(57)【要約】【課題】  内装材やカバー材、化粧材等として使用されるエンボス化粧シートであって、発泡抑制剤剤として揮発性液体を使用した上記シートを提供する。【解決手段】  少なくとも基材層と基材層上に積層された合成樹脂発泡層とからなるエンボス化粧シートであって、少なくとも基材層と発泡剤含有合成樹脂層とからなる積層体の表面又は／及び裏面に、揮発性液体を塗布又は散布し、加熱して表面に凹凸模様を形成させた。これにより、発泡抑制剤を全く使用しないでエンボス化粧シートを得ることができ、さらには有機溶媒もほとんど使用しないエンボス化粧シートを得ることも可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材層と基材層上に積層された合成樹脂発泡層とからなるエンボス化粧シートであって、
少なくとも基材層上に発泡剤含有合成樹脂層が設けられた積層体の表面又は／及び裏面に、揮発性液体を塗布又は散布し、加熱することによって、表面に凹凸模様を形成させたエンボス化粧シート。
【請求項２】
揮発性液体が水性液体である請求項１に記載のエンボス化粧シート。
【請求項３】
揮発性液体が、発泡剤の発泡温度の−５〜＋５℃の範囲内で気化蒸発可能な液体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエンボス化粧シート。
【請求項４】
揮発性液体を塗布又は散布するに先立ち、凹凸模様の凸部相当箇所の表面に撥水剤が塗布又は散布されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のエンボス化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室内装飾用内装材やカバー材、化粧材等として使用される凹凸模様を有するエンボス化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙をはじめとする室内装飾用の内装材や、ソファー等のカバー材、家具等の表面に設ける化粧材、シール等の装飾材として、表面に凹凸部を有する化粧シートが使用されている。
前記表面に凹凸を有する化粧シートとしては、合成樹脂発泡層を形成した後にエンボスロール等の機械によって凹凸を付与するメカニカルエンボスと、発泡剤と発泡抑制剤とを組み合わせて使用することによって凹凸を付与するケミカルエンボスとに大別される。
【０００３】
前記ケミカルエンボスは、一般的には、発泡剤を含有する樹脂層の表面に、発泡抑制剤を部分的に塗布し、化粧シートを加熱することによって、発泡抑制剤が塗布されていない部分の樹脂層中の発泡剤を発泡させることにより、化粧シート表面に凹凸模様を付与する方法である。
【０００４】
前記発泡抑制剤としては、一般的に、無水トリメット酸をメチルエチルケトン等の有機溶媒に溶解させた溶液が使用されている（例えば特許文献１参照）。しかし、このような発泡抑制剤の使用については、以下のような問題がある。
第１に、発泡抑制剤である無水トリメット酸は、通常有機溶媒に溶解させて、溶液として使用するため、有機溶媒の揮発による作業環境によくなく、製品としてのＶＯＣ対策の面でもあまり好ましくない。
第２に、加熱発泡時においては、無水トリメット酸を塗布した部分が変色しやすく、加熱発泡後において、化粧材表面の艶の低下が見られるという問題がある。
第３に、上記無水トリメット酸は無水物であるため水分と反応してトリメット酸となりやすいが、該トリメリット酸は前記無水トリメリット酸に比べて発泡抑制効果が著しく低いため、湿度や水分の影響により化粧材表面の凹凸模様が変化してしまうため、作業性が悪いという問題があった。
【０００５】
また、無水トリメリット酸を用いたケミカルエンボス法の他の例として、特許文献２には、印刷インキ中にエポキシ基の架橋剤を含有した無水トリメット酸を使用した発泡装飾材の製造方法が提案されている。しかしながら、この製造方法においては、発泡抑制剤として、極めて大量の無水トリメット酸及び大量の有機溶媒が使用されており、上記製品の品質低下、安全性及び作業性の問題点については何ら配慮されたものではない（特許文献２参照）。
【０００６】
さらに、前記無水トリメリット酸以外の発泡抑制剤としては、ベンゾトリアゾールが知られている。しかし、ベンゾトリアゾールは昇華性を有するため、ベンゾトリアゾールを塗布したシートをロール状に巻き取り、余熱による発泡を行うと、ベンゾトリアゾールを塗布しなかった部分にも発泡抑制効果が及んでしまうという問題点がある。しかも、ベンゾトリアゾールは常温では固体のフレーク状であるため作業性が悪いという問題がある（特許文献３）。
