(57)【要約】      （修正有）【課題】フィラーを含む塗布液を濾過装置により異物を除去した塗布液を塗布し平版印刷用原版を製造する際、目詰まりを防止し、濾材の寿命を延ばすことで長時間の連続塗布が可能な平版印刷用原版の製造方法の提供。【解決手段】  連続搬送している帯状プラスチックフィルム支持体上に、塗布液調製釜と、送液管と、送液ポンプと、濾過装置とを有する塗布液供給部から塗布装置に送られてきたフィラーを含有する塗布液を、前記塗布装置を用いて塗布し、少なくとも親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版の製造方法において、前記濾過装置がケーキロック防止手段を有することを特徴とする平版印刷用原版の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続搬送している帯状プラスチックフィルム支持体上に、塗布液調製釜と、送液管と、送液ポンプと、濾過装置とを有する塗布液供給部から塗布装置に送られてきたフィラーを含有する塗布液を、前記塗布装置を用いて塗布し、
少なくとも親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版の製造方法において、
前記濾過装置がケーキロック防止手段を有することを特徴とする平版印刷用原版の製造方法。
【請求項２】
前記ケーキロック防止手段が超音波発生装置であり、該超音波発生装置からの超音波発信周波数が１０〜２００ｋＨｚであることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【請求項３】
前記フィラーは親水性を持つ物質で構成され、且つ、無機粒子を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【請求項４】
前記フィラーの比重が塗布液の溶媒の比重に対して１．０〜５．０倍であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【請求項５】
前記塗布液は、フィラーを１〜５０質量％含んでいることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【請求項６】
前記塗布液は、ゾルゲル分散性を有し、粘度が１０-4〜５×１０-2Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィラーを塗布液中に含有する平版印刷用原版の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷版原版）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。一方、印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。このため、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版原版が望まれるようになってきた。
【０００５】
ＣＴＰ用に使用する平版印刷版原版の層構成としては、種々の層構成が知られている。例えば、特開平９−１３１８５０号、特開平９−１２７６８３号には、親水性層を有する支持体上に、熱溶融性物質の粒子（熱溶融性粒子とも言う）を含有し、水で現像可能な画像形成層を有する平版印刷版原版が開示されている。特開平１１−１０９６４２号には、支持体上に粒子径が０．５〜２０μｍで、ゴム弾性を有するフィラー粒子を含有させた画像部と非画像部を形成する層を有する平版印刷版原版が開示されている。特開２０００−２２１６６６には、印刷適正を向上させるために水分散性フィラーを含有した親水性層の上に画像形成層を設けた平版印刷版原版が開示されている。
【０００６】
これらの平版印刷版原版は、レーザー光源で画像露光した後、印刷機の版胴に取り付け、インキ、湿し水を用いて印刷機上で現像処理をすることにより平版印刷版を作製し印刷を行うことが可能となっている。このため、これらの平版印刷版原版を用いた印刷システムは別に現像処理で平版印刷版を作製する必要がないため、作業者にとっては現像処理の煩雑さを感じさせない印刷システムとなっている。
【０００７】
印刷性能を向上させるために塗布液にフィラーを添加して、支持体上への塗布は、ディップ塗布装置、ローラ塗布装置、ファウンテン塗布装置、グラビア塗布装置、ブレード塗布装置、バー塗布装置、スライド塗布装置、エクストルージョン塗布装置等を使用し塗工している。
【０００８】
この様な塗布装置を用いた塗布工程は、一般的に塗布液を調製し貯蔵する調製タンク、塗布装置へ塗布液を供給する送液用ポンプ、塗布液中の異物を除去するための濾材を有した濾過装置、塗布液中に混在している泡を除去する脱泡槽、これらと塗布装置を繋ぐ送液管等を有している。塗布における濾過については、Ｅｄｇａｒ  Ｇｕｔｏｆｆ，Ｅｄｗａｒｄ  Ｃｏｈｅｎ著「Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ」ｐ６３〜６５  等において記載されている。
