(57)【要約】【課題】  高効率の発光機能を有するポリアミノピリジン類およびその製造方法の提供。【解決手段】  一般式（１）：    【化１】2007063478.tif 000016（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。）で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類およびその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2007063478.tif 000012
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。）で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類。
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がペリレニル基、アクリジニル基またはクマリニル基である請求項１に記載のポリアミノピリジン類。
【請求項３】
一般式（２）：
【化２】
2007063478.tif 000013
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と一般式（３）：
【化３】
2007063478.tif 000014
（式中、Ｒ２は置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。）で表されるアミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とする一般式（１）：
【化４】
2007063478.tif 000015
（式中、Ｒ１は前記一般式（２）におけるＲ１と同様であり、Ｒ２は前記一般式（３）におけるＲ２と同様である。）で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミノピリジン類およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、高分子型有機エレクトロルミネッセンス（以下ＥＬと略す）材料等に用いられる高効率の発光機能を有するポリアミノピリジン類およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミノピリジン類は、コンデンサー、静電気防止剤、ＩＣボード、電子ビームＩＣ回路パターニング等の導電機能を利用した用途、バッテリー、エレクトロルミネッセンス素子等の酸化還元機能を利用した用途、トランジスター、ダイオード、太陽電池等の電子デバイス機能を利用した用途、光伝導材料、高度光通信用素子（非線形光学素子）、光コンピューター等の光学機能を利用した用途の他、電磁波シールド材、プラスチック磁石等に利用されている。
【０００３】
このようなポリアミノピリジン類としては、例えば、アミノピリジン類を酸化重合して得られるポリアミノピリジン類が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、アミノピリジンを酸化重合して得られるポリアミノピリジン類は、ピリジン環が様々な位置で結合したポリマーであり、一部分岐していたり、架橋しているため、種々の溶媒への溶解性が低く、その用途が著しく制限されている。
そこで、そのような溶媒への溶解性を改良すべく研究した結果、特定のポリアミノピリジン類が良好な溶媒への溶解性を有することを見い出し、本出願人は、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料に用いられるかかるポリアミノピリジン類について既に特許出願した（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開昭６１−８５４４０号公報
【特許文献２】国際公開第２００５／０３０８３８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料の用途は、今日、多様化しており、それに対応するには高効率の発光機能を有する多種のポリアミノピリジン類が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、今回、特許文献２におけるアミノピリジン類の側鎖置換基を変えて調べるうちに、特許文献２における置換基とは全く異なる種々の置換基を有するポリアミノピリジンが高効率の発光機能を有することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、以下に示すとおりの、ポリアミノピリジン類およびその製造方法に関する。
項１．  一般式（１）：
【０００８】
【化１】
2007063478.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。）で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類。
【００１０】
項２．  前記一般式（１）において、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２がペリレニル基、アクリジニル基またはクマリニル基である項１に記載のポリアミノピリジン類。
【００１１】
項３．  一般式（２）：
【００１２】
【化２】
2007063478.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と一般式（３）：
【００１４】
【化３】
2007063478.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ２は置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を示す。）で表されるアミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させることを特徴とする一般式（１）：
【００１６】
【化４】
2007063478.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ１は前記一般式（２）におけるＲ１と同じであり、Ｒ２は前記一般式（３）におけるＲ２と同じである。）で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲であるポリアミノピリジン類の製造方法。
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリアミノピリジン類は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有し、数平均分子量が５００〜１００００００の範囲である化合物である。
【００１９】
【化５】
2007063478.tif 000006
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｒ２は置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基、置換基を有してもよい単環式複素環基または置換基を有してもよい縮合多環式複素環基を表す。
【００２１】
Ｒ１として表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
アルカノイル基としては、メタノイル基、エタノイル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ２として表される、置換基を有してもよい縮合多環式炭素環基としては、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいアントリル基および置換基を有してもよいピレニル基を除くものであって、例えば、置換基を有してもよいペンタレニル基、置換基を有してもよいインデニル基、置換基を有してもよいアズレニル基、置換基を有してもよいヘプタレニル基、置換基を有してもよいアセナフチル基、置換基を有してもよいフルオレニル基、置換基を有してもよいフェナレニル基、置換基を有してもよいフェナントリル基、置換基を有してもよいフルオランテニル基、置換基を有してもよいトリフェニレニル基、置換基を有してもよいペリレニル基、置換基を有してもよいクリセニル基、置換基を有してもよいピセニル基、置換基を有してもよいペンタセニル基、置換基を有してもよいコロネリル基および置換基を有してもよいオバレニル基等が挙げられる。
【００２３】
置換基を有してもよい単環式複素環基としては、置換基を有してもよいピリジル基および置換基を有してもよいピリミジル基を除くものであって、例えば、置換基を有してもよいフリル基、置換基を有してもよいチオフェニル基、置換基を有してもよいチオピレニル基、置換基を有してもよいピラジニル基および置換基を有してもよいピリダジニル基等が挙げられる。
【００２４】
置換基を有してもよい縮合多環式複素環基としては、置換基を有してもよいキノリル基を除くものであって、例えば、置換基を有してもよいベンゾフリル基、置換基を有してもよいイソベンゾフリル基、置換基を有してもよい１−ベンゾチオフェニル基、置換基を有してもよい２−ベンゾチオフェニル基、置換基を有してもよいカルバゾイル基、置換基を有してもよいキサンテニル基、置換基を有してもよいイソキノリル基、置換基を有してもよいアクリジニル基、置換基を有してもよいキノキサリル基および置換基を有してもよいクマリニル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ２として表されるこれらの中でも、高発光効率が得られる観点から、置換基を有してもよいペリレニル基、置換基を有してもよいアクリジニル基および置換基を有してもよいクマリニル基が好適に用いられる。
【００２６】
置換基を有してもよいペリレニル基の具体例としては、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−メチル−１−ペリレニル基、２−エチル−１−ペリレニル基、２−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、２−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、２−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、３−メチル−１−ペリレニル基、３−エチル−１−ペリレニル基、３−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、３−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、３−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、４−メチル−１−ペリレニル基、４−エチル−１−ペリレニル基、４−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、４−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、４−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、５−メチル−１−ペリレニル基、５−エチル−１−ペリレニル基、５−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、５−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、５−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、６−メチル−１−ペリレニル基、６−エチル−１−ペリレニル基、６−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、６−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、６−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、７−メチル−１−ペリレニル基、７−エチル−１−ペリレニル基、７−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、７−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、７−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、８−メチル−１−ペリレニル基、８−エチル−１−ペリレニル基、８−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、８−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、８−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、９−メチル−１−ペリレニル基、９−エチル−１−ペリレニル基、９−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、９−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、９−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、１０−メチル−１−ペリレニル基、１０−エチル−１−ペリレニル基、１０−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、１０−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、１０−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、１１−メチル−１−ペリレニル基、１１−エチル−１−ペリレニル基、１１−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、１１−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、１１−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、１２−メチル−１−ペリレニル基、１２−エチル−１−ペリレニル基、１２−ｎ−ヘキシル−１−ペリレニル基、１２−ｎ−オクチル−１−ペリレニル基、１２−ｎ−デシル−１−ペリレニル基、１−メチル−２−ペリレニル基、１−エチル−２−ペリレニル基、１−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、１−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、１−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、３−メチル−２−ペリレニル基、３−エチル−２−ペリレニル基、３−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、３−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、３−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、４−メチル−２−ペリレニル基、４−エチル−２−ペリレニル基、４−