(57)【要約】      （修正有）【課題】中空糸膜を保存あるいは輸送する折に中空糸膜表面への液滴付着を防止し、中空糸膜品質の安定化とモジュール組立て時の不良品発生の低減が可能となるような中空糸膜の梱包体および梱包方法を提供する。【解決手段】親水化剤を含有してなる中空糸膜中の水分率が1.0〜50.0wt％である乾燥処理された中空糸膜１を透湿度が5.0 g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下の梱包材料で梱包されてなる中空糸膜の梱包体において、該梱包体内の雰囲気の絶対湿度が0.02kg/kg(dry-air)以下で、かつ粒径0.5μm以上の粉塵量が1000個/ft3以下である中空糸膜の梱包体およびその梱包方法である。【選択図】図１
2007210642.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水化剤を含有してなる中空糸膜中の水分率が1.0〜50.0wt％である乾燥処理された中空糸膜を透湿度が5.0 g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下の梱包材料で梱包されてなる中空糸膜の梱包体において、該梱包体内の雰囲気の絶対湿度が0.02kg/kg(dry-air)以下で、かつ粒径0.5μm以上の粉塵量が1000個/ft3以下であることを特徴とする中空糸膜の梱包体。
【請求項２】
中空糸膜が主として疎水性高分子からなることを特徴とする請求項１に記載の中空糸膜の梱包体。
【請求項３】
上記中空糸膜中の親水化剤の含有率が40〜80wt％であることを特徴とする請求項１または２に記載の中空糸膜の梱包体。
【請求項４】
親水化剤がグリセリン類である請求項１〜３いずれか記載の中空糸膜の梱包体。
【請求項５】
上記乾燥処理された中空糸膜がチーズ状、またはバンドル状であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の中空糸膜の梱包体。
【請求項６】
上記中空糸膜の表面を光学顕微鏡にて観察したとき、12.5μm以上の最大径を持つ液滴の付着が見られないことを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の中空糸膜の梱包体。
【請求項７】
親水化剤を含有してなる中空糸膜中の水分率が1.0〜50.0wt％である乾燥処理された中空糸膜を透湿度が5.0 g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下の梱包材料で梱包されてなる中空糸膜の梱包体において、該梱包体内の雰囲気の絶対湿度が0.02kg/kg(dry-air)以下で、かつ粒径0.5μm以上の粉塵量が1000個/ft3以下であることを特徴とする中空糸膜の梱包方法。
【請求項８】
中空糸膜が主として疎水性高分子からなることを特徴とする請求項８に記載の中空糸膜の梱包方法。
【請求項９】
上記中空糸膜中の親水化剤の含有率が40〜80wt％であることを特徴とする請求項７または８に記載の中空糸膜の梱包方法。
【請求項１０】
親水化剤がグリセリン類であることを特徴とする請求項７〜９いずれか記載の中空糸膜の梱包方法。
【請求項１１】
上記乾燥処理された中空糸膜がチーズ状、またはバンドル状であることを特徴とする請求７〜１０いずれか記載の中空糸膜の梱包方法。
【請求項１２】
上記中空糸膜の表面を光学顕微鏡にて観察したとき、12.5μm以上の最大径を持つ液滴の付着が見られないことを特徴とする請求項７〜１１いずれか記載の中空糸膜の梱包方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中空糸膜の梱包体および梱包方法に関するものである。さらに詳しくは、主として人工臓器として血液浄化等に用いられる中空糸膜を保存あるいは輸送する折に、中空糸膜表面への液滴発生を防止し、中空糸膜品質の安定化およびモジュール組立て時の不良品発生の低減を図るための中空糸膜の梱包体および梱包方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
大きな膜面積を小型のモジュールに納めることのできる中空糸膜は、容積効率に優れており、液体処理関係の様々な分野で活用されており、特に血液浄化処理分野においてはその主流を占めている。
【０００３】
