(57)【要約】【課題】本発明は、白紙光沢度が低く、コスレ汚れが起こりにくく、印刷時のインキ着肉性に優れ、印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙を提供するものである。【解決手段】原紙上の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層あるいは２層設けてあり、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した７５度白紙光沢度が５０％以下である印刷用艶消し塗被紙であって、前記顔料塗被層上に、平均粒子径が７〜３０μｍである有機粒子と接着剤とを主成分とし、前記有機粒子固形分１００質量部に対して、接着剤が５〜５０質量部配合された水性組成物を塗被、乾燥して得られた表面層を設け、前記表面層における有機粒子個数が、表面層の片面１００×１００μｍ当たり平均０．７〜８．０個であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙上の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層あるいは２層設けてあり、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した７５度白紙光沢度が５０％以下である印刷用艶消し塗被紙であって、前記顔料塗被層上に、平均粒子径が７〜３０μｍである有機粒子と接着剤とを主成分とし、前記有機粒子固形分１００質量部に対して、接着剤が５〜５０質量部配合された水性組成物を塗被、乾燥して得られた表面層を設け、前記表面層における有機粒子個数が、表面層の片面１００×１００μｍ当たり平均０．７〜８．０個であることを特徴とする印刷用艶消し塗被紙。
【請求項２】
前記有機粒子が、球状であって密実の、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、およびテトラフルオロエチレン樹脂粒子から選ばれる有機合成樹脂粒子の少なくとも一種である、請求項１に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項３】
前記有機粒子が、澱粉粒子である、請求項１に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項４】
前記澱粉粒子の表面がシリコーン処理されている、請求項３に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項５】
前記有機粒子が、融点６５℃以上、かつ針入度１５ｍｍ以下の石油ワックス粒子である、請求項１に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項６】
前記石油ワックス粒子の９０質量％以上がｎ−パラフィンワックスである、請求項５に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項７】
前記石油ワックス粒子に含まれる界面活性剤の量が、石油ワックス粒子全固形分に対して１１質量％以下である、請求項５または６に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項８】
前記表面層が、噴霧方式で形成されている、請求項１から７のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項９】
前記表面層の乾燥後の塗布量が、片面当たり０．０１〜０．３ｇ／ｍ２である、請求項１から８のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項１０】
前記顔料塗被層を２層設けた印刷用艶消し塗被紙において、原紙と接する顔料塗被層において、全種類の顔料のＸ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が、それぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にあり、かつ接着剤を顔料１００質量部に対して１０〜２０質量部、かつ前記接着剤のうち、水溶性接着剤を顔料１００質量部に対して４質量部以下となるように含有させた、請求項１から９のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項１１】
原紙と接する顔料塗被層において、顔料全固形分中、１〜３０質量％がサチンホワイトである、請求項１０に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用艶消し塗被紙、特に印刷後の印刷面と白紙面が擦れることによって発生する白紙面の汚れ、所謂、コスレ汚れの発生しにくい印刷用艶消し塗被紙、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
艶消し塗被紙は意図的に白紙の表面光沢を低くし、印刷物として上品で深みのあるトーンを醸し出して、高級感を与えるようにした塗被紙である。このような艶消し塗被紙は高級な美術印刷、高級ポスター、カタログ、カレンダー等に巾広く使用されている。一般に、艶消し塗被紙は２種類の方法で製造されている。その１つは、通常の高光沢塗被紙に使用される顔料（通常、平均粒子径で０．１〜２μｍの微粒タイプ）に比べて、平均粒子径が粗大な顔料（通常、平均粒子径で０．４〜１０μｍの粗粒タイプ）を配合した塗被液を原紙に塗被、乾燥させて、そのまま製品化するか、あるいは軽度のカレンダー処理を行って製品化するものであり、他の１つは、平滑に塗工された顔料塗被層表面に粗面化カレンダーロールを用いて、ロールの有するミクロン単位の粗面を塗被層表面に転写して艶消しに仕上げて製品化する方法である。
【０００３】
このようにして製造された艶消し塗被紙は、その凹凸を有する表面のために実用面で難点を抱えている。特に大きな問題点としては、印刷工程や製本工程、あるいは搬送工程等の印刷を終えた後工程において、印刷部と白紙部とが摩擦されることによって白紙部に印刷部のインキが転移する、所謂“コスレ汚れ”を挙げることができる。印刷出版物において、前記のようなコスレ汚れが発生すると印刷の見栄えが悪化するために製品価値が低下し、汚れが著しい場合にはユーザークレームとして、莫大な損失を被ることになる。
【０００４】
このコスレ汚れの発生については、主に２つの原因が考えられる。その１つは、艶消し塗被紙の顔料塗被層の構造上の特異性に由来するものであり、前記したように艶消し塗被紙には粒子径の粗大な顔料を配合して塗被層表面に凹凸を形成させているが、この塗被層表面の凹凸が大きく、また該凹凸を形成している炭酸カルシウム顔料が粗く、硬いために、白紙部と印刷部のインキ皮膜が接触した際、白紙の硬い凸部が印刷部のインキを削り取ってしまうものである。他の１つは、印刷されたインキのセットオフ、および乾燥が遅く、完全にインキ皮膜が重合乾燥する前に製本加工や搬送が行われて白紙部と印刷部が接触し、白紙部にインキが転移して汚れてしまうものである。したがって、印刷用艶消し塗被紙におけるコスレ汚れを解決するためには、白紙部の凹凸による印刷部のインキの削り取りを抑制すること、およびインキの重合乾燥を促進して、強固なインキ皮膜を迅速に形成させることが必要である。
【０００５】
従来、このようなコスレ汚れを解決するために、印刷インキとしては、インキ中にワックス等を主成分とする耐摩擦性のコンパウンド等を添加した耐摩耗性インキを採用して、印刷面と白紙面との摩擦を軽減する等の処置がとられている。しかしながら、印刷インキを改良したのみでは、そのコスレ汚れ軽減効果が充分でないことや、これら特殊用途の印刷インキへの変更は印刷業者にとって生産性の低下、および作業負荷の増大につながることから、実用的に採用されない場合が多いのが現状である。
【０００６】
