(57)【要約】      （修正有）【課題】  少量多品種にも対応でき、プリズム金型の寿命を延ばし経済的な上、再帰反射性能の持続性、変色・褪色を防止して色調の持続性に優れた再帰性反射シートを提供する。【解決手段】  アクリル系樹脂（Ａ）に紫外線吸収剤を配合してなる厚さ１０〜２００μｍで全光線透過率が８５％以上であるフィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）と、重量平均分子量が２００００〜１５００００である透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）に着色剤、紫外線吸収剤を配合してなる厚さ３０〜１２５μｍであるフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）と、重量平均分子量が１５０００〜１０００００である無色の透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｃ）からなるプリズム形状を施した反射素子を持ち反射素子の先端から計測した厚さが１００〜３００μｍである反射素子層（ＩＩＩ）の３層からなるシートに結合材層（ＩＶ）が結合されている再帰反射シート。【選択図】図１
2007304341.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸アルキルエステル単量体、メタクリル酸アルキルエステル単量体、及び、それらと共重合可能なビニル系単量体からなる単量体混合物１００重量部に対して、一般式（１）で示す単量体０．０５〜１０重量部を共重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）からなる厚さ１０〜２００μｍで全光線透過率が８５％以上であるフィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）と、重量平均分子量が２００００〜１５００００である透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）に着色剤を配合してなる厚さ３０〜１２５μｍであるフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）と、重量平均分子量が１５０００〜１０００００である無色の透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｃ）からなるプリズム形状を施した反射素子を持ち反射素子の先端から計測した厚さが１００〜３００μｍである反射素子層（ＩＩＩ）の３層を含む再帰反射シート。
【化１】
2007304341.tif 000005
（式中、ＸはＨまたはハロゲン、Ｒ１はＨ、メチルまたは炭素数４〜６のｔ−アルキル基、Ｒ２は直鎖または枝分かれ鎖状の炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ３はＨまたはメチルである。）
【請求項２】
フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）が、アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）５〜１００重量部とメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）９５〜０重量部を混合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）からなる請求項１記載の再帰性反射シート。
【請求項３】
アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）が、アクリル酸アルキルエステル単量体５０〜１００重量％、メタクリル酸アルキルエステル単量体５０〜０重量％、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満、一般式（１）で示す単量体２０重量％以下を含む単量体と、該単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体と一般式（１）で示す単量体０．０５〜１０重量部を共重合してなる重量平均粒子径が３００〜３０００Åであるアクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）５〜７０重量％と、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエステル７０重量％以上、アクリル酸アルキルエステル３０重量％未満、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満、一般式（１）で示す単量体２０重量％以下を含む単量体を、これら単量体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の連鎖移動剤を加えて共重合させて得られるメタクリル酸アルキルエステル系樹脂成分（ａ−２）９５〜５０重量％、とを含むことを特徴とする請求項２に記載の再帰性反射シート。
【請求項４】
メタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）が、メタクリル酸アルキルエステル８０重量％以上、アクリル酸アルキルエステル２０重量％未満、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満を含む単量体とを共重合させて得られることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の再帰反射シート。
【請求項５】
フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）のポリカーボネート樹脂（Ｂ）にチオキサンテン系、クマリン系、ペリレン系、メチン系、ベンゾピラン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系等の有機染料、アゾ系、フタロシアニン系等の有機顔料を添加されてなり、且つベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系のいずれかの紫外線吸収剤を配合してなる請求項１〜請求項４のいずれかに記載の再帰反射シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再帰反射シートに関する。さらに詳しくは、アクリル樹脂フィルム層と着色されたポリカーボネート樹脂層とポリカーボネートにプリズムを施した反射素子層の三層構造にすることにより、耐衝撃性、透明性、耐候変色性、再帰性反射低下防止性能に優れた再帰反射シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
再帰反射シートは、夜間における再帰反射性に優れている点から、道路標識、トラックの追突防止板、衣料の安全視認用具等に広範囲に使用されているが、一般に必要な特性としてシート正面から入射した光の反射輝度に代表される再帰反射の大きさ、及び広角性が挙げられ、さらに、高覚醒に関しては、観察核特性、入射角特性、回転核特性の三性能が要求される。また、日中におけるシートの視認性に優れていることも要求され、太陽光に晒されることによる着色剤の劣化や再帰反射性の低下によりシート全体が変色や褪色を引き起こし、視認性を著しく低下することが知られている。日中におけるシートの視認性を改善し、変色、褪色や再帰反射性の低下を抑制する目的で種々の改善が以前から報告されており、１つの方法として再帰反射シートのいずれかの層に着色する方法が一般的に行われている。例えば、反射素子層に蛍光染料を含有させ、表面にアクリルフィルムをラミネートする方法が報告されている（特許文献１）。しかし、この方法では着色された樹脂シートに反射素子層を付与する際に染料のブリードによる反射素子金型の汚染により、金型の寿命を著しく低下させる。また、耐候変色を改善する目的で表層フィルムと反射素子層シートの二層の間に二層とも着色染料を添加する方法が報告されているが（特許文献２）、この方法であると、特定の染料しか使用できないために、他の色も生産することが不可能であるばかりか、再帰反射性の低下については言及されていない。また、反射素子層に着色する場合、反射素子の凹凸の関係上、薄い箇所と厚い箇所ができ、色目にムラが発生する。さらに、蛍光の持続性を改善する方法として、蛍光着色を施したシートを多層にする方法も紹介されているが（特許文献３）、この方法においても、反射素子層に染料を添加するため、プリズム金型への汚染が発生するばかりか、多層にすることで、生産性が大きく低下する。
