(57)【要約】【課題】透明性に優れた射出成形体が得られる射出成形用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物を提供する。【解決手段】エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とを含むエチレン−α−オレフィン共重合体であって、特定の要件（１）および（２）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕９９〜１（ｗｔ％）と、エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とを含み、前記エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕とは異なるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕１〜９９（ｗｔ％）からなる射出成形用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とを含むエチレン−α−オレフィン共重合体であって、下記の要件（１）および（２）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕９９〜１（ｗｔ％）と、エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とを含み、前記エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕とは異なるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕１〜９９（ｗｔ％）からなる射出成形用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物。
（１）流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ以上
（２）１９０℃のメルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）とが、下記式（Ｉ）の関係を満たす。
η＜１５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０    （Ｉ）
【請求項２】
請求項１記載のエチレン−α−オレフィン共重合体組成物を射出成形して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物、および該共重合体組成物を射出成形して得られる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品包装用や医療用の容器、キャップ、蓋、ボトルなどの射出成形品に用いられる材料には、食品衛生性、低臭気性などが求められ、エチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエチレン系樹脂が多く用いられている。エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、チーグラー型触媒を用いて重合されたエチレン−１−ペンテン共重合体や、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドとメチルアミノオキサンとを用いて重合されたエチレン−１−ブテン共重合体などが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特開平４−１２０１０８号公報
【特許文献２】特開平１０−１９３３７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、公知のエチレン−α−オレフィン共重合体を射出成形して得られる成形体は、透明性が十分でなく、特に食品容器、飲料容器、医療容器、およびそれらの蓋等において透明性の改善が望まれていた。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、透明性に優れた射出成形体が得られる射出成形用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物、および、該エチレン−α−オレフィン共重合体組成物を射出成形して得られる成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明の第一は、エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とを含むエチレン−α−オレフィン共重合体であって、下記の要件（１）および（２）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕９９〜１（ｗｔ％）と、エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とを含み、前記エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕とは異なるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕１〜９９（ｗｔ％）からなる射出成形用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物である。
（１）流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ以上
（２）１９０℃のメルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）とが、下記式（Ｉ）の関係を満たす。
η＜１５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０    （Ｉ）
また、本発明の第二は、上記エチレン−α−オレフィン共重合体組成物を射出成形して得られる成形体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、透明性に優れた射出成形体が得られる射出成形用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物、および、該エチレン−α−オレフィン共重合体組成物を射出成形して得られる成形体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕は、エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位を含むエチレン−α−オレフィン共重合体である。
【０００８】
エチレンから誘導される構成単位とは、単量体であるエチレンから誘導され、エチレン−α−オレフィン共重合体に含有される単位である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とは、単量体である炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導され、エチレン−α−オレフィン共重合体に含有される単位である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。より好ましくは、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンである。
【０００９】
エチレンから誘導される構成単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕は、上記のエチレンから誘導される構成単位および炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位以外の他の単量体から誘導される構成単位を含有していてもよい。他の単量体としては、例えば、共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジエン（例えば１，４−ペンタジエン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００１０】
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位はｇ／１０分である。）は、通常０．５〜３００であり、好ましくは１〜２００であり、より好ましくは１．５〜１００であり、さらに好ましくは２〜５０である。
メルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１９０℃において、荷重２１．１８Ｎ（２．１６Ｋｇ）で測定された値である。そして、上記のメルトフローレートの測定には、予め酸化防止剤を１０００ｐｐｍ配合した共重合体を用いる。
【００１１】
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の密度は、通常、８９０〜９７０ｋｇ／ｍ3である。密度はＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法に従い測定される。本発明の方法により得られるフィルムの剛性と衝撃強度のバランスの観点から、使用するエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、９０５〜９４０ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、９０７〜９３０ｋｇ／ｍ3であることがより好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）は、通常４０〜３００である。該値は、射出成形時の流動性を高める観点から、好ましくは５０以上であり、より好ましくは５５以上である。また、該値は、衝撃強度を高める観点から、好ましくは２５０以下であり、より好ましくは２００以下である。なお、ＭＦＲＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された温度１９０℃および荷重２１１．８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートを、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された温度１９０℃および荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートで除した値である。
【００１２】
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６〜２５であることが好ましい。該値が小さすぎると、射出成形時の流動性が低下することがあり、好ましくは７以上であり、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは９以上である。また、該値が大きすぎると衝撃強度が低下することがあり、好ましくは２５以下であり、より好ましくは２０以下であり、更に好ましくは１７以下である。なお、該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００１３】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕は、従来知られた射出成形用のエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が高く、５０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。従来から知られている射出成形用のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、通常５０ｋＪ／ｍｏｌよりも低い値である。
【００１４】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の流動の活性化エネルギー（Ｅａ）として、好ましくは５５ｋJ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは７０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、射出成形時のフローマークを低減するという観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ/ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ/ｍｏｌ以下である。
【００１５】
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、粘弾性測定装置として、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００を用いて、下記の条件（１）〜（４）で測定される各温度Ｔ（単位はＫである。）における動的粘弾性データを、温度−時間重ね合わせ原理に基づいてシフトさせて１９０℃での動的粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）の剪断速度（ω：単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａT）のアレニウス型方程式から算出される数値であって、加工性の指標となるものである。
各温度Ｔ（Ｋ）における動的粘弾性データの測定条件
（１）ジオメトリー：パラレルプレート、直径２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
（２）ストレイン：５％
（３）剪断速度：０．１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃ
（４）温度：１９０、１７０、１５０、１３０℃
また、サンプルには予めイルガノックス１０７６などの酸化防止剤を、適量（例えば１０００ｐｐｍ以上）配合し、測定はすべて窒素下で実施する。
【００１６】
シフトファクター（ａT）のアレニウス型方程式
ｌｏｇ（ａT）＝Ｅａ／Ｒ（１／Ｔ−１／Ｔ0）
（Ｒは気体定数であり、Ｔ0は基準温度（４６３Ｋ）である。）
また、計算ソフトウェアには、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４を使用し、アレニウス型プロットｌｏｇ（ａT）−（１／Ｔ）において、直線近似をした時に得られる相関係数ｒ2が０．９９以上であるときのＥａ値を、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の流動の活性化エネルギーとする。
【００１７】
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕のメルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度（η；単位はＰａ・ｓｅｃである。）とは、式（Ｉ）の関係を満たすものである。
η＜１５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０      式（Ｉ）
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度ηとは、前述の粘弾性測定において測定される剪断溶融粘度である。
【００１８】
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕が満たすメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃の剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける溶融粘度ηとの関係は、式（Ｉ’）を満たすことが好ましく、式（Ｉ''）を満たすことがより好ましく、式（Ｉ'''）を満たすことがもっとも好ましい。
η＜１５００×ＭＦＲ-0.25−４２０      式（Ｉ’）
η＜１４５０×ＭＦＲ-0.25−４２０      式（Ｉ''）
η＜１３５０×ＭＦＲ-0.25−４２０      式（Ｉ'''）
【００１９】
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕は、射出成形時の焼け（射出成形品に観察される黒色や茶色の異物）、および、射出成形時のフローマークを低減する観点から、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、１９０℃における溶融張力をＭＴ（単位：ｃＮ）として、下記式（ＩＩ）を充足することが好ましい。
２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ  ＜  ４０×ＭＦＲ-0.59                  式（ＩＩ）
