(57)【要約】【課題】正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池においては、内部抵抗を十分に低いレベルまで低減するための技術がなかった。そのため、内部抵抗を大幅に低減した電池を提供することが課題であった。【解決手段】正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池において、前記リードは、環状部と複数の短冊部とで構成され、前記環状部は、蓋に接続されており、前記短冊部は、一端が前記環状部につながっているとともに他端が集電板に接続されていることを特徴とする電池。【選択図】図１
2007234486.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池において、前記リードは、環状部と複数の短冊部とで構成され、前記環状部は、蓋に接続されており、前記短冊部は、一端が前記環状部につながっているとともに他端が集電板に接続されていることを特徴とする電池。
【請求項２】
正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池において、前記リードは、環状部と複数の短冊部とで構成され、前記環状部は、集電板に接続されており、前記短冊部は、一端が前記環状部につながっているとともに他端が蓋に接続されていることを特徴とする電池。
【請求項３】
前記リードの短冊部は、少なくとも３個所で折り曲げられていることを特徴とする請求項１〜２に記載の電池。
【請求項４】
前記リードは、展開図が櫛状であることを特徴とする請求項１〜３記載の電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池に関し、特に集電板と蓋とを接続するリードの構造に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、モバイルコンピュータ、デジタルカメラなどの移動体電子機器を始めとする小型軽量を求められる電動機器が急速に増加する傾向にあり、これら機器用電源として円筒形などの電池が使われている。また、ハイブリッド形電気自動車（ＨＥＶ）や電動工具や玩具などの電源のように高出力特性に優れ、かつ長寿命特性が要求される分野の電源としても電池の需要が広がりつつある。
【０００３】
従来の電池は、図１０に示すように、長尺状の正極板２２および負極板２３がセパレータ２４を介して渦巻き状に巻いた極群２５と、これを収容する有底円筒形の外装缶２６と、この外装缶の開口部を封口するガス排出弁を有する蓋２７から構成されている。
【０００４】
正極および負極の集電のために、それぞれの極板の長手方向の一方の端部に活物質が充填されていない未充填部２８、２９を設け、これらの未充填部が互いに対向しない向きに極群が捲回されている。極群の両端に突出したこれらの未充填部にそれぞれ略円形の正極集電板３０および負極集電板３１が溶接され、次いで正極集電板と蓋部下面が集電リード２１により接続されていることで、各々の極板の電気的接続が達成されており、捲回した極群の全周より集電して、電池出力を確保している。
【０００５】
従来の電池における、蓋２７を正極集電板３０に電気的に接続する手段として、図１１に示すリード２１が提案されている。リード２１の下端２１ｂを正極集電板３０に接合し、リード２１の上端２１ａに形成した突起２１ｃを蓋２７に接合することにより、蓋２７をリード２１を介して正極集電板３０に電気的に接続できる。
【０００６】
このような電池が大電流で充放電を行う用途に使用される場合、電池構成要素の中でも特に、極群に接続された集電板と蓋との間を接続するリードの電気抵抗が電池特性に大きな影響を与えることがわかっている。これらの用途では極力内部抵抗を低減する必要があり、種々の技術が検討されている。
【０００７】
内部抵抗を下げる技術としては、上記の電池のリードの断面積を大きくしたりリードの本数を増やしたりする方法が考えられる。しかし、つぎのような理由で十分なレベルまで内部抵抗を下げることができないので、そのような方法は実用的でない。断面積を大きくする方法を採用した場合は、その面積が大きくなるにしたがって、無効電流が増えるので溶接が困難になるという問題がある。ほかに、その面積が大きくなるにしたがって、リードの強度が高くなって柔軟性が下がるので、リードを折り曲げが困難になって生産性が低下するという問題や、リードを折り曲げた際に溶接が外れたり極群を圧迫して内部短絡を生じたりする可能性が高くなるという問題がある。また、本数を増やす方法を採用した場合は、本数が増えるにしたがって、部品点数が増えるので組立が煩雑になる。
【０００８】
ほかに、内部抵抗を下げる技術として、「正極板と負極板とが両極板間にセパレータが挟まれた状態で巻回された電極体と、この電極体を収容可能なケースと、前記電極体の一方の極板と接続される集電体とを備えてなる円筒形電池において、前記集電体は、前記電極体の端面の略全域にわたって宛がわれる集電本体部と、この集電本体部の外周縁の略等角度間隔の複数箇所から延出したリード片部とを備えることを特徴とする円筒形電池」の発明が公知である（特許文献１、請求項１）。
特許文献１の発明によれば、リード片部を複数備えているので、「電流は集電本体部から複数の並列回路を介して均等に通ることになり、電流集中や抵抗損の発生を極力抑えることができる」という効果が得られる。
【０００９】
