(57)【要約】【課題】記録層が厚くても均一な厚みを実現可能な光記録媒体の製造方法を提供する  。【解決手段】三次元的に記録する記録層を有する光記録媒体の製造方法において、屈折率変調材料とバインダを溶剤に溶解させた溶液を生成し、この溶液から溶剤の濃度を所定の濃度まで低下させた固形物を生成し、この固形物を粉砕した粉末を生成し、この粉末を記録層の型に充填し、粉末を加熱加圧して記録層に成型する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
三次元的に記録する記録層を有する光記録媒体の製造方法において、
屈折率変調材料とバインダを溶剤に溶解させた溶液を生成し、
前記溶液から前記溶剤の濃度を所定の濃度まで低下させた固形物を生成し、
前記固形物を粉砕した粉末を生成し、
前記粉末を型に充填し、
充填された前記粉末を加熱加圧して前記記録層に成型することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記所定の濃度は５質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記加熱加圧は減圧された雰囲気中で行われることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記屈折率変調材料は、光情報の記録において重合反応をする重合性モノマを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記屈折率変調材料は、光情報の記録において発色反応または消色反応をする屈折率変調用色素を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項６】
前記溶液を生成する際に、前記溶剤に増感色素をさらに溶解させることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項７】
前記屈折率変調材料は、光情報の記録において多光子吸収を行う屈折率変調用色素を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、厚み方向に広がる領域に複数のデータを記録することで三次元的に記録する記録層を有する光記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用又は検討されている高容量光記録媒体としては、デジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ：Digital Versatile Disc）、ブルーレイディスク（Ｂｌｕ−Ｒａｙ  Ｄｉｓｋ）、ハイディフィニションＤＶＤ（ＨＤ  ＤＶＤ：High Definition DVD）等が挙げられる。しかし、これらの媒体の容量としては、最高でも１００ＧＢ程度と考えられており、これ以上の容量を有する高容量光記録媒体として、ホログラフィックメモリや多層光メモリに代表されるデータを三次元的に記録する（体積記録を行う）光記録媒体が検討されている。また、高容量光記録媒体として、２光子吸収媒体も検討されている。
【０００３】
ホログラフィックメモリや多層光メモリなどの体積記録をする光記録媒体は、記録層の面内方向だけでなく、記録層の厚み方向に広がる領域にも複数のデータが記録され、記録層の３次元にわたり記録が行われることから、大容量化が可能である。ホログラフィックメモリでは、各種多重方法により、面内の同じ場所に何度も多重記録がなされる。多層光メモリでは、面内の同じ場所で多層の記録層それぞれに記録用のビットが形成される。また、２光子吸収媒体は、長波長のレーザを使用して、短波長のレーザを使用したのと同等以上の効果を得ることができる。体積記録をする光記録媒体に２光子吸収媒体を用いることで大容量化が期待できる。
【０００４】
体積記録をする光記録媒体では、大容量化のために、記録層が厚くなるに伴い入射した光が記録層を進む行程が長くなる傾向にある。ホログラフィックメモリにおいては、厚くなった記録層の全域にわたり干渉縞が均一に記録されることにより大容量化が可能になる。多層光メモリにおいても、厚くなった記録層の全域にわたり記録用のビットが均一に形成されることにより大容量化が可能になる。
