(57)【要約】【課題】起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等のないしっとり感に優れた皮膚洗浄料組成物を提供する。【解決手段】グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸とオレイン酸で構成される脂肪酸０．５〜２．０モルをエステル化した脂肪酸エステルを０．１〜１０．０重量％配合する皮膚洗浄料組成物を用いる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸とオレイン酸で構成される混合脂肪酸の０．５〜２．０モルをエステル化した混合脂肪酸エステルを０．１〜１０．０重量％配合する皮膚洗浄料組成物。
【請求項２】
次の成分（１）〜（２）：
（１）グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸の０．５〜２．０モルをエステル化したヒドロキシステアリン酸エステル
（２）グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、オレイン酸の０．５〜２．０モルをエステル化したオレイン酸エステル
で構成される脂肪酸エステル混合物を０．１〜１０．０重量％配合する皮膚洗浄料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗顔料、ボディシャンプー等、身体に使用する皮膚洗浄料組成物に関し、更に詳しくは、起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等がないしっとり感に優れた皮膚洗浄料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
皮膚を清浄化する為に、脂肪酸石鹸や硫酸エステル塩等の合成洗剤で洗浄すると、その洗浄力により、皮膚角質層に柔軟性を与えている水分と油性成分とが共に必要以上に洗い流され、その結果、皮膚が乾燥すると、つっぱり感をもたらす等の問題があった。その対策として、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールや、炭化水素油、高級アルコール、動植物油脂等の油性成分や、水溶性のシリコーン誘導体等を皮膚洗浄料に配合する方法があった。しかしながら、前述の方法は、必ずしも十分な効果を示すものではなかった。即ち、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールや水溶性のシリコーン誘導体等は、濯ぎ時においてその大部分が水と共に流されてしまい効果が十分に発揮されない。また、炭化水素油、高級アルコール、動植物油脂等の油性成分を配合した場合は、皮膚洗浄料に求められる機能である起泡性を損なう為、好ましい方法ではなかった。また、特許文献１にはアルキルサッカライド系界面活性剤、常温でペースト状である油剤を必須成分とする洗浄剤組成物が報告されており、皮膚に対する使用性が良好である内容が記載されている。しかし、このものはアルキルサッカライド系界面活性剤にのみ有効であり、他の汎用の洗浄剤成分である脂肪酸石鹸や硫酸エステル塩の処方系においては、必須成分である常温でペースト状である油剤（ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ラノリン等が、特に好ましいと記載されている）を配合する為、求められる機能である、起泡性が低下し好ましくなかった。この事から、限定の洗浄剤成分を用いずとも、起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等のないしっとり感に優れた皮膚洗浄料組成物の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平６−２８７５９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が解決しようとする課題は、限定の洗浄剤成分を用いずとも、汎用の洗浄剤成分、例えば脂肪酸石鹸や、硫酸エステル塩等の汎用の洗浄剤成分を用いた皮膚洗浄料組成物で、起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等のないしっとり感に優れた皮膚洗浄料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のグリセリン及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステルを配合する皮膚洗浄料組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸とオレイン酸で構成される混合脂肪酸の０．５〜２．０モルをエステル化した脂肪酸エステル、若しくは次の成分（１）〜（２）：
（１）グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸の０．５〜２．０モルをエステル化したヒドロキシステアリン酸エステル
（２）グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、オレイン酸の０．５〜２．０モルをエステル化したオレイン酸エステル
で構成される脂肪酸エステル混合物を０．１〜１０．０重量％配合する皮膚洗浄料組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００５】
脂肪酸石鹸や、硫酸エステル塩等の汎用の洗浄剤成分から成る系においても、起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等のないしっとり感に優れた皮膚洗浄料組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細にする。
【０００７】
本発明で使用する、グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリンとしては、通常化粧品に使用されるグリセリンであり、またそのグリセリンを原料とし、脱水縮合反応し得たポリグリセリン、例えばジグリセリン、トリグリセリンの事を指す。ここで言う平均重合度とは、水酸基価から算出したものであり、以下の（ｉ）式により算出する。また、（ｉ）式中の水酸基価は「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下の（ｉｉ）式で求められる。
平均重合度＝（１１２．２×１０３−１８×水酸基価）／（７４×水酸基価−５６．１×１０３）  （ｉ）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ）  （ｉｉ）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
