(57)【要約】【課題】過度の安定化が抑制され、機械的安定性が維持され、しかも、浸漬法による皮膜形成時に適度な濡れ性、良好な加工性を発揮することのできる脱蛋白天然ゴムラテックスを提供すること。【解決手段】天然ゴムラテックスと、蛋白分解酵素と、ポリビニルアルコールと、界面活性剤とを配合して、前記天然ゴムラテックスを熟成させることにより酵素分解天然ゴムラテックスを生成させ、得られた酵素分解天然ゴムラテックスからゴム分を分離し、分離されたゴム分を水に再分散させる。これにより、蛋白質の分解、除去処理が施され、クラクソン式機械的安定性試験による機械的安定度（ＭＳＴ）が４００秒以上であり、かつ、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力（最大泡圧法）が５５ｍＮ／ｍ以上である脱蛋白天然ゴムラテックスを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックスに対し、蛋白分解酵素による蛋白質の分解処理と、分解されまたは遊離した蛋白質の除去処理とを施すことにより得られる脱蛋白天然ゴムラテックスであって、
クラクソン式機械的安定性試験による機械的安定度が、４００秒以上であり、
最大泡圧法により測定された、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力が、５５ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする、脱蛋白天然ゴムラテックス。
【請求項２】
最大泡圧法により測定された、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力が、７０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする、請求項１に記載の脱蛋白天然ゴムラテックス。
【請求項３】
ＬＥＡＰ法により測定されたアレルゲン量が、１μｇ／ｍＬ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の脱蛋白天然ゴムラテックス。
【請求項４】
天然ゴムラテックスと、蛋白分解酵素と、ポリビニルアルコールと、界面活性剤とを配合して、前記天然ゴムラテックスを熟成させることにより酵素分解天然ゴムラテックスを生成させ、得られた酵素分解天然ゴムラテックスからゴム分を分離し、分離されたゴム分を水に再分散させることにより得られることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の脱蛋白天然ゴムラテックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浸漬法における加工性に優れた脱蛋白天然ゴムラテックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ゴム製の皮膜は、伸びが大きい、弾性が高い、機械的強度が良好であるといった特徴を有していることから、例えば、手袋、コンドームなどの製造原料として好適である。また、手袋やコンドームなどの製造には、天然ゴムラテックスを用いた浸漬法が広く採用されている。
一方、近年、天然ゴム製の手袋などを使用した場合に即時型（Ｉ型）アレルギーが引き起こされ、呼吸困難やアナフィラキシー様症状（例えば、血管性浮腫、じんましん、チアノーゼなど。）を示すことが報告されており、さらに、このような即時型アレルギーは、天然ゴムに元来含まれている蛋白質が抗原となって誘発されることが指摘されている。
【０００３】
また、天然ゴムラテックスに含まれる蛋白質は、その種類や量が天然ゴムラテックスの産地や産出時期によって異なることから、天然ゴムの品質や加硫特性などにばらつきを生じさせたり、天然ゴムのクリープ特性や耐老化性などの機械的特性、絶縁性などの電気的特性を低下させたりする原因となっている。
そこで、蛋白質が高度に除去された天然ゴムラテックスやその製造方法について、種々検討されている。
【０００４】
特許文献１には、天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素（プロテアーゼ）と界面活性剤とを加えて、天然ゴムラテックスを熟成させることにより、天然ゴムラテックス中の蛋白質を分解させて酵素分解天然ゴムラテックスを生成させ、次いで、得られた酵素分解天然ゴムラテックスから、遠心分離処理などによってゴム分を分離することにより、分解蛋白質などが除去された脱蛋白天然ゴムラテックスを得る方法が記載されている。
【０００５】
また、特許文献２〜４には、天然ゴムラテックスに、蛋白分解酵素と水溶性高分子とを配合して、蛋白質の分解、除去処理（脱蛋白処理）を施すことにより、脱蛋白天然ゴムラテックスを得る方法が記載されている。
【特許文献１】特開平６−５６９０２号公報
【特許文献２】特開２００１−３１０９０２号公報
【特許文献３】特開２００２−２８９３６号公報