【０００５】
記録層を形成する方法は提案されている（例えば、特許文献１参照。）が、厚い記録層を形成可能な光記録媒体の製造方法は提案されていなかった。
【特許文献１】特開平６−４３６３４号公報（段落００６０から段落００６２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の光記録媒体の製造方法において、大容量化のために、記録層を厚くしていくと、均一な厚みの記録層が得られない場合があった。
【０００７】
そこで、本発明は、記録層が厚くても均一な厚みを実現することが可能な光記録媒体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本発明の光記録媒体の製造方法は、三次元的に記録する記録層を有する光記録媒体の製造方法において、屈折率変調材料とバインダを溶剤に溶解させた溶液を生成し、この溶液から溶剤の濃度を所定の濃度まで低下させた固形物を生成し、この固形物を粉砕した粉末を生成し、この粉末を記録層の型に充填し、粉末を加熱加圧して記録層に成型することを特徴とする。溶剤の濃度を低下させて固化した固形物から成型しているので、成型の際の記録層の収縮が小さく型どおりの厚みの均一な記録層を成型できる。また、固形物から成型するので、溶液のように流れることがなく厚い記録層を成型することができる。所定の濃度は５質量％以下であることが好ましく、このことにより、溶液を固化させることができる。加熱加圧は減圧された雰囲気中で行われることが好ましく、このことにより、成型時に生じる気泡を除去できる。屈折率変調材料は、光情報の記録において、重合反応をする重合性モノマを含むことが好ましく、また、発色反応または消色反応をする屈折率変調用色素を含むことが好ましい。これらのことにより、ホログラムを光記録媒体に記録することができる。さらに、溶液を生成する際に、溶剤に増感色素をさらに溶解させることが好ましい。このことにより、感度の良いホログラムを光記録媒体に記録することができる。また、屈折率変調材料は光情報の記録において多光子吸収を行う屈折率変調用色素を含むことが好ましく、このことにより、光記録媒体を２光子吸収媒体として用いることができる。
【発明の効果】
【０００９】
このように、本発明によれば、記録層が厚くても均一な厚みを実現することが可能な光記録媒体の製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次に、本発明の実施の形態について適宜図面を参照しながら詳細に説明する。実施の形態においては、記録層の厚さ方向に広がる領域に複数のデータを記録することで三次元的に記録するような体積記録をする光記録媒体について説明し、具体的には、ホログラフィ（干渉）を用いて光情報を記録するホログラフィックメモリについて説明する。なお、本発明は、多層光メモリと２光子吸収媒体にも適用することができる。
【００１１】
本発明の実施の形態に係るホログラフィックメモリは、記録層を有している。また、必要に応じて、記録層の上下に光透過性基板を設けてもよい。
【００１２】
記録層には、周知のとおり、参照光と記録光とが記録層に照射されることによってデータである光情報が干渉縞として多重記録される。多重方式としては、シフト多重方式、角度多重方式、波長多重方式、位相コード多重方式、ポリトピック（Polytopic）多重方式、または、これらの組み合わせによる多重方式を用いることができる。角度多重方式であれば、多重記録しようとする各光情報の記録光ごとに、参照光の入射角度が変更される。具体的には、まず所定の入射角度に設定された参照光が光情報の記録光に合わせ込まれるとともに、記録光および参照光が記録層の記録箇所に照射されることによって記録層に干渉縞が形成される。
【００１３】
記録層に干渉縞が記録されると、記録層内において、干渉縞の明暗に沿って記録層の素材が変化し、屈折率差や透過率差が生じることにより記録がなされる。現在、検討されている記録層の素材としては、フォトポリマ材料、屈折率変調用色素型材料、ハロゲン化銀、重クロム酸ゼラチン、フォトリフラクティブ材料、フォトクロミック材料などが挙げられる。
【００１４】
