(57)【要約】【課題】良好な且つ安定なクリーニング性を得ることができる画像形成方法などを提供する。【解決手段】感光体上に静電潜像を形成し、トナーを用いて該静電潜像を顕像化した後、トナー像を媒体に転写及び定着して可視像を得る電子写真式の画像形成方法において、該トナーの平均円形度が、０．９５以上であり、該トナーの体積平均粒径が、７．０μｍ以下であり、該感光体上の転写残トナーを該感光体上から取り除くためにゴム弾性体からなるクリーニングブレードを使用し、該クリーニングブレードが、ポリウレタンを主材料とし、該ブレードのｔａｎδが、０．１５以下であり、該感光体の少なくとも最表面の層のｔａｎδが、３．５×１０−２以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上に静電潜像を形成し、トナーを用いて該静電潜像を顕像化した後、トナー像を媒体に転写及び定着して可視像を得る電子写真式の画像形成方法において、
該トナーの平均円形度が、０．９５以上であり、
該トナーの体積平均粒径が、７．０μｍ以下であり、
該感光体上の転写残トナーを該感光体上から取り除くためにゴム弾性体からなるクリーニングブレードを使用し、
該クリーニングブレードが、ポリウレタンを主材料とし、
該ブレードのｔａｎδが、０．１５以下であり、
該感光体の少なくとも最表面の層のｔａｎδが、３．５×１０−２以下であることを特徴とする電子写真式の画像形成方法。
【請求項２】
前記クリーニングブレードは、シリコーン樹脂を主材料とする樹脂粒子を含有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記クリーニングブレードは、含フッ素樹脂を主材料とする樹脂粒子を含有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記感光体に対する前記ブレードの線圧が、０．０８Ｎ／ｃｍ以上０．３５Ｎ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記感光体に対する前記ブレードのなす角が、８０度以上であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記ブレードの３００％モジュラスが、１００ｇｆ／ｃｍ２以上であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記トナーの少なくとも表面には、平均粒径８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の有機又は無機粒子が付着していることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記トナーの粒子間に平均粒径８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の有機又は無機粒子が浮遊していることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一項に記載の画像形成方法を用いて画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、転写型の画像形成装置では、帯電器で一様に帯電した潜像担持体としての例えば感光体上に、原稿画像の露光を行って潜像を形成した後、この潜像に現像装置でトナーを付着させてトナー像として可視像化する。このトナー像を、転写装置で転写紙あるいは中間的な転写媒体に転写する。そして、＋転写後の感光体上に残留したトナーを、クリーニング装置によって感光体上から除去し、感光体を継続して繰り返し使用している。
【０００３】
近年、高画質のために採用が検討されている平均粒径分布が７μｍ以下であるトナーや球形のトナーが検討されている。
【０００４】
トナー粒径を小さくする製造方法としては、製造コスト面から従来の粉砕法ではなく重合法が有力である。重合法により製造された小粒径トナーは、形状が球形に近く、粒度分布がシャープであることから、細線の再現性やディジタル画像のドット再現性等に優れた良好な画質が得られるという特徴を持っている。
【０００５】
小粒径の重合トナーを使用した場合、従来の粉砕法で製造されたトナーに比べ形状が真球に近いこと及び粒径が小さくなっていることでクリーニングすることが難しく、すり抜けや黒ポチ等のクリーニング不良が発生するという欠点を持つ。
【０００６】
クリーニングを行う方法としては、クリーニングブレードを用いたクリーニング装置、導電性あるいは絶縁性の繊維からなるファーブラシローラを用いたクリーニング装置、研磨能力を有するクリーニングローラを用いたクリーニング装置、潤滑剤物質を自らに内包したクリーニングローラを用いたクリーニング装置、磁性体粉末をローラ表面に配した磁気ブラシローラを用いたクリーニング装置、吸引器を用いたクリーニング装置など、各種方式のものが知られている。
【０００７】
しかし、いずれの方法を用いても、球形小径のトナーをクリーニングすることは困難である。
【０００８】
最も広く使用されている方式はクリーニングブレードを用いる方式である。簡潔な構造であって、比較的トナー除去性も高い。
【０００９】
特許文献１などでは、ブレード物性を規定することで、環境安定性を改善しようとしているが、小粒径の球形トナーの場合にはかならずしも、十分なクリーニング性、耐久性を得られるものではない。
【００１０】
特許文献２ではシロキサン系樹脂を含有した感光体と特定の物性のクリーニングブレードを使用してクリーニング性を確保しようとしているが、シロキサン系樹脂による感光体の帯電特性低下、保護層をコートすることによるコストアップを招く。
【００１１】
特許文献３ではクリーニングブレードの表層にフッ素樹脂を含有させ、表面荒さが特定の感光体と組み合わせる方法が提案されているが、フッ素樹脂はウレタンゴム部材との親和性が低く、ブレード表面から脱落しやすく、効果が持続しにくい。また、ブレード全体のゴム弾性も不安定になりやすい。感光体表面荒さは使用経時で変動するため、クリーニング特性が不安定になりやすい。
