(57)【要約】【課題】本発明の目的は、インク吸収性を持たず、表面エネルギーが高い基材に対しても、印刷品質の高く、光沢違和感の生じないインクジェットインクとその記録方法を提供することである。【解決手段】少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、少なくとも、特定の構造を有するフッ素系界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、少なくとも、一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤のいずれか一つを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ1）m−（Ｙ1）n−Ｘ
〔一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｙ1は置換基を有しても良いアルキレンオキシ基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。〕
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ2−Ｘ′m1
〔一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ2は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。〕
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ2〕k−Ｌ3−Ｘ″m2
〔一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ2は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ3は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。〕
【請求項２】
前記高分子化合物は、親水性主鎖がケン化度７７％以上９９％以下のポリ酢酸ビニルのケン化物であり、重合度が２００以上、１７００以下、かつ側鎖の変性率が０．５モル％以上、４％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
インクジェットインク中の水溶性溶媒が７質量％以上５５質量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いた記録方法であって、インクをインクジェットヘッドから吐出後、活性エネルギー線を照射し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項４に記載のインクジェット記録方法において、水に対する接触角が１０度以上４０度以下である記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項４に記載のインクジェット記録方法において、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５１−８７ブリストー法による、接触時間０．５秒における吸収量が０．５ｍｌ／ｍ2以上５ｍｌ／ｍ2以下である記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェットインクとその記録方法に関し、特にインク吸収性がなく表面エネルギーが高いポリ塩化ビニルやポリエチレンテレフタレートフイルムに対しても良好な記録性と、接着性を有するインクジェットインクとその記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。
【０００４】
しかしながら、インクジェットプリンタにおいてその性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００５】
インクの吸収性があまり無い印刷用コート紙やアート紙、もしくは吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こすいわゆるブリード等の課題があり、インクジェットに対して記録媒体の多様性をもたせる上で課題となっていた。
【０００６】
上記の課題において、紫外線を露光することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献１参照）。また、顔料が必須に含有され、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートが必須とされており、かつ、ケトン、アルコールを主溶剤とするいわゆる非水系インクが提案されている（特許文献１，２参照）。
【０００７】
また、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクが提案されている（特許文献３参照）。
【０００８】
この方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため非吸収性の媒体に対しても記録が可能となったが、色剤以外の硬化成分が多量に含有し、かつ揮発しないため記録面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせた。
【０００９】
この違和感をなくすために硬化成分を減量し、揮発可能な有機溶剤や水に置き換えたとしても、有機溶媒では環境や安全性の課題が、水では、硬化成分の感度不足による効果が発現しなくなる。
【００１０】
特に、水系の紫外線重合モノマーを用いるインクにおいては、表面エネルギーが比較的高い媒体、たとえば、ポリ塩化ビニルや、ポリエチレンテレフタレート等に記録する際には記録の際にインクが十分基材にぬれず、また接着性も不足するという課題があった。
【００１１】
さらに、従来公知の硬化性成分に対しては安全上の懸念点があり、たとえ安全性をクリアしたとしても物質選択の狭さがあり素材、物性の自由な設計を行えないという課題があった。
【特許文献１】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献２】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献３】特開平７−２２４２４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、インク吸収性を持たず、表面エネルギーが高い基材に対しても、印刷品質の高く、光沢違和感の生じないインクジェットインクとその記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題は、以下の構成により解決することができた。
【００１４】
１．少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、少なくとも、一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤のいずれか一つを含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【００１５】
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ1）m−（Ｙ1）n−Ｘ
〔一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｙ1は置換基を有しても良いアルキレンオキシ基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。〕
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ2−Ｘ′m1
〔一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ2は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。〕
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ2〕k−Ｌ3−Ｘ″m2
〔一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ2は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ3は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。〕
２．前記高分子化合物は、親水性主鎖がケン化度７７％以上９９％以下のポリ酢酸ビニルのケン化物であり、重合度が２００以上、１７００以下、かつ側鎖の変性率が０．５モル％以上、４％以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
３．インクジェットインク中の水溶性溶媒が７質量％以上５５質量％以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット用インク。
【００１７】
