(57)【要約】【課題】トナー画像部の凹凸がなく、高い光沢性を有するフォトライクなプリントが得られ、かつプリント後の光沢劣化（失透）を抑制することができる電子写真用受像材料を提供する。【解決手段】支持体上に、無機微粒子及びバインダーを含有した無機微粒子含有層を２層以上有する電子写真用受像材料において、少なくとも最上層が熱可塑性樹脂を含有し、かつ２層以上の無機微粒子含有層は、該支持体に対し遠い位置にある無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比が、それより下部に位置する無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比より小さいことを特徴とする電子写真用受像材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無機微粒子及びバインダーを含有した無機微粒子含有層を２層以上有する電子写真用受像材料において、少なくとも最上層が熱可塑性樹脂を含有し、かつ２層以上の無機微粒子含有層は、該支持体に対し遠い位置にある無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比が、それより下部に位置する無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比より小さいことを特徴とする電子写真用受像材料。
【請求項２】
前記無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比と、前記無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比との差が、１．０以上であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用受像材料。
【請求項３】
前記無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比が１．０以上、２０．０以下で、かつ上層の無機微粒子充填比が０．１以上、３．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用受像材料。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真用受像材料。
【請求項５】
前記無機微粒子及びバインダーを含有する無機微粒子含有層が、３層以上から構成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真用受像材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用受像材料に関し、更に詳しくは、特殊な二次定着プロセスを用いなくとも銀塩写真プリント同様の画質、質感、取り扱い性を有したフォトライクプリントを得ることができる電子写真用受像材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成には普通紙が使われてきたが、重合トナーやプリント機器による多色画像やフルカラー画像形成技術の普及、発展に伴って、高画質な多色フルカラー画像形成用途の電子写真用受像紙開発が行われてきている。近年では、銀塩写真プリントやインクジェット出力プリント並のフォトライクなプリントの要望が強くなってきているが、未だ満足できる電子写真出力プリントは得られていない。
【０００３】
電子写真出力でのプリントは数μｍ大のトナーを用いるため、トナー定着部には凹凸が形成され、光沢感に乏しく、トナー盛り量にも限界があるため、発色濃度も低い。特に、フォトライク画像の出力には、トナーの凹凸に起因する光沢性の改善が強く望まれている。
【０００４】
電子写真出力方式で光沢を発現させる方法としては、例えば、コート紙上に熱可塑性樹脂層を設ける方法（例えば、特許文献１参照。）、紙支持体上に熱可塑性樹脂粒子による空隙層を設け、平滑性を改良した方法（例えば、特許文献２参照。）、中空粒子（空隙粒子）層を設け、白地や光沢を改良した方法（例えば、特許文献３参照。）等が提案がされてきたが、得られるプリントの光沢感やレリーフ段差の改良は、未だ不十分であった。また、無機微粒子層上に３種類の熱可塑性樹脂を付与した記録媒体を、ベルト定着後に冷却剥離する方法（例えば、特許文献４参照。）が提案されているが、この記録媒体をベルト定着冷却剥離方法を用いない画像形成装置に使用した場合には、光沢感やレリーフ段差の改良が不十分であった。更に、トナー受容層に無機微粒子を含有させて、ブリスターを改良した方法（例えば、特許文献５参照。）、トナー受容層のシリカアルミナ粒子を含有させ、トナーの定着性を改良した方法（例えば、特許文献６参照。）が提案されている。しかし、レリーフ段差を改良するためには、無機微粒子充填比を高めることが必要とされるが、トナー受容層の空隙率が高いと光沢が劣化するだけでなく、トナー定着後の失透（長期間にわたる保存による光沢劣化）が起こることが判明した。
【特許文献１】特開２００５−７７８０４号公報
【特許文献２】特開２００５−２８３９４１号公報
【特許文献３】世界特許２００５／０２９７２５号パンフレット
【特許文献４】特開２００５−２９２５７７号公報
【特許文献５】特開２００５−２３４５６８号公報
【特許文献６】特開２００２−５５４７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、トナー画像部の凹凸がなく、高い光沢性を有するフォトライクなプリントが得られ、かつプリント後の光沢劣化（失透）を抑制することができる電子写真用受像材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００７】
１．支持体上に、無機微粒子及びバインダーを含有した無機微粒子含有層を２層以上有する電子写真用受像材料において、少なくとも最上層が熱可塑性樹脂を含有し、かつ２層以上の無機微粒子含有層は、該支持体に対し遠い位置にある無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比が、それより下部に位置する無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比より小さいことを特徴とする電子写真用受像材料。
【０００８】
２．前記無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比と、前記無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比との差が、１．０以上であることを特徴とする前記１に記載の電子写真用受像材料。
【０００９】
３．前記無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比が１．０以上、２０．０以下で、かつ上層の無機微粒子充填比が０．１以上、３．０以下であることを特徴とする前記１または２に記載の電子写真用受像材料。
【００１０】
４．前記熱可塑性樹脂が、水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の電子写真用受像材料。
【００１１】