【０００３】
さらに、紫外線により変色あるいは化学分解反応等の反射素子層の歪や変形、表面層のクラック発生等により光の散乱が発生し、交通標識で使用している際に再帰反射性が極端に低下する。
【特許文献１】特開２００１−２９６４１３号公報
【特許文献２】特開２００３−８４１１３号公報
【特許文献３】特表２００５−５２８２４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、少量多品種にも対応でき、プリズム金型の寿命を延ばし経済的な上、再帰反射性能の持続性、変色・褪色を防止して色調の持続性に優れた再帰性反射シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、表面保護層にアクリル樹脂からなるフィルム、着色剤を有するポリカーボネートフィルム、反射素子層を有するポリカーボネート層の三層構造とすることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
アクリル酸アルキルエステル単量体、メタクリル酸アルキルエステル単量体、及び、それらと共重合可能なビニル系単量体からなる単量体混合物１００重量部に対して、一般式（１）で示す単量体０．０５〜１０重量部を共重合してなるアクリル系樹脂（Ａ）からなる厚さ１０〜２００μｍで全光線透過率が８５％以上であるフィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）と、重量平均分子量が２００００〜１５００００である透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）に着色剤を配合してなる厚さ３０〜１２５μｍであるフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）と、重量平均分子量が１５０００〜１０００００である無色の透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｃ）からなるプリズム形状を施した反射素子を持ち反射素子の先端から計測した厚さが１００〜３００μｍである反射素子層（ＩＩＩ）の３層を含む再帰反射シート。
【０００７】
【化２】
2007304341.tif 000003
（式中、ＸはＨまたはハロゲン、Ｒ１はＨ、メチルまたは炭素数４〜６のｔ−アルキル基、Ｒ２は直鎖または枝分かれ鎖状の炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ３はＨまたはメチルである。）に関する（請求項１）、
フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）が、アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）５〜１００重量部とメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）９５〜０重量部を混合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）からなる請求項１記載の再帰性反射シートに関する（請求項２）、
アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）が、アクリル酸アルキルエステル単量体５０〜１００重量％、メタクリル酸アルキルエステル単量体５０〜０重量％、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満、一般式（１）で示す単量体２０重量％以下を含む単量体と、該単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体と一般式（１）で示す単量体０．０５〜１０重量部を共重合してなる重量平均粒子径が３００〜３０００Åであるアクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）５〜７０重量％と、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエステル７０重量％以上、アクリル酸アルキルエステル３０重量％未満、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満、一般式（１）で示す単量体２０重量％以下を含む単量体を、これら単量体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の連鎖移動剤を加えて共重合させて得られるメタクリル酸アルキルエステル系樹脂成分（ａ−２）９５〜５０重量％、とを含むことを特徴とする請求項２に記載の再帰性反射シートに関する（請求項３）、
メタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）が、メタクリル酸アルキルエステル８０重量％以上、アクリル酸アルキルエステル２０重量％未満、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満を含む単量体とを共重合させて得られることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の再帰反射シートに関する（請求項４）、
フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）のポリカーボネート樹脂（Ｂ）にチオキサンテン系、クマリン系、ペリレン系、メチン系、ベンゾピラン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系等の有機染料、アゾ系、フタロシアニン系等の有機顔料を添加されてなり、且つベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系のいずれかの紫外線吸収剤を配合してなる請求項１〜請求項４のいずれかに記載の再帰反射シートに関する（請求項５）に関する、ものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の再帰性反射シートは、再帰反射性の持続性、変色・褪色を防止し色調の持続性に優れ、プリズム金型の寿命延長に効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の再帰性反射シートは、フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）、フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）、及び反射素子層（ＩＩＩ）から構成され、更に必要に応じて結合材層（ＩＶ）を構成層に含むものである。
【００１０】
本発明のフィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）は、アクリル系樹脂（Ａ）からなり、厚さ１０〜２００μｍで全光線透過率が８５％以上であるものである。
【００１１】
本発明のアクリル系樹脂（Ａ）は、アクリル酸アルキルエステル単量体、メタクリル酸アルキルエステル単量体、及び、それらと共重合可能なビニル系単量体からなる単量体混合物１００重量部に対して、一般式（１）で示す単量体０．０５〜１０重量部を共重合してなるものであれば特に限定されない。
【００１２】
アクリル系樹脂（Ａ）は、例えば、アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）とメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）から構成されたものを使用することができる。この場合、アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）としては、５〜１００重量部、好ましくは１０〜１００重量部、さらに好ましくは１５〜１００重量部であり、メタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）の使用量は、９５〜０重量部、好ましくは９０〜０重量部、さらに好ましくは８５〜０重量部である。
【００１３】
アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）は、例えば、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）５〜７０重量％（好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量％）とメタクリル酸アルキルエステル系樹脂成分（ａ−２）９５〜５０重量％（好ましくは９０〜４０重量％、さらに好ましくは８５〜５０重量％）から構成されるものを使用することができる。
【００１４】
アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）としては、アクリル酸アルキルエステル単量体５０〜１００重量％（好ましくは６０〜９８重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％）、メタクリル酸アルキルエステル単量体５０〜０重量％（好ましくは４０〜２重量％、さらに好ましくは３０〜５重量％）、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満（好ましくは１５重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満）からなる単量体混合物１００重量部に対して、一般式（１）で示される化合物０．０５〜１０重量部（好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部）、及び該単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体０．１〜２０重量部（好ましくは０．１５〜１０重量部、さらに好ましくは０．２〜５重量部）、が用いられる。（ａ−１）の重量平均粒子径は、３００〜３０００Å、好ましくは３５０〜２５００Å、さらに好ましくは４００〜２０００Åである。
【００１５】
メタクリル酸アルキルエステル系樹脂成分（ａ−２）は、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエステル７０重量％以上（好ましくは７５重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上）、アクリル酸アルキルエステル３０重量％未満（好ましくは２５重量％未満、さらに好ましくは２０重量％未満）、その他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満（好ましくは１５重量％未満、さらに好ましくは１０重量％未満）からなる単量体混合物１００重量部に対して、連鎖移動剤０．０１〜１０重量部（好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部）と一般式（１）で示す単量体０．０５〜１０重量部（好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部）、が用いられる。
【００１６】
本発明のメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）は、メタクリル酸アルキルエステル８０重量％以上（好ましくは８５重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上）、アクリル酸アルキルエステル２０重量％未満（好ましくは１５重量％未満、さらに好ましくは１０重量％未満）、及びその他共重合可能なビニル系単量体２０重量％未満（好ましくは１０重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満）を含有する単量体を共重合して得られる。
【００１７】
一般式（１）で示す紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類であり、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらのうちでも、より好ましくは、コスト及び取り扱い性から、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。一般式（１）で示される化合物の共重合量が０．０５重量部〜１０重量部の範囲であれば、紫外線吸収性能と共重合性のバランスがとれるために好ましい。
【００１８】
本発明のアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）を構成するメタクリル酸アルキルエステルは、重合反応性やコストの点からアルキル基の炭素数が１〜１２であるものが好ましく、直鎖状でも分岐状でもよい。その具体例としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等があげられ、これらの単量体は１種または２種以上が併用されてもよい。
【００１９】
本発明のアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）を構成するアクリル酸アルキルエステルは、重合反応性やコストの点からアルキル基の炭素数が１〜１２であるものが好ましく、直鎖状でも分岐状でもよい。その具体例としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等があげられ、これらの単量体は１種または２種以上が併用されてもよい。
【００２０】
また、本発明のアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）においては、必要に応じて、メタクリル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルキルエステルに対し共重合可能なエチレン系不飽和単量体を共重合してもかまわない。これらの共重合可能なエチレン系不飽和単量体としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル誘導体、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルシウム等のアクリル酸およびその塩、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアクリル酸アルキルエステル誘導体、メタクリル酸、メアクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸カルシウム等のメタクリル酸およびその塩、メタクリルアミド、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸アルキルエステル誘導体等があげられ、これらの単量体は２種以上が併用されてもよい。
【００２１】
また、本発明のアクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）においては、必要に応じて、メタクリル酸アルキルエステルおよびアクリル酸アルキルエステルと共重合可能なエチレン系不飽和単量体を共重合してもかまわない。
【００２２】
本発明のアクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）は、１分子あたり２個以上の非共役な反応性二重結合を有する多官能性単量体が共重合されているため、得られる重合体が架橋弾性を示す。また、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）の重合時に反応せずに残った一方の反応性官能基（二重結合）がグラフト交叉点となって、一定割合のメタクリル酸アルキルエステル系樹脂成分（ａ−２）が、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）にグラフト化される。このことにより、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）が、アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）中に不連続かつ均一に分散することが好ましい。
【００２３】
本発明において用いられる多官能性単量体としては、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼンエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼンエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレートおよびジプロピレングリコールジアクリレート等があげられ、これらは２種以上が併用されてもよい。
