(57)【要約】【課題】室温以下の温度領域において高いヒステリシスロス性を付与する。【解決手段】ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００００〜３００００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜９００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を５〜１５０重量部含み、ゴム成分（Ａ）の溶解度パラメータの値をＸとするとき、該共重合体（Ｂ）の溶解度パラメータの値Ｙを、Ｘ−３≦Ｙ≦Ｘ＋３を満たす範囲とすることにより、室温以下の温度領域において、高いヒステリシスロス性を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００００〜３００００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜９００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を５〜１５０重量部含み、前記ゴム成分（Ａ）の溶解度パラメータの値をＸとするとき、該共重合体（Ｂ）の溶解度パラメータの値Ｙが下記式（１）を満たす範囲にあることを特徴とするゴム組成物。
Ｘ−３≦Ｙ≦Ｘ＋３      ・・・（１）
【請求項２】
前記ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して前記共重合体（Ｂ）が５〜１００重量部含まれることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記共重合体（Ｂ）は、軟化点が３０℃〜２００℃の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記共重合体（Ｂ）は、軟化点が８０℃〜２００℃の範囲にあることを特徴とする請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分（Ａ）及び前記共重合体（Ｂ）の共役ジエンがブタジエン及び／又はイソプレンであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム成分（Ａ）及び前記共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物がスチレンであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記共重合体（Ｂ）のスチレン含有量が重量比で４０％以上であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記ゴム成分（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体と、該スチレン−ブタジエン共重合体以外のジエン系ゴムを含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項９】
前記ゴム成分（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体を含み、該スチレン−ブタジエン共重合体のスチレン含有量が重量比で１０〜５０％であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
充填剤を含むことを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
架橋剤を含むことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項１２】
前記請求項１乃至請求項１１のいずれか１項に記載のゴム組成物をトレッド部に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高いヒステリシスロス性を有し、良好な操縦安定を有するゴム組成物及びゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の乗用車の高度な動力性能の進化に対し、タイヤの特性としてより優れた操縦安定性が求められている。そのため、これまでに操縦安定性の改良に関するいくつかの技術が開発されてきた。操縦安定性の確保には、ゴム組成物の室温以上におけるヒステリシスロス性の向上が有効であることが知られている。
【０００３】
ヒステリシスロス性の改善手法としては、ガラス転移温度Ｔｇの高い液状ポリマーを用いる方法が知られている。溶液重合やエマルジョン重合法によって得られるスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）のミクロ構造は、目的により変化させることができる。この性質を利用し、スチレン含有量やブタジエンのビニル結合含有量が高いスチレン−ブタジエン共重合体をゴム組成物に用いることにより、良好なヒステリシスロス性を得ることができる（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の手法では、ゴム組成物のガラス転移温度Ｔｇが上昇してしまう。そのため、特に、室温においてタイヤが硬くなり、ゴム弾性を失ってしまい、おのずと制限がある。高いガラス転移温度Ｔｇを有する現状のスチレン−ブタジエン共重合体のスチレン含有量は、４５重量％程度が限界である。例えば、溶液重合では、スチレン含有量が４０重量％、ビニル結合含有量が５０重量％程度である。
