(57)【要約】【課題】油洗浄力、肌マイルド性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】(a)陰イオン界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性界面活性剤、(c)高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物及びアルキルポリグルコシドからなる群より選ばれる１種類又は２種類以上の非イオン界面活性剤、(d)高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物、及び(e)アルカリ土類金属塩を含有し、  (f)  (a)重量％/(d)重量％比が0.2以上1.2未満であり、  (g)  ２５℃におけるpHが３以上６未満である液体洗浄剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)陰イオン界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性界面活性剤、(c)高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物及びアルキルポリグルコシドからなる群より選ばれる１種類又は２種類以上の非イオン界面活性剤、(d)高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物、及び(e)アルカリ土類金属塩を含有し、
(f)  (a)重量％/(d)重量％比が0.2以上1.2未満であり、
(g)  ２５℃におけるpHが３以上６未満であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に食器、シンクなどに好適な液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、油洗浄力、肌マイルド性及び低温安定性に優れた硬表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、食器等に用いる硬表面用液体洗浄剤組成物は、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤又は半極性界面活性剤とを含有し、これらがコンプレックスを形成することにより油洗浄力を向上することができる。液体洗浄剤組成物のpHを下げる等の手段により、両性界面活性剤/半極性界面活性剤のカチオン化が促進され、さらに油洗浄力を向上させることができる。例えば、特許文献１には、陰イオン界面活性剤、モノ直鎖アルキル第３級アミンオキシド、水溶性無機塩、水溶性研磨剤を含有する、洗浄力、研磨力、手肌マイルドな研磨剤含有洗浄剤組成物が開示されている。
しかし、液体洗浄剤組成物のpHを下げると油洗浄力は向上する一方で、低温安定性が悪くなるという問題がある。
従来、低温安定性を改善するためにアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ハイドロトロープを適宜、組み合わせて使用してきた。例えば、特許文献２では、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸またはその塩を添加、配合することにより低温安定性を改善している。特許文献３では、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、アミンオキシド型界面活性剤を含有することにより低温安定性を改善している。
これらの各文献に記載される液体洗浄剤組成物等は、必ずしも低温安定性、肌マイルド性、さらには油洗浄力を同時に満たすとは言えない。
【０００３】
【特許文献１】昭63-41598号公報
【特許文献２】特開2003-96490号公報
【特許文献３】特開2003-138292号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、油洗浄力、肌マイルド性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、(a)陰イオン界面活性剤、(b)両性界面活性剤及び/又は半極性界面活性剤、(c)高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物及びアルキルポリグルコシドからなる群より選ばれる１種類又は２種類以上の非イオン界面活性剤、(d)高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物、及び(e)アルカリ土類金属塩を含有し、
(f)  (a)重量％/(d)重量％比が0.2以上1.2未満であり、
(g)  ２５℃におけるpHが３以上６未満であることを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、油洗浄力、肌マイルド性、低温安定性に優れた食器、シンクなどに好適な液体洗浄剤組成物を提供することができる。本発明の液体洗浄剤組成物はまた、シンクの水垢成分である炭酸カルシウムの溶解性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
(a)成分  陰イオン界面活性剤
