(57)【要約】【課題】接触帯電装置を用いて帯電させても、繰り返し使用において感光層の物理的劣化が少なく、また塗布性能や電気特性に優れた電子写真感光体を提供すること。【解決手段】電子写真感光体表面に接触する接触帯電部材により帯電される電子写真感光体であって、該感光体の最表面層が、式（１）で表される繰り返し単位を、最表面層が含有するバインダー樹脂全体に対して３０質量％以上含むことを特徴とする電子写真感光体。2007004139.tif 000019［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、ｍ及びｎは互いに同一でも異なっていてもよい１〜４の整数を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体表面に接触する接触帯電部材により帯電される電子写真感光体であって、該感光体の最表面層が、式（１）で表される繰り返し単位を、最表面層が含有するバインダー樹脂全体に対して３０質量％以上含むことを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2007004139.tif 000018
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、ｍ及びｎは互いに同一でも異なっていてもよい１〜４の整数を表す。］
【請求項２】
接触帯電部材が、ローラ状接触帯電部材である請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
Ｒ１が水素原子である請求項１又は請求項２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
電子写真感光体の最表面層が含有するバインダー樹脂が、ポリカーボネートである請求項１ないし請求項３の何れかの請求項記載の電子写真感光体。
【請求項５】
電子写真感光体の最表面層が含有するバインダー樹脂が、ポリエステルである請求項１ないし請求項３の何れかの請求項記載の電子写真感光体。
【請求項６】
電子写真感光体の最表面層が含有するバインダー樹脂が、ポリアリレートである請求項５記載の電子写真感光体。
【請求項７】
電子写真感光体の最表面層が、実質的に式（１）で表される繰り返し単位のみからなる重合体を含有する請求項１ないし請求項４の何れかの請求項記載の電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７の何れかの請求項記載の電子写真感光体を有する画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真プロセスを用いた複写機やプリンター等に用いられる電子写真感光体に関するものであり、更に詳細には、接触帯電による繰り返し使用によっても、耐久性に優れた感光層を有する電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られること等から、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されている。
【０００３】
そこで使用される電子写真感光体は、電子写真プロセスすなわち帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等のサイクルで繰り返し使用されるため、様々なストレスを受け劣化する。このような劣化としては、例えば、帯電器として用いられる接触帯電部材の接触が感光層に与える物理的劣化、コロナ帯電器から発生する強酸化性のオゾンやＮＯｘが感光層に与える化学的劣化、像露光で生成したキャリアー（電流）が感光層内を流れることや除電光、外部からの光による化学的、電気的劣化がある。
【０００４】
従来、電子写真感光体への帯電は、非接触のコロナ放電装置を使うのが一般的でこれまで広く使われてきていた。しかし、コロナ放電装置には以下の問題点があった。
【０００５】
（１）放電を生じさせるために高圧電源が必要で、およそ４ＫＶ以上が要求される。従って電源コストが高くなり、配線等にも高圧ケーブルが必要、かつ電気的な高圧絶縁材も使用しなければならないので、更にコストを押し上げる要因になっていた。
【０００６】
（２）気中放電であるため、オゾンやＮＯｘの発生が避けられないが、近年、環境問題のため人体に好ましくないオゾンやＮＯｘの発生は極力避けることが要求されるようになった。
【０００７】
（３）帯電が不均一になりがちであった。すなわち放電現象を生じさせるために、一般的にはワイアとその回りにシールドケースを配置し、これらの間に高電圧を印加することになるが、長時間使用すると放電による生成物がワイア及びケースに沈着し放電が不安定になる場合があった。従って、電子写真感光体の帯電が不均一になり、画像上にムラが生じ、特に負コロナ放電時にはこの生成物がワイアの汚れとなり著しく放電を不安定にする場合があった。従って定期的なワイア清掃が不可欠になり、メンテナンスに手間がかかる場合があった。
【０００８】
これらの非接触のコロナ放電装置の欠点を改良するために、接触帯電装置が近年多くのマシンに使われるようになってきている。接触帯電装置を用いた場合、高圧電源が不要であること、小型化、低コスト化が可能であること、オゾンの発生量が非常に少ない等の利点がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００９】
一方、電子写真技術の中核をなす感光体については、現在一部にアモルファスシリコン、砒素―セレン系等の無機光導電材料が使われてはいるが、近年ではその光導電材料として、無公害で成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が開発され、主流は有機系感光体となっている。そして、有機系の光導電材料を使用した感光体としては、光導電性微粉末をバインダー樹脂中に分散させたいわゆる分散型感光体と電荷発生層に電荷輸送層を積層した積層型感光体が知られている。
【００１０】
しかしながら、有機物は無機物に比べ一般に物理的な強度に劣るため、接触帯電装置における帯電部材が感光層へ直接接触すること等によって、有機系の光導電材料を使用した感光体では、その感光層が物理的劣化を受ける場合があった。従って、上記したように優れた特長を有する接触帯電装置ではあるが、それを有機系感光体に用いることは、耐久性の点で問題がある場合があった。具体的には例えば、接触帯電部材が感光層に与える物理的劣化、すなわち繰り返し使用による感光層の膜減りが問題になる場合があった。
【００１１】
物理的な劣化を受けるのは、通常最表面層である。保護層等を有する場合を除けば、順積層型感光体の場合には電荷輸送層が、分散型感光層では感光層そのものが最表面層となる。これらの層は通常バインダー樹脂と光導電性物質を含有しており、実質的に強度を決めるのはバインダー樹脂である。そして感光層を形成するためのバインダー樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が用いられているが、これらの数あるバインダー樹脂のなかで、種々のポリカーボネート樹脂が開発され実用に供されている（例えば、特許文献２参照）。
【００１２】
しかしながら、光導電性物質のドープ量が相当多いためもあって、接触帯電部材が感光層に与える物理的負荷に十分耐え得るような強度をもつ最表面層を有する有機系感光体は得られていなかった。
【００１３】
【特許文献１】特開昭６３―１４９６６９号公報
【特許文献２】特開昭６３−１４８２６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明はかかる背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、接触帯電装置を用いて帯電させても、繰り返し使用において感光層の物理的劣化が少なく、また塗布性能や電気特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、電子写真感光体の最表面層のバインダー樹脂として、特定の繰り返し単位を特定量以上含有しているものを使用することによって、帯電性、感度、残留電位等の電気特性、塗布性能等を損なうことなく、上記課題を解決する電子写真感光体を得ることができることを見出し本発明に到達した。
【００１６】
すなわち本発明は、電子写真感光体表面に接触する接触帯電部材により帯電される電子写真感光体であって、該感光体の最表面層が、式（１）で表される繰り返し単位を、最表面層が含有するバインダー樹脂全体に対して３０質量％以上含むことを特徴とする電子写真感光体を提供するものである。
【００１７】
【化２】
2007004139.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、ｍ及びｎは互いに同一でも異なっていてもよい１〜４の整数を表す。］
【００１８】
