(57)【要約】【課題】メタセシス反応により硬化可能な一成分型または二成分型組成物を提供する。【解決手段】本組成物は、メタセシス触媒を用いたメタセシス反応により硬化可能なシクロオレフィン基を１分子当たり少なくとも２個含むポリエーテルをベースにした基質を含有する樹脂を含む。これらの組成物は、メタセシス反応の進行を遅延させるための反応制御剤を含有していてよい。メタセシス触媒は、ルテニウムカルベン錯体触媒であってよい。基質は、例えば、ノルボルネニル末端基を含む二官能性のウレタンポリエステルカルボキシレートまたはウレタンポリエーテルカルボキシレートである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタセシス反応を受けうるシクロオレフィン基を少なくとも２個含む基質を少なくとも０．１重量％と、前記メタセシス反応を開始させうる金属カルベン錯体触媒とを含む組成物であって、
前記基質が、シクロオレフィン基少なくとも２個で官能化され、かつ、式：
【化１】
2007224301.tif 000028
（式中、
ａ＝１〜１００、ｃ＝０または１、およびｄ＝２〜１００であり、
ＺおよびＱは、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基であり、
Ｄは、シクロオレフィン性残基であり、かつ、ＱまたはＺとは異なる）
を有する、ウレタンポリエステルカルボキシレートまたはウレタンポリエーテルカルボキシレートであり、；さらに、
前記触媒が、以下の構造：
【化２】
2007224301.tif 000029
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｘ１は、PCy3、またはPCy3の塩基性度より低い塩基性度を有する中性電子供与性配位子、のいずれかであり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なって、任意のアニオン性配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、
Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基であり、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
から選択される、組成物。
【請求項２】
前記基質が、ジノルボルネニルジカルボキシレートウレタンポリエステルを含む、請求項１の組成物。
【請求項３】
前記基質が、ジノルボルネニルジカルボキシレートウレタンポリエーテルを含む、請求項１の組成物。
【請求項４】
Ｄがノルボルネニル基であり；ａ＝１、ｃ＝０であり、Ｚが：
【化３】
2007224301.tif 000030
（式中、Ｒ＝ヘキシルであり、ＰＥ＝ポリエーテルである）
である、請求項１の組成物。
【請求項５】
前記基質が、二官能性ウレタンポリエーテルカルボキシレートであり、前記ポリエーテルが、ブチレンオキシド単位、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、またはこれらの組合せを１種または複数種含む、請求項１の組成物。
【請求項６】
Ｄが、ノルボルネニル、ノルボルネニルエチル、シクロペンテニル、７−オキサノルボルネニル、ノルボルナジエニル、および７−オキサノルボルナジエニルからなる群から選択されるシクロオレフィン性残基である、請求項１の組成物。
【請求項７】
前記触媒が、構造：
【化４】
2007224301.tif 000031
（式中、Buはブチル基、Phはフェニル基、およびMesはメシチル基である）
を有する、請求項１の組成物。  
【請求項８】
前記基質と前記触媒との混合温度での混合後に、メタセシス反応の進行を遅延化させるための反応制御剤であって、構造：
【化５】
2007224301.tif 000032
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化６】
2007224301.tif 000033
、および、
【化７】
2007224301.tif 000034
からなる群から選択され、
Ｌは、二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、かつ、
ｎおよびｍはそれぞれ０〜２０である）
を有する反応制御剤をさらに含む、請求項１の組成物。
【請求項９】
基剤部分と触媒部分とを含む組成物であって、前記基剤部分が基質を含み、前記触媒部分が前記基剤部分と相溶性の溶媒中に溶解された金属カルベン錯体触媒を含み、かつ、前記触媒が、前記基剤部分と前記触媒部分との室温での混合と同時に前記メタセシス反応を開始させることができる、請求項１の組成物。
【請求項１０】
その成分の混合と同時にメタセシス反応を受けうる組成物であって、前記成分が：
メタセシス反応を受けうる少なくとも２個のシクロオレフィン基で官能化された、ウレタンポリエステルカルボキシレート骨格またはウレタンポリエーテルカルボキシレート骨格を有する樹脂；
前記組成物中で前記メタセシス反応を開始させうるルテニウムカルベン錯体触媒であって、式：
【化８】
2007224301.tif 000035
（式中、Phはフェニルであり、Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、Ｘ１は、PCy3の塩基性度より低い塩基性度を有する、ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、またはホスホナイトである）
を有する触媒；ならびに、
前記組成物の成分の混合温度での混合後に、前記組成物を前記混合温度より高い昇温後の温度にさらすまで前記メタセシス反応の完結を妨げるための反応制御剤であって、構造：
【化９】
2007224301.tif 000036
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化１０】
2007224301.tif 000037
、および、
【化１１】
2007224301.tif 000038
からなる群から選択され、
Ｌは、アリル基、ビニル基、エチニル基、またはプロパルギル基を含む炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、
