(57)【要約】【課題】長時間使用しても感光体や現像ブレード、クリーニングブレード等を汚染せず、定着ローラー等に融着しにくく、追従性が良好であり、良好な画質の画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】少なくとも、樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子を有するトナーであって、無機層状物質が、実質的に該トナー母粒子中に含有されているものであることを特徴とする静電荷像現像用トナーであり、特に、非磁性一成分方式用、接触式熱定着方式用又はプロセススピード１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上の装置用のトナーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子を有するトナーであって、無機層状物質が、実質的に該トナー母粒子中に含有されているものであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
該無機層状物質が、その抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以上のものである請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
該無機層状物質が、窒化ホウ素である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
該トナー母粒子が、溶融混練粉砕法により製造されたものである請求項１ないし請求項３の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
トナー母粒子中の該無機層状物質の含有量が、トナー母粒子全体に対して０．０１質量％〜１質量％である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
非磁性一成分方式の現像方式用である請求項１ないし請求項５の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
接触式熱定着方式用である請求項１ないし請求項６の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
プロセススピードが１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上の電子写真方式の画像形成装置用である請求項１ないし請求項７の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリンターや複写機、ファクシミリ等の画像形成装置に適用される静電荷像現像用トナーに関し、更に詳しくは、画像再現性に優れ、感光体等へのフィルミングが少なく、ブレード等への固着が少ない静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一般に広く用いられてきた静電荷像現像用トナーに用いるトナー母粒子は、スチレン−（メタ）アクリレート系共重合体やポリエステル等のバインダー樹脂、カーボンブラックや顔料のような着色剤に、必要に応じて帯電制御剤、磁性体等を乾式混合した後、押出機等で溶融混練し、次いで粉砕・分級する方法、いわゆる溶融混練粉砕法によって製造されてきた。得られたトナー母粒子は、必要に応じて外添剤を添加する工程等の後工程を経て、静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と略記する）とする。
【０００３】
電子複写機等で使用されるトナーは、現像工程において、例えば、静電荷像が形成されている感光体上に一旦付着され、次に転写工程において、感光体から転写紙に転写された後、定着工程において転写紙面に定着される。
【０００４】
その際、感光体上に形成されている静電荷像を現像するための現像剤として、キャリアとトナーとからなる二成分現像剤や、キャリアを必要としない一成分現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られている。
【０００５】
近年、電子写真法を用いた画像形成装置の小型化、高速化、省エネルギー化を達成するため、該装置に用いるトナーには、良好な定着性が求められている。トナーの定着性を改良するためには、定着可能な温度の下限を低下させるだけでなく、トナーの定着温度幅を大きくすることが重要である。従来、これを達成するために、トナー母粒子に含有されるバインダー樹脂成分として、比較的低分子量の成分と比較的高分子量の成分とを併用することが行われてきた。しかしながら、この方法では、低分子量の成分がトナーの帯電性を悪化させる原因となる場合があった。また、トナーを長期間使用すると、低分子量の成分がキャリア、感光体、現像ブレード（トナー規制ブレード）、クリーニングブレード等を汚染するために、鮮明な画像が得られない等の問題があった。
【０００６】
トナーの定着は、通常、接触式熱定着方式により行われるが、接触式熱定着方式においては、転写紙上のトナーは、定着ローラーや定着ベルトと接触して熱を供給され、軟化して転写紙に定着される。その際、トナーの構成成分が定着ローラー等に融着してしまい、画像品質の低下をもたらす問題があった。
【０００７】
トナーの定着性を改良する方法として、トナー母粒子中にワックスを含有させることも行われている。トナー母粒子中にワックスを含有させれば、定着時に軟化したトナーが定着ローラーに融着することを抑制できるため、広い定着温度幅を確保できる。しかしながら、ワックスをトナー母粒子中に多量に含有させると、トナー母粒子表面にワックスが浸出する場合が多い。そして、浸出したワックスがトナーの帯電性を悪化させ、画像カブリの原因となる場合があった。また、多量にワックスを含有するトナーを長期間使用すると、トナー母粒子から浸出したワックスが、キャリア、感光体、現像ブレード等の装置部材を汚染するため、画像にスジ状の欠陥が生じたり、画像のハーフトーン部が不均一になったりして、鮮明な画像を得られない等の問題があった。
【０００８】
近年、現像方式としては、非磁性一成分現像方式が多用されている。この方式の場合、トナーを現像ローラー上に薄層化する際の機械的ストレスが大きい。従って、非磁性一成分方式の場合は、バインダー樹脂の低分子量成分やワックスがトナーから浸出することによって発生する前記諸問題がより顕著であった。中でも、感光体として有機光導電体（以下、「ＯＰＣ」と略記する場合がある）を用い、現像ローラー上のトナー薄層を直接ＯＰＣに圧接して現像する、いわゆる接触現像を採用する場合には、バインダー樹脂の低分子量成分やワックスがＯＰＣ上にフィルミングを発生させて致命的な画像障害を引き起こす。トナーからこれらの成分が浸出することを抑制する方法としては、バインダー樹脂の低分子量成分の分子量を上げることや、ワックス含有量を下げる等の方法も考えられるが、その場合には定着性が悪化する等の弊害が顕著となっていた。