フォトポリマ材料は、高回折効率が得られること、低ノイズであること、記録後に完全に定着すれば保存安定性が良好であることから、注目を集めており素材開発が進められている。典型的なフォトポリマ材料は、バインダ、重合性モノマ、増感色素、重合開始剤などを含有している。
【００１５】
バインダと重合性モノマは屈折率の異なるものを使用する。記録時に記録層内に干渉縞の明部と暗部が形成される。干渉縞の明部においては、増感色素が励起し電子を放出し、放出された電子が重合開始剤に移動し、重合開始剤がラジカルを発生し、ラジカルが、重合性モノマに移動し重合性モノマの重合反応が行われる。この結果、干渉縞の明部では、隣接する暗部からも重合する重合性モノマが集められ、重合性モノマがリッチになり、干渉縞の暗部では、重合性モノマが抜けるのに対応して、バインダがリッチになる。これらのモノマリッチとバインダリッチによる異なる屈折率が干渉縞の明部と暗部に生じることにより、干渉縞を記録している。この結果、光情報は、異なる屈折率や光透過率として表わされる縞として記録層内に記録される。
【００１６】
次に、参照光の入射角度が変更されるとともに、この参照光が他の光情報の記録光に合わせ込まれる。そして、一の光情報が記録された記録箇所と同じ箇所に干渉縞が形成されることによって他の光情報が重ねて記録される。以下、多重記録していく他の光情報の記録光ごとに異なる入射角度の参照光が合わせ込まれることによって、記録層の１つの記録箇所に複数の光情報が記録されていく。このように、厚み方向に干渉縞を生成することにより入射角度の角度選択性が高まるので、記録層は角度選択性を利用して多重記録を行う。
【００１７】
そして、１つの記録箇所への所定の光情報の多重記録が終了すると、記録層の他の記録箇所へストップアンドゴー（Stop and Go）方式で移動する。他の記録箇所と一の記録箇所とは、一部が重なっていても、重なっていなくても良い。位置決めされた記録光および参照光は、一の記録箇所での多重記録と同様に、複数の光情報を他の記録箇所に多重記録していく。
【００１８】
そして、記録層に対する所定の光情報の記録が終了すると、光情報の記録に使用されなかった重合性モノマは、レーザや白色光源で全面露光されて定着され、あるいは熱処理で定着される。
【００１９】
記録層に記録された光情報としてのホログラムは、周知のとおり、再生照明光が各記録箇所に照射されることによって生成する再生光として読み出される。そして、各記録箇所に多重記録された複数の光情報のそれぞれは、各光情報が記録されたときの参照光の入射角度に設定された再生照明光が照射されることによって読み出される。
【００２０】
記録層は、光が照射されることによって光情報が記録される層であって、厚みが２００μｍ以上、好ましくは０．２〜２．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜２．５ｍｍである。厚みを２００μｍ以上にすることにより、ホログラフィックメモリの製品化の際に要求される多重記録の回数を満足することができる。また、０．５ｍｍ以上にすることにより、再生される光情報のＳＮ比について、製品化の際に要求されるＳＮ比を満たすことができる。また、２．５ｍｍ以下にすることにより、光情報の記録に寄与しない材料を削減でき、製品化の際にコストを削減することができる。
【００２１】
重合性モノマとしては、重合性基があれば特に限定はなく、例えば、ラジカル重合性モノマ、カチオン重合性モノマ、これらの重合性モノマを併用したものが挙げられ、具体的には、エポキシ基、エチレン性不飽和基等の重合性基を含む化合物等が挙げられる。重合性モノマは、これらの重合性基を分子内に１つ以上含んでいればよく、分子内に２つ以上の重合性基を含む重合性モノマは、それらの重合性基が異なるものでもよいし、同じものでもよい。
【００２２】
増感色素としては、記録光（参照光）の記録波長に吸収を有するものであれば特に制限はないが、記録波長における増感色素自体の吸光度すなわち光吸収係数εが低いものが好ましい。増感色素の具体例としては、シアン系、メロシアン系、フタロシアン系、アゾ系、アゾメチン系、インドアニリン系、キサンテン系、クマリン系、ポリメチン系、ジアリルエテン系、フルギドフルオラン系、アントラキノン系、スチリル系等の公知の有機色素が挙げられる。また、これら以外にも増感色素としては、錯体色素が用いられても良い。
