(57)【要約】【課題】光硬化性インクの洗浄に対して優れたクリーニング性を有する光硬化性インク用のインク洗浄液及びインクジェットプリンタのクリーニング方法を提供すること。【解決手段】光硬化性インクのインク洗浄液であって、顔料分散剤及び少なくとも一種のエーテル化合物を含有することを特徴とするインク洗浄液。エーテル化合物はグリコールエーテル化合物であることが好ましい。また、光硬化性インクはラジカル重合性インクであることが好ましい。さらに、前記インク洗浄液を用いてインクジェットプリンタをクリーニングするインクジェットプリンタのクリーニング方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化性インクのインク洗浄液であって、
顔料分散剤を含有することを特徴とする
インク洗浄液。
【請求項２】
さらに少なくとも一種のエーテル化合物を含有する請求項１に記載のインク洗浄液。
【請求項３】
前記エーテル化合物がグリコールエーテル化合物である請求項２に記載のインク洗浄液。
【請求項４】
前記光硬化性インクがラジカル重合性インクである請求項１〜３いずれか１項に記載のインク洗浄液。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか１項に記載のインク洗浄液を用いてインクジェットプリンタをクリーニングすることを特徴とする
インクジェットプリンタのクリーニング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なインク洗浄液及びインクジェットプリンタのクリーニング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
【０００３】
インクジェットプリンタに用いられるインクとしては、常温で固形のワックスインク、水系溶剤や有機溶剤を主体としたソルベントインク、光の被照射により硬化する光硬化性インク等がある。中でも、光硬化性インクは、他の記録方式に比べ低臭気であり、専用紙以外にも速乾性・インク吸収性の無い記録媒体に記録できる点で注目されている。
【０００４】
光硬化性インクには、光の被照射により発生したラジカルを成長活性種としてモノマーやオリゴマーが重合していくラジカル重合性光硬化性インク、光の被照射により発生したカチオンを成長活性種としてモノマーやオリゴマーが重合していくカチオン重合性光硬化性インクがある。
【０００５】
ところで、インクジェットプリンタはヘッドに形成された微小径の吐出口からインクを吐出するため、ヘッド、吐出口の周辺、その他インクジェットプリンタの部品にインクが付着してしまったり、インクが吐出口で硬化することによって吐出口が閉塞されたりする。このような事態の処置のために種々の対策が講じられている。
【０００６】
吐出口にインクが詰まることを防止するための対策技術としては、インクジェットプリンタが画像記録動作を行っていない時に、吐出口をキャップで蓋をする技術があり、その技術は例えば特許文献１〜特許文献４に記載されている。その他の対策技術としては、インクジェットプリンタが画像記録動作を行っている時に、又は、画像記録動作を終了しようとする時に、吐出口近傍に付着したインクを拭き取る技術があり、その技術は例えば特許文献２〜特許文献５に記載されている。また、特許文献５には、吐出口のインクを拭き取る時に、シリコンオイル、エチレングリコールを洗浄液として用いる技術が開示されている。また、特許文献６には、イソチアゾロンを含有し、洗浄力に優れ、防カビ防菌効果のあるインクジェットプリンタ用洗浄液が開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−１１７９６４号公報
【特許文献２】特開昭５７−８００６４号公報
【特許文献３】特開昭５９−１１１８５６号公報
【特許文献４】特開平８−１９５３号公報
【特許文献５】特公昭６２−９０３０号公報
【特許文献６】特開平４−２６１４７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１〜特許文献６に開示された技術は何れも、光硬化性インクを洗浄するに十分ではない。特に、光硬化性の油溶性インクに対しては、洗浄性が十分ではなかった。
そこで、本発明の目的は、光硬化性インクの洗浄に対して優れたクリーニング性を有する光硬化性インク用のインク洗浄液及びインクジェットプリンタのクリーニング方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記課題は下記の＜１＞、＜５＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜４＞と共に以下に記載する。
＜１＞  光硬化性インクのインク洗浄液であって、顔料分散剤を含有することを特徴とするインク洗浄液、
＜２＞  さらに少なくとも一種のエーテル化合物を含有する＜１＞に記載のインク洗浄液、
＜３＞  前記エーテル化合物がグリコールエーテル化合物である＜２＞に記載のインク洗浄液、
＜４＞  光硬化性インクがラジカル重合性インクである＜１＞〜＜３＞いずれか１つに記載のインク洗浄液、
＜５＞  ＜１＞〜＜４＞いずれか１つに記載のインク洗浄液を用いてインクジェットプリンタをクリーニングすることを特徴とするインクジェットプリンタのクリーニング方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光硬化性インクの洗浄に対して優れたクリーニング性を有する光硬化性インク用のインク洗浄液及びインクジェットプリンタのクリーニング方法を提供することができる。特に、本発明のインク洗浄液は、ラジカル重合性の光硬化性インクの洗浄に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明についてさらに詳述する。
本発明のインク洗浄液は、光硬化性インクのインク洗浄液であって、顔料分散剤を含有することを特徴とする。本発明のインク洗浄液は、さらに、少なくとも一種のエーテル化合物を含有することが好ましい。
（１）インク洗浄液
本発明のインク洗浄液（以下、単に「洗浄液」ともいう。）は、顔料分散剤を少なくとも含有しており、ヘッドより光硬化性インクを吐出するインクジェットプリンタから光硬化性インクを洗浄するために好適に使用されるものである。
本発明のインク洗浄液は、未硬化又は硬化後の光硬化性インクを溶解及び／又は分散させる作用を有し、これにより、硬化前後にわたり、光硬化性インクの洗浄液として使用できる。
【００１２】
本発明のインク洗浄液に含まれる各成分ついて説明する。
（顔料分散剤）
本発明のインク洗浄液は顔料分散剤を含有する。顔料分散剤は、光硬化性インクに含有される顔料を分散する能力を有する。本発明のインク洗浄液は、顔料分散剤を含有することにより、光硬化性インクに含有される顔料の凝集を抑制することができ、光硬化性インクを効果的に洗浄することができる。
顔料用分散剤の具体例としては、ノニオン系界面活性剤や高分子系顔料分散剤が例示できる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリエチレングリコールジイソステアレート等）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等）、脂肪族ジエタノールアミド系などのノニオン系界面活性剤が例示できる。また、高分子系分散剤としては、分子量１，０００以上の高分子化合物が好ましく、例えば、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ロジン、ＢＹＫ−１６０、１６２、１６４、１８２（ＢＹＤ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製のウレタン系高分子化合物）、ＥＦＫＡ−４７、ＬＰ−４０５０（ＥＦＫＡ社製のウレタン系分散剤）、ソルスパーズ２４０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製のポリエステル系高分子化合物）、ソルスパース１７０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製の脂肪族ジエタノールアミド系）等が挙げられる。
【００１３】
高分子系顔料分散剤としては上記の他にさらに、溶媒に溶媒和するラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、セチルメタクリレート等のモノマーと、溶媒に溶媒和しにくいメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン等のモノマー及び極性基を有する部分からなるランダム共重合体、あるいは特開平３−１８８４６９号公報に開示されているグラフト共重合体が挙げられる。上述の極性基を含むモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸又はそのアルカリ塩などの酸性基モノマーと、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピリジン、ビニルピロリジン、ビニルピペリジン、ビニルラクタムなどの塩基性基モノマーが挙げられる。また、この他にはスチレン−ブタジエン共重合体、特開昭６０−１０２６３号公報に開示されているスチレンと長鎖アルキルメタクリレートのブロック共重合体等が挙げられる。好ましい顔料用分散剤としては、特開平３−１８８４６９号公報に開示されているグラフト共重合体等が挙げられる。
【００１４】
顔料分散剤として、具体的には、ソルスパース３０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース５０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース１２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース２２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース４１０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース７１０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ＢＹＫ１１１（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＢＹＫ１６２（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＢＹＫ１６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＢＹＫ１７４（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＥＦＫＡ４０１０（ＥＦＫＡ社製）、ＥＦＫＡ４８００（ＥＦＫＡ社製）、ＥＦＫＡ５２４４（ＥＦＫＡ社製）、ＥＦＫＡ７４１４（ＥＦＫＡ社製）、ディスパロンＤＡ−２３４（楠本化成製）、ディスパロンＤＡ−５５５（楠本化成製）、ディスパロンＤＡ−７３００（楠本化成製）、アジスパーＰＮ−４１１（味の素ファインテクロ製）、アジスパーＰＮ−８２２（味の素ファインテクロ製）等が挙げられる。
