(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、インクの分散安定性に優れ、カール耐性やコックリング耐性、裏抜け耐性に優れたインクジェットインクを提供することにある。【解決手段】  自己分散顔料、水及び２５℃での表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍで、２５℃での粘度が１．０〜５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有するインクジェットインクであって、該水の含有量がインク全質量の１０質量％以上、４５質量％以下であり、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、該溶媒Ａと該一般式（１）で表される化合物との総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満であり、かつ該溶媒Ａに対する該一般式（１）で表される化合物の質量比が０．２以上、１．０以下であることを特徴とするインクジェットインク。    【化１】2007091911.tif 000005【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己分散顔料、水及び２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有するインクジェットインクであって、該水の含有量がインク全質量の１０質量％以上、４５質量％以下であり、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、該溶媒Ａと該一般式（１）で表される化合物との総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満であり、かつ該溶媒Ａに対する該一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下であることを特徴とするインクジェットインク。
【化１】
2007091911.tif 000004
〔式中、Ｘ1は酸素原子またはＮＲ2を表し、Ｘ2は酸素原子、ＮＲ3またはＣＨ2を表す。Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は各々炭素数１〜４のアルキル基を表す。〕
【請求項２】
前記溶媒Ａが、水に可溶なアルキレングリコールモノアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、炭酸エチレン、炭酸プロピレンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性がよく、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、フェザリング、画像滲みの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。
【０００６】
その一つの方法として、インクジェット用インクとして、水の含有率を５０質量％以上とした、所謂水性インクジェットインクが広く用いられているが、この様な水性インクジェットインクを用いて、電子写真用コピー紙や上質紙、中質紙といった普通紙に画像記録を行った場合、画像の裏抜け、フェザリング等の浸透性に起因する問題に加え、画像記録した普通紙のカールやコックリングが大きな問題となる。
【０００７】
上記課題に対し、ブリストウ法における記録媒体への濡れ時間と吸収係数を規定し、浸透性を改良したインクを用いるインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法では、インク中の色剤も同時に普通紙内部に浸透してしまうため、画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなり、特に、両面印刷には適性を有していないという欠点を抱えている。
【０００８】
また、特定のアミド化合物、ピリジン誘導体、イミダゾリン化合物または尿素化合物をカール防止剤として含有するインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この方法では、カール防止剤の添加によるカール防止を試みているが、印字直後のコックリングの防止には至らず、その効果は不十分なものであった。加えて、インク液の乾燥に伴い、記録ヘッドのノズル部で目詰まりを起こしやすいという問題を抱えていた。
【０００９】
また、上記カールを改良する方法として、画像印字面の裏面側に、水を含む溶液を付与してカールバランスを適正化するインクジェット記録法補が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この方法では、両面記録適性を有していないこと、普通紙へのインク及びカールバランス液の付着量の増加に伴い、普通紙の強度が低下し、搬送時にジャミング等を生じやすい欠点があった。
【００１０】
また、水性インクジェットインクに代えて、高速で印字を行うことのできるソルベント系インクも検討されている。即ち、揮発性溶媒を含有して乾燥性を高めた油性インク（ソルベント系インクジェットインク）を用いることで、普通紙に印字しても、記録媒体への浸透が速く乾燥時間が短く、記録媒体のカール等が生じず、高速な印字が可能である。しかしながらソルベント系インクは、普通紙媒体への浸透性が高いため、文字再現性が悪いこと、および記録媒体での裏抜けを引き起こし、特に普通紙の両面に印字を行う場合の大きな障害となっていた。
【００１１】
また、エチレン尿素のＮ−アルキル置換誘導体を含有したインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献４参照。）。該特許文献に記載の実施例には、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンを６０質量％含有するインクジェットインクが開示されているが、使用している色材は水溶性染料であるため、裏抜けが大きく、両面印字適性としては極めて不十分であると言える。更に、酸化処理された自己分散型顔料と、アセチレンジオール界面活性剤と、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン及び２−ピロリジノンから選ばれる含窒素複素環式化合物と、保恒剤とを含むインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、該特許文献には、含窒素複素環式化合物の好ましい含有量に関する示唆はなく、また実施例でＮ−メチル−２−ピロリドンを４．５〜９質量％含むインクジェットインクが開示されているが、そこに提示されている添加量では、カール耐性、コックリング耐性及び裏抜けの抑制に至っていないのが現状である。