【００２３】
重合開始剤としては、ラジカル発生剤、カチオン発生剤、酸発生剤等が挙げられる。
【００２４】
バインダとしては、例えば、塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。なお、バインダの屈折率は、重合性モノマの重合物（ポリマ）の屈折率との差が大きなものが好ましい。ただし、屈折率の差が大きすぎるような組み合わせでは、バインダと重合性モノマとの相溶性が低下し、その結果として光の散乱が大きくなる場合があるため、適当な屈折率のバインダが求められる。
【００２５】
また、記録層は、必要に応じて、増感剤、光学的増白剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、着色剤等のこの種の光記録媒体の記録層の形成に常用されるものを含んでいてもよい。
【００２６】
フォトポリマ材料は、重合性モノマが重合してできるポリマとバインダとの屈折率差によって干渉縞を記録する材料であり、ポリオールと硬化剤の熱による架橋反応によって形成されたウレタンマトリックス中に重合性モノマが存在する。フォトポリマ材料による記録層の形成の際には、溶剤にフォトポリマ材料を溶かした溶液を、スピンコート法により成膜したり、溶液を基材中に注入したりする方法が一般的に用いられている。これらの方法では、ポリオールと硬化剤の熱による架橋反応の熱重合時に体積収縮が起こり、記録層の膜厚保を厚くしていくと、膜厚が均一にならない場合があった。
【００２７】
現在、検討されている記録層の素材の、フォトポリマ材料以外の素材としては、屈折率変調用色素型材料が挙げられる。屈折率変調用色素型材料は、干渉縞の明部において、屈折率変調用色素の発色反応または消色反応を起こし、干渉縞の暗部に対して、屈折率差や透過率差などの物性値の差を生じさせる。屈折率変調用色素型材料は、バインダ、増感色素、屈折率変調用色素と酸発生剤を有している。フォトポリマと同様に、干渉縞が生成されると、干渉縞の明部において、増感色素が励起し、電子が放出される。放出された電子は酸発生剤に移動し、酸発生剤より酸が発生する。この酸により屈折率変調用色素が消色反応により消色し、屈折率が変化する。あるいは、屈折率変調用色素が発色反応により発色し、屈折率が変化する。発色反応の場合は、屈折率変調用色素を特に色素前駆体と呼ぶ場合がある。
【００２８】
記録層は、増感色素と屈折率変調用色素を含んでいる。増感色素と屈折率変調用色素としては、記録光及び参照光の記録波長に吸収を有するものであれば特に制限はないが、記録波長における増感色素自体の吸光度すなわち光吸収係数εが低いものが好ましい。増感色素には、フォトポリマ材料に含まれる増感色素と同じものを用いることができる。
【００２９】
屈折率変調用色素型材料は、バインダ中に色素を含有し、光露光部分の色素の発色や消色による屈折率変化によって干渉縞を記録する材料であり、バインダ中に増感色素や屈折率変調用色素が含有されている。屈折率変調用色素型材料による記録層の形成の際には、溶剤に屈折率変調用色素型材料を溶かした溶液を、スピンコート法により成膜したり、溶液を基材中に注入したりする方法が一般的に用いられている。これらの方法では、溶液を１００μｍ以上の厚膜にすると均一な表面が得られず、これ以上の厚膜化は難しかった。
【００３０】
また、現在、検討されている記録層の素材としては、ハロゲン化銀、重クロム酸ゼラチン、フォトリフラクティブ材料、フォトクロミック材料などが挙げられる。
【００３１】
ハロゲン化銀は、感度が高く、比較的解像度も高いが、湿式処理が必要でかつ煩雑であり、また、散乱が大きく、耐光性が劣るという問題を有する。そのため、メモリ用途としては、改善する余地が大きい。
【００３２】
重クロム酸ゼラチンは、回折効率が高く、低ノイズという特色を有するが、感度が低く、また、記録保存性が良好でないため、メモリ用途としては、改善する余地がある。
【００３３】
フォトリフラクティブ材料は、書き換え可能という特色を有するが、記録時に高電圧印加が必要で、記録保持性が良好でないため、メモリ用途としては、改善する余地がある。
