(57)【要約】【課題】本発明の課題は、消費電力の少ない調光材料を提供することである。【解決手段】一対の透明電極間に、少なくとも１種以上の誘電率異方性が負のホスト液晶及び少なくとも１種以上の二色性色素を含有する液晶組成物と、少なくとも１種の高分子材料とを含有する液晶層を有し、前記液晶組成物が電圧無印加時に垂直配向して、電圧印加時よりも無印加時において入射光の透過率が高いことを特徴とする調光材料である。【選択図】図１
2007249041.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の透明電極間に、少なくとも１種以上の誘電率異方性が負のホスト液晶及び少なくとも１種以上の二色性色素を含有する液晶組成物と、少なくとも１種の高分子材料とを含有する液晶層を有し、前記液晶組成物が電圧無印加時に垂直配向して、電圧印加時よりも無印加時において入射光の透過率が高いことを特徴とする調光材料。
【請求項２】
前記高分子材料が、シロキサンポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の調光材料。
【請求項３】
前記高分子材料が、誘電率異方性が正のメソゲンを側鎖に有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の調光材料。
【請求項４】
前記二色性色素が、下記一般式（１）で表される置換基を有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の調光材料。
一般式（１）：    −（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１
〔式中、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数であり、ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項５】
前記二色性色素が、アントラキノン色素又はフェノキサジン色素であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の調光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光材料の技術分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
環境に対する関心の高まりにともなって、光の量を電気的に調節できる材料、いわゆる電気的な調光材料の重要性が高まっている。これまで、電気的な調光材料としては、酸化還元反応を利用したエレクトロクロミック方式、液晶とポリマーの複合系を利用した高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）方式などが提案されている。しかしながら、エレクトロクロミック方式では電流駆動による大面積化が難しい点、エレクトロクロミック色素の耐久性に課題が残されているなどの問題がある。また、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）方式では、場合によっては調光性能が不足する場合がある。一方、二色性色素とホスト液晶とを組み合わせたゲストホスト方式による調光材料も提案されている。
【０００３】
これらの調光材料において、通常は、電圧無印加時に着色あるいは散乱状態をとる場合が多い。この場合には、電圧を印加することで透明状態となる。しかしながら、実際の使用を考えた場合には、電圧無印加時に透明状態である場合のほうが、消費電力の観点から望ましい。すなわち、電圧無印加時に透明状態である調光材料の開発が望まれている。電圧無印加時に透明状態である材料として高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）方式が提案されているが（例えば、特許文献１参照。）、依然として、場合によっては調光性能が不足する場合がある。
【特許文献１】米国特許第５，０５６，８９８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、電圧無印加時に透明状態である調光材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
通常の液晶組成物を利用した調光材料では、満足すべき表示性能を有する電圧無印加時に透明状態である調光材料や液晶表示素子を得ることが難しかった。そこで、本発明者は、鋭意努力したところ、特定の液晶組成物と高分子材料とを組合せることで非常に高い調光性能を与える電圧無印加時に透明状態である調光材料や液晶表示素子が実現できるという知見を得、この知見に基づいてさらに検討して本発明を完成するに至った。
【０００６】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］一対の透明電極間に、少なくとも１種以上の誘電率異方性が負のホスト液晶及び少なくとも１種以上の二色性色素を含有する液晶組成物と、少なくとも１種の高分子材料とを含有する液晶層を有し、前記液晶組成物が電圧無印加時に垂直配向して、電圧印加時よりも無印加時において入射光の透過率が高いことを特徴とする調光材料。
【０００７】
本発明においては、誘電率異方性が負のホスト液晶と高分子材料と二色性色素とを含む液晶層が、電圧無印加時に垂直配向し、電圧無印加時に入射光の透過率が高くなっている。この様子を図１に示す。図１（Ａ）は、電圧無印加時の液晶組成物の配向状態を表し、図１（Ｂ）は、電圧印加時の液晶組成物の配向状態を表す。
上記［１］の発明では、一対の透明電極１０の間に、液晶層１２を有する調光材料である。液晶層１２には、液晶組成物１４と高分子材料１６とが含有されており、更に液晶組成物１４中には、液晶分子１８と二色性色素２０とが含有される。
本発明では、図１（Ａ）に示すように電圧無印加時には、液晶分子１８が透明電極１０に対し垂直に配向し、これに追随して、二色性色素２０も垂直に配向する。液晶分子１８の長軸方向の屈折率（ｎ‖）を高分子材料１６の屈折率（ｎｐ）とができるだけ一致するように材料を選択すると、液晶組成物１４と高分子材料１６の間の屈折率差が小さくなり、光は散乱されることなく透過する。すなわち、透明状態となる。
ここで用いる二色性色素２０のオーダーパラメーターが正を示すものであれば、図１（Ａ）の配向状態では、無色透明状態となり、オーダーパラメーターが負の二色性色素であれば、着色透明状態となる。
【０００８】
一方、電圧を印加すると、液晶分子１８は負の誘電率異方性を有するため、図１（Ｂ）に示すように、液晶分子１８は透明電極１０に対し水平に配向し、これに追随して、二色性色素２０も水平に配向する。液晶分子１８は屈折率異方性（Δｎ）を有するため、液晶分子１８の短軸方向の屈折率（ｎ⊥）と高分子材料１６の屈折率（ｎｐ）とに屈折率差が生じ、光が散乱されて、散乱状態となる。
ここで用いる二色性色素２０のオーダーパラメーターが正を示すものであれば、図１（Ａ）の配向状態では、着色散乱状態となり、オーダーパラメーターが負の二色性色素であれば、無色散乱状態となる。
【０００９】
したがって、上記［１］の発明によれば、用いる二色性色素の組み合わせによって、無色透明状態と着色散乱状態との切り替え、着色透明状態と白濁（散乱状態）との切り替えを行うことのできる調光材料を得ることができる。いずれの組み合わせであっても、電圧無印加時に透明状態であるため、消費電力を削減することができる。
【００１０】
［２］  前記ホスト液晶が、ネマチック相を呈するものであることを特徴とする前記［１］に記載の調光材料。
【００１１】
ネマチック相を呈する場合には、コレステリック相やスメクチック相を呈する場合に比べて、配列状態の変化に必要な電圧が低くなる。したがって、上記［２］の発明によれば、更に消費電力を削減することができる。
【００１２】
［３］  前記液晶層が、一対の垂直配向膜に挟持されてなることを特徴とする前記［１］又は［２］に記載の調光材料。
【００１３】
図１（Ａ）に示すような電圧無印加時に垂直配向とするには、垂直配向膜を用いることで実現できる。
【００１４】
［４］  前記高分子材料が、シロキサンポリマーであることを特徴とする前記［１］又は［３］のいずれか１項に記載の調光材料。
【００１５】
液晶組成物と共存する高分子材料がシロキサンポリマーである場合には、二色性色素による染着が少なく表示性能が向上するため、好適である。
【００１６】
［５］  前記高分子材料が、誘電率異方性が正のメソゲンを側鎖に有することを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の調光材料。
【００１７】
誘電率異方性が正のメソゲンを側鎖に有する高分子材料を用いた様子を図２に示す。
図２（Ａ）に示すように電圧無印加時には、液晶分子１８が透明電極１０に対し垂直に配向し、これに追随して、二色性色素２０も垂直に配向する。更に、高分子材料１６も配向膜等の影響により垂直に配向する。液晶分子１８の長軸方向の屈折率（ｎ‖）を高分子材料１６の長軸方向の屈折率（ｎｐ‖）とができるだけ一致するように材料を選択すると、液晶組成物１４と高分子材料１６の間の屈折率差が小さくなり、光は散乱されることなく透過する。すなわち、透明状態となる。