【特許文献１】特開平１０−３１６９１５号公報
【特許文献２】特開平９−１７６５３８号公報
【特許文献３】特開平１０−２７２８２８号公報
【特許文献４】特開昭５５−７１７６８号公報
【特許文献５】国際公開第００／５８４１１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクの分散安定性に優れ、カール耐性やコックリング耐性、裏抜け耐性に優れたインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１４】
（１）自己分散顔料、水及び２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有するインクジェットインクであって、該水の含有量がインク全質量の１０質量％以上、４５質量％以下であり、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、該溶媒Ａと該一般式（１）で表される化合物との総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満であり、かつ該溶媒Ａに対する該一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下であることを特徴とするインクジェットインク。
【００１５】
【化１】
2007091911.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｘ1は酸素原子またはＮＲ2を表し、Ｘ2は酸素原子、ＮＲ3またはＣＨ2を表す。Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は各々炭素数１〜４のアルキル基を表す。〕
（２）前記溶媒Ａが、水に可溶なアルキレングリコールモノアルキルエーテルであることを特徴とする前記（１）項に記載のインクジェットインク。
【００１７】
（３）前記一般式（１）で表される化合物が、炭酸エチレン、炭酸プロピレンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載のインクジェットインク。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、インクの分散安定性に優れ、カール耐性やコックリング耐性、裏抜け耐性に優れたインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２０】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、自己分散顔料、水及び２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有するインクジェットインクであって、該水の含有量がインク全質量の１０質量％以上、４５質量％以下であり、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、該溶媒Ａと該一般式（１）で表される化合物との総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満であり、かつ該溶媒Ａに対する該一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下であることを特徴とするインクジェットインクにより、インクの分散安定性に優れ、カール耐性やコックリング耐性、裏抜け耐性に優れたインクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２１】
本発明者らは、普通紙等のインク吸収性記録媒体を用いた際のカールの適正化と裏抜け耐性の両立を図る方法について検討を重ね、特願２００４−２３１９８９号では、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶剤を、インク全質量の５０〜９０質量％用いたインクジェットインクを提案し、また、特開２００５−２２０２９６号公報では、インク全質量の２０％以上を、比誘電率が３０以上の非プロトン性溶媒とするインクジェットインクを提案している。
【００２２】
上記提案している方法により、カールの適正化と裏抜け耐性の両立をある程度図ることができた反面、特定の構造の顔料を用いた場合に分散安定性が損なわれること、あるいは湿度の影響を受け易い普通紙や薄膜の記録媒体に印字した場合、更なるカール安定化の対応を要することが判明した。更に、色材の分散性、安定性を向上させる方法として、特願２００５−７２６６６号、特願２００５−１４２３８０号で更なる提案を行ってはいるが、分散安定化と共に、カールの安定化と裏抜けを防止する課題を同時に解決する方法とは言い難く、更なる検討の必要性に迫られた。
【００２３】
本発明者は、更に検討を進めた結果、本発明に係る溶媒Ａ中に本発明に係る前記一般式（１）で表される化合物を、溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下となるように添加し、顔料として自己分散顔料を用いることにより、インクの分散安定性に優れ、カール耐性、裏抜け耐性及び乾燥性に優れ、普通紙に対する両面印字適性を有するインクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２４】
本発明で規定する構成からなるインクの上記特性を実現できたメカニズムは定かではないが、溶媒Ａ中に一般式（１）で表される化合物を特定の割合で混合させることで、インク全体の誘電率が上がるため、自己分散顔料を色材として含有した際に、分散安定性の良いインクジェットインクを実現することが可能となったものと推測する。さらに、一般式（１）で表される化合物の添加することにより、カール耐性の向上も達成することができた。これは、一般式（１）で表される化合物の添加したことにより、インクが着弾した直後の記録媒体のコシが弱くなり、紙がカールとして立ち上がろうとしても自重で平らになってしまうからではないかと推測してする。