【０００９】
また、二成分現像方式を採用した場合であっても、トナーをキャリアで帯電させる際に機械的ストレスがかかるため、キャリア表面にトナーが付着してトナーの帯電不良を招いたり、感光体ドラム表面にトナーがフィルミングしたり等、致命的な画像障害を引き起こしていた。
【００１０】
小型の複写機やプリンターの場合には、一枚の転写紙の画像形成において、感光体の表面が繰り返して使用される。すなわち、ドラム状やベルト状の感光体の周長が、転写紙の進行方向の長さよりも短い関係にあるときには、一枚の転写紙の画像形成が行われる間に、感光体の表面では複数回の帯電−露光−現像−転写が連続して行われる。短時間での連続したこれらの一連の画像形成工程において、トナーは適切な帯電量を付与され、静電荷像を現像する部位に的確に供給されることが重要である。トナーの帯電やトナーの供給が不十分である場合、すなわち、トナーの追従性が確保されない場合には、画像ムラが生じたり、微小静電荷像のシャープな現像が行われない等の好ましくない現象が見られることになる。
【００１１】
非磁性一成分現像方式では、トナーは帯電部材との接触又は摩擦等によって帯電され、また、二成分現像方式では、トナーはキャリアとの摩擦帯電によって帯電される。その後、トナー担持体を介して現像部位に供給され、静電荷像の現像が行われるが、その際、短時間で適切な帯電が行われ、必要十分な量の供給が迅速に行われることが必要である。従来のトナーにおいては、追従性は必ずしも良好ではなく、連続して画像形成を行った場合、ベタ部やハーフトーン部が不均一となったり、微小スポットの尖鋭さが十分でなかったり等、画質の劣化が見られる問題があった。
【００１２】
追従性に起因する画質劣化の問題は、プロセススピードが大きい高速の画像形成装置において、一層顕著となる。高速で静電荷像の現像の現像を行うときには、トナーに強いシェアがかかるため、外添剤が脱離してトナーの流動性が低下して装置部材等に付着したり、強いシェアにより発熱してトナー中に含有されるワックスが溶け出して装置部材等に融着したりする。その結果、より顕著に、画像にスジ状の欠陥が生じたり、画像のハーフトーン部が不均一になったりして、鮮明な画像を得られない等の問題があった。
【００１３】
上記トナーの特性を改善する方法としては、例えば、トナー母粒子に微粉末のシリカ、アルミナ、チタニア、窒化ホウ素等の外添剤を混合して流動性を付与し、追従性向上させる方法が知られている（特許文献１、特許文献２）。
【００１４】
しかしながら、初期では画質の改善が見られる場合でも、長時間使用すると外添剤がトナー母粒子内部に埋没してしまい、外添剤添加の効果が持続せず、場合によっては外添剤が飛散して装置部材を汚染する等の問題があった。
【特許文献１】特開平１０−０４８８７３号公報
【特許文献２】特開２００５−２８４１３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上に述べた従来技術が抱えている問題を解決するためにされたものであり、その課題は、長時間使用しても感光体や現像ブレード、クリーニングブレード等を汚染せず、定着ローラー等に融着しにくく、追従性が良好であり、良好な画質の画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、このような課題の解決を目指して鋭意検討した結果、トナー母粒子中に無機層状物質を内添させることにより、長時間使用しても感光体や現像ブレード、クリーニングブレード等を汚染せず、追従性が良好な静電荷像現像用トナーが得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１７】
すなわち本発明は、少なくとも、樹脂及び着色剤を含有するトナー母粒子を有するトナーであって、無機層状物質が実質的に該トナー母粒子中に含有されているものであることを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、長時間使用しても、感光体、現像ブレード、クリーニングブレード等を汚染せず、定着ローラー等に融着しにくく、追従性が良好であり、良好な画質の画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の具体的形態に限定されるものではなく、任意に変形して実施することができる。
【００２０】
静電荷像現像用トナーは、トナー母粒子に、要すれば外添剤を有してなるものであり、該トナー母粒子は、少なくとも、樹脂及び着色剤を含有する。トナー母粒子に含有される樹脂としては、トナーに適した公知の種類のものが使用できる。例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、シリコン樹脂、ロジン変性マレイン酸系樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、アルキレン−（メタ）アクリレート系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられ、これらの混合物であってもよい。本発明に用いられる特に好ましい樹脂としては、スチレン系樹脂又はポリエステル樹脂が挙げられる。
【００２１】
スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−クロロアクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の、スチレン若しくはスチレン誘導体の単独重合体又は共重合体が挙げられる。上記に更に他のビニル化合物等が共重合されていてもよい。また、上記の樹脂の混合物であってもよい。
【００２２】
中でも、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体及びこれらに他のビニル化合物が共重合されている共重合体よりなる群から選ばれる酸基を有するスチレン系樹脂が、トナーの定着性や耐久性の面で優れ、しかもトナーの帯電安定性（特に負帯電性）が向上するのでより好ましい。
【００２３】
