(57)【要約】【課題】従来からシリコン系柔軟剤は、加工剤の安定性が良好なＷ／Ｏ型のエマルジョン型シリコン加工剤が使用されている。かかる加工剤でウール布帛、木綿ジーンズなどを柔軟加工した場合、通常の柔軟風合は得られるが、布帛の芯が取れた、ふくらみ感・ボリュウム感のある、ソフトな風合を得ることが困難で、特にウール業界では、この点を改善した新規な柔軟剤の出現を強く要望しており、この点の改善を課題としたものである。【解決手段】従来のシリコン系柔軟加工剤は、加工剤の安定性が高いＷ／Ｏ型のエマルジョン系加工剤であるが、本発明では、従来、難しいとされてきたＯ／Ｗ型の繊維用液晶乳化型シリコン加工剤（柔軟剤）を、安定に製造する技術を見出し、上記課題の解決手段とした。かかるＯ／Ｗ型繊維用の液晶乳化型シリコンオイル加工剤（柔軟剤）を用いて布帛を加工する事により、従来からのシリコン系柔軟剤では得る事の出来なかった布帛の芯が取れた、ふくらみ感・ボリュウム感のある、ソフトな風合を得ることが可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有極性シリコンオイル（Ａ）、水溶性多価アルコール（Ｂ）、非イオン系界面活性剤（Ｃ）及び／又は、アニオン系界面活性剤（Ｄ）を主成分としてなる繊維用液晶乳化型加工剤ならびに、該繊維用液晶乳化型加工剤が付着してなる繊維製品。
【請求項２】
有極性シリコンオイル（Ａ）がアミノ変性シリコンオイル、ポリエーテル変性
シリコンオイル、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エポキシ／ポリエーテルシリコン
オイルの、少なくとも一種である請求項１に記載の繊維用液晶乳化型加工剤ならびに、該繊維
用液晶乳化型加工剤が付着してなる繊維製品。
【請求項３】
水溶性多価アルコール（Ｂ）が１．３．ブタンジオール  、１．４．ブタンジ
オール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック非イオ
ン界面活性剤）、オリゴ糖アルコールの少なくとも一種である、請求項１、２に記載の繊維
用液晶乳化型加工剤ならびに、該繊維用液晶乳化型加工剤が付着してなる繊維製品。
【請求項４】
非イオン系界面活性剤（Ｃ）がポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、
ポリオキシアルキレントリデシルエーテルの少なくとも一種である、請求項１〜３に記載の
繊維用液晶乳化型加工剤ならびに、該繊維用液晶乳化型加工剤が付着してなる繊維製品。
【請求項５】
アニオン系界面活性剤（Ｄ）がアルキルサルフェート・ナトリウム塩、アルキ
ルエーテルサルフェート・ナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの少なくとも一種である、請求項
１〜４に記載の繊維用液晶乳化型加工剤ならびに、該繊維用液晶乳化型加工剤が付着してなる
繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンタイプの乳化液体を調整する際、油相に液晶形成用水相を均一に分散させることが出来る液晶乳化型エマルジョン加工剤並びに該加工剤の製造方法、該加工剤で加工された繊維製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維加工用のエマルジョン系加工剤は、加工剤の作りやすさ、作った加工剤の安定性など技術難度の面から、Ｗ／Ｏ型のエマルジョン形態を採用しているのが実情である。
【特許文献１】特開平０５−２６３３６６号公報
【特許文献２】特開２００３−１５５６６７号公報
【特許文献３】特開２００４−１３１８９５号公報
【０００３】
このＷ／Ｏ型エマルジョン系の加工剤、特に柔軟剤で業界では問題なく繊維加工品を提供し、柔軟性も満足されていたが、最近の業界の動きから、これまでとは違った風合の柔軟剤を強く要望するようになってきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明者らは鋭意研究を重ね、Ｏ／Ｗ型のエマルジョン系柔軟剤が従来のＷ／Ｏ型のエマルジョン系柔軟剤では出せない、布帛の芯が取れた、ふっくら感のある従来にはないソフト風合が得られることを突き止め、本発明に至った。
【０００５】
一方、ヘアリンス、クリーム、ローション等のＯ／Ｗ型（水中油型）エマルジョンタイプの乳化液体を調整する好適な方法としては、例えば予め油相と水相の一部とからなる液晶構造体を形成し、これに水相の残部を加えて転相させてＯ／Ｗ型エマルジョンを形成させる方法があり、この方法によれば、単に油相と水相とを混合乳化する他の方法に比べて容易にＯ／Ｗ型エマルジョンタイプの乳化液体を製造することができ、且つ油相の分散状態が均一で、しかも安定性にも優れる乳化液体を得ることができる。
【０００６】
しかし、上記方法の場合、その水相としては、水の他に例えば低温安定化剤、有機塩類、無機塩類等のように目的とする乳化液体の配合成分中の水溶性物質を水に溶解したものが使用されているので、水相と油相との親和力が無く、油相の水相中への分散に難があるために、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形成に際して大きな機械力を必要とするのみならず、乳化液体中での油相の分散状態の均一化にも限度があった。また、上記方法によって均一な乳化液体を得るためには、液晶構造体をＯ／Ｗ型エマルジョンに転相させる際に、転相温度を油相の融点以上に上げて、水相への油相の分散を容易にする必要があり、そのための加熱・冷却のエネルギー及び時間が必要とされていた。
【特許文献４】特開平９−９５４１８号公報
【特許文献５】特開平１０−１８００８５号公報
【特許文献６】特開２００３−２１２７１６号公報
【０００７】
