(57)【要約】      （修正有）【課題】アゾメチン色素を煩雑な操作を用いず、温和な条件下、高収率で製造する方法の提供。【解決手段】式（II）で表される化合物と式（III）で表される化合物とを反応させる、式（I）で表される化合物の製造方法。2007091949.tif 000026  式（I）〜（III）中、Ａｒ３１は２価の芳香族基または複素環基を、Ｌ２１は単結合、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２６）−を表し、Ｚ２１は−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２７）−を表し、Ｒ２１〜Ｒ２４およびＲ２７は水素原子または置換基を、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３１およびＲ３２は水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を、ｎ２１は０または１を表す。ここで、Ｒ２１〜Ｒ２４およびＲ２７は互いに結合して環を形成してもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（II）で表される化合物と下記一般式（III）で表される化合物とを反応させることを特徴とする、下記一般式（I）で表される化合物の製造方法。
【化１】
2007091949.tif 000024
一般式（I）〜（III）中、Ａｒ３１は２価の芳香族基または複素環基を表し、Ｌ２１は単結合、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２６）−を表し、Ｚ２１は−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２７）−を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２７は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３１およびＲ３２は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表し、ｎ２１は０または１を表す。ここで、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２７は互いに結合して環を形成してもよい。また、Ａｒ３１、Ｒ３１およびＲ３２は互いに結合して環を形成してもよい。
【請求項２】
前記一般式（I）で表される化合物が下記一般式（I−１）または（I−２）で表される化合物であり、前記一般式（II）で表される化合物が下記一般式（II−１）または（II−２）で表される化合物であり、前記一般式（III）で表される化合物が下記一般式（III−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【化２】
2007091949.tif 000025
一般式（I−１）、（I−２）、（II−１）、（II−２）および（III−１）中、Ｌ２１１およびＬ２２１は各々独立に、単結合、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２１３）−を表し、Ａ１およびＡ２は一方が窒素原子、他方が−Ｃ（Ｒ２１４）＝を表し、ＸおよびＹは各々独立に、窒素原子または＝Ｃ（Ｒ３１５）−を表し、Ｒ２１１、Ｒ２１４、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ３１１、Ｒ３１２およびＲ３１５は各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２２４、Ｒ３１３およびＲ３１４は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表す。
【請求項３】
前記反応が、前記一般式（I）〜（III）で表される化合物とは異なる、少なくとも１つの窒素原子を含有する複素環化合物の共存下で行なわれることを特徴とする請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記反応が、脱水縮合剤の共存下で行われることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
色素化合物を製造する請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印刷方式や感熱転写方式や印刷などの画像形成材料、光記録素子および光学フイルム材料用等として有用なアゾメチン色素化合物の製造法に関するものであり、更に詳細には煩雑な操作を要しない温和な条件下、高収率で前記アゾメチン色素化合物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾメチン色素は色調がイエロー、レッド、マゼンタ、ブルーおよびシアンと多岐に亙るため特に減色法による画像形成用色素として広く用いられている。また特に５，５−縮環型複素環化合物とｐ−ジアルキルアミノアニリンの酸化カップリングで形成されるアゾメチン色素は色相がシャープで、色再現性に優れる特徴を有する。従来アゾメチン色素は活性メチレン化合物やフェノール化合物とＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン化合物との含水溶媒系或いは水と有機溶媒の２相系での酸化カップリング反応により形成されることが知られている（例えば、特許文献１、非特許文献１参照。）。これらの反応系ではＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン化合物の酸化物が加水分解を受けるため非効率であることから、非水溶媒系とする改良法も提示されたが、原料の分解を回避するには分割添加を要するなど製造を考慮すると操作が煩雑であった（例えば、特許文献２参照。）。また前述のＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン化合物に代えて、ｐ−ジアルキルアミノニトロソベンゼンを用いる脱水縮合反応も知られていたが（例えば、特許文献３参照。）、これらは何れも操作が煩雑であったり、収率が不十分であったりすることから改良が望まれた。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６０−３２８５１号公報
【特許文献２】特開平４−１２６７７２号公報
【特許文献３】特開平４−１７８６４６号公報
【非特許文献１】ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ，第７９巻，２９１９頁（１９５７年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的はインクジェット印刷方式や感熱転写方式や印刷などの画像形成材料、光記録素子および光学フイルム材料用等として有用なアゾメチン色素を、煩雑な操作を用いず、温和な条件下、高収率で製造しうる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
【０００６】
（１）下記一般式（II）で表される化合物と下記一般式（III）で表される化合物とを反応させることを特徴とする、下記一般式（I）で表される化合物の製造方法。
【０００７】
【化１】
2007091949.tif 000002
【０００８】
