(57)【要約】【課題】  トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られるトナー等の提供。【解決手段】  少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母体粒子と、フッ素系樹脂微粒子とを含有してなり、前記トナーの平均円形度が０．８８〜０．９６であり、かつ前記トナーにおける下記数式１で表されるフッ素系樹脂微粒子の遊離率が６０〜９９％であるトナーである。  フッ素系樹脂微粒子の遊離率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００・・・数式１  ただし、前記数式１中、Ａは、トナー５ｇ、１５質量％ＮａＣｌ水溶液１５０ｍｌ、及び界面活性剤１ｍｌを混合し、攪拌した後、４０℃に保ったままホモジナイザーで３０分間分散処理した後のＸ線光電子分光法で測定したトナー表面のフッ素原子濃度を表す。Ｂは、Ａにおける分散処理を行う前のトナー表面のフッ素原子濃度を表す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母体粒子と、フッ素系樹脂微粒子とを含有するトナーであって、
前記トナーの平均円形度が０．８８〜０．９６であり、かつ前記トナーにおける下記数式１で表されるフッ素系樹脂微粒子の遊離率が６０〜９９％であることを特徴とするトナー。
＜数式１＞
フッ素系樹脂微粒子の遊離率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
ただし、前記数式１中、Ａは、トナー５ｇ、１５質量％ＮａＣｌ水溶液１５０ｍｌ、及び界面活性剤１ｍｌを混合し、攪拌した後、４０℃に保ったままホモジナイザーで３０分間分散処理した後のＸ線光電子分光法で測定したトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。Ｂは、Ａにおける分散処理を行う前のトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。
【請求項２】
フッ素系樹脂微粒子が、下記一般式（１）で表されるテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体である請求項１に記載のトナー。
【化１】
2007079381.tif 000006
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆはパーフルオロ基を表す。ｍ及びｎは、正の整数を表す。
【請求項３】
フッ素系樹脂微粒子は、一次粒子の個数平均粒径が５〜２，０００ｎｍである請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
結着樹脂が、ポリエステル樹脂である請求項１から３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】
トナーが、負帯電性トナーである請求項１から４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】
トナーの体積平均粒径が５〜１０μｍであり、かつ粒径４μｍ以下のトナーが２０個数％以下である請求項１から５のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】
少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー材料を溶融し、混練する溶融混練工程と、
得られた溶融混練物を粉砕し、分級してトナー母体粒子を製造するトナー母体粒子製造工程と、
得られたトナー母体粒子にフッ素系樹脂微粒子を添加し、機械的に混合する機械的混合工程と、を含むことを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項８】
トナー母体粒子１００質量部に対し、フッ素系樹脂微粒子を０．１〜１０質量部加えて、機械的に混合する請求項７に記載のトナーの製造方法。
【請求項９】
請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１０】
請求項１から６のいずれかに記載のトナーが充填されてなることを特徴とするトナー入り容器。
【請求項１１】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を請求項１から６のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項１から６のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項１から６のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における静電荷像を現像するためのトナー及び該トナーの製造方法、並びに該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子複写機や静電記録装置に用いられる現像方法として、搬送部材により現像剤を搬送し、この現像剤によって、静電潜像担持体（以下、「感光体」、「電子写真感光体」と称することもある）上に形成された静電潜像を可視像化する方法が知られている。このような現像方法では、一般に、トナーからなる一成分系の現像剤、又はトナーとキャリアとからなる二成分系の現像剤が用いられている。
前記トナーは、通常、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、及びその他の添加剤により構成されている。
【０００３】
従来より、良好な帯電特性、経時安定性、及び環境安定性を付与するため、様々な帯電制御剤が提案されている。この場合、フルカラートナー用の帯電制御剤には、有色材料を用いることができないため、色相に影響を与えない無色、白色、又は淡色の帯電制御剤を使用しなければならない。
【０００４】
このような帯電制御剤としては、例えば、サリチル酸誘導体の金属錯塩化合物（特許文献１、特許文献２、特許文献３、及び特許文献４参照）、芳香族ジカルボン酸金属塩化合物（特許文献５参照）、アントラニル酸誘導体の金属錯塩化合物（特許文献６参照）、有機ホウ素化合物（特許文献７、及び特許文献８参照）、などが提案されている。
しかし、これらの帯電制御剤は、環境安全性に対して懸念されるクロムを含有する化合物であったり、帯電性付与効果の不足、環境安定性の不足、帯電立ち上り性の不足等の欠点があり、帯電制御剤として充分満足する性能を有するものではなかった。
【０００５】
また、帯電制御剤は、結着樹脂中への分散が困難であり、所望の帯電性を得るためには多量に添加する必要があり、コスト高を招いてしまうという欠点がある。
一方、機械的混合による帯電制御剤の混合付着は、少量で済むメリットはあるが、その構造上、トナー表面から帯電制御剤が脱落しやすく、現像機内での経時による帯電性能の低下や有機感光体（ＯＰＣ）汚染が悪化するおそれがある。例えば、特許文献９には、帯電制御剤としてジルコニウム有機金属化合物を用いることが提案されている。しかし、この提案では、粉砕にジェットミル粉砕機を用いており、実施例におけるトナーの平均円形度は、いずれも０．８３〜０．８５と小さいものである。
【０００６】
したがってトナー表面からの帯電制御剤としてのフッ素系樹脂微粒子の遊離率を制御することによって、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られるトナー及びその関連技術は未だ提供されておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５５−４２７５２号公報
【特許文献２】特開昭６１−６９０７３号公報
【特許文献３】特開昭６１−２２１７５６号公報
【特許文献４】特開平９−１２４６５９号公報
【特許文献５】特開昭５７−１１１５４１号公報
【特許文献６】特開昭６２−９４８５６号公報
【特許文献７】特公平７−３１４２１号公報
【特許文献８】特公平７−１０４６２０号公報
【特許文献９】特開２００１−２４９５００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記要望に応え、従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、トナー表面からのフッ素系樹脂微粒子の遊離率を制御することによって、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られるトナー、及び該トナーを効率良く、安価に製造する方法、並びに該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母体粒子と、フッ素系樹脂微粒子とを含有するトナーであって、
前記トナーの平均円形度が０．８８〜０．９６であり、かつ前記トナーにおける下記数式１で表されるフッ素系樹脂微粒子の遊離率が６０〜９９％であることを特徴とするトナーである。
＜数式１＞
フッ素系樹脂微粒子の遊離率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
ただし、前記数式１中、Ａは、トナー５ｇ、１５質量％ＮａＣｌ水溶液１５０ｍｌ、及び界面活性剤１ｍｌを混合し、攪拌した後、４０℃に保ったままホモジナイザーで３０分間分散処理した後のＸ線光電子分光法で測定したトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。Ｂは、Ａにおける分散処理を行う前のトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。
＜２＞  フッ素系樹脂微粒子が、下記一般式（１）で表されるテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体である前記＜１＞に記載のトナーである。
【化２】
2007079381.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆはパーフルオロ基を表す。ｍ及びｎは、正の整数を表す。
＜３＞  フッ素系樹脂微粒子は、一次粒子の個数平均粒径が５〜２，０００ｎｍである前記＜２＞に記載のトナーである。
＜４＞  結着樹脂が、ポリエステル樹脂である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。
＜５＞  トナーが、負帯電性トナーである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のトナーである。
＜６＞  トナーの体積平均粒径が５〜１０μｍであり、かつ粒径４μｍ以下のトナーが２０個数％以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のトナーである。
＜７＞  少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー材料を溶融し、混練する溶融混練工程と、
得られた溶融混練物を粉砕し、分級してトナー母体粒子を製造するトナー母体粒子製造工程と、
得られたトナー母体粒子にフッ素系樹脂微粒子を添加し、機械的に混合する機械的混合工程と、を含むことを特徴とするトナーの製造方法である。
