(57)【要約】【課題】半導体レーザを用いる追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能で、かつ高速記録に適した光記録媒体とそれを用いた光記録方法を提供する。【解決手段】予め減圧下でＨｅガス等の不活性ガスにより逆スパッタ処理が施された案内溝付基板(1)上に、金属キレート色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン色素から選ばれる少なくとも一種を含有する塗工液を用いて溶液塗布法により記録層(2)が形成された構成の光記録媒体とする。この光記録媒体に600〜720nmの波長で記録する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
案内溝が設けられた基板上に有機色素を主成分とした記録層を有する光記録媒体において、
前記記録層は、予め減圧下で不活性ガスにより逆スパッタ処理が施された基板上に、前記有機色素を含有する塗工液を用いて溶液塗布法により形成されたことを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
前記溶液塗布法が、スピンコート法であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記有機色素が、金属キレート色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン色素から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする請求項１または２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記金属キレート色素が、アゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、スクアリリウム金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素から選ばれるいずれかの色素であることを特徴とする請求項３に記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記金属キレート色素の金属が、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウム、アルミニウムから選ばれるいずれかの金属であることを特徴とする請求項４に記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記ポリメチン色素が、トリメチンシアニン色素であることを特徴とする請求項３に記載の光記録媒体。
【請求項７】
前記アザアヌレン色素が、テトラアザポルフィリン色素であることを特徴とする請求項３に記載の光記録媒体。
【請求項８】
記録再生波長を６００〜７２０ｎｍとした時の記録再生波長±５ｎｍ領域の光に対する前記記録層の単層における屈折率ｎが、１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが、０．０２≦ｋ≦０．３であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
前記案内溝の深さが、１０００〜２５００Åであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
前記案内溝のトラックピッチが、０．７〜０．８μｍであり、溝幅が、半値幅で０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１１】
前記記録層が、６００〜７２０ｎｍの波長で記録可能であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の光記録媒体に、６００〜７２０ｎｍの波長で記録することを特徴とする光記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、大容量の光記録媒体に関するものであり、特に半導体レーザを用いる追記型ＤＶＤディスクシステムにも適用可能な光記録媒体とこれを用いた光記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、大容量光ディスクとして追記型ＤＶＤメディアの開発が進められている。記録容量向上の要素技術として、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読み取りのための半導体レーザにおける短波長化等の技術開発が必要である。
【０００３】
これまで赤色波長域の半導体レーザとしては、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌＧａＩｎＰ半導体レーザが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として６３０〜６９０ｎｍ帯の半導体レーザの波長で規格化されている。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約６５０ｎｍで商品化されている。
【０００４】
このような状況下で最も好ましい追記型ＤＶＤメディアは、波長６３０〜６９０ｎｍで記録、再生が可能なメディアである。記録容量向上に加えて、高速で記録、再生が可能であることが好ましいが、追記型ＤＶＤメディアを高速で記録すると、記録パワーに対するマージンが少なくなる傾向があり、問題であった。
【０００５】
波長６３０〜６９０ｎｍで記録可能な材料としては、例えば、ポリメチン色素（例えば、特許文献１参照。）、シアニン色素とアゾ金属キレート色素との塩形成色素（例えば、特許文献２参照。）、アゾ色素（例えば、特許文献３参照。）、ホルマザン色素（例えば、特許文献４参照。）、テトラアザポルフィリン色素（例えば、特許文献５参照。）、ジピロメテン（例えば、特許文献６参照。）、スクアリリウム化合物あるいはその金属キレート化合物（例えば、特許文献７参照。）等の様々な色素系材料が記録層として提案されてきた。
これらの色素を用いることにより、従来の光記録媒体に比べて短波長に発振波長を有する半導体レーザに対応できる光記録媒体が得られるが、高速で記録、再生する場合に、記録パワーに対するマージンが減少する傾向があった。
