(57)【要約】      （修正有）【課題】電気特性および耐クラック性に優れた電子写真感光体および高品位の画像を得ることができる画像形成装置を提供する。【解決手段】導電性基体と下記式（１）の化合物を含有する電荷輸送層とを有する。2007199238.tif 000018Ｒ1 〜Ｒ15は水素、ＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−等であり、Ｒ1 〜Ｒ15のうち１つ以上はＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であり、ｎは０〜３の整数である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と、
該導電性基体上に設けられた感光層とを有し、
該感光層が、下記式（１）で表される化合物およびバインダ樹脂を含有する層である、電子写真感光体。
【化１】
2007199238.tif 000016
式（１）中、Ｒ1 〜Ｒ15は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基、またはＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であり、Ｒ1 〜Ｒ15のうち１つ以上はＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であり、ｎは、０〜３の整数である。
【請求項２】
感光層が、電荷発生層および電荷輸送層からなる積層感光層であり、
電荷輸送層が、式（１）で表される化合物およびバインダ樹脂を含有する層である、請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
式（１）で表される化合物が、Ｒ1 〜Ｒ5 のうち２つ以上がＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−である、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
バインダ樹脂が、下記式（２−１）〜（２−３）で表される構造単位のいずれかを有する樹脂である、請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化２】
2007199238.tif 000017
式（２−１）〜（２−３）中、Ｒ21〜Ｒ26は、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であり、ａ〜ｆは、それぞれ０〜４の整数である。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体と、
電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、
トナー像を電子写真感光体から被転写体へ転写する転写手段とを有し、かつ、
電子写真感光体の表面の電荷を除去する除電手段を有しない、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置等に用いられる電子写真感光体としては、導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光層とを有する電子写真感光体が知られている。該電子写真感光体は、正孔輸送剤、バインダ樹脂等を溶剤に溶解した塗布液を、導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光層を形成することで製造される。
【０００３】
正孔輸送剤としては、下記式（３）で表される化合物が知られている（特許文献１）。ただし、式（３）中、Ｒ31 〜Ｒ35 は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基等であり、ｍは、０または１である。
【０００４】
【化１】
2007199238.tif 000002
【０００５】
式（３）で表される化合物を感光層に含む電子写真感光体は、電気特性に優れるものの、式（３）で表される化合物は、溶剤への溶解性およびバインダ樹脂との相溶性が乏しいため、感光層が脆くなり、感光層にクラック（亀裂）が生じることがある。
【特許文献１】特開平０７−１７３１１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
よって、本発明の目的は、電気特性および耐クラック性に優れた電子写真感光体および高品位の画像を得ることができる画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光層とを有し、該感光層が、下記式（１）で表される化合物およびバインダ樹脂を含有する層であることを特徴とする。
【０００８】
【化２】
2007199238.tif 000003
【０００９】
式（１）中、Ｒ1 〜Ｒ15は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基、またはＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であり、Ｒ1 〜Ｒ15のうち１つ以上はＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であり、ｎは、０〜３の整数である。
【００１０】
感光層は、電荷発生層および電荷輸送層からなる積層感光層であり、電荷輸送層は、式（１）で表される化合物およびバインダ樹脂を含有する層であることが好ましい。
式（１）で表される化合物は、Ｒ1 〜Ｒ5 のうち２つ以上がＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であることが好ましい。
バインダ樹脂は、下記式（２−１）〜（２−３）で表される構造単位のいずれかを有する樹脂であることが好ましい。
【００１１】
【化３】
2007199238.tif 000004
【００１２】
式（２−１）〜（２−３）中、Ｒ21〜Ｒ26は、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であり、ａ〜ｆは、それぞれ０〜４の整数である。
【００１３】
