(57)【要約】【課題】ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物またはナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物を用いて、電気特性に優れた電子写真感光体を提供すること。【解決手段】電荷発生剤と、電子輸送剤として、下記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または下記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有している感光層形成用塗布液を調製し、これを、下引き層が形成されたアルミニウム製のドラム状基体の表面上に、塗布し、加熱乾燥して単層型感光層を形成し、電子写真感光体を得る。2007199400.tif 000041【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と、前記導電性基体の表面に、直接にまたは中間層を介して形成された感光層とを備える電子写真感光体であって、
前記感光層が、電荷発生剤と、下記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または下記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有していることを特徴とする、電子写真感光体。
【化１】
2007199400.tif 000037
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、同一または互いに異なって、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ3およびＲ4は、同一または互いに異なって、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。ａおよびｂは、同一または互いに異なって、０〜４の整数を示す。）
【化２】
2007199400.tif 000038
（一般式（２）中、Ｒ5は、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ6は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。Ｒ7は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ｃは、０〜４の整数を示す。ｄは、０〜６の整数を示す。）
【請求項２】
前記一般式（１）のＲ1およびＲ2が、同一または互いに異なって、下記一般式（３）で示されるフッ素原子を有するアルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
2007199400.tif 000039
（一般式（３）中、ｅは、０〜２の整数を示す。）
【請求項３】
前記一般式（１）のＲ1とＲ2とが同一であり、Ｒ3とＲ4とが同一であり、かつ、ａとｂとが同一であることを特徴とする、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記一般式（２）のＲ5が、下記一般式（３）で示されるフッ素原子を有するアルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体。
【化４】
2007199400.tif 000040
（一般式（３）中、ｅは、０〜２の整数を示す。）
【請求項５】
前記感光層が、前記電荷発生剤と、前記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または前記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有する単一の感光層であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記感光層が、前記電荷発生剤と、前記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または前記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有する電荷発生層、および、電荷輸送層を備える積層型感光層であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、詳しくは、特定構造のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物またはナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物を含有する感光層を備えた電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置には、その画像形成装置に用いられる露光光源の波長領域に感度を有する電子写真感光体が使用されている。このような電子写真感光体では、通常、導電性基体上に、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などを含有する有機感光層が設けられている。また、かかる有機感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などが溶剤に分散・溶解された感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布することにより、形成されている。
【０００３】
特許文献１には、電子写真感光体などに用いられる増感化合物として、下記一般式（５１）で示される１，４，５，８−ナフタレンビス−ジカルボキシイミドが記載されている。
【０００４】
【化１】
2007199400.tif 000002
【０００５】
（一般式（５１）中、Ｒ101およびＲ102は、同一または異なっていてもよく、アリール基、または、２〜２０個のアルキル炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基、パーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロアルコキシ基などで置換されたアリール基を示す。Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105およびＲ106は、同一または異なっていてもよく、水素、炭素数１〜４のアルキル基などを示す。ｎは、０〜３である。）
また、特許文献２には、溶剤に対する溶解性や、バインダ樹脂に対する相溶性に優れた電子輸送剤（電荷輸送剤）として、下記一般式（５２）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が提案されている。
【０００６】
【化２】
2007199400.tif 000003
【０００７】
（一般式（５２）中、Ｒ107は、水素、アルキル基などを示し、Ｒ108およびＲ109は、互いに異なって、置換または非置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基などを示し、Ｒ110は、水素、置換または非置換のアルキル基、アルコキシ基またはアリール基を示す。）
【特許文献１】特開昭５９−１６４５５９号公報
【特許文献２】特開平１１−３４３２９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１に記載の１，４，５，８−ナフタレンビス−ジカルボキシイミドは、溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂に対する相溶性が十分でないことから、感光層中で結晶化するという不具合がある。
また、特許文献２に記載のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は、溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂に対する相溶性が幾分向上されているものの、実際に感光体の電荷輸送剤として用いるためには、溶解性や相溶性が十分ではなく、やはり、感光層中に結晶として析出し易くなる傾向がある。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物またはナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物を用いて、電気特性に優れた電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、前記導電性基体の表面に、直接にまたは中間層を介して形成された感光層とを備える電子写真感光体であって、前記感光層が、電荷発生剤と、下記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または下記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有していることを特徴としている。
