(57)【要約】【課題】湿式で造粒されるトナー粒子の濾別システム及び濾別方法において、トナー粒子分散液からトナー粒子を効率良く分離・洗浄する濾別システム及びその濾別方法を提供する。また、濾布詰まり及び湿潤トナー粒子の含水率の上昇を伴わずトナー粒子分散液からトナー粒子を分離、洗浄し、優れた画像特性を有するトナーを製造できる濾別システム及びその濾別方法を提供する。【解決手段】液状分散媒体中で製造されたトナー粒子を液状分散媒体から濾別する濾別システムであって、濾布を用いるベルトフィルターにより、トナー粒子を含有するスラリーからトナー粒子を分離して湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過手段及び濾布を洗浄する濾布洗浄手段を少なくとも有しており、濾布洗浄手段が超音波を利用して洗浄を行う超音波洗浄機である濾別システム及びこの濾別システムを用いた濾別方法である。【選択図】図１
2007316488.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状分散媒体中で製造されたトナー粒子を液状分散媒体から濾別するトナー粒子の濾別システムであって、濾布を用いるベルトフィルターにより、トナー粒子を含有するスラリーからトナー粒子を分離して湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過手段及び該濾布を洗浄する濾布洗浄手段を少なくとも有しており、該濾布洗浄手段が超音波を利用して洗浄を行う超音波洗浄機であることを特徴とする濾別システム。
【請求項２】
前記濾布洗浄手段が、前記濾布に周波数１０ｋＨｚ以上５０ｋＨｚ以下の超音波を照射する超音波洗浄機であることを特徴とする請求項１に記載の濾別システム。
【請求項３】
前記超音波洗浄機が矩形波駆動の発信機を具備していることを特徴とする請求項１又は２に記載の濾別システム。
【請求項４】
前記ベルトフィルターを間欠駆動させることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の濾別システム。
【請求項５】
前記湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過手段が、少なくとも
（１）トナー粒子を含有するスラリーを脱液して洗浄前トナー粒子ケーキを得る手段と、
（２）得られた該洗浄前トナー粒子ケーキを洗浄して洗浄水含有トナー粒子ケーキを得る手段と、
（３）圧搾通気機構によって、該洗浄水含有トナー粒子ケーキを圧搾しながら通気させて前記湿潤トナー粒子ケーキを形成する手段とを有していることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の濾別システム。
【請求項６】
前記濾布が、通気可能な紐を編みこんで構成された濾布であり、通気性を有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の濾別システム。
【請求項７】
液状分散媒体中で製造されたトナー粒子を液状分散媒体から濾別するトナー粒子の濾別方法であって、濾布を用いるベルトフィルターにより、トナー粒子を含有するスラリーからトナー粒子を分離して湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過工程及び該濾布を洗浄する濾布洗浄工程を少なくとも有しており、該濾布洗浄工程を、超音波を利用して洗浄を行う超音波洗浄機で行うことを特徴とする濾別方法。
【請求項８】
前記濾布洗浄工程を、前記濾布に周波数１０ｋＨｚ以上５０ｋＨｚ以下の超音波を照射する超音波洗浄機で行うことを特徴とする請求項７に記載の濾別方法。
【請求項９】
前記超音波洗浄機を矩形波駆動の発信機を具備している超音波洗浄機であることを特徴とする請求項７又は８に記載の濾別方法。
【請求項１０】
前記ベルトフィルターを間欠駆動させることを特徴とする請求項７乃至９のいずれかに記載の濾別方法。
【請求項１１】
前記湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過工程が、少なくとも
（１）トナー粒子を含有するスラリーを脱液して洗浄前トナー粒子ケーキを得ること、
（２）得られた該洗浄前トナー粒子ケーキを洗浄して洗浄水含有トナー粒子ケーキを得ること、
（３）圧搾通気機構によって、該洗浄水含有トナー粒子ケーキを圧搾しながら通気させて前記湿潤トナー粒子ケーキを形成することよりなることを特徴とする請求項７乃至１０のいずれかに記載の濾別方法。
【請求項１２】
前記濾布が、通気可能な紐を編みこんで構成された濾布であり、通気性を有することを特徴とする請求項７乃至１１のいずれかに記載の濾別方法。
【請求項１３】
前記濾過工程後の前記湿潤トナー粒子ケーキの含水率が３０％以下であることを特徴とする請求項７乃至１２のいずれかに記載の濾別方法。
【請求項１４】
前記トナー粒子が、重合性単量体及び着色剤を少なくとも有する重合性単量体組成物を液状分散媒体中で重合して生成されたトナー粒子であることを特徴とする請求項７乃至１３のいずれかに記載の濾別方法。
【請求項１５】
前記トナー粒子が、少なくとも微小樹脂粒子と着色剤とを液状分散媒体中で凝集させることにより生成したトナー粒子であることを特徴とする請求項７乃至１３のいずれかに記載の濾別方法。
【請求項１６】
前記着色剤が非磁性材料から構成されることを特徴とする請求項１４又は１５に記載の濾別方法。
【請求項１７】
前記着色剤が、シランカップリング剤で処理された磁性微粉体であることを特徴とする請求項１４又は１５に記載の濾別方法。
【請求項１８】
前記濾布洗浄工程が洗浄水を使用するものであって、該洗浄水のｐＨが、７≦ｐＨ≦１４であることを特徴とする請求項７乃至１７のいずれかに記載の濾別方法。
【請求項１９】
前記トナー粒子の重量平均径ｄが、３μｍ≦ｄ≦７μｍ
であることを特徴とする請求項７乃至１８のいずれかに記載の濾別方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法の如き画像形成方法における静電荷潜像を顕像化するためのトナーに含有されるトナー粒子の濾別システム及び濾別方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法は、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像に対してトナーを用いて顕像化（現像）しトナー画像を得る。そして、紙等のメディアにトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱圧力或いは溶剤蒸気によりトナー画像を定着し、画像形成物を得るものである。
【０００３】
近年トナーは、粉砕トナーと湿式で造粒するトナーとに大別されている。その大別されたそれぞれのトナーを製造する装置及び製造方法は、構成が大きく異なる。例えば粉砕トナーは、熱可塑性樹脂中に着色剤を混練機等にて溶融混合して均一に分散する。得られた溶融混練物は冷却固化させた後、微粉砕装置により微粉砕して、更に微粉砕物を分級機によって分級して所望粒径のトナー粒子を得る。その後、トナー粒子に所定の添加剤を加えてトナーを製造する。
【０００４】
一方、湿式で造粒されるトナーについては、トナーを構成する材料や所望するトナー粒子形状により、懸濁重合法、乳化重合法、溶解懸濁法等、各種のトナー製造方法が提案されている。
【０００５】
例えば懸濁重合法及び溶解懸濁法では液状分散媒体中でトナーを構成する材料を高速攪拌装置によって造粒し、所望粒径のエマルジョンを得る。次に必要に応じて重合操作を行ってトナー粒子分散液を得る。その後、濾過装置のような固液分離装置に代表される分離手段を用いてトナー粒子分散液から湿潤トナー粒子をケーキとして分離し、そして、解砕・乾燥、分級を行ってトナー粒子を得る。その後は粉砕トナーと同様にして所定の添加剤を加えてトナーを製造する。（例えば、特許文献１参照）
【０００６】
また、乳化重合法では、まず重合性単量体、重合開始剤、界面活性剤、さらに必要に応じて架橋剤、連鎖移動剤、その他添加剤を含んだ単量体組成物を水系媒体中に適当な高速撹拌装置を用いて分散する。そして同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有する乳化樹脂粒子を得る。一方で着色剤を界面活性剤含有の水系媒体中に均一に微分散させ、前記した乳化樹脂粒子と会合（凝集及び融着）させて所望の粒径を有するトナー粒子分散液を得る。その後は、前記した懸濁重合法、溶解懸濁法と同様に濾過・洗浄・解砕・乾燥・分級を経てトナーを製造する。（例えば、特許文献２参照）
【０００７】
この様な湿式で造粒されるトナー粒子は、液状分散媒体中で生成するため、液状分散媒体中に分散または溶解している各種成分によって、その表面が影響を受け易い。例えば懸濁重合法では液状分散媒体として、各種の分散安定剤を含有する水系媒体が用いられているが、生成するトナー粒子の表面には、この分散安定剤が付着する。
【０００８】
また、懸濁重合法で生成するトナーでは、帯電性を向上させるために、一般に、正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を重合性単量体組成物中に含有させて重合しているが、極性が高い帯電制御剤を使用する場合、その一部が水系分散媒体中に溶解し、生成するトナー粒子の表面に付着する。重合後のろ過・洗浄工程において、このトナー粒子表面に付着した各種成分が十分かつ均一に洗浄、除去されていないと、トナーの帯電量分布がブロードとなり、特に高温高湿条件下では、画像濃度が低下したり、カブリが発生し易くなる。
【０００９】