【０００６】
一方、Ａｒ環境下でプラズマ放電処理したスタンパーにより成形した光ディスク用基板（樹脂）表面をＡｒ環境下でプラズマ放電処理するか、あるいは光ディスク用基板（樹脂）表面をプラズマ放電処理したのち、Ａｒ環境下でプラズマ放電処理することにより表面を改質し、その上に磁性層を設けてなるクロストークと低ノイズを両立する光磁気記録媒体が提案されている（例えば、特許文献８参照。）。
また、プラスチックス基体上に、イオン照射により改質された表面改質層、記録媒体層、表面保護層を具備する表面硬度が優れた情報記録媒体が提案されている（例えば、特許文献９参照。）。
あるいは、初期化操作を不用とするため、相変化型光情報記録媒体の製造方法における基板加熱工程において、ヘリウムガスで逆スパッタすることが提案されている（例えば、特許文献１０参照。）。
さらに、プラスチック基板の表面エネルギーを放電処理により上昇させ、金属および金属硫化物からなる金属記録層を設けた、記録感度向上とＣ／Ｎおよびジッターが改善された情報記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１１参照。）。
また、熱可塑性樹脂基板の表面に電子線を照射して架橋構造を形成した表面改質層を備えた、密着性や耐久性を向上した記録媒体用基板が提案されている（例えば、特許文献１２参照。）。
あるいは、ディスク基板表面を改質して表面エネルギーを低下させ、基板とその上に形成する無機誘電体や光磁気記録媒体膜との接着性を改善し、高信頼性および長寿命を有する光ディスクの製造方法が提案されている（例えば、特許文献１３参照。）。
【０００７】
記録媒体の特性改善のため、上記様々の表面改質手法が提案されているが、いずれも記録層として有機色素を用いた媒体に関して効果の記載がなく、特に、本発明の目的とする記録パワーに対するマージン（ＪｉｔｔｅｒやＰＩ−Ｅｒｒｏｒ等）の改善効果については知られていなかった。
【０００８】
【特許文献１】特許第３５０３６７９号明細書
【特許文献２】特許第３３６４２３１号明細書
【特許文献３】特開２０００−１２７６２５号公報
【特許文献４】特開２００１−２３２３５号公報
【特許文献５】特開２００２−２８３７２１号公報
【特許文献６】特開平１０−２２６１７２号公報
【特許文献７】ＷＯ２００２−０５０１９０号公報
【特許文献８】特開２００４−８６９８９号公報
【特許文献９】特開２０００−１１３５１０号公報
【特許文献１０】特開２００４−１８５７３１号公報
【特許文献１１】特開平１−１５０２４５号公報
【特許文献１２】特開２００２−２６０２１５号公報
【特許文献１３】特開平１−１０７３４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、半導体レーザを用いる追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能で、かつ高速記録に適した光記録媒体とそれを用いた光記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、基板を逆スパッタ法にて表面改質することにより、高速記録時に記録パワーに対するＪｉｔｔｅｒやＰＩ−Ｅｒｒｏｒ等のマージンを広げることが可能であることを見いだし、本発明に至った。
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１１】
すなわち、本発明は、案内溝が設けられた基板上に有機色素を主成分とした記録層を有する光記録媒体において、
前記記録層は、予め減圧下で不活性ガスにより逆スパッタ処理が施された基板上に、前記有機色素を含有する塗工液を用いて溶液塗布法により形成されたことを特徴とする光記録媒体である。
【００１２】
また、本発明は、上記光記録媒体において、前記溶液塗布法が、スピンコート法であることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明は、上記いずれかの光記録媒体において、前記有機色素が、金属キレート色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン色素から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明は、上記光記録媒体において、前記金属キレート色素が、アゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、スクアリリウム金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素から選ばれるいずれかの色素であることを特徴とする。
【００１５】
さらに、本発明は、上記光記録媒体において、前記金属キレート色素の金属が、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウム、アルミニウムから選ばれるいずれかの金属であることを特徴とする。
【００１６】
そして、本発明は、上記光記録媒体において、前記ポリメチン色素が、トリメチンシアニン色素であることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明は、上記光記録媒体において、前記アザアヌレン色素が、テトラアザポルフィリン色素であることを特徴とする。
【００１８】
そして、本発明は、上記いずれかの光記録媒体において、記録再生波長を６００〜７２０ｎｍとした時の記録再生波長±５ｎｍ領域の光に対する前記記録層の単層における屈折率ｎが、１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが、０．０２≦ｋ≦０．３であることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明は、上記いずれかの光記録媒体において、前記案内溝の深さが、１０００〜２５００Åであることを特徴とする。
【００２０】
さらに、本発明は、上記いずれかの光記録媒体において、前記案内溝のトラックピッチが、０．７〜０．８μｍであり、溝幅が、半値幅で０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする。
【００２１】