【０００７】
上記ベンゾトリアゾールの欠点を克服すべく、常温で液体の特定のベンゾトリアゾール化合物を使用した発泡抑制剤も提案されている（特許文献４）。また、発泡抑制剤含有樹脂層に発泡剤と特定の樹脂とを採択し、発泡抑制剤としてベンゾトリアゾールを使用することによって、発泡倍率等に優れた化粧シートが提案されている（特許文献５）。
しかしながら、上記のいずれの場合においても、所定量のベンゾトリアゾール化合物を炭化水素等の多量の有機溶媒と混合した組成物を発泡抑制剤として使用しなければならないものであった。特に、ベンゾトリアゾール化合物は非常に不快な臭気を発するため、化粧シート製品の品質や製造時の安全性及び作業性において問題があった。
【０００８】
【特許文献１】特公昭４３−０２８６３６号公報
【特許文献２】特開平７−３２３４３４号公報
【特許文献３】特表平３−５００８６４号公報
【特許文献４】特開平５−３１８６１２号公報
【特許文献５】特開平９−１７４７８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
以上のような状況に鑑み、本発明の課題は、ケミカルエンボス法において、無水トリメット酸やベンゾトリアゾール等の発泡抑制剤を使用することなく発泡を抑制し、凹凸模様を形成したエンボス化粧シートを提供することにある。
さらに、簡易かつ、製造時の安全性及び作業性に極めて優れたエンボス化粧シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、発泡抑制剤
を使用する代わりに、特定の液体を採択し、その蒸発エンタルピー（蒸発熱）を利用することにより、揮発性液体の付着部分の温度を気化熱で低下させることで、発泡を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、
（１）少なくとも基材層と基材層上に積層された合成樹脂発泡層とからなるエンボス化粧シートであって、
少なくとも基材層上に発泡剤含有合成樹脂層が設けられた積層体の表面又は／及び裏面に、揮発性液体を塗布又は散布し、加熱することによって、表面に凹凸模様を形成させたエンボス化粧シートを要旨とする。
このとき、揮発性液体は、（２）水性液体であってもよく、（３）発泡剤の発泡温度の−５〜＋５℃の範囲内で気化蒸発可能な液体であってもよい。
また、（４）揮発性液体を塗布又は散布するに先立ち、凹凸模様の凸部相当箇所の表面に撥水剤が塗布又は散布されていることが望ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、無水トリメット酸やベンゾトリアゾール等の発泡抑制剤を全く使用しないでエンボス化粧シートを得ることができ、さらには有機溶媒もほとんど使用しないエンボス化粧シートを得ることも可能である。発泡抑制剤や有機溶媒を使用しないことで、作業環境性が良く、環境対応型の凹凸模様を有するエンボス化粧シートを得ることができる。
【００１３】
また、本発明のエンボス化粧シートの製造方法によれば、従来の発泡抑制剤と有機溶媒とを使用する代わりに、水等の特定の液体を採択し、発泡抑制部分に塗布し、その蒸発エンタルピー（蒸発熱）を利用して、発泡を抑制できるため、安全性及び作業性を向上させることができる。
特に、揮発性液体として、水性液体を用いることで、作業性の向上を図ることができる。
しかも、従来の発泡抑制剤と異なり、揮発性液体の吸熱により発泡を抑制するため、発泡剤含有合成樹脂層上に模様層や保護層等を有していても、揮発性液体の塗布又は散布により、発泡剤の分解を抑制することができる。
【００１４】
水性の揮発性液体を化粧シート表面又は裏面に塗布又は散布する前に、凸部を形成させたい部分に撥水剤を塗布しておくことにより、揮発性液体を所望の部分に容易に塗布又は散布することができる。
さらに、表面に撥水剤を塗布した場合は、内装材やカバー材、装飾材としてエンボス化粧シートを使用する際に、人の手等が触れて最も汚れやすい部分である凸部表面に撥水剤が塗布されているため、防汚性が高く、かつ、ふき取り等により汚れを除去しやすいエンボス化粧シートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のエンボス化粧シートは、少なくとも基材層と基材層上に積層された合成樹脂発泡層とからなるエンボス化粧シートであって、少なくとも基材層と発泡剤含有樹脂層とからなる積層体の表面又は／及び裏面に、揮発性液体（例えば、発泡剤の発泡温度の−５〜＋５℃の範囲内の温度にて気化蒸発可能な揮発性液体）を塗布又は散布し、加熱することによって、表面に凹凸模様を形成させたエンボス化粧シートである。