＜８＞  トナー母体粒子１００質量部に対し、フッ素系樹脂微粒子を０．１〜１０質量部加えて、機械的に混合する前記＜７＞に記載のトナーの製造方法である。
＜９＞  前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする現像剤である。
＜１０＞  前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーが充填されてなることを特徴とするトナー入り容器である。
＜１１＞  静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
＜１２＞  静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。
＜１３＞  静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。
【００１０】
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母体粒子と、フッ素系樹脂微粒子とを含有してなり、前記トナーの平均円形度が０．８８〜０．９６であり、かつ前記トナーにおける下記数式１で表されるフッ素系樹脂微粒子の遊離率が６０〜９９％である。
＜数式１＞
フッ素系樹脂微粒子の遊離率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
ただし、前記数式１中、Ａは、トナー５ｇ、１５質量％ＮａＣｌ水溶液１５０ｍｌ、及び界面活性剤１ｍｌを混合し、攪拌した後、４０℃に保ったままホモジナイザーで３０分間分散した後のＸ線光電子分光法で測定したトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。Ｂは、Ａにおける処理を行う前のトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。
本発明のトナーにおいては、帯電制御剤としてフッ素系樹脂微粒子を用い、該フッ素系樹脂微粒子の遊離率を所定の範囲に制御することによって、ＯＰＣを汚染することなく、帯電の立ち上がりが十分であり、帯電レベルが高く、逆帯電現像剤の発生も少ない現像剤として適したものが得られる。また、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られる。更にフッ素系樹脂微粒子は結着樹脂との相互作用が強く、現像剤粒子に均一に分散し、定着時に定着ローラに高温でも移行しにくい、いわゆるオフセットを起こしにくい。その結果、定着ローラの寿命が飛躍的に延び、定着ローラに塗布する離型剤の量も極めて少なくできるばかりか、必要としなくなる場合もある。特に、機械的攪拌により帯電制御剤をトナー表面に付着させる場合には、少量添加によるコストメリットと、トナー表面からのフッ素系樹脂微粒子の脱落が殆どなく、現像機内での経時帯電性低下やＯＰＣ汚染も問題ない。
この理由は、明確ではないが、特定のトナーの平均円形度の範囲内であれば、現像機内での現像剤攪拌によるフッ素系樹脂微粒子の遊離が緩和され、該フッ素系樹脂微粒子が決着樹脂へ強固に付着することによるものと推測される。
【００１１】
本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを含む。本発明の現像剤を用いて電子写真法により画像形成を行うと、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られる。
【００１２】
本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナーを容器中に収容してなる。本発明のトナー入り容器に収容されたトナーを用いて電子写真法により画像形成を行うと、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られる。
【００１３】
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を本発明の前記トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有する。本発明のプロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、利便性に優れ、また、本発明の前記トナーを用いるので、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られる。
【００１４】
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を本発明の前記トナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する。本発明の画像形成装置によれば、本発明の前記トナーを用いているので、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像を形成することができる。
【００１５】
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を本発明の前記トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む。本発明の画像形成方法においては、本発明の前記トナーを用いているので、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像を形成することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、トナー表面からのフッ素系樹脂微粒子の遊離率を制御することによって、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られるトナー、及び該トナーを効率良く、安価に製造する方法、該トナーを用いた現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（トナー）
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー母体粒子と、フッ素系樹脂微粒子とを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１８】
本発明において、前記トナーにおける下記数式１で表されるフッ素系樹脂微粒子の遊離率が６０〜９９％であり、８０〜９５％が好ましい。前記フッ素系樹脂微粒子の遊離率が６０％未満であると、脱離するフッ素系樹脂微粒子によるＯＰＣ汚染や経時での帯電安定性が劣ることがあり、９９％を超えると、フッ素系樹脂微粒子がトナー表面に埋没している場合が多く、トナー流動性の低下を招きやすいことがある。
【００１９】
ここで、前記フッ素系樹脂微粒子の遊離率は、具体的には、トナー５ｇ、ＮａＣｌを１５％濃度に調整した電解液１５０ｍｌ、界面活性剤１ｍｌを混合した後、よく攪拌し、この溶液を４０℃に保ったままホモジナイザーにより３０分間分散処理する。なお、ホモジナイザー条件はトナーの種類によって任意に調整する。
得られた分散液を真空濾過した後、適温下で乾燥した後、下記の条件のＸ線光電子分光法によりトナー表面のフッ素原子濃度を測定する。そして、上記処理前後のトナーからそれぞれフッ素原子濃度を求め、下記数式１によりフッ素系樹脂微粒子の遊離率を算出する。
【００２０】
−フッ素原子濃度の測定−
フッ素原子濃度の測定は、以下の条件のＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で行った。得られる結果は、ａｔｏｍｉｃ％（原子個数％）である。なお、トナー表面から数ｎｍ程度の極表面の領域となる。
装置    ：ＰＨＩ社製１６００Ｓ型Ｘ線光電子分光装置
Ｘ線源  ：ＭｇＫα（４００Ｗ）
分析領域：０．８ｍｍ×２．０ｍｍ
前処理  ：試料はアルミニウム皿内に詰め込み、カーボンシートで試料ホルダーに接着させて測定した。
表面原子濃度算出：ＰＨＩ社提供の相対感度因子を用いた。
【００２１】
＜数式１＞
フッ素系樹脂微粒子の遊離率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
ただし、前記数式１中、Ａは、トナー５ｇ、１５質量％ＮａＣｌ水溶液１５０ｍｌ、及び界面活性剤１ｍｌを混合し、攪拌した後、４０℃に保ったままホモジナイザーで３０分間分散処理した後のＸ線光電子分光法で測定したトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。Ｂは、Ａにおける分散処理を行う前のトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。
【００２２】
−フッ素系樹脂微粒子−
前記フッ素系樹脂微粒子におけるフッ素系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて敵選択することができるが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、下記一般式（１）で表されるテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、又はこれらの混合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【化３】
2007079381.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ｒｆはパーフルオロ基を表す。ｍ及びｎは、正の整数を表す。
これらの中でも、上記一般式（１）で表されるテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体が特に好ましい。
【００２３】
前記フッ素系樹脂微粒子としては、例えば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の熱特性、物理特性、電気特性分子量、分子量分布、結晶化度、融点、粒径などについては、特に制限はなく、トナーに求められる熱特性やニーズに応じて適宜選択することができるが、ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５７（５０％ＲＨ．２３５）による体積固有抵抗が１．０×１０１８（Ω・ｃｍ）以上のものが帯電付与機能の点から好ましい。
前記フッ素系樹脂微粒子の一次粒子の個数平均粒径が、５〜２，０００ｎｍが好ましく、２０〜２００ｎｍがより好ましい。前記個数平均粒径が５ｎｍ未満であると、フッ素系樹脂微粒子に期待する帯電性の分布がブロードとなり易く、地肌かぶりが生じることがあり、２，０００ｎｍを超えると、フッ素系樹脂微粒子がトナー母体粒子から簡単に離脱し易くなり、感光体の汚染が生じることがある。
ここで、前記フッ素系樹脂微粒子は、一次粒子の個数平均粒径は、例えば、日機装株式会社製のナノトラック粒度分析計により測定することができる。
【００２４】
前記フッ素系樹脂微粒子の添加量は、前記トナー母体粒子１００質量部に対し０．０５〜１０質量部が好ましく、０．１〜８質量部がより好ましい。前記フッ素系樹脂微粒子の添加量が０．０５質量部未満であると、帯電保持機能が十分に発揮できないことがあり、１０質量部を超えると、定着性阻害などの不具合が生じることがある。
【００２５】
