成膜した。このＴＰＤ２３２膜は、正孔注入層として機能する。ＴＰＤ２３２膜の成膜に続けて、このＴＰＤ２３２膜上に膜厚２０ｎｍのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）−ジアミノビフェニレン層 以下「ＴＢＤＢ層」を成膜した。この膜は正孔輸送層として機能する。さらに膜厚４０ｎｍのＨ−１をホスト材料として蒸着し成膜した。同時に発光分子として、下記のスチリル基を有するアミン化合物Ｄ１をＨ−１に対し重量比Ｄ１：（Ｈ−１）＝３：４０で蒸着した。この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚1０ｎｍのＡｌｑ膜を成膜した。これは、電子注入層として機能する。この後還元性ト゛ーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０nｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ発光素子を形成した。
【００７４】
【化３１】
2007015961.tif 000032
得られた有機ＥＬ素子について、下記（１）及び（２）の評価を行った結果を表１に示す。
（１）初期性能：所定の電圧を印可し、その時の電流値を測定すると同時に、輝度計（ミノルタ社製分光輝度放射計ＣＳ−１０００）で発光輝度値とＣＩＥ１９３１色度座標を測定し、発光効率を算出し評価した。
（２）寿命：初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動し、発光輝度の半減時間で評価した。
【００７５】
実施例２
下記の反応式によって化合物（Ｈ−２）を合成した。
【化３２】
2007015961.tif 000033
【００７６】
３００ｍｌ三つ口フラスコに、３−ブロモフェニルボロン酸８．０３ｇ （４０．０ｍｍｏｌ）、１，４−ジヨードベンゼン ６．９３ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） ０．９２ｇ（０．８ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にジメトキシエタン ６０ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 ３０ｍｌ（３ｅｑ）を加え、９０℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、トルエン／イオン交換水で抽出しカラムクロマトグラフィーで精製し中間体a ６．３３ｇ（収率７８％）を得た。
次に、３００ｍｌ三つ口フラスコに、１，６−ジブロモピレン １８．０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 ６．１０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） １．１６ｇ（１．０ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にトルエン １５０ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 ７５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、析出物をろ別し、ろ液（トルエン溶液）を、カラムクロマトグラフィーで精製し１−フェニル−６−ブロモピレン １１．６ｇ（収率６４．６％）を得た。
【００７７】
次に、得られた１−フェニル６−ブロモピレン １０．７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌ／ジエチルエーテル ５０ｍｌ混合溶媒に溶解し、アルゴン雰囲気下−７０℃でノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（２．６７Ｍ） １３．５ｍｌ（３６．０ｍｍｏｌ）を加え、−７０℃から０℃で１時間撹拌した。  次に反応溶液を−７０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル ２０．６ｍｌ（９０ｍｍｏｌ）を滴下し、−７０℃で１時間撹拌した後、室温まで昇温して６時間攪拌した。更に反応溶液に５％塩酸 １００ｍｌを滴下した後、室温で４５分間攪拌した。反応溶液を二層分離した後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を５分の１程度まで減圧留去後、析出した結晶を濾過し、トルエン−ノルマルヘキサン混合溶媒、ノルマルヘキサンで順次洗浄し、１−フェニルピレン−６−ボロン酸 ６．９４ｇ（収率７２%）を得た。
【００７８】
次に、１００ｍｌ三つ口フラスコに、中間体ａ １．９４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、１−フェニル，ピレン−６−ボロン酸 ３．３８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） ０．２３ｇ（０．０１ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にトルエン ３０ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 ７．５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、析出物をろ別しトルエン、メタノール、イオン交換水で洗浄し、目的物であるＨ−２を２．６２ｇ（収率６７％）を得た。
引き続きＨ−１の代わりにＨ−２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、素子作成を行い性能評価した。結果を表１に示す。
ＦＤ−ＭＳ  ｃａｌｃｄ ｆｏｒ  Ｃ63Ｈ46＝７８３，ｆｏｕｎｄ  ｍ／ｚ＝７８３(Ｍ+，１００)
【００７９】
実施例３〜７
フェニルボロン酸の代わりに２−ナフチルボロン酸、１−ナフチルボロン酸、４−ビフェニルボロン酸、４−（１−ナフチル）フェニルボロン酸及び３−（２−ナフチル）フェニルボロン酸をそれぞれ用いた以外は実施例２と同様にして、下記の構造式の化合物Ｈ−３〜Ｈ−５を合成した。Ｈ−１の代わりにＨ−３〜Ｈ−５のそれぞれを用いて実施例１と同様に素子作成を行い、性能評価した。結果を表１に示す。
【化３３】
2007015961.tif 000034
【００８０】
実施例８
先ず、下記の反応式によって中間体ｃを合成した。
【化３４】
2007015961.tif 000035
【００８１】