【００１１】
【化３】
2007199400.tif 000004
【００１２】
（一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、同一または互いに異なって、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ3およびＲ4は、同一または互いに異なって、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。ａおよびｂは、同一または互いに異なって、０〜４の整数を示す。）
【００１３】
【化４】
2007199400.tif 000005
【００１４】
（一般式（２）中、Ｒ5は、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ6は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。Ｒ7は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ニトロ基またはシアノ基を示す。ｃは、０〜４の整数を示す。ｄは、０〜６の整数を示す。）
また、本発明の電子写真感光体では、前記一般式（１）のＲ1およびＲ2が、同一または互いに異なって、下記一般式（３）で示されるフッ素原子を有するアルキル基であることが好適である。
【００１５】
【化５】
2007199400.tif 000006
【００１６】
（一般式（３）中、ｅは、０〜２の整数を示す。）
また、本発明の電子写真感光体では、前記一般式（１）のＲ1とＲ2とが同一であり、Ｒ3とＲ4とが同一であり、かつ、ａとｂとが同一であることが好適である。
また、本発明の電子写真感光体では、前記一般式（２）のＲ5が、下記一般式（３）で示されるフッ素原子を有するアルキル基であることが好適である。
【００１７】
【化６】
2007199400.tif 000007
【００１８】
（一般式（３）中、ｅは、０〜２の整数を示す。）
また、本発明の電子写真感光体では、前記感光層が、前記電荷発生剤と、前記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または前記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有する単一の感光層であることが好適である。
【００１９】
また、本発明の電子写真感光体では、前記感光層が、前記電荷発生剤と、前記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または前記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有する電荷発生層、および、電荷輸送層を備える積層型感光層であることが好適である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の電子写真感光体によれば、上記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物や上記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物の溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂に対する相溶性が高いことから、感光層中での上記一般式（１）または（２）で示される化合物の結晶化とそれに伴う感度低下とを抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と感光層とを備える電子写真感光体であって、感光層が、電荷発生剤と、上記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または上記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物とを含有している。
上記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物や上記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物は、後述するが、いずれも電子写真感光体の感光層に、電子輸送剤として配合される。
【００２２】
一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、同一または互いに異なって、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ3およびＲ4は、同一または互いに異なって、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。
Ｒ1およびＲ2において、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基の、炭素数２〜１２のアルキル基としては、例えば、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、へプチル、オクチル、２−エチルへキシル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシルなどが挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよい。なかでも、上記炭素数２〜１２のアルキル基の炭素数は、好ましくは、１〜８、より好ましくは、２〜６、最も好ましくは、２〜４である。
【００２３】
１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基において、フッ素原子が置換する炭素原子としては、特に限定されないが、好ましくは、酸素原子に隣接する炭素原子（以下、この炭素原子の置換位置を１位とする。）を除いた、置換位置が２位以降の炭素原子が挙げられる。つまり、下記式（５）のｎ−ブチルで例示すれば、フッ素原子は、２位、３位または４位の炭素原子に置換する。
【００２４】
【化７】
2007199400.tif 000008
【００２５】
また、上記１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基に置換するフッ素原子の数は、上記炭素数２〜１２のアルキル基の炭素数にもよるが、好ましくは、２以上、より好ましくは、３〜７である。
また、上記１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基は、さらに、フッ素原子以外のハロゲン原子を有していてもよい。かかるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは、塩素原子が挙げられる。
【００２６】
１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基は、より具体的には、好ましくは、下記一般式（３）で示される。
【００２７】
【化８】
2007199400.tif 000009
【００２８】
（一般式（３）中、ｅは、０〜２の整数を示す。）
１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基として、上記一般式（３）で示されるフッ素原子を有するアルキル基を用いたときは、アルキル基の全ての炭素原子にフッ素原子が置換しているパーフルオロアルキル基を用いたときに比べて、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（１）を安価に得ることができ、その結果、電子写真感光体の製造コストを低減することができる。
【００２９】
上記一般式（１）において、Ｒ1とＲ2とは、好ましくは、互いに同一である。
Ｒ3およびＲ4において、炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、へプチル、オクチル、２−エチルへキシル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシルなどが挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよい。なかでも、上記炭素数１〜１２のアルキル基の炭素数は、好ましくは、１〜６、より好ましくは、１〜４、最も好ましくは、１または２である。
【００３０】
炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリル、メシチル、ｏ、ｍ、ｐ−クメニル、２−エチル−６−メチルフェニル、アントリル、フェナントリル、フルオレニルなどが挙げられる。上記炭素数６〜３０のアリール基の炭素数は、好ましくは、６〜１０、より好ましくは、６〜８であり、具体的には、フェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリルなどが挙げられる。
