(57)【要約】【課題】静電荷現像用の液体トナーとの密着性とともに基材との密着性に優れた受像層を設けた静電荷液体現像用受像シートおよび静電荷液体現像用受像ラベルを提供することを目的とする。【解決手段】本発明の静電荷液体現像用受像シートは、基材の少なくとも片面に、エチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液を塗付し乾燥させてなる受像層を設けたことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片面に、エチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液を塗付し乾燥させてなる受像層を設けたことを特徴とする静電荷液体現像用受像シート。
【請求項２】
エチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液として、エチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製した塗工液を用いたことを特徴とする請求項１記載の静電荷液体現像用受像シート。
【請求項３】
定着樹脂がエチレン・（メタ）アクリル酸系樹脂である液体トナーを使用した静電荷現像に使用するものであることを特徴とする請求項１または２記載の静電荷液体現像用受像シート。
【請求項４】
受像層の厚さが０．１〜５．０μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷液体現像用受像シート。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷液体現像用受像シートの受像層を設けた基材の面の反対面に、粘着剤層と剥離材をこの順に積層してなることを特徴とする静電荷液体現像用受像ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷液体現像に使用する液体トナーとの密着性に優れた静電荷液体現像用受像シートおよび静電荷液体現像用受像ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者のニーズが多様化している今日、印刷物の製造についても少量かつ多品種の製造が要求される傾向が顕著になってきている。そこで、このような要求に対応するための方法として、費用と時間がかかる製版工程を必要としない電子写真法が着目されている。中でも、液体トナーを用いた湿式電子写真法である静電荷現像法は、粉体トナーを用いた乾式電子写真法と比較して、トナーを構成する粒子の平均粒径が小さいことから、グラビア印刷方式やオフセット印刷方式などのような高精細な画像の印刷が可能な方式と同程度の高精細性を達成することができる。この静電荷現像法は、まず、帯電したドラムにレーザーを照射して電荷を消散させることで静電潜像を形成し、この潜像に電荷を有する液体トナーを接触させて、画像を現像する。次に、この画像を静電気によってドラムから中間転写体に飛ばし、中間転写体上で画像を熱溶融して熱及び圧力によって受像シートに転写して画像を定着する。
【０００３】
この受像シートの基材がプラスチックフィルムやプラスチックシート等であると、トナーと受像シートとの密着性が低く、トナーが受像シートから剥がれやすいという問題があることはよく知られている事実である。また、受像シートの基材が紙の場合であっても、紙表面に設けたコート剤の種類によっては、トナーと受像シートとの密着性が低く、トナーが受像シートから剥がれやすいという問題があることもよく知られている事実である。そこで、液体トナーと受像シートとの密着性を改善するための方法として、例えば、特許文献１には、基材の表面に受像層となるポリエチレンを主成分とする樹脂を塗付したシートが記載されている。また、特許文献２には、プラスチックフィルム等の被印刷体上に、受像層となるエチレン・アクリル酸系樹脂またはポリブタジエン系樹脂からなるプライマー層を形成したものが記載されている。
【特許文献１】特開平９−２８１７３８号公報
【特許文献２】特開平１０−７６７４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載されている受像シートは、受像層と液体トナーの密着が不十分であり、特に画像が点状になる網点印刷においてその問題は顕著であった。また、基材と受像層の密着も不十分であった。
そこで、本発明は、静電荷現像用の液体トナーとの密着性とともに基材との密着性に優れた受像層を設けた静電荷液体現像用受像シートおよび静電荷液体現像用受像ラベルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、基材にエチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液を塗付し乾燥させてなる受像層を設けることで、この受像層は静電荷現像用の液体トナーとの間で優れた密着性を発揮するとともに、基材との密着性にも優れることを見出した。
【０００６】
