(57)【要約】【課題】本発明の目的は特に輝点異物といわれる偏光板の直交状態下で観察される異物を減少させることにある。【解決手段】セルロースエステルフィルム中に含有されるＦｅ成分の量が０．０１以上１ｐｐｍ以下であることを特徴とするセルロースエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステルフィルム中に含有されるＦｅ成分の量が０．０１以上１ｐｐｍ以下であることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【請求項２】
請求項１に記載のセルロースエステルフィルムを用いたことを特徴とする光学フィルム。
【請求項３】
請求項２に記載の光学フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光板の保護フィルムに関する。特に、保護フィルムとして適したセルロースエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイの偏光板に用いられる保護フィルムとしてはトリアセチルセルロースの様なセルロースエステルがその複屈折性が小さいことから、適しており、よく用いられている。
【０００３】
偏光板は、一般に、ヨウ素や染料を吸着配向させたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光フィルムの表裏両側を、透明な樹脂層で積層した構成をもっているが、トリアセチルセルロースフィルムの保護フィルムがこの透明な樹脂層として、良く使われている。
【０００４】
近年、液晶ディスプレイはＣＲＴに代わるモニタとしての大画面・高画質化の為の開発が進んでいる。それに伴って、液晶用偏光板の保護フィルムに対する要求も厳しくなっている。
【０００５】
特に偏光板の直交状態下で観察される輝点異物といわれる異物の改善が強く望まれている。我々は鋭意検討の結果、本発明のセルロースエステルを使用することで輝点異物を改良できることを見いだした。
【特許文献１】特開昭５７−１８２７３７号公報
【特許文献２】特開平１１−３１０６４０号公報
【特許文献３】特開２０００−０５３７８４号公報
【特許文献４】特開２０００−３１４８１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は特に輝点異物といわれる偏光板の直交状態下で観察される異物を減少させることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の方法により達成されることを見いだした。
【０００８】
１．セルロースエステルフィルム中に含有されるＦｅ成分の量が１ｐｐｍ以下であることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【０００９】
２．セルロースエステルフィルム中に含有されるＣａ成分の量が６０ｐｐｍ以下であることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【００１０】
３．セルロースエステルフィルム中に含有されるＭｇ成分の量が１５〜７０ｐｐｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【００１１】
４．セルロースエステルフィルム中に含有されるＦｅ成分の量が１ｐｐｍ以下であり、Ｃａ成分の量が６０ｐｐｍ以下でありかつＭｇ成分の量が１５〜７０ｐｐｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【００１２】
５．セルロースエステルを溶解してなるセルロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶液中に含まれるＦｅ成分が、セルロースエステル溶液に含まれる固形分に対して１ｐｐｍ以下であることを特徴とするセルロースエステル溶液。
【００１３】
６．セルロースエステルを溶解してなるセルロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶液中に含まれるＣａ成分が、セルロースエステル溶液に含まれる固形分に対して６０ｐｐｍ以下であることを特徴とするセルロースエステル溶液。
【００１４】
７．セルロースエステルを溶解してなるセルロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶液中に含まれるＭｇ成分が、セルロースエステル溶液に含まれる固形分に対して１５〜７０ｐｐｍ以下であることを特徴とするセルロースエステル溶液。
【００１５】
８．セルロースエステルを溶解してなるセルロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶液中に含まれるＦｅ成分が、セルロースエステル溶液に含まれる固形分に対して１ｐｐｍ以下であり、かつＣａ成分が同じく６０ｐｐｍ以下であり、かつＭｇ成分が同じく１５〜７０ｐｐｍであることを特徴とするセルロースエステル溶液。