【特許文献４】特開２００２−１０３３５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかるに、特許文献１に記載の酵素分解天然ゴムラテックスや脱蛋白天然ゴムラテックスは、通常、蛋白質の分解、除去処理に伴う天然ゴムラテックスの不安定化（例えば、ゴム分の凝固など。）を防ぐ観点から、界面活性剤が比較的多量に配合されている。
このため、特許文献１に記載の酵素分解天然ゴムラテックスや脱蛋白天然ゴムラテックスは、過度に安定化されており、例えば、浸漬法によって天然ゴム製品を成形する際に、成形性が低くなるという不具合が生じる。また、これらのゴムラテックスは、アノード凝着剤に対する感度が低いことから、アノード凝着法によってゴム皮膜を形成する場合に、十分な膜厚が得られなくなるといった不具合があり、さらに、浸漬処理を複数回繰り返して、ゴム皮膜を重ね合わせたり、膜厚の大きなゴム皮膜を形成させたりする場合に、皮膜の厚みのばらつきが顕著になるといった不具合もある。
【０００７】
一方、特許文献２〜４に記載の脱蛋白天然ゴムラテックスのように、水溶性高分子の存在下で天然ゴムラテックスに対して脱蛋白処理を施した場合には、界面活性剤による脱蛋白天然ゴムラテックスの過度の安定化を抑制しつつ、機械的安定度を比較的高く設定することができ、脱蛋白天然ゴムラテックスの輸送、配合などの作業中にゴム分の凝固を生じるおそれをある程度低減させることができる。
【０００８】
しかしながら、特許文献２〜４に記載の脱蛋白天然ゴムラテックスは、濡れ性が高い傾向があり、例えば、浸漬法のように、型との短時間の接触によってゴム皮膜を形成させる場合には十分な膜厚が得られにくく、それゆえ、依然として浸漬法による加工性が十分ではないという不具合がある。
そこで、本発明の目的は、過度の安定化が抑制され、機械的安定性が維持され、しかも、浸漬法による皮膜形成時に適度な濡れ性、良好な加工性を発揮することのできる脱蛋白天然ゴムラテックスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明は、
（１）  天然ゴムラテックスに対し、蛋白分解酵素による蛋白質の分解処理と、分解されまたは遊離した蛋白質の除去処理とを施すことにより得られる脱蛋白天然ゴムラテックスであって、クラクソン式機械的安定性試験による機械的安定度が、４００秒以上であり、最大泡圧法により測定された、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力が、５５ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする、脱蛋白天然ゴムラテックス、
（２）  最大泡圧法により測定された、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力が、７０ｍＮ／ｍ以上であることを特徴とする、前記（１）に記載の脱蛋白天然ゴムラテックス、
（３）  ＬＥＡＰ法により測定されたアレルゲン量が、１μｇ／ｍＬ以下であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の脱蛋白天然ゴムラテックス、
（４）  天然ゴムラテックスと、蛋白分解酵素と、ポリビニルアルコールと、界面活性剤とを配合して、前記天然ゴムラテックスを熟成させることにより酵素分解天然ゴムラテックスを生成させ、得られた酵素分解天然ゴムラテックスからゴム分を分離し、分離されたゴム分を水に再分散させることにより得られることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の脱蛋白天然ゴムラテックス、
を提供するものである。
【００１０】
上記した「クラクソン式機械的安定性試験による機械的安定度」は、ＩＳＯ  ３５：２００４「Ｎｕｔｕｒａｌ  ｒｕｂｂｅｒ  Ｌａｔｅｘ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ  −  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ（濃縮天然ゴムラテックス−機械的安定度の求め方）」の記載に準じて測定したものである（以下、単に「機械的安定度（ＭＳＴ）」ということがある）。
【００１１】
機械的安定度（ＭＳＴ）は、具体的には、次のようにして測定される。天然ゴムラテックスを１．６％アンモニア水で希釈して、試料ラテックスを調製し、得られた試料ラテックスのゴム分の含有割合を５５．０±０．２重量％に調節する。次いで、試料ラテックス（液温３５±１℃）を、撹拌器（クラクソン式安定度試験機）に投入して、毎分１４０００回転で攪拌する。次いで、試料ラテックスを少量採取して、シャーレ中の水面に滴下させ、凝固粒が発生するまでの時間（秒）を測定する。こうして測定された時間を機械的安定度（ＭＳＴ）の値とする。
【００１２】
また、上記した「最大泡圧法により測定された、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力」は、ＡＳＴＭ  Ｄ３８２５−９０「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  ｂｙ  ｔｈｅ  Ｆａｓｔ−Ｂｕｂｂｌｅ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ」の記載に準じて測定したものである（以下、単に「動的表面表力」ということがある）。
