(57)【要約】【課題】摩耗抑制を維持しながら同時に触媒被毒の低減をもたらす潤滑油組成物を提供する。【解決手段】次の成分を含む潤滑油組成物：（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物、（ｃ）酸化防止剤、（ｄ）コハク酸イミド誘導体分散剤及び（ｅ）耐摩耗性添加剤［但し、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレートを含まない］、あるいは（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物、（ｃ）アミン含有酸化防止剤、（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤及び（ｅ）リン含有耐摩耗性添加剤［但し、潤滑油組成物はカリウムを０．１質量％より多くは含まず、かつリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレートを含まない］。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分を含む潤滑油組成物：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物、
（ｃ）一種以上の酸化防止剤、
（ｄ）一種以上のコハク酸イミド誘導体分散剤、および
（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレートを含まない。
【請求項２】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約０．５：１．０乃至約１０．０：１．０の範囲にある請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約１．０：１．０乃至約７．５：１．０の範囲にある請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約２．０：１．０乃至約５．０：１．０の範囲にある請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、３．５：１．０である請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約１０．０質量％の範囲にある請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．５質量％乃至約７．５質量％の範囲にある請求項６に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約２．０質量％乃至約５．０質量％の範囲にある請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約２．５質量％乃至約３．０質量％の範囲にある請求項８に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約１５．０質量％の範囲にある請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約２．０質量％乃至約１０．０質量％の範囲にある請求項１０に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約３．０質量％乃至約７．５質量％の範囲にある請求項１１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約４．０質量％乃至約６．０質量％の範囲にある請求項１２に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
リン分が、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０３質量％乃至約０．１２質量％の範囲にある請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
リン分が、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０５質量％乃至約０．１質量％の範囲にある請求項１４に記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
リン分が、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０７質量％乃至約０．０９質量％の範囲にある請求項１５に記載の潤滑油組成物。
【請求項１７】
下記の成分を含む潤滑油組成物：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物、
（ｃ）アミン含有酸化防止剤、
（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および
（ｅ）リン含有耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない。
【請求項１８】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約０．５：１．０乃至約１０．０：１．０の範囲にある請求項１７に記載の潤滑油組成物。
【請求項１９】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約１．０：１．０乃至約７．５：１．０の範囲にある請求項１８に記載の潤滑油組成物。
【請求項２０】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約２．０：１．０乃至約５．０：１．０の範囲にある請求項１９に記載の潤滑油組成物。
【請求項２１】
潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、３．５：１．０である請求項２０に記載の潤滑油組成物。
【請求項２２】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約１０．０質量％の範囲にある請求項１７に記載の潤滑油組成物。
【請求項２３】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．５質量％乃至約７．５質量％の範囲にある請求項２２に記載の潤滑油組成物。
【請求項２４】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約２．０質量％乃至約５．０質量％の範囲にある請求項２３に記載の潤滑油組成物。
【請求項２５】
過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度が、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約２．５質量％乃至約３．０質量％の範囲にある請求項２４に記載の潤滑油組成物。
【請求項２６】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約１５．０質量％の範囲にある請求項１７に記載の潤滑油組成物。
【請求項２７】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約２．０質量％乃至約１０．０質量％の範囲にある請求項２６に記載の潤滑油組成物。
【請求項２８】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約３．０質量％乃至約７．５質量％の範囲にある請求項２７に記載の潤滑油組成物。
【請求項２９】
過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度が、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約４．０質量％乃至約６．０質量％の範囲にある請求項２８に記載の潤滑油組成物。
【請求項３０】
リン分が、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０３質量％乃至約０．１２質量％の範囲にある請求項１７に記載の潤滑油組成物。
【請求項３１】
リン分が、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０５質量％乃至約０．１質量％の範囲にある請求項３０に記載の潤滑油組成物。
【請求項３２】
リン分が、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０７質量％乃至約０．０９質量％の範囲にある請求項３１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３３】
リン含有耐摩耗性添加剤が金属ジアルキルジチオリン酸塩である請求項１７に記載の潤滑油組成物。
【請求項３４】
金属ジアルキルジチオリン酸塩の金属が亜鉛である請求項３３に記載の潤滑油組成物。
【請求項３５】
下記の成分を含む潤滑油濃縮物：
（ａ）約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物、
（ｃ）一種以上の酸化防止剤、
（ｄ）一種以上のコハク酸イミド誘導体分散剤、および
（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油濃縮物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油濃縮物はジアルキルカルボキシレートを含まない。
【請求項３６】
リン含有耐摩耗性添加剤がジアルキルジチオンリン酸亜鉛である請求項３５に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項３７】
