(57)【要約】【課題】染料、顔料インクのインクジェットプリンター、プロッター等のインクジェット記録方式においてインク吸収性が高く、かつ塗膜強度、塗膜耐水性に優れ、ラミネート処理を施した際の白紙部の黄変が極めて少ないインクジェット記録シートを提供する。【解決手段】支持体上に、顔料及び水不溶性接着剤を少なくとも含有する下塗り層と、インク受容層を設けたインクジェット記録シートにおいて、前記下塗り層が、屈折率が１．８以下の顔料と吸油量が８０〜３５０ｍｌ／１００ｇの顔料を含有し、前記水不溶性接着剤が（メタ）アクリル系重合体ラテックスであることを特徴とするインクジェット記録シート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、顔料及び水不溶性接着剤を少なくとも含有する下塗り層と、インク受容層を順次設けたインクジェット記録シートにおいて、前記下塗り層が、屈折率が１．８以下の顔料と吸油量が８０〜３５０ｍｌ／１００ｇの顔料とを含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
下塗り層の水不溶性接着剤が、（メタ）アクリル系重合体ラテックスである請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
インク受容層が、顔料と水不溶性接着剤と水溶性接着剤とカチオン性インク定着剤を含有する請求項１、２記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
インク受容層の水溶性接着剤が、シラノール変性されたポリビニルアルコールである請求項１〜３記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】
インク受容層のカチオン性インク定着剤が、第２級アミノ基を有する請求項１〜４記載のインクジェット記録シート。
【請求項６】
支持体が樹脂フィルムである請求項１〜５記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜強度、塗膜耐水性、インク吸収性に優れ、かつラミネート処理を施した際の白紙部が長期間の掲示や保存において黄変する現象（以下、ファイル黄変と呼称）の少ないインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクを微細なノズルからインクジェット記録シートに向かって噴出し、インクジェット記録シート上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、及び他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、写真やポスター、看板等、各印刷用途に広く利用されている。使用用途により求められる品質も異なり、ポスターや看板を使用目的とする場合であれば、高速記録、掲示作業、屋内外の長期掲示を行うため、鮮明な画像、インク吸収性、インク速乾性、塗膜強度、塗膜耐水性、画像の保存性、ファイル黄変が少ないこと等が挙げられる。
【０００３】
より鮮明な画像と優れた印字品位を得るために、支持体の表面に色素を吸着し保持する機能を有する多孔性無機顔料（天然ゼオライト、合成ゼオライト、ケイソウ土、微粒珪酸、合成雲母）粒子を含有するインク受容層を設けることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、このようなインクジェット記録シートでは、支持体に吸水性の高いパルプを主原料とした紙を使用しているため、水濡れにより紙が破れるという欠点があった。また、水濡れにより紙が破れることを防ぐために、画像記録後にラミネート処理を施す方法もあるが、ラミネートフィルムに含まれるある種の酸化防止剤が原因で白紙部が黄変するファイル黄変が起こるという欠点があった。
【０００４】
一方、インクジェット記録シートに耐水性を付与するために、支持体として樹脂フィルムを使用し、その樹脂フィルム上に多層構成のインク受容層を設けることで、インク吸収性を併せ持つインクジェット記録シート作製の試みがあった（例えば、特許文献２参照）。確かにシートの耐水性、及び、インク吸収性の向上は見られたが、水滴などで濡れたインク受容層を指やペン等で擦ると支持体からインク受容層が剥がれる塗膜耐水性が弱いものであった。
【０００５】
更に、近年印字濃度を向上させるためにインクジェットプリンターのインクの吐出量が増加する傾向にある中、特定の顔料を用いることで記録画像の裏抜け及び画像のにじみを抑制することが提案されている（例えば、特許文献３参照）が、塗膜強度が弱く、掲示を目的とする使用には適さないという欠点があった。
このように、インクジェット記録シートとして様々な提案がなされているが、未だインク吸収性、ファイル黄変が良好で、印字品位、塗膜強度、塗膜耐水性に優れるインクジェット記録シートは存在しない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５６−１４８５８４号公報
【特許文献２】特開平０５−０５１４７０号公報
【特許文献３】特開２００４−１４８７５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記の問題を解決し、塗膜強度、塗膜耐水性、インク吸収性に優れ、ファイル黄変が良好なインクジェット記録シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、下記の構成を採用
することにより、達成できることを見出し、本発明に至ったのである。
〔１〕支持体上に、顔料及び水不溶性接着剤を少なくとも含有する下塗り層と、インク受容層を順次設けたインクジェット記録シートにおいて、前記下塗り層が、屈折率が１．８以下の顔料と吸油量が８０〜３５０ｍｌ／１００ｇの顔料とを含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【０００９】
