(57)【要約】【課題】本発明の目的は、上述のような従来技術の問題点を解決して、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を有機感光体の表面層に含有する有機感光体の製造方法を提供することであり、高画質、高精細の電子写真画像を提供することができる有機感光体の製造方法、有機感光体及び塗布液を提供することである。【解決手段】導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体の製造方法において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製した塗布液を塗布して製造することを特徴とする有機感光体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体の製造方法において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製した塗布液を塗布して製造することを特徴とする有機感光体の製造方法。
【請求項２】
前記分散メディアは、１個当たりの数平均質量が０．００００７５ｍｇ〜０．０２３ｍｇであることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体の製造方法。
【請求項３】
分散メディアの分離除去に、遠心分離法を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機感光体の製造方法。
【請求項４】
前記塗布が量規制型塗布機を用いたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体の製造方法。
【請求項５】
量規制型塗布機が円形スライドホッパ型塗布装置であることを特徴とする請求項４に記載の有機感光体の製造方法。
【請求項６】
前記塗布がスプレー塗布機を用いたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体の製造方法。
【請求項７】
導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製した塗布液を塗布して作製することを特徴とする有機感光体。
【請求項８】
導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体の製造に使用する塗布液において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製したことを特徴とする塗布液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体の製造方法、有機感光体及び塗布液に関し、更に詳しくは、複写機やプリンターの分野で用いられる電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体の製造方法、有機感光体及び塗布液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成に用いる有機感光体の層中に、離型性や耐久性の向上のため、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）などの含フッ素樹脂微粒子を分散させた塗布液を用いた有機感光体の技術が公開されている。（特許文献１）
これらの塗布液の分散には、従来、ボールミルのようなメディア分散、超音波分散、高圧の液衝突による分散等が知られている。
【０００３】
所で、前記特許文献１に記載のメディア分散の技術では、ＰＴＦＥ等の含フッ素樹脂微粒子の平均粒径は、おおよそ、０．２μｍ〜２．０μｍの分散粒径が得られ、且つ、過分散や分散不良による凝集粒子を含有する分散液ができあがり、より小粒径で均一な分散液を得ることが困難であった、例えば、０．２μｍ未満の小径で凝集粒子を発生させない均一な分散粒径を得ることが困難であった。この為、例えば、０．５μｍの平均粒径に分散されたＰＴＦＥの分散液を用いて形成された表面層を有する有機感光体では、過分散で発生した凝集粒子を含む塗布液で形成された表面層の光学均一性が低下し、鮮鋭性を劣化するという問題が発生していた。
【０００４】
即ち、ＰＴＦＥ等の含フッ素樹脂微粒子は、柔らかく、変形しやすいので、分散の応力分布が広いメディア分散、超音波分散では、過分散が発生しやすく、該過分散による粒子変形が原因となり凝集粒子が出現し、これから得られた分散液を用いた有機感光体では、塗布乾燥後の表面層の均一性が劣化し、凝集粒子による光散乱等で、鮮鋭性が劣化するという問題が発生している。たとえば回転型メディア分散の場合は、重力によるメディアの沈降が発生しやすく、上下方向で分散応力が異なり易いとか、分散機の外周近傍の線速が速い部分と、軸近傍の遅い部分で分散応力が大きく異なるため過分散と分散不足による分散不良の両方が混在する状況となっていた。一方、逆に分散エネルギーを下げて破砕を避けた場合には、一部で分散が充分にいかず、凝集粒子が残ってしまうという課題が発生していた。
【特許文献１】特開平５−４５９２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願発明者等は、上記のようなメディア分散の技術的課題は、柔らかく、変形しやすい含フッ素樹脂微粒子の分散に適したメディア分散の技術が不完全であることに問題があることを見出した。即ち、本発明の目的は、上述のような従来技術の問題点を解決して、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を有機感光体の表面層に含有する有機感光体の製造方法を提供することであり、高画質、高精細の電子写真画像を提供することができる有機感光体の製造方法、有機感光体及び塗布液を提供することである。即ち、本発明の目的は、上記柔らかく、変形しやすい含フッ素樹脂微粒子のメディア分散技術の課題を解決し、分散液中でのメディアの分散応力の分布を小さくし、且つ重力によるメディアの沈降も発生しにくい分散液の作製方法を見出し、凝集粒子の発生を防止し、小径に分散した含フッ素樹脂微粒子の分散性の良好な分散液を用いた有機感光体の製造方法、該有機感光体及び該有機感光体の作製に用いる塗布液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、本発明の上記のような課題を克服する為に、即ち、柔らかく、変形しやすい含フッ素樹脂微粒子のメディア分散で発生しやすい凝集粒子の発生や分散不良を防止する為に、鋭意検討を行った結果、含フッ素樹脂微粒子自体の一次平均粒径を小さくした上で、分散応力の分布を小さくでき、且つ、重力によるメディアの沈降も発生しにくい分散メディアを用いて分散することが効果的であることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