これらの中でも顔料分散剤としてはソルスパース３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース４１０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース７１０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ＢＹＫ１１１（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＢＹＫ１６２（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＢＹＫ１６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＥＦＫＡ５２４４（ＥＦＫＡ社製）、ＥＦＫＡ７４１４（ＥＦＫＡ社製）、ディスパロンＤＡ−５５５（楠本化成製）、ディスパロンＤＡ−７３００（楠本化成製）、アジスパーＰＮ−４１１（味の素ファインテクロ製）、アジスパーＰＮ−８２２（味の素ファインテクロ製）が好ましく、ソルスパース３６０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ソルスパース７１０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ＢＹＫ１６２（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＢＹＫ１６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＥＦＫＡ５２４４（ＥＦＫＡ社製）、ＥＦＫＡ７４１４（ＥＦＫＡ社製）、ディスパロンＤＡ−７３００（楠本化成製）、アジスパーＰＮ−４１１（味の素ファインテクロ製）、アジスパーＰＮ−８２２（味の素ファインテクロ製）がより好ましく、ソルスパース７１０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、ＢＹＫ１６２（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＢＹＫ１６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｎｅ社製）、ＥＦＫＡ７４１４（ＥＦＫＡ社製）、ディスパロンＤＡ−７３００（楠本化成製）、アジスパーＰＮ−８２２（味の素ファインテクロ製）が特に好ましい。
【００１５】
顔料分散剤の使用量は、インク洗浄液１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜３０重量部がより好ましい。顔料分散剤の添加量を上記範囲内にすることで、充分なインク洗浄効果を得ることが可能であるので好ましい。
【００１６】
（エーテル化合物）
本発明のインク洗浄液はさらに、エーテル化合物を含有することが好ましい。
本発明で使用することができるエーテル化合物は、モノエーテル類及びグリコール、トリオール、テトラオール等のポリオール類からなるエーテル化合物が挙げられる。
洗浄液がエーテル化合物を含有すると、インク中の不溶成分を凝集させることなくクリーニングすることが可能であり、液交換や長期間休止後の装置再稼働時等のクリーニングが必要な場面でヘッドを詰まらせることなく安定稼働を可能とし、さらにはヘッド詰まり後のクリーニングに使用することで、描画時の連続吐出信頼性が向上するので好ましい。
本発明において、エーテル化合物としては、分子内にエーテル基（−Ｏ−）を有する化合物であればいずれも使用することができるが、これらの中でも、エーテル化合物としてグリコールエーテル化合物を使用することが好ましい。
【００１７】
グリコールエーテル化合物の例として、下記式〔Ｉ〕又は〔II〕で示される化合物が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
〔Ｉ〕  Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ（Ｒ2）−Ｏ）m−Ｒ3
〔II〕  Ｒ4Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）p−ＣＯ−ＣＨ3
式中Ｒ1〜Ｒ4は独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタアクリル基、又は炭素原子数５〜１０の環状アルキル基を示し、ｍ及びｐは１〜２０の整数を示す。
【００１８】
その具体例としてはトリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、好ましいグリコールエーテル化合物としてはトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジアクリレートが挙げられる。
【００２０】
また、本発明で使用できるエーテル化合物として、分子量２００〜１，０００のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、それらの化合物のモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、イソプロピルエーテル、モノブチルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
さらに、本発明において、エーテル化合物としてアルコキシアルコールを使用することも好ましい。炭素数１〜６のアルコキシアルコールが好ましく、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールが好ましく例示できる。
【００２２】
本発明において、エーテル化合物としては、粘度が２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が上記範囲内であるとヘッド内の洗浄に有効作用するため好ましい。
【００２３】
本発明において、エーテル化合物は沸点が５０〜１５０℃であることが好ましく、６０〜１３０℃であることがより好ましい。沸点が上記範囲内であると、使用後の洗浄液の残存が少なく、使用時にも揮発することなく安全に効果的に使用できるため好ましい。
【００２４】
本発明において、エーテル化合物の添加量は、インク洗浄液全体の９９〜３０ｗｔ％であることが好ましく、より好ましくは９７〜４０ｗｔ％であり、さらに好ましくは９７〜５０ｗｔ％である。添加量が上記範囲内であると他成分による部材変性が抑えられると共に、本発明で期待される洗浄効果が維持できるため好ましい。
また、本発明において、エーテル化合物としてグリコールエーテル類を使用する場合、その添加量は、インク洗浄液全体の９９〜３０ｗｔ％であることが好ましく、より好ましくは９７〜４０ｗｔ％であり、さらに好ましくは９７〜５０ｗｔ％である。添加量が上記範囲内であると、他成分による部材変性が抑えられると共に、本発明で期待される洗浄効果が維持できるため好ましい。
【００２５】
本発明のインク洗浄液は、上記のエーテル化合物の他に、他の成分を含有することができる。他の成分としては、アルコール類、ケトン類、ラクトン及び環状イミド、その他の成分が例示できる。
（アルコール類）
本発明のインク洗浄液において、アルコール類としては炭素原子数が１〜６のアルコール類を使用することが好ましい。
炭素原子数が１〜６のアルコール類として、直鎖状アルコール、分岐した鎖状アルコール、環状アルコール、分岐した環状アルコール等を使用することが可能である。例えばテトラヒドロフルフリルアルコール、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールとその異性体、ブチルアルコールとその異性体、ペンチルアルコールとその異性体、ヘキシルアルコールとその異性体等を使用することが可能である。
本発明の洗浄液には、炭素原子数が１〜６のアルコール類を１種、、又は２種以上組み合わせて使用することができる。中でもプロピルアルコールとその異性体、ブチルアルコールとその異性体が好適である。炭素数が７以上のアルコールは、インキ除去性が劣る傾向があるので、炭素原子数が１〜６のアルコール類が好ましい。
本発明のインク洗浄液における炭素原子数が１〜６のアルコール類の量は３〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１２重量％である。
添加量が上記範囲内であると部材変性が抑えられると共に、本発明で期待される洗浄効果が維持できるため好ましい。
【００２６】
（エステル類）
本発明で使用することができるエステル類の具体例としては酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢酸第２ヘキシル、酢酸−２−エチル−ブチル、酢酸−２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸イソアミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸アミル、乳酸イソアミル、等が挙げられる。
エステル類の添加量は、洗浄液全体の０〜５０重量％であることが好ましく、０〜４０重量％であることがより好ましく、０〜３０重量％であることがさらに好ましい。添加量が上記範囲内であると部材変性が抑えられると共に、本発明で期待される洗浄効果が維持できるため好ましい。
【００２７】
（ケトン類）
本発明で使用することができるケトンの具体例としては、メチルアミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジアセトンアルコール、アセトニルアセトン、イソホロン、ホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノンが挙げられる。
ケトン類の添加量は、インク洗浄液全体の０〜４０重量％であることが好ましく、０〜３０重量％であることがより好ましく、０〜２０重量％であることがさらに好ましい。添加量が上記範囲内であると部材変性が抑えられると共に、本発明で期待される洗浄効果が維持できるため好ましい。
【００２８】
（ラクトン及び環状イミド）
本発明で使用することができるラクトンとしては炭素数３〜６個のラクトンが例示でき、また、本発明で使用することができる環状イミドとしては、炭素数４〜７個の環状イミドが例示できる。これらの具体例としてはγ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−ラウロラクトン、δ−バレロラクトン、ヘキサノラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
ラクトン及び環状イミドの添加量は、洗浄液全体の０〜５０重量％であることが好ましく、０〜４０重量％であることがより好ましく、０〜３０重量％であることがさらに好ましい。添加量が上記範囲内であると部材変性が抑えられると共に、本発明で期待される洗浄効果が維持できるため好ましい。
【００２９】
（その他）
本発明のインク洗浄液には、その他の成分を添加することもできる。
その他の成分としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ジメチルイミダゾリジノン、等も挙げることができる
その他の成分の添加量は、洗浄液全体の０〜４０重量％であることが好ましく、０〜３０重量％であることがより好ましく、０〜２０重量％であることがさらに好ましい。添加量が上記範囲内であると部材変性が抑えられると共に、本発明で期待される洗浄効果が維持できるため好ましい。
【００３０】
また、上記エーテル化合物を含有した洗浄液に、界面活性剤、消泡剤を添加しても良い。界面活性剤を洗浄液に添加することによって洗浄液の表面エネルギーを調整することができ、洗浄液をインクジェットプリンタに塗布した場合に、インクジェットプリンタに対する洗浄液の濡れ性を改善することができるので好ましい。また、消泡剤を洗浄液に添加することによって洗浄液に泡が発生することを防止することができるので好ましい。
【００３１】
以上が洗浄液についての説明であるが、以下ではインクジェットプリンタに用いられる光硬化性インク（以下、「インク組成物」ともいう。）について説明する。
尚、本発明において、「光硬化性インク」は、硬化前及び硬化後のどちらも意味するものである。また、「インク組成物」とは、特に硬化前の光硬化性インクを指す。
【００３２】
（２）光硬化性インク（インク組成物）
