(57)【要約】【課題】液晶セル内に、温度・湿度などの環境に対して安定で、且つ大面積にわたって均一な偏光分離能を有する偏光分離層を形成可能な転写材料を提供する。【解決手段】仮支持体１１上に、少なくとも一つの偏光分離層１２と、少なくとも一つの感光性樹脂層１３とを、仮支持体１１に近い側からこの順に有する転写材料である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、少なくとも一つの偏光分離層と、少なくとも一つの感光性樹脂層とを、仮支持体に近い側からこの順に有する転写材料。
【請求項２】
前記偏光分離層と前記感光性樹脂層との間に少なくとも一つの光拡散性層を有する請求項１に記載の転写材料。
【請求項３】
前記感光性樹脂層が、光拡散性層を兼ねている請求項１に記載の転写材料。
【請求項４】
前記光拡散性層が、屈折率分布型光拡散性層である請求項２又は３に記載の転写材料。
【請求項５】
前記偏光分離層が、少なくとも一つの反応性基を有する液晶性化合物を含む組成物を液晶相とした後、熱又は電離放射線照射されて形成された層である請求項１〜４のいずれか一項に記載の転写材料。
【請求項６】
前記液晶性化合物の反応性基が、エチレン性不飽和基である請求項５に記載の転写材料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の転写材料から、前記偏光分離層及び感光性樹脂層の少なくとも一部を透明基板上に転写することにより作製された液晶セル用基板。
【請求項８】
前記透明基板が、ガラス基板である請求項７に記載の液晶セル用基板。
【請求項９】
前記透明基板の前記偏光分離層及び感光性樹脂層の少なくとも一部が転写された面の反対側の面上に、第２の偏光分離層をさらに有する請求項７又は８に記載の液晶セル用基板。
【請求項１０】
前記第２の偏光分離層の表面上に、該偏光分離層を保護する保護フィルムを有する請求項９に記載の液晶セル用基板。
【請求項１１】
一対の基板と該一対の基板に挟持される液晶層とを有する液晶セルを含む液晶表示装置であって、前記一対の基板の少なくとも一方が請求項７〜１０のいずれか一項に記載の液晶セル用基板である液晶表示装置。
【請求項１２】
集光する手段を備えたバックライトユニットをさらに有する請求項１１に記載の液晶表示装置。
【請求項１３】
液晶モードがＶＡ、ＩＰＳ及びＯＣＢモードのいずれかである請求項１１又は１２に記載の液晶表示装置。
【請求項１４】
少なくとも次の［１］〜［３］の工程をこの順に含む請求項７〜１０のいずれか一項に記載の液晶セル用基板の製造方法；
［１］基板に請求項１〜１２のいずれか一項に記載の転写材料をラミネートする工程
［２］該基板上の転写材料から仮支持体を剥離する工程
［３］該基板上の感光性樹脂層を露光する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光分離層付き転写材料、液晶セル用基板及び液晶表示装置に関し、特に視野角特性の優れた液晶表示装置に使用可能な液晶セル用基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
ワードプロセッサやノートパソコン、パソコン用モニターなどのＯＡ機器、携帯端末、テレビなどに用いられる表示装置としては、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｒａｙ  Ｔｕｂｅ）がこれまで主に使用されてきた。近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）が、薄型、軽量、且つ消費電力が小さいことからＣＲＴの代わりに広く使用されてきている。液晶表示装置は、液晶セル及び偏光板を有する。偏光板は保護フィルムと偏光膜とからなり、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光膜をヨウ素にて染色し、延伸を行い、その両面を保護フィルムにて積層して得られる。例えば、透過型ＬＣＤでは、この偏光板を液晶セルの両側に取り付け、さらには一枚以上の光学補償シートを配置することもある。一方、反射型ＬＣＤでは、反射板、液晶セル、一枚以上の光学補償シート、及び偏光板の順に配置する。液晶セルは、液晶分子、それを封入するための二枚の基板及び液晶分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、液晶分子の配向状態の違いで、ＯＮ、ＯＦＦ表示を行い、透過型、反射型及び半透過型のいずれにも適用でき、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）のような表示モードが提案されている。しかしながら、従来のＬＣＤで表示し得る色やコントラストは、ＬＣＤを見る時の角度によって変化する。そのため、ＬＣＤの視野角特性は、ＣＲＴの性能を越えるまでには至っていない。
【０００３】
この視野角特性を改良するために、視野角補償用位相差板（光学補償シート）が適用されてきた。これまでに上述の様々の表示モードに対して種々の光学特性を有する光学補償シートを用いることにより、優れたコントラスト視野角特性を有するＬＣＤが提案されている。特にＯＣＢ、ＶＡ、ＩＰＳの３つのモードは広視野角モードとして全方位に渡り広いコントラスト視野角特性を有するようになり、テレビ用途として既に家庭に普及しており、さらには近年３０インチを超える大サイズディスプレイも登場してきた。
【０００４】
しかしながら、光学補償シートを用いたＬＣＤでもなお改良効果が十分ではなく、特に色視野角特性改良はＬＣＤの重要な課題となっている。そこで光学補償シートを用いる以外の方法として、プリズムシートやレンズシートなどを用いて比較的良好に集光されたバックライト光源上に液晶セルを配置することで液晶セルを斜めに通過する光線を減らし、垂直に液晶セルを通過することで形成された集光された画像光をディスプレイの観察者側に配置されたプリズムシート、散乱板、フレネルシート、レンチキュラーシートのような拡散性シートによって広げる方法が提案されている（特許文献１、２）。
【０００５】
しかしながら、この方法で例えばテレビ用ＬＣＤの視野角を広げようとすると、液晶セル内の画素と観察者側に配置された拡散性シートとの距離が、少なくとも液晶セルを構成するガラス基板の厚み分だけ離れているために、画素の形状がぼけてしまって高精細性が損なわれる。拡散性シートを画素の近く、即ち液晶セル内に設けられたカラーフィルタに隣接するように形成しようとすると、液晶セルの外側に設けられた一対の偏光板の間に形成することになるが、この配置では拡散シートが偏光解消性を有しているために画像光が好ましい偏光状態でなくなってしまい、結果的に視野角が悪化する。
【０００６】
このような問題を改良するためには液晶セル内に偏光板を形成することが必要である。液晶セル内の偏光板としては、リオトロピック液晶を用いた塗布型偏光板が提案されている（特許文献１、２）。しかしながら、塗布のみによって配向させる本方式は偏光度が十分でなく、水溶性であるために偏光分離能が湿度などに影響されてしまうという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特表平８−５１１１２９号公報
【特許文献２】米国特許５，４８１，３８５号
【非特許文献１】ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｄｉｇｅｓｔ  ｖｏｌ．３５，  ｐ．１１７０（２００４）．
【非特許文献２】ＳＩＤ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｄｉｇｅｓｔ  ｖｏｌ．３５，  ｐ．１１０６（２００４）．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、温度・湿度などの環境に対して安定で、且つ大面積にわたって均一な偏光分離能を有する偏光分離層を液晶セル内に形成可能な転写材料、及び偏光分離層付きの液晶セル用基板を提供することを課題とする。また、本発明は、液晶表示装置、特に集光されたバックライトを有する液晶表示装置、の視野角拡大に寄与し得る液晶セル用基板、及びかかる液晶セル用基板の作製に有用な転写材料及び作製方法を提供することを課題とする。また、本発明は、他の表示特性を損なうことなく、漏れ光が軽減され、視野角特性が改善された液晶表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］  仮支持体上に、少なくとも一つの偏光分離層と、少なくとも一つの感光性樹脂層とを、仮支持体に近い側からこの順に有する転写材料。
［２］  前記偏光分離層と前記感光性樹脂層との間に少なくとも一つの光拡散性層を有する［１］の転写材料。
［３］  前記感光性樹脂層が、光拡散性層を兼ねている［１］の転写材料。
［４］  前記光拡散性層が、屈折率分布型光拡散性層である［２］又は［３］の転写材料。
［５］  前記偏光分離層が、少なくとも一つの反応性基を有する液晶性化合物を含む組成物を液晶相とした後、熱］又は［電離放射線照射されて形成された層である［１］〜［４］のいずれかの転写材料。
［６］  前記液晶性化合物の反応性基が、エチレン性不飽和基である［５］の転写材料。
［７］  前記液晶性化合物が、棒状液晶である［５］又は［６］の転写材料。
［８］  前記組成物の示す液晶相が、ネマチック相又はスメクチック相である［５］〜［７］のいずれかの転写材料。
［９］  前記組成物の示す液晶相が、コレステリック相である［５］〜［７］のいずれかの転写材料。
［１０］  前記偏光分離層が、二色性色素を含有する［１］〜［９］のいずれかの転写材料。
［１１］  前記偏光分離層が、ワイヤグリッド偏光層である［１］〜［８］のいずれかの転写材料。
［１２］  前記偏光分離層の上に直接又は他の層を介して光学異方性層を有する［１］〜［１１］のいずれかの転写材料。
［１３］  ［１］〜［１２］のいずれかの転写材料から、前記偏光分離層及び感光性樹脂層の少なくとも一部を透明基板上に転写することにより作製された液晶セル用基板。
［１４］  前記透明基板が、ガラス基板である［１３］の液晶セル用基板。
［１５］  前記透明基板の前記偏光分離層及び感光性樹脂層の少なくとも一部が転写された面の反対側の面上に、第２の偏光分離層をさらに有する［１４］の液晶セル用基板。
［１６］  前記第２の偏光分離層が、ヨウ素系偏光分離層である［１５］の液晶セル用基板。
［１７］  前記第２の偏光分離層の表面上に、該偏光分離層を保護する保護フィルムを有する［１５］又は［１６］の液晶セル用基板。
［１８］  一対の基板と、該一対の基板に挟持される液晶層とを有する液晶セルであって、前記一対の基板の一方が［１３］〜［１７］のいずれかの液晶セル用基板である液晶セル。
［１９］  ［１８］の液晶セルを有する液晶表示装置。
［２０］  集光する手段を備えたバックライトユニットをさらに有する［１９］の液晶表示装置。
［２１］  液晶モードがＶＡ、ＩＰＳ及びＯＣＢモードのいずれかである［１９］又は［２０］の液晶表示装置。
［２２］  少なくとも次の［１］〜［３］の工程をこの順に含む［１３］〜［１７］のいずれかの液晶セル用基板の製造方法；
［１］基板に［１］〜［１２］のいずれかの転写材料をラミネートする工程
［２］該基板上の転写材料から仮支持体を剥離する工程
［３］該基板上の感光性樹脂層を露光する工程。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の転写材料を用いて液晶セル内に偏光分離層を設けることによって、偏光分離能の温湿度による影響がなくなり、液晶表示装置の光漏れを改善することができる。また、偏光分離層とともに光拡散性層も液晶セル内に設けることによって、高精細性を損なうことなく液晶表示装置の視野角を拡大することができる。
即ち、本発明によれば、液晶セル内に、温度・湿度などの環境に対して安定で、且つ大面積にわたって均一な偏光分離能を有する偏光分離層を形成可能な転写材料、及び偏光分離層付きの液晶セル用基板を提供することができる。また、本発明によれば、液晶表示装置、特に集光されたバックライトを有する液晶表示装置、の視野角拡大に寄与し得る液晶セル用基板、及びかかる液晶セル用基板の作製に有用な転写材料及び作製方法を提供することができる。さらに本発明によれば、他の表示特性を損なうことなく、漏れ光が軽減され、視野角特性が改善された液晶表示装置を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００１２】
本明細書において、Ｒｅレターデーション値は、以下に基づき算出するものとする。Ｒｅ（λ）は波長λにおける面内のレターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）は平行ニコル法により、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。本明細書におけるλは、Ｒ、Ｇ、Ｂに対してそれぞれ６１１±５ｎｍ、５４５±５ｎｍ、４３５±５ｎｍを指し、特に色に関する記載がなければ５４５±５ｎｍ又は５９０±５ｎｍを指す。
【００１３】
本明細書において、角度について「実質的に」とは、厳密な角度との誤差が±５°未満の範囲内であることを意味する。さらに、厳密な角度との誤差は、４°未満であることが好ましく、３°未満であることがより好ましい。レターデーションについて「実質的に」とは、レターデーションが±５％以内の差であることを意味する。さらに、Ｒｅが実質的に０でないとは、Ｒｅが５ｎｍ以上であることを意味する。また、屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域の任意の波長を指す。なお、本明細書において、「可視光」とは、波長が４００〜７００ｎｍの光のことをいう。
