(57)【要約】【課題】高温高湿に曝されるような環境下であっても、かぶり、濃度薄、トナー飛散、が発生せず良好な画像が得られるトナーを提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー母粒子と、無機微粒子とからなるトナーであって、該無機微粒子の少なくとも１種以上がフォルステライトであることを特徴とするトナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー母粒子と、無機微粒子とからなるトナーであって、
該無機微粒子の少なくとも１種以上がフォルステライトであることを特徴とするトナー。
【請求項２】
該フォルステライトの、CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２deg）３６．４degのピーク強度に対する、２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比が、いず
れも０．１以下であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
該フォルステライトの一次粒径が０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
該フォルステライトの表面が疎水化処理されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項５】
該フォルステライトの、CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２deg）３６．４degのピーク強度に対する、２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比が、いず
れも０．００１以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
該フォルステライトの添加量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して、０．０５〜５．００質量部であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法や静電記録法を利用した記録方法に用いられるトナーに関する。更に詳しくは、静電荷潜像担持体上に形成された静電荷潜像をトナーにより現像してトナー画像を静電荷潜像担持体上に形成し、静電荷潜像担持体上のトナー画像を中間転写体を介して、または、介さずに転写材上にトナー画像を転写し、転写材上のトナー画像を定着して定着画像を形成する複写機、プリンター又はファックスに用いられるトナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真法や静電記録法などに用いるトナーにおいては、トナーの帯電性、流動性等を調整して良好な現像性、クリーニング性、転写性を得る目的で、トナー粒子に無機微粒子を外添することが一般に知られている。
トナーの特性は、外添剤自身の特性、外添剤のトナー粒子への添加量、外添剤のトナー中での存在状態等に大きく依存する。とりわけ、外添剤自身の特性はトナーの特性に大きく影響するため、これまで外添剤自身については多くの検討がなされ、また提案もなされてきた。
【０００３】
外添剤として用いられる無機微粒子としては、金属酸化物が多用されており、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム等が一般的である。このような外添剤の中で、酸化マグネシウムを用いることが開示されている（たとえば特許文献１〜４参照）。特に特許文献１には、酸化マグネシウムを外添剤として用いることで、かぶりやトナー飛散を改善することが示されている。
【０００４】
しかし上記従来例では、温度が１０℃〜３０℃、湿度が５〜８０％程度の環境下では、安定した現像性を確認できたが、さらに高温高湿環境下での連続プリント試験では、トナーの帯電性の悪化による、かぶり、濃度薄、トナー飛散が生じ、満足できるレベルの現像性ではなかった。また、連続プリントを高湿環境と低湿環境で交互に繰り返すと、フィルミング（トナーが静電荷潜像担持体表面に固着すること）が発生することが判明した。
【０００５】
この理由については以下のように考えられる。
（１）高温環境下で連続プリントを行うような場合、装置内部は高温になる。特にプリントスピードの高速化で装置内部に発生する熱は増加する。一方、装置の小型化により装置内部で発生する熱は発散しにくくなる。このため、この装置内部が高温になる傾向は顕著であり、この熱によってトナーは劣化する。特に現像領域を通過する際には、静電荷潜像担持体からの熱も合わせて受けるため、トナーが未現像のまま現像器内に戻るような場合、該トナーは帯電性が悪化し、再度現像する際にかぶり、濃度薄、トナー飛散、フィルミング等を生じると考えられる。
（２）酸化マグネシウムは高湿環境下で吸湿して表面が一部水酸化マグネシウムへと変化する。このため本来酸化マグネシウムが有している良好な現像性を損ねると考えられる。また酸化マグネシウムのモース硬度は６．５と高い（硬い）ため、長時間の連続プリントで静電荷潜像担持体表面に付着した外添剤等を除去することができるが、上記のように表面が水酸化マグネシウムに変化した状態ではこの効果は期待できない。これは水酸化マグネシウムのモース硬度が２．５と低い（やわらかい）ためであると考えられる。
【０００６】
なお後述するフォルステライトの製造方法について、マグネシウム及び珪素をそれぞれモル比で２：１で含む溶液から製造する方法（特許文献５および特許文献６参照）が提案されている。
【特許文献１】特開平５−２１６２６９号公報
【特許文献２】特開平８−３６２７１号公報
【特許文献３】特開平８−１３７１２５号公報
【特許文献４】特開平１１−３２７１９４号公報
【特許文献５】特開２００３−２６４０号公報