また、本発明は、上記いずれかの光記録媒体において、前記記録層が、６００〜７２０ｎｍの波長で記録可能であることを特徴とする。
【００２２】
そして、本発明は、前記いずれかに記載の光記録媒体に、６００〜７２０ｎｍの波長で記録することを特徴とする光記録方法に係るものである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、従来の追記型ＤＶＤメディアに比べて記録パワーに対するマージン（ＪｉｔｔｅｒやＰＩ−Ｅｒｒｏｒ等）の広い光記録媒体を簡易に提供することができる。
さらに、記録再生光に対する記録層（単層）の屈折率と消衰係数ｋを制御することによって、高変調度で記録再生が可能な光記録媒体を提供することができる。
本発明の光記録媒体を用いることによって、６００〜７２０ｎｍの記録波長においても記録波長依存性がなく、繰り返し光照射でも安定した記録再生が可能な光記録方法が実現できる。
このため、本発明の光記録媒体は、例えば、大容量追記型コンパクトディスク、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋ＲなどのＤＶＤディスクシステム、特に高速記録に適したメディアに適用することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
前述のように本発明における光記録媒体は、案内溝が設けられた基板上に有機色素を主成分とした記録層を有する光記録媒体において、前記記録層は、減圧下、不活性ガスにより逆スパッタ処理が施された基板上に、前記有機色素を含有する塗工液を用いて溶液塗布法により形成されたことを特徴とする。
【００２５】
すなわち、本発明の光記録媒体は、基板を不活性ガスにより逆スパッタ処理した後に、有機色素を含有する塗工液を用いて溶液塗布法により記録層を形成するものである。基板を不活性ガスにより逆スパッタ処理することにより、有機色素を含有する塗工液に対する基板の濡れ性が変化し、案内溝への塗布状態も良好となり、記録層の形成が好適に行われる。特に、基板を逆スパッタすると、溶液塗布法により形成された記録層は、記録パワーに対してＪｉｔｔｅｒやＰＩ−Ｅｒｒｏｒなどのマージンが改善されるという効果がある。また、表面が改質され、表面の洗浄の効果もあるため、形成された光記録媒体におけるノイズが少なくなる利点もある。
逆スパッタ処理は、減圧下、ＡｒガスやＨｅガス等の不活性ガスを用いて行われる。なお、逆スパッタ処理は通常のスパッタ処理用装置が用いられ、条件等は基材等により異なるため適宜選択して実施される。スパッタ処理後の基板表面は新鮮な状態に保ち、溶液塗布による記録層の形成を速やかに実施するのが好ましい。
以下、本発明の光記録媒体について図面を参照しながら詳細を説明する。
【００２６】
次に、本発明の光記録媒体の構成について説明する。
図１は、本発明の光記録媒体に適用し得る層構成例（ａ）、（ｂ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、追記型光ディスクの例である。
図１に示すように、基板１の上に、記録層２を設けた層構成（ａ）とするか、基板１の外面にハードコート層５を設けた層構成（ｂ）とすることができる。
【００２７】
図２は、本発明の光記録媒体に適用し得る別のタイプの層構成例（ｃ）、（ｄ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、ＣＤ−Ｒメディアの例である。
図２に示すように、基板１の上に、記録層２、金属反射層５、保護層３を順次設けた層構成（ｃ）とするか、（ｃ）の構成の基板１の外面にハードコート層４を設けた層構成（ｄ）とすることができる。
【００２８】
図３は、本発明の光記録媒体に適用し得る別のタイプの層構成例（ｅ）、（ｆ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、ＤＶＤ用メディアの例である。
図３に示すように、（ｅ）では、図２（ｃ）の層構成上にさらに接着層７と保護基板６が設けられている。また、（ｆ）では、基板１の外面にハードコート層４が設けられた層構成となっている。
【００２９】
なお、本発明の光記録媒体を追記型ＤＶＤメディアとして適用する場合の光記録媒体の構成としては、第１の基板と第２の基板（以降第１基板、第２基板と記すことがある）とを記録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基本構造とする。
この場合、記録層は有機色素単層でもよく、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でもよい。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でもよい。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【００３０】
上記本発明の光記録媒体を構成する、基板、記録層、金属反射層、保護層、基板表面ハードコート層、保護基板および接着層についてさらに詳しく説明する。
＜基板＞
基板の必要特性としては基板側より記録再生を行う場合のみ使用レーザ光に対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行う場合基板は透明である必要はない。従って、本発明では、基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は、例えば、一方の基板（第２の基板）のみが透明であれば、他方の基板（第１の基板）の透明、不透明は問わない。
【００３１】
基板材料としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、ガラス、セラミックあるいは金属等を用いることができる。
【００３２】
本発明においては、深さ１０００〜２５００Åの案内溝を有している基板が好ましく用いられる。トラックピッチは、通常、０．７〜１．０μｍであるが、高容量化の用途としては０．７〜０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．１８〜０．４０μｍが好ましい。すなわち、半値幅が０．１８μｍ以上であれば十分なトラッキングエラー信号強度が得やすく好ましい。また、０．４０μｍ以下であれば、記録した時の記録部が横に広がりにくく好ましい。