ｎ＝０〜２０であり、かつ、
ｍ＝０〜２０である）
を有する反応制御剤、
を含む、組成物。
【請求項１１】
前記シクロオレフィン基が、ノルボルネニル、ノルボルネニルエチル、シクロペンテニル、７−オキサノルボルネニル、ノルボルナジエニル、および７−オキサノルボルナジエニルからなる群から選択される、請求項１０の組成物。
【請求項１２】
前記触媒が構造：
【化１２】
2007224301.tif 000039
（式中、Buはブチル基、Phはフェニル基、およびMesはメシチル基である）
を有する、請求項１０の組成物。
【請求項１３】
前記反応制御剤がテトラアリルオキシシランである、請求項１０の組成物。
【請求項１４】
前記樹脂がジノルボルネニルジカルボキシレートウレタンポリエーテルを含む、請求項１０の組成物。
【請求項１５】
前記樹脂が：
【化１３】
2007224301.tif 000040
（式中、Ｒ＝ヘキシル、ＰＥ＝ポリエーテルであり、かつ、
【化１４】
2007224301.tif 000041
である）
である、請求項１０の組成物。
【請求項１６】
２つの部分を一緒に混合すると同時に室温でメタセシス反応を受けうる二成分型組成物であって、前記組成物が、：
（ａ）メタセシス反応を受けうる少なくとも２個のシクロオレフィン基で官能化された、ウレタンポリエステルカルボキシレート骨格またはウレタンポリエーテルカルボキシレート骨格を有する基剤樹脂を含む基剤部分；および
（ｂ）前記基剤部分と相溶性の溶媒中に溶解された金属カルベン錯体触媒であって、前記組成物中でメタセシス反応を開始させることができ、かつ、構造：
【化１５】
2007224301.tif 000042
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なって、任意のアニオン性配位子であり、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
を有する触媒を含む触媒部分、
を含む組成物。
【請求項１７】
前記シクロオレフィン基が、ノルボルネニル、ノルボルネニルエチル、シクロペンテニル、７−オキサノルボルネニル、ノルボルナジエニル、および７−オキサノルボルナジエニルからなる群から選択される、請求項１６の組成物。  
【請求項１８】
Ｍはルテニウム；Ｘは１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン；Ｘ２およびＸ３は塩素原子；Ｚは酸素；Ｒ４は２−プロピル；ａ、ｂ、ｃ、およびｄはそれぞれ水素またはメトキシのいずれか；並びに、Ｒ５は水素である、請求項１６の組成物。
【請求項１９】
前記樹脂が、ジノルボルネニルジカルボキシレートウレタンポリエーテルを含む、請求項１６の組成物。
【請求項２０】
前記樹脂が：
【化１６】
2007224301.tif 000043
（式中、Ｒ＝ヘキシル、ＰＥ＝ポリエーテルであり、かつ、
【化１７】
2007224301.tif 000044
である）
である、請求項１６の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、同時係属している、同一譲受人の米国特許第7,001,590号の一部継続出願であり、その開示を全体として参照によりあたかも以下に完全に開示するごとく本明細書に援用する。この出願は、同時係属している、同一譲受人の米国特許出願第10/430,590号（２００３年３月６日に出願し、「反応制御剤を用いるメタセシス反応により組成物を硬化させる方法」と標題されている）、および、同一譲受人の米国特許出願第11/276,270号（本出願と同時に出願し、「メタセシス反応により硬化可能なポリエーテルをベースにした歯科用印象材料」と標題されている）（これらの開示を全体として参照によりあたかも以下に完全に開示するごとく本明細書に援用する）にも関連する。
【０００２】
本発明は、メタセシス触媒により開始される、メタセシス反応を受けうるポリエーテルをベースにした組成物に関する。より詳細には、本発明は、金属カルベン錯体により触媒された官能化された、ポリエーテルウレタンノルボルネンカルボキシレートの開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）に関する。
【背景技術】
【０００３】
いくつかのタイプの熱硬化性重合体が、商業目的のために一般に使用されている。１つのタイプは、フリーラジカル付加機構により硬化されるアクリル系熱硬化性重合体である。これらの重合体は、過酸化物などの熱開始剤により、またはアルファジケトンなどの光開始剤により硬化される。しかし、硬化されたアクリレートの特性は、重合収縮が大きく、多くの用途において好ましくない。アクリレートの別の望ましくない特性は、硬化の際にその表面上に酸素阻害層が形成されることである。
【０００４】
熱硬化性重合体の別のタイプは、オキシラン（エポキシ）モノマーのカチオン重合に基づく重合体である。これらは、二成分系を用いるかまたは光開始剤を用いることにより、硬化する。しかし、オキシランから誘導される重合体の欠点は、使用時に吸水性が高いこと、重合収縮が大きいこと、およびコストが高いことである。
【０００５】
熱硬化性重合体の別のタイプは、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）機構に基づく重合体である。メタセシスは、金属触媒による炭素−炭素二重結合の再配分を意味するものとして一般に理解されている。この重合可能な組成物は、ＲＯＭＰによって硬化可能な官能基または基を含む樹脂系を、例えばルテニウムカルベン錯体などのメタセシス触媒と共に含む。しかし、重合体を製造するために効果的にＲＯＭＰを利用するために、特に成形への応用のために、とりわけ一成分型の系において、重合の進行を制御する要求がある。
【０００６】
ＲＯＭＰに加えて、メタセシス触媒を利用する他のメタセシス反応系として、例えば、閉環メタセシス、非環式ジエンメタセシス重合、開環メタセシス、および交差メタセシスがある。さらに、これらの他のメタセシス反応系において反応の進行を制御する要求がある。
【０００７】
