(57)【要約】【課題】  本発明は、高速記録が可能なようにインク吸収性が良く、平滑感、画質、顔料インク擦過性、コックリングが優れ、かつ白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差が小さく、色安定速度が速いインクジェット記録体を提供するものである。印刷、写真用途などに利用可能である。【解決手段】非透気性支持体又は低透気性支持体上に２層以上の塗工層を有するインクジェット記録体において、支持体から最も離れた第１塗工層は、平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる超微粒子Ａと、平均粒子直径１μｍ以上の粒子Ｂを、超微粒子Ａ１００質量部に対して粒子Ｂ０．５〜１５質量部で含有し、且つ、第１塗工層に隣接する第２塗工層は平均粒子直径０．０５〜１μｍの湿式法シリカを含有することが特徴である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非透気性支持体又は低透気性支持体上に２層以上の塗工層を有するインクジェット記録体において、支持体から最も離れた第１塗工層は、平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる超微粒子Ａと、平均粒子直径１μｍ以上の粒子Ｂを、超微粒子Ａ１００質量部に対して粒子Ｂ０．５〜１５質量部で含有し、且つ、第１塗工層に隣接する第２塗工層は平均粒子直径０．０５〜１μｍの湿式法シリカを含有することを特徴とするインクジェット記録体。
【請求項２】
第１塗工層中のバインダー含有比率を第２塗工層中のバインダー含有比率で割った値が０．５以上１未満である請求項１記載のインクジェット記録体。
【請求項３】
超微粒子Ａは乾式シリカであり、粒子Ｂは湿式法シリカである請求項１又は２に記載のインクジェット記録体。
【請求項４】
第１塗工層はカチオン性であり、第２塗工層はアニオン性である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【請求項５】
第２塗工層中の湿式法シリカはゲル法シリカである請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【請求項６】
超微粒子Ａは、シリカとカチオン性化合物を混合して得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を０．０１〜０．７μｍの範囲に粉砕分散したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【請求項７】
いずれかの塗工層に有色顔料、有色染料から選ばれる着色剤を含有する請求項１〜6のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明のインクジェット記録体は印字後の色安定速度が速く、また、コックリングがなく、平滑感、インク吸収性、画像の均一性が極めて良好なものである。特に、顔料インクで印字した際の印字部擦過性が良好であり、かつ白紙光沢と顔料インクで印字した印字部光沢の差が小さく、印刷、写真用途などに利用可能なインクジェット記録体である。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルからインクジェット記録体に向かって噴出し、インクジェット記録体表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、写真や印刷用途に広く利用されている。
【０００３】
特に近年、プリンターの高精細・高速化により、銀塩方式の写真、製版方式の多色印刷に匹敵する画像を得られるようになった。しかし、記録画像は記録体によって品質が大きく異なり、写真用、印刷用、一般オフィス用など、目的に応じて記録体が大きく分かれている。
【０００４】
高画質・高保存性を実現するために、インク自体の改良も進んでおり、従来の主流であった親水性の高い着色剤を使用した水性染料インク（以下、染料インクと呼称）とともに、耐水性や耐光性が優れる、疎水性の着色顔料を分散したインク（以下、顔料インクと呼称）も実用化されるようになっている。記録体も染料インク、顔料インクとも高画質が実現できる記録体が強く求められている。特に、顔料インク印字部の擦過性が良好、かつ白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が小さい印刷用途、写真用途などに利用可能なインクジェット記録体が強く求められている。
【０００５】
画像記録濃度、インク吸収性などを実現するために、平均粒子径１μｍ以上の顔料、カチオンポリマー、バインダーを主成分とする塗料を支持体に塗布してなるインクジェット用マット紙がある（例えば、特許文献１、２参照。）。このようなインクジェット記録体は、光沢は著しく低いだけでなく、画像濃度が低く、また、ドットの真円性が得られないため、画像の均一性が極めて低いものであった。
【０００６】
光沢や高画質を得る為に、カチオン性ポリマーと凝集体顔料を混合して、超音波ホモジナイザーや高圧ホモジナイザーにより微分散する方法が提案されている（特許文献３、４、５、６参照。）。上記の各方法で得られた超微細顔料スラリーは透明性が高く、該スラリーを用いて製造されるインクジェット記録体はインク吸収性や画像均一性に優れるが、記録層の表面平滑性が極めて高い為、顔料インク印字部の擦過性が劣る。また、顔料インクで印字したときの印字部は超微細顔料インクで覆われる為、白紙部より光沢が出やすく、白紙と印字部の光沢斑が生じる問題がある。
【０００７】
耐水性支持体上に５００ｎｍ以下の微細顔料に１〜１０μｍのマット剤と１μｍ以下の有色顔料を含有させ、印刷校正用途に使用するインクジェット記録体がある（特許文献７参照）。下引層上にマット剤を含有する微細顔料記録層１層などの構成が提案されているが、このような記録体に印字するときに、溶剤と色材（染料又は顔料）がなかなか分離せず、色が安定するまで長時間が要する問題がある。特に印刷校正は安定した色で校正しなければならないので、長時間で色安定しないのは大きな問題である。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５８−１１０２８７公報
【特許文献２】特公平７−３７１７５号公報
【特許文献３】特開平１０−１８１１９０号公報
【特許文献４】特開平１０−１８１１９１号公報
【特許文献５】特開平１１−３２１０７９号公報
【特許文献６】特開２０００−０９４８３０号公報