平均重合度が３を超えるポリグリセリンを用いて合成した脂肪酸エステルを、皮膚洗浄料組成物に配合した場合には、濯ぎ時においてヌメリ感が発現する為、使用感上において好ましくない。
【０００８】
本発明で使用するヒドロキシステアリン酸、オレイン酸については特に限定はなく、化粧品に通常使用されるものであれば、得られる脂肪酸エステルの臭気や色相が良く好ましい。また、由来が植物性のものであれば、動物由来の原料を敬遠気味の化粧品原料としては、尚更好ましい。
【０００９】
次に、グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸とオレイン酸で構成される混合脂肪酸の０．５〜２．０モルをエステル化した混合脂肪酸エステルにおいて、特にヒドロキシステアリン酸：オレイン酸のモル比が９．０：１．０〜４．０：６．０で構成される混合脂肪酸をエステル化した混合脂肪酸エステルは、起泡性や洗い上がり面において好ましい。また、これら混合脂肪酸の０．５〜２．０モルをエステル化するが、この範囲外、例えば０．５モル未満では、油分としての機能が発現しにくくなり、濯ぎ中に洗い流される傾向が強まり、十分な機能を発揮する事が出来ない。逆に２．０モルを超えて合成したエステルは、親油性が強まり皮膚洗浄料に求められる機能である、起泡性が損なわれ好ましくない。
【００１０】
本発明では、上記脂肪酸エステルを０．１〜１０．０重量％、皮膚洗浄料組成物に配合する。０．１重量％未満では、本発明の効果（起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等のないしっとり感に優れる効果）が発現しない。逆に、１０．０重量％を超えて配合すると、皮膚洗浄料組成物に求められる機能である、起泡性が損なわれ好ましくない。
【００１１】
本発明の脂肪酸エステルは、上記のように混合脂肪酸を用い、一括反応にて合成し得る事も可能であるし、それぞれの脂肪酸エステルを合成し、それらをブレンドする事で目的の脂肪酸エステルを得る方法、どちらを選択しても良い。２種の脂肪酸エステルをブレンドする場合、次の成分（１）〜（２）：
（１）グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸の０．５〜２．０モル、好ましくは１．０〜２．０モルをエステル化したヒドロキシステアリン酸エステル。
（２）グリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、オレイン酸の０．５〜２．０モル、好ましくは０．５〜１．５モルをエステル化したオレイン酸エステル。
で構成される脂肪酸エステル混合物を用いる。
【００１２】
（１）ヒドロキシステアリン酸エステルとしては、上記のグリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、ヒドロキシステアリン酸の０．５〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルをエステル化したヒドロキシステアリン酸エステルである。（１）のヒドロキシステアリン酸エステルの仕込み比は、上記範囲が好ましい。ヒドロキシステアリン酸が０．５未満で得たエステルを、皮膚洗浄料組成物に配合した場合、洗い上がりのしっとり感を付与する効果が減少する。逆に２．０モルを超えると起泡性を損なう為、好ましくない。
【００１３】
また、本発明で使用する（２）オレイン酸エステルとしては、上記のグリセリン及び／又はその脱水縮合物で水酸基価から算出した平均重合度が３以下のポリグリセリン１．０モルに対し、オレイン酸の０．５〜２．０モル、好ましくは０．５〜１．５モルをエステル化したオレイン酸エステルである。（２）のオレイン酸エステルの仕込み比は、上記範囲が好ましい。オレイン酸が０．５未満では、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等を発現させる為、好ましくない。逆に、２．０モルを超えると濯ぎ中のヌメリ感が強くなり過ぎ、濯ぎがしづらくなり好ましくない。
【００１４】
本発明では、上記（１）ヒドロキシステアリン酸エステルと（２）オレイン酸エステルで構成され、中でも（１）と（２）との重量比が３．０：７．０〜７．０：３．０である脂肪酸エステル混合物は、起泡性や洗い上がり面において好ましい。
【００１５】
また、本発明では、上記（１）ヒドロキシステアリン酸エステルと（２）オレイン酸エステルで構成される脂肪酸エステル混合物を０．１〜１０．０重量％、皮膚洗浄料組成物に配合する。０．１重量％未満では、本発明の効果（起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等のないしっとり感に優れる効果）が発現しない。逆に、１０．０重量％を超えて配合すると、皮膚洗浄料組成物に求められる機能である、起泡性が損なわれ好ましくない。
【００１６】
本発明で使用する洗浄剤成分は、化粧品に用いられるものであれば、特に限定はない。例えば、ボディシャンプーや洗顔料等の皮膚洗浄料組成物に良く用いられるアニオン界面活性剤としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン等の脂肪酸石鹸、炭素原子数８〜１８のアルキル硫酸エステル塩およびアルキルエーテル硫酸エステル塩（特に、これらのナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム並びにモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩）、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」と記す）オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン等が挙げられる。これらのなかでも、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。
【００１７】
アニオン界面活性剤以外に用いられる洗浄剤成分としては、両性界面活性剤が挙げられる。このものも化粧品に用いられるものであれば、特に限定はなく、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキシド−１−カルボキシエチルオキシ−２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤や、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。これらのなかでも、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アミドベタイン等が挙げられる。
