(57)【要約】  【課題】  経済的で、効率的な液晶用の配向膜樹脂のクリーニング方法、特に大型基板にも充分対応できる配向膜印刷版のクリーニング方法を提供する。【解決手段】  印刷版に付着した配向膜樹脂のクリーニング方法であって、該印刷版表面に多孔質シートを配設する工程と、該シートに配向膜樹脂の溶媒を含浸、静置する工程と、該溶媒含浸シートを印刷版から剥離する工程とを有する配向膜印刷版クリーニング方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷版に付着した配向膜樹脂のクリーニング方法であって、該印刷版表面に多孔質シートを配設する工程と、該シートに配向膜樹脂の溶媒を含浸、静置する工程と、該溶媒含浸シートを印刷版から剥離する工程とを有すること特徴とする配向膜印刷版クリーニング方法。
【請求項２】
前記シートの吸液倍率が３〜２０倍であり、該シートに配向膜樹脂の溶媒をシート自重の１０〜１００倍量含浸することを特徴とする請求項１に記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
【請求項３】
溶媒含浸時のシートと印刷版との密着性が３Ｎ／１ｍ２以上であることを特徴とする請求項1または２に記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
【請求項４】
前記シートがセルロース繊維を３０重量％以上含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
【請求項５】
前記配向膜印刷版から溶媒含浸シートを剥離し、該印刷版に付着した樹脂を除去した後、仕上げ洗浄をすることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、配向膜印刷版のクリーニング方法に関し、特に液晶用の配向膜印刷版に付着した樹脂のクリーニング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置の液晶パネルの製造工程には、液晶材料を配向させることを目的として、液晶基板に配向膜（ポリイミド樹脂が基本材料）を印刷する工程があり、現在では、フレキソ印刷など各種の印刷技術が用いられている。
【０００３】
配向膜印刷の基本的な構成としては、デイスペンサーと呼ばれる注射針のような部品から、配向膜原料（ポリイミド溶液）をアニックスロールとドクターロールと呼ばれる２つの回転ロールの間に滴下し、薄膜に形成した後、これを印刷版が係止された版胴に供給する。配向膜材料は、版胴上の印刷版に転写され、次いで下方のテーブル上に載置された液晶基板上に印刷される。この印刷された配向膜材料（ポリイミド樹脂）を加熱硬化することにより、基板上に印刷された配向膜が形成される。
【０００４】
通常、配向膜の印刷に用いた印刷版は再使用されるため、付着した配向膜樹脂（ポリイミド樹脂）を除去した後、保管される。印刷版の表面は、精密な凹状加工が施されているため、繰返し印刷後、ポリイミド樹脂は、印刷版の精密な凹状部の側縁などに残存しやすく、これらの残存樹脂をきれいにクリーニングすることが要望されている。
【０００５】
従来、印刷版からポリイミド樹脂を取り除くクリーニング方法としては、ポリイミド樹脂の溶媒であるＮ−メチルー２−ピロリドン（ＮＭＰ）を染み込ませた無塵布で印刷版を拭き、ポリイミド樹脂を溶融させ、その後、アセトンを染み込ませた無塵布で印刷版を拭き、ピロリドンにより溶融したポリイミド樹脂を拭き取り、さらに、エタノールを染み込ませた無塵布で印刷版を拭き、エタノールで洗浄し、最後に、印刷版をエアーブローし、エアー洗浄することによって行われていた。
【０００６】
このような従来のクリーニング方法は、拭き取りによる作業が主となっているため、精密な印刷版の細部まで充分に拭き取ることができず、洗浄不足を生じ易い、また拭き取りにより繊維くずの脱落や、発塵を生じたりし易いという欠点がある。さらに、精密な突起部を有する印刷面の側縁において、拭き取りが不充分となり易く、配向膜の印刷不良の原因となり易い、等の欠点があった。
【０００７】
一方、特許文献１には、無機塩を溶解させた水溶液を洗浄液とし、印刷版から配向膜樹脂を剥離する装置を用いた自動洗浄装置が開示されている。しかし、この方法では、設備が大掛かりとなり、洗浄コストが高くなり易く、また時間がかかるなどの問題が生じ、経済的に有効でない。  
【０００８】