【０００９】
異物が混入している塗布液を使用した場合、異物がコータに付着して塗布スジ故障を起こしたり、異物が塗布膜に付着して異物付着故障となり安定した品質の製品が出来ないため、塗布液を濾過装置で濾過することは必須な要件となっている。
【００１０】
塗布液中の異物は濾過を可能な範囲で精密にすればするほど捕捉効率が上がり、塗膜への悪影響も少なくなる。しかしながら、精密にすればするほど濾材の目詰まりは早くなり、送液ラインの圧力上昇を招き、塗布を中断し濾材を交換しなければならない。すなわち濾過精度を精密にすれば、生産性が低下してしまうという問題点がある。その濾材のライフを伸ばすために多段で濾過し、送液ライン下流へ行くに従い濾過精度を高くすることも行われるが、必ずしも十分とは言えない。
【００１１】
平版印刷用原版用の塗布液には、印刷性能を向上させるためにフィラーを添加されており、所望の粒径は濾材を通過し粗大な粒子は濾過されることが望ましく、濾過はそのバランスの最適濾過精度で行う必要があるが、通常、微粒子はある程度の粒径分布を有しているため、そのバランスをとった濾過精度と言っても、長時間の塗布となれば、目詰まりは避けられない。特に、フィラーを添加した塗布液の場合は、粒子同士が凝集し易く、凝集した粒子が濾材の表面に付着しケーキロック状になり、目詰まりが発生する。
【００１２】
濾材が目詰まりを起こした場合、塗布液の供給が一定しなくなり安定した塗布が出来なくなるため、こうした目詰まりに対処するために、例えば、塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を４．０×１０5Ｐａ以下とし、且つ塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差を２．０×１０5Ｐａ以下に調整し濾過する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。
【００１３】
しかしながら、特許文献１に記載の方法で濾材の目詰まりを管理する方法は、より正確な濾材の管理方法であるが、目詰まりに伴う故障を事前に防止する方法としては有効であるが、濾材の寿命を延ばすことはないため長時間の連続塗布の対策には不十分となっている。
【００１４】
この様な状況から、フィラーを含む塗布液を濾過装置により異物を除去した塗布液を塗布し平版印刷用原版を製造する際、目詰まりを防止し、濾材の寿命を延ばすことで長時間の連続塗布が可能な平版印刷用原版の製造方法の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００４−２５８０８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、フィラーを含む塗布液を濾過装置により異物を除去した塗布液を塗布し平版印刷用原版を製造する際、目詰まりを防止し、濾材の寿命を延ばすことで長時間の連続塗布が可能な平版印刷用原版の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１７】
（請求項１）
連続搬送している帯状プラスチックフィルム支持体上に、塗布液調製釜と、送液管と、送液ポンプと、濾過装置とを有する塗布液供給部から塗布装置に送られてきたフィラーを含有する塗布液を、前記塗布装置を用いて塗布し、
少なくとも親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版の製造方法において、
前記濾過装置がケーキロック防止手段を有することを特徴とする平版印刷用原版の製造方法。
【００１８】
（請求項２）
前記ケーキロック防止手段が超音波発生装置であり、該超音波発生装置からの超音波発信周波数が１０〜２００ｋＨｚであることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【００１９】
（請求項３）
前記フィラーは親水性を持つ物質で構成され、且つ、無機粒子を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【００２０】
（請求項４）
前記フィラーの比重が塗布液の溶媒の比重に対して１．０〜５．０倍であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【００２１】
（請求項５）
前記塗布液は、フィラーを１〜５０質量％含んでいることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【００２２】
（請求項６）
前記塗布液は、ゾルゲル分散性を有し、粘度が１０-4〜５×１０-2Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の平版印刷用原版の製造方法。
【発明の効果】
【００２３】