まず、中空糸膜の保管の形態として、いくつかの方法があることが知られている。例えば、中空糸膜を管状ボビンの外周上に巻き取り、そのまま「チーズ」と呼ばれる形態で保管する方法がその一つである。この方法は、紡糸速度への対応の容易さや取扱い上の簡便さなどから広く用いられている。また一方、中空糸膜の強度が低い場合や芯液として中空糸膜内部に充填されている液の揮発などが懸念される場合には、上記の「チーズ」形態では中空糸膜内部の閉塞や偏平といった問題を引き起こす可能性があるため、中空糸膜を必要本数、一定の長さにそろえて切断した状態で束にまとめ、「バンドル」と呼ばれる形態で保管する方法も用いられている。さらにはハウジングケースに充填し、完全に製品の状態として保管する場合も当然考えられる。
【０００４】
いずれの方法にしても、特に血液浄化等に用いられる中空糸膜である場合には、保管や輸送の際の中空糸膜の品質保持が強く求められる。中空糸膜を保管または輸送する際、中空糸膜が保管されている雰囲気の状態如何によって、中空糸膜の酸化やpH変化、糸質や強度の低下、さらには親水性高分子を含む場合には溶出物の発生などといった中空糸膜の品質悪化も考えられるだけでなく、また、中空糸膜同士の固着の発生、孔径保持剤の脱離によるエアリークおよび中空糸膜上での雑菌の繁殖などの懸念もあり、さまざまな点に配慮する必要がある。
【０００５】
そこで、このような問題に対応するために、中空糸膜の保管に際し、酸素濃度を低濃度に保つことで品質を保つ技術が開示されている（例えば、特許文献1参照）。しかしながら、人工腎臓に用いるようなデリケートな医療用中空糸膜は酸素濃度だけの管理では不十分であり、さらにその他の起こりうる問題に対して有効な技術を併用することが求められている。
【特許文献１】特開2001−70765号公報
【０００６】
また、疎水性高分子と親水性高分子とからなるガンマ線滅菌処理を行う医療用中空糸膜に対して、低温・脱酸素状態で保存することにより溶出物を抑制する手法が開示されている（例えば、特許文献2参照）。この方法でも親水性高分子の溶出物量の抑制には効果を発揮できると考えられるが、低温にすることにより中空糸膜に結露による液滴が付着してしまうなどの問題が考えられる。液滴が発生すると、中空糸膜内の親水化剤が液滴により吸収脱離され、中空糸膜自体の品質低下を引き起こす懸念があるだけでなく、中空糸膜同士の固着によるバラケ性の低下や、特に、中空糸膜モジュール組立ての際に接着樹脂内で気泡が発生してしまうため、組立て性の面で著しい悪化を引き起こしてしまうなど、品質・組立て性両面で重篤な問題につながる恐れがある。
【特許文献２】特開2004−305840号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明は、これらの従来技術に鑑み、特に品質保持が強く求められる血液浄化用の中空糸膜において、中空糸膜を保存あるいは輸送する折に中空糸膜表面への液滴付着を防止し、中空糸膜品質の安定化とモジュール組立て時の不良品発生の低減が可能となるような中空糸膜の梱包体および梱包方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決することができる本発明の中空糸膜の梱包体は、親水化剤を含有してなる中空糸膜中の水分率が1.0〜50.0wt％である乾燥処理された中空糸膜を透湿度が5.0 g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下の梱包材料で梱包されてなる中空糸膜の梱包体において、該梱包体内の雰囲気の絶対湿度が0.02kg/kg(dry-air)以下で、かつ粒径0.5μm以上の粉塵量が1000個/ft3以下であることを特徴とする中空糸膜の梱包体である。
この場合において、中空糸膜が主として疎水性高分子からなることが好ましい。
また、この場合において、上記中空糸膜中の親水化剤の含有率が40〜80wt％であることが好ましい。
また、この場合において、親水化剤がグリセリン類であることが好ましい。
また、この場合において、上記乾燥処理された中空糸膜がチーズ状、またはバンドル状であることが好ましい。
また、この場合において、上記中空糸膜の表面を光学顕微鏡にて観察したとき、12.5μm以上の最大径を持つ液滴の付着が見られないことが好ましい。
また、本発明は、親水化剤を含有してなる中空糸膜中の水分率が1.0〜50.0wt％である乾燥処理された中空糸膜を透湿度が5.0 g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下の梱包材料で梱包されてなる中空糸膜の梱包体において、該梱包体内の雰囲気の絶対湿度が0.02kg/kg(dry-air)以下で、かつ粒径0.5μm以上の粉塵量が1000個/ft3以下であることを特徴とする中空糸膜の梱包方法である。
この場合において、中空糸膜が主として疎水性高分子からなることが好ましい。