【０００５】
このような欠点を解消するために、高いガラス転移温度Ｔｇを有するスチレン−ブタジエン共重合体と、低いガラス転移温度Ｔｇを有するポリブタジエン（ＢＲ）を混合することにより、低温での硬さを制限しながら高いヒステリシスロス性を得る試みがなされてきた。また、液状ポリマーをゴム組成物に用いる改善手法も用いられてきた。液状ポリマーをゴム組成物に用いた場合、低分子の絡み合い効果により高いヒステリシスロス性が得られる。この手法では、ガラス転移温度Ｔｇによらず、高いヒステリシスロス性を確保できる。
【特許文献１】特開昭６１−２０３１４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ガラス転移温度Ｔｇが異なるポリマーを混合する手法では、一般的な軟化剤（例えば、油展用ゴム）と組み合わせた場合に、軟化剤の軟化点が低いことによる問題があり、十分な改善効果が得られない。また、液状ポリマーを混合する手法についても、近年の乗用車の高性能化に伴う要求特性に対しては、十分なヒステリシスロス性を提供できているとはいえない。よって、新たなヒステリシスロス性の改善手法の導入が望まれている。
【０００７】
更に、高性能タイヤには、乾燥路面、湿潤路面等、路面状態の変化に対する操縦安定性が要求される。特に、低温時期に温度が低下した路面、凍結した路面等で、発進時及び停止時のトラクション不足を解消することが高度な操縦安定性に繋がる。
【０００８】
そこで、本発明は、高いヒステリシスロス性を有し、低温時であっても良好な操縦安定性を得ることができるゴム組成物及びゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、マトリクス樹脂としてのゴム成分に近い溶解度パラメータを有し、該マトリクス樹脂と基本構造を同じくする樹脂を該ゴム成分に配合することにより、室温以下の温度領域において、より高いヒステリシスロス性が向上できることを見出した。
【００１０】
具体的には、本発明者らは、高いヒステリシスロス性を維持した上で、室温以下の温度領域におけるトラクションの向上を実現することを目的とし、樹脂と溶剤の溶解度パラメータ値、いわゆるＳＰ値（Ｆｅｄｒｏｓの式による（R.F.Fedros Polymer Engineering and Science,１４巻、１４７頁、１９７４年））が近いほど、樹脂の溶剤への溶解性が良好になることから、意図的に、マトリクス樹脂としてのゴム成分に近い溶解度パラメータを有し、該マトリクス樹脂と基本構造を同じくする樹脂を配合することを検討した。その結果、ヒステリシスロス性及び破壊特性を維持しつつ、室温以下の温度領域において、本発明者らの意図を超えるようなヒステリシスロス特性が得られることが明らかになった。
【００１１】
すなわち、本発明のゴム組成物は、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００００〜３００００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜９００００である共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を５〜１５０重量部含み、ゴム成分（Ａ）の溶解度パラメータの値をＸとするとき、該共重合体（Ｂ）の溶解度パラメータの値Ｙが下記式（１）を満たす範囲にあることを特徴とする。
【００１２】
Ｘ−３≦Ｙ≦Ｘ＋３      ・・・（１）
このようなゴム組成物は、室温以下の温度領域において、弾性率を上げることなく、高温域（６０℃〜８０℃）で高いヒステリシスロス性を示す。
【００１３】
また、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対する共重合体（Ｂ）の含有量は、５〜１００重量部であることが好ましい。また、共重合体（Ｂ）は、軟化点が３０℃〜２００℃の範囲にあることが好ましく、より好ましくは、８０℃〜１７０℃の範囲にあることである。
【００１４】
更に、本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の共役ジエンがブタジエン及び／又はイソプレンであることを特徴とする。また、ゴム成分（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物がスチレンであることを特徴とする。特に、共重合体（Ｂ）のスチレン含有量が重量比で４０％以上であることが好ましい。
【００１５】
また、ゴム成分（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体と、該スチレン−ブタジエン共重合体以外のジエン系ゴムを含んでいてもよい。ゴム成分（Ａ）がスチレン−ブタジエン共重合体を含む場合、該スチレン−ブタジエン共重合体のスチレン含有量が重量比で１０〜５０％であることが好ましい。
【００１６】
また、本発明に係るゴム組成物は、汎用一般的な充填剤を含んで構成することができる。また、汎用の架橋剤により架橋することができる。
【００１７】
