(57)【要約】【課題】本発明は、繰り返し接触に対する優れた耐摩耗性を備えた多層フィルム、及びその製造方法を提供する。【解決手段】耐摩耗層（Ａ）／ポリアミド層（Ｂ）／バリア層（Ｃ）／ポリアミド層（Ｂ）の順序で積層されてなる少なくとも４層を有する耐摩耗多層フィルムであって、耐摩耗層（Ａ）は結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含み、ポリアミド層（Ｂ）は結晶性ポリアミドを含み、バリア層（Ｃ）は芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含むことを特徴とする耐摩耗多層フィルム及びその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐摩耗層（Ａ）／ポリアミド層（Ｂ）／バリア層（Ｃ）／ポリアミド層（Ｂ）の順序で積層されてなる少なくとも４層を有する耐摩耗多層フィルムであって、耐摩耗層（Ａ）は結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含み、ポリアミド層（Ｂ）は結晶性ポリアミドを含み、バリア層（Ｃ）は芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含むことを特徴とする耐摩耗多層フィルム。
【請求項２】
耐摩耗層（Ａ）又はポリアミド層（Ｂ）に含まれる結晶性ポリアミドが、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２、６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４、６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６、６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６、１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６、１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８、６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０、８）、及びキシリレンジアミン系ポリアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の耐摩耗多層フィルム。
【請求項３】
耐摩耗層（Ａ）に含まれる非晶性ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、及びヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の耐摩耗多層フィルム。
【請求項４】
耐摩耗層（Ａ）におけるポリエステルが、ポリエステル共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。
【請求項５】
耐摩耗層（Ａ）における結晶性ポリアミドの含有量が５０〜８０重量％、非晶性ポリアミドの含有量が１５〜４０重量％、ポリエステルの含有量が５〜１５重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。
【請求項６】
フィルムの全厚みが１０〜４０μｍ程度である請求項１〜５のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。
【請求項７】
結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む耐摩耗層（Ａ）の樹脂組成物、結晶性ポリアミドを含むポリアミド層（Ｂ）の樹脂組成物、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体を含むバリア層（Ｃ）の樹脂組成物を、耐摩耗層（Ａ）／ポリアミド層（Ｂ）／バリア層（Ｃ）／ポリアミド層（Ｂ）の順序になるように共押出により積層し、縦横２軸に延伸し、加熱処理することを特徴とする耐摩耗多層フィルムの製造方法。
【請求項８】
食品が上記請求項１〜６のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルムで包装されてなる食品包装物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繰り返し接触による耐摩耗性の改善された多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からナイロン樹脂を含む多層フィルムは、ガスバリア性、強靭性等を有するフィルムとして各方面で多用されている。この多層フィルムは、例えば市場に流通する食品等の包装フィルムとして用いられるが、その搬送、運搬等においてピンホールを生じる場合があり、このピンホールのために多層フィルムの優れたガスバリア性が阻害される結果となっていた。そのため、市場からは更なる強靭性の向上、特に耐摩耗性の向上が望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者は、食品等を包装したフィルムの搬送、運搬等において発生するピンホールについて詳細に検討したところ、ピンホールの発生要因の大部分が屈曲によるものではなく繰り返し接触による摩耗に起因することを独自に見出した。
【０００４】
