(57)【要約】【課題】  本発明のヘアリンス剤組成物は、高粘度シリコーンを含有し、洗い流す用法であってすすぎ時におけるべたつきを抑えスムーズな指通りを得ることにある。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする。（Ａ）高粘度シリコーン。（Ｂ）中粘度シリコーン。（Ｃ）第４級アンモニウム塩の臭化物。（Ｄ）第４級アンモニウム塩の塩化物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする洗い流す用法のヘアリンス剤組成物。
（Ａ）高粘度シリコーン。
（Ｂ）中粘度シリコーン。
（Ｃ）第４級アンモニウム塩の臭化物。
（Ｄ）第４級アンモニウム塩の塩化物。
【請求項２】
（Ａ）成分の高粘度シリコーンの２５℃における粘度が１，０００，０００センチストークス以上で、かつジメチルポリシロキサンである請求項１に記載のヘアリンス剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の中粘度シリコーンの２５℃における粘度が５０〜５，０００センチストークスで、かつジメチルポリシロキサンである請求項１又は請求項２に記載のヘアリンス剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分の第４級アンモニウム塩の臭化物が、炭素数１４以上のアルキル基を有する臭化アルキルトリメチルアンモニウムの１種又は２種以上からなることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載のヘアリンス剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分の第４級アンモニウム塩の塩化物が、炭素数１４以上のアルキル基を有する塩化アルキルトリメチルアンモニウム又は塩化ジアルキルジメチルアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上からなることを特徴とする請求項１〜請求項４に記載のヘアリンス剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、高粘度シリコーンを含有するヘアリンスのすすぎ時における指通りを改善したヘアリンス剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  高粘度シリコーンは、乾燥後の毛髪に優れた滑らかさを与えるため、ヘアリンス等の毛髪化粧料において重要な成分であることは公知であり、これに関する技術が多数公開されている。【０００３】  例えば特許文献１にはジメチルシリコンガム（重合度ｎ＝４０００〜９０００）と単独の塩化又は臭化第４級アンモニウム塩の組み合わせ、特許文献２にはモノ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩の塩化物とガム状高分子量シリコーン（重合度ｎ＝３０００〜２００００）を含む組成物が提示されている。【０００４】  ところが、これらの組成物のように高粘度シリコーンを配合したものは乾燥後の感触は前述の如く良好であるが、ヘアリンスのような洗い流すタイプの毛髪化粧料の場合、濡れた状態ではべたつくため、すすぎ時の指通りが悪く消費者に不快感を与えている。【０００５】  そこで、特許文献３に記載の第４級アンモニウム塩の塩化物と重合度ｎがそれぞれ約９００〜１３００と約１００〜３００の範囲にある２種類のジメチルポリシロキサン又はメチルフェニルポリシロキサンを含有するヘアーリンス剤組成物のようにシリコーンを組み合わせるくふうがなされているが、重合度ｎが約２０００未満であると乾燥後における良好なすべり感が得られない。【０００６】  一方、第４級アンモニウム塩については炭素数１２〜２４のモノアルキルトリメチルアンモニウムクロライド又はジアルキルジメチルアンモニウムクロライドのような第４級アンモニウム塩の塩化物が単独又は組み合わせて使用されることが多く、同じ４級アンモニウム塩でも臭化物と組み合わせて使用されることは一般的ではなかった。【０００７】  その少ない使用例として、特許文献４には塩化ジステアリルジメチルアンモニウムと臭化ステアリルトリメチルアンモニウムを含み、さらにアミノ変性シリコーンを含むヘアコンディショニング組成物が提示されているが、乾燥後の良好なすべり感は得られなかった。【０００８】  また同様に、特許文献５には臭化セチルトリメチルアンモニウムと塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを含む毛髪化粧料が提示され、更にメチルポリシロキサンを配合した毛髪化粧料が一例提示されている。しかしながらメチルポリシロキサンの重合度ｎに関する記述が無く、すすぎ時におけるべたつき感に関しても言及されていなかった。【０００９】  そこで特許文献６では第４級アンモニウム塩に着目し、水溶性のものと油溶性のものを両方含有し、更に低分子量ポリジメチルシロキサンを配合しているが、ここでの低分子量ポリジメチルシロキサンは重合度ｎが１０以下の線状または環状で、粘度が１０センチストークス未満の揮発性であるため高粘度シリコーンのような持続性に優れた良好なすべり感が得られなかった。【００１０】  以上のように従来の組成物においては、良好なすすぎ時の指通りと乾燥後のすべり感を併せ持つヘアリンスとはなりえなかった。【００１１】
