(57)【要約】【課題】  電気絶縁性能、分離性能、液体保持性能、払拭性、或いは隠蔽性などの各種性能に優れていることに加えて、耐熱性に優れている繊維シートを提供すること、及びこの繊維シートの製造方法を提供すること。【解決手段】  本発明の繊維シートは、異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含み、結晶性樹脂は結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度を有する。この繊維シートは、異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含む前駆繊維シートを形成した後に、結晶性樹脂の融解ピーク温度の１７℃低い温度から、結晶性樹脂の融解ピーク温度以下での熱処理を実施して製造することができる。【選択図】        図１
2007327167.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含む繊維シートであり、前記結晶性樹脂は結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度を有することを特徴とする繊維シート。
【請求項２】
異方性ポリマー繊維が全芳香族ポリアミド繊維からなり、結晶性樹脂がポリエステル樹脂からなることを特徴とする、請求項１記載の繊維シート。
【請求項３】
沸騰したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に４５分間浸漬した前後における、ポリエステル樹脂の減量率が５％以下であることを特徴とする、請求項２記載の繊維シート。
【請求項４】
電気二重層キャパシタ用セパレータとして用いることを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の繊維シート。
【請求項５】
異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含む前駆繊維シートを形成した後に、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の１７℃低い温度から、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度以下での熱処理を、前駆繊維シートに対して１回以上実施し、結晶性樹脂の融解ピーク温度を結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高くすることを特徴とする、繊維シートの製造方法。
【請求項６】
異方性ポリマー繊維が全芳香族ポリアミド繊維からなり、結晶性樹脂がポリエステル樹脂からなることを特徴とする、請求項５記載の繊維シートの製造方法。
【請求項７】
結晶性樹脂が繊維形態からなることを特徴とする、請求項５又は請求項６に記載の繊維シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維シート及び繊維シートの製造方法に関する。より具体的には、電気二重層キャパシタ用セパレータとして好適に使用することができる繊維シート及び繊維シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から不織布、編物、織物等の繊維シートは、繊維、繊維シートの製造方法及び後加工を適宜選択し、組み合わせることによって、各種特性をもつことができるため、様々な用途に適用されている。
【０００３】
例えば、繊維シートの特性の１つである電気絶縁性能を利用した１つの用途として、電気二重層キャパシタのセパレータ用途がある。つまり、電気二重層キャパシタはイオン性溶液中に１対の電極が浸漬された構造を有し、電極に電圧を印加すると、電極と反対符号のイオンが電極の近傍に分布してイオンの層を形成する一方で、電極の内部にイオンと反対符号の電荷が蓄積される。そのため、電極間に負荷をつなげば、電極内部の電荷が放電されるとともに、電極近傍に分布していたイオンは電極近傍から離れて中和状態に戻る。このような電気二重層キャパシタにおいて、１対の電極同士が接触してしまうと、電極近傍においてイオンの層を形成することが困難になるため、１対の電極間にセパレータが配置されている。
【０００４】
このような電気二重層キャパシタ用セパレータとして、本願出願人は「融解温度又は炭化温度が３００℃以上の樹脂から構成されているフィブリルを有する繊維と、繊度が０．４５ｄｔｅｘ（デシテックス）以下の細ポリエステル繊維とを含む繊維シートからなる電気二重層キャパシタ用セパレータ。」（特許文献１）、「融点又は炭化温度が３００℃以上の樹脂からなる耐熱性繊維が、繊維交点に非繊維状態で凝固した、２００℃以上、かつ耐熱性繊維の融点又は炭化温度よりも低い融点をもつ熱可塑性樹脂によって固定された不織布であり、前記不織布を示差走査熱量測定して描いたＤＳＣ曲線に結晶化ピークが描かれない電気二重層キャパシタ用セパレータ。」（特許文献２）等を提案した。これらの電気二重層キャパシタ用セパレータは耐熱性のフィブリルを有する繊維又は耐熱性繊維と、細ポリエステル繊維又は２００℃以上の融点をもつ熱可塑性樹脂とを含み、耐熱性に優れているため、電気二重層キャパシタ用セパレータを用いて電極群を組み立てた後に、電極群を高温で乾燥して水分を除去したとしても、セパレータが破断することなく、耐電圧の高い電気二重層キャパシタやエネルギー密度の高い電気二重層キャパシタを製造できるものであり、また、鉛フリー半田の使用に耐えられるものであった。しかしながら、前記耐熱性にバラツキが生じる場合があったため、更に耐熱性の優れる電気二重層キャパシタ用セパレータが待望されていた。
【０００５】
このように、繊維シートは上述のような電気絶縁性能、或いは分離性能、液体保持性能、払拭性、隠蔽性などの各種性能に優れていることに加えて、耐熱性に優れていると、更に様々な用途に適用できるため、より耐熱性に優れる繊維シートが待望されていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４４１５０号公報（請求項１、請求項２など）
【特許文献２】特開２００５−２５９９８３号公報（請求項１、請求項８など）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上述のような問題点を解決するためになされたもので、電気絶縁性能、分離性能、液体保持性能、払拭性、或いは隠蔽性などの各種性能に優れていることに加えて、耐熱性に優れている繊維シートを提供すること、及びこの繊維シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の請求項１にかかる発明は、「異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含む繊維シートであり、前記結晶性樹脂は結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度を有することを特徴とする繊維シート。」である。
【０００９】
本発明の請求項２にかかる発明は、「異方性ポリマー繊維が全芳香族ポリアミド繊維からなり、結晶性樹脂がポリエステル樹脂からなることを特徴とする、請求項１記載の繊維シート。」である。
【００１０】
本発明の請求項３にかかる発明は、「沸騰したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に４５分間浸漬した前後における、ポリエステル樹脂の減量率が５％以下であることを特徴とする、請求項２記載の繊維シート。」である。
【００１１】
本発明の請求項４にかかる発明は、「電気二重層キャパシタ用セパレータとして用いることを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の繊維シート。」である。
【００１２】
本発明の請求項５にかかる発明は、「異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含む前駆繊維シートを形成した後に、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の１７℃低い温度から、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度以下での熱処理を、前駆繊維シートに対して１回以上実施し、結晶性樹脂の融解ピーク温度を結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高くすることを特徴とする、繊維シートの製造方法。」である。
