(57)【要約】【課題】解像性の高い画像を得ることができ、繰り返し使用においても画像欠陥の発生が少なく、高解像性という厳しい条件下でも、かかる画像欠陥が目立たず、また電気特性に優れた電子写真プロセスを用いた画像形成方法を提供すること。【解決手段】表面に形成された静電潜像を重合トナーにより現像するための電子写真感光体であって、その感光層に、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体によって課題を解決した。2007004141.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に形成された静電潜像を重合トナーにより現像するための電子写真感光体であって、その感光層に、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2007004141.tif 000014
【請求項２】
重合体が、ポリカーボネート及び／又はポリエステルである請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
重合トナーが、その５０％円形度が０．９以上のものである請求項１又は請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
重合トナーが、そのＳＦ−１が１４０以下のものである請求項１ないし請求項３の何れかの請求項記載の電子写真感光体。
【請求項５】
重合トナーが、乳化重合凝集法で得られるものである請求項１ないし請求項４の何れかの請求項記載の電子写真感光体。
【請求項６】
接触帯電部材による帯電用の請求項１ないし請求項５の何れかの請求項記載の電子写真感光体。
【請求項７】
接触帯電部材が、ローラ状接触帯電部材である請求項６記載の電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７の何れかの請求項記載の電子写真感光体を有する画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真プロセスを用いた複写機やプリンター等に用いられる電子写真感光体に関し、更に詳細には、重合トナーを用いて現像しても、耐久性に優れていて、カブリやメモリー等の画像欠陥を生じない電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術は、即時性があり、高品質の画像が得られること等から、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されている。そして、電子写真技術における電子写真感光体については、近年では、その光導電材料として、無公害で、成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が開発されている。
【０００３】
有機系の光導電材料を使用した電子写真感光体としては、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体、電荷発生層及び電荷輸送層を積層した積層型感光体が知られている。また、積層型感光体では、電荷発生層及び電荷輸送層を導電性基体上にこの順で積層した順積層型感光体と、電荷輸送層及び電荷発生層をこの順に積層した逆積層型感光体が知られている。
【０００４】
中でも、積層型感光体は、それぞれ効率の高い電荷発生物質及び電荷輸送物質を組み合わせることにより高感度な電子写真感光体が得られること、材料選択範囲が広く安全性の高い電子写真感光体が得られること、塗布の生産性が高く比較的コスト面でも有利なこと等から、電子写真感光体の主流として鋭意開発され実用化されている。
【０００５】
一方、電子写真プロセスに用いられるトナーについても、粒径の比較的小さいものが得られること、粒径分布がシャープであること等から、従来の粉砕トナーに代わり、重合トナーが開発されている。
【０００６】
ところで、電子写真感光体は、電子写真プロセス、すなわち、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等のサイクルで繰り返し使用されるため、様々なストレスを受け劣化する。
【０００７】
このような劣化としては、例えば、帯電器として普通用いられるコロナ帯電器から発生する強酸化性のオゾンやＮＯｘが感光層に化学的なダメ−ジを与えたり、像露光で生成したキャリアー（電流）が感光層内を流れることや、除電光、外部からの光によって感光層組成物が分解する等による化学的、電気的劣化がある。
【０００８】
また、現像、転写、クリーニング行程において、電子写真感光体がトナー、紙、クリーニング部材と接触することによる機械的劣化もある。特に、比較的粒子径が小さく、形状が球形に近い重合トナーを用いた場合には、クリーニングブレード等のクリーニング部材を強く電子写真感光体に接触させる必要があることがあり、電子写真感光体の特に機械的劣化が問題になっていた。
【０００９】
そして、このような劣化によって、画像上には、カブリ、メモリー、白スジ、黒スジ、白抜け、黒抜け、白ぽち、黒ぽち等の画像欠陥が発生し、電子写真感光体の寿命を縮める原因となっていた。
【００１０】
また特に、重合トナーを用いた場合には、平均粒径が一般に小さいため画像がシャープで解像性がよく、上記画像欠陥が目立ちやすく、そのため、繰り返し使用によって、より劣化の小さい電子写真感光体が望まれていた。
【００１１】
電気的、化学的又は機械的負荷を受けやすいのは、通常最外層である。保護層等を有する場合を除けば、分散型感光体では感光層そのものが、順積層型感光体の場合には電荷輸送層が最外層となる。そして、機械的劣化に限っていえば、特に最外層の強度が、最も重要な因子である。
【００１２】
一方、最外層のバインダー樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が用いられている。これらの数あるバインダー樹脂のなかで、種々のポリカーボネート樹脂が開発され実用に供されてきた（例えば、特許文献１参照）。
【００１３】
しかしながら、最外層となる分散型感光体の感光層や順積層型感光体の電荷輸送層は、通常バインダー樹脂と光導電性物質を含有しており、この光導電性物質の含有量が相当多いため、従来、十分な機械的強度を持たせるには至っていなかった。特に、重合トナーを用いて現像する場合には、クリーニング部材等から受ける負荷に対し、十分耐え得る機械的強度を最外層に持たせるには至っていなかった。
【００１４】
従って、クリーニングブレードの接触圧力を高くせざるを得ない重合トナーを用いて現像しても、電子写真感光体の劣化を十分に低減でき、また、解像性がよく画像欠陥が目立ち易い重合トナーを用いても、上記した画像欠陥が発生しない、より耐久性の高い有機電子写真感光体が望まれていた。
【００１５】
【特許文献１】特開平６３−１４８２６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明はかかる背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、解像性の高い画像を得ることができ、繰り返し使用においても画像欠陥の発生が少なく、高解像性という厳しい条件下でも、かかる画像欠陥が目立たず、また電気特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、電子写真感光体の最外層のバインダー樹脂として、特定の重合体を含有させることにより、帯電性、感度、残留電位等の電気特性、塗布性能等を損なうことなく、上記課題を解決する電子写真感光体を得ることができることを見出した。また、かかる電子写真感光体と重合トナーを組み合わせることによって、解像性の高い画像を得ることができ、重合トナー使用による過酷な繰り返し使用においても画像欠陥の発生が少なく、高解像性の条件下でも、かかる画像欠陥が目立たず、優れた耐久性能をもつことを見出し本発明に到達した。
【００１８】
すなわち本発明は、表面に形成された静電潜像を重合トナーにより現像するための電子写真感光体であって、その感光層に、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体を提供するものである。
【００１９】
【化２】
2007004141.tif 000002
【００２０】
また本発明は、上記電子写真感光体を有する画像形成装置を提供するものである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、解像性の高い画像を得ることができ、使用開始時はもちろんのこと、繰り返し使用しても画像のカブリやメモリー等の画像欠陥が発生することがなく、繰り返し使用しても高解像性を有する画像に変化が小さく耐久性に優れ、感光層形成用塗布液の塗布性能が良好で、電気特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。また、接触帯電部材により帯電させても、繰り返し使用において膜減り等の感光層の物理的劣化が少なく、また電気特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明においては、電子写真感光体の感光層に、上記式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体を含有することが必須である。
【００２３】
本発明における電子写真感光体の感光層は、特に限定はないが電子写真感光体の最外層である場合に本発明の効果を奏しやすい。すなわち、保護層等を有する場合を除き、分散型感光体では感光層そのもの、順積層型感光体では電荷輸送層が、本発明における感光層であることが好ましい。
【００２４】
上記式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体（以下、「本発明の重合体」と略記する）とは、式（１）で表される部分構造を最小の繰り返し単位に含んで、実質的にその繰り返し単位から構成されている重合体をいう。
【００２５】
式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位とは、その部分構造の両端又は片端にどのような有機基が結合していようと特に限定はなく、かかる部分構造を含んでさえいれば本発明の重合体になり得て本発明の効果が得られるが、かかる部分構造をビスフェノール成分として重縮合したときの繰り返し単位であることが特に好ましい。
【００２６】
また、本発明の重合体の主鎖の基本骨格は特に限定はないが、ポリカーボネート及び／又はポリエステルであることが好ましい。
【００２７】
式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位としては、具体的には例えば、式（２）で表される繰り返し単位、式（３）で表される繰り返し単位等が挙げられる。
【００２８】
【化３】
2007004141.tif 000003
【００２９】
【化４】
2007004141.tif 000004
【００３０】
式（３）中、Ｘは任意の２価の有機基を表す。Ｘとしては例えば、メチレン基、エチレン基等のアルキレン類；フェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン類；ジフェニルスルフィド等の含芳香族環スルフィド類；ジフェニルエーテル等の含芳香族環エーテル類等が挙げられる。Ｘとして好ましくは、アリーレン類、含芳香族環エーテル類等が挙げられ、特に好ましくは、フェニレン基又はジフェニルエーテルが挙げられる。更に好ましくは、テレフタル酸残基であるフェニレン基である。
【００３１】
本発明の重合体は、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位を最小の繰り返し単位とし、その繰り返し単位から構成されている重合体である。すなわち、それ以外の繰り返し単位の共重縮合は、本発明の効果を害しない範囲であれば排除されるわけではなく、本発明においては、実質的にかかる繰り返し単位からなる重合体が用いられる。
【００３２】
感光層に含有される重合体が、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位から実質的になっていれば、重合トナーとの組み合わせにおいても十分な耐久性を有する電子写真感光体が得られる。好ましくは、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位のみからなる重合体である。
【００３３】
重合体中に、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位以外の繰り返し単位が多く共重縮合されていると、感光層の機械的強度が得られない場合があり、繰り返し使用後にカブリ値やメモリー値が大きくなる場合がある。また、重合トナー用に、クリーニングブレードの線圧を高くする等、クリーニング部材を感光層に強く適用した場合、耐久性が十分に得られない場合がある。一方、重合体が実質的に式（１）で表される繰り返し単位からなるものである場合には、優れた機械的強度が得られる。
【００３４】
本発明の電子写真感光体の感光層は、式（２）で表される繰り返し単位から実質的になるポリカーボネート及び／又は式（３）で表される繰り返し単位から実質的になるポリエステルを含有していることが好ましい。
【００３５】
このうち、特に繰り返し使用による耐久性が優れている点で、式（２）で表される繰り返し単位からなる重合体を用いることが特に好ましい。
【００３６】
本発明の重合体の粘度平均分子量は、低すぎると機械的強度が不足するため、通常１００００以上、好ましくは２００００以上であり、特に好ましくは３００００以上である。また、粘度平均分子量が高すぎると、感光層形成のための塗布液の粘度が高くなりすぎ、生産性が低下する場合があるため、通常１５００００以下、好ましくは１０００００以下であり、特に好ましくは５００００以下である。
【００３７】
