(57)【要約】【課題】白紙品質（低い白紙光沢度）、印刷品質およびコスレ汚れ適性が良好な特性を有する印刷用艶消し塗被紙を提供する。【解決手段】原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層、ないしは２層以上設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、最外顔料塗被層に含有される顔料として、含有するカオリン全量が、１．５μｍ未満の平均粒子径であって、前記カオリンが９０質量％を超えて含有され、前記カオリンのうち、５質量％以上がデラミネーテッドカオリンであって、前記最外顔料塗被層がカレンダー処理をせずに仕上げられており、白紙光沢度が４０％以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層、ないしは２層以上設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、最外顔料塗被層に含有される顔料として、含有するカオリン全量が、１．５μｍ未満の平均粒子径であって、前記カオリンが９０質量％を超えて含有され、前記カオリンのうち、５質量％以上がデラミネーテッドカオリンであって、前記最外顔料塗被層がカレンダー処理をせずに仕上げられており、白紙光沢度が４０％以下であることを特徴とする印刷用艶消し塗被紙。
【請求項２】
原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層、ないしは２層以上設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、最外顔料塗被層に含有される顔料として、含有するカオリン全量が、１．５μｍ未満の平均粒子径であって、前記カオリンが９０質量％を超えて含有され、前記カオリンのうち、５質量％以上がデラミネーテッドカオリンであって、前記最外顔料塗被層がカレンダー処理されており、白紙光沢度が５０％以下であることを特徴とする印刷用艶消し塗被紙。
【請求項３】
前記９０質量％を超えて含有されるカオリンの平均粒子径が０．３〜１．２μｍの範囲である、請求項１または２に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項４】
前記デラミネーテッドカオリンが、粒度分布において（ａ）５μｍより小さい粒子が９０〜１００質量％、（ｂ）２μｍより小さい粒子が７０〜９０質量％、（ｃ）１μｍより小さい粒子が３０〜７０質量％を満足する、請求項１から３のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項５】
前記最外顔料塗被層に含有される顔料として、さらにタルクが含有され、前記タルクは、共成するクロライトの含有量が５０質量％以下である、請求項１から４のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項６】
前記タルクが、最外顔料塗被層に含有される顔料中、０．１質量％以上１０質量％未満の範囲で含有される、請求項１から５のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項７】
最外顔料塗被層中の接着剤として、水溶性接着剤が最外顔料塗被層中の顔料全固形分に対して、１０質量％以下の範囲で含有される、請求項１から６のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用艶消し塗被紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
艶消し塗被紙は、意図的に白紙の表面光沢を低くし、印刷物として上品で深みのあるトーンを醸しだして高級感を与えるようにした塗被紙である。このような艶消し塗被紙は高級な美術印刷、高級ポスター、カタログ、カレンダー等に巾広く使用されている。一般に、艶消し塗被紙は２種類の方法で製造されている。その１つは通常のグロス系の塗被紙に使用される顔料（通常、平均粒子径で０．１〜２μｍ）に比べて、平均粒子径が大きく粗い顔料（通常、平均粒子径で０．４〜１０μｍ）を配合した塗工液を原紙に塗工、乾燥して、そのまま製品化するか、あるいは軽度のカレンダー処理を行って製品化している。他の１つは、平滑に塗工された顔料塗被層表面に、粗面化カレンダーロールを用いてロールの有するミクロン単位の粗面を塗被層表面に転写して艶消しに仕上げる方法である。
【０００３】
このようにして製造された艶消し塗被紙はその凹凸を有する表面のために、実用面で難点を抱えている。特に、大きな問題点として、印刷工程や製本工程、あるいは搬送工程等の印刷を終えた後工程において印刷部と白紙部とが摩擦されることによって白紙部に印刷インキが転移する、所謂コスレ汚れを挙げることができる。このコスレ汚れが発生すると製品価値が低下し、ひどい場合はユーザークレームとして、莫大な損失を被ることになる。
【０００４】