また本発明は、かかる電子写真感光体を有する画像形成装置を提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、接触帯電装置を用いて帯電させても、繰り返し使用において、膜減り等の感光層の物理的劣化が少なく、また電気特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明においては、接触帯電部材を用いて電子写真感光体を帯電させることが必須である。図１に、電子写真感光体を用いた画像形成装置の概略の一例を示す。図１において、接触帯電装置２は、電子写真感光体１を帯電させるもので、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させる。図１では、接触帯電装置２の一例としてローラ型の帯電装置（帯電ローラ）を示しているが、本発明はこれに限るものではなく、接触帯電を行うものであればどのような形態のものでも構わない。以下帯電手段について詳細に説明する。
【００２１】
電子写真感光体を帯電させる接触帯電装置の形状は、ブラシ状、ブレード状、フィルム状又はローラ状等、感光体表面に接触すれば特に限定はなく、何れも好適に用いられる。
【００２２】
例えば、接触帯電装置がローラ状の場合、帯電ローラ２は、通常少なくとも、芯材とその周囲を覆う接触帯電部材から構成される。接触帯電部材としては、感光体に密着させて接触させる必要性から、比較的表面硬度が低く弾性率が小さい導電性又は半導電性の弾性体が好ましく、例えばゴム材にカーボン等の導電性粒子又はその他の半導電性粒子を含有させた導電性ゴム等が好適に使用される。また、接触帯電部材を支持部材と表面部材に分けて、支持部材に適当に硬度を持たせ、感光体への密着性を保ちながら、表面部材で適度な電気抵抗を保持させた機能分離型帯電部材も特に好適に使用できる。ローラ状の帯電部材を用いた態様を図２で更に詳細に説明する
【００２３】
図２中、１は電子写真感光体であり、形状はドラム状、シート状、ベルト状等何れでもよい。２１は接触帯電部材を支える芯材である。この芯材２１の両端は、電子写真感光体１に接触帯電部材を接触させるために、適当な圧力印加装置、例えば金属バネ等で支えられた軸受けに保持される。そして、この芯材２１の軸受けに直接又は他の電気的接触手段を使って、バイアス電位が印加される。芯材２１の材質としては導電性を持つものならば特に限定はないが、通常は金属が使われる。かかる金属の例としては、鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム等が挙げられる。その他、導電性の有機材料、例えばカーボンを練り込んだ樹脂成型品等を用いることもできる。
【００２４】
図２中、２２はローラ状の支持部材であり、電子写真感光体に密着して接触し回転する。回転の駆動力は外部から加えてもよく、又は電子写真感光体１との接触摩擦力で自由に回転させても良い。支持部材２２の材質としては、導電性又は半導電性を持つものなら特に限定はないが、例えば、電子写真感光体１と密着させて接触させる必要から、比較的表面硬度が低いゴム材、例えば、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、シリコーン、ネオプレン若しくは天然のゴム材、又はこれらのゴム材にカーボン等の導電性粒子若しくは半導電性粒子を練り込んだ導電性ゴム材等が使用される。もちろん、支持部材２２の材質としては、良好な密着性が保たれるようによく精密加工された表面を持つものであれば、ゴムのように低弾性率を有する材質以外の材質を用いても良い。
【００２５】
上記したローラ状接触帯電装置２ａを用いた場合、帯電の均一性が問題となり、接触帯電部材の体積抵抗率が大きすぎると電子写真感光体に帯電ムラが生じて、正規現像時は黒部分の画像ムラ、反転現像時は白部分のカブリが発生しやすくなる。逆に、体積抵抗率が小さすぎると、帯電不良が生じて、電子写真感光体１が十分に帯電されない場合がある。従って、支持部材２２の体積抵抗率としては、ＩＥＣ６００９３に準拠した方法により測定した体積抵抗率が、１０２〜１０１５Ωｃｍであることが好ましく、１０４〜１０１２Ωｃｍであることが特に好ましい。
【００２６】
図２中、２３は表面部材で、機能分離型帯電部材を使用する場合に設けられる。表面部材２３の材質としては特に限定はないが、例えば、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、その他種々のポリエステル樹脂等が主成分として使用される。表面部材２３の体積抵抗率としては、ＩＥＣ６００９３に準拠した方法により測定した体積抵抗率が、１０３〜１０１４Ωｃｍであることが好ましく、１０５〜１０１２Ωｃｍであることが特に好ましい。表面部材２３の膜厚は、帯電部材としての摩耗による耐久性を考慮すると厚い方が良いが、厚くしすぎると電子写真感光体１への帯電能が悪くなるので、通常０．０１μｍ〜１０００μｍ、好ましくは０．１μｍ〜５００μｍの範囲で使用される。表面部材２３は、支持部材２２の上に、デイップ法、スプレー法、真空蒸着法、プラズマコーティング法等で形成されることが好ましい。
【００２７】
電子写真感光体１を帯電させるために、帯電部材すなわち芯材２１に印加する電圧としては直流電圧のみでもよいし、直流に交流を重畳しても良い。交流としては周期的に変化する電圧であれば、電圧波形は特に限定はされない。電圧の範囲としては、直流電圧の場合、好ましくは、正又は負の１００Ｖ〜４０００Ｖ、特に好ましくは、３００Ｖ〜３０００Ｖである。重畳する交流電圧としては、ピーク間電圧が好ましくは、１００Ｖ〜４０００Ｖ、特に好ましくは、３００Ｖ〜３０００Ｖである。
【００２８】
図３に、ローラ状以外の接触帯電装置として、ブラシ状接触帯電装置２ｂの一例を示す。ブラシ状接触帯電装置２ｂとしては、図３（ａ）と（ｂ）に示すような、平板上に接触帯電部材として導電ブラシ２４を固定して使う固定型と、図３（ｃ）のように、通常回転しながら使う回転型とに分けられ、何れの方式も好適に用いることができる。
【００２９】
固定型の場合でも、回転型の場合でも、接触帯電部材としての導電ブラシ２４から電子写真感光体１に十分な帯電を付与できるように、ブラシ支持体２５に力を加えて、導電ブラシ２４を電子写真感光体１に接触させる。また何れの場合でも、導電ブラシ２４のブラシ毛の特性としては、直径約１０μｍ、ＩＥＣ６００９３に準拠した方法により測定した体積抵抗率が１０３〜１０７Ωｃｍのものが好適に用いられる。ブラシ毛の材質は、適度な導電性材料であればよく、例えば、タングステン、ステンレス、金、白金、鉄、銅、アルミニウム等の金属線を挙げることができる。また、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化エチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等の繊維中にカーボンブラック、炭素繊維、金属粉、金属ウィスカー、金属酸化物、半導体材料等の抵抗調整剤を分散させた導電性繊維を用いることができる。なお、抵抗調整剤を繊維の内部に分散させるのではなく、繊維表面に被覆してもよい。回転の駆動力は外部から加えてもよく、又は電子写真感光体１との接触摩擦力で自由に回転させても良い。
【００３０】
図４は、フィルム状の帯電部材を用いたフィルム状接触帯電装置の例である。フィルム状の帯電部材としては、図４に示すように、導電性フィルム２６の一辺が導電性の支持体２７の一辺に支持された態様で構成され、導電性フィルム２６の他の一辺が電子写真感光体１に接触するように構成される。導電性フィルム２６の材質としては、金、白金、鉄、銅、銀、アルミニウム、クロム、ニッケル、スズ、チタン等の金属、又はこれらの合金を挙げることができる。また、合成樹脂材料に導電性材料を分散させたり、樹脂材料の表面を導電化処理したりして、適宜、導電性化又は低抵抗化した材料を用いてもよい。特に、樹脂中に、金属粉、金属ウィスカー、カーボンブラック、カーボンファイバー等を含有させて低抵抗の材料を得ることもできる。また、導電性フィルム２６の機械的強度を調整するために、フィルムの縦横の機械的高度に異方性をもたせたり、フィルム材料の結晶化度を適宜変更したり、液晶ポリマーのような異方性材料を用いたりしてもよい。こうした導電性フィルム２６は、ＩＥＣ６００９３に準拠した方法により測定した体積抵抗率が１０３〜１０８Ωｃｍ程度のものが好適に用いられる。
【００３１】
このように、本発明においては、ローラ状、ブラシ状、フィルム状、ブレード状等の種々の接触帯電装置が用いられるが、何れの場合も、電子写真感光体１に物理的な負荷がかかり、有機物からなる電子写真感光体に物理的な劣化を生じさせる。このうち、帯電性能がよく、また、本発明の効果を十分に奏するので、ローラ状、ブラシ状等が好ましく、ローラ状が特に好ましい。すなわち帯電部材としては、ローラ状接触帯電部材、ブラシ状接触帯電部材等が好ましく、ローラ状接触帯電部材が特に好ましい。
【００３２】
本発明の電子写真感光体は、その最表面層が、式（１）で表される繰り返し単位を、最表面層が含有するバインダー樹脂全体に対して３０質量％以上含むことが必須である。このようにすることによって、接触帯電装置を用いて繰り返し使用しても、耐久性に優れ、電気特性にも優れた電子写真感光体を提供できる。
