(57)【要約】【課題】光ディスクに疵が入るのを防ぐことができると共に、樹脂皮膜に対する粘着物の剥離強度を高く維持でき、樹脂皮膜表面に粘着物が粘着しやすい特性を兼ね備えたプレコート金属板を提供する。【解決手段】金属板２と、その表面に形成された樹脂皮膜３とを備えるプレコート金属板１であって、金属板２の表面に形成された樹脂皮膜３がエポキシ系樹脂マトリックス層４と、その中に分散された、微小圧縮試験による単一ビーズ１０％変形時の圧縮強度が１０ＭＰａ以下の軟質ビーズ５とを備え、軟質ビーズ５の含有率が、エポキシ系樹脂マトリックス層４に対して、５質量％以上５０質量％以下であり、軟質ビーズ５の平均粒径が、エポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さの１．１倍以上５倍以下であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板と、その表面に形成された樹脂皮膜とを備えるプレコート金属板であって、前記樹脂皮膜がエポキシ系樹脂マトリックス層と、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の中に分散された、微小圧縮試験による単一ビーズ１０％変形時の圧縮強度が１０ＭＰａ以下の軟質ビーズとを備え、
前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、５質量％以上５０質量％以下であり、
前記軟質ビーズの平均粒径が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さの１．１倍以上５倍以下であることを特徴とするプレコート金属板。
【請求項２】
前記軟質ビーズが、ウレタンビーズであることを特徴とする請求項１に記載のプレコート金属板。
【請求項３】
前記エポキシ系樹脂マトリックス層は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂からなる主剤と、尿素系化合物またはフェノール系化合物からなる硬化剤とを熱により架橋させた皮膜であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のプレコート金属板。
【請求項４】
前記エポキシ系樹脂マトリックス層が、潤滑性を付与する添加剤として、フッ素系の潤滑剤を含有することを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のプレコート金属板。
【請求項５】
前記フッ素系の潤滑剤が四フッ化エチレンであることを特徴とする請求項４に記載のプレコート金属板。
【請求項６】
前記フッ素系の潤滑剤の添加量が、前記樹脂皮膜の皮膜最表面のフッ素濃度の割合を下式（１）
Ａ（％）＝｛Ｆ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｏ＋Ｎ）｝×１００・・・（１）
（式中、Ａはフッ素濃度の割合、Ｆはフッ素質量％、Ｃは炭素質量％、Ｏは酸素質量％、Ｎは窒素質量％である）
で計算したとき、そのフッ素濃度の割合が１０％以下の範囲内であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載のプレコート金属板。
【請求項７】
前記軟質ビーズの平均粒径が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さの１．５倍以上４倍以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のプレコート金属板。
【請求項８】
前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載のプレコート金属板。
【請求項９】
前記金属板と前記樹脂皮膜との間に、耐食性皮膜を備えることを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれか一項に記載のプレコート金属板。
【請求項１０】
前記金属板は、アルミニウム板またはアルミニウム合金板であることを特徴とする請求項１ないし請求項９のいずれか一項に記載のプレコート金属板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家庭用電気製品や自動車用車載部品等の外板材や構造部材、更には建材、屋根材等に使用されるプレコート金属板に関する。
【背景技術】
【０００２】
鋼板やアルミニウム板またはアルミニウム合金板に代表される金属薄板材（金属板）は、高い強度と加工性を兼ね備えており、様々な加工を施すことにより家庭用電気製品、自動車用車載部品、更には建材等の様々な用途に適用されている。これらの用途に使用される金属板の加工品は、外観や耐食性等の向上を目的として表面処理が行なわれることがある。この表面処理は、従来、金属板を所定の形状に加工してから行なうポストコート方式が主流であったが、最近では、職場環境の改善や加工工程の簡素化とコスト低減等を目的として、予め金属板に表面処理されたプレコート金属板を所定の形状に成形加工して用いるプレコート方式も定着している。さらに、近年、かかるプレコート金属板は、製品、機器の多様化と高級化に応えるため、種々の機能、例えば、耐指紋性、疵付き防止性、アース接続性、放熱性、遮熱性、抗菌性、潤滑性等を付与した機能性プレコート金属板が開発され、広く普及している。
【０００３】
プレコート金属板では、表面塗装が施された状態で成形加工が行なわれるので、塗膜には優れた成形加工性が要求されるばかりでなく、プレス成形後の外観がそのまま製品外観になるため、優れた表面外観、性状等が要求される。例えば、特許文献１には、アルミニウム合金板材に、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂およびアクリル樹脂の単独あるいはその混合物をベース樹脂とし、粒径０.１μｍ以下のＳiＯ２を５〜４０％、および潤滑剤を５〜６０％含む塗料が、０.５〜１０μｍの厚さで塗装され、摩擦係数を０.１５以下に制御した成形性と疵付き防止性に優れたプレコート金属板が提案されている。
【０００４】