４．前記１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いた記録方法であって、インクをインクジェットヘッドから吐出後、活性エネルギー線を照射し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１８】
５．前記４に記載のインクジェット記録方法において、水に対する接触角が１０度以上４０度以下である記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
６．前記４に記載のインクジェット記録方法において、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５１−８７ブリストー法による、接触時間０．５秒における吸収量が０．５ｍｌ／ｍ2以上５ｍｌ／ｍ2以下である記録媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、インク吸収性を持たず、表面エネルギーが高い基材に対しても、印刷品質の高く、光沢違和感の生じないインクジェットインクとその記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下本発明を詳細に説明する。
【００２２】
（活性エネルギー線架橋性高分子化合物）
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
【００２３】
色材のイオン性と前記高分子化合物の側鎖のイオン性の間には、好ましい組合せが存在する。色材にアニオン性を選択し、側鎖にはノニオン性またはアニオン性を組み合わせることで、画像堅牢性およびインクの保存性、連続出射性の観点で優れていることがわかった。側鎖としてはノニオン性が最も好ましい。理由は定かではないが、上記イオンの組合せの場合は、インク組成物の分解やインク組成物同士の会合などが少なくなり、このことが、上記効果に影響している可能性がある。
【００２４】
本発明の活性エネルギー線架橋性高分子化合物の親水性主鎖と側鎖の部分構造は下記一般式（Ａ）で表されるものが好ましい。
【００２５】
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−〔Ｂ−（Ｙ1）n〕p｝
式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表す。ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体が好ましい。
【００２６】
｛  ｝内は側鎖を表す。側鎖中、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表わす。ｐは正の整数を表し、好ましくは１〜５の整数である。具体的には、ｐ＝１のとき、Ｘ1は２価の連結基を表し、例えば、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、エーテル基、チオエーテル基、イミノ基、エステル基、アミド基、スルホニル基などが挙げられ、又、これらが組み合わさって一つの２価以上の基を形成してもよい。またｐ＝２以上のとき、後述する複数のＢ及びＹ1は同一であっても異なっていてもよい。
【００２７】
Ｘ1は、好ましくは、アルキレンオキシド、芳香族基が少なくとも組み合わさっている２価以上の連結基が挙げられる。
【００２８】
Ｂは、架橋基を表す。具体的には、二重結合、三重結合を含有する基であり、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基、ジアゾ基、アジド基を表す。好ましくは、アクリル基、メタクリル基である。
【００２９】
Ｙ1は、水素原子または置換基を表す。置換基とは具体的にはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ペンジル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アルキルウレイド基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えば、フェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えば、メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例えば、フェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、複素環基（例えば、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）などが挙げられ、更にこれらは置換基を有していても良い。
【００３０】
ｍは、０または１を表す。
【００３１】
ｎは、０または１を表す。
【００３２】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、その重合度は２００以上１７００以下が好ましく、５００以上１２００以下がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は０．５モル％以上４モル％以下が好ましく０．５モル％以上１．５モル％以下が反応性の観点からより好ましい。０．５モル％より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、４モル％より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。
【００３３】
本発明の活性エネルギー線架橋性高分子化合物において、さらに好ましい構造としては、特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂が挙げられ、特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂組成物は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（１）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖、又は、下記一般式（２）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖、を有する樹脂組成物である。
【００３４】
【化１】
2007162017.tif 000002
【００３５】
また、下記一般式（３）で表される変性基（アニオン性）の側鎖も好ましく用いられる。
【００３６】
【化２】
2007162017.tif 000003
【００３７】
式中、Ｒはアルキレン基又は芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００３８】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（４）で表される樹脂（ノニオン性）が反応性の観点から好ましい。
【００３９】
【化３】
2007162017.tif 000004
【００４０】
式中、Ｒ2はＭｅ又はＨ、ｎは１又は２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−又は−Ｏ−、Ｙは芳香族環又は単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００４１】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（５）で表される変性基（ノニオン性）を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００４２】
【化４】
2007162017.tif 000005
【００４３】
式中、Ｒ3はＭｅ又はＨを表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００４４】
更に、下記一般式（６）乃至（８）で表される変性基（ノニオン性）も好ましく用いられる。
【００４５】
【化５】
2007162017.tif 000006
【００４６】
このような活性エネルギー線架橋型の樹脂は、インク全質量に対して０．５質量％から５．０質量％含有することが、好ましい。０．５質量％以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。５．０質量％以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。
【００４７】
本発明の活性エネルギー線架橋型の樹脂においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の樹脂においては架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。
【００４８】
本発明に用いられる樹脂においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００４９】
さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクにおいては、色剤以外のほぼ全量が硬化性成分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣るのにことに対し、本発明に用いられる樹脂においては必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００５０】
（光重合開始剤、増感剤）
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００５１】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【００５２】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、水溶性の物が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００５３】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（９）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００５４】
【化６】
2007162017.tif 000007
【００５５】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００５６】
また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００５７】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【００５８】
これらの光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００５９】
（活性エネルギー線、照射方法）
本発明でいう活性エネルギー線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が上げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。
【００６０】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００６１】
紫外線を用いる場合は、光源として例えば０．１ｋＰａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【００６２】
（インク着弾後の光照射条件）
活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００６３】
（ランプの設置）
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００６４】
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００６５】
（フッ素系界面活性剤）
活性エネルギー線架橋性高分子化合物を含有する本発明に係わるインクジェットインクは、少なくとも、一般式（１）〜（３）で示されるフッ素系界面活性剤のいずれか一つを含有するものである。
【００６６】
一般式〔１〕
Ｒｆ−（Ｌ1）m−（Ｙ1）n−Ｘ
一般式〔１〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｌ1は２価の連結基を表し、Ｙ1は置換基を有しても良いアルキレンオキシ基またはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表し、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表す。
【００６７】
一般式〔２〕
Ｒｆ−（Ｏ−Ｒｆ′）n1−Ｌ2−Ｘ′m1
一般式〔２〕において、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表し、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表し、Ｌ2は単なる結合手または連結基を表し、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基、カチオン性基を表し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表す。
【００６８】
一般式〔３〕
〔（Ｒｆ″Ｏ）n2−（ＰＦＣ）−ＣＯ−Ｙ2〕k−Ｌ3−Ｘ″m2
一般式〔３〕において、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個含有するペルフルオロアルキル基を表し、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロアルキレン基を表し、Ｙ2は酸素原子または窒素原子を含有する連結基を表し、Ｌ3は単なる結合手または連結基を示し、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。
【００６９】
前記一般式〔１〕及び一般式〔２〕に於て、Ｒｆは少なくとも１つのフッ素原子を含有する脂肪族基を表すが、その該脂肪族基は炭素数が１〜１８であることが好ましく、さらに炭素数が２〜１２であることが好ましく、炭素数が３〜７であることが特に好ましい。
【００７０】
一般式〔１〕に於て、Ｌ1は２価の連結基を表すが、２価の連結基としてはスルホンアミド基、アルキレンオキサイド基、フェノキシ基、アルキレンカルボニル基が特に好ましい。
【００７１】
一般式〔１〕に於て、Ｙ1は置換基を有しても良いアルキレンオキシ基またはアルキレン基を表すが、アルキレンオキシ基としてはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等が挙げられ、エチレンオキシ基が特に好ましい。また、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、エチレン基が特に好ましい。
【００７２】
一般式〔１〕に於て、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表すが、アニオン性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。また、カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。
【００７３】
一般式〔１〕に於て、ｍは０または１〜５の整数を表し、ｎは０または１〜４０の整数を表すが、ｍが０であって、ｎが１０〜２０であることが特に好ましい。
【００７４】
一般式〔２〕に於て、Ｒｆ′は少なくとも１つのフッ素原子を含有するアルキレン基を表すが、その炭素数が１〜８であることが好ましく、さらに２〜５であることが好ましく、特に２または３であることが好ましい。
【００７５】
一般式〔２〕に於て、Ｌ2は単なる結合手かまたは連結基を表すが、該連結基としてはアルキレン基、アリーレン基、あるいは、ヘテロ原子を含有した２価の連結基が好ましい。
【００７６】
一般式〔２〕に於て、Ｘ′はヒドロキシル基、アニオン性基またはカチオン性基を表すが、アニオン性基としてはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。また、カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。
【００７７】
一般式〔２〕に於て、ｎ１及びｍ１はそれぞれ１以上の整数を表すが、ｎ１が１以上１０以下、ｍ１が１以上３以下であることが好ましい。
【００７８】
一般式〔３〕に於て、Ｒｆ″は炭素原子を１〜４個有するペルフルオロアルキル基を表すが、該ペルフルオロアルキル基としてはトリフロロメチル基が特に好ましい。
【００７９】
一般式〔３〕に於て、（ＰＦＣ）は、パーフルオロシクロアルキレン基を表すが、該パーフルオロシクロアルキレン基としては、パーフルオロシクロオクチレン基、パーフルオロシクロヘプチレン基、パーフルオロシクロヘキシレン基、パーフルオロシクロペンチレン基などが挙げられ、パーフルオロシクロヘキシレン基が特に好ましい。
【００８０】
一般式〔３〕に於て、Ｙ2は酸素原子または窒素原子を含む連結基を表すが、該連結基としては−ＯＣＨ2−、−ＮＨＣＨ2−が特に好ましい。
【００８１】
一般式〔３〕に於て、Ｌ3は単なる結合手または連結基を表すが、該連結基としては置換または未置換のアルキレン（たとえば、エチレン、ｎ−プロピレン、またはイソブチレン）、アリレン（例えば、フェニレン）、アルキレンとアリレンの組み合わせ（例えば、キシリレン）、オキシジアルキレン（例えば、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2）、チオジアルキレン（例えば、ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2）などの多価、一般に二価の結合基が挙げられる。
