(57)【要約】【課題】本発明は、低屈折率層における防汚染性と滑り性とを兼ね備えた光学積層体を開示する。【解決手段】本発明は、光透過性基材の上に、低屈折率層を少なくとも備えてなる光学積層体であって、前記低屈折率層が、防汚染剤及び／又は滑り性付与剤を含んでなる光学積層体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性基材の上に、低屈折率層を少なくとも備えてなる光学積層体であって、
前記低屈折率層が、防汚染剤及び／又は滑り性付与剤を含んでなるものである、光学積層体。
【請求項２】
前記防汚染剤及び／又は滑り性付与剤が、ケイ素系化合物、フッ素系化合物またはこれらの混合物である、請求項１に記載の光学積層体。
【請求項３】
前記ケイ素系化合物が、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
【化１】
2007264277.tif 000003
（上記式中、
Ｒは、メチル基、フッ素原子、アクリル基、メタクリル基、水酸基、カルボキシル基、ポリエーテル基、又はエポキシ基であり、
Ｒ１はアルキル基であり、
Ｘは０〜１２００であり、
Ｙは０〜１２００である。）
で表されるものである、請求項１又は２に記載の光学積層体。
【請求項４】
前記フッ素系化合物が、下記一般式：
（Ａ）ｗ−（Ｂ）ｘ−（Ｄ）ｙ−ＣＦ３
（上記式中、
Ａは、ＣＦ２、ＣＦＣＦ２、Ｃ（ＣＦ２）２からなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
Ｂは、ＯＣＦ２ＣＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ２）、ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ２）２、
ＯＣＦ（ＣＦ２）ＣＦ（ＣＦ２）、ＯＣＦ（ＣＦ２）Ｃ（ＣＦ２）２、
ＯＣ（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ２）、ＯＣ（ＣＦ２）２Ｃ（ＣＦ２）２からなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
Ｄは、ＯＣＨ２ＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｚからなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０超過５０以下の数を表す。）
で表されるものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学積層体。
【請求項５】
前記防汚染剤及び／又は滑り性付与剤の添加量が、前記低屈折率層を形成する組成物の全重量に対して、０．１重量％以上１０重量％以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光学積層体。
【請求項６】
前記低屈折率層が、低屈折率剤として、空隙を有する微粒子を用いてなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光学積層体。
【請求項７】
前記光透過性基材と前記低屈折率層との間に、ハードコート層を備えてなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光学積層体。
【請求項８】
反射防止積層体として利用される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の光学積層体。
【請求項９】
偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光素子の表面に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の光学積層体を該光学積層体における低屈折率層が存在する面とは反対の面に備えてなる、偏光板
【請求項１０】
透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる画像表示装置であって、
前記画像表示体の表面に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の光学積層体、または請求項９に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低屈折率層を少なくとも備えてなる光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）又は陰極管表示装置（ＣＲＴ）等の画像表示装置における画像表示面は、外部光源から照射された光線による反射を少なくし、その視認性を高めることが要求される。これに対して、光透過性基材に、反射防止層を形成させた光学積層体（例えば、反射防止積層体）を利用することにより、画像表示装置の画像表示面の反射を低減させ視認性を向上させることが一般になされている。
【０００３】
従来、光学積層体の最表面は、様々な使用環境に晒され、傷が付きやすく、また汚れが付着し易いことが指摘されている。これに対して、特開平１０−１０４４０３号（特許文献１）では、画像表示面の耐擦傷性と汚染防止とを向上させるために、ハードコート層に防汚染剤を添加した光学積層体が提案されている。
【０００４】
しかしながら、本発明者らが確認したところ、光透過型基材の上に形成された低屈折率層における防汚染性と滑り性とを兼ね備えた光学積層体は未だ提案されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１０４４０３号公報
【０００６】
本発明者等は、本発明時において、低屈折率層に特定の成分を含ませることにより、防汚染性と滑り性とを兼ね備えた低屈折率層を形成することができるとの知見を得た。よって、本発明は低屈折率層に対して防汚染性と滑り性とを付与した光学積層体の提供を目的とするものである。
【０００７】
従って、本発明による光学積層体は、
光透過性基材の上に、低屈折率層を少なくとも備えてなり、
前記低屈折率層が、防汚染剤及び／又は滑り性付与剤を含んでなるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
光学積層体
１．低屈折率層
防汚染剤及び／又は滑り性付与剤
防汚染剤及び／又は滑り性付与剤としては、ケイ素系化合物、フッ素系化合物、またはこれらの混合化合物が挙げられる。
【０００９】
本発明にあっては、ケイ素系化合物は、その化合物の末端または側鎖が、変性されたものが好ましくは挙げられる。そのようなケイ素系化合物としては、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
【化１】
2007264277.tif 000002
（上記式中、
