(57)【要約】      （修正有）【課題】内燃機関から排出される酸素過剰領域のＮＯｘを効率よく浄化し、また排気ガスが低温域であってもＣＯ・ＨＣを効率良く浄化する排気ガス浄化システムを提供すること。【解決手段】内燃機関の排気ガス通路の上流側にＮＯｘ吸着触媒を配置し、下流側に酸化触媒を配置して成り、ＮＯｘ吸着触媒は、排気ガスの温度がエンジン始動時から１４０℃のときに窒素酸化物を吸着し、２００℃以上のときに窒素酸化物を脱離し、且つ上記ＮＯｘ吸着触媒出口での排気ガスの窒素酸化物／一酸化炭素濃度比が、排気ガス温度がエンジン始動時から１４０℃のときに０．３以下である排気ガス浄化システムである。  上記排気ガス浄化システムに用いられ、排気ガスの温度によって排気ガス中の窒素酸化物を吸着・脱離するＮＯｘ吸着触媒である。【選択図】図１
2007085353.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関の排気ガス通路の上流側に、排気ガス温度を調整することにより窒素酸化物を吸着脱離するＮＯｘ吸着触媒を配置し、上記排気ガス通路の下流側に酸化触媒を配置して成る排気ガス浄化システムであって、
上記ＮＯｘ吸着触媒は、排気ガスの温度がエンジン始動時から１４０℃のときに、排気ガス中の窒素酸化物を吸着し、２００℃以上のときに、吸着した上記窒素酸化物を脱離し、かつ上記ＮＯｘ吸着触媒出口での排気ガスの窒素酸化物／一酸化炭素濃度比が、排気ガス温度がエンジン始動時から１４０℃のときに、０．３以下であることを特徴とする排気ガス浄化システム。
【請求項２】
上記ＮＯｘ吸着触媒が、白金を０．１〜１０ｇ／Ｌ含有することを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化システム。
【請求項３】
上記ＮＯｘ吸着触媒が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を、１〜５０ｇ／Ｌ含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の排気ガス浄化システム。
【請求項４】
上記ＮＯｘ吸着触媒が、排気ガス温度が１００〜１４０℃のときに、排気ガス中のＮＯｘを吸着することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化システム。
【請求項５】
上記酸化触媒が、白金を０．５〜２０ｇ／Ｌ含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化システム。
【請求項６】
上記酸化触媒が、ゼオライトを１０〜１００ｇ／Ｌ含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化システム。
【請求項７】
上記酸化触媒が、上記ＮＯｘ吸着触媒に含有される上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素を含まないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化システム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化システムに用いられるＮＯｘ吸着触媒であって、排気ガスの温度によって排気ガス中の窒素酸化物を吸着・脱離することを特徴とするＮＯｘ吸着触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車（ガソリン、ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出される排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化システムに関するものであり、特に酸素過剰領域（リーン域）及び低温域でのＮＯｘ、ＨＣ及びＣＯを効率良く浄化するシステムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、石油資源の枯渇問題、地球温暖化問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されている。
【０００３】
しかしながら、希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行時、排気ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リーン）となるが、リーン域で通常の三元触媒を適用させた場合、過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分となるという課題がある。このため酸素が過剰となってもＮＯｘを浄化できる触媒の開発が望まれている。