これに対して、塗被紙によりコスレ汚れを軽減する手段として、様々な方法が提案されている。例えば、コスレ汚れの主原因である炭酸カルシウムの配合を控える手段として、顔料として平均粒子径が１．５μｍ以上のカオリン、デラミネーテッドカオリン、タルクのうちから選ばれる少なくとも１種の顔料を、全顔料に対し４０重量％以上配合する方法（特許文献１を参照）、カレンダー処理した印刷用艶消し塗被紙であって、塗被層を形成する顔料としてカオリンを９０重量部以上含有し、該カオリンのうち５〜１５重量部のカオリンの平均粒子径を１．５μｍ以上とする方法（特許文献２を参照）、顔料成分１００重量％に対して、カオリンを６０〜９０重量％及び接着剤成分として、特定の粒子径を有するスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスを含む塗被液を塗被、乾燥後、カレンダー処理する方法（特許文献３を参照）が提案されている。しかしながら、艶消し塗被紙において炭酸カルシウムの替わりにカオリンの配合を増やす手法は、コスレ汚れは軽減されるものの、カオリンの増配によって白紙光沢が上昇して艶消し塗被紙が本来有する質感が低下し、また白色度が低下して印刷見栄えが悪化する等の欠点を有していた。
【０００７】
またコスレ汚れ軽減に対して上記のようなカオリンの増配を伴わない手法としては、顔料塗被層中に特定の平均粒子径のポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を特定量含有する方法（特許文献４を参照）、顔料塗被層中にインキ転移防止剤として特定のエマルジョンを特定量含有させる方法（特許文献５を参照）が提案されている。しかしながら、顔料塗被層中に有機粒子や潤滑剤を添加する前記した各種手法は、コスレ汚れ防止に作用する高価な成分を顔料塗被層全体に配合するものであるが、コスレ汚れが発生する塗被層表面に有効成分を局在させることができないため極めて不経済である欠点を有していた。
【０００８】
これに対して、特定のエマルジョン、ポリオレフィン樹脂粒子、離型剤及び特定の界面活性剤を塗被層表面に施す方法（特許文献６、７、８を参照）、顔料塗被層中に表面をシリコーンコーティングした澱粉粒を特定量含有させる方法（特許文献９を参照）、顔料塗被層中に特定平均粒子径の炭酸カルシウム及び脂肪酸金属塩を含有させる方法（特許文献１０を参照）及び顔料塗被層中に特定平均粒子径の炭酸カルシウム及びワックス成分を含有させる方法（特許文献１１を参照）などが提案されているが、コスレ汚れ改良について、更なる改善を要望されているのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開平９−３１８９２号公報
【特許文献２】特開平９−２７３０９８号公報
【特許文献３】特開平１０−１４０４９８号公報
【特許文献４】特開平１０−９６１９２号公報
【特許文献５】特開平０６−１５８５９４号公報
【特許文献６】特開平０９−０３１８９３号公報
【特許文献７】特開２００１−２５４２９４号公報
【特許文献８】特開２００４−２１１２４１号公報
【特許文献９】特開平８−１２７９９６号公報
【特許文献１０】特開２００１−８１６９４号公報
【特許文献１１】特開平１０−２８０２９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、顔料塗被層を形成した後、前記顔料塗被層上に特定の平均粒子径の有機粒子と特定量の接着剤を主成分とした水性組成物を塗被、乾燥させて表面層を設け、さらに前記表面層の片面１００×１００μｍ当たりに存在する有機粒子個数を平均０．７〜８．０個とすることにより、白紙光沢度が低く、コスレ汚れが起こりにくく、印刷時のインキ着肉性に優れ、印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、低い白紙光沢度を有し、コスレ汚れおよび印刷時のインキ着肉性が良好で印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙を得るべく鋭意研究を重ね、前記の課題を解決するに至った。
即ち本発明は、原紙上の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層あるいは２層設けてあり、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した７５度白紙光沢度が５０％以下である印刷用艶消し塗被紙であって、前記顔料塗被層上に、平均粒子径が７〜３０μｍである有機粒子と接着剤とを主成分とし、前記有機粒子固形分１００質量部に対して、接着剤が５〜５０質量部配合された水性組成物を塗被、乾燥して得られた表面層を設け、前記表面層における有機粒子個数が、表面層の片面１００×１００μｍ当たり平均０．７〜８．０個であることを特徴とする。
前記有機粒子が、球状であって密実の、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、およびテトラフルオロエチレン樹脂粒子から選ばれる有機合成樹脂粒子の少なくとも一種であることが好ましい。
前記有機粒子が、澱粉粒子であることが好ましく、前記澱粉粒子の表面がシリコーン処理されていることが更に好ましい。
前記有機粒子が、融点６５℃以上、かつ針入度１５ｍｍ以下の石油ワックス粒子であることが好ましく、前記石油ワックス粒子の９０質量％以上がｎ−パラフィンワックスであることが更に好ましい。
前記石油ワックス粒子に含まれる界面活性剤の量が、石油ワックス粒子全固形分に対して１１質量％以下であることが好ましい。
前記表面層が、噴霧方式で形成されていることが好ましい。
前記表面層の乾燥後の塗布量が、片面当たり０．０１〜０．３ｇ／ｍ２であることが好ましい。
前記顔料塗被層を２層設けた印刷用艶消し塗被紙において、原紙と接する顔料塗被層において、全種類の顔料のＸ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が、それぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にあり、かつ接着剤を顔料１００質量部に対して１０〜２０質量部、かつ前記接着剤のうち、水溶性接着剤を顔料１００質量部に対して４質量部以下となるように含有させることが好ましい。
前記顔料塗被層を２層設けた印刷用艶消し塗被紙において、原紙と接する顔料塗被層において、顔料全固形分中、１〜３０質量％がサチンホワイトであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る印刷用艶消し塗被紙は、白紙光沢度が低く、コスレ汚れが起こりにくく、印刷時のインキ着肉性に優れ、印刷適性に優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明者等は、白紙光沢度が低く、コスレ汚れが起こりにくく、印刷時のインキ着肉性に優れ、印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙を得るには、原紙上の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層、ないしは２層以上設けてあり、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した７５度白紙光沢度が５０％以下である印刷用艶消し塗被紙であって、前記顔料塗被層上に、平均粒子径が７〜３０μｍである有機粒子と接着剤とを主成分とし、前記有機粒子固形分１００質量部に対して、接着剤が５〜５０質量部配合された水性組成物を塗被、乾燥して得られた表面層を設け、前記表面層における有機粒子個数が、表面層の片面１００×１００μｍ当たり平均０．７〜８．０個であることにより達成されることを見出した。
【００１４】
更に、インキの重合乾燥を促進して強固なインキ皮膜を迅速に形成させるために、２層設けた顔料塗被層において、原紙と接する顔料塗被層（下塗り塗被層）をインキ乾燥促進層とすることが有効であることを見出した。
【００１５】