本発明において用いられる陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩等があげられる。これらは単独（１種）で又は２種以上を混合して用いることができる。好ましくは、洗浄力の面から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（好ましくは炭素数 8〜18、EO平均付加モル数 0.5〜5のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）、アルキル硫酸エステル塩（好ましくは炭素数 8〜18のアルキル硫酸エステル塩）、アルカンスルホン酸塩（好ましくは炭素数 8〜18のアルカンスルホン酸塩）、α−オレフィンスルホン酸塩（好ましくは炭素数 8〜18のα−オレフィンスルホン酸塩）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（好ましくは炭素数 8〜18のアルキルベンゼンスルホン酸塩）の使用が望ましい。中でも、炭素数 10〜16、EO平均付加モル数 1〜4のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数 10〜16のアルキル硫酸エステル塩、炭素数 10〜16のα−オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物における（a）成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは２〜３０％、より好ましくは３〜２０％、更に好ましくは８〜１６％である。（a）成分含有量が２％未満であると、油洗浄力、泡立ち性が低下する場合がある。３０％を越えると、肌マイルド性が悪化、ハンドリング性が低下する場合があり、好ましくない。
【０００８】
(b)成分  半極性界面活性剤
本発明において用いられる半極性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド（アルキル基の炭素数：8〜16）、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド（アルキル基の炭素数：8〜16）、下記一般式（I）又は（II）で表される化合物等があげられる。
【０００９】
【化１】
2007169438.tif 000002
【００１０】
〔式中、R1は炭素数8〜16のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、アルキルフェニル基から選らばれ、ＡＯは炭素数2〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜３、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なっていても良く、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基から選らばれる。〕
【００１１】
【化２】
2007169438.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ4は炭素数８〜１６の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ5は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基である。〕
この中で特に好ましいのは、油洗浄力の点からアルキルジメチルアミンオキシドである。さらに特に、アルキル基の炭素数が10-14のアルキルジメチルアミンオキシド及びアルキル基の炭素数が10-14のアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましい。
【００１３】
(b)成分  両性界面活性剤
本発明において用いられる両性界面活性剤としては、下記一般式（III）、（IV）で示される両性界面活性剤があげられる。
【００１４】
【化３】
2007169438.tif 000004
【００１５】
〔式中、Ｒ8は炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｙは−ＳＯ３-又は−ＣＯＯ-を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、上記一般式（Ｉ）に示すものと同じものを示す。〕
【００１６】
【化４】
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【００１７】
〔式中、Ｒ4は上記一般式（II）に示すものと同じものを示し、Ｒ2及びＲ3は、上記一般式（Ｉ）に示すものと同じものを示し、Ｒ8及びＹは上記一般式（IV）に示すものと同じものを示す。〕
例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインがあげられる。この中で特に好ましいのは、油洗浄力の点からラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインである。
本発明の液体洗浄剤組成物における（b）成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは１〜１０％、より好ましくは１〜８％、更に好ましくは２〜５％である。（b）成分含有量が１％未満であると、洗浄力が低下する場合があり、１０％を越えると、低温安定性が悪化する場合がある。
(b)成分としては、洗浄力の点からアルキルジメチルアミンオキシドが最も好ましい。
【００１８】
（c）成分  高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物
本発明において用いられる高級脂肪酸モノエタノールアミドアルキレンオキサイド付加物としては、下記式（IV）で表される化合物があげられる。
【化５】
2007169438.tif 000006
【００１９】
式（IV）において、Ｒ9は、炭素数８〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは炭素数１２〜１４である。また、Ｒ9は直鎖又は分岐鎖であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、さらにヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでいてもよい。ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、ＥＯはエチレンオキサイドである。ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数である。ｍ、ｎはそれぞれ０〜５の数であり、ｍ＋ｎは１〜６である。ｍ＝０であり、ｎ＝２−５であるのが好ましい。