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルにおけるエステル基は限定されないが、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、フェニルエステル等の炭素数１〜８の炭化水素エステル等が好ましい。
【００２４】
更に、前記アクリル酸又はメタクリル酸の一部又は全てを、α−クロルアクリル酸、α−ブロムアクリル酸等の置換モノカルボン酸類；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸類、それらの無水物若しくはそれらのハーフエステル類等、で置き換えたものも好適に用いることができる。
【００２５】
ポリエステル樹脂とは、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを主成分として、重縮合させることにより得られる樹脂である。多価アルコール成分のうち２価アルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール類；ビスフェノールＡ；水素添加ビスフェノールＡ；ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類；その他ジオール単量体が挙げられ、中でもビスフェノールＡを含むものが好適に使用される。
【００２６】
また、多価カルボン酸成分のうち２価のカルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、又はこれらの酸の無水物若しくは低級アルキルエステルが挙げられ、中でも、イソフタル酸、テレフタル酸、アルケニルコハク酸又はその酸無水物が好ましい。
【００２７】
更に、ポリエステル樹脂には、３価以上のアルコール成分及び／又は３価以上のカルボン酸成分を含むことができる。３価以上のアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００２８】
３価以上のカルボン酸成分としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンボール二量体酸、又はこれらの酸の無水物若しくは低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００２９】
これら３価以上のアルコール成分及び／又は３価以上のカルボン酸成分は、ポリエステル樹脂を構成する全モノマー中の０．０１〜３０モル％、好ましくは０．１〜５モル％含んでいることが好ましい。３価以上のアルコール成分及び／又は３価以上のカルボン酸成分を含むことにより、低エネルギー定着に必要な低温定着性と連続実写時の画像安定性に必要な耐久性が両立されるため好ましい。
【００３０】
更には、単官能アルコール；安息香酸、サリチル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の単官能カルボン酸を重縮合させることもできる。また、ポリエステル樹脂の構造中にウレタン結合やアミド結合等のエステル結合以外の連鎖を有するセグメントを有することもできる。
【００３１】
更にまた、特公昭５１−２３３５４、特開昭５０−４４８３６号公報に記載されている架橋系樹脂、又は特公昭５５−６８９５、特公昭６３−３２１８０号公報に記載されている非架橋系樹脂も使用できる。
【００３２】
本発明のトナー母粒子の樹脂がスチレン系樹脂の場合、数平均分子量は特に限定はないが、好ましくは２０００以上、より好ましくは２５００以上、更に好ましくは３０００以上であり、上限は、好ましくは５万以下、より好ましくは４万以下、更に好ましくは３．５万以下であることが望ましい。また、重量平均分子量は、好ましくは１万以上、より好ましくは３万以上、更に好ましくは５万以上であり、上限は、好ましくは２０万以下、より好ましくは１２万以下、更に好ましくは８万以下であることが望ましい。スチレン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量が前記範囲にある場合、トナーの耐久性、保存性、定着性等が良好となるため好ましい。
【００３３】
本発明のトナー母粒子の樹脂がポリエステル樹脂の場合、数平均分子量は特に限定はないが、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは４０００以上であり、上限は、好ましくは２万以下、より好ましくは１．２万以下、更に好ましくは１万以下であることが望ましい。また、重量平均分子量は、好ましくは４０００以上、より好ましくは６０００以上、更に好ましくは７０００以上であり、上限は、好ましくは３０万以下、より好ましくは２５万以下、更に好ましくは２０万以下であることが望ましい。ポリエステル系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量が前記範囲にある場合、トナーの耐久性、保存性、定着性等が良好となるため好ましい。また、「重量平均分子量／数平均分子量の値」は、好ましくは２〜２００、特に好ましくは２．５〜１５０、更に好ましくは３〜１００である。この範囲にある場合、定着温度幅を充分広くでき、透明性や光沢性等のカラーバランスがよくなる。
【００３４】
本発明において、数平均分子量、重量平均分子量、ピーク分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する）により、以下のように測定し、以下のように測定して得た値として定義される。
・装置              ：東ソー社製  ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２０
・カラム            ：Polymer  Laboratory社製  ＰＬ−ｇｅｌ  ｍｉｘｅｄ  １０μ
・リファレンスカラム：東ソー社製  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ
・検出器            ：屈折（ＲＩ）検出器
・検量線            ：標準ポリスチレン
（東ソー社製：８．４２×１０６、３．８４×１０６、１．０９×１０６、
７．０６×１０５、３．５５×１０５、１．９０×１０５、９．６４×１０４、
３．７９×１０４、１．６７×１０４、９．１０×１０３、５．９７×１０３、
２．６３×１０３、１．０５×１０３）を用いて作成。
・測定              ：温度４０℃において、ＴＨＦを１．０ｍＬ／分で流し、これに下記要領にて作成したＧＰＣ測定試料を１００μＬ注入する。
【００３５】
・ＧＰＣ測定試料の作成方法：
（１）小数点以下３桁迄測定可能な電子天秤を用い、樹脂１ｇを正確に秤量し、２５℃下で、ＴＨＦ１００ｇに溶解し、スターラーで緩やかに１５分攪拌する。