しかし、特許文献１の発明では、リードと集電板とが一体であるためにつぎのような問題があった。まず、リードを上方に折り曲げる際に、集電板が変形する。この変形は、集電板と極群とを溶接するときの不良率を高める。つぎに、リードの断面積または本数が増えるにしたがって、集電板と極群との対向面積が小さくなる。これは、リードを上方に折り曲げる際に、集電板の周縁部も折り曲げてしまうことに起因する。さらに、リードの位置が集電板の周縁部であるために、電流分布の不均一化が生じる。
【００１０】
特許文献１に関連のある技術として、「筒状の電池缶（１）の内部に、それぞれ帯状の正極（４１）と負極（４３）の間にセパレータ（４２）を介在させてこれらを渦巻状に巻き取った巻き取り電極体（４）が収容され、正極（４１）及び負極（４３）にはそれぞれ、帯状芯体の表面に活物質を塗布して構成され、巻き取り電極体（４）が発生する電力を一対の電極端子部から外部へ取り出すことが出来る筒型二次電池において、巻き取り電極体（４）の少なくとも何れか一方の端部には、正極（４１）或いは負極（４３）を構成する帯状芯体の端縁（４８）が突出し、該端縁（４８）を覆って集電板（５）が設置され、該集電板（５）は、外周縁の少なくとも一部が円弧状を呈する平板状の本体（５１）と、該本体（５１）の前記円弧状外周縁に突設された帯状のリード板（５５）とを具え、該リード板（５５）には、前記本体（５１）から離間する方向に伸びる複数本の切り込み（５７）が施され、各切り込み（５７）は、基端を前記本体（５１）の円弧状外周縁又はその近傍に有し、該リード板（５５）の先端部は、一方の電極端子部と連結されていることを特徴とする円筒型二次電池。」の発明が公知である（特許文献２、請求項１）。
【００１１】
特許文献２の発明によれば、リード板が複数本の切り込みによって複数のリード部に分割されているので、該リード部を、個々に切り込みの基端位置から折り曲げることが可能となり、これによって、リード板は、リード部毎に前記本体の円弧状外周縁に沿って折り曲げられる。そのため、特許文献１の場合に問題となった集電板と極群との対向面積が小さくなるという問題は幾分改善される。
【００１２】
しかし、特許文献２の発明は、特許文献１の場合と同様に、リードと集電板とが一体であるので、リードを折り曲げる際に生じる集電板の変形の問題と集電板の周縁部から集電することによる電流分布の不均一化の問題とは避けられない。また、特許文献２の実施例のように、リード板を集電板の周囲の一部のみに配置した場合は、この部分に、他の部分からの電流が集中するので集電板の全周から均一に集電する場合と比べて内部抵抗が高くなる傾向があり、電極群の全周より集電して抵抗を下げるという効果は期待できない
ほかに、内部抵抗を下げる技術の一つとして、「一方極の端子を兼ねる開口部を備えた電池ケースと、前記開口部を密封する他方極の端子を兼ねる封口体と、前記電池ケース内に収容される正・負極の少なくとも一方の端部に集電体が接続された電極体とを備えた蓄電池であって、前記封口体と前記集電体とが中空部を備えた筒状体からなるリード部に溶接されていることを特徴とする蓄電池。」の発明が公知である（特許文献３、請求項１）。
【００１３】
特許文献３の発明のように、封口体と集電体とが中空部を備えた筒状体6からなるリード部に溶接されていると、通電時の電流経路は筒状体の周側壁に沿って集電体から封口体に向けて２経路に分かれて流れるため、リード部の集電距離は筒状体の半円周となってリード部での電圧降下を半分に低減させることが可能になる。
【００１４】
しかし、このようなリードを蓋と集電板とに溶接して取り付けるためには、「電池ケースと封口体との間に溶接電流を流してリード部を封口体あるいは集電体のいずれか一方に溶接する溶接工程」（段落００１３）をおこなう必要があり、このような溶接工程を実施するために高価な溶接設備が必要となってしまうという問題があった。さらに、この溶接工程でリードを溶接する場合の特有の現象として、溶接電流が大きくなるにしたがって、リードが溶接対象に押し当てられる力が低下するというものがある。この現象は、溶接時の電流によってリードが発熱して軟化することに起因する。そのため、溶接点数を増やす設計を実現するために大電流で溶接工程をおこなうと、溶接の確実性が低下し溶接のばらつきが大きいと言う問題があった。そのため、特許文献３に記載の技術では、溶接点数を増やして抵抗を下げるという設計は実施困難である。このような問題は、特許文献４の発明でも認められる。
【特許文献１】特開平１１−２９７３０１号公報
【特許文献２】特開２００４−２７３２８８号公報
【特許文献３】特開２００１−１４３６８４号公報
【特許文献４】特開２００４−２３５０３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記のように、正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池においては、内部抵抗を十分に低いレベルまで低減するための技術がなかった。そのため、従来の技術では、大電流で充放電する用途に適した電池は得られなかった。したがって、本発明の課題は、内部抵抗を大幅に低減した電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは鋭意検討の結果、リードの形状を特定のものとすることにより、安価な設備と安価な材料コストで電圧損失を最小限にとどめることができることを見いだし、本発明を完成した。
【００１７】
