(57)【要約】【課題】分子量が高く、かつ、分子量分布が広い、強度および加工性に優れるオレフィン重合体を提供するオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法。【解決手段】特定のハーフメタロセン化合物（Ａ）、ルイス酸固体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式［１］〜［３］のいずれかで表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）、ルイス酸固体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
2007254648.tif 000003
（ただし、上記式［１］〜［３］において、Ｍ1〜Ｍ5はそれぞれ独立に元素の周期表第４族の原子を表し、Ａ1〜Ａ5はそれぞれ独立に元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｊ1〜Ｊ5はそれぞれ独立に元素の周期表第１４族の原子を表す。Ｃｐ1〜Ｃｐ5はそれぞれ独立にシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基で置換された置換シリル基、炭化水素オキシ基、炭化水素基またはシリル基で置換された２置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基を表す。Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56はそれぞれ結合して単環構造または多環構造を形成していてもよい。該単環構造または多環構造は、芳香族環であってもよく非芳香族環であってもよい。Ｘ5〜Ｘ7はそれぞれ独立に元素の周期表第１６族の原子を表す。）
【請求項２】
ルイス酸固体（Ｂ）が金属ハロゲン化物である請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項３】
ルイス酸固体（Ｂ）がマグネシウムハロゲン化物である請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法。
【請求項５】
オレフィン重合体が、エチレンとα−オレフィンとの共重合体である請求項４に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンやポリエチレン等のオレフィン重合体は、機械的強度や耐薬品性に優れ、これらの特徴と経済性とのバランスが優れていることにより、包装分野をはじめ多くの分野に用いられている。例えば、特許文献１には、特定の遷移金属錯体、有機アルミニウム化合物および／またはアルミノキサン、およびホウ素化合物よりなるオレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載されているオレフィン重合体の製造方法では、得られるオレフィン重合体の分子量が必ずしも高いとはいえず、また、分子量分布が狭い重合体が得られるため、オレフィン重合体の種類や用途によっては、機械的強度や加工性が必ずしも十分であるとはいえなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題、すなわち、本発明の目的は、分子量が高く、かつ、分子量分布が広い、強度および加工性に優れるオレフィン重合体を提供するオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第一は、下記式［１］〜［３］のいずれかで表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）、ルイス酸固体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒に係るものである。
2007254648.tif 000002
（ただし、上記式［１］〜［３］において、Ｍ1〜Ｍ5はそれぞれ独立に元素の周期表第４族の原子を表し、Ａ1〜Ａ5はそれぞれ独立に元素の周期表第１６族の原子を表し、Ｊ1〜Ｊ5はそれぞれ独立に元素の周期表第１４族の原子を表す。Ｃｐ1〜Ｃｐ5はそれぞれ独立にシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基で置換された置換シリル基、炭化水素オキシ基、炭化水素基またはシリル基で置換された２置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基を表す。Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56はそれぞれ結合して単環構造または多環構造を形成していてもよい。該単環構造または多環構造は、芳香族環であってもよく非芳香族環であってもよい。Ｘ5〜Ｘ7はそれぞれ独立に元素の周期表第１６族の原子を表す。）
本発明の第二は、オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、分子量が高く、かつ、分子量分布が広い、強度および加工性に優れるオレフィン重合体を提供するオレフィン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いるハーフメタロセン化合物（Ａ）は、式［１］〜［３］のいずれかで表される化合物である。本発明の式［１］〜［３］において、Ｍ1〜Ｍ5はそれぞれ独立に元素の周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）第４族の原子である。元素の周期表第４族の原子としては、例えば、チタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子等が挙げられ、好ましくは、チタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【０００８】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｃｐ1〜Ｃｐ5はそれぞれ独立にシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えば、無置換シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、無置換インデニル基、置換インデニル基、無置換フルオレニル基または置換フルオレニル基等である。具体的には、例えば、シクロぺンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロぺンタジエニル基、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、フェニルシクロぺンタジエニル基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、インデニル基、メチルインデニル基、ジメチルインデニル基、ｎ−プロピルインデニル基、イソプロピルインデニル基、ｎ−ブチルインデニル基、ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、フェニルインデニル基、メチルフェニルインデニル基、ナフチルインデニル基、トリメチルシリルインデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基、メチルフルオレニル基、ジメチルフルオレニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、フェニルフルオレニル基、ジフェニルフルオレニル基、トリメチルシリルフルオレニル基またはビストリメチルシリルフルオレニル基等が挙げられ、好ましくはシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、インデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基またはジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基等が挙げられる。
【０００９】
Ｃｐ1〜Ｃｐ5の多座性ηは特に限定されず、Ｃｐ1〜Ｃｐ5がとりうるいずれの値でもよく、例えば、５座、４座、３座、２座または単座が挙げられ、好ましくは、５座、３座または単座であり、より好ましくは５座または３座である。
【００１０】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基で置換された置換シリル基、炭化水素オキシ基、炭化水素基またはシリル基で置換された２置換アミノ基、炭化水素チオ基、炭化水素セレノ基である。
