(57)【要約】      （修正有）【課題】従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、臭気が少ないタイヤパンクシール材を提供する。また、タイヤパンクシール材の水素イオン指数が７．５以上である場合は、貯蔵安定性に優れ、自動車内に長期間保存し得る。更に、水素イオン指数が５．５〜８．５である場合、タイヤのスチールコードに錆が発生し難い。【解決手段】クロロプレン系エマルジョンと、凍結防止剤とを含有し、水素イオン指数が９．０未満であるタイヤパンクシール材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレン系エマルジョンと、凍結防止剤とを含有し、水素イオン指数が９．０未満であるタイヤパンクシール材。
【請求項２】
水素イオン指数が７．５以上である請求項１に記載のタイヤパンクシール材。
【請求項３】
前記凍結防止剤を、前記クロロプレン系エマルジョンの固形分１００質量部に対して１００〜４００質量部含有する請求項１または２に記載のタイヤパンクシール材。
【請求項４】
更に、粘着付与剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
【請求項５】
前記粘着付与剤が、樹脂を乳化して得られるエマルジョンである請求項４に記載のタイヤパンクシール材。
【請求項６】
前記粘着付与剤が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および水添テルペン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項４または５に記載のタイヤパンクシール材。
【請求項７】
前記粘着付与剤の固形分を、前記クロロプレン系エマルジョンの固形分１００質量部に対して、５０〜２５０質量部含有する請求項４〜６のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
【請求項８】
酸により水素イオン指数が低下された請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤパンクシール材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、パンクしたタイヤを修理するタイヤパンクシール材として、天然ゴムラテックスに、粘着付与樹脂エマルジョンと凍結防止剤とを配合したものが多用されている（例えば、特許文献１〜２参照。）。
このタイヤパンクシール材は、天然ゴム粒子と粘着付与樹脂粒子とが、凍結防止剤の水溶液中でイオン斥力によって反発しあって分散浮遊しているラテックスである。
この種のタイヤパンクシール材としては、例えば、「天然ゴムラテックスと粘着付与樹脂エマルジョンと凍結防止剤とを少なくとも含むタイヤのパンクシーリング剤であって、前記天然ゴムラテックスの固形分Ａと粘着付与樹脂エマルジョンの固形分Ｂと凍結防止剤Ｃとの和Ａ＋Ｂ＋Ｃである総固形分１００重量部に対し、前記天然ゴムラテックスの固形分Ａの含有量を３０〜６０重量部、前記粘着付与樹脂エマルジョンの固形分Ｂの含有量を１０〜３０重量部、かつ前記凍結防止剤Ｃの含有量を２０〜５０重量部とするとともに、前記粘着付与樹脂エマルジョンの粘着付与樹脂として芳香族変性テルペン樹脂を用いたことを特徴とするタイヤのパンクシーリング剤」が知られている（特許文献１参照。）。
【０００３】
また、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）ラテックスやスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス等の合成ゴムラテックスを使用したタイヤパンクシール材も提案されている（特許文献３〜４参照。）。
【０００４】
上記のようなタイヤパンクシール材は、通常、タイヤの空気充填部からタイヤ内に注入され、所定の空気圧まで空気を充填した後、車を走行させることにより、パンク穴に到達する。そして、タイヤが回転接地する際に受ける圧縮力や剪断力によってゴム粒子の凝集体を形成し、パンク穴がシールされる。
【０００５】
最近使用されているタイヤのパンク頻度は、通常、数年に１回といわれており、シーリング剤が実際に使用される頻度はきわめて低い。そのため、タイヤパンクシール材にとって、シール性に優れていることはもちろん、車内での長期間の保管に耐えられる性能も重要である。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０３５８６７号公報
【特許文献２】特許第３２１０８６３号公報
【特許文献３】特開２００５−１７０９７３号公報
【特許文献４】特開２００１−６２９３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１および２に記載の天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材は、貯蔵安定性が低く、例えば、自動車のトランク内に放置された場合の寿命が約１年程度で、それを過ぎると固化またはゲル化して流動性が著しく低下し、パンクしたタイヤ内に注入できなくなる等の問題がある。
また、天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材は、通常、天然ゴムラテックスの安定化のためにアンモニアを用いるため、刺激臭がある。更に、ｐＨ９．０〜１２．０程度に調整されるので、タイヤ内のスチールコードに錆を発生させて腐食する問題があり、皮膚に触れた場合に炎症を起こすことがある。