本発明は、上記の課題を解決するために以下の手段を採用するものである。
（１）正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池において、前記リードは、環状部と複数の短冊部とで構成され、前記環状部は、蓋に接続されており、前記短冊部は、一端が前記環状部につながっているとともに他端が集電板に接続されていることを特徴とする電池。
【００１８】
（２）正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池において、前記リードは、環状部と複数の短冊部とで構成され、前記環状部は、集電板に接続されており、前記短冊部は、一端が前記環状部につながっているとともに他端が蓋に接続されていることを特徴とする電池。
【００１９】
（３）前記リードの短冊部は、少なくとも３個所で折り曲げられていることを特徴とする前記電池。
【００２０】
（４）前記リードは、展開図が櫛状であることを特徴とする前記電池。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、リードを介して接続された集電板から蓋までの経路の電気抵抗を大幅に小さくできるので、従来のものと比べて内部抵抗が大幅に低い電池を提供することができる。したがって、この電池は、大電流で充放電する用途に適している。しかも、この電池は、安価な設備で製造することができる。さらに、本発明によれば、集電板から蓋までの経路の電気抵抗が小さい電池を安価な材料コストで提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明者らは、密閉型電池の抵抗成分分析を行うことによって、電池の抵抗の大きな部分を蓋と正極集電板の間の抵抗が占めることを確認した。そこで、本発明者らは、蓋と正極集電板の接続抵抗を低減するために種々検討した結果、リードの集電経路の長さ及び断面積だけでなく溶接点数が極めて重要な因子であることを見いだすとともに、本発明の特定形状のリードを用いた電池を見いだすに至った。さらに、本発明者らは、溶接点数を増やすべく検討した結果、蓋と正極集電板を接続する少なくとも４本以上８本以下の集電経路を備えた本発明の電池は、極めて低い抵抗で蓋と正極集電板とが接続されていることが明らかにした。さらに、本発明者らは、それらの集電経路を１枚の板から構成することによって、安価な材料コストを実現し、集電経路と蓋との接合部分もしくは集電経路と正極集電板との接合部分における溶接点数を接合部分１個所あたり複数点とすることによって、極めて低い抵抗で蓋と正極集電板の接続が可能となることを見いだした。なお、上記の集電経路とは、集電板から蓋までの間の電流が通る経路を意味する。
【００２３】
本発明の電池で使用するリードは、環状部と複数の短冊部とで構成され、前記環状部は、蓋に接続されており、前記短冊部は、一端が前記環状部につながっているとともに他端が集電板に接続されていることを特徴とする。このリードについて、図を用いて説明する。図１は、本発明で使用するリードの一例の展開図であって、厚さ０．２〜０．４ｍｍのＮｉまたはＦｅＮｉ（ニッケルメッキ鋼板）を打ち抜きまたはワイヤカットで加工したものである。このリードは、環状部１と短冊部２とで構成される。この図のように、環状部１は、透孔７を備えた環状である。そして、短冊部２は、複数備えられており、それぞれの一端が環状部１につながっている。環状部１の透孔７は、溶接電極を挿入するためのものである。この図の８は切り欠き部分、９は突起であって、いずれも溶接強度を高めるためのものである。切り欠き部分８は、溶接電流が集中して、リードが破断したりすることのないよう、溶接を確実にするためのものである。
【００２４】
本発明の電池では、上記のようなリードを用いることによって、蓋と正極集電板との間の集電経路が複数形成されている。この電池では、図１０で示した従来のリードを用いた場合と比べて集電経路の合計の断面積が大きいので、蓋と正極集電板との間の電気抵抗が低い。このリードにおける短冊部は、環状部に連続した構成となっている。そのため、短冊部の本数を増やして集電経路を多くした場合でも部品点数は増えないので、単にリード本数を増やした場合と比べて電池の組立が容易である。したがって、本発明によれば、蓋と正極集電板との間の集電経路の本数を従来技術では達成できなかったレベルにまで増やすことができ、その結果、低抵抗を達成できる４本以上８本以下の集電経路を実施することができる。また、リードが環状部を備えるので、集電板の全周から均一な集電が可能である。均一な集電は、短冊部を、図１のように環状部の周囲に等間隔に配置したときに得られる。ここでの「等間隔」は、当然に誤差を含んでも良く、この誤差の上限は、短冊部の幅に相当する長さとするのが好ましい。間隔長さの誤差の上限をこのようにすることによって、短冊部の少なくとも一部が、環状部の周囲に等間隔に配置されるようになる。
【００２５】
本発明の電池では、リードと蓋との接合部分もしくはリードと正極集電板との接合部分の溶接点数を接合部分１個所あたり複数点とすることによって、溶接不良が激減し、溶接部抵抗をさらに小さくすることができる。溶接点数は、集電経路の抵抗を削減するのに極めて重要であるが、接合部分１個所につき１点のみしか溶接されていない場合、電池を使用している間に、溶接強度が不十分な溶接点がはずれたりして抵抗が増加して、電池の寿命性能が低下する虞がある。また、上記のリードは、一枚の原料板から切り出して製作する方法が採用できる。この方法は、環状部と短冊部とをそれぞれ別の原料板から切り出したあとに接続する方法と比べて工程数が少なく、安価な材料コストを実現できる。