【００１３】
動的表面表力は、具体的には、次のようにして測定される。ゴム分の含有割合が６０重量％に調整された天然ゴムラテックスのサンプル（液温２３℃）を容器に入れ、ラテックス中に差し込まれた細管（内径約１．０ｍｍ）から窒素ガスを吹き出して、毎秒６個の間隔で気泡を生成させる。次いで、気泡を生成させたときの、天然ゴムラテックスの内部圧力の最大値を測定する。ここで、天然ゴムラテックスの表面張力γ（＝Ｗ／ΔＡ）は、球状の気泡（半径Ｒ）の表面積の増加分ΔＡ（＝８πＲ・ｄＲ）と、表面積を増加させるために圧力Ｐによって行われた仕事量Ｗ（＝ΔＰ・４πＲ・２ｄＲ）とから、下記式（ｉ）で算出される。なお、内部圧力は、Ｒが小さいほど大きくなるものであり、Ｒの最小値は、気泡が半球状であるとき、すなわち、細管の内径ｒである。それゆえ、天然ゴムラテックス中にて気泡を毎秒６個発生させつつ、内部圧力の最大値Ｐmaxと、細管の先端部分の水圧をＰ0とを測定し、下記式に代入することにより、動的表面張力が算出される。
【００１４】
γ＝ΔＰ・Ｒ／２    ……（ｉ）
γ＝（Ｐmax−Ｐ0）ｒ／２    ……（ｉｉ）
また、上記した「ＬＥＡＰ法により測定されたアレルゲン量」は、米国Ｇｕｔｈｒｉｅ研究所による「Ｌａｔａｘ  ＥＬＩＳＡ  ｆｏｒ  Ａｌｌｅｒｇｅｎｉｃ  Ｐｒｏｔｅｉｎ（ＬＥＡＰ  ａｓｓａｙ）（抗原蛋白測定のためのラテックスＥＬＩＳＡ法）」の規定に準じて測定したものである。このＬＥＡＰ法によれば、脱蛋白天然ゴムラテックス中に含まれる蛋白質に対するウサギ抗体の抗原−抗体反応に依存して、蛋白質の含有量が測定される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスによれば、ゴムラテックスの過度の安定化を抑制しつつ、機械的安定性を維持することができ、しかも、浸漬法による皮膜形成時に適度な濡れ性、良好な加工性を発揮することができる。かかる脱蛋白天然ゴムラテックスは、例えば、浸漬法による天然ゴム製品の製造原料として、とりわけ、２層以上の積層構造のゴム製品や、指サックなどの厚膜のゴム製品の製造原料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスは、天然ゴムラテックスに対し、蛋白分解酵素による蛋白質の分解処理と、分解されまたは遊離した蛋白質の除去処理とを施すことにより得られる脱蛋白天然ゴムラテックスであって、クラクソン式機械的安定性試験による機械的安定度（ＭＳＴ）が４００秒以上であり、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力（最大泡圧法）が５５ｍＮ／ｍ以上である。
【００１７】
上記脱蛋白天然ゴムラテックスの製造原料である天然ゴムラテックスとしては、特に限定されず、例えば、ゴム樹液として得られるフィールドラテックス、アンモニア保存濃縮ラテックスなどが挙げられる。
蛋白分解酵素による蛋白質の分解処理は、天然ゴムラテックスと、蛋白分解酵素と、ポリビニルアルコールと、界面活性剤とを配合して、天然ゴムラテックスを熟成させることにより行われる。また、この蛋白質の分解処理によって、酵素分解天然ゴムラテックスが得られる。
【００１８】
蛋白質の分解処理に用いられる蛋白分解酵素（プロテアーゼ）は、特に限定されず、例えば、細菌（バクテリア）により産生されるプロテアーゼ、糸状菌により産生されるプロテアーゼ、酵母により産生されるプロテアーゼなどが挙げられる。
細菌（バクテリア）により産生されるプロテアーゼは、アルカリプロテアーゼとして、天然ゴムラテックスに対する蛋白分解処理に汎用されているプロテアーゼであって、一般に、アルカリ領域に至適ｐＨを有し、エンドペプチダーゼ活性のみを有している。
【００１９】
糸状菌により産生されるプロテアーゼとしては、例えば、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属（コウジカビ属）、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属（クモノスカビ属）などに属する微生物により産生されるプロテアーゼが挙げられる。これらは、一般に、エキソペプチダーゼ活性、または、エキソペプチターゼ活性とエンドペプチダーゼ活性とを有している。
【００２０】
また、蛋白質の分解処理時には、上記の蛋白分解酵素とともに、例えば、リパーゼ、エステラーゼ、アミラーゼ、ラッカーゼ、セルラーゼなどの酵素を天然ゴムラテックス中に配合してもよい。
ポリビニルアルコールとしては、例えば、酢酸ビニルを重合することによりポリ酢酸ビニルを生成させ、さらに、得られたポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたものが挙げられる。
【００２１】