【００１４】
［転写材料］
本発明の転写材料について以下説明する。
本発明の転写材料は、仮支持体と、少なくとも一層の偏光分離層と少なくとも一層の感光性樹脂層とをこの順に有する。前記転写材料は、前記偏光分離層と前記感光性樹脂層の少なくとも一部を他の基板上に転写するのに用いられる材料である。本発明の転写材料を用いることにより、偏光分離層を容易に基板面に転写することができ、その結果、偏光分離層をセル内に有する液晶セルを容易に作製することができる。図面を用いて本発明の転写材料の実施形態について説明する。図１は本発明の転写材料のいくつかの例の概略断面図である。図１（ａ）に示す転写材料は、透明又は不透明な仮支持体１１上に偏光分離層１２と感光性樹脂層１３とを有する。感光性樹脂層１３は、偏光分離層１２とともに、被転写材料であるガラス基板等の透明基板上に転写され、偏光分離層と被転写材料とを接着する機能を有する。また、感光性樹脂層は露光部と非露光部とで溶解性に差を生じるので、基板上に転写後、パターン露光することで、感光性樹脂層及び偏光分離層を所定のパターン状にすることもできる。さらに、転写後の感光性樹脂層を、カラーフィルタ層として利用してもよい。
【００１５】
本発明の転写材料は他の層を有していてもよく、例えば、図１（ｂ）に示すように、偏光分離層１２と感光性樹脂層１３との間に、光拡散性層１４を有していてもよい。偏光分離層１２とともに光拡散性層１４を基板上に転写すると、偏光分離層１３によって偏光分離された光を、光拡散性層１４によって画像光に広げることができる。また、図１（ａ）の構成の転写材料であっても、感光性樹脂層１３が光拡散性層を兼ねることで、同様に、光拡散機能を付与することができる。たとえば、感光性樹脂層１３中に、バインダと異なる屈折率を有する粒子等を添加するとともに、ヘイズ値を後述する所望の範囲にすること等により、光拡散性機能を持たせることができる。その他、図１（ｃ）に示すように、偏光分離層１２が、例えば、液晶性分子の配向によって偏光分離機能を有する場合は、液晶性分子の配向を制御するための配向層１５が配置されてもよいし、さらに図１（ｄ）に示すように双方の層を有していてもよい。また、図１（ｅ）に示すように、偏光分離層１２と仮支持体１１との間に、光学異方性層１６をさらに有していてもよい。偏光分離層１２とともに光学異方性層１６を基板上に転写すると、集光されずに斜めに入射した光の偏光状態を光学補償層１６によって補償することができる。また、図１（ｅ）に示す様に、光学異方性層１６が液晶性組成物からなる場合は、光学異方性層１６は、液晶性分子の配向を制御するための配向層１５’の上に設けてもよい。また、図１（ｆ）に示すように、さらに光拡散性層１４を有していてもよい。
【００１６】
上記した通り、本発明の転写材料を転写する際に、感光性樹脂層は、被転写材料である基板と偏光分離層とを接着する機能を有するので、偏光分離層より上に形成されている必要がある。それ以外については、各層の配置については特に制限はなく、所望により形成される各層の機能に応じて、偏光分離層との相対的位置関係を決定すればよい。例えば、光拡散性層を有する態様では、図１（ｂ）に示す様に、光拡散性層は、感光性樹脂層と偏光分離層との間に配置されるのが好ましい。かかる態様の転写材料を透明基板に転写すると、透明基板側から光拡散性層及び偏光分離層の順に積層した構成になり、この基板を液晶セル用基板として用い偏光分離層を液晶層側にして配置する（即ちセル内に配置する）と、液晶セル内に入射した光を、偏光分離層によって偏光分離し、その後、光拡散性層によって拡散することができ、視野角の拡大に寄与し得る。また、例えば、光学異方性層を有する態様では、図１（ｅ）に示す様に、光学異方性層は、偏光分離層と仮支持体との間に配置するのが好ましい。かかる態様の転写材料を基板に転写すると、基板側から偏光分離層及び光学異方性層の順に積層した構成になり、この基板を液晶セル用基板として用い偏光分離層を液晶層側にして配置する（即ちセル内に配置する）と、集光されずに斜めに入射した光の偏光状態を光学異方性層によって補償することができ、光の利用効率が改善される。
【００１７】
以下、本発明の転写材料の各構成部材について詳細に説明する。
［仮支持体］
前記転写材料に用いられる仮支持体は、透明でも不透明でもよく特に限定はない。仮支持体を構成するポリマーの例には、セルロースエステル（例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート）、ポリオレフィン（例、ノルボルネン系ポリマー）、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（例、ポリメチルメタクリレート）、ポリカーボネート、ポリエステル及びポリスルホン、ノルボルネン系ポリマーが含まれる。製造工程において光学特性を検査する目的には、仮支持体は透明で低複屈折の材料が好ましく、低複屈折性の観点からはセルロースエステル及びノルボルネン系が好ましい。市販のノルボルネン系ポリマーとしては、アートン（ＪＳＲ（株）製）、ゼオネックス、ゼオノア（以上、日本ゼオン（株）製）などを用いることができる。また安価なポリカーボネートやポリエチレンテレフタレート等も好ましく用いられる。
【００１８】
［偏光分離層］
前記転写材料における偏光分離層は、任意の直線偏光を透過し、該直線偏光と偏光面が直交する偏光を吸収又は反射、後方散乱するもの；及び右又は左円偏光を透過し、該円偏光とらせんが逆向きの円偏光を吸収又は反射、後方散乱するもの；のいずれかであれば特に限定はないが、液晶セル中に配置される場合は液晶層に対する耐性が求められること、及び偏光度が比較的高いという観点などから、例えば特開２０００−３５２６１１号公報に記載の重合性コレステリック液晶を用いた直線又は円偏光分離層、二色性色素を含有し一軸配向した重合性ネマチック液晶を用いたゲスト−ホスト型直線偏光分離層、特開昭５５−９５９８１号公報に記載のアルミニウムなどの金属グリッドを用いたワイヤグリッド偏光分離層が好ましい例として挙げられる。コレステリック液晶は通常円偏光分離機能があるが、λ／４板との組み合わせによって直線偏光分離機能にすることができる。コレステリック偏光分離層とワイヤグリッド偏光分離層は偏光度が非常に高いため、特に好ましい。耐熱性や液晶層に対する耐性の観点から、コレステリック偏光分離層及びゲスト−ホスト型偏光分離層、加えてλ／４板は、少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物から形成されていることが好ましく、また、重合性基を有する少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物を、液晶相とした後、熱を供給及び／又は紫外線を照射することで硬化させて形成された層であることが好ましい。
【００１９】
［感光性樹脂層］
前記感光性樹脂層は、感光性樹脂組成物よりなる。本発明の転写材料から転写される感光性樹脂層及び偏光分離層が液晶セル内の層となる場合は、感光性樹脂層は通常の軟らかい粘着剤と比較して、露光転写後に紫外線などで硬化し、必要に応じてポストベークによりさらに硬化して、その後の液晶セル用基板作製工程において十分な耐熱性を有しているのが好ましい。さらに、感光性樹脂層をマスク等を介して光照射した際に露光部と未露光部に、基板への転写性の差（例えば、現像工程における現像液に対する溶解性の差）が生じれば、感光性樹脂層とともに偏光分離層等をパターニングすることができる。その場合、感光性樹脂層はポジ型でもネガ型でもよい。
前記感光性樹脂層は、少なくとも（１）アルカリ可溶性樹脂と、（２）モノマー又はオリゴマーと、（３）光重合開始剤又は光重合開始剤系と、を含む樹脂組成物から形成するのが好ましい。
以下、これら（１）〜（３）の成分について説明する。
【００２０】
（１）アルカリ可溶性樹脂
前記アルカリ可溶性樹脂（以下、単に「バインダ」ということがある。）としては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、感光性樹脂組成物の全固形分に対する含有量は２０〜５０質量％が一般的であり、２５〜４５質量％が好ましい。
【００２１】
（２）モノマー又はオリゴマー
前記感光性樹脂層に使用されるモノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
【００２２】
さらに特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよく、着色樹脂組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。
【００２３】
（３）光重合開始剤又は光重合開始剤系
前記感光性樹脂層に使用される光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール２量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール２量体が好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとしてあげることができる。
これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【００２４】
［光拡散性層］
本発明の転写材料は光拡散性層を有していてもよい。光拡散性層は、該層に入射した光が透過した際に拡散していれば特に材料及び構成等について限定はない。液晶セルに垂直入射することで優れた画質を有する画像光を、観察者の見る位置に効率よく分布させるためには、光拡散性層は、そのヘイズが５〜４０％であることが好ましく、１０〜３０％であることがさらに好ましい。光拡散性層としては、層を形成するバインダ中に屈折率の異なる粒子を分散することで簡便に作製できる。層を形成するバインダとしては特に制限はないが、液晶セル中に配置される層となる場合は、耐熱性が要求され、上記した感光性樹脂層に用いられるものと同様の材料が望ましい。粒子としては、粒径が０．１〜５．０μｍが好ましく、０．５〜２．０μｍが特に好ましい。粒子の屈折率はバインダの屈折率にもよるが、一般に１．４５〜２．７程度であるのが好ましい。
前記粒子分散型光拡散性層は作製が容易であるが、拡散性を所定の範囲に設計するためには屈折率分布型光拡散性層を利用することが好ましい。屈折率分布型光拡散性層とは、層内の局所的な屈折率分布を制御して作製される層であり、このような屈折率不均一構造は、露光部の屈折率が上昇又は低下するようなフォトポリマーを用い、ホログラフィック手法を用いて記録することにより作製することができる。具体的に拡散性を制御する公知の方法としては、米国特許６，１５８，２４５号などが挙げられる。
【００２５】
［光学異方性層］
本発明の転写材料は光学異方性層を有していてもよい。前記光学異方性層は、位相差を測定したときにＲｅが実質的に０でない入射方向が一つでもある、即ち等方性でない光学特性を有していれば特に材料、構成等について限定はない。液晶セル中に配置される場合には、光学特性の制御を厳密に行わなければならず、光学特性の制御が容易である等の観点から、少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物から形成されていることが好ましく、また、重合性基を有する少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物を、液晶相として、その後、熱を供給及び／又は紫外線を照射することで硬化させて形成された層であることが望ましい。
【００２６】
［液晶性化合物を含有する組成物からなる光学異方性層］
前記光学異方性層は、上記のように、液晶セル中に配置され、液晶表示装置の視野角を補償する光学異方性層として機能する。なお、前記光学異方性層単独で充分な光学補償能を有する態様はもちろん、前記光学異方性層と他の層（例えば、対向基板に設けられる光学異方性層、液晶セル外に配置される光学異方性層等）との組み合わせで光学補償に必要とされる光学特性を満足する態様であってもよい。前記転写材料が有する光学異方性層は、光学補償能に充分な光学特性を満足している必要はなく、例えば、本発明の液晶セル用基板の作製工程で、転写される過程において実施される露光工程を通じて、光学特性が発現又は変化して、最終的に光学補償に必要な光学特性を示すものであってもよい。
【００２７】
［偏光分離層及び光学異方性層を形成する液晶性化合物］
上述のように、偏光分離層及び光学異方性層は、少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物から形成されることが好ましい。一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井  正男  著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物又は円盤状液晶性化合物を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、又は棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基を有する棒状液晶性化合物又は円盤状液晶性化合物を用いて形成するのがより好ましく、混合物の場合少なくとも１つは１液晶分子中の反応性基が２以上あることがさらに好ましい。液晶性化合物は二種類以上の混合物でもよく、その場合少なくとも１つが２以上の反応性基を有していることが好ましい。前記偏光分離層及び光学異方性層の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１０μｍであることがさらに好ましい。
