(57)【要約】【課題】キャパシタの取り付け姿勢に拘りなく内部で発生した気体のみの放出を行うことのできる電気二重層キャパシタを提供する。【解決手段】容器３に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、前記容器３に形成した通気孔９を被覆するように、前記容器３の内面にガス分離膜１１を備え、前記通気孔９に対応した前記容器３の外側面に、前記容器３内からの気体の流出は許容するが流入を阻止するための板状の逆止弁１３を備えている。また、容器３に形成した通気孔９に対応した部分にガス分離膜１１を備え、前記容器３を内装したケース２９に形成した通気孔に対応した部分に、前記ケース２９内からの気体の流出は許容するが流入を阻止するための板状の逆止弁１３を備えている。そして、前記逆止弁１３は、板状の弾性部材２１に常態においては閉状態を保持する切り込み２３を形成した構成である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、前記容器に形成した通気孔を被覆するように、前記容器の内面にガス分離膜を備え、前記通気孔に対応した前記容器の外側面に、前記容器内からの気体の流出は許容するが容器外からの気体の流入を阻止するための板状の逆止弁を備えていることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項２】
容器に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、前記容器に形成した通気孔に対応した部分にガス分離膜を備え、前記容器を内装したケースに形成した通気孔に対応した部分に、前記ケース内からの気体の流出は許容するが容器外からの気体の流入を阻止するための板状の逆止弁を備えていることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の電気二重層キャパシタにおいて、前記逆止弁は、板状の弾性部材に常態においては閉状態を保持する切り込みを形成した構成であることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項４】
容器に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、前記容器はガス分離膜によって構成してあることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項５】
請求項４に記載の電気二重層キャパシタにおいて、前記容器は補強用容器内にあることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の電気二重層キャパシタにおいて、ガス分離膜は前記電解液に濡れることのないフッ素樹脂ＰＴＦＥであることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容器に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタに係り、さらに詳細には、電気二重層キャパシタの取付け姿勢に拘りなく、電解液の漏れを生じることなく、内部に発生した気体のみを外部へ排出することができる電気二重層キャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
電気二重層キャパシタには、例えばアルミ箔からなる２つの集電体に、例えば炭素材料からなる分極性電極を形成し、この各分極性電極の間にセパレータを挟み込んだ構成の単電極セルを、容器内の電解液内に浸漬することによって構成された単電極セルタイプの他に、単キャパシタセルタイプや巻回型など種々の構成のものがある（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
そして、電気二重層キャパシタにおいては繰り返し使用時に内部にガスが発生するので、内圧が上昇したときにガスを外部へ放出する弁機構を備えたものが開発されている（例えば特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２０００−７７２７３号公報
【特許文献２】実開平６−５２１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記特許文献２に開示された電気二重層キャパシタにおける弁機構は、キャパシタの内外を連通する透孔を備えた厚肉のガスケットの外側面に、前記透孔に連通して拡開形成された弁室を備え、この弁室内に、前記透孔を開閉自在な弾性体からなるボール弁を備え、かつ前記ボール弁を押圧するように前記弁室の開口部に備えた剛体からなる押圧シートに気体を透過させるマイクロポーラスフィルムを備えた構成である。
【０００５】
したがって、キャパシタ内部の圧力が上昇すると、弁室内のボール弁が弾性変形して内部の気体を外部に放出することができるものの、キャパシタの取付け状態によって前記弁室がキャパシタの下部側に位置するような場合には、内部の気体を放出することができないという問題がある。また、前記弁室がキャパシタの下部側に位置するような場合には、内部の圧力が高まると、流体はボール弁を押してマイクロポーラスフィルムの弾性と釣り合う分だけマイクロポーラスフィルムを伸ばしてしまい、元に戻らない。この結果、ボール弁はシールの役目を果たすことができなくなる。