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕は、射出成形時の焼けをより低減する観点から、下記式（ＩＩ−２）を充足することがより好ましく、
２．１×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                式（ＩＩ−２）
下記式（ＩＩ−３）を充足することが更に好ましい。
２．２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                式（ＩＩ−３）
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕は、フローマークをより低減する観点から、下記式（ＩＩ−４）を充足することがより好ましく、
ＭＴ  ＜  ２５×ＭＦＲ-0.59                                  式（ＩＩ−４）
下記式（ＩＩ−５）を充足することが更に好ましい。
ＭＴ  ＜  １５×ＭＦＲ-0.59                                  式（ＩＩ−５）
【００２０】
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕は、射出成形時の流動性および衝撃強度を高める観点から、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、極限粘度を［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として、下記式（ＩＩＩ）を充足することが好ましい。
０．８０×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］  ＜  １．４５×ＭＦＲ-0.156  式（ＩＩＩ）
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕は、衝撃強度をより高める観点から、下記式（ＩＩＩ−２）を充足することがより好ましく、
０．９０×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                          式（ＩＩＩ−２）
下記式（ＩＩＩ−３）を充足することが更に好ましい。
１．００×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                          式（ＩＩＩ−３）
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕は、射出成形時の流動性をより高める観点から、下記式（ＩＩＩ−４）を充足することがより好ましく、
［η］  ＜  １．４０×ＭＦＲ-0.156                          式（ＩＩＩ−４）
下記式（ＩＩＩ−５）を充足することが更に好ましい。
［η］  ＜  １．３５×ＭＦＲ-0.156                          式（ＩＩＩ−５）
なお、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートが同じである従来のエチレン−α−オレフィン共重合体と本発明におけるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕とを比較した場合、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度は、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の極限粘度よりも、通常高い値である。
【００２１】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の製造方法としては、下記助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒の存在下、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。
【００２２】
助触媒担体（Ａ）は、（ａ）ジエチル亜鉛、（ｂ）フッ素化フェノール、（ｃ）水、（ｄ）シリカおよび（ｅ）トリメチルジシラザン（（（ＣＨ3）3Ｓｉ）2ＮＨ）を接触させて得られる担体である。
【００２３】
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の使用量は特に制限はないが、各成分の使用量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙおよびｚが下記の式を満足することが好ましい。
｜２−ｙ−２ｚ｜≦１
上記の式におけるｙとして、好ましくは０．０１〜１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数である。
【００２４】
また、成分（ａ）に対して使用する成分（ｄ）の量としては、成分（ａ）と成分（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる亜鉛原子のモル数が、該粒子１ｇあたり０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。成分（ｄ）に対して使用する成分（ｅ）の量としては、成分（ｄ）１ｇあたり成分（ｅ）０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。
【００２５】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）として、好ましくはラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドである。
【００２６】
また、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムである。
【００２７】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）の使用量は、助触媒担体（Ａ）１ｇあたり、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4ｍｏｌである。また有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量として、好ましくは、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）のジルコニウム原子１モルあたり、有機アルミニウム化合物（Ｃ）のアルミニウム原子が１〜２０００モルとなる量である。
【００２８】
重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。
【００２９】
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【００３０】
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。本重合と予備重合では、同じα−オレフィンを用いてもよく、異なるα−オレフィンを用いてもよい。予備重合に用いるα−オレフィンとしては、好ましくは炭素原子数が４〜１２のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素原子数が６〜８のα−オレフィンである。
【００３１】
気相重合やスラリー重合における重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度よりも低く、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。
【００３２】
バルク重合における重合温度としては、通常、１５０〜３００℃である。また、溶液重合における重合温度は通常１５０〜３００℃である。
【００３３】