【００８２】
一般式〔３〕に於て、Ｘ″はアニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基、または両性基を含む水可溶化極性基を表すが、アニオン性基としては、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2Ｍ、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｍ、ＯＳＯ3Ｈ、ＯＳＯ3Ｍ、（ＯＣＨ2ＣＨ2）ＯＳＯ3Ｍ、ＯＰＯ（ＯＨ）2、およびＯＰＯ（ＯＭ）2（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、またはカルシウム等の金属イオン、またはアンモニウムイオンを表す）等が挙げられ、これらの中でカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基が好ましく、該アニオン性基のカウンターカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましい。カチオン性基としては、４級アルキルアンモニウム基が好ましく、該カチオン性基のカウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンなどが好ましい。また、ノニオン性基としてはヒドロキシル基が好ましい。
【００８３】
一般式〔３〕に於て、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｋは１〜３の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表すが、ｎ２としては３が好ましく、ｋとしては１または２が好ましく、ｍ２としては１であることが特に好ましい。
【００８４】
以下に、本発明で用いることができるフッ素系界面活性剤の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８５】
一般式〔１〕で示されるフッ素系界面活性剤の例
１−１．Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｋ
１−２．Ｃ8Ｆ17ＳＯ3Ｌｉ
１−３．Ｃ8Ｆ17ＣＯＯＮＨ4
１−４．Ｃ8Ｆ17ＣＯＯＫ
１−５．Ｃ9Ｆ19−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−６．Ｃ9Ｆ19−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
１−７．Ｃ6Ｆ13−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−８．Ｃ6Ｆ13−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ
１−９．Ｃ7Ｆ15ＣＯＯＮＨ4
１−１０．ＮａＯ3Ｓ（ＣＨ（ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17）
１−１１．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＯＯＫ）
１−１２．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＰＯ3Ｎａ2）
１−１３．Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ12Ｈ25）（（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4Ｃ4Ｈ8ＳＯ3Ｎａ）
１−１４．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１５．ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2）3ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１６．ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ2ＣＦ2）4ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3ＮＨ4
１−１７．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＰＯ（ＯＮＨ4）2
１−１８．Ｃ6Ｆ3ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＰＯ（ＯＮＨ4）（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）
１−１９．Ｃ2Ｆ5（ＣＨ2）6ＳＯ3ＮＨ4
１−２０．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ3ＮＨ4
１−２１．Ｃ2Ｆ5（ＣＨ2）6ＣＯＯＬｉ
１−２２．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）3Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｋ
１−２３．ＮａＯ3Ｓ（ＣＨ（ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）9Ｃ3Ｆ7）ＣＯＯ（ＣＨ2）9Ｃ3Ｆ7）
１−２４．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）（ＣＨ2ＣＯＯＫ）
１−２５．Ｃ3Ｆ7（ＣＨ2）5ＳＯ2Ｎ（Ｃ12Ｈ25）（（Ｃ2Ｈ4Ｏ）4Ｃ4Ｈ8ＳＯ3Ｎａ）
１−２６．（Ｃ2Ｆ5ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＯＨ）2
１−２７．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2ＯＰＯ（ＯＨ）2
１−２８．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＬｉ
１−２９．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＬｉ
１−３０．（Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＯＨ）2
１−３１．Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３２．Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−３３．Ｃ10Ｆ21ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8−Ｈ
１−３４．Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）20−Ｈ
１−３５．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３６．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−３７．Ｃ2Ｆ5ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）15−Ｈ
１−３８．Ｃ3Ｆ7−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2−（ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ2Ｏ）10−Ｈ
１−３９．Ｃ4Ｆ9−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9−Ｈ
１−４０．Ｃ6Ｆ13−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3−（ＣＨ2Ｃ（ＯＨ）Ｈ−ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
１−４１．Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）31−Ｈ
一般式〔２〕で示されるフッ素系界面活性剤の例