前記帯電制御剤としては、上記フッ素系樹脂微粒子以外にも、必要に応じてその他の帯電制御剤を混練段階（混練前の原材料混合段階含む）で含有してもよく、感光体に帯電される電荷の正負に応じて正又は負の帯電制御剤を適宜選択して用いることができる。
前記負の帯電制御剤としては、例えば、電子供与性の官能基を持つ樹脂又は化合物、アゾ染料、有機酸の金属錯体、などを用いることができる。具体的には、ボントロン（品番：Ｓ−３１、Ｓ−３２、Ｓ−３４、Ｓ−３６、Ｓ−３７、Ｓ−３９、Ｓ−４０、Ｓ−４４、Ｅ−８１、Ｅ−８２、Ｅ−８４、Ｅ−８６、Ｅ−８８、Ａ、１−Ａ、２−Ａ、３−Ａ）（以上、オリエント化学工業社製））、カヤチャージ（品番：Ｎ−１、Ｎ−２）、カヤセットブラック（品番：Ｔ−２、００４）（以上、日本化薬社製））、アイゼンスピロンブラック（Ｔ−３７、Ｔ−７７、Ｔ−９５、ＴＲＨ、ＴＮＳ−２）（以上、保土谷化学工業社製）、ＦＣＡ−１００１−Ｎ、ＦＣＡ−１００１−ＮＢ、ＦＣＡ−１００１−ＮＺ、（以上、藤倉化成社製）、などが挙げられる。
前記正の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料等の塩基性化合物、４級アンモニウム塩等のカチオン性化合物、高級脂肪酸の金属塩等を用いることができる。具体的には、ボントロン（品番：Ｎ−０１、Ｎ−０２、Ｎ−０３、Ｎ−０４、Ｎ−０５、Ｎ−０７、Ｎ−０９、Ｎ−１０、Ｎ−１１、Ｎ−１３、Ｐ−５１、Ｐ−５２、ＡＦＰ−Ｂ）（以上、オリエント化学工業社製）、ＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５、ＴＰ−４０４０（以上、保土谷化学工業社製）、コピーブルーＰＲ、コピーチャージ（品番：ＰＸ−ＶＰ−４３５、ＮＸ−ＶＰ−４３４）（以上、ヘキスト社製）、ＦＣＡ(品番：２０１、２０１−Ｂ−１、２０１−Ｂ−２、２０１−Ｂ−３、２０１−ＰＢ、２０１−ＰＺ、３０１)（以上、藤倉化成社製）、ＰＬＺ(品番：１００１、２００１、６００１、７００１)（以上、四国化成工業社製）、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
−トナーの平均円形度−
前記トナーは、平均円形度が０．８８〜０．９６であり、０．９０〜０．９５が好ましい。前記平均円形度が０．８８未満であると、所望の帯電制御剤の遊離率が得られ難いことがあり、０．９６を超えると、粉砕トナーで実現するには実質的にはトナーを加熱しながら強制的に形状調整するなどの処置が必要となるが、その場合は熱特性の低い材料がトナー表面に露出し易くなり、トナー表面に付着させた帯電制御剤が付着し難いなどの新たな課題が発生することがある。
なお、従来より用いられているジェットミル粉砕は、その構造上、粉砕エネルギーが大きいために、設備条件によらず、トナー円形度が０．８８を超えることは実質的にはないものである。
【００２７】
ここで、前記トナーの平均円形度は、例えば、シスメックス株式会社製のフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００により測定できる。
前記平均円形度が低い、つまりトナー形状がゴツゴツしたいわゆる鋭角形状なトナーは帯電制御剤がトナーに攪拌混合段階で鋭角な箇所に選択的かつ局所的に付着し易く、トナー表面に均一に付着しないため、帯電制御剤が脱離し易い。これは鋭角な部分ほど混合エネルギーを受け易いためであると考える。
このように、トナーを鈍角形状に形成する方法としては、例えば、トナー製造時の粉砕機選定やその条件を適切に設定することにより達成することができる。
具体的には、いわゆる機械式粉砕機や流動層式粉砕機とも呼ばれ、トナー粒子が小さい粉砕エネルギーで何度も粉砕されるため、所望の平均円形度が獲得しやすい。ターボ工業株式会社製のターボカウンタージェットミル粉砕機、ホソカワミクロン株式会社製のカウンタージェットミル粉砕機などが挙げられる。
【００２８】
−体積平均粒径及び粒度分布−
前記トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）としては、例えば、５〜１０μｍが好ましく、５〜９μｍがより好ましい。
前記体積平均粒径が、５μｍ未満であると、クリーニング不良が生じることがあり、１０μｍを超えると、潜像の再現性が劣るため、画質が低下することがある。
【００２９】
前記トナーにおける体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）としては、例えば、１．２５以下が好ましく、１．００〜１．２０がより好ましく、１．１０〜１．２０が更に好ましい。
また、粒径４μｍ以下のトナーが２０個数％以下であることが好ましく、１０個数％以下がより好ましく、２〜８個数％が更に好ましい。前記粒径４μｍ以下のトナーが２０個数％を超えると、トナー粒度分布が広くなり過ぎて、帯電不良が生じることがある。
【００３０】
ここで、前記体積平均粒径、及び、粒度分布、例えば、ベックマン・コールター社製の粒度測定器「マルチサイザーＩＩ」を用いて測定することができる。
【００３１】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ジクロルメタクリル酸メチル共重合体、スタレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、クマロインデン樹脂、脂肪族又は脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、低温定着性、ホットオフセット性の点から、ポリエステル樹脂が特に好ましい。
【００３２】
前記ポリエステル樹脂は、通常、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。
前記多価アルコール化合物（ＰＯ）としては、例えば、２価アルコール（ＤＩＯ）、３価以上の多価アルコール（ＴＯ）などが挙げられ、これらの中でも、（ＤＩＯ）単独、又は（ＤＩＯ）と少量の（ＴＯ）との混合物が好ましい。
【００３３】
前記２価アルコール（ＤＩＯ）としては、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等）；アルキレンエーテルグリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等）；脂環式ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等）；ビスフェノール類（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。
これらの中でも、炭素数２〜１２のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物と炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用が特に好ましい。
【００３４】
前記３価以上の多価アルコール（ＴＯ）としては、例えば、３〜８価又はそれ以上の多価脂肪族アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等）；３価以上のフェノール類（例えば、トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、などが挙げられる。
【００３５】
前記多価カルボン酸（ＰＣ）としては、例えば、２価カルボン酸（ＤＩＣ）、３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、（ＤＩＣ）単独、及び（ＤＩＣ）と少量の（ＴＣ）との混合物が好ましい。
前記２価カルボン酸（ＤＩＣ）としては、例えば、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。
これらの中でも、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。該３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）としては、炭素数９〜２０の芳香族多価カルボン酸（例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等）などが挙げられる。なお、前記多価カルボン酸（ＰＣ）としては、上述のものの酸無水物又は低級アルキルエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等）を用いて多価アルコール（ＰＯ）と反応させてもよい。
【００３６】
前記多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］で、２／１〜１／１が好ましく、１．５／１〜１／１がより好ましく、１．３／１〜１．０２／１が特に好ましい。
【００３７】
前記多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステル樹脂を得る。前記ポリエステル樹脂の水酸基価は５以上が好ましい。前記ポリエステル樹脂の酸価は通常１〜３０が好ましく、５〜２０がより好ましい。上記のように酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、更には、記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、前記酸価が３０を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対して、悪化する傾向がある。
【００３８】
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万〜４０万が好ましく、２万〜２０万がより好ましい。前記重量平均分子量が１万未満であると、耐オフセット性が悪化することがあり、４０万を超えると、低温定着性が悪化することがある。
ここで、前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
【００３９】
前記結着樹脂としては、酸価が１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、前記結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は５０〜７０℃が好ましい。
【００４０】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤の前記トナーにおける含有量は１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【００４１】
前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
−離型剤−
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ワックス類、等が好適に挙げられる。