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、４−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、４−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、５−メチル−２−ペリレニル基、５−エチル−２−ペリレニル基、５−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、５−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、５−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、６−メチル−２−ペリレニル基、６−エチル−２−ペリレニル基、６−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、６−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、６−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、７−メチル−２−ペリレニル基、７−エチル−２−ペリレニル基、７−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、７−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、７−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、８−メチル−２−ペリレニル基、８−エチル−２−ペリレニル基、８−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、８−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、８−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、９−メチル−２−ペリレニル基、９−エチル−２−ペリレニル基、９−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、９−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、９−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、１０−メチル−２−ペリレニル基、１０−エチル−２−ペリレニル基、１０−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、１０−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、１０−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、１１−メチル−２−ペリレニル基、１１−エチル−２−ペリレニル基、１１−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、１１−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、１１−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、１２−メチル−２−ペリレニル基、１２−エチル−２−ペリレニル基、１２−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル基、１２−ｎ−オクチル−２−ペリレニル基、１２−ｎ−デシル−２−ペリレニル基、１−メチル−３−ペリレニル基、１−エチル−３−ペリレニル基、１−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、１−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、１−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、２−メチル−３−ペリレニル基、２−エチル−３−ペリレニル基、２−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、２−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、２−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、４−メチル−３−ペリレニル基、４−エチル−３−ペリレニル基、４−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、４−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、４−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、５−メチル−３−ペリレニル基、５−エチル−３−ペリレニル基、５−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、５−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、５−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、６−メチル−３−ペリレニル基、６−エチル−３−ペリレニル基、６−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、６−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、６−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、７−メチル−３−ペリレニル基、７−エチル−３−ペリレニル基、７−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、７−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、７−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、８−メチル−３−ペリレニル基、８−エチル−３−ペリレニル基、８−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、８−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、８−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、９−メチル−３−ペリレニル基、９−エチル−３−ペリレニル基、９−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、９−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、９−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、１０−メチル−３−ペリレニル基、１０−エチル−３−ペリレニル基、１０−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、１０−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、１０−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、１１−メチル−３−ペリレニル基、１１−エチル−３−ペリレニル基、１１−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、１１−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、１１−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、１２−メチル−３−ペリレニル基、１２−エチル−３−ペリレニル基、１２−ｎ−ヘキシル−３−ペリレニル基、１２−ｎ−オクチル−３−ペリレニル基、１２−ｎ−デシル−３−ペリレニル基、２−メトキシ−１−ペリレニル基、２−メタノイル−１−ペリレニル基、２−カルバモイル−１−ペリレニル基、２−シアノ−１−ペリレニル基、１−メトキシ−２−ペリレニル基、１−メタノイル−２−ペリレニル基、１−カルバモイル−２−ペリレニル基、１−シアノ−２−ペリレニル基等が挙げられる。
【００２７】
置換基を有してもよいアクリジニル基の具体例としては、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、２−メチル−１−アクリジニル基、２−エチル−１−アクリジニル基、２−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、３−メチル−１−アクリジニル基、３−エチル−１−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、４−メチル−１−アクリジニル基、４−エチル−１−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、５−メチル−１−アクリジニル基、５−エチル−１−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、６−メチル−１−アクリジニル基、６−エチル−１−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、７−メチル−１−アクリジニル基、７−エチル−１−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、８−メチル−１−アクリジニル基、８−エチル−１−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、９−メチル−１−アクリジニル基、９−エチル−１−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−１−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−１−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−１−アクリジニル基、１−メチル−２−アクリジニル基、１−エチル−２−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、３−メチル−２−アクリジニル基、３−エチル−２−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、４−メチル−２−アクリジニル基、４−エチル−２−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、５−メチル−２−アクリジニル基、５−エチル−２−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、６−メチル−２−アクリジニル基、６−エチル−２−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、７−メチル−２−アクリジニル基、７−エチル−２−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、８−メチル−２−アクリジニル基、８−エチル−２−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、９−メチル−２−アクリジニル基、９−エチル−２−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−２−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−２−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−２−アクリジニル基、１−メチル−３−アクリジニル基、１−エチル−３−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、２−メチル−３−アクリジニル基、２−エチル−３−アクリジニル基、２−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、４−メチル−３−アクリジニル基、４−エチル−３−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、５−メチル−３−アクリジニル基、５−エチル−３−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、６−メチル−３−アクリジニル基、６−エチル−３−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、７−メチル−３−アクリジニル基、７−エチル−３−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、８−メチル−３−アクリジニル基、８−エチル−３−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、９−メチル−３−アクリジニル基、９−エチル−３−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−３−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−３−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−３−アクリジニル基、１−メチル−４−アクリジニル基、１−エチル−４−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、２−メチル−４−アクリジニル基、２−エチル−４−アクリジニル基、２−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、３−メチル−４−アクリジニル基、３−エチル−４−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、５−メチル−４−アクリジニル基、５−エチル−４−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、６−メチル−４−アクリジニル基、６−エチル−４−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、７−メチル−４−アクリジニル基、７−エチル−４−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、８−メチル−４−アクリジニル基、８−エチル−４−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、９−メチル−４−アクリジニル基、９−エチル−４−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−４−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−４−