(57)【要約】【課題】  平滑度が高い印画物への接着性が良好で、画像堅牢性、特に擦過性の優れたラミネート部材とラミネート印画物を提供する。【解決手段】  耐熱性基材上に剥離可能に設けられた透明フィルム層とを有するラミネート用部材において、接着層に軟化点５０〜９０℃を有するエチレン系共重合樹脂を５０％以上含み、且つ、耐擦過層のエチレン系共重合樹脂の軟化点が、表面保護層および接着層の主成分の軟化点より低い熱可塑性樹脂を５０％以上含むことを特徴とするラミネート用部材。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性基材と、該耐熱性基材上に剥離可能に設けられ、印画物の画像面上のラミネート層を形成するための透明フィルム層とを有するラミネート用部材において、
耐熱性基材上に表面保護層、耐擦過層、接着層が順次積層した３層構造を有し、
接着層に軟化点５０℃以上且つ９０℃以下を有するエチレン系共重合樹脂を５０％以上含み、
且つ、耐擦過層のエチレン系共重合樹脂の軟化点が、表面保護層および接着層の主成分の軟化点より低い熱可塑性樹脂を５０％以上含むことを特徴としたラミネート用部材。
【請求項２】
前記接着層に粘着付与剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のラミネート用部材。
【請求項３】
前記エチレン系共重合樹脂が、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂である請求項１、又は請求項２に記載のラミネート用部材。
【請求項４】
表面保護層、および耐擦過層の熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂である請求項１〜請求項３のいずれかに記載のラミネート用部材。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載のラミネート用部材にラミネートしたラミネート印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印画物の画像面を透明フィルム層で覆う（ラミネートする）ためのラミネート用部材、これを用いてラミネートされた画像面を有する印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印画物は、その画像が形成されている面（画像面）にラミネート加工を施すことによって、耐光性、耐水性、耐擦過性など画像堅牢性が向上しすることは広く知られており、画像面に透明フィルム層を転写する方法が提案されている（特開昭６２−１３０８７３）。
【特許文献１】特開昭６２−１３０８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、被着体である印画物はオフセット、銀塩写真、電子写真、インクジェット等の様々な印刷方式の被着体に密着することが重要である。
【０００４】
各種印刷方式の被着体に対する接着性は、
印画物が紙繊維間の空隙や、含有する無機粒子などにより凹凸がある場合は、接着剤が空隙に入り込み、物理的に接着性を得ることができる。しかし、平滑度が高い印画物は、化学的な結合又は親和によって接着する必要があり接着を得るのが困難になる。
【０００５】
ラミネート用接着剤としては、アクリル、酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ウレタンなどが挙げられる。
【０００６】
アクリル、酢酸ビニル、ウレタンはアモルファス性が高く分子が相互に絡み合っており、擦過性が高い材料であるが、熱応答性が低く接着性が低い。
【０００７】
また、エチレン系共重合樹脂は、結晶性が高いため、熱応答性が高く、接着性も高い。しかし擦過性が低い。
【０００８】
従って、本発明は、平滑度が高い印画物への接着性が良好で、画像堅牢性、特に擦過性の優れたラミネート部材とラミネート印画物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
耐熱性基材と、該耐熱性基材上に剥離可能に設けられ、印画物の画像面上のラミネート層を形成するための透明フィルム層とを有するラミネート用部材、および前記印画物にラミネートしたラミネート印画物において、
接着層に軟化点５０〜９０℃を有するエチレン系共重合樹脂を５０％以上含み、
且つ、耐擦過層のエチレン系共重合樹脂の軟化点が、表面保護層および接着層の主成分の軟化点より低い熱可塑性樹脂を５０％以上含むことを特徴とする。
【００１０】
また、前記接着層に粘着付与剤を含むことが好ましい。
【００１１】
また、前記エチレン系共重合樹脂が、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂であるのが好ましい。
【００１２】
さらに、表面保護層、および耐擦過層の主成分である熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、平滑度が高い印画物への接着性が良好で、画像堅牢性、特に擦過性の優れたラミネート部材とラミネート印画物を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、本発明の詳細を実施例の記述に従って説明する。