本発明においては、粘度平均分子量は、以下の方法で測定し、算出したものとして定義される。すなわち、重合体をジクロロメタンに溶解し、濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌの溶液を調製する。溶媒（ジクロロメタン）の流下時間ｔ0（秒）が１３６．１６秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、２０．０℃に設定した恒温水槽中で、試料溶液の流下時間ｔ（秒）を測定する。以下の式に従って粘度平均分子量Ｍｖを算出する。
ａ＝０．４３８×ηsp＋１        ここで、ηsp＝（ｔ／ｔ0）−１  である。
ｂ＝１００×ηsp／Ｃ            ここで、Ｃ＝６．００（ｇ／Ｌ）  である。
η＝ｂ／ａ
Ｍｖ＝３２０７×η1.205
【００３８】
例えば、式（２）で示される繰り返し単位からなるポリカーボネートの合成方法は特に限定はなく常法に従って合成できるが、例えば、特開平６３−１４８２６３号公報に記載の製造方法で合成することができる。
【００３９】
また、例えば式（３）で示される繰り返し単位からなるポリエステルの合成方法は特に限定はなく常法に従って合成できるが、例えば、特開平９−２２１２６号公報に記載の製造方法で合成することができる。
【００４０】
本発明の電子写真感光体の感光層は、本発明の重合体以外のバインダー樹脂を含有していても構わない。併用されるかかる樹脂としては、メチルメタクリレート、スチレン、塩化ビニル等のビニル化合物の重合体又はその共重合体；上記本発明の重合体以外のポリカーボネート類；上記本発明の重合体以外のポリエステル類；ポリスルホン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら樹脂のなかでも、本発明の重合体以外のポリカーボネート樹脂、本発明の重合体以外のポリエステル樹脂等が好ましい。
【００４１】
本発明の重合体以外のポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂としては、具体的には例えば、式（４）ないし式（７）で表される繰り返し単位を含有するものが挙げられる。
【００４２】
【化５】
2007004141.tif 000005
【００４３】
【化６】
2007004141.tif 000006
【００４４】
【化７】
2007004141.tif 000007
【００４５】
【化８】
2007004141.tif 000008
【００４６】
本発明の重合体以外のバインダー樹脂を含有する場合、本発明の電子写真感光体の機械的特性を維持するため、感光層の全バインダー樹脂に対して、本発明の重合体が５０質量％以上含有されていることが好ましく、８０質量％以上含有されていることが特に好ましい。更に好ましくは、感光層のバインダー樹脂が、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体（本発明の重合体）のみから実質的になる場合である。
【００４７】
本発明の電子写真感光体は、電子写真感光体に接触する接触帯電部材により帯電されることが、耐久性に優れた特徴を生かすために好ましく、更に、接触帯電部材がローラ状接触帯電部材であることが特に好ましい。
【００４８】
例えば、接触帯電装置がローラ状接触帯電部材の場合、帯電ローラ２は、通常少なくとも、芯材とその周囲を覆う接触帯電部材から構成される。接触帯電部材としては、感光体に密着させて接触させる必要性から、比較的表面硬度が低く弾性率が小さい導電性又は半導電性の弾性体が好ましく、例えばゴム材にカーボン等の導電性粒子又はその他の半導電性粒子を含有させた導電性ゴム等が好適に使用される。また、接触帯電部材を支持部材と表面部材に分けて、支持部材に適当に硬度を持たせ、感光体への密着性を保ちながら、表面部材で適度な電気抵抗を保持させた機能分離型帯電部材も特に好適に使用できる。ローラ状の帯電部材を用いた態様を図２で更に詳細に説明する
【００４９】
図２中、１は電子写真感光体であり、形状はドラム状、シート状、ベルト状等何れでもよい。２１は接触帯電部材を支える芯材である。この芯材２１の両端は、電子写真感光体１に接触帯電部材を接触させるために、適当な圧力印加装置、例えば金属バネ等で支えられた軸受けに保持される。そして、この芯材２１の軸受けに直接又は他の電気的接触手段を使って、バイアス電位が印加される。芯材２１の材質としては導電性を持つものならば特に限定はないが、通常は金属が使われる。かかる金属の例としては、鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム等が挙げられる。その他、導電性の有機材料、例えばカーボンを練り込んだ樹脂成型品等を用いることもできる。
【００５０】
図２中、２２はローラ状の支持部材であり、電子写真感光体に密着して接触し回転する。回転の駆動力は外部から加えてもよく、又は電子写真感光体１との接触摩擦力で自由に回転させても良い。支持部材２２の材質としては、導電性又は半導電性を持つものなら特に限定はないが、例えば、電子写真感光体１と密着させて接触させる必要から、比較的表面硬度が低いゴム材、例えば、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、シリコーン、ネオプレン若しくは天然のゴム材、又はこれらのゴム材にカーボン等の導電性粒子若しくは半導電性粒子を練り込んだ導電性ゴム材等が使用される。もちろん、支持部材２２の材質としては、良好な密着性が保たれるようによく精密加工された表面を持つものであれば、ゴムのように低弾性率を有する材質以外の材質を用いても良い。
【００５１】
上記したローラ状接触帯電装置２ａを用いた場合、帯電の均一性が問題となり、接触帯電部材の体積抵抗率が大きすぎると電子写真感光体に帯電ムラが生じて、正規現像時は黒部分の画像ムラ、反転現像時は白部分のカブリが発生しやすくなる。逆に、体積抵抗率が小さすぎると、帯電不良が生じて、電子写真感光体１が十分に帯電されない場合がある。従って、支持部材２２の体積抵抗率としては、ＩＥＣ６００９３に準拠した方法により測定した体積抵抗率が、１０２〜１０１５Ωｃｍであることが好ましく、１０４〜１０１２Ωｃｍであることが特に好ましい。
【００５２】
図２中、２３は表面部材で、機能分離型帯電部材を使用する場合に設けられる。表面部材２３の材質としては特に限定はないが、例えば、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、その他種々のポリエステル樹脂等が主成分として使用される。表面部材２３の体積抵抗率としては、ＩＥＣ６００９３に準拠した方法により測定した体積抵抗率が、１０３〜１０１４Ωｃｍであることが好ましく、１０５〜１０１２Ωｃｍであることが特に好ましい。表面部材２３の膜厚は、帯電部材としての摩耗による耐久性を考慮すると厚い方が良いが、厚くしすぎると電子写真感光体１への帯電能が悪くなるので、通常０．０１μｍ〜１０００μｍ、好ましくは０．１μｍ〜５００μｍの範囲で使用される。表面部材２３は、支持部材２２の上に、デイップ法、スプレー法、真空蒸着法、プラズマコーティング法等で形成されることが好ましい。
【００５３】
電子写真感光体１を帯電させるために、帯電部材すなわち芯材２１に印加する電圧としては直流電圧のみでもよいし、直流に交流を重畳しても良い。交流としては周期的に変化する電圧であれば、電圧波形は特に限定はされない。電圧の範囲としては、直流電圧の場合、好ましくは、正又は負の１００Ｖ〜４０００Ｖ、特に好ましくは、３００Ｖ〜３０００Ｖである。重畳する交流電圧としては、ピーク間電圧が好ましくは、１００Ｖ〜４０００Ｖ、特に好ましくは、３００Ｖ〜３０００Ｖである。直流電圧により帯電させるものが、機械的振動が小さい点で好ましい。
【００５４】
以下、本発明の電子写真感光体の態様や製造方法等を構成部分ごとに説明する。
＜導電性支持体＞
本発明の電子写真感光体は、通常、導電性支持体上に感光層を形成して構成される。かかる導電性支持体としては、周知の電子写真感光体に採用されているものが何れも使用できる。具体的には例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル、亜鉛、インジウム、金、銀等の金属材料からなるドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物、あるいは表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム、ＩＴＯ（インジウム−スズ酸化物）、導電性高分子等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙、ガラス等の絶縁性支持体が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。
【００５５】
導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理、例えば、表面の酸化処理や薬品処理を行うことができる。導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等を施してから用いてもよい。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。
【００５６】
導電性支持体表面は、平滑であってもよいし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていてもよい。また、導電性支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでもよい。
【００５７】
導電性支持体の形状は、ドラム、シート、ベルト、シームレスベルト等の任意の形状を取ることができる。
【００５８】
＜下引き層＞
導電性支持体と感光層との間には、接着性、ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けてもよい。下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したもの等が用いられる。下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。金属酸化物粒子は、１種類の粒子のみを用いてもよいし複数の種類の粒子を混合して用いてもよい。
【００５９】
これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン、酸化アルミニウム等が好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物による処理や、ステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理が施されていてもよい。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファス等の何れも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていてもよい。また、これらの金属酸化物粒子を用いる際、塗布液への分散性、環境特性の向上のために表面処理を施してもよい。金属酸化物粒子の表面処理剤としては、処理後の粒子が電子写真感光体特性に悪影響を及ぼさない限りは特に制限を設けないが、反応性有機ケイ素化合物を使用することが好ましい。
【００６０】
金属酸化物粒子の粒子径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の面から、平均一次粒子径として１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に好ましくは、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
【００６１】
また、上記した無機金属酸化物と併用あるいは、単独で電子輸送性有機顔料を含有してもよい、電子輸送能を有する有機顔料であれば特に制限はないが、具体的には、多環キノン顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。
【００６２】
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が、単独あるいは硬化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。バインダー樹脂に対する無機粒子の混合比は任意に選べるが、１０質量％から５００質量％の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。
【００６３】
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性及び塗布性から０．１μｍから２０μｍの範囲が好ましい。また下引き層は、公知の酸化防止剤等を含有していてもよい。
【００６４】
＜感光層の構成＞
本発明の電子写真感光体の感光層は、いわゆる積層型の感光層、あるいは分散型の感光層の何れの形態をも用いることができるが、電子写真感光体の機械的物性、電気特性、製造安定性等を総合的に勘案して、順積層型の感光層が好ましい。
【００６５】
＜＜積層型感光層＞＞
＊電荷発生層
本発明の電子写真感光体が積層型感光体である場合、その電荷発生層に使用される電荷発生物質としては、例えばセレニウム若しくはその合金；硫化カドミウム等の無機系光導電材料；フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等の有機顔料等が好ましく、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等の有機顔料等が特に好ましい。
【００６６】
