(57)【要約】【課題】メモリー性に優れた電気泳動表示用マイクロカプセルを提供すること。【解決手段】電気泳動性粒子及び分散媒を内包している電気泳動表示用マイクロカプセルにおいて、マイクロカプセルの壁がグラフトコポリマーで構成されており、グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値（溶解度パラメーター値）とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内にある、電気泳動表示用マイクロカプセル。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気泳動性粒子及び分散媒を内包している電気泳動表示用マイクロカプセルにおいて、マイクロカプセルの壁がグラフトコポリマーで構成されており、グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値（溶解度パラメーター値）とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内にあることを特徴とする電気泳動表示用マイクロカプセル。
【請求項２】
主鎖に対する側鎖の質量比率が１０〜８０質量％であるグラフトコポリマーがマイクロカプセルの壁を構成している請求項１記載の電気泳動表示用マイクロカプセル。
【請求項３】
主鎖部分に反応性官能基を有するグラフトコポリマーがマイクロカプセルの壁を構成している請求項１又は２記載の電気泳動表示用マイクロカプセル。
【請求項４】
グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内にあることにより、マイクロカプセルの製造時にグラフトコポリマーの側鎖がマイクロカプセルの内部に伸びた状態となっている請求項１、２又は３記載の電気泳動表示用マイクロカプセル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電気泳動表示用マイクロカプセルに関し、より詳しくはメモリー性の良好な電気泳動表示用マイクロカプセルに関する。
【背景技術】
【０００２】
電気泳動表示装置として、例えば、少なくとも一方の基板が透明な２枚の基板を、スペーサーを介して所要間隔を開けて対向配置して密閉空間を形成し、この密閉空間に、分散粒子をこの分散粒子とは色調の異なる分散媒中に分散させた表示液を充填して表示パネルとし、この表示パネルに電界を印加して表示を得ようとするものがあり、透明な基板面が表示面になる。
【０００３】
密封空間に充填される電気泳動表示装置用表示液は、キシレン、イソパラフィン系などの疎水性分散媒、二酸化チタンなどの電気泳動性粒子、この電気泳動性粒子との色のコントラストを付けるための染料、界面活性剤などの分散剤及び荷電付与剤などの添加剤で構成されているか、又は電気泳動性粒子として正に帯電した粒子と負に帯電した粒子又は、正又は負に帯電した粒子と帯電していない粒子のように２種類の粒子を使用する場合は無色の疎水性分散媒を使用して構成されている。この表示液に電界を印加することにより表示液中の分散粒子が透明板側に移動し、表面には分散粒子の色が現れる。これと逆方向の電界を印加する事により、分散粒子は背面側に移動し表面には分散媒の色が現れる。この表示液をマイクロカプセルに封入して表示粒子として利用する方法も知られており、マイクロカプセルの壁を構成する樹脂成分についても種々の提案がなされている（例えば、特許文献１〜５参照）。
【特許文献１】特開２０００−０６６２４９号公報
【特許文献２】特開２００４−１１３８４０号公報
【特許文献３】特開２００４−３１００５０号公報
【特許文献４】特開２００４−３３３５８９号公報
【特許文献５】特開２００５−２６６４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来、表示液を内包するマイクロカプセルの壁構成物質として種々の樹脂が提案されているが、メモリー性の点で必ずしも充分ではない。
本発明は、特定の樹脂組成物でマイクロカプセルの壁を構成することによりメモリー性に優れた電気泳動表示用マイクロカプセルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルは、電気泳動性粒子及び分散媒を内包している電気泳動表示用マイクロカプセルにおいて、マイクロカプセルの壁がグラフトコポリマーで構成されており、グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値（溶解度パラメーター値）とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内にあることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルは、グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内にあることにより、マイクロカプセルの製造時にグラフトコポリマーの側鎖がマイクロカプセルの内部に伸びた状態となっており、そのことによりマイクロカプセル内での電気泳動性粒子の動きが制限され、メモリー性に優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルは、電気泳動性粒子及び分散媒を内包している電気泳動表示用マイクロカプセルにおいて、マイクロカプセルの壁がグラフトコポリマーで構成されており、グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内にあるものである。
【０００８】
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルは、グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内にあることにより、マイクロカプセルの製造時にグラフトコポリマーの側鎖がマイクロカプセルの内部に伸びた状態となっており、そのことによりマイクロカプセル内での電気泳動性粒子の動きが制限され、メモリー性に優れたものである。グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲から外れる場合には、マイクロカプセルの製造時にグラフトコポリマーの側鎖がマイクロカプセルの内部だけでなく、外部にも伸びた状態となり、マイクロカプセル内での電気泳動性粒子の動きを制限する側鎖の量が少なくなり、メモリー性が不十分となる傾向がある。