【００１１】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００１２】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アラルキル基またはアリール基等が挙げられる。
【００１３】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基等が挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子によって置換されていてもよい。ハロゲン原子によって置換されたアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基等が挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、例えば、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００１４】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルキル基として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基である。
【００１５】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基またはアントラセニルメチル基等が挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００１６】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキル基として好ましくは、炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【００１７】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基等が挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００１８】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリール基として好ましくは、炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【００１９】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基で置換された置換シリル基における炭化水素基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。該炭化水素基として好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基またはシクロヘキシル基等の炭素原子数１〜２０のアルキル基またはフェニル基等のアリール基である。
【００２０】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素で置換された置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基またはフェニルシリル基等の炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基またはジフェニルシリル基等の炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基またはトリフェニルシリル基等の炭素原子数３〜２０の３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基またはトリフェニルシリル基である。
【００２１】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56の炭化水素オキシ基としては、例えば、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基等が挙げられる。
【００２２】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、 ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基またはｎ−エイコシルオキシ基等が挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００２３】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルコキシ基として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基であり、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００２４】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基またはアントラセニルメトキシ基等が挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００２５】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキルオキシ基として好ましくは、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基であり、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【００２６】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基またはアントラセノキシ基等が挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００２７】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリールオキシ基として好ましくは、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基である。
【００２８】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56の炭化水素基またはシリル基で置換された２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基または２つのシリル基で置換されたアミノ基であって、該炭化水素基または該シリル基は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。炭化水素基として好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基またはシクロヘキシル基等の炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基等の炭素原子数６〜２０のアリール基、ベンジル基等の炭素原子数７〜１０のアラルキル基である。シリル基としては、例えば、トリメチルシリル基またはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基またはビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基またはビストリメチルシリルアミノ基である。
【００２９】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56の炭化水素チオ基としては、例えば、アルキルチオ基、アラルキルチオ基またはアリールチオ基等が挙げられる。
【００３０】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基またはｎ−エイコシルチオ基等が挙げられる。
これらのアルキルチオ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００３１】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルキルチオ基として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基であり、より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。