更に、本発明に係る空気入りタイヤは、上記いずれかのゴム組成物をトレッド部に用いる。これにより、室温以下の温度領域において、弾性率を上げることなく、高温域（６０℃〜８０℃）で高いヒステリシスロス性を示し、低温時のトラクション不足を引き起こすことなく、高温時の高い操縦安定性を得ることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係るゴム組成物によれば、高いヒステリシスロス性を得ることができる。また、このゴム組成物をトレッドに使用して空気入りタイヤを製造することにより、高いヒステリシスロス性を有し、低温時であっても、操縦安定性に優れ、良好なトラクションを有するタイヤを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本実施形態に係るゴム組成物は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むゴム成分（Ａ）と、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を含む。すなわち、本実施形態のゴム組成物は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含むマトリクスとなるゴム成分（Ａ）に対して、特定の分子構造を有する熱可塑性の液状ポリマーである共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（Ｂ）を軟化剤として配合したものである。
【００２０】
ゴム成分（Ａ）の共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等を用いることができる。これらの共役ブタジエンは、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。特に、ゴム成分（Ａ）の共役ジエンとしては、ブタジエンが好ましい。
【００２１】
ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン等を用いることができる。特に、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物としては、スチレンが入手の容易さ等により好ましい。
【００２２】
更に、共役ジエン単量体と芳香族ビニル化合物単量体を用いて共重合を行う場合には、単量体の入手が容易で実用性に優れ、アニオン重合特性がリビング性等の点で優れるため、共役ジエン単量体としてブタジエン、芳香族ビニル化合物としてスチレンを用いることが、特に好ましい。
【００２３】
以上のことから、ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体は、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）であることが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）は、一般的に入手可能なものであればいずれのものを用いることができ、いずれのものを用いても本発明の効果を得ることができるが、特にはスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）におけるスチレン含有量が１０重量％〜５０重量％であることが好ましい。ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の芳香族ビニル化合物の含有量が１０重量％未満では、破壊特性が低下する。芳香族ビニル化合物の含有量が５０重量％を超えると耐摩耗性が低下するからである。
【００２４】
また、ゴム成分（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）と、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）以外のジエン系ゴムや天然ゴム（ＮＲ）とを含んでもよい。このジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等を用いることができる。これらのジエン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体として、一部が多官能型変性剤、例えば、四塩化スズを用いることにより、分岐構造を有しているものを用いてもよい。
【００２５】
スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）に補助的に配合するジエン系ゴムや天然ゴムは、ゴム成分（Ａ）１００重量部のうち、６０重量部以下であることが好ましい。
【００２６】
ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体は、ランダム共重合されたものであることが好ましい。また、重合方法は、一般的なジエン重合方法、例えば、アニオン重合やエマルジョン重合等を用いることができる。
【００２７】
ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体のポリスチレン換算重量平均分子量は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の分子領域の中から選択できるが、３０００００〜３００００００であることが好ましい。分子量が３０００００未満では、耐破壊特性、耐摩耗性が低下する。分子量が３００００００を超えると、重合溶液の粘度が高くなり生産性が悪い。