【００１２】
クリーニングブレード方式の他の課題として、摩耗やカケなどによるクリーニング特性の低下がある。ブレードのエッジが繰り返しの使用により摩耗したり欠けたりした場合、クリーニング不良が発生し易くなる。また、ブレードが接している感光体が摩耗し微細な凹凸ができ、表面粗さが大きくなった場合にもクリーニング不良が発生し易くなる。
【００１３】
特許文献４では、当接圧が非常に高いために感光体及びクリーニングブレードの磨耗が進行しやすい。また、感光体とブレードの間でトナーが圧延され感光体上にトナーの成分が付着し、いわゆるフィルミングが発生しやすい。
【００１４】
特許文献５では、アクリル変性ポリオルガノシロキサンをブレードに分散することでブレードの摩耗、カケなどを防止する方法が提案されている。ウレタンとの親和性の高い材料を使用することで、感光体とブレードとの摩擦力を軽減しかつ、ブレードの耐久性、安定性を向上している。しかし、単にこれらの材料を組み合わせるだけでは、小径の球形トナーをクリーニングするには不十分である。
【００１５】
上記クリーニングブレードの磨耗や欠けを防止するためにブレード表面に滑剤を塗布又は供給する方法が広く用いられている。
【００１６】
しかし、潤滑剤は必ずしも均一に塗布されない。感光体に現像されるトナー量などによっても変動し、感光体表面の摩擦係数は安定しない。
【００１７】
特許文献６、特許文献７などでは、感光体の弾性率に注目し、弾性率を所定の値に設定することでクリーニング性または感光体の耐久性を改善しようとしている。同時に貯蔵弾性率と損失弾性率の比であるｔａｎδを特定することにより感光体の耐久性を向上させようとしている。しかし、単に感光体の特性を調整しただけでは、トナー特性が変化したときに安定したクリーニング性を得ることは難しい。
【００１８】
よって、クリーニングの余裕度を高めること、特に球状や小粒径のトナーを用いた場合に高画質を得られ、かつ、良好なクリーニング性を得ることが望まれる。また、環境や使用経時における滑剤、クリーニング助剤などの量の変動や、クリーニングブレードの磨耗や欠けに対する耐久性を向上させ、安定なクリーニング性を得ることが望まれる。特にトナーの付着、フィルミングに起因する各種異常画像の防止が望まれる。また、感光体などを駆動するトルクを軽減し装置の耐久性、消費電力の低減を図ることが望まれる。
【特許文献１】特開平９−５０２２１号公報
【特許文献２】特開２００３−９８９２５号公報
【特許文献３】特開２００２−１４９０３１号公報
【特許文献４】特開２００３−２０８０３５号公報
【特許文献５】特開２００４−２７９５９１号公報
【特許文献６】特開２００４−９３８６４号公報
【特許文献７】特開２００４−９３８６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の目的は、先行技術の問題点の少なくとも一つを解決することができる画像形成方法及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の第一の態様は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを用いて該静電潜像を顕像化した後、トナー像を媒体に転写及び定着して可視像を得る電子写真式の画像形成方法において、該トナーの平均円形度が、０．９５以上であり、該トナーの体積平均粒径が、７．０μｍ以下であり、該感光体上の転写残トナーを該感光体上から取り除くためにゴム弾性体からなるクリーニングブレードを使用し、該クリーニングブレードが、ポリウレタンを主材料とし、該ブレードのｔａｎδが、０．１５以下であり、該感光体の少なくとも最表面の層のｔａｎδが、３．５×１０−２以下であることを特徴とする電子写真式の画像形成方法である。
【００２１】
本発明の第二の態様は、本発明の第一の態様である画像形成方法を用いて画像を形成することを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、先行技術の問題点の少なくとも一つを解決することができる画像形成方法及び画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に、本発明の実施の形態を図面と共に説明する。
【００２４】
まず、本発明の実施の形態として、以下の（１）〜（８）の構成を提供する。
【００２５】
（１）感光体上に静電潜像を形成し、トナーを用いてその静電潜像を顕像化したのち、トナー像を紙などの媒体に転写、定着して可視像を得る電子写真式画像形成方法であって、トナーの平均円形度が０．９５以上であり、体積平均粒径が７．０μｍ以下であり、感光体上の転写残トナーを感光体上から取り除くためにゴム弾性体からなるクリーニングブレードを使用し、クリーニングブレードがポリウレタンを主体とし、ブレードのｔａｎδが  ０．１５以下であり、感光体の少なくとも最表面の層のｔａｎδが３．５×１０−２以下であることを特徴とする電子写真式画像形成方法。
【００２６】
（２）クリーニングブレードにシリコーン樹脂を主体とする樹脂粒子を含有することを特徴とする（１）に記載の画像形成方法。
【００２７】
（３）クリーニングブレードに含フッ素樹脂を主体とする樹脂粒子を含有することを特徴とする（１）に記載の画像形成方法。
【００２８】
（４）（１）から（３）の画像形成方法であって、ブレードと感光体の線圧が０．０８Ｎ／ｃｍから０．３５Ｎ／ｃｍである画像形成方法。
【００２９】
（５）（１）から（４）の画像形成方法であって、ブレードと感光体のなす角が８０度以上である画像形成方法。
【００３０】
（６）（１）から（５）の画像形成方法であって、前記ブレードの３００％モジュラスが１００ｇｆ／ｃｍ２以上であることを特徴とする画像形成方法。
【００３１】