フィラーを含む塗布液を濾過装置により異物を除去した塗布液を塗布し平版印刷用原版を製造する際、目詰まりを防止し、濾材の寿命を延ばすことで長時間の連続塗布が可能な平版印刷用原版の製造方法を提供することが出来、高品質の平版印刷用原版が高生産効率で製造することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明に係わる実施の形態を図１〜図４を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
図１は平版印刷版原版の構成の一例を示す概略図である。図１の（ａ）は画像部と非画像部とを発現する層を分離して設けられた構成を示す概略図である。図１の（ｂ）は画像部と非画像部とを発現する層が同一層として設けられた構成を示す概略図である。
【００２６】
図中、１ａ、１ｂは平版印刷版原版を示す。平版印刷版原版１ａは、エネルギーを与えられることで画像部を発現する画像形成層１ａ１と、非画像部を発現する親水性層１ａ２と、支持体１ａ３とを有する層構成となっている。
【００２７】
平版印刷版原版１ｂは、エネルギーを与えられることで画像部と、非画像部を発現する画像形成層１ｂ１と、支持体１ｂ２とを有する層構成となっている。画像形成層１ｂ１は、画像形成機能の他に親水性層としての機能を有しており、エネルギーを与えられた箇所に画像が形成され、エネルギーを与えられなかった箇所は親水性となり平版印刷版を作製する過程で除去される。フィラーを含有する層としては、図１の（ａ）の場合は親水性層１ａ２であり、図１の（ｂ）の場合は画像形成層１ｂ１である。親水性層とは、印刷時に水、インキに対して、水に親和性のある層を示し、画像形成層とは、レーザー露光により熱で溶融する物質を含む層を示す。
【００２８】
図２はエクストルージョン塗布装置を使用し平版印刷版原版を作製する製造方法の模式図である。
【００２９】
図中、２は製造装置を示す。製造装置２は支持体供給部２ａと、塗布部２ｂと、塗布液供給部２ｃと、乾燥部２ｄと、巻き取り部２ｅとを有している。塗布部２ｂは支持体供給部２ａから連続的に搬送される帯状支持体２ａ１に塗布液供給部２ｃから送られてくる塗布液を塗布するエクストルージョン塗布装置２ｂ１と、帯状支持体２ａ１を支持するバックアップロール２ｂ２とを有している。
尚、塗布装置としては特に限定はなく、例えば、ディップ塗布装置、ローラ塗布装置、ファウンテン塗布装置、グラビア塗布装置、ブレード塗布装置、バー塗布装置、スライド塗布装置、エクストルージョン塗布装置等が挙げられる。本図は、一例としてエクストルージョン塗布装置の場合を示している。
【００３０】
塗布液供給部２ｃは、撹拌機２ｃ２を有する塗布液調製タンク２ｃ１と、エクストルージョン塗布装置２ｂ１に塗布液を送液する送液ポンプ２ｃ３と、送液管２ｃ４に直列で配設された第１濾過装置２ｃ５と、第２濾過装置２ｃ６と、流量計２ｃ７とを有している。第１濾過装置２ｃ５と、第２濾過装置２ｃ６とは送液管２ｃ４に直列で配設することが好ましい。濾過装置の配設する数は特に限定はなく、必要に応じて適宜選択することが可能である。
【００３１】
乾燥部２ｄは、乾燥ボックス２ｄ１と、支持体２ａ１の裏面側を支持し搬送する搬送ロール２ｄ２と、乾燥用気体供給口２ｄ３と、乾燥用気体排出口２ｄ４とを有している。
【００３２】
本図に示される製造装置２を使用して、図１（ａ）に示される平版印刷版原版１ａの親水性層１ａ２を支持体上に形成する迄の概略を説明する。供給部２ａに用意されたロール状の支持体２ａ２から繰り出された支持体２ａ１は、塗布部２ｂでバックアップロール２ｂ２で支持された部分にエクストルージョン塗布装置２ｂ１により親水性層形成用の塗布液が塗布されウエット塗膜２ａ３が形成される。塗布の行われている間、エクストルージョン塗布装置２ｂ１には、塗布液調製タンク２ｃ１で撹拌機２ｃ２により分散されフィラー沈降防止対策が施され、第１濾過装置２ｃ５により異物を除去された親水性層形成用の塗布液が供給されている。この後、乾燥部２ｄでウエット塗膜２ａ３から溶媒を蒸発除去し、ドライ塗膜（親水性層）２ａ４を形成する。この後、巻き取り部２ｅで巻き取られる。この後、形成された親水性層上に画像形成層を同じ方法で塗布、乾燥することで図１（ａ）に示される平版印刷版原版３ａが作製される。
【００３３】
本発明に係わる塗布液は、親水性層の性能維持、塗布液中のフィラーの安定性等等を考慮し、フィラーを１〜５０質量％含んでいることが好ましい。
【００３４】
塗布液中に含まれるフィラーは親水性を持つ物質で構成され、且つ、無機粒子を含むことを特徴としており、フィラーの比重が塗布液の溶媒の比重に対して、フィラーの沈降性を考慮し、１．５〜５．０倍であることが好ましい。
【００３５】
本発明に係わる塗布液はゾルゲル分散性を有し、粘度は、フィラーの沈降性、噴霧時の液滴形成性、液滴特性等を考慮し、１０-4〜５×１０2Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００３６】
図３は図２のＳで示される部分の拡大概略図である。図３の（ａ）は図２のＳで示される部分の拡大概略断面図である。図３の（ｂ）は図３の（ａ）の拡大概略上面平面図である。