【００２５】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２６】
《自己分散顔料》
はじめに、本発明のインクジェットインクで、色材として用いる自己分散顔料について説明する。
【００２７】
本発明でいう自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【００２８】
本発明でいう表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
【００２９】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【００３０】
本発明において、表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号公報、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【００３１】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号公報に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【００３２】
本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム等）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有する有機カウンター塩である。
【００３３】
《溶媒Ａ》
本発明のインクジェットインクでは、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有することを特徴とする。
【００３４】
本発明に係る溶媒Ａ（水系溶媒）において、１つの要件として２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であることが特徴であるが、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上、３２ｍＮ／ｍ以下である。また、２５℃での粘度としては、１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが特徴の１つであるが、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ以下である。また、２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下であることが特徴の１つであるが、２０℃における蒸気圧が６６Ｐａ未満であることがより好ましく、更に好ましくは１．０ｐａ以上、６６Ｐａ未満である。蒸気圧が６６Ｐａ未満でれば、ノズル先端で乾き難く、キャップをしない状態で放置しても、吐出可能な時間（オープンタイム）が長くなり、このために安定に吐出させるためのヘッドのメンテナンスを簡便にすることが可能である。メンテナンスが簡便という性質は、とりわけ、ラインヘッドに充填してプリントする際に有効である。
【００３５】
本発明のインクで用いることのできる溶媒Ａ（水系溶媒）としては、上記で規定する３つの液特性の全てを満たすものであれば特に制限はないが、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート等を挙げることができる。
【００３６】
上記化合物の中でもアルキレングリコールアルキルエステルに類する化合物が好ましく、特に好ましくは、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００３７】
本発明で規定した各特性値は、例えば、「新版  溶剤ポケットブック」有機合成化学協会編、オーム社（１９９４年）に記載の各データや、あるいは公知の測定方法に従って求めることができる。
【００３８】
《一般式（１）で表される化合物》
本発明のインクジェットインクでは、前記記一般式（１）で表される化合物を、上記説明した溶媒Ａとの総量として、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満の範囲で添加し、かつ溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）を０．２以上、１．０以下とすることを特徴とする。
【００３９】
前記一般式（１）において、Ｘ1は酸素原子またはＮＲ2を表し、Ｘ2は酸素原子、ＮＲ3またはＣＨ2を表す。Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は各々炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。
【００４０】
本発明に係る前記一般式（１）で表される化合物の例として、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン等が挙げられ、これらの化合物は１種類で使用しても、複数の化合物を併用しても良い。
【００４１】
本発明のインクジェットインクにおいては、本発明に係る一般式（１）で表される化合物が、炭酸エチレン、炭酸プロピレンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることが好ましく、更には１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることが好ましい。
【００４２】
本発明のインクジェットインクにおける溶媒構成としては、上述のごとく、水と溶媒Ａと一般式（１）で表される化合物とから構成し、それらの割合は、水がインク全質量の１０％以上、５０％以下とし、溶媒Ａと一般式（１）で表される化合物を合計した総質量が、インク全質量の５０％以上、９０％未満を占めることを特徴としている。
【００４３】
水の量が１０％以上であれば裏抜け防止することができ、５０％以下であれば良好なカール耐性やコックリング耐性を得ることができる。
【００４４】
本発明で規定する溶剤構成とすることにより、自己分散顔料の分散安定性が良好で、かつカール耐性と裏抜け耐性の両立を達成することができる。