【００３４】
フォトクロミック材料も、書き換え可能という特色を有するが、感度が極めて低く、記録保持性も良好でないため、メモリ用途としては、改善する余地がある。
【００３５】
そこで、ハロゲン化銀、重クロム酸ゼラチン、フォトリフラクティブ材料、フォトクロミック材料、フォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料など記録層の材料を組み合わせてもよい。例えば、発色反応あるいは消色反応を起こす屈折率変調用色素型材料と重合反応を起こすフォトポリマ材料を組み合わせることにより、屈折率変調用色素型材料に対しても定着を行うことが可能になり、容易に屈折率差を獲得できるので、記録層の素材としての適性を相乗的に獲得することができる。また、フォトリフラクティブ材料とフォトポリマ材料を組み合わせても、同様に、フォトリフラクティブ材料に対しても定着を行うことが可能になり、容易に屈折率差を獲得できるので、記録層の素材としての適性を相乗的に獲得することができる。記録層の素材としての適性を有する。なお、記録層は、記録方式に応じて熱重合性樹脂組成物（熱硬化性樹脂組成物）で形成されたものであってもよい。
【００３６】
また、記録層は２光子吸収材料を用いたものであってもよい。この２光子吸収材料としては、２光子または多光子吸収を行うことでそれ自身が何らかの化学的、物理的変化を起こす第１の化合物のみから成るものを用いることができる。この場合、第１の化合物は重合性モノマや屈折率変調用色素として機能する。また、２光子吸収材料としては、２光子または多光子吸収化合物と、その２光子または多光子吸収により何らかの化学的、物理的変化が誘起される第２の化合物とから成るものを用いることができる。この場合は、２光子または多光子吸収化合物は増感色素として機能し、第２の化合物は重合性モノマや屈折率変調用色素として機能する。さらに、２光子または多光子吸収化合物と、この２光子または多光子吸収化合物の２光子または多光子吸収に誘起されて化学的、物理的変化を起こす第２の化合物の他に、さらにこれらの記録の仕組みを調整する役割の、第３の化合物を含むものを用いることができる。これらの２光子吸収材料としては、例えば、特開２００２−１７２８６４号公報等に記載されているものが挙げられる。
【００３７】
また、光記録媒体は、記録層を保持し保護するために、記録層の上下に光透過性基板を備えていてもよい。光透過性基板の厚みは、０．０５〜１．２ｍｍ程度であればよい。光透過性基板の材料としては、例えば、ガラス等の無機物や、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマ、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィン等の樹脂が挙げられる。中でも、ガラス、ポリカーボネート、およびトリアセチルセルロースは、複屈折が小さいので好ましい。なお、光透過性基板は、同一の材料で形成されていても、あるいは異なる材料で形成されていてもよい。また、光透過性基板の表面には、反射防止コーティングや、酸素透過防止コーティング、水分透過防止コーティング、ＵＶカットコーティング等が必要に応じて施されていてもよい。
【００３８】
本発明の実施の形態に係るホログラフィックメモリの製造方法は、記録層を有するホログラフィックメモリの製造方法において、屈折率変調材料とバインダを溶剤に溶解させた溶液を生成する溶解工程と、この溶液から溶剤の濃度を所定の濃度まで低下させた固形物を生成する濃縮工程と、この固形物を粉砕した粉末を生成する粉砕工程と、この粉末を記録層の型に充填する充填工程と、粉末を加熱加圧して記録層に成型する成型工程とを含む。このことにより、記録層が形成でき、粉末状の固形物を記録層に成型しているので、溶液を成型する場合と異なり、成型された形状を維持することが容易であり、均一な膜厚でなおかつ厚膜の記録層を形成することができる。
【００３９】