本発明において、光硬化性インク（インク組成物）は、放射線や熱により硬化可能であり、（ａ）重合性化合物、及び、（ｂ）重合開始剤を含有し、必要に応じて、（ｃ）着色剤、（ｄ）増感色素、（ｅ）共増感剤、（ｆ）その他の成分を含んでいてもよい。
本発明で言う「放射線」とは、その照射によりインク組成物中において重合開始種を発生させうるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、なかでも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。従って、本発明において、インク組成物としては、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。
【００３３】
（ａ）重合性化合物
本発明において、インク組成物は、（ａ）重合性化合物を含有する。本発明に用いることのできる重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、又は、カチオン重合性化合物が挙げられる。ラジカル重合性化合物としては、例えば特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られており、カチオン重合性化合物としては、例えば、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では４００ｎｍ以上の可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も、例えば特開平６−４３６３３号、特開平８−３２４１３７号の各公報等に公開されている。
本発明において、重合性化合物として、ラジカル重合性化合物を使用することが好ましい。ラジカル重合性化合物は、硬化感度が高く、また、硬化速度が速いため、好ましい。
従って、本発明において、光硬化性インクは、ラジカル重合性インクであることが好ましい。
【００３４】
＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。また、単官能化合物よりも官能基を２つ以上持つ多官能化合物の方が好ましい。さらに好ましくは多官能化合物を２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
【００３５】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００３６】
さらに本発明において、インク組成物はラジカル重合性化合物として、Ｎ−ビニルラクタム類を含有することが好ましい。Ｎ−ビニルラクタム類の好ましい例として、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化１】
2007254550.tif 000002
【００３８】
式（Ｉ）中、ｎは１〜５の整数を表し、インク組成物が硬化した後の柔軟性、被記録媒体との密着性、及び、原材料の入手性の観点から、ｎは２〜４の整数であることが好ましく、ｎが２又は４の整数であることがより好ましく、ｎが４であるすなわちＮ−ビニル−ε−カプロラクタムであることが特に好ましい。Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の被記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
【００３９】
また、上記Ｎ−ビニルラクタム類はアルキル基、アリール基等の置換基を有していてもよく、飽和又は、不飽和環構造を連結していても良い。
【００４０】
本発明のインク組成物は、Ｎ−ビニルラクタム類をインク全体の１０重量％以上含有することが好ましい。Ｎ−ビニルラクタム類をインク全体の１０重量％以上含有することで、硬化性、硬化膜柔軟性、硬化膜の基材密着性に優れるインク組成物が提供できるので好ましい。インク組成物中におけるＮ−ビニルラクタム類のより好ましい含有率としては、１０重量％以上４０重量％以下の範囲内である。Ｎ−ビニルラクタム類は比較的融点が高い化合物である。４０重量％以下の含有率とすることにより、０度以下の低温下でも良好な溶解性を示し、インク組成物の取り扱い可能温度範囲が広くなるので好ましい。より好ましくは、１２重量％以上４０重量％以下の範囲内であり、特に好ましくは、１５重量％以上３５重量％以下の範囲内である。
上記Ｎ−ビニルラクタム類はインク組成物中に１種のみ有していてもよく、複数種有していてもよい。
【００４１】
本発明のインク洗浄液は、Ｎ−ビニルラクタム類を重合性化合物として含有する光硬化性インクの洗浄液として好適に使用することができる。これらＮ−ビニルラクタム類は、室温下において、固体モノマーであるため、析出等の問題を起こしやすく、かつ本発明のような限られた洗浄液以外では、洗浄時洗浄液との接触により析出が加速される場合が多く、従来の洗浄液では洗浄が困難であった。
本発明のインク洗浄液を使用することにより、重合性化合物としてＮ−ビニルラクタム類を含有する光硬化性インクを効果的に洗浄することができる。
【００４２】
＜カチオン重合性化合物＞
本発明に用いることができるカチオン重合性化合物は、後述する光酸発生剤（カチオン重合開始剤）から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００４３】
エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、脂肪族エポキシドなどが挙げられ、芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００４４】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン環又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。
脂肪族エポキシドとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００４５】
本発明に用いることのできる単官能及び多官能のエポキシ化合物を詳しく例示する。
単官能エポキシ化合物の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。
【００４６】
また、多官能エポキシ化合物の例としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。
【００４７】
これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
【００４８】
ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００４９】
以下に、単官能ビニルエーテルと多官能ビニルエーテルを詳しく例示する。
単官能ビニルエーテルの例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。
【００５０】
また、多官能ビニルエーテルの例としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。
【００５１】
本発明に使用できるオキセタン化合物は、少なくとも１つのオキセタン環を有する化合物を指し、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号、同２００３−３４１２１７号の各公報に記載される如き、公知のオキセタン化合物を任意に選択して使用できる。
本発明に使用しうるオキセタン環を有する化合物としては、その構造内にオキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましい。このような化合物を使用することで、インク組成物の粘度をハンドリング性の良好な範囲に維持することが容易となり、また、硬化後のインク組成物の被記録媒体との高い密着性を得ることができる。
【００５２】
分子内に１〜２個のオキセタン環を有する化合物としては、下記式（１）〜（３）で示される化合物等が挙げられる。
【００５３】
【化２】
2007254550.tif 000003
【００５４】
Ｒa1は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニル基を表す。分子内に２つのＲa1が存在する場合、それらは同じであっても異なるものであってもよい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、フルオロアルキル基としては、これらアルキル基の水素のいずれかがフッ素原子で置換されたものが好ましく挙げられる。
Ｒa2は、水素原子、炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数２〜６個のアルケニル基、芳香環を有する基、炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基を表す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アルケニル基としては、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙げられ、芳香環を有する基としては、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等が挙げられる。アルキルカルボニル基としては、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等が、アルキコキシカルボニル基としては、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が、Ｎ−アルキルカルバモイル基としては、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等が挙げられる。また、Ｒa2は置換基を有していても良く、置換基としては、１〜６のアルキル基、フッ素原子が挙げられる。
【００５５】
Ｒa3は、線状又は分枝状アルキレン基、線状又は分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、線状又は分枝状不飽和炭化水素基、カルボニル基又はカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基、又は、以下に示す基を表す。アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、ポリ（アルキレンオキシ）基としては、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等が挙げられる。不飽和炭化水素基としては、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等が挙げられる。
【００５６】
【化３】
2007254550.tif 000004
【００５７】
Ｒa3が上記多価基である場合、Ｒa4は、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、又はカルバモイル基を表す。
Ｒa5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、Ｃ（ＣＦ3）2、又は、Ｃ（ＣＨ3）2を表す。
Ｒa6は、炭素数１〜４個のアルキル基、又は、アリール基を表し、ｎは０〜２，０００の整数である。Ｒa7は炭素数１〜４個のアルキル基、アリール基、又は、下記構造を有する１価の基を表す。下記式中、Ｒa8は炭素数１〜４個のアルキル基、又はアリール基であり、ｍは０〜１００の整数である。
【００５８】
【化４】
2007254550.tif 000005
【００５９】
