(57)【要約】【課題】現像性、解像性、密着性、特に直線性、密着性に優れるブラックマトリックスを形成し得る遮光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）バインダ樹脂、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、および（Ｄ）平均粒子径が８ｎｍ以上６５ｎｍ以下でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックを含有し、且つカリウムイオンの含有量が、全固形分に対して２０ｐｐｍ以下である遮光性樹脂組成物、この遮光性樹脂組成物を用いて形成された画素を有するカラーフィルタ、このカラーフィルタを備える液晶表示装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）バインダ樹脂、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、および（Ｄ）平均粒子径が８ｎｍ以上６５ｎｍ以下でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックを含有し、且つカリウムイオンの含有量が、全固形分に対して２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする遮光性樹脂組成物。
【請求項２】
カリウムイオンの含有量が全固形分に対して１０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の遮光性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｄ）カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が７５ｍｌ／１００ｇ以下である、請求項１または２に記載の遮光性樹脂組成物。
組成物。
【請求項４】
（Ｄ）カーボンブラックの含有量が、遮光性樹脂組成物の全固形分中１０〜７０重量％である、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の遮光性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｄ）カーボンブラックの含有量が、遮光性樹脂組成物の全固形分中４０〜７０重量％である、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の遮光性樹脂組成物。
【請求項６】
塩基性高分子分散剤を含有する、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の遮光性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｄ）カーボンブラックの表面のｐＨが５以下である、請求項１ないし６のいずれか一項に記載の遮光性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ａ）バインダ樹脂が、カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂である、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の遮光性樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル系化合物である、請求項１ないし８のいずれか一項に記載の遮光性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか一項に記載の遮光性樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１１】
請求項１０に記載のカラーフィルタを備えることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮光性樹脂組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置に関する。詳しくは、カラーテレビ、液晶表示装置、固体撮像素子、カメラ等に使用される光学的カラーフィルタの製造に適した、直線性、密着性に優れた黒色画素を形成し得る遮光性樹脂組成物と、この遮光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタと、このカラーフィルタを備える液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、通常、ガラス、プラスチックシート等の透明基板の表面に黒色画素（以下、「ブラックマトリックス」と称することがある。）を形成し、続いて、赤、緑、青等の３種以上の異なる着色画素を順次、ストライプ状あるいはモザイク状等の色パターンで形成してなるものである。
【０００３】
パターンサイズはカラーフィルタの用途並びにそれぞれの色により異なるが通常５〜７００μｍ程度である。また、重ね合わせの位置精度は数μｍ〜数十μｍであり、寸法精度の高い微細加工技術により製造されている。
【０００４】
カラーフィルタの代表的な製造方法としては、染色法、印刷法、顔料分散法、電着法等がある。これらのうち、特に、色材料を含有する着色樹脂組成物を、透明基板上に塗布し、画像露光、現像、必要により硬化を繰り返すことでカラーフィルタ画像を形成する顔料分散法は、形成されるカラーフィルタ画素の位置、膜厚等の精度が高く、耐光性・耐熱性等の耐久性に優れ、ピンホール等の欠陥が少ないため、広く採用されている。
【０００５】
カラーフィルタの製造には、上述の様に寸法精度の高い微細加工技術が要求されるため、用いられる着色樹脂組成物には、厳密な現像性、解像性、密着性が要求される。特に、ブラックマトリックスの製造においては、遮光性樹脂組成物により形成されるために、より高性能な現像性、解像性、密着性が要求される上、後工程で重ねて形成される赤、緑、青の着色画素の平坦性が損なわれないように、薄膜形成性も要求されている。かかる要求に対して、例えば、光重合開始剤の改良によって感度を向上させ、ブラックマトリックスにおける高性能な現像性、解像性、密着性を実現する技術が開示されている（特許文献１）。
【０００６】
一方、遮光性樹脂組成物によりブラックマトリックスが形成された場合、液晶表示装置内で液晶と隣接する可能性があり、ブラックマトリックス形成用遮光性樹脂組成物に由来する金属イオン等の良導性物質等が液晶側に流出すると、液晶の電圧保持率が低下し、液晶表示装置の寿命を短くすることが知られている。かかる問題に対して、着色画素およびブラックマトリックス中のナトリウム原子とナトリウムイオンの合計含有量を一定の範囲に低減する技術、１価の金属陽イオンの量が一定値以下のブラックマトリックス形成用感光性組成物（特許文献２）、およびＮａとＣａの合計含有量を一定値以下に低減したカーボンブラックを遮光材としたブラックマトリックスを用いてなるカラーフィルタ（特許文献３）等が開示されている。
【特許文献１】特開２００５−１２８４８３号公報
【特許文献２】特開平７−２７１０２０号公報
【特許文献３】特開平９−７１７３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記従来技術において、金属イオン含有量を低減する技術は、液晶の電圧保持率の低下防止を目的とするものであり、上記技術のみでは、現像性、解像性、密着性を達成することは出来るものではなかった。また、上記従来技術における光重合開始剤の改良等によっても、厳密な現像性、解像性、密着性、特に直線性、密着性の向上に関する点では不十分な面があった。
【０００８】
ところで、本発明のような遮光性樹脂組成物に使用されるカーボンブラックとしては、比較的ストラクチャーの小さなものが好ましい。このようなカーボンブラックは、例えばカリウム元素を含む無機化合物を添加した系内で、重油を燃焼させることにより製造される。得られたカーボンブラックは、須らくカリウムイオンを含有するが、本発明者らの検討により、遮光性樹脂組成物中のカリウムイオンは、その遮光性樹脂組成物を用いて形成された画素の、基板との密着性、解像性、厳密な現像性などを阻害する要因となることが見出された。
【０００９】
本発明は、上記従来の実状に鑑みてなされたものであって、現像性、解像性、密着性、特に直線性、密着性に優れたブラックマトリックスを形成することができる遮光性樹脂組成物と、この遮光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタと、このカラーフィルタを備える液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）バインダ樹脂、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、および（Ｄ）特定の平均粒子径およびＤＢＰ吸油量のカーボンブラックを含有し、且つカリウムイオン含有量を低減した遮光性樹脂組成物を用いて形成されたブラックマトリックスは、現像性、解像性、密着性、特に直線性、密着性に優れるという、従来技術からは予想し得ない効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）バインダ樹脂、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、および（Ｄ）平均粒子径が８ｎｍ以上６５ｎｍ以下でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックを含有し、且つカリウムイオンの含有量が、全固形分に対して２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする遮光性樹脂組成物、に存する。
【００１２】
本発明の別の要旨は、この遮光性樹脂組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とするカラーフィルタ、に存する。
【００１３】
本発明の別の要旨は、このカラーフィルタを備えることを特徴とする液晶表示装置、に存する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の遮光性樹脂組成物によれば、現像性、解像性、密着性、特に直線性、密着性に優れるブラックマトリックスを形成することができ、これにより、高品質なカラーフィルタおよび液晶表示装置を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施様態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定されるものではない。
【００１６】
［１］遮光性樹脂組成物
本発明の遮光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダ樹脂、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、および（Ｄ）平均粒子径が８ｎｍ以上６５ｎｍ以下でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックを必須成分とし、さらに必要に応じて、上記成分以外の他の添加物等が配合されたものである。また、カリウムイオンの含有量が、全固形分に対して２０ｐｐｍ以下であることが必須である。
【００１７】
本発明の遮光性樹脂組成物の用途は特に制限はないが、中でもカラーフィルタの黒色画素（ブラックマトリックス）形成等を目的とした組成物として好適に用いられる。
【００１８】
以下、本発明の遮光性樹脂組成物に含まれる各構成成分を説明する。
【００１９】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリルおよび／またはメタクリル」、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸および／またはメタクリル酸」を意味するものとする。
【００２０】
また、［１］の章において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の遮光性樹脂組成物の全成分を指す。
【００２１】
［１−１］（Ａ）バインダ樹脂
本発明の遮光性樹脂組成物に用いられる（Ａ）バインダ樹脂としては、カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂を用いることが好ましい。
【００２２】