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−４−アクリジニル基、１−メチル−５−アクリジニル基、１−エチル−５−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、２−メチル−５−アクリジニル基、２−エチル−５−アクリジニル基、２−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、３−メチル−５−アクリジニル基、３−エチル−５−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、４−メチル−５−アクリジニル基、４−エチル−５−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、６−メチル−５−アクリジニル基、６−エチル−５−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、７−メチル−５−アクリジニル基、７−エチル−５−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、８−メチル−５−アクリジニル基、８−エチル−５−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、９−メチル−５−アクリジニル基、９−エチル−５−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−５−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−５−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−５−アクリジニル基、１−メチル−６−アクリジニル基、１−エチル−６−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、２−メチル−６−アクリジニル基、２−エチル−６−アクリジニル基、２−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、３−メチル−６−アクリジニル基、３−エチル−６−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、４−メチル−６−アクリジニル基、４−エチル−６−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、５−メチル−６−アクリジニル基、５−エチル−６−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、７−メチル−６−アクリジニル基、７−エチル−６−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、８−メチル−６−アクリジニル基、８−エチル−６−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、９−メチル−６−アクリジニル基、９−エチル−６−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−６−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−６−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−６−アクリジニル基、１−メチル−７−アクリジニル基、１−エチル−７−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、２−メチル−７−アクリジニル基、２−エチル−７−アクリジニル基、２−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、３−メチル−７−アクリジニル基、３−エチル−７−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、４−メチル−７−アクリジニル基、４−エチル−７−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、５−メチル−７−アクリジニル基、５−エチル−７−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、６−メチル−７−アクリジニル基、６−エチル−７−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、８−メチル−７−アクリジニル基、８−エチル−７−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、９−メチル−７−アクリジニル基、９−エチル−７−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−７−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−７−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−７−アクリジニル基、１−メチル−８−アクリジニル基、１−エチル−８−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、２−メチル−８−アクリジニル基、２−エチル−８−アクリジ
ニル基、２−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、３−メチル−８−アクリジニル基、３−エチル−８−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、４−メチル−８−アクリジニル基、４−エチル−８−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、５−メチル−８−アクリジニル基、５−エチル−８−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、６−メチル−８−アクリジニル基、６−エチル−８−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、７−メチル−８−アクリジニル基、７−エチル−８−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、９−メチル−８−アクリジニル基、９−エチル−８−アクリジニル基、９−ｎ−ヘキシル−８−アクリジニル基、９−ｎ−オクチル−８−アクリジニル基、９−ｎ−デシル−８−アクリジニル基、１−メチル−９−アクリジニル基、１−エチル−９−アクリジニル基、１−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、１−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、１−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、２−メチル−９−アクリジニル基、２−エチル−９−アクリジニル基、２−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、２−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、２−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、３−メチル−９−アクリジニル基、３−エチル−９−アクリジニル基、３−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、３−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、３−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、４−メチル−９−アクリジニル基、４−エチル−９−アクリジニル基、４−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、４−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、４−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、５−メチル−９−アクリジニル基、５−エチル−９−アクリジニル基、５−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、５−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、５−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、６−メチル−９−アクリジニル基、６−エチル−９−アクリジニル基、６−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、６−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、６−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、７−メチル−９−アクリジニル基、７−エチル−９−アクリジニル基、７−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、７−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、７−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、８−メチル−９−アクリジニル基、８−エチル−９−アクリジニル基、８−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル基、８−ｎ−オクチル−９−アクリジニル基、８−ｎ−デシル−９−アクリジニル基、２−メトキシ−１−アクリジニル基、２−メタノイル−１−アクリジニル基、２−カルバモイル−１−アクリジニル基、２−シアノ−１−アクリジニル基、１−メトキシ−２−アクリジニル基、１−メタノイル−２−アクリジニル基、１−カルバモイル−２−アクリジニル基、１−シアノ−２−アクリジニル基等が挙げられる。
【００２８】
置換基を有してもよいクマリニル基の具体例としては、３−クマリニル基、４−クマリニル基、５−クマリニル基、６−クマリニル基、７−クマリニル基、８−クマリニル基、４−メチル−３−クマリニル基、４−エチル−３−クマリニル基、４−ｎ−ヘキシル−３−クマリニル基、４−ｎ−オクチル−３−クマリニル基、４−ｎ−デシル−３−クマリニル基、５−メチル−３−クマリニル基、５−エチル−３−クマリニル基、５−ｎ−ヘキシル−３−クマリニル基、５−ｎ−オクチル−３−クマリニル基、５−ｎ−デシル−３−クマリニル基、６−メチル−３−クマリニル基、６−エチル−３−クマリニル基、６−ｎ−ヘキシル−３−クマリニル基、６−ｎ−オクチル−３−クマリニル基、６−ｎ−デシル−３−クマリニル基、７−メチル−３−クマリニル基、７−エチル−３−クマリニル基、７−ｎ−ヘキシル−３−クマリニル基、７−ｎ−オクチル−３−クマリニル基、７−ｎ−デシル−３−クマリニル基、８−メチル−３−クマリニル基、８−エチル−３−クマリニル基、８−ｎ−ヘキシル−３−クマリニル基、８−ｎ−オクチル−３−クマリニル基、８−ｎ−デシル−３−クマリニル基、３−メチル−４−クマリニル基、３−エチル−４−クマリニル基、３−ｎ−ヘキシル−４−クマリニル基、３−ｎ−オクチル−４−クマリニル基、３−ｎ−デシル−４−クマリニル基、５−メチル−４−クマリニル基、５−エチル−４−クマリニル基、５−ｎ−ヘキシル−４−クマリニル基、５−ｎ−オクチル−４−クマリニル基、５−ｎ−デシル−４−クマリニル基、６−メチル−４−クマリニル基、６−エチル−４−クマリニル基、６−ｎ−ヘキシル−４−クマリニル基、６−ｎ−オクチル−４−クマリニル基、６−ｎ−デシル−４−クマリニル基、７−メチル−４−クマリニル基、７−エチル−４−クマリニル基、７−ｎ−ヘキシル−４−クマリニル基、７−ｎ−オクチル−４−クマリニル基、７−ｎ−デシル−４−クマリニル基、８−メチル−４−クマリニル基、８−エチル−４−クマリニル基、８−ｎ−ヘキシル−４−クマリニル基、８−ｎ−オクチル−４−クマリニル基、８−ｎ−デシル−４−クマリニル基、３−メチル−５−クマリニル基、３−エチル−５−クマリニル基、３−ｎ−ヘキシル−５−クマリニル基、３−ｎ−オクチル−５−クマリニル基、３−ｎ−デシル−５−クマリニル基、４−メチル−５−クマリニル基、４−エチル−５−クマリニル基、４−ｎ−ヘキシル−５−クマリニル基、４−ｎ−オクチル−５−クマリニル基、４−ｎ−デシル−５−クマリニル基、６−メチル−５−クマリニル基、６−エチル−５−クマリニル基、６−ｎ−ヘキシル−５−クマリニル基、６−ｎ−オクチル−５−クマリニル基、６−ｎ−デシル−５−クマリニル基、７−メチル−５−クマリニル基、７−エチル−５−クマリニル基、７−ｎ−ヘキシル−５−クマリニル基、７−ｎ−オクチル−５−クマリニル基、７−ｎ−デシル−５−クマリニル基、８−メチル−５−クマリニル基、８−エチル−５−クマリニル基、８−ｎ−ヘキシル−５−クマリニル基、８−ｎ−オクチル−５−クマリニル基、８−ｎ−デシル−５−クマリニル基、３−メチル−６−クマリニル基、３−エチル−６−クマリニル基、３−ｎ−ヘキシル−６−クマリニル基、３−ｎ−オクチル−６−クマリニル基、３−ｎ−デシル−６−クマリニル基、４−メチル−６−クマリニル基、４−エチル−６−クマリニル基、４−ｎ−ヘキシル−６−クマリニル基、４−ｎ−オクチル−６−クマリニル基、４−ｎ−デシル−６−クマリニル基、５−メチル−６−クマリニル基、５−エチル−６−クマリニル基、５−ｎ−ヘキシル−６−クマリニル基、５−ｎ−オクチル−６−クマリニル基、５−ｎ−デシル−６−クマリニル基、７−メチル−６−クマリニル基、７−エチル−６−クマリニル基、７−ｎ−ヘキシル−６−クマリニル基、７−ｎ−オクチル−６−クマリニル基、７−ｎ−デシル−６−クマリニル基、８−メチル−６−クマリニル基、８−エチル−６−クマリニル基、８−ｎ−ヘキシル−６−クマリニル基、８−ｎ−オクチル−６−クマリニル基、８−ｎ−デシル−６−クマリニル基、３−メチル−７−クマリニル基、３−エチル−７−クマリニル基、３−ｎ−ヘキシル−７−クマリニル基、３−ｎ−オクチル−７−クマリニル基、３−ｎ−デシル−７−クマリニル基、４−メチル−７−クマリニル基、４−エチル−７−クマリニル基、４−ｎ−ヘキシル−７−クマリニル基、４−ｎ−オクチル−７−クマリニル基、４−ｎ−デシル−７−クマリニル基、５−メチル−７−クマリニル基、５−エチル−７−クマリニル基、５−ｎ−ヘキシル−７−クマリニル基、５−ｎ−オクチル−７−クマリニル基、５−ｎ−デシル−７−クマリニル基、６−メチル−７−クマリニル基、６−エチル−７−クマリニル基、６−ｎ−ヘキシル−７−クマリニル基、６−ｎ−オクチル−７−クマリニル基、６−ｎ−デシル−７−クマリニル基、８−メチル−７−クマリニル基、８−エチル−７−クマリニル基、８−ｎ−ヘキシル−７−クマリニル基、８−ｎ−オクチル−７−クマリニル基、８−ｎ−デシル−７−クマリニル基、３−メチル−８−クマリニル基、３−エチル−８−クマリニル基、３−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、３−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、３