下記の成分を含む潤滑油濃縮物：
（ａ）潤滑油濃縮物の全質量に基づき約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物、
（ｃ）アミン含有酸化防止剤、
（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および
（ｅ）リン含有耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油濃縮物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油濃縮物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない。
【請求項３８】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約０．５：１．０乃至約１０．０：１．０の範囲にある請求項３７に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項３９】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約１．０：１．０乃至約７．５：１．０の範囲にある請求項３８に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４０】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約２．０：１．０乃至約５．０：１．０の範囲にある請求項３９に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４１】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、３．５：１．０である請求項４０に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４２】
リン含有耐摩耗性添加剤がジアルキルジチオンリン酸亜鉛である請求項３７に記載の潤滑油濃縮物。
【請求項４３】
内燃機関の排ガス後処理装置における触媒被毒を低減する方法であって、下記の成分を含む潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることからなる方法：
（ａ）約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物、
（ｃ）一種以上の酸化防止剤、
（ｄ）一種以上のコハク酸イミド誘導体分散剤、および
（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレートを含まない。
【請求項４４】
内燃機関が、ディーゼルエンジン、ガソリンエンジンおよび天然ガスエンジンである請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
リン含有耐摩耗性添加剤がジアルキルジチオンリン酸亜鉛である請求項４３に記載の方法。
【請求項４６】
内燃機関の排ガス後処理装置における触媒被毒を低減する方法であって、下記の成分を含む潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることからなる方法：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物、
（ｃ）アミン含有酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤、
（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および
（ｅ）リン含有耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない。
【請求項４７】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約０．５：１．０乃至約１０．０：１．０の範囲にある請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約１．０：１．０乃至約７．５：１．０の範囲にある請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、約２．０：１．０乃至約５．０：１．０の範囲にある請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
本潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比が、３．５：１．０である請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
内燃機関が、ディーゼルエンジン、ガソリンエンジンおよび天然ガスエンジンである請求項４６に記載の方法。
【請求項５２】
リン含有耐摩耗性添加剤がジアルキルジチオンリン酸亜鉛である請求項４６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記の成分を含む潤滑油組成物に関する：（ａ）主要量の潤滑粘度の油、（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物、（ｃ）一種以上の酸化防止剤、（ｄ）一種以上のコハク酸イミド誘導体分散剤、および（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤［ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない］。
また、本発明は、下記の成分を含む潤滑油組成物にも関する：（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物、（ｃ）一種以上の酸化防止剤、（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤［ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない］。
さらに、本発明は、内燃機関の排ガス後処理装置における触媒被毒を低減する方法であって、本発明の潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることからなる方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
将来のディーゼルエンジンには、将来の排出ガス立法措置に従うことを可能にする排ガス後処理装置が備えられるようになる。これらの装置のうちであるものは、エンジンに使用される燃料や潤滑剤の燃焼生成物に敏感であることが証明されている。ある種の装置は潤滑剤に由来するリンに敏感であり、別の装置は燃料と潤滑剤両方に由来する硫黄に敏感であり、また別の装置は燃料と潤滑剤の燃焼から生じる硫酸灰分に敏感である。これら様々な種類の後処理装置の耐久性を保証するために、低レベルの硫酸灰分、硫黄およびリンを特徴とする特別な潤滑剤が開発されてきている。これら潤滑剤のうち最も一般的なものは、硫黄およびリンの低減と共に低い硫酸灰分レベルをもたらす。それほど一般的ではないものとしては、特定の、大抵は硫黄又はモリブデン系のジアルキルジチオリン酸亜鉛代替添加剤を使用した低リン又は無リン潤滑剤がある。
【０００３】
２００７年及び２００８年に商品化される低排出ガス内燃機関用潤滑剤のガイドラインは、次の通りである：（１）硫酸灰分は、ディーゼルエンジン用潤滑油では１．０質量％に等しい又はそれより低く、客車用ディーゼルエンジン用潤滑油では０．５質量％に等しい又はそれより低くなければならない、（２）エンジン製造者によっては潤滑油の硫黄分は０．２質量％以下でなければならないが、一方、別のエンジン製造者は最大０．４質量％まで認めている、そして（３）エンジン製造者によってはリンの最大量が０．０８質量％となるように要求し、一方、別のエンジン製造者は０．１２質量％までのリンを認めている。硫酸灰分の低減によって、ディーゼルエンジン用潤滑油とガソリン及び天然ガスエンジン用潤滑油との差が縮まり、それにより低リン、低硫黄及び低硫酸灰分のエンジン用潤滑油の使用も拡大して、ガソリン及び天然ガスエンジン用潤滑油を包含するようになる。
【０００４】
第一世代の低排出ガス内燃機関用潤滑油は、低レベルの清浄剤とジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用して上記ガイドラインを満たすように配合された。しかし、将来のある時点で最大硫黄及びリン分は、我々が産業に期待するところよりもずっと低減されて現在と２０１０年の間を行くだろうという予測がある。低リンの潤滑油は多少の摩耗防護をもたらすことが予測されたが、酸化触媒を害することも予測された。摩耗抑制を維持しながら同時に触媒被毒を低減させる可能性を探求しようとして、我々は過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物を含有する試験的な潤滑油を開発した。過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物を用いたこれら試験的潤滑油を、内燃機関に使用して触媒被毒測定を行ったところ、その結果は、予測し得なかったことに、本発明の潤滑油に用いたもの以外の清浄剤を用いた潤滑油に比べて触媒被毒の低減を示した。本発明の潤滑油のリン分は比較のための潤滑油のリン分の二倍であったので、過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を潤滑油組成物に用いると、摩耗抑制を維持しながら同時に触媒被毒を低減できることをこの結果は示したから、驚くべきものであった。