【００２８】
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。上記高分子液晶性化合物は、低分子の反応性基を有する棒状液晶性化合物が重合した高分子化合物である。特に好ましく用いられる上記低分子の反応性基を有する棒状液晶性化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される棒状液晶性化合物である。
【００２９】
一般式（Ｉ）：Ｑ1−Ｌ1−Ａ1−Ｌ3−Ｍ−Ｌ4−Ａ2−Ｌ2−Ｑ2
式中、Ｑ1及びＱ2はそれぞれ独立に、反応性基であり、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表すが、Ｌ3及びＬ4の少なくとも一方は、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましい。Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、炭素原子数２〜２０のスペーサ基を表す。Ｍはメソゲン基を表す。
【００３０】
以下に、上記一般式（Ｉ）で表される反応性基を有する棒状液晶性化合物についてさらに詳細に説明する。式中、Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立に、反応性基である。反応性基の重合反応は、付加重合（開環重合を含む）又は縮合重合であることが好ましい。換言すれば、反応性基は付加重合反応又は縮合重合反応が可能な反応性基であることが好ましい。以下に反応性基の例を示す。
【００３１】
【化１】
2007199237.tif 000003
【００３２】
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4で表される二価の連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、及びＮＲ2−ＣＯ−ＮＲ2−からなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ2は炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。この場合、Ｌ3及びＬ4の少なくとも一方は、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（カーボネート基）である。前記式（Ｉ）中、Ｑ1−Ｌ1及びＱ2−Ｌ2−は、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−Ｏ−及びＣＨ2＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−が最も好ましい。
【００３３】
Ａ1及びＡ2は、炭素原子数２〜２０を有するスペーサ基を表す。炭素原子数２〜１２のアルキレン基、アルケニレン基、及びアルキニレン基が好ましく、特にアルキレン基が好ましい。スペーサ基は鎖状であることが好ましく、隣接していない酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよい。また、前記スペーサ基は、置換基を有していてもよく、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、シアノ基、メチル基、エチル基が置換していてもよい。
【００３４】
Ｍで表されるメソゲン基としては、すべての公知のメソゲン基が挙げられる。特に下記一般式（II）で表される基が好ましい。
一般式（II）：−（−Ｗ1−Ｌ5）n−Ｗ2−
式中、Ｗ1及びＷ2は各々独立して、二価の環状アルキレン基もしくは環状アルケニレン基、二価のアリール基又は二価のヘテロ環基を表し、Ｌ5は単結合又は連結基を表し、連結基の具体例としては、前記式（Ｉ）中、Ｌ1〜Ｌ4で表される基の具体例、−ＣＨ2−Ｏ−、及びＯ−ＣＨ2−が挙げられる。ｎは１、２又は３を表す。
【００３５】
Ｗ1及びＷ2としては、１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５ジイル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイルが挙げられる。１，４−シクロヘキサンジイルの場合、トランス体及びシス体の構造異性体があるが、どちらの異性体であってもよく、任意の割合の混合物でもよい。トランス体であることがより好ましい。Ｗ1及びＷ2は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基など）、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、炭素原子数１〜１０のアシル基（ホルミル基、アセチル基など）、炭素原子数１〜１０のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、炭素原子数１〜１０のアシルオキシ基（アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基などが挙げられる。
【００３６】
前記一般式（II）で表されるメソゲン基の基本骨格で好ましいものを、以下に例示する。これらに上記置換基が置換していてもよい。
【００３７】
【化２】
2007199237.tif 000004
【００３８】
以下に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物は、特表平１１−５１３０１９号公報に記載の方法で合成することができる。
【００３９】
【化３】
2007199237.tif 000005
【００４０】
【化４】
2007199237.tif 000006
【００４１】
【化５】
2007199237.tif 000007
【００４２】
本発明の他の態様として、前記偏光分離層及び光学異方性層にディスコティック液晶を使用した態様がある。前記偏光分離層及び光学異方性層は、モノマー等の低分子量の液晶性ディスコティック化合物の層又は重合性の液晶性ディスコティック化合物の重合（硬化）により得られるポリマーの層であるのが好ましい。前記ディスコティック（円盤状）化合物の例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。上記ディスコティック（円盤状）化合物は、一般的にこれらを分子中心の円盤状の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等の基（Ｌ）が放射線状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶とよばれるものが含まれる。ただし、このような分子の集合体が一様に配向した場合は負の一軸性を示すが、この記載に限定されるものではない。また、本発明において、円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば、前記低分子ディスコティック液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等で反応により重合又は架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。
【００４３】
本発明では、下記一般式（III）で表わされるディスコティック液晶性化合物を用いるのが好ましい。
一般式（III）：  Ｄ（−Ｌ−Ｐ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり、Ｌは二価の連結基であり、Ｐは重合性基であり、ｎは４〜１２の整数である。
【００４４】
前記式（III）中、円盤状コア（Ｄ）、二価の連結基（Ｌ）及び重合性基（Ｐ）の好ましい具体例は、それぞれ、特開２００１−４８３７号公報に記載の（Ｄ１）〜（Ｄ１５）、（Ｌ１）〜（Ｌ２５）、（Ｐ１）〜（Ｐ１８）が挙げられ、同公報に記載される円盤状コア（Ｄ）、二価の連結基（Ｌ）及び重合性基（Ｐ）に関する内容をここに好ましく適用することができる。
【００４５】
上記ディスコティック化合物の好ましい例を下記に示す。
【００４６】
【化６】
2007199237.tif 000008
【００４７】
【化７】
2007199237.tif 000009
【００４８】
【化８】
2007199237.tif 000010
【００４９】
【化９】
2007199237.tif 000011
【００５０】
【化１０】
2007199237.tif 000012
【００５１】
【化１１】
2007199237.tif 000013
【００５２】
【化１２】
2007199237.tif 000014
【００５３】
【化１３】
2007199237.tif 000015
【００５４】
【化１４】
2007199237.tif 000016
【００５５】
【化１５】
2007199237.tif 000017
【００５６】
【化１６】
2007199237.tif 000018
【００５７】
前記偏光分離層及び光学異方性層は、液晶性化合物を含有する組成物（例えば塗布液）を、後述する配向層の表面に、例えば塗布等により配置して、所望の液晶相を示す配向状態とした後、該配向状態を熱又は電離放射線の照射により固定することで作製された層であるのが好ましい。液晶相としては特に限定はないが、全面にわたって均一な光学特性を付与するためにはネマチック相またはコレステリック相が、高いオーダーの一軸性を付与するためにはスメクチック相が好ましい。例えば、偏光分離層は、上記した通り、ネマチック液晶と二色性色素を含有する組成物を配向膜の表面に塗布等により配置し、ネマチック相又はスメクチック相に転移させて、その後、該配向状態を熱又は電離放射線の照射により固定することで作製するのが好ましい。また、重合性コレステリック液晶を含有する組成物を、同様に配向膜表面に配置し、コレステリック相に転移させて、その後、配向状態を熱又は電離放射線の照射により固定することで作製するのも好ましい。また、光学異方性層も、液晶性化合物を含有する組成物を、配向膜の表面に塗布等により配置し、一旦、液晶性化合物の分子を水平配向させた後、後述する偏光照射等で所望の配向状態とし、その後、該配向状態を熱又は電離放射線の照射により固定することで作製してもよい。
【００５８】
液晶性化合物からなる偏光分離層及び光学異方性層を２層以上積層する場合、液晶性化合物の組み合わせについては特に限定されず、全て円盤状液晶性化合物からなる層の積層体、全て棒状性液晶性化合物からなる層の積層体、円盤状液晶性化合物からなる層と棒状性液晶性化合物からなる層の積層体であってもよい。また、各層の配向状態の組み合わせも特に限定されず、同じ配向状態の光学異方性層を積層してもよいし、異なる配向状態の光学異方性層を積層してもよい。
【００５９】
偏光分離層及び光学異方性層は、液晶性化合物及び下記の重合開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、後述する所定の配向層の上に塗布することで形成することが好ましい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【００６０】
［液晶性化合物の配向状態の固定化］
配向させた液晶性化合物は、配向状態を維持して固定することが好ましい。固定化は、液晶性化合物に導入した反応性基の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれるが、光重合反応がより好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
【００６１】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜１０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、窒素雰囲気下あるいは加熱条件下で光照射を実施してもよい。
【００６２】
前記光学異方性層は、偏光照射による光配向によって面内のレターデーションが発生した層であってもよい。この偏光照射は、上記配向固定化における光重合プロセスと同時に行ってもよいし、先に偏光照射を行ってから非偏光照射でさらに固定化を行ってもよいし、非偏光照射で先に固定化してから偏光照射によって光配向を行ってもよい。偏光照射により、二軸性の光学異方性層を作製する方法が知られている。
前記光学異方性層が二軸性を示すと、液晶セル、特にＶＡモードの液晶セルを正確に光学補償できるので好ましい。液晶性化合物として、反応性基を有する棒状液晶性化合物を用いる場合、二軸性を発現させるためにはコレステリック配向もしくは傾斜角が厚み方向に徐々に変化しながらねじれたハイブリッドコレステリック配向を、偏光照射によって歪ませることが必要である。偏光照射によって配向を歪ませる方法としては、二色性液晶性重合開始剤を用いる方法（ＥＰ１３８９１９９  Ａ１）や分子内にシンナモイル基等の光配向性官能基を有する棒状液晶性化合物を用いる方法（特開２００２−６１３８号公報）が挙げられる。本発明においては、いずれも利用できる。なお、偏光照射による光配向によって発生した面内のレターデーションを示す光学異方性層は、特に、ＶＡモードの液晶表示装置を光学補償するのに優れている。
【００６３】
［偏光照射による光配向］