Ｒは、疎水基として、メチル基、フッ素原子、アクリル基、又はメタクリル基であり、親水基として、水酸基、カルボキシル基、ポリエーテル基、又はエポキシ基であり、或いはこれらの混合基であってよく、
Ｒ１はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、
Ｘは０〜１２００であり、
Ｙは０〜１２００である。）
で表されるものが挙げられる。
【００１０】
本発明にあって、フッ素系化合物は、
フッ素系化合物の具体例としては、一般式：
（Ａ）ｗ−（Ｂ）ｘ−（Ｄ）ｙ−ＣＦ３
（上記式中、
Ａは、ＣＦ２、ＣＦＣＦ２、Ｃ（ＣＦ２）２からなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
Ｂは、ＯＣＦ２ＣＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ２）、ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ２）２、
ＯＣＦ（ＣＦ２）ＣＦ（ＣＦ２）、ＯＣＦ（ＣＦ２）Ｃ（ＣＦ２）２、
ＯＣ（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ２）、ＯＣ（ＣＦ２）２Ｃ（ＣＦ２）２からなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
Ｄは、ＯＣＨ２ＣＨ２、 ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｚからなる群から選択される一種または二種以上の基を表し、
ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０超過５０以下の数を表す。）
で表されるものが挙げられる。
【００１１】
防汚染剤及び／又は滑り性付与剤としては、例えば、ポリオルガノシロキサン基、ポリオルガノシロキサン含有グラフトポリマー、ポリオルガノシロキサン含有ブロックポリマー、フッ素化アルキル基などを含有する２官能以上の多官能アクリレートを含んでなるものが好ましい。多官能アクリレートとしては、例えば、２官能アクリレートとして、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、イソシアヌル酸エトキシ変性ジ（メタ）アクリレート（イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート）、２官能ウレタンアクリレート、２官能ポリエステルアクリレート等が挙げられる。３官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、３官能ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。４官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。５官能以上のアクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。また、９、１０、１２、１５官能などのウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００１２】
防汚染剤及び／又は滑り性付与剤は、市販品として入手可能であり、例えば、ケイ素系化合物としては、Ｘ２２１７６Ｆ、Ｘ２２１６４Ｅ、Ｘ２２３７１０、Ｘ２２１６２Ｃ、Ｘ２２３７１０Ｅ、Ｘ２２１６０ＡＳ、Ｘ２２４０１５、Ｘ２２１７０ＤＸ、Ｘ２２１７６ＤＸ、ＫＦ８００１、Ｘ２２１６３Ａ、Ｘ２２１７３ＤＸ、Ｘ２２１６３Ｃ、Ｘ２２１６４Ａ、Ｘ２４８２０１、Ｘ２２１７４ＤＸ、Ｘ２２１６４Ｃ、Ｘ２２２４２６、Ｘ２２２４４５、Ｘ２２２４５７、Ｘ２２２４５９、Ｘ２２２４５８、Ｘ２２１６０２、Ｘ２２１６０３が挙げられる（信越化学（株）社製）。また、ＦＳ１２６５、ＢＹ１６７５０、ＢＹ１６８８０、ＢＹ１６８４８、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４１１、ＳＦ８４１３、ＳＦ８４２１、ＢＹ１６１５２Ｄ、ＢＹ１６１５２、ＢＹ１６１５２Ｃ、８３８８Ａ、(東レダウコーニング（株）社製)、ＦＭ０４２５、ＦＭ４４２１、ＦＭＤＡ２６、ＴＭ０７０１、ＦＭ７７２５、ＦＭ０７２５、ＦＭ７７２６、ＦＭ７７２７（チッソ（株）社製）が挙げられる。ＳＵＡ１９００Ｌ１０（重量平均分子量４２００；新中村化学社製）、ＳＵＡ１９００Ｌ６（重量平均分子量２４７０；新中村化学社製）、Ebecryl１３６０（ダイセルユーシービー社製）、ＵＴ３９７１（日本合成社製）、テ゛イフェンサＴＦ３００１（大日本インキ社製）、テ゛イフェンサＴＦ３０００（大日本インキ社製）、テ゛イフェンサＴＦ３０２８（大日本インキ社製）、KRM７０３９（ダイセルユーシービー社製）、ライトプロコートＡＦＣ３０００（共栄社化学社製）が挙げられる。
本発明にあっては、反応性のある別の防汚染剤及び／又は滑り性付与剤は市販品として入手可能であり、例えば、ＫＮＳ５３００（信越シリコーン社製）、ＵＶＨＣ１１０５（ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＵＶＨＣ８５５０（ＧＥ東芝シリコーン社製）、Ebecryl３５０（ダイセルユーシービー社製）、ＡＣＳ-１１２２（日本ペイント社製）が挙げられる。
【００１３】
防汚染剤及び／又は滑り性付与剤は、その数平均分子量が５００以上２０万以下であり、好ましくは下限が２５００以上であり、より好ましくは５０００以上であり、好ましくは上限が２万以下であり、より好ましくは１万以下である。
【００１４】
防汚染剤及び／又は滑り性付与剤の添加量は、低屈折率層を形成する組成物の全重量に対して０．１重量％以上２０重量％以下であり、好ましくは下限が２重量％以上であり、より好ましくは３重量％以上であり、好ましくは上限が５重量％以下であり、より好ましくは４重量％以下である。
【００１５】
低屈折率剤
低屈折率剤は、その屈折率が防眩層より低いものである。本発明の好ましい態様によれば、防眩層の屈折率が１．５以上であり、低屈折率剤の屈折率が１．５未満であり、好ましくは１．４５以下で構成されてなるものが好ましい。
【００１６】
低屈折率剤の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げられ、その例としてはフッ化ビニリデン３０〜９０重量％及びヘキサフルオロプロピレン５〜５０重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が６０〜７０重量％であるフッ素含有共重合体１００重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物８０〜１５０重量部とからなる組成物が挙げられる。
【００１７】