【００２６】
本発明で使用するリードのほかの例として、図２の展開図のようなものがある。この図は、このリードの展開図が、環状部１と複数の短冊部２とで構成されていることと、環状部１が帯状であり、短冊部２が環状部１の一つの長辺から一方向に延びており、全体として櫛状であることとを示している。なお、「櫛状」は、図２のように、板材に複数の隙間を設けた形状のものを意味する。このリードは、帯状の環状部１を環状に丸めてから電池内に収納する方法で使用される。そのため、短冊部が伸びている方向は、すべての短冊部が同一方向でなくても良く、外装缶に収納したときに集電板に接触できる方向であれば良い。環状に丸めたあとの状態を図３の側面図と斜視図とに示す。帯状の部分を環状に丸めて環状部１とすることによって、極群の全集より集電する構成とすることができる。
【００２７】
本発明で使用するリードは、電池に収納する際には、リードにおける短冊部２を図３のように折り曲げ加工する。また、この図の短冊部２の先端の切り欠き部６は、溶接電流が集中してリードが破断したりすることのないよう、溶接を確実にするための加工である。また、環状部１には、この図に示したように、蓋との接続を確実におこなうために、接続タブ３を設けても良い。接続タブ３は、二枚以上を等間隔で配置することが通電経路を全周に分散できる点で好ましく、図２のように環状部１に対向する位置に配置することがとくに好ましい。また、接続タブ３には、溶接電流が集中してリードが破断したりすることのないよう図２のように切り欠き部を設けることが好ましい。なお、図３の斜視図では、正面左右側の接続タブ２枚を省略している。すなわち、全８枚のタブのうち、６枚のみ図示している。
【００２８】
本発明で使用するリードは、図４のように、短冊部２が正極集電板に抵抗溶接により接続されたあと、接続タブ３を蓋内面へ溶接して、さらに、短冊部２をつづら折り状に折りたたんで電池内部に収納される。そのあと、電槽缶の開口部はカシメて密閉化される。つづら折り状に折りたたむ形状とすることによって、短冊部２が上下方向に伸縮自在となる。そのため、蓋と電槽缶との間の空間を確保できるので、溶接電極３５の挿入が容易である。このとき、短冊部２の折り曲げ加工は、少なくとも、３個所で折り曲げられることが好ましく、とくに、１個所の山折り部４と２個所の谷折り部５との３個所で折り曲げる加工であることが好ましい。このようにして３個所で折り曲げることによって、短冊部２のうち集電板に溶接される部分が、集電板に対して平行に配置できるようになる。そのため、その部分の抵抗溶接が確実におこなうことができる。また、「山折り」とは、リードを環状に丸めた後、短冊部２を環の中心向きに凸となるように折り曲げることを意味し、一方、「谷折り」とは環の外周向きに凸となるように折り曲げることを意味する。「つづら折り状に折りたたむ」とは、折り曲げ加工を行った後、折り目に沿って短冊部２を上下方向に折りたたむことを意味する。上記のように、本発明では、リードを蓋と集電板とに溶接するための装置として、大容量の溶接装置を必要としない。
【００２９】
本発明で使用するリードのほかの例として、環状部と複数の短冊部とで構成され、前記環状部は、集電板に接続されており、前記短冊部は、一端が前記環状部につながっているとともに他端が蓋に接続されていることを特徴とするものがある。このリードは、たとえば、図１または図２のリードを倒立させて電池内に収納したものに相当する。すなわち、図１の展開図を持つリードを用いる場合は、この図の環状部１を集電板に溶接したあと、短冊部２を蓋に溶接してから、短冊部２をつづら折り状に折りたたんで電池内部に収納する。図２の展開図を持つリードを倒立させて用いる場合は、展開図が帯状の環状部１を環状に丸めてから集電板に溶接すること以外は、図１の場合と同様である。図１または図２のリードを倒立させて用いた場合の電池の内部抵抗は、倒立でない場合と比べて、集電経路の数が同じであるので同レベルである。
【００３０】
本発明の電池で用いるリードとしては、図２のように櫛状の展開図を持つものが、図１のように放射状の展開図を持つものと比べて材料歩留まりが良い点で好ましい。櫛状の形状は、１枚の板から切り出す場合、図６（ａ）に示したように２枚のリードを互いの櫛歯が交互になるよう配置することができる。そのため、その形状を原料板から切り出す際の材料歩留まりは、図１のような放射状のものと比べて良く、工業的に極めて優れていることがわかる。
【００３１】
また、本発明では、リードの環状部または短冊部を蓋に直接接続しても良いが、補助リードを介して接続しても良い。「補助リード」とは、蓋とリードとを電気的に接続する機能を有するものである。補助リードについて図５を用いて説明する。補助リードは、厚さ０．４〜１．０ｍｍのＮｉまたはＦｅＮｉ（ニッケルメッキ鋼板）を打ち抜き又はワイヤカットで加工したものである。（図の例では、厚さ０．４ｍｍのニッケル板を打ち抜き又はワイヤカットでした。）この図の例では補助リード本体１１は八角形をなしており、それぞれの辺に対し接続タブ１２を持つ。この図では１個所のみ展開、７個所は折り曲げ加工して作図した。この補助リード１０の８個所の接続タブ１２を直角に折り曲げることで、これら接続タブ１２が、極群側へ突出することにより、リードの環状部１または短冊部と溶接できる。なお、蓋とリードとの接続に関しては、接続作業を容易にする目的で、補助リードをあらかじめ蓋の内面に取り付けても良い。