前記光学異方性層は、偏光照射による光配向で面内のレターデーションが発現した層であってもよい。大きな面内レターデーションを得るために、偏光照射は液晶化合物層塗布、配向後に最初に行う必要がある。偏光照射は、酸素濃度０．５％以下の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜１０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、１００〜３５０ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。偏光照射によって硬化する液晶性化合物の種類については特に制限はないが、反応性基としてエチレン不飽和基を有する液晶性化合物が好ましい。照射波長としては３００〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、３５０〜４００ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。
【００６４】
［偏光照射後の紫外線照射による後硬化］
前記光学異方性層は、最初の偏光照射（光配向のための照射）の後に、偏光もしくは非偏光紫外線をさらに照射することで反応性基の反応率を高め（後硬化）、密着性等を改良すると共に、大きな搬送速度で生産できるようになる。後硬化は偏光でも非偏光でも構わないが、偏光であることが好ましい。また、２回以上の後硬化をすることが好ましく、偏光のみでも、非偏光のみでも、偏光と非偏光を組み合わせてもよいが、組み合わせる場合は非偏光より先に偏光を照射することが好ましい。紫外線照射は、不活性ガス置換してもしなくてもよいが、酸素濃度０．５％以下の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜１０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、１００〜３５０ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照射波長としては偏光照射の場合は３００〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、３５０〜４００ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。非偏光照射の場合は２００〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、２５０〜４００ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。
【００６５】
上記二軸性を示す光学異方性層を形成するためには、一旦、液晶性分子を水平配向させ、その後、偏光照射等によって所望の配向としてもよい。前記光学異方性層の形成用組成物中に、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物の少なくとも一種を含有させることで、液晶性化合物の分子を実質的に水平配向させることができる。尚、本明細書において「水平配向」とは、棒状液晶の場合、分子長軸と透明支持体の水平面が平行であることをいい、円盤状液晶の場合、円盤状液晶性化合物のコアの円盤面と透明支持体の水平面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が１０度未満の配向を意味するものとする。傾斜角は０〜５度が好ましく、０〜３度がより好ましく、０〜２度がさらに好ましく、０〜１度が最も好ましい。
以下、下記一般式（１）〜（３）について、順に説明する。
【００６６】
一般式（１）
【化１７】
2007199237.tif 000019
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ1〜Ｒ3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、アリール基（中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、―ＮＲa−（Ｒaは炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＲa−、−Ｏ−、−Ｓ−及びＳＯ2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい
【００６７】
一般式（２）
【化１８】
2007199237.tif 000020
【００６８】
式中、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数を表す場合、複数個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｒとして好ましい置換基は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される置換基の好ましい範囲として挙げたものと同じである。ｍは、好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは２又は３である。
【００６９】
一般式（３）
【化１９】
2007199237.tif 000021
【００７０】
式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものである。本発明に用いられる水平配向剤については、特開２００５−９９２４８号公報の段落番号［００９２］〜［００９６］に記載の化合物を用いることができ、それら化合物の合成法も該明細書に記載されている。
【００７１】
前記一般式（１）〜（３）で表される化合物の添加量としては、液晶性化合物の質量の０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％が特に好ましい。なお、前記一般式（１）〜（３）にて表される化合物は、単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００７２】
［偏光分離層の作製に用いられる二色性色素］
前記偏光分離層は、上記した通り、二色性色素を含有し一軸配向したネマチック液晶組成物からなるゲスト−ホスト型直線偏光分離層であってもよい。二色性色素としては、棒状液晶性化合物と混合して二色性を発現すれば特に限定はないが、二色性が０．６以上あることが好ましい。二色性色素の発色団はいかなるものであってもよく、例えば、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、メロシアニン色素、アゾメチン色素、フタロペリレン色素、インジゴ色素、アズレン色素、ジオキサジン色素、ポリチオフェン色素、フェノキサジン色素などが挙げられる。好ましくはアゾ色素、アントラキノン色素、フェノキサジン色素であり、特に好ましくはアントラキノン色素、フェノキサゾン色素（フェノキサジン−３−オン）である。
【００７３】
アゾ色素はモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、ペンタキスアゾ色素などいかなるものであってもよいが、好ましくはモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素である。アゾ色素に含まれる環構造としては芳香族基（ベンゼン環、ナフタレン環など）のほかにも複素環（キノリン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環など）であってもよい。
【００７４】
アントラキノン色素の置換基としては、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。該置換基の置換数はいかなる数であってもよいが、ジ置換、トリ置換、テトラキス置換が好ましく、特に好ましくはジ置換、トリ置換である。該置換基の置換位置はいかなる場所であってもよいが、好ましくは１，４位ジ置換、１，５位ジ置換、１，４，５位トリ置換、１，２，４位トリ置換、１，２，５位トリ置換、１，２，４，５位テトラ置換、１，２，５，６位テトラ置換構造である。
フェノキサゾン色素（フェノキサジン−３−オン）の置換基としては、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。
【００７５】
ゲストとなるネマチック液晶は、特に制限されないが、配向状態に固定するため、重合性基を有しているのが好ましい。ネマチック液晶としては、アゾメチン化合物、シアノビフェニル化合物、シアノフェニルエステル、フッ素置換フェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、フッ素置換シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シアノフェニルシクロヘキサン、フッ素置換フェニルシクロヘキサン、シアノ置換フェニルピリミジン、フッ素置換フェニルピリミジン、アルコキシ置換フェニルピリミジン、フッ素置換アルコキシ置換フェニルピリミジン、フェニルジオキサン、トラン系化合物、フッ素置換トラン系化合物、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリルなどが挙げられる。また、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第１５４〜１９２頁および第７１５〜７２２頁に記載の液晶化合物を用いることができる。
なお、ゲスト−ホスト型直線偏光分離層の作製の詳細については、米国特許５６７２２９６号明細書等に記載があり、本発明においても利用することができる。
【００７６】
なお、偏光分離層又は光学異方性層は、基板上に転写された後は、液晶セル内に配置され、高温に曝される場合もあるので、耐熱性が高いことが好ましい。各層の耐熱性は、例えば、高温処理した際の特性の変化の有無やその変化量で評価することができる。前記光学異方性層は、２００℃１時間の処理でそのレターデーション値の変化が１０％以下であるのが好ましく、５％以下であるのがより好ましい。また、前記偏光分離層は、２００℃１時間の処理でその偏光度の変化が１０％以下であるのが好ましく、５％以下であるのがより好ましい。
例えば、光学異方性層や偏光分離層を液晶性組成物から形成する場合は、該組成物中に含有される重合性成分（例えば、重合性液晶性化合物や別途添加される重合性モノマー）が、２つ以上の反応性基を有する化合物であると、高い耐熱性の層を形成できるので好ましい。
【００７７】
［配向層］
上記したように、前記偏光分離層及び光学異方性層の形成には、配向層を利用してもよい。配向層は、一般に透明支持体上又は該透明支持体に塗設された下塗層上に設けられる。配向層は、その上に設けられる液晶性化合物の配向方向を規定するように機能する。配向層は、偏光分離層及び光学異方性層の形成に用いられる液晶性化合物の分子に配向性を付与できるものであれば、どのような層でもよい。配向層の好ましい例としては、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理された層、無機化合物の斜方蒸着層、及びマイクログルーブを有する層、さらにω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド及びステアリル酸メチル等のラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）により形成される累積膜、あるいは電場あるいは磁場の付与により誘電体を配向させた層を挙げることができる。
【００７８】
配向層用の有機化合物の例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリイミド、ポリスチレン、スチレン誘導体のポリマー、ゼラチン、ポリビルアルコール及びアルキル基（炭素原子数６以上が好ましい）を有するアルキル変性ポリビルアルコールを挙げることができる。
【００７９】
配向層の形成には、ポリマーを使用するのが好ましい。利用可能なポリマーの種類は、液晶性化合物の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定することができる。例えば、液晶性化合物を水平に配向させるためには配向層の表面エネルギーを低下させないポリマー（通常の配向用ポリマー）を用いる。具体的なポリマーの種類については液晶セル又は光学補償シートについて種々の文献に記載がある。例えば、ポリビニルアルコールもしくは変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸もしくはポリアクリル酸エステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロースもしくは変性セルロース等が好ましく用いられる。配向層用素材には液晶性化合物の反応性基と反応できる官能基を有してもよい。反応性基は、側鎖に反応性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向層を用いることがより好ましく、かかる配向層としては特開平９−１５２５０９号公報に記載されており、酸クロライドやカレンズＭＯＩ（昭和電工（株）製）を用いて側鎖にアクリル基を導入した変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。配向層の厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。配向層は酸素遮断膜としての機能を有していてもよい。
【００８０】