ここで用いる二色性色素２０のオーダーパラメーターが正を示すものであれば、図２（Ａ）の配向状態では、無色透明状態となり、オーダーパラメーターが負の二色性色素であれば、着色透明状態となる。
【００１８】
一方、電圧を印加すると、液晶分子１８は負の誘電率異方性を有するため、図２（Ｂ）に示すように、液晶分子１８は透明電極１０に対し水平に配向し、これに追随して、二色性色素２０も水平に配向する。更に、高分子材料１６は誘電率異方性が正のメソゲンを側鎖に有するので、電圧の印加によって、より配向の状態が整った垂直配向状態となる。すなわち、この状態において、液晶分子１８は水平に配向し、高分子材料１６は垂直に配向しているので、屈折率差が大きくなり散乱が強くなる。
ここで用いる二色性色素２０のオーダーパラメーターが正を示すものであれば、図２（Ａ）の配向状態では、着色散乱状態となり、オーダーパラメーターが負の二色性色素であれば、無色散乱状態となる。
【００１９】
つまり、上記［５］の発明では、電圧印加時の散乱状態が強くなるため、透明状態と散乱状態との光の透過率の比率が大きくなり、その結果、調光性能を高めることができる。
【００２０】
［６］  前記二色性色素が、下記一般式（１）で表される置換基を有することを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれか１項に調光材料。
【００２１】
一般式（１）：    −（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１
【００２２】
式中、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数であり、ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
上記［６］の発明では、下記一般式（１）で表される置換基を有する二色性色素を用いる。かかる二色性色素はオーダーパラメーターが正の二色性色素であるため、この二色性色素を含有する調光材料は、無色透明状態と着色散乱状態との切り替えを可能とする。
また、当該二色性色素は、水平配向状態における光の吸収性が高いため、電圧印加時に高い着色性を示す調光材料を提供することができる。
【００２４】
［７］  前記二色性色素が、アントラキノン色素又はフェノキサジン色素であることを特徴とする前記［１］〜［６］のいずれか１項に調光材料。
【００２５】
［８］  前記調光材料が反射防止膜を有することを特徴とする前記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の調光材料。
【００２６】
［９］  前記調光材料がバリア層を有することを特徴とする前記［１］〜［８］のいずれか１項に記載の調光材料。
【００２７】
［１０］  前記調光材料が紫外線吸収層を有することを特徴とする前記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の調光材料。
【００２８】
［１１］  少なくとも一方が透明電極である一対の電極間に、少なくとも１種以上の誘電率異方性が負のホスト液晶及び少なくとも１種以上の二色性色素を含有する液晶組成物と、少なくとも１種の高分子材料とを含有する液晶層を有し、前記液晶組成物が電圧無印加時に垂直配向して、電圧印加時よりも無印加時において入射光の透過率が高いことを特徴とする液晶表示素子。
【００２９】
上記［１１］の発明は、誘電率異方性が負のホスト液晶と高分子材料と二色性色素とを含む液晶層が、電圧無印加時に垂直配向し、電圧無印加時に入射光の透過率が高くなる液晶表示素子である。これまでに説明した調光材料のときの駆動と原理は同様である。
【００３０】
［１２］  前記ホスト液晶が、ネマチック相を呈するものであることを特徴とする前記［１１］に記載の液晶表示素子。
【００３１】
［１３］  前記液晶層が、一対の垂直配向膜に挟持されてなることを特徴とする前記［１１］又は［１２］に記載の調光材料。
【００３２】
［１４］  前記高分子材料が、シロキサンポリマーであることを特徴とする前記［１１］〜［１３］のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００３３】
［１５］  前記高分子材料が、誘電率異方性が正のメソゲンを側鎖に有することを特徴とする前記［１１］〜［１４］のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００３４】
［１６］  前記二色性色素が、下記一般式（１）で表される置換基を有することを特徴とする前記［１１］〜［１５］のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００３５】
一般式（１）：    −（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１
【００３６】
式中、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数であり、ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００３７】
［１７］  前記二色性色素が、アントラキノン色素又はフェノキサジン色素であることを特徴とする前記［１１］〜［１６］のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００３８】
［１８］  前記調光材料が反射防止膜を有することを特徴とする前記［１１］〜［１７］のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００３９】
［１９］  前記調光材料がバリア層を有することを特徴とする前記［１１］〜［１８］のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【００４０】
［２０］  前記調光材料が紫外線吸収層を有することを特徴とする前記［１１］〜前記［１９］のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によれば、電圧無印加時に透明状態である調光材料及び液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００４３】
本発明の調光材料及び液晶表示装置は、一対の透明電極間に、少なくとも１種以上の誘電率異方性が負のホスト液晶及び少なくとも１種以上の二色性色素を含有する液晶組成物と、少なくとも１種の高分子材料とを含有する液晶層を有し、前記液晶組成物が電圧無印加時に垂直配向して、電圧印加時よりも無印加時において入射光の透過率が高いことを特徴とする。
なお、本明細書においては、「液晶組成物」は、少なくとも、前記二色性色素と、前記ホスト液晶と、を含有し、更に他の添加剤を含有することもできる。また、液晶層は、少なくとも前記液晶組成物と、高分子材料と、を含有する。
本発明の調光材料及び液晶表示素子に用いられる組成物について説明する。
【００４４】
（ホスト液晶）
本発明に使用可能な液晶組成物は、誘電率異方性が負である。本発明に使用可能な液晶組成物としては、ネマチック液晶、スメクチック液晶のいずれであってもよい。中でも、ネマチック液晶化合物が好ましい。ネマチック液晶の場合には、コレステリック液晶やスメクチック液晶に比べて、配列状態の変化に必要な電圧が低くなる。
ネマチック液晶化合物の具体例としては、アゾメチン化合物、シアノ置換ビフェニル化合物、フェニルエステル、フッ素置換フェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、フッ素置換シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シアノ置換フェニルシクロヘキサン、フッ素置換フェニルシクロヘキサン、シアノ置換フェニルピリミジン、フッ素置換フェニルピリミジン、アルコキシ置換フェニルピリミジン、フッ素置換アルコキシ置換フェニルピリミジン、フェニルジオキサン、トラン系化合物、フッ素置換トラン系化合物、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリルなどが挙げられる。
【００４５】
誘電率異方性が負の液晶となるためには、液晶分子の短軸に誘電率異方性が大きくなる構造にする必要があるが、例えば、「月刊デイスプレイ」（２０００年、４月号）の第４頁〜９頁に記載のもの、Ｓｙｎ  Ｌｅｔｔ．，第４巻、第３８９頁〜３９６頁、１９９９年に記載のものが挙げられる。中でも、電圧保持率の観点から、フッ素系置換基を有する誘電率異方性が負の液晶が好ましい。例えば、Ｍｅｒｃｋ社の液晶（ＭＬＣ−６６０８、６６０９、６６１０など）が挙げられる。
用いるホスト液晶の誘電率異方性は負に大きいほど好ましく、好ましい範囲は−１〜−５０の範囲、特に好ましくは−２〜−３０の範囲である。
【００４６】
本発明の液晶組成物に、ホスト液晶の物性を変化させる目的（例えば，液晶相の温度範囲、誘電率異方性、屈折率異方性）で液晶性を示さない化合物を添加してもよい。また、本発明の液晶組成物には、種々の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加しても良い。
【００４７】
（高分子材料）
本発明の調光材料及び液晶表示素子の液晶層は、少なくとも１つ以上の液晶組成物と高分子材料とが共存してなる。ここで、本発明の散乱状態と透明状態とを切り替える原理について説明する。
