(57)【要約】【課題】柔軟性を有し、かつアウトガスの発生量少なく、したがってパッキン、容器の構成要素等の用途に最適であるオレフィン系エラストマー組成物を提供する。【解決手段】ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３のタイプＡデューロメーター硬さ試験法による表面硬度が７５以下であり、かつダイナミックヘッドスペース法において８０℃、６０分の加熱条件で測定されるアウトガス量が材料重量に対して１００ｐｐｍ以下であるオレフィン系エラストマー組成物。具体例としては、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含むものをあげることができる。  （Ａ）：オレフィン系樹脂  （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３のタイプＡデューロメーター硬さ試験法による表面硬度が７５以下であり、かつダイナミックヘッドスペース法において８０℃、６０分の加熱条件で測定されるアウトガス量が材料重量に対して１００ｐｐｍ以下であるオレフィン系エラストマー組成物。
【請求項２】
下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含む請求項１記載の組成物。
（Ａ）：オレフィン系樹脂
（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
【請求項３】
成分（Ａ）がプロピレン系重合体である請求項２記載の組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）／成分（Ｂ）の重量比が５／９５〜４０／６０である請求項２記載の組成物。
【請求項５】
架橋剤の存在下、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び添加剤を溶融混練し、成分（Ｂ）の少なくとも一部を動的架橋する工程を経て得られる請求項２記載の組成物。
【請求項６】
請求項４記載の工程を経てえられた樹脂ペレットを、４０〜１２０℃の温風でエアレーションする工程に付して得られる請求項５記載の組成物。
【請求項７】
含まれる添加剤の量が組成物の０．６重量％以下である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のうちの一の請求項に記載の組成物であって、パッキン用途又は容器の構成要素に用いられる組成物。
【請求項９】
電子基板収納容器のパッキン用途に用いられる請求項８記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン系エラストマー組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、柔軟性を有し、かつアウトガスの発生量少なく、よってパッキン、容器の構成要素等の用途に最適であるオレフィン系エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アウトガス量の発生が少ない部材としては、特定の熱可塑性ポリエステル系エラストマー樹脂が知られている（特許文献１参照。）。しかしながら、熱可塑性ポリエステル系エラストマー樹脂は柔軟性が十分ではなく、よってパッキン等の機密性を保つ部材としては必ずしも満足できないといった問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１１８７７６公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、柔軟性を有し、かつアウトガスの発生量少なく、よってパッキン、容器の構成要素等の用途に最適であるオレフィン系エラストマー組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３のタイプＡデューロメーター硬さ試験法による表面硬度が７５以下であり、かつダイナミックヘッドスペース法において８０℃、６０分の加熱条件で測定されるアウトガス量が材料重量に対して１００ｐｐｍ以下であるオレフィン系エラストマー組成物に係るものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、柔軟性を有し、かつアウトガスの発生量少なく、よってパッキン、容器の構成要素等の用途に最適であるオレフィン系エラストマー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のオレフィン系エラストマー組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３のタイプＡデューロメーター硬さ試験法による表面硬度が７５以下であり、好ましくは７２〜４５である。
表面硬度が高すぎると柔軟性に劣り、パッキンとしたときの機密性が不十分になる。表面硬度が低すぎるとベトツキが大きくなる場合がある。
【０００８】
本発明のオレフィン系エラストマー組成物は、ダイナミックヘッドスペース法において８０℃、６０分の加熱条件で測定されるアウトガス量が材料重量に対して１００ｐｐｍ以下であり、好ましくは８０ｐｐｍ以下である。アウトガス量が多すぎると該ガスにより収納物を汚染するという問題を生じる。
【０００９】
本発明のオレフィン系エラストマー組成物の好ましい具体例としては、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含むものをあげることができる。
（Ａ）：オレフィン系樹脂
（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
【００１０】
成分（Ａ）は、オレフィン系樹脂であり、具体的にはプロピレン系重合体をあげることができる。プロピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンとの共重合体などが挙げられる。プロピレン以外のオレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが例示される。
【００１１】
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は通常０．１〜１００ｇ／１０分である。成型加工する際の加工性の観点から、好ましくは０．１〜９０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜８０ｇ／１０分である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃の条件で測定される。
【００１２】
成分（Ｂ）は、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムである。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン−非共役共重合ゴムは、エチレン単量体単位およびα−オレフィン単量体単位を含有し、オレフィン単量体単位を主成分とする共重合体ゴムである。該α−オレフィンとしては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピレンが好ましい。
【００１４】
非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等をあげることができる。
【００１５】
得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐永久歪み性を高める観点から、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を用いた場合のヨウ素価は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐永久歪み性を高める観点から、５以上であることが好ましいが、得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐侯性を高める観点から、ヨウ素価は４０以下であることが好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの１００℃のムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度を高める観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは３０以上であり、得られる成形品の外観を高める観点からは、該ムーニー粘度は、好ましくは３５０以下であり、より好ましくは３００以下である。なお、該ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−９２７−５７Ｔに従い、温度１００℃の条件で測定される。
【００１７】
本発明の成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムには、必要に応じて、鉱物油系軟化剤を配合しても良い。鉱物油系軟化剤は、通常ゴムに配合されるアロマ系、ナフテン系、パラフィン系鉱物油などが用いられる。これらの鉱物油の中では、成形品の外観、色調を高める観点からパラフィン系鉱物油が好ましい。また鉱物油系軟化剤は成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに対する伸展油として用いてもよく、この場合は成分（Ｂ）と鉱物油系軟化剤を含む油展ゴムとして使用される。油展ゴムを使用した場合、鉱物油系軟化剤がブリードする配合比の上限が上昇するため、好ましい。油展量は、通常、鉱物油系軟化剤が、成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム１００重量部あたり１０〜２００重量部である。
