(57)【要約】【課題】優れた顔料分散性と光架橋性を備え、顔料の微粒子化、高濃度化に対応できるカラーフィルター用感光性着色樹脂組成物、それを用いて作製したカラーフィルター、及び、当該カラーフィルターを組み込んだ画像表示装置を提供する。【解決手段】必須成分として、（Ａ）顔料、（Ｂ）脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造に、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー、（Ｃ）光重合開始剤及び／又は増感剤、及び、（Ｄ）有機溶剤を含むことを特徴とする感光性着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として、（Ａ）顔料、（Ｂ）脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造に、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー、（Ｃ）光重合開始剤及び／又は増感剤、及び、（Ｄ）有機溶剤を含むことを特徴とする感光性着色樹脂組成物。
【請求項２】
前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満である、請求項１に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項３】
前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満である、請求項１又は２に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーは、一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有するコア樹脂（Ｂ’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ、前記第二の官能基ｂ、及び、当該第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄと、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄと、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものである、請求項１乃至３のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項５】
コア樹脂（Ｂ’）は、前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうちの一方を１つ、かつ、他方を２つ以上有する脂肪族化合物単量体の重合体である、請求項４に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項６】
前記コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が、２０００以上、４０００未満である、請求項４又は５に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項７】
前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）は、骨格がハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）である、請求項１乃至６のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項８】
前記ハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、一分子内に、互いに反応してエステル結合を形成する第一の官能基ａ１と第二の官能基ｂ１とを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ１、前記第二の官能基ｂ１、及び、当該第一の官能基ａ１及び／又は第二の官能基ｂ１と反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族炭化水素化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものである、請求項７に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項９】
前記脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）は、下記式（１）で表される脂肪族化合物単量体の重縮合物である、請求項８に記載の感光性着色樹脂組成物。
式（１）：
ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ
（上記式において、Ｒは、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基を示し、Ｒ’は、炭素数２０未満の（ｎ＋１）価の脂肪族有機基であるか或いは−Ｒ’’−Ｎ＜（Ｒ’’は、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基）を示す。Ｋ及びＬは、互いに反応してエステル結合を形成する官能基を示し、これらのうち一方が前記第一の官能基ａ１であり、他方が前記第二の官能基ｂ１である。ｍは０又は１の整数を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
【請求項１０】
前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方が水酸基又はその誘導体であり、他方がカルボキシル基又はその誘導体である、請求項８又は９に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、グリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基からなる群より選ばれる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて得られるものである、請求項８乃至１０のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１２】
前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有する請求項８乃至１１のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１３】
前記脂肪族化合物単量体が、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサンから選ばれる少なくとも一種である、請求項１２に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１４】
前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有するものである場合に、
前記単環式芳香族化合物及び前記不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方は、前記第四の官能基ｄ１として酸無水物基を有するものであり、他の一方は、当該第四の官能基ｄ１としてグリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる官能基を有するものである、請求項１２又は１３に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１５】
前記顔料（Ａ）が黒色顔料である、請求項１乃至１４のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１６】
前記黒色顔料がカーボンブラックである、請求項１５に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１７】
Ｐ／Ｖ比が、０．９以上である、請求項１６に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１８】
ＯＤ（光学濃度）が４．０以上となる膜厚が、０．６０μｍ〜１．４０μｍである請求項１７に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項１９】
更に、（Ｅ）不飽和結合を有するモノマーを含む、請求項１乃至１８のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項２０】
前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まない、請求項１乃至１９のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項２１】
前記顔料（Ａ）１００重量部に対し、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）が５〜１００重量部、光重合開始剤及び／又は増感剤（Ｃ）の総量が３〜５０重量部、有機溶剤（Ｄ）の総量が１００〜１００００重量部含まれる、請求項１乃至２０のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項２２】
更に、前記不飽和結合を持つモノマー（Ｅ）が５〜１００重量部含まれる請求項２１に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項２３】
前記請求項１乃至２２のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層を有するカラーフィルター。
【請求項２４】
前記請求項１７乃至２２のいずれかに記載の感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層としてのブラックマトリックス層を有する、請求項２３に記載のカラーフィルター。
【請求項２５】
前記ブラックマトリックス層は、黒色顔料としてカーボンブラックを含み、ＯＤ（光学濃度）が４．０以上となる膜厚が、０．６０μｍ〜１．４０μｍである請求項２４に記載のカラーフィルター。
【請求項２６】
前記着色層は、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まない、請求項２３乃至２５のいずれかに記載のカラーフィルター。
【請求項２７】
請求項２３乃至２６のいずれかに記載のカラーフィルターを備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた顔料分散性と光架橋性を備え、顔料の微粒子化、高濃度化に対応できるカラーフィルター用感光性着色樹脂組成物、それを用いて作製したカラーフィルター、及び、当該カラーフィルターを組み込んだ画像表示装置を提供する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、所謂フラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く、奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市されている。
【０００３】
これらの薄型画像表示装置は、カラーフィルターを備えることにより、カラー表示することができる。例えば、カラー液晶ディスプレイの場合、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量制御させ、カラーフィルターを介して色表現させている。