【０００６】
正常な状態、すなわち、ボール弁に常に気体が触れている場合には、気体はボールを押し上げ、マイクロポーラスフィルムを通って大気に放出される。したがって、この気体が大気に放出される状態では、ボール弁は不要である。
【０００７】
すなわち、キャパシタの使用は、前記弁室が上部側に位置する必要があるものであり、例えば取付け姿勢の自由度が小さいという問題がある。
【０００８】
さらに、弁機構の構成は、ガスケットに弁室を形成し、この弁室内にボール弁を内装する構成であるから、比較的厚いガスケットが必要であり、例えば容器としてアルミシート製の袋を使用した構成のキャパシタには弁機構部分の厚さが大きくなり適用困難であるという問題がある。
【０００９】
ところで、アルミシート製の袋を容器として使用した構成のキャパシタの場合には、上記容器の上部にガス抜き用の孔を設けた構成とすることができる。この場合、液漏れ等を考慮すると、前記孔が常に上部に位置するように保持しなければならず、キャパシタの姿勢の自由度が小さいという問題がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上述のごとき従来の問題に鑑みてなされたもので、容器に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、前記容器に形成した通気孔を被覆するように、前記容器の内面にガス分離膜を備え、前記通気孔に対応した前記容器の外側面に、前記容器内からの気体の流出は許容するが容器外からの気体の流入を阻止するための板状の逆止弁を備えていることを特徴とするものである。
【００１１】
また、容器に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、前記容器に形成した通気孔に対応した部分にガス分離膜を備え、前記容器を内装したケースに形成した通気孔に対応した部分に、前記ケース内からの気体の流出は許容するが容器外からの気体の流入を阻止するための板状の逆止弁を備えていることを特徴とするものである。
【００１２】
また、前記電気二重層キャパシタにおいて、前記逆止弁は、板状の弾性部材に常態においては閉状態を保持する切り込みを形成した構成であることを特徴とするものである。
【００１３】
また、容器に収容された電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、前記容器はガス分離膜によって構成してあることを特徴とするものである。
【００１４】
また、前記電気二重層キャパシタにおいて、前記容器は補強用容器内にあることを特徴とするものである。
【００１５】
また、前記電気二重層キャパシタにおいて、ガス分離膜は前記電解液に濡れることのないフッ素樹脂ＰＴＦＥであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、キャパシタの容器内の電解液の液漏れを生じることなく内部で発生した気体のみを外部へ放出させることができる。この際、キャパシタ姿勢に拘りなく気体の放出を行うことが可能であり、キャパシタを縦方向や横方向に方向性を変速する場合でも使用でき用途が広がるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図１を参照するに、本発明の実施形態に係る電気二重層キャパシタ１は、容器（ケース）３内に収容されている電解液内に分極性電極を浸漬した構成である。より詳細には、前記容器３はアルミシートによって袋体またはボックス状のケースに構成してあり、この容器３内の電解液に電極５を備えた電極セル７が浸漬してある。上記電極セル７は、前記特許文献１に開示されている単電極セル又は、単キャパシタセルを構成する積層体に相当するものであって、その構成は公知であるから、電極セル７の詳細についての説明は省略する。
【００１８】
ところで、通常の鉛蓄電池などのバッテリを充電すると、熱が発生して電解液（希硫酸液）が蒸発する。そして、放電時には水素，酸素が発生する。したがって、上記バッテリにおいては蒸留水を補う必要があり、またガスを排出するために上部に穴が設けてある。
【００１９】
一方、電気二重層キャパシタに使用される電解液はイオン性液体であり、この電解液は塩であるが常温では液体である。上記電解液はそのまま使用する場合と溶媒で希釈して使用する場合がある。電解液としてのイオン性液体の技術的課題として、不純物としての水分の徹底した除去が必要であり、物性面としては粘性を下げることが指摘されている。そして、上記イオン性液体を使い充放電を繰り返すと、ガスが発生しキャパシタ内の圧力が上昇する。
【００２０】
したがって、発生したガスを排出するために、キャパシタの上部に穴が必要となる。従来、上記穴にはゴムパッキンなどを用いて逆止弁を設けているが、発生したガスだけではなくキャパシタの姿勢によっては電解液が漏れることがある。よって、前記穴の位置によってはキャパシタを取り付ける姿勢，方向性は限定されてしまうものである。
【００２１】