（７）（１）から（６）の画像形成方法であって、前記トナーの少なくとも表面に平均粒径８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の有機または無機粒子が付着してなることを特徴とする画像形成方法。
【００３２】
（８）（１）から（７）の画像形成方法であって、前記トナーの粒子間に平均粒径８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の有機または無機粒子が浮遊していることを特徴とする画像形成方法。
【００３３】
（１）の構成とすることにより、球形トナーを使用した場合にも、クリーニング不良やフィルミングなどが発生せず、良好な画像を安定して提供することができた。
【００３４】
（２）、（３）の構成とすることで、クリーニング不良やフィルミングなどが発生せず、良好な画像を安定して提供することができた。
【００３５】
（４）、（５）、（６）の構成とすることで、クリーニング性を維持しかつ、クリーニングブレードの耐摩耗性も向上することができた。
【００３６】
（７）、（８）の構成とすることで、画像形成安定性を維持することができた。
【００３７】
このように、上記（１）〜（８）の構成によって本発明の目的を達成することができる。また、上記（１）〜（８）の構成に上げた諸条件の組み合わせにより、良好なクリーニング性が得られる。
【００３８】
次に、本発明の実施の形態をより詳細に説明する。
【００３９】
クリーニングブレードの貯蔵弾性率Ｅ’と損失弾性率Ｅ’’の比であるｔａｎδ（＝Ｅ’’／Ｅ’）は使用温度において、０．１５以下であることが好ましい。Ｔａｎδが十分に小さいとブレードの外力に対する応答が早くなり、いわゆるスティックスリップ運動を起こしやすく、感光体上のトナーを感光体表面に沿って掃き出すようにクリーニングすることができると本発明者らは考えている。クリーニングブレードのｔａｎδは例えば、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＭＳ６１００などを使用して測定することができる。
【００４０】
ブレードＴａｎδピーク温度：低い方が環境安定性が向上する。Ｔａｎδの温度特性はピーク温度に近くなると変化率が大きくなる。使用温度域とピーク温度に開きがあるとｔａｎδの変化率が小さくなる。
【００４１】
ブレード硬度は高くなるとクリーニング性が低下する。低い方がフィルミング余裕度が向上する。
【００４２】
ブレードの保持部材からの突き出し量は短いとクリーニング性が低下する。長くなるとクリーニング性が改善されやすく、特に環境安定性が向上する。本発明者らの考えでは、突き出し量が長いほうが、ブレード全体で感光体からの力を吸収しやすくなるため、感光体に接触しているブレードエッジにかかる力の変動が小さくなる、クリーニング特性が安定すると思われる。
【００４３】
ブレード厚さ：厚いとクリーニング性が低下する。長くなるとクリーニング性が改善され、特に環境安定性が向上する。
【００４４】
ブレードの厚さと突き出し量の比が１：３〜１：５であると、良いクリーニング性が得られる。比が小さくなるとクリーニング安定性が低下し、ビビリなどの異常音が発生しやすくなる。また、比が大きくなるとブレードめくれが発生しやすくなる。
【００４５】
クリーニングブレードと感光体の接触による摩擦抵抗は十分に小さいことが好ましい。感光体によるストレスを軽減し、クリーニング特性の安定化につながる。
【００４６】
クリーニングブレードのＪＩＳ−Ｋ６２５１によって測定された３００％モジュラスは１００ｇｆ／ｃｍ以上であることが好ましい。より好ましくは２００ｇｆ／ｃｍ以上である。モジュラスが大きいとブレードエッジの変形が生じにくく、クリーニング安定性が向上すると共にブレードエッジの摩耗も少なくなる。
【００４７】
感光体の表面層のｔａｎδは１ｋＨｚの振動数で測定した場合に、３．５×１０−２以下であることが好ましい。トナー粒子がクリーニングブレードに押されたときに、感光体表面の弾性特性が衝撃を吸収するが、ｔａｎδが大きすぎると力を収集しきれなくなり、トナー粒子が感光体表面に付着しやすくなると考えられる。  また、クリーニングブレードのｔａｎδを前記の値とすることで環境変動時の鳴きや紙粉のかみこみが生じにくくなる。  感光体とクリーニングブレードのｔａｎδが共に小さくなることでトナーや紙粉などが当接部に侵入しようとしても両方から押し返されて、掃き出されやすくなっていると思われる。  また、ブレードなどとの接触による振動が軽減され、振幅が小さくなっているので、現像、転写においても、トナー粒子の位置再現性がよく、忠実な画像形成を行いやすい。
【００４８】
感光体の表面摩擦抵抗は０．２５以下が好ましい。ブレードエッジの変形は感光体がブレードを引きずって生じるが、感光体の摩擦抵抗が十分に低いとブレードにかかるストレスが減少し、変形が防止される。ブレードエッジの変形防止はトナーや紙粉などのクリーニングを安定して行わせることになり、また、ブレードエッジにかかるストレスが減少することは、ブレードの摩耗、損傷を軽減、防止することにつながる。
【００４９】
クリーニングブレードの線圧は、０．０８Ｎ／ｃｍから０．３５Ｎ／ｃｍが好ましい。より好ましくは０．１５から０．２８Ｎ／ｃｍであり、さらに好ましくは０．１８から０．２５Ｎ／ｃｍである。線圧が低すぎるとクリーニングブレードと感光体の密着性が低下し、トナー粒子がすり抜けやすくなる。また、線圧が高すぎるとブレードエッジにかかるストレスが増大し、ブレードエッジの摩耗が進みやすく、また、ブレードエッジの変形により、トナー粒子がすり抜けやすくなる。
【００５０】
感光体に対してカウンター方向でクリーニングブレードを当接したときに、感光体表面のトナーをせき止めるようにクリーニングブレードの断面が配置される。この断面と感光体表面のなす角度が８０度以上であることが本発明においては好ましい。特に球形トナーに対して、良いクリーニング性が得られる。また、使用環境が変化した場合の鳴き、ビビリなどの異音防止とブレードめくれを軽減しやすくなる。