最近、特に液晶基板の大型化、広幅化、大面積化が急速に進み、第７世代では例えば、タテヨコの大きさが１８７０ｍｍ×２２００ｍｍ、第8世代ではタテヨコが２１６０ｍｍ×２４００ｍｍと、タテヨコともに２ｍ以上の大きな液晶基板となっている。このような大型化した液晶基板にて適した印刷版のクリーニング方法はまだ確立されておらず、広幅の印刷版に付着した樹脂の効率的なクリーニング方法が要望されている。
【特許文献１】特開２０００−２５２０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、経済的で、効率的な液晶用の配向膜樹脂のクリーニング方法、特に大型基板にも充分対応できる配向膜印刷版のクリーニング方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、前記従来の課題を解決するために、液晶配向膜樹脂の溶媒を特定量含浸したシートを印刷版表面に配設し、これを剥離することにより、少量の溶媒でしかも短時間で、付着樹脂を剥離除去できることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本願で特許請求される発明は以下の通りである。
（１）印刷版に付着した配向膜樹脂のクリーニング方法であって、該印刷版表面に多孔質シートを配設する工程と、該シートに配向膜樹脂の溶媒を含浸、静置する工程と、該溶媒含浸シートを印刷版から剥離する工程とを有すること特徴とする配向膜印刷版クリーニング方法。
（２）前記シートの吸液倍率が３〜２０倍であり、該シートに配向膜樹脂の溶媒をシート自重の１０〜１００倍量含浸することを特徴とする（１）に記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
（３）溶媒含浸時のシートと印刷版との密着性が３Ｎ／１ｍ２以上であることを特徴とする（1）または（２）に記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
（４）前記シートがセルロース繊維を３０重量％以上含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
（５）前記配向膜印刷版から溶媒含浸シートを剥離し、該印刷版に付着した樹脂を除去した後、仕上げ洗浄をすることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の配向膜印刷版クリーニング方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、印刷版表面に多孔質シートを配設し、液晶配向膜樹脂の溶媒を含浸させ、所定時間静置した後、該シートを剥離除去することにより、印刷版に付着した樹脂をシートに同伴させて除去することができる。特に、印刷版に対して密着性が高く、しかも溶媒の含浸性の良好なシートを用いることにより、短時間で、しかも溶媒の少量使用で、効率的な印刷版のクリーニングを行うことができ、またクリーニング作業時での無塵性も確保できる。さらに、広幅のシートを用いれば、大型化した液晶基板の印刷版のクリーニングも効率的に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明について、以下に具体的に説明する。
本発明の第一の特徴は、印刷版に残存した樹脂を、従来のようにシートを用いて拭き取るのではなく、溶媒を含浸したシートを印刷版に密着させ、印刷版に付着した樹脂を軟化させ、次にシートに吸い込ませて移行させ、シートと共に樹脂を剥離させ、樹脂を印刷版から除去する方法である点である。このようにして、従来と比較して、比較的少量の溶媒量で、しかも短時間で樹脂の効果的な除去が可能となる。
【００１４】
本発明の第二の特徴は、拭き取り作業などの発塵誘発作業が無く、さらに発塵性が低いシートを用いることで、低発塵の作業環境に適するとともに、印刷版の表面を傷つけるような作業が無く、安全な方法であることである。
【００１５】
本発明の第三の特徴は、液晶基板の広幅化、印刷版の広幅化に対して、本願発明のシートにおいて広幅のシートを用いることができ、広幅化、大判化に対して充分な対応が可能な方法であることである。
【００１６】