−ｎ−デシル−８−クマリニル基、４−メチル−８−クマリニル基、４−エチル−８−クマリニル基、４−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、４−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、４−ｎ−デシル−８−クマリニル基、５−メチル−８−クマリニル基、５−エチル−８−クマリニル基、５−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、５−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、５−ｎ−デシル−８−クマリニル基、６−メチル−８−クマリニル基、６−エチル−８−クマリニル基、６−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、６−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、６−ｎ−デシル−８−クマリニル基、７−メチル−８−クマリニル基、７−エチル−８−クマリニル基、７−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、７−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、７−ｎ−デシル−８−クマリニル基、３−メチル−８−クマリニル基、３−エチル−８−クマリニル基、３−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、３−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、３−ｎ−デシル−８−クマリニル基、４−メチル−８−クマリニル基、４−エチル−８−クマリニル基、４−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、４−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、４−ｎ−デシル−８−クマリニル基、５−メチル−８−クマリニル基、５−エチル−８−クマリニル基、５−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、５−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、５−ｎ−デシル−８−クマリニル基、６−メチル−８−クマリニル基、６−エチル−８−クマリニル基、６−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、６−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、６−ｎ−デシル−８−クマリニル基、７−メチル−８−クマリニル基、７−エチル−８−クマリニル基、７−ｎ−ヘキシル−８−クマリニル基、７−ｎ−オクチル−８−クマリニル基、７−ｎ−デシル−８−クマリニル基、４−メトキシ−３−クマリニル基、４−メタノイル−３−クマリニル基、４−カルバモイル−３−クマリニル基、４−シアノ−３−クマリニル基、３−メトキシ−４−クマリニル基、３−メタノイル−４−クマリニル基、３−カルバモイル−４−クマリニル基、３−シアノ−４−クマリニル基等が挙げられる。
【００２９】
これらの中でも、入手が容易であることから、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基および３−ペリレニル基のペリレニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基および９−アクリジニル基のアクリジニル基、ならびに３−クマリニル基、４−クマリニル基、５−クマリニル基、６−クマリニル基、７−クマリニル基および８−クマリニル基のクマリニル基がより好適に用いられる。
【００３０】
本発明のポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（２−（Ｎ−１−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−メチル−２−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−エチル−２−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−ｎ−ヘキシル−２−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−ｎ−オクチル−２−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−ｎ−デシル−２−ペリレニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−２−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−９−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−メチル−９−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−エチル−９−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ｎ−ヘキシル−９−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ｎ−オクチル−９−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−１−ｎ−デシル−９−アクリジニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−５−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−６−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−７−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−８−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−メチル−７−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−エチル−７−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−ｎ−ヘキシル−７−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−ｎ−オクチル−７−クマリニル）アミノピリジン）、ポリ（２−（Ｎ−４−ｎ−デシル−７−クマリニル）アミノピリジン）等が挙げられる。
【００３１】
なお、本発明のポリアミノピリジン類において、その繰り返し単位である一般式（１）におけるＲ１およびＲ２で表される置換基は、各々、同一分子内において繰り返し間にて同一種であってもよく、また異なるものであってもよい。
【００３２】
また、本発明のポリアミノピリジン類は、一般式（１）で表される繰り返し単位が不連続に配列されたものであってもよい。すなわち、一般式（１）で表される繰り返し単位同士の間に、一般式（１）で表されない部位が介在したものであってもよい。このようなポリアミノピリジン類は、例えば、後述するように、２，６−ジアミノピリジン類等を用いることにより製造することができる。
【００３３】
さらに、本発明のポリアミノピリジン類において、当該分子内における一般式（１）で表される繰り返し単位の結合形態は、当該分子鎖中に不規則に配列されるランダム共重合体様式であってもよく、また規則的に配列されるブロック共重合体様式であってもよい。なお、当該結合形態は、高発光効率が得られる観点から、不規則に配列されるランダム共重合体様式が好ましい。
【００３４】
本発明のポリアミノピリジン類の数平均分子量は、５００〜１００００００であり、好ましくは１０００〜１０００００である。ポリアミノピリジン類の数平均分子量が５００未満の場合、得られた溶液をコーティングやキャスティングする際に成膜性が悪化するおそれがある。また、ポリアミノピリジン類の数平均分子量が１００００００を超える場合、溶媒への溶解性が悪化して使用が困難になるおそれがある。
【００３５】
本発明のポリアミノピリジン類は、その繰り返し単位内に発光性を有する部位と後述するように正孔輸送性を有する部位とを有することから、高効率の発光機能を有する。
蛍光等の発光現象は、例えば、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子との再結合により発光性を有する部位が励起された後、基底状態に戻る際に発現する。
【００３６】
本発明のポリアミノピリジン類は、例えば一般式（１）においてＲ２で表される側鎖である発光性を有する部位と、一般式（１）においてＲ２で表される側鎖以外である正孔輸送性を有する部位が化学的に結合したものであるため、発光性を有する部位への正孔の輸送が効率よく起こる。さらに、本発明のポリアミノピリジン類は、一般式（１）におけるＲ２が、置換基を有してもよいフリル基、置換基を有してもよいチオフェニル基、置換基を有してもよいチオピレニル基、置換基を有してもよいピラジニル基および置換基を有してもよいピリダジニル基等の、それ自身は発光機能を有さない側鎖のみを有する場合であっても、発光機能を有する。これは、詳細は不明ながら、当該繰り返し単位内のイミノ基上に正孔が生成することにより、Ｒ２で表される側鎖と主鎖のピリジン部位とが共役し、さらにはその共役が高分子主鎖の広範囲にわたって作用するためと考えられ、一般的に知られているように、当該分子内に有する共役構造が光や電気等の外部エネルギーを吸収し、発光機能が発現しているものと考えられる。
【００３７】
従って、本発明のポリアミノピリジン類は、その繰り返し単位である一般式（１）におけるＲ１およびＲ２で表される置換基を種々選択することにより、また上記したように当該分子内における一般式（１）で表される繰り返し単位を不連続に配列することや、当該繰り返し単位の結合形態等を適宜選択することにより、発光色等の発光特性を様々に変化させることができる。
【００３８】
本発明のポリアミノピリジン類の製造方法としては、一般式（２）：
【００３９】
【化６】
2007063478.tif 000007
【００４０】
（式中、Ｒ１は一般式（１）におけるＲ１と同じであり、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と一般式（３）：
【００４１】
【化７】
2007063478.tif 000008
【００４２】
（式中、Ｒ２は一般式（１）におけるＲ２と同じである。）で表されるアミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を触媒とし、塩基の存在下、反応させる方法等が挙げられる。
【００４３】
一般式（２）で表される２，６−ジハロゲノピリジン類において、Ｘで示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００４４】
前記一般式（２）で表される２，６−ジハロゲノピリジン類の具体例としては、２，６−ジフルオロピリジン、２，６−ジクロロピリジン、２，６−ジブロモピリジン、２，６−ジヨードピリジン、３−メチル−２，６−ジクロロピリジン、４−メチル−２，６−ジクロロピリジン、５−メチル−２，６−ジクロロピリジン、３−エチル−２，６−ジクロロピリジン、４−エチル−２，６−ジクロロピリジン、５−エチル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−へキシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、４−シアノ−２，６−ジクロロピリジン、４−メトキシ−２，６−ジクロロピリジン等が挙げられる。中でも、入手が容易で経済的である観点から、２，６−ジクロロピリジンおよび２，６−ジブロモピリジンが好適に用いられる。
【００４５】
一方、前記アミン化合物は、前記一般式（３）で表される化合物である。上記一般式（３）において、Ｒ２は前記一般式（１）におけるＲ２と同じである。
【００４６】
前記一般式（３）で表されるアミン化合物の具体例としては、例えば、１−アミノペリレン、２−アミノペリレン、３−アミノペリレン、２−メチル−１−アミノペリレン、２−エチル−１−アミノペリレン、２−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、２−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、２−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、３−メチル−１−アミノペリレン、３−エチル−１−アミノペリレン、３−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、３−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、３−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、４−メチル−１−アミノペリレン、４−エチル−１−アミノペリレン、４−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、４−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、４−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、５−メチル−１−アミノペリレン、５−エチル−１−アミノペリレン、５−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、５−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、５−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、６−メチル−１−アミノペリレン、６−エチル−１−アミノペリレン、６−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、６−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、６−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、７−メチル−１−アミノペリレン、７−エチル−１−アミノペリレン、７−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、７−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、７−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、８−メチル−１−アミノペリレン、８−エチル−１−アミノペリレン、８−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、８−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、８−