(57)【要約】【課題】定着性及び耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等に優れたインクジェット用インク、該インクを経済的に得るインクジェット用インクの作成方法、これらのインクを用いたインクジェット記録方法の提供。【解決手段】少なくとも水と色材と種類の異なる複数の水溶性有機溶剤とを含んでなるインクジェット用インクであって、色材が、少なくとも、１種類以上の染料と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、該自己分散型顔料は、上記水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、且つ、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が上記自己分散型顔料に対する貧溶媒であることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と色材と種類の異なる複数の水溶性有機溶剤とを含んでなるインクジェット用インクであって、色材が、少なくとも、１種類以上の染料と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、該自己分散型顔料は、上記水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、且つ、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が、上記自己分散型顔料に対する貧溶媒であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記自己分散型顔料のインク中における含有量をＡ（質量％）、貧溶媒のインク中における含有量をＢ（質量％）とした時に、Ａに対するＢの割合が同等以上である請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記自己分散型顔料が、顔料粒子の表面に−Ｒ−(ＣＯＯＭ１)n基が、直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク（上記式中のＲは、アルキル基又は芳香環を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムの何れかを表し、ｎは２以上の整数を表す）。
【請求項４】
前記顔料粒子が、カーボンブラックである請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記染料が、Ｃ．Ｉ．フードブラック２及びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５から選択される少なくとも１種類の染料である請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
複数のインクを用いて請求項１に記載の組成からなるインクを得るインクジェット用インクの作成方法であって、少なくとも、水と、種類の異なる複数の水溶性有機溶剤と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、該自己分散型顔料は、上記水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、且つ、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が上記自己分散型顔料に対する貧溶媒であるインクジェット用インクが収納されているインクジェット用インクタンクに、少なくとも１種類の染料を含むインクジェット用インクを注入する工程を有することを特徴とするインクジェット用インクの作成方法。
【請求項７】
前記自己分散型顔料が、顔料粒子の表面に−Ｒ−(ＣＯＯＭ１)n基が、直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料である請求項６に記載のインクジェット用インクの作成方法（上記式中のＲは、アルキル基又は芳香環を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムの何れかを表し、ｎは２以上の整数を表す）。
【請求項８】
前記顔料粒子が、カーボンブラックである請求項６又は７に記載のインクジェット用インクの作成方法。
【請求項９】
前記染料が、Ｃ．Ｉ．フードブラック２及びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５から選択される少なくとも１種類の染料である請求項６〜８の何れか１項に記載のインクジェット用インクの作成方法。
【請求項１０】
請求項６〜９の何れか１項に記載のインクジェット用インクの作成方法により得られたことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１１】
前記自己分散型顔料のインク中における含有量をＡ（質量％）、貧溶媒のインク中における含有量をＢ（質量％）とした時に、Ａに対するＢの割合が同等以上である請求項１０に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法において、上記インクが、請求項１〜５、請求項１０及び請求項１１の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、上記インクが、請求項１〜５、請求項１０及び請求項１１の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット用インクの作成方法、インクジェット記録方法及び該インクを用いたインクカートリッジに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、筆記用具（万年筆、サインペン、水性ボールペン等）用のインク及びインクジェット用のインクとしては、印字物の濃度が高く、又、耐水性や耐光性等に優れたインクが得られる顔料インク、インクの信頼性や光沢媒体に対する適性等に優れたインクが得られる染料インク、更には、染料及び顔料の互いの問題を補うことを目的として染料と顔料を混在させたインクがあり、種々の提案がなされている。特に、インク中の色材として染料と顔料を共に含有させたインクについては、近年、種々の目的から数多くの提案がある。