本発明は、下記態様を含む。
〔２〕下塗り層の水不溶性接着剤が、（メタ）アクリル系重合体ラテックスである〔１〕記載のインクジェット記録シート。
〔３〕インク受容層が、顔料と水不溶性接着剤と水溶性接着剤とカチオン性インク定着剤を含有する〔１〕または〔２〕記載のインクジェット記録シート。
〔４〕インク受容層の水溶性接着剤が、シラノール変性されたポリビニルアルコールである〔１〕、〔２〕または〔３〕記載のインクジェット記録シート。
〔５〕インク受容層のカチオン性インク定着剤が、第２級アミノ基を有する〔１〕、〔２〕、〔３〕または〔４〕記載のインクジェット記録シート。
〔6〕支持体が樹脂フィルムである〔1〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕または〔５〕のインクジェット記録シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、染料、顔料インクのインクジェットプリンター、プロッター等のインクジェット記録方式において、高いインク吸収性および印字品位を持ち、塗膜強度、塗膜耐水性、ファイル黄変が良好なインクジェット記録シート（以下、記録シートということもある）が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を詳細に説明する。
（支持体）
本発明の支持体としては、耐水性に優れる樹脂フィルムを用いることが好ましいが、使用目的、用途により本発明の効果を阻害しない範囲であれば透気性支持体、非透気性支持体から適宜選択する事が出来る。
（透気性支持体）
透気性支持体として、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類が例示できる。
【００１２】
透気性支持体は、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、こ
れらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる
。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳ
Ｆ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが
望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録
画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネス
は３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１３】
填料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシ
ウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。紙基材中の填料の含有率（灰分）は１〜２０質量％程度が好ましく、多すぎると紙力が低下するおそれがある。少ないと紙基材の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は７〜２０質量％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として平滑感が優れたインクジェット記録体が得られ易くなる。
【００１４】
透気性支持体には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜１２０秒である。基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。特に印刷用途には５０〜１５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。６０〜１２０ｇ／ｍ２の範囲が最も好ましい。
【００１５】
（非透気性支持体）
非透気性支持体の例としては、ポリエチレン，ポリプロピレン，軟質ポリ塩化ビニル，硬質ポリ塩化ビニル，ポリエステル等の熱可塑性樹脂をフィルム状に加工した樹脂フィルム類（合成紙と呼ばれるものも含む）、金属フィイル類の他、上質紙，アート紙，コート紙，キャスト塗被紙，箔紙，クラフト紙，含浸紙，蒸着紙，水溶性紙等の紙や不織布にポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙類、紙や不織布にフィルム類等を貼り合せた積層シート類などが例示できる。
【００１６】
樹脂フィルムに用いる熱可塑性樹脂は１種または２種以上を適宜選択して使用でき、熱可塑性樹脂を縦方向及び／または横方向に延伸して成形したフィルムを使用してもよい。延伸フィルムは、強度に優れるため好ましい。
【００１７】
中でも、支持体として耐水性に優れ、かつ下塗り層との密着性が良好な合成紙を使用することが特に好ましい。合成紙は、通常、炭酸カルシウムなどの無機顔料を含有するポリプロピレン樹脂を押出し、二軸延伸することにより内部等に空隙を形成して得られる。複数層からなる積層シートであることがより好ましい。  
なお、本発明における支持体の不透明度は目的に応じて選択すればよく、特に限定されるものではない。
【００１８】
（下塗り層）
下塗り層を設ける目的、及び効果について説明する。
下塗り層は、インク吸収性の向上、更には、インク受容層が下塗り層に貫入すること、及び下塗り層が支持体に密着することによる塗膜強度と塗膜耐水性の向上を目的として設けている。
【００１９】