（２）濾過鐘、桐山ロート（目皿直径６０ｍｍ）、三角フラスコをセットする。
（３）（２）でセットされた桐山ロートに、予めＮＯ.４濾紙を敷き、セライト３ｇ及びＴＨＦ少々でプリコート層を作る。
（４）（１）で作成した樹脂溶液にセライトを１０ｇ添加し、均一に混ぜ合わせた後、濾過鐘を吸引しながらプリコート層上に徐々に注ぐ。
（５）更に、吸引しながらＴＨＦ１００ｇで桐山ロート内に残存する不溶分を洗浄する。
（６）三角フラスコ中に得られた濾液を揮発させ、その後、１ｍｍＨｇで５時間乾燥して得られた固形分を（１）と同様の電子天秤にて秤量する。このときの重量をｗ（ｇ）とする。
（１−ｗ）×１００をもってＴＨＦ不溶分（質量％）とする。
（７）得られた固形分約０．１ｇを（１）と同様の電子天秤で正確に秤量する。
（８）（７）で測定した固形分に対し、１０００倍の質量のＴＨＦを加え、スターラーにて５分間穏やかに攪拌しながら完溶し、ＧＰＣ測定試料とする。
【００３６】
樹脂のガラス転移点（以下、「Ｔｇ」と略記する）は特に限定はないが、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることが特に好ましい。また上限は、８０℃以下であることが好ましく、７０℃以下であることが特に好ましい。Ｔｇが低すぎると、例えば４０℃以上の高温で長時間トナーを放置したとき、トナーの凝集又は固着を招き、保存安定性が損なわれる場合があり、一方、Ｔｇが高すぎるとトナーの定着性が著しく悪くなる場合がある。
【００３７】
本発明において、樹脂のＴｇは、示差熱分析装置（示差走査熱量分析装置）（島津製作所社製ＤＴＡ−４０）を用い、常法に従って測定した曲線（横軸は昇温するときの温度、縦軸は標準物質（アルミナ粉末２０１−５３５３７−０１（島津製作所社製））の温度である）の、転移（変曲）開始部に接線を引き、２つの接線の交点の温度として定義するものとする。
【００３８】
樹脂の軟化点（以下、「Ｓｐ」略記する）は特に限定はないが、８０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることが特に好ましい。また上限は、１５０℃以下であることが好ましく、１４０℃以下が特に好ましい。Ｓｐが低すぎると、高温オフセットの問題が発生する場合がある。一方、Ｓｐが高すぎるとトナーの定着性が著しく悪くなる場合がある。
【００３９】
本発明において、樹脂のＳｐは、フローテスター（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）において、フロー開始から終了までのストランドの中間点での温度として定義する。
【００４０】
本発明の静電荷像現像用トナーにおけるトナー母粒子には着色剤が含有される。トナー母粒子に含有される着色剤としては、例えば、無機顔料、有機顔料、合成染料等を挙げることができ、無機顔料又は有機顔料が好ましく用いられる。１種若しくは２種以上の顔料及び／又は１種若しくは２種以上の染料を組み合わせて用いることもできる。
【００４１】
上記無機顔料としては、例えば、金属粉系顔料、金属酸化物系顔料、カ−ボン系顔料等を挙げることができる。金属粉系顔料としては、例えば、鉄粉、銅粉等を挙げることができる。金属酸化物系顔料としては、例えば、マグネタイト、フェライト、ベンガラ等を挙げることができる。上記カ−ボン系顔料としては、例えば、カ−ボンブラック、ファ−ネスブラック等を挙げることができる。
【００４２】
また、上記有機顔料としては、アゾ系顔料、酸性染料系顔料若しくは塩基性染料系顔料、媒染染料系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクドリン系顔料、ジオキサン系顔料等を挙げることができる。このうち、アゾ系顔料としては、例えば、ベンジジンイエロ−、ベンジジンオレンジ等を挙げることができる。上記酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料としては、例えば、キノリンイエロ−、アシッドグリ−ン、アルカリブル−等の染料を沈澱剤で沈澱させたもの、あるいはロ−ダミン、マゼンタ、マカライトグリ−ン等の染料をタンニン酸、リンモリブデン酸等で沈澱させたもの等を挙げることができる。上記媒染染料系顔料としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン類の金属塩類等を挙げることができる。上記フタロシアニン系顔料としては、例えば、フタロシアニンブル−、スルホン化銅フタロシアニン等を挙げることができる。上記キナクリドン系顔料及びジオキサン系顔料としては、例えば、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット等を挙げることができる。
【００４３】
合成染料としては、例えば、アニリン黒、アゾ染料、ナフトキノン染料、インジゴ染料、ニグロシン染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、トリ及びジアリルメタン染料等を挙げることができるが、好ましくは、アニリン黒、ニグロシン染料、アゾ染料が用いられ、更に好適なものとしては、アゾ染料のうち分子中にサリチル酸、ナフトエ酸又は８−オキシキノリン残基を有し、クロム、銅、コバルト、鉄、アルミニウム等の金属と錯塩を形成するものが用いられる。
【００４４】
着色剤の含有量は、現像により可視像を形成することができるようトナーを着色するに十分な量であればよく、例えば、樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部とするのが好ましい。特に好ましくは３〜１５重量部である。
【００４５】
本発明のトナーは、そのトナー母粒子中に、少なくとも、樹脂及び着色剤を含有するが、更に、実質的にトナー母粒子中に無機層状物質が含有されていることが必須である。ここで、「実質的にトナー母粒子中に含有されている」とは、トナー母粒子製造後に、トナー母粒子表面に付着させる工程、すなわち外添工程のみによってではなく、積極的にトナー母粒子中に含有させる操作を有して含有されている場合をいう。積極的にトナー母粒子中に含有させる操作としては、溶融混練粉砕法でトナー母粒子を製造する場合は、少なくとも樹脂と着色剤とを混練する際に配合すること（以下、「内添」と略記する）が挙げられる。また、懸濁重合法でトナー母粒子を製造する場合は、重合時に配合することが挙げられ、乳化重合凝集法でトナー母粒子を製造する場合は、重合時又は凝集時に配合することが挙げられる。
【００４６】
