(57)【要約】【課題】重層塗布型磁気記録媒体の平滑性、耐久性改善に効果的な下層用非磁性粉末群を提供する。【解決手段】オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄で構成される粉末であって、粒度分布曲線に２つ以上のピークを持ち、ピーク高さが最も高いピークと２番目に高いピークにおいて、小径側ピーク位置の粒子径ＤP1（ｎｍ）と大径側ピーク位置の粒子径ＤP2（ｎｍ）が下記（１）〜（３）式の関係を満たし、好ましくは更に小径側のピーク高さＨP1と大径側のピーク高さＨP2の間に下記（７）式の関係が成立する重層磁気記録媒体用非磁性粉末。  ＤP2／ＤP1≧２  ……（１）、５≦ＤP1≦７０  ……（２）、３０≦ＤP2≦３００  ……（３）、１≦ＨP1／ＨP2≦５０  ……（７）【選択図】図１
2007042185.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄で構成される粉末であって、粒度分布曲線に２つ以上のピークを持ち、ピーク高さが最も高いピークと２番目に高いピークにおいて、小径側ピーク位置の粒子径ＤP1（ｎｍ）と大径側ピーク位置の粒子径ＤP2（ｎｍ）が下記（１）〜（３）式の関係を満たす重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
ＤP2／ＤP1≧２  ……（１）
５≦ＤP1≦７０  ……（２）
３０≦ＤP2≦３００  ……（３）
【請求項２】
更に小径側のピーク高さＨP1と大径側のピーク高さＨP2の間に下記（７）式の関係が成立する請求項１に記載の重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
１≦ＨP1／ＨP2≦５０  ……（７）
【請求項３】
下記（４）〜（６）式および（８）式を満たすようにオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を混合した重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……（４）
５≦Ｄ1≦７０  ……（５）
３０≦Ｄ2≦３００  ……（６）
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……（８）
ここで、Ｄ1はオキシ水酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｄ2はα−酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｗ1はオキシ水酸化鉄の量（ｇまたは質量％）、Ｗ2はα−酸化鉄の量（ｇまたは質量％）である。ただしＷ2は［α−酸化鉄の真の量（ｇまたは質量％）］に［オキシ水酸化鉄の真密度］／［α−酸化鉄の真密度］の値を乗じて補正した値を採用する。
【請求項４】
下記（４）〜（６）式および（８）式を満たすようにオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を混合した重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……（４）
５≦Ｄ1≦７０  ……（５）
３０≦Ｄ2≦３００  ……（６）
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……（８）
ここで、Ｄ1はα−酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｄ2はオキシ水酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｗ1はα−酸化鉄の量（ｇまたは質量％）、Ｗ2はオキシ水酸化鉄の量（ｇまたは質量％）である。ただしＷ1は［α−酸化鉄の真の量（ｇまたは質量％）］に［オキシ水酸化鉄の真密度］／［α−酸化鉄の真密度］の値を乗じて補正した値を採用する。
【請求項５】
当該非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄、α−酸化鉄の少なくとも一方がＡｌ：０.０１〜５０質量％含有するものである請求項１〜４に記載の重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
【請求項６】
当該非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄、α−酸化鉄の少なくとも一方がＳｉ：０.０１〜５０質量％を含有するものである請求項１〜４に記載の重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
【請求項７】
当該非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄、α−酸化鉄の少なくとも一方がＰ：０.０１〜５０質量％を含有するものである請求項１〜４に記載の重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
【請求項８】
当該非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄、α−酸化鉄の少なくとも一方がＲ／Ｆｅ原子比：０.１〜１０を満たすものである請求項１〜４に記載の重層磁気記録媒体用非磁性粉末。
ただし、Ｒは希土類元素（Ｙ、Ｓｃも希土類元素として扱う）を意味する。
【請求項９】
請求項１または２に記載の非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を非磁性層に使用した重層磁気記録媒体。
【請求項１０】
下記（４）〜（６）式および（８）式を満たすようにオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を非磁性層に配合した重層磁気記録媒体。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……（４）
５≦Ｄ1≦７０  ……（５）
３０≦Ｄ2≦３００  ……（６）
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……（８）
ここで、Ｄ1はオキシ水酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｄ2はα−酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｗ1はオキシ水酸化鉄の量（ｇまたは質量％）、Ｗ2はα−酸化鉄の量（ｇまたは質量％）である。ただしＷ2は［α−酸化鉄の真の量（ｇまたは質量％）］に［オキシ水酸化鉄の真密度］／［α−酸化鉄の真密度］の値を乗じて補正した値を採用する。
【請求項１１】
下記（４）〜（６）式および（８）式を満たすようにオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を非磁性層に配合した重層磁気記録媒体。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……（４）
５≦Ｄ1≦７０  ……（５）
３０≦Ｄ2≦３００  ……（６）
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……（８）
ここで、Ｄ1はα−酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｄ2はオキシ水酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、Ｗ1はα−酸化鉄の量（ｇまたは質量％）、Ｗ2はオキシ水酸化鉄の量（ｇまたは質量％）である。ただしＷ1は［α−酸化鉄の真の量（ｇまたは質量％）］に［オキシ水酸化鉄の真密度］／［α−酸化鉄の真密度］の値を乗じて補正した値を採用する。
