(57)【要約】【課題】線膨張係数が小さく、広い波長領域で光線透過率の高い、ガラス基板を代替することが可能な透明樹脂シートの提供。【解決手段】シリコーン樹脂（ａ−１）と硬化性樹脂（ａ−２）とを構成要素とするシリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とを複合化してなるガラスクロス複合化透明樹脂シート（ｃ）において、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）のアッベ数が４０以上であり、かつシリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）との屈折率差が０．０２以下であることを特徴とする、ガラスクロス複合化透明樹脂シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン樹脂（ａ−１）と硬化性樹脂（ａ−２）とを構成要素とするシリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とを複合化してなるガラスクロス複合化透明樹脂シート（ｃ）において、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）のアッベ数が４０以上であり、かつシリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）との屈折率差が０．０２以下であることを特徴とする、ガラスクロス複合化透明樹脂シート。
【請求項２】
シリコーン系硬化性樹脂（ａ）の硬化物の屈折率が１．４５以上１．５５未満であることを特徴とする、請求項１に記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
【請求項３】
硬化性樹脂（ａ−２）がその化学構造中に芳香族環を持たないことを特徴とする、請求項１または２に記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
【請求項４】
シリコーン系硬化性樹脂（ａ）がその化学構造中に芳香族環を持たないことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
【請求項５】
硬化性樹脂（ａ−２）が水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、線膨張係数が小さく、光学特性に優れ、ガラス基板を代替することが可能な光学シートに関するものであり、またそれを用いた表示素子用基板に関するものである。本発明の光学シートは、例えば液晶表示素子用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板などに好適である。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液晶表示素子用や有機ＥＬ表示素子用の表示素子用基板、カラーフィルター基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板には、ガラス基板が一般に用いられている。しかしながらガラス基板は、割れやすい、曲げられない、比重が大きく軽量化に不向きなどの理由から、近年、その代替物としてプラスチック基板が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１や特許文献２には、エポキシ樹脂、酸無水物硬化剤および硬化触媒を含むエポキシ樹脂組成物を硬化して得られる硬化体からなる液晶表示素子用透明樹脂基板が記載されている。しかしながら、これらの樹脂単独材料は、ガラス板に比べ線膨張率が大きく、表示素子用基板の製造工程において反りやアルミ配線の断線などの問題が生じ、これらの用途への使用は困難である。したがって、表示素子用基板、特にアクティブマトリックス表示素子用基板に要求される、透明性、耐熱性等を満足しつつ線膨張率の小さなプラスチック素材が求められている。
【０００４】
線膨張率を低減するために、樹脂にガラス繊維等の無機フィラーを複合化することがよく行われているが、これらの樹脂と無機フィラーの複合化では、通常透明な複合材料は得られない。これは樹脂の屈折率と無機フィラーの屈折率が異なるため、樹脂と無機フィラーの界面で樹脂を透過した光が散乱することが主な原因である。このような問題を解決するため、樹脂の屈折率と無機フィラーの屈折率を一致させることで透明化することが種々検討されている。例えば、特許文献３や特許文献４には、環状オレフィン樹脂とガラス繊維との屈折率差を小さくすることにより、透明な複合材料が得られることが示されている。しかしながら、ここで用いられる環状オレフィン樹脂は熱可塑性樹脂であり、ガラス転移温度以上では弾性率が低下することは避けられない。
【０００５】
さらに、無機フィラーとしてガラスクロスを用いて、樹脂とガラスクロスを複合化し、樹脂とガラスクロスの屈折率を一致させて透明複合体組成物を得ることが行われている。