該ワックス類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ライスワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ラノリン等の動物及び植物ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油ワックス；低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリエチレン共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレン共重合体、酸価変性型ポリエチレン、酸変性型ポリエチレン、芳香族モノマーによるグラフト変性型ポリエチレン、熱分解型低密度ポリエチレン、熱分解型ポリプロピレン、低分子量のポリエチレン、等のポリオレフィンワックス、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、環球法による軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンワックスが好ましく、軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィンワックスがより好ましい。
【００４３】
また、前記ワックスとしては、市販品を用いることができ、例えば、ＨＮＰ（品番：１、３、９、１０、１１、１２）、ＳＰ（品番：０１４５、１０３５、３０４０、３０３５、０１１０）、Ｈｉ−Ｍｉｃ（品番：２０９５、１０８０、３０８０、１０７０、２０６５、１０４５、２０４５）、ＰＯＬＹＣＯＡＴ（品番：１０２５、１４５５、２２５５、３０３０、３１５５）、ＮＥＯＰＡＬＡＸ（品番：２５４５、３２４０）、ＰＡＬＶＡＸ（品番：１２３０、１３３５、１４３０）、ＣＡＲＴＯＷＡＸ−３０２５、ＢＯＮＴＥＸ（品番：００１１、２２６６）、Ｓ−０７５０、ＯＸ（品番：２６１ＢＮ、０５５０、２２５１、１９４９）、ＮＳＰ−８０７０、ＮＰＳ（品番：Ｌ−７０、６０１０、９２１０）、ＨＡＤ（品番：５０８０、５６７０）、ＷＥＩＳＳＥＮ−０４５３、ＪＰ−１５００、ＬＵＶＡＸ（品番：１２６６、２１９１、１１５１、０３２１）、ＥＭＵＳＴＡＲ（品番：０００１、０４２Ｘ、０１３５、０１３６、０１６４、３５８）（以上、日本製蝋社製）、ハイワックス（品番：８００Ｐ、４００Ｐ、２００ｐ、１００Ｐ、７２０Ｐ、４１０Ｐ、４２０Ｐ、３２０Ｐ、２１０Ｐ、２２０Ｐ、１１０Ｐ、４０５ＭＰ、３１０ＭＰ、３２０ＭＰ、２１０ＭＰ、２２０ＭＰ、４０５１Ｅ、４０５２Ｅ、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、１１２０Ｈ、１１４０Ｈ、１１６０Ｈ、ＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、ＮＬ８００、ＮＰ０５５、ＮＰ１０５、ＮＰ５０５、ＮＰ８０５）（以上、三井石油化学工業社製）等を用いることができる。
【００４４】
前記ワックスは、その融点が４０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。ワックスの融点が１２０℃より高いときには低温での定着性が不足する場合があり、４０℃より低いときには耐オフセット性、耐久性が低下することがある。前記ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めることができ、例えば、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。
【００４５】
前記離型剤としてのワックスの添加量は、前記結着樹脂１００質量部に対し２〜７質量部が好ましい。前記添加量が２質量部未満であると、十分な離型性が発揮できず、また、トナー定着時にホットオフセットが発生することがあり、７質量部を超えると、トナー表面にワックスが出すぎてしまい、トナー微粉中のワックス含有量が多くなり、結果として、可視像（トナー画像）の光沢性のバラツキが拡大することがある。また、ワックスの含有量が多すぎると、ホットオフセットが発生することもある。
【００４６】
本発明のトナーには、流動性を向上させるために上記帯電制御剤以外にも更にその他の外添剤を含有させてもよい。前記その他の外添剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、無機微粒子、有機微粒子、などが挙げられるが、無機微粒子が特に好ましい。
【００４７】
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸パリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、これらを疎水化処理したもの、などが挙げられる。これらの中でも、シリカ、酸化チタン、疎水化処理された酸化チタンが特に好ましい。
【００４８】
前記シリカ微粒子としては、例えば、ＨＤＫ  Ｈ２０００、ＨＤＫ  Ｈ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ  Ｈ１３０３（いずれもヘキスト社製）；Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（いずれも日本アエロジル株式会社製）がある。
前記酸化チタン微粒子としては、例えば、Ｐ−２５（日本アエロジル株式会社製）；ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（いずれもチタン工業株式会社製）；ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業株式会社製）；ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（いずれもテイカ株式会社製）などがある。
前記疎水化処理された酸化チタン微粒子としては、例えば、Ｔ−８０５（日本アエロジル株式会社製）；ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（いずれもチタン工業株式会社製）；ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（いずれも富士チタン工業株式会社製）；ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（いずれもテイカ株式会社製）；ＩＴ−Ｓ（石原産業株式会社製）などがある。
【００４９】
前記疎水化処理された無機微粒子は、例えば、シリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子などを、親水性の微粒子をメチルトリメトキシシランやメチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤で処理して得ることができる。また、シリコーンオイルを必要ならば熱を加えて無機微粒子に処理したシリコーンオイル処理酸化物微粒子、無機微粒子も好適である。
前記シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル等が使用できる。
【００５０】
前記無機微粒子の一次粒子の体積平均粒径は、０．００５〜１．０μｍが好ましく、０．０１〜０．５μｍがより好ましい。前記体積平均粒径が０．００５μｍ未満であると、無機微粒子がトナー母体粒子に容易に埋没してしまい、それにより十分な流動性、帯電性を得られないことがあり、１．０μｍを超えると十分な流動性を得られなくなることがある。
前記無機微粒子の添加量は、前記トナーに対し、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。
【００５１】
前記有機微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、シリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子、などが挙げられる。
【００５２】
更に、本発明トナーには、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためにクリーニング性向上剤を含有させることができる。このようなクリーニング性向上剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造されたポリマー微粒子などが挙げられる。前記ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。
【００５３】
（トナーの製造方法）
本発明のトナーの製造方法は、溶融混練工程と、トナー母体粒子製造工程と、機械的混合工程と、を含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【００５４】
前記溶融混練工程は、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含むトナー材料を溶融し、混練する工程である。
トナー材料を混合し、該混合物を溶融混練機に仕込んで溶融混練する。該溶融混練機としては、例えば、一軸の連続混練機、二軸の連続混練機、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型二軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、ケイシーケイ社製二軸押出機、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟化点を参考にして行われ、該軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
【００５５】
前記トナー母体粒子製造工程は、得られた溶融混練物を粉砕し、分級してトナー母体粒子を製造する工程である。
前記粉砕では、前記混練で得られた混練物を粉砕する。この粉砕においては、まず、混練物を粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられ、例えば、ターボカウンタージェットミル粉砕機（ターボ工業株式会社製）、カウンタージェットミル（ホソカワミクロン社製）、などが好適である。
前記分級は、前記粉砕で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。前記分級は、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができ、例えば、旋回流による風力分級（ＤＳ分級機、日本ニューマチック工業社製）、などが好適である。
前記粉砕及び分級が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中に分級し、所定の粒径のトナーを製造する。
【００５６】
前記機械的混合工程は、得られたトナー母体粒子にフッ素系樹脂微粒子を添加し、機械的に混合する工程である。
前記混合は、一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等を装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。なお、添加剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中又は漸次添加剤を加えていけばよい。この場合、混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。又はじめに強い負荷を、次に、比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でもよい。使用できる混合設備としては、例えば、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。