上記の知見に基づいてなされた本発明の静電荷液体現像用受像シートは、請求項１記載の通り、基材の少なくとも片面に、エチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液を塗付し乾燥させてなる受像層を設けたことを特徴とする。
また、請求項２記載の静電荷液体現像用受像シートは、請求項１記載の静電荷液体現像用受像シートにおいて、エチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液として、エチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製した塗工液を用いたことを特徴とする。
また、請求項３記載の静電荷液体現像用受像シートは、請求項１または２のいずれかに記載の静電荷液体現像用受像シートにおいて、定着樹脂がエチレン・（メタ）アクリル酸系樹脂である液体トナーを使用した静電荷現像に使用するものであることを特徴とする。
また、請求項４記載の静電荷液体現像用受像シートは、請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷液体現像用受像シートにおいて、受像層の厚さが０．１〜５．０μｍであることを特徴とする。
本発明の静電荷液体現像用受像ラベルは、請求項５記載の通り、請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷液体現像用受像シートの受像層を設けた基材の面の反対面に、粘着剤層と剥離材をこの順に積層してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の静電荷液体現像用受像シートにおける、基材の少なくとも片面にエチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液を塗付し乾燥させることで設けた受像層は、静電荷現像用の液体トナーとの間で優れた密着性を発揮するとともに、基材との密着性にも優れる。従って、本発明の静電荷液体現像用受像シートを用いれば、例えば、網点印刷を行う場合であっても、転写した画像を良好に定着させることができる。また、塗工液として、エチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製した塗工液を用いた場合は、この塗工液を塗付し乾燥させてなる受像層と液体トナーとの密着性が著しく向上する他、形成される受像層を平滑な表面状態を有する透明性に優れたものにすることができる。前述の通り、特許文献２には、基材の表面にエチレン・アクリル酸系樹脂からなる受像層を形成することが記載されているが、後述する実施例で明らかにする通り、本発明において受像層の構成材料として用いるエチレン・メタクリル酸系樹脂は、エチレン・アクリル酸系樹脂とほんの僅かな化学構造上の相違しかないにもかかわらず、受像層の基材や液体トナーとの密着性に大きな相違を生むことは当業者にとっても予測できない驚くべき事実である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の静電荷液体現像用受像シートは、基材の少なくとも片面に、エチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液を塗付し乾燥させてなる受像層を設けたものである。
【０００９】
エチレン・メタクリル酸系樹脂を含む塗工液としては、例えば、特公昭６２−２９４４７号公報に記載された方法によって得られるエチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製したものが例示される。エチレン・メタクリル酸系樹脂は、エチレンとメタクリル酸を共重合して得られる樹脂であり、機械的に強制分散させて用いる場合、その平均粒径は２．０μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましい。平均粒径が２．０μｍを超えると受像層の表面に凹凸ができやすく、光の乱反射によって受像層が白濁したように見えてしまうため好ましくない。エチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を希釈するために用いる混合溶剤は、水１００重量部に対して、メチルアルコール２０〜６０重量部、イソプロピルアルコール１５〜４０重量部を混合したものであることが好ましい。このような混合溶剤を用いることによって、表面状態が平滑で良好であり、乾燥後における透明性が優れた受像層を基材の表面に形成することができる。エチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を希釈するために水だけを用いると塗工面から水性分散液がはじかれやすく、メチルアルコールだけを用いると塗工面に泡が発生しやすく、イソプロピルアルコールだけを用いると塗工面が平滑な状態とならずに凹凸ができやすくなるので、実用的でない。
【００１０】
