(57)【要約】【課題】スリットノズル部分に発生した感放射線性組成物の乾燥物の溶媒再溶解性が高く、かつ突沸孔の発生が極めて少ない着色層形成用感放射線性組成物を提供する。【解決手段】着色層形成用感放射線性組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）溶媒を含有し、（Ｅ）溶媒が酢酸シクロヘキシルを５〜４０重量％含有することを特徴とする。（Ｅ）溶媒は、他の溶媒として、沸点が１５０℃未満の溶媒を１０〜６０重量％および沸点が１５０℃以上１８０℃未満の溶媒（但し、酢酸シクロヘキシルを除く。）を３０〜７０重量％含有することが望ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）溶媒を含有し、（Ｅ）溶媒が酢酸シクロヘキシルを５〜４０重量％含有することを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項２】
（Ｅ）溶媒が沸点１５０℃未満の溶媒を１０〜６０重量％含有することを特徴とする、請求項１に記載の着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項３】
（Ｅ）溶媒がさらに沸点１５０℃以上１８０℃未満の溶媒（但し、酢酸シクロヘシルを除く。）を３０〜７０重量％含有することを特徴とする、請求項２に記載の着色層形成用感放射線性組成物。
【請求項４】
少なくとも下記（１）〜（４）の工程を含むことを特徴とする着色層の形成方法。
（１）請求項１〜３のいずれかに記載の着色層形成用感放射線性組成物の塗膜を基板上に形成する工程。
（２）前記塗膜の少なくとも一部に露光する工程。
（３）露光後の塗膜を現像する工程。
（４）現像後の塗膜を熱処理する工程。
【請求項５】
（１）の工程において、着色層形成用感放射線性組成物をスリットノズルを用いて基板上に塗布することを特徴とする、請求項４に記載の着色層の形成方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の着色層形成用感放射線性組成物から形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色層形成用感放射線性組成物、着色層の形成方法、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に有用な着色層の形成に用いられる感放射線性組成物、当該感放射線性組成物を用いる着色層の形成方法、当該感放射線性組成物から形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、着色層形成用感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、通常、基板上あるいは予め所望のパターンの遮光層を形成した基板上に、着色層形成用感放射線組成物の塗膜を形成し、所望のパターン形状を有するフォトマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」という。）したのち、現像して未露光部を溶解除去し、その後クリーンオーブンやホットプレートを用いてポストベークすることにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）が知られている。このような方法によりカラーフィルタを製造する場合、一般にスピン方式により基板上に着色層形成用感放射線性組成物を塗布しているが、基板の大型化に伴い、塗布方式はスリット・アンド・スピン方式やスピンレス方式に移行しつつある。
【０００３】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【０００４】
しかし、スリット・アンド・スピン方式やスピンレス方式では、スリットノズルを用いて塗布をすることから、これに起因する塗布性や歩留まりの問題が生じている。即ち、着色層形成用感放射線性組成物によるスリットノズルの汚れが避けられないため、スリットノズルの洗浄工程が必要となっている。この洗浄工程では着色層形成用感放射線性組成物の主溶媒でスリットノズルを洗浄するのが通常であるが、主溶媒に対する溶解性が低いと、ノズル部分に残留した着色層形成用感放射線性組成物が突起となって残り、基板に着色層形成用感放射線性組成物を塗布した際にノズルの進行方向に対して筋が発生するといった問題や、着色層形成用感放射線性組成物の乾燥物が落下して基板に付着し、欠陥となって歩留まりを低下するといった問題を生じる。したがって、着色層形成用感放射線性組成物の乾燥物の溶媒に対する再溶解性（溶媒再溶解性）が重要になってくる。
【０００５】
一方、着色層形成用感放射線性組成物に高沸点溶媒を併用することにより乾燥物の発生を抑制することができるが、十分蒸発するのが困難となって、スティッキングの発生や真空ベークの時間が長くなることによる生産性の低下を招く。また、高沸点溶媒の選択や添加量によっては、着色層形成用感放射線性組成物を塗布後の真空ベークの工程で、溶媒の蒸発時に組成物中に含まれる微小な気泡が塗膜表面に現れ、乾燥後もそのままクレーター状の欠陥（以下、「突沸孔」という。）として残ってしまうという問題もある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、上述した問題点を解消し、スリットノズル部分に発生した感放射線性組成物の乾燥物の溶媒再溶解性が高く、かつ突沸孔の発生が極めて少ない着色層形成用感放射線性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、着色層形成用感放射線性組成物に使用する溶媒として、酢酸シクロヘキシルを必須成分とする溶媒を用いることにより、感放射線性組成物の乾燥物の溶媒再溶解性が著しく改良され、また突沸孔の形成も顕著に抑制できることを見い出し、本発明を成すに至った。
【０００８】
本発明は、第一に、
（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）溶媒を含有し、（Ｅ）溶媒が酢酸シクロヘキシルを５〜４０重量％含有することを特徴とする着色層形成用感放射線性組成物、からなる。
本発明でいう「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる画素および／またはブラックマトリックスからなる層を意味する。
【０００９】
本発明は、第二に、
少なくとも下記（１）〜（４）の工程を含むことを特徴とする着色層の形成方法。
（１）前記着色層形成用感放射線性組成物の塗膜を基板上に形成する工程。
（２）前記塗膜の少なくとも一部に露光する工程。
（３）露光後の塗膜を現像する工程。
（４）現像後の塗膜を熱処理する工程。
【００１０】
本発明は、第三に、
前記着色層形成用感放射線性組成物から形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、からなる。
【００１１】
本発明は、第四に、
前記カラーフィルタを具備してなるカラー液晶表示素子、からなる。
【００１２】
以下に、本発明について詳細に説明する。
着色層形成用感放射線性組成物
−（Ａ）着色剤−
本発明における着色剤は、色調が特に限定されるものではなく、得られるカラーフィルタの用途に応じて適宜選定され、顔料、染料あるいは天然色素の何れでもよい。
カラーフィルタには高純度で高透過性の発色と耐熱性が求められることから、本発明における着色剤としては、発色性が高く、かつ耐熱分解性の高い着色剤が好ましく、通常、有機顔料あるいは無機顔料、特に好ましくは有機顔料および／またはカーボンブラックが用いられる。
前記有機顔料としては、例えば、カラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers
and Colourists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
【００１３】
C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５、C.I.ピグメントイエロー１８５；
C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
【００１４】
C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
【００１５】
C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；
C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；
C.I.ピグメントブラック１、C.I.ピグメントブラック７。
前記有機顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記有機顔料は、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、これらの組み合わせ等により精製して使用することができる。
【００１６】
また、前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
これらの無機顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１７】