【００５７】
前記トナーは、負帯電性トナーであることが、近年のデジタル複写機システムを構成する感光体との組み合わせの点から好ましい。
前記トナーの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーから選択される少なくとも１種とすることができ、各色のトナーは前記着色剤の種類を適宜選択することにより得ることができるが、カラートナーであるのが好ましい。
【００５８】
（現像剤）
本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを少なくとも含有してなり、キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有してなる。該現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命向上等の点で前記二成分現像剤が好ましい。
本発明の前記トナーを用いた前記一成分現像剤の場合、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なく、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像器の長期の使用（撹拌）においても、良好で安定した現像性及び画像が得られる。また、本発明の前記トナーを用いた前記二成分現像剤の場合、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なく、現像器における長期の撹拌においても、良好で安定した現像性が得られる。
【００５９】
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
【００６０】
前記芯材の材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、５０〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−ストロンチウム（Ｍｎ−Ｓｒ）系材料、マンガン−マグネシウム（Ｍｎ−Ｍｇ）系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉（１００ｅｍｕ／ｇ以上）、マグネタイト（７５〜１２０ｅｍｕ／ｇ）等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−ジンク（Ｃｕ−Ｚｎ）系（３０〜８０ｅｍｕ／ｇ）等の弱磁化材料が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよい、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
前記芯材の粒径としては、平均粒径（体積平均粒径（Ｄ５０））で、１０〜２００μｍが好ましく、４０〜１００μｍがより好ましい。
前記平均粒径（体積平均粒径（Ｄ５０））が、１０μｍ未満であると、キャリア粒子の分布において、微粉系が多くなり、１粒子当たりの磁化が低くなってキャリア飛散を生じることがあり、２００μｍを超えると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなることがある。
【００６２】
前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
前記アミノ系樹脂としては、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。前記ポリビニル系樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。前記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等が挙げられる。前記ハロゲン化オレフィン樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。
【００６４】
前記樹脂層には、必要に応じて導電粉等を含有させてもよく、該導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、などが挙げられる。これらの導電粉の平均粒子径としては、１μｍ以下が好ましい。前記平均粒子径が１μｍを超えると、電気抵抗の制御が困難になることがある。
【００６５】
前記樹脂層は、例えば、前記シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
【００６６】
前記樹脂層の前記キャリアにおける量としては、０．０１〜５．０質量％が好ましい。
前記量が、０．０１質量％未満であると、前記芯材の表面に均一な前記樹脂層を形成することができないことがあり、５．０質量％を超えると、前記樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。
【００６７】
前記現像剤が前記二成分現像剤である場合、前記キャリアの該二成分現像剤における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、９０〜９８質量％が好ましく、９３〜９７質量％がより好ましい。
二成分系現像剤のトナーとキャリアの混合割合は、一般にキャリア１００質量部に対しトナー１〜１０．０質量部が好ましく、０．５〜６．０質量部がより好ましい。
【００６８】
本発明の現像剤は、本発明の前記トナーを含有しているので、感光体フィルムミングの発生を防止でき、画像むらの変動がなく、優れた鮮明な高画質な画像を安定に形成することができる。
本発明の現像剤は、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明のトナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。
【００６９】
（トナー入り容器）
本発明のトナー入り容器は、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナー容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記トナー容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。
前記トナー容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度がよいものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂，ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。
本発明のトナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーの補給に好適に使用することができる。
【００７０】
（プロセスカートリッジ）
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置、ファクシミリ、プリンターに着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。
【００７１】
ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図１に示すように、感光体１０１を内蔵し、帯電手段１０２、現像手段１０４、転写手段１０８、クリーニング手段１０７を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。図１中、１０３は露光手段による露光、１０５は記録媒体、をそれぞれ示す。
前記感光体１０１としては、後述する画像形成装置と同様なものを用いることができる。前記帯電手段１０２には、任意の帯電部材が用いられる。
次に、図１に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、感光体１０１は、矢印方向に回転しながら、帯電手段１０２による帯電、露光手段（図示せず）による露光１０３により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段１０４でトナー現像され、該トナー現像は転写手段１０８により、記録媒体１０５に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の感光体表面は、クリーニング手段１０７によりクリーニングされ、更に除電手段（図示せず）により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
【００７２】
本発明の画像形成装置としては、前記静電潜像担持体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。また、帯電器、現像器、転写器、及びクリーニング器から選択される少なくとも１つを静電潜像担持体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。
【００７３】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段と、クリーニング手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、リサイクル手段、制御手段などを有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程と、クリーニング工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、リサイクル工程、制御工程などを含んでなる。
【００７４】
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記クリーニング工程は前記クリーニング手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
【００７５】
−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像担持体としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。
【００７６】
前記アモルファスシリコン感光体としては、例えば、支持体を５０〜４００℃に加熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱ＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の成膜法によりａ−Ｓｉからなる光導電層を有する感光体（以下、「ａ−Ｓｉ系感光体」と称することがある）を用いることができる。これらの中でも、プラズマＣＶＤ法、即ち、原料ガスを直流又は高周波或いはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持体上にａ−Ｓｉ堆積膜を形成する方法が好適である。
【００７７】
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
【００７８】
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