【００３３】
電子写真感光体の最表面層とは、順積層型感光体では電荷輸送層をいい、分散型感光体では感光層そのものをいう。また、保護層を有する場合には、その保護層又は前記２種の層をいう。
【００３４】
本発明の電子写真感光体の最表面層に含有される式（１）で表される繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（１）」と略記する）を有する重合体（以下、「本重合体」と略記する）としては、特に限定はないが、ポリカーボネート又はポリエステルが好ましい。
【００３５】
【化３】
2007004139.tif 000003
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、Ｒ３は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表し、ｍ及びｎは互いに同一でも異なっていてもよい１〜４の整数を表す。］
【００３６】
式（１）中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表すが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子又はメチル基であり、更に好ましくはＲ１が水素原子の場合である。Ｒ２はアルキル基を表し、ｍが２〜４の場合は、該２以上のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表す。Ｒ３はアルキル基を表し、ｎが２〜４の場合は、該２以上のＲ３は互いに同一でも異なっていてもよいアルキル基を表す。Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜５のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。更に好ましくはＲ２及びＲ３が共にメチル基の場合である。
【００３７】
ｍ及びｎは１〜４の整数を表すが、互いに同一でも異なっていてもよい。好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。更に好ましくはｍ及びｎが共に１の場合である。
【００３８】
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎが、それぞれ上記した範囲のものであると、接触帯電装置を用いて繰り返し使用しても、より耐久性に優れ、より電気特性にも優れた電子写真感光体を提供できる。
【００３９】
繰り返し単位（１）を有するポリカーボネートとしては、特に限定はなく、実質的に繰り返し単位（１）のみからなるものであっても、繰り返し単位（１）と他の繰り返し単位との共重縮合によるものであってもよい。また、これらのポリカーボネートは、１種であっても２種以上の混合であってもよく、繰り返し単位（１）を有する他の本重合体、例えばポリエステルとの混合であってもよい。
【００４０】
繰り返し単位（１）以外の、共重縮合され得る繰り返し単位としては特に限定はないが、例えば具体的には、下記の式（２）ないし式（５）で表されるものが好適なものとして挙げられる。これらは、１種又は２種以上が、繰り返し単位（１）と共重縮合され得る。
【００４１】
【化４】
2007004139.tif 000004
【００４２】
【化５】
2007004139.tif 000005
【００４３】
【化６】
2007004139.tif 000006
【００４４】
【化７】
2007004139.tif 000007
【００４５】
繰り返し単位（１）を有するポリカーボネートの合成方法は特に限定はなく常法に従って合成できるが、例えば、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がすべてメチル基で、ｍ＝ｎ＝１の下記式（１−１）で表される樹脂は、特許文献２に記載の製造方法で合成することができる。
【００４６】
【化８】
2007004139.tif 000008
【００４７】
繰り返し単位（１）を有するポリエステルとしては特に限定はなく、繰り返し単位（１）と他の任意の繰り返し単位を含有するものが挙げられる。好ましくは、電子写真感光体の機械的な耐久性及び電気特性の点でポリアリレートである。「ポリアリレート」とは、繰り返し単位（１）と共重縮合される繰り返し単位が芳香族環を有するポリエステルをいう。これらのポリエステルは、１種であっても２種以上の混合であってもよく、繰り返し単位（１）を有するポリカーボネートとの混合であってもよい。
【００４８】
繰り返し単位（１）以外の、共重縮合され得る繰り返し単位としては特に限定はないが、例えば具体的には、上記の式（２）ないし式（５）で表されるものが好適なものとして挙げられる。これらは、１種又は２種以上が繰り返し単位（１）と共重縮合され得る。また、任意のジカルボン酸残基も繰り返し単位として本重合体中に含まれ得る。かかるジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、コハク酸、マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルスルフィド、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。本重合体中に含まれるジカルボン酸由来の繰り返し単位としては、好ましくは、芳香族ジカルボン酸の残基であり、特に好ましくはフタル酸残基、テレフタル酸残基、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル残基である。
【００４９】
本重合体中の繰り返し単位（１）の含有量は、電子写真感光体の最表面層を構成するバインダー樹脂全体に対して、繰り返し単位（１）を、最終的に３０質量％以上含むようにできさえすれば特に限定はないが、好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。更に好ましくは、本重合体がポリカーボネートの場合は、実質的に繰り返し単位（１）のみからなるものであり、本重合体がポリエステルの場合は、ジオール成分が実質的に繰り返し単位（１）のみからなるものである。
【００５０】
本重合体中の繰り返し単位（１）の含有量が少なすぎると、最表面層を構成するバインダー樹脂全体に対して、繰り返し単位（１）を３０質量％以上含むようにできにくくなり、結果として本発明の効果である感光層の耐久性が得られない場合がある。
【００５１】
本重合体の粘度平均分子量は、低すぎると機械的強度が不足するため、通常１００００以上、好ましくは２００００以上であり、特に好ましくは３００００以上である。また、粘度平均分子量が高すぎると、感光層形成のための塗布液の粘度が高くなりすぎ、生産性が低下する場合があるため、通常１５００００以下、好ましくは１０００００以下であり、特に好ましくは５００００以下である。
【００５２】
本発明においては、粘度平均分子量は、以下の方法で測定し、算出したものとして定義される。
重合体をジクロロメタンに溶解し、濃度Ｃが６．００ｇ／Ｌの溶液を調製する。溶媒（ジクロロメタン）の流下時間ｔ0（秒）が１３６．１６秒のウベローデ型毛細管粘度計を用いて、２０．０℃に設定した恒温水槽中で、試料溶液の流下時間ｔ（秒）を測定する。以下の式に従って粘度平均分子量Ｍｖを算出する。
ａ＝０．４３８×ηsp＋１        ここで、ηsp＝（ｔ／ｔ0）−１  である。
ｂ＝１００×ηsp／Ｃ            ここで、Ｃ＝６．００（ｇ／Ｌ）  である。
η＝ｂ／ａ
Ｍｖ＝３２０７×η1.205
【００５３】
本発明の電子写真感光体は、その最表面層のバインダー樹脂として、本重合体以外の重合体を併用することができる。すなわち、繰り返し単位（１）を含まない重合体を併用することができる。かかる併用される重合体としては、本重合体以外のポリカーボネート類；本重合体以外のポリエステル類；メチル（メタ）アクリレート、スチレン、塩化ビニル等のビニル化合物の重合体又はその共重合体；ポリスルホン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、本重合体以外のポリカーボネート類やポリエステル類等が好ましい。
【００５４】
本重合体以外のポリカーボネート類とは、繰り返し単位（１）を有さないポリカーボネートであり、特に限定はないが、具体的には例えば、上記式（２）ないし式（５）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート；２価のフェノールとして、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル）−１−フェニルエタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｏ−ヒドロキシフェニル）メタン、ｐ−ヒドロキシフェニル−ｏ−ヒドロキシフェニルメタン等に由来する繰り返し単位を有するポリカーボネート等が挙げられる。
【００５５】
