(57)【要約】【課題】耐熱性および耐薬品性に優れ、かつマット調の合成皮革製造用工程剥離紙を提供する。【解決手段】第一熱可塑性樹脂層と、第二熱可塑性樹脂層と基材層とがこの順に積層され、前記第一熱可塑性樹脂層および／または第二熱可塑性樹脂層は、マット剤を含有することを特徴とする、合成皮革製造用工程剥離紙である。均一なマット調の表面を有する合成皮革を製造し得る合成皮革製造用工程剥離紙である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一熱可塑性樹脂層と、第二熱可塑性樹脂層と基材層とがこの順に積層され、
前記第一熱可塑性樹脂層および／または第二熱可塑性樹脂層は、熱溶融しない有機系フィラーまたは無機系フィラーからなるマット剤を含有することを特徴とする、合成皮革製造用工程剥離紙。
【請求項２】
前記第一熱可塑性樹脂層は、ポリプロピレン系樹脂またはポリメチルペンテン系樹脂からなることを特徴とする、請求項１記載の合成皮革製造用工程剥離紙。
【請求項３】
前記第二熱可塑性樹脂層は、前記第一熱可塑性樹脂層を構成する樹脂とポリエチレン系樹脂とからなる樹脂組成物であることを特徴とする、請求項２記載の合成皮革製造用工程剥離紙。
【請求項４】
前記マット剤の平均粒子径は、０．１〜１５μｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の合成皮革製造用工程剥離紙。
【請求項５】
前記マット剤は、前記第一熱可塑性樹脂層および／または第二熱可塑性樹脂層に０．３〜４５質量％含有されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の合成皮革製造用工程剥離紙。
【請求項６】
前記第一熱可塑性樹脂および／または第二熱可塑性樹脂層は、一対のエンボスロールと弾性ロールとによって、エンボス模様が形成されたことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の合成皮革製造用工程剥離紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成皮革製造用工程剥離紙に関し、より詳細には、第一熱可塑性樹脂層および／または第二熱可塑性樹脂層にマット剤が含有された、均一なマット感を有する合成皮革製造用工程剥離紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成皮革として塩化ビニル系樹脂やポリウレタン樹脂を主原料としたものが広く使用されている。このような合成皮革は、工程剥離紙を用いて製造されることが多い。例えば、ポリウレタンレザーを製造するには、工程剥離紙上にペースト状のポリウレタン樹脂を塗布し、乾燥・固化した後に基布を貼合して工程剥離紙から剥離する。工程剥離紙に天然皮革と同様の絞り模様や他の凹凸を形成しておけば、得られる合成皮革の表面に良好な模様を付与することができる。同様の原理により、工程剥離紙上にペースト状のポリウレタン樹脂を塗布して乾燥・固化した後、塩化ビニル発泡層を形成して基布と貼合し、工程剥離紙から剥離してもよい。また、塩化ビニルレザーを製造する方法として、工程剥離紙上に塩化ビニルゾルを塗布し、加熱・ゲル化した後、塩化ビニル発泡層を形成して基布と貼合し、工程剥離紙から剥離する方法もある。
【０００３】
このような合成皮革の製造に使用される工程剥離紙は、一般に紙基材に樹脂からなる剥離層を塗工し、次いで剥離層に特定模様の凹凸をエンボス加工して調製される。工程剥離紙は、その表面模様を転写して合成皮革に表面模様を形成させるものであり、凹凸模様の形成に適した表面状態を有する必要があり、押出しムラのない表面状態の樹脂表面層を得る方法として、ポリプロピレンとポリエチレンとからなる樹脂組成物と、ポリプロピレンホモポリマーとを基材に共押出しするラミネート方法が開示されている（特許文献１）。ポリプロピレンをラミネートした積層物は、ラミネート可能な温度で押出すために押出しムラが激しいが、低密度ポリエチレンを混合すると相溶性が悪いため光沢ムラや肌荒れが発生する。そこで、特定のメルトフローレートを有するポリプロピレンと特定構造のポリエチレンとからなる樹脂組成物と、特定のメルトフローレートのポリプロピレンホモポリマーとを基材に共押出して、表面状態を改良することを特徴としたものである。上記特許文献１によれば、前記樹脂組成物とポリプロピレンホモポリマーとを共押出しして前記樹脂組成物を基材側とすることで、特定の樹脂組成物を使用するために押出しムラが解消され、ポリプロピレンホモポリマーを使用するために耐熱性及び光沢ムラや肌荒れのない優れた表面状態がもたらされるという。実施例では、押出しムラなどのラミネート性とともに表面状態を評価しており、表面光沢および平滑性に優れる積層物を得ている。