【００３３】
＜記録層＞
前述のように本発明の光記録媒体は、案内溝が設けられた基板上に有機色素を主成分とした記録層を有するものである。
本発明の記録層に使用可能な色素材料は、金属キレート色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン色素から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする。
追記型ＤＶＤ用として用いる場合には金属キレート色素として、アゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、スクアリリウム金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素等が適用可能である。
また、ポリメチン色素としてトリメチンシアニン色素等が、アザアヌレン色素としてテトラアザポルフィリン色素等が適用可能である。
特に好ましい色素材料としては、金属キレート色素、トリメチンシアニン色素、スクアリリウム色素、テトラアザポルフィリン色素が挙げられる。
【００３４】
上記アゾ金属キレート色素におけるアゾ化合物としては、アゾ結合をはさみ両側のアゾ化合物形成ユニットが置換、未置換の芳香環、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基、ピリミジン残基、ピリダジン残基、トリアジン残基、イミダゾール残基、チアゾール残基、トリアゾール残基、ピラゾール残基、イソチアゾール残基、ベンズチアゾール残基等の組み合わせからなる構造が好ましく、それらのアゾ化合物の金属キレート化合物が金属キレート色素として特に好ましい。
【００３５】
また、ホルマザン金属キレート色素における、ホルマザン化合物としては下記一般式（１）で表される構造が好ましい。
【００３６】
【化１】
2007042243.tif 000003
【００３７】
式中、Ｚはそれが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって多複素環を形成する残基を表し、Ａはアルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表し、Ｂはアリル基を表す。
【００３８】
上記のように、Ｚはそれが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって多複素環を形成する残基であり、具体的には、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環である。また、この複素環にはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有していてもよい。
【００３９】
上記のように、Ａはアルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表し、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ケト基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
【００４０】
上記のように、Ｂはアリル基を表し、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基、又はそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
【００４１】
また、ジピロメテン金属キレート色素における、ジピロメテン化合物としては下記一般式（２）で表される構造が好ましい。
【００４２】
【化２】
2007042243.tif 000004
【００４３】
式中、Ｒ1〜Ｒ9は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換未置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。
【００４４】
上記、アゾ化合物、ホルマザン化合物、ジピロメテン化合物、スクアリリウム化合物を用いて各金属キレート化合物（金属キレート色素）を形成する金属としては、遷移金属、例えば、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｍｎ，ＶＯ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ａｌ等が挙げられる。中でも、製造性や光記録媒体としてのディスク特性から、特にニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）、マンガン（Ｍｎ）、酸化バナジウム（ＶＯ）、アルミニウム（Ａｌ）が好ましい。
【００４５】
ポリメチン色素としては、５３０ｎｍ〜６００ｎｍに吸収帯を有する色素であれば本発明に適用可能である。特に、トリメチンシアニン色素が好ましく、トリメチン鎖の両端が置換未置換のインドレニン、ベンズインドレニンが特に好ましい。カウンターアニオンとしては、ハロゲン、ＣｌＯ4、ＢＦ4、ＰＦ6、ＳｂＦ6等の他、ニッケルジチオレート錯体に代表される各種金属キレートアニオンやアゾ金属キレート化合物でもよい。
【００４６】
また、スクアリリウムとしては、スクアレン環の両端が置換未置換のインドレニン、ベンズインドレニン、ピラゾール、カルバゾール、キノキサリン、イソインドール、芳香環、置換アミノ基残基のうちの組み合わせで形成されたスクアリリウムが好ましく本発明に使用できる。
【００４７】
アザアヌレン系色素としては、各々特定の置換基を有したフタロシアニン、ナフタロシアニン、テトラピラジノポルフィラジン、テトラピリジノポルフィラジン、テトラアザポルフィリン等が挙げられる。このうち特に好ましいのは、テトラアザポルフィリンであり、次いでテトラピリジノポルフィラジン、テトラピラジノポルフィラジンの順で好ましい。
【００４８】
前述のように本発明の光記録媒体の記録層を構成するに際して必要な項目として、光学特性および耐光性が挙げられる。
光学特性として、記録再生波長である６００〜７２０ｎｍに対して短波長側に大きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍にあることが好ましい。すなわち、この条件を満たすには記録再生波長である６００〜７２０ｎｍで大きな屈折率と消衰係数を有することを意味する。