本発明に用いる多孔質シートは、セルロース繊維を含むシートが好ましく、特に該配向膜樹脂溶媒のシートに対する吸液倍率がシート自重の３〜２０倍であることが好ましく、より好ましくは５〜１５倍である。吸液倍率がこの範囲であると、溶媒が繊維に充分浸透し、シート全体が溶媒で均一に浸漬されている状態を得ることができる。溶媒がシートに均一に含浸され、余分に大量の溶媒を用いることなく、溶媒効果を、シートを介して印刷版に付着した樹脂に適切に作用させることができる。また配向膜樹脂の溶媒をシート自重の１０〜１００倍量用いて浸漬することが好ましく、より好ましくは２０〜８０倍量である。例えば、シートとして５０ｇ／ｍ２を用いると、溶媒のシートへの吸液量は１５０〜１０００ｇ／印刷版１ｍ２であり、１回のクリーニングに要する溶媒の使用量は、５００〜５０００ｇ／印刷版１ｍ２の範囲となり、少量の溶媒でクリーニングができることになる。シートへの溶媒の含浸は、印刷版への配設前でもよいし、配設後でも良いが、広幅シートにおいては、配設後溶媒を含浸させた方が作業性の点で好ましい。
【００１７】
配向膜樹脂は、ポリイミド樹脂が好ましく、この溶媒としては、Ｎ−メチルー２−ピロリドン（ＮＭＰ）、γ―ブチルラクトン、メチルセルソルブ等が挙げられるが、溶解性、取扱い性の観点からＮＭＰが好ましい。ＮＭＰの溶媒は、優れた極性溶媒であり、セルロース繊維との親和性に特に優れている。
【００１８】
本発明における多孔質シートの形態としては、不織布、織物、編物、スポンジ状シートがあげられるが、低目付性、目付の均一性、印刷版との密着性、取扱い性、幅広化の観点から、不織布が好ましい。
【００１９】
セルロース繊維を含むシートとしては、特にセルロース繊維不織布が好ましく、セルロース長繊維不織布がより好ましい。セルロース繊維としては、綿、麻などの天然セルロース繊維、レーヨン、キュプラなどの再生セルロース繊維、リヨセルなどの精製セルロース繊維があるが、発塵性、柔軟性、溶媒との親和性の観点から、再生セルロース繊維が好ましい。セルロース繊維には、短繊維と長繊維があるが、長繊維が繊維の脱落性、発塵性の点から好ましい。セルロース繊維の混率は、３０重量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上であり、特に好ましくは１００重量％である。セルロース繊維がこの混率の範囲で含有されていると、樹脂溶媒との親和性、吸液性が良好である。
【００２０】
さらにシートとしては、繊維の積層状態が均一で網羅的であることが好ましい。例えば、シートを構成する繊維を、規則性を持った繊維配列を持つ層として、各層を多層化して積層することがより好ましい。また、溶媒に含浸して用いるため、溶出成分を含まないことが好ましく、例えば、バインダー成分、油剤成分など溶出成分が無いことが好ましい。シートの表面形状としては、印刷版への面網羅性の観点から、水流を用いた穴明き構造等を有しない、所謂ペーパータイプが好ましい。
【００２１】
シートの目付としては、１０〜１００ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、溶媒を経済的、効率的に使用する点から、１０〜５０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
セルロース繊維の繊度としては、０．５〜５．０ｄｔｅｘの範囲が好ましく、より好ましくは１．０〜３．０ｄｔｅｘの範囲である。繊度がこの範囲にあると、繊維自体の吸液性が優れると共に、繊維間隙に溶媒を吸引する毛細管効果も有効に生じる。
【００２２】
シートの厚みは、０．０５〜１．０ｍｍの範囲が好ましく、より好ましくは、０．１〜０．５ｍｍの範囲である。シートの厚みがこの範囲であると、適度な柔軟性を有し、印刷版との密着性が良好である。
シートの通気性としては、１０〜５００ｃｃ／ｍ２・ｓｅｃの範囲が好ましく、より好ましくは、１００〜３００ｃｃ／ｍ２・ｓｅｃである。シートの通気性がこの範囲であると、適度な空隙を有し、溶媒の浸漬性が良好である。
【００２３】
印刷版は通常、表面が凹凸形状を有しており、ガラス基板に転写する突起部分に一番多く樹脂が付着しており、溶媒含浸シートで印刷版の表面を密着して配設することで、比較的少量の溶媒含浸でも、表面の突起部に集中して、溶媒を把持することができ、溶媒の効果を充分に発揮することができるものと推定される。
【００２４】
本発明のシートは、溶媒含浸させた状態において、印刷版に対して、印刷版の表面に隙間無く密着して配設することが好ましい。密着することで、溶媒の効果が強化され、隙間無く配設することで、クリーニングの斑を無くすことができる。その密着性の程度は、溶媒含浸シートの印刷版表面からの剥離強力で示すと、３Ｎ／１ｍ２以上であることが好ましく、より好ましくは５〜２０Ｎ／１ｍ２である。
