(57)【要約】【課題】記録特性を損なわない耐光性及び耐久性、並びに記録再生特性を有する光情報記録媒体（特に青色レーザー光対応の光情報記録媒体）を提供する。【解決手段】記録層が、アニオン部と、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかとしたときに、３５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である金属錯体のカチオンとの塩形成よりなる金属錯体化合物を含んでいる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、
前記記録層がカチオン部とアニオン部との塩形成よりなる金属錯体化合物を含有し、前記カチオン部が、前記アニオン部がＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかであるときに、３５０〜１３００ｎｍの波長領域でのモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である金属錯体のカチオンであることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
前記金属錯体は、アニオン部がＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかであるときに、熱分解温度が２５０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記カチオン部が、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載の光情報記録媒体。
【化１】
2007230056.tif 000043
〔一般式（１）中、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ11及びＹ12は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ1、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13及びＬ14は、各々独立に配位子を表し、Ｌ11〜Ｌ14はＹ11及びＹ12以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ11は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【化２】
2007230056.tif 000044
〔一般式（２）中、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ21、Ｙ22、Ｙ23、及びＹ24は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ2、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23、Ｌ24、Ｌ25及びＬ26は、各々独立に配位子を表し、Ｌ21〜Ｌ26はＹ21〜Ｙ24以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ21は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【請求項４】
前記カチオン部が、下記一般式（３）又は一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【化３】
2007230056.tif 000045
〔一般式（３）中、Ｍは、金属原子を表す。Ａ31、Ａ32、Ａ33、及びＡ34は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ31及びＹ32は、各々独立に連結基を表す。Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313、Ｒ314、Ｒ315、Ｒ316、Ｒ317、及びＲ318は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ311〜Ｒ318はＹ31及びＹ32以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ3は配位子を表す。ｎ31は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【化４】
2007230056.tif 000046
〔一般式（４）中、Ｍは、金属原子を表す。Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、及びＡ46は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44は、各々独立に連結基を表す。Ｒ411、Ｒ412、Ｒ413、Ｒ414、Ｒ415、Ｒ416、Ｒ417、Ｒ418、Ｒ419、及びＲ420は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ411〜Ｒ420はＹ41〜Ｙ44以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ4は配位子を表す。ｎ41は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【請求項５】
前記一般式（３）又は（４）において、Ｙ31及びＹ32で表される連結基、又はＹ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44で表される連結基が、アルキレン基、又はアリーレン基であり、Ｌ3又はＬ4が配位子である請求項４に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
前記一般式（３）又は（４）において、Ａ31−Ｙ31−Ａ32及びＡ34−Ｙ32−Ａ33、又は、Ａ41−Ｙ41−Ａ42及びＡ42−Ｙ42−Ａ43及びＡ46−Ｙ44−Ａ45及びＡ45−Ｙ43−Ａ44が、アルキレンジアミン、サイクラム、サイクレン、又はフェニレンジアミンである請求項４又は５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
前記金属錯体中の金属原子が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＭｎのいずれかであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
前記記録層が、４４０ｎｍ以下のレーザー光照射による情報の記録が可能であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
前記記録層が、下記一般式（５）で表されるオキソノール色素を更に含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【化５】
2007230056.tif 000047
〔一般式（５）中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に電子吸引性基を表し、ＡとＢもしくはＣとＤは互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡとＢのハメットのσp値の合計及びＣとＤのハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ｒは、メチン炭素上の置換基を表し、ｑは０ないし１の整数を表し、ｎは０ないし２ｑ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のときには複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｙt+は、ｔ価のカチオンを表し、ｔは１ないし１０の整数を表す。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかを介して、一般式（５）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が互いに連結された多量体であってもよい。〕
【請求項１０】
前記金属錯体化合物の前記アニオン部が、下記一般式（５ａ）で表されるオキソノール色素に由来のアニオンであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【化６】
2007230056.tif 000048
〔一般式（５ａ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に電子吸引性基を表し、ＡとＢもしくはＣとＤは互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡとＢのハメットのσp値の合計及びＣとＤのハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ｒは、メチン炭素上の置換基を表し、ｑは０ないし１の整数を表し、ｎは０ないし２ｑ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のときには複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかを介して、一般式（５ａ）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が互いに連結された多量体であってもよい。〕
【請求項１１】
金属からなる光反射層を更に有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
保護層を更に有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１３】
前記基板が、少なくとも片側の表面にトラックピッチ５０〜５００ｎｍのプリグルーブを有する透明な円盤状基板であり、前記記録層が前記プリグルーブが形成された側の表面に設けられていることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項１４】
下記一般式（１）又は一般式（２）で表され、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかとしたときの３５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下であるカチオン部と、下記一般式（５ａ）で表されるアニオン部との塩形成によりなる金属錯体化合物。
【化７】
2007230056.tif 000049
〔一般式（１）中、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ11及びＹ12は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ1、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13及びＬ14は、各々独立に配位子を表し、Ｌ11〜Ｌ14はＹ11及びＹ12以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ11は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【化８】
2007230056.tif 000050
〔一般式（２）中、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ21、Ｙ22、Ｙ23、及びＹ24は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ2、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23、Ｌ24、Ｌ25及びＬ26は、各々独立に配位子を表し、Ｌ21〜Ｌ26はＹ21〜Ｙ24以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ21は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【化９】
2007230056.tif 000051
〔一般式（５ａ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に電子吸引性基を表し、ＡとＢもしくはＣとＤは互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡとＢのハメットのσp値の合計及びＣとＤのハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ｒは、メチン炭素上の置換基を表し、ｑは０ないし１の整数を表し、ｎは０ないし２ｑ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のときには複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかを介して、一般式（５ａ）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が互いに連結された多量体であってもよい。〕
【請求項１５】
前記カチオン部が、下記一般式（３）又は一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１４に記載の金属錯体化合物。
【化１０】
2007230056.tif 000052
〔一般式（３）中、Ｍは、金属原子を表す。Ａ31、Ａ32、Ａ33、及びＡ34は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ31及びＹ32は、各々独立に連結基を表す。Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313、Ｒ314、Ｒ315、Ｒ316、Ｒ317、及びＲ318は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ311〜Ｒ318はＹ31及びＹ32以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ3は配位子を表す。ｎ31は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【化１１】
2007230056.tif 000053
〔一般式（４）中、Ｍは、金属原子を表す。Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、及びＡ46は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44は、各々独立に連結基を表す。Ｒ411、Ｒ412、Ｒ413、Ｒ414、Ｒ415、Ｒ416、Ｒ417、Ｒ418、Ｒ419、及びＲ420は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ411〜Ｒ420はＹ41〜Ｙ44以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ4は配位子を表す。ｎ41は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。〕
【請求項１６】
前記金属錯体中の金属原子が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＭｎのいずれかであることを特徴とする請求項１４又は１５に記載の金属錯体化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属錯体化合物及び、レーザー光を用いて情報の記録及び再生が可能な光情報記録媒体に関し、詳しくは、着色の少ない金属錯体化合物及び、波長４００〜４１０ｎｍの短波長レーザー光を用いて情報を記録及び再生するのに好適なヒートモード型の光情報記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（いわゆるＣＤ−Ｒ）とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状の基板上にメチン色素からなる記録層、金などの金属からなる光反射層、さらに樹脂製の保護層が基板側から順に積層状態で設けられている。そして、このＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近赤外域のレーザー光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザー光）をＣＤ−Ｒに照射することにより行なわれ、記録層の照射部分が光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えばピットの生成）を起こしてその光学的特性を変えることによって情報が記録される。一方、情報の読み取り（再生）もまた、記録用のレーザー光と同じ波長のレーザー光を照射することにより行なわれ、記録層の光学的特性が変化した部位（記録部分）と変化しない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより情報が再生される。