【００３２】
本発明の電池を封口する前に蓋とリードを溶接するためには、極群を収納した電槽缶の開口部端面と蓋内面に溶接電極を挿入するすき間が必要となるが、リードを、つづら折り状に折りたたまれて収納される形状とすることにより、リードと蓋内面を溶接した後に電池の封口が可能となる。なかでも、蓋内面にリードを溶接するに際して、あらかじめ蓋内面に概略円周状の接続タブを持つ補助リードを取り付けておくことにより、リードと蓋との抵抗溶接による接続が容易になるため、望ましい。
【００３３】
本発明の電池では、集電経路を短くする目的で、リードの短冊部２をできるだけ短くする場合は、蓋と正極集電板の溶接に際しては、まず、蓋に補助リードを溶接する第一の工程と、次いで正極集電板にリードを溶接する第二の工程、さらに補助リードの接続タブとリードとを溶接する第三の工程を、この溶接順序で行うことによって可能となる。
本発明の電池では、集電経路を４〜８本とし、短冊部を折り曲げ加工して１個所の山折り部と２個所の谷折り部とを設け、リードと蓋との接合部分もしくはリードと正極集電板との接合部分の溶接点数を接合部分１個所あたり複数点とすることによって、蓋と正極集電板間の集電経路の面積を大きく取り、かつ集電経路長さを短くしつつ、同時に溶接点数を集電経路の本数以上とすることができるため、電池の通電抵抗が低減され出力特性に優れた電池を得ることができる。
【００３４】
本発明は、正極、セパレータおよび負極を渦巻き状に巻いた極群に溶接した集電板と蓋とをリードで接続した電池であれば、非水電解液式のものでも水溶液電解液のものでも適用できる。ニッケル水素電池を例に取れば、正極のニッケル電極には、水酸化ニッケルと水酸化亜鉛、水酸化コバルトを共沈した複合水酸化物が用いられるが、さらに、ニッケル電極中にＹ、Ｅｒ、Ｙｂ等の希土類元素の単体またはその化合物を添加することによりニッケル電極の酸素過電圧を高めて急速充電を行ったときにニッケル電極で酸素が発生するのを抑制する構成とするのが好ましい。
【００３５】
また、負極の水素吸蔵合金電極には、水素吸蔵が可能な、一般にＡＢ２系、またはＡＢ５系と呼ばれる合金を用いるが、特にその組成には制限はない。特に好ましくは、ＡＢ５型のＭｍＮｉ５（Ｍｍは希土類元素の混合物）のＮｉの一部をＣｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｕ等で置換した合金が、優れた充放電サイクル寿命特性と高い放電容量を持つので好ましい。本発明を適用してその抵抗削減効果をより高めるため、合金をあらかじめアルカリ系処理液で処理してその表面に触媒を付与して負極の反応抵抗をも低減する構成とするのがより好ましい。
【００３６】
以下では、ニッケル水素蓄電池を実施例として本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の記載により限定されるものではない。
【実施例１】
【００３７】
(正極板の作製) 
硫酸ニッケルと硫酸亜鉛および硫酸コバルトを所定比で溶解した水溶液に硫酸アンモニウムと苛性ソーダ水溶液を添加してアンミン錯体を生成させた。反応系を激しく撹拌しながら更に苛性ソーダを滴下し、反応系のｐＨを１０〜１２に制御して芯層母材となる球状高密度水酸化ニッケル粒子を水酸化ニッケル：水酸化亜鉛：水酸化コバルト＝９３：５：２の重量比となるように合成した。  （表面層の形成）
前記芯層母材となる球状高密度水酸化ニッケル粒子を、苛性ソーダでｐＨ１０〜１３に制御したアルカリ水溶液に投入した。該溶液を撹拌しながら、所定濃度の硫酸コバルト、アンモニアを含む水溶液を滴下した。この間、苛性ソーダ水溶液を適宜滴下して反応浴のｐＨを１０〜１３の範囲に維持した。約１時間ｐＨを１０〜１３の範囲に保持し、前記水酸化ニッケル粒子表面にＣｏを含む混合水酸化物から成る表面層を形成させた。該混合水酸化物の表面層の比率は前記Ｃｏを含む芯層母粒子（以下単に芯層と記述する）１００重量部に対してＣｏの金属量換算で４重量部であった。
【００３８】
（表面層の酸化処理）
前記混合水酸化物から成る表面層を有する水酸化ニッケル粒子５０ｇを、温度１１０℃の３０ｗｔ％（１０Ｎ）の苛性ソーダ水溶液に投入し、充分に攪拌した。続いて表面層に含まれるコバルトの水酸化物の当量に対して過剰のＫ2Ｓ2Ｏ8を添加し、粒子表面から酸素ガスが発生するのを確認した。活物質粒子をろ過し、水洗、乾燥した。
【００３９】
（正極板の作製）
前記コバルト被覆活物質粒子粉末１００重量部に対して、カルボキシメチルセルローズ（ＣＭＣ）水溶液を添加して前記活物質：ＣＭＣ溶質＝９９．５：０．５のペースト状とし、該ペーストを４５０ｇ／ｍ２のニッケル多孔体（住友電工（株）社製ニッケルセルメット＃８）に充填した。その後８０℃で乾燥した後、所定の厚みにプレスし、表面にポリテトラフロロエチレンコーティングを行い幅４７．５ｍｍ（内、無塗工部１ｍｍ）長さ１１５０ｍｍの容量６５００ｍＡｈ（６．５Ａｈ）のニッケル極板とした。
【００４０】
（負極の作製）
粒径３５μｍのＡＢ5型希土類系のＭｍＮｉ3.6Ｃｏ0.6Ａｌ0.3Ｍｎ0.35の組成を有する水素吸蔵合金をアルカリ性水溶液に浸漬処理を行った。即ち、水素吸蔵処理後の水素吸蔵合金粉末を２０℃で４６重量％のＮａＯＨ水溶液に浸漬し、１００℃で２時間の処理を行った。
【００４１】
