(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット記録後に低エネルギーの活性エネルギー線照射により充分な硬化性を示し、形成された画像の解像度が高く、光沢が良好であり、色間の滲みも少ないインクジェット用インク及びそれを用いるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、被印刷記録媒体２に少なくとも３色のインク３ａを射出後、活性エネルギー線を照射する、又は、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、中間転写媒体上に画像様に存在するインクを被印刷記録媒体に転写した後、活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法において、１色目、２色目の射出インク色が、ブラック色、シアン色、またはブルー色であるインクジェット記録方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、中間転写媒体上に画像様に存在する前記インクを被印刷媒体に転写した後、活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法において、
１色目、２色目の射出インク色が、ブラック色、シアン色、またはブルー色であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、中間転写媒体上に画像様に存在する前記インクを被印刷媒体に転写した後、活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法において、
２色目以降の射出インク色が、イエロー色、オレンジ色、レッド色、マゼンタ色、またはグリーン色であるか、淡色のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
被印刷媒体に少なくとも４色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも４色のインクを射出後、中間転写媒体上に画像様に存在する前記インクを被印刷媒体に転写した後、活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法において、
射出インク色がブラック、シアン、イエロー、マゼンタ色の順であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
活性エネルギー線により付与されるエネルギー量が４００ｍＪ／ｃｍ2以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、該中間転写媒体に活性エネルギー線を照射した後、前記インクを被印刷媒体に転写するインクジェット記録方法において、
１色または２色目の射出インク色が、イエロー色、オレンジ色、レッド色、マゼンタ色、またはグリーン色であるか、淡色のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、該中間転写媒体に活性エネルギー線を照射した後、前記インクを被印刷媒体に転写するインクジェット記録方法において、
２色目以降の射出インク色が、ブラック色、シアン色、またはブルー色であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
中間転写媒体に少なくとも４色のインクを射出後、中間転写媒体上に活性エネルギー線を照射した後、前記インクを被印刷媒体に転写するインクジェット記録方法において、
射出インク色がマゼンタ、イエロー、シアン、ブラック色の順であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
活性エネルギー線により付与されるエネルギー量が４００ｍＪ／ｃｍ2以下であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、形成されたインク画像に活性エネルギー線を照射後、被印刷媒体に転写するインクジェット記録に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の濃度が、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の濃度よりも高いことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１０】
請求項９に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、形成されたインク画像に活性エネルギー線を照射後、被印刷媒体に転写するインクジェット記録に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率が、後から射出されるインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率より高いことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１２】
請求項１１に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、形成されたインク画像に活性エネルギー線を照射後、被印刷媒体に転写するインクジェット記録に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりが、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりより大きいことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１４】
請求項１３に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１５】
中間転写媒体に少なくとも３色のインクジェット用インクを射出し、中間転写媒体上に形成されたインク画像を被印刷媒体に転写後、転写されたインク画像に活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の濃度が、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の濃度より低いことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１６】
請求項１５に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
中間転写媒体に少なくとも３色のインクジェット用インクを射出し、中間転写媒体上に形成されたインク画像を被印刷媒体に転写後、転写されたインク画像に活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率が、後から射出されるインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率より低いことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１８】
請求項１７に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１９】
中間転写媒体に少なくとも３色のインクジェット用インクを射出し、中間転写媒体上に形成されたインク画像を被印刷媒体に転写後、転写されたインク画像に活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりが、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりより小さいことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２０】
請求項１９に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２１】
請求項１〜８、１０、１２、１４、１６、１８及び２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法において、
被印刷媒体または中間転写体が透明であり、被印刷媒体上、または、中間転写体上に、射出インク画像が付与された後、前記射出インク画像を有する側の、反対側から活性エネルギー線が照射されることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本発明は活性エネルギー線反応性化合物を含有するインクジェット用インク及び、それを用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク、インクジェット記録方法および装置について、従来、３色以上のインクを使用し、射出された画像形成技術について多くの開示がなされている。
【０００３】
３色以上のインクを用いる場合、当然のことながら、多色が重なったインク画像が形成されるが、この重なり部分の硬化性については、従来、活性エネルギー線（紫外線、電子線、その他の高エネルギー線の照射）を高出力化して対応してきたが、硬化性が不十分だったり、高解像性が得られにくい、物理的、化学的な耐性が不十分だったり、色間での滲みが発生しやすく、高品質画像を得にくい等の問題点があった。また、併せて、高出力の活性エネルギー線を用いる場合、電力消費、装置コストの上昇を招来するなどの問題点もあった。
【０００４】