このカラーフィルターは少なくとも透明基板上に画素間の境界部を遮光するために格子状等、所定の形状にパターニングされたブラックマトリックス（以下、ＢＭと表記する場合がある。）によって区切られた各画素に複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３原色）を所定順序に配列した着色層により構成されている。
【０００４】
ＢＭの役割は各色の混色の防止、コントラスト向上、及び光漏れの防止等であり、ＢＭに要求される特性として、高遮光性、塗膜の現像性、塗膜の硬化性、塗膜強度、塗膜表面の平滑性等が挙げられる。
【０００５】
従来、ＢＭはクロムのスパッタリングにより形成されていたが、環境への配慮から、例えばカーボンブラックやチタンブラック等の遮光性黒色顔料、及び光重合性材料を混ぜた感光性着色樹脂組成物（レジスト組成物）を硬化させて形成される、所謂樹脂ＢＭに急速に置き換わりつつある。ＢＭの遮光性能を示す指標として、一般的には光学濃度（ＯＤ）が用いられており、単位膜厚あたりのＯＤ値が大きいほど、遮光性が高い。一般的に膜厚１．２〜１．４μｍでＯＤ値が４．０のものが実用的に使用されており、より薄くより黒い樹脂ＢＭが求められている。
【０００６】
また、着色層についても同様に着色顔料、及び光重合性材料を混ぜた感光性着色樹脂組成物（レジスト組成物）により構成され、色再現領域の拡大、コントラストの拡大、塗膜の現像性、塗膜の硬化性、塗膜強度、塗膜表面の平滑性等が求められている。
【０００７】
近年、カラーフィルターの樹脂ＢＭの形成に用いる感光性着色樹脂組成物は、遮光性及び塗膜表面平滑性向上を目的として、高顔料濃度化、顔料の微粒子化、薄膜化の検討が行われている。顔料濃度の増加に伴い、顔料を分散させるためだけのポリマーである顔料分散剤もそれに比例して増さなければならず、また微粒子化により顔料表面積が増大し、またこれにより分散剤が多量に必要となる。その結果、造膜性や光架橋性、アルカリ現像性を有したバインダーポリマーあるいは光架橋成分は相対的に減らさければならず、露光部での架橋が不十分なまま、その後の現像工程にて本来残るべき露光部が脱落する不具合、又は液晶セルを組み込んだ際に動作不良等を生じる問題が発生する。
【０００８】
しかし、感度低下を補うためにバインダーポリマーを含めた光架橋成分を増加させては、塗膜が厚くなり工業的、市場的に価値がなくなり好ましくない。
また、分散剤とバインダーポリマーの相溶性が悪い場合は、顔料が凝集を起こし、顔料分散性が悪くなる、あるいは乾燥塗膜を得た際に相分離するという問題が発生する。
【０００９】
上記問題を解決すべく、例えば、特許文献１では、感光性、遮光性、分散安定性に優れたブラックマトリックス層を形成することを目的として、１分子中にエポキシ基とエチレン性不飽和二重結合を有する不飽和エポキシエステル樹脂で処理したカーボンブラック、及び当該カーボンブラックを含有してなる樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２では、高い分散安定性、解像性、光感度、及び低反射率のブラックマトリックスを形成することを目的として、１分子中にイソシアネート基と、エチレン性不飽和結合を有する化合物で処理された改質カーボンブラック、及び当該カーボンブラックを含有する感光性黒色樹脂組成物が開示されている。
【００１０】
しかし、これらの樹脂組成物はカーボンブラックの表面を被覆することで極端に現像性が悪くなり、その結果、現像時間の延長や、パターン形状の悪化を招く。また、カーボンブラックを処理する樹脂は一定の分散性及び光架橋性を有するが、分散剤及びバインダーの添加を不要にするには至らないため、遮光性が不十分となる。
【特許文献１】特開平９−３３５６号公報
【特許文献２】特開２００２−３７１２０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、優れた顔料分散性と光架橋性を備え、顔料の微粒子化、高濃度化に対応できるカラーフィルター用感光性着色樹脂組成物、それを用いて作製したカラーフィルター、及び、当該カラーフィルターを組み込んだ画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、必須成分として、（Ａ）顔料、（Ｂ）脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造に、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー、（Ｃ）光重合開始剤及び／又は増感剤、及び、（Ｄ）有機溶剤を含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明の感光性樹脂組成物によれば、顔料分散機能と、架橋反応性を併せ持つ特定の活性光線硬化型ポリマーをバインダー成分として用いることにより、顔料分散剤の配合割合、架橋性ポリマーの配合割合を大きくすることができるため、光架橋性、顔料分散性ともに向上する。当該感光性樹脂組成物は、顔料の分散安定性が良いため、微細な顔料を高濃度に含有させても、均一に分散させることができる。また、当該感光性樹脂組成物を用いて形成した着色層は、架橋密度が高くなるため、現像性に優れるとともに、硬化性、耐熱性に優れる。更に、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれるカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。
【００１４】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが、分散機能の向上を図ることができるため好ましい。
単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ未満では、優れた顔料分散性能が得られない場合がある。また、末端に存在する反応点数から、５０００ｅｑ／ｔｏｎを超えて単環式芳香族環を導入すると、活性光線硬化性能に寄与する不飽和結合の導入量が制限され、充分な活性光線硬化性能が得られなくなる場合がある。
【００１５】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが、光架橋機能の向上を図ることができるため好ましい。
付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ未満では、充分な活性光線硬化性が得られない場合がある。また、付加反応可能な不飽和結合の濃度が５０００ｅｑ／ｔｏｎを超えると、硬化反応時の収縮により、基材との密着性が低下してしまう事が多い。
【００１６】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記（Ｂ）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーが、一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有するコア樹脂（Ｂ’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ、前記第二の官能基ｂ、及び、当該第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄと単環式芳香族環を有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることが、光架橋性、顔料分散性ともにより向上させることができる点から好ましい。
【００１７】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、コア樹脂（Ｂ’）が、前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうちの一方を１つ、かつ、他方を２つ以上有する脂肪族化合物単量体の重合体であることが、このコア樹脂（Ｂ'）及び最終生成物である活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の汎用溶剤に対する溶解性が向上し、合成反応工程が容易になると共に顔料分散塗料の調製も容易になる。
【００１８】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が、２０００以上、４０００未満であることが、分散性向上の点から好ましい。
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）が、骨格がハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）であることで、汎用溶剤に対する溶解性が向上し、顔料分散塗料調製のしやすさの点から好ましい。
【００１９】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）が、一分子内に、互いに反応してエステル結合を形成する第一の官能基ａ１と第二の官能基ｂ１とを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ１、前記第二の官能基ｂ１、及び、当該第一の官能基ａ１及び／又は第二の官能基ｂ１と反応することにより導入された第三の官能基ｃのからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄ１と単環式芳香族環を有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１を有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることで、得られるハイパーブランチポリマーの良好な顔料分散性能と高効率な架橋反応性能が同時に発揮される。加えて、他樹脂成分や添加物成分との相溶性も改善される。
前記脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）は、下記式（１）で表される脂肪族化合物単量体の重縮合物であることが好ましい。
【００２０】
式（１）：
ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ
【００２１】
（上記式において、Ｒは、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基を示し、Ｒ’は、炭素数２０未満の（ｎ＋１）価の脂肪族有機基であるか或いは−Ｒ’’−Ｎ＜（Ｒ’’は、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基）を示す。Ｋ及びＬは、互いに反応してエステル結合を形成する官能基を示し、これらのうち一方が前記第一の官能基ａ１であり、他方が前記第二の官能基ｂ１である。ｍは０又は１の整数を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
【００２２】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方が水酸基又はその誘導体であり、他方がカルボキシル基又はその誘導体であることが、重合反応工程の簡便さから好ましい。
【００２３】
前記ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、グリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基からなる群より選ばれる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて得られるものであることが、以下の点から好ましい。
【００２４】