まず、液晶分子の長軸方向の屈折率（ｎ‖）は高分子材料の屈折率（ｎｐ）とできるだけ一致するようにする。そして、電圧無印加時に垂直配向をさせる。この場合、液晶組成物と高分子材料の間の屈折率差は小さく、光は散乱されることなく透過する。すなわち、透明状態となる。
屈折率異方性（Δｎ）とは、液晶分子の長軸方向の屈折率（ｎ‖）と液晶分子の短軸方向の屈折率（ｎ⊥）との差として下記式のように定義される。
Δｎ  ＝  ｎ‖  −  ｎ⊥
【００４８】
ここで、Δｎが０でないホスト液晶を用いて、電圧を印加した場合、ホスト液晶の誘電率異方性Δεが負であるため、ホスト液晶は水平に配向しようとする。その場合、ホスト液晶の短軸方向の屈折率（ｎ⊥）と高分子材料の屈折率（ｎｐ）に差が生じるため、光が散乱される。光の散乱を強くするためには、このｎ⊥とｎｐの差が大きいほうが好ましいため、すなわち、Δｎの大きなホスト液晶を用いることが好ましい。ホスト液晶のΔｎとしては、０．０５以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．１０以上である。
一方、光の散乱の少ない透明着色状態を得る場合には、ホスト液晶としてΔｎは小さいほうが好ましい。この場合、ホスト液晶のΔｎとしては、０．１５以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．１０以下である。
【００４９】
本発明の調光材料ならびに液晶表示素子に用いる液晶組成物を分散含有する高分子媒体層は、例えば、液晶組成物を分散したポリマー溶液を、基板上に塗設することにより形成することができる。ポリマー溶液中に液晶組成物を分散する方法としては、機械的攪拌、加熱、超音波、あるいはその組合せなどを利用して行うことができる。
【００５０】
前記高分子媒体層において、高分子媒体中に分散された液晶組成物と高分子媒体との質量比は、１：１０〜１０：１が好ましく、１：１〜８：２がより好ましい。
【００５１】
高分子媒体層を形成する方法としては、高分子材料と液晶組成物とを溶解させた溶液を、基板上に塗設する方法もしくは液晶組成物とポリマーとを共通の溶媒に溶解した後、基板上に塗設し、溶媒を蒸発させる方法が好ましい。
【００５２】
前記ポリマー媒体層に用いる高分子材料には特に制限はない。シロキサンポリマー、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール、ゼラチン等の水溶性高分子、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、酢酸ビニルやポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアルコール誘導体類、トリアセチルセルロースのようなセルロース誘導体類、ポリウレタン類、スチレン類等の非水溶性高分子が用いられる。
本発明の調光材料に用いる高分子材料としては、ホスト液晶との相溶性が高いという観点からシロキサンポリマー、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類が好ましく、特に、二色性色素による染着が少なく表示性能が向上するため、シロキサンポリマーが好ましい。
【００５３】
本発明の高分子材料は、散乱着色状態をとる場合には、側鎖に誘電率異方性が正のメソゲンを有する構造が好ましい。これは、電圧印加時に誘電率異方性が負であるホスト液晶との相分離が容易となり、屈折率差が大きくなり散乱が強くなるためである。
【００５４】
以下に、本発明のシロキサンポリマーの具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５５】
【化１】
2007249041.tif 000003
【００５６】
【化２】
2007249041.tif 000004
【００５７】
【化３】
2007249041.tif 000005
【００５８】
さらに、ポリマー媒体層中には、液晶組成物の分散を安定化することを目的として、界面活性剤を用いることができる。本発明に適用できる界面活性剤に特に制限はないが、非イオン系界面活性剤が好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキエチレンアルキルエーテル類、フルオロアルキルエチレンオキシド類等が用いられる。
【００５９】
（二色性色素）
本発明の液晶組成物は、二色性色素を含有する。二色性色素は、ホスト液晶中に溶解し、光を吸収する機能を有する化合物と定義される。前記二色性色素の吸収極大ならびに吸収帯に関しては特に制限はないが、イエロー域（Ｙ）、マゼンタ域（Ｍ）、あるいはシアン域（Ｃ）に吸収極大を有する場合が好ましい。
また、緑、赤、青域に吸収を有する二色性色素を用いて、フルカラー表示を行うことも好適である。
【００６０】
それぞれの液晶組成物に用いられる二色性色素は、単独で使用してもよいが、複数を混合したものであってもよい。複数の色素を混合する場合には、同一種の発色団を有する色素同士を混合してもよいし、互いに異なる発色団を有する二色性色素を混合してもよく、Ｙ、Ｍ、Ｃに吸収極大を有する二色性色素の混合物を用いるのが好ましい。
公知の二色性色素としては、例えば、A. V. Ivashchenko著、Diachronic Dyes for Liquid Crystal Display、CRC社、1994年に記載のものが挙げられる。イエロー色素、マゼンタ色素ならびにシアン色素を混合することによるフルカラー化表示を行う方法については、「カラーケミストリー」（時田澄男著、丸善、１９８２年）に詳しい。ここでいう、イエロー域とは、４３０〜４９０ｎｍの範囲、マゼンタ域とは、５００〜５８０ｎｍの範囲、シアン域とは６００〜７００ｎｍの範囲である。
【００６１】
次に、本発明の二色性色素に用いられる発色団について説明する。
前記二色性色素の発色団はいかなるものであってもよいが、例えば、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、メロシアニン色素、アゾメチン色素、フタロペリレン色素、インジゴ色素、アズレン色素、ジオキサジン色素、ポリチオフェン色素、フェノキサジン色素などが挙げられる。好ましくはアゾ色素、アントラキノン色素、フェノキサジン色素であり、特に好ましくはアントラキノン色素、フェノキサゾン色素（フェノキサジン−３−オン）である。
【００６２】
アゾ色素はモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、ペンタキスアゾ色素などいかなるものであってもよいが、好ましくはモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素である。
アゾ色素に含まれる環構造としては芳香族基（ベンゼン環、ナフタレン環など）のほかにも複素環（キノリン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環など）であってもよい。
【００６３】
アントラキノン色素の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。該置換基の置換数はいかなる数であってもよいが、ジ置換、トリ置換、テトラキス置換が好ましく、特に好ましくはジ置換、トリ置換である。該置換基の置換位置はいかなる場所であってもよいが、好ましくは１，４位ジ置換、１，５位ジ置換、１，４，５位トリ置換、１，２，４位トリ置換、１，２，５位トリ置換、１，２，４，５位テトラ置換、１，２，５，６位テトラ置換構造である。
【００６４】
フェノキサゾン色素（フェノキサジン−３−オン）の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。
【００６５】
本発明の二色性色素は、下記一般式（１）で表される置換基を有することが好ましい。
【００６６】
一般式（１）：  −（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１
【００６７】
式中、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数であり、ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００６８】
Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、特に好ましくは硫黄原子である。
Ｂ１及びＢ２は、各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、いずれも置換基を有していてもいなくてもよい。
【００６９】
Ｂ１及びＢ２で表されるアリーレン基としては、好ましくは炭素数６〜２０のアリーレン基であり、より好ましくは炭素数６〜１０のアリーレン基である。好ましいアリーレン基の具体例を挙げると、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環の基である。特に好ましくは、ベンゼン環、置換ベンゼン環の基であり、さらに好ましくは１、４−フェニレン基である。