【０００４】
このようなリーン域のＮＯｘを浄化する触媒は種々提案されており、例えばＰｔとランタンを多孔質担体に担持した触媒に代表されるように、リーン域でＮＯｘを吸収し、ストイキ時にＮＯｘを放出させ浄化する触媒が開示されている（例えば特許文献１参照）。
ところが、このような触媒を用いてもなおＮＯｘ浄化性能が不十分となる場合があるという課題がある。
【特許文献１】特開平５−１６８８６０号公報
【０００５】
一方、従来から、ガソリンエンジン車排気浄化用触媒として、ＣＯ及びＨＣの酸化とＮＯｘの還元を同時に行って排気を浄化する三元触媒が用いられている。
このような三元触媒としては、例えばコージェライトなどの耐熱性担体にγ−アルミナから成る担持層を形成し、その担持層に白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）などの触媒貴金属を担持させたものが広く知られている。
【０００６】
しかしながら、上記のように地球環境保護の観点から、自動車などの内燃機関から排出される排気ガス中の二酸化炭素（ＣＯ２）が問題とされている。
その解決策としてリーン域において希薄燃焼させるリーンバーンエンジン及びディーゼルエンジンが有望視されている。これらのエンジンでは、燃費が向上するために燃料の使用が低減され、その燃焼排気ガスであるＣＯ２の発生を抑制することができる。
このようなリーン域でのＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘを浄化する触媒がに開示されている（例えば特許文献２参照）。この触媒では、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘ分の浄化率を高めるために、Ｐｔ及びＲｈとＰｄを分離担持させており、ＮＯｘをＮＯｘ吸蔵材に吸蔵させＰｔで還元し、Ｐｄでストイキ又はリッチ側でのＨＣやＣＯを酸化する。
【特許文献２】特開平９−５７０９８号公報
【０００７】
しかし、上記ＮＯｘ吸蔵材は、ごく低温域（１４０℃以下）ではＮＯｘの吸着には有利ではなく、その存在によりＮＯｘの吸着量が低下する場合がある。
また、触媒貴金属の種類によって触媒活性が異なることが知られ、ＰｄはＰｔに比べて排気ガス中に存在する硫黄酸化物の被毒を受け易い等の特徴を持っているという課題がある。
また、ごく低温域でのＣＯ酸化活性を妨げているものは、ＮＯやＨＣ等の排気ガス共存成分であることが分かっている。
【０００８】
一方、従来から、ディーゼルエンジン等は、排気管途中に触媒を設置して、内燃機関より排出されるＮＯｘを浄化している。かかるＮＯｘ浄化触媒としては、ゼオライト系触媒やアルミナ系触媒等の種々の触媒が知られているが、いずれもＮＯｘ浄化作用を示す温度域が限られている。このため、浄化温度域の異なる複数の触媒を組み合わせてＮＯｘ浄化温度域を拡大させることが提案されている。
例えば、モルデナイトに担持するコバルトの量を変えて、最高活性が得られる反応温度の異なる複数の触媒を用いた触媒装置が開示されている（特許文献３参照）。なお、複数の触媒は、通常、高温活性触媒は排気流路の上流側に、低温活性触媒は排気流路の下流側に配置される。
また、複数のＮＯｘ浄化触媒を、排気ガスの流れ方向に直列に、かつ炭化水素に対する酸化活性能力が下流側に向かって順次大きくなるように配置した触媒装置が開示されている（特許文献４参照）。
【特許文献３】特開平６−１３４２５８号公報
【特許文献４】特開平６−３０７２３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このように複数の触媒を組み合わせることで、浄化温度域は広がるが、複数の触媒の浄化曲線が重なり合う部分では、いずれのＮＯｘ浄化率も低いため、これらを足し合わせても実用上、十分なＮＯｘ浄化率が得られず、ＮＯｘ浄化率の低い谷間の温度域が存在するという問題点があった。特に、触媒の活性が低い低温度域においては、複数の触媒を使用しても、それぞれのＮＯｘ浄化量がわずかなため、ＮＯｘ浄化率が大幅に低下してしまうという問題点があった。
このような背景から、本発明者らは、高温域ではＮＯｘの浄化に非常な有用な還元剤（ＣＯやＨＣ）が、低温域ではＮＯｘの浄化を妨げるため、触媒を多段化してもＮＯｘ浄化率は大きく向上しないことを知見した。
【００１０】
本発明はこのような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、内燃機関から排出される酸素過剰領域のＮＯｘを効率よく浄化し、また排気ガスが低温域であってもＣＯ・ＨＣを効率良く浄化する排気ガス浄化システムを提供することにある。