例えば、特許文献５や特許文献６には、ガラスクロスにエポキシ樹脂やアクリレート樹脂の硬化性樹脂を用い、屈折率及びアッベ数を一致させることによって、線膨張率が小さく透明性の高い複合材料が得られることが示されている。しかしながら、これらの樹脂と無機フィラー透明複合材料に用いられる樹脂は、汎用的な硬化性樹脂であるエポキシ樹脂やアクリレート樹脂であり、やはりガラス転移温度が存在するため、ガラス転移温度以上で弾性率が低下する。そのため加熱によるシートの膨張や変形が存在し、無機物層を積層する際に安定して均一な積層構造を製造が困難である。
そこで、ガラス転移温度の前後で弾性率の変化が小さく、加熱によるシートの膨張や変形の度合いが小さく、かつ広い波長領域で光線透過率の高い複合体シートが求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平６−３３７４０８号
【特許文献２】特開平７−１２０７４０号
【特許文献３】特開平６−２５６６０４号
【特許文献４】特開平６−３０５０７７号
【特許文献５】特開２００４−２３１９３４号
【特許文献６】特開２００４−５１９６０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は線膨張係数が小さい透明樹脂シートにおいて、特に広い波長領域で光線透過率の高い複合体シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決するため、樹脂とガラスクロスを複合化することによって線膨張係数が小さく、樹脂として屈折率をガラスクロスと一致させたシリコーン系硬化性樹脂を用いることによって、耐熱性の高い透明樹脂シートが得られることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、以下に記載する通りの構成を有するガラスクロス複合化透明樹脂シートである。
【０００９】
（１）シリコーン樹脂（ａ−１）と硬化性樹脂（ａ−２）とを構成要素とするシリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）とを複合化してなるガラスクロス複合化透明樹脂シート（ｃ）において、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）のアッベ数が４０以上であり、かつシリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）との屈折率差が０．０２以下であることを特徴とする、ガラスクロス複合化透明樹脂シート。
（２）シリコーン系硬化性樹脂（ａ）の硬化物の屈折率が１．４５以上１．５５未満であることを特徴とする、上記（１）に記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
（３）硬化性樹脂（ａ−２）がその化学構造中に芳香族環を持たないことを特徴とする、請求項１または２に記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
（４）シリコーン系硬化性樹脂（ａ）がその化学構造中に芳香族環を持たないことを特徴とする、上記（１）〜（３）に記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
（５）硬化性樹脂（ａ−２）が水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることを特徴とする、上記（１）〜（４）に記載のガラスクロス複合化透明樹脂シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のガラスクロス複合化透明樹脂シートは線膨張係数が小さく、かつ広い波長領域で光線透過率が高いという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明のガラスクロス複合化透明樹脂シートは、シリコーン樹脂（ａ−１）と硬化性樹脂（ａ−２）を原料とするシリコーン系硬化性樹脂（ａ）と、ガラスクロス（ｂ）を複合化することによって製造することができる。
本発明に使用するシリコーン系硬化性樹脂（ａ）は、シリコーン樹脂（ａ−１）と硬化性樹脂（ａ−２）を混合した後、加熱あるいは光線を照射することによって硬化させることができる。また、シリコーン樹脂と硬化性樹脂を完全に硬化する前にガラスクロスに含浸させておくことによってガラスクロス複合化透明樹脂シートを得ることができる。
【００１２】
本発明のガラスクロス複合化透明樹脂シート（ｃ）は、表示素子用基板に使用されるために透明である必要がある。そのためには、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）の屈折率の差が小さいことが必要である。ここでいう屈折率とは、ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を用いて測定した値を言う。シリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）との屈折率の差は、０．０２以下であることが好ましく、０．０１以下であることがより好ましい。屈折率の差が０．０２より大きい場合、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）とガラスクロス（ｂ）との界面において樹脂を透過した光の散乱により、ガラスクロス複合化透明樹脂シート（ｃ）は不透明になり、平行光線透過率の値も低くなる。