【０００３】
最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ  Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も間近にひかえて、画像情報を安価簡便に記録するための大容量の記録媒体の要求が高まっている。前述のＣＤ−Ｒ及び、可視レーザー光（６３０ｎｍ〜６８０ｎｍ）を記録用レーザーとして高密度記録を可能としたＤＶＤ−Ｒは、大容量の記録媒体としての地位をある程度まで確保しているものの、将来の要求に対応できる程の充分に大きな記録容量を有しているとはいえない。そこで、ＤＶＤ−Ｒよりも更に短波長のレーザー光を用いることによって記録密度を向上させ、より大きな記録容量を備えた光ディスクの開発が進められ、例えば４０５ｎｍの青色レーザーを用いたＢｌｕ−ｒａｙ方式と称される光記録ディスクが提供されている。
【０００４】
従来から、ＣＤ−Ｒ型の光ディスクにおいては、記録層に含有する色素化合物として、近赤外域に吸収を有する、例えばベンゾインドレニン骨格を有するジカルボシアニン系色素（メチン鎖が５個）やトリカルボシアニン系色素（メチン鎖が７個）が有利に用いられてきた（例えば、特許文献１〜２参照）。
【０００５】
色素化合物としては、上記以外に、オキソノール色素の対カチオンにジインモニウム塩を有する化合物（例えば、特許文献３参照）や、モル吸光係数の大きい金属錯体をオキソノール色素のカチオン部とした化合物（例えば、特許文献４参照）などが知られている。
【０００６】
シアニン系、オキソノール系等の色素化合物は一般に曝光により褪色しやすく、耐光性を向上させるために、上記のシアニン系色素などの色素化合物と共に、褪色防止剤として一重項酸素クエンチャー、例えばニトロソ化合物やニッケル錯体などを組み合わせる技術が開示されている。また、色素の対塩として有機酸化剤を用いる方法に関する技術もある（例えば、特許文献５〜７参照）。
【特許文献１】特開昭６４−４０３８２号公報
【特許文献２】特開昭６４−４０３８７号公報
【特許文献３】特開２００２−２４０４３３号公報
【特許文献４】特開２００２−５２８２５号公報
【特許文献５】特開平２−３００２８８号公報
【特許文献６】特開平４−１４６１８９号公報
【特許文献７】特開平１０−１５１８６１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、一般にシアニン色素やオキソノール色素はそれ自体耐光性が低く、記録特性が悪化しやすいため、上記した従来の技術のみでは、色素成分としてシアニン色素やオキソノール色素を記録層に用いて構成する場合には、色素成分の耐光性が不充分であり、記録再生特性を確保することができない課題があった。また、記録、再生に用いるレーザー光自体によっても、使用に伴なって耐久性が低下していく傾向もある。
【０００８】
電子情報を記録する記録層に用いる色素成分の耐光性の向上技術は、青色レーザー光対応の光記録ディスクやＤＶＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒに適用して記録再生特性を高める技術として期待されている。
【０００９】
一方、上記のようにシアニン色素やオキソノール色素は有用な色素成分として従来より用いられているものの、耐光性に劣る問題を有している一方、これまで光ディスクに用いられてきた金属錯体や一重項酸素クエンチャーを耐光性を改善するために必要量添加しようとすると、逆に記録特性が悪化してしまう問題もある。
【００１０】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、電子情報の記録再生特性及び耐光性に優れ、再生時の再生光に対する耐久性にも優れた（特に４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生が可能な）光情報記録媒体、及び、着色が少なく（例えば光情報記録媒体の電子情報を記録、再生する記録層の色素成分として用いたときに記録再生特性を損なう着色が少なく）、耐光性（例えば光情報記録媒体に用いたときの再生光に対する耐性を含む）に優れた金属錯体化合物を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、金属錯体化合物の金属錯体カチオンのモル吸光係数（ε）が小さい場合、特定の金属錯体化合物を特定のオキソノール色素と組み合わせた場合、あるいは特定の金属錯体に由来するカチオン部と特定のオキソノール色素に由来するアニオン部とで塩をなす金属錯体化合物を用いた場合に、特に電子情報の記録再生特性の低下が抑制され、耐光性の向上効果を得るのに有効であるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【００１２】
［１］基板上に情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、前記記録層がカチオン部とアニオン部との塩形成よりなる金属錯体化合物を含有し、前記カチオン部が、前記アニオン部がＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかであるときに、３５０〜１３００ｎｍの波長領域でのモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下の金属錯体のカチオンであることを特徴とする光情報記録媒体である。
【００１３】
前記［１］に記載の光情報記録媒体によれば、金属錯体化合物のカチオン部を、特に５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下の金属錯体カチオンとすることで、波長４００ｎｍ付近の吸収が少ない、すなわち電子情報の記録、再生に影響する着色の少ない記録層に構成することができる。これにより、電子情報の記録再生特性が向上し、記録後の耐光性に優れ、再生時の再生光に対する耐久性にも優れる。特に、４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生に有用である。
【００１４】
［２］前記金属錯体は、アニオン部がＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかであるときに、熱分解温度が２５０℃以上であることを特徴とする前記［１］に記載の光情報記録媒体である。
前記［２］に記載の光情報記録媒体によれば、電子情報の記録及び再生特性をより向上させることができる。
【００１５】
［３］前記カチオン部が、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されることを特徴とする前記［１］又は［２］に記載の光情報記録媒体である。
【化１】
2007230056.tif 000002
【００１６】
前記一般式（１）において、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ11及びＹ12は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ1、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13及びＬ14は、各々独立に配位子を表し、Ｌ11〜Ｌ14はＹ11及びＹ12以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ11は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。
【００１７】
【化２】
2007230056.tif 000003
【００１８】
一般式（２）において、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ21、Ｙ22、Ｙ23、及びＹ24は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ2、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23、Ｌ24、Ｌ25及びＬ26は、各々独立に配位子を表し、Ｌ21〜Ｌ26はＹ21〜Ｙ24以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ21は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。
【００１９】
前記［３］に記載の光情報記録媒体によれば、カチオン部が上記の構造であるので、波長４００ｎｍ付近の吸収が少なく実質的に無色であり、電子情報の記録、再生に影響する着色をより抑えることができる。したがって、電子情報の記録再生特性及び記録後の耐光性により優れ、再生時の再生光に対する耐久性も向上する。なお、実質的に無色とは、電子情報の記録、再生に影響する着色がないことをいう。
【００２０】
［４］前記カチオン部が、下記一般式（３）又は一般式（４）で表されることを特徴とする前記［１］〜［３」のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
【００２１】
【化３】
2007230056.tif 000004
【００２２】
一般式（３）において、Ｍは、金属原子を表す。Ａ31、Ａ32、Ａ33、及びＡ34は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ31及びＹ32は、各々独立に連結基を表す。Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313、Ｒ314、Ｒ315、Ｒ316、Ｒ317、及びＲ318は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ311〜Ｒ318はＹ31及びＹ32以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ3は配位子を表す。ｎ31は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。
【００２３】
【化４】
2007230056.tif 000005
【００２４】
一般式（４）において、Ｍは、金属原子を表す。Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、及びＡ46は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44は、各々独立に連結基を表す。Ｒ411、Ｒ412、Ｒ413、Ｒ414、Ｒ415、Ｒ416、Ｒ417、Ｒ418、Ｒ419、及びＲ420は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ411〜Ｒ420はＹ41〜Ｙ44以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ4は配位子を表す。ｎ41は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。
【００２５】
前記［４］に記載の光情報記録媒体によれば、Ａ31〜Ａ34で表される配位原子がＮ原子又はＰ原子であるので、４００ｎｍ付近の吸収、つまり記録再生に影響する着色が低く抑えられる。したがって、電子情報の記録再生特性及び記録後の耐光性により優れ、再生時の再生光に対する耐久性の向上に有効である。
【００２６】
［５］前記一般式（３）又は（４）において、Ｙ31及びＹ32で表される連結基、又はＹ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44で表される連結基が、アルキレン基、又はアリーレン基であり、Ｌ3又はＬ4が配位子である前記［４］に記載の光情報記録媒体である。
【００２７】
［６］前記一般式（３）又は（４）において、Ａ31−Ｙ31−Ａ32及びＡ34−Ｙ32−Ａ33、又は、Ａ41−Ｙ41−Ａ42及びＡ42−Ｙ42−Ａ43及びＡ46−Ｙ44−Ａ45及びＡ45−Ｙ43−Ａ44が、アルキレンジアミン、サイクラム、サイクレン、又はフェニレンジアミンである前記［４］又は［５］に記載の光情報記録媒体である。
【００２８】
前記［５］〜［６］に記載の光情報記録媒体によれば、金属原子に配位する原子を連結する連結基がアルキレン、アリーレンであるので、４００ｎｍ付近の吸収、つまり記録再生に影響する着色が低く抑えられる。したがって、電子情報の記録再生特性及び記録後の耐光性により優れ、再生時の再生光に対する耐久性の向上に有効である。
【００２９】
［７］前記カチオン部が、下記一般式（６）又は一般式（７）で表される部分構造を有することを特徴とする前記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
【００３０】
【化５】
2007230056.tif 000006
【００３１】
一般式（６）において、Ｍは金属原子を表し、Ｒ6は水素原子又は置換基を表す。ｐは１〜３の整数を表す。
【００３２】
【化６】
2007230056.tif 000007
【００３３】
一般式（７）において、Ｍは金属原子を表し、Ｒ7は水素原子又は置換基を表す。ｐは１〜３の整数を表す。
【００３４】
［８］前記金属錯体中の金属原子が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＭｎのいずれかであることを特徴とする前記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
【００３５】
前記［７］〜［８］に記載の光情報記録媒体によれば、構造上、波長４００ｎｍ付近の吸収が少なく実質的に無色であり、電子情報の記録、再生に影響する着色を抑えるのに効果的である。したがって、電子情報の記録再生特性及び記録後の耐光性により優れ、再生時の再生光に対する耐久性の向上に有効である。
【００３６】
［９］前記記録層が、４４０ｎｍ以下のレーザー光照射による情報の記録が可能であることを特徴とする前記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の光情報記録媒体。
前記［９］に記載の光情報記録媒体によれば、記録密度の高い記録が可能であり、青色レーザー光による記録再生に有用である。
【００３７】
［１０］前記記録層が、下記一般式（５）で表されるオキソノール色素を更に含有することを特徴とする前記［１］〜［９］のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
【００３８】
【化７】
2007230056.tif 000008
【００３９】
一般式（５）において、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に電子吸引性基を表し、ＡとＢもしくはＣとＤは互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡとＢのハメットのσp値の合計及びＣとＤのハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ｒは、メチン炭素上の置換基を表し、ｑは０ないし１の整数を表し、ｎは０ないし２ｑ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のときには複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。Ｙt+は、ｔ価のカチオンを表し、ｔは１ないし１０の整数を表す。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかを介して、一般式（５）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が互いに連結された多量体であってもよい。
