(57)【要約】【課題】電荷輸送層におけるクラックおよび正孔輸送剤の結晶化が抑えられ、高温高湿下で画像かぶりが発生しにくく、かつ電気特性に優れた電子写真感光体、および画像欠損、画像かぶり等のない画像を得ることができる画像形成装置を提供する。【解決手段】ビススチルベン構造を有する特定のトリアリールアミン化合物（１）またはビスブタジエン構造を有する特定のトリアリールアミン化合物（２）と、融点が１６０℃以下であり、分子量が４００ｇ／ｍｏｌ以下である特定のトリアリールアミン化合物（３）（ただし、化合物（１）および化合物（２）を除く。）とを含有する電荷輸送層１８を有する積層型電子写真感光体１０を用いる。【選択図】図１
2007240642.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層が設けられた積層型電子写真感光体であり、
前記電荷輸送層が、下記式（１）で表される化合物または下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表され、融点が１６０℃以下であり、分子量が４００ｇ／ｍｏｌ以下である化合物（ただし、下記式（１）で表される化合物および下記式（２）で表される化合物を除く。）とを含有する層である、電子写真感光体。
【化１】
2007240642.tif 000014
【化２】
2007240642.tif 000015
【化３】
2007240642.tif 000016
式（１）中、Ｘ1 は、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリーレン基であり、Ｒ1 〜Ｒ9 は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアルケニル基または−ＯＲ10であり、Ｒ10は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ1 〜Ｒ5 は、２つ以上が連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ6 およびＲ7 は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ8 およびＲ9 は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
式（２）中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ11〜Ｒ19は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアルケニル基または−ＯＲ20であり、Ｒ20は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ11〜Ｒ15は、２つ以上が連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ16およびＲ17は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ18およびＲ19は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、ｎは０〜２の整数である。
式（３）中、Ａｒ11〜Ａｒ13は、それぞれ置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基である。
【請求項２】
前記電荷輸送層が、さらに結着樹脂を含有し、
上記式（３）で表される化合物が、結着樹脂１００質量部に対して５〜４０質量部である、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
上記式（３）で表される化合物の融点が、１４０℃以下である、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
上記式（３）で表される化合物の融点が、６０℃以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体と、
電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、
トナー像を電子写真感光体から被転写体へ転写する転写手段と
を有する、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置等に用いられる電子写真感光体としては、導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層が設けられた積層型電子写真感光体が知られている。しかし、該電子写真感光体には、正孔輸送剤を含有する電荷輸送層にクラックが入りやすい、電荷輸送層中にて正孔輸送剤が結晶化しやすい、という問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、電荷輸送層に、特定のフルオレン化合物と、融点が１６０℃以下のトリアリールアミン化合物とを含有させた電子写真感光体が提案されている（特許文献１）。
これら化合物を含む電荷輸送層は、クラックが入りにくく、また、これら化合物は電荷輸送層中にて結晶化しにくいとされている。しかし、これら化合物を含有する電荷輸送層を設けた電子写真感光体は、高温高湿下で画像かぶりが発生しやすいという問題を有する。
【特許文献１】特許第３１５５８５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって、本発明の目的は、電荷輸送層におけるクラックおよび正孔輸送剤の結晶化が抑えられ、高温高湿下で画像かぶりが発生しにくく、かつ電気特性に優れた電子写真感光体、および画像欠損、画像かぶり等の少ない画像を得ることができる画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層が設けられた積層型電子写真感光体であり、電荷輸送層が、下記式（１）で表される化合物または下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表され、融点が１６０℃以下であり、分子量が４００ｇ／ｍｏｌ以下である化合物（ただし、下記式（１）で表される化合物および下記式（２）で表される化合物を除く。）とを含有する層であることを特徴とする。
【０００６】
【化１】
2007240642.tif 000003