本発明における着色層形成用感放射線性組成物が画素を形成するために用いられる場合には、好ましくは、着色剤として１種以上の有機顔料が使用され、またブラックマトリックスを形成するために用いられる場合には、好ましくは、着色剤として２種以上の有機顔料および／またはカーボンブラックが使用される。
【００１８】
ブラックマトリックスの形成に使用されるカーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ、ＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−ＬＳ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＮＡＦ、ＦＥＦ、ＦＥＦ−ＨＳ、ＳＲＦ、ＳＲＦ−ＬＭ、ＳＲＦ−ＬＳ、ＧＰＦ、ＥＣＦ、Ｎ−３３９、Ｎ−３５１等のファーネスブラック；ＦＴ、ＭＴ等のサーマルブラック；アセチレンブラック等を挙げることができる。
これらのカーボンブラックは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１９】
本発明において、前記各顔料は、所望により、その粒子表面をポリマーで改質して使用することができる。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、例えば、特許文献３等に記載されたポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたはオリゴマー等を挙げることができる。
【００２０】
【特許文献３】特開平８−２５９８７６号公報
【００２１】
また、本発明における着色剤は、所望により、分散剤と共に使用することができる。
前記分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を挙げることができる。
前記界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレン  ｎ−オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン  ｎ−ノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類；ポリエチレンイミン類等のほか、以下商品名で、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロン（以上、旭硝子（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、同１０３、同１０７、同１１０、同１１１、同１１５、同１３０、同１６０、同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６５、同１６６、同１７０、同１８０、同１８２、同２０００、同２００１（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ソルスパースＳ５０００、同Ｓ１２０００、同Ｓ１３２４０、同Ｓ１３９４０、同Ｓ１７０００、同Ｓ２００００、同Ｓ２２０００、同Ｓ２４０００、同Ｓ２４０００ＧＲ、同Ｓ２６０００、同Ｓ２７０００、同Ｓ２８０００（以上、アビシア（株）製）、ＥＦＫＡ４６、同４７、同４８、同７４５、同４５４０、同４５５０、同６７５０、ＥＦＫＡ  ＬＰ４００８、同４００９、同４０１０、同４０１５、同４０５０、同４０５５、同４５６０、同４８００、ＥＦＫＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ４００、同４０１、同４０２、同４０３、同４５０、同４５１、同４５３（以上、エフカケミカルズ（株）製）等を挙げることができる。
これらの界面活性剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
界面活性剤の使用量は、着色剤１００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましくは０〜３０重量部である。
【００２２】
本発明において、感放射線性樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、着色剤として顔料を用いる場合、該顔料を溶媒中、分散剤の存在下で、場合により、後述する（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、これを、後述する（Ｂ）〜（Ｅ）成分等と混合することにより調製することが好ましい。
【００２３】
顔料分散液を調製する際の分散剤の使用量は、顔料１００重量部に対して、通常、１００重量部以下、好ましくは０．５〜１００重量部、さらに好ましくは１〜７０重量部、特に好ましくは１０〜５０重量部である。この場合、分散剤の使用量が１００重量部を超えると、現像性等が損なわれるおそれがある。
また、顔料分散液を調製する際に使用される溶媒としては、例えば、後述する（Ｅ）溶媒と同様のものを挙げることができ、顔料分散液の調製に使用される溶媒は、最終の着色層形成用感放射線性組成物の調製段階で該顔料分散液に添加される溶媒と同一でも異なってもよい。
顔料分散液を調製する際の溶媒の使用量は、顔料１００重量部に対して、通常、５００〜１，０００重量部、好ましくは７００〜９００重量部である。
【００２４】
顔料分散液の調製に際し、ビーズミルを用いて調製する際には、例えば、直径０．５〜１０ｍｍ程度のガラスビーズやチタニアビーズ等を使用し、顔料、溶媒および分散剤からなる顔料混合液を、好ましくは冷却水等で冷却しながら混合・分散することにより実施することができる。
この場合、ビーズの充填率は、通常、ミル容量の５０〜８０％であり、顔料混合液の注入量は、通常、ミル容量の２０〜５０％程度である。また処理時間は、通常、２〜５０時間、好ましくは２〜２５時間である。
また、ロールミルを用いて調製する際には、例えば、３本ロールミルや２本ロールミル等を使用し、顔料混合液を、好ましくは冷却水等で冷却しながら処理することにより実施することができる。
この場合、ロール間隔は１０μｍ以下であることが好ましく、剪断力は、通常、１０8 ｄｙｎ／秒程度である。また処理時間は、通常、２〜５０時間、好ましくは２〜２５時間である。
【００２５】
−（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂−
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、（Ａ）着色剤に対してバインダーとして作用し、かつカラーフィルタを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸等の酸性官能基を有する重合性不飽和単量体と他の共重合可能な不飽和単量体（以下、「共重合性不飽和単量体」という。）との共重合体を挙げることができる。
【００２６】
カルボキシル基を有する重合性不飽和単量体（以下、「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；
３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシル基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類
等を挙げることができる。
【００２７】
これらのカルボキシル基含有不飽和単量体のうち、特に、（メタ）アクリル酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が好ましい。
前記カルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
また、フェノール性水酸基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｍ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド等を挙げることができる。
これらのフェノール性水酸基を有する重合性不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、スルホン酸基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、イソプレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等を挙げることができる。
これらのスルホン酸基を有する重合性不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２９】
次に、共重合性不飽和単量体としては、例えば、
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー（以下、単に「マクロモノマー」という。）類：
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド等のＮ−（置換）アリールマレイミドや、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−位置換マレイミド類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；
インデン、１−メチルインデン等のインデン類；