そのため、揮発性液体としては、水や水性エマルジョン等を使用することが好ましく、これに顔料等を添加することで装飾性を向上させることもできる。
【００１６】
本発明のエンボス化粧シートにおいて基材層を構成する基材としては、エンボス化粧シートの用途に応じて適宜選択することができ、例えば、ケミカルエンボス化粧シートを壁紙に使用する場合には壁紙用基材を使用することができ、カバー材に使用する場合にはレザー用基材を使用することができ、家具等の表面に設ける化粧材やシール等の装飾材に使用する場合には粘着剤層を有する基材等を使用することができる。
【００１７】
前記壁紙用基材としては、紙、織布、不織布、編布、プラスチックフィルムは勿論のこと、これらのものにポリエチレン等合成樹脂を含浸又は塗布したものなどが挙げられる。これらの中でも紙や不織布が好ましく、耐水性と難燃性を有している紙や不織布がより好ましい。前記耐水性と難燃性を有している紙としては、例えば、難燃性裏打紙、難燃紙、無機質紙等を挙げることができる。
【００１８】
前記レザー用基材としては、例えば、織布、不織布等が挙げられる。
前記化粧材用基材や前記装飾材用基材としては、粘着剤を塗布した紙を使用することもでき、離型紙等の離型性基材を用いた場合には最終的に離型性基材を剥離する必要があるが、この場合には、剥離後は基材に裏打ちのない凹凸模様を有する発泡装飾材料等が得られる。
【００１９】
本発明おいて前記基材上に積層される発泡剤含有合成樹脂層を構成する合成樹脂とは、この種の分野において一般的に使用されている熱可塑性樹脂であればよく、特に制限されるものではない。
前記合成樹脂としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂などが挙げられる。
前記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹脂の単独重合体であるポリ塩化ビニルは勿論のこと、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体などの塩化ビニル系共重合体が挙げられる。前記塩化ビニル系共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
前記オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などのエチレン系共重合体、あるいは線状低密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂などが挙げられる。前記エチレン系共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
また、前記塩化ビニル系樹脂や前記オレフィン系樹脂と他の樹脂をブレンドしたポリマーアロイ等を使用することもできる。
【００２０】
前記合成樹脂に添加される発泡剤としては、前記塩化ビニル系樹脂や前記オレフィン系樹脂等の合成樹脂用発泡剤として慣用されている発泡剤を使用することができる。
前記発泡剤としては、例えば、熱分解型の発泡剤として、アゾジカルボン酸アミド、ジニトロペンタシルテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、３，３−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、アゾビスイソブチロニトリル等を例示することができる。特に、発泡開始温度及び発泡効果の観点からアゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）が好ましい。また、マイクロカプセル等の膨張性の発泡剤を使用してもよい。
【００２１】
前記発泡剤の含有量は発泡性樹脂層（発泡剤合成樹脂層）を構成する合成樹脂１００重量部に対して３〜５重量部であることが好ましい。含有量が３重量部未満であると発泡効果が劣り、５重量部を超えると化粧シートの表面が荒れる場合がある。
【００２２】
発泡剤含有合成樹脂層は、上記合成樹脂と発泡剤を混合して、公知の塗布方法、例えば、コンマコーター、リバースコーター、フローコーター等を使用して、上記基材上に成形し積層することができる。
【００２３】
基材に発泡剤含有合成樹脂層を積層させた後は、発泡剤が発泡しない程度の温度で樹脂層をゲル化させる。
なお、発泡剤含有合成樹脂層の積層量は特に限定されるわけではないが得られる化粧用シートのボリューム感等を考えると、１５０ｇ／ｍ2〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。