【００５１】
トナーの体積平均粒径は５．５μｍ以下を用いると解像度や文字のシャープネスが高い画像を得ることができる。
【００５２】
トナーの円形度は０．９４以上が好ましい。高い転写率がえられ、クリーニングブレードに衝突するトナー量の変化が少ないために、安定したクリーニング動作がおこなえ、良いクリーニング性、耐久性が得られるとともに、転写された可視画像もハーフトーンムラのない画像を得ることができる。
【００５３】
トナーには、外部添加物として、平均粒径８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の有機または無機粒子が含まれていることが好ましい。
【００５４】
前記の有機無機微粒子はトナーの表面に付着し、十分に固定されていることが好ましい。これらの粒子が固定されていることで、トナーと感光体の付着力が低下してクリーニングブレードによってトナーを感光体表面からはがしやすくなる。また、トナー粉体の流動性が低下するので、クリーニングブレードと感光体の間からトナーがすり抜けにくくなる。  このような効果を得るためには、トナー粒子表面積の少なくとも５０％以上が微粒子で覆われていることが好ましい。さらに好ましくはトナー表面積の８０％以上である。
【００５５】
前記の有機無機微粒子はまた、トナー粒子表面に固定されず、独立して浮遊していることが好ましい。ある程度の量がクリーニングブレードと感光体の当接部分に供給されると、前記微粒子が堆積し、クリーニングブレードと感光体の間で滑材として機能する。また、トナー粒子が当接部分に侵入することを防ぐため、トナー粒子のすり抜けを防止することができる。このような効果を得るためには、トナー粒子１００重量部に対して０．２重量部以上の添加量があると好ましい。
【００５６】
クリーニングブレードは従来公知の組成、工法で製造することができる。一般的に高弾性の得られやすいウレタンゴムなどを用いることができる。
【００５７】
ポリウレタンエラストマーは、通常、ポリオール成分としてポリエチレンアジペートエステルやポリカプロラクトンエステルを用い、ポリイソシアネート成分として４，４’−ジフエニルメタンジイソシアネートを用いてプレポリマーを調製し、これに硬化剤及び必要に応じて触媒を加えて、所定の型内にて架橋し、炉内にて後架橋させた後、常温で放置熟成することによって製造されている。
【００５８】
高分子量ポリオールとしては、例えば、アルキレングリコールと脂肪族二塩基酸との縮合体であるポリエステルポリオール、例えば、エチレンアジペートエステルポリオール、ブチレンアジペートエステルポリオール、ヘキシレンアジペートエステルポリオール、エチレンプロピレンアジペートエステルポリオール、エチレンブチレンアジペートエステルポリオール、エチレンネオペンチレンアジペートエステルポリオールのようなアルキレングリコールとアジピン酸とのポリエステルポリオール等のポリエステル系ポリオール、カプロラクトンを開環重合して得られるポリカプロラクトンエステルポリオール等のポリカプロラクトン系ポリオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール等のポリエーテル系ポリオール等が用いられる。
【００５９】
他に低分子量ポリオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフエニルメタン、４，４’−ジアミノジフエニルメタン等の二価アルコールや、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシエトキシメチル）プロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール等の三価及びそれ以上の多価アルコールを挙げることができる。
【００６０】
硬化触媒の具体例として、例えば、２−メチルイミダゾールや１，２−ジメチルイミダゾールを挙げることができるが、特に、１，２−ジメチルイミダゾールが好ましく用いられる。このような触媒は、通常、主剤１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部の範囲で用いられる。
【００６１】
クリーニングブレードには、表面摩擦係数を低下させる目的で、種々のシリコーン樹脂粒子や含フッ素樹脂粒子を添加しても良い。
【００６２】
シリコーン樹脂粒子としては特に制限は無いが、クリーニングブレードの潤滑効果を十分に得るためには、粒子の粒度は３μ以下、０．１μｍ以上が好ましい。また、クリーニングブレードから脱落しないために、クリーニングブレードの主材料と親和性の高い組成である方が好ましい。一般にクリーニングブレードはウレタン樹脂を主体とすることがおおく、シリコーン樹脂粒子もウレタン変成シリコーン、アクリル変成シリコーン等が好ましい。
【００６３】
フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、および、これらの共重合樹脂などの粒子が挙げられる。
【００６４】
本発明に用いられる潤滑剤としては、各種ワックス類、金属石鹸類などが好ましい。ワックス類としては、オレフィン系ワックスやエステル系ワックスなどの合成ワックス、各種天然ワックスなどが使用できる。金属石鹸類としては、ステアリン酸等の脂肪酸との金属塩が使用できる。
【００６５】
これら潤滑剤の選択は、クリーニングブレードの使用状況に合わせて、ワックスの融点や感光体への親和性、消費量などから最適な物を選択すると良い。
【００６６】
本発明のトナーは従来公知の方法で製造することができる。
【００６７】
トナーの製造方法は大きく分けて粉砕法と重合法に分けられる。  本発明においては、粒度の調整安定性、画像品質の面から重合法による製造が好ましい。
【００６８】