本発明の下塗り層は、屈折率が１．８以下の顔料（以下、顔料Ａとする）と吸油量が８０〜３５０ｍｌ／１００ｇの顔料（以下、顔料Ｂとする）と水不溶性接着剤を含有するものである。
屈折率については、Ｌａｒｓｅｎの油浸法にて測定される。
吸油量とは、顔料１００ｇの吸油量を示し、ＪＩＳ−Ｋ−５１０１の方法で測定される。
【００２０】
（下塗り層の顔料）
顔料Ａの屈折率は１．８以下であり、より好ましくは１．７以下である。屈折率が１．８を超える顔料を使用すると、特に不透明度の低い支持体を用いた場合の透過光および反射光での観察画像が不鮮明となり、染料インク及び顔料インクの発色性が劣る。
顔料Ａとしては、炭酸カルシウム、タルクが好ましく選択される。
【００２１】
顔料Ｂの吸油量は８０〜３５０ｍｌ／１００ｇであり、より好ましくは１００〜３００ｍｌ／１００ｇである。吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満の場合、インク吸収性が低下するとともに、インク受容層の下塗り層への貫入量が減り、塗膜強度、塗膜耐水性が低下することがある。吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇを超えると、下塗り層に含有される接着剤が顔料に過剰に吸収され、下塗り層と支持体との密着性が悪くなる場合がある。顔料Ｂとしては、シリカ、アルミナシリケート、クレー、焼成クレーが好ましく、中でも、インク溶媒の分離速度、染料インク及び顔料インクの発色性が良く、ファイル黄変も良好であることからシリカ及びアルミナシリケートが特に好ましい。
【００２２】
下塗り層の顔料の平均粒径は顔料Ａ、Ｂ共に０．３〜１５μｍが好ましい。平均粒径が０．３μｍ未満であると粒子間の空隙が減りインク吸収性、塗膜耐水性が悪くなり、１５μｍを超えると塗膜強度が弱くなる場合があり好ましくない。
【００２３】
顔料Ａと顔料Ｂの混合比率は、重量比率にして顔料Ａ／顔料Ｂ＝０．２５〜４であることが好ましく、０．３〜１．７であることがより好ましい。
なお、本発明の効果を阻害しない範囲で３種以上の顔料を併用しても良い。
【００２４】
（下塗り層の接着剤）
下塗り層に用いる接着剤として、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等の（メタ）アクリル系重合体ラテックス、ウレタン重合体、酢酸ビニル系重合体（酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル共重合体）等のビニル系重合体ラテックス等の水不溶性樹脂類が例示できる。中でも、（メタ）アクリル系重合体ラテックスは製膜後の塗膜耐水性、及び支持体との密着性に優れ特に好ましい。
【００２５】
本発明に係る水不溶性接着剤の含有量は、下塗り層に含有される顔料総量を１００質量部とすると、３〜１００質量部であることが好ましく、５〜８０質量部であることがより好ましい。水不溶性接着剤は必要に応じて２種以上を使用することも可能である。また、本発明の効果を阻害しない範囲で水溶性接着剤を併用しても良い。
【００２６】
下塗り層の塗工量は、特に限定されるものではないが、０．２〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、０．５〜８ｇ／ｍ2がより好ましい。塗工量が０．２ｇ／ｍ２未満であると、支持体との接着性、塗膜耐水性が弱くなる場合があり、１５ｇ／ｍ２を超えると、下塗り層上に塗工したインク受容層の表面に微細な泡が発生し、記録シートの外観を損なう場合がある。
【００２７】
下塗り層には、一般の塗被紙製造において使用される、増粘剤、消泡剤、着色剤、湿潤剤、界面活性剤、帯電防止剤、防腐剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００２８】
（インク受容層）
本発明におけるインク受容層は、顔料と水不溶性接着剤と水溶性接着剤とカチオン性インク定着剤とを含有する。
【００２９】
（インク受容層の顔料）
インク受容層に用いる顔料として、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、タルク、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪藻土、二酸化チタン等、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料が例示できる。中でもシリカは記録特性、保存性が優れており好ましい。
【００３０】
（インク受容層の接着剤）
インク受容層の接着剤として、水不溶性接着剤と水溶性接着剤が用いられる。
水不溶性接着剤として、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等の（メタ）アクリル系重合体ラテックス、ウレタン重合体、酢酸ビニル系重合体（酢酸ビニル重合体、酢酸ビニル共重合体）等のビニル系重合体ラテックス等の一般の塗被紙分野で公知の各種水不溶性接着剤が例示できる。これらは単独で用いても併用してもよく、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリル系重合体ラテックスは印字部の発色性等に優れ好ましい。
【００３１】
水溶性接着剤として、澱粉、及びシラノール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体、カゼイン等の蛋白質、澱粉、酸化澱粉等の誘導体等、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の一般の塗被紙分野で公知の各種水溶性接着剤が例示できる。使用する水溶性接着剤は特に限定されるものではないが、インク吸収性、塗膜強度、及び塗膜耐水性に優れるシラノール変性ポリビニルアルコールを単独で用いることが特に好ましい。