すなわち、これらの反応は水酸基とカルボキシル基或いはそのエステル誘導体との反応に比較し、よりマイルドな条件で反応が高収率に進行する。この事は反応性に富むハイパーブランチ化合物の変性には適しており、反応副成物の生成や架橋反応による分子量分布の増大、或いはゲル化といった副反応が起こりにくい。
【００２５】
本発明の感光性着色樹脂組成物に用いられる、前記脂肪族化合物単量体としては、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、５−ヒドロキシシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサン等が挙げられるが、これら原料化合物としての汎用性及び重合反応工程の簡便さ、及び溶剤溶解性の面からは、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸が好ましい。
【００２６】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有するものである場合に、前記単環式芳香族化合物及び前記不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方は、前記第四の官能基ｄ１として酸無水物基を有するものであり、他の一方は、当該第四の官能基ｄ１としてグリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる官能基を有するものであることが好ましい。
【００２７】
コア樹脂（Ｂ１’）の重縮合後に残った重縮合に関与しない水酸基又はその誘導体と、第四の官能基ｄ１である酸無水物基との開環付加反応により、エステル結合を介して単環式芳香族化合物又は不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方の残基が導入され、新しいカルボキシル基も生成する。更に、この新しいカルボキシル基と、第四の官能基ｄ１であるグリシジル基やイソシアネート基等とを反応させることにより、単環式芳香族化合物又は不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方の残基が導入される。この反応手順は、コア樹脂（Ｂ１’）へ単環式芳香族化合物及び不飽和結合含有化合物を導入する反応を容易に制御できるので、好ましい。
【００２８】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記顔料（Ａ）が黒色顔料である場合には、当該感光性黒色樹脂組成物として、樹脂ＢＭの原料組成物として用いることができる。
前記黒色顔料はカーボンブラックであることが、経済性と遮光性に優れるため好ましい。また、前記黒色顔料がカーボンブラックである場合のＰ／Ｖ比が、０．９以上のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることも可能であり、特に遮光性が好ましい。
【００２９】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、光重合開始剤として、更に、（Ｅ）不飽和結合を有するモノマーを含んでいても良い。
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まないことが、分散剤ポリマーとバインダーポリマーとの相溶性が悪いことによる顔料の凝集の問題を解消し、且つ当該組成物を用いて形成した着色層の硬化不足を解消する点から好ましい。
【００３０】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記顔料（Ａ）１００重量部に対し、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）が５〜１００重量部、光重合開始剤及び／又は増感剤（Ｃ）の総量が３〜５０重量部、有機溶剤（Ｄ）の総量が１００〜１００００重量部含まれることが、顔料分散性、架橋性、分散安定性、遮光性、パターン形状、現像性、感度の点から好ましい。
また、本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記不飽和結合を持つモノマー（Ｅ）を含む場合、５〜１００重量部含むことが好ましい。
【００３１】
本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層を有することを特徴とする。
本発明のカラーフィルターは、前記本発明の感光性着色樹脂組成物を用いて着色層が形成されることにより、着色層の架橋密度が高いため、膜物性及びパターン形状に優れ、かつ、微細な顔料を高濃度に含有させても着色層中に均一に分散させることができるため、着色濃度が高い。また、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれる例えばカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。
【００３２】
例えば、本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層としてのブラックマトリックス層を有することにより、パターン形状が非常に良いブラックマトリックス層を有することができる。
本発明のカラーフィルターは、前記ブラックマトリックス層が、黒色顔料としてカーボンブラックを含み、Ｐ／Ｖ比が０．９以上のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることも可能であり、遮光性の点から特に好ましい。
【００３３】
本発明のカラーフィルターは、前記着色層が、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まないことが、着色層の硬化不足を解消し、架橋密度を高くし、分散剤ポリマーとバインダーポリマーとの相溶性が悪いことによる顔料の凝集の問題を解消し、さらには薄膜化する点から好ましい。
本発明の表示装置は、前記カラーフィルターを備えた表示装置であることにより、高品質で生産性の高い表示装置とすることができる。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の感光性着色樹脂組成物によれば、顔料分散機能と、架橋反応性を併せ持つポリマーをバインダー成分として用いることにより、架橋密度が高くなるため、膜物性に優れ、且つ現像性にも優れるとともに、顔料分散性が良いため、微細な顔料を高濃度に含有させても、均一に分散させることができる。
【００３５】
本発明のカラーフィルターは、前記本発明の感光性樹脂組成物を用いて着色層が形成されることにより、着色層の架橋密度が高いため、膜物性及びパターン形状に優れ、かつ、微細な顔料を高濃度に含有させても着色層中に均一に分散させることができるため、着色濃度が高い。また、本発明のカラーフィルターにおいて、着色層がブラックマトリックス層の場合は、遮光性が非常に高く薄膜化が可能となる。
本発明の表示装置は、前記本発明のカラーフィルターが組み込まれることにより、高品質で生産性の高い表示装置とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
１．感光性着色樹脂組成物
本発明の感光性着色樹脂組成物は、必須成分として、（Ａ）顔料、（Ｂ）脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造に、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー、（Ｃ）光重合開始剤及び／又は増感剤、及び、（Ｄ）有機溶剤を含むことを特徴とする。
【００３７】
本発明の感光性樹脂組成物によれば、顔料分散機能と、架橋反応性を併せ持つ特定の活性光線硬化型ポリマーをバインダー成分として用いることにより、顔料分散性能と光架橋性能を任意に調節することができるために、特に微細な顔料を高濃度に含有させた場合においても、均一に分散させた状態でパターンを得ることができる。また、当該感光性樹脂組成物を用いて形成した着色層は、架橋密度が高くなるため、硬化性、耐熱性に優れる。更に、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれるカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。
以下、各成分について説明する。
【００３８】
（１）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー
本来ハイパーブランチポリマーという用語はＫｉｍとＷｅｂｓｔｅｒが、繰り返し単位の規則性を有する多分岐ポリマーに対して名付けた言葉であり（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．，２９（１９８８）３１０参照）、１分子中に互いに反応出来る２種類の置換基を合計３個以上持つ化合物の自己縮合により合成される多分岐高分子と定義される。 本発明において述べるハイパーブランチポリマーは、上記ＫｉｍとＷｅｂｓｔｅｒが提唱した用語に当てはまるものである。この様な多分岐ポリマーとしては従来、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリエーテルスルホン系、ポリカーボネート系など、種々のタイプが合成されている。
【００３９】
これらハイパーブランチポリマーの樹状に伸びた主に分子の末端位置に多量の官能基が密集して存在している構造（ハイパーブランチ構造）を採っており、これら反応性官能基を利用して種々の機能性官能基を多量にかつ密に導入する事が可能である。
【００４０】
本発明に用いるハイパーブランチポリマーの場合、アクリレート基、メタクリレート基等、付加反応可能な不飽和結合を含む基を主に分子末端位置に多量に導入させる事で、光照射により、高効率で分子間の架橋反応が密に起こる。加えて、ハイパーブランチポリマーは通常の線状構造を有するポリマーに比較し、溶液状態では分子間の絡み合いが少なくなるため溶液粘度が低くなる。結果として感光性着色樹脂組成物を調製する上でハイソリッド化が容易となる。
【００４１】
本発明に用いるハイパーブランチポリマー（Ｂ）は、脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなるハイパーブランチ構造を有し、付加反応可能な不飽和結合を含む基、及び、単環式芳香族環を含む基が導入された構造を有する活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーであることを特徴とする。
【００４２】
ハイパーブランチ構造が脂肪族骨格を有する繰り返し単位からなることにより、本発明のハイパーブランチポリマー（Ｂ）のコアを形成するコア樹脂（Ｂ'）及び最終生成物である活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の汎用溶剤に対する溶解性が向上し、合成反応工程が容易になると共に顔料分散塗料の調製も容易になる。結果として顔料分散状態の優れた顔料分散塗料が得られる。加えて反応分子末端に酸価や不飽和結合の導入などの化学的修飾が可能となり、本発明のような顔料分散性と光架橋性の両立が可能となる。
【００４３】