【００１５】
本発明にかかるラミネート用部材の一例の断面図を図１に示す。このラミネート用部材は、耐熱性基材３上に、印画物の画像面に転写されたときにその表面を保護する表面保護層４と、ラミネート印画物の擦過性を向上するための耐擦過層５と、ラミネート印画物の画像面への接着層６が、順次積層された構成を有する。耐熱性基材としては、印画物の画像面に接着層を熱圧着する際に、加熱加圧状況下で形態を安定して維持でき、かつ印画物の画像面に透明フィルム層が形成された段階で剥離が容易なものであればよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）などの材料からなるフィルムやシート等を用いることができ、その厚さは、ラミネート処理に適した厚さとすれば良く、例えば１０〜５０μｍの範囲から選択することができる。また、ラミネートフィルムをロール状に巻いて使用するためには、接着層塗工面の反対面に離型処理を施すことが有効である。離型材料としては、例えば、シリコーン、ポリオレフィン等が挙げられる。
【００１６】
接着層のエチレン系共重合樹脂の軟化点は、５０〜９０℃が好ましく、より好ましくは６０〜８０℃から選択することができる。軟化点が５０℃より低いと、ラミネート用部材を耐熱性基材と接着層を重ねると、高温保存時にブロッキングが生じやすくなる。軟化点が９０℃より高いと軟化性が低下し、接着性が低くなる。
【００１７】
尚、以降の実施例・比較例における軟化点とは、主成分となる熱可塑性樹脂が融点を持つ場合は融点であり、融点を持たない場合はガラス転移点である。
【００１８】
このような、エチレン系共重合樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合ケン化樹脂、アイオノマー樹脂が挙げられ、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が最も接着性が高く好適である。
【００１９】
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の、酢酸ビニルの比率は軟化点と密接に関連しており、軟化点が５０〜９０℃の範囲で選択すれば良い。
【００２０】
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、被着体の表面粗さによって選択すればよい。ＪＩＳ Ｋ６７３０の測定方法では、好ましくは５〜８００ｇ/１０分、より好ましくは１０〜１５０ｇ/１０分の範囲から選択できる。また、インクジェット用マットコート紙のような凹凸の大きい印画物の場合は、凹凸に多量の接着層を浸透させる必要があるが、ＭＦＲが１０ｇ/１０分より低いと、浸透が足りないため空隙が出来てしまい、画像濃度の低下が生じるため、好ましくない。８００ｇ/１０分より高い場合は、印画物の表面近傍より下まで浸透しすぎ、空隙ができ、画像濃度の低下が生じ好ましくない。
【００２１】
エチレン系共重合樹脂の接着層における比率は、５０％以上で接着性が良好となる。
【００２２】
また、接着層に粘着付与剤を含むと、より一層接着性が増し、粘着付与剤の比率は、５〜５０％が好ましい。より好ましくは、１０〜３０％から選択することが可能である。粘着付与剤としては、例えば、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロンーインデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、テルペンーフェノール樹脂、ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジンおよびこれらのグリセリン、ペンタリストール等とのエステル、樹脂酸ダイマー等）が挙げられ、ロジン誘導体が少量で粘着性が向上し、最も好適である。
【００２３】
接着層の膜厚は、被着体の表面粗さによって選択すればよいが、一般的な印画物の表面粗さから、例えば３〜３０μｍから選択することが可能である。
【００２４】
表面保護層の主成分となる熱可塑性樹脂は、印画物の画像面にラミネートされた透明フィルム層の最上層を形成するもので、印画物への耐熱性を付与するといった観点から、軟化点は６０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは８０〜１２０℃から選択すればよい。軟化点６０℃より低いと、ラミネート印画物を棒積みし、放置温度が高くなると、張り付いてしまう。軟化点が１５０℃より高いと、柔軟性が欠け、ラミネート印画物を折り曲げるとクラックが生じてしまう。
【００２５】
このような、表面保護層に用いる熱可塑性樹脂は、接着層材料の５０％以上、より好ましくは７０％以上にすることにより、耐熱性、耐水性、耐光性などの、堅牢性が向上できる。
【００２６】