５．前記無機微粒子及びバインダーを含有する無機微粒子含有層が、３層以上から構成されていることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の電子写真用受像材料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、トナー画像部の凹凸がなく、高い光沢性を有するフォトライクなプリントを得ることであり、さらにプリント後の光沢劣化（失透）を抑制することができる電子写真用受像材料を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１４】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、支持体上に、無機微粒子及びバインダーを含有した無機微粒子含有層を２層以上有する電子写真用受像材料において、少なくとも最上層が熱可塑性樹脂を含有し、かつ２層以上の無機微粒子含有層は、該支持体に対し遠い位置にある無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比が、それより下部に位置する無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比より小さいことを特徴とする電子写真用受像材料により、トナー画像部の凹凸がなく、高い光沢性を有するフォトライクなプリントを得ることであり、さらにプリント後の光沢劣化（失透）を抑制することができる電子写真用受像材料を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１５】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００１６】
《層構成》
本発明の電子写真用受像材料においては、支持体上に無機微粒子及びバインダーを含有する無機微粒子含有層を２層以上有する構成をとり、より下部に位置する無機微粒子含有層（無機微粒子含有層下層）の無機微粒子充填比が、それより上部に位置する無機微粒子含有層（無機微粒子含有層上層）の無機微粒子充填比より高いことを特徴とするが、更に、トナー受容層や断熱層が複数層ある場合や、中間層等の機能層が存在する場合には、下部に位置する無機微粒子含有層ほど無機微粒子の充填比が高くなることが好ましい。
【００１７】
ただし、支持体との接着性を高める目的で、例えば、支持体と断熱層との間に接着層等を設ける場合には、該接着層には無機微粒子がまったく含まないか、あるいは含有していてもごく微量であることが好ましい。
【００１８】
本発明でいう無機微粒子含有層の無機微粒子充填比とは、無機微粒子含有層を構成するバインダー及びその他の添加剤の無機微粒子を除く総固形分質量に対する無機微粒子の質量比であり、上部に位置する無機微粒子含有層と下部に位置する無機微粒子含有層との充填比の差は、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは３．０以上である。
【００１９】
また、好ましい充填比は、より下部に位置する無機微粒子含有層（無機微粒子含有層下層）の無機微粒子充填比としては１．０以上、２０以下であり、また、上部に位置する無機微粒子含有層（無機微粒子含有層上層）の無機微粒子充填比としては、０．１以上、３．０以下であり、更に好ましい無機微粒子充填比としては、無機微粒子含有層下層が４．０以上、１０以下、無機微粒子含有層上層が０．２以上、１．０以下である。
【００２０】
また、３層以上の無機微粒子含有層で構成されている場合には、中間に位置する無機微粒子含有層（無機微粒子含有層上層）の無機微粒子充填比としては、上記各無機微粒子含有層の間の無機微粒子充填比であればよい。
【００２１】
無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比が１．０未満では、無機微粒子含有層中に空隙がほとんど形成されないため、断熱効果が低く、定着時にトナーに十分な熱を付与することができなくなるため、高い光沢を得にくくなる。また、無機微粒子含有層下層の無機微粒子充填比が２０を超えると、形成に用いる無機微粒子含有層塗布液の粘度が過度に高くなり、形成された塗膜が脆弱になる。
【００２２】
一方、無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比が３．０を超える場合には、定着処理後の放冷時間が長くなることにより、失透現象を起こしやすくなる。また、無機微粒子含有層上層の無機微粒子充填比が０．１未満である場合には、塗工時における湿潤塗膜の形成が不安定となり、その結果、光沢を高めることが難しくなる。
【００２３】
本発明に係る無機微粒子含有層の無機微粒子充填比を測定する方法としては、例えば、無機微粒子含有層の全質量と、それに含有される無機微粒子含有量を、公知の定量方法に従ってそれぞれ測定して、無機微粒子含有層の無機微粒子充填比を求めることができる。
【００２４】
また、蛍光Ｘ線分析法を用いて、積層した無機微粒子含有層より深さ方向に無機微粒子を構成する特定元素（例えば、シリカ微粒子である場合には、シリカ元素）を順次定量することにより、無機微粒子含有層の無機微粒子充填比を求めることができる
《断熱層》
本発明の電子写真用受像材料では、支持体と本発明に係る無機微粒子含有層下層の一つであるトナー受容層との間に、本発明に係る無機微粒子含有層上層の一つである断熱層を有することをが好ましい。
【００２５】
本発明の電子写真用受像材料では、本発明に係るトナー受容層の下部に、本発明に係る断熱層を設けることにより、定着時に定着ローラー等から付与される熱エネルギーの拡散を遮断し、トナー受容層の高温状態を維持することにより、トナー受容層に着弾したトナー粒子の溶解、平滑化あるいはトナー受容層中への埋込効果を発揮させることができ、光沢感のあるプリントが得られると共に、トナーを均一に溶融させることで、低い定着温度でも定着ができ、かつ高い定着温度では課題となるホットオフセット現象をトナー中のワックスの高ブリードアウトにより解決できることで、広い定着可能温度範囲を得ることができる。
【００２６】
本発明に係る断熱層とは、一般に、熱伝導率の低い構成材料を含む層であって、熱伝導率の低い樹脂で構成する方法、あるいは空気層や気泡を含む材料を用いて構成する方法が挙げられるが、本発明においては、無機微粒子の軟凝集による空隙構造を有する断熱層であることが好ましい。
【００２７】
本発明に係る断熱層の空隙率としては、５０％以上であることが好ましく、６０％以上、９０％以下であることが特に好ましい。
【００２８】
本発明でいう無機微粒子の軟凝集による空隙構造形成とは、平均粒径が約０．１μｍ程度以下の無機微粒子を塗布液調製時または皮膜形成時に軟凝集させて二次粒子または三次元構造を形成して空隙を形成するものである。本発明の電子写真用受像材料においては、高い光沢性、乾燥膜厚に対する高い空隙率及び空隙構造の保存中の安定性等の観点から、軟凝集を形成する方法による空隙形成方法が特に好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる軟凝集を形成して空隙構造を皮膜中に形成する方法は、好ましくは親水性バインダーを含有する水溶液中に分散状態にある一次超微粒子が、接触点が比較的制限された状態でお互いに凝集し合う状態を経由して形成する方法である。このような軟凝集構造は、直線的もしくは分岐状に凝集体を形成したものが水溶液中に分散された状態や、あるいはこれらの凝集体が更に凝集し合って水溶液中で三次元網目構造をとる状態が含まれる。いずれの場合であっても、この水溶液を支持体上に塗布乾燥することによって、形成された皮膜中に微細な空隙構造を形成することができる。この様にして得られた皮膜中の微細な空隙の大きさは、概ね一次粒子の大きさからそれらの数倍程度の大きさであり、微細な大きさの空隙である。
【００３０】