【００３０】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングルコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；
【００３１】
２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類
等を挙げることができる。
【００３２】
これらの共重合性不飽和単量体のうち、マクロモノマー類、Ｎ−位置換マレイミド類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等が好ましい。また、マクロモノマー類の中ではポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーが特に好ましく、Ｎ−位置換マレイミド類の中ではＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドが特に好ましい。
前記共重合性不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体と共重合性不飽和単量体との共重合体（以下、単に「カルボキシル基含有共重合体」という。）を挙げることができる。
カルボキシル基含有共重合体としては、（ａ）カルボキシル基含有不飽和単量体と、（ｂ）ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートおよびグリセロール（メタ）アクリレートの群から選ばれる少なくとも１種とを含有し、（ｃ）場合によりスチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートおよびフェニル（メタ）アクリレートの群から選ばれる少なくとも１種をさらに含有する単量体混合物の共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（Ｉ）」という。）が好ましく、特に、（ａ）（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合により、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕および／またはω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートをさらに含有するカルボキシル基含有不飽和単量体と、（ｂ）ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートおよびグリセロール（メタ）アクリレートの群から選ばれる少なくとも１種とを含有し、（ｃ）場合によりスチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートおよびフェニル（メタ）アクリレートの群から選ばれる少なくとも１種をさらに含有する単量体混合物の共重合体（以下、「カルボキシル基含有共重合体（II）」という。）が好ましい。
【００３４】
カルボキシル基含有共重合体（II）の具体例としては、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、
【００３５】
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／α−メチルスチレン／ベンジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／α−メチルスチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
【００３６】
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、
（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体
等を挙げることができる。
【００３７】
カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合が５重量％未満では、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方５０重量％を超えると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
【００３８】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、さらに好ましくは３，０００〜１００，０００である。
また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）は、好ましくは３，０００〜６０，０００、さらに好ましくは３，０００〜２５，０００である。
また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂のＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１〜５、好ましくは１〜４である。
このような特定のＭｗあるいはＭｎを有するアルカリ可溶性樹脂を使用することによって、現像性に優れた着色層形成用感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する着色層を形成することができるとともに、現像時に未露光部の基板上および遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の使用量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１０〜１，０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が１０重量部未満では、例えば、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれがあり、一方１，０００重量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【００４０】
−（Ｃ）多官能性単量体−
本発明における多官能性単量体は、２個以上の重合性不飽和結合を有する単量体である。
多官能性単量体としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート類；
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物；
ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴ（メタ）アクリレート類；
両末端ヒドロキシポリ−１，３−ブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重合体のジ（メタ）アクリレート類や、
トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フォスフェート
等を挙げることができる。
【００４１】
これらの多官能性単量体のうち、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やこれらのジカルボン酸変性物、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましく、特に、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、着色層強度が高く、着色層表面の平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で好ましい。
本発明において、多官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４２】
本発明における多官能性単量体の使用量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部である。この場合、多官能性単量体の使用量が５重量部未満では、着色層の強度や表面平滑性が低下する傾向があり、一方５００重量部を超えると、例えば、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。
【００４３】
本発明においては、多官能性単量体の一部を、１個の重合性不飽和結合を有する単官能性単量体で置き換えることもできる。
前記単官能性単量体としては、例えば、前記（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂について例示したカルボキシル基含有不飽和単量体、共重合性不飽和単量体や、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリジン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルインドリン、Ｎ−ビニルベンズイミダゾ−ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルフェノキサジン等のＮ−ビニル誘導体類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリンのほか、市販品として、商品名で、Ｍ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５６００（以上、東亞合成（株）製）等を挙げることができる。