本発明のシートにおいて、構成繊維が溶媒に対して親和性を有し、構成繊維が溶媒を保有する保液性に優れていることが好ましく、繊維自体の保液性は、自重に対して１〜３倍であることが好ましい。セルロース繊維のＮＭＰに対する保液性は、１〜２倍である。
本発明のシートでは、溶媒含浸させた状態において、印刷版に対して、印刷版の表面に隙間無く密着することにより、印刷版表面の精密な凹凸状部に対して、充分に密着して、被覆することができ、シートに含浸した溶媒が印刷版表面の精密凹凸部に短時間で、充分に染み込むことができる。従って、凹凸状部の側縁などに付着した樹脂に対しても、溶媒が短時間で染み込むことができるものが好ましい。
【００２５】
本発明におけるクリーニングの作用機構としては、シートに含浸した溶媒の量は比較的少量であるが、シートが印刷版に密着して所定の時間保持被覆することで、印刷版に付着した樹脂に、シートに含浸した溶媒が染み込みこんで、付着樹脂が溶媒に溶け出し、印刷版表面から離れて、シート表面の繊維間隙に吸い上げられてシート側に移行し、さらにシートを剥離することにより、樹脂がシートの剥離と共に剥れるものと推定される。樹脂の剥離性に対して、特に不織布のシートは、吸い取り紙のような作用をするので、好ましい。特に、セルロース繊維不織布は、溶媒含浸時において、繊維の柔軟性が顕著に向上し、微小な凹凸面に対しても優れた曲面追従性を有することで好ましい。従って、シートは、印刷版の表面に対して、隙間無く配設することが肝要であり、浮き上がって未密着部分が無いように、密着して貼り付けることが好ましい。特に、広幅の印刷版に対しては、広幅のシートを繋ぎ目を入れないで配設すると、その効果が一段と向上する。
【００２６】
液晶配向膜の印刷版には、感光性樹脂凸版の特殊製版が好ましく、例えば、株式会社コムラテックのＡＰＲ（旭化成ケミカル株式会社登録商標）版が好ましく用いられる。この凹凸状パターンの凹凸状部分に、ポリイミド樹脂を付着させ、液晶基板に転写して、所定のパターンに塗布することで、均質な配向膜を効率的に形成することができる。
【００２７】
本発明のシートの発塵性は、ＷＥＴ発塵において、長さ１００μｍ以上の脱落リントは１０００００個／１ｍ２以下のレベルが好ましい。より好ましくは、５００００個／ｍ２以下である。溶媒含浸時のシートからの脱落繊維は、印刷版への異物付着となり、欠点の発生原因となりやすい。従って、シートを構成する繊維としては、短繊維よりも長繊維が好ましく、バインダーや油剤などを含まない構成のシートが好ましい。
シートの幅は、印刷版の幅に応じて適宜選定できるが、１ｍ以上の広幅の印刷版に対しては、１〜２ｍの広幅シートを用いることが好ましい。２ｍ以上の超広幅印刷版に対しては、適宜広幅シートを並列に配置して用いることができる。
【００２８】
以下、多孔質シートの例としてセルロース繊維不織布を用いた本発明のクリーニング方法の一例を説明する。
ポリイミド樹脂を用いた配向膜印刷工程で使用した感光性樹脂印刷版をクリーニングする場合、まず、取り外した印刷版の上に、印刷版と実質的に同等の幅となるように、セルロース繊維不織布を配設し、その上から溶媒であるＮＭＰを不織布自重の１０〜１００倍の量で不織布全体に含浸させる。印刷版と不織布の間に空気が入らないようにし、膨らみや隙間が無いように印刷版上に密着して不織布を貼り付け、１０〜３０分間静置にしておく。このようにすることで、ポリイミド樹脂にシートに含浸した溶媒が浸入して、樹脂を印刷版からしみださせ、次いでシートと共に剥離することにより、付着樹脂を効率的に除去できる。その後、仕上げ洗浄を施してもトータルの洗浄時間は２０〜５０分であり、大幅に洗浄時間を短縮するとともに、溶媒使用量も大幅に低減することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明の実施例を説明するが、実施例中の物性値は、以下の方法を用いて測定した。
(1) 目付、厚み
目付：ＪＩＳ−Ｌ１０９６（８．４．１）に準拠して、単位面積あたり質量を目付（ｇ／ｍ２）とする。尚、２０ｃｍ角の試験片８枚を測定し、その平均値で表示する。
厚み：ＪＩＳ−Ｌ１０９６（８．５．１）に準拠し、繊維製品の厚みにより測定する。
加圧は２３．５ｋＰａを用いる。
(2) 繊維径繊度（ｄｔｅｘ）：
構成単糸を顕微鏡で拡大して単糸径を測定し、ｄｔｅｘとして算出する。
(3) 吸液倍率