また、本重合体以外のポリエステル類とは、繰り返し単位（１）を有さないポリエステルであり、特に限定はないが、具体的には例えば、下記式（６）で表される繰り返し単位を有するポリエステル類が挙げられる。
【００５６】
【化９】
2007004139.tif 000009
【００５７】
式（６）中、Ｘは任意の２価のフェノール残基を表す。Ｘとしては例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］残基、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン［ビスフェノールＺ］残基、１，１−ビス（４−ヒドロキシ）−１−フェニルエタン［ビスフェノールＰ］残基、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル）−１−フェニルエタン残基、［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジオール残基、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン残基、ビス（ｏ−ヒドロキシフェニル）メタン残基、ｐ−ヒドロキシフェニル−ｏ−ヒドロキシフェニルメタン残基等が挙げられる。ここで「残基」とは、２価のフェノール化合物の２個の水酸基から２個の水素がとれた基をいう。
【００５８】
式（６）中、Ｙは任意の２価の有機基を表す。Ｙとしては例えば、メチレン基、エチレン基等のアルキレン基；フェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基；ジフェニルスルフィド残基等の含芳香族環スルフィド残基；ジフェニルエーテル残基等の含芳香族環エーテル残基等が挙げられる。ここで「残基」とは、２個の芳香族環から１個ずつ計２個の水素がとれた基をいう。Ｙとして好ましくは、アリーレン基、含芳香族環エーテル残基等が挙げられ、特に好ましくは、フェニレン基、ジフェニルエーテル残基等が挙げられる。
【００５９】
併用される本重合体以外の重合体の粘度平均分子量は、低すぎると機械的強度が不足するため、通常１００００以上、好ましくは２００００以上であり、特に好ましくは３００００以上である。また、粘度平均分子量が高すぎると、感光層形成のための塗布液の粘度が高くなりすぎるため、通常１５００００以下、好ましくは１０００００以下であり、特に好ましくは５００００以下である。
【００６０】
本発明の電子写真感光体は、その最表面層が、繰り返し単位（１）を、最表面層のバインダー樹脂全体に対して、３０質量％以上含むことが必須である。好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。繰り返し単位（１）の含有量が少なすぎると、感光層の膜減りが大きくなる場合があり、耐久性に劣る場合がある。
【００６１】
繰り返し単位（１）は、感光体の最表面層を構成するバインダー樹脂中において、１種の重合体中にのみ含まれていてもよく（本重合体が１種であってもよく）、また２種以上の重合体中に分かれて含まれていてもよい（本重合体が２種以上であってもよい）。
【００６２】
以下、本発明の電子写真感光体の態様や製造方法等を、構成部分ごとに説明する。
＜導電性支持体＞
本発明の電子写真感光体は、通常、導電性支持体上に感光層を形成して構成される。かかる導電性支持体としては、周知の電子写真感光体に採用されているものが何れも使用できる。具体的には例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル、亜鉛、インジウム、金、銀等の金属材料からなるドラム、シート、これらの金属箔のラミネート物若しくは蒸着物又は表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム、ＩＴＯ（インジウム−スズ酸化物）、導電性高分子等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙、ガラス等の絶縁性支持体が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。
【００６３】
導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理、例えば、表面の酸化処理や薬品処理を行うことができる。導電性支持体としてアルミニウム合金等の金属材料を用いた場合、陽極酸化処理、化成皮膜処理等を施してから用いてもよい。陽極酸化処理を施した場合、公知の方法により封孔処理を施すのが望ましい。導電性支持体表面は、平滑であってもよいし、特別な切削方法を用いたり、研磨処理を施したりすることにより、粗面化されていてもよい。また、導電性支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでもよい。導電性支持体の形状は、ドラム、シート、ベルト、シームレスベルト等の任意の形状を取ることができる。
【００６４】
＜下引き層＞
導電性支持体と感光層との間には、接着性、ブロッキング性等の改善のため、下引き層を設けてもよい。下引き層としては、樹脂、樹脂に金属酸化物等の粒子を分散したもの等が用いられる。下引き層に用いる金属酸化物粒子の例としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄等の１種の金属元素を含む金属酸化物粒子、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の複数の金属元素を含む金属酸化物粒子が挙げられる。金属酸化物粒子は、１種類の粒子のみを用いてもよいし複数の種類の粒子を混合して用いてもよい。
【００６５】
これらの金属酸化物粒子の中で、酸化チタン、酸化アルミニウム等が好ましく、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタン粒子は、その表面に、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化珪素等の無機物による処理や、ステアリン酸、ポリオール、シリコーン等の有機物による処理が施されていてもよい。酸化チタン粒子の結晶型としては、ルチル、アナターゼ、ブルッカイト、アモルファス等の何れも用いることができる。複数の結晶状態のものが含まれていてもよい。また、これらの金属酸化物粒子を用いる際、塗布液への分散性、環境特性の向上のために表面処理を施してもよい。金属酸化物粒子の表面処理剤としては、処理後の粒子が電子写真感光体特性に悪影響を及ぼさない限りは特に制限を設けないが、反応性有機ケイ素化合物を使用することが好ましい。
【００６６】
金属酸化物粒子の粒子径としては、種々のものが利用できるが、中でも特性及び液の安定性の面から、平均一次粒子径として１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、特に好ましくは、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
【００６７】
また、上記した無機金属酸化物と併用又は、単独で電子輸送性有機顔料を含有してもよい、電子輸送能を有する有機顔料であれば特に制限はないが、具体的には、多環キノン顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料等が挙げられる。
【００６８】
下引き層は、金属酸化物粒子をバインダー樹脂に分散した形で形成するのが望ましい。下引き層に用いられるバインダー樹脂としては、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等が、単独又は硬化剤とともに硬化した形で使用できるが、中でも、アルコール可溶性の共重合ポリアミド、変性ポリアミド等は良好な分散性、塗布性を示し好ましい。バインダー樹脂に対する無機粒子の混合比は任意に選べるが、１０質量％から５００質量％の範囲で使用することが、分散液の安定性、塗布性の面で好ましい。
【００６９】
下引き層の膜厚は、任意に選ぶことができるが、感光体特性及び塗布性から０．１μｍから２０μｍの範囲が好ましい。また下引き層は、公知の酸化防止剤等を含有していてもよい。
【００７０】
＜感光層の構成＞
本発明の電子写真感光体の感光層は、いわゆる積層型の感光層又は分散型の感光層の何れの形態をも用いることができるが、電子写真感光体の機械的物性、電気特性、製造安定性等を総合的に勘案して、順積層型の感光層が好ましい。
【００７１】
＜＜積層型感光層＞＞
＊電荷発生層
本発明の電子写真感光体が積層型感光体である場合、その電荷発生層に使用される電荷発生物質としては、例えばセレニウム若しくはその合金；硫化カドミウム等の無機系光導電材料；フタロシアニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料等の有機顔料等が好ましく、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等の有機顔料等が特に好ましい。
【００７２】
