(57)【要約】【課題】１回の定着処理でトナー画像部の凹凸がなく、高い光沢性を有するフォトライクなプリントが得られ、プリント後の折れ割れ耐性に優れたプリント品質を有する電子写真用受像材料を提供することである。【解決手段】支持体上に、空隙構造を有する断熱層、該断熱層の上層に少なくとも一層の熱可塑性樹脂及び水溶性バインダーを含有するトナー受容層を設けた電子写真用受像材料において、該熱可塑性樹脂が水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂であることを特徴とする電子写真用受像材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、空隙構造を有する断熱層、該断熱層の上層に少なくとも一層の熱可塑性樹脂及び水溶性バインダーを含有するトナー受容層を設けた電子写真用受像材料において、該熱可塑性樹脂が水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂であることを特徴とする電子写真用受像材料。
【請求項２】
前記高分子分散剤がポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用受像材料。
【請求項３】
前記エマルジョン樹脂の粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真用受像材料。
【請求項４】
前記水溶性バインダーがポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の電子写真用受像材料。
【請求項５】
前記空隙構造を有する断熱層が、有機及び無機微粒子から選ばれる少なくとも一つを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の電子写真用受像材料。
【請求項６】
前記トナー受容層が２層以上の積層構成からなり、支持体に最も近いトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度が最も低いことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の電子写真用受像材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真用受像材料に関し、さらに詳しくは、特殊な２次定着プロセスを用いなくとも銀塩写真プリント同様の画質、質感、取り扱い性等を有するフォトライクプリントを得ることができる電子写真用受像材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成には普通紙が使われてきたが、重合トナーやプリント機器による多色画像やフルカラー画像形成技術の普及、発展に伴って、高画質な多色フルカラー画像形成用途の電子写真用受像紙開発が行われてきている。近年は銀塩写真プリントやインクジェット出力プリント並のフォトライクなプリントの要望が強くなってきているが、未だ満足できる電子写真出力のプリントは得られていない。
【０００３】
電子写真出力でのプリントは数μｍ大のトナーを用いるため、トナー定着部には凹凸が形成され、光沢感に乏しく、トナー盛り量にも限界があるため発色濃度も低い。特にフォトライク出力にはトナーの凹凸に起因する光沢性の改善が強く望まれている。
【０００４】
特許文献１では、基紙の両面を樹脂で被覆したレジンコート紙に受像層を設けることで光沢向上の提案がなされているが、定着時の熱で紙中の水分が気化して受像紙が膨らんでしまう、所謂ブリスタ耐性が劣るばかりでなく、光沢も不十分であることが分かった。
【０００５】
光沢発現の方法として、特許文献２ではコート紙上に熱可塑性樹脂層を設けることで光沢向上の提案がなされているが、光沢、発色性は十分なものではない。また、特開２００２−１４４８５号、同２００３−３２２９９３号では紙支持体に中空粒子（空隙粒子）を塗設した受像層が、特開２００５−２８３９４１号には空隙を有する受像層が提案されているが、光沢は不十分なものであり、本発明である特定の温度領域に軟化点を有する熱可塑性樹脂を併用することによるレリーフ段差や折れ割れ耐性の改良効果を示唆する記載もない。
【０００６】
また、特許文献３にはトナー受容層を複層塗設し、各々を機能化して光沢性を改善する提案がされている。また、特開２００４−１３８９９８号、同２００４−３０１９０３号、同２００５−２９２５７７号にも同様な提案がされているが、本発明である空隙構造を有する断熱層によるトナー受容層の機能発現とは異なるものである。
【０００７】
上記課題のために、特許文献４では、基紙の両面にポリオレフィン層を有する支持体に受像層を塗工した受像紙を用いて、定着後にベルト定着方式の定着をさらに施すことでトナーを加熱、溶融して、受像層に埋め込むことにより光沢を出す方法が開示されている。しかし、このような定着方式では機器が大きくなり、機器コストも上がり、搬送速度も落とさざる得ないにもかかわらず、フォトライクの高い光沢は得られない。
【０００８】
また、特開２００５−４０３８号等では、定着を行った後に、さらにフィルムに型押ししたり、冷却剥離方式のベルト定着を施すことで光沢を発現させる方法が開示されている。しかし、このような２回以上の定着処理を施す場合には、工程数の増加に伴い機器設計が煩雑となり、汎用性に乏しい等問題点を抱えており、単一の定着処理で、高い光沢感を備えたフォトライクな画像が得られるプリント技術が要望されている。
【特許文献１】特開２００２−３６５８２６号公報
【特許文献２】特開２００５−７７８０４号公報
【特許文献３】特開２００４−１０９６４７号公報
【特許文献４】特開２０００−６６４６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、１回の定着処理でトナー画像部の凹凸がなく、高い光沢性を有するフォトライクなプリントが得られ、プリント後の折れ割れ耐性に優れたプリント品質を有する電子写真用受像材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成された。
【００１１】
１．支持体上に、空隙構造を有する断熱層、該断熱層の上層に少なくとも一層の熱可塑性樹脂及び水溶性バインダーを含有するトナー受容層を設けた電子写真用受像材料において、該熱可塑性樹脂が水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂であることを特徴とする電子写真用受像材料。
【００１２】
２．前記高分子分散剤がポリビニルアルコールであることを特徴とする１記載の電子写真用受像材料。
【００１３】
３．前記エマルジョン樹脂の粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする１または２記載の電子写真用受像材料。
【００１４】