表面保護層の熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、６〜３０万が好ましい。より好ましくは、１０〜２５万から選択すればよい。重量平均分子量が６万より低いとラミネート印画物を折り曲げるとクラックが生じてしまう。重量平均分子量が３０万より高いと重合コストが高くなってしまう。
【００２７】
このような、熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂が最も好適である。アクリル系樹脂は、透明性が高いため、画像濃度が高くなる。
【００２８】
アクリル樹脂を構成するモノマーは、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が挙げられる。さらに紫外線吸収剤機能を有するモノマーをアクリルモノマーと共重合することも可能である。例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノンを挙げることができる。（なお、上記の「（メタ）アクリル酸エチル」の記載は「メタアクリル酸エチル」または「アクリル酸エチル」を表す。）
表面保護層の膜厚は、１〜１０μｍが好ましい。より好ましくは３から８μｍから選択すればよい。膜厚が１μｍより薄いと、被着体の伸縮によりクラックが生じる。膜厚が厚すぎると、被着体の伸縮に追従せず、経時で、被着体と透明フィルム層の間で、剥れや浮きが生じてしまう。
【００２９】
耐擦過層は、擦過性の弱いエチレン系共重合樹脂の擦過性を保護するための層であり、表面保護層上からの外圧を接着層に伝ないための緩衝材としての機能が必要であり、クッション性が高い材料であることが重要である。そのため、耐擦過層の軟化点は、表面保護層および接着層よりも低いものを選択する。従って、表面保護層の軟化点は、−２０℃以上であり、５０℃より低いことが好ましい。より好ましくは、０〜３０℃から選択できる。−２０℃以下では、ラミネート用部材を高温で長期保存すると、端面から染み出してしまう恐れがある。
【００３０】
このような、耐擦過層の熱可塑性樹脂は、耐擦過層材料の５０％以上、より好ましくは７０％以上とすることにより、クッション性が発現できる。
【００３１】
耐擦過層の熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、３〜２０万が好ましい。より好ましくは、５〜１５万から選択すればよい。重量平均分子量が３万より低いと膜が脆くなり、耐擦過層自身の擦過性が低くなる。重量平均分子量が２０万より高いとクッション性が低くなり、接着層の緩衝材にならない。
【００３２】
このような、熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂が最も好適である。アクリル系樹脂は、透明性が高いため、画像濃度が高くなる。
【００３３】
アクリル樹脂を構成するモノマーは、表面保護層と同種のものから選択できる。
【００３４】
耐擦過層の膜厚は、１μｍ以上が好ましい。より好ましくは３μｍ以上から選択すればよい。膜厚が１μｍより薄いと、クッション性が低くなり、擦過性が向上しない。膜厚の上限はないが、１０μｍでクッション性能は十分である。
【００３５】
表面保護層、耐擦過層、および接着層は、層形成材料を必要に応じて適当な溶剤と混合して得た塗工液やエマルジョン塗工液を各層毎に調製し、塗工液を耐熱性基材上に塗布して乾燥させる工程を表面保護層、耐擦過層及び接着層の順に繰り返して形成することができる。塗工方法としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スロットダイコーティング法、マイクログラビアコーティング法等を用いることができる。
【００３６】
本発明のラミネート用部材によるラミネート処理は、印画紙やオフセット印刷物、電子写真などの平滑な印画物に対し密着を向上させたものであるが、インクジェット印画物のように、凹凸のある表面の粗い印画物に対しても適用可能である。
【００３７】
本発明にかかるラミネート用部材を用いたラミネート印画物の形成工程を行う装置の一例を図２に示す。図２の装置は、ロールに巻き取られた状態のラミネート用部材１は接着層６と、印画物７の画像面と向き合う状態で、一対の加熱ローラー８の間を通り、必要に応じた加熱下で加圧され、ラミネート印画物を得ることができる。
【実施例１】
【００３８】
ダイヤナール（登録商標）ＢＲ９０（アクリル系樹脂、三菱レイヨン社製、Ｍｗ＝２３万、Ｔｇ＝６５℃）２０部をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した表面保護層用塗工液を、耐熱性基材フィルムとして、Ｇ２（ＰＥＴフィルム、帝人デュポンフィルム社製、２５μｍ）にバーコーターで乾燥膜厚５μｍとなるよう塗工乾燥した。表面保護層上に、耐擦過層用塗工液としてビニブラン（登録商標）２７０６Ｄ（アクリル系樹脂のエマルジョン、日信化学社製、Ｍｗ＝6６万、Ｔｇ＝１４℃、固形分４０％）を、乾燥膜厚５μｍとなるよう塗工乾燥した。エバフレックス（登録商標）Ｖ５７３３Ｗ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、三井デュポンポリケミカル社製、融点５６℃、ＭＦＲ９０ｇ/分）２０部をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した、接着層用塗工液を、乾燥膜厚１０μｍとなるよう塗工乾燥し、ラミネート用部材を得た。
