(57)【要約】【課題】  種々の生理機能を有する食品添加物として利用可能な成分の提供。【解決手段】  Ｌ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンを含有する飲食品。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンを含有する飲食品。
【請求項２】
Ｌ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンを含有する食品添加物。
【請求項３】
使用される飲食品が麺類、漬物、嗜好食品、惣菜、野菜、米飯、餅加工品、冷凍鮮魚、水産加工品、食肉加工品、揚げ製品、味噌、ソース、果実飲料、清涼飲料または乳製品である請求項２に記載の食品添加物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルシウム吸収促進作用を有し、食塩の代替物等として有用な物質を含有することを特徴とする食品、あるいは食品添加物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
飲食品には多くの糖質が使用されているが、酸性糖質の利用例は少なく、その機能も十分明らかにされていない。近年、Ｄ−グルコン酸塩およびＤ−グルコノ−δ−ラクトンが焙焼成品や食品用pH調整剤等として有用であることが報告されたにすぎない（特許文献１〜５）。
【０００３】
一方、Ｌ−アラボン酸は、アルドース酸化能を有する微生物あるいは酵素をＬ−アラビノースに作用させる方法や化学的酸化反応による方法（特許文献１、特許文献２）で製造されるＬ型アルドン酸の一種であるが、このＬ−アラボン酸の生理機能については全く知られておらず、また食品に配合したという報告もない。
【特許文献１】特開２００１−３２７２９８号公報
【特許文献２】特開平１１−３２７８８号公報
【特許文献３】特開平９−２３８６４３号公報
【特許文献４】特開２００２−３４５２９号公報
【特許文献５】ＷＯ９６／１７５２１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、種々の生理機能を有し、食品添加物として有用な成分を見出し、当該成分の食品への応用を図ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者は、従来全く食品への応用がされていなかったＬ−アラボン酸に着目し、その生理機能および食品への配合を検討してきた結果、Ｌ−アラボン酸はグルコン酸よりも強いカルシウム吸収促進効果を有し、さらにＬ−アラボン酸自体は腸管から吸収されにくく、すみやかに尿中に排泄されるなど、グルコン酸とは大きく異なる生理機能を有することを見出した。さらに、Ｌ−アラボン酸は、酸性物質としての機能、pH緩衝能、食塩代替品としての機能等を有し、かつ強い味がないことから種々の食品に添加できることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、Ｌ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンを含有する飲食品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
Ｌ−アラボン酸は、食餌性のカルシウムの吸収を促進させる作用を有するとともに、優れたpH緩衝能、食塩代替機能を有し、強い味を有さないので食品添加物として有用であり、広い範囲の飲食品に応用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に用いられるＬ−アラボン酸は、Ｌ−アラビノースを酸化することにより得られるＬ型アルドン酸の一種であるが、その生理機能については全く知られておらず、食品に配合したという報告もない。Ｌ−アラボン酸は、前記の方法によって製造することもできるが、例えば、次の如くして製造できる。すなわち、Ｌ−アラビノースを含む液体培地にアルドース酸化能を有する微生物Acinetobacter baumanniiを植菌して通気撹拌培養を行う。培養経過とともに培養液中のＬ−アラビノースが減少し、Ｌ−アラボン酸が生成してくる。また、あらかじめ、炭酸カルシウム等の塩類を培地中に添加しておくことで、培養液のpHが生成するアラボン酸により低下しすぎることがなくなり、安定したアラボン酸への変換が実現する。この場合は、生成したＬ−アラボン酸が、カルシウム塩として得られる。培地中のＬ−アラビノースがすべて消費されたのち、培養液をろ過して菌体等の不溶成分を除き、得られたろ液をイオン交換樹脂カラム処理などの公知の方法で精製することにより、高純度のＬ−アラボン酸さらには、Ｌ−アラボン酸の塩、あるいはＬ−アラボノラクトンを得ることができる。