一般式（５）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄのいずれかを介して互いに連結しているときには、２つ以上の分子が連結したオキソノール色素も含まれる。
【００４０】
［１０］に記載の光情報記録媒体によれば、青色レーザー光による記録密度の高い記録が可能であり、曝光により褪色しやすいオキソノール色素を既述の本発明に係る金属錯体化合物と併用して構成するので、優れた耐光性が得られると共に、電子情報の記録及び再生特性をより向上させるのに効果的である。
【００４１】
［１１］前記オキソノール色素が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする前記［９］に記載の光情報記録媒体である。
【化８】
2007230056.tif 000009
【００４２】
一般式（８）において、Ａ1、Ｂ1、Ｃ1及びＤ1は、各々独立に電子吸引性基を表し、Ａ1とＢ1もしくはＣ1とＤ1は互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡ1とＢ1のハメットのσp値の合計及びＣ1とＤ1のハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ｒ1は、メチン炭素上の置換基を表し、ｎ１は０ないし１を表し、Ｙ1 t1+はｔ１価のカチオンを表し、ｔ１は１ないし１０の整数を表す。
【００４３】
前記［１１］に記載の光情報記録媒体によれば、耐光性の向上効果が高く、電子情報の記録及び再生特性を効果的に高めることができる。
【００４４】
［１２］前記金属錯体化合物の前記アニオン部が、下記一般式（５ａ）で表されるオキソノール色素に由来のアニオンであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
【００４５】
【化９】
2007230056.tif 000010
【００４６】
一般式（５ａ）において、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に電子吸引性基を表し、ＡとＢもしくはＣとＤは互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡとＢのハメットのσp値の合計及びＣとＤのハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ｒは、メチン炭素上の置換基を表し、ｑは０ないし１の整数を表し、ｎは０ないし２ｑ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のときには複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかを介して、一般式（５ａ）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が互いに連結された多量体であってもよい。
【００４７】
前記［１２］に記載の光情報記録媒体によれば、曝光により褪色しやすいオキソノール色素を既述の本発明に係る金属錯体化合物のアニオン部とした化合物構造とするので、オキソノール色素の褪色防止（耐光性向上）が可能であり、電子情報の記録及び再生特性を効果的に向上させることができる。
【００４８】
［１３］金属からなる光反射層を更に有することを特徴とする前記［１］〜［１２］のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
［１４］保護層を更に有することを特徴とする前記［１］〜［１３］のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
［１５］前記基板が、少なくとも片側の表面にトラックピッチ５０〜５００ｎｍのプリグルーブを有する透明な円盤状基板であり、前記記録層が前記プリグルーブが形成された側の表面に設けられていることを特徴とする前記［１］〜［１４］のいずれか１つに記載の光情報記録媒体である。
【００４９】
［１６］下記一般式（１）又は一般式（２）で表され、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかとしたときの３５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下であるカチオン部と、下記一般式（５ａ）で表されるアニオン部との塩形成によりなる金属錯体化合物である。
【００５０】
【化１０】
2007230056.tif 000011
【００５１】
既述したように、前記一般式（１）において、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ11及びＹ12は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ1、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13及びＬ14は、各々独立に配位子を表し、Ｌ11〜Ｌ14はＹ11及びＹ12以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ11は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。また、前記一般式（２）において、Ｍは、金属原子を表す。Ｙ21、Ｙ22、Ｙ23、及びＹ24は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。Ｌ2、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23、Ｌ24、Ｌ25及びＬ26は、各々独立に配位子を表し、Ｌ21〜Ｌ26はＹ21〜Ｙ24以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。ｎ21は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。
【００５２】
【化１１】
2007230056.tif 000012
【００５３】
一般式（５ａ）において、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に電子吸引性基を表し、ＡとＢもしくはＣとＤは互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡとＢのハメットのσp値の合計及びＣとＤのハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ｒは、メチン炭素上の置換基を表し、ｑは０ないし１の整数を表し、ｎは０ないし２ｑ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のときには複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤのいずれかを介して、一般式（５ａ）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が互いに連結された多量体であってもよい。
一般式（５）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄのいずれかを介して互いに連結しているときには、２つ以上の分子が連結したオキソノール色素も含まれる。
【００５４】
前記［１６］に記載の金属錯体化合物によれば、カチオン部が５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下の金属錯体カチオンであるので、波長４００ｎｍ付近の吸収、すなわち着色が低減し、このカチオン部にオキソノール構造のアニオン部を対アニオンとして組み合わせることで、オキソノール色素の耐光性能が向上する。これにより、例えば光情報記録媒体の記録層の色素成分に用いた場合に、電子情報の記録、再生に影響する着色が抑えられるので、耐光性、記録再生特性を効果的に向上させることができる。
【００５５】
［１７］前記カチオン部が、下記一般式（３）又は一般式（４）で表されることを特徴とする前記［１６］に記載の金属錯体化合物である。
【００５６】
【化１２】
2007230056.tif 000013
【００５７】
一般式（３）において、Ｍは、金属原子を表す。Ａ31、Ａ32、Ａ33、及びＡ34は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ31及びＹ32は、各々独立に連結基を表す。Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313、Ｒ314、Ｒ315、Ｒ316、Ｒ317、及びＲ318は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ311〜Ｒ318はＹ31及びＹ32以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ3は配位子を表す。ｎ31は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。
【００５８】
【化１３】
2007230056.tif 000014
【００５９】
一般式（４）において、Ｍは、金属原子を表す。Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、及びＡ46は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表す。Ｙ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44は、各々独立に連結基を表す。Ｒ411、Ｒ412、Ｒ413、Ｒ414、Ｒ415、Ｒ416、Ｒ417、Ｒ418、Ｒ419、及びＲ420は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ411〜Ｒ420はＹ41〜Ｙ44以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｌ4は配位子を表す。ｎ41は０〜２の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表す。
【００６０】
［１８］前記金属錯体中の金属原子が、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＭｎのいずれかであることを特徴とする前記［１６］又は［１７］に記載の金属錯体化合物である。
前記［１７］又は［１８］に記載の金属錯体化合物によれば、構造上、波長４００ｎｍ付近の吸収が極めて少ない実質的に無色にすることができる。
【発明の効果】
【００６１】
本発明によれば、電子情報の記録再生特性及び耐光性に優れ、再生時の再生光に対する耐久性にも優れた（特に４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生が可能な）光情報記録媒体、及び、着色が少なく（例えば光情報記録媒体の電子情報を記録、再生する記録層の色素成分として用いたときに記録再生特性を損なう着色がなく）、耐光性（例えば光情報記録媒体に用いたときの再生光に対する耐性を含む）に優れた金属錯体化合物を提供することができる。
【００６２】
また、本発明の金属錯体化合物は、光情報記録媒体の電子情報を記録、再生する記録層の色素成分としての用途に好適であるほか、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、カラーフィルタ用染料、色変換フィルタ、熱転写記録材料、インク等の用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６３】
以下、本発明の光情報記録媒体及び金属錯体化合物について詳細に説明する。
本発明の光情報記録媒体は、基板上に情報の記録が可能な少なくとも一層の記録層を有してなり、好ましくは更に光反射層、保護層を設けて構成することができる。
【００６４】
本発明における記録層は、カチオン部とアニオン部との塩形成よりなる金属錯体化合物の少なくとも一種（以下、「本発明に係る金属錯体化合物」ということがある。）を含有し、この金属錯体化合物のカチオン部を、アニオン部がＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかであるときに、３５０〜１３００ｎｍの波長領域でのモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である金属錯体に由来するカチオン（以下、「金属錯体カチオン」ということがある。）で構成したものである。
【００６５】
本発明における金属錯体化合物のカチオン部となる金属錯体について説明する。
カチオン部となる金属錯体とは、正電荷を帯びた状態にある金属と配位子とからなる成分をいう。このような金属錯体化合物及び、カチオン部となる金属錯体の一つとして、下記具体例を挙げることができる。
【００６６】
【化１４】
2007230056.tif 000015
【００６７】
本発明に係る金属錯体化合物のカチオン部をなす金属錯体は、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかとしたときに、３５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下の金属錯体である。本発明においては、金属錯体化合物のカチオン部として、特に３５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下の金属錯体を選択することで、波長４００ｎｍ付近の吸収の少ない、換言すれば、電子情報の記録、再生に影響する着色の少ない記録層を形成することができるので、電子情報の記録再生特性が向上し、記録後の使用時における耐光性に優れ、再生時の再生光に対する耐久性にも優れる。また、特に４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生に有用である。
【００６８】
ここで、モル吸光係数（ε）とは、「光化学Ｉ」（丸善株式会社、井上晴夫ら著、１９９９年発行）等に記載のモル吸光係数をいう。
本発明におけるモル吸光係数（ε）は、UV-3100PC｛（株）島津製作所  製｝等を用いて測定した吸光度と測定溶液のモル濃度から求められる値である。
【００６９】
金属錯体化合物のカチオン部となる金属錯体は、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかとした場合に、３５０〜１３００ｎｍの波長領域においてモル吸光係数（ε）が１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下になる。これらの吸収を持たないアニオン部は、その種類により対応する金属錯体化合物のモル吸光係数（ε）の値が若干変わることがあるが、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、又はＣＦ3ＳＯ3-を用いた金属錯体化合物のうちいずれか一つでも１０，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下になればよい。
【００７０】
本発明に係る金属錯体化合物においては、カチオン部となる金属錯体が、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかにしたときに、３５０〜１３００ｎｍの波長領域におけるモル吸光係数（ε）が５，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下になるものが好ましく、１，０００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下になるものがより好ましく、５００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下になるものが更に好ましく、２００ｄｍ3ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下になるものが特に好ましい。
【００７１】
金属錯体を形成する金属原子としては、例えば、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｔｈ等が挙げられる。
【００７２】
