(57)【要約】【課題】  経時後も良好な筆記性能を有すると共に、変色又は消色可能な筆跡を永続して形成することのできる実用性と利便性に優れた変色性ボールペンを提供する。【解決手段】  先端部にボールを抱持したボールペンチップを備えたインキ収容管に、少なくとも水と、還元剤により変色又は消色する染料を含み、ｐＨが１〜５の範囲にあるインキを充填してなり、前記ボールはコバルトの含有量が２．０重量％以下の超硬合金製ボールである変色性ボールペン。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
先端部にボールを抱持したボールペンチップを備えたインキ収容管に、少なくとも水と、還元剤により変色又は消色する染料を含み、ｐＨが１〜５の範囲にあるインキを充填してなり、前記ボールはコバルトの含有量が２重量％以下の超硬合金製ボールである変色性ボールペン。
【請求項２】
前記超硬合金製ボールがタングステン又は炭化タングステンを主成分として含んでなる請求項１記載の変色性ボールペン。
【請求項３】
前記ボール中に含まれるコバルトの含有量が１重量％以下である請求項１又は２記載の変色性ボールペン。
【請求項４】
前記インキ収容管が軸筒を兼ねてなる請求項１乃至３のいずれかに記載の変色性ボールペン。
【請求項５】
前記インキ収容管を軸筒内に収容してなる請求項１乃至３のいずれかに記載の変色性ボールペン。
【請求項６】
軸筒の先端孔からボールペンチップを出没可能に構成した請求項５記載の変色性ボールペン。
【請求項７】
インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設してなる請求項１乃至６のいずれかに記載の変色性ボールペン。
【請求項８】
ボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配してなり、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成してなる請求項１乃至７のいずれかに記載の変色性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は変色性ボールペンに関する。更に詳細には、変色液の適用により変色又は消色可能な筆跡を形成できる変色性ボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、変色性インキを収容したボールペンが開示されており、前記ボールペンを用いて形成した筆跡は、別の変色液を収容した筆記具で重ね書きすることにより変色又は消去することができる。
前記ボールペンは、筆記時にボールがボールペンチップに設けられたボール受け座と接するため、該受け座との摩擦によって磨耗すると表面に微細な傷を生じて筆記感を損なうと共に均一な筆跡を形成できなくなる。そこで、この不具合を防止するためにタングステンやタングステンカーバイドを主成分とする硬度の高い合金製ボールが好適に用いられるものの、該ボールはコバルトを多量に含んでおり、前記インキと接触すると経時により当該コバルトがインキ中に溶出し易く、その結果、ボール近傍のインキは消色又は変色して筆跡を形成できなかったり、所期の筆跡変色性を示さなくなる。
更に、インキ中に溶出したコバルトは、該インキに含まれる各種添加剤と反応して固形物を析出させることもあり、インキの流出性を阻害して筆跡がかすれたり、筆記不能になる虞がある。
【特許文献１】特開２００４−２５６７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は前記問題を解決するものであって、即ち、変色又は消色可能な筆跡を永続して形成することのできる変色性ボールペンを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、先端部にボールを抱持したボールペンチップを備えたインキ収容管に、少なくとも水と、還元剤により変色又は消色する染料を含み、ｐＨが１〜５の範囲にあるインキを充填してなり、前記ボールはコバルトの含有量が２重量％以下の超硬合金製ボールである変色性ボールペンを要件とする。
更には、前記超硬合金製ボールがタングステン又は炭化タングステンを主成分として含んでなること、前記ボール中に含まれるコバルトの含有量が１重量％以下であること、前記インキ収容管が軸筒を兼ねてなること、前記インキ収容管を軸筒内に収容してなること、軸筒の先端孔からボールペンチップを出没可能に構成してなること、インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設してなること、ボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配してなり、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成してなること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、経時後も良好な筆記性能を有すると共に、変色又は消色可能な筆跡を永続して形成することのできる実用性と利便性に優れた変色性ボールペンを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記インキ中に含まれる着色剤としては、還元剤によって変色又は消色する染料であって、メチン系染料、トリメチルメタン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、アゾ系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料等を使用することができる。