電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン；銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、又はその酸化物、ハロゲン化物等が配位したフタロシアニン類が使用される。３価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基等が挙げられる。このうち特に感度の高いＸ型、Ｔ型無金属フタロシアニン、Ａ型、Ｂ型、Ｄ型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、Ａ型、Ｂ型についてはＷ．ＨｅｌｌｅｒらによってそれぞれＩ相、II相として示されており（Zeit.Kristallogr.159(1982)173)、Ａ型は安定型として知られているものである。Ｄ型は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いた粉末Ｘ線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。
【００６７】
フタロシアニン化合物は単一の化合物のみを用いてもよいし、いくつかの混合状態でもよい。ここでのフタロシアニン化合物又は結晶状態における混合状態を形成する方法としては、それぞれの構成要素を後から混合して用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでもよい。このような処理としては、酸ペースト処理、磨砕処理、溶剤処理等が用いられる。
【００６８】
電荷発生物質は単独で、又はバインダー樹脂と共に用いられて、電荷発生層を形成する。バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル；スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体若しくは共重合体；ポリアミド、ケイ素樹脂等が挙げられる。
【００６９】
電荷発生物質の使用比率は、バインダー樹脂１００重量部に対して、通常５〜５００重量部であり、好ましくは２０〜３００重量部である。電荷発生層の膜厚は、通常０．０１μｍ〜５μｍ、好ましくは０．０５μｍ〜２μｍ、より好ましくは０．１５μｍ〜０．８μｍである。
【００７０】
また電荷発生層は、必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤、酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００７１】
電荷発生層を形成する場合、電荷発生物質をボールミル、超音波分散器、ペイントシェイカー、アトライター、サンドグラインダ等により適当な分散媒に分散又は溶解し、必要に応じてバインダー樹脂を添加して電荷発生層形成用塗布液を調整し、この塗布液を塗布形成する。電荷発生物質が単独で用いられる場合には、上記分散液にバインダーを添加せずに塗布液を調整し、塗布してもよいし、蒸着やスパッタリング等の方法で形成してもよい。
【００７２】
＊電荷輸送層
本発明の電子写真感光体が機能分離型の感光層を有する場合、電荷輸送層は、少なくとも、電荷輸送物質及び式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体（本発明の重合体）を含有して形成される。
【００７３】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、ジフェノキノン誘導体、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジアゾール誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖若しくは側鎖に有する重合体等が挙げられる。なお、上記電荷輸送物質は、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００７４】
本発明における、電荷輸送物質とバインダー樹脂の含有割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、電荷輸送物質１０重量部以上が好ましく、３０重量部以上が特に好ましい。また、２００重量部以下が好ましく、１５０重量部以下が特に好ましい。バインダー樹脂の含有割合が大きくなりすぎると電気特性が悪くなる場合がある。また、電荷輸送物質は、通常バインダー樹脂と相溶性があり、感光層の機械的特性への影響度が高く、そのため電荷輸送物質の含有割合が大きくなりすぎると感光層の機械的強度が低下してしまい、本発明の効果が得られない場合がある。
【００７５】
更に本発明においては、電荷輸送層に、成膜性、可撓性、層の機械的強度、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させるために、周知の可塑剤、滑剤、分散補助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、染料、顔料、増感剤、レベリング剤等の添加物を含有させてもよい。またこの他に、塗膜の機械的強度や、耐久性の更なる向上のために、種々の添加剤を用いることができる。この様な添加剤としては、周知の可塑剤、安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。酸化防止剤の例としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。また染料、顔料の例としては、各種の色素化合物、アゾ化合物等が挙げられ、界面活性剤の例としては、シリコンオイル、フッ素系オイル等が挙げられる。
【００７６】
電荷輸送層の膜厚については、通常、１０μｍ〜５０μｍ、好ましくは、１３μｍ〜３５μｍで使用される。
【００７７】
＜＜分散型感光層＞＞
本発明の電子写真感光体が分散型の感光層を有する場合は、電荷発生物質は電荷輸送物質と共に、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体（本発明の重合体）を含有する層中に分散又は溶解して用いられる。
【００７８】
この際、電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは、０．５μｍ以下で使用される。分散型感光層内に分散又は溶解される電荷発生物質の量は、感光層全体に対して、例えば、０．５〜５０質量％の範囲である。少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下等の弊害がある。特に好ましくは、１〜２０質量％の範囲で使用される。電荷輸送物質とバインダー樹脂の含有割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、電荷輸送物質３０重量部以上が好ましく、４０重量部以上が特に好ましい。また、８０重量部以下が好ましく、６０重量部以下が特に好ましい。
【００７９】
積層型感光層における電荷輸送層の場合と同じく、バインダー樹脂の含有割合が大きくなりすぎると電気特性が悪くなる場合がある。また、電荷輸送物質は、通常バインダー樹脂と相溶性があるため、電荷輸送物質の含有割合が大きくなりすぎると、感光層の機械的強度が低下してしまい、本発明の効果が得られない場合がある。更に、分散型感光層には、積層型感光層における電荷輸送層に配合できるものと同様の添加剤が使用できる。
【００８０】
得られる塗布液を、導電性支持体上に塗布、乾燥し、感光層を形成するが、通常２μｍ〜７０μｍ、好ましくは１０μｍ〜４５μｍ、特に好ましくは２０μｍ〜３５μｍで用いられる。
【００８１】
＜感光層形成用塗布液＞
上記各層を塗布する際に使用される溶媒、分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２ージクロルエタン、１，２ージクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ、等が挙げられる。これらの溶媒は、１種類単独で使用してもよく、あるいは２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８２】
＜感光層形成方法＞
感光層の塗布形成方法としては、電子写真感光体の感光層を塗布形成するのに通常用いられる、スプレー塗布法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーター法、ワイヤーバー塗布法、ナイフコーター塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等、何れの塗布方法も用いることができる。塗布液を塗布後、乾燥することにより感光層を得る。
【００８３】
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送する方法を用いることにより、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００８４】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機又はカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等が用いられる。
【００８５】
浸漬塗布法としては、一例としては以下のような電荷輸送層の塗布形成手順が挙げられる。電荷輸送物質、バインダー樹脂、溶剤等を用いて、全固形分濃度が好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは４０質量％以下であって、粘度が好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは７００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下の電荷輸送層形成用の塗布液を調製する。
【００８６】
ここで実質的に塗布液の粘度はバインダー樹脂の分子量により決まるが、前記した通り、分子量が低すぎる場合には感光層の機械的強度が低下するため、これを損なわない程度の分子量を持つバインダー樹脂を使用することが好ましい。このようにして調製された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層や感光層が形成される。本発明の重合体は、塗布性能に特に優れている。
【００８７】
その後塗膜を乾燥するが、必要かつ充分な乾燥が行われる様に、乾燥温度、乾燥時間を調整する。乾燥温度は、通常１００〜２５０℃、好ましくは１１０〜１７０℃、さらに好ましくは１１５〜１４０℃の範囲である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機、遠赤外線乾燥機等を用いた方法を挙げることができる。
【００８８】
以下、本発明に用いられる重合トナーの態様や製造方法等について説明する。
【００８９】
本発明の電子写真感光体は、上記の電子写真感光体上に形成された静電潜像を、重合トナーを用いて現像するためのものである。重合トナーは、解像性はよいものの、粒子径が小さく、また粒子形状が球形に近いためクリーニング部材を強く電子写真感光層に接触させなければならず、そのため上記した特定の重合体を含有する感光層と組み合わせることによって、初めて本発明の効果が発揮される。また、重合トナーは、平均粒子径が小さく粒径分布もシャープであるため画質がよく、繰り返し使用による画像欠陥が目立ちやすいので、上記した特定の電子写真感光体と組み合わせることによって、より相乗効果が発揮できる。
【００９０】
本発明の重合トナーには、乳化重合凝集法によって得られるものも、懸濁重合法で得られるものも含まれる。また、後述するようなカプセル化トナーも含まれる。好ましくは、粒径分布がシャープである等のため、乳化重合凝集法によって得られるものである。
【００９１】
本発明のトナー粒子の体積平均粒径（以下、「Ｄｖ」と略記する）は３μｍ〜１５μｍの範囲であることが好ましく、特に好ましくは４μｍ〜１０μｍの範囲である。体積平均粒径が大きすぎると高解像度の画像が形成されない場合があり、小さすぎると粉体としての取り扱いが困難となる場合がある。また更に本発明の効果は、解像性がよく画像欠陥が目立ちやすい場合に、より発揮されるため、４μｍ〜８μｍの範囲であることが更に好ましく、更に特に好ましくは、４μｍ〜７μｍである。
【００９２】
本発明の重合トナーの粒度分布には特に限定はないが、Ｄｖを個数平均粒径（以下、「Ｄｎ」と略記する）で割った値Ｄｖ／Ｄｎが、１．３以下であることが好ましく、１．２５以下であることが特に好ましく、１．２以下であることが更に好ましい。また、Ｄｖ／Ｄｎの下限値は１であるが、これば全ての粒径が等しいことを意味し製造上困難であるかコストがかかりすぎるので、１．０３以上が好ましく、１．０５以上が更に好ましい。
【００９３】
本発明におけるトナーの体積平均粒径Ｄｖ及び個数平均粒径Ｄｎは、ベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布測定装置コールター・カウンター  マルチサイザーIII型を用いて測定されたもので定義される。具体的には、個数分布・体積分布を出力するインターフェイス及び一般的なパーソナルコンピューターを接続して使用する。また、電解液はアイソトンIIを用いる。測定法としては、前記電解液１００〜１５０ｍＬ中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍＬ加え、更に測定試料（トナー）を２〜２０ｍｇ加える。そして、試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記コールターカウンター  マルチサイザーIII型により、１００μｍアパーチャーを用いて測定する。このようにしてトナーの個数及び体積を測定して、それぞれ個数分布、体積分布を算出し、それぞれ、体積平均粒径Ｄｖ、個数平均粒径Ｄｎを求める。本発明では、Ｄｖ及びＤｎは以上のようにして求めた値として定義される。
【００９４】
また、トナーは微細な粒子（微粉）、粗粉が少ないことが好ましい。微細な粒子が少ない場合には、トナーの流動性が向上し、着色剤や帯電制御剤等均一に分布して帯電性が均一となりやすい。本発明においては、微細な粒子や粗粉の測定は、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００を用いて行われ、個数等の値は、それで得られたものとして定義される。