前記有機粒子としては、球状であって密実の、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、およびテトラフルオロエチレン樹脂粒子から選ばれる有機合成樹脂粒子の少なくとも一種、澱粉粒子、融点６５℃以上、かつ針入度１５ｍｍ以下の石油ワックス粒子があげられる。
【００１６】
前記有機合成樹脂粒子においては、乾燥等の加熱加工を受けても前記球状を堅持することが必要であり、熱的に変形しにくい樹脂粒子が好ましく、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、およびテトラフルオロエチレン樹脂粒子から選ばれるものである。
【００１７】
前記澱粉粒子については、水性組成物中で糊化しないで粒子形状を保持していることが必要であり、このため、具体的にはｐＨ２〜１１、温度５〜５０℃の水性組成物中に澱粉粒子を分散した場合にも糊化しない加工澱粉が好ましく、また、必要に応じてホルムアルデヒド、エピクロルヒドリン、コハク酸などの架橋剤によって澱粉分子間を架橋して、より糊化しにくい澱粉が特に好ましい。
【００１８】
前記加工澱粉としては、小麦澱粉、米澱粉、馬鈴薯（ジャガイモ）澱粉、トウモロコシ澱粉、タピオカ澱粉、甘藷（サツマイモ）澱粉、里芋澱粉などの各種澱粉が挙げられるが、本発明においては澱粉粒子として前記したような７〜３０μｍの粒子の大きさが必要であることから、本発明で使用する澱粉種類（原材料による分類）としては、前記した範囲の粒子径を有する澱粉種として、トウモロコシ澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉が好ましく、中でも比較的粒子径が１０〜２０μｍの範囲に揃っており、安価でもあるトウモロコシ澱粉、小麦澱粉が特に好ましい。米澱粉や里芋澱粉は澱粉の粒子径が小さく、また、馬鈴薯澱粉は澱粉の粒子径が大きく、共に前記した澱粉粒子の範囲から外れる場合があるため好ましくない。
【００１９】
また、前記加工澱粉については、摩擦抵抗を低減させてコスレ汚れを更に軽減させるために、表面をシリコーン処理した澱粉粒子を用いることが特に好ましい。
【００２０】
前記石油ワックス粒子としては、白紙部の凹凸と印刷部のインキとの接触を抑制してコスレ汚れを軽減させるために、球形状で非中空（密実）の形状を有することが好ましい。石油ワックスの粒子形状が球形状で非中空（密実）であれば、粒子が均一形状であり潰れないので、白紙部と印刷部のインキとの接触を抑制することが充分にできる可能性がある。
【００２１】
また、前記石油ワックス粒子については、艶消し塗被紙の製造において乾燥等の加熱加工を受けても、前記球形状を堅持することが必要である。したがって、石油ワックス粒子の融点としては６５℃以上とすることが好ましく、７２℃以上とすることが特に好ましい。６５℃以上であれば、塗被紙製造における加熱乾燥等により石油ワックス粒子が軟化変形することもなく、したがってスペーサーとして作用するために必要な球形状を保持できる可能性がある。
【００２２】
また、発明者等は特定の石油ワックスが、塗被紙の表面層から印刷されたインキ皮膜層にワックス成分を転移させ、インキ皮膜強度を向上させる特異的効果を有することを見出し、前記特異的効果発現に対して、前記石油ワックス粒子としては、ワックス成分の９０質量％以上がｎ−パラフィンワックスであることが特に好ましい。一般的に石油ワックス（パラフィン）類は、炭化水素鎖が直鎖状であるｎ−パラフィン、分岐鎖状であるイソパラフィンおよび環状であるシクロパラフィンに大別されるが、直鎖状のｎ−パラフィンに分岐鎖状のイソパラフィンや環状であるシクロパラフィンが混入し、ｎ−パラフィンの純度が低くなる場合、パラフィンが固化（結晶化）する際の結晶性が低くなり、ワックスが軟らかくなるが、直鎖状のｎ−パラフィンの純度が９０質量％以上であれば、ワックスの結晶性が高く、ワックスが軟らかくなり過ぎないために、ワックスが塗被紙の表面層から、印刷されたインキ皮膜に転移した際に、インキ皮膜の強度を向上させることができる。
【００２３】
前記のような、ワックスによって塗被紙表面に印刷されたインキ皮膜の強度が向上する現象については、特に特定の物性を有する石油ワックスにおいて顕著な効果が発現するものであり、正確な発現機構は不明であるが、ワックス有無の異なる塗被紙を組合せて用いた実験調査の結果、印刷されたインキ皮膜層に含まれているインキ溶剤（主に石油溶剤）が、塗被紙の顔料塗被層に吸収されて乾燥する際に塗被層表面に存在する石油ワックスを溶解させるが、その際に溶解したワックスがインキ皮膜層に転移し、インキ皮膜中でワックスが再固化することによりインキ皮膜の強度が向上し、これによってインキ皮膜のスリップ性等が向上するものと考えられる。
【００２４】
また、ワックスは、一般的に界面活性剤を用いて乳化分散させた水分散物（エマルジョン）として水性組成物中に配合させるが、前記石油ワックス粒子を乳化分散させる場合の界面活性剤の量としては、石油ワックス全固形分に対して１１質量％以下であることが好ましく、１０．５質量％以下であることが特に好ましい。界面活性剤の量が１１質量％以下であれば、石油ワックス融点降下が生じず、ワックスとインキ溶剤との馴染みを阻害することもなく、界面活性剤がワックスの不純物として作用してワックスの結晶性・硬度を低下させる恐れがない。
【００２５】
また、前記石油ワックス粒子を乳化分散させる場合の界面活性剤としては、非イオン性の界面活性剤であることが好ましく、非イオン性の界面活性剤を使用することにより、ワックスとインキ溶剤（油性溶剤）との馴染み・溶解性を阻害することなく、結果としてワックスのインキ皮膜への転移を妨げる恐れがない。
【００２６】
また、本発明で使用する有機粒子は、白紙部の凹凸と印刷部のインキとの接触を抑制してコスレ汚れを軽減させるために、平均粒子径（レーザー回折法により測定した平均粒子径）として７〜３０μｍの範囲にあることが好ましく、１０〜２０μｍの範囲にあることが特に好ましい。平均粒子径が７μｍ未満である場合には、粒子が小さ過ぎて白紙部と印刷部のインキとの接触を抑制できなくコスレ汚れを生じ、３０μｍを超える場合には、粒子が大き過ぎて印刷時の刷版やブランケットと用紙との接触を妨げ、インキ着肉性不良等の問題が生じるため好ましくない。
【００２７】
また、本発明においては表面層を形成する材料として、有機粒子と接着剤を主成分とする水性組成物を使用するが、有機粒子固形分１００質量部に対して、接着剤を５〜５０質量部配合することが好ましく、１０〜３０質量部配合することが特に好ましい。接着剤の配合量が５質量部未満である場合には、有機粒子に対する接着力が不足して、有機粒子が表面層より剥がれ落ちる可能性があるばかりでなく、印刷機上で粒子が剥がれ落ちた場合には、刷版やブランケットに粒子が堆積して汚れる等の問題が生じたり、印刷時にパイリングが生じる問題がある。また、接着剤の配合量が５０質量部を超える場合には、接着強度は充分であり有機粒子の剥がれ落ち等は発生しないが、過剰量の接着剤が塗被紙の顔料塗被層の空隙を埋めてしまい、印刷用塗被紙に求められる吸水着肉性やインキ乾燥性を妨げる可能性があるため好ましくない。
【００２８】
本発明において有機粒子と併用する接着剤の種類については、特に限定されるものではなく、例えば、カゼイン、大豆蛋白、等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、陽性化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗被紙用として知られる接着剤を単独あるいは併用で使用することができる。
【００２９】
また本発明において塗被紙の顔料塗被層上に塗被、乾燥させる、有機粒子と接着剤を主成分とする水性組成物には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤、濡れ剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００３０】