ＲＯＭＰにより硬化可能な熱硬化性モノマーの種類は、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）などのシクロオレフィン類であり、Woodsonの米国特許第6,310,121号に記載されているとおりである。これらの樹脂は、通常成形されるため、このモノマーの種類に対するメタセシス反応の進行を制御するさらなる要求がある。
【０００８】
類似するアクリル系、アジリジン系、およびオキシラン系と同様の物理的性質プロファイル（例えば、親水性、所望の用途に合わせた弾性率、強度など）を与えることができる熱硬化性重合体に対する要求もある。
【０００９】
多様な特許が環状オレフィン（例えばＤＣＰＤ、トリシクロドデセンなど）の重合に取り組んでいる（例えば、Tomの米国特許第4,584,425号）。これらの特許のうち２つ、すなわちBissingerの米国特許第6,075,068号およびMosznerの欧州特許出願公開第1025830 A2号は、高度に架橋された重合体を作り出すことを目的に、ノルボルネニル官能基を含む化合物とＲＯＭＰとに言及している。Bissingerは、ジノルボルネニルジカルボキシレートエステル（ＤＮＢＤＥ）化合物またはＤＮＢＤＥ化合物とアクリレートとの組合せをベースにしたＲＯＭＰ触媒を用いたいくつかの樹脂系について記載している。トリノルボルネニルトリカルボキシレートエステル（ＴＮＢＴＥ）化合物についても開示されている。Mosznerは、一官能性モノマーであるノルボルネニルモノカルボキシレートのＲＯＭＰについて記載している。しかし、この具体的な樹脂および触媒の組合せは、多くの応用に要求される反応の進行の制御を実現していない。
【特許文献１】米国特許第6,310,121号公報
【特許文献２】米国特許第4,584,425号公報
【特許文献３】米国特許第6,075,068号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第1025830 A2号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
歯科において、付加型シリコーンは、最も広く利用されている印象材料である。付加型シリコーンは、ヒドロシリレーション機構で硬化し、触媒として白金化合物を含有する。多様な界面活性剤の添加にもかかわらず、この材料の接触角測定により測定された親水性は、特に硬化の完結前において非常に低い。このことは、硬化の間に口腔液と置換する印象材料の能力を低下させ、欠陥のある印象材料をもたらす。別の種類の印象材料である、（3M ESPE社からの）IMPREGUM（登録商標）により例示されるようなポリエーテルは、強酸との反応により硬化された、イミンで末端化されたポリエーテル共重合体を含む２成分系である。しかし、これらのポリエーテルは、架橋したポリエーテルの特性である高い剛性と、イミンおよび強酸の存在に起因する望ましくない味および臭いを有することになる。
【００１１】
したがって、改善された柔軟性、味、および臭いを有するポリエーテルをベースにした印象材料が求められている。
【００１２】
本発明は、その成分を加熱するとメタセシス反応を受ける一成分型組成物を提供する。この一成分型組成物は、メタセシス反応を制御する成分および触媒する成分を含有する。本発明はさらに、基剤部分と触媒部分とを含み、両部分を混合するとメタセシス反応を受ける二成分型組成物であって、反応制御のための成分を任意に含んでいてもよい組成物を提供する。本発明の一成分型および二成分型組成物は、それぞれ、メタセシス反応を受けうるシクロオレフィン基を少なくとも２個含む基質を少なくとも０．１重量％含む。この基質は、式：
【化１】
2007224301.tif 000002
（式中、
ａ＝１〜１００、ｃ＝０または１、およびｄ＝２〜１００であり、
ＺおよびＱは、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基であり、
Ｄは、シクロオレフィン性残基であり、かつ、ＱまたはＺとは異なる）
を有する。例えば、Ｄは、ノルボルネニル、ノルボルネニルエチル、シクロペンテニル、７−オキサノルボルネニル、ノルボルナジエニル、および７−オキサノルボルナジエニルからなる群から選択されるシクロオレフィン性残基であってよい。本発明の二成分型組成物では、基質は前記基剤部分の一部である。  
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一成分組成物はさらに、メタセシス反応（例えば、開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ））を開始させることができるルテニウムまたはオスミウムの錯体触媒と、反応の進行を遅延化させるための反応制御剤とを含み、この触媒と反応制御剤がオレフィン性基質と共に混合されている。本発明の二成分型組成物では、触媒部分は、触媒部分が基剤部分と混合されるとオレフィン性基質のメタセシス反応を開始させる触媒を含む。この二成分型組成物に対しては、反応制御剤は、基剤部分の成分として任意に用いられる。一成分組成物と二成分型組成物のいずれにおいても、触媒は、以下の構造：
【化２】
2007224301.tif 000003
（式中、Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｘ１は、PCy3、またはPCy3の塩基性度より低い塩基性度を有する中性電子供与性配位子、のいずれかであり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なって、任意のアニオン性配位子であり、かつ、
Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
を有していてよい。
【００１４】
本発明の二成分型組成物において、触媒は、以下の構造：
【化３】
2007224301.tif 000004
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なって、任意のアニオン性配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
を有していてもよい。
【００１５】