塗工液としてエチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製したものを用いた場合は、塗工液としてエチレン・メタクリル酸系樹脂をアンモニアやアミン等のアルカリ塩またはナトリウムや亜鉛等の金属塩の形態にしてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂中和水溶液を水やアルコールなどの溶媒で希釈して調製したものを用いた場合に比較して、受像層中に多くの官能基が含まれるため、その極性が高くなり、液体トナーとの密着性がより向上するため好ましい。また、基材としてポリエステルフィルム等の極性を有するものを用いた場合は、受像層と基材との密着性も向上するため好ましい。しかしながら、エチレン・メタクリル酸系樹脂をアンモニアやアミン等のアルカリ塩またはナトリウムや亜鉛等の金属塩の形態にしてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂中和水溶液を水やアルコールなどの溶媒で希釈して調製したものを塗工液として用いても、本発明の目的とする効果は十分に得られるので、本発明においてはこのような塗工液を用いてもよい。
【００１１】
なお、塗工液には、ブロッキング防止のために、無機顔料や有機顔料を適宜配合してもよいし、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、粘性調整剤などを適宜配合してもよい。
【００１２】
基材の表面への塗工液の塗付は、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、バーコーター等を用いて行えばよい。中でもグラビアコーターを好適に用いることができる。基材の表面に塗付された塗工液を乾燥する方法としては、例えば、９０〜１２０℃での熱風乾燥を用いることができる。
【００１３】
以上のようにして基材の表面に形成される受像層は、その厚さが０．１〜５．０μｍであることが好ましく、１．０〜３．０μｍであることがより好ましい。受像層の厚さが０．１μｍ未満であると基材と受像層の間で安定した密着性が得られにくく、５．０μｍを超えると基材を巻き取った後にブロッキングが生じやすいため好ましくない。また、塗工液としてエチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製したものを用いる場合、受像層の厚さは塗工液に含まれるエチレン・メタクリル酸系樹脂の平均粒径よりも厚いことが好ましい。受像層の厚さが塗工液に含まれるエチレン・メタクリル酸系樹脂の平均粒径よりも薄いと受像層の表面に凹凸ができやすく、光の乱反射によって受像層が白濁したように見えてしまうため好ましくない。具体的な態様としては、平均粒径が０．５〜０．９μｍのエチレン・メタクリル酸系樹脂を用いて厚さが１．０〜３．０μｍの受像層を形成する態様が例示される。
【００１４】
本発明において用いる基材としては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム等のプラスチックフィルムや、ミラーコート紙、合成紙（ポリプロピレンベース、塩化ビニルベース等）、普通紙等が挙げられるが、中でもポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムを好適に用いることができる。ポリエステルフィルムは極性を有することから、受像層との間で優れた密着性が得られるからである（この効果は塗工液としてエチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製したものを用いた場合に顕著である）。基材は、その厚さが１０〜３００μｍであることが好ましく、２０〜２００μｍであることがより好ましい。なお、基材と受像層との密着性を向上させるために、基材にコロナ処理や火炎処理等の処理を行ってもよい。また、基材にポリエステル系樹脂やアクリル系樹脂等からなるアンカーコート層を設け、このアンカーコート層上に受像層を設けてもよい。
【００１５】
以上のようにして製造される本発明の静電荷液体現像用受像シートは、その受像層を設けた基材の面の反対面に粘着剤層と剥離材をこの順に積層することによって静電荷液体現像用受像ラベルとすることができる。
【００１６】
粘着剤層を構成する粘着剤としては、エマルジョン型、溶剤型、無溶剤型のいずれの粘着剤を用いてもよく、例えば、アクリル酸エステル系共重合体を含む粘着剤の他、ゴム系、ポリエステル系、ポリウレタン系粘着剤等を用いることができる。また、耐熱性が要求される場合は、耐熱性に優れるシリコーン系粘着剤を用いてもよい。粘着剤層は、その厚さが５〜６０μｍであることが好ましく、１５〜４０μｍであることがより好ましい。粘着剤層の厚さが５μｍ未満であると粘着力が不十分であり、６０μｍを超えると粘着剤のはみ出しが発生するため好ましくない。粘着剤層の形成は、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、ダイコーター等を用いて粘着剤を基材の表面に塗付した後、乾燥することで行えばよい。こうして形成した粘着剤層に剥離材を積層すれば、静電荷液体現像用受像ラベルを製造することができる。また、静電荷液体現像用受像ラベルは、剥離材の表面に粘着剤をナイフコーターやロールコーター等を用いて塗付した後、乾燥して粘着剤層を形成し、こうして形成した粘着剤層を受像層を設けた基材の面の反対面に積層することで製造してもよい。このような製造方法は、粘着剤層を形成するための乾燥過程における加熱が受像層に対してダメージを与えないので好ましい。