【００１３】
本発明の請求項６にかかる発明は、「異方性ポリマー繊維が全芳香族ポリアミド繊維からなり、結晶性樹脂がポリエステル樹脂からなることを特徴とする、請求項５記載の繊維シートの製造方法。」である。
【００１４】
本発明の請求項７にかかる発明は、「結晶性樹脂が繊維形態からなることを特徴とする、請求項５又は請求項６に記載の繊維シートの製造方法。」である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の請求項１にかかる発明は、異方性ポリマー繊維は耐熱性に優れており、しかも結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度を有するため、従来よりも耐熱性の向上した繊維シートである。
【００１６】
本発明の請求項２にかかる発明は、全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル樹脂との組み合わせからなると、ポリエステル樹脂の融解ピーク温度が本来の溶融点よりも確実に５℃以上高い、耐熱性の向上した繊維シートである。
【００１７】
本発明の請求項３にかかる発明は、従来ポリエステルの抽出用溶媒として使用されているヘキサフルオロイソプロパノールによっても抽出されない、耐溶剤性に優れたものであるため、従来使用が困難であった用途にも使用できる、汎用性に優れたものである。
【００１８】
本発明の請求項４にかかる発明は、電極群を組み立てた後に電極群を高温で乾燥して水分を除去し、耐電圧の高い電気二重層キャパシタやエネルギー密度の高い電気二重層キャパシタを製造することができ、また、鉛フリー半田の使用にも耐えることのできる電気二重層キャパシタを製造することができる。
【００１９】
本発明の請求項５にかかる発明は、特定の熱処理を実施することによって、結晶性樹脂の融解ピーク温度を結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高くできる、耐熱性の優れる繊維シートを製造できる方法である。つまり、請求項１にかかる繊維シートを製造できる方法である。
【００２０】
本発明の請求項６にかかる発明は、ポリエステル樹脂の融解ピーク温度が本来の溶融点よりも確実に５℃以上高い、耐熱性の向上した繊維シートを製造できる方法である。
【００２１】
本発明の請求項７にかかる発明は、結晶性樹脂が繊維形態からなるため、粉体などと異なり取り扱い性が容易な上に、結晶性樹脂繊維の長さを活かしてシート強度の強い繊維シートを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の繊維シートは耐熱性に優れ、各種用途に適用できるように、異方性ポリマー繊維を含んでいる。この異方性ポリマー繊維とは異方性ポリマーからなる繊維であり、異方性ポリマーとはリオトロピックポリマーとサーモトロピックポリマーの両方を含んでいる。前者のリオトロピックポリマーはポリマーの溶液が溶媒の種類や濃度変化に応じて液晶挙動を示すポリマーであり、後者のサーモトロピックポリマーはポリマーの溶融体が温度変化によって液晶挙動を示すポリマーである。より具体的には前者のリオトロピックポリマーとして、全芳香族ポリアミド、芳香族ポリアゾメチン、芳香族ポリイミド、芳香族複素環ポリマーなどを挙げることができ、後者のサーモトロピックポリマーとして、芳香族ポリエステルを挙げることができる。これらの中でも、全芳香族ポリアミド（メタ系全芳香族ポリアミド、パラ系全芳香族ポリアミド）は耐熱性に優れているとともに、後述の結晶性樹脂の融解ピーク温度を高くしやすいため好適である。この好適である全芳香族ポリアミド繊維は耐熱性に優れるように、異方性ポリマー繊維の５０ｍａｓｓ％以上を占めているのが好ましく、異方性ポリマー繊維の７０ｍａｓｓ％以上を占めているのがより好ましく、異方性ポリマー繊維の９０ｍａｓｓ％以上を占めているのが更に好ましく、異方性ポリマー繊維の１００ｍａｓｓ％を占めているのが最も好ましい。
【００２３】
このような異方性ポリマー繊維はフィブリルを有しない繊維であっても良いし、フィブリルを有する繊維であっても良いが、フィブリルを有する異方性ポリマー繊維を含んでいるのが好ましい。フィブリルを有する異方性ポリマー繊維を含んでいることによって、緻密な構造を有する繊維シートであることができ、電気絶縁性能、分離性能、液体保持性能、払拭性、或いは隠蔽性などの各種性能に優れているためである。このようなフィブリルを有する異方性ポリマー繊維はその含有比率が高ければ高い程、前記性能に優れているため、異方性ポリマー繊維の５０ｍａｓｓ％以上がフィブリルを有する異方性ポリマー繊維からなるのが好ましく、異方性ポリマー繊維の７０ｍａｓｓ％以上がフィブリルを有する異方性ポリマー繊維からなるのがより好ましく、異方性ポリマー繊維の９０ｍａｓｓ％以上がフィブリルを有する異方性ポリマー繊維からなるのが更に好ましく、異方性ポリマー繊維がフィブリルを有する異方性ポリマー繊維１００ｍａｓｓ％からなるのが最も好ましい。なお、「フィブリルを有する異方性ポリマー繊維」とは、機械的剪断力などによって、１本の異方性ポリマー繊維から無数の微細繊維（フィブリル）が発生した異方性ポリマー繊維をいう。
【００２４】
なお、フィブリル化していない異方性ポリマー繊維を含む場合、緻密な構造を有する繊維シートであるように、繊度は２ｄｔｅｘ以下であるのが好ましく、１ｄｔｅｘ以下であるのがより好ましく、０．８ｄｔｅｘ以下であるのが更に好ましい。他方、フィブリル化した異方性ポリマー繊維の濾水度は緻密な構造をもつ繊維シートであるように、３００ｍｌＣＳＦ以下であるのが好ましく、２００ｍｌＣＳＦ以下であるのがより好ましく、１００ｍｌＣＳＦ以下であるのが更に好ましい。なお、フィブリル化した異方性ポリマー繊維の濾水度は５０ｍｌＣＳＦ以上であるのが好ましい。この「濾水度」はＪＩＳ  Ｐ８１２１  カナダ標準ろ水度試験機により測定した値をいう。
【００２５】
このような異方性ポリマー繊維は耐熱性に優れているように、繊維シート中、４０ｍａｓｓ％以上含まれているのが好ましく、５０ｍａｓｓ％以上含まれているのがより好ましく、６０ｍａｓｓ％以上含まれているのが更に好ましい。他方、後述の結晶性樹脂との関係から、９０ｍａｓｓ％以下であるのが好ましく、８０ｍａｓｓ％以下であるのがより好ましい。なお、異方性ポリマー繊維は組成、フィブリルの有無、繊度、濾水度の中から選ばれる少なくとも１点が異なる２種類以上の異方性ポリマー繊維を含んでいても良い。２種類以上の異方性ポリマー繊維を含んでいる場合には、その合計質量が前記範囲内にあるのが好ましい。
【００２６】
本発明の繊維シートは前述のような異方性ポリマー繊維に加えて、融解ピーク温度が本来有する溶融点よりも高い結晶性樹脂を含んでいるため、繊維シートに強度を付与できるとともに、耐熱性に優れている。この「結晶性樹脂」とは、示差走査熱量測定を行い、ＤＳＣ曲線を描いた時に結晶化ピークが描かれる樹脂であり、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド樹脂などを挙げることができる。これらの中でも本来有する融点が高く、耐熱性の優れるポリエステル樹脂からなるのが好ましく、このポリエステル樹脂は全芳香族ポリアミド繊維との組み合わせによって融解ピーク温度が高くなりやすいため、好適な組み合わせである。
【００２７】
この結晶性樹脂は結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度を有する耐熱性の向上したものである。この融解ピーク温度が高い程、耐熱性に優れていることになるため、結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも８℃以上高い融解ピーク温度を有するのが好ましく、結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも１０℃以上高い融解ピーク温度を有するのがより好ましく、結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも１２℃以上高い融解ピーク温度を有するのが更に好ましく、１５℃以上高い融解ピーク温度を有するのが更に好ましく、２０℃以上高い融解ピーク温度を有するのが更に好ましく、２５℃以上高い融解ピーク温度を有するのが更に好ましい。なお、融解ピーク温度が高ければ高いほど耐熱性に優れているため、結晶性樹脂の融解ピーク温度の上限は特に限定するものではない。