【０００３】
例えば、樹脂等で分散された顔料を用いた場合の記録液の粘度上昇を抑制することを目的とした提案（特許文献１参照）や、色材として染料を用いた場合の耐水性や耐光性と言った問題と、色材として顔料を用いた場合の不安定な吐出特性を共に補うことを目的とした提案（特許文献２参照）がある。
【０００４】
又、染料と、分散剤を用いない自己分散型のカーボンブラックを含有させ、更に、インクのＫａ値を規定することで形成された画像のひび割れや不均一性を向上させることを目的とした提案（特許文献３参照）がある。又、染料と分散剤を用いない自己分散型のカーボンブラックを含有させたインクと、該インク中の色材を不溶化させるための処理液とを共に用いることで、処理液と染料インクを用いて画像を形成させた場合に生じる「あふれ」の問題と、処理液と分散剤を用いない顔料インクを用いて画像を形成させた場合に生じる「しみ出し」の問題を同時に緩和することを目的とした提案（特許文献４参照）がある。
【０００５】
更に、カラー画像の印字を行った場合、記録媒体上で黒色画像部とカラー画像部との境界において色が滲んだり、インクが不均一に混合され、画像の品位が低下する現象（以降「ブリーディング」と称する）を抑制することを目的とし、分散剤を用いない自己分散型のカーボンブラックと、特定の塩とを含有してなるインクについての提案（特許文献５参照）がある。そして、その中には、該インクに市販の染料を含有させることも可能であるとする記載がある。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２４７３９１号公報
【特許文献２】特開平２−２７６８７３号公報
【特許文献３】特開平１１−２４０１４５号公報
【特許文献４】特開平１１−２４５３９４号公報
【特許文献５】特開２０００−１９８９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、近年では、インクジェットの技術の向上に伴い、記録物に対して従来よりも高いレベルのものが要求されている。特に、オフィスで使用される記録物としては、粉体トナーを用いるレーザープリンターで出力されるような、高濃度、高発色、更には、定着性、耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等に優れた印字物が要求されている。このような環境の中、ユーザーによっては、従来のインクジェット用インクで出力した記録物のレベルでは満足し得ない場合がある。
【０００８】
例えば、色材として染料を用いたインクで普通紙上に画像を形成させた場合は、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性等は満足する。しかし、発色性（高濃度、高発色）や文字品位、ブリーディングの抑制といった点では十分満足のゆく記録物を得ることはできないことがある。一方、色材として顔料を用いた場合は、発色性は満足できるレベルの画像を出力することもできるが、高速記録時におけるブリーディングの抑制及び、耐マーカー性、耐擦過性や定着性と言った点については、粉体トナーを用いるレーザープリンターの出力画像と比べた場合、未だ十分に満足するレベルには達していない。又、色材として、染料と顔料を共に含有してなるインクを用いた場合でも、上記のすべての課題を十分に満足するレベルにまでは達していない。
【０００９】
このため、本発明者らは、粉体トナーを用いるレーザープリンターで出力される画像にできるだけ近い画像をインクジェット用インクで形成させるためにも、従来のインクジェット用インクよりも多少でも、発色性、更には、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性及び文字品位、ブリーディングの抑制等を向上させることが重要であることを認識した。
【００１０】
以上のようなことから、本発明が解決するための第１の課題は、発色性、更には、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等に優れたインクジェット用インクを提供することである。又、本発明が解決しようとする第２の課題は、発色性、更には、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等に優れたインクジェット用インクが経済的に得られるインクジェット用インクの作成方法を提供することにある。更に、本発明が解決しようとする第３の課題は、発色性、更には、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等に優れたインクジェット用インクを使用したインクジェット記録方法及びインクカートリッジを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち、上記の目的は、下記の本発明によって達成される。本発明は、少なくとも水と色材と種類の異なる複数の水溶性有機溶剤とを含んでなるインクジェット用インクであって、色材が、少なくとも、１種類以上の染料と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、該自己分散型顔料は、上記水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、且つ、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が上記自己分散型顔料に対する貧溶媒であることを特徴とするインクジェット用インクである。