本発明の一成分組成物中に存在し、任意に二成分型組成物中に存在する反応制御剤は、メタセシス反応の進行を遅延化する。この制御剤は、本組成物を混合後の一定の遅延時間後に硬化させるかまたは混合温度より高い温度に加熱することによってのみ硬化が完結することを可能にする。この反応制御剤は、炭素−炭素の二重結合および／または三重結合と、中心となる１個または複数個の１４族原子とを含む有機化合物であり、中心原子がSiの場合、そのシリコーンに連結してシロキサン結合を形成する酸素原子をさらに含んでいてよい。より詳細には、反応制御剤は、以下の構造：
【化４】
2007224301.tif 000005
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化５】
2007224301.tif 000006
、および、
【化６】
2007224301.tif 000007
からなる群から選択され、
Ｌは、二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、
ｎ＝０〜２０、かつ、
ｍ＝０〜２０である）
を有する。
典型的な実施態様では、反応制御剤は、テトラアリルシラン（ＴＡＳ）である。他の典型的な実施形態では、反応制御剤は、テトラアリルオキシシラン（ＴＡＯＳ）である。さらに典型的な実施形態では、反反応制御剤は、一成分組成物に混合温度より高い昇温後の温度が適用されるまで、メタセシス反応が進行して完結することを妨げる。
【００１６】
本発明は、一成分系または二成分（触媒−基質）系のいずれかとして、メタセシス反応により硬化可能なシクロオレフィン基を少なくとも２個有する基質を含む基剤樹脂と一緒にした、ルテニウムカルベン錯体またはオスミウムカルベン錯体の配合を提供する。本発明の組成物は、充填剤、および性能改善のための他の添加剤（例えば、顔料または界面活性剤等）を含んでいてもよい。本明細書において用語「基剤」または「基剤成分」は、メタセシス反応を受ける主要成分または活性成分のことをいい、本発明ではシクロオレフィン官能基を少なくとも２個含む基質をいう。「基剤樹脂」は、この主要成分を含む樹脂である。用語「基剤部分」は、この主要成分を含む部分−部分（二成分型）組成物をいい、もう一方の部分である触媒部分は、これら２つの部分の混合時にこの主要成分のメタセシス反応を開始させる触媒を含む。  
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
一成分系として硬化される場合、本発明の組成物は、メタセシス反応の進行の制御を可能にする反応制御剤を追加的に含む。この実施態様では、メタセシス触媒および反応制御剤を好適な流動体（例えば、フェニル化されたシリコーン流動体等）にあらかじめ溶解し、シクロオレフィン基（例えば、シクロアルケニル基等）を１分子当たり少なくとも２個を有する樹脂を少なくとも０．１重量％含む基剤成分と混合する。例えば、基剤樹脂は、シクロオレフィン基少なくとも２個で官能化されたカルボキシレートエステル骨格を含んでいてよい。別の例では、基剤樹脂は、ノルボルネニル末端基を有する二官能性または三官能性のカルボキシレートエステルであってよい。さらに別の例では、基剤樹脂は、ルボルネニル末端基を有する二官能性ウレタンポリエーテルカルボキシレートである。基剤成分は、単官能性樹脂（例えば、ノルボルネニル末端基を有する一官能性カルボキシレートエステル）である。この実施態様の組成物は、メタセシス触媒によって開始されたメタセシスを受ける。二官能性または三官能性の樹脂は、本明細書で開示する特定のメタセシス触媒で活性化された場合、たとえ非常に少量であっても、本発明の組成物中で架橋の程度に顕著な影響を及ぼす。反応制御剤（例えば、テトラアリルオキシシラン（ＴＡＯＳ）等）は、反応の進行を制御して組成物の作用時間を増大し、粘度上昇を抑制する。この制御剤の性質次第で、混合温度より高い温度に組成物を昇温するまで反応を完結しないようにすることができる。したがって、本発明は、シクロオレフィン基を少なくとも２個有する基質のメタセシス反応の進行の制御を可能にする反応制御剤と一緒にした、ルテニウムカルベン錯体の配合を提供する。
【００１８】
二成分（基剤−触媒）系として硬化される場合、本発明の組成物は基剤部分中に反応制御剤を任意に含んでいてもよい。この実施態様では、メタセシス触媒を、好適な流動体（例えば、フェニル化されたシリコーン流動体等）にあらかじめ溶解して触媒部分を形成させる。基剤部分は、シクロオレフィン基（例えば、シクロアルケニル基等）を１分子当たり少なくとも２個有する樹脂を含む。例えば、基剤樹脂は、シクロオレフィン基少なくとも２個で官能化されたカルボキシレートエステル骨格を含んでいてよい。別の実施態様では、基剤樹脂は、ノルボルネニル末端基を含む二官能性または三官能性カルボキシレートエステルであってよい。さらに別の例では、基剤樹脂は、ノルボルネニル末端基を含む二官能性ウレタンポリエーテルカルボキシレートであってよい。基剤部分はまた、作用時間／硬化時間を所望のレベルに調節するための反応制御剤を任意に含んでいてもよい。これら２つの部分を一緒にすると、本実施態様の組成物はメタセシス触媒によって開始されるメタセシス反応を受ける。典型的な実施態様では、室温でメタセシス反応が進行して完結する。別の典型的な実施態様では、メタセシス反応が室温で完結近くまで進行し、より高い温度を適用して反応を完結させる（すなわち、より十分に混合物を重合させる）。
【００１９】
本発明の一成分型組成物および二成分型組成物の両方において、基剤樹脂は、ルテニウムカルベン錯体と混合するとメタセシス反応（例えばＲＯＭＰ等）を受けるシクロアルケニル基を少なくとも２個有する基質（化合物、または化合物の混合物）を含有する。この２つのシクロアルケニル官能基は、例えば、ノルボルネニルまたはノルボルネニルエチル基である。さらに例えば、この基は、シクロペンテニル基、７−オキサノルボルネニル、ノルボルナジエニル、および／または７−オキサノルボルナジエニルであってよい。  
【００２０】
本発明の１つの実施態様では、基質は式：
【化７】
2007224301.tif 000008
（式中、
ａ＝１〜１００、ｃ＝０または１、およびｄ＝２〜１００であり、
ＺおよびＱは、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基であり、
Ｄは、シクロオレフィン性残基であり、かつ、ＱまたはＺとは異なる）
を有する。例えば、Ｄは、ノルボルネニル、ノルボルネニルエチル、シクロペンテニル、７−オキサノルボルネニル、ノルボルナジエニル、および／または７−オキサノルボルナジエニルからなる群から選択されるシクロオレフィン性残基である。    