【００１６】
９．前記５〜８の何れか１項に記載のセルロースエステル溶液を用いることを特徴とするセルロースエステルフィルムの製造方法。
【００１７】
１０．Ｆｅ成分の含有量が１ｐｐｍ以下であるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００１８】
１１．綿花リンターを原料とし、かつＣａ成分の含有量が３０ｐｐｍ以下であるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００１９】
１２．木材パルプを原料とし、かつＣａ成分の含有量が３０〜６０ｐｐｍであるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２０】
１３．綿花リンターを原料とし、かつＭｇ成分含有量が１５〜２０ｐｐｍであるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２１】
１４．木材パルプを原料とし、かつＭｇ成分の含有量が３０〜７０ｐｐｍであるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２２】
１５．綿花リンターを原料とし、かつ重合度が２５０〜３００であるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２３】
１６．木材パルプを原料とし、かつ重合度が２３０〜２８０であるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２４】
１７．６％粘度が１００〜２５０ｃｐであるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２５】
１８．綿花リンターを原料とし、Ｆｅ成分が１ｐｐｍ以下であり、かつＣａ成分が３０ｐｐｍ以下であり、かつＭｇ成分が１５〜２０ｐｐｍであるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２６】
１９．木材パルプを原料とし、Ｆｅ成分が１ｐｐｍ以下であり、かつＣａ成分が３０〜６０ｐｐｍであり、かつＭｇ成分が３０〜７０ｐｐｍであるセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【００２７】
２０．前記１、２、３、４、１０、１１、１２又は１３に記載のセルロースエステルフィルムを用いたことを特徴とする光学フィルム。
【００２８】
２１．前記２０に記載の光学フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【００２９】
２２．前記２１に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００３０】
異物による欠陥の改良されたトリアセチルセルロースを使用することで優れた液晶用偏光板の保護フィルムが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明のセルロースエステルフィルムとしては、セルローストリアセテートフィルムが好ましい。他のセルロースエステルとしては、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）などが挙げられる。
【００３２】
セルロースエステルフィルムを形成するには、通常、溶媒にセルロースエステルを溶解したいわゆるドープといわれる溶液を溶液流延法により、支持体として回転するエンドレスベルト（製膜バンド）上に、又は支持体として回転するドラム上に流延し製膜する。
【００３３】
いわゆるベルト方式、ドラム方式とよばれている。流延の後溶媒の一部が支持体上で蒸発して、固化して得られたフィルムが剥離ロール等により剥離され、乾燥室にて残りの溶媒が乾燥されセルロースエステルフィルムになる。
【００３４】
又、原料となるトリアセチルセルロースの様なセルロースエステルはセルロースのアセチル化により製造されるが、反応時間によりアセチル化度の違いがでたり、分解物の影響により分子量分布が変わってくる。
【００３５】
又分解物や不純物含量等も変わってくる。又、原料となる、セルロースとしては綿花由来のものと、木材パルプによるものがありそれぞれ分子量分布がもともと異なっていることから、幾分その性質がセルロースエステル（例えばセルローストリアセテート）になったときに異なってくることも知られている。
【００３６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、前記のセルロースエステルフィルム及びセルローストリアセテートフィルムにより本発明の目的は達成されることを見いだした。
【００３７】
本発明の輝点異物とは２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間に前記光学フィルムをおき、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察したとき白く抜けて見える点であり、これがあるとディスプレイの欠陥となり、少ないほど液晶フィルムの性能上は好ましい。