前記艶消し塗被紙に特有なコスレ汚れの問題は、印刷後、充分に乾燥された条件下でも起こることから、乾燥不良が原因で起こる、所謂裏移りの現象とは区別して論ずるべきものである。つまりコスレ汚れの問題は、本発明が対象とする艶消し塗被紙の顔料塗被層の構造上の特異性からくるものであると考えられる。即ち、艶消し塗被紙は、塗被層の顔料に粗いものを用いていたり、あるいは、粗面化したカレンダーロールに通して凹凸付けを行っている結果、その塗被層表面は、コスレ汚れを起こし難いグロス系塗被紙に比較して、大きな凹凸を有している。このことに起因して白紙部と印刷部のインキ皮膜が接触した際に、白紙部の凹凸が紙やすりのように作用して、インキ皮膜を削り取ってしまう結果、白紙部分がインキで汚れるものと推定される。
【０００５】
従来、このようなコスレ汚れを解決するために、印刷インキとしては、インキ中にワックス等を主成分とする耐摩擦性のコンパウンド等を添加した耐摩耗性インキを採用して印刷面と白紙面との摩擦を軽減する等の処置がとられているが、そのコスレ汚れ軽減効果が充分でないことや、これら特殊用途の印刷インキへの変更は印刷業者にとって生産性の低下、および作業負荷の増大につながり、実用上は採用されていないのが現状である。
【０００６】
一方、塗被紙としては、コスレ汚れの問題を回避する手段として、以下に述べる様々な方法が提案されている。顔料として平均粒子径が１．５μｍ以上のカオリン、デラミネーテッドカオリン、タルクのうちから選ばれる少なくとも１種の顔料を、全顔料に対し４０重量％以上配合する方法（特許文献１を参照）、カレンダー処理した印刷用艶消し塗被紙であって、塗被層を形成する顔料としてカオリンを９０重量部以上含有し、該カオリンのうち５〜１５重量部のカオリンの平均粒子径を１．５μｍ以上とする方法（特許文献２を参照）、顔料成分１００重量％に対して、カオリンを６０〜９０重量％、および接着剤成分として、特定の粒子径を有するスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスを含む塗被液を塗被、乾燥後、カレンダー処理する方法（特許文献３を参照）が提案されているが、印刷用艶消し塗被紙として、白紙品質（白紙光沢度）、印刷品質およびコスレ汚れ適性の点で更なる改良が望まれている。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−３１８９２号公報
【特許文献２】特開平９−２７３０９８号公報
【特許文献３】特開平１０−１４０４９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、顔料塗被層の中で特に最外顔料塗被層に含有される、顔料の種類、平均粒子径、及び配合率を特定することによって、最外顔料塗被層のカレンダー処理の有無にかかわらず、従来の印刷用艶消し塗被紙と比較し、白紙光沢度が低いにもかかわらず、コスレ汚れが起こりにくく、印刷品質（印刷平滑性）が良好な印刷用艶消し塗被紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、低い白紙光沢度、コスレ汚れおよび印刷品質が良好な印刷用艶消し塗被紙を得るべく鋭意研究を重ねた。その結果、最外顔料塗被層中の顔料として、特定の平均粒子径のカオリンを全顔料中９０質量％を超えて配合することに加え、デラミネーテッドカオリンを特定質量％以上配合することで前記の課題を解決するに至った。
即ち本発明は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層、ないしは２層以上設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、最外顔料塗被層に含有される顔料として、含有するカオリン全量が、１．５μｍ未満の平均粒子径であって、前記カオリンが９０質量％を超えて含有し、前記カオリンのうち、５質量％以上がデラミネーテッドカオリンであって、前記最外顔料塗被層がカレンダー処理をせずに仕上られており、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した白紙光沢度が４０％以下であることを特徴とする。
原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を１層、ないしは２層以上設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、最外顔料塗被層に含有される顔料として、含有するカオリン全量が、１．５μｍ未満の平均粒子径であって、前記カオリンが９０質量％を超えて含有し、前記カオリンのうち、５質量％以上がデラミネーテッドカオリンであって、前記最外顔料塗被層がカレンダー処理されており、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した白紙光沢度が５０％以下であることを特徴とする。
前記９０質量％を超えて含有されるカオリンの平均粒子径が０．３〜１．２μｍの範囲であることが好ましい。
前記デラミネーテッドカオリンが、粒度分布において（ａ）５μｍより小さい粒子が９０〜１００質量％、（ｂ）２μｍより小さい粒子が７０〜９０質量％、（ｃ）１μｍより小さい粒子が３０〜７０質量％を満足することが好ましい。
前記最外顔料塗被層に含有される顔料として、さらにタルクが含有され、前記タルクは、共成するクロライトの含有量が５０質量％以下であることが好ましい。