ポリビニルアルコールのけん化度は、特に限定されないが、好ましくは、７０ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは、８０ｍｏｌ％以上であり、さらに好ましくは、９０ｍｏｌ％以上、なかんずく、９５ｍｏｌ％以上である。ポリビニルアルコールのけん化度が上記範囲を下回ると、天然ゴムラテックス中に溶解させ易くなるものの、脱蛋白天然ゴムラテックスの機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力を向上させる効果が低下するおそれがある。
【００２２】
ポリビニルアルコールの重合度は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール水溶液の粘度（４％水溶液，２０℃）で表示した場合に、好ましくは、１０〜８０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは、２０〜６０ｍＰａ・ｓである。
なお、ポリビニルアルコール水溶液の粘度が上記範囲を下回ると、天然ゴムラテックス中に溶解させ易くなるものの、脱蛋白天然ゴムラテックスの機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力を向上させる効果が低下するおそれがある。逆に、ポリビニルアルコール水溶液の粘度が上記範囲を上回ると、通常、脱蛋白天然ゴムラテックスの機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力が大きくなる傾向があるものの、天然ゴムラテックス中への溶解性が低下し、かえって、所期の効果が得られにくくなるおそれがある。
【００２３】
界面活性剤としては、特に限定されず、種々の界面活性剤、具体的には、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤などが挙げられる。なかでも、好ましくは、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤には、例えば、カルボン酸系（例えば、脂肪酸塩など。）、スルホン酸系（例えば、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、モノまたはジアルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルジスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホネートなど。）、硫酸エステル系（例えば、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートなど。）、リン酸エステル系（ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ポリオキシエチレンモノまたはジアルキルフェニルエーテルホスフェートなど。）などのアニオン界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
ノニオン界面活性剤には、例えば、糖エステル系（ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなど。）、脂肪酸エステル系（例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステルなど。）、アルコール系（ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど。）、アルキルフェノール系（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなど。）、アルキルアミン系（ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなど。）、ビスフェノール系（ポリオキシエチレンビスフェニルエーテルなど。）などが挙げられる。
【００２５】
カチオン界面活性剤には、例えば、アンモニウム系（アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなど。）、ベンザルコニウム系（例えば、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライドなど。）などが挙げられる。
蛋白分解酵素の配合量は、酵素の活性に応じて設定されるものであって、特に限定されないが、天然ゴムラテックス中のゴム分１００重量部に対して、好ましくは、０．０００１〜２０重量部であり、より好ましくは、０．００１〜１０重量部である。蛋白分解酵素の配合量が上記範囲を下回ると、蛋白質の分解処理が不十分になるおそれがある。一方、蛋白分解酵素を、上記範囲を上回る割合で配合したとしても、酵素活性の低下を招き、かえって、蛋白質の分解処理が不十分になるおそれがある。また、コストアップにつながるおそれもある。
【００２６】