【０００５】
潤滑油のリン分を減らして触媒被毒を低減する方法については、多数の特許文献及び特許出願に記述されているが、いずれにも、（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物、（ｃ）一種以上の酸化防止剤、（ｄ）一種以上の誘導体化したコハク酸イミド（すなわち、こはく酸イミド誘導体）系分散剤、および（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤を含む潤滑油組成物は開示されていない。本発明の潤滑油は、リンを含んでいるにもかかわらず、優れた摩耗抑制を維持しながら同時に触媒被毒の顕著な低減をもたらす。
【０００６】
特許文献１には、相乗作用的量のジアルキルジフェニルアミン酸化防止剤と硫化ポリオレフィンを添加した結果として、酸化安定性が改善された低灰分低リンモーター油が開示されている。その二つの添加剤間の相乗作用がジチオリン酸亜鉛の形でのリン量の減少を、油がＳＥ品質評価を保持するほどに補っている。
【０００７】
特許文献２には、潤滑剤および燃料に使用するのに適したカリウムスルホネートを含む過塩基性添加剤、およびそれらの製造方法が開示されている。スルホネートのＴＢＮは、少なくともグラム当り２５０ミリグラムＫＯＨである。
【０００８】
特許文献３には、（ａ）アルキルフェノールをアルカリ金属水酸化物によって中和する、（ｂ）生成物を二酸化炭素でカルボキシル化して、当初のアルカリ金属アルキルフェネートをアルカリ金属アルキルサリチレートに最大限変換する、（ｃ）生成物をアルカリ土類塩基の存在下で硫化−過アルカリ化した後、生成物を二酸化炭素で炭酸化することによって得られる潤滑油用アルキルサリチレート含有清浄分散剤が開示されている。
【０００９】
特許文献４には、主成分として潤滑粘度の油および少量成分として三金属清浄剤混合物を含む客車用低リンモーター油であって、三金属清浄剤混合物が、少なくとも一種の過塩基性カルシウム金属清浄剤と少なくとも一種の過塩基性マグネシウム金属清浄剤と少なくとも一種の過塩基性ナトリウム金属清浄剤とからなり、三金属清浄剤混合物が潤滑油組成物中に、油に与える総ＴＢＮが約２乃至約１２であるような量で存在するモーター油が開示されている。
【００１０】
特許文献５には、１０％乃至５０％の液体有機希釈剤および３０％乃至９０％の置換炭化水素金属塩を有する、ナトリウムを含まない非チキソトロープ性潤滑油添加剤が開示されている。金属塩の金属のうち少なくとも３０モル％はリチウムであり、また塩はナトリウムを基本的に含まない。非チキソトロープ性潤滑油添加剤のリチウムによるＢＮは１５０以下である。この添加剤は、黒スラッジ堆積物とピストン堆積物を減らすのに有用である。
【００１１】
特許文献６には、サリチレート清浄剤と別の金属清浄剤との組合せを使用しても沈殿物が発生しないで優れた貯蔵安定性を示す潤滑油添加剤および潤滑油組成物が開示されている。潤滑油基油に混ぜ合わされるのは、（Ａ）その３位及び５位に炭素原子数１〜４０の炭化水素基を持つアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリチレート及び過塩基性塩、および（Ｂ）如何なるサリチレート清浄剤でもない金属清浄剤である。
【００１２】
特許文献７には、潤滑粘度の基油、および（ａ）少なくとも一種の油溶性の無リチウム過塩基性アルカリまたはアルカリ土類金属含有過塩基性清浄剤、および（ｂ）一般にＴＢＮが２４０乃至４００の範囲にある少なくとも一種の油溶性過塩基性リチウム塩清浄剤を含む潤滑油添加剤濃縮物が開示されている。
【００１３】
特許文献８には、陸用及び舶用エンジンの機械部分の潤滑に有効な潤滑油添加剤として、少なくとも一種の過塩基性アルカリ金属清浄剤を含む潤滑油組成物が開示されている。過塩基性アルカリ金属清浄剤は、硫化されていてもよいし、また少なくとも８０質量％のアルキルヒドロキシベンゾエートを含んでいてもよく、そして好ましいアルカリ金属はカリウムである。この潤滑油組成物は、熱安定性および黒スラッジ堆積物抑制の改善をもたらす。
【００１４】
特許文献９には、摩擦緩和できる量のポリアルケニルスルホネートを機能液に添加することからなる、機能液のブレーキ及びクラッチ能力を改善する方法であって、ポリアルケニルスルホネートが、アルキルビニリデン及び１，１−ジアルキル異性体を約２０モル％より多く含むポリアルキレンの混合物から誘導された、ポリアルキレンスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩である方法が開示されている。
【００１５】
特許文献１０には、陸用及び舶用エンジン、例えば油圧系統や変速機、二ストローク及び四ストローク車両エンジン、トランクピストン及び二ストローク・クロスヘッド舶用エンジンの機械部分を潤滑にするのに有効な潤滑油添加剤として、過塩基性清浄剤が開示されている。この過塩基性清浄剤は、高過塩基性スルホネートに比べて清浄性および熱安定性能の改善をもたらす。さらに、従来のスルホネートよりも市販フェネートとの混合性が良い。
【００１６】
特許文献１１には、少なくとも一種の炭化水素で置換された酸性有機化合物の少なくとも一種の塩基性アルカリ金属塩を含む組成物が開示されていて、炭化水素基はＭnが少なくとも６００のポリアルキレンから誘導される、ただし、有機化合物がスルホン酸である場合にはポリアルキレンのＭnは少なくとも９００であり、また酸性有機化合物がカルボン酸と、Ｍnが９００以下のポリアルキレンから誘導された炭化水素基を持つスルホン酸とを含む酸性有機化合物との混合物である場合には、カルボン酸は混合物の当量のうちの少なくとも１０％を占めるとされている。
【００１７】
特許文献１２には、炭化水素主鎖が、＞３０％の末端ビニリデン不飽和を有しＭnが５００乃至７０００のエチレンアルファオレフィン（ＥＡＯ）共重合体またはアルファオレフィン単独又は共重合体から誘導された、官能基を持つ油溶性の高分子量炭化水素主鎖を含むある種の無灰分散剤を、過塩基性アルカリ金属添加剤と組み合わせて含有する潤滑油が開示されている。特には、非常に優れたスラッジ及びワニス抑制特性を示し、優れたエンジン清浄性と更に耐酸化性を与え、および／またはパッケージ内での相互作用による増粘傾向の低減をもたらすクランクケース用潤滑剤に関する。
【００１８】
【特許文献１】米国特許第４３３０４２０号明細書
【特許文献２】米国特許第４７９７２１７号明細書
【特許文献３】米国特許第５０３０３６８７号明細書
【特許文献４】米国特許第５８０４５３７号明細書
【特許文献５】米国特許第６２３５６８８号明細書
【特許文献６】欧州特許出願第０３８１３２８８．２号（公開第ＥＰ１５８０２５７Ａ１号）明細書
【特許文献７】欧州特許出願第９６３０１５８７．０号（公開第ＥＰ０７３１１５９Ａ２号）明細書
【特許文献８】米国特許出願第１０／７４４８７１号（公開第ＵＳ２００５／０１３７１００Ａ１号）明細書
【特許文献９】米国特許出願第１０／７１４４６９号（公開第ＵＳ２００４／０１０２３３９Ａ１号）明細書
【特許文献１０】米国特許出願第１０／７４５１２５号（公開第ＵＳ２００５／０１３７０９８Ａ１号）明細書
【特許文献１１】国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９２／０１４７６号（公開第ＷＯ９２／１８５８７号）パンフレット
【特許文献１２】国際出願第ＰＣＴ／ＥＰ９５／０２２７１号（公開第ＷＯ９５／３４６１９号）パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、次の成分を含む潤滑油組成物に関する：（ａ）主要量の潤滑粘度の油、（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤の混合物、（ｃ）一種以上の酸化防止剤、（ｄ）一種以上のコハク酸イミド誘導体分散剤、および（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤［ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない］。
また、本発明は、次の成分を含む潤滑油組成物にも関する：（ａ）潤滑粘度の油、（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物、（ｃ）一種以上の酸化防止剤、（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤［ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない］。
また、本発明は、内燃機関の排ガス後処理装置における触媒被毒を低減する方法であって、本発明の潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることからなる方法にも関する。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
つまり、本発明は、下記の成分を含む潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物、
（ｃ）一種以上の酸化防止剤、
（ｄ）一種以上のコハク酸イミド誘導体分散剤、および
（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない。
【００２１】