【００３１】
炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、２−メチルペンチルオキシなどが挙げられる。上記炭素数１〜１２のアルコキシ基の炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
上記一般式（１）において、Ｒ3とＲ4とは、好ましくは、互いに同一である。
【００３２】
一般式（１）中、ａおよびｂは、同一または互いに異なって、０〜４の整数を示し、好ましくは、０または１を示し、より好ましくは、０を示す。
好ましくは、ａとｂとが同一である。
一般式（１）において、より好ましくは、Ｒ1とＲ2とが同一であり、Ｒ3とＲ4とが同一であり、かつ、ａとｂとが同一である。
【００３３】
一般式（２）中、Ｒ5は、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ6は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。Ｒ7は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ニトロ基またはシアノ基を示す。
一般式（２）中、Ｒ5において、１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基の、炭素数２〜１２のアルキル基は、上記したのと同様である。なかでも、その炭素数は、好ましくは、１〜８、より好ましくは、２〜６、最も好ましくは、２〜４である。
【００３４】
１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基における、フッ素原子が置換する炭素原子としては、特に限定されないが、好ましくは、酸素原子に隣接する炭素原子を除いた、置換位置が２位以降の炭素原子が挙げられる。つまり、上記式（５）のｎ−ブチルで例示すれば、フッ素原子は、２位、３位または４位の炭素原子に置換する。
【００３５】
また、上記１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基に置換するフッ素原子の数は、上記と同様であって、好ましくは、２以上、より好ましくは、３〜７である。
また、上記１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基は、さらに、フッ素原子以外のハロゲン原子を有していてもよい。かかるハロゲン原子は、上記と同様であり、好ましくは、塩素原子が挙げられる。
【００３６】
１または２以上のフッ素原子を有する炭素数２〜１２のアルキル基は、より具体的には、好ましくは、上記一般式（３）で示される。
この上記一般式（３）で示されるフッ素原子を有するアルキル基を用いたときは、アルキル基の全ての炭素原子にフッ素原子が置換しているパーフルオロアルキル基を用いたときに比べて、ナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（２）を安価に得ることができ、その結果、電子写真感光体の製造コストを低減することができる。
【００３７】
Ｒ6において、炭素数１〜１２のアルキル基は、上記と同様であり、その炭素数は、好ましくは、１〜６、より好ましくは、１〜４、最も好ましくは、１または２である。
炭素数６〜３０のアリール基は、上記と同様であり、その炭素数は、好ましくは、６〜１０、より好ましくは、６〜８であり、具体的には、フェニル、ｏ、ｍ、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−キシリルなどが挙げられる。
【００３８】
炭素数１〜１２のアルコキシ基は、上記と同様であり、その炭素数は、好ましくは、１〜４、より好ましくは、１または２である。
一般式（２）中、ｃは、０〜４の整数を示し、好ましくは、０〜２を示し、より好ましくは、０または１を示す。
Ｒ7において、ハロゲン原子は、上記と同様であり、好ましくは、塩素原子が挙げられる。
【００３９】
炭素数１〜１２のアルキル基は、上記と同様であり、その炭素数は、好ましくは、１〜６、より好ましくは、１〜４、最も好ましくは、１または２である。
一般式（２）中、ｄは、０〜６の整数を示し、好ましくは、０〜２を示し、より好ましくは、０または１を示す。
この一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物は、次に述べる合成法１によって、合成される。
【００４０】
（合成法１）
工程１：フッ素原子を有するアルコール（１１）に、金属ナトリウムを添加して、フッ素原子を有するナトリウムアルコキシド（１２）を得る。
【００４１】
【化９】
2007199400.tif 000010
【００４２】
（式中、Ｒ1は、上記と同じである。）
工程２：フッ素原子を有するナトリウムアルコキシド（１２）と、アニリン誘導体（１３）とを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）などの有機溶剤中、ヨウ化銅などの触媒存在下で反応させ、精製後、フッ素原子を有するアニリン誘導体（１４）を得る。
【００４３】
【化１０】
2007199400.tif 000011
【００４４】
（式中、Ｒ1、Ｒ3およびａは、いずれも上記と同じである。Ｘは、ハロゲン原子である。）
なお、この工程２において、フッ素原子を有するナトリウムアルコキシド（１２）と、ニトロベンゼン誘導体（１５）とを、有機溶剤中、触媒存在下で反応させて、フッ素原子を有するニトロベン誘導体（１６）を得た後、これをパラジウムなどの触媒の存在下で還元させて、精製することにより、フッ素原子を有するアニリン誘導体（１４）を得ることもできる。
【００４５】
【化１１】
2007199400.tif 000012
【００４６】
（式中、Ｒ1、Ｒ3、ａおよびＸは、いずれも上記と同じである。）
工程３：テトラカルボン酸無水物（２０）と、フッ素原子を有するアニリン誘導体（１４）とを反応させ、次いで、工程１と同様にして合成されたフッ素原子を有するアニリン誘導体（１５）とを反応させることにより、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（１）を得ることができる。
【００４７】
【化１２】
2007199400.tif 000013
【００４８】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4、ａおよびｂは、いずれも上記と同じである。）
上記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物は、次に述べる合成法２によって、合成される。
（合成法２）
上記合成法１の工程１および工程２と同様に合成して、フッ素原子を有するアニリン誘導体（１７）を用意し、これと、ナフタレンジカルボン酸無水物誘導体（１８）とを、反応させることにより、ナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（２）を得ることができる。
【００４９】
【化１３】
2007199400.tif 000014
【００５０】
（式中、Ｒ5〜Ｒ7、ｃおよびｄは、いずれも上記と同じである。）
上記合成法１により得られる一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、および、上記合成法２により得られる一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物は、その合成が容易で、収率が高いことから、安価に合成することができる。
【００５１】
上記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物および上記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物は、感光層中においては、電荷輸送剤、とりわけ、電子輸送剤として用いられる。
電子輸送剤としては、一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物を単独で用いてもよく、上記化合物以外の、従来公知の種々の電子輸送剤と併用してよい。
【００５２】
一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物または一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物と併用できる電子輸送剤としては、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物などが挙げられる。これら電子輸送剤は、具体的には、例えば、特開２００４−２６２８１３号公報や特開２００４−２６９４４１号公報に記載されているものが挙げられる。
【００５３】