エポキシアクリレート樹脂は、エポキシ樹脂にα，β−不飽和モノカルボン酸またはエステル部分にカルボキシル基を有するα，β−不飽和モノカルボン酸エステルを付加させ、さらに、多塩基酸無水物を反応させることにより合成される。かかる反応生成物は化学構造上、実質的にエポキシ基を有さず、かつ「アクリレート」に限定されるものではないが、エポキシ樹脂が原料であり、かつ「アクリレート」が代表例であるので、慣用に従いこのように命名したものである。
【００２３】
原料となるエポキシ樹脂として、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製の「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、「エピコート１００２」、「エピコート１００４」等）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＮＥＲ−１３０２」（エポキシ当量３２３，軟化点７６℃））、ビスフェノールＦ型樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製の「エピコート８０７」、「ＥＰ−４００１」、「ＥＰ−４００２」、「ＥＰ−４００４等」）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＮＥＲ−７４０６」（エポキシ当量３５０，軟化点６６℃））、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニルグリシジルエーテル（例えば、油化シェルエポキシ社製の「ＹＸ−４０００」）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ−２０１」、油化シェルエポキシ社製の「ＥＰ−１５２」、「ＥＰ−１５４」、ダウケミカル社製の「ＤＥＮ−４３８」）、（ｏ，ｍ，ｐ−）クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＯＣＮ−１０２Ｓ」、「ＥＯＣＮ−１０２０」、「ＥＯＣＮ−１０４Ｓ」）、トリグリシジルイソシアヌレート（例えば、日産化学社製の「ＴＥＰＩＣ」）、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ−５０１」、「ＥＰＮ−５０２」、「ＥＰＰＮ−５０３」）、フルオレンエポキシ樹脂（例えば、新日鐵化学社製のカルドエポキシ樹脂「ＥＳＦ−３００」）、脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業社製の「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイドＥＨＰＥ」）、ジシクロペンタジエンとフェノールの反応によるフェノール樹脂をグリシジル化したジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＸＤ−１０００」、大日本インキ社製の「ＥＸＡ−７２００」、日本化薬社製の「ＮＣ−３０００」、「ＮＣ−７３００」）、および下記構造式で示されるエポキシ樹脂（特許第２８７８４８６号公報参照）、等を好適に用いることができる。
【００２４】
【化１】
2007316620.tif 000002
【００２５】
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
エポキシ樹脂の他の例としては共重合型エポキシ樹脂が挙げられる。共重合型エポキシ樹脂としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルメチルシクロヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンオキサイドなど（以下「共重合型エポキシ樹脂の第１成分」と称す。）とこれら以外の１官能エチレン性不飽和基含有化合物（以下、「共重合型エポキシ樹脂の第２成分」と称す。）、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、スチレン、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、α−メチルスチレン、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる１種または２種以上、とを反応させて得られた共重合体が挙げられる。
【００２７】
【化２】
2007316620.tif 000003
（式（１）中、Ｒ６１は水素またはエチル基、Ｒ６２は水素または炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｒは２〜１０の整数である。
【００２８】
一般式（１）の化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、等のアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
上記共重合型エポキシ樹脂のＧＰＣで測定したポリエチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は約１０００〜２０００００が好ましい。また、上記共重合型エポキシ樹脂の第１成分の使用量は、上記共重合型エポキシ樹脂の第２成分に対して好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。
【００３０】
このような共重合型エポキシ樹脂としては、具体的には日本油脂社製の「ＣＰ−１５」、「ＣＰ−３０」、「ＣＰ−５０」、「ＣＰ−２０ＳＡ」、「ＣＰ−５１０ＳＡ」、「ＣＰ−５０Ｓ」、「ＣＰ−５０Ｍ」、「ＣＰ−２０ＭＡ」等が例示される。
【００３１】
原料エポキシ樹脂の分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量として、通常２００〜２０万、好ましくは３００〜１０００００の範囲である。重量平均分子量が上記範囲未満であると被膜形成性に問題を生じる場合が多く、逆に、上記範囲を超えた樹脂ではα，β−不飽和モノカルボン酸の付加反応時にゲル化が起こりやすく製造が困難となるおそれがある。
【００３２】
α，β−不飽和モノカルボン酸としては、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸であり、特にアクリル酸が反応性に富むため好ましい。
【００３３】
エステル部分にカルボキシル基を有するα，β−不飽和モノカルボン酸エステルとしては、アクリル酸−２−サクシノイルオキシエチル、アクリル酸−２−マレイノイルオキシエチル、アクリル酸−２−フタロイルオキシエチル、アクリル酸−２−ヘキサヒドロフタロイルオキシエチル、メタクリル酸−２−サクシノイルオキシエチル、メタクリル酸−２−マレイノイルオキシエチル、メタクリル酸−２−フタロイルオキシエチル、メタクリル酸−２−ヘキサヒドロフタロイルオキシエチル、クロトン酸−２−サクシノイルオキシエチル等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸−２−マレイノイルオキシエチルおよびアクリル酸−２−フタロイルオキシエチルであり、特にアクリル酸−２−マレイノイルオキシエチルが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
α，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルとエポキシ樹脂との付加反応は、公知の手法を用いることができ、例えば、エステル化触媒の存在下、５０〜１５０℃の温度で反応させることにより実施することができる。ここで、エステル化触媒としてはトリエチルアミン、トリメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン等の３級アミン；テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩等を用いることができる。
【００３５】
α，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルの使用量は、原料エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し０．５〜１．２当量の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．７〜１．１当量の範囲である。α，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルの使用量が少ないと不飽和基の導入量が不足し、引き続く多塩基酸無水物との反応も不十分となる。また、多量のエポキシ基が残存することも有利ではない。一方、該使用量が多いとα，β−不飽和モノカルボン酸またはそのエステルが未反応物として残存する。いずれの場合も硬化特性が悪化する傾向が認められる。
【００３６】
α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステルが付加したエポキシ樹脂に、更に付加させる多塩基酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、好ましくは、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であり、特に好ましい化合物は、無水テトラヒドロフタル酸およびビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
多塩基酸無水物の付加反応に関しても公知の手法を用いることができ、α，β−不飽和カルボン酸またはそのエステルの付加反応と同様な条件下で継続反応させることにより実施することができる。
多塩基酸無水物の付加量は、生成するエポキシアクリレート樹脂の酸価が１０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲となるような量が好ましく、更に２０〜１４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲が特に好ましい。樹脂の酸価が小さすぎるとアルカリ現像性に乏しくなり、また、樹脂の酸価が大きすぎると硬化性能に劣る傾向が認められる。
【００３８】
その他、カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂としては、例えば特開平６−４９１７４号公報記載のナフタレン含有樹脂；特開２００３−８９７１６、特開２００３−１６５８３０、特開２００５−３２５３３１、特開２００１−３５４７３５号公報記載のフルオレン含有樹脂；特開２００５−１２６６７４、特開２００５−５５８１４、特開２００４−２９５０８４号公報等に記載の樹脂を挙げることができる。
また、市販のカルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂を用いることもでき、市販品としては例えばダイセル社製の「ＡＣＡ−２００Ｍ」等を挙げるが出来る。
【００３９】
（Ａ）バインダ樹脂としては、また、例えば特開２００５−１５４７０８号公報などに記載のアクリル系のバインダーも用いることができる。
【００４０】
本発明の遮光性樹脂組成物中の全固形分量に対する（Ａ）バインダ樹脂の割合は、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下である。バインダ樹脂の割合が少なすぎると画像形成が不安定となり、形状のコントロールがしにくくなる他、薬品への耐久性が悪化するおそれがある。また、多すぎると遮光性を高めることができない。
【００４１】
［１−２］（Ｂ）モノマー
本発明の遮光性樹脂組成物に用いられる（Ｂ）モノマーは、光重合性で、重合可能な低分子化合物を含むものであれば良く、特に制限はないが、官能基を有する多官能モノマーであるのが好ましく、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す。）が更に好ましい。また、モノマーは酸基を有していても良い。
【００４２】
エチレン性化合物とは、本発明の遮光性樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の光重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における「モノマー」とは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の「モノマー（単量体）」以外に「二量体」、「三量体」、「オリゴマー」をも包含する概念を意味する。