【特許文献７】特開２００４−００１４４９公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、印字後の色安定速度が速く、コックリングがなく、白紙平滑感、インク吸収性、画質が極めて良好なインクジェット記録体を提供するものである。特に、顔料インクで印字した際の印字部擦過性が良好であり、かつ白紙光沢と顔料インクで印字した印字部光沢の差が小さく、印刷用途、写真用途などに利用可能なインクジェット記録体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の顔料を特定の層構成で形成したインクジェット記録体により、達成できることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
（１）非透気性支持体又は低透気性支持体上に２層以上の塗工層を有するインクジェット記録体において、支持体から最も離れた第１塗工層は、平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる超微粒子Ａと、平均粒子直径１μｍ以上の粒子Ｂを、超微粒子Ａ１００質量部に対して粒子Ｂ０．５〜１５質量部で含有し、且つ、第１塗工層に隣接する第２塗工層は平均粒子直径０．０５〜１μｍの湿式法シリカを含有することを特徴とするインクジェット記録体。
【００１２】
（２）第１塗工層中のバインダー含有比率を第２塗工層中のバインダー含有比率で割った値が０．５以上１未満である（１）記載のインクジェット記録体。
（３）超微粒子Ａは乾式シリカであり、粒子Ｂは湿式法シリカである（１）又は（２）記載のインクジェット記録体。
（４）第１塗工層はカチオン性であり、第２塗工層はアニオン性である（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット記録体。
【００１３】
（５）第２塗工層中の湿式法シリカはゲル法シリカである（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット記録体。
（６）超微粒子Ａは、シリカとカチオン性化合物を混合して得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を０．０１〜０．７μｍの範囲に粉砕分散したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子である（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット記録体。
（７）塗工層に有色顔料、有色染料から選ばれる着色剤を含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載のインクジェット記録体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の記録体は印字後の色安定速度が速く、また、コックリングがなく、白紙平滑感、インク吸収性、画質が極めて良好なものである。特に、顔料インクで印字した際の印字部擦過性が良好であり、かつ白紙光沢と顔料インクで印字し印字部光沢の差が小さい、印刷用途、写真用途などに利用可能なインクジェット記録体を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、非透気性支持体又は低透気性支持体上に２層以上の塗工層を有するインクジェット記録体において、支持体から最も離れた第１塗工層は、平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる超微粒子Ａと、平均粒子直径１μｍ以上の粒子Ｂを、超微粒子Ａ１００質量部に対して粒子Ｂ０．５〜１５質量部で含有し、且つ、第１塗工層に隣接する第２塗工層は平均粒子直径０．０５〜１μｍの湿式法シリカを含有することを特徴とするインクジェット記録体である。
【００１６】
「支持体について」
支持体としては、非透気性支持体又は低透気性支持体を用いる。非透気性支持体又は低透気性支持体を用いることにより、インク中の溶媒の浸透を防止できるので、コックリングを抑えることができる。その結果、印字物の外観を良好にできる上に、コックリングした記録体と記録ヘッドとの接触による記録用紙の汚損や破れ又は記録ヘッドの故障を防止することができる。
【００１７】
低透気性支持体又は非透気性支持体とは、透気度が５００秒以上、好ましくは１０００秒以上である支持体を意味する。透気性は、一般に、紙や不織布などの多孔性を評価する項目として知られている透気度によって表される。透気度は、空気１００ｍｌが面積６４５ｍｍ２の試験片を通過するのに要する時間で表され、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１７（紙及び板紙の透気度試験方法）に規定されている。
【００１８】
具体的な低透気性支持体又は非透気性支持体としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン等の樹脂で紙などの基材表面を被覆した樹脂被覆紙、金属フォイル、ポリプロピレンを延伸し、特殊加工を施した合成紙などのシート類が例示される。風合いや価格から合成紙、樹脂被覆紙が好ましく、とりわけ、酸化チタンを練り込んだ樹脂被覆紙、所謂ＲＣ紙が好ましく用いられる。
【００１９】
合成紙としては、炭酸カルシウムなどの無機顔料を含有するポリプロピレン樹脂を押出し、二軸延伸して得られる合成紙が好ましく、表面に凹凸のないスキン層を有する合成紙が特に好ましい。
【００２０】
支持体が、ポリエチレン層を基材に被覆した樹脂被覆紙の場合、ポリエチレン層の厚みは、３〜５０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましい。ポリエチレン層の厚みが３μｍ未満の場合は、樹脂被覆の際にポリエチレンの穴等の欠陥が多くなりやすく、厚みのコントロールに困難がある場合が多く、平滑性も得にくくなる。逆に厚みが５０μｍを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さく、不経済である。
【００２１】
また、樹脂被覆紙の基材として紙を用いる場合、紙基材としては、木材パルプを主材料として製造されたものが好ましく用いられる。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を適宜使用することができ、これらのパルプは紙力や平滑性、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。叩解度は、特に限定されないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１）程度が好ましい範囲である。またいわゆるＥＣＦ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプも好ましく使用できる。また、必要に応じて、木材パルプに顔料を添加することができる。顔料としては、タルク、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、シリカ、ゼオライト等が好ましく使用される。顔料の添加により、不透明性や平滑度を高めることができるが、過剰に添加すると、紙力が低下する場合があるから、顔料の添加量は、対木材パルプ１〜２０質量％程度が好ましい。
