(57)【要約】【課題】凹み傷が付き難く、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等の諸物性に優れることは元より、特に表面平滑性に優れた床材を提供することである。【解決手段】合板の一方の面に、化学処理した木粉及び樹脂成分を含む組成物で形成された硬度付与層を設け、該硬度付与層上に接着剤層を介して装飾材を積層したことを特徴とする床材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
合板の一方の面に、化学処理した木粉及び樹脂成分を含む組成物で形成された硬度付与層を設け、該硬度付与層上に接着剤層を介して装飾材を積層したことを特徴とする床材。
【請求項２】
前記樹脂成分が熱硬化型樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の床材。
【請求項３】
前記硬度付与層は樹脂と化学処理した木粉との配合割合が樹脂として６５〜９０重量部、
化学処理した木粉として３５〜１０重量部であって、総量として１００重量部となるよう
に配合された組成物から形成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の床材。
【請求項４】
前記装飾材が合成樹脂製シート基材を含む化粧シートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の床材。
【請求項５】
前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項
４記載の床材。
【請求項６】
前記装飾材が紙系シート基材を含む化粧シートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の床材。
【請求項７】
前記装飾材が突板であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の床材。
【請求項８】
前記装飾材がその表層に表面保護層を備えていることを特徴とする請求項１記載の床材。
【請求項９】
前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項８記載の床材。
【請求項１０】
前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とする請求項８又は９に記載の床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐キャスター性、耐落下衝撃性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等
の諸物性に優れた床材に関し、特に表面平滑性に優れた床材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、木質系基材に装飾材、たとえば、突板あるいは紙や合成樹脂からなるシート
基材に木目柄等を設けた装飾材を貼着した床材が知られている。床材に用いられる上記装
飾材は、床材として求められる表面物性、すなわち、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等を確保する目的で、通常は表面に硬化型樹脂からなる表面保護層を備えている。
【０００３】
また、木質系基材としては、合板や合板の表面に中密度繊維板（ＭＤＦ）を積層した複
合材が一般的に用いられる。合板を用いた床材には、キャスター付き家具のキャスター部や、椅子、机等の脚部先端部に荷重が掛かった場合に、凹み傷が付き易いという問題や合板表面の凹凸がそのまま化粧シートの表面に現出して意匠性を損ない易いという問題（たとえば、特許文献１参照）がある。複合材を用いた床材には、合板単体からなる床材に比べて凹み傷が付き難いものの、水を吸収して膨らみ、床面に波打ちが生じ易いため、水が床面に飛散し易い台所等には使い辛いという問題がある。
【０００４】
そこで、中密度繊維板（ＭＤＦ）を使用する代わりに、少なくとも化学処理した木粉と熱硬化型樹脂とからなる熱硬化型組成物を、たとえば、合板等の木質基材上に載置し、さらにその上に未硬化状態の熱硬化型樹脂が浸透、透過しうる普通化粧紙あるいは化粧単板等の化粧材を載置して熱圧成形することにより製造された化粧板が知られている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００５】
この特許文献２に記載された化粧板は、化学処理した木粉を含有した熱硬化型組成物を
接着剤として、木質基材と未硬化状態の熱硬化型樹脂が浸透、透過しうる化粧材とを熱圧により一体化したものである。かかる化粧板は、表面硬度においては優れている。
【０００６】
しかしながら、前記化粧材の表面まで熱硬化型樹脂が浸透しない虞があり、化粧材の層間が剥離する虞があるという問題、あるいは、耐汚染性や耐水性、耐擦傷性、耐摩耗性が不十分であるという問題がある。これらの問題の解決が望まれている。
また、前記化粧板には、木粉の凹凸が表面に現出するという問題、いわゆる、ダクの問題がある。このような意匠面における問題の解決もまた望まれている。
【特許文献１】特開２００１−１９３２６７号公報
【特許文献２】特開平９−４８０９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明は、凹み傷が付き難く、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等の諸物
性に優れることは元より、特に表面平滑性に優れた床材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明の床材は、合板の一方
の面に、化学処理した木粉及び樹脂成分を含む組成物で形成された硬度付与層を設け、該硬度付与層
上に接着剤層を介して装飾材を積層したことを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１に記載の床材において、前記樹脂が熱硬化型樹脂であることを特徴とするものである。
【００１０】
また、請求項３記載の本発明は、請求項１又は２に記載の床材において、前記硬度付与層は樹脂と化学処理した木粉との配合割合が樹脂として６５〜９０重量部、化学処理した木粉として３５〜１０重量部であって、総量として１００重量部となるように配合された組成物から形成されていることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項４記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の床材において、前記
装飾材が合成樹脂製シート基材を含む化粧シートであることを特徴とするものである。
【００１２】
また、請求項５記載の本発明は、請求項４記載の床材において、前記合成樹脂製シート
基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１３】
また、請求項６記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の床材において、前記
装飾材が紙系シート基材を含む化粧シートであることを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項７記載の本発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の床材において、前記
装飾材が突板であることを特徴とするものである。
【００１５】
また、請求項８記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記装飾材がその表層