金属錯体化合物のカチオン部となる金属錯体の中では、金属錯体化合物のアニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかとしたときに、熱分解温度が２５０℃以上である金属錯体が好ましい。ここで、アニオン部の種類によって対応する金属錯体化合物の熱分解温度の値が若干変わることがあるが、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、又はＣＦ3ＳＯ3-を用いた金属錯体化合物のいずれか１つでも２５０℃以上になればよい。
【００７３】
金属錯体化合物のカチオン部となる金属錯体は、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ3ＳＯ3-のいずれかにしたときに、記録再生特性の点で、熱分解温度が２７０℃以上となるものがより好ましく、３００℃以上となるものが更に好ましく、３５０℃以上となるものが特に好ましい。
【００７４】
ここで、熱分解温度とは、ＴＧ／ＴＤＡ測定において、重量減少率が２０％に達した時点の温度を意味する。この場合のＴＧ／ＴＤＡ測定は、Ｎ2気流下（流量２００ｍｌ／ｍｉｎ）で、３０℃〜５５０℃の範囲において１０℃／ｍｉｎで昇温を行なうものとする。
測定装置には、Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．製のＥＸＳＴＡＲ６０００が用いられる。
【００７５】
本発明の金属錯体化合物のカチオン部となる金属錯体は、アニオン部をＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、ＣＦ3ＳＯ3-のいずれかにした場合に、熱分解温度が２５０℃以上となることが好ましい。
【００７６】
また、カチオン部となる金属錯体の中でも、遷移金属錯体が好ましい。遷移金属錯体とは、遷移金属原子と配位子とが結合した化合物をいう。遷移金属原子とは、周期表のIIIa族〜VIII族の元素及びＩｂが含まれ、不完全ｄ電子殻を持つ元素である。遷移金属原子としては、特に限定されるものではないが、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｒｅが好ましく、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎがより好ましく、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎがさらに好ましく、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎが特に好ましい。
【００７７】
本発明に係る金属錯体化合物のアニオン部は、負電荷を有していればよく、特に限定されるものではない。具体例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、ＣＦ3ＳＯ3-、オキソノール色素のアニオン部、金属錯体（例えば、特開２００１−２７１００１号公報、特開２００５−２９７４０７号公報等に記載の金属アゾ系キレート色素のアニオン部）などが挙げられる。
中でも、アニオン部は、金属錯体、オキソノール色素のアニオン部であることが好ましく、オキソノール色素のアニオン部であることがより好ましい。
【００７８】
以下、本発明に係る金属錯体化合物のカチオン部について更に詳述する。
〜一般式（１）で表される金属錯体カチオン〜
金属錯体化合物のカチオン部としては、下記一般式（１）で表される金属錯体カチオンであることが好ましい。一般式（１）で表される金属錯体カチオンを有するので、波長４００ｎｍ付近の吸収の少ない、換言すれば電子情報の記録に影響する着色の少ないので、電子情報の記録再生特性及び耐光性を向上させることができ、再生時の再生光に対する耐久性をも高めることができる。特に、４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生に有用である。
【００７９】
【化１５】
2007230056.tif 000016
【００８０】
前記一般式（１）において、Ｍは金属原子を表し、２価又は３価の金属原子が好ましく、２価の金属原子がより好ましい。２価又は３価の金属（金属イオンで表す）としては、例えば、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｃｒ3+、Ｒｕ2+、Ｒｈ3+、Ｐｄ2+、Ｉｒ3+、Ｐｔ2+、Ｒｅ+等が挙げられ、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+が好ましく、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+がより好ましく、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+がさらに好ましい。
【００８１】
Ｙ11及びＹ12は、各々独立に、連結基又は単結合もしくは二重結合を表す。
連結基としては、特に限定されないが、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、カルボニル連結基、チオカルボニル連結基、酸素原子連結基、硫黄原子連結基、窒素原子連結基、及びこれらを組み合わせた二価の基などが挙げられる。Ｙ11及びＹ12が連結基を表すときは、Ｌ11とＹ11、Ｙ11とＬ12、Ｌ13とＹ12、Ｙ12とＬ14の間の結合は、単結合又は二重結合を表す。
【００８２】
Ｌ1、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13及びＬ14は、各々独立に配位子を表し、Ｌ11〜Ｌ14はＹ11及びＹ12以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。
配位子としては、後述の好ましい例で挙げる配位子のほか、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著、１９８７年発行）、「有機金属化学−基礎と応用−」（裳華房株式会社、山本明夫著、１９８２年発行）等に記載の配位子が挙げられ、具体的な例としては、ハロゲン配位子（塩素配位子、フッ素配位子など）、ジケトン配位子（例えばアセチルアセトン配位子）、ニトリル配位子（例えばアセトニトリル配位子など）、ＣＯ配位子、イソニトリル配位子（例えばｔ−ブチルイソニトリル配位子など）、アクア配位子、カルボン酸配位子（例えば酢酸配位子など）等が挙げられる。
【００８３】
前記配位子としては、３５０〜１３００ｎｍの波長領域に配位子自身の吸収を持たないことが好ましい。
【００８４】
前記Ｌ1、Ｌ11〜Ｌ14に含まれ、かつＭに配位する原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、窒素原子、リン原子がより好ましい。
【００８５】
Ｌ1、Ｌ11〜Ｌ14がＭに配位する場合、ＭとＬ1、Ｌ11〜Ｌ14との間に形成される結合は、共有結合であっても配位結合であってもよいが、Ｍとの共有結合の数は金属の価数より小さい数でなければならない（金属の価数以上では金属錯体カチオンにならない）。また、Ｌ11−Ｙ11−Ｌ12、Ｌ13−Ｙ12−Ｌ14からなる配位子は、中性配位子（金属と配位子の結合の全てが配位結合である配位子を中性配位子という。）であることが好ましい。また、Ｍとの共有結合の数は０であることが好ましい。
【００８６】
上記のうち、Ｍに窒素原子で配位するＬ1、Ｌ11〜Ｌ14としては、特に限定されないが、含窒素芳香族へテロ環配位子、アミノ配位子、アルキルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、トリエチルアミノ、ピペリジン、ピペラジン、モルホリンなどが挙げられる。）、アリールアミノ配位子（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数４〜２０、特に好ましくは炭素数５〜１０であり、例えばフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ピリジルアミノなどが挙げられる。）アシルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、イミノ配位子、二トリル配位子（好ましくはアセトニトリルなど）などが挙げられる。これらの配位子は置換されていてもよい。
【００８７】
前記含窒素芳香族へテロ環配位子としては、特に限定されないが、例えば、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、及びこれらを含む縮配位子体（例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、及びこれらの互変異性体などが挙げられる。
【００８８】
Ｍに酸素原子で配位するＬ1、Ｌ11〜Ｌ14としては、特に限定されないが、アルコキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、シリルオキシ配位子（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、カルボニル配位子、アミノカルボニル配位子、エーテル配位子、フリル配位子、カルボニルオキシ配位子、スルホキシ配位子、アクア配位子などが挙げられる。
【００８９】
Ｍに硫黄原子で配位するＬ1、Ｌ11〜Ｌ14としては、特に限定されないが、アルキルチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、チオカルボニル配位子、チオエーテル配位子、チエニル配位子が挙げられる。これらの置換配位子は更に置換されてもよい。
【００９０】
Ｍにリン原子で配位するＬ1、Ｌ11〜Ｌ14としては、特に限定されないが、アルキルホスフィノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルホスフィノ、ジメチルホスフィノ、ジエチルホスフィノ、ジベンジルホスフィノ、などが挙げられる。）、アリールホスフィノ配位子（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数４〜２０、特に好ましくは炭素数５〜１０であり、例えばフェニルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、ピリジルホスフィノなどが挙げられる。）が挙げられる。
【００９１】
上記のうち、Ｌ1、Ｌ11〜Ｌ14は、エーテル配位子、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子、ピリジン配位子、アルキルホスフィノ配位子、アリールホスフィノ配位子が好ましく、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子、アリールホスフィノ配位子がより好ましく、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子がさらに好ましく、アルキルアミノ配位子が特に好ましい。
【００９２】
Ｌ1、Ｌ11〜Ｌ14は、Ｙ11及びＹ12以外の連結基を介して互いに連結していてもよく、互いに連結して４座以上の配位子を形成していることが好ましい。
【００９３】
一般式（１）中のｎ11は、０〜２の整数を表し、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。また、ｐは１〜３の整数を表し、２又は３であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【００９４】
〜一般式（２）で表される金属錯体カチオン〜
また、下記一般式（２）で表される金属錯体カチオンである態様も同様に好ましい。一般式（２）で表される金属錯体カチオンを有する場合においても、波長４００ｎｍ付近の吸収の少ない、換言すれば電子情報の記録に影響する着色の少ないので、電子情報の記録再生特性及び耐光性を向上させることができ、再生時の再生光に対する耐久性をも高めることができる。特に４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生に有用である。
【００９５】
【化１６】
2007230056.tif 000017
【００９６】
前記一般式（２）中のＭは、既述の一般式（１）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００９７】
前記一般式（２）において、Ｌ2、Ｌ21〜Ｌ26は、一般式（１）中のＬ1、Ｌ11〜Ｌ14と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｙ21〜Ｙ24は、一般式（１）中のＹ11、Ｙ12と同義であり、好ましい範囲も同じである。ｎ21、ｐは、一般式（１）中のｎ11、ｐとそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
また、Ｌ2、Ｌ21〜Ｌ26は、Ｙ21〜Ｙ24以外の連結基を介して互いに連結してもよく、互いに連結して６座以上の配位子を形成することが好ましい。
【００９８】
〜一般式（３）で表される金属錯体カチオン〜
既述の一般式（１）で表される金属錯体カチオンの中でも、下記一般式（３）で表される金属錯体カチオンが好ましい。特に波長４００ｎｍ付近の吸収が少なく、電子情報の記録を損なう着色を抑えることができるので、耐光性の向上に効果的であり、したがって電子情報の記録及び再生特性に優れ、再生時の再生光に対する耐久性をも高めることができる。特に４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生に有用である。
【００９９】
【化１７】
2007230056.tif 000018
【０１００】
前記一般式（３）中のＭは、既述の一般式（１）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ａ31、Ａ32、Ａ33、及びＡ34は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表し、窒素原子であることが好ましい。
Ｙ31及びＹ32は、各々独立に連結基を表し、Ｙ31、Ｙ32で表される連結基は、一般式（１）中のＹ11、Ｙ12で表される連結基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１０１】
Ｒ311、Ｒ312、Ｒ313、Ｒ314、Ｒ315、Ｒ316、Ｒ317、及びＲ318は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ311〜Ｒ318はＹ31及びＹ32以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。
Ｒ311〜Ｒ318で表される置換基としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。具体的には、例えば、イミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
【０１０２】
Ｒ311〜Ｒ318は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましく、水素原子、アルキル基がより好ましい。また、Ｒ311〜Ｒ318は、連結基を介して互いに連結されていてもよく、互いに連結して４座以上の配位子を形成することが好ましい。
【０１０３】
一般式（３）中、Ｌ3は、一般式（１）中Ｌ1と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、一般式（３）中のｎ31、ｐは、一般式（１）中のｎ11、ｐと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１０４】
前記一般式（３）において、特に好ましくは、Ｙ31及びＹ32で表される連結基がアルキレン基、又はアリーレン基であって、Ｌ3が水素原子又は一価の置換基である場合であり、更に好ましくは、Ａ31−Ｙ31−Ａ32及びＡ34−Ｙ32−Ａ33が、アルキレンジアミン、サイクラム、サイクレン、又はフェニレンジアミンである場合である。
【０１０５】
Ｙ31、Ｙ32で表されるアルキレン基としては、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、例えば、エチレン基、プロピレン基、ｃｉｓ，ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン等が挙げられ、炭素数２〜６のアルキレン基がより好ましい。