【００９５】
本発明においては、上記装置による０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）が、全粒子数の１５％以下であるトナーを用いるのが好ましい。これは、微細な粒子が一定量より少ないことを意味しており、１０％以下であることが特に好ましく、５％以下であることが更に好ましい。また、０．６μｍ〜２．１２μｍの粒子の測定値（個数）の下限は特に限定はなく、全く存在しないのが最も好ましいが、それは製造上困難であるかコストがかかりすぎるため、０．５％以上が好ましく、特に好ましくは１％以上である。この範囲の場合には、本発明の感光層を用いた画像形成方法の効果が発揮できる。
【００９６】
本発明の重合トナーの球形度合いには特に限定はないが、球形に近いものが好ましい。球形度合いについて、本発明においては、下記のように定義された「５０％円形度」や「ＳＦ−１」の値が用いられる。
【００９７】
＜５０％円形度＞
重合トナーの「５０％円形度」は、トナー粒子の凹凸の度合いを示すものであり、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００での測定値を用いて、以下のように定義される。
５０％円形度＝粒子投影面積と同じ面積の円の周長／粒子投影像の周長
トナー粒子が完全な球形の場合１となり、表面形状が複雑になるほど「５０％円形度」は小さくなる。
【００９８】
具体的な測定方法としては、以下の通りである。即ち、予め容器中の不純物を除去した水２０ｍＬ中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を加え、更に測定試料（トナー）を０．０５ｇ程度加える。この試料を分散した懸濁液に超音波を３０秒照射し、分散液濃度を３．０〜８．０千個／μＬとして、上記フロー式粒子像測定装置を用い、０．６０μｍ以上１６０μｍ未満の円相当径を有する粒子の円形度分布を測定する。
【００９９】
本発明において、重合トナーの「５０％円形度」は特に限定はないが、０．９以上であることが好ましい。特に好ましくは０．９２以上であり、更に好ましくは０．９５以上である。また、完全な球を作ることは製造上困難であり、またコストも勘案すると、好ましくは０．９９５以下であり、特に好ましくは０．９９以下である。球形に近いほど、粒子個体内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になる傾向にあり、画像品質を高める上で好ましいが、トナーの形状が完全な球形に近づきすぎると、画像形成後の残存トナーのクリーニング不良により、電子写真感光体表面にトナーが残存して、以降に形成した画像を汚して欠陥となるおそれがあり、そのような場合にはクリーニング不良を起こさないように強力なクリーニングを行う必要が生じ、ひいては強力なクリーニングにより電子写真感光体が磨耗し易くなったり傷が付きやすくなったりして、電子写真感光体の寿命を短くするおそれがある。また、５０％円形度が小さすぎる場合にはクリーニング特性が比較的よいため、クリーニング部材を電子写真感光体に強く接触させる必要がないので、本発明の重合体を用いた感光層を使用する効果が発揮できない場合がある。
【０１００】
＜ＳＦ−１＞
重合トナーの「ＳＦ−１」は、トナー粒子の丸さの度合いを示すものであり、各トナー毎に、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて、１０００倍の写真を複数視野撮影し、ランダムに選んだ１００個のトナー粒子の画像解析をＬｕｚｅｘ−Ｆ（ニレコ社製）により行い、以下の式から算出した値として定義される。
ＳＦ−１＝（（粒子投影像の最大粒子径長）２／粒子投影面積）×（π／４）×１００
トナーが完全な球形の場合、ＳＦ−１は１００となり、トナーの形が歪になるほど、ＳＦ−１は大きくなる。
【０１０１】
本発明において、重合トナーのＳＦ−１は特に限定はないが、１４０以下であることが好ましい。特に好ましくは１２０以下である。ＳＦ−１が小さいほど、粒子個体内での帯電量の局在化が起こりにくく、現像性が均一になりやすい。ＳＦ−１が上記範囲にある場合は、比較的トナー表面が滑らかな状態にあり、トナーの帯電特性がより向上し、本発明の課題に関してより高い効果が得られるので好ましい。また、ＳＦ−１が大きすぎる場合には、クリーニング特性が比較的よいので、クリーニング部材を電子写真感光体に強く接触させる必要がなく、本発明の感光層を使用する効果が発揮できない場合がある。
【０１０２】
本発明の重合トナーとしては、黒色トナー、カラートナー、フルカラートナーの何れも用いることができるが、カラートナー又はフルカラートナーとして用いると本発明の効果をより顕著に発現することができる。また、本発明の重合トナーとしては、非磁性一成分現像用トナー、磁性一成分現像用トナー、二成分現像用トナーの何れもが用いられるが、非磁性一成分現像用トナーであることが、本発明の効果を顕著に発揮させることができるため好ましい。
【０１０３】
＜乳化重合凝集法＞
本発明の重合トナーの一形態は、乳化重合凝集法によって得られるものである。乳化重合凝集法は、乳化重合によって得られた粒子を、更に凝集させてトナーを製造する方法であれば、特に限定はないが、重合開始剤及び乳化剤を含有する水性媒体中に重合体一次粒子を構成する重合性モノマーを乳化させ、攪拌下に重合性モノマーを重合させて、先ず重合体一次粒子のエマルジョンを調製し、次いで、得られた重合体一次粒子エマルジョンに着色剤及び、必要に応じて帯電制御剤、離型剤等を配合して、重合体一次粒子を凝集させて一次粒子の凝集体となし、更に一次粒子凝集体を加熱により熟成させることにより製造する方法が好ましい。
【０１０４】
重合体一次粒子を構成する重合性モノマーは限定されないが、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド等のアクリルアミド類等が挙げられ、中でもスチレン、ブチルアクリレート等が特に好ましい。これらの重合性モノマーは、単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【０１０５】
更に、重合体一次粒子を構成する重合性モノマーとして、多官能性モノマーを使用することもできる。多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられ、また、反応性基をペンダントグループに有するモノマー、例えばグリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、アクロレイン等を用いることも可能である。中でもラジカル重合性の二官能性モノマーが好ましく、ジビニルベンゼン、ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。これら多官能性モノマーは、単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【０１０６】
重合体一次粒子を構成する重合性モノマーとして多官能性モノマーを使用する場合、その含有量は、重合体一次粒子を構成する全モノマー１００重量部に対して、好ましくは０．００５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上、更に好ましくは０．３重量部以上であり、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下、更に好ましくは１重量部以下である。このように多官能性モノマーを使用することにより、定着時に加熱定着ローラに対するオフセット性が向上する場合がある。
【０１０７】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類；ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド等の有機過酸化物類；過酸化水素等の無機過酸化物類等が挙げられ、これらは一種又は二種以上混合して用いられる。中でも、無機過酸化物類が好ましい。重合開始剤は、通常、重合性モノマー１００重量部に対して、０．０５〜２重量部の量で用いられる。また、これらの重合開始剤に、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸等の還元性有機化合物類；チオ硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物類等を一種又は二種以上併用したレドックス系開始剤も好適に使用できる。
【０１０８】
また必要に応じて、公知の連鎖移動剤を使用することもでき、具体的には、ｔ―ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン、四塩化炭素、トリクロロブロモメタン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独又は２種類以上の併用でもよく、全モノマーに対して、通常５質量％以下の範囲で用いられる。
【０１０９】
乳化剤としては、通常、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤等が用いられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル類等が、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類等が、カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート等のアルキルアミン類、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩類等が、両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルベタイン等のアルキルベタイン類等が挙げられ、これらの一種又は二種以上が用いられる。これらの中で、非イオン性界面活性剤、アニオン系界面活性剤が好ましい。乳化剤としての使用量は、通常、重合性モノマー１００重量部に対して１〜１０重量部とされ、また、これらの乳化剤に、例えば、部分又は完全ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体類等の一種又は二種以上を保護コロイドとして併用することができる。
【０１１０】
なお、乳化重合における前記重合性モノマーの反応系への添加は、一括添加、連続添加、間欠添加の何れであってもよいが、反応制御の点からは連続添加によるのが好ましい。また、複数のモノマーを使用する場合における各モノマーの添加は、別々に加えても、予め複数のモノマーを混合して同時に添加してもよい。更に、モノマー添加途中で、モノマー組成を変化させることも可能である。また、前記乳化剤の反応系への添加についても、一括添加、連続添加、間欠添加の何れであってもよい。
【０１１１】
また、反応系には、前記乳化剤、前記重合開始剤の他に、ｐＨ調整剤、重合度調節剤、消泡剤等を適宜添加することができる。
【０１１２】
重合体一次粒子としては、前記の通り得られた一種の重合体一次粒子を用いることもでき、前記の通り得られた異なる重合体一次粒子を複数併用することもできる。また、重合体一次粒子は、前記の乳化重合によって得られたものとともに、その他の重合方法で得られた粒子を併用することもできる。このような粒子としては、例えば、前記の乳化重合で得られるものと同様の組成をもつ粒子の他に、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル系単量体の単独重合体若しくは共重合体；飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂；不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等の熱硬化性樹脂等からなる粒子が挙げられ、これらの二種以上を併用することもできる。
【０１１３】
重合体一次粒子の体積平均粒径は、通常０．０２μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上であり、通常３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であることが望ましい。なお、体積平均粒径は、日機装社製マイクロトラックＵＰＡを用いて測定する。粒径が前記範囲未満では、凝集速度の制御が困難となる場合があり、前記範囲超過では、凝集して得られるトナーの粒径が大きくなり易く、目的とする粒径のトナーを得ることが困難となる場合がある。
【０１１４】
重合体一次粒子の体積平均粒径等の体積粒度分布は動的光散乱法により測定される。この方式は、微小に分散された粒子のブラウン運動の速さを、粒子にレーザー光を照射してその速度に応じた位相の異なる光の散乱（ドップラーシフト）を検出して粒度分布を求めるものである。実際の測定では、上記の体積粒径については、動的光散乱方式を用いた超微粒子粒度分布測定装置（日機装社製、ＵＰＡ−ＥＸ１５０、「ＵＰＡ」と略す）を用いて、以下の設定にて行なう。
測定上限    ：６．５４μｍ 
測定下限    ：０．０００８μｍ 
チャンネル数：５２ 
測定時間    ：１００ｓｅｃ． 
粒子透過性  ：吸収 
粒子屈折率  ：Ｎ／Ａ（適用しない） 
粒子形状    ：非球形 
密度        ：１ｇ／ｃｍ3 
分散媒種類  ：ＷＡＴＥＲ 
分散媒屈折率：１．３３３ 
なお、測定時は、サンプル濃度指数が０．０１〜０．１の範囲になるように粒子の分散体を液状媒体で希釈し、超音波洗浄器で分散処理した試料で測定する。そして、本発明にかかわる体積平均粒子径は、上記の体積粒度分布の結果を算術平均値として計測される。
【０１１５】