【００３２】
水不溶性接着剤と水溶性接着剤の混合比は、水不溶性接着剤／水溶性接着剤＝０．１〜２であることが好ましく、０．１５〜１の比率がより好ましい。混合比が０．１未満であると塗膜強度、及び塗膜耐水性に劣り、混合比が２を超えるとインク吸収性が悪くなる場合がある。
水不溶性接着剤の含有量としては、インク受容層の顔料１００質量部に対して１〜５０質量部であることが好ましく、３〜４０質量部であることがより好ましい。
【００３３】
（カチオン性インク定着剤）
カチオン性インク定着剤としては、第２級アミノ基を有するものを用いると、ファイル黄変が優れるとともに、顔料インクで記録した際の印字部の発色性、染料インクで記録した際の印字部の発色性とその保存性が良く特に好ましい。なお、本発明の効果を阻害しない範囲であれば２種以上のカチオン性インク定着剤の併用も可能であり、カチオン性インク定着剤としては次のものが例示できる。
１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、
２）第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、
３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類、
４）ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン樹脂、
５）ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、
６）ジメチルアミン−エピクロルヒドリン共重合物、
７）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２共重合物、
８）ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、
９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、
１０）アリルアミン塩の重合物、
１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物、
１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、
１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウムなどのアルミニウム塩、
１４）硫酸亜鉛などの水溶性金属
【００３４】
カチオン性インク定着剤の含有量としては、インク受容層の顔料１００質量部に対して、５〜６０質量部であることが好ましく、２０〜５０質量部であることがより好ましい。カチオン性インク定着剤が５質量部未満であると、印字部の発色性の低下や、印字部の保存性の低下が起こり易くなり、６０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラ、画像の鮮明性の低下が起こり易くなる。
【００３５】
本発明で得られるインク受容層の塗工量は、特に限定されないが、３〜３０ｇ／ｍ２ が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ２ がより好ましい。塗工量が３ｇ／ｍ２未満であるとインク吸収性が悪くなり、３０ｇ／ｍ２を超えると塗膜強度が弱くなる場合がある。
【００３６】
インク受容層には、更に一般の塗被紙製造において使用される増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００３７】
（塗工装置）
本発明における下塗り層及びインク受容層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるも
のではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それ
ぞれ質量部及び質量％を示す。
【００３９】
実施例１
（下塗り層塗工液Ａ）
顔料Ａとして炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、白石工業社製、屈折率１．５９）５０部、顔料Ｂとしてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ａを得た。
【００４０】
（インク受容層塗工液Ａ）
顔料としてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）１００部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）１５部およびシラノール変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１３０、クラレ製、水溶性接着剤）３０部、カチオン性インク定着剤としてアクリルアミド−ジアリルアミン共重合物（商品名：ＳＲ１００１、住友化学社製）２５部を水中で分散し、インク受容層塗工液Ａを得た。
【００４１】
（インクジェット記録シートの作製）
シート状に加熱成形したポリプロピレンと無機顔料を含む混合物を、３層構造の積層フィルムとした合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−１１０、王子油化合成紙製、厚さ１１０μｍ）を支持体として、その片面にバーコーターを用い下塗り層塗工液Ａを絶乾量で５ｇ／ｍ２ 塗工後乾燥を行い下塗り層を設け、その上にインク受容層塗工液Ａを絶乾量で１５ｇ／ｍ２ 塗工後乾燥を行い、インクジェット記録シートを作製した。
【００４２】
実施例２
（下塗り層塗工液Ｂ）