即ち、本発明は以下のような構成を有することにより達成される。
（１）導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体の製造方法において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製した塗布液を塗布して製造することを特徴とする有機感光体の製造方法。
（２）前記分散メディアは、１個当たりの数平均質量が０．００００７５ｍｇ〜０．０２３ｍｇであることを特徴とする前記１に記載の有機感光体の製造方法。
（３）分散メディアの分離除去に、遠心分離法を用いることを特徴とする前記１又は２に記載の有機感光体の製造方法。
（４）前記塗布が量規制型塗布機を用いたことを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体の製造方法。
（５）量規制型塗布機が円形スライドホッパ型塗布装置であることを特徴とする前記４に記載の有機感光体の製造方法。
（６）前記塗布がスプレー塗布機を用いたことを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の有機感光体の製造方法。
（７）導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製した塗布液を塗布して作製することを特徴とする有機感光体。
（８）導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体の製造に使用する塗布液において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製したことを特徴とする塗布液。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の有機感光体の製造方法を用いることにより、メディア分散で発生しやすい過分散による或いは分散不良による凝集粒子の発生を防止した小粒径の含フッ素樹脂微粒子を含有する塗布液を作製し、該塗布液を用いて小粒径の含フッ素樹脂微粒子を均一に分散した表面層を有し、鮮鋭性の良好な電子写真画像を作製できる有機感光体の製造方法、有機感光体及び該有機感光体の製造に用いる塗布液を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００１０】
本願発明の有機感光体の製造方法は、導電性支持体上に、数平均一次粒径が０．２μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層を有する有機感光体の製造方法において、数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍの分散メディアを用いて、前記含フッ素樹脂微粒子を、分散媒を含有する分散液中に分散し、得られた分散液を用いて作製した塗布液を塗布して製造することを特徴とする。
【００１１】
上記、本発明に係わる分散メディアとは、被分散物質（以後、分散質という：本発明では含フッ素樹脂微粒子を意味する）に分散応力を与える媒体を意味し、本発明に好ましく用いられる分散メディアとしては、酸化ジルコニウム、ガラスビーズ等が挙げられる。
【００１２】
本発明は、この分散メディアの数平均一次粒径が０．０３〜０．２ｍｍと、小粒径の分散メディアを用いることにより、分散メディアの分散液中での沈降を防止でき、且つ、分散メディアと分散質等の衝突や磨りつぶしで発生する過分散を防止できる。本発明では、このような、小粒径の分散メディアを用いることにより、柔らかくて、過分散が発生しやすい分散質（含フッ素樹脂微粒子）を元来の一次粒径に解きほぐし、含フッ素樹脂微粒子を数平均一次粒径０．２μｍ未満に分散した分散液を作製することができる。そして、該分散液を含有した塗布液で有機感光体の表面層を形成する。分散メディヤの数平均一次粒径が０．０３ｍｍ未満だと、分散メディアの分散液からの分離が不十分になりやすく、塗布液中に分散メディアが残存し、塗布膜の欠陥を発生しやすく、白筋状或いは黒筋状の濃度ムラを発生しやすい。一方、分散メディヤの数平均一次粒径が０．２ｍｍより大きいと、分散時の衝撃力が強くなり過ぎ、含フッ素樹脂微粒子の過分散が発生し、その結果、凝集粒子が発生しやすくなる。その結果、塗布膜欠陥が発生し、白抜け等の画像欠陥が発生しやすい。前記分散メディアの数平均一次粒径は０．０３〜０．１ｍｍがより好ましい。
【００１３】
上記分散メディアの数平均一次粒径は透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、一次粒子１００個ををランダムに取り出し（一次粒子にするために、分散メディアを分散媒に分散してもよい）、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。
【００１４】
本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子の分散液は、分散質の含フッ素樹脂微粒子の他に分散媒を含有しており、該分散媒には、溶媒の他にバインダーや分散助剤等を含有する。
【００１５】
上記のような小粒径の分散メディアを用いたメディアミルの攪拌方法としては、乾式分散方式、湿式分散方式等が挙げられるが、柔らかくて、過分散が発生しやすい含フッ素樹脂微粒子の分散には、マイルドな分散力を分散質に付与する湿式媒体攪拌方式が好ましい。
【００１６】
又、含フッ素樹脂微粒子を分散した後、分散メディヤを分散媒及び分散質から分離する方法としては、遠心分離法、フィルター分離法等が用いられるが、含フッ素樹脂微粒子の場合、遠心分離法が好ましく用いられる。フィルター分離法では、目づまりを起こしやすく、分散メディヤの分離が、しばしば進行しないことがある。
【００１７】