式（１）で表される化合物として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（ＯＸＴ−１０１：東亞合成（株）製）、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン（ＯＸＴ−２１２：東亞合成（株）製）、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン（ＯＸＴ−２１１：東亞合成（株）製）が挙げられる。式（２）で表される化合物としては、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン（ＯＸＴ−１２１：東亞合成（株）が挙げられる。また、式（３）で表される化合物としては、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル（ＯＸＴ−２２１：東亞合成（株））が挙げられる。
【００６０】
分子内に３〜４個のオキセタン環を有する化合物としては、下記式（４）で示される化合物が挙げられる。
【００６１】
【化５】
2007254550.tif 000006
【００６２】
式（４）において、Ｒa1は、前記式（１）におけるのと同義である。また、多価連結基であるＲa9としては、例えば、下記Ａ〜Ｃで示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記Ｄで示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記Ｅで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。ｊは、３又は４である。
【００６３】
【化６】
2007254550.tif 000007
【００６４】
上記Ａにおいて、Ｒa10はメチル基、エチル基又はプロピル基を表す。また、上記Ｄにおいて、ｐは１〜１０の整数である。
【００６５】
また、本発明に好適に用いることのできるオキセタン化合物の別の態様として、側鎖にオキセタン環を有する下記式（５）で示される化合物が挙げられる。
【００６６】
【化７】
2007254550.tif 000008
【００６７】
式（５）において、Ｒa1及びＲa8は前記式におけるのと同義である。Ｒa11はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。
【００６８】
このようなオキセタン環を有する化合物については、前記特開２００３−３４１２１７号公報、段落番号００２１ないし００８４に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本発明にも好適に用いることができる。
特開２００４−９１５５６号公報に記載されたオキセタン化合物も本発明に使用することができる。段落番号００２２ないし００５８に詳細に記載されている。
本発明で使用するオキセタン化合物のなかでも、インク組成物の粘度と粘着性の観点から、オキセタン環を１個有する化合物を使用することが好ましい。
【００６９】
本発明に用いることのできるカチオン重合性化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよいが、インク組成物硬化時の収縮を効果的に抑制するといった観点からは、オキセタン化合物とエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、ビニルエーテル化合物とを併用することが好ましい。
インク組成物中のカチオン重合性化合物の含量は、組成物の全固形分に対し、１０〜９５重量％が好ましく、より好ましくは３０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８５重量％の範囲である。
【００７０】
＜好ましい重合性化合物＞
本発明においては、インク組成物が重合性化合物としてＮ−ビニルラクタム類と、他のラジカル重合性化合物を含有することが好ましい。
本発明において、Ｎ−ビニルラクタム類と併用する他のラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル系モノマーあるいはプレポリマー、エポキシ系モノマーあるいはプレポリマー、オキセタン系モノマーあるいはプレポリマー、又は、ウレタン系モノマーあるいはプレポリマー等が好ましく用いられる。さらに好ましくは、下記化合物である。
【００７１】
２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート等。
【００７２】
これらのアクリレート化合物は、従来ＵＶ硬化型インクに用いられてきた重合性化合物より、比較的粘度を下げることができ、安定したインク吐出性が得られ、重合感度、記録媒体との密着性も良好である。本発明においては、重合性化合物として上記アクリレート化合物を使用する場合、アクリレート化合物の含有量を、インク組成物の全重量に対して、好ましくは２０〜９５重量％、より好ましくは３０〜９５重量％、さらに好ましくは４０〜９５重量％とすることが適当である。
【００７３】
本発明においては、上述した重合性化合物として列挙されているモノマーは、低分子量であっても感作性が小さいものであり、なおかつ反応性が高く、粘度が低く、また、記録媒体への密着性に優れる。
さらに感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善するためには、上記モノアクリレートと、分子量４００以上、好ましくは５００以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが、感度、密着性向上の点で好ましい。さらに、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーを併用することが特に好ましい。安全性を維持しつつ、さらに、感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善することができるので好ましい。オリゴマーとしてはエポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
【００７４】
ＰＥＴフィルムやＰＰフィルムといった柔軟な記録媒体への記録では、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレートと、多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとの併用が膜に可撓性を持たせて密着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。モノアクリレートとしてはステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミスチルアクリレート、イソステアリルアクリレートが感度も高く、低収縮性でカールの発生を防止できるとともに、滲み防止、印刷物の臭気、照射装置のコストダウンの点で好ましい。
尚、メタクリレートは、皮膚低刺激性がアクリレートより良好である。
尚、上記化合物の中でもアルコキシアクリレートを７０重量％未満の量で使用し、残部をアクリレートとする場合、良好な感度、滲み特性、臭気特性を有するため好ましい。
【００７５】
（ｂ）重合開始剤
本発明において、光硬化性インクは、（ｂ）重合開始剤を含有する。本発明で用いることができる重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤又はカチオン重合開始剤を使用することができる。前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明において、インク組成物に用いることのできるラジカル重合開始剤又はカチオン重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。活性放射線には、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
【００７６】
＜ラジカル重合開始剤＞
本発明で用いることができるラジカル重合開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）メタロセン化合物、（ｊ）活性エステル化合物、（ｋ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに（ｌ）アルキルアミン化合物等が好ましく挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｌ）の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。本発明におけるラジカル重合開始剤は単独若しくは２種以上の併用によって好適に用いられる。
【００７７】
＜カチオン重合開始剤＞
本発明で用いることができるカチオン重合開始剤（光酸発生剤）としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が好ましく挙げられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適なカチオン重合開始剤の例を以下に挙げる。
【００７８】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【００７９】
（ｃ）着色剤
本発明において、インク組成物は、（ｃ）着色剤を含有することが好ましい。
本発明に用いることのできる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、任意の公知の着色剤から選択して使用することができる。本発明において、インク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に好適に使用し得る着色剤は、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しないことが好ましい。これは、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないためである。
【００８０】
＜顔料＞
顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料及び無機顔料、又は顔料を、分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、あるいは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等を用いることができる。また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
【００８１】
本発明において使用できる有機顔料及び無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の如きモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）の如きイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）の如きニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。
【００８２】
赤あるいはマゼンタ色を呈するものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）の如きモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ’レーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）の如きチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）の如きペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。
【００８３】