電荷輸送剤としては、感光層の層構成、帯電極性などに応じて、後述する正孔輸送剤を併用してもよい。
正孔輸送剤としては、例えば、ビススチルベンジアミン系化合物、ビストリフェニルアミン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、スチリル系化合物（例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなど）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなど）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾールなど）、ピラゾリン系化合物（例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど）、有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などが挙げられる。これら正孔輸送剤は、具体的には、例えば、上記公報に記載されているものが挙げられる。
【００５４】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の表面に、直接にまたは中間層としての下引き層を介して形成された感光層とを備えている。
導電性基体としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体；上記の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス；カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散した樹脂基体などが挙げられる。導電性基体の形状は、本発明の電子写真感光体を使用する画像形成装置の構造に応じて、シート状、ドラム状などの種々の形状を採用することができる。
【００５５】
下引き層は、積層する感光層の種類などに応じて任意に形成される層である。下引き層は、例えば、酸化チタンなどの無機顔料と、ポリアミド樹脂などの結着樹脂とを含有している。
本発明の電子写真感光体において、感光層は、単層型感光層と積層型感光層とのいずれであってもよく、その目的および用途により適宜決定される。
【００５６】
単層型感光層は、上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（１）または上記ナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（２）を含む電荷輸送剤と、電荷発生剤と、バインダ樹脂とを含有する、単一の感光層である。
積層型感光層は、上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（１）または上記ナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（２）を含む電荷輸送剤と、電荷発生剤と、バインダ樹脂とを含有する電荷発生層、および、電荷輸送剤と、バインダ樹脂とを含有する電荷輸送層を備えている。
【００５７】
電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；ジスアゾ顔料、ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。電荷発生剤は、画像形成装置の露光光源の波長に応じて、適宜選択すればよい。
【００５８】
なお、フタロシアニン系顔料の結晶形は、特に限定されないが、例えば、無金属フタロシアニンは、Ｘ型またはτ型であることが好ましい。チタニルフタロシアニンは、α型（Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．６°および２８．６°に主たる回折ピークを有するもの）、または、Ｙ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる回折ピークを有するもの）であることが好ましい。ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、Ｖ型であることが好ましく、クロロガリウムフタロシアニンはＩＩ型であることが好ましい。この電荷発生剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
バインダ樹脂としては、特に限定されず、例えば、繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールを有するポリカーボネート樹脂；繰返し単位中に、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＺＣ型などのビスフェノールと、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸を有するポリアリレート樹脂；ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂などが挙げられる。
【００６０】
そして、単層型感光層は、例えば、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダ樹脂と、必要に応じて後述する他の成分と、後述する分散媒とを分散または溶解させることにより、上記各成分を含有する塗布液（感光層形成用塗布液）を調製し、次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を、必要により下引き層が形成された導電性基体の表面に塗布し、乾燥させることによって形成することができる。なお、下引き層は、従来の方法に従って形成すればよく、例えば、特開平８−９５２７８号公報に記載された方法に基づいて形成することができる。また、下引き層の厚みは、その目的および用途に応じて設定され、例えば、０．１〜５０μｍの範囲に設定される。
【００６１】
分散媒としては、上記各成分を分散・溶解して、感光層形成用塗布液を調製するのに際して、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶剤が挙げられる。
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどの直鎖状エーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの分岐状エーテル類；オキセタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドラピラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソランなどの環状エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【００６２】
他の成分として、感光層形成用塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲であれば、上記各成分の他にも従来公知の種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどを配合することができる。また、単層型感光層の感度を向上させるために、例えば、ターフェニル（メタターフェニルなど。）、ハロナフトキノン類、アセナフチレンなどの公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、単層型感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。
【００６３】
単層型感光層の厚みは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとなるように設定するのが好ましい。
単層型感光層において、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜５０重量部、より好ましくは、０．５〜３０重量部である。正孔輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０〜２００重量部、より好ましくは、２０〜１００重量部である。電子輸送剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１００重量部、より好ましくは、１０〜８０重量部である。正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用する場合において、正孔輸送剤と電子輸送剤との総量は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、２０〜３００重量部、より好ましくは、３０〜２００重量部である。
【００６４】