この様な軟凝集構造を形成するより具体的な方法としては、例えば、一次粒子がお互いに凝集しにくく、安定に存在できるような親水性バインダーを含有する水溶液中に、粒子の凝集を加速するような親水性ポリマーを極微量添加して僅かに凝集を形成する方法、あるいは一次粒子表面と弱い結合ができるような水溶性バインダーを有する水溶液中で形成する方法等が挙げられる本発明では、特に、後者の方法が空隙の量を比較的コントロールしやすく、また空隙構造を安定に形成しやすいこと、使用する微粒子の量に比較してより多い空隙量が得られること、さらには光沢性がより高い皮膜が得られることから好ましい。後者の方法により空隙を形成する場合、一次粒子の平均粒径としては概ね０．００３〜０．０５μｍの一次粒子を用いることが、より高い光沢性が得られる点から好ましい。特に、好ましい一次粒子の平均粒径としては０．００４〜０．０２μｍのものである。
【００３１】
本発明に係る断熱層に適用可能な無機微粒子としては、例えば、シリカ、珪酸マグネシウムや珪酸カルシウム等の珪酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、合成ヘクトライト等各種スメクタイト粘土（例えば、特開平７−８１２１０号及び同６−１８４９９８号などに記載された粘土）等が挙げられる。
【００３２】
本発明で特に好ましい軟凝集構造の形成方法としては、無機微粒子として微粒子シリカを一次粒子として使用し、水溶性バインダーとしてポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールを用いる場合である。この場合、微粒子シリカ表面のシラノール基とビニルアルコールの水酸基が弱い水素結合を行い、軟凝集体が形成される。
【００３３】
一次粒子シリカとしては、平均粒径が特に０．０２μｍ以下のものが好ましく、特に、０．００４〜０．０１５μｍのものが好ましい。また、これらが連結した二次粒子としては０．０２〜０．２μｍ、好ましくは０．０３〜０．１μｍ程度になるようにするのが好ましい。
【００３４】
本発明に係る微粒子シリカとしては、珪酸ソーダを原料として沈降法またはゲル法により合成された湿式シリカまたは気相法シリカが挙げられるが、高い空隙率が得られ、かつ二次凝集体が湿式シリカに対して比較的弱い相互作用により形成されているため、湿式シリカに対して低エネルギーで分散できるという観点から、気相法シリカが、特に好ましい。気相法シリカとは、四塩化ケイ素と水素を原料にして燃焼法により合成されるものであり、例えば、日本アエロジル株式会社製のアエロジルシリーズが市販されている。
【００３５】
本発明において、軟凝集構造を形成するのに特に好ましい水溶性バインダーは、ポリビニルアルコールである。本発明において、断熱層における水溶性バインダーＢと無機微粒子Ｆの比率は、質量比（Ｂ：Ｆ）で概ね１：２０〜１：１であり、好ましくは１：１０〜１：４の範囲である。
【００３６】
ポリビニルアルコールと微粒子シリカを用いて軟凝集体を含有する皮膜を形成する場合について、更に具体的に説明する。
【００３７】
ｐＨを６〜８、温度約４０℃に保ったポリビニルアルコール水溶液（概ね３〜１５質量％）中に、シリカ微粒子分散液（概ね５〜２０質量％）を強撹拌しながら徐々に添加し、添加終了後に超音波分散機や高速ホモジナイザーなどの分散装置を用いて分散する。この場合、必要に応じて各種の界面活性剤やメタノール、アセトン、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を使用するのは、均一な塗布液を調製する上で好都合である。次いで、各種の添加剤を添加した後、塗布液の粘度を塗布に適切な条件に調整して、支持体上に公知の方法で塗布し、乾燥することで、上記空隙を有する断熱層を形成することができる。
【００３８】
本発明に係る断熱層においては、形成した皮膜の脆弱性を劣化させずに高い空隙率を得る観点から、前記水溶性バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００３９】
硬膜剤は、一般的には前記水溶性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いることができる。
【００４０】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルー４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（例えば、２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸及びその塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙げられる。
【００４１】
特に好ましい水溶性バインダーとして、ポリビニルアルコールまたは変成ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも１種の化合物を使用する場合、硬膜剤としてほう酸及びその塩またはエポキシ系硬膜剤から選ばれる少なくとも１種の硬膜剤を使用するのが好ましく、最も好ましいのは、ほう酸及びその塩から選ばれる硬膜剤である。ほう酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、四ほう酸、五ほう酸、及び八ほう酸及びそれらの塩が含まれる。
【００４２】
上記硬膜剤の使用量は、水溶性バインダーの種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や水溶性バインダーに対する比率等により変化するが、概ね水溶性バインダー１ｇ当たり１〜２００ｍｇ、好ましくは５〜１００ｍｇの範囲である。
【００４３】
断熱層の空隙率は、選択するシリカ微粒子の種類、バインダーの種類によって、あるいはそれらの混合比によって、またはその他の添加剤の量によって適宜調節することができる。本発明でいう空隙率とは、断熱層の総体積に占める空隙部の体積の比率であり、その層の構成物の総体積と層の厚さから計算で求められる。また、空隙部の総体積は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７に記載されるブリストー測定による飽和転移量、吸水量測定などによっても簡易に求められる。
【００４４】
断熱層の膜厚としては、概ね２０μｍ以上であるが、本発明の効果を発揮させる観点から３０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以下が生産性の観点から好ましい。２０μｍ未満では断熱効果が小さく、６０μｍほどで効果の最大値を示し、それ以上厚くしても効果が一定となる。また、１００μｍを超えるとタッキングや膜はがれ等の問題が発生し、取り扱いが困難になる。
【００４５】
《トナー受容層》
本発明においては、本発明に係る無機微粒子含有層の少なくとも１層がトナー受容層であることが好ましく、更には無機微粒子含有層を２層以上有する場合、無機微粒子含有層上層がトナー受容層であることが好ましい。
【００４６】
本発明に係るトナー受容層は、バインダー及び無機微粒子を含有し、用いられる無機微粒子としては、それより下部に位置する無機微粒子含有層（無機微粒子含有層下層）、例えば、前記断熱層と同じでもよく、異なるものでも良い。トナー受容層の無機微粒子充填比は、下部に位置する無機微粒子含有層（無機微粒子含有層下層）、例えば、断熱層の無機微粒子充填比より小さいことが特徴である。本発明に係るトナー受容層における無機微粒子の充填比は、好ましくは０．１以上、３．０以下であり、更に好ましくは０．２以上、１．０以下である。