【０００９】
また、本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルにおいては、主鎖に対する側鎖の質量比率が１０〜８０質量％であるグラフトコポリマーがマイクロカプセルの壁を構成していることが好ましい。このことにより、マイクロカプセルの製造時にマイクロカプセルの内部に伸びたグラフトコポリマーの側鎖の量が相対的に多くなり、メモリー性に優れたものとなる。また、主鎖部分のみの重量平均分子量が５００〜５０００００であることが好ましい。
【００１０】
更に、主鎖部分に反応性官能基を有するグラフトコポリマーがマイクロカプセルの壁を構成していることが好ましい。このことにより、マイクロカプセル間に架橋を設けて、マイクロカプセル間の隙間を少なくして反射強度を高めることができる。
【００１１】
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルにおいて、マイクロカプセルに内包される電気泳動性粒子及び分散媒、マイクロカプセルの製造方法は公知技術をそのまま利用することができる。
【００１２】
電気泳動性粒子として、無機顔料粒子、有機顔料粒子を用いることができる。無機顔料粒子として、例えば、鉛白、亜鉛華、リトポン、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、グロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、カドミウムイエロー、カドミウムリポトンイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、チタンブラック、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、鈴粉、亜鉛粉等を使用することができる。これらの顔料成分は、顔料単独の微粒子としてだけでなく、各種表面処理した状態でも用いることができる。
【００１３】
有機顔料粒子として、例えば、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アントラピリミジンイエロー、イソインドリンイエロー、銅アゾメチンイエロー、キノフタロインイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ニッケルジオキシムイエロー、モノアゾイエローレーキ、ジニトロアニリンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ナフトールレッド、トルイジンレッド、パーマネントカーミン、ブリリアントファストスカーレット、ピラゾロンレッド、ローダミン６Ｇレーキ、パーマネントレッド、リソールレッド、ボンレーキレッド、レーキレッド、ブリリアントカーミン、ボルドー１０Ｂ、ナフトールレッド、キナクリドンマゼンタ、縮合アゾレッド、ナフトールカーミン、ペリレンスカーレッド、縮合アゾスカーレッド、ベンズイミダゾロンカーミン、アントラキノニルレッド、ペリレンレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマルーン、キナクリドンスカーレッド、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、ベンズイミダゾロンブラウン、フタロシアニングリーン、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルートーナー、インダントロンブルー、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、ナフトールバイオレット等を使用することができる。これらの顔料成分は、顔料単独の微粒子としてだけでなく、各種表面処理した状態でも用いることができる。
【００１４】
分散媒として、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、フェニルキシリルエタン、ジイソプロピルナフタレン、ナフテン系炭化水素等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ドデシルベンゼン、シクロヘキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水素等の脂肪族炭化水素類、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ジクロロメタン、臭化エチル等のハロゲン化炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸エチル等のカルボン酸エステル類、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１−ジトリルエタン、１，２−ジトリルエタン、２，４−ジターシャリアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリオクチルアニリン等を使用することができる。また、これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、又は２種類以上を混合して用いることもできる。
【００１５】
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルにおいて、マイクロカプセルの壁を構成するグラフトコポリマーは公知技術のものをそのまま利用することができる。例えば、片末端に付加重合性基を有する比較的高分子量のマクロモノマーと付加重合性モノマーとを共重合させて得られるグラフトコポリマーであって、このマクロモノマーをグラフトコポリマー中に組み込むことによって、マクロモノマー由来のグラフト鎖がグラフトコポリマー中に導入できる。
【００１６】
本発明の電気泳動表示用マイクロカプセルにおいては、グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値とマイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値との差が−１．５〜＋１．５（cal/cm3）1/2の範囲内になるように、上記の分散媒とグラフトコポリマーとを適切に組み合わせて用いる。
【００１７】
以下に、マイクロカプセルの壁を構成するのに用いるグラフトコポリマー又はコポリマーの合成について具体的に説明する。