【実施例２】
【００３９】
エバフレックスＥＶ４５０（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、三井デュポンポリケミカル社製、融点８４℃、ＭＦＲ１５ｇ/分）２０部をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【実施例３】
【００４０】
エバフレックスＡ７０７（エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、三井デュポンポリケミカル社製、融点８７℃、ＭＦＲ２５ｇ/分）２０部をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【実施例４】
【００４１】
エバフレックスＡ７０７（エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、三井デュポンポリケミカル社製、融点８７℃、ＭＦＲ２５ｇ/分）１５部、スーパーエステルＡ-１００（不均化ロジンエステル系粘着付与剤、荒川化学社製、軟化点１００℃）をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４２】
（比較例１）
エバフレックスＥＶ４０Ｗ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、三井デュポンポリケミカル社製、融点４０℃、ＭＦＲ６５ｇ/分）２０部をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４３】
（比較例２）
エバフレックスＰ-１２０７（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、三井デュポンポリケミカル社製、融点９２℃、ＭＦＲ１２ｇ/分）２０部をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した接着層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４４】
（比較例３）
ダイヤナールＢＲ９０（アクリル系樹脂、三菱レイヨン社製、Ｍｗ＝７万、Ｔｇ＝１００℃）２０部をトルエン８０部に６０℃で加熱溶解した耐擦過層用塗工液を使用した以外は、実施例１と同様に行った。
【００４５】
［オフセット印刷物の作成］
オフセット印刷用インキとして、スーパーテックプラス（登録商標）墨（（株）ティーアンドケイ東華製）を、オフセット印刷用紙  ハイマッキンレー（登録商標）  アート（五條製紙（株）製、１０４．７ｇ/ｍ2に、ＲＩ印刷適性試験機（明製作所（株）製、ＲＩ−２型）を使用して、坪０．５ｇ/ｍ2となるように黒ベタ画像を印刷し、オフセット印刷物を得た。
【００４６】
［接着性の評価方法］
オフセット印刷物に、ラミネート用部材を１２０℃、１０ｍｍ/secで熱圧着し、ラミネート印画物を得る。その後、ラミネート印画物をカッターにて、1ｍｍ角のさいの目にクロスカットし、セロファンテープを密着後、セロファンテープを剥がし、ラミネート印画物が剥れるか否かで接着性を評価した。結果を表１に示す。
【００４７】
判定基準；  ◎＝全く剥れない、○＝剥れが１０％以下、×＝剥れが１０％より多い
［擦過性の評価方法］
接着性の評価方法と同様にラミネート印画物を得た後、爪で引っかき、接着層の層中で凝集破壊するか否かを観察した。結果を表１に示す。
【００４８】
判定基準；  ○＝凝集破壊なし、×＝凝集破壊あり
［保存性の評価方法］
１０ｃｍ角のＧ２（ＰＥＴフィルム、帝人デュポンフィルム社製、２５μｍ）１０ｃｍ角の上に、１０ｃｍ角のラミネート用部材の接着層面を重ね合わせた試験片を２０ｃｍ角のガラス板で挟み、ガラス板上に１０ｋｇの過重をかけ、５０℃で１０日間放置する。
【００４９】
その後、試験片を剥がし、接着層がＰＥＴフィルムに移行するか否かを評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
判定基準；  ○＝移行なし、×＝移行あり
【００５１】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明を適応しうる、ラミネート用部材の構成の一例を説明するための断面図である。
【図２】ラミネート装置の一例の腰部を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００５３】
１  ラミネート用部材
２  透明フィルム層
３  耐熱性基材
４  表面保護層
５  耐擦過層
６  接着層
７  印画物
８  一対の加熱ローラー
【図１】
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【図２】
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