なお、樹脂被覆紙や合成紙の場合、インク受容層との接着性を高めるために、塗工する面にコロナ放電処理を施したり、アンカーコート層を設けたりすることが好ましい。
【００２２】
支持体は、蛍光染料、蛍光顔料などの蛍光増白剤により色目が調節されたものであってもよいし、帯電防止層が設けられたものであっても構わない。また、支持体は透明であってもよいし不透明であってもよい。
【００２３】
「第１塗工層について」
本発明のインクジェット記録体は、支持体上に２層以上の塗工層を有する。支持体から最も離れた第１塗工層は、平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる超微粒子Ａと、平均粒子直径１μｍ以上の粒子Ｂを、超微粒子Ａ１００質量部に対して粒子Ｂ０．５〜１５質量部の範囲で含有する層である。
（超微粒子Ａ）
超微粒子Ａは、平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から少なくとも１種が選ばれる超微細凝集体顔料である。本発明に用いるシリカは特に限定しないが、乾式シリカが最も好ましい。平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物は、一般に市販されているものもあり、粉体顔料を機械的手段で、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により得ることも可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。粒子径を小さくする為には分級と繰り返し粉砕が必要である。
【００２４】
シリカは、インクジェットインク中の染料や顔料は通常アニオン性であるため、公知の手段でカチオン性に処理されたものが好ましい。特に、シリカとカチオン性化合物を混合して得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を０．０１〜０．７μｍの範囲に粉砕分散したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子が好ましい。
シリカ−カチオン性化合物の凝集体微粒子の製造方法は特に限定しないが、例えばカチオン性化合物の水溶液にシリカを添加し、前述した機械的手段、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により粉砕／分散して得ることが可能である。インク吸収性と画像濃度の両立から、乾式シリカ−カチオン性化合物の凝集体微粒子が最も好ましい。
【００２５】
カチオン性化合物としては、以下のようなものが挙げられる。
１）ポリエチレンポリアミンおよびポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、およびそれらの誘導体類
２）第２級アミノ基、第３級アミノ基、および／または第４級アンモニウム基を有するアクリル系樹脂
３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類
４）例えばジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物などのジシアン系カチオン樹脂
５）例えばジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物などのポリアミン系カチオン樹脂
６）エポクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物
７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物
８）ジアリルアミン−ＳＯ２共重合物
９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物
１０）アリルアミン塩の重合物
１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級アンモニウム塩重合物
１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物
１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、およびポリ乳酸アルミニウムなどのポリアルミニウム塩
【００２６】
カチオン性化合物は１種類でも、２種類以上を併用しても問題ない。
上記カチオン性化合物の中で、１）５員環アミジン類、２）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウム等のアルミニウム塩を用いることが好ましい。
中でも、分散性からカチオン性ポリマーが好ましく、特に、第１級、第２級、第３級アミン基を有するカチオン樹脂は分散性・印字保存性が良好であることから好ましい。５員環を形成しているアミジン化合物が最も良好である。
カチオン性ポリマーの分子量は特に限定しないが、分散性と分散安定性から１万〜１０万が好ましい。更に好ましくは２万〜７万である。分子量が小さすぎると分散性が悪く、分子量が大きすぎると分散安定性が劣ることがある。
【００２７】
シリカ−カチオン性化合物の凝集体微粒子のシリカとカチオン性化合物の配合量は特に限定しないが、シリカ１００質量部に対し１〜３０質量部の範囲が好ましく、５〜１５質量部の範囲が最も好ましい。カチオン性化合物の配合量が1質量部に満たないと分散安定性が劣る。一方、カチオン性化合物の配合量が３０質量部を超えると効果が飽和する。
【００２８】
アルミナは、一般的に結晶性を有する酸化アルミナとも呼ばれる。一般的に、χ、κ、γ、δ、θ、η、ρ、擬γ、α結晶を有する酸化アルミナが挙げられる。本発明は光沢感、インク吸収性から気相法アルミナ酸化物、γ、δ、θ結晶を有するアルミナ酸化物が好ましく選択される。粒度分布がシャープで、成膜性が特に優れる気相法アルミナ酸化物（フュームドアルミナ）は最も好ましい。気相法アルミナは、ガス状アルミニウムトリクロライドの高温加水分解によって形成されたアルミナであり、結果として高純度のアルミナ粒子を形成する。これら粒子の一次粒子サイズはナノオーダーであり、非常に狭い粒子サイズ分布（粒度分布）を示す。かかる気相法アルミナ酸化物は、カチオン表面チャージを有する。インクジェット塗工における気相法アルミナの使用は、例えば米国特許第５，１７１，６２６号公報に示されている。