【００１２】
又、第２の課題を解決するための手段は、複数のインクを用いて上記に記載の組成からなるインクを得るインクジェット用インクの作成方法であって、少なくとも、水と、種類の異なる複数の水溶性有機溶剤と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、該自己分散型顔料は、上記水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、且つ、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が上記自己分散型顔料に対する貧溶媒であるインクジェット用インクが収納されているインクジェット用インクタンクに、少なくとも１種類の染料を含むインクジェット用インクを注入する工程を有することを特徴とするインクジェット用インクの作成方法である。
【００１３】
又、第３の課題を解決するための手段は、上記インクジェット用インク又は上記のインクジェット用インクの作成方法により作成されたインクジェット用インクを使用するインクジェット記録方法及びインクジェットカートリッジである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、普通紙上での、発色性、更には、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等に優れたインクジェット用インク、かかる優れたインクジェット用インクを、インクタンクに残留しているインクジェット用インク等を再利用することで、経済的に且つ環境保護の点からも好ましい手段で得ることができるインクジェット用インクの作成方法が提供される。又、普通紙上で、発色性、更には、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等に優れた画像を与えることのできるインクジェット記録方法及びインクカートリッジが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。本発明は、従来の色材として染料又は顔料を用いたインクジェット用インク、更には染料と顔料を共に用いたインクジェット用インクを用いて画像を形成させるよりも、普通紙上での発色性、更には、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性、文字品位、ブリーディングの抑制等を向上させることが可能となったインクジェット用インクを提供することにある。具体的な手段としては、色材として少なくとも１種の染料、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、更に、上記自己分散型顔料に対して貧溶媒となるものを１種類以上含む種類の異なる複数の水溶性有機溶剤を含有し、上記自己分散型顔料が、水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであるインクをインクジェット用インクとして用いることである。
【００１６】
本発明のインクジェット用インクは、少なくとも、インク中に含有している水溶性有機溶剤に対して、完全若しくは実質的に溶媒和しない関係を有する自己分散型顔料と、水溶性有機溶剤として自己分散型顔料に対する貧溶媒を含むことが前提である。前記自己分散型顔料を色材として用いることで、従来の自己分散型の顔料インクに比べて記録媒体上における顔料同士の凝集をより促進することが可能となる。本発明にかかるインクが従来の自己分散型顔料インクに比べて凝集速度が向上する理由を、本発明者らは次のように推測している。
【００１７】
インクが記録媒体に着弾した直後、水分の蒸発や浸透等に伴い顔料は凝集を始める。この際、本発明で示す自己分散型顔料は、インク中の水溶性有機溶剤が、顔料に対して完全に若しくは実質的に溶媒和しないため、溶媒和による分散安定性の効果も小さくなり、記録媒体上における顔料同士の凝集が従来の自己分散型顔料より顕著に起こるためであると考えている。
【００１８】
又、上記効果をより顕著に表現するためには、インク中の自己分散型顔料の含有量をＡ（質量％）、貧溶媒の含有量をＢ（質量％）とした時に、Ａに対するＢの割合が同等以上とすることがより好ましい。更に、顔料を記録媒体の上層部でより凝集させ発色性を向上させるために、インク中の貧溶媒全量をＢ、良溶媒全量をＣとした時に、質量比でＣ：Ｂが１０：５から１０：３０の範囲とすることがより好ましい。
【００１９】
更に、より好ましい自己分散型顔料として、顔料粒子の表面に−Ｒ−（ＣＯＯＭ１）n基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料を使用することが好ましい。上記式中のＲは、アルキル基、又は芳香環を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、ｎは２以上の整数を表す。−Ｒ−（ＣＯＯＭ１）n基が顔料粒子の表面に結合している場合、立体障害等の影響により上記水溶性有機溶剤が溶媒和しない効果がより助長され、インクが記録媒体に付与された時、顔料同士の凝集もより顕著に起こるためであると考えている。更に、本発明においては、インク中に塩（電解質）を含有させることが好ましい。
【００２０】
更に、本発明のインクジェット用インクは、少なくとも１種類の染料を含むことを特徴としている。例えば、本発明のインクジェット用インクをブラックインクとして用いる場合には、Ｃ．Ｉ．フードブラック２及びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５等から選択された染料が好適に用いることが可能である。これらの染料は、発色性に優れるために高濃度の印字画像を形成することが可能だからである。