まず、溶解工程で、フォトポリマ材料を用いて記録層を形成する場合は、バインダ、重合性モノマ、重合禁止剤、増感色素、重合開始剤等を溶剤に溶解させる。溶剤としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、テトラフロロプロパノール（ＴＦＰ）、シクロヘキサノン、塩化メチレンなどを用いることができる。また、屈折率変調用色素型材料を用いて記録層を形成する場合は、バインダ、屈折率変調用色素、酸発生剤、増感色素等を溶剤に溶解させる。溶剤としては、ＭＥＫ、ＴＦＰ、シクロヘキサノン、塩化メチレン等を用いることができる。
【００４０】
次に、濃縮工程で、溶剤の溶液に対する濃度を５質量％以下まで低下させることが望ましい。さらには、０質量％まで低下させてもよい。このことにより、フォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料からなる固形分の溶液に対する濃度は９５質量％を超え、溶液は固化し、固形物になる。固形物であれば、溶液のように流れることなく外形を保持することができる。溶剤の濃度を低下させるためには、溶液を乾燥させればよい。
【００４１】
濃縮工程で、溶液が固化しているので、粉砕工程での粉砕が可能になる。なお、粉末は充填工程で記録層の型に充填しやすいように、型の形状に応じた形状（大きさ、粒径）に粉砕する。
【００４２】
充填工程では、作製したい記録層の膜厚に応じた量の粉末を充填する。
【００４３】
成型工程では、加熱加圧は減圧された雰囲気中で行われることが望ましい。さらに好ましくは、雰囲気が真空であることが望ましい。雰囲気を減圧さらには真空にすることにより、記録層の中に気泡が形成されることを防ぐことができる。また、加熱温度は、フォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料の沸点以下が好ましい。このことにより、液化や気化したフォトポリマ材料や屈折率変調用色素型材料が偏析することを防止することができる。また、固形物を軟化させ流動性を高め成型を容易にするために１００℃以上が好ましい。さらに、成型工程で記録層にサーボ用のピットを形成してもよい。このことによれば、ピット形成の工程を別途設ける必要がない。
【００４４】
成型工程の後に、さらに、記録層を所望の形状に加工する。例えば、径が１２ｃｍのディスク形状に加工する場合は、成型工程で生じたバリや成型上の出っ張りなどの余分な部分をカットする。こうして形成された記録層をポリカーボネートなどの光透過性基板に張り合わせる。光透過性基板には、必要に応じて反射層、サーボ用のピット、耐傷性用のハードコート層を付与してもよい。
【００４５】
実施の形態によれば、記録層が厚くても均一な厚みを実現可能な光記録媒体の製造方法を提供することができる。また、実施の形態では、ホログラフィ（干渉）を用いて光情報を記録する光記録媒体について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、多層光メモリや２光子吸収媒体であってもよい。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明の光記録媒体を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】
＜光記録媒体の製造＞
（実施例１）
実施例１では、フォトポリマ材料を用いて光記録媒体を製造した。まず、記録層を作製するために、溶液の調製を行った。表１に示すバインダ、モノマ、重合開始剤、増感色素ならびに溶剤としてのＭＥＫの各素材を表１に示す質量比となるように秤量した。秤量は赤色灯下で行った。
【００４８】
【表１】
2007199125.tif 000002
【００４９】
なお、表１中のＰＭＭＡは、ポリメチルメタクリレート（Aldrich社製、Ｍｗ：９９６０００）である。
【００５０】
そして、赤色灯下で各素材が褐色ナス型フラスコに投入され、スターラで３時間攪拌することにより、溶液を得た。以上で溶解工程が終了する。
【００５１】
次に、濃縮工程で、この溶液から溶剤の溶液に対する濃度を５質量％に低下させた固形物を生成した。このことにより、フォトポリマ材料からなる固形分の溶液に対する濃度は９５質量％になり、溶液は固化し、固形物になった。固形物であれば、溶液のように流れることなく外形を保持することができる。溶剤の濃度を低下させるためには、溶液を例えば４０℃で１０時間程度乾燥させ、乾燥しにくい場合は真空乾燥機で追加乾燥さればよい。
