(57)【要約】【課題】用紙と転写装置の抵抗値に基づく転写バイアス制御において、磁性トナーの磁性粒子に起因する転写不良を防止する。【解決手段】記録体の抵抗値を検出する抵抗測定器９９と、転写装置の抵抗値を検出する抵抗測定器３３と、記録体及び転写装置の抵抗値に基づいて、転写バイアス電圧を計算するＣＰＵ３４と、転写バイアスを転写装置に印加するバイアス電源３５とを備える転写手段と組み合わせて、所定形状の磁性粒子を含有するトナーを使用する。トナーは、バインダ樹脂に磁性粒子を分散させたものであり、磁性粒子の粒子形状は、８個の三角形で囲まれた凸多面体である八面体を基本とし、その八面体の各頂点および稜線が曲面状であり、その投影像の外周部に直線とみなせる部分を有する。【選択図】図１
2007256861.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像したトナー像を記録体上に転写する転写装置において、
前記記録体の抵抗値を検出する記録体抵抗値検出手段と、
前記転写装置の抵抗値を検出する転写装置抵抗値検出手段と、
前記記録体及び前記転写装置の抵抗値に基づいて、転写バイアス電圧を計算するバイアス計算手段とを備え、
前記トナーは、バインダ樹脂に磁性粒子を分散させたものであり、
前記磁性粒子の形状は、８個の三角形で囲まれた凸多面体である八面体を基本とし、その八面体の各頂点および稜線が曲面状であり、その投影像の外周部に直線とみなせる部分を有することを特徴とする転写装置。
【請求項２】
前記磁性粒子が、Ｆｅに対して０．１〜１０原子％の、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｔｉ、およびＳｉから選ばれる少なくとも１種の元素を含むマグネタイトからなることを特徴とする請求項１記載の転写装置。
【請求項３】
前記磁性粒子の平均粒子径が、０．０１〜０．５０μｍであることを特徴とする請求項１記載の転写装置。
【請求項４】
前記トナー粒子中に、３５〜６０質量％の磁性粒子を分散させることを特徴とする請求項１記載の転写装置。
【請求項５】
請求項１記載の転写装置と、
前記記録体上のトナー像を前記記録体上に定着する定着手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真転写装置及びこれを使用する画像形成装置に関し、特に、転写中に、転写装置及び用紙の抵抗値を測定して転写バイアスを制御する電子写真転写装置及びこれを使用する画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光体上のトナー像を用紙などの記録体に転写するためには、トナーと逆極性の転写電圧を転写バイアスとして印加する必要があるが、転写バイアスは、定電圧制御又は定電流制御される。
【０００３】
しかし、定電圧制御の場合は以下のような欠点がある。転写手段としての転写ローラは、通常はゴムに導電性粒子を分散させて体積抵抗を適宜に調整したものが使用されているが、この種の物質は、環境によってその抵抗値が数桁にわたって変化する。このため、環境にかかわらず常時、安定した転写バイアスを印加することが困難である。すなわち、常温常湿環境（温度２３℃、湿度６０％、以下「Ｎ／Ｎ環境」という）で好適に転写バイアスを設定すると、低温低湿環境（温度１５℃、湿度１０％、以下「Ｌ／Ｌ環境」という）では、転写ローラや、用紙などの記録体の抵抗値が大きくなっているために転写不良が発生する。また、逆に高温高湿環境（温度３２℃、湿度８０％、以下「Ｈ／Ｈ環境」という）では、転写ローラの抵抗値が小さくなるので、これによって生ずる過剰な電荷による記録体突抜けが生じ、トナーの一部が転写バイアスと同極に帯電されて用紙に転移されない、いわゆる転写抜けが生じたり、感光体に過剰な電流が流入して転写メモリが発生したりする。
【０００４】
一方、定電流制御によれば、上述のような転写ローラや用紙の抵抗値の変化による欠点は解消され、常時、転写に必要な電荷量を確保できるが、この種の画像形成装置は、大小様々なサイズの用紙を使用できるようになっているのが普通であるので、小サイズの用紙を通紙した場合には、感光体ドラムと転写部材とが直接当接する非通紙領域が広くなり、この非通紙領域に大部分の電流が流れてしまい、特にＬ／Ｌ環境下では転写電荷が不足して転写不良が発生する。
【０００５】
このような定電流制御・定電圧制御の欠点をなくすために、転写部位に用紙が存在しない非通紙時においては定電流制御を行い、このときの電圧をホールドして、通紙時にはこの電圧で定電圧制御を行うことが考えられる。具体的には、感光体ドラムの暗部に一定電流を流し発生電圧をモニタし、その電圧を、（１）等倍、（２）係数倍、（３）一定電圧を加える、（４）その他、等の組合せを行って印加バイアスを制御するもので、環境変動や用紙サイズの差異などによる転写性のバラツキが防止される。