具体的には、ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（５）ミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプエチレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等があげられる。これらは、１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
特に低温安定性と油洗浄力のバランスに優れる点で、Ｒ9は炭素数１２のアルキル基、ｍは０〜１、ｎは１〜３が好ましい。最も好ましいのはポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミドである。
【００２０】
（c）成分  アルキルポリグルコシド
本発明において用いられるアルキルポリグルコシドとしては、下記式（VI）で表される化合物があげられる。
Ｒ4−（ＯＲ5）n−Ｚm                    （VI）
〔式中、Ｒ4、Ｒ5は上記一般式（II）に示すものと同じものを示し、Ｚは炭素数5〜6の還元糖に由来する残基を示し、nはその平均値が0〜5、好ましくは1〜4となる数を示し、mはその平均値が1〜10、好ましくは1〜6となる数を示す。〕
好ましい式（VI）のアルキルポリグルコシドとしては、具体的には、R4＝Ｃ１０〜１２アルキルであり、ｎ＝２、ｍ＝１．５である化合物や、R4＝Ｃ１２〜１４アルキル、ｎ＝４、ｍ＝１．１である化合物等があげられる。
本発明の液体洗浄剤組成物における（c）成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは１〜１５％、より好ましくは３〜１０％、更に好ましくは５〜１０％である。（c）成分含有量が１％未満であると、泡立ち、泡持続性の低下する場合があり、１５％を越えると低温安定性が悪化する場合がある。
(c)成分としては、Ｃ１２アルキルポリグルコシドよりもポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミドの方が低温安定性の点から好ましい。
【００２１】
(d)高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物
本発明において用いられる高級脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物としては、下記一般式（VII）で示されるアルキレンオキシドがあげられる。
Ｒ1−Ｏ（Ｒ2Ｏ）ｍ−（Ｒ3Ｏ）ｎＨ                  （VII）
式中、Ｒ1は炭素数8〜18、好ましくは8〜16、更に好ましくは10〜14の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ2は炭素数2の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。Ｒ3は炭素数3の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示す。
ｍ、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、0〜３０（ただしｍ及びｎが同時に0になることはない）、好ましくは５〜１５である。ｍ、ｎが５未満だと低温安定性が低下する場合があり、平均付加モル数が３０を超えると洗浄力の低下する場合がある。ｍ＞ｎの場合、特に肌マイルド性に優れ、ｍ≦ｎの場合、特に油洗浄力に優れる。
Ｒ2Ｏ及びＲ3Ｏを付加する場合は、ランダム付加でもブロック付加でも良い。
具体的には、ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（３）プロピレン（１）ラウリルエーテル等があげられる。
本発明の液体洗浄剤組成物における（d）成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは１０〜２５％、より好ましくは１０〜２０％、更に好ましくは１２〜２０％である。（d）成分の含有量が１０％未満だと泡持続性が低下したり、低温安定性が悪化したりする場合があり、２５％を越えるとゲル化することがある。
【００２２】
(e)アルカリ土類金属塩
本発明において用いられるアルカリ土類金属塩としては、硬表面洗浄剤組成物中に溶解したときに生成するアルカリ土類金属イオンを生成する化合物であれば特に制限なく使用することができる。
具体的には、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化カルシウム、次亜燐酸カルシウム、硝酸カルシウム及びそれらの水和物等があげられる。硫酸マグネシウム又は塩化マグネシウム水和物として配合することが安定性の面から最も好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物における（e）成分の含有量は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは0.01〜10質量％、より好ましくは0.1〜5質量％、更に好ましくは0.5〜2質量％である。（e）成分の含有量が0.01％未満だと洗浄力が低下する場合があり、10％を越えると低温安定性の悪化する場合がある。
【００２３】
（f）（a）／（d）
(a)成分と(d)成分との配合比（AI重量%）は、(a)/(d)=0.2〜1.2、好ましくは(a)/(d)=0.3〜1.0、更に好ましくは(a)/(d)=0.7〜1.0である。(a)/(d)=0.2未満だと油洗浄力が劣ることがあり、(a)/(d)=1.2以上だと肌マイルド性が劣ることがある。
【００２４】
(g)２５℃におけるpH
本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃におけるpHは３．０〜６．０未満であり、好ましくは４．０〜６．０未満、更に好ましくは５．０〜６．０未満である。pHが６．０以上であると油洗浄力、炭酸カルシウム溶解性が低下する場合があり、３．０未満であると低温安定性が悪化する場合がある。
【００２５】