【請求項１２】
オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄のうち、平均粒径の大きい方の物質を含む塗膜の上に平均粒径の小さい方の物質を含む塗膜をウエット・オン・ウエットで塗布して非磁性層を形成した請求項９〜１１に記載の重層磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重層磁気記録媒体における「下層」（すなわち磁性層の下に形成される非磁性層）に適した非磁性粉末、およびそれを非磁性層に配合した重層磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、磁気記録媒体では、記録容量の増加、信頼性の向上がより一層望まれている。そのため、テープの構造も従来のベースフィルムの上に直接磁性層を設ける形から、ベースフィルムの上に非磁性層（下層）を中間層として設け、その上に磁性層（上層）を設けた重層構造の磁気テープが開発されている。重層構造をとることで電磁変換特性が改善され、より一層の高記録密度化が実現される。また、テープの耐久性が改善され、信頼性も向上する。
【０００３】
しかし、世の中の情報量の増大は止まるところがなく、記録媒体としては、より一層の記憶容量の増大と信頼性の向上が求められている。それに対応すべく、重層塗布型磁気記録媒体においては、磁性体の性能向上だけではなく、磁性層とベースフィルムの間の非磁性層（下層）についても特性改善が強く求められている。
【０００４】
下層に求められる主な要求特性としては、ベースフィルムに塗布された際の「平滑度」と「塗膜強度」が挙げられる。
平滑度に関しては、下層の表面を平滑化することで、上層の磁性層がより平滑になり、それによって電磁変換特性の優れた磁気記録媒体が実現可能になり、高記録密度化に繋がる。
塗膜強度に関しては、近年、テープ一巻あたりの高容量化に伴いテープ厚の薄肉化が進行しつつあり、加えて高密度化に伴って寸法安定性（テープ幅やテープ長の変動が少ないこと）が重要になってきているため、下層の強度を向上させることがテープ自体の強度向上をもたらし、信頼性の向上に繋がる。
【０００５】
これらの要求特性を満たすために、下層用の非磁性粉末としては、塗料化段階で分散性に優れること、塗布時の充填性が高いこと、樹脂との接着性が高いことが求められる。そのような非磁性粉末を用いると、平滑で、かつ強度の高い塗膜が形成される。
【０００６】
従来、重層塗布型磁気記録媒体の非磁性層（下層）に用いる非磁性粉末として、球状酸化チタン粉末または針状酸化鉄粉末が知られている（特許文献１〜４）。また、本出願人は下層に適した針状のオキシ水酸化鉄（ゲーサイト）粉末を開発し、特許文献５〜７に開示した。すなわち、オキシ水酸化鉄粒子を微細化するとともに、その組成や形状を工夫することにより、例えば磁性層を薄膜化して短い記録波長領域での出力確保や電磁変換特性（優れた消去特性やオーバーライト特性）を改善することができるのである。また本出願人は、粒子間焼結の低減されたオキシ水酸化鉄や酸化鉄を用いた場合に、分散性に優れた非磁性粉末が提供できることを特許文献８、９に開示した。
【０００７】
一方、下層用の非磁性粉末の粒度に関し、特許文献１０には、粒度分布が狭い（粒度分布曲線においてピークがシャープである）ことが、テープ表面性などの諸特性改善には有利であると教示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−１８７４１８号公報
【特許文献２】特開平４−１６７２２５号公報
【特許文献３】特開平６−６０３６２号公報
【特許文献４】特開平６−１３１６５３号公報
【特許文献５】特開平９−２５５３４１号公報
【特許文献６】特開平１０−５３４２１号公報
【特許文献７】特開平１０−３４０４４７号公報
【特許文献８】特開２００１−１７６０５８号公報
【特許文献９】特開２００４−５９３２号公報
【特許文献１０】特開平６−２７４８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記従来の球状酸化チタンでは、テープ化した場合の強度が針状のものに比較して不十分であった。針状酸化鉄では、それを得る過程で高温での焼成プロセスが必要となるため、粒子間焼結が生じやすく、かつ針状性も崩れやすい。このためテープ特性（表面平滑性や、非磁性層の強度など）が不十分となりやすかった。
【００１０】
また、本出願人の提案による前記オキシ水酸化鉄粉末や酸化鉄粉末においても、重層塗布型磁気記録媒体の薄肉化、高記録密度化のニーズに十分対応するには更なる改善が望まれる。特に、非磁性層内部に存在する粒子間空隙は、非磁性塗膜の平滑性を悪化させる要因となる。また、空隙があることで樹脂を介する粒子間結合が弱くなり、非磁性層の重要な目的の１つであるテープ強度向上が阻害される。この空隙の問題については未だ改善の余地が残されている。
【００１１】
本出願人は、その解決手段として粒度分布曲線に２つ以上のピークを持つオキシ水酸化鉄粉末を用いることが有効であることを見出し、先に特願２００４−３２８８６２号にて提案した。これにより平滑性や塗膜強度の向上が認められ、現状の実用に耐えうる優れた媒体特性が実現できた。しかしながら、磁性層や非磁性層の更なる薄膜化が進展した場合にも充分満足できる特性を付与しうる手法を構築することが今後ますます重要になると考えられる。
【００１２】
本発明はこのような現状に鑑み、重層塗布型磁気記録媒体の非磁性層（下層）において、今後ますます厳しくなりつつある「平滑化」および「塗膜強度向上」の要求に対応できる非磁性粉末を開発し提供しようというものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
発明者らは種々検討の結果、それぞれ平均粒径の異なるオキシ水酸化鉄（ゲーサイト）とα−酸化鉄（ヘマタイト）を用いて非磁性層を構成することにより、上記目的にかなう非磁性粉末が得られることを見出した。すなわち上記目的は、オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄で構成される粉末であって、粒度分布曲線に２つ以上のピークを持ち、ピーク高さが最も高いピークと２番目に高いピークにおいて、小径側ピーク位置の粒子径ＤP1（ｎｍ）と大径側ピーク位置の粒子径ＤP2（ｎｍ）が下記（１）〜（３）式の関係を満たし、好ましくは更に小径側のピーク高さＨP1と大径側のピーク高さＨP2の間に下記（７）式の関係が成立する重層磁気記録媒体用非磁性粉末によって達成される。
ＤP2／ＤP1≧２  ……（１）
５≦ＤP1≦７０  ……（２）
３０≦ＤP2≦３００  ……（３）
１≦ＨP1／ＨP2≦５０  ……（７）
ここで、ピーク高さは粒子数をリニアスケールで表したグラフにおけるピーク高さである。
【００１４】
この非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄は粒度分布の異なる２種以上のオキシ水酸化鉄を混合したものであっても構わない。同様に、α−酸化鉄は粒度分布の異なる２種以上のα−酸化鉄を混合したものであっても構わない。この粉末を構成するオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄は、使用に際し、必ずしも非磁性塗料を作る前に予め混合粉の状態にしておく必要はない。後述するように各粉末を別々の塗料中に分散させておき、塗布する段階で非磁性塗膜中に配合させる手法をとることもできる。