この知見に基づき、本発明は、繰り返し接触に対する優れた耐摩耗性を備えた多層フィルム、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の課題を解決するため鋭意研究を行った結果、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む耐摩耗層（Ａ）、結晶性ポリアミドを含むポリアミド層（Ｂ）、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含むバリア層（Ｃ）が、耐摩耗層（Ａ）／ポリアミド層（Ｂ）／バリア層（Ｃ）／ポリアミド層（Ｂ）の順序で積層されてなる少なくとも４層を有する多層フィルムが、優れた耐摩耗性を有することを見出した。この知見に基づきさらに研究を重ねて本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の多層フィルム及びその製造方法を提供する。
【０００７】
項１．耐摩耗層（Ａ）／ポリアミド層（Ｂ）／バリア層（Ｃ）／ポリアミド層（Ｂ）の順序で積層されてなる少なくとも４層を有する耐摩耗多層フィルムであって、耐摩耗層（Ａ）は結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含み、ポリアミド層（Ｂ）は結晶性ポリアミドを含み、バリア層（Ｃ）は芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含むことを特徴とする耐摩耗多層フィルム。
【０００８】
項２．耐摩耗層（Ａ）又はポリアミド層（Ｂ）に含まれる結晶性ポリアミドが、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２、６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４、６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６、６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６、１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６、１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８、６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０、８）、及びキシリレンジアミン系ポリアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種である項１に記載の耐摩耗多層フィルム。
【０００９】
項３．耐摩耗層（Ａ）に含まれる非晶性ポリアミドが、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、及びヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である項１又は２に記載の耐摩耗多層フィルム。
【００１０】
項４．耐摩耗層（Ａ）におけるポリエステルが、ポリエステル共重合体である項１〜３のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。
【００１１】
項５．耐摩耗層（Ａ）における結晶性ポリアミドの含有量が５０〜８０重量％、非晶性ポリアミドの含有量が１５〜４０重量％、ポリエステルの含有量が５〜１５重量％である項１〜４のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。
【００１２】
項６．フィルムの全厚みが１０〜４０μｍ程度である項１〜５のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルム。
【００１３】
項７．結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む耐摩耗層（Ａ）の樹脂組成物、結晶性ポリアミドを含むポリアミド層（Ｂ）の樹脂組成物、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体を含むバリア層（Ｃ）の樹脂組成物を、耐摩耗層（Ａ）／ポリアミド層（Ｂ）／バリア層（Ｃ）／ポリアミド層（Ｂ）の順序になるように共押出により積層し、縦横２軸に延伸し、加熱処理することを特徴とする耐摩耗多層フィルムの製造方法。
【００１４】
項８．食品が上記項１〜６のいずれかに記載の耐摩耗多層フィルムで包装されてなる食品包装物。
【００１５】
以下、本発明を詳述する。
Ｉ．耐摩耗多層フィルム
本発明の多層フィルムは、耐摩耗層（Ａ）に結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含み、ポリアミド層（Ｂ）に結晶性ポリアミドを含み、バリア層（Ｃ）に芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含み、耐摩耗層（Ａ）／ポリアミド層（Ｂ）／バリア層（Ｃ）／ポリアミド層（Ｂ）の順序で積層されてなる少なくとも４層を有している。本発明の多層フィルムは、バリア性、強靱性及び繰り返し接触による耐摩耗性に優れている。
【００１６】
本発明の多層フィルムにおける耐摩耗層（Ａ）は、結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドとポリエステルとを含む。結晶性ポリアミドを主成分とする。
【００１７】