【００２８】
ゴム成分（Ａ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の分子量は、共重合体（Ｂ）の配合量と共重合体（Ｂ）以外の軟化剤の配合量との合計である軟化剤総量、及び／又は充填剤の配合量に基づいて選択することが好ましい。具体的には、軟化剤総量が少ない場合には、充填剤配合量を少なくすると共に、分子量３０００００〜３００００００の範囲内で、分子量が小さい共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体をゴム成分（Ａ）に用いることが好ましい。一方、軟化剤総量や充填剤配合量が多い場合には、分子量３０００００〜３００００００の範囲内で、分子量が大きい共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体をゴム成分（Ａ）に用いることが好ましい。
【００２９】
共重合体（Ｂ）の共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン等を用いることができる。これらの共役ブタジエンは、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。特に、共重合体（Ｂ）の共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、又は、ブタジエンとイソプレンの混合物であることが好ましい。
【００３０】
共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン等を用いることができる。特に、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物としては、スチレンが入手の容易さ等により好ましい。
【００３１】
更に、共役ジエン単量体と芳香族ビニル化合物単量体を用いて共重合を行う場合には、単量体の入手が容易で実用性に優れ、アニオン重合特性がリビング性等の点で優れるため、共役ジエン単量体としてブタジエン、芳香族ビニル化合物としてスチレンを用いることが、特に好ましい。
【００３２】
以上のことから、共重合体（Ｂ）に含まれる共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体は、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）であることが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）は、一般的に入手可能なものであればいずれのものを用いてもよく、いずれのものを用いても本発明の効果を得ることができる。更に、共重合体（Ｂ）は、ランダム共重合されたものであることが好ましい。また、重合方法は、一般的なジエン重合方法、例えば、アニオン重合やエマルジョン重合等を用いることができる。
【００３３】
共重合体（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の分子領域の中から選択できるが、３０００〜９００００であることが好ましい。この分子量領域３０００〜９００００は、ヒステリシスロス性の向上効果を得るために最適な範囲であり、この分子量領域以外ではヒステリシスロス性の向上効果が減少する。また、分子量が３０００未満の場合には、破壊特性も低下する。分子量が９０００００を超える場合には、ゴム組成物の加工性も低下する。目的にもよるが、共重合体（Ｂ）のポリスチレン換算重量平均分子量は、５０００〜５００００であることがより好ましい。これによれば、このゴム組成物をトレッド部に用いた場合に良好な性能を発現できる。
【００３４】
そして、本実施形態では、共重合体（Ｂ）は、ゴム成分（Ａ）の溶解度パラメータの値をＸとするとき、下記式（１）を満たす溶解度パラメータの値Ｙを有することを特徴とする。
【００３５】
Ｘ−３≦Ｙ≦Ｘ＋３      ・・・（１）
共重合体（Ｂ）の溶解度パラメータ値がゴム組成物（Ａ）の溶解度パラメータ値−３以下、又はゴム組成物（Ａ）の溶解度パラメータ値が＋３を超えると、著しい相分離が起こり、破壊強度の低下を引き起こす。
【００３６】
共重合体（Ｂ）は、溶解度パラメータが上記条件であれば、特に限定されるものではないが、軟化点が３０℃〜２００℃であることが好ましい。軟化点が３０℃以下のものでは、十分な操縦安定性向上効果が現れず、貯蔵安定性にも難点がある。一方、軟化点が２００℃以上では、混練り時に溶け残り等の難点がある。共重合体（Ｂ）は、より好ましくは、軟化点が８０℃〜２００℃であることが好ましい。
【００３７】
共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量は、ゴム成分（Ａ）との関係に基づいて決定することが好ましい。共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量は、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より５重量％多いことが好ましい。共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量が、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より５重量％より少ないと、共重合体（Ｂ）の分子とゴム成分（Ａ）の分子との相分離が十分に発生せず、ヒステリシスロス性の向上効果が十分に得られないからである。より好ましくは、共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含有量は、ゴム成分（Ａ）の芳香族ビニル化合物の含有量より１５重量％より多いことである。
