(57)【要約】【課題】インク吸収性の少ないあるいはインク吸収性に乏しい記録媒体に対し、ビーディングやカラーブリードの発生がなく、耐水性、記録媒体との定着性が改良された画像が得られるインクジェット用インク、インクセット及びインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】少なくとも（ａ）色剤と、（ｂ）水と、（ｃ）ポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物とを含有することを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも（ａ）色剤と、（ｂ）水と、（ｃ）ポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物とを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記熱反応性側鎖が、アセトアセチル基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの基からなることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記熱反応性側鎖と反応する架橋剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
アセトアセチル基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの基と反応する架橋剤を含有することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記架橋剤が、ヒドラジン化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物及び２価以上の金属塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項３または４に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記高分子化合物の含有量が、インク全質量に対して０．８質量％以上、５．０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記高分子化合物の主鎖の重合度が２００以上、４０００以下、ケン化度が７７％以上、９９％以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
前記高分子化合物の主鎖に対する前記光架橋性側鎖の変性率が、０．８モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
２種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも１種が、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吸収性の少ないあるいはインク吸収性を持たない記録媒体に対し、ビーディングやカラーブリードの発生がなく、耐水性、記録媒体との定着性が改良された画像が得られるインクジェット用インク、インクセット及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インクの吸収性に乏しいコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、いわゆるブリード等の課題があり、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献１、２参照。）。このホットメルト型インクは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない。更に、付着後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であるといわれている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、擦過性能の不足等の課題があった。
【０００６】
一方、活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献３参照。）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照。）。また、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクが提案されている（特許文献５参照。）。
【０００７】
これらの方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、色材以外の硬化成分を多量に含有し、かつそれらが揮発しないため、記録画像面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせる課題を抱えている。
【０００８】
更に、従来公知の硬化成分では、安全上の懸念点があり、たとえ安全性をクリアしたとしても、それに適合する化合物選択範囲に制限があり、化合物及び物性の両面で自由な設計を行うことができないという課題があった。
【０００９】
一方、光架橋性の懸垂基を有したポリビニルアルコールを含有するインクジェットインクが開示されている（特許文献６参照。）。このようなインクを用いることにより上記課題は解決できるが、形成する画像によっては、耐水性や記録で用いた記録媒体との定着性が不十分であることが判明した。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開平７−２２４２４１号公報
【特許文献６】ＷＯ２００５／０１２４４８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インク吸収性の少ないあるいはインク吸収性を持たない記録媒体に対し、ビーディングやカラーブリードの発生がなく、耐水性、記録媒体との定着性が改良された画像が得られるインクジェット用インク、インクセット及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
１．少なくとも（ａ）色剤と、（ｂ）水と、（ｃ）ポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物とを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【００１３】
２．前記熱反応性側鎖が、アセトアセチル基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの基からなることを特徴とする前記１に記載のインクジェット用インク。
【００１４】
３．前記熱反応性側鎖と反応する架橋剤を含有することを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット用インク。
【００１５】
４．アセトアセチル基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの基と反応する架橋剤を含有することを特徴とする前記２に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
５．前記架橋剤が、ヒドラジン化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物及び２価以上の金属塩から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記３または４に記載のインクジェット用インク。
【００１７】
６．前記高分子化合物の含有量が、インク全質量に対して０．８質量％以上、５．０質量％以下であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１８】
７．前記高分子化合物の主鎖の重合度が２００以上、４０００以下、ケン化度が７７％以上、９９％以下であることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１９】
８．前記高分子化合物の主鎖に対する前記光架橋性側鎖の変性率が、０．８モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００２０】
９．水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする前記１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００２１】
１０．２種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも１種が、前記１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００２２】
１１．前記１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２３】