耐摩耗層（Ａ）に含まれる結晶性ポリアミドとしては、特に制限はないが、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２、６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４、６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６、６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６、１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６、１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８、６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０、８）などを例示でき、これらのうち、２種以上の上記ポリアミド等を混合しても良い。そのうち、好ましくはナイロン−６である。
【００１８】
なお、耐摩耗層（Ａ）には、上記以外にジアミン成分に芳香環を有する結晶性ポリアミドを含んでいても良い。具体的には、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミドであり、好ましくはキシリレンジアミン系ポリアミドである。より具体的にはメタキシリジンジアミンとアジピン酸からなるＭＸＤ−６ナイロンが挙げられる。耐摩耗層（Ａ）にジアミン成分に芳香環を有するポリアミドを含む場合、その含有量は、耐摩耗層（Ａ）の全重量に対し１０〜４０重量％程度とすればよい。
【００１９】
耐摩耗層（Ａ）を構成する非晶性ポリアミドとしては、特に制限はないが、その主骨格は、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸が重合したものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体などを例示できる。
【００２０】
耐摩耗層（Ａ）を構成するポリエステルとしては、特に制限はないが、ポリエステル共重合体が好適である。ポリエステル共重合体は、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール成分とを反応させることにより得られる。
【００２１】
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、オルソフタル酸、オルソフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。
【００２２】
ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２３】
ポリエステル共重合体としては、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸及びイソフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコールからなるものが好ましい。
【００２４】
耐摩耗層（Ａ）において、ポリエステル共重合体の溶融粘度に特徴を有している。ポリエステル系共重合体の溶融粘度は、主成分の結晶性ポリアミドに対して、やや高粘度側の領域のものが好適である。この場合、混合状態が不均一となり優れた耐磨耗性能が発現される。例えば、結晶性ポリアミド（約８００Ｐａ・ｓ）に対し、ポリエステル共重合体は９００〜２５００Ｐａ・ｓ程度、より好ましくは１６００〜２０００Ｐａ・ｓ程度である。これに対し、ポリエステル共重合体と結晶性ポリアミドとの溶融粘度が近似していると混合拡散状態が良く、耐磨耗性能の発現には不利となる。
【００２５】
なお、溶融粘度は、島津社製フローテスタＣＦＴ−１００Ｄ（ダイス長２ｍｍ、ダイス径１ｍｍ、荷重６Ｋｇ、２５０℃定温法測定）にて測定する。
【００２６】
耐摩耗層（Ａ）における各成分の含有量は、結晶性ポリアミドを主成分とするものであれば特に限定はないが、結晶性ポリアミドが５０〜８０重量％程度（好ましくは５５〜７５重量％程度）、非晶性ポリアミドが１５〜４０重量％程度（好ましくは２０〜３５重量％程度）、ポリエステルが５〜１５重量％程度（好ましくは５〜１０重量％程度）とするのが好適である。より好ましくは結晶性ポリアミドが５５〜７５重量％程度、非晶性ポリアミドが２０〜３５重量％程度、ポリエステルが５〜１０重量％程度である。
【００２７】
これは、結晶性ポリアミドに、一定量の非晶性ポリアミドとポリエステルを添加してフィルムを硬くすることにより、耐摩耗層（Ａ）に対し、繰り返し接触による耐摩耗性（特に、耐ピンホール性）を付与するためである。
【００２８】
耐摩耗層（Ａ）の好ましい組成としては、例えば、結晶性ポリアミドとしてポリカプラミド（ナイロン−６）、非晶性ポリアミドとしてヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との共重合体、ポリエステルとしてテレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコールとの共重合体が挙げられる。
【００２９】
なお、耐摩耗層（Ａ）中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、異種のポリマーを混合しても良いし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されても良い。