【００５２】
次に、粉砕工程で、固形物を粉砕し、粉末を生成した。粉末の最大幅が作製したい記録層の膜厚以下になるように粉砕した。
【００５３】
充填工程では、作製したい記録層の膜厚に応じた量の粉末を充填した。
【００５４】
成型工程では、１０ｈＰａ程度まで減圧された雰囲気中で粉末を加熱加圧して記録層に成型する。加熱温度は、１００〜２００℃に設定可能であるが、本実験では１２０℃に設定した。加圧する圧力は２×１０３ｈＰａ〜１×１０５ｈＰａに設定可能であるが、本実験では２×１０３ｈＰａに設定した。また、加熱加圧の時間は３分間であった。このことにより、液化や気化したフォトポリマ材料が偏析することなく、気泡を追い出した材質的に均一な記録層を生成することができる。また、粉末状の固形物を記録層に成型しているので、溶液を成型する場合と異なり、成型された形状を維持することが容易であり、型に応じて均一な膜厚でなおかつ厚膜の記録層を形成することができる。
【００５５】
成型工程の後に、径が１２ｃｍのディスク形状に加工するために、成型工程で生じたバリや成型上の出っ張りなどの余分な部分をカットした。こうして形成された記録層をポリカーボネートなどの光透過性基板に張り合わせて、光記録媒体を完成させた。
【００５６】
（比較例１）
比較例１では、実施例１と同様にフォトポリマ溶液を作成し、固形分濃度が９０％になるように濃縮した。９０％でも一見固形状であり、粉砕することが可能であった。粉末の最大幅が作製したい記録層の膜厚以下になるように、実施例１と同様に粉砕した。
充填工程では、作製したい記録層の膜厚に応じた量の粉末を充填した。
成型工程では、実施例１と同様に、１０ｈＰａ程度まで減圧された雰囲気中で、加熱温度を１２０℃に設定し、加圧を２×１０３ｈＰａに設定し、加熱加圧の時間を３分間とした。その結果記録層は気泡が散在した。均一な膜が出来る加熱温度、時間の範囲では気泡がなくならならないため、記録層を形成することが出来なかった。
【００５７】
（実施例２）
実施例２では、実施例１のバインダをＰＣ（ポリカーボネート）、溶剤を塩化メチレンに変更した。
【００５８】
【表２】
2007199125.tif 000003
【００５９】
そして、赤色灯下で各素材が褐色ナス型フラスコに投入され、充填工程まで実施例１と同様に実施した。成型工程では、１０ｈＰａ程度まで減圧された雰囲気中で粉末を加熱加圧して記録層に成型する。加熱温度は、１００〜２００℃に設定可能であるが、本実験では１４０℃に設定した。加圧する圧力は２×１０３ｈＰａ〜１×１０５ｈＰａに設定可能であるが、本実験では５×１０３ｈＰａに設定した。また、加熱加圧の時間は３分間であった。このことにより、液化や気化したフォトポリマ材料が偏析することなく、気泡を追い出した材質的に均一な記録層を生成することができる。また、粉末状の固形物を記録層に成型しているので、溶液を成型する場合と異なり、成型された形状を維持することが容易であり、型に応じて均一な膜厚でなおかつ厚膜の記録層を形成することができる。
成型工程の後に、径が１２ｃｍのディスク形状に加工するために、成型工程で生じたバリや成型上の出っ張りなどの余分な部分をカットした。こうして形成された記録層をポリカーボネートなどの光透過性基板に張り合わせて、光記録媒体を完成させた。
【００６０】
（実施例３）
実施例３では、屈折率変調用色素型材料を用いて光記録媒体を製造した。まず、記録層を作製するために、溶液の調製を行った。表３に示すバインダ、増感色素、屈折率変調用色素、酸発生剤、ならびにドナーの各素材を表３に示す質量比となるように秤量した。秤量は赤色灯下で行った。
【００６１】
【表３】
2007199125.tif 000004
【００６２】
なお、表３中の化合物ａは化学式（ａ）で示される化合物であり、化合物ｂは化学式（ｂ）で示される化合物である。
【００６３】
【化１】
2007199125.tif 000005
【化２】
2007199125.tif 000006
【００６４】
以降の、溶解工程、濃縮工程、粉砕工程、充填工程、成型工程を経て光記録媒体を完成させるまでは、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【００６５】