１２．前記１０に記載のインクジェット用インクセットを構成するインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射した後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明により、インク吸収性の少ないあるいはインク吸収性を持たない記録媒体に対し、ビーディングやカラーブリードの発生がなく、耐水性、記録媒体との定着性が改良された画像が得られるインクジェット用インク、インクセット及びインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２６】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも（ａ）色剤と、（ｂ）水と、（ｃ）ポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物とを含有することを特徴とするインクジェット用インクにより、インク吸収性の少ないあるいはインク吸収性を持たない記録媒体に対し、ビーディングやカラーブリードの発生がなく、耐水性、記録媒体との定着性に優れた画像が得られるインクジェット用インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２７】
すなわち、本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）は、ポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に活性エネルギー線を照射することで架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物（以下、架橋性高分子化合物ともいう）をインク中に含有している。本発明のインクジェットインクを記録媒体に印字した後、活性エネルギー線を照射することにより、架橋性高分子化合物の光架橋性側鎖同士が架橋してインクの粘度が上昇し、隣接した位置に着弾した色材の異なるインク同士の色混じり（カラーブリード）やインクあふれによるまだら（ビーディング）の発生を抑制することができる。したがって、インク吸収能を保持していない記録媒体に直接印字することが可能となった。
【００２８】
従来も、このような活性エネルギー線で硬化する成分を含むインクを用いた画像形成技術はあったが、硬化する成分がモノマーであり、エネルギー効率が悪く、インク中にかなりの量を添加しないと、非吸収性記録媒体にそのまま印字することができなかった。そのため、画像部の盛り上がりが大きくなり、高い平滑感を有する画像を得ることができなかった。本発明では、硬化成分が少量で済み、インク中の総固形分量を１０％程度に抑えることができるので、揮発成分が揮発した後の画像部の盛り上がりを極めて低く抑えることができる。そのため、印刷用紙のような吸収性の低いあるいは吸収性のない記録媒体に、高画質で平滑性の高い画像をそのまま印字することできる。
【００２９】
さらに、本発明のインクに含まれる架橋性高分子化合物は、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖を有している。熱反応性側鎖と反応する架橋剤をインク中に添加するか、もしくは記録媒体上で本発明のインクと架橋剤を混合することにより、活性エネルギー線照射時に受ける熱、もしくは乾燥過程で受ける熱により、架橋性高分子化合物の熱反応性側鎖が架橋剤と反応して架橋点を形成する。前記の活性エネルギー線による架橋反応の後、熱反応性側鎖の架橋反応がやや遅れて生じることにより、架橋性高分子化合物の構造が強固に固定され、優れた画像耐水性と基材定着性が発現するものと考えられる。
【００３０】
本発明のインクに含まれる架橋性高分子化合物は、同一分子内に光架橋性の側鎖と熱反応性の側鎖を有しており、前記のように二段階の架橋反応により強固な架橋構造を形成することができるため、単に光架橋性の側鎖を有する高分子化合物と熱反応性側鎖を有する高分子化合物の両方を含有するインクよりも、優れた画像耐久性を示すインクとすることができる。
【００３１】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３２】
〈架橋性高分子化合物〉
本発明に係るポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物は、ポリ酢酸ビニルのケン化物またはその誘導体に、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基からなる光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを導入したものである。光架橋性側鎖の変性基としては、光重合型の変性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
【００３３】
主鎖の重合度は２００以上、４０００以下が好ましく、２００以上、２０００以下がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は０．３モル％以上、４モル％以下が好ましく、０．８モル％以上、４モル％以下が反応性の観点からより好ましい。０．３モル％以上であると、架橋性高分子化合物が十分な架橋性を示し、本発明の効果が大きくなりやすく、４モル％以下であると適度な架橋密度の画像になり、脆さの無い画像が得られやすい。
【００３４】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましい。これらの変性基は、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載されている。
【００３５】
特開昭６０−１２９７４２号公報には、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基であるカチオン性の変性基を導入した下記一般式（１）で表される化合物が記載されている。
【００３６】
【化１】
2007162003.tif 000002
【００３７】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００３８】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造の側鎖、または下記一般式（３）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造の側鎖を有する樹脂組成物である。
【００３９】
【化２】
2007162003.tif 000003
【００４０】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００４１】
【化３】
2007162003.tif 000004
【００４２】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００４３】
光重合型の変性基として、例えば、特開２０００−１８１０６２号公報、特開２００４−１８９８４１号公報に示される下記一般式（５）で表される変性基が、反応性の観点から好ましい。
【００４４】
【化４】
2007162003.tif 000005
【００４５】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−、Ｙは芳香族環または単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００４６】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される化合物を用いて側鎖を導入することも好ましい。
【００４７】
【化５】
2007162003.tif 000006
【００４８】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００４９】
本発明に係る架橋性高分子化合物において、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖は、架橋剤に対し活性な反応部位を持つ置換基からなり、このような置換基としてはアセトアセチル基、カルボキシル基、スルホキシル基などが挙げられる。中でもアセトアセチル基、カルボキシル基が好ましい。
【００５０】
本発明に係る架橋性高分子化合物の合成法としては、これに限定されるものではないが、前記熱反応性側鎖を有するポリ酢酸ビニルのケン化物に対し、前記の光架橋性側鎖を導入する方法が挙げられる。熱反応性側鎖を有するポリ酢酸ビニルのケン化物の具体例としては、ゴーセファイマーＺシリーズ（日本合成化学工業社製）等のアセトアセチル基で変性されたポリビニルアルコール、クラレＫポリマーシリーズ（クラレ社製）等のアニオン性ポリビニルアルコール、Ｄポリマーシリーズ（日本酢ビ・ポバール社製）等の高反応性カルボニル基で変性されたポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００５１】
このような架橋性高分子化合物は、インク全質量に対して０．８〜５．０質量％の範囲で含有することが好ましい。０．８質量％以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディング耐性やカラーブリード耐性がより好ましくなる。５．０質量％未満であれば、インク物性やインクヘッド内の状態に影響を受けることが無く、出射性やインク保存性の観点で好ましい。
【００５２】