【００４５】
また、溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）を０．２以上、１．０以下とすることを特徴とするが、この質量比が１．０以下であれば、良好なカール耐性を得ることができ、また質量比が０．２以上であれば、自己分散顔料の優れた分散安定性を得ることができる。
【００４６】
更に、本発明のインクジェットインクにおいて、各溶媒のより好ましい含有量としては、水がインク全質量の２５質量％以上、４５質量％以下で、一般式（１）で表される化合物と溶媒Ａとの総量がインク全質量の５５質量％以上、７５質量％未満であって、溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．３以上、０．５以下である。
【００４７】
《界面活性剤》
本発明において、添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができる。
【００４８】
カチオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、等が挙げられる。
【００４９】
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００５０】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００５１】
ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００５２】
また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。
【００５３】
《多価金属イオン》
また、本発明のインク中には、多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００５４】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００５５】
《その他の添加剤》
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５６】
また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００５７】
《記録方法》
本発明のインクを用いた画像記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００５８】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００５９】
その中でも、本発明に係るインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。
【００６０】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００６１】
特に、本発明のインクを、普通紙の両面に画像印字を行うインクジェット記録方式に適用することが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００６２】
両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。
【００６３】
《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００６４】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００６５】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００６６】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや顔料の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。
【００６７】
また、本発明においては、普通紙の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００６９】
《顔料分散液の調製》
〔顔料分散液Ａの調製〕
顔料として、ＭＡ１００（三菱カーボンブラックＭＡ１００、三菱化学社製）を１５質量部、分散樹脂としてジョンクリル５０１（高分子分散剤：ジョンクリル５０１、ジョンソンポリマー社製）を１５質量部、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを５質量部、水を６５質量部のそれぞれを混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、ブラック顔料の顔料分散液Ａを得た。
【００７０】
〔顔料分散液Ｂの調製〕
顔料としてＭＡ１００（前出）を１５質量部、分散樹脂としてＢＹＫ１９０（シリコーン系分散剤ＢＹＫ１９０、ビックケミ−ジャパン社製）を１５質量部、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを５質量部、水を６５質量部、それぞれ混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、ブラック顔料の顔料分散液Ｂを得た。
【００７１】
〔顔料分散液Ｃの調製〕
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン、商品名；ＫＥＴ  ＲＥＤ  ３０９、大日本インキ化学工業（株））を１５質量部、分散樹脂としてジョンクリル５０１（前出）を１５質量部、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを５質量部、水を６５質量部、それぞれ混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、マゼンタ顔料の顔料分散液Ｃを得た。
【００７２】
《インクの調製》
表１に記載の組み合わせで、顔料分散液、溶媒Ａ、一般式（１）の化合物及び水を混合、攪拌した。次いで、界面活性剤として、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学）