青あるいはシアン色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）の如きジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。
【００８４】
緑色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）の如きイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
【００８５】
黒色を呈する顔料として、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。
白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ3Ｐｂ（ＯＨ）2、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ2、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。
【００８６】
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。従って、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。
【００８７】
顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、Ｚｅｎｅｃａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料１００重量部に対し、１〜５０重量部添加することが好ましい。
【００８８】
インク組成物において、顔料などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である前記カチオン重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、本発明のインク組成物は、放射線硬化型のインクであることが好ましく、インクを被記録媒体上に適用後、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。このような観点から、分散媒としては、（ａ）カチオン重合性化合物を用い、中でも、最も粘度が低いカチオン重合性モノマーを選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。
【００８９】
顔料の平均粒径は、０．０２〜０．４μｍにするのが好ましく、０．０２〜０．１μｍとするのがさらに好ましく、より好ましくは、０．０２〜０．０７μｍの範囲である。
顔料粒子の平均粒径を上記好ましい範囲となるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができる。
【００９０】
これらの着色剤はインク組成物中、固形分換算で１〜２０重量％添加されることが好ましく、２〜１０重量％がより好ましい。
【００９１】
（ｄ）増感色素
本発明において、インク組成物には、特定の活性放射線を吸収して上記重合開始剤の分解を促進させるために増感色素を添加してもよい。増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用が生じる。これにより重合開始剤は化学変化を起こして分解し、ラジカル、酸あるいは塩基を生成する。
好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）。
【００９２】
より好ましい増感色素の例としては、下記式（IX）〜（XIII）で表される化合物が挙げられる。
【００９３】
【化８】
2007254550.tif 000009
【００９４】
式（IX）中、Ａ1は硫黄原子又はＮＲ50を表し、Ｒ50はアルキル基又はアリール基を表し、Ｌ2は隣接するＡ2及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ51、Ｒ52はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ51、Ｒ52は互いに結合して、色素の酸性核を形成してもよい。Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００９５】
【化９】
2007254550.tif 000010
【００９６】
式（X）中、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立にアリール基を表し、−Ｌ3−による結合を介して連結している。ここでＬ3は−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。また、Ｗは式（IX）に示したものと同義である。
【００９７】
【化１０】
2007254550.tif 000011
【００９８】
式（XI）中、Ａ2は硫黄原子又はＮＲ59を表し、Ｌ4は隣接するＡ2及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58はそれぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表し、Ｒ59はアルキル基又はアリール基を表す。
【００９９】
【化１１】
2007254550.tif 000012
【０１００】
式（XII）中、Ａ3、Ａ4はそれぞれ独立に−Ｓ−、−ＮＲ62−又は−ＮＲ63−を表し、Ｒ62、Ｒ63はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ5、Ｌ6はそれぞれ独立に、隣接するＡ3、Ａ4及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ60、Ｒ61はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団であるか又は互いに結合して脂肪族性又は芳香族性の環を形成することができる。
【０１０１】
【化１２】
2007254550.tif 000013
【０１０２】
式（XIII）中、Ｒ66は置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表し、Ａ5は酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ67−を表す。Ｒ64、Ｒ65及びＲ67はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ67とＲ64、及びＲ65とＲ67はそれぞれ互いに脂肪族性又は芳香族性の環を形成するため結合することができる。
【０１０３】
式（IX）〜（XIII）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下に示す（Ｅ−１）〜（Ｅ−２０）が挙げられる。
尚、下記具体例の一部において、炭化水素鎖を炭素（Ｃ）及び水素（Ｈ）の記号を省略した簡略構造式で記載する。
【０１０４】
【化１３】
2007254550.tif 000014
【０１０５】
【化１４】
2007254550.tif 000015
【０１０６】
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で０.１〜２０重量％であることが好ましい。
【０１０７】
（ｅ）共増感剤
本発明において、インク組成物が共増感剤を含有することも好ましい。本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Research Disclosure ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１０８】
共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【０１０９】
また別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）等が挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で０.１〜２０重量％であることが好ましい。
【０１１０】
（ｆ）その他の成分
本発明において、インク組成物には、必要に応じて他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、界面活性剤、塩基性化合物等が挙げられる。
【０１１１】
〔紫外線吸収剤〕
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、固形分換算で０．５〜１５重量％であることが好ましい。
【０１１２】
〔酸化防止剤〕
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公報、米国特許第４８１４２６２号明細書、米国特許第４９８０２７５号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で０．１〜８重量％であることが好ましい。
【０１１３】
〔褪色防止剤〕
本発明において、インク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類、などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶIIのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、固形分換算で０．１〜８重量％であることが好ましい。
【０１１４】
〔導電性塩類〕
本発明において、インク組成物には、吐出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
【０１１５】
〔溶剤〕
本発明において、インク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
本発明において、インク組成物に用いることができる溶剤としては、ゴム粒子中のゴムの溶解度パラメータの値（ＳＰ値）と用いる溶剤の溶解度パラメータの値との差が、２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し０．１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。
【０１１６】
〔高分子化合物〕
本発明において、インク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは２種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、高分子結合材の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
【０１１７】
〔界面活性剤〕
本発明において、インク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。尚、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【０１１８】
〔塩基性化合物〕
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。
【０１１９】
この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
【０１２０】
（３）光硬化性インク（インク組成物）の性質
本発明において光硬化性インク（インク組成物）は、上述のように、（ａ）重合性化合物、及び、（ｂ）重合開始剤を必須成分として含有し、任意に着色剤等を含有するものである。これらの成分は、インク組成物全体の重量に対して、（ａ）重合性化合物が、好ましくは２０〜９０重量％、より好ましくは３０〜８０重量％、（ｂ）重合開始剤が、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％、さらに着色剤を含む場合は、着色剤が好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％の量であって各成分の合計の重量％が１００重量％となるように含有することが適当である。