また、この場合において、上記中空糸膜中の親水化剤の含有率が40〜80wt％であることが好ましい。
また、この場合において、親水化剤がグリセリン類であることが好ましい。
また、この場合において、上記乾燥処理された中空糸膜がチーズ状、またはバンドル状であることが好ましい。
また、この場合において、上記中空糸膜の表面を光学顕微鏡にて観察したとき、12.5μm以上の最大径を持つ液滴の付着が見られないことが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の中空糸膜の梱包体あるいは梱包方法によれば、中空糸膜表面への液滴の付着を防止できるので、該梱包体として中空糸膜を保存および輸送することにより、該保存あるいは輸送中の中空糸膜品質の安定化ができ、安全な中空糸膜を提供することが可能となる。また、中空糸膜表面への液滴の付着は、該液滴を介した中空糸膜同士の固着が誘発され中空糸膜の解じょ性等が悪化しハウジングに組み込む場合の作業性の低下や糸切れの発生等により不良製品の発生に繋がることがあるが、本発明の梱包体あるいは梱包方法により該液滴の発生が抑制されるので不良製品の発生頻度を抑制することが可能となる。従って、特に品質保持が強く求められる血液浄化用の中空糸膜の梱包体あるいは梱包方法として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を適用した中空糸膜の梱包体および梱包方法の実施の形態を説明する。
【００１１】
まず、本発明者らが検討の結果見出した、液滴発生の機構について説明する。ここで液滴とは、中空糸膜表面に付着する水または水溶液の液滴のことをいう。該液滴は、中空糸膜を約50mmの長さ分切り取り、ペトリ皿に入れて密封した後、光学顕微鏡にて倍率40倍で観察した時に判別できる滴状の表面付着物であり、その一例を図１に示す。倍率40倍の顕微鏡にて観察困難な微小なものについては、後述の中空糸膜品質や組立て不良につながる可能性が低いため、液滴の範疇からは除外する。従って、最大径が12.5μm以上の大きさのものをその対象とする。
【００１２】
上記液滴は後述のごとく、主として水分よりなる。従って、液滴が存在すると、雑菌の繁殖を促す。また、該液滴を介した中空糸膜同士の固着が誘発され中空糸膜の解じょ性等が悪化しハウジングに組み込む場合の作業性が低下する等により不良製品の発生に繋がることがあるので好ましくない。
【００１３】
一般的に、中空糸膜は疎水性高分子で構成されており、そのままでは実使用の際に充分な膜機能が発揮できないため、親水化剤により親水性を持たせている。また中空糸膜は、膜内側表面から外側表面まで無数の細孔が連通している構造を持っており、親水化剤は細孔内に充填および膜基材表面にコーティングされた状態となっている。中空糸膜の外表面もほぼ同様に親水化剤が付与またはコーティングされているはずであるが、実際には、表面上の親水化剤は一部または大部分欠落していることが多い。その原因としては、紡糸中のローラーへの転移や、紡糸・巻取り中の延伸やテンションを受けることによる脱離、さらには洗浄工程での脱落や乾燥処理工程での飛散などさまざまな要因が考えられる。すなわち、中空糸膜外表面には疎水性部分が露出している領域が存在する。
【００１４】
どの程度疎水性部分が露出しているかを評価することはできないが、当発明者らの検討によると、中空糸膜に強いテンションをかけることにより、液滴が発生しやすいことを発見した。これは、テンションが開放された後に膜が収縮する際に、細孔内の親水化剤が表面に染み出し、親水化剤の微小な滴が現れ、ここに膜外雰囲気中の水分が取り込まれて液滴となると考えられる。仮に膜表面全体が親水性であれば、細孔内の親水化剤が表面に染み出してきたとしても、そのまま表面に広がるため、液滴となるとは考えられず、この現象が膜表面に疎水性部分が露出していることを示唆している。すなわち、疎水性部分に染み出した親水化剤が核になり液滴が発生すると推察される。また、製膜後の中空糸膜を加熱することでも液滴発生が確認できる。該現象も中空糸膜の熱収縮による疎水性部分への親水化剤の染み出しとして説明できる。
【００１５】
つまり、この露出している疎水性部分に付着した親水化剤を核として水分を吸収することにより、液滴となると考えられるのであるが、中空糸膜周辺の雰囲気中の水分すなわち水蒸気量が特に多量でかつ中空糸膜表面で露点に達しているなどの場合を除けば、通常、水分が膜表面に接触しても親水性部分に取り込まれ、膜細孔部分など全体に拡散していくと考えられ、意図的に水を添加するなどしない限り、液滴となって現れる可能性は低い。
【００１６】