無機層状物質は、例えば、岩波理化学辞典  第５版（１９９８年）７６６頁に記載されている「層状物質」に属する無機化合物であり、層状構造をもつ無機化合物で、原子・イオンの結合力とその半径比の大小及び分極効果の強弱との相対比によって生じる物質の一群である。すなわち、無機層状物質は、原子又は原子団が共有結合等によって強く結合して、特に平面状に密に配列した面をつくり、この平面に垂直な方向にファン・デル・ワールス力等弱い結合力によって平行に積み重なった構造の物質である。
【００４７】
該無機層状物質としては、岩波理化学辞典  第５版（１９９８年）７６６頁で、「層状物質」として挙げられている無機化合物が挙げられる。具体的には、同文献に記載されている（１）単体、（２）窒化ホウ素、（３）ハロゲン化金属、（４）水酸化２価金属、（５）遷移金属カルコゲナイド、（６）III−ＶＩ族化合物、又は（７）ＩＶ−ＶＩ族化合物等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を適宜使用することができる。
【００４８】
これらの無機層状物質の中で、本発明の上記効果を発現する観点から、好ましい無機層状物質の具体例としては、例えば、窒化ホウ素、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等が挙げられる。特に、電気伝導性が低く、トナーの帯電作用を妨げない等の点で、窒化ホウ素が特に好ましい。
【００４９】
該無機層状物質は、トナー母粒子ひいてはトナーの帯電特性を下げないという観点から、その２５℃の抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以上が好ましく、１０１０Ω・ｃｍ以上が特に好ましい。また上限値は、キャリアや感光体ドラム等の部材表面からのトナー離脱、即ち、転写効率を下げない観点から、１０２５Ω・ｃｍ以下が好ましく、１０２０Ω・ｃｍ以下が更に好ましい。例えば、窒化ホウ素の２５℃での抵抗率は１０１４Ω・ｃｍであり、トナー母粒子に内添した場合であっても、絶縁性が高いため帯電特性を向上させる効果を奏する。
【００５０】
本発明において、無機層状物質の「抵抗率」は、以下のように測定し以下のように定義する。すなわち、５ｇの無機層状物質を、断面を平らにした電極断面積０．２５４ｃｍ2の円柱状の銅製電極を上下に配したアクリル樹脂製シリンダーに充填した後、電極に９．８ＭＰａの圧力をかけ、７分後の直流抵抗値を、横河電機社製、デジタルマルチメーター  Ｍｏｄｅｌ  １７５５５０１−１−Ｄにより測定した。測定終了後、荷重をかけることによって形成された無機層状物質のディスクの厚さを、マイクロメーターにより測定し、「試料の厚さ（ｃｍ）」とした。下記式により、「抵抗率」を定義する。
［抵抗率(Ω・ｃｍ)］
＝［直流抵抗値(Ω)］×（［電極断面積(ｃｍ2)］／［試料の厚さ(ｃｍ)］）    
＝［直流抵抗値(Ω)］×（０．２５４(ｃｍ2)／［試料の厚さ(ｃｍ)］）      
【００５１】
上記無機層状化合物は、例えば、特許文献１に記載されるように、トナー母粒子表面に外添してトナーとすることで、初めてその効果を奏すると考えられていた。実際、特許文献１には、「内添された状態では、タップ密度を小さく抑える効果はなく、「ネガゴースト」の防止に有効ではない」とある。また、一般的に、無機層状化合物のような融点の高い物質を内添させた場合は、それが定着特性に影響を及ぼして定着性を悪化させたり、定着部材等にフィルミングを発生させてしまう等の弊害があるとされてきた。本発明においては、該無機層状物質は、実質的にトナー母粒子中に含有されており、トナー母粒子中に含有させたとき、初めて上記効果を奏するものである。
【００５２】
本発明の静電荷像現像用トナーのトナー母粒子は、従来から用いられる各種製造方法、すなわち、溶融混練粉砕法；懸濁重合法、乳化重合凝集法等の重合法；樹脂溶解懸濁法；樹脂溶融懸濁法等、何れの方法でも好適に製造することができるが、特に、溶融混練粉砕法により製造することが、長時間使用しても部材を汚染せず、部材に融着しにくく、追従性が良好で、高画質が得られるという効果が発現しやすいために好ましい。
【００５３】
溶融混練粉砕法は、例えば一般的な例としては、まず樹脂、着色剤、無機層状物質、要すればワックス、帯電制御剤等を混合機で均一に分散混合し、次いで、その混合物を、密閉式ニーダー又は１軸若しくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー、ハンマーミル等で粗粉砕し、ジェット式ミル、高速ローター回転式ミル等で細粉砕し、風力分級機（例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心分級方式のミクロプレックス、ＤＳセパレーター等）等で分級する。粉砕及び分級の条件により、トナー母粒子は体積平均径３〜２０μｍ程度の粒子として得られる。
【００５４】
樹脂や着色剤等と混合分散される際の無機層状物質としては、体積平均粒径が１０μｍ以下のものが通常用いられ、０．１μｍ〜５μｍのものを用いることが好ましく、１μｍ〜４μｍの大きさのものを用いることが特に好ましい。かかる範囲のものを用いた場合に、本発明の上記効果は特に良好に発現される。該無機層状物質は、樹脂や着色剤等との混合分散に先立って、必要に応じて予備粉砕して、上記の粒径とすることができる。
【００５５】
本発明において、体積平均粒径が０．１μｍ〜５μｍ、特に好ましくは１μｍ〜４μｍと、比較的大きい無機層状物質を用いた場合でも本発明の効果が得られる。その理由は明らかではないが、無機層状物質は、その構造の特性により劈開性を持っているため、トナー母粒子製造時の分散混合や溶融混練工程において、微細化されてトナー母粒子中に取り込まれるためと考えられる。
【００５６】
トナー母粒子中の無機層状物質の含有量は、トナー母粒子全体に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上が特に好ましい。上記値より少ない場合、本発明の上記効果が得られない場合があり、また、トナーの流動性の効果が良好に発現されない場合がある。また、上限値は、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。上記値より多い場合、トナーの定着特性、流動性、帯電特性等を低減させてしまう場合があり、本発明の上記効果が良好に発現されない場合がある。
【００５７】