【０００４】
一方、合成皮革製造用工程剥離紙を使用して製造される合成皮革は、その表面が平滑性に優れ光沢のあるグロスタイプ以外に、つや消しされたマットタイプなども用途や需要者の好みに併せて製造される。このようなマットタイプの合成皮革製造用工程剥離紙として、光沢度が４０％以下であり、クレーコート剤を所定量塗工したダル調或いはマット調塗工紙を支持体として使用し、艶消し剤を含有する剥離剤組成物を塗布してなる合成皮革製造用工程剥離紙がある(特許文献２)。紙などを基材として調製された合成皮革製造用工程剥離紙は、紙基材に剥離剤が浸透しやすいため、剥離層を設ける前にポリビニルアルコールやデンプンなどで目止め処理を行うが、この目止め処理によって合成皮革の表面が白みがかった光沢を持つ面となり、濃色で漆黒性の高いつや消し面を得ようとする場合の障害となっていた。しかしながら、特定のダル調またはマット調の塗工紙を基材に使用し、特定の粒状粉体含有剥離剤を塗工することで、良好な剥離性を有し、かつ漆黒製の高いつや消し面が得られる合成皮革製造用工程剥離紙が得られる、という。特許文献２によれば、剥離剤としてシリコーン、アルキッド樹脂、アルキッド・シリコーン共重合体、シリコーン変性アミノアルキッド樹脂、シリコーン変性アミノアクリル樹脂が例示されている。
【特許文献１】特開平５−８２８０６号公報
【特許文献２】特開２０００−２７０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、マットタイプかつ特定模様を有する合成皮革を製造するには、使用する合成皮革製造用工程剥離紙の表面がマット調で、かつエンボス加工によって、合成皮革の表面凹凸模様のネガタイプの凹凸模様が形成される必要がある。凹凸模様がなく、マット調のみの合成皮革製造用工程剥離紙を調製するには、紙基材に剥離層を塗工し、この塗工面を熱ロールや冷却ロールによってグロスタイプまたはマットタイプに仕上げればよいが、更にこのように調製して得た工程剥離紙に特定模様を形成する場合には、凹凸模様を形成したエンボスロールを使用してエンボス加工をする必要がある。しかしながら、加熱を含むエンボス加工の際に、予め形成したマット目が溶融し、均一なマット感を形成することが困難となる場合がある。
【０００６】
また、合成皮革の製造で使用される工程剥離紙は、前記した温度条件以外にも、合成皮革の素材や、合成皮革製造工程で使用される接着剤などに適したものを使用する必要がある。例えば、裏面に布を基材として貼り合わせたポリウレタン系合成皮革を製造するには、工程剥離紙にポリウレタン樹脂を塗布および乾燥し、次いで前記布基材を貼り合わせるためにポリウレタン層上にイソシアネート基を官能基とする成分を含有する第１液とポリオールからなる第２液とからなるポリウレタン系２液型接着剤を使用する。この２液型接着剤は、接着力が強く、ソファーなどの家具類や靴などの使用期間が長いものや使用の激しいものに多用されているが、上記工程において高い反応性を有するイソシアネート基が工程剥離紙に移行し、工程用剥離紙の剥離性が害され、生産性が低下する場合がある。この場合、イソシアネート基と反応する官能基を有しない、例えばポリプロピレン系樹脂などを工程用剥離紙の剥離層として使用する技術があるが、合成皮革の種類によっては耐熱性に劣り、このため合成皮革製造工程で繰り返し使用することができない場合がある。例えば、工程剥離紙は、合成皮革の製造過程でかなり過酷な加熱状態に置かれ、ポリウレタンレザーの製造過程では１００〜１５０℃で２〜５分間の熱履歴を受け、塩化ビニルレザーの製造過程では１８０〜２２０℃で２〜５分間程度の熱履歴を受ける。ポリプロピレン系樹脂を剥離層として使用したのでは、塩化ビニルレザーを製造することができない。
【０００７】
このような状況の下、マットタイプの合成皮革製造用の工程剥離紙であって、エンボス加工をしてもマット感が損なわれず、合成皮革製造工程において２液型接着剤を使用することができ、塩化ビニルレザーなどの融点が高い樹脂組成物からなる合成皮革も繰り返し製造することが可能な合成樹脂製造用工程剥離紙の開発が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、合成皮革製造用工程剥離紙の構成を詳細に検討した結果、前記第一熱可塑性樹脂層と第二熱可塑性樹脂層との２層を基材に積層し、前記第一熱可塑性樹脂層および／または第二熱可塑性樹脂層に熱溶融しない有機系フィラーまたは無機系フィラーからなるマット剤を含有させると、均一なマット感を形成することができ、かつその後にエンボス加工を行っても、マット目が溶融することなく均一なマット感を有し、特定の凹凸模様を有する合成皮革製造用工程剥離紙が得られることを見出した。また、第一熱可塑性樹脂層と第二熱可塑性樹脂層との組成を適宜選択することで耐熱性を付与したり、たとえポリウレタン系２液型接着剤などの反応性の強い接着剤を使用した場合でも基材との接着性を確保でき、したがって、合成皮革の製造工程において繰り返し使用することができる合成皮革製造用工程剥離紙となる得ることを見出し、本発明を完成させた。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の合成皮革製造用工程剥離紙は、第一熱可塑性樹脂層と第二熱可塑性樹脂層とを有し、少なくともその一方に熱溶融しない有機系フィラーまたは無機系フィラーからなるマット剤が配合されているため、たとえその後に熱加工を経て合成皮革が製造される場合であっても、マット感が損なわれることがない。
【００１０】
また、本発明の合成皮革製造用工程剥離紙は、第一熱可塑性樹脂層と第二熱可塑性樹脂層とを有するものであり、樹脂組成を適宜選択することで、基材との接着性に優れ、合成皮革製造工程で繰り返して使用し得る合成皮革製造用工程剥離紙を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の第一は、第一熱可塑性樹脂層と、第二熱可塑性樹脂層と基材層とがこの順に積層され、前記第一熱可塑性樹脂層および／または第二熱可塑性樹脂層は、熱溶融しない有機系フィラーまたは無機系フィラーからなるマット剤を含有することを特徴とする、合成皮革製造用工程剥離紙である。本発明の好適な態様の一例を示す図１を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
（１）合成皮革製造用工程剥離紙
本発明の合成皮革製造用工程剥離紙は、図１に示すように、第一熱可塑性樹脂層（１０）と、第二熱可塑性樹脂層（２０）と基材層（３０）とをこの順に積層したものであり、前記第一熱可塑性樹脂層（１０）および／または第二熱可塑性樹脂層（２０）は、マット剤（５）を含有する。図１では、第一熱可塑性樹脂層（１０）にのみマット剤（５）が配合される態様を示す。マット剤（５）を配合すると第一熱可塑性樹脂層（１０）表面にもマット剤が均一に分布され、均一なマット調に調整することができる。また、マット剤の配合によって基材層（３０）と第一熱可塑性樹脂層（１０）との接着性が低下する場合でも、第二熱可塑性樹脂層（２０）を介在させることで、基材層（３０）と第一熱可塑性樹脂層（１０）との接着性を確保することができる。
【００１３】
本発明の合成皮革製造用工程剥離紙は、更に第一熱可塑性樹脂層（１０）の表面にエンボス加工によって凹凸模様（４０）を形成するものであってもよく、凹凸模様（４０）の表面にもマット剤（５）が分布するため、均一なマット感を有する合成皮革製造用工程剥離紙となる。
【００１４】
（２）基材層
本発明の基材層は、第一熱可塑性樹脂層、第二熱可塑性樹脂層の積層工程に耐える強度を有し、合成皮革の塗工・形成時の工程用剥離紙としての耐熱性、耐薬品性などの性質を有し、かつエンボス加工が容易であることが必要である。クラフト紙、上質紙などの紙基材のほか、６ナイロン、６,６ナイロンなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、その他ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム、金属箔、織布、不織布、合成紙などやこれらの積層体を使用することができる。合成皮革の加工適性のためには、耐久性、耐熱性に優れる点で天然パルプからなる紙を使用することが好ましい。
【００１５】
本発明において、基材層として使用する紙としては、秤量１５〜３００ｇ／ｍ2、好ましくは１００〜１８０ｇ／ｍ2である。この範囲であれば、エンボス加工が容易である。また、紙は、中性紙であることが好ましい。硫酸バンドなどを含む酸性紙は、合成皮革の製造工程で繰り返し使用されると熱劣化が発生し、このため早期に再使用が困難となる場合がある。中性紙であれば、このような熱劣化を防止することができる。