感光層形成用塗布液の調製は、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などを、上記分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などの公知の手段を用いて混合分散すればよい。
積層型感光層は、例えば、まず、導電性基体に直接にまたは下引き層を介して電荷発生層を形成した上で、この電荷発生層の表面に電荷輸送層を形成することにより、形成することができる。
【００６５】
電荷発生層は、例えば、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダ樹脂と、必要に応じて上記の他の成分と、分散媒とを分散または溶解させることにより、上記各成分を含有する塗布液（電荷発生層形成用塗布液）を調製し、次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を、必要により下引き層が形成された導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって形成することができる。
【００６６】
電荷輸送層は、例えば、電荷輸送剤と、バインダ樹脂と、必要に応じて上記の他の成分と、分散媒とを分散または溶解させることにより、上記各成分を含有する塗布液（電荷輸送層形成用塗布液）を調製し、次いで、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の表面に塗布し、乾燥させることによって形成することができる。
電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、上記の場合と逆の順序であってもよいが、一般に、電荷発生層はその厚みが薄く、強度が十分ではないことから、上記のとおりの積層順序とするのが好ましい。
【００６７】
電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液における分散媒としては、上記した分散媒と同様のものが挙げられる。
電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤（電荷発生層形成用塗布液のみ）、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合分散することによって、調製することができる。
【００６８】
積層型感光層の厚みは、特に限定されないが、電荷発生層が、好ましくは、０．０１〜５μｍ、より好ましくは、０．１〜３μｍであり、電荷輸送層が、好ましくは、２〜１００μｍ、より好ましくは、５〜５０μｍである。
積層型感光層において、電荷発生層では、電荷発生剤の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５〜１０００重量部であり、より好ましくは、３０〜５００重量部である。電荷輸送剤（正孔輸送剤または電子輸送剤）の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０〜５００重量部、より好ましくは、２５〜２００重量部である。
【００６９】
電荷輸送層では、電荷輸送剤（正孔輸送剤または電子輸送剤）の含有割合は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０〜５００重量部、より好ましくは、２５〜２００重量部である。
そして、この電子写真感光体では、積層される感光層が、電子輸送剤として、上記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物や上記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物を含有し、これらは、分散媒（有機溶剤）に対する溶解性や、バインダ樹脂に対する相溶性が高い。そのため、感光層中での電子輸送剤（電荷輸送剤）の結晶化とそれに伴う感度低下を抑制することができる。
【００７０】
しかも、電子輸送剤として、上記一般式（１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物や上記一般式（２）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物を用いることにより、感光層の耐指油性を高めることができる。それゆえ、例えば、感光層の表面に指油が付着した状態で長期間にわたって保管された場合であっても、クラックの発生を抑制することができる。
【００７１】
本発明の電子写真感光体は、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置において、好適である。
そして、この感光層を備える電子写真感光体を、上記画像形成装置に搭載すれば、電子写真感光体は、画像形成装置の帯電手段などから発生するオゾンやＮＯxガスに対して、優れた耐性（耐ガス性）を有している。
【００７２】
また、この感光層を備える電子写真感光体を搭載した画像形成装置では、大きな光感度と低い残留電位とを有しており、鮮明な画像を長期にわたって安定して形成することができる。
【実施例】
【００７３】
合成例１
（フッ素原子を有するアニリン誘導体の合成）
２，２，２−トリフロオロエチルアルコール３００ｇ（３ｍｏｌ）中に、金属ナトリウム２３ｇ（１ｍｏｌ）を添加して、ナトリウムアルコキシドを合成した。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５００ｍＬ、４−ヨードアニリン１０９．５ｇ（０．５ｍｏｌ）およびヨウ化銅１９０．５ｇ（１．０ｍｏｌ）を配合して、１２０℃にて５時間撹拌した。その後、イオン交換水５Ｌを加え、不溶物をろ過し、酢酸エチルにて抽出した。次いで、酢酸エチル層を水で３回洗浄し、その後、酢酸エチル層を分液し、これに硫酸ナトリウムを加え、ろ過して、ろ液を減圧蒸留した。その残渣をシリカクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝容量比１：５）により分離精製して、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン４３．０ｇを得た（収率４５％）。
【００７４】
（ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物の合成）
ナフタレンテトラカルボン酸無水物８．０ｇ（０．０３ｍｏｌ）に、酢酸（純度９９．７％）１００ｇ、および、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン１７．２ｇ（０．０９ｍｏｌ）を配合して、得られた懸濁液を６時間還流した後、一晩放置した。なお、放置後の反応液には沈殿がほとんど認められなかった。
【００７５】
次いで、この反応液を水３００ｍＬ中に滴下して析出させ、この析出した黄色結晶をろ過した。そして、ろ過後の黄色結晶状の残渣を０．２５Ｎ−塩酸２００ｍＬ中に配合し、次いで、ろ過した。この黄色結晶状の残渣をイオン交換水中で撹拌して、ろ過して精製した。この精製操作を３回実施した。これにより得られた結晶を、クロロホルム−メタノール混合溶媒（容量比、１：２）により晶析して、得られた析出物を乾燥させた。
【００７６】
次いで、乾燥した析出物を、クロロホルムに溶解させて、シリカゲルクロマトグラフィにて精製することにより、下記式（ＥＴＭ−１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（分子量６１４、黄白色結晶、収量１３．８ｇ）を得た（収率７５％）。
【００７７】
【化１４】
2007199400.tif 000015
【００７８】
合成例２
合成１におけるフッ素原子を有するアニリン誘導体の合成において、２，２，２−トリフロオロエチルアルコール３００ｇ（３ｍｏｌ）に代えて、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアルコール４５０ｇ（３ｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様に処理して、４−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）アニリン４９．４ｇを得た（収率４１％）。
【００７９】
次いで、合成例１におけるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物の合成において、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン１７．２ｇ（０．０９ｍｏｌ）に代えて、４−（２，２，３，３，３−トリフルオロプロポキシ）アニリン２１．７ｇを使用したこと以外は、合成例１と同様に処理して、下記式（ＥＴＭ−２）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（分子量７１４、黄白色結晶、収量１５．４ｇ）を得た（収率７２％）。
【００８０】
【化１５】
2007199400.tif 000016