【０００９】
Ｌ−アラボン酸の塩としては、非毒性塩であれば制限されないが、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；鉄塩、銅塩、亜鉛塩等の金属塩等が挙げられる。また、Ｌ−アラボノラクトンとしては、Ｌ−アラボノ−γ−ラクトンが好ましい。
【００１０】
Ｌ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンを食品添加物として使用する場合には、その他の有機酸、有機酸塩、固結防止剤、賦形剤、酸化防止剤、食塩、香料、各種エステル類、糖類、着色剤などの添加物を配合してもよい。
【００１１】
本発明で用いられるその他の有機酸およびその塩は、食品添加物として使用できる食用酸やその塩であり、有機酸としては、酢酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸およびこれらの混合物；有機酸の塩としては、これらのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などおよびこれらの混合物をあげることができる。
【００１２】
本発明の食品添加物は、Ｌ−アラボン酸、その塩、またはＬ−アラボノラクトンをそのまま、あるいは各種の固結防止剤、賦形剤もしくは媒体と適宜混合し、常法により粉剤、顆粒剤、錠剤または水溶液等の液剤などに製剤化して用いられる。
【００１３】
本発明品としては、ゆで麺、そば、うどん、スパゲッティー等の麺類；漬物、珍味等の嗜好食品；ゆでさつまいもやゆで小豆等の惣菜；カット野菜等の野菜；米飯、餅加工品、冷凍鮮魚、かまぼこ等の水産加工品、ハム、ソーセージ等の食肉加工品、コロッケ、カツレツ、天ぷら等の揚げ製品、味噌、ソース、果汁飲料、乳製品、大豆加工品、キャンディなど菓子類、スポーツドリンクなどの清涼飲料、パン類、ケーキ、クッキーなどの焙焼製品類の生地にも使用できる。
【００１４】
本発明の食品に、Ｌ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンを添加する方法は、特に限定されず、対象となる食品の製造時、加工時、調理時等に食品またはその素材に混合、散布、噴霧等の任意の手段により行われる。例えば、原料に直接混合したり、ゆで液のような処理液中に入れたり、噴霧または浸漬処理する液に添加したりすることができるが、これらの使用方法に限定されるものではない。また、食品添加物としてあらかじめ他の成分と混合した製剤とすることも、他の成分を別々に必要に応じて添加することも可能である。
【００１５】
本発明によるＬ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンの添加量は、食品の種類、味、製造方法（処理温度、処理時間等）、あるいは使用目的（保存性向上、酸化防止、変色防止等）により適宜増減させてもよい。有効な添加量は製造試験だけでなく、官能試験等も行って適宜決めるのが好ましい。添加量としては例えば、０．００００１〜１０質量％が好ましい。
【００１６】
Ｌ−アラボン酸、その塩またはＬ−アラボノラクトンは、食餌性カルシウムの吸収を促進する作用を有する。また、食品におけるpH緩衝剤としても作用する。さらに、各種食品における食塩代替品としても作用する。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００１８】
実施例１
食品添加物の製造
本発明（実施例１）、比較例１および比較例２の組成（％）を表１に示した。比較例２は、市販の食品添加物（pH調整剤）である。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
実施例１製剤の0.4％水溶液50mLに0.05規定濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加した時のpH変化を図１に示した。図１から明らかなように、緩やかで良好な緩衝能を示した。また、実施例１、比較例１および比較例２の0.2％水溶液を味見した。0.2％水溶液の実施例１（pH4.95）は、最も低いpHにもかかわらず、水に最も近い呈味で、香りもなく、水とまったく差がなかった。比較例１（pH5.60）、比較例２（pH5.02）は、少量でも明らかに苦味が感じられた。
【００２１】
この結果から、本発明をpH調整剤のような食品添加物として使用する場合にも、食品本来の香りと味に影響を与えずに、そのpH調整の効果を使用できることがわかった。
【００２２】
さらに、Ｌ−アラボノ−γ−ラクトン0.4％水溶液50mLとＤ−グルコノ−δ−ラクトン0.4％水溶液50mLそれぞれに、0.05規定濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加した時のpH変化を図２に示した。図２から明らかなように、Ｌ−アラボノ−γ−ラクトンの緩衝能は、同濃度のＤ−グルコノ−δ−ラクトンよりも緩やかで、食品添加物として利用が可能であることがわかった。