【００１７】
剥離材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、発泡ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムや、コート紙、グラシン紙、その他ポリエチレンラミネート紙等の紙に、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等からなる剥離剤を塗付したものを用いることができる。剥離材の厚さは、特に制限されないが、通常２０〜２００μｍ程度であればよい。
【００１８】
本発明の静電荷液体現像用受像シートに対して適用される画像層を形成するための静電荷現像用の液体トナーとしては、可視化するための着色剤と、着色剤を受像シートに固定するための定着樹脂と、電気的特性を調整するための電荷調整剤等をキャリア液体に分散させた一般的なものを用いることができる。
【００１９】
着色剤としては、従来から静電荷現像用の液体トナーの着色剤として用いられている公知の顔料や染料、例えば、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ、ファーストレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、銅フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スピリットブラック、オイルブルー、アルカリブルー、ローダミン６Ｂ、ニグロシン、カーボンブラック、ジクロロキナクリドン、イソインドリン、酸化チタン等を用いることができる。
【００２０】
定着樹脂としては、従来から静電荷現像用の液体トナーの定着樹脂として用いられている公知の樹脂、例えば、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリエチレン、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を単体もしくは混合したものを用いることができる。なお、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸および／またはメタクリル酸」を意味する。本発明の静電荷液体現像用受像シートに対して好適な定着樹脂としてはエチレン・（メタ）アクリル酸系樹脂が挙げられる。
【００２１】
電荷調整剤としては、従来から静電荷現像用の液体トナーの電荷調整剤として用いられている、ナフテン酸、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の樹脂酸の金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩、ポリオキシエチル化アルキルアミンのような非イオン性界面活性剤、レシチン、アマニ油等の油脂類、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステル等を用いることができる。
【００２２】
キャリア液体としては、高絶縁性・低誘電率の炭化水素系溶剤が用いられる。好ましくは分岐鎖状脂肪族炭化水素であり、具体的にはアイソパーＧ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（エクソン化学社の商品名）等が挙げられる。
【実施例】
【００２３】
次に、本発明の静電荷液体現像用受像シートおよび静電荷液体現像用受像ラベルの実施例を比較例とともに説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００２４】
実施例１：
エチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散したエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液（中央理化工業社製、商品名：アクアテックＡＣ３１００、平均粒径０．７μｍ、樹脂固形分４５重量％）を、水／メチルアルコール／イソプロピルアルコールが６０重量部／２４重量部／１６重量部の割合からなる混合溶剤で、樹脂固形分が９．５重量％になるように希釈して塗工液を調製した。この塗工液を、コロナ処理を施した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名：ＰＥＴ５０  Ｔ−６０）の基材にグラビアコーターを用いて塗付し、１１０℃で乾燥させて、厚さ２．０μｍの受像層を設けた静電荷液体現像用受像シートを製造した。この受像層は、表面状態が平滑であり、乾燥後の透明性が優れていた。