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、９−メチル−１−アミノペリレン、９−エチル−１−アミノペリレン、９−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、９−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、９−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、１０−メチル−１−アミノペリレン、１０−エチル−１−アミノペリレン、１０−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、１０−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、１０−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、１１−メチル−１−アミノペリレン、１１−エチル−１−アミノペリレン、１１−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、１１−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、１１−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、１２−メチル−１−アミノペリレン、１２−エチル−１−アミノペリレン、１２−ｎ−ヘキシル−１−アミノペリレン、１２−ｎ−オクチル−１−アミノペリレン、１２−ｎ−デシル−１−アミノペリレン、１−メチル−２−アミノペリレン、１−エチル−２−アミノペリレン、１−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、１−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、１−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、３−メチル−２−アミノペリレン、３−エチル−２−アミノペリレン、３−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、３−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、３−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、４−メチル−２−アミノペリレン、４−エチル−２−アミノペリレン、４−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、４−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、４−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、５−メチル−２−アミノペリレン、５−エチル−２−アミノペリレン、５−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、５−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、５−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、６−メチル−２−アミノペリレン、６−エチル−２−アミノペリレン、６−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、６−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、６−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、７−メチル−２−アミノペリレン、７−エチル−２−アミノペリレン、７−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、７−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、７−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、８−メチル−２−アミノペリレン、８−エチル−２−アミノペリレン、８−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、８−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、８−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、９−メチル−２−アミノペリレン、９−エチル−２−アミノペリレン、９−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、９−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、９−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、１０−メチル−２−アミノペリレン、１０−エチル−２−アミノペリレン、１０−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、１０−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、１０−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、１１−メチル−２−アミノペリレン、１１−エチル−２−アミノペリレン、１１−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、１１−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、１１−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、１２−メチル−２−アミノペリレン、１２−エチル−２−アミノペリレン、１２−ｎ−ヘキシル−２−アミノペリレン、１２−ｎ−オクチル−２−アミノペリレン、１２−ｎ−デシル−２−アミノペリレン、１−メチル−３−アミノペリレン、１−エチル−３−アミノペリレン、１−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、１−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、１−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、２−メチル−３−アミノペリレン、２−エチル−３−アミノペリレン、２−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、２−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、２−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、４−メチル−３−アミノペリレン、４−エチル−３−アミノペリレン、４−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、４−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、４−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、５−メチル−３−アミノペリレン、５−エチル−３−アミノペリレン、５−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、５−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、５−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、６−メチル−３−アミノペリレン、６−エチル−３−アミノペリレン、６−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、６−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、６−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、７−メチル−３−アミノペリレン、７−エチル−３−アミノペリレン、７−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、７−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、７−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、８−メチル−３−アミノペリレン、８−エチル−３−アミノペリレン、８−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、８−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、８−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、９−メチル−３−アミノペリレン、９−エチル−３−アミノペリレン、９−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、９−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、９−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、１０−メチル−３−アミノペリレン、１０−エチル−３−アミノペリレン、１０−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、１０−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、１０−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、１１−メチル−３−アミノペリレン、１１−エチル−３−アミノペリレン、１１−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、１１−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、１１−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、１２−メチル−３−アミノペリレン、１２−エチル−３−アミノペリレン、１２−ｎ−ヘキシル−３−アミノペリレン、１２−ｎ−オクチル−３−アミノペリレン、１２−ｎ−デシル−３−アミノペリレン、２−メトキシ−１−アミノペリレン、２−メタノイル−１−アミノペリレン、２−カルバモイル−１−アミノペリレン、２−シアノ−１−アミノペリレン、１−メトキシ−２−アミノペリレン、１−メタノイル−２−アミノペリレン、１−カルバモイル−２−アミノペリレン、１−シアノ−２−アミノペリレン、１−アミノアクリジン、２−アミノアクリジン、３−アミノアクリジン、４−アミノアクリジン、９−アミノアクリジン、２−メチル−１−アミノアクリジン、２−エチル−１−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、３−メチル−１−アミノアクリジン、３−エチル−１−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、４−メチル−１−アミノアクリジン、４−エチル−１−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、５−メチル−１−アミノアクリジン、５−エチル−１−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、６−メチル−１−アミノアクリジン、６−エチル−１−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、６−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、７−メチル−１−アミノアクリジン、７−エチル−１−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、８−メチル−１−アミノアクリジン、８−エチル−１−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、９−メチル−１−アミノアクリジン、９−エチル−１−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−１−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−１−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−１−アミノアクリジン、１−メチル−２−アミノアクリジン、１−エチル−２−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、３−メチル−２−アミノアクリジン、３−エチル−２−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、４−メチル−２−アミノアクリジン、４−エチル−２−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、５−メチル−２−アミノアクリジン、５−エチル−２−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、６−メチル−２−アミノアクリジン、６−エチル−２−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、６−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、７−メチル−２−アミノアクリジン、７−エチル−２−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、８−メチル−２−アミノアクリジン、８−エチル−２−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、９−メチル−２−アミノアクリジン、９−エチル−２−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−２−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−２−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−２−アミノアクリジン、１−メチル−３−アミノアクリジン、１−エチル−３−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、２−メチル−３−アミノアクリジン、２−エチル−３−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、４−メチル−３−アミノアクリジン、４−エチル−３−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、５−メチル−３−アミノアクリジン、５−エチル−３−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、６−メチル−３−アミノアクリジン、６−エチル−３−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、