一般式（I）〜（III）中、Ａｒ３１は２価の芳香族基または複素環基を表し、Ｌ２１は単結合、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２６）−を表し、Ｚ２１は−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２７）−を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２７は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３１およびＲ３２は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表し、ｎ２１は０または１を表す。ここで、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２７は互いに結合して環を形成してもよい。また、Ａｒ３１、Ｒ３１およびＲ３２は互いに結合して環を形成してもよい。
（２）前記一般式（I）で表される化合物が下記一般式（I−１）または（I−２）で表される化合物であり、前記一般式（II）で表される化合物が下記一般式（II−１）または（II−２）で表される化合物であり、前記一般式（III）で表される化合物が下記一般式（III−１）で表される化合物であることを特徴とする（１）に記載の製造方法。
【０００９】
【化２】
2007091949.tif 000003
【００１０】
一般式（I−１）、（I−２）、（II−１）、（II−２）および（III−１）中、Ｌ２１１およびＬ２２１は各々独立に、単結合、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２１３）−を表し、Ａ１およびＡ２は一方が窒素原子、他方が−Ｃ（Ｒ２１４）＝を表し、ＸおよびＹは各々独立に、窒素原子または＝Ｃ（Ｒ３１５）−を表し、Ｒ２１１、Ｒ２１４、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ３１１、Ｒ３１２およびＲ３１５は各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２２４、Ｒ３１３およびＲ３１４は各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表す。
（３）前記反応が、前記一般式（I）〜（III）で表される化合物とは異なる、少なくとも１つの窒素原子を含有する複素環化合物の共存下で行なわれることを特徴とする（１）または（２）に記載の製造方法。
（４）前記反応が、脱水縮合剤の共存下で行われることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の製造方法。
（５）色素化合物を製造する（１）〜（４）のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法によれば、インクジェット印刷方式や感熱転写方式や印刷などの画像形成材料、光記録素子および光学フイルム材料用等として有用なアゾメチン色素化合物を煩雑な操作を用いず、温和な条件下、高収率で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
本明細書においてまず、脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルキル基）していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルケニル基）していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルキニル基）していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
【００１３】
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基[直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。]、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【００１４】
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００１５】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、
【００１６】
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、
【００１７】
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、アリールもしくはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）が挙げられる。
【００１８】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニルが挙げられる。
【００１９】
置換アラルキル基のアリール部分の置換基としては、下記置換アリール基の置換基で挙げた置換基が挙げられる。
【００２０】
本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０が更に好ましく、６〜２０が更に好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
【００２１】
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基としては、先に置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げた置換基が挙げられる。
【００２２】
本明細書において、複素環基は５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは１〜２０である。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していても良い。このような置換基としては、先に置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げた置換基が挙げられる。
【００２３】
次に一般式（I）〜（III）で表される化合物について説明する。
一般式（I）〜（III）において、Ａｒ３１は２価の芳香族基または複素環基であり、これらは先に述べた芳香族基または複素環基の１つの水素原子が結合手に代わった基であり、好ましくは１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル（ピリジン環の５位に−ＮＲ３１Ｒ３２が置換した構造と、ピリジン環の２位に−ＮＲ３１Ｒ３２が置換した構造の２種）であり、最も好ましくは１，４−フェニレンである。Ａｒ３１上に有する置換基の例としては前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げた置換基が挙げられる。該置換基として、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基であり、更に好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基であり、更に好ましくはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜４のアミノカルボニルアミノ基、炭素数１〜３の��ルキルスルホニルアミノ基であり、最も好ましくは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基、炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基である。