本発明の画像形成装置は、本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、電子写真感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、トナー像を電子写真感光体から被転写体へ転写する転写手段とを有し、かつ、電子写真感光体の表面の電荷を除去する除電手段を有しないことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の電子写真感光体は、電気特性および耐クラック性に優れる。
本発明の画像形成装置は、高品位の画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜電子写真感光体＞
電子写真感光体としては、（ｉ）積層型電子写真感光体、（ii）単層型電子写真感光体が挙げられ、本発明においては、感度等の電気特性、および電気特性の安定性の点で、（ｉ）積層型電子写真感光体が好ましい。
【００１６】
（ｉ）積層型電子写真感光体：
図１は、積層型電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。積層型電子写真感光体１０は、導電性基体１２と、導電性基体１２上に下引き層１４を介して設けられた電荷発生層１６と、電荷発生層１６上に設けられた電荷輸送層１８とを有する。積層型電子写真感光体１０においては、電荷発生層１６と電荷輸送層１８とで積層感光層が構成される。
【００１７】
なお、積層型電子写真感光体１０は、図１のものに限定はされず、図２に示すように、導電性基体１２上に下引き層１４を介して電荷輸送層１８が設けられ、電荷輸送層１８上に電荷発生層１６が設けられたものでもよい。ただし、本発明においては、耐久時の電気特性や画像特性を維持できる点で、電荷発生層１６の上に電荷輸送層１８を設けることが好ましい。また、下引き層１４は、省略してもよく、導電性基体上、もしくは酸化皮膜を形成した導電性基体上に直接電荷発生層を設けてもよい。
【００１８】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は、正孔輸送剤として下記式（１）で表される化合物、およびバインダ樹脂を含有する層である。以下、式（１）で表される化合物を化合物（１）、式（２）で表される構造単位を構造単位（２）と記す。他の化合物および構造単位も同様に記す。
【００１９】
【化４】
2007199238.tif 000005
【００２０】
Ｒ1 〜Ｒ15は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基、またはＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−である。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルペンチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基等が挙げられる。
Ｒ1 〜Ｒ15のうち１つ以上はＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であり、溶剤への溶解性およびバインダ樹脂との相溶性の点で、Ｒ1 〜Ｒ5 のうち２つ以上がＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であることが好ましい。
【００２１】
ｎは、０〜３の整数である。
化合物（１）は、分子内にビスフェニルブタジエン構造を２つ有し、かつＲ1 〜Ｒ15のうち１つ以上がＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ2Ｏ−であるため、溶剤への溶解性およびバインダ樹脂との相溶性に優れる。
【００２２】
電荷輸送層は、他の正孔輸送剤を含有してもよい。他の正孔輸送剤としては、化合物（１）を除くトリアリールアミン系化合物、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
バインダ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等が挙げられる。バインダ樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
バインダ樹脂としては、電子写真感光体の電気特性や耐久における耐摩耗性が良好である点で、構造単位（２−１）〜（２−３）のいずれかを有するポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００２５】
【化５】
2007199238.tif 000006
【００２６】
式（２−１）〜（２−３）中、Ｒ21〜Ｒ26は、水素原子、または置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であり、ａ〜ｆは、それぞれ０〜４の整数である。
【００２７】
電荷輸送層の正孔輸送剤の含有量は、バインダ樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部が好ましく、２５〜２００質量部がより好ましい。
電荷輸送層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。
電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
【００２８】
（電荷発生層）
電荷発生層は、電荷発生剤およびバインダ樹脂を含有する層である。バインダ樹脂としては、電荷輸送層と同様のものが挙げられる。
【００２９】
電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機光導電体；セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電剤等が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
電荷発生剤としては、赤色もしくは近赤外部での吸光度が大きく、かつ電荷発生効率の大きい、化合物（４）が好ましい。
【００３１】
【化６】
2007199238.tif 000007
【００３２】
式（４）中、Ｍは、２Ｈ、ＴｉＯ、またはＧａＯＨである。
【００３３】
電荷発生層の電荷発生剤の含有量は、バインダ樹脂１００質量部に対して５〜１０００質量部が好ましく、３０〜５００質量部がより好ましい。