また、本発明において表面層における有機粒子個数は、塗被紙の片面１００×１００μｍ当たり平均０．７〜８．０個の範囲であり、２．０〜７．０個の範囲にすることがより好ましい。前記有機粒子の個数については、表面層を、電子顕微鏡で５００倍に拡大して写真撮影し、表面層に存在する有機粒子の個数を計測し、表面層の片面１００×１００μｍ当たりの有機粒子の平均個数を算出するものであるが、平均個数が０．７個未満の場合には、スペーサーとして白紙部と印刷部のインキとの接触を防ぐことができなくなり、コスレ汚れ改良効果が少なく、他方、平均個数が８．０個を超える場合には、白紙部と印刷部のインキとの接触は充分に抑制して、コスレ汚れを軽減することができるが、印刷において刷版やブランケットと用紙との接触を妨げ、インキ着肉性不良等の問題が生じるため好ましくない。
【００３１】
なお、前記表面層に存在する有機粒子の個数を０．７〜８．０個に調整する方法としては、表面層の乾燥後の塗布量や表面層を形成する水性組成物の配合等があげられ、例えば乾燥後の塗布量は、片面あたり０．０１〜０．３ｇ/ｍ２の範囲にすることが好ましく、０．０５〜０．２ｇ/ｍ２の範囲にすることが特に好ましい。
【００３２】
また、本発明において表面層を形成するために、有機粒子と接着剤を主成分とする水性組成物を塗被する方法については、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できるが、塗被紙の顔料塗被層上に有機粒子を掻き取ることなく、かつ少量の有機粒子を安定して塗布するためには噴霧塗布方式が好ましい。
【００３３】
前記した噴霧方式の塗布装置としては、ごく一般に使用されているノズル式噴霧装置、およびローターダンプニング塗布装置などが挙げられる。このうち、ノズル式噴霧装置における噴霧用ノズルの型式としては、環状に噴霧する空円錐型ノズル、円形状に噴霧する充円錐型ノズル、正方形状に噴霧する充角錐型、充矩型ノズル、扇型ノズル等が挙げられ、有機合成樹脂粒子を含有する水性組成物が塗被紙の幅方向に対して均一に噴霧されるように、ノズル径、ノズル数、ノズル配列パターン、ノズル配置数、あるいは噴霧距離、噴霧圧力、噴霧角度、および噴霧液の濃度、粘度などを適宜調節して使用することができる。また、ノズル式噴霧装置において有機合成樹脂粒子を含有する水性組成物を霧化する方法については、一流体方式、または二流体方式の２種類の方式を選択して使用することができる。このうち一流体噴霧方式は、噴霧する液体に対して圧搾空気あるいは加圧蒸気を用いて直接圧力を掛けてノズルから霧滴噴射する、または噴出口付近のノズル側面に開けた微細な穴からノズル内に空気を吸引して霧滴噴射する方式である。また、二流体噴霧方式は、ノズル内部で圧搾空気または加圧蒸気液を噴霧する液体と混合、微粒化する内部混合型、ノズル外部で圧搾空気または加圧蒸気を噴霧する液体と混合、微粒化する外部混合型、微霧化した霧滴粒子を相互に衝突させて、霧滴粒子をさらに均質化・微粒子化する衝突型等の方式が挙げられる。また、ローターダンプニング塗布装置については、高速回転する円盤上に噴霧する液を送り出し、円盤の遠心力によって液を微霧滴化する装置であり、円盤の回転数変更によって霧滴粒子径の制御を行い、円盤上への送液量変更によって噴霧液量（塗布量）の制御を行なう。
【００３４】
また、本発明において、有機粒子を含有する極めて少量の水性組成物を顔料塗被紙表面に均一に噴霧するためには、霧化された水性組成物の霧滴粒子径はできる限り微小（液滴径：３０μｍ以下）であることが好ましい。しかしながら、霧滴が細かくなりすぎると噴霧した空気の跳ね返りや顔料塗被紙表面に随伴する空気などによって霧滴が押し流され、特に塗被紙への塗布速度が速い場合などは霧滴が顔料塗被紙表面に付着しにくくなる。このため、噴霧塗布方式においては噴霧距離、噴霧圧力、噴霧角度、噴霧速度を、加えて二流体方式の場合には、噴霧用の水性組成物と圧搾空気・加圧蒸気の混合比、および水性組成物の濃度や粘度等を適宜調節し、塗被条件に適した粒子径に調節することができ、さらに噴霧時に随伴空気の影響が大きい場合は、随伴空気を除去するための吸引装置や邪魔板（整流板）等の設置、および噴霧ノズル先端に約２００００Ｖの高電圧を加えて霧滴粒子を帯電させて、顔料塗被紙への霧適の付着性を向上させる荷電電極（静電噴霧方式）などを追加しても良い。
【００３５】
また、顔料塗被紙表面に塗布されずにミストとして浮遊している霧滴粒子は、吸引・回収して再度噴霧することができる。
【００３６】
これらの噴霧塗布方式については、極めて少ない量の噴霧液量を霧滴の飛散を抑えつつ、顔料塗被紙表面に均一に塗布することができ、かつ噴霧速度や霧の粒子径等の調整が容易であるローターダンプニング塗布が好ましい。
【００３７】
また、本発明においては、顔料塗被層表面への有機粒子を含有する水性組成物の噴霧については、前記塗布装置を用いて顔料塗被層表面に直接噴霧塗布しても良いが、直接に顔料塗被層表面への噴霧塗布を行わずに、一度別の樹脂ロール表面に噴霧塗布した後、前記樹脂ロールを顔料塗被層表面に接触させて水性組成物を間接的に塗布することもできる。
【００３８】
また、本発明において、有機粒子を含有する水性組成物を顔料塗被層表面に塗布するタイミングは、塗被原紙に顔料塗被層用塗液を塗被した後であれば、どこの製造工程でも構わず、顔料塗被層が湿潤状態であっても乾燥状態であっても構わない。また、顔料塗被層上に塗被した水性組成物を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式を使用することができる。
【００３９】
また、本発明においては顔料塗被層上に有機粒子を含有する水性組成物を塗布、乾燥して得られた表面層を有する塗被紙については、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した７５度白紙光沢度が５０％以下の印刷用艶消し塗被紙であれば特に限定されるものではなく、顔料塗被層用水性塗被液は、一般に顔料と接着剤を主成分として、固形分濃度を２０〜７０質量％程度に調製し、原紙上に乾燥重量で片面あたり５〜２５ｇ／ｍ２、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２程度になるように塗被、乾燥してあれば良い。また、顔料塗被層の層構成についても特に限定されるものではなく、片面あたり１層あるいは２層形成させるものであれば良い。
【００４０】
また、本発明においては、コスレ汚れ軽減に対して、インキの重合乾燥を促進して強固なインキ皮膜を迅速に形成させるために、顔料塗被層を２層設ける際の原紙と接する下塗り塗被層をインキ乾燥促進層とすることが好ましい。
【００４１】
この場合、前記下塗り塗被層に用いる顔料については、顔料の全種類がＸ線透過式粒度分布測定における平均粒子径において、それぞれ０．１〜１．３μｍの範囲にすることが好ましく、特に平均粒子径が０．３〜１．０μｍの範囲にあることがより好ましい。これは、顔料塗被層の空隙の大きさ（空隙径）と空隙の量（空隙容積）がインキ乾燥性に大きく影響し、塗被層中に小さい空隙を多く増やすことによりインキ乾燥性を速くすることができ、さらにこの塗被層空隙の形成に対して塗被層に配合する顔料の粒子径が大きく影響するが、下塗り塗被層に用いる顔料の粒子径が１．３μｍを超える場合には、インキ乾燥性を促進するため塗被層空隙を充分に小さくすることが困難となるため好ましくない。また下塗り塗被層に用いる顔料の粒子径が０．１μｍ未満である場合には、インキ乾燥性を促進するための塗被層空隙は充分に小さくすることができるが、印刷用塗被紙として必要とされる強度発現さのための接着剤要求量が多くなり、不経済であるため好ましくない。
【００４２】
また、本発明においては、前記下塗り顔料塗被層の顔料として、平均粒子径が０．１〜１．３μｍの範囲にあるサチンホワイトを顔料全固形分中、１〜３０質量％含有させることが好ましく、３〜２０質量％の範囲で含有させることが特に好ましい。これは、サチンホワイトは微細な針状の結晶形状を有するアルミナ錯体系顔料であるが、顔料塗被層に対して微細な針状結晶のサチンホワイトを配合すると塗被層中に多くの空隙を形成することができ、この空隙によって顔料塗被層のインキ乾燥性を促進することができるものである。このため、顔料塗被層におけるサチンホワイトの含有量が１質量％未満の場合には、顔料塗被層に充分な空隙を形成することができないためにインキ乾燥性が速くならないため好ましくない。また、顔料塗被層におけるサチンホワイトの含有量が３０質量％を超える場合には、顔料塗被層の空隙を充分に形成してインキ乾燥性を速くすることはできるが、印刷用塗被紙として必要とされる強度発現のための接着剤要求量が多くなり、不経済であるため好ましくない。