一方、特許文献１には、いわゆる脱タンパク天然ゴムラテックスを用いれば、より少ないアンモニアで天然ゴムラテックスの腐敗を抑えられる旨記載されている。しかしながら、脱タンパク天然ゴムラテックスを用いた場合でも臭気とスチールコードの腐食の問題は残る。また、脱タンパク処理等の煩雑な製造工程が要求されることとなる。
【０００８】
特許文献３に記載のＮＢＲラテックス系タイヤパンクシール材は、貯蔵安定性に優れるものの、比較的粘度が高いため、タイヤ内に注入する際にポンプに負荷がかかったり、注入後にノズル内に残留したタイヤパンクシール材が硬化して詰まりを生じるおそれがある。更に、厳寒期や降雪時など気温が極めて低い場合には、より粘度が高くなり注入する際に上記問題が生じやすくなる。また、通常、ＮＢＲラテックスの安定化のためにアンモニアを用いてｐＨ９．０〜１１．０程度に調整されるので、天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材と同様に、刺激臭の発生、スチールコードの腐食、皮膚に触れた場合に炎症を起こす等の問題がある。
また、ＳＢＲラテックス系タイヤパンクシール材も、安定化のためにアンモニアを用いてｐＨ９．０〜１１．０程度に調整されるので、ＮＢＲラテックス系タイヤパンクシール材と同様の問題がある。
【０００９】
したがって、本発明は、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、臭気が少ないタイヤパンクシール材を提供することを目的とする。
本発明は、更に、貯蔵安定性にも優れるタイヤパンクシール材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、クロロプレン系エマルジョンと、凍結防止剤とを含有し、水素イオン指数が９．０未満であるタイヤパンクシール材が、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、臭気が少ないタイヤパンクシール材となることを知見した。また、本発明者は、タイヤパンクシール材の水素イオン指数が７．５以上であると貯蔵安定性にも優れることを知見した。
本発明者は、これらの知見に基づき本発明を完成させた。
【００１１】
即ち、本発明は、下記（１）〜（８）を提供する。
（１）クロロプレン系エマルジョンと、凍結防止剤とを含有し、水素イオン指数が９．０未満であるタイヤパンクシール材。
（２）水素イオン指数が７．５以上である上記（１）に記載のタイヤパンクシール材。
（３）前記凍結防止剤を、前記クロロプレン系エマルジョンの固形分１００質量部に対して１００〜４００質量部含有する上記（１）または（２）に記載のタイヤパンクシール材。
（４）更に、粘着付与剤を含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
（５）前記粘着付与剤が、樹脂を乳化して得られるエマルジョンである上記（４）に記載のタイヤパンクシール材。
（６）前記粘着付与剤が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および水添テルペン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む上記（４）または（５）に記載のタイヤパンクシール材。
（７）前記粘着付与剤の固形分を、前記クロロプレン系エマルジョンの固形分１００質量部に対して、５０〜２５０質量部含有する上記（４）〜（６）のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
（８）酸により水素イオン指数が低下された上記（１）〜（７）のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のタイヤパンクシール材は、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、臭気が少ない。
また、タイヤパンクシール材の水素イオン指数が７．５以上である場合は、貯蔵安定性等に優れ、自動車内に長期間保存し得る。
更に、水素イオン指数が５．５〜８．５である場合、タイヤのスチールコードに錆が発生し難い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のタイヤパンクシール材は、クロロプレン系エマルジョンと、凍結防止剤とを含有し、水素イオン指数（ｐＨ）が９．０未満であるタイヤパンクシール材である。
【００１４】
本発明のタイヤパンクシール材に用いられるクロロプレン系エマルジョンは、特に限定されず、従来公知のクロロプレン系エマルジョンを用いることができる。
上記クロロプレン系エマルジョンとしては、例えば、クロロプレン単量体およびアニオン性基を有するビニル単量体、ならびに、必要に応じて、その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるものが好適に挙げられる。
【００１５】
ここで、「アニオン性基」とは、塩基で中和することにより負に荷電しうる基をいう。具体的には、例えば、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等が好適に挙げられる。特に、カルボキシ基がより好ましい。
【００１６】
上記アニオン性基を有するビニル単量体としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等の不飽和脂肪酸、スチレンスルホン酸等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、メタクリル酸が好ましい。
上記アニオン性基を有するビニル単量体の使用量は、クロロプレン単量体１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、１〜１５質量部がより好ましい。