【００２４】
本発明におけるアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の重合方法は特に限定されず、公知の乳化重合法、乳化−懸濁重合法、懸濁重合法、塊状重合法または溶液重合法が適用可能であるが、乳化重合法が特に好ましい。前記乳化重合に使用される界面活性剤にも特に限定はなく、通常の乳化重合用の界面活性剤であれば使用することができる。具体的には、例えばアルキルスルフォン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤や、アルキルフェノール類、脂肪族アルコール類とプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとの反応生成物等の非イオン性界面活性剤等が示される。これらの界面活性剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。更に要すれば、アルキルアミン塩等の陽イオン性界面活性剤を使用してもよい。
【００２５】
本発明におけるアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の重合における開始剤としては、公知の有機系過酸化物、無機系過酸化物、アゾ化合物などの開始剤を使用することができる。具体的には、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパ−オキサイド、スクシン酸パ−オキサイド、パ−オキシマレイン酸ｔ−ブチルエステル、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物や、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物、さらにアゾビスイソブチロニトリル等の油溶性開始剤も使用される。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの開始剤は、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコールビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸２ナトリウムの錯体なとの還元剤と組み合わせた通常のレドックス型開始剤として使用してもよい。好ましくは、クメンハイドロパーオキサイドである。
【００２６】
前記有機系過酸化物は、重合系にそのまま添加する方法、単量体に混合して添加する方法、乳化剤水溶液に分散させて添加する方法など、公知の添加法で添加することができるが、透明性の点から、単量体に混合して添加する方法あるいは乳化剤水溶液に分散させて添加する方法が好ましい。
【００２７】
また、前記有機系過酸化物は、重合安定性、粒子径制御の点から、２価の鉄塩等の無機系還元剤および／またはホルムアルデヒドスルホキシル酸ソーダ、還元糖、アスコールビン酸等の有機系還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤として使用するのが好ましい。
【００２８】
本発明における得られたアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）ラテックスは、通常の凝固、洗浄および乾燥の操作により、または、スプレ−乾燥、凍結乾燥などによる処理により、樹脂が分離、回収される。
【００２９】
本発明におけるメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）に使用されるメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルは、アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）に使用されるものと同様のものが使用され、重合方法も同様の方法が用いられ、懸濁重合法が好ましい。懸濁重合では、公知の分散剤を用いて、公知の重合開始剤を使用することができる。
【００３０】
本発明における得られたメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）スラリーは、通常の脱水、洗浄および乾燥の操作による処理により、樹脂が分離、回収される。
【００３１】
フィルム状アクリル樹脂組成物層（Ｉ）を製造する方法は特に限定されない。例えば、通常の溶融押出し法であるインフレーション法やＴダイ押出法、あるいはカレンダー法、更には溶剤キャスト法等により良好に加工される。また、必要に応じて、フィルムを成形する際、フィルム両面をロールまたは金属ベルトに同時に接触させることにより、特にガラス転移温度以上の温度に加熱したロールまたは金属ベルトに同時に接触させることにより、表面性のより優れたフィルムを得ることも可能である。また、目的に応じて、フィルムの積層成形や、二軸延伸によるフィルムの改質も可能である。
【００３２】
フィルム状アクリル樹脂組成物層（Ｉ）の厚さは、１０〜２００μｍ、好ましくは、２５〜１５０μｍ、より好ましくは、３０〜１００μｍである。フィルム状アクリル樹脂組成物層（Ｉ）の厚さが１０μｍ未満の場合は、紫外線に対する影響を受けやすくなり、２００μｍを超える場合は、再帰反射性能が低下したりシートの耐衝撃性が低下する傾向にある。フィルム状アクリル樹脂組成物層（Ｉ）の全光線透過率は、８５％以上、好ましくは、８８％以上、さらに好ましくは、９０％以上である。フィルム状アクリル樹脂組成物層（Ｉ）の全光線透過率が８５％未満の場合は、再帰反射性能が低下する傾向にある。
【００３３】
本発明のフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）は、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）に着色剤を配合してなり、厚さ３０〜１２５μｍのものである
本発明で用いる透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は２００００〜１５００００、好ましくは、３００００〜１２００００、さらに好ましくは、４００００〜１０００００である。透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が２００００〜１５００００の範囲にあれば、フィルムへの成形性が良好となり好ましい。
【００３４】
本発明の透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）に添加する着色剤は特に限定されない。添加後の透明性が良く、ポリカーボネート樹脂と相溶しやすいものであれば、１種以上添加することができる。例えば、チオキサンテン系、クマリン系、ペリレン系、メチン系、ベンゾピラン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系等の有機染料、アゾ系、フタロシアニン系等の有機顔料が好ましく用いられる。着色剤の添加量も特に限定されず、必要な色調に合わせて添加することができる。また、紫外線吸収剤も特に限定されず、フィルム状アクリル樹脂組成物層（Ｉ）に用いたものと同様のものが使用可能である。
【００３５】
着色された透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）をフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）に成形する方法は特に限定されず、フィルム状アクリル樹脂組成物層（Ｉ）を製造した方法と同様の方法が用いられる。
【００３６】
本発明のフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）の厚さは３０〜１２５μｍ、好ましくは、４０〜１００μｍ、さらに好ましくは、５０〜８０μｍである。フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）の厚さが３０μｍ〜１２５μｍの範囲にあれば、発色性、成形性、再帰反射性能が良好となり好ましい。
【００３７】