溶媒としては、好ましくは水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等）であり、更に、低級アルコール、グリコールなどのような他の液体溶剤も使用することができる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、通常、食器等の硬表面用液体洗浄剤組成物に使用されている成分を更に含むことができる。このような成分としては、上記（c）、（d）以外の非イオン界面活性剤、クエン酸などのキレート剤、無機塩などのビルダー、芳香族スルホン酸塩などのハイドロトロープ剤、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、薬効成分及び香料があげられる。
本発明の液体洗浄剤組成物において、界面活性剤の総量（合計含有量）は、３０〜５０％の範囲にあるのが好ましい。上記総量が３０％未満であるとコンパクトタイプの液体洗浄剤として油洗浄力及び泡持続力が低下する場合があり、５０％を越えるとゲル化する場合がある。
本発明の液体洗浄剤組成物は、（a）〜（e）成分と、必要によりその他の任意成分を混合することにより製造することができる。
【実施例】
【００２６】
〔実施例１〜９及び比較例１〜５〕
下記表１に示される配合組成の各種液体洗浄剤組成物を調製し、下記の試験方法により油洗浄力、ウォータースポット洗浄力（炭酸カルシウム溶解性による評価）、肌マイルド性、低温安定性について評価した。
これらの結果を表１に示す。なお、表１中の配合量は質量％〔全量は１００質量％（残部は精製水で調製）であり、各組成物は１Ｎ水酸化ナトリウムによりpHを調整したものである。
【００２７】
（油洗浄力評価方法）
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの硬表面洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、洗浄力を下記評価基準に基づき評価した。
評価基準：
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：タッパ容器の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：タッパ容器の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００２８】
（肌マイルド性評価方法）
組成物１質量％を含有する希釈水道水３リットルを入れた桶に１日３０分、手を手首まで浸漬させた。この操作を３日間繰り返し、次の日に手の荒れ具合を下記の判定基準に従って自己判定した。
判定基準：
５点：全く手荒れしない
４点：やや手荒れした
３点：手荒れした
２点：かなり手荒れした
１点：非常に手荒れした
【００２９】
（低温安定性評価方法）
各液体洗浄剤組成物１００ｇをガラス瓶に密閉し、５０℃および−５℃で１ヶ月間静置したときの外観の変化を下記評価基準にて評価した。
評価基準：
○：沈殿、液分離を生じない
△：わずかに濁ったり、微少な析出物が認められる。
×：沈殿または液の分離が生じる
【００３０】
（炭酸カルシウム溶解性評価方法）
0.02%炭酸カルシウム分散水溶液（イオン交換水）50mlに硬表面洗浄剤組成物を1g添加、30分間攪拌した後、溶液の白濁度合いを目視で判定した。
判定基準：
◎：無色透明
○：やや白く濁っているがほとんど透明に近い
△：やや白く濁っている
×：白く濁っている
【００３１】
【表１】
2007169438.tif 000007
【００３２】
表１中の各成分の詳細を以下に示す。
ＡＥＳ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（平均ＥＯ付加モル数２モル）
ＡＳ：Ｃ１２アルキル硫酸ナトリウム（ライオン(株)  サンノールＬＭ−１１３０）
ＡＯＳ：αオレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン(株)  リポランＬＢ−４４０）
ＬＰＢ：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ライオン(株)エナジコールＬ−３０Ｂ）
ＤＤＡＯ：ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド（ライオン・アクゾ(株)  アロモックスDM12D-W(c)）
ＡＰＡＯ：アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド（川研ファインケミカル(株)  ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ）
ＬＭＥ(2)：ポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミド（平均EO付加モル数2モル）（川研ファインケミカル(株)  アミゼット2L-Y）
ＣＭＥ(5)：ポリオキシエチレン(5)椰子脂肪酸モノエタノールアミド（平均EO付加モル数5モル）（川研ファインケミカル(株)  アミゼット5C）
ＣＭＥ(0)：椰子脂肪酸モノエタノールアミド（川研ファインケミカル(株)  アミゾールCME）
ＡＰＧ:Ｃ１２〜１４アルキルポリグルコシド（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ(株)  ＴＲＩＴＯＮ  ＣＧ−１１０）
ＡＥ：ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル（ライオン(株)レオックスＬＣ−１５０）
ＭｇＳＯ4：硫酸マグネシウム７水和物（純正化学(株)  試薬特級）
ＣａＣｌ2：塩化カルシウム２水和物（純正化学(株)  試薬特級）
ＣＡ：クエン酸（扶桑化学工業(株)  精製クエン酸（無水））
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸（テイカ(株)  テイカトックス３００）
ＳＢ：安息香酸ナトリウム（(株)伏見製薬）
エタノール：（純正化学(株)  試薬特級）
ゼラチン：（ゼライス(株)  ゼラチンBLUE）