【００３７】
第１濾過装置２ｃ５は、円形の底面２ｃ５２を有する円筒状の胴部２ｃ５１と、胴部２ｃ５１の開口部を閉じる蓋２ｃ５３と、胴部２ｃ５１に収納された濾過材２ｃ５４と、胴部２ｃ５１の周囲を取り巻く形で配設されたケーキロック防止手段の超音波発生装置３ａ〜３ｅとを有している。２ｃ５５は蓋２ｃ５３に配設された脱気弁を示す。蓋２ｃ５３は胴部２ｃ５１の上端部の周縁部に設けたフランジにネジで取り外し可能に固定されている。２ｃ５１１は胴部２ｃ５１の下部に配設された塗布液調製タンク２ｃ１（図２を参照）からの塗布液の流入口を示し、２ｃ５１２は底面２ｃ５２に配設された濾過材２ｃ５４により異物が除去された塗布液の流出口を示す。流出口２ｃ５１２から流出した塗布液は流出口に繋げられた送液管２ｃ４を介して第２濾過装置２ｃ６に送り込まれる。
【００３８】
第２濾過装置２ｃ６は、円形の底面２ｃ６２を有する円筒状の胴部２ｃ６１と、胴部２ｃ６１の開口部を閉じる蓋２ｃ６３と、胴部２ｃ６１に収納された濾過材２ｃ６４と、胴部２ｃ６１の周囲を取り巻く形で配設されたケーキロック防止手段の超音波発生装置４ａ〜４ｅとを有している。２ｃ６５は蓋２ｃ６３に配設された脱気弁を示す。蓋２ｃ６３は胴部２ｃ６１の上端部の周縁部に設けたフランジにネジで取り外し可能に固定されている。２ｃ６１１は胴部２ｃ６１の下部に配設された第１濾過装置２ｃ５からの塗布液の流入口を示し、２ｃ６１２は底面２ｃ６２に配設された塗布液の流出口を示す。流出口２ｃ６１２から流出した塗布液は流出口に繋げられた送液管２ｃ４を介してエクストルージョン塗布装置２ｂ１（図２を参照）に送られ塗布に使用される。
【００３９】
第１濾過装置２ｃ５と第２濾過装置２ｃ６とは同じ構造をしている。第１濾過装置２ｃ５に使用している濾過材２ｃ５４の平均有効開口径は、第２濾過装置２ｃ６に使用している濾過材２ｃ６４の平均有効開口径よりも大きいことが好ましく、例えば、濾過材２ｃ５４の平均有効開口径が５０μｍの時、濾過材２ｃ６４の平均有効開口径は３０μｍぐらいの差を持たせることが好ましい。但し、使用する塗布液の種類に応じて最適な組合せを選定することが必要である。尚、濾過装置の形状は特に限定はなく、例えば胴部、濾過材が角柱状であってもかまわない。
【００４０】
超音波発生装置３ｅは、筐体３ｅ１と、筐体３ｅ１に収納された複数台の超音波発信器３ｅ３とを有している。３ｅ２は超音波発信器３ｅ３に取り付けられた振動子を示す。振動子３ｅ２の先端と第１濾過装置２ｃ５の円筒状の胴部２ｃ５１の表面との距離Ｖは、超音波発信器の照射有効距離を考慮し、１〜２００ｍｍが好ましい。又、超音波発信周波数は、フィラーの凝集抑制、フィラーの安定性等を考慮し１０〜２００Ｈｚであることが好ましい。尚、筐体３ｅ１に配設されている全ての超音波発信器の振動子と、第１濾過装置２ｃ５の円筒状の胴部２ｃ５１の表面との距離は、胴部２ｃ５１の表面に付与する超音波エネルギーが一定になるようにすることが好ましい。超音波エネルギーが一定になるようにする手段としては、例えば、各超音波発信器の振動数を胴部２ｃ５１の表面と振動子との距離に対応して変化する方法、胴部２ｃ５１の表面と振動子との距離を同じにする方法、筐体を胴部の表面の形状に合わせて作り、超音波発信器を配設する方法等が挙げられる。
【００４１】
超音波発生装置３ａ〜３ｅと超音波発生装置４ａ〜４ｅとは同じ構造を有しているため、超音波発生装置３ｅを代表として図４で説明する。
【００４２】
図４は図３に示される超音波発生装置の拡大概略図である。図４の（ａ）は振動子側の概略正面図である。
図中、３ｅ４は筐体３ｅ１内に超音波発信器３ｅ３を配設するための取り付け枠を示す。超音波発信器３ｅ３の取り付け方法は特に限定はない。筐体３ｅ１内に配設する超音波発信器の数は、濾過装置の大きさ、使用する塗布液の種類等から決められるため規定することは出来ない。本図は、一例として横３列、縦６段の１８台を配設した場合を示している。
【００４３】
図２〜図４に示す様に塗布液供給部の送液管にケーキロック防止手段の超音波発生装置を有する濾過装置を配設し、フィラーを含む塗布液を濾過し、異物を除去した後、塗布し、平版印刷用原版を製造することにより次の効果が得られる。
１）超音波発生装置により、フィラーの凝集が防止されることに伴い濾過装置の濾過材の目詰まりの発生する時間が伸び、長時間の連続塗布が可能となった。
２）塗布液中のフィラーの濃度を高くすることが可能となり、製品の品種対応が可能となった。
３）目詰まりの発生する時間が伸びたことで、塗布液の塗布装置への供給が安定し、塗布膜厚も安定し、安定塗布が可能となり安定した性能を有する製品の製造が可能となった。４）長時間の連続塗布が可能となったことに伴い生産効率の向上が可能となった。
【００４４】
本発明に係わる濾過装置としては特に限定はなく、例えば、メンブラン、糸巻き、プリーツ等が挙げられ、必要に応じ選択し使用することが可能である。濾過装置に使用する濾過材も特に限定はなく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢＳ、ステンレス、グラスファイバー、ナイロン等が挙げられ、必要に応じ選択し使用することが可能である。