【００１６】
また、本発明で使用する紙は、サイズ剤として、中性ロジンやアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸を使用してもよく、定着剤としてカチオン性のポリアクリルアミドやカチオン性デンプン等を使用してもよい。また、上記理由により硫酸バンドを使用しないことが最も好ましいが、硫酸バンドを使用してｐＨ６〜９の中性領域で抄紙することも可能である。その他、必要に応じて上記のサイズ剤のほか、定着剤の他、製紙用各種填料、歩留向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、結合剤、分散剤、凝集剤、可塑剤、接着剤を適宜含有していてもよい。
【００１７】
（３）第一熱可塑性樹脂層
本発明の第一熱可塑性樹脂層を構成する第一熱可塑性樹脂は、目的とする合成皮革用樹脂の種類や製造条件に応じて適宜選択することができる。例えば、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、その他、シリコーン系樹脂、アミノアルキッドを含むアルキッド系樹脂などの熱可塑性樹脂が例示される。この中でも、ポリウレタン系樹脂からなる合成皮革の製造には、ポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましい。合成皮革をポリウレタン系樹脂で製造した後に裏打ち材として織布をポリウレタン系２液型接着剤で張り合わせる場合でも、ポリプロピレン系樹脂であればイソシアネート基と反応する官能基を有しないため、接着剤に含まれるイソシアネート基と反応せず、合成皮革製造後の剥離が容易だからである。本発明で使用するポリプロピレン系樹脂は、合成皮革製造用工程剥離紙としての耐熱性を損なわない限り、プロピレン単独重合体に限らず、プロピレンを主体とし、このプロピレンと例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、４−ポリメチルペンテン−１などのα−オレフィンとの共重合体であってもよい。
【００１８】
また、塩化ビニル系樹脂など、温度１８０℃を超える熱処理工程を経て合成皮革を製造する場合には、ポリメチルペンテン系樹脂を使用することが好ましい。たとえば、塩化ビニル系樹脂から合成皮革を製造する際、塩化ビニル系樹脂を発泡して積層する場合があり、この際の乾燥温度は１８０〜２１０℃になる。したがって、このような高温に対する耐熱性が要求され、より融点の高いポリメチルペンテン系樹脂が好適に使用される。本発明で使用するポリメチルペンテン系樹脂としては、４−メチル−１−ペンテンを主成分とするポリマーであり、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体の他、４−メチル−１−ペンテンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等の炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。例えば、４−メチル−１−ペンテンを９７〜９８質量％、α−オレフィンを２〜３質量％の範囲で含有する４−メチル−１−ペンテンを主体とした共重合体であって、示差走査型熱量計（ＤＳＣ法）で測定した融点が２３６〜２３８℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準じて荷重＝２．１６ｋｇ、温度＝２６０℃の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１６０〜２００ｇ／１０分の範囲にある樹脂などを好適に使用することができる。塩化ビニル系樹脂を合成皮革製造原料とする場合の製造工程での熱処理温度に対して、それぞれ耐熱性に優れ、かつ合成皮革製造後の剥離も容易である。
【００１９】
本発明の第一熱可塑性樹脂層は、上記第一熱可塑性樹脂または、第一熱可塑性樹脂に後記するマット剤を配合および混練した樹脂組成物からなる層である。なお、マット剤の配合量は、第一熱可塑性樹脂層中に０．３〜４５質量％、より好ましくは３〜１０質量％である。この範囲であれば、得られる合成皮革製造用工程剥離紙を使用して製造する合成皮革の表面を均一なマット調に調整することができる。
【００２０】