４．前記水溶性バインダーがポリビニルアルコールであることを特徴とする１〜３のいずれか１項記載の電子写真用受像材料。
【００１５】
５．前記空隙構造を有する断熱層が、有機及び無機微粒子から選ばれる少なくとも一つを含有することを特徴とする１〜４のいずれか１項記載の電子写真用受像材料。
【００１６】
６．前記トナー受容層が２層以上の積層構成からなり、支持体に最も近いトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度が最も低いことを特徴とする１〜５のいずれか１項記載の電子写真用受像材料。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、１回の定着処理でトナー画像部の凹凸がなく、高い光沢性を有するフォトライクなプリントが得られ、プリント後の折れ割れ耐性に優れたプリント品質を有する電子写真用受像材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意研究を行った結果、本発明の上記目的が、下記の各構成により達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
空隙構造を有する断熱層と熱可塑性樹脂を含有するトナー受容層を設けた本発明の構成では、定着熱がトナー受容層に集中することでトナーの溶融、つぶれ、及び受容層へのトナー埋め込みが促進され、光沢性、レリーフ段差を改善できる。光沢性、レリーフ段差のさらなる改善、及び皮膜強度を改善するには、前記熱可塑性樹脂として水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂を用いると有効であることが分かった。これは、造膜時に樹脂表面が高分子でコーティングされることで、柔軟性のある塗膜となり、同一ガラス転移温度を有する界面活性剤による乳化重合エマルジョンに比べてシャープメルト性に違いが生じ、結果としてトナー画像部と白地部の光沢差が小さくなり、違和感のない光沢性を有するフォトライクプリントが得られると推定する。また１００ｎｍ以下の微粒子にすることで、粒子間距離が小さくなり塗膜の造膜性がより促進されると共に、透明性の高い塗膜となり、トナー粒子が埋め込まれても発色性への影響が少ないと推定する。
【００２０】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２１】
図１、２は本発明の電子写真用受像材料の層構成を模式的に示す図である。
【００２２】
本発明の電子写真用受像材料は、電子写真記録方式に適した記録材料であり、基材上の少なくとも一方の面に空隙構造を有する断熱層とトナー受容層が塗設されているものである。
【００２３】
《断熱層》
本発明の電子写真用受像材料は、支持体とトナー受容層との間に断熱層を有することを特徴とする。
【００２４】
トナー受容層の下部に本発明に係る断熱層を設けることにより、定着時に定着ローラー等から付与される熱エネルギーの拡散を遮断し、トナー受容層の高温状態を維持することにより、トナー受容層に着弾したトナー粒子の溶解、平滑化あるいはトナー受容層中への埋込効果を発揮させることにより、光沢感のあるプリントが得られると共に、トナーを均一に溶融させることで、低い定着温度でも定着ができ、かつ高い定着温度では課題となるホットオフセット現象をトナー中のワックスの高ブリードアウトにより解決できることで、広い定着可能温度範囲を得ることができる。
【００２５】
断熱層とは、一般に、熱伝導率の低い構成材料を含む層であって、熱伝導率の低い樹脂で構成する方法、あるいは空気層や気泡を含む材料を用いて構成する方法が挙げられるが、本発明においては、空隙構造を有する断熱層である。本発明に係る断熱層の空隙率としては５０％以上であることが好ましく、６０〜９０％であることが特に好ましい。
【００２６】
空隙構造を有する断熱層を形成する材料としては、発泡性プラスチック、中空粒子あるいは多孔質粒子をバインダーに分散させたもの、無機微粒子の軟凝集により形成されるものが用いられる。
【００２７】
高い空隙率を有するという点において、中空粒子と無機微粒子の軟凝集を断熱層に用いることが特に好ましい。
【００２８】
発泡性プラスチックは、熱可融性物質を殻とし、内部に低沸点溶剤を含有する中空状のプラスチックフィラーであり加熱により発泡する。このプラスチックフィラーの殻となる熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルニトリル、ポリブタジエン、あるいはそれらの共重合体が挙げられる。また、殻内に含まれる発泡剤としては、プロパンやイソブタン、ネオペンタン、石油エーテル等がある。例えば、ミクロパール（松本油脂社製）、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（ケマノード社製）がある。
【００２９】
本発明に係る中空粒子としては、ガラス、セラミックス、プラスチックス等の種々の材質で形成された微小中空体があり、ガラス微小中空体としては硼硅酸塩ガラスのマイクロフェアー、例えばＭｉｃｒｏｓｅｌ  Ｍ（グラパーベル社製）、アルミノシリケート系微小中空体としては低発泡射出成型用及び標準射出成型用プレミックス、例えばＦｉｌｌｉｔｅ（日本フィライト社製）がある。
【００３０】
また、断熱層に有機中空粒子を用いる場合、本発明に用いられる中空粒子は、熱膨張性の中空粒子やカプセル状の中空ポリマーが挙げられる。熱膨張性の中空粒子は、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の熱可塑性物質を壁材とする中空粒子であり、粒子内部にプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン等の熱膨張性気体を含有する物質である。また、カプセル状の中空ポリマーは、スチレン−アクリル等の樹脂を壁材とし、内部に水が入っており、乾燥時に水が蒸発し中空粒子となるポリマーである。上記のような中空粒子は、一般に０．１〜１００μｍ程度の粒径を有しているが、本発明において用いられる中空粒子の粒子径は０．３〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。０．３μｍ未満では、中空粒子として十分な断熱効果が得られず、１０μｍを超えると平滑性の低下が著しくなる。
【００３１】
本発明でいう粒径は、公知の方法により求めることができ、例えば、電子顕微鏡での粒子測定、レーザー回折式粒径分布測定装置を用いて測定できる。
【００３２】
また、中空粒子の中空度は、中空粒子の外径と内径の比であり、下式で表示されるものである。
【００３３】
中空度（％）＝（中空粒子の内径／中空粒子の外径）×１００
ここで、中空粒子の外径／内径は電子顕微鏡での粒子測定により求めることができる。
【００３４】