本発明の反射素子層（ＩＩＩ）は、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）からなるプリズム形状を施した反射素子を持ち、反射素子の先端から計測した厚さが１００〜３００μｍであるものである。
【００３８】
本発明の着色剤を用いない無色の透明性を有するポリカーボネート樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は１５０００〜１０００００、好ましくは、１８０００〜９００００、さらに好ましくは、２００００〜８００００である。無色の透明性を有するポリカーボネート樹脂（ＩＩＩ）の重量平均分子量が１５０００〜１０００００の範囲であれば、シートの成形性や耐衝撃性、反射素子層の転写性、フィルムの成形性が良好となり好ましい。
【００３９】
本発明の反射素子層（ＩＩＩ）の反射素子の先端から計測した厚さは、１００〜３００μｍ、好ましくは、１２５〜２５０μｍ、さらに好ましくは、１５０〜２００μｍである。本発明の反射素子層（ＩＩＩ）の反射素子の先端から計測した厚さが１００μｍ〜３００μｍであれば、耐衝撃性と再帰性が良好となり好ましい。
【００４０】
本発明の反射素子層（ＩＩＩ）の再帰性反射要素には、三角錐、三角錐台、四角錐、四角錐台、半球などがあり、先端部がシャープでなく、擦れなどによる形状崩壊により再帰反射性能の低下を防止すると言う観点から、三角錐台プリズムが好適である。
【００４１】
本発明の結合材層（ＩＶ）は、必要に応じて、フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）、フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）、及び反射素子層（ＩＩＩ）の固定と、空気の封入のために用いられる。具体的には、再帰反射シートの使用目的、使用環境に応じて、汚染や傷、光や熱による劣化などの物理的または科学的な損傷から防護するため、および、反射素子背面に空気の封入構造を達成するために設けるものであり、結合材層（ＩＶ）は、エンボス加工、あるいは、接着加工により、反射素子層（ＩＩＩ）に結合される。結合材層（ＩＶ）の材質は、特に限定されなく、反射素子層（ＩＩＩ）と同一の樹脂でも異なっていても構わない。
【００４２】
本発明の再帰反射シートの反射素子層（ＩＩＩ）と結合材層（ＩＶ）との接着方法は特に限定されない。それ自身公知の熱融着性樹脂接合法、熱硬化樹脂接合法、紫外線硬樹脂接合法、電子線効果樹脂接合法、接着剤法などが挙げられ、低い温度でも接着可能な方法が反射素子の形状維持の観点から好ましい。
【００４３】
本発明の三角錐台は、三角形である下底面（ｂ）および下底面を共有する３つの側面（傾斜面）を有する三角錐（以下、仮想三角錐と称する）を平面（上底面（ｃ））で切り、上側の三角錐（以下、仮想三角錐の上部と称する場合がある）を取り除いてできる多面体である、上底面（ｃ）、下底面（ｂ）および３つの側面（傾斜面）を有するものである。
【００４４】
本発明の三角錐台の形状のうち、下底面（ｂ）は、一辺の長さ（ａ）が５０〜５００μｍであり、好ましくは６０〜５００μｍであり、さらに好ましくは１００〜３００μｍであり、かつ、最長の辺と最短の辺との差が２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であり、さらに好ましくは１００μｍ以下である三角形が好ましい。
【００４５】
本発明の下底面（ｂ）である三角形の一辺の長さ（ａ）が５０μｍ以上５００μｍの場合は、プリズムの加工性、入射角特性、再帰反射性のバランスがとれるため、好ましい。また、下底面（ｂ）である三角形の３辺のうち、最長の辺と最短の辺との差が２００μｍ以下であれば、入射角特性が良好になる傾向にある。
【００４６】
下底面（ｂ）の三角形においては、方向特性の観点から、３辺の長さは互いに異なる方が好ましい。
【００４７】
本発明の三角錐台における仮想三角錐は、最長の稜線（ｄ）の長さが２０〜４００μｍであり、好ましくは５０〜４００μｍであり、さらに好ましくは８０〜２００μｍであり、かつ、３本の稜線のうち、最長の稜線と最短の稜線との差が、１００μｍ以下であり、好ましくは９０μｍ以下であり、さらに好ましくは８０μｍ以下である三角錐が好ましい。
【００４８】
本発明の仮想三角錐における最長の稜線（ｄ）の長さが、２０〜４００μｍの場合、入射角特性や再帰反射性が良好な傾向にある。仮想三角錐における３本の稜線のうち、最長の稜線と最短の稜線の差が１００μｍ以下の場合は、入射角特性や再帰反射性が良好な傾向にある。
【００４９】
本発明の三角錐台の上底面（ｃ）は、仮想三角錐の上部を切り取る平面であり、仮想三角錐の３本の稜線との交点を結ぶ三角形である。
【００５０】
本発明の三角錐台においては、下底面（ｂ）から垂線を引き、上底面（ｃ）に対し、仮想三角錐の３本の稜線との各交点と交わる３本の線の中で、最も長い線の長さ（ｅ）（以下、上底面（ｃ）と下底面（ｄ）との最長距離（ｅ）という）は２０〜２５０μｍであり、好ましくは５０〜２００μｍであり、さらに好ましくは７０〜１５０μｍである。
【００５１】
本発明の上底面（ｂ）と下底面（ｃ）との最長距離（ｅ）が、２０〜２５０μｍの場合、再帰反射性が良好な傾向にある。
【００５２】
本発明の三角錐台における上底面（ｃ）は、下底面（ｂ）に対して平行であることが好ましい。三角錐台の上底面（ｃ）が下底面に対して平行であることにより、正面からの光線（小さい入射角の光線）に対する上底面（ｃ）での鏡面反射による正面再帰性を向上できる。また、裏打ちフィルムとの接着の際にマイクロプリズムの総内部反射条件を損なわず再帰性反射の低下を防止することができる。さらに、プリズム加工を施す際の加工性も向上される。ただし、本発明の上底面（ｃ）は、下底面（ｂ）に対して僅かに傾いていても構わない。
【００５３】
一般に、三角錐台の上底面（ｃ）が下底面（ｂ）に対して平行である場合、上底面（ｃ）の三角形は、下底面（ｂ）の三角形に対して相似形となる。この際、底面（ｃ）の三角形と下底面（ｂ）の三角形の面積比は、仮想三角錐の上部の高さと仮想三角錐の頂点からの想定高さとの比の２乗に比例することが知られている。なお、上底面（ｃ）が下底面（ｂ）と平行な三角錐台においては、上底面（ｃ）と下底面（ｄ）の最長距離（ｅ）は、仮想三角錐の頂点からの想定高さから、仮想三角錐の上部の高さを差し引いた値である。
【００５４】
本発明の三角錐台においては、三角錐台の上底面（ｃ）の面積が、下底面（ｂ）の面積の１／１００〜１／１６であることが好ましく、１／８０〜１／２５であることがより好ましく、基材との密着性と再帰性反射性の両立が良好になる傾向である。
【００５５】
本発明の三角錐台の稜線と稜線の成す角度（ｆ）は、８９〜９1°であり、好ましくは８９．５〜９０．５°であり、さらに好ましくは８９.８〜９０．２°であり、最も好ましくは８９．９５〜９０．０５°であり、８９〜９1°の範囲では再帰反射性が良好な傾向にある。
【００５６】
本発明の三角錐台プリズムの大きさは、全て統一されていても、大小が混合していても、構わない。
【００５７】
本発明の反射素子層（ＩＶ）の反射素子の付与の方法については、特に限定されない。一般に、三角錐台型マイクロプリズムが反転された凹形状として金属製金型上に最密充填状に配置された成形用金型（雌型）を用い、成形金型と樹脂シートを加熱し、金型をベルト又はロール上に貼り付けたものに、加圧することによる熱転写法、樹脂を溶剤に溶かし、溶かしたドープを該金型に流し込み、乾燥した後に剥離させるキャスト圧延法等が挙げられ、コストや生産性、環境問題の観点から、熱転写法が好適である。
【００５８】
三角錐台型プリズムが反転された凹形状として金属製金型上に最密充填状に配置された成形用金型（雌型）の製造方法は、例えば、以下のような方法を採用することができる。具体的には、表面を平坦に研削された銅などの金属材料である基材の上に、想定三角錐形状から計算される先端角度を有する超硬質のバイト（例えば、ダイアモンドバイト、タングステンカーバイド製バイト等）を用いて、目的の仮想三角錐形状に即して、それぞれの方向の繰り返しピッチ（ａ１、ａ２、ａ３）および溝の深さ（仮想三角錐の高さ）並びに相互の辺のなす角度に従って、断面形状がＶ字型の平行溝を切削することにより得られる三角錐の上部を、上底面（ｃ）と下底面（ｄ）との距離が所定の高さとなるように切り取ることにより、凸状の微小な三角錐台が最密充填状に配置された雄型金型を作製する。次いで、得られた雄型金型を用いて、電鋳法によりニッケル製の形状が反転された凹形状の雌型金型を作製する。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。下記に示す「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を表す。