【０００７】
【化２】
2007240642.tif 000004
【０００８】
【化３】
2007240642.tif 000005
【０００９】
式（１）中、Ｘ1 は、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリーレン基であり、Ｒ1 〜Ｒ9 は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアルケニル基または−ＯＲ10であり、Ｒ10は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ1 〜Ｒ5 は、２つ以上が連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ6 およびＲ7 は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ8 およびＲ9 は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
【００１０】
式（２）中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ11〜Ｒ19は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアルケニル基または−ＯＲ20であり、Ｒ20は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ11〜Ｒ15は、２つ以上が連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ16およびＲ17は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ18およびＲ19は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、ｎは０〜２の整数である。
【００１１】
式（３）中、Ａｒ11〜Ａｒ13は、それぞれ置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基である。
電荷輸送層は、さらに結着樹脂を含有し、式（３）で表される化合物は、結着樹脂１００質量部に対して５〜４０質量部であることが好ましい。
式（３）で表される化合物の融点は、１４０℃以下であることが好ましい。
式（３）で表される化合物の融点は、６０℃以上であることが好ましい。
【００１２】
本発明の画像形成装置は、本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、トナー像を電子写真感光体から被転写体へ転写する転写手段とを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の電子写真感光体は、電荷輸送層におけるクラックおよび正孔輸送剤の結晶化が抑えられ、高温高湿下で画像かぶりが発生しにくく、かつ電気特性に優れる。
本発明の画像形成装置は、画像欠損、画像かぶり等の少ない画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜電子写真感光体＞
図１は、積層型電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。積層型電子写真感光体１０は、導電性支持体１２と、導電性支持体１２上に下引き層１４を介して設けられた電荷発生層１６と、電荷発生層１６上に設けられた電荷輸送層１８とを有する。
【００１５】
なお、積層型電子写真感光体１０は、図１のものに限定はされず、図２に示すように、導電性支持体１２上に下引き層１４を介して電荷輸送層１８が設けられ、電荷輸送層１８上に電荷発生層１６が設けられたものでもよい。ただし、本発明においては、耐久時の電気特性や画像特性を維持できる点で、電荷発生層１６の上に電荷輸送層１８を設けることが好ましい。また、下引き層１４は、省略してもよく、導電性支持体上、もしくは酸化皮膜を形成した導電性支持体上に直接電荷発生層を設けてもよい。
【００１６】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、正孔輸送剤として化合物（１）または化合物（２）と、添加剤として化合物（３）と、必要に応じて結着樹脂を含有する層である。以下、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の化合物も同様に記す。
【００１７】
【化４】
2007240642.tif 000006
【００１８】
Ｘ1 は、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリーレン基である。
アリーレン基としては、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、アントリレン基等が挙げられる。
Ｘ1 としては、フェニレン基が好ましい。
【００１９】
Ｒ1 〜Ｒ9 は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアルケニル基または−ＯＲ10であり、Ｒ10は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ1 〜Ｒ5 は、２つ以上が連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ6 およびＲ7 は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ8 およびＲ9 は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
【００２０】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルペンチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、Ａｒ3 （Ａｒ4 ）Ｃ＝ＣＨ−等が挙げられる。Ａｒ3 およびＡｒ4 は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、フェニル基が好ましい。
Ｒ1 〜Ｒ9 としては、水素原子、アルキル基、アルケニル基が好ましい。
【００２１】
【化５】
2007240642.tif 000007