本発明に係る多孔質粒子とは、粒子表面に細孔を有する多孔質状のものであり、無機多孔質粒子と有機多孔質粒子のいずれも用いることができる。無機の多孔質粒子を構成するものとしては、非晶質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオリン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト等が挙げられる。
【００３５】
有機多孔質粒子としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、その他の重合法によって得られたものでよく、また塊状の多孔質樹脂を粉砕したものでもよい。樹脂の成分については、例えばポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂及びこれらのブレンド等、特に限定されない。また、該樹脂粒子を多孔質化する、もしくは多孔質化した樹脂を得る手段についても特に限定されない。そのうち、乳化重合によって得られる有機多孔質粒子が好ましく、例えば、特開平２−７０７４１号に開示されている粒子集合体エマルション粒子が好ましい。さらに、特開平５−２２２１０８号記載の乾燥時の構造が粒子の表層部から内部を結ぶ貫通孔を１個以上有し、かつ粒子直径が０．１〜５．０μｍの多層構造エマルション粒子であることがより好ましい。
【００３６】
有機多孔質粒子の粒子径は、０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．２〜１０μｍである。粒子径が０．０５μｍ未満では粒子を多孔質化することが困難である。
【００３７】
本発明に係る無機微粒子の軟凝集による空隙構造形成とは、平均粒径が約０．１μｍ程度以下の無機固体微粒子を塗布液調製時または皮膜形成時に軟凝集させて２次粒子または３次元構造を形成して空隙を作製するものである。本発明の電子写真用受像材料においては、高い光沢性、乾燥膜厚に対する高い空隙率、及び空隙構造の保存中の安定性等の観点から、軟凝集を形成する方法による空隙形成方法が特に好ましい。
【００３８】
本発明で用いられる軟凝集を形成して空隙構造を皮膜中に形成する方法は、好ましくは親水性バインダーを含有する水溶液中に分散状態にある１次超微粒子が、接触点が比較的制限された状態でお互いに凝集し合う状態を経由して形成される。このような軟凝集構造は直線的もしくは分岐状に凝集体を形成したものが水溶液中に分散された状態や、あるいはこれらの凝集体がさらに凝集し合って水溶液中で３次元網目構造をとる状態が含まれる。
【００３９】
いずれの場合であっても、この水溶液を支持体上に塗布乾燥することによって、形成された皮膜中に微細な空隙構造を形成することができる。この様にして得られた皮膜中の微細な空隙の大きさは、概ね１次粒子の大きさからそれらの数倍程度の大きさであり、微細な大きさの空隙である特徴がある。
【００４０】
このような軟凝集構造を形成する方法としては、例えば１次粒子がお互いに凝集しにくく、安定に存在できるような親水性バインダーを含有する水溶液中に、粒子の凝集を加速するような親水性ポリマーを極微量添加して僅かに凝集を形成する方法、あるいは１次粒子表面と弱い結合ができるような水溶性バインダーを有する水溶液中で形成される。本発明では、特に、後者の方法が空隙の量を比較的コントロールしやすく安定に形成しやすいこと、使用する微粒子の量に比較してより多い空隙量が得られること、さらには光沢性がより高い皮膜が得られることから好ましい。後者の方法により空隙を形成する場合、１次粒子の粒径としては概ね０．００３〜０．０５μｍの１次粒子を用いることがより高い光沢性が得られることから好ましい。特に好ましい１次粒子は０．００４〜０．０２μｍのものである。
【００４１】
本発明に係る無機微粒子としては、例えば、シリカ、珪酸マグネシウムや珪酸カルシウム等の珪酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、合成ヘクトライト等各種スメクタイト粘土（例えば特開平７−８１２１０号及び同６−１８４９９８号等に記載された粘土）等が挙げられる。
【００４２】
本発明で特に好ましいのは、微粒子シリカを１次粒子として使用し、水溶性バインダーとしてポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールを用いる場合である。この場合、微粒子シリカ表面のシラノール基とビニルアルコールの水酸基が弱い水素結合を行い、軟凝集体が形成される。
【００４３】
１次粒子シリカとしては平均粒径が特に０．０２μｍ以下のものが好ましく、特に０．００３〜０．０１５μｍのものが最も好ましい。また、これらが連結した２次粒子としては０．０２〜０．２μｍ、好ましくは０．０３〜０．１μｍ程度になるようにするのが好ましい。本発明に係る微粒子シリカとしては、珪酸ソーダを原料として沈降法またはゲル法により合成された湿式シリカまたは気相法シリカが挙げられるが、高い空隙率が得られ、かつ二次凝集体が湿式シリカに対して比較的弱い相互作用により形成されているため、湿式シリカに対して低エネルギーで分散できるという観点から、気相法シリカが特に好ましい。気相法シリカとは、四塩化ケイ素と水素を原料にして燃焼法により合成されるものであり、例えば、日本アエロジル株式会社製のアエロジルシリーズが市販されている。
【００４４】
本発明において、軟凝集構造を形成するのに特に好ましい水溶性バインダーはポリビニルアルコールである。前記水溶性バインダーと前記無機固体微粒子の比率は、質量比で概ね１：２０〜１：１であり、好ましくは１：１５〜１：４の範囲である。
【００４５】
ポリビニルアルコールと微粒子シリカを用いて軟凝集体を含有する皮膜を形成する場合について具体的に説明する。
【００４６】
ｐＨを６〜８、温度約４０℃に保ったポリビニルアルコール水溶液（概ね３〜１５質量％）中に、シリカ微粒子分散液（概ね５〜２０質量％）を強撹拌しながら徐々に添加し、添加終了後に超音波分散機や高速ホモジナイザー等により分散する。この場合必要に応じて各種の界面活性剤やメタノール、アセトン、酢酸エチル等の水混和性の有機溶媒を使用するのは均一な塗布液を調製する上で好都合である。ついで、各種の添加剤を添加後、塗布に必要な粘度に調整して支持体上に公知の方法で塗布し乾燥することで上記空隙を有する皮膜が得られる。
【００４７】
本発明に係る断熱層は皮膜の脆弱性を劣化させずに高い空隙率を得るために、前記水溶性バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００４８】
硬膜剤は、一般的には前記水溶性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００４９】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸及びその塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙げられる。
【００５０】
特に好ましい水溶性バインダーとしてポリビニルアルコール及び／または変成ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも１種の化合物を使用する場合には、ほう酸及びその塩及び／またはエポキシ系硬膜剤から選ばれる少なくとも１種の硬膜剤を使用するのが好ましい。最も好ましいのはほう酸及びその塩から選ばれる硬膜剤である。ほう酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、四ほう酸、五ほう酸、及び八ほう酸及びそれらの塩が含まれる。
【００５１】
上記硬膜剤の使用量は水溶性バインダーの種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や水溶性バインダーに対する比率等により変化するが、概ね水溶性バインダー１ｇ当たり１〜２００ｍｇ、好ましくは５〜１００ｍｇである。
【００５２】
断熱層の空隙率は選択するシリカ微粒子の種類、バインダーの種類によって、あるいはそれらの混合比によって、またはその他の添加剤の量によって適宜調節することができる。本発明でいう空隙率とは、断熱層の体積における空隙の総体積の比率であり、その層の構成物の総体積と層の厚さから計算で求められる。また、空隙部の総体積は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７に記載されるブリストー測定による飽和転移量、吸水量測定等によっても簡易に求められる。
【００５３】
断熱層の膜厚としては、概ね２０μｍ以上であるが、本発明の効果を発揮させる観点から３０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以下が生産性の観点から好ましい。２０μｍ未満では断熱効果が小さく、６０μｍほどでそれ以上厚くしても効果が一定となる。また、１００μｍを超えるとタッキングや膜はがれ等の問題が発生し、取り扱いが困難になる。
【００５４】
《トナー受容層》
本発明に係るトナー受容層は、熱可塑性樹脂を主成分とする構成から成り、該熱可塑性樹脂は水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂であることを特徴とする。
【００５５】
エマルジョン樹脂とは、油溶性のモノマーを、分散剤を含む水溶液中でエマルジョン状態に保ち、重合開始剤を使って乳化重合させた樹脂である。
【００５６】
エマルジョンの乳化重合時に使用される分散剤としては、一般的には、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジエチルアミン、エチレンジアミン、４級アンモニウム塩のような低分子の分散剤の他に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル酸エーテル、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンのような高分子の分散剤が挙げられる。本発明において使用されるエマルジョン樹脂は、水酸基を含む高分子分散剤で乳化重合されたものであり、水酸基を含む高分子分散剤とは、質量平均分子量が１００００以上の高分子の分散剤で、側鎖または末端に水酸基が置換されたものであり、例えばポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミドのようなアクリル系の高分子で２−エチルヘキシルアクリレートが共重合されたもの、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールのようなポリエーテル、ポリビニルアルコール等が挙げられ、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００５７】
高分子分散剤として使用されるポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常の完全ケン化、及び部分ケン化のポリビニルアルコールの他に、カチオン変性したポリビニルアルコールやカルボキシル基のようなアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール、シリル基を有するシリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００５８】
ポリビニルアルコールの平均重合度は、エマルジョン樹脂の粘度、製造時の取り扱い性より３００〜５０００から適宜選択できるが平均重合度１０００〜４０００が好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００モル％のものが好ましく、８０〜９９．５モル％のものがより好ましい。
【００５９】
上記の高分子分散剤で乳化重合されるエマルジョン樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル系化合物、スチレン系化合物といったエチレン系単量体、またはブタジエン、イソプレンといったジエン系化合物の単独重合体、または共重合体が挙げられ、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等が挙げられる。本発明の効果をより発揮できる観点から受容するトナー粒子を構成する結着樹脂との相溶性の高い樹脂を選択することが好ましい。本発明でいうトナーの結着樹脂と相溶するとは、定着後の画像においてトナー受容層の熱可塑性樹脂とトナーの結着樹脂とが境界を形成しない状態になることを意味する。
【００６０】
本発明においてトナー受像層が、図１に示されるような１層である場合には、熱可塑性樹脂のガラス転移温度としては、トナー埋め込み性、ブロッキング耐性、ホットオフセット性より、１℃以上、好ましくは２０〜８５℃が本発明の効果を十分に発揮させる点から好ましい。例えば、アクリル系樹脂の場合、ハードモノマーであるスチレン、メタクリル酸メチル、ソフトモノマーであるアクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルの組み合わせにより任意のガラス転移温度を有するエマルジョン樹脂の作製が可能である。なお、前記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００６１】