【００２１】
本発明にかかるインクジェット用インクを用いて画像を形成させた時の効果は、インク中の染料と顔料との含有比率によって異なる。例えば、インク中に含有されている顔料の含有量が染料よりも多い関係にある場合の主な効果としては、普通紙上に画像を形成させた時の発色性の向上が挙げられる。本発明のインクジェット用インクを用いることで、発色性が向上する理由として本発明者らは次のように推測している。
【００２２】
前記に説明したように、本発明のインクジェット用インク中に含まれている顔料は、記録媒体に着弾した直後、水の蒸発・浸透等に伴う顔料及び貧溶媒の比率の急激な上昇により急速に凝集物を形成させる。その結果、顔料が記録媒体の広範囲に拡散される前に記録媒体上層部で凝集物を形成する（図３（ａ）及び（ｂ）参照）。一方、染料は、繊維を染色しながら広がっていく。その結果、前記自己分散型顔料の凝集体の付着量が相対的に少ない部分にも染料が染着し、ベタ均一性が向上することで、結果として従来のインクジェット用インクに比べ発色性が向上していると推測している（図３（ｃ）参照）。
【００２３】
更に別の効果として、形成された画像の発色性や光学濃度が実質的に同じであるにもかかわらず、定着性と耐マーカー性、耐擦過性が従来のインクジェット用インクに比べて格段に向上させることが可能となったことが挙げられる。その理由として本発明者らは次のように推測している。
【００２４】
本発明のインクを用いて画像を形成させた場合、発色性に優れているために、従来のインクジェット用インクよりも少ない付与量で、同レベルの発色性を表現することが可能である。発色性を維持しつつ、定着性及び耐マーカー性、耐擦過性を向上させるためには、記録媒体に付与されたときの顔料凝集体をいかにすばやく乾燥させるかと言うことが重要な要素となる。本発明のインクは、少ない付与量、更には少ない顔料量でも従来のインクジェット用インクと同レベルの発色性を維持できるために、定着性と耐マーカー性を向上させることが可能となったと考えている。
【００２５】
一方、染料の方が顔料よりも多い関係にある場合の主な効果としては、従来のインクジェット用インク、特に色材として染料をベースとしているインクを用いて画像を形成させるよりも文字品位、カラー画像のブリーディングの抑制及び発色性が向上することが挙げられる。本発明のインクジェット用インクを用いることで、文字品位、ブリーディングの抑制及び発色性が向上する理由として、本発明者らは次のように推測している。
【００２６】
本発明のインクを記録媒体に付与した場合、インク中に含有されている染料は従来のインクと同じように繊維に沿って広がっていく一方、顔料は、インクが記録媒体に着弾した直後の水の蒸発・浸透等に伴い、顔料及び貧溶媒の比率が急激に上昇することで凝集物を形成する（図３（ｄ）及び（ｅ）参照）。
【００２７】
この凝集物は、貧溶媒の比率が高くなるにつれて急速に形成されるために、インクドットの中心部ではなく外縁部分にあたかも顔料の土手が形成されたかのように形成されるために染料の拡散を抑制することが可能となる（図３（ｆ）参照）。
【００２８】
その結果、本発明のインクによって形成された画像は、ドットの輪郭部がよりシャープになり、更に、ドットの隣接部に他のインクが付与された場合でも、従来のインクジェット用インクよりもブリーディングを抑制することが可能である。又、インク中に含有されている顔料の含有量を多くする程、発色性も向上する。この現象は、記録媒体の上層部での顔料の凝集物の増加により、染料の記録媒体内部への浸透を抑制しているためと推測している。
【００２９】
本発明でいう溶媒和とは、顔料の水溶性有機溶剤（媒体）に対する親和性を意味するものであり、顔料が、該媒体と親和性のある部位をどの程度有しているかに依存する。媒体と親和性のある部位の一例としては、イオン性基が結合されていない顔料粒子表面部位が挙げられる。例えば、イオン性基を有する基が高密度で顔料粒子表面に結合している場合、媒体と親和性のある顔料粒子表面部位の露出面積は小さく、更に高密度で顔料粒子表面を覆っているイオン性基による立体障害の影響との相乗効果により、媒体は顔料に対して溶媒和しにくくなると推測される。
【００３０】
以下に、水溶性有機溶剤が、対象の顔料に対して完全に若しくは実質的に溶媒和しないことを判定する方法の一例を説明する。水溶性有機溶剤が、顔料に対して完全に若しくは実質的に溶媒和しないことの判定は、対象とする顔料に対して界面活性剤がどの程度吸着するかを測定することにより行うことができる。前記したように、溶媒和の程度は、顔料が、水溶性有機溶剤等の媒体と親和性のある部位をどの程度有しているかに依存し、上記部位の多少・大小は、界面活性剤の吸着量と相関があるといえる。つまり、水溶性有機溶剤等の媒体と実質的に溶媒和する顔料では、上記親和性のある部位が多く又は大きく、界面活性剤の吸着量も大きくなる。逆に、水溶性有機溶剤等の媒体と完全に若しくは実質的に溶媒和しない顔料では、上記親和性のある部位が少なく又は小さく、界面活性剤の吸着量も非常に小さくなる。
【００３１】
界面活性剤は、その濃度によって液体の表面張力が顕著に変化するという特性を有するため、顔料に対して界面活性剤がどの程度吸着しているかを見積もる１つの指標として、表面張力の測定は有効な手段であると考えられる。例えば、ある一定濃度の界面活性剤を含有する水溶液の表面張力と、同濃度の界面活性剤と一定濃度の顔料及び水からなる液体の表面張力を比較したとき、顔料に対して界面活性剤が殆ど吸着しない場合、表面張力の低下に寄与する界面活性剤の有効濃度は両方の液体でほぼ等しくなるため、液体の表面張力もほぼ等しくなる。逆に顔料に対する界面活性剤の吸着量が大きい場合は、顔料を含有する液体において界面活性剤の有効濃度が低下するため、顔料を含有しない界面活性剤水溶液に比べて表面張力の低下度合いは小さくなる。つまり、顔料に液体の表面張力を顕著に低下させる効果がない限り、ある一定濃度の界面活性剤を含有する水溶液の表面張力と、同濃度の界面活性剤と一定濃度の顔料及び水からなる液体の表面張力との差から、顔料に対して界面活性剤がどの程度吸着しているかを見積もることが可能である。