【００８１】
合成例３
合成１におけるフッ素原子を有するアニリン誘導体の合成において、２，２，２−トリフロオロエチルアルコール３００ｇ（３ｍｏｌ）に代えて、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアルコール６００ｇ（３ｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様に処理して、４−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブトキシ）アニリン５２．４ｇを得た（収率３６％）。
【００８２】
次いで、合成例１におけるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物の合成において、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン１７．２ｇ（０．０９ｍｏｌ）に代えて、４−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブトキシ）アニリン２６．２ｇを使用したこと以外は、合成例１と同様に処理して、下記式（ＥＴＭ−３）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（分子量８１４、黄白色結晶、収量１４．４ｇ）を得た（収率５９％）。
【００８３】
【化１６】
2007199400.tif 000017
【００８４】
合成例４
合成１におけるフッ素原子を有するアニリン誘導体の合成において、４−ヨードアニリン１０９．５ｇ（０．５ｍｏｌ）に代えて、２−ヨードアニリン１０９．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様に処理して、２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン１４．３ｇを得た（収率１５％）。
【００８５】
次いで、合成例１におけるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物の合成において、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン１７．２ｇ（０．０９ｍｏｌ）に代えて、２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン８．６ｇを使用したこと以外は、合成例１と同様に処理して、下記式（ＥＴＭ−４）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（分子量６１４．５、黄白色結晶、収量５．０ｇ）を得た（収率５５％）。
【００８６】
【化１７】
2007199400.tif 000018
【００８７】
合成例５
４−ニトロ−ナフタレンジカルボン酸無水物１４．６ｇ（０．０６ｍｏｌ）に、酢酸（純度９９．７％）１００ｇと、合成例１のフッ素原子を有するアニリン誘導体の合成と同様にして得られた４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）アニリン１７．２ｇ（０．０９ｍｏｌ）とを配合して、得られた懸濁液を５時間還流した後、一晩放置した。なお、放置後の反応液には沈殿がほとんど認められなかった。
【００８８】
次いで、この反応液を水３００ｍＬ中に滴下して析出させ、この析出した黄色結晶をろ過した。そして、ろ過後の黄色結晶状の残渣を０．２５Ｎ−塩酸２００ｍＬ中に配合し、次いで、ろ過した。この黄色結晶状の残渣をイオン交換水中で撹拌して、ろ過して精製した。この精製操作を３回実施した。これにより得られた結晶を、クロロホルム−メタノール混合溶媒（容量比、１：２）により晶析して、得られた析出物を乾燥させた。
【００８９】
次いで、乾燥した析出物を、クロロホルムに溶解させて、シリカゲルクロマトグラフィにて精製することにより、下記式（ＥＴＭ−５）で示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（分子量４１６、白色結晶、収量２１．２ｇ）を得た（収率８５％）。
【００９０】
【化１８】
2007199400.tif 000019
【００９１】
合成例６、７および８
上記特開昭５９−１６４５５９号公報および特開平１１−３４３２９１号公報の記載に準拠して、下記一般式（ＥＴＭ−６）、（ＥＴＭ−７）および（ＥＴＭ−８）に示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物を得た。
【００９２】
【化１９】
2007199400.tif 000020
【００９３】
【化２０】
2007199400.tif 000021
【００９４】
合成例９および１０
特開平７−４９５７９号公報の記載に準拠して、下記一般式（ＥＴＭ−９）および（ＥＴＭ−１０）に示されるナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物を得た。
【００９５】
【化２１】
2007199400.tif 000022
【００９６】
【化２２】
2007199400.tif 000023
【００９７】
＜単層型電子写真感光体の製造＞
実施例１
下記式（ＣＧＭ−１）で示されるＸ型無金属フタロシアニン３．５重量部、下記式（ＨＴＭ−１）で示されるビススチルベンジアミン系化合物５０重量部、合成例１で得られた上記式（ＥＴＭ−１）で示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物３０重量部、下記式（ＥＴＭ−１１）で示されるジフェノキノン系化合物１０重量部、メタターフェニル１０重量部、下記式（Ｒｅｓｉｎ−１）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５００００）９０重量部、ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００）１０重量部、ジメチルシリコーンオイル（レベリング剤、商品名「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」、信越化学工業（株）製）０．１重量部、テトラヒドロフラン７５０重量部を配合し、超音波分散機にて混合分散して、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム素管（直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）の表面に塗布した後、１２０℃で４０分間熱風乾燥することにより、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真用感光体（単層型感光体）を得た。
【００９８】
【化２３】
2007199400.tif 000024
【００９９】
【化２４】
2007199400.tif 000025
【０１００】
【化２５】
2007199400.tif 000026
【０１０１】
【化２６】
2007199400.tif 000027
【０１０２】
実施例２
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例２で得られたナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−２）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１０３】
実施例３
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例３で得られたナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−３）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１０４】
実施例４
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例４で得られたナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−４）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１０５】
実施例５
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例５で得られたナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（ＥＴＭ−５）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１０６】
実施例６
ビススチルベンジアミン系化合物（ＨＴＭ−１）５０重量部に代えて、下記式（ＨＴＭ−２）で示されるスチルベン系化合物５０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１０７】