以上から、近年、特に３色以上のインクを用いて射出した画像に低エネルギーの活性エネルギー線を照射して、十分な硬化性を有し、同時に、高い解像性を示すインク画像形成が市場から要望されている。
【０００５】
その様な要望に対して、例えば水系の紫外線硬化型インクジェット用インクを用いて、インク吸収性のない被記録材上に印字後、紫外線照射されるインクジェット用インク、それを用いるインクジェット記録方法およびインクジェット記録装置が開示され、インク色の射出及び紫外線照射については、例えばイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック色の順に射出し、紫外線照射は各色射出後毎に行う態様が開示されている（特許文献１）。
【０００６】
しかしながら、この方法では、３色や４色等の多色インク射出後に一括で紫外線硬化させる為には高露光エネルギーが必要であり、併せて、電力消費、記録スピード、装置コストがかかる等の問題点があった。
【０００７】
また、ワックス等からなる紫外線硬化型熱溶融性のインクジェット用インクを用いて、普通紙、各種印刷用紙に印字後、紫外線照射されるインクジェット用インク及びインクジェット記録装置が開示され（特許文献２参照）、紫外線硬化型インクを用いて、中間転写媒体上で紫外線硬化を行い、１次画像を作製後、記録媒体に転写して２次画像を作製するインクジェット記録方法およびインクジェット記録装置が開示されているが（特許文献３参照）、これらの技術では、インク画像形成時に高エネルギー付与を行っても、擦り傷に対する耐性、耐溶媒性（耐水、耐アルコール）、解像度、色間の滲み等の問題点の解決が不十分であった。
【０００８】
また、これら提案されている活性エネルギー線反応性インクでは、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、画像形成部と非画像部（白地部）との光沢差による不自然で違和感のある画質を生じ、結果として、画像均一性を損なうという課題を抱えている。更に、これら提案されている活性エネルギー線反応性インクにより形成した画像の一部では、画像耐水性の低下やカラーブリードを引き起こすことが判明し、早急な改良が求められている。
【特許文献１】特開平８−２１８０１７号公報
【特許文献２】特開平６−２００２０４号公報
【特許文献３】特開平１０−２５００５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、インクジェット記録後に低エネルギーの活性エネルギー線照射により充分な硬化性を示し、形成された画像の解像度が高く、光沢が良好であり、且つ、色間の滲みも少ないインクジェット用インク及び、それを用いるインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１１】
１．水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、中間転写媒体上に画像様に存在する前記インクを被印刷媒体に転写した後、活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法において、
１色目、２色目の射出インク色が、ブラック色、シアン色、またはブルー色であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１２】
２．水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、中間転写媒体上に画像様に存在する前記インクを被印刷媒体に転写した後、活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法において、
２色目以降の射出インク色が、イエロー色、オレンジ色、レッド色、マゼンタ色、またはグリーン色であるか、淡色のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１３】
３．水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
被印刷媒体に少なくとも４色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも４色のインクを射出後、中間転写媒体上に画像様に存在する前記インクを被印刷媒体に転写した後、活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法において、
射出インク色がブラック、シアン、イエロー、マゼンタ色の順であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１４】
４．活性エネルギー線により付与されるエネルギー量が４００ｍＪ／ｃｍ2以下であることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
５．水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、該中間転写媒体に活性エネルギー線を照射した後、前記インクを被印刷媒体に転写するインクジェット記録方法において、
１色または２色目の射出インク色が、イエロー色、オレンジ色、レッド色、マゼンタ色、またはグリーン色であるか、淡色のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１６】
６．水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、該中間転写媒体に活性エネルギー線を照射した後、前記インクを被印刷媒体に転写するインクジェット記録方法において、
２色目以降の射出インク色が、ブラック色、シアン色、またはブルー色であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１７】
７．水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有するインクジェット用インクの記録方法であって、
中間転写媒体に少なくとも４色のインクを射出後、中間転写媒体上に活性エネルギー線を照射した後、前記インクを被印刷媒体に転写するインクジェット記録方法において、
射出インク色がマゼンタ、イエロー、シアン、ブラック色の順であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１８】
８．活性エネルギー線により付与されるエネルギー量が４００ｍＪ／ｃｍ2以下であることを特徴とする５〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
９．被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、形成されたインク画像に活性エネルギー線を照射後、被印刷媒体に転写するインクジェット記録に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の濃度が、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の濃度よりも高いことを特徴とするインクジェット用インク。
【００２０】
１０．９に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２１】
１１．被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、形成されたインク画像に活性エネルギー線を照射後、被印刷媒体に転写するインクジェット記録に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率が、後から射出されるインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率より高いことを特徴とするインクジェット用インク。
【００２２】
１２．１１に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２３】
１３．被印刷媒体に少なくとも３色のインクを射出した後、活性エネルギー線を照射する、または、中間転写媒体に少なくとも３色のインクを射出後、形成されたインク画像に活性エネルギー線を照射後、被印刷媒体に転写するインクジェット記録に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりが、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりより大きいことを特徴とするインクジェット用インク。
【００２４】
１４．１３に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２５】
１５．中間転写媒体に少なくとも３色のインクジェット用インクを射出し、中間転写媒体上に形成されたインク画像を被印刷媒体に転写後、転写されたインク画像に活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の濃度が、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の濃度より低いことを特徴とするインクジェット用インク。
【００２６】
１６．１５に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２７】
１７．中間転写媒体に少なくとも３色のインクジェット用インクを射出し、中間転写媒体上に形成されたインク画像を被印刷媒体に転写後、転写されたインク画像に活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率が、後から射出されるインクに含まれる架橋結合可能な高分子化合物の比率より低いことを特徴とするインクジェット用インク。