【００３２】
具体的には、先ず、界面活性剤と水からなり、界面活性剤の濃度が２ｍｍｏｌ／ｋｇである液体〔液体１〕と、該界面活性剤、顔料及び水からなり、界面活性剤の濃度が２ｍｍｏｌ／ｋｇで、顔料の濃度が５質量％である液体〔液体２〕を作製し、次に、これらの液体の表面張力を測定することによって下記のようにして判定する。
【００３３】
界面活性剤としては、その濃度によって液体の表面張力を顕著に変化させるものであれば特に制限はないが、上記〔液体１〕の表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下となるものが好適である。上記した判定において好適に用いられる界面活性剤としては、下記構造式（１）や構造式（２）等で示される構造を有するものが挙げられる。
【００３４】
2007063474.tif 000002
（但し、上記構造式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、ｎは整数を表す。）
【００３５】
2007063474.tif 000003
（但し、上記構造式（２）中、ｍ及びｎは、夫々整数を表わす。）
【００３６】
上記〔液体２〕を作製する際に、顔料をインク形態から採取する場合には、限外ろ過や遠心分離、減圧・高温環境下による乾燥等を用いて、顔料以外の成分を極力除去しておくことが好ましい。顔料以外の成分、例えば、インク中に含有される溶剤や界面活性剤や添加剤等が多く残っていると、それらの成分によって液体の表面張力が変化したり、顔料に対する界面活性剤の吸着度合いが変化したりする可能性があるため、正確な判定結果が得られないおそれがあるからである。インクから採取された顔料と水からなり、顔料の濃度が５質量％である液体の表面張力が６５ｍＮ／ｍ以上となることが好ましい。
【００３７】
上記のようにして作製した〔液体１〕及び〔液体２〕を十分撹拌した後、それぞれの表面張力を測定する。〔液体１〕の表面張力をＡ（ｍＮ／ｍ）とし、〔液体２〕の表面張力をＢ（ｍＮ／ｍ）としたとき、Ｂ−Ａ≦１０、好ましくはＢ−Ａ≦５の関係が満たされるとき、顔料に対して界面活性剤は、完全に若しくは実質的に吸着していないと判断され、このような顔料は、水溶性有機溶剤等の媒体とも完全に若しくは実質的に溶媒和しない顔料であると判定される。
【００３８】
更に、本発明で記載している貧溶媒及び良溶媒とは、顔料の分散安定性が良い水溶性有機溶剤を良溶媒、顔料の分散安定性が悪い水溶性有機溶剤を貧溶媒と定義したものである。より具体的には、判定しようとする溶媒を５０質量％程度含み、且つ顔料を分散状態で含む顔料分散液を、６０℃で、４８時間保存した時の当該液体中の顔料の粒子径が、判定しようとしている溶媒を含まない、若しくは少量含み、且つ顔料を分散状態で含む顔料分散液の顔料の粒子径と比較して同じか、或いは減少しているものを良溶媒、逆に増加しているものを貧溶媒と定義する。
【００３９】
《インクジェット用インク》
次に、本発明にかかるインクを構成する各成分について夫々説明し、本発明を詳細に説明する。
［色材］
本発明にかかるインクを構成する色材としては、少なくとも、１種類以上の染料と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料を用いる。先ず、本発明で用いられる自己分散型顔料について説明する。
【００４０】
（自己分散型顔料）
本発明で使用する自己分散型顔料は、顔料粒子表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合していることを特徴とするものであり、この条件を満たす限りであれば、特に限定されない。例えば、ジアゾカップリング法を用いてイオン性基を有する化合物を顔料粒子表面に結合させた顔料、次亜塩素酸ソーダや水中オゾン処理等による表面酸化処理でイオン性基を顔料粒子表面に導入した顔料等が使用可能である。これらの顔料は、単独では勿論のこと、２種類以上を混合して用いることも可能である。
【００４１】
とりわけ、ジアゾカップリング法を用いて、−(ＣＯＯＭ１)n、−ＳＯ3Ｍ１及び−ＰＯ3Ｈ(Ｍ１)2（これらの式中のＭ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、ｎは１以上の整数を表す）からなる群から選ばれる少なくとも１種を、顔料粒子表面に直接若しくは他の原子団を介して化学的に結合された顔料を、好適に用いることができる。更に、上記他の原子団が、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基又は置換若しくは未置換のナフチレン基であるもの等が好適である。上記イオン性基の中でも、−(ＣＯＯＭ１)n基がより高密度で顔料粒子の表面に結合している場合、前述した溶媒和の程度に起因する固液分離の促進がより顕著に起こるため、本発明の効果がより明確に得られる。
【００４２】
又、より具体的には、本発明では、顔料粒子の表面に、−Ｒ−(ＣＯＯＭ１)n基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料がより好適である。上記式中のＲは、アルキル基、又は芳香環を表し、Ｍ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、ｎは２以上の整数を表す。これらの中でもとりわけ、−Ｃ6Ｈ3−(ＣＯＯＭ１)2基が導入された構造の顔料を使用した場合には、特に、本発明の好ましい効果が発揮される。
【００４３】
