(57)【要約】【課題】ホウ素原子を有する発光材料や電荷輸送材料として有用な高分子化合物を提供する。【解決手段】下記式（１）で示される構造を含むことを特徴とする高分子化合物。2007162008.tif 000052  （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される構造を含むことを特徴とする高分子化合物。
【化１】
2007162008.tif 000047
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を示す。）
【請求項２】
さらに下記式（５）、式（６）、式（７）又は式（８）で示される繰り返し単位を含む請求項１記載の高分子化合物。
−Ａｒ１−                            （５）
−（−Ａｒ２−Ｘ１−）ｆｆ−Ａｒ３−  （６）
−Ａｒ４−Ｘ２−                      （７）
−Ｘ３−                              （８）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基又は金属錯体構造を有する２価の基を表す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、−ＣＲ９＝ＣＲ１０−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ１１）−、又は−（ＳｉＲ１２Ｒ１３）ｍ−を表す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、アリールアルキル基又は置換アミノ基を示す。ｆｆは１又は２を表す。ｍは１〜１２の整数を表す。Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がそれぞれ複数存在する
場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項３】
ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０３〜１０８である請求項１又は２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
下記式（Ａ）で示される化合物を重合させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の高分子化合物の製造方法。
【化２】
2007162008.tif 000048
（式中、Ｙｔ及びＹｕはそれぞれ独立に重合に関与する置換基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味を表す。）
【請求項５】
Ｙｔ及びＹｕがそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基及びアリールアルキルスルホネート基からなる群から選ばれ、ニッケル化合物又はパラジウム触媒存在下で重合を行う請求項４記載の製造方法。
【請求項６】
上記式（Ａ）で示される化合物。
【請求項７】
下記式（Ｂ）で示される化合物と下記式（Ｃ）で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求項６記載の化合物の製造方法。
【化３】
2007162008.tif 000049
（式中、Ｙｔ及びＹｕは前記と同じ意味を表す。）
【化４】
2007162008.tif 000050
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を示すか、または一緒になって環を形成している。）
【請求項８】
下記式（２）で示される構造を含む高分子化合物と、上記式（Ｃ）で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求項１記載の高分子化合物の製造方法。
【化５】
2007162008.tif 000051
【請求項９】
上記式（２）で示される構造を含むことを特徴とする高分子化合物。
【請求項１０】
さらに上記式（５）、式（６）、式（７）又は式（８）で示される繰り返し単位を含む請求項９記載の高分子化合物。
【請求項１１】
ポリスチレン換算の重量平均分子量が１０３〜１０８である請求項９又は１０に記載の高分子化合物。
【請求項１２】
上記式（Ｂ）で示される化合物を重合させることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物の製造方法。
【請求項１３】
正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種類の材料と、請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物の少なくとも１種類とを含有することを特徴とする組成物。
【請求項１４】
請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物と燐光発光を示す化合物とを含有することを特徴とする組成物。
【請求項１５】
請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物を少なくとも２種類含有することを特徴とする組成物。
【請求項１６】
請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有することを特徴とする溶液。
【請求項１７】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の組成物を含有することを特徴とする溶液。
【請求項１８】
２種類以上の有機溶媒を含有する請求項１６又は１７に記載の溶液。
【請求項１９】
粘度が２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓである請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の溶液。
【請求項２０】
請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有することを特徴とする発光性薄膜。
【請求項２１】
発光の量子収率が５０％以上である請求項２０記載の発光性薄膜。
【請求項２２】
請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有することを特徴とする導電性薄膜。
【請求項２３】
請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有することを特徴とする有機半導体薄膜。
【請求項２４】
請求項２３に記載の有機半導体薄膜を有することを特徴とする有機トランジスタ。
【請求項２５】
インクジェット法を用いることを特徴とする請求項２０〜２３のいずれか一項に記載の薄膜の製膜方法。
【請求項２６】
陽極及び陰極からなる電極間に有機層を有し、該有機層が請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物、又は請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の組成物を含むことを特徴とする高分子発光素子。
【請求項２７】
有機層が発光層である請求項２６記載の高分子発光素子。
【請求項２８】
発光層がさらに正孔輸送材料、電子輸送材料又は発光材料を含む請求項２６記載の高分子発光素子。
【請求項２９】
陽極及び陰極からなる電極間に、発光層と電荷輸送層とを有し、該電荷輸送層が請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物、又は請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の組成物を含む請求項２６記載の高分子発光素子。
【請求項３０】
陽極及び陰極からなる電極間に、発光層と電荷輸送層とを有し、該電荷輸送層と電極との間に電荷注入層を有し、該電荷注入層が請求項１〜３、又は請求項９〜１１のいずれか一項に記載の高分子化合物、又は請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の組成物を含む請求項２６記載の高分子発光素子。
【請求項３１】
請求項２６〜３０のいずれか一項に記載の高分子発光素子を含むことを特徴とする面状光源。
【請求項３２】
請求項２６〜３０のいずれか一項に記載の高分子発光素子を含むことを特徴とするセグメント表示装置。
【請求項３３】
請求項２６〜３０のいずれか一項に記載の高分子発光素子を含むことを特徴とするドットマトリックス表示装置。
【請求項３４】
請求項２６〜３０のいずれか一項に記載の高分子発光素子をバックライトとすることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物と高分子発光素子（以下、高分子ＬＥＤということがある）に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶媒に可溶な高分子量の発光材料や電荷輸送材料は、塗布法により発光素子における有機層を形成できることから種々検討されている。その例として、繰り返し単位として、シクロペンタジエン環に、２個のベンゼン環が縮合した下記の構造を有する高分子化合物が知られている（例えば、非特許文献１及び特許文献１参照）。
【化１】
2007162008.tif 000002
【０００３】
【非特許文献１】Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  １９９７年９巻１０号７９８頁
【特許文献１】国際公開第９９／５４３８５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ホウ素原子は高い電子親和度を有し、近年、ホウ素原子を含む有機ＥＬ材料は高い特性の発現が期待されている。しかしながら、ホウ素原子を含む化合物には、一般的な特性として空気や湿気に不安定なものも多いため、ホウ素原子を有する発光材料の例は少ない。
本発明の目的は、ホウ素原子を有する発光材料や電荷輸送材料として有用な高分子化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち本発明は、下記式（１）で示される構造を含む高分子化合物を提供するものである。
【化２】
2007162008.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を示す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明の高分子化合物は、ホウ素原子を含み、発光材料や電荷輸送材料として有用である。本発明の高分子化合物は有機ＥＬ材料として短波長で高輝度の発光を生じ得、電荷注入輸送性に優れ得るので、本発明の高分子化合物を含む高分子ＬＥＤは、液晶ディスプレイのバックライト又は照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイなどに使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の高分子化合物は上記式（１）で示される構造を含む。