電荷発生層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。
電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜３μｍがより好ましい。
【００３４】
（導電性基体）
導電性基体しては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属、該金属に陽極酸化処理によって酸化皮膜を形成したもの；該金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス、が挙げられる。
導電性基体の形状としては、シート状、ドラム状等が挙げられる。導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜決定すればよい。
【００３５】
（下引き層）
下引き層は、金属や金属酸物の微粒子およびバインダ樹脂を含有する層である。バインダ樹脂としては、電荷輸送層と同様のものが挙げられる。
【００３６】
金属や金属酸物の微粒子としては、アルミニウム、鉄、銅、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム等が挙げられ、酸化チタンが好ましい。酸化チタンとしては、アルミナおよびシリカで表面処理され、さらにメチルハイドロジェンポリシロキサン等で表面処理されたものが好ましい。
【００３７】
下引き層の金属や金属酸物の微粒子の含有量は、バインダ樹脂１００質量部に対して１０〜１０００質量部が好ましく、３０〜４００質量部がより好ましい。
下引き層の厚さは、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
【００３８】
各層は、例えば、各層の材料を溶剤に溶解または分散させた塗布液を、一つ下の層上に塗布し、乾燥させることで形成される。
塗布液の調製は、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて、各成分を溶剤に溶解または分散さることによって行われる。塗布方法は、公知の方法を用いればよい。
【００３９】
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
塗布液には、各成分の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために、界面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００４０】
（ii）単層型電子写真感光体：
図３は、単層型電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。単層型電子写真感光体２０は、導電性基体１２と、導電性基体１２上に下引き層１４を介して設けられた感光層２２とを有する。
なお、単層型電子写真感光体２０は、図３のものに限定はされず、下引き層１４が省略されたものであってもよい。
【００４１】
導電性基体、下引き層しては、積層型電子写真感光体と同様のものが挙げられる。
感光層は、正孔輸送剤、電荷発生剤、バインダ樹脂、および必要に応じて電子輸送剤を含有する層である。
電荷発生剤、正孔輸送剤、バインダ樹脂等としては、積層型電子写真感光体と同様のものが挙げられる。
【００４２】
電子輸送剤としては、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体  、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。電子輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
感光層には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。
また、感光層の感度を向上させるために、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００４４】
正孔輸送剤の含有量は、バインダ樹脂１００質量部に対して２０〜５００質量部が好ましく、３０〜２００質量部がより好ましい。
電荷発生剤の含有量は、バインダ樹脂１００質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましく、０．５〜３０質量部がより好ましい。
電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の含有量は、バインダ樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。
感光層の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００４５】
感光層は、例えば、正孔輸送剤、電荷発生剤、バインダ樹脂、および必要に応じて電子輸送剤を溶剤に溶解または分散させた塗布液を、導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。
【００４６】
以上説明した本発明の電子写真感光体にあっては、感光層が、溶剤への溶解性およびバインダ樹脂との相溶性に優れる化合物（１）を含んでいるため、耐クラック性に優れる。また、感光層が化合物（１）を含んでいるため、電気特性に優れる。
【００４７】
＜画像形成装置＞
図４は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置３０は、回転可能なドラム状の電子写真感光体３２の回転方向に沿って、帯電手段３４、露光手段３６、現像手段３８、転写手段４０およびクリーニング手段４２を順次有し、電子写真感光体の表面の電荷を除去する除電手段を有しないものである。
【００４８】
電子写真感光体３２は、本発明の電子写真感光体であり、ドラム状の導電性基体上に感光層が設けられたものである。
帯電手段３４は、電子写真感光体３２の表面を帯電させる手段であり、コロナ帯電装置、帯電ローラ、帯電ブラシ等が挙げられる。
露光手段３６は、電子写真感光体３２の表面を露光して静電潜像を形成する手段である。
現像手段３８は、トナーを用いて、静電潜像をトナー像として現像する手段である。
転写手段４０は、トナー像を電子写真感光体３２から被転写体（図示略）へ転写する手段である。