特許文献１記載のプレコート金属板は、アルミニウム合金板材から構成されているが、一般に、アルミニウムを素材とするプレコート金属板は軽さが求められる用途に好評を得ており、例としては、ノートパソコン搭載用の光ディスクドライブのカバー類や、液晶表示装置のフレーム、バックカバー類、車載用電装品である、ＥＣＵ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｕｎｉｔ）やカーステレオ、カーナビゲーションシステム、光ディスクオートチェンジャー等のカバー類や構造部材にも使用されている。この中で光ディスクドライブや光ディスクオートチェンジャーに使用される場合には、ＣＤやＤＶＤ等の光ディスクが搭載されるが、最近では書き込み型光ディスクドライブの普及により、音楽ＣＤ等を個人的に編集して、自作光ディスクを作製することも多くなってきている。また、このような自作光ディスクは、光ディスクの表面に識別用の識別ラベル等の粘着物が接着された状態で使用されることがある。
【０００５】
しかし、このような識別ラベルの使用は新たな課題を生み出した。例えば、装置の熱等によって、識別ラベルの一部が剥離し、むき出しとなった粘着部が、その後装置内の各部位に再付着する危険性に備えておくという必要が生じた。
【０００６】
また、図４に示すように、従来の光ディスクドライブ２０には、トレイ２１に光ディスク１０をセットし、トレイ２１をカバー２２の中へ装入するものがある。しかし、図示しないが、最近では、光ディスクをセットするトレイは出入りせず、光ディスクだけを光ディスクドライブの開口部に差し込んで挿入する、スロットイン方式の光ディスクドライブが開発されている。このようなスロットイン方式の光ディスクドライブでは、光ディスクが光ディスクドライブのカバーの内面すれすれの所を出入りする。そのため、光ディスクの出入りの際に、光ディスクの表面が光ディスクドライブのカバーの内面と擦れて摺動疵が入りやすいという課題があり、これを防ぐために光ディスクの表面に疵が入ることを防ぐ処理が必要となる。
【０００７】
そこで、プレコート金属板においては、粘着物を併用する用途において粘着物が付着しにくいと共に、汚れや油がつきにくく、また、光ディスク等が接触しても、光ディスクの表面を疵付け難い特性を兼ね備えることが要求されている。このような課題に対し、本発明者らはフッ素系樹脂をマトリックス層とし、ウレタンビーズを所定の配合比率、皮膜厚さに対する比率が所定の範囲内となる様な粒径となる様に配合された樹脂皮膜を金属板表面に形成することにより、成形加工して使用するプレコート金属板にとって基本的な、優れた成形性および外観を有すると共に、粘着物を併用する用途において粘着物が付着しにくく、汚れや油がつきにくく、また光ディスク等が接触しても、光ディスクの表面を疵付け難い特性を兼ね備えたプレコート金属板を開発した（特願２００５−２９４１０９）。
【特許文献１】特許第３３３８１５６号公報（段落番号０００８〜００１７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、一方でユーザーによっては、プレコート金属板の樹脂皮膜面に識別ラベルのような粘着物が粘着するリスクをおかしてでも、両面粘着テープ等でプレコート金属板の樹脂皮膜面に耐疵付き防止性等の部品を貼り付けたいという要望がある。
【０００９】
そこで、本発明は、かかる問題に鑑みてなされたものであり、光ディスクに疵が入るのを防ぐことができると共に、樹脂皮膜に対する粘着物の剥離強度を高く維持でき、樹脂皮膜表面に粘着物が粘着しやすい特性を兼ね備えたプレコート金属板を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため、請求項１に係るプレコート金属板は、金属板と、その表面に形成された樹脂皮膜とを備えるプレコート金属板であって、前記樹脂皮膜がエポキシ系樹脂マトリックス層と、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の中に分散された、微小圧縮試験による単一ビーズ１０％変形時の圧縮強度が１０ＭＰａ以下の軟質ビーズとを備え、前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、５質量％以上５０質量％以下であり、前記軟質ビーズの平均粒径が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さの１．１倍以上５倍以下であるものとして構成したものである。
【００１１】
このような構成によれば、エポキシ系樹脂マトリックス層（樹脂皮膜）の中に分散された軟質ビーズの含有率および平均粒径をコントロールすることにより、光ディスク等が接触しても、軟質ビーズがクッション材として働くため、樹脂皮膜によって光ディスク等の表面に疵が入りにくい。また皮膜の主成分となるマトリックス層をエポキシ系樹脂とすることにより、樹脂皮膜に対する粘着物の剥離強度を高く維持できるため、皮膜面に粘着テープ等で部品を貼り付ける際の接着力は良好となる。
【００１２】
請求項２に係るプレコート金属板は、前記軟質ビーズが、ウレタンビーズであることを特徴とするプレコート金属板として構成したものである。
このような構成によれば、軟質ビーズの中でもウレタンビーズは特に軟質性が高いため、ウレタンビーズを使用することにより、軟質ビーズのクッション材としての作用が向上し、樹脂皮膜によって光ディスク等の表面に疵が入ることをより一層防ぐことができる。
【００１３】
請求項３に係るプレコート金属板は、前記エポキシ系樹脂マトリックス層は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂からなる主剤と、尿素系化合物またはフェノール系化合物からなる硬化剤とを熱により架橋させた皮膜であるものとして構成したものである。
【００１４】
このような組み合わせのエポキシ系樹脂は、有機溶剤に溶解させることによる塗料化が容易であるだけではなく、常温では塗料寿命が長寿命でありながら、熱を加えると短時間で容易に硬化反応が進み、軟質ビーズやその他の添加剤の分散性も良好で、さらには優れた塗装性を有するため、金属板表面への皮膜の塗布が容易となる。また熱による硬化反応は、皮膜としての強さを確保するのに必要な三次元網目構造を形成すると共に、樹脂皮膜と金属板との接着力をより一層強固にする。
【００１５】
請求項４に係るプレコート金属板は、潤滑性を付与する添加剤として、前記エポキシ系樹脂マトリックス層が、フッ素系の潤滑剤を含有するものとして構成したものである。