【００４７】
本発明の電子写真用受像材料においては、最上層が熱可塑性樹脂を含有することを特徴の１つとし、本発明に係るトナー受容層が最上層である場合には、本発明に係るトナー受容層を構成するバインダーとしては、熱可塑性樹脂を含有する。
【００４８】
本発明に係るトナー受容層に適用可能な熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の熱可塑性樹脂を例示することができる。
【００４９】
（イ）ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等、
（ロ）エステル結合を有するもの
例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのジエーテル誘導体（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２付加物など）、ビスフェノールＳ、２−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。具体的には、特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０等、花王製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０等、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３等、日本合成化学製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８等、
（ハ）ポリウレタン樹脂等、
（ニ）ポリアミド樹脂、尿素樹脂等、
（ホ）ポリスルホン樹脂等、
（ヘ）ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等、
（ト）ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等、
（チ）ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。
【００５０】
上記の各熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、またはこれらの熱可塑性樹脂を２種以上混合して使用してもよい。
【００５１】
これらの中では、トナーの主要樹脂（結着樹脂を基準として、５０質量％以上含有される樹脂）と同種の樹脂であることが好ましく、すなわちトナーの主要樹脂がポリエステル樹脂であればトナー受容層の樹脂としてはポリエステル樹脂を、トナーの主要樹脂がスチレン−アクリルエステル樹脂であればトナー受容層の樹脂としては、アクリルエステル樹脂、スチレン−アクリルエステル樹脂を用いることが好ましい。
【００５２】
本発明に係るトナー受容層の熱可塑性樹脂としては、水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂であることがより好ましい。
【００５３】
エマルジョン樹脂とは、油溶性のモノマーを、分散剤を含む水溶液中でエマルジョン状態に保ち、重合開始剤を使って乳化重合させた樹脂である。
【００５４】
エマルジョンの乳化重合時に使用される分散剤としては、一般的には、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジエチルアミン、エチレンジアミン、４級アンモニウム塩のような低分子の分散剤の他に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル酸エーテル、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンのような高分子の分散剤が挙げられる。
【００５５】
本発明において使用されるエマルジョン樹脂は、水酸基を含む高分子分散剤で乳化重合されたものであることが好ましく、水酸基を含む高分子分散剤とは、質量平均分子量が１００００以上の高分子の分散剤で、側鎖または末端に水酸基が置換されたものであり、例えば、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドのようなアクリル系の高分子で２−エチルヘキシルアクリレートが共重合されたもの、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールのようなポリエーテル、ポリビニルアルコールなどが挙げられ、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００５６】
高分子分散剤として使用されるポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常の完全ケン化、及び部分ケン化のポリビニルアルコールの他に、カチオン変性したポリビニルアルコールやカルボキシル基のようなアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール、シリル基を有するシリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００５７】
ポリビニルアルコールの平均重合度は、エマルジョン樹脂の粘度、製造時の取り扱い性より３００〜５０００から適宜選択できるが平均重合度１０００〜４０００が好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００モル％のものが好ましく、８０〜９９．５モル％のものがより好ましい。
【００５８】
上記の高分子分散剤で乳化重合されるエマルジョン樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル系化合物、スチレン系化合物といったエチレン系単量体、またはブタジエン、イソプレンといったジエン系化合物の単独重合体、または共重合体が挙げられ、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等が挙げられる。本発明の効果をより発揮できる観点から受容するトナー粒子を構成する結着樹脂との相溶性の高い樹脂を選択することが好ましい。本発明でいうトナーの結着樹脂と相溶するとは、定着後の画像においてトナー受容層の熱可塑性樹脂とトナーの結着樹脂とが境界を形成しない状態になることを意味する。
【００５９】
本発明においてトナー受像層が１層である場合には、熱可塑性樹脂のガラス転移温度としては、トナー埋め込み性、ブロッキング耐性、ホットオフセット性より、１℃以上、好ましくは２０〜８５℃が本発明の効果を十分に発揮させるには好ましい。例えば、アクリル系樹脂の場合、ハードモノマーであるスチレン、メタクリル酸メチル、ソフトモノマーであるアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルの組み合わせにより任意のガラス転移温度を有するエマルジョン樹脂の作製が可能である。尚、前記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００６０】