そこで、該液滴の発生現象についてさらに検討を進めたところ、驚くべきことに、液滴の発生が中空糸膜周囲の雰囲気中の粉塵量の影響を受け、中空糸膜周囲の粉塵量が少ない雰囲気下においたときに液滴の発生が減少することを突き止めた。該現象のメカニズムは明確ではないが、親水性部分と疎水性部分との帯電現象等の差異が起こり、このことにより中空糸膜周辺の雰囲気中に存在する粉塵が中空糸膜表面の疎水性部分に選択的に吸着され、該中空糸膜表面に吸着された粉塵と上記の疎水性部分に滲み出した親水化剤との相乗効果により液滴が成長するものと推察している。この際にも、中空糸膜表面に付着した微小な粉塵が液滴の核となる働きをしていると考えられる。
【００１７】
本発明者らは上述した液滴発生のメカニズムから、製造工程においてもあらゆる配慮を実施している。例えば、製膜最終段階である乾燥処理工程では、親水化剤のミストの飛散による膜表面への付着防止のために、乾燥処理用気体の吸込み口を設け、吹出し口から一方通行で吸込み口に吸引されるよう工夫している。さらに、用いる乾燥処理用気体は循環させず、シングルパスとすることで、吸込まれた親水化剤のミストが再び乾燥処理工程内に戻ることを防いでいる。また、乾燥処理用気体はフィルターを通過させて微小な粉塵を除去してから使用しており、工程内で微小な粉塵が中空糸膜表面に付着することを防止している。乾燥処理工程以前についても、凝固工程・水洗工程などで粉塵が混入しないように充分な配慮を行っているのはもちろんである。さらに巻取り段階においても、強いテンションをかけると親水化剤の染み出しによる液滴が発生するため、中空糸膜の強度に応じて適正な巻取りテンションを設定している。
【００１８】
このように、紡糸・製膜段階から液滴発生に対して配慮することはもちろん重要である。しかしながら、このような充分な配慮をした上でもその後の保存、輸送時に液滴が発生してしまうことがあり、中空糸膜が最終製品に組み込まれるまで充分な配慮が必要であり、液滴発生につながる因子を除かなければならない。該方策を鋭意検討し、本発明を完成した。
【００１９】
すなわち、本発明においては、親水化剤を含有してなる中空糸膜中の水分率が1.0〜50.0wt％である乾燥処理された中空糸膜を透湿度が5.0 g／(m2・day)（40℃、90％RH）の梱包材料で梱包されてなる中空糸膜の梱包体において、該梱包体内の雰囲気の絶対湿度が0.02kg／kg(dry-air)以下で、かつ粒径0.5μm以上の粉塵量が1000個/ft3以下であることが重要である。
【００２０】
前述のごとく中空糸膜に接している雰囲気の清浄度が高いことが重要である。そこで、梱包体内の雰囲気の清浄度について鋭意検討した結果、産業的な室内清浄度の指標として用いられるクラス1000（Federal Standard 209）に管理して包装することで、液滴の発生を抑制できることを見出した。ここで、クラス1000とは雰囲気中の粒径0.5μm以上の粉塵量が1ft3あたり1000個以下であることを意味する。液滴発生の機構から、粉塵量は少ないほど好ましいので、より好ましい清浄度はクラス100であり、さらに好ましくはクラス10である。
【００２１】
上記対応により、液滴発生の核になると推定される中空糸膜への粉塵の吸着数を低減することができる。
【００２２】
本発明において、中空糸膜はフィルムまたはシート等の梱包材料で梱包されるが、梱包された梱包体内の絶対湿度、すなわち、中空糸膜が直接触れる周辺の雰囲気の絶対湿度は0.02kg/kg(dry-air)以下であることが重要である。絶対湿度は低いほうが好ましいが、あまりにも低すぎる場合には、中空糸膜の解じょ性が悪くなり糸切れが発生しやすくなることや、モジュール組立て時の端部接着の際に有害なウレタンオリゴマーが発生しやすくなるというような、他の懸念がある。なお、ウレタンオリゴマーの発生は、親水化剤とイソシアネートとの間でのウレタン硬化副反応により起こるが、微量の水分の存在がこの反応の抑制効果を持っているためと推察している。従って、より好ましくは0.005 kg/kg(dry-air)以上0.015kg/kg(dry-air)以下であり、さらに好ましくは0.005 kg/kg(dry-air)以上0.01kg/kg(dry-air)以下である。包装体内の絶対湿度が0.02kg/kg(dry-air)を超えると、過剰な水分が梱包体内に封入されている状態となるため、雰囲気温度が室温より低下した場合等に、該水分により液滴の発生に繋がる可能性がある。絶対湿度が0.005kg/kg(dry-air)を下回ると、前述した中空糸膜解じょ時の糸切れの発生に繋がる可能性がある。
【００２３】