【００３８】
共重合体（Ｂ）の共役ジエンのビニル結合含有量は限定されないが、１０〜７０重量％が好ましい。共役ジエンのビニル結合含有量がこの範囲であれば、入手し易い低分子ポリマーを用いたアニオン重合やエマルジョン重合により得られた共重合体を共重合体（Ｂ）として用いることができる。
【００３９】
共重合体（Ｂ）は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、５〜１５０重量部含まれることが好ましい。共重合体（Ｂ）が５重量部未満であると、ヒステリシスロス性の向上効果が減少する。共重合体（Ｂ）が１５０重量部を超えると、軟化剤が過剰な配合となり、ゴム組成物の破壊特性が十分ではなくなってしまう。より好ましくは、共重合体（Ｂ）の配合量をゴム成分（Ａ）１００重量部に対して５〜１００重量部とすることである。
【００４０】
共重合体（Ｂ）は、上述した条件を満足する樹脂であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択可能であるが、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂等を好適に用いることができる。
【００４１】
Ｃ５系石油樹脂は、ナフサの熱分解によって得られるＣ５留分を原料とする不飽和脂肪族化合物を重合した樹脂である。Ｃ５留分としては、例えば、オレフィン系炭化水素、ジオレフィン系炭化水素等が挙げられる。オレフィン系炭化水素としては、例えば、ペンテン、２−メチルブテン、３−メチルブテン等が挙げられる。Ｃ５系石油樹脂として市販品も好適に使用することができ、市販品としては、例えば、スクラクトールＴＳ３０（スクラクトール社製）、ＴＸ−５００（三井化学（株）製）などが挙げられる。
【００４２】
Ｃ９系石油樹脂は、ナフサの熱分解によって得られるＣ９留分を原料とする不飽和芳香族化合物を重合した樹脂である。Ｃ９留分としては、例えば、ジオレフィン系炭化水素等が挙げられる。ジオレフィン系炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、α−メチルスチレン、１，２−ペンタジエン等が挙げられる。Ｃ９系石油樹脂として市販品を好適に使用することができ、市販品としては、例えば、クイントン（日本ゼオン（株）製）、コレシン（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【００４３】
本実施形態のゴム組成物は、更に、充填剤（フィラー）を含むことが好ましい。充填剤としてカーボンブラックを用いる。カーボンブラックは、特に制限はなく、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等を用いることができる。カーボンブラックは、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が６０ｍｇ／ｇ以上であり、かつ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が８０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。充填剤としてカーボンブラックを用いることによって、ゴム組成物の特性を大きく改良することができる。特に、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦを用いると耐摩耗性が向上できる。
【００４４】
カーボンブラックは、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して１０〜２５０重量部含まれることが好ましい。カーボンブラックが１０重量部未満であると、破壊特性等の向上効果が減少する。カーボンブラックが２５０重量部を超えると、ゴム組成物の加工性が劣ってしまう。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、カーボンブラックを２０〜１５０重量部含むことがより好ましい。これにより、カーボンブラックによる補強効果とそれによるゴム組成物の特性の改良効率を向上できる。
【００４５】
本実施形態のゴム組成物は、更に、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては硫黄を用いることができる。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、硫黄を０．１〜１０重量部含むことが好ましい。硫黄が０．１重量部未満であると、加硫されたゴム組成物の破壊強度、耐摩耗性、低発熱性が低下するおそれがある。硫黄が１０重量部を超えると、ゴム組成物がゴム弾性を失ってしまう。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、硫黄を１〜５重量部含むことがより好ましい。
【００４６】