【０１２１】
また、本発明において、光硬化性インク（インク組成物）をインクジェット記録用として用いるため、吐出性を考慮し、吐出時の温度（例えば、４０〜８０℃、好ましくは２５〜３０℃）において、本発明において、インク組成物の粘度が、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７〜２０ｍＰａ・ｓである。例えば、本発明においてインク組成物の室温（２５〜３０℃）での粘度は、好ましくは３５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３５〜２００ｍＰａ・ｓである。本発明において、インク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中への浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。さらに吐出液滴着弾時の滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【０１２２】
本発明においてインク組成物の表面張力は、例えば好ましくは２０〜３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２３〜２８ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点はで３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【０１２３】
（４）インクジェット記録方法及び装置
本発明において、インク組成物は、インクジェット記録用として使用されることが好ましい。
本発明に好適に採用され得るインクジェット記録方法について、以下説明する。
【０１２４】
（４−１）インクジェット記録方法
本発明において、インクジェット記録方法として、光硬化性インクを被記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、もってインクを硬化して画像を形成する方法が例示できる。即ち、
（ａ）被記録媒体上に光硬化性インク（インク組成物）を吐出する工程、及び
（ｂ）吐出された光硬化性インク（インク組成物）に活性放射線を照射して光硬化性インク（インク組成物）を硬化する工程、
を含むインクジェット記録方法が例示できる。
活性放射線のピーク波長は２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０〜４２０ｎｍであることがより好ましい。また、活性放射線の出力は、２，０００ｍＪ／ｃｍ2以下であることが好ましく、より好ましくは、１０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2であり、さらに好ましくは、２０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2であり、特に好ましくは、５０〜８００ｍＪ／ｃｍ2である。
【０１２５】
（４−１−１）光硬化性インク（インク組成物）を被記録媒体上に吐出する工程
本発明において、光硬化性インク（インク組成物）をインクジェットヘッドから被記録媒体上に吐出する場合、インク組成物又はインクジェット記録用インク組成物を好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは２５〜３０℃に加熱して、インク組成物の粘度を好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７〜２０ｍＰａ・ｓに下げた後に吐出することが好ましい。特に、２５℃におけるインク粘度が３５〜５００ｍＰ・ｓのインク組成物を用いると大きな効果を得ることができるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インク組成物又はインクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、温度の制御幅は、設定温度の±５℃、好ましくは設定温度の±２℃、より好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【０１２６】
（４−１−２）吐出された光硬化性インク（インク組成物）に活性放射線を照射して光硬化性インク（インク組成物）を硬化する工程
被記録媒体の表面上に吐出された上記光硬化性インク（インク組成物）は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明の上記インク組成物に含まれる重合開始系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始系中の重合開始剤と接触することによって重合開始剤が分解し、もって重合性化合物がラジカル重合して硬化するためである。
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍ、好ましくは、３００〜４５０ｎｍ、より好ましくは、３５０〜４５０ｎｍであることが適当である。また、本発明では、重合開始系は、低出力の活性放射線であっても十分な感度を有するものである。従って、活性放射線の出力は、例えば、２，０００ｍＪ／ｃｍ2以下、好ましくは、１０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは、２０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2、さらに好ましくは、５０〜８００ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギーであることが適当である。また、活性放射線は、露光面照度が、例えば、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2、好ましくは、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2で照射されることが適当である。
【０１２７】
本発明において、上記インク組成物は、このような活性放射線に、例えば、０．０１〜１２０秒、好ましくは、０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間（例えば０．０１〜０．５秒、好ましくは、０．０１〜０．３秒、より好ましくは、０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができる為、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。ＷＯ９９／５４４１５号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。
【０１２８】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。尚、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明において上記インク組成物は、活性放射線の照射により硬化し、疎水性画像を前記親水性支持体表面上に形成する。
【０１２９】
（４−２）インクジェットプリンタ（インクジェット記録装置）
本発明に用いられるインクジェットプリンタ（以下、「インクジェット記録装置」ともいう。）としては、特に制限はなく、市販のインクジェット記録装置が使用できる。即ち、本発明においては、市販のインクジェット記録装置を用いて被記録媒体へ記録することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む。
インク供給系は、例えば、本発明の上記インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１〜１００ｐｌ、好ましくは、８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを例えば、３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、好ましくは、４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、より好ましくは、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。尚、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１３０】
上述したように、放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンタ立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【０１３１】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェットには、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらにＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ），ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３５０〜４２０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
また、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、特に好ましくは５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2である。
【０１３２】
次に、インクジェットプリンタのクリーニング方法について説明する。本発明のインク洗浄液を用いてインクジェットプリンタ又は一部の部品をクリーニングする。クリーニング方法としては、本発明のインク洗浄液で濡らした生地やクリーニングブレードでインクジェットプリンタ又はその部品を拭く方法、本発明のインク洗浄液にインクジェットプリンタ又はその部品を浸漬する方法、本発明のインク洗浄液をインクジェットプリンタ又はその部品に塗布した後に吸収材をインクジェットプリンタ又はその部品に接触させ、洗浄液を吸収材で吸い取る方法、本発明のインク洗浄液をインクジェットプリンタ又はその部品に塗布した後に、インクジェットプリンタ又はその部品に対してエア吸引、エア給気などを行って洗浄液を除去する方法が挙げられる。
【０１３３】
また、洗浄液でインクジェットプリンタのヘッドをクリーニングするクリーニング機構がインクジェットプリンタに設けられている場合、本発明のインク洗浄液をクリーニング機構に供給すれば、ヘッドがクリーニング機構によってクリーニングされる。また、ヘッドの吐出口をキャップで蓋するに際して、本発明のインク洗浄液が塗布されたキャップを使っても良い。
【０１３４】
さらに、本発明のインク洗浄液をインクジェットプリンタのヘッド内に充填し、ノズルから排出させることによって、ヘッド内及びノズルから排出させることによって、ヘッド内及びノズル近傍を清浄にすることができる。この場合、１ｋＰａ〜１００ｋＰａ程度の圧力をかけることが好ましく、具体的には、ヘッドに接続しているインク供給路から洗浄液を洗浄液をヘッド内に送液する。その際、圧力を調整して洗浄液をノズルから排出させたり、あるいは充填した洗浄液をノズル面からノズル面を傷つけないように、ゴム状チューブなどで強制的に吸引することなども含まれる。場合によっては、プリンタヘッドを駆動し、インク吐出と同様の動作を行ってインク洗浄液を排出することもできる。
一方、インク洗浄液を循環させてプリンタ内（ノズル、ヘッド、チューブ、ポンプ等）を清浄する方法も例示できる。