【特許文献６】特開２００３−３２７４７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明の目的は上述の如き問題点を解決したトナーを提供する事である。すなわち本発明の目的は、高温高湿に曝されるような環境下であっても、かぶり、濃度薄、トナー飛散、が発生せず良好な画像が得られるトナーを提供することにある。さらに本発明の目的は、連続プリントを高湿環境と低湿環境で交互に繰り返す場合であっても、フィルミングが発生せず良好な画像が得られるトナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち本発明は、
（１）少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー母粒子と、無機微粒子とからなるトナーであって、該無機微粒子の少なくとも１種以上がフォルステライトであることを特徴とするトナー。
（２）該フォルステライトの、CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２deg）３６．４degのピーク強度に対する、２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比が
、いずれも０．１以下であることを特徴とする（１）に記載のトナー。
（３）該フォルステライトの一次粒径が０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とする（１）又は（２）に記載のトナー。
（４）該フォルステライトの表面が疎水化処理されていることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれか一つに記載のトナー。
（５）該フォルステライトの、CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２deg）３６．４degのピーク強度に対する、２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比が
、いずれも０．００１以下であることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれか一つに記載のトナー。
（６）該フォルステライトの添加量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して、０．０５〜５．００質量部であることを特徴とする（１）乃至（５）のいずれか一つに記載のトナー。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高温高湿に曝されるような環境下であっても、かぶり、濃度薄、トナー飛散、が発生せず良好な画像が得られる。また、連続プリントを高湿環境と低湿環境で交互に繰り返す場合であっても、フィルミングが発生せず良好な画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００１１】
本発明は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むトナー母粒子と、無機微粒子とからなるトナーであって、該無機微粒子の少なくとも１種以上がフォルステライト（2(MgO)SiO2）であることを特徴とするトナーである。
【００１２】
本発明のトナーに用いられるトナー母粒子の製造方法は特に限定されず、懸濁重合法、乳化重合法、会合重合法、混錬粉砕法が用いられる。
【００１３】
以下、懸濁重合法によるトナー母粒子の製造方法について説明する。
【００１４】
重合性単量体中に、着色剤、その他必要によりワックスの如き低軟化点物質、極性樹脂、荷電制御剤、重合開始剤を加え、ホモジナイザー又は超音波分散機によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に攪拌機、ホモジナイザー又はホモミキサーにより分散せしめる。この際、好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー母粒子のサイズを有するように、攪拌速度や時間を調整し、造粒する。好ましいトナー母粒子のサイズは、３μｍ〜９μｍであり、さらに好ましくは４μｍ〜７μｍである。その後は、分散安定剤の作用により、単量体組成物の粒子状態が維持され、且つ単量体組成物の粒子の沈降が防止される程度の攪拌を行なえばよい。
【００１５】
重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して行なうのが好ましい。重合反応後半に昇温してもよく、更に、トナーの定着時の臭いの原因になる未反応重合性単量体や副生成物を除去するために、反応後半又は反応終了時に一部の水又は一部の水系媒体を留去してもよい。反応終了後、生成したトナー母粒子を洗浄及び濾過により回収し乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体組成物１００質量部に対して水３００〜３，０００質量部を分散媒体として使用するのが好ましい。
【００１６】
トナー母粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、造粒時の水系媒体のｐＨ調整、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や、機械的装置のローターの周速、パス回数及び攪拌羽根形状、攪拌条件、容器形状又は水溶液中での固形分濃度を制御することにより行なえる。
【００１７】
懸濁重合に用いられる重合性単量体としては、スチレン；ｏ−（ｍ−、ｐ−）メチルスチレン、ｍ−（ｐ−）エチルスチレンの如きスチレン誘導体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アミドが挙げられる。
【００１８】
懸濁重合に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。極性樹脂の好ましい添加量は、重合性単量体１００質量部に対して０．５〜１０質量部である。
【００１９】