また、ＬＣＤの配向層として広く用いられているポリイミド膜（好ましくはフッ素原子含有ポリイミド）も有機配向層として好ましい。これはポリアミック酸（例えば、日立化成工業（株）製のＬＱ／ＬＸシリーズ、日産化学（株）製のＳＥシリーズ等）を支持体面に塗布し、１００〜３００℃で０．５〜１時間焼成した後、ラビングすることにより得られる。
【００８１】
また、前記ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を利用することができる。即ち、配向層の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
【００８２】
また、無機斜方蒸着膜の蒸着物質としては、ＳｉＯ2を代表とし、ＴｉＯ2、ＺｎＯ2等の金属酸化物、あるいやＭｇＦ2等のフッ化物、さらにＡｕ、Ａｌ等の金属が挙げられる。尚、金属酸化物は、高誘電率のものであれば斜方蒸着物質として用いることができ、上記に限定されるものではない。無機斜方蒸着膜は、蒸着装置を用いて形成することができる。フィルム（支持体）を固定して蒸着するか、あるいは長尺フィルムを移動させて連続的に蒸着することにより無機斜方蒸着膜を形成することができる。
【００８３】
偏光分離層及び光学異方性層は、液晶性化合物を仮配向層上で配向させ、その配向を固定化した後、透明支持体に粘着剤を用いるなどして転写することもできるが、生産性の観点からは転写なしに直接形成することが好ましい。
【００８４】
［その他の層］
転写材料をパターニング用材料として用いる際には、仮支持体と偏光分離層の間には、力学特性や凹凸追従性をコントロールするために熱可塑性樹脂層を形成することが好ましい。熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平５−７２７２４号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーＶｉｃａｔ法（具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーＡＳＴＭＤ１２３５によるポリマー軟化点測定法）による軟化点が約８０℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル及びそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、Ｎ−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。
【００８５】
本発明の転写材料の作製において、塗布工程によって複数の層を形成する場合は、塗布時及び塗布後の保存時における層間の成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平５−７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましく、この場合、露光時の感度が上がり、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。該酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
【００８６】
前記熱可塑性樹脂層や前記中間層を、前記配向層と兼用することもできる。特に前記中間層に好ましく用いられるポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンは配向層としても有効であり、中間層と配向層を１層にすることが好ましい。
【００８７】
本発明の転写材料の最表面に位置する感光性樹脂層の表面には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護する為に薄い保護フィルムを設けることが好ましい。保護フィルムは仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、樹脂層から容易に分離される材料である必要がある。保護フィルム材料としては例えばシリコン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
【００８８】
偏光分離層、感光性樹脂層、ならびに所望により形成される光拡散性層、光学異方性層、配向層、熱可塑性樹脂層及び中間層等の各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）等を利用した塗布工程により形成することができる。二以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許２７６１７９１号、同２９４１８９８号、同３５０８９４７号、同３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著、コーティング工学、２５３頁、朝倉書店（１９７３）に記載がある。
【００８９】
［液晶セル用基板］
本発明の液晶セル用基板は、透明基板と、該透明基板上に、本発明の転写材料から転写された偏光分離層及び感光性樹脂層を少なくとも有する。本発明の転写材料を用いて作製した液晶セル用基板は、液晶を挟持してなる一対の基板のどちらに配置しても構わないが、ＬＣＤの視野角改良の効果からは上側、即ち観察者側の基板に用いることが好ましい。一般に透過型アクティブマトリクスＬＣＤでは下側基板にはＴＦＴ、上側基板にはカラーフィルタが形成されていることが多く、本発明の液晶セル用基板はカラーフィルタ基板として用いられる態様が一般的であるが、反射型や半透過型などにおいてはその限りでない。被転写体である透明基板として、ガラス基板の他、プラスティックからなる基板等、種々の透明基板を用いることができる。透明基板上に転写された偏光分離層をセル内に配置する場合は、従来液晶セル用基板に求められているレターデーションが小さいという性質が必要ないことから、種々の材料から選択することができる点で有利である。また、透明基板の被転写面である表面には、ブラックマトリックスやカラーフィルタ層が、あらかじめ形成されていてもよい。また、被転写面と反対側の表面にも、他の層、例えば、偏光分離層や光学補償層等が形成されていてもよい。
【００９０】
図２（ａ）に本発明の液晶セル用基板の好ましい一例の概略断面図を示す。図２（ａ）に示す液晶セル用基板は、透明基板２１上に、ブラックマトリクス２２、カラーフィルタ層２３、ならびに本発明の転写材料から転写された感光性樹脂層２４及び偏光分離層２５を有する。本態様の液晶セル用基板は、例えば、ブラックマトリックス２２及びカラーフィルタ層２３を表面に有する透明基板、及び図１（ａ）に示した転写材料を用いて作製することができる。偏光分離層２５が、コレステリック偏光分離層やゲスト−ホスト型偏光分離層であり、偏光分離可能な波長域が制限される場合は、例えば、Ｒ光、Ｇ光及びＢ光をそれぞれ偏光分離可能な偏光分離層を有する転写材料を３種類用意し、順次転写して液晶セル用基板を作製してもよい。
また、図２（ｂ）に示す態様のように、ブラックマトリックス２２及びカラーフィルタ層２３と、感光性樹脂層２４及び偏光分離層２５との配置が、図２（ａ）と逆であってもよい。本態様の液晶セル用基板は、例えば、図１（ａ）に示した転写材料を用いて透明基板２１上に感光性樹脂層２４及び偏光分離層２５を転写した後、ブラックマトリックス２２及びカラーフィルタ層２３を形成することで作製することができる。カラーフィルタやブラックマトリックスは一般的には、感光性樹脂材料をパターン露光することにより作製することができる。
【００９１】
図２（ｃ）に示す液晶セル用基板は、感光性樹脂層２４と偏光分離層２５との間に光拡散性層２６を有する以外は、図２（ａ）と同一の構成である。本態様の液晶セル用基板は、例えば、図１（ｂ）に示した転写材料を用いることで作製することができる。さらに、光拡散性層２６を別途配置せず、感光性樹脂層２４に光拡散性機能を付与してもよく、かかる態様では、図２（ａ）及び（ｂ）の構成であっても、光拡散性層を有する場合と同様の効果が得られる。図２（ｄ）に示す液晶セル用基板は、偏光分離層２５の上にさらに光学異方性層２７を有する以外は、図２（ａ）と同一の構成である。本態様の液晶セル用基板は、例えば、図１（ｅ）に示した転写材料を用いることで作製することができる。
【００９２】
本発明の転写材料を用いて液晶セル用基板を作製する際には、感光性樹脂層のパターニング特性を生かして偏光分離層などの機能性層ごとパターニングすることもできる。コレステリック偏光分離層やゲスト−ホスト型偏光分離層は、偏光分離できる波長域が制限されているため、パターニングすることで層構成が簡略化できるのみならず、一層がカラーフィルタとしての機能と偏光分離層としての機能を兼ねることも可能となる。さらに、光学異方性層を有する転写材料を用いることによって、Ｒ、Ｇ及びＢそれぞれの色に最適化された光学異方性層をカラーフィルタ上に形成することができ、生産性を損なうことなく色視野角特性を改良することができる。偏光分離層をパターン状に形成するためには、感光性樹脂層が、露光部と非露光部において、転写性に差（例えば現像液に対する溶解性の差）が生じる層である必要がある。
【００９３】
図３（ａ）に示す液晶セル用基板は、透明基板２１上に、ブラックマトリックス２２、カラーフィルタ２３、ならびに本発明の転写材料から転写され、且つパターン状に形成された感光性樹脂層２４及び偏光分離層２５を有する。偏光分離層２５は、カラーフィルタ２３のＲ、Ｇ、Ｂパターンと同様のパターン状に形成されている。本態様の液晶セル用基板は、例えば、ブラックマトリックス２２及びカラーフィルタ層２３を表面に有する透明基板、及び図１（ａ）に示した転写材料を用いて、パターン露光することで作製することができる。偏光分離層として、コレステリック偏光分離層やゲスト−ホスト型偏光分離層を有し、Ｒ光、Ｇ光及びＢ光それぞれに対してのみ偏光分離能を有する偏光分離層をそれぞれ有する転写材料を３種類用いて、各々パターン露光すれば、カラーフィルタのＲ、Ｇ及びＢのそれぞれの上に形成された偏光分離層２５は、Ｒ、Ｇ及びＢの単色それぞれに対してのみ偏光分離能を有する層となる。
【００９４】
図３（ｂ）に示す液晶セル用基板は、感光性樹脂層２４と偏光分離層２５との間に光拡散性層２６を有する以外は、図３（ａ）と同一の構成である。本態様の液晶セル用基板は、例えば、ブラックマトリックス２２及びカラーフィルタ層２３を表面に有する透明基板、及び図１（ｂ）に示した転写材料を用いて、パターン露光することで作製することができる。また、別途、光拡散性層を形成しなくても、感光性樹脂層が光拡散機能を有する場合は、図３（ａ）に示す構成であっても、同様の効果が得られる。
【００９５】
また、図３（ｃ）に示す液晶セル用基板は、偏光分離層２５の上に光学補償層２７を有する以外は、図３（ａ）と同一の構成である。光学補償層２７は、Ｒ、Ｇ及びＢそれぞれの色に最適化された光学補償能を示すように、互いに異なる光学異方性を示すｒ、ｇ及びｂからなる。本態様の液晶セル用基板は、例えば、ブラックマトリックス２２及びカラーフィルタ層２３を表面に有する透明基板、及び図１（ｅ）に示した転写材料３種類（例えば、Ｒ光、Ｇ光及びＢ光に対してそれぞれ最適な光学補償能を示す光学異方性層を有する転写材料の３種類）を用いて、それぞれパターン露光することで作製することができる。
【００９６】
図３（ｄ）に示す液晶セル用基板は、透明基板２１上に、ブラックマトリックス２２、ならびに本発明の転写材料から転写され、且つパターン状に形成された感光性樹脂層２４及び偏光分離層２８を有する。本態様では、偏光分離層２８は、カラーフィルタ層を兼ねている。本態様の液晶セル用基板は、例えば、ブラックマトリックス２２を表面に有する透明基板、及び図１（ａ）に示した転写材料を用いて、パターン露光することで作製することができる。本態様の液晶セル用基板は、例えば、コレステリック偏光分離層やゲスト−ホスト型偏光分離層を偏光分離層として有する転写材料を用いることによって容易に作製することができる。
【００９７】
また、カラーフィルタを、感光性樹脂層を利用して形成してもよい。より具体的には、色素等を含有させ、所定の色に着色された感光性樹脂層を有する転写材料を用いて、透明基板上に転写し、パターン露光することで、カラーフィルタを形成してもよい。図３（ｅ）に示す液晶セル用基板は、透明基板２１上に、ブラックマトリックス２２、ならびに転写材料から転写された感光性樹脂層からなるカラーフィルタ２９、光拡散性層２６、偏光分離層２５及び光学異方性層２７を有する。カラーフィルタ２９を構成しているＲ、Ｇ及びＢ層は、それぞれＲ、Ｇ及びＢに着色された感光性樹脂層をパターン露光することで形成された層である。さらに、図３（ｆ）に示す液晶セル用基板は、着色感光性樹脂層と光拡散性層を複合化した態様であり、カラーフィルタ３０は、転写材料から転写された着色感光性樹脂層をパターン露光することによって形成されたものであり、且つ光拡散性層としても機能する。図３（ｅ）及び（ｆ）に示す液晶セル用基板は、例えば、Ｒ、Ｇ及びＢそれぞれに対応した転写材料を３種用いて、それぞれパターン露光することで作製することができる。Ｒに対応した転写材料は、例えば、Ｒに着色された感光性樹脂層、所望により光拡散性層、Ｒ光に対して偏光分離能を有する偏光分離層、及びＲ光に対して最適な光学補償能を有する光学異方性層を有する。Ｇ及びＢに対応した転写材料も同様に構成することができる。転写材料を透明基板にラミネートする工程、所定のパターン状にそれぞれ露光する工程、及び現像によって未露光部または露光部を除去する工程をそれぞれの転写材料について実施することで、作製することができる。図３（ｅ）や図３（ｆ）の態様は、カラーフィルタと他の機能性層が同時に形成できるため位置合わせの必要がなく、生産性の観点から特に好ましい。液晶セル用基板には、さらにＩＴＯ膜等からなる透明電極層、及びさらにその上に液晶セル中の液晶分子を配向させるための配向層を形成してもよい。