【００２８】
なお、「結晶性樹脂が本来有する溶融点」とは、「繊維総覧」（日本繊維機械学会繊維総覧編さん委員会編さん，日本繊維機械学会，昭和４５年５月２６日発行）に記載の溶融点を意味し、溶融点に幅がある場合には溶融点の上限を結晶性樹脂が本来有する溶融点とみなす。例えば、ポリエステル樹脂が本来有する溶融点は２６０℃であり、ポリエチレンが本来有する溶融点は１３５℃であり、ポリプロピレンが本来有する溶融点は１７３℃であり、ナイロン６が本来有する溶融点は２２０℃であり、ナイロン６６が本来有する溶融点は２６０℃である。このように繊維総覧を基準としているのは、後述のように結晶性樹脂が繊維に由来するのが好ましいためである。
【００２９】
また、本発明における「融解ピーク温度」は、示差走査熱量測定をＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（熱流束示差走査熱量測定）に準じ、次の条件下で行なってＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）曲線を描き、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度を意味する。なお、融解ピークが２ヶ所以上描かれた場合には、最も温度の低い融解ピークを融解ピーク温度とみなす。低い融解ピークが存在すると、その温度で一部が溶融してしまい、耐熱性に劣るためである。また、示差走査熱量測定はＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製Ｑ１０００を用いて行う。
１．試験片（繊維シート）の形状、大きさ及び質量；試験片として、直径６．４ｍｍの円形の繊維シートを使用する。試験片の質量は電子天秤で５ｍｇを目安として、小数点第２位まで計量する。
２．窒素ガス流量；５０ｍｌ／ｍｉｎ.
３．昇温速度；５．０℃／ｍｉｎ.
４．測定開始温度；０℃
【００３０】
本発明の繊維シートにおいては、結晶性樹脂はどのような状態で含まれていても良いが、例えば、非繊維状態で凝固した状態で含まれていても良いし、繊維状態で異方性ポリマー繊維と混在した状態で含まれていても良い。なお、前者のように非繊維状態で凝固した状態にあると、結晶性樹脂は繊維のように長く伸びる直線状又は曲線状の皮膜を形成しておらず、面ではなく点状に存在した状態にあるため、イオン透過性、気体透過性、液体透過性等に優れているという特徴がある。
【００３１】
また、結晶性樹脂は繊維シートの厚さ方向において、偏在していないのが好ましい。偏在していないことによって、結晶性樹脂量が同じであれば、イオン透過性、気体透過性、或いは液体透過性等に優れているためである。このような状態はエマルジヨン型接着剤によって異方性ポリマー繊維を接着した場合には困難である。つまり、エマルジョン型接着剤で接着するために乾燥した場合、液体（通常、水）の揮発に伴って接着剤も繊維シート表面へ移動（いわゆるマイグレーション）するためである。
【００３２】
このような結晶性樹脂は繊維シートの機械的強度に優れているように、繊維シートの１０ｍａｓｓ％以上を占めているのが好ましく、２０ｍａｓｓ％以上占めているのがより好ましい。他方、異方性ポリマー繊維との関係から、６０ｍａｓｓ％以下占めているのが好ましく、５０ｍａｓｓ％以下占めているのがより好ましく、４０ｍａｓｓ％以下占めているのが更に好ましい。なお、結晶性樹脂は樹脂組成の点で異なる２種類以上の結晶性樹脂を含んでいても良い。２種類以上の結晶性樹脂を含んでいる場合には、その合計質量が前記範囲内にあるのが好ましく、いずれの結晶性樹脂も本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度を有するのが好ましい。
【００３３】
本発明の繊維シートは前述のような異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含んでいるが、その形態は、例えば、不織布、織物、編物、或いはこれらの複合体であることができる。これらの中でも、不織布は細い繊維が分散した状態にあることができ、電気絶縁性能、分離性能、液体保持性能、払拭性、或いは隠蔽性等に優れているため好適である。特に、繊維が均一に分散した状態にある湿式不織布が好適である。
【００３４】
本発明の繊維シートの目付、厚さ、及び見掛密度は用途により異なり、特に限定するものではないが、目付は５〜１５０ｇ／ｍ２、厚さは１０〜７００μｍ、及び見掛密度は０．２〜０.７５ｇ／ｃｍ３であることができる。この「目付」はＪＩＳ  Ｐ  ８１２４（紙及び板紙−坪量測定方法）に規定する方法に基いて得られる坪量をいい、「厚さ」はＪＩＳ  Ｂ  ７５０２に規定する方法による測定値、すなわち、５Ｎ荷重時の外側マイクロメーターによる測定値をいい、更に、「見掛密度（Ｄ、単位：ｇ／ｃｍ３）」は目付（Ｗ、単位：ｇ／ｃｍ２）を厚さ（Ｔ、単位：ｃｍ）で除した商、つまり、次の式から得られる値をいう。
Ｄ＝Ｗ／Ｔ
【００３５】
例えば、本発明の繊維シートを電気二重層キャパシタ用セパレータとして使用する場合には、目付が５〜６０ｇ／ｍ２、厚さが１７〜５５μｍ、かつ見掛密度が０．３２〜０．７ｇ／ｃｍ３であるのが好ましい。このような物性を同時に満足する繊維シート（電気二重層キャパシタ用セパレータ）は、空隙が多いことによってイオン透過性に優れているためである。つまり、繊維シートの目付が５ｇ／ｍ２未満であると、強度的に弱い傾向があり、目付が６０ｇ／ｍ２を超えると、一定体積中における繊維シート（電気二重層キャパシタ用セパレータ）の占める体積が大きくなり過ぎて、エネルギー密度を高められない傾向があるためで、より好ましい目付は１０〜２５ｇ／ｍ２である。また、繊維シート（電気二重層キャパシタ用セパレータ）の厚さが１７μｍ未満であると、十分な電気絶縁性を発揮するのが困難となり、漏れ電流を生じるなど、不安定になる傾向があり、厚さが５５μｍを越えると、一定体積中におけるセパレータの占める体積が大きくなり、エネルギー密度を高められない傾向があるためで、より好ましい厚さは２０〜５５μｍである。更に、繊維シートの見掛密度が０．３２ｇ／ｃｍ３未満であると、機械的強度が弱くなって、取り扱いにくくなる傾向があり、見掛密度が０．７ｇ／ｃｍ３を越えると、緻密な構造となりすぎて、イオン透過性が悪くなる傾向があるためで、より好ましい見掛密度は０．３５〜０．６ｇ／ｃｍ３である。
【００３６】
本発明の繊維シートは、少なくとも一方向における引張り強さが１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上と引張り強さが高く、取り扱いやすいものであるのが好ましい。このような引張り強さをもつ方向はどの方向であっても良いが、繊維シートはその長手方向に対して張力をかけながら使用する場合が多いため、繊維シートの長手方向における引張強さが１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上であるのが好ましい。なお、「引張強さ」は、繊維シートから長方形の試料（幅：１５ｍｍ、長さ：２００ｍｍ）を採取した後に、ＪＩＳ  Ｐ−８１１３に準じて測定した引張強度をいう。
【００３７】
本発明の繊維シートの中でも好適である全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル樹脂からなる繊維シートの場合、沸騰したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に４５分間浸漬した前後における、ポリエステル樹脂の減量率が５％以下であるのが好ましい。このＨＦＩＰは従来からポリエステルの抽出用溶媒として使用されているもので、このような抽出用溶媒によっても抽出されない耐溶剤性に優れたものであると、従来は困難であった用途にも適用できるためである。より好ましくは減量率が３％以下であり、更に好ましくは減量率が１％以下であり、最も好ましくは０％である。