【００４３】
また、本発明においては、下塗り塗被層に用いる特定するサチンホワイト以外の顔料としては、前記のごとく特定した平均粒子径の範囲にあればよく、顔料種類については特に限定するものではないが、例えば炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料等、通常の塗被紙分野で使用される顔料を使用することが可能であり、これらの中から１種あるいは２種以上を適宜選択して使用することができる。
【００４４】
また本発明においては、下塗り塗被層中の接着剤を全顔料１００質量部に対して１０〜２０質量部とすることが重要であり、下塗り塗被層における接着剤含有量を全顔料に対して１０〜１８質量％となるように含有することが特に好ましく、かつ前記接着剤中の水溶性接着剤について、顔料１００質量部に対して４質量部以下となるように含有することが好ましく、２質量部以下とすることが特に好ましい。また、水溶性接着剤は増粘、保水の目的で０．１質量部程度の少量を含有することが好ましい。これは、印刷用塗被紙として必要とされる印刷強度を発現させるために塗被層に接着剤を含有させるが、接着剤の含有量が全顔料に対して１０質量％未満である場合には、塗被紙に対して充分な印刷強度を付与することが困難となるため好ましくない。また、接着剤の含有量が全顔料に対して２０質量％を越える場合には、インキ乾燥を促進するための下塗り塗被層の空隙を接着剤が埋めてしまい、塗被紙のインキ乾燥性が遅くなり過ぎるため好ましくない。
【００４５】
また、水溶性接着剤は分散系接着剤に比べて塗被層の空隙を埋めてしまいやすく、塗被紙のインキ乾燥性を阻害する影響が大きい。このため、下塗り塗被層の水溶性接着剤の含有量が全顔料に対して４質量部を超える場合には下塗り塗被層のインキ乾燥性が著しく悪化する（遅くなる）ため好ましくない。
【００４６】
前記の下塗り塗被層に含有させる接着剤については、特に限定するものではなく、通常の塗被紙分野で使用される接着剤、例えば水溶性接着剤として、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などを、また分散液系の接着剤として、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを使用することが可能であり、必要に応じてこれらの中から１種類あるいは２種類以上を適宜選択して使用することができる。
【００４７】
また、該下塗り塗被層用水性塗被液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００４８】
本発明おける下塗り顔料塗被層用水性塗被液を含む各顔料塗被液の塗被装置については、特に限定されるものではなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【００４９】
また、本発明において、顔料塗被層が１層、あるいは２層の場合の上塗り顔料塗被層としては、ＩＳＯ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した７５度白色度が５０％以下にできるものであれば特に限定されるものではなく、印刷用塗被紙に一般的に用いられる顔料、接着剤、および各種助剤を適宜選択して用いることができる。
【００５０】
前記上塗り顔料塗被層に顔料としては、特に限定するものではなく、通常の塗被紙分野で使用される顔料、例えば無機顔料として、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、有機顔料として、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等、通常の塗被紙分野で使用される顔料を使用することが可能であり、これらの中から１種あるいは２種以上を適宜選択して使用することができる。
【００５１】
前記上塗り顔料塗被層の接着剤としては、特に限定するものではなく、通常の塗被紙分野で使用される接着剤、例えば水溶性接着剤として、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などを、また分散液系の接着剤として、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを使用することが可能であり、必要に応じてこれらの中から１種類あるいは２種類以上を適宜選択して使用することができる。
【００５２】
また、前記上塗り塗被層用水性塗被液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００５３】
本発明における下塗り顔料塗被層用水性塗被液を含む各顔料塗被液の塗被装置については、特に限定されるものではなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【００５４】
また、本発明における印刷用艶消し塗被紙においては、有機粒子を含有する水性組成物を塗布する前の顔料塗被紙、および有機粒子を含有する水性組成物を塗布した後の艶消し塗被紙に対しては、必要に応じてスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理しても構わない。
【実施例】
【００５５】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％はそれぞれ質量部、および質量％を示す。また、実施例や比較例で使用した有機粒子、および塗被紙用顔料の平均粒子径、石油ワックス粒子の融点、針入度は以下の方法で測定した。
【００５６】
・有機合成樹脂粒子、澱粉粒子の平均粒子径
レーザー回折式粒度分布測定装置（機種名：ＳＡＬＤ−２０００型、島津製作所社製）を使用して、有機合成樹脂粒子または澱粉粒子の粒度分布を測定し、累計質量５０％に該当する平均粒子径を求めた。なお、測定に供した有機合成樹脂粒子または澱粉粒子の分散液は、ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤（商品名：アロンＴ５０、東亞合成社製）を有機合成樹脂粒子または澱粉粒子に対して０．０５％添加して、有機合成樹脂粒子または澱粉粒子固形分濃度が１％になるように希釈して調製した後、さらに測定に際して、必要に応じて当該測定装置で測定可能な濃度領域まで有機合成樹脂粒子または澱粉粒子分散液を希釈して使用した。
【００５７】
・石油ワックス粒子の平均粒子径
粒度分析計（商品名：ＬＡ−９２０型、堀場製作所製）を使用して、各種ワックス粒子（エマルジョン）の粒度分布を測定し、累積質量５０％に該当する平均粒子径を求めた。なお測定に際しては、必要に応じて当該測定装置で測定可能な濃度領域まで前記ワックス粒子（エマルジョン）を希釈して使用した。
【００５８】
・石油ワックス粒子の融点
ワックス融点測定器を使用して、ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５．３に準じて各種ワックス粒子の融点を測定した。なお、各種ワックス粒子は水分散状態（エマルジョン状態）であるため、乾燥機を用いて１２０℃乾燥して水分を蒸発除去したワックスサンプルを調製し、前記ワックスサンプルについて、１５秒ごとの温度降下における温度計の指示を読み取り、該温度降下が一定の範囲内（０．１℃以内の差が５回続いた時）の温度を前記ワックス粒子の融点とした。
【００５９】
・石油ワックス粒子の針入度