【００３８】
観察したときの粒径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ2以下である事が好ましい。より好ましくは１００個／ｃｍ2以下であり、更に好ましくは５０個／ｃｍ2以下であり、最も好ましくは１０個／ｃｍ2以下である。
【００３９】
これはセルロースエステルフィルムの異物部分で屈折率が異なるために偏光状態が阻害される為におこると考えられ、これはセルロースエステルフィルムの製膜過程においての微小な異物の混入であると考えられる。
【００４０】
これらの異物は不溶解物と考えられるので、原因のひとつは例えば酢化の過程でアセチル化されずに残ったセルロースが絡んでいると推定される。酢化率をあげようとすれば、酢化反応の時間を延長する必要がある。
【００４１】
但し、反応時間を余り長くとると分解が同時に進行し、ポリマー鎖の切断やアセチル基の分解などがおこり、後述する、微量金属による不溶解物の生成という観点からも好ましくない結果をもたらす。従って、酢化度をあげ、分解をある程度抑える為には反応時間はある範囲に設定することが必要である。
【００４２】
反応時間で規定することは反応条件が様々であり、反抗装置や設備その他の条件で大きく変わるので適切でない。
【００４３】
ポリマーの分解は進むにつれ、分子量分布が広くなってゆくので、トリアセチルセルロースの場合にも、分解の度合いは通常用いられる重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの値で規定できる。
【００４４】
すなわちセルローストリアセテートの酢化の過程で、余り長すぎて分解が進みすぎることがなく、かつ酢化には充分な時間酢化反応を行わせしめるための反応度合いのひとつの指標として重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの値をもちいることが、反応の装置や条件の制約を受けないのでべんりである。これらの数値は、綿花リンターと木材パルプでは原料の分子量分布等性質がやや異なっているので、最適な値が少し違ってくる。又、木材パルプの中でも針葉樹パルプと広葉樹パルプがあり、針葉樹パルプの方が好ましい。
【００４５】
綿花リンターを用いる場合、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの値は、３．４〜４．５の範囲が好ましく、木材パルプを用いるときには重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの値は３．５〜５．０が好ましい。
【００４６】
これらの値のセルローストリアセテート及びセルロースエステルを用いる事で本発明者らは上記の輝点異物が大きく改善されることを見いだした。
【００４７】
本発明のセルロースエステル（好ましくはトリアセチルセルロース）はセルロースエステルフィルム中に含まれている割合に応じて本発明の効果を発揮できるが、少なくとも３０％以上セルロースエステルフィルム（好ましくはトリアセチルセルロースフィルム）中に含まれていることが好ましく、更に好ましいのは、５０％以上であり、更に好ましいのは７０％以上であり、更に好ましいのは９０％以上であり、もっとも好ましいのは１００％である。
【００４８】
セルロースエステルは又セルロースエステル中の微量金属成分によって影響を受ける。これらは製造工程で使われる水に関係していると考えられるが、不溶性の核となり得るような成分は少ない方が好ましく、鉄、カルシウム、マグネシウム等有機の酸性基を含んでいる可能性のあるポリマー分解物等と塩形成する事により不要物を形成する様な金属イオンの量は少ないことが好ましい。
【００４９】
但し実際には各成分間のインタラクションやその他の因子も幾分か関係するので単純に少なければいいというようにはなっていないが、多すぎる値では問題を生ずる。
【００５０】
鉄（Ｆｅ）成分については、１ｐｐｍ以下であることが好ましい。これは綿花リンター、木材パルプいずれの原料を用いたものでも同じように、少ないことが好ましい。全くなくすることは製造上無理なので、製造上の下限である０．０１ｐｐｍから１ｐｐｍの範囲が好ましい。
【００５１】
カルシウム（Ｃａ）成分については、地下水や河川の水等に多く含まれ、これが多いと硬水となり、飲料水としても不適当であるが、カルボン酸や、スルホン酸等の酸性成分と又、多くの配位子と配位化合物すなわち、錯体を形成しやすく、多くの不要なカルシウムに由来するスカム（不溶性の澱、濁り）を形成する。
【００５２】
カルシウム（Ｃａ）成分は６０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に綿花リンターを原料とするセルロースエステルにおいては、３０ｐｐｍ以下であることが好ましく、木材パルプを原料としたセルロースエステルにおいては、もう少し多く６０ｐｐｍ以下である。
【００５３】