このフッ素含有共重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを含有するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。このモノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビニリデンが３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％であり、またはヘキサフルオロプロピレンが５〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４５重量％である。このモノマー組成物は、更にテトラフルオロエチレンを０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％含有するものであってもよい。
【００１８】
このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重合体成分が、例えば、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の範囲で含有されたものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１、 ２−ジクロロ−１、 ２−ジフルオロエチレン、２−ブロモー３、 ３、 ３−トリフルオロエチレン、３−ブロモー３、 ３−ジフルオロプロピレン、３、 ３、 ３−トリフルオロプロピレン、１、 １、 ２−トリクロロ−３、 ３、 ３−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙げることができる。
【００１９】
このようなモノマー組成物から得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は６０〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは６２〜７０重量％、特に好ましくは６４〜６８重量％である。添加割合がこのような範囲であることにより、溶剤に対して良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有することにより、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有する光学積層体を形成することが可能となる。
【００２０】
フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で５０００〜２０００００、特に１００００〜１０００００であることが好ましい。このような大きさの分子量を有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物の粘度が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系樹脂組成物とすることができる。
【００２１】
フッ素含有共重合体自体の屈折率は１．４５以下、好ましくは１．４２以下、より好ましくは１．４０以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される光学積層体の反射防止効果が好ましいものとなる。
【００２２】
樹脂の添加量は、フッ素含有共重合体１００重量部に対して３０〜１５０重量部、好ましくは３５〜１００重量部、特に好ましくは４０〜７０重量部である。また、フッ素含有共重合体と樹脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０重量％であることが好ましい。添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、表面調整層の基材に対する密着性が良好となり、また、屈折率が高く良好な反射防止効果を得ることが可能となる。
【００２３】
本発明の好ましい態様によれば、低屈折率剤として、「空隙を有する微粒子」を利用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は表面調整層の層強度を保持しつつ、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」とは、微粒子の内部に気体が充填された構造及び／又は気体を含む多孔質構造体を形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び／又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。また、本発明の好ましい態様によれば、「空隙を有する微粒子」は溶剤処理されたものが好ましくは使用することができる。例えば、２０％メチルイソブチルケトン溶液を付与して処理した空隙を有する微粒子が利用できる。
【００２４】
空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開２００１−２３３６１１号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。空隙を有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、バインダーと混合して低屈折率層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を１．２０〜１．４５程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機系の微粒子の具体例としては、特開２００２−８０５０３号公報で開示されている技術を用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
【００２５】
塗膜の内部及び／又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子としては先のシリカ微粒子に加え、比表面積を大きくすることを目的として製造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むことを目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名ＮｉｐｓｉｌやＮｉｐｇｅｌの中から多孔質シリカ微粒子の集合体、日産化学工業（株）製のシリカ微粒子が鎖状に繋がった構造を有するコロイダルシリカＵＰシリーズ（商品名）から、本発明の好ましい粒子径の範囲内のものを利用することが可能である。
【００２６】
「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、好ましくは下限が８ｎｍ以上であり上限が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは下限が１０ｎｍ以上であり上限が８０ｎｍ以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより、低屈折率層に優れた透明性を付与することが可能となる。