前記染料として具体的には、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６９、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３を例示できる。
なお、前記還元剤によって変色又は消色する染料と共に、還元剤によって変色し難い染料や顔料を併用することによって、筆記時には前記染料の色調が混色となった筆跡が視認され、前記筆跡に変色液を付着させることにより、一方の染料が変色又は消色して異なる色調の筆跡を視認可能な構成とすることもできる。
【０００７】
インキ中に含まれる溶剤は、水の他に従来汎用の水溶性有機溶剤を添加することもでき、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
なお、前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもできる。
【０００８】
前記染料の発色性をインキ中で良好なものとするためには、インキのｐＨを５以下、即ち１〜５の範囲に設定する必要がある。よって、インキのｐＨを前記酸性領域に調整が必要な場合は酸性物質を添加することもでき、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、シュウ酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、マロン酸、リン酸、亜リン酸、炭酸、パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸、グリコール酸、グルコン酸、グルタル酸、塩酸、硫酸、硝酸等を適用することもできる。
【０００９】
更に、筆跡が紙のｐＨによって変色することなく、永続して良好な色濃度の筆跡を保持されるためにアルカリ性物質を添加することが好ましい。前記アルカリ性物質は、酸性物質を添加後のインキのｐＨを所望の範囲に調整するために用いられると共に、筆跡の経時による変色（退色）を抑制するものであり、特に弱アルカリ性を呈するものが好適に用いられる。
前記アルカリ性物質としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩、アンモニア、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物が挙げられ、特に、リン酸塩が高い変色抑制効果を示すために好適に用いられる。
前記リン酸塩として具体的には、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素カルシウム、亜リン酸カルシウム、リン酸水素アンモニウム、亜リン酸アンモニウム等を例示できる。
前記アルカリ性物質は、インキ組成物中０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％の範囲で用いられる。
０．１重量％未満では紙面上での筆跡の色濃度変化を抑制し難く、また、５重量％を越えて添加することも可能であるが、５重量％未満で充分な効果が得られるため、これ以上の添加量は必要としない。
【００１０】
前記インキには、所望により公知の剪断減粘性付与剤、例えば、水に可溶乃至分散性の、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子等を単独或いは混合して使用することができる。
インキの剪断減粘性とは静止状態あるいは応力の低い時は高粘度で流動し難い性質を有し、応力が増大すると低粘度化して良流動性を示すレオロジー特性を言うものであり、チクソトロピー性あるいは擬似可塑性とも呼ばれる液性を意味している。よって、インキ組成物は筆記時の高剪断応力下においては三次元構造が一時的に破壊されインキの粘度が低下し、筆記先端部のインキは筆記に適した低粘度インキとなり、紙面に転移される。非筆記時にはインキの粘度が高くなり、インキの漏出を防止したり、インキの分離、逆流を防ぐことができる。
【００１１】
その他、必要に応じて染料の発消色に影響を及ぼさない範囲で、潤滑剤、防錆剤、石炭酸等の防腐剤或いは防黴剤、界面活性剤、湿潤剤、メチルポリシロキサン等の消泡剤を用いたり、紙面への固着性や粘性付与のためにアクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等を用いることもできる。
前記潤滑剤としては、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を例示できる。
【００１２】