【０００６】
しかし、この方式では、転写前に感光体に電流を流し、このとき発生した電圧から転写ローラの抵抗値を検知するため、用紙の抵抗が考慮されない。
【０００７】
そこで、特許文献１では、用紙が転写ニップ通過する最中に漏れ電流を検知して転写バイアスを変更し、用紙の抵抗変化に起因する転写不良や転写抜けを防止する。
【特許文献１】特開平１１−２１９０４２号公報（図２、段落００８４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、磁性トナーの磁性粒子については八面体構造をしたものが、トナーからの磁性粒子の脱落を防止するために有用であることが知られている。しかしながら、八面体構造の磁性粒子を使用した場合、トナー表面に露出した磁性粒子のエッジがリークサイトとなり、トナーの帯電が低下するという問題がある。このため、上述した転写バイアス制御を利用したとしても、転写不良が発生してしまう。
【０００９】
そこで、本発明の課題は、転写中の用紙と転写装置の抵抗値に基づく転写バイアス制御において、磁性トナーの磁性粒子に起因する転写不良を防止することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した課題を解決するため、第１に、本発明の転写装置は、記録体の抵抗値を検出する記録体抵抗値検出手段と、転写装置の抵抗値を検出する転写装置抵抗値検出手段と、記録体及び転写装置の抵抗値に基づいて、転写バイアス電圧を計算するバイアス計算手段と、転写バイアスを転写装置に印加するバイアス電源とを備える。さらに、トナーは、バインダ樹脂に磁性粒子を分散させたものであり、磁性粒子の粒子形状は、８個の三角形で囲まれた凸多面体である八面体を基本とし、その八面体の各頂点および稜線が曲面状であり、その投影像の外周部に直線とみなせる部分を有する。
【００１１】
本発明では、第２に、磁性粒子が、Ｆｅに対して０．１〜１０原子％の、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｔｉ、およびＳｉから選ばれる少なくとも１種の元素を含むマグネタイトからなる。
【００１２】
本発明では、第３に、磁性粒子の平均粒子径が、０．０１〜０．５０μｍである。
【００１３】
本発明では、第４に、バインダ樹脂中に、３５〜６０質量％の磁性粒子を分散する。
【００１４】
本発明では、第５に、本発明の画像装置は、上述した転写装置と、記録体上のトナー像を記録体上に定着する定着手段とを備える。
【００１５】
本発明によれば、第１に、記録体及び転写装置の抵抗値に基づいて、転写バイアス電圧を計算するため、温度・湿度が変化しても、転写バイアス電圧を最適に制御することが出来る。また、多面体形状の磁性粒子を用いることにより、バインダへの分散性を向上させ、トナーからの脱落を防ぎ、稜線に丸みを持たせることによって高温高湿下でも安定した帯電量を維持することが可能となる。
【００１６】
本発明によれば、第２に、稜線及び頂点を丸めた丸八面体磁性粒子が容易に得られる。
【００１７】
本発明によれば、第３に、平均粒子径を、所定下限以上とすることにより過剰帯電を防止し、所定上限以下とすることにより過剰放電を防止する。
【００１８】
本発明によれば、第４に、トナー中の磁性粒子の割合を、所定下限以上とすることにより過剰帯電を防止し、所定上限以下とすることにより過剰放電を防止する。
【００１９】
本発明によれば、第５に、温度・湿度が変化しても、転写不良のない画像を形成することが出来る。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、用紙と転写装置の抵抗値に基づく転写バイアス制御において、磁性トナーの磁性粒子に起因する転写不良が防止される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。但し、本実施形態に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等に特定的な記載があっても、本発明をそれに限定する趣旨ではない。
【００２２】
本発明では、用紙と転写装置の抵抗値に基づく転写バイアス制御において、トナーに特定形状の磁性粒子を採用することにより、転写バイアス制御を安定化させる。そこで、転写装置、画像形成装置、トナーの順に説明する。
【００２３】
［転写装置］  図１を参照して説明する。転写ローラの電気伝導体３２に電源３５が接続され転写バイアス電圧が印加される。電源３５は、ＣＰＵ３４が計算したバイアス電圧を出力する。これにより、弾性体３１の表面にバイアス電圧が印加され用紙などの記録体Ｐにバイアス電圧が印加され、感光体ドラム１０上のトナーを記録体側に引き寄せ転写が行われる。ＣＰＵ３４は、転写ローラの弾性体３１の抵抗値を抵抗測定器３３から受け取り、同時に用紙Ｐの抵抗値を抵抗測定器９９から受け取り、所定の計算式又はルックアップテーブルにより、バイアス電圧を決定する。用紙の抵抗値は、１枚ごとに、定着ニップに入る前に測定する。