【００３２】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキルチオ基としては、例えば、ベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２，３−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチルチオ基またはアントラセニルメチルチオ基等が挙げられる。
これらのアラルキルチオ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００３３】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキルチオ基として好ましくは、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基であり、より好ましくはベンジルチオ基である。
【００３４】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチオ基またはアントラセニルチオ基等が挙げられる。
これらのアリールチオ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００３５】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリールチオ基として好ましくは、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基である。
【００３６】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56の炭化水素セレノ基としては、例えば、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基またはアリールセレノ基等が挙げられる。
【００３７】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルキルセレノ基としては、例えば、メチルセレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、ｎ−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、ｎ−ヘキシルセレノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ドデシルセレノ基、ｎ−ペンタデシルセレノ基またはｎ−エイコシルセレノ基等が挙げられる。
これらのアルキルセレノ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００３８】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアルキルセレノ基として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキルセレノ基であり、より好ましくはメチルセレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基またはｔｅｒｔ−ブチルセレノ基である。
【００３９】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキルセレノ基としては、例えば、ベンジルセレノ基、（２−メチルフェニル）メチルセレノ基、（３−メチルフェニル）メチルセレノ基、（４−メチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェニル）メチルセレノ基、（エチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イソプロピルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ基またはアントラセニルメチルセレノ基等が挙げられる。
これらのアラルキルセレノ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００４０】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアラルキルセレノ基として好ましくは、炭素原子数７〜２０のアラルキルセレノ基であり、より好ましくはベンジルセレノ基である。
【００４１】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリールセレノ基としては、例えば、フェニルセレノ基、２−メチルフェニルセレノ基、３−メチルフェニルセレノ基、４−メチルフェニルセレノ基、２，３−ジメチルフェニルセレノ基、２，４−ジメチルフェニルセレノ基、２，５−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジメチルフェニルセレノ基、３，４−ジメチルフェニルセレノ基、３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルセレノ基、２，３，４−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニルセレノ基、 ｎ−プロピルフェニルセレノ基、イソプロピルフェニルセレノ基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルセレノ基、ｎ−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−オクチルフェニルセレノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ基、ｎ−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレノ基またはアントラセニルセレノ基等が挙げられる。
これらのアリールセレノ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で置換されていてもよい。
【００４２】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｘ1〜Ｘ4、Ｒ11〜Ｒ16、Ｒ21〜Ｒ26、Ｒ31〜Ｒ36、Ｒ41〜Ｒ46、Ｒ51〜Ｒ56のアリールセレノ基として好ましくは、炭素原子数６〜２０のアリールセレノ基である。
【００４３】
本発明の式［１］〜［３］のＸ1〜Ｘ4において好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素またはシリル基で置換された２置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。
【００４４】
本発明の式［１］〜［３］のＲ11〜Ｒ14、Ｒ21〜Ｒ24、Ｒ31〜Ｒ34、Ｒ41〜Ｒ44およびＲ51〜Ｒ54において好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基で置換された置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基であり、特に好ましくは、Ｒ11、Ｒ21、Ｒ31、Ｒ41、Ｒ51がそれぞれ独立に、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基で置換された置換シリル基であることである。
【００４５】
本発明の式［１］〜［３］のＲ15、Ｒ16、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ55およびＲ56としてさらに好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基で置換された置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基であることである。
【００４６】
本発明の式［２］および［３］のＸ5〜Ｘ7は、それぞれ独立に元素の周期表第１６族の原子である。Ｘ5〜Ｘ7としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
【００４７】
本発明の式［１］〜［３］において、Ａ1〜Ａ5はそれぞれ独立に元素の周期表第１６族の原子である。元素の周期表第１６族の原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子等が挙げられ、好ましくは酸素原子である。
【００４８】
本発明の式［１］〜［３］において、Ｊ1〜Ｊ5はそれぞれ独立に元素の周期表第１４族の原子である。元素の周期表第１４族の原子としては、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子等が挙げられ、好ましくは炭素原子またはケイ素原子である。