前記インキをインキ収容管又は軸筒内に直接内蔵し、且つ、インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設するタイプのボールペンに用いる場合、インキ中に気体が混入していると、経時により気体が集まって気泡が発生し、筆記時のインキ出に悪影響を与えると共に、筆記先端部に気泡が存在すると筆記不能になる虞れがあるため、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エルソルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン、カテキン誘導体、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α−グルコシルルチン、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜硫酸塩、スルホキシル酸塩、亜ジチオン酸塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素、ホルムアミジンスルフィン酸、グルタチオン等を添加して化学的に気泡を除去することが好ましい。
【００１３】
前記インキは、ボールペンチップを筆記先端部に装着したボールペンに充填して実用に供される。ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、ボールペンチップを装着した筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量のインキを供給する構造、軸筒内にインキを充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールペンチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓を配設した構造のボールペンを例示できる。
【００１４】
前記ボールペンチップとしては、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
なお、前記ボールペンチップには、チップ内にボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配して、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成することが好ましく、不使用時のインキ漏れを抑制できる。
前記弾発部材は、金属細線のスプリング、前記スプリングの一端にストレート部（ロッド部）を備えたもの、線状プラスチック加工体等を例示でき、１０〜４０ｇの弾発力により、押圧可能に構成して適用される。
【００１５】
前記ボールは、超硬合金製の０．１〜３ｍｍ径程度のものが適用できる。
前記ボールは、４ａ、５ａ、６ａ族の金属又はそれらの炭化物をコバルト、ニッケル等の金属と共に焼結して得られる硬度が高く磨耗し難いボールである。
前記４ａ、５ａ、６ａ族の金属又はそれらの炭化物のうち、化学的に安定でしかも硬度の高いタングステンや炭化タングステン（タングステンカーバイド）を主成分として用いた超硬合金製ボールが好適である。
なお、４ａ、５ａ、６ａ族の金属としてチタン、バナジウム、クロム、タンタルやそれらの炭化物を含んでいてもよい。
前記コバルトやニッケルは結合剤として機能するが、特にコバルトは水性インキ中に溶出し易く、その結果、インキのｐＨが上昇して５を超えると、酸性領域（ｐＨが１〜５）で良好な発色性を呈している染料がインキ中で消色するため、筆跡を形成できなかったり、所期の筆跡変色性を示さなくなる。
インキのｐＨが上昇する要因としては、コバルトイオンの溶出とインキ中の酸素（溶存酸素）による腐食が考えられる。
本発明においては、超硬合金製ボール中に含まれるコバルトの含有量を少なくすることによって前述した問題を解消するものであって、具体的にはコバルトの含有量が２重量％以下、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．７重量％以下である。
また、コバルトの含有量を減少させることによって、溶出するコバルト量も相対的に減少するため、インキ中でコバルトイオンが種々の添加剤と化学的に結合して析出物を形成することを抑制でき、インキ出が少なくなってかすれを生じたり、筆記不能になる不具合を防止できる。
なお、本発明に用いられる超硬合金製ボールは、コバルトを含んでいない（コバルト含量量が０重量％）ものであってもよい。
【００１６】
インキを収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる透明性成形体が好適に用いられる。
前記インキ収容管の透明性とは着色透明、半透明、着色半透明を含み、インキ残量を確認することができる。
前記インキ収容管には直接又は接続部材を介してチップを連結したレフィルとし、前記レフィルを軸筒内に収容して筆記具を構成できる。
また、先端部にチップを装着した軸筒自体に直接インキを充填して筆記具を構成することもできる。
前記軸筒は透明（着色透明、半透明、着色半透明を含む）にすることにより、インキ残量を確認することができる。