【００２４】
Ｌ２１が−Ｎ（Ｒ２６）−で表されるときのＲ２６として好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜８のフェニル基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子またはメチル基である。Ｌ２１として好ましくは単結合または−Ｏ−であり、最も好ましくは単結合である。
【００２５】
Ｚ２１として好ましくは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２７）−で、Ｒ２７が水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アシル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アシル基であり、更に好ましくは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２７）−で、Ｒ２７がアルキル基、アルケニル基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アシル基であり、更に好ましくは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２７）−で、Ｒ２７がアルケニル基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基であり、更に好ましくは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ２７）−で一般式（II）におけるＺ２１がＲ２４と環を形成し、一般式（II−１）または（II−２）で表される場合であり、更に好ましくは−Ｎ（Ｒ２７）−で一般式（II）におけるＺ２１がＲ２４と環を形成し、一般式（II−１）で表される場合であり、最も好ましくは−Ｎ（Ｒ２７）−で一般式（II）におけるＺ２１がＲ２４と環を形成し、一般式（II−１）で表され、かつＡ１が窒素原子となる場合である。
【００２６】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、イミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基である。また一般式（I−１）または（I−２）を形成する場合が好ましく、この場合更に好ましくは一般式（I−１）で表され、Ａ１が窒素原子となる場合である。
【００２７】
Ｒ２５として好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数２〜２０の複素環基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数２〜１０の複素環基であり、更に好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜８のフェニル基、炭素数２〜６の複素環基であり、更に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、イソブチル、フェニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、３−トリアゾリルであり、更に好ましくはメチル、エチル、フェニル、３−ピリジルであり、更に好ましくはメチル、フェニルであり、最も好ましくはメチルである。
【００２８】
Ｒ３１およびＲ３２として好ましくは水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル基、炭素数６〜１５のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。また、好ましいｎ２１は０である。
【００２９】
一般式（I）における＝Ｎ−Ａｒ３１−Ｎ（Ｒ３１）（Ｒ３２）以外の部分は一般式（I）のアゾメチン色素を完成させるのに必要なカプラー部分から導かれるものである。このカプラー化合物としては例えばフェノール類、ナフトール類等や５−ピラゾロン類、１Ｈ−ピラゾロ[１，５−ａ]ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ[５，１−ｃ]−１，２，４トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ[２，３−ｂ]−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール類、２，４−ジフェニルイミダゾール類、ピラゾロピリミジン−７−オン類、ピラゾロピリミジン−５−オン類、ピラゾロキナゾロン類、ピラゾロ[５，１−ｃ][１，２，４]トリアジン−７−オン類、イミダゾピラゾール類、ピラゾロピリミジンジオン類などの活性水素を有する複素環化合物、更にアシルアセトニトリル類やアシルアセトアニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類、β、γ−不飽和ニトリル類などの活性メチレン化合物等が挙げられる。
【００３０】
次に一般式（I−１）、（I−２）、（II−１）、（II−２）または（III−１）で表される化合物について説明する。
一般式（I−１）、（I−２）、（II−１）、（II−２）または（III−１）において好ましいＬ２１１およびＬ２２１は前述のＬ２１と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３１】
Ａ１およびＡ２は、一方が窒素原子、他方が−Ｃ（Ｒ２１４）＝を表し、Ｒ２１４は水素原子または置換基を表し、好ましいＲ２１４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、イミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アリールオキシカルボニル基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜６０のアルキル基、炭素数１〜６０のアルケニル基、炭素数６〜６０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜６０のアルキル基および炭素数６〜６０のアリール基である。
好ましいＡ１、Ａ２の組み合わせはＡ１が窒素原子となる場合である。
【００３２】