架橋剤として硫黄を用いる場合には、ゴム組成物は、更に加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤は、特に制限されないが、Ｍ（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジサルファイド）、ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系の加硫促進剤や、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤等が好ましい。ゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、加硫促進剤を０．１〜５重量部含むことが好ましく、０．２〜３重量部含むことがより好ましい。
【００４７】
本実施形態のゴム組成物は、更に、共重合体（Ｂ）以外の軟化剤を含んでもよい。軟化剤としては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等のプロセス油を用いることができる。ゴム組成物を引張強度や耐摩耗性を重視する用途に用いる場合には、アロマチック系が好ましい。ゴム組成物を低温特性を重視する用途に用いる場合には、ナフテン系又はパラフィン系が好ましい。共重合体（Ｂ）以外の軟化剤は、ゴム成分（Ａ）１００重量部に対して、０〜１００重量部とすることが好ましい。共重合体（Ｂ）以外の軟化剤が１００重量部を超えると、ゴム組成物の引張強度、低発熱性等が悪化するおそれがあるからである。
【００４８】
本実施形態のゴム組成物は、上記の他に、ゴム業界で通常使用されている配合剤、例えば、老化防止剤、亜鉛華のような酸化亜鉛、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化剤等を含むことができる。
【００４９】
本実施形態のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）に共重合体（Ｂ）及びその他の配合成分を配合し、ロール、インターナルミキサ等の混練機を用いて混練することにより製造できる。加硫は、成形、加工後に行われる。本実施形態のゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部、アンダートレッド部、カーカス、サイドウォール、ビード部、ショルダー部に好適に用いることができる。ゴム組成物は、特にトレッド部に好適に用いることができる。更に、本実施形態のゴム組成物は、防振ゴム、ベルト、ホース等の工業品にも用いることができ、これらとしても良好な性能を得ることができる。
【００５０】
上述した本実施形態に係るゴム組成物によれば、室温以下の温度領域において弾性率を上げないで、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を少なくとも維持することができる。
【００５１】
これは、相溶性を高めたことにより、Ｅ’の温度依存性を低減することができるので、低いほど良とされる低温下の弾性率と、高いほど良とされる高温側のヒステリシスロスを両立することができたためと推定される。
【００５２】
本実施形態に係る空気入りタイヤは、上記ゴム組成物をトレッドに用いたものである。空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いる点以外は、特に限定されず、通常の構造を備え、通常の方法により製造される。例えば、空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の空気、酸素分圧を調整した空気、又は、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。このような本実施形態に係る空気入りタイヤによれば、高いヒステリシスロス性及び破壊特性を持つゴム組成物をトレッド部に用いたことにより、室温以下の温度領域において良好なトラクションが得られ極めて高度で安全性の高い操縦安定性を確保でき、かつ耐摩耗性に代表される破壊特性を確保できる。よって、空気入りタイヤは、操縦安定性と経済性を両立できる。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明は、下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００５４】
［物性の測定方法］
ゴム組成物の物性は下記の方法により測定した。スチレン含有量、ブタジエンのビニル結合含有量は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、その積分比により算出した。ポリスチレン換算重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ＜ＧＰＣ：東ソー株式会社製ＨＬＣ−８０２０、カラム：東ソー株式会社製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）＞により行い、示差屈折計（ＲＩ）を用いて単分散ポリスチレンを標準としてポリスチレン換算で行った。ミクロ構造は赤外分光分析によるモレロ法により分析した。
【００５５】
［ゴム組成物及び該ゴム組成物からなる空気入りタイヤの物性の測定方法］