【化２７】
2007199400.tif 000028
【０１０８】
実施例７
ビススチルベンジアミン系化合物（ＨＴＭ−１）５０重量部に代えて、下記式（ＨＴＭ−３）で示されるヒドラゾン系化合物５０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１０９】
【化２８】
2007199400.tif 000029
【０１１０】
実施例８
ビススチルベンジアミン系化合物（ＨＴＭ−１）５０重量部に代えて、下記式（ＨＴＭ−４）で示されるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物５０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１１１】
【化２９】
2007199400.tif 000030
【０１１２】
実施例９
Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）３．５重量部に代えて、下記式（ＣＧＭ−２）に示されるＹ型チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）３．０重量部と、ピグメントイエロー１１０（イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ）３．０重量部とを添加したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１１３】
【化３０】
2007199400.tif 000031
【０１１４】
実施例１０
Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）３．５重量部に代えて、下記式（ＣＧＭ−３）に示されるＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン３．５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１１５】
【化３１】
2007199400.tif 000032
【０１１６】
実施例１１
Ｘ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）３．５重量部に代えて、下記式（ＣＧＭ−４）に示されるＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン３．５重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１１７】
【化３２】
2007199400.tif 000033
【０１１８】
比較例１
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例６で得られたナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−６）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１１９】
しかし、この単層型感光体では、単層型感光層において結晶の析出が観察された。
比較例２
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例７で得られたナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−７）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１２０】
比較例３
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例８で得られたナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−８）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１２１】
しかし、この単層型感光体では、単層型感光層において結晶の析出が観察された。
比較例４
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例９で得られたナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（ＥＴＭ−９）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１２２】
しかし、この単層型感光体では、単層型感光層において結晶の析出が観察された。
比較例５
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）３０重量部に代えて、合成例１０で得られたナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（ＥＴＭ−１０）３０重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、感光層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた感光層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの単層型感光層を備える電子写真感光体（単層型感光体）を製造した。
【０１２３】
（単層型感光体の評価）
（１）電子写真感光体の電気特性
実施例１〜１１、比較例２および５で作製した電子写真感光体（単層型感光体）を、市販の複写機（京セラミタ（株）製、ＦＳ１０１０）に搭載し、室温常湿環境下にて、現像位置における単層型感光体の表面電位（帯電電位（Ｖ0）および明電位（ＶL））を測定し、電気特性を評価した。その結果を、表１に示す。
（２）電子写真感光体の画像形成
実施例１〜１１、比較例２および５で作製した電子写真感光体（単層型感光体）を、Ｈ／Ｈ（３５℃、８５ＲＨ％）環境下にて、２０００枚の耐久評価の後に、形成画像の余白部分のかぶり濃度を、反射濃度計（品番「ＴＣ−６Ｄ」、東京電色（株）製）を用いて測定し、その平均値を求めた。その結果を、表１に示す。
（３）耐指油性試験
実施例１〜１１、比較例２および４で作製した電子写真感光体（単層型感光体）における単層型感光層の表面を、１秒間、指で圧接し、その後、常温常湿環境下で２４時間保管したときの、単層型感光層の表面状態を目視により観察し、１ｃｍ×１ｃｍ角の範囲におけるクラックの数を数えた。なお、耐指油性試験の評価は、下記のとおり判断した。
◎：クラックが観察されなかった。
○：クラックが１〜５個観察された。
△：クラックが６〜２０個観察された。
×：クラックが２１個以上観察された。
【０１２４】
その結果を、表１に示す。
【０１２５】
【表１】
2007199400.tif 000034
【０１２６】
なお、表１中、「ＰＹ１１０」は、ピグメントイエロー１１０（イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ）を示す。
表１に示すように、実施例１〜１１の電子写真感光体では、感光層中での電子輸送剤の結晶化とそれに伴う感度低下を抑制することができ、大きな光感度と低い残留電位とを有し、鮮明な画像を長期にわたって安定して形成することができた。また、感光層の耐指油性を高めることができた。
【０１２７】
これに対し、比較例１、３および４では、感光層中で電子輸送剤が結晶化した。また、比較例２および５では、感光層の耐指油性を高めることができなかった。
＜積層型電子写真感光体の製造＞
実施例１２
アルミナとシリカによる表面処理後、メチルハイドロジェンポリシロキサンによる表面処理がされた酸化チタン（数平均一次粒子径、１０ｎｍ、商品名「ＭＴ−０２」、テイカ（株）製）２．５量部と、６，１２，６６，６１０四元共重合ポリアミド樹脂（商品名「アミラン（登録商標）ＣＭ８０００」、東レ（株）製）１重量部とを、メタノール１０重量部およびブタノール２．５重量部に、ペイントシェーカーを用いて１０時間分散させ、下引き層用塗布液を調製した。次いで、この下引き層用塗布液を５μｍのフィルタにてろ過後、導電性基体としてアルミニウム製のドラム状基体（直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍ）に、ディップコート法にて塗布し、１３０℃で３０分間熱処理し、厚み２μｍの下引き層を形成した。
【０１２８】