発泡剤含有合成樹脂層は基材の全面に設けてもよいし、部分的に設けてもよい。
【００２４】
本発明の発泡剤含有合成樹脂層を構成する合成樹脂には、必要に応じて着色剤、可塑剤、安定剤、無機充填剤等を添加することができる。
【００２５】
着色剤としては、アゾ系、シアンニンブルー、カーボンブラック、二酸化チタンパール顔料、酸化チタン顔料等の顔料、各種染料、金属粉、及びこれらの可塑剤分散品等が挙げられる。特に、酸化チタン顔料が好ましく使用される。前記着色剤の配合量は、合成樹脂１００重量部に対して１０〜２０重量部が好ましい。
【００２６】
可塑剤としては、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート等のフタル酸エステル、トリキシレニルホスフェート等のリン酸エステルなどが挙げられる。特にポリ塩化ビニルに対する可塑化効果の他に、本発明における揮発性液体の塗布又は散布性、あるいは印刷適性やコスト等を勘案するとフタル酸エステルが好ましい。
【００２７】
安定剤としては、塩化ビニル等の樹脂成分の耐熱性、耐光性を向上させるために液状の複合安定剤であるバリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系、オクチルスズ等のスズ系、ホスファイト系、エポキシ系など、あるいはこれらの混合物系が好ましく用いられる。特に発泡抑制効果、分散性、ブリード性等の特性を考慮すると、亜鉛含有量が少ない液状のバリウム―亜鉛系安定剤が特に好ましい。
【００２８】
無機充填剤としては、周期律表ＩＡ〜ＩＩＩＡ族に属する金属との水酸化物塩、炭酸塩、硫酸塩等を使用することができ、これらの２種類以上を採択して混合物としても使用することができる。これらの中でも溶液中での分散性や印刷特性を勘案すると炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムが好ましい。
無機充填剤の含有量は、発泡剤含有合成樹脂層を構成する合成樹脂１００重量部に対して５０〜８０重量部が好ましい。５０重量部未満であると、難燃性が不足し、８０重量部を超えると、発泡状態、表面強度等に悪影響を及ぼす。なお、無機充填剤が上記化合物の混合物である場合には、含有量の合計が上記範囲内にあればよい。
【００２９】
この他、必要に応じて分散剤、消泡剤、湿潤剤、ブロッキング防止剤、増粘剤等を使用することできる。
【００３０】
発泡剤含有合成樹脂層をゲル化させた後に、印刷柄等を設けるために、インキ層を形成してもよい。
前記インキ層を構成する印刷インキとしては、特に制限されるものではなく、上記発泡剤含有合成樹脂層と接着することができれば、どのようなものでも使用できる。前記印刷インキとしては、例えば、塩化ビニル系インキ、アクリル系インキ、ポリウレタン系インキ、酢酸ビニル系インキ、アセチルセルロース系インキ等、この種分野において一般的に使用されるインキが挙げられる。特に、合成樹脂発泡層が多孔質ポリ塩化ビニルの場合には、塩化ビニル系インキ、アクリル系インキ、ポリウレタン系インキが印刷インキとして好適に使用される。
【００３１】
また、前記発泡剤含有合成樹脂層や前記インキ層の上面に表面処理剤を塗布して、表面平滑性、表面強度等の向上を図ることもできる。前記表面処理剤としては、ウレタン系、アクリル系等の表面処理剤を使用することができる。
【００３２】
上述のようにして得られた少なくとも基材層と発泡剤含有合成樹脂層とからなる化粧シートの表面に、発泡剤含有合成樹脂層の発泡を抑制させるべき部分に、前記揮発性液体を塗布又は散布する。
本発明における揮発性液体とは、発泡剤の発泡温度で気化する液体をいい、オーブン等による加熱によって、周囲から気化熱として吸熱することにより、発泡剤の発泡を抑制する作用をなすものである。
前記揮発性液体としては、発泡剤の分解温度の−５〜＋５℃の範囲内で蒸発する揮発性液体が好ましい。前記発泡剤の分解温度よりも低い温度で沸騰する揮発性液体を用いることにより、発泡剤が分解する前に確実に揮発性液体が気化熱として吸熱するため、発泡抑制にムラが生じにくい。
また、前記揮発性液体としては、蒸発エンタルピーが１ｋＪ／ｇ以上の揮発性液体が好ましい。蒸発エンタルピーが低すぎると、揮発性液体の吸熱が小さいため、揮発性液体周辺から充分に吸熱できず、揮発性液体の存在により発泡が抑制される部分と、通常の発泡が行われる部分の差が小さくなる場合がある。
【００３３】