ポリビニルアルコールの配合量は、天然ゴムラテックス中のゴム分１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜１０重量部であり、より好ましくは、０．３〜５重量部であり、さらに好ましくは、０．５〜３重量部である。ポリビニルアルコールの配合量が上記範囲を下回ると、脱蛋白処理後の脱蛋白天然ゴムラテックスについて、その機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力を向上させる効果が得られなくなるおそれがある。一方、ポリビニルアルコールの配合量が上記範囲を上回ると、粘度が上昇して、取り扱いにくくなるおそれがある。
【００２７】
界面活性剤の配合量は、天然ゴムラテックス中のゴム分１００重量部に対して、好ましくは、０．３〜１０重量部であり、より好ましくは、０．５〜５重量部である。界面活性剤の配合量が上記範囲を下回ると、脱蛋白処理後の脱蛋白天然ゴムラテックス中において、ゴム分の凝集が生じ易くなるおそれがある。一方、界面活性剤の配合量が上記範囲を上回ると、脱蛋白処理後の脱蛋白天然ゴムラテックスについて、その機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力を向上させる効果が得られなくなるおそれがある。
【００２８】
ポリビニルアルコールおよび界面活性剤は、好ましくは、天然ゴムラテックス中に蛋白分解酵素を配合し、熟成させる処理（蛋白分解処理）を実行する前である。ポリビニルアルコールおよび界面活性剤の存在下で、天然ゴムラテックスに対して蛋白分解処理をすることにより、脱蛋白処理後の脱蛋白天然ゴムラテックスについて、その機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力を所期の範囲に設定し易くなる。
【００２９】
上記した蛋白質の分解処理によって得られた酵素分解天然ゴムラテックスには、さらに、酵素分解天然ゴムラテックス中のゴム分を分離する処理が施される。
酵素分解天然ゴムラテックスからのゴム分の分離は、特に限定されないが、例えば、酵素分解天然ゴムラテックスに対して遠心分離処理や限外濾過処理などを施すことにより達成される。
【００３０】
酵素分解天然ゴムラテックスに対して遠心分離処理や限外濾過処理などを施し、ラテックス中のゴム分を濃縮することにより、酵素分解天然ゴムラテックス中のゴム分と、水相に含まれる非ゴム成分（例えば、分解された蛋白質や遊離の蛋白質）を分離、除去することができる。また、これにより、ゴム分が精製されて、蛋白質の含有量の少ない脱蛋白天然ゴムを得ることができる。
【００３１】
また、こうして分離されたゴム分は、水に再分散されて、脱蛋白天然ゴムラテックスとして供給される。ゴム分を再分散させる水の量は、脱蛋白天然ゴムラテックスに要求される濃縮度に応じて、適宜設定すればよいが、好ましくは、分離されたゴム分と同程度の水に再分散される。
脱蛋白天然ゴムラテックスのクラクソン式機械的安定性試験による機械的安定度（ＭＳＴ）は、４００秒以上であり、好ましくは、５００秒以上、より好ましくは、７００秒以上である。脱蛋白天然ゴムラテックスの機械的安定度（ＭＳＴ）が上記範囲を下回ると、例えば、脱蛋白天然ゴムラテックスの保存時や輸送時に意図せずゴム分が凝集するといった不具合の発生を抑制することができる。一方、脱蛋白天然ゴムラテックスの機械的安定度（ＭＳＴ）の上限は、特に限定されるものではない。しかし、脱蛋白天然ゴムラテックスについての浸漬法による加工性の観点より、機械的安定度（ＭＳＴ）の上限値は、好ましくは、２０００秒であり、より好ましくは、１５００秒である。
【００３２】
脱蛋白天然ゴムラテックスの機械的安定度（ＭＳＴ）は、蛋白質の分解処理時におけるポリビニルアルコールや界面活性剤の配合量を調節することにより、適宜調整することができる。一般に、ポリビニルアルコールの配合割合を多くすることにより、または、界面活性剤の配合割合を少なくすることにより、機械的安定度（ＭＳＴ）の値を小さく（凝集が生じるまでの時間を短く）することができ、逆に、ポリビニルアルコールの配合割合を少なくすることにより、または、界面活性剤の配合割合を多くすることにより、機械的安定度（ＭＳＴ）の値を大きく（凝集が生じるまでの時間を長く）することができる。
【００３３】
脱蛋白天然ゴムラテックスについての、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面張力（最大泡圧法）は、５５ｍＮ／ｍ以上であり、好ましくは、６０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは、７０ｍＮ／ｍ以上である。脱蛋白天然ゴムラテックスの動的表面張力が上記範囲を下回ると、浸漬法によってゴム皮膜を形成する際に、十分な膜厚が得られにくくなり、加工性が低下するという不具合が生じる。一方、脱蛋白天然ゴムラテックスの動的表面張力の上限は、特に限定されるものではない。しかし、ダイラタンシー性の発現を抑制するという観点から、動的表面張力の上限値は、好ましくは、９０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは、８５ｍＮ／ｍである。
【００３４】