Ｙ31、Ｙ32で表されるアリーレン基としては、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン基、ナフタレン基等が挙げられ、炭素数６〜８のアリーレン基がより好ましい。
Ｌ3で表される配位子は、一般式（１）中のＬ1、Ｌ11〜Ｌ14と同義であり、好ましい範囲も同じである。
前記アルキレンジアミンとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１０の場合が好ましく、好ましい例としてエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンなどが挙げられる。
Ａ31−Ｙ31−Ａ32及びＡ34−Ｙ32−Ａ33としては、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンが特に好ましい。
【０１０６】
〜一般式（４）で表される金属錯体カチオン〜
既述の一般式（２）で表される金属錯体カチオンの中でも、下記一般式（４）で表される金属錯体カチオンが好ましい。特に波長４００ｎｍ付近の吸収が少なく、電子情報の記録を損なう着色を抑えることができるので、耐光性の向上に効果的であり、したがって電子情報の記録及び再生特性に優れ、再生時の再生光に対する耐久性をも高めることができる。特に４４０ｎｍ以下の青色レーザー光による記録再生に有用である。
【０１０７】
【化１８】
2007230056.tif 000019
【０１０８】
前記一般式（４）中のＭは、既述の一般式（１）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。また、一般式（４）において、Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ45、及びＡ46は、各々独立に窒素原子又はリン原子を表し、好ましい範囲は一般式（３）のＡ31〜Ａ34と同じである。Ｙ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44は、各々独立に連結基を表し、好ましい範囲は一般式（１）のＹ11、Ｙ12と同じである。
【０１０９】
Ｒ411、Ｒ412、Ｒ413、Ｒ414、Ｒ415、Ｒ416、Ｒ417、Ｒ418、Ｒ419、及びＲ420は、各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ411〜Ｒ420はＹ41〜Ｙ44以外の連結基を介して互いに連結されていてもよい。Ｒ411〜Ｒ420で表される置換基は、一般式（３）のＲ311〜Ｒ318で表される置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
また、Ｒ411〜Ｒ420は連結基を介して互いに連結されてもよく、互いに連結して６座以上の配位子を形成することが好ましい。
【０１１０】
一般式（４）中、Ｌ4は、一般式（１）中Ｌ1と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、一般式（４）中のｎ41、ｐは、一般式（１）中のｎ11、ｐと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１１１】
前記一般式（４）において、特に好ましくは、Ｙ41、Ｙ42、Ｙ43、及びＹ44で表される連結基がアルキレン基、又はアリーレン基であって、Ｌ4が水素原子又は一価の置換基である場合であり、更に好ましくは、Ａ41−Ｙ41−Ａ42及びＡ42−Ｙ42−Ａ43及びＡ46−Ｙ44−Ａ45及びＡ45−Ｙ43−Ａ44が、アルキレンジアミン、サイクラム、サイクレン、又はフェニレンジアミンである場合である。
【０１１２】
Ｙ41〜Ｙ44で表されるアルキレン基、アリーレン基は、一般式（３）におけるＹ31、Ｙ32で表されるアルキレン基、アリーレン基と同義であり、好ましい態様も同様である。また、Ｌ4、アルキレンジアミンは、一般式（３）におけるＬ3、アルキレンジアミンと同義であり、好ましい態様も同様である。Ａ41−Ｙ41−Ａ42及びＡ42−Ｙ42−Ａ43及びＡ46−Ｙ44−Ａ45及びＡ45−Ｙ43−Ａ44としては、ｃｉｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンが特に好ましい。
【０１１３】
〜一般式（６）又は（７）で表される金属錯体カチオン〜
上記の中でも、更には下記一般式（６）又は一般式（７）で表される部分構造を有する金属錯体カチオンであることが好ましい。特に、波長４００ｎｍ付近の吸収が少なく、電子情報の記録を損なう着色を抑えることができる点で有効である。
【０１１４】
【化１９】
2007230056.tif 000020
【０１１５】
前記一般式（６）中のＭは、既述の一般式（１）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。また、一般式（６）中のｐは、一般式（１）中のｐと同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（６）中のＲ6は、一般式（３）におけるＲ311〜Ｒ318と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１１６】
【化２０】
2007230056.tif 000021
【０１１７】
前記一般式（７）中のＭは、既述の一般式（１）中のＭと同義であり、好ましい範囲も同じである。また、一般式（７）中のｐは、一般式（１）中のｐと同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（７）中のＲ7は、一般式（３）におけるＲ311〜Ｒ318と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０１１８】
以下、一般式（１）で表される金属錯体化合物のカチオン部である金属錯体（金属錯体カチオン）の例（具体例Ｃ−１〜Ｃ−５０）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。なお、アニオン部は、特に限定されないため省略している。また、下記の金属錯体は同一配位子を簡潔に表現するために、例えば下記（Ｃ−１'）を（Ｃ−１）のように表すが、これらは同一物とみなすものとする。他の金属錯体についても同様である。
【０１１９】
【化２１】
2007230056.tif 000022
【０１２０】
【化２２】
2007230056.tif 000023
【０１２１】
【化２３】
2007230056.tif 000024
【０１２２】
【化２４】
2007230056.tif 000025
【０１２３】
本発明に係る金属錯体化合物のカチオン部としては、上記の具体例Ｃ−１〜Ｃ−５０からなる群より選択される金属錯体（金属錯体カチオン）が好ましく、Ｃ−７、Ｃ−８、Ｃ−１０、Ｃ−１１、Ｃ−１２、Ｃ−１５、Ｃ−２１、Ｃ−４４〜Ｃ−５０より選択される金属錯体（金属錯体カチオン）が好ましい。
【０１２４】
前記一般式（１）で表される金属錯体カチオンを持つ金属錯体化合物のアニオン部としては、下記の一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部である場合が好ましい。
一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部及び、一般式（１）で表される金属錯体カチオンと一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部とで塩形成してなる金属錯体化合物の具体例については、下記のオキソノール色素の説明において詳細に説明する。
【０１２５】
本発明に係る金属錯体化合物の記録層中における含有量としては、記録物質（後述のオキソノール色素を含む）の質量に対して、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。金属錯体化合物の含有量が前記範囲内であると、耐光性並びに電子情報の記録及び再生特性を効果的に向上させることができる。
【０１２６】
本発明の光情報記録媒体の記録層は、記録及び再生に使用されるレーザー光により音楽データ等のデジタル情報などの符号情報（コード化情報）の記録及び再生が行なわれる層であり、既述の本発明にかかる金属錯体化合物と共に、記録物質として色素を含む色素型の色素記録層に好適に構成することができる。
本発明に係る金属錯体化合物が、一般式（１）で表される金属錯体カチオンと一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部とで塩形成してなる化合物である場合には、必ずしも他の色素を含む必要はなく、必要に応じて任意に他の色素を用いるようにすることができる。
【０１２７】
記録物質である色素の具体例としては、シアニン色素、オキソノール色素、アゾ色素、フタロシアニン色素、トリアゾール化合物（ベンゾトリアゾール化合物を含む。）、トリアジン化合物、メロシアニン化合物、アミノブタジエン化合物、桂皮酸化合物、ベンゾオキサゾール化合物、ピロメテン化合物、スクアリリウム化合物等が挙げられる。なお、これらは、配位中心に金属原子を持っていてもよい。また、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、及び同２０００−１５８８１８号公報等に記載の色素を用いることも可能である。
【０１２８】
〜オキソノール色素〜
上記のうち、本発明の光情報記録媒体の記録層においては、既述の金属錯体化合物と共に、下記一般式（５）で表されるオキソノール色素の少なくとも一種を併用した態様が好ましい。このオキソノール色素は、曝光により褪色しやすく、記録層の色素成分として用いた場合の耐光性を確保するのが難しいが、既述の本発明に係る金属錯体化合物と共に用いることで耐光性を効果的に高め、電子情報の記録及び再生特性をより向上させることができる。
以下、一般式（５）で表されるオキソノール色素について説明する。
【０１２９】
【化２５】
2007230056.tif 000026
【０１３０】
一般式（５）で表されるオキソノール色素は、アニオンの局在位置の表記の違いによる複数の互変異性体を含むものであるが、特に式中のＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤのいずれかが−ＣＯ−Ｅ（Ｅは置換基）である場合、酸素原子上に負電荷を局在させて表記することが一般的である。
例えば、Ｄが−ＣＯ−Ｅである場合、表記としては下記一般式（II）が一般的であり、このような表記のものも前記一般式（５）に含まれる。
【０１３１】
【化２６】
2007230056.tif 000027
【０１３２】
なお、前記一般式（II）におけるＡ、Ｂ、Ｃ、Ｒ、ｑ、ｎ、Ｙt+、ｔの定義は、一般式（５）と同一である。
【０１３３】
以下、前記一般式（５）について詳述する。
前記一般式（５）において、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に電子吸引性基を表し、ＡとＢもしくはＣとＤは互いに連結して環を形成していてもよく、互いに結合しない場合にはＡとＢのハメットのσp値の合計及びＣとＤのハメットのσp値の合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基である。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１３４】
前記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで表される電子吸引性基のハメットの置換基定数σp値は、それぞれ独立に、０．３０〜０．８５の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは０．３５〜０．８０の範囲である。
【０１３５】
ハメットの置換基定数σp値（以下、単に「σp値」ということがある。）は、例えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．９１，１６５（１９９１）及びこれに引用されている参考文献に記載されており、記載されていないものについても同文献記載の方法によって求めることが可能である。ＡとＢ（ＣとＤ）が連結して環を形成している場合、Ａ（Ｃ）のσp値は、−Ａ−Ｂ−Ｈ（−Ｃ−Ｄ−Ｈ）基のσp値を意味し、Ｂ（Ｄ）のσp値は、−Ｂ−Ａ−Ｈ（−Ｄ−Ｃ−Ｈ）基のσp値を意味する。この場合、両者は結合の方向が異なるためσp値は異なる。
【０１３６】
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで表される電子吸引性基の好ましい具体例としては、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１０のアシル基（例、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ピバロイル、ベンゾイル）、炭素原子数２〜１２のアルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、デシルオキシカルボニル）、炭素原子数７〜１１のアリールオキシカルボニル基（例、フェノキシカルボニル）、炭素原子数１〜１０のカルバモイル基（例、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、炭素原子数１〜１０のアルキルスルホニル基（例、メタンスルホニル）、炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基（例、ベンゼンスルホニル）、炭素原子数１〜１０のアルコキシスルホニル基（例、メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜１０のスルファモイル基（例、エチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）、炭素原子数１〜１０のアルキルスルフィニル基（例、メタンスルフィニル、エタンスルフィニル）、炭素原子数６〜１０のアリールスルフィニル基（例、ベンゼンスルフィニル）、炭素原子数１〜１０のアルキルスルフェニル基（例、メタンスルフェニル、エタンスルフェニル）、炭素原子数６〜１０のアリールスルフェニル基（例、ベンゼンスルフェニル）、ハロゲン原子、炭素原子数２〜１０のアルキニル基（例、エチニル）、炭素原子数２〜１０のジアシルアミノ基（例、ジアセチルアミノ）、ホスホリル基、カルボキシル基、５員もしくは６員のヘテロ環基（例えば、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、３−ピリジル、５−（１Ｈ）−テトラゾリル、４−ピリミジル）、を挙げることができる。
【０１３７】
前記一般式（５）において、Ｒは、メチン炭素上の置換基を表し、Ｒで表される「メチン炭素上の置換基」としては、例えば以下に記載のものが挙げられる。
炭素原子数１〜２０の鎖状又は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル）、炭素原子数６〜１８の置換又は無置換のアリール基（例えば、フェニル、クロロフェニル、アニシル、トルイル、２，４−ジ−ｔ−アミル、１−ナフチル）、アルケニル基（例えば、ビニル、２−メチルビニル）、アルキニル基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メトキシプロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１０のカルバモイル基、炭素原子数１〜１０のアミド基、炭素原子数２〜１２のイミド基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルなどの芳香族ヘテロ環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、ジオキサン環、ジチオラン環などの脂肪族ヘテロ環）などである。
【０１３８】
前記Ｒとして好ましいものは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８の鎖状又は環状のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数３〜１０のヘテロ環基であり、特に塩素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基（例：メチル、エチル、イソプロピル）、フェニル、炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例：メトキシ、エトキシ）、フェノキシ、炭素原子数４〜８の含窒素ヘテロ環基（例：４−ピリジル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル）が好ましい。