【００２９】
アルミナ水和物は、特に限定するものではないが、インク吸収性や成膜性の観点からベーマイト又は擬ベーマイトが好ましく選択される。アルミナ水和物の製造方法は例えばアルミニウムイソプロポキシドを水で加水分解する方法（Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄａｓ，ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｕｌｌ．，５４，２８９（１９７５）など）やアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法（特開平０６−０６４９１８）などが挙げられる。
【００３０】
アルミナ、アルミナ水和物はカチオン性であるが、インク中の染料や顔料をより定着させる為には、さらにカチオン性化合物を添加してもよい。添加可能なカチオン性化合物としては、前述のものが適宜、単独或いは併用できる。
【００３１】
平均粒子直径０．０１〜０．７μｍのシリカ、アルミナ、アルミナ水和物から選ばれる超微粒子Ａは、平均１次粒子径０．００３〜０．０４μｍの１次粒子が凝集してなることが好ましい。インクジェットインク中の染料や顔料が、第1塗工層に固定しやすく、かつインク吸収速度、画像濃度を得るためには、平均１次粒子径０．００５〜０．０２０μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径０．０１〜０．３μｍの顔料がより好ましい。さらに好ましくは平均１次粒子径０．００７〜０．０１３μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径０．０２〜０．２μｍの顔料である。
【００３２】
（粒子Ｂ）
１μｍ以上の粒子Ｂは、気相法シリカ、湿式法シリカ、メソポーラスシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント等、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料が用いられる。インク吸収性や顔料擦過性、白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が小さくするには湿式法シリカ、アルミナが好ましく選択される。湿式法シリカが最も好ましい。
【００３３】
粒子Ｂの平均粒子直径は１〜３０μｍ程度であれば問題ないが、顔料インク印字部の平滑感を保ちながら、白紙光沢と顔料インクで印字したときの印字部光沢の差が小さくする為には１．５〜１５μｍの範囲が好ましく、最も好ましい範囲は２〜５μｍである。
粒子Ｂを、超微粒子Ａを含有するスラリーに添加する際の凝集や増粘を防ぐ為に、予め粒子Ｂをカチオン性化合物に分散することが好ましい。カチオン性化合物は前述のカチオン性化合物から適宜選択される。
【００３４】
超微粒子Ａ１００質量部に対して、１μｍ以上の粒子Ｂは０．５〜１５質量部で配合される。好ましくは１〜１０質量部である。最も好ましい範囲は２〜６質量部である。０．５質量部に満たない場合は顔料擦過性が不十分で、特に白紙光沢と顔料インクで印字した印字部光沢の差が目立つ問題がある。１５質量部を超える場合は顔料擦過性が飽和し、画質低下の問題がある。
【００３５】
（バインダー）
第１塗工層は、上記超微粒子Aと粒子Bの他に、バインダーを含有する。
バインダーとしては、従来公知のものが挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと称す）、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体や高分子ラテックス（エマルション型、溶剤型、無溶剤型）、合成樹脂エマルションなどの水分散性接着剤、感温性ポリマー等が挙げられる。顔料との接着性の点で、ＰＶＡを主成分とすることが好ましい。また、インク吸収性及びひび割れ制御の点から重合度２０００以上のＰＶＡが良好で、重合度３５００以上、ケン化度９５％以上のＰＶＡがさらに好ましい。重合度４０００以上、ケン化度９７％以上のＰＶＡが最も好ましい。塗料適性、インク吸収性などを改善する意味で２種以上のバインダーを併用しても良い。
【００３６】
第1塗工層は、上記超微粒子Ａ、粒子Ｂ、バインダーを有する塗工液を第２塗工層上に塗工することにより形成されるが、該塗工液には、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００３７】
「第２塗工層について」
（湿式法シリカ）
第２塗工層は、第１塗工層に隣接し、第1塗工層より支持体側に形成される層であり、平均粒子直径０．０５〜１μｍの湿式法シリカを含有する。０．０５μｍ未満の場合はインク吸収速度の低下があり、１μｍを越えるとインクジェット記録体の表面平滑性が劣る。湿式法シリカとしては、沈降法シリカ、ゲル法シリカ、水ガラス法シリカなど例示できるが、印字後の発色性や色安定速度を速めるためには、ゲル法シリカが好ましく選択される。
平均粒子直径０．０５〜１μｍの湿式法シリカは、一般的に市販されているものを利用してもよく、また、前述のようにシリカ粉体顔料を機械的手段で、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇ  ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により得ることも可能である。粒子径を小さくする為には分級と繰り返し粉砕が必要である。印字後の耐水性アップなどのために、カチオン性化合物を含有してもよい。
勿論、品質を損なわない限り（例えば、吸収性アップ、色味調整など）、その他の一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料を添加しても問題ない。
【００３８】
（バインダー）
第２塗工層には、第1塗工層と同様にバインダーを含有する。バインダーとしては、前述のバインダーが例示できる。顔料との接着性の点で、ＰＶＡを主成分とすることが好ましい。また、インク吸収性及びひび割れ制御の点から重合度２０００以上のＰＶＡが良好で、重合度３５００以上、ケン化度９５％以上のＰＶＡがさらに好ましい。重合度４０００以上、ケン化度９７％以上のＰＶＡが最も好ましい。塗料適性、インク吸収性などを改善する意味で２種以上のバインダーを併用しても良い。