針入度測定器を使用して、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４．４に準じて各種石油ワックスの針入度（ワックスの硬度）を測定した。なお、各種石油ワックス粒子は水分散状態（エマルジョン状態）であるため、乾燥機を用いて１２０℃乾燥して水分蒸発除去した石油ワックスサンプルを調製し、前記石油ワックスサンプルについて、０．９８Ｎの荷重のもと、２５℃、５秒間でワックスに侵入する針の深さ（ｍｍ）を、該石油ワックス粒子の針入度とした。
【００６０】
・顔料の平均粒子径
Ｘ線透過式粒度分布測定装置（機種名：セディグラフ５１００型、マイクロメリティクス社製）を使用して、沈降法により塗被紙用顔料の粒度分布を測定し、累計質量５０％に該当する平均粒子径を求めた。なお、測定に供した顔料の分散液は、ポリアクリル酸ナトリウム系分散剤（商品名：アロンＴ５０、東亜合成社製）を顔料に対して０．０５％添加して顔料固形分濃度５０〜７０％のスラリーを分散調製し、測定に際しては、ピロリン酸ナトリウム系分散剤（ナンカリンＳ１、燐化学工業社製）の０．１％水溶液を用いて、当該測定装置で測定可能な濃度領域（５〜１０％程度）まで希釈して使用した。
【００６１】
実施例１
・原紙と接する下塗り顔料塗被層用塗被液の調製
顔料として平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製）１００％からなる顔料スラリーに、顔料１００部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、東亜合成社製）０．２部を添加してカウレス分散機を用いて水に分散し、固形分濃度７０％の顔料分散液を調製した。この分散液に顔料１００部に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）９部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ１０００、ジェイエスアール社製）４部（いずれも固形分換算）を配合し、消泡剤、染料などの助剤を添加して、最終的に固形分濃度５７％の塗被液を調製した。
【００６２】
・上塗り顔料塗被層用塗被液の調製
顔料として重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ−９０、備北粉化工業社製）７０部、およびカオリン（ＨＴ、エンゲルハード社製、米国）３０部からなる顔料スラリーに、顔料１００部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、前出）０．２部を添加してカウレス分散機を用いて水に分散し、固形分濃度７０％の顔料分散液を調製した。この分散液に顔料１００部に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、前出）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ２０００、ジェイエスアール社製）７部（いずれも固形分換算）を配合し、消泡剤、染料などの助剤を添加して、最終的に固形分濃度６２％の塗被液を調製した。
【００６３】
・顔料塗被紙の作製
緊度が０．７３ｇ／ｃｍ３である上質原紙（米坪７２．５ｇ／ｍ２）の上に、前記下塗り顔料塗被層用塗被液を片面当たりの乾燥重量が９ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して両面塗被、乾燥を行なって下塗り顔料塗被層を設けた。次いで、上記上塗り顔料塗被層用塗被液を片面当たりの乾燥重量が９ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターを使用して両面塗被、乾燥を行なって上塗り顔料塗被層を設け、白紙光沢３１％の顔料塗被紙を得た。
【００６４】
・有機粒子を含有する水性組成物の調製
有機粒子として平均粒子径１０μｍのアクリル樹脂粒子（商品名：ＭＸ−１０００、綜研化学社製）１００部に、有機粒子１００部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、前出）０．１部、接着剤としてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ社製）３０部、濡れ剤としてスルホサクシネート型アニオン界面活性剤（商品名：サンモリンＯＴ−７０、三洋化成工業社製）０．０５％を配合し、消泡剤等の助剤を添加して、最終的に固形分濃度１％の水性組成物を調製した。
【００６５】
・印刷用艶消し塗被紙の作製
塗工速度（ラインスピード）１００ｍ/ｍｉｎの前記顔料塗被紙に対して、塗布装置としてローターダンプニング装置（機種名：ＷＥＫＯローターダンプニング、ニッカ社製）を使用して、前記した有機粒子を含有する固形分濃度１％の水性組成物を４００ｇ/ｍｉｎ・ｍ巾の噴霧量で、前記した顔料塗被紙の片面に噴霧塗布（塗布液量として４ｇ/ｍ２、絶乾塗布量として０．０４ｇ/ｍ２）した後、乾燥を行って、白紙光沢２８％の印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００６６】
実施例２
実施例１の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、前記水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００６７】
実施例３
実施例２の有機粒子を含有する水性組成物の顔料塗被層表面への塗布において、塗布装置として二流体スプレー噴霧装置（機種名：ＢＩＭＶ１１００４型、霧のいけうち社製）、および該スプレー噴霧装置のノズル先端より約２ｃｍの位置に、２００００ボルトの高圧直流電源を通じた楕円型電極（電源、電極共に春日電機社製）を設置した静電スプレー噴霧装置を使用した以外は、実施例２と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。なお、塗布液量として４ｇ/ｍ２とした。
【００６８】
実施例４
実施例２の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径３０μｍのアクリル樹脂粒子（商品名：ＭＸ−３０００、綜研化学社製）１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００６９】
実施例５
実施例１の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径７μｍのポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（商品名：Ｆｌｏｕ３００、ＭｉｃｒｏＰｏｗｄｅｒ社製）１００部を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７０】
実施例６
実施例２の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径１０μｍのポリスチレン樹脂粒子（商品名：Ｓ２５８４（Ａ）−７、ジェイエスアール社製）１００部を使用した以外は、実施例２と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７１】
実施例７
実施例２の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、接着剤としてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、前出）１０部を配合した以外は、実施例２と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７２】
実施例８
実施例２の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、接着剤としてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、前出）５０部を配合した以外は、実施例２と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７３】
実施例９