【００２７】
樹脂
樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
【００２８】
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１、 ６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。
また、電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤または光重合促進剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いる。光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化性組成物１００重量部に対し、０．１〜１０重量部である。
【００３０】
電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がＴＡＣ等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
【００３１】
熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用することができる。
【００３２】
重合開始剤
低屈折率層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが挙げられる。この化合物は市場入手可能であり、例えば商品名イルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア８１９、DAROCUR  TPO（チバスペシャリティーケミカルズ社製）が挙げられる。
【００３３】
溶剤
低屈折率層を形成するには、上記成分に溶剤を混合した組成物を利用することができる。溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ハロゲン化炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；またはこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、ケトン類、エステル類が挙げられる。
【００３４】
光透過性基材
光透過性基材は、光を透過するものであれば、透明、半透明、無色または有色を問わないが、好ましくは無色透明のものがよい。光透過性基材の具体例としては、ガラス板；トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース、ポリエーテルサルホン、アクリル系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリエステル；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテル；トリメチルペンテン；ポリエーテルケトン；（メタ）アクリロニトリル、ノルボルネン樹脂等により形成した薄膜等が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）が好ましくは挙げられる。光透過性基材の厚さは、３０μｍ〜２００μｍ程度であり、好ましくは４０μｍ〜２００μｍである。
【００３５】
その他の層
ハードコート層
本発明にあっては、光透過性基材と低屈折率層との間にハードコート層を形成してものが好ましい。「ハードコート層」とは、ＪＩＳ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものをいう。ハードコート層の膜厚（硬化時）は０．１〜１００μｍ、好ましくは０．８〜２０μｍの範囲にあることが好ましい。ハードコート層は樹脂と任意成分とにより形成されてなる。
【００３６】
樹脂
樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
【００３７】
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられる。
【００３８】
電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。
【００３９】
電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。本発明の好ましい態様によれば、透明基材の材料がＴＡＣ等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。
【００４０】
熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用することができる。
【００４１】
２．光学積層体の製造方法
組成物の調整
低屈折率層、ハードコート層等用の各液体組成物は、一般的な調製法に従って、先に説明した成分を混合し分散処理することにより調整されてよい。混合分散には、ペイントシェーカー又はビーズミル等で適切に分散処理することが可能となる。
【００４２】
塗工
各組成物の形成（塗布）法の具体例としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の各種方法を用いることができる。
【００４３】
光学積層体の利用
本発明による製造方法によって製造される光学積層体は反射防止積層体として利用されるが、さらに、下記の用途を有する。
偏光板
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による光学積層体とを備えてなる偏光板を提供することができる。具体的には、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体における低屈折率層が存在する面と反対の面に備えてなる、偏光板を提供することができる。
【００４４】
偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。ラミネート処理にあたって、接着性の増加のため、または電防止のために、光透過性基材（好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。
【００４５】
画像表示装置