【００２３】
実施例２
茹麺の製造
小麦粉（強力粉50ｇと薄力粉50ｇ）、水45ｇ、Ｌ−アラボン酸ナトリウム２ｇをよく捏ね、20分間ねかした後、厚さ2.5mmに麺生地をのばし、幅2.2mmの麺に切り出してうどんを作った。出来た麺を沸騰水で７分間茹でたあと、流水に取って冷却した。Ｌ−アラボン酸ナトリウムの代わりに食塩を２ｇで作った麺についても同様に茹でて、比較を行った。その結果、Ｌ−アラボン酸ナトリウムを使用した麺は、食塩を使用した麺と比較して、作業面、茹であがり、麺の出来上がり外観（色、香り、麺の表面）および食感にはまったく差がなかった。Ｌ−アラボン酸ナトリウムは、食塩の代替品として使用することができて、減塩効果も得られることがわかった。
【００２４】
実施例３
食パンの製造
食パンの製造は、家庭用製パン機（自動ホームベーカリーHBS403、エム・ケー精工（株）社製）を使用した。原料の配合は、小麦粉（強力粉）280ｇ、ドライイースト４ｇ、上白糖30ｇ、スキムミルク５ｇ、バター10ｇ、水190ｇおよびＬ−アラボン酸ナトリウム４ｇとし、食パンを製造した。Ｌ−アラボン酸ナトリウムの代わりに食塩４ｇを使った食パンも製造し、比較を行った。その結果、作業面では、Ｌ−アラボン酸ナトリウムを使った場合と食塩を使った場合との差は認められなかった。Ｌ−アラボン酸ナトリウムを使用した食パンには塩味が感じられなかったが、出来上がった食パンの外観、香りおよび食感については食塩の場合との差は認められなかった。Ｌ−アラボン酸ナトリウムは食塩の代替品として使用することができて、減塩効果も得られることがわかった。
【００２５】
実施例４
豆腐の製造
成分無調整豆乳を用い、蒸し器を利用して豆腐を製造した。冷えた状態の成分無調整豆乳（めいらく社製）500mLにＬ−アラボノ−γ−ラクトン２ｇを加え、ゆっくりと混ぜ、耐熱性容器に入れて蒸気の上がっている蒸し器にふたをせずにいれた。強火で10分、さらに弱火で５分蒸した後、蒸し器から取り出して表面にたまった水を捨てて冷やし、豆腐を製造した。出来上がった豆腐の食感は非常に滑らかで、酸味は全く感じられなかった。
【００２６】
実施例５
ドレッシングの製造
表２に示した組成のうち、サラダ油を除いた他の材料を泡立て器で入念に混ぜ合わせてから、サラダ油を少しずつ加え手早くまぜて、フレンチドレッシングと和風ドレッシングを製造した。
その結果、フレンチドレッシングと和風ドレッシングどちらも、食酢のみを使用した場合よりもＬ−アラボン酸を添加した場合の方が、食酢特有の刺激的な香味がとれてマイルドな味になった。
【００２７】
【表２】
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【００２８】
実施例６
飲料（スポーツドリンク）の製造
表３に示した組成を水で溶かして１Ｌとし、Ｌ−アラボン酸ナトリウムおよびＬ−アラボン酸カルシウムを配合したスポーツドリンクを製造した。
その結果、Ｌ−アラボン酸ナトリウムおよびＬ−アラボン酸カルシウムを配合したスポーツドリンクは、濁りがなく透明感があり、従来のスポーツドリンクの味と差がなかった。Ｌ−アラボン酸ナトリウムおよびＬ−アラボン酸カルシウムを水に溶かしても、濁りを生ぜず、他の組成の香りや味に影響を与えないので、清涼飲料等に利用することが十分可能であることがわかった。
【００２９】
【表３】
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【００３０】
実施例７
Ｌ−アラボン酸の食餌性カルシウム吸収促進作用
実験には11週齢のICR系雄性マウスを終夜絶食して使用した。試験期間中は脱イオン水のみを与えた。マウスを８群（Ｉ〜VIII群、各群の例数は５）に分け、すべての実験群に炭酸カルシウム５mmol/kgを経口投与した。カルシウムとしては200mg/kgの投与量に相当する。Ｉ群には炭酸カルシウムのみを投与し、II〜Ｖ群には炭酸カルシウムとＬ−アラボン酸、VI〜VIII群には炭酸カルシウムとＤ−グルコン酸を同時に経口投与した。併用投与したＬ−アラボン酸の投与量は1.25mmol/kg（II群）、2.5mmol/kg（III群）、5.0mmol/kg（IV群）、10.0mmol/kg（Ｖ群）、Ｄ−グルコン酸の投与量は、2.5mmol/kg（VI群）、5.0mmol/kg（VII群）、10.0mmol/kg（VIII群）とした。
【００３１】