付加反応可能な不飽和結合を含む基とは、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）に光架橋反応性を付与するための基であり、例えば、アクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、アリル基、或いはその他活性光線を照射する事で架橋反応を起こす種々の炭素−炭素間不飽和結合構造を有する化合物残基を指すものである。これら不飽和結合を本発明の活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）に導入するための具体的方法としてはこれら不飽和結合とグリシジル基、無水酸基、カルボキシル基、水酸基、イソシアネート基等から選ばれる１種の基を分子中に同時に有する化合物を、脂肪族ポリエステル骨格を有するコア樹脂（Ｂ１’）に反応させる事で導入される。しかしながら反応制御の容易さからは上記付加反応可能な不飽和結合とグリシジル基、無水酸基、イソシアネート基から選ばれる１種の基を分子中に同時に有する化合物を用いることが好ましい。更にこれら反応により得られる本発明のハイパーブランチポリマー（Ｂ）の耐熱安定性を考慮した場合、上記付加反応可能な不飽和結合とグリシジル基、或いは無水酸基を同時に分子中に有する化合物を用いることが最も好ましい。具体的化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、無水マレイン酸、１，２，５，６-テトラヒドロキシ無水フタル酸等が挙げられる。
【００４４】
これら不飽和結合を含む基は、活性光線を照射することにより架橋反応する（架橋性を有する）ことから、感光性樹脂組成物に製膜性、現像性、硬化性、耐熱性を付与することができる。ここで、活性光線としては、紫外線、電離放射線等の電磁波、電子線等の粒子線、或いは、電磁波の性質と粒子線の性質を併せ持つもの等、いかなるものであってもよい。
【００４５】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記付加反応可能な不飽和結合の濃度が５００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが、光架橋機能の向上を図ることができるため好ましい。不飽和結合の濃度とは樹脂１ｔｏｎあたりに含まれる不飽和結合の当量を表した数値であり、１ｅｑは、付加反応可能な不飽和結合１当量数を意味する。
【００４６】
単環式芳香族環を含む基とは、芳香族環構造を１つだけ有する基であり、例えば置換基を有していても良いベンゼン環がこれに該当する。単環式芳香族環は、炭素以外のヘテロ原子、例えば窒素（Ｎ）や酸素（Ｏ）を環構成原子として含んでいても良く、そのような単環式芳香族ヘテロ環としては、例えば、ピリジン環、ピラン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【００４７】
これに対し、例えば、ナフタレン環やアントラセン構造、フルオレン構造のような環状構造を２つ以上含む縮合環は、単環式芳香環に含まれない。ナフタレン構造、アントラセン構造、フルオレン構造等を有する縮合多環式芳香族化合物の残基を多量に導入すると、樹脂全体の溶剤溶解性が低下し、結果として顔料分散性能が低下してしまう。
【００４８】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）全体における前記単環式芳香族環の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ以上５０００ｅｑ／ｔｏｎ未満であることが顔料分散機能の向上を図ることができるため、好ましい。単環式芳香族環炭化水素の濃度が３０００ｅｑ／ｔｏｎ未満では、優れた顔料分散性能が得られない場合がある。また、末端に存在する反応点数から、５０００ｅｑ／ｔｏｎを超えて単環式芳香族環炭化水素の濃度を導入すると、活性光線硬化性能に寄与する不飽和結合の導入量が制限され、充分な活性光線硬化性能が得られなくなる場合がある。
なお、単環式芳香族環の濃度とは、ハイパーブランチポリマー１ｔｏｎあたりに含まれる単環式芳香族環の当量数を表した数値である。
【００４９】
前記（Ｂ）活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーは、一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ1つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有するコア樹脂（Ｂ’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ、前記第二の官能基ｂ、及び、当該第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成することのできる第四の官能基ｄと、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄと、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることが好ましい。
【００５０】
一分子内に、互いに反応して結合を形成する第一の官能基ａと第二の官能基ｂとを、それぞれ１つ以上かつ合計で３つ以上有する脂肪族化合物単量体は、典型的には、ＡＢX型化合物の重縮合反応或いは重付加反応により得られるものが好ましい。ここでＡとＢは異なる官能基を有する有機基を示し、ＡＢX型化合物とは一分子中に２種の異なる官能基ａ、ｂを合わせ持った化合物を意味するものである。これら化合物は分子内縮合、分子内付加はしないが官能基ａと官能基ｂは互いに化学的に縮合反応、付加反応を起こさせる事が可能な官能基である。これら官能基ａ、ｂの組み合わせとしては水酸基とカルボキシル基やカルボン酸アルキルエステル基等のカルボン酸誘導体、アミノ基とカルボキシル基、ハロゲン化アルキル基とフェノール性水酸基、アセトキシ基とカルボキシル基、アセチル基と水酸基、イソシアネート基と水酸基等が挙げられるが、反応工程の簡便さ、反応制御の面からカルボキシル基或いはその誘導体と水酸基或いはその誘導体の組み合わせが好ましい。
【００５１】
ＡＢX型化合物の具体的な例としては２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、ジフェノール酸、５−（２ヒドロキシエトキシ）イソフタル酸、５−アセトキシイソフタル酸、３，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、３，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸メチルエステル、４，４−（４'−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、５−ヒドロキシシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（ブロモメチル）−１，３−ジヒドロキシベンゼン、３，５−ジアミノ安息香酸、フェノール−３，５−ジグリシジルエーテル、イソホロンジイソシアネートとジイソプロパノールアミンとの１対１反応生成物、イソホロンジイソシアネートとジエタノールアミンの１対１反応生成物、３，５−ビス（４−アミノフェノキシ）安息香酸等が挙げられる。
【００５２】
上記コア樹脂（Ｂ’）形成後、当該反応に関与せずに残った第一の官能基ａ及び／又は第二の官能基ｂと反応することにより、第三の官能基ｃを導入しても良い。例えば、コア樹脂（Ｂ’）形成反応に関与せずに残った官能基が水酸基又はその誘導体の場合、無水コハク酸、トリメリット酸等の無水酸化合物と反応させることにより、カルボキシル基を第三の官能基として導入することができる。
【００５３】
多量に存在する官能基を任意に変性し、第三の官能基ｃを導入する事で種々の機能を付与できる。例えば、コア樹脂（Ｂ’）形成反応に関与せずに残った官能基がカルボキシル基等の酸性基の場合、コア樹脂（Ｂ’）はアルカリ現像性を有する。この酸性基の一部に、酸性基ではない第三の官能基ｃを意図的に導入することにより酸性基を減少させて現像性を調節できる。また、コア樹脂（Ｂ’）形成反応に関与せずに残った官能基が水酸基等の場合、当該水酸基の一部に、カルボキシル基等の酸性基を第三の官能基ｃとして導入することにより、現像性を大きくすることもできる。
【００５４】
上記第一の官能基ａ、第二の官能基ｂ、第三の官能基ｃの中から選ばれる官能基と反応して結合を形成する第四の官能基ｄとしては、官能基ａ、ｂ、ｃの種類に応じて適当なものを選択することができる。
官能基ａ、ｂ又はｃと官能基ｄとを反応させることにより、コア樹脂（Ｂ’）に単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものを、ハイパーブランチポリマー（Ｂ）として用いることにより、感光性着色樹脂組成物の光架橋性、顔料分散性ともにより向上させることができる。なお、単環式芳香族炭化水素化合物が有する第四の官能基ｄと、不飽和結合含有化合物が有する第四の官能基ｄとは、同じであっても、異なっていてもよい。
【００５５】
官能基ａ、ｂ又はｃが水酸基又はその誘導体であるハイパーブランチポリマーの場合、単環式芳香族炭化水素化合物残基を導入する方法としては、無水フタル酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の無水酸化合物と開環エステル化反応する方法が挙げられる。また、不飽和結合含有化合物残基を導入する方法としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸との縮合による方法、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物の付加による方法等が挙げられる。或いは無水フタル酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸等の無水酸化合物で水酸基の位置にカルボキシル基を導入した後、このカルボキシル基とグリシジル（メタ）アクリレート化合物のグリシジル基との反応により不飽和結合を導入する事も可能である。
【００５６】
一方、官能基ａ、ｂ又はｃがカルボキシル基又はその誘導体であるハイパーブランチポリマーの場合、単環式芳香族炭化水素化合物残基を導入する方法としては、フェニルグリシジルエーテル等のグリシジル基との反応による方法が挙げられる。また、不飽和結合含有化合物残基を導入する方法としては、２−ヒドロキシエチルアクリレートや２−ヒドロキシメタクリレート等のモノアルコールとの縮合による方法、或いは、グリシジル（メタ）アクリレート化合物のグリシジル基との反応による方法が挙げられる。本発明で用いるハイパーブランチポリマー（Ｂ）の合成に際しては何れの方法を用いても構わない。
【００５７】
ハイパーブランチポリマーのコア樹脂（Ｂ’）は、前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうちの一方を１つ、かつ、他方を２つ以上有する脂肪族化合物単量体の重合体であることで、このコア樹脂（Ｂ'）及び最終生成物である活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の汎用溶剤に対する溶解性が向上し、合成反応工程が容易になると共に顔料分散塗料の調製も容易になる。
【００５８】
前記第一の官能基ａ及び前記第二の官能基ｂのうち、他方は２〜３個であることがより好ましい。４個以上では末端に存在する官能基濃度が高くなりすぎ、個々の官能基のモビリティが拘束されることから反応性が低下する。
【００５９】
上記コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が、２０００以上、４０００未満であることが顔料分散性の点から好ましく、さらに好ましくは３０００以上、４０００未満である。コア樹脂（Ｂ’）の数平均分子量が２０００未満では、初期の顔料分散性は得られるものの、充分な分散安定性が得られず、保存中に顔料粒子の凝集が起こる場合がある。一方、本発明の樹脂に用いられる脂肪族ポリエステル骨格のハイパーブランチ化合物は数平均分子量が４０００を越えると溶融粘度が高くなり、その合成反応工程における均一な反応コントロールが困難になり、安定した品質が得られなくなる場合がある。