【００２４】
［画像形成装置］  図１を参照して説明する。転写装置は上述したとおりのものである。
この画像形成装置は、静電潜像を形成する感光体ドラム１０と、帯電ローラ１と、画像を感光体上に露光する図示しない露光手段と、露光により形成された静電潜像をトナーで現像する現像手段２と、当該トナー像を記録体に転写する転写装置（電気伝導体３２、弾性体３１）と、バイアス電源３５と、記録体上のトナー像を記録体上に定着する定着手段（加熱ローラ４１、加圧ローラ４２）と、クリーニング手段５と、除電手段６とを備える。
【００２５】
以下、画像形成プロセスに従って、各部について説明する。
【００２６】
感光体ドラム１０表面の潜像保持体としては、有機または無機の、従来公知の種々の感光体が使用できる。このうち、無機の感光体としては、例えば、導電性基体上に、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム等の無機光導電材料の薄膜からなる感光層を形成したもの等が挙げられる。また、有機の感光体としては、導電性基体上に、単層型または積層型の、有機の感光層を形成したものが挙げられ、このうち単層型の感光層としては、電荷発生剤、電荷輸送剤等をバインダ樹脂中に分散させたものが挙げられる。また、積層型の感光層としては、電荷発生剤からなる電荷発生層と、電荷輸送剤をバインダ樹脂中に分散させた電荷輸送層とをこの順に、または逆の順に積層したもの等が挙げられる。
【００２７】
潜像保持体としての感光体の表面に静電潜像を保持させるためには、弾性体で被覆した帯電ローラ１に直流電圧、又は、直流重畳交流電圧を印加して、感光体ドラム１を所定極性に帯電させる。ただし、帯電ローラ２６に限らず、コロトロン・スコロトロンを用いてもよい。
【００２８】
一様帯電後、感光体ドラム１の感光体上に、図示しない露光手段により、反射原稿を結像するか、画像信号で変調され感光体ドラム１０軸方向に走査されたレーザ光を結像するなどして、静電潜像が形成される。
【００２９】
現像手段２では、例えば、磁性１成分ジャンピング現像方法により、静電潜像を保持する感光体ドラム１と、磁性トナーの薄層が形成される現像剤担持体とを、薄層と潜像保持体とが接触しないように間隙を保持して対峙させた状態で、薄層から、磁性トナーを潜像保持体の表面に飛翔させて、静電潜像をトナー像に顕像化する。
【００３０】
その後、形成したトナー像を紙等の被印刷物の表面に転写手段（弾性体３１で被覆した電気伝導体３２により転写ローラとする）により転写し、定着手段（加熱ローラ４１及び加圧ローラ４２）により定着する。加熱ローラ６１は、例えば、アルミにニウム円筒の外周にシリコーンゴムなどを被覆したものであり、円筒内部には、抵抗過熱対や石英ランプなどの熱源を有する。また、加圧ローラ６２は、例えば、アルミにニウム円筒の外周にシリコーンゴムなどを被覆したものである。
【００３１】
感光体ドラム１０の表面に残留した磁性トナーをクリーニング除去するためのクリーニング手段５としては、感光体ドラム１０の表面に圧接させた弾性ブレードを用いるのが好ましい。また、弾性ブレードとしては、ゴムや軟質の樹脂等の公知の種々の弾性ブレードを採用することができる。具体的には、例えばシリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、ウレタン樹脂等からなる弾性ブレードが挙げられる。弾性ブレードは、トナーを良好にクリーニング除去すると共に、感光体の表面に圧接痕等を生じないことを考慮すると、１０〜５０ｇ／ｃｍの線圧で圧接させるのが好ましい。
【００３２】
除電ランプ８は、白色光源などであり、画像形成後の残留電位を除去し、次の画像形成に備える。
【００３３】
図２は、トナー帯電量、転写バイアス電流（通紙時に電源３５を流れる電流）と転写率の関係を定性的に示すグラフである。図４（Ａ）は、転写電流を一定としたときの、トナー帯電量と転写効率との関係であり、帯電量が低下すると転写効率が低下する。また、図４（Ｂ）は、低温低湿、高温高湿での転写バイアス電流と転写効率の関係であり、転写効率が最大となる転写電流は、高温高湿の場合の方が大きい。転写装置の弾性体３１の抵抗値と用紙Ｐの抵抗値は、温度・湿度の関数であるから、図１に示したＣＰＵ３４は、転写装置の弾性体３１の抵抗、用紙Ｐの抵抗から転写効率が最大となる転写バイアス電流・転写バイアス電圧を計算し電源３５を制御する。また、計算結果をルックアップテーブルとして記憶してもよい。
【００３４】