本発明における透明とは、可視光線の波長領域での光線透過率が６０％以上、好ましくは８０％以上であることを言う。本発明における可視光線の波長領域とは４００ｎｍ〜８００ｎｍとする。
【００１３】
本発明のシリコーン系硬化性樹脂（ａ）のアッベ数は、４０以上であることが特徴である。さらに４５以上であることが好ましい。一般的なガラスクロスはアッベ数が５０以上であるため、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）のアッベ数が４０未満であると、波長５８９ｎｍで屈折率を合わせたとしても、例えば４００ｎｍの波長では屈折率の差が大きくなり、４００ｎｍ以下の短波長の領域での光線透過率が低下する。
【００１４】
アッベ数（νＤ）とは、屈折率の波長依存性、すなわち光の分散の度合いを示すもので、次式で求めることができる。
νＤ＝（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
ここでｎＣ、ｎＤ、ｎＦはそれぞれフラウンホーファー線のＣ線（６５６ｎｍ）、Ｄ線（５８９ｎｍ）、Ｆ線（４８６ｎｍ）に対する屈折率である。
【００１５】
本発明に使用するシリコーン系硬化性樹脂（ａ）は、屈折率が１．４５以上１．５５未満の範囲であることが好ましい。
ガラスクロスは屈折率の異なるものが知られている。ガラスクロスの屈折率の波長依存性は小さく、言い換えるとアッベ数は大きい。一方、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）の屈折率に関しては、シリコーン樹脂（ａ−１）と硬化性樹脂（ａ−２）のそれぞれの屈折率の異なる化合物を選択し、またその量比を変化することで任意に屈折率を変えることができる。しかしながら、樹脂一般で知られている傾向と同様に、シリコーン系硬化性樹脂の屈折率を大きくするためには、芳香族環を多量に入れる必要があるため、屈折率の高いシリコーン系硬化性樹脂のアッベ数は小さくなる傾向にある。
よって本発明に使用するシリコーン系硬化性樹脂（ａ）の屈折率が１．４５以上１．５５未満である場合は、シリコーン系硬化性樹脂のアッベ数とガラスクロスのアッベ数を近くすることができ、その結果広い波長領域で屈折率が一致し、広い波長の範囲で高い光線透過率を得ることができる。
【００１６】
シリコーン系硬化性樹脂（ａ）の屈折率が１．５５以上の場合は、屈折率が大きくアッベ数の小さいシリコーン系硬化性樹脂を用いる必要があり、ガラスクロスとのアッベ数の差が大きくなる。この時、シリコーン系硬化性樹脂とガラスクロスの屈折率をある波長で合わせることは可能であるが、その波長から離れた波長領域では、屈折率の差が大きくなる結果、光が散乱し、光線透過率が低下し、散乱光により着色する現象が見られる。その結果、光学シートとして用いることは適切ではなくなる。
【００１７】
シリコーン系硬化性樹脂（ａ）の屈折率が１．４５より小さい場合は、シリコーン系樹脂の屈折率も小さいものを用いることになり、シリコーン樹脂（ａ−１）あるいは硬化性樹脂（ａ−２）のいずれかが屈折率が１．４５より小さい必要がある。この場合はフッ素含有化合物を大量に用いるなど特殊な化合物を用いる必要があり、合成することが著しく困難になる。
【００１８】
屈折率１．４５以上１．５５未満のシリコーン系硬化性樹脂（ａ）を得るには、硬化性樹脂（ａ−２）として芳香族環を持たない硬化性樹脂を用いることが有効である。芳香族環を有する硬化性樹脂を用いると屈折率は増加し、さらにアッベ数は低下してしまう。また、シリコーン樹脂（ａ−１）と硬化性樹脂（ａ−２）のいずれもが芳香族環を持たない化合物で構成された場合、シリコーン系硬化性樹脂（ａ）の屈折率を１．４５以上１．５５未満の範囲に容易に制御することができる。
【００１９】
本発明に使用するシリコーン樹脂（ａ−１）は、ケイ素、酸素、炭素、水素のいずれの元素も含む樹脂である。さらに、チタニウム、ジルコニウム、ゲルマニウム、アルミニウム、インジウムなどの金属を含むことも可能である。
本発明に使用するシリコーン樹脂（ａ−１）は例えば、アルコキシシランやクロロシランを主成分として水、触媒存在下で脱アルコール、脱水反応を行うゾルゲル反応によって合成することができる。
【００２０】
本発明に使用するシリコーン樹脂（ａ−１）を合成する際に使用する、アルコキシシランやクロロシランはアルキル基やアリル基を有する有機シランの単量体である。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、グリシジロキシプロピル基、エポキシシクロヘキセニルエチル基、アクリレート基、メタアクリレート基などをあげることができる。
【００２１】