【００６０】
ハイパーブランチポリマー（Ｂ）の含有量は、顔料（Ａ）１００重量部に対して５〜１００重量部、更に８〜４０重量部であることが好ましい。
ハイパーブランチポリマー（Ｂ）は、脂肪族ポリエステル骨格を有し且つハイパーブランチ構造を有するもの、すなわちハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル（Ｂ１）であることが、得られたハイパーブランチポリマーの耐熱性、他樹脂成分や添加物成分との相溶性の観点から好ましい。
【００６１】
ここで、脂肪族ポリエステル骨格とは、脂肪族骨格を有する繰り返し単位同士がエステル結合により連結した構造である。ただし、ここで言うエステル結合は、ウレタン結合のように、−ＣＯＯ−構造の一端又は両端に異種原子が結合したものであっても良い。
【００６２】
ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、一分子内に、互いに反応してエステル結合を形成する第一の官能基ａ１と第二の官能基ｂ１とを、それぞれ一つ以上かつ合計で３つ以上持つ脂肪族化合物単量体を重合して得られたハイパーブランチ構造を有する脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、前記ハイパーブランチ構造内に残留する前記第一の官能基ａ１、前記第二の官能基ｂ１、及び、当該第一の官能基ａ１及び／又は第二の官能基ｂ１と反応することにより導入された第三の官能基ｃからなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と反応して結合を形成する第四の官能基ｄ１と単環式芳香族環を有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて、単環式芳香族化合物残基、及び、不飽和結合含有化合物残基を導入したものであることが、光架橋性、顔料分散性ともにより向上させることができる点から好ましい。
前記脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）は、下記式（１）で表される脂肪族化合物単量体の重縮合物であることが好ましい。
【００６３】
式（１）：
ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ
【００６４】
（上記式において、Ｒは、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基（好ましくは脂肪族炭化水素基）を示し、Ｒ’は、炭素数２０未満の（ｎ＋１）価の脂肪族有機基（好ましくは脂肪族炭化水素基）であるか或いは−Ｒ’’−Ｎ＜（Ｒ’’は、炭素数２０未満の２価の脂肪族有機基（好ましくは脂肪族炭化水素基））を示す。Ｋ及びＬは、互いに反応してエステル結合を形成する官能基を示し、これらのうち一方が前記第一の官能基ａ１であり、他方が前記第二の官能基ｂ１である。ｍは０又は１の整数を示し、ｎは２以上の整数を示す。）
【００６５】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方が水酸基であり、他方がカルボキシル基であることが、コア樹脂（Ｂ１’）の重合反応工程の簡便さから好ましい。
【００６６】
上記式１で示される脂肪族化合物単量体としては２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、５−ヒドロキシシクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジヒドロキシ−５−カルボキシシクロヘキサン、５−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、１，３−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−カルボキシシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ビス（メチルプロピオネート）モノエタノールアミン、Ｎ−（メチルプロピオネート）ジエタノールアミン等が挙げられる。
【００６７】
前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有することが、重縮合後にコア樹脂（Ｂ１’）に残った水酸基又はその誘導体と、前記単環式芳香族炭化水素化合物又は前記不飽和結合含有化合物が持つ、水酸基又はその誘導体と結合可能な官能基とを、反応制御性良く反応させることができるため好ましい。
【００６８】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記脂肪族化合物単量体が、２，２−ジメチロールプロピオン酸及び／又は２，２−ジメチロールブタン酸であることが、原料化合物としての汎用性及び重合反応工程の簡便さから、特に好ましい。
【００６９】
前記ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、脂肪族ポリエステル骨格コア樹脂（Ｂ１’）に、グリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる第四の官能基ｄ１と、単環式芳香族環とを有する単環式芳香族化合物、及び、当該第四の官能基ｄ１と、付加反応可能な不飽和結合とを有する不飽和結合含有化合物を反応させて得られるものであることが、感光性着色樹脂組成物に分散機能及び架橋機能をバランスよく付与できる点から好ましい。
【００７０】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記脂肪族化合物単量体が、前記第一の官能基ａ１及び前記第二の官能基ｂ１のうちの一方として水酸基又はその誘導体を２つ以上有し、他方としてカルボキシル基又はその誘導体を一つ有するものである場合に、前記単環式芳香族化合物及び前記不飽和結合含有化合物のうち少なくとも一方は、前記第四の官能基ｄ１として酸無水物基を有するものであり、他の一方は、当該第四の官能基ｄ１としてグリシジル基、酸無水物基及びイソシアネート基のなかから選ばれる官能基を有するものであることが、当該樹脂組成物の分散機能及び架橋機能をバランスよく付与できる点から特に好ましい。
【００７１】
本発明の感光性着色樹脂組成物に用いられるハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）は、例えば第１段階で上記ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ型化合物を縮合させ、末端に多量の水酸基或いはカルボキシル基、或いはこれらの誘導体官能基を有するハイパーブランチポリマーを形成した後、第２段階でこれら分子末端の官能基にアクリレート基、メタクリレート基等の不飽和結合基を付加させて得られる。
【００７２】
上記第１段階の反応は上記ＫＲ’［（Ｒ）ｍＬ］ｎ型化合物を単独で縮合反応触媒の存在下に反応させても良いし、多価ヒドロキシ化合物や多価カルボン酸化合物、或いはそれらを合わせ持つ化合物をハイパーブランチポリマー分子の分岐点として用いても良い。上記多価ヒドロキシ化合物としてはポリエステル樹脂原料として汎用の種々グリコール化合物やトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３官能以上の水酸基含有化合物が挙げられる。また、多価カルボン酸化合物としては同様にポリエステル樹脂原料として汎用の種々二塩基酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の３官能以上のカルボン酸化合物が挙げられる。更には水酸基とカルボキシル基を合わせ持った化合物例として、グリコール酸、ヒドロキシピバリン酸、３−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられる。
【００７３】
本発明の樹脂として用いられるハイパーブランチポリマー分子の分岐点となる化合物としては上記以外に、二塩基酸成分とグリコール成分の縮合反応で得られる線状のポリエステルオリゴマーやこれらに３官能以上の多価カルボン酸や多価ヒドロキシ化合物を共重合した分岐型ポリエステルオリゴマーを用いても良い。
【００７４】
上記分岐点となりうる線状、或いは分岐型ポリエステルオリゴマーの構成原料としては汎用の種々二塩基酸やグリコール化合物、或いは３官能以上の多価カルボン酸や多価アルコール化合物を用いる事ができる。二塩基酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族系二塩基酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，２−ナフタレンカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族系ニ塩基酸、或いは１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族二塩基酸が挙げられるが、耐熱特性から、好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，２−ナフタレンカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、特に好ましくはテレフタル酸、１，２−ナフタレンカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸である。
【００７５】
また、グリコール成分としてはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２−ｎブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−オクチル−１，５−ペンタンジオール等の脂肪族系ジオール類や１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシプロピル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、２，２ビス（４−ヒドロキシメトキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４ヒドロキシエトキシシクロヘキシル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール等の脂環族系グリコール類、或いはビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物等の芳香族系グリコール類が挙げられるがこれらのうち、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２’，２’−ジメチル−３−ヒドロキシプロパネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、３（４），８（９）−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカンジメタノール、およびビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物が得られるポリエステル樹脂の耐熱特性と原料としての汎用性から好ましい。
【００７６】
更に上記３官能以上の多価カルボン酸や多価アルコール化合物としては、トリメリット酸やピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００７７】