【００２１】
ＤＮＢＤＥは、エステル化反応によって合成することができる。一例として、ＣＰＤを、ヒドロキシエチルアクリレートとコハク酸無水物との付加体と反応させて、ノルボルネニル官能性カルボン酸Ａを得ることができる。この後、Ａをポリエチレングリコール４００（ＰＥＧ４００）と、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を用い、水を共沸により除去してシクロヘキサン中でエステル化反応させて、下記スキーム中に示す化合物（１ｇ）を生成させた。
【化８】
2007224301.tif 000009
ＰＥＧ４００に加えて、他のジオール、例えば、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体（例えばBASF社からのPluracol 1062等）を用いることができる。ポリエステルジオールも用いることができる。例えば、エチレンブチレンアジピン酸ポリエステルジオール（例えば、BayerからのDesmophen 2000KS等）、ジエチレングリコールアジピン酸ポリエステルジオールなどである。さらに別の方法として、ＤＮＢＤＥは、５−ノルボルネン−２−カルボン酸メチルエステルと、一例としてスズ触媒とを用いるエステル交換反応により作ることができる（酸または塩基触媒を用いることもできる）。Ｚがポリエーテルフラグメントまたはポリエステルフラグメントである場合、ＲＯＭＰ後に得られる重合体は、柔らかく柔軟であり、歯科用印象材料としての使用に望ましいものとなる。  
【００２２】
しかし、エステル化反応は、比較的高分子量のポリオールでは効果的でない場合がある。例えば、類似した状況においてアクリレートエステルは、一般に、１００ダルトンを超えるポリエチレングリコール骨格を用いて得ることができない。しかし、アクリレートで末端キャップされたオリゴマーは、ポリオールをイソシアネートと反応させた後、ヒドロキシ官能性アクリレート（例えば、ヒドロキシプロピルアクリレート等）で末端キャップすることにより、ウレタン官能基を用いて容易に得ることができる。同様に、ノルボルネニル基で末端化されたウレタンオリゴマーを、末端キャップ基として用いられるヒドロキシル官能性ノルボルネニルカルボキシレートでヒドロキシル官能性アクリレートを置き換えることによって調製することができる。一般式を以下に示す：
【化９】
2007224301.tif 000010
（式中、Ｅ＝末端キャップ基、Ｒ＝ジイソシアネートフラグメント、およびＰＥ＝ポリオールである）
したがって、本発明によれば、ノルボルネニル基で末端キャップされたウレタンポリエーテルまたはポリエステルオリゴマーを、ＲＯＭＰを用いる硬化のために調製することができる。    
【００２３】
第一の工程として、過剰のジイソシアネート（例えば、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）等）を、スズ触媒を用いてポリエーテルジオールと反応させた後、末端キャップ剤（特に、ヒドロキシプロピルノルボルネンカルボキシレート（ＨＰＮＢＣ、下記スキームのＥ−Ｈ））と反応させる。この末端キャップ剤ＨＰＮＢＣは、参照により本明細書に援用する米国特許第7,001,590号で開示した方法にしたがって、ヒドロキシプロピルアクリレートのシクロペンタジエンとの反応により調製した。この反応を以下に示す：  
【化１０】
2007224301.tif 000011
得られる化合物は、（ノルボルネニル基で末端化された）ウレタンポリエーテル（ＵＰＥ）ノルボルネンカルボキシレートである。官能基Ｚは、二官能性ポリオールと過剰のＨＤＩとの付加体であり、イソシアネートで末端化されたオリゴマーを与える。このオリゴマーは、ＨＰＮＢＣと反応してＲＯＭＰにより硬化可能なプレポリマーを与える。    
【００２４】
本発明の二成分型組成物は、互いに混合するとメタセシス反応が進行することにより硬化可能な部分／部分系を形成する触媒部分および基剤部分を企図している。通常この系においては、触媒部分は、重合を開始させるためのメタセシス触媒と、基剤部分と混和または分散可能でメタセシス反応を妨げない、触媒のための溶媒とを含む。一成分系では、触媒をこの溶媒にまず溶解した後、反応制御剤を任意に含む基剤成分と混合する。この溶媒はアルキル基およびアリールアルキルまたはアリール基で置換されたシロキサンであってよい。アリールアルキルまたはアリール基の存在により、金属カルベン錯体の溶解性が改善される一方、カルボン酸エステル（例えば、フタル酸ジエチル等）と比較して極性が低くなる。シロキサンは、例えば、３−フェニル−ヘプタメチル−トリシロキサンであってよい。シロキサンは、フェニルトリメチコーン（例えば、ドイツのSulzbach社からのDow Corningfluid 556またはSilcare 15M30等）であってもよい。あるいは、アルキルメチルシロキサン−アリールアルキルメチルシロキサン共重合体（例えば、ヘキシルメチルシロキサン４５〜５５％−（２−フェニルプロピルメチルシロキサン４５〜５５％）共重合体等）を用いることができる。上記シロキサンの混合物も、特に所望の粘度を達成するために採用することができる。クエン酸エステル（例えば、Morflex社からのCITROFLEX（登録商標）A4）を用いることもできる。基剤部分は、通常、ＲＯＭＰまたは他のメタセシス反応により硬化可能な基質を含み、作用時間を制御するための反応制御剤を任意に含む。本組成物はさらに、充填剤系および／または特定の用途に好適であり反応を妨げない任意の添加剤（例えば顔料または界面活性剤）を含んでいてよい。  
【００２５】
本発明において有用な触媒には、以下の構造を有し、Grubbs触媒として知られているベンジリデンルテニウム錯体１：
【化１１】
2007224301.tif 000012
（式中、Phはフェニル、Cyはシクロヘキシルである）
を親化合物とする誘導体である、ルテニウムまたはオスミウムカルベン錯体が含まれる。親錯体１の開環メタセシス活性、作用時間、および／または外気安定性は、親錯体１を置換することにより向上させることができる。したがって、本発明で用いる錯体は、以下の構造を有することができる：  
【化１２】
2007224301.tif 000013