【００４５】
本発明に係わるフィラーとしては、多孔質、無孔質、有機樹脂粒子、無機微粒子を問わず用いてもよく、例えばカーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯ（ＯＨ）、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト、カオリナイト、ハロイサイト、クリソタイル、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物、及びハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることが出来る。これらの中でも好ましいフィラーとしては、多孔質シリカ、アルミノケイ酸塩、ゼオライト等の多孔質無機フィラーが挙げられる。
【００４６】
多孔質無機フィラーの多孔性としては、分散前の状態で、細孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．０ｍｌ／ｇ以上、２．５ｍｌ／ｇ以下であることが更に好ましい。細孔容積は塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、２．５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ未満の場合には、印刷時の汚れ難さ、及び水量ラチチュードの広さが不十分となる。
【００４７】
本発明に係る平版印刷版原版を構成する材料を、図１の（ａ）に示される平版印刷版原版を代表として親水性層、画像形成層、支持体に付き以下に説明する。
【００４８】
本発明に係る親水性層の好ましい態様として、上記のフィラー以外にバインダー樹脂、平均粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子、有機の結合剤、カチオン性樹脂、架橋剤等を含有していることが好ましい。バインダー樹脂としては特に制限なく用いることが出来る。例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等が挙げられる。
【００４９】
平均粒子径が１００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子としては、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。金属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他の何れの形態でもよい。平均粒子径としては、３〜１００ｎｍであることが好ましく、平均粒子径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することも出来る。又、粒子表面に表面処理がなされていてもよい。金属酸化物微粒子はその造膜性を利用して、結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水層への使用に適している。上記の中でも特にコロイダルシリカが比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高く好ましい。コロイダルシリカの場合、粒子径は小さいほど結合力が強くなる。粒子径が１００ｎｍよりも大きくなると結合力は大きく低下し、結合剤として使用した場合には強度が不足する。
【００５０】
これらの金属酸化物微粒子を多孔質シリカ粒子とともに使用する場合は、微粒子自体が陽電荷を帯びている状態で使用することが好ましく、例えば、アルミナゾルや酸性コロイダルシリカを使用することが好ましい。又、これらの金属酸化物微粒子を多孔質アルミノシリケート粒子及び／又はゼオライト粒子とともに使用する場合は、微粒子自体が陰電荷を帯びている状態で使用することが好ましく、例えば、アルカリコロイダルシリカを使用することが好ましい。多孔質シリカ粒子と多孔質アルミノケイ酸塩粒子及び／又はゼオライト粒子とともに使用する場合は、例えば、表面をＡｌで処理して広いｐＨ範囲での安定性を付与したコロイダルシリカを使用することが好ましい。
【００５１】
有機の結合剤としては親水性を有するものが好ましい。例えば、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク等のタンパク質類、キチン類、澱粉類、ゼラチン類、ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースやヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００５２】
ケイ酸塩水溶液も使用することが出来る。ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択することが前記多孔質又は薄層状無機粒子の溶解を防止する点から好ましい。