懸濁重合に用いられるワックスの如き低軟化点物質としては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、エステルワックス及びこれらの誘導体、又はこれらのグラフト／ブロック化合物が挙げられる。ワックスの如き低軟化点物質の好ましい添加量は、重合性単量体１００質量部に対して１〜３０質量部である。
【００２０】
懸濁重合に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが使用できるが、重合阻害性がなく水系媒体への可溶成分のない荷電制御剤が特に好ましい。荷電制御剤としては、ネガ系荷電制御剤とポジ系荷電制御剤が挙げられる。具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸、それらの誘導体の金属化合物、スルホン酸を側鎖に持つ高分子化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、珪素化合物、カリックスアレンが挙げられる。ポジ系としては４級アンモニウム塩、該４級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物が挙げられる。該荷電制御剤の使用量は重合性単量体１００質量部に対し０．２〜１０質量部が好ましい。
【００２１】
懸濁重合に用いられる重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチルニトリルの如きアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロキシペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には重合性単量体１００質量部に対して０．５〜２０質量部（重合性単量体基準）の割合で用いられる。重合開始剤の種類は重合法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に単独又は混合し利用される。
【００２２】
懸濁重合に用いられる分散剤としては、無機系酸化物、有機系化合物等が挙げられる。無機系酸化物としては、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライトが挙げられる。有機系化合物としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンが挙げられる。これらの分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２．０質量部の割合で使用するのが好ましい。
【００２３】
分散剤は市販のものをそのまま用いてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散剤を得るために、分散媒中にて高速攪拌下にて無機化合物を生成させて得ることもできる。例えば、リン酸カルシウムの場合は、高速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合法に好ましい分散剤を得ることができる。
これらの分散剤の微細化のために、懸濁液１００質量部に対して０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用してもよい。具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が使用できる。界面活性剤としては、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムが挙げられる。
【００２４】
懸濁重合に用いられる着色剤としては、以下のものが挙げられる。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。
【００２５】
イエロー着色剤としては、顔料系としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  ３，７，１０，１２，１３，１４，１５，１７，２３，２４，６０，６２，７４，７５，８３，９３，９４，９５，９９，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１１，１１７，１２３，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１６６，１６８，１６９，１７７，１７９，１８０，１８１，１８３，１８５，１９１：１，１９１，１９２，１９３，１９９が好適に用いられる。染料系としては、例えば、Ｃ．ｌ．ｓｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３，５６，７９，８２，９３，１１２，１６２，１６３、Ｃ．Ｉ．ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ４２．６４．２０１．２１１が挙げられる。
【００２６】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾ
ロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９が特に好ましい。
【００２７】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利用される。
【００２８】
次に、粉砕方法によるトナー母粒子の製造方法の１例について説明する。
【００２９】
結着樹脂、離型剤、荷電制御剤及び着色剤等をヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機により十分混合してから、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して、樹脂類を互いに相溶せしめた中に荷電制御剤、着色剤を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、機械的に所望の粒度に微粉砕し、更に分級によって微粉砕物の粒度分布をシャープにする。或いは、冷却固化後、ジェット気流下でターゲットに衝突させて得られた微粉砕物を、熱又は機械的衝撃力によって球形化する。