Ｂ１及びＢ２で表わされるヘテロアリーレン基としては、好ましくは炭素数１〜２０のヘテロアリーレン基であり、より好ましくは炭素数２〜９のヘテロアリーレン基である。好ましいヘテロアリーレン基の具体例は、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、チオフェン環、フラン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環及びトリアゾール環からなる基、及びこれらが縮環して形成される縮環ヘテロアリーレン基である。
Ｂ１及びＢ２の表す２価の環状脂肪族炭化水素基としては、好ましくは、炭素数３〜２０、より好ましくは炭素数４〜１０の２価の環状脂肪族炭化水素基である。好ましい２価の環状脂肪族炭化水素基としては、シクロヘキサンジイル、シクロペンタンジイルであり、より好ましくはシクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、シクロペンタンー１，３−ジイル基であり、特に好ましくは、（Ｅ）−シクロヘキサン−１、４−ジイル基である。
【００７０】
Ｂ１及びＢ２の表す２価のアリーレン基、ヘテロアリーレン基及び２価の環状脂肪族炭化水素基は、さらに置換基を有していてもよく、置換基としては、下記の置換基群Ｖが挙げられる。
【００７１】
（置換基群Ｖ）
ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、フッ素）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノカルボニル）、炭素数０〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスルフォニル）、ニトロ基、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエトキシ）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、エタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８の置換又は無置換のアミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、４−メチルフェニルアミノ、４−エチルフェニルアミノ、３−ｎ−プロピルフェニルアミノ、４−ｎ−プロピルフェニルアミノ、３−ｎ−ブチルフェニルアミノ、４−ｎ−ブチルフェニルアミノ、３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、３−トリフルオロメチルフェニルアミノ、４−トリフルオロメチルフェニルアミノ、２−ピリジルアミノ、３−ピリジルアミノ、２−チアゾリルアミノ、２−オキサゾリルアミノ、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−エチルフェニルアミノ）、炭素数０〜１５、好ましくは炭素数３〜１０、更に好ましくは炭素数３〜６のアンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム）、炭素数０〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のヒドラジノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基）、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のイミド基（例えばスクシンイミド基）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ）、炭素数６〜８０、好ましくは炭素数６〜４０、更に好ましくは炭素数６〜３０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、２−ピリジルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニルチオ）、炭素数１〜８０、好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは炭素数１〜３０のヘテロアリールチオ基（例えば２−ピリジルチオ、３−ピリジルチオ、４−ピリジルチオ、２−キノリルチオ、２−フリルチオ、２−ピロリルチオ）、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−ベンジルオキシカルボニル）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜１０のアリーロキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の置換アルキル基｛例えばヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノメチル、またここでは炭素数２〜１８、好ましくは炭素数３〜１０、更に好ましくは炭素数３〜５の不飽和炭化水素基（例えばビニル基、エチニル基１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれることにする｝、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、更に好ましくは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−トリル、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数４〜６の置換又は無置換のヘテロアリール基（例えばピリジル、５−メチルピリジル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフルフリル）。
【００７２】
これら置換基群Ｖはベンゼン環やナフタレン環が縮合した構造もとることができる。さらに、これらの置換基上にさらに此処までに説明したＶの説明で示した置換基が置換していてもよい。
【００７３】
置換基群Ｖとして好ましいものは、上述のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくは、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子である。
【００７４】
Ｑ１は２価の連結基を表す。好ましくは、炭素原子、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれる少なくとも１種の原子から構成される原子団からなる連結基である。Ｑ１が表す２価の連結基としては、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、シクロヘキシル−１，４−ジイル）、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０のアルケニレン基（例えば、エテニレン）、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０のアルキニレン基（例えば、エチニレン）、アミド基、エーテル基、エルテル基、スルホアミド基、スルホン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオエーテル基、カルボニル基、−ＮＲ−基（ここで、Ｒは水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒで表されるアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１０のアルキル基であり、Ｒで表されるアリール基としては、好ましくは炭素数６〜１４、より好ましくは６〜１０のアリール基である。）、アゾ基、アゾキシ基、複素環２価基（好ましくは、炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数４〜１０の複素環２価基であり、例えば、ピペラジン−１，４−ジイル基である。）を１つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数０〜６０の２価の連結基が挙げられる。
【００７５】
Ｑ１の表す２価の連結基として、好ましくは、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、エーテル基、チオエーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基、及びそれらを組み合わせた基である。
Ｑ１はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Ｖが挙げられる。
【００７６】
Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表す。Ｃ１が表すアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基には、置換基を有するそれぞれの基も含むものとする。