【００１５】
ここで、粒度分布曲線とは、横軸に粒子径、縦軸に一定間隔の粒子径区分に属する粒子数（または粒子の存在率）を採ったグラフにおける、粒子径−粒子数（または粒子の存在率すなわち頻度）の関係（すなわち粒度分布）を表す曲線である。粒子の測定数は３００個以上とし、上記粒子径区分の間隔は測定された粒子径の最大値と最小値を１００等分以上に分割する間隔とする。最も狭い度数分布の間隔は０.５ｎｍ以下に設定する。また、１００等分したときの間隔が０.５ｎｍ以下になるときは、間隔を０.５ｎｍ刻みにしても差し障りない。粒子径は粒子の長軸長である。粒度分布の測定は、後述するような透過型顕微鏡観察により実施できる。「ピーク」は粒度分布曲線の頂点である。
【００１６】
また本発明では、下記（４）〜（６）式および（８）式を満たすようにオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を混合した重層磁気記録媒体用非磁性粉末が提供される。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……（４）
５≦Ｄ1≦７０  ……（５）
３０≦Ｄ2≦３００  ……（６）
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……（８）
ここで、Ｄ1、Ｄ2のうち一方は当該粉末を構成するオキシ水酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）、他方は同α−酸化鉄の平均粒子径（ｎｍ）である。またＷ1は平均粒子径がＤ1である方のの物質の量（ｇまたは質量％）、Ｗ2は平均粒子径がＤ2である方のの物質の量（ｇまたは質量％）である。ただし、Ｗ1、Ｗ2のうち、α−酸化鉄（すなわち真密度が大きい方の物質）の量については、［α−酸化鉄の真の量（ｇまたは質量％）］に［オキシ水酸化鉄の真密度］／［α−酸化鉄の真密度］の値を乗じて補正した値を採用する。オキシ水酸化鉄の真密度は４.０（ｇ／ｃｃ）、α−酸化鉄の真密度は５.１（ｇ／ｃｃ）として計算すればよい。
【００１７】
これらにおいて、オキシ水酸化鉄、α−酸化鉄の少なくとも一方がＡｌ：０.０１〜５０質量％、Ｓｉ：０.０１〜５０質量％およびＰ：０.０１〜５０質量％の１種以上を含有するか、あるいはさらにＲ／Ｆｅ原子比：０.１〜１０を満たすとき、本発明においてより好適な粉末が構成される。ただし、Ｒは希土類元素（Ｙ、Ｓｃも希土類元素として扱う）を意味する。
【００１８】
また磁気記録媒体として、前記の非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を非磁性層に使用した重層磁気記録媒体が提供される。特に上記（４）〜（６）式および（８）式を満たすようにオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を非磁性層に配合した重層磁気記録媒体が好適な対象となる。このような重層磁気記録媒体は、オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄のうち、平均粒径の大きい方の物質を含む塗膜の上に平均粒径の小さい方の物質を含む塗膜をウエット・オン・ウエットで塗布して非磁性層を形成したものであってもよい。
ウエット・オン・ウエットとは、先に塗布した塗膜がまだ湿潤な状態（すなわちフィラー粒子の流動性がある状態）で、その上に別の塗膜を塗布する塗膜形成方式をいう。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、塗膜中での粒子間空隙を低減する効果の高いオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄の組み合わせが提供される。これにより塗膜表層部における空隙が低減され当該塗膜表面の平滑度が向上し、かつ当該塗膜の強度が向上する。従来、塗膜厚みを厚くすることで表面凹凸を軽減していたのに対し、本発明の非磁性粉末ではより薄肉化した塗膜において従来のものと同等以上の表面平滑性が得られ、使用する粉末の総重量も低減できる。したがって本発明の非磁性粉末は、特に薄肉化、高記録密度化の要求が高い重層塗布型磁気記録媒体の下層材として極めて好適である。特に本発明の粉末は、α−酸化鉄のみからなる粉末に比べ、例えば、i) 粒子の凝集が少なく取扱い性に優れる、ii) 塗膜中での分散性にも優れるので塗布後に短時間で平滑な塗膜表面を得ることができる、iii) 焼成の工程を削減できるので製造コストの低減が可能である、といったメリットを有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
図１に、オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を構成要素とする本発明の非磁性粉末についての粒度分布曲線を例示する。粒度分布曲線に２つのピークが見られる。この粉末は後述の実施例１のものである。
図２には、従来のオキシ水酸化鉄粉末の粒度分布曲線を例示する。この場合、ピークは１つである。この粉末は後述の比較例１のものである。
【００２１】
混合粉としたときに図１のように粒度分布曲線において小径側と大径側にピークを持つ粉末群は、塗膜中で粒子径の大きい粒子の間を粒子径の小さい粒子が埋めるような形態をとり、粒子充填度の高い塗膜を形成する。この高い充填度が塗膜の平滑性および強度を顕著に改善する。ただし、小径側のピークと大径側のピークがあまり近接すると、大きい粒子の空隙に対する小さい粒子の補填が起こりにくいため、小さい粒子が大きい粒子の間を埋める効果が出にくい。
【００２２】
発明者らの研究によれば、平均粒径の異なるオキシ水酸化鉄とα−酸化鉄の混合粉において、粒度分布曲線に存在する２つのピークが下記（１）式を満たすように離れることが望ましい。
ＤP2／ＤP1≧２  ……（１）
ここで、ＤP1は小径側のピーク位置に相当する粒子径（ｎｍ）、ＤP2は大径側のピーク位置に相当する粒子径（ｎｍ）である。３つ以上のピークが存在する場合は、基本的にそれらのピークのうち、ある２つのピークについて上記（１）式を満たすことが望ましい。両者のピークがあまり離れすぎていると、塗膜中で均一な分散が実現しにくいので、できれば下記（１）'式を満たすことが好ましい。（１）''式が一層好ましく、（１）'''式が更に一層好ましい。
２≦ＤP2／ＤP1≦１７  ……（１）'
２≦ＤP2／ＤP1≦１０  ……（１）''
２≦ＤP2／ＤP1≦８  ……（１）'''
【００２３】
小径側のピークと大径側のピークは上記（１）式好ましくは上記（１）'式、（１）''式あるいは（１）'''式を満たすことに加え、更に下記（２）式および（３）式の関係が成立していることが望ましい。
５≦ＤP1≦７０  ……（２）
３０≦ＤP2≦３００  ……（３）
小径側のピークが５ｎｍよりも小さい場合、塗膜中で均一な分散を実現することが難しくなる。逆に大径側のピークが３００ｎｍを超えると、大きい粒子が増加することによりテープ表面に凹凸が生じやすくなり、所望の平滑化を達成し難い。
【００２４】
小径側のピークについては上記（２）式に代えて下記（２）'式を満たすことがより好ましく、（２）''式が一層好ましい。
１０≦ＤP1≦７０  ……（２）'
１５≦ＤP1≦７０  ……（２）''
大径側のピークについては上記（３）式に代えて下記（３）'式を満たすことがより好ましく、（３）''式が一層好ましい。
７０≦ＤP2≦２５０  ……（３）'
７０≦ＤP2≦２００  ……（３）''
【００２５】