本発明に係る架橋性高分子化合物を活性エネルギー線により架橋させる際、その架橋点は、同一分子の側鎖間の分子内反応により形成される場合と、二つ以上の分子の側鎖間の分子間反応により形成される場合が考えられる。しかし、架橋点の多くは分子間反応により形成されると考えられ、それにより架橋性高分子化合物の分子量は著しく増大することとなる。さらに、本発明における架橋性高分子化合物は、架橋前にある程度の分子量を有しているため、連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の一般的な低分子量のモノマーに対して、光子一つ当たりの分子量増加効果も著しく大きい。
【００５３】
また、従来公知の活性エネルギー線硬化型のモノマーにおいては、架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜物性を調節することができず、硬くてもろい膜となりやすい。これに対し、本発明に係る架橋性高分子化合物は、架橋点の数が主鎖の長さと光架橋性側鎖の導入量で制御できるため、印字する記録媒体やその使用用途に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００５４】
さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型のモノマーを用いたインクが、色剤以外のほぼ全量が硬化成分であり、硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に係る架橋性高分子化合物は添加量が少量でも十分な記録特性が得られるため、多くの乾燥成分を含むインクとすることができ、乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００５５】
《光重合開始剤、増感剤》
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは架橋性高分子化合物に対して化学的に結合されていてもよい。
【００５６】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができるが、水溶性の光重合開始剤、光増感剤が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００５７】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００５８】
【化６】
2007162003.tif 000007
【００５９】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００６０】
また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００６１】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【００６２】
これらの光重合開始剤は架橋性高分子化合物に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００６３】
《架橋剤》
本発明のインクにおいては、熱反応性側鎖と反応可能な架橋剤を含有することが好ましい。本発明に熱反応性側鎖と反応可能な架橋剤としては、アルデヒド化合物、Ｎ−メチロール化合物、ホルムアミド基含有化合物、ヒドラジン化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物、２価以上の金属塩などが挙げられ、これらのなかでも、反応性などの点から、ヒドラジン化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物、２価以上の金属塩が好ましい。
【００６４】
ヒドラジン化合物としては、例えば、ヒドラジン、ヒドラジンヒドラード、ヒドラジンの塩酸、硝酸等の無機塩類及びギ酸、シュウ酸等の有機塩類、ヒドラジンのメチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、フェニル等の一置換体、１，１−ジメチル、１，１−ジエチル等の非対称二置換体並びに１，２−ジメチル、１，２−ジエチル等の対称二置換体、プロピオン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジド等のヒドラジド化合物、ベンゾフェノンヒドラゾン等のヒドラゾン化合物等が挙げられる。
【００６５】
アミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジアミン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリアミノプロパン、アミノ基を有する重合体（例えばポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン）等が挙げられる。
【００６６】
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジレート、ｏ−フタル酸ジグリシジレート、ｐ−フタル酸ジグリシジレート、ハイドロキノンキグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジル−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００６７】
アジリジン化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジルジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボサミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６′−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ，Ｎ′−トルエン−２，４′−ビス（１−アジリジンカルボサミド）等が挙げられる。
【００６８】
オキサゾリン化合物としては、例えば、１，２−ジオキサゾリニルエタン、１，４−ジオキサゾリニルブタン、１，４−ジオキサゾリニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジオキサゾリニルエチレンジアミン、オキサゾリニル基を有するビニル重合体等が挙げられる。
【００６９】
２価以上の金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、４塩化チタン、乳酸チタン、テトライソプロピルチタネート、酢酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、クロムミョウバン、カリウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、塩化コバルト、塩化第１鉄、硫酸第１鉄、塩化第２鉄、酢酸クロム、酢酸バリウム等が挙げられる。
【００７０】
これら架橋剤の添加量は、架橋剤の種類や熱反応性側鎖の変性率等に依存するが、概ね架橋性高分子化合物の０．１〜４０質量％の範囲で用いるのが好ましく、さらに好ましくは１〜２０質量％の範囲である。
【００７１】
《色剤》
本発明のインクジェット用インクに用いられる色剤としては、インクジェットで公知の各種染料または顔料を用いることができる。
【００７２】
〔染料〕
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、好ましいのはアニオン性染料である。
【００７３】
（水溶性染料）
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００７４】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〉
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〉
２、２１、２２、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〉
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〉
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〉
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〉
１、４、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〉
１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００７５】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物または一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００７６】
【化７】
2007162003.tif 000008
【００７７】
上記一般式（８）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎは１〜４の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【００７８】