【００３０】
本発明の多層フィルムにおけるポリアミド層（Ｂ）は、結晶性ポリアミドを含む。
【００３１】
ポリアミド層（Ｂ）は、結晶性ポリアミドを主成分とするものであれば特に限定はないが、結晶性ポリアミドが６０〜１００重量％程度（好ましくは８０〜１００重量％程度）とするのが好適である。結晶性ポリアミドとしては、上記耐摩耗層（Ａ）に含まれるものが好適に用いられる。好ましくはポリカプラミド（ナイロン−６）、キシリレンジアミン系ポリアミドである。
【００３２】
なお、ポリアミド層（Ｂ）中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、異種のポリマーを混合しても良いし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されても良い。
【００３３】
本発明の多層フィルムにおけるバリア層（Ｃ）は、芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミド又は変性エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を含む。
【００３４】
芳香環を含むジアミン成分とジカルボン酸成分とからなるポリアミドとして、例えば、キシリレンジアミン系ポリアミドが挙げられる。より具体的にはメタキシリジンジアミンとアジピン酸からなるＭＸＤ−６ナイロンが挙げられる。
【００３５】
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、（１）−ＯＣＯＣＨ３を部分的にけん化した樹脂、（２）−ＯＣＯＣＨ３を部分的に−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ３に置換した樹脂、（３）無水マレイン酸等の酸無水物を部分的にグラフト重合した樹脂をあげることができる。好ましくは、−ＯＣＯＣＨ３を部分的にけん化した樹脂である。
【００３６】
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物とは、特に制限はないが、エチレン含有量２０〜６５モル％程度、好ましくは２９〜４４モル％程度、けん化度約９０％以上、好ましくは約９５％以上のものを例示できる。
【００３７】
バリア層（Ｃ）は、上記成分を主成分とするものであれば特に限定はないが、これらの成分が７０〜１００重量％程度（好ましくは９０〜１００重量％程度）とするのが好適である。
【００３８】
このバリア層（Ｃ）により、本発明の多層フィルムに、高いガスバリア性、水蒸気バリア性等を付与する。
【００３９】
なお、バリア層（Ｃ）中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、異種のポリマーを混合しても良いし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されても良い。
【００４０】
本発明の多層フィルムは、上記した耐摩耗層（Ａ）とポリアミド層（Ｂ）とバリア層（Ｃ）とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順に積層した少なくとも４層を有していることが特徴であり、具体的には、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順に積層した５層構造、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層した５層構造、（Ｂ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順に積層した６層構造、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の順に積層した６層構造等が例示される。
【００４１】
また、表裏面が異なる層を有する多層フィルム（例えば、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順に積層した４層フィルム）を食品等の包装フィルムに用いた場合、ポリアミド層（Ｂ）側を内側（食品側）とし、耐摩耗層（Ａ）側を外側とすることができる。
【００４２】
或いは、必要に応じて、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の樹脂組成を有する層を有していてもよい。
II．多層フィルムの製造方法
本発明の耐摩耗性多層フィルムは、例えば各層の樹脂組成物を上記した順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出せしめフラット状の多層フィルムとして得ることができる。
【００４３】
得られたフィルムは、例えば５０〜１００℃のロール延伸機により２〜４倍（好ましくは２．５〜３倍）に縦延伸し、更に９０〜１５０℃の雰囲気のテンター延伸機により２〜５倍（好ましくは３〜４倍）に横延伸せしめ、引き続いて同テンターにより１８０〜２２０℃雰囲気中で熱処理して得ることができる。
【００４４】
本発明の多層フィルムは一軸延伸または二軸延伸（同時二軸延伸、逐次二軸延伸）しても良く得られた多層フィルムは、必要ならばその両表面又は片表面にコロナ放電処理を施すこともできる。
【００４５】