【００２８】
１８．１７に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２９】
１９．中間転写媒体に少なくとも３色のインクジェット用インクを射出し、中間転写媒体上に形成されたインク画像を被印刷媒体に転写後、転写されたインク画像に活性エネルギー線を照射するインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用インクにおいて、
該インクが、水、重合開始剤と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を少なくとも含有しており、先に射出するインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりが、後から射出されるインクに含まれる重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりより小さいことを特徴とするインクジェット用インク。
【００３０】
２０．１９に記載のインクジェット用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００３１】
２１．１〜８、１０、１２、１４、１６、１８及び２０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法において、
被印刷媒体または中間転写体が透明であり、被印刷媒体上、または、中間転写体上に、射出インク画像が付与された後、前記射出インク画像を有する側の、反対側から活性エネルギー線が照射されることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、インクジェット記録後に低エネルギーの活性エネルギー線照射により充分な硬化性を示し、形成された画像の解像度が高く、光沢が良好であり、且つ、色間の滲みも少ないインクジェット用インク及び、それを用いるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００３４】
本発明のインクジェット記録方法に好ましく用いられる装置構成の一形態を図１〜３を用いて説明する。
【００３５】
図１は、本発明に用いられる、被印刷媒体にインクを直接射出する（直接記録法）装置構成の一例を示す概略断面図である。
【００３６】
図１において、元巻きロール１から搬送された被印刷記録媒体２上に、インクジェット記録ヘッド３からインク３ａが射出され、被印刷記録媒体２上のインク画像３ｃは、活性エネルギー線照射装置５により活性エネルギー線が照射され、乾燥後、被印刷記録媒体２上に定着され、巻き取りローラ６に巻き取られる。
【００３７】
図２は、本発明に用いられる、中間転写媒体上にインク画像形成後、該中間転写体上のインク画像に活性エネルギー線を照射し、乾燥後、被印刷媒体上に画像を転写する（間接照射転写記録法）装置構成の一例を示す概略断面図である。
【００３８】
図２においては、まず、中間転写ロール８上にインクジェット記録ヘッド３からインク３ａが射出され、中間転写ロール８上にインク画像３ｂが形成される。前記インク画像３ｂは、活性エネルギー線照射装置５により活性エネルギー線が照射され、乾燥後、中間転写ロール８と加熱加圧ロール７とで密着した状態で、元巻きロール１から搬送された被印刷記録媒体２上に転写、定着されたインク画像３ｃが形成され、被印刷記録媒体２と共に、巻き取りロール６に巻き取られる。
【００３９】
図３は、本発明に用いられる、中間転写媒体上にインク画像を形成後、被印刷媒体上に画像を転写後、活性エネルギー線照射によりインク画像を硬化する（間接転写法）装置構成の一例を示す概略断面図である。
【００４０】
図３においては、まず、中間転写ロール８上にインクジェット記録ヘッド３からインク３ａが射出され、中間転写ロール８上にインク画像３ｂが形成される。
【００４１】
次いで、インク画像３ｂは、中間転写ロール８と加熱加圧ロール７とで密着した状態で、元巻きロール１から搬送された被印刷記録媒体２上に転写され、定着されたインク画像３ｃが形成され、次いで、活性エネルギー線照射装置５により活性エネルギー線が照射されて硬化画像を形成後、巻き取りロール６に巻き取られる。
【００４２】
本発明のインクジェット記録方法には、特開平６−２００２０４号、同８−２１８０１７号、同１０−２５００５２号等に記載の公知の記録装置を改造して用いることが出来る。
【００４３】
本発明のインクジェット記録方法においては、特に３色以上のインクを用いた時に、請求項１〜３、請求項５〜７に記載したように、射出するインク色を特定のインクを用いたり、インク色の射出順を特定の順番にする、また、請求項９〜１９に示すように、インク中に含まれる重合開始剤の濃度、インク中の架橋結合可能な高分子化合物の比率、重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なり等を調製することにより、低エネルギーの活性エネルギー線の照射でも、色間の滲みが充分に防止された画像を得ることが出来る。
【００４４】
尚、本発明において淡色のインクとは、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットにおいて、低濃度のインクを指す。この濃度が異なるインクジェット用インクセットの濃度比は任意な値として良いが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【００４５】
本発明に係る活性エネルギー線について説明する。本発明に係る活性エネルギー線は、本発明に係る活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクを硬化させるものなら特に限定はないが、具体的には、紫外線（ＵＶ）、電子線、熱等が挙げられる。
【００４６】
紫外線照射においては、熱が発生しやすく、被記録体が変形してしまう可能性があるため、冷却機構、例えば、コールドミラー、コールドフィルター、ワーク冷却等が具備されていることが好ましい。また、紫外線照射に用いるランプの種類としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド等が挙げられる。
【００４７】
超高圧水銀灯は点光源であるが、光学系と組み合わせて光利用効率を高くしたＤｅｅｐＵＶタイプは、短波長領域の照射が可能である。メタルハライドは、波長領域が広いため着色物に有効的である。Ｐｂ、Ｓｎ、Ｆｅなどの金属のハロゲン化物が用いられ、光開始剤の吸収スペクトルに合わせて選択できる。硬化に有効であるランプであれば、特に制限無く使用できる。
【００４８】
本発明に記載の効果を好ましく得る観点から、低エネルギーの活性エネルギー線照射が好ましいが、具体的には、活性エネルギー線照射持のエネルギー付与量は、４００ｍＪ／ｃｍ2以下であることが好ましく、更に好ましくは、３００ｍＪ／ｃｍ2以下であり、特に好ましくは、５０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2である。
【００４９】
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体、もしくは中間転写媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行う。
【００５０】
インクの乾燥手段としては、特に制限はないが、例えば、記録媒体や中間転写媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【００５１】
本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できるが、記録媒体が、印刷用塗工紙または非吸収性記録媒体であることが好ましい。
【００５２】
〔印刷用塗工紙〕
印刷用塗工紙とは、印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量により、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また、紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類される。
【００５３】
アート紙は、塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）などの種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【００５４】
コート紙は、塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量のさらに少ない種類の塗工紙も存在する。これらのコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【００５５】
〔非吸収性記録媒体〕
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【００５６】
本発明に係るインクジェット用インクについて説明する。本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）では、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、架橋性高分子化合物ともいう）を含有することを特徴とする。
【００５７】
《架橋性高分子化合物》