電荷発生物質としてフタロシアニン化合物を用いる場合、具体的には、無金属フタロシアニン；銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム等の金属、又はその酸化物、ハロゲン化物等が配位したフタロシアニン類が使用される。３価以上の金属原子への配位子の例としては、上に示した酸素原子、塩素原子の他、水酸基、アルコキシ基等が挙げられる。このうち特に感度の高いＸ型、Ｔ型無金属フタロシアニン、Ａ型、Ｂ型、Ｄ型等のチタニルフタロシアニン、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン等が好適である。なお、ここで挙げたチタニルフタロシアニンの結晶型のうち、Ａ型、Ｂ型についてはＷ．ＨｅｌｌｅｒらによってそれぞれＩ相、II相として示されており（Zeit.Kristallogr.159(1982)173)、Ａ型は安定型として知られているものである。Ｄ型は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いた粉末Ｘ線回折において、回折角２θ±０．２゜が２７．３゜に明瞭なピークを示すことを特徴とする結晶型である。
【００７３】
フタロシアニン化合物は単一の化合物のみを用いてもよいし、いくつかの混合状態でもよい。ここでのフタロシアニン化合物又は結晶状態における混合状態を形成する方法としては、それぞれの構成要素を後から混合して用いてもよいし、合成、顔料化、結晶化等のフタロシアニン化合物の製造・処理工程において混合状態を生じせしめたものでもよい。このような処理としては、酸ペースト処理、磨砕処理、溶剤処理等が用いられる。
【００７４】
電荷発生物質は単独で、又はバインダー樹脂と共に用いられて、電荷発生層を形成する。バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル；スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体若しくは共重合体；ポリアミド、ケイ素樹脂等が挙げられる。
【００７５】
電荷発生物質の使用比率は、バインダー樹脂１００重量部に対して、通常５〜５００重量部であり、好ましくは２０〜３００重量部である。電荷発生層の膜厚は、通常０．０１μｍ〜５μｍ、好ましくは０．０５μｍ〜２μｍ、より好ましくは０．１５μｍ〜０．８μｍである。
【００７６】
また電荷発生層は、必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤、酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００７７】
電荷発生層を形成する場合、電荷発生物質をボールミル、超音波分散器、ペイントシェイカー、アトライター、サンドグラインダ等により適当な分散媒に分散又は溶解し、必要に応じてバインダー樹脂を添加して電荷発生層形成用塗布液を調整し、この塗布液を塗布形成する。電荷発生物質が単独で用いられる場合には、上記分散液にバインダーを添加せずに塗布液を調整し、塗布してもよいし、蒸着やスパッタリング等の方法で形成してもよい。
【００７８】
＊電荷輸送層
本発明の電子写真感光体が機能分離型の感光層を有する場合、電荷輸送層は、少なくとも、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含有して形成される。そして、バインダー樹脂には少なくとも本重合体が含まれる。
【００７９】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、ジフェノキノン誘導体、２，４，７−トリニトロフルオレノン等の芳香族ニトロ化合物、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ピラゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、チアジアゾール誘導体等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン化合物、これらの化合物が複数結合されたもの、又はこれらの化合物からなる基を主鎖若しくは側鎖に有する重合体等が挙げられる。なお、上記電荷輸送物質は、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００８０】
本発明における、電荷輸送物質とバインダー樹脂の含有割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、電荷輸送物質１０重量部以上が好ましく、３０重量部以上が特に好ましい。また、２００重量部以下が好ましく、１５０重量部以下が特に好ましい。バインダー樹脂の含有割合が大きくなりすぎると、電気特性が悪くなる場合がある。また、電荷輸送物質は、通常バインダー樹脂と相溶性があり、感光層の機械的特性への影響度が高く、そのため電荷輸送物質の含有割合が大きくなりすぎると感光層の機械的強度が低下してしまい、本発明の効果が得られない場合がある。
【００８１】
更に本発明においては、電荷輸送層に、成膜性、可撓性、塗布性、耐汚染性、耐ガス性、耐光性等を向上させるため又は感光層の機械的強度を更に向上させるために、周知の可塑剤、滑剤、分散補助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子吸引性化合物、染料、顔料、増感剤、レベリング剤、安定剤、流動性付与剤、架橋剤等の添加物を含有させることも好ましい。酸化防止剤の例としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。また染料、顔料の例としては、各種の色素化合物、アゾ化合物等が挙げられ、界面活性剤の例としては、シリコ−ンオイル、フッ素系オイル等が挙げられる。
【００８２】
電荷輸送層の膜厚については、通常、１０μｍ〜５０μｍ、好ましくは、１３μｍ〜３５μｍで使用される。
【００８３】
＜＜分散型感光層＞＞
本発明の電子写真感光体が分散型の感光層を有する場合は、電荷発生物質は電荷輸送物質と共に、本重合体を含有するバインダー樹脂中に分散又は溶解して用いられる。
【００８４】
この際、電荷発生物質の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは、０．５μｍ以下で使用される。分散型感光層内に分散又は溶解される電荷発生物質の量は、感光層全体に対して、例えば、０．５〜５０質量％の範囲である。少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下等の弊害がある。特に好ましくは、１〜２０質量％の範囲で使用される。電荷輸送物質とバインダー樹脂の含有割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して、電荷輸送物質が３０重量部以上が好ましく、４０重量部以上が特に好ましい。また、８０重量部以下が好ましく、６０重量部以下が特に好ましい。
【００８５】
積層型感光層における電荷輸送層の場合と同じく、バインダー樹脂の含有割合が大きくなりすぎると電気特性が悪くなる場合がある。また、電荷輸送物質は、通常バインダー樹脂と相溶性があるため、電荷輸送物質の含有割合が大きくなりすぎると、感光層の機械的強度が低下してしまい、本発明の効果が得られない場合がある。更に、分散型感光層には、積層型感光層における電荷輸送層に配合できるものと同様の添加剤が使用できる。
【００８６】
得られる塗布液を、導電性支持体上に塗布、乾燥し、感光層を形成するが、通常２μｍ〜７０μｍ、好ましくは１０μｍ〜４５μｍ、特に好ましくは２０μｍ〜３５μｍで用いられる。
【００８７】
＜感光層形成用塗布液＞
上記各層を塗布する際に使用される溶媒、分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２ージクロルエタン、１，２ージクロルプロパン、１，１，２−トリクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ、等が挙げられる。これらの溶媒は、１種類単独で使用してもよく、又は２種類以上を混合して用いてもよい。
【００８８】
＜感光層形成方法＞
感光層の塗布形成方法としては、電子写真感光体の感光層を塗布形成するのに通常用いられる、スプレー塗布法、バーコーター法、ブレード法、ロールコーター法、ワイヤーバー塗布法、ナイフコーター塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等、何れの塗布方法も用いることができる。塗布液を塗布後、乾燥することにより感光層を得る。
【００８９】
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送する方法を用いることにより、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００９０】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機又はカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等が用いられる。