ついでこの顔料分散液に界面活性剤を添加して、さらに攪拌を行なった。活性剤としてはサーフィノール１０４Ｅ（日信化学社製）を０．２質量部添加した。次いで、このインク液を、濾過及び中空糸膜を用いた膜脱気処理を行って、インク１〜２４を調製した。
【００７３】
なお、インクの調製で用いた自己分散顔料であるＣａｂｏ−ＪＥＴ３００、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２００、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２７０Ｙは、それぞれキャボット社製から提供される顔料分散液をそのまま使用した。表１に記載の顔料の含有量の数値は、顔料分散液の総量を表しており、それぞれの自己分散顔料分散液中の色材含有量は、１５質量％である。
【００７４】
表１に略称で記載の各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００７５】
〈自己分散顔料〉
Ｃａｂｏｊｅｔ２００：カーボンブラック自己分散顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２００、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ３００：カーボンブラック自己分散顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−３００、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ２５０Ｃ：自己分散シアン顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２５０Ｃ、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ２６０Ｍ：自己分散マゼンタ顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２６０Ｍ、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ２７０Ｙ：自己分散イエロー顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２７０Ｙ、Ｃａｂｏｔ社製
〈溶媒Ａ〉
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
１２ＨＤ：１，２ヘキサンジオール
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
〈一般式（１）の化合物〉
ＤＭＩ：１，３ジメチルイミダゾリジノン
ＥＧ：エチレングリコール
ＥＣ：炭酸エチレン
ＰＣ：炭酸プロピレン
２ＰＤＮ：２−ピロリジノン
《インクの評価》
〔インクの分散安定性の評価〕
各インクをガラス瓶に収納した後、４０℃の環境で４週間保存し、保存前後での粘度の変化幅を振動式粘度計（ビスコメイトＶＭ−１Ｌ：ＣＢＣマテリアルズ社製）を用いて測定し、下記の基準に従ってインクの分散安定性を評価した。
【００７６】
○：保存後のインク粘度の変化幅が、保存前のインク粘度の±５％未満である
△：保存後のインク粘度の変化幅が、保存前のインク粘度の±５％以上、±１０％未満ある。
【００７７】
×：保存後のインク粘度の変化幅が、保存前のインク粘度の±１０％以上である
〔裏抜け耐性の評価〕
上記調製したインク１〜２４を、２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ノズル口径が２５μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）、インク付着量が１０ｍｌ／ｍ2となる条件で、コニカミノルタビジネステクノロジー社製の坪量が８０ｇ／ｍ2のファーストクラス普通紙（Ａ４サイズ）に、各辺から５ｍｍの余白が残るようそれぞれのベタ画像を印字した。
【００７８】
各ベタ画像について、記録印字面（Ａ面という）と裏面（Ｂ面という）の画像部及び非画像部のそれぞれの濃度を反射濃度計で測定し、下式に従って裏抜け濃度率を測定した。
【００７９】
裏抜け濃度率＝（Ｂ面の画像濃度−Ｂ面の未印字部濃度）／（Ａ面の画像濃度−Ａ面の未印字部濃度）×１００（％）
次いで、上記測定した裏抜け濃度率より、下記の評価基準に従って裏抜け耐性を判定した。
【００８０】
◎：裏抜け濃度率が１０％未満である
○：裏抜け濃度率が１０％以上、２０％未満である
△：裏抜け濃度率が２０％以上、３０％未満である
×：裏抜け濃度率が３０％以上である
〔カールの評価〕
上記調製したインク１〜２４について、それぞれ、２５℃、相対湿度５０％の環境下において、ノズル口径が２５μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ、インク付着量が１０ｍｌ／ｍ2の条件で、コニカミノルタビジネステクノロジー社製の坪量が６４ｇ／ｍ2の普通紙Ｊペーパー（Ａ４サイズ）に、Ａ４サイズに各辺から５ｍｍの余白が残るようベタ画像を印字した。
【００８１】
上記ベタ画像を印字した各試料を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で１週間放置した後、試料の４隅の平均浮き上がり高さ（ｍｍ）の測定と、コックリング状態を目視観察し、下記の基準に従ってカールの評価を行った。
【００８２】
◎：平均浮き上がり高さが１ｍｍ未満で、かつコックリング（皺）の発生も認められない
○：平均浮き上がり高さが１ｍｍ以上、２ｍｍ未満で、かつコックリング（皺）の発生も認められない
△：平均浮き上がり高さが２ｍｍ以上、５ｍｍ未満で、僅かなコックリング（皺）の発生が認められる
×：平均浮き上がり高さが５ｍｍ以上、２０ｍｍ未満で、明らかなコックリング（皺）の発生が認められる
×：平均浮き上がり高さが２０ｍｍ以上である
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００８３】
【表１】
2007091911.tif 000003
【００８４】
表１に記載の結果より明らかなように、色材として自己分散顔料を用い、本発明で規定する溶媒組成とした本発明のインクは、比較例に対し、インクの保存安定性に優れ、かつ画像形成時の裏抜け耐性及びカール耐性のいずれの特性にも優れていることが分かる。