本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約０．５：１．０乃至約１０：１の範囲にある。好ましくは、本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約１．０：１．０乃至約７．５：１．０の範囲にある。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約２．０：１．０乃至約５．０：１．０の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、３．５：１である。
【００２２】
上記の本発明の潤滑油組成物において、過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度は、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約１０．０質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度は、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．５質量％乃至約７．５質量％の範囲にあり、更に好ましくは、過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度は、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約２．０質量％乃至約５．０質量％の範囲にある。最も好ましくは、過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度は、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約２．５質量％乃至約３．０質量％の範囲にある。
【００２３】
本発明の潤滑油に用いられる過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度は、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約１５．０質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油に用いられる過塩基性カルシウム清浄剤は、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約２．０質量％乃至約１０．０質量％の範囲にあり、更に好ましくは、本発明の潤滑油に用いられる過塩基性カルシウム清浄剤は、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約３．０質量％乃至約７．５質量％の範囲にある。最も好ましくは、過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度は、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約４．０質量％乃至約６．０質量％の範囲にある。
【００２４】
本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０３質量％乃至約０．１２質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０５質量％乃至約０．１質量％の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物のリン分は、潤滑油組成物の全質量に基づき０．０７質量％乃至約０．０９質量％の範囲にある。
【００２５】
本発明の潤滑油組成物に用いることができる好ましい中過塩基性金属清浄剤の例としては、中過塩基性のアルキルアリールスルホネート、モノアルキルカルボキシレート／サリチレート、硫化サリチレート、またはアルキルフェノールとアルデヒドとアミンのマンニッヒ縮合物がある。より好ましいのは、中過塩基性のモノアルキルカルボキシレートおよびアルキルアリールスルホネートである。好ましくは、清浄剤はアルカリ金属モノアルキルカルボキシレート、およびアルカリ土類金属アルキルアリールスルホネートであり、より好ましくは、清浄剤は中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレート、および中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートである。最も好ましくは清浄剤は、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物である。これら清浄剤のＴＢＮは１より大きく２００以下である。
【００２６】
本発明の潤滑油に用いられる好ましい酸化防止剤の例としては、ジフェニルアミン型化合物があり、以下に限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化−アルファ−ナフチルアミンが挙げられる。また、使用できる酸化防止剤としては、チオジカルボン酸のエステル、１５−メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）などのジチオカルバメート、ジチオリン酸の塩、アルキル又はアリールリン酸エステルがある。モリブデン化合物、例えばアミン−モリブデン錯化合物およびモリブデンジチオカルバメートも酸化防止剤として使用することができ、またヒンダードフェノール、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−１−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−１０−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）も使用できる。より好ましいのはジフェニルアミン型化合物であり、最も好ましいのはアルキル化ジフェニルアミンである。
【００２７】
本発明の潤滑油組成物に用いることができる好ましい分散剤は、無灰分散剤である。無灰分散剤の例としては、誘導体としたアルケニルコハク酸イミドおよび誘導体としたアルケニルコハク酸アミドがある。これら分散剤は、例えばホウ素またはエチレンカーボネートとの反応により誘導体とすることができる。長鎖炭化水素置換カルボン酸とヒドロキシ化合物とから誘導されたエステル系無灰分散剤も用いることができる。より好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物から誘導されたものであり、そして最も好ましいのは、エチレンカーボネートで処理したポリイソブテニルコハク酸無水物誘導分散剤である。
【００２８】
耐摩耗性添加剤の例としては、これらに限定されるものでないが、リン酸エステルおよびチオリン酸エステル及びそれらの塩、カルバメート、エステル、およびモリブデン錯体がある。本発明の潤滑油組成物に含有される好ましい耐摩耗性添加剤は、金属ジアルキルジチオリン酸塩である。しかし、その金属とリンは潤滑油に寄与するから、この添加剤の量を抑えることが有利であると言える。金属ジアルキルジチオリン酸塩の例としては、ジアルキルジチオリン酸の亜鉛及びモリブデン塩がある。本発明の潤滑油組成物に用いられる最も好ましい耐摩耗性添加剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛である。
【００２９】
本発明の別の態様は、下記の成分を含む潤滑油組成物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物、
（ｃ）アミン含有酸化防止剤、
（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および
（ｅ）リン含有耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない。
【００３０】
また、上記の潤滑油組成物は、清浄剤がジアルキルカルボキシレートでない限り、一種以上の（ｂ）に挙げたものとは異なる清浄剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、分散剤が誘導体化したコハク酸イミド又はコハク酸アミドである限り、（ｄ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｅ）に挙げたものとは異なる耐摩耗性添加剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種以上の添加剤を含有することができる。
【００３１】
本発明の別の態様は、下記の成分を含む潤滑油濃縮物に関する：
（ａ）約１０質量％乃至約９０質量％の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との混合物、
（ｃ）一種以上の酸化防止剤、
（ｄ）一種以上のコハク酸イミド誘導体、および
（ｅ）一種以上の耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油濃縮物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油濃縮物はジアルキルカルボキシレートを含まない。
【００３２】
また、上記の潤滑油濃縮物は、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種以上の添加剤を含有することもできる。
【００３３】