【００１７】
上記共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、具体的には、例えば、エチレン、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、２，３−ジクロロブタジエン、１−クロロブタジエン等が挙げられる。
上記共重合可能なエチレン性不飽和単量体の使用量は、上記クロロプレン単量体１００質量部に対して、２０質量部以下であるのが好ましい。
【００１８】
上記乳化重合は、公知の方法により行うことができ、具体的には、例えば、水、上記各単量体、乳化分散剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を混合して重合する方法が挙げられる。更に、所定転化率に到達した時点で、重合停止剤を添加してもよい。
重合温度は、通常、０〜８０℃の範囲で行うことができ、好ましくは５〜５０℃の範囲である。
【００１９】
上記乳化分散剤は、特に限定されず公知のものを使用でき、具体的には、例えば、ロジン酸のアルカリ金属塩、スルホン酸型、硫酸エステル型のアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤等が挙げられる。より具体的には、例えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル等が挙げられる。
クロロプレン単量体とカルボキシ基を有するビニル単量体とを酸性下で乳化重合する場合には、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩およびトリエタノールアミン塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩およびトリエタノールアミン塩、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩およびトリエタノールアミン塩等が好適に用いられる。
【００２０】
乳化分散剤の添加量は、乳化重合を安定して行える点から、仕込み単量体１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。
【００２１】
上記重合開始剤としては、公知のフリーラジカル生成物質、具体的には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸化物；過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド等の無機または有機過酸化物等が挙げられる。
上記連鎖移動剤としては、具体的には、例えば、アルキルメルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルキサントゲンジスルフィド、イオウ等が挙げられる。
【００２２】
上記重合停止剤としては、具体的には、例えば、フェノチアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒドロキシルアミン等が挙げられる。
【００２３】
上記クロロプレン系エマルジョンの安定性を向上させるために、乳化重合時に使用する乳化分散剤以外に、更に乳化分散剤を添加するのが好ましい。
乳化分散剤を添加する時期としては、重合仕込み時に一括添加する方法、重合中に添加する方法および重合終了時に添加する方法があり、特に限定はないが、重合中に転化率が５０〜９０％に達した時点で添加するのが好ましい。
【００２４】
次に、凍結防止剤について説明する。
本発明のタイヤパンクシール材に用いられる凍結防止剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等が好適に挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記凍結防止剤の含有量は、タイヤパンクシール材の凍結を防止でき、安定性を維持できる点から、上記クロロプレン系エマルジョンの固形分１００質量部に対して、１００〜４００質量部が好ましく、１２０〜３５０質量部がより好ましく、１４０〜３５０質量部が更に好ましい。
ここで、クロロプレン系エマルジョンの固形分とは、クロロプレン系エマルジョンに含有される各成分から水および溶剤を除いたものの合計を意味する。
【００２６】
本発明のタイヤパンクシール材は、優れたシール性が得られる点から、更に、粘着付与剤を含有するのが好ましい。
上記粘着付与剤としては、具体的には、例えば、ロジンエステル、重合ロジンエステル、変性ロジン等のロジン系樹脂；テルペンフェノール、芳香族テルペン等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を水素添加した水添テルペン系樹脂；フェノール樹脂；キシレン樹脂等が挙げられる。また、これらの樹脂を乳化して得られるエマルジョンが、上記クロロプレン系エマルジョンとの相溶性に優れる点から好ましい態様の１つである。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
中でも、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および水添テルペン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む粘着付与剤が、シール性に優れる点から好ましい。
【００２７】
上記粘着付与剤の固形分の含有量は、シール性に優れる点から、上記クロロプレン系エマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して、５０〜２５０質量部が好ましく、７０〜１８０質量部がより好ましく、７０〜１５０質量部が更に好ましい。