本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子とは、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体である。含フッ素重合性モノマーは一般式；
【００１８】
【化１】
2007240923.tif 000002
【００１９】
（式中、Ｒ4〜Ｒ7のうち少なくとも１つの基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００２０】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００２１】
含フッ素樹脂微粒子はいずれも、上記構成材料の中で、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体からなることが好ましく、より好ましくはポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ三フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、特にポリ四フッ化エチレンである。
【００２２】
含フッ素樹脂微粒子を構成する重合体の平均分子量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されないが、通常はいずれも１万から１００万の範囲が好適である。
【００２３】
前記表面層中のバインダー樹脂としては、含フッ素樹脂微粒子の分散性を助ける界面活性基を樹脂の部分構造に有する樹脂を用いることが好ましく、例えば、シロキサン基を部分構造に有するポリカーボネートやポリアリレートやフッ素化グラフトアクリル樹脂等が好ましい。これらの樹脂の分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００２４】
又、本発明の含フッ素樹脂微粒子を用いて表面層を形成する場合、表面層中の含フッ素樹脂微粒子の比率を高くすることが好ましく、質量比でバインダー樹脂１００質量部に対し、少なくとも２０質量部以上２００質量部以下の量で用いることが好ましい。２０質量量部未満では接触角の９０°以上を満足させる表面層を形成するのが難しく、２００質量部より多いと表面層が脆弱な膜となり、擦り傷等が発生しやすい。
【００２５】
又、本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子の分散液は分散性が良好な低沸点溶媒、好ましくは、大気圧下で１２０℃以下の沸点を有する有機溶媒（例えば、ＴＨＦ、エタノール、トルエン、ジクロルエタン等）を用いて分散することが好ましい。このような低沸点溶媒を用いることにより、前記含フッ素樹脂微粒子相互の凝集性を抑えて安定した分散液を製造することができる。同時に、該分散液を調整し塗布液として（分散液がそのまま塗布液になることもある）、量規制型塗布装置（塗布量をコントロールして、表面層の膜厚を制御する塗布装置）を用いて表面層を形成し、乾燥させることにより表面層の膜厚を一定にし、含フッ素樹脂微粒子の凝集を防止し、均一な低表面エネルギーの表面層を形成する。
【００２６】
上記量規制型塗布装置としては、円形スライドホッパ型塗布ヘッドや押し出し型塗布ヘッドを用いた塗布装置が挙げられる。これらの中でも、後述する円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置（以後、円形スライドホッパ型塗布装置ともいう）が好ましく用いられる。このような円形塗布ヘッドを有する塗布装置は、円筒状導電性支持体のほとんど全体（上端の一部を除き）を塗布液に浸積して塗布する浸積塗布に比し、塗布装置内で分散液を滞留させず、ワンウエイで表面層を形成するので、含フッ素樹脂微粒子の分散粒子は、分散液中で凝集シェアを繰り返し受けることなく、又、含フッ素樹脂微粒子の塗布液中の沈降を防止して（分散媒に比し、含フッ素樹脂微粒子は比重が高く沈降しやすい）均一な表面層を形成することができる。しかも、感光体製造毎に分散液を作製できるので、分散液の経時による凝集や沈降を防止でき、且つ表面層形成時に、円筒状導電性支持体に既に形成されている下層を溶解せずに塗布できることから、塗布乾燥時も含フッ素樹脂微粒子の凝集が少なく、均一な分散性を有する表面層を形成することができる。又、ビード形成塗布は塗布膜厚を塗布装置から吐出される塗布液流量で正確に制御することができ、膜厚のバラツキが少なく、且つ光学的に均一な表面層を形成できる。その結果、鮮鋭性が良好な電子写真画像を形成することができる。
【００２７】
以下に本発明に好ましく用いられる円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置について説明する。
【００２８】
図１は本発明による円形塗布ヘッドを有する塗布装置の一態様である円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置（連続塗布装置）の全体構成を示す斜視図である。図１において、１０ｔは円筒状支持体１ｔを円形塗布手段４０ｔの垂直下方の所定位置に供給して上方に押し上げる供給手段、２０ｔは供給された円筒状支持体１ｔの外周面を把持して筒軸を合わせて積み重ね下から上へ垂直に押し上げて搬送する搬送手段、３０ｔは前記円筒状支持体１ｔを塗布装置の環状塗布部の中心に位置合わせする位置決め手段、４０ｔは前記円筒状支持体の外周面上に塗布液を連続的に塗布する円形塗布手段、５０ｔは円筒状支持体１ｔ上に塗布された塗布液を乾燥させる乾燥手段、６０ｔは乾燥されて垂直搬送されてきた積み重ね状の複数の円筒状支持体からを分離させて１個ずつ取り出し排出させる分離排出手段である。
【００２９】
この連続塗布装置は、上記の各手段を連続して垂直中心線Ｚ−Ｚ上に配置した構成であり、人手を要しない完全自動化生産が高精度で達成される。即ち、前記供給手段１０ｔは前記円筒状支持体１ｔを載置するための複数の取り付け手段１１ｔを備えた可動テーブル１２ｔは、該可動テーブル１２ｔを回転させて前記搬送手段２０ｔへつながる垂直ラインへ送り込む駆動手段１３ｔ、前記搬送手段２０ｔにより既に上方に把持搬送されている円筒状支持体１ｔを積み重なるように上方に押し上げる昇降手段１４ｔ、該昇降手段１４ｔの上端に設けられた円筒状支持体供給用のハンド手段１５ｔ及び前記駆動手段１３ｔによる回転や昇降手段１４ｔによる押し上げのタイミングを制御する図示しない制御手段等から構成されている。尚、前記可動テーブル１２ｔ上への円筒状支持体１ｔの供給は、ロボットハンドルにより行われる。