【００９１】
浸漬塗布法としては、一例としては以下のような電荷輸送層の塗布形成手順が挙げられる。電荷輸送物質、バインダー樹脂、溶剤等を用いて、全固形分濃度が好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは４０質量％以下であって、粘度が好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは７００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下の電荷輸送層形成用の塗布液を調製する。
【００９２】
ここで実質的に塗布液の粘度はバインダー樹脂の分子量により決まるが、前記した通り、分子量が低すぎる場合には感光層の機械的強度が低下するため、これを損なわない程度の分子量を持つバインダー樹脂を使用することが好ましい。このようにして調製された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層等の感光層が形成される。本重合体を含有するバインダー樹脂は、塗布性能に特に優れている。
【００９３】
その後、塗膜を乾燥するが、必要かつ充分な乾燥が行われる様に、乾燥温度、乾燥時間を調整する。乾燥温度は、通常１００〜２５０℃、好ましくは１１０〜１７０℃、更に好ましくは１１５〜１４０℃の範囲である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機、遠赤外線乾燥機等を用いた方法を挙げることができる。
【００９４】
＜トナー＞
本発明の電子写真感光体に形成された静電潜像は、トナーによって現像される。本発明で用いられるトナーとしては、粉砕トナー、重合トナー等何れも好適に用いられるが、本発明の効果を十分に発揮させるためには重合トナーを用いることが好ましい。
【００９５】
かかる重合トナーとしては、乳化重合凝集法によって得られるもの、懸濁重合法で得られるもの、カプセル化トナー等が挙げられ、特に限定はないが、好ましくは、粒径分布がシャープである等のため、乳化重合凝集法によって得られるものが挙げられる。
【００９６】
本発明に用いられるトナーの体積平均粒径（以下、「Ｄｖ」と略記する）は３μｍ〜１５μｍの範囲であることが好ましく、特に好ましくは４μｍ〜１０μｍの範囲である。Ｄｖが大きすぎると高解像度の画像が形成されない場合があり、小さすぎると粉体としての取り扱いが困難となる場合がある。また更に、本発明の、膜減り量を減らして画質を良好に維持するという効果は、解像性がよく画像欠陥が目立ちやすい場合に、より発揮されるため、４μｍ〜８μｍの範囲であることが更に好ましく、更に特に好ましくは、４μｍ〜７μｍである。
【００９７】
本発明に用いられるトナーの粒度分布は特に限定はないが、Ｄｖを個数平均粒径（以下、「Ｄｎ」と略記する）で割った値Ｄｖ／Ｄｎが、１．３以下であることが好ましく、１．２５以下であることが特に好ましく、１．２以下であることが更に好ましい。また、Ｄｖ／Ｄｎの下限値は１であるが、これば全ての粒径が等しいことを意味し製造上困難であるかコストがかかりすぎるので、１．０３以上が好ましく、１．０５以上が更に好ましい。
【００９８】
本発明におけるトナーの体積平均粒径Ｄｖ及び個数平均粒径Ｄｎは、ベックマン・コールター株式会社製の精密粒度分布測定装置コールター・カウンター  マルチサイザーIII型を用いて測定されたもので定義される。具体的には、個数分布・体積分布を出力するインターフェイス及び一般的なパーソナルコンピューターを接続して使用する。また、電解液はアイソトンIIを用いる。測定法としては、前記電解液１００〜１５０ｍＬ中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍＬ加え、更に測定試料（トナー）を２〜２０ｍｇ加える。そして、試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記コールターカウンター  マルチサイザーIII型により、１００μｍアパーチャーを用いて測定する。このようにしてトナーの個数及び体積を測定して、それぞれ個数分布、体積分布を算出し、それぞれ、体積平均粒径Ｄｖ、個数平均粒径Ｄｎを求める。本発明では、Ｄｖ及びＤｎは以上のようにして求めた値として定義される。
【００９９】
本発明の電子写真感光体上の静電潜像を現像するトナーとしては、黒色トナー、カラートナー、フルカラートナーの何れも用いることができるが、カラートナー又はフルカラートナーとして用いると本発明の効果をより顕著に発現することができる。また、本発明に用いられるトナーとしては、非磁性一成分現像用トナー、磁性一成分現像用トナー、二成分現像用トナーの何れもが用いられるが、非磁性一成分現像用トナーであることが、本発明の効果を顕著に発揮させることができるため好ましい。
【０１００】
＜画像形成装置＞
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の実施の形態について、装置の要部構成を示す図１を用いて説明する。ただし、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
【０１０１】
図１に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体１、接触帯電装置２、露光装置３及び現像装置４を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置５、クリーニング装置６及び定着装置７が設けられる。
【０１０２】
電子写真感光体１は、上述した本発明の電子写真感光体であれば特に制限はないが、図１ではその一例として、円筒状の導電性支持体の表面に上述した感光層を形成したドラム状の感光体を示している。この電子写真感光体１の外周面に沿って、接触帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５及びクリーニング装置６がそれぞれ配置されている。
【０１０３】
接触帯電装置２については上記で詳述した通り、電子写真感光体１の表面を所定電位に均一帯電させるもので、本発明においては、図１及び図２に示されるようなローラ状の帯電装置（帯電ローラ）の他に、図３で示されるようなブラシ状等の接触帯電装置、図４示されるようなフィルム状等の接触帯電装置等も用いられる。このうち、電子写真感光体１の摩耗が少ない点でローラ状の帯電装置が好ましい。
【０１０４】
なお、電子写真感光体１及び接触帯電装置２は、多くの場合、この両方を備えたカートリッジ（以下、「感光体カートリッジ」という場合がある）として、画像形成装置の本体から取り外し可能に設計されている。そして、例えば、電子写真感光体１や接触帯電装置２が劣化した場合に、この感光体カートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しい感光体カートリッジを画像形成装置本体に装着することができるようになっている。
【０１０５】
また、トナーについても、多くの場合、トナーカートリッジ中に蓄えられて、画像形成装置本体から取り外し可能に設計され、使用しているトナーカートリッジ中のトナーが無くなった場合に、このトナーカートリッジを画像形成装置本体から取り外し、別の新しいトナーカートリッジを装着することができるようになっている。更に、電子写真感光体１、接触帯電装置２、トナーが全て備えられたカートリッジを用いることもある。
【０１０６】
露光装置３は、電子写真感光体１に露光を行なって、電子写真感光体１の感光面に静電潜像を形成することができるものであれば、その種類に特に制限はない。具体例としては、ハロゲンランプ、蛍光灯、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー等のレーザー；ＬＥＤ等が挙げられる。また、感光体内部露光方式によって露光を行なうようにしてもよい。露光を行なう際の光は任意であるが、例えば波長が７８０ｎｍの単色光、波長６００ｎｍ〜７００ｎｍのやや短波長寄りの単色光、波長３８０ｎｍ〜５００ｎｍの短波長の単色光等で露光を行なえばよい。
【０１０７】
現像装置４は、その種類に特に制限はなく、カスケード現像、一成分導電トナー現像、二成分磁気ブラシ現像等の乾式現像方式や、湿式現像方式等の任意の装置を用いることができる。図１では、現像装置４は、現像槽４１、アジテータ４２、供給ローラ４３、現像ローラ４４及び規制部材４５からなり、現像槽４１の内部にトナーＴを貯留している構成となっている。また、必要に応じ、トナーＴを補給する補給装置（図示せず）を現像装置４に付帯させてもよい。この補給装置は、ボトル、カートリッジ等の容器からトナーＴを補給することが可能に構成される。
【０１０８】