本発明に係る架橋結合可能な高分子化合物（以下、架橋性高分子化合物ともいう。）をインクに適用することにより、低エネルギーの活性エネルギー線照射により充分な硬化性を示し、形成された画像の解像度が高く、光沢が良好であり、且つ、色間の滲みも少ないインクジェット用インクが得られる。
【００５８】
次いで、本発明に係る架橋性高分子化合物について説明する。
【００５９】
本発明に係る架橋性高分子化合物の親水性主鎖としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
【００６０】
これらの中でも親水性主鎖をポリ酢酸ビニルのケン化物とすることにより、側鎖の導入が簡便となり、また取り扱い性も向上する。主鎖の重合度は２００以上、２０００以下の範囲であるが、本発明の目的効果を十分に発揮できる観点からは、重合度が２００以上、５００以下であることが特に好ましい。重合度が２００以上であれば、架橋反応時の適度の粘度上昇を付与することができ、後述するカラーブリードやビーディングを十分に防止することができる。また、重合度が２０００以下であれば、インクに添加した際の粘度の上昇を抑制でき、良好な出射安定性を得ることができる。
【００６１】
側鎖については、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入することができる。組み合わせる色材との反応性の観点から、側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性染料あるいはアニオン性顔料と組み合わせる場合には、側鎖はノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００６２】
親水性主鎖に対する側鎖の変性率は、０．８モル％以上、４．０モル％以下であることが好ましく、更には１．５モル％以上、３．０モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。親水性主鎖に対する側鎖の変性率が０．８モル％以上であれば十分な架橋性を有し、本発明の目的効果を得ることができる。また、４．０モル％以下であれば適度な架橋密度であるために、柔軟性のある画像膜を得やすく、膜強度が特に良好である。
【００６３】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００６４】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００６５】
【化１】
2007144682.tif 000003
【００６６】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ−はカウンターアニオンを表す。
【００６７】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され、４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００６８】
【化２】
2007144682.tif 000004
【００６９】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００７０】
【化３】
2007144682.tif 000005
【００７１】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００７２】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００７３】
【化４】
2007144682.tif 000006
【００７４】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環または単結合手を表し、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００７５】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００７６】
【化５】
2007144682.tif 000007
【００７７】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００７８】
このような活性エネルギー線架橋型の高分子化合物においては、元々ある程度の分子量を持つ主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介してモノマーが重合して生成した従来公知の活性エネルギー線硬化型樹脂に対し、光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。
【００７９】
更に、従来公知の活性エネルギー線硬化型樹脂を用いたインクが、色材以外のほぼ全量が硬化に関与する成分であり、そのため、硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質劣化が著しいのに対し、本発明に係る高分子化合物は、インク中での使用量が少量ですみ、それに対し乾燥成分が多いため、乾燥後の画質向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００８０】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物のインク中の添加量は、０．８％以上、５．０％以下であることが好ましい。
【００８１】
添加量がこの範囲であれば、架橋効率が向上し、ヘッドからインクを出射して基材に付着した後架橋させることで、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディング耐性やカラーブリード耐性が向上する。添加量が０．８％未満であると、架橋性が不足して得られる本発明の目的効果が小さくなり、５．０％を超えるとインク粘度が増加し、間欠出射安定性に影響を及ぼすことがある。
【００８２】
射出するインク色毎に添加量の比率を変化させる場合は、色間の架橋性高分子化合物の質量比を少なくとも２０％以上差をつけることが好ましい。
【００８３】
本発明のインクジェット用インクにおいては、光重合型の変性基を有する高分子化合物を用いる場合、公知の光重合開始剤を用いることが好ましく、中でも水溶性光重合開始剤を用いることは特に好ましい。
【００８４】
本発明のインクジェット用インクで適用可能な水溶性の光重合開始剤としては、下記一般式（７）で表される化合物が、高分子化合物との相溶性、感度の観点から好ましい。
【００８５】
【化６】
2007144682.tif 000008
【００８６】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００８７】
インク組成物中の重合開始剤濃度は、用いるインク色毎に、同一量でもよく、変更してもよいが、中間転写媒体上または被印刷媒体上に多色インク層が形成され、次いで、活性エネルギー線照射を行う場合には、下層のインク層とその層に隣接する上層のインク層における重合開始剤の濃度を比較した場合、上層のインク層に含まれる重合開始剤の量は、下層のインク層に含まれる重合開始剤の量の１．２倍以上であることが好ましい。
【００８８】
ここで、中間転写媒体上に多色インク層を形成するが、中間転写媒体上では、活性エネルギー線を照射せずに、被印刷媒体上にインク層を転写してから、活性エネルギー線照射を行う場合、中間転写媒体上でのインク層の構成が被印刷媒体上では逆転するので、前記多色インク層の下層のインク層の重合開始剤の濃度は、前記下層に隣接する上層のインク層中の重合開始剤濃度よりも低く調整することが好ましい。
【００８９】
《重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりの評価》
本発明で使用される重合開始剤はインクの色毎にその種類を変更してもよいし、同一の化合物を用いても良い。その場合、重合開始剤を適当な溶媒に一定濃度（モル濃度）で溶解し、測定した吸収スペクトルと硬化に用いる活性エネルギー線の発光スペクトルを重ねて、その重なりの面積を相対的に比較し、少なくとも１０％以上の差をつけることが好ましい。
【００９０】
ここで、上記の吸収スペクトルは市販の紫外・可視分光光度計を用いて測定することが出来、重合開始剤の吸収スペクトルと活性エネルギー線の発光スペクトルの重なりの計算処理は、従来公知の処理装置を用いて算出出来る。
【００９１】
次いで、本発明のインクジェット用インクのその他の構成要素について説明する。
【００９２】
《色材》
本発明のインクジェット用インクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。
【００９３】
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【００９４】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００９５】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００９６】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００９７】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物または一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００９８】
【化７】
2007144682.tif 000009
【００９９】