更に、乳化凝集法でトナー粒子を生成する場合、乳化剤として界面活性剤を多く使用する必要がある。生成するトナー粒子表面にこの界面活性剤が多く残存すると、上記した画像濃度の低下、カブリの発生が懸濁重合法よりも顕著に発生する傾向がある。そのため、湿式で造粒するトナー粒子の製造方法において、生成したトナー粒子を洗浄するための様々な方法が提案されている。
【００１０】
例えば固液分離装置にスクリーンを用いてトナー粒子表面の残存物を研磨のような作用、あるいは機械的な作用によって確実に除去する方法が提案されている。（例えば、特許文献３、４参照）しかし発明者らの検討では、機械的作用を高めるとトナー粒子表面が粗れて悪影響を及ぼし、トナー品質の劣化が顕在化した。逆に機械的な作用を低減すると残存物の除去が効果的に得られなかった。
【００１１】
別の例として、ろ過洗浄機として濾布と真空トレイが密着したベルトフィルターを用いて、トナー粒子分散液からトナー粒子を分離し、洗浄する方法が提案されている。（例えば、特許文献５参照。）特許文献５に記載の方法によれば、トナー粒子分散液からトナー粒子を効率良く分離洗浄して優れた画像特性を有するトナーが得られる。この方法は優れた分離・洗浄方法ではある。
【００１２】
しかし、近年、ユーザーによるニーズの多様化により電子写真画像は写真画質の如き高精細な画像が求められている。電子写真画像において高精細な画像を得る有効な手段の１つは、現像剤であるトナー粒子の小粒径化である。前記した粉砕法でこの小粒径化を行うと多大な粉砕エネルギーが必要なため好ましくない。一方、湿式造粒法においてトナー粒子を小粒径に造粒することは容易である。但し、この小粒径化を行ったトナー粒子分散液からトナー粒子を分離する際、従来の濾布を使用することは困難である。それはトナー粒子が小粒径化しているために従来の濾布では分離性能が落ち、濾液にトナー粒子が混入してしまうためである。そこで例えば濾布の編み目による開口部を密にしたり、濾布を編んでいる繊維自体に通気性（通水性）を持たせる等して分離性能を上げた対策が取られている。この対策は一定の効果は得られるが、当然のことながら編み目や繊維表面に不純物などの詰りが発生し易い。この詰まりが発生すると、濾布の通水性が極端に悪化し、得られる湿潤トナー粒子の含水率が大きくなる。含水率が大きいと、湿潤トナー粒子の水切れ性が悪いことを意味し、前記したトナー粒子表面に付着した各種成分の洗浄不足につながる。
【００１３】
【特許文献１】特開昭５１−１４８９５号公報
【特許文献２】特開平５−２６５２５２号公報
【特許文献３】特開２００４−０７７６９３号公報
【特許文献４】特開２００４−２１２７０４号公報
【特許文献５】特開２００２−３６５８３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上述の如き問題を解決したトナー粒子の濾別システム及び濾別方法を提供することを目的とする。
即ち本発明は、湿式で造粒されるトナー粒子の濾別システム及び濾別方法において、トナー粒子分散液からトナー粒子を効率良く分離・洗浄するトナー粒子の濾別システム及び濾別方法を提供することを目的とする。
【００１５】
更に本発明は、濾布詰まりや、湿潤トナー粒子の含水率の上昇を伴わず、トナー粒子分散液からトナー粒子を分離・洗浄し、優れた画像特性を有するトナー粒子を得ることができる濾別システム及び濾別方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
小粒径化されたトナー粒子を含むトナー粒子分散液をベルトフィルターを用いて分離すると濾布を構成する繊維の表面に多くの付着物が存在する。本発明者等は、この問題について鋭意検討した結果、ベルトフィルターの如き装置内に超音波洗浄機を組み込んだシステムにより、上記付着物を連続的に洗浄すると、効率良く除去できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１７】
これはベルトフィルターに使用する濾布の汚れは、洗浄不足のまま使用を続けると強固な汚れに成長してしまうのに対して、軽微な汚れの間、つまり、濾布が汚れた後直ぐに新品同等の濾布レベルにまで濾布の洗浄を行うと、汚れは成長しないと言う知見に基づき本発明を完成させたものである。
【００１８】
更には、この付着物を効率良く濾布から除去することができる結果、得られる湿潤トナー粒子ケーキの含水率が低下し、トナー粒子表面に付着した各種成分の均一な洗浄が可能となる事を見出し、本発明を完成させた。
【００１９】
更には、この均一な洗浄が達成されることにより、得られたトナーは優れた画像特性を有することを見出し、本発明を完成させた。
【００２０】
即ち、本発明は、その一見地によれば、液状分散媒体中で製造されたトナー粒子を液状分散媒体から濾別するトナー粒子の濾別システムであって、濾布を用いるベルトフィルターにより、トナー粒子を含有するスラリーからトナー粒子を分離して湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過手段及び濾布を洗浄する濾布洗浄手段を少なくとも有しており、濾布洗浄手段が超音波を利用する超音波洗浄機であることを特徴とする濾別システムを提供する。
【００２１】
また、本発明は、他の見地によれば、液状分散媒体中で製造されたトナー粒子を液状分散媒体から濾別するトナー粒子の濾別方法であって、濾布を用いるベルトフィルターにより、トナー粒子を含有するスラリーからトナー粒子を分離して湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過工程及び濾布を洗浄する濾布洗浄工程を少なくとも有しており、濾布洗浄工程を超音波を利用する超音波洗浄で行うことを特徴とする濾別方法を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、液状分散媒体中で製造されたトナー粒子を液状分散媒体から効率良く分離・洗浄することが可能であり、使用する濾布の詰まり等がなく、得られた湿潤トナー粒子ケーキの含水率を低下させ得る、トナー粒子の濾別システム及び濾別方法を提供することができる。
更には、トナー粒子表面に付着した各種成分の均一な洗浄が可能であり、優れた画像特性を有するトナー粒子を得ることができる、トナー粒子の濾別システム及び濾別方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
図１、図２及び図３は、本発明の濾別システムの好適な例であるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【００２４】
図１は超音波洗浄機及び圧搾通気機構を具備するベルトフィルターからなる濾別システムを示し、図１において、１はロール、２は濾布、３は送液口、４は真空トレイ、５はケーキ、６は洗浄液を取り込む給液口、７はケーキ洗浄装置、８は圧搾通気機構、１５はバス、１６は超音波発生器、１７は超音波発信機、１８は汚れた洗浄液を排出する排液口、１９は洗浄ロールである。
【００２５】
また、図２は図１内のＡ−Ａ’断面図であり、圧搾通気機構８の好ましい概略図である。図２において、５はケーキ、９は油圧システムやエアーシリンダー等の機器を上下動させる接離機構、１０は圧縮気体導入口、１１はケーシングである。
【００２６】
また、図３は図２内のＢ−Ｂ’断面図であり、圧搾通気機構８がケーキ５と接する部分の局部拡大図である。図３において１２は弾力部、１３は穿孔部、１４は圧縮気体出口である。
【００２７】
上述したように、本発明は液状分散媒体中で製造されたトナー粒子を液状分散媒体から濾別するトナー粒子の濾別システム又は濾別方法であって、少なくとも、濾布を用いるベルトフィルターにより、トナー粒子を含有するスラリーからトナー粒子を分離して湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過手段又は濾過工程及び濾布を洗浄する濾布洗浄手段又は濾布洗浄工程を有している。濾布洗浄手段又は濾布洗浄工程は超音波を利用する超音波洗浄機を用いる。
【００２８】
以下、図１、図２及び図３を用いて本発明に係るトナー粒子の濾別システム及び濾別方法の好ましい一態様について説明する。
【００２９】
図１に示されるベルトフィルターは、濾布２が２つのロール１間に張架され、これらロール１の回転により矢印Ｃの方向に連続又は間欠駆動される。
【００３０】
濾布２の下方には、１体のもしくは複数に分割された固定式の真空トレイ４が設置されている。この真空トレイ４は真空ポンプ（図示しない）により真空作用が得られる構造を有している。
【００３１】
上記した種々の湿式造粒法により得られたトナー粒子分散液中のトナー粒子表面には、各種の分散安定剤が存在する。この分散安定剤を溶解、又は除去するため、それぞれの湿式造粒方法に適した前処理を行う。この前処理を行った後、トナー粒子分散液は、送液口３を介して濾布２上に供給され、該真空作用によりケーキ形成工程にて濾過、脱水される。
【００３２】
本発明において、湿潤トナー粒子ケーキを形成する濾過手段又は濾過工程は、少なくとも（１）トナー粒子を含有するスラリーを脱液して洗浄前トナー粒子ケーキを得る手段と、（２）得られた洗浄前トナー粒子ケーキを洗浄して洗浄水含有トナー粒子ケーキを得る手段と、（３）圧搾通気機構によって、洗浄水含有トナー粒子ケーキを圧搾しながら通気させて湿潤トナー粒子ケーキを形成する手段とを有することが好ましい。
【００３３】
例えば懸濁重合法による湿式造粒法の場合、トナー粒子表面に存在する分散剤を溶解させるためにトナー粒子に対して酸処理を行うが、この際、発泡現象を伴いやすい。この発泡現象はケーキ形成工程での濾過・脱水効果に悪影響を及ぼし、効率を低下させる恐れがある。よって酸処理を行う際には、発泡を抑制する機器、方法を選択することが好ましい。