また、ボールペンチップを備えたインキ収容管内にインキを内蔵し、さらにインキの端面にインキ逆流防止体を配接したボールペンレフィルを軸筒内に収容してなり、ノック式、回転式、スライド式等の出没機構を備えた、前記軸筒の先端孔からボールペンチップを出没可能に構成した出没式ボールペンであってもよい。
【００１７】
前記ボールペンの形態は前述したものに限らず、相異なるボール径を有するボールペンチップを装着させたり、相異なる色調のインキを導出させるボールペンチップを装着させた両頭式のボールペンや、相異なるボール径を有するボールペンチップを備えたボールペンレフィルや、相異なる色調のインキを充填したボールペンレフィルを軸筒内に収容した複合タイプの出没式ボールペンであってもよい。
【００１８】
前記インキ収容管に収容したインキの後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体は不揮発性液体及び／又は難揮発性液体（基油）からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
前記インキ逆流防止体の基油としては、ポリブテン又はシリコーン油が好適に用いられ、増粘剤としては脂肪酸アマイド又はシリカが好適に用いられる。
なお、インキ逆流防止体には、樹脂製の固体栓を併用することもできる。
【００１９】
前記変色性ボールペンを用いて形成された筆跡を変色又は消色させるために用いられる変色液には還元剤が添加される。
前記筆跡を変色又は消色させる変色液に含まれる還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸亜鉛、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモミウム、次亜塩素酸ナトリウム、塩化錫、ハイドロサルファイト等を例示できる。
また、前記変色液には必要に応じて有機溶剤や各種添加剤を配合でき、例えば、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンを添加すると消去性を向上させることができる。
前記変色液を収容する変色用塗布具としては、収容した変色液を開口部から直接筆跡に付着させる簡易構造の塗布具、開口部に刷毛等の吸液体を設けたキャップを有し、キャップを嵌めた状態で前記吸液体が容器内の変色液を含浸する構成となし、筆跡上に吸液体を接触させて変色液を塗布する構造の塗布具を例示できる。
また、筆記具の構造を有する塗布具であってもよく、塗布部に繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ、筆穂等を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなる吸蔵体に変色液を含浸させ、筆記先端部に変色液を供給する構造、軸筒内部に直接変色液を収容し、櫛溝状の液体流量調節部材や繊維束からなる液体流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量の変色液を供給する構造、軸筒内部に直接変色液を収容して、弁機構により筆記先端部に所定量の変色液を供給する構造のマーキングペンや筆ペン、軸筒に収容した繊維束からなる吸蔵体に変色液を含浸させ、ボールペンチップを装着した筆記先端部に変色液を供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状の液体流量調節部材や繊維束からなる液体流量調節部材を介在させて筆記先端部に所定量の変色液を供給する構造、軸筒内に変色液を充填した収容管を有し、該収容管はボールペンチップに連通しており、さらに変色液の後端には逆流防止用の液栓を配設した構造のボールペンを例示できる。
【００２０】
前記変色用塗布具（ボールペン、マーキングペン、筆ペン等）は、変色性ボールペンの一部、具体的には後部に設けて（所謂、両頭式筆記具構造）、筆記により得られた筆跡を単一の筆記具により変色又は消色可能な携帯性に優れた筆記具とすることができる。
なお、前記変色液を筆記具形態の塗布具に収容して実用に供する場合、変色性インキにより形成された筆跡の幅よりも太い筆跡幅を形成できる塗布具が効率的に前記筆跡を変色又は消色させることができる。
【００２１】
また、前記変色性ボールペンと、変色性インキを内蔵した変色性筆記具とを組み合わせて筆記具セットを得ることもできる。
前記筆記具セットは、単一の変色性ボールペンと変色用塗布具により構成されていてもよいが、複数の色調の異なる変色性ボールペンや複数の筆跡幅の異なる変色性ボールペンと変色用塗布具とを組み合わせた筆記具セットとすることにより、バリエーションに富む筆跡や絵柄を形成できると共に、前記筆跡や絵柄を変色又は消色可能な意外性を有する筆記具セットが得られる。
なお、前記変色液を筆記具形態の塗布具に収容して実用に供する場合、変色性ボールペンにより形成された筆跡の幅よりも太い筆跡幅を形成できる塗布具が効率的に前記筆跡を変色又は消色させることができる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の表にインキの組成、ｐＨを示す。
インキＡの調製
赤色染料                                                      ０．５部