上記第一熱可塑性樹脂層は、前記第一熱可塑性樹脂または前記樹脂組成物を、ロールコート、グラビアコート、押出しコート、ナイフコート、ミヤバーコート、ディップコートなどで後記する第二熱可塑性樹脂層に積層することで調製することができる。
【００２１】
第一熱可塑性樹脂層の厚さは、３〜４０μｍであることが好ましく、より好ましくは５〜２０μｍである。３μｍより薄いと合成皮革製造後の剥離性が低下する場合があり、一方、４０μｍを超えると工程剥離紙のカールが大きくなる場合がある。
【００２２】
（４）第二熱可塑性樹脂層
本発明では、第一熱可塑性樹脂層と基材層との間に第二熱可塑性樹脂層を有することを特徴とする。本発明の第二熱可塑性樹脂層を構成する第二熱可塑性樹脂は、目的とする合成皮革用樹脂の種類や製造条件に応じて適宜選択することができ、前記第一熱可塑性樹脂と同じであっても異なっていてもよい。例えば、第一熱可塑性樹脂層の融点が高く基材との接着性が十分でない場合でも、より融点の低い第二熱可塑性樹脂層を併用することで基材層との優れた接着性を確保し、繰り返し使用することができる合成皮革製造用工程剥離紙を製造することができる。
【００２３】
このような第二熱可塑性樹脂を構成する第二熱可塑性樹脂としては、第一熱可塑性樹脂層と上記基材層との接着性を確保するものであることが好ましく、更に、合成皮革製造用工程剥離紙としての耐熱性や耐薬品性などに優れるものであり、エンボス加工に適するものであれば特に好適である。本発明では第二熱可塑性樹脂として、第一熱可塑性樹脂と同じ樹脂であることが好ましい。第一熱可塑性樹脂層が、第一熱可塑性樹脂にマット剤を配合した樹脂組成物からなる場合には、第一熱可塑性樹脂層と基材層との接着力の低下が生ずる場合があるが、このような場合であっても第一熱可塑性樹脂と同じ樹脂を第二熱可塑性樹脂層として使用すれば、第二熱可塑性樹脂の接着力によって上記接着力の低下を防止することができ、かつ第一熱可塑性樹脂層との親和性に優れるため第一熱可塑性樹脂層との接着力にも優れるからである。
【００２４】
一方、第二熱可塑性樹脂としては、第一熱可塑性樹脂にポリエチレン系樹脂を混合した樹脂組成物であってもよい。例えば、前記第一熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂であれば、第二熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との樹脂組成物であり、第一熱可塑性樹脂がポリメチルペンテン系樹脂からなる場合には、第二熱可塑性樹脂は、ポリメチルペンテン系樹脂とポリエチレン系樹脂との樹脂組成物となる。ポリエチレン系樹脂は酸化によって基材との接着性を確保することができるからである。ポリエチレン系樹脂の配合量は、第二熱可塑性樹脂層中に５〜８０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。ポリエチレンはポリプロピレン系樹脂などよりも融点が低いが、上記範囲であれば、第一熱可塑性樹脂層と基材層とを好適に接着することができ、かつ合成皮革の製造にたる耐熱性を確保することができるからである。
【００２５】
この際、使用するポリエチレン系樹脂としては特に制限はなく、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンのいずれでもよい。ただし、密度によって融点が相違するため、好ましくは融点が９０〜１３０℃、より好ましくは１１０〜１２０℃のものである。この範囲であれば、合成皮革製造用工程剥離紙としての耐熱性を確保することができる。
【００２６】
本発明の第二熱可塑性樹脂層は、上記第二熱可塑性樹脂または、第二熱可塑性樹脂に後記するマット剤を配合および混練した樹脂組成物からなる層である。なお、マット剤の配合量は、第二熱可塑性樹脂層中に０．３〜４５質量％、より好ましくは３〜１０質量％である。この範囲であれば、たとえ第一熱可塑性樹脂層にマット剤が配合されない場合でも、合成皮革を製造する際の加熱および加圧条件によって合成皮革の表面に均一なマット感を付与することができる。
【００２７】
上記第二熱可塑性樹脂層は、前記第二熱可塑性樹脂または前記第二熱可塑性樹脂組成物をロールコート、グラビアコート、押出しコート、ナイフコート、ミヤバーコート、ディップコートなどで基材層に積層することがで調製することができる。
【００２８】