上記一般式（８）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎは１〜４の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【０１００】
上記一般式（９）において、Ｘはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１０）で表される基を表し、特に、下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【０１０１】
【化８】
2007144682.tif 000010
【０１０２】
上記一般式（１０）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【０１０３】
（分散染料）
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【０１０４】
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
１、２、４、９、１３、１９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〉
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〉
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【０１０５】
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【０１０６】
この他に、キレート染料やシルバーダイブリーチ（銀色素漂白法）感光材料（例えば、チバガイギー製チバクローム）に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
【０１０７】
キレート染料に関しては、例えば、英国特許第１，０７７，４８４号に記載されている。また、銀色素漂白法感光材料用のアゾ染料に関しては、例えば、英国特許第１，０３９，４５８号、同第１，００４，９５７号、同第１，０７７，６２８号、米国特許第２，６１２，４４８号に記載されている。
【０１０８】
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【０１０９】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
【０１１０】
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１１１】
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【０１１２】
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１１３】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【０１１４】
（自己分散顔料）
また、本発明のインクジェット用インクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【０１１５】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
【０１１６】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１１７】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１１８】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１１９】
極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１２０】
（顔料分散体の製造方法）
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１２１】
（顔料分散に適用可能な界面活性剤）
顔料分散体の調製において、必要に応じて、顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また、高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０１２２】
上記の各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。これらの高分子分散剤は、２種以上併用することも可能である。
【０１２３】
（顔料粒子の粒径）
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径（一次粒径）と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径（二次粒径）、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
【０１２４】
本発明のインク中の顔料の一次粒径は、耐光性と分散安定性の観点から、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以内であることが好ましく、更に好ましくは１０ｎｍ以上、７０ｎｍである。１０ｎｍより小さいと、耐光性が悪化していまい、１００ｎｍよりも大きくなると、凝集により、ヘッドの目詰まりの原因となるためである。ここで、一次粒子を求めるためには、顔料粒子１０００個を透過型電子顕微鏡で長径を測定し、その平均値（数平均）より求める事が出来る。
【０１２５】
《溶媒》
本発明のインクジェット用インクにおいては、水溶性有機溶媒を用いることが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。更に、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【０１２６】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用しても良い。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【０１２７】
《インクジェット用インクセット》
本発明のインクジェット用インクセットは、３色または４色以上のインクジェット用インクから構成される。
【０１２８】
本発明のインクジェット用インクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェット用インクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
【０１２９】
更に前記４色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク（グレーインク）を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等のいわゆる特色インクを使用することも可能である。
【０１３０】
（濃淡インク）
本発明のインクジェット用インクセットにおいて、少なくとも一色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いても良い。更に、二色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いても良く、特に、三色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが階調性の点から好ましい。特には、人間の視感度の高いマゼンタインクあるいはシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも二つのインクを用いることが好ましい。
【０１３１】
この濃度が異なるインクジェット用インクセットの濃度比は任意な値として良いが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【０１３２】
（白色インク）
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、上記の有色顔料に加えて、白色顔料を含有する白色インクを用いても良い。用いられる白色顔料は、インクジェット用インクを白色にするものであればよく、例えば、無機白色顔料や有機白色顔料、白色の中空ポリマー微粒子を挙げることができる。
【０１３３】
無機白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に、酸化チタンは高い屈折率を有するために、微粒子で高い隠蔽性、着色性を有しており、好ましく用いることができる。
【０１３４】
有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記白色顔料の具体的な商品としては、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＧ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＵＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。
【０１３５】
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号に開示されている実質的に有機重合体で作った熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。
【０１３６】
本発明においては、白色顔料は単独で用いても良いし、併用しても良い。顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。