【００４３】
酸基を有するエチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００４４】
不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、イロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。
【００４５】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、または、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【００４６】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
【００４７】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸およびエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【００４８】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【００４９】
その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
【００５０】
本発明において、モノマーは、多官能モノマーであって、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していても良い。従って、エチレン性化合物が、上記のように混合物である場合のように未反応のカルボキシル基を有するものであれば、これをそのまま利用することができるが、必要において、上述のエチレン性化合物のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を導入しても良い。この場合、使用される非芳香族カルボン酸無水物の具体例としては、無水テトラヒドロフタル酸、アルキル化無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アルキル化無水ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸が挙げられる。
【００５１】
本発明において、酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトールおよび／またはジペンタエリスリトールであるものである。
【００５２】
また、前記エポキシアクリレート中に記載のエポキシアクリレート樹脂のうち、カルボキシル基を有していないものもモノマーとして用いることができる。
【００５３】
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
【００５４】
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ちるおそれがあり、高すぎると製造や取扱いが困難になると共に光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる傾向がある。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが重要である。
【００５５】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーは他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【００５６】
これらの多官能モノマーの配合割合は、本発明の遮光性樹脂組成物の全固形分中、通常１〜８０重量％、好ましくは５〜７０重量％であり、カーボンブラックを含む色材に対する比率として５〜２００重量％、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは１５〜８０重量％である。多官能モノマーの配合割合は、遮光性樹脂組成物のカーボンブラックを含む色材の種類や用いる多官能モノマーの酸価に応じて適宜調整される。
【００５７】
なお、必要に応じて単官能モノマーを、上述した多官能モノマーのうち一部に替えて使用してもよい。この場合、単官能モノマーとしては、例えば特開平７−３２５４００号公報に記載されたもの等が挙げられる。
【００５８】
具体的には、例えばイソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロドデシル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレート、ビスフェノールＡ，ＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物トリ（メタ）アクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ノボラックエポキシの（メタ）アクリル酸変性物、ノボラックエポキシの（メタ）アクリル酸及び酸無水物の変性物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリル化イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５９】
［１−３］（Ｃ）光重合開始剤系
本発明の遮光性樹脂組成物に含まれる（Ｃ）光重合開始剤は、通常、加速剤および必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始剤系）として用いられる。光重合開始剤系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応または水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【００６０】
光重合開始剤系成分を構成する光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報、特開２００６−３６７５０号公報等に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【００６１】
本発明で用いることができる光重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
【００６２】
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
【００６３】
２−トリクロロメチル−５−（２′−ベンゾフリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−ベンゾフリル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−（６″−ベンゾフリル）ビニル）〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５一フリル−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
【００６４】
２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダソール２量体、２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ビス（３′−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（２′−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（２′−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、（４′−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体等のイミダゾール誘導体；
【００６５】
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
【００６６】
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
【００６７】
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
【００６８】
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−（４′−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
【００６９】
チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
【００７０】
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；
【００７１】
９−フェニルアクリジン、９−（ｐ−メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；
【００７２】
９，１０−ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
【００７３】
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
【００７４】
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−１−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル−１−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，６一ジープルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，４−ジ−フルオロフエニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，６−ジ−フルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１−イル等のチタノセン誘導体；
【００７５】
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、４−ジメチルアミノエチルベンゾエ−ト、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエ−ト、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等のα−アミノアルキルフェノン系化合物；
【００７６】
１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物。
【００７７】
このオキシムエステル系化合物としては、特に以下に例示する化合物を好ましく用いることができる。
【００７８】
【化３】
2007316620.tif 000004
【００７９】
【化４】
2007316620.tif 000005
【００８０】
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明における（Ｃ）光重合開始剤としては、オキシムエステル系化合物が特に好ましい。
【００８１】
光重合開始剤系成分を構成する加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物または脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。
【００８２】
これら光重合開始剤および加速剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８３】
具体的な光重合開始剤系成分としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセトフェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体等のほか、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報等に記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基またはウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組み合わせた系、等が挙げられる。