小さい粒子と大きい粒子の存在比については、粉末群を構成する各粉末を混合粉としたとき、小径側のピーク高さＨP1と大径側のピーク高さＨP2の間に下記（７）式好ましくは（７）'式の関係が成立していることが望まれる。
１≦ＨP1／ＨP2≦５０  ……（７）
１≦ＨP1／ＨP2≦２５  ……（７）'
【００２６】
本発明に従う非磁性粉末では、それを構成するオキシ水酸化鉄、α−酸化鉄の平均粒子径（平均長軸長）はいずれも２０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００２７】
以上説明したような、粒度分布曲線の小径側と大径側にピークを持つ特異な粒度分布をとる非磁性粉末は、下記（４）〜（６）式を満たす平均粒子径Ｄ1（ｎｍ）の物質と平均粒子径Ｄ2（ｎｍ）の物質の組み合わせによって実現できる。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……（４）
５≦Ｄ1≦７０  ……（５）
３０≦Ｄ2≦３００  ……（６）
【００２８】
この場合、特に、（４）式に代えて下記（４）’式を満たすことが好ましく、（４）''が一層好ましい。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１０  ……（４）'
２≦Ｄ2／Ｄ1≦８  ……（４）''
粒子径が小さい方の物質の平均粒子径については、上記（５）式に代えて下記（５）'式を満たすことが好ましく、（５）''式が更に好ましい。
１０≦Ｄ1≦７０  ……（５）'
１５≦Ｄ1≦７０  ……（５）''
粒子径が大きい方の物質の平均粒子径については、上記（６）式に代えて下記（６）'式を満たすことが好ましく、（６）''式が更に好ましい。
７０≦Ｄ2≦２５０  ……（６）'
７０≦Ｄ2≦２００  ……（６）''
【００２９】
２種類の粉末の量比は、質量比において、概ね下記（８）式好ましくは（８）'式に従えばよい。
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……（８）
１≦Ｗ1／Ｗ2≦３０  ……（８）'
ここで、Ｗ1は小さい粒子径を有する物質の量（単位；例えばｇ）または存在割合（例えば質量％）、Ｗ2は大きい粒子径を有する物質の量（単位；例えばｇ）または存在割合（例えば質量％）である。
【００３０】
ただし、オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄は比重が異なるので、両者の量比は真密度の値を用いて補正する必要がある。その際、真密度の小さい方の物質に合わせて調整することが好ましい。具体的にはオキシ水酸化鉄の真密度は４.０ｇ／ｃｃ、α−酸化鉄の真密度は５.１ｇ／ｃｃであるから、Ｗ1、Ｗ2のうち真密度の大きいα−酸化鉄に相当する方を、［当該粉末を構成するα−酸化鉄の真の量（ｇまたは質量％）］に［４.０／５.１］の値を乗じて補正し、（８）式または（８）'式を適用する。
【００３１】
本発明で使用するオキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄は以下のようにして製造することができる。
[1] 第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液を用いて、ｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気しながら酸化反応を進行させ、これによって液中にオキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄粉末を生成させる方法、[2] 第二鉄塩水溶液に、鉄に対し１.０〜３.５当量の水酸化アルカリ水溶液を加えて、水酸化第二鉄コロイドを含む懸濁液を１０〜９０℃で生成させ、その後これを２〜２０時間熟成してから加水分解することによりオキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄粉末を生成させる方法、[3] 第一鉄塩水溶液に炭酸アルカリ水溶液を加え、さらにアルカリ水溶液を加えるかまたは加えずして得られる懸濁液を用いて、酸素含有ガスを通気しながら酸化反応を進行させ、液中にオキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄粉末を生成させる方法、などが採用できる。
【００３２】
さらに前記オキシ水酸化鉄粒子粉末を通気可能なバケット内に導入し、これを貫通型焼成炉内にセットし、窒素ガス中で昇温速度６０℃／ｍｉｎにて５９０℃まで昇温したところで、窒素を流し続けたまま水蒸気を全体のガス割合に対して５ｖｏｌ％の濃度に調整して添加し、その温度に２０分間保持し、継続して水蒸気を同一濃度で添加しながら窒素を空気に切り替え、同じく炉内温度５９０℃にてさらに２０分間焼成したあと、常温まで冷却する方法によりα−酸化鉄（ヘマタイト）を得ることができる。
【００３３】
非磁性粉末を構成する２種類の粉末が同種の物質であれば、その混合粉を塗料に分散させて塗布すればよいが、ここでは比重の大きく異なる２種類の物質を使用するので、これらを湿式で混合しても分離してしまうことがある。この場合、比重の小さい方の物質が小粒子を構成し、比重の大きい方の物質が大粒子を構成するものとして塗料設計を行えば、塗布した際に塗料の中で比重の小さい物質の粒子が表面を覆うようになるため、目的は達成される。ただし、媒体の設計上、比重の大きい物質を小粒子として使用したい場合もありうる。その際には、予め混合粉を作ってからそれを塗料に分散させる手法では必ずしもうまくいかず、工夫が必要になる。そこで発明者らは詳細な検討を行ったところ、以下のようにすればよいことがわかった。すなわち、非磁性粉末を構成する各物質をそれぞれ別々の塗料に含有させる。そして、平均粒径が大きい方の物質を含有した塗料を媒体のベースフィルム上に塗布する。次いでその塗膜上に他方の物質を含有した塗料をウエット・オン・ウエットで塗布する。その際、各塗膜に使用する物質の量は、本発明の非磁性粉末を構成する各物質の量比を維持するようにする。このようにして非磁性層の塗膜を形成する段階で両物質の共存を実現させることが非常に有効である。これにより、下の粗粒子の空隙部分に後から添加した微粒成分が装填される形になり、分離されることなく表面平滑性の良好な非磁性層（下層）を構築することができる。
【００３４】
従来一般的な重層塗布型磁気記録媒体の製造においては、非磁性層（下層）と磁性層（上層）を形成させる際にウエット・オン・ウエット方式を採用しており、そのときに使用する装置の原理を本発明の粉末群を用いた前記非磁性層の形成方法に利用することができる。本発明の粉末群を使用した非磁性層（下層）をウエット・オン・ウエットで形成し、その上に磁性層（上層）をウエット・オン・ウエットで形成するには、例えば装置の塗料噴出口を三口にすることによって実現できる。
【００３５】
しかし、媒体の特性条件によっては、真密度の大きい方の物質を大粒径側に用い、真密度の小さい方の物質を小粒径側に用いる場合には、予め混合粉を作っておき、それを塗料に分散させる方法で良好な非磁性層（下層）を形成させることも可能である。その場合は、例えば以下のようにして２種類の物質を予め混合する。
まず、上記[1]もしくは[3]の酸化反応または[2]の加水分解反応が終了した、オキシ水酸化鉄粉末またはα−酸化鉄粉末が分散懸濁している液を激しく撹拌した状態にする。そこに、別途反応を終了させた、粒子径の異なるα−酸化鉄粉末またはオキシ水酸化鉄粉末が懸濁した液を添加する。激しく撹拌を行うこと、および懸濁液添加後の撹拌時間も長めにとることで、混合された懸濁液内部の分散均一化が促進される。混合して得られた懸濁液を常法により、濾別・水洗・乾燥することで、混合された粉末が得られる。
【００３６】