脱蛋白天然ゴムラテックスの動的表面張力は、蛋白質の分解処理時におけるポリビニルアルコールや界面活性剤の配合量を調節することにより、適宜調整することができる。一般に、ポリビニルアルコールの配合割合を多くすることにより、または、界面活性剤の配合割合を少なくすることにより、動的表面張力を大きくすることができ、逆に、ポリビニルアルコールの配合割合を少なくすることにより、または、界面活性剤の配合割合を多くすることにより、動的表面張力を小さくすることができる。
【００３５】
脱蛋白天然ゴムラテックスについての、ＬＥＡＰ法により測定されたアレルゲン量は、好ましくは、１μｇ／ｍＬ以下であり、より好ましくは、０．２μｇ／ｍＬ以下である。脱蛋白天然ゴムラテックスについて、ＬＥＡＰ法により測定されたアレルゲン量が上記範囲を上回ると、例えば、脱蛋白天然ゴムラテックスを用いて製造されたゴム製品を使用することにより、即時型アレルギーが引き起こされるおそれが高くなる。また、上記ゴム製品の品質や加硫特性などにばらつきを生じさせたり、上記ゴム製品のクリープ特性や耐老化性などの機械的特性、絶縁性などの電気的特性を低下させたりするおそれがある。
【００３６】
上記脱蛋白天然ゴムラテックスは、例えば、加硫剤（硫黄、含窒素化合物など。）、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、可塑剤などの添加剤を、適宜配合することにより、浸漬法によるゴム製品の製造原料として用いることができる。
上記脱蛋白天然ゴムラテックスは、蛋白質の分解処理および分解されまたは遊離した蛋白質の除去処理が施されていることから、この脱蛋白天然ゴムラテックスを浸漬製品の製造原料とすることによって、蛋白質に起因する即時型アレルギーの発現が抑制され、かつ、品質や加硫特性などのばらつきが小さく、機械的特性や電気的特性に優れた浸漬製品を提供することができる。
【００３７】
また、上記脱蛋白天然ゴムラテックスは、機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力が上記の範囲に設定されていることから、この脱蛋白天然ゴムラテックスを浸漬製品の製造原料とすることによって、十分な膜厚を有し、または、膜厚のばらつきが小さい浸漬製品を提供することができる。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した成分は、次のとおりである。
・天然ゴムラテックス：ハイアンモニアタイプ
・蛋白分解酵素：アルカリプロテアーゼ、商品名「ＰＷ−１０２」、至適ｐＨ９．０〜１２、花王（株）製
・ポリビニルアルコール：商品名「ゴーセノール（登録商標）ＮＭ−１４」、けん化度９９ｍｏｌ％、４％水溶液の粘度２３ｍＰａ・ｓ、日本合成化学（株）製
・ラウリル硫酸ナトリウム：アニオン界面活性剤、商品名「エマール１０パウダー」、花王（株）製
・ロジン酸カリウム：アニオン界面活性剤、商品名「ロンヂスＫ−２５」、荒川化学工業（株）製
・ポリアクリル酸アンモニウム：商品名「ポイズ５３２Ａ」、有効成分（固形分）含有量３９．０〜４１．０重量％、花王（株）製
・ポリアクリル酸ナトリウム：商品名「ＡＳ１０Ｓ」、日本純薬（株）製
・アルギン酸ナトリウム：和光純薬工業（株）製
・カルボキシメチルセルロース：商品名「ＣＭＣダイセル１１０５」、エーテル化度０．７ｍｏｌ／Ｃ６（ＤＳ）、粘度４０ｍＰａ・ｓ（１％水溶液、２５℃）、ダイセル化学工業（株）製
実施例１
天然ゴムラテックスを、ゴム分の含有割合が３０重量％となるように希釈した。次いで、天然ゴムラテックスを十分に攪拌させながら、天然ゴムラテックス中のゴム分１００重量部に対して、蛋白分解酵素０．３重量部、ラウリン酸アンモニウム（ラウリル酸アンモニウム；アニオン界面活性剤）とポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）１．５重量部を配合し、３０℃で２４時間静置（熟成）することにより、酵素分解天然ゴムラテックスを得た。
【００３９】
次いで、上記酵素分解天然ゴムラテックスに対して、遠心分離処理（毎分１３０００回転）を３０分間施し、分離した上層のクリーム分を取り出した。さらに、得られたクリーム分を、同量の水に再分散させることにより、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
実施例２
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比７０：３０）１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４０】
実施例３
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリル硫酸ナトリウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４１】
比較例１
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリン酸アンモニウムとポリアクリル酸アンモニウムとのブレンド物（重量比５０：５０）１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４２】
比較例２