上記梱包体内の湿度調整の方法は限定されないが、前記したクリーンな環境で、かつ上記湿度範囲に調湿された環境下において梱包するのが好ましい実施態様である。この場合、梱包される中空糸膜に含まれる水分による湿度の上昇を見越し、上記の環境を絶対湿度0.01 kg/kg(dry-air)以下に設定するのが好ましい。該環境の湿度調整の方法も限定されない。例えば、一般に販売されている調湿ユニットやエアーコンディショナーの除湿機能を利用してもよいし、湿度を低く保つために、梱包体内に乾燥剤を存在させてもよい。
【００２４】
本発明における中空糸膜は乾燥処理されており、その水分率は、1.0〜50.0wt％である。なお、中空糸膜によっては、中空部を形成・保持させる目的で、中空部に「芯液」と呼ばれる液体が満たされているものがあるが、その場合は芯液を除いた水分率とする。水分率が1.0wt％を下回ると、前述のウレタンオリゴマー発生の懸念がある。また、水分率が50.0wt％を超えると、水分が多すぎることによる接着不良が発生する可能性が高くなる。さらに好ましい水分率の範囲は3.0〜30.0wt％である。
【００２５】
さらに、本発明においては、透湿度が5.0g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下である梱包材料を用いて梱包することが重要である。透湿度は低いほど好ましく、より好ましくは2.5g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下であり、さらに好ましくは1.0g/(m2・day)（40℃、90％RH）以下である。透湿度が5.0g/(m2・day)（40℃、90％RH）を超えると、梱包後の保存や輸送中に梱包材料の外部より水分が浸入し液滴発生に繋がるので好ましくない。
【００２６】
本発明において用いられる上記した梱包材料の素材や構成は、上記した特性を有すれば限定なく任意である。アルミ箔、アルミ蒸着フィルム、シリカおよび／またはアルミナ等の無機酸化物蒸着フィルム、塩化ビニリデン系ポリマー複合フィルム等の透湿度の低い素材を構成材料とするのが好ましい。また、該梱包材料における密封方法も何ら制限はなく任意であり、ヒートシール法、インパルスシール法、溶断シール法、フレームシール法、超音波シール法、高周波シール法等が挙げられ、該シール性を有するフィルム素材と前記した不透過性素材とを複合した構成の複合素材が好適である。特に、酸素ガスおよび水蒸気をほぼ実質的に遮断できるアルミ箔を構成層とした外層がポリエステルフィルム、中間層がアルミ箔、内層がポリエチレンフィルムよりなる不透過性とヒートシール性との両方の機能を有したラミネートシートを適用するのが好適である。
【００２７】
また、中空糸膜は複数の包装材料で梱包されてもよく、内側の包装材料で中空糸膜周囲雰囲気への粉塵の侵入を防止し、外側の包装材料で水分の浸入を防止するといった方法をとってもよい。内側の包装材料は、内部への粉塵の侵入を防ぐことができれば、特に素材について限定されることはなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン系フィルム、ビニル系フィルム、およびこれらを用いた合成素材など、任意に選定できる。なお、その際には、内側包装時に雰囲気の清浄度に注意すれば、外側包装時には清浄度については特に厳密に管理する必要はなくなるので、取り扱いの自由度が高まる。
【００２８】
本発明における中空糸膜の素材は特に限定されず、セルロース、セルロースアセテート、ポリメチルメタクリレート、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドなどが挙げられるが、市場における普及率や高い透過性能が発現できる点などからセルロースアセテート系素材やポリスルホン系素材が本発明の効果が高く、好適に使用できる。
【００２９】
本発明における親水化剤としては、主にグリセリン類、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが用いられるが、これらを組み合わせて使用しても良い。これらの中でも、グリセリン類が取り扱いの簡便さ・入手のし易さや実際の中空糸膜使用時の安全性などから好ましく、より本発明の効果が得られやすい。グリセリン類としては、グリセリンやポリグリセリン、グリセリンエステルなどが挙げられるが、取り扱い性や市場における汎用性からグリセリンがより本発明の効果が高く、好ましい。中空糸膜を医療用として使用する場合は、局方グリセリンを用いるのが好ましい。
【００３０】