こうした手法を用い、構成成分の異なる粒子を下層に同時に使用することによって塗膜の強度が向上し、また単一粒子で下層を構成した時と同等以上の平滑性を有する磁気記録媒体を提供することができる。
【００３７】
前述のように粉末群を構成する各粒子をそれぞれ別々の塗料に含有させてウエット・オン・ウエットにより非磁性層（下層）を形成させる場合、後から塗布する塗料中の粒子が先に塗布した塗料中の粒子の空隙部分に入ることができるように、それぞれの塗膜を形成するバインダーの粘度については注意する必要がある。例えば、先に塗布する塗膜のバインダーの粘度が余りにも高い場合には、後から塗布する塗料中の粒子は空隙部分に入っていけないし、後から塗布する塗膜のバインダーの粘度が高すぎる場合についても同様のことが言える。
【００３８】
検討によると、後から塗布する塗膜のバインダーは、先に塗布する塗膜のバインダーよりもやや低粘度とすることが好ましいとみられ、そのような設計を行うことによって先に塗布した塗膜側はその形状を保持しながら後から塗布した塗膜からの粒子を空隙部分に受け入れ、かつ過剰になった粒子についても平滑に形成された層上に形成させることができるので、平滑性は単一の粒子で構成されたときと同等以上となる。さらに、微粒子と粗粒子の境界部分には、２つの粒子が混合された混合層が存在し、これがさらに耐久性（機械的強度）を向上すると考えられる。
【００３９】
本発明の非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄、α−酸化鉄は、いずれもＡｌを５０質量％以下の範囲で含むことができる。Ａｌを含むことで良好な耐熱性を示し、テープ化の際の各種工程における昇温時にオキシ水酸化鉄粉末の変質を防止する効果が得られる。また、Ａｌは樹脂との相溶性（なじみ性）を向上させ、非磁性層の平滑化に寄与する。これらの効果を十分に引き出すためには、０.０１質量％以上のＡｌ含有量を確保することが望ましい。ただし、Ａｌ含有量が５０質量％を超えると樹脂との相溶性が却って低下し、塗膜中の分散性が悪化する。一般的には５質量％以下のＡｌ含有量範囲で実用上十分な効果が得られ、通常は０.１〜２質量％程度のＡｌ含有量とすればよい。
【００４０】
Ａｌの添加方法に特に制限はないが、例えば、i) オキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄の生成反応中にＡｌを添加して粒子の中にＡｌを含ませる方法、ii) 反応終了後にＡｌを液中に添加して、オキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄の表面にＡｌを被着させる方法、が挙げられる。i)ii)の方法を単独で行っても良いし、組み合わせて行っても良い。
【００４１】
また、本発明の非磁性粉末を構成するオキシ水酸化鉄、α−酸化鉄は、いずれもＳｉを５０重量％以下の範囲で含むことができる。Ｓｉは、Ａｌと同じく耐熱性、樹脂との相溶性を改善する。Ｓｉ添加によりこれらの効果を十分に発揮させるためには、０.０１質量％以上のＳｉ含有量とすることが望ましい。ただし、５０質量％を超えると樹脂との相溶性が低下して分散性が悪化する。一般的には５質量％以下のＳｉ含有量範囲で実用上十分な効果が得られ、通常は０.１〜２質量％程度のＳｉ含有量とすればよい。Ｓｉの添加方法も、前述のＡｌの場合と同様の手法が採用できる。
【００４２】
Ａｌ、Ｓｉ以外に、Ｐの含有も耐熱性向上や分散性向上に寄与しうる。Ｐ含有量も０.０１〜５０質量％の範囲とすることが望ましい。５０質量％を超えると、やはり樹脂との相溶性が低下して分散性が悪化する。一般的には５質量％以下のＰ含有量範囲で実用上十分な効果が得られ、通常は０.１〜２質量％程度のＰ含有量とすればよい。Ｐの添加方法も、前述のＡｌの場合と同様の手法が採用できる。
【００４３】
また、希土類元素Ｒ（Ｙ、Ｓｃも希土類元素として扱う）を添加しても良い。この場合、Ｒ／Ｆｅの原子比を０.１〜１０とすることにより、良好な耐熱性と分散性を引き出すことができる。
以上のＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、希土類元素類Ｒは、それぞれ単独添加しても組み合わせて添加しても構わない。
【００４４】
媒体表面（下層および上層を形成した完成品テープの表面）の粗さは小さく抑えるべきであるが、全くの平滑すなわち凹凸が全く存在しないような状態であれば、ヘッドとの摩擦が起こり、いわゆる「テープ鳴き」が発生するため好ましくない。よって、当該粗さはＲａ値で１〜２０ｎｍであることが望ましい。１〜１５ｎｍがより好ましく、１〜１０ｎｍが一層好ましい。
【００４５】
塗膜にカレンダー処理した場合の収縮率（カレンダー変化率）は大きければ大きいほど良い。これは、塗膜の収縮率が大きいほど、重層化した際の成形性が良好となり、ひいては磁性層表層の表面平滑性が改善するため好ましい。下層単体におけるカレンダー変化率は５０％以上であることが望ましい。６０％以上がより好ましく、７０％以上が一層好ましい。
【００４６】
また、テープに対する機械的強度を示す、鋼球摺動においては傷幅ができるだけ狭く、また走行回数はできるだけ多い方が好ましい。具体的には、傷幅は鋼球の直径の５％以下であることが望ましく、３％以下がより好ましく、１.５％以下が一層好ましい。走行回数を表す剥離までの通過回数は、例えば６００ｐａｓｓ以上が望ましく、８００ｐａｓｓあるいは更に９００ｐａｓｓ以上がより好ましい。
【００４７】
重層構造の磁気記録媒体において、本発明に従う粉末群を下層材に用いる場合、上層用磁性粉末、ベースフィルム、非磁性層（下層）用塗料、磁性層（上層）用塗料については、次のものが例示できる。
〔磁性層（上層）用の磁性粉末〕
例えば、Ｆｅに対する含有量割合として、Ｃｏ：５超え〜５０ａｔ.％、Ａｌ：０.１〜５０ａｔ.％、希土類元素（Ｙ、Ｓｃも希土類元素として扱う）：０.１〜３０ａｔ.％、周期律表第１ａ族元素（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）：０.０５質量％以下、周期律表第２ａ族元素（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等）：０.１質量％以下を含有する鉄主体の強磁性粉末であって、平均長軸長１０〜２００ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３０〜１５０ｍ2／ｇ、Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５〜２０ｎｍであり、且つ、保磁力（Ｈｃ）：７９.６〜２３８.９ｋＡ／ｍ（１０００〜３０００ Ｏｅ）、飽和磁化（σｓ）：１０〜２００Ａｍ2／ｋｇ（１０〜２００ｅｍｕ／ｇ）の磁気特性を有する磁性粉末を挙げることができる。
【００４８】
〔ベースフィルム〕
例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネイト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン・アラミド、芳香族ポリアミド、等の樹脂フィルムを挙げることができる。
【００４９】
〔非磁性層（下層）用塗料〕
ウエット・オン・ウエットで２種類の塗料を塗布して形成する場合、先に塗布する塗料（下塗り塗料）および後から塗布する塗料（上塗り塗料）として以下のものが例示できる。
−下塗り塗料−
非磁性粉末（オキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄）：８５質量部、カーボンブラック：２０質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、メチルエチルケトン：１９０質量部、シクロヘキサノン：８０質量部、トルエン：１１０質量部からなる組成の非磁性塗料