Ｃ１は好ましくは、炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキル及びシクロアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、４−プロピルシクロヘキシル、４−ブチルシクロヘキシル、４−ペンチルシクロヘキシル、ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル）、炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエトキシ）、炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアシル基（例えばアセチル、ホルミル基、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、又は炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−ベンジルオキシカルボニル）を表す。
【００７７】
Ｃ１は特に好ましくは、アルキル基又はアルコキシ基であり、さらに好ましくは、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基又はトリフルオロメトキシ基である。
【００７８】
Ｃ１はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Ｖが挙げられる。
【００７９】
Ｃ１で表されるアルキル基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【００８０】
Ｃ１で表されるシクロアルキル基の置換基は、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル基であることが好ましい。
【００８１】
Ｃ１で表されるアルコキシ基の置換基は、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子（特にフッ素原子）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【００８２】
Ｃ１で表されるアルコキシカルボニル基の置換基は、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【００８３】
Ｃ１で表されるアシル基の置換基は、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【００８４】
Ｃ１で表されるアシルオキシ基の置換基は、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【００８５】
ｊは０又は１を表し、好ましくは０である。
ｐ、ｑ及びｒは各々０〜５の数を表し、ｎは１〜３の数を表し、Ｂ１及びＢ２で表される基の総数、すなわち（ｐ＋ｒ）×ｎは、３〜１０の整数であり、より好ましくは３〜５の整数である。なお、ｐ、ｑ、又はｒが２以上のとき、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上のとき、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００８６】
好ましいｐ、ｑ、ｒ及びｎの組合せを以下に記す。
（ｉ）  ｐ＝３、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（ｉｉ）  ｐ＝４、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（ｉｉｉ）  ｐ＝５、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（ｉｖ）  ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１、ｎ＝１
（ｖ）  ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１
（ｖｉ）  ｐ＝１、ｑ＝１、ｒ＝２、ｎ＝１
（ｖｉｉ）  ｐ＝３、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１
（ｖｉｉｉ）  ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝２、ｎ＝１
（ｉｘ）  ｐ＝１、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝２
（ｘ）  ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝２
【００８７】
特に好ましくは、（ｉ）ｐ＝３、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１；（ｉｖ）ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１、ｎ＝１；及び（ｖ）ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１；の組合せである。
【００８８】
なお、−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１としては、液晶性を示す部分構造を含むことが好ましい。ここでいう液晶とは、いかなるフェーズであってもよいが、好ましくはネマチック液晶、スメクチック液晶、ディスコティック液晶であり、特に好ましくは、ネマチック液晶である。
【００８９】
−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１の具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない（下記化学式中、波線は連結位置を表す）。
【００９０】
【化４】
2007249041.tif 000006
【００９１】
【化５】
2007249041.tif 000007
【００９２】
本発明に用いられる二色性色素は、−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１で表される置換基を１以上有しているのが好ましく、１〜８個有しているのがより好ましく、１〜４個有しているのがさらに好ましく、特に好ましくは１又は２個有している場合である。
【００９３】
前記一般式（１）で表される置換基の好ましい構造は、下記の組み合わせである。
〔１〕  Ｈｅｔが硫黄原子であり、Ｂ１がアリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｂ２がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基を表し、ｊ＝１、ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１及びｎ＝１を表す構造。
〔２〕  Ｈｅｔが硫黄原子であり、Ｂ１がアリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｂ２がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基を表し、ｊ＝１、ｐ＝１、ｑ＝０、ｒ＝２及びｎ＝１を表す構造。
【００９４】
特に好ましい構造は、
〔Ｉ〕  Ｈｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１が１，４−フェニレン基を表し、Ｂ２がトランス−シクロヘキシル基を表し、Ｃ１がアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又はヘキシル基）を表し、ｊ＝１、ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１及びｎ＝１である下記一般式（ａ−１）で表される構造、
〔２〕  Ｈｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１が１，４−フェニレン基を表し、Ｂ２がトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又はヘキシル基）を表し、ｊ＝１、ｐ＝１、ｑ＝０、ｒ＝２及びｎ＝１である下記一般式（ａ−２）で表される構造、
である。
【００９５】
【化６】
2007249041.tif 000008
【００９６】
前記一般式（ａ−１）及び（ａ−２）中、Ｒａ１〜Ｒａ１２は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。該置換基としては、前述の置換基群Ｖから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒａ１〜Ｒａ１２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（特にフッ素原子）、アルキル基、アリール基、アルコキシ基であるのが好ましい。Ｒａ１〜Ｒａ１２で表わされるアルキル基、アリール基、及びアルコキシ基のうち、好ましいものは、前述の置換基群Ｖに記載のアルキル基、アリール基、及びアルコキシ基と同義である。
【００９７】
前記一般式（ａ−１）及び（ａ−２）中、Ｃａ１及びＣａ２は各々独立してアルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基又はノニル基を表す。
【００９８】