【００５３】
又、ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーを使用することが出来る。ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば「ゾル−ゲル法の応用」（作花済夫  著／アグネ承風社  発行）に記載されているか、又は本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することが出来る。
【００５４】
カチオン性樹脂としては、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン等のようなポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性樹脂は微粒子状の形態で添加してもよい。これは、例えば特開平６−１６１１０１号に記載のカチオン性マイクロゲルが挙げられる。
【００５５】
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、イソシアネート化合物、イソオキサゾール類、アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物等を挙げることが出来る。
【００５６】
本発明に係る親水層中に含有する上記のような有機成分は、たとえ親水性の樹脂であっても耐久性、耐水性等を向上させるために架橋させた場合は親水性が大きく低下し、印刷時の汚れ原因となる。又、有機成分は多孔質粒子の開口部を塞いだり、孔中に浸透することで親水性層の多孔性を損なって保水性を低下させる可能性もある。以上の理由から有機成分の添加量は少ない方が好ましい。具体的には、好ましくは、親水性層全体に対する有機成分の量が質量比で０〜３０％であり、より好ましくは０〜１０％であり、更に好ましくは０〜５％である。
【００５７】
本発明に係る親水性層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外の成分を含有することが出来る。本発明に係る親水層は、１層で構成しても又２層以上で形成することも出来る。親水性層にはこれらの他に着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、親水性層塗布液を調製し、支持体上に塗布・乾燥させて形成することが出来る。
【００５８】
本発明に係る画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から何れかを選択して含有することが出来る。熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１００μＮ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がし易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。この様な点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００５９】
ワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化し易くするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することも出来る。
【００６０】
アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。又その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用出来る。
【００６１】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与するために親水性結着剤を含有させてもよい。親水性結着剤としては例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用出来る。
【００６２】
これらの熱溶融性物質、親水性結着剤等は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号に記載されている熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。
【００６３】
画像形成層にはこれらの他に親水性層に使用するバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、画像形成層塗布液を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することが出来る。
【００６４】
親水性層及び画像形成層に使用する溶媒としては親水性層及び画像形成層に使用する上記各種添加剤を溶解又は分散出来るものであれば特に制限はなく、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることが出来る。図１の（ｂ）に示す層構成である画像形成層と親水性層が同一層の場合も図１の（ａ）に示される平版印刷版原版と同じ材料を使用することが可能である。