また、本発明は、広い浄化温度域、特に低温域において一定以上の高いＮＯｘ浄化率を示す排気ガス浄化システムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、排気ガスの成分濃度を調整し、排気ガスの温度変化によりＮＯｘの吸着脱離を調整することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明の排気ガス浄化システムは、内燃機関の排気ガス通路の上流側に、排気ガス温度を調整することにより窒素酸化物を吸着脱離するＮＯｘ吸着触媒を配置し、上記排気ガス通路の下流側に酸化触媒を配置して成る排気ガス浄化システムであって、
上記ＮＯｘ吸着触媒は、排気ガスの温度がエンジン始動時から１４０℃のときに、排気ガス中の窒素酸化物を吸着し、２００℃以上のときに、吸着した上記窒素酸化物を脱離し、かつ上記ＮＯｘ吸着触媒出口での排気ガスの窒素酸化物／一酸化炭素濃度比が、排気ガス温度がエンジン始動時から１４０℃のときに、０．３以下であることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の排気ガス浄化システムの好適形態は、上記ＮＯｘ吸着触媒が、白金を０．１〜１０ｇ／Ｌ含有することや、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を、１〜５０ｇ／Ｌ含有することや、排気ガス温度が１００〜１４０℃のときに、排気ガス中のＮＯｘを吸着することを特徴とする。
【００１４】
更に、本発明の排気ガス浄化システムの他の好適形態は、上記酸化触媒が、白金を０．５〜２０ｇ／Ｌ含有することや、ゼオライトを１０〜１００ｇ／Ｌ含有することを特徴とする。
【００１５】
更にまた、本発明のＮＯｘ吸着触媒は、上記排気ガス浄化システムに用いられるＮＯｘ吸着触媒であって、排気ガスの温度によって排気ガス中の窒素酸化物を吸着・脱離することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、排気ガスの成分濃度を調整し、排気ガスの温度変化によりＮＯｘの吸着脱離を調整することとしたため、内燃機関から排出される酸素過剰領域のＮＯｘを効率よく浄化し、また排気ガスが低温域であってもＣＯ・ＨＣを効率良く浄化する排気ガス浄化システム、及び広い浄化温度域、特に低温域において一定以上の高いＮＯｘ浄化率を示す排気ガス浄化システムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の排気ガス浄化システムについて詳細に説明する。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「％」は特記しない限り質量百分率を示す。
【００１８】
上述の如く、本発明の排気ガス浄化システムは、排気ガス通路の上流側に、排気ガスの温度により、ＮＯｘの吸着・脱離を調整するＮＯｘ吸着触媒を配置し、上記排気ガス通路の下流側に酸化触媒を配置して成る。
上記ＮＯｘ吸着触媒は、排気ガス温度が低温域のときに、下流側に配置した酸化触媒に低ＮＯｘ／ＣＯ濃度比の排気ガスを流入させ、リッチ排気ガス中のＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘを効率よく浄化する。
【００１９】
即ち、上記ＮＯｘ吸着触媒は、排気ガスの温度がエンジン始動時から１４０℃のときに、排気ガス中のＮＯｘを吸着し、２００℃以上のときに、吸着した上記ＮＯｘを脱離する。
また同時に、排気ガス温度がエンジン始動時から１４０℃のときに、上記ＮＯｘ吸着触媒出口での排気ガスのＮＯｘ／ＣＯ濃度比が、０．３以下になるよう、排気ガス成分濃度を調整する。
なお、かかる排気ガス浄化システムは、例えば図１に示すような構成で設置できる。
【００２０】
上記ＮＯｘ吸着触媒及び酸化触媒には、多孔質担体が使用され、その材質は特に限定されるものではないが、例えば、アルミナ、シリカ、シリカアルミナやチタニア等を挙げることができる。特に、耐熱性及び貴金属分散性に優れたアルミナを用いることが好ましい。
また、上記多孔質担体は、コージェライトやメタル製のハニカム担体基材やペレット担体基材に上記アルミナやシリカ等の担体成分をコートして担体としてもよく、また、アルミナやシリカ等の担体成分をハニカム担体やペレット担体に形成してもよい。
更に、上記ＮＯｘ吸着触媒と酸化触媒の多孔質担体は、材質・担体成分が同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００２１】
上記ＮＯｘ吸着触媒は、排気ガスの温度を変化させることによりＮＯｘを吸着脱離する成分を含有し、その成分の１つとしてＰｔを０．１〜１０ｇ／Ｌ含有することが好ましく、排気ガスが低温域のときは、ＮＯｘを吸着し、排気ガス温度が上昇すると、吸着したＮＯｘを脱離する。