【００２２】
Ａｒ1 およびＡｒ2 は、それぞれ水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基である。
アルキル基としては、上述のアルキル基が挙げられる。
アリール基としては、上述のアリール基が挙げられる。
Ａｒ1 およびＡｒ2 としては、水素原子、アリール基が好ましく、一方が水素原子、他方がフェニル基がより好ましい。
【００２３】
Ｒ11〜Ｒ19は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアルケニル基または−ＯＲ20であり、Ｒ20は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒ11〜Ｒ15は、２つ以上が連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ16およびＲ17は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよく、Ｒ18およびＲ19は、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
【００２４】
アルキル基としては、上述のアルキル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、上述のアルコキシ基が挙げられる。
アリール基としては、上述のアリール基が挙げられる。
アルケニル基としては、上述のアルケニル基が挙げられる。
Ｒ11〜Ｒ19としては、水素原子、アルキル基が好ましい。
ｎは０〜２の整数である。
【００２５】
化合物（１）としては、例えば、化合物（１−１）〜（１−２）が挙げられる。
【００２６】
【化６】
2007240642.tif 000008
【００２７】
化合物（２）としては、例えば、化合物（２−１）が挙げられる。
【００２８】
【化７】
2007240642.tif 000009
【００２９】
化合物（１）、化合物（２）は、π共役系が大きく広がった化合物である。π共役系が大きく広がった化合物は、移動度が速いため優れた感光体特性を得られる。
【００３０】
電荷輸送層は、他の正孔輸送剤を含有してもよい。他の正孔輸送剤としては、化合物（１）〜（２）を除くトリアリールアミン系化合物、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
化合物（３）は、融点が１６０℃以下であり、分子量が４００ｇ／ｍｏｌ以下である化合物（ただし、化合物（１）および化合物（２）を除く。）である。
【００３２】
【化８】
2007240642.tif 000010
【００３３】
Ａｒ11〜Ａｒ13は、それぞれ置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基である。
アリール基としては、上述のアリール基が挙げられる。
複素環基としては、ピリジル基、ピロリジニル基、チエニル基等が挙げられる。
Ａｒ11〜Ａｒ13としては、アリール基が好ましく、フェニル基、４−メチルフェニル基がより好ましい。
【００３４】
化合物（３）の融点は、１６０℃以下であり、１４０℃以下が好ましい。また、化合物（３）の融点は、６０℃以上が好ましい。化合物（３）の融点を１６０℃以下とすることにより、電荷輸送層におけるクラックおよび正孔輸送剤の結晶化が抑えられ、得られる電子写真感光体は高温高湿下で画像かぶりが発生しにくい。化合物（３）の融点は、ＭＥＴＴＬＥＲ  ＴＯＬＥＤＯ社製の全自動融点測定装置  ＦＰ６２を用いて測定した。
化合物（３）の分子量は、４００ｇ／ｍｏｌ以下である。化合物（３）の分子量を４００ｇ／ｍｏｌ以下とすることにより、電荷輸送層におけるクラックおよび正孔輸送剤の結晶化が抑えられ、得られる電子写真感光体は高温高湿下で画像かぶりが発生しにくい。
【００３５】
化合物（３）としては、例えば、化合物（３−１）〔融点：１２６℃、分子量：２４５．３ｇ／ｍｏｌ〕、化合物（３−２）〔融点：  １２２．５℃、分子量：２５９．３ｇ／ｍｏｌ〕、化合物（３−３）〔融点：１１９．５℃、分子量：２７３．３ｇ／ｍｏｌ〕、化合物（３−４）〔融点：１１６．５℃、分子量：２８７．３ｇ／ｍｏｌ〕が挙げられる。
【００３６】
【化９】
2007240642.tif 000011
【００３７】
結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等が挙げられる。結着樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
電荷輸送層の正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部が好ましく、２５〜２００質量部がより好ましい。
電荷輸送層の化合物（３）の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜４０質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。
【００３９】
電荷輸送層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。
電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【００４０】
（電荷発生層）
電荷発生層は、電荷発生剤および結着樹脂を含有する層である。結着樹脂としては、電荷輸送層と同様のものが挙げられる。
【００４１】
電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機光導電体；セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電剤等が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましい。フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。
【００４３】
電荷発生層の電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜１０００質量部が好ましく、３０〜５００質量部がより好ましい。
電荷発生層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。