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、この画像表示装置は、透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなり、この透過性表示体の表面に、本発明による光学積層体または本発明による偏光板が形成されてなるものである。本発明による画像表示装置は、基本的には光源装置（バックライト）と表示素子と本発明による光学積層体とにより構成されてよい。画像表示装置は、透過型表示装置に利用され、特に、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサ等のディスプレイ表示に使用される。とりわけ、ＣＲＴ、液晶パネル等の高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。
【００４６】
本発明による画像表示装置が液晶表示装置の場合、光源装置の光源は本発明による光学積層体の下側から照射される。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。
【実施の態様】
【００４７】
本発明の内容を下記の実施例により詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に限定して解釈されるものではない。
ハードコート層用組成物の調製
下記組成表の成分を混合機において十分混合した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層用組成物を調製した。
組成
ウレタンアクリレート樹脂                                            ５重量部
（日本合成社製、ＵＶ１７００Ｂ、１０官能）
ポリエステルアクリレート樹脂                                        ５重量部
（東亞合成社製、Ｍ９０５０、３官能）                                  
重合開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４                            ０．５重量部
（チバスペシャリティーケミカルズ社製）
メチルエチルケトン                                                １０重量部
【００４８】
低屈折率層用組成物の調製
下記組成表（組成１乃至組成１３及び組成Ｉ乃至IV）の成分を混合機において十分混合した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して低屈折率層用組成物を調製した。
【００４９】
組成１
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）              
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ２２１６４Ｅ                          ０．１５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５０】
組成２
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）              
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ２２１７６Ｆ                          ０．１５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５１】
組成３
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：ＦＭ７７２５                            ０．１５重量部
（チッソ社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５２】
組成４
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：ＢＹ１６１５２Ｃ                        ０．１５重量部
（東レダウコーニング社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液使用）                        
【００５３】
組成５
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ２２−１６４Ｃ                        ０．１５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５４】
組成６
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：ＦＭ０７２５                            ０．１５重量部
（チッソ社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５５】
組成７
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：ＦＭ７７２６                            ０．１５重量部
（チッソ社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５６】
組成８
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−１７６ＤＸ                    ０．１５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５７】
組成９
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−１６４Ｃ                      ０．１５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５８】
組成１０
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−２４２６                      ０．１５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００５９】
組成１１
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−３７０１Ｅ                    ０．１５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００６０】
組成１２
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−１６４Ｅ                        ０．１重量部
（信越化学工業社製）                    