【００８４】
上記光重合開始剤系成分の配合割合は、本発明の遮光性樹脂組成物中の全固形分中、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％である。この配合割合が著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させることがある。
【００８５】
光重合開始剤系成分には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。これら増感色素としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【００８６】
これらの増感色素のうち好ましいものは、アミノ基含有増感色素であり、更に好ましいものは、アミノ基およびフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいものは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。増感色素もまた１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８７】
本発明の遮光性樹脂組成物中に占める増感色素の配合割合は遮光性樹脂組成物中の全固形分中、通常０〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％、更に好ましくは０〜１０重量％である。
【００８８】
［１−４］（Ｄ）カーボンブラック
本発明の遮光性樹脂組成物は、平均粒子径が８ｎｍ以上６５ｎｍ以下でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のカーボンブラックを必須成分とする。
平均粒子径が上記範囲のカーボンブラックを用いることにより、ＯＤ値（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ：光学濃度）が３．０〜５．０となり、高い現像性、解像性、及び密着性に加えて、コントラストも高いカラーフィルターを提供することができる。また、ＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下という、吸油量が比較的少ないカーボンブラックを用いることにより、現像性、解像性、密着性をより一層向上させることが出来る。
【００８９】
カーボンブラックの平均粒子径の下限は、好ましくは１７ｎｍ、更に好ましくは２１ｎｍであり、上限は、好ましくは４０ｎｍ、更に好ましくは３２ｎｍ以下である。カーボンブラックの平均粒子径が大きすぎるとＯＤ値が低くなり薄膜化が困難であり、小さすぎると分散安定性を確保するのが困難である。
【００９０】
本発明におけるカーボンブラックの平均粒子径は数平均粒子径を意味する。
一般的にカ−ボンブラックの平均粒子径は電子顕微鏡観察により数万倍で撮影された写真を数視野撮影し、これらの写真の粒子を画像処理装置により２０００〜３０００個程度計測する粒子画像解析により求められる。
【００９１】
また、本発明に用いられるカーボンブラックはＤＢＰ吸油量は、通常９０ｍｌ／１００ｇ以下、好ましくは７５ｍｌ／１００ｇ以下で、通常４０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上である。
【００９２】
カーボンブラックの平均粒子径や吸油量を上記範囲とするためには、例えば重油を燃焼させてカーボンブラックを製造する際に、カリウム元素を含む無機化合物を系内に添加するなどの方法を採用することが出来る。
【００９３】
この場合、カーボンブラックの製造に用いられるカリウム元素を含む無機化合物としては、例えば、水酸化物、塩化物、硫酸塩、炭酸塩等の無機塩、脂肪酸も含めた有機酸塩類、金属アルキルのような有機金属化合物が挙げられる。これらのうち、特に、水酸化カリウム、塩化カリウムが好ましく用いられる。これらのカリウム元素を含む無機化合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００９４】
これらカリウム元素を含む無機化合物は、カーボンブラック製造工程における雰囲気中のカリウム元素濃度が、通常１００〜５０００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜３０００ｐｐｍとなるような量で添加してカーボンブラックを製造するのがよい。
【００９５】
このようなカリウム元素を含む無機化合物を添加するカーボンブラックの製造方法としては、具体的には、特開８−４１３７７号公報に記載の方法が挙げられる。
【００９６】
なお、本発明で用いるカーボンブラックの表面のｐＨは５以下、特に４以下であることが好ましい。カーボンブラックの表面のｐＨが５を超えるものでは分散剤が付着しにくいため、分散性が不十分となるおそれがある。カーボンブラックの表面のｐＨは低いほど好ましいが、下限値は通常２以上である。
なお、カーボンブラックの表面のｐＨは、カーボンブラックの粉体を水に分散させ、該分散液につき水系のｐＨ測定を行うことにより測定される。
【００９７】
本発明で用いるカーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【００９８】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１
【００９９】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０
【０１００】
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８
【０１０１】
コロンビヤン  カーボン社製：ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７６０、ＲＡＶＥＮ７８０ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１００ＵＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００
【０１０２】
本発明の遮光性樹脂組成物中の全固形分量に対するカーボンブラックの割合は、通常１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％、更に好ましくは１０〜７０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％である。カーボンブラックの含有割合が少なすぎると、着色力が低くなり、色濃度に対して膜厚が厚くなりすぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす。また、逆にカーボンブラックの含有割合が多すぎると、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が起きる危険性がある。
【０１０３】
［１−５］その他の色材成分
本発明の遮光性樹脂組成物は、上記カーボンブラックに加え、本発明の効果を損なわない程度に、その他の色材成分を含有していてもよい。
【０１０４】
その他の色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。なお、顔料は、平均粒径０．５μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【０１０５】
顔料は、黒色顔料を単独で用いても良く、赤、緑、青等の色材を混合して黒色顔料としたものを用いても良い。また、これら顔料は無機または有機の顔料から適宜選択することができる。
【０１０６】
単独使用可能な黒色顔料としては、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒（酸化鉄系黒色顔料）、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
【０１０７】
例えば、チタンブラックとしては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、四塩化チタンの高温加水分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンをアンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などの方法で製造されたものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０８】
チタンブラックの市販品の例としては、三菱マテリアル社製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
【０１０９】
また、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることもでき、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。
【０１１０】
黒色顔料を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（  ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【０１１１】
また、更に他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【０１１２】
更に、その他の公知の青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下に、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【０１１３】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【０１１４】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【０１１５】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
【０１１６】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４
、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【０１１７】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【０１１８】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【０１１９】
また、その他の色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
【０１２０】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【０１２１】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【０１２２】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【０１２３】
本発明の遮光性樹脂組成物中の全固形分量に対するその他の色材の割合は、通常０〜８重量％、好ましくは０〜４重量％、更に好ましくは０〜２重量％である。色材の含有割合が多すぎると、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が起きる危険性がある。
【０１２４】
［１−６］分散剤
本発明の遮光性樹脂組成物は、カーボンブラック等の顔料を微細に分散させ、且つ、その分散状態を安定化させることが品質安定上重要なため、分散剤を配合するのが望ましい。
【０１２５】
分散剤としては、ノニオン、カチオン、アニオン等の界面活性剤、高分子分散剤等が挙げられるが、なかでも、高分子分散剤が好ましく、特に１級、２級、若しくは３級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素ヘテロ環等の塩基性官能基を有する高分子分散剤（本発明において、このような塩基性官能基を有する高分子分散剤を「塩基性高分子分散剤」と称す。）が有利に使用される。
【０１２６】