このような構成によれば、潤滑剤として比較的軟らかいフッ素系のものを選択することにより、光ディスクへの疵付き防止性を低下させること無く、潤滑性を高めることができる。その結果、光ディスクを出し入れする際の光ディスク自身の動きや光ディスクドライブの動作が円滑に行われる。
【００１６】
請求項５に係るプレコート金属板は、フッ素系の潤滑剤が四フッ化エチレンであるプレコート金属板として構成したものである。
このような構成によれば、フッ素含有率の高い四フッ化エチレンを使用することにより、潤滑性の向上を最大限に発揮することができる。
【００１７】
請求項６に係るプレコート金属板は、前記フッ素系の潤滑剤の添加量が、前記樹脂皮膜の皮膜最表面のフッ素濃度の割合を下式（１）
Ａ（％）＝｛Ｆ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｏ＋Ｎ）｝×１００・・・（１）
（式中、Ａはフッ素濃度の割合、Ｆはフッ素質量％、Ｃは炭素質量％、Ｏは酸素質量％、Ｎは窒素質量％である）
で計算したとき、そのフッ素濃度の割合が１０％以下の範囲内であるものとして構成したものである。
【００１８】
このような構成によれば、皮膜中のフッ素成分の比率を一定以下にコントロールすることにより、樹脂皮膜に対する粘着物の剥離強度を高く維持できるため、皮膜面に粘着テープ等で部品を貼り付ける際の接着力の低下を避けることができる。
【００１９】
請求項７に係るプレコート金属板は、前記軟質ビーズの平均粒径が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さの１．５倍以上４倍以下であるものとして構成したものである。
このような構成によれば、軟質ビーズのクッション材としての作用が向上し、樹脂皮膜によって光ディスク等の表面に疵が入ることをより一層防ぐことができる。
【００２０】
請求項８に係るプレコート金属板は、前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、１０質量％以上４０質量％以下であるものとして構成したものである。
このような構成によれば、軟質ビーズのクッション材としての作用が向上し、樹脂皮膜によって光ディスク等の表面に、より一層疵が入りにくくなる。また、樹脂皮膜を形成するために、金属板表面に軟質ビーズを分散させたエポキシ系塗料を塗布する際、エポキシ系塗料の粘度が所定範囲に調整され、塗装性が向上する。
【００２１】
請求項９に係るプレコート金属板は、前記金属板と前記樹脂皮膜との間に、耐食性皮膜を備えるものとして構成したものである。
このような構成によれば、プレコート金属板の耐食性が向上すると共に、樹脂皮膜が金属板とより一層強固に接着する。
【００２２】
請求項１０に係るプレコート金属板は、前記金属板が、アルミニウム板またはアルミニウム合金板であるものとして構成したものである。
このような構成によれば、他の金属板を使用した場合と比べて軽量化を図ることができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係るプレコート金属板によれば、金属板の表面に形成された樹脂皮膜によって、成形加工して使用するプレコート金属板にとって基本的な、優れた成形性、外観を有するだけでなく、樹脂皮膜（エポキシ系樹脂マトリックス層）に分散する軟質ビーズの含有率や平均粒径を最適化することにより、樹脂皮膜表面と光ディスク表面が摺動した場合でも、光ディスクに疵が入るのを防ぐことができる。また、樹脂皮膜に対する粘着物の剥離強度を高く維持でき、皮膜面に両面粘着テープ等で部品を貼り付ける際の接着が良好となるため、樹脂皮膜表面に粘着物が粘着しやすい特性を兼ね備えたプレコート金属板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
１．プレコート金属板
図１に示すように、本発明のプレコート金属板１は、ベース素材である金属板２と、金属板２の表面に形成された樹脂皮膜３とを備える。このうち樹脂皮膜３については、エポキシ系樹脂マトリックス層４と、このエポキシ系樹脂マトリックス層４の中に分散された軟質ビーズ５とからなり、軟質ビーズ５の含有率および平均粒径が所定の値となるように制御されている。ここで、表面とは、金属板２の少なくとも一方の面を意味する。次に、各構成について説明する。
【００２５】
（１）金属板
本発明で用いられる金属板２には特に制限がなく、最も一般的な冷延鋼板の他、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板や銅めっき鋼板、錫めっき鋼板等の各種めっき鋼板、更には、ステンレス鋼等の合金鋼板や、アルミニウムまたはアルミニウム合金板や、銅または銅合金板等の非鉄金属板等の全てが適用可能である。ここで、ノートパソコン搭載用の光ディスクドライブのカバー類や、液晶表示装置のフレーム類、車載用電装品のカバー等軽さが求められる用途に対しては、アルミニウムまたはアルミニウム合金板が好ましい。特に、ＪＩＳに規定する５０５２や５１８２に代表されるＡｌ−Ｍｇ系合金がより好ましい。
【００２６】
（２）樹脂皮膜
樹脂皮膜３は、エポキシ系樹脂マトリックス層４と、このエポキシ系樹脂マトリックス層４の中に分散された軟質ビーズ５とからなり、前記した金属板２の表面に形成される。
【００２７】
（２−１）エポキシ系樹脂マトリックス層
樹脂皮膜３の主成分となるマトリックス層をエポキシ系樹脂とすることにより、樹脂皮膜３に対する粘着物の剥離強度を高く維持できる。そのため、皮膜面に粘着テープ等で部品を貼り付ける際の接着力が良好となる。
エポキシ系樹脂マトリックス層４は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂からなる主剤と、尿素系化合物またはフェノール系化合物からなる硬化剤とを熱により架橋させたものであることが好ましい。このような組み合わせのエポキシ系樹脂は、有機溶剤に溶解させることによる塗料化が容易であるだけではなく、常温では塗料寿命が長寿命でありながら、熱を加えると短時間で容易に硬化反応が進み、軟質ビーズ５や潤滑剤の分散性も良好で、さらには優れた塗装性を有するため、金属板２表面への皮膜の塗布が容易となる。また熱による硬化反応は、皮膜としての強さを確保するのに必要な三次元網目構造を形成すると共に、樹脂皮膜３と金属板２との接着力をより一層強固にすることが容易である。さらに、硬化剤に尿素系化合物を用いた場合には、硬化反応をさせる際の熱での変色を抑えることができるため、より好ましい。