トナーには、外添剤として、１種以上の無機、有機微粒子を混合して用いて良い。トナーの流動性や帯電特性の調整を行うことができる。
【００６９】
本発明で使用される有機微粒子は、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよいが、例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。有機微粒子としては、上記の樹脂を２種以上併用しても差し支えない。このうち好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用が好ましい。
【００７０】
ビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合また共重合したポリマーで、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００７１】
ビニル系樹脂を構成するモノマーとしては、例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロぺニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体が挙げられる。これらのビニル系モノマーが単独もしくは２つ以上で用いられる。
【００７２】
この中でも、スチレン系モノマー、アクリル系モノマーを単独或いは併用することが好ましい。上記以外のビニル系樹脂としては、例えばポエチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、などが挙げられる。
【００７３】
さらに、本発明の効果を向上させる目的で、架橋性モノマーを用いることができる。
【００７４】
ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどのような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いられる。
【００７５】
このような本発明の球形状トナーは、例えば、少なくともバインダー用の樹脂材料又は／及びそのプレポリマー、着色剤、離型剤を有機溶媒中に含むトナー材料の有機溶媒液を水系媒体中に微細液滴状に分散させた後、該有機溶媒及び水系媒体を除去することにより得られたのもの、又は／及び該分散している間若しくはその後に該液滴中のプレポリマーを架橋及び／又は伸長反応させた後、該有機溶媒及び水系媒体を除去することにより製造することができる。
【００７６】
好適には、少なくとも有機溶媒中に、活性水素を有する化合物及びこれと反応可能な部位を有する重合体、又は、分子内に活性水素及びこれと反応可能な部位を有すると同時に有する自己重合性材料、着色剤、離型剤を、好ましくはこれらを含有した組成物の形で、溶解又は分散させ、該活性水素と反応可能な部位を反応させた後、もしくは反応させながら、該有機溶媒及び水系媒体を除去し、洗浄、乾燥することができる。前記反応時に攪拌強さを調整したり、乾燥後に強強攪拌することでトナーの円形度を調整しても良い。樹脂材料又は／及びそのプレポリマーとしては、各種の材料を用いることができ、特にポリエステル樹脂又は／及びポリエステルプレポリマーを好ましく用いることができる。
【００７７】
これらは単なる１例であって、球形状トナーは、このような製法以外の方法で製造しても無論、かまわない。
【００７８】
トナーにはまた、流動性や帯電特性を調整する手段として、外添剤を添加しても良い。外添剤の一次粒子径は、２０ｎｍ〜８０ｎｍであることが好ましく、特に３０ｎｍ〜７０ｎｍであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。この外添剤の使用割合は、トナーの０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０重量％であることが好ましい．外添剤の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
【００７９】
本発明に使用される感光体には、保護層を設けても良い。保護層には摩擦係数を下げるような構成を盛り込んでも良い。例えば、低摩擦係数を有する樹脂を保護層とする方法、感光体中に含フッ素樹脂などの低摩擦係数を有する微粒子などを分散する方法、および、または、感光体表面に脂肪酸金属塩などの潤滑剤を塗布する方法などが挙げられる。
【００８０】
保護層に使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
【００８１】
保護層には、耐摩耗性及び耐フィルミング性を向上させる目的でフィラーを添加しても良い。
【００８２】
保護層に添加されるこれらのフィラーの量は、重量基準で通常は、１０〜４０％、好ましくは、２０〜３０％である。
【００８３】
フィラーの量が１０％未満では、摩耗が大きく、耐久性に劣り、４０％を越えると、露光時における明部電位の上昇が著しくなって、感度低下が無視できなくなるので望ましくない。
【００８４】
フィラーの粒径は、平均１次粒径として０．３〜１．２μｍ、好ましくは、０．３〜０．７μｍであり、粒径が小さい場合には耐摩耗性が充分でなく、また、粒径が大きい場合には書き込み光を散乱させるため、好ましくない。
【００８５】
さらに保護層には、フィラーの分散性を向上させるために分散助剤を添加することができる。
【００８６】
添加される分散助剤は塗料等に使用されるもの（例えば、変性エポキシ樹脂縮合物、不飽和ポリカルボン酸低分子量ポリマー等）が適宜利用でき、その量は重量基準で通常は、含有するフィラーの量に対して０．５〜４％、好ましくは、１〜２％である。
【００８７】
また、保護層には、上記の電荷輸送材料を添加することもきわめて有効であり、その添加量も電荷輸送層と同様でよく、残留電位の低減等、露光に対する特性を向上させることができる。
【００８８】