親水化剤の含有率は40〜80wt％であり、より好ましい範囲は50〜70wt％である。含有率が40wt％を下回ると、中空糸膜表面に付着した粉塵が親水化されにくくなるため、液滴の発生頻度が低くなり本発明の効果が明確に現れない。また、含有率が80wt％を超えると、過剰の親水化剤が接着時のウレタンオリゴマーを発生させる可能性が高くなる。
【００３１】
本発明における梱包される折の中空糸膜の形態は限定されないが、ボビンに巻き取られたチーズ状または、製膜工程で得られた湿潤状態の中空糸膜束を一本の選択分離膜モジュールに充填する本数分に分割してプラスチック製のパイプに挿入し、該中空糸膜束を挿入したパイプを選択分離膜モジュールに見合う長さに切断して乾燥処理されてなるバンドル状であることが好ましい。
【００３２】
上記方法の中で後者のバンドル状で実施する場合は、乾燥処理された中空糸膜を包装体ごとにモジュール容器内に挿入し、挿入された状態で包装体のみを抜き出すことにより乾燥中空糸膜のモジュール容器への挿入の作業性や該作業における中空糸膜の傷発生等のトラブルの発生を抑制することができるので特に好ましい方法として推奨される。該方法においては、被乾燥中空糸膜の単位長さも得られた乾燥中空糸膜を充填するモジュール容器の長さに見合う長さに設定するのが好ましい。この場合、乾燥処理による中空糸膜の収縮度を配慮して被乾燥中空糸膜の長さの設定をすることが好ましい。
【００３３】
湿潤状態の中空糸膜の長さの設定は、乾燥処理された中空糸膜を装填するモジュール容器長さをＡ（mm）、該モジュール組立て時の中空糸膜両端部の切り代の長さをＢ（mm）とした時に中空糸膜の乾燥処理上がりでＡ＋Ｂ（mm）に設定するのが好ましい。
【００３４】
また、中空状の包装体は断面形状が円形である樹脂よりなり、その外径が乾燥中空糸膜を装填するモジュール容器の内径の70.0〜99.9％であることが好ましい実施態様である。中空状の包装体の外径が乾燥中空糸膜を装填するモジュール容器の内径の80.0〜99.0％がより好ましく、90.0〜99.0％がさらに好ましい。99.9％を超えた場合は、該包装体のモジュール容器への装填が困難になるので好ましくない。逆に70.0％未満では、モジュール内の中空糸膜の占める空間が小さくなり、モジュール容器内に無駄な空間が生じたり、中空糸膜のモジュール内での位置の偏りが生じたりするため、例えば、血液浄化器として使用する場合に、透析液の偏流が起こり易くなり透析効率の低下に繋がることがある。また、中空糸膜を容器内に固定する接着工程の作業性も低下する。
【００３５】
中空状の包装体の厚みは0.05〜1.00 mmの範囲であることが好ましい。0.10〜0.80 mmがより好ましく、0.15〜0.70 mmがさらに好ましい。0.05 mm未満では形状の保持性が低下し、変形しやすくなり中空糸膜の形状変形の発生や容器への装填の作業性の悪化に繋がるので好ましくない。逆に、1.00 mmを超えた場合は、形状の保持性や装填の作業性の改善効果が飽和し過剰品質になる。
【００３６】
上記中空状の包装体の材質は限定されないが、中空糸膜との滑り性や経済性の点よりポリオレフィン系フィルムの使用が好ましい。
【００３７】
中空状の包装体で拘束される中空糸膜の充填密度は、中空状の包装体の断面積に対して、拘束される中空糸膜の各中空糸膜の外径断面積の総和で40〜90容量％が好ましい。43〜80容量％が好ましく、46〜70容量％がさらに好ましい。40容量％未満ではモジュール組立て後のモジュール内での無駄な空間体積が増大し、モジュールの径が大きくなるので好ましくない。また、例えば、血液浄化器として用いる場合に透析液の偏流が起こり透析効率の低下に繋がることがある。逆に90容量％を超えた場合は、乾燥中空糸膜の容器への装填の作業時の中空状の包装体を抜き取る際の抜き取りの作業性が低下する上に中空糸膜の潰れや傷の発生が起こり易くなり、欠点糸の発生に繋がることがある。また、中空糸膜を容器内に固定する接着工程において、中空糸膜間の空間への接着剤の浸透性が低下し接着不良個所の増加にも繋がることがある。
【００３８】
本発明においては、以上の方法で梱包された梱包体として中空糸膜を保存や輸送を行うのが好ましい。該対応により、中空糸膜の保存や輸送時における汚染や液滴の発生を抑制することができ、工場で製造された折の品質が維持できる。従って、該保存や輸送は中空糸膜の製造工程でできあがった製品の保存や輸送に適用するのが好ましいが、中空糸膜製造工程内における保存や移送時に適用してもよい。
【００３９】
上記の保存や輸送時の温度条件は特に限定されないが、中空糸膜の品質保持上、50℃以下が好ましい。また、低温になると水分の飽和蒸気圧が低下し、液滴の発生に繋がることがあるので避けた方がよく、好ましくは0℃以上である。