上記−Ｃ6Ｈ3−(ＣＯＯＭ１)2基等のイオン性基の、顔料粒子表面への導入量に関しては、顔料粒子の単位表面積当たりの導入量が多い方が、本発明の構成において好ましい効果が発揮される。これは前述したように、顔料に対する水溶性有機溶剤の溶媒和の程度が、イオン性基の増加と共に立体障害等によって減少するためであると考えられる。
【００４４】
本発明にかかるインクにおいて使用することのできる顔料粒子としては、最終的にその顔料粒子表面が上記したように改質されて自己分散型となるものであれば特に限定されず、下記に挙げるようなものをいずれも使用することができる。ブラックインクに使用される顔料としては、カーボンブラックが好適である。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックをいずれも使用することができる。具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−II、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、モナク２０００、ヴァルカン（Ｖｕｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）等の市販品を使用することができる。
【００４５】
又、本発明のために別途新たに調製されたカーボンブラックを使用することもできる。しかし、本発明は、これらに限定されるものではなく、従来公知のカーボンブラックをいずれも使用することができる。又、カーボンブラックに限定されず、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子や、チタンブラック等をブラック顔料として用いてもよい。
【００４６】
上記以外に使用される顔料粒子としては各種の有機顔料粒子が挙げられる。有機顔料としては、具体的には、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、インジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。勿論、これらに限定されず、その他の有機顔料であってもよい。
【００４７】
又、本発明で使用することのできる有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、例えば、下記のものが挙げられる。
【００４８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５等
【００４９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１等
【００５０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等
【００５１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０等
【００５２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４等
【００５３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等
【００５４】
本発明にかかるインクにおいては、顔料の含有量が、インク全量に占める割合として、０．１〜１５質量％であることが好ましく、特には、１〜１０質量％であることが好ましい。
【００５５】
（染料）
更に、本発明にかかるインクジェット用インクは、少なくとも１種類の染料を含むことを特徴としている。染料の種類としては特に限定はされないが、例えば本発明にかかるインクを、ブラックインクとして用いる場合には、Ｃ．Ｉ．フードブラック２及びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５等から選択される染料である場合は、発色性に優れるため、高濃度の印字画像を形成する際に好適に用いることができる。
【００５６】
（水溶性有機溶剤及び添加剤）
本発明にかかるインクは、水性媒体として、水、及び、異なる複数の水溶性有機溶剤が含まれる。更に、本発明では、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が、前記した自己分散型顔料に対する貧溶媒であることを要す。本発明にかかるインクを構成する複数の水溶性有機溶剤に関しては、後述する判定方法によって、使用する水溶性有機溶剤について、当該インクに使用する自己分散型顔料に対する良溶媒、貧溶媒であるかを判定し、少なくとも、その１種類以上が貧溶媒であるように構成する。又、本発明にかかるインクジェット用インク中における自己分散型顔料の含有量をＡ（質量％）、貧溶媒の含有量をＢ（質量％）とした時に、Ａに対するＢの割合が同等以上であることが好ましい。
【００５７】
本発明で使用することのできる水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４のアルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン、又は、ケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジチオグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、トリメチロールプロパン等のような多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（或いはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（或いはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン等の複素環類、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物、尿素、及び、尿素誘導体等が好適な例として挙げられる。