に表面保護層を備えていることを特徴とするものである。
【００１６】
また、請求項９記載の本発明は、請求項８記載の床材において、前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１７】
また、請求項１０記載の本発明は、請求項８又は９に記載の床材において、前記表面保護層が微粒子を含有した層であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の床材は、合板の一方の面に、化学処理した木粉及び硬化型樹脂を含む組成物で形成された硬度付与層を設け、該硬度付与層上に接着剤層を介して装飾材を設けている。このような構成を採用することにより、床材としての硬度を高めることができ、耐キャスター性や耐落下衝撃性を床材に付与することができる。よって、本発明の床材には、凹み傷が付き難い。
【００１９】
また、本発明の床材は、上記構成を採用することにより、優れた耐水性を有する。
本発明の床材は、前記硬度付与層が木粉及び合板の凹凸を吸収するため、表面平滑性に優れた意匠を有する。
本発明の床材は、表面保護層、特に、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を装飾材の表層に設けることにより、優れた表面物性（耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性等）を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図、図２は本発明の床材を構
成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第１実施形態を図解的に示す層構成図、図３は
本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第２実施形態を図解的に示す
層構成図、図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第３実施形
態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は床材、２は装飾材、３，１３は接着剤層、
５，５’，５”はプライマー層、６は凹凸模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層
、８’はベタ柄印刷層、１１は合板、１２は硬度付与層、２１は表面保護層、２２は合成
樹脂製透明層、２２’は合成樹脂製シート、２３は紙系シート、αは微粒子をそれぞれ示
す。
【００２１】
図１は本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図である。床材１は合板１１の一方の面に、化学処理した木粉を含有する樹脂で形成された硬度付与層１２を設け、該硬度付与層１２上に接着剤層１３を介して表層に表面保護層２１を有する装飾材２を積層したものである。
【００２２】
前記合板１１としては、たとえば、ラワン材等に代表される南洋材や松材、杉材、ヒノ
キ材等からなる合板を挙げることができる。合板１１は、繊維方向が異なる単板を一層毎に複数層、たとえば、３層、５層、又は７層配置したものであって、前記複数層の表層の繊維方向が合板の長手方向と平行に構成されたもの、あるいは、前記表層の繊維方向が合板の長手方向と直交する方向に構成されたものの、いずれであってもよい。図示しないが、通常、前記合板１１の側端部には実部（雌実、雄実）が設けられる。合板１１は、前記雌実、雄実を嵌合させて床下地上に敷設される。
【００２３】
また、前記硬度付与層１２は、前記合板１１の表面凹凸や毛羽を吸収すると共に、床材
１に凹み傷が付き難くするための硬度を持たせる、すなわち、耐衝撃性や耐キャスター性を付与するために設けられる。前記硬度付与層１２は、樹脂と化学処理した木粉とから主に構成される。樹脂としては、化学処理した木粉を均一に分散混合できる樹脂であれば特に限定することなく用いることができる。たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル、ポリエステル、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン−ブタジエン共重合体等の熱可塑性樹脂や不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等の熱硬化性（熱硬化型）樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は加工適性、生産性、あるいは、合板への浸透性や層の硬度等を考慮して熱可塑性樹脂の１種ないしそれ以上および／又は熱硬化性樹脂の１種ないしそれ以上を混合して用いてもよい。より高い硬度を得ることを考慮すると、熱可塑性樹脂を用いることなく熱硬化型樹脂の１種ないしそれ以上を混合して用いるのが好ましい。必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤及び重合促進剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を上記熱硬化型樹脂に添加する。たとえば、硬化剤として、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が、不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加される。硬化剤として、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加される。メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤、ナフテン酸コバルト等の重合促進剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。
【００２４】
また、化学処理した木粉は、上記した樹脂との相乗効果により上記した樹脂単体で形成された層よりも、より高い硬度を持つ層とするために含有される。化学処理した木粉とは、木質材中の水酸基に化学物質を反応させたものであって、木質材そのものには本来備わっていなかった熱可塑性を付与したものである。たとえば、特開昭５７−１０３８０４号公報、特開昭５８−３２８０７号公報、特開昭６０−１８８４０１号公報、特開昭６０−２０６６０２号公報、あるいは、白石信夫：木材学会誌ｖｏｌ．３２，Ｎｏ．１０，Ｐ７５５〜７６２（１９８６）、大越誠：木材学会誌ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．１，Ｐ５７〜６３（１９９０）等に開示されているエステル化木材、エーテル化木材、アセチル化木材、アリル化木材、ベンジル化木材、ラウロイル化木材、エチル化木材、シアノエチル化木材、さらには、特開平２−１４５３３９号公報で開示されている木質成分中の水酸基に二塩基酸無水物および重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物を反応させたオリゴエステル化木材、また、アセチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等を用いることができる。好ましくは、製造工程が簡単で、反応後に系から除去する必要がある副生成物がないという理由から、オリゴエステル化木質材である。また、化学処理した木粉の原料となる木質材としては、樹種や形状に特に制限はなく、木粉、木材繊維、木材チップ等の木材を粉砕したものや、セルロース、パルプ、あるいは、未使用のまま廃棄される麦わら、稲わら、籾柄、古紙、リンター、バガス等の植物繊維、あるいは、その他のセルロースやリグニンを主成分とするリグノセルロース材料を粉砕したもの等を挙げることができる。