また、ヘッド内に洗浄液を充填し、超音波による外的振動を加えてヘッド内の固形分の溶解性を促進させた後、洗浄液を排出又は回収しても良い。
【０１３５】
本発明において、インクジェット記録装置の使用方法として、数時間に渡りインクジェット記録装置を使用しない場合、本発明のインク洗浄液をインクジェットプリンタのヘッド内に充填するインクジェット記録装置の使用方法が好ましい。このように本発明のインク洗浄液をヘッド内に充填しておくことにより、光硬化性インクの硬化を防ぐことができ、ヘッド詰まりを抑制することができるので好ましい。
また、一定時間以上（好ましくは１２〜１６８時間、さらに好ましくは２４〜３６時間）吐出が行われない場合に、インク洗浄液により自動的にヘッドのクリーニングを行うことが好ましく、クリーニング後のヘッドをインク洗浄液により充填しておくことがより好ましい。使用時には、充填してあるインク洗浄液を排出又は回収することで光硬化性インクを吐出可能である。
【実施例】
【０１３６】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
尚、以下に記載の「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を表すものとする。
本発明で使用したＣｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＬＡ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｚｅｎｔａ  ＲＴ−３５５Ｄ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ、Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ、及びＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（ＣＳＣ）製の市販品である。
尚、以下の実施例は各色のＵＶインクジェット用インクに係るものである。
【０１３７】
［実施例１］
《ラジカル重合性インクの調製》
＜イエローインク１＞
・Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）                ２５．０部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ  ４２１                                            ２９．４部
（Ａｋｃｒｏｓ社製多官能アクリレートモノマー）
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤）              １０．０部
（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＬＡ（ＣＳＣ社製顔料）            ３．６部
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製安定剤）                          ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤）                    ８．５部
・ベンゾフェノン（光重合開始剤）                                        ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＣＳＣ社製光重合開始剤）                    ４．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
・９，１０−ジブトキシアントラセン                                      ３．０部
【０１３８】
＜マゼンタインク１＞
・Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）                ２５．０部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ  ４２１                                            ２１．４部
（Ａｋｃｒｏｓ社製多官能アクリレートモノマー）
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤）              １０．０部
（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｚｅｎｔａ  ＲＴ−３５５Ｄ（ＣＳＣ社製顔料）  ３．６部
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製安定剤）                          ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）                            ８．０部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤）                    ８．５部
・ベンゾフェノン（光重合開始剤）                                        ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＣＳＣ社製光重合開始剤）                    ４．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
・９，１０−ジブトキシアントラセン                                      ３．０部
【０１３９】
＜シアンインク１＞
・Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）                ２５．０部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ  ４２１                                            ２１．４部
（Ａｋｃｒｏｓ社製多官能アクリレートモノマー）
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤）              １０．０部
（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ（ＣＳＣ社製顔料）                ３．６部
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製安定剤）                          ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）                            ８．０部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤）                    ８．５部
・ベンゾフェノン（光重合開始剤）                                        ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＣＳＣ社製光重合開始剤）                    ４．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
・９，１０−ジブトキシアントラセン                                      ３．０部
【０１４０】
＜ブラックインク１＞
・Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）                ２５．０部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ  ４２１                                            ２５．４部
（Ａｋｃｒｏｓ社製多官能アクリレートモノマー）
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤）              １０．０部
（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ（ＣＳＣ社製顔料）              ２．６部
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製安定剤）                          ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ５．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤）                    ８．５部
・ベンゾフェノン（光重合開始剤）                                        ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＣＳＣ社製光重合開始剤）                    ４．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
・９，１０−ジブトキシアントラセン                                      ３．０部
【０１４１】
＜ホワイトインク１＞
・Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）                ２５．０部
・Ａｃｔｉｌａｎｅ  ４２１                                            １８．０部
（Ａｋｃｒｏｓ社製多官能アクリレートモノマー）
・Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ４０１７（ＥＣｈｅｍ社製ＵＶ希釈剤）                ５．０部
（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・ＫＲＯＮＯＳ  ２３００（ＫＲＯＮＯＳ社製酸化チタン）                １５．０部
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製安定剤）                          ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ５．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光重合開始剤）                    ８．５部
・ベンゾフェノン（光重合開始剤）                                        ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＣＳＣ社製光重合開始剤）                    ４．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
・９，１０−ジブトキシアントラセン                                      ３．０部
【０１４２】