【００５８】
又、本発明にかかるインクには、これ以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、消泡剤、及び、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００５９】
界面活性剤としては、例えば、下記に挙げるような、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することができる。アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００６０】
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等がある。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００６１】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えば、川研ファインケミカル製アセチレノールＥ１００、日信化学製サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）が挙げられる。
【００６２】
ｐＨ調整剤としては、インクのｐＨを所定の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用できる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン等のアルコールアミン化合物、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、或いは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【００６３】
防腐剤、防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
【００６４】
有機ハロゲン系化合物としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物としては、例えば、２−ピリジンチオール−１オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば、無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ安息香酸ナトリウム等、例えば、アベシア製プロキセルＧＸＬ（Ｓ）、プロキセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。キレート剤としては、例えば、クエン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、二ニトロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６５】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００６６】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又は、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００６７】
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物を必要に応じて用いることができる。
【００６８】
《インクジェット用インクの作成方法》
本発明にかかるインクジェット用インクは、上記で説明した必須の構成成分及び構成要件である、１種類以上の染料と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、更に、該自己分散型顔料は、上記水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、且つ、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が、上記自己分散型顔料に対する貧溶媒であればよく、その作製方法については特に限定されない。
【００６９】
本発明にかかるインクは、上記した各成分材料を用いて、インクジェット用インクを作製する場合における常法に従って容易に製造することができる。その他の方法として、下記に説明する、インクタンクに残留しているインクジェット用インク等を再利用することで、経済的に且つ環境保護の点からも好ましい手段によっても本発明にかかるインクジェット用インクを作成することができる。
【００７０】
即ち、複数のインクを用いて請求項１に記載の組成からなるインクを得るインクジェット用インクの作成方法であって、少なくとも、水と、種類の異なる複数の水溶性有機溶剤と、顔料粒子の表面に少なくとも１つのイオン性基が直接若しくは他の原子団を介して結合している自己分散型顔料とを含有し、該自己分散型顔料は、上記水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、且つ、インク中の水溶性有機溶剤のうちの少なくとも１種類が上記自己分散型顔料に対する貧溶媒であるインクジェット用インクが収納されているインクジェット用インクタンクに、少なくとも１種類の染料を含むインクジェット用インクを注入する工程を有することを特徴とするインクジェット用インクの作成方法が挙げられる。上記した方法によれば、特定の自己分散型顔料と、該自己分散型顔料に対する貧溶媒を含有しているインクタンク或いはインクカートリッジの再利用をすることができ、コストの削減ができる。更に、上記したインクの作成方法を採用することで、インク製造において、一度インクを含有させたインクタンクや該インクが収容されるインク収容部を有するインクカートリッジは、インクの充填が容易となるという付帯的効果も付加させることができる。