６−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、７−メチル−３−アミノアクリジン、７−エチル−３−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、８−メチル−３−アミノアクリジン、８−エチル−３−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、９−メチル−３−アミノアクリジン、９−エチル−３−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−３−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−３−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−３−アミノアクリジン、１−メチル−４−アミノアクリジン、１−エチル−４−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、２−メチル−４−アミノアクリジン、２−エチル−４−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、３−メチル−４−アミノアクリジン、３−エチル−４−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、５−メチル−４−アミノアクリジン、５−エチル−４−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、６−メチル−４−アミノアクリジン、６−エチル−４−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、６−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、７−メチル−４−アミノアクリジン、７−エチル−４−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、８−メチル−４−アミノアクリジン、８−エチル−４−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、９−メチル−４−アミノアクリジン、９−エチル−４−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−４−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−４−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−４−アミノアクリジン、１−メチル−５−アミノアクリジン、１−エチル−５−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、２−メチル−５−アミノアクリジン、２−エチル−５−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、３−メチル−５−アミノアクリジン、３−エチル−５−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、４−メチル−５−アミノアクリジン、４−エチル−５−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、６−メチル−５−アミノアクリジン、６−エチル−５−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、６−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、７−メチル−５−アミノアクリジン、７−エチル−５−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、８−メチル−５−アミノアクリジン、８−エチル−５−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、９−メチル−５−アミノアクリジン、９−エチル−５−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−５−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−５−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−５−アミノアクリジン、１−メチル−６−アミノアクリジン、１−エチル−６−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、２−メチル−６−アミノアクリジン、２−エチル−６−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、３−メチル−６−アミノアクリジン、３−エチル−６−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、４−メチル−６−アミノアクリジン、４−エチル−６−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、５−メチル−６−アミノアクリジン、５−エチル−６−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、７−メチル−６−アミノアクリジン、７−エチル−６−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、８−メチル−６−アミノアクリジン、８−エチル−６−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、９−メチル−６−アミノアクリジン、９−エチル−６−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−６−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−６−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−６−アミノアクリジン、１−メチル−７−アミノアクリジン、１−エチル−７−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、２−メチル−７−アミノアクリジン、２−エチル−７−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、３−メチル−７−アミノアクリジン、３−エチル−７−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、４−メチル−７−アミノアクリジン、４−エチル−７−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、５−メチル−７−アミノアクリジン、５−エチル−７−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、６−メチル−７−アミノアクリジン、６−エチル−７−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、６−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、８−メチル−７−アミノアクリジン、８−エチル−７−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、９−メチル−７−アミノアクリジン、９−エチル−７−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−７−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−７−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−７−アミノアクリジン、１−メチル−８−アミノアクリジン、１−エチル−８−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、２−メチル−８−アミノアクリジン、２−エチル−８−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、３−メチル−８−アミノアクリジン、３−エチル−８−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、４−メチル−８−アミノアクリジン、４−エチル−８−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、５−メチル−８−アミノアクリジン、５−エチル−８−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、６−メチル−８−アミノアクリジン、６−エチル−８−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、６−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、７−メチル−８−アミノアクリジン、７−エチル−８−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、９−メチル−８−アミノアクリジン、９−エチル−８−アミノアクリジン、９−ｎ−ヘキシル−８−アミノアクリジン、９−ｎ−オクチル−８−アミノアクリジン、９−ｎ−デシル−８−アミノアクリジン、１−メチル−９−アミノアクリジン、１−エチル−９−アミノアクリジン、１−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、１−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、１−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、２−メチル−９−アミノアクリジン、２−エチル−９−アミノアクリジン、２−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、２−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、２−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、３−メチル−９−アミノアクリジン、３−エチル−９−アミノアクリジン、３−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、３−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、３−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、４−メチル−９−アミノアクリジン、４−エチル−９−アミノアクリジン、４−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、４−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、４−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、５−メチル−９−アミノアクリジン、５−エチル−９−アミノアクリジン、５−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、５−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、５−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、６−メチル−９−アミノアクリジン、６−エチル−９−アミノアクリジン、６−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、６−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、６−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、７−メチル−９−アミノアクリジン、７−エチル−９−アミノアクリジン、７−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、７−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、７−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、８−メチル−９−アミノアクリジン、８−エチル−９−アミノアクリジン、８−ｎ−ヘキシル−９−アミノアクリジン、８−ｎ−オクチル−９−アミノアクリジン、８−ｎ−デシル−９−アミノアクリジン、２−メトキシ−１−アミノアクリジン、２−メタノイル−１−アミノアクリジン、２−カルバモイル−１−アミノアクリジン、２−シアノ−１−アミノアクリジン、１−メトキシ−２−アミノアクリジン、１−メタノイル−２−アミノアクリジン、１−カルバモイル−２−アミノアクリジン、１−シアノ−２−アミノアクリジン、３−アミノクマリン、４−アミノクマリン、５−アミノクマリン、６−アミノクマリン、７−アミノクマリン、８−アミノクマリン、４−メチル−３−アミノクマリン、４−エチル−３−アミノクマリン、４−ｎ−ヘキシル−３−アミノクマリン、４−ｎ−オクチル−３−アミノクマリン、４−ｎ−デシル−３−アミノクマリン、５−メチル−３−アミノクマリン、５−エチル−３−アミノクマリン、５−ｎ−ヘキシル−３−