電荷輸送材料の添加量としては、重量基準で低分子電荷輸送材料の場合、フィラーを除いた固形分の２０〜６０％が好ましく、保護層の機械的特性が損なわれない範囲で、露光特性を向上させる程度に添加する。
【００８９】
高分子電荷輸送材料の場合、それ自体バインダとしての機能を有しているので、添加量をさらに高くでき、フィラーを除いた固形分の２０〜９５％とすることができる。
【００９０】
一般に、バインダ樹脂に低分子電荷輸送材料が添加された膜は、その添加量にしたがって膜強度が低下することが知られている。さらに、無機微粒子が添加されるときバインダとの接着性は良好に保つ必要があり、特に表層での無機微粒子の保持性は耐摩耗性の点から重要である。通常、無機微粒子が表面処理されたものを用いると、バインダとの親和性が向上し、膜自体の強度を向上させることができる。
【００９１】
さらに酸化防止剤も必要に応じて添加することができる。酸化防止剤については後記する。
【００９２】
保護層の形成法としては、スプレー法等通常の塗布法が採用され、保護層の厚さは、０．５〜１０μｍ、好ましくは４〜６μｍ程度が適当である。
【００９３】
本発明においては、感光層と保護層との間に別の中間層を形成することも可能である。
【００９４】
中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。
【００９５】
このバインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等を挙げることができる。
【００９６】
中間層の形成法としては、上記の通常の塗布法が採用され、中間層の厚さは、０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【００９７】
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、低分子電荷輸送物質及びレベリング剤を添加することができる。
【００９８】
各層に添加できる酸化防止剤としては、フェノール系化合物として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］グリコールエステル、トコフェロール類等が挙げられる。
【００９９】
パラフェニレンジアミン類として、Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【０１００】
ハイドロキノン類として、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノン等が挙げられる。
【０１０１】
有機硫黄化合物類として、ジラウリル−３，３−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【０１０２】
有機燐化合物類として、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィン等が挙げられる。
【０１０３】
各層に添加できる可塑剤としては、リン酸エステル系可塑剤として、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル等が挙げられる。
【０１０４】
フタル酸エステル系可塑剤として、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル等が挙げられる。
【０１０５】
芳香族カルボン酸エステル系可塑剤として、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、オキシ安息香酸オクチル等が挙げられる。
【０１０６】
脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤として、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチル等が挙げられる。
【０１０７】
脂肪酸エステル誘導体系可塑剤として、オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリン等が挙げられる。
【０１０８】
オキシ酸エステル系可塑剤として、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。
【０１０９】
エポキシ系可塑剤として、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシル等が挙げられる。
【０１１０】
二価アルコールエステル系可塑剤として、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート等が挙げられる。
【０１１１】
含塩素系可塑剤として、塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチル等が挙げられる。
【０１１２】
ポリエステル系可塑剤として、ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステル等が挙げられる。
【０１１３】
スルホン酸誘導体系可塑剤として、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシルアミド等が挙げられる。
【０１１４】
クエン酸誘導体系可塑剤として、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシル等が挙げられる。
【０１１５】
その他、ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチル等が挙げられる。
【０１１６】
各層に添加できる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２，４，４−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１１７】