一般的に融点の高い物質をトナー母粒子内に含有させた場合、熱定着により画像を形成する工程において、定着特性が低下して、定着部材等に融着・フィルミングを起こす場合がある。即ち、熱定着方式を採用してトナーを定着させる場合、通常は定着を阻害する物質はトナー母粒子中には含有させないのである。しかしながら、本発明は、定着特性を低減させると予測される無機層状化合物を、敢えてトナー母粒子に含有させることで、定着特性に悪影響を及ぼすことなく耐久性を向上させ得ることを見出してなされたものである。従って、本発明のトナーは、その含有の効果を発揮し、接触式熱定着方式においても問題なく使用できる。
【００５８】
無機層状物質をトナー母粒子内に含有させて、その構成成分としたときに効果を発現する理由は、次のように推定される。無機層状物質は、トナー母粒子の製造工程において、トナー母粒子の必須構成成分である樹脂と着色剤及びその他必要に応じて用いられる成分であるワックス、帯電制御剤等とともに、混合機で分散混合され、次いで、溶融混練されるが、その工程で、衝撃力や剪断力等の機械的な力によって磨砕され、微細化された状態で溶融混練物の中に分散すると考えられる。溶融混練物は、冷却後粉砕されるが、その際、無機層状物質は有機物である樹脂を主成分とする溶融混練物中に固体無機物として存在するため、粉砕力による開裂は無機層状物質と有機物主体の組成物との界面で起きやすく、粉砕の結果得られるトナー母粒子の表面又はトナー母粒子表面の近傍には無機層状物質が多く存在することになると推定される。
【００５９】
トナー母粒子の表面又はトナー母粒子表面の近傍に存在する無機層状物質によって、トナー母粒子の特性は影響を受け、その結果、長時間使用しても感光体や現像ブレード、クリーニングブレード等を汚染せず、定着ローラー等に融着しにくく、追従性が良好であり、良好な画質の画像形成が可能なトナーが得られると考えられる。
【００６０】
トナー母粒子の表面又はトナー母粒子表面の近傍に存在する無機層状物質によって、本発明の効果が発現される機作は、必ずしも明らかではないが、無機層状物質の構造による特性である劈開性が関与しているものと思われる。すなわち、トナー母粒子の表面又はトナー母粒子表面の近傍に存在する無機層状物質の劈開性のために、トナー母粒子の局所の摩擦抵抗が低下することにより本発明の効果が現れると考えられる。また、無機層状物質は、トナー母粒子の構成成分である樹脂に比べて軟化点が高いため、トナー母粒子が定着ローラー等への融着を抑制する効果を発現しているものと考えられる。
【００６１】
一方、外添によって無機層状物質をトナー母粒子表面に付着させただけの場合には、凝集している無機層状物質を均一に分散させて付着させることが難しく、トナーの流動性が低下し帯電が低下してしまう場合がある。また、無機層状物質の凝集体が画像形成装置の部材に付着することによってトナーの部材汚染を誘発させ、得られる画像にはスジが発生しやすくなる場合がある。
【００６２】
本発明では、該無機層状物質は、トナー母粒子全体に対して、０．０１質量％〜１質量％含有されていることが好ましく、０．１質量％〜０．５質量％含有されていることが特に好ましい。比較的少量の無機層状物質を用いて、本発明の効果を発現することができるが、１質量％よりも多くの無機層状物質を使用した場合には、定着不良が生じやすくなる場合がある。これは、トナー母粒子の表面又はトナー母粒子表面の近傍に存在する無機層状物質の量が多くなると、それがトナーの熱定着性を阻害するからと思われる。
【００６３】
従来、トナーの特性を改善する方法として、トナー母粒子と外添剤を混合する方法が知られているが、外添剤を混合したトナーには、長時間使用すると外添剤がトナー母粒子中に埋没してしまい、外添剤添加の効果が持続せず、場合によっては外添剤が飛散したり装置部材を汚染することがある。
【００６４】
本発明は、無機層状物質をトナー母粒子の構成成分としてトナー母粒子内に存在させることによって達成される。そのため、外添と異なり、外添剤の埋没による「外添剤付着の効果」の低下や、無機層状物質等が外添剤として用いられたときの外添剤飛散等の不具合はなく、長時間安定した性能を持続することができるという特長がある。
【００６５】
本発明の静電荷像現像用トナーに用いられるトナー母粒子には、樹脂、着色剤及び無機層状物質が必須成分として含有されるが、要すれば、帯電制御剤、磁性体微粒子、ワックス類、離型剤等が含有される。
【００６６】
帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン樹脂、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属含有アゾ染料、サリチル酸金属化合物、アルキルサリチル酸金属化合物、ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩、キレ−ト顔料、電子受容性の有機錯体、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリエステル等を挙げることができる。
【００６７】
トナー母粒子の製造においては、公知の正荷電性又は負荷電性の帯電制御剤を単独又は併用して使用することができ、その使用量は、所望する帯電量見合いで選定すればよく、帯電制御剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し０．０５〜１０重量部が好ましい。
【００６８】
磁性体微粒子は、強磁性体の金属、金属酸化物等種々のものが用いられるが、特に限定されるものではない。好ましくは、マグネタイト、フェライト等が用いられる。
【００６９】
ワックスとしては、公知のワックス類の任意のものを使用することができるが、具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン系ワックス；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸とから得られる多価アルコールカルボン酸エステル、又は部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が挙げられる。これらのワックスは、１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いられる。
【００７０】
離型剤としては特に限定はないが、例えば、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩等の高級脂肪酸金属塩、天然若しくは合成のパラフィン類、脂肪酸エステル類、その部分鹸化物類等があり、これらの化合物の１種又は２種以上を適宜組み合わせたものが用いられる。
【００７１】