【００７９】
前記帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、電子写真装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは例えばＺｎ−Ｃｕフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。又はブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり、張り付けたりすることで帯電器とする。
前記帯電器は、上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。
【００８０】
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【００８１】
−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を備えた現像器などがより好ましい。
【００８２】
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
【００８３】
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体（感光体）近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体（感光体）の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体（感光体）の表面に該トナーによる可視像が形成される。
【００８４】
前記現像器に収容させる現像剤は、本発明の前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。該現像剤に含まれるトナーは、本発明の前記トナーである。
【００８５】
−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体（感光体）を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
【００８６】
前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は１つであってもよいし、２以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も用いることができる。
【００８７】
−定着工程及び定着手段−
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着手段を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。前記加熱加圧手段における加熱は、通常、８０〜２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共に或いはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
【００８８】
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
【００８９】
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【００９０】
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
【００９１】
前記制御手段は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００９２】
次に、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図２を参照しながら説明する。図２に示す画像形成装置１００は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム１０（以下「感光体１０」という）と、前記帯電手段としての帯電ローラ２０と、前記露光手段としての露光装置３０と、前記現像手段としての現像器４０と、中間転写体５０と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置６０と、前記除電手段としての除電ランプ７０とを備える。
【００９３】
中間転写体５０は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する３個のローラ５１によって、矢印方向に移動可能に設計されている。３個のローラ５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体５０には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されており、また、最終記録媒体としての転写紙９５に現像像（トナー画像）を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ８０が対向して配置されている。中間転写体５０の周囲には、中間転写体５０上のトナー画像に電荷を付与するためのコロナ帯電器５８が、該中間転写体５０の回転方向において、感光体１０と中間転写体５０との接触部と、中間転写体５０と転写紙９５との接触部との間に配置されている。
【００９４】
現像器４０は、前記現像剤担持体としての現像ベルト４１と、現像ベルト４１の周囲に併設したブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃとから構成されている。なお、ブラック現像ユニット４５Ｋは、現像剤収容部４２Ｋと現像剤供給ローラ４３Ｋと現像ローラ４４Ｋとを備えており、イエロー現像ユニット４５Ｙは、現像剤収容部４２Ｙと現像剤供給ローラ４３Ｙと現像ローラ４４Ｙとを備えており、マゼンタ現像ユニット４５Ｍは、現像剤収容部４２Ｍと現像剤供給ローラ４３Ｍと現像ローラ４４Ｍとを備えており、シアン現像ユニット４５Ｃは、現像剤収容部４２Ｃと現像剤供給ローラ４３Ｃと現像ローラ４４Ｃとを備えている。また、現像ベルト４１は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体１０と接触している。
【００９５】
図２に示す画像形成装置１００において、例えば、帯電ローラ２０が感光体ドラム１０を一様に帯電させる。露光装置３０が感光ドラム１０上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像器４０からトナーを供給して現像してトナー画像を形成する。該トナー画像が、ローラ５１から印加された電圧により中間転写体５０上に転写（一次転写）され、更に転写紙９５上に転写（二次転写）される。その結果、転写紙９５上には転写像が形成される。なお、感光体１０上の残存トナーは、クリーニング装置６０により除去され、感光体１０における帯電は除電ランプ７０により一旦、除去される。
【００９６】
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図３を参照しながら説明する。図３に示す画像形成装置１００は、図２に示す画像形成装置１００において、現像ベルト４１を備えてなく、感光体１０の周囲に、ブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃが直接対向して配置されていること以外は、図２に示す画像形成装置１００と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。なお、図３においては、図２におけるものと同じものは同符号で示した。
【００９７】
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図４を参照しながら説明する。図４に示すタンデム画像形成装置１００は、タンデム型カラー画像形成装置である。タンデム画像形成装置１２０は、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備えている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図４中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。タンデム型現像器１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、タンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には定着装置２５が配置されている。
なお、タンデム画像形成装置１００においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【００９８】
次に、タンデム型現像器１２０を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、或いは原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。
【００９９】
スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
【０１００】
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器１２０における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像器１２０における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図５に示すように、それぞれ、感光体１０（ブラック用感光体１０Ｋ、イエロー用感光体１０Ｙ、マゼンタ用感光体１０Ｍ及びシアン用感光体１０Ｃ）と、該感光体を一様に帯電させる帯電器６０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光（図５中、Ｌ）し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー（ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー）を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器６１と、該トナー画像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、感光体クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上にそれぞれ、ブラック用感光体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
【０１０１】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つからシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。或いは、給紙ローラ１４２を回転して手差しトレイ５４上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体５０上に合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写装置２２により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）することにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体５０上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１７によりクリーニングされる。