２−１．Ｃ5Ｆ11（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−２．ＨＣ6Ｆ12（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−３．Ｃ8Ｆ17（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−４．Ｃ10Ｆ21（ＯＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−５．Ｃ12Ｆ25（Ｏ−ＣＦ2）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−６．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−８．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−９．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）−ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１０．Ｃ7Ｆ15（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１１．Ｃ9Ｆ19（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１２．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１３．Ｃ3Ｆ7（ＯＣＦ2）6ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１４．Ｃ4Ｆ9（ＯＣＦ2）6ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１５．Ｃ5Ｆ11−（Ｏ−ＣＦ2）5−Ｏ−ＰＯ（ＯＮａ）2
２−１６．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3ＯＰＯ（ＯＮａ）2
２−１７．Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−１８．Ｃ4Ｆ9Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−１９．Ｃ5Ｆ11Ｏ（ＣＦ2）3ＣＯＯＮａ
２−２０．Ｈ−Ｃ7Ｆ14−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−２１．Ｃ8Ｆ17Ｏ（ＣＦ2）3ＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−２２．Ｃ3Ｆ7Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２３．Ｃ4Ｆ9Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２４．Ｃ5Ｆ11Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２５．Ｃ7Ｆ15Ｏ（ＣＦ2）5ＣＯＯＮａ
２−２６．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）5ＣＯＯＮａ
２−２７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−２８．Ｃ5Ｆ11−（Ｏ−Ｃ2Ｆ4）2−ＣＯＯＮａ
２−２９．Ｈ−Ｃ7Ｆ14（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−３０．Ｃ9Ｆ19（ＯＣ2Ｆ4）2ＣＯＯＮａ
２−３１．Ｃ2Ｆ5（ＯＣ2Ｆ4）3ＣＯＯＮａ
２−３２．Ｃ2Ｆ5（ＯＣ2Ｆ4）5ＣＯＯＮａ
２−３３．Ｃ3Ｆ7（ＯＣ2Ｆ4）4ＣＯＯＮａ
２−３４．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）3ＣＯＯＮａ
２−３５．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）3ＮＨＣＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−３６．Ｈ−Ｃ6Ｆ12（ＯＣ2Ｆ4）3ＮＨＣＯＣＨ（ＣＯＯＮａ）2
２−３７．Ｃ4Ｆ9（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−３８．Ｃ5Ｆ11（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−３９．Ｃ7Ｆ15（ＯＣ2Ｆ4）2ＯＣＦ2ＣＯＯＮａ
２−４０．Ｃ4Ｆ9−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４１．Ｃ5Ｆ11−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４２．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＣＯＯＫ
２−４３．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）5−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４４．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４５．Ｃ6Ｆ13−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ−（ＣＦ2）3〕−ＣＯＯＫ
２−４６．Ｃ12Ｆ25ＯＣＦ2ＯＳＯ3Ｎａ
２−４７．Ｃ7Ｆ15ＯＣ2Ｆ4ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−４８．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣＦ2）6−ＯＳＯ3Ｎａ
２−４９．Ｈ−Ｃ5Ｆ10−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−５０．Ｈ−Ｃ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５１．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
２−５２．Ｃ7Ｆ15−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５３．Ｃ3Ｆ7−（ＯＣ2Ｆ4）4−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−５４．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−Ｏ−ＳＯ3Ｎａ
２−５５．Ｈ−Ｃ5Ｆ10−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−５６．Ｃ5Ｆ11ＯＣＦ2−〔Ｏ（ＣＦ2）5〕−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５７．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）2−〔Ｏ（ＣＦ2）3〕−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５８．（ＨＣＦ2）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＳＯ3Ｎａ
２−５９．（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＣＦ2−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6−ＳＯ3Ｎａ
２−６０．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）ＯＳＯ3Ｎａ
２−６１．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６２．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６３．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６４．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６５．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６６．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６７．Ｃ5Ｆ11−ＯＣＦ2−（ＯＣ2Ｆ4）−ＮＨＣＯ−（ＣＨ2）3−Ｎ+（ＣＨ3）3・Ｂｒ-
２−６８．（ＣＦ3）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣＨ2−Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）・Ｂｒ-
２−６９．Ｃ12Ｆ25ＯＣＦ2ＯＨ
２−７０．Ｃ7Ｆ15ＯＣ2Ｆ4ＯＨ
２−７１．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣＦ2）6−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７２．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣＦ2）5−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７３．ＨＣ6Ｆ12−（ＯＣＦ2）3−ＯＨ