次にトナーついて説明する。成分にしたがって、磁性粒子、バインダ樹脂、電荷制御材、ワックス、トナーの製造の順に説明する。
【００３５】
［磁性粒子］  磁性粒子として、丸八面体形状を有する磁性粒子を用いることを特徴とする。すなわち、上記磁性粒子は、図３の概念図や、図４に示す透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて撮影した写真（投影像）に見るように、八面体を基本として、その頂点と稜線が曲面状であり、電荷の放出点となる尖った頂点や稜線が存在しないことが特徴である。また、頂点と稜線が曲面状であるといっても、その曲率半径が大きすぎて、隣り合う頂点や稜線の曲面が繋がってしまって、投影像の外周部に直線とみなせる部分を有しない、球形に近いものではなく、図４に見るように、投影像の外周には直線とみなせる部分が残っており、八面体としての特徴を残していることも特徴である。
【００３６】
上記磁性粒子は、平均粒子径が０．０１〜０．５０μｍである必要がある。平均粒子径が０．０１μｍ未満である磁性粒子は、トナー粒子の表面に露出する割合が増加し、露出した磁性粒子から電荷が放出されて磁性トナーの帯電不足を招く結果、画像濃度が低下するという問題がある。一方、平均粒子径が０．５０μｍを超える磁性粒子は、逆に、トナー粒子の表面に露出する割合が減少し、露出した磁性粒子から放出される電荷が少なくなって磁性トナーのチャージアップを招く結果、特に画像形成を繰り返した際に画像濃度が低下するという問題がある。なお、効果のバランスを考慮すると、磁性粒子の平均粒子径は、上記の範囲内でも特に、０．０５〜０．３５μｍであるのが好ましく、０．１５〜０．３０μｍであるのがさらに好ましい。磁性粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡によって撮影した写真（倍率１万倍）を４倍に拡大して、写真に写された３００個の磁性粒子について測定したマーチン径（円相当径）の平均値である。
【００３７】
磁性粒子としては、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属やその合金、またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、もしくは二酸化クロム等からなるものを挙げることができ、中でもフェライト、マグネタイトからなる磁性粒子が好ましい。特に、磁性トナーに良好な磁気特性を付与することを考慮すると、磁性粒子としては、Ｆｅに対して０．１〜１０原子％の、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｔｉ、およびＳｉから選ばれる少なくとも１種の元素を含むマグネタイトによって形成した磁性粒子を用いるのが好ましい。
【００３８】
上記マグネタイトからなり、八面体の各頂点および稜線が曲面状であると共に、その投影像の外周部に直線とみなせる部分を有し、かつ平均粒子径がの範囲内に規定される磁性粒子は、例えば、下記の方法によって製造することができる。
【００３９】
［磁性粒子の製造方法］  すなわち、１．５ｍｏｌ／リットルのＦｅ２＋を含む硫酸第一鉄塩水溶液２６．７リットルを、あらかじめ反応容器中に準備した３．４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２５．９リットル（Ｆｅ２＋に対し１．１０当量に相当する）に加え、９０℃に加熱して、ｐＨを１０．５に維持しながら、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩懸濁液を生成する。
【００４０】
次に、上記懸濁液の液温を９０℃に維持しながら、毎分１００リットルの空気を８０分間に亘って吹き込んで、第一鉄塩の酸化反応率が６０％になるまで酸化反応させる。
【００４１】
次に、上懸濁液に、そのｐＨが６．５になるように、硫酸水溶液を添加した後、液温を９０℃に維持しながら、毎分１００リットルの空気を５０分間に亘って吹き込んで、懸濁液中にマグネタイト粒子を生成させる。
【００４２】
そして、上記マグネタイト粒子を含む懸濁液に、そのｐＨが１０．５になるように、水酸化ナトリウム水溶液を添加した後、液温を９０℃に維持しながら、毎分１００リットルの空気を２０分間に亘って吹き込んだ後、生成したマグネタイト粒子を常法により水洗し、濾別し、乾燥したのち、マグネタイト粒子の凝集物を粉砕する。そうすると、粒子形状が、八面体を基本とし、その頂点および稜線が曲面状であるマグネタイト粒子からなる磁性粒子が合成される。
【００４３】