【００３９】
第２塗工層は、上記湿式法シリカ、バインダーを有する塗工液を支持体上（或いは支持体上に形成された任意の層上）に塗工することにより形成されるが、該塗工液には、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００４０】
「第1、第２塗工層について」
第１塗工層、第２塗工層のＰＢ比は３〜１０（バインダー含有比率は２５〜９．１％）であることが好ましく、インク吸収性と塗膜強度のバランスから３．５〜８（バインダー含有比率２２．２〜１１．１％）がより好ましく、４〜７（２０〜１２．５％）がさらに好ましい。ＰＢ比が３より小さいとインク吸収速度の制御ができず、ビーディングが生じるおそれがあり、１０を超えると塗膜の強度が著しく低下するおそれがある。また、インク吸収性や印字後の色安定速度から、本発明の第１塗工層中のバインダー含有比率は第２塗工層中のバインダー含有量比率より小さい方が好ましい。第１塗工層中のバインダー含有比率を第２塗工層中のバインダー含有比率で割った値が０．５以上１未満の範囲が好ましく、０．７〜０．９の範囲が最も好ましい。
【００４１】
第１塗工層、第２塗工層の塗工量は、特に限定するものではないが、それぞれ２〜４０ｇ／ｍ２程度、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２に調節する。発色性から第２塗工層の塗工量が第１塗工層の塗工量より多いことが好ましい。
【００４２】
ＰＶＡをバインダーとして用いる場合、成膜性を向上（ひび割れ制御）する目的でＰＶＡとの架橋性を有する化合物を添加して、塗膜をゲル化させる方法が有効である。ＰＶＡとの架橋性を有する化合物の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０５〜１質量部である。少ないと架橋の効果が得られにくく、多いと塗膜が硬くなりすぎて、塗工層が折り割れし易いという問題が生じるおそれがある。本発明は超微粒子を含有する第１塗工層が特にひび割れやすく、ＰＶＡとの架橋性を有する化合物の含有が有効である。
【００４３】
ＰＶＡとの架橋性を有する化合物は、例えば、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、アルミ明ばん、硼酸及び硼砂などのホウ素含有化合物が挙げられる。本発明では、特に、硬膜効果が優れるホウ素含有化合物が好ましく、その中でも特に硼砂がより好ましい。
架橋性を有する化合物の添加方法は特に限定しないが、例えば、塗料に直接添加する方法、予め支持体や別の塗工層に含有させるか塗工した後、本発明の塗料で塗工する方法、或いは塗工層が減率乾燥速度を示す前に架橋性を有する化合物溶液を塗工、含漬する方法などが挙げられる。
【００４４】
印字後の色安定速度を速めるためには、第１塗工層はカチオン性であり、第２塗工層はアニオン性であることが好ましい。第１塗工層の表面部分のカチオン含有率が塗工層の平均含有率より多い方がさらに好ましい。
【００４５】
「その他の塗工層について」
本発明は第２塗工層と支持体の間に、さらに吸収性の向上や支持体との密着性アップなどの意味で、他の塗工層を設けることが可能である。他の塗工層は１層であっても、多層であってもよい。
【００４６】
他の塗工層に用いる顔料としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント等、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料を単独で又は２種以上混合して使用する。
【００４７】
バインダーとしては、ＰＶＡのような水溶性樹脂バインダーや水不溶性合成樹脂ラテックス類が挙げられる。
他の塗工層の塗工量は特に限定するものではないが、１〜３０ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２に調節する。
他の塗工層に一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。また、溶媒吸収に伴って微量の染料も定着するため、染料定着用にカチオン性化合物を添加して使用してもよい。
【００４８】
「各層共通事項について」
（塗工装置）
各塗工層用塗液を塗工する塗工装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター及びダイコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。勿論、２層以上塗工する場合は、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法であるＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔで塗工することが好ましい。
【００４９】
（平均粒子直径）
本発明でいう粒子の平均粒子直径とは数平均粒子径であり、５％分散液をホモミキサーにて２０００ｒｐｍ、３０分撹拌分散した直後の分散液をサンプルとし、電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察し、１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の二次粒子のマーチン径を測定して平均したものである（「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。
【００５０】
「インクジェット記録体について」
このようにして得られる本発明のインクジェット記録体は、特に写真、イラスト、印刷校正や印刷用紙に代わるインクジェット記録体として好ましく使用される。印刷校正や印刷用紙に代わるインクジェット記録体にする為には記録体表面の白紙色相をＪＩＳ  Ｐ８１４８  により測定された白色度が８０〜９０％、知覚色度指数ａ＊が−１〜２、知覚色度指数ｂ＊が−３〜１．５に調整されることが好ましい。白色度が８３〜８８％、知覚色度指数ａ＊が０〜１．５、知覚色度指数ｂ＊が−２．５〜−１の範囲が最も好ましい範囲である。上記白紙色相を満足させる為には、少なくとも１層の塗工層に着色剤を含有させる。着色剤としては有色染料、有色顔料から選ばれるが、保存性の観点から着色顔料を用いることが好ましい。
【００５１】