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｘ１は、PCy3、またはPCy3の塩基性度より低い塩基性度を有する中性電子供与性配位子、のいずれかであり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なって、任意のアニオン性配位子であり、
Ｒ１およびＲ２は、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）。
【００２６】
上記の一般構造の錯体誘導体の１つのカテゴリーは、錯体触媒２であり、本発明の一成分型または二成分型組成物における触媒として有用であって、Ｘがトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、Ｘ１がPCy3である。１つの実施態様では、例えば、錯体１のルテニウム錯体誘導体２−１が、アルキリデン配位子Ｘ（例えば、飽和のイミダゾリジン配位子）でトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）配位子の１つ（以下の構造で示される）を置換することにより得られる：
【化１３】
2007224301.tif 000014
配位子Ｘは、以下の構造を有する４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデンであってよい：  
【化１４】
2007224301.tif 000015
これらの置換アルキリデン配位子Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィンよりも高い塩基性度またはプロトン親和力を有し、これが高い活性および高い外気安定性に寄与すると考えられる。    
【００２７】
１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン（ｓＩＭＥＳ）配位子を含む、錯体１のルテニウム錯体誘導体２−２をここに示す：
【化１５】
2007224301.tif 000016
（式中、Mesはメシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）である）。構造２−２中の配位子Ｘは、二重結合がイミダゾリデン基中のＮ原子間に存在することを表すために、このＮ原子間に描かれた弧でも示される。例えば、錯体２−２の代替的な等価構造は：  
【化１６】
2007224301.tif 000017
である。配位子は、メタセシス触媒の分野において両方の方法で示されてきたため、２つの構造が等価であるとみなされ、かつ、両方の構造がイミダゾリデン基中のＮ原子間の二重結合を表すと理解される。錯体１のこれらの誘導体は、本発明の二成分型組成物において特に有用である。  
【００２８】
前記一般構造の錯体誘導体の別のカテゴリーは、錯体触媒４であり、本発明の一成分型または二成分型組成物における触媒として有用であって、Ｘがトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、Ｘ１がPCy3の塩基性度より低い塩基性度を有する中性電子供与性配位子である。より長い作用時間（ポットライフ）を達成し、本発明の一成分型組成物において用いられる反応制御剤との相溶性を改善するために、錯体誘導体２が、一成分型組成物における使用のために、残りのトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）配位子をより低い塩基性度（pKaで表される）またはプロトン親和力を有する中性電子供与性配位子Ｘ１で置換することによりさらに修飾されている（以下にさらに記述する）。例えば、錯体２−１が修飾されて、以下に示される錯体４−１を形成する：
【化１７】
2007224301.tif 000018
中性電子供与性配位子として用いることができる化合物のタイプの例は：ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、またはホスホナイトである。典型的な実施態様では、Ｘ１は、PCy3の塩基性度より低い塩基性度を有する、式 ＰＲ３Ｒ４Ｒ５（式中、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、アルキル、アラルキル、またはアリールである）のホスファイトである。さらなる典型的な実施形態では、Ｘ１がトリ−ｎ−ブチルホスフィンであるようにＲ３、Ｒ４、およびＲ５がそれぞれｎ−ブチルであり、ＸがｓＩＭＥＳであって、以下の構造４−２で示される：
【化１８】
2007224301.tif 000019
【００２９】
前記一般構造の錯体誘導体の別のカテゴリーは、錯体触媒３であり、本発明の二成分型組成物における触媒として特に有用であって、Ｘがトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２が置換された、以下の一般構造で表される：
【化１９】
2007224301.tif 000020
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、かつ、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なって、任意のアニオン性配位子であり、かつ、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なって、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含み、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含む、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）。  
【００３０】
錯体触媒３の典型的な実施態様では、Ｍはルテニウムであり、Ｘはトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、Ｘ２およびＸ３はハロゲン原子であり、Ｚは酸素であり、Ｒ４はＣ１からＣ１０のアルキルフラグメントであり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、水素、Ｃ１からＣ１０のアルキル基、またはＣ１からＣ１０のアルコキシ基のいずれかであり、Ｒ５は水素である。  