次いで、Ｙ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）２重量部、ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール♯６０００ＥＰ、電気化学工業（株）製）１重量部、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）０．４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル４０重量部およびテトラヒドロフラン４０重量部を混合し、ビーズミルにて混合分散させて、電荷発生層形成用塗布液を作製した。次いで、この電荷発生層形成用塗布液を、３μｍのフィルタにてろ過後、下引き層が形成されたドラム状基体の表面にディップコート法にて塗布し、８０℃で５分間乾燥させて、厚み０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２９】
次いで、上記式（ＨＴＭ−１）で示されるビススチルベンジアミン系化合物７０重量部と、メタターフェニル１０重量部と、上記式（Ｒｅｓｉｎ−１）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（数平均分子量２０５００）７０重量部、および、下記式（Ｒｅｓｉｎ−２−１）で示される繰り返し単位と下記式（Ｒｅｓｉｎ−２−２）で示される繰り返し単位とを１５：８５の割合で有するポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２、数平均分子量５００００）３０重量部と、テトラヒドロフラン６００重量部とを混合して溶解させることにより、上記各成分を含有する電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
【０１３０】
次いで、この電荷輸送層形成用塗布液を、電荷発生層形成用塗布液と同様にして電荷発生層上に塗布し、１２０℃にて３０分間乾燥し、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、電子写真感光体（積層型感光体）を作製した。
【０１３１】
【化３３】
2007199400.tif 000035
【０１３２】
実施例１３
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）０．４重量部に代えて、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−２）０．４重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１３３】
実施例１４
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）０．４重量部に代えて、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−３）０．４重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１３４】
実施例１５
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）０．４重量部に代えて、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−４）０．４重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１３５】
実施例１６
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）０．４重量部に代えて、ナフタレンジカルボン酸モノイミド系化合物（ＥＴＭ−５）０．４重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１３６】
実施例１７
電荷輸送層形成用塗布液の調製において、ビススチルベンジアミン系化合物（ＨＴＭ−１）７０重量部に代えて、スチルベン系化合物（ＨＴＭ−２）７０重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、厚み０．３μｍの電荷発生層と厚み２０μｍの電荷輸送層とを、この順序で、下引き層を有する導電性基体上に形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１３７】
実施例１８
電荷輸送層形成用塗布液の調製において、ビススチルベンジアミン系化合物（ＨＴＭ−１）７０重量部に代えて、ヒドラゾン系化合物（ＨＴＭ−３）７０重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、厚み０．３μｍの電荷発生層と厚み２０μｍの電荷輸送層とを、この順序で、下引き層を有する導電性基体上に形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１３８】
実施例１９
電荷輸送層形成用塗布液の調製において、ビススチルベンジアミン系化合物（ＨＴＭ−１）７０重量部に代えて、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物（ＨＴＭ−４）７０重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、厚み０．３μｍの電荷発生層と厚み２０μｍの電荷輸送層とを、この順序で、下引き層を有する導電性基体上に形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１３９】
実施例２０
電荷発生層形成用塗布液の調製において、Ｙ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）２重量部に代えて、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−３）２重量部を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１４０】
比較例６
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）を配合しなかったこと以外は、実施例１２と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１４１】
比較例７
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）を配合しなかったこと以外は、実施例１７と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１４２】
比較例８
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）を配合しなかったこと以外は、実施例１８と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１４３】
比較例９
電荷発生層形成用塗布液の調製において、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物（ＥＴＭ−１）を配合しなかったこと以外は、実施例１９と同様にして、電荷発生層形成用塗布液を調製した。次いで、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を使用したこと以外は、実施例１２と同様にして、下引き層を有する導電性基体上に厚み０．３μｍの電荷発生層を形成し、続いて、厚み２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型感光層を備える電子写真感光体（積層型感光体）を製造した。
【０１４４】
（積層型感光体の評価）
（４）電子写真感光体の電気特性
実施例１２〜２０および比較例６〜９で作製した電子写真感光体（積層型感光体）を、市販の負帯電反転現像プロセスを採用したプリンタ（沖データ（株）製、ＭｉｃｒｏＬｉｎｅ−２２）に搭載し、室温常湿環境下にて、黒ベタ、グレー画像および白紙画像の画像形成をする２Ｋ（２０００枚）の連続耐久試験をし、現像位置における感光体の表面電位（帯電電位（Ｖ0）、明電位（ＶL）、および、帯電電位（Ｖo）から前周黒ベタ部の白紙電位Ｖobを引いたもの（Ｖo−Ｖob））を測定することにより、電気特性を評価した。その結果を、表２に示す。
（５）電子写真感光体の画像形成
上記連続耐久試験後の、電子写真感光体のメモリ効果の有無を目視にて観察した。なお、画像形成（メモリ効果）の評価は、下記のとおり判断した。
◎：電子写真感光体の回転１周目に形成された黒ベタ画像のゴーストが、電子写真感光体の回転２周目に形成されたグレー画像中において、ゴーストが観察されなかった。
○：ゴーストが多少観察されたものの、実用上問題のない程度あった。
△：ゴーストが観察され、実用上問題のある程度であった。
【０１４５】
その結果を、表２に示す。
【０１４６】
【表２】
2007199400.tif 000036
【０１４７】
表２に示すように、実施例１２〜２０の電子写真感光体では、感光層中での電子輸送剤の結晶化とそれに伴う感度低下を抑制することができ、大きな光感度と低い残留電位とを有し、鮮明な画像を長期にわたって安定して形成することができた。
これに対し、比較例６〜９では、鮮明な画像を長期にわたって安定して形成することができなかった。