(57)【要約】【課題】  耐熱性、耐水性を維持したまま、可撓性が向上し、小Ｒでもクラックを生じることなく曲げ加工できるポストフォーム化粧板を得ることを目的とする。【解決手段】  アミノ化合物とアルデヒド化合物をアルカリ性触媒下で反応させて得られるアミノ−ホルムアルデヒド樹脂にアクリルモノマーを１〜５０重量部配合して得られる熱硬化性樹脂組成物を主成分とする樹脂液を、ポストフォーム化粧板の化粧層となる化粧紙に含浸、乾燥し樹脂含浸化粧しを得、フェノール樹脂含浸紙とともに熱圧する。アクリルモノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＥＡ）や、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂の固形分１００重量部に対して、アクリルモノマーが１〜５０重量部配合されてなる熱硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
フェノール樹脂含浸紙と、化粧板用化粧紙に該熱硬化性樹脂組成物を主成分とする樹脂液が含浸、乾燥された樹脂含浸化粧紙とが積層され、熱圧成形されてなることを特徴とするポストフォーム化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱硬化性樹脂組成物及びポストフォーム化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
可撓性を付与したメラミン樹脂化粧板としてポストフォーム化粧板が知られている。このポストフォーム化粧板は、端部を曲面切削した合板、パーティクルボード等の芯材に加熱しながら接着したもので、テーブル、カウンター等の水平面部材として使用されている。しかしながら芯材に曲面貼りする際、ポストフォーム化粧板の可撓性が足りない場合、クラックを生じ、破損することがあり、曲面が鋭角に近くなればなるほど高度の技術が必要とされる。
【特許文献１】特開昭５９−１０２９４８
【特許文献２】特開昭５９−２９１５５
【特許文献３】特開２００１−９６７０７
【特許文献４】特開２００４−２３１７６１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
可撓性を付与するために、化粧紙に含浸するアミノ−ホルムアルデヒド樹脂にＰＴＳＡ（パラトルエンスルホンアミド）やε−カプロラクタム等の可塑剤を配合する方法があるが、曲げ性能に限界があり、添加量を増やすと耐水性、耐熱性に悪影響を及ぼし、メラミン樹脂化粧板の持つ優れた特性を維持するのが困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は前記の課題を解決するべく検討されたもので、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂と、アクリルモノマーとからなることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物を、化粧板用化粧紙、化粧板用表面紙に含浸し、フェノール樹脂含浸コア紙とともに積層し、熱圧成形させることを特徴とする発明である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の熱硬化性樹脂組成物を適用することにより、耐熱性、耐水性を維持したまま、可撓性が向上し、小Ｒでもクラックを生じることなく曲げ加工できる。
以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂とアクリルモノマーを混合したもので、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、通常メラミン樹脂化粧板として用いられるもので、アミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのアミノ化合物とホルマリン、パラホルムアルデヒドなどのアルデヒド類をアルカリ性触媒下で反応させて得られる。
疎水性のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂に対しては、アクリルモノマーとして、炭素数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えば（メタ）アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ‐プロピルエステル、（メタ）アクリル酸イソプロピルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ‐ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ‐ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔ‐ブチルエステル、メタクリル酸シクロヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ‐オクチルエステル、アクリル酸イソオクチルエステル、（メタ）アクリル酸２‐エチルヘキシルエステル、アクリル酸イソノニルエステル、（メタ）アクリル酸ラウリルエステル等が用いられる。
また、水溶性のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂に対しては、混合するアクリルモノマーは水溶性である必要がある。
水溶性アクリルモノマーとしては例えば、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマーが挙げられる。カルボキシル基含有モノマーとしてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコネート等の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸が挙げられる。
水酸基含有モノマーとしては２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしてはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、N-メチロールアクリルアミド、N―メチロールメタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、等が挙げられる。