【００９８】
［液晶セル用基板の表面処理］
本発明の液晶セル用基板に用いられる透明基板として、少なくとも一つの反応性基を有するシランカップリング剤で表面処理した基板を用いてもよい。透明基板としては、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板を挙げることができる。特に限定されるわけではないが、透明基板の膜厚としては、７００〜１２００μｍが一般的に好ましい。透明基板として、予めシランカップリング剤による表面処理を施したガラス基板等を用いると、特に感光性樹脂層との密着が良好になり、転写工程をより安定的に実施することができるので好ましい。
【００９９】
［液晶セル用基板の作製方法］
本発明の液晶セル用基板は、例えば、少なくとも次の［１］〜［３］の工程をこの順に含む方法によって作製することができる。
［１］透明基板に本発明の転写材料をラミネートする工程
［２］該基板上の転写材料から仮支持体を剥離する工程
［３］該基板上の感光性樹脂層を露光する工程。
前記［３］工程により、感光性樹脂層が硬化して、前記感光性樹脂層と、偏光分離層及び基板表面との接着性が改善する。また、前記［３］の工程を実施する際に、所定のパターン状に露光して、その後現像により、感光性樹脂層及び偏光分離層の未露光部又は露光部を除去して、パターン状の感光性樹脂層及び偏光分離層を形成してもよい。また、本発明の転写材料が、最表層（例えば感光性樹脂層）を保護する保護フィルムを有する場合は、［１］工程の前に又は［１］工程と同時に、保護フィルムを剥離する工程を実施してもよい。また、［１］工程の前に、透明基板の表面を表面処理する工程や、また透明基板の被転写面にブラックマトリックス及び／又はカラーフィルタを形成する工程や、透明基板の被転写面と反対側の表面に、偏光分離層等の機能層を別途形成する工程を実施してもよい。同様に、前記［３］工程の後に、ブラックマトリックス及び／又はカラーフィルタを形成する工程や、透明電極層を形成する工程を実施してもよい。
【０１００】
前記［１］工程において、転写材料を上述のように透明基板上にラミネートする方法については特に制限されず、例えば、フィルム状に形成した転写材料を、感光性樹脂層面を透明基板表面側にして、ラミネータを用いて加熱及び／又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着して、貼り付けることができる。具体的には、特開平７−１１０５７５号公報、特開平１１−７７９４２号公報、特開２０００−３３４８３６号公報、特開２００２−１４８７９４号公報に記載のラミネータ及びラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平７−１１０５７５号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。その後、仮支持体は剥離してもよく、剥離によって露出した偏光分離層表面に、他の層、例えば電極層等を形成してもよい。
【０１０１】
パターン状ではない偏光分離層を液晶セル用基板に形成する場合は全面露光し、パターニングされた偏光分離層を形成する場合はパターン露光する。パターン露光は、被転写材料である透明基板上に形成された感光性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスクを介してマスク上方から露光してもよいし、レーザや電子線などを用いてマスクなしに決められた位置にフォーカスして露光してもよい。前記露光の光源としては、感光性樹脂層を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常５〜２００ｍＪ／ｃｍ2程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2程度である。
【０１０２】
また、パターン露光後の現像工程に用いられる現像液としては特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は感光性樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５〜５ｍｏｌ／Ｌの濃度で含むものが好ましいが、さらに水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％が好ましい。
また、上記現像液には、さらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【０１０３】
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー＆スピン現像、ディップ現像等、公知の方法を用いることができる。露光後の樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。洗浄液としては公知のものを使用できるが、（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム（株）製）」、或いは、炭酸ナトリウム・フェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ２（富士写真フイルム（株）製）」）が好ましい。現像液の液温度は２０℃〜４０℃が好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３が好ましい。
【０１０４】
本発明の液晶セル用基板をカラーフィルタ基板として用いる際には、特開平１１−２４８９２１号公報、特許３２５５１０７号公報に記載のように、カラーフィルタを形成する着色樹脂組成物を重ねることで土台を形成し、その上に透明電極を形成し、さらに必要に応じて分割配向用の突起を重ねることでスペーサを形成することが、コストダウンの観点で好ましい。
【０１０５】
［液晶表示装置］
図４は本発明の液晶セル用基板を有する液晶表示装置の一例の概略断面図である。図４（ａ）〜（ｃ）の例はそれぞれ図２（ａ）、図２（ｃ）及び図３（ｆ）にそれぞれ示した基板に、さらに透明電極層３１及び液晶セル中の液晶分子を配向させるための配向層３２を形成した液晶セル用基板を上側基板とし、透明基板２１にＴＦＴ層４２を形成した液晶セル用基板をその対向基板とし、基板間に液晶４１を挟んだ液晶セル４７、４７’及び４７”をそれぞれ用いた液晶表示装置である。図４（ｄ）は、（ｃ）と同様、液晶セル４７”を用いた液晶表示装置の例であり、さらに、表面側に偏光板４６を有する。図４（ａ）〜（ｄ）の液晶表示装置はそれぞれ、液晶セル４７の裏面に、２枚のセルロースエステルフィルム等からなる保護フィルム４４及び４５と、これに挟まれた偏光層４３とを有する偏光板４６が配置されている。液晶セル側に配置される保護フィルム４５としては光学補償能を有するフィルムを用いてもよいし、保護フィルム４４と同様のフィルムを用いてもよい。さらに、図４（ｄ）のように偏光分離層２５の偏光度が足りないような場合のために、補助的に表面側に偏光板４６を配置することで正面の黒輝度を低減し、高い正面コントラストを得ることができ、好ましい。図には示さないが、反射型液晶表示装置の態様では偏光板は観察側に１枚配置したのみでよく、液晶セルの背面あるいは液晶セルの下側基板の内面に反射膜を設置する。もちろんフロントライトを液晶セル観察側に設けることも可能である。さらに、表示装置の一画素内に、透過部と反射部を設けた半透過型も可能である。本液晶表示装置の表示モードは特に制限がなく、全ての透過型及び反射型液晶表示装置に用いることが可能である。中でも、ＶＡ、ＩＰＳ及びＯＣＢモードの液晶表示装置に好ましく適用できる。
【０１０６】
液晶セルの外側に配置される偏光板４６については特に制限はなく、直線偏光分離機能を有するいずれの偏光板も使用することができる。偏光板は一般的には偏光分離層と該偏光分離層を挟持する一対の保護フィルムを有する。前記偏光分離層は、ヨウ素系偏光分離層であるのが好ましい。ヨウ素系偏光分離層は、吸収型の偏光分離層であり、ポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールを含んでなる高分子フィルムを、ヨウ素イオンを含む水溶液中に浸漬し、水溶液中または空気中にて該高分子フィルムを延伸して作製される。ヨウ素系偏光分離層は、セルロースアシレートフィルム等からなる一対の保護フィルムで表面が保護されているのが好ましい。
【０１０７】
本発明の液晶表示装置は透過型において特に視野角改良効果を発揮する。特に集光された光を出射可能な、集光手段を有するバックライトユニットと、本発明の液晶セル用基板とを組み合わせると、視野角改良効果がより顕著となるので好ましい。集光手段を有するバックライトユニットの構成については特に制限されず、例えば、一枚以上のプリズムシートやレンズシートなどによってコリメートされたバックライトユニット、及び導光板の上面又は下面にプリズム構造のような集光手段を備えたバックライトユニット；及びこれらを組み合わせた集光手段を有するバックライトユニットが挙げられる。
【０１０８】
［コリメートフィルム］
コリメートフィルムとしては、プリズム構造やレンズ構造を表面に有するフィルムが挙げられる。具体例としては、一般に知られているようなフレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート、屈折率分布型レンズ（ＧＲＩＮレンズ）シートの他、プリズムシートとしてＢＥＦ、ＢＥＦ  ＩＩ、ＢＥＦ  ＩＩＩ、ウェーブフィルム（いずれも３Ｍ社製）が挙げられる。中でもプリズムシートが好ましい。これらプリズムシートは一つの面内でしか集光性がないため、プリズム方向を直交に配置した２枚のプリズムシートを用いることが特に好ましい。
【実施例】
【０１０９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【０１１０】
（熱可塑性樹脂層用塗布液ＣＵ−１の調製）
下記の組成物を調製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、配向層用塗布液ＣＵ−１として用いた。
──────────────────────────────────――――――
熱可塑性樹脂層用塗布液組成（％）
──────────────────────────────────――――――
メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合組成比（モル比）＝５５／３０／１０／５、重量平均分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃）
５．８９
スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝６５／３５、重量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃）
１３．７４
ＢＰＥ−５００（新中村化学工業（株）製）                        ９．２０
メガファックＦ−７８０−Ｆ（大日本インキ化学工業（株）社製）    ０．５５
メタノール                                                    １１．２２
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ６．４３
メチルエチルケトン                                            ５２．９７
──────────────────────────────────――――――
【０１１１】
（中間層／配向層用塗布液ＡＬ−１の調製）
下記の組成物を調製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、中間層／配向層用塗布液ＡＬ−１として用いた。
──────────────────────────────────――
中間層／配向層用塗布液組成（％）
──────────────────────────────────――
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０５、クラレ（株）製）            ３．２１
ポリビニルピロリドン（Ｌｕｖｉｔｅｃ  Ｋ３０、ＢＡＳＦ社製）    １．４８
蒸留水                                                        ５２．１
メタノール                                                    ４３．２１
──────────────────────────────────――
【０１１２】
（Ｒ円偏光分離層用塗布液ＰＯＬ−Ｒ１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、Ｒ円偏光分離層用塗布液ＰＯＬ−Ｒ１として用いた。
ＰＯＬ−１−１はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．誌、第４３巻、６７９３頁（２００２）に記載の方法準じて合成した。
──────────────────────────────────――
Ｒ円偏光分離層用塗布液組成（質量％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）３１．２７