ＸおよびＹは窒素原子または＝Ｃ（Ｒ３１５）−であり、Ｒ３１５は水素原子または置換基であり、好ましいＸおよびＹはどちらか一方が窒素原子となる場合または両方が＝Ｃ（Ｒ３１５）−で表される場合であり、更に好ましくはどちらか一方が窒素原子となる場合または両方が＝Ｃ（Ｒ３１５）−で表され、かつ、ＸのＲ３１５が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ３１５が水素原子、アルキル基である場合であり、更に好ましくは両方が＝Ｃ（Ｒ３１５）−で表され、かつ、ＸのＲ３１５が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ３１５が水素原子またはＲ３１４と環を形成するアルキル基である場合であり、更に好ましくは両方が＝Ｃ（Ｒ３１５）−で表され、かつ、ＸのＲ３１５が水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基または炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ３１５が水素原子またはＲ３１４と環を形成するアルキル基である場合であり、更に好ましくは両方が＝Ｃ（Ｒ３１５）−で表され、かつ、ＸのＲ３１５が水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基または炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基でＹのＲ３１５が水素原子である場合である。
【００３３】
Ｒ２１１は前述のＲ２１と同義であり、好ましい範囲も同一である。更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、更に好ましくは水素原子、塩素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基または炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基または炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、また更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜８のフェニル基である。
【００３４】
Ｒ２１２およびＲ２２４は前述のＲ２５と同義であり、好ましい範囲も同一である。Ｒ２２１およびＲ２２２として好ましくはハメットの置換基定数σp値（以下、単にσp値という）が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基であり、更に好ましくはσp値が０．３０以上０．８０以下の電子吸引性基である。ハメット則およびσp値については例えばＪ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版，１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」，１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年（南江堂）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，９１巻，１６５〜１９５頁（１９９１年）に詳しい。本発明ではＲ２２１およびＲ２２２としてこれらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。Ｒ２２１およびＲ２２２として更に好ましくはアシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσp値０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基および複素環基であり、更に好ましくはアルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル基、カルバモイル基およびハロゲン化アルキル基であり、最も好ましくはＲ２２１がシアノ基、Ｒ２２２がアルコキシカルボニル基である。
【００３５】
Ｒ２２３として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリル基であり、更に好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基であり、更に好ましくはアルキル基およびアリール基である。
【００３６】
Ｘが窒素原子の場合の好ましいＲ３１１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２〜３のアシルアミノ基、炭素数１〜３のアミノカルボニルアミノ基または炭素数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基であり、Ｘが炭素原子の場合の好ましいＲ３１１は水素原子である。また好ましいＲ３１２は水素原子またはＲ３１４と環を形成するアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
【００３７】
Ｒ３１３およびＲ３１４として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基および炭素数６〜２０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、および炭素数６〜１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。また、他の置換基と環を形成するのも好ましい。
【００３８】
次に本発明の一般式（I）〜（III）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式（I）で表される化合物の具体例を下記に示す。
【００３９】
【化３】
2007091949.tif 000004
【００４０】
【化４】
2007091949.tif 000005
【００４１】
【化５】
2007091949.tif 000006
【００４２】
【化６】
2007091949.tif 000007
【００４３】
【化７】
2007091949.tif 000008
【００４４】
一般式（II）で表される化合物の具体例を下記に示す。
【００４５】
【化８】
2007091949.tif 000009
【００４６】
【化９】
2007091949.tif 000010
【００４７】
【化１０】
2007091949.tif 000011
【００４８】
【化１１】
2007091949.tif 000012
【００４９】
【化１２】
2007091949.tif 000013
【００５０】
一般式（III）で表される化合物の具体例を下記に示す。
【００５１】
【化１３】
2007091949.tif 000014
【００５２】
【化１４】
2007091949.tif 000015
【００５３】
【化１５】
2007091949.tif 000016
【００５４】
次に本発明の製造方法について説明する。
反応には少なくとも１つの窒素原子を含有する複素環化合物が共存することが好ましい。なお、該複素環化合物は、前述の一般式（I）〜（III）で表される化合物とは異なる化合物である。
好ましい複素環化合物としては５員、６員環の含窒素複素環化合物が挙げられ、これらは更に縮合環を形成していてもよい。複素環化合物として更に好ましくは、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロロジノピリジン、２−クロロピリジン、２−ブロモピリジン、３−クロロピリジン、２−シアノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、プリンであり、更に好ましくはピロール、ピラゾール、イミダゾール、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロロジノピリジン、２−クロロピリジン、２−シアノピリジン、２−メトキシピリジンであり、更に好ましくはピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、４−ジメチルアミノピリジンであり、更に好ましくはピリジン、４−メチルピリジン、４−ジメチルアミノピリジンであり、最も好ましくはピリジンである。