本発明のシリコーン系硬化性樹脂（ａ）は室温と高温時の弾性率の差が小さいことが好ましい。室温と高温時の弾性率の差が小さいことを達成するためには、シリコーン樹脂（ａ−１）は、硬化性樹脂（ａ−２）と硬化してシートを形成する際に、硬化性樹脂と化学結合を形成する官能基を有することが好ましい。例えば、エポキシ樹脂の場合は、グリシジロキシプロピル基、エポキシシクロヘキセニルエチル基、アミノ基を有することが好ましく、硬化性樹脂が（メタ）アクリレート樹脂の場合は、アクリレート基、メタアクリレート基、ビニル基を有することが好ましい。
【００２２】
ゾルゲル反応の触媒としては、塩酸、硝酸、ギ酸、酢酸などの酸類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、トリエチルアミンなどの塩基類、ジブチルスズラウリレートなどの金属触媒を単独であるいは組み合わせて用いることができる。
本発明に使用する硬化性樹脂（ａ−２）とは、常温では液状、半固形状または固形状であって常温下あるいは加熱下で流動性を示す比較的低分子量の物質を意味する。これらは硬化剤、触媒、熱あるいは光の作用によって硬化反応や架橋反応を起こして分子量を増大させながら網目状の三次元構造を形成してなる不溶不融性の樹脂となりうる。
【００２３】
本発明において用いられる硬化性樹脂としては、その硬化物が透明であり、かつシリコーン樹脂と混合しながら合成した硬化物が透明であればいずれも使用できる。例えば、透明性を有するエポキシ樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などがあげられる。そのなかでも芳香族環を有さないことが可能な硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂が好ましく、エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート樹脂が更に好ましい。
【００２４】
上記エポキシ樹脂とは、少なくとも２個以上のエポキシ基を有する有機化合物をいう。エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシメタン型エポキシ樹脂、テトラフェノールエタン型エポキシ樹脂、フルオレン含有エポキシ樹脂、ヘキサヒドロ無水フタル酸型エポキシ樹脂、テトラヒドロ無水フタル酸型エポキシ樹脂、ダイマー酸型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノ時フェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、アミノフェノール型エポキシ樹脂、アニリン型エポキシ樹脂、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロへキサンカルボキシレート、脂環式アセタール型エポキシ樹脂、脂環式アジペート型エポキシ樹脂、脂環式カルボキシレート型エポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセン型エポキシ樹脂などがあげられる。
【００２５】
これらのエポキシ樹脂のうち芳香族環を持たないエポキシ樹脂として、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ヘキサヒドロ無水フタル酸型エポキシ樹脂、テトラヒドロ無水フタル酸型エポキシ樹脂、ダイマー酸型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロへキサンカルボキシレート、脂環式アセタール型エポキシ樹脂、脂環式アジペート型エポキシ樹脂、脂環式カルボキシレート型エポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセン型エポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂の分子量あるいはエポキシ当量は任意に選ぶことができる。これらのエポキシ樹脂は単独、あるいは２種類以上を混合して使用することができる。
芳香族環を持たないエポキシ樹脂は上記のように例示することができるが、入手の容易さや安定な構造という観点から、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の芳香族環を水素添加した構造である。
【００２６】
本発明に使用するエポキシ樹脂は、硬化剤もしくは重合開始剤の存在下、加熱もしくは光線照射によって硬化して用いることが一般的である。本発明における硬化性樹脂とは硬化剤や硬化触媒を含めたものとして考える。用いる硬化剤、硬化触媒は、エポキシ樹脂の硬化に用いられるものであれば、特に限定されない。硬化剤は多官能アミン、ポリアミド、酸無水物、フェノール樹脂があげられ、硬化触媒はイミダゾール、オニウム塩があげられる。硬化剤の具体例としては、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタン、メタキシレンジアミン、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、フェノールノボラック、ポリサルファイド、トリオキサントリメチレンメルカプタン、２−ジメチルアミノフェノール、２，４，６−トリス（ジアミノメチル）フェノール、３フッ化ホウ素エチルアミン錯体などがあげられる。これらの硬化剤あるいは硬化触媒のうち芳香族環を持たない硬化剤あるいは硬化触媒が好ましい。