【００３０】
該粉砕方法で用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂が挙げられる。これらは、単独又は混合して使用される。中でもスチレン−アクリル共重合樹脂、スチレン−メタクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００３１】
粉砕法で用いられる荷電制御剤としては、以下のものが挙げられる。トナー母粒子を正帯電性に制御する荷電制御剤としては、脂肪酸金属塩による変性物；トリブチルベンジジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き４級アンモニウム塩；トリブチルベンジジルホスホニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルホスホニウムテトラフルオロボレートの如きホスホニウム塩；アミン及びポリアミン系化合物；高級脂肪酸の金属塩；アセチルアセトン金属錯体；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレートが挙げられる。トナー母粒子を負帯電性に制御する荷電制御剤としては、有機金属錯体、キレート化合物が有効で、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸の金属錯体が挙げられる。
これらの荷電制御剤の使用量は結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１５質量部、好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００３２】
粉砕法で製造されるトナー母粒子には、必要に応じて離型剤の如き低軟化点物質を添加することができる。低軟化点物質としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィンワックス、フィッシャートロプッシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス又はその酸化物；カルナバワックス、モンタン酸エステルワックスの如き脂肪族エステルを主成分とするワックス、又はその一部又は全部を脱酸化したものが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸類；ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコ
ール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価アルコール類；リノール酸アミドの如き脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類；Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族ビスアミド類；ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンの如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加によって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化物が挙げられる。低軟化点物質の添加量は結着樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【００３３】
粉砕法に用いられる着色剤としては、以下のものが挙げられる。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。
【００３４】
イエロー着色剤としては、顔料系としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  ３，７，１０，１２，１３，１４，１５，１７，２３，２４，６０，６２，７４，７５，８３，９３，９４，９５，９９，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１１，１１７，１２３，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１６６，１６８，１６９，１７７，１７９，１８０，１８１，１８３，１８５，１９１：１，１９１，１９２，１９３，１９９が好適に用いられる。染料系としては、例えば、Ｃ．ｌ．ｓｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３，５６，７９，８２，９３，１１２，１６２，１６３、Ｃ．Ｉ．ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ４２．６４．２０１．２１１が挙げられる。
【００３５】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９が特に好ましい。
【００３６】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利用される。
【００３７】
本発明のトナーは、このようにして得られたトナー母粒子に、少なくとも１種以上のフォルステライトを外添して得られる。
【００３８】
該フォルステライトの添加量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．０５〜５．００重量部であることが好ましい。添加量が０．０５質量部未満ではかぶり、濃度薄、トナー飛散、フィルミングが発生しないという効果が小さい場合があり、また５．００質量部を越えると、帯電部材の汚れが多少悪化する場合がある。
【００３９】
前記のとおり、高温環境下で連続プリントを行うような場合、トナーはこの熱によって劣化する。特に現像領域を通過する際に受ける熱の影響が大きいと考えられる。現像領域を通過する時間は僅かであるが、酸化マグネシウムの熱伝導率は約３５W/mKと大きく熱を伝えやすいため、熱はトナー母粒子内部まで伝導し、トナーの樹脂あるいはトナーの帯電を制御する荷電制御剤等に熱が加わり、トナーは所望の帯電性を発現できなくなる。その