【００３８】
このポリエステル樹脂のＨＦＩＰによる減量率は、次の手順により得られる値をいう。
１．繊維シートから４０ｍｍ×４００ｍｍの長方形状試験片を採取し、その質量（Ｍｂ１）を計測する。
２．繊維シートにおけるポリエステル樹脂の比率から、試験片におけるポリエステル分の質量（Ｍｂｐ１）を算出する。なお、「繊維シートにおけるポリエステル樹脂の比率」は、全芳香族ポリアミド繊維とポリエステル樹脂からなる繊維シートの試験片をＴｈｅｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ法（ＴＧ法、マックサンエンス社製、ＴＧ−ＤＴＡ２０００使用）によって、温度２５℃から５００℃に昇温した時における減量分の、試験片の質量に対する比率（Ｒｍ）と、前記繊維シートと同じ全芳香族ポリアミド繊維のみからなる繊維シートの試験片をＴｈｅｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ法（ＴＧ法、マックサンエンス社製、ＴＧ−ＤＴＡ２０００使用）によって、温度２５℃から５００℃に昇温した時における減量分の、試験片の質量に対する比率（Ｒａ）との差（＝Ｒｍ−Ｒａ）から算出することができる。
３．ビーカーにヘキサフルオロイソプロパノールを８０ｍＬ注ぎ込んだ後、温度１２０℃に設定したホットプレート上に置き、ヘキサフルオロイソプロパノールを沸騰させる。
４．前記沸騰中のヘキサフルオロイソプロパノール中に前記試験片を投入し、１５分間煮沸させた後、試験片を取り出す。
５．前記３〜４の操作を繰り返して、計４５分間試験片を沸騰したヘキサフルオロイソプロパノール中に浸漬した後、ビーカーから試験片を取り出し、付着しているヘキサフルオロイソプロパノールを濾紙で吸収し、除去した後、温度１２０℃に設定したドライヤーで１０分間乾燥し、ヘキサフルオロイソプロパノールを完全に除去する。
６．ヘキサフルオロイソプロパノールを除去した試験片の質量（Ｍａ１）を計測する。
７．前記１〜６の操作を繰り返し、３つの試験片に関して、それぞれ試験片の試験前質量（Ｍｂ１、Ｍｂ２、Ｍｂ３）、ポリエステル分の質量（Ｍｂｐ１、Ｍｂｐ２、Ｍｂｐ３）、及び試験片の試験後質量（Ｍａ１、Ｍａ２、Ｍａ３）を計測し、次いで、試験片の試験前質量の算術平均値（Ｍｂａｖ）、ポリエステル分の質量の算術平均値（Ｍｂｐａｖ）、及び試験片の試験後質量の算術平均値（Ｍａａｖ）をそれぞれ算出する。
８．ヘキサフルオロイソプロパノールによって除去される可能性があるのはポリエステル樹脂だけであるため、次の式から減量率（Ｒ、単位：％）を算出する。
Ｒ＝｛（Ｍｂａｖ−Ｍａａｖ）／Ｍｂｐａｖ｝×１００
本発明の繊維シートは前述の通り、沸騰したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に４５分間浸漬した前後における、ポリエステル樹脂の減量率が５％以下であるのが好ましいが、ＨＦＩＰと同様にポリエステル樹脂の抽出用溶媒として用いられている、オルトクロロフェノール（ｏ−ＣＰ）によっても、減量率が５％以下であるのが好ましく、３％以下であるのがより好ましく、理想的には０％である。更に、耐溶剤性に優れ、各種用途に適用できるためである。
【００３９】
このポリエステル樹脂のｏ−ＣＰによる減量率は、（１）オルトクロロフェノールを加熱するホットプレートの設定温度を２００℃とすること、及び（２）オルトクロロフェノールを除去するためのドライヤーの乾燥温度を２００℃とすること以外は、前述のポリエステル樹脂のＨＦＩＰによる減量率の測定と全く同様の操作により得られる値をいう。
【００４０】
本発明の繊維シートは前述のように、耐溶剤性に優れていることによって、溶剤に晒された前後において、前述の引張り強さの維持率が９０％以上であることができ、好ましくは９２％以上であり、更に好ましくは９４％以上である。なお、この「引張り強さ維持率」は次の式から算出される値である。
Ｓｒ＝（Ｓａ／Ｓｂ）×１００
ここで、Ｓｒは引張り強さ維持率、Ｓａは前述の手順により沸騰したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に４５分間浸漬した後の長手方向における引張り強さ、Ｓｂは前述の手順により沸騰したヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に４５分間浸漬する前の長手方向における引張り強さ、をそれぞれ意味する。
【００４１】
本発明の繊維シートは、繊維シートの基本的な性能である電気絶縁性能、分離性能、液体保持性能、払拭性、或いは隠蔽性等に優れているばかりでなく、耐熱性にも優れ、しかも耐溶剤性にも優れていることができるため、各種用途に使用できるものである。例えば、本発明の繊維シートは電気二重層キャパシタ用セパレータ用途、リチウム二次電池用セパレータ用途、アルカリ二次電池用セパレータ用途、気体又は液体濾過材用途、積層板用基材用途、電極支持材用途、ワイピング材用途、医療用基材用途などに好適に使用することができる。
【００４２】
特に、本発明の繊維シートを電気二重層キャパシタ用セパレータとして用いた場合には、（１）本発明の繊維シートは耐熱性に優れているため、電気二重層キャパシタ用セパレータ、集電極、及び電極から電極群を組み立てた後に、一緒に高温で乾燥して水分を除去したとしても、高温時においても機械的強度を維持できるため、セパレータが破断することなく、耐電圧の高い電気二重層キャパシタやエネルギー密度の高い電気二重層キャパシタを製造できる、（２）本発明の繊維シートは耐熱性に優れているため、鉛フリー半田の使用にも耐えることのできる電気二重層キャパシタを製造することができる、（３）電気絶縁性に優れているため、漏れ電流が発生しにくい安定した電気二重層キャパシタを製造することができる、（４）非繊維状態で結晶性樹脂が凝固していると、空隙が多く、イオン透過性に優れているため、内部抵抗が低く、容量の大きい電気二重層キャパシタを製造できる、など、様々な効果を奏するため、本発明の繊維シートは電気二重層キャパシタ用セパレータとして好適に使用できる。
【００４３】
本発明の繊維シートは、例えば、異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含む前駆繊維シートを形成した後に、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の１７℃低い温度から、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度以下での熱処理を、前駆繊維シートに対して１回以上実施し、結晶性樹脂の融解ピーク温度を結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高くすることにより製造することができる。このような熱処理を実施することによって、結晶性樹脂の融解ピーク温度を高めることができることを見出したのである。
【００４４】
まず、異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂とを含む前駆繊維シートを形成する。この前駆繊維シートの形成は常法により実施することができ、例えば、織物は異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂繊維とを用いて、タペット織機、ドビー織機、ジャカード織機、フライシャトル織機、シャトルレス織機等により形成することができ、編物は異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂繊維とを用いて、よこ編機、丸編機、トリコット機、ミラニーズ機、ラッセル機等により形成することができ、不織布は異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂繊維とを用いて、カード法やエアレイ法などの乾式法、湿式法により繊維ウエブを形成した後に、接着剤により接着したり、結晶性樹脂繊維の融着性を利用して融着したり、或いは水流やニードルなどによる絡合作用により絡合することによって形成することができる。これらの中でも、繊維が均一に分散することができる湿式法により繊維ウエブを形成し、湿式法により形成した繊維の均一分散を損なうことなく結合できる、結晶性樹脂繊維の融着性を利用して融着するのが好ましい。このように、結晶性樹脂が繊維形態からなると、粉体などと異なり取り扱いが容易な上に、結晶性樹脂繊維の長さを活かしてシート強度の強い繊維シートを製造することができる。なお、異方性ポリマー繊維を使用して織物、編物、又は繊維ウエブを形成した後に、結晶性樹脂を付与して前駆繊維シートを形成することもできる。また、前述の通り、本来の溶融点よりも確実に５℃以上高い、耐熱性の向上した繊維シートを製造できるように、異方性ポリマー繊維が全芳香族ポリアミド繊維からなり、結晶性樹脂繊維がポリエステル樹脂繊維からなるのが好ましい。