また、エポキシ系樹脂マトリックス層４が、四フッ化エチレンに代表されるフッ素系の潤滑剤を所定量含有してもよい。
【００２８】
（２−２）軟質ビーズ
光ディスク等の出入りの際、光ディスク等と直接摺動する部位にプレコート金属板１を適用するためには、摺動によって光ディスク等に疵が入るのを抑えることが必要である。ここで、光ディスク等に疵が入るのを防ぐためには、樹脂皮膜３を軟らかくすることが不可欠となる。通常、樹脂皮膜３を軟らかくする方法としては、樹脂のガラス転移温度を下げる方法や、樹脂と硬化剤の架橋反応を抑制する方法等がある。樹脂皮膜３を有効に軟質化するには、樹脂皮膜３の主成分であるマトリックス樹脂を軟質化するのが最も効果的であり、実際マトリックス樹脂に対してこれらの手法を用いることで樹脂皮膜３を軟らかくすることができる。
【００２９】
ただし、これらの方法で樹脂皮膜３の軟質化を進めると、副作用として樹脂皮膜３にタック性が出てしまうため、樹脂皮膜３の潤滑性が著しく低下し、光ディスクを出し入れする際の光ディスク自身の動きや光ディスクドライブの動作が損なわれるという問題が生じる。一方、樹脂皮膜３のマトリックス樹脂を軟質化することではなく、軟質な微粒子、即ち軟質ビーズ５を樹脂皮膜３（エポキシ系樹脂マトリックス層４）中に添加すると、マトリックス樹脂のガラス転移温度を下げたり、架橋反応を抑えたりしなくても樹脂皮膜３全体を柔らかくすることができる。そのため、樹脂皮膜３の潤滑性を阻害することなく、光ディスク等への疵付き防止性を確保することができる。
【００３０】
本発明における軟質ビーズ５の軟質とは、微小圧縮試験により、単一ビーズを用いて１０％変形させた時（単一ビーズ１０％変形時）の圧縮強度が１０ＭＰａ以下のものをいう。
微小圧縮試験を行う試験機としては、例えば、島津製作所社製の微小圧縮試験機ＭＣＴ−Ｗ５００等があり、この試験機を使用することにより、粒径１μｍから１００μｍ程度の単一ビーズに圧縮試験を行うことができる。より具体的には、粒径が５〜１０μｍ、望ましくは８μｍ程度の単一ビーズを試験機の下部加圧板にセットし、上部加圧圧子を下げながら単一ビーズに圧縮変形を加えつつ同時に荷重を測定し、ビーズ径が１０％減少した時点での荷重を１０％圧縮荷重値とする。この１０％圧縮荷重値をＰ（Ｎ）、測定したビーズの粒径をｄ（ｍｍ）とすると、次式（１）により１０％変形時の圧縮強度Ｓｔ（Ｍｐａ）を算出することができる（日本鉱業会誌、８１．１０．２４（１９６５）参照）。なお、この１０％変形時の圧縮強度Ｓｔ（ＭＰａ）が小さいほど、ビーズとしては軟らかいことになる。本発明では、この１０％変形時の圧縮強度Ｓｔ（ＭＰａ）が１０ＭＰａ以下であることが必要であり、より望ましくは５ＭＰａ以下である。
Ｓｔ＝２．８Ｐ／（Πｄ２）・・・式（１）
（ただし、式（１）において、Πは、円周率を表す。）
【００３１】
なお、このような軟質ビーズ５としては、例えば、ウレタンビーズ、エチレン・メチルメタクリラート共重合物（ＥＭＭＡ）ビーズ、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ビーズ等を好適に用いることができる。なお、ウレタンビーズとしては、三洋化成社製のメルテックス（登録商標）、大日精化社製のダイミックビーズ（登録商標）、根上工業社製のアートパール（登録商標）等を好適に用いることができる。また、ＥＭＭＡビーズは、住友精化社製のソフトビーズＡ、ソフトビーズＢ等を好適に用いることができ、ＬＤＰＥビーズは、住友精化社製のフロービーズ（登録商標）等を好適に用いることができる。
【００３２】
（軟質ビーズの含有率：５質量％以上５０質量％以下）
光ディスク等への疵付き防止性を高めるためには、軟質ビーズ５の含有率が、エポキシ系樹脂マトリックス層４に対して、多い方が好ましい。軟質ビーズ５の含有率が５質量％未満では、エポキシ系樹脂マトリックス層４中に固定される軟質ビーズ５の量が少なく、クッション材としての作用が低下し、疵付き防止性が劣る。また、軟質ビーズ５の含有率を高くしていくと、軟質ビーズ５を分散させた塗料の粘度が増粘してしまうため、ロール塗装等で金属板２に塗料を塗装することを想定した場合には、均一膜厚での塗装性が低下する。以上の理由から、軟質ビーズ５の含有率は、エポキシ系樹脂マトリックス層４に対して、５質量％以上５０質量％以下とする。また、疵付き防止性能を高いレベルで確保するには、軟質ビーズ５の含有率は１０質量％以上であることが好ましく、より安定した塗装性を確保するためには、軟質ビーズ５の含有率は４０質量％以下であることが好ましい。
【００３３】
（軟質ビーズの平均粒径：エポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さの１．１倍以上５倍以下）
軟質ビーズ５にて光ディスク等への疵付き防止性を確保するためには、軟質ビーズ５の平均粒径がエポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さより大きいことが重要である。こうなることにより、図１に示すように、樹脂皮膜３の断面形状は軟質ビーズ５の存在する部分が凸となる微細凹凸形状となるため、光ディスク等とエポキシ系樹脂マトリックス層４との接触面積が大幅に低下すると共に、接触部位は柔らかい軟質ビーズ５がクッション材として働くため、光ディスク等への疵付き防止性を確保することができる。
【００３４】
ここで、軟質ビーズ５の平均粒径が、エポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さに対して５倍を超えると、軟質ビーズ５の大半がエポキシ系樹脂マトリックス層４中に固定されにくくなることから、光ディスク等への摺動疵を防止する効果が低下する。また、軟質ビーズ５の平均粒径がエポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さに対して１．１倍未満であると、粒径の小さい軟質ビーズ５はエポキシ系樹脂マトリックス層４に埋没しやすくなるため、光ディスク等への摺動疵を防止する効果が低下する。よって、軟質ビーズ５の平均粒径は、エポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さの１．１倍以上５倍以下とする。なお、エポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さの１．５倍以上４倍以下であることがより好ましい。