カイラル剤（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６，ＢＡＳＦジャパン）
１．３０
水平配向剤（ＰＯＬ−１−１）                                    ０．１０
光重合開始剤
（イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１．０
増感剤（カヤキュアＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）                  ０．３３
メチルエチルケトン                                            ６６．０
──────────────────────────────────――
【０１１３】
【化２０】
2007199237.tif 000022
【０１１４】
（Ｇ円偏光分離層用塗布液ＰＯＬ−Ｇ１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、Ｇ円偏光分離層用塗布液ＰＯＬ−Ｇ１として用いた。
──────────────────────────────────――
Ｇ円偏光分離層用塗布液組成（質量％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）３１．０１
カイラル剤（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６，ＢＡＳＦジャパン）
１．５６
水平配向剤（ＰＯＬ−１−１）                                    ０．１０
ラジカル重合開始剤
（イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１．０
増感剤（カヤキュアＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）                  ０．３３
メチルエチルケトン                                            ６６．０
──────────────────────────────────――
（Ｂ円偏光分離層用塗布液ＰＯＬ−Ｂ１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、Ｇ円偏光分離層用塗布液ＰＯＬ−Ｂ１として用いた。
──────────────────────────────────――
Ｂ円偏光分離層用塗布液組成（質量％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）３０．７１
カイラル剤（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６，ＢＡＳＦジャパン）
１．８６
水平配向剤（ＰＯＬ−１−１）                                    ０．１０
ラジカル重合開始剤
（イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１．０
増感剤（カヤキュアＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）                  ０．３３
メチルエチルケトン                                            ６６．０
──────────────────────────────────――
【０１１５】
（感光性樹脂層用塗布液ＰＰ−１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、感光性樹脂層用塗布液ＰＰ−１として用いた。
──────────────────────────────────――
感光性樹脂層用塗布液組成（質量％）
──────────────────────────────────――
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物
（重量平均分子量３．７万）                                      ５．０
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物
（重量平均分子量４．０万）                                      ２．４５
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）                    ３．２
ラジカル重合開始剤
（イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．７５
増感剤（カヤキュアＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）                  ０．２５
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２７．０
メチルエチルケトン                                            ５３．０
シクロヘキサノン                                                ９．２
メガファックＦ−１７６ＰＦ（大日本インキ化学工業（株）製）      ０．０５
──────────────────────────────────――
【０１１６】
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液ＬＣ−１として用いた。
ＬＣ−１−１はＥＰ１３８８５３８Ａ１，ｐａｇｅ  ２１に記載の方法により合成した。
──────────────────────────────────――
光学異方性層用塗布液組成（質量％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）２８．３８
カイラル剤（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６，ＢＡＳＦジャパン）
３．３４
４，４’−アゾキシジアニソール                                  ０．２７
水平配向剤（ＰＯＬ−１−１）                                    ０．１０
光重合開始剤（ＬＣ−１−１）                                    １．３４
メチルエチルケトン                                            ６６．５７
──────────────────────────────────――
【０１１７】
【化２１】
2007199237.tif 000023
【０１１８】
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−２の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液ＬＣ−２として用いた。
──────────────────────────────────――
光学異方性層用塗布液組成（質量％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）２４．８５
水平配向剤（ＰＯＬ−１−１）                                    ０．１８
ラジカル重合開始剤
（イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．７２
増感剤（カヤキュアＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）                  ０．２４
メチルエチルケトン                                            ７４．０１
──────────────────────────────────――
【０１１９】
（実施例１〜３の転写材料の作製）
厚さ７５μｍのロール状ポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、ワイヤーバーを用いて順に、熱可塑性樹脂層用塗布液ＣＵ−１、中間層／配向層用塗布液ＡＬ−１を塗布、乾燥した。乾燥膜厚はそれぞれ１４．６μｍ、１．６μｍであった。次いで、ワイヤーバーを用いてＲ円偏光分離層用塗布液ＰＯＬ−Ｒ１を塗布、１２０℃で２分間乾燥し、コレステリック相状態とした後、空気下にて１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射してその配向状態を固定化して、厚さ５．０μｍのＲ円偏光分離層を形成した。最後に、Ｒ円偏光分離層の表面に感光性樹脂層用塗布液ＰＰ−１を塗布、乾燥して１．０μｍの感光性樹脂層を形成し、実施例１の転写材料Ｒ−１を作製した。同様に、Ｒ円偏光分離層用塗布液の代わりにＧ円偏光分離層用塗布液、Ｂ円偏光分離層用塗布液を用いた以外は同様にして、それぞれ実施例２、３の転写材料Ｇ−１、Ｂ−１を作製した。
【０１２０】
（実施例４〜６の転写材料の作製）
実施例１〜３の感光性樹脂層と偏光分離層との間に、ホログラム用フォトポリマー（デュポン（株）製、ＯｍｎｉＤｅｘ  ＨＲＦ−３５２）を塗布し、広がり角６０°の光拡散板（６０°ＬＳＤ、フィジカルオプティクス社製）のマスクの上から４８８ｎｍのアルゴンレーザーを用いてホログラム露光した後、空気下にて１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射してフォトポリマーを固定化して、厚さ１．０μｍの光拡散性層を形成した以外は同様にして、それぞれ実施例４〜６の転写材料Ｒ−２、Ｇ−２、Ｂ−２を作製した。
【０１２１】
（偏光ＵＶ照射装置ＰＯＬＵＶ−１）
ＵＶ光源として３５０〜４００ｎｍに強い発光スペクトルを有するＤ−Ｂｕｌｂを搭載したマイクロウェーブ発光方式の紫外線照射装置（Ｌｉｇｈｔ  Ｈａｍｍｅｒ  １０、２４０Ｗ／ｃｍ、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用い、照射面から３ｃｍ離れた位置に、ワイヤグリッド偏光フィルタ（ＰｒｏＦｌｕｘ  ＰＰＬ０２（高透過率タイプ）、Ｍｏｘｔｅｋ社製）を設置して偏光ＵＶ照射装置を作製した。この装置の最大照度は４００ｍＷ／ｃｍ2であった。
【０１２２】
（実施例７の転写材料の作製）
実施例６の中間層／配向層と偏光分離層との間に、ＬＣ−１をワイヤーバーコータで塗布し、膜面温度が９５℃２分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する層を形成してからさらに熟成後、直ちにこの層に対して、酸素濃度０．３％以下の窒素雰囲気下において、ＰＯＬＵＶ−１を用いて偏光板の透過軸が透明支持体のＴＤ方向となるようにして偏光ＵＶを照射（照度２００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２００ｍＪ／ｃｍ2）して、配向状態を維持して材料を固定化し、厚さ２．７５μｍの光学異方性層を形成した以外は同様にして、実施例７の転写材料Ｂ−３を作製した。
【０１２３】
（実施例８の転写材料の作製）
実施例７の光学異方性層と偏光分離層との間に、光学異方性層をラビング後、ＬＣ−２をワイヤーバーコータで塗布し、膜面温度が１２０℃２分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する層を形成してからさらに熟成後直ちにこの層に対して、空気下にて１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、配向状態を維持して材料を固定化して、厚さ０．９μｍのλ／４板層を形成した以外は同様にして、実施例８の転写材料Ｂ−４を作製した。
【０１２４】
（位相差測定）
ファイバ型分光計を用いた平行ニコル法により、任意の波長λにおける正面レターデーションＲｅ（０）及び遅相軸を回転軸として±４０度サンプルを傾斜させたときのレターデーションＲｅ（４０）、Ｒｅ（−４０）を測定した。Ｒ、Ｇ、Ｂに対してλはそれぞれ６１１ｎｍ、５４５ｎｍ、４３５ｎｍのレターデーションを測定した。実施例７の光学異方性層の光学特性は、別途偏光分離層のないサンプルを作製し、ガラス基板上に転写することで測定した。実施例８のＬＣ−２による光学異方性層は、同じ厚みのλ／４板層をガラス基板上に作製して測定した。実施例７の光学異方性層、実施例８のλ／４板層の位相差測定結果を表１に示す。
【０１２５】
【表１】
2007199237.tif 000024
【０１２６】
（実施例９の液晶セル用基板の作製）
特開平３−２８２４０４号公報に記載されていると同様のカラーフィルタ製造工程により、洗浄、表面処理したガラス基板上にトランサーフィルム（富士写真フイルム（株）製）を用いてブラックマトリクス及びＲ、Ｇ、Ｂのカラーフィルタを形成した。次いで、上記で作製した転写材料Ｒ−１、Ｇ−１、Ｂ−１を順にラミネータ（（株）日立インダストリイズ製（ＬａｍｉｃII型））を用い、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分で、１００℃で２分間加熱した前記基板にラミネートした。このとき、感光性樹脂層表面を基板表面に接触させてラミネートした。それぞれ仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯にて露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で全面露光して、感光性樹脂層及び円偏光層を基板上に固定し、液晶セル用基板を作製した。この液晶セル用基板は、円偏光分離能を有する液晶セル用基板であり、市販の円偏光板で円偏光分離能を目視観察したところ、円偏光分離能は良好であった。