【００２５】
樹脂と化学処理した木粉とは、周知の混練機で混合される。前記硬度付与層１２は、樹脂と化学処理した木粉との配合割合が樹脂として６５〜９０重量部、化学処理した木粉として３５〜１０重量部であって、総量として１００重量部となるように配合された組成物から形成されていることが好ましい。化学処理した木粉の配合割合が高くなるほど前記硬度付与層１２の硬度を高めることができる。配合割合が高くなり過ぎると樹脂と化学処理した木粉との混合物を、生産性のよい塗布方法、たとえば、ロールコート法、グラビアコート法等で塗布することができなくなるため、化学処理した木粉の樹脂に対する配合割合には自ずと限度があるものである。樹脂と化学処理した木粉の混合物の塗布量としては、固形分で概ね１００〜２５０ｇ／ｍ２が適当であり、１２０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２６】
前記硬度付与層１２は、たとえば、熱硬化型樹脂と化学処理した木粉とを主とする混合物を合板の一方の面に、ロールコート法で塗布した後に、金属製鏡面板で上下から挟んで熱圧成形することにより、前記混合物を硬化させて形成される。前記硬度付与層１２を形成する際、前記硬度付与層１２を前記合板１１と一体化させる。
【００２７】
前記接着剤層１３を形成する接着剤としては、前記硬度付与層１２と前記装飾材２の前記接着剤層と接する面を構成する材料により適宜選択して用いればよい。たとえば、酢酸ビニル系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂（湿気硬化型ホットメルト接着剤を含む）等の周知の接着剤から選択して用いればよい。塗布量としては、固形分で概ね２０〜５０ｇ／ｍ2が適当である。
【００２８】
次に、表面保護層２１を有する装飾材２について説明する。図２は本発明の床材を構成
する表層に表面保護層を備えた装飾材の第１実施形態を図解的に示す層構成図である。
装飾材２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製透明層２２の一方の面にエンボス加
工を施して凹凸模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部
内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設けると共に前
記合成樹脂製透明層２２の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印
刷層８’を順に印刷形成した合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧
シートの前記プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。
【００２９】
図３は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第２実施形態を図解
的に示す層構成図である。装飾材２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製シート２’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面にポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層３を介して合成樹脂製透明層２２が積層され、該合成樹脂製透明層２２の表面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その後、図２に示す装飾材２と同様に、凹凸模様６の上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設けた合成樹脂製シート基材からなる化粧シートであって、該化粧シートの前記プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。前記合成樹脂製シート２２’としては、一般的には着色シートが用いられるが、無着色シートを用いてもよい。なお、図２、３では、装飾材２の実施態様として、エンボス加工とワイピング処理したものを示したが、本発明に供する装飾材２はこれに限るものではない。装飾材２としては、エンボス加工のみからなる凹凸模様を設けた装飾材でもよいし、凹凸模様のない鏡面仕上げの装飾材であってもよい。
【００３０】
図４は本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第３実施形態を図解
的に示す層構成図である。装飾材２は紙系シート基材としての紙系シート２３の一方の面にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成した紙系シート基材からなる化粧シートであって、前記絵柄印刷層８側の面全面に微粒子αを含有した硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。
【００３１】
次に、前記装飾材２を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製透明層
２２および前記合成樹脂製シート２２’を構成する樹脂としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、飽和ポリエステル樹脂や低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂を挙げることができる。比較的安価であることを考慮すると前記オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。前記合成樹脂製透明層２２および前記合成樹脂製シート２２’は未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよい。厚さは概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートには必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよい。
【００３２】
また、前記紙系シート２３としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板
紙、石膏ボード紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙
、パラフィン紙、和紙等が挙げられる。また、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維や、ポリエステル、ビニロン等の有機樹脂等を用いた織布ないし不織布等を挙げることができる。
【００３３】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’は、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄が挙げられる。前記ベタ柄印刷層８’は隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図２〜４においては、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方を設けた構成であってもよい。
【００３４】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒ
クルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリ
エステル、イソシアネートとポリオールとから得られるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができる。環境問題を考慮すると、ビヒクルとしては、ポリエステル、イソシアネートとポリオールから得られるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールから得られるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよい。
【００３５】
次に、前記表面保護層２１について説明する。この表面保護層２１は装飾材２（図１参照）に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与す
るために設けられるものである。この表面保護層２１を形成する樹脂としては、熱硬化型
樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂が適当であるが、より好ましくは表面硬度が高く、生産性に優れるなどの理由から電離放射線硬化型樹脂である。
【００３６】
熱硬化型樹脂としては、前記硬度付与層１２で説明したものと同じ樹脂を用いることができる。熱硬化型樹脂に、上記の架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加してもよい。前記表面保護層２１を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を塗布可能な粘度となるよう調整し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で塗布し、必要に応じて乾燥して硬化させることにより形成することができる。塗布量としては、概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当であり、好ましくは１０〜３０ｇ／ｍ2である。
【００３７】
次に、電離放射線硬化型樹脂について説明する。電離放射線硬化型樹脂とは、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして３次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等がある。通常は紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源を使用できる。紫外線の波長として、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。また、電子線源としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。用いる電子線の加速電圧は、１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶである。電子線の照射量は、通常２〜１５Ｍｒａｄ程度である。
【００３８】
電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリ
ロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能
基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーがある。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００３９】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリ
レート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メ
タ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げら
れる。通常、分子量が１００００程度以下のプレポリマーを用いる。分子量が１００００を超えると、硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００４０】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００４１】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００４２】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００４３】
カチオン重合性官能基を有する単量体としては、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００４４】
紫外線を照射することにより、上記した電離放射線硬化型樹脂を硬化させる場合には、
増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系を硬化させる場合に使用する光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系を硬化させる場合に使用する光重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。電離放射線硬化型樹脂の塗布法および塗布量は、熱硬化型樹脂と同じであり、説明は省略する。
【００４５】
また、前記表面保護層２１に、より一層の耐擦傷性、耐摩耗性を付与する場合には、た
とえば、無機物及び／又は有機物を含有させる。無機物としては、例えばα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の微粒子が挙げられる。粒子形状は、球形状、楕円形状、多面形状、鱗片形状等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物としては架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は通常膜厚の３〜２００％程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。また、前記表面保護層２１を形成する硬化型樹脂に対する微粒子の配合割合は、硬化型樹脂１００重量部に対して１〜８０重量部である。
【００４６】
また、前記表面保護層２１には、要求される物性に応じて、たとえば、ベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の周知の有機系紫外線吸収剤やヒンダードア
ミン系等の周知の光安定剤、あるいは、帯電防止剤、レべリング剤等の周知の添加剤を添
加することができる。
【００４７】
次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は前記
合成樹脂製透明層２２と前記表面保護層２１との接着強度を向上させる目的で設けるもの
である。前記プライマー層５’は前記合成樹脂製透明層２２と前記絵柄印刷層８ならびに
前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。前記プライマ
ー層５”は前記合成樹脂製シート２２’と前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させ
る目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマ
ー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共