ため、かぶり、濃度薄、トナー飛散、フィルミングが悪化すると考えられる。
【００４０】
本発明に用いられるフォルステライトの熱伝導率は約５W/mKと小さく、外添剤として一般的に用いられている酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム等の熱伝導率（約１２〜５０W/mK）に比べても小さい。従って、上記のように熱の影響を受ける時間が僅かである場合は優れた断熱効果を発揮する。
【００４１】
また、フォルステライトはモース硬度が６．５と高い。さらに、安定性が高く前述した酸化マグネシウムのような吸湿による変化もない。このため、高湿環境と低湿環境で交互に繰り返す長時間の連続プリントでも静電荷潜像担持体表面に付着した外添剤等を良好に除去することができる。
【００４２】
フォルステライトは、2(MgO)SiO2で表されるが、単一相ではなく酸化マグネシウム（MgO）が存在する場合には、前述したように高湿環境下で吸湿して水酸化マグネシウムへと
変化するため好ましくない。
【００４３】
そこで、本発明に用いられるフォルステライトは、CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッ
グ角（２θ±０．２deg）３６．４degのピーク強度に対する、２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比が、いずれも０．１以下であることが好ましい。
CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角３６．４degのピークはフォルステライト固有のピークであり、同じく２６．５degはSiO2、４２．９degはMgOのピークである。３６．４degのピーク強度に対する２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比をいずれも０．１以下にすることで、仮に高湿環境下で吸湿して水酸化マグネシウムへと変化した場合であってもトナー特性上大きな影響はない。
【００４４】
フォルステライトは安定性が高く、前述した酸化マグネシウムのような吸湿による変化はないが、表面に水分が吸着することによるフォルステライト自身の帯電性の低下は見られる。この場合トナー母粒子表面からフォルステライトが遊離し、前述の断熱効果が小さくなる場合がある。そのため本発明で用いられるフォルステライトは、表面が疎水化処理されていることが好ましい。
【００４５】
疎水化処理剤としては、特に限定されないが、シランカップリング剤、シリル化剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイル等が挙げられ、これらを併用してもよい。
【００４６】
なおフォルステライトの表面を疎水化処理する場合、単一相ではなく酸化マグネシウム（MgO）やシリカ（SiO2）が存在すると表面処理が不均一になる場合があるため、本発明
のフォルステライトは、CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２deg）３６．４degのピーク強度に対する、２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比が、いず
れも０．００１以下であることがさらに好ましい。
【００４７】
本発明のＸ線回折の測定方法は、基礎分析化学講座２４「Ｘ線回折」（共立出版）などに記載されているように、サンプル表面にＸ線ビームを照射し、サンプルの結晶粒子の面間隔（ｄ）の格子面で、ブラグの式（nλ＝2dsinθ）を満たすように回折された回折線の角度（2θ）と強度を測定する事により、結晶性物質の同定、定量を行う方法である。本
発明では、ＣｕＫα線を用い、次の条件で測定した。
使用測定機／マック・サイエンス社製、全自動Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８
Ｘ線管球／Ｃｕ
電圧／５０ＫＶ
管電流／３００ｍＡ
スキャン方法／２θ／θスキャン
スキャン速度／４ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔／０．０２０ｄｅｇ．
スタート角度（２θ）／３ｄｅｇ．
ストップ角度（２θ）／６０ｄｅｇ．
ダイバージェンススリット／０．５ｄｅｇ．
スキャッタリングスリット／０．５ｄｅｇ．
レシービングスリット／０．３ｍｍ．
湾曲モノクロメーター使用
【００４８】
本発明で用いられるフォルステライトの一次粒径は０．０５μｍ以上０．５０μｍ以下であることが好ましい。前記した断熱性は、フォルステライトの一次粒子径が小さいほど効果が小さくなるが、一次粒径が０．０５μｍ以上あればより有効に断熱効果を発揮する。一方、フォルステライトの一次粒径が０．５０μｍを超えると、トナー母粒子表面にフォルステライトを保持できなくなり、断熱効果は小さくなるが、検討の結果一次粒径が０．５０μｍ以下であればフォルステライトを良好にトナー母粒子表面に保持でき、断熱効果を発揮することがわかった。
【００４９】
なおフォルステライトの一次粒径については、電子顕微鏡にて５万倍の倍率で撮影した写真から１００個の粒子の長軸と短軸を測定して、その平均粒径を求めた。
【００５０】
さらに静電荷潜像担持体の帯電手段が、ローラー、ブレード、ブラシといった形状のものを静電荷潜像担持体に当接させ、直流又は交流を重畳した直流電圧を印加する接触帯電方式の場合、帯電部材と静電荷潜像担持体表面の間に誘電率の高い物質が存在するとその部分の実行バイアスが低下し、帯電不良になるものと考えられる。
またコロナ帯電のごとき非接触帯電手段の場合、帯電器のワイヤーに誘電率の高い物質が付着すると、その部分の放電が阻害され、帯電不良になるものと考えられる。
一般に外添剤として用いられている酸化チタン、アルミナ、酸化マグネシウムの誘電率が約１０〜１００と高い値であるのに対して、本発明で用いられるフォルステライトは誘電率が約６と低い値である。従って、仮に帯電部材に付着したとしても、静電荷潜像担持体の帯電への影響を小さくできるので、この点も本発明に用いられる無機微粒子はフォルステライトが好ましい。