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリン酸アンモニウムとポリアクリル酸ナトリウムとのブレンド物（重量比５０：５０）１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４３】
比較例３
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリン酸アンモニウムとアルギン酸ナトリウムとのブレンド物（重量比５０：５０）１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４４】
比較例４
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリン酸アンモニウムとカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）とのブレンド物（重量比５０：５０）１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４５】
比較例５
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリル硫酸アンモニウム１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
比較例６
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ラウリル硫酸ナトリウム１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００４６】
比較例７
ラウリン酸アンモニウムとポリビニルアルコールとのブレンド物（重量比５０：５０）に代えて、ロジン酸カリウム１．５重量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
物性評価
（１）  機械的安定度（ＭＳＴ）
上記実施例および比較例の脱蛋白天然ゴムラテックスについて、クラクソン式機械的安定性試験による機械的安定度を測定した。具体的には、まず、脱蛋白天然ゴムラテックスを１．６％アンモニア水で希釈することにより、試料ラテックスを調製し、得られた試料ラテックスのゴム分の含有割合を、５５．０±０．２重量％に調節した。さらに、試料ラテックスを緩やかにかき混ぜながら３６〜３７℃に温めて、ステンレス金網（網目の直径１７７μｍ）を通過させ、試験容器中に８０±０．５ｇの試料ラテックスを計り取った。次いで、この試料ラテックス（液温３５±１℃）を撹拌器（クラクソン式安定度試験機）に投入して、毎分１４０００回転で攪拌し、試料ラテックスを少量採取して、シャーレ中の水面に滴下させ、凝固粒が発生するまでの時間（秒）を測定した。
（２）  動的表面張力
上記実施例および比較例の脱蛋白天然ゴムラテックスについて、最大泡圧法による、気泡の発生数が毎秒６個であるときの動的表面表力を測定した。測定には、脱蛋白天然ゴムラテックスを１．６％アンモニア水で希釈して、ゴム分の含有割合が５５．０±０．２重量％に調節された試料ラテックスを使用した。
（３）  アレルゲン量
上記実施例および比較例の脱蛋白天然ゴムラテックスのアレルゲン量を、ＬＥＡＰ法に基づいて測定した。
（４）  加工性
アノード凝着法により形成されたゴム皮膜の膜厚や、浸漬処理を複数回繰り返した時のゴム皮膜の膜厚のばらつきなどを考慮して、浸漬法による加工性が良好（○）であるか、加工性に難があって、実用に適さない程度（×）であるかを評価した。
【００４７】
以上の結果を表１〜３に示す。
【００４８】
【表１】
2007169513.tif 000002
【００４９】
【表２】
2007169513.tif 000003
【００５０】
【表３】
2007169513.tif 000004
【００５１】
表１〜３中、「ＰＶＯＨ」はポリビニルアルコールを示す。「比率（Ｓ：Ｐ）」は、界面活性剤（Ｓ）の配合量と、ポリビニルアルコールまたは水溶性高分子（Ｐ）の配合量との比率を示す。「アレルゲン量」は、ＬＥＡＰ法により測定された値である。表１中の「ＣＭＣ」は、カルボキシメチルセルロースを示す。また、表３中の参考例は、ハイアンモニアタイプの天然ゴムラテックス（脱蛋白処理を施していないもの。）についての、物性を示している。
【００５２】
表１〜３より明らかなように、ポリビニルアルコールの存在下で蛋白質の分解、除去処理が施され、かつ、機械的安定度（ＭＳＴ）や動的表面張力が上述の範囲に設定された実施例１〜３の脱蛋白天然ゴムラテックスは、いずれも、加工性が良好であった。
これに対し、ポリビニルアルコールに代えて、特許文献２〜４に記載の水溶性高分子を配合した比較例１〜４では、動的表面張力が低く、加工性に問題があった。
【００５３】
また、蛋白質の分解処理時に、ポリビニルアルコールやその他水溶性高分子を配合しなかった比較例５〜７では、機械的安定度は高いものの、動的表面張力が小さく、加工性に難があった。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。