上記第１段階の反応は縮合反応で生成する縮合水をトルエンやキシレンにより共沸脱水させる事で、或いは反応系内に不活性ガスを吹き込み不活性ガスと共に縮合反応で生成した水やモノアルコールを反応系外に吹き出す又は減圧下に溜去する事で進められる。反応に用いられる触媒としては通常のポリエステル樹脂重合触媒同様、チタン系、錫系、アンチモン系、亜鉛系、ゲルマニウム系等の種々金属化合物やｐ−トルエンスルホン酸や硫酸等の強酸化合物を用いる事が出来る。
【００７８】
次いで第２段階の反応では第１段階で得られた水酸基又はカルボキシル基を多量に有したハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）にアクリレート、メタクリレート等の不飽和結合基が付加される。
【００７９】
上記第２段階の反応においては第１段階で得られたハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）が有する官能基の全てに対して不飽和結合基を導入しても良いし、部分的に導入し、一部未反応状態で残存させても良い。アルカリ水溶液での現像性が求められる様なレジスト樹脂用途では第１段階で得られたハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）の官能基に対し、部分的に不飽和結合基を導入し、一部未反応の官能基を酸性基であるカルボキシル基として残存させる事でアルカリ現像特性を付与する事が出来る。また、水酸基に不飽和結合を導入する際に、上記した無水マレイン酸を反応させると不飽和結合の導入と同時にカルボキシル基も当量導入される事になり、光硬化性とアルカリ水溶液現像性が同時に付与される事になる。これら光硬化性とアルカリ水溶液現像特性はハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）に導入するカルボキシル基の割合により柔軟に制御する事が可能である。この様に多量に存在する官能基を任意に変性する事で種々の機能を付与できる事も、ハイパーブランチ脂肪族ポリエステル（Ｂ１）が有する大きな利点の一つである。
【００８０】
（２）顔料
着色剤としての顔料は、着色層のＲ、Ｇ、Ｂ等やブラックマトリックス層の求める色に合わせて、有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。
【００８１】
有機顔料としては、例えばカラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
【００８２】
C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；
【００８３】
C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
【００８４】
C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
【００８５】
C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【００８６】
また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。本発明において、他の顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００８７】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、顔料（Ａ）の平均一次粒子径が０．０１〜１μｍであることが、顔料分散性、顔料分散塗料の保存安定性、塗膜表面の平滑性、現像性、及び、良好なパターン形状を得る点から好ましい。
ここで、本発明において顔料の平均一次粒子径の値は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて顔料の一次粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、顔料の投影面積に対する円相当径を算出した値の平均値を意味する。
【００８８】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記顔料（Ａ）が黒色顔料である場合には、当該感光性黒色樹脂組成物を、樹脂ＢＭの原料組成物として用いることができる。この場合、前記黒色顔料はカーボンブラックであることが、遮光性に優れるため好ましい。
【００８９】
カーボンブラックとしては、市販されているものを任意に使用することができる。ここで、カーボンブラックとは、有機物を不完全燃焼あるいは熱分解により生成する黒色あるいは帯灰黒色の粉末で、その主成分は炭素である。カーボンブラック表面のミクロな状態は製法によって異なり、その製造方法としては、チャンネル法、ファーネス法、サーマル法、ランプブラック法、アセチレン法等があるが、本発明においてはどの方法において製造されたカーボンブラックでも問題なく使用することができる。
【００９０】
また、前記黒色顔料がカーボンブラックである場合の、Ｐ／Ｖ比が、０．９以上、更に１．１以上１．７以下のとき、遮光性に優れる点から特に好ましい。ここでＰ／Ｖ比とは、顔料（Ｐ）と顔料以外の固形分（Ｖ）の配合重量比を意味する。ここで固形分とは、感光性着色樹脂組成物中では液状であっても、感光性着色樹脂組成物を硬化または固化したときに固形物の構成成分となり得る成分であり、液状のモノマー成分もこれに含まれる。通常、感光性着色樹脂組成物の固形分は、溶剤以外の全成分のことである。
【００９１】
感光性着色樹脂組成物中の顔料が少なすぎると、当該感光性着色樹脂組成物を所定の膜厚（通常は０．６〜１．４μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがある。また、顔料が多すぎると、感光性着色樹脂組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがある。
感光性着色樹脂組成物中のＰ／Ｖ比が、０．９以上のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることができ、十分な遮光塗膜を得ることができる。
【００９２】
（３）光重合開始剤、増感剤
本発明の感光性着色樹脂組成物は、光重合開始剤及び／又は増感剤（Ｃ）を含む。
光重合開始剤及び／又は増感剤としては種々の化合物が使用出来る。例えばエタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−ルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
【００９３】
エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
【００９４】
エタノン１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン１−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３‐イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
【００９５】
エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、
【００９６】
エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、
【００９７】
エタノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６―（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、
【００９８】
エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、
【００９９】
エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、
【０１００】
エタノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、
【０１０１】
エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、
【０１０２】
エタノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、
【０１０３】
エタノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、エタノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、
【０１０４】
プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
【０１０５】
プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６‐トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
【０１０６】
プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、
【０１０７】
プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、
【０１０８】
プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６‐ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、
【０１０９】
プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−プロパノン）オキシム］、
【０１１０】
プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］− １−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、
【０１１１】
プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４‐ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、
【０１１２】
プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ブタノン）オキシム］、
【０１１３】
プロパノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−エチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、
【０１１４】
プロパノン １−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−メチル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、
【０１１５】
プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（４−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（６−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，６−ジエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、プロパノン １−［９−プロピル−６−（２，４，６−トリエチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−［Ｏ−（１−ペンタノン）オキシム］、
【０１１６】
２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