カルシウム吸収促進作用の指標として、血中カルシウム濃度変化を調べるために、被験物質投与前および投与後15分、30分、60分、90分、２時間および４時間に眼窩静脈より毛細管を用いて各10μLを採血した。血中カルシウム濃度はキレート発色法（オルトクレゾールフタレインコンプレキソン (OCPC)法）で定量した。得られたデータは、対応のあるｔ検定で解析し、危険率5%以下を有意差ありとした。
【００３２】
その結果、炭酸カルシウムのみを投与したＩ群では、投与後４時間まで血中カルシウム濃度は上昇しなかったが、炭酸カルシウムとＬ−アラボン酸を併用投与したII〜Ｖ群では用量依存的かつ有意な血中カルシウム濃度上昇が認められた。一方、炭酸カルシウムとＤ−グルコン酸を併用投与したVI〜VIII群では有意な血中カルシウム濃度上昇は認められなかった。
【００３３】
図３に、炭酸カルシウムのみを投与したＩ群、炭酸カルシウムとＬ−アラボン酸５mmol/kgを同時に投与したIV群および炭酸カルシウムとＤ−グルコン酸５mmol/kgを同時に投与したVII群における血中カルシウム濃度変化を示した。Ｌ−アラボン酸によりカルシウムの吸収が促進されること、およびその作用が速効性かつ持続的であることが明らかとなった。
【００３４】
実施例８
Ｌ−アラボン酸ナトリウムの食餌性カルシウム吸収促進作用
８週齢のICR系雄性マウスを使用し、１週間カルシウム欠乏食と脱イオン水を与えた。マウスは試験前に終夜絶食させ、試験期間中は脱イオン水のみを与えた。マウスを２群に分け、Ｉ群には炭酸カルシウム５mmol/kgのみを投与し、II群には炭酸カルシウム５mmol/kgとＬ−アラボン酸ナトリウム５mmol/kgを同時に経口投与した。血中カルシウム濃度の測定は実施例７と同様にした。得られたデータは、対応のあるt検定で解析し、危険率５％以下を有意差ありとした。
【００３５】
その結果、表４に示すように、炭酸カルシウムのみを投与したＩ群では、投与後４時間まで血中カルシウム濃度は上昇しなかったが、炭酸カルシウムとＬ−アラボン酸ナトリウムを併用投与したII群では有意な血中カルシウム濃度上昇が認められた。
【００３６】
【表４】
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【００３７】
実施例９
ラットにおけるＬ−アラボン酸の消化管内動態
実験には7-11週齢のWistar系雄性ラットを終夜絶食して使用した。Ｌ−アラボン酸５mmol/kgを経口投与した後、動物を代謝ケージに入れ、２時間後、６時間後および24時間後に屠殺して消化管を摘出した。消化管部位ごとにその内容物を回収し、未変化のＬ−アラボン酸量をHPLC法で定量した。各時点までの尿および糞の全量を回収し、同様にＬ−アラボン酸量を定量した。試験期間中、動物には脱イオン水のみを与えた。
【００３８】
その結果を表５に示した。投与後２時間から６時間にかけて、Ｌ−アラボン酸の大部分は、小腸でほとんど吸収されることなく未変化のまま盲腸および結腸に移行していくことが明らかとなった。投与２４時間後の盲腸および結腸内に総投与量の約３０％が残存していたこと、および排泄された糞中からもＬ−アラボン酸が検出されたことから、Ｌ−アラボン酸は腸内細菌による資化を受けにくいことが示唆された。未変化のＬ−アラボン酸が少量ではあるが、尿中にも検出された。盲腸あるいは結腸に達したＬ−アラボン酸の一部が吸収され、体内で利用されることなく尿中へ排泄されたものと考えられる。試験期間を通して、血液中のＬ−アラボン酸濃度は検出限界以下であった。
【００３９】
【表５】
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【００４０】
Ｌ−アラボン酸の塩（カルシウム塩）についても投与後の消化管残存率を調べた結果、アラボン酸部分は小腸でほとんど吸収されることなく、未変化のまま盲腸および結腸に移行していくことが明らかとなった。
また、Ｌ−アラボン酸のラクトン（Ｌ−アラボノ−γ−ラクトン）についても、実施例７と同様に食餌性カルシウム吸収促進組成物を測定した。その結果、Ｌ−アラボン酸のラクトンを与えても、Ｌ−アラボン酸と同様の効果が得られた。
【００４１】
実施例１０
Ｌ−アラボン酸の安全性試験
マウス経口単回試験の結果、Ｌ−アラボン酸のＬＤ50値は約１０g/kgであり、安全性の高い物質であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明実施例１の製剤の水溶液に水酸化ナトリウム滴下時の中和曲線を示す。
【図２】Ｌ−アラボノ−γ−ラクトンとＤ−グルコノ−δ−ラクトンの水溶液に水酸化ナトリウム滴下時の中和曲線を示す。
【図３】食餌性カルシウム吸収に及ぼすＬ−アラボン酸の作用を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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