前記一般式（ａ−１）及び（ａ−２）のうち、前記一般式（１）で表される置換基としては、特に、Ｃａ１及びＣａ２が炭素数３から１０の長鎖アルキル基の場合に、ホスト液晶への溶解性が向上し、着色状態における光吸収量が増加するため調光材料に好適である。この理由は明らかとなっていないが、ホスト液晶との相溶性が向上するためではないかと推測される。
【００９９】
アゾ色素はモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、ペンタキスアゾ色素などいかなるものであってもよいが、好ましくはモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素である。
アゾ色素に含まれる環構造としては芳香族環（ベンゼン環、ナフタレン環など）のほかヘテロ環（キノリン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環など）であってもよい。
【０１００】
アントラキノン色素の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基である。
該置換基の置換数はいかなる数であってもよいが、ジ置換、トリ置換、テトラキス置換が好ましく、特に好ましくはジ置換、トリ置換である。該置換基の置換位置はいかなる場所であってもよいが、好ましくは１，４位ジ置換、１，５位ジ置換、１，４，５位トリ置換、１，２，４位トリ置換、１，２，５位トリ置換、１，２，４，５位テトラ置換、１，２，５，６位テトラ置換構造である。
【０１０１】
アントラキノン系色素としては、より好ましくは、下記一般式（２）で表される化合物であり、フェノキサゾン色素として、より好ましくは、下記一般式（３）で表される化合物である。
【０１０２】
【化７】
2007249041.tif 000009
【０１０３】
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の少なくとも一つは、−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１であり、他は各々独立に、水素原子又は置換基である。
【０１０４】
【化８】
2007249041.tif 000010
一般式（３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも一つ以上は、−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１であり、他はそれぞれ水素原子又は置換基である。
ここで、Ｈｅｔ、Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、ｊ、ｐ、ｑ、ｒ、ｎ、及びＣ１は、一般式（１）におけるＨｅｔ、Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、ｊ、ｐ、ｑ、ｒ、ｎ、及びＣ１と同定義である。
【０１０５】
一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表される前記置換基としては、上記置換基群Ｖが挙げられるが、好ましくは、炭素数６〜８０、より好ましくは炭素数６〜４０、更に好ましくは炭素数６〜３０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、４−メチルフェニルチオ、４−エチルフェニルチオ、４−ｎ−プロピルフェニルチオ、２−ｎ−ブチルフェニルチオ、３−ｎ−ブチルフェニルチオ、４−ｎ−ブチルフェニルチオ、２−ｔ−ブチルフェニルチオ、３−ｔ−ブチルフェニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、３−ｎ−ペンチルフェニルチオ、４−ｎ−ペンチルフェニルチオ、４−アミルペンチルフェニルチオ、４−ヘキシルフェニルチオ、４−ヘプチルフェニルチオ、４−オクチルフェニルチオ、４−トリフルオロメチルフェニルチオ、３−トリフルオロメチルフェニルチオ、２−ピリジルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニルチオ）、炭素数１〜８０、より好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは炭素数１〜３０のヘテロアリールチオ基（例えば２−ピリジルチオ、３−ピリジルチオ、４−ピリジルチオ、２−キノリルチオ、２−フリルチオ、２−ピロリルチオ）、置換若しくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、フェネチルチオ）、置換若しくは無置換のアミノ基（例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、４−メチルフェニルアミノ、４−エチルフェニルアミノ、３−ｎ−プロピルフェニルアミノ、４−ｎ−プロピルフェニルアミノ、３−ｎ−ブチルフェニルアミノ、４−ｎ−ブチルフェニルアミノ、３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、３−トリフルオロメチルフェニルアミノ、４−トリフルオロメチルフェニルアミノ、２−ピリジルアミノ、３−ピリジルアミノ、２−チアゾリルアミノ、２−オキサゾリルアミノ、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−エチルフェニルアミノ）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子）、置換若しくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、トリフルオロメチル）、置換若しくは無置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ）、置換若しくは無置換のアリール基（例えば、フェニル）、置換若しくは無置換のヘテロアリール基（例えば、２−ピリジル）、置換若しくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、置換若しくは無置換のヘテロアリールオキシ基（例えば、３−チエニルオキシ）などである。
【０１０６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８として好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、置換若しくは無置換の、アリールチオ基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基又はアリーロキシ基であり、特に好ましくは水素原子、フッ素原子、置換若しくは無置換の、アリールチオ基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基である。
【０１０７】
また、更に好ましくは、一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ８の少なくとも一つが、−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１の場合である。
【０１０８】
一般式（３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７で表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミド基であり、特に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリールチオ基、アミド基である。
【０１０９】
Ｒ１６として、好ましくはアミノ基（アルキルアミノ、アリールアミノ基を含む）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基であり、特に好ましくはアミノ基である。
【０１１０】
以下に、本発明に使用可能な二色性色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【０１１１】
【化９】
2007249041.tif 000011
【０１１２】
【化１０】
2007249041.tif 000012
【０１１３】
【化１１】
2007249041.tif 000013
【０１１４】
【化１２】
2007249041.tif 000014
【０１１５】
以下に、本発明に使用可能なアゾ系二色性色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【０１１６】
【化１３】
2007249041.tif 000015
【０１１７】
以下に本発明に使用可能なジオキサジン系二色性色素ならびにメロシアニン系二色性色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【０１１８】
【化１４】
2007249041.tif 000016
【０１１９】
前記一般式（１）で表される置換基を有する二色性色素は、公知の方法を組み合わせて合成することができる。例えば、特開２００３−１９２６６４号公報等の記載の方法に従い合成することができる。