【００３０】
前記供給手段１０ｔの上方に設けられた搬送手段２０ｔは、円筒状支持体１ｔの外周面に圧接離間可能で且つ垂直上下方向に移動可能な２組の把持手段２１ｔ，２２ｔを有し、円筒状支持体１ｔを位置決めして把持し上方に搬送する機能を有する。
【００３１】
図２は、位置決め手段３０ｔと垂直型の円形塗布手段４０ｔとを示す断面図、図３は垂直型の円形塗布手段４０ｔの斜視図である。尚、この図の円形塗布手段４０ｔは円形スライドホッパー型塗布装置である。
【００３２】
図２に示されるように中心線Ｚ−Ｚに沿って垂直状に重ね合わせた複数の円筒状支持体１ｔＡ，１ｔＢ，１ｔＣ，１ｔＤ（以後、どれも円筒状支持体１ｔとも称す）を連続的に矢示方向に上昇移動させ、その周囲を取り囲み、円筒状支持体１ｔの外周面（円筒状支持体１ｔには既に感光層が形成されていてもよい）に、円形塗布手段４０ｔの塗布に直接係る部分である塗布ヘッド（ホッパー塗布面）４１ｔにより塗布液Ｌが円筒状に塗布される。尚、円筒状支持体１ｔとしては中空ドラム例えばアルミニウムドラム、プラスチックドラムのほかシームレスベルト型の支持体でも良い。前記塗布ヘッド４１ｔには、円筒状支持体１ｔ側に開口する塗布液流出口４２ｔを有する幅狭の塗布液分配スリット（スリットという）４３ｔが水平方向に形成されている。このスリット４３ｔは環状の塗布液分配室（塗布液溜り室）４４ｔに連通し、この環状の塗布液分配室４４ｔには貯留タンク２ｔ内の塗布液Ｌを圧送ポンプ３ｔにより供給管４を介して供給するようになっている。他方、スリット４３ｔの塗布液流出口４２ｔの下側には、連続して下方に傾斜し、円筒状支持体１ｔの外径寸法よりやや大なる寸法で終端をなすように形成された塗布液スライド面（以下、スライド面と称す）４５ｔが形成されている。かかる円形塗布手段４０ｔによる塗布においては、円筒状支持体１ｔを引き上げる過程で、塗布液Ｌをスリット４３ｔから押し出し、スライド面４５ｔに沿って流下させると、スライド面４５ｔの終端に至った塗布液は、そのスライド面４５ｔの終端と円筒状支持体１ｔの感光層外周面との間にビード（塗布液の液溜まり）を形成した後、円筒状支持体１ｔの感光層表面に塗布される。スライド面４５ｔの終端と円筒状支持体１ｔはある間隙を持って配置されているため感光層表面を傷つけることなく、又性質の異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布された層を損傷することなく塗布できる。
【００３３】
一方、前記圧送ポンプ３ｔの塗布液供給部より最も遠い位置で、前記塗布液分配室４４ｔの一部には、塗布液分配室４４ｔ内の泡抜き用の空気抜き部材４６ｔが設けられている。貯留タンク２ｔ内の塗布液Ｌが塗布液分配室４４ｔに供給されて塗布液分配スリット４３ｔから塗布液流出口４２ｔに供給されるとき、開閉弁４７ｔを開いて空気抜き部材４６ｔより塗布液分配室４４ｔ内の空気を排出する。
【００３４】
前記円形塗布手段４０ｔの下部には、円筒状支持体１ｔの円周方向を位置決めする位置決め手段３０ｔが固定されている。前記円筒状支持体１ｔの位置決め装置３０ｔの本体３１ｔには、複数の給気口３２ｔと、複数の排気口３３ｔが穿設されている。該複数の給気口３２ｔは、図示しない給気ポンプに接続され、空気等の気体が圧送される。該給気口３２ｔの一端部で円筒状支持体１ｔの感光層外周面に対向する側には、吐出口３４ｔが貫通している。該吐出口３４ｔは前記円筒状支持体１ｔの感光層外周面と所定の間隙を保って対向している。該間隙は、２０μｍ〜３ｍｍ、好ましくは３０μｍ〜２ｍｍである。この間隙が２０μｍより小さいと、円筒状支持体１ｔの僅かな振れで本体３１ｔの内壁に接触して感光層表面を傷つけやすい。又、この間隙が３ｍｍより大であると、円筒状支持体１ｔの位置決め精度が低下する。前記吐出口３４ｔは直径０．０１〜１．０ｍｍの小口径のノズルであり、好ましくは０．０５〜０．５ｍｍが良い。
【００３５】
前記本体３１ｔの内壁下部の内周面は、入り口側が広がったテーパー面３５ｔになっている。このテーパー面３５ｔは、例えば軸方向の長さが５０ｍｍで、片側傾斜角が０．５ｍｍの円錐面である。このテーパー面３５ｔを設けることにより、円筒状支持体１ｔが本体３１ｔの内壁に進入するとき、円筒状支持体１ｔの先端部が内壁の内周面に接触することを防止している。
【００３６】
前記給気ポンプから圧送された気体は、複数の給気口３２ｔから本体３１ｔの内部に導入されて、複数の吐出口３４ｔから吐出され、前記円筒状支持体１ｔの外周面と均一な流体（気体）膜層を形成する。吐出後の気体は複数の排気口３３ｔから装置外に排出される。
【００３７】
前記吐出口３４ｔの開口直径は０．０１〜１ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．５ｍｍ、例えば０．２〜０．５ｍｍの円形に形成されている。排気口３３ｔの開口直径は１．０〜１０ｍｍ、好ましくは２．０〜８．０ｍｍ、例えば３〜５ｍｍの円形に形成されている。
【００３８】
前記給気口２３ｔに供給される気体は、空気、不活性ガス例えば窒素ガスが良い。そして該気体は、ＪＩＳ規格でクラス１００以上の清浄な気体が良い。
【００３９】
前記円形塗布手段４０ｔの上方には、乾燥フード５１ｔと乾燥器５３ｔとから成る乾燥手段５０ｔが設けられている。
【００４０】
図４は円形塗布手段４０ｔの上部から見た断面図である。
【００４１】
図４では、塗布液Ｌは供給管４ｔを介して塗布液分配室４４ｔに供給される。該塗布液分配室４４ｔには攪拌手段４８ｔを設けることが好ましい。供給管４ｔから左右に分岐した塗布液Ｌが再度合流する位置では、塗布液Ｌの滞留が起こりやすいので、これらの位置に（図４の場合は、供給管４４ｔの反対側１８０度の位置）攪拌手段４８ｔを設けることにより、塗布液の分散粒子（フッ素粒子等）の凝集を防止することが出来る。塗布液Ｌは塗布液分配室４４ｔからスリット４３ｔの塗布液流出口４２ｔより流出しスライド面４５ｔに流下する。その後スライド面終端と円筒状支持体１の間にビードを形成し、円筒状支持体１上に塗布層５ｔを形成する。
【００４２】