上記一般式（９）において、Ｘはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１０）で表される基を表し、特に、下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【００７９】
【化８】
2007162003.tif 000009
【００８０】
上記一般式（１０）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【００８１】
（分散染料）
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【００８２】
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
１、２、４、９、１３、１９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〉
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〉
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【００８３】
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【００８４】
〔顔料〕
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００８５】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００８６】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００８７】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等が挙げられる。
【００８８】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００８９】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００９０】
本発明のインクにおいては、顔料表面にスルホン酸、カルボン酸等の極性基をペンダントした自己分散顔料、あるいは高分子分散剤を用いて分散した顔料も好ましく用いることができる。
【００９１】
本発明に適用可能な高分子分散剤としては、特に制限はなく、水溶性樹脂または非水溶性樹脂が用いられる。これらの高分子としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子も用いることができる。
【００９２】
これら水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。また、これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【００９３】
本発明のインクジェット用インクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であると、良好な分散安定性のインクが得られやすい。
【００９４】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００９５】
《水溶性溶媒》
本発明のインクに適用可能な溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００９６】
《界面活性剤》
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００９７】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることが出来、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００９８】
《各種添加剤》
本発明のインクにおいては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【００９９】
《インクの物性》
（粘度）
本発明のインクジェット用インクの粘度は、特に制限はないが、２５℃における２ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの粘度は、シェアレート依存性がない方が好ましい。
【０１００】
本発明でいうインク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って２５℃で測定した粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、Ｓａｙｂｏｌｔ粘度計、Ｒｅｄｗｏｏｄ粘度計等で測定でき、例えば、トキメック社製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業社製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機社製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業社製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【０１０１】
（表面張力）
また、本発明のインクジェット用インクにおいては、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍである。
【０１０２】
本発明でいうインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）は、２５℃で測定した表面張力の値であり、その測定法は一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられている。例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値（ｍＮ／ｍ）で表し、例えば、協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して測定できる。
【０１０３】
（脱気処理）
本発明のインクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、２ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｐｐｍ以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍ以下であると、インク吐出時にキャビテーションが発生しにくくなり、良好な出射性のインクとしやすい。
【０１０４】
溶存酸素濃度を調節する方法に関しては特に制限はないが、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平１１−２０９６７０に記載のごとく、脱気用中空糸膜による脱気方法等が挙げられる。特に脱気用中空糸膜による脱気が好ましい。
【０１０５】
《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法に適用可能な記録媒体としては、様々な種類の記録媒体を使用することができ、例えば、紙、プラスチック、金属、布、ゴムなどを挙げることができる。これらのうち一般的に画像を形成する用途としてのインクジェット記録媒体として好ましいのは、紙、プラスチックフィルムである。
【０１０６】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１０７】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン���スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【０１０８】
〈各種フィルム〉
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１０９】
〈各種インクジェット用記録媒体〉
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１１０】
膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。
【０１１１】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法では、本発明のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる。
【０１１２】
以下、インクジェット用インクへの活性エネルギー線照射方法について説明する。
【０１１３】
〔活性エネルギー線照射〕
（活性エネルギー線）
本発明でいう活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【０１１４】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄ以下とすることにより支持体等を劣化させる可能性が少なくなる。
【０１１５】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【０１１６】
（インク着弾後の光照射条件）
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【０１１７】
（活性エネルギー線の照射方法）