電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜３μｍがより好ましい。
【００４４】
（導電性支持体）
導電性支持体しては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属、該金属に陽極酸化処理によって酸化皮膜を形成したもの；該金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。
導電性支持体の形状としては、シート状、ドラム状等が挙げられる。導電性支持体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜決定すればよい。
【００４５】
（下引き層）
下引き層は、金属または金属酸化物の微粒子と、結着樹脂とを含有する層である。結着樹脂としては、電荷輸送層と同様のものが挙げられる。
【００４６】
金属または金属酸化物の微粒子としては、アルミニウム、鉄、銅、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム等が挙げられ、酸化チタンが好ましい。酸化チタンとしては、アルミナおよびシリカで表面処理され、さらにメチルハイドロジェンポリシロキサン等で表面処理されたものが好ましい。
【００４７】
下引き層の金属または金属酸化物の微粒子の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜１０００質量部が好ましく、３０〜４００質量部がより好ましい。
下引き層の厚さは、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
【００４８】
各層は、例えば、各層の材料を溶剤に溶解または分散させた塗布液を、一つ下の層上に塗布し、乾燥させることで形成される。
塗布液の調製は、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて、各成分を溶剤に溶解または分散さることによって行われる。塗布方法は、公知の方法を用いればよい。
【００４９】
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
塗布液には、各成分の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために、界面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００５０】
以上説明した本発明の電子写真感光体にあっては、電荷輸送層が、化合物（１）または化合物（２）と、化合物（３）とを含んでいるため、電荷輸送層におけるクラックおよび正孔輸送剤の結晶化が抑えられ、高温高湿下で画像かぶりが発生しにくく、かつ電気特性に優れる。
【００５１】
＜画像形成装置＞
図３は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置３０は、回転可能なドラム状の電子写真感光体３２の回転方向に沿って、帯電手段３４、露光手段３６、現像手段３８、転写手段４０およびクリーニング手段４２を順次有するものである。
【００５２】
電子写真感光体３２は、本発明の電子写真感光体であり、ドラム状の導電性支持体上に下引き層、電荷発生層および電荷輸送層１８が順次設けられたものである。
帯電手段３４は、電子写真感光体３２の表面を帯電させる手段であり、コロナ帯電装置、帯電ローラ、帯電ブラシ等が挙げられる。
露光手段３６は、電子写真感光体３２の表面を露光して静電潜像を形成する手段である。
現像手段３８は、トナーを用いて、静電潜像をトナー像として現像する手段である。
転写手段４０は、トナー像を電子写真感光体３２から被転写体（図示略）へ転写する手段である。
クリーニング手段４２は、感光体ドラムに付着する紙粉等を除去する手段であり、弾性ブレード、ファーブラシ等が挙げられる。
【００５３】
画像形成装置は、必要に応じて、電子写真感光体の表面の電荷を除去する除電手段を有していてもよい。
画像形成装置としては、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等が挙げられる。
【００５４】
以上説明した画像形成装置にあっては、電荷輸送層におけるクラックおよび正孔輸送剤の結晶化が抑えられ、高温高湿下で画像かぶりが発生しにくく、かつ電気特性に優れる本発明の電子写真感光体を用いているため、クラックや結晶が原因となる画像欠損が発生しにくく、しかも画像かぶりのない、高品位の画像を得ることができる。
【実施例】
【００５５】
〔正孔輸送剤〕
正孔輸送剤として、化合物（１−１）〜（１−２）、化合物（２−１）を用意した。
化合物（１−１）は、特開２０００-２３９２３６号公報に記載の方法で合成した。
化合物（１−２）は、特開２００５-１２６４１１号公報に記載の方法で合成した。
化合物（２−１）は、特開２００６−８６７０号公報に記載の方法で合成した。
【００５６】
〔添加剤〕
添加剤としては、化合物（３−１）〜（３−４）〔融点および分子量は上述の通り。〕、化合物（４−１）〔融点：１８２℃、分子量：５０１ｇ／ｍｏｌ〕、化合物（４−２）〔融点：１４６℃、分子量：４２３ｇ／ｍｏｌ〕を用意した。
【００５７】
【化１０】
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【００５８】
〔製造例１〕
アルゴン置換したフラスコ中に、ｏ−フタロニトリル２２ｇ（０．１７モル）と、チタンテトラブトキシド２５ｇ(０．０７３モル)と、尿素２．２８ｇ（０．０３８モル）と、キノリン３００ｇとを加え、攪拌しつつ１５０℃まで昇温した。ついで、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら２１５℃まで昇温した後、この反応温度を維持しつつさらに２時間、攪拌して反応させた。
反応終了後、１５０℃まで冷却した時点で反応混合物をフラスコから取り出し、ガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびメタノールで順次洗浄したのち真空乾燥して、青紫色の固体２４ｇを得た。
【００５９】