【０１０２】
カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５へと送出され、定着装置２５において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像（カラー転写像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされ、或いは、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
【０１０３】
本発明の画像形成方法及び画像形成装置は、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られる本発明のトナーを用いているので、長期に亘って高画質な画像が効率よく形成できる。
【実施例】
【０１０４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の例において、「部」及び「％」は、特に断りのない限り質量基準である。
【０１０５】
（実施例１）
−ブラックトナー（ＢＫ１）の作製−
水１２００部、及びカーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製）５４０部をフラッシャーでよく攪拌した。これに、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１，２００部を加え、１５０℃にて３０分間混練後、キシレン１，０００部を加え、１時間混練した。次いで、水とキシレンを除去した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕して、マスターバッチ顔料（ＭＢ−１）を作製した。
【０１０６】
次に、水６００部、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５:３含水ケーキ（固形分５０％）１，２００部をフラッシャーでよく攪拌した。これに、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１，２００部を加え、１５０℃で３０分間混練した後、キシレン１，０００部を加えた。次いで、１時間混練し、水とキシレンを除去後、圧延冷却してパルペライザーで粉砕し、更に３本ロールミルで２パスし、マスターバッチ顔料（ＭＢ−２）を作製した。
【０１０７】
次に、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１００部、上記マスターバッチ（ＭＢ−１）５部、及び上記マスターバッチ（ＭＢ−２）０．５部をミキサーで混合した後、２本ロールミルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。次いで、ターボカウンタージェットミル粉砕機（ターボ工業株式会社製、回転羽回転数＝７，５００ｒｐｍ、フィード量＝１．２ｋｇ／ｈｒ）と、旋回流による風力分級（ＤＳ分級機、日本ニューマチック工業社製）を用い、粉砕及び分級を行い、トナー母体粒子を作製した。
得られたトナー母体粒子の体積平均粒径は９．１μｍ、粒径４μｍ以下の粒子が１４．５個数％であった。
【０１０８】
次に、得られたトナー母体粒子１００質量部に対し、一次粒子の個数平均粒径０．１５μｍのテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体０．９質量部、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）０．５質量部を添加し、Ｑミキサー（三井鉱山社製）を用いて、適温下に加温しつつ、６，０００ｒｐｍで１０分間混合して、実施例１のブラックトナー（ＢＫ１）を作製した。
【０１０９】
（実施例２）
−イエロートナー（Ｙ１）の作製−
水６００部、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７含水ケーキ（固形分５０％）１，２００部をフラッシャーでよく攪拌した。ここに、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１，２００部を加え、１５０℃で３０分間混練した後、キシレン１，０００部を加え、１時間混練した。次いで、水とキシレンを除去した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に３本ロールで２パスし、マスターバッチ顔料を作製した。
【０１１０】
次に、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１００部、及び上記マスターバッチ５部をミキサーで混合した後、２本ロールミルで溶融混練し、得られた混練物を圧延冷却した。次いで、ターボカウンタージェットミル粉砕機（ターボ工業株式会社製、回転羽回転数＝７７００ｒｐｍ、フィード量＝１．３ｋｇ／ｈｒ）で粉砕し、実施例１と同様の装置の風力分級を行い、トナー母体粒子を作製した。
得られたトナー母体粒子の体積平均粒径は５．５μｍ、粒径４μｍ以下の粒子が８個数％であった。
【０１１１】
次に、得られたトナー母体粒子１００質量部に対し、一次粒子の個数平均粒径０．２μｍのテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体１．１質量部、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）０．５質量部を添加し、Ｑミキサー（三井鉱山社製）を用いて、適温下に加温しつつ、６，０００ｒｐｍで１０分間混合して、実施例２のイエロートナー（Ｙ１）を作製した。
【０１１２】
（実施例３）
−マゼンタトナー（Ｍ１）の作製−
水６００部、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７−１含水ケーキ(固形分５０％）１，２００部をフラッシャーでよく攪拌した。ここに、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１，２００部を加え、１５０℃で３０分間混練後、キシレン１，０００部を加えた。次いで、１時間混練し、水とキシレンを除去後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に３本ロールミルで２パスし、マスターバッチ顔料を作製した。
【０１１３】
次に、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１００部、及び上記マスターバッチ５部をミキサーで混合した後、２本ロールミルで溶融混練した。得られた混練物を圧延冷却し、ホソカワミクロン社製のカウンタージェットミル（フィード量＝１．３ｋｇ／ｈｒ）で粉砕し、実施例１と同様の装置で風力分級を行い、トナー母体粒子を作製した。
得られたトナー母体粒子の体積平均粒径は９．１μｍ、粒径４μｍ以下の粒子が１６．３個数％であった。
【０１１４】
次に、得られたトナー母体粒子１００質量部に対し、一次粒子の個数平均粒径０．１５μｍのテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体１．２質量部、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）０．２質量部を添加し、Ｑミキサー（三井鉱山社製）を用いて、適温下に加温しつつ、６，０００ｒｐｍで１０分間混合して、実施例３のマゼンタトナー（Ｍ１）を作製した。
【０１１５】
（実施例４）
−シアントナー（Ｃ１）の作製−
水６００部、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３含水ケーキ（固形分５０％）１，２００部をフラッシャーでよく攪拌した。ここに、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１，２００部を加え、１５０℃で３０分間混練した後、キシレン１，０００部を加え、更に１時間混練し、水とキシレンを除去した後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に３本ロールミルで２パスし、マスターバッチ顔料を作製した。
【０１１６】
次に、ポリエステル樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、数平均分子量（Ｍｎ）＝４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６０℃）１００部、上記マスターバッチ顔料３部、副帯電制御剤としての４級アンモニウム塩化合物０．５部をミキサーで混合した後、２本ロールミルで溶融混練した。得られた混練物を圧延冷却し、ターボカウンタージェットミル粉砕機（ターボ工業株式会社製、回転羽回転数＝８５００ｒｐｍ、フィード量＝２．０ｋｇ／ｈｒ）で粉砕し、実施例１と同様の装置で風力分級を行い、トナー母体粒子を作製した。
得られたトナー母体粒子の体積平均粒径は９．０μｍ、粒径４μｍ以下の粒子が１５．５個数％であった。
【０１１７】
次に、得られたトナー母体粒子１００質量部に対し、一次粒子の個数平均粒径０．１５μｍのテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体１．０質量部、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）０．２質量部を添加し、Ｑミキサー（三井鉱山社製）を用いて、適温下に加温しつつ、６，０００ｒｐｍで１０分間混合して、実施例４のシアントナー（Ｃ１）を作製した。
【０１１８】
（比較例１）
−ブラックトナー（ｂｋ１）の作製−
実施例１において、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を、サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、ブラックトナー（ｂｋ１）を作製した。
【０１１９】
（比較例２）
−イエロートナー（ｙ１）の作製−
実施例２において、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を、サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）に変更した以外は、実施例２と同様にして、イエロートナー（ｙ１）を作製した。
【０１２０】
（比較例３）
−マゼンタトナー（ｍ１）の作製−
実施例３において、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を、サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）に変更した以外は、実施例３と同様にして、マゼンタトナー（ｍ１）を作製した。
【０１２１】
（比較例４）
−シアントナー（ｃ１）の作製−