【００３４】
濾別された濾液は、真空トレイに集められ、図示しない濾液管より図示しない真空タンクヘ送られる。この時、該真空作用を有効に働かせるためには、濾布２は間欠駆動させることが好ましく、真空作用が得られている間は、濾布２と真空トレイ４が密着しており摺擦しないことが好ましい。濾布２を連続駆動させると濾布２と真空トレイ４が密着性に不具合が生じ易く、高真空度を得るのが難しい。高真空度が得られないと濾過、脱水効果が不十分となり、液状分散媒体からトナー粒子を効果的に分離することが困難となる。
【００３５】
次に濾過、脱水されたケーキ５と濾布２は、ロール１の回転により矢印Ｃの方向に送られて、上部に１基乃至複数基のケーキ洗浄装置７を有する洗浄工程に送られる。ケーキ洗浄装置７からは、必要に応じて１種又は複数種の洗浄液が散布され、ケーキ５中の溶解性物質又は分散物質が洗浄・除去される。そして真空トレイ４に集められた濾液と共にこれらの物質は排出される。この時も上記したように高真空度を得るため、濾布２と真空トレイ４が密着しており摺擦しないことが好ましい。
【００３６】
次に洗浄されたケーキ５と濾布２は、ロール１の回転により矢印Ｃの方向に送られて、脱水工程に送られる。脱水工程は図１に示すように複数のスパン（図１では２スパンからなる脱水工程が描かれている）に分かれていることが好ましく、矢印Ｃ方向に向けて下流側のスパンに圧搾通気機構８が少なくとも１スパン設置されていることが好ましい。図示するように最下流側に圧搾通気機構８を設けることで前スパンで絞りきれなかった水分を最終スパンで絞ることにより、脱水作用が有効に働き、洗浄効果が高まる。
【００３７】
圧搾通気機構８は接離機構９により、弾性を有する弾力部１２、穿孔を有する穿孔部１３がケーキ５に対して接離可能な構造となっている。穿孔部１３は、図３に示されるように例えば適当な鉄板にパンチングにより貫通又は樹脂を成型する等して孔（圧縮気体出口１４）を複数持つ構成となっている。
【００３８】
接離機構９が働き、弾力部１２、穿孔部１３がケーキ５に接し、圧搾が行われる。この際、圧縮気体出口１４から圧縮気体が通気されてケーキ５に含まれる水分が減少して良好に含水率が低減される。また水分とともにトナー粒子表面に付着した各種成分がトナー粒子から分離し、均一な洗浄が行える。圧縮気体出口１４は孔として形成されるが、その数は特に限定されない。複数の孔が占める孔の合計面積を、全体の鉄板表面積に対して２０％〜７０％とすることが圧搾通気機構８の適当な強度と適当な通気量を得るためには好ましい。
弾力部１２と湿潤トナー粒子の接触幅は、図３に示したようにベルトフィルター移動方向の接触幅をＤ（ｍｍ）とすると
３０≦Ｄ≦３００
であることが好ましい。３０＞Ｄであると、穿孔部１３から通気する際に所望のシールが得られず、弾力部１２から圧縮気体が漏れて、湿潤トナー粒子ケーキの良好な含水率低下が得られない。特に、移動方向に対して下流側の弾力部１２下部には、含水率が低下した湿潤トナー粒子ケーキが形成され存在するが、このケーキは崩壊しやすくシールが難しい。３０＞Ｄであると、このケーキ崩壊が起きて特にシールが困難となる。Ｄ＞３００であると充分な穿孔部１３の面積が得られず、例え良好な通気が行えたとしても湿潤トナー粒子ケーキの１部分しか含水率の低下が得られず、含水率ムラが起きる。含水率のムラが起きると含水率の高い部分が後工程に流れた時、輸送が不可能になる等して支障を起こす。
また、弾力部のうちベルトフィルター移動方向に対して垂直方向の接触幅Ｅ（ｍｍ）は、
３０≦Ｅ≦３００
であることが好ましい。３０＞Ｅであると、穿孔部１３から通気する際に所望のシールが得られず、弾力部１２から圧縮気体が漏れて、湿潤トナー粒子ケーキの良好な含水率低下が得られない。Ｅ＞３００であると充分な穿孔部１３の面積が得られず、例え良好な通気が行えたとしても湿潤トナー粒子ケーキの１部分しか含水率の低下が起こらず、含水率ムラが起きる。含水率のムラが起きると含水率の高い部分が後工程に流れた時、輸送が不可能になる等して支障を起こす。
【００３９】
穿孔部１３に設けられている圧縮気体出口１４がケーキ５の状態により詰まりを起こす場合等は、フィルター、メッシュ等で孔を覆って詰まりを防止しても良い。
接離機構９は上記したケーキ５との接離運動が可能であれば特に限定されるものではないが油圧機構であることが好ましい。油圧機構であると弾力部１２及び穿孔部１３とケーキ５が接する際の圧力を調整し易く、接離運動の制御にも有効である。
【００４０】
弾力部１２とケーキ５が接する際の圧力Ｐ２は、20(kPa)≦Ｐ２≦1000(kPa)  であることが好ましい。この圧力Ｐ２は弾力部１２がケーキ５と接触する面積のうち単位面積あたりを押さえつける力として定義され、後述するようにケーキ５に圧縮空気を通気させる際に圧縮空気がケーキ外を通過しないためのシール圧として働く。よって、20(kPa)＞Ｐ２であると圧縮気体出口１４から圧縮空気が通気される際、シール圧力不足となり、良好なケーキ状態が維持できなくなる。良好なケーキが維持できないとケーキ５が破裂の如く飛び散ったり、クラックが入ってしまうため、トナー粒子表面に付着した各種成分をトナー粒子から分離することができなくなる。又、Ｐ２＞1000(kPa)であるとＰ２の圧力でケーキ５内のトナー粒子が変形したりして悪影響を及ぼす恐れがあるために好ましくない。
【００４１】
前記した弾力部１２に使用する部材としては、上記シールが充分可能な部材であれば特に限定されるものではないが、構成部材が軟質のゴムであり、該構成部材のゴム硬度Ｆが
10°≦Ｆ≦４０°
の部材が好ましい。１０°＞Ｆであると部材の耐久性が悪く、４０°＜Ｆであると良好なシールが得られず、圧縮気体が漏れる怖れがある。その中でも特に好ましい部材は、クロロプレンゴムである。
尚、ゴム硬度の測定には種々の方法があるが本発明においては、決められた形の押針をスプリングの力で試料の表面に押し付けて変形を与え、試料の抵抗力とスプリングの力がバランスした位置での「試料への押し込み深さ」をもとに硬度を測定するアスカーゴム硬度計（型式Ｃ/ＪＩＳ  Ｋ7312準拠規格）を用いて測定した。
【００４２】
又、上記圧縮気体はコスト面から圧縮空気であることが好ましく、圧縮空気の圧力Ｐ１は、10（kPa）≦Ｐ１≦900(kPa)  であることが好ましい。10（kPa）＞Ｐ１であると通気が不十分で所望の含水率低下が得られない。またＰ１＞900(kPa)であると圧縮空気の製造が高コストとなるばかりか前記した良好なケーキ状態の維持が困難となる。
【００４３】
この圧搾通気時にも前記したように濾布２は間欠駆動させることが好ましい。濾布２が間欠運動している間の停止時に接離機構を連動させてケーキ５と弾力部１２及び穿孔部１３を接触させれば弾力部１２とケーキ５のシールも完全に働くために圧縮気体の通気も容易にできる。また、圧縮気体通気時にも真空トレイ４からの真空状態を形成させているのが好ましいため、濾布２と真空トレイ４が密着しており摺擦しないことが好ましい。真空トレイ４から高真空度を形成しておくと、圧搾通気時に濾布２上のケーキ５が良好なケーキ状態で維持される。
脱水されたケーキ５は、ロール１によってもたらされる曲率により、濾布２より剥離される。
【００４４】
次に、脱水されたケーキ５を剥離した濾布２は、複数設けられた洗浄ロール１９によって超音波洗浄機を具備したバス１５へ導かれる。給液口６より導入された洗浄液はバス１５内で濾布からの汚れと共に排液口１８を介して排出される。この時、バス内の洗浄液面は常時濾布２より上にあって、濾布２が洗浄液に浸されていることが好ましい。また、この排液は廃棄しても良いが、送液口３に戻して再度濾過しても良い。
【００４５】
又、濾布洗浄手段が超音波を利用して洗浄を行う超音波洗浄機であると短い時間内に濾布に付着した付着物を効率良く洗浄できるため、本発明にかかる連続的な濾過手段に洗浄手段を組み込む濾別システムにおいては非常に好ましい。更に超音波を利用して濾布を洗浄することは、従来のシャワー洗浄等と比較すると同等の洗浄効果を得るための洗浄液が大幅に削減可能であり好ましい。この濾布洗浄手段としての超音波洗浄機は、濾布に周波数１０kHz以上５０kHz以下の超音波を照射することができるものであることが好ましい。１０ｋＨｚ未満であると、超音波によるキャビテーション発生が弱く、所望した洗浄能力が得られない。又、５０ｋＨｚより大きいと濾布２へのダメージが大きくなるし、又、高周波領域の超音波が支配的となりキャビテーションが発生しなくなってしまう。その結果、濾布の洗浄には不向きな超音波洗浄領域に入ってしまう。
【００４６】
又、超音波洗浄機の出力としては２００Ｗ以上２０ｋＷ以下であることが好ましい。２００Ｗより小さいと超音波発信機の規模が小さくて本発明の特徴である連続装置内では充分な洗浄が得られない。一方、２０ｋＷを越える超音波発信機のような大型装置は本発明の濾別システム内に組み込むのは困難である。
【００４７】
又、本発明において、超音波洗浄における超音波の濾布に対する照射時間は、特に限定はされないが、濾布0.1ｍ2あたり３秒から１２００秒の範囲が好ましい。３秒より短いと洗浄ムラが起こり易い。また、１２００秒より長くしても洗浄効果に変化はない。また、洗浄中の濾布は停止しているよりも、一定方向にもしくは反復運動するように連続又は間欠的に移動している方が洗浄ムラを減らすことができるため好ましい。
【００４８】
又、超音波洗浄機が矩形波駆動の発信機を具備している超音波洗浄機であることが好ましい。従来の正弦波駆動の超音波であると洗浄効果が大きい超音波の最大振幅幅が小さく、波の頂点付近だけが洗浄効果が大きい領域である。一方、矩形波駆動の超音波を使用する場合には、波の最大振幅幅が大きくなり、洗浄効果が大幅に向上する。
【００４９】