２−７４．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７５．Ｃ7Ｆ15−（ＯＣ2Ｆ4）2−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７６．Ｃ3Ｆ7−（ＯＣ2Ｆ4）4−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７７．ＨＣ4Ｆ8−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）3
２−７８．Ｃ5Ｆ11−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＣ3Ｈ6ＯＨ
２−７９．Ｃ5Ｆ11ＯＣＦ2Ｏ（ＣＦ2）5ＯＨ
２−８０．Ｃ4Ｆ9−（ＯＣ2Ｆ4）2−Ｏ（ＣＦ2）3ＯＨ
２−８１．（ＣＦ3）3Ｃ−（ＯＣ2Ｆ4）3−ＯＨ
２−８２．（ＨＣＦ2）2ＣＦＣＦ2ＣＦ2−（ＯＣＦ2）5−ＯＨ
２−８３．Ｃ11Ｆ23（ＯＣ2Ｆ4）4ＯＨ
上記一般式〔２〕で表される化合物の合成方法については、特表平１０−５００９５０号、同１１−５０４３６０号を参考にすることが出来る。
【００８６】
一般式〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤の例
３−１．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＣＯＯ-
３−２．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−３．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−４．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3-）Ｃ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ
３−５．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3-）Ｃ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ
３−６．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−７．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−８．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨ−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＳＯ3-
３−９．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１０．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１１．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃ2Ｈ4ＯＨ・Ｃｌ-
３−１２．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１３．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１４．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１５．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１６．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１７．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−１８．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ、Ｃｌ-
３−１９．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−２０．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6Ｎ+（ＣＨ3）2Ｈ・Ｃｌ-
３−２１．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２２．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２３．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）12Ｈ
３−２４．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２５．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２６．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15ＣＨ3
３−２７．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−２８．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−２９．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＯＨ
３−３０．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＮａ
３−３１．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＮａ
３−３２．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＣＯＯＫ
３−３３．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−３４．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−３５．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｋ
３−３６．（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３７．（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３８．（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＮ（Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ）Ｃ3Ｈ7
３−３９．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４０．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４１．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＮａ
３−４２．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４３．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４４．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＯＯＮａ）2
３−４５．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４６．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４７．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2Ｃ（ＣＨ3）ＳＯ3Ｎａ
３−４８．［（ＣＦ3Ｏ）3−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−４９．［（ＣＦ3Ｏ）2−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
３−５０．［（ＣＦ3Ｏ）−（ＰＦＣ）−ＣＯＯＣＨ2］2ＣＨＣ3Ｈ6ＳＯ3Ｎａ
ただし上記において、（ＰＦＣ）はパーフルオロシクロヘキシレン基を表し、（ＣＦ3Ｏ）の置換位置は、カルボニル基を１位として、（ＣＦ3Ｏ）3の場合は３，４，５位であり、（ＣＦ3Ｏ）2の場合は３，４位であり、（ＣＦ3Ｏ）の場合は４位である。
【００８７】
上記一般式〔３〕で表される化合物の合成方法については、特開平１０−１５８２１８号、特表２０００−５０５８０３号を参考にすることが出来る。
【００８８】