【００４５】
好適である湿式繊維ウエブは、水平長網方式、傾斜ワイヤー型短網方式、円網方式、順流円網・逆流円網コンビネーション方式、順流円網・円網フォーマーコンビネーション方式、逆流円網・円網フォーマーコンビネーション方式、短網・円網コンビネーション方式、又は長網・円網コンビネーション方式等の方法によって形成できる。なお、湿式法により繊維ウエブを形成する場合、繊維配向が同じ又は異なる湿式繊維ウエブを２枚以上積層した、積層湿式繊維ウエブ（特には、隣接する繊維ウエブの繊維配向が異なる積層湿式ウエブ）を形成するのが好ましい。このような積層湿式繊維ウエブは孔径が小さく、電気絶縁性能、分離性能、液体保持性能、払拭性、隠蔽性などの各種性能が更に優れる不織布を製造できるためである。より具体的には、同じ種類の網によって抄造した湿式繊維ウエブを積層したり、異なる種類の網（例えば、短網と円網、長網と円網）によって抄造した湿式繊維ウエブを積層して積層湿式繊維ウエブを製造することができ、異なる種類の網によって抄造した湿式繊維ウエブを積層すると、繊維配向の異なる積層湿式繊維ウエブを形成できる。
【００４６】
前駆繊維シートを形成する際に結晶性樹脂繊維を使用する場合、結晶性樹脂繊維の繊度は特に限定するものではないが、０．４５ｄｔｅｘ以下であるのが好ましい。結晶性樹脂繊維の繊度が小さければ小さいほど、均一に分散することができ、電気絶縁性能、分離性能、液体保持性能、払拭性、或いは隠蔽性等に優れており、また、結晶性樹脂繊維を溶融させて繊維形態を消滅させる場合には、結晶性樹脂繊維が繊維形態でなくなることによる異方性ポリマー繊維の均一分散性を損なわないためである。結晶性樹脂繊維のより好ましい繊度は０．３５ｄｔｅｘ以下であり、更に好ましい繊度は０．２５ｄｔｅｘ以下であり、最も好ましい繊度は０．１５ｄｔｅｘ以下である。結晶性樹脂繊維の繊度の下限は特に限定するものではないが、０．０１ｄｔｅｘ程度であるのが好ましい。
【００４７】
なお、異方性ポリマー繊維、結晶性樹脂繊維の繊維長は繊維シート形態によって異なり、例えば、湿式法により繊維ウエブを形成する場合には、１〜２５ｍｍであるのが好ましく、３〜２０ｍｍであるのがより好ましい。
【００４８】
このような異方性ポリマー繊維と結晶性樹脂繊維との比率は、前述の通り、（異方性ポリマー繊維）：（結晶性樹脂繊維）＝４０〜９０：６０〜１０であるのが好ましく、（異方性ポリマー繊維）：（結晶性樹脂繊維）＝５０〜８０：５０〜２０であるのがより好ましく、（異方性ポリマー繊維）：（結晶性樹脂繊維）＝６０〜８０：４０〜２０であるのが更に好ましい。
【００４９】
好適である結晶性樹脂繊維の融着性を利用する異方性ポリマー繊維の融着は、加圧下で行っても良いし、無圧下で行っても良いが、イオン透過性、気体透過性、液体透過性等を必要とする場合には、結晶性樹脂繊維を皮膜化させないように、無圧下で実施するのが好ましい。この無圧下での融着は、例えば、赤外線乾燥機、熱風噴射式赤外線乾燥機、熱風式乾燥機、熱風貫通式乾燥機等により実施することができる。これらの中でも、赤外線乾燥機又は熱風噴射式赤外線乾燥機により融着させると、繊維ウエブの外側（表面近傍）に存在する結晶性樹脂繊維ばかりでなく、繊維ウエブの内部に存在する結晶性樹脂繊維も十分に融着させることができるため好適な融着方法である。なお、結晶性樹脂繊維は繊維形態を維持するように融着させても良いし、結晶性樹脂繊維を溶融させて繊維形態を消滅させても良い。
【００５０】
この好適である赤外線乾燥機又は熱風噴射式赤外線乾燥機により融着させる場合、結晶性樹脂繊維は溶融するものの、異方性ポリマー繊維は溶融又は炭化しない温度で行う。つまり、結晶性樹脂繊維の融解ピーク温度以上、異方性ポリマー繊維の融解ピーク温度又は炭化温度よりも低い温度で照射する。このような条件は結晶性樹脂繊維及び異方性ポリマー繊維の種類によって変化するため、特に限定するものではない。この赤外線照射条件は実験を繰り返すことによって適宜設定することができる。
【００５１】
このように形成した前駆繊維シートに対して、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の１７℃低い温度から、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度以下での熱処理を、前駆繊維シートに対して１回以上実施し、本発明の繊維シート、つまり、結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度を有する繊維シートを製造することができる。好ましくは熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の８℃低い温度から、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の１℃低い温度の範囲内での熱処理を実施し、更に好ましくは熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の５℃低い温度から、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の２℃低い温度の範囲内での熱処理を実施して、結晶性樹脂の融解ピーク温度を結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高くする。
【００５２】
例えば、結晶性樹脂がポリエステル樹脂からなる前駆繊維シートに対して１回目の熱処理を実施する場合、ポリエステル樹脂の融解ピーク温度が２５８℃の場合、温度２４１〜２５８℃、好ましくは２５０〜２５７℃、更に好ましくは２５３〜２５６℃で熱処理を実施する。この熱処理は、イオン透過性、気体透過性、液体透過性等を必要とする場合には、結晶性樹脂を皮膜化させないように、無圧下で実施するのが好ましい。例えば、熱風式乾燥機、熱風貫通式乾燥機等により無圧下で実施する。
【００５３】
また、熱処理時間は結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高い融解ピーク温度となるまで実施すれば良く、実験によって適宜設定することができる。例えば、結晶性樹脂がポリエステル樹脂からなる場合、３時間以上熱処理を実施することによって、融解ピーク温度を５℃以上高くすることができる。なお、結晶性樹脂がポリエステル樹脂からなる場合、１０時間以上熱処理を実施することによって、沸騰したＨＦＩＰ又は沸騰したｏ−ＣＰに４５分間浸漬した前後におけるポリエステル樹脂の減量率の小さい、耐溶剤性に優れる繊維シートを製造することができ、１４時間以上熱処理を実施すると、更に耐溶剤性に優れる繊維シートを製造することができ、１６時間以上の熱処理を実施すると、沸騰したＨＦＩＰ又は沸騰したｏ−ＣＰによる減量率が５％以下の繊維シートを製造できる場合があり、１８時間以上の熱処理を実施すると、更に耐溶剤性に優れる繊維シートを製造することができ、２０時間以上の熱処理を実施すると、確実に沸騰したＨＦＩＰ又は沸騰したｏ−ＣＰによる減量率が５％以下の繊維シートを製造できる。また、引張り強さの維持率が９０％以上の繊維シートは、１０時間以上の熱処理を実施することにより製造できる場合があり、１２時間以上の熱処理を実施することにより引張り強さ維持率を更に高めることができ、１４時間以上の熱処理を実施することにより、確実に引張り強さ維持率が９０％以上の繊維シートを製造することができる。
【００５４】