Ｐｔ量を０．１ｇ／Ｌ未満にすると、実用上、十分な活性を得ることができず、１０ｇ／Ｌを超えると、活性が向上せず、Ｐｔを増加させた分だけの効果がなく有効ではないことがある。
【００２２】
なお、上記Ｐｔの塩化物や硝酸塩等を、含浸法、噴霧法、スラリー混合法など、従来の方法によって、上記各多孔質担体に上記Ｐｔを担持させることができる。
【００２３】
また、上記ＮＯｘ吸着触媒における他のＮＯｘ吸着材として、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は希土類元素及びこれらの任意の組み合せに係る元素を、１〜１０ｇ／Ｌ含有することが好ましい。
上記アルカリ金属としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）やフランシウム（Ｆｒ）が挙げられる。
また、上記アルカリ土類金属とは、周期率表２Ａ属元素ををいい、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）やバリウム（Ｂａ）が挙げられる。
上記希土類元素としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）やネオジム（Ｎｄ）等が挙げられる。
【００２４】
ＮＯｘ吸着材である上記アルカリ金属等の含有量は、上記ＮＯｘ吸着触媒に用いられる触媒担持基材（例えばハニカム担体）１Ｌに対して、１〜５０ｇ／Ｌであることが好ましい。
１ｇ未満だと、ＮＯｘ吸着量が少なく、ＮＯｘ吸着能力も小さくなってしまい、十分なＮＯｘ浄化性能が得られない。
５０ｇを超えると、ＮＯｘの脱離温度が上昇してしまい、十分に脱離されないことがあり、また、酸化性能が低下するので、ＮＯから二酸化窒素（ＮＯ２）への酸化を阻害してしまう等の弊害が生じることがある。
【００２５】
更に、上記ＮＯｘ吸着触媒は、排気ガス温度が１００〜１４０℃のときに、排気ガス中のＮＯｘを吸着し、排気ガス中のＮＯｘ濃度を低下させることが特に好ましい。
上記ＮＯｘ吸着触媒は、ＮＯｘ吸着材として上記Ｐｔや上記アルカリ金属等を含有するので、排気ガスが１００〜１４０℃にあるときにはＮＯｘを吸着し、下流側の上記酸化触媒に低ＮＯｘ／ＣＯ濃度排気ガスを送り込むことができ、上記酸化触媒のＣＯ活性の低下を防ぐことができる。
また、排気ガス温度が上昇すれば、吸着されたＮＯｘが脱離するので、上記ＮＯｘ吸着触媒が再生される。
【００２６】
また、上記ＮＯｘ吸着触媒の下流側に配置された上記酸化触媒は、ＣＯ低温活性を向上させる成分を含有し、リーン排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及び可溶性有機化合物（ＳＯＦ）の酸化に対して高い活性を示し、特に、エンジン始動直後から酸化活性を有することが好ましい。
【００２７】
上記酸化触媒は、Ｐｔを０．５〜２０ｇ／Ｌ含有することが好ましく、これにより排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦを、効率よく酸化して浄化することができる。
Ｐｔ量が０．５ｇ／Ｌ未満となると、実用上、十分な活性を得ることができず、２０ｇ／Ｌを超えると、活性が向上せず、増加させた分だけの効果はなく、Ｐｔを有効に利用できないことがある。
なお、上記多孔質担体に上記Ｐｔを担持する方法については、上述のように、従来法である含浸法や噴霧法等を用いることができる。
【００２８】
また、上記酸化触媒は、ゼオライトを１０〜１００ｇ／Ｌ含有することが好ましい。
上記ゼオライトとしては、モルデナイト、ＭＦＩ型ゼオライト又はβ−ゼオライト等が挙げられ、これらを単独又は任意に組み合せて用いることができる。
上記ゼオライトの含有量は、上記多孔質担体に対して１０〜１００ｇ／Ｌであることが好ましく、１０ｇ／Ｌ未満であると、ＨＣ、ＳＯＦやパティキュレート（ＰＭ）の吸着量が少なくなってしまい、また１００ｇ／Ｌを超えると、ＰＭによるつまりが生じるおそれがある。
また、上記ゼオライトを含有することにより、排気ガスが１４０℃以下であっても上記ゼオライトにＨＣが吸着されるので、ＨＣによる被毒を抑え、Ｐｔの酸化活性を低下させず、従来よりもＣＯ低温活性を向上させることができる。
更に、上記Ｐｔ担持多孔質担体に上記ゼオライトを層状に被覆するよりも、上記Ｐｔ担持多孔質担体成分にゼオライトを混合するほうが、ＰｔのＨＣ被毒を抑える効果を高くすることができる。
【００２９】
また、上記酸化触媒は、上記ＮＯｘ吸着触媒に含有される上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素を含まないことが好ましい。
上記酸化触媒は、ＮＯｘ吸着材である上記アルカリ金属等を含有せず、ＮＯｘを吸着しないので、排気ガスがリーン域にあるときに、高酸化活性を発現し、ＮＯｘによってＨＣ、ＣＯを酸化浄化する。しかし、従来の三元触媒は、上記アルカリ金属等を含有し、リーン域では高酸化力を発現しない。