塩基性高分子分散剤としては、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリアリルアミン系分散剤、アクリル系分散剤などが挙げられるが、ウレタン系分散剤が好ましく、例えば、ポリイソシアネート化合物と、同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物と、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物とを反応させることによって得られる高分子分散剤等が挙げられる。
【０１２７】
上記のポリイソシアネート化合物の例としては、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω′−ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシアネート、およびこれらの三量体、水付加物、およびこれらのポリオール付加物等が挙げられる。ポリイソシアネートとして好ましいのは有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体である。これらのポリイソシアネート化合物は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１２８】
ポリイソシアネートの三量体の製造方法としては、適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いて上記ポリイソシアネート類のイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。
【０１２９】
同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、およびこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化されたもの、およびこれら２種類以上の混合物が挙げられる。
【０１３０】
ポリエーテルグリコールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、およびこれら２種類以上の混合物が挙げられる。
【０１３１】
ポリエーテルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独または共重合させて得られるもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリコール、およびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【０１３２】
ポリエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物をジカルボン酸またはそれらの無水物と反応させるか、またはポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペート等が挙げられる。
【０１３３】
ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールまたはこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物である。
【０１３４】
ポリエステルグリコールとしては、ジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）またはそれらの無水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジーオル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン等）とを重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート等、または前記ジオール類または炭素数１〜２５の１価アルコールを開始剤として用いて得られるポリラクトンジオールまたはポリラクトンモノオール、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリメチルバレロラクトンおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルグリコールとして最も好ましいのはポリカプロラクトングリコールまたは炭素数１〜２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトンである。
【０１３５】
ポリカーボネートグリコールとしては、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等、ポリオレフィングリコールとしてはポリブタジエングリコール、水素添加型ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリイソプレングリコール等が挙げられる。
【０１３６】
同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物の数平均分子量は通常３００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００、さらに好ましくは１，０００〜４，０００である。
【０１３７】
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物において、活性水素、すなわち、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級アミノ基の水素原子が好ましい。３級アミノ基は特に限定されない。また、３級アミノ基としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミノ基、またはヘテロ環構造、より具体的には、イミダゾール環またはトリアゾール環が挙げられる。
【０１３８】
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を例示するならば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等が挙げられる。
【０１３９】
また、３級アミノ基がＮ含有ヘテロ環であるものとして、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等のＮ含有ヘテロ５員環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、アクリジン環、イソキノリン環、等のＮ含有ヘテロ６員環が挙げられる。これらのＮ含有ヘテロ環として好ましいものはイミダゾール環またはトリアゾール環である。
【０１４０】
これらのイミダゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ヒスチジン、２−アミノイミダゾール、１−（２−アミノエチル）イミダゾール等が挙げられる。また、トリアゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（２−アミノ−５−クロロフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５−ジオール、３−アミノ−５−フェニル−１Ｈ−１，３，４−トリアゾール、５−アミノ−１，４−ジフェニル−１，２，３−トリアゾール、３−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−２，４−トリアゾール等が挙げられる。
【０１４１】
なかでも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
【０１４２】
分散剤原料の好ましい配合比率はポリイソシアネート化合物１００重量部に対し、同一分子内に水酸基を１個または２個有する数平均分子量３００〜１０，０００の化合物が１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１９０重量部、さらに好ましくは３０〜１８０重量部、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が０．２〜２５重量部、好ましくは０．３〜２４重量部である。
【０１４３】
反応は、ポリウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われる。反応を行う際の溶媒としては、通常、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、ダイアセトンアルコール、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の水酸基周辺に比較的分子量の大きい置換基をもつアルコール類、例えば第一アルコール以外のアルコール類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩化物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド等の非プロトン性極性溶媒等の１種または２種以上が用いられる。
【０１４４】
上記反応に際して、通常、ウレタン化反応触媒が用いられる。使用されるウレタン化反応触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン系等の１種または２種以上が挙げられる。
【０１４５】
なお、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は、反応後のアミン価で１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲に制御するのが好ましい。このアミン価は、より好ましくは５〜９５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲である。ここで、アミン価は、塩基性アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。このアミン価が上記範囲未満であると分散能力が低下する傾向があり、また、上記範囲を超えると現像性が低下しやすくなる。
【０１４６】
なお、以上の反応で作られる高分子分散剤にイソシアネート基が残存する場合にはさらに、アルコールやアミノ化合物で残存イソシアネート基を変性すると生成物の経時安定性が高くなるので好ましい。
【０１４７】
このような塩基性高分子分散剤の重量平均分子量は通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。重量平均分子量が１，０００未満では分散性および分散安定性が劣り、２００，０００を超えると溶解性が低下し、分散性が劣ると同時に反応の制御が困難となる。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によってポリスチレン換算により測定される。
【０１４８】
塩基性高分子分散剤としては、市販のものを利用することもでき、例えば、商品名で、ＢＹＫ社製ＤＢ１６１、ＤＢ１６２、ＤＢ１６３、ＤＢ１６４、ＤＢ１６６、ＤＢ１８２、ＥＦＫＡ社製４０４６、ル−ブリゾ−ル社製ソリスパ−ス３８５００、ソリスパ−ス２００００、ソリスパ−ス２４０００、ソリスパース２７０００、ソリスパース２８０００等を挙げることができる。
【０１４９】
これらの分散剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１５０】
本発明の遮光性樹脂組成物中の全固形分量に対するこれらの分散剤の割合は、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上であり、通常１０重量％以下、好ましくは６重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。分散剤の含有割合が少なすぎると、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する場合がある。逆に多すぎると、相対的に顔料の割合が減るため、着色力が低くなったり、露光による架橋において感度が低下するおそれがある。
【０１５１】
［１−７］分散助剤
本発明の遮光性樹脂組成物はまた、上記分散剤に加えて、分散助剤を含有していてもよい。
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。
【０１５２】