本発明の高分子化合物の中では上記式（１）で示される構造を繰り返し単位として含むものが好ましい。
【０００８】
ここに、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で示される置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基及びシアノ基から選ばれることが好ましい。
【０００９】
アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数が通常１〜２０程度であり、好ましくは炭素数１〜１０であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基などが例示される。
【００１０】
アルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基などが例示される。
【００１１】
アルキルチオ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよい。炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基などが例示される。
【００１２】
アリール基は、芳香族炭化水素から、水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリール基は、炭素数が通常６〜６０程度であり、好ましくは７〜４８であり、その具体例としては、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基（Ｃ１〜Ｃ１２は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基などが例示され、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシとして具体的には、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ、ラウリルオキシなどが例示される。
Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル基として具体的には、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、プロピルフェニル基、メシチル基、メチルエチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、イソアミルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基などが例示される。
【００１３】
アリールオキシ基は、炭素数が通常６〜６０程度であり、好ましくは７〜４８であり、その具体例としては、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基などが例示され、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基が好ましい。
Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシとして具体的には、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ、ラウリルオキシなどが例示される。
Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェノキシ基として具体的には、メチルフェノキシ基、エチルフ
ェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、プロピルフェノキシ基、トリメチルフェノキシ基、メチルエチルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｔ−ブチルフェノキシ基、ペンチルフェノキシ基、イソアミルフェノキシ基、ヘキシルフェノキシ基、ヘプチルフェノキシ基、オクチルフェノキシ基、ノニルフェノキシ基、デシルフェノキシ基、ドデシルフェノキシ基などが例示される。
【００１４】
アリールチオ基としては、芳香環上に置換基を有していてもよく、炭素数は通常３〜６０程度であり、具体的には、フェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、ピリジルチオ基、ピリダジニルチオ基、ピリミジルチオ基、ピラジルチオ基、トリアジルチオ基などが例示される。
【００１５】
アリールアルキル基としては、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基などが例示される。
【００１６】
アリールアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基などが例示される。
【００１７】
アリールアルキルチオ基としては、置換基を有していてもよく、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ基などが例示される。
【００１８】
アリールアルケニル基は、炭素数が通常８〜６０程度であり、その具体的としては、フェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基などが例示され、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルケニル基が好ましい。
【００１９】
アリールアルキニル基は、炭素数が通常８〜６０程度であり、その具体的としては、フェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基などが例示され、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基が好ましい。
【００２０】
置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基から選ばれる１又は２個の基で置換されたアミノ基が挙げられ、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換アミノ基の炭素数は該置換基の炭素数を含めないで通常１〜６０程度であり、好ましくは炭素数２〜４８である。
具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ基などが例示される。
【００２１】
置換シリル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基から選ばれる１、２又は３個の基で置換されたシリル基が挙げられる。置換シリル基の炭素数は通常１〜６０程度であり、好ましくは炭素数３〜４８である。なお該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、ジメチル−イソプロピルシリル基、ジエチル−イソプロピルシリル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルフェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルシリル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基などが例示される。
【００２２】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示される。
【００２３】
アシル基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、好ましくは炭素数２〜１８であり、その具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基などが例示される。
【００２４】
アシルオキシ基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、好ましくは炭素数２〜１８であり、その具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基などが例示される。
【００２５】
イミン残基は、炭素数２〜２０程度であり、好ましくは炭素数２〜１８であり、その具体例としては、以下の構造式で示される基などが例示される。
【化３】
2007162008.tif 000004
【００２６】
アミド基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、好ましくは炭素数２〜１８であり、その具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基などが例示される。
【００２７】
酸イミド基は、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を除いて得られる残基が挙げられ、炭素数が４〜２０程度であり、具体的には以下に示す基などが例示される。
【化４】
2007162008.tif 000005
【００２８】
１価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は通常４〜６０程度であり、好ましくは４〜２０である。なお、複素環基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。ここに複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。具体的には、チエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基などが例示され、チエニル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルピリジル基が好ましい。
【００２９】
置換カルボキシル基は、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基をいい、炭素数が通常２〜６０程度であり、好ましくは炭素数２〜４８であり、その具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基、などが挙げられる。なお該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含まれない。
【００３０】
上記式（１）で示される繰り返し単位の合計の量は、本発明で用いられる高分子化合物が有する全繰り返し単位の合計の通常１モル％以上１００モル％以下であり、好ましくは、１０モル％以上９０モル％以下である。