【００３５】
軟質ビーズ５の平均粒径とエポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さがこのような関係に保たれていれば、光ディスク等に摺動疵が入るのを防ぐことが可能であるが、前記の関係が保たれていたとしても、必要以上に大きい粒径の軟質ビーズ５を使用すると、エポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さも厚くしないといけなくなるため、樹脂皮膜３が必要以上に厚くなって経済的ではなく、逆に必要以上に小さい軟質ビーズ５を使用した場合には、軟質ビーズ５の平均粒径とエポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さの関係をコントロールするのが工業的には難しくなる。従って軟質ビーズ５の平均粒径としては、５〜３０μｍ程度のものを利用するのが望ましく、エポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さが、３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。なお、エポキシ系樹脂マトリックス層４の平均厚さは、単位面積あたりの樹脂皮膜３の質量を測定し、比重を１として換算した値とする。
【００３６】
軟質ビーズ５の粒径は実際には分布が存在する。例えば、積算体積５０％粒子径でおよそ８μｍ程度のビーズの粒径分布は、最小１μｍ程度から最大で２０μｍ程度にまで分布している（大日精化のホームページのダイミックビーズ（登録商標）の粒度分布（粒径分布と同義）参照）。そこで、本発明では、軟質ビーズ５の粒径の指標として、平均粒径を採用した。なお、平均粒径とは、軟質ビーズ５を水に分散させた状態で、レーザー回折式粒度分布測定器等で測定した積算体積５０％粒子径である。
【００３７】
（樹脂皮膜のフッ素濃度の割合）
樹脂皮膜３は、エポキシ系樹脂マトリックス層４がフッ素系添加剤を含有する場合には、樹脂皮膜３の皮膜最表面でのフッ素濃度の割合を下式（１）
Ａ（％）＝｛Ｆ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｏ＋Ｎ）｝×１００・・・（１）
（式中、Ａはフッ素濃度の割合、Ｆはフッ素質量％、Ｃは炭素質量％、Ｏは酸素質量％、Ｎは窒素質量％である）
で計算したとき、そのフッ素濃度の割合が１０％以下、より好ましくは７％以下の範囲内であることを特徴とする。
【００３８】
ここで、フッ素濃度の割合は、ＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分析装置）で測定、換算した、樹脂皮膜３の皮膜最表面のフッ素質量％、炭素質量％、酸素質量％および窒素質量％を使用して、前記式（１）で計算される。なお、ここでいう皮膜最表面とは、粘着テープが粘着する側の表面、即ち、プレコート金属板１の最表面であり、樹脂皮膜３と金属板２との界面のことではない。
【００３９】
具体的に説明すると、皮膜最表面のフッ素濃度の割合とは、プレコート金属板１の表面から内部に向けて、アルゴンスパッタ等により掘り進めながらＥＳＣＡで各元素分析を行った際、アルゴンスパッタ時間がゼロの状態で得られた各元素質量％に基づく値のことである。即ち、アルゴンスパッタ等で全く表面を掘っていないため、最表面の状態であると定義できる。
【００４０】
なお、エポキシ系樹脂マトリックス層４の中に所定以上のフッ素系添加剤を含む場合には、皮膜最表面のフッ素濃度の割合が１０％を超える場合がある。この場合、樹脂皮膜３の皮膜最表面に存在して、粘着物の剥離性に関与するフッ素の割合が高くなりすぎるため、両面粘着テープで部品等を貼り付ける際の剥離強度が大きくなり、安定した接着力が保てなくなる。
【００４１】
（耐食性皮膜）
次に、本発明のプレコート金属板１は、金属板２と軟質ビーズ５を含むエポキシ系樹脂マトリックス層４との間に、耐食性皮膜（図示せず）を備えるものであってもよい。耐食性皮膜が形成されていることによって、プレコート金属板１に耐食性が付与されると共に、金属板２と樹脂皮膜３との接着性が向上する。耐食性皮膜の構成は、例えば、以下の通りである。
【００４２】
耐食性皮膜としては、ＣｒまたはＺｒを成分として含む従来公知の耐食性皮膜である、リン酸クロメート皮膜、クロム酸クロメート皮膜、リン酸ジルコニウム皮膜、酸化ジルコニウム系皮膜、塗布型クロメート皮膜、あるいは塗布型ジルコニウム皮膜等を適宜使用することができる。また、耐食性皮膜の付着量は、ＣｒまたはＺｒ換算値で１０〜５０ｍｇ／ｍ２が好ましい。耐食性皮膜の付着量が１０ｍｇ／ｍ２より少なくなると、金属板２の全面を均一に被覆することができず、耐食性の確保が難しくなり、長期間の使用に耐えられなくなる。また、付着量が５０ｍｇ／ｍ２を超えると、プレス成形等において、耐食性皮膜自体に割れ（剥離）が生じ、長期間にわたって高い耐食性を維持することが難しくなる。
【００４３】
２．プレコート金属板の製造方法
本発明のプレコート金属板の製造方法は、金属板の表面に、軟質ビーズを分散させたエポキシ系塗料を塗布する工程と、塗布されたエポキシ系塗料を焼付処理して樹脂皮膜を形成する工程とを組み合わせる方法が知られている。以下、各工程について説明する。
【００４４】
最初の工程は金属板の表面に、軟質ビーズを分散させたエポキシ系塗料を塗布する工程で、使用するエポキシ系塗料は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂からなる主剤と、尿素系化合物またはフェノール系化合物からなる硬化剤を有機溶剤に溶解させたものであることが好ましい。また、エポキシ系塗料中には、必須成分である軟質ビーズ以外に天然ワックス、石油ワックス、合成ワックスまたはそれらの混合物等の潤滑剤を添加するのが望ましく、なかでも四フッ化エチレンに代表されるフッ素系の潤滑剤を、樹脂皮膜の皮膜最表面のフッ素濃度の割合を下式（１）
Ａ（％）＝｛Ｆ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｏ＋Ｎ）｝×１００・・・（１）
（式中、Ａはフッ素濃度の割合、Ｆはフッ素質量％、Ｃは炭素質量％、Ｏは酸素質量％、Ｎは窒素質量％である）