【００５１】
本発明のトナーに用いられるフォルステライトは、唯１種のフォルステライトでも、粒径等の物性が異なる２種以上のフォルステライトでも構わない。
【００５２】
本発明に用いられるフォルステライトの製造方法については特に制限はないが、たとえば前述した特開２００３−２６４０号公報、特開２００３−３２７４７０号公報の開示されている製造方法などを用いることができる。
フォルステライトの製造法においては、焼結の温度を９００℃〜１０００℃とし、焼結の時間を１時間〜５時間とすることが好ましい。このように焼結温度や焼結時間を適宜調整することで、フォルステライトは単一相に調整され、フォルステライトの粒径は制御され、CuKα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角３６．４degのピーク強度に対する、２６．５deg及び４２．９degのピーク強度の比も制御される。この理由としては定かではないが、フォルステライト粒径に影響を与えるのは原料のＳｉＯ２の粒径であると考えられ、焼結−解砕を行なうためかなり高温で焼結してしまうとＳｉＯ２の粒子が完全に合一（焼結）して解砕できず粒径が大きくなってしまうためと発明者等は考えている。また、高温では反応が原料内部まで進む前に表面の焼結が進み、表面のみフォルステライト構造になってしまうため低温で長時間焼結をすることが必要であると発明者等は考えている。
【００５３】
本発明においては、現像性や耐久性を向上させるために、本願の効果を損なわない範囲
で、更に次の如き無機微粒子を上記トナー母粒子に添加することもできる。無機微粒子としては、例えば、珪素、亜鉛、アルミニウム、チタン、セリウム、コバルト、鉄、ジルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、アンチモンの如き金属の酸化物あるいは複合酸化物；硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウムの如き金属塩；カオリンの如き粘土鉱物；アパタイトの如きリン酸化合物；炭化珪素、窒化珪素の如き珪素化合物；カーボンブラックやグラファイトの如き炭素粉末が挙げられる。
【００５４】
同様の目的で以下の如き有機粒子や複合粒子を、本願の効果を損なわない範囲でトナー母粒子に添加することもできる。ポリアミド樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、シリコンゴム粒子、ウレタン粒子、メラミン−ホルムアルデヒド粒子、アクリル粒子の如き樹脂粒子；ゴム、ワックス、脂肪酸系化合物又は樹脂と、金属、金属酸化物、カーボンブラックの無機粒子とからなる複合粒子；テフロン（登録商標）、ポリ弗化ビニリデンの如きフッ素樹脂；弗化カーボンの如きフッ素化合物；ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩；脂肪酸エステルの如き脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ酸及びアミノ酸誘導体が挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００５６】
＜フォルステライトの製造例１＞
Ｍｇ(ＯＨ)2粉末のスラリーとＳｉＯ2粉末(平均一次粒子径１２ｎｍ)をＭｇＯ：ＳｉＯ2(モル比)で２：１となる様に秤量し、ＭｇＯ濃度５７．２ｇ／ｌ、ＳｉＯ2濃度４２．６ｇ／ｌで１５０ｌのスラリーとし、サンドグラインダーミル（ダイノーミル：ウイリー・エ・バッコーフェン社製）にて、メディアに０．８ｍｍφのジルコニアビーズを用い、メディア充填率８０％、送液速度４．０ｌ／ｍｉｎ、スラリーパス回数４パスの条件で湿式粉砕を行った。スラリーをスプレードライヤーで噴霧乾燥し、電気炉にて大気中で９８０℃で３時間焼成を行った。その後、焼成品を３００ｇ／ｌとなるようにスラリー化して、５０ｌをサンドグラインダーミルにて、メディアに０．８ｍｍφのアルミナシリカ系ビーズを用い、メディア充填率８０％、送液速度５．６ｌ／ｍｉｎ、スラリーパス回数４パスの条件で湿式粉砕を行った。スラリーをスプレードライヤーで噴霧乾燥し、サンドミルにて粉砕して、フォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＡとする。
【００５７】
＜フォルステライトの製造例２＞
フォルステライトの製造例１において、用いられるＳｉＯ2粉末の平均一次粒子径を５
０ｎｍに変更する以外はフォルステライトの製造例１と同様にしてフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＢとする。
【００５８】
＜フォルステライトの製造例３＞
フォルステライトの製造例１において、最初の湿式粉砕のスラリーパス回数を７パスに変更する以外はフォルステライトの製造例１と同様にしてフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＣとする。
【００５９】
＜フォルステライトの製造例４＞
フォルステライトの製造例１において、用いられるＳｉＯ2粉末の平均一次粒子径を１
００ｎｍに変更する以外はフォルステライトの製造例１と同様にしてフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＤとする。
【００６０】
＜フォルステライトの製造例５＞
下記の溶液を調製した。
（１）硝酸マグネシウム水溶液：硝酸マグネシウム・六水和物５．１２ｇを１ｌの水に溶
解して、調製した。
（２）珪酸エチル水溶液：珪酸エチル４．１６ｇ、及び硝酸（濃度６０質量％）０．６３ｇを８００ｍｌの水に添加し、１２時間環流して、調製した。
【００６１】
上記の硝酸マグネシウム水溶液と珪酸エチル水溶液を２：１になるように混合して、試験液を調製した。調製した試験液を、噴霧し、霧状とし、これを９２０℃で焼成してフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＥとする。