実施例２の原紙と接する下塗り顔料塗被層用塗被液の調製において、顔料として平均粒子径１．３μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ６０、前出）９０％、平均粒子径０．５μｍのサチンホワイト（商品名：ＳＷＢＬ、白石工業社製）１０％を使用し、さらに接着剤として酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、前出）２部、およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＯＪ１０００、前出）１０部（いずれも固形分換算）を使用して、最終的に固形分濃度５９％の塗被液とした以外は、実施例２と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７４】
実施例１０
・ワックス粒子を含有する水性組成物の調製
平均粒子径１０μｍの石油ワックス（商品名：Ｎ４８１−０７０５−３、融点：７２℃、針入度：９ｍｍ、ｎ−パラフィン含有率：９０％以上、平均粒子径：１０μｍ、界面活性剤量（ワックス成分１００質量部に対して）：１０．５部、中京油脂社製）１００部に、ワックス全固形分１００部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、前出）０．１部、接着剤としてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、前出）３０部、濡れ剤としてスルホサクシネート型アニオン界面活性剤（商品名：サンモリンＯＴ−７０、前出）０．０５％を配合し、消泡剤等の助剤を添加して、最終的に固形分濃度１％の水性組成物を調製した。
【００７５】
・印刷用艶消し塗被紙の作製
実施例１の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、水性組成物を上記のワックス粒子を含有する水性組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７６】
実施例１１
実施例１０の水性組成物の調製において、前記水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例１０と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７７】
実施例１２
実施例１１の水性組成物の顔料塗被層表面への塗布において、塗布装置として二流体スプレー噴霧装置（機種名：ＢＩＭＶ１１００４型、前出）、および該スプレー噴霧装置のノズル先端より約２ｃｍの位置に、２００００ボルトの高圧直流電源を通じた楕円型電極（電源、電極共に春日電機社製、前出）を設置した静電スプレー噴霧装置を使用した以外は、実施例１１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。なお、塗布液量として４ｇ/ｍ２とした。
【００７８】
実施例１３
実施例１１の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、石油ワックスとして平均粒子径１３．５μｍの石油ワックス（商品名：Ｎ４８１−１０２２−２、融点：７２℃、針入度：９ｍｍ、ｎ−パラフィン含有率：９０％以上、平均粒子径：１３．５μｍ、界面活性剤量（ワックス成分１００質量部に対して）：１０．５部、中京油脂社製）１００部を使用し、また該ワックス粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例１１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００７９】
実施例１４
・澱粉粒子を含有する水性組成物の調製
平均粒子径１２μｍのトウモロコシ酸化澱粉粒子（商品名：王子エースＣ、平均粒子径：１２．０μｍ、王子コーンスターチ社製）１００部に、澱粉粒子全固形分１００部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、前出）０．１部、接着剤としてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、前出）３０部、濡れ剤としてスルホサクシネート型アニオン界面活性剤（商品名：サンモリンＯＴ−７０、前出）０．０５％を配合し、消泡剤等の助剤を添加して、最終的に固形分濃度１％の水性組成物を調製した。
【００８０】
・印刷用艶消し塗被紙の作製
実施例１の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、水性組成物を上記の澱粉粒子を含有する水性組成物に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８１】
実施例１５
実施例１４の水性組成物の調製において、前記水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例１４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８２】
実施例１６
実施例１５の水性組成物の顔料塗被層表面への塗布において、塗布装置として二流体スプレー噴霧装置（機種名：ＢＩＭＶ１１００４型、前出）、および該スプレー噴霧装置のノズル先端より約２ｃｍの位置に、２００００ボルトの高圧直流電源を通じた楕円型電極（電源、電極共に春日電機社製、前出）を設置した静電スプレー噴霧装置を使用した以外は、実施例１５と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８３】
実施例１７
実施例１４の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径１９．８μｍの小麦澱粉粒子（商品名：グリコＢ、平均粒子径：１９．８μｍ、グリコ栄養食品社製）１００部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例１４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８４】
実施例１８
実施例１４の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径２２．３μｍのシリコーン表面処理澱粉粒子（商品名：ＮＩＫＫＡＬＹＣＯ−ＳＬ、平均粒子径：２２．３μｍ、ニッカ社製）１００部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例１４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８５】
比較例１
実施例１の有機粒子を含有した水性組成物の顔料塗被層への塗布において、顔料塗被紙に対して該水性組成物を未塗布とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８６】
比較例２
実施例１の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、有機粒子として平均粒子径５μｍのアクリル樹脂粒子（商品名：ＭＸ−５００、綜研化学社製）１００部を使用し、該水性組成物の最終的な固形分濃度を１％とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８７】
比較例３
実施例１４の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径５μｍの米澱粉粒子（商品名：上新粉、平均粒子径：５．０μｍ、前原製粉社製）１００部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を１％とした以外は、実施例１４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８８】
比較例４