【０１３７】
分散剤は通常の分散剤を用いる事ができるが、高分子分散剤を用いることが好ましい。
【０１３８】
顔料の分散は、平均粒径を０．０５〜１．０μｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０８〜０．３μｍである。
【０１３９】
（無色インク）
本発明のインクジェット用インクセットにおいては、実質的に色材を含まない無色インク（透明インクともいう）を併用することもできる。
【０１４０】
本発明でいう実質的に色材を含まない無色インクとは、全インク質量に対し、色材の含有量が０．１％以下の状態を意味し、好ましくは全く色材を含まないことである。
【０１４１】
本発明に係る無色インクの含有成分は、均一溶解していても不均一分散系で存在してもどちらでも構わない。添加可能なものとしては、水系で溶解状態の樹脂、水系で分散状態の樹脂、有機溶媒系で溶解状態の樹脂、有機溶媒系で分散状態の樹脂などが挙げられるが、水系で溶解状態の樹脂および水系で分散状態の樹脂が好ましい。使用するインクジェット用インクから色材のみを除いた無色インクでも使用可能であるが、種々の機能を付加するため、以下の添加剤を加えることが好ましい。
【０１４２】
水系で溶解状態の樹脂として、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を加えることができる。
【０１４３】
水系で分散状態の樹脂としては、特に、熱可塑性樹脂の微粒子を添加することは、画像の光沢性を向上するので好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子については、上記の記録媒体の表層に添加することのできる熱可塑性樹脂あるいはその微粒子の説明で記載した種類を利用できる。特に、インクに添加しても増粘、沈澱等の起こらないものを適用するのが好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子の平均粒径としては、０．５μｍ以下が好ましい。添加する熱可塑性樹脂の微粒子は、０〜１５０℃の範囲で溶融、軟化するものが好ましい。
【０１４４】
《インクジェット用インクのその他の添加剤》
本発明のインクには、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１４５】
（ラテックス）
本発明のインクジェット用インクにおいては、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０１４６】
また、本発明のインクジェット用インクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【０１４７】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【０１４８】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍを越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０１４９】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックスは固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加することが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１質量％未満では、耐候性に関して十分な効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったりしてインク保存性の点で問題が生じることが多い。
【０１５０】
（サーマル用出射安定剤）
本発明のインクジェット用インクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いても良い。このとき、コゲーションと呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開２００１−８１３７９号に開示されている（Ｍ１）2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ１）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ１）、（Ｍ１）ＮＯ3、（Ｍ１）Ｃｌ、（Ｍ１）Ｂｒ、（Ｍ１）Ｉ、（Ｍ１）2ＳＯ3及び（Ｍ１）2ＣＯ3から選ばれる塩を加えても良い。ここでＭ１は、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。上記のアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
【０１５１】
（架橋剤）
本発明のインクジェット用インクには、架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
【０１５２】
（退色防止剤）
本発明のインクジェット用インクでは、従来インクジェット用インクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、ＮＯｘ、ＳＯｘなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号および同６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭５７−７４１９３号に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号および同１−３６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号および同８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号および同８−１０８６１７号に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−２６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開２０００−２６３９２８号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
【０１５３】
（ｐＨバッファー剤）
本発明のインクジェット用インクでは、ｐＨバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
【０１５４】
（消泡剤）
本発明のインクジェット用インクでは、消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【０１５５】
（界面活性剤）
本発明のインクジェット用インクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１５６】
《インクの調製》
本発明のインクジェット用インクの調製については、特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行っても良い。
【０１５７】
《インクの物性》
（粘度）
本発明のインクジェット用インクの粘度は、特に制限はないが、２５℃における粘度が２ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの粘度は、速度依存性がない方が好ましい。
【０１５８】
本発明でいうインク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って２５℃で測定した粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、Ｓａｙｂｏｌｔ粘度計、Ｒｅｄｗｏｏｄ粘度計等で測定でき、例えば、トキメック社製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業社製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機社製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業社製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【０１５９】
（表面張力）
また、本発明のインクジェット用インクにおいては、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。
【０１６０】
本発明でいうインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）は、５０℃で測定した表面張力で値であり、その測定法は一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができる。具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができるが、本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値（ｍＰａ・ｓ）で表し、例えば、協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して測定できる。
【０１６１】
（電気伝導度）