【００４９】
本発明の式［１］で表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）としては、例えば、メチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５０】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５１】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドまたはジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド等や上記化合物の「シクロペンタジエニル」を、「メチルシクロペンタジエニル」、「ジメチルシクロペンタジエニル」、「トリメチルシクロペンタジエニル」、「ｎ−ブチルシクロペンタジエニル」、「ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル」、「トリメチルシリルシクロペンタジエニル」、「ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル」、「インデニル」、「メチルインデニル」、「フェニルインデニル」、「フルオレニル」または「ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル」に置き換えた化合物等を挙げることができる。また、上記化合物の「ジクロライドをジメチル」、「ジベンジル」、「ジメトキシド」、「ジフェノキシド」、「ビス（ジメチルアミノ）」または「ビス（ジエチルアミノ）」に置き換えた化合物等を挙げることができる。さらには、上記化合物の「チタニウム」を「ジルコニウム」または「ハフニウム」に置き換えた化合物を挙げることができる。
【００５２】
また、本発明の式［１］で表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）としては、例えば、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドまたはジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド等や上記化合物の「シクロペンタジエニル」を「メチルシクロペンタジエニル」、「ジメチルシクロペンタジエニル」、「トリメチルシクロペンタジエニル」、「ｎ−ブチルシクロペンタジエニル」、「ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル」、「トリメチルシリルシクロペンタジエニル」、「ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル」、「インデニル」、「メチルインデニル」、「フェニルインデニル」、「フルオレニル」または「ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル」に置き換えた化合物等を挙げることができる。また、上記化合物の「２−フェノキシ」を「３−フェニル−２−フェノキシ」、「３−トリメチルシリル−２−フェノキシ」または「３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ」に置き換えた化合物等を挙げることができる。また、上記化合物の「ジメチルシリレン」を「ジエチルシリレン」、「ジフェニルシリレン」または「ジメトキシシリレン」に置き換えた化合物等を挙げることができる。また、上記化合物の「ジクロライド」を「ジメチル」、「ジベンジル」、「ジメトキシド」、「ジフェノキシド」、「ビス（ジメチルアミノ）」または「ビス（ジエチルアミノ）」に置き換えた化合物等を挙げることができる。さらには、上記化合物の「チタニウム」を「ジルコニウム」または「ハフニウム」に置き換えた化合物等も挙げることができる。
【００５３】
本発明の式［２］で表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）としては、例えば、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
【００５４】
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝またはμ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝等や上記化合物のシクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、メチルインデニル、フェニルインデニル、フルオレニルまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニルに置き換えた化合物等を挙げることができる。また、上記化合物の「（２−フェノキシ）」を「（３−メチル−２−フェノキシ）」、「（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）」、「（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）」、「（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）」または「（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）」に置き換えた化合物等を挙げることができる。また、上記化合物の「クロライド」を「メチル」、「ベンジル」、「フェノキシド」、「ジメチルアミノ」または「ジエチルアミノ」に置き換えた化合物等を挙げることができる。さらには、上記化合物の「チタニウム」を「ジルコニウム」または「ハフニウム」に置き換えた化合物等も挙げることができる。
【００５５】
本発明の式［３］で表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）としては、例えば、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
【００５６】
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝またはジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝等や上記化合物のシクロペンタジエニルをジメチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペンタジエニル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、インデニル、メチルインデニル、フェニルインデニル、フルオレニルまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル」に置き換えた化合物等を挙げることができる。また、上記化合物の「２−フェノキシ」を「３−メチル−２−フェノキシ」、「３，５−ジメチル−２−フェノキシ」、「３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ」、「３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ」または「３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ」に置き換えた化合物等を挙げることができる。さらには、上記化合物の「チタニウム」を「ジルコニウム」または「ハフニウム」に置き換えた化合物等も挙げることができる。
【００５７】
本発明の式［１］〜［３］で表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）の製造方法は、例えば、特開平９−８７３１３号公報に記載された製造方法に従って製造することができる。
【００５８】
本発明のルイス酸固体（Ｂ）は、常温常圧下で固体であるルイス酸性の固体であり、好ましくは金属ハロゲン化物であり、より好ましくは下記式［４］で表される金属ハロゲン化物である。
Ｍ6mＸ8n                      ［４］
（ただし、上記式［４］において、Ｍ6は元素の周期表第１〜１６族から選ばれる金属原子を表し、Ｘ8はハロゲン原子を表す。ｍは１以上の数を表し、ｎは金属原子の原子価数とｍとの積を表す。）
【００５９】