図５は前記円形塗布手段４０ｔと該円形塗布手段４０ｔの上部に設けた乾燥フード５１ｔの断面図である。該乾燥フード５１ｔは環状の壁面を有し、該壁面には多数の開口５１ｔＡが穿設されている。前記円筒状支持体１ｔを矢示方向に上昇させ、前記円形塗布手段４０ｔのホッパー塗布面（塗布ヘッド）４１ｔで塗布液Ｌを塗布し、塗布層５ｔを形成する。円筒状支持体１ｔの感光層上に形成された塗布層５ｔは前記乾燥フード５１ｔ内を通過しながら徐々に乾燥される。この乾燥は前記多数の開口５１ｔより塗布液Ｌに含まれている溶媒を壁面外に放出することにより行われる。前記のように、円形塗布手段４０ｔにより円筒状支持体１ｔ上に塗布液Ｌを塗布することにより、形成された表面層５ｔは、塗布直後において乾燥フード５１ｔにより包囲されており、開口５１ｔからのみ溶媒が放出されるため、塗布直後における表面層５ｔの乾燥速度は、前記開口５１ｔの開口面積にほぼ比例する。
【００４３】
この乾燥フード５２ｔを円形塗布手段４０ｔの上部に設けることにより、円筒状支持体１ｔの感光層外周面上に塗布された塗布液Ｌの溶媒蒸気濃度が制御される。従って塗膜乾燥速度が制御されることで塗膜の均一化を計ることが可能である。又前記のような乾燥フード５２ｔを設けることで、ビード部分の溶媒蒸気濃度が高くなるため、急速な乾燥が防止され、ビード切れを防止できると共に、含フッ素樹脂微粒子の乾燥時の凝集を防止することができる。
【００４４】
図６は位置決め手段３０ｔの一部破断斜視図である。図６は図２で示した位置決め手段３０ｔの一例である。該位置決め手段３０ｔは、長さＨ＝２００ｍｍ、Ｈ１〜Ｈ４＝各５０ｍｍ、吐出口（３４ｔ）径０．３ｍｍ、排出口（３６ｔ）径１．０ｍｍの吐出装置３７ｔと排気装置３８ｔとを交互に積み重ねた構成を有し、必要により何段でも積み重ねて使用することが出来る。
【００４５】
上記円形スライドホッパ型塗布ヘッドを用いた塗布装置（円形スライドホッパ型塗布装置とも云う）は、塗布液Ｌをスライド面４５ｔに沿って流下させ、スライド面４５ｔの終端に至った塗布液は、そのスライド面４５ｔの終端と円筒状支持体１ｔの感光層外周面との間にビードを形成した後、円筒状支持体１ｔの感光層表面に塗布されることを特徴とする。該塗布装置はスライド面終端と円筒状支持体がある間隙を持って配置されているため、円筒状支持体を傷つける事なく、また性質の異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布された層を損傷することなく塗布できる。更に性質が異なり同一溶媒に溶解する層を多層形成させる際にも、浸漬塗布方法と比べて溶媒中に存在する時間がはるかに短いので、下層成分が上層側へ殆ど溶出せず、又、塗布槽にも溶出することなく塗布できるので、含フッ素樹脂微粒子の分散性を劣化させずに塗布することができる。又、本発明に係わる含フッ素樹脂粒子を含有した塗布液は、円形スライドホッパ型塗布装置以外に、スプレー方式の塗布装置を用いても良好な表面層を形成することが出来る。
【００４６】
本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子は、数平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子が好ましい。数平均一次粒径が０．０２μｍ未満では分散液の安定性が劣化し、含フッ素樹脂微粒子同士の凝集が発生し、均一に分散することができにくく、接触角の局所的なバラツキが大きくなりやすく、白ヌケやクリーニング不良が発生しやすい。また、数平均一次粒径が０．２０μｍ以上では、沈降による凝集粒子ができやすく、表面の接触角が低下しやすい。
【００４７】
上記含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径（Ｄ１）は透過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、一次粒子１００個ををランダムに取り出し（一次粒子にするために、含フッ素樹脂微粒子を分散媒に分散してもよい）、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。
【００４８】
又、本発明に係わる分散液の含フッ素樹脂微粒子の平均粒径（Ｄ２）は、感光体の感光層の断面観察より測定することができる。即ち、透過型電子顕微鏡（加速電圧２００ｋＶ）により写真撮影した写真から、ランダムに１００個の粒子を選び、そのよりフェレ径を測定して求めることができる。
【００４９】
本発明は上記したような表面層を有する有機感光体であるが、表面層以外の有機感光体の構成について以下に記載する。
【００５０】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。
【００５１】
本発明の有機感光体は、導電性支持体上に、少なくとも含フッ素樹脂微粒子を含有した表面層を有する有機感光体において、該含フッ素樹脂微粒子を高圧下の液衝突により分散する工程と濾過工程を循環させて得られた分散液を用いて製造された塗布液（分散液に含フッ素樹脂微粒子以外の成分を混合し、分散液をそのまま塗布液としてもよい）を用いて作製する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）円筒状導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成
２）円筒状導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層した構成；
３）円筒状導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）円筒状導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成；
５）上記１）〜５）の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
【００５２】
感光体が上記いずれの構成を有する場合であってもよい。感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、円筒状導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、円筒状導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。本発明では上記２）の構成が最も好ましく用いられる。尚、本発明の感光体はいずれの構成を有する場合であっても、円筒状導電性支持体上、感光層の形成に先だって、下引層が形成されていてもよい。
【００５３】