又、濾布は通気可能な紐を編みこんで構成された濾布であって、通気性を有することが好ましい。
【００５０】
濾布自身に通気性を持たせることで、より細かなトナー粒子でも固液分離することが可能となる。通気性を持たない紐又はワイヤー等で濾布を構成すると紐やワイヤーの隙間をある程度確保しないと濾布として通気性が得られず濾布として機能しない。この隙間を適度に確保できない場合には、細かいトナー粒子の漏れ原因となって安定な固液分離が不可能になる。一方で通気を持たせた紐で濾布を構成すると濾布の詰まりが発生しやすくなるが、そこで本発明におけるように、通気可能な紐を編みこんで構成した通気性を有する濾布を、上記の超音波洗浄とともにに使用することでより細かなトナー粒子を安定的に固液分離することができる濾別システムが構築される。
【００５１】
ここで言う通気の程度として具体的には、0.2〜5ｃｍ3/ｃｍ2・minの範囲であることが好ましい。通気の程度が0.2ｃｍ3/ｃｍ2・min未満であると通気量が確保されないために脱水に支障をきたして所望の含水率が得られない。一方、通気の程度が5ｃｍ3/ｃｍ2・minより大きいとトナー粒子漏れが発生して排水処理設備に負荷がかかる。
【００５２】
又、本発明の濾別システムにおいて、この超音波洗浄機は前記した圧搾通気機構と同時に具備されることが特に好ましい。圧搾通気機構は前記したように湿潤ケーキの含水率を効果的に低減させてケーキ洗浄を効果的に行うことを可能とするが、一方で強制的に脱水する機構であるが故に濾布詰まり、汚れが増大する懸念がある。そこでこの超音波洗浄機と組み合わせて使用することにより濾布の詰まりを抑制することが可能となる。また、この場合、濾布寿命も長くなり、製造コストの上昇を抑える効果もある。
【００５３】
また、前記洗浄工程で使用する洗浄液は、通常イオン交換水等の水系の洗浄水を用いるが、必要に応じてｐＨを調整して酸性又はアルカリ性の洗浄水を用いても良い。本発明では前工程で酸洗浄を行っている場合、洗浄水のｐＨは、７≦ｐＨ≦１４であることがより好ましい。この理由として完全なる結論には至ってはいないが、前記したように前工程で酸処理を行い、その際に析出した物質が濾布に詰まる傾向がある。よってアルカリ領域の洗浄液で洗浄すると、これらの物質を溶解して効果的に洗浄が行えると考えられている。
【００５４】
また、トナー粒子の重量平均径ｄは、３μｍ≦ｄ≦７μｍであることが好ましい。トナー粒子の重量平均径が３μｍ未満であると電子写真システムでのハンドリングが困難になる。逆に７μｍより大きいと例えば600ｄｐｉ以上の高画質な画像を得ることができない。
【００５５】
ベルトフィルターによる濾過工程後に得られた湿潤トナー粒子ケーキの含水率は３０％以下であることが好ましい。３０％を超えると後工程の乾燥工程への湿潤トナー粒子ケーキの輸送に支障をきたしたり、乾燥工程自身の効率が悪化して好ましくない。また、該乾燥工程は熱気流中に該湿潤トナー粒子ケーキを粉粒状に分散させて、熱気流と並流に送りながら乾燥させる気流乾燥であることが好ましい。気流乾燥は短時間に大量の湿潤トナー粒子を低コストで乾燥させることが可能である。
【００５６】
又、ベルトフィルターに用いる濾布を構成する紐としては、耐久性、汎用性、コストの面からポリエステル製及びポリプロピレン製のものが好ましい。
【００５７】
本発明のトナー粒子の濾別システム及び濾別方法は、磁性トナー粒子の製造方法にも好ましく用いることができる。例えば懸濁重合法による湿式造粒法の場合の磁性トナー粒子を製造する場合に使用される磁性体について、以下に説明する。
【００５８】
磁性トナーに使用される磁性体は、その表面が疎水化されていることが好ましい。磁性体を疎水化する際は、水系媒体中で、磁性体粒子を一次粒径となるよう分散しつつカップリング剤を加水分解しながら表面処理する方法を用いることが非常に好ましい。この疎水化処理方法は、気相中で処理するより磁性体粒子同士の合一が生じにくく、また疎水化処理による磁性体粒子間の帯電反発作用が働くため、磁性体はほぼ一次粒子の状態で表面処理される。
【００５９】
カップリング剤を水系媒体中で加水分解しながら磁性体表面を処理する方法は、クロロシラン類やシラザン類のようにガスを発生するようなカップリング剤を使用する必要がない。また、これまで気相中では磁性体粒子同士が合一しやすくて、良好な処理を施すことが困難であった高粘性のカップリング剤も使用できるようになるため、疎水化の効果は絶大である。
【００６０】
磁性体の表面処理において使用できるカップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。より好ましく用いられるのはシランカップリング剤であり、下記一般式
ＲｍＳｉＹｎ
［式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基の如き炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数を示す］
で示されるものである。
【００６１】
例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００６２】
この中でも、磁性体の分散性をより向上させるためには２重結合を有するシランカップリング剤を用いることが好ましく、フェニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがより好ましい。これは、特に懸濁重合を行う場合、２重結合を有するシランカップリング剤で処理すると、磁性体と重合性単量体とのなじみが良好になる為であると考えられ、トナー粒子中での磁性体の分散性が良好なものとなる。
【００６３】
しかし、これら２重結合を有するシランカップリング剤のみの使用では、磁性体に十分な疎水性を持たせることは困難であり、疎水性が十分でない磁性体がトナー表面に露出する等の影響により、トナーの粒度分布も広いものとなってしまう。この理由は定かではないが、カップリング剤自身の疎水性や、磁性体表面の活性基との反応性、及び磁性体表面の被覆性が劣ることによるものであると考えている。このため、十分な疎水性を得る為に以下の式で示されるアルキルトリアルコキシシランカップリング剤を併用することがより好ましい。
ＣｐＨ２ｐ＋１−Ｓｉ−（ＯＣｑＨ２ｑ＋１）３
［式中、ｐは２〜２０の整数を示し、ｑは１〜３の整数を示す］
【００６４】
上記式において、ｐが２より小さいと疎水化処理は容易となるが、疎水性を十分に付与することが困難であり、トナー粒子からの磁性粒子の露出を抑制するのが難しくなる。またｐが２０より大きいと、疎水性は十分になるが、磁性体粒子同士の合一が多くなり、磁性体粒子を十分に分散させることが困難になり、粒度分布がブロード気味になる。また、ｑが３より大きいとアルキルトリアルコキシシランカップリング剤の反応性が低下して疎水化が十分に行われにくくなる。
【００６５】
より好ましくは、上記式においてｐが３〜１５の整数であり、ｑが１又は２であるアルキルトリアルコキシシランカップリング剤を使用することである。
【００６６】
シランカップリング剤の処理量は磁性体１００質量部に対して、総量で０．０５〜２０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部であり、磁性体の表面積及びカップリング剤の反応性に応じて処理剤の量を調整することが好ましい。
【００６７】
また、上記疎水化処理時に用いられる水系媒体とは、水を主要成分としている媒体である。具体的には、水系媒体として水そのもの、水に少量の界面活性剤を添加したもの、水にｐＨ調整剤を添加したもの、水に有機溶剤を添加したものが挙げられる。この場合、界面活性剤としては、ポリビニルアルコールの如きノンイオン系界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、水に対して０．１〜５質量％添加するのが良い。ｐＨ調整剤としては、塩酸の如き無機酸が挙げられ、有機溶剤としてはアルコール類等が挙げられる。
【００６８】
なお、複数種のシランカップリング剤を用いる場合、同時に又は時間差をもって複数種のカップリング剤を投入し、磁性体の処理を行う。
【００６９】
こうして得られる磁性体は粒子の凝集が見られず、個々の粒子表面が均一に疎水化処理されているため、磁性体の重合性単量体中での分散性は良好なものとなる。
【００７０】
トナーに用いられる磁性体は、リン、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、珪素などの元素を含んでもよい。また、磁性体は四三酸化鉄、γ−酸化鉄等、酸化鉄を主成分とするものであり、これらを１種または２種以上併用して用いられる。これら磁性体は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が好ましくは２〜３０ｍ２／ｇ、より好ましくは３〜２８ｍ２／ｇであり、更にモース硬度が５〜７のものが好ましい。
【００７１】
例えば懸濁重合法による湿式造粒法の場合、本発明のトナーに用いられる磁性体は、結着樹脂１００質量部に対して、１０〜２００質量部を用いることが好ましい。より好ましくは２０〜１８０質量部を用いることである。１０質量部未満ではトナーの着色力が乏しく、カブリの抑制も困難である。一方、２００質量部を超えると、得られたトナーのトナー担持体への磁力による保持力が強まり現像性が低下したり、個々のトナー粒子への磁性体の均一な分散が難しくなるだけでなく、定着性が低下してしまう。
【００７２】
なお、トナー中の磁性体の含有量の測定は、パーキンエルマー社製熱分析装置、ＴＧＡ７で測定する。測定方法は、窒素雰囲気下において昇温速度２５℃／分で常温から９００℃までトナーを加熱し、１００℃から７５０℃まで間の減量質量％を結着樹脂量とし、残存質量を近似的に磁性体量とする。