上記方法で製造される本発明のフィルムの全体厚みは、１０〜４０μｍ程度、好ましくは１２〜２５μｍ程度である。耐摩耗層（Ａ）の厚みは２〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍ程度である。バリア層（Ｃ）の厚みは２〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍ程度である。ポリアミド層（Ｂ）の厚みは２〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍ程度である。
【００４６】
なお、本発明の多層フィルムの外層或いは各層間には、必要に応じてシーラント層、の接着樹脂層などを設けても良い。
III.多層フィルムの特徴及び用途
本発明の耐摩耗性多層フィルムは、ガスバリア性、強靱性等に優れるとともに、繰り返し接触による耐摩耗性に優れている。この「繰り返し接触による耐摩耗性」については、後述の実施例に記載の方法により評価する。
【００４７】
具体的には、錐状のアルミ製治具に多層フィルムを装着し、錐状の頂点を多層フィルムを介してボール紙に接触させる。次に、治具に１０〜１２０ｇの荷重を載せて湿度６５％の条件下、２７００ｍｍ／分の速度で、移動距離４５ｍｍの範囲で摺動させて、ピンホールが開くまでの摺動回数を数える（例えば、図１を参照）。ピンホールの発生は、フィルムに治具の頂点が当たっていたところに浸透液を滴下して判定する。かかる測定条件において、本発明の多層フィルムでは、荷重６３ｇのとき、ピンホールが開くまでの摺動回数が、２８０回以上、好ましくは３５０回以上、より好ましくは４００回以上である。２８０未満であると、耐磨耗性能が低く実際の輸送時等による繰り返しの磨耗によりピンホールが発生し易くなる。
【００４８】
本発明の多層フィルムは、ガスバリア性、強靱性、繰り返し接触による耐摩耗性に優れているので、重量物の包装、とりわけ、餅、ウィンナー等の食品の包装などに好適である。また、低温の状態で輸送される冷凍食品の包装に好適である。さらに、本発明の多層フィルムは、高い透明性を有しているため、食品包装物としたとき内容物（食品）の目視が容易である。
【発明の効果】
【００４９】
本発明の多層フィルムは、バリア性に優れしかも繰り返し接触による磨耗に対して優れた耐性を有している。そのため、本発明の多層フィルムは、餅、ウィンナー等の食品の包装に好適である。また低温の状態で輸送される冷凍食品の包装に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５０】
次に本発明を、比較例と共に実施例によって更に詳述するが、これに限定されるものではない。
【００５１】
溶融粘度は、島津社製フローテスタＣＦＴ−１００Ｄ（ダイス長２ｍｍ、ダイス径１ｍｍ、荷重６Ｋｇ、２５０℃定温法測定）にて測定した。
【００５２】
実施例１
結晶性ポリアミドとしてナイロン−６（溶融粘度：８００Ｐａ・ｓ、以下同じ）（７０重量部）、非晶性ポリアミドとして「Ｘ２１」（溶融粘度：１３００Ｐａ・ｓ、以下同じ）三菱エンプラ社製（３０重量部）及びポリエステルとして「ＫＲ−３７１」（溶融粘度：１８００Ｐａ・ｓ、以下同じ）三菱レーヨン社製（５重量部）を配合して、耐摩耗層（Ａ）を構成する樹脂組成物とした。
【００５３】
ナイロン−６をポリアミド層（Ｂ）を構成する樹脂組成物とした。
【００５４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（エチレン含有量３２モル％、けん化度９９％）をバリア層（Ｃ）を構成する樹脂組成物とした。
【００５５】
各層を構成する樹脂を、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の４層フィルムを得た。この４層フィルムを、６５℃のロール延伸機により３．０倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの４層フィルムを得た。各層の厚さは４／４／３／４（μｍ）であった。
【００５６】
実施例２
結晶性ポリアミドとしてナイロン−６（７０重量部）、非晶性ポリアミドとして「Ｘ２１」（３０重量部）及びポリエステルとして「ＫＲ−３７１」三菱レーヨン社製（１０重量部）を配合して、耐摩耗層（Ａ）を構成する樹脂組成物とした以外は、実施例１と同様にして厚さ１５μｍの４層フィルムを得た。各層の厚さは４／４／３／４（μｍ）であった。
【００５７】
実施例３
結晶性ポリアミドとしてナイロン−６（７０重量部）、非晶性ポリアミドとして「Ｘ２１」（３０重量部）及びポリエステルとして「ＫＲ−３７１」三菱レーヨン社製（１５重量部）を配合して、耐摩耗層（Ａ）を構成する樹脂組成物とした以外は、実施例１と同様にして厚さ１５μｍの４層フィルムを得た。各層の厚さは４／４／３／４（μｍ）であった。
【００５８】
実施例４
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物に代えて、ＭＸＤ−６ナイロンをバリア層（Ｃ）を構成する樹脂組成物とした以外は、実施例２と同様にして厚さ１５μｍの４層フィルムを得た。各層の厚さは４／４／３／４（μｍ）であった。
【００５９】
実施例５
各層を構成する樹脂を、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように５層フィルムとすること以外は、実施例１と同様にして厚さ１５μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは３／３／３／３／３（μｍ）であった。
【００６０】
実施例６