本発明におけるトナー母粒子の体積平均粒径は特に限定はないが、３〜１５μｍが好ましく、４〜１２μｍが特に好ましい。本発明において、「体積平均粒径」は、ベックマンコールター社製マルチサイザーII型を使用し、アパチャーとしては１００μｍのものを用い、アイソトン（ＩＳＯＴＯＮ  コールターサイエンティフィックジャパン社製）に分散したトナー母粒子について、第３チャンネル〜第１６チャンネルを使用して測定して得られたトナー母粒子の体積分布から求めた体積基準の平均粒径として定義する。
【００７２】
本発明の効果を生かしつつ、トナーの性能を向上させるために、トナー母粒子は、必要に応じて外添処理等の後処理を経てトナーとして用いられる。外添剤としては、低分子量オレフィン重合体；シリカ、アルミナ、チタニア等の酸化物微粒子；更には抵抗調整等の目的でマグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、導電性チタニア等の無機微粉末；（メタ）アクリル樹脂等の有機微粉末等が挙げられる。これら外添剤の使用量は所望する性能により適宜選定すればよいが、トナー母粒子１００重量部に対し０．０５〜１０重量部が好ましい。トナー母粒子に外添処理する場合には、トナー母粒子と外添剤を高速攪拌機等で攪拌混合すればよい。
【００７３】
得られたトナーは、キャリアと共に用いる二成分系現像剤として使用することも、キャリアを使用しない一成分系現像剤（マグネタイト等の磁性物を含有した磁性一成分トナー又は磁性物を含有しない非磁性一成分トナー）としても用いることができる。
【００７４】
本発明のトナーを二成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いればよく、磁性キャリアとしては、平均径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、磁性樹脂キャリア等、従来から公知のものが使用できる。また、これら磁性キャリア表面に公知のシリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等、又はこれら樹脂の混合物を、単層又は多層に表面コーティングしたものも使用できる。
【００７５】
なお、フェライトの芯材としては、一般式（ＭＯ）ｍ（Ｆｅ２Ｏ３）ｎで示されるフェライト粉が好ましく、（ＭＯ）成分としては、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＮｉＯ、ＦｅＯ、ＭｎＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ等の成分を１種又は２種以上選定して使用すればよい。これらの磁性キャリア粒径には特に制限ないが、１０〜２００μｍの平均径を有するものが好ましい。磁性キャリアとトナーの混合比は、トナー１重量部に対して磁性キャリア５〜１００重量部とするのが好ましい。
【００７６】
近年、電子写真法を用いた画像形成装置の小型化等の要請から、現像方式として、非磁性一成分方式が多用されている。この方式の場合、トナーを帯電し現像ローラー上に薄層化するため、トナーが受ける機械的ストレスは二成分方式に比べて大きい。トナーに大きな機械的ストレスを与える条件下で、トナーを長期間使用すると、現像ブレード（トナー規制ブレード）等が汚染され、鮮明な画像が得られなくなる問題が生じやすい。本発明のトナーは、汚染を引き起こしにくいため、トナーが大きなストレスを受けやすい方式である非磁性一成分方式の現像方式において、本発明の効果は特に有効に発揮される。
【００７７】
また、プロセススピードの大きい画像形成装置においては、現像ローラーへのトナーの搬送量が不足して、画質の低下が発生しやすい。本発明のトナーは、搬送特性が優れ、大きなプロセススピードにおける現像においても良好な追従性を有する。そのため、本発明のトナーは、十分なトナーの追従性が従来実現しにくかったプロセススピードが１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上の電子写真方式の画像形成装置においての使用に特に適している。
【００７８】
ここで、「プロセススピード」とは、プリンター、複写機、ファクシミリ等の画像形成装置における画像形成速度であり、定着ローラーや定着ベルト等による転写紙の移動速度（線速）である。
【００７９】
トナーに由来する汚染は、現像ブレード（トナー規制ブレード）等だけでなく、トナーの定着部材においても問題となる。接触式熱定着方式においては、転写紙上のトナーは定着ローラーや定着ベルトと接触して熱を供給され、軟化して転写紙に定着される。その際、トナーの構成成分が定着ローラー等に融着してしまい画像品質の低下をもたらす問題がある。本発明のトナーの、汚染を引き起こしにくい特性は、定着ローラーや定着ベルト等の定着部材の汚染低減にも有効に生かされる。従って、本発明のトナーは、その含有の効果を発揮しやすい接触式熱定着方式に用いられることが好ましい。
【００８０】
カラー電子写真方式に用いられるカラートナーの場合には、トナー母粒子は着色剤として有機顔料を含んでいるため抵抗が高く、感光体表面等との付着力が大きくなる傾向がある。そのため、カラートナーはカーボンブラックを含有する黒トナーに比べ感光体や現像ブレード、クリーニングブレード等の汚染、定着ローラー等への融着を起こしやすい。また、カラー電子写真方式において用いられる装置によっては、感光体の他に、中間転写ドラム、中間転写ベルト等の中間転写体を設け、中間転写体上にトナー像を転写してから転写紙等の転写する方式がとられることもあり、その場合には、感光体等への汚染の他に、中間転写体への汚染も問題となる。
【００８１】
本発明において用いられる無機層状物質の多くは、白色ないし淡色であり、かつ、トナー母粒子中の含有量が０．０１質量％〜１質量％と少なくてもよいため、カラートナーの色調を損なうことなく、トナー母粒子中に含有させることができる。そのため、本発明をカラートナーに好適に適用して、感光体等へのフィルミングや汚染の低減をはかることができ、本発明の技術によりカラートナーの色調に悪影響を与えずに良好な効果が発現される。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。なお「部」は特記する場合以外は「重量部」を表す。
【００８３】
＜実施例１＞
下記に示す樹脂１００．０部、無機層状物質Ａを０．３部、着色剤７．０部、ワックス２．０部及び帯電制御剤１．０部を、ヘンシェルミキサー混合機を用いて混合した後、二軸混練機（株式会社池貝製ＰＣＭ−３０）で混練し、ジェットミルで粉砕、分級して体積平均粒径８．５μｍのトナー母粒子を得た。
【００８４】
［樹脂］