【００７１】
《インクジェット記録方法》
本発明にかかるインクジェット用インクは、インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法に好ましく使用することができる。特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に、好ましく使用できる。
【００７２】
《インクカートリッジ》
本発明にかかるインクジェット用インクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有するインクカートリッジが挙げられる。以下に、本発明にかかるインクジェット用インクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジの具体例を示す。
【００７３】
図１は、本発明のインクジェット用インクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジである液体収納容器の概略説明図であり、断面図である。図１中、液体収納容器（インクタンク）は、上部で大気連通口１１２を介して大気に連通し下部でインク供給口に連通し内部に負圧発生部材を収容する負圧発生部材収納室１３４と、液体のインクを収容する実質的に密閉された液体収納室１３６とに仕切壁１３８でもって仕切られている。そして、負圧発生部材収納室１３４と液体収納室１３６とは、液体収納容器の底部付近で、仕切壁１３８に形成された連通孔１４０及び液体供給動作時に液体収納室への大気の導入を促進するための大気導入溝（大気導入路）１５０を介してのみ連通されている。負圧発生部材収納室１３４を画成する液体収納容器（インクタンク）の上壁には、内部に突出する形態で複数個のリブが一体に成形され、負圧発生部材収納室１３４に圧縮状態で収容される負圧発生部材と当接している。このリブにより、上壁と負圧発生部材の上面との間にエアバッファ室が形成されている。
【００７４】
又、液体供給口１１４を備えたインク供給筒には、負圧発生部材より毛管力が高く且つ物理的強度の強い圧接体１４６が設けられており、負圧発生部材と圧接している。例示した負圧発生部材収納室内には、負圧発生部材として、ポリエチレン等オレフィン系樹脂の繊維からなる第一の負圧発生部材１３２Ｂ及び第二の負圧発生部材１３２Ａの２つの毛管力発生型負圧発生部材を収納している。１３２Ｃは、この２つの負圧発生部材の境界層であり、境界層１３２Ｃの仕切壁１３８との交差部分は、連通部を下方にした液体収納容器の使用時の姿勢において大気導入溝（大気導入路）１５０の上端部より上方に存在している。又、負圧発生部材内に収容されているインクは、インクの液面Ｌで示されるように、上記境界層１３２Ｃよりも上方まで存在している。
【００７５】
ここで、第一の負圧発生部材と第二の負圧発生部材の境界層は圧接しており、負圧発生部材の境界層近傍は他の部位と比較して圧縮率が高く、毛管力が強い状態となっている。即ち、第一の負圧発生部材の毛管力をＰ１、第二の負圧発生部材の持つ毛管力をＰ２、負圧発生部材同士の界面の持つ毛管力をＰＳとすると、Ｐ２＜Ｐ１＜ＰＳとなっている。
【００７６】
図２は、本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な、更に別のインクカートリッジである液体収納容器の概略説明図であり、断面図である。該インクカートリッジは、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３色のインクを収容する容器４１と、容器４１を覆う蓋部材４２とを有する。
【００７７】
容器４１の内部は、３色のインクを収容するために、互いに平行に配置された２つの仕切板４１１、４１２により、容量がほぼ等しい３つの空間に仕切られる。これら３つの空間は、互いにインクタンクホルダへカラーインクタンクを装着する際のカラーインクタンクの挿入方向に沿って並んでいる。又、これら各空間に、それぞれイエローのインクを吸収して保持するインク吸収体４４Ｙ、マゼンタのインクを吸収して保持するインク吸収体４４Ｍ、及びシアンのインクを吸収して保持するインク吸収体４４Ｃが収納されている。又、負圧発生部材であるインク吸収体４４Ｙ、インク吸収体４４Ｍ、インク吸収体４４Ｃ内に収容されているインクは、インクの液面Ｌで示されるように、夫々のインク吸収体の上部まで存在している。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で、「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。又、各インクは水で調整して全体を１００％としたが、残量とは、その成分以外の各成分量（％）を差し引いた残りの量（％）のことである。
【００７９】
（顔料水分散液Ａの調製）
先ず、５．５ｇの水に５ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５ｇに冷却した状態で４−アミノフタル酸１．５ｇを加える。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態にし、これに、５℃の水９ｇに亜硝酸ナトリウム１．８ｇを溶かした溶液を加える。この溶液を更に１５分間撹拌後、撹拌されている状態の溶液中に、比表面積が２２０ｍ2／ｇでＤＢＰ吸油量が１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック６ｇを加えて混合する。その後、更に１５分間撹拌する。次に、得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）でろ過し、粒子を十分に水冷し、１１０℃のオーブンで乾燥させ、自己分散型顔料Ａを作製した。
【００８０】
更に、上記で得られた自己分散型顔料