で計算したとき、そのフッ素濃度の割合が１０％を超えない範囲で使用するのが好ましく、７％を超えない範囲で使用するのがさらに好ましい。さらには着色を目的とした染料や顔料、樹脂皮膜の硬さや疵付き防止性を高めるための各種無機充填剤、導電性添加剤等の添加剤は、本発明の請求項の内容から外れない範囲で自由に添加することができる。
【００４５】
エポキシ系塗料への軟質ビーズの分散処理方法としては、超音波処理、マグネット・スターラやインペラー攪拌機による攪拌処理、ホモジナイザー、アトライター、ボールミル、ビーズミル等を用いた攪拌処理等が挙げられる。
【００４６】
エポキシ系塗料の塗布は、はけ、ロールコータ、カーテンフローコータ、ローラーカーテンコータ、静電塗装機、ブレードコータ、ダイコータ等、いずれの方法で行ってもよいが、特に、塗布量が均一となると共に、作業が簡便なロールコータの使用がさらに好ましい。塗布量は、金属板の表面に平均厚さ３〜１０μｍのエポキシ系樹脂マトリックス層が形成されるように、金属板の搬送速度、ロールコータの回転方向と回転速度等を考慮して、適宜設定する。
【００４７】
エポキシ系塗料の塗布に先立って、金属板の表面を脱脂する脱脂工程を設けてもよい。例えば、金属板の表面にアルカリ水溶液をスプレーし、その後、水洗して、金属板の表面を脱脂する。さらに、前記したように、金属板とエポキシ系樹脂皮膜との間に耐食性皮膜を備える場合には、脱脂工程に引き続いて、クロムイオン等を含む化成処理液を金属板の表面にスプレー等することで耐食性皮膜を形成することができる。
【００４８】
金属板にエポキシ系塗料を塗布する工程の次は、塗布されたエポキシ系塗料から樹脂皮膜（軟質ビーズを含むエポキシ系樹脂マトリックス層）を形成する工程であって、金属板に塗布したエポキシ系塗料を焼付処理して、エポキシ系塗料を硬化（架橋）させる。そして、エポキシ系塗料が硬化（架橋）することによって、樹脂皮膜が金属板に強固に接着する。さらに、軟質ビーズがエポキシ系樹脂マトリックス層に固定される。
【００４９】
焼き付け温度により、皮膜の光ディスクの疵付き防止性や、両面粘着テープの粘着性は影響を受けるものではないが、焼付温度が２００℃未満であると、エポキシ系塗料の硬化（架橋）が不十分となり、焼付温度が３００℃を超えると、エポキシ系塗料が熱劣化（分解）するため、２００℃以上３００℃以下が好ましい。焼付処理時間は２０〜６０秒が好ましい。処理時間が２０秒未満では焼付が不十分となりやすく、６０秒を超えると焼付処理時間が長すぎて、時間あたりの生産性が低下しやすい。また、焼付処理は、例えば、熱風炉、誘導加熱炉、近赤外線炉、遠赤外線炉、エネルギー線硬化炉を用いて行う。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明に係るプレコート金属板において、樹脂皮膜のマトリックス層の種類および平均厚さ、マトリックス層に分散されたビーズの種類、硬さ（１０％変形時の圧縮強度）、含有率、平均粒径および四フッ化エチレン添加量により調整した表面フッ素濃度の割合を変更した場合に、光ディスク等への疵付き防止性と粘着物剥離性ならびに塗装性を確認した実施例と比較例について説明する。
【００５１】
（実施例１〜１２）
実施例１〜１２として、前記の製造方法に従ってプレコート金属板を作製した。プレコート金属板の各構成は以下のとおりである。
（金属板）
厚み０．５ｍｍ、ＪＩＳ規定の５０５２−Ｈ３４のアルミニウム合金板を使用した。
（耐食性皮膜）
アルミニウム合金板の両面にリン酸クロメート皮膜を形成した。リン酸クロメート皮膜の付着量はＣｒ換算で２０ｍｇ／ｍ２であった。
（樹脂皮膜）
リン酸クロメート皮膜の最表面に本発明で規定する１０％変形時の圧縮強度を持つ軟質ビーズおよび四フッ化エチレンパウダーを分散させたエポキシ系塗料を塗布し、焼付温度（金属板のピーク温度）２５０℃で焼付処理を行い、樹脂皮膜（エポキシ系樹脂マトリックス層）を形成した。ここで、軟質ビーズとしてはウレタンビーズを用いた。なお、表面フッ素濃度が０％である実施例１０については四フッ化エチレンパウダーを添加していない。
【００５２】
ここで、エポキシ系塗料としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂からなる主剤と、尿素系化合物からなる硬化剤を有機溶剤に溶解させた、一液型のエポキシ尿素系塗料を使用した。なお今回は大日本インキ化学工業社製のものを使用したが、同様の組成の塗料は関西ペイント社製のもの、日本ペイント社製のもの等が入手できる。
【００５３】
（比較例１〜１２）
前記実施例１〜１２の対照として、比較例１〜１２のプレコート金属板を作製した。比較例１は軟質ビーズを含まないエポキシ系塗料を使用したこと、比較例２と３は軟質ビーズ含有率が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例４と５は軟質ビーズの平均粒径とエポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さとの関係が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例６と７は四フッ化エチレンパウダーの添加量を多くした結果皮膜最表面のフッ素濃度の割合が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例８、９は樹脂マトリックス層の種類がエポキシ系と異なるものを使用しているもの、比較例１０は、樹脂マトリックス層の種類がエポキシ系と異なるものを使用し、かつフッ素濃度の割合が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例１１と１２は本発明で規定する１０％変形時の圧縮強度を持たないビーズ（つまり、軟質でないビーズ）を使用したものである。
【００５４】
つぎに、実施例１〜１２、比較例１〜１２のプレコート金属板の樹脂皮膜について、樹脂皮膜の皮膜最表面におけるフッ素濃度の割合を測定し、その結果を表１に示した。なお、各特性の測定方法は以下のとおりとした。
【００５５】
（フッ素濃度の割合）
樹脂皮膜の皮膜最表面を、ＥＳＣＡ（島津製作所製）で測定して、フッ素、炭素、酸素、窒素の４元素の原子％を得た。これらの原子％を、各元素の原子量を使用して質量％に換算した。このフッ素質量％（Ｆ）、炭素質量％（Ｃ）、酸素質量％（Ｏ）および窒素質量％（Ｎ）を使用して、下式（１）でフッ素濃度の割合（Ａ（％））を算出した。