本発明における吸液倍率とは、２０±２℃、６５±２％ＲＨに１６時間以上放置し、１０ｃｍ×１０ｃｍにサンプリングした試料の重量（Ｗ１）を測定し、充分にＮ−メチルー２−ピロリドン（ＮＭＰ）を満たしたパットの中へ試料を１０分間浸漬させた後取り出し、試料よりＮＭＰ液の落下が無くなるまで放置した後の試料の重量（Ｗ２）を測定し、（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１で示した吸液倍率とした。
【００３０】
(4) 密着性（剥離強度）
タテ１ｍ×ヨコ１ｍにシートを切断後、シート重量の１００倍のＮＭＰ液にて浸漬させる。次にタテヨコ１ｍのサイズの感光性樹脂凸版（株式会社コムラテック社製、ＡＰＲ（旭化成ケミカル株式会社登録商標）版、版厚み１．５ｍｍ、線数３００Ｌ、面積２０％、角度４５度）にシートを張り付かせた後、シートの中央にフックをかけ、シートに対して垂直方向に５ｃｍ引張った際の剥離強力の値（Ｎ）を測定する。
(5) クリーニング終了後の印刷版表面の評価
クリーニング終了後の印刷版をマイクロスコープにて、１００倍に拡大して印刷版の表面を観察し、樹脂又は、脱落繊維の残存の度合いを評価する。
樹脂の残存      ◎    ：樹脂の残存は全く無い。
○    ：樹脂の残存は殆ど無い。
△    ：樹脂の残存は少しある。
×    ：樹脂の残存はかなりある。
脱落繊維の残存  ◎    ：脱落繊維は全く無い。
○    ：脱落繊維は殆ど無い。
△    ：脱落繊維の残存は少しある。
×    ：脱落繊維の残存はかなりある。
(6) ＷＥＴリント性能
１５ｃｍ角のシート２枚をビーカー中の３００ｃｃの純水中へ投入し、超音波を１５分かけて、リントを水中へ脱落させた。その後、シートを取出し、直径４．７ｃｍの黒色のセルロースエステルメンブランろ紙（アドバンテック社製ポアーサイズ０．８μｍ）で吸引ろ過し、ろ紙表面に捕捉された長さ１００μｍを超える大きさのリントの個数を計測して、シート１ｍ２あたりに換算して、示す。
【００３１】
[実施例１]
液晶用配向膜樹脂として液状のポリイミド樹脂（日産化学社製、サンエバーＳＥ１５０）を用いて、下記の印刷版により配向膜膜樹脂の印刷加工をした。
印刷版として、幅１ｍの感光性樹脂凸版(株式会社コムラテック製、ＡＰＲ（旭化成ケミカル株式会社登録商標）版、版厚み１．５ｍｍ、線数３００Ｌ、面積２０％、角度４５度)からなる印刷版の使用済み版を用いた。
シートとして、幅１ｍのキュプラ長繊維不織布（ベンリーゼＳＮ１４０、旭化成せんい株式会社製）（繊維径１５μｍ、目付１４ｇ／ｍ２、厚み７０μｍ、セルロース長繊維混率１００％、ＷＥＴリント性能１０００個／m2）を用い、印刷版の表面に隙間無く、密着して敷き詰め、その上からNMP（Ｎ−メチルー２−ピロリドン）をシートの自重に対して５０倍量になるように含浸させ、その後２０分静置した。シート自体の吸液倍率は、１５倍であり、密着性は１０N／１ｍ２であった。最初の１０分静置後、印刷版の状態を観察すると、付着樹脂は、印刷版から溶け出し、シートに吸い込まれていく様子が観察された。
その後、シートを印刷版から引き剥がして、印刷版に付着した樹脂のクリーニングした。その結果、クリーニング終了後の印刷版表面を評価したところ、樹脂の残存は全く無く、その後の洗浄は必要ないレベルであった(評価◎)。また、脱落繊維の残存も全く無く(評価◎)、シートからの繊維くずの脱落は無かった。
【００３２】
[実施例２]
シートとしてセルロース繊維の混率が７０％のセルロース繊維不織布（クラレ社製、クラフレックス）（繊維径１５μｍ、目付３０ｇ／ｍ２、厚み０．１５ｍｍ、セルロース繊維混率７０％、ポリエステル繊維３０％、ＷＥＴリント性能５００００個／ｍ２）を用い、溶媒の含浸倍率を２０倍とした以外、実施例１と同じ条件で、印刷版のクリーニングを実施した。シート自体の吸液倍率は、１１倍であり、密着性は５N／１ｍ２であった。
最初の１５分静置後において、付着樹脂は、印刷版から溶け出し、シートに吸い込まれていく様子が観察された。
その後、シートを印刷版から引き剥がして、印刷版に付着した樹脂を除去した。その結果、クリーニング終了後の印刷版表面を評価したところ、樹脂の残存は殆ど無く、その後の洗浄は必要ないレベルであった(評価○)。また、脱落繊維の残存は殆ど無い(評価○)。
【００３３】
[比較例１]
実施例１で示した印刷版及び溶媒含浸シートを用いて、実施例１と同様の印刷版を、そのまま手作業で拭き上げ、印刷版に付着したポリイミド樹脂を除去した。除去に要した作業時間は４０分掛かり、クリーニング終了後の印刷版表面を評価したところ、樹脂の残存は多くあり、 (評価×)使用できるものではなかった。また、脱落繊維の残存は多くあり、(評価×)使用に耐えるものではなかった。