顔料Ａとしてタルク（商品名：ＳＧ−２００、日本タルク社製、屈折率１．５７）５０部、顔料Ｂとしてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｂを得た。
【００４３】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００４４】
実施例３
（下塗り層塗工液C）
顔料Ａとして炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、白石工業社製、屈折率１．５９）５０部、顔料Ｂとしてアルミナシリケート（商品名：Ｔ−１７、ローディア社製、吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｃを得た。
【００４５】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Cに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００４６】
実施例４
（下塗り層塗工液Ｄ）
顔料Ａとして炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、白石工業社製、屈折率１．５９）５０部、顔料Ｂとしてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）１５部およびポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製、水溶性接着剤）１５部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｄを得た。
【００４７】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｄに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００４８】
実施例５
（下塗り層塗工液Ｅ）
顔料Ａとして炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、白石工業社製、屈折率１．５９）５０部、顔料Ｂとしてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：０５８９、ＪＳＲ社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｅを得た。
【００４９】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｅに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００５０】
実施例６
（インク受容層塗工液Ｂ）
顔料としてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）１００部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）１５部およびポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ製、水溶性接着剤）３０部、カチオン性インク定着剤としてアクリルアミド−ジアリルアミン共重合物（商品名：ＳＲ１００１、住友化学社製）２５部を水中で分散し、インク受容層塗工液Ｂを得た。
【００５１】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１のインク受容層塗工液Ａを、インク受容層塗工液Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００５２】
実施例７
（インク受容層塗工液Ｃ）
顔料としてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）１００部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）１５部およびシラノール変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１３０、クラレ製、水溶性接着剤）３０部、カチオン性インク定着剤としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合物（商品名：ユニセンスＣＰ−９１、センカ社製）２５部を水中で分散し、インク受容層塗工液Ｃを得た。
【００５３】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１のインク受容層塗工液Ａを、インク受容層塗工液Ｃに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００５４】
比較例１
（下塗り層塗工液Ｆ）
顔料Ａとして二酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学社製、屈折率２．５２）５０部、顔料Ｂとしてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｆを得た。
【００５５】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｆに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００５６】
比較例２
（下塗り層塗工液Ｇ）
顔料Ａとして酸化亜鉛（商品名：酸化亜鉛１種、堺化学社製、屈折率２．０１）５０部、顔料Ｂとしてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｇを得た。