本発明において、トナー受像層が２層以上の積層構成からなる場合には、支持体に最も近いトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移点が他のトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂に対し最も低いことが好ましい。具体的には、トナー受像層における積層された各層のうち、支持体に最も近いトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度と他のトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度差は１０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましい。２層以上の積層構成からなるトナー受像層においては、積層された各層のうち、支持体に最も近いトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度は０℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、最上層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度は１０℃以上、好ましくは２０〜８５℃が本発明の効果を十分に発揮させるには好ましい。この態様では、トナー粒子の埋め込み性が向上し、光沢性が極めて良好な画像が効率的に形成されると共に、プリント後の折れ割れ耐性に優れた品質となる。
【００６１】
本発明に係る水酸基を含む高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹脂の平均粒径は０．２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以下がより好ましい。エマルジョン樹脂の平均粒径が０．２μｍより大きくなると、十分な光沢が得られなくなると共に、形成された塗膜の透明性が低下し、トナー粒子が埋め込まれた際に濃度の低下が起きてしまう。
【００６２】
本発明に係る水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹脂の製造法は特に制限はなく、公知の乳化重合法で製造される。
【００６３】
上記の各熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、またはこれらの熱可塑性樹脂を２種以上混合して使用してもよく、さらに水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂以外の熱可塑性樹脂と混合しても良い。但し、水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂以外の熱可塑性樹脂と混合する場合には、水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂をトナー受容層樹脂全体の６０％以上含有することが好ましい。
【００６４】
トナー受容層の膜厚は、トナー埋め込み性の観点より、概ね３〜５０μｍであり、好ましくは５〜２０μｍである。
【００６５】
支持体上への断熱層及びトナー受容層の塗工には、当該分野で公知の塗布装置、例えば、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、ダイスロットコータ、グラビアコータ等の装置が適宜用いられる。
【００６６】
《水溶性バインダー》
本発明に係るトナー受容層に用いられる水溶性バインダーとしては、従来公知の各種水溶性バインダーが用いられ、例えばゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体（平均分子量が約２万以上が好ましい）、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラン、特開平７−１９５８２６号及び同７−９７５７号に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることができる。これらの水溶性バインダーは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。特に好ましい水溶性バインダーは、ポリビニルアルコールである。本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜４０００のものが好ましく用いられ、特に平均分子量が１０００以上のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００６７】
《トナー受容層、断熱層のその他の添加剤》
本発明に係るトナー受像層あるいは断熱層には、上記説明した各添加剤の他に、その熱力学的特性を改良する目的で、種々の添加剤を用いることができる。
【００６８】
そのような添加剤としては、その目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、顔料、界面活性剤、染料、調湿剤、マット剤等が挙げられる。
【００６９】
可塑剤は、トナーを定着する時の熱または圧力によって、トナー受容層が流動または柔軟化するのを調整する機能を有する。可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）や、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）や、「可塑剤の研究  上」「可塑剤の研究  下」（高分子化学協会編）や、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【００７０】
また、フィラーとしては、樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものが用いることができ、有機及び無機のフィラーが好ましい。フィラーとしては、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版  プラスチック配合剤  基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。
【００７１】
架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を２個以上分子内に持つ化合物が挙げられ、また、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を２個以上持つ化合物も挙げられる。また、前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等で公知の化合物も挙げられる。
【００７２】
帯電調整剤としては、トナーの転写、付着等を調整し、電子写真用受容紙の帯電接着を防止する等の目的で使用することができる。帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。
【００７３】
導電剤としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3等の金属酸化物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
また、顔料としては、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知のものが使用される。蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物等が挙げられる。
【００７５】
染料としては、公知の種々の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料等が挙げられる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。