また、重合体一次粒子は、そのガラス転移温度が、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下であるものである。ガラス転移温度が前記範囲である場合、トナーの保存性、定着性が良好となるため望ましい。ここでガラス転移温度は、示差走査熱量計（島津製作所社製ＤＴＡ−４０）において、昇温速度１０℃／分の条件で測定した曲線の転移（変曲）開始部に接線を引き、２つの接線の交点の温度として求めることができる。
【０１１６】
また、重合体一次粒子は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおけるピーク分子量のうち少なくとも１つが、好ましくは３０００以上、より好ましくは１万以上、さらに好ましくは３万以上であり、好ましくは１０万以下、より好ましくは７万以下、さらに好ましくは６万以下に存在することが望ましい。ピーク分子量が前記範囲にある場合、トナーの耐久性、保存性、定着性が良好となるため望ましい。ここで、前記ピーク分子量とは、ポリスチレン換算した値を用いるものとし、測定に際しては溶媒に不溶の成分を除くものとする。
【０１１７】
着色剤についても限定されるものではなく、トナーの着色剤として一般に用いられている各種の無機系や有機系の染料や顔料等が用いられ、具体的には、例えば、鉄粉、銅粉等の金属粉；ベンガラ等の金属酸化物；ファーネスブラック、ランプブラック等のカーボンブラックに代表されるカーボン類等の無機系顔料；ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ等のアゾ系、キノリンイエロー、アシッドグリーン、アルカリブルー等の染料の沈殿剤による沈殿物やローダミン、マゼンタ、マカライトグリーン等の染料のタンニン酸、リンモリブデン酸等による沈殿物等の酸性染料や塩基性染料、ヒドロキシアントラキノン類の金属塩等の媒染染料、フタロシアニンブルー、スルホン酸銅フタロシアニン等のフタロシアニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット等のキナクリドン系やジオキサン系等の有機系顔料、アニリン黒、アゾ染料、ナフトキノン染料、インジゴ染料、ニグロシン染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、ジ及びトリアリルメタン染料等の合成染料等が挙げられ、これらの二種以上を併用することもできる。前記着色剤の含有割合は、前記重合体一次粒子１００重量部に対して、１〜２０重量部であるのが好ましく、２〜１５重量部であるのが特に好ましい。
【０１１８】
本発明のトナーには、その特性を失わない範囲で磁性を有する着色剤を用いてもよい。磁性着色剤としては、複写機等の使用環境温度である０〜６０℃付近においてフェリ磁性又はフェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト（Ｆｅ3 Ｏ4 ）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ2 Ｏ3 ）、マグネタイトとマグヘマタイトの中間物や混合物；フェライト（Ｍx Ｆｅ3-x Ｏ4 ；式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等）等のスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ2 Ｏ3 、ＳｒＯ・６Ｆｅ2 Ｏ3 等の六方晶フェライト；Ｙ3 Ｆｅ5 Ｏ12、Ｓｍ3 Ｆｅ5 Ｏ12等のガーネット型酸化物；ＣｒＯ２等のルチル型酸化物；Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属若しくはそれらの強磁性合金等のうち０〜６０℃付近において磁性を示すものが挙げられ、中でも、マグネタイト等が好ましい。非磁性トナーとしての特性を持たせつつ、飛散防止や帯電制御等の観点で配合する場合は、その配合量は、重合体一次粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部、より好ましくは０．５〜５重量部であることが望ましい。
【０１１９】
また、本発明の重合トナーは、帯電制御剤を含有していることが好ましく、その帯電制御剤としては、従来公知の、例えば、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン系樹脂等の正荷電性帯電制御剤が挙げられる。また、クロム、コバルト、アルミニウム、鉄等の金属含有アゾ系染料；サリチル酸若しくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等の金属塩や金属錯体；ベンジル酸の金属塩や金属錯体；アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等の負荷電性帯電制御剤等が挙げられる。前記帯電制御剤の含有割合は、前記重合体一次粒子１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であるのが好ましく、０．１〜５重量部であるのが更に好ましい。
【０１２０】
本発明の重合トナーは、更に、転写材への定着時の離型性等の改良のために離型剤を含有しているのが好ましく、その離型剤としては、従来公知の、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ワックス；低分子量ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂系ワックス；パラフィン系ワックス：ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、モンタン酸エステル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ヒマシ油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；長鎖脂肪族アルコール；ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸との（部分）エステル体；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等のワックス類が挙げられる。本発明におけるこれらの離型剤としては、低温定着、高速定着の観点から、融点が５０〜１００℃であるものが好ましい。
【０１２１】
離型剤は、前記重合性モノマーの乳化重合におけるシードとして用いてシード重合することにより、離型剤を含有する重合性一次粒子を製造することもできる。前記離型剤の含有割合は、前記重合性一次粒子１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましく、５〜２５重量部であることが更に好ましい。
【０１２２】
更に、トナーには、トナーの粘着性、凝集性、流動性、帯電性、表面抵抗等の改質のために、公知の各種内添剤、例えば、シリコーンオイル、シリコーンワニス等を含有していてもよい。これらは凝集時に添加することによってトナー粒子に内添することもできるが、予め重合体一次粒子中に含有されていることが好ましい。
【０１２３】
乳化重合凝集法によるトナー粒子の製造は、前記乳化重合で得られた重合体一次粒子のエマルジョンに、着色剤、必要に応じて更に、帯電制御剤、離型剤等の添加剤を添加し、次いで、ディスパーザー、ミキサー等で攪拌、混合しつつ、例えば、加熱、電解質添加、ｐＨ調整、硬化剤添加等、エマルジョンとしての重合体一次粒子の分散安定性を低下させ、一次粒子同士を凝集させる処理を施して凝集体となし、引き続いて、加熱処理によって凝集体における一次粒子同士を熟成（融着）させて安定化させることによってなされる。
【０１２４】
電解質を加えて凝集を行う場合における電解質としては、有機塩、無機塩の何れでもよいが、具体的には、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ４、Ｌｉ２ＳＯ４、ＭｇＣｌ２、ＣａＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＳＯ４、ＺｎＳＯ４、Ａｌ２（ＳＯ４）３、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｎａ等が挙げられる。これらのうち、２価以上の多価の金属カチオンを有する無機塩が好ましい。電解質の添加量は、電解質の種類によって異なるが、混合分散液の固形成分１００重量部に対して、通常０．０５〜２５重量部、好ましくは０．１〜１５重量部、更に好ましくは０．１〜１０重量部である。電解質を添加して凝集を行う場合において、電解質添加量が上記範囲未満である場合には、凝集反応の進行が遅くなり、凝集反応後も１μｍ以下の微粉が残ったり、得られた粒子凝集体の平均粒径が目的の粒径に達しない等の問題を生じる場合があり、上記範囲超過である場合には、急速に凝集やすく粒径の制御が困難となり、得られた凝集粒子中に粗粉や不定形のものが含まれる等の問題を生じる場合がある。なお、電解質を加えて凝集を行う場合の凝集温度は、２０〜４０℃が好ましく、２５〜３５℃が更に好ましい。
【０１２５】
凝集体における一次粒子同士を融着させて安定化する際の加熱温度は、一次粒子を構成する重合体のガラス転移温度以上が好ましく、ガラス転移温度より５℃高い温度以上が更に好ましい。また、重合体のガラス転移温度より８０℃高い温度以下が好ましく、５０℃高い温度以下が更に好ましい。加熱時間は１〜６時間とするのが好ましい。このような加熱処理により、凝集体における一次粒子同士の融着一体化がなされ、凝集体としてのトナー粒子形状も球形に近いものとなる。
【０１２６】
＜懸濁重合法＞
本発明の重合トナーの他の形態は、懸濁重合法によって得られるものである。懸濁重合法は、トナー粒子を直接、懸濁重合によって得るものであれば特に限定はないが、例えば、特開平１０−２６９５０１号公報記載の方法等が挙げられる。
【０１２７】
懸濁重合法では、重合性モノマーに、重合開始剤、着色剤、帯電制御剤、離型剤等を混合し、ディスパーザー等の分散機を用いて分散処理を行い、この分散処理後の液を水混和性媒体の中で適当な攪拌機を用いてトナー粒径に造粒し、その後重合性モノマーを重合させてトナーを製造する。
【０１２８】
懸濁重合法で用いられる重合性モノマー、酸性モノマー、塩基性モノマー、多官能性モノマー、連鎖移動剤、着色剤、磁性を有する着色剤、帯電制御剤、離型剤等は、上記した乳化重合凝集法で用いられるものと同様のものが用いられる。また、好ましいものについても同様であり、好ましい含有量等についても同様である。
【０１２９】
懸濁重合法でトナーを製造するに際し、懸濁安定剤を用いる場合には、重合後にトナーを酸洗浄する事により容易に除去できる水中で中性又はアルカリ性を示すものを選ぶことが好ましい。更に、粒度分布の狭いトナーが得られるものを選ぶことが好ましい。これらを満足する懸濁安定剤としては、リン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。それぞれ単独で、あるいは二種以上組み合わせて使用する事ができる。これらの懸濁安定剤は、重合性モノマー全体に対して、１〜１０重量部の範囲で使用することができる。
【０１３０】
懸濁重合法で用いられる重合開始剤としては、例えば、上記した乳化重合凝集法で用いられるものと同様のものが挙げられるが、更に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等も挙げられる。これらのうち、懸濁重合法ではアゾ系重合開始剤が好ましい。
【０１３１】
＜乳化重合凝集法と懸濁重合法に共通＞
上記したように、乳化重合凝集法により得られたトナー粒子及び懸濁重合法により得られたトナー粒子は、更に、重合体、ポリマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等でトナー表面を被覆することにより外層を形成させ、カプセル構造を持つトナーとしてもよい。その場合の外層の厚さには特に限定はないが、０．０１μｍ〜０．５μｍの厚さであることが好ましい。外層に用いる重合体、乳化液のポリマーのガラス転移温度は、７０〜１１０℃の範囲であることが好ましく、また、トナー粒子のガラス転移温度より高いことが好ましい。外層は、スプレードライ法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法、液中粒子被覆法等の方法によって形成されることが好ましい。
【０１３２】
本発明の重合トナーは、トナー粒子の表面に、外添微粒子を含有するものである。外添微粒子としては、公知の無機又は有機微粒子を用いることができ、負帯電性であっても正帯電性のものであってもよく、これらを組み合わせて用いることもできる。
【０１３３】
負帯電性の外添微粒子としては、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタルサイト等の金属酸化物や水酸化物；チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金属塩；窒化チタン、窒化珪素等の窒化物；炭化チタン、炭化珪素等の炭化物等の無機微粒子が挙げられる。また、アクリル酸又はその誘導体を単量体の主成分とするアクリル酸系樹脂、メタクリル酸又はその誘導体を単量体の主成分とするメタクリル酸系樹脂、テトラフロロエチレン樹脂、トリフロロエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル等の有機微粒子が挙げられる。無機微粒子としては、中でも、シリカ、チタニア、アルミナ等が好ましく、また例えば、シランカップリング剤やシリコーンオイル等で表面処理されたものがより好ましい。有機微粒子としては、中でも、ポリアクリル酸メチル等のアクリル酸系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のメタクリル酸系樹脂等が好ましく、ポリメタクリル酸メチルが特に好ましい。
【０１３４】
正帯電性の外添微粒子としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸イオンの一部が陰イオンによって置換された置換リン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系化合物又はその表面が脂肪酸等で疎水化処理されたもの；アミノシラン処理等の表面処理がされたシリカ、アルミナ等が挙げられる。