【００５７】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｆに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００５８】
比較例３
実施例１に用いた合成紙を支持体として、その片面にインク受容層塗工液Ａを絶乾量で１５ｇ／ｍ２ 塗工後乾燥を行い、インクジェット記録シートを作製した。
【００５９】
比較例４
（下塗り層塗工液Ｈ）
顔料Ａとしては特に含有せず、顔料Ｂとしてシリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）１００部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｈを得た。
【００６０】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｈに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００６１】
比較例５
（下塗り層塗工液Ｉ）
顔料Ａとして炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、白石工業社製、屈折率１．５９）１００部、顔料Ｂとしは特に含有せず、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｉを得た。
【００６２】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｉに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００６３】
比較例６
(下塗り層塗工液Ｊ)
顔料Ａとして炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、白石工業社製、屈折率１．５９）５０部、顔料Ｂとしてタルク（商品名：ＳＧ−２００、日本タルク社製、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ）５０部、接着剤としてアクリル系重合体ラテックス（商品名：プライマルＰ−３７６、ロームアンドハース社製、水不溶性接着剤）３０部を水中で分散し、下塗り塗工液Ｊを得た。
【００６４】
（インクジェット記録シートの作製）
実施例１の下塗り層塗工液Ａを、下塗り層塗工液Ｉに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製した。
【００６５】
（評価）
各実施例、比較例で得られたインクジェット記録シートの塗膜耐水性、塗膜強度、ファイル黄変性、インク吸収性、印字濃度を、以下に示す方法で評価した。
なお、評価にあたって、インクジェット記録シートへの印字は、市販の顔料インクジェットプロッターＡ（商標：ＰＸ−９０００、ＥＰＳＯＮ社製、印字モード：ＭＣマット合成紙２）、市販の染料インクジェットプロッターＢ（商標：ＰＭ−９０００Ｃ、ＥＰＳＯＮ社製、印字モード：マット紙）の２機種で行った。
【００６６】
（塗膜耐水性）
インクジェット記録シートに２０℃の水を滴下し、１分経過したところで滴下部を綿棒にて擦り、塗膜が剥がれるかどうかを官能評価した。
◎：塗膜が剥がれにくく耐水性に優れる。
○：塗膜が若干剥がれる傾向がある。
△：塗膜が剥がれる傾向があるものの実用上問題がないレベル。
×：塗膜が極めて剥がれやすい。
【００６７】
（塗膜強度）
セロハンテープ（ニチバン製）剥離試験で評価し、塗膜が剥がれるかどうかを官能評価した。
○：塗膜強度は強く良好。
△：塗膜強度はやや弱いが実用上問題がないレベル。
×：塗膜強度は弱い。
【００６８】
（ファイル黄変）
インクジェット記録シートにジブチルヒドロキシトルエン５％エタノール溶液を滴下し、２３℃５０％環境下に１週間放置した。放置前および放置後の、シートのインク受容層側の白紙部の黄変の度合いを下記の基準にしたがい目視で評価した。
○：殆ど黄変していない。
△：やや黄変しているが実用上問題がないレベル。
×：非常に黄変している。
【００６９】
（インク吸収性）
市販の染料インクジェットプロッターＢ（商標：ＰＭ−９０００Ｃ、ＥＰＳＯＮ社製、印字モード：マット紙）にて、レッド（マゼンタとイエローの混色）とグリーン（シアンとイエローの混色）のベタ画像が隣接するパターンを記録し、その境界部における滲みを下記の基準にしたがい目視で評価した。
○：境界部で滲みが認められない。
△：境界部で滲みが多少認められるが実用上問題がないレベル。
×：境界部で滲みが著しく認められる。
【００７０】
（印字濃度）
財団法人日本規格協会発行の画像（「高精細カラーディジタル標準画像ＸＹＺ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、識別記号：Ｓ６、画像名称：カラーチャート）を上記の２機種で印字し、ブラックの最高色調部を、ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ−９１４にて、印字濃度を測定した。
【００７１】
【表１】
2007144943.tif 000002
表１から明らかなように、本発明によるインクジェット記録シートは塗膜耐水性、及び塗膜強度に優れ、かつファイル黄変性、印字吸収性においても良好な品質を示す。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明は、耐水性に優れる樹脂フィルムを支持体として用いる場合においては、塗膜耐水性も優れることから、屋外であっても短期間の掲示であればそのままの状態での掲示が可能である。また、ファイル黄変が良好であることから、ラミネート処理を施したとしても白紙部に遜色はない。このように、本発明は多目的の用途に対応可能なインクジェット記録シートを提供することができ、実用上、極めて有用である。