また、上記の合成反応を行う際に、水酸化アルカリ水溶液、もしくは水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応水溶液に、水可溶性ケイ酸塩等の、水溶性の各種金属化合物を、各々の金属に換算して、Ｆｅに対して０．１〜１０原子％の割合で加えると共に、第１段階の反応において、酸素含有ガスの通気を開始する際の、液のｐＨを８．０〜９．５に調整すると、合成される磁性粒子は、上で述べた、Ｆｅに対して、上記所定の割合でＭｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｔｉ、およびＳｉから選ばれる少なくとも１種の元素を含むマグネタイトからなるものとなる。
【００４４】
磁性粒子の、トナー粒子中に占める割合は、３５〜６０質量％であるのが好ましく、３５〜５５質量％であるのがさらに好ましい。磁性粒子の割合がこの範囲未満では、現像剤担持体に内蔵した固定磁石の磁力によって、当該現像剤担持体の表面に磁性トナーの薄層を保持する効果が低下するため、特に画像形成を繰り返した際に地カブリが発生するおそれがある。また、配合割合がこの範囲を超える場合には、逆に、現像剤担持体の表面に磁性トナーの薄層を保持する効果が強くなり過ぎるため、画像濃度が低下するおそれがある。また、相対的にバインダ樹脂の割合が低下するため、磁性トナーの、紙等の被印刷物の表面への定着性が低下したり、耐久性が低下したりするおそれもある。
【００４５】
磁性粒子は、バインダ樹脂中に良好に分散させることを考慮すると、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、各種脂肪酸などの表面処理剤で表面処理を施してもよい。このうち、シラン系カップリング剤が好ましく、その具体的化合物としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン等が挙げられる。また、１分子中に２〜１２個のシロキサン単位を有し、かつ末端に位置するシロキサン単位に各々１個ずつ、ケイ素原子に結合した水酸基を含むジメチルポリシロキサン等を用いることもできる。
【００４６】
［バインダ樹脂］  バインダ樹脂としては、例えばポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等が挙げられ、特にポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。
【００４７】
ポリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体の他、スチレンと他の単量体との２元もしくは３元以上の共重合体が挙げられる。スチレンと共重合させることができる他の単量体としては、例えばｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせてスチレンと共重合させることもできる。
【００４８】
また、ポリエステル系樹脂としては、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合または共縮重合させて得られる種々のポリエステル系樹脂が挙げられる。このうち、アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５ーペンタンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；
【００４９】
ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエルスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、ジグリセリン、２−メチルプロバントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類などが挙げられる。
【００５０】
また、カルボン酸成分としては、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、アルキルコハク酸（ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸等）、アルケニルコハク酸（ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等）など２価のカルボン酸類；
【００５１】
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−へキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロへキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール３量体酸などの３価以上のカルボン酸類などが挙げられる。
【００５２】
通常の画像形成装置において用いる熱定着手段によって、紙等の被印刷物の表面に良好に定着させることを考慮すると、ポリエステル系樹脂の軟化点は、８０〜１５０℃であるのが好ましく、９０〜１４０℃であるのがさらに好ましい。