【００４９】
具体的には、記録再生波長±５ｎｍ領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが、０．０２≦ｋ≦０．３であることが好ましい。
ｎが１．５以上であれば十分な光学的変化が得られ、記録変調度が高くなるため好ましく、ｎが３．０以下であれば波長依存性が高くならず、記録再生波長領域であっても再生エラーが起きにくく好ましい。
ｋが０．０２以上であれば記録感度が良くなるため好ましく、ｋが０．３以下のであれば、５０％以上の反射率を得やすく好ましい。
また、吸光係数が大きいほど屈折率ｎも大きく取れるため、そのｌｏｇε（εはモル吸光係数）は５以上のものが好ましい。
【００５０】
さらに、耐光性として、繰り返し１００万回以上の再生安定性と、室内放置下で褪色しない堅牢性があることが好ましい。
本発明における前記色素は単独で用いてもよいし、２種以上の組合せで用いてもよい。特に、金属キレート化合物は、耐光性を向上させる意味でも好ましい。
【００５１】
前記記録層の主成分である色素中に添加成分として、金属、金属化合物、例えば、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合したり、あるは積層の形態で用いることもできる。
【００５２】
さらに、前記色素中に添加成分として、高分子材料、例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料、もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用いてもよい。
あるいは、特性改良の目的で、安定剤（例えば、遷移金属錯体等）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等の添加成分を一緒に用いることもできる。
【００５３】
本発明の光記録媒体における記録層は、有機色素を含有する塗工液を用いて溶液塗布法により形成することを特徴とする。
溶液塗布による場合には、金属キレート色素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン色素から選ばれる少なくとも一種を含有する有機色素、および前記添加成分を溶媒（例えば、有機溶剤）等に分散もしくは溶解して塗工液を調製し、この塗工液を用いてスプレー、ローラーコーティング、ディッピング、あるいはスピンコーティング等のコーティング法によって記録層を形成することができる。スピンコーティング法は特に好ましく用いられる。
コーティング法を用いることにより、簡便で、短時間に記録層を形成することができるため、生産性を高めることができ、コスト低減にも繋がる。
【００５４】
用いられる有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類、２,２,３,３-テトラフルオロプロパノール等のフッ素化アルコール類等が挙げられる。
【００５５】
記録層の膜厚としては、１００Å〜１０μｍが好ましく、より好ましくは２００〜２０００Åが適当である。
１００Åより薄いと光吸収能が低下して記録層としての機能を失い、１０μｍより厚いと吸収が大きくなりすぎ、記録再生に十分な反射光、透過光が期待できなくなる。
【００５６】
＜金属反射層＞
金属反射層の材料としては、単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が用いられる。
この具体例としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｃｕ等が挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２種以上の合金として使用してもよい。
【００５７】
金属反射層の膜形成法としては、蒸着、スパッタリング等が用いられ、形成される金属反射層の膜厚は、好ましくは９００〜１７００Åである。
膜厚が９００Åよりも薄いと、反射率が十分取れなくなることがあり、１７００Åよりも厚いと、記録感度が低下する等の問題が生じることがある。
【００５８】
＜保護層、基板表面ハードコート層＞
保護層または基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層（反射吸収層）の傷、ホコリ、汚れ等からの保護、（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を目的として使用される。
【００５９】
これらの目的に対しては、高分子材料、例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム、ポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン、紫外線硬化樹脂等の種々の高分子物質等を用いることができる他、シランカップリング剤、あるいは、無機化合物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等、さらに金属または半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。
【００６０】
また、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等も用いることができる。
前記材料のうち保護層または基板表面ハードコート層に最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。
【００６１】
保護層または基板表面ハードコート層の膜厚は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
本発明においては、前記保護層、及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００６２】
＜保護基板＞
保護基板は、この保護基板側からレーザ光を照射する場合には、使用レーザ光に対し透明でなくてはならず、一方、単なる保護板として用いる場合には透明性は問わない。
使用可能な保護基板材料は、前記の基板材料と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属等を用いることができる。