【００６２】
＜フォルステライトの製造例６＞
フォルステライトの製造例５において、焼成温度を１０２０℃に変更する以外はフォルステライトの製造例５と同様にしてフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＦとする。
【００６３】
＜フォルステライトの製造例７＞
フォルステライトの製造例５において、焼成温度を８７０℃に変更する以外はフォルステライトの製造例５と同様にしてフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＧとする。
【００６４】
＜フォルステライトの製造例８＞
フォルステライトＡを密閉型高速撹拌機に入れ窒素置換しながら撹拌する。フォルステライトＡ１００質量部に対して、ジメチルシリコーンオイル２０質量部をメチルエチルケトン(ＭＥＫ)で１０倍に希釈した処理剤を撹拌機内に噴霧する。処理剤を全量噴霧した後撹拌しながら撹拌機内を１８０℃に昇温し３時間撹拌した。撹拌しながら撹拌機内の温度を室温に戻し取り出した後、ピンミルで解砕処理をしてフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＨとする。
【００６５】
＜フォルステライトの製造例９＞
フォルステライトの製造例８において、フォルステライトＡの代わりにフォルステライトＦを用いる以外はフォルステライトの製造例８と同様にしてフォルステライトの粉体を得た。これをフォルステライトＩとする。
【００６６】
各フォルステライトの物性値を表１に示す。
【００６７】
なお、疎水化度は以下の方法で測定した。
２００ｍｌの分液ロートにフォルステライト１ｇを採り、イオン交換水１００ｍｌを加える。振とう機（ターブラシェイカーミキサーＴ２Ｃ型：Willy A.Bochofen Manufacturing Engineers社製）に分液ロートをセットし、９０ｒｐｍで１０分間分散する。その後１０分静置した後２０〜３０ｍｌ抜き出した後１０ｍｍセルに分取する。イオン交換水をブランクとして分光光度計ＵＶ−２１０（島津製作所）で水層の濁りを測定する。波長５００ｎｍでの読み値を疎水化度とする。
【００６８】
【表１】
2007240825.tif 000002
【００６９】
＜トナー母粒子の製造例＞
スチレンアクリル樹脂                                １００質量部
（スチレン−ブチルアクリレート共重合比＝６０：４０）
（重量平均分子量=２５００００、Tg=５８℃）
磁性体（ＥＰＴ−１０００（戸田工業製））              ８０質量部
サリチル酸金属化合物                                  ３質量部
（３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物）
パラフィンワックス（融点=９５℃）                  ２．５質量部
上記を、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、二軸押し出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、機械式粉砕を行い、さらに分級して重量平均粒径６．３μmのトナー母粒子を得た。
【００７０】
＜実施例１＞
シリカ１００質量部に対してヘキサメチルジシラザン１５質量部で表面処理した疎水性シリカ（一次粒子の平均粒径９nm）をトナー母粒子１００質量部に対して１質量部と、フォルステライトＡをトナー母粒子１００質量部に対して２質量部とをヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂ（三井鉱山（株）製）にて、回転数：６６ｓ-1、時間：５分の条件でトナー母粒子に外添してトナーaを得た。
【００７１】
該トナーaを、デジタル複写機（キヤノン社製：ＧＰ４０５）を用いて評価した。ＧＰ
４０５はレーザービームを用いたデジタル複写機である。該装置の概略は、静電荷潜像担持体として有機感光体を用い、静電荷潜像担持体の帯電手段として帯電ローラを備え、帯電ローラーの清掃を目的として不織布のパット部材からなる清掃部材を備え、現像手段として現像剤担持体上のトナーと静電荷潜像担持体が非接触であって一成分ジャンピング現像方法を採用した一成分現像器を備え、転写手段として帯電ローラを備え、ブレードクリーニング手段、帯電前露光手段を備える。又、静電荷潜像担持体帯電器、クリーニング手段及び静電荷潜像担持体は一体型のユニットとなっている。プロセススピードは２１０ｍｍ／ｓであり、Ａ４サイズでは１分間に４０枚の連続コピーが可能である。
【００７２】
評価モード及び評価方法は以下のように行った。
【００７３】
（評価モード１）
図１に示すチャートを用いＡ４サイズで２万枚の連続コピーを行う。評価環境は、２０
℃/５％ＲＨ、２３℃/６０％ＲＨ、３５℃/９０％ＲＨの各環境で個別に行う。
【００７４】
（評価モード２）
帯電ローラーの清掃部材を取り外した状態で、３５℃/９０％ＲＨ環境において図１に
示すチャートを用いＡ４サイズで２万枚の連続コピーを行う。２万枚の連続コピーが終了した静電荷潜像担持体を２０℃/５％ＲＨ環境に２４時間エージングした（慣らした）後
、反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定したときの濃度が０．２であるハーフトーンチャートでサンプリング（コピー）する。
【００７５】
（評価モード３）
３５℃/９０％ＲＨ環境において図１に示すチャートを用いＡ４サイズで２万枚の連続
コピーを行う。２万枚の連続コピーが終了した後、環境を２３℃/６０％ＲＨ環境にし、
２４時間エージングした後、再度図１に示すチャートを用いＡ４サイズで２万枚の連続コピーを行う。同様に３５℃/９０％ＲＨ環境において２万枚の連続コピーが終了した後、
環境を２０℃/５％ＲＨ環境にし、２４時間エージングした後、再度２万枚の連続コピー
を行う。
【００７６】