実用上は少ないほど好ましいが、製造上なくすことは難しく下限は１０ｐｐｍ程度であり、従って綿花リンターにおいては好ましくは１０〜３０ｐｐｍ、木材パルプにおいては１０〜６０ｐｐｍ、更に好ましくは３０〜６０ｐｐｍである。綿花リンターを用いた場合と木材パルプを用いた場合で最適値は異なる。
【００５４】
マグネシウム（Ｍｇ）成分については、やはりカルシウムと同様に地下水中に多く含まれているものであり、やはり不要物の原因となるものである。これらのマグネシウム成分は、やはり多すぎると不溶分を生ずるので、多すぎることは好ましくない。
【００５５】
但し、余りに少なすぎても、特性的にはよくない。最適の範囲は、１５〜７０ｐｐｍであり、特に綿花リンターで１５〜２０ｐｐｍであり、木材パルプで３０〜７０ｐｐｍである。
【００５６】
本発明における微量金属成分すなわち鉄（Ｆｅ）分の含量、カルシウム（Ｃａ）分の含量、マグネシウム（Ｍｇ）分の含量等の金属成分は、それぞれ絶乾したトリアセチルセルロース、セルロースエステル溶液又はセルロースエステルフィルムをマイクロダイジェスト湿式分解装置（硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処理を行った後、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて分析を行う事により定量した。
【００５７】
又、重合度（後述する粘度平均重合度）については、綿花リンターは２５０〜３００の重合度のものが好ましく、木材パルプでは２３０〜２８０の範囲のものが好ましい。余り大きくなると不溶性成分が増加するので輝点異物にはよくない。
【００５８】
又余り重合度が小さいと膜として物性が不十分であり、保護膜としての特性には適さない。
【００５９】
同じように６％粘度（これも後述する）についても１００〜２５０ｃｐの範囲であることが上記と同じく好ましい。
【００６０】
これらの要件は単独で効果を発揮するが、これらのうちの２つ以上のいくつかが同時に満足されるセルロースエステルを、又好ましくはトリアセチルセルロースを用いるとより効果が大きくなる。
【００６１】
しかしながらもっとも効果が大きいのは、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎを上記範囲にもつセルロースエステル（好ましくはトリアセチルセルロース）を用いることが本発明の大きな要件であり、これらに鉄（Ｆｅ）分含量が１ｐｐｍ以下、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）等の含量が上記値であり、重合度、６％粘度等が上記範囲であるセルロースエステルを用いるときであり、これら全てを満足することがもっとも好ましい。
【００６２】
セルロースエステルの平均分子量および分子量分布は、高速液体クロマトグラフィーを用い測定できるので、これを用いて数平均分子量、重量平均分子量を算出し、その比を計算することが出来る。
【００６３】
測定条件は以下の通りである。
【００６４】
溶媒：      メチレンクロライド
カラム：    Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した。）
カラム温度：２５℃
試料濃度：  ０．１質量％
検出器：    ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：    Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：      １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に得ることが好ましい。
【００６５】
又本発明における重合度とは、粘度平均重合度であり、セルロースエステル（例えばセルロースアセテート）の粘度平均重合度（ＤＰ）は、以下のようにして測定した。
【００６６】
絶乾したセルロースアセテート０．２ｇを精秤し、メチレンクロリド：エタノール＝９：１（質量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解した。これをオストワルド粘度計にて２５℃で落下秒数を測定し、重合度を以下の式により求めた。
【００６７】
ηrel＝Ｔ／Ｔ0                   Ｔ：測定試料の落下秒数
［η］＝（ｌｎηrel）／Ｃ         Ｔ0：溶剤単独の落下秒数
ＤＰ＝［η］／Ｋm                Ｃ：濃度（ｇ／ｌ）
Ｋm：６×１０-4
セルローストリアセテートの６％粘度は以下の様にして測定した。
【００６８】
混合溶液（塩化メチレン：メタノール＝９１：９）６１．６７ｇを三角フラスコに採取し、乾燥試料３．００ｇを投入し、密栓して横振り振盪機で約１．５時間振盪する。その後回転振盪機で約１時間振盪して完溶させる。得られた６質量／容量％の溶液を所定のオストワルド粘度計の標線まで移し、２５±１℃の恒温槽で約１５分間整温する。計時用標線間の流下時間を測定する。
【００６９】
次式により６％粘度を算出する。