−上塗り塗料−
非磁性粉末（オキシ水酸化鉄またはα−酸化鉄）：８５質量部、カーボンブラック：２０質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、メチルエチルケトン：１８０質量部、シクロヘキサノン：１８０質量部、トルエン：１８０質量部からなる組成の非磁性塗料
【００５０】
〔磁性層（上層）用塗料〕
例えば、金属磁性粉末：１００質量部、カーボンブラック：５質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、ステアリン酸：１質量部、アセチルアセトン：１質量部、メチルエチルケトン：１９０質量部、シクロヘキサノン：８０質量部、トルエン：１１０質量部からなる組成の磁性塗料を挙げることができる。
【００５１】
下層用、上層用いずれの塗料においても、各材料を所定組成となるような割合で配合し、ニーダーやサンドグラインダーなどを用いて混練分散を行うことによって塗布液に調整することができる。得られた塗布液をベースフィルム上にそれぞれ目標厚みとなるように塗布した後、磁性層が湿潤状態にあるうちに、磁場をかけて磁性層を配向させ、ついで乾燥、カレンダー処理を行うことによって磁気テープが作製できる。上に例示した強磁性粉末、ベースフィルム、塗料組成物を使用し、且つ本発明に従う非磁性粉末を使用した非磁性層を形成することによって、従来のものにはない、高密度記録に適した高性能の磁気記録媒体を製造できる。
【実施例】
【００５２】
後述する各実施例、比較例で採用した各特性値の評価法を説明する。
〔粒子の長軸長および短軸長〕
これらは、透過型電子顕微鏡観察を行って求めた。具体的には以下のとおりである。
観察試料の調整は、測定サンプル約０.００５ｇを２％コロジオン溶液１０ｍＬ中に添加し、分散処理を施してから、その溶液を水に１〜２滴滴下してコロジオン膜を生成させ、これをグリッドの片面に付着させ、自然乾燥させた後に被膜強化のためにカーボン蒸着を施すことによって行った。
【００５３】
この試料について、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、１００ＣＸ−Ｍａｒｋ-II型）を使用し、１００ｋＶの加速電圧で、明視野での観察を行った。平均長軸長、短軸長の値は、電子顕微鏡写真（５８０００倍）を縦方向および横方向にそれぞれ３倍に引き延ばした写真をプリントし、この写真に示される粒子５００個以上についてそれぞれ長軸長、短軸長を測定し、その平均値を求めることによって算出した。ただし、電子顕微鏡写真上に存在する粒子については、単分散している粒子の他、粒子間で結合（焼結、連晶）している粒子、重なりあう粒子などさまざまな態様を呈しているため、測定を行う上で、どの粒子をどのように測定するかあらかじめ合理的で妥当な基準を設けておく必要がある。その基準は以下のとおりとした。
【００５４】
−長軸長、短軸長測定基準−
長軸長は粒子の長手方向において最も長いところを測定した値を指す。短軸長は粒子の幅方向において最も長いところを測定した値を指す。
【００５５】
透過型電子顕微鏡写真上に映っている粒子のうち、測定する粒子の選定基準は次のとおりとした。
[1] 粒子の一部が写真の視野の外にはみだしている粒子は測定しない。
[2] 輪郭がはっきりしており、孤立して存在している粒子は測定する。
[3] 形状が針状になっていないが、独立しており単独粒子として測定が可能な粒子は測定する。
[4] 粒子同士に重なりがあるが、両者の境界が明瞭で、粒子全体の形状も判断可能な粒子は、それぞれの粒子を単独粒子として測定する。
[5] 重なり合っている粒子で、境界がはっきりせず、粒子の全形も判らない粒子は、粒子の形状が判断できないものとして測定しない。
【００５６】
粒子間の結合の有無、すなわち粒子がただ重なり合っているのか、それとも焼結しているのかは次のようにして判定した。
(イ) フォーカスの異なった複数枚の写真を準備し、フリンジ（注：電子顕微鏡の明視野において、物質が変化しているところで見られる境界線のこと）がよく現れている写真から、粒子の境界部分を判断した。
(ロ) 重なり合う粒子において、両者の輪郭が交差する部分を観察し、両者の輪郭線が丸みを帯びて交わっている場合は焼結していると判断し、全ての交差部分において両者の輪郭線が他方の輪郭線とは無関係にある角度をもって点で交わっている場合は単に重なっているだけであると判断した。
(ハ) 境界が存在しているか、していないかはっきりせず、判断が難しい場合は、粒子間焼結が生じているとは判断せず、個々の粒子として測定し、粒子を大きく見積もった。
【００５７】
〔粒度分布〕
粒度分布曲線は、前述の透過型電子顕微鏡による５００個以上の粒子についての長軸長測定データに基づき、次のようにして作成した。０.５ｎｍごとに区切った各粒径区分に属する粒子数を求め、全測定粒子数に対する各粒径区分に属する粒子数の割合（％）すなわち頻度（％）を算出し、通常方眼紙中に、横軸に粒径、縦軸に頻度をとって、各粒子径区分に対応する頻度をプロットし、各プロットを滑らかな曲線で結ぶことによって作成した。なお、各プロットの横軸位置は、各粒子径区分の中央値の位置とした。
【００５８】
〔粒子の軸比〕
長軸と短軸の長さの比であり、平均長軸長と平均短軸長の商で表す。
〔比表面積〕
ＢＥＴ法で測定した。
〔Ｄｘ（結晶子サイズ）〕
Ｘ線回折装置（理学電機株式会社製 ＲＡＤ−２Ｃ）で得られる、Ｆｅ(110)＝Ｋλ／βcosθ、（ただし、Ｋ：シェラー定数０.９、λ：照射Ｘ線波長、β：回折ピークの半価幅（ラジアンに補正して用いる）、θ：回折角）に従って求める。
【００５９】
オキシ水酸化鉄を分散させた非磁性塗料をベースフィルムに塗布して非磁性層を形成させた中間製品段階のテープ（以下「非磁性層テープ」という）について、以下の評価を行った。ただしヤング率については、磁性層（上層）を形成した完成品のテープを対象に測定した。鋼球摺動試験は、完成品テープについても実施した。
〔表面平滑性〕
−表面粗度−
株式会社小坂研究所製の３次元微細形状測定機（ＥＴ−３０ＨＫ）を用いて、非磁性層テープおよび磁性層（上層）を形成した完成品テープについて、それぞれ塗膜表面の算術平均粗さＲａを測定することにより評価した。
−光沢度−
非磁性層テープについて、非磁性層塗膜表面の光沢度（角度６０度）をグロスメーターで測定した。
−触針式による表面粗度−
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００ ７.９.他に記載されるように、半径１２.５μｍの触針を荷重２０ｍｇで２５４μｍのカットオフで測定した。
【００６０】
〔走行耐久性・塗膜強度（鋼球摺動）〕
非磁性層テープを塗膜面が上になるようにガラス板に貼り付け、水平な場所にガラス板を置き、テープの非磁性層塗膜面に直径５ｍｍのステンレス鋼球をのせ、鉛直方向に５ｇの荷重がかかるようにする。この状態からガラス板を水平に低速２３２０ｍｍ／ｍｉｎで片道２０ｍｍで往復運動させる。この摺動運動において、塗膜が剥がれ落ちるまでの摺動回数を測定した。
【００６１】
〔ヤング率〕
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００他に記載のある磁気テープの弾性率の測定法に従い測定した。すなわち、１７８ｍｍ以上のテープ試験片を１０２ｍｍの長さで固定し、固定ジグを５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張る。０％および１％伸びたときの張力の傾きから弾性率を計算した。