【００６０】
なお、以下の実施例及び比較例で測定した物性の各測定方法は次のとおりである。
（１）フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）及びフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）の厚さ
ＪＩＳ  Ｂ  ７５０９に規定されたダイヤルゲージを使用し、フィルムの幅方向に等間隔で１０点の厚みを測定し、平均値とした。（単位；μｍ）
（２）反射素子層（ＩＩＩ）の厚さ
断面をダイヤモンドナイフでカットし、マイクロスコープ；ＶＨ−７０００型（キーエンス社製）を用い、断面のデジタル画像により計測した。（単位；μｍ）
（３）重量平均分子量
ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置；ＣＣＰ＆８０２０システム型を用い、検出器を示差屈折検出器、カラム；Ｋ−８０６Ｌ（２本）、カラム温度；４０℃、キャリアガス；１ｍｌ／分の条件にて、ｏ−ジクロロベンゼンで樹脂を０．１重量％で溶解し、注入量を１００μｌで測定した。
（４）全光線透過率
ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に準拠し、温度２３±２℃、湿度５０±５％にて、光線透過率測定装置；ＮＤＨ−２０００型（日本電色社製）を用いて測定した。（単位；％）
（５）色調
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−６に準拠し、Ｄ６５光源で、ＳＥ−２０００型（日本電色社製）を用い、反射光で測色した。
（６）シートの耐衝撃性
得られたシートを１回１８０度折り曲げて、折り曲げた部分の変化を目視により次の基準で評価した
○：割れが認められない。
×：割れが認められる。
（７）反射素子層の転写性
キーエンス社製３Ｄレーザー顕微鏡；ＶＫ−９５００型を用いて、１０００倍の拡大観察を行い、目視により次の基準で評価した。
○：反射素子が金型の形状どおりに転写されており、エッジがシャープ。
×：反射素子が金型の形状と異なっている。
（８）発色性
得られた再帰反射シートの発色性を目視により下記の基準で評価した。
○：色が鮮明である。
×：色が不鮮明で、薄い。
（９）再帰反射係数
得られた再帰反射シートを用い、下記の条件に基づき、再帰反射係数を求めた。
ＪＩＳ  Ｚ  ８７１４に準拠し、図２に示す配置図にて、次の各項目を測定し、以下の算出式を用いて、再帰反射係数を算出した。（単位；Ｃｄ／Ｌｘ・ｍ2）
Ｉ＝Ｅｒ×Ｌ2
Ｒ’＝Ｉ／（Ｅｎ×Ａ）
Ｒ’；再帰反射係数
Ｉ  ；受光位置から観測する試料の光度（単位；Ｃｄ）
Ｅｒ；図２の配置（入射角α、観測角β）における受光器上での照度（単位；Ｌｘ）
Ｅｎ；試料中心位置における入射光に垂直な平面上の照度（単位；Ｌｘ）
Ｌ  ；試料表面中心から受光器間の距離（単位；ｍ）
Ａ  ；試料面の面積（単位；ｍ2）
（１０）促進耐候性
ＪＩＳ  Ｚ  ９１１７に準拠し、ブラックパネル温度；６３±３℃、サイクル条件：降雨１２分・照射４８分、３００〜８００ｎｍの照射照度；２５５Ｗ／ｍ2で、サンシャインウェザーメーター；Ｓ８０型（スガ試験機社製）により促進耐候性試験を行った。評価時間を２５０時間、５００時間、７５０時間の３水準とし、５００時間以上を長期試験と定義する。評価項目は、試験前後の入射角：−４゜、観測角：０．１゜の再帰反射係数を算出、及び、色調を測定し、ΔＥを算出した。
（１１）シートの成形性
Ｔダイ押出成形法において、フィルムやシートを押出しする際に次の基準により評価した。
○：フィルム切れがなく、厚みが均一で安定に押出しすることができる。
×：フィルム切れがあったり、厚みが不均一であったりして、押出しが不安定である。
（１２）金型汚染性
反射素子を１００回連続で成形した後、金型表面をキーエンス社製３Ｄレーザー顕微鏡；ＶＫ−９５００型を用いて、１０００倍の拡大観察を行い、目視により次の基準で評価した。
○：金型の凹部に汚れや異物がない。
×：金型の凹部に汚れ、あるいは異物が詰まっている。
（略語の説明）
ＢＡ    ：アクリル酸ブチル
ＭＭＡ  ：メタクリル酸メチル
ＣＨＰ  ：クメンハイドロパーオキサイド
ｔＤＭ  ：ターシャリードデシルメルカプタン
ＡｌＭＡ：メタクリル酸アリル
ＲＵＶＡ：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学社製、ＲＵＶＡ−９３）
（実施例１）
（１）フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）の製造
（１）−１  アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の製造
攪拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水                                              ２００部
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム                 ０．２５部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−ト          ０．１５部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム             ０．００１部
硫酸第一鉄                                    ０．０００２５部
重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を６０℃にし、ＢＡ９０％およびＭＭＡ１０％からなる単量体混合物３０部に対しＡｌＭＡ１．２部およびＣＨＰ０．２部からなる単量体混合物にＲＵＶＡ０．３部を溶解したものを１０部／時間の割合で連続的に添加し、添加終了後、さらに０．５時間重合を継続し、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）のラテックスを得た。重合転化率は９９．５％、アクリル酸エステル系弾性体（ａ−１）の重量平均粒子径は、８５０Åであった。その後、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム０．０５部を仕込んだ後、内温を６０℃にし、ＢＡ１０％およびＭＭＡ９０％からなる単量体混合物７０部に対しｔＤＭ０．５部およびＣＨＰ０．７部からなる単量体混合物にＲＵＶＡ０．７部を溶解したものを１０部／時間の割合で連続的に添加し、さらに１時間重合を継続し、メタクリル酸アルキルエステル樹脂成分（ａ−２）の重合を完結させ、アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）のラテックスを得た。重合転化率は９８．７％であった。重合転化率は、得られたラテックスを熱風乾燥機内にて１２０℃で１時間乾燥して固形成分量を求め、１００×固形成分量／仕込み単量体（％）により算出した。重量平均粒子径は、得られたラテックスを固形分濃度０．０２％に希釈したものを試料として、温度；２３±２℃、湿度；５０±５％にて、分光光度計（日立社製、Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−２０００型）を用いて５４６ｎｍの波長での光線透過率より求めた。
【００６１】
得られたアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）のラテックスを塩化カルシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥してアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の乾燥粉末を得た。
（１）−２  メタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）の製造
攪拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水                                              １２０部