【００７０】
６％粘度（ｃｐｓ）＝流下時間（ｓ）×粘度計係数
粘度計係数は粘度計校正用標準液を用いて、上記と同様の操作で流下秒数を測定して求める。
【００７１】
セルローストリアセテートフィルムの様なセルロースエステルフィルムを作製する為にセルロースエステルを溶解したドープを作製するのに用いる溶媒としては、メチレンクロライド等の低級脂肪族炭化水素塩化物の他、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等の低級脂肪族アルコール、シクロヘキサノン、ジオキサン、トルエン、酢酸エチル、メチルセロソルブ等が適宜用いられる。
【００７２】
例えばメチレンクロライドはトリアセチルセルロースに対する良溶媒であるが、良溶媒と共に、上記低級脂肪族アルコール等の貧溶媒を適宜用いることで、支持体上に流延したドープが冷却された時に、固化を促進することができる。
【００７３】
また、トリアセチルセルロースフィルムの様なセルロースエステルフィルム中に含有される成分として、適宜、可塑剤、剥離促進剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加えることができる。
【００７４】
可塑剤としては、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート等のグリコール酸エステル系可塑剤、或いは高分子可塑剤等を用いることができる。
【００７５】
剥離促進剤は、ドープが固化して得られるフィルムを支持体から剥離し易くするものであり、例えば金属せっけん等が用いられる。また、紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、或いは、紫外線吸収ポリマー等を適宜使用する。これらはドープ中に添加するのが好ましい。
【００７６】
なお、半発明において好ましいトリアセチルセルロース（三酢酸セルロース）とは、１セルロース単位当たり３個有する水酸基のうちの、約３個がアセチル基に置換されたものであるが、３個の水酸基の全てが置換された酢化度６２．５％のものから、酢化度５６％程度のものまでが通常使用される。
【００７７】
特に好ましくは、酢化度が５９．５〜６２．５％のセルローストリアセテートを７０質量％以上含有するセルローストリアセテートフィルムである。更に好ましい酢化度は６０〜６２．５％であり、更に好ましくは６１〜６２．５％である。
【００７８】
本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、膜厚が２０〜２５０μｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜１００μｍであり、更に好ましくは２０〜６０μｍである。
【００７９】
次に、本発明の偏光板について説明する。本発明の偏光板は、本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いるものである。即ち第１の偏光板用保護フィルムと第２の偏光板用保護フィルムとで偏光子をサンドイッチする構成となっている。
【００８０】
そして、第１の保護フィルム又は第２の保護フィルム（好ましくは両方の保護フィルム）は、セルロースエステルフィルムを有し、そのセルロースエステルフィルムが、Ｆｅ，Ｃａ，Ｍｇ等の成分を本発明の範囲で含有するセルロースエステルを含むものである。
【００８１】
尚、偏光子とは沃素をポリビニルアルコールなどのフィルムに吸着させ延伸することによって得られたものが好ましい。
【００８２】
次に、本発明の液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の一例について図１を用いて説明する。
【００８３】
本発明の液晶表示装置は、第１の偏光板３１と液晶セル４と第１の偏光板３１及び液晶セル４より内側に設けられた第２の偏光板３２とを有する。又、光源として、第２の偏光板３２より更に内側にバックライト５を設けてもよい。
【００８４】
そして、第１の偏光板３１は、第１の偏光子１１０と液晶セル４と対向していない側の前記第１の偏光子１１０の面に設けられた第１の保護フィルム２１と、液晶セル４と対向している側の前記第１の偏光子１１０の面に設けられた第２の保護フィルム２２とを有する。
【００８５】
又、第２の偏光板３２は、第２の偏光子１２０と、液晶セル４と対向している側の第２の偏光子１２０の面に設けられた第３の保護フィルム２３と、液晶セル４と対向していない側の第２の偏光子１２０の面に設けられた第４の保護フィルム２４とを有する。そして、少なくとも第１の保護フィルム２１、第２の保護フィルム２２、第３の保護フィルム２３、第４の保護フィルム２４のいずれか１つのフィルム（好ましくは、第２の保護フィルムと第３の保護フィルム、更に好ましくは全ての保護フィルム）は、セルロースエステルフィルムを有し、そのセルロースエステルフィルムは、Ｆｅ，Ｃａ，Ｍｇ等の成分を本発明の範囲で含有するセルロースエステルを含むものである。
【００８６】