これらの単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。  単官能性単量体の使用割合は、多官能性単量体と単官能性単量体の合計に対して、通常、９０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。この場合、単官能性単量体の使用割合が９０重量％を超えると、着色層の強度や表面平滑性が低下する傾向がある。
【００４４】
−（Ｄ）光重合開始剤−
本発明における光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光により、前記（Ｃ）多官能性単量体および場合により使用される単官能性単量体の重合を開始しうる活性種を発生することができる化合物である。
このような光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物等を挙げることができる。
本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、本発明における光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物およびトリアジン系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４５】
本発明における光重合開始剤の一般的な使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜８０重量部、好ましくは１〜６０重量部である。この場合、光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方８０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００４６】
本発明における好ましい光重合開始剤のうち、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン−１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）等を挙げることができる。
【００４７】
これらのアセトフェノン系化合物のうち、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１，２−オクタンジオン−１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）等が好ましい。
前記アセトフェノン系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４８】
本発明において、光重合開始剤としてアセトフェノン系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜８０重量部、好ましくは１〜６０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部である。この場合、アセトフェノン系化合物の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方８０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００４９】
また、前記ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００５０】
これらのビイミダゾール系化合物のうち、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等が好ましく、特に２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましい。
前記ビイミダゾール系化合物は、溶剤に対する溶解性に優れ、未溶解物、析出物等の異物を生じることがなく、しかも感度が高く、少ないエネルギー量の露光により硬化反応を十分進行させるとともに、コントラストが高く、未露光部で硬化反応が生じることがないため、露光後の塗膜は、現像液に対して不溶性の硬化部分と、現像液に対して高い溶解性を有する未硬化部分とに明確に区分され、それにより、アンダーカットのない着色層パターンが所定の配列に従って配置された高精細なカラーフィルタを形成することができる。  前記ビイミダゾール系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００５１】
本発明において、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、通常、０．０１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。この場合、ビイミダゾール系化合物の使用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、現像する際に、形成された着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
【００５２】
本発明においては、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、下記する水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。
本発明における水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物が好ましい。
前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「メルカプタン系水素供与体」という。）からなる。
前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「アミン系水素供与体」という。）からなる。
なお、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有することもできる。
【００５３】
以下、これらの水素供与体について、より具体的に説明する。
メルカプタン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ１個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を２個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基を２個以上有する場合、少なくとも１個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、残りのメルカプト基の１個以上がアルキル基、アラルキル基あるいはアリール基で置換されていてもよく、さらには少なくとも１個の遊離メルカプト基が残存する限りでは、２個の硫黄原子がアルキレン基等の２価の有機基を介在して結合した構造単位、あるいは２個の硫黄原子がジスルフィドの形で結合した構造単位を有することができる。
さらに、メルカプタン系水素供与体は、メルカプト基以外の箇所で、カルボキシル基、（置換）アルコキシカルボニル基、（置換）フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。
【００５４】
このようなメルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。
これらのメルカプタン系水素供与体のうち、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等が好ましく、特に２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
【００５５】
アミン系水素供与体は、ベンゼン環あるいは複素環をそれぞれ１個以上有することができ、またベンゼン環と複素環との両者を有することができ、これらの環を２個以上有する場合、縮合環を形成しても形成しなくてもよい。
また、アミン系水素供与体は、アミノ基の１個以上がアルキル基または置換アルキル基で置換されてもよく、またアミノ基以外の箇所で、カルボキシル基、（置換）アルコキシカルボニル基、（置換）フェノキシカルボニル基、ニトリル基等によって置換されていてもよい。
このようなアミン系水素供与体の具体例としては、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
これらのアミン系水素供与体のうち、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が好ましく、特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
なお、アミン系水素供与体は、ビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤の場合においても、増感剤としての作用を有するものである。
【００５６】
本発明において、水素供与体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、高感度で、形成された着色層が現像時に基板から脱落し難く、また着色層の強度も高い点で好ましい。