前記タルクが、最外顔料塗被層に含有される顔料中、０．１質量％以上１０質量％未満の範囲で含有されることが好ましい。
最外顔料塗被層中の接着剤として、水溶性接着剤が最外顔料塗被層中の顔料全固形分に対して、１０質量％以下の範囲で含有されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る印刷用艶消し塗被紙は、白紙品質（低い白紙光沢度）、印刷品質およびコスレ汚れ適性が良好な特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。本発明者等は、印刷を終えた後の製本工程等で発生するコスレ汚れの問題を起こさない塗被紙を得るためには、カオリンを最外顔料塗被層中に多く含有せしめることが有効であることを見出した。具体的には、最外顔料塗被層中の顔料として、含有するカオリン全量が、１．５μｍ未満の平均粒子径であって、前記カオリンを９０質量％を超えて配合することにより、コスレ汚れを大幅に軽減させる効果を得ることが出来る。さらには、前記カオリンの平均粒子径を０．３〜１．２μｍの範囲とすることによって、極めて効果的にコスレ汚れを軽減することが出来る。さらに、前記カオリンのうち、少なくとも５質量％以上デラミネーテッドカオリンを配合することによって、艶消し調の外観を有しながらコスレ汚れを大きく軽減し、且つ、印刷品質（印刷平滑性）に優れた効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。なお、平均粒子径については、各顔料をピロリン酸ナトリウム０．１％水溶液中に超音波分散処理し、Ｘ線透過式粒度分布測定装置（機種名：セディグラフ−５１００、マイクロメリティックス社製、米国）にて測定し、重量累積分布データから、５０％値に相当する粒子径を平均粒子径とした。
【００１２】
本発明の最外顔料塗被層顔料として使用されるカオリンについて、詳細を以下に述べる。カオリンとしては、印刷用塗被紙に通常用いられるカオリンであって、粒子形状を加工したデラミネーテッドカオリンや構造化カオリンも含まれる。そして、本発明においては、前記カオリンにおいて、特定の平均粒子径のカオリンおよび配合量を選択し、かつカオリンの種類および配合量を選択して使用するものである。なお、カオリンを高温処理して得られる焼成カオリンは、コスレ汚れを悪化させる恐れがあるために、使用しないことが好ましい。
【００１３】
また、最外顔料塗被層に含有される顔料として、本発明の顔料を使用することにより、印刷品質およびコスレ汚れ適性が良好な特性を有しつつ、カレンダー処理をせずに仕上げられた場合は、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した光沢度が４０％以下、またはカレンダー処理を行なった場合は、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した光沢度が５０％以下の印刷用艶消し塗被紙を得ることが出来る。
【００１４】
最外顔料塗被層に含有されるデラミネーテッドカオリンについては、最外顔料塗被層に含有されるカオリン中、５質量％以上を含有するものであるが、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。
【００１５】
また、前記デラミネーテッドカオリンの粒度分布においては（ａ）５μｍより小さい粒子が９０〜１００質量％、（ｂ）２μｍより小さい粒子が７０〜９０質量％、（ｃ）１μｍより小さい粒子が３０〜７０質量％を満足するものが好ましい。上記の粒度分布をもつデラミネーテッドカオリンを使用することにより、白紙品質（低い白紙光沢度）、印刷品質およびコスレ汚れ適性が良好な特性をもつ印刷用艶消し塗被紙を得ることができるようになった。なお、粒度分布については、各顔料をピロリン酸ナトリウム０．１％水溶液中に超音波分散処理し、Ｘ線透過式粒度分布測定装置（機種名：セディグラフ−５１００、マイクロメリティックス社製、米国）にて測定した値である。
【００１６】
さらに、最外顔料塗被層を構成する顔料として、前記のカオリンに加えて、タルクを少量含有させることで、コスレ汚れをより効果的に解消または軽減出来る。このタルクについては、「塗工用顔料と製紙用顔料（大江・吉村訳、ユニ出版／１９８９年）」の２２７頁に、「工業的にタルクと呼んでいるものは、一般にタルクをいろいろの割合で含有する広い範囲の鉱物、鉱物混合物を総称していて、場合によってはタルクをほとんど、あるいは全く含有しないことすらある。こうした鉱物は『工業用タルク』と呼ぶ方が正しい呼び方であろう。」と記載されているように、組成式３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏで表される斜方、単斜晶系の層状結晶構造をなすマグネシウムの含水ケイ酸塩鉱物である鉱物学上の純粋なタルクだけでなく、クロライトやドロマイトといった共成鉱物を含む、上記の「工業用タルク」を用いることができる。本発明者らが検討した結果、タルクに共成する鉱物群のうち、クロライトは本発明のコスレ汚れ軽減効果を阻害することを確認しており、前記タルクは、クロライトの含有量が５０質量％以下のものを用いるものである。