【特許文献１】  特開昭６３−２２２１０９号公報
【特許文献２】  特開平４−３０５５１６号公報
【特許文献３】  特開平６−２７１４３１号公報
【特許文献４】  特開２００３−１１３０４９号公報
【特許文献５】  特開２００１−２３３７４８号公報
【特許文献６】  特開平３−５８９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】  本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、高粘度シリコーンを含有するヘアリンスについて、すすぎ時におけるべたつきを抑えスムーズな指通りを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする。
（Ａ）高粘度シリコーン。
（Ｂ）中粘度シリコーン。
（Ｃ）第４級アンモニウム塩の臭化物。
（Ｄ）第４級アンモニウム塩の塩化物。
【発明の効果】
【００１４】  本発明の毛髪化粧料は、高粘度シリコーンを含有するヘアリンスであってすすぎ時におけるべたつきを抑えスムーズな指通りを得ることができる優れたものであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】  本発明に用いる高粘度シリコーンは、２５℃において１，０００，０００センチストークス（以下「ｃｓ」と表す。）以上の粘度を有するシリコーン化合物で、例えば式（１）で表されるメチルポリシロキサン（別名：ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ）が挙げられる。
【化１】
2007055989.tif 000002
【００１６】  この高粘度シリコーンはその高粘性故に単体では取り扱いが面倒なため、市販のものは低粘度のシリコーンで希釈するか、更に界面活性剤によりエマルジョンの形態としているものが多い。単体のものの例としては信越化学工業社製のＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓ、低粘度シリコーンや環状シリコーンで希釈したものの例としては東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ１１−０１４、ＢＹ１１−０３１、ＢＹ１１−００３、エマルジョンの形態のものの例としては東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ２２−０１９、ＢＹ２２−０５０Ａなどが挙げられる。【００１７】  なお、式（１）で表される高粘度シリコーンの粘度の上限は１００億ｃｓを超えることが予測できるが、現在の市販品では１億ｃｓまでのものが入手可能である。粘度が１，０００，０００ｃｓ未満であると乾燥後の持続性の優れたすべり感が得られず、１０，０００，０００ｃｓ〜３０，０００，０００ｃｓが好ましい。【００１８】  これらの高粘度シリコーンの配合量は０．０１重量％〜３．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５重量％〜１．０重量％である。０．０１重量％より少ないと効果を発揮せず、３．０重量％より多く配合しても、効果はあまり変わらないので、不経済である。【００１９】  本発明に使用する中粘度シリコーンは、２５℃において５０ｃｓ〜５，０００ｃｓの範囲の粘度を有するシリコーン化合物で、代表的な物としては式（１）に準ずるメチルポリシロキサン（ただし、ｎは４０〜６００）が挙げられる。また、式（１）のメチル基の一部が水素やフェニル基に置換されたメチルハイドロジェンポリシロキサンやメチルフェニルポリシロキサン等も使用可能である。これらの内２５℃における粘度が、３００ｃｓ〜３，０００ｃｓのメチルポリシロキサンが好ましい。【００２０】  中粘度シリコーンの具体的な例として単体のものでは、信越化学工業社製のＫＦ−９６Ａ−３００ｃｓ、同−５００ｃｓ、同−１，０００ｃｓ、同−３，０００ｃｓ、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＨ２００Ｃ−３５０ｃｓ、同−５００ｃｓ、同−１，０００ｃｓ、ＳＨ２００−３，０００ｃｓ等が挙げられ、エマルジョンタイプの物としては東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ２２−００７等が挙げられる。【００２１】  これらの中粘度シリコーンの配合量は０．１重量％〜１０．０重量％が好ましく、さらに好ましくは１．０重量％〜５．０重量％である。０．１重量％より少ないと効果を発揮せず、１０．０重量％より多く配合しても効果はあまり変わらないので、不経済である。【００２２】  本発明における第４級アンモニウム塩の臭化物及び塩化物は、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド又はジアルキルジメチルアンモニウムハライドで、例えば式（２）で表される油溶性のカチオン性界面活性剤であり、ヘアリンス剤組成物の乳化剤及び帯電防止剤等の目的も兼ねている。【００２３】
【化２】