エポキシ基含有モノマーとしてはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレートが挙げられる。これら以外のラジカル重合性モノマーも必要に応じて組み合わせてもよい。本発明においてはガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０〜１７０℃、より好ましくは４０〜１３０℃のものが好適に用いられる。Ｔｇが下限に満たないと熱圧成形後の離型が悪く、上限を越えると、可撓性が発現しない。
【０００７】
前記アクリルモノマーは、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂の固形分１００重量部に対して１〜５０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部配合され、ラジカル重合開始剤は配合されない。これはラジカル重合開始剤を使用すると架橋し、曲げ成形性が劣りやすくなるためである。下限に満たないと、可とう性が発現せず、上限を超えると、耐熱性、耐水性の低下を招くこととなる。
【０００８】
フェノール樹脂含浸紙は、坪量１５０ｇ〜２２０ｇ／ｍ２のクラフト紙にフェノール、クレゾールなどのフェノール系化合物とホルマリン、パラホルムアルデヒドなどのアルデヒド類をアンモニア、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン等のアルカリ性触媒下で反応させたフェノール樹脂を含浸し、乾燥させたものである。
【０００９】
本発明のポストフォーム化粧板は、前述の熱硬化性樹脂組成物を主成分とする樹脂液を化粧板用の化粧紙に含浸した樹脂含浸化粧紙とフェノール樹脂含浸紙を積層し、熱圧成形されて得られる。
更に、化粧層の耐摩耗性を向上させる目的で、２０〜４０ｇ／ｍ２の含浸後透明となる表面紙に、前述の熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸し、乾燥させた樹脂含浸表面紙を用いてもよい。
【実施例１】
【００１０】
熱硬化性樹脂組成物
第１段階の反応として、メラミン：アセトグアナミンのモル比が５：１のアミノ化合物１モルに対して、ホルムアルデヒド１．３モルと、適量の水を加え、水酸化ナトリウムでｐＨを９．３に調整し、１００℃で反応させ、３℃の冷水に樹脂液１ｇ滴下して青白濁色になったところで溶液温度を８０℃まで下げ、酢酸によりｐHを７．０に調整し２時間反応しアミノーホルムアルデヒド樹脂を得た。このアミノ−ホルムアルデヒド化合物の固形分１００重量部に対して、アクリルモノマーとして、Ｔｇが−１５℃の２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＥＡ）を５重量部配合して、実施例１の熱硬化性樹脂組成物を得た。
次いで、前記の熱硬化性樹脂組成物１００重量部に対して、硬化剤としてキャタニットＡ（日東理研工業製）を１．３重量部、離型剤、はじき防止剤を加え、含浸用樹脂組成物を得た。
樹脂含浸化粧紙
１５０ｇ／ｍ２の酸化チタンを４０％以上含む化粧紙に化粧板用の樹脂組成物を数１で示す含浸率が１００％となるように含浸し、乾燥して樹脂含浸化粧紙を得た。
【００１１】
【数１】
2007224096.tif 000002
【００１２】
樹脂含浸コア紙
２００ｇ／ｍ２のクラフト紙にフェノール樹脂を主な成分とする樹脂液を数１で示す含浸率が６０％となるように含浸し、乾燥して樹脂含浸コア紙を得た。
ポストフォーム化粧板
樹脂含浸化粧紙を１枚、樹脂含浸コア紙を３枚積層し、温度１２５℃、時間７０分、圧力６０ｋｇｆ／ｃｍ２で熱圧成型し、実施例１のポストフォーム化粧板を得た。
【実施例２】
【００１３】
実施例１において、アクリルモノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＥＡ）の代わりに、Ｔｇが９８℃のＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を５０重量部配合した以外は同様に実施して、実施例２のポストフォーム化粧板を得た。
【実施例３】
【００１４】
実施例２において、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を１０重量部配合した以外は同様に実施して、実施例３のポストフォーム化粧板を得た。
【実施例４】
【００１５】
実施例２において、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を３０重量部配合した以外は同様に実施して、実施例４のポストフォーム化粧板を得た。
【実施例５】
【００１６】
実施例１において、アクリルモノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＥＡ）の代わりに、Ｔｇが５５℃の２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）を２０重量部配合した以外は同様に実施して、実施例５のポストフォーム化粧板を得た。
【実施例６】
【００１７】
実施例１において、２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＥＡ）を２０重量部配合した以外は同様に実施して、実施例６のポストフォーム化粧板を得た。
【００１８】
比較例１
実施例２において、アクリルモノマーとしてＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を０．５重量部配合した以外は同様に実施して、比較例１の化粧板を得た。
【００１９】
比較例２
実施例２において、アクリルモノマーとしてＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を５５重量部配合した以外は同様に実施して、比較例２の化粧板を得た。
評価結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
2007224096.tif 000003
【００２１】
評価方法は以下の通りとした。
ＰＦ（ポストフォーム）性；曲げ加工性のテスト方法は、抄紙の流れ方向に平行に１５０ｍｍ幅にサンプルを切り出し、所定の半径を持つ曲げ成形治具によって化粧板の温度を１６０℃まで加熱して曲げ成形を行い、目視によりクラックの発生の有無を確認し、クラックなきのＲを記した。
耐熱性；ＪＩＳ−Ｋ６９０２に準拠し、化粧板の表面に膨れ、ひび割れ、変色等の変化があるものを×、変化が見られないものは○とした。
耐水性；ＪＩＳ−Ｋ６９０２に準拠し、化粧板の表面に膨れ、ひび割れ、変色等の変化があるものを×、軽微な膨れを△、変化が見られないものは○とした。