重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、
（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重
合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００４８】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体である。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａとして、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよい。また、片末端に共役二重結合が残っているものを前記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよい。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合とが反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００４９】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体
においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂとしては、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオールが用いられる。このポリエステルポリオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。  
【００５０】
前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記プライマー層と前記合成樹脂製透明層２２あるいは前記合成樹脂製シート２２’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体（成分Ａ）からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は、前記プライマー層に柔軟性を十分に付与できるウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールを用いる場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００５１】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイ
ソシアネート化合物である。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基との当量比については、イソシアネート基が過剰となるようにする。
【００５２】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシ
アネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエス
テルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネー
トが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプ
レポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤
と反応させ、鎖延長する。これにより、アクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００５３】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加
えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液を調製する。調製した塗布液をグラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。塗布液の乾燥後の塗布量は、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層であってもよい。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートを使用できる。特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図２、図３の装飾材２においては、プライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、図２、図３の装飾材２は、床材としての高レベルの要求に応える仕様である。床材としての要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）を必ずしも設ける必要はない。また、図４において、前記紙系シート２３と前記ベタ柄印刷層８’との間、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８と前記表面保護層２１との間に上記したプライマー層を設けて接着強度を向上させたり、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８の表面保護をして高レベルの要求に応える仕様としてもよい。
【００５４】
また、前記凹凸模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができる。
その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目
、ヘアライン、万線条溝、鏡面等がある。
【００５５】
なお、今までは、表層に表面保護層２１を設けた装飾材２ということで説明してきたが、本発明の床材はこれに限ることはない。たとえば、図２、３における前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を形成する前の装飾材２を、合板１１と一体化した前記硬度付与層１２上に接着剤層１３を介して積層した後に前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を設けてもよい。また、図４における前記表面保護層２１を形成する前の装飾材２を、合板１１と一体化した前記硬度付与層１２上に接着剤層１３を介して積層した後に前記表面保護層２１を設けてもよい。また、図示しないが、図２〜４に示した装飾材２に代えて、厚さが０．１５〜０．７ｍｍ、好ましくは０．１５〜０．３ｍｍのカシ、ナラ、セン、ブナ、ケヤキ、カシ等の広葉樹の突板を用いてもよい。この場合は、当然のことながら、合板１１と一体化した前記硬度付与層１２上に接着剤層１３を介して突板を積層した後に表面保護層２１を設ける。また、図示はしないが、図２〜４に示した装飾材２に代えて、ポリプロピレンフィルムの一方の面に上記した突板を貼合して、前記ポリプロピレンフィルム側からエンボス加工を施し、その後、前記ポリプロピレンフィルム面に硬化型樹脂からなる表面保護層を設けた積層材を用いてもよい。なお、突板を用いる場合、突板の裏面（合板側となる面）に干割れ防止や加工性を考慮して紙や不織布を貼合してもよい。
【００５６】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げて更に詳しく説明する。
[第２実施形態の装飾材（化粧シート）の作製]
両面コロナ放電処理を施した６０μｍ厚さの着色ポリプロピレン系フィルムの一方の面