〔剛性〕
上記ヤング率の測定により得られた値を元にして、下記のように計算される。
剛性Ｄ＝Ｅ×ｔ3／１２×((１−ｖ)2)
ここで、Ｅはヤング率（Ｎ／ｍｍ2）、ｔはテープ厚さ（ｍｍ）、ｖはポアソン比：０.３３である。
〔伸び荷重〕
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００他に記載のある方法に従って求めた。すなわち、２％の精度で荷重表示可能な引張試験機で測定し、１７８ｍｍ以上の長さを有するテープ試験片を１０２ｍｍの長さになるように固定ジグに取り付ける。最低１０％の伸び率になるまでに５１ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き延ばす。３％の伸び率の時の張力をもって伸び荷重とする。
【００６２】
〔カッピング〕
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００他に記載のあるようにテープを１.０±０.１ｍに切り取り、テープの両面が試験環境の雰囲気に露出するように垂らして、３時間以上放置する。このテープの中心部分から、長さ２５ｍｍの試験片を切り取る。この試験片を高さ２５ｍｍ以上、内径１３.０±０.２ｍｍの円筒内に立て光学的コンパレータに立てて載せ、試験片の両方の縁をコンパレータの十字線に揃え、十字線から試験片の中心までの距離を測定することによって求めた。
【００６３】
〔実施例１〕
平均長軸長４２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積７０.３ｍ2／ｇ、Ａｌ含有量０.３７質量％のオキシ水酸化鉄粉末Ａと、平均長軸長１４８ｎｍ、ＢＥＴ比表面積４０.９ｍ2／ｇ、Ａｌ含有量０.３１質量％のα−酸化鉄粉末Ｂにより構成される粉末群を用意した。この場合、前述の平均粒子径Ｄ1およびＤ2はそれぞれ４２ｎｍおよび１４８ｎｍとなる。なお、これらはいずれも、オキシ水酸化鉄の生成反応中にＡｌを添加する方法で粒子の中にＡｌを含ませたものである。
【００６４】
オキシ水酸化鉄粉末Ａ：４４.６８ｇに対し、α−酸化鉄粉末Ｂ：１１.１７ｇとなる割合で両粉末を混合して、混合粉の特性を調べた。この場合、オキシ水酸化鉄の真密度：４.０ｇ／ｃｃ、α−酸化鉄の真密度：５.１ｇ／ｃｃであるから、前記Ｗ2は１１.１７×（４.０／５.１）に補正される。したがってＷ1／Ｗ2＝４４.６８／｛１１.１７×（４.０／５.１）｝＝５.１となる。粉末の混合は以下のようにして行った。
オキシ水酸化鉄粉末Ａを１１.１７ｇ含む懸濁液２リットルを、液の温度を３５℃に保ちながらホモミクサー（特殊機化工業株式会社製、ＴＫ−ＨＯＭＯＭＩＫＳＥＲ ＭＡＲＫII）を用いて５０００ｒｐｍで激しく撹拌し、その状態を３０分間保持した。次いで、撹拌状態のまま、これに、α−酸化鉄粉末Ｂを４４.６８ｇ含む懸濁液２リットルを添加し、６０分間撹拌し、混合した。得られたオキシ水酸化鉄含有スラリーを濾過、水洗したのち、１３０℃の大気中で水分の発生が無くなるまで乾燥を行い、乾燥した混合粉を得た。
【００６５】
次に、上記例示の組成を有する「下塗り塗料」と「上塗り塗料」を作った。各塗料とも下記組成となるように各材料を配合し、これを遠心ボールミルで１時間分散させて塗料化した。下塗り塗料には当該粉末群のなかで粒径が大きいα−酸化鉄粉末Ｂを配合させた。上塗り塗料には他方のオキシ水酸化鉄粉末Ａを配合させた。
（下塗り塗料）
α−酸化鉄粉末Ｂ：１００質量部、塩化ビニル系樹脂（ＭＲ５５５）：１０質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１０質量部、メチルエチルケトン：１８０質量部、シクロヘキサノン：１８０質量部、トルエン：１８０質量部、ステアリン酸：１質量部、アセチルアセトン：１質量部
（上塗り塗料）
オキシ水酸化鉄粉末Ａ：１００質量部、塩化ビニル系樹脂（ＭＲ１１０）：１０質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１０質量部、メチルエチルケトン：１６５質量部、シクロヘキサノン：６５質量部、トルエン：１６５質量部、ステアリン酸：１質量部、アセチルアセトン：１質量部
【００６６】
前記下塗り塗料をポリエチレンテレフタラートからなるベースフィルム上に、アプリケーターを用いて、目標厚みが約１.５μｍとなるように塗布し、その塗膜が湿潤なうちにその塗膜の上に前記上塗り塗料を目標厚みが約１.５μｍとなるように塗布することにより非磁性層テープを作製した。非磁性層中に含有させた各粉末の量比Ｗ1／Ｗ2は特性調査に供した混合粉と同じとした（以下の実施例において同様）。この非磁性層テープについて前述の各種特性を調査した。
使用した粉末を表１に、混合粉の特性および非磁性層テープの特性を表５に記載した（以下の実施例２〜３０において同様）。
【００６７】
〔実施例２〜１５〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、α−酸化鉄粉末Ｂに代えて表１に示す組成、ＢＥＴ比表面積を有する粉末を用いた以外は、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００６８】
〔実施例１６〜１９〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、α−酸化鉄粉末Ｂとほぼ同じ粉末を用いて、両者の混合割合を表２に示すように変化させた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。ここでは、Ｗ1とＷ2のうち、Ｗ1の方をオキシ水酸化鉄の真密度：４.０ｇ／ｃｃ、α−酸化鉄の真密度：５.１ｇ／ｃｃを用いて補正している。
【００６９】
〔実施例２０〜２９〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、α−酸化鉄粉末Ｂに代えてＰおよびＹを含む表１記載の組成のものを用い、両者の混合割合を表１に示すように変化させた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７０】
〔実施例３０〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、α−酸化鉄粉末Ｂに代えて、意図的な物質添加を行っていない純粋なオキシ水酸化鉄粉末およびα−酸化鉄粉末を用いた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７１】
〔実施例３１〜６０〕
実施例１〜３０と同様の手法を用いて、小径粉末をα−酸化鉄、大径粉末をオキシ水酸化鉄に変更し、各種試験・調査を行った。
使用した粉末を表２に、混合粉の特性および非磁性層テープの特性を表６に記載した。
【００７２】
〔実施例６１〜６３〕
実施例６１、６２、６３では、それぞれ実施例３１、４０、４１で示した２種類の粒子を用い、塗布の際、別々に塗布液を準備せず、一度に混合して下層を形成し、同様の評価を行った。混合粉の特性および非磁性層テープの特性を表６に記載した。
【００７３】
〔比較例１〕
実施例１で用いたオキシ水酸化鉄粉末Ａとほぼ同じ粉末のみを用い、非磁性層の塗料組成を実施例１の上塗り塗料と同様としたこと以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
使用した粉末を表３に、非磁性層テープの特性を表７に記載した（以下の比較例２、８、９において同様）。
【００７４】
〔比較例２〕
実施例１で用いたオキシ水酸化鉄粉末Ｂとほぼ同じ粉末のみを用い、非磁性層の塗料組成を実施例１の上塗り塗料と同様としたこと以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７５】