本発明は光反応性化合物および色材を含有する活性光線架橋型インクジェットインク組成物に係わるものである。光反応性化合物および色材を含有する活性光線架橋型インクジェットインク組成物中に、前記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含有することにより、記録ヘッドから該インクを記録材料上に吐出し、印字したときに、前記、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に高細精、高画質の印字を行うことが出来ないというこれまでの問題が改善されるものである。
【００８９】
本発明によるインクジェット記録方法においては、インク組成物を記録媒体に付着させた後に、活性光線照射を行いインクを増粘するものであるが、これらには、記録ヘッドから吐出されたインク滴が記録媒体に付着した後、紫外線等の活性光線照射をうけて増粘するまでに基材との濡れ性を充分保つこと、または、ある程度の吸収性をもつ基材に対しては吸収を促進させて、吸収による濃縮増粘を得るうえで、本発明に係わる前記一般式〔１〕〜〔３〕で示されるフッ素系界面活性剤を含有する活性光線硬化型インクジェットインクにより、これらが顕著な改善がみられることが判った。
【００９０】
（色剤）
本発明のインクジェット用インクに用いられる色剤としては、インクジェットで公知の各種染料又は顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型の樹脂の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性である。
【００９１】
〈染料〉
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、アニオン性染料である。
【００９２】
〈水溶性染料〉
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００９３】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００９４】
〈顔料〉
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料である。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００９５】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００９６】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００９７】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００９８】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００９９】
（分散剤）
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
【０１００】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【０１０１】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。
【０１０２】
これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【０１０３】
〈アニオン性顔料〉
本発明においてはアニオン性顔料を用いることができる。
【０１０４】
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散した顔料、またはアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
【０１０５】
アニオン性高分子分散剤とは、分子内に酸性基を有しており、これを塩基性化合物により中和して得られるアニオン性基を有した分散剤を指す。この時に用いる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１０６】
本発明に好まし用いられるアニオン性高分子分散剤としては、分子量が１０００以上であれば特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩などの共重合体あるいは樹脂が、例えば、カルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸の官能性を持つホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを含むものである。酸の官能性を与えるモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸及びビニルスルホン酸等である。
【０１０７】
本発明に好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は、顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤が無くとも水への分散を可能とした顔料を指す。
【０１０８】
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して酸性基が結合しているものをいう。
【０１０９】
酸性基（極性基ともいう）としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１１０】
酸性基の修飾剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等の硫黄原子を含有する処理剤、顔料粒子表面を酸化させてカルボン酸基を導入する次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カリウム等のカルボキシル化剤が挙げられる。中でも、三酸化硫黄，スルホン化ピリジン塩またはスルファミン酸等のスルホン化剤、もしくはカルボキシル化剤が好ましい。酸性基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１１１】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号公報、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸等で酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１１２】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３公報、同２０００−３０３０１４公報等に記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特願２０００−３７７０６８、同２００１−１４９５、同２００１−２３４９６６に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１１３】
本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンターイオンを有していてもよい。カウンターイオンとしては、例えば、無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１１４】
（水溶性溶媒）
本発明に係る溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。
【０１１５】
好ましく用いられる溶媒量はインク全量中７％以上５５％以下が好ましい。７％以上の場合、本発明で用いられる親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線により側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とフッ素系界面活性剤の相互作用を起こすことがなく、反応を効率的に行うことが可能であることが、発明者の誠意研究により判明した。
【０１１６】
また溶媒量が５５％より多いと、画像形成後のインクの乾燥が遅れ、擦過性を取り崩すという課題がある。
【０１１７】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【０１１８】
（各種添加剤）
本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１１９】
（記録媒体）
本発明に用いられる被記録媒体としては印刷可能なものなら特に制限されず、従来公知の非コート紙、コート紙等の他、各種非吸収性のプラスチックおよびそのフイルムを用いることができ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フイルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フイルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フイルム、ポリエチレン（ＰＥ）フイルム、等あげることができる。その他プラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類の他に、金属類や木材、ガラス等にも適用可能である。