本発明のインクジェット用インクにおいては、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＳ／ｍ以上、２００ｍＳ／ｍ以下であり、更に好ましくは、１０ｍＳ／ｍ以上、１００ｍＳ／ｍ以下である。インクの電気伝導度が５００ｍＳ／ｍを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また、１ｍｓ／ｍ以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
【０１６２】
本発明に係るインクにおいて、所望の電気伝導度を達成する手段として、特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物（高分子分散剤）を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【０１６３】
本発明でいうインクの電気伝導度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ０４００−１３−１０（１９９９）に記載の方法、あるいは特開昭６１−６１１６４号公報に示されているような方法に従って容易に行うことができる。
【０１６４】
（イオン濃度の調整）
本発明のインクジェット用インクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
【０１６５】
所定濃度の染料水溶液をＩＣＰ−ＡＥＳにより測定し、インクで使用される染料濃度に換算してインクの状態のイオン濃度を算出する。水は蒸留水またはイオン交換水を使用することによりインク形成時のイオン濃度が推定できる。
【０１６６】
次にその他の添加剤などを加えて、インクを調製し、インク中のイオン濃度をＩＣＰＡＥＳにより測定する。目標のイオン濃度を超えるときは、染料水溶液をイオン交換樹脂に通してイオン濃度を低下させることができる。イオン交換を複数回行い更にイオン濃度を低下することができる。これによっても所望のイオン濃度に至らなかった場合は、染料以外の添加剤についてもイオン交換等の処理を行う。また、必要に応じて、活性炭処理や限外濾過膜による濾過等の処理を加えてもよい。
【０１６７】
（脱気処理）
本発明のインクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、２ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｐｐｍ以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍを超えると、インク吐出時にキャビテーションが発生し、出射不良が起こりやすくなる。
【０１６８】
溶存酸素濃度を調節する方法に関しては特に制限はないが、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平１１−２０９６７０に記載のごとく、脱気用中空糸膜による脱気方法等が挙げられる。特に脱気用中空糸膜による脱気が好ましい。
【実施例】
【０１６９】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」あるいは「％」は「質量部」あるいは「質量％」を示す。
【０１７０】
実施例１
《架橋性高分子化合物の調製》
グリシジルメタクリレートを５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを４８ｇ、ピリジンを２ｇ及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を１ｇ、それぞれ反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１７１】
次に、重合度３００、ケン化率９８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水の２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が２．５モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂の３０ｇを加え１時間攪拌した。イオン交換樹脂を濾過した後、純水により希釈し、架橋性高分子化合物の１５質量％水溶液を得た。架橋性高分子化合物は、親水性主鎖であるポリ酢酸ビニルのケン化物に複数の側鎖を有しており、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物である。
【０１７２】
《インクセットの調製》
〔インクセット１の調製〕
下記の方法に従って、イエローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１から構成されるインクセット１を調製した。
【０１７３】
（イエローインク１の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過してイエローインク１を調製した。
【０１７４】
架橋性高分子化合物                                          固形分として２部
エチレングリコール                                                    ２０部
２−ピロリジノン                                                      １５部
活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）                        １部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                    ０．５部
顔料：Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０（キャボット社製  イエロー自己分散顔料）
固形分として３部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の各組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。
【０１７５】
（マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１の調製）
上記イエローインク１の調製において、顔料をＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０に代えて、それぞれＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２６０（キャボット社製  マゼンタ自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２５０（キャボット社製  シアン自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００（キャボット社製  ブラック自己分散顔料）を用いた以外は同様にして、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１を調製した。
【０１７６】
〔インクセット２の調製〕
上記インクセット１の調製において、イルガキュア２９５９の含有量をイエローインク１については１．２部、マゼンタインク１については０．９部、シアンインク１については０．７部、ブラックインク１については０．５部とした以外は同様の調製法により、イエローインク２、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２からなるインクセット２を調製した。
【０１７７】
〔インクセット３の調製〕
前記インクセット１の調製において、イルガキュア２９５９をイエローインク１については２−クロロチオキサントンに、マゼンタインク１についてはイルガキュア３９０７に、シアンインク１についてはイルガキュア１８４に、ブラックインク１についてはイルガキュア６５１に変更した以外は同様の調製法により、イエローインク３、マゼンタインク３、シアンインク３、ブラックインク３からなるインクセット３を調製した。後述する活性エネルギー線照射装置の紫外線発光スペクトルと、各インクにおける重合開始剤の吸収スペクトルとの重なりは、イエローインク３は９１％、マゼンタインク３は８０％、シアンインク３は６１％、ブラックインク３は７０％であった。
【０１７８】
〔インクセット４の調製〕
下記の方法に従って、イエローインク４、マゼンタインク４、シアンインク４、ブラックインク４から構成されるインクセット４（比較例）を調製した。
【０１７９】
（イエローインク４の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過してイエローインク４を調製した。
【０１８０】
活性エネルギー線反応性化合物：Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ                      ５部
プロピレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコール                                                  １０部
活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）                        １部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                    ０．５部