【００７３】
本発明において、磁性トナーに用いられる磁性体は、例えばマグネタイトの場合、下記方法で製造される。第一鉄塩水溶液に、鉄成分に対して当量または当量以上の水酸化ナトリウムの如きアルカリを加え、水酸化第一鉄を含む水溶液を調製する。調製した水溶液のｐＨを７以上（好ましくはｐＨ８〜１４）に維持しながら空気を吹き込み、水溶液を７０℃以上に加温しながら水酸化第一鉄の酸化反応を行い、磁性酸化鉄粒子の芯となる種晶をまず生成する。
【００７４】
次に、種晶を含むスラリー状の液に前に加えたアルカリの添加量を基準として約１当量の硫酸第一鉄を含む水溶液を加える。液のｐＨを６〜１４に維持しながら空気を吹込みながら水酸化第一鉄の反応を進め、種晶を芯にして磁性酸化鉄粒子を成長させる。酸化反応が進むにつれて液のｐＨは酸性側に移行していくが、液のｐＨは６未満にしない方が好ましい。酸化反応の終期に液のｐＨを調整し、磁性酸化鉄が一次粒子になるよう十分に撹拌し、カップリング剤を添加して十分に混合撹拌し、撹拌後に濾過し、乾燥し、軽く解砕することで疎水性処理磁性酸化鉄粒子が得られる。或いは、酸化反応終了後、洗浄、濾過して得られた酸化鉄粒子を、乾燥せずに別の水系媒体中に再分散させた後、再分散液のｐＨを調整し、十分撹拌しながらシランカップリング剤を添加し、カップリング処理を行っても良い。いずれにせよ、酸化反応終了後に乾燥工程を経ずに表面処理を行うことが肝要である。
【００７５】
第一鉄塩としては、一般的に硫酸法チタン製造に副生する硫酸鉄、鋼板の表面洗浄に伴って副生する硫酸鉄の利用が可能であり、更に塩化鉄等の利用が可能である。
【００７６】
水溶液法による磁性酸化鉄の製造方法において、硫酸鉄を用いる場合、一般に反応時の粘度の上昇を防ぐこと、及び硫酸鉄の溶解度からその水溶液は鉄濃度０．５〜２ｍｏｌ／ｌのものが用いられる。硫酸鉄の濃度は一般に薄いほど製品の粒度が細かくなる傾向を有する。また、反応に際しては、空気量が多い程、また反応温度が低いほど微粒化しやすい。
【００７７】
このようにして製造された疎水性磁性体粒子を材料とした磁性トナーを使用することにより、安定したトナーの帯電性が得られ、転写効率が高く、高画質及び高安定性が可能となる。
【００７８】
上記のようにして得られた磁性体は、トナー粒子に含有される着色剤としても好適に用いることができるが、特にシランカップリング剤で処理された磁性微粉体を着色剤として用いるのが好ましい。また、着色剤を非磁性材料から構成することも好ましい。本発明で製造されるトナーに好適に用いることのできる上記磁性体以外の着色剤として、カーボンブラック及び以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤が挙げられる。
【００７９】
イエロー色に好適な着色剤としては、顔料或いは染料を用いることができ、具体的には、顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１１、１１７、１２０、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６７、１６８、１７３、１７４、１７６、１８０、１８１、１８３、１９１及びＣ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０等、染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、４４、７７、７９、８１、８２、９３、９８、１０３、１０４、１１２、１６２等が挙げられ、これらのものが単独で或いは２以上が併用して用いられる。
【００８０】
マゼンタ色に好適な着色剤としては、顔料或いは染料を用いることができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４８；２、４８；３、４８；４、４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５７；１、５８，６０，６３，６４，６８，８１，８１；１、８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４、１４６，１５０，１６３，１６６，１６９，１７７，１８４，１８５，２０２，２０６，２０７，２０９，２２０，２２１，２３８、２５４等、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等、マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，５２，５８，６３，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，１１１，１２１，１２２等、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７等、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０等、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，２７，２８等の塩基性染料等が挙げられ、これらのものが単独で或いは２以上が併用して用いられる。
【００８１】
シアン色に好適な着色剤としては、顔料或いは染料を用いることができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７、６０、６２、６６等、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、３６、６０、７０、９３、９５等が挙げられ、これらのものが単独で或いは２以上が併用して用いられる。
【００８２】
これらの着色剤は、単独で又は２種以上を混合し、また更には固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤は、色相角、彩度、明度、耐侯性、ＯＨＰ透明性及びトナー中への分散性の点から選択される。例えば懸濁重合法による湿式造粒法の場合、着色剤の添加量は、樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部が用いられる。
【００８３】
本発明において、トナー粒子は離型剤を含有していても良い。トナー粒子に使用可能な離型剤としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックスおよびその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。更には、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、或いはその化合物、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックスなども使用できる。
【００８４】
本発明に用いられるトナー粒子には、荷電制御剤を配合しても良い。荷電制御剤としては、公知のものが利用できる。更に、例えば懸濁重合法による湿式造粒法の場合、トナー粒子を製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。具体的な化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボン酸の金属化合物、アゾ染料或いはアゾ顔料の金属塩または金属錯体、スルフォン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤としては四級アンモニウム塩、前記四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、ニグロシン系化合物、イミダゾール化合物等が挙げられる。
【００８５】
本発明において例えば乳化重合法や懸濁重合法による湿式造粒法の場合、トナーに含有される重合性単量体としては以下のものが挙げられる。
【００８６】
重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル類；その他のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の単量体が挙げられる。
【００８７】
トナーの製造方法が例えば懸濁重合法による湿式造粒法の場合、重合性単量体に樹脂を添加して重合しても良い。又、単量体の中で水溶性のため水性懸濁液中では溶解して乳化重合を起こすため使用できないアミノ基、カルボン酸基、水酸基、スルフォン酸基、グリシジル基、ニトリル基等親水性官能基含有の単量体成分をトナー中に導入したいときには、これら単量体成分は、それらとスチレン又はエチレン等のビニル化合物とのランダム共重合体、ブロック共重合体、或いはグラフト共重合体等の共重合体の形で、或いはポリエステル、ポリアミド等の重縮合体の形で、或いはポリエーテル、ポリイミン等の重付加重合体の形で使用が可能となる。
【００８８】
上記重合性単量体に添加して使用されるポリエステル樹脂を構成するアルコール成分と酸成分を以下に例示する。アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ブテンジオール、オクテンジオール、シクロヘキセンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、式（Ｉ）で示されるビスフェノール誘導体又は該式（Ｉ）で表される化合物の水添物；
【化１】
2007316488.tif 000003
［式中、Ｒはエチレン基またはプロピレン基を示し、ｘ及びｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。］