【０１２０】
これら各種基材の表面エネルギーは、素材の特性により大きく異なり、被記録媒体によってはインク着弾後の被記録媒体とインクのぬれ性が変わってしまい表面エネルギーが比較的低いＰＶＣフイルムからから表面エネルギーが高い、特に極性性分の大きいＯＰＰや分散成分の大きいＰＥＴまでを含み、その値は２０〜５５ｍＮ／ｍの範囲に好適な記録が可能である。水に対する接触角（２５℃）において１０度以上４０度以下である記録媒体が好ましい。吸収を促進させて、吸収による濃縮増粘を得るうえで、
また、非コート紙、コート紙等、ある程度の吸収性をもつ基材に対しては、吸収を促進させて、吸収による濃縮増粘を得るうえで、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５１−８７ブリストー法において、接触時間０．５秒における吸収量が０．５ｍｌ／ｍ2以上５ｍｌ／ｍ2以下である記録媒体が好ましい。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【０１２２】
（実施例１）
〈高分子化合物１の合成〉
グリシジルメタクリレート５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４８ｇ、ピリジン２ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１２３】
次に、重合度３００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物３０ｇと重合度５００、ケン化率９９％のポリ酢酸ビニルケン化物１５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをＰＶＡに対して変性率が３．２モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え１時間攪拌した。その後イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を１５％水溶液１００ｇに対して１．２ｇの割合で混合しその後イオン交換水にて希釈して１０％の高分子化合物水溶液１を得た。
【０１２４】
〈高分子化合物の合成〉
高分子化合物１において、適宜ポリ酢酸ビルケン化物の重合度と側鎖導入量を表１に記載のようにかえて高分子化合物水溶液を調製した。
【０１２５】
（顔料分散液の調製）
各色顔料分散液を以下のように調製した。
【０１２６】
（Ｍ顔料分散液）
Ｃａｂｏｔ社製のマゼンタ顔料自己分散物ｃａｂｏ−ｊｅｔ２６０をイオン交換水で希釈して、マゼンタ顔料含有量が１０％のマゼンタ顔料分散液を調製した。得られたマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は１８１ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１２７】
（ブラック顔料分散液の調製）
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。得られたブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１１１ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１２８】
〔インクセットの作製〕
以下の表１に示す組成からなる各実施例に対し顔料分散液として、前記Ｍ顔料分散液、またブラック顔料分散液を用いてそれぞれＭインク、ブラックインクを調製し、これらからなるインクセットを作製した。表中各成分量はいずれも質量％であり、また、界面活性剤の性状も表に示す。
【０１２９】
それぞれのインクセットにたいし、被記録媒体としてＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、また、印刷用コート紙を表１に示したように組み合わせて用い以下の評価を行った。
【０１３０】
尚、被記録媒体について、室温（２５℃）における水との接触角、或いは、吸水性支持体である印刷用コート紙の場合、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５１−８７ブリストー法における接触時間０．５秒における吸収量を測定したデータを同時に示した。
【０１３１】
【表１】
2007162017.tif 000008
【０１３２】
【表２】
2007162017.tif 000009
【０１３３】
【表３】
2007162017.tif 000010
【０１３４】
（カラーブリード耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１５０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度１４４０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、各種被記録媒体上にマゼンダベタ地の上に巾１００μｍの黒細線をプリントした後、目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１３５】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１３６】
◎  ：細線とベタの境界線がはっきりしている
○  ：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△  ：境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×  ：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
上記において×以下は製品として許容されないレベルである。
【０１３７】
（画像部光沢違和感）
同様にして各種被記録媒体上に１０ｃｍ×１０ｃｍの黒ベタプリント後、目視観察し、下記の基準に従って白地との光沢違和感の評価を行った。
【０１３８】
◎  ：画像部の光沢が一様である。
【０１３９】
○  ：画像部の光沢がわずかに乱れるが、許容できるレベル。
【０１４０】
△  ：画像部の光沢が少し乱れるが、許容できるレベル。
【０１４１】
×  ：画像部の光沢が乱れ、肉眼でもはっきりと確認でき、許容されないレベル。
【０１４２】
××：画像部の光沢がドット盛り上がりにより完全に乱れ、完全に許容されないレベル。
【０１４３】
×以下は商品として許容されないレベル。
【０１４４】
（白地光沢違和感）
同様に各種被記録媒体上に５ｍｍ×１０ｃｍの黒線を５ｍｍ間隔で１０本プリントし、目視観察し、下記の基準に従って白地との光沢違和感の評価を行った。
【０１４５】
◎  ：記録面と下地の光沢度差がほとんど無く自然である
○  ：記録面と下地の光沢度が少し異なるが、許容できるレベル。
【０１４６】
△  ：記録面と下地の光沢度が少し異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より高い。
【０１４７】
×  ：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より高い。
【０１４８】
××：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より低い
×以下は商品として許容されないレベル。
【０１４９】
（濃度）
同様にして各種被記録媒体上に１０ｃｍ×１０ｃｍの各色ベタプリント後、各色濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社：Ｘ−Ｒｉｔｅ）により測定し各色の平均値を求め、以下の基準に沿って評価した。
【０１５０】
◎  ：黒濃度１．５以上
○  ：黒濃度１．２以上１．５未満
△  ：黒濃度１．０以上１．２未満
×  ：黒濃度０．８以上１．０未満
××：黒濃度０．８未満
（接着性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）に１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタベタをプリント及び目視観察し、１ｍｍ間隔で１０×１０ますの切り込みをカッターによりいれて、セロハン粘着テープ（ニチバン製）を貼り付け剥離後、剥離されたます数を数えた。
【０１５１】
以上により得られた結果を、表４に示す。
【０１５２】
【表４】
2007162017.tif 000011
【０１５３】
表４より、本発明に係わるインク（インクセット）を用いたものが、カラープリード、画像（白地）光沢違和感等において、良好であるほか、濃度が高い、また接着性が良好であり画像品質が高い結果であり、比較例１〜５に比べ良好な結果を示している。