にアクリル系印刷インキで３μｍ厚さのベタ柄印刷層を形成した。該ベタ柄層上に２液硬化型ウレタン系印刷インキで木目柄の模様柄印刷層とからなる絵柄印刷層をグラビア印刷法で形成した。その後、他方の面にグラビア印刷法でウレタン／硝化綿系プライマー層を形成した。次いで、前記絵柄印刷層面に２液硬化型ウレタン系樹脂からなる２μｍ厚さの接着剤層を形成した後、該接着剤層面にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を添加したポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイ押出機で加熱溶融押出しして、８０μｍ厚さの透明樹脂層を形成して中間シートを作製した。
【００５７】
その後、前記透明樹脂層の面に木目導管柄のエンボス版で凹部を設けた。該凹部内にアクリル−ウレタン樹脂（アクリルポリオールを主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加）からなるセピア色のワイピングインキを充填して乾燥し、その上にアクリル／ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型ウレタン系樹脂を塗布して２μｍ厚さの透明プライマー層を形成した。次いで、前記透明プライマー層面全面に、ウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂を塗布し、電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５Ｍｒａｄ〕を照射することにより、２０μｍ厚さの透明な表面保護層を形成した化粧シートを作製した。
【実施例１】
【００５８】
１１．８ｍｍ厚さの合板の表面に樹脂組成物〔不飽和ポリエステル樹脂（ディーエイチ
マテリアル株式会社製）を９０重量部、化学処理した木粉（アグリフューチャーじょうえつ株式会社製：オリゴエステル化木質材）を１０重量部及びこれらの総重量部に対して重合開始剤（パーシャルブチルパーオキシイソプロピルカーボネート）を０．７重量部添加〕をロールコート法にて均一に２００ｇ／ｍ2塗布した。その後、多段プレス加工機にて熱圧成形（温度：１３５℃、圧力：１ｋｇ／ｃｍ2、時間：３分間）し、合板と硬度付与層とを一体化させた複合材を作製した。次に、前記複合材の表裏両面をサンダー加工処理した後に前記硬度付与層面に、接着剤〔中央理化工業社株式会社製：ＢＡ−１０Ｌ（主剤）１００重量部にＢＡ−１１Ｂ（硬化剤）２．５重量部を配合〕を８０ｇ／ｍ2・ｗｅｔ塗布し、該塗布面に上記の化粧シートを積層した。その後、コールドプレス（プレス時間：１時間）して床材を得た。
【実施例２】
【００５９】
樹脂組成物の配合として不飽和ポリエステル樹脂を８０重量部、化学処理した木粉を２
０重量部とした以外は実施例１と同様にして床材を得た。
【実施例３】
【００６０】
樹脂組成物の配合として不飽和ポリエステル樹脂を７５重量部、化学処理した木粉を２
５重量部とした以外は実施例１と同様にして床材を得た。
【実施例４】
【００６１】
樹脂組成物の配合として不飽和ポリエステル樹脂を６８重量部、化学処理した木粉を３
２重量部とした以外は実施例１と同様にして床材を得た。
【実施例５】
【００６２】
樹脂組成物の配合として不飽和ポリエステル樹脂を６５重量部、化学処理した木粉を３
５重量部とした以外は実施例１と同様にして床材を得た。
【実施例６】
【００６３】
実施例１の樹脂組成物に更に、重合促進剤（ナフテン酸コバルト「Co-NAPHTHENATE6%SH」  大日本インキ化学工業製）を不飽和ポリエステル樹脂及び化学処理した木粉の総重量部に対して０．５重量部添加することにより樹脂組成物を作製し、且つ、前記樹脂組成物の塗布量を２００ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして床材を得た。
【００６４】
上記で作製した実施例１〜６の床材について、キャスター性試験（※１）を行い、その凹み深さを測定して評価し、その結果を表１に纏めて示した。なお、参考として本実施例に用いた合板単体についてもキャスター試験を行い、その凹み深さを測定した。
【００６５】
【表１】
2007239445.tif 000003
【００６６】
※１）キャスター性試験：
直径が２６０ｍｍで１２０度間隔にポリアミド製車輪（直径が７５ｍｍ、幅が２５ｍｍ
）を３個設けた治具に７５ｋｇの荷重を掛けて２０ｒｐｍのスピードで前記治具を５分間
ごとに回転方向を逆転させて１０００回転させた試験を行ない、その時の床材の凹み深さ
（単位：μｍ）を測定した。凹み深さが小さい程、耐キャスター性に優れる。なお、耐キ
ャスター性評価として、当社の判定基準として凹み深さ１００μｍ以上を不良として×と、１００μｍ未満を良好として○と、凹み深さが２０μｍ未満を最も良好として◎と評価する。凹み深さの数値は、キャスター性試験に供した床材について任意の測定点１０点の平均値である。
【００６７】
表１からも明らかなように、実施例１〜６の床材は合板単体と比べて耐キャスター性において好ましい結果となった。
【００６８】
２）表面平滑性の確認：
実施例１〜６の床材の表面保護層の手触り感を確認することにより、実施例１〜６の床材の表面平滑性を確認した。
【００６９】
実施例１〜６の床材は優れた表面平滑性を有することがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明にかかる床材の基本的な層構成を図解的に示す図である。
【図２】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第１実施形態を    図解的に示す層構成図である。
【図３】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第２実施形態を    図解的に示す層構成図である。
【図４】本発明の床材を構成する表層に表面保護層を備えた装飾材の第３実施形態を    図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
【００７１】
１                                床材
２                                装飾材
３，１３                          接着剤層
５，５’，５”                    プライマー層
６                                凹凸模様
７                                ワイピングインキ
８                                絵柄印刷層
８’                              ベタ柄印刷層
１１                              合板
１２                              硬度付与層
２１                              表面保護層
２２                              合成樹脂製透明層
２２’                            合成樹脂製シート
２３                              紙系シート
α                                微粒子
【図１】
2007239445.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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