・種類        ：テレフタル酸、無水トリメリット酸、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及びポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡが縮合した架橋系ポリエステル樹脂
・ＴＨＦ不溶分：３０質量％
・ピーク分子量：６０００
・Ｍｗ／Ｍｎ  ：１３．７
・酸価        ：１ｍｇ／ｇ以下
・Ｓｐ        ：１３７℃
・Ｔｇ        ：６７℃
Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは重量平均分子量を示す。また、各物性の測定方法と定義は、「発明を実施するための最良の形態」の箇所に記載したものと同一である。
【００８５】
［無機層状物質Ａ］
・種類          ：窒化ホウ素ＨＰ−Ｐ１（水島合金鉄製）
・結晶構造      ：ｈ−ＢＮ
・２５℃の抵抗率：１０１４Ω・ｃｍ
・体積平均粒径  ：２．５μｍ
・比表面積      ：１０〜１５ｍ２／ｇ
・嵩密度        ：０．３ｇ／ｃｍ２
なお、各物性の測定方法と定義は、「発明を実施するための最良の形態」の箇所に記載したものと同一である。
【００８６】
［着色剤］      カーボンブラック（三菱化学製、ＭＡ７７）
［ワックス］    エステルワックス（日本油脂製、ＷＥＰ−３）
［帯電制御剤］  金属含有アゾ染料（負荷電性）
【００８７】
得られたトナー母粒子１００．０部に対し、下記に示す外添剤（１）を０．２５部、外添剤（２）を１．５部、外添剤（３）を１．５部、外添剤（４）を０．２５部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナーを得た。トナーのＳｐは１２０℃、Ｔｇは５６℃、負帯電性であった。
【００８８】
・外添剤（１）：シリカ微粒子（クラリアント社製、Ｈ０５ＴＸ、ＢＥＴ：５０、ヘキサメチレンジシラザン及びポリジメチルシロキサン処理シリカ）
・外添剤（２）：シリカ微粒子（日本アエロジル社製、Ｒ９７２、ＢＥＴ：１３０、ジメチルジクロロシラン処理シリカ）
・外添剤（３）：シリカ微粒子（クラリアント社製、Ｈ２０ＴＸ、ＢＥＴ：２００、ヘキサメチレンジシラザン及びポリジメチルシロキサン処理シリカ）
・外添剤（４）：チタニア微粒子（テイカ社製、ＳＭＴ１５０ＩＢ、イソブチルトリメトキシシラン処理チタニア）
【００８９】
該トナーを用い、下記の方法によりカブリ性、帯電量、細線再現性、融着性、ベタ追従性、ハーフトーン（以下、「ＨＴ」と略記する）均一性の評価を行い、表１の結果を得た。
【００９０】
［カブリ性］
１０時間の実写ストレス前後で、画像濃度の評価と同様にして、白色のＡ４普通紙上に白地パターンを出力した。白地画像について、ハンター白度計（日本電色社製）を用いて、実写前後の白度の差を測定した。また、実写後の白紙上の汚れを目視観察した。
○：白度の差が０．５未満で、印字画像上の汚れがほとんど確認できない。
△：白度の差が０．５〜０．９で、僅かな汚れが確認されるが、実用上問題ない。
×：白度の差が０．９より大きく、一目で汚れが判断できる。
【００９１】
［帯電量］
１０時間の実写ストレスを与える前後で、「カブリ性」を確認後、現像スリーブよりトナーを吸引し、帯電量測定装置（Ｔｒｅｋ社製）を用いて、帯電量を測定した。トナー帯電量は、トータル電荷量を実際に吸引したトナーの質量で割ることで算出した。
【００９２】
［細線再現性］
１０時間の実写ストレスを与える前後で、以下の基準で細線再現性を判定した
○：帯電量１５μＣ／ｇ以上で、細線再現性に優れ、きれいな画像が形成される
△：帯電量１０μＣ／ｇ以上、１５μＣ／ｇ未満で、細線再現性はやや落ちるが、実使用上問題無い
×：帯電量１０μＣ／ｇ未満で、一目で細線再現性が悪いと判断できる
【００９３】
［融着性］
融着性確認のためトナーに実写ストレスを与えると、融着性が悪いトナーの場合は、現像スリーブと金属ブレードとの摩擦によって、金属ブレード部に僅かなトナーが付着し、それが、紙の進行方向に対して、平行な方向で、スジとなって発現する。１０時間の実写ストレスを与える前後で画像濃度、カブリ性の確認用実写パターンとは別に、帯電量を確認した後、印字率１００％のパターンを実写し、紙の進行方向に対して、平行な方向で、スジが認められるかどうかを確認した。
【００９４】
融着性は、下記規準によって判断した。
○：実写物にスジが認められない。
△：１〜２本の僅かなスジが認められるが、実用上殆ど問題ない。
×：３本以上のスジが一目で認められ、実使用上問題である。
【００９５】
［ベタ追従性］
融着性確認の為に使用した印字率１００％のパターンを使用して、ベタ追従性の評価も実施した。トナーに実写ストレスが与えられると、流動性能、帯電性能が、外添剤の埋まりこみや、形状変化、系内での過粉砕等で変化し、現像スリーブ１周目相当部分と２周目以降相当部分で画像濃度差が生じ、目的の画像濃度が現像スリーブ２周目相当部分以降で得られないことがある。これをベタ追従性と呼び、目視で下記規準によって判断した。
○：画像濃度が均一である
△：画像濃度差が僅かに認められるが、実用上殆ど問題ない。
×：一目で画像濃度差が認められ、実使用上問題である。
【００９６】
［ＨＴ均一性］
１０時間の実写ストレスを与える前後での、画像濃度、カブリ性の確認用実写パターンとは別に、帯電量を確認した後、印字率３０％のパターンを全面実写し、ＨＴ均一性を、下記の規準によって判断した。
○：画質がなめらかで、均一。
△：画質がやや不均一だが、実用上殆ど問題ない。
×：画質が不均一で、ざらついているような感じ
【００９７】
＜比較例１＞
無機層状物質Ａを無機層状物質Ｂに代えた以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。得られたトナーを、実施例１と同様に評価した結果を併せて表１に示す。
【００９８】
＜比較例２＞
無機層状物質Ａを配合しない以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。得られたトナーを、実施例１と同様に評価した結果を表１に併せて示す。
【００９９】
【表１】
2007256681.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明の静電荷像現像用トナーは、長時間使用しても感光体や現像ブレード、クリーニングブレード等を汚染せず、定着ローラー等に融着しにくく、追従性が良好であり、良好な画質の画像形成を可能とするものであるため、プリンターや複写機、ファクシミリ等の画像形成装置に広く適用され、多大な工業的利益を提供するものである。