本発明に係るトナー受容層の白色度は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。白色度としては、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間においてＬ*値は８０以上が好ましく、８５以上がより好ましく、９０以上が特に好ましい。また、白色の色味は、できるだけニュートラルであることが好ましい。白色の色味としては、Ｌ*ａ*ｂ*空間において（ａ*）2＋（ｂ*）2の値が、５０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、５以下が特に好ましい。
【００７６】
本発明に係るトナー受容層における表面電気抵抗としては、１×１０6〜１×１０15Ω（２５℃、６５％ＲＨの条件）であるのが好ましく、本発明に係るトナー受容層以外のその他の層における表面電気抵抗も１×１０6〜１×１０15Ω（２５℃、６５％ＲＨの条件）であるのが好ましい。
【００７７】
また、本発明に係るトナー受容層には、マット剤を添加できる。マット剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体粒子等が挙げられる。前記固体粒子としては、無機粒子と有機粒子とに分類できる。
【００７８】
本発明に係るトナー受容層には滑り剤を添加できる。滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられ、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン、等が挙げられ、また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物等が挙げられる。
【００７９】
《支持体》
本発明に係る支持体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁に記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体、等が挙げられる。
【００８０】
支持体の具体例としては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙）、上質紙、アート紙、（両面）コート紙、（両面）キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙、（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）等の紙支持体、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート等の各種プラスチックフィルムまたはシート、該プラスチックフィルムまたはシートに白色反射性を与える処理（例えば、フィルム中へ酸化チタン等の顔料を含有させる等の処理）を施したフィルムまたはシート、布類、金属、ガラス類等が挙げられるが、ポリオレフィンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）、キャストコート紙が好ましい。
【００８１】
支持体の厚みとしては、通常２５〜３００μｍであり、５０〜２６０μｍが好ましく、７５〜２２０μｍがより好ましい。前記支持体の剛度、平滑性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。前記支持体の密度としては、定着性能の観点からは、０．７ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましい。
【００８２】
支持体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性能の観点からは、２０℃で相対湿度が６５％の条件下において、２．１ｋＷ／ｍ・ｈ・℃以上であることが好ましい。前記熱伝導率は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１１に準拠して調湿した転写紙を、特開昭５３−６６２７９号に記載された方法によって測定することができる。
【００８３】
本発明に係る支持体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料等が挙げられる。
【００８４】
また、本発明に係る支持体の片面あるいは両面には、その上に設けられる層との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、光沢面、または特開昭５５−２６５０７号に記載の微細面、マット面、または絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理等が挙げられる。また、下塗り処理としては、例えば、特開昭６１−８４６４４３号に記載の方法が挙げられる。これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に活性化処理を施してもよいし、さらに活性化処理等の表面処理後に下塗り処理を施してもよく、それらの各手段を任意に組合せることができる。
【００８５】
支持体中、支持体の表面あるいは裏面、またはこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような支持体としては、具体的には、特開昭６３−２２０２４６号等に記載の支持体が挙げられる。
【００８６】
《その他の構成層》
本発明の電子写真用受像材料においては、上記説明したトナー受容層と断熱層の他に、その他の構成層を設けることができる。その他の構成層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層等が挙げられる。これらは、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。支持体が反射性支持体であり、支持体上に本発明に係るトナー受容層等が設けられる反射型の電子写真用受像材料である場合は、支持体上の設ける各層は透明である必要はなく、むしろ白色であることが好ましい。
【００８７】
本発明の電子写真用受像材料の不透明度としては、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に規定される方法で測定した値が、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００８８】
本発明の電子写真用受像材料においては、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、筆記性付与、インクジェット、その他のプリント適性付与、機器通過性改良等の目的で、前記支持体における、前記受像層が設けられた側とは反対側にバック層を設けることができる。また、前記バック層は、両面出力適性改良のため、その構成が受像層側と同様であってもよい。該バック層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。バック層は、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。また、定着時のオフセット防止のため定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることが好ましい。
【００８９】