本発明は、上記のヘアリンス、クリーム、などに既に採用されている、液晶構造体をＯ／Ｗ型エマルジョンに転相させる際に、水相中への油相の分散を容易にすると共に、乳化液体中での油相の分散性がより均一な乳化液体を製造することができる乳化液体の製造方法に主点をおいた繊維加工用のこれまでにはない、布帛の芯が取れたふっくら感のあるソフト風合を得るためのＯ／Ｗ型の液晶乳化型エマルジョンを提供すると共に、該乳化液体でもって加工した繊維製品を世の中に提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、繊維用加工剤として、Ｏ／Ｗ型の液晶乳化型エマルジョンを安定に製造する技術を見出した。すなわち、従来のＷ／Ｏ型エマルジョンの場合は、アミノ変性シリコンなどの有極性シリコンと乳化剤である非イオン系界面活性剤、糖アルコールなどの水溶性多価アルコール、ならびにアニオン系界面活性剤の混合物に水（必要に応じ、温湯）を滴下して行き、いわゆるＷ／Ｏ型のエマルジョンを製造するのに対し、本発明は、非イオン系界面活性剤、糖アルコールなどの水溶性多価アルコール、ならびにアニオン系界面活性剤の高濃度混合物に水（必要に応じ温湯）を滴下し、いわゆる液晶乳化用の下地ベース混合物を作成し、次いで該下地ベース混合物にアミノ変性シリコンなどの有極性シリコンを滴下し高粘度の液晶乳化原体を作成する。さらにこのペースト状原体に水（必要に応じ、温湯）を滴下し、適正粘度の繊維加工用Ｏ／Ｗ型の液晶乳化型エマルジョンとなすことが出来る。次に本発明の内容をさらに詳細に説明する。
【０００９】
本発明に言う有極性シリコンオイル（Ａ）とは、アミノ変性シリコンオイル
カルボニル変性シリコンオイル、カルビノール変性シリコンオイル、ポリエーテル変性シリ
コンオイル、メチルハイドロジェンポリシロキサン、アミノ／アルコキシ変性シリコンオイ
ルエポキシ／ポリエーテルシリコンオイル、アミノ／ポリエーテルシリコンオイルなどがあ
るが、これらに限定されるものではない。なお、本発明において上述の有極性シリコンオイ
ルを用いると、本発明に言う液晶乳化型のシリコン系加工剤を得ることが出来るが、無極性
のシリコンオイルなどを用いても本発明に言う液晶乳化型の安定したエマルジョン型加工剤
を得ることが出来ない。
【００１０】
本発明に言う水溶性多価アルコール（Ｂ）とは、１．３．ブタンジオール、  １．  
４．ブタンジオール、トリメチロールプロパン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック非イオン界面活性剤）、ソルビトール、マンニトール、マンノース、キシリトール、マルチトール、オリゴ糖アルコールなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
本発明に言う非イオン系界面活性剤（Ｃ）とは、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
本発明に言うアニオン系界面活性剤（Ｄ）とは、アルキルサルフェート・ナ
トリウム塩、アルキルエーテルサルフェート・ナトリウム塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジ２・エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
本発明において、有極性シリコンオイル（Ａ）と、他の水溶性多価アルコー
ル（Ｂ）、非イオン系界面活性剤（Ｃ）、アニオン系界面活性剤（Ｄ）との配合割合は、        （Ａ）を２０〜４０部、好ましくは２０〜３５部、（Ｂ）を２〜８部、好ましくは４〜６部、（Ｃ）を５〜１５部、好ましくは８〜１２部、（Ｄ）を０〜５部、好ましくは０．８〜１．８部で、水または湯を加え１００部とする配合割合が良い。この配合割合を外れると安定した液晶乳化型の繊維用シリコンオイル加工剤を得られないか、あるいは、粘度が高まり繊維用の加工剤として使用しうる満足な加工剤を得ることは出来ない。
【００１４】
本発明で製造したＯ／Ｗ型の液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤は、木綿、ウール、シルク、麻などの天然繊維、あるいは、レーヨンならびに、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維、さらにはそれらの混交物に適宜適用が可能であるが、その中でも木綿、ウール、レーヨン、ポリエステル／木綿、等に特に従来のＷ／Ｏ型のエマルジョン加工剤に比べ、布帛の芯が取れた、ふくらみ感のあるソフトな風合を付与することが出来、好適である。また、素材形態はステープル、フィラメント、紡績糸、加工糸、不織布、
織物、編物さらには、縫製された繊維製品いわゆるピース状態でも良い。
【００１５】
その際の加工方法としては、上述の加工剤１〜１０％、好ましくは３〜４％と水を混合し、加工液とする。この加工液に木綿等の繊維を浸漬し、パッディング処理をしてマングルで絞り、その後１００〜１２０℃で乾燥後、１３０〜１８０℃で１〜３分間熱処理する、いわゆるパッドードライ・キュア方法、さらには、上述の加工剤を繊維の重さの２〜１０％分に水を加え１００％にする。これを加工液とし、この加工液にデニム等の繊維あるいは繊維布帛、繊維製品を浸漬し、加工浴を撹拌しつつ、３０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃まで昇温し５〜３０分間浸漬処理を行う。その後、遠心脱水を行いタンブルドライで乾燥を行う、いわゆる浸漬処理、液中処理法がある。さらには、スプレー法、コーティング法などがある。
【００１６】
上述の加工の際に、本発明の液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤と必要の応じて各種バインダー、架橋剤などを水に混合し、加工液とし、上述のパッドードライ・キュア法、あるいは、浸漬法、液中処理法さらには、スプレー法、コーティング法で加工を施す事も出来る。
【発明の効果】
【００１７】
本発明において、液晶乳化型の繊維用シリコンオイル加工剤を用いて繊維、繊維布帛、繊維製品を加工する事により、従来のＷ／Ｏ型のエマルジョン型柔軟剤を用いたものに比べ、布帛の芯が取れた、ふくらみ感に富んだ、ソフト・タッチな風合の加工品を得ることが出来る。
以下  実施例でもって、さらに本発明について説明する。
【実施例１】
【００１８】
（Ｏ／Ｗ型液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤の製造）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（Ｂ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を１０部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を１．２部、９０％酢酸０．２部にB〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にアミノ変性シリコンオイル（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作る。