そこで、本実施形態においては、前記キャパシタ１の容器（ケース）３内において発生したガスのみを外部に排出するために、前記容器３に形成した通気孔９を被覆するように、前記容器３の内面にはガス分離膜１１が溶着（接着）してある。そして、前記通気孔９に対応した前記容器３の外側面には、前記容器３内からの気体の流出は許容するが容器外からの気体の流入を阻止するための板状の逆止弁１３が取付けてある。
【００２２】
より詳細には、図２に示すように、前記容器３内の電解液１５の液面１７より上方位置の空間部１９に対応した容器３の内面に前記ガス分離膜１１が接着（溶着）してある。そして、前記容器３において、前記ガス分離膜１１によって内側面を被覆された部分に前記通気孔９が設けてある。そして、この通気孔９に対応して容器３の外側面に前記逆止弁１３が取付けてある。上記逆止弁１３は、図３に示すように、円板状のシリコンゴムなどのごとき弾性部材２１に、常態においては閉状態を保持する適宜長さの切り込み２３を形成した構成であって、前記容器３の外側面に接着又は熱融着によって一体化してある。さらに、前記弾性部材２１は、小孔２５を備えた押え部材２７によって押圧固定してある。上記押え部材２７は、接着又は熱融着によって前記容器３に一体的に固定してある。
【００２３】
上記構成より理解されるように、逆止弁１３は円板状の弾性部材２１に切り込み２３を形成した構成であるから、構成が極めて簡単であると共に薄くすることができ、例えば容器３がアルミシート等により形成してある場合であっても容易に適用することができるものである。前記構成によれば、弾性部材２１の厚さと切り込み２３の長さとの関係において、容器３内の内圧によって前記切り込み２３が開かれるときの上記内圧を設定することができるものであり、容器３内に発生した気体を放出する際の内圧の設定が容易なものである。
【００２４】
前記構成により、キャパシタ１における容器３内に気体が発生し内圧が上昇すると、上記気体はガス分離膜１１を透過し、通気孔９を通過して弾性部材２１の切り込み２３の部分に達する。そして、内圧が次第に上昇すると、弾性部材２１の弾性による付勢力に抗して切り込み２３を内側から押圧する。そして、前記切り込み２３が僅かに開かれると、容器３内の気体は外部へ放出（排出）される。気体の排出によって容器３内の内圧が元の低圧状態に戻ると、僅かに開かれた前記切り込み２３は、弾性部材２１の弾性によって閉じられる。したがって、容器３内に発生した気体のみを容器３の外部へ排出することができ、かつ外部の気体が容器３内へ入り込むことを阻止することができるものである。
【００２５】
ところで、前記ガス分離膜１１が電解液１５に濡れてしまうと、電解液１５が染み出るものであるから、前記ガス分離膜１１は、電解液１５に濡れることのない材質であることが必要である。濡れるか濡れないかは、液体の表面張力と膜の材料が関係するものである。
【００２６】
電気二重層キャパシタにおいて使用されている電解液としては次の電解液Ａ，Ｂがある。１つの電解液Ａの表面張力は４６dyn／ｃｍであり、他の電解液Ｂは４０dyn／ｃｍである。そして、上記表面張力の値を持つ液体に濡れない材料（疎水性を有する材料）はふっ素樹脂ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオエチレン）がある。
【００２７】
また、前記ガス分離膜１１としては、発生したガスを一定量透過させるために微小孔が多数ある必要がある。例えばシリコンゴム，ポリイミド膜、ふっ素樹脂のシート，薄い膜などはガス透過性はあるが、頻繁に充放電を繰り返す場合は、発生するガス量が多く、ガスの透過量が不足する。そこで、ガス分離膜１１としては多孔質膜であることが必要である。
【００２８】
さらに、ガス分離膜１１としては、ガスの発生によって容器３内の圧力が上昇するので、多孔質膜であっても一定圧力のもとで電解液が漏れださないための孔のサイズが必要であり、かつ一定圧に耐える膜の強度が必要である。そこで、多孔質膜の孔径と耐圧との関係を水（表面張力７３dyn／ｃｍ ）で調べたところ、孔径１μｍでの耐圧０．０５ＭＰa（０．５ｋｇ／ｃｍ2 ）、孔径０．２μｍでの耐圧０．２５ＭＰa（２．５ｋｇ／ｃｍ2 ）、孔径０．１μｍでの耐圧０．５ＭＰa（５．０ｋｇ／ｃｍ2 ）であった。
【００２９】
ところで、耐圧は液体の表面張力に比例するので、孔径が１μｍの場合、前記電解液Ａでの耐圧は０．０３１ＭＰaとなり、電解液Ｂでの耐圧は０．０２７ＭＰaとなる。これでは電解液が漏れるおそれがあるために、多孔質膜の孔径は０．１μｍ〜０．２μｍとした。そして、ガス分離膜の厚さは５０μｍ程度であり強度不足であるが、強度を増すためにポリエチレンが保持体として熱融着されているフィルタがあり、この場合、強度は充分である。したがって、前記ガス分離膜１１は、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオエチレン）のポリエチレン保持体付きの多孔質膜で、その孔径は０．１μｍ〜０．２μｍである。なお、厚さ１５０μｍ程度の保持体なしの厚膜多孔質膜も使用可能である。
【００３０】