本発明の電子写真用受像材料においては、支持体、断熱層、トナー受容層と、その他の構成層との密着を改良する目的で、密着改良層を設けることができる。
【００９０】
本発明の電子写真用受像材料には、出力画像の安定性改良、受像層自身の安定性改良の目的で、各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。
【００９１】
本発明の電子写真用受像材料は、電子写真方式により電子写真用トナーによる画像形成に使用することができ、電子写真用カラートナーによるカラー画像形成に好適に使用することができる。
【００９２】
《電子写真用トナー》
本発明の電子写真用受像材料を用いた画像形成に用いられるトナーは、公知の電子写真用のトナーであれば特に限定されず、トナーの製造方法については粉砕法、重合法等、公知の製造方法であれば特に限定されないが、本発明の効果を出すには、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する製造方法であることが好ましい。会合の際にはトナーの構成に必要な離型剤や着色剤等の分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤等のトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法等が好ましく挙げられる。なお、ここで会合とは樹脂粒子及び着色剤粒子が複数個融着することを示す。
【００９３】
懸濁重合法の製造方法としては特に限定されるものではないが、下記のような製造方法を挙げることができる。
【００９４】
すなわち、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機等で重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を、分散安定剤の存在下で水系媒体中に拡散させ、ホモミキサーやホモジナイザー等を使用してトナーとして所望の大きさの油滴になるよう分散させる。その後、撹拌機構が前述の撹拌翼である反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することでトナーを調製する。
【００９５】
また、本発明に係るトナーを製造する方法として、樹脂粒子を水系媒体中で融着させて調製する方法も挙げることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号、同６−３２９９４７号、同９−１５９０４号に示す方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤等の構成材料の分散粒子、あるいは樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させ、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、トナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。
【００９６】
トナーの樹脂成分としては、公知の樹脂を用いることができるが、一般には、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル樹脂等を主に用いることができる。また、塗被層上に画像を形成する場合には、塗被層に含まれる接着剤等の樹脂成分との相溶性の高い樹脂をトナーの樹脂成分として選択することが好ましい。このような観点からは、トナーの樹脂成分としては、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から目的に応じて１種あるいは２種以上の混合物を使用することが好ましい。
【００９７】
トナーの体積平均粒子径は、２〜１０μｍであることが好ましく、３〜９μｍであることがより好ましい。トナーの体積平均粒子径が２μｍ未満であると、帯電性が不十分になりやすく、現像性が低下する場合があり、一方、１０μｍを越えると、画像の解像性が低下する場合があるため、それぞれ好ましくない。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００９９】
実施例１
《反射支持体の作製》
５０質量％の硫酸塩法晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）と、５０質量％の硫酸塩法晒針葉樹パルプ（ＮＢＳＰ）からなる坪量１６０ｇ／ｍ2の白色基紙１を用意した。
【０１００】
この白色基紙１の裏面に、裏面樹脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネートを行って２０ｇ／ｍ2のバックラミネート層１を被覆させた。
【０１０１】
次に、表面側に表面樹脂層として、ポリエチレン９１質量％、ルチル型酸化チタン９質量％を混練した後に３００℃にて溶融押出ラミネートにより１５ｇ／ｍ2の耐水性樹脂層１を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する反射支持体Ａを作製した。
【０１０２】
《電子写真用受像材料の作製》
〔試料１０１の作製〕
（シリカ分散液Ａの調製）
予め均一に分散されている、一次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル２００）の２５％シリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５％含有）７６０ｍｌに、水溶性ノニオン性アクリルポリマー（固形分４０％、東亞合成社製、ＳＤ−１０）を３．５ｍｌ、エタノールを１５％含有する水溶液を１２５ｍｌ、硼酸とホウ砂の１：１（質量比）の混合水溶液（各々３％の濃度）を８５ｍｌ、室温で、５００ｒｐｍで攪拌しながら、それぞれ徐々に添加した。
【０１０３】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３ｋＮ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で１０００ｍｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ａを得た。
【０１０４】
（塗布液の調製）
〈下層塗布液１の調製〉
シリカ分散液Ａ                                                    １０質量％
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度：８８％）８％水溶液
２８質量％
界面活性剤（ネオス社製、フタージェント１５０）８％水溶液            １質量％
純水で全量を１００質量％に仕上げて、下層塗布液１を調製した。
【０１０５】
〈上層塗布液１の調製〉
シリカ分散液Ａ                                                    １５質量％
アクリル樹脂水分散液（モビニール７４５、ニチゴー・モビニール製、Ｔｇ＝２１℃、３８％）                                                            ３０質量％
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム１０％水溶液                      １質量％
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度：８８％）８％水溶液