式［４］において、Ｍ6は元素の周期律第１〜１６族から選ばれる金属原子であり、例えば、リチウム原子、ベリリウム原子、ナトリウム原子、マグネシウム原子、アルミニウム原子、カリウム原子、カルシウム原子、スカンジウム原子、ニオブ原子、タンタル原子、クロム原子、マンガン原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子、ガリウム原子、ゲルマニウム原子、ルビジウム原子、ストロンチウム原子、イットリウム原子、モリブデン原子、テクネチウム原子、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、銀原子、カドニウム原子、インジウム原子、スズ原子、アンチモン原子、セシウム原子、バリウム原子、ランタン原子、タングステン原子、レニウム原子、オスニウム原子、イリジウム原子、白金原子、金原子、水銀原子、タリウム原子、鉛原子、ビスマス原子、ポロニウム原子、フランシウム原子、ラジウム原子、アクチウム原子、セリウム原子、プラセオジウム原子、ネオジウム原子、プロメチウム原子、サマリウム原子、ユウロピウム原子、ガドリニウム原子、テルビニウム原子、ジスプロシウム原子、ホルミウム原子、エルビウム原子、ツリウム原子、イッテリビウム原子、ルテチウム原子、トリウム原子、プロトアクチウム原子、ウラン原子またはネプツニウム等が挙げられ、好ましくはナトリウム原子、マグネシウム原子、マンガン原子、鉄原子、コバルト原子またはニッケル原子であり、より好ましくはマグネシウム原子である。
【００６０】
式［４］において、Ｘ8はハロゲン原子であり、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
【００６１】
式［４］で表される金属ハロゲン化物としては、例えば、フッ化亜鉛（II）、フッ化アルミニウム、フッ化アンチモン（III）、フッ化アンチモン（Ｖ）、フッ化イットリウム、フッ化イリジウム（Ｉ）、フッ化イリジウム（II）、フッ化イリジウム（III）、フッ化イリジウム（IV）、フッ化イリジウム（Ｖ）、フッ化イリジウム（VI）、フッ化インジウム（III）、フッ化ウラン（III）、フッ化ウラン（IV）、フッ化ウラン（Ｖ）、フッ化オスミウム（IV）、フッ化オスミウム（Ｖ）、フッ化オスミウム（VI）、フッ化カドミウム、フッ化ガドリニウム（III）、フッ化カリウム、フッ化ガリウム（III）、フッ化カルシウム、フッ化金（III）、フッ化銀（Ｉ）、フッ化銀（II）、フッ化クロム（II）、フッ化クロム（III）、フッ化クロム（IV）、フッ化クロム（Ｖ）、フッ化クロム（VI）、フッ化コバルト（II）、フッ化コバルト（III）、フッ化サマリウム（II）、フッ化サマリウム（III）、フッ化水銀（Ｉ）、フッ化水銀（II）、フッ化スカンジウム、フッ化スズ（II）、フッ化スズ（IV）、フッ化ストロンチウム、フッ化セシウム、フッ化セリウム（III）、フッ化セリウム（IV）、フッ化タリウム（Ｉ）、フッ化タリウム（III）、フッ化タングステン（IV）、フッ化タングステン（Ｖ）、フッ化タングステン（VI）、十四フッ化六タンタル、十五フッ化六タンタル、フッ化タンタル（III）、フッ化タンタル（IV）、フッ化タンタル（Ｖ）、フッ化ツリウム（III）、フッ化テクニチウム（Ｖ）、フッ化テクニチウム（VI）、フッ化鉄（II）、フッ化鉄（III）、五フッ化二鉄、フッ化銅（Ｉ）、フッ化銅（II）、フッ化トリウム（IV）、フッ化ナトリウム、フッ化鉛（II）、フッ化鉛（IV）、十一フッ化六ニオブ、フッ化ニオブ（III）、フッ化ニオブ（IV）、フッ化ニオブ（Ｖ）、フッ化ニッケル（II）、フッ化ネプツニウム（III）、フッ化ネプツニウム（IV）、フッ化白金（IV）、フッ化白金（Ｖ）、フッ化白金（VI）、フッ化パラジウム（II）、フッ化パラジウム（IV）、フッ化バリウム、フッ化ビスマス（III）、フッ化プルトニウム（III）、フッ化ベリリウム、フッ化ホルミウム（III）、フッ化マグネシウム、フッ化マンガン（II）、フッ化マンガン（III）、フッ化マンガン（IV）、フッ化モリブデン（II）、フッ化モリブデン（III）、フッ化モリブデン（IV）、フッ化ユウロピウム（II）、フッ化ユウロピウム（III）、フッ化ランタン、フッ化リチウム、フッ化ルテニウム（II）、フッ化ルテニウム（III）、フッ化ルビジウム、フッ化レニウム（IV）、フッ化レニウム（Ｖ）、フッ化レニウム（VI）、フッ化レニウム（VII）、フッ化ロジウム（III）、フッ化ロジウム（IV）、フッ化ロジウム（Ｖ）、フッ化ロジウム（VI）等のフッ化金属、
【００６２】
塩化亜鉛（Ｉ）、塩化亜鉛（II）、塩化アルミニウム、塩化アンチモン（III）、塩化アンチモン（IV）、塩化イットリウム（III）、塩化イリジウム（Ｉ）、塩化イリジウム（II）、塩化イリジウム（III）、塩化イリジウム（IV）、塩化インジウム（Ｉ）、塩化インジウム（II）、塩化インジウム（III）、塩化ウラン（III）、塩化ウラン（IV）、塩化ウラン（Ｖ）、塩化ウラン（VI）、塩化オスミウム（III）、塩化オスミウム（IV）、塩化オスミウム（Ｖ）、塩化カドミウム（II）、塩化カリウム、塩化ガリウム（Ｉ）、塩化ガリウム（II）、塩化ガリウム（III）、塩化カルシウム、塩化金（Ｉ）、塩化金（III）、二塩化金、塩化銀、塩化クロム（II）、塩化クロム（III）、塩化クロム（IV）、塩化コバルト（II）、塩化水銀（Ｉ）、塩化水銀（II）、塩化スカンジウム、塩化スズ（II）、塩化スズ（IV）、塩化ストロンチウム、塩化セリウム（III）、塩化セリウム（IV）、塩化タリウム（Ｉ）、塩化タリウム（III）、二塩化タリウム、三塩化タリウム、塩化タングステン（II）、塩化タングステン（III）、塩化タングステン（IV）、塩化タングステン（Ｖ）、塩化タングステン（VI）、十四塩化六タンタル、十五塩化六タンタル、塩化タンタル（III）、塩化タンタル（IV）、塩化タンタル（Ｖ）、塩化テクニチウム（IV）、塩化テクニチウム（VI）、塩化鉄（II）、塩化鉄（III）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（II）、塩化トリウム（IV）、塩化ナトリウム、塩化鉛（II）、塩化鉛（IV）、十四塩化六ニオブ、十五塩化六ニオブ、八塩化三ニオブ、塩化ニオブ（III）、塩化ニオブ（IV）、塩化ニオブ（Ｖ）、塩化ニッケル（II）、塩化ネオジム（II）、塩化ネオジム（III）、塩化ネプツニウム（III）、塩化ネプツニウム（IV）、塩化白金（II）、塩化白金（IV）、三塩化白金、塩化パラジウム（II）、塩化ビスマス（III）、塩化プラセオジム（III）、塩化プルトニウム（III）、塩化プルトニウム（IV）、塩化ベリリウム、塩化マグネシウム、塩化マンガン（II）、塩化モリブデン（II）、塩化モリブデン（III）、塩化モリブデン（IV）、塩化モリブデン（Ｖ）、塩化ユウロピウム（II）、塩化ユウロピウム（III）、塩化ランタン、塩化リチウム、塩化ルテニウム（III）、塩化ルビジウム、塩化レニウム（III）、塩化レニウム（IV）、塩化レニウム（Ｖ）、塩化レニウム（VI）、塩化ロジウム（Ｉ）、塩化ロジウム（II）、塩化ロジウム（III）等の塩化金属、
【００６３】
臭化亜鉛（II）、臭化アルミニウム、臭化アンチモン、臭化イットリウム、臭化イリジウム（Ｉ）、臭化イリジウム（II）、臭化イリジウム（III）、臭化イリジウム（IV）、臭化インジウム（Ｉ）、二臭化インジウム、臭化インジウム（III）、臭化ウラン（III）、臭化ウラン（IV）、臭化ウラン（Ｖ）、臭化オスミウム（III）、臭化オスミウム（IV）、臭化カドミウム、臭化カリウム、臭化ガリウム（Ｉ）、二臭化ガリウム、臭化ガリウム（III）、臭化カルシウム、臭化金（Ｉ）、臭化金（III）、臭化銀、臭化クロム（II）、臭化クロム（III）、臭化コバルト（II）、臭化水銀（Ｉ）、臭化水銀（II）、臭化スカンジウム、臭化スズ（II）、臭化スズ（IV）、臭化ストロンチウム、臭化セシウム、臭化セリウム（III）、臭化タリウム（Ｉ）、臭化タリウム（III）、臭化タングステン（II）、臭化タングステン（III）、臭化タングステン（IV）、臭化タングステン（Ｖ）、臭化タングステン（VI）、十四臭化六タンタル、十五臭化六タンタル、臭化タンタル（III）、臭化タンタル（IV）、臭化タンタル（Ｖ）、臭化鉄（II）、臭化鉄（III）、八臭化三鉄、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（II）、臭化トリウム（IV）、臭化ナトリウム、臭化鉛（II）、十四臭化六ニオブ、八臭化三ニオブ、臭化ニオブ（III）、臭化ニオブ（IV）、臭化ニオブ（Ｖ）、臭化ニッケル（II）、臭化ネプツニウム（III）、臭化ネプツニウム（IV）、臭化白金（II）、臭化白金（IV）、三臭化白金、臭化パラジウム（II）、臭化バリウム、臭化ビスマス、臭化プルトニウム（III）、臭化ベリリウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン（II）、臭化モリブデン（II）、臭化モリブデン（III）、臭化モリブデン（IV）、臭化ユウロピウム（II）、臭化ユウロピウム（III）、臭化ランタン、臭化リチウム、臭化ルテニウム（II）、臭化ルテニウム（III）、臭化ルビジウム、臭化レニウム（III）、臭化レニウム（IV）、臭化レニウム（Ｖ）、臭化ロジウム（II）、臭化ロジウム（III）等の臭化金属、