本発明においてトナー受像層が２層以上の積層構成からなる場合には、支持体に最も近いトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移点が他のトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂に対し最も低いことが好ましい。具体的には、受像層における積層された各層のうち、支持体に最も近いトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度と他のトナー受容層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度差は１０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましい。２層以上の積層構成からなるトナー受像層においては、積層された各層のうち、支持体に最も近い層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度は０℃以下が好ましく、−１０℃以下がより好ましく、最上層に含まれるエマルジョン樹脂のガラス転移温度は１０℃以上、好ましくは２０〜８５℃が本発明の効果を十分に発揮させるには好ましい。この態様では、トナー粒子の埋め込み性が向上し光沢性が極めて良好な画像が効率的に形成されると共に、プリント後の折れ割れ耐性に優れた品質となる。
【００６２】
本発明に係る水酸基を含む高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹脂の平均粒径は２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。エマルジョン樹脂の平均粒径が２００ｎｍより大きくなると、十分な光沢が得られなくなると共に、形成された塗膜の透明性が低下し、トナー粒子が埋め込まれた際に濃度の低下が起きてしまう。
【００６３】
本発明に係る水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹脂の製造法は特に制限はなく、公知の乳化重合法で製造される。
【００６４】
上記の各熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、またはこれらの熱可塑性樹脂を２種以上混合して使用してもよい。
【００６５】
トナー受容層の膜厚は、トナー埋め込み性の観点より、概ね３〜５０μｍであり、好ましくは５〜２０μｍである。
【００６６】
支持体上への断熱層及びトナー受容層の塗工には、一般に公知の塗被装置、例えば、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、ダイスロットコータ、グラビアコータ等の装置が適宜用いられる。
【００６７】
《水溶性バインダー》
本発明に係るトナー受容層に用いられる水溶性バインダーとしては、従来公知の各種水溶性バインダーが用いられ、例えばゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体（平均分子量が約２万以上が好ましい）、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラン、特開平７−１９５８２６号及び同７−９７５７号に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げることができる。これらの水溶性バインダーは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。特に好ましい水溶性バインダーは、ポリビニルアルコールである。本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜４０００のものが好ましく用いられ、特に平均分子量が１０００以上のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００６８】
《トナー受容層、断熱層のその他の添加剤》
本発明に係るトナー受像層あるいは断熱層には、上記説明した各添加剤の他に、その熱力学的特性を改良する目的で、種々の添加剤を用いることができる。
【００６９】
そのような添加剤としては、その目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、顔料、界面活性剤、染料、調湿剤、マット剤等が挙げられる。
【００７０】
可塑剤は、トナーを定着する時の熱または圧力によって、トナー受容層が流動または柔軟化するのを調整する機能を有する。可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）や、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）や、「可塑剤の研究  上」「可塑剤の研究  下」（高分子化学協会編）や、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【００７１】
また、フィラーとしては、樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものが用いることができ、有機及び無機のフィラーが好ましい。フィラーとしては、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版  プラスチック配合剤  基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。
【００７２】
架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を２個以上分子内に持つ化合物が挙げられ、また、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を２個以上持つ化合物も挙げられる。また、前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等で公知の化合物も挙げられる。
【００７３】
帯電調整剤としては、トナーの転写、付着等を調整し、電子写真用受容紙の帯電接着を防止する等の目的で使用することができる。帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。
【００７４】
導電剤としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3等の金属酸化物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７５】
また、顔料としては、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知のものが使用される。蛍光増白剤としては、例えば、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物等が挙げられる。
【００７６】
染料としては、公知の種々の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料等が挙げられる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられる。
