(57)【要約】【課題】  偏光性薄膜とポリカーボネート系樹脂シートからなる保護層とが積層一体化され、さらにレンズ状に加工されることによりサングラス等に利用されるレンズ用偏光板において、耐衝撃性、耐熱性に優れ、耐水性、耐湿性を向上させ偏光性薄膜と保護層との剥離が生じず、紫外線遮蔽性能をも有するレンズ用偏光板を提供することを目的とする。【解決手段】  偏光性薄膜の少なくとも片面に、一液性湿気硬化型ポリウレタン系接着剤を介してポリカーボネート系樹脂シートを積層一体化し、該接着剤中にトリイソシアネート系硬化剤と分子中に２つ以上の水酸基を含有する紫外線吸収剤とを含有せしめる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光性薄膜の少なくとも片面に、一液性湿気硬化型ポリウレタン系接着剤を介してポリカーボネート系樹脂シートを積層一体化してなり、該接着剤中にトリイソシアネート系硬化剤と分子中に２つ以上の水酸基を含有する紫外線吸収剤とが含まれていることを特徴とするレンズ用偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は偏光性薄膜と保護層とが積層一体化された偏光板に関し、とくにポリカーボネート系樹脂シートを保護層とし、曲面形状等レンズ状に加工されることにより防眩用のサングラス、ゴーグル、眼鏡、ヘルメットシールド、水中眼鏡、防毒マスク用透視板等に利用されるレンズ用偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、液晶表示用の他、優れた防眩性を発揮することから、例えばサングラスやゴーグル等の防眩用に用いられている。このような偏光板としては、従来、ヨウ素や二色性色素を高分子フィルムに吸着して配向させてなる偏光性薄膜の片面または両面にトリアセチルセルロース等のセルロース系シートやアクリル系シートを保護層として粘着一体化させたものが用いられている。
【０００３】
これらセルロース系シートやアクリル系シートを保護層とする偏光板は耐衝撃性が低く破損しやすいためスポーツなどを行なう際に非常に危険である。またはセルロース系シートを保護層とするものでは十分な耐熱性が得られないといった問題を有していた。そこで、この保護層として、耐衝撃性および耐熱性に優れたポリカーボネート系樹脂シートを用いた偏光板（例えば特許文献１参照）が最近では好んで用いられており、この偏光板を熱成形によりレンズ状に曲面加工されるか、或いは曲面加工を施した後にインジェクションにてポリカーボネート系樹脂を積層一体化することにより偏光性を有するレンズとして供されている。
【０００４】
このような経緯より、ポリカーボネート系偏光板にはセルロース系シートやアクリル系シートを保護層とする偏光板と比較して、より過酷な耐久性能が求められている。従来、耐水性や耐湿性の向上を目的として、偏光板を一液性湿気硬化型ポリウレタン系接着剤にトリイソシアネート系硬化剤を適量混合したもので接着する方法が提案されているが（特許文献２参照）、接着強度の向上は見られず、偏光板をレンズとして使用する際の加工工程や長期間の使用において偏光性薄膜と表面保護層との剥離が生じるといった問題がある。また、偏光板をサングラスやゴーグルとして用いるためには、眼に対して有害な紫外線を遮蔽する効果を付与することが望ましく、保護層あるいは接着剤層に紫外線吸収剤を添加したり、保護層表面に紫外線吸収物質等で表面処理を施す必要がある。
【特許文献１】特開平０３−０３９９０３
【特許文献２】特開平０８−２５４６６９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題を解決し、耐衝撃性、耐熱性に優れ、耐水性、耐湿性を向上させ偏光性薄膜と保護層との剥離が生じず、紫外線遮蔽性能をも有するレンズ用偏光板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため、本発明者らは鋭意研究の結果、偏光性薄膜とポリカーボネート系樹脂シートよりなる保護層とを接着する接着剤に、トリイソシアネート系硬化剤および特定の紫外線吸収剤を配合することにより、紫外線遮蔽性が付与されることはもちろん、接着強度が向上することを見出したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、偏光性薄膜の少なくとも片面に、一液性湿気硬化型ポリウレタン系接着剤を介してポリカーボネート系樹脂シートを積層一体化してなり、該接着剤中にトリイソシアネート系硬化剤と分子中に２つ以上の水酸基を含有する紫外線吸収剤とが含まれていることを特徴とするレンズ用偏光板を要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のメガネ用偏光板は、偏光性薄膜の少なくとも片面にポリカーボネート系樹脂シートを、一液性湿気硬化型ポリウレタン系接着剤を介して積層一体化したもので、この接着剤中にトリイソシアネート系硬化剤と、分子中に２つ以上の水酸基を含有する紫外線吸収剤とを含有させることにより、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、耐湿性に優れており、かつ強靭な接着強度を有しており、複雑な形状のレンズ加工工程やマリンスポーツ、モータースポーツ等の過酷な用途での長期使用においても偏光性薄膜と表面保護層との間に剥離が生じにくく、かつ有害な紫外線を遮蔽する働きも兼ね備えている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の偏光性薄膜としては、偏光機能を発揮する薄膜であれば特に限定されず、例えばポリビニルアルコール系フィルム等の高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着させて配向せしめたもの等が挙げられる。耐熱性の観点からは二色性色素を用いたものが好ましく、例えばアゾ系、アントラキノン系等の染料が挙げられ、具体的にはクロラチンファストレッド、コンゴーレッド、ブリリアントブルー６Ｂ、ベンゾパープリン、クロラゾールブラックＢＨ、ダイレクトブルー２Ｂ、ジアミングリーン、クリソフェノン、シリウスイエロー、ダイレクトファーストレッド、アシドブラック等が挙げられる。
【００１０】
上記偏光性薄膜は、例えば二色性色素を溶解させた水溶液中に前記高分子フィルムを浸漬し、二色性色素を高分子フィルムに吸着せしめた後、金属イオンやホウ酸等の添加剤を溶解した水溶液中に浸漬した状態で、ある一方向に延伸することによって製造できる。
【００１１】
偏光性薄膜の少なくとも片面にはポリカーボネート系樹脂シートよりなる保護層が接着される。ポリカーボネート系樹脂としては特に限定されず公知のものを用いることができ、この樹脂を押出成形などによりシート形状とすることにより保護層として用いることができる。このポリカーボネート系樹脂シートのリタデーション値（シートの複屈折率と厚みとの積）は２０００ｎｍ以上である必要がある。この値未満では着色干渉縞が発生するといった不具合があるからである。リタデーション値は、ポリカーボネート系樹脂をシート形状とする際に一方向に延伸することにより所望の値に制御することができる。このシートの厚みは特に限定されるものではないが、接着の作業性およびレンズ加工工程の観点から、約５０μｍ〜約２ｍｍが適当である。
【００１２】
本発明のレンズ用偏光板は、上記のように製造された偏光性薄膜、あるいはポリカーボネート系樹脂シートに接着剤を塗布後、貼り合わせ、圧着することにより製造される。
【００１３】
本発明に用いられる接着剤としては、一液性湿気硬化型ポリウレタン系樹脂よりなるものを用いる。通常、偏光性薄膜とポリカーボネート系樹脂シートは双方とも巻物形態で連続的に貼り合わせを行うことが生産効率の点から好ましく、使用する接着剤には配合後の経時変化が少なく、長時間使用可能なことが要求され、一液性湿気硬化型ポリウレタン系樹脂は硬化速度が適度であり、二液性硬化型接着剤を使用した際に必要となる混合後の厳密なポットライフ管理が不要であり比較的長時間の使用にも耐えるからである。
【００１４】
また、耐水性、耐湿性を向上させるために、接着剤にトリイソシアネート系硬化剤を、一液性湿気硬化型ポリウレタン系樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量部添加する。０．１重量部未満では耐水性、耐湿性向上の効果が少なく、また１０重量部を超えると接着剤の密着性が低下し好ましくない。本発明に用いるトリイソシアネート系硬化剤の具体例としては４、４、４−トリイソシアネートトリフェニルメタンやトリス−４−フェニルイソシアネートチコフォスフェートなどが挙げられる。
【００１５】