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との好ましい組み合わせの具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を挙げることができ、さらに好ましい組み合わせは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等であり、特に好ましい組み合わせは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組み合わせにおけるメルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との重量比は、通常、１：１〜１：４、好ましくは１：１〜１：３である。
【００５７】
本発明において、水素供与体をビイミダゾール系化合物と併用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、水素供与体の使用量が０．０１重量部未満であると、感度の改良効果が低下する傾向があり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００５８】
また、前記トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
これらのトリアジン系化合物のうち、特に２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンが好ましい。
前記トリアジン系化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。  
【００５９】
本発明において、光重合開始剤としてトリアジン系化合物を使用する場合の使用量は、（Ｃ）多官能性単量体と単官能性単量体との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは１〜２０重量部である。この場合、トリアジン系化合物の使用量が０．０１重量部未満であると、露光による硬化が不十分となり、着色層パターンが所定の配列に従って配置されたカラーフィルタを得ることが困難となるおそれがあり、一方４０重量部を超えると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。
【００６０】
−（Ｅ）溶媒−
本発明における溶媒は、酢酸シクロヘキシルを必須成分とするものである。
溶媒中の酢酸シクロヘキシルの含有割合は、５〜４０重量％であり、好ましくは１５〜３５重量％、特に好ましくは２０〜３０重量％である。この場合、酢酸シクロヘキシルの含有割合が少なすぎると、感放射線性組成物の乾燥物や突沸孔の発生の抑制効果が低下するおそれがあり、一方多すぎると、溶媒としての溶解力が低下して、不溶物が析出しやすくなるおそれがある。
【００６１】
本発明における溶媒は、酢酸シクロヘキシル以外の溶媒（以下、「他の溶媒」という。）を、６０〜９５重量％、好ましくは６５〜８５重量％、特に好ましくは７０〜８０重量％含有している。
他の溶媒としては、着色層形成用感放射線性組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や添加剤成分を分散または溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができるが、沸点１５０℃未満、好ましくは１３０℃以上１５０℃未満の溶媒（以下、「低沸点溶媒」という。）を含むものが望ましい。本発明でいう「沸点」とは、１気圧における値を意味する。
【００６２】
低沸点溶媒の具体例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−ペプタノン、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｉ−ペンチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、ピルビン酸エチル等を挙げることができる。
【００６３】
これらの低沸点溶媒のうち、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−ペプタノン、酢酸ｉ−ペンチル、ピルビン酸エチル等が好ましく、特に、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましい。
前記低沸点溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６４】
溶媒中の低沸点溶媒の含有割合は、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４５重量％である。この場合、低沸点溶媒の含有割合が少なすぎると、スティッキングの発生や真空ベーク時間が長くなることによる生産性の低下を招くおそれがあり、一方多すぎると、感放射線性組成物の乾燥物の発生の抑制効果が不十分となるおそれがある。
【００６５】
本発明において、他の溶媒は、さらに、沸点１５０℃以上１８０℃未満、好ましくは１５５℃以上１８０℃未満の溶媒（但し、酢酸シクロヘキシルを除く。）（以下、「中沸点溶媒」という。）を含むことが望ましい。
中沸点溶媒の具体例としては、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、アセト酢酸メチル等を挙げることができる。
【００６６】
これらの中沸点溶媒のうち、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル等が好ましく、特に、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチルが好ましい。
前記中沸点溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６７】
溶媒中の中沸点溶媒の含有割合は、好ましくは３０〜７０重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは３０〜５０重量％である。この場合、中沸点溶媒の含有割合が少なすぎると、感放射線性組成物の乾燥物の発生の抑制効果が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、スティッキングの発生や真空ベーク時間が長くなることによる生産性の低下を招くおそれがある。
【００６８】
さらに、本発明においては、前記各溶媒と共に、沸点が１８０℃を越える溶媒（以下、「高沸点溶媒」という。）を併用することもできる。
高沸点溶媒の具体例としては、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等を挙げることができる。
前記高沸点溶媒は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６９】
本発明における溶媒中の各溶媒の含有割合をより具体的に示すと、好ましくは、酢酸シクロヘキシルが５〜４０重量％、低沸点溶媒が１０〜６０重量％、中沸点溶媒が３０〜７０重量％、高沸点溶媒が２０重量％以下であり、さらに好ましくは、酢酸シクロヘキシルが１５〜３５重量％、低沸点溶媒が２０〜５０重量％、中沸点溶媒が３０〜６０重量％、高沸点溶媒が２０重量％以下であり、特に好ましくは、酢酸シクロヘキシルが２０〜３０重量％、低沸点溶媒が２０〜４５重量％、中沸点溶媒が３０〜５０重量％、高沸点溶媒が２０重量％以下である。このような混合溶媒を使用することにより、感放射線性組成物の乾燥物および突沸孔の発生が著しく抑制され、スティッキングの発生や真空ベーク時間が長くなることによる生産性の低下を来たすことがなく、かつ感放射線性組成物の乾燥物の溶媒再溶解性に優れ、また不溶物が析出することもない、良好な着色層形成用感放射線性組成物を得ることができる。
【００７０】
本発明の着色層形成用感放射線性組成物における溶媒の合計使用量は、特に限定されるものではないが、得られる組成物の塗布性、安定性等の観点から、当該組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％となる量が望ましい。
【００７１】
−他の添加剤−
本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有するものであるが、必要に応じて他の添加剤を含有することもできる。
前記他の添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤等を挙げることができる。
【００７２】
着色層の形成方法
次に、本発明の着色層形成用感放射線性組成物（以下、単に「着色層形成用組成物」ともいう。）を用いる着色層の形成方法について説明する。
本発明の着色層の形成方法は、少なくとも下記（１）〜（４）の工程を含んでいる。
（１）着色層形成用組成物の塗膜を基板上に形成する工程。
（２）前記塗膜の少なくとも一部に露光する工程。
（３）露光後の塗膜を現像する工程。
（４）現像後の塗膜を熱処理する工程。
【００７３】
以下、これらの工程について順次説明する。
−（１）の工程−
先ず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、着色層形成用組成物を塗布したのち、減圧下で真空ベークを行い溶媒を蒸発除去して、塗膜を形成する。