第二熱可塑性樹脂層の厚さは、３〜４０μｍであることが好ましく、より好ましくは５〜２０μｍである。３μｍより薄いと合成皮革製造後の剥離性が低下する場合があり、一方、４０μｍを超えると工程剥離紙のカールが大きくなる場合がある。
【００２９】
（５）マット剤
本発明で使用する熱溶融しない有機系フィラーまたは無機系フィラーからなるマット剤は、熱溶融しないものである以外は特に限定はなく、前記第一熱可塑性樹脂や第二熱可塑性樹脂の種類、合成皮革用原料樹脂の種類、合成皮革の製造条件などに応じて無機系粒子、有機系粒子の中から適宜選択することができる。なお、マット剤に要求される耐熱性は、目的とする合成皮革の種類や製造工程によって相違するが、一般には２５０℃である。このような無機系粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化錫、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、カーボンブラック、有機系粒子としては、アクリル重合体等がある。本発明では、特にマット剤としてシリカフィラー、架橋アクリル粒子などを使用することが好ましい。このような材料を使用すると、合成皮革製造用工程剥離紙の製造時や、合成皮革の製造時の加熱条件、加圧条件下においてもその形状を維持することができるため、均一なマット調を形成することができ、かつ前記第一熱可塑性樹脂や第二熱可塑性樹脂中での分散性に優れるからである。
【００３０】
前記したように、マット剤は、第一熱可塑性樹脂層と第二熱可塑性樹脂層の少なくとも一方に配合されていればよいが、その双方に含まれていてもよい。マット剤の平均粒子径は、０．１〜１５μｍ、より好ましくは１〜５μｍである。マット剤は、第一熱可塑性樹脂層および／または第二熱可塑性樹脂層に均一に混練され、かつその均一性を維持したまま積層される必要がある。平均粒子径が上記範囲であれば、均一な混練が可能であり、このため均一なマット調を有する樹脂層を形成することができる。なお、上記平均粒子径のマット剤は、一次粒子であっても二次粒子であってもよい。
【００３１】
本発明の合成皮革製造用工程剥離紙においては、第一熱可塑性樹脂層と第二熱可塑性樹脂層とのいずれにマット剤が配合されていてもよいが、好ましくは、第一熱可塑性樹脂層が第一熱可塑性樹脂に上記マット剤を配合する樹脂組成物からなり、第二熱可塑性樹脂層が、第一熱可塑性樹脂にポリエチレンを混練した樹脂組成物からなるものである。合成皮革製造用工程剥離紙の表面近傍にマット剤が配置されるため、より均一なマット調が得られ、かつポリエチレンが配合された第二熱可塑性樹脂層によって、第一熱可塑性樹脂層と基材層との接着性を向上させることができるからである。
【００３２】
（６）合成皮革製造用工程剥離紙の製造方法
本発明の合成皮革製造用工程剥離紙は、基材層に上記第二熱可塑性樹脂層を積層し、更に第二熱可塑性樹脂層上に第一熱可塑性樹脂層が積層されていれば、特にその製造方法に制限はない。しかしながら、基材層に第一熱可塑性樹脂層と第二熱可塑性樹脂層とを構成する樹脂を共押出しにより積層する方法は、操作が簡便な点で好ましい。
【００３３】
図２に第一熱可塑性樹脂層にマット剤を配合した合成皮革製造用工程剥離紙を製造する方法を示す。図２に示すように、押出機Ａ（７０）に、第二熱可塑性樹脂層（２０）を構成する第二熱可塑性樹脂（２）と、押出機Ｂ（７０’）に第一熱可塑性樹脂層（１０）を構成する第一熱可塑性樹脂（１）とマット剤（５）との樹脂組成物と仕込み、Ｔダイ（７５）を介してこれらを基材層（３０）上に共押出ししてバックアップロール（６０）と冷却ロール（５０）とで積層および接着し、本発明の合成皮革製造用工程剥離紙（１００）を製造する。押出機Ａ（７０）の第一熱可塑性樹脂層（１０）を構成する前記樹脂組成物と押出機Ｂ（７０’）の第二熱可塑性樹脂層（２０）を構成する第二熱可塑性樹脂（２）の加熱温度は、使用する樹脂の融点やメルトフローレート、配合するマット剤の種類や配合量などに応じて適宜選択すればよい。
【００３４】
なお、本発明の合成皮革製造用工程剥離紙(１００)は、上記第一熱可塑性樹脂層（１０）と第二熱可塑性樹脂層（２０）との合計の厚さは、６〜８０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。厚さが６μｍを下回ると工程剥離紙を繰り返し使用した場合に合成皮革の原料樹脂に含まれる可塑剤などと高温環境とによって合成皮革製造用工程剥離紙の基材層と第一熱可塑性樹脂層とが剥離する場合がある。一方、８０μｍを超えると、合成皮革製造用工程剥離紙の幅カールが大きくなり、加工性が低下する場合がある。