【００１９】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
この加工剤を４％、アクリル・シリコン系のバインダー（パラゾールＧＨ−Ｓ：大原パラヂウム化学（株）社製）２％、残りを水で希釈し１００とした加工液にウール１００％からなる梳毛調織物を浸漬し、マングルでピックアップが１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間乾燥した。次いで、該布帛を１６０℃で１分間、テンター型のベーキングマシンで熱処理を施し、加工製品とした。該加工布帛は、本発明の目的とする布帛の芯が取れた、ふくらみ感のある、ソフトな風合になった。
【００２０】
（比較例１）
アミノ変性シリコンオイル（Ａ）３０部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマー（Ｂ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を１
アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を１．２部に９０％酢酸を０．２部滴
下後に水又は湯を複数回に分けて加えて行き、乳化する。この場合、乳化系はＷ／Ｏ型の従
来から通常のエマルジョン型加工剤（柔軟剤）で、加工剤にはなるが、このものを用いて、
本実施例の加工方法における加工剤の変わりに用い、後は本実施例の加工方法と同様にウー
ル布帛に加工したが、本発明の目的とする布帛の芯が取れたふくらみのあるソフトな風合を
得る事は出来なかった。
【００２１】
（比較例２）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（Ｂ）を１０部、ポリオキシエ
チレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を１０部、アルキルサルフェート・ナトリウ
ム塩（Ｄ）を１．２部、９０％酢酸０．２部にB〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構
成させ、その中にアミノ変性シリコンオイル（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化
物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作るが乳化物の粘
度が著しく高くO／Ｗ型の乳化物にならなかった。
【実施例２】
【００２２】
（Ｏ／Ｗ型液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤の製造）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（Ｂ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を５部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を０．８部にB〜Eと同量の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にメチルハイドロジェンポリシロキサン（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行き液晶乳化型のO／Ｗ型乳化物を作る。
【００２３】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
この加工剤を３．５％、ウレタン系のバインダー（ＰＵ−２２：大原パラヂウム化学（株）社製）２％、残りを水で希釈し１００とした加工液にウール１００％からなる梳毛調織物を浸漬し、マングルでピックアップが１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間乾燥した。次いで、該布帛を１６０℃で１分間、テンター型のベーキングマシンで熱処理を施し、加工製品とした。該加工布帛は、本発明の目的とする布帛の芯が取れた、ふくらみ感のある、ソフトな風合になった。
【００２４】
（比較例３）
メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ａ）３０部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマー（Ｂ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル
（Ｃ）を５部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を０．８部に水又は湯を少量ず
つ加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作る。この場合は、乳化物は数日で分離してしまい、本実
施例のような安定した繊維用の加工剤とする事はできなかった。
【００２５】
（比較例４）  
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（Ｂ）を１部、ポリオキシエチ
レンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を５部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩
（Ｄ）を０．８部にB〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にメチルハ
イドロジェンポリシロキサン（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化物を作り、その
乳化物に水又は湯をさらに加えて行きO／Ｗ型の乳化物を製造した。該加工剤で実施例２と
同様に、梳毛調ウール布帛を加工したが、本発明の目的とする布帛の芯が取れた、ふくらみ