本発明の潤滑油濃縮物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約０．５：１．０乃至約１０：１の範囲にある。好ましくは、本発明の潤滑油濃縮物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約１．０：１．０乃至約７．５：１．０の範囲にある。より好ましくは、本発明の潤滑油濃縮物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約２．０：１．０乃至約５．０：１．０の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油濃縮物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、３．５：１である。
【００３４】
本発明の別の態様は、下記の成分を含む潤滑油濃縮物に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物、
（ｃ）アミン含有酸化防止剤、
（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および
（ｅ）リン含有耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油濃縮物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレートを含まない。
【００３５】
上記の潤滑油濃縮物は更に、清浄剤がジアルキルカルボキシレートでない限り、一種以上の（ｂ）に挙げたものとは異なる清浄剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、分散剤が誘導体化したコハク酸イミド又はコハク酸アミドである限り、（ｄ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｅ）に挙げたものとは異なる耐摩耗性添加剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種以上の添加剤を含有することができる。
【００３６】
本発明の更に別の態様は、内燃機関の排ガス後処理装置における触媒被毒を低減する方法であって、下記の成分を含む潤滑油組成物を用いて内燃機関を作動させることからなる方法に関する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物、
（ｃ）アミン含有酸化防止剤、
（ｄ）エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、および
（ｅ）リン含有耐摩耗性添加剤、
ただし、潤滑油組成物はリンを０．１２質量％より多くは含まず、そして潤滑油組成物はジアルキルカルボキシレート清浄剤を含まない。
【００３７】
本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約０．５：１．０乃至約１０：１の範囲にある。好ましくは、本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約１．０：１．０乃至約７．５：１．０の範囲にある。より好ましくは、本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、約２．０：１．０乃至約５．０：１．０の範囲にある。最も好ましくは、本発明の潤滑油組成物中の過塩基性カリウム清浄剤と過塩基性カルシウム清浄剤との比は、３．５：１である。
【００３８】
上記の内燃機関の触媒被毒を低減する方法において、内燃機関はディーゼルエンジン、ガソリンエンジンおよび天然ガスエンジンである。
【００３９】
また、上記態様において潤滑油組成物は、清浄剤がジアルキルカルボキシレートでない限り、一種以上の（ｂ）に挙げたものとは異なる清浄剤、（ｃ）に挙げたものとは異なる酸化防止剤、分散剤が誘導体化したコハク酸イミド又はコハク酸アミドである限り、（ｄ）に挙げたものとは異なる分散剤、（ｅ）に挙げたものとは異なる耐摩耗性添加剤、粘度指数向上剤、無灰硫黄極圧剤、アルカリ土類金属及びアルカリ金属ホウ酸化極圧剤、モリブデン含有極圧剤、流動点降下剤、さび止め添加剤、腐食防止剤、灰分含有摩擦緩和剤、無灰摩擦緩和剤、モリブデン含有摩擦緩和剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、抗乳化剤および消泡剤から選ばれる一種以上の添加剤を含有することができる。
【発明の効果】
【００４０】
本発明の潤滑油組成物は、摩耗抑制を維持しながら同時に触媒被毒の低減をもたらす。従来の潤滑油組成物では摩耗抑制は、ジアルキルジチオリン酸の金属塩、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛を添加することにより達成されている。しかし、ジアルキルジチオリン酸塩中のリンは排ガス後処理装置に使用されている酸化触媒の失活を引き起こす。本発明の潤滑油組成物は、比較例の二倍量のリンを含んでいるにもかかわらず触媒被毒の低減をもたらす。潤滑油中のリン含有添加剤は触媒を害する、というのが従来の知識であり、分かっていなかったのは、本発明の潤滑油組成物に用いられる過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートとの混合物が、リンの存在下であっても触媒被毒を低減できるということである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本明細書で使用するとき、以下の用語は特に断わらない限り以下の意味を有する。
【００４２】
「アルカリ金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のＩＡ族金属を意味し、リチウム、ナトリウムまたはカリウムが挙げられるが、好ましいのはカリウムである。
【００４３】
「アルカリ土類金属」は、本明細書で使用するとき、周期表のII族金属を意味し、カルシウム、バリウム、マグネシウムおよびストロンチウムが挙げられるが、好ましいのはカルシウムである。
【００４４】
「アリール基」は、本明細書で使用するとき、置換又は無置換フェニル基を意味する。
【００４５】
「誘導体化したコハク酸イミド」は、本明細書で使用するとき、ポリイソブテニルコハク酸無水物などアルケニルコハク酸無水物から誘導されたコハク酸イミドの誘導体を意味する。これら分散剤は、例えばホウ素またはエチレンカーボネートとの反応により更に誘導体化することができる。最も好ましいのは、エチレンカーボネートで処理したポリイソブテニルコハク酸無水物誘導分散剤である。
【００４６】
「炭化水素基」は、本明細書で使用するとき、アルキル基またはアルケニル基を意味する。
【００４７】
「過塩基性」は、本明細書で使用するとき、アルカリ金属及びアルカリ土類金属アルキルアリールスルホネートであって、有機部の当量数に対するアルカリ金属又はアルカリ土類金属の当量数の比が１より大きいものを意味する。低過塩基性は、全塩基価（ＴＢＮ）が１より大きく２０以下のアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルキルアリールスルホネートを意味し、中過塩基性は、ＴＢＮが２０より大きく２００以下のアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルキルアリールスルホネートを意味する。高過塩基性は、ＴＢＮが２００より大きいアルカリ金属又はアルカリ土類金属アルキルアリールスルホネートを意味する。
【００４８】
「全塩基価」又は「ＴＢＮ」は、本明細書で使用するとき、試料１グラムにおけるＫＯＨのミリグラムと等価な塩基の量を意味する。よって、ＴＢＮ値が高いほど生成物のアルカリ性が強く、従ってアルカリ度が大きいことを反映している。ＡＳＴＭ Ｄ２８９６試験を使用してＴＢＮを決定した。
【００４９】
特に明記しない限り、パーセントは全て質量％である。
【００５０】
［潤滑油組成物］
本発明の潤滑油組成物は、以下に詳しく記載する化合物を単にブレンドしたり混合することにより製造することができる。所望の濃度の添加剤を含有する潤滑油組成物のブレンドを容易にするために、これらの化合物は他の種々の添加剤と一緒に適当な割合で、濃縮物またはパッケージとして予備ブレンドすることもできる。
【００５１】
（潤滑粘度の油）
潤滑粘度の油または基油は、本明細書で使用するとき、潤滑油を意味し、鉱油であっても潤滑粘度の合成油であってもよいが、好ましくは内燃機関のクランクケースに使用できるものである。クランクケース潤滑油の粘度は通常、−１７．８℃で約１３００センチストークス乃至９８．９℃で２２．７センチストークスである。
【００５２】
潤滑油は合成原料からでも天然原料からでも誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては、パラフィン系、ナフテン系、および通常潤滑油組成物に使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては、炭化水素合成油および合成エステルが挙げられる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファ−オレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ6−Ｃ12アルファ−オレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンを使用してもよい。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸及びポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノール及びポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から合成された複合エステルも使用することができる。
【００５３】