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【０１１８】
また、活性エネルギー線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１１９】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
【０１２０】
また、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されている物が好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【０１２１】
次いで、本発明のインクジェット画像記録方法で用いるインクジェットプリンターについて説明する。
【０１２２】
〔インクジェットプリンター〕
本発明で用いることのできるインクジェットプリンターとしては、例えば、画像形成が水平に配設され、上面で所定範囲の記録媒体の裏面（画像形成面の側と反対側となる面）を吸引装置の駆動により吸引して支持するプラテンと、記録媒体に向けてインクをノズルの吐出口から吐出する記録ヘッドと、これら記録ヘッドと活性光線を備えた照射手段を搭載し、画像形成時に走査方向に移動するキャリッジと、キャリッジに搭載されるとともに当該キャリッジを駆動するための駆動回路基板と、走査方向に沿って延在してキャリッジの移動を案内する案内部材と、走査方向に沿って延在し、その長手方向に、光学パターンが配設されたリニアスケールと、キャリッジに搭載されるとともにリニアスケールに配設された光学パターンを読み取ってクロック信号として出力するリニアエンコーダセンサとを備えて構成されている装置が挙げられる。
【０１２３】
（記録ヘッド）
使用する記録ヘッド（インクジェットプリントヘッド）は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１２４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１２５】
《高分子化合物の合成》
〔高分子化合物１の合成〕
グリシジルメタクリレートを５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを４８ｇ、ピリジンを２ｇ及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を１ｇ、それぞれ反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間攪拌した。室温まで冷却した後、５質量％炭酸ナトリウム水溶液１００ｇを加えて１時間攪拌し、酢酸エチルにより抽出した。酢酸エチルをエバポレーターにより留去し、ｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを得た。
【０１２６】
次に、ケン化度９９ｍｏｌ％のアセトアセチル変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製  Ｚ２００）の３０ｇをイオン交換水２２５ｇに溶解した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られた光架橋性側鎖の前駆体であるｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを、変性率が３．０モル％になる条件で添加し、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂を３０ｇ加えて１時間攪拌した。次いで、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を、上記水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後、イオン交換水にて希釈して、高分子化合物１の１０％水溶液を得た。高分子化合物１はポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物である。
【０１２７】
〔高分子化合物２の合成〕
上記高分子化合物１の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物の光架橋性側鎖の変性率を０．４モル％に変更した以外は同様にして、高分子化合物２の１０％水溶液を得た。高分子化合物２はポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物である。
【０１２８】
〔高分子化合物３の合成〕
上記高分子化合物１の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物の光架橋性側鎖の変性率を４．５モル％に変更した以外は同様にして、高分子化合物３の１０％水溶液を得た。高分子化合物３はポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物である。
【０１２９】
〔高分子化合物４の合成〕
上記高分子化合物１の合成において、ケン化度８５〜９０ｍｏｌ％アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを、アニオン性ポリビニルアルコール（クラレ社製  ＰＶＡ  ＫＬ３１８）に変更した以外は同様にして、高分子化合物４の１０％水溶液を得た。高分子化合物４はポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物である。
【０１３０】
〔高分子化合物５の合成〕
上記高分子化合物１の合成において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（ユニチカ社製  Ｄ７００）に変更した以外は同様にして、高分子化合物５の１０％水溶液を得た。高分子化合物５はポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖と、架橋剤と反応可能な熱反応性側鎖とを有する高分子化合物である。
【０１３１】
〔モノマー１〕
エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレートを、モノマー１とした。
【０１３２】
〔モノマー２〕
３−メトキシブチルアクリレートを、モノマー２とした。
【０１３３】
〔高分子化合物６の合成〕
上記高分子化合物１の合成において、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを、重合度５００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物に変更した以外は同様にして、高分子化合物６の１０％水溶液を得た。高分子化合物６はポリ酢酸ビニルのケン化物の主鎖に、活性エネルギー線の照射により側鎖間で架橋結合可能な光架橋性側鎖を有する高分子化合物である。
【０１３４】
以上により得られた各高分子化合物の詳細を、表１に示す。
【０１３５】
【表１】
2007162003.tif 000010
【０１３６】
なお、表１に略称で記載した熱反応性側鎖の詳細は、以下の通りである。
【０１３７】
ＡＡ基：アセトアセチル基
ＣＢ基：カルボキシル基
ＲＣ基：反応性カルボニル基
《顔料分散液の調製》
（イエロー顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が１０％のイエロー顔料分散液を調製した。
【０１３８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                        ９５ｇ
デモールＣ（花王社製）                                                ６５ｇ
エチレングリコール                                                  １００ｇ
イオン交換水                                                        １２０ｇ
（マゼンタ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１０％のマゼンダ顔料分散液を調製した。
【０１３９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                        １０ｇ
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製）        ３ｇ
グリセリン                                                            １５ｇ
イオン交換水                                                          ７２ｇ
（シアン顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１０％のシアン顔料分散液を調製した。
【０１４０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                    １００ｇ