供給ローラ４３は、導電性スポンジ等から形成される。現像ローラ４４は、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、ニッケル等の金属ロール又はこうした金属ロールにシリコン樹脂、ウレタン樹脂若しくはフッ素樹脂等を被覆した樹脂ロール等からなる。この現像ローラ４４の表面には、必要に応じて、平滑加工や粗面加工を加えてもよい。
【０１０９】
現像ローラ４４は、電子写真感光体１と供給ローラ４３との間に配置され、電子写真感光体１及び供給ローラ４３に各々当接している。供給ローラ４３及び現像ローラ４４は、回転駆動機構（図示せず）によって回転される。供給ローラ４３は、貯留されているトナーＴを担持して、現像ローラ４４に供給する。現像ローラ４４は、供給ローラ４３によって供給されるトナーＴを担持して、電子写真感光体１の表面に接触させる。
【０１１０】
規制部材４５は、シリコン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂ブレード；ステンレス鋼、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅等の金属ブレード又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されている。この規制部材４５は、現像ローラ４４に当接し、ばね等によって現像ローラ４４側に所定の力で押圧（一般的なブレード線圧は５〜５００ｇ／ｃｍ）される。必要に応じて、この規制部材４５に、トナーＴとの摩擦帯電によりトナーＴに帯電を付与する機能を具備させてもよい。
【０１１１】
アジテータ４２は、回転駆動機構によってそれぞれ回転するようになっており、トナーＴを攪拌するとともに、トナーＴを供給ローラ４３側に搬送する。アジテータ４２は、羽根形状、大きさ等を違えて複数設けてもよい。
【０１１２】
転写装置５は、その種類に特に制限はなく、コロナ転写、ローラ転写、ベルト転写等の静電転写法、圧力転写法、粘着転写法等、任意の方式を用いた装置を使用することができる。ここでは、転写装置５が電子写真感光体１に対向して配置された転写チャージャー、転写ローラ、転写ベルト等から構成されている。この転写装置５は、トナーＴの帯電電位とは逆極性で所定電圧値（転写電圧）を印加し、電子写真感光体１に形成されたトナー像を記録紙（用紙、媒体）Ｐに転写するものである。
【０１１３】
クリーニング装置６は、電子写真感光体１に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。クリーニング装置６については特に制限はなく、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナー等の任意のクリーニング装置を用いることができる。
【０１１４】
定着装置７は、上部定着部材（定着ローラ）７１及び下部定着部材（定着ローラ）７２から構成され、定着部材７１又は７２の内部には加熱装置７３が備えられている。なお、図１では、上部定着部材７１の内部に加熱装置７３が備えられている例を示す。上部及び下部の各定着部材７１、７２としては、ステンレス、アルミニウム等の金属素管にシリコンゴムを被覆した定着ロール、フッ素樹脂で被覆した定着ロールや定着シート等の公知の熱定着部材を使用することができる。更に、各定着部材７１、７２は、離型性を向上させる為にシリコンオイル等の離型剤を供給する構成としてもよく、バネ等により互いに強制的に圧力を加える構成としてもよい。
【０１１５】
記録紙Ｐ上に転写されたトナーは、所定温度に加熱された上部定着部材７１と下部定着部材７２との間を通過する際、トナーが溶融状態まで熱加熱され、通過後冷却されて記録紙Ｐ上にトナーが定着される。
【０１１６】
なお、定着装置についてもその種類に特に限定はなく、ここで用いたものをはじめ、熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着等、任意の方式による定着装置を設けることができる。
【０１１７】
＜画像の記録＞
以上のように構成された電子写真感光体を用いた画像形成装置では、次のようにして画像の記録が行なわれる。即ち、まず電子写真感光体１の表面（感光面）が、接触帯電装置２によって所定の電位（例えば−６００Ｖ）に帯電される。この際、直流電圧により帯電させても良く、直流電圧に交流電圧を重畳させて帯電させてもよい。
【０１１８】
続いて、帯電された電子写真感光体１の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置３により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その電子写真感光体１の感光面に形成された静電潜像の現像を現像装置４で行なう。現像装置４は、供給ローラ４３により供給されるトナーＴを、規制部材（現像ブレード）４５により薄層化するとともに、所定の極性（ここでは電子写真感光体１の帯電電位と同極性であり、負極性）に摩擦帯電させ、現像ローラ４４に担持しながら搬送して、電子写真感光体１の表面に接触させる。
【０１１９】
現像ローラ４４に担持された帯電トナーＴが電子写真感光体１の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が電子写真感光体１の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置５によって記録紙Ｐに転写される。この後、転写されずに電子写真感光体１の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置６で除去される。トナー像の記録紙Ｐ上への転写後、定着装置７を通過させてトナー像を記録紙Ｐ上へ熱定着することで、最終的な画像が得られる。
【０１２０】
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができる構成としても良い。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、ＬＥＤ等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては像露光の３倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。
【０１２１】
また、画像形成装置は更に変形して構成してもよく、例えば、前露光工程、補助帯電工程等の工程を行なうことができる構成としたり、オフセット印刷を行なう構成としたり、更には複数種のトナーを用いたフルカラータンデム方式の構成としてもよい。
【０１２２】
繰り返し単位（１）を、感光体の最表面層が含有するバインダー樹脂全体に対して、３０質量％以上含むことによって、感光層の膜減りが減少し耐久性が向上する作用・原理は、明らかではないが、本重合体のポリマー鎖のスタッキング構造が、物理的強度上昇に起因していることが考えられる。また、相溶されている多量の電荷輸送物質による強度低下に及ぼす影響が、本重合体を用いた場合は少ないためであることも考えられる。
【実施例】
【０１２３】
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに限定されるものではない。なお、実施例中で用いる「部」は特に断りがない限り「重量部」を示し、「％」は、特に断りがない限り「質量％」を示す。
【０１２４】
＜感光体ドラムの作成＞
ＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）によるＸ線回折において、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３゜に最大回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン１０部と、１，２−ジメトキシエタン１５０部を混合し、更にサンドグラインドミルにて粉砕分散処理を行い、顔料分散液を作成した。また、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）５部と、１，２−ジメトキシエタン９５部を混合し、固形分濃度５％のバインダー樹脂溶液を作成した。
【０１２５】
先に作成した顔料分散液１６０部、バインダー樹脂溶液１００部、適量の１，２−ジメトキシエタン、及び適量の４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノンを混合して、固形分濃度４．０％、１，２−ジメトキシエタン：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン＝９：１（質量比）の電荷発生層塗布形成用分散液を作成した。
【０１２６】
一方、表面が鏡面仕上げされた外径３０ｍｍ、長さ３５１ｍｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミニウム合金よりなるシリンダーの表面に、陽極酸化処理を行い、その後、酢酸ニッケルを主成分とする封孔剤によって封孔処理を行うことにより、約６μｍの陽極酸化被膜（アルマイト被膜）を形成した。
【０１２７】