その後、加圧濾過し、ＰＨ１０以下に水洗した後、希薄な酸を加えて希土類不純物を溶解後、加圧濾過し、８０℃温水で水素脱離を行った。さらにその後、加圧濾過して処理液と合金を分離した後、純水を合金重量と同重量添加して２８ｋＨｚの超音波を１０分間かけた。さらにその後、緩やかに攪拌しつつ純水を攪拌層下部より注入し、排水をフローさせて合金より遊離する希土類水酸化物を除去した。この後、合金を８０℃温水に暴露して水素脱離を行った。温水を加圧濾過して、再度の水洗を行い合金を２５℃に冷却し、攪拌下４％過酸化水素水を合金重量と同量加え、水素脱離を行って、電極用水素吸蔵合金を得た。
【００４２】
得られた合金とスチレンブタジエン共重合体水溶液とを９９．３５：０．６５の固形分重量比で混合し、水で分散してペースト状にし、ブレードコーターを用いて、鉄にニッケルメッキを施したパンチング鋼板に塗布した後、８０℃で乾燥した後、所定の厚みにプレスして幅４７．５ｍｍ長さ１７５０ｍｍの容量１１０００ｍＡｈ（１１．０Ａｈ）の水素吸蔵合金負極板とした。
【００４３】
（密閉形ニッケル水素電池の作製）
前記負極板とスルフォン化処理を施した厚み１２０μｍのポリプロピレンの不織布状セパレータと前記正極板とを組み合わせてロール状に巻回した。該巻回極群の一方の捲回端面に突出させた正極基板の端面に、ニッケルメッキを施した鋼板からなる厚さ０．４ｍｍ、中央に円形の透孔を設けた半径１４．５ｍｍの円板状の正極集電板を抵抗溶接により接合した。捲回式極板群の他方の捲回端面に突出させた負極基板の端面にニッケルメッキを施した鋼板からなる厚さ０．４ｍｍの円板状の負極集電板を抵抗溶接により接合した。ニッケルメッキを施した鋼板からなる有底円筒状の電槽缶を用意し、前記集電板を取り付けた極板群を、正極集電板が電槽缶の開放端側、負極集電板が電槽の底に当接するように電槽内に収容し、負極集電板の中央部を電槽の底壁部に抵抗溶接により接合した。次いで電槽缶の上部内周側に防振リングを挿入し、電槽缶の外周側に溝入れ加工を施して防振リングの上端部に環状溝を形成した。
【００４４】
ニッケルメッキを施した鋼板からなり中央に直径０．８ｍｍの円形の透孔を設けた円板状の蓋を用意し、蓋の外面には、弁体（ゴム弁）およびキャップ（正極端子）を取り付けた。蓋の周縁をつつみ込むように蓋にリング状のガスケットを装着した。
【００４５】
次いで、厚さ０．２ｍｍのニッケル板を加工して図２に示すような展開図のリードを製作して、このリードの環状部を環状に丸めてから、８本の短冊部に折り目を付けたのちに図４（ｂ）のごとく正極集電板の上面に配置して溶接した。溶接点数は、短冊部１本あたり２点とした。
このとき、環状部によって形成される環の直径は、ガスケットとの干渉を防ぐために２５．９ｍｍ以下とするのが好ましく、接続タブを蓋うら面の平坦部で溶接できるようにするために２２．６ｍｍ以上１７ｍｍ以下とするのが好ましい。短冊部の幅は、図６（ａ）のようにして効率よく原料板から切り出せることから、隣接する２本の短冊部間の距離以下とするのが好ましい。たとえば、図２の短冊部の幅は、環状部の長さが５９．７ｍｍの場合、３．９８ｍｍ以下とするのが好ましい。また、ニッケル板としては、０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ以下のものが利用できる。０．２ｍｍ未満の場合は、加工時に破断しやすく、０．３ｍｍを越える場合は折り曲げ加工が困難となって、集電板に接続される部分の長さを必要以上に長くする必要が生じる。
【００４６】
その後、６．８ ｍｏｌ／ｄｍ３のＫＯＨと０．６ ｍｏｌ／ｄｍ３のＬｉＯＨを含む水溶液からなる電解液を所定量注液した後、リードの接続タブ３を円周の外側向きに倒した。
【００４７】
次いで蓋を、リードの接続タブの上に載置し、リードの接続タブと蓋を図４（ｃ）に示すようにして溶接した。
【００４８】
その後、リードの短冊部を図４（ｄ）に示すように、つづら折り状に折りたたんで蓋を電槽缶に押し込み、電槽缶の開放端をかしめて気密に密閉して、Ｄ形の密閉型ニッケル水素電池を作製した。
【実施例２】
【００４９】
リードの短冊部を図７に示すように４本にしたこと以外は実施例１と同様にして、密閉形ニッケル水素蓄電池を作製した。なお、第１の溶接工程における正極集電板とリードとの溶接点数は短冊部ごとに２点とした。
【実施例３】
【００５０】
図８に示すように接続タブ３がないリードを用いたことと補助リードを用いたことと以外は、実施例１と全く同様にして、電池を試作した。すなわち、厚さ０．４ｍｍのニッケル板であって、図５に示すような形状の補助リード１０を用意した。ニッケルメッキを施した鋼板からなり中央に直径０．８ｍｍの円形の透孔を設けた円板状の蓋を用意し、蓋の内面側に補助リード１０を当接させ、図９（ｂ）のように、蓋１８の内面に補助リード１０を溶接する第１の溶接工程を実施した。
【００５１】
次いで、図８に示すように厚さ０．２ｍｍのニッケル板を加工した、短冊部が８本のリードを、その部分を正極集電板の上面に溶接する第２の溶接工程を実施した。溶接点数は、短冊部１本あたり２点とした。
【００５２】
蓋１８の外面には、弁体９０（ゴム弁）およびキャップ８０（正極端子）を取り付けた。蓋の周縁をつつみ込むように蓋にリング状のガスケットを装着した。
【００５３】
そのあと６．８ ｍｏｌ／ｄｍ３のＫＯＨと０．６ ｍｏｌ／ｄｍ３のＬｉＯＨを含む水溶液からなる電解液を所定量注液した。
【００５４】
蓋に取り付けた補助リードの接続タブ１２側面の沿ってリードが取り囲むように載置し、リードの環状部と補助リードとを図９（ｃ）に示すようにして溶接した。