【００１７】
さらに前記タルクは、最外顔料塗被層に含有される顔料中、０．１質量％以上１０質量％未満の範囲で含有されることが好ましく、０．５〜８質量％の範囲がより好ましく、１〜７質量％の範囲がさらに好ましい。因みに、タルクの含有量が０．１質量％以上１０質量％未満の範囲であれば、印刷品質（印刷平滑性）、インキ着肉性に優れた印刷用艶消し塗被紙を得る上でより好ましい。
【００１８】
勿論、本発明において、最外顔料塗被層に使用される顔料については、上記特定の顔料の他に、通常の塗被紙製造分野で使用される顔料を適宜使用することができ、限定するものではない。因みに、顔料としては、例えばサチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の各種無機顔料やポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微少中空粒子等の有機顔料が本発明の効果を阻害しない範囲で適宜混合、使用することができる。
【００１９】
なかでも、炭酸カルシウムはシャープエッジを多く有し、顔料それ自体の硬度が大きいとされるため、最外顔料塗被層中に含有された場合、印刷用艶消し塗被紙の白紙部が印刷部のインキを削り取り易くなり、コスレ汚れを悪化させる恐れがあるために好ましくない。即ち、炭酸カルシウムを無配合とすることで、本発明の最大の効果を得ることができる。
【００２０】
本発明において、上記顔料と併用される接着剤については、水溶性接着剤として、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などがあげられ、共重合体ラテックスとして、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス等のビニル系重合体ラテックスなどがあげられる。また、接着剤の配合量は、顔料に対し固形分対比で５〜３０質量％とするのが好ましい。
【００２１】
さらに、前記水溶性接着剤は、最外塗被層のインキ着肉性の低下やインキセット性の低下を起こす恐れがあるため、その配合量を顔料に対し固形分対比で１０質量％以下にすることが好ましく、８質量％以下にすることがより好ましく、６質量％以下にすることがさらに好ましい。少量の水溶性接着剤を分散型接着剤と併用することは、最外顔料塗被層を形成する塗被液の増粘、保水に有効である。
【００２２】
さらに、最外顔料塗被層を形成するための塗料中には、上記特定の顔料や、接着剤の他に、例えば分散剤、粘度調整剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。特に、接着剤として粒子径の大きな共重合体ラテックスを使用する場合、塗料の高剪断粘度が高くなり易いので、粘度調整剤として会合型アクリル系粘度調整剤を好ましく使用することもできる。かくして調製された塗料は、原紙上に塗被されるが、その場合の原紙としては、特に限定されるものではなく、通常の酸性抄紙や中性抄紙等で抄紙された原紙が適宜採用される。そして、原紙としては通常米坪が３０〜３００ｇ／ｍ2の上質紙や中質紙が適宜使用される。
【００２３】
また、原紙へ最外顔料塗被層を形成するための塗料を塗被するに先立って、予め原紙上に表面強度を向上させるため、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の表面サイズ溶液をサイズプレスしたり、さらに原紙の表面平滑性を改良するために、表面サイズ液には後述のような、一般に顔料塗被層用水性塗被液に使用する顔料を配合した表面サイズ液を使用してもよい。さらには、塗被前の原紙をカレンダー処理して平滑化しておくことも、均一な塗被層を得る上で好ましいものである。
【００２４】
原紙に最外顔料塗被層を形成するための塗料を塗被、乾燥するに際し、使用される塗工装置としては特に限定されるものではなく、例えば各種のブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ダイスロットコーター、サイズプレスコーター等、通常塗被紙の製造分野で使用される塗工装置を使用して、少なくとも片面に塗被される。そして、とりわけ両面塗被紙に仕上げた場合には、本発明の作用効果が顕著に発揮される。
【００２５】
最外顔料塗被層を形成するための塗料の固形分濃度は、一般に２０〜７５質量％であるが、塗工適性や操業性を考慮すると２５〜６５質量％の範囲で調節される。なお、塗被量は得られる塗被紙の白紙品質、印刷品質、および塗工適性等を考慮すると、片面当たり３〜４０ｇ／ｍ2程度、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ2程度で調節される。また、原紙上に塗被した塗料を乾燥する方法としては、従来から公知公用の熱風乾燥、ガスヒーター乾燥、高周波乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥、レーザー乾燥、電子線乾燥等の各種加熱乾燥方式が適宜採用される。かくして得られた塗被紙は必要に応じて、オンあるいはオフ仕様のスーパーカレンダー、マットカレンダー、粗面化カレンダーやソフトカレンダー等で、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して測定した白紙光沢度が５０％以下となる程度に適宜加圧、平滑化仕上げを施すこともできる。