得られた青紫色の固体１０ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬに加え、攪拌しつつ１３０℃に加熱して２時間攪拌を続けた。２時間経過した時点で加熱を停止し、２３±１℃まで冷却した後、攪拌を停止し、この状態で１２時間、液を静置して安定化処理を行った。ついで、安定化された液をガラスフィルターによってろ過し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、真空乾燥して、チタニルフタロシアニン化合物の粗結晶９．８３ｇを得た。
【００６０】
得られたチタニルフタロシアニンの粗結晶５ｇを、濃硫酸１００ｍＬに加えて溶解した。ついで、この溶液を、氷冷下の水中に滴下した後、室温で１５分間攪拌し、さらに２３±１℃付近で３０分間、静置して再結晶させた。ついで、結晶をガラスフィルターによってろ別し、得られた固体を洗浄液が中性になるまで水洗した後、乾燥させずに水が存在した状態で、クロロベンゼン２００ｍＬに分散させて５０℃に加熱して１０時間攪拌した。
【００６１】
ついで、液に含まれる固体をガラスフィルターによってろ別したのち、得られた固体を５０℃で５時間、真空乾燥させて、無置換のチタニルフタロシアニンの結晶（青色粉末）４．１ｇを得た。
得られたチタニルフタロシアニンは、初期および１，３−ジオキソランまたはテトラヒドロフラン中に７日間浸漬しても、ブラッグ角度２θ±０．２°＝７．４°および２６．２°にピークが発生していないこと、および吸着水の気化に伴う９０℃付近のピーク以外は５０℃から４００℃において２９６℃において１つのピークが観察された。
【００６２】
〔実施例１〕
アルミナおよびシリカで表面処理した後、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した酸化チタン（テイカ社製、ＭＴ−０２、数平均一次粒子径１０ｎｍ）２．５質量部、および６，１２，６６，６１０四元共重合ポリアミド樹脂（東レ社製、アミランＣＭ８０００）１質量部を、メタノール１０質量部およびブタノール２．５質量部に、ペイントシェーカーを用いて１０時間処理して分散させ、下引き層用塗布液を調製した。
下引き層用塗布液を５μｍのフィルタにてろ過した後、導電性支持体として直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍのアルミニウム製ドラムに、ディップコート法にて塗布し、１３０℃３０分で熱処理し、膜厚２μｍの下引き層を形成した。
【００６３】
ついで、電荷発生剤として製造例１で製造したチタニルフタロシアニン１質量部、結着樹脂としてポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製、エスレックＫＳ−５）１質量部を、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル６０質量部およびテトラヒドロフラン２０質量部に、ボールミルを用いて４８時間処理して分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。
電荷発生層用塗布液を、３μｍのフィルタにてろ過した後、下引き層上にディップコート法にて塗布し、８０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００６４】
ついで、正孔輸送剤として化合物（１−１）７０質量部、添加剤として化合物（３−１）３０質量部、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、ＴＳ２０２０）１００質量部を、溶剤としてテトラヒドロフラン４６０質量部に加え、溶解させて電荷輸送層用塗布液を調製した。
電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層用塗布液と同様にして電荷発生層上に塗布し、１３０℃にて３０分乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を得た。
【００６５】
（Ｎ／Ｎ電気特性）
電子写真感光体を、市販のプリンタ（沖電気社製、Ｍｉｃｒｏｌｉｎｅ−２２）に取り付け、−７００Ｖに帯電させて、現像位置での黒ベタに対応する明電位（ＶL ／Ｖ）を求めた。結果を表１に示す。
【００６６】
（画像かぶり）
電子写真感光体を、市販のプリンタ（沖電気社製、Ｍｉｃｒｏｌｉｎｅ−２２）に取り付け、高温高湿（室温３５℃、相対湿度８５％）環境下にて白紙を１００枚出力した。１００枚目の白紙上のかぶりの発生の有無を目視により確認した。かぶりが発生していない場合を○、わずかなかぶりはあるが、実用上問題のない場合を△、多くのかぶりが発生した場合を×と評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
（油脂付着試験）
電子写真感光体の表面を１０カ所指で触れた。指で触れてから４８時間後、および９６時間後に、電子写真感光体の表面を顕微鏡にて観察し、クラック（ひび割れ）の有無を確認した。クラックの数が１０カ所中、０〜１カ所の場合を○、２〜４カ所の場合を△、５カ所以上の場合を×と評価した。結果を表１に示す。
【００６８】
〔実施例２〜１６、比較例１〜８〕
正孔輸送剤の種類、添加剤の種類、添加剤の量を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして積層型電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の電子写真感光体は、電気特性および耐クラック性に優れることから、高品位の画像が要求される画像形成装置に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】積層型電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。
【図２】積層型電子写真感光体の他の例を示す概略断面図である。
【図３】画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００７２】
１０  積層型電子写真感光体
１２  導電性支持体
１６  電荷発生層
１８  電荷輸送層
３０  画像形成装置
３２  電子写真感光体
３４  帯電手段
３６  露光手段
３８  現像手段
４０  転写手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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