【０１３９】
前記一般式（５）において、ｎは０〜２ｑ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のときには複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。このとき、環員数は４〜８が好ましく、特に５又は６が好ましく、環の構成原子は炭素原子、酸素原子又は窒素原子が好ましく、特に炭素原子が好ましい。
【０１４０】
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＲは、更に置換基を有していてもよく、置換基の例としては、一般式（５）におけるＲで表される一価の置換基の例として先に挙げたものと同様のものを挙げることができる。
前記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは、光ディスクに用いられる色素としては熱分解性の観点からＡとＢ、又はＣとＤが連結して環を形成することが好ましい。
また、ｑは、０ないし１の整数を表し、好ましくは０である。
【０１４１】
なお、前記一般式（II）中のＥで表される置換基としては、前記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで表される電子吸引性基と同一の基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。
【０１４２】
Ｙt+は、ｔ価のカチオンを表し、ｔは１〜１０の整数を表し、カチオンとしては、例えば、プロトン、アンモニウム、ホスホニウム、ピリジニウム、ジインモニウム、金属イオン、金属錯体のカチオン等が挙げられる。好ましくは、１〜２価のカチオンである。
【０１４３】
なお、既述の一般式（５ａ）中のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｒ、ｑ、及びｎは、一般式（５）におけるＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｒ、ｑ、及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１４４】
前記一般式（５）で表されるオキソノール色素の中でも、下記一般式（８）で表されるオキソノール色素が好ましい。
【０１４５】
【化２７】
2007230056.tif 000028
【０１４６】
前記一般式（８）において、Ａ1、Ｂ1、Ｃ1、及びＤ1は、それぞれ前記一般式（５）中のＡ、Ｂ、Ｃ、及びＤと同義であり、好ましい範囲も同じである。また、Ｒ1、ｔ１、Ｙ1は、それぞれ前記一般式（５）中のＲ、ｔ、Ｙと同義であり、好ましい範囲も同じである。ｎ１は、０ないし１を表す。
【０１４７】
前記一般式（５）、（８）で表されるオキソノール色素のアニオン部の具体例としては、特開平１０−２９７１０３号公報に記載のオキソノール色素のアニオン部位が挙げられ、また、以下に例示するアニオン（具体例Ａ−１〜Ａ−１０）が挙げられる。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０１４８】
【化２８】
2007230056.tif 000029
【０１４９】
また、前記一般式（５）で表される分子の２つ以上（それらは同一でも異なっていてもよい）が、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄのいずれかを介して互いに連結していてもよく、そのように２つ以上連結したオキソノール色素も一般式（５）に含まれ、かかるオキソノール色素の具体例の一つとして、上記の具体例Ａ−１０を有するオキソノール色素が挙げられる。
【０１５０】
本発明に係る金属錯体化合物としては、既述の一般式（１）で表される金属錯体カチオンと一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部との塩が好ましく、その中でも、既述の金属錯体（金属錯体カチオン）の具体例Ｃ−１〜Ｃ−５０の群より選択されるカチオンのいずれかと一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部との塩がより好ましく、更に好ましくは、金属錯体カチオンの具体例Ｃ−１〜Ｃ−５０の群より選択されるカチオンのいずれかと既述のオキソノール色素のアニオン部の具体例Ａ−１〜Ａ−１０の群より選択されるいずれかとの塩であり、特に好ましくは、金属錯体カチオンの具体例Ｃ−７、Ｃ−８、Ｃ−１０、Ｃ−１１、Ｃ−１２、Ｃ−１５、Ｃ−２１、Ｃ−４４〜、Ｃ−４８とアニオン部の具体例Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８との塩である。
【０１５１】
ここで、前記一般式（１）で表される金属錯体カチオンと前記一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部とで塩形成してなる金属錯体化合物の好ましい具体例〔例示化合物（１）〜（１７）〕を以下に示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０１５２】
【化２９】
2007230056.tif 000030
【０１５３】
【化３０】
2007230056.tif 000031
【０１５４】
前記一般式（１）で表される金属錯体カチオンと前記一般式（５）で表されるオキソノール色素のアニオン部とで塩形成してなる金属錯体化合物の合成は、実験化学講座（第四版）等の成書に記載の方法に基づいて常法により一般式（１）で表される構造をもつ金属錯体を合成した後、この金属錯体を適当な溶媒に溶解し、これに一般式（５）で表されるオキソノール色素（アニオン部は任意）を加えて撹拌し、沈殿させた後、沈殿物を濾過、洗浄することにより合成することができる。
【０１５５】
塗布液中の記録物質、特にオキソノール色素の濃度としては、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲であり、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲であり、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【０１５６】
本発明の光情報記録媒体は、以下に示す態様が好ましい。
＊態様（1）：厚さ０．７〜２ｍｍの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ０．０１〜０．５ｍｍのカバー層とを基板側から順に有する光情報記録媒体
＊態様（2）：厚さ０．１〜１．０ｍｍの基板上に、色素を含有する追記型記録層と、厚さ０．１〜１．０ｍｍの保護基板とを基板側から順に有する光情報記録媒体
前記態様（1）においては、基板に形成されるプリグルーブのトラックピッチが５０〜５００ｎｍ、溝幅が２５〜２５０ｎｍ、溝深さが５〜１５０ｎｍであることが好ましく、前記態様（2）においては、基板に形成されるプリグルーブのトラックピッチが２００〜６００ｎｍ、溝幅が５０〜３００ｎｍ、溝深さが３０〜１５０ｎｍであり、ウォブル振幅が５〜５０ｎｍであることが好ましい。
【０１５７】
前記態様（1）の光情報記録媒体は、少なくとも、基板と、追記型記録層と、カバー層とを有する態様であり、これらを構成する材料について順に説明する。
【０１５８】
〔態様（1）の基板〕
態様（1）の基板には、トラックピッチ、溝幅（半値幅）、溝深さ、及びウォブル振幅のいずれもが下記の範囲である形状を有するプリグルーブ（案内溝）が形成されていることが必須である。このプリグルーブは、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べてより高い記録密度を達成するために設けられたものであり、例えば、本発明の光情報記録媒体を、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合に好適である。
【０１５９】
プリグルーブのトラックピッチは、５０〜５００ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が４２０ｎｍ以下であることが好ましく、３７０ｎｍ以下であることがより好ましく、３３０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、２００ｎｍ以上であることがより好ましく、２６０ｎｍ以上であることが更に好ましい。トラックピッチが５０ｎｍ未満では、プリグルーブを正確に形成することが困難になるうえ、クロストークの問題が発生することがあり、５００ｎｍを超えると、記録密度が低下する問題が生ずることがある。
【０１６０】
プリグルーブの溝幅（半値幅）は、２５〜２５０ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が２４０ｎｍ以下であることが好ましく、２３０ｎｍ以下であることがより好ましく、２２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、８０ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることが更に好ましい。プリグルーブの溝幅が２５ｎｍ未満では、成型時に溝が十分に転写されなかったり、記録のエラーレートが高くなったりすることがあり、２５０ｎｍを超えると、同じく成型時に溝が十分に転写されなかったり、記録時に形成されるピットが広がってしまい、クロストークの原因となることがある。
【０１６１】
プリグルーブの溝深さは、５〜１５０ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が８５ｎｍ以下であることが好ましく、８０ｎｍ以下であることがより好ましく、７５ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、２８ｎｍ以上であることが更に好ましい。プリグルーブの溝深さが５ｎｍ未満では、十分な記録変調度が得られないことがあり、１５０ｎｍを超えると、反射率が大幅に低下することがある。
【０１６２】
また、プリグルーブの溝傾斜角度は、上限値が８０°以下であることが好ましく、７５°以下であることがより好ましく、７０°以下であることが更に好ましく、６５°以下であることが特に好ましい。また、下限値は、２０°以上であることが好ましく、３０°以上であることがより好ましく、４０°以上であることが更に好ましい。
プリグルーブの溝傾斜角度が２０°未満では、十分なトラッキングエラー信号振幅が得られないことがあり、８０°を超えると、成型が困難となる。
【０１６３】
本発明に用いられる基板としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
前記材料の中では、耐湿性、寸法安定性及び低価格等の点から、アモルファスポリオレフィン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。これらの樹脂を用いた場合、射出成型を用いて基板を作製することができる。
また、基板の厚さは、０．７〜２ｍｍの範囲であることを要し、０．９〜１．６ｍｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１．３ｍｍとすることがより好ましい。
【０１６４】
なお、後述する光反射層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。
下塗層は、前記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【０１６５】
〔態様（1）の追記型記録層〕
態様（1）の追記型記録層は、色素を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を基板上又は後述する光反射層上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。ここで、追記型記録層は、単層でも重層でもよく、重層構造の場合、塗布液を塗布する工程が複数回行なわれることになる。
塗布液中の色素の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【０１６６】
塗布液の調製に用いる溶剤としては、例えば、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができる。
溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中には、さらに、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【０１６７】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。
塗布の際、塗布液の温度は２３〜５０℃の範囲であることが好ましく、２４〜４０℃の範囲であることがより好ましく、中でも、２３〜５０℃の範囲であることが特に好ましい。
【０１６８】
追記型記録層の厚さは、ランド（前記基板において凸部）上で、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが更に好ましく、１８０ｎｍ以下であることが特に好ましい。下限値としては１ｎｍ以上であることが好ましく、３ｎｍ以上であることがより好ましく、５ｎｍ以上であることが更に好ましく、７ｎｍ以上であることが特に好ましい。
また、追記型記録層の厚さは、グルーブ上（前記基板において凹部）で、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限値としては、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、２５ｎｍ以上であることが更に好ましい。
更に、ランド上の追記型記録層の厚さ／グルーブ上の追記型記録層の厚さの比は、０．１以上であることが好ましく、０．１３以上であることがより好ましく、０．１５以上であることが更に好ましく、０．１７以上であることが特に好ましい。上限値としては、１未満であることが好ましく、０．９以下であることがより好ましく、０．８５以下であることが更に好ましく、０．８以下であることが特に好ましい。
【０１６９】
塗布液が結合剤を含有する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子；を挙げることができる。追記型記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に色素に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。
【０１７０】
また、追記型記録層には、追記型記録層の耐光性をさらに向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。本発明においても、この一重項酸素クエンチャーを混合させることによって更なる耐光性の向上が期待できる。一重項酸素クエンチャーとしては、前記特許文献１に記載のものを利用することができる。
【０１７１】
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【０１７２】
〔態様（1）のカバー層〕
態様（1）のカバー層は、上述した追記型記録層又は後述するバリア層上に、接着剤や粘着材を介して貼り合わされる。
カバー層としては、透明な材質のフィルムであれば、特に限定されないが、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；三酢酸セルロース等を使用することが好ましく、中でも、ポリカーボネート又は三酢酸セルロースを使用することがより好ましい。
なお、「透明」とは、記録及び再生に用いられる光に対して、透過率８０％以上であることを意味する。
【０１７３】
また、カバー層は、本発明の効果を妨げない範囲において、種々の添加剤が含有されていてもよい。例えば、波長４００ｎｍ以下の光をカットするためのＵＶ吸収剤及び／又は５００ｎｍ以上の光をカットするための色素が含有されていてもよい。