実施例１４の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、澱粉粒子として平均粒子径４７μｍのシリコーン表面処理澱粉粒子（商品名：ＮＩＫＫＡＬＹＣＯ−Ｌ、平均粒子径：４７μｍ、ニッカ社製）１００部を使用し、また該澱粉粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例１４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００８９】
比較例５
実施例１０の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、石油ワックスとして平均粒子径５μｍの石油ワックス（商品名：Ｎ９００、融点：７２℃、針入度：９ｍｍ、ｎ−パラフィン含有率：９０％以上、平均粒子径：５μｍ、界面活性剤量（ワックス成分１００質量部に対して）：１０．５部、中京油脂社製）１００部を使用し、また該ワックス粒子を含有する水性組成物の最終的な固形分濃度を１％とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９０】
比較例６
実施例５の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を６％とした以外は、実施例５と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９１】
比較例７
実施例５の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を０．１％とした以外は、実施例５と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９２】
比較例８
実施例１０の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を１２％とした以外は、実施例１０と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９３】
比較例９
実施例１０の石油ワックス粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を０．１％とした以外は、実施例１０と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９４】
比較例１０
実施例１４の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を１２％とした以外は、実施例１４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９５】
比較例１１
実施例１４の澱粉粒子を含有する水性組成物の調製において、該水性組成物の最終的な固形分濃度を０．１％とした以外は、実施例１４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９６】
比較例１２
実施例２の有機粒子を含有する水性組成物の調製において、接着剤としてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、前出）３部を配合した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００９７】
かくして得られた印刷用艶消し塗被紙について、下記のごとき評価を行ない、得られた結果を表１、表２にまとめて示した。なお本発明における印刷用艶消し塗被紙の測定および評価については、特に記載ない限り、２３℃、５０ＲＨ％の環境下で行った。
【００９８】
・表面層の有機粒子個数
印刷用艶消し塗被紙の表面層を電子顕微鏡観察し、５００倍の拡大観察写真を撮影し、ＳＥＭ写真の全領域（５００倍写真寸法：タテ８９ｍｍ×ヨコ１１８ｍｍ）に存在する有機粒子の個数を数えた後、実際の表面層（１００μｍ×１００μｍ）当たりに存在する有機粒子の平均個数を算出した。
【００９９】
・白紙光沢度
各印刷用艶消し塗被紙の光沢を、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して、光沢度計（機種名：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）を用いて７５°光沢度を測定した。
【０１００】
・コスレ汚れ適性
ＲＩ型印刷試験機（明製作所製）を用い、オフセット印刷用インキ（商品名：Ｖａｌｕｅｓ-Ｇ  墨  Ｓタイプ、大日本インキ化学社製）を０．４ｃｃ使用して各印刷用艶消し塗被紙に全面ベタ印刷を施し、印刷物を２４時間、および７２時間静置乾燥した。その後、摩擦堅牢度試験機（東洋精機製作所製）を使用して、各塗被紙の印刷面と白紙塗被層面とを重ねて荷重４．９Ｎで１往復の摩擦を行い、印刷面から白紙塗被層面に転移したインク汚れ（＝コスレ汚れ）の濃度について下記基準に従い、目視で観察して評価した。
◎：インキの転移が全くない。
○：僅かにインキの転移があるが、実用上問題がない。
△：インキの転移が多く、実用上問題がある。
×：インキの転移が非常に多い。
【０１０１】
・印刷適性（インキ着肉性、および印刷平滑性）
ＲＩ印刷試験機を用いて、オフセット印刷用インキ（商品名：Ｖａｌｕｅｓ−Ｇ  墨  Ｓタイプ、前出）を０．１ｃｃ使用して各印刷用艶消し塗被紙に全面ベタ印刷を行い、転写したインキ濃度（インキ着肉性）、およびインキの転写均一性（印刷平滑性）について、下記基準に従い、総合的に目視で観察して評価した。
◎：印刷適性が特に優れる。
○：印刷適性が優れる。
△：印刷適性がやや劣り、実用上、問題である。
×：印刷適性が劣る。
【０１０２】
・表面強度
４色オフセット枚葉印刷機（機種名：スピードマスターＳＭ−１０２−６−Ｐ−ＬＸ−ＵＶ／ＩＲ、ハイデルベルグ社製）とオフセット印刷用インキ（商品名：Ｖａｌｕｅｓ−Ｇ、墨、藍、紅、黄  各Ｓタイプ、大日本インキ化学社製）を使用して図柄印刷を行い、各印刷用艶消し塗被紙２０００部を刷り終わった時点の印刷機ブランケットの汚れ（表面強度不足によるパイリング）について、下記基準に従い、目視で観察して評価した。
○：実用上問題ない。
×：劣り、実用上問題がある。
【０１０３】
【表１】
2007303048.tif 000002
【０１０４】
【表２】
2007303048.tif 000003
【０１０５】
表１から明らかなように、実施例１〜１８では、規定した平均粒子径範囲の有機粒子を使用し、表面層の片面１００×１００μｍ当たりの有機粒子個数を規定した範囲に設定し、有機粒子と併用する接着剤の配合量を規定した範囲に設定することにより、白紙光沢度が低く、インキ着肉性等の印刷適性を損なうことなく、高いコスレ汚れ軽減効果や高い表面強度を発現させることができている。また、実施例９では、サチンホワイト配合等による下塗り顔料塗被層のインキ乾燥性を促進することにより、インキ皮膜の乾燥が進んでインキ皮膜が強固となり、より短時間でコスレ汚れ軽減効果を発現させることができている。
【０１０６】
これに対して、表２から明らかなように、比較例１のように有機粒子を含有した表面層を設けない場合、比較例２、３、５のように、有機粒子の平均粒子径が規定した範囲よりも小さい場合や、比較例７、９、１１のように、表面層の片面１００×１００μｍ当たりの有機粒子個数が規定した範囲よりも過少である場合には、コスレ汚れを充分に軽減することができず、他方比較例４のように有機粒子の平均粒子径が規定した範囲よりも大きい場合や比較例６、８、１０のように前記有機粒子個数が規定した範囲よりも過多である場合には、コスレ汚れは軽減できても、インキ着肉性等の印刷適性を良好に維持することができない。また、比較例１２のように有機粒子と併用する接着剤の配合量が過少である場合には、印刷用塗被紙として必要なレベルの表面強度を得ることができない。
【０１０７】
以上より、本発明の方法により、印刷用艶消し塗被紙本来の外観を損なうことなく、印刷仕上がり等の印刷適性に優れ、且つ、印刷用塗被紙の製本工程における問題点であったコスレ汚れを解決することができる。