【００５５】
その後、リードの短冊部を図９（ｄ）に示すように、つづら折り状に折りたたんで蓋を電槽缶に押し込み、電槽缶の開放端をかしめて気密に密閉して、Ｄ形の密閉型ニッケル水素電池を作製した。
【００５６】
なお、負極集電板については、実施例１と同様の方法で中央部を電槽の底壁部に抵抗溶接により接合した。
【実施例４】
【００５７】
実施例１において、第１の溶接工程における正極集電板とリードとの溶接点数を、短冊部１本あたり１点とした以外は、実施例１と全く同様にして、密閉型ニッケル水素蓄電池を作製した。
【実施例５】
【００５８】
実施例２において、図７に示すようなリードの短冊部４本のうち１本を切断して３本としたリードを用いた以外は実施例２と同様にして、密閉型ニッケル水素蓄電池を作製した。なお、正極集電板とリードとの溶接点数は、短冊部１本当たりごとに２点とした。
【実施例６】
【００５９】
厚さ０．４ｍｍのニッケル板をワイヤカットで加工して切り出すことによって、図１に示すような放射形状のリードを用意した。リード中央部は８ｍｍの透孔７を持つ直径１８．５ｍｍの円形をしており、短冊部２を８本備えており、この部分は環状部から放射状に延びている。
【００６０】
まず、ほかの実施例と同様に、放射状リードの短冊部を正極集電板の上面に溶接電極を垂直に立てることにより溶接した。前記集電板を取り付けた極板群を、正極集電板が電槽缶の開放端側、負極集電板が電槽の底に当接するようにニッケルメッキを施した鋼板からなる有底円筒状の電槽缶内に収容した。
【００６１】
６．８ ｍｏｌ／ｄｍ３のＫＯＨと０．６ ｍｏｌ／ｄｍ３のＬｉＯＨを含む水溶液からなる電解液を所定量注液した後、リードの環状部と蓋とを溶接した。
【００６２】
その後、短冊部を折りたたんで蓋を電槽缶に押し込み、電槽缶の開放端をかしめて気密に密閉して、Ｄ形の密閉型ニッケル水素電池を作製した。なお、負極集電板については、実施例１と同様の方法で中央部を電槽の底壁部に抵抗溶接により接合した。
【００６３】
（比較例１）
特許文献１に記載されている正極集電板一体型リードとして、図１２に示されるような打ち抜き加工形リード板を適用した。該リード板は厚さ０．４ｍｍのニッケル板製とし、この集電板一体型リードを用いること以外は、実施例３と全く同様にして、補助リードを取り付けた蓋を用いて電池を作成した。
【００６４】
また、リード片と補助リード接続タブ側面との溶接点数は、リード片１本あたり２点とした。
【００６５】
（化成）
前記密閉型蓄電池を周囲温度４０℃において１２時間の放置後、１３０ｍＡ（０．０２ＣＡ）にて１２００ｍＡｈ充電し、引き続き６５０ｍＡ（０．１ＣＡ）で１０時間充電した後、１３００ｍＡ（０．２ＣＡ）で１Ｖまで放電した。さらに、６５０ｍＡ（０．１ＣＡ）で１６時間充電した後、１３００ｍＡ（０．２ＣＡ）で１Ｖまで放電し、該充放電を１サイクルとして４サイクル充放電を行った。４サイクル目の放電終了後、１ｋＨｚの交流を用いて内部抵抗を測定した。
【００６６】
（出力密度の測定）
出力密度の測定方法は、２５℃雰囲気下において、放電末より６５０ｍＡ（０．１ＣＡ）で５時間充電後、６０Ａで１２秒間放電した時の１０秒目電圧を６０Ａ放電時１０秒目電圧とし、放電分の電気容量を６Ａで充電した後、９０Ａで１２秒放電した時の１０秒目電圧を９０Ａ放電時１０秒目電圧とし、放電分の電気容量を６Ａで充電した後、１２０Ａで１２秒流した時の１０秒目電圧を１２０Ａ放電時１０秒目電圧とし、放電分の電気容量を６Ａで充電した後、１５０Ａで１２秒流した時の１０秒目電圧を１５０Ａ放電時１０秒目電圧とし、放電分の電気容量を６Ａで充電した後、１８０Ａで１２秒流した時の１０秒目電圧を１８０Ａ放電時１０秒目電圧とした。この各１０秒目電圧を電流値と電圧値を最小自乗法で直線近似し、電流値０Ａの時の電圧値をＥ０とし、傾きをＲＤＣとした。その後、出力密度（Ｗ／ｋｇ）＝（Ｅ０−０．８）÷ＲＤＣ×０．８÷電池重量（ｋｇ）の計算式に当てはめ、０．８Ｖカット時の２５℃電池における出力密度とした。
【００６７】
実施例１〜６、比較例１で得た電池を、上述の条件で化成し、内部抵抗および出力密度の測定を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2007234486.tif 000003
また、表１には、各電池で使用したリードを原料板から切り出す際の歩留まりを評価するための数値として、リードを２枚作るのに要した面積を併記した。切り出しに際しては、図６に示すごとく配置した。
【００６９】
表１の実施例１、実施例２、実施例３および実施例６の電池の結果からわかるように、リードの短冊部の本数が４本以上８本以下、すなわち集電経路４経路以上８経路以下の場合に、かつ１枚の板から構成されてなるリードを用い、リードと蓋もしくはリードと正極集電板とのそれぞれの溶接点数を経路１本あたり複数とした電池は、内部抵抗が１．１ｍΩ以下と低く、出力密度も１３００ Ｗ／ｋｇ以上の高出力のものであることがわかった。これらの実施例の内部抵抗の値は、比較例の値を大幅に越えるものであった。
【００７０】
さらに、８本の経路を持ち、正極集電板とリードの溶接点数が１６ヶ所の実施例１、実施例３および実施例６の電池においては、出力が１４００ Ｗ／ｋｇを超えていることがわかる。１４００ Ｗ／ｋｇ以上の出力を保持することは、ハイブリッド電気自動車（ＨＥＶ）でのアシスト時に２００ Ａ（３０ ＣＡのレートに相当）の放電を行っても、常温において１ Ｖセルを切ることがない性能を保持することを意味している。このため、１４００ Ｗ／ｋｇ以上の出力密度を有するニッケル水素電池は、過放電防止のための電圧制御の下限値として１ Ｖ／セルを設定でき、このため放電レートの上限を３０ ＣＡとしたときの、いかなる放電パターンにおいても過放電を防止することができるので好ましい。