即ち、従来の三元触媒は、貴金属にアルカリ金属や希土類元素等を添加することによって浄化能を高めているが、ストイキのときにＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘをまとめて触媒反応により浄化するものである。
このように、上記酸化触媒は、リーン域において高い酸化力が期待できるので、上記三元触媒とは異なるものである。
【００３０】
上記ＮＯｘ吸着触媒及び酸化触媒を用いた本発明の排気ガス浄化システムにおいては、排気ガス温度がエンジン始動時から１４０℃のときに、上記ＮＯｘ吸着触媒のＰｔ上にＮＯｘが吸着される。
また、アルカリ金属等を含有する場合は、これらの上にもＮＯｘが吸着される。
これらのＮＯｘ吸着により、上記ＮＯｘ吸着触媒と下流側の上記酸化触媒間でのＮＯｘ／ＣＯ濃度比は、０．３以下になる。
この低ＮＯｘ／ＣＯ濃度比排気ガスが、上記酸化触媒に流入し、ＣＯは、Ｐｔの酸化活性によって酸化浄化され、ＨＣとＳＯＦは、ゼオライトに吸着される。
【００３１】
次に、排気ガス温度が１４０℃を超えて２００℃未満になると、上記ＮＯｘ吸着触媒では、上記同様、ＮＯｘがＰｔ上に吸着され、アルカリ金属等を含有する場合は、これらの上にもＮＯｘが吸着される。または、吸着平衡状態を保つ。
上記酸化触媒では、Ｐｔの酸化活性によりＣＯが酸化浄化され、ＨＣとＳＯＦは、ゼオライトに吸着されるか、吸着平衡状態になる。また、排気ガスの流速によっては、Ｐｔの酸化活性により、ＨＣとＳＯＦが脱離浄化される。
【００３２】
更に、排気ガス温度が２００℃以上になると、上記ＮＯｘ吸着触媒から、吸着されたＮＯｘが脱離し、ＮＯｘ吸着触媒が再生される。
また、上記酸化触媒では、Ｐｔの酸化活性によりＣＯが酸化浄化され、ＨＣとＳＯＦは、ゼオライトに吸着し、平衡状態となっているか、またはＰｔの酸化活性により脱離浄化される。
【００３３】
なお、上記ＮＯｘ吸着触媒と酸化触媒の配置は、多段にしてもよいし、両触媒を一体化させたり、１つの触媒担体基材にＮＯｘ吸着触媒成分と酸化触媒成分とを塗り分けてもかまわない。
【００３４】
また、上述した排気ガス浄化システムの他に、上記各触媒等を組み合わせて、排気ガス浄化システムを構成することもできる。
排気ガス通路の上流側から、上記排気ガス成分濃度調整手段のいずれか１つと、上記ＮＯｘ吸着還元触媒と、酸化触媒とを順次配置して構成してもよいし、上記ＮＯｘ吸着還元触媒の代わりに、上記ＮＯｘ吸着触媒を配置して構成してもよい。
このように組み合わせることによって、リーン域の排気ガス中のＮＯｘ浄化効率と低温域でのＣＯ酸化活性の向上を同時に図ることができ、排気ガスを効率良く浄化することができる。
なお、かかる排気ガス浄化システムは、例えば図２に示すような構成で設置できる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
ジニトロジアンミンＰｔ水溶液を活性アルミナ粉末に含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末ＦのＰｔ濃度は２．０％であった。
【００３７】
粉末Ｆを７５０部と硝酸性アルミナゾル（固形分として２０％）を１２５０部と純水５００部とを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリーを得た。粉砕時間を１時間とした。
このスラリーをコージェライト質モノリス担体（０．３Ｌ、４００セル／６ミル）に付着させ、空気流でセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、コート層２００ｇ／Ｌ−担体の本例の触媒Ｇを得た。
【００３８】
上記粉末Ｆ４００部とモルデナイト３５０部と硝酸性アルミナゾル（固形分として２０％）１２５０部と純水５００部とを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリーを得た。粉砕時間を１時間とした。
このスラリーをコージェライト質モノリス担体（０．５Ｌ、４００セル／６ミル）に付着させ、空気流でセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、コート層２００ｇ／Ｌ−担体の本例の触媒Ｈを得た。
排気ガス通路の上流側に上記触媒Ｇを、下流側に触媒Ｈを配置した。
【００３９】
（実施例２）
実施例１の触媒Ｇを、酢酸バリウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分な水分を吹き払った後、２５０℃で乾燥し、３００℃で１時間焼成して、Ｂａを担持した以外は、実施例１と同様の操作を行い、本例の触媒Ｉを得た。