このような熱処理は１回である必要はなく、結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高くなっていない場合、又は結晶性樹脂の融解ピーク温度を更に高くして耐熱性を更に向上させたい場合、或いは耐溶剤性や引っ張り強さ維持率を高めたい場合には、２回目の熱処理を実施する。例えば、１回目の熱処理によってポリエステル樹脂の融解ピーク温度が２７２℃となった前駆繊維シートに対して２回目の熱処理を実施する場合、温度２５５〜２７２℃、好ましくは２６４〜２７１℃、更に好ましくは２６７〜２７０℃で熱処理を実施する。この熱処理も、イオン透過性、気体透過性、液体透過性等を必要とする場合には、結晶性樹脂を皮膜化させないように、無圧下で実施するのが好ましく、例えば、熱風式乾燥機、熱風貫通式乾燥機等により無圧下で実施する。また、熱処理時間は結晶性樹脂が所望の融解ピーク温度となるまで実施すれば良く、実験によって適宜設定することができる。
【００５５】
なお、結晶性樹脂が本来有する溶融点よりも５℃以上高くなっていない場合、又は結晶性樹脂の融解ピーク温度を更に高くして耐熱性を更に向上させたい場合、或いは耐溶剤性や引っ張り強さ維持率を更に高めたい場合には、３回目以降の熱処理を実施する。この３回目以降の熱処理は２回目の熱処理と全く同様にして実施することができる。
【００５６】
なお、繊維シートに厚さのバラツキがある場合や、見掛密度、引張り強さ等が所望範囲内にない場合には、結晶性樹脂の軟化温度よりも低い温度（好ましくは２０℃以上低い温度）でカレンダー処理（カレンダー工程）を行うのが好ましい。なお、カレンダー工程における圧力は、厚さのバラツキの程度、所望見掛密度、所望引張り強さ等によって異なるため特に限定するものではない。この圧力は、実験を繰り返すことによって、適宜設定することができる。
【００５７】
以上、本発明の繊維シートの製造方法について説明したが、上述の説明においては、結晶性樹脂繊維を融着させて前駆繊維シートを形成する熱処理と、結晶性樹脂の融解ピーク温度を上昇させる熱処理とを別の工程において実施する方法について説明したが、結晶性樹脂の融解ピーク温度を上昇させる熱処理を実施することによって、同時に結晶性樹脂繊維を融着させることもできる。同時に実施する場合には、熱風式乾燥機、熱風貫通式乾燥機等により無圧下で実施するのが好ましい。
【００５８】
なお、本発明の繊維シートを各種用途へ適用するにあたり、各用途への適合性を高める後加工を実施することができる。例えば、電気二重層キャパシタ用セパレータ用途、リチウム二次電池用セパレータ用途、アルカリ二次電池用セパレータ用途に用いる場合には、電解液との親和性をもたせるために、公知のスルホン化処理、放電処理、フッ素ガス処理、グラフト処理、界面活性剤付与処理等の親和性付与処理、気体又は液体濾過材用途或いはワイピング用途に用いる場合には、塵埃等の捕捉性を高めるためのエレクトレット化処理、積層板用基材用途に用いる場合には、ワニスとの親和性を高めるための親和性付与処理、電極支持材用途に用いる場合には、金属膜との密着性を高めるための親和性付与処理、医療用基材用途に用いる場合には、汚染液体の透過を抑制するための撥水・撥油処理、などを実施することができる。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１）
パラ系全芳香族ポリアミドからなるフィブリルを有する異方性ポリマー繊維（製品名：トワロン１０９４、帝人製、濾水度（ＣＳＦ）：１５０ｍｌ）、及びポリエチレンテレフタレートからなる、繊度０．１１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維（本来有する溶融点：２６０℃、融解ピーク温度：２５８．１４℃、軟化温度：２５３℃）を用意した。
【００６１】
次いで、前記異方性ポリマー繊維をリファイナーによりフィブリル化を促進させた異方性ポリマー繊維（濾水度（ＣＳＦ）：９０ｍｌ）と、ポリエステル繊維とを８０：２０の質量比率で分散させたスラリーを形成した。
【００６２】
その後、順流円網、傾斜ワイヤー型短網、順流円網、及びヤンキードライヤーを備えた抄紙機に、前記スラリーを各網へ供給し、それぞれ湿潤繊維ウエブを形成し、それぞれの湿潤繊維ウエブを積層した積層湿潤繊維ウエブを形成し、続いて、この積層湿潤繊維ウエブを温度１２０℃に設定したヤンキードライヤーにより乾燥して、繊維配向が一方向、ランダム、一方向の三層湿式繊維ウエブを形成した。
【００６３】
次いで、温度４９０℃に設定した遠赤外線セラミックヒータ（Ｒｙｏｋａ製）を、上下にそれぞれ１２基づつ備えた遠赤外線照射装置の遠赤外線セラミックヒータ間を、速度１０ｍ／ｍｉｎ．で前記三層湿式繊維ウエブを通過させることにより、ポリエステル繊維を溶融させて繊維形態を消滅させた後、無圧下、室温で空冷して、凝集したポリエステル樹脂を凝固させて、ポリエステル樹脂が厚さ方向にも均一に分散した前駆湿式不織布を製造した。なお、いずれの遠赤外線セラミックヒーターとも５０ｍｍ離間させた状態で前記三層湿式繊維ウエブを通過させた。また、移動する三層湿式繊維ウエブに対して、温度２２０℃の熱風を吹き付けた。
【００６４】
その後、前記前駆湿式不織布を、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により６時間熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図１参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２７２．８０℃であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１２Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００６５】
（実施例２）
実施例１と全く同様にして作製した前駆湿式不織布を、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により３時間熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図２参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２７０．３０℃であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１２Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００６６】
（比較例１）
実施例１と全く同様にして作製した前駆湿式不織布を、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により２時間熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図３参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２４８．２８℃（本発明のおける融解ピーク温度）と２７１．８８℃の２ヶ所に融解ピークが発現していた。高温側に融解ピークを有するものの、本来有する溶融点よりも１１℃以上低い融解ピークも有するものであったため、耐熱性に不安が残るものであった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１６Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００６７】
（実施例３）
フィブリル化を促進させた異方性ポリマー繊維とポリエステル繊維とを５５：４５の質量比率で分散させたスラリーを使用したこと以外は実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂が厚さ方向にも均一に分散した前駆湿式不織布を製造した。
【００６８】
その後、前記前駆湿式不織布を、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により７時間熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図４参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２７２．３４℃であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１３Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００６９】
（実施例４）