顔料誘導体としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基およびその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基およびその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【０１５３】
顔料誘導体の添加量は、本発明の遮光性樹脂組成物の全固形分に対して通常０．０１〜４重量％、好ましくは０．０５〜３重量％以下、更に好ましくは０．１〜２重量％である。顔料誘導体の添加量が少ないと分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する場合がある。逆に多すぎても分散安定性への寄与は飽和し、却って色純度の低下を招くことがある。
【０１５４】
［１−８］有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物
本発明の遮光性樹脂組成物は、上記成分以外に、更に、有機カルボン酸および／または有機カルボン酸無水物を含んでいても良い。
【０１５５】
［１−８−１］有機カルボン酸
有機カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸および／または芳香族カルボン酸が挙げられる。脂肪族カルボン酸としては、具体的には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸、グリコール酸、アクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸、トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸などのトリカルボン酸などが挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、具体的には、安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸、フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリット酸、フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸などのフェニル基に直接カルボキシル基が結合したカルボン酸、およびフェニル基から炭素結合を介してカルボキシル基が結合したカルボン酸類等が挙げられる。
【０１５６】
上記有機カルボン酸の中では、モノカルボン酸、ジカルボン酸が好ましく、中でもマロン酸、グルタル酸、グリコール酸が更に好ましく、マロン酸が特に好ましい。
【０１５７】
上記有機カルボン酸の分子量は、通常１０００以下であり、通常５０以上である。上記有機カルボン酸の分子量が大きすぎると地汚れ改善効果が不十分であり、小さすぎると昇華、揮発などにより添加量の減少やプロセス汚染を起こす恐れがある。
【０１５８】
［１−８−２］有機カルボン酸無水物
有機カルボン酸無水物としては、脂肪族カルボン酸無水物および／または芳香族カルボン酸無水物が挙げられ、脂肪族カルボン酸無水物としては、具体的には無水酢酸、無水トリクロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水グルタル酸、無水１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、無水ｎ−オクタデシルコハク酸、無水５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸無水物が挙げられる。芳香族カルボン酸無水物としては、具体的には無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、無水ナフタル酸などが挙げられる。
【０１５９】
上記有機カルボン酸無水物の中では、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸が好ましく、無水マレイン酸が更に好ましい。
【０１６０】
上記有機カルボン酸無水物の分子量は、通常８００以下、好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下であり、通常５０以上である。上記有機カルボン酸無水物の分子量が大きすぎると地汚れ改善効果が不十分であり、小さすぎると昇華、揮発などにより添加量の減少やプロセス汚染を起こす恐れがある。
【０１６１】
これらの有機カルボン酸および／または有機カルボン酸無水物は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１６２】
これらの有機カルボン酸および／または有機カルボン酸無水物の添加量は、本発明の遮光性樹脂組成物の全固形分中、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０３重量％以上、更に好ましくは０．０５重量％以上であり、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下である。この添加量が少なすぎると十分な添加効果が得られず、多すぎると表面平滑性や感度が悪化し、未溶解剥離片が発生する場合がある。
【０１６３】
［１−９］その他の固形分
本発明の遮光性樹脂組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、界面活性剤、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等が挙げられる。
【０１６４】
［１−９−１］界面活性剤
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものの１種または２種以上を用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０１６５】
界面活性剤の添加量は、本発明の遮光性樹脂組成物中の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。界面活性剤の添加量が上記範囲よりも少ないと塗布膜の平滑性、均一性が発現できず、多いと塗布膜の平滑性、均一性が発現できない他、他の特性が悪化する場合がある。
【０１６６】
［１−９−２］熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等の１種または２種以上が用いられる。熱重合防止剤の添加量は、本発明の遮光性樹脂組成物の全固形分に対し０〜３重量％の範囲であることが好ましい。
【０１６７】
［１−９−３］可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等の１種または２種以上が用いられる。これら可塑剤の添加量は、本発明の遮光性樹脂組成物の全固形分に対し１０重量％以下であることが好ましい。
【０１６８】
［１−９−４］その他
その他、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を必要に応じて添加することが出来る。これら成分の添加量は、本発明の遮光性樹脂組成物の全固形分に対し合計で２０重量％以下であることが好ましい。
【０１６９】
［１−１０］溶剤
本発明の遮光性樹脂組成物は、一般に上述の固形分を溶剤に溶解ないし分散させて調製される。
溶剤は、本発明の遮光性樹脂組成物において、（Ａ）バインダ樹脂、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）カーボンブラックや前述のその他の色材、分散剤、および更に必要に応じて配合されるその他の成分等を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を奏する。
【０１７０】
溶剤としては、組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるもので、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。溶剤は、１２０〜１７０℃の沸点をもつものがより好ましい。
このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
【０１７１】
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【０１７２】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
【０１７３】
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【０１７４】
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
【０１７５】
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
【０１７６】
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
【０１７７】
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
【０１７８】
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
【０１７９】
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
【０１８０】
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
【０１８１】
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
【０１８２】
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
【０１８３】
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
【０１８４】
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類；
【０１８５】
上記に該当する溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１およびＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８  ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジグライムのような商品名の市販品が挙げられる。
【０１８６】
これらの溶剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用して用いても良い。
【０１８７】
本発明の遮光性樹脂組成物全体に占める、上記溶剤の含有量は特に制限はないが、通常９９重量％以下であり、通常５０重量％以上、好ましくは５５重量％以上、更に好ましくは６０重量％以上である。溶剤の割合が多すぎると、バインダ樹脂、モノマー、カーボンブラック等の色材、分散剤等の固形分が少なすぎて遮光性樹脂組成物を形成するには不適当である。一方、溶剤の割合が少なすぎると、粘性が高くなり、塗布に適さない。
【０１８８】
［１−１１］カリウムイオンの含有量
本発明の遮光性樹脂組成物は、カリウムイオンの含有量が、全固形分に対して２０ｐｐｍ以下であることが必須である。カリウムイオンの含有量は、好ましくは遮光性樹脂組成物の全固形分に対して１８ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【０１８９】
本発明の遮光性樹脂組成物のカリウムイオンの含有量の下限は、小さいほど好ましいが、通常、全固形分に対して０．１ｐｐｍ以上である。遮光性樹脂組成物中のカリウムイオンの含有量が多すぎると現像性、解像性、密着性、特に直線性、密着性を十分担保できない。
【０１９０】
カリウムイオンの含有量を上記範囲とするためには、例えば、［１−４］章においてカリウム元素を添加する方法により得られたカーボンブラックの場合、これを水洗等により除去する方法が挙げられる。
水洗により除去する場合、カーボンブラックと水を効率良く接触させることが重要である。具体的には、カーボンブラックに純水を加え、ホモミキサー、２軸ニーダー、或いは通常の攪拌機等の装置を用いて、水を換えつつ何度も混練あるいは攪拌する方法が挙げられる。水の使用量は、カーボンブラック１００ｇあたり、のべ５００ｍＬ以上が好ましく、１０００ｍＬ以上がより好ましい。
【０１９１】