着色顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニン顔料、チタンブラック、チタニウムイエロー、群青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒、酸化亜鉛、参加コバルト、水酸化アルミニウなどがあげられるが、これに限定されるものではない。また、白色度を向上させて色調を調整させる目的で、白色の顔料も使用できる。例えば、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウムなどの無機顔料、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂などの有機顔料など、公知効用のものが挙げられる。
【００５２】
色相調整は２種類のみの着色剤で調整することが多いが、ブルー系、バイオレッド系、レッド系、イエロー系から少なくとも３種類を選べば、印刷用紙に近い色相が得られやすい。
色相調整用着色剤は第１塗工層、第２塗工層、その他の塗工層、支持体の少なくとも１層に含有する。第１塗工層は透明性が高いため、保存性の観点から色相調整用着色剤は第２塗工層、その他の塗工層、支持体に含有することが好ましい。
【００５３】
カールや搬送性などを改良する目的で裏面層を設けることも可能である。裏面層は親水性樹脂（例えば、ＰＶＡ、デンプン、カゼイン、ゼラチンなど）を主成分とした方がカール調整しやすい。
【００５４】
光沢アップを図る意味で、最表層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着剥離してから、乾燥して得る方法、所謂キャスト法を利用することも可能である。
【００５５】
（インク）
インクジェット記録の際に使用されるインクとしては、画像を形成するための色素（染料、顔料）と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤等を添加して調整される。
【００５６】
インクに使用される着色剤としては、染料系、顔料系がある。例えば、染料系では直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料等の各種水溶性染料があり、顔料系では１００ｎｍ前後に微粒子化され、樹脂、界面活性剤等で表面処理されたカーボンブラック、有機顔料等が挙げられるが、従来公知のものを特に制限なく使用することができる。前記染料や顔料の含有量は、インクの溶媒成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０質量％程度である。
【００５７】
インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリメチロールプロパン、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類などが挙げられる。中でも、顔料インク中に水溶性有機溶剤として、１，２−ヘキサンジオールおよびグリセリンを含有し、かつ、両者の合計が水溶性溶剤の８０％以上である顔料インクと本発明のインクジェット記録体との組合せが、耐擦過性の点で好適である。
【実施例】
【００５８】
本発明を下記実施例により具体的に説明する。但し、これらの実施例は本発明の範囲を制限するものではない。また、実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、水を除く固形分の質量部および質量％を示す。
【００５９】
［支持体Ａ］
ＣＳＦ（ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１）が２５０ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが２８０ｍｌまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中にパルプ絶乾重量に対しカチオン化澱粉２．０％、アルキルケテンダイマー０．４％、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％を添加し、十分に攪拌して分散させた。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１００ｇ／ｍ２、緊度１．０ｇ／ｃｍ３の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ＰＶＡと塩化ナトリウムとを２：１の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調製したもので、このサイズプレス液を紙の両面にトータルして２５ｃｃ塗布して支持体Ａを得た。
【００６０】
［支持体Ｂ］
支持体Ａの両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を原紙のフェルト面側に塗工量が１８ｇ／ｍ２になるようにして、またポリオレフィン樹脂組成物２（裏面用樹脂組成物）をワイヤー面側に塗工量が３０ｇ／ｍ２になるようにして、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布し、フェルト側を鏡面、ワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．  ５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ  Ｐ８１３８）が９３％の樹脂被覆紙である支持体Ｂを製造した。
【００６１】
（ポリオレフィン樹脂組成物１）
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０部、アナターゼ型二酸化チタン（Ａ−２２０；石原産業製）１５部、ステアリン酸亜鉛０．１部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０；チバガイギー製）０．０３部、群青（青口群青Ｎｏ．２０００；第一化成製）０．０９部、蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ；チバガイギー製）０．３部
（ポリオレフィン樹脂組成物２）
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５部
【００６２】
［シリカ分散液ａ］
カチオン性化合物である５員環アミジン構造を有する重合単位を有するポリビニルアミン共重合体アンモニウム塩酸塩（ハイモ社製、商品名：ハイマックスＳＣ−７００、分子量：約３０万、１級アミン）１％水溶液１０００ｇ中に、攪拌しながら粒径３μｍの湿式粉体シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−３０）１１０ｇを徐々に投入し、ホモミキサー（回転速度：１５００ｒｐｍ）で３０分ほど分散した。
【００６３】
［シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の分散液Ａ］
市販フュームドシリカ（トクヤマ社製、商標、レオロシールＱＳ−３０、比表面積３００ｍ２／ｇ、平均一次粒子径：約９ｎｍ）を、ホモミキサーにより水中において分散粉砕する工程と、その後に、ナノマイザーを用いて粉砕分散する工程との組み合わせを繰り返し、得られた分散液を分級して、平均二次粒子径が５０ｎｍのシリカ微細粒子の１０％分散液を調製した。
この分散液のシリカ固形分換算１００部に、カチオン性化合物である５員環アミジン構造を有するポリビニルアミン共重合体アンモニウム塩酸塩（ハイモ社製、商標：ハイマックスＳＣ−７００Ｍ、分子量約３万）９部（固形分換算）を混合し、増粘した凝集体分散液を得た。この増粘した凝集体分散液に再度、ホモミキサーにより分散し、さらにナノマイザーを用いる粉砕分散処理を繰り返し、平均２次粒子径が７０ｎｍのシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の水性分散液Ａ（固形分濃度：１１％）を調製した。
【００６４】
実施例１
支持体Ｂに、下記塗料Ａを乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥し、第２塗工層を得た。続いて、第２塗工層上に１％の硼砂水溶液を乾燥塗工量が０．５ｇ／ｍ２になるように均一塗工し、Ｗｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ（２層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法）の条件で下記塗料Ｂの乾燥塗工量が８ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥して、インクジェット記録体を製造した。
［塗料Ａ］
平均粒子直径０．３μｍのゲル法シリカスラリー（１次粒子直径は約１０ｎｍ、グレース社製）１００部に、重合度４０００、ケン化度９８％のポリビニールアルコールの水溶液２０部を添加混合して１５％の塗料を調整した。
［塗料Ｂ］
平均粒子直径０．５μｍの擬ベーマイトゾル（触媒化成社製、商品名：ＡＳ−３）１００部（＝超微粒子Ａ）に、上記［シリカ分散液ａ］４部（＝粒子Ｂ）を添加、分散し、さらに、重合度４０００、ケン化度９８％のポリビニールアルコール水溶液１０部を添加混合して１０％の塗料を調整した。
【００６５】
実施例２
実施例1において、塗料Ｂを下記塗料Ｃに変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
［塗料Ｃ］
平均粒子直径０．２μｍのフュームドアルミナゾル（ＣＡＢＯＴ社製、商品名：ＰＧ−００３）１００部（＝超微粒子Ａ）に、上記［シリカ分散液ａ］４部（＝粒子Ｂ）を添加、分散し、さらに、重合度４０００、ケン化度９８％のポリビニールアルコール水溶液８部を添加混合して１０％の塗料を調整した。
【００６６】
実施例３
実施例1において、塗料Ｂを下記塗料Ｄに変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
［塗料Ｄ］
上記［シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の分散液Ａ］１００部（＝超微粒子Ａ）に、上記［シリカ分散液ａ］４部（＝粒子Ｂ）を添加、分散し、さらに、重合度４０００、ケン化度９８％のポリビニールアルコール水溶液２１部を添加混合して１０％の塗料を調整した。
【００６７】
実施例４
実施例1において、塗料Ｂを下記塗料Ｅに変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
［塗料Ｅ］
上記［シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の分散液Ａ］１００部に、上記［シリカ分散液ａ］４部（＝粒子Ｂ）を添加、分散し、さらに、重合度４０００、ケン化度９８％のポリビニールアルコール水溶液１５部を添加混合して１０％の塗料を調整した。
【００６８】
実施例５
塗液Ｅにおいて、［シリカ分散液ａ］の配合量を４部から１部（＝粒子Ｂ）に変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００６９】
実施例６
塗液Ｅにおいて、［シリカ分散液ａ］の配合量を４部から１３部（＝粒子Ｂ）に変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７０】
実施例７
塗料Ａにおいて、平均粒子直径０．３μｍのゲル法シリカスラリーを０．０３μｍのゲル法シリカスラリーに変更した以外は、実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７１】
実施例８
塗料Ａにおいて、平均粒子直径０．３μｍのゲル法シリカスラリーを０．８μｍのゲル法シリカスラリーに変更した以外は、実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７２】
実施例９
支持体として、１０４．７ｇ／ｍ２、通気度２０００秒の紙支持体に変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７３】
比較例１
塗液Ｅにおいて、［シリカ分散液ａ］を配合しなかった以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７４】
比較例２
塗液Ｅにおいて、［シリカ分散液ａ］の配合量を４部から１６部（＝粒子Ｂ）に変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７５】
比較例３
支持体Ｂ上に、３％の硼砂水溶液を塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように均一塗工乾燥した。続いて、硼砂層上に塗料Ｅの塗工量が２５ｇ／ｍ２になるように塗工乾燥して、インクジェット記録体を製造した。
【００７６】
比較例４
塗料Ａにおいて、平均粒子直径０．３μｍのゲル法シリカスラリーを平均粒子直径０．０４μｍのゲル法シリカスラリーに変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７７】
比較例５
塗料Ａにおいて、平均粒子直径０．３μｍのゲル法シリカスラリーを平均粒子直径１．２μｍのゲル法シリカスラリーに変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７８】
比較例６