【００６３】
＜接着剤、接着層＞
接着剤あるいは接着層としては、２枚の光記録媒体を接着できて要求される特性を満たす材料であれば特に制約はなく用いることができ、生産性を考慮すると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ましい。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制約を受けるものではない。
【００６５】
（実施例１）
まず、溝深さ１６００Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板を、減圧下、ガス圧０．８ＰａのＡｒガスにより逆スパッタ処理を行った。
【００６６】
一方、下記式（３）で示される化合物と下記式（４）で示される化合物の混合物を固形分濃度が１．０重量％になるように２,２,３,３-テトラフルオロプロパノールに溶解させて塗布溶液を調製した。なお、下記式（３）で示される化合物と下記式（４）で示される化合物の混合比（重量比）は６０：４０とした。
【００６７】
【化３】
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【００６８】
【化４】
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【００６９】
上記逆スパッタ処理を行った基板上に、塗布溶液をスピンナー塗布して厚さ９００Åの有機色素層を形成した。
次いで、有機色素層上に、スパッタ法により銀１１００Åの反射層を設け、その上にアクリル系フォトポリマーを用いて５μｍの保護層を設けた。さらに厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォトポリマーにて接着し光記録媒体とした。
【００７０】
（実施例２）
実施例１において、逆スパッタ処理のガス圧を０．４Ｐａに変更したこと以外は、実施例１と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【００７１】
（実施例３）
実施例１において、逆スパッタ処理のガスをＡｒからＨｅに替え、ガス圧を０．８Ｐａから０．６Ｐａに変更したこと以外は、実施例１と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【００７２】
（実施例４）
実施例１において、前記式（３）で示される化合物と前記式（４）で示される化合物の混合物に替えて、下記式（５）で示される化合物を用いた以外は、実施例１と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【００７３】
【化５】
2007042243.tif 000007
【００７４】
（実施例５）
実施例１において、前記式（３）で示される化合物に替えて、下記式（６）で示される化合物を用いた以外は（混合比率も同様）、実施例１と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【００７５】
【化６】
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【００７６】
（実施例６）
実施例１において、前記式（３）で示される化合物と前記式（４）で示される化合物の混合物に替えて、下記式（７）で示される化合物を用い、塗布溶媒を2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールの代りにエチルシクロヘキサンと2-メトキシエタノールの混合溶媒を用いた以外は、実施例１と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【００７７】
【化７】
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【００７８】
（比較例１）
実施例１において、逆スパッタを行わなかったこと以外は、実施例１と全く同様にして光記録媒体を形成した。
【００７９】
＜評価試験＞
上記形成した光記録媒体を用いて、以下の条件で評価した。
発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザ光を用い、トラッキングしながら（線速４２ｍ／ｓｅｃ．)記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザの連続光(再生パワー０．７ｍＷ)で再生し、再生波形の観察を行った。
記録パワーに対するＪｉｔｔｅｒマージン（％）、ＰＩ−Ｅｒｒｏｒマージン（％）を測定した。評価結果を下記表１に示す。
【００８０】
【表１】
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【００８１】
表１の結果から、予め基板に対して減圧下で不活性ガスにより逆スパッタ処理を施し、有機色素を含有する溶液を用いてコーティング法で記録層を形成した本発明の光記録媒体は、逆スパッタ処理を施さない比較例に比べてＪｉｔｔｅｒマージンおよびＰＩ−Ｅｒｒｏｒマージンが広がることが分る。
これにより、半導体レーザを用いる追記型ＤＶＤディスクシステムに好適で高速記録に適した光記録媒体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明の光記録媒体（追記型光記録媒体）に適用し得る層構成例（ａ）、（ｂ）を示す概略断面図である。
【図２】本発明の光記録媒体（ＣＤ−Ｒ用光記録媒体）に適用し得る別のタイプの層構成例（ｃ）、（ｄ）を示す概略断面図である。
【図３】本発明の光記録媒体（追記型ＤＶＤ用光記録媒体）に適用し得るさらに別のタイプの層構成例（ｅ）、（ｆ）を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００８３】
１  基板
２  記録層
３  保護層
４  ハードコート層
５  金属反射層
６  保護基板
７  接着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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