実施例１と同様にして製造した湿式不織布（ポリエステル樹脂の融解ピーク温度：２７２．８０℃）を、温度２７０℃に加熱した熱風式乾燥機により６時間、２回目の熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図５参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２８５．２２℃であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１０Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００７０】
（実施例５）
実施例１と全く同様にして作製した前駆湿式不織布を、温度２４２℃に加熱した熱風式乾燥機により１２０時間熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図６参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２７３．３３℃であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１１Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００７１】
（実施例６〜９、比較例２）
実施例１と全く同様にして、三層湿式繊維ウエブ（遠赤外線照射装置による熱処理を実施していない）を形成した後、三層湿式繊維ウエブを、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により、２時間（比較例２）、３時間（実施例６）、４時間（実施例７）、８時間（実施例８）、１０時間（実施例９）でそれぞれ熱処理を実施して、それぞれ湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。各湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図７〜図１１参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２５１．７７℃（比較例２）、２６７．７０℃（実施例６）、２６８．１１℃（実施例７）、２６９．０９℃（実施例８）、２７０．０４℃（実施例９）であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さはそれぞれ１２Ｎ／１５ｍｍ幅（比較例２）、１２Ｎ／１５ｍｍ幅（実施例６）、１２Ｎ／１５ｍｍ幅（実施例７）、１０Ｎ／１５ｍｍ幅（実施例８）、１０Ｎ／１５ｍｍ幅（実施例９）であった。
【００７２】
（比較例３）
実施例１における前駆湿式不織布を湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）とした。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図１２参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２５７．８４℃であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１１Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００７３】
（比較例４）
ポリエステル繊維を１００％使用したこと以外は実施例１と全く同様にして、三層湿式繊維ウエブ（遠赤外線照射装置による熱処理を実施していない）を形成した後、この三層湿式繊維ウエブを、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により６時間熱処理を実施したところ、溶融してしまい、不織布形態を維持していなかった。この溶融したポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線を描き（図１３参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度を測定したところ、２３６．９７℃（本発明のおける融解ピーク温度）と２７２．０７℃の２ヶ所に融解ピークが発現していた。
【００７４】
（比較例５）
実施例１と全く同様にして、作製した前駆湿式不織布を、温度２４０℃に加熱した熱風式乾燥機により１２０時間熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図１４参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２５８．３７℃であった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１１Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００７５】
（比較例６）
実施例１と全く同様にして、作製した前駆湿式不織布を、温度２６０℃に加熱した熱風式乾燥機により６時間熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）を製造した。この湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図１５参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定したところ、２４４．７１℃（本発明のおける融解ピーク温度）と２７５．０４℃の２ヶ所に融解ピークが発現していた。高温側に融解ピークを有するものの、本来有する溶融点よりも１５℃以上低い融解ピークも有するものであったため、耐熱性に不安が残るものであった。また、湿式不織布の長手方向における引張強さは１４Ｎ／１５ｍｍ幅であった。
【００７６】
実施例１〜２及び比較例１、３の結果から、また実施例６〜９及び比較例２の結果から、３時間以上熱処理をすることによって、結晶性樹脂の融解ピーク温度を本来有する溶融点よりも５℃以上高くできることがわかった。
【００７７】
また、実施例１〜２、６〜９の結果から、結晶性樹脂を溶融させた後に熱処理を実施した方が、短時間で結晶性樹脂の融解ピーク温度を本来有する溶融点よりも５℃以上高くできることがわかった。
【００７８】
更に、実施例１、３及び比較例４の結果から異方性ポリマー繊維を含み、しかも異方性ポリマー繊維量が多い方が結晶性樹脂の融解ピーク温度を高くしやすいこと、実施例４の結果から熱処理を繰り返すことによって結晶性樹脂の融解ピーク温度を更に高くすることができること、及び実施例１、５及び比較例５、６の結果から熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度の１７℃低い温度から、熱処理前における前駆繊維シートを構成する結晶性樹脂の融解ピーク温度以下での熱処理によって、結晶性樹脂の融解ピーク温度を高めることができることがわかった。
【００７９】
（実施例１０〜１４）
実施例１と全く同様にして作製した前駆湿式不織布を、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により、１２時間（実施例１０）、１５時間（実施例１１）、１８時間（実施例１２）、２０時間（実施例１３）、２４時間（実施例１４）、それぞれ熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）をそれぞれ製造した。
【００８０】
これら湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図１６〜図２０参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定した。この結果は表１に示す通りであった。また、沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬した前後におけるポリエステル樹脂の減量率、沸騰したｏ−ＣＰに４５分間浸漬した前後におけるポリエステル樹脂の減量率、各湿式不織布の長手方向における引張強さ、沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬した後における各湿式不織布の長手方向における引張強さ、及び引張り強さの維持率は表１に示す通りであった。なお、参考のために、熱処理時間が６時間の実施例１のデータも併せて記す。