＜記録層の厚みの測定＞
そして、実施例１、実施例２と実施例３の記録層の厚みが、ディスク面内の８点で測定された。そして、測定した８点の厚みの平均値を算出した。また、８点の測定値の最大値と最小値の差を平均値で割った均一性を算出した。記録層の厚みの測定には、ＳＯＮＹ社製ＤＩＧＩＴＡＬ  ＭＩＣＲＯＭＥＴＥＲが使用された。そして、記録層の厚みは、測定された光記録媒体の全体の厚みから光透過性基板の厚みを差し引くことによって算出した。実施例１の記録層の厚みの平均値は、目標値２００μｍに対して２０２μｍであった。均一性は、０．７％であった。実施例２の記録層の厚みの平均値は、目標値５００μｍに対して５０３μｍであった。均一性は、０．４％であった。実施例３の記録層の厚みの平均値は、目標値１０００μｍに対して９９８μｍであった。均一性は、０．５％であった。実施例１、実施例２と実施例３に係る光記録媒体の製造方法によれば、実施例１、実施例２と実施例３の光記録媒体において十分な均一性が得られているので、記録層が２００μｍ以上と厚くても、ディスク面内レベルの広い範囲において、厚み方向に厚みが均一である光記録媒体が製造できていると考えられる。
【００６６】
＜光記録媒体の回折効率の測定＞
製造された実施例１と実施例２のそれぞれの光記録媒体に対して光情報の記録再生が行われた。そして、記録再生時における回折効率ηが、図１に示す回折効率測定装置Ｍによって測定された。
【００６７】
ＹＡＧレーザ源３１から照射されたＹＡＧレーザ光（波長：５３２ｎｍ）が、対物レンズ３２、レンズ３３、ビームスプリッタ３４、ミラー３５を経由することによって記録光Ｌ１として光記録媒体ＯＭの表面Ｓ１に照射された。この際、記録光Ｌ１の光記録媒体ＯＭの表面Ｓ１に対する入射角度は１５度に設定されるとともに、スポット径は５ｍｍφに設定された。そして、ビームスプリッタ３４で分離された光は、ミラー３５を介して参照光Ｌ３として記録光Ｌ１に合わせ込まれた。その結果、光記録媒体ＯＭの記録層では干渉縞が形成されることによって光情報がホログラム記録された。なお、この回折効率測定装置Ｍでは、スケジュール記録により、光記録媒体ＯＭの記録層に光情報の多重記録を行った。このスケジュール記録により多重時に同じ回折効率ηを得ることができる。
【００６８】
このような多重化された光情報それぞれについて、記録と再生のそれぞれの際に、Ｈｅ−Ｎｅレーザ源３８からミラー３９およびミラー４０を介して、波長６３３ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザ光Ｌ２を、光記録媒体ＯＭの裏面Ｓ２に入射角度、約１８度のブラッグ（Ｂｒａｇｇ）角で入射させた。そして、このときの露光量に対する回折効率ηの変化を観測した。回折効率ηを算出するために、光記録媒体ＯＭの表面Ｓ１の側に設けられたパワーメータ４１によって、Ｈｅ−Ｎｅレーザの回折光（再生光）の光量を測定した。回折効率ηは、光記録媒体ＯＭの裏面Ｓ２に入射するＨｅ−Ｎｅレーザの入射光量（Ｈｅ−Ｎｅレーザ源３８からの出射光量）と、測定した回折光の光量に基づいて式（１）によって算出した。
回折効率η（％）＝回折光の光量／入射光量×１００・・・・（１）
【００６９】
実施例１の光記録媒体の記録時と再生時における回折効率ηは、それぞれ７０％以上であった。また、実施例２の光記録媒体の記録時と再生時における回折効率ηは、それぞれ７０％以上であった。実施例３の光記録媒体の記録時と再生時における回折効率ηは、それぞれ７０％以上であった。実施例１、実施例２と実施例３に係る光記録媒体の製造方法によれば、実施例１、実施例２と実施例３の光記録媒体において十分な回折効率ηが得られているので、記録層が２００μｍ以上と厚くても、スポット径レベルの狭い範囲においても、厚み方向に厚みが均一であり、材質的にも均一である光記録媒体が製造できていると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】回折効率測定装置の模式図である。
【符号の説明】
【００７１】
ＯＭ      光記録媒体
【図１】
2007199125.tif 000007