本発明で用いられる高分子化合物が発光材料として用いられる時は、（１）で示される繰り返し単位の合計の量は、５０モル％以下が好ましく、電荷注入輸送材料として用いられる時は、３０モル％以上が好ましい。
【００３１】
本発明の高分子化合物は、上記式（１）以外の繰り返し単位を含むことができ、その例として、下記式（５）、式（６）、式（７）又は式（８）で示される繰り返し単位が挙げられる。
−Ａｒ１−                            （５）
−（−Ａｒ２−Ｘ１−）ｆｆ−Ａｒ３−  （６）
−Ａｒ４−Ｘ２−                      （７）
−Ｘ３−                              （８）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基又は金属錯体構造を有する２価の基を表す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ独立に、−ＣＲ９＝ＣＲ１０−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ１１）−、又は−（ＳｉＲ１２Ｒ１３）ｍ−を表す。Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、アリールアルキル基又は置換アミノ基を示す。ｆｆは１又は２を表す。ｍは１〜１２の整数を表す。Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【００３２】
ここでアリーレン基とは、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリーレン基は置換基を有していてもよい。
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基が挙げられる。
アリーレン基における置換基を除いた部分の炭素数は通常６〜６０程度であり、好ましくは６〜２０である。また、アリーレン基の置換基を含めた全炭素数は、通常６〜１００程度である。
アリーレン基としては、フェニレン基（例えば、下式１〜３）、ナフタレンジイル基（下式４〜１３）、アントラセン−ジイル基（下式１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（下式２０〜２５）、フルオレン−ジイル基（下式３６〜３８）、ターフェニル−ジイル基（下式２６〜２８）、縮合環化合物基（下式２９〜３５）、スチルベン−ジイル（下式Ｄ−１〜Ｄ−４）、ジスチルベン−ジイル（下式Ｅ及びＦ）などが例示される。中でもフェニレン基、ビフェニレン基、フルオレン−ジイル基、スチルベン−ジイル基が好ましい。
【００３３】
【化５】
2007162008.tif 000006
【００３４】
【化６】
2007162008.tif 000007
【００３５】
【化７】
2007162008.tif 000008
【００３６】
【化８】
2007162008.tif 000009
【００３７】
【化９】
2007162008.tif 000010
【００３８】
【化１０】
2007162008.tif 000011
【００３９】
また、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４における２価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、該基は置換基を有していてもよい。
ここに複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素、ヒ素などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。２価の複素環基の中では、芳香族複素環基が好ましい。
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基が挙げられる。
２価の複素環基における置換基を除いた部分の炭素数は通常３〜６０程度である。また、２価の複素環基の置換基を含めた全炭素数は、通常３〜１００程度である。
【００４０】
２価の複素環基としては、例えば以下のものが挙げられる。
ヘテロ原子として、窒素を含む２価の複素環基：ピリジンージイル基（下式３９〜４４）、ジアザフェニレン基（下式４５〜４８）、キノリンジイル基（下式４９〜６３）、キノキサリンジイル基（下式６４〜６８）、アクリジンジイル基（下式６９〜７２）、ビピリジルジイル基（下式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基（下式７６〜７８）など。
ヘテロ原子としてケイ素、窒素、セレンなどを含みフルオレン構造を有する基（下式７９〜９３）。
ヘテロ原子としてケイ素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基（下式９４〜９８）。
ヘテロ原子としてケイ素、窒素、セレンなどを含む５員環縮合複素基（下式９９〜１０８）。
ヘテロ原子としてケイ素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（下式１０９〜１１２）。
ヘテロ原子としてケイ素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（下式１１３〜１１９）。
ヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄などを含む５員環縮合複素環基にフェニル基やフリル基、チエニル基が置換した基（下式１２０〜１２５）。
【００４１】
【化１１】
2007162008.tif 000012
【００４２】
【化１２】
2007162008.tif 000013
【００４３】
【化１３】
2007162008.tif 000014
【００４４】
【化１４】
2007162008.tif 000015
【００４５】
【化１５】
2007162008.tif 000016
【００４６】
【化１６】
2007162008.tif 000017
【００４７】
【化１７】
2007162008.tif 000018
【００４８】
【化１８】
2007162008.tif 000019
【００４９】
【化１９】
2007162008.tif 000020
【００５０】
【化２０】
2007162008.tif 000021
【００５１】
また、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４における金属錯体構造を有する２価の基とは、有機配位子を有する金属錯体の有機配位子から水素原子を２個除いた残りの２価の基である。
該有機配位子の炭素数は、通常４〜６０程度であり、その例としては、８−キノリノール及びその誘導体、ベンゾキノリノール及びその誘導体、２−フェニル−ピリジン及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾチアゾール及びその誘導体、２−フェニル−ベンゾキサゾール及びその誘導体、ポルフィリン及びその誘導体などが挙げられる。
また、該錯体の中心金属としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、白金、金、ユーロピウム、テルビウムなどが挙げられる。
有機配位子を有する金属錯体としては、低分子の蛍光材料、燐光材料として公知の金属錯体、三重項発光錯体などが挙げられる。
【００５２】
金属錯体構造を有する２価の基としては、具体的には、以下の式１２６〜１３２が例示される。
【化２１】
2007162008.tif 000022
【００５３】
上記の式１〜１３２において、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。また、式１〜１３２の基が有する炭素原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子と置き換えられていてもよく、水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。
【００５４】
上記式（５）で示される繰り返し単位の中では、下記式（１０）、式（１１）、式（１２）、式（１３）、式（１４）、又は式（１５）で示される繰り返し単位が好ましい。
【化２２】
2007162008.tif 000023
（式中、Ｒ１４は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。Ｒ１４が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【化２３】
2007162008.tif 000024
（式中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。ｏ及びｐは、それぞれ独立に、０〜３の整数を示す。Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【化２４】
2007162008.tif 000025
（式中、Ｒ１７及びＲ２０は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。Ｒ１７及びＲ２０が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【化２５】
2007162008.tif 000026
（式中、Ｒ２１は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。ｓは０〜２の整数を示す。Ａｒ１３及びＡｒ１４は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基又は金属錯体構造を有する２価の基を示す。ｓｓ及びｔｔは、それぞれ独立に、０又は１を示す。Ｘ４は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、Ｔｅ、又は−Ｃ（Ｒ３４）＝Ｃ（Ｒ３５）−を表す。Ｒ５及びＲ６はそれぞれ上記と同じ意味を表す。Ｒ２１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【化２６】
2007162008.tif 000027
（式中、Ｒ２２及びＲ２５は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。ｔ及びｕは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。Ｘ５は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｎ−Ｒ２４、又はＳｉＲ２５Ｒ２６を示す。Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣ−Ｒ２７を示す。Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基を示す。Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２７が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