本発明に係るトナー受容層の白色度は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。白色度としては、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間においてＬ*値は８０以上が好ましく、８５以上がより好ましく、９０以上が特に好ましい。また、白色の色味は、できるだけニュートラルであることが好ましい。白色の色味としては、Ｌ*ａ*ｂ*空間において（ａ*）2＋（ｂ*）2の値が、５０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、５以下が特に好ましい。
【００７７】
本発明に係るトナー受容層における表面電気抵抗としては、１×１０6〜１×１０15Ω（２５℃、６５％ＲＨの条件）であるのが好ましく、本発明に係るトナー受容層以外のその他の層における表面電気抵抗も１×１０6〜１×１０15Ω（２５℃、６５％ＲＨの条件）であるのが好ましい。
【００７８】
また、本発明に係るトナー受容層には、マット剤を添加できる。マット剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体粒子等が挙げられる。前記固体粒子としては、無機粒子と有機粒子とに分類できる。
【００７９】
本発明に係るトナー受容層には滑り剤を添加できる。滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられ、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン、等が挙げられ、また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物等が挙げられる。
【００８０】
《支持体》
本発明に係る支持体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁に記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体、等が挙げられる。
【００８１】
支持体の具体例としては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙）、上質紙、アート紙、（両面）コート紙、（両面）キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙、（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）等の紙支持体、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート等の各種プラスチックフィルムまたはシート、該プラスチックフィルムまたはシートに白色反射性を与える処理（例えば、フィルム中へ酸化チタン等の顔料を含有させる等の処理）を施したフィルムまたはシート、布類、金属、ガラス類等が挙げられるが、ポリオレフィンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）、キャストコート紙が好ましい。
【００８２】
支持体の厚みとしては、通常２５〜３００μｍであり、５０〜２６０μｍが好ましく、７５〜２２０μｍがより好ましい。前記支持体の剛度、平滑性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。前記支持体の密度としては、定着性能の観点からは、０．７ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましい。
【００８３】
支持体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性能の観点からは、２０℃で相対湿度が６５％の条件下において、２．１ｋＷ／ｍ・ｈ・℃以上であることが好ましい。前記熱伝導率は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１１に準拠して調湿した転写紙を、特開昭５３−６６２７９号に記載された方法によって測定することができる。
【００８４】
本発明に係る支持体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料等が挙げられる。
【００８５】
また、本発明に係る支持体の片面あるいは両面には、その上に設けられる層との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、光沢面、または特開昭５５−２６５０７号に記載の微細面、マット面、または絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理等が挙げられる。また、下塗り処理としては、例えば、特開昭６１−８４６４４３号に記載の方法が挙げられる。これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に活性化処理を施してもよいし、さらに活性化処理等の表面処理後に下塗り処理を施してもよく、それらの各手段を任意に組合せることができる。
【００８６】
支持体中、支持体の表面あるいは裏面、またはこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような支持体としては、具体的には、特開昭６３−２２０２４６号等に記載の支持体が挙げられる。
【００８７】
《その他の構成層》
本発明の電子写真用受像材料においては、上記説明したトナー受容層と断熱層の他に、その他の構成層を設けることができる。その他の構成層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層等が挙げられる。これらは、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。支持体が反射性支持体であり、支持体上に本発明に係るトナー受容層等が設けられる反射型の電子写真用受像材料である場合は、支持体上の設ける各層は透明である必要はなく、むしろ白色であることが好ましい。
【００８８】
本発明の電子写真用受像材料の不透明度としては、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に規定される方法で測定した値が、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００８９】
本発明の電子写真用受像材料においては、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、筆記性付与、インクジェット、その他のプリント適性付与、機器通過性改良等の目的で、前記支持体における、前記受像層が設けられた側とは反対側にバック層を設けることができる。また、前記バック層は、両面出力適性改良のため、その構成が受像層側と同様であってもよい。該バック層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。バック層は、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。また、定着時のオフセット防止のため定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることが好ましい。