この工程で使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホンのほか、環状オレフィンの開環重合体やその水素添加物等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【００７４】
着色層形成用組成物を基板に塗布する方法としては、特に限定されるものでないが、スリット・アンド・スピン塗布法、スピンレス塗布法等の、スリットノズルを用いる方法（以下、「スリットノズル塗布法」という。）が好ましい。
スリットノズル塗布法における塗布条件は、スリット・アンド・スピン塗布法とスピンレス塗布法、塗布基板の大きさなどによって異なるが、例えば、スピンレス塗布法により第５世代のガラス基板（１１００ｍｍ×１２５０ｍｍ）に塗布する場合、スリットノズルからの着色層形成用組成物の吐出量は、通常、５００〜２，０００マイクロリットル／秒、好ましくは８００〜１，５００マイクロリットル／秒であり、また塗工速度は、通常、５００〜１，５００ｍｍ／秒、好ましくは７００〜１，２００ｍｍ／秒である。
スリットノズル塗布法に使用する着色層形成用組成物の固形分濃度は、通常、１０〜２０重量％、好ましくは１３〜１８重量％である。
真空ベークの条件は、真空度が、通常、０．１〜１．０ｔｏｒｒ、好ましくは０．２〜０．５ｔｏｒｒ程度であり、温度が、通常、６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１１０℃程度であり、ベーク時間が、通常、１〜５分、好ましくは２〜４分程度である。
形成される塗膜の厚さは、溶媒除去後の膜厚として、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜８．０μｍ、特に好ましくは０．２〜６．０μｍである。
【００７５】
−（２）の工程−
その後、形成された塗膜の少なくとも一部に露光する。塗膜の一部に露光する際には、通常、適当なパターンを有するフォトマスクを介して露光する。
露光に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
放射線の露光量は、通常、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2 程度である。
【００７６】
−（３）の工程−
その後、現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。
前記現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液からなるアルカリ現像液が好ましい。
前記アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を採用することができる。
現像条件は、常温で５〜３００秒程度が好ましい。
【００７７】
−（４）の工程−
その後、加熱処理（以下、「ポストベーク」という。）することにより、基板上に着色層を形成することができる。
ポストベークの条件は、１８０〜２３０℃で２０〜４０分程度が好ましい。
【００７８】
本発明の着色層の形成方法においては、前記（１）〜（４）工程を、赤色、緑色または青色の顔料が分散された各着色層形成用組成物を用いて繰り返して、赤色の画素パターン、緑色の画素パターンおよび青色の画素パターンを同一基板上に形成することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素パターンが所定の配列で配置された基板を得ることができる。但し、本発明においては、各色の画素パターンの形成順は特に限定されるものではない。
また、黒色の顔料が分散された着色層形成用組成物を用いて前記（１）〜（４）工程を順次行うことにより、ブラックマトリックスパターンが所定の配列で配置された基板を得ることができる。
このようにして形成された着色層の膜厚は、通常、０．５〜５．０μｍ、好ましくは１．５〜３．０μｍである。
【００７９】
カラーフィルタ
本発明のカラーフィルタは、前記のようにして形成された着色層を備えるものである。カラー液晶表示素子
本発明のカラー液晶表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。
また、本発明のカラー液晶表示素子の１つの形態として、本発明の着色層形成用感放射線性組成物を用いて、薄膜トランジスタ基板アレイ上に、前述したようにして画素および／またはブラックマトリックスを形成することにより、特に優れた特性を有するカラー液晶表示素子を作製することができる。
【００８０】
発明の好ましい実施の形態
本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性モノマー、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）溶媒を必須成分として含有し、（Ｅ）溶媒が酢酸シクロヘキシルを５〜４０重量％含有するが、特に好ましい組成物を具体的に例示すると、下記（ア）〜（ケ）のとおりである。
【００８１】
（ア）  （Ｂ）成分がカルボキシル基含有共重合体（II）を含み、（Ｄ）成分がアセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物およびトリアジン系化合物の群から選ばれる少なくとも１種を含む着色層形成用感放射線性組成物。
（イ）  （Ｂ）成分がカルボキシル基含有共重合体（II）を含み、（Ｄ）成分中のアセトフェノン系化合物が２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オンおよび１，２−オクタンジオン−１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）の群から選ばれる少なくとも１種を含み、（Ｄ）成分中のビイミダゾール系化合物が２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールおよび２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールの群から選ばれる少なくとも１種を含み、（Ｄ）成分中のトリアジン系化合物が２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンを含む、前記（ア）の着色層形成用感放射線性組成物。
【００８２】
（ウ）  （Ｂ）成分中のカルボキシル基含有共重合体（II）が、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／α−メチルスチレン／ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／α−メチルスチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／アリル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体および（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（��タ）アクリレート共重合体の群から選ばれる少なくとも１種を含む、前記（ア）または（イ）の着色層形成用感放射線性組成物。
【００８３】
（エ）  （Ｃ）成分がトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの群から選ばれる少なくとも１種を含む、前記（ア）、（イ）または（ウ）の着色層形成用感放射線性組成物。
（オ）  （Ａ）成分が有機顔料および／またはカーボンブラックを含む、前記（ア）、（イ）、（ウ）または（エ）の着色層形成用感放射線性組成物。
【００８４】
（カ）  （Ｅ）成分が低沸点溶媒を１０〜６０重量％含有する、前記（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）または（オ）の着色層形成用感放射線性組成物。
（キ）  低沸点溶媒がプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの群から選ばれる少なくとも１種を含む、前記（カ）の着色層形成用感放射線性組成物。
（ク）  （Ｅ）成分がさらに中沸点溶媒を３０〜７０重量％含有する、前記（カ）または（キ）の着色層形成用感放射線性組成物。
（ケ）  中沸点溶媒がプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノンおよび３−エトキシプロピオン酸エチルの群から選ばれる少なくとも１種を含む、前記（ク）の着色層形成用感放射線性組成物。
【００８５】
また、本発明の好ましいカラーフィルタは、
（コ）  前記（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）、（オ）、（カ）、（キ）、（ク）または（ケ）の着色層形成用感放射線性組成物から形成された画素および／またはブラックマトリックスを備えている。
【００８６】
また、本発明の好ましいカラー液晶表示素子は、
（サ）  前記（コ）のカラーフィルタを具備し、
本発明のさらに好ましいカラー液晶表示素子は、
（シ）  薄膜トランジスタ基板アレイ上に、前記（コ）のカラーフィルタを具備している。
【発明の効果】
【００８７】