Ａ（％）＝{Ｆ／（Ｆ＋Ｃ＋Ｏ＋Ｎ）}×１００・・・(１)
【００５６】
ここで、皮膜最表面については、前記で作製したプレコート金属板の表面を、そのままの状態、即ちアルゴンスパッタ時間がゼロの状態で測定した状態のことを指す。
【００５７】
また、エポキシ系樹脂マトリックス層と、ビーズとからなる樹脂皮膜は、ミクロに見ると不均一な皮膜である。従ってＥＳＣＡで分析する際に、分析表面の面積を狭くしすぎると、局部的にエポキシ系樹脂マトリックス層がリッチの部位や、逆に局部的にビーズがリッチの部位である情報が得られることになるため、これではフッ素濃度の割合が測定のタイミング毎にばらつくおそれがある。従って、樹脂皮膜の平均的な情報が得られるよう、分析表面の面積は３ｍｍφとした。ここで、皮膜最表面および皮膜内部共に、油類等で汚染を受けていない部位を選択して測定したことは言うまでもない。
【００５８】
つぎに、実施例１〜１２および比較例１〜１２のプレコート金属板の光ディスクへの疵付き防止性および粘着テープ粘着性を測定、評価し、その結果を表１に示した。なお、疵付き防止性および粘着テープ粘着性の測定、評価方法は以下のとおりとした。
【００５９】
（光ディスクへの疵付き防止性）
市販の光ディスクの記録面を、プレコート金属板の樹脂皮膜表面に接触させて、軽く指で押さえながら左右に１０往復擦りつけた後、光ディスク表面の疵を目視にて評価した。この際、図２〜図３の光ディスク疵見本に照らし合わせ、疵付き状態の近い疵見本を選定し、その疵見本の判定をプレコート金属板の疵付き防止性の判定結果とした。但し、光ディスクのエッジが擦れて生じた疵については除外し、あくまでも、樹脂皮膜表面と光ディスク記録面との摺動疵のみで判定した。
判定は、疵付き防止性に優れたものを「◎」、疵付き防止性が良好なものを「○」、疵付き防止性がやや不良のものを「△」、疵付き防止性が不良のものを「×」とした。
【００６０】
（粘着テープ粘着性）
粘着テープ剥離強度は、ＪＩＳＫ６８５４−２に規定された１８０度剥離試験により測定した。粘着テープには、市販の両面粘着テープ（（株）スリオンテック製両面粘着テープ、品番５４６０、テープ巾６ｍｍ）を使用した。また、測定条件として、長さ１００ｍｍ×巾６０ｍｍのプレコート金属板、長さ１００ｍｍ×巾６ｍｍの粘着テープを使用し、剥離強度を５０ｍｍ／ｍｉｎとした。なお、表１における粘着性評価は、粘着テープ剥離強度が２．０Ｎ／６ｍｍ以上の場合に「○」で粘着性が優れている、２．０Ｎ／６ｍｍ未満の場合に「×」で粘着性が不良とした。
【００６１】
【表１】
2007290358.tif 000003
【００６２】
表１に示すように、実施例１〜１２のプレコート金属板は、いずれも粘着テープ剥離強度が２．０Ｎ／６ｍｍを上回り、優れた粘着テープ粘着性を示すと共に、光ディスクへの疵付き防止性についても良好または優れていた。また、ウレタンビーズの含有率が多くなるほど、疵付き防止性が向上する傾向が認められ、含有率が５質量％以上であれば概ね良好であり、含有率１０質量％以上であれば優れた疵付き防止性を示した。
【００６３】
一方、比較例１、２、４、５、１１、１２のプレコート金属板は、いずれも粘着テープ剥離強度が２．０Ｎ／６ｍｍを上回り、粘着テープ粘着性については優れていたが、光ディスクへの疵付き防止性については劣っていた。また、比較例６〜１０については、いずれも光ディスクへの疵付き防止性については優れていたが、粘着テープ剥離強度が２．０Ｎ／６ｍｍを下回り、粘着テープ剥離性については劣っていた。さらに、比較例３は、軟質ビーズの含有率が６０質量％と本発明の特許請求の範囲を超えるものであるため、エポキシ系塗料の粘度が著しく増加し、塗装性に難があった。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明に係るプレコート金属板の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】光ディスクへの疵付き防止性を判定する光ディスク疵見本の顕微鏡写真であって、（ａ）は疵付き防止性に優れた疵見本、（ｂ）は疵付き防止性が良好な疵見本である。
【図３】光ディスクへの疵付き防止性を判定する光ディスク疵見本の顕微鏡写真であって、（ａ）は疵付き防止性がやや不良の疵見本、（ｂ）は疵付き防止性が不良の疵見本である。
【図４】光ディスクドライブの構成を概略的に示す斜視図である。
【符号の説明】
【００６５】
１      プレコート金属板
２      金属板
３      樹脂皮膜
４      エポキシ系樹脂マトリックス層
５      軟質ビーズ
１０    光ディスク
２０    光ディスクドライブ
２１    トレイ
２２    カバー
【図１】
2007290358.tif 000004
【図４】
2007290358.tif 000005
【図２】
2007290358.tif 000006
【図３】
2007290358.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月23日(2007.8.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
金属板と、その表面に形成された樹脂皮膜とを備えるプレコート金属板であって、前記樹脂皮膜がエポキシ系樹脂マトリックス層と、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の中に分散された、微小圧縮試験による単一ビーズ１０％変形時の圧縮強度が１０ＭＰａ以下の軟質ビーズとを備え、
前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、１２質量％を超え５０質量％以下であり、
前記軟質ビーズの平均粒径が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さの１．１倍以上５倍以下であることを特徴とするプレコート金属板。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項８】
前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、１２質量％を超え４０質量％以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載のプレコート金属板。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