【０１３５】
前記外添微粒子は、平均粒径が、好ましくは０．００１μｍ以上、より好ましくは０．００５μｍ以上であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下であるものが望ましい。また、異なる材質や異なる平均粒径の外添微粒子を複数配合することもできる。
【０１３６】
外添微粒子の含有量は、最終的に得られるトナーに対して、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上であり、３．５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下である。このような含有量の外添微粒子をトナー粒子の表面に付着させることにより、低温定着性及び耐オフセット性が改良され、高速印刷が可能となる。このメカニズムは明らかでないが、外添微粒子の付着量が前記範囲であれば、溶融したトナーと印刷用紙等との付着を外添微粒子が物理的に阻害しないためであると推測される。
【０１３７】
また、過量の外添微粒子を付着させないことによって、定着時に加熱ローラからトナーが受ける熱の伝導効率が低下することを抑制できるので、トナーが速やかに溶融することができ、例えば印刷速度が１００ｍｍ／ｓｅｃ以上、特に２００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速印刷条件においても、好適に定着できるものと考えられる。また、外添微粒子の含有量が前記範囲未満では、トナーの流動性の悪化によりベタ画像のかすれ等の画像欠陥も発生することとなる。ここで、外添微粒子の含有量とは、トナー粒子の表面に付着されている外添微粒子のみを意味するものではなく、付着されずに独立して存在する外添微粒子や、トナー粒子の表面近傍に埋没した外添微粒子をも含むものとする。
【０１３８】
トナー粒子の表面に、前記外添微粒子を配合（付着）させる方法は限定されず、一般にトナーの製造に用いられる混合機を使用することができ、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、レディゲミキサー等の混合機により均一に攪拌、混合することによりなされる。
【０１３９】
こうして得られた本発明の重合トナーの帯電性は限定されないが、負帯電性のトナーである場合には、２３℃、相対湿度５０％における帯電量が、好ましくは−１０μＣ／ｇ以下、より好ましくは−２０μＣ／ｇ以下であり、好ましくは−９０μＣ／ｇ以上、より好ましくは−７０μＣ／ｇ以上であることが望ましい。また、正帯電性のトナーである場合には、２３℃、相対湿度５０％における帯電量が、好ましくは＋１０μＣ／ｇ以上、より好ましくは＋１５μＣ／ｇ以上であり、好ましくは＋５０μＣ／ｇ以下、より好ましくは＋３０μＣ／ｇ以下であることが望ましい。
【０１４０】
なお、本発明においてトナーの帯電量の測定は、先ず、ノンコートフェライトキャリア（パウダーテック社製Ｆ１００）１９．２ｇと測定する粒子０．８ｇとを秤量し、レシプロシェーカーで５分間攪拌（攪拌強度５００ｒｐｍ）した後、ブローオフ測定装置（東芝ケミカル社製）で測定するものとする。
【０１４１】
本発明のトナーが前記範囲の帯電量を有する場合、カブリが少なく高画質となるので好ましい。トナーの帯電量は、現像剤の主成分となる樹脂、必要に応じて添加される帯電制御剤、外添微粒子等の選択又はそれらの配合比、配合方法若しくは付着方法によって調整することができるが、中でも、外添微粒子の選択及び付着量を最適化することが効果的である。
【０１４２】
＜画像形成装置＞
次に、本発明の電子写真感光体と重合トナーを用いた画像形成装置の実施の形態について、装置の要部構成を示す図１を用いて説明する。ただし、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
【０１４３】
図１に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体１、帯電装置２、露光装置３及び現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置５、クリーニング装置６及び定着装置７が設けられる。
【０１４４】
電子写真感光体１は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図１ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体１の外周面に沿って、帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及びクリーニング装置６がそれぞれ配置されている。
【０１４５】
帯電装置２は、電子写真感光体１を帯電させるもので、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる。図１では帯電装置２の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示しているが、他にもコロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ブラシ等の接触型帯電装置等が用いられる。本発明の電子写真感光体は耐久性に優れているので、接触帯電部材による帯電用に用いられることが好ましく、このうち、電子写真感光体の摩耗が少ない点で、本発明の電子写真感光体の帯電用には、図２に一例を示したローラ状接触帯電部材を有するローラ状の帯電装置が好ましい。
【０１４６】
なお、電子写真感光体１及び帯電装置２は、多くの場合、この両方を備えたカートリッジ（以下、「感光体カートリッジ」という場合がある）として、画像形成装置の本体から取り外し可能に設計されている。そして、例えば、電子写真感光体１や帯電装置２が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。また、トナーについても、多くの場合、トナーカートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているトナーカートリッジ中のトナーが無くなった場合に、このトナーカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいトナーカートリッジを装着することができるようになっている。更に、電子写真感光体１、帯電装置２、トナーが全て備えられたカートリッジを用いることもある。
【０１４７】
露光装置３は、電子写真感光体１に露光を行なって、電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー；ＬＥＤ等が挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光等で露光を行なえばよい。
【０１４８】
現像装置４は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や、湿式現像方式等の任意の装置を用いることができる。本発明の電子写真感光体は耐久性に優れているので、電子写真感光体に接触配置される現像ローラや、電子写真感光体表面を摺擦するような磁気ブラシ等を使用する現像装置においてより効果を発揮する。図１では、現像装置４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４及び規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジ等の容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。
【０１４９】
供給ローラ４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属ロール又はこうした金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂若しくはフッ素樹脂等を被覆した樹脂ロール等からなる。この現像ローラ４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
【０１５０】
現像ローラ４４は、電子写真感光体１と供給ローラ４３との間に配置され、電子写真感光体１及び供給ローラ４３に各々当接している。供給ローラ４３及び現像ローラ４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ４４に供給する。現像ローラ４４は、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。
【０１５１】
規制部材４５は、シリコン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂ブレード；ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅等の金属ブレード又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
【０１５２】
アジテータ４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転するようになっており、トナーＴを攪拌するとともに、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
【０１５３】
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されている。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙、媒体）Ｐに転写するものである。
【０１５４】
クリーニング装置６は、感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものであるが、感光体１に付着している残留トナーが少ないか、無い場合で、画像に影響を及ぼさない限りは、クリーニング装置６は無くてもかまわない。クリーニング装置６については特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー等の任意のクリーニング装置を用いることができる。本発明では、重合トナーが用いられるため、クリーニング部材で掻き落とす条件が強くなり、感光体１に対する負荷が大きくなる場合がある。
【０１５５】
定着装置７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図１では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられている例を示す。上部及び下部の各定着部材７１、７２は、ステンレス、アルミニウム等の金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、更にポリテトラフルオロエチレン樹脂で被覆した定着ロール、定着シート等が公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１、７２は、離型性を向上させる為にシリコーンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。
【０１５６】
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
【０１５７】
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等、任意の方式による定着装置を設けることができる。
【０１５８】
＜画像の記録＞
以上のように構成された電子写真感光体を用いた画像形成装置では、次のようにして画像の記録が行なわれる。即ち、まず感光体１の表面（感光面）が、帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。直流電圧により帯電させるものが、機械的振動が小さい点で好ましい。また、接触帯電、特にローラ接触帯電によるものが本発明の電子写真感光体の上記効果をより奏するようにできるため好ましい。
【０１５９】
続いて、帯電された感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を現像装置４で行なう。現像装置４は、供給ローラ４３により供給されるトナーＴを、規制部材（現像ブレード）４５により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しながら搬送して、感光体１の表面に接触させる。
【０１６０】
現像ローラ４４に担持された帯電トナーＴが感光体１の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される。この後、転写されずに感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される。トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置７を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
【０１６１】
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。
【０１６２】
また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程等の工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。
【０１６３】
式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体を用いた電子写真感光体が、重合トナーを用いて現像した場合であっても、優れた耐久性を示す作用・原理は、明らかではないが、かかる重合体のポリマー鎖のスタッキング構造が起因していることが考えられる。また、相溶されている多量の電荷輸送物質は一般に強度を下げるが、かかる重合体はその影響が少ないことも考えられる。