式（１４）で示される繰り返し単位の中央の５員環の例としては、チアジアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チオフェン、フラン、シロールなどが挙げられる。
【００５５】
【化２７】
2007162008.tif 000028
（式中、Ｒ２８及びＲ３３は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。ｖ及びｗは、それぞれ独立に、０〜４の整数を示す。Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を示す。Ａｒ５はアリーレン基、２価の複素環基又は金属錯体構造を有する２価の基を示す。Ｒ２８及びＲ３３が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
また上記式（６）で示される繰り返し単位の中で、下記式（１６）で示される繰り返し単位が、発光波長を変化させる観点、発光効率を高める観点及び耐熱性を向上させる観点からも好ましい。
【化２８】
2007162008.tif 000029
（式中、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８及びＡｒ９は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を示す。Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、それぞれ独立に、アリール基、又は１価の複素環基を示す。Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９、及びＡｒ１０は置換基を有していてもよい。ｘ及びｙは、それぞれ独立に、０又は１を示し、０≦ｘ＋ｙ≦１である。）
【００５６】
上記式（１６）で示される繰り返し単位の具体例としては、以下の式１３３〜１４２で示されるものが挙げられる。
【化２９】
2007162008.tif 000030
【００５７】
【化３０】
2007162008.tif 000031
【００５８】
【化３１】
2007162008.tif 000032
【００５９】
【化３２】
2007162008.tif 000033
【００６０】
上記式においてＲは、前記式１〜１３２のそれと同じである。溶媒への溶解性を高めるためには、水素原子以外を１つ以上有していることが好ましく、また置換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。
上記式においてＲがアルキルを含む置換基においては、高分子化合物の溶媒への溶解性を高めるために、１つ以上に環状又は分岐のあるアルキルが含まれることが好ましい。さらに、上記式においてＲがアリール基や複素環基をその一部に含む場合は、それらがさらに１つ以上の置換基を有していてもよい。
【００６１】
上記式１３３〜１４２において、異なる芳香環又は複素環がＲで連結されていてもよい。具体例としては、以下の式１４３〜１４５で示されるものが挙げられる。
【化３３】
2007162008.tif 000034
【００６２】
上記式１３３〜１４５で示される構造のうち、発光波長を調節する観点から、上記式１３３、上記式１３４、上記式１３７、上記式１３８、及び上記式１４１〜１４４で示される構造が好ましい。
【００６３】
上記式（１６）で示される繰り返し単位において、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８及びＡｒ９がそれぞれ独立にアリーレン基であり、Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２がそれぞれ独立にアリール基を示すものが好ましい。中でも、Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２がそれぞれ独立に、３つ以上の置換基を有するアリール基であるものが好ましく、Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２が置換基を３つ以上有するフェニル基、３つ以上の置換基を有するナフチル基又は３つ以上の置換基を有するアントラニル基であるものがより好ましく、Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２が置換基を３つ以上有するフェニル基であるものがさらに好ましい。
【００６４】
中でも、Ａｒ１０、Ａｒ１１及びＡｒ１２が、それぞれ独立に下記式（１６−１）であり、かつｘ＋ｙ＝１であるものが好ましい。
【化３４】
2007162008.tif 000035
（式中、Ｒｅ、Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、１価の複素環基又はハロゲン原子を表す。）
【００６５】
より好ましくは、上記式（１６−１）において、Ｒｅ及びＲｆがそれぞれ独立に、炭素数３以下のアルキル基、炭素数３以下のアルコキシ基、炭素数３以下のアルキルチオ基であり、かつＲｇが炭素数３〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のアルキルチオ基であるものが挙げられる。
【００６６】
なお、本発明の高分子化合物のなかでは、実質的に上記式（１）で示される繰り返し単位からなるもの、上記式（１）と、式（５）〜式（１６）で示される繰り返し単位の１以上とから実質的になるものが好ましい。
また、本発明の高分子化合物においては、繰り返し単位が、非共役の単位で連結されていてもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含まれていてもよい。結合構造としては、以下に示すもの、及び以下に示すもののうち２つ以上を組み合わせたものなどが例示される。ここで、Ｒは前記のものと同じ置換基から選ばれる基であり、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水素基を示す。
【化３５】
2007162008.tif 000036
【００６７】
また、本発明の高分子化合物は、交互、ランダム、ブロック又はグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子蛍光体を得る観点からは、完全なランダム共重合体よりもブロック性を帯びたランダム共重合体やブロック又はグラフト共重合体が好ましい。主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上ある場合やデンドリマーも本発明の高分子化合物に含まれる。
【００６８】
また、本発明の高分子化合物の末端基に重合活性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護されていてもよい。主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は複素環基と結合している構造が例示される。具体的には、特開平９−４５４７８号公報の化１０に記載の置換基等が例示される。
【００６９】
本発明の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は通常１０３〜１０８程度であり、好ましくは１０４〜１０６である。
【００７０】
高分子化合物に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示される。高分子化合物の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【００７１】
次に、本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。本発明の高分子化合物は、下式に示す化合物（Ａ）を重合させることで製造できる。
【化３６】
2007162008.tif 000037
（式中、Ｙｔ及びＹｕは、それぞれ独立に、重合に関与する置換基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味を表す。）
重合の態様としては縮合重合が好ましい。
本発明の高分子化合物が、上記式（１）以外の繰り返し単位を含む共重合体の場合、該共重合体は、例えば、原料として、（Ａ）に加えて、上記式（１）以外の繰り返し単位（例えば、上記式（５）、式（６）、式（７）又は式（８）で示される繰り返し単位）の結合手に重合に関与する置換基が結合してなる化合物を用いて重合させることにより製造できる。
【００７２】
重合に関与する置換基としては、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基、アリールアルキルスルホネート基、ホウ酸エステル基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化メチル基、−Ｂ（ＯＨ）２、ホルミル基、シアノ基、ビニル基等が挙げられる。
【００７３】
重合に関与する置換基として好ましい置換基は重合反応の種類によって異なるが、例えばＹａｍａｍｏｔｏカップリング反応など０価ニッケル錯体を用いる場合には、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基が挙げられる。またＳｕｚｕｋｉカップリング反応などニッケル触媒又はパラジウム触媒を用いる場合には、アルキルスルホネート基、ハロゲン原子、ホウ酸エステル基、−Ｂ（ＯＨ）２などが挙げられる。
【００７４】
ここにハロゲン原子としては、臭素原子又はヨウ素原子が好ましい。
【００７５】
ホウ酸エステル基としては、下記式：
【化３７】
2007162008.tif 000038
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）
で表される基等が例示される。
【００７６】
また、本発明の高分子化合物は、下記式（２）に示される構造を含む高分子化合物と下記式（Ｃ）に示す化合物とを反応することでも製造できる。
【化３８】
2007162008.tif 000039
（式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表し、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を示すか、または一緒になって環を形成している。）
ここに置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基が挙げられる。