【００２６】
また、顔料塗被層が２層以上の場合は、最外顔料塗被層の下に形成される顔料塗被層は、顔料と接着剤を主成分とする水性塗被液を塗被、乾燥して顔料塗被層を形成させる。
【００２７】
最外顔料塗被層の下に形成される、顔料塗被層用水性塗被液に使用する顔料は、特に限定されるものではなく、例えば、カオリン、タルク、クレー、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料のほか、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等、一般の塗被紙用として知られている顔料を単独あるいは併用で使用することができる。
【００２８】
また、前記接着剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カゼイン、大豆蛋白、等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体をカルボキシル基等の官能基含有単量体により、官能基変性したアルカリ溶解性或はアルカリ非溶解性の重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤、陽性化デンプン、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等、一般の塗被紙用として知られる接着剤を単独あるいは併用で使用することができる。なお、接着剤の使用量は顔料１００質量部に対し５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部程度である。
【００２９】
また、最外顔料塗被層の下に形成される、顔料塗被層用水性塗被液には、本発明の効果を妨げない範囲において、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００３０】
前記材料をもって構成される顔料塗被層用水性塗被液は、一般に固形分濃度を２０〜７０質量％程度に調製し、前記の原紙上に乾燥重量で片面あたり５〜２５ｇ／ｍ２、より好ましくは７〜２０ｇ／ｍ２程度になるように、塗被、乾燥する。顔料塗被層の層構成については、特に限定されるものではなく、片面あたり１層以上形成させるものである。
また、本発明の顔料塗被層を２層以上有した印刷用艶消し塗被紙においては、最外顔料塗被層を形成させる前に、必要に応じてスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理しても構わない。
【００３１】
本発明に使用する顔料塗被層用水性塗被液の塗被装置については、特に限定されるものではなく、当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。また、湿潤塗被層を乾燥する方法としても、特に限定するものではなく、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【実施例】
【００３２】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、例中の部および％はそれぞれ絶乾における質量部、および質量％を示す。
【００３３】
実施例１
・第１顔料塗被層用塗被液の調製
カオリン（商品名：ハイドラグロス９０、Ｊ．Ｍ．ヒューバ社製、米国）１０部、および炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、備北粉化工業社製）９０部を混合した顔料１００部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、東亜合成社製）０．２部を添加してカウレス分散機を用いて水に分散し、固形分濃度７０％の顔料分散液を調製した。この分散液に、顔料分散液固形分１００部に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）２部、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス（商品名：Ｔ２５４２（Ｄ）−１、平均粒子径：８０ｎｍ、ジェイエスアール社製）６部を配合し、固形分濃度６４％の第１顔料塗被層用塗被液を得た。
【００３４】
・最外顔料塗被層（第２顔料塗被層）用塗被液の調製