デモールＣ（前出）                                                    ６８ｇ
ジエチレングリコール                                                １００ｇ
イオン交換水                                                        １２５ｇ
（ブラック顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、ブラック顔料の含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。
【０１４１】
トーカブラック  ＃８５００（東海カーボン社製）                      １２０ｇ
ジョンクリル６２（ジョンソンポリマー社製）                            ５９ｇ
レベノールＷＸ（花王社製）                                              ３ｇ
ジエチレングリコール                                                １００ｇ
イオン交換水                                                        ３００ｇ
《インクセットの調製》
上記調製した各高分子化合物及び各顔料分散液を用いて、下記の方法に従って顔料タイプのインクセット１〜１０を調製した。
【０１４２】
〔インクセット１の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ１、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、ブラックインクＫ１からなるインクセット１を調製した。
【０１４３】
（イエローインクＹ１の作製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１０％の水溶液                                        ２０部
アジピン酸ヒドラジド                                                ０．１部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ１を調製した。
【０１４４】
（マゼンタインクＭ１の調製）
上記イエローインクＹ１の調製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にして、マゼンダインクＭ１を調製した。
【０１４５】
（シアンインクＣ１の調製）
上記イエローインクＹ１の調製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にしてシアンインクＣ１を調製した。
【０１４６】
（ブラックーインクＫ１の調製）
ブラック顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１０％の水溶液                                        ２０部
アジピン酸ヒドラジド                                                ０．１部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、ブラックインクＫ１を調製した。
【０１４７】
〔インクセット２の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ２、マゼンタインクＭ２、シアンインクＣ２、ブラックインクＫ２からなるインクセット２を調製した。
【０１４８】
（イエローインクＹ２の調製）
上記イエローインクＹ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物２の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクＹ２を調製した。
【０１４９】
（マゼンタインクＭ２の調製）
上記マゼンタインクＭ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物２の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ２を調製した。
【０１５０】
（シアンインクＣ２の調製）
上記シアンインクＣ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物２の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、シアンインクＣ２を調製した。
【０１５１】
（ブラックーインクＫ２の調製）
上記ブラックインクＫ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物２の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ２を調製した。
【０１５２】
〔インクセット３の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ３、マゼンタインクＭ３、シアンインクＣ３、ブラックインクＫ３からなるインクセット３を調製した。
【０１５３】
（イエローインクＹ３の調製）
上記イエローインクＹ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物３の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクＹ３を調製した。
【０１５４】
（マゼンタインクＭ３の調製）
上記マゼンタインクＭ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物３の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ３を調製した。
【０１５５】
（シアンインクＣ３の調製）
上記シアンインクＣ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物３の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、シアンインクＣ３を調製した。
【０１５６】
（ブラックーインクＫ３の調製）
上記ブラックインクＫ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物３の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ３を調製した。
【０１５７】
〔インクセット４の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ４、マゼンタインクＭ４、シアンインクＣ４、ブラックインクＫ４からなるインクセット４を調製した。
【０１５８】
（イエローインクＹ４の調製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物４の１０％の水溶液                                        ２０部
ポリアリルアミン（日東紡製ＰＡＡ−１０Ｃ）の１０％水溶液                １部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ４を調製した。
【０１５９】
（マゼンタインクＭ４の調製）
イエローインクＹ４の調製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にして、マゼンダインクＭ４を調製した。
【０１６０】
（シアンインクＣ４の調製）
イエローインクＹ４の調製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にして、シアンインクＣ４を調製した。
【０１６１】
（ブラックーインクＫ４の調製）
ブラック顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物４の１０％の水溶液                                        ２０部
ポリアリルアミン（日東紡製ＰＡＡ−１０Ｃ）の１０％水溶液                １部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、ブラックインクＫ４を調製した。
【０１６２】
〔インクセット５の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ５、マゼンタインクＭ５、シアンインクＣ５、ブラックインクＫ５からなるインクセット５を調製した。
【０１６３】
（イエローインクＹ５の調製）
上記イエローインクＹ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物５の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクＹ５を調製した。
【０１６４】
（マゼンタインクＭ５の調製）