排気ガス通路の上流側に上記触媒Ｉを、下流側に触媒Ｈを配置した。
【００４０】
（比較例１）
排気ガス通路の上流側には触媒を置かず、下流側にのみ触媒Ｈを配置した。
【００４１】
（比較例２）
塩化パラジウム水溶液を活性アルミナ粉末に含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末Ｇ）を得た。この粉末ＧのＰｄ濃度は２．０％であった。
【００４２】
粉末Ｇ７５０部と硝酸性アルミナゾル（固形分として２０％）１２５０部と純水５００部とを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリーを得た。粉砕時間を１時間とした。
このスラリーをコージェライト質モノリス担体（０．５Ｌ、４００セル／６ミル）に付着させ、空気流でセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、コート層２００ｇ／Ｌ−担体の本例の触媒Ｊを得た。
排気ガス通路の上流側に上記触媒Ｇを、下流側に触媒Ｊを配置した。
【００４３】
（比較例３）
活性アルミナ７５０部と硝酸性アルミナゾル（固形分として２０％）１２５０部と純水５００部とを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリーを得た。粉砕時間を１時間とした。
このスラリーをコージェライト質モノリス担体（０．３Ｌ、４００セル／６ミル）に付着させ、空気流でセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、コート層２５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た。
【００４４】
次に所定濃度のジニトロジアンミンＰｔ水溶液に浸漬し、引き上げて余分な水分を吹き払った後２５０℃で乾燥してＰｔを担持した。
次いで所定濃度の硝酸ロジウム水溶液に浸漬し、引き上げて余分な水分を吹き払った後、２５０℃で乾燥してＲｈを担持した。Ｐｔ及びＲｈの担持濃度は、それぞれ２．７３％、０．２７％であった。
更に、この担体を所定濃度の酢酸バリウム容積に浸漬し、引き上げて余分な水分を吹き払った後、２５０℃で乾燥し、３００℃で１時間焼成してＢａを担持し、本例の触媒Ｋを得た。Ｂａの担持量はＢａＯとして１０ｇ／Ｌであった。
排気ガス通路の上流側に上記触媒Ｇを、下流側に触媒Ｋを配置した。
【００４５】
実施例１及び２、比較例１〜３の各触媒仕様などを表１に示す。
【００４６】
【表１】
2007085353.tif 000003
【００４７】
［触媒活性評価］
実施例１及び２、比較例１〜３について、触媒活性評価を行った。
各実施例、比較例の評価条件を表２に示す。
この触媒活性評価には、自動車の排気ガスを模擬したモデルガスを用いた。自動評価を使用した。
上記モデルガスとしては、耐久用モデルガスと評価用モデルガスを用いた。詳細を表２に示す。
また、評価条件として、触媒容量は、上記ＮＯｘ吸着触媒については０．０２Ｌ、上記酸化触媒については０．０４Ｌとした。
【００４８】
【表２】
2007085353.tif 000004
【００４９】
＜耐久試験２＞
実施例１及び２、比較例１〜３の各排気ガス浄化用触媒については、各例に示した配置順で、両触媒がお互いに接触した状態で設置した。
そして、入りガス温度５００℃で耐久用モデルガスで１０時間処理する耐久試験を行った。ガス流量は６０Ｌ／ｍｉｎ．であった。
【００５０】
＜評価Ａ＞
上記耐久試験２後の各排気ガス浄化用触媒について、各例に示した配置順で、両触媒がお互いに接触した状態で配置した。
そして、入りガス温度１３０℃で評価用モデルガスを流し、このときのＨＣ及びＣＯを分析し、浄化率を次式
浄化率（転化率）＝｛（入りガス成分濃度）−（出ガス成分濃度）｝／入りガス成分濃度×１００
で算出した。
【００５１】
＜評価Ｂ＞
実施例１の触媒の組み合わせで、上記耐久試験２後の排気ガス浄化用触媒を、上記評価Ａと同様にモデルガス流路に配置し、触媒容量を表３に示す条件に変えて、触媒活性評価を行った。
【００５２】
【表３】
2007085353.tif 000005
【００５３】
比較例１〜３に比べて、実施例１及び２は、触媒活性が高く、低温域においても高いＨＣ、ＣＯ浄化性能を示し、高ＨＣ浄化性能と高ＣＯ浄化性能を両立することができた。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の更に他の排気ガス浄化システムの一例を示す概略図である。
【図２】本発明の他の排気ガス浄化システムの一例を示す概略図である。
【図１】
2007085353.tif 000006
【図２】
2007085353.tif 000007