【００６４】
ヨウ化亜鉛（II）、ヨウ化アルミニウム、四ヨウ化二アンチモン、ヨウ化アンチモン（III）、ヨウ化イットリウム、ヨウ化イリジウム（Ｉ）、ヨウ化イリジウム（II）、ヨウ化イリジウム（III）、ヨウ化イリジウム（IV）、ヨウ化インジウム（Ｉ）、ヨウ化インジウム（III）、ヨウ化ウラン（III）、ヨウ化ウラン（IV）、ヨウ化オスミウム（Ｉ）、ヨウ化オスミウム（II）、ヨウ化オスミウム（III）、ヨウ化カドミウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ガリウム（Ｉ）、ヨウ化ガリウム（III）、ヨウ化カルシウム、ヨウ化金（Ｉ）、ヨウ化金（III）、ヨウ化銀、ヨウ化クロム（II）、ヨウ化クロム（III）、ヨウ化コバルト（Ｉ）、ヨウ化コバルト（III）、ヨウ化水銀（Ｉ）、ヨウ化水銀（II）、ヨウ化スカンジウム、ヨウ化スズ（II）、ヨウ化スズ（IV）、ヨウ化ストロンチウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化セリウム（II）、ヨウ化セリウム（III）、ヨウ化タリウム（Ｉ）、ヨウ化タリウム（III）、ヨウ化タングステン（II）、ヨウ化タングステン（III）、ヨウ化タングステン（IV）、ヨウ化タングステン（Ｖ）、ヨウ化タングステン（VI）、十四ヨウ化六タンタル、十五ヨウ化六タンタル、ヨウ化タンタル（III）、ヨウ化タンタル（IV）、ヨウ化タンタル（Ｖ）、ヨウ化鉄（II）、ヨウ化鉄（III）、八ヨウ化三鉄、ヨウ化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（II）、ヨウ化トリウム（IV）、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化鉛（II）、十一ヨウ化六ニオブ、八ヨウ化三ニオブ、ヨウ化ニオブ（III）、ヨウ化ニオブ（Ｖ）、ヨウ化ニッケル（II）、ヨウ化ネプツニウム（III）、ヨウ化ネプツニウム（IV）、ヨウ化白金（II）、ヨウ化白金（IV）、三ヨウ化白金、ヨウ化パラジウム（II）、ヨウ化バリウム、ヨウ化ビスマス（III）、ヨウ化プルトニウム（III）、ヨウ化ベリリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化マンガン（II）、ヨウ化モリブデン（II）、ヨウ化モリブデン（III）、ヨウ化モリブデン（IV）、ヨウ化ユウロピウム（II）、ヨウ化ユウロピウム（III）、ヨウ化ランタン、ヨウ化リチウム、ヨウ化ルテニウム（II）、ヨウ化ルテニウム（III）、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化レニウム（III）、ヨウ化レニウム（IV）、ヨウ化レニウム（Ｖ）、ヨウ化ロジウム（II）、ヨウ化ロジウム（III）等のヨウ化金属を挙げることができる。
【００６５】
本発明で用いるルイス酸固体（Ｂ）としてさらに好ましくは、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化マンガン（II）、塩化鉄（II）、臭化ニッケル（II）であり、特に好ましくは塩化マグネシウムである。
本発明のルイス酸固体（Ｂ）は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
本発明のルイス酸固体（Ｂ）として金属ハロゲン化物を用いる場合、金属ハロゲン化物は最終的にルイス酸固体（Ｂ）中に含有されていればよく、必ずしも金属ハロゲン化物自体を用いなければならないものではない。すなわち、本発明のオレフィン重合用触媒の調製時に、金属ハロゲン化物を形成しうる化合物を用いて金属ハロゲン化物を形成させて最終的にオレフィン重合用触媒に存在させるようにしてもよい。
【００６７】
本発明で用いるルイス酸固体（Ｂ）は、ルイス塩基が錯化したルイス酸固体またはルイス塩基がルイス酸固体中に含有されたルイス酸固体であってもよく、ルイス酸固体に錯化するルイス塩基としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ヘキサノールまたは２−エチルヘキサノール等のアルコール化合物、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル化合物、飽和脂肪族カルボン酸エステル、不飽和脂肪族カルボン酸エステル、脂環式カルボン酸エステルまたは芳香族カルボン酸エステル等のカルボン酸エステル化合物等が挙げられ、好ましくは、アルコール化合物である。
【００６８】
本発明で用いるルイス酸固体（Ｂ）の粒径は、重合活性という観点から、小さい方が好ましい。ルイス酸固体（Ｂ）の粒径を小さくする方法としては、液状または溶液状態にしてから大きな撹拌動力を与えながら析出させる方法、または、物理的に粉砕する方法が挙げられる。
【００６９】
本発明のルイス酸固体（Ｂ）を物理的に粉砕する方法としては、例えば、乳鉢等を用いて人力にて粉砕する方法または粉砕機を用いる方法等が挙げられる。粉砕機としては、例えば、圧縮粉砕型、衝撃圧縮型、せん断粉砕型または摩擦粉砕型等を採用することが可能であり、粉砕対象物に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは摩擦粉砕（摩砕）型である。粉砕機としては、例えば、ボールミル、遊星ミル、サンドグラインダー、振動ミルまたはアトライター等の装置が挙げられる。
【００７０】
本発明で用いる有機アルミニウム化合物（Ｃ）は、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、下記式［５］で表される有機アルミニウム化合物である。
Ｒ1aＡｌＸ93-a                ［５］
（ただし、上記式［５］において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表す。Ｒ1は炭化水素基を表し、Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｘ9は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基を表し、Ｘ9が複数存在する場合、複数のＸ9は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００７１】
本発明の式［５］において、Ｒ1として好ましくは、炭素原子数１〜２４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基である。炭素原子数１〜２４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル基またはノルマルオクチル基等が挙げられ、さらに好ましくはエチル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基である。
【００７２】
本発明の式［５］において、Ｘ9のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【００７３】
本発明の式［５］において、Ｘ9の炭化水素オキシ基として好ましくは、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基である。
【００７４】
本発明の式［５］において、Ｘ9のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基またはｎ−エイコシルオキシ基等が挙げられ、これらのアルコキシ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【００７５】
本発明の式［５］において、Ｘ9のアルコキシ基として好ましくは、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基であり、さらに好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００７６】