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ３部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（アビシア社製）                １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の各組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた
上記イエローインク４の調製において、顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、カーボンブラックをそれぞれ用いた以外は同様にして、マゼンタインク４、シアンインク４、ブラックインク４を調製した。
【０１８１】
〔インクセット５の調製〕
下記の方法に従って、イエローインク５、マゼンタインク５、シアンインク５、ブラックインク５から構成されるインクセット５（比較例）を調製した。
【０１８２】
（イエローインク５の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過してイエローインク５を調製した。
【０１８３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                        １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）                          ５部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                １０部
エチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレート                ６０部
３−メトキシブチルアクリレート                                        １０部
イルガキュア３６９                                                      ５部
上記イエローインク５の調製において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、カーボンブラックをそれぞれ用いた以外は同様にして、マゼンタインク５、シアンインク５、ブラックインク５を調製した。
【０１８４】
上記で得られたインクジェット用インクセット１〜５について、下記に示すように、インクの種類と市販のインクジェットプリンタを組み合わせて画像形成し、表１に記載のように、試料１〜１０を各々、作製した。
【０１８５】
インクセット１〜４についてはインクジェットプリンタＰＸ９０００（ＥＰＳＯＮ社製）を、インクセット５についてはインクジェットプリンタＵＪＦ−６０５Ｒ（ＭＩＭＡＫＩ社製）を改造して、画像形成した。
【０１８６】
試料作製に当たり、図１に記載のような、被印刷媒体にインクを直接射出（直接記録法）、あるいは、図３に記載のような、一度中間媒体に射出後、被印刷媒体に転写（間接転写記録法）した後、インク画像に活性エネルギー線を照射して画像の定着を行った。
【０１８７】
また、別のインクジェット記録方法として、図３に記載のような、中間媒体にインクを射出後、中間媒体上のインク画像に活性エネルギー線を照射し、その後あらためて被印刷媒体に画像を転写した（間接照射転写記録法）。
【０１８８】
《試料１の作製》
図１に記載の装置とインクジェット用インクセット１を用いて、ＮＫ特アート紙にブラック、イエロー、マゼンタ、シアン色の順に射出した後、紫外線照射装置（水銀灯、１．５ｋＷ）を用いて露光した。
【０１８９】
《試料２の作製》
インク射出の色順をブラック、シアン、イエロー、マゼンタ色の順に変えた以外は、試料１の作製と同様に行った。
【０１９０】
《試料３の作製》
図２に記載の装置構成を用い、中間転写ドラム上にインクセット１を使用してマゼンタ、イエロー、ブラック、シアン色の順で射出し、次いでＯＫ金藤を被印刷媒体として、加熱加圧下（５５℃、５０Ｎ／ｃｍ）でインク画像を転写した。最後に、ＯＫ金藤上の画像に紫外線照射装置（水銀灯、１．５ｋＷ）を用いて活性エネルギー線を照射した。
【０１９１】
《試料４の作製》
図２に記載の装置構成を用い、インクの射出色順をマゼンタ、イエロー、シアン、ブラック色の順、被印刷媒体をＯＫ金藤からポリエチレンテレフタレートフィルムに変えた以外は、試料３の作製と同様に行い、フィルム上にインク定着画像を得た。
【０１９２】
《試料５の作製》
図１に記載の装置とインクジェット用インクセット２を用いて、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック色の順で射出した以外は、試料１の作製と同様の方法にて試料５を作製した。
【０１９３】
《試料６の作製》
図１に記載の装置とインクジェット用インク３を用いて、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック色の順で射出した以外は、試料１の作製と同様にして試料６を作製した。
【０１９４】
《試料７の作製》
図２に記載の装置とインクジェット用インクセット２を用いて、シアン、ブラック、マゼンタ、イエロー色の順で射出した以外は、試料３の作製と同様の方法により試料７を作製した。
【０１９５】
《試料８の作製》
図１に記載の装置（但し、活性エネルギー線照射装置はインク画像が形成される被印刷媒体の裏面に設置する）とインクジェット用インクセット１を用いて、厚さ７５μｍの表面処理されたポリプロピレンフィルムにマゼンタ、イエロー、シアン、ブラック色の順でインクを射出し、ポリプロピレンフィルムのインク射出面とは反対側のフィルム面から、フィルム上に射出されたインクに紫外線照射装置（水銀灯、１．５ｋＷ）を用いて活性エネルギー線を照射した。
【０１９６】
《試料９（比較例）の作製》
図１に記載の装置とインクジェット用インクセット４を用い、インクの射出色順をブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの順で射出した以外は試料１の作製と同様にして試料９（比較例）を作製した。
【０１９７】
《試料１０（比較例）の作製》
図１に記載の装置とインクジェット用インクセット５を用い、インクの射出色順をブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの順で射出した以外は試料１の作製と同様にして試料１０（比較例）を作製した。
【０１９８】
上記で得られた試料１〜１０について、画像光沢、色間の滲み等を評価した。
【０１９９】
《画像光沢》
得られた画像を下記の基準に従い目視評価し、○を問題ないレベルとした。
○：画像部と非画像部の間に光沢の違和感がなく、印刷に近い質感の画像である
△：画像部と非画像部の間に、光沢の違和感を感じる画像である
×：画像部の光沢が非常に劣化しているため、質感が大きく損なわれた画像である
《色間の滲み評価》
色調が大きく異なる色同士が隣接する画像部について、下記の基準に従って評価し、○以上を問題のないレベルとした。
◎：インク打ち込み量の多い画像領域においても、色間の滲みが見られない
○：インク打ち込み量の多い画像領域ではわずかに色間の滲みが見られるが、画像全体としては色間滲みを感じない
△：インク打ち込み量の多い画像領域で色間の滲みが見られ、画像パターンによっては色間の滲みが気になる
×：画像全体に色間の滲みが生じている
結果を表１に示す。
【０２００】
【表１】
2007144682.tif 000011
【０２０１】
表１から、比較例に比べて本発明の試料は、活性エネルギー線照射によるエネルギー付与量が低くても、光沢に優れ、色間の滲みも少ない画像が得られることが明らかである。
【０２０２】
本発明により、低エネルギーの活性エネルギー線照射により充分な硬化性を示し、形成された画像の解像度が高く、光沢が良好であり、且つ、色間の滲みも少ないインクジェット用インク及び、それを用いるインクジェット記録方法を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【０２０３】
【図１】本発明に用いられる、被印刷媒体にインクを直接射出する（直接記録法）装置構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に用いられる、中間転写媒体上にインク画像形成後、該中間転写体上のインク画像を活性エネルギー線照射後、被印刷媒体上に画像を転写する（間接照射転写記録法）装置構成の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明に用いられる、中間転写媒体上にインク画像形成後、被印刷媒体上に画像を転写後、活性エネルギー線を照射する（間接転写法）装置構成の一例を示す概略断面図である。
【図４】光開始剤（２−クロロチオキサントン）、光開始剤（イルガキュア１８４）と高圧水銀ランプの発光スペクトルとの重なりを示す図である。
【符号の説明】
【０２０４】
１  元巻きロール
２  被印刷記録媒体
３  インクジェット記録ヘッド
３ａ  インク
３ｂ、３ｃ  インク画像
５  活性エネルギー線照射装置
６  巻き取りロール
７  加熱加圧ロール
８  中間転写ロール
【図１】
2007144682.tif 000012
【図２】
2007144682.tif 000013
【図３】
2007144682.tif 000014
【図４】
2007144682.tif 000015