（評価方法１：画像濃度低下）
評価モード１の１００枚目と２万枚目のサンプルのべた黒部の画像濃度を測定（各９点平均）し、その差を求める。濃度測定は反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で行った。評価のランク分けは以下のように行った。
Ａ：濃度差0.05未満
Ｂ：濃度差0.05以上0.1未満
Ｃ：濃度差0.1以上0.15未満
Ｄ：濃度差0.15以上0.20未満
Ｅ：濃度差0.20以上
【００７７】
（評価方法２：かぶり）
評価モード１の１００枚目と２万枚目のサンプルのべた白部の反射率を測定（各９点平均）し、その差を求める。反射率測定はＴＣ-6ＤＳ（東京電色社製）で行った。さらに未使用の紙の反射率も同様に測定し。評価のランク分けは以下のように行った。
Ａ：反射率差0.5未満
Ｂ：反射率差0.5以上1.0未満
Ｃ：反射率差1.0以上1.5未満
Ｄ：反射率差1.5以上2.0未満
Ｅ：反射率差2.0以上
【００７８】
（評価方法３：トナー飛散）
評価モード１終了時に、１成分現像器枠体の現像スリーブ下に付着したトナー（飛散トナー）をテープで回収し白紙に貼り、反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で濃度を測定し、テープと白紙の分を差し引いた濃度を求めた。評価のランク分けは以下のように行った。
Ａ：濃度0.05未満
Ｂ：濃度0.05以上0.1未満
Ｃ：濃度0.1以上0.15未満
Ｄ：濃度0.15以上0.20未満
Ｅ：濃度0.20以上
【００７９】
（評価方法４：帯電ローラー汚れ）
評価モード２のハーフトーンサンプル上で、２万枚の連続コピーで使用したチャートの
べた黒部、べた白部のそれぞれに対応する位置の帯電ローラー上の濃度を測定しその差を求めた。濃度測定は反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で行った。評価のランク分けは以下のように行った。
Ａ：濃度差0.05未満
Ｂ：濃度差0.05以上0.1未満
Ｃ：濃度差0.1以上0.15未満
Ｄ：濃度差0.15以上0.20未満
Ｅ：濃度差0.20以上
【００８０】
（評価方法５：フィルミング）
評価モード３が終了した後、静電荷潜像担持体表面をデジタルハイビジョンマイクロスコープＶＱ−７０００（キーエンス社製）で観察する（倍率３００倍）。視野中のフィルミングが発生している個所をマーキングし、面積を求め、視野中にフィルミングが発生している面積比率を求める。これを静電荷潜像担持体全面で２０視野観察し、その平均値をフィルミング発生率とした。評価のランク分けは以下のように行った。
Ａ：フィルミング発生率１％未満
Ｂ：フィルミング発生率１％以上５％未満
Ｃ：フィルミング発生率５％以上１０％未満
Ｄ：フィルミング発生率１０％以上１５％未満
Ｅ：フィルミング発生率１５％以上
【００８１】
評価結果は表２に示す。なお評価はＡ〜Ｃレベルが許容レベル、Ｄ、Ｅレベルが実用上不可のレベルである。
【００８２】
＜実施例２〜実施例９＞
実施例１において、フォルステライトＡの代わりに、フォルステライトＢ〜Ｉをそれぞれ用いる以外は同様にしてトナーb、c、d、e、f、g、h、iを得た。該トナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８３】
＜実施例１０＞
実施例１において、フォルステライトＡを０．０４質量部に変更する以外は同様にしてトナーjを得た。該トナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８４】
＜実施例１１＞
実施例１において、フォルステライトＡを４質量部に変更する以外は同様にしてトナーkを得た。該トナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８５】
＜実施例１２＞
実施例１において、フォルステライトＡを６質量部添加する以外は同様にしてトナーl
を得た。該トナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８６】
＜比較例１＞
シリカ１００質量部にヘキサメチルジシラザン１５質量部で表面処理した疎水性シリカ（一次粒子の平均粒径９nm）をトナー母粒子１００質量部に対して、１質量部をヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂにて、回転数：６６ｓ-1、時間：５分の条件で外添してトナーmを
得た。該トナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８７】
＜比較例２＞
シリカ１００質量部にヘキサメチルジシラザン１５質量部で表面処理した疎水性シリカ（一次粒子の平均粒径９nm）をトナー母粒子１００質量部に対して、１質量部と酸化マグ
ネシウム（製品名：ミクロマグ  協和化学社製）２質量部をヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂにて、回転数：６６ｓ-1、時間：５分の条件で外添してトナーnを得た。該トナーを実
施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８８】
＜比較例３＞
シリカ１００質量部にヘキサメチルジシラザン１５質量部で表面処理した疎水性シリカ（一次粒子の平均粒径９nm）をトナー母粒子１００質量部に対して、１質量部と酸化チタン（製品名：JR-405  テイカ社製）２質量部をヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｂにて、回転数：６６ｓ-1、時間：５分の条件で外添してトナーoを得た。該トナーを実施例１と同様
に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８９】
【表２】
2007240825.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】評価に用いるチャートである。
【図１】
2007240825.tif 000004