以上のようにして調製した粗製の各色インク１を絶対ろ過精度２μｍのフィルターにてろ過し、各色のインク１とした。
【０１４３】
《カチオン重合性インクの調製》
＜イエローインク２＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３                                            ５部
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ  １６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製顔料分散剤）          ４部
・光カチオン重合開始剤：トリフェニルスルフォニウム塩（ＵＶＩ−６９９２、ダウケミカル社製）                                                                  ６部
・増感色素：９，１０−ジブトキシアントラセン                                ３部
・重合性化合物
モノマー：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ａ：ダイセルユーシービー社製）  ３０部
モノマー：３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン（ＯＸＴ−２２１：東亞合成（株）製）                                                        ３７部
【０１４４】
＜マゼンタインク２＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１                                          ５部
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ  １６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製顔料分散剤）          ４部
・光カチオン重合開始剤：トリフェニルスルフォニウム塩（ＵＶＩ−６９９２、ダウケミカル社製）                                                                  ６部
・増感色素：９，１０−ジブトキシアントラセン                                ３部
・重合性化合物
モノマー：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ａ：ダイセルユーシービー社製）  ３０部
モノマー：３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン（ＯＸＴ−２２１：東亞合成（株）製）                                                        ３７部
【０１４５】
＜シアンインク２＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                          ４部
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ  １６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製顔料分散剤）          ３部
・光カチオン重合開始剤：トリフェニルスルフォニウム塩（ＵＶＩ−６９９２、ダウケミカル社製）                                                                  ６部
・増感色素：９，１０−ジブトキシアントラセン                                ３部
・重合性化合物
モノマー：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ａ：ダイセルユーシービー社製）  ３０部
モノマー：３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン（ＯＸＴ−２２１：東亞合成（株）製）                                                        ３９部
【０１４６】
＜ブラックインク２＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７                                              ４部
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ  １６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製顔料分散剤）          ３部
・光カチオン重合開始剤：トリフェニルスルフォニウム塩（ＵＶＩ−６９９２、ダウケミカル社製）                                                                  ６部
・増感色素：９，１０−ジブトキシアントラセン                                ３部
・重合性化合物
モノマー：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ａ：ダイセルユーシービー社製）  ３０部
モノマー：３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン（ＯＸＴ−２２１：東亞合成（株）製）                                                        ３９部
【０１４７】
＜ホワイトインク２＞
・ＫＲＯＮＯＳ  ２３００（ＫＲＯＮＯＳ社製酸化チタン）                １５．０部
・ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ  １６８（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製顔料分散剤）          ３部
・光カチオン重合開始剤：トリフェニルスルフォニウム塩（ＵＶＩ−６９９２、ダウケミカル社製）                                                                  ６部
・増感色素：９，１０−ジブトキシアントラセン                                ３部
・重合性化合物
モノマー：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ａ：ダイセルユーシービー社製）  ２８部
モノマー：３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサノナン（ＯＸＴ−２２１：東亞合成（株）製）                                                        ３０部
【０１４８】
以上のようにして調製した粗製のイエローインク２、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２、及びホワイトインク２を絶対ろ過精度２μｍのフィルターにてろ過し、各色のインクとした。
【０１４９】
《インクジェット画像記録》
描画に際しては、ヘッドとしてせん断モードピエゾヘッド（コニカミノルタ社製ＫＭ５１２ＳＨ：最小液滴量４ｐＬ、ノズル数５１２個、ノズル密度３６０ノズル／２５．４ｍｍ）をノズルが千鳥状に配列されるように３個のヘッドを記録媒体移動方向に並べたノズル密度１０８０ｄｐｉヘッドユニットを、記録媒体の幅方向に渡って印字可能なように、１５セット配設したワンパスヘッドユニット（記録幅５４２ｍｍ）を搭載した描画装置を利用した。
減圧機能を有する１０Ｌの容量を有するインクタンクにインクを導入し、−３８ｋＰａに減圧してインク中の溶存気体を脱気したインクを、静圧式圧力制御タンク（容量５０ｍＬ）を介して内径２ｍｍのポリテトラフルオロエチレン性柔軟チューブにより上記ヘッドユニットに導入した。静圧式圧力タンクの高さをヘッドに対して制御する事によりヘッドの内圧は−５．０ｋＰａに調整され、ヘッドのノズル部でのメニスカス形状を制御した。またヘッドの内蔵ヒータにヘッド内でのインク温度が５５℃になるようにした。ヘッドの駆動電圧は２６Ｖとし、駆動周波数２３ｋＨｚのバイナリモードで吐出を行った。
描画ピッチは記録媒体幅方向１０８０ｄｐｉ×記録媒体搬送方向２０００ｄｐｉ（ヘッドスキャン速度２９２ｍｍ／ｓ）とし、すなわち記録媒体の連続搬送を行いつつワンパス印字を行った。またヘッドの記録媒体搬送方向下流にはＵＶ光源（Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製Ｖｚｅｒｏ２７０  ２台を記録媒体幅方向に配置）を配置し、記録媒体上に描画されたインクにＵＶ光照射されるようになっている。また上記ヘッドのクリーニング手段として、ヘッドのノズル吸引及び予備吐出を行う手段を有し、適宜、クリーニングを実施した。
【０１５０】
上記のインクジェット吐出装置を用い、以下の２種（Ａ、Ｂ）の評価を実施した。
＜評価Ａ（連続吐出信頼性）＞
インクジェット装置稼働前に本発明液体による、液循環を１５分間繰り返し、装置内のインク接触部に残存しているインクを除去した。その後、８時間の連続使用を実施し、描画不良（不吐出、ねじれ等）を起こすノズル数をカウントした。
◎  ・・・  吐出不良なし
○  ・・・  吐出不良３ノズル以下
△  ・・・  吐出不良３ノズルを超え、１０ノズル未満
×  ・・・  吐出不良１０ノズル以上
尚、すべて１ヘッドあたりでカウントした。
【０１５１】
＜評価Ｂ（ノズル詰まり復帰）＞
１週間クリーニングしないで使用したヘッドに本発明の液体による、液循環と吐出を１５分間繰り返し実施し、再度インクを供給し、描画をおこない、不吐出ノズル数を確認した。
◎  ・・・  吐出不良なし
○  ・・・  吐出不良３ノズル以下
△  ・・・  吐出不良３ノズルを超え、１０ノズル未満
×  ・・・  吐出不良１０ノズル以上
尚、すべて１ヘッドあたりでカウントした。
【０１５２】
上記描画装置を使用し、５色（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ホワイト）のインクを用い、描画を実施する上で、インク洗浄液（１）を用いた、評価Ａ及びＢを実施した。その結果を表１に示す。尚、ラジカル重合性インク及びカチオン重合性インクの双方を用いて描画を実施した。
【０１５３】
インク洗浄液（１）：
ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ１６８（ＢＹＫ製）                                  １０部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウケミカル製）          １００部
【０１５４】
［実施例２〜１２］
インク洗浄液（１）を、表１に示すインク洗浄液（２）〜（１２）に置き換えた以外は、すべて同様にし、評価を実施した。
その結果を表１に示す。
【０１５５】
［比較例１］
インク洗浄液（１）を、用いない以外は、すべて同様にし、評価を実施した。
その結果を表１に示す。
【０１５６】
［比較例２］
本発明液体（１）を、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウケミカル社製）に置き換えた以外は、すべて同様にし、評価を実施した。
以上の結果を表１に示す。
【０１５７】
【表１】
2007254550.tif 000016