または下記式（II）で表されるジオール又は該式（II）で表される化合物の水添物が挙げられる。
【化２】
2007316488.tif 000004
【００８９】
２価のカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸またはその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸またはその無水物、また更に炭素数６〜１８のアルキルまたはアルケニル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。
【００９０】
更に、アルコール成分としてグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルの如き多価アルコールが挙げられ、酸成分としてトリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物の如き多価カルボン酸が挙げられる。
【００９１】
前記ポリエステル樹脂は全成分中４５〜５５モル％がアルコール成分であり、５５〜４５モル％が酸成分であることが好ましい。また、本発明においては、得られるトナー粒子の物性に悪影響を及ぼさない限り２種以上のポリエステル樹脂を併用したり、例えば、シリコーンやフルオロアルキル基含有化合物により変性したりして物性を調整することも好適に行われる。また、このような極性官能基を含む高分子重合体を使用する場合、その平均分子量は５，０００以上が好ましく用いられる。
【００９２】
また、上記以外の樹脂を単量体系中に添加しても良く、用いられる樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが単独で又は混合して使用できる。
【００９３】
これら樹脂の添加量としては、単量体１００質量部に対し１〜２０質量部が好ましい。添加量が１質量部未満では樹脂添加の効果が小さく、一方添加量が２０質量部を超えると重合トナーの種々の物性設計が難しくなるためである。
【００９４】
更に、単量体を重合して得られるトナーの分子量範囲とは異なる分子量の重合体を単量体中に溶解して重合しても良い。
【００９５】
本発明のトナーの製造方法において、重合開始剤を使用する場合は、重合反応時に半減期０．５〜３０時間であるものを、重合性単量体１００質量部に対し０．５〜２０質量部の添加量で重合反応を行うと、分子量１万〜１０万の間に極大を有する重合体を得、トナーに望ましい強度と適当な溶融特性を与えることが出来る。重合開始剤例としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等の過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
【００９６】
本発明のトナーを製造する際は、架橋剤を添加しても良く、好ましい添加量は重合性単量体１００質部に対して０．００１〜１５質量部である。
【００９７】
ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物；が単独で又は２種以上の混合物として用いられる。
【００９８】
本発明の濾別システム又は濾別方法は、重合性単量体及び着色剤を少なくとも有する重合性単量体組成物を液状分散媒体中で重合して生成されたトナー粒子の処理に好ましく適用される。
また、本発明の濾別システム又は濾別方法は、少なくとも微小樹脂粒子と着色剤とを液状分散媒体中で凝集させることにより生成したトナー粒子の処理に好ましく適用される。上記微小樹脂粒子としては、例えば、少なくとも重合性単量体を液状分散媒体中で重合して生成された乳化樹脂粒子を例示することができる。尚、乳化樹脂粒子を液状分散媒体から濾別する際にも、本発明の濾別システム又は濾別方法を用いることができる。
【００９９】
本発明において例えば懸濁重合法による湿式造粒法を選択した場合の具体的なトナー製造方法について説明する。
【０１００】
まず、重合性単量体中に顔料、離型剤、可塑剤、荷電制御剤、架橋剤等トナーとして必要な成分及びその他の添加剤、例えば重合反応で生成する重合体の粘度を低下させるために入れる有機溶媒、高分子重合体、分散剤等を適宜加えて、均一に溶解または分散させて着色剤含有重合性単量体組成物を得る。この時、必要に応じて温調操作を行っても良い。この着色剤含有重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中にて懸濁し造粒する。
【０１０１】
このとき着色剤含有重合性単量体組成物の造粒を行うと同時に、又は造粒を行った後、重合開始剤を添加して上記組成物の重合を行う（重合工程）。重合開始剤添加の具体的な時期としては、重合性単量体中に他の添加剤を添加する時同時に加えても良いし、水系媒体中に懸濁する直前に混合しても良い。また、造粒直後、重合反応を開始する前、重合反応中に追加の重合性単量体或いは溶媒に溶解した重合開始剤を加えることも出来る。
【０１０２】
造粒後は、温調を行いながら通常の撹拌機を用いて、粒子状態が維持され且つ粒子の浮遊・沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。
【０１０３】
トナー粒子を製造する場合には、分散安定剤として公知の界面活性剤や有機・無機分散剤が使用できる。中でも無機分散剤は有害な超微粉を生じ難く、その立体障害性により分散安定性を得ているので反応温度を変化させても安定性が崩れ難いため好ましい。こうした無機分散剤の例としては、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、燐酸アルミニウム、燐酸亜鉛等の燐酸多価金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；メタ硅酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；シリカ、ベントナイト、アルミナ等の無機酸化物が挙げられる。
【０１０４】
これらの無機分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して、０．２〜２０質量部を単独で使用することが望ましいが、０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。
【０１０５】
界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。
【０１０６】
これら無機分散剤を用いる場合には、そのまま使用しても良いが、より細かい粒子を得るため、水系媒体中にて前記無機分散剤粒子を生成させて用いることが出来る。例えば、燐酸カルシウムの場合、高速撹拌下、燐酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液とを混合して、水不溶性の燐酸カルシウムを生成させることができ、より均一で細かな分散が可能となる。この時、同時に水溶性の塩化ナトリウム塩が副生するが、水系媒体中に水溶性塩が存在すると、重合性単量体の水への溶解が抑制されて、乳化重合に依る超微粒トナーが発生し難くなるので、より好都合である。無機分散剤は、重合終了後に酸又はアルカリで溶解して、ろ過、洗浄等の次工程によりほぼ完全に取り除くことが出来る。
【０１０７】
前記重合工程においては、重合温度は４０℃以上、一般には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。この温度範囲で重合を行うと、内部に封じられるべき離型剤やワックスの類が、相分離により析出して内包化がより完全となる。また、残存する重合性単量体を消費するために、重合反応終期ならば、反応温度を９０〜１５０℃にまで上げることは可能である。重合反応の終了後、得られたトナー粒子分散液は前述した本発明にかかる圧搾通気機構付きのベルトフィルターにて濾過、洗浄した後、好ましくは気流乾燥装置によって乾燥する。
【０１０８】
一般的に得られたトナー粒子は分級工程において所望の粒径範囲外の粗粉や微粉が除去され、トナー粒子が得られる。なお、分級工程は従来トナーの製造に用いられる公知の方法により行うことができ、特に限定されない。分級工程を経て得られたトナー粒子に無機微粉体等の外添剤を混合して該トナー粒子表面に付着させることによって、トナーを得ることができる。本発明においては、製造工程から分級工程を省き直接トナーを得ることも、また更に高精度な分級工程を行って、精度良く粗粉や微粉をカットすることも、望ましい形態の一つである。
【０１０９】
本発明において、トナー粒子には流動化剤として個数平均一次粒子径が４〜８０ｎｍの無機微粒子を外添し、トナーを得ることが好ましい形態である。
【０１１０】
本発明で用いたそれぞれの測定方法について以下に述べる。
【０１１１】
トナーの粒度分布の測定及び個数変動係数の算定
トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、本発明においてはコールターカウンターを用いて行うことが好ましい。
【０１１２】
測定装置としてはコールターカウンターマルチサイザーＩ型あるいはＩＩ型あるいはＩＩｅ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及び一般的なパーソナルコンピューターを接続し、特級又は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を電解液として調製する。
【０１１３】