【０１１７】
２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５．５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−シアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
【０１１８】
２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−エチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−フェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−フェノキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、
【０１１９】
２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリシアノフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリエチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリフェニルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、
【０１２０】
２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４’−フェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−エチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、４，４’−テトラメチルジアミノベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、トリエタノールアミン、ジメチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン等が挙げられる。
【０１２１】
本発明のレジスト用樹脂には上記開始剤及び／又は増感剤の一種単独或いは二種以上を任意の割合で混合使用しても良い。これら開始剤及び／又は増感剤の配合量は顔料（Ａ）１００重量部に対し３〜５０重量部、更に５〜２０重量部であることが好ましい。３重量部未満では開始剤効果が充分得られないことがあり、５０重量部を超えると未反応残存開始剤が硬化後塗膜の物性を低下させる場合がある。
【０１２２】
（４）有機溶剤
本発明の感光性着色樹脂組成物は、有機溶剤（Ｄ）を含む。本発明に用いることができる有機溶剤としては特に制限は無いが、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ブチルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル（ｎ、ｓｅｃ、ｔｅｒｔ）、酢酸アミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコール類等が挙げられる。
有機溶剤（Ｄ）の総量は、顔料（Ａ）１００重量部に対し１００〜１００００重量部含まれることが、顔料分散性及び塗工適性、塗膜の平滑性の点から好ましい。
【０１２３】
（５）その他
本発明の感光性着色樹脂組成物は、更に、不飽和結合を有するモノマー（Ｅ）を含んでいても良い。低分子量の単官能、多官能（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマーを配合する事で硬化性を更に向上させる事が出来る。これらオリゴマーの具体例としては２−ヒドロキシメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等１〜６官能モノマー及び（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
【０１２４】
これら不飽和結合を有するモノマー（Ｅ）を用いる場合、顔料（Ａ）１００重量部に対し５〜１００重量部含むことが好ましい。含有量は各々の使用用途条件により適性量が異なるが、１００重量部を越えると光硬化反能性は飽和状態となり更に添加しても硬化性は向上せず、むしろ不飽和結合の反応率が低下することがある。また低分子量成分が過剰となり、硬化塗膜の耐久性が悪化するおそれがある。
【０１２５】
本発明の感光性着色樹脂組成物には、上記低分子量の多価アクリレート、メタクリレートオリゴマーの他にエポキシ樹脂、フェノール樹脂などの別の樹脂成分をブレンド使用する事も出来る。これら樹脂成分は本発明のハイパーブランチポリマーの特性を損ねない範囲で任意の割合で配合して良い。
【０１２６】
本発明の感光性着色樹脂組成物には、塗膜平滑性や基板への濡れ性、密着性の向上などの目的に応じてシランカップリング剤、レベリング剤を添加する事も出来る。これらの成分は本発明の感光性着色樹脂組成物の特性を損ねない範囲で任意の割合で配合して良い。
【０１２７】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を含んでいても良いが、分散剤ポリマーとバインダーポリマーとの相溶性が悪いことによる顔料の凝集の問題を解消し、当該組成物を用いて形成した着色層の硬化不足を解消し、架橋密度を高くする観点から、前記ハイパーブランチポリマー（Ｂ）以外の顔料分散剤を実質的に含まないことが好ましい。
【０１２８】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、上記材料をペイントシェーカー等、汎用の攪拌器を用いて分散させることにより得ることができる。好ましい方法としては、予め、顔料及び活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーを溶剤中で混合、攪拌して顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液に、モノマー等のバインダー成分、重合開始剤等の他の成分を混合し、再び攪拌するか、或いは、顔料分散液を調製すると共に、それとは別に、モノマー等のバインダー成分、重合開始剤、及び他の成分を混合したクリアレジストを調製し、顔料分散液とクリアレジストを混合、攪拌する。なお、顔料分散液には、顔料及び活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー以外の成分を含有していても良い。
【０１２９】
上記方法により顔料と活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーを混合して調製した顔料分散液は、顔料の優れた分散状態を有している。例えば、個数平均一次粒径が０．０１０〜０．０７０μｍのカーボンブラックを、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーと混合して得た顔料分散液は、該カーボンブラックの分散粒径を平均体積粒径で０．０１〜０．１μｍとすることができた。かかる微細な分散状態での保存性も良好であり、例えば、顔料分散液を４０℃のオーブン内で１ヶ月間保存した後でも、体積平均粒径、粒度分布はほとんど変化しなかった。
従って、このような分散状態の良好な顔料分散液を用ることで、感光性着色樹脂組成物及び塗膜の顔料分散状態も良好となり、着色濃度の高い着色層を形成できる。
【０１３０】
２．カラーフィルター
本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層を有することを特徴とする。ここで着色層は、前記顔料（Ａ）が黒色顔料である場合には、ブラックマトリックス層を意味し、前記顔料（Ａ）が黒色顔料以外の顔料であれば主に画素等の着色層を意味する。
【０１３１】
本発明の感光性着色樹脂組成物をスピンコーター等により、ガラス板等の基材に塗布し、溶剤を乾燥することによって平滑な塗膜を得、この塗膜にブラックマトリックス層又は画素を形成するために、所定のパターンで形成されたネガフォトマスクを通して光（紫外線）照射を行う。次に現像液へ浸漬あるいはシャワー中にさらし、未硬化部分を溶解させ現像する。次いで高温ポストベーク処理で完全硬化させることにより、目的とするブラックマトリックス層又は画素を得ることができる。
【０１３２】
本発明のカラーフィルターは、前記本発明の感光性着色樹脂組成物を用いて着色層が形成されることにより、着色層の架橋密度が高いため、膜物性及び現像性に優れ、かつ、微細な顔料を高濃度に含有させても着色層中に均一に分散させることができるため、着色濃度が高い。また、感光性、遮光性、分散安定性を目的として過去検討された感光性着色樹脂組成物に含まれるカーボンブラックの各種表面処理法と比べ、工程上簡便で経済的である。
【０１３３】
例えば、本発明のカラーフィルターは、前記感光性着色樹脂組成物を用いて形成された着色層としてのブラックマトリックス層を有することにより、遮光性が非常に高いブラックマトリックス層を有することができる。
本発明のカラーフィルターは、前記ブラックマトリックス層が、黒色顔料としてカーボンブラックを含み、Ｐ／Ｖ比が、０．９以上、更に１．１以上１．７以下のとき、塗膜厚０．６０〜１．４０μｍでＯＤ（光学濃度）を４．０以上とすることも可能である。
【０１３４】
３．表示装置
本発明の表示装置は、前記カラーフィルターを備えた表示装置であることにより、高品質で生産性の高い表示装置とすることができる。
本発明に係る表示装置は、上述のように膜物性及び現像性に優れ、且つ着色濃度が高いブラックマトリックス層又は着色層を有する、生産性の高いカラーフィルターを表示面に備えることにより、高品質で且つ生産性の高い液晶表示装置とすることができる。
表示装置におけるその他の構成及び製造方法は、通常用いられる構成及び方法を用いることができるので、ここでは説明を省略する。
【０１３５】
液晶表示装置の場合、上述したカラーフィルターを有するものであれば特に限定はされず、公知の液晶表示装置を挙げることができる。具体的には、ＩＰＳ（In-Plane Switching）型、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）型、ＴＮ（Twisted Nematic）型、強誘電性型、反強誘電性型、ＭＶＡモード型等を挙げることができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１３６】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。
【０１３７】
＜活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーの合成＞
下記合成例（１）から（７）の手順で、それぞれ活性光線硬化型ハイパーブランチポリマーを合成した。得られたポリマーについて、以下の方法で試験を行なった。
【０１３８】
（１）数平均分子量
テトラヒドロフランを溶離液としたウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）１５０ｃを用いて、カラム温度３０℃、流量１ｍｌ／分にてＧＰＣ測定を行なった結果から計算して、ポリスチレン換算の測定値を得た。ただしカラムは昭和電工（株）ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−８０２、８０４、８０６を用いた。解析はウォーターズ社製ミレニアム３２を用い、ピーク全体（ピークの立ち上がりからベースラインと同じ高さになる位置まで）を解析範囲とした。
【０１３９】
（２）酸価