次に、グラシン紙の表面にシリコーンを塗付した剥離材（リンテック社製、商品名：ＳＰ−８Ｋアオ、厚さ９０μｍ）の剥離層の表面に、アクリル系粘着剤（東洋インキ製造社製、商品名：オリバインＢＰＳ−１１０９）１００重量部に架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、商品名：コロネートＬ）３重量部を添加した粘着剤を乾燥後の厚さが３０μｍとなるようにロールコーターで塗付し、乾燥させて粘着剤層を形成した。この剥離材上の粘着剤層を、静電荷液体現像用受像シートの受像層を設けた基材の面の反対面に積層して静電荷液体現像用受像ラベルを製造した。
【００２５】
実施例２：
エチレン・メタクリル酸系樹脂アンモニア中和水溶液（東邦化学工業社製、商品名：ハイテックＳＣ１００）を、水／メチルアルコール／イソプロピルアルコールが６０重量部／２４重量部／１６重量部の割合からなる混合溶剤で、樹脂固形分が９．５重量％になるように希釈して塗工液を調製した。この塗工液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして静電荷液体現像用受像シートと静電荷液体現像用受像ラベルを製造した。
【００２６】
比較例：
エチレン・アクリル酸系樹脂アンモニア中和水溶液（住友精化社製、商品名：ザイクセンＡ）を、水／メチルアルコール／イソプロピルアルコールが６０重量部／２４重量部／１６重量部の割合からなる混合溶剤で、樹脂固形分が９．５重量％となるように希釈して塗工液を調製した。この塗工液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして静電荷液体現像用受像シートと静電荷液体現像用受像ラベルを製造した。
【００２７】
（基材と受像層との密着性の評価方法）
実施例１、２と比較例で得た静電荷液体現像用受像ラベルのそれぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９０）に準じたＸカットテープ法で基材と受像層との密着性を点数評価した。静電荷液体現像用受像ラベルの受像層（非印刷面）にカッターナイフで、互いに３０度の角度で交わった長さ４０ｍｍの基材にまで達したＸ状の切傷（Ｘカット）を付け、交差する２本の切傷の上から接着部分の長さが約５０ｍｍとなるようニチバン社製セロハンテープをはり付け、消しゴムで均等にこすって、完全に付着させた。付着させてから１〜２分間後にテープの一方の端を持って、その端を受像層に対して直角に保ち、テープを瞬間的に引き剥がした。テープを剥がしたときに、Ｘカット部に剥がれが全くない場合を１０点とし、剥がれの程度に基づいて順次、８点、６点、４点、２点とし、Ｘカット部よりも大きく剥がれた場合を０点とした。
【００２８】
（液体トナーと受像層との密着性の評価方法）
実施例１、２と比較例で得た静電荷液体現像用受像ラベルのそれぞれについて、定着樹脂がエチレン・（メタ）アクリル酸系樹脂である静電荷現像用の黒色の液体トナー（ヒューレットパッカード社製静電荷現像用液体トナー「ＥｌｅｃｔｒｏＩｎｋ  Ｍａｒｋ４．０−Ｂｌａｃｋ」）を用いて、静電荷液体現像印刷方式の印刷機（ヒューレットパッカード社製デジタル印刷機「Ｐｒｅｓｓ  ＷＳ  ４０００」）でベタ印刷及び網点印刷（網点濃度２５％）を行い、印刷面にニチバン社製セロハンテープを２０Ｎ荷重で貼付後、人手で剥離し、セロハンテープを貼付した部分の貼付前と剥離後の反射濃度を分光色差計（日本電色工業社製ハンディ型分光色差計「ＮＦ  ７７７ＣＥ」）で測定し、この測定値から密着性を下記式に示す濃度残存率で評価した。
濃度残存率（％）＝（貼付後の反射濃度／剥離前の反射濃度）×１００
【００２９】
【表１】
2007133166.tif 000002
【００３０】
表１から明らかなように、受像層の構成材料としてエチレン・アクリル酸系樹脂を用いて製造した比較例の静電荷液体現像用受像ラベルは、基材と受像層との密着性に劣り、また、網点印刷を行った場合、液体トナーと受像層との密着性の指標となる濃度残存率が０％であり、両者の間には密着性がないことがわかった。これに対し、受像層の構成材料としてエチレン・メタクリル酸系樹脂を用いて製造した実施例１と実施例２の静電荷液体現像用受像ラベルは、基材と受像層との密着性が高く、また、網点印刷を行った場合でも、液体トナーと受像層との密着性の指標となる濃度残存率が高く、両者の密着性が優れていることがわかった。その効果は、とりわけ、実施例１のエチレン・メタクリル酸系樹脂を機械的に強制分散させてなるエチレン・メタクリル酸系樹脂水性分散液を水、メチルアルコールおよびイソプロピルアルコールからなる混合溶剤で希釈して調製した塗工液を用いた場合に顕著であった。以上の結果から、受像層の構成材料としてエチレン・メタクリル酸系樹脂を用いることで、エチレン・アクリル酸系樹脂とほんの僅かな化学構造上の相違しかないにもかかわらず、受像層の基材や液体トナーとの密着性を優れたものにできることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明は、静電荷現像用の液体トナーとの密着性とともに基材との密着性に優れた受像層を設けた静電荷液体現像用受像シートおよび静電荷液体現像用受像ラベルを提供することができる点において産業上の利用可能性を有する。