さらに、接着剤には、分子中に２つ以上の水酸基を有する構造の紫外線吸収剤が含有されることが必要である。分子中に２つ以上の水酸基を有することにより、接着強度の向上が発現する。この紫外線吸収剤としては、市販のベンゾフェノン系やトリアジン系のものが好適であり、具体的には２、２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２’−ジヒドロキシ−４、４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３ドデシロキシプロピル）オキシ］−４、６−ビス（２、４−ジメチルフェニル）−１、３、５−トリアジン、２、４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチロキシフェニル）−６−（２、４−ビス−ブチロキシフェニル）−１、３、５−トリアジンなどが挙げられる。一方、分子中に１つの水酸基しか有しない構造の紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンや２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリゾールなどを添加しても接着強度の向上効果は確認されなかった。また、紫外線吸収剤の選定に際しては、作業性の観点から接着剤あるいは使用される希釈溶剤への溶解性が高いものが好適である。また、レンズとして要求される紫外線遮蔽性能に応じて最適な吸収波長領域を有する紫外線吸収剤を適時選定すればよい。紫外線吸収剤の添加量については、所望の接着強度あるいは紫外線遮蔽性能等を考慮して適宜決定すればよい。
【実施例】
【００１６】
＜偏光性薄膜＞
ポリビニルアルコールフィルム（商品名：「クラレビニロン＃７５００」、クラレ社製）を、二色性染料を溶解させた水溶液（ブリリアントブルー６Ｂの濃度が０．４ｇ／Ｌ、ベンゾパープリンの濃度が０．２ｇ／Ｌ、クロラゾールブラックＢＨの濃度が０．１ｇ／Ｌ）中、４０℃条件で１０分間染色した。この染色フィルムを酢酸ニッケル４水塩（０．４ｇ／Ｌ）とホウ酸（４０ｇ／Ｌ）を溶解せしめた水溶液中に４０℃で２０分間浸漬した後、この溶液中で１軸方向に約２倍延伸し、次いで水洗、乾燥を行って、偏光性薄膜を得た。
【００１７】
＜ポリカーボネート樹脂シート＞
ポリカーボネート樹脂（商品名：「ユーピロンＥ−２０００」、三菱エンジニアリングプラスチック社製）をＴダイ押出成形し、またその際にポリシングロール温度１８０℃、ポリシングロールと引き取りロールとの間の距離が５ｍ、ポリシングロールと引取りロールの速度差を１．３倍に調整した条件にて延伸処理することによって、厚み０．４ｍｍ、リタデーション値３４００〜３８００ｎｍを有する巻物シートを得た。
【００１８】
＜紫外線吸収剤＞
次の紫外線吸収剤を用意した。
（Ａ）商品名「KEMISORB１１１」、ケミプロ化成製、ベンゾフェノン系、分子内の水酸基数：２
（Ｂ）商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７７７」、チバスペシャリティケミカルズ製、トリアジン系、分子内の水酸基数：３
（Ｃ）商品名「ＳＥＥＳＯＲＢ１０１」、シプロ化成製、ベンゾフェノン系、分子内の水酸基数：１
【００１９】
＜実施例１〜３、比較例３＞
一液性湿気硬化型ポリウレタン系接着剤（商品名：「タケネート」、三井武田ケミカル社製）にトリイソシアネート系硬化剤（商品名「デスモジュールＲＥ」、住友バイエルウレタン社製）と上記紫外線吸収剤を表１の通りに配合し、調整した。さらに作業性を向上させるため、酢酸エチル（市販試薬）１３重量部を添加し希釈した。なお、表１にある硬化剤および紫外線吸収剤の数値は、一液性湿気硬化型ポリウレタン系樹脂１００重量部に対する重量部を示す。
【００２０】
上記のように調整された接着剤をバーコーター＃３０を使用して約２０ミクロンの厚さで偏光性薄膜の両面に塗布し、上記ポリカーボネート樹脂シートと貼り合わせることにより偏光板を得た。得られた偏光板について下記の評価を行った。その結果を表１に併記する。
＜接着強度＞
ＪＩＳ  Ｋ６８５４により、引張試験機を用い、幅２５ｍｍの試料を引張スピード３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離試験を行い引張強度を測定した。
＜紫外線遮蔽性＞
分光光度計Ｕ−４１００（日立製作所製）を用い、試料を偏光性薄膜の延伸方向に対し４５°傾けた状態にて波長３５０〜４５０ｎｍの範囲で１ｎｍ毎の透過率を測定した。得られた分光吸収曲線から透過率が１％以下になる最大波長が４００ｎｍ以上のものを◎、３８０ｎｍ以上で４００ｎｍ未満のものを○、３８０ｎｍ未満のものを×と判定した。
【００２１】
【表１】
2007256544.tif 000002