本発明の調光材料におけるホスト液晶及び二色性色素の含有量については特に制限はないが、二色性色素の含有量はホスト液晶の含有量に対して０．１〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１〜８質量％であることが更に好ましい。また、ホスト液晶及び二色性色素の含有量は、双方を含む液晶組成物を調製し、その液晶組成物を封入した液晶セルの吸収スペクトルをそれぞれ測定して、液晶セルとして所望の光学濃度を示すのに必要な色素濃度を決定することが望ましい。
【０１２０】
本発明の調光材料における調光性能については、その着色状態と透明状態における光の透過率の比（透明状態／着色状態）が３〜１０００の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは、４〜１０００の範囲であり、特に好ましくは、５〜１０００の範囲である。
【０１２１】
本発明の調光材料において、前記液晶層の厚みは、１〜３０μｍであることが好ましく、２〜２０μｍであることがより好ましく、５〜１５μｍであることが更に好ましい。
【０１２２】
また、調光材料の場合においては、特に二色性色素の添加量が多いほうが調光性能が上がるため好ましい。
【０１２３】
なお、本発明の調光材料は、１つの液晶層中に複数の二色性色素を混合してもよい。呈示する色についても、いかなるものであってもよい。
また、各色を呈する液晶層を別層にして積層してもよい。更には、各色を呈する液晶層（液晶部）を並置してもよい。
【０１２４】
＜調光材料の構成＞
（各構成部材）
−電極基板−
電極基板としては、通常ガラスあるいはプラスチック（ポリマー）からなる基板上に、電極層を形成したものを用いることができる。好ましくはプラスチック基板である。プラスチック基板としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ＰＥＳあるいはＰＥＮなどが挙げられる。基板については、例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第２１８〜２３１頁に記載のものを用いることができる。
基板上に形成される電極層は、調光材料の場合には、両電極共に透明電極である。液晶表示装置の場合には、少なくとも一方が透明電極であればよく、好ましくは片側が透明電極の場合である。
透明電極は、例えば、酸化インジウム、ＩＴＯ（インジウム錫オキサイド）、酸化スズ等から形成することができる。透明電極については、たとえば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第２３２〜２３９頁に記載のものが用いられる。
【０１２５】
−スペーサー−
本発明の調光材料は、例えば、一対の基板をスペーサーなどを介して、１〜５０μｍ間隔で対向させ、基板間に形成された空間に液晶組成物を配置することにより作製することができる。前記スペーサーについては、例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第２５７〜２６２頁に記載のものを用いることができる。本発明の調光材料は、基板上に塗布あるいは印刷することにより基板間の空間に配置することができる。
本発明の調光材料の場合、液晶層の厚さ、すなわちスペーサーにより形成される基板間の間隔は、１〜３０μｍであることが好ましく、より好ましくは２〜２０μｍである。３０μｍより厚いと透明状態における透過率が低下しやすくなり、１μｍより薄いと部分的な欠陥による通電のため表示ムラが生じやすくなり好ましくない。
【０１２６】
−配向処理層−
本発明において、液晶組成物が電圧無印加時に垂直配向させる目的で、液晶と基板の接する表面に配向処理を施した層を形成させることが好ましい。配向処理としては、たとえば、４級アンモニウム塩を塗布し配向させる方法、ポリイミドを塗布しラビング処理により配向する方法、ＳｉＯｘを斜め方向から蒸着して配向する方法、さらには、光異性化を利用した光照射による配向方法などが挙げられる。
このなかでも垂直配向膜を設けることが好ましい。配向膜については、たとえば、日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第２４０〜２５６頁に記載のものが用いられる。具体的には、配向膜としては、ポリイミド、シランカップリング剤、ポリビニルアルコール、ゼラチンなどを用いることが好ましく、ポリイミド、シランカップリング剤を用いることが、配向能力、耐久性、絶縁性、コストの観点から好ましい。
垂直配向力を高めるためには、配向膜を疎水性にすることが好ましく、ポリイミド側鎖置換基、シランカップリング剤の置換基の疎水性を高くすることが好ましい。具体的には、長鎖アルキル基、アリール基などを有するポリイミドならびにシランカップリング剤が好ましい。配向膜の設置方法としては、塗布したのち焼成する方法、シランカップリング剤の場合にはシランカップリング剤を含むアルコール溶液に浸漬させて反応させる方法が好適に用いられる。
【０１２７】
−その他の部材−
その他の部材としては、例えば、バリア膜、紫外線吸収層、反射防止層、ハードコート層、汚れ防止層、有機層間絶縁膜、金属反射板、位相差板、配向膜などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２８】
バリア膜は、本発明において、水及び／又は酸素の通過を阻止するのに好適である。
バリア膜としては、有機ポリマー系、無機系、有機−無機の複合系いずれでもよい。有機ポリマー系としてはエチレンービニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ／ＰＶＯＨ）、ナイロンＭＸＤ６（ＮーＭＸＤ）、ナノコンポジット系ナイロンなどが挙げられる。無機系としてはシリカ、アルミナ、ニ元系などが挙げられる。その詳細は、例えば「ハイバリア材料の開発、成膜技術とバリア性の測定・評価方法」（技術情報協会、２００４年）に記載されている。
本発明の調光材料において、バリア層は、製造しやすさの観点から支持体上の透明電極が設置されていない面側に設置することが好ましい。また、対向する２つの支持体の双方に設けられていてもよく、片方にのみ設けられていてもよい。
【０１２９】
本発明では、液晶層の紫外線による劣化を防止するために紫外線吸収層を設けることが好ましい。
紫外線吸収層としては、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
本発明の調光材料において、紫外線吸収層は、製造しやすさの観点から支持体上の透明電極が設置されていない面側に設置することが好ましい。また、対向する２つの支持体の双方に設けられていてもよく、片方にのみ設けられていてもよいが、紫外線吸収層の機能を発揮するよう、少なくとも光の入射側の支持体に設けられていることが好ましい。
【０１３０】
反射防止膜は、無機材料又は有機材料を用いて形成され、膜構成としては、単層であってもよく、又は多層であってもよい。さらにまた、無機材料の膜と有機材料の膜との多層構造であってもよい。反射防止膜は、調光材料の一面側又は両面に設けることができる。両面に設ける場合、両面の反射防止膜は、同じ構成であっても別の構成であっても良い。例えば、一方の面の反射防止膜を多層構造とし、他方の面側の反射防止膜を簡略化して単層構造とすることも可能である。また、透明電極又は支持体上に直接反射防止膜を設けることができる。
【０１３１】
反射防止膜に用いる無機材料としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を併用して用いることができる。これらの中でも、レンズがプラスチック製のレンズであるので、低温で真空蒸着が可能なＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５が好ましい。
無機材料で形成される多層膜としては、レンズ側からＺｒＯ２層とＳｉＯ２層の合計光学的膜厚がλ／４、ＺｒＯ２層の光学的膜厚がλ／４、最表層のＳｉＯ２層の光学的膜厚がλ／４の、高屈折率材料層と低屈折率材料層とを交互に成膜する積層構造が例示される。ここで、λは設計波長であり、通常５２０ｎｍが用いられる。最表層は、屈折率が低く、かつ反射防止膜に機械的強度を付与できることからＳｉＯ２とすることが好ましい。
無機材料で反射防止膜を形成する場合、成膜方法は例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。
【０１３２】
反射防止膜に用いる有機材料としては、例えばＦＦＰ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体）等を挙げることができ、レンズ材料やハードコート膜（有する場合）の屈折率を考慮して選定される。成膜方法は、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法などの量産性に優れた塗装方法で成膜することができる。  
【０１３３】
ハードコート層としては、公知の紫外線硬化もしくは電子線硬化のアクリル系もしくはエポキシ系の樹脂を用いることができる。  
汚れ防止膜としては、含フッ素有機重合体のような撥水撥油性材料を使用することができる。
【０１３４】
なお、本発明の調光材料は、反射型表示素子として用いることも可能である。すなわち、少なくとも一方が透明電極である一対の電極間に、本発明の液晶組成物をはさんだ構成として、反射層を片側の基板上に設けることで、反射型の表示素子としても利用可能である。反射層としては、白色散乱層が好ましく、例えば、酸化チタン白色顔料をポリマーバインダ中に分散させた白色散乱層が好適に用いられる。