図４は本発明の第２の実施形態に係る電気二重層キャパシタ１を示すものであり、前述した実施形態の構成要素と同一機能を奏する構成要素には同一符号を付することとして重複した説明は省略する。すなわち、前述した第１の実施形態においては、キャパシタ１を縦て使用する場合の容器３の上部側に逆止弁１３を備えた場合について例示した。しかし、この第２の実施形態においては、容器３の表裏の複数箇所，すなわち、キャパシタ１の取付け姿勢に拘らず少なくとも一箇所の逆止弁１３は容器３内の上部に形成される空間部１９（図４には符号省略）と対応する位置となるように配置してある。なお、ガス分離膜は図示省略してある。
【００３１】
上記構成によれば、キャパシタ１の姿勢に拘りなく、複数の逆止弁１３のうち少なくとも１つの逆止弁１３は、キャパシタ１における容器３内の上部に形成される空間部１９に対応することになる。したがって、前記容器３内において発生した気体は上部の空間部１９に貯まり、この空間部１９に対応した逆止弁１３を介して外部へ排出されることになる。よって、キャパシタ１の容器３が膨張して破損したり、変形するようなことがなく、安全性の向上を図ることができるものである。
【００３２】
図５は第３の実施形態を示すもので、この実施形態においては、容器３内の電解液内に分極性電極を浸漬した形式の電気二重層キャパシタであって、アルミのボックス状のケース２９内に前記容器３を複数内装した構成である。この構成においては、前記容器３の上部側に形成した通気孔の部分にガス分離膜１１を備えている。そして、電極５において同極をそれぞれ電気的に接続し、かつ前記ケース２９に備えた電極３１にそれぞれ接続してある。そして、前記ケース２９の上面，側面など、使用時に上側となる部分に逆止弁１３が設けてある。
【００３３】
上記構成においては、容器３の内部に貯留した電解液内に分極性電極を浸漬して備えた構成の前記容器３をケース２９内に複数内装した構成であるから、大容量のキャパシタを構成することができるものである。そして、各容器３内で発生した気体はガス分離膜１１を透過してケース２９の内部に流出し、このケース２９内の圧力が上昇すると、逆止弁１３を介して外部へ放出されるものである。したがって、容器３内の圧力及びケース２９内の圧力が異常に上昇することが阻止されると共に外気がケース２９，容器３内へ入り込むことがないものである。
【００３４】
図６は、前記ケース２９内に内装される前記容器３の変形形態を示すものである。この形態においては、容器３の全体をガス分離膜１１によって形成した場合を例示するものである。この場合、容器３の姿勢に拘りなく内部に貯まった気体に接触している部分の全面から気体の放出を行うことができ、容器３内の気体の放出を効率よく行うことができるものである。
【００３５】
図７は、図６に示した構成の容器３の補強を図るために、通気性を有する補強用容器３３内に前記容器３を内装した場合を例示するものである。この場合、容器３を構成するガス分離膜の強度が多少弱い場合であっても充分に対応できるものである。
【００３６】
以上のごとき説明より理解されるように、キャパシタを構成する容器の内側にガス分離膜を張り付けて、電解液を透過することなく内部で発生した水素ガスだけを透過させて外部へ放出することができる。したがって、キャパシタの使用時に上部側になる部分（例えば予想される適数箇所）に前記ガス分離膜を取付けることにより、キャパシタの取付け方向の自由度が多くなるものである。
【００３７】
また電解液の液漏れを防止することができると共に逆止弁の存在により外気の侵入を防止することができるものである。そして、上記逆止弁は板状の弾性部材に切り込みを形成した構成であるから、その構成が極めて簡単であると共に小型・薄型化が容易である。さらに、逆止弁は、板状の弾性部材に切り込みを形成した構成であることにより、同一材質，同一厚さの弾性部材に対して切り込みの長さを適宜に調節して形成することにより、容器内のガスを放出するときの内圧の設定を容易に行い得るものである。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る電気二重層キャパシタの概念的，概略的な説明図である。
【図２】本発明の第１の実施形態に係る主要部分の断面説明図である。
【図３】逆止弁の説明図である。
【図４】第２の実施形態に係る電気二重層キャパシタの概念的，概念的な説明図である。
【図５】第３の実施形態に係る電気二重層キャパシタの概念的，概略的な説明図である。
【図６】容器の変更形態を示す概略的，概念的な説明図である。
【図７】容器の変更形態を示す容器を補強用容器によって補強する構成を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３９】
１    電気二重層キャパシタ
３    容器（ケース）
５，３１    電極
７    電極セル
９    通気孔
１１    ガス分離膜
１３    逆止弁
１５    電解液
１７    液面
１９    空間部
２１    弾性部材
２３    切り込み
２９    ケース
３３    補強用容器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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