＜グラフトコポリマーＡ＞
酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇの１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物（ＳＰ値＝８．５）１９ｇとグリシジルメタクリレート１ｇとを反応させてグラフトコポリマーの側鎖となるマクロモノマーを得た。その中に脂肪族炭化水素系溶剤（ミネラルスピリット：ＳＰ値＝７．８）２５ｇ及び芳香族炭化水素系溶剤（ソルベッソ１００：ＳＰ値＝８．８）２５ｇを加え、温度を９０℃に維持した。更に、ターシャリーブチルメタクレート２．５ｇ、スチレン２．５ｇ、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１５ｇ及び２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５ｇを十分に混合して得た混合物を１時間かけて均一に滴下した。その後、３０分間維持した後、上記の脂肪族炭化水素系溶剤１０ｇを添加してグラフトコポリマーを得た。
【００１８】
＜グラフトコポリマーＢ＞
酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇの１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物（ＳＰ値＝８．５）１１．４ｇとグリシジルメタクリレート０．６ｇとを反応させてグラフトコポリマーの側鎖となるマクロモノマーを得た。その中に脂肪族炭化水素系溶剤（ミネラルスピリット：ＳＰ値＝７．８）２５ｇ及び芳香族炭化水素系溶剤（ソルベッソ１００：ＳＰ値＝８．８）２５ｇを加え、温度を９０℃に維持した。更に、ターシャリーブチルメタクレート６．５ｇ、スチレン６．５ｇ、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１５ｇ及び２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５ｇを十分に混合して得た混合物を１時間かけて均一に滴下した。その後、３０分間維持した後、脂肪族炭化水素系溶剤１０ｇを添加してグラフトコポリマーを得た。
【００１９】
＜グラフトコポリマーＣ＞
酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇの１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物（ＳＰ値＝８．５）３ｇとグリシジルメタクリレート０．２ｇとを反応させてグラフトコポリマーの側鎖となるマクロモノマーを得た。その中にｎ−ブチロニトリル（ＳＰ値＝１０．５）５０ｇを加え、温度を９０℃に維持した。更に、ターシャリーブチルメタクレート１０．９ｇ、スチレン１０．９ｇ、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１５ｇ及び２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５ｇを十分に混合して得た混合物を１時間かけて均一に滴下した。その後、３０分間維持した後、脂肪族炭化水素系溶剤１０ｇを添加してグラフトコポリマーを得た。
【００２０】
＜コポリマーＤ＞
脂肪族炭化水素系溶剤（ミネラルスピリット）２５ｇと芳香族炭化水素系溶剤（ソルベッソ１００）２５ｇとを混合し、温度を９０℃に維持した。更に、ターシャリーブチルメタクレート１２．５ｇ、スチレン１２．５ｇ、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１５ｇ及び２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５ｇを十分に混合して得た混合物を１時間かけて均一に滴下した。その後、３０分間維持した後、脂肪族炭化水素系溶剤１０ｇを添加してコポリマーを得た。
【００２１】
＜コポリマーＥ＞
脂肪族炭化水素系溶剤（ミネラルスピリット）２５ｇと芳香族炭化水素系溶剤（ソルベッソ１００）２５ｇとを混合し、温度を９０℃に維持した。更に、ターシャリーブチルメタクレート２０ｇ、スチレン２０ｇ及び２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．５ｇを十分に混合して得た混合物を１時間かけて均一に滴下した。その後、３０分間維持した後、脂肪族炭化水素系溶剤１０ｇを添加してコポリマーを得た。
【００２２】
＜マイクロカプセルの調製＞
オイルブルーＮ１．５ｇ、ジイソプロピルナフタレン７５ｇ、酸化チタン１０ｇ、顔料分散剤（Solsperse 17000）０．５ｇ及び上記のグラフトコポリマーＡ、Ｂ、Ｃ及びコポリマーＤ、Ｅの何れか１種８ｇを混合し分散液を調製した。重合度５００のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いて５質量％ＰＶＡ水溶液３０ｇを準備し、攪拌を行いながらその中に上記の分散液１０ｇを添加し、さらに５質量％のビスアミノエトキシエタン水溶液２０ｇを添加した。液温を４０℃まで昇温させ、４０℃で１時間緩やかな攪拌を行い、電気泳動性粒子内包マイクロカプセルを得た。篩により分級を行い８５μmから９０μmのマイクロカプセルを得た。得られたマイクロカプセルからビスアミノエトキシエタンを取り除くため十分に洗浄を行った。この調製により５種のマイクロカプセルを得た。
【００２３】
上記のようにして得られた５種のマイクロカプセルについて、次のように評価した。即ち、電極としてＩＴＯが蒸着された２枚のガラス板を用い、分級されたマイクロカプセルをこの２枚の電極で挟み、電極間のギャップが５０μｍになるように調節した。±２７Ｖの電圧を２秒間隔で交互に印加し、それを約２０秒間繰り返し、最後にマクロカプセルを挟んだ上側の電極に＋２７Ｖの電圧を１０秒間印加し、その白色の維持性を下記の基準で評価した。
◎：  非常に良い、
○：  良い、
×：  悪い、
××：  カプセル化せず。
【００２４】
それらの結果は第１表に示す通りであった。なお、第１表には、使用したコポリマーの種類、ＳＰ値差（マイクロカプセルに内包されている分散媒のＳＰ値−グラフトコポリマーの側鎖部分のＳＰ値）、主鎖に対する側鎖の質量比率、及びマイクロカプセル壁における架橋の有無も記載してある。
【００２５】
2007286124.tif 000002