【００７７】
上記式（２）で示される繰り返し単位の合計の量は、上記式（２）に示される構造を含む高分子化合物が有する全繰り返し単位の合計の通常１モル％以上１００モル％以下であり、好ましくは、１０モル％以上９０モル％以下である。
上記式（２）に示される構造を含む高分子化合物が、上記式（１）以外の繰り返し単位を含む場合、その例として、上記式（５）、式（６）、式（７）又は式（８）で示される繰り返し単位が挙げられる。
上記式（２）に示される構造を含む高分子化合物と上記式（Ｃ）で示される化合物との反応は、上記式（２）に示される繰り返し単位のモル数（Ｋ）と、上記式（Ｃ）で示される化合物のモル数（Ｊ）の比が実質的に１（通常  Ｋ／Ｊは０．５〜１．３の範囲）であることが好ましい。
上記式（２）に示される構造を含む高分子化合物と上記式（Ｃ）で示される化合物との反応は、具体的には、該高分子化合物と該化合物とを、必要に応じ、有機溶媒に溶解し、有機溶媒の融点以上沸点以下で行うことができる。
反応は、通常アルゴン、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行われる。反応時間は、通常０．５〜１２０時間程度であるが、製造コストの点から、１００時間以内が好ましく、更に好ましくは、８０時間以内である。
反応温度は、通常０〜２００℃程度であるが、高収率、低加熱費の点から、２０〜１５０℃が好ましい。
反応終了後、生成物を、必要に応じ、酸洗浄、アルカリ洗浄、中和、水洗浄、有機溶媒洗浄、再沈殿、遠心分離、抽出、カラムクロマトグラフィー等の慣用の分離操作、精製操作、乾燥その他の操作に供してもよい。
【００７８】
上記式（Ｃ）で、Ｒ１で示される置換基は、アルキル基及びアリール基から選ばれることが好ましく、アリール基がより好ましい。
【００７９】
上記式（Ｃ）の化合物としては、Ｒ１−Ｂ（ＯＨ）２、Ｒ１に上に例示したホウ酸エステル基とが結合した化合物が挙げられる。
【００８０】
ここで、上記式（２）に示される構造を含む高分子化合物は、下記式（Ｂ）で示される化合物を重合することで製造できる。
【化３９】
2007162008.tif 000040
（式中、Ｙｔ及びＹｕは前記と同じ意味を表す。）
【００８１】
本発明の高分子化合物の縮合重合による製造において、主鎖に二重結合を生成させる場合は、例えば、ビニル基を有する化合物とハロゲン原子を有する化合物とのＨｅｃｋ反応が利用できる。あるいは、本発明の高分子化合物の縮合重合による製造において主鎖に三重結合を生成させる場合には、例えば、Ｈｅｃｋ反応、Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ反応が利用できる。
また、二重結合や三重結合を生成させない場合には、例えば該当するモノマーをＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）錯体により重合する方法、ＦｅＣｌ３等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、又は適当な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法などが例示される。
【００８２】
なお、上記式（Ａ）で示される化合物は、上記式（Ｂ）で示される化合物と上記式（Ｃ）で示される化合物とを反応させることにより製造できる。
上記式（Ｃ）で、Ｒ1で示される置換基は、アルキル基及びアリール基から選ばれることが好ましい。
【００８３】
次に、本発明の高分子ＬＥＤについて説明する。
本発明の高分子ＬＥＤは、陽極及び陰極からなる電極間に、有機層を有し、該有機層が本発明の高分子化合物又は本発明の組成物を含むことを特徴とする。
高分子化合物を含む層（有機層）は、発光層、正孔輸送層、電子輸送層等のいずれであってもよいが、発光層であることが好ましい。
【００８４】
ここに、発光層とは、発光する機能を有する層をいい、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層をいい、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層をいう。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。
【００８５】
高分子化合物を含む層が発光層である場合、該発光層がさらに正孔輸送材料、電子輸送材料又は発光材料を含んでいてもよい。ここで、発光材料とは、蛍光及び／又は燐光を示す材料のことを示す。
【００８６】
本発明の高分子化合物と正孔輸送材料とを混合する場合には、全有機材料に対して、正孔輸送材料の混合割合は１ｗｔ％〜８０ｗｔ％であり、好ましくは５ｗｔ％〜６０ｗｔ％である。本発明で用いられる高分子化合物に電子輸送材料を混合する場合には、全有機材料に対して電子輸送材料の混合割合は１ｗｔ％〜８０ｗｔ％であり、好ましくは５ｗｔ％〜６０ｗｔ％である。さらに、本発明で用いられる高分子化合物に発光材料を混合する場合には、全有機材料に対して発光材料の混合割合は１ｗｔ％〜８０ｗｔ％であり、好ましくは５ｗｔ％〜６０ｗｔ％である。本発明で用いられる高分子化合物に発光材料、正孔輸送材料及び／又は電子輸送材料を混合する場合には、全有機材料に対して発光材料の混合割合は１ｗｔ％〜５０ｗｔ％であり、好ましくは５ｗｔ％〜４０ｗｔ％であり、正孔輸送材料と電子輸送材料はそれらの合計で１ｗｔ％〜５０ｗｔ％であり、好ましくは５ｗｔ％〜４０ｗｔ％であり、本発明の高分子化合物の含有量は９９ｗｔ％〜２０ｗｔ％である。
【００８７】
混合する正孔輸送材料、電子輸送材料、及び発光材料としては公知の低分子化合物や高分子化合物が使用できるが、高分子化合物を用いることが好ましい。高分子化合物の正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料としては、ＷＯ９９／１３６９２、ＷＯ９９／４８１６０、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６、ＷＯ０１／１９８３４、ＷＯ００／５５９２７、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１、ＷＯ００／０６６６５、ＷＯ９９／５４９４３、ＷＯ９９／５４３８５、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３、ＷＯ９７／０５１８４、ＷＯ００／３５９８７、ＷＯ００／５３６５５、ＷＯ０１／３４７２２、ＷＯ９９／２４５２６、ＷＯ００／２２０２７、ＷＯ００／２２０２６、ＷＯ９８／２７１３６、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４、ＷＯ９６／２９３５６、ＷＯ９６／１０６１７、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５、特開平２００１−１８１６１８号公報、特開平２００１−１２３１５６号公報、特開平２００１−３０４５号公報、特開平２０００−３５１９６７号公報、特開平２０００−３０３０６６号公報、特開平２０００−２９９１８９号公報、特開平２０００−２５２０６５号公報、特開平２０００−１３６３７９号公報、特開平２０００−１０４０５７号公報、特開平２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報等に開示されているポリフルオレン、その誘導体及び共重合体、ポリアリーレン、その誘導体及び共重合体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体及び共重合体、芳香族アミン及びその誘導体の（共）重合体が例示される。
低分子化合物の蛍光性材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン若しくはその誘導体、ペリレン若しくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン若しくはその誘導体、又はテトラフェニルブタジエン若しくはその誘導体などを用いることができる。
具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公報に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
【００８８】
低分子化合物の燐光材料としては、例えば、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）３、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等の三重項発光錯体が挙げられる。
【００８９】
【化４０】
2007162008.tif 000041
【００９０】
【化４１】
2007162008.tif 000042
【００９１】
【化４２】
2007162008.tif 000043
【００９２】
【化４３】
2007162008.tif 000044
三重項発光錯体として具体的には、例えばＮａｔｕｒｅ，（１９９８），３９５，１５１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９），７５（１），４、Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．（２００１），４１０５（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ＤｅｖｉｃｅｓＩＶ），１１９、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００１），１２３，４３０４、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（１９９７），７１（１８），２５９６、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，（１９９８），９４（１），１０３、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，（１９９９），９９（２），１３６１、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，（１９９９），１１（１０），８５２、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３４，１８８３（１９９５）などに記載されている。
【００９３】
本発明の高分子ＬＥＤが有する発光層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００９４】
発光層の形成方法としては、例えば、溶液からの成膜による方法が例示される。溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【００９５】