【００３１】
錯体触媒３の別の典型的な実施態様では、Ｍはルテニウムであり、Ｘは１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン（ｓＩＭＥＳ）であり、Ｘ２およびＸ３は塩素原子であり、Ｚは酸素であり、Ｒ４は２−プロピルであり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、水素またはメトキシのいずれかであり、Ｒ５は水素である。錯体３−１は、このタイプの、本発明の二成分型組成物のための典型的な触媒の例である。錯体３−１は、以下の構造を有する、１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−２−（イミダゾリジニリデン）ジクロロ（ｏ−イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウムである：
【化２０】
2007224301.tif 000021
（式中、Ｒはメシチルである）。再び、この構造は、二重結合がイミダゾリデン基中のＮ原子間に存在することを表すために、上述したように、このＮ原子間に描かれた弧でも示される。オレフィン性樹脂系と触媒３−１とのこの組合せは、高度に効果的なメタセシス反応系を提供すると考えられる。このカテゴリーの触媒の他の例は、それらの触媒の合成と共に、参照によりその全体を本明細書に援用する米国特許第6,921,735号に十分に記載されている。    
【００３２】
本発明の一成分型組成物は、さらに反応制御剤を含んでいてもよい。この反応制御剤は、本組成物の成分の混合後に、メタセシス反応を遅延化させ、これによって硬化までの時間またはメタセシス反応が完結するか完結に達しない所望の程度に進行するまでの時間を延長することを可能にする。作用時間またはポットライフとも称されるこの時間の長さは、混合温度より高い温度（例えば、混合温度より少なくとも３０℃高い温度）に組成物を加熱するまで反応が完結しないようにすることによりさらに制御することができる。例えば、本組成物の成分を周囲温度で混合し、次いで６０℃以上（例えば、１００℃または１５０℃等）で熱硬化させることができ、あるいは、本組成物の成分を周囲温度より低い温度（例えば、周囲温度より３０℃低い温度等）で混合し、次いで周囲温度に昇温して反応を完結させることができる。反応制御剤は、メタセシス反応の進行中の粘度上昇の制御も可能にするため、多くの成形用途のために有用である。
【００３３】
反応制御剤は、炭素−炭素二重結合および／または炭素−炭素二重結合を含み、中心となる１４族原子１個または複数個とを含む有機化合物であり、中心原子がSiの場合、シリコーンに連結してシロキサン結合を形成する酸素原子をさらに含んでいてよい。有機化合物である。反応制御剤は、以下の構造：
【化２１】
2007224301.tif 000022
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化２２】
2007224301.tif 000023
、および、
【化２３】
2007224301.tif 000024
からなる群から選択され、
Ｌは、二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、
ｎ＝０〜２０、かつ、
ｍ＝０〜２０である）
を有する。C、Si、Ge、Sn、およびPbが含まれる第１４族原子のうち、中心原子は有利にはSi、Ge、またはSnであり、より有利にはSiである。
【００３４】
本発明の１つの実施形態では、Ｇ＝Ｌ３であり、反応制御剤は二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントである置換基Ｌを少なくとも１つ有する四配位化合物である。アリル基およびビニル基は、二重結合を含む炭化水素フラグメントであり、アルキニル基は、例えばプロパルギル基およびエチニル基等の、例えば三重結合を含む炭化水素フラグメントである。他の置換基Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３については、二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントでない場合には、メタセシス反応に基本的に不活性な、アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはハロアルキル基である。したがって、メタセシス反応の遅延化の程度を決めるのは、二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントであり、このような炭化水素フラグメントの数が多いほど、このような炭化水素フラグメントが少ない数で含まれる類似する構造のものより、長い作用時間を達成することが見込まれる。典型的な不活性置換基は、メチル基である。
【００３５】
Ｇが： 
【化２４】
2007224301.tif 000025
で定義される本発明の実施態様では、中心原子ＡはSiであり、反応制御剤は、鎖の末端が二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントでキャップされた直鎖シロキサン化合物である。鎖（すなわち、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７）内の置換基も、二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントであってよく、あるいは、アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはハロアルキル基を含む不活性な置換基であってよい。例えば、Ａがケイ素であり、ｎ＝０である場合、ジシロキサン化合物（例えば、ジビニルテトラメチルジシロキサン）が形成される。
【００３６】
Ｇが：  
【化２５】
2007224301.tif 000026