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【００２４】  まず第４級アンモニウム塩の臭化物としては、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ジセチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムが、それぞれ東邦化学工業社製のカチナールＳＴＢ−７０、同ＨＴＢ−７０ＥＴとして市販されているので入手が容易であるため好ましい。なお、これらの製品は、溶剤としてイソプロパノールまたはエタノールを含んでいる。【００２５】  これらの第４級アンモニウム塩の臭化物の配合量は純分で０．１重量％〜１０．０重量％が好ましく、より好ましくは１．０重量％〜５．０重量％である。０．１重量％より少ないと効果を発揮せず、１０．０重量％より多く配合しても効果はあまり変わらないので、不経済である。【００２６】  また第４級アンモニウム塩の塩化物としては、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウム及び塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が挙げられる。これらの製品としては多くのメーカーが各種タイプを取り揃えているので入手が容易である。【００２７】  具体的には例えば塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムとしてＤＥＧＵＳＳＡ社製のＶＡＲＩＳＯＦＴ  ＢＴ  ８５  ＦＬＡＫＥ、クラリアントジャパン社製のＧｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭ−Ｐ等、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムとして花王社製のコータミン８６Ｐコンク、ライオン社製のアーカードＴ−８００等、塩化セチルトリメチルアンモニウムとしてコグニスジャパン社製のデヒコート  Ａ、日光ケミカルズ社製のＳＷＡＮＯＬ  ＣＡ−２３３０等、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムとして竹本油脂社製のパイオニンＢ−８６１１、日本油脂社製のニッサンカチオンＡＢＴ−４５０等、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとして花王社製のコータミンＤ８６Ｐ、三洋化成工業社製のカチオンＤＳ等が挙げられる。これらも上述の臭化物と同様に溶剤を含むものが多い。【００２８】  これらの第４級アンモニウム塩の塩化物の配合量は純分で０．１重量％〜１０．０重量％が好ましく、より好ましくは１．０重量％〜５．０重量％である。０．１重量％より少ないと効果を発揮せず、１０．０重量％より多く配合しても効果はあまり変わらないので、不経済である。なお、ジアルキルジメチルアンモニウムハライドのタイプは、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドのタイプよりも乳化力が弱い反面、すすぎ後の残留感が強いため、所望の感触に応じて補助的に用いるのが好ましい。【００２９】  本発明によるヘアリンス剤組成物には、目的の効果が損なわれない範囲で通常のヘアリンス剤に用いられる任意の成分を配合することができる。例えば、溶剤、基剤、油剤、界面活性剤、保湿剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、着色剤、着香剤、抗炎症剤、紫外線防止剤等が挙げられる。
【実施例】
【００３０】  次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。【００３１】  本発明の実施例及び比較例をそれぞれ表１及び表２に示した。また評価方法については以下に示した。
（評価方法）
長さ約２５ｃｍの毛束（川村かつら社製）約５ｇをポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの３０％水溶液で洗髪し、温水洗後実施例及び比較例のヘアリンス剤組成物約３ｇを塗布して５分後に温水洗し、ここですすぎ時の指通りを評価した後、タオルドライの後ヘアドライヤーで乾燥し、乾燥後のすべり感を評価する。すすぎ時の指通り及び乾燥後のすべり感は、次の基準に基づき手触りによる官能試験により評価する。
すすぎ時の指通り
○：全くベタつかずストレス無く指が通る
×：ベタつくため指が通りにくい
乾燥後のすべり感
○：サラサラで抵抗無くブラッシングできる
×：サラサラ感が弱くブラッシングに抵抗がある【００３２】  実施例及び比較例における高粘度シリコーン−ＨＡとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＢＹ１１−０１４を、高粘度シリコーン−ＨＢとしては、信越化学工業社製のＫＦ−９６Ｈ−１００万ｃｓを、中粘度シリコーン−ＭＡとしては、同社製のＫＦ−９６Ａ−１０００ｃｓを、中粘度シリコーン−ＭＢとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＨ２００Ｃ−３５０ｃｓを用いた。又、比較例の環状シリコーン（デカメチルペンタシロキサン）としては同社製のＳＨ２４５ＦＬＵＩＤを、アミノ変性シリコーンとしては同社製のＳＭ８７０４Ｃ（４０％エマルジョン）を用いた。なお、高粘度シリコーン−ＨＡのＢＹ１１−０１４及びアミノ変性シリコーンのＳＭ８７０４Ｃの組成は次のとおりである。