酸価は樹脂０．２ｇを２０ｃｍ３のクロロホルムに溶解し、０．１Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、ｍｇＫＯＨ／ｇの単位で示した。
【０１４０】
（３）不飽和結合基濃度、芳香環濃度
不飽和結合基濃度、芳香環濃度はＤＭＳＯ−ｄ６溶媒中に樹脂を溶解し、ヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ−２００を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行ない、プロトン積分比より決定した。
【０１４１】
合成例（１）
パーシャルコンデンサー、温度計、攪拌棒を具備した反応釜にトリメチロールプロパン６７部、ジメチロールプロピオン酸３６６０部、パラトルエンスルホン酸（以下ＰＴＳと略す）２０部を仕込み１００℃で攪拌し、均一な液状混合溶融物とした。次いでトルエン１００部を注入後１４０℃に昇温し、トルエンを還流しつつ発生する水を共沸により系外に溜去した。同条件で５時間反応を継続した後、系外へトルエンを留去し、ハイパーブランチポリマー（Ａ１）を得た。得られた重縮合物の数平均分子量は３５００であった。
【０１４２】
次いで上記作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＥＡ」と記載）１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１２００部、触媒としてＴＥＡ５．５部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、フェニルグリシジルエーテル１５４０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。続いて、ＰＧＭＥＡ５１５０部を加え希釈した後、無水マレイン酸を３６２部添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（１）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（１）の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は９００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度は４０００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。
【０１４３】
合成例（２）
上記作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１４００部、触媒としてＴＥＡ６．０部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、フェニルグリシジルエーテル１８５０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。続いて、ＰＧＭＥＡ６３８０部を加え希釈した後、テトラヒドロ無水フタル酸を６７０部添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（２）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（２）の酸価は９６ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は９００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度は４１００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。
【０１４４】
合成例（３）
上記作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１３３０部、触媒としてＴＥＡ６．０部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、フェニルグリシジルエーテル１６３０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。続いて、ＰＧＭＥＡ５５１０部を加え希釈した後、無水マレイン酸を３８０部添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（３）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（３）の酸価は１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は９００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度は４０００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。
【０１４５】
比較合成例（４）
上記合成したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去し、次いでトルエンを完全に溜去した。テトラヒドロキシ無水フタル酸８００部、触媒としてＴＥＡ５．０部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル３３０部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応を継続させ、ＰＧＭＥＡ２２００部で希釈し、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（４）を得た。得られた活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（４）の酸価は１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度は８００ｅｑ／ｔｏｎ、芳香環濃度はゼロであった。これらの結果を表１に示した。
【０１４６】
比較合成例（５）
合成例１で作製したハイパーブランチポリマー（Ａ１）１０００部とＰＧＭＥＡ１０００部、トルエン１０００部を仕込み、溶解後１４５℃まで加熱して系内の水分を溜去、トルエンを完全に溜去した。無水トリメリット酸１２４８部、触媒としてＴＥＡ５．５部を添加し、８０℃、窒素雰囲気下で５時間反応させた後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル１８０９部、触媒としてＴＰＰ２７部を添加し、さらに８０℃において７時間反応させた。その後ＰＧＭＥＡ５０８５部を加え希釈し、ハイパーブランチポリマー（５）を得た。得られたハイパーブランチポリマー（５）の酸価は５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和結合基濃度はゼロ、芳香環濃度は３８００ｅｑ／ｔｏｎであった。これらの結果を表１に示した。
【０１４７】
【表１】
2007286101.tif 000002
【０１４８】
＜顔料分散液の調製＞
ガラス容器（マヨネーズ瓶）に、下記表２に示す組成割合に従って、顔料としてカーボンブラック（商品名Ｒａｖｅｎ１０６０、東海カーボン社製）、上記合成例で得られたハイパーブランチポリマー（不揮発性固形分：４０重量％）、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、及びガラスビーズ（１ｍｍφ）を秤取り、ペイントシェーカーにて６時間分散させた。ただし、溶剤ＰＧＭＥＡは、初期使用量を所定の使用量よりも若干少なくとり、最後に溶剤の総使用量となるように追加した。
得られた顔料分散液中の顔料の体積平均粒子径を、粒度分布計（商品名マイクロトラックＵＰＡ、日機装社製）にて測定した。測定結果を表２に示す。
【０１４９】
【表２】
2007286101.tif 000003
【０１５０】
＜樹脂ＢＭレジストの調製方法＞
先ず、以下に示す組成のクリアレジスト液ＣＲ−１を調製した。
ＣＲ−１：
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名ＤＰＨＡ、日本化薬社製）：１６重量部
下記式で表わされる光重合開始剤（商品名ＣＧＩ−２４２  チバ・スペシャリティーケミカルズ社製）：５重量部
下記式で表わされる光重合開始剤（商品名Speedcure  ＢＣＩＭ、Lambson社製）：５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を主成分とする混合溶剤：１０２重量部
【０１５１】
【化１】
2007286101.tif 000004
【０１５２】
【化２】
2007286101.tif 000005
【０１５３】
次に、上記顔料分散液の固形分、すなわちカーボンブラックと樹脂の合計固形分１００重量部に対し、クリアレジスト液ＣＲ−１を４０．３重量部加え、一晩攪拌した。その後、加圧ろ過装置によりろ過し、樹脂ＢＭレジストを得た。得られたレジストの一覧を表３に示す。
【０１５４】
【表３】
2007286101.tif 000006
【０１５５】
＜樹脂ＢＭレジスト塗膜の作成方法＞
得られた樹脂ＢＭレジストを用い、以下の手順で塗膜を作製し、評価を行った。
十分洗浄された無アルカリガラス上に樹脂ＢＭレジスト液をスピンコーターにより塗布し、１００℃のホットプレートで３分間プリベークさせ塗膜を得た。次に高圧水銀ランプ（照度２０ｍＷ／ｃｍ２）を用いてフォトマスクを介して３秒露光した。次に水酸化カリウムを含むアルカリ現像液により現像し、純水でリンス処理し未露光部を除去した。
次に温風乾燥機を用いて２３０℃で３０分加熱することにより黒色パターンを得た。
【０１５６】
得られた塗膜を、以下の方法で評価した。結果を表４に示す。
（１）光学濃度（ＯＤ）値の測定：  得られた塗膜を透過型光学濃度計  Ｄ２００−ＩＩ（グレダグマクベス社製）を用いてＯＤを測定した。
（２）膜厚の測定：  触針式膜厚計  ＥＴ−４０００（小坂研究所社製）を用いて測定した。
（３）密着性の評価：  パターニング露光された孤立細線のうち、最も線幅が小さいものをレジスト密着性評価の指標とした。
【０１５７】
【表４】
2007286101.tif 000007
【０１５８】
分散液１〜５は、活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（１）〜（３）を用いた結果、顔料の分散性が良好であった。これら分散液１〜５は、その後のレジスト評価でも高いＯＤ値、密着性試験での細い線幅、良好なパターン形状が得られ、良好な結果が得られた。
【０１５９】
これに対し、従来の分散剤を用いた分散液６は、分散性は良好だった。しかし、レジスト評価（レジスト６）の結果は、未露光部が全く現像されず、その後の評価ができなかった。この分散剤にはアルカリ現像性を有していない、つまり理論上カルボン酸を全く有していないので、未露光部が現像されなかったものと推測される。
【０１６０】
分散液７は、芳香環濃度ゼロの活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（４）を用いた結果、全く分散できなかった。レジスト調製、レジスト評価は行なわなかった。
【０１６１】
分散液８は、不飽和結合基濃度ゼロの活性光線硬化型ハイパーブランチポリマー（５）を用いた結果、顔料の分散性が良好であった。しかし、レジスト評価（レジスト７）の結果は、現像時に露光部が脱落し、したがってその後の評価ができなかった。これは、架橋性成分としては架橋性モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）が含有されているだけだったため、ポリマー中の反応性不飽和結合が全くないために露光部がアルカリ現像液に対する耐性が得られなかったと推測する。