支持体として、１０４．７ｇ／ｍ２、通気度５０秒の紙支持体に変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録体を製造した。
【００７９】
［評価方法］
実施例１〜９および比較例１〜6について、得られたインクジェット記録体の記録画像の画質、インク吸収性、コックリング、顔料インクの擦過性、白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差、色安定速度を下記方法により評価した。
［使用プリンター］
顔料インクジェットプリンター：エプソン社製、モデル：ＰＸ−６０００、ＰＸ−ＭＣ写真用紙（厚手微光沢）モードで印字。
染料インクプリンター：エプソン社製、モデル：ＰＭ−Ｇ８００、写真用紙きれいモードで印字。
【００８０】
（白紙平滑感）
供試されたインクジェット記録体を目視及び質感で判定し、下記の３段階に評価した。
○：グロス系コート紙並か以上の平滑感
△：ダルマットコート紙並の平滑感
×：ダルマット紙以下の平滑感。
【００８１】
（インク吸収性）
記録体に上記２種のプリンターでグリーン色及びブルー色のベタ印画を施し、そのインク吸収性を目視観察し、下記の方法で評価した。
○：インク吸収速度が速く、インクの溢れとビーディングなし。
△：多少のビーディングは認められるが、実用上問題ないレベル。
×：インクの溢れとビーディングあり。
【００８２】
（記録画像の画質）
黒のべた印字部をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ  ＲＤ−９２０）で測定し、その印字濃度を測定した。
【００８３】
（顔料インクの擦過性）
顔料インクの印字部（黒べた）を印字直後に綿棒で擦り、下記の方法で評価した。
○：インクが取れず、全く問題ないレベル
△：インクが僅かに取れるが、実用上問題ないレベル
×：インクが取れて、実用上問題あるレベル
【００８４】
（白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差）
顔料インクの印字部（各色のべた印字）と白紙部の光沢を目視で観察し、下記の方法で評価した。
○：光沢差が殆どないレベル
△：光沢差が見られ、気になるレベル
×：光沢差が大きい
【００８５】
（コックリング）
顔料プリンターで６１０ｍｍ幅のほぼ全面にＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ、画像名称：果物かご」）を印字し、印字終了直後の記録体の波うちを下記の方法で評価した。
○：殆ど波うちがないレベル
△：波うちはあるが、実用上問題ないレベル
×：波うちが大きい。
【００８６】
（色安定速度）
顔料プリンターでＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ、画像名称：ポートレート」）を印字し、印字終了後、２３℃、５０％の場所に静置し、３０分後と２４時間後の記録画像の色変化を成人男性５名、成人女性５名で目視評価した。ただし、３０分後と２４時間後の記録画像が同時に評価できるように印字のタイミングは予め調整した。
○：８名以上の人がほぼ同じ色と認める
△：８名以上の人が違う色と感じ、ただし、特に気にならないレベル
×：８名以上の人が違う色と感じ、気になるレベル。
【００８７】
【表１】
2007083592.tif 000002
【００８８】
実施例１０
支持体Ｂに、下記塗料Ｆを乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥し、第２塗工層を得た。続いて、第２塗工層上に１％の硼砂水溶液を乾燥塗工量が０．５ｇ／ｍ２になるように均一塗工し、Ｗｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ（２層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法）の条件で下記塗料Ｇの乾燥塗工量が８ｇ／ｍ２となるように塗工乾燥して、インクジェット記録体を製造した。
［塗料Ｆ］
平均粒子直径０．３μｍのゲル法シリカスラリー（１次粒子直径は約１０ｎｍ、グレース社製）１００部に、ブルー系有色顔料（東洋インキ社製、商品名：ＥＭＴブルーＤＳ１８）０．０２部、バイオレット系有色顔料（東洋インキ社製、商品名：ＥＭＴバイオレットＢＥ）０．０４部、イエロー系有色顔料（東洋インキ社製、商品名：ＥＭＴイエロー５Ｇ）０．０２部、重合度４０００、ケン化度９８％のポリビニールアルコール２０部を添加混合して１５％の塗料を調整した。
［塗料Ｇ］
上記［シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の分散液Ａ］１００部に、上記［シリカ分散液ａ］４部（＝粒子Ｂ）を添加、分散し、さらに、重合度４０００、ケン化度９８％のポリビニールアルコール水溶液１５部を添加混合して１０％の塗料を調整した。
【００８９】
［評価方法］
実施例１０について、白紙及び顔料インクジェットプリンターで得られた印字物（ＩＳＯ−４００画像、「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、画像名称：ポートレート）、と印刷用塗工紙Ａ２グロスコート紙（王子製紙社製、ＯＫトップコート＋  １２７．９ｇ／ｍ２）及びそのオフセット印刷物（上記画像）を使用して評価した。結果は表２に纏めた。
（白紙色相）
目視でＡ２グロスコート紙の白紙色相と比較して、色相傾向を表２に記す。
（白色度、知覚色度指数）
供試インクジェット記録体表面の白色度をＪＩＳ  Ｐ８１４８の方法、知覚色度指数ａ＊、知覚色度指数ｂ＊をＪＩＳ  Ｐ８７２２の方法により測定した。
【００９０】
【表２】
2007083592.tif 000003
【００９１】
表１から明らかなように、本発明のインクジェット記録体は、平滑感、インク吸収性、画質、顔料インク擦過性、コックリングが優れ、かつ白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差が小さく、色安定速度が速いインクジェット記録体である。
さらに、表２から明らかなように、本発明のインクジェット記録体は、印刷塗工紙と同様の白色度、色調を有し、印刷校正用紙や一般印刷用紙に代わるインクジェット記録体としても優れている。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明のインクジェット記録体は、染料インク適正、顔料インク適性を共に有し、白紙平滑感、インク吸収性がよく、コックリングに優れ、特に白紙光沢と顔料インクの印字部光沢差が小さく、色安定速度が速いことから、写真や印刷校正、一般印刷用紙に代わるインクジェット記録体として利用可能である。