〔保土谷化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１４〕 
リン酸エステル系界面活性剤（潤滑剤）                          １．０部
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２１７Ｅ〕
石炭酸（防腐剤）                                              ０．１部
サクシノグリカン（増粘剤）                                    ０．２部
〔三晶（株）製、商品名：レオザン〕
２−ピロリドン                                              ２０．０部
水（イオン交換水）                                          ７８．２部
【００２３】
前記インキＡのｐＨは２．９であり、粘度は２０℃でＥＭＤ型回転粘度計〔東機産業（株）製、ＲＥ−８０Ｒ、標準ロータ使用）を用いて測定した結果、１００ｒｐｍで１６．３ｍＰａ・ｓであり、剪断減粘性指数は０．４４であった。
【００２４】
インキＢの調製
青色染料                                                    ４．０部
〔クラリアントＧｍｂＨ社製、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３〕
リン酸エステル系界面活性剤（潤滑剤）                        ０．５部
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２１２Ｅ〕
石炭酸（防腐剤）                                            ０．１部
乳酸（ｐＨ調整剤）                                          ２．０部
ポリビニルアルコール（増粘剤）                              ５．０部
〔日本合成化学（株）製、商品名：ゴーセノールＧＬ−３０〕
グリセリン                                                １５．０部
水（イオン交換水）                                        ７３．４部
【００２５】
前記インキＢのｐＨは２．５であり、粘度は２０℃でＥＭＤ型回転粘度計〔東機産業（株）製、ＲＥ−８０Ｒ、標準ロータ使用）を用いて測定した結果、１００ｒｐｍで１０．０ｍＰａ・ｓであり、剪断減粘性指数は０．９７であった。
【００２６】
ボールペンレフィルの作製
ボールペンレフィルは、先端部に直径０．４ｍｍの超硬合金製ボールを回転可能に抱持したボールペンチップと、該ボールペンチップとインキ収容管を接続する接続部材と、内部にインキ及びインキ逆流防止体が収容されたインキ収容管と、前記ボールペンチップ及び接続部材の内部に収容され、ボールを前方に付勢する弾発部材（コイルスプリング）とからなる。
前記インキ逆流防止体は基油としてポリブテン、増粘剤として脂肪酸アマイドを混練したインキ逆流防止体である。
【００２７】
実施例１
変色性ボールペンの作製
前記インキＡとインキ逆流防止体を充填したボールペンレフィルを軸筒に組み込み、変色性ボールペンを作製した。
前記ボールペンに用いた超硬合金製ボールの組成を以下に示す。
ＷＣ  ８２．０重量％
Ｃｏ    ０．６重量％
Ｃｒ    １．８重量％
Ｔｉ    ６．９重量％
Ｎｉ    ２．９重量％
【００２８】
実施例２
変色性ボールペンの作製
前記インキＢとインキ逆流防止体を充填したボールペンレフィルを軸筒に組み込み、変色性ボールペンを作製した。
前記ボールペンに用いた超硬合金製ボールの組成を以下に示す。
ＷＣ  ８２．０重量％
Ｃｏ    ０．６重量％
Ｃｒ    １．８重量％
Ｔｉ    ６．９重量％
Ｎｉ    ２．９重量％
【００２９】
比較例１
変色性ボールペンの作製
前記インキＡとインキ逆流防止体を充填したボールペンレフィルを軸筒に組み込み、変色性ボールペンを作製した。
前記ボールペンに用いた超硬合金製ボールの組成を以下に示す。
ＷＣ  ８５．０重量％
Ｃｏ  １０．０重量％
Ｃｒ    ５．０重量％
比較例２
変色性ボールペンの作製
前記インキＢとインキ逆流防止体を充填したボールペンレフィルを軸筒に組み込み、変色性ボールペンを作製した。
前記ボールペンに用いた超硬合金製ボールの組成を以下に示す。
ＷＣ  ８５．０重量％
Ｃｏ  １０．０重量％
Ｃｒ    ５．０重量％
【００３０】
経時試験
前記のようにして得られた変色性ボールペンを室温で３ケ月間放置した後、紙面上に筆記して筆跡の状態を目視により観察した。
以下の表に、試験結果を示す。
【００３１】
【表１】
2007290196.tif 000002
【００３２】
なお、表中の経時試験に関する基準は以下のとおり。
筆跡の状態
○：初期と同様の筆跡を形成できる。
×：筆跡は消色又は変色している。