【００５３】
バインダ樹脂は、その一部が架橋構造を有しているのが好ましい。一部に架橋構造を導入することによって、定着性を低下させることなく、磁性トナーの保存安定性や形態保持性、耐久性等を向上させることができる。バインダ樹脂の一部を架橋構造とするためには、架橋剤を添加して樹脂を架橋させたり、熱硬化性樹脂を配合したりすればよい。
【００５４】
熱硬化性樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂や、シアネート樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５５】
バインダ樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、５０〜６５℃であるのが好ましく、５０〜６０℃であるのがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲未満では、トナー粒子同士が融着しやすくなって保存安定性が低下するおそれがある。また、樹脂の強度が低いため、潜像保持体の表面に付着して離れなくなる、トナー付着を生じるおそれもある。また、逆にガラス転移温度がこの範囲を超える場合には、紙等の被印刷物の表面への定着性が低下するおそれがある。
【００５６】
なお、バインダ樹脂のガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した吸熱曲線における、比熱の変化点から求めることができる。具体的には、例えば、セイコーインスツルメンツ社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、測定試料１０ｍｇをアルミパン中に入れると共に、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲２５〜２００℃、昇温速度１０℃／分で、常温、常圧下で測定を行って、得られた吸熱曲線における比熱の変化点から、バインダ樹脂のガラス転移温度を求めることができる。
【００５７】
磁性トナーには、例えば着色剤、電荷制御剤、ワックス等の、従来公知の種々の添加剤を含有させることもできる。このうち着色剤としては、色調を調整するためにカーボンブラック等の顔料や、アシッドバイオレット等の染料が挙げられる。着色剤の、トナー粒子中に占める割合は、０．５〜５質量％程度であるのが好ましい。
【００５８】
［電荷制御剤］  電荷制御剤は、磁性トナーの帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）を向上させると共に、耐久性や安定性を向上させるために配合される。電荷制御剤には、正帯電性のものと負帯電性のものとがあり、磁性トナーの帯電極性に合わせて、そのいずれか一方が配合される。
【００５９】
正帯電性の電荷制御剤としては、例えばピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物類；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等の亜ジン化合物からなる直接染料類；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物類；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等のニグロシン化合物からなる酸性染料類；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルへキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類などの１種または２種以上が挙げられる。特にニグロシン化合物は、より迅速な帯電の立ち上がり特性が得られることから、正帯電性トナーとして好適である。
【００６０】
また、正帯電性の電荷制御剤としては、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等を使用することもできる。具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６１】
特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点で好適である。また、スチレンと共にスチレン−アクリル系樹脂を構成するアクリル系単量体としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類が挙げられる。
【００６２】