【実施例】
【０１６４】
以下本発明を実施例、比較例等により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに限定されるものではない。なお、実施例中で用いる「部」は特に断りがない限り「重量部」を示し、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【０１６５】
実 施 例 １
＜感光体ドラムＡの作成＞
ＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折において、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３゜に最大回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン１０部と、１，２−ジメトキシエタン１５０部を混合し、さらにサンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を作成した。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）５部と、１，２−ジメトキシエタン９５部を混合し、固形分濃度５％のバインダー樹脂溶液を作成した。
【０１６６】
先に作成した顔料分散液１６０部、バインダー樹脂溶液１００部、適量の１，２−ジメトキシエタン、及び適量の４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノンを混合して、固形分濃度４．０％、１，２−ジメトキシエタン：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン＝９：１（質量比）の電荷発生層塗布形成用分散液を作成した。
【０１６７】
次に、表面が鏡面仕上げされた外径３０ｍｍ、長さ３５１ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミニウム合金よりなるシリンダーの表面に、陽極酸化処理を行い、その後酢酸ニッケルを主成分とする封孔剤によって封孔処理を行うことにより、約６μｍの陽極酸化被膜（アルマイト被膜）を形成した。
【０１６８】
次いで、このシリンダーを、先に作成した電荷発生層塗布形成用分散液に浸漬塗布して、その乾燥後の膜厚が約０．４μｍとなるように電荷発生層を形成した。
【０１６９】
次に、この電荷発生層を形成したシリンダーを、下記式（ａ）に示す電荷輸送物質５０部、バインダー樹脂として式（２）で表される繰り返し単位のみからなるポリカーボネート（粘度平均分子量約３００００）１００部、及びテトラヒドロフラン：トルエン＝８０：２０（質量比）の混合溶媒を混合して作成した電荷輸送層形成用塗布液に浸漬塗布して、乾燥後の膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。電荷輸送層塗布形成用分散液は、粘度の安定性が高く、ムラ、ヨリ、膜厚振れ等のない良好な電荷輸送層を形成することができた。このようにして得られたものを感光体ドラムＡとする。
【０１７０】
【化９】
2007004141.tif 000009
【０１７１】
＜感光体ドラムＢの作成＞
感光体ドラムＡの作成に使用したポリカーボネートを、下記式（８）で表されるポリカーボネートとした以外は、感光体ドラムＡと同様にして感光体ドラムＢを作成した。
【０１７２】
【化１０】
2007004141.tif 000010
【０１７３】
＜重合トナーの作成＞
乳化重合凝集法により製造した、スチレンとｎ−ブチルアクリレートの共重合モル比７７／２３の共重合体（ピーク分子量３．０万）を主成分としたシアン色のベーストナー１０００部、外添微粒子として下記のシリカ１を２０部及び下記のシリカ２を５部を三井鉱山（株）製ヘンシェルミキサーにて混合して本評価用の重合トナーを作成した。
シリカ１：  ヘキサメチルジシラザン処理、１次粒径約３０ｎｍ
シリカ２：  ジメチルポリシロキサン処理、１次粒径約  ７ｎｍ
【０１７４】
上記重合トナーのＤｖは、７．３μｍであり、Ｄｎは６．４μｍであった。また、５０％円形度は０．９６であり、ＳＦ−１は１３６であった。
【０１７５】
＜粉砕トナーの作成＞
重合トナー作成の場合と同一の組成と分子量からなるバインダーポリマーを用いて、着色顔料等も同一にして、常法に従って粉砕トナーを作成した。この粉砕トナーのＤｖは、８．１μｍであり、Ｄｎは６．３μｍであった。また、５０％円形度は０．９０であり、ＳＦ−１は１５４であった。ガラス転移温度は、重合トナーと同様６２．５℃であった。
【０１７６】
評価例１〜評価例４
＜画像形成装置による画像評価＞
＜＜ドラム上カブリ値の測定＞＞
感光体ドラムＡないしＦを市販のプリンター（沖データ（株）社製  ＭＬ９３００）のカートリッジに装着し、上記した重合トナーをカートリッジに入れて、ＬＬ(５℃、１０％ＲＨ)環境下において、１枚間欠１４０００枚の画像形成を行った。画像形成初期から１０００枚印刷毎にベタ画像、メモリー確認画像を印刷した。評価に用いた沖データ（株）社製ＭＬ９３００は、直流電圧を印加した、電子写真感光体に接触配置されるローラ状接触帯電部材を備え、波長７６０ｎｍのＬＥＤにより露光し、電子写真感光体に接触配置される現像ローラを有する現像装置により現像する、タンデム型のフルカラー画像形成装置である。
【０１７７】
ドラム上カブリの評価は、白ベタ画像印刷後の感光体ドラム表面に透明粘着テープを感光体ドラムとの間に気泡がないように貼り付けた後、そのテープを剥がし白紙に貼りつけた。次に、マクベス濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製  ＲＤ９２０）を使用して、貼り付けた透明粘着テープの上からその光学濃度を測定した。単に透明粘着テープを白紙に貼りつけただけのものも同様に光学濃度を測定し、その差をドラム上カブリ値とした。ドラム上カブリ値は、画像形成初期から１０００枚印刷毎に上記操作を行い、１４０００枚印刷終了後までこの操作を行った。
【０１７８】
＜＜メモリー値の測定＞＞
メモリー画像の評価は、ハーフトーン画像の形成を行った後の濃度（以下、Ｈ１という）を測定し、次にメモリー確認画像（ベタ丸が画像上部にあり、背景はハーフトーンである画像）を形成し、ベタ丸を始点として、ドラム周期（９４．２ｍｍ）位置の濃度（以下、Ｈ２という）を測定して、Ｈ１とＨ２の差の絶対値をメモリー値とした。メモリー値もドラム上カブリ値と同様に、画像形成初期から１０００枚印刷毎、最大１４０００枚印刷後まで測定を行った。ドラム上カブリ値及びメモリー値は、大きくなるほど画像が悪いことを示している。またここに表す数値（Ｈ１とＨ２の差）は０．０５を超えると目視上明らかな差として認識できる。
【０１７９】
上記重合トナー及び粉砕トナーを用い、感光体ドラムＡ及び感光体ドラムＢの評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。ここで、Ｋは、１０００を表す。
【０１８０】
画像形成装置による画像評価結果（ドラム上カブリ値）
【表１】
2007004141.tif 000011
【０１８１】
画像形成装置による画像評価結果（メモリー値）
【表２】
2007004141.tif 000012
【０１８２】
表1の結果から、重合トナーを用いて評価した場合、評価例１の感光体ドラムＡは、初期から１４０００枚耐刷を行った後のドラム上のカブリ値の変化が、評価例２の感光体ドラムＢより小さく、長期使用後も良好な画質が得られることが分かった。また、表２のメモリー値に関しても、重合トナーを用いて評価した場合、評価例１の感光体ドラムＡは、評価例２の感光体ドラムＢに比べて、１４０００枚耐刷を行った後でも、依然小さいままであることが分かった。すなわち、重合トナーを用いて評価した場合、感光体ドラムＡは、繰り返し使用において、画像欠陥の発生が少なく、良好な耐久性を示した。
【０１８３】
また、評価例３と評価例４は、粉砕トナーを用いて評価したものであるが、評価例１と評価例２の重合トナーを用いて評価したものに比べて、画像そのものの解像性が劣っていた。評価例１の感光体ドラムＡでは解像性の高い画質を得ることができ、かつ、この高解像性という厳しい条件下でも、１４０００枚耐刷を行った後に上記画像欠陥が目立たなかった。
【０１８４】
表１及び表２から分かるように、評価例３と評価例４において、粉砕トナーを用いて耐久性評価をした場合には、そもそもドラム上カブリ値やメモリー値は大きく悪化することはなかった。すなわちこのことから、重合トナーを用いたときに初めて、本発明の課題である耐久性向上が必要になることが分かる。そして、本発明の特定の重合体を用いた感光体ドラムＡにより、その課題を解決できることが分かった。感光体ドラムＡは、粉砕トナーを用いた場合には効果を発揮しないにもかかわらず、重合トナーを用いた場合に初めて、耐久性に関して特段の効果を発揮することが分かった。このことから、重合トナー現像と本発明の電子写真感光体とを組み合わせることによる相乗効果が認められた。そして、それにより初めて、本発明の課題を解決できることが分かった。
【０１８５】
実 施 例 ２
＜感光体ドラムＣの作成＞
ＣｕＫα特性Ｘ線によるＸ線回折において、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３゜に最大回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン１０部と、１，２−ジメトキシエタン１５０部を混合し、更にサンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を作成した。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）５部と、１，２−ジメトキシエタン９５部を混合し、固形分濃度５％のバインダー樹脂溶液を作成した。
【０１８６】
先に作成した顔料分散液１６０部、バインダー樹脂溶液１００部、適量の１，２−ジメトキシエタン、及び適量の４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノンを混合して、固形分濃度４．０％、１，２−ジメトキシエタン：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン＝９：１（質量比）の電荷発生層塗布形成用分散液を作成した。
【０１８７】
一方、表面が鏡面仕上げされた外径３０ｍｍ、長さ３５１ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミニウム合金よりなるシリンダーの表面に、陽極酸化処理を行い、その後酢酸ニッケルを主成分とする封孔剤によって封孔処理を行うことにより、約６μｍの陽極酸化被膜（アルマイト被膜）を形成した。
【０１８８】
次いで、このシリンダーを、先に作成した電荷発生層塗布形成用分散液に浸漬塗布して、その乾燥後の膜厚が約０．４μｍとなるように電荷発生層を形成した。
【０１８９】
次に、この電荷発生層を形成したシリンダーを、上記式（ａ）に示す電荷輸送物質５０部、バインダー樹脂として、式（２）で示される繰り返し単位のみからなるポリカーボネートであり、粘度平均分子量約５０，０００である重合体１００部、及び、テトラヒドロフラン：トルエン＝８０：２０（質量比）の混合溶媒を混合して作成した電荷輸送層形成用塗布液中に浸漬塗布して、乾燥後の膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成して、感光体ドラムＣを得た。
【０１９０】
【化１０】
2007004141.tif 000013
【０１９１】
感光体ドラムＣ用の電荷輸送層塗布形成用分散液は、粘度の安定性が高く、ムラ、ヨリ、膜厚振れ等のない良好な電荷輸送層を形成することができた。
【０１９２】
＜トナーの作成＞
乳化重合凝集法により製造した、スチレンとｎ−ブチルアクリレートの共重合モル比７７／２３の共重合体（ピーク分子量３．０万）を主成分としたシアン色のベーストナー１０００部、外添微粒子として下記のシリカ１を２０部及び下記のシリカ２を５部、三井鉱山（株）製ヘンシェルミキサーにて混合して本評価用のトナーを作成した。
シリカ１：  ヘキサメチルジシラザン処理、１次粒径約３０ｎｍ
シリカ２：  ジメチルポリシロキサン処理、１次粒径約  ７ｎｍ
【０１９３】
上記トナーのＤｖは、７．３μｍであり、Ｄｎは６．４μｍであった。また、ガラス転移温度は６２．５℃であった。
【０１９４】
＜耐刷試験による膜減り量の測定＞
次に、この感光体ドラムＣを市販のプリンター（沖データ（株）社製  ＭＬ９３００）のカートリッジに装着して、上記重合トナーを用い、シアン色用のカートリッジとして組み込んで、ＮＮ環境下（２５℃、相対湿度５０％）において、３００００枚のプリントを行った。この際、プリントする前の感光層の膜厚、１００００枚プリント毎の膜厚をマイクロメーターにより測定し、その差から膜減り量を計算し、以下の基準で評価を行った。
【０１９５】
「評価」の基準は以下の通り、
◎：膜減り量が極めて小さく耐久性が良好
○：膜減り量が小さく耐久性が良好
×：膜減り量が大きく耐久性が不良
【０１９６】
また、同様にして、市販のプリンター（沖データ（株）社製  ＭＬ９３００）により耐刷試験を行った。１００００枚プリント後の膜減り量は０．４２μｍであり、２００００枚プリント後の膜減り量は０．７５μｍであり、何れも膜減り量１μｍ未満であり、極めて耐久性に優れ、上記基準での評価は◎であった。
【０１９７】
実 施 例 ３
＜現像用トナーＡの製造＞
・ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１の調製 