【００６５】
着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることが出来る。
【００６６】
本発明に係る支持体に使用する材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることが出来る。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。又、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００６７】
本発明に係る支持体は、親水性層との接着性を高める機能を有する層、親水層を設けた反対の面にカール防止層等を設けてもかまわない。
【００６８】
本発明に係る平版印刷版原版にエネルギーを与え画像部及び非画像部を発現するのに使用されるエネルギー源としては、紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることが出来る。これらの光源の中でもレーザーが好ましく、例えば一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；Ｉｎ−Ｇａ−Ｐレーザー、Ａｌ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｇａ−Ａｓ−Ｐレーザー、Ｉｎ−Ｇａ−Ａｓレーザー、Ｉｎ−Ａｓ−Ｐレーザー、Ｃｄ−Ｓｎ−Ｐ2レーザー、Ｇａ−Ｓｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等のレーザー光源が挙げられる。これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換出来ることから、感度の面で好ましい。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることが出来る。
【００６９】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいて平版印刷版原版にレーザー露光した後、平版印刷版原版を印刷機に取り付け、エッチング液とインキを使用してアルカリ現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明の具体的な効果を示すが、本発明の態様はこれに限るものではない。尚、以下の「部」は「質量部」を表す。
【実施例】
【００７１】
実施例１
〈支持体〉
厚さ１００μｍ、幅１８０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人・デュポンフィルム株式会社ＨＳ７４）を使用した。
【００７２】
〈親水性層の塗設〉
下記塗布液を図２に示す製造装置を使用し、表１に示すように超音波発信周波数を変えて上記支持体に各４０００ｍの塗布を行い、試料Ｎｏ．１０１〜１０６とした。尚、同じ塗布液を使用し、ケーキロック防止手段を使用しない濾過装置を使用した他は同じ条件で塗布を行い、比較試料Ｎｏ．１０７とした。塗布装置はエクストルージョン塗布装置を使用し、乾燥膜厚は１０μｍとなるようにした。
塗布条件は以下に示す条件で行った。
【００７３】
第１濾過装置
濾過装置の胴部の高さ２５０ｍｍ、直径５０ｍｍ、円筒形状
濾過材の種類：ポリプロピレン
濾過材の平均有効開口径：５０μｍ
塗布液の流入量け：３０ｌ／ｍｉｎ
超音波発生装置の配設数
超音波発信器の取り付け数：７列、１０段
振動子から濾過装置の胴部表面までの距離：３０ｍｍ
第２濾過装置
濾過装置の胴部の高さ：２５０ｍｍ、直径５０ｍｍ、円筒形状
濾過材の種類：ポリプロピレン
濾過材の平均有効開口径：３０μｍ
塗布液の流入量：３０ｌ／ｍｉｎ
超音波発生装置の配設数
超音波発信器の取り付け数：７列、１０段
振動子から濾過装置の胴部表面までの距離：３０ｍｍ
エクストルージョン塗布装置
塗布液の供給量を１００ｍｌ／ｍｉｎ、塗布液の温度は２０℃とした。支持体の搬送速度を５０ｍ／ｍｉｎとした。
（親水性層塗布液）
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業株式会社〕
平均粒子径０．００５μ、比重１．１３                      １６．３部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業株式会社〕
平均粒子径４．０μ、比重２．２５                            ２．２部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学株式会社〕    ０．１部