ここで、粘着付与剤の固形分とは、粘着付与剤に含有される各成分から水および溶剤を除いたものの合計を意味する。
【００２８】
本発明のタイヤパンクシール材は、上述した各成分以外に、所望により、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤等の各種添加剤等を含有することができる。
【００２９】
充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；ケイソウ土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラック；これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物等が挙げられる。
【００３０】
老化防止剤としては、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
【００３１】
顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラック等の有機顔料等が挙げられる。
【００３２】
可塑剤としては、具体的には、例えば、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。
【００３３】
揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、エアロジル（日本エアロジル社製）、ディスパロン（楠本化成社製）等が挙げられる。
【００３４】
難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、具体的には、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
【００３５】
本発明のタイヤパンクシール材のｐＨは９．０未満である。ｐＨがこの範囲であると従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有することができる。また、ｐＨが９．０未満であると臭気の原因となるアンモニア等の含有量が比較的少ないので、刺激臭を抑制できる。これらの特性により優れ、更に、タイヤのスチールコードに錆が発生しにくい点から、本発明のタイヤパンクシール材のｐＨは８．５以下が好ましく、５．５〜８．５がより好ましい。
また、本発明のタイヤパンクシール材のｐＨは、貯蔵安定性等に優れ、自動車内に長期間保存し得る点から、７．５以上であるのが好ましく、８．０以上であるのがより好ましい。
【００３６】
本発明のタイヤパンクシール材の製造方法は、特に限定されないが、例えば、反応容器に上記クロロプレン系エマルジョンおよび凍結防止剤、必要に応じて、粘着付与剤および各種添加剤を入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混練する方法が挙げられる。
【００３７】
本発明のタイヤパンクシール材は、酸により水素イオン指数が低下されたものであるのが好ましい態様の１つである。例えば、市販のクロロプレン系エマルジョンを用いる場合、市販のクロロプレン系エマルジョンは強アルカリ性であることが多いので、得られるタイヤパンクシール材のｐＨは９．０以上になる場合がある。そのような場合、酸を添加してｐＨを低下させて上記ｐＨの範囲にする。
酸を添加する時期は、特に限定されず、予めクロロプレン系エマルジョン、粘着付与剤または水等に添加しておいてもよく、また、クロロプレン系エマルジョンおよび凍結防止剤ならびに上記任意成分を混合中または混合後に酸を添加してもよい。
【００３８】
上記酸としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜リン酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸、ギ酸、酪酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機酸が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
以下、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法について説明する。ただし、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法は下記の方法に限定されない。
まず、本発明のタイヤパンクシール材をタイヤの空気充填部からタイヤ内に注入する。本発明のタイヤパンクシール材をタイヤ内に注入する方法は、特に限定されず従来公知の方法を用いることができ、例えば、シリンジ、スプレー缶等を用いる方法が挙げられる。タイヤ内に注入されるタイヤパンクシール材の量は、特に限定されず、パンク穴の大きさ等に応じて適宜選択される。
次に、所定の空気圧まで空気を充填する。
その後、車を走行させる。タイヤが回転接地する際に受ける圧縮力や剪断力によって合成樹脂粒子等の凝集体を形成し、パンク穴をシールすることができる。
【００４０】
本発明のタイヤパンクシール材は、従来のタイヤパンクシール材と同等のシール性を有し、比較的低粘度で、臭気が少ない。更に、タイヤパンクシール材のｐＨが７．５以上である場合は、貯蔵安定性等に優れ、自動車内に長期間保存し得る。また、ｐＨが５．５〜８．５である場合、タイヤのスチールコードに錆が発生し難い。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜クロロプレン系エマルジョンの調製（配合例１〜６）＞