印刷法等で用いるインク組成物としては、少なくとも１種類の本発明の高分子化合物が含有されていればよく、また本発明の高分子化合物以外に正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、溶媒、安定剤などの添加剤を含んでいてもよい。
該インク組成物中における本発明の高分子化合物の割合は、溶媒を除いた組成物の全重量に対して２０ｗｔ％〜１００ｗｔ％であり、好ましくは４０ｗｔ％〜１００ｗｔ％である。
またインク組成物中に溶媒が含まれる場合の溶媒の割合は、組成物の全重量に対して１ｗｔ％〜９９．９ｗｔ％であり、好ましくは６０ｗｔ％〜９９．５ｗｔ％であり、さらに好ましくは８０ｗｔ％〜９９．０ｗｔ％である。
インク組成物の粘度は印刷法によって異なるが、インクジェットプリント法などインク組成物中が吐出装置を経由する場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
インク組成物として用いる溶媒としては特に制限はないが、該インク組成物を構成する溶媒以外の材料を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。該インク組成物を構成する材料が非極性溶媒に可溶である場合に、該溶媒としてクロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。また、これらの溶媒は、単独で、又は複数組み合わせて用いることができる。
【００９６】
また、本発明の高分子ＬＥＤとしては、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ等が挙げられる。
【００９７】
例えば、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【００９８】
本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、又はポリ（２，５−チエニレンビニレン）若しくはその誘導体などが例示される。
【００９９】
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【０１００】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料として、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、又はポリ（２，５−チエニレンビニレン）若しくはその誘導体等の高分子正孔輸送性材料が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体である。
【０１０１】
また、低分子化合物の正孔輸送性材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が例示される。低分子の正孔輸送性材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０１０２】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）若しくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【０１０３】
ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる。
【０１０４】
ポリシラン若しくはその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０１０５】
ポリシロキサン若しくはその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有するものが例示される。
【０１０６】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正孔輸送性材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０１０７】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送性材料を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０１０８】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１０９】
正孔輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１１０】
本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送性材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体等が例示される。
【０１１１】
具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【０１１２】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、又は８−ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０１１３】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、又は溶液若しくは溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液又は溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液又は溶融状態からの成膜時には、上記の高分子バインダーを併用してもよい。
【０１１４】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０１１５】
溶液又は溶融状態からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０１１６】
電子輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０１１７】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれることがある。
【０１１８】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
【０１１９】
本発明において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
例えば、具体的には、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０１２０】
電荷注入層の具体的な例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送性材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送性材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層などが例示される。
【０１２１】
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０３以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０２以下がより好ましく、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０１以下がさらに好ましい。
【０１２２】
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０３Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０２Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０１Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。
通常は該導電性高分子の電気伝導度を１０−５Ｓ／ｃｍ以上１０３以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０１２３】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。
電荷注入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０１２４】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが例示される。
【０１２５】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
【０１２６】
具体的には、例えば、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｖ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｗ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｙ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｚ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
【０１２７】
本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０１２８】
通常本発明の高分子ＬＥＤが有する陽極及び陰極の少なくとも一方が透明又は半透明である。陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
該陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボンなどからなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
【０１２９】
本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウムなどの金属、又はそれらのうち２つ以上の合金、又はそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、又はグラファイト若しくはグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１３０】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、又は金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護する保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０１３１】