アミノクマリン、５−ｎ−オクチル−３−アミノクマリン、５−ｎ−デシル−３−アミノクマリン、６−メチル−３−アミノクマリン、６−エチル−３−アミノクマリン、６−ｎ−ヘキシル−３−アミノクマリン、６−ｎ−オクチル−３−アミノクマリン、６−ｎ−デシル−３−アミノクマリン、７−メチル−３−アミノクマリン、７−エチル−３−アミノクマリン、７−ｎ−ヘキシル−３−アミノクマリン、７−ｎ−オクチル−３−アミノクマリン、７−ｎ−デシル−３−アミノクマリン、８−メチル−３−アミノクマリン、８−エチル−３−アミノクマリン、８−ｎ−ヘキシル−３−アミノクマリン、８−ｎ−オクチル−３−アミノクマリン、８−ｎ−デシル−３−アミノクマリン、３−メチル−４−アミノクマリン、３−エチル−４−アミノクマリン、３−ｎ−ヘキシル−４−アミノクマリン、３−ｎ−オクチル−４−アミノクマリン、３−ｎ−デシル−４−アミノクマリン、５−メチル−４−アミノクマリン、５−エチル−４−アミノクマリン、５−ｎ−ヘキシル−４−アミノクマリン、５−ｎ−オクチル−４−アミノクマリン、５−ｎ−デシル−４−アミノクマリン、６−メチル−４−アミノクマリン、６−エチル−４−アミノクマリン、６−ｎ−ヘキシル−４−アミノクマリン、６−ｎ−オクチル−４−アミノクマリン、６−ｎ−デシル−４−アミノクマリン、７−メチル−４−アミノクマリン、７−エチル−４−アミノクマリン、７−ｎ−ヘキシル−４−アミノクマリン、７−ｎ−オクチル−４−アミノクマリン、７−ｎ−デシル−４−アミノクマリン、８−メチル−４−アミノクマリン、８−エチル−４−アミノクマリン、８−ｎ−ヘキシル−４−アミノクマリン、８−ｎ−オクチル−４−アミノクマリン、８−ｎ−デシル−４−アミノクマリン、３−メチル−５−アミノクマリン、３−エチル−５−アミノクマリン、３−ｎ−ヘキシル−５−アミノクマリン、３−ｎ−オクチル−５−アミノクマリン、３−ｎ−デシル−５−アミノクマリン、４−メチル−５−アミノクマリン、４−エチル−５−アミノクマリン、４−ｎ−ヘキシル−５−アミノクマリン、４−ｎ−オクチル−５−アミノクマリン、４−ｎ−デシル−５−アミノクマリン、６−メチル−５−アミノクマリン、６−エチル−５−アミノクマリン、６−ｎ−ヘキシル−５−アミノクマリン、６−ｎ−オクチル−５−アミノクマリン、６−ｎ−デシル−５−アミノクマリン、７−メチル−５−アミノクマリン、７−エチル−５−アミノクマリン、７−ｎ−ヘキシル−５−アミノクマリン、７−ｎ−オクチル−５−アミノクマリン、７−ｎ−デシル−５−アミノクマリン、８−メチル−５−アミノクマリン、８−エチル−５−アミノクマリン、８−ｎ−ヘキシル−５−アミノクマリン、８−ｎ−オクチル−５−アミノクマリン、８−ｎ−デシル−５−アミノクマリン、３−メチル−６−アミノクマリン、３−エチル−６−アミノクマリン、３−ｎ−ヘキシル−６−アミノクマリン、３−ｎ−オクチル−６−アミノクマリン、３−ｎ−デシル−６−アミノクマリン、４−メチル−６−アミノクマリン、４−エチル−６−アミノクマリン、４−ｎ−ヘキシル−６−アミノクマリン、４−ｎ−オクチル−６−アミノクマリン、４−ｎ−デシル−６−アミノクマリン、５−メチル−６−アミノクマリン、５−エチル−６−アミノクマリン、５−ｎ−ヘキシル−６−アミノクマリン、５−ｎ−オクチル−６−アミノクマリン、５−ｎ−デシル−６−アミノクマリン、７−メチル−６−アミノクマリン、７−エチル−６−アミノクマリン、７−ｎ−ヘキシル−６−アミノクマリン、７−ｎ−オクチル−６−アミノクマリン、７−ｎ−デシル−６−アミノクマリン、８−メチル−６−アミノクマリン、８−エチル−６−アミノクマリン、８−ｎ−ヘキシル−６−アミノクマリン、８−ｎ−オクチル−６−アミノクマリン、８−ｎ−デシル−６−アミノクマリン、３−メチル−７−アミノクマリン、３−エチル−７−アミノクマリン、３−ｎ−ヘキシル−７−アミノクマリン、３−ｎ−オクチル−７−アミノクマリン、３−ｎ−デシル−７−アミノクマリン、４−メチル−７−アミノクマリン、４−エチル−７−アミノクマリン、４−ｎ−ヘキシル−７−アミノクマリン、４−ｎ−オクチル−７−アミノクマリン、４−ｎ−デシル−７−アミノクマリン、５−メチル−７−アミノクマリン、５−エチル−７−アミノクマリン、５−ｎ−ヘキシル−７−アミノクマリン、５−ｎ−オクチル−７−アミノクマリン、５−ｎ−デシル−７−アミノクマリン、６−メチル−７−アミノクマリン、６−エチル−７−アミノクマリン、６−ｎ−ヘキシル−７−アミノクマリン、６−ｎ−オクチル−７−アミノクマリン、６−ｎ−デシル−７−アミノクマリン、８−メチル−７−アミノクマリン、８−エチル−７−アミノクマリン、８−ｎ−ヘキシル−７−アミノクマリン、８−ｎ−オクチル−７−アミノクマリン、８−ｎ−デシル−７−アミノクマリン、３−メチル−８−アミノクマリン、３−エチル−８−アミノクマリン、３−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、３−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、３−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、４−メチル−８−アミノクマリン、４−エチル−８−アミノクマリン、４−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、４−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、４−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、５−メチル−８−アミノクマリン、５−エチル−８−アミノクマリン、５−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、５−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、５−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、６−メチル−８−アミノクマリン、６−エチル−８−アミノクマリン、６−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、６−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、６−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、７−メチル−８−アミノクマリン、７−エチル−８−アミノクマリン、７−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、７−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、７−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、３−メチル−８−アミノクマリン、３−エチル−８−アミノクマリン、３−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、３−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、３−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、４−メチル−８−アミノクマリン、４−エチル−８−アミノクマリン、４−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、４−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、４−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、５−メチル−８−アミノクマリン、５−エチル−８−アミノクマリン、５−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、５−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、５−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、６−メチル−８−アミノクマリン、６−エチル−８−アミノクマリン、６−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、６−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、６−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、７−メチル−８−アミノクマリン、７−エチル−８−アミノクマリン、７−ｎ−ヘキシル−８−アミノクマリン、７−ｎ−オクチル−８−アミノクマリン、７−ｎ−デシル−８−アミノクマリン、４−メトキシ−３−アミノクマリン、４−メタノイル−３−アミノクマリン、４−カルバモイル−３−アミノクマリン、４−シアノ−３−アミノクマリン、３−メトキシ−４−アミノクマリン、３−メタノイル−４−アミノクマリン、３−カルバモイル−４−アミノクマリン、３−シアノ−４−アミノクマリン等が挙げられる。
【００４７】
これらの中でも、入手が容易で、反応により高発光効率のポリアミノピリジン類が得られる観点から、１−アミノペリレン、２−アミノペリレン、３−アミノペリレン、１−アミノアクリジン、２−アミノアクリジン、３−アミノアクリジン、４−アミノアクリジン、９−アミノアクリジン、３−アミノクマリン、４−アミノクマリン、５−アミノクマリン、６−アミノクマリン、７−アミノクマリンおよび８−アミノクマリンが好適に用いられる。
【００４８】
アミン化合物の使用量は、特に制限はないが、２，６−ジハロゲノピリジン類１モルに対して０．５〜１．５モル、好ましくは０．９〜１．１モルであることが望ましい。アミン化合物の使用量が０．５モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、アミン化合物の使用量が１．５モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
【００４９】
本発明のポリアミノピリジン類を得るための前記反応に用いられるパラジウム化合物としては、例えば、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム等の４価のパラジウム化合物；塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物；トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物等が挙げられる。これらの中でも、高い反応活性を有する観点から、０価パラジウム化合物が好ましく、中でも、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）が好適に用いられる。
【００５０】
パラジウム化合物の使用量は、２，６−ジハロゲノピリジン類に対して、パラジウム換算で０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０２〜５モル％であることが望ましい。パラジウム化合物の使用量が０．０１モル％未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、パラジウム化合物の使用量が２０モル％を超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００５１】
本発明のポリアミノピリジン類を得るための前記反応に用いられるホスフィン化合物としては、例えば、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１−［１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］等の２座配位子としてのキレート能を有するホスフィン化合物等が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテンが好適に用いられる。
【００５２】
ホスフィン化合物の使用量は、パラジウム化合物１モルに対して０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜５モルであることが望ましい。ホスフィン化合物の使用量が０．１モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、ホスフィン化合物の使用量が１０モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
前記パラジウム化合物と前記ホスフィン化合物は、反応系にそれぞれ単独に加えても、予め錯体の形に調製してそれらを含む混合触媒として添加してもよい。
【００５３】
本発明のポリアミノピリジン類を得るための前記反応に用いられる塩基としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。なお、これら塩基は、アルカリ金属、水素化アルカリ金属および水酸化アルカリ金属とアルコールから調製して反応系に添加してもよい。
【００５４】
塩基の使用量は、２，６−ジハロゲノピリジン類１モルに対して、２モル以上、好ましくは２〜１０モルであることが望ましい。塩基の使用量が２モル未満の場合、収率が低下するおそれがある。
【００５５】
本発明において、前記反応は不活性溶媒中で行われる。不活性溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等が挙げられる。中でも、溶媒のリサイクルが容易であることから、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒が好適に用いられる。
【００５６】
反応温度は２０〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃であることが望ましい。反応温度が２０℃より低い場合、反応に長時間を要するおそれがある。また、反応温度が２５０℃より高い場合、副反応が起こり、収率が低下するおそれがある。反応時間は、反応温度により異なるが、通常１〜２０時間である。
【００５７】
本発明のポリアミノピリジン類は、上記したように、所望の発光特性を得る等の必要に応じて、一般式（１）で表される繰り返し単位が不連続に配列されたものであってもよい。当該繰り返し単位が不連続に配列されたポリアミノピリジン類を製造する方法としては、例えば、一般式（２）で表される２，６−ジハロゲノピリジン類と一般式（３）で表されるアミン化合物に加えて、一般式（４）：
【００５８】
【化８】
2007063478.tif 000009
【００５９】
（式中、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、カルバモイル基またはシアノ基を、Ｙはアミノ基を示す。）で表される２，６−ジアミノピリジン類の適当量を用いて、上記と同様にして反応させる方法が挙げられる。
【００６０】
本発明において、ポリアミノピリジン類の分子内における一般式（１）で表される繰り返し単位の結合形態は、上記したように、ランダム共重合体様式であってもよく、また規則的に配列されるブロック共重合体様式であってもよい。この結合形態は、一般に、反応に用いられる前記２，６−ジハロゲノピリジン類、アミン化合物および必要に応じて加えられた前記２，６−ジアミノピリジン類の互いの反応性により大きく影響を受ける。例えば、互いの反応性が比較的等しい場合は、ランダム共重合体が生成されるといった傾向がある。一方、互いの反応性が大きく異なる場合には、反応性の低いものの使用量を増加することで、得られるポリアミノピリジン類の結合形態を、より規則性のないランダムなものにすることができる。
【００６１】
かくして得られたポリアミノピリジン類は、例えば、アンモニア水／メタノールの混合溶媒等を添加してポリアミノピリジン類を析出させ、ろ過、洗浄して触媒等を除去後、乾燥することにより単離することができる。
【００６２】
本発明のポリアミノピリジン類は、例えば、有機ＥＬ素子における発光体として好適に用いることができる。
有機ＥＬ素子は、例えば、陽極と陰極間に、発光層を挟持した構造を有する。具体的には、まず、ガラス、透明プラスチックや石英等の基板上に、所望の電極物質からなる薄膜を形成させて陽極となし、その上面に発光体を含む発光層材料からなる発光層を形成させた後、さらにその上面に所望の電極物質からなる薄膜を形成させて陰極となすことで有機ＥＬ素子を構成させる。
【００６３】