サルシレート系紫外線吸収剤として、フェニルサルシレート、２，４ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル４ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
【０１１８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２−ヒドロキシ５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２−ヒドロキシ５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２−ヒドロキシ３−ターシャリブチル５−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【０１１９】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤として、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル２−カルボメトキシ３（パラメトキシ）アクリレート等が挙げられる。
【０１２０】
クエンチャー（金属錯塩系）紫外線吸収剤として、ニッケル（２，２チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート）ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェート等が挙げられる。
【０１２１】
ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）系紫外線吸収剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
【０１２２】
上記画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形態で、それら装置内に組み込まれ、着脱自在としたものであってもよい。
【０１２３】
ここで、プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、外に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を含んだ１つの装置（部品）である。
【実施例１】
【０１２４】
以下に実施例を挙げる。  
［実施例］
＜製造例１＞
（クリーニングブレードの試作）
フッソ系の離型剤を塗布した金型にポリオールとジイソシアネートの混合物を注入し、１５０℃で１時間保持した後シート状に硬化したポリウレタンゴムを脱型した。ポリウレタンゴムを平板上に１００℃で７日間静置したのち、短冊状に切り取り、クリーニングブレード１〜４とした。
【０１２５】
クリーニングブレードの特性はポリオールの原材料種及び分子量の調整により行った。
【０１２６】
＜製造例２＞
（樹脂粒子含有クリーニングブレードの試作）
ポリオール１００部に対して、平均粒径１．０μｍのアクリル変成オルガノポリシロキサン樹脂粒子１０部を３本ロールミルにて混合した後ジイソシアネートと混合してフッソ系の離型剤を塗布した金型に注入し、１５０℃で１時間保持した後シート状に硬化したポリウレタンゴムを脱型した。ポリウレタンゴムを平板上に１００℃で７日間静置したのち、短冊状に切り取り、クリーニングブレード５とした。
【０１２７】
＜製造例３＞
ポリオール１００部に対して、平均粒径１．０μｍの含フッソアクリル樹脂粒子１０部を３本ロールミルにて混合した後ジイソシアネートと混合してフッソ系の離型剤を塗布した金型に注入し、１５０℃で１時間保持した後シート状に硬化したポリウレタンゴムを脱型した。ポリウレタンゴムを平板上に１００℃で７日間静置したのち、短冊状に切り取り、クリーニングブレード６とした。
【０１２８】
（トナーの試作）
（トナーの製造）
原材料
水                                                            １０００部
フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％）                ２００部
カーボンブラック（＃４４  三菱化学社製）                        ５４０部
ポリオール樹脂                                                  ６００部
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面温度１００℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスターバッチ顔料を得た。
【０１２９】
ポリオール樹脂                                                    ９５部
上記マスターバッチ                                                １０部
帯電制御剤（オリエント化学社製  ボントロン Ｅ−８４）                ２部
ワックス
（脂肪酸エステルワックス、融点８３℃、粘度２８０ｍＰａ・ｓ（９０℃））５部
上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで３０分溶融混練し、混練物を圧延冷却した。その後、ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機（Ｉ式ミル；日本ニューマチック工業社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機；日本ニューマチック工業社製）を用い、製造条件を変えて、以下のブラック色の着色粒子を得た。
【０１３０】
（トナーの球形化処理）