【００７１】
これは、集電経路の断面積や長さのみならず、経路ごとの溶接点数が電池内部抵抗低減に重要であることを示している。
【００７２】
これに対して、比較例１の電池は、出力密度が１４００ Ｗ／ｋｇに達しなかった。これは、リードの位置が集電板の最外周に位置していることに加えて、集電板の周縁部がリードとともに折り曲げられたことによって、電流分布の不均一化が生じたためと考えられる。
【００７３】
実施例３のように、あらかじめ蓋の内面に補助リードを取り付けておくことにより、図９（ｃ）に示すようにリードと蓋の接続が補助リードを介して側方から溶接できるので、目視により溶接ヶ所を確認しつつ容易に溶接作業を行うことができる。
【００７４】
また、本発明の電池の構成では、短冊部の折りたたむ個所が１個所または２個所の場合は、３個所の場合と比べて、リードを折りたたむ際に溶接点がはずれて不良となるものの発生確率が高かった。
【００７５】
実施例４の電池の内部抵抗が他と比べて高かった原因としては、短冊部１本あたりの溶接点数が１点しかなかったことにより、溶接不良が生じたことが考えられる。
【００７６】
また、比較例１の一体型リードの場合、上述と同様に正極溶端面に溶接後、リード片部を折り曲げて起こすとき、およびリード片と蓋を補助リードを介して溶接により接続した後、蓋を電槽缶内へ押し込むときに、リードと正極間の溶接点がはずれて不良となるものが多量に発生した。
【００７７】
実施例６のように展開図が放射状のリードの場合、リードを原料板から切り出す際の歩留まり性能を除いて、実施例１と同様にかつ集電経路長さを短くしつつ、同時に溶接点数を集電経路の本数以上とすることができるため、電池の通電抵抗が低減され出力特性に優れた電池を得ることができる。
【００７８】
リードを原料板から切り出す際の歩留まりについては、表１の結果から明らかである。すなわち、実施例１で用いたように、展開図が櫛状のリードは、図６のように２枚のリードを互いの櫛歯が交互になるよう配置することができるので、実施例６の放射状のものと比べて、歩留まりが良いことがわかる。この点から、展開図が櫛状リードは、放射状の展開図を持つものと比べて材料歩留まりに優れており、工業的に極めて優れていることがわかる。
【００７９】
さらに、上述した実施の形態においては、蓋の内面にあらかじめ図５に示すような、補助リードを取り付け、その側面にリードを溶接して電池を作製した例について説明したが、蓋の内面にリード溶接のための接続する面を設けられれば、図５の形状でなくても同じ効果が得られる。    
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】本発明の一実施例に係わるリードの展開図を示す図である。
【図２】本発明の一実施例に係わるリードの展開図を示す図である。
【図３】本発明の一実施例に係わるリードの構造を示す図である。
【図４】本発明の一実施例に係わる円筒形電池の製造工程を示すモデル図である。
【図５】本発明で使用する補助リードの構造を示す図である。
【図６】本発明の一実施例に係わるリードの展開図を示す図である。
【図７】本発明の一実施例に係わるリードの展開図を示す図である。
【図８】本発明の一実施例に係わるリードの展開図および構造を示す図である。
【図９】本発明の一実施例に係わる円筒形密閉形の製造工程を示すモデル図である。
【図１０】従来の円筒形電池の構造を示す断面図である。
【図１１】従来の円筒形電池のリードの構造を示す図である。
【図１２】比較例に係わるリードと集電板とを一体化した部材の展開図を示す図である。
【符号の説明】
【００８１】
１  リードにおける環状部
２  リードにおける短冊部
３  リードにおける接続タブ
４  山折り部分
５  谷折り部分
６  短冊部に設けられた切り欠き部分
７  透孔
８  環状部に設けられた切り欠き部分
９  突起
１０  補助リード
１１  補助リード本体
１２  補助リードにおける接続タブ
２１  従来の電池におけるリード
２２  正極板
２３  負極板
２４  セパレータ
２５  極群
２６  外装缶
２７  蓋
２８  正極板における活物質の未充填部
２９  負極板における活物質の未充填部
３０  正極集電板
３１  ガスケット
３５  溶接電極
８０  キャップ
９０  弁体
【図１】
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【図２】
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【図３】
2007234486.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2007234486.tif 000010
【図８】
2007234486.tif 000011
【図９】
2007234486.tif 000012
【図１０】
2007234486.tif 000013
【図１１】
2007234486.tif 000014
【図１２】
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