〔比較例３〕
実施例１で用いたオキシ水酸化鉄粉末Ａ、α−酸化鉄粉末Ｂとほぼ同じ粉末を使用し、量比Ｗ1／Ｗ2＝０.５とかなり小さくした以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
使用した粉末を表３に、混合粉の特性および非磁性層テープの特性を表７に記載した（以下の比較例４〜７、１０〜１４において同様）。
【００７６】
〔比較例４〕
実施例１で用いた各粉末とほぼ同じ粉末を使用し、量比Ｗ1／Ｗ2＝１０１.７とかなり大きくした以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７７】
〔比較例５〕
使用した２種類のオキシ水酸化鉄粉末の粒径比をＤ1／Ｄ2＝１７.５と極端に大きくした以外は、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７８】
〔比較例６〕
粒径差が小さい２種類の粉末を用いた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７９】
〔比較例８〜１４〕
比較例１〜７と同様の手法を用いて、小径粉末をα−酸化鉄、大径粉末をオキシ水酸化鉄に変更し、各種試験・調査を行った。
【００８０】
〔比較例１５〜４３〕
小径粉末、大径粉末ともオキシ水酸化鉄として、実施例１〜２９と同様に各種試験・調査を行った。
使用した粉末を表４に、混合粉の特性および非磁性層テープの特性を表８に記載した。
【００８１】
【表１】
2007042185.tif 000003
【００８２】
【表２】
2007042185.tif 000004
【００８３】
【表３】
2007042185.tif 000005
【００８４】
【表４】
2007042185.tif 000006
【００８５】
【表５】
2007042185.tif 000007
【００８６】
【表６】
2007042185.tif 000008
【００８７】
【表７】
2007042185.tif 000009
【００８８】
【表８】
2007042185.tif 000010
【００８９】
これらの表から判るように、各実施例においては表面平滑性の高い非磁性層塗膜が得られ、その耐久性も鋼球摺動回数８００Ｐａｓｓ以上をクリアし、非常に良好であった。
【００９０】
これに対し、比較例１、２では粒度分布曲線に単一のピークしか存在せず、比較例１の場合はそのピーク粒径が大きいため塗膜面の平滑性（Ｒａ）および塗膜耐久性に劣り、比較例２の場合はそのピーク粒径が小さいため塗膜耐久性が悪かった。比較例３では量比Ｗ1／Ｗ2が小さすぎたため、大径粒子の空隙部分を小径粒子で十分に埋めることができず、非磁性層（下層）の表面平滑性が悪く、塗膜耐久性にも劣った。比較例４では逆に量比Ｗ1／Ｗ2が大きすぎたため粒度分布曲線のピーク高さの比ＨP1／ＨP2が大きく、結果的に大径粒子の空隙部分を小径粒子で埋めても、なお余剰の小径粒子が多く存在し、表面平滑性が悪くなり塗膜耐久性にも劣った。比較例５では粒子径の比Ｄ2／Ｄ1が大きすぎたため大径粒子の空隙を小径粒子で十分に埋めることができず、やはり表面平滑性および塗膜耐久性に劣った。比較例６では粒度分布曲線に２つのピークが存在するものの、２つの粒子の粒度分布が重なりを有しているため明瞭な「二山分布」にはならなかった。すなわち、ピーク粒径ＤP1、ＤP2の差が小さすぎたため大きい粒子の空隙を小さい粒子が埋める効果が十分に発揮されず、結果的に塗膜耐久性が悪かった。比較例７では小径粒子の粒径が大きすぎたため、大径粒子の空隙が十分に埋まらず、表面平滑性および塗膜耐久性に劣った。比較例８〜１４についても比較例１〜７と同様のことが言える。比較例１５〜４３では同種の粉末で構成される粉末群を用いたため、実施例１〜２９と比べ同様の混合比率を用いて比較した場合では媒体の強度（鋼球摺動特性）に悪化の傾向が見られた。
【００９１】
〔実施例６４〜７９および比較例４４〜５６〕
実施例６４〜７９ではそれぞれ実施例１、３、５、７、１１、１７、１８、３１、３３、３５、３７、４１、４７、４８、６１、６３の粉末群を用い、比較例４４〜５６ではそれぞれ比較例１、３、４、８、１０、１１、１５、１７、１９、２１、２５、３１、３２の粉末群を用いて、非磁性層（下層）を形成し、その上に下記の金属磁性粉末を用いて磁性層（上層）を形成した重層構造の塗布型磁気記録媒体（磁気テープ）を作製して、電磁変換特性とテープ耐久性、強度の評価を行った。塗膜形成工程では三口の塗布装置を使用して、非磁性層の上塗り塗料および磁性層塗料をウエット・オン・ウエットで塗布した。
非磁性塗料は前記したＮｏ.の各実施例、比較例と同様組成、磁性塗料は下記の組成となるように各材料を配合し、ニーダーおよびサンドグラインダーを用いて、混練、分散を行って作った。
【００９２】
（金属磁性粉末）
長軸長：６０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積：６３ｍ2／ｇ、Ｄｘ：１２.５ｎｍ、Ｈｃ：１６７.２Ａ／ｍ（２１００ Ｏｅ）、σs：１２３Ａｍ2／ｋｇ（１２３ｅｍｕ／ｇ）、Ｃｏ／Ｆｅ：１７.８ａｔ.％、ｐＨ：９.６、Δσs：６.３％の平針状を呈した金属磁性粉末。
（磁性塗料）
上記の金属磁性粉末：１００質量部、カーボンブラック：５質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル系樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、ステアリン酸：１質量部、アセチルアセトン：１質量部、メチルエチルケトン：１９０質量部、シクロヘキサノン：８０質量部、トルエン：１１０質量部
【００９３】
アラミド支持体からなるベースフィルムの上に、上記非磁性塗料（下層）と上記磁性塗料（上層）を、非磁性層厚（下層厚）２.０μｍ、磁性層厚（上層厚）０.２０μｍの目標厚みとなるように塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうちに磁場をかけて配向させ、乾燥、カレンダーを行って磁気テープを作製した。
得られた磁気テープについて既出の方法で表面平滑性（粗度）およびテープ耐久性（鋼球摺動のパス回数）、ヤング率の試験を行うとともに、電磁変換特性（Ｃ／Ｎおよび出力）を測定した。Ｃ／Ｎ比の測定は、記録ヘッドをドラムテスターに取り付けて、デジタル信号を、記録波長０.３５μｍで記録した。その際ＭＲヘッドを使用し、再生信号を測定し、ノイズは変調ノイズを測定し、後述比較例４６の出力、Ｃ／Ｎを０ｄＢとして、その相対値で表示した。
これらの結果を表９に示す。
【００９４】
【表９】
2007042185.tif 000011
【００９５】
表９から判るように、本発明に従う非磁性粉末を下層材に用いると、重層構造にしたときのテープ表面平滑性が極めて良好であり、その結果、高い出力と高いＣ／Ｎを示し、高密度記録媒体として好適なものである。また、磁気テープの耐久性にも優れており、ヘッドとの摺動に対しても優れた耐久性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】オキシ水酸化鉄とα−酸化鉄を構成要素とする本発明の非磁性粉末についての粒度分布曲線を例示したグラフ。
【図２】従来のオキシ水酸化鉄粉末の粒度分布曲線を例示したグラフ。
【図１】
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【図２】
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