次いで、このシリンダーを、先に作成した電荷発生層塗布形成用分散液に浸漬塗布して、その乾燥後の膜厚が約０．４μｍとなるように電荷発生層を形成した。
【０１２８】
次に、この電荷発生層を形成したシリンダーを、下記式（ａ）に示す電荷輸送物質５０部、バインダー樹脂として表１に示した組成のもの１００部、及び、テトラヒドロフラン：トルエン＝８０：２０（質量比）の混合溶媒を混合して作成した電荷輸送層形成用塗布液中に浸漬塗布して、乾燥後の膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成して、感光体ドラム１ないし７を得た。
【０１２９】
【化１０】
2007004139.tif 000010
【０１３０】
【表１】
2007004139.tif 000011
【０１３１】
表１中、重合体ＡないしＧは、以下に示すものである。
重合体Ａ：式（７）で示されるポリエステル（ポリアリレート）。
粘度平均分子量、約５０，０００。
重合体Ｂ：式（１−１）で示される繰り返し単位のみからなるポリカーボネート。
粘度平均分子量、約５０，０００。
重合体Ｃ：式（１−１）で示される繰り返し単位／式（２）で示される繰り返し単位
＝３／７（モル比）で重縮合されたポリカーボネート。
粘度平均分子量  、約５０，０００。
重合体Ｄ：式（１−１）で示される繰り返し単位／式（２）で示される繰り返し単位
＝６／４（モル比）で重縮合されたポリカーボネート。
粘度平均分子量、約５０，０００。
重合体Ｅ：式（１−２）で示される繰り返し単位のみからなるポリカーボネート。
粘度平均分子量、約５０，０００。
重合体Ｆ：式（８）で示される繰り返し単位のみからなるポリエステル（ポリアリレート          ）。
粘度平均分子量、約５０，０００。
重合体Ｇ：式（９）で示される繰り返し単位のみからなるポリエステル（ポリアリレート          ）。
粘度平均分子量、約５０，０００。
【０１３２】
【化１１】
2007004139.tif 000012
【０１３３】
【化１２】
2007004139.tif 000013
【０１３４】
【化１３】
2007004139.tif 000014
【０１３５】
【化１４】
2007004139.tif 000015
【０１３６】
【化１５】
2007004139.tif 000016
［式（９）中、右端の不特定の結合部位は、ｍ位とｐ位が５０％ずつである。］
【０１３７】
感光体ドラム３ないし１０用の電荷輸送層塗布形成用分散液は、粘度の安定性が高く、ムラ、ヨリ、膜厚振れ等のない良好な電荷輸送層を形成することができた。
【０１３８】
＜トナーの作成＞
乳化重合凝集法により製造した、スチレンとｎ−ブチルアクリレートの共重合モル比７７／２３の共重合体（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおけるピーク分子量３．０万）を主成分としたシアン色のベーストナー１０００部、外添微粒子として下記のシリカ１を２０部及び下記のシリカ２を５部、三井鉱山（株）製ヘンシェルミキサーにて混合して本評価用のトナーを作成した。
シリカ１：  ヘキサメチルジシラザン処理、１次粒径約３０ｎｍ
シリカ２：  ジメチルポリシロキサン処理、１次粒径約  ７ｎｍ
【０１３９】
上記トナーのＤｖは、７．３μｍであり、Ｄｎは６．４μｍであった。また、ガラス転移温度は６２．５℃であった。
【０１４０】
＜耐刷試験による膜減り量の測定＞
次に、これらの感光体ドラムを市販のカラーＬＥＤプリンター（沖データ（株）社製  ＭＬ９３００）に装着して、２５℃、相対湿度５０％の環境下において、３００００枚のプリントを行った。この際、プリントする前の感光層の膜厚、１００００枚プリント毎の膜厚をマイクロメーターにより測定し、その差から膜減り量を計算した。結果を表２に示す。表中、「Ｋ」は「１０００」を表す。
【０１４１】
【表２】
2007004139.tif 000017
【０１４２】
表２中の「評価」は以下の通り、
◎：膜減り量が極めて小さく耐久性が良好
○：膜減り量が小さく耐久性が良好
×：膜減り量が大きく耐久性が不良
【０１４３】
式（１）で表される繰り返し単位（繰り返し単位（１））を含有しない（０％）感光体ドラム１及び繰り返し単位（１）の電荷輸送層の全バインダー樹脂に対する含有量２５％の感光体ドラム２では、１００００枚、２００００枚のプリント後の膜減り量が大きく、耐久性に劣っていた。繰り返し単位（１）をポリカーボネート中の成分として含む場合、該含有量３０％の感光体ドラム６では、膜減りはするものの、２００００枚まで十分使用可能であった。更に、該含有量６０％の感光体ドラム７では、２００００枚での膜減りが１μｍ台になり、７５％の感光体ドラム４及び１００％の感光体ドラム５及び感光体ドラム８では１μｍ未満となり、極めて耐久性に優れていることがわかった。
【０１４４】
表１と表２からわかるように、電子写真感光体の膜減り量は、繰り返し単位（１）をポリカーボネート中の成分として含む場合、全バインダー樹脂中の繰り返し単位（１）の含有割合に極めてよい相関があった。そして、繰り返し単位（１）の重合体中での共重合比を上げていっても、繰り返し単位（１）を有する重合体の含有割合を上げていっても、同様に膜減り量は減少することがわかった。結果として、繰り返し単位（１）の含有割合が、全バインダー樹脂に対して３０質量％以上のとき、十分小さい膜減り量を示し、耐久性に優れていることがわかった。
【０１４５】
また、更に、感光体ドラム９及び感光体ドラム１０の試験結果から、繰り返し単位（１）をポリエステル（特にポリアリレート）中の成分として含む場合には、その含有量が低くても、全バインダー樹脂に対して３０質量％以上含有されていれば、特段に高い効果を発現することがわかった。また、式（１）中のＲ１が水素原子である感光体ドラム８及び感光体ドラム９が特に高い効果を発現していることもわかった。
【０１４６】
これらの結果は、過去に主流であった非接触帯電方式の画像形成装置に於いては観測されなかった傾向であり、この相関性を初めて明らかにすることができた。
【０１４７】
＜感光体の圧接テスト＞
次に、上述の感光体１、５、７、８の４点について、市販のカラーＬＥＤプリンター（沖データ（株）社製  ＭＬ９３００）より取り出した帯電ローラーとの密着試験を実施した。
【０１４８】
（評価方法）
感光体ドラムと帯電ローラーを接触させた状態で、上述のプリンターのカートリッジに装着し、該カートリッジを５５℃、相対湿度４０％の環境下に１週間放置し、その後、カートリッジから感光体ドラムを取り外し、帯電ローラーが接触していた感光体の表面部分を観察した。
【０１４９】
（結果）
感光体ドラム５及び感光体ドラム８では、まったくクラックの発生は見られず、感光体ドラム７では、かすかにクラックの発生が見られ、感光体ドラム１では多数のクラックが発生した。このことから、繰り返し単位（１）を含むバインダー樹脂は、接触帯電部材に対し、より好適に用いることができることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明の電子写真感光体は、帯電における種々の長所を有するが感光層に対する物理的負荷が大きい接触帯電装置を用いて帯電を行っても、繰り返し使用において、膜減り等の感光層の物理的劣化が少なく、また感光層の塗布性能や電気特性に優れているので、複写機、レーザープリンター、ファクシミリ、製版機等の電子写真プロセスを用いた装置に広く好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置の一例を示す概念図である。
【図２】ローラ状接触帯電装置の一例を示す概念図である。
【図３】ブラシ状接触帯電装置の一例を示す概念図である。  （１）固定型の導電ブラシを示す図である。  （２）固定型のブラシ状接触帯電装置の使用形態を示す図である。  （３）回転型のブラシ状接触帯電装置の使用形態を示す図である。
【図４】フィルム状接触帯電装置の一例を示す概念図である。
【符号の説明】
【０１５２】
１      電子写真感光体
２      接触帯電装置
２ａ    ローラ状接触帯電装置
２ｂ    ブラシ状接触帯電装置
２ｃ    フィルム状接触帯電装置
３      露光装置
４      現像装置
５      転写装置
６      クリーニング装置
７      定着装置
２１    帯電ローラの芯材
２２    帯電ローラの支持部材
２３    帯電ローラの表面部材
２４    導電ブラシ
２５    ブラシ支持体
２６    導電性フィルム
２７    導電性支持体
２８    電源
４１    現像槽
４２    アジテータ
４３    供給ローラ
４４    現像ローラ
４５    規制部材
７１    上部定着部材（定着ローラ）
７２    下部定着部材（定着ローラ）
７３    加熱装置
Ｔ    トナー
Ｐ    記録紙
【図１】
2007004139.tif 000020
【図２】
2007004139.tif 000021
【図３】
2007004139.tif 000022
【図４】
2007004139.tif 000023