上記マゼンタインクＭ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物５の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ５を調製した。
【０１６５】
（シアンインクＣ５の調製）
上記シアンインクＣ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物５の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、シアンインクＣ５を調製した。
【０１６６】
（ブラックーインクＫ５の調製）
上記ブラックインクＫ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物５の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ５を調製した。
【０１６７】
〔インクセット６の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ６、マゼンタインクＭ６、シアンインクＣ６、ブラックインクＫ６からなるインクセット６を調製した。
【０１６８】
（イエローインクＹ６の調製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１０％の水溶液                                          ５部
アジピン酸ヒドラジド                                              ０．０２部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ６を調製した。
【０１６９】
（マゼンタインクＭ６の調製）
上記イエローインクＹ６の調製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にして、マゼンダインクＭ６を調製した。
【０１７０】
（シアンインクＣ６の調製）
上記イエローインクＹ６の調製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にして、シアンインクＣ６を調製した。
【０１７１】
（ブラックーインクＫ６の調製）
上記イエローインクＹ６の調製において、イエロー顔料分散液をブラック顔料分散液に変更した以外は同様にして、ブラックインクＫ６を調製した。
【０１７２】
〔インクセット７の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ７、マゼンタインクＭ７、シアンインクＣ７、ブラックインクＫ７からなるインクセット７を調製した。
【０１７３】
（イエローインクＹ７の調製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１２％の水溶液（濃縮した）                            ４３部
アジピン酸ヒドラジド                                                ０．２部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ７を調製した。
【０１７４】
（マゼンタインクＭ７の調製）
上記イエローインクＹ７の調製において、イエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外は同様にして、マゼンダインクＭ７を調製した。
【０１７５】
（シアンインクＣ７の調製）
上記イエローインクＹ７の調製において、イエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外は同様にして、シアンインクＣ７を調製した。
【０１７６】
（ブラックインクＫ７の調製）
上記イエローインクＹ７の調製において、イエロー顔料分散液をブラック顔料分散液に変更した以外は同様にして、ブラックインクＫ７を調製した。
【０１７７】
〔インクセット８の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ８、マゼンタインクＭ８、シアンインクＣ８、ブラックインクＫ８からなる染料タイプのインクセット８を調製した。
【０１７８】
（イエローインクＹ８の調製）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３                                      ３部
高分子化合物１の１０％の水溶液                                        ２０部
アジピン酸ヒドラジド                                                ０．１部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ８を調製した。
【０１７９】
（マゼンタインクＭ８の調製）
上記イエローインクＹ８の調製において、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３をＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ２２７に変更した以外は同様にして、マゼンダインクＭ８を調製した。
【０１８０】
（シアンインクＣ８の調製）
上記イエローインクＹ８の調製において、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ２３をＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ１９９に変更した以外は同様にして、シアンインクＣ８を調製した。
【０１８１】
（ブラックインクＫ８の調製）
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ２                                          ４部
高分子化合物１の１０％の水溶液                                        ２０部
アジピン酸ヒドラジド                                                ０．１部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、ブラックインクＫ８を調製した。
【０１８２】
〔インクセット９の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ９、マゼンタインクＭ９、シアンインクＣ９、ブラックインクＫ９からなるインクセット９を調製した。
【０１８３】
（イエローインクＹ９の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                        １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）                        ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                  ７部
モノマー１：エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート    ７２部
モノマー２：３−メトキシブチルアクリレート                              ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）                  ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のイエローインクＹ９を調製した。
【０１８４】
（マゼンタインクＭ９の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントＲｅｄ１２２                                        １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）                        ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                  ７部
モノマー１：エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート    ７２部
モノマー２：３−メトキシブチルアクリレート                              ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）                  ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のマゼンタインクＭ９を調製した。
【０１８５】
（シアンインクＣ９の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                      １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）                        ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                  ７部