測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５．０ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンターマルチサイザーＩＩ型により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用いて、個数を基準として２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、それから各種値を求める。
【０１１４】
また上記個数分布における変動係数は下記式から算出される。
変動係数（％）＝［Ｓ／Ｄ１］×１００
［式中、Ｓはトナー粒子の個数分布における標準偏差を示し、Ｄ１はトナー粒子の個数平均径（μｍ）を示す。］
【０１１５】
湿潤トナー粒子洗浄状態の評価
洗浄状態は、湿潤トナー粒子表面に残存する分散安定剤量によって評価した。残存分散安定剤量については、蛍光Ｘ線分析装置（ＲＩＸ３０００、Ｒｉｇａｋｕ社製）を用い定量分析した。この残存分散安定剤量は、帯電性の観点から１８０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【０１１６】
含水率の測定
本発明における含水率は、湿潤トナー粒子５ｇをアルミ皿に採取し、それを精秤（Ａ[ｇ］）し、１０５℃に設定した乾燥機に１時間放置し、冷却後精秤（Ｂ［ｇ］）し、以下の式で計算した値である。
含水率［％］＝（（Ａ−Ｂ）／Ａ）×１００
【実施例】
【０１１７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらは本発明をなんら限定するものではない。
【０１１８】
［実施例１］
イオン交換水７００質量部に、０．１モル／リットル−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０質量部を投入し、６０℃に加温した後、クレアミックスＣＬＳ−３０Ｓ（エム・テクニック社製）を用いて、４５００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ2水溶液６８質量部を添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。
【０１１９】
一方、
（モノマー）  スチレン                                         １７０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                             ３０質量部
（着色剤）    Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                   １０質量部
（荷電制御剤）  Ｅ−８８
（ジアルキルサリチル酸金属化合物/オリエント化学工業社製）    
２質量部
（極性レジン）飽和ポリエステル                                   １５質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（2モル付加物）
とテレフタル酸との重縮合物（重合モル比10：12）、
Ｔｇ＝６8℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝5.12）
（離型剤）  ポリエチレンワックス                                  ６質量部
（Mｎ＝850、融点：107℃、25℃における針入度：1）
上記処方を６０℃に加温し、均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８質量部を溶解し、着色剤含有重合性単量体組成物を調製した。
【０１２０】
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃、Ｎ2雰囲気下において、クレアミックスにて４５００ｒｐｍで１５分間撹拌し、着色剤含有重合性単量体組成物を造粒した。
【０１２１】
その後、得た着色剤含有重合性単量体組成物をフルゾーン撹拌翼（神鋼パンテック社製）で撹拌しつつ、７０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合反応終了後、フルゾーン攪拌翼で攪拌を続けながら飽和水蒸気（ピュアスチーム/スチーム圧力２０５ｋＰａ/温度１２０℃）を導入した。飽和水蒸気の導入を開始から２０分後、容器内の内容物の温度は１００℃に達し、蒸留留分が出始めた。所定量の留分を得ることで残存モノマーを留去し、冷却してトナー粒子分散液を得た。
【０１２２】
トナー粒子分散液に塩酸を加えてトナー粒子表面のリン酸カルシウム塩を溶解した後、発泡を抑制しつつ、図１及至図３に示す、超音波洗浄機及び圧搾通気機構を具備したベルトフィルター（月島機械社製、シンクロフィルター改造型）に送り、下記の条件にて脱水・洗浄して、湿潤トナー粒子のケーキを得た。
【０１２３】
＜超音波洗浄機の洗浄条件＞
周波数：２５ｋＨｚ
超音波強度：８００Ｗ
洗浄水ｐＨ：９
超音波の波形：矩形波
超音波の照射時間：濾布0.1ｍ2あたり３０秒
【０１２４】
＜圧搾通気機構方式のベルトフィルターの脱水・洗浄条件＞
濾布の繊維        ：ポリエステル
濾過面積          ：０．１５ｍ2
スラリー供給量    ：１４０ｋｇ／時間
ベルトスピード    ：停止時間／移動時間＝１０／１の割合で稼動させ、平均０．７ｍ／分
ケーキ洗浄水の量  ：５０ｋｇ／時間
真空度            ：−７０ｋＰａ
圧搾圧（シール圧） ：４００ｋＰａ
通気圧            ：２００ｋＰａ
濾布通気量        ：0.8ｃｍ3/ｃｍ2・min
圧搾時間          ：７０秒（最終スパンに圧搾通気機構を設置し、最終スパンにベルトが停止する時間７５秒中の７０秒圧搾した）
通気時間          ：６０秒（圧搾時間７０秒中の６０秒通気した）
【０１２５】
上記により得られた湿潤トナー粒子の含水率は１６％であった。又、この時の湿潤トナー粒子ケーキの洗浄状態を上記した蛍光Ｘ線分析装置で分析したところ残存する分散安定剤量は８０ｐｐｍであり良好なものであった。
その後、湿潤トナー粒子のケーキを解砕しつつ以下の条件で気流乾燥を行いトナー粒子を得た。
【０１２６】
＜気流乾燥機乾燥条件＞
気流乾燥機（セイシン企業社製：フラッシュジェットドライヤー：配管径０．１０１６ｍ）
吹込み温度：９０℃
吹込み風量：１０ｍ3／ｍｉｎ
湿潤トナー粒子供給量：５０ｋｇ／ｈｒ
【０１２７】
上記で得られた該トナー粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカを１．０質量部添加し、混合機にて混合しトナーを得た。本実施例において得られたトナーの重量平均粒径は、６．８μｍであった。
【０１２８】
＜画像性能の評価＞
画像性能は温度３０℃，湿度８０％の環境下で連続３０００枚の耐久テストを行い、カブリを測定して評価した。耐久テストはキヤノン社製ＬＢＰ−２３６０を用いて行った。
【０１２９】
紙上のカブリについては、反射式濃度計（ＴＯＫＹＯＤＥＮＳＨＯＫＵＣＯ．，ＬＴＤ社製ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ）を用いて測定した。即ち、反射濃度計で測定したプリント後の白地部の反射濃度最悪値をＤｓとし、プリント前の用紙について反射濃度計で測定した反射濃度平均値をＤｒとした時に、これらの値の差（Ｄｓ−Ｄｒ）を求め、これを紙上カブリとした。この紙上カブリ量が２％以下の場合は、実質的に紙上カブリのない良好な画像であったが、２％を超えると紙上カブリが目立つ不鮮明な画像であった。
本実施例では、３０００枚耐久後の画像について評価したが、耐久中、問題のないカブリのレベルであった。結果を表１にまとめる。
【０１３０】
［実施例２］
実施例１の超音波洗浄機の洗浄条件において洗浄水ｐＨを５にした以外は実施例１と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３１】
［実施例３］
実施例１の超音波洗浄機の洗浄条件において周波数を３５Ｈｚにした以外は実施例１と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３２】
［実施例４］
実施例１において濾布通気量が0.6ｃｍ3/ｃｍ2・minのものを使用した以外は実施例１と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３３】
［実施例５］
実施例１において圧搾通気機構を稼動させず、真空トレイ４からの真空のみで固液分離した以外は実施例１と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３４】
［実施例６］
実施例１において正弦波の超音波洗浄機を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３５】
［比較例１］
実施例１において、超音波洗浄機及び圧搾通気機構を働かせず実施例１と同様の操作を行った。この結果、湿潤トナー粒子の含水率が35％と非常に高かったため気流乾燥機の湿潤トナー粒子供給量を２５ｋｇ／ｈｒに落として乾燥を行った。その他は実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３６】
［比較例２］
実施例１において、濾布通気量が0.6ｃｍ3/ｃｍ2・minのものを使用し、超音波洗浄機及び圧搾通気機構を働かせず実施例１と同様の操作を行った。この結果、湿潤トナー粒子の含水率が38％と非常に高かったため、気流乾燥機の湿潤トナー粒子供給量を２５ｋｇ／ｈｒに落として乾燥を行った。その他は実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３７】