本発明の電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を円筒状導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。
【００５４】
以下に本発明に最も好ましく用いられる上記２）の層構成を例にして具体的な感光体の構成について記載する。
【００５５】
円筒状導電性支持体
本発明の円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、円筒度が５〜４０μｍが好ましく、７〜３０μｍがより好ましい。
【００５６】
この円筒度とは、ＪＩＳ規格（Ｂ０６２１−１９８４）による。即ち、円筒基体を２つの同軸の幾何学的円筒で挟んだとき、同軸２円筒の間隔が最小となる位置の半径の差で表し、本発明では該半径の差をμｍで表す。円筒度の測定方法は円筒状支持体の両端１０ｍｍの２点、中心部、両端と中心部の間を３等分した点の４点、計７点の真円度を測定し求める。測定器は非接触万能ロール径測定機（（株）ミツトヨ製）を用いて測定できる。
【００５７】
円筒状導電性支持体の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。円筒状導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【００５８】
本発明で用いられる円筒状導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００５９】
中間層
本発明においては円筒状導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【００６０】
本発明においては円筒状導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【００６１】
又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は、０．１〜２μｍが好ましい。
【００６２】
又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましい。
【００６３】
Ｎ型半導性微粒子とは、導電性キャリアを電子とする性質をもつ微粒子を示す。すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性を示さない性質を有するものをいう。
【００６４】
ここで、Ｎ型半導性粒子の判別方法について説明する。
【００６５】
円筒状導電性支持体上に膜厚５μｍの中間層（中間層を構成するバインダー樹脂中に粒子を５０質量％分散させた分散液を用いて中間層を形成する）を形成する。該中間層に負極性に帯電させて、光減衰特性を評価する。又、正極性に帯電させて同様に光減衰特性を評価する。
【００６６】
Ｎ型半導性粒子とは、上記評価で、負極性に帯電させた時の光減衰が正極性に帯電させた時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をＮ型半導性粒子という。
【００６７】
前記Ｎ型半導性微粒子は、具体的には酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）等の微粒子が挙げられるが、本発明では、特に酸化チタンが好ましく用いられる。
【００６８】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の平均粒径は、数平均一次粒径において１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲のものが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ、特に好ましくは、１５ｎｍ〜５０ｎｍである。
【００６９】
数平均一次粒径の値が前記範囲内にあるＮ型半導性微粒子を用いた中間層は層内での分散を緻密なものとすることができ、十分な電位安定性、及び黒ポチ発生防止機能を有する。
【００７０】
前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次粒径は、例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定される。
【００７１】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このような形状のＮ型半導性微粒子は、例えば酸化チタン粒子では、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いてもよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよい。その中でもルチル型のものが最も良い。
【００７２】
Ｎ型半導性微粒子に行われる疎水化表面処理の１つは、複数回の表面処理を行い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物による表面処理を行うものである。また、該複数回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理がアルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理であり、最後に反応性有機ケイ素化合物の表面処理を行うことが好ましい。
【００７３】
尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニア処理とはＮ型半導性微粒子表面にアルミナ、シリカ、或いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有機ケイ素化合物を用いることを意味する。
【００７４】
この様に、酸化チタン粒子の様なＮ型半導性微粒子の表面処理を少なくとも２回以上行うことにより、Ｎ型半導性微粒子表面が均一に表面被覆（処理）され、該表面処理されたＮ型半導性微粒子を中間層に用いると、中間層内における酸化チタン粒子等のＮ型半導性微粒子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発生させない良好な感光体を得ることができるのである。
【００７５】
感光層
電荷発生層