又、本発明のセルロースエステルフィルムを用いた偏光板用保護フィルム、偏光板、液晶表示装置は、ＴＦＴ液晶表示装置に適用する場合に特に効果が顕著であり好ましい。
【００８７】
以下実施例により本発明を具体的に例示するが本発明はこれにより限定されるものではない。
【実施例】
【００８８】
以下の様にしてトリアセチルセルロースを作製した。
【００８９】
〈トリアセチルセルロースの作製〉
（ＴＡＣ１）
セルロース原料として綿化リンター１００質量部を解砕し、４０質量部の酢酸を添加し、４０℃で２０分間前処理活性化をした。その後、硫酸８質量部、無水酢酸２６０質量部、酢酸３５０質量部を添加し、３６℃で１２０分間エステル化をした。
【００９０】
２４％酢酸マグネシウム水溶液１１質量部で中和した後、６３℃で３０分間ケン化熟成し、トリアセチルセルロースを得た。これを１０質量倍の酢酸水溶液（酢酸：水＝１：１（質量比））を用いて、室温で１２０分間撹拌した後、濾過、乾燥させて精製トリアセチルセルロースＴＡＣ１を得た。
【００９１】
（ＴＡＣ２）
ＴＡＣ１のエステル化時間を１５０分に変更した以外は同様にして精製トリアセチルセルロースＴＡＣ２を得た。
【００９２】
（ＴＡＣ３）
セルロース原料として綿化リンター１００質量部を解砕し、４０質量部の酢酸を添加し、４０℃で２０分間前処理活性化をした。その後、硫酸８質量部、無水酢酸２６０質量部、酢酸３５０質量部を添加し、３６℃で２４０分間エステル化を行った。
【００９３】
２４％酢酸マグネシウム水溶液２０質量部で中和した後、６３℃で３０分間ケン化熟成し、トリアセチルセルロースを得た。これを２０質量倍の酢酸水溶液（酢酸：水＝１：１（質量比））を用いて、室温で１２０分間撹拌した後、濾過、乾燥させて精製トリアセチルセルロースＴＡＣ３を得た。
【００９４】
（ＴＡＣ４）
ＴＡＣ１のセルロース原料を広葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリアセチルセルロースＴＡＣ４を得た。
【００９５】
（ＴＡＣ５）
ＴＡＣ２のセルロース原料を広葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリアセチルセルロースＴＡＣ５を得た。
【００９６】
（ＴＡＣ６）
ＴＡＣ３のセルロース原料を針葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリアセチルセルロースＴＡＣ６を得た。
【００９７】
（ＴＡＣ７）
ＴＡＣ２のセルロース原料を針葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリアセチルセルロースＴＡＣ７を得た。
【００９８】
表１に作製した各種のトリアセチルセルロースの本発明に係わる成分量及び特性値の測定結果を示した。
【００９９】
【表１】
2007254747.tif 000002
【０１００】
試料１の作製を以下のように行った。
【０１０１】
以下のようにドープ液を調製した。
【０１０２】
トリアセチルセルロース  ＴＡＣ３                      １００質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール                                      ２質量部
エチルフタリルエチルグリコレート                          ５質量部
メチレンクロライド                                    ４７５質量部
エタノール                                              ５０質量部
以上を密閉容器に投入し、加熱し、攪拌しながら、完全に溶解した。ドープを濾過した後、ベルト流延装置を用い、ドープ温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスバンド支持体上に流延した。ステンレスバンド支持体で剥離可能となるまで溶媒を蒸発させた後、ステンレスバンド支持体上から剥離した。
【０１０３】
剥離したトリアセチルセルロースフィルムを１３００ｍｍ幅にスリットし、その後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、１１００ｍｍ幅にスリットし、膜厚８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム試料１を得た。
【０１０４】
作製した前記各種のトリアセチルセルロースを用いて、以下に示すように試料２〜１３を作製した。
【０１０５】
すなわち、試料１のトリアセチルセルロースＴＡＣ３をトリアセチルセルロースＴＡＣ６に変更した以外は同様にして試料２を作製した。
【０１０６】
以下同様にして、試料１のトリアセチルセルロースＴＡＣ３を表２に示すように別のトリアセチルセルロースに代えることで試料３〜１３を作製した。
【０１０７】
作製したトリアセチルセルロースフィルムを以下の方法にて輝点異物の検査を行った。
【０１０８】