パラフィンワックス（日本精鑞社製ＨＮＰ−９、表面張力２３．５ｍＮ／ｍ、融点８２℃、融解熱量２２０Ｊ／ｇ、融解ピーク半値幅８．２℃、結晶化ピーク半値幅１３．０℃）２７部（５４０ｇ）、ステアリルアクリレート（東京化成社製）２．８部、２０質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（第一工業製薬社製、ネオゲンＳ２０Ａ、以下適宜「２０％ＤＢＳ水溶液」と略称する）１．９部、脱塩水６８．３部を９０℃に加熱してホモミキサー（特殊機化工業社製  マークII  ｆモデル）で８０００ｒｐｍの回転数で１０分間攪拌した。
【０１９８】
次いで、この分散液を９０℃に加熱し、ホモジナイザー（ゴーリン社製、１５−Ｍ−８ＰＡ型）を用いて約２５ＭＰａの加圧条件で循環乳化を開始し、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ（以下、適宜「マイクロトラックＵＰＡ」と略称する）で測定しながら体積平均粒径を２５０ｎｍまで分散してワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１（エマルション固形分濃度＝３０．２質量％）を作製した。
【０１９９】
・シリコーンワックス分散液Ａ２の調製
アルキル変性シリコーンワックス（融点７２℃）２７部（５４０ｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１．９部、脱塩水７１．１部を３Ｌのステンレス容器に入れ９０℃に加熱してホモミキサー（特殊機化工業社製  マークII  ｆモデル）で８０００ｒｐｍの回転数で１０分間攪拌した。
【０２００】
次いで、この分散液を９９℃に加熱し、ホモジナイザー（ゴーリン社製、１５−Ｍ−８ＰＡ型）を用いて約４５ＭＰａの加圧条件で循環乳化を開始し、マイクロトラックＵＰＡで測定しながら体積平均粒径が２４０ｎｍになるまで分散してシリコーンワックス分散液Ａ２（エマルション固形分濃度＝２７．４質量％）を作製した。
【０２０１】
・重合体一次粒子分散液Ａ１の調製
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（内容積２１Ｌ、内径２５０ｍｍ、高さ４２０ｍｍ）に、ワックス・長鎖重合性単量体分散液Ａ１を３５．６重量部（７１２．１２ｇ）と、脱塩水２５９部とを仕込み、回転数１０３ｒｐｍで攪拌しながら窒素気流下で９０℃に昇温した。
【０２０２】
その後、下記のモノマー類及び乳化剤水溶液の混合物を重合開始から５時間かけて添加した。このモノマー類及び乳化剤水溶液の混合物を滴下開始した時間を重合開始とし、下記の開始剤水溶液を重合開始３０分後から４．５時間かけて添加し、更に重合開始５時間後から下記の追加開始剤水溶液を２時間かけて添加し、更に回転数１０３ｒｐｍ、内温９０℃のまま１時間保持した。
【０２０３】
［モノマー類］
スチレン                              ７６．８部  （１５３５．０ｇ） 
アクリル酸ブチル                      ２３．２部 
アクリル酸                              １．５部 
トリクロロブロモメタン                  １．０部 
ヘキサンジオールジアクリレート          ０．７部
［乳化剤水溶液］ 
２０％ＤＢＳ水溶液                      １．０部 
脱塩水                                ６７．１部 
［開始剤水溶液］ 
８％過酸化水素水溶液                  １５．５部 
８％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液    １５．５部 
［追加開始剤水溶液］ 
８％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液    １４．２部 
【０２０４】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ａ１を得た。マイクロトラックＵＰＡで測定した体積平均粒子径は２８０ｎｍであり、固形分濃度は２１．１質量％であった。 
【０２０５】
・重合体一次粒子分散液Ａ２の調製 
攪拌装置（３枚翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた反応器（内容積２１Ｌ、内径２５０ｍｍ、高さ４２０ｍｍ）に、シリコーンワックス分散液Ａ２を２３．６重量部（４７２．３ｇ）と、２０％ＤＢＳ水溶液１．５重量部と、脱塩水３２４部とを仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温し、１０３ｒｐｍで攪拌しながら８％過酸化水素水溶液３．２部、８％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液３．２部を一括添加した。 
【０２０６】
その５分後、下記のモノマー類・乳化剤水溶液の混合物を重合開始（８％過酸化水素水溶液３．２部、８％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液３．２部を一括添加した時から５分後）から５時間かけて、下記の開始剤水溶液を重合開始から６時間かけて添加し、更に回転数１０３ｒｐｍ、内温９０℃のまま１時間保持した。 
【０２０７】
［モノマー類］ 
スチレン                              ９２．５部  （１８５０．０ｇ） 
アクリル酸ブチル                        ７．５部 
アクリル酸                              １．５部 
トリクロロブロモメタン                  ０．６部 
［乳化剤水溶液］ 
２０％ＤＢＳ水溶液                      １．５部 
脱塩水                                ６６．２部 
［開始剤水溶液］
８％過酸化水素水溶液                  １８．９部 
８％Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液    １８．９部 
【０２０８】
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子分散液Ａ２を得た。マイクロトラックＵＰＡで測定した体積平均粒子径は２９０ｎｍであり、固形分濃度は１９．０質量％であった。
【０２０９】
・着色剤分散液Ａの調製 
攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積３００Ｌの容器に、トルエン抽出液の紫外線吸光度が０．０２であり、真密度が１．８ｇ／ｃｍ3のファーネス法で製造されたカーボンブラック（三菱化学社製、三菱カーボンブラックＭＡ１００Ｓ）２０部（４０ｋｇ）、２０％ＤＢＳ水溶液１部、非イオン界面活性剤（花王社製、エマルゲン１２０）４部、電気伝導度が２μＳ／ｃｍのイオン交換水７５部を加えて予備分散して顔料プレミックス液を得た。導電率の測定は、導電率計（横河電機社製のパーソナルＳＣメータモデルＳＣ７２と検出器ＳＣ７２ＳＮ−１１）を用いて行なった。
【０２１０】
プレミックス後の分散液中カーボンブラックの体積累積５０％径Ｄｖ５０は約９０μｍであった。上記プレミックス液を原料スラリーとして湿式ビーズミルに供給し、ワンパス分散を行なった。なお、ステータの内径はφ７５ｍｍ、セパレータの径がφ６０ｍｍ、セパレータとディスク間の間隔は１５ｍｍとし、分散用のメディアとして直径が５０μｍのジルコニアビーズ（真密度６．０ｇ／ｃｍ3）を用いた。ステータの有効内容積は約０．５Ｌであり、メデイアの充填容積は０．３５Ｌとしたので、メディア充填率は７０％である。
【０２１１】
ロータの回転速度を一定（ロータ先端の周速が約１１ｍ／ｓｅｃ）として、供給口より前記プレミックススラリを無脈動定量ポンプにより供給速度約５０Ｌ／ｈｒで連続的に供給し、排出口より連続的に排出する事により黒色の着色剤分散体Ａを得た。マイクロトラックＵＰＡで測定した体積平均粒子径は１５０ｎｍであり、固形分濃度は２４．２質量％であった。
【０２１２】
・現像用母粒子Ａの製造
重合体一次粒子分散液Ａ１    固形分として９５部  （固形分として９９８．２ｇ）
重合体一次粒子分散液Ａ２    固形分として５部 
着色剤微粒子分散液Ａ        着色剤固形分として６部 
２０％ＤＢＳ水溶液          固形分として０．１部 
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。 
【０２１３】
攪拌装置（ダブルヘリカル翼）、加熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えた混合器（容積１２Ｌ、内径２０８ｍｍ、高さ３５５ｍｍ）に重合体一次粒子分散液Ａ１と２０％ＤＢＳ水溶液を仕込み、内温１２℃４０ｒｐｍで５分間均一に混合した。続いて、内温１２℃で攪拌回転数を２５０ｒｐｍに上げ第一硫酸鉄の５％水溶液をＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏとして０．５２部を５分かけて添加してから着色剤微粒子分散液Ａを５分かけて添加し、内温１２℃で２５０ｒｐｍのまま均一に混合し、更に同一の条件のまま０．５％硫酸アルミニウム水溶液を滴下した（樹脂固形分に対しての固形分が０．１０部）。その後２５０ｒｐｍのまま７５分かけて内温５３℃に昇温して、その後１７０分かけて５６℃まで昇温した。ここでアパーチャー径を１００μｍとした精密粒度分布測定装置（マルチサイザーIII：ベックマン・コールター社製）（以下、適宜「マルチサイザー」と略称する）にて粒径測定を測定したところ５０％体積径が６．７μｍであった。
【０２１４】
その後、２５０ｒｐｍのまま重合体一次粒子分散液Ａ２を３分かけて添加してそのまま６０分保持し、回転数を１６８ｒｐｍに落としてすぐに２０％ＤＢＳ水溶液（固形分として６部）を１０分かけて添加してから、３０分かけて１６８ｒｐｍのまま９０℃に昇温して６０分保持した。 
【０２１５】
その後２０分かけて３０℃まで冷却して得られたスラリーを抜き出し、５種Ｃ（東洋濾紙株式会社製  Ｎｏ５Ｃ）のろ紙を用いてアスピレーターにより吸引ろ過をした。ろ紙上に残ったケーキを、攪拌機（プロペラ翼）を備えた内容積１０Ｌのステンレス容器に移し、電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水８ｋｇを加え５０ｒｐｍで攪拌する事により均一に分散させ、その後３０分間攪拌したままとした。
【０２１６】
その後、再度、５種Ｃ（東洋濾紙株式会社製  Ｎｏ５Ｃ）のろ紙を用いてアスピレーターにより吸引ろ過をし、再度ろ紙上に残った固形物を攪拌機（プロペラ翼）を備え電気伝導度が１μＳ／ｃｍのイオン交換水８ｋｇの入った内容積１０Ｌの容器に移し、５０ｒｐｍで攪拌する事により均一に分散させ、３０分間攪拌したままとした。この工程を５回繰り返したところ、ろ液の電気伝導度は２μＳ／ｃｍとなった。導電率の測定は、導電率計（横河電機社製のパーソナルＳＣメータモデルＳＣ７２と検出器ＳＣ７２ＳＮ−１１）を用いて行なった。
【０２１７】
ここで得られたケーキをステンレス製バットに高さ２０ｍｍ程度となるように敷き詰め、４０℃に設定された送風乾燥機内で４８時間乾燥することにより、現像用母粒子Ａを得た。
【０２１８】
・現像用トナーＡの製造
攪拌機（Ｚ／Ａ０羽根）と上部より壁面に対し直角に向いたディフレクターを備えた内容積１Ｌ（直径２３０ｍｍ高さ２４０ｍｍ）のヘンシェルミキサー内に、現像用母粒子Ａ１００部（１０００ｇ）を投入し、続いてシリコーンオイルで疎水化処理された体積平均一次粒径０．０４μｍのシリカ微粒子０．５部と、シリコーンオイルで疎水化処理された体積平均一次粒径０．０１２μｍのシリカ微粒子２．０部とを添加し、３０００ｒｐｍで１０分間攪拌・混合して１５０メッシュを通し篩別する事により現像用トナーＡを得た。マルチサイザーで測定したトナーＡの体積平均粒径Ｄｖは７．０５μｍ、Ｄｖ／Ｄｎは１．１４、ＦＰＩＡ２０００で測定した５０％円形度は０．９６３であった。
【０２１９】
上記現像用トナーＡを用い、実施例２と同様の感光体ドラムＣを用い、黒色用カートリッジとして組み込んだ以外は、実施例２と同様に市販のプリンター（沖データ（株）社製  ＭＬ９３００）による耐刷試験を行った結果、膜減り量は、１００００枚プリント後は０．４２μｍであり、２００００枚プリント後は０．７５μｍであり、何れも膜減り量が１μｍ未満で、極めて耐久性に優れ、実施例２に記載の基準での評価は◎であった。
【０２２０】
以上から分かるように、式（１）で表される部分構造を含む繰り返し単位からなる重合体を含有する本発明の電子写真感光体は、膜減り量は十分小さく耐久性に優れていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０２２１】
本発明の画像形成方法は、高解像度であり、長期間にわたり繰り返し使用しても耐久性に優れているので、複写機、レーザープリンター、ファクシミリ、製版機等の電子写真プロセスを用いた装置に広く好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０２２２】
【図１】本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の一例を示す概念図である。
【図２】ローラ状接触帯電装置の一例を示す概念図である。
【符号の説明】
【０２２３】
１    感光体
２    帯電装置
２ａ  帯電ローラ
２１  帯電ローラの芯材
２２  ローラ状接触帯電部材（帯電ローラの支持部材）
２３  ローラ状接触帯電部材（帯電ローラの表面部材）
３    露光装置
４    現像装置
５    転写装置
６    クリーニング装置
７    定着装置
４１  現像槽
４２  アジテータ
４３  供給ローラ
４４  現像ローラ
４５  規制部材
７１  上部定着部材（定着ローラ）
７２  下部定着部材（定着ローラ）
７３  加熱装置
Ｔ    トナー
Ｐ    記録紙
【図１】
2007004141.tif 000016
【図２】
2007004141.tif 000017