また、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加してもよい。そして、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【００３４】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕は、エチレンから誘導される構成単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位を含み、前記エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕とは異なるエチレン−α−オレフィン共重合体である。すなわちエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕は、流動の活性化エネルギーが５０ｋＪ／ｍｏｌ未満であるか、あるいは式（Ｉ）を満たさない。
【００３５】
エチレンから誘導される構成単位とは、単量体であるエチレンから誘導され、エチレン−α−オレフィン共重合体に含有される単位である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位とは、単量体である炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導され、エチレン−α−オレフィン共重合体に含有される単位である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。より好ましくは、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンである。
【００３６】
エチレンから誘導される構成単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕は、上記のエチレンから誘導される構成単位および炭素原子数３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位以外の他の単量体から誘導される構成単位を含有していてもよい。他の単量体としては、例えば、共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジエン（例えば１，４−ペンタジエン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３７】
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位はｇ／１０分である。）は、通常１〜３００であり、好ましくは２〜２００であり、より好ましくは５〜１００であり、さらに好ましくは１０〜５０である。
メルトフローレート（ＭＦＲ；単位はｇ／１０分である。）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、１９０℃において、荷重２１．１８Ｎ（２．１６Ｋｇ）で測定された値である。そして、上記のメルトフローレートの測定には、予め酸化防止剤を１０００ｐｐｍ配合した共重合体を用いる。
【００３８】
本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕の密度は、通常、８９０〜９７０ｋｇ／ｍ3である。密度はＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法に従い測定される。本発明の方法により得られる成形体の剛性と衝撃強度のバランスの観点から、使用するエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、９０５〜９４０ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、９０７〜９３０ｋｇ／ｍ3であることがより好ましい。
【００３９】
エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕の製造方法は特に限定されるものではなく、メタロセン系重合触媒やバナジウム化合物を有する重合触媒等を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。
【００４０】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体組成物は、前記のエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕とエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕のブレンド物である。その比率は、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕９９〜１（ｗｔ％）とエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕１〜９９（ｗｔ％）である。（〔Ａ〕と〔Ｂ〕の合計は１００（ｗｔ％））
該ブレンド比は、より好ましくはエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕２〜４０（ｗｔ％）とエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕９８〜６０（ｗｔ％）であり、さらに好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕５〜３０（ｗｔ％）とエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕９５〜７０（ｗｔ％）である。
上記エチレン−α−オレフィン共重合体組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ、単位はｇ／１０分である。）は、射出成形用である観点から、通常２〜３００であり、好ましくは３〜１００であり、より好ましくは５〜５０であり、さらに好ましくは７〜３０である。
上記エチレン−α−オレフィン共重合体組成物の密度は、通常、８９０〜９７０ｋｇ／ｍ3である。密度はＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９８１に規定された方法に従い測定される。本発明の方法により得られる成形体の剛性と衝撃強度のバランスの観点から、使用するエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、９０５〜９４０ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、９０７〜９３０ｋｇ／ｍ3であることがより好ましい。
【００４１】
該ブレンドの方法に特に制限はなく、エチレン−α−オレフィン共重合体〔Ａ〕とエチレン−α−オレフィン共重合体〔Ｂ〕を溶融混練する方法、ペレットやパウダーの状態でブレンドする方法等、いずれでもよい。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤等の添加剤等を添加してもよく、さらに他の樹脂を併用してもよい。
【００４２】
上記の他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンやポリプロピレン、エラストマー等が挙げられる。
【００４３】
射出成形方法としては、公知の方法が用いられ、射出方法は、スクリュー型、アキュムレーター型などいずれの方法でもよく、トーピッドのあり、なしのどちらでもよい。また、ゲート方式は、ホットゲート、コールドゲートのどちらでもよい。
【００４４】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体組成物を射出成形して得られる成形体は、透明性に優れるものである。該成形体としては、蓋、キャップ、中栓、ガスケット、パッキン、バケツ、ボトル、容器、箱類、日用品やその部品、家電製品・ＯＡ機器等の電気電子機器類の部品、玩具遊具類とその部品、スポーツ用品、機械部品、構造材などが挙げられる。
【００４５】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体組成物を射出成形して得られる成形体の厚みは特に制限されないが、通常、０．５〜３（ｍｍ）である。
一般に、エチレン−α−オレフィン共重合体を射出成形して得られる成形体は、その断面を偏光顕微鏡で観察すると、厚み方向中心部にいわゆる球晶構造が観察される。該球晶の大きさは直径１μｍを超え、３μｍ以上に達する場合もある。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体組成物を射出成形して得られる成形体では、球晶の大きさが１μｍ以下であるかまたは球晶構造が観察されない。ここでいう断面観察は、成形体のゲート部と流動末端部の中間において成形体表面と垂直に切り出した切片の断面を偏光顕微鏡によって観察することにより行われる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