【００５５】
また反応には少なくとも１種の脱水縮合剤が共存することが好ましい。好ましい脱水縮合剤としては無機（例えば無水硫酸、５酸化２リン等の酸無水物、塩化チオニル、オキシ塩化リン等の酸塩化物等）、有機（例えば無水酢酸、無水プロピオン酸等の酸無水物、塩化アセチル等の酸ハライド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のジイミド等）の脱水縮合剤が挙げられ、具体的には好ましくは５酸化２リン、オキシ塩化リン、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸、無水フタル酸、無水トリフルオロ酢酸、塩化アセチルであり、更に好ましくは無水酢酸、無水プロピオン酸、無水フタル酸、塩化アセチルであり、更に好ましくは無水酢酸、無水プロピオン酸であり、最も好ましくは無水酢酸である。また脱水剤としてモレキュラーシーブ等の吸収剤や無水硫酸ナトリウム等の結晶溶媒として水を取り込む無機化合物を用いることも好ましい。
【００５６】
反応に用いる原料の比率は、一般式（II）で表される化合物１モルに対して、好ましい一般式（III）で表される化合物の量は０．１〜５モルであり、更に好ましくは０．８〜３モルであり、より好ましくは０．９〜２モルであり、特に好ましくは１．０〜１．８モルであり、最も好ましくは１．０〜１．５モルである。また、前述の少なくとも１つの窒素原子を含有する複素環化合物を共存させることも好ましく、その量は一般式（II）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．０１〜１０モルであり、更に好ましくは０．０５〜５モルであり、更に好ましくは０．１〜３モルである。また、脱水縮合剤が共存することも好ましく、その量は一般式（II）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．１〜１０モルであり、更に好ましくは０．５〜５モルであり、更に好ましくは１．０〜３モルであり、更に好ましくは１．０〜２モルである。
【００５７】
反応に用いる溶媒としては例えばアミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン、ｎ−デカン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、シクロヘキサノール、フェノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ−ピコリン、２，６−ルチジン）、エステル系溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、カルボン酸系溶媒（例えば酢酸、プロピオン酸）、ニトリル系溶媒（例えばアセトニトリル）を単独或いは混合して用いる。好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、ピリジン系溶媒、エステル系溶媒、カルボン酸系溶媒、ニトリル系溶媒であり、更に好ましくはアミド系溶媒、ウレイド系溶媒、アルコール系溶媒、カルボン酸系溶媒、ニトリル系溶媒であり、更に好ましくはＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、酢酸、アセトニトリルであり、更に好ましくはＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、酢酸、アセトニトリルであり、最も好ましくはイソプロピルアルコールである。またアルコール系溶媒と他の溶媒の混合系も好ましい。
【００５８】
反応温度は０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃、更に好ましくは５０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは７０〜１３０℃の範囲が好ましい。反応時間は通常５分〜３０時間、好ましくは３０分〜２０時間、さらに好ましくは１〜１０時間の範囲である。
【００５９】
本発明の色素原料となるカプラー骨格は例えば、特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５２８１号、同６４−４８８６２号、同６４−４８８６３号、特開平５−８８３１８号、同５−３１３３２４号、同８−１０９１７２号の各公報およびその引用特許公報を参考にして製造することができる。これらを酸無水物と室温（２０℃）〜１５０℃にて、或いは酸ハライドと０℃〜５０℃にて塩基の存在下、或いは塩基を添加せずに反応させることによって、一般式（II）で表される化合物が容易に調製できる。また、本発明のもう一方の原料となる一般式（III）で表される化合物は例えば特開平１１−１２２５１号公報およびその引用特許公報を参考にして製造することができる。
【実施例】
【００６０】
以下に本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−１）を製造した。
【００６２】
【化１６】
2007091949.tif 000017
【００６３】
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−１）３０．２ｇ、例示化合物（Ｃ−４）３４．７ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、イソプロピルアルコール１２０ｍｌを入れ、加熱還流下にて６時間攪拌した。このものを室温まで冷却し、析出した結晶を吸引濾過にて濾別し、乾燥して目的の例示化合物（Ａ−１）４５．５ｇを得た（収率９６％）。
この物のマススペクトルを測定したところＭ＋＝４７３であった。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．３９（ｄ、Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．３−７．７（ｍ、４Ｈ），６，７８（ｄ、Ｊ＝９．３Ｈｚ、２Ｈ）、３．８２（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．５３（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、３．２５（ｑｑ、Ｊ＝６．６Ｈｚ，６．６Ｈｚ、１Ｈ）、２．７０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、１．３−１．８（ｍ、４Ｈ），１．４７（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、６Ｈ）、１．００（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）
酢酸エチル中、吸収λmaxは５３２．５ｎｍであり、融点は１２９〜１３１℃であった。
【００６４】
（実施例２）例示化合物（Ａ−１）の製造
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−１）３０．２ｇ、例示化合物（Ｃ−４）３４．７ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、イソプロピルアルコール１２０ｍｌを入れ、加熱還流下にて１０時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、析出した結晶を吸引濾過にて濾別し、乾燥して目的の例示化合物（Ａ−１）３１．３ｇを得た（収率６６％）。