本発明の式［５］において、Ｘ9のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基またはアントラセニルメトキシ基等が挙げられる。
これらのアラルキルオキシル基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【００７７】
本発明の式［５］において、Ｘ9のアラルキルオキシ基として好ましくは、炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基であり、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【００７８】
本発明の式［５］において、Ｘ9のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【００７９】
本発明の式［５］において、Ｘ9のアリールオキシ基として好ましくは、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基である。
【００８０】
本発明で用いる有機アルミニウム化合物（Ｃ）としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジノルマルプロピルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ノルマルプロピルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルプロピルアルミニウムハイドライド、ジノルマルブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のトリアルコキシアルミニウム、メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアルコキシ）アルミニウム、ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウムまたはジメチル（ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアルキル（アルコキシ）アルミニウム、トリフェノキシアルミニウム、トリス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のトリアリールオキシアルミニウム、メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウムまたはメチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等が挙げられる。
【００８１】
本発明で用いる有機アルミニウム化合物（Ｃ）として好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシルアルミニウムである。
本発明で用いる有機アルミニウム化合物（Ｃ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
本発明のオレフィン重合用触媒は、式［１］〜［３］のいずれかで表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）、ルイス酸固体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させることによって得られるオレフィン重合用触媒である。以下、式［１］〜［３］のいずれかで表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）、ルイス酸固体（Ｂ）、有機アルミニウム化合物（Ｃ）を、それぞれ成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）と称することがある。
【００８３】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触させる順序としては特に限定されないが、例えば、以下に挙げる順序を採用することができる。
（イ）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させた後に成分（Ｃ）を接触させる方法。
（ロ）成分（Ａ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分（Ｂ）を接触させる方法。
（ハ）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分（Ａ）を接触させる方法。
好ましくは（ロ）または（ハ）の方法であり、より好ましくは（ハ）の方法である。また、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触させる方法において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製し、該接触物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよく、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製せずに、該接触物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよい。
【００８４】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の接触は溶媒を用いてもよく、溶媒を用いることなく成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を直接接触させてもよい。接触の際に使用される溶媒は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）に対して不活性である脂肪族炭化水素溶媒や芳香族炭化水素溶媒等の非極性溶媒、またはエーテル系溶媒等の極性溶媒のいずれも使用することが可能であり、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフランまたはテトラヒドロピラン等が挙げられ、好ましくは、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはキシレンであり、より好ましくはペンタン、ヘキサンヘプタン、トルエンである。
【００８５】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の接触条件として、接触温度は、通常−１００〜２００℃であり、好ましくは−５０〜１８０℃であり、より好ましくは−１０〜１２０℃である。接触時間は、通常１分間〜２４０時間であり、好ましくは１分間〜４８時間である。
【００８６】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触させる場所は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を予め重合系外で接触させてもよく、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）から選ばれる任意の２成分を予め重合系外で接触させ、残りの１成分を重合系内で接触させてもよく、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の順で重合系内に投入することによって接触させてもよい。
【００８７】
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、式［１］〜［３］のいずれかで表されるハーフメタロセン化合物（Ａ）、ルイス酸固体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合することによるオレフィン重合体の製造方法である。
【００８８】
本発明のオレフィン重合体の製造方法に用いるオレフィンとしては、例えば、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種のオレフィンを単独重合してもよく、２種以上のオレフィンを共重合してもよい。オレフィンとしては、通常、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【００８９】
鎖状オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテン等の炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエン等の非共役ジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン等の共役ジエン等が挙げられる。