実施例４において、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を、サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製）に変更した以外は、実施例４と同様にして、シアントナー（ｃ１）を作製した。
【０１２２】
（比較例５）
−ブラックトナー（ｂｋ２）の作製−
実施例１において、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、及び疎水性シリカを、Ｑミキサー（三井鉱山社製）の回転数３，０００ｒｐｍで１０分間混合した以外は、実施例１と同様にして、ブラックトナー（ｂｋ２）を作製した。
【０１２３】
（比較例６）
−ブラックトナー（ｂｋ３）の作製−
実施例１において、トナー粉砕機を日本ニューマチック工業社製のＩＤＳ−２型（フィード量＝１．６ｋｇ／ｈｒ）の、いわゆるジェットミル粉砕機に変更した以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒径６μｍ、粒径４μｍ以下の粒子が１２個数％のブラックトナー（ｂｋ３）を作製した。
【０１２４】
次に、得られた各トナーについて、以下のようにして、体積平均粒径（Ｄｖ）及び粒径４μｍ以下の粒子の割合、平均円形度、及びフッ素系樹脂微粒子の遊離率を測定した。結果を表１に示す。
【０１２５】
＜体積平均粒径（Ｄｖ）及び粒径４μｍ以下の粒子の割合＞
トナーの体積平均粒径及び粒度分布は、粒度測定器（「コールターカウンターＴＡＩＩ」、コールターエレクトロニクス社製）を用い、アパーチャー径が１００μｍの条件で測定した。
【０１２６】
＜フッ素系樹脂微粒子の遊離率の測定＞
得られた各トナートナー５ｇ、ＮａＣｌを１５％濃度に調整した電解液１５０ｍｌ、界面活性剤１ｍｌを混合した後、よく攪拌し、この溶液を４０℃に保ったままホモジナイザーにより３０分間分散処理する。なお、ホモジナイザー条件はトナーの種類によって任意に調整する。
得られた分散液を真空濾過した後、適温下で乾燥した後、下記の条件のＸ線光電子分光法によりトナー表面の帯電制御剤に含まれるフッ素原子の濃度を測定した。フッ素原子の濃度の算出は上記処理前後のトナーからそれぞれ求め、下記数式１により、フッ素系樹脂微粒子の遊離率を算出した。
−フッ素原子濃度の測定−
フッ素原子濃度の測定は、以下の条件のＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）で行った。得られる結果はａｔｏｍｉｃ％（原子個数％）である。ここでは、トナー表面から数ｎｍ程度の極表面の領域となる。
装置    ：ＰＨＩ社製１６００Ｓ型Ｘ線光電子分光装置
Ｘ線源  ：ＭｇＫα（４００Ｗ）
分析領域：０．８ｍｍ×２．０ｍｍ
前処理  ：試料はアルミニウム皿内に詰め込み、カーボンシートで試料ホルダーに接着させて測定した。
表面原子濃度算出：ＰＨＩ社提供の相対感度因子を用いた。
【０１２７】
＜数式１＞
フッ素系樹脂微粒子の遊離率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
ただし、前記数式１中、Ａは、トナー５ｇ、１５質量％ＮａＣｌ水溶液１５０ｍｌ、及び界面活性剤１ｍｌを混合し、攪拌した後、４０℃に保ったままホモジナイザーで３０分間分散した後のＸ線光電子分光法で測定したトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。Ｂは、Ａにおける処理を行う前のトナー表面のフッ素原子濃度（原子個数％）を表す。
【０１２８】
＜平均円形度の測定＞
得られた各トナーについて、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製、ＦＰＩＡ−２０００）を用いて、下記条件で測定した。
〔測定条件〕
・使用分散媒：セルシース
・測定モード：ＬＰＦ→ＨＰＦ
・解析条件  粒径累積頻度：Ｕｐｐｅｒ（所定値Ｎｏ．１２）％径、Ｌｏｗｅｒ（所定値Ｎｏ．１３）％径
・希釈倍率：１．００倍
【０１２９】
【表１】
2007079381.tif 000004
【０１３０】
−現像剤の調製−
次に、得られた各トナー５部に、体積平均粒径５０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライトにシリコーン樹脂を被覆したキャリアを９５部混合し、各現像剤を調製した。
【０１３１】
得られた各現像剤を用い、以下のようにして、５０万枚のマッティング評価を実施し、ＯＰＣ汚染、現像部のトナー経時帯電安定性、画像濃度、及び地汚れを評価した。結果を表２に示す。
【０１３２】
＜ＯＰＣ汚染＞
各現像剤について、画像形成装置（株式会社リコー製、Ｉｍａｇｉｏ  ＮＥＯ  Ｃ３８５）の改造機を用い、１万枚の画像だしを行い、１万枚終了後の感光体表面を１，０００倍率の顕微鏡で観察し、感光体上のトナーによるフィルミングをランク評価し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：非常に良好
○：良好
△：悪化
×：実用外
【０１３３】
＜現像部のトナー経時帯電安定性＞
各現像剤について、画像形成装置（株式会社リコー製、Ｉｍａｇｉｏ  ＮＥＯ  Ｃ３８５）の改造機を用いて、１万枚の画像だしを行い、画像だし初期と、１万枚終了後の帯電量の差と、その際のトナー濃度からランク評価し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：良好
△：悪い
×：実用外
【０１３４】
＜画像濃度＞
各現像剤について、画像形成装置（株式会社リコー製、Ｉｍａｇｉｏ  Ｃｏｌｏｒ  ２８００）を用い、普通紙（ＴＹＰＥ  ６２００、株式会社リコー製）に各現像剤の付着量が１．００±０．１ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を定着ローラの表面温度が１６０±２℃で形成した。得られたベタ画像における任意の５箇所の画像濃度を、分光計（９３８  スペクトロデンシトメータ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。画像濃度値は、５箇所の画像濃度の平均値で示した。なお、得られた画像濃度値が高い程、画像濃度が高く、高濃度の画像が形成できることを意味する。
【０１３５】
＜地汚れ＞
各現像剤について、画像形成装置（株式会社リコー製、Ｉｍａｇｉｏ  Ｃｏｌｏｒ  ２８００）を用い、白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を分光計（「９３８  スペクトロデンシトメータ」、Ｘ−ライト社製）で測定した。
【０１３６】
【表２】
2007079381.tif 000005
【０１３７】
表１及び表２の結果から、トナーの平均円形度が０．８８〜０．９６であり、かつフッ素系樹脂微粒子の遊離率が６０〜９９％である実施例１〜４は、比較例１〜６に比べて、いずれも、ＯＰＣ汚染の発生がなく、帯電安定性に優れ、画像濃度が高く、地汚れのない高品質な画像形成が行えることが認められた。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明のトナーは、トナー表面からのフッ素系樹脂微粒子の遊離率を所定の範囲に制御することによって、トナーの帯電立ち上り性、及びＯＰＣ汚染に優れ、画像濃度が高く、地肌汚れの少ない高品位の画像が得られるので、高品質な画像形成に好適に使用される。
本発明の前記トナーを用いた本発明の現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法は、高品質な画像形成に好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】図１は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明のタンデム型の画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図５】図５は、図４の部分拡大図である。
【符号の説明】
【０１４０】
１０      感光体（感光体ドラム）
１０Ｋ    ブラック用感光体
１０Ｙ    イエロー用感光体
１０Ｍ    マゼンタ用感光体
１０Ｃ    シアン用感光体
１４      支持ローラ
１５      支持ローラ
１６      支持ローラ
１７      中間転写クリーニング装置
１８      画像形成手段
２０      帯電ローラ
２１      露光装置
２２      二次転写装置
２３      ローラ
２４      二次転写ベルト
２５      定着装置
２６      定着ベルト
２７      加圧ローラ
２８      シート反転装置
３０      露光装置
３２      コンタクトガラス
３３      第１走行体
３４      第２走行体
３５      結像レンズ
３６      読取りセンサ
４０      現像器
４１      現像ベルト
４２Ｋ    現像剤収容部
４２Ｙ    現像剤収容部
４２Ｍ    現像剤収容部
４２Ｃ    現像剤収容部
４３Ｋ    現像剤供給ローラ
４３Ｙ    現像剤供給ローラ
４３Ｍ    現像剤供給ローラ
４３Ｃ    現像剤供給ローラ
４４Ｋ    現像ローラ
４４Ｙ    現像ローラ
４４Ｍ    現像ローラ
４４Ｃ    現像ローラ
４５Ｋ    ブラック用現像器
４５Ｙ    イエロー用現像器
４５Ｍ    マゼンタ用現像器
４５Ｃ    シアン用現像器
４９      レジストローラ
５０      中間転写体
５１      ローラ
５２      分離ローラ
５３      手差し給紙路
５４      手差しトレイ
５５      切換爪
５６      排出ローラ
５７      排出トレイ
５８      コロナ帯電器
６０      クリーニング装置
６１      現像器
６２      転写帯電器
６３      感光体クリーニング装置
６４      除電器
７０      除電ランプ
８０      転写ローラ
９０      クリーニング装置
９５      転写紙
１００    画像形成装置
１０１    感光体
１０２    帯電手段
１０３    露光手段
１０４    現像手段
１０５    記録媒体
１０７    クリーニング手段
１０８    転写手段
１１０    ベルト式画像定着装置
１２０    タンデム型現像器
１３０    原稿台
１４２    給紙ローラ
１４３    ペーパーバンク
１４４    給紙カセット
１４５    分離ローラ
１４６    給紙路
１４７    搬送ローラ
１４８    給紙路
１５０    複写装置本体
２００    給紙テーブル
２１０    画像定着装置
２２０    加熱ローラ
２３０    加圧ローラ
３００    スキャナ
４００    原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
【図１】
2007079381.tif 000007
【図２】
2007079381.tif 000008
【図３】
2007079381.tif 000009
【図４】
2007079381.tif 000010
【図５】
2007079381.tif 000011