(57)【要約】【課題】５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造するに際し、腐食性の著しく大きい製造装置の液相部および／または気相部のいずれにおいても、長期間腐食を防止し、安定してメチオニンを製造する方法を提供すること。【解決手段】５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する方法において、製造装置の材料として、４００〜８００℃の温度範囲で空気酸化処理したチタンを使用することを特徴とするメチオニンの製造法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する方法において、製造装置の材料として、４００〜８００℃の温度範囲で空気酸化処理したチタンを使用することを特徴とするメチオニンの製造法。
【請求項２】
空気酸化処理の時間が少なくとも１０分間であることを特徴とする請求項１記載のメチオニンの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飼料添加剤として有用なメチオニンの製造法に関する。さらに詳しくは、５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する方法において使用する装置の腐食を防止してメチオニンを安定して製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントイン（以下、Ｍ−ヒダントインと称することがある。）を加水分解してメチオニンを得る方法は、通常、アルカリの存在下で行われる。
【０００３】
この加水分解反応における反応条件は、一般的に圧力が約０．４〜１．０ＭＰａ-Ｇ、温度が約１４０〜２００℃である。この加水分解反応における金属材料の腐食性が高く、ＳＵＳ３１６Ｌステンレス鋼製の反応容器を用いたとしても、腐食を受けるという問題があり、チタン材料は一応の耐食性を示すものの完全ではなく、パーフルオロアルカン骨格の繰り返し単位を有する共重合体であるフッ素樹脂でライニング処理を施した材料を使用することが知られている（特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、フッ素樹脂ライニング処理した材料は、長期間使用すると、液やガスの浸透、膨れ、ブリスターの発生、剥離等の問題を有している。
従って、５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する方法における装置材料として、長期間使用しても耐食性がより優れた材料が望まれている。
【特許文献１】特開２００３−１０４９６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、Ｍ−ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造するに際し、腐食性が著しく大きい製造装置の液相部および／または気相部のいずれにおいても、長期間腐食を防止し、安定してメチオニンを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、Ｍ−ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する装置の材料について鋭意検討した結果、必ずしも十分な耐食性を示さないチタンを４００〜８００℃の温度範囲で空気酸化処理することにより、著しく耐食性の改善が図られ、気相のみならず液相においても極めて優れた耐食性を示すようになることを見いだし、このチタンで装置を構成することによって、長期間装置の腐食を防止し、安定してメチオニンを製造することができることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する方法において、製造装置の材料として、４００〜８００℃の温度範囲で空気酸化処理したチタンを使用することを特徴とするメチオニンの製造法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によって、Ｍ−ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する装置の腐食が防止され、メチオニンを安定して製造することが可能となり、その工業的価値は大きいものがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明方法について具体的に説明する。本発明のメチオニン製造法においては、Ｍ−ヒダントインは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、就中、水酸化ナトリウムの存在下に加水分解してメチオニンのアルカリ金属塩にする。加水分解は、通常、圧力が約０．５〜１．５ＭＰａ-Ｇ、温度が約１５０〜２００℃で、約１０〜１２０分行われる。加水分解時に発生するアンモニアおよび炭酸ガスはヒダントイン化工程に回収される。
【００１０】
次いで加水分解液に硫酸、塩酸等の鉱酸を導入して中和し、メチオニンを晶析させる。析出したメチオニンは濾過、分離し、必要により水洗し、乾燥して製品のメチオニンとする。
【００１１】
本発明においては、Ｍ−ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する装置において、少なくとも加水分解反応に使用される装置材料として、約４００〜８００℃の温度範囲で空気酸化処理したチタン材料を使用する。
装置としては加水分解する反応器、熱交換器、濃縮器、配管、弁栓、計装機器等であり、これらの装置が上記の酸化処理を施されたチタン材料で構成され、またはこのチタン材料が内張りされた装置が用いられる。
【００１２】
チタンの空気酸化処理は、大気雰囲気下で約４００〜８００℃の温度範囲において、少なくとも約１０分間加熱することにより行われる。処理温度が約４００℃より低い場合には、耐食性の著しい向上を図るに十分な皮膜は得られず、また、約８００℃を超えると皮膜は多孔性のスケール状に厚く成長し耐食性の向上に有効な皮膜とはならない。熱処理時間については、処理時間が長くなると皮膜の厚みは増大する傾向はあるが、約１０分間でも耐食性の向上に十分な皮膜となり、また、この温度範囲では６０分間以上に延ばしてもそれに見合う皮膜厚さの増大は見られない。
【実施例】
【００１３】
以下、本発明方法を実施例により更に詳細に説明するが、実施例は一態様にすぎず、これにより本発明方法が限定されるものではない。
【００１４】
実施例１、比較例１
３−メチルメルカプトプロピオンアルデヒドシアンヒドリンを炭酸ガスとアンモニアでヒダントイン化して得られた５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインに水酸化ナトリウムを混合した加水分解供給液を上部から供給し、温度１６０〜１８５℃でメチオニンＮａ塩生成反応を行わせ、下部よりメチオニンＮａを含む反応生成物を、また、頂部よりアンモニア、炭酸ガスを含む発生ガスを抜き出して加水分解を行う反応塔の内部に表１に示す試験片を挿入し、２６４０時間保持して、腐食試験を実施した。
試験片の位置は、反応塔上部の気相、上部と中央部の間の上中間部の液相、中央部の液相の合計３箇所である。腐食試験の結果は、試験前後の試験片の重量測定を行い、下記式により腐食度を求めた。結果を表１に示す。
【００１５】
腐食度（ｍｍ/年）＝｛（Ｗ１−Ｗ２）／（ｄ×Ｓ）｝／試験時間×８７６０
Ｗ１：試験前の試験片重量（ｇ）
Ｗ２：試験後の試験片重量（ｇ）
ｄ：試験片の密度（ｇ／ｍｍ３）
Ｓ：試験片の表面積（ｍｍ２）
【００１６】
【表１】
2007254441.tif 000002
【００１７】
上記のとおり、４００〜８００℃の温度範囲で空気酸化処理したチタンの腐食度は０．１ｍｍ／年以下であり、５−（β−メチルメルカプトエチル）ヒダントインをアルカリ金属水酸化物の存在下に加水分解してメチオニンを製造する装置の材料として使用すると、装置が腐食されず、メチオニンを安定して製造することが可能になる。