本発明の着色層形成用感放射線性組成物は、乾燥物の溶媒再溶解性が高く、突沸孔の発生も充分抑制されることから、特に、スリットノズル塗布法を用いる着色層の形成に極めて好適に適用することができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
実施例１
（Ａ）着色剤としてC.I.ピグメントレッド２５４／C.I.ピグメントレッド１７７＝８０／２０（重量比）混合物１５重量部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を４重量部（固形分換算）、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝２０／３０／２０／３０、Ｍｗ＝９，５００、Ｍｎ＝５，０００）６重量部、（Ｅ）溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５重量部を、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ｒ１）を調製した。
【００８９】
次いで、顔料分散液（Ｒ１）１００重量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／こはく酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝２５／１０／３０／２０／１５、Ｍｗ＝１２，０００、Ｍｎ＝６，５００）５重量部、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン５重量部、（Ｅ）溶媒として酢酸シクロヘキシル２５重量部（１０重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５重量部（４０重量％）、３−メトキシブチルアセテート７５重量部（３０重量％）およびシクロヘキサノン５０重量部（２０重量％）を混合して、着色層形成用組成物（Ｒ１−１）を調製した。但し、各溶媒の含有割合（重量％）は、顔料分散液中の溶媒も含めた値である（以下同様。）。
【００９０】
得られた着色層形成用組成物（Ｒ１−１）について、下記の手順にしたがって評価を行った。評価結果を表１に示す。
乾燥物の溶媒再溶解性の評価
ガラス基板に着色層形成用組成物（Ｒ１−１）を塗布し、２３℃、湿度５０％の条件下で３０分風乾したのち、乾燥塗膜が付着したガラス基板をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート中に１０分間浸漬した。このとき、乾燥塗膜の再溶解状態により、下記の３段階で評価した。
○：浸漬中に乾燥塗膜が全て溶解する、
△：１０分間浸漬後も乾燥塗膜の一部が残る、
×：１０分間浸漬後も乾燥塗膜が殆どもしくは全く溶解しない。
【００９１】
突沸孔の評価
表面にナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2 膜が形成されたソーダガラス基板（３００ｍｍ×４００ｍｍ）に、着色層形成用組成物（Ｒ１−１）をスピンコーターを用いて塗布したのち、真空度が０．３ｔｏｒｒに到達するまで真空ベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
その後、得られた基板を光学顕微鏡で観察して、塗膜の５ｍｍ×４００ｍｍ四方の規定領域内に発生する突沸孔の数を数え、下記の３段階で評価した。
○：突沸孔が５００個未満、
△：突沸孔が５００個以上１，０００個未満、
×：突沸孔が１，０００個以上。
【００９２】
実施例２
実施例１において、顔料分散液（Ｒ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル５０重量部（２０重量％）および３−エトキシプロピオン酸エチル１２５重量部（５０重量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｒ１−２）を調製して、評価を行った。なお、着色層形成用組成物（Ｒ１−２）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５重量部（３０重量％）も含んでいる。評価結果を表１に示す。
【００９３】
実施例３
実施例１において、顔料分散液（Ｒ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル５０重量部（２０重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０重量部（５０重量％）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル２５重量部（１０重量％）および３−メトキシブチルアセテート５０重量部（２０重量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｒ１−３）を調製して、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９４】
実施例４
実施例１において、顔料分散液（Ｒ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル３７重量部（２０重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７重量部（約４９．７重量％）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル１９重量部（約１０．３重量％）および３−メトキシブチルアセテート３７重量部（２０重量％）に変更した以外は実施例１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｒ１−４）を調製して、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９５】
比較例１
実施例１において、顔料分散液（Ｒ１）１００重量部に対して添加する溶媒を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５重量部、３−メトキシブチルアセテート７５重量部およびシクロヘキサノン７５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｒ１−５）を調製して、評価を行った。評価結果を表１に示す。  
【００９６】
比較例２
実施例１において、顔料分散液（Ｒ１）１００重量部に対して添加する溶媒を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０重量部、３−エトキシプロピオン酸エチル７５重量部およびジエチレングリコールメチルエチルエーテル５０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｒ１−６）を調製して、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９７】
実施例５
（Ａ）着色剤としてC.I.ピグメントグリーン３６／C.I.ピグメントイエロー１３８／C.I.ピグメントイエロー１５０＝５０／４０／１０（重量比）混合物１５重量部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を４重量部（固形分換算）、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジルメタクリレート／グリセロールモノメタクリレート共重合体（共重合重量比＝１５／１０／２０／１０／３５／１０、Ｍｗ＝６，０００、Ｍｎ＝３，０００）５重量部、（Ｅ）溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７６重量部を、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ｇ１）を調製した。  
【００９８】
次いで、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジルメタクリレート／グリセロールモノメタクリレート共重合体（共重合重量比＝１５／２５／１５／３５／１０、Ｍｗ＝１３，５００、Ｍｎ＝６，０００）５重量部、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン５重量部、（Ｅ）溶媒として酢酸シクロヘキシル７５重量部（約２９．９重量％）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート５０重量部（約５０．２重量％）および３−メトキシブチルアセテート５０重量部（約１９．９重量％）を混合して、着色層形成用組成物（Ｇ１−１）を調製した。
得られた着色層形成用組成物（Ｇ１−１）について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００９９】
実施例６
実施例５において、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル５０重量部（約１９．９重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５重量部（約４０．２重量％）および３−エトキシプロピオン酸エチル１００重量部（約３９．８重量％）に変更した以外は実施例５と同様にして、着色層形成用組成物（Ｇ１−２）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１００】