前記課題を解決するため、請求項１に係るプレコート金属板は、金属板と、その表面に形成された樹脂皮膜とを備えるプレコート金属板であって、前記樹脂皮膜がエポキシ系樹脂マトリックス層と、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の中に分散された、微小圧縮試験による単一ビーズ１０％変形時の圧縮強度が１０ＭＰａ以下の軟質ビーズとを備え、前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、１２質量％を超え５０質量％以下であり、前記軟質ビーズの平均粒径が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さの１．１倍以上５倍以下であるものとして構成したものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
請求項８に係るプレコート金属板は、前記軟質ビーズの含有率が、前記エポキシ系樹脂マトリックス層に対して、１２質量％を超え４０質量％以下であるものとして構成したものである。
このような構成によれば、樹脂皮膜を形成するために、金属板表面に軟質ビーズを分散させたエポキシ系塗料を塗布する際、エポキシ系塗料の粘度が所定範囲に調整され、塗装性が向上する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
（軟質ビーズの含有率：１２質量％を超え５０質量％以下）
光ディスク等への疵付き防止性を高めるためには、軟質ビーズ５の含有率が、エポキシ系樹脂マトリックス層４に対して、多い方が好ましい。軟質ビーズ５の含有率が５質量％未満では、エポキシ系樹脂マトリックス層４中に固定される軟質ビーズ５の量が少なく、クッション材としての作用が低下し、疵付き防止性が劣る。そして、軟質ビーズ５の含有率が１２質量％を超えると疵付き防止性能を高いレベルで確保できる。一方、軟質ビーズ５の含有率を高くしていくと、軟質ビーズ５を分散させた塗料の粘度が増粘してしまうため、ロール塗装等で金属板２に塗料を塗装することを想定した場合には、均一膜厚での塗装性が低下する。以上の理由から、軟質ビーズ５の含有率は、エポキシ系樹脂マトリックス層４に対して、１２質量％を超え５０質量％以下とする。また、より安定した塗装性を確保するためには、軟質ビーズ５の含有率は４０質量％以下であることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
（実施例３〜１２）
実施例３〜１２として、前記の製造方法に従ってプレコート金属板を作製した。プレコート金属板の各構成は以下のとおりである。
（金属板）
厚み０．５ｍｍ、ＪＩＳ規定の５０５２−Ｈ３４のアルミニウム合金板を使用した。
（耐食性皮膜）
アルミニウム合金板の両面にリン酸クロメート皮膜を形成した。リン酸クロメート皮膜の付着量はＣｒ換算で２０ｍｇ／ｍ２であった。
（樹脂皮膜）
リン酸クロメート皮膜の最表面に本発明で規定する１０％変形時の圧縮強度を持つ軟質ビーズおよび四フッ化エチレンパウダーを分散させたエポキシ系塗料を塗布し、焼付温度（金属板のピーク温度）２５０℃で焼付処理を行い、樹脂皮膜（エポキシ系樹脂マトリックス層）を形成した。ここで、軟質ビーズとしてはウレタンビーズを用いた。なお、表面フッ素濃度が０％である実施例１０については四フッ化エチレンパウダーを添加していない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
（実験例１、２、比較例１〜１２）
前記実施例３〜１２の対照として、実験例１、２および比較例１〜１２のプレコート金属板を作製した。比較例１は軟質ビーズを含まないエポキシ系塗料を使用したもの、実験例１、２および比較例２、３は軟質ビーズ含有率が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例４、５は軟質ビーズの平均粒径とエポキシ系樹脂マトリックス層の平均厚さとの関係が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例６、７は四フッ化エチレンパウダーの添加量を多くした結果皮膜最表面のフッ素濃度の割合が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例８、９は樹脂マトリックス層の種類がエポキシ系と異なるものを使用しているもの、比較例１０は、樹脂マトリックス層の種類がエポキシ系と異なるものを使用し、かつフッ素濃度の割合が本発明の特許請求の範囲を満足しないもの、比較例１１、１２は本発明で規定する１０％変形時の圧縮強度を持たないビーズ（つまり、軟質でないビーズ）を使用したものである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
つぎに、実施例３〜１２、実験例１、２および比較例１〜１２のプレコート金属板の樹脂皮膜について、樹脂皮膜の皮膜最表面におけるフッ素濃度の割合を測定し、その結果を表１に示した。なお、各特性の測定方法は以下のとおりとした。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
つぎに、実施例３〜１２、実験例１、２および比較例１〜１２のプレコート金属板の光ディスクへの疵付き防止性および粘着テープ粘着性を測定、評価し、その結果を表１に示した。なお、疵付き防止性および粘着テープ粘着性の測定、評価方法は以下のとおりとした。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
【表１】
2007290358.tif 000008
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
表１に示すように、実施例３〜１２および実験例１、２のプレコート金属板は、いずれも粘着テープ剥離強度が２．０Ｎ／６ｍｍを上回り、優れた粘着テープ粘着性を示すと共に、光ディスクへの疵付き防止性についても良好または優れていた。また、ウレタンビーズの含有率が多くなるほど、疵付き防止性が向上する傾向が認められ、含有率が５質量％以上であれば概ね良好であり、含有率１０質量％以上であれば優れた疵付き防止性を示した。