（１）メルトフローレート(ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分)
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
【００４７】
（２）メルトフローレート比(ＭＦＲＲ)
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に従って、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件でＡ法により測定した値を、試験荷重２１．１８Ｎ、測定温度１９０℃の条件でＡ法により測定した値で、除した値をＭＦＲＲとした。
【００４８】
（３）密度(単位：ｋｇ／ｍ3)
ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
【００４９】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(7)により測定を行った。予め分子量分布が単分散とみなせる分子量分布の狭い標準ポリスチレン（東ソー製ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＮＥ）を用いて作成しておいた検量線を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）をもとめ、それらより分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
(3)測定温度：１４５℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
【００５０】
（５）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４を用いて、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．２〜２ｍｍ
ストレイン  ：５％
角周波数    ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気  ：窒素下
【００５１】
（６）溶融粘度（η(100)、単位：Ｐａ・ｓｅｃ）
上記の（５）流動の活性化エネルギーを測定した際に得られた１９０℃での溶融粘度−角周波数の測定結果から、角速度が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける１９０℃の溶融粘度を求めた。
【００５２】
（７）溶融張力(ＭＴ、単位：ｃＮ)
東洋精機製作所製  メルトテンションテスターを用いて、温度が１９０℃の条件で、直径９．５ｍｍのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、直径が２．０９ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、直径が５０ｍｍの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
【００５３】
（８）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を５重量％溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と称する。）と、該ブランク溶液に対して、エチレン重合体樹脂の濃度が１ｍｇ／ｍｌとなる１３５℃のテトラリン溶液（以下、サンプル溶液と称する。）とを調整し、ウベローデ型粘度計により、該ブランク溶液と該サンプル溶液の１３５℃での降下時間を測定し、該降下時間から１３５℃での相対粘度（ηrel）を求めた後、下記式より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηrel）
【００５４】
（１０）射出成形
下記の条件で射出成形を行い、１．５（ｍｍ）厚みの平板を得た。
成型機  ：日本製鋼所製  Ｊ１００Ｅ型
金型    ：１５０（ｍｍ）×１５０（ｍｍ）×１．５（ｍｍ）センターピンゲート
成型条件：金型温度  ４０℃
射出圧力  ９８ＭＰａ
成型サイクル  射出１０秒、冷却２０秒
射出速度  設定５０％
【００５５】
（１１）透明性
ＪＩＳ  Ｋ７１０５にもとづきＨＡＺＥ値を測定した。この値が小さいほど透明性に優れる。
【００５６】
実施例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様な方法で、固体生成物（以下、固体生成物（ａ−１）と称する。）を得た。
【００５７】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、固体生成物（ａ−１）０．７１ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０２ｋｇ、常温常圧の水素として１２リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオーツクレーブ内のガス相圧力で１．６ＭＰa分だけ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７３ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。４９℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、４９℃で合計６時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記固体生成物（ａ−１）１ｇ当り１３．０ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された予備重合触媒成分を得た。
【００５８】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５．３℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０．２４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．３０６％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は０．７５％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を１００ｋｇに維持し、平均重合時間５．６ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、１７．８ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−１と称する。）のパウダーを得た。
【００５９】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たＰＥ−１のパウダーを、神戸製鋼所社製ＬＣＭ５０押出機を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度４．２ｍｍ、サクション圧力０．２ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することにより、ＰＥ−１のペレットを得た。
（５）ブレンドおよび評価
エチレン−α−オレフィン共重合体（住友化学（株）製、スミカセン−Ｌ  ＧＡ８０１（ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、密度＝０．９２０（ｇ／ｃｍ3）、ＰＥ−２と称する。）と上記エチレン−α−オレフィン共重合体（ＰＥ−１）を７５（ｗｔ％）：２５（ｗｔ％）の割合でペレットブレンドし、射出成形を行った。得られた射出成形平板のＨＡＺＥを測定した。
【００６０】
比較例１
実施例１において、エチレン−α−オレフィン共重合体（ＰＥ−１）をブレンドすることなく、エチレン−α−オレフィン共重合体（ＰＥ−２）のみで評価を行った。
【００６１】
【表１】
2007146067.tif 000002
【００６２】
【表２】
2007146067.tif 000003