さらに、４級アンモニウム塩化合物としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート類；ジメチルメタクリルアミド；ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００６３】
負帯電性の電荷制御剤としては、例えば、有機金属錯体やキレート化合物が有効であり、中でもアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好ましく、特にサリチル酸系金属錯体または塩が好ましい。このうち、アセチルアセトン金属錯体としては、例えばアルミニウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート等が挙げられる。またサリチル酸系金属錯体または塩としては、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム等が挙げられる。
【００６４】
電荷制御剤の、トナー粒子中に占める割合は、０．５〜１５質量％であるのが好ましく、０．５〜８．０質量％であるのがさらに好ましく、０．５〜７．０質量％であるのが特に好ましい。電荷制御剤の割合がこの範囲未満では、磁性トナーに安定した帯電特性を付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下したりするおそれがある。逆に、上記の範囲を超える場合には、磁性トナーの耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良を生じやすい。また、バインダ樹脂に対する分散不良が起こりやすいことから、地カブリの原因となったり、分散されずに凝集した電荷制御剤が感光体を汚染したりするおそれもある。
【００６５】
［ワックス］  ワックスは、磁性トナーの、紙等の被印刷物の表面への定着性を向上させたり、定着時の磁性トナーが、画像形成装置の定着ローラ等に付着するオフセットを防止して、耐オフセット性を向上させたり、定着ローラ等に付着した磁性トナーが、被印刷物の表面に再付着して画像を汚す、像スミアリングを防止したりするために配合される。
【００６６】
［磁性トナーの製造］  磁性トナーは、上記の各成分を、ヘンシェルミキサー等のかく拌混合機を使用して混合し、次いで押出機等の混練機を用いて混練したのち、冷却し、さらに粉砕すると共に、必要に応じて分級することで製造される。また上記の各成分を湿式混合してもよい。かくして製造される本発明の磁性トナーは、体積基準の中心粒径が５〜１０μｍであるのが好ましい。
【００６７】
また、製造された磁性トナーは、流動性や保存安定性、潜像保持体の表面からのクリーニング除去しやすさを示すクリーニング性等を向上させるため、その表面を、必要に応じて、例えばコロイダルシリカ、疎水性シリカ、アルミナ、酸化チタン等の微粒子（外添剤、通常は、平均粒径が１．０μｍ以下）によって表面処理してもよい。表面処理は、磁性トナーと外添剤とを乾式混合するのが好ましく、特に外添剤がトナー粒子の表面に埋め込まれるのを防止するために、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等を使用して混合するのが好ましい。外添剤の添加量は、トナー粒子に対して０．２〜１０．０質量％であるのが好ましい。また外添剤は、必要に応じて、アミノシラン、シリコーンオイル、シラン系カップリング剤（ヘキサメチルジシラザン等）、チタン系カップリング剤等によって表面処理しても良い。
【００６８】
磁性トナーは、特に、磁性１成分ジャンピング現像方法により、静電潜像を保持する潜像保持体と、固定磁石を内蔵して回転し、その表面に、磁性トナーの薄層が形成される現像剤担持体とを、薄層と潜像保持体とが接触しないように間隙を保持して対峙させた状態で、薄層から、磁性トナーを潜像保持体の表面に飛翔させて、静電潜像をトナー像に顕像化した後、形成したトナー像を紙等の被印刷物の表面に転写し、定着して画像形成する画像形成方法に使用するのが好ましい。
【００６９】
以下、実施例について説明する。
【００７０】
［実施例］  バインダ樹脂の合成のため、温度計、かく拌機、窒素導入管、および還流管を接続した反応容器中にキシレン３００質量部を入れ、窒素導入管から継続的に窒素を導入しながら、反応容器を加熱して液温を１７０℃に維持しつつ、スチレン８４５質量部、アクリル酸ｎ−ブチル１５５質量部、およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド８．５質量部をキシレン１２５質量部に溶解した溶液を、上記反応容器中に３時間かけて滴下し、滴下終了後、１７０℃でさらに１時間かく拌を続けたのち、溶剤を除去して、バインダ樹脂としてのスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体を製造した。