本発明の有機感光体には、電荷発生物質として前述のチタニルフタロシアニン付加体顔料を使用するが、他のフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを併用して用いることができる。
【００７６】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。
【００７７】
電荷輸送層
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層にフッ素系樹脂粒子を含有させた構成が好ましい。
【００７８】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記したフッ素系樹脂粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【００７９】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００８０】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【００８１】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。
【００８２】
又、本発明の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層は感光体の帯電時の活性ガス、例えばＮＯｘやオゾン等で酸化されやすく、画像ボケが発生しやすいが、酸化防止剤を共存させることにより、画像ボケの発生を防止することが出来る。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。
【００８３】
【化２】
2007240923.tif 000003
【００８４】
【化３】
2007240923.tif 000004
【００８５】
【化４】
2007240923.tif 000005
【００８６】
【化５】
2007240923.tif 000006
【００８７】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００８８】
本発明の有機感光体は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【００９０】
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
【００９１】
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、十点表面粗さＲｚ＝１．５（μｍ）の円筒状導電性支持体を用意した。
〈中間層〉
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター）し、中間層塗布液を作製した。
【００９２】
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                                  １部
無機粒子：酸化チタン（数平均一次粒径３５ｎｍ：シリカ・アルミナ処理及びメチルハイドロジェンポリシロキサン処理の酸化チタン）                              ３部
メタノール                                                            １０部
を混合し、分散機としてサンドミルを用い、バッチ式で１０時間の分散を行い、中間層分散液を作製した。
【００９３】
上記塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記支持体上に、乾燥膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【００９４】
〈電荷発生層：ＣＧＬ〉
電荷発生物質（ＣＧＭ）：オキシチタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料）                                          ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製）        １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ）                    ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【００９５】
〈電荷輸送層１（ＣＴＬ１）〉
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                    ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                      ３００部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製）              ６部
ジクロロメタン                                                    ２０００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                              １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚１８．０μｍの電荷輸送層１を形成した。
【００９６】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液１の調製〉
ＰＴＦＥ粒子（数平均一次粒径０．１２μｍ）を用い、下記のＰＴＦＥ粒子分散液を調製した。
【００９７】
ＰＴＦＥ粒子（ＰＴ１：数平均一次粒径０．１２μｍ）                    ２００部
トルエン／テトラヒドロフラン（２／８）                                ６００部
フッ素系クシ型グラフトポリマー（商品名ＧＦ３００、東亜合成化学（株）製）１５部