炭化水素油と合成油のブレンドを使用してもよい。例えば、１０質量％乃至２５質量％の水素化１−デセン三量体と７５質量％乃至９０質量％の３７．８℃で６８３センチストークスの鉱油とのブレンドは、非常に優れた油基材となる。また、フィッシャー・トロプシュ法誘導基油を本発明の潤滑油組成物に用いてもよい。
【００５４】
さらに、本発明の潤滑油組成物を製造するのに用いられる潤滑粘度の油が低硫黄基油であることも考えられる。低硫黄基油の使用は、硫黄分が極めて低い潤滑油組成物を得るのに役に立つ。基油の硫黄分は当該分野の熟練者にはよく知られていて、よって本発明のために低硫黄基油を適宜選択することができる。
【００５５】
（中過塩基性金属清浄剤）
本発明の潤滑油組成物に用いることができる好ましい低及び中過塩基性金属清浄剤の例としては、カルボキシレート／サリチレートがジアルキルカルボキシレート／サリチレートでない限り、中過塩基性のアルキルアリールスルホネート、カルボキシレート／サリチレート、硫化サリチレート、またはアルキルフェノールとアルデヒドとアミンのマンニッヒ縮合物がある。より好ましいのは、中過塩基性のモノアルキルカルボキシレートおよびアルキルアリールスルホネートである。これらの清浄剤は、アルカリ金属がリチウムでない限り、アルカリ金属清浄剤であってもアルカリ土類金属清浄剤であってもよい。好ましくは、アルカリ金属モノアルキルカルボキシレート、およびアルカリ土類金属アルキルアリールスルホネートであり、より好ましくは、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレート、および中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートである。最も好ましくは、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物である。これら清浄剤のＴＢＮは１より大きく２００以下である。
【００５６】
本発明の潤滑油に用いられる過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度は、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約０．５質量％乃至約５．０質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度は、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約４．０質量％の範囲にある。最も好ましくは、過塩基性カリウム清浄剤中のカリウムの濃度は、過塩基性カリウム清浄剤の全質量に基づき約１．５質量％乃至約３．０質量％の範囲にある。
【００５７】
本発明の潤滑油に用いられる過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度は、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約１．０質量％乃至約９．０質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度は、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約２．０質量％乃至約７．０質量％の範囲にある。最も好ましくは、過塩基性カルシウム清浄剤中のカルシウムの濃度は、過塩基性カルシウム清浄剤の全質量に基づき約３．０質量％乃至約６．０質量％の範囲にある。
【００５８】
好ましい清浄剤混合物である、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物は、米国特許出願第１０／７４５１２５号（公開第２００５／０１３７０９８号）明細書の実施例９に記載されている以下に記す方法を用いて、または当該分野の熟練者には知られている任意の方法により製造することができる。
【００５９】
中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物の製造方法
【００６０】
１）予備混合
キシレン４７３．８ｇを、減圧下で３５０ｒｐｍで撹拌しながら四つ口反応器に入れ、続いてキシレン５６８．６ｇとメタノール（１）９２．５ｇと石灰（１）９６．３ｇとからなる石灰スラリーを加える。
全キシレン（１）＝１０４２．４ｇ
【００６１】
２）アルキルアリールスルホン酸の中和
アルキル鎖がＣ20−Ｃ24線状アルファオレフィン（商品名アルファ・オレフィン(Alpha Olefin)Ｃ20−Ｃ24、シェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニー(Chevron Phillips Chemical Company)（ＣＰＣ）製）であるアルキルアリールスルホン酸１２０ｇを、上記で得られた予備混合物に加える。反応媒体を２０分かけて５０℃に予備加熱した後、温度がおよそ２５℃に達するまで１５分間均質になるままにする。
【００６２】
３）カリウムアルキルヒドロキシベンゾエートの製造および添加
カリウムアルキルヒドロキシベンゾエートの製造方法を以下に記載する。
【００６３】
Ａ）中和工程：
Ｃ20−Ｃ28線状アルファオレフィン（シェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニー（ＣＰＣ）製）の混合物からアルキル基を誘導したアルキルフェノール１２００ｇ、およびエチルヘキサノール６３２ｇを、減圧下で撹拌しながら四つ口反応器に入れる。
【００６４】
反応混合物を１０5Ｐａ（絶対圧）で２５分かけて周囲温度から９５℃まで加熱した後、５０質量％の水酸化カリウム水溶液３１１．８ｇを加える。次いで、混合物を３時間３０分かけて１９５℃の温度にした。ＫＯＨの純度は８６．４質量％で、水：５０質量％、ＫＯＨの有効量は：３１１．８×０．５×０．８６４＝１３４．７ｇである［ＣＭＲ（ＫＯＨ／アルキルフェノール）＝０．９に相当する］。２１０℃の還流温度に達するまでそのまま加熱し続け、その温度で２時間維持する。
【００６５】
次に、溶媒を蒸留するために、減圧を４×１０3Ｐａに下げながら温度を１９５℃まで降下させる。６００ｒｐｍで撹拌を続けながらこの温度と圧力を３０分間維持する。蒸留操作の最後に、粘度が３７．８℃で１００ＳＵＳの１００Ｎ希釈油５５４．２ｇをゆっくりと加えた。温度が１７０℃に達した時点で、希釈油の添加を続けながら減圧を中止して窒素をパージする。
【００６６】
Ｂ）カルボキシル化工程：
上述した中和工程で得られた混合物を、減圧下で撹拌しながらステンレス鋼製反応器に入れる。次に、二酸化炭素を３．５×１０5Ｐａの圧力で、反応器に１２５℃乃至１３０℃の温度で６時間に渡って導入した。Ｃ20−Ｃ28アルキル鎖を持つカリウムアルキルヒドロキシベンゾエート（アルキルサリチレート）を、未反応アルキルフェノールおよびカリウムアルキルフェネートと共に回収する。カリウムＣ20−Ｃ28アルキルヒドロキシベンゾエート７２０ｇを２０分かけて反応器に加える。
【００６７】
４）炭酸化
二酸化炭素（１）４３．７ｇを９０分かけて、３０℃乃至４０℃の温度で反応器に導入した後、キシレン（２）２６０．７ｇとメタノール（２）２４．４ｇと水酸化カルシウム（２）２５ｇとを含む石灰スラリーを反応器に加える。
【００６８】
次に、二酸化炭素（２）１３．１ｇを４５分かけて３５℃乃至４３℃の温度で反応器に導入する。
【００６９】
５）予備蒸留、遠心分離および最終蒸留
反応器に含まれている混合物の温度を１１０℃から１３２℃の間に上げて、６００Ｎ希釈油１８１．９ｇ、およびキシレン２５９ｇを次々に加える。次いで、別に６００Ｎ油１８１．９ｇ、およびキシレン（３）２５９ｇを再度次々に加える。得られた混合物を、アルファ・ラバル・ジャイロテスター（商品名、Alfa Laval Gyrotester）で遠心分離に掛け、そしてキシレンを除去するために４×１０3Ｐａの部分真空下に１０分間置きながらおよそ２００℃に加熱する。
【００７０】
下記第１表及び第２表に、中過塩基性カリウムカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの製造に用いた充填物質、および得られた分析結果をまとめて示す。
【００７１】
第  １  表
─────────────────────────────────────
充填物質
─────────────────────────────────────
線状アルキルフェノール
ＣＰＣ（Ｃ20−Ｃ28オレフィン誘導体）                       １００％
ＫＯＨ／アルキルフェノールのモル比                          ０．９
石灰（１）(ｇ)                                             ９６．３
石灰（２）(ｇ)                                               ２５
メタノール（１）(ｇ)                                       ９２．５
メタノール（２）(ｇ)                                       ２４．４
キシレン（１）（予備混合）(ｇ)                           １０４２．４
キシレン（２）(ｇ)                                        ２６０．７
キシレン（３）(ｇ)                                          ２５９
ＣＯ2（１）(ｇ)                                            ４３．７
ＣＯ2（２）(ｇ)                                            １３．１