なお、遮光性樹脂組成物中のカリウムイオンの含有量は、例えば遮光性樹脂組成物０．２ｇ（固形分量として）に純水９ｍＬを添加して超音波浴で３０分抽出後、超遠心分離（５万ｒｐｍ×１ｈｒ）し、上澄液をイオンクロマトグラフで分析することにより測定することができる。
【０１９２】
［２］遮光性樹脂組成物の製造方法
本発明の遮光性樹脂組成物は、例えば、以下のようにして、まず（Ｄ）カーボンブラック、溶剤、および必要に応じて分散剤、その他の成分を分散混合して黒色顔料分散液を製造し、この黒色顔料分散液に（Ａ）バインダ樹脂、（Ｂ）モノマー、（Ｃ）光重合開始剤などを添加混合して製造することが出来るが、本発明の遮光性樹脂組成物の製造方法は、何らこの方法に限定されるものではない。
【０１９３】
［２−１］黒色顔料分散液の製造方法
カーボンブラック、溶剤、および必要に応じて分散剤、その他の成分を各々所定量秤量し、分散処理工程において、カーボンブラックを分散させて液状の黒色顔料分散液とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー（ペイントシェーカー）、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行うことによってカーボンブラックを含む色材が微粒子化されるため、このようにして調製された黒色顔料分散液を用いた遮光性樹脂組成物は塗布特性が向上し、製品のカラーフィルタ基板の遮光能力が向上する。
【０１９４】
顔料を分散処理する際には、前記のバインダ樹脂、または分散助剤などを適宜併用してもよい。例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理を行う場合は、０．１〜８ｍｍ径のガラスビーズ、またはジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は通常、０℃〜１００℃の範囲、好ましくは室温〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、黒色顔料分散液の組成（顔料、溶剤、分散剤等）、およびサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０１９５】
この場合、ＪＩＳ  Ｚ８７４１における２０度鏡面光沢度が１００〜２００の範囲となるように黒色顔料分散液の光沢を制御するのが分散の目安である。黒色顔料分散液の光沢が低い場合には分散処理が十分でなく荒い顔料粒子が残っていることが多く、現像性、密着性、解像性等の点で不十分である。また、光沢値を上記範囲を越えるまで分散処理すると超微粒子が多数生じるために却って分散安定性が損なわれることになりやすい。
【０１９６】
このようにして製造される黒色顔料分散液は、上述の如く、顔料を分散処理する際に、（Ａ）バインダ樹脂を添加して、本発明の遮光性樹脂組成物の（Ａ）バインダ樹脂の一部を含むものであっても良く、このようなバインダ樹脂を含むことにより、黒色顔料分散液を製造する際の分散安定性を高めることができる。
【０１９７】
この場合、（Ａ）バインダ樹脂の添加量は、黒色顔料分散液中の顔料に対して、５〜１００重量％、特に１０〜８０重量％とすることが好ましい。（Ａ）バインダ樹脂の添加量が少なすぎると分散安定性を高める効果が不十分であり、多すぎるとカーボンブラック等色材濃度が低下するため、十分な遮光性が得られない。
【０１９８】
なお、黒色顔料分散液中の固形分濃度は、通常１０〜２０重量％程度である。また、カリウムイオンおよび／またはカリウム原子の濃度は、黒色顔料分散液中の全固形分に対し、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは９５ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
ここで、「全固形分」とは、溶剤以外の黒色顔料分散液の全成分を指す。
【０１９９】
［２−２］遮光性樹脂組成物（レジスト）の製造方法
本発明の遮光性樹脂組成物は、上記工程により得られた黒色顔料分散液と遮光性樹脂組成物の成分として必要な他の成分を添加、混合し均一な溶液とすることにより調製される。この場合、遮光性樹脂組成物として配合する全成分を同時に混合した液での分散処理は、分散時に生じる発熱のため高反応性の成分が変性するおそれがあるので好ましくない。また、製造工程においては微細なゴミが液中に混じることが多いため、得られた遮光性樹脂組成物はフィルター等により濾過処理するのが望ましい。
【０２００】
［３］カラーフィルタの製造
次に、本発明のカラーフィルタの製造方法の具体例について説明する。
【０２０１】
カラーフィルタは、透明基板上に、ブラックマトリックスを設けた後、通常、赤色、緑色、青色の各色の画素画像を順次形成することにより製造される。
【０２０２】
本発明の遮光性樹脂組成物は、特に、カラーフィルタのブラックマトリックス形成用塗布液として使用される。
ブラックレジストに関しては透明基板上に、赤色、緑色、青色のカラーレジストに関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリックス形成面上に、それぞれ塗布、加熱乾燥、画像露光、現像および熱硬化の各処理を行って各色の画素画像が形成される。
【０２０３】
［３−１］透明基板（支持体）
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンなどの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、または各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。
【０２０４】
透明基板およびブラックマトリックス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行っても良い。
【０２０５】
透明基板の厚さは、通常０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜７ｍｍの範囲とされる。また各種樹脂の薄膜形成処理を行う場合、その膜厚は、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。
【０２０６】
［３−２］画素の形成
［３−２−１］塗布膜の形成
ブラックマトリックスの形成にあたっては、本発明の遮光性樹脂組成物を透明基板上に塗布、乾燥した後、形成された塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化または光硬化を行う。また、画素の形成にあたっては、ブラックマトリックスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の色材を含有する着色組成物を塗布、乾燥した後、形成された塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化または光硬化を行って画素画像を形成させ、画素画像の着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色組成物について各々行うことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０２０７】
遮光性樹脂組成物、着色組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行うことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くなく、異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。
【０２０８】
塗布膜の厚さは、厚すぎると、パターン現像が困難となると共に、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがあり、薄すぎると色材濃度を高めることが困難となり所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２〜２０μｍの範囲とするのが好ましく、より好ましいのは０．５〜１０μｍの範囲、さらに好ましいのは０．８〜５μｍの範囲である。
【０２０９】
［３−２−２］塗布膜の乾燥
透明基板に遮光性樹脂組成物または着色組成物を塗布して形成した塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる２段乾燥が行われる。予備乾燥の条件は、遮光性樹脂組成物または着色組成物中の溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて、通常は４０〜８０℃の温度で１５秒〜５分間の範囲で選ばれ、好ましくは５０〜７０℃の温度で３０秒〜３分間の範囲で選ばれる。
【０２１０】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い５０〜２００℃、中でも７０〜１６０℃が好ましく、特に７０〜１３０℃が好ましい。また乾燥時間は、加熱温度にもよるが１０秒〜１０分、中でも１５秒〜５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する塗布膜の接着性が向上するが、高すぎるとバインダ樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗布膜の乾燥は、温度を高めず、減圧チャンバー内で乾燥を行う減圧乾燥法により行っても良い。
【０２１１】
［３−２−３］露光工程
画像露光は、乾燥させた遮光性樹脂組成物または着色組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線または可視光線の光源を照射して行う。この際、必要に応じ、酸素による塗布膜の感度の低下を防ぐため、塗布膜上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行っても良い。
【０２１２】
画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではなく、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０２１３】
［３−２−４］現像工程
現像は、上記画像露光後、有機溶剤、或いは、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて行うことができる。この水溶液には、さらに有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料または顔料を含ませることができる。
【０２１４】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−またはトリエタノールアミン、モノ−・ジ−またはトリメチルアミ、モノ−・ジ−またはトリエチルアミン、モノ−またはジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−またはトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０２１５】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられ、これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０２１６】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種を単独で使用しても、２種以上を混合して用いても良く、また、１種または２種以上を水と併用して使用しても良い。
【０２１７】
現像処理の条件は特に制限はなく、通常、現像温度は１０〜５０℃の範囲、中でも１５〜４５℃、特に好ましくは２０〜４０℃で、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などのいずれかの方法によることができる。
【０２１８】
［３−２−５］熱硬化処理
現像後のカラーフィルタ基板には、通常熱硬化処理または光硬化処理、好ましくは熱硬化処理を施す。
【０２１９】
熱硬化処理条件は、温度は１００〜２８０℃の範囲、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれ、時間は５〜６０分間の範囲で選ばれる。
【０２２０】
これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、（ブラック、）赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、赤色、緑色、青色の３色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０２２１】
［３−２−６］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。
【０２２２】
また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０２２３】
［４］液晶表示装置（パネル）
次に、本発明の液晶表示装置（パネル）の製造法の具体例について説明する。
【０２２４】
本発明の液晶表示装置は、通常、上記本発明のカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサーを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して作製される。
【０２２５】
配向膜としては、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法および／またはフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは通常数１０ｎｍとされる。配向膜は熱焼成によって硬化処理された後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理され、液晶の傾きを調整し得る表面状態に加工される。
【０２２６】
スペーサーは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサー（ＰＳ）を形成し、これをスペーサーの代わりに活用することもできる。
【０２２７】
対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
【０２２８】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２〜８μｍの範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、紫外線（ＵＶ）照射および／または加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
【０２２９】
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常、１×１０−２〜１×１０−７Ｐａであるが、好ましくは１×１０−３〜１×１０−６Ｐａである。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０〜１００℃であり、より好ましくは５０〜９０℃である。減圧時の加温保持は、通常１０〜６０分間の範囲とされ、その後液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
【０２３０】
液晶の種類には特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶が用いられ、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等のいずれでも良い。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶およびコレステリック液晶等が知られているが、いずれであっても良い。
【実施例】
【０２３１】
以下に、合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０２３２】
［合成例］
合成例−１（高分子分散剤溶液の調製）
トリレンジイソシアネートの三量体（三菱化学社製「マイテックＧＰ７５０Ａ」、樹脂固形分５０重量％、酢酸ブチル溶液）３２ｇと触媒としてジブチルチンジラウレート０．０２ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）４７ｇで希釈溶解した。攪拌下に、これに、片末端がメトキシ基となっている数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（日本油脂社製「ユニオックスＭ−１０００」）１４．４ｇと数平均分子量１，０００のポリプロピレングリコール（三洋化成工業社製「サンニックスＰＰ−１０００」）９．６ｇとの混合物を滴下した後、７０℃でさらに３時間反応させた。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１，３−プロパンジアミン１ｇを加え、４０℃でさらに１時間反応させた。このようにして得られた高分子分散剤を含有する溶液のアミン価を中和滴定により求めたところ１４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。また、樹脂含有量をドライアップ法（１５０℃で３０分間、ホットプレート上で溶剤を除去し、重量変化量により樹脂濃度を算出）により求めたところ４０重量％であった。
【０２３３】
合成例−２（バインダ樹脂の合成）
日本化薬（株）製「ＸＤ１０００」（ジシクロペンタジエン・フェノール重合物のポリグリシジルエーテル、重量平均分子量７００、エポキシ当量２５２）３００重量部、アクリル酸８７重量部、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン５重量部、ＰＧＭＥＡ２５５重量部を反応容器に仕込み、１００℃で酸価が３．０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇになるまで撹拌した。酸価が目標に達するまで９時間を要した（酸価２．５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）。次いで、更にテトラヒドロ無水フタル酸１４５重量部を添加し、１２０℃で４時間反応させ、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量２６００のバインダ樹脂Ｉ溶液を得た。
【０２３４】
合成例−３（インクの調製）
〈実施例用インクの調製〉
（インク１の調製）
カラー用カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−８」、平均粒子径２４μｍ、ＤＢＰ吸油量５８ｍｌ／１００ｇ、表面のｐＨ３．０）１００ｇを２軸ニ−ダ−内で超純水５００ｍｌとともに２０分混練し、濾過により超純水を除去した。濾過されたカ−ボンブラックに再度超純水を添加して混練し、濾過を４回繰り返し行った。最後に濾過したカ−ボンブラックを乾燥して洗浄したカ−ボンブラックを得た。洗浄したカーボンブラック５０重量部、合成例−１で作られた高分子分散剤を固形分として１０重量部の割合で、かつ固形分濃度が３０重量％となるようにカーボンブラック、高分子分散剤溶液およびＰＧＭＥＡを加えた。分散液の全重量は５０ｇであった。これを攪拌機によりよく攪拌しプレミキシングを行った。
【０２３５】
次に、ペイントシェーカーにより２５〜４５℃の範囲で６時間分散処理を行った。ビーズは０．５ｍｍφのジルコニアビーズを用い、分散液と同じ重量を加えた。分散終了後（ＪＩＳ  Ｚ８７４１における２０度鏡面光沢度１７０）、フィルターによりビーズと分散液を分離して、インク１を調製した。
【０２３６】
このインク１について、インク試料０．２ｇに純水９ｍＬを添加し、超音波浴で３０分抽出後、超遠心分離（５万ｒｐｍ×１ｈｒ）し、上澄液をイオンクロマト分析したところ、インク中の全固形分に対するＫ＋イオン濃度（以下同様）は５ｐｐｍ未満（検出限界値以下）であった。
【０２３７】
（インク２の調製）
超純水による洗浄・混練・濾過の作業回数を２回とした以外はインク１と同様にしてインク２を調製した。このインク２について、インク１と同様にイオンクロマト分析を行ったところ、Ｋ＋濃度は４５ｐｐｍであった。
【０２３８】
（インク３の調製）
超純水による洗浄・混練・濾過の作業回数を３回とした以外はインク１と同様にしてインク３を調製した。このインク３について、インク１と同様にイオンクロマト分析を行ったところ、Ｋ＋濃度は６ｐｐｍであった。
【０２３９】
（インク４の調製）
超純水による洗浄・混練・濾過の作業回数を１回とした以外はインク１と同様にしてインク４を調製した。このインク４について、インク１と同様にイオンクロマト分析を行ったところ、Ｋ＋濃度は９０ｐｐｍであった。
【０２４０】
〈比較例用インクの調製〉
（インク５の調製）
超純水による洗浄を行わなかった以外はインク１と同様にしてインク５を調製した。このインク５について、インク１と同様にイオンクロマト分析を行ったところ、Ｋ＋濃度は４０１ｐｐｍであった。
【０２４１】
なお、用いたカーボンブラックの平均粒子径、ＤＢＰ吸油量、及び表面のｐＨは、上述の超純水による洗浄・混練・濾過処理を行っても、その処理前と変わらなかった。
【０２４２】
［実施例１〜４および比較例１］
（１）レジスト液の調合
合成例−３で調製したカーボンブラック分散インキを用いて、下記の配合割合となるように各成分を加え、スターラーにより攪拌、溶解させて、各々、ブラックレジスト感光液を調製した。
【０２４３】
〈配合割合〉
合成例−３で調製したインク（表１に示す）：固形分として５０ｇ
合成例−２で調製したバインダ樹脂Ｉ溶液：固形分として３０ｇ
モノマー（エチレン性化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）：１０ｇ
合成例−１で調製した塩基性高分子分散剤含有溶液：固形分として５ｇ
光重合開始剤（チバスペシャリティケミカルズ社製「ＣＧＩ２４２」下記構造式に示す化合物）：５ｇ
【化５】
2007316620.tif 000006
有機溶剤（ＰＧＭＥＡ）：３００ｇ
界面活性剤（住友３Ｍ社製「ＦＣ−４３０」フッ素系界面活性剤）：レジスト液中の濃度が１００ｐｐｍとなる量
【０２４４】
（２）レジスト液の評価
（１）で調製した各ブラックレジスト感光液をスピンコーターにてガラス基板（コーニング社製「７０５９」）に塗布し、ホットプレートで８０℃にて１分間乾燥した。乾燥後のレジストの膜厚を触針式膜厚計（テンコール社製「α−ステップ」）で測定したところ１μｍであった。次に、このサンプルをマスクを通して高圧水銀灯で露光量を変えて像露光した。その後、温度２５℃で、濃度０．８重量％の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像することによりレジストパターンを得た。
形成されたレジストパターンについて、感度、解像力および遮光性を下記の基準で評価し、結果を表１に示した。
【０２４５】
１．感度
寸法が２０μｍのマスクパターンを寸法通り形成できる適正露光量（ｍｊ／ｃｍ２）をもって表示した。すなわち、露光量の少ないレジストは低露光量で画像形成が可能であるため高感度であることを示す。
【０２４６】
２．解像力
寸法が２０μｍのマスクパターンを忠実に再現する露光量における解像可能なレジスト最小パターン寸法を２００倍の倍率で顕微鏡観察した。
最小パターン寸法が１０μｍ以下              ：  ◎
最小パターン寸法が１０μｍを超え１５μｍ以下：  ○
最小パターン寸法が１５μｍを超える          ：  ×
【０２４７】
３．遮光性
画線部の光学濃度（ＯＤ）をマクベス反射濃度計（コルモルグン社製「ＴＲ９２７」）で測定した。なお、ＯＤ値は遮光能力を示す数値であり数値が大きい程高遮光性であることを示す。
【０２４８】
また、（１）で調製した各ブラックレジスト感光液について、下記方法で、Ｋ＋濃度を測定し、レジスト感光液中の全固形分に対する割合を求め、結果を表１に併記した。
＜Ｋ＋濃度測定方法＞
ブラックレジスト（遮光性樹脂組成物）０．２ｇ（固形分量として）に純水９ｍＬを添加して超音波浴で３０分抽出後、超遠心分離（５万ｒｐｍ／１ｈｒ）し、上澄液をイオンクロマトグラフで分析した。
【０２４９】
【表１】
2007316620.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０２５０】
本発明の遮光性樹脂組成物によれば、現像性、解像性、密着性、特に直線性、密着性に優れるブラックマトリックスを形成することができ、これにより、高品質なカラーフィルタおよび液晶表示装置を提供することが出来る。
よって、本発明は、遮光性樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置の各分野において、産業上の利用可能性は極めて高い。