ＢＹ１１−０１４
高粘度シリコーン（２０，０００，０００ｃｓ）                １５％
低粘度シリコーン（２０ｃｓ）                                ８５％
ＳＭ８７０４Ｃ
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
エマルション                                          ４０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                    ２％
塩化ジココイルジメチルアンモニウム                      ３％
ポリオキシエチレン（２５Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル      ０．５％
水                                                    ５４．５％【００３３】  また、実施例及び比較例における第４級アンモニウム塩は次のものを使用した。
臭化ステアリルトリメチルアンモニウム：カチナールＳＴＢ−７０
（東邦化学工業社製：Ｃ１８＝７０％、イソプロパノール３０％）
臭化セチルトリメチルアンモニウム：カチナールＨＴＢ−７０ＥＴ
（東邦化学工業社製：Ｃ１６＝５５％、Ｃ１８＝１５％、エタノール３０％）
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：
ＶＡＲＩＳＯＦＴ  ＢＴ  ８５  ＦＬＡＫＥ（ＤＥＧＵＳＳＡ社製：
Ｃ２０＝１５％、Ｃ２２＝６５％、イソプロパノール２０％）
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム：コータミンＤ８６Ｐ
（花王社製：Ｃ１６＋１６＝１５％、Ｃ１６＋１８＝３５％、
Ｃ１８＋１８＝２５％、イソプロパノール＝１６％、水＝９％）【００３４】  さらに、その他の成分については以下のものを使用した。
セタノール（基剤）：カルコール６０９８（花王社製）
ステアリルアルコール（基剤）：カルコール８０９８（花王社製）
グリセリン（保湿剤）：日本薬局方濃グリセリン（ミヨシ油脂社製）
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン（ノニオン性界面活性剤）：
ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ−ＡＳＥ（日光ケミカルズ社製）
ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）
：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２０（日光ケミカルズ社製）
ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）：
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２（日光ケミカルズ社製）
メチルパラベン（防腐剤）：（クラリアントジャパン社製）
プロピルパラベン（防腐剤）：（クラリアントジャパン社製）【００３５】  実施例１〜４は、それぞれ成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を全て含む組み合わせで、すすぎ時の指通り及び乾燥後のすべり感はいずれも良好であった。【００３６】  比較例１は、実施例１の臭化ステアリルトリメチルアンモニウムを塩化ジステアリルジメチルアンモニウムに置き換えた物で成分（Ｃ）を含まず、すすぎ時の指通りが悪かった。【００３７】  比較例２は、実施例１の塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを臭化セチルトリメチルアンモニウムに置き換えた物で成分（Ｄ）を含まず、すすぎ時の指通りが悪かった。【００３８】  比較例３は、実施例１の高粘度シリコーンを揮発性の環状シリコーンに置き換えた物で成分（Ａ）を含まず、すすぎ時の指通りは良好であったが、乾燥後のすべり感がなかった。【００３９】  比較例４は、実施例１の中粘度シリコーンを揮発性の環状シリコーンに置き換えた物で成分（Ｂ）を含まず、乾燥後のすべり感は良好であったが、すすぎ時の指通りが悪かった。【００４０】  比較例５は、実施例１の高粘度シリコーン及び中粘度シリコーンを全てアミノ変性シリコーンに置き換えた物で成分（Ａ）及び（Ｂ）を含まず、すすぎ時の指通り及び乾燥後のすべり感はいずれも悪かった。【００４１】  以上のように実施例１〜４に示す各ヘアリンス剤組成物は、いずれも良好なすすぎ時の指通りと乾燥後のすべり感を併せ持つ優れたヘアリンス剤組成物であった。【００４２】
【表１】
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【００４３】
【表２】
2007055989.tif 000005