で定義される本発明の実施態様では、単結合で連結された第１４族原子の鎖を有し、その鎖の末端が二重結合または三重結合を含む炭化水素フラグメントでキャップされた構造が形成される。これまでの実施態様と同様に、鎖（すなわち、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ８、Ｌ９）内の置換基は、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントであるか、あるいはアルキル基、アリール基、アラルキル基、またはハロアルキル基であるかのいずれかである。例えば、ｍ＝２の場合、炭化水素フラグメントの二重結合末端基または三重結合末端基２個と、Ｌ１〜Ｌ９置換基６個とを有する３原子の鎖が形成される。
【００３７】
反応制御剤は、成分の混合時にＲＯＭＰ機構を遅延化させるために構成部分に加えられ、したがって、樹脂が硬化するまでの作用時間を延長させ、混合温度より高い温度に昇温していない条件でＲＯＭＰ機構が完結するのを妨げる。ヒドロシリル化機構において白金触媒と共に用いるための様々な遅延化剤が知られているが、予想外なことに、これらの中で最もよく知られたもののいくつかは、ＲＯＭＰ機構におけるルテニウムカルベン触媒で効果的ではなかった。しかし、例えば、テトラアリルシラン（ＴＡＳ）およびテトラアリルオキシシラン（ＴＡＯＳ）は、特に触媒４−２で、顕著に増加した作用時間をもたらすことが見出された。同様に、第１４族の中心原子を有し、かつ、炭化水素フラグメントおよび炭素−炭素二重結合または三重結合を有する配位子１個または複数個を有する他の化合物も、以下にさらに詳細に説明するように、効果的であることが見出された。
【実施例】
【００３８】
ＵＰＥノルボルネンカルボキシレートの調製に用いた手順は以下のとおりである：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）480.3gを窒素雰囲気下、ジャケット付きの５Ｌ反応器に入れた。温度を100℃に上げ、触媒であるジブチルスズジラウレート2.0gを添加した。ポリエーテルジオール3934.5gを、激しい撹拌下、添加速度約100mL/分で反応混合物に添加した。撹拌をさらに30分継続した後、ＨＰＮＢＣ574.2gを、添加速度約30mL/分で添加した。撹拌をさらに2時間継続した後、試料を取り、滴定してイソシアネート値を求めた。イソシアネート値が0.02 meq/g未満である場合には、反応を止め、そうでない場合には、少量のＨＰＮＢＣを添加して60分間撹拌を継続した。
【００３９】
ＵＰＥノルボルネンカルボキシレートのいくつかの類似体を、上述と同様に調製した。分析データ（製品の粘度、ＧＰＣ、および逆相ＨＰＬＣ分析により決定した残存ＨＰＮＢＣなど）を、表１に示す。ショアーＡの硬度、および触媒である錯体３−１と混合した際の作用時間／硬化時間特性も示した。標準的な試験手順は以下のとおりである：
【００４０】
触媒錯体３−１を使った樹脂の試験に用いた標準的な手順は以下のとおりである：触媒錯体３−１の3.1mg/gジベンジルトルエン溶液を調製した。樹脂1gを、この触媒溶液0.052gと共に、試料バイアル中、スパチュラを使って手で均一になるまで混合した。作用時間は、液体がスパチュラから容易に流れなくなるまでの時間として定義した。作用時間に達した後、塊をスパチュラで軽くたたいた。硬化時間は、塊がスパチュラにこれ以上付かなくなった時に到達する。最終混合物中の触媒の濃度は、160ppmであった。
【００４１】
触媒錯体４−２を使った樹脂のショアーＡ試験に用いた標準手順は以下のとおりである：触媒錯体４−２の6.2mg/gジベンジルトルエン溶液を調製した。樹脂2gを、この触媒溶液0.052gと共に、試料バイアル中、スパチュラを使って手で均一になるまで混合した。得られた混合物約1gをステンレス鋼製の直径10mm、高さ8mmの型に満たし、120℃のオーブン中1時間熱硬化させた。硬化した試料のショアーＡ硬度を、冷却後に測定した。最終混合物中の触媒の濃度は、160ppmであった。
【００４２】
ＧＰＣ試料は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて20mg/mlに調製し、100μlを、ポンプ（Waters 510）とＲＩ検出器（Waters 2414）からなるＧＰＣに注入した。カラム（Waters Styragel HR3300x7.8mm + Waters Styragel HR2 300x7.8mm）と、ＲＩ検出器とは、共に40℃に保った。ＴＨＦ移動相を用いた。樹脂の分子量（MW）は、ＰＥＧ標準から作成した較正曲線から算出した。
【００４３】
【表１】
2007224301.tif 000027
【００４４】
表１で報告したＵＰＥカルボキシレートは、容易に取り扱うことができる粘度を達成し、触媒と混合して硬化後エラストマーにするのに都合が良い。さらに、ＲＯＭＰが妨げられることなく起こり、硬度および作用／硬化時間が多くの用途に適合する。さらに、ショアーＡ硬度値がアクリレート類似体のショアーＡ硬度値と同じ範囲内にある。
【００４５】
本発明の組成物には多くの潜在的な用途がある。例えば、限定されない例として、歯科への応用がある。歯科用補綴物、歯科用充填材、冠およびブリッジ用材料、歯科用印象材料、および歯列矯正器具が挙げられる。例えば、限定されない例として、これらの材料は、自動車用、航空宇宙用、建築用、および電気／電子用途のための接着剤または保護コーティングとして使用することができる。本発明の一成分型組成物は、特に、歯科用補綴物、歯列矯正器具（例えば、繊維で任意に強化された矯正用ブラケット等）、光学レンズ、および電子デバイス包装に好適である。本発明の二成分型組成物は、特に、整形外科手術に使用されるセメント（例えば、骨のセメント結合および椎骨移植術処置）に好適である。上述した全ては、本発明の組成物の典型的な用途を意図したものであり、本発明を限定するものではない。
【００４６】
本発明を、その１つまたはそれ以上の実施態様を記載することにより説明し、実施態様の記載を非常に詳細に行っているが、そのような詳細に添付の請求項の範囲を制限または限定するものではない。追加的な利点および変形が当業者に容易に想到されうる。したがって、本発明は、特定の詳細な記述、代表的な器具および方法、並びに明らかにされ記述された実例に限定されるものではない。したがって、一般的な発明概念の範囲から外れることなくこのような詳細からの離脱がなされうる。
【外国語明細書】
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