カオリンＡ（商品名：ＨＴ−ＧＡＳ、平均粒子径：０．４３μｍ、エンゲルハード社製、米国）６０部、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、平均粒子径が０．７６μｍのデラミネーテッドカオリン、シール社製、米国）３５部、タルクＡ（商品名：ＮＫ−ＫＣＬ、クロライト含有量：３０％、平均粒子径：６．５μｍ、兼松ケミカル社製）５部を混合した顔料分散液に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、東亜合成社製）０．２部を添加してカウレス分散機を用いて水に分散し、固形分濃度６８％の顔料分散液を調製した。この分散液に、顔料分散液固形分１００部に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ社製）１部、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス（商品名：Ｔ２５７６（Ｂ）−１、平均粒子径：８５ｎｍ、ジェイエスアール社製）８．７部を配合し、固形分濃度６３％の最外顔料塗被層（第２顔料塗被層）用塗被液を得た。
なお、カオリンＢの粒度分布は、以下のとおりである。
（ａ）５μｍより小さい粒子が９５質量％、（ｂ）２μｍより小さい粒子が７６．２質量％（ｃ）１μｍより小さい粒子が５７．８質量％
【００３５】
・印刷用艶消し塗被紙の作製
第１顔料塗被層用塗被液を坪量６８ｇ／ｍ２の上質原紙上に乾燥重量で片面７．５ｇ／ｍ２になるように両面にブレードコーターで塗被、乾燥し、次いで最外顔料塗被層用塗被液を乾燥重量で片面９ｇ／ｍ２になるように両面にブレードコーターで塗被、乾燥して印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３６】
実施例２
実施例１で得られた印刷用艶消し塗被紙を線圧５０ＫＮ／ｍ、ライン速度８００ｍ／分で軽カレンダー仕上げ処理を施し、印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３７】
実施例３
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、カオリンＡ（商品名：ＨＴ-ＧＡＳ、前出）を配合せず、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）の配合を９５部とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３８】
実施例４
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、カオリンＡ（商品名：ＨＴ-ＧＡＳ、前出）及びタルクＡ（商品名：ＮＫ−ＫＣＬ、前出）を配合せず、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）の配合を１００部とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３９】
実施例５
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、タルクＡ（商品名：ＮＫ−ＫＣＬ、前出）を配合せず、カオリンＡ（商品名：ＨＴ−ＧＡＳ、前出）９０部、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）１０部配合した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００４０】
実施例６
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、カオリンＡ（商品名：ＨＴ-ＧＡＳ、前出）及びタルクＡ（商品名：ＮＫ−ＫＣＬ、前出）を配合せず、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）の配合を９５部、タルクＢ（商品名：ＮＫ−ＣＷ、平均粒子径：６．０μｍ、クロライト含有量：９０％、兼松ケミカル社製）５部配合とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００４１】
比較例１
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）及びタルクＡ（商品名：ＮＫ−ＫＣＬ、前出）を配合せず、カオリンＡ（商品名：ＨＴ−ＧＡＳ、前出）８０部、カオリンＤ（商品名：Ｎｕ−Ｓｕｒｆ、平均粒子径が２．１１μｍのデラミネーテッドカオリン、エンゲルハード社製、米国）１０部、炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、備北粉化工業社製）１０部の配合とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
なお、カオリンＤの粒度分布は、以下のとおりである。
（ａ）５μｍより小さい粒子が９２．２質量％、（ｂ）２μｍより小さい粒子が４７．５質量％（ｃ）１μｍより小さい粒子が２８．５質量％
【００４２】
比較例２
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）及びタルクＡ(商品名：ＮＫ−ＫＣＬ、前出)を配合せず、カオリンＡ（商品名：ＨＴ−ＧＡＳ、前出）４０部、炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、前出）６０部の配合とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００４３】
比較例３