前記揮発性液体としては、種々の液体が使用できるが、水や水溶液のような水性液体が好ましい。水は取り扱いが容易であるため容易な作業性を得ることができることに加え、作業環境の安全性を確保することができ、さらには環境への負荷をも低減することができる。また、水は蒸発エンタルピーが２．２６ｋＪ／ｇと高く、気化時の吸熱量が高いため、本発明の揮発性液体として非常に好ましい。
前記揮発性液体には、（水の）沸点を上昇させるためや、（水の）粘度を高くするため、あるいは（水と）樹脂との親和性を向上させるためなどの目的で、種々の添加剤を添加することができる。
前記水の沸点を上昇させるために用いる添加剤としては、有機系電解質や水に可溶な高沸点アルコール等を用いることができる。
前記水の粘度を高くするために用いる添加剤としては、多価アルコールのオリゴマーや低分子量ポリマー等を用いることができる。
前記水と樹脂との親和性を向上させるための添加剤としては、メタノールやエタノール等のアルコール、あるいは界面活性剤などを用いることができる。
【００３４】
前記揮発性液体と前記発泡剤とは、種々の組み合わせで用いることができるが、発泡剤の発泡温度との温度差が５℃以内において気化蒸発するような揮発性液体と発泡剤との組み合わせが好ましい。もちろん、揮発性液体は、発泡剤の発泡温度付近において液体状態のままで発泡剤含有合成樹脂層上に残り、該（揮発性液体付着）部分が他の（揮発性液体非付着）部分より低温状態とし、発泡剤の発泡抑制を可能とする状態を発現させるものであってもよいが、このような揮発性液体の場合は、発泡終了後に、液体状態のままで残っている揮発性液体を除去した後に、巻き取り作業等を行う必要があり、生産効率の低下となるため好ましくない。
また、揮発性液体が、発泡剤の発泡温度との温度差が５℃以内において気化蒸発するようなものであれば、発泡の際に、該液体の気化熱によって該液体付着部分の温度上昇を抑制するため、発泡抑制効果がより優れたものとなる。
揮発性液体の発泡剤含有合成樹脂層付着量は、生産ラインの発泡加熱工程の状態や発泡剤の種類によって、適宜決定されるが、付着量を少なめに押さえるには、揮発性液体の気化蒸発のスピードを制御することを目的として、高沸点アルコールや増粘剤等を揮発性液体に添加することもできる。ただし、発泡加熱工程の終了時においては、完全に揮発性液体が消失しているような状態とすることが好ましい。
【００３５】
前記揮発性液体の塗布又は散布は、無秩序に揮発性液体を散布してもよいし、グラビアロールを用いたグラビア印刷、インクジェット印刷等をすることにより、模様状に揮発性液体を塗布することもできる。
また、発泡後の化粧シートをエンボスロールに通すことによってメカニカルエンボスを行い、メカニカルエンボスによる凹凸と本発明のエンボスによる凹凸とが付与され、より一層立体感のある化粧シートを得ることができる。
【００３６】
また、発泡剤含有合成樹脂層表面等の揮発性液体を塗布又は散布する面の濡れ性が低い場合には、揮発性液体を塗布又は散布する前に、コロナ放電処理等の表面処理をすることにより濡れ性を向上させることができる。
さらに、揮発性液体として、水又は水溶液といった水性液体を用いる場合には、発泡剤含有合成樹脂層の発泡させるべき部分に、フッ素系撥水剤又はシリコーン系撥水剤等の撥水剤をグラビア印刷等により模様状に印刷しておき、前記水性液体を塗布することにより、前記水性液体を所望の部分に局在化させることもできる。揮発性液体として前記水性液体を用いる場合には、前記撥水剤の印刷と前記コロナ放電処理等の表面処理を併用すると、より精度よく所望の部分に揮発性液体を局在化させることができる。
【００３７】
また、本発明は揮発性液体の吸熱により発泡を抑制するため、従来のように発泡剤含有合成樹脂層の表面ではなく、基材面（化粧シートの裏面）に揮発性液体を塗布又は散布してもよい。一般的に化粧シートの基材側は、のりや接着剤等が塗布され、被着対象に接着されるため、仮に揮発性液体によるシミ状の模様が一部残ったとしても、製品として問題とならない場合がある。また、基材として紙を使用する場合には、樹脂よりも水や水性液体との親和性が高いため、上述した塗布又は散布方法により、揮発性液体の局在化を容易に行うことができる。
【００３８】
次に、前記揮発性液体を塗布又は散布した化粧シートを発泡剤の発泡温度近くまで加熱して、加熱発泡を行う。加熱温度は、発泡剤の種類等の条件にもよるが通常は１５０℃〜２５０℃である。なお、加熱発泡は化粧シートを加熱炉に通して熱風加熱、赤外線加熱等の方法により行うことができる。
【００３９】