リン酸カルシウム                                            １部
α−オレフィンスルホン酸ナトリウム                   ０．２５部
重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を８０℃にし、ＢＡ５％およびＭＭＡ９５％からなる単量体混合物１００部とＲＵＶＡを１部、ｔＤＭを０．１８部、ラウロイルパーオキサイドを０．０２部からなる単量体混合物を一括して重合器内に仕込んだ。仕込み開始から、３０分目にリン酸カルシウムを０．５部、９０分目にリン酸カルシウムを０．５部添加した。重合を続け、単量体混合物を仕込んでから９時間目に重合を完結させ、メタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）の重合スラリーを得た。重合転化率は９９．１％であった。
【００６２】
得られたメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）の重合スラリーを脱水、水洗、乾燥して、メタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）のビーズを得た。
（１）−３  フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）の製造
得られたアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の乾燥粉末を７５部とメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）のビーズを２５部のブレンド樹脂に、イルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製、酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）０．５部を混合し、ヘンシェルミキサーでブレンドしたものを４０ミリφベント付き押出機を用いて、シリンダ温度を２４０℃にして溶融混練を実施し、ペレットを作成した。このペレットを８０℃、４時間以上の乾燥後、Ｔダイ付き４０ミリφ押出機で溶融混練を実施し、Ｔダイから出た溶融樹脂を延伸することにより、５０μｍ厚みのフィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）を得た。得られたフィルムの全光線透過率は、９３％であった。
（２）フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）の製造
ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２２５Ｌ」（帝人社製、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂、重量平均分子量が５００００）１００部に、Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＹ−４７６（有本化学社製チオキサンテン系蛍光染料）０．８部、チヌビン３２９（チバスペシャルティケミカルズ社製、紫外線吸収剤）１．２部、アデカスタブＬＡ−５２（旭電化社製、ヒンダードアミン型光安定剤）０．５部を混合し、ヘンシェルミキサーでブレンドしたものを４０ミリφベント付き押出機を用いて、シリンダ温度を２８０℃にして溶融混練を実施し、ペレットを作成した。このペレットを１２０℃、４時間以上の乾燥後、Ｔダイ付き４０ミリφ押出機で溶融混練を実施し、Ｔダイから出た溶融樹脂を延伸することにより、５０μｍ厚みのフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）を得た。
（３）反射素子層（ＩＩＩ）の製造
ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２２５Ｌ」（帝人社製、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂、重量平均分子量が５００００）１００部に、チヌビン３２９（チバスペシャルティケミカルズ社製、紫外線吸収剤）１．２部を混合し、ヘンシェルミキサーでブレンドしたものを４０ミリφベント付き押出機を用いて、シリンダ温度を２８０℃にして溶融混練を実施し、ペレットを作成した。このペレットを１２０℃、４時間以上の乾燥後、Ｔダイ付き４０ミリφ押出機で溶融混練を実施し、Ｔダイから出た溶融樹脂を延伸することにより、２００μｍ厚みのポリカーボネート樹脂シートを得た。このポリカーボネート樹脂シートと先に得られたフィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）とフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）とを１８０℃の温度で接着させ、三層シートを得た。この三層シートの無色ポリカーボネートシート上に、加熱した反射素子雌型金型により、三角錐台プリズムを熱プレスにて付与し、反射素子を施すことにより、反射素子層（ＩＩＩ）とフィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）とフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）が三層になったシートを得た。
【００６３】
反射素子金型の製造は、該反射素子の形状に従って、６４．２４゜、６４．５４゜、８２．１８゜の先端角度を有するダイヤモンドバイト３本を製作し、表面を平坦にし研磨した２００ｍｍ×２００ｍｍの銅板上に先端角度が６４．２４゜のダイヤモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが２２２μｍ、溝の深さが１００μｍとなるように、断面形状がＶ字の平行溝を切削した（辺１）。その後、先端角度が６４．５４゜のダイヤモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが２２１μｍ、深さ１００μｍであって、辺１との交叉角度が６６．６４゜となるように、断面形状がＶ字の平行溝を切削した（辺２）。さらに、先端角度が８２．１８゜のダイヤモンドバイトを用いて、繰り返しピッチが２０２μｍ、深さ１００μｍであって、辺１との交叉角度が５６．８１゜、辺２との交叉角度が５６．５６゜となり、３本の溝が１点で交叉するように、断面形状がＶ字の平行溝を切削した．得られた三角錐において、上底面が下平面と平行であり、上平面と下平面の距離が９０μｍとなるように上部を切削することで、高さ９０μｍの凸型形状である多数の三角錐台プリズムが最密中天井に配置された銅製雄型を製作した。この銅製雄型を用いて、電鋳法によりニッケル製で形状が反転された凹型上の雌型金型を作成した。
（４）再帰反射シートの製造
東レデュポンフィルム社製の厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルム「テイジンテトロンフィルムＵ２」に東亞合成社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤「アロンメルトＰ  ＰＥＴ−１００８」を押出し法により、３５μｍの厚さで塗布積層し、結合材層（ＩＶ）を得た。前記の反射素子層のある三層構造シート及び結合材層（ＩＶ）を金型ロールの間に通し、三層シートと結合材層を接着することにより再帰反射シートを得た。
【００６４】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００６５】
（実施例２）
フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）に使用する着色剤をＰｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＹ−４７６（有本化学社製チオキサンテン系蛍光染料）０．４部とＰｌａｓｔ  Ｒｅｄ  ＤＲ−３４５（有本化学社製ペリノン系蛍光染料）０．４部を使用した以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００６６】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００６７】
（実施例３）
アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の乾燥粉末を４０部とメタクリル酸アルキルエステル系樹脂（Ａ−２）のビーズを６０部とした。フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）の全光線透過率は９３％であった。それ以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００６８】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００６９】
（比較例１）
フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）の厚さを５μｍとした以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００７０】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００７１】
実施例に比べて、５００時間以上の耐候性、すなわち、再帰反射係数の保持率と色調が劣ることが分かる。
【００７２】
（比較例２）
フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）の厚さを２５０μｍとした以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００７３】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００７４】
実施例に比べて、初期の再帰反射係数が劣ることが分かる。
【００７５】
（比較例３）
アクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の製造において使用したソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−トの使用量を０．０２部とした以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）の全光線透過率は７５％であった。
【００７６】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００７７】
実施例に比べて、発色性が劣ることが分かる。
【００７８】
（比較例４）
フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）の厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００７９】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００８０】
実施例に比べて、発色性、及び、シートの成形性が劣ることが分かる。
【００８１】
（比較例５）
フィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）の厚さを１５０μｍとした以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００８２】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００８３】
実施例に比べて、初期の再帰反射係数が劣ることが分かる。
【００８４】
（比較例６）
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）に、重量平均分子量が１４０００のポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＨ−４０００）を使用した以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００８５】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００８６】
実施例に比べて、成形性が劣ることが分かる。
【００８７】
（比較例７）
ポリカーボネート樹脂（Ｂ）に、重量平均分子量が２０００００のポリカーボネート樹脂（帝人社製、パンライトＫ−１３００Ｙ）を使用した以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００８８】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００８９】
実施例に比べて、成形性が劣ることが分かる。
【００９０】
（比較例８）
反射素子層（ＩＩＩ）の厚さを８０μｍとした以外は実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００９１】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００９２】
実施例に比べて、シートの耐衝撃性が劣ることが分かる。
【００９３】
（比較例９）
反射素子層（ＩＩＩ）の厚さを３５０μｍとした以外は実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００９４】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００９５】
実施例に比べて、初期の再帰反射係数が劣ることが分かる。
【００９６】
（比較例１０）
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）に、重量平均分子量が１４０００のポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンＨ−４０００）を使用した以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【００９７】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【００９８】
実施例に比べて、シートの耐衝撃性、及び、シートの成形性が劣ることが分かる。
【００９９】
（比較例１１）
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）に、重量平均分子量が２０００００のポリカーボネート樹脂（帝人社製、パンライトＫ−１３００Ｙ）を使用した以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【０１００】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【０１０１】
実施例に比べて、反射素子の転写率が劣ることで初期の再帰反射係数が劣ることが分かる。
【０１０２】
（比較例１２）
実施例１の反射素子層（ＩＩＩ）に実施例１のフィルム状ポリカーボネート樹脂組成物層（ＩＩ）に使用したのと同様の着色剤を添加し、それ以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【０１０３】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【０１０４】
実施例に比べて、発色性、及び、金型の汚染性が劣ることが分かる。
【０１０５】
（比較例１３）
実施例１のアクリル系弾性体含有アクリル樹脂（Ａ−１）の製造する際にＲＵＶＡを使用せず、フィルム状アクリル系樹脂組成物層（Ｉ）の製造時にチヌビンＰ（チバスペシャルティケミカルズ社製、紫外線吸収剤、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール）１．０部を添加した以外は、実施例１と同様に製造し、再帰反射シートを得た。
【０１０６】
ここで得られた再帰反射シートを用い、前述の評価方法により、衝撃性、反射素子の転写性、発色性、再帰反射係数、促進耐候性、シートの成形性、金型汚染性を評価した。
【０１０７】
実施例に比べて、５００時間以上の耐候性、すなわち、色調が劣ることが分かる。
【０１０８】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明の再帰反射シートの概念図
【図２】再帰反射係数の測定装置
【図２】
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【図１】
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