＜用途＞
本発明の調光材料は、高い調光性能を与えることができるため、調光、セキュリテイー、車載用途、インテリア、広告、情報表示板として好適に利用することができる。
【実施例】
【０１３５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【０１３６】
［実施例１］
＜調光材料の調製＞
１．二色性色素及び液晶の調製
二色性色素（１−２）及び（１−８）は、特開２００３−１９２６６４号記載の方法に従い合成した。二色性色素（１−１３）は、特開２００５−１２０３３４号記載の方法に従い合成した。イエロー化合物Ｙ−１、マゼンタ化合物Ｍ−１及びシアン化合物Ｃ−１は、Jpn.J.Appl.Phys.vol.37、3422(1998）記載の方法に従い合成した。
ホスト液晶ＺＬＩ−２８０６（ネマチック液晶）はメルク社から購入した。前記具体例化合物の高分子材料Ｎｏ．４及びＮｏ．９は、下記スキームに従い合成した。
【化１５】
2007249041.tif 000017
【０１３７】
２．調光材料の調製
透明電極であるＩＴＯ付きガラス基板上にポリイミド垂直配向膜（日産化学製）をスピンコート、焼成により付設した。
ホスト液晶（ＺＬＩ−２８０６、Δｎ＝０．０４３）１．０ｇ中に、下表１に示した二色性色素又は下記イエロー化合物Ｙ−１、マゼンタ化合物Ｍ−１若しくはシアン化合物Ｃ−１と、高分子材料とを、表２に示す組み合わせで加熱して溶解させた後、室温下１日放置させた。補助溶剤としてアセトンを用いた。
各々の二色性色素の添加量は、上記液晶組成物を８μｍの液晶評価用セルに注入した場合における透過率が２０％となるように調整した。高分子材料はホスト液晶に対して５質量％となるように調整した。
得られた液晶組成物に１６μｍの球状スペーサー（積水化学製）を少量混合し、上記のＩＴＯ付きガラス基板を配向膜側が液晶層に接するように挟んで、光硬化型シール剤（積水化学製）にて封止した。
【０１３８】
【表１】
2007249041.tif 000018
【０１３９】
３．評価
得られた本発明の調光材料は、電圧無印加時に透明状態であった。信号発生器（テクトロニクス株式会社製）を用いて、電圧（８０Ｖ、６０Ｈｚ）を印加した場合、液晶層は着色散乱状態となった。また、二色性色素の極大吸収波長における散乱着色状態と透明状態におけるＵＶ／ｖｉｓ吸収スペクトル測定（島津製ＵＶ２４００）を行い、散乱着色状態と透明状態の透過率を測定した。着色状態と透明状態における透過率の比（Ｔ（透明）／Ｔ（着色時））を表２に示す。
表２に示す通り、本発明の調光材料は、電気的に光の透過率を制御できる調光機能を有することが確認された。また、電圧無印加時に透過率の高い透明状態となることが確認された。
【０１４０】
【表２】
2007249041.tif 000019
【０１４１】
【化１６】
2007249041.tif 000020
【０１４２】
［実施例２］
＜調光材料の調製＞
１．プラスチック基板の作製
特開２０００−１０５４４５号公報の実施例１の試料１１０の作製と同様にＰＥＮ（Ｄｕｐｏｎｔ−Ｔｅｉｊｉｎ  Ｑ６５Ａ）に対し下塗り層及びバック層を作成した。すなわち、ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍの本発明のプラスチック基板（ＰＥＮ）を得た。
【０１４３】
２．透明電極層の作製
上記で得られたプラスチック基板の片面に、導電性のインジウム酸化スズ（ＩＴＯ）をコーティングして、厚さ２００ｎｍの均一な薄膜を積層した。面抵抗約２０Ω／ｃｍ２、光透過率（５００ｎｍ）８５％であった。つぎに、ＩＴＯ表面上に反射防止膜としてＳｉＯ２薄膜（１００ｎｍ）をスパッタにより付設した。光透過率（５００ｎｍ）９０％であった。
【０１４４】
３．液晶層の調製
上記支持体を用いて、配向膜としてＳｉＯ２層を１００ｎｍ蒸着によりＩＴＯ上に設置し、さらにシランカップリング剤としてオクタデシルトリメトキシシランを用いて、そのアルコール溶液に基板を浸漬させることで、垂直配向膜を付設した。それ以外は実施例１と同様の操作にて、本発明の調光材料を調製した。
【０１４５】
４．バリア層及び紫外線吸収層の付設
得られた調光材料に更にバリア層と紫外線吸収層を付設した。
（バリア層の付設）
有機−無機ハイブリッド層の作製ソアノールＤ２９０８（日本合成化学工業（株）製、エチレン−ビニルアルコール共重合体）８ｇを１−プロパノール１１８．８ｇ及び水７３．２ｇの混合溶媒に８０℃で溶解した。この溶液の１０．７２ｇに２Ｎ塩酸を２．４ｍｌ加えて混合した。この溶液を攪拌しながらテトラエトキシシラン１ｇを滴下して３０分間攪拌を続けた。次いで、得られた塗布液を前記調光材料の支持体上にワイヤーバーで塗布した。その後１２０℃で５分間乾燥することにより、調光材料に膜厚約１μｍの有機−無機ハイブリッド層を形成した。
【０１４６】
（紫外線吸収層の付設）
水４２ｇ、シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製：商品名Ｒ２１０５）４０ｇ、紫外線フィルター用カプセル液１３．５ｇを混合した後、５０質量％の２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの水溶液１７ｇ、２０質量％のコロイダルシリカ分散液（日産化学社製：商品名スノーテックス０）６５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル（東邦化学社製  ネオスコアＣＭ５７）２．５ｇとポリエチレングリコールドデシルエーテル（花王社製  エマルゲン１０９Ｐ）２．５ｇを混合し、紫外線フィルター層用塗布液を得た。
【０１４７】
次いで、得られた塗布液を前記調光材料のバリア層上にワイヤーバーで塗布した。その後１２０℃で５分間乾燥することにより、調光材料に膜厚約１μｍの紫外線吸収層を形成した。
【０１４８】
＜表示性能の評価＞
実施例１と同様の評価を行った。表３に、その結果を示す。なお、表３中、色素濃度とは、液晶層を構成する全液晶組成物の総質量に対する質量（質量％）を示し、高分子材料の添加量は、ホスト液晶に対する質量（質量％）で示す。
【０１４９】
【表３】
2007249041.tif 000021
【０１５０】
比較例として、高分子材料を添加しない場合について実施例３と同様の操作にて比較の調光材料を調製し、その結果を表３に示した。表３に示すように、本発明の調光材料に比べ、比較の調光材料では、透過率の比が低く調光機能が低いことが明らかとなった。
また、本発明の調光材料は、電圧無印加時に透過率の高い透明状態となることが確認された。
【０１５１】
（光耐久性の評価）
光耐久性の評価を行った。Ｘｅランプ（１０万ルクス）を上記調光材料に照射（３００時間）したところ、本発明の調光材料は電気的な特性に変化はなかったが、比較の調光材料は、電圧印加時における着色状態の光の吸収率が目視で低下していることが確認された。すなわち、本発明の調光材料は光耐久性に優れていることが確認された。
【０１５２】
（車載用途への応用）
本発明の調光材料を、自動車車両のフロントガラス内側ならびにサイドガラス内側に接着剤で接着させ、電気的に透明状態と散乱着色状態とが切り換えられることを確認した。すなわち、本発明の調光材料は、車載用途調光材料として好適に使用できることが確認された。また、電圧無印加時に透過率の高い透明状態となり、消費電力を低減できることが確認された。
【０１５３】
（インテリア用途への応用）
本発明の調光材料を、ドアガラスに接着剤で接着させ、電気的に透明状態と散乱着色状態とが切り換えられることを確認した。すなわち、本発明の調光材料は、インテリア用途調光材料として好適に使用できることが確認された。また、電圧無印加時に透過率の高い透明状態となり、消費電力を低減できることが確認された。
【０１５４】
［実施例３］
実施例１において、ホスト液晶として、ＺＬＩ−６６１０（メルク社製）を用いた点、垂直配向膜として、オクタデシルシランカップリング剤（信越化学工業社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の調光材料を調整した。実施例１と同様の評価を行ったところ、本発明の調光材料は高い調光機能を有することが確認された。また、電圧無印加時に透過率の高い透明状態となり、消費電力を低減できることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１５５】
【図１】本発明における液晶層の配向状態を説明する図である。図１（Ａ）は、電圧無印加時の液晶組成物の配向状態を表し、図１（Ｂ）は、電圧印加時の液晶組成物の配向状態を表す。
【図２】本発明において、誘電率異方性が正のメソゲンを側鎖に有する高分子材料を用いた場合の、液晶層の配向状態を説明する図である。図２（Ａ）は、電圧無印加時の液晶組成物の配向状態を表し、図２（Ｂ）は、電圧印加時の液晶組成物の配向状態を表す。
【符号の説明】
【０１５６】
１０  透明電極
１２  液晶層
１４  液晶組成物
１６  高分子材料
１８  液晶分子
２０  二色性色素
２１  メソゲン
【図１】
2007249041.tif 000022
【図２】
2007249041.tif 000023