【００３５】
本発明では、上記マット剤（５）の配合によって、合成皮革製造用工程剥離紙(１００)の表面をマット調に調整する。なお、第二熱可塑性樹脂層（２０）にのみマット剤を配合した場合でも、合成皮革製造用工程剥離紙(１００)を使用して合成皮革を製造する際の加熱及び圧着する工程によって、第二熱可塑性樹脂層(２０)に含まれるマット剤（５）の凹凸が合成皮革の表面に転写されるため、合成皮革をマット調に調整することができる。
【００３６】
一方、本発明では、前記したように、マット剤（５）の配合によるマット調への調整に加えて、合成皮革製造用工程剥離紙(１００)の製造時に、上記冷却ロール（５０）としてサンドブラスト処理した表面を有するものを使用し、前記第一熱可塑性樹脂層（１０）をそのサンドブラスト処理された表面と接触させ、および第二熱可塑性樹脂層(２０)、基材層(３０)と積層させてもよい。前記ロール面をサンドブラスト処理する方法は公知であるが、本発明では、表面粗度０．１〜１０μｍ、より好ましくは２〜５μｍに調製する。本発明では、第一熱可塑性樹脂層(１０)および／または第二熱可塑性樹脂層(２０)に上記マット剤（５）が配合されているが、冷却ロール表面のサンドブラスト処理によって形成された特定表面粗度の凹凸面によって、より均一なマット調の表面を有する合成皮革製造用工程剥離紙(１００)に仕上げることができる。
【００３７】
加えて、本発明の合成皮革製造用工程剥離紙(１００)は、前記したマット剤を配合して得た合成皮革製造用工程剥離紙、または更に特定表面粗度のサンドブラスト処理面を有する冷却ローラによってマット調が付与された合成皮革製造用工程剥離紙に、更にエンボス加工を行い、特定模様の凹凸パターンを形成することができる。工程剥離紙に、例えば、天然皮革と同様の絞り模様を形成すれば、天然皮革により近似した合成皮革を製造することができるからである。また、工程剥離紙に木目や木の葉などの模様や、他の意匠の凹凸を形成しておけば、得られる合成皮革の表面にマット調でかつ特有の模様を有する模様を転写させることができる。このようなエンボス加工によって凹凸パターンを合成皮革製造用工程剥離紙の表面に形成するには、例えば、凹凸パターンの鋳型を表面に有するエンボスロールとこのエンボスロールの凹凸を受けるペーパーロールまたは金属ロールとを対向して備えるエンボス加工機、あるいは前記エンボスロールとこのエンボスロールの凹凸形状に対応した表面凹凸をもつ金属ロールとを対向して備えるエンボス加工機に、上記マット調の合成皮革製造用工程剥離紙を流し、加熱されたエンボスロールによって圧力をかけて、合成皮革製造用工程剥離紙に凹凸パターンを形成する。通常、エンボスロールの加熱温度は、８０〜１５０℃、圧力は４０〜１００ｋｇｆ／ｃｍで十分である。なお、エンボスロールを使用せず、平エンボス版を用いて平プレスでエンボス加工をおこなってもよい。
【００３８】
本発明によれば、このようなエンボス加工を行った場合であっても、得られる合成皮革製造用工程剥離紙（１００）の凹凸模様の表面に均一なマット調が維持される。すなわち、第一熱可塑性樹脂層(１０)および／または第二熱可塑性樹脂層(２０)にマット剤（５）を配合しているため、合成皮革製造用工程剥離紙（１００）の表面に加熱かつ加圧下エンボスロールを接触させても、合成皮革製造用工程剥離紙（１００）の表面に形成されたマット目が溶融することが無く、均一なマット感に調整することができるのである。図３に、マット剤（５）を配合した第一熱可塑性樹脂層（１０）を有する合成皮革製造用工程剥離紙（１００）にエンボス加工を行って得た凹凸模様（４０）を有する合成皮革製造用工程剥離紙（１００）の横断面図を示す。図３に示すように、凹凸模様（４０）の内部表面にも、マット剤（５）が均一に分布し、マット調が均一な合成皮革製造用工程剥離紙を製造することができる。
【００３９】
なお、任意の凹凸形状をエンボス加工によって合成皮革製造用工程剥離紙に形成した場合、第一熱可塑性樹脂層および第二熱可塑性樹脂層に前記凹凸によって厚みや密度の異なる部分が生じる。本発明の合成皮革製造用工程剥離紙は、凹凸パターンの最薄部の厚みは２０μｍ以上であることが好ましい。最薄部の厚みが２０μｍ未満であると、合成皮革製造用工程剥離紙を繰り返し使用した場合に、この最薄部から基材層と熱可塑性樹脂層との剥離が生じやすくなる。
【００４０】
（７）合成皮革の製造方法