ベンゲル−３１〔株式会社豊順洋行〕                          ０．２部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業株式会社〕            １．１５部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕            ０．０５部
純水（比重１．００）                                          ８０部
塗布液の固形分は２０％である。
【００７４】
この時のシルトンＪＣ−４０のフィラーの固形分は、全固形分に対して１１．０（％）である。
【００７５】
〈評価〉
作製した各試料１０１〜１０７に付き、塗布開始から２００ｍと、塗布終了から１００ｍを切り取り、ｍｍ2当たりのフィラー数を塗布方向に１０箇所で、１０００倍顕微鏡（株式会社キーエンス製  ＶＨ−Ｚ４５０）にて測定し、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表１に示す。尚、評価はｍｍ2当たりのフィラーの数が理論値（３６９７個／ｍｍ2）に近いほど塗布が安定していることを示す。
【００７６】
理論値は乾燥質量と使用したフィラー（シルトンＪＣ−４０）の粒度分布と添加量から計算で求めた値である。
【００７７】
フィラー数（個）の評価ランク
○：フィラー数（平均値）が３０００個／ｍｍ2以上
△：フィラー数（平均値）が２０００個／ｍｍ2以上、３０００個／ｍｍ2未満
×：フィラー数（平均値）が２０００個／ｍｍ2未満
【００７８】
【表１】
2007003915.tif 000002
【００７９】
尚、試料Ｎｏ．１０７は濾過装置の濾過材に目詰まり沈殿が発生し、安定した塗布液流量が得られずフィラーの数が理論値より外れた結果となった。本発明の有効性が確認された。
【００８０】
実施例２
実施例１の試料Ｎｏ．１０４を作製する際、表２に示す様に実施例１で準備した塗布液の溶媒の比重に対して塗布液に使用しているフィラーの比重を変えた親水性層用の塗布液を使用した他は、全て同じ条件で支持体に各４０００ｍの塗布を行い、試料Ｎｏ．２０１〜２１４とした。尚、溶媒は水を使用した。
【００８１】
評価
作製した試料Ｎｏ．２０１〜２１４に付き、ｍｍ2当たりのフィラー数を実施例１と同じ方法で測定し、実施例１と同じ評価ランクに従ってた結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
2007003915.tif 000003
【００８３】
本発明の有効性が確認された。
【００８４】
実施例３
実施例１の試料Ｎｏ．１０４を作製する際、表３に示す様に実施例１で準備した塗布液中のフィラーの量を変えた親水性層用の塗布液を使用した他は、全て同じ条件で支持体に各２０００ｍの塗布を行い、試料Ｎｏ．３０１〜３０７とした。
【００８５】
評価
作製した試料Ｎｏ．３０１〜３０７に付き、ｍｍ2当たりのフィラー数を実施例１と同じ方法で測定し、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
2007003915.tif 000004
【００８７】
本発明の有効性が確認された。
【００８８】
実施例４
実施例１の試料Ｎｏ．１０４を作製する際、表４に示す様に実施例１で準備した塗布液の粘度を変えた親水性層用の塗布液を使用した他は、全て同じ条件で支持体に各２０００ｍの塗布を行い、試料Ｎｏ．４０１〜４０６とした。尚、粘度の変化は増粘剤の添加により行った。
【００８９】
評価
作製した試料Ｎｏ．４０１〜４０６に付き、ｍｍ2当たりのフィラー数を実施例１と同じ方法で測定し、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表４に示す。
【００９０】
【表４】
2007003915.tif 000005
【００９１】
本発明の有効性が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】平版印刷版原版の構成の一例を示す概略図である。
【図２】エクストルージョン塗布装置を使用し平版印刷版原版を作製する製造方法の模式図である。
【図３】図２のＳで示される部分の拡大概略図である。
【図４】図３に示される超音波発生装置の拡大概略図である。
【符号の説明】
【００９３】
１ａ、１ｂ  平版印刷版原版
１ａ１、１ｂ１  画像形成層
１ａ２  親水性層
１ａ３、１ｂ２、２ａ１  支持体
２  製造装置
２ａ  支持体供給部
２ｂ  塗布部
２ｃ  塗布液供給部
２ｃ５  第１濾過装置
２ｃ５１、２ｃ６１  胴部
２ｃ５２、２ｃ６２  底面
２ｃ５３、２ｃ６３  蓋
２ｃ５４、２ｃ６４  濾過材
２ｃ６  第２濾過装置
２ｃ７  流量計
２ｄ  乾燥部
２ｅ  巻き取り部
３ａ〜３ｅ、４ａ〜４ｅ  超音波発生装置
３ｅ１  筐体
３ｅ２  振動子
３ｅ３  超音波発信器
【図１】
2007003915.tif 000006
【図２】
2007003915.tif 000007
【図３】
2007003915.tif 000008
【図４】
2007003915.tif 000009