実施例７
実施例５において、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル７５重量部（約２９．９重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５重量部（約４０．２重量％）、３−エトキシプロピオン酸エチル５０重量部（約１９．９重量％）およびジエチレングリコールメチルエチルエーテル２５重量部（約１０．０重量％）に変更した以外は実施例５と同様にして、着色層形成用組成物（Ｇ１−３）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０１】
実施例８
実施例５において、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル２５重量部（約１０．０重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５重量部（約６０．２重量％）および３−エトキシプロピオン酸エチル７５重量部（約２９．９重量％）に変更した以外は実施例５と同様にして、着色層形成用組成物（Ｇ１−４）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０２】
実施例９
実施例５において、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル７５重量部（約２９．９重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０重量部（約５０．２重量％）およびジエチレングリコールメチルエチルエーテル５０重量部（約１９．９重量％）に変更した以外は実施例５と同様にして、着色層形成用組成物（Ｇ１−５）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０３】
実施例１０
実施例５において、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル５４重量部（約３０．２重量％）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート１４重量部（約５０．３重量％）および３−メトキシブチルアセテート３５重量部（約１９．６重量％）に変更した以外は実施例５と同様にして、着色層形成用組成物（Ｇ１−６）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０４】
比較例３
実施例５において、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部に対して添加する溶媒を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５重量部、３−エトキシプロピオン酸エチル５０重量部およびジエチレングリコールメチルエチルエーテル５０重量部に変更した以外は実施例５と同様にして、着色層形成用組成物（Ｇ１−７）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０５】
比較例４
実施例５において、顔料分散液（Ｇ１）１００重量部に対して添加する溶媒を、３−エトキシプロピオン酸エチル１２５重量部および３−メトキシブチルアセテート５０重量部に変更した以外は実施例５と同様にして、着色層形成用組成物（Ｇ１−８）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１０６】
実施例１１
（Ａ）着色剤としてC.I.ピグメントブルー１５／C.I.ピグメントバイオレット２３＝９０／１０（重量比）混合物１５重量部、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を５重量部（固形分換算）、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてアクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体（共重合重量比＝１５／１０／２０／１０／３５／１０、Ｍｗ＝２３，０００、Ｍｎ＝１１，０００）４重量部、（Ｅ）溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７６重量部を、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（Ｂ１）を調製した。
【０１０７】
次いで、顔料分散液（Ｂ１）１００重量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／α−メチルスチレン／ベンジルメタクリレート（共重合重量比＝２０／２５／２５／３０、Ｍｗ＝４３，０００、Ｍｎ＝２１，０００）１０重量部、（Ｃ）多官能性単量体としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン５重量部、（Ｅ）溶媒として酢酸シクロヘキシル６５重量部（約１９．９重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８重量部（約５０．３重量％）および３−エトキシプロピオン酸エチル９７重量部（約２９．８重量％）を混合して、着色層形成用組成物（Ｂ１−１）を調製した。
得られた着色層形成用組成物（Ｂ１−１）について、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１０８】
実施例１２
実施例１１において、顔料分散液（Ｂ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル６５重量部（約１９．９重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３重量部（約３０．４重量％）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル３２重量部（約９．８重量％）および３−メトキシブチルアセテート１３０重量部（約３９．９重量％）に変更した以外は実施例１１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｂ１−２）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１０９】
実施例１３
実施例１１において、顔料分散液（Ｂ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル３２重量部（約９．８重量％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３重量部（約３０．４重量％）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル３２重量部（約９．８重量％）、３−メトキシブチルアセテート１３１重量部（約４０．２重量％）およびシクロヘキサノン３２重量部（約９．８重量％）に変更した以外は実施例１１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｂ１−３）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１１０】
実施例１４
実施例１１において、顔料分散液（Ｂ１）１００重量部に対して添加する（Ｅ）溶媒を、酢酸シクロヘキシル５０重量部（約１９．８重量％）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル２６重量部（約４０．５重量％）および３−メトキシブチルアセテート１００重量部（約３９．７重量％）に変更した以外は実施例１１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｂ１−４）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１１１】
比較例５
実施例１１において、顔料分散液（Ｂ１）１００重量部に対して添加する溶媒を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５６重量部および３−エトキシプロピオン酸エチル１９４重量部に変更した以外は実施例１１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｂ１−５）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１１２】
比較例６
実施例１１において、顔料分散液（Ｂ１）１００重量部に対して添加する溶媒を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８８重量部、３−メトキシブチルアセテート９７重量部およびシクロヘキサノン６５重量部に変更した以外は実施例１１と同様にして、着色層形成用組成物（Ｂ１−６）を調製したのち、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３に示す。
【０１１３】
【表１】
2007256407.tif 000002
【０１１４】
【表２】
2007256407.tif 000003
【０１１５】
【表３】
2007256407.tif 000004