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−１７６Ｆ                        ０．１重量部
（信越化学工業社製）        
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００６１】
組成１３
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−１６４Ｅ                        ０．１重量部
（信越化学工業社製）                    
変性シリコーンオイル：ＦＭ７７２６                              ０．１重量部
（チッソ社製）                                                
メチルイソブチルケトン                                        ８３．５重量部
【００６２】
組成１４
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：Ｘ−２２−２０００                  ０．０００５重量部
（信越化学工業社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．６重量部
【００６３】
組成１５
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：ＳＨ３７４６                            ０．１５重量部
（東レダウコーニング社製）                                            
メチルイソブチルケトン                                        ８３．６重量部
【００６４】
組成１６
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：ＴＳＦ４４６０                          ０．１５重量部
（ＧＥ東芝シリコーン社製）                                        
メチルイソブチルケトン                                        ８３．６重量部
【００６５】
組成１７
処理シリカゾル（空隙を有する微粒子）                          １４．３重量部
（２０％メチルイソブチルケトン溶液を使用して処理した）                
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．９５重量部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
変性シリコーンオイル：ＳＨ３７４９                            ０．１５重量部
（東レダウコーニング社製）                                    
メチルイソブチルケトン                                        ８３．６重量部
【００６６】
光学積層体の調製
実施例１
セルローストリアセテートフィルム（厚み８０μｍ）の片面に、ハードコート層用組成物を湿潤重量３０ｇ／ｍ２（乾燥重量１５ｇ／ｍ２）を塗布した。５０℃にて３０秒乾燥し、紫外線５０ｍＪ／ｃｍ２を照射して高屈折率ハードコート層を調製した。次に、ハードコート層を有する光学積層体の片面（塗工面）に、組成１の低屈折率層用組成物を、乾燥後（４０℃×１分）の膜厚が０．１μとなるように塗布した。そして、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株）、光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量１９２ｍＪ／ｍ２で紫外線照射を行って硬化させて、光学積層体を得た。膜厚は、反射率の極小値が波長５５０ｎｍ付近になるように調製して行った。
【００６７】
実施例２〜１３
低屈折率層用組成物を組成１の代わりに、それぞれ組成２〜１３のものを用いた以外は、実施例１と全く同様な方法により、光学積層体を作成した。
【００６８】
例１〜４
低屈折率層用組成物を組成１の代わりに、それぞれ組成１４〜１７のものを用いた以外は、実施例１と全く同様な方法により、光学積層体を作成した。
【００６９】
評価試験
実施例及び比較例で調製した光学積層体について下記の試験を行い、その結果を下記表１に記載した。
評価１：防汚性評価試験
光学積層体の表面にマジック（商品名：マッキー：ＺＥＢＲＡ社製）または、人工指紋液（ＪＩＳ  Ｋ２２４６）を付着させ、市販品のティッシュで拭き取った後を、目視しで観察し、下記評価基準にて評価した。人工指紋液（ＪＩＳ  Ｋ２２４６）は、水（５００ｍｌ）、メタノール（５００ｍｌ）、塩化ナトリウム（７ｇ）、尿素（１ｇ）、乳酸（４ｇ）を混合した溶液であった。
評価基準
評価◎：マジック、指紋の拭き取りが容易であった。
評価×：マジック、指紋の拭き取りが相当困難であった。
【００７０】
評価２：スベリ性評価試験
光学積層体の表面に水を滴下し、その接触角を測定して、スベリ性の有無を、下記評価基準にて評価した。
評価基準
評価◎：接触角９０°以上、スベリ性が良かった。
評価×：接触角９０°未満、スベリ性が悪かった。
【００７１】
例／評価            評価１        評価２
実施例１              ◎            ◎
実施例２              ◎            ◎
実施例３              ◎            ◎
実施例４              ◎            ◎
実施例５              ◎            ◎
実施例６              ◎            ◎
実施例７              ◎            ◎
実施例８              ◎            ◎
実施例９              ◎            ◎
実施例１０            ◎            ◎
実施例１１            ◎            ◎
実施例１２            ◎            ◎
実施例１３            ◎            ◎
例１              ×            ×
例２              ◎            ×
例３              ◎            ×
例４              ×            ×