該保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などを用いることができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子が傷付くのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にダメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策を採ることが好ましい。
【０１３２】
本発明の高分子ＬＥＤは面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライトとして用いることができる。
本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極又は陰極のいずれか一方又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
【０１３３】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【０１３４】
また、前記高分子化合物は単独で、又は正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料から選ばれる少なくとも１種類の材料との混合物として、発光性薄膜、導電性薄膜及び有機半導体薄膜などの有機薄膜に用いることができる。ここで、発光性薄膜とは、熱、電気、光などの作用によって発光する薄膜のことである。導電性薄膜及び有機半導体薄膜とは、材料そのものが、又は種々の元素やイオンのドープによって、導電特性又は半導体特性を示す薄膜のことである。
これらの有機薄膜は、その電気特性、光特性などの物理的特性を活かし、有機レーザー、有機太陽電池、有機トランジスタなどに使用することができる。
【０１３５】
本発明の発光性薄膜は前記高分子化合物を含有する。
【０１３６】
本発明の導電性薄膜は前記高分子化合物を含有する。
【０１３７】
本発明の有機半導体薄膜は、前記高分子化合物を含有する。
【０１３８】
本発明の組成物は、上記高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料及び発光材料から選ばれる少なくとも１種類の材料とを含むことを特徴とする。
これは、発光材料や電荷輸送材料として用いることができる。本発明の組成物は、本発明の高分子化合物を２種以上含有していてもよい。
また本発明の高分子化合物は、本発明の高分子化合物と燐光発光を示す化合物とを含有する。
本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料から選ばれる少なくとも１種類の材料との含有比率は、用途に応じて決めればよいが、発光材料の用途の場合は、上記の発光層におけると同じ含有比率が好ましい。
【０１３９】
本発明の溶液（インク組成物）は、前記高分子化合物を含有することを特徴とする。
インク組成物としては、少なくとも１種類の高分子化合物が含有されていればよく、高分子化合物以外に正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、溶媒、安定剤などの添加剤を含んでいてもよい。
該インク組成物中における高分子化合物の割合は、溶媒を除いた組成物の全重量に対して通常２０ｗｔ％〜１００ｗｔ％であり、好ましくは４０ｗｔ％〜１００ｗｔ％である。
またインク組成物中に溶媒が含まれる場合の溶媒の割合は、インク組成物の全重量に対して通常１ｗｔ％〜９９．９ｗｔ％であり、好ましくは６０ｗｔ％〜９９．５ｗｔ％であり、さらに好ましくは８０ｗｔ％〜９９．０ｗｔ％である。
インク組成物の粘度は印刷法によって異なるが、インクジェットプリント法などインク組成物が吐出装置を経由する場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
インク組成物として用いる溶媒としては特に制限はないが、該インク組成物を構成する溶媒以外の材料を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。該インク組成物を構成する材料が非極性溶媒に可溶である場合に、該溶媒としてクロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。また、これらの溶媒は、単独で、又は複数組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０１４０】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ここで、数平均分子量及び重量平均分子量については、クロロホルムまたはテトラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。
また、重量平均分子量について、高分子化合物によってはトルエンを溶媒として、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いた光散乱測定により重量平均分子量を求めた。
実施例のホウ酸導入率は、炭素、水素及び窒素の元素分析値と、ICP分析でのホウ素の元素分析値より求めた。
ここにホウ酸導入率とは、本発明の高分子化合物が含有するホウ素原子のモル数の、本発明の高分子化合物が含有する式（１）及び/又は（２）の構造のモル数に対する比（％）をいう。
【０１４１】
実施例１
＜４，７−ジブロモ−２−フェニル−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［１，３，２］ジアザボロールの合成＞
【化４４】
2007162008.tif 000045
窒素雰囲気下でシュレンク管に３，６−ジブロモ−１，２−フェニレンジアミン２．５７ｇ、フェニルホウ酸１．２２ｇ及びトルエン５０ｍＬを入れて１２０℃で３日間還流させた。反応終了後溶媒を減圧留去した。ヘキサンに溶かして再結晶することにより白色固体２．６３ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）
σ（ｐｐｍ）＝９．２９（２Ｈ），８．２１（２Ｈ），７．４３（１Ｈ），７．４２（２Ｈ），７．０１（２Ｈ）
【０１４２】
実施例２
＜高分子化合物１の合成＞
窒素雰囲気下でシュレンク管に３，６−ジブロモ−１，２−フェニレンジアミン  ０．５３ｇ、２，７−（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン  １．１２ｇ及びトルエン２０ｍＬを入れ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４を４０ｍｇ加えた。２Ｍ炭酸カリウム水溶液を１０ｍＬ加えてからＡｌｉｑｕａｔ３３６を数滴加え、８０℃で３日間加熱した。反応終了後溶媒を減圧留去した。残渣物を少量のクロロホルムに溶解してメタノール中で再沈させた。固体を濾別して減圧乾燥した。得られた重合体（以後、高分子化合物１と呼ぶ）の収量は０．９８ｇであった。光散乱測定による重量平均分子量は３．８×１０５、偏光解消度はほぼゼロであり、第２ビリアル係数Ａ２は４．０×１０４（ｃｍ３ｍｏｌ／ｇ２）であった。
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  （Ｃ３５Ｈ４６Ｎ２・０．５Ｈ２Ｏ）ｎ：Ｃ，８３．４５；  Ｈ，９．４０；  Ｎ５．５６．Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，８３．３７；  Ｈ，９．５０；  Ｎ，５．１０．
【０１４３】
実施例３
＜高分子化合物２の合成＞
窒素雰囲気下でシュレンク管に高分子化合物１を０．２５ｇ、フェニルホウ酸０．０６ｇ及びトルエン３０ｍＬを入れて１２０℃で３日間還流させた。反応終了後溶媒を減圧留去した。残渣物を少量のクロロホルムに溶解してメタノール中で再沈させた。固体を濾別して減圧乾燥した。得られた重合体（以後、高分子化合物２と呼ぶ）の収量は０．２５ｇであった。ＩＣＰ測定によるホウ酸の導入率は７３％であった。ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝８．６ｘ１０３、Ｍｗ＝５．５ｘ１０４であった。
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  {（Ｃ３５Ｈ４６Ｎ２）０．２７（Ｃ４１Ｈ４９ＢＮ２）０.７３（Ｈ２Ｏ）}ｎ：Ｃ，８２．１９；  Ｈ，８．７９；  Ｎ４．８７．Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，８２．１９；  Ｈ，９．４９；  Ｎ，４．９０．
ＩＣＰ  Ｃａｌｃｄ：  Ｂ，１．３７．Ｆｏｕｎｄ：  Ｂ，１．３５．
【０１４４】
実施例４
＜高分子化合物３の合成＞
窒素雰囲気下でシュレンク管に高分子化合物１を０．１２ｇ、４−メトキシフェニルホウ酸０．０４ｇ及びトルエン３０ｍＬを入れて１２０℃で３日間還流させた。反応終了後溶媒を減圧留去した。残渣物を少量のクロロホルムに溶解してメタノール中で再沈させた。固体を濾別して減圧乾燥した。得られた重合体（以後、高分子化合物３と呼ぶ）の収量は０．１２ｇであった。ＩＣＰ測定によるホウ酸の導入率は８２％であった。ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝３．１ｘ１０３、Ｍｗ＝７．０ｘ１０３であった。
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  {（Ｃ３５Ｈ４６Ｎ２）０．１８（Ｃ４２Ｈ５１ＢＮ２Ｏ）０.８２（２．５Ｈ２Ｏ）}ｎ：Ｃ，７７．０８；  Ｈ，８．７５；  Ｎ４．４１．Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，７７．３９；  Ｈ，８．６５；  Ｎ，４．１５．
ＩＣＰ  Ｃａｌｃｄ：  Ｂ，１．４０．Ｆｏｕｎｄ：  Ｂ，１．４４．
【０１４５】
実施例５
＜高分子化合物４の合成＞
窒素雰囲気下でシュレンク管に高分子化合物１を０．２５ｇ、４−ブチルフェニルホウ酸０．０９ｇ及びトルエン３０ｍＬを入れて１２０℃で３日間還流させた。反応終了後溶媒を減圧留去した。残渣物を少量のクロロホルムに溶解してメタノール中で再沈させた。固体を濾別して減圧乾燥した。得られた重合体（以後、高分子化合物４と呼ぶ）の収量は０．３０ｇであった。ＩＣＰ測定によるホウ酸の導入率は８５％であった。ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝９．８ｘ１０３、Ｍｗ＝８．１ｘ１０４であった。