更に、カバー層の表面物性としては、表面粗さが２次元粗さパラメータ及び３次元粗さパラメータのいずれも５ｎｍ以下であることが好ましい。
また、記録及び再生に用いられる光の集光度の観点から、カバー層の複屈折は１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１７４】
カバー層の厚さは、記録及び再生のために照射されるレーザ光の波長やＮＡにより、適宜、規定されるが、本発明においては、０．０１〜０．５ｍｍの範囲内であり、０．０５〜０．１２ｍｍの範囲であることがより好ましい。
また、カバー層と、接着剤又は粘着剤からなる層と、を合わせた総厚は、０．０９〜０．１１ｍｍであることが好ましく、０．０９５〜０．１０５ｍｍであることがより好ましい。
なお、カバー層の光入射面には、光情報記録媒体の製造時に、光入射面が傷つくことを防止するための保護層（ハードコート層）が設けられていてもよい。
【０１７５】
カバー層を貼り合せるために用いられる接着剤は、例えば、ＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂、熱硬化樹脂等を使用することが好ましく、特にＵＶ硬化樹脂を使用することが好ましい。
接着剤としてＵＶ硬化樹脂を使用する場合は、該ＵＶ硬化樹脂をそのまま、若しくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、ディスペンサからバリア層表面に供給してもよい。また、作製される光情報記録媒体の反りを防止するため、接着層を構成するＵＶ硬化樹脂は硬化収縮率の小さいものが好ましい。このようなＵＶ硬化樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）製の「ＳＤ−６４０」等のＵＶ硬化樹脂を挙げることができる。
【０１７６】
接着剤は、例えば、バリア層からなる被貼り合わせ面上に、所定量塗布し、その上に、カバー層を載置した後、スピンコートにより接着剤を、被貼り合わせ面とカバー層との間に均一になるように広げた後、硬化させることが好ましい。
接着剤からなる接着剤層の厚さは、０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５０μｍの範囲、更に好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
【０１７７】
また、カバー層を貼り合せるために用いられる粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着剤を使用することができるが、透明性、耐久性の観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。かかるアクリル系の粘着剤としては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートなどを主成分とし、凝集力を向上させるために、短鎖のアルキルアクリレートやメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートと、架橋剤との架橋点となりうるアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレートなどと、を共重合したものを用いることが好ましい。主成分と、短鎖成分と、架橋点を付加するための成分と、の混合比率、種類を、適宜、調節することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）や架橋密度を変えることができる。
【０１７８】
前記粘着剤と併用する架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート類を使用することができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品としては、日本ポリウレタン社製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＨＴＬ；武田薬品工業社製のタケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２；住友バイエル社製のデスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ；等を挙げることができる。
【０１７９】
粘着剤は、バリア層からなる被貼り合わせ面上に、所定量、均一に塗布し、その上に、カバー層を載置した後、硬化させてもよいし、予め、カバー層の片面に、所定量を均一に塗布して粘着剤塗膜を形成しておき、該塗膜を被貼り合わせ面に貼り合わせ、その後、硬化させてもよい。
また、カバー層に、予め、粘着剤層が設けられた市販の粘着フィルムを用いてもよい。
このような粘着剤からなる粘着剤層の厚さは、０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５０μｍの範囲、更に好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
【０１８０】
〔態様（1）におけるその他の層〕
態様（1）の光情報記録媒体は、本発明の効果を損なわない範囲においては、上記の必須の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。他の任意の層としては、例えば、基板の裏面（追記型記録層が形成された側と逆側の非形成面側）に形成される、所望の画像を有するレーベル層や、基板と追記型記録層との間に設けられる光反射層（後述）、追記型記録層とカバー層との間に設けられるバリア層（後述）、該光反射層と追記型記録層との間に設けられる界面層などが挙げられる。ここで、前記レーベル層は、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、及び熱乾燥樹脂などを用いて形成することができる。
なお、上記した必須及び任意の層はいずれも、単層でも、多層構造でもよい。
【０１８１】
〔態様（1）における光反射層〕
態様（1）の光情報記録媒体では、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、基板と追記型記録層との間に、光反射層を形成することが好ましい。
【０１８２】
光反射層は、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質を、真空蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより基板上に形成することができる。
光反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲とし、５０〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。
なお、前記反射率は、７０％以上であることが好ましい。
【０１８３】
反射率が高い光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌあるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｕ、Ａｇあるいはこれらの合金である。
【０１８４】
〔態様（1）におけるバリア層（中間層）〕
態様（1）の光情報記録媒体においては、追記型記録層とカバー層との間にバリア層を形成することが好ましい。
該バリア層は、追記型記録層の保存性を高める、追記型記録層とカバー層との接着性を向上させる、反射率を調整する、熱伝導率を調整する、等のために設けられる。
バリア層に用いられる材料としては、記録及び再生に用いられる光を透過する材料であり、上記の機能を発現し得るものであれば、特に、制限されるものではないが、例えば、一般的には、ガスや水分の透過性の低い材料であり、誘電体であることが好ましい。
具体的には、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｇｅ等の窒化物、酸化物、炭化物、硫化物からなる材料が好ましく、ＺｎＳ、ＭｏＯ2、ＧｅＯ2、ＴｅＯ、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｕＯ、ＺｎＳ−ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ−Ｇａ2Ｏ3が好ましく、ＺｎＳ−ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ−Ｇａ2Ｏ3、ＳｉＯ2がより好ましい。
【０１８５】
また、バリア層は、真空蒸着、ＤＣスパッタリング、ＲＦスパッタリング、イオンプレーティングなどの真空成膜法により形成することができる。中でも、スパッタリングを用いることがより好ましい。
バリア層の厚さは、１〜２００ｎｍの範囲が好ましく、２〜１００ｎｍの範囲がより好ましく、３〜５０ｎｍの範囲が更に好ましい。
【０１８６】
次に、態様（2）の光情報記録媒体について説明する。
態様（2）の光情報記録媒体は、貼り合わせ型の層構成を有する光情報記録媒体であり、その代表的な層構成は下記の通りである。
（１）第１の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、接着層を順次形成し、接着層上に保護基板を設けた構成である。
（２）第２の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、保護層、接着層を順次形成し、接着層上に保護基板を設けた構成である。
（３）第３の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、保護層、接着層、保護層を順次形成し、該保護層上に保護基板を設けた構成である。
（４）第４の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、保護層、接着層、保護層、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板を設けた構成である。
（５）第５の層構成は、基板上に、追記型記録層、光反射層、接着層、光反射層を順次形成し、該光反射層上に保護基板を設けた構成である。
なお、上記（１）〜（５）の層構成は単なる例示であり、層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよいし、一部を省略してもよい。また、追記型記録層は、保護基板側にも形成されていてもよく、その場合、両面からの記録、再生が可能な光情報記録媒体となる。更に、各層は１層で構成されても複数層で構成されてもよい。
【０１８７】
上記のうち、態様（2）の光情報記録媒体として、基板上に、追記型記録層、光反射層、接着層、保護基板を基板側から順に有する構成を例に以下に詳細に説明をする。
【０１８８】
〔態様（2）の基板〕
態様（2）における基板には、トラックピッチ、溝幅（半値幅）、溝深さ、及びウォブル振幅のいずれもが下記の範囲である形状を有するプリグルーブ（案内溝）が形成されていることが必須である。このプリグルーブは、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べてより高い記録密度を達成するために設けられたものであり、例えば、本発明の光情報記録媒体を、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合に好適である。
【０１８９】
プリグルーブのトラックピッチは、２００〜６００ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が４５０ｎｍ以下であることが好ましく、４３０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、３００ｎｍ以上であることが好ましく、３３０ｎｍ以上であることがより好ましく、３７０ｎｍ以上であることが更に好ましい。トラックピッチが２００ｎｍ未満では、プリグルーブを正確に形成することが困難になる上、クロストークの問題が発生することがあり、６００ｎｍを超えると、記録密度が低下する問題が生ずることがある。
【０１９０】
プリグルーブの溝幅（半値幅）は、５０〜３００ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が２９０ｎｍ以下であることが好ましく、２８０ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、１００ｎｍ以上であることが好ましく、１２０ｎｍ以上であることがより好ましく、１４０ｎｍ以上であることが更に好ましい。プリグルーブの溝幅が５０ｎｍ未満では、成型時に溝が十分に転写されなかったり、記録のエラーレートが高くなったりすることがあり、３００ｎｍを超えると、記録時に形成されるピットが広がってしまい、クロストークの原因となったり、十分な変調度が得られないことがある。
【０１９１】
プリグルーブの溝深さは、３０〜１５０ｎｍの範囲であることが必須であり、上限値が１４０ｎｍ以下であることが好ましく、１３０ｎｍ以下であることがより好ましく、１２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。また、下限値は、４０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましく、６０ｎｍ以上であることが更に好ましい。プリグルーブの溝深さが３０ｎｍ未満では、十分な記録変調度が得られないことがあり、１５０ｎｍを超えると、反射率が大幅に低下することがある。
【０１９２】
態様（2）で用いられる基板としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができ、具体例及び好ましい例は態様（1）の基板と同様である。
また、基板の厚さは、０．１〜１．０ｍｍの範囲であることを要し、０．２〜０．８ｍｍの範囲であることが好ましく、０．３〜０．７ｍｍの範囲であることがより好ましい。
【０１９３】
なお、後述する追記型記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましく、該下塗層の材料、塗布法及び層厚の具体例及び好ましい例は態様（1）の下塗層と同様である。
【０１９４】
〔態様（2）の追記型記録層〕
態様（2）における追記型記録層に関する詳細については、態様（1）の追記型記録層と同様である。
【０１９５】
〔態様（2）の光反射層〕
態様（2）において、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、追記型記録層上に光反射層を形成することがある。態様（2）の光反射層に関する詳細は態様（1）の光反射層と同様である。
【０１９６】
〔態様（2）の接着層〕
態様（2）における接着層は、前記光反射層と後述の保護基板との密着性を向上させるために形成される任意の層である。
接着層を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、中でもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インク社製の「ＳＤ−６４０」、「ＳＤ−６６１」等のＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化性接着剤）を挙げることができる。
また、接着層の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲が好ましい。
【０１９７】
〔態様（2）の保護基板〕
態様（2）における保護基板（ダミー基板）は、上述した基板と同じ材質で、同じ形状のものを使用することができる。保護基板の厚さとしては、厚さ０．１〜１．０ｍｍの範囲であることを要し、０．２〜０．８ｍｍの範囲であることが好ましく、０．３〜０．７ｍｍの範囲であることがより好ましい。
【０１９８】
〔態様（2）の保護層〕
態様（2）の光情報記録媒体は、その層構成によっては、光反射層や追記型記録層などを物理的及び化学的に保護する目的で保護層が設けられることある。
保護層に用いられる材料の例としては、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2、Ｓｉ3Ｎ4等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して光反射層上に貼り合わせることにより形成することができる。また、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。