［実施例７］
イオン交換水６８０質量部に、０．１モル／リットル−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４６５質量部を投入し、６０℃に加温した後、クレアミックスＣＬＳ−３０Ｓ（エム・テクニック社製）を用いて、４５００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ２水溶液７３質量部を添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た以外は実施例１と同様にしてトナー粒子分散液を得た。その後も実施例１と同様にしてトナーを得た。本実施例において得られたトナーの重量平均粒径は、５．５μｍであった。この後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３８】
［実施例８］
実施例７においてスラリー供給量を１８０ｋｇ／時間にした以外は実施例７と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１３９】
［実施例９］
実施例７において圧搾圧（シール圧）を８００ｋＰａ、通気圧を６００ｋＰａにした以外は実施例７と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４０】
［実施例１０］
実施例７において圧搾圧（シール圧）を４００ｋＰａ、通気圧を１００ｋＰａにした以外は実施例７と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４１】
［実施例１１］
実施例７において圧搾圧（シール圧）を８００ｋＰａにした以外は実施例７と同様の操作を行い、評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４２】
［比較例３］
実施例７の脱水・洗浄条件において、超音波洗浄機及び圧搾通気機構を働かせず実施例７と同様の操作を行った。この結果、湿潤トナー粒子の含水率が40％と非常に高かったため気流乾燥機の湿潤トナー粒子供給量を２０ｋｇ／ｈｒに落として乾燥を行った。その他は実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４３】
［実施例１２］
イオン交換水７００質量部に、０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０質量部を投入し、６０℃に加温した後、クレアミックスＣＬＳ−３０Ｓ（エム、テクニック社製）を用いて、４５００ｒｐｍにて攪拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液６８質量部を添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。
【０１４４】
一方、
（モノマ−）  スチレン                                          １７０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              ４０質量部
（着色剤） 下記製法により得られたシランカップリング剤処理磁性体 １８０質量部
（荷電制御剤）Ｅ−８８（オリエント化学工業社製）                    ２質量部
（極性レジン）飽和ポリエステル                                    １５質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（2モル付加物）
とテレフタル酸との重縮合物（重合モル比10：12）、
Ｔｇ＝６8℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝5.12）
（離型剤）ポリエチレンワックス                                      ５質量部
（Mｎ＝850、融点：107℃、25℃における針入度：1）
【０１４５】
＜磁性体の製造＞
硫酸第一鉄水溶液中に、鉄元素に対して１．０〜１．１当量の苛性ソーダ溶液、鉄元素に対しリン元素換算で１．５質量％のヘキサメタ燐酸ソーダ、鉄元素に対して珪素元素換算で１．５質量％の珪酸ソーダを混合し、水酸化第一鉄を含む水溶液を調製した。
【０１４６】
水溶液をｐＨ９に維持しながら、空気を吹き込み、８０〜９０℃で酸化反応を行い、種晶を生成させるスラリー液を調製した。
【０１４７】
次いで、このスラリー液に当初のアルカリ量（苛性ソーダのナトリウム成分）に対し０．９〜１．２当量となるよう硫酸第一鉄水溶液を加えた後、スラリー液をｐＨ８に維持して、空気を吹込みながら酸化反応をすすめ、磁性酸化鉄を含むスラリー液を得た。このスラリーを濾過、洗浄した。次に、この含水スラリーを別の水系媒体中に再分散させた後、再分散液のｐＨを約４．５に調整し、十分撹拌しながらｎ−ヘキシルトリメトキシシランを磁性酸化鉄１００質量部に対し２．０質量部添加し、加水分解を行った。その後、分散液のｐＨを約１０にし、縮合反応を行い、カップリング処理を行った。生成した疎水性磁性微粒子を常法により洗浄、濾過、乾燥し、得られた粒子を解砕処理した。得られた磁性微粒子は、体積平均粒径が０．２０μｍであった。
【０１４８】
上記した処方を６０℃に加温し、均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート８質量部を溶解し、磁性体含有重合性単量体組成物を調製した。
【０１４９】
前記水系媒体中に上記着色剤含有重合性単量体組成物を投入し、６０℃、Ｎ2雰囲気下において、クレアミックスにて４５００ｒｐｍで１５分間撹拌し、磁性体含有重合性単量体組成物を造粒した。
【０１５０】
その後、得た磁性体含有重合性単量体組成物をフルゾーン撹拌翼（神鋼パンテック社製）で撹拌しつつ、７０℃に昇温し、８時間反応させた。重合反応終了後、フルゾーン攪拌翼で攪拌を続けながら飽和水蒸気（ピュアスチーム/スチーム圧力２０５ｋＰａ/温度１２０℃）を導入した。飽和水蒸気の導入を開始から２０分後、容器内の内容物の温度は１００℃に達し、蒸留留分が出始めた。所定量の留分を得ることで残存モノマーを留去し、冷却して磁性トナー粒子分散液を得た。
【０１５１】
その後は、スラリー供給量を２００ｋｇ/時間にした以外は実施例１と同様の操作をして磁性トナー粒子を得た。
【０１５２】
得られた磁性トナー粒子１００質量部と、個数平均一次粒径１２ｎｍのシリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積１８０ｍ2／ｇ）にヘキサメチルジシラザンで処理をした後シリコーンオイルで処理し、処理後のＢＥＴ値が１２０ｍ2／ｇの疎水性シリカ微粉体（個数平均一次粒子径１２ｎｍ）１．０質量部をヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））で混合し、磁性トナーを得た。本実施例において得られたトナーの重量平均粒径は、６．４μｍであった。
【０１５３】
＜画像性能の評価＞
画像性能は温度３０℃，湿度８０％の環境下で連続５０００枚の耐久テストを行い、カブリを測定して評価した。耐久テストはキヤノン製ＬＢＰ−１７６０を用いて行なった。
【０１５４】
紙上のカブリについては、反射式濃度計（ＴＯＫＹＯＤＥＮＳＨＯＫＵＣＯ．，ＬＴＤ社製ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ）を用いて測定した。即ち、反射濃度計で測定したプリント後の白地部の反射濃度最悪値をＤｓとし、プリント前の用紙について反射濃度計で測定した反射濃度平均値をＤｒとした時に、これらの値の差（Ｄｓ−Ｄｒ）を求め、これを紙上カブリとした。この紙上カブリ量が２％以下の場合は、実質的に紙上カブリのない良好な画像であったが、２％を超えると紙上カブリが目立つ不鮮明な画像であった。
【０１５５】
本実施例では、５０００枚耐久後の画像について評価したが、耐久中、問題のないカブリのレベルであった。結果を表１にまとめる。
【０１５６】
［比較例４］
実施例１２の磁性体トナー粒子を脱水・洗浄するにあたって超音波洗浄機及び圧搾通気機構を働かせず実施例１２と同様の操作を行った。この結果、湿潤トナー粒子の含水率が37％と非常に高かったため、気流乾燥機の湿潤トナー粒子供給量を２５ｋｇ／ｈｒに落として乾燥を行った。その他は実施例１２と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５７】
【表１】
2007316488.tif 000005
カブリ評価：  Ａ・・・良好    Ｂ・・・カブリが多く画像が不鮮明
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】本発明にかかる超音波洗浄機及び圧搾通気機構を具備したベルトフィルターからなるトナー粒子の濾別システムの概略図である。
【図２】図１内のＡ−Ａ断面図である。
【図３】図２内のＢ−Ｂ断面図である。
【符号の説明】
【０１５９】
１．ロール
２．濾布
３．送液口
４．真空トレイ
５．ケーキ
６．給液口
７．ケーキ洗浄装置
８．圧搾通気機構
９．接離機構
１０．圧縮気体導入口
１１．ケーシング
１２．弾力部
１３．穿孔部
１４．圧縮気体出口
１５．バス
１６．超音波発生器
１７・超音波発信機
１８．排液口
１９．洗浄ロール
【図１】
2007316488.tif 000006
【図２】
2007316488.tif 000007
【図３】
2007316488.tif 000008