【００８１】
【表１】
2007327167.tif 000003
＃：＊＊／＋＋における＊＊は沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬する前における湿式不織布の長手方向における引張強さ、＋＋は沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬した後における湿式不織布の長手方向における引張強さ、をそれぞれ意味する
【００８２】
この表１の結果から、熱処理を１６時間程度以上実施することにより、ＨＦＩＰ又はｏ−ＣＰによる減量率が５％以下の耐溶剤性に優れる繊維シート（湿式不織布）を製造できることがわかった。また、熱処理時間を１０時間程度以上とすることにより、引張り強さを維持できる耐溶剤性に優れる繊維シート（湿式不織布）を製造できることもわかった。
【００８３】
（実施例１５〜１９、比較例７）
実施例３と全く同様にして作製した前駆湿式不織布を、温度２５５℃に加熱した熱風式乾燥機により、６時間（比較例７）、１２時間（実施例１５）、１５時間（実施例１６）、１８時間（実施例１７）、２０時間（実施例１８）、２４時間（実施例１９）、それぞれ熱処理を実施して、湿式不織布（目付：２０ｇ／ｍ２、厚さ：５５μｍ、見掛密度：０．３６ｇ／ｃｍ３）をそれぞれ製造した。
【００８４】
これら湿式不織布のＤＳＣ曲線を描き（図２１〜図２６参照）、そのＤＳＣ曲線における融解ピーク温度、つまりポリエステル樹脂の融解ピーク温度を測定した。この結果は表２に示す通りであった。また、沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬した前後におけるポリエステル樹脂の減量率、沸騰したｏ−ＣＰに４５分間浸漬した前後におけるポリエステル樹脂の減量率、各湿式不織布の長手方向における引張強さ、沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬した後における各湿式不織布の長手方向における引張強さ、及び引張り強さの維持率は表２に示す通りであった。
【００８５】
【表２】
2007327167.tif 000004
＃：＊＊／＋＋における＊＊は沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬する前における湿式不織布の長手方向における引張強さ、＋＋は沸騰したＨＦＩＰに４５分間浸漬した後における湿式不織布の長手方向における引張強さ、をそれぞれ意味する
【００８６】
この表２の結果から、熱処理を１９時間程度以上実施することにより、ＨＦＩＰ又はｏ−ＣＰによる減量率が５％以下の耐溶剤性に優れる繊維シート（湿式不織布）を製造できることがわかった。また、熱処理時間を１４時間程度以上とすることにより、引張り強さを維持できる耐溶剤性に優れる繊維シート（湿式不織布）を製造できることもわかった。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】実施例１におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２】実施例２におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図３】比較例１におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図４】実施例３におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図５】実施例４におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図６】実施例５におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図７】比較例２におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図８】実施例６におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図９】実施例７におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１０】実施例８におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１１】実施例９におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１２】比較例３におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１３】比較例４におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１４】比較例５におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１５】比較例６におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１６】実施例１０におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１７】実施例１１におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１８】実施例１２におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１９】実施例１３におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２０】実施例１４におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２１】比較例７におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２２】実施例１５におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２３】実施例１６におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２４】実施例１７におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２５】実施例１８におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図２６】実施例１９におけるポリエステル樹脂のＤＳＣ曲線
【図１】
2007327167.tif 000005
【図２】
2007327167.tif 000006
【図３】
2007327167.tif 000007
【図４】
2007327167.tif 000008
【図５】
2007327167.tif 000009
【図６】
2007327167.tif 000010
【図７】
2007327167.tif 000011
【図８】
2007327167.tif 000012
【図９】
2007327167.tif 000013
【図１０】
2007327167.tif 000014
【図１１】
2007327167.tif 000015
【図１２】
2007327167.tif 000016
【図１３】
2007327167.tif 000017
【図１４】
2007327167.tif 000018
【図１５】
2007327167.tif 000019
【図１６】
2007327167.tif 000020
【図１７】
2007327167.tif 000021
【図１８】
2007327167.tif 000022
【図１９】
2007327167.tif 000023
【図２０】
2007327167.tif 000024
【図２１】
2007327167.tif 000025
【図２２】
2007327167.tif 000026
【図２３】
2007327167.tif 000027
【図２４】
2007327167.tif 000028
【図２５】
2007327167.tif 000029
【図２６】
2007327167.tif 000030