得られたトナーをサーフュージョンシステム（ホソカワミクロン社製）を用い体積平均粒径Ｄｖ６．１μｍ、個数平均粒径Ｄｎ５．５μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ１．１１（マルチサイザーＩＩで測定）、平均円形度０．９７（フロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−２１００で測定）のトナー母体を得た。
【０１３１】
得られたトナー母体１００重量部に  平均一次粒径が５０ｎｍ以下の疎水性シリカ０．８重量部を乾式混合してトナー１を得た。
【０１３２】
トナー母体１００重量部に対して、平均粒径１２０ｎｍの球状シリカ微粒子１．０重量部を乾式混合した後、平均一次粒径が５０ｎｍ以下の疎水性シリカ０．８重量部を乾式混合してトナー２を得た。
【０１３３】
トナー１にさらに外添剤として、平均粒径１２０ｎｍの球状シリカ微粒子をトナー重量１００部に対して、１．５部を乾式混合して、トナー３を得た。
【０１３４】
得られたトナーを走査型電子顕微鏡で観察するとトナー２，３の表面には球状シリカ粒子の付着が観察され、トナー２と３を比較するとトナー２の方が多く付着していた。また、トナー３ではトナー粒子間にトナーに付着しない球状シリカ粒子も多く観察されたが、トナー２ではほとんど観察されなかった。
【０１３５】
＜感光体の試作−１＞
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２２μｍの電荷輸送層を形成した。さらに、その上に下記組成の保護層塗工液を、スプレー塗工によって塗布、乾燥を行い、５μｍの保護層を形成して、感光体−１を作製した。
【０１３６】
◎下引き層塗工液
二酸化チタン粉末        ４００部
メラミン樹脂              ６５部
アルキッド樹脂          １２０部
２−ブタノン            ４００部
◎電荷発生層塗工液
下記構造のフルオレノン系ビスアゾ顔料  １２部
【０１３７】
【化１】
2007256670.tif 000002
ポリビニルブチラール        ５部
２−ブタノン            ２００部
シクロヘキサノン        ４００部
◎電荷輸送層塗工液
ポリアリレート樹脂        １０部
下記構造式の電荷輸送物質  ９部
【０１３８】
【化２】
2007256670.tif 000003
テトラヒドロフラン    １００部
◎保護層塗工液
下記構造式のポリアリレート樹脂  １０部  
【０１３９】
【化３】
2007256670.tif 000004
下記構造式の電荷輸送物質  ９部
【０１４０】
【化４】
2007256670.tif 000005
テトラヒドロフラン    ５００部
シクロヘキサノン      ２００部
＜感光体の試作−２＞
感光体の試作―１において、保護層塗工液に使用する樹脂をポリアリレートからビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に変え、それ以外は同様にして感光体−２を作製した。
【０１４１】
感光体表面のｔａｎδ測定
感光体−１、感光体−２の保護層塗工液をガラス板上に塗布し薄膜サンプルを作製した。この薄膜を切り出し、エスアイアイ・ナノテクノロジー製ＤＭＳ６１００を使用して振動数１０Ｈｚの時のｔａｎδを測定した。各々のｔａｎδは感光体−１が２．８かける１０の−２乗、感光体−２が４．２かける１０の−２乗であった。
【０１４２】
［実施例−１］
これらの試作品を株式会社リコー製ＩｍａｇｉｏＮｅｏＣ３８５のクリーニングブレードおよび感光体と交換して、クリーニング特性、及びクリーニングブレードの磨耗の評価を行った。
【０１４３】
評価は３種の温湿度で行った。最初に温度２３℃湿度５０％、次に温度３０℃８０％、最後に１０℃１５％の環境で各々Ａ４用紙で１万枚の画像作成を行った。
【０１４４】
トナーはトナー３を使用した。クリーニングブレードの感光体に対する線圧は０．２１Ｎ／ｃｍとし、ブレードと感光体のなす角度は８２度とした。
【０１４５】
評価結果を表−１に示す。
【０１４６】
【表１】
2007256670.tif 000006
クリーニング特性はランク評価は５を優良とし１を不良とする５段階評価で行った。クリーニングブレードの摩耗はブレード長さ方向に摩耗した長さを顕微鏡により測定した。
【０１４７】
［実施例−２］
実施例−１の組合せ１の条件において、トナーをトナー２に変えた以外は同じにして評価を行った。
【０１４８】
［実施例−３］
実施例−１の組合せ１の条件において、クリーニングブレードと感光体のなす角を８５度に変えた以外は同じにして評価を行った。
【０１４９】
［比較例−１］
実施例−１の組合せ１の条件において、トナーをトナー１に変えた以外は同じにして評価を行った。
【０１５０】
［比較例−２］
実施例−１の組合せ１の条件において、クリーニングブレードと感光体の線圧を０．４０Ｎ／ｃｍに変えた以外は同じにして評価を行った。
【０１５１】
［実施例−３］
実施例−１の組合せ１の条件において、クリーニングブレードと感光体の線圧を０．０５Ｎ／ｃｍに変えた以外は同じにして評価を行った。
【０１５２】
［比較例−４］
実施例−１の組合せ１の条件において、クリーニングブレードと感光体のなす角を７５度に変えた以外は同じにして評価を行った。
【０１５３】
実施例２、３と比較例１〜４の結果は表２に示した。
【０１５４】
【表２】
2007256670.tif 000007
以上、本発明の実施の形態及び実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施の形態及び実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明は、電子写真式画像形成方法、クリーニングブレードに適用することができる。例えば、本発明は、複写機、プリンターに適用することができる。