【００６５】
（実施例３）例示化合物（Ａ−１）の製造
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−１）３０．２ｇ、例示化合物（Ｃ−４）３４．７ｇ、ピリジン１５．８ｇ、イソプロピルアルコール１２０ｍｌを入れ、加熱還流下にて１１時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、析出した結晶を吸引濾過にて濾別し、乾燥して目的の例示化合物（Ａ−１）３４．６ｇを得た（収率７３％）。
【００６６】
（実施例４）例示化合物（Ａ−１）の製造
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−１）３０．２ｇ、例示化合物（Ｃ−４）３４．７ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン４０ｍｌ、アセトニトリル８０ｍｌを入れ、加熱還流下にて６時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液で４回洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物にアセトニトリル２５０ｍｌを添加して攪拌し、析出した結晶を吸引濾過にて濾別し、乾燥して目的の例示化合物（Ａ−１）４１．７ｇを得た（収率８８％）。
【００６７】
（実施例５）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−１２）を製造した。
【００６８】
【化１７】
2007091949.tif 000018
【００６９】
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−２）３６．５ｇ、例示化合物（Ｃ−２）３７．５ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン４０ｍｌ、イソプロピルアルコール８０ｍｌを入れ、加熱還流下にて８時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液で４回洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１２）３７．４ｇを得た（収率８３％）。この物のマススペクトルを測定したところＭ＋＝４５０であった。
【００７０】
（実施例６）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−１３）を製造した。
【００７１】
【化１８】
2007091949.tif 000019
【００７２】
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−１３）３５．１ｇ、例示化合物（Ｃ−１１）３２．７ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン６０ｍｌ、イソプロピルアルコール６０ｍｌを入れ、加熱還流下にて６時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液で４回洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１３）３９．２ｇを得た（収率７７％）。この物のマススペクトルを測定したところＭ＋＝５０８であった。
【００７３】
（実施例７）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−１８）を製造した。
【００７４】
【化１９】
2007091949.tif 000020
【００７５】
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−１８）５９．４ｇ、例示化合物（Ｃ−１）４２．８ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌ、アセトニトリル９０ｍｌを入れ、加熱還流下にて６時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液で４回洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−１８）６５．５ｇを得た（収率８０％）。この物のマススペクトルを測定したところＭ＋＝８１８であった。
【００７６】
（実施例８）
下記スキームに従い、例示化合物（Ａ−２１）を製造した。
【００７７】
【化２０】
2007091949.tif 000021
【００７８】
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−２１）６８．５ｇ、例示化合物（Ｃ−２）３１．２ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌ、アセトニトリル９０ｍｌを入れ、加熱還流下にて６時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液で４回洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−２１）５９．２ｇを得た（収率７１％）。この物のマススペクトルを測定したところＭ＋＝８３２であった。
【００７９】
（実施例９）例示化合物（Ａ−３２）の製造
【００８０】
【化２１】
2007091949.tif 000022
【００８１】
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−３２）１０１．２ｇ、例示化合物（Ｃ−１）４２．８ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン３０ｍｌ、アセトニトリル９０ｍｌを入れ、加熱還流下にて８時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液で４回洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−３２）８３．０ｇを得た（収率６７％）。この物のマススペクトルを測定したところＭ＋＝１，２３７であった。
酢酸エチル中、吸収λmaxは６４１．３ｎｍであった。
【００８２】
（実施例１０）例示化合物（Ａ−４１）の製造
【００８３】
【化２２】
2007091949.tif 000023
【００８４】
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｂ−４１）３８．２ｇ、例示化合物（Ｃ−１３）５２．０ｇ、ピリジン１５．８ｇ、無水酢酸２０．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン６０ｍｌ、アセトニトリル６０ｍｌを入れ、内温９０℃にて６時間攪拌した。この物を室温まで冷却し、酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル層を水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液で４回洗浄し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ａ−４１）４０．６ｇを得た（収率６７％）。この物のマススペクトルを測定したところＭ＋＝６０４であった。