【０１９９】
また、保護層として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのまま若しくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。
保護層の層厚は、一般には０．１μｍ〜１ｍｍの範囲にある。
【０２００】
〔態様（2）のその他の層〕
態様（2）の光情報記録媒体は、本発明の効果を損なわない範囲においては、上記の必須の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。他の任意の層の詳細については、前記態様（1）のその他の層と同様である。
【０２０１】
次に、本発明の光情報記録媒体に電子情報を記録する方法（以下、光情報記録方法ともいう。）について説明する。
電子情報を記録は、上記した好ましい態様（1）又は態様（2）の光情報記録媒体を用いて、例えば次のように行なわれる。まず、光情報記録媒体を定線速度（０．５〜１０ｍ／秒）又は定角速度にて回転させながら、基板側あるいは保護層側から半導体レーザー光などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えばピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより情報が記録されると考えられる。本発明においては、記録光として４４０ｎｍ以下の範囲の発振波長を有する半導体レーザー光が好適に用いられ、好ましい光源としては３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザー光、中心発振波長８５０ｎｍの赤外半導体レーザー光を光導波路素子を使って半分の波長にした中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザー光を挙げることができる。特に、記録密度の点で３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザー光を用いることが好ましい。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら半導体レーザー光を基板側あるいは保護層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【実施例】
【０２０２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０２０３】
（実施例１）： 金属錯体化合物の例示化合物（７）の合成
（１）実験化学講座（第四版、１７巻、ｐ．１７８）に記載のビス（エチレンジアミン）銅（II）塩の合成法と同様にして、下記Ｚｎ ｃｙｃｌａｍ（Ｚｎサイクラム、M-5）を合成した（分子中に含まれるＨ2Ｏは省略している）。
【０２０４】
【化３１】
2007230056.tif 000032
【０２０５】
（２）続いて、下記の反応スキームにしたがって、得られたＺｎ ｃｙｃｌａｍ（M-5）０．３ｇを水８ｍｌに溶解し、化合物（a）０．４ｇを加えて撹拌し、沈殿を生成した。この沈殿物を濾過し、水で洗浄することにより、目的とする金属錯体化合物〔例示化合物（７）〕０．３６ｇを得た。
【０２０６】
【化３２】
2007230056.tif 000033
【０２０７】
得られた金属錯体化合物の構造を1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ）にて確認したところ、1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）［ｐｐｍ］；８．０（ｓ），３．４−３．３（ｍ），３．２−３．１（ｄ），２．９（ｄ），２．８（ｄ），２．６−２．５（ｄｄ），２．２（ｔ），１．８−１．７（ｍ），１．６−１．２（ｍ）であった。
【０２０８】
（実施例２）： 金属錯体化合物の例示化合物（２）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−２）を用いたこと以外、同様にして例示化合物（２）を合成した。
（実施例３）： 金属錯体化合物の例示化合物（１）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−１）を用いたこと以外、同様にして例示化合物（１）を合成した。
（実施例４）：  金属錯体化合物の例示化合物（４）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−３）を用いたこと以外、同様にして例示化合物（４）を合成した。
（実施例５）：  金属錯体化合物の例示化合物（５）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−６）を用い、前記化合物（ａ）の代わりに下記化合物（ｂ）を用いたこと以外、同様にして例示化合物（５）を合成した。
【０２０９】
【化３３】
2007230056.tif 000034
【０２１０】
（実施例６）： 金属錯体化合物の例示化合物（６）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−４）を用いたこと以外、同様にして例示化合物（６）を合成した。
【０２１１】
（実施例７）：  金属錯体化合物の例示化合物（８）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−６）を用い、前記化合物（ａ）の代わりに下記化合物（ｃ）を用い、水／メタノール＝１／１の混合溶液中で反応させることによって、例示化合物（８）を合成した。
【０２１２】
【化３４】
2007230056.tif 000035
【０２１３】
（実施例８）：  金属錯体化合物の例示化合物（１５）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−８）を用い、前記化合物（ａ）の代わりに下記化合物（ｄ）を用い、水／メタノール＝１／１の混合溶液中で反応させることによって、例示化合物（１５）を合成した。
【０２１４】
【化３５】
2007230056.tif 000036
【０２１５】
（実施例９）：  金属錯体化合物の例示化合物（１７）の合成
例示化合物（７）の合成において、Ｚｎサイクラムの代わりに下記錯体（Ｍ−７）を用い、前記化合物（ａ）の代わりに下記化合物（ｅ）を用い、水／メタノール＝１／１の混合溶液中で反応させることによって、例示化合物（１７）を合成した。
【０２１６】
【化３６】
2007230056.tif 000037
【０２１７】
（測定・評価）
−１．モル吸光係数（ε）−
実施例１〜８で合成した本発明に係る金属錯体化合物〔例示化合物（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、及び（１５）〕のカチオン部となる金属錯体の各々に対して、アニオン部をＳＯ42-又はＢｒ-又はＣｌ-とした化合物〔すなわち下記の錯体（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）〕、並びに、下記化合物（Ａ）のカチオン部となるビオロゲンに対してアニオン部をＣｌ-とした化合物Ｂ−１、化合物Ｂ−１とニッケル錯体ａの混合物、及び下記化合物（Ｂ）（ニッケル錯体；比較の金属錯体化合物）のモル吸光係数（ε）を下記のように測定した。
測定は、ＵＶ−３１００ＰＣ〔（株）島津製作所製〕を用いて室温条件下で行なった。測定結果は下記表１に示す。測定した各化合物の溶解に用いる溶媒は、Ｈ2Ｏ、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，２−ジクロロエタンから選択し、それぞれ下記表１の注釈に示した。
【０２１８】
−２．熱分解温度−
実施例１〜８で合成した本発明に係る金属錯体化合物〔例示化合物（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、及び（１５）〕のカチオン部となる金属錯体の各々について、前記「１．モル吸光係数（ε）」と同様に、下記の化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）を用いてＴＧ／ＤＴＡ測定を行なった。
測定は、Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．製のＥＸＳＴＡＲ６０００を用い、Ｎ2気流下（流量２００ｍｌ／ｍｉｎ）、３０℃〜５５０℃の範囲において１０℃／ｍｉｎで昇温させ、重量減少率が２０％に達した時点の温度を読み取り、熱分解温度とした。測定結果は下記表１に示す。
【０２１９】
−３．色素の吸収スペクトル−
実施例３、９で合成した本発明に係る金属錯体化合物〔例示化合物（１）、（１７）〕、下記の比較化合物（Ａ）、及び下記比較化合物（Ｂ）の各々２ｇを２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌ中に添加、溶解して得られた色素含有液を乾燥層厚約０．０５〜０．２μｍとなるように塗布し、乾燥させた後、乾燥後の塗布膜の膜吸収スペクトルをＵＶ−３１００ＰＣ〔（株）島津製作所製〕を用いて測定した。測定結果は、図１〜図４に示す。
図１〜図４に示す結果からわかるように、本発明の金属錯体化合物中のカチオン部となる金属錯体は、色素のアニオン部よりも長波長領域において、明確な吸収が観測されなかった。
【０２２０】
【化３７】
2007230056.tif 000038
【０２２１】
（実施例１０〜１７）：光情報記録媒体の作製
−基板の作製−
厚さ０．６ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍでスパイラル状のプリグルーブ（トラックピッチ：４００ｎｍ、溝幅：１７０ｎｍ、溝深さ：１００ｎｍ、溝傾斜角度：６５°、ウォブル振幅：２０ｎｍ）を有する、ポリカーボネート樹脂からなる射出成形基板を作製した。射出成型時に用いられたスタンパのマスタリングは、レーザーカッティング（３５１ｎｍ）を用いて行なわれたものである。
【０２２２】
−追記型記録層の形成−
上記の実施例で合成した金属錯体化合物〔例示化合物（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、及び（１５）〕の各々２ｇを、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌ中に添加して溶解し、８種の色素含有塗布液を調製した。そして、上記より得た各々別の基板のプリグルーブを有する側に、調製した色素含有塗布液をスピンコート法により回転数３００〜４０００ｒ.ｐ.ｍ.まで変化させながら２３℃、５０％ＲＨの条件で塗布した。その後、２３℃、５０％ＲＨで１時間保存し、の追記型記録層を形成した。
【０２２３】
追記型記録層を形成した後、クリーンオーブンにてアニール処理を施した。アニール処理は、基板を垂直のスタックポールにスペーサーで間をあけながら支持し、８０℃で１時間保持して行なった。
【０２２４】
−光反射層の形成−
追記型記録層上に、Ｕｎａｘｉｓ社製のＣｕｂｅを使用して、Ａｒ雰囲気中でＤＣスパッタリングにより、膜厚１００ｎｍの真空成膜層としてのＡＰＣ光反射層（Ａｇ：９８．１質量％、Ｐｄ：０．９質量％、Ｃｕ：１．０質量％）を形成した。光反射層の膜厚の調整は、スパッタ時間により行なった。
【０２２５】
−保護基板の貼り合わせ−
光反射層上に更に、スピンコートにより紫外線硬化樹脂（ＳＤ６６１、大日本インキ化学工業（株）製）を塗布して接着層とし、ポリカーボネート製の保護基板（プリグルーブを形成していない以外は前記基板と同様のもの）を貼り合わせ、紫外線を照射して硬化させて本発明の光情報記録媒体を作製した。このとき、紫外線硬化樹脂からなる接着層の厚さは、２５μｍであった。
【０２２６】
（比較例１〜３）
実施例１０において、「追記型記録層の形成」に用いた金属錯体化合物を、下記表１に示すように、下記の比較化合物（Ａ）［比較例１］、比較化合物Ａ及びニッケル錯体ａの混合物（化合物（Ａ）：ニッケル錯体ａ＝８：２[質量比]）［比較例２］、又は比較化合物（Ｂ）［比較例３］に代えたこと以外、実施例３と同様にして、比較の光情報記録媒体を作製した。
【０２２７】
（測定・評価）
実施例１０〜１７、比較例１〜３で作製した光情報記録媒体について、下記の評価を行なった。測定評価の結果は下記表１に示す。
【０２２８】
−１．記録再生特性（耐光性）−
Ｃ／Ｎ（搬送波対雑音比）を求め、記録再生特性（耐光性）を評価する指標とした。
実施例、比較例で作製した各光情報記録媒体を、４０５ｎｍレーザ、ＮＡ０．６５ピックアップを備えた記録再生評価機（ＤＤＵ１０００、パルステック社製）を用いて、クロック周波数６４．８ＭＨｚ、線速６．６１ｍ／ｓにて、０．２０４μｍの信号（２Ｔ）を記録、再生し、スペクトルアナライザー（ＴＲ４１７１、アドバンテスト社製）にて記録後のＣ／Ｎ（ｄＢ）を測定した。なお、記録はグルーブ上に行ない、再生パワー０．５ｍＷとした。さらに、記録後の光情報記録媒体を、耐光性試験機（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢＥＣＬ型、石英＋＃２７５フィルタ使用、スガ試験機社製）を用いてキセノン光を１２時間照射した後、再び再生を行ない、上記と同様にして照射後のＣ／Ｎ（ｄＢ）を測定した。
このとき、Ｃ／Ｎの値が２５ｄＢ以上であると、再生信号強度が充分であり、記録特性が良好であることを示す。
【０２２９】
−２．耐久性−
各光情報記録媒体について、前記「１．記録再生特性」と同様にして記録した後、３０分間連続再生を行ない、その後、スペクトルアナライザー（ＴＲ４１７１、アドバンテスト社製）にて記録、再生後のＣ／Ｎ（ｄＢ）を測定した（再生試験）。
【０２３０】
【表１】
2007230056.tif 000039
【０２３１】
（注）*Ｈ2Ｏ溶液にて測定、**２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール溶液にて測定、***ニッケル錯体ａを１，２，−ジクロロエタン溶液にて測定、****アニオン部はＳＯ42-、*****アニオン部はＢｒ-、******アニオン部はＣｌ-
【０２３２】
【化３８】
2007230056.tif 000040
【０２３３】
【化３９】
2007230056.tif 000041
【０２３４】
【化４０】
2007230056.tif 000042
【０２３５】
前記表１に示すように、従来の褪色防止剤を対塩にした系及び混合した系を用いた比較例に比べ、本発明の金属錯体化合物ではいずれも記録後１２時間照射した後の再生が可能であり、耐光性が格段に向上していた。比較例２におけるニッケル錯体ａや、比較例３における比較化合物（Ｂ）のカチオン部の金属錯体に代表される３５０ｎｍ〜１３００ｎｍの波長領域にモル吸光係数の大きい金属錯体を有する金属錯体化合物を用いた場合は、記録ピットの読み取りはできるものの、記録後のＣ／Ｎが２５ｄＢに及ばず、再生信号強度が不十分であり、記録特性に劣っていた。
また、耐久性の試験結果からは、実施例の光情報記録媒体では、いずれもピットの読み取りができたのに対し、比較例の光情報記録媒体ではピットの読み取りに支障があった。
【図面の簡単な説明】
【０２３６】
【図１】本発明に係る金属錯体化合物の例示化合物（１）の膜吸収スペクトル（２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解して作製した塗布膜）を示すグラフである。
【図２】本発明に係る金属錯体化合物の例示化合物（１７）の膜吸収スペクトル（２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解して作製した塗布膜）を示すグラフである。
【図３】比較化合物（Ａ）の膜吸収スペクトル（２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解して作製した塗布膜）を示すグラフである。
【図４】比較化合物（Ｂ）の膜吸収スペクトル（２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解して作製した塗布膜）を示すグラフである。
【図１】
2007230056.tif 000054
【図２】
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【図３】
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【図４】
2007230056.tif 000057