【００１８】
また、本発明の皮膚洗浄料組成物には、発明の効果を損なわない範囲で通常の皮膚洗浄剤組成物等に使用される成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エタノール等の粘度調整剤、その他、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調製剤、動植物エキス、色剤、香料等を適宜配合することができる。
【００１９】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【実施例】
【００２０】
＜実施例１＞
脂肪酸エステルは以下の様に合成した。
グリセリン１００ｇとヒドロキシステアリン酸１６３ｇ、オレイン酸１５３ｇ（グリセリン１モルに対し混合脂肪酸１モル）から成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、混合脂肪酸エステル３７６ｇを得た。
【００２１】
＜実施例２＞
ジグリセリン１００ｇとヒドロキシステアリン酸２５３ｇ、オレイン酸１０２ｇ（ジグリセリン１モルに対し混合脂肪酸２モル）から成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、混合脂肪酸エステル４１２ｇを得た。
【００２２】
＜実施例３＞
グリセリン１００ｇとヒドロキシステアリン酸４８９ｇ（グリセリン１モルに対し脂肪酸１．５モル）を反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下で反応を行い、ヒドロキシステアリン酸エステル５３２ｇを得た。次にグリセリン１００ｇとオレイン酸３０７ｇ（グリセリン１モルに対し脂肪酸１モル）を反応容器に入れ、先と同様の条件で反応を行い、オレイン酸エステル３８７ｇを得た。得られたヒドロキシステアリン酸グリセリンとオレイン酸グリセリンとを重量比が４：６となるように混合し、脂肪酸エステル混合物を得た。
【００２３】
＜実施例４＞
ジグリセリン１００ｇとヒドロキシステアリン酸３６１ｇ（ジグリセリン１モルに対し脂肪酸２モル）を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、ヒドロキシステアリン酸エステル４１７ｇを得た。次にグリセリン１００ｇとオレイン酸４６０ｇ（グリセリン１モルに対し脂肪酸１．５モル）を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、オレイン酸エステル５０４ｇを得た。得られたヒドロキシステアリン酸ジグリセリンとオレイン酸グリセリンとを重量比が３：７となるように混合し、脂肪酸エステル混合物を得た。
【００２４】
＜比較例１＞
グリセリン１００ｇとステアリン酸６５ｇ、オレイン酸２４５ｇ（グリセリン１モルに対し混合脂肪酸１モル）から成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、混合脂肪酸エステル３７１ｇを得た。
【００２５】
＜比較例２＞
ジグリセリン１００ｇとヒドロキシステアリン酸２７１ｇ、オレイン酸２５５ｇ（ジグリセリン１モルに対し混合脂肪酸３モル）から成る混合脂肪酸を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、混合脂肪酸エステル５６４ｇを得た。
【００２６】
＜比較例３＞
グリセリン１００ｇとヒドロキシステアリン酸９７８ｇ（グリセリン１モルに対し脂肪酸３モル）を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、ヒドロキシステアリン酸エステル９６８ｇを得た。次にグリセリン１００ｇとオレイン酸３０７ｇ（グリセリン１モルに対し脂肪酸１モル）を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、オレイン酸エステル３６８ｇを得た。得られたヒドロキシステアリン酸グリセリンとオレイン酸グリセリンとを重量比が１：９となるように混合し、脂肪酸エステル混合物を得た。
【００２７】
＜比較例４＞
グリセリン１００ｇとヒドロキシステアリン酸６５２ｇ（グリセリン１モルに対し脂肪酸２モル）を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、ヒドロキシステアリン酸エステル６７７ｇを得た。次にグリセリン１００ｇとイソステアリン酸６１３ｇ（グリセリン１モルに対し脂肪酸２モル）を反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行い、イソステアリン酸エステル６４０ｇを得た。得られたヒドロキシステアリン酸グリセリンとイソステアリン酸グリセリンとを重量比が２：８となるように混合し、脂肪酸エステル混合物を得た。
【００２８】
＜実施例５〜８、比較例５〜９＞
表１に示すボディシャンプーを調製し、健常者パネラー２０名に使用させ、「起泡性」、「濯ぎ易さ」、及び「乾燥後のしっとり感（つっぱり感や、かさつき感のなさ）」等、使用感について官能評価した。評価は下記の絶対評価基準に従い、５段階評価し、評点の平均値を４段階判定基準を用いて判定した。その結果を表１に示す。
・絶対評価基準                ・４段階判定基準
（評点）：（評価）             （評点の平均点）         ：（判定）
５点 ：非常に良好            ４．５点以上            ：  ◎
４点 ：良好                  ４．０点以上４．５点未満：  ○
３点 ：普通                  ３．０点以上４．０点未満：  △
２点 ：やや不良              ３．０点未満            ：  ×
１点 ：不良
【００２９】
【表１】
2007254334.tif 000002
【００３０】
実施例１〜４で得た混合脂肪酸エステル、及び脂肪酸エステル混合物を配合したボディシャンプーは、「起泡性」が良好であり、且つ「濯ぎ易さ」、及び「乾燥後のしっとり感（つっぱり感や、かさつき感のなさ）」等の使用性も優れたものであった。一方、比較例１〜４で得た脂肪酸エステルを配合したボディシャンプーは、起泡性や使用性において満足するものではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の皮膚洗浄料組成物は、脂肪酸石鹸や、硫酸エステル塩等の汎用の洗浄剤成分から成る系においても、起泡性を損なうことなく、洗い上がりの皮膚につっぱり感や、かさつき感等のないしっとり感に優れた、ボディシャンプーや洗顔料等の皮膚洗浄料組成物に利用可能なものである。