【００４０】
本発明の中空糸膜の用途は特に限定されず、限外ろ過（UF）や細菌・微粒子の除去フィルターなどが挙げられるが、品質に対する厳格な管理の必要性から、人工臓器として血液浄化に用いる血液透析膜や血液濾過膜、血液透析濾過膜、血漿分離膜に対して特に好適に使用できる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例にて本発明の好ましい実施態様を説明する。ただし、本発明はこれらになんら限定されるものではない。
【００４２】
（中空糸膜の水分率の算出方法）
中空糸膜の水分率は、中空糸膜重量Ww（g）とその中空糸膜を絶乾（これ以上重量変化がない完全に乾燥された状態）した後の中空糸膜重量Wd（g）から、以下の式により計算した。なお、測定に用いる中空糸膜に芯液が含まれる場合は、あらかじめ芯液を除いた状態としておく。
水分率（％）＝100×(Ww−Wd)／Ww
【００４３】
（絶対湿度の算出方法）
雰囲気の絶対湿度RHa（kg/kg(dry-air)）は、温湿度計の読み（湿度：RHr（％））とその温度における飽和水蒸気量A（g/m3）から、以下により算出した。
RHa＝A×RHr／100／28.8／1000×22.4
【００４４】
（透湿度の測定方法）
包装材料の透湿度は、JIS K7129 B法（赤外センサー法）に準拠して、40℃、90％RHの条件でMOCON社製PERMATRAN-W3/31を用いて測定した。
【００４５】
（粉塵量の測定方法）
雰囲気中の粉塵量はリオン株式会社製パーティクルカウンターKC-01Aにて測定し、1ft3あたりの値に換算した。
【００４６】
（中空糸膜中の親水化剤の含有率の測定方法）
中空糸膜中の親水化剤含有率は、中空糸膜を絶乾した後の重量Wd（g）と、その中空糸膜を水洗して親水化剤を除去した後、再度絶乾した後の重量Wdd（g）から、以下の式により計算した。なお、測定に用いる中空糸膜は、あらかじめ芯液を除いた状態としておく。
親水化剤含有率（％）＝100×(Wd−Wdd)／Wdd
【００４７】
（中空糸膜に付着する液滴の測定法）
中空糸膜を約50mmの長さ分切り取り、ペトリ皿に入れて密封した後、顕微鏡にて倍率40倍で観察した。中空糸膜1本、長さ10mm間の、顕微鏡にて観察できる部分に存在する液滴の数と大きさを測定した。なお、径の測定困難なごく微小な液滴については、中空糸膜品質や組立て不良につながる可能性が低いため、最大径が約12.5μm以上の大きさのものを測定対象とする。
【００４８】
（実施例１）
紡糸原液として、セルローストリアセテート21.0wt％、Nメチル2ピロリドン55.3wt％、トリエチレングリコール23.7wt％を180℃にて混合溶解したものを用いた。これを2重管構造の紡糸用口金から垂直下方に向け吐出した。同時に内側の管には芯液として流動パラフィンを供給し、中空糸膜を形成した。
この中空糸膜は、60mmの蒸気雰囲気中を通過後、凝固浴、水洗浴、グリセリン浴を経た後、乾燥処理工程を通過し、ワインダーによって巻上げ速度75ｍ/分でボビンに巻き取られた。巻き取られたチーズは、70℃、18時間で熱処理された後、室温25℃、絶対湿度0.008kg/kg(dry-air)、粒径0.5μm以上の粉塵量が174個/ft3の雰囲気条件で、チーズごとにポリエチレン袋で梱包された。その後、チーズ3本ごとにプラスチックケースに収納し、プラスチックケース9箱を1セットとして周囲を透湿度0.0〜0.3g/(m2・day)のポリエチレン/アルミニウム/ポリエチレンテレフタレートの三層複合シートで梱包した。隙間はアルミシールで密閉し、外気との接触を完全に遮断した。
室温22℃にて10日保存した後、液滴の発生状況を調べた。
結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例２）
ポリエーテルスルホン41.5wt％、ポリビニルピロリドン（K-90）5.0wt％、非溶媒としてトリエチレングリコール21.4wt％、溶媒にNメチル2ピロリドン32.1wt％を均一に溶解したものを紡糸原液、流動パラフィンを芯液とする。2重管構造の紡糸用口金を用い、外側から紡糸原液を、内側から芯液を、垂直下方に向け吐出し、中空糸膜を形成した。長さ20mmの蒸気雰囲気中を通過させた後、凝固浴に浸漬させ、水洗浴、グリセリン浴を経た後、乾燥処理工程を通過し、ワインダーによって巻上げ速度75ｍ/minで巻き取られた。巻き取られたチーズは、70℃、18時間で熱処理された後、室温25℃、絶対湿度0.009kg/kg(dry-air)、粒径0.5μm以上の粉塵量が710個/ft3の雰囲気条件で、チーズごとにポリエチレン袋で梱包された。その後、チーズ3本ごとにプラスチックケースに収納し、プラスチックケース9箱を1セットとして周囲を透湿度0.0〜0.3g/(m2・day)のポリエチレン/アルミニウム/ポリエチレンテレフタレートの三層複合シートで梱包した。隙間はアルミシールで密閉し、外気との接触を完全に遮断した。