【００１８】
成分（Ｂ）におけるエチレン／α−オレフィンの比率（重量比）は、通常９０／１０〜  
【００１９】
３０／７０で、好ましくは６５／３５〜４０／６０である。
【００２０】
本発明のオレフィン系エラストマー組成物の好ましい製造法として、架橋剤の存在下、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び添加剤を溶融混練し、成分（Ｂ）の少なくとも一部を動的架橋する工程を用いる方法をあげることができる。
【００２１】
架橋剤としては、通常オレフィン系ゴムの架橋に用いられている架橋剤を用いることができる。その中で、好ましいのは有機過酸化物の架橋剤である。有機過酸化物としては、例えばジクミルペルオキシド、ジ−第３ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（第３ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（第３ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（第３ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロルベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロルベンゾイルペルオキシド、第３ブチルペルオキシベンゾエート、第３ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、第３ブチルペルオキシドなどがあげられる。これらの有機過酸化物の中でも、ゴムと樹脂成分を分散せしめた後に分解開始する有機過酸化物が好ましく、例えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（第３ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンがあげられ、特に分解温度の高い２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３が最も好ましい。これらの有機過酸化物の使用量は成分(Ａ)〜（Ｂ）の合計量１００重量部あたり、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。有機過酸化物が過少であると得られる架橋熱可塑性エラストマー組成物の弾性回復性に劣る場合があり、一方有機過酸化物が過多であると得られる架橋熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性に劣る場合がある。
【００２２】
本発明においては、上記過酸化物系の架橋剤と共に適当な架橋助剤を存在させると、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。架橋助剤としては、イオウ、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、無水マレイン酸、ジビニルベンゼン、ジアクリル酸亜鉛、ジメタアクリル酸亜鉛などが用いられる。中でもＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼンを用いるのが好ましい。これらの架橋助剤の使用量は成分(Ａ)〜（Ｂ）の合計量１００重量部あたり、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。架橋助剤が過少であると得られる架橋熱可塑性エラストマー組成物の動的架橋の架橋効率に劣る場合があり、一方架橋助剤が過多であると得られる架橋熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性や機械的物性に劣る場合がある。
【００２３】
動的熱処理に用いられる溶融混練装置としては、開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサーなど、従来公知のものを使用しうる。これらのうちでは、非開放型の装置を用いるのが好ましい。また、動的熱処理温度は、通常１５０〜２５０℃であり、動的熱処理時間は、通常１〜３０分間である。
【００２４】
本発明のオレフィン系エラストマー組成物は、上記の溶融混練の工程を経てえられた樹脂ペレットを、４０〜１２０℃（好ましくは６０〜１２０℃）の温風でエアレーションすることにより、好ましく製造される。かかる工程を用いることにより、アウトガス量を低く制御できる。
【００２５】
本発明のオレフィン系エラストマー組成物は、含まれる添加剤の量が組成物の０．６重量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．５重量％以下である。添加剤の量が過多であると、アウトガス量が本発明の範囲を超える場合がある。ここで添加剤には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、光安定剤等が含まれる。
【００２６】
本発明のオレフィン系エラストマー組成物は、十分な柔軟性を有し、かつアウトガス量が少ないという特徴を有し、パッキン用途や容器の構成要素に最適に用いられる。特に、高い機密性とアウトガスによる収納部の汚染に厳しいレベルを要求される電子基板収納容器のパッキン用途には最適である。
【実施例】
【００２７】
次に本発明を実施例により説明する。
【００２８】
アウトガスの評価方法
試料(０．１ｇ)をＧＣ−ＭＳ分析装置を用い、ダイナミックヘッドスペース法を捕集方法として、高純度窒素ガス気流中にて８０℃、６０分加熱し、試料から発生したアウトガスをトルエン換算で定量測定した。尚、質量分析装置のイオン化方式は電子衝撃法（ＥＩ法:７０ｅＶ）を用いた。
【００２９】
実施例１
エチレン−プロピレン−２−エチリデン−５-ノルボルネン共重合体ゴム（住友化学株式会社製エスプレン６７０Ｆ、１００部油展）８５重量部、ポリプロピレン（１）（住友化学株式会社製  ノーブレンＤ１０１、プロピレンの単独重合体）１５重量部、添加剤としてペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバスペシャリティケミカルズ製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０５重量部、架橋助剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレート（精工化学株式会社製ハイクロスＭ−Ｐ）０．３重量部をバンバリーミキサーにより溶融混練し、得られた混練物をロールに通してシート状にし、シートペレタイザーでペレットにした。次いで、このペレット１００重量部に対して架橋剤である２，５-ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（化薬アクゾ株式会社製ＡＰＯ−４０Ｓ）０．５重量部をタンブラーミキサーにより１０分間均一混合し、２軸押出機を用いて２００±１０℃で押出して動的熱処理を行い、架橋組成物を得た。得られた架橋組成物を９０℃の温風で４８時間エアレーションすることにより最終目的の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
結果を表１に示す。
【００３０】
実施例２
添加剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（住友化学工業株式会社製スミソーブ３００）０．０５重量部添加し、バンバリーミキサーにより溶融混練したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００３１】
比較例１
得られた架橋組成物を９０℃の温風で４８時間エアレーションすることを行なわない以外は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例２
添加剤としてペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバスペシャリティケミカルズ製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．３重量部、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（住友化学工業株式会社製スミソーブ３００）０．２重量部、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物（チバスペシャリティケミカルズ製Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２）０．２重量部添加し、バンバリーミキサーにより溶融混練したこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００３３】
比較例３
得られた架橋組成物を９０℃の温風で４８時間エアレーションすることを行なわない以外は比較例２と同様に行なった。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2007254647.tif 000002