【００９０】
本発明の電子写真用受像材料においては、支持体、断熱層、トナー受容層と、その他の構成層との密着を改良する目的で、密着改良層を設けることができる。
【００９１】
本発明の電子写真用受像材料には、出力画像の安定性改良、受像層自身の安定性改良の目的で、各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、防腐剤、防黴剤等が挙げられる。
【００９２】
本発明の電子写真用受像材料は、電子写真方式により電子写真用トナーによる画像形成に使用することができ、電子写真用カラートナーによるカラー画像形成に好適に使用することができる。
【００９３】
《電子写真用トナー》
本発明の電子写真用受像材料を用いた画像形成に用いられるトナーは、公知の電子写真用のトナーであれば特に限定されず、トナーの製造方法については粉砕法、重合法等、公知の製造方法であれば特に限定されないが、本発明の効果を出すには、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する製造方法であることが好ましい。会合の際にはトナーの構成に必要な離型剤や着色剤等の分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤等のトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法等が好ましく挙げられる。なお、ここで会合とは樹脂粒子及び着色剤粒子が複数個融着することを示す。
【００９４】
懸濁重合法の製造方法としては特に限定されるものではないが、下記のような製造方法を挙げることができる。
【００９５】
すなわち、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機等で重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を、分散安定剤の存在下で水系媒体中に拡散させ、ホモミキサーやホモジナイザー等を使用してトナーとして所望の大きさの油滴になるよう分散させる。その後、撹拌機構が前述の撹拌翼である反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することでトナーを調製する。
【００９６】
また、本発明に係るトナーを製造する方法として、樹脂粒子を水系媒体中で融着させて調製する方法も挙げることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号、同６−３２９９４７号、同９−１５９０４号に示す方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤等の構成材料の分散粒子、あるいは樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させ、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、トナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。
【００９７】
トナーの樹脂成分としては、公知の樹脂を用いることができるが、一般には、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル樹脂等を主に用いることができる。また、塗被層上に画像を形成する場合には、塗被層に含まれる接着剤等の樹脂成分との相溶性の高い樹脂をトナーの樹脂成分として選択することが好ましい。このような観点からは、トナーの樹脂成分としては、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から目的に応じて１種あるいは２種以上の混合物を使用することが好ましい。
【００９８】
トナーの体積平均粒子径は、２〜１０μｍであることが好ましく、３〜９μｍであることがより好ましい。トナーの体積平均粒子径が２μｍ未満であると、帯電性が不十分になりやすく、現像性が低下する場合があり、一方、１０μｍを越えると、画像の解像性が低下する場合があるため、それぞれ好ましくない。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１００】
実施例
《エマルジョン樹脂の作製》
５％ポリビニルアルコール水溶液（重合度１７００、ケン化度８８．５モル％）４００ｇをｐＨ３．５に調整し、攪拌しながらメタクリル酸メチル６０ｇとアクリル酸ブチル４０ｇを入れて６０℃に昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液１０ｇを添加して重合を開始した。１５分後、メタクリル酸メチル１２０ｇとアクリル酸ブチル８０ｇを３時間かけて徐々に添加し、５時間後、重合率が９９．９％となったところで冷却した。これをｐＨ７．０に中和し、固形分濃度２５％のエマルジョン樹脂１を合成した。このエマルジョンを真空乾燥器にて６０℃で乾燥し、示差走査熱量計によりＴｇを測定したところ、２０℃であった。得られたエマルジョン樹脂を純水で希釈し、粒子径測定装置ＬＡ−７００（堀場製作所製）でメディアン径を測定したところ、エマルジョン樹脂の粒径は８５ｎｍであった。同様の方法で単量体の種類、量を適宜変化させて、表１に示すエマルジョン樹脂２〜１０を合成した。
【０１０１】
【表１】
2007240826.tif 000002
【０１０２】
《反射支持体の作製》
５０％の硫酸塩法晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）と、５０％の硫酸塩法晒針葉樹パルプ（ＮＢＳＰ）からなる坪量１６０ｇ／ｍ2の白色基紙１を用意した。
【０１０３】
この白色基紙１の裏面に、裏面樹脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネートを行って２０ｇ／ｍ2のバックラミネート層１を被覆させた。
【０１０４】
次に、表面側に表面樹脂層として、ポリエチレン９１％、ルチル型酸化チタン９％を混練した後に３００℃にて溶融押出ラミネートにより１５ｇ／ｍ2の耐水性樹脂層１を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する反射支持体Ａを作製した。
【０１０５】
《電子写真用受像材料の作製》
上記作製した反射支持体Ａ上に、下記の断熱層Ａ、Ｂ及びトナー受容層の塗布液を表２に示す乾燥膜厚となるようにスライドホッパーを用いて塗布、乾燥後、３６℃湿度成り行き条件で３日間熱処理し、電子写真用受像材料１〜１８を作製した。