【００９０】
環状オレフィンとしては、例えば、脂環族化合物として、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン等のモノオレフィン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセン等の非共役ジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の共役ジエン等を挙げることができる。また、芳香族化合物として、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。
【００９１】
２種以上のオレフィンを共重合する場合、オレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン等の鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ、エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン等の鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせ等が挙げられる。
【００９２】
本発明のオレフィン重合用触媒を用いて製造されるオレフィン重合体として好ましくは、エチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、より好ましくはポリエチレン結晶構造を有するエチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体である。ここでいうα−オレフィンとして好ましくは、炭素原子数３〜８のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。
【００９３】
本発明のオレフィン重合体の製造方法に用いる重合方法は、特に限定されるものではなく、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を重合用溶媒として用いる溶媒重合またはスラリー重合、液状単量体中で重合を行うバルク重合、ガス状の単量体中で重合を行う気相重合、高温高圧下に超臨界状態で重合を行う高圧法等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式または連続式いずれでも可能である。
【００９４】
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を接触させて得られる接触物または成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の任意の２成分を接触させて得られる接触物を重合系内に供給する方法は特に限定されない。各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒を失活させる成分を十分に取り除いた溶媒に溶解させた溶液、または懸濁またはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。
【００９５】
本発明のオレフィン重合体の製造方法における重合温度は、通常−１００℃〜３５０℃であり、好ましくは−２０℃〜１５０℃であり、より好ましくは２０℃〜１００℃である。重合圧力は、通常０．１〜３５０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜３００ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜１０ＭＰａである。重合時間は一般的に、目的とするオレフィン重合体の種類、反応装置により適宜決定されるが、通常１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、オレフィン重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【００９７】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶液中で測定した。この値が大きいほど分子量が大きい。
（２）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置    ：ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム  ：東ソー社製
ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ（７．５ｍｍφ×６００ｍｍ）  ２本
測定温度：１４０℃
移動相  ：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
流量    ：１．０ｍｌ／分
（３）元素分析
マグネシウムは硫酸溶液超音波抽出後、ＩＣＰ発光分析法で、炭素は酸素循環燃焼後、ＴＣＤ検出法で、塩素は沈殿滴定法にて元素分析を行った。
【００９８】
［実施例１］
（１）ルイス酸固体（Ｂ）：ＭｇＣｌ2・ｎＣ2Ｈ5ＯＨの製造
窒素置換された２００ｍｌの三口フラスコに、無水ＭｇＣｌ2０．１４３ｍｍｏｌを量り取り、エタノール０．４２８ｍｍｏｌおよびパラフィンオイル２５．０ｍＬを加えた。その後、三口フラスコを１２５℃のオイルバスに漬けて、その状態で３時間４０分撹拌を続けた。次いで、パラフィンオイル２５．０ｍｌを再度加えて、さらに１時間４０分撹拌を続けた。ここで得られた溶液を−５０℃まで冷却すると白色固体が析出した。上澄みを抜き取り、１回あたり１００ｍｌのヘキサンで５回洗浄した後減圧乾燥し、白色固体３１．５ｇを得た。元素分析の結果、マグネシウム原子１１ｗｔ％、炭素原子２８ｗｔ％、塩素原子３２ｗｔ％であった。
（２）ルイス酸固体（Ｂ）と有機アルミニウム化合物（Ｃ）接触物の製造
（１）で製造されたルイス酸固体（Ｂ）であるＭｇＣｌ2・ｎＣ2Ｈ5ＯＨ１．７７ｇを乳鉢で磨砕後、窒素置換された１００ｍｌの四口フラスコに量り取り、ペンタン１５ｍｌを加えた。氷浴で冷却後、有機アルミニウム化合物（Ｃ）であるトリイソブチルアルミニウム（以下、ＴＩＢＡ）の１．０ｍｍｏｌ／ｍｌヘキサン溶液４５．０ｍｌ、すなわち、ＴＩＢＡとして４５．０ｍｍｏｌを２０分かけて加えた。その後、氷浴中で１時間３０分、室温で３時間撹拌し、一晩室温で静置した。上澄みを抜き取り、ヘプタン２０ｍＬで２回洗浄した後、減圧乾燥して、白色固体を１．１２ｇ得た。
（３）ハーフメタロセン化合物（Ａ）：（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメチル（以下、錯体（１））の製造
特開２０００−１１９２８６公報に記載の方法と同様に合成を行い、ハーフメタロセン化合物（Ａ）である錯体（１）を得た。
（４）オレフィン重合用触媒の製造
窒素置換された１０ｍｌシュレンク管に、（２）で製造されたルイス酸固体（Ｂ）と有機アルミニウム化合物（Ｃ）接触物である白色固体２８７ｍｇおよびハーフメタロセン化合物（Ａ）である錯体（１）３０．８μｍｏｌを量り取り、トルエン２ｍｌを加えた。８５℃のオイルバス中で２時間５分撹拌を行った結果、黄色懸濁液から赤褐色懸濁液に変化した。室温で終夜静置し、上澄みを抜き取り、減圧乾燥することによって、本発明のオレフィン重合用触媒である黄色固体（２）を得た。
【００９９】
［実施例２］
（１）エチレン重合体の製造
内容積０．４ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、室温で重合用溶媒としてヘキサン１００ｍｌ、ＴＩＢＡの１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液を１．０ｍｌ（ＴＩＢＡとして１．０ｍｍｏｌ）および実施例１（４）で製造されたオレフィン重合用触媒である黄色固体（２）１０３．４ｍｇを投入して、エチレン分圧を０．２ＭＰａに調整しながらエチレンをフィードした。その後、７分かけて５０℃まで昇温して、さらにエチレン分圧を０．５ＭＰａに調整してエチレンをフィードし、重合を開始した。エチレン分圧が０．５ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を５０℃に調節しながら、４５分間重合を行った。
重合の結果、０．６２４ｇのエチレン重合体が得られた。得られたエチレン重合体の極限粘度［η］は２０．６ｄｌ／ｇであり、Ｍｗは１，９５０，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．８であった。