３００ｍｌ三つ口フラスコに、実施例１と同様に合成した３−ピレニルフェニルボロン酸 ６．４４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモヨードベンゼン ５．９４ｇ（２１．０ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） ０．４６ｇ（０．４ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にトルエン ６０ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 ３０．０ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、析出物をろ別しトルエン、メタノール、イオン交換水で洗浄し、目的物である中間体ｂ ７．６２ｇ（収率８８％）を得た。
【００８２】
次に、得られた中間体ｂ ７．３７ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）をトルエン ５０ｍｌ／ジエチルエーテル ５０ｍｌ混合溶媒に溶解し、アルゴン雰囲気下−７０℃でノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（２．６７Ｍ） ７．６ｍｌ（２０．４ｍｍｏｌ）を加え、−７０℃から０℃で１時間撹拌した。  次に反応溶液を−７０℃まで冷却し、ホウ酸トリイソプロピル １１．７ｍｌ（５１ｍｍｏｌ）を滴下し、−７０℃で１時間撹拌した後、室温まで昇温して６時間攪拌した。更に反応溶液に５％塩酸 １００ｍｌを滴下した後、室温で４５分間攪拌した。反応溶液を二層分離した後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機溶媒を５分の１程度まで減圧留去後、析出した結晶を濾過し、トルエン−ノルマルヘキサン混合溶媒、ノルマルヘキサンで順次洗浄し、中間体ｃ ５．３１ｇ（収率７８%）を得た。
【００８３】
次に、下記の反応式によって中間体ｄを合成した。
【化３５】
2007015961.tif 000036
【００８４】
次に、３００ｍｌ三つ口フラスコに、実施例２と同様にして合成した１−フェニルピレン−６−ボロン酸 ３．２２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、３−ブロモヨードベンゼン ２．９７ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） ０．２３ｇ（０．２ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にトルエン ３０ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 １５．０ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、析出物をろ別しトルエン、メタノール、イオン交換水で洗浄し、目的物である中間体ｄ ３．５５ｇ（収率８２％）を得た。
【００８５】
最後に、中間体ｃと中間体ｄを次の様に反応させ化合物（Ｈ−８）を合成した。
１００ｍｌ三つ口フラスコに、中間体ｃ ２．０９ｇ（５．３ｍｍｏｌ）、中間体ｄ ２．１７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０） ０．１２ｇ（０．１ｍｍｏｌ，２ｍｏｌ％）を入れ容器内をアルゴン置換した。更にトルエン １５ｍｌ、及び２Ｍ 炭酸ナトリウム水溶液 ７．５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、析出物をろ別しトルエン、メタノール、イオン交換水で洗浄し、目的物であるＨ−８を２．７９ｇ（収率７９％）を得た。引き続きＨ−１の代わりにＨ−８を用いた以外は実施例１と同様に素子作成を行い性能評価した。結果を表１に示す。
ＦＤ−ＭＳ  ｃａｌｃｄ ｆｏｒ  Ｃ63Ｈ46＝７０８，ｆｏｕｎｄ  ｍ／ｚ＝７０７(Ｍ+，１００)
【化３６】
2007015961.tif 000037
【００８６】
実施例９〜１４
実施例８においてフェニルボロン酸の代わりにビフェニル、２−ナフチル、１−ナフチル、４−（１−ナフチル）フェニル、４−（２−ナフチル）フェニル及び３−（２−ナフチル）の各ボロン酸を用いて、中間体ｄのフェニル基の代わりにそれぞれのアリール基を有する化合物を合成してから、中間体ｃと反応させることによって同様にＨ−９〜Ｈ−１４を合成した。それぞれ実施例１と同様に素子作成を行い、性能評価を実施した。結果を表１に示す。
【００８７】
【化３７】
2007015961.tif 000038
【００８８】
実施例１５〜３４
実施例１〜１５の合成方法を応用し、各種原料を検討することによって下記構造の化合物Ｈ−１５〜Ｈ−３４を合成した。それぞれ実施例１と同様にして素子作成を行い、素子性能を評価した。結果を表１に示す。
【００８９】
【化３８】
2007015961.tif 000039
【化３９】
2007015961.tif 000040
【００９０】
比較例１〜４
下記の反応で比較化合物１〜４をそれぞれ合成し、それぞれＨ−１に代えて用いた以外実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作成した。評価結果を表１に示す。
【００９１】
【化４０】
2007015961.tif 000041
【００９２】
【表１】
2007015961.tif 000042
【００９３】
このように本発明は、特定構造の置換あるいは無置換のフェニレン基を連結器としたビスピレニル化合物を含む材料から発光層が形成されたことにより、従来のフルオレンリンカー化合物より長寿命化した。また、従来開示されているフェニレン、ビフェニレンによるビスピレン誘導体やトリピレニルベンゼンでは、比較例２、３及び４のように色純度が著しく悪化してしまうが、本発明の特定構造のフェニレン基によるビスピレン誘導体を用いることで、色純度の悪化が防止され、高効率かつ長寿命となる著しい効果があることが判った。以上の結果より、本発明の特定構造のフェニレン基を連結器としたビスピレニル誘導体は非常に優れた発光材料であることが明らかになった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
以上詳細に説明したように、本発明のピレン誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、長寿命な青色発光が得られる。このため、実用性の高い有機ＥＬ素子として極めて有用である。