【０１２７】
（実施例１０の液晶セル用基板の作製）
転写材料Ｂ−１の代わりにＢ−３を用いた以外は実施例９と同様にして、円偏光分離能を有する実施例１０の液晶セル用基板を作製した。市販の円偏光板で円偏光分離能を目視観察したところ、円偏光分離能は良好であった。
【０１２８】
（実施例１１の液晶セル用基板の作製）
転写材料Ｂ−１の代わりにＢ−４を用いた以外は実施例９と同様にして、直線偏光分離能を有する実施例１１の液晶セル用基板を作製した。市販の直線偏光板で偏光分離能を目視観察したところ、偏光分離能は良好であった。
【０１２９】
（突起用感光性転写材料の作製）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体上に熱可塑性樹脂層用塗布液ＣＵ−１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１５μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
次に、前記熱可塑性樹脂層上に中間層／配向層用塗布液ＡＬ−１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層を設けた。
前記中間層上に、下記の処方からなる塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２．０μｍの液晶配向制御用突起用感光性樹脂層を設けた。
──────────────────────────────────――
突起用塗布液組成（％）
──────────────────────────────────――
ＦＨ−２４１３Ｆ（富士フイルムアーチ（株）製）                ５３．３
メチルエチルケトン                                            ４６．６６
メガファックＦ−１７６ＰＦ                                      ０．０４
──────────────────────────────────――
さらに、前記感光性樹脂層表面に厚さ１２μｍのポリプロピレン製のフィルムをカバーフィルムとして貼り付け、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層、感光性樹脂層、カバーフィルムがこの順に積層された転写材料を作製した。
【０１３０】
（突起の形成）
前記実施例１１で作製した液晶セル用基板の、円偏光分離層を形成した表面に、透明電極膜としてＩＴＯ膜を形成した。形成したＩＴＯ膜表面と、上記で作製した突起用転写材料からカバーフィルムを剥がして、露出した感光性樹脂層の表面とを重ね合わせ、ラミネータ（（株）日立インダストリイズ製（ＬａｍｉｃII型））を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、温度１３０℃、搬送速度２．２ｍ／分の条件下で貼り合わせた。その後、転写材料の仮支持体のみを熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、除去した。この状態では、前記実施例１１で作製した液晶セル用基板（カラーフィルタ基板）上に、感光性樹脂層、中間層及び熱可塑性樹脂層がこの順に積層されていた。
次に、最外層である熱可塑性樹脂層の上方に、フォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティー露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー７０ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティー露光した。その後、１％トリエタノールアミン水溶液を、シャワー式現像装置にて３０℃で３０秒間基板に噴霧して、熱可塑性樹脂層及び中間層を溶解除去した。この段階では、感光性樹脂層は実質的に現像されていなかった。
続いて、０．０８５ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウムと０．０８５ｍｏｌ／Ｌの炭酸水素ナトリウムと１％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃３０秒間基板に噴霧しながら現像し、感光性樹脂層の不要部（未硬化部）を現像除去した。すると、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる突起が形成された。次いで、該突起が形成されたカラーフィルタ基板を２４０℃下で５０分ベークすることにより、カラーフィルタ基板上に、高さ１．５μｍ、縦断面形状が蒲鉾様の液晶配向制御用突起を形成することができた。
【０１３１】
（配向層の形成）
上記で形成した液晶配向制御用突起の上に、さらにポリイミドの配向膜を設けた。カラーフィルタの画素群の周囲に設けられたブラックマトリックスの外枠に相当する位置に、スペーサ粒子を含有するエポキシ樹脂のシール剤を印刷し、カラーフィルタ基板を対向基板（ガラス基板にＴＦＴ層を設けたもの（ＴＦＴ基板））と１０ｋｇ／ｃｍの圧力で貼り合わせた。次いで、貼り合わされたガラス基板を１５０℃、９０分で熱処理し、シール剤を硬化させ、２枚の基板の積層体を得た。このガラス基板積層体を真空下で脱気し、その後大気圧に戻して２枚の基板の間隙に液晶を注入し、液晶セルを得た。この液晶セルのＴＦＴ基板外面に、（株）サンリッツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。
【０１３２】
（実施例１２、１３のＶＡ−ＬＣＤの作製）
カラー液晶表示装置用冷陰極管バックライトとしては、ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ，Ｍｎと、ＬａＰＯ4：Ｃｅ，Ｔｂとを重量比５０：５０で混合した蛍光体を緑色（Ｇ）、Ｙ2Ｏ3：Ｅｕを赤色（Ｒ）、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕを青色（Ｂ）として、任意の色調を持つ白色の三波長蛍光ランプを作製した。このバックライト上に上記偏光板を液晶セルの両側に付与した液晶セルを設置し、実施例１２のＶＡ−ＬＣＤを作製した。さらに、バックライトと液晶セルの間に、直交する２枚のプリズムシート（ＢＥＦ  ＩＩＩ、３Ｍ社製）を挿入した以外は実施例１２と同様にして実施例１３のＶＡ−ＬＣＤを作製した。
【０１３３】
（比較例１のＶＡ−ＬＣＤの作製）
特開平３−２８２４０４号公報に記載されているようなカラーフィルタ製造工程により、洗浄、表面処理したガラス基板上にトランサーフィルム（富士写真フイルム（株）製）を用いてブラックマトリクス及びＲ、Ｇ、Ｂのカラーフィルタを形成し、カラーフィルタ基板を作製した。このカラーフィルタ基板を用い、転写材料による偏光分離層の転写は行わなかった以外は、実施例１２と同様に液晶セルを作製した。カラーフィルタ基板の外側に（株）サンリッツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた以外は同様にして、比較例１のＶＡ−ＬＣＤを作製した。
【０１３４】
（ＶＡ−ＬＣＤの評価）
作製した実施例１２、１３及び比較例１の液晶表示装置の表示品位、黒表示（電圧無印加）時における光漏れについて、まず室温条件にて目視観察した後、４０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿条件にて４８時間静置した後、再び観察した。結果を表３に示す。
【０１３５】
【表２】
2007199237.tif 000025
【０１３６】
［実施例１４］
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）を乾燥膜厚５μｍでコーティングし、その上に真空蒸着により、アルミニウム薄膜を２５０ｎｍの膜厚で蒸着した。蒸着したアルミニウム薄膜上に、光硬化性樹脂ＰＡＫ−０１（東洋合成工業製）を１５０ｎｍの膜厚でコーティングした。そして、ピッチ１００ｎｍ、深さ２００ｎｍの凹凸（グリッドパターン）を有する石英モールドを光硬化性樹脂に平行に配置し、圧力を加え、石英モールドのグリッドパターンを光硬化性樹脂に写し、石英モールドを通して紫外線を照射して光硬化性樹脂を硬化させ、光硬化性樹脂を硬化した後に、前記石英モールドを光硬化性樹脂から分離し、石英モールドが分離した光硬化性樹脂に、石英モールドのパターンと等しい、陰陽が反対であるグリッドパターンを形成した。
【０１３７】
石英モールドを光硬化性樹脂から分離した後に、光硬化性樹脂のグリッドパターンの凹部の金属薄膜の表面が露出するように、ポリマーパターン全面をドライエッチングし、グリッドパターンの厚さの薄い凹部の光硬化性樹脂を前記腐刻工程によって除去し、金属薄膜の表面を露出させた。凹部がドライエッチングされた光硬化性樹脂をレジストとして、表面が露出した金属薄膜を、電子サイクロトロン共鳴方式の装置を用い、エッチングガスとしてはＢＣｌ3 ６０〔ＳＣＣＭ〕，Ｃｌ2 ９０〔ＳＣＣＭ〕を用い、圧力１０〔ｍＴｏｒｒ〕，マイクロ波出力８００〔Ｗ〕でエッチングを行い、金属グリッドパターンを形成した。その後、前記金属格子パターン上に残っている光硬化性樹脂を、マイクロ波ダウンフローアッシャで、Ｏ2 ２００〔ＳＣＣＭ〕，ＣＦ4 １０〔ＳＣＣＭ〕，圧力１〔Ｔｏｒｒ〕，マイクロ波出力５００〔Ｗ〕の条件下でアッシングして除去し、ポリエチレンテレフタレート上に金属グリッドパターンを持つワイヤグリッド偏光子を作製した。
【０１３８】
次に、ワイヤグリッド偏光子の上に、グリッドに直接接触しない塗布方式としてカーテンコートによって下記の組成の感光性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥膜厚５μｍの感光性樹脂層を形成した。
──────────────────────────────────――
感光性樹脂層用塗布液組成（質量％）
──────────────────────────────────――
ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝
７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）            ４．００
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２４．０７
メチルエチルケトン                                            ６７．００
ハイドロキノンモノメチルエーテル                                ０．００３
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）                  ４．７０７
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン              ０．２０４
下記構造物１                                                    ０．０１６
──────────────────────────────────――
【０１３９】
【化２２】
2007199237.tif 000026
【０１４０】
洗浄したガラスの片面に、上記の感光性樹脂層をラミネートし、支持体である１００μｍのポリエチレンテレフタレートを剥離し、ガラス上に感光性樹脂層とワイヤグリッド偏光子とを有する基板を得た。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】本発明の転写材料のいくつかの例の概略断面図である。
【図２】本発明の液晶セル用基板のいくつかの例の概略断面図である。
【図３】本発明の液晶セル用基板のいくつかの例の概略断面図である。
【図４】本発明の液晶セル用基板を用いて作製したＶＡ−ＬＣＤセルのいくつかの例の概略断面図である。
【符号の説明】
【０１４２】
１１  仮支持体
１２  偏光分離層
１３  感光性樹脂層
１４  光拡散性層
１５  偏光分離層作製用配向制御層
１５’  光学異方性層作製用配向制御層
１６  光学異方性層
２１  液晶セル用基板
２２  ブラックマトリクス
２３  カラーフィルタ層
２４  感光性樹脂層
２５  偏光分離層
２６  光拡散性層
２７  光学異方性層
２８  カラーフィルタ／偏光分離層
２９  カラーフィルタ／感光性樹脂層
３０  光拡散性層／カラーフィルタ／感光性樹脂層
４１  液晶
４２  ＴＦＴ
４３  偏光層
４４  セルロースアセテートフィルム（偏光板保護フィルム）
４５  セルロースアセテートフィルム、又は光学補償シート
４６  偏光板
４７、４７’、４７”  液晶セル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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