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）を配合することなしに、カオリンＡ（商品名：ＨＴ−ＧＡＳ、前出）６０部、カオリンＣ（商品名：ミラグロスＪ、平均粒子径：０．２８μｍ、エンゲルハード社製、米国）３５部、タルクＡ（商品名：ＮＫ−ＫＣＬ、前出）５部の配合とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００４４】
比較例４
実施例１の最外顔料塗被層用塗被液の調製において、カオリンＢ（商品名：カオホワイト、前出）を配合せず、カオリンＤ（商品名：Ｎｕ−Ｓｕｒｆ、前出）を３５部配合した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００４５】
参考例１
グロスコート紙（商品名：ＯＫトップコート＋平判用、１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙社製）を下記物性評価に供した。
【００４６】
上記実施例、および比較例で使用した顔料の粒度分布、平均粒子径の測定、上記実施例、および比較例で得られた印刷用艶消し塗被紙の白紙光沢度、白紙平滑度、印刷平滑性、コスレ汚れ適性の評価は、それぞれ下記に準じて行った。なお、評価は特に記載の無い限り、２３℃、５０ＲＨ％の環境下で行った。
【００４７】
・カオリンＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄの各顔料の平均粒子径、カオリンＢ、Ｄの粒度分布
各顔料をピロリン酸ナトリウム０．１％水溶液中に超音波分散処理し、Ｘ線透過式粒度分布測定装置（機種名：セディグラフ−５１００、マイクロメリティックス社製、米国）にて粒度分布を測定し、重量累積分布データから、５０％値に相当する粒子径を平均粒子径とした。
・タルクＡ、Ｂの平均粒子径
各タルク粉末を蒸留水中に超音波分散し、レーザー回折式粒度分析計（機種名：マイクロトラックＦＲＡ、日機装社製）を用いて測定し、累積分布カーブから、５０％値に相当する粒子径を平均粒子径とした。
【００４８】
・白紙光沢度
各印刷用艶消し塗被紙の光沢を、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して、光沢度計（機種名：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）を用いて７５°光沢度を測定した。
【００４９】
・ＰＰＳ平滑度（白紙平滑度）
パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬ  Ｍ-５６９型、Ｍｅｓｓｍｅｒ  Ｂｕｃｈｅｌ社製、英国）を用い、バッキングディスク：ソフトラバー、クランプ圧力：０．９８ＭＰａの条件で、５回平滑度測定を行い、その平均値を求めた。
【００５０】
・印刷平滑性
４色オフセット印刷機（機種名：スピードマスターＳＭ−１０２−６−Ｐ−ＬＸ−ＵＶ／ＩＲ、ハイデルベルグ社製）を用って図柄印刷を行い、各印刷物の重色部の平滑性（印刷仕上感）を下記基準に従い、目視評価した。
◎：非常に良い。
○：良い。
△：劣り、実用上問題がある。
×：非常に劣る。
【００５１】
・コスレ汚れ適性
ＲＩ−ＩＩ型印刷試験機（明製作所製）を用い、オフセット印刷用インク（商品名：Ｖａｌｕｅｓ-Ｇ  墨  Ｓタイプ、大日本インキ化学社製）を０．４ｃｃ使用して各印刷用艶消し塗被紙にベタ印刷を施し、印刷物を２４時間静置乾燥した。その後、摩擦堅牢度試験機（東洋精機製作所製）を使用して、各塗被紙の印刷面と白紙塗被層面とを重ねて荷重４．９Ｎで１往復の摩擦を行い、印刷面から白紙塗被層面に転移したインク汚れの濃度を下記基準に従い、評価した。
◎：インキの転移が全くない。
○：僅かにインキの転移があるが、実用上問題がない。
△：インキの転移が多く、実用上問題がある。
×：インキの転移が非常に多い。
【００５２】
【表１】
2007239106.tif 000002
【００５３】
表１から明らかなように、実施例１、実施例３〜６は、カオリンを９０部を超えて配合しても、白紙光沢度が２６〜２９％であり、艶消し調の外観を損なうことなく、コスレ汚れ適性が著しく改善されている。また、実施例１〜３については、参考例１のコスレ汚れを起こし難いとされているグロスコート紙に匹敵するコスレ汚れ適性を有する。実施例２は、軽カレンダー掛けを施しても光沢値４０％の印刷用艶消し塗被紙が得られている。また、印刷平滑性に関しても、実施例１〜５は、非常に良い結果が得られており、本発明の目標とする、低い白紙光沢度を維持しながら、印刷品質とコスレ汚れ適性をバランス良く改善できている。
【００５４】
これに対し、比較例１、及び４はＰＰＳ平滑度（白紙平滑度）の低下に伴い、コスレ汚れ適性が劣る。比較例２は、カオリンの配合部数が少なすぎて、充分なコスレ汚れ改善効果が得られていない。比較例３は、コスレ汚れ適性は比較的良いが、デラミネーテッドカオリンが配合されておらず、光沢度が高く、艶消し調の外観を逸脱する。以上より、本発明の方法により、印刷用艶消し塗被紙本来の外観を損なうことなく、印刷仕上がりに優れ、且つ、印刷用塗被紙の製本工程における問題点であったコスレ汚れを解決することができる。