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  {（Ｃ３５Ｈ４６Ｎ２）０．１５（Ｃ４２Ｈ５１ＢＮ２）０.８５（１．２Ｈ２Ｏ）}ｎ：Ｃ，８２．０１；  Ｈ，９．１４；  Ｎ４．４０．Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，８１．４３；  Ｈ，９．１１；  Ｎ，４．７４．
ＩＣＰ  Ｃａｌｃｄ：  Ｂ，１．４４．Ｆｏｕｎｄ：  Ｂ，１．４４．
【０１４６】
実施例６
（溶液での紫外可視吸収特性及び蛍光特性評価）
高分子化合物２〜４の紫外可視吸収特性の評価は、サンプルのクロロホルム溶液を調製し、１ｃｍ×１ｃｍの角型石英セルに移した溶液を、分光光度計（島津製作所製ＵＶ−２５５０）を用いることにより行った。
蛍光特性の評価は、サンプルのクロロホルム溶液を調製し、１ｃｍ×１ｃｍの角型４面石英セルに移した溶液を、蛍光分光光度計（Ｈｉｔａｃｈｉ製  Ｆ−４０１０）を用い、励起波長３５５ｎｍで測定することにより行った。
表１に得られた紫外可視吸収ピーク波長及び蛍光ピーク波長を示す。
【０１４７】
【表１】
2007162008.tif 000046
【０１４８】
実施例７
（薄膜での蛍光特性評価）
薄膜の蛍光特性の評価は、サンプルの０．８ｗｔ％トルエン溶液を調製し、石英板上にスピンコートして高分子化合物の薄膜を形成することにより得た試料を、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製  Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ）を用い、励起波長３５０ｎｍで測定することにより行った。高分子化合物３は、４１３ｎｍに最も強い蛍光ピーク波長を有することを確認した。
【０１４９】
実施例８
＜高分子化合物５の合成＞
ジムロート冷却器を接続した２００ｍＬセパラブルフラスコに、２，７−（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン  ２．３９ｇ、９，９−ジオクチル−２，７−ジブロモフルオレン  １．９７ｇ、３，６−ジブロモ−１，２−フェニレンジアミン  ０．２４ｇ、Ａｌｉｑｕａｔ３３６  ０．５９ｇ、トルエン４５ｍｌを加えた。窒素雰囲気下、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ３．２ｍｇを加え８５℃に加熱した。この溶液に、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液  １２．３ｇを滴下しながら１０５℃に加熱した後、１２ｈｒ攪拌した。水層を除いた後、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物  ２．０７ｇ、イオン交換水  ２７ｍＬを加え６５℃で２ｈｒ攪拌した。有機層を水層と分離した後、イオン交換水  約６０ｍＬで２回洗浄した。有機層をメタノール約７００ｍＬに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し、重合体（以後、高分子化合物５と呼ぶ）を２．５７ｇ得た。また、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝１．０×１０４、Ｍｗ＝１．９×１０４であった。
【０１５０】
実施例９
（溶液での紫外可視吸収特性及び蛍光特性評価）
高分子化合物５の紫外可視吸収特性の評価は、サンプルのトルエン溶液を調製し、１ｃｍ×１ｃｍの角型石英セルに移した溶液を、分光光度計（Ｖａｒｉａｎ社製  Ｃａｒｙ５Ｅ）を用いることにより行った。高分子化合物５は、３８０ｎｍに最も強い紫外可視吸収ピーク波長を有することを確認した。
高分子化合物５の蛍光特性の評価は、サンプルのトルエン溶液を調製し、１ｃｍ×１ｃｍの角型４面石英セルに移した溶液を、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製  Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ）を用い、励起波長３５０ｎｍで測定することにより行った。
高分子化合物５は、４１４ｎｍに最も強い蛍光ピーク波長を有することを確認した。
【０１５１】
実施例１０
（薄膜での蛍光特性評価）
薄膜の蛍光特性の評価は、サンプルの０．８ｗｔ％トルエン溶液を調製し、石英板上にスピンコートして高分子化合物の薄膜を形成することにより得た試料を、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製  Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ）を用い、励起波長３５０ｎｍで測定することにより行った。高分子化合物５は、４２１ｎｍに最も強い蛍光ピーク波長を有することを確認した。
【０１５２】
合成例１
＜高分子化合物４の合成＞
ジムロート冷却器を接続した２００ｍＬ三つ口丸底フラスコに、２，７−（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン  １．５９ｇ、ビス（４−ブロモフェニル）−４−ｓｅｃ−ブチルアニリン  １．３８ｇ、トルエン  ２３ｍｌを加えた。窒素雰囲気下、モノマー溶液を加熱し５０℃で酢酸パラジウム  １．２ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン  ９．５ｍｇ、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液  １０．２ｇを注加した。１０５℃に加熱した後、４ｈｒ攪拌した。次にトルエン１．５ｍＬに溶解したｔ−ブチルフェニルホウ酸  ２６７ｍｇを加え１０５℃で２ｈｒ攪拌した。更にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物  ０．６ｇ、イオン交換水  ９ｍＬを加え６５℃で２ｈｒ攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層を２Ｍ塩酸  約７０ｍＬ（１回）、１０重量％酢酸ナトリウム水溶液  約７０ｍＬ（１回）、イオン交換水  約７０ｍＬ（３回）の順番で洗浄した。有機層をメタノール  約８００ｍＬに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し固体を得た。この固体をトルエン  約９０ｍＬに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに溶液を通液し、この溶液をメタノール  約８００ｍＬに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し、重合体（以後、高分子化合物６と呼ぶ）を１．９２ｇ得た。また、ポリスチレン換算の重量平均分子量は、Ｍｗ＝３．０×１０５であった。
【０１５３】
実施例１１
溶液の調製
上記で得た高分子化合物３をトルエンに溶解し、ポリマー濃度１．５重量％のトルエン溶液を作製した。
ＥＬ素子の作製
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板上に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、ＢａｙｔｒｏｎＰ  ＡＩ４０８３）の懸濁液を０．２μｍメンブランフィルターで濾過した液を用いて、スピンコートにより７０ｎｍの厚みで薄膜を形成し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥した。次に、上記で得たトルエン溶液を用いて、スピンコートにより１４００ｒｐｍの回転速度で成膜した。成膜後の膜厚は約１４０ｎｍであった。さらに、これを減圧下８０℃で１時間乾燥した後、フッ化リチウムを約４ｎｍ蒸着し、陰極としてカルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着してＥＬ素子を作製した。なお真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
ＥＬ素子の性能
得られた素子に電圧を印加することにより、電流が流れることを確認した。１２．０Ｖ印加時の電流密度は、約７ｍＡ／ｃｍ２であった。
【０１５４】
実施例１２
溶液の調製
上記で得た高分子化合物５をキシレンに溶解し、ポリマー濃度２．５重量％のキシレン溶液を作製した。また上記で得た高分子化合物６をキシレンに溶解し、ポリマー濃度０．５重量％のキシレン溶液を作製した。
ＥＬ素子の作製
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板上に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、ＢａｙｔｒｏｎＰ  ＡＩ４０８３）の懸濁液を０．２μｍメンブランフィルターで濾過した液を用いて、スピンコートにより７０ｎｍの厚みで薄膜を形成し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物６のキシレン溶液を用いて、スピンコートにより３０００ｒｐｍの回転速度で正孔輸送層を成膜した。成膜後の膜厚は約１０ｎｍであった。これをグローブボックス中窒素気流下で、１８０℃のホットプレート上にて１５分間熱処理した。次いで、上記で得た高分子化合物５のキシレン溶液を用いて、スピンコートにより１０００ｒｐｍの回転速度で成膜した。成膜後の膜厚は約１３０ｎｍであった。これをグローブボックス中窒素気流下で、１３０℃のホットプレート上にて２０分間熱処理した。その後、陰極としてバリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着してＥＬ素子を作製した。なお真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
ＥＬ素子の性能
得られた素子に電圧を印加することにより、この素子から４２５ｎｍと５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。６．０Ｖ印加時における発光輝度は７９ｃｄ／ｍ２、ＥＬ発光色はＣ．Ｉ．Ｅ．色座標値で示すとｘ＝０．２５、ｙ＝０．３８であった。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。また、６．０Ｖ印加時における電流密度は８．２ｍＡ／ｃｍ２であった。なお該素子は４．４Ｖから発光開始が見られ、最大発光効率は１．１ｃｄ／Ａであった。
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
繰り返し単位として上記式（１）で示される構造を有する高分子化合物を含む層を、陽極及び陰極からなる電極間に有する本発明の高分子発光素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置などの用途に適用できる。