クリーニング手段４２は、感光体ドラムに付着する紙粉等を除去する手段であり、弾性ブレード、ファーブラシ等が挙げられる。
【００４９】
画像形成装置 としては、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等が挙げられる。
以上説明した画像形成装置にあっては、電気特性に優れ、特に露光メモリーが非常に小さい本発明の電子写真感光体を用いているため、除電手段を設けなくても、メモリー画像が発生せず、高品位の画像を得ることができる。また、除電手段を有しないため、画像形成装置の小型化、イニシャルコストダウン等が図れる。
【実施例】
【００５０】
〔製造例１〕
（ａ）工程：
フラスコに、化合物（５）１８．７ｇおよび亜リン酸トリエチル２０ｇを入れ、１３０℃で加熱しながら４時間撹拌した。室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、化合物（６）１６．６ｇを得た。
【００５１】
【化７】
2007199238.tif 000008
【００５２】
（ｂ）工程：
フラスコに、化合物（６）１６．６ｇを入れ、アルゴンガス置換を行い、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍＬおよび２８％ナトリウムメトシキド２９ｇを加え、２５℃で３０分間攪拌した。ついで、この反応液に、化合物（７）１５ｇを乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で６時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。ついで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を留去した。その後、残渣をトルエン／メタノール混合溶剤で再結晶により精製して、化合物（８）１９．３ｇを得た。
【００５３】
【化８】
2007199238.tif 000009
【００５４】
（ｃ）工程：
フラスコに、化合物（８）４．３ｇ、ビシクロヘキシルビフェニルホスフィン１．０ｇ、パラジウムビス（ジベンジリデンアセトン）０．１ｇ、ｔ−ＢｕＯＮａ１．２ｇ、および化合物（９−１）２．１ｇを入れ、キシレン１５０ｍＬを加え、１３０℃で加熱しながら６時間攪拌した。室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄し、有機層を、無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理し、キシレンを減圧留去した。最後に、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、化合物（１−１）３．９ｇを得た。
【００５５】
【化９】
2007199238.tif 000010
【００５６】
〔製造例２〕
化合物（９−１）２．１ｇの代わりに、化合物（９−２）３．２ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして化合物（１−２）を製造した。
【００５７】
【化１０】
2007199238.tif 000011
【００５８】
〔他の正孔輸送剤〕
他の正孔輸送剤として、化合物（１−３）〜（１−７）、化合物（１０−１）〜（１０−３）を用意した。
【００５９】
【表１】
2007199238.tif 000012
【００６０】
【化１１】
2007199238.tif 000013
【００６１】
〔製造例３〕
アルゴン置換したフラスコに、ｏ−フタロニトリル２５ｇ、チタンテトラブトキシド２８ｇおよびキノリン３００ｇを加え、撹拌しつつ１５０℃まで昇温した。ついで、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら２１５℃まで昇温した後、この温度を維持しつつさらに２時間、撹拌して反応させた。
反応終了後、１５０℃まで冷却した時点で反応混合物をフラスコから取り出し、反応混合物に含まれる固体をガラスフィルタによってろ別し、得られた固体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびメタノールで順次洗浄した後、真空乾燥して、青紫色の固体２４ｇを得た。
【００６２】
青紫色の固体１０ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬに加え、撹拌しつつ１３０℃に加熱して２時間撹拌を続けた。２時間経過した時点で加熱を停止し、２３±１℃まで冷却した後、撹拌も停止し、この状態で１２時間、液を静置して安定化処理を行った。
液に含まれる固体をガラスフィルタによってろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、真空乾燥して、チタニルフタロシアニンの粗結晶９．８３ｇを得た。
【００６３】
チタニルフタロシアニンの粗結晶５ｇを、濃硫酸１００ｍＬに加えて溶解した。ついで、この溶液を、氷冷下の水中に滴下した後、室温で１５分間撹拌し、さらに２３±１℃付近で３０分間静置して再結晶させた。ついで、結晶をガラスフィルタによってろ別し、得られた固体を洗浄液が中性になるまで水洗した後、乾燥させずに水が存在した状態で、クロロベンゼン２００ｍＬに分散させて５０℃に加熱して１０時間撹拌した。
【００６４】
液に含まれる固体をガラスフィルタによってろ別し、得られた固体を５０℃で５時間、真空乾燥させて、チタニルフタロシアニンの結晶（青色粉末）４．１ｇを得た。
チタニルフタロシアニンは、初期および１，３−ジオキソランまたはテトラヒドロフラン中に７日間浸漬しても、ブラッグ角度２θ±０．２°＝７．４°および２６．２°にピークが発生していないこと、および吸着水の気化に伴う９０℃付近のピーク以外は５０℃から４００℃まで温度変化のピークを示さないことを確認した。
【００６５】
〔バインダ樹脂〕
バインダ樹脂としては、構造単位（１１−１）を有するポリカーボネート樹脂、構造単位（１１−２）を有するポリカーボネート樹脂、構造単位（１１−３）を有するポリカーボネート樹脂、構造単位（１１−４）を有するポリカーボネート樹脂、構造単位（１１−５）を有するポリカーボネート樹脂、構造単位（１１−６）を有するポリカーボネート樹脂を用意した。式中、括弧外の右下の数字は、構造単位の割合（％）を示す。