ゴム組成物のヒステリシスロス特性は、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製メカニカルスペクトロメータ）を用い、せん断歪５％、温度８０℃、周波数１５Ｈｚで測定したｔａｎδにより評価した。データは、後述する比較例１として挙げる組成物をリファレンスとして、比較例１の評価値を基準１００とする指数で示してあり、数値が大きいほど、ヒステリシスロス性が高いことを表している。操縦安定性は、ヒステリシスロス性により評価する。
【００５６】
また、トラクションは、グリップ特性から評価した。グリップ特性は、１５００ＣＣの乗用車に試験タイヤ４輪を装着し、テストコースを１０周したときのベストラップタイムで評価した。このとき、冬場のトラクション評価条件は、気温５℃、路面温度１０℃であった。また、操縦安定性の評価は、気温２０℃、路面温度３０℃で行った。
【００５７】
マトリクス樹脂であるゴム成分に対してＳＰ値の異なる共重合体を配合して、それぞれゴム組成物を合成し、できたゴム組成物をトレッド部に使用して空気入りタイヤを製造した。スチレン換算平均重量分子量の異なるゴム成分を用意して、同様にＳＰ値の異なる共重合体を配合してそれぞれ空気入りタイヤを製造した。各タイヤを装着したときのベストラップタイムと基準となる比較例１を用いたタイヤのベストラップタイムの差（短縮時間）を１００とし、各試験タイヤの比較例１の短縮時間を指数で表した。数値が大きいほどグリップ性が良好、すなわちトラクション良好であることを示す。
【００５８】
［ゴム成分と共重合体の配合例］
マトリクス樹脂となるゴム成分（Ａ）を構成するＳＢＲ（１）に、ＳＰ値の異なる共重合体として熱可塑性樹脂である樹脂（ａ）又は樹脂（ｂ）を配合量を適宜変えて配合し、充填剤、架橋剤、促進剤、ゴム業界で通常使用されている配合剤等とともに混練し、比較例１〜３の組成物、実施例１、２のゴム組成物を得た。また、マトリクス樹脂となるゴム成分（Ａ）の１つにＳＢＲ（２）を用いて、ＳＢＲ（２）に対しても同様に、ＳＰ値の異なる樹脂（ａ）又は樹脂（ｂ）を配合量を適宜変えて配合し、充填剤、架橋剤、促進剤、ゴム業界で通常使用されている配合剤等とともに混練し、比較例４〜６の組成物、実施例３、４のゴム組成物を得た。
【００５９】
具体的に、ゴム成分（Ａ）を構成するＳＢＲ（１）は、ポリスチレン換算重量平均分子量が約４４万、スチレン含有量（Ｓｔ）とブタジエンのビニル結合含有量（Ｖｉ）が、Ｓｔ／Ｖｉ＝２３．５／１８であるＳＢＲ１５００（ＪＳＲ（株）製）である。また、ＳＢＲ（２）は、ポリスチレン換算重量平均分子量が約１２６万、Ｓｔ／Ｖｉ＝３８／３５であり、溶液重合によって作製したものである。ＳＢＲ（１）、ＳＢＲ（２）のＳＰ値は、７．８〜８．７であった。
【００６０】
樹脂（ａ）には、ＳＰ値が１４．９、軟化点９５℃の住友ベークライト社製、ＰＲ５０７３１を用いた。樹脂（ｂ）には、Ｃ９系石油樹脂であるＳＰ値１０．９、軟化点１２０℃のＢＡＳＦ社製コレシンを用いた。樹脂（ａ）、（ｂ）のスチレン含有量（重量比）は、約６０％であった。
【００６１】
また、カーボンブラックとしては、カーボンブラック（ＩＳＡＦ）（シースト３Ｈ、東海カーボン（株）製）を用いた。Ｌｉｑ．ＳＢＲは、液状のスチレン−ブタジエン共重合体を示す。更に、架橋剤として硫黄、加硫促進剤（ノクセラＤ、ノクセラ−ＮＳ）、軟化剤として低分子量ＳＢＲ、その他の配合剤として、老化防止剤（ノクラック６Ｃ）、亜鉛華、ステアリン酸等を使用した。
【００６２】
そして、ゴム成分（Ａ）としてのＳＢＲ（１）又はＳＢＲ（２）１００重量部に対して、上述の各組成を表１に示す配合量（重量部）で混練した。
【表１】
2007254609.tif 000002
【００６３】
比較例１，４は、マトリクス樹脂に対して、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体を含まないで構成したサンプルである。また、比較例２，５は、樹脂（ａ）を含むがＬｉｑ．ＳＢＲを含まないで構成されたサンプルである。表１に示す配合にしたがってって、比較例１〜６及び実施例１〜４のゴム組成物を製造し、破壊特性、操縦安定性、グリップ特性等を測定した。マトリクス樹脂となるゴム成分として、ＳＢＲ（１）を用いた場合の測定結果を表２に、ＳＢＲ（２）を用いた場合の測定結果を表３に示す。また、操縦安定性とトラクションとの関係を図１に示す。
【表２】
2007254609.tif 000003
【表３】
2007254609.tif 000004
【００６４】
図１に示す点線は、比較例１〜３を示し、実線は、実施例１，２の結果を示している。表２，３及び図１に示されるように、実施例の共重合体を配合してなるゴム組成物をトレッド部に用いた空気入りタイヤは、比較例のタイヤと比べ、比較例のタイヤと同じトラクションを備えながらも、より高いヒステリシスロス性を有することがわかった。すなわち、室温以下の温度領域において、ヒステリシスロス性（操縦安定性）を損なわずトラクションを良好にすることができる。したがって、実施例１，２のゴム組成物を用いたタイヤによれば、高度な操縦安定性の実現と、低温時期の走り出し時のトラクション不足の解消とを両立することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】表２，３に示す、実施例のゴム組成物をトレッド部に用いた空気入りタイヤと比較例の空気入りタイヤにおけるトラクションと操縦安定性の関係を示す図である。
【図１】
2007254609.tif 000005