【００２７】
上記（メタ）アクリレート樹脂とは、少なくとも２個以上のアクリレート基および／またはメタアクリレート基を有する有機化合物をいう。これらの（メタ）アクリレート樹脂は単独、あるいは２種類以上を混合して使用することができる。本発明に使用する（メタ）アクリレート樹脂は、重合開始剤の存在下、加熱もしくは光線照射によって硬化して用いることが一般的である。アクリレート樹脂の具体例としては、ジシクロペンタジエニルジアクリレート、ノルボルナンジメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチル変性トリメチロールプロパンジアクリレートなどがあげられる。
【００２８】
本発明で使用するガラスクロスは、可視光領域に吸収の少ないガラス繊維が用いられる。ガラスの種類としてはＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、石英ガラスなどがあげられ、中でも屈折率の範囲が適当であり、また、入手が容易なＳガラス、Ｔガラス、ＮＥガラスが好ましい。また、好適なシランカップリング剤や各種界面活性剤、無機酸による洗浄等によって表面処理をガラスクロスに施すことで、ガラスクロスと樹脂の界面での濡れ性、親和性、密着性を高めることができる。
ガラスクロスの厚み、織り密度、織り組織は、目的とするシリコーン系硬化シートに応じて選択される。また樹脂含浸性や表面凹凸を改良するために、ガラスクロスの糸束を物理的に開繊することは有効な手法である。
【００２９】
本発明のガラスクロス複合化透明樹脂シートの製造方法は特に限定されない。例えば、シリコーン樹脂と硬化性樹脂、硬化剤を室温で混合し、ガラスクロスに含浸させて必要な型枠に注型した後、加熱および／あるいは光線照射して硬化する方法、シリコーン樹脂と硬化性樹脂、硬化剤を溶剤で希釈して粘度調整したのちガラスクロスに含浸させ、溶剤を除去した後、加熱および／あるいは光線照射によって硬化させる方法などがあげられる。その際の加熱には、プレス成形機、真空プレス成形機などを用いることが硬化反応とシート成形反応を同時に行うことが可能であるので好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明を製造例、実施例、比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、樹脂およびガラスクロス複合化透明樹脂シートの各種物性の測定方法は次のとおりである。
【００３１】
［屈折率とアッベ数の測定］
アタゴ社製アッベ屈折率計ＤＲ−Ｍ２を用いて測定をした。２３℃で波長５８９ｎｍの屈折率を測定した。アッベ数は２３℃の波長６５６ｎｍ、５８９ｎｍ、４８６ｎｍにおける屈折率を測定することによって求めた。
［光線透過率の測定］
日本分光社製紫外可視分光光度計Ｖ−５５０を用いて、波長４００〜８００ｎｍの光線透過率を測定した。
【００３２】
［線膨張係数の測定］
セイコーインスツルメンツ社製ＴＭＡ／ＳＳ１２０を用いて、１分間に５℃の割合で３０℃から３３０℃まで温度を上昇させ、線膨張係数を測定した。チャック間の距離は１０ｍｍ、サンプル幅２ｍｍ、荷重１０ｇにし引張りモードで測定した。下記式に従い５０℃と３００℃との間での平均のサンプル長さの変化率ΔＬを線膨張係数とした。
ΔＬ＝（Ｌ３００−Ｌ５０）／Ｌ５０／（３００−５０）
但し、５０℃でのサンプル長をＬ５０、３００℃でのサンプル長をＬ３００とする。
【００３３】
［製造例１］（シリコーン樹脂の製造例１）
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５０．０ｇと水１１．４４ｇとジブチル錫ジラウリレート０．５３５ｇとテトラヒドロフラン２５．０ｇを２００ｍｌの２つ口フラスコに仕込み、８０℃にて５時間反応させた。反応終了後、８０℃１時間、減圧下で溶媒を除去することによりシリコーン樹脂（以下、ＳＲ−１とする）３７．９ｇを得た。得られた化合物の重量平均分子量は１３００で、エポキシ当量は１８８であった。
【００３４】
［製造例２］（シリコーン樹脂の製造例２）
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０．０ｇとフェニルトリメトキシシラン２５．２ｇと水１３．７ｇとギ酸２．３４ｇとトルエン２７．６ｇを２００ｍｌの２つ口フラスコに仕込み、８０℃にて３時間反応させた。反応終了後、８０℃１時間、減圧下で溶媒を除去することによりシリコーン樹脂（以下、ＳＲ−２とする）４１．５ｇを得た。得られた化合物の重量平均分子量は３０００で、エポキシ当量は４０８であった。
【００３５】
［製造例３］（シリコーン系硬化性樹脂の製造例１）