クロロプレン系エマルジョン（Ｃ−８４、住化バイエルウレタン社製）と、塩酸（和光純薬工業社製）とを下記第１表に示す量（質量部）で混合して、配合例１〜６のクロロプレン系エマルジョンを得た。
得られた各クロロプレン系エマルジョンの水素イオン指数をｐＨメーター（日立ハイテクノロジー社製、以下同じ）で測定した。結果を第１表に示す。
【００４２】
【表１】
2007224231.tif 000002
【００４３】
＜ＮＢＲラテックス系タイヤパンクシール材の調製（配合例７）＞
特開２００５−１７０９７３号公報に記載された実施例１の方法に準じて、ＮＢＲラテックス系タイヤパンクシール材を調製した。
具体的には、下記（１）〜（５）の材料をかくはん機を用いて混合して、配合例７のＮＢＲラテックス系タイヤパンクシール材（ｐＨ９．５）を得た。
【００４４】
（１）ゴムラテックス：ＮＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ、日本ゼオン社製）、パンクシーリング剤中の含有量６５質量％
（２）ナイロン繊維：パンクシーリング剤中の含有量２質量％、繊維の長さ２〜７ｍｍ、繊維の太さ５〜３０μｍ
（３）凍結防止剤：エチレングリコール、パンクシーリング剤中の含有量２５質量％
（４）増粘剤：スメクタイトクレイ、パンクシーリング剤中の含有量：２質量％
（５）その他：残部として水
【００４５】
＜実施例１〜１７および比較例１〜３＞
下記第２表の各成分を、第２表に示す組成（質量部）で、かくはん機を用いて混合し、第２表に示される各タイヤパンクシール材を得た。
得られた各タイヤパンクシール材の水素イオン指数をｐＨメーターで測定した。また、各タイヤパンクシール材について、下記に示す方法により、防錆性、臭気、凝固点、シール性、冷熱サイクル安定性、振套試験、貯蔵安定性、送液性の評価を行った。
結果を第２表に示す。
【００４６】
（防錆性）
各タイヤパンクシール材をメチルエチルケトンで脱脂した鋼板の表面に塗布し、２０℃で２４時間放置乾燥させた後、５０℃温水に７日放置した。その後、シール材を鋼板から剥がして鋼板の表面を目視で観察して錆の有無を評価した。
錆が発生しなかったものまたは発生したが目立たない程度のものを「○」、錆の発生が目立ったものを「×」とした。
【００４７】
（臭気）
各タイヤパンクシール材の臭気の有無を確認した。
臭気がないものを「○」、臭気はあるが弱いものを「△」、臭気が強いものを「×」とした。
【００４８】
（凝固点）
示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ、ＴＡインスツルメンツ社製）を用いて凝固点を測定した。
【００４９】
（シール性）
タイヤトレッド部を長さ１５ｃｍ、幅２２ｃｍに切断した部材のトレッドに、直径５ｍｍの釘を貫通させて穴を形成した。
２０℃、６５％ＲＨ環境下で、タイヤ内部にを注入したことを想定して、トレッドの裏側（内側）から穴部分に、各タイヤパンクシール材５０ｇを垂らした。
そして、造膜を促すため、穴部分の周辺をトレッド側から木槌で５回叩いた。
２０℃、６５％ＲＨ環境下で２０分放置した後、トレッド側から穴部分に散水し、裏面（内側）への水漏れの有無を観察した。
水漏れがなかったものを「○」、水漏れがあったものを「×」とした。
【００５０】
（冷熱サイクル安定性）
各タイヤパンクシール材を、−２０℃で８時間冷却した後８０℃で１６時間加熱し、このサイクルを１０回繰り返した後、分散状態を目視で観察し、沈殿がなく、均一に分散していたものを「○」、凝集物やフィルムが存在したものを「△」とした。
【００５１】
（振套試験）
７０℃雰囲気下で、シール材２００ｇを入れたガラス瓶を密閉し、これを１〜５Ｈｚで６０時間振套させた。
その後、分散状態を目視で観察し、沈殿・分離がないものを「○」、凝集物やフィルムが存在したものを「△」とした。
【００５２】
（貯蔵安定性）
得られたタイヤパンクシール材を容器に入れ、窒素置換した後密閉し、８０℃で１００日間放置した。その後、タイヤパンクシール材の状態を観察し、分散状態を目視で観察し、沈殿・分離がないものを「○」、凝集物やフィルムが存在したものを「△」とした。
【００５３】
（送液性）
得られたタイヤパンクシール材５００ｍｌを入れたポリ容器に、シガーライターから電源（１２Ｖ）を得たコンプレッサを取り付け、ノズルをタイヤのバルブに取り付けた。次に、０．５ＭＰａ圧、常温下でシール材をタイヤ内に送液し、ポリ容器内のシール材全てをタイヤ内に送液するまでに要した時間（秒）を測定した。
【００５４】
【表２】
2007224231.tif 000003
【００５５】
【表３】
2007224231.tif 000004
【００５６】
上記第２表に示す各成分は、下記のとおりである。
・天然ゴムラテックス：ＨＡ、フェルフェックス社製、固形分６０質量％、ｐＨ１１．５
・粘着付与剤：ハリエスターＳＫ５０８、ハリマ化成社製、固形分５４質量％、ｐＨ６．５
・凍結防止剤（エチレングリコール）：和光純薬工業社製、固形分１００質量％
【００５７】
上記第２表に示す結果から明らかなように、ｐＨ１１．０と高い比較例１は、安定性に優れているものの、錆が発生し、刺激臭があり、シール性が低かった。また、天然ゴムラテックス系タイヤパンクシール材（比較例２）は、ｐＨが高く、錆が発生し、刺激臭があり、貯蔵安定性が低かった。また、ＮＢＲラテックス系タイヤパンクシール材（比較例３）は、ｐＨが高く、錆が発生し、刺激臭があり、送液性が低かった。
一方、実施例１〜１７は、比較例２〜３と同等のシール性を有し、実施例１〜３、６〜１７は若干アンモニア臭があるもののその程度は弱かった。また、実施例１〜６、１０、１４および１７は送液性に優れていた。また、実施例１〜１７は、錆の発生がないか、あってもわずかであった。更に、実施例１〜３および６〜１７は貯蔵安定性に優れていた。