スルホン酸(ｇ)                                              １２０
カリウムアルキルサリチレート(ｇ)                            ７２０
希釈油（６００Ｎ）(ｇ)                                    １８１．９
生成量(ｇ)                                               １１７０．５
全界面活性剤（透析後1）(ｇ)                                 ５５６
「フェノール」／全界面活性剤2(wt/wt)                        ０．１０６
「フェノール」＋「ヒドロキシ安息香酸」／全界面活性剤(wt/wt)    ０．８２
全界面活性剤(質量％)                                      ４７．５０
─────────────────────────────────────
ＴＢＮ／全界面活性剤％                                   ３．６１
─────────────────────────────────────
1）未反応アルキルフェノールを除去するため。
2）カルボキシレートとスルホネートは酸の形で測定した。
【００７２】
第  ２  表
────────────────────────────────
分  析
────────────────────────────────
線状アルキルフェノール
ＣＰＣ（Ｃ20−Ｃ28オレフィン誘導体）               １００％
ＫＯＨ／アルキルフェノールのモル比                  ０．９
過塩基化段階
分析                                                −
カリウム(質量％)                                   ２．８６
カルシウム(質量％)                                 ５．１２
ＣａＳ％ ＡＳＴＭ Ｄ３７１２(質量％)              ０．４０１
ＴＢＮ ＡＳＴＭ Ｄ２８９６(ｍｇＫＯＨ／ｇ)        １７１．５
サリチル酸1(ｍｇＫＯＨ／ｇ)                       ３４．９４
１００℃粘度 ＡＳＴＭ Ｄ４４５(ｍｍ2／ｓ)         ４３．９４
油の外観（ＭＡＯ２３）                              １／０
色（ＡＳＴＭ Ｄ１５００）                         ２．６ＤＤ
粗沈降物（ＡＳＴＭ Ｄ２２７３、容量％）            ０．６０
最終沈降物（ＡＳＴＭ Ｄ２２７３、容量％）          ０．０２
────────────────────────────────
1）ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によりｍｇＫＯＨ／ｇで表示した。
【００７３】
（酸化防止剤）
本発明の潤滑油に用いられる好ましい酸化防止剤の例としては、ジフェニルアミン型化合物があり、以下に限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化−アルファ−ナフチルアミンが挙げられる。また、使用できる酸化防止剤としては、チオジカルボン酸のエステル、１５−メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）などのジチオカルバメート、ジチオリン酸の塩、アルキル又はアリールリン酸エステルもある。モリブデン化合物、例えばアミン−モリブデン錯化合物およびモリブデンジチオカルバメートも酸化防止剤として使用することができ、またヒンダードフェノール、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−１−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−１０−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）も使用できる。より好ましいのはジフェニルアミン型化合物であり、最も好ましいのはアルキル化ジフェニルアミンである。
【００７４】
（分散剤）
本発明の潤滑油組成物に用いることができる好ましい分散剤は、無灰分散剤である。無灰分散剤の例としては、アルケニルコハク酸イミド及びコハク酸アミドがある。これら分散剤は、例えばホウ素またはエチレンカーボネートとの反応により更に変性させることができる。長鎖炭化水素置換カルボン酸とヒドロキシ化合物とから誘導されたエステル系無灰分散剤も用いることができる。より好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物から誘導されたものであり、そして最も好ましいのは、エチレンカーボネートで処理したポリイソブテニルコハク酸無水物誘導体分散剤である。多数の分散剤が市販されている。
【００７５】
（耐摩耗性添加剤）
耐摩耗性添加剤の例としては、これらに限定されるものでないが、リン酸エステルおよびチオリン酸エステル及びそれらの塩、カルバメート、エステル、およびモリブデン錯体がある。本発明の潤滑油組成物に含有される好ましい耐摩耗性添加剤は、金属ジアルキルジチオリン酸塩である。しかし、その金属とリンは潤滑油に寄与するから、この添加剤の量を抑えることが有利であると言える。金属ジアルキルジチオリン酸塩の例としては、ジアルキルジチオリン酸の亜鉛及びモリブデン塩がある。本発明の潤滑油組成物に用いられる最も好ましい耐摩耗性添加剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛である。
【００７６】
［その他の添加剤］
本発明の潤滑油組成物は、上述した添加剤に加えて、本発明の潤滑油組成物に所望の特性を付与するために使用される他の添加剤も含有していてもよい。よって、潤滑油は、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抗乳化剤、極圧剤および消泡剤などの添加剤を一種以上含有していてもよい。以下に、これら追加の添加剤について詳しく記載する。
【００７７】
（粘度指数向上剤）
粘度指数向上剤は、温度の変化による粘度変化を調整するために潤滑油に添加される。市販されている粘度指数向上剤の幾つかの例としては、オレフィン共重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、ビニルピロリドンとメタクリレートの共重合体、および分散型粘度指数向上剤がある。
【００７８】
（極圧剤）
本発明の潤滑油組成物に使用することができる極圧剤としては、アルカリ土類金属ホウ酸化極圧剤、およびアルカリ金属ホウ酸化極圧剤が挙げられる。モリブデンを含む極圧剤も、モリブデン化合物に三核モリブデンが含まれない限り、本発明の潤滑油組成物に用いてもよい。硫化オレフィン、ジアルキル−１−ジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキルおよびアリール型）、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和又は部分中和リン酸エステル、ジチオリン酸エステル、および無硫黄リン酸エステル。好ましい極圧剤は潤滑油のリン分に寄与しないものである。
【００７９】
（流動点降下剤）
ポリメチルメタクリレートは、本発明の潤滑油に添加するために使用できる流動点降下剤の例である。
【００８０】
（さび止め添加剤）
さび止め添加剤としては、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエートを挙げることができる。また、さび止め添加剤として用いることができるその他の化合物としては、ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステルを挙げることができる。しかし、好ましいさび止め添加剤は潤滑油のリン又は硫黄分に寄与しないものである。
【００８１】
（腐食防止剤）
腐食防止剤は、損傷を受けやすい金属面を保護するために潤滑油に含有される。そのような腐食防止剤は一般に、非常に少量で、約０．０２質量％乃至約１．０質量％の範囲で使用される。使用することができる腐食防止剤の例としては、硫化オレフィン腐食防止剤、および共硫化アルケニルエステル／アルファオレフィン腐食防止剤がある。腐食防止剤は、金属ジチオリン酸塩、特にジアルキルジチオリン酸亜鉛であるべきではない、というのはこの腐食防止剤の添加が潤滑油の亜鉛、リン及び硫黄分に寄与することになるからである。
【００８２】
（摩擦緩和剤）
本発明の潤滑油組成物に用いられる摩擦緩和剤としては、灰分含有摩擦緩和剤と無灰摩擦緩和剤の両方が挙げられる。摩擦緩和剤としては、これらに限定されるものではないが、脂肪アルコール、脂肪酸、例えばステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸およびその他の脂肪酸、またはそれらの塩及びエステル、ホウ酸化エステル、アミン、リン酸エステル、および二及び三炭化水素リン酸エステル、炭化水素亜リン酸エステル及びホスホン酸エステルを挙げることができる。摩擦緩和剤は、モリブデン化合物に三核モリブデンが含まれない限り、モリブデンを含んでいてもよい。好ましくは、本発明の潤滑油組成物に使用される摩擦緩和剤は無灰摩擦緩和剤である。
【００８３】
（金属不活性化剤）