各層を構成する樹脂を、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように５層フィルムとすること以外は、実施例２と同様にして厚さ１５μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは３／３／３／３／３（μｍ）であった。
【００６１】
実施例７
各層を構成する樹脂を、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように５層フィルムとすること以外は、実施例３と同様にして厚さ１５μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは３／３／３／３／３（μｍ）であった。
【００６２】
実施例８
各層を構成する樹脂を、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように５層フィルムとすること以外は、実施例４と同様にして厚さ１５μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは３／３／３／３／３（μｍ）であった。
【００６３】
実施例９
各層を構成する樹脂を、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）の順序になるように５層フィルムとすること以外は、実施例２と同様にして厚さ１５μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは３／３／３／３／３（μｍ）であった。
【００６４】
比較例１
ナイロン−６をポリアミド層（Ｂ）を構成する樹脂組成物とした。
【００６５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（エチレン含有量３２モル％、けん化度９９％）をバリア層（Ｃ）を構成する樹脂組成物とした。
【００６６】
各層を構成する樹脂を、（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循環するチルロール上に共押出しせしめて、フラット状の４層フィルムを得た。この４層フィルムを、６５℃のロール延伸機により３．０倍に縦延伸し、次いで１１０℃の雰囲気のテンター延伸機により４．０倍に横延伸し、さらに同テンターにより２１０℃の雰囲気中で熱処理して厚さ１５μｍの４層フィルムを得た。各層の厚さは４／４／３／４（μｍ）であった。
【００６７】
比較例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物に代えて、ＭＸＤ−６ナイロンをバリア層（Ｃ）を構成する樹脂組成物とした以外は、比較例１と同様にして厚さ１５μｍの４層フィルムを得た。各層の厚さは４／４／３／４（μｍ）であった。
【００６８】
比較例３
各層を構成する樹脂を、（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように５層フィルムとすること以外は、比較例１と同様にして厚さ１５μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは３／３／３／３／３（μｍ）であった。
【００６９】
比較例４
各層を構成する樹脂を、（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｂ）の順序になるように５層フィルムとすること以外は、比較例２と同様にして厚さ１５μｍの５層フィルムを得た。各層の厚さは３／３／３／３／３（μｍ）であった。
【００７０】
試験例１
実施例１〜９及び比較例１〜４で得られたフィルムについて、繰り返し接触により発生するピンホールを測定する耐摩耗性の評価を、次のようにして行った。
【００７１】
形が錐状のアルミ製の治具に、テープ等を用いてフィルムを装着し、錐状の治具の頂点を、フィルムを介してボール紙（コクヨCampus 板目 美膿判用 430g/m2）に接触させた。頂点のＲは摺動方向Ｒ＝0.1〜1.0ｍｍ、摺動方向と直角の方向Ｒ＝0.1〜1.0ｍｍとした。次に、治具に６３ｇの荷重を乗せた。湿度６５％の条件下で、治具を2700ｍｍ／分の速度で、かつ移動距離45ｍｍの範囲でボール紙に対して平行に摺動させ、ピンホールができるまでの摺動回数を数えた。ピンホールの発生は、フィルムに治具の頂点が当たっていたところに浸透液を滴下して、白色紙の上で浸透するか否かにより判定した。８枚のサンプルについてピンホールができるまでの摺動回数を測定し、その平均値を算出した。
【００７２】
図１に測定装置の模式図を示す。また、図２に錐状のアルミ製治具の一例を示す。
【００７３】
実施例及び比較例で得られた多層フィルムにおける耐摩耗性評価の結果を表１及び図３に示す。
【００７４】
【表１】
2007055159.tif 000002
【００７５】
図３によれば、実施例１〜９の多層フィルムは、繰り返し接触による耐摩耗性が優れていることが分かる。これに対し、比較例１〜４の多層フィルムは、いずれも繰り返し接触による耐摩耗性が低いことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】繰り返し接触により発生するピンホールの評価に用いた測定装置の模式図を示す。
【図２】錐状のアルミ製治具の一例を示す図である。
【図３】実施例及び比較例の多層フィルムにおける、繰り返し接触による磨耗が原因で発生するピンホールの評価の結果を示すグラフである。
【図１】
2007055159.tif 000003
【図２】
2007055159.tif 000004
【図３】
2007055159.tif 000005