【００６６】
【化１２】
2007199238.tif 000014
【００６７】
〔実施例１〕
アルミナおよびシリカで表面処理した後、湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した酸化チタン（テイカ社製、試作品ＳＭＴ−０２、数平均一次粒子径１０ｎｍ）２質量部、および６，１２，６６，６１０四元共重合ポリアミド樹脂（東レ社製、アミランＣＭ８０００）１質量部を、メタノール１０質量部およびブタノール２質量部に、ビーズミルを用いて５時間処理して分散させ、下引き層用塗布液を調製した。
下引き層用塗布液を５μｍのフィルタにてろ過した後、導電性基体として直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍのアルミニウム製ドラムに、ディップコート法にて塗布し、１３０℃３０分で熱処理し、膜厚２μｍの下引き層を形成した。
【００６８】
ついで、電荷発生剤として製造例３で製造したチタニルフタロシアニン１質量部、バインダ樹脂としてポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製、エスレックＫＳ−５）０．５質量部、およびフェノキシ樹脂（ＩｎＣｈｅｍ社製、ＰＫＫＨ）０．５質量部を、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル４０質量部、およびテトラヒドロフラン４０重量部に、ビーズミルを用いて２時間処理して分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。
電荷発生層用塗布液を、３μｍのフィルタにてろ過した後、下引き層上にディップコート法にて塗布し、５０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００６９】
ついで、正孔輸送剤として化合物（１−１）８０質量部、および添加剤としてｍ−ターフェニル１０質量部を、テトラヒドロフラン１５０質量部に加え、超音波処理を行い、１次分散液を調製した。１次分散液の固形分濃度は、３７．５質量％であった。
１次分散液２４０質量部に下記樹脂溶液を加え、超音波処理を行い、２次分散液を調製した。２次分散液の固形分濃度は、２５．７質量％であった。このようにして電荷輸送層用塗布液を調製した。
樹脂溶液：バインダ樹脂として、構造単位（１１−１）を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３０，５００）１００質量部を、溶剤としてテトラヒドロフラン４００質量部に溶解した溶液。
電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層用塗布液と同様にして電荷発生層上に塗布し、１３０℃にて３０分乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を得た。
【００７０】
（溶解性）
１次分散液を目視で観察し、溶け残りがないものを○、溶け残りがあるものを×と評価した。結果を表２に示す。
（相溶性）
２次分散液を目視で観察し、微結晶がないものを○、微結晶があるものを×と評価した。結果を表２に示す。
【００７１】
（耐クラック性）
電子写真感光体の下端部５ｃｍを、オリーブオイル（ＢＥＳＣＯ社製）に浸漬し、１２時間後の感光層の変化を光学顕微鏡にて観測し、感光層表面１ｃｍ2 あたりのクラックの長さの総和で評価を行った。クラックの総和が１ｃｍ未満を◎、クラックの総和が１ｃｍ以上２ｃｍ未満を○、クラックの総和が２ｃｍ以上３ｃｍ未満を△、３ｃｍ以上を×と評価した。結果を表２に示す。
【００７２】
（電気特性）
電子写真感光体を、市販の負帯電反転現像プロセスを採用したプリンタ（沖データ社製、ＭｉｃｒｏＬｉｎｅ−２２Ｎ）に取り付け、室温環境下にて２０００枚印刷処理した。印刷後、表面電位計を用いて現像位置での電位を測定し、電気特性（表面電位、明電位、露光メモリー）を評価した。表面電位は、白紙部電位（Ｖ0 ）、明電位は、ベタ部の電位、露光メモリは、前周露光部の次の白紙部電位（Ｖob）から、（Ｖ0 −Ｖob）として求めた。結果を表２に示す。
【００７３】
（画像）
２０００枚目の印刷物の画像を目視で評価した。露光メモリは感光体の１周目に黒ベタ画像を印字し、２周目のグレー画像における前周の画像の有無により判断した。
露光メモリが全く出ていないもの◎、注視しないと露光メモリが分からないものを○、うすく露光メモリを生じているものを△、露光メモリの程度が大きくはっきりと分かるものを×と評価した。結果を表２に示す。
【００７４】
〔実施例２〜１２、比較例１〜８〕
正孔輸送剤および／またはバインダ樹脂を、表２に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にして積層型電子写真感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。
【００７５】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の電子写真感光体は、電気特性および耐クラック性に優れることから、高品位の画像が要求される画像形成装置に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】積層型電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。
【図２】積層型電子写真感光体の他の例を示す概略断面図である。
【図３】単層型電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。
【図４】画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００７８】
１０  積層型電子写真感光体
１２  導電性基体
１６  電荷発生層
１８  電荷輸送層
２０  単層型電子写真感光体
２２  感光層
３０  画像形成装置
３２  電子写真感光体
３４  帯電手段
３６  露光手段
３８  現像手段
４０  転写手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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