本発明の潤滑油組成物に用いることができる金属不活性化剤としては、これらに限定されるものではないが、ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、メルカプトベンゾチアゾール、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾールを挙げることができる。
【００８４】
（シール膨潤剤）
本発明の潤滑油組成物はシール膨潤剤を用いてもよく、以下に限定されるものではないが、ジエステル、例えばジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペートおよびジ−２−エチルヘキシルフタレート、トリデシルアルコールなどの脂肪族アルコールを含む鉱油、およびヒドロカルボニル置換フェノールと組み合わせたトリス亜リン酸エステルを挙げることができる。
【００８５】
（抗乳化剤）
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステルは、本発明の潤滑油組成物に用いることができる。
【００８６】
（消泡剤）
本発明に使用できる消泡剤は、アルキルメタクリレート重合体、ジメチルシリコーン重合体、およびポリシロキサン型消泡剤である。
【００８７】
ディーゼルエンジン、ガソリンエンジンおよび天然ガスエンジンを潤滑にするために従来の潤滑油組成物に望まれる特性を付与する観点から、最良の総体的結果を得るために、潤滑油は、上記部類の添加剤の各々の混合可能な添加剤組合せを有効量で含有することができる。
【００８８】
本明細書に記載した各種の添加剤物質又は物質の部類は、よく知られた物質であり、容易に商業的に購入したり、あるいは公知の方法又はその明らかな改良法により製造することができる。
【００８９】
下記第３表に、本発明の潤滑油に使用することが考えられる添加剤の処理比率を記す。成分量は全て活性添加剤の質量％として記す。
【００９０】
第  ３  表
─────────────────────────────────────
成分              範囲          好ましい範囲        最も好ましい
(質量％)          (質量％)          範囲(質量％)
─────────────────────────────────────
清浄剤               ０〜１０         ０．５〜８            １〜６
酸化防止剤          ０〜３．０      ０．２〜２．０      ０．２〜１．５
分散剤               ０〜１２          １〜１０             ２〜８
耐摩耗性添加剤        ０〜５          ０．１〜３          ０．２〜２
粘度指数向上剤        ０〜３          ０．２〜２          ０．３〜１
極圧剤              ０〜２．０        ０〜１．０        ０．１〜０．５
流動点降下剤        ０〜１．０     ０．０５〜０．５    ０．０５〜０．３
さび止め添加剤      ０〜１．０       ０〜０．７５      ０．０５〜０．５
腐食防止剤          ０〜３．０      ０．２〜２．０      ０．２〜１．５
摩擦緩和剤          ０〜１．０    ０．０５〜０．７５    ０．１〜０．５
消泡剤              ０〜３．０      ０．２〜２．０      ０．２〜１．５
─────────────────────────────────────
【実施例】
【００９１】
本発明の潤滑油組成物について、下記の実施例１および第３表に記載したようにして製造した配合物でその触媒被毒を低減させる能力の評価を行った。
【００９２】
［実施例１］
比較配合物Ａ−Ｃおよび試験配合物Ｄは、アミン含有酸化防止剤、エチレンカーボネート処理コハク酸イミド分散剤、リン含有耐摩耗性添加剤、粘度指数向上剤および消泡剤を含有した。比較配合物Ａは中過塩基性カルシウム硫化フェネートも含有し、比較配合物Ｂは過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートを含有し、比較配合物Ｃは過塩基性マグネシウムアルキルアリールスルホネートを含有し、そして試験配合物Ｄは中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を、３．５対１．０の比で含有した。基油を使用して比較配合物Ａ−Ｃおよび試験配合物Ｄの各々を１００％とした。
【００９３】
上記他の成分に加えて、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートを含む試験配合物Ｄを使用したときの触媒被毒の低減を、上記他の成分に加えて、カルシウム又はマグネシウムフェネート又はアルキルアリールスルホネートだけを含む比較配合物Ａ−Ｃと比較した。
【００９４】
下記第４表に、比較配合物Ａ−Ｃおよび試験配合物Ｄの詳細を記載する。潤滑油配合物の成分の量を活性添加剤の質量％で第４表に記す。
【００９５】
【表１】
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【００９６】
［実施例２］  触媒被毒
以下に記載するように、排ガス後処理装置における触媒被毒の低減を試験配合物Ｂで測定して比較配合物Ａと比較した。
【００９７】
０．３リットル、２シリンダ、ＯＨＣエンジンを搭載したホンダＥ５発電機装置を使用して、触媒被毒を測定した。触媒の老化を促進するために、触媒コアを普通より小さくし、エンジン・バルブガイドを取り除いた。焼結を防ぐために触媒コアを降下流より充分遠くに配置した。触媒の老化後に、合成ガス反応器を用いてコアの変換効率および堆積した添加剤金属を測定した。
【００９８】
ガス反応器を希薄、濃厚および混乱の三つの異なる状態で作動させた。混乱状態が、ガス混合物を希薄状態と濃厚状態間で交互に繰り返すことで、エンジンの環境を最も厳密にシミュレートしている。実験は、炭化水素、一酸化炭素および窒素酸化物の変換効率を、時間と予め決めた温度増加で表された温度の関数として測定することから成り立った。エンジンの始動過程で触媒コンバータの暖機運転をシミュレートできるように、温度増加を計画した。１５０℃の基線温度から最大４２５℃まで非線形に温度を上げた。ある一定温度に達した後、触媒が「点火する」と変換が急速に増加した。５０％変換（Ｔ５０）が観測された温度を、点火および触媒被毒の測定値とする。よって、Ｔ５０が低いほど変換と正の相関が認められ、触媒被毒と負の相関が認められる。
【００９９】
報告するデータは、試験終了時点でのＴ５０であった。下記第５表に、触媒被毒試験の結果をまとめて示す。
【０１００】
第  ５  表
──────────────────────────────────
成分                              配合物                        
比較配合物    比較配合物    比較配合物    試験配合物
Ａ            Ｂ            Ｃ            Ｄ
──────────────────────────────────
Ｔ５０       ３１４℃      ３０６℃      ３１０℃      ２７３℃
──────────────────────────────────
【０１０１】
上記第５表にまとめて示した触媒被毒試験で得られた結果は、比較配合物Ａ−Ｃおよび試験配合物Ｄについて、触媒が「点火した」ときの温度としてＴ５０で測定して求めた触媒被毒を示している。結果は、中過塩基性カルシウム硫化フェネートを含む比較配合物Ａ、過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートを含む比較配合物Ｂ、過塩基性マグネシウムアルキルアリールスルホネートを含む比較配合物ＣのＴ５０はそれぞれ、３１４℃、３０６℃、３１０℃であったが、一方、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を含む試験配合物Ｄについて測定したＴ５０は、２７３℃であったことを示している。データは、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を、二倍量のリンを含む試験配合物Ｄに添加することによって、比較配合物Ａ−Ｃで観測した触媒被毒に比べて、触媒被毒がそれぞれ１３．１、１０．８、１１．９％減少したことを明らかにしている。データは、中過塩基性カリウムモノアルキルカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を試験配合物Ｄに添加することによって、摩耗抑制がもたらされると同時に触媒被毒からも保護できることを示しているように思われる。
【０１０２】
上記第５表にまとめて示した触媒被毒試験の結果は、中過塩基性カリウムカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を用いた試験配合物Ｂでは、中過塩基性カリウムカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を含まなかったが、配合物中に半量のリンを含んだ比較配合物Ａ−Ｃに比べて、触媒被毒が低減したことを明らかにしている。潤滑油のリン含有添加剤が触媒を害することは従来より知られている。よって、試験配合物Ｄのリン分は比較配合物Ａ−Ｃよりも二倍多かったので、触媒被毒試験で得られた結果は予測できなかった。従来知識からすれば、中過塩基性カリウムカルボキシレートと中過塩基性カルシウムアルキルアリールスルホネートの混合物を含む潤滑油配合物を用いたときに、リンが存在しても観測された触媒被毒からの保護は、驚異的な結果であった。