製造例１で合成したシリコーン樹脂（ＳＲ−１）１．２０ｇと水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製エピクロンＥＸＡ−７０１５）０．６９ｇを室温で混合し、さらに４、４’―ジアミノジシクロヘキシルメタン（和光純薬工業株式会社製）０．５１ｇを室温で素早く混合することによって得られた混合溶液（以下、ＲＷ−１）を、厚さ２００μｍのスペーサー内に挟み、プレス機内で圧力５ＭＰａに維持しながら温度１５０℃１時間、さらに温度２００℃１時間かけて熱硬化することによってシリコーン系硬化性樹脂を得た。得られたシリコーン系硬化性樹脂は、厚さ２００μｍで、屈折率は１．５１３であり、透明であった。アッベ数を測定したところ、５１であった。
【００３６】
［実施例１］
製造例３で製造したシリコーン樹脂とエポキシ樹脂と硬化剤の混合溶液ＲＷ−１を、厚さ１００μｍのＮＥガラス系ガラスクロス（日東紡製、屈折率１．５１３）に含浸し、プレス機内で圧力５ＭＰａに維持しながら温度１５０℃１時間、さらに温度２００℃１時間かけて熱硬化することによってガラスクロス複合化樹脂シートを得た。得られたガラスクロス複合化シリコーン系硬化性樹脂シートは、厚さ１１０μｍで、屈折率は１．５１３であり、透明であった。分光光度計のスペクトルデータを図１に示す。光線透過率は波長４００〜８００ｎｍにおいて８５％以上の値であり、透明性が高い。またこのシートの線膨張係数は１８ｐｐｍ／Ｋであった。
【００３７】
［製造例４］（シリコーン系硬化性樹脂の製造例２）
製造例２で合成したシリコーン樹脂（ＳＲ−２）１．２０ｇと水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製エピクロンＥＸＡ−７０１５）０．８４ｇを室温で混合し、さらに４、４’―ジアミノジシクロヘキシルメタン（和光純薬工業株式会社製）０．３７ｇを室温で素早く混合することによって得られた混合溶液（以下、ＲＷ−２）を、厚さ２００μｍのスペーサー内に挟み、プレス機内で圧力５ＭＰａに維持しながら温度１５０℃１時間、さらに温度２００℃１時間かけて熱硬化することによってシリコーン系硬化性樹脂を得た。得られたシリコーン系硬化性樹脂は、厚さ２００μｍで、屈折率は１．５２２であり、透明であった。また、アッベ数は４５であった。
【００３８】
［実施例２］
製造例４で製造したシリコーン樹脂とエポキシ樹脂と硬化剤の混合溶液ＲＷ−２を、厚さ１００μｍのＴガラス系ガラスクロス（日東紡製、屈折率１．５２）に含浸し、プレス機内で圧力５ＭＰａに維持しながら温度１５０℃１時間、さらに温度２００℃１時間かけて熱硬化することによってガラスクロス複合化樹脂シートを得た。得られたガラスクロス複合化樹脂シートは、厚さ１１０μｍで、屈折率は１．５２２であり、透明であった。光線透過率は波長４００〜８００ｎｍにおいて８０％以上の値であり、透明性が高い。またこのシートの線膨張係数は２１ｐｐｍ／Ｋであった。
【００３９】
［製造例５］（シリコーン系硬化性樹脂の製造例３）
製造例２で合成したシリコーン樹脂（ＳＲ−２）０．９６ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン株式会社製エピコート８２８）１．０５ｇを室温で混合し、さらに４、４’―ジアミノジフェニルメタン（和光純薬工業株式会社製）０．３９ｇを室温で素早く混合することによって得られた混合溶液（以下、ＲＷ−３）を、厚さ２００μｍのスペーサー内に挟み、プレス機内で圧力５ＭＰａに維持しながら温度１５０℃１時間、さらに温度２００℃１時間かけて熱硬化することによってシリコーン系硬化性樹脂を得た。得られたシリコーン系硬化性樹脂は、厚さ２００μｍで、屈折率は１．５６３であり、透明であった。また、アッベ数は３５であった。この樹脂はシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、硬化剤ともに芳香族環を有する。
【００４０】
［比較例１］
製造例５で製造したシリコーン樹脂とエポキシ樹脂と硬化剤の混合溶液（ＲＷ−３）を、厚さ１００μｍのＥガラス系ガラスクロス（日東紡製、屈折率１．５６）に含浸し、プレス機内で圧力５ＭＰａに維持しながら温度１５０℃１時間、さらに温度２００℃１時間かけて熱硬化することによってガラスクロス複合化樹脂シートを得た。得られたガラスクロス複合化樹脂シートは、厚さ１１０μｍで、屈折率は１．５６３であった。分光光度計のスペクトルデータを図２に示す。光線透過率は波長４００において７０％と低い。またこのシートの線膨張係数は２３ｐｐｍ／Ｋであった。
以上の評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2007091962.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のガラスクロス複合化透明樹脂シートは、液晶表示素子用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板の分野で好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】実施例１に係わる分光光度計による光線透過率のチャートである。
【図２】比較例１に係わる分光光度計による光線透過率のチャートである。
【図１】
2007091962.tif 000003
【図２】
2007091962.tif 000004