室温22℃にて10日保存した後、液滴の発生状況を調べた。
結果を表1に示す。
【００５０】
（実施例３）
紡糸原液として、セルローストリアセテート19.0wt％、Nメチル2ピロリドン68.85wt％、トリエチレングリコール12.15wt％を180℃にて混合溶解したものを用いた。これを2重管構造の紡糸用口金から垂直下方に向け吐出した。同時に内側の管には芯液として水を供給し、中空糸膜を形成した。
この中空糸膜は、30mmの蒸気雰囲気中を通過後、凝固浴、水洗浴、グリセリン浴を経た後、カセにて巻取り速度60m/minで巻き取られた。その後、束状となった中空糸膜を、ポリエチレン製パイプに挿入、切断してバンドルとし、乾燥処理を行った。乾燥処理後のバンドルは、室温17℃、絶対湿度0.017 kg/kg(dry-air)、粒径0.5μm以上の粉塵量が18個/ft3の雰囲気条件で梱包された。バンドル18本ごとに（株）ハギテック製の「アルミ製ラミジップAL-34L（透湿度0.5〜1.0g/(m2・day)）」に梱包・密閉し、外気との接触を遮断した。
室温20℃にて10日保存した後、液滴の発生状況を調べた。
結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例１）
実施例１と同様に巻き取られ、乾燥処理されたチーズを、室温35℃、絶対湿度 0.028kg/kg(dry-air)、粒径0.5μm以上の粉塵量が581個/ft3の雰囲気条件で、チーズごとにポリエチレン袋で梱包した。その後、チーズ3本ごとにプラスチックケースに収納し、プラスチックケース9箱を1セットとして周囲を透湿度0.0〜0.3g/(m2・day)のポリエチレン/アルミニウム/ポリエチレンテレフタレートの三層複合シートで梱包した。隙間はアルミシールで密閉し、外気との接触を完全に遮断した。
室温22℃にて10日保存した後、液滴の発生状況を調べた。
結果を表１に示す。
【００５２】
（比較例２）
実施例１と同様に巻き取られ、乾燥処理されたチーズを、室温25℃、絶対湿度0.01 kg/kg(dry-air)、粒径0.5μm以上の粉塵量が3827個/ft3の雰囲気条件で梱包した。実施例1と同様に梱包、密閉し、外気との接触を完全に遮断した。
室温22℃にて10日保存した後、液滴の発生状況を調べた。
結果を表1に示す。
【００５３】
（比較例３）
実施例３と同様に紡糸し、得られたバンドルを乾燥処理した後、室温18℃、絶対湿度0.007 kg/kg(dry-air)、粒径0.5μm以上の粉塵量が520個/ft3の雰囲気条件で、バンドル6本ごとにポリエチレン製チャック袋（透湿度8〜17g/(m2・day)）に梱包・密閉した。
室温20℃にて10日保存した後、液滴の発生状況を調べた。
結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2007210642.tif 000003
【００５５】
実施例１〜２、比較例１〜３により明らかなように、本発明により、中空糸膜を保管および輸送する際に、中空糸膜表面への液滴の付着を抑制することができ、簡便な方法で安全な中空糸膜を提供できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の中空糸膜の梱包体あるいは梱包方法によれば、中空糸膜表面への液滴の付着を防止できるので、該梱包体として中空糸膜を保存および輸送することにより、該保存あるいは輸送中の中空糸膜品質の安定化ができ、安全な中空糸膜を提供することが可能となる。また、中空糸膜表面への液滴の付着は、該液滴を介した中空糸膜同士の固着が誘発され中空糸膜の解じょ性等が悪化しハウジングに組み込む場合の作業性の低下や糸切れの発生等により不良製品の発生に繋がることがあるが、本発明の梱包体あるいは梱包方法により該液滴の発生が抑制されるので不良製品の発生頻度を抑制することが可能となる。従って、特に品質保持が強く求められる血液浄化用の中空糸膜の梱包体あるいは梱包方法として好適であり、産業界に大きな貢献が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】液滴が付着している中空糸膜の拡大写真である。
【符号の説明】
【００５８】
１：中空糸膜
２：中空糸膜に付着した液滴
【図１】
2007210642.tif 000004