（フィルムの輝点異物の測定法）
偏光板２枚を直交状態（クロスニコル）に配置し、その間に上記試料をおき、顕微鏡で２５ｍｍ2あたりの輝点異物（白く抜けて見える直径１０μｍ以上の異物）の数を１００ヶ所測定し、その平均値を求めた。この時の顕微鏡の条件は倍率３０倍で透過光源であった。輝点異物の数は少ないほど良好な特性である。
【０１０９】
輝点異物を測定する場合に用いるこの場合の偏光板はガラス製のものが好ましい。セルロースエステルフィルムより作製された偏光板は偏光板自身に輝点異物が含まれているため、試料中の輝点異物と判別しづらいためである。
【０１１０】
又、試料と間隔を置いて偏光板を配置してもよい。試料と間隔を置いて偏光板を配置すると顕微鏡でピントの合う位置がずれるために試料中の輝点異物を特定できる。
【０１１１】
又、偏光板、液晶パネルを以下のようにて作製し、偏光板、液晶パネルとしたときの輝点異物についても測定した。
【０１１２】
〈偏光板の作製〉
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で６倍に延伸して偏光膜をつくった。この偏光膜の両面にアルカリケン化処理を行ったセルロースアセテートフィルム試料を完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。
【０１１３】
尚、セルローストリアセテートフィルムのケン化は、下記条件で、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで８０℃で乾燥を行った。
【０１１４】
ケン化工程  ２ｍｏｌ／リットル−ＮａＯＨ            ４０℃  ９０秒
水洗工程            水                              ３０℃  ４５秒
中和工程    １０質量％ＨＣｌ                        ３０℃  ４５秒
水洗工程            水                              ３０℃  ４５秒
〈液晶パネルの作製〉
１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイＬＡ−１５２９ＨＭ（ＮＥＣ製）の偏光板を剥がし、液晶セルを挟むようにして、前記作製した偏光板２枚を偏光板の偏光軸がもとと変わらない様に互いに直交するように貼りつけ、１５型ＴＦＴカラー液晶ディスプレイを作製した。
【０１１５】
（偏光板の輝点異物測定法）
ガラス製の偏光板を設置したライトボックス上に直交状態になるように偏光板試料を配置し、顕微鏡で２５ｍｍ2あたりの輝点異物（白く抜けて見える直径１０μｍ以上の異物）の数を１００ヶ所測定し、その平均値を求めた。この時の顕微鏡の条件は倍率３０倍であった。
【０１１６】
（液晶パネルの輝点異物測定法）
液晶パネルの表示を全面黒表示にして、ルーペで２５ｍｍ2あたりの輝点異物（白く抜けて見える直径１０μｍ以上の異物）の数を１００ヶ所測定し、その平均値を求めた。この時のルーペの倍率は３０倍であった。
【０１１７】
又、更に各サンプルの加工性の検査も以下のように行った。
【０１１８】
【表２】
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【０１１９】
以上の如く本発明のトリアセチルセルロースフィルムにおいては輝点異物の数が大幅に減少していることがわかる。
【０１２０】
更に、フィルム試料の輝点異物の評価に加えて、フィルム各試料を作製するために調製した前記各ドープ液についても以下の方法により安定性を評価した。
【０１２１】
（溶液安定性）
５００質量部の各ドープ溶液を密閉ガラス容器に入れ、２３℃で１１時間保持、その後１時間で３℃になるように冷却し、３℃で１１時間保持、その後１時間で２３℃になるように昇温するサイクルサーモ機に静置保管し、観察して以下の３段階にランク分けした。なお、Ｃａ，Ｍｇ，Ｆｅ等の各成分の分析結果を各ドープ液及びこれから作製したフィルムと両方で行った結果も示した。
【０１２２】
Ａ：１０日経過しても、透明性と均一性を保持し、不均一な状態とならない
Ｂ：３日経過すると、一部ゲル化し、不均一な状態となる
Ｃ：１日経過すると、一部ゲル化し、不均一な状態となる
【０１２３】
【表３】
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【０１２４】
溶液においても本発明に係わるセルロースエステルは液安定性がよくゲル化したり不均一な状態となることがなく、異物を生じにくいことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１２５】
【図１】液晶表示装置の一例を示す図。
【符号の説明】
【０１２６】
１１０，１２０  偏光子
２１，２２，２３，２４  偏光板用保護フィルム
３１，３２  偏光板
４  液晶セル
５  バックライト
【図１】
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