モノマー１：エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート    ７２部
モノマー２：３−メトキシブチルアクリレート                              ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）                  ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のシアンインクＣ９を調製した。
【０１８６】
（ブラックインクＫ９の調製）
カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−７）                            １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）                        ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                  ７部
モノマー１：エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート    ７２部
モノマー２：３−メトキシブチルアクリレート                              ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）                  ５部
上記の各組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターでろ過して、活性光線硬化型のブラックインクＫ９を調製した。
【０１８７】
〔インクセット１０の調製〕
以下の手順に従って、イエローインクＹ１０、マゼンタインクＭ１０、シアンインクＣ１０、ブラックインクＫ１０からなるインクセット１０を調製した。
【０１８８】
（イエローインクＹ１０の調製）
上記イエローインクＹ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物６の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクＹ１０を調製した。
【０１８９】
（マゼンタインクＭ１０の調製）
上記マゼンタインクＭ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物６の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタインクＭ１０を調製した。
【０１９０】
（シアンインクＣ１０の調製）
上記シアンインクＣ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物６の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、シアンインクＣ１０を調製した。
【０１９１】
（ブラックインクＫ１０の調製）
上記ブラックインクＫ１の調製において、高分子化合物１の１０％水溶液に代えて、高分子化合物６の１０％水溶液を用いた以外は同様にして、ブラックインクＫ１０を調製した。
【０１９２】
なお、表２に略称で記載の架橋剤の詳細は、以下の通りである。
【０１９３】
ＡＨ：アジピン酸ヒドラジド
ＰＡＡ：ポリアリルアミン（日東紡製ＰＡＡ−１０Ｃ）
《画像形成及び評価》
上記調製したインクセット１〜１０を用いて、下記の各評価を行った。
【０１９４】
（ビーディング耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）のオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）に５ｃｍ×５ｃｍのマゼンタベタをプリントし、形成した画像を目視観察し、下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
【０１９５】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、ピエゾ型ヘッドの両端に配置した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１９６】
◎：均一な画像である
○：よく見るとわかるまだら状のノイズが５箇所未満存在する
△：よく見るとわかるまだら状のノイズが５個以上、１０箇所未満存在する
×：はっきりとしたまだら状のノイズが１０箇所以上存在する
××：まだら状のノイズが２０箇所以上存在する
このうち、×、××は製品として問題があるレベルである。
【０１９７】
（ブリード耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）にマゼンダベタ地の上に巾２００μｍの黒細線をプリントした後、この黒細線を目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【０１９８】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、ピエゾ型ヘッドの両端に配置した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１９９】
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部ににじみが認められるが、実用上やや気になる品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
このうち、×、××は製品として問題があるレベルである。
【０２００】
（画像平滑感の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）にＪＩＳ  Ｘ  ９２０１−１９９５準拠の高精細カラーデジタル標準画像のＮ３「果物かご」をプリントし、形成画像を目視観察し、下記の基準に従って画像平滑感の評価を行った。
【０２０１】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、ピエゾ型ヘッドの両端に配置した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０２０２】
◎：記録画像面と未印字部の平滑感の差がほとんど無く、自然な画像である
○：記録画像面と未印字部の平滑感が少し異なるが、ほぼ良好な品質である
△：記録画像表面に、多少ざらざら感を感じ、実用上やや気になる品質である
×：記録画像表面がざらざらするように観察され、明らかに平滑性がない
××：目視のみならず触診しても大きなざらざら感が感じられる
（定着性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを備え、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタにそれぞれのインクセットを装着し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）に１０ｃｍ×１０ｃｍのシアンのベタをプリントした。
【０２０３】
なお、インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射し、評価画像サンプルを作成した。
【０２０４】
以上により作成した画像サンプルを消しゴム（ぺんてる社製ＨＩ−ＰＯＬＹＭＥＲ消しゴム）で１０回擦った後、プリント部分の汚れの発生の有無を目視観察し、下記の基準に従って耐擦過性の評価を行った。
【０２０５】
◎：印字画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、わずかに印字画像に汚れが観察される
△：印刷画像に汚れが観察され、実用上やや気になる品質である
×：印字画像の汚れが明確に観察され、実用上許容範囲外の品質である
××：印字画像がかなり汚れており、実用に耐えない
（耐水性の評価）
上記定着性の評価と同様にして、評価用画像を作成し、この評価用画像表面を学振型摩擦試験で３０往復擦った。試験後の画像濃度低下の程度を目視観察し、下記の基準に従って耐水性の評価を行った。
【０２０６】
◎：色落ちの発生が全く認められない
○：若干の色落ちが見られるが、画像としては気にならない
△：色落ちがやや確認でき、画質の低下も認められ、実用上やや気になる品質である
×：色落ちが大きく、画質への影響が大で、実用上許容範囲外の品質である
××：色落ちがかなり大きく、画像が激しく汚れ、実用に耐えない
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０２０７】
【表２】
2007162003.tif 000011
【０２０８】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定するインクから構成されるインクセットを用いて形成した画像は、比較例に対し、カラーブリード耐性、ビーディング耐性を損なうことなく、画像平滑性、耐水性及び定着性に優れていることが分かる。