本発明の合成皮革製造用工程剥離紙を用いて、従来の工程剥離紙を使用すると同様にして合成皮革を製造することができる。
【００４１】
まず、合成皮革製造用工程剥離紙の第一熱可塑性樹脂層上に合成皮革用の樹脂組成物を塗布する。第一熱可塑性樹脂層上に塗布された樹脂層には、第一熱可塑性樹脂層の凹凸パターン形状に対応した絵柄（凹凸絵柄）が形成される。その後、これに基布（例えば、織布、不織布等）を貼り合わせ、樹脂層を乾燥し冷却した後、剥離して合成皮革を得ることができる。上記の合成皮革用の樹脂組成物には、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等の樹脂を用いることができる。ポリウレタンを用いる場合は、樹脂組成物の固形分を２０〜５０質量％程度とすることが好ましい。また、ポリ塩化ビニルを用いる場合は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル等の可塑剤、発泡剤、安定剤等と混合し分散させた樹脂組成物を使用することが好ましい。この樹脂組成物の塗布方法としては、ナイフコート、ロールコート、グラビアコート等の従来公知の塗布方法を挙げることができる。このような本発明の合成皮革製造用工程剥離紙を用いた合成皮革の製造では、高温下で行なわれる塩化ビニル系レザー製造の場合においても、基材層と第一熱可塑性樹脂層との間における剥離が防止され、繰り返し安定生産が可能となる。
【実施例】
【００４２】
次に、具体的な実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
【００４３】
実施例１
ポリプロピレン樹脂（融点１６４℃）を第一熱可塑性樹脂とし、これに平均粒子径３μｍの粉末シリカを５質量％添加しドライブレンド法に混練して樹脂組成物を調製し、第二熱可塑性樹脂としてポリプロピレン樹脂（融点１６４℃）を使用し、前記樹脂製物と第二熱可塑性樹脂とを、坪量１２５ｇ／ｍ2の中性紙に溶融共押出しによって積層し、合成皮革製造用工程剥離紙Ａを得た。この表面粗度は４〜５μｍであった。
【００４４】
更に、上記合成皮革製造用工程剥離紙Ａを、温度１２０℃に加熱したエンボスロールでエンボス加工を行い、第一熱可塑性樹脂層の表面に更にエンボス加工による凹凸模様が形成された合成皮革製造用工程剥離紙Ｂを得た。このエンボス凹部の表面粗度は、４〜５μｍであった。
【００４５】
この合成皮革製造用工程剥離紙Ｂを使用し、その第一熱可塑性樹脂層表面にポリウレタンを塗工し乾燥し、合成皮革製造用工程剥離紙をポリウレタン層から剥離してポリウレタン合成皮革を製造した。得られたポリウレタン合成皮革の表面は、エンボスの凹凸部の境無く、均一な初期のマット感を維持したエンボスパターンが転写されていた。
比較例
粉末シリカを使用しない以外は、実施例１と同様に操作して合成皮革製造用工程剥離紙Ａを製造した。この表面粗度は、０．１〜１μｍであった。
【００４６】
ついで、実施例１と同様に操作して、合成皮革製造用工程剥離紙Ｂを製造した。この表面粗度は、１〜５μｍであった。
【００４７】
この合成皮革製造用工程剥離紙Ｂを使用し、実施例１と同様に操作してポリウレタン合成皮革を製造した。この合成皮革のエンボス凸部の表面粗度は、１〜５μｍであった。
【００４８】
(結果)
実施例と比較例とから、マット剤を添加した実施例では熱エンボス前後での表面粗度がほとんど変化しないが、マット剤を添加しない比較例では熱エンボス前後での表面粗度の範囲が広がり、均一感に欠ける面質となった。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の合成皮革製造用工程剥離紙の積層構成を説明する図である。
【図２】本発明の合成皮革製造用工程剥離紙の製造工程を示す図である。
【図３】エンボス加工によって凹凸模様を有する、本発明の合成皮革製造用工程剥離紙の横断面図である。
【符号の説明】
【００５０】
１・・・第一熱可塑性樹脂、
２・・・第二熱可塑性樹脂、
５・・・マット剤、
１０・・・第一熱可塑性樹脂層、
２０・・・第二熱可塑性樹脂、
３０・・・基材層、
４０・・・凹凸模様（エンボス）、
５０・・・冷却ロール、
６０・・・バックアップロール、
７０・・・押出機Ａ、
７０’・・・押出機Ｂ、
７５・・・Ｔダイ、
１００・・・合成皮革製造用工程剥離紙。
【図１】
2007327160.tif 000002
【図２】
2007327160.tif 000003
【図３】
2007327160.tif 000004