感のある、ソフトな風合は得られなかった。
【実施例３】
【００２６】
（Ｏ／Ｗ型液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤の製造）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（Ｂ）を５部、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル（Ｃ）を１０部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を１．０部に、B〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にエポキシ／ポリエーテルシリコンオイル（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行きO／Ｗ型の液晶乳化型シリコンオイルの繊維用加工剤を製造した。
【００２７】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該繊維用の加工剤を４％、実施例１に用いたものと同じバインダーパラゾールＧＨ−Ｓ（大原パラヂウム化学（株）社製）を３部、あとは水からなる加工液を調整し、かかる加工液に
木綿５５％／ポリエステル４５％からなるブロード生地をディッピング後、実施例１と同様にマングルで絞り、乾燥―熱処理を施し、本発明の目的とする布帛の芯が取れた、ふくらみ感のある、ソフトな風合の布帛を得ることが出来た。
【実施例４】
【００２８】
（Ｏ／Ｗ型液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤の製造）
オリゴ糖アルコール（Ｂ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を１０部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を１．２部、９０％酢酸０．２部にB〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にアミノ変性シリコンオイル（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行きO／Ｗ型の繊維用液晶乳化型シリコンエマルジョンを得た。
【００２９】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該繊維用加工剤を被処理物の重量に対し５％、実施例１と同様のバインダーを被処理物の重量に対し２％用い、被処理物に対する液比が１：２０になるように水を加え、被処理物として木綿１００％からなるジーンズを浸漬し、徐々に昇温して４０℃で１０分間浸漬処理を施した。その後、水洗―脱水後、８０℃のタンブルドライヤーで１時間乾燥をした。その結果、本発明の目的とする、極めて芯が取れた、ふくらみ感のある、ソフトな風合のジーンズを得ることが出来た。
【００３０】
（比較例５）
オリゴ糖アルコール（Ｂ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を３部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を１．２部、９０％酢酸０．２部にB〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にアミノ変性シリコンオイル（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作ったが、乳化物の粘度が著しく高く、繊維加工用のO／Ｗ型の液晶乳化型シリコン加工剤にはならなかった。
【実施例５】
【００３１】
（Ｏ／Ｗ型液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤の製造）
ソルビトール（Ｂ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｃ）を１０部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を１．２部、９０％酢酸０．２部にB〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にアミノ変性シリコンオイル（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／O型の乳化物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行きO／Ｗ型の液晶乳化型繊維用シリコン加工物を製造した。
【００３２】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該加工剤を用い、実施例１に使用した本発明の液晶乳化型繊維用シリコン加工剤の変わりに本実施例の液晶乳化型繊維用シリコン加工剤を置き換えた以外は、実施例１と全く同様に梳毛調ウール１００％織物に加工し、実施例１と同様に、本発明の目的とする布帛の芯が取れた、ふくらみ感のある、ソフトな風合のウール布帛を得ることが出来た。
【実施例６】
【００３３】
（Ｏ／Ｗ型液晶乳化型繊維用シリコンオイル加工剤の製造）
オリゴ糖アルコオリール（Ｂ）を４部、１．４．ブタンジオール（Ｂ）を１部、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル（C）を１０部、アルキルサルフェート・ナトリウム塩（D）を１．２部、リンゴ酸を０．１部にB〜Eと同量程度の水又は湯を加え液晶を構成させ、その中にポリエーテル変性シリコンオイル（Ａ）３０部を少量ずつ加え、W／Ｏが他の乳化物を作り、その乳化物に水又は湯をさらに加えて行き、O／Ｗ型の繊維用液晶乳化型シリコン加工剤を製造した。
【００３４】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該加工剤を用い、実施例２に使用した本発明の液晶乳化型繊維用シリコン加工剤の変わりに本実施例の液晶乳化型繊維用シリコン加工剤を置き換えた以外は、実施例２と全く同様に梳毛調ウール１００％織物に加工し、実施例２と同様に、本発明の目的とする布帛の芯が取れた、ふくらみ感のある、ソフトな風合のウール布帛を得ることが出来た。