【０１０６】
（断熱層Ａの塗布液の調製）
中空粒子分散液（ＭＨ８１０１、日本ゼオン株式会社製、球径＝１．０μｍ）
５０質量％
ゼラチン                                                            ３質量％
ジクロル−Ｓ−トリアジン水溶液（４％）                              ２質量％
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム１０％水溶液                      ３質量％
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。なお、上記断熱層Ａの空隙率は６５％であった。
【０１０７】
（断熱層Ｂの塗布液の調製）
〈シリカ分散液の調製〉
予め均一に分散されている、１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル２００）を２５％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５％含有）の７６０ｍｌを、水溶性ノニオン性アクリルポリマー（固形分４０％、東亞合成社製、ＳＤ−１０）３．５ｍｌ、エタノールを１５％含有する水溶液１２５ｍｌ、硼酸とホウ砂の１：１質量比の混合水溶液（各々３％の濃度）８５ｍｌに室温で、５００ｒｐｍで攪拌しながら徐々に添加した。
【０１０８】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で１０００ｍｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液を得た。
【０１０９】
このシリカ分散液を用いて下記断熱層Ｂの塗布液を調製した。
【０１１０】
上記シリカ分散液                                                  ４５質量％
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度８８％）８％水溶液
１３質量％
界面活性剤（ネオス社製、フタージェント１５０）８％水溶液          １質量％
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。なお、上記断熱層Ｂの空隙率は７５％であった。
【０１１１】
（電子写真用受像材料１のトナー受容層１の塗布液の調製）
エマルジョン樹脂１                                                ４５質量％
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム１０％水溶液                      ５質量％
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００  ケン化度８８％）８％水溶液
２０質量％
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【０１１２】
（電子写真用受像材料２〜１８のトナー受容層１、２の塗布液の調製）
電子写真用受像材料１のトナー受容層１の塗布液の調製において、エマルジョン樹脂１及びポリビニルアルコール（バインダー）を表２に記載のように代え、他は同様にして、電子写真用受像材料２〜１８のトナー受容層１、２の塗布液を調製した。なお、トナー受容層が２層構成の場合、支持体に近いトナー受容層をトナー受容層２とする。
【０１１３】
【表２】
2007240826.tif 000003
【０１１４】
《電子写真用受像材料の評価》
（画像形成装置）
画像形成装置としてレーザープリンタ「Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２４３０」（コニカミノルタビジネステクノロジー社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨ条件下で作製した電子写真用受像材料１〜１８に画像を出力し、下記の評価を行った。
【０１１５】
（発色性）
前記画像形成装置を用いて、１成分トナー量が１０ｇ／ｍ2になるように黒色ベタ画像を出力し、未定着トナー像を、定着条件として２００℃、線速度７３ｍｍ／秒で、電子写真用受像材料の表面側に画像形成した。次いで、プリントを１時間放置した後、画像部の反射濃度をＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ光学濃度計で測定した。
【０１１６】
（光沢度）
上記、発色性評価で用いたサンプルの白地部と画像部の６０度光沢度を、精密光沢度計（村上色彩技術研究所製）を用いて測定し、下記基準により評価した。
【０１１７】
◎：≧６５％
○：５５〜６４％
△：４５〜５４％
×：≦４４％
（画像段差（耐レリーフ性））
上記、発色性評価で用いたサンプルを用いて、トナー画像を有する部分とトナー画像のない部分との境目に生ずる段差を測定した。この画像段差は、触針式粗度計（ＫＬＡ、Ｔｅｎｃｏｒ社製  アルファステップ）を使用して測定し、下記評価基準より評価した。画像段差は３．０μｍ以下が好ましく、２．０μｍ以下がより好ましい。
【０１１８】
◎：≦１．５μｍ
○：２．０〜３．０μｍ
△：３．１〜５．０μｍ
×：≧５．１μｍ
（折れ割れ耐性）
電子写真用受像材料を２３℃、２０％ＲＨで２４時間調湿した後、直径がそれぞれ１０ｍｍ、２０ｍｍ、３０ｍｍ、４０ｍｍの円筒状のステンレス棒に巻きつけ、ひび割れが生じる棒の直径を調べ、下記評価基準により評価した。値が小さいものほど電子写真用受像材料は柔軟であり、２０ｍｍ以下のものは実用上問題ないが、４０ｍｍでは乾燥した室内等で丸めた時にプリント面が割れる問題が生じることがあり好ましくない。
【０１１９】
◎：１０ｍｍ
○：２０ｍｍ
△：３０ｍｍ
×：４０ｍｍ
評価の結果を表３に示す。
【０１２０】
【表３】
2007240826.tif 000004
【０１２１】
表３の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなる電子写真用受像材料は、高光沢、高濃度で、耐レリーフ性に優れると共にプリント後の折れ割れ耐性にも優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の電子写真用受像材料の層構成を模式的に示す図である。
【図２】本発明の他の電子写真用受像材料の層構成を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【０１２３】
１  トナー受容層１
２  トナー受容層２
３  断熱層
４  支持体
【図１】
2007240826.tif 000005
【図２】
2007240826.tif 000006