【００７１】
磁性トナーの製造のため、磁性粒子としては、Ｆｅに対して１．１原子％のＺｎを含むマグネタイトからなり、粒子形状が、図１０に示すように、丸八面体形状であり、平均粒子径が０．２２μｍである磁性粒子を用いた。
【００７２】
合成したバインダ樹脂４９質量部と、上記の磁性粒子４５質量部と、離型剤としてのフィッシャー・トロプシュワックス〔サゾール社製のサゾールワックスＨ１〕３質量部と、正電荷制御剤としての４級アンモニウム塩〔オリエント化学（株）製のボントロンＰ−５１〕３質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、２軸押出機を用いて混練し、冷却した後、ハンマーミルを用いて粗粉砕した。次いで、機械式粉砕機を用いて微粉砕した後、気流式分級機を用いて分級して、体積基準の中心粒径が８．０μｍである磁性トナーを製造した。
【００７３】
また、評価として、高温、高湿環境（温度３３℃、相対湿度８５％ＲＨ、以下Ｈ／Ｈ環境という）におけるベタ黒画像の評価を行った。
【００７４】
検討に用いた用紙８としての紙は、Ｘｅｒｏｘ  ４０２４（７５ｇ／ｍ２、商品名）のＬＴＲサイズ（レターサイズ）で、放置状況が開直紙（放置１日）、放置紙１（放置１日）、放置紙２（放置１週間）の３種を使用した。ここで、開直紙というのは包装された用紙の束を包装された状態で高温高湿環境に１日間放置し実験直前に包装を開封した用紙を意味し、放置紙１（放置１日）というのは、包装を開封した用紙束を高温高湿環境に1日間放置して実験に使用した用紙を意味し、放置紙２（放置１週間）というのは、包装を開封した用紙束を高温高湿環境に1週間放置して実験に使用した用紙を意味する。
【００７５】
評価には、目視評価とマグベス濃度計を用いて紙の４隅及び中心の値の平均値で比較した。結果は以下のとおりであった。
紙種                    濃度        ベタ黒画像目視評価
開直紙                  １．４２              ＯＫ
放置紙１（放置１日）    １．３８              ＯＫ
放置紙２（放置１週間）  １．３５              ＯＫ
【００７６】
上述したように本実施の形態の構成にすることにより、Ｈ／Ｈ環境下で発生するベタ黒画像転写抜けを防止して良好な画像を得ることができた。また、さらに抵抗低下の大きい放置紙に対しても十分な効果が得られた。
【００７７】
比較例は、丸みの全くない従来の八面体形状磁性粒子とした。磁性粒子として、実施例で使用したのと同じ組成のマグネタイトからなり、粒子形状が、丸みの全くない従来の八面体形状で、平均粒子径が０．２２μｍである磁性粒子を同量、用いたこと以外は実施例と同様にして、体積基準の中心粒径が８．０μｍである磁性トナーを製造した。
評価は実施例の場合と同様に行った。結果を以下に示す。
紙種                    濃度          ベタ黒画像目視評価
開直紙  （放置１日）    １．４２              ＯＫ
放置紙１（放置１日）    １．２０              ＮＧ
放置紙２（放置１週間）  １．０２              ＮＧ
【００７８】
マクベス濃度計の数値としては１．３以上が望ましく、開直紙においてはマクベス濃度数値で１．４２と問題無いレベルであるが、放置紙１、２においては放置期間が１日であってもマクベス濃度数値で１．２０と薄くなっており、目視においてもＮＧレベルであった。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明は、温度湿度に応じて転写バイアスを制御する電子写真転写装置及びこれを使用する画像形成装置に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】転写バイアスを制御する転写装置を含む画像形成装置の概念図である。
【図２】トナー帯電量・転写バイアス電流と、転写効率の関係を示すグラフである。
【図３】稜線及び頂点を丸めた丸八面体磁性粒子の概念図である。
【図４】丸八面体磁性粒子のＴＥＭ写真である。
【符号の説明】
【００８１】
１    帯電ローラ
２    現像手段
３１  弾性体
３２  導電体
３３  転写装置抵抗値測定器
３４  ＣＰＵ（転写バイアス計算手段）
３５  バイアス電源
４１  加熱ローラ
４２  加圧ローラ
５    クリーニング手段
６    除電手段
１０  感光体ドラム
９９  用紙抵抗値測定器
【図１】
2007256861.tif 000003
【図２】
2007256861.tif 000004
【図３】
2007256861.tif 000005
【図４】
2007256861.tif 000006