前記陽極における電極物質としては、仕事関数が例えば４ｅＶ以上と大きい金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物が好ましく、例えば、Ａｕ、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等が好適に用いられる。これら電極物質の薄膜は、蒸着やスパッタリング等により形成させることができ、この電極より発光を取り出す場合には透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また電極としてのシート抵抗は数百Ω／ｍｍ以下が好ましいことから、その膜厚は通常、１０ｎｍ〜１μｍであり、１０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００６４】
当該陽極の上面に前記発光層を形成させる方法としては、例えば、発光体を含む発光層材料をテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、トルエン、ベンゼン、クロロホルム等の溶剤に溶かした溶液を用いて、スピンコート法およびキャスト法等により塗布する方法を挙げることができる。これらの方法によると、発光体が有する発光機能をいたずらに損なわせることなく、ピンホールの発生が少ない均質な膜を得ることができる。当該膜厚は、特に制限はなく、通常２ｎｍ〜５μｍである。
【００６５】
前記陰極における電極物質としては、仕事関数が例えば４ｅＶ以下と小さい金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物が好ましく、例えば、ナトリウム、マグネシウム、リチウム、インジウム、ナトリウム−カリウム合金、Ａｌ／ＡｌＯ2、マグネシウム／銅混合物等が好適に用いられる。これら電極物質の薄膜の形成方法は、陽極におけるそれと同様であり、その膜厚は、通常１０ｎｍ〜１μｍであり、５０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましい。
このようにして得られた有機ＥＬ素子に、例えば５〜４０Ｖの直流または交流電圧を印加することにより、透明または半透明の電極側からの発光が観測できる。
【００６６】
一般に、前記の有機ＥＬ素子の構成に対して、発光の高効率化を目的として、陽極から注入された正孔を効率よく発光層へ伝達させるための正孔輸送層および／または陰極から注入された電子を効率よく発光層に伝達させるための電子輸送層をさらに設けることは有用である。例えば、正孔輸送層および電子輸送層の薄膜としては、前者であれば陽極の上面に正孔輸送材料を、後者であれば発光層の上面に電子輸送材料を、それぞれ前記電極物質の薄膜のそれと同様の方法を用いてそれぞれ形成させることができる。また、前記発光体と正孔輸送材料または電子輸送材料とを混合して調製した発光層材料を用いて発光層を形成する方法もこれと同様の効果を得ることができる。
【００６７】
前記正孔輸送材料としては、例えば、１０4〜１０6Ｖ／ｃｍの電界印加時に少なくとも１０-6ｃｍ2／Ｖ・秒以上の正孔移動度を有するものが好適であり、具体例としては、ポリフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物等を挙げることができる。
【００６８】
前記電子輸送材料の具体例としては、アントラキノジメタン誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体およびチオフェン誘導体等を挙げることができる。
【００６９】
本発明のポリアミノピリジン類は、種々の溶媒への溶解性に優れているため、上記のように溶媒に溶かした溶液にして発光層を形成させることができる。このとき、得られる膜に柔軟性等の特性を付与する目的で、本発明のポリアミノピリジン類が有する発光機能を著しく阻害しない程度にポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等の発光機能を有さない種々の添加物を併用してもよい。
【００７０】
また、本発明のポリアミノピリジン類は、その繰り返し単位内に発光性を有する部位と、正孔輸送材料で例示した物質と類似した構造を有する部位、すなわち正孔輸送性を有する部位とを有することから、正孔輸送層を設ける必要性が軽減され、高効率の発光を実現することができる。
【００７１】
例えば、発光体として本発明のポリアミノピリジン類を用い、これと２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン等の電子輸送材料とを混合したものを発光層材料として発光層を形成させて有機ＥＬ素子を構成した場合、陽極から注入された正孔は、本発明のポリアミノピリジン類の分子内に広く分布する当該繰り返し単位内の正孔輸送性を有する部位の効果により分子内移動し、またホッピング伝導により分子間移動して発光性を有する部位へと効率よく輸送される。そして、陰極から注入され、電子輸送材料により輸送された電子と効率よく再結合するため、高効率の発光を実現することができる。
【発明の効果】
【００７２】
本発明によれば、高い発光効率を有するポリアミノピリジン類およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７３】
以下に、実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００７４】
実施例１
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１２．８３ｇ（８６．７ミリモル）、３−アミノクマリン１３．９７ｇ（８６．７ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２５．０ｇ（２６０．１ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で１２時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、反応液を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）に添加して、析出物をろ別して粗ポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）を得た。得られた粗ポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒０．５Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）２１．４２ｇを得た（収率９８．８％）。また、得られたポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）の数平均分子量は２３６０であった。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー株式会社、商品名 ＨＬＣ−８０２０）を用いて、ＬｉＢｒ（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）を含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中３０℃にて測定し、標準ポリスチレンを基準にして算出した。
得られたポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００、１７５５、１６０８、１５７４、１４１７、１２９１、１１７８、８２８、７７４（ｃｍ−１）
【００７５】
実施例２
実施例１において、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）に代えて、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン３．７６ｇ（６．５０ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同様にして黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）２１．５２ｇを得た（収率９９．２％）。また、実施例1と同様にして数平均分子量を測定したところ、得られたポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）の数平均分子量は２５８０であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４０５、１７４７、１６１８、１５７４、１４１２、１２９１、１１８０、８３０、７７４（ｃｍ−１）
【００７６】
実施例３
実施例１において、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．９８ｇ（２．１６ミリモル）および２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）０．２０ｇ（０．２２ミリモル）および９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン０．３８ｇ（０．６５ミリモル）をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）２０．６４ｇを得た（収率９５．２％）。また、実施例1と同様にして数平均分子量を測定したところ、得られたポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）の数平均分子量は２４８０であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−３−クマリニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４０５、１７４７、１６１８、１５７４、１４１２、１２９１、１１８０、８３０、７７４（ｃｍ−１）
【００７７】
実施例４
実施例１において、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）に代えて、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン３．７６ｇ（６．５０ミリモル）を、３−アミノクマリン１３．９７ｇ（８６．７ミリモル）に代えて、７−アミノ−４−メチルクマリン１５．１９ｇ（８６．７ミリモル）をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−４−メチル−７−クマリニル）アミノピリジン）２２．２５ｇを得た（収率９７．１％）。また、実施例1と同様にして数平均分子量を測定したところ、得られたポリ（２−（Ｎ−４−メチル−７−クマリニル）アミノピリジン）の数平均分子量は２９３０であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−４−メチル−７−クマリニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４１０、１６９７、１６１９、１５７４、１４１７、１３９８、１２９１、１１５１、１０６５、８３３、７７４（ｃｍ−１）
【００７８】
実施例５
実施例１において、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）に代えて、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン３．７６ｇ（６．５０ミリモル）を、３−アミノクマリン１３．９７ｇ（８６．７ミリモル）に代えて、９−アミノアクリジン１６．９３ｇ（８６．７ミリモル）をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−９−アクリジニル）アミノピリジン）２３．１５ｇを得た（収率９３．９％）。また、実施例1と同様にして数平均分子量を測定したところ、得られたポリ（２−（Ｎ−９−アクリジニル）アミノピリジン）の数平均分子量は３０６０であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−９−アクリジニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４０５、１６１９、１６１６、１５８４、１４１７、１２９０、１１５８、７８４、７３６（ｃｍ−１）
【００７９】
実施例６
実施例１において、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル４．０５ｇ（６．５０ミリモル）に代えて、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン３．７６ｇ（６．５０ミリモル）を、３−アミノクマリン１３．９７ｇ（８６．７ミリモル）に代えて、２−アミノペリレン２３．１８ｇ（８６．７ミリモル）をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして黄褐色粉体のポリ（２−（Ｎ−２−ペリレニル）アミノピリジン）２７．８０ｇを得た（収率９３．７％）。また、実施例1と同様にして数平均分子量を測定したところ、得られたポリ（２−（Ｎ−２−ペリレニル）アミノピリジン）の数平均分子量は３２８０であった。
得られたポリ（２−（Ｎ−２−ペリレニル）アミノピリジン）は、下記の物性を有することから同定することができた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３４０６、１５７５、１４８４、１４１１、１３８２、１２９８、１１４６、８１１、７７２（ｃｍ−１）
【００８０】
評価
実施例１〜６で得られたポリアミノピリジン類の電子の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位、電子の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位およびエネルギー準位の差（バンドギャップエネルギー）を、サイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）法により測定した。具体的には、測定試料として、ポリアミノピリジン類の１−メチル−２−ピロリドン溶液を白金電極上にキャストし、８０℃、５時間減圧乾燥して溶媒を除去し、電極上に薄膜を形成させた。当該最高被占軌道および最低空軌道のエネルギー準位は、この電極を用いて、電気化学アナライザー（ＢＡＳ株式会社、商品名  ＡＬＳモデル６００Ｂ電気化学アナライザー）により、アセトニトリル中、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートを電解基質とし（０．１ｍｏｌ／Ｌ）、参照電極をＡｇ／Ａｇ＋として、走査速度５０ｍＶ／秒、２５℃にてＣＶ曲線を測定し、その酸化電位および還元電位より算出した。結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2007063478.tif 000010
【００８２】
また、実施例１〜６で得られたポリアミノピリジン類の１−メチル−２−ピロリドン溶液（濃度：１．０×１０−６ｇ／ｍＬ）を調製し、発光波長を蛍光分光光度計（株式会社日立製作所、商品名  Ｆ−２５００）により測定した。さらに、硫酸キニーネ（溶媒：１Ｎ硫酸、量子収率：０．５６）を標準物質として用いて量子収率を算出した。なお、この量子収率は、蛍光による吸収光子数と放出光子数の比率であって、蛍光によって励起状態が失活する確率を与えるものであり、量子収率が高いほど発光効率が高いことを意味する。それぞれの結果を表２に示す。
【００８３】
【表２】
2007063478.tif 000011
【００８４】
表１および２より、実施例１〜６で得られたポリアミノピリジン類は、高分子型有機ＥＬ素子の発光体として好適なエネルギー順位を有し、好適な発光波長および高い量子収率を有していることがわかる。