上記成分を混合し、超音波分散で予備混合を行い、１２０μｍのナイロンメッシュフィルターで濾過した後、この混合成分を数平均一次粒径で、０．１ｍｍの酸化ジルコニウムの分散メディアを充填したメディアミル分散機（市販のウルトラアペックスミル（寿工業（株）製）：ロータンデム型ピン方式の攪拌及び遠心分離方式のビーズ（分散メディア）分離を採用した分散機）に投入して、含フッ素樹脂微粒子を分散し、分散メディアを分離した含フッ素樹脂微粒子分散液１を作製した。含フッ素樹脂微粒子分散液１はビーズの分離性も良好であり、分散後の含フッ素樹脂微粒子の平均粒径は０．１３μｍであった。
【００９８】
〈電荷輸送層２（ＣＴＬ２）〉
含フッ素樹脂微粒子分散液１                                          ８１５部
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                    ３００部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                      １５０部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製）            １２部
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン                                        ２８００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                              ４部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液２を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層１の上に基本的に図１〜図６に示した円形塗布ヘッドを有する塗布装置で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２を形成し、感光体１を作製した。
【００９９】
感光体２〜８の作製
感光体１の作製において、含フッ素樹脂微粒子の種類と添加量及びビーズの種類を表１のように変化させた含フッ素樹脂微粒子分散液２〜８を用いた以外は感光体１と同様にして感光体２〜８を作製した。ビーズの分離特性及び分散後の含フッ素樹脂微粒子２〜８の平均粒径を表１に示す。
【０１００】
【表１】
2007240923.tif 000007
【０１０１】
表１中、
ＰＴＦＥ、Ｈは下記のフッ素系樹脂微粒子を示す。
【０１０２】
ＰＴＦＥ：ポリエチレンテレフタレート樹脂粒子
Ｈ：三フッ化エチレン−四フッ化エチレンの共重合樹脂粒子
又、表１中の分散液の含フッ素樹脂微粒子の平均粒径は前記したように、感光体作製後の電荷輸送層２の断面解析により測定した。
【０１０３】
表１より、本発明に係わる数平均一次粒径で０．０３〜０．２ｍｍのビーズ（分散メディア）を用いて、分散した分散液１〜６は分散後の含フッ素樹脂微粒の数平均粒径が分散前の含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径に近く分散されているに対し、０．０１ｍｍ及び０．４ｍｍのビーズを用いて分散した分散液７及び分散液８の含フッ素樹脂微粒の数平均粒径は分散前の含フッ素樹脂微粒子の数平均一次粒径より顕著に大きくなっている。
【０１０４】
《画像評価》
得られた各感光体を市販のデジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ「Ｓｉｔｉｏｓ」７０８５（（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）スコロトロン帯電器、半導体レーザー像露光器、反転現像手段、クリーニングブレードを有する）に設定し、複写評価を行った。文字画像を計１０万枚印刷し、スタート時及び５０００枚毎に文字画像（漢字の大きさを変えて評価した）の鮮鋭性の評価を行なった。
【０１０５】
画像形成のその他の条件
プロセススピード：４２０ｍｍ／ｓｅｃ
帯電条件：帯電極に、スコロトロン帯電極を用い、該帯電極のグリット電圧を６５０Ｖに設定した。
【０１０６】
現像剤：キャリア及びトナーを含有する二成分現像剤を用いた。
【０１０７】
画像評価の結果を表２にまとめた。
【０１０８】
【表２】
2007240923.tif 000008
【０１０９】
表２より、本発明の有機感光体１〜６を用いた複写評価では、３ポイント以上の漢字が明瞭に再現されているのに対し、本発明外の有機感光体７及び８は３ポイントの漢字が一部不明瞭、５ポイントで、明瞭な漢字に再現されている。
【０１１０】
感光体９〜１５の作製
感光体１〜６の作製において、電荷輸送層塗布液２の塗布液を円形塗布ヘッドを有する塗布装置の代わりに、スプレー塗布装置を用いて塗布した以外は、同様にした感光体９〜１５を作製した。これら感光体９〜１５を感光体１〜６の画像評価と同様に文字画像（漢字の大きさを変えて評価した）の鮮鋭性の評価を行なった。その結果は感光体１〜６とほぼ同等の評価結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明による連続塗布装置の全体構成を示す斜視図である。
【図２】位置決め手段と円形塗布手段とを示す断面図である。
【図３】上記円形塗布手段の斜視図である。
【図４】円形塗布手段の上部から見た断面図である。
【図５】上記円形塗布手段と乾燥フードとを示す断面図である。
【図６】位置決め手段３０ｔの一部破断斜視図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１ｔ，１ｔＡ，１ｔＢ，１ｔＣ，１ｔＤ  円筒状支持体
１０ｔ  供給手段
２０ｔ  搬送手段
２１ｔ，２２ｔ  把持手段
３０ｔ  位置決め手段
３２ｔ  給気口
３３ｔ  排気口
４０ｔ  円形塗布手段
４１ｔ  塗布ヘッド
５０ｔ  乾燥手段
５１ｔ，５２ｔ  乾燥フード
５３ｔ  乾燥器
５４ｔ  排気乾燥装置
６０ｔ  分離排出手段（分離器）
Ｌ  塗布液
【図１】
2007240923.tif 000009
【図２】
2007240923.tif 000010
【図３】
2007240923.tif 000011
【図４】
2007240923.tif 000012
【図５】
2007240923.tif 000013
【図６】
2007240923.tif 000014