４質量％
純水で全量を１００質量％に仕上げて、上層塗布液１を調製した。
【０１０６】
（塗布）
上記作製した反射支持体Ａの表面側に、上記の下層塗布液１（断熱層）を乾燥後膜厚が３５μｍ、上層塗布液１（トナー受容層）を乾燥後膜厚が８μｍになる条件で、スライドホッパーを用いて塗布、乾燥した後、３６℃（湿度は未制御）で４日間熱処理を施して、試料１０１を作製した。なお、下層の空隙率は３０％、上層の空隙率は４％であった。
【０１０７】
〔試料１０２〜１０８の作製〕
上記試料１０１の作製において、下層塗布液でのシリカ分散液Ａ及びポリビニルアルコールの添加量（質量％）、上層塗布液でのシリカ分散液Ａ、アクリル樹脂水分散液及びポリビニルアルコールの添加量（質量％）を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、試料１０２〜１０８を作製した。
【０１０８】
〔試料１０９の作製〕
上記試料１０１の作製において、上層塗布液１に代えて、下記の構成からなる上層塗布液８を用いた以外は同様にして、試料１０９を作製した。
【０１０９】
（上層塗布液９の調製）
アクリル樹脂水分散液（モビニール７４５、ニチゴー・モビニール製、Ｔｇ＝２１℃、３８％）                                                            ４０質量％
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム１０％水溶液                      １質量％
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００、ケン化度８８％）８％水溶液
６質量％
硼酸とホウ砂の混合水溶液（各々３％の濃度で混合比率１：１質量比）    ３質量％
純水で全量を１００質量％に仕上げて、上層塗布液９を調製した。
【０１１０】
〔試料１１０の作製〕
上記試料１０１の作製において、上層１と下層１の配置順を逆にし、上層１を反射支持体Ａの表面側に配置した以外は同様にして、試料１１０を作製した。
【０１１１】
〔試料１１１の作製〕
上記試料１０１の作製において、上層１に代えて、下層塗布液１を用いて上層を形成した以外は同様にして、試料１１１を作製した。すなわち、この試料１１１は、上層、下層共に下層塗布液１を用いて形成した。
【０１１２】
〔試料１１２の作製〕
上記試料１０９の作製において、下層１に代えて、上層塗布液９を用いて下層を形成した以外は同様にして、試料１１２を作製した。すなわち、この試料１１２は、上層、下層共に上層塗布液９を用いて形成した。
【０１１３】
以上に様にして作製した各試料の詳細を表１に示すが、表１に記載の下層及び上層の充填比は、前記の式（１）に記載の無機微粒子充填比の測定方法に従って求めた。
【０１１４】
《電子写真用受像材料の評価》
〔画像形成装置〕
画像形成装置としてレーザープリンタ「Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２４３０」（コニカミノルタビジネステクノロジー社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの条件下で、１成分トナー量が１０ｇ／ｍ2になるように黒色ベタ画像を出力し、未定着トナー像を、定着条件として２００℃、線速度７３ｍｍ／秒で、電子写真用受像材料の表面側に画像形成し、下記の評価を行った。
【０１１５】
〔光沢度の評価〕
上記出力画像を形成した各試料の画像部の６０度光沢度を、精密光沢度計（村上色彩技術研究所製）を用いて測定した。
【０１１６】
〔耐レリーフ（画像段差）性の評価〕
上記出力画像を形成した各試料のトナー画像を有する部分とトナー画像のない部分（未画像部）との境目に生ずる段差を測定した。この画像段差（μｍ）は、触針式粗度計（ＫＬＡ、Ｔｅｎｃｏｒ社製  アルファステップ）を使用して測定した。本発明において、画像段差は３．０μｍ以下が好ましく、２．０μｍ以下がより好ましいと判定した。
【０１１７】
〔失透耐性の評価〕
前記画像形成装置及び定着装置を用いて光沢度測定用の画像を作成する際に、定着ローラ通過直後の光沢感変化を目視評価し、下記の基準に従って失透耐性を評価した。
【０１１８】
◎：光沢変化が全く発生せず、プリント後の光沢にも優れる
○：光沢変化がほとんど見られず、プリント後の光沢にも優れる
△：光沢変化が若干見られるが、プリント後の光沢には優れる
×：光沢変化が大きく、プリント後の光沢が低下する
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2007286152.tif 000002
【０１２０】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる電子写真用受像材料は、比較例に対し、光沢及び耐レリーフ段差性に優れると共に、加熱定着処理前後での失透耐性に優ていることが分かる。
【０１２１】
実施例２
《エマルジョン樹脂の調製》
〔エマルジョン樹脂１の調製〕
５％ポリビニルアルコール水溶液（重合度１７００、ケン化度８８．５モル％）の４００ｇをｐＨ３．５に調整し、攪拌しながらメタクリル酸メチルを６０ｇとアクリル酸ブチルを４０ｇ添加し、６０℃に昇温した後、５％過硫酸アンモニウム水溶液の１０ｇを添加して重合を開始した。１５分後、メタクリル酸メチルの１２０ｇとアクリル酸ブチルの８０ｇを３時間かけて徐々に添加し、５時間後、重合率が９９．９％となったところで冷却した。これをｐＨ７．０に中和し、固形分濃度が２５％のエマルジョン樹脂１を合成した。このエマルジョン樹脂１を真空乾燥器にて６０℃で乾燥し、示差走査熱量計によりＴｇを測定したところ、２０℃であった。得られたエマルジョン樹脂１を純水で希釈し、粒子径測定装置ＬＡ−７００（堀場製作所製）でメディアン径を測定したところ、エマルジョン樹脂１の平均粒径は８５ｎｍであった。
【０１２２】
〔エマルジョン樹脂２〜４の調製〕
上記エマルジョン樹脂１の調製において、単量体の種類、分散剤の種類を表２に記載のように変更した以外は同様にして、エマルジョン樹脂２〜４を調製した。
【０１２３】
【表２】
2007286152.tif 000003
【０１２４】
《電子写真用受像材料の作製》
〔試料２０１の作製〕
実施例１に記載の試料１０５の作製において、上層塗布液（トナー受容層）の調製で用いたアクリル樹脂水分散液に代えて、上記調製したエマルジョン樹脂１（固形分濃度２５％）を４６質量％相当用いた以外は同様にして、試料２０１を作製した。
【０１２５】
〔試料２０２〜２０４の作製〕
上記試料１０５の作製において、エマルジョン樹脂１に代えて、同量のエマルジョン樹脂２〜４をそれぞれ用いた以外は同様にして、試料２０２〜２０４を作製した。
【０１２６】
《電子写真用受像材料の評価》
上記作製した試料２０１〜２０４について、実施例１に記載の方法と同様にして、光沢度、耐レリーフ（画像段差）性及び失透耐性の評価を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１２７】
【表３】
2007286152.tif 000004
【０１２８】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる電子写真用受像材料で、更に水酸基を有する高分子分散剤（ポリビニルアルコール水溶液）で乳化重合したエマルジョン樹脂を最上層（上層：トナー受容層）に適用することにより、光沢度、耐レリーフ段差性がより向上していることが分かる。