このように、本発明のケミカルエンボス化粧用シートは、発泡抑制剤及び人体に有害な有機溶媒を全く使用することなく製造することもでき、床材、天井材等の室内用の化粧用シートとして使用しても、有機物質を放散することが全くないものである。
【実施例】
【００４０】
（実施例１）
表１に示す組成からなる構成成分を混合してポニーミキサーで分散させ、発泡剤含有合成樹脂原料とし、これを基材である裏打紙上にコンマコータを用い、塗布量が１００ｇ／ｍ２で、乾燥後の厚みが０．１５ｍｍとなるように塗布し、発泡剤含有合成樹脂層を形成した。
ついで、１３０℃にて加熱し、発泡剤含有合成樹脂層をゲル化させた。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
ＰＶＣ：ペースト用ポリ塩化ビニル
可塑剤：フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）
発泡剤：アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）（発泡温度：１９０℃）
安定剤：Ｂａ−Ｚｎ系安定剤
顔料：二酸化チタン顔料
【００４３】
上記の発泡剤含有合成樹脂層上に、塩化ビニル系樹脂用の一般インクを用い、グラビア印刷機により、所定の柄模様を印刷した。ついで、この柄模様の対応する位置に、インクジェット印刷機を用いて、水を付着させた後に、１９０℃の加熱炉で加熱発泡を行った後、本発明のケミカルエンボス化粧シートを得た。
【００４４】
（実施例２）
実施例１と同様に発泡剤含有合成樹脂層をゲル化させたシートに、塩化ビニル系樹脂用の一般インクにフッ素系撥水剤を添加したものを用い、グラビア印刷機により、所定の柄模様を印刷し乾燥させた後に、水を発泡剤含有合成樹脂層の全体表面に噴霧し、１９０℃の加熱炉において発泡させると、印刷した柄模様部分のみが発泡し、柄模様以外の部分の発泡が抑制された本発明のケミカルエンボス化粧シートを得た。
【００４５】
（実施例３）
実施例１と同様に発泡剤含有合成樹脂層をゲル化させたシートをエンボスロールに通し、メカニカルエンボスにより発泡剤含有合成樹脂層上に微少な凹部を模様状に形成した後、揮発性液体として水を発泡剤含有合成樹脂層の表面の微少な凹部に噴霧し、１９０℃の加熱炉において加熱し、凹部以外が発泡した合成樹脂発泡層を形成し、本発明のケミカルエンボス化粧シートを得た。
【００４６】
（実施例４）
実施例１の化粧シート（発泡剤含有合成樹脂層をゲル化した後）の基材側表面にグラビア印刷により、揮発性液体として５質量％澱粉水溶液を塗布し、加熱炉において熱風加熱し、本発明のケミカルエンボス化粧シートを得た。
【００４７】
上記の実施例１〜４で得たケミカルエンボス化粧用シートにつき、発泡抑制剤を使用した通常の化粧シートと、肉眼での観察により外観状態を比べた結果、通常の化粧シートと何ら遜色のない、良好なエンボス状態を有するものであることを確認することができた。
しかも、このエンボス状態は、６ヶ月間の倉庫内保管後においても、生産直後の良好な状態を保持しているのみならず、６ヶ月間の事務所棟内の廊下壁面での貼着実験後においても、何ら遜色ない状態を呈していることを確認することができた。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明のエンボス化粧用シートは、発泡抑制剤及び有機溶媒全く含有しないので、壁紙、床材、天井材、レザー、ブックカバー等のエンボス加工を施したシートの製造技術に広く適用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成17年7月22日(2005.7.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材層と基材層上に積層された合成樹脂発泡層とからなるエンボス化粧シートであって、
少なくとも基材層上に発泡剤含有合成樹脂層が設けられた積層体の表面又は／及び裏面に、揮発性液体を塗布又は散布し、加熱することによって、表面に凹凸模様を形成させたエンボス化粧シート。
【請求項２】
揮発性液体が水性液体である請求項１に記載のエンボス化粧シート。
【請求項３】
揮発性液体が、発泡剤の発泡温度の−５〜＋５℃の範囲内で気化蒸発可能な液体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエンボス化粧シート。
【請求項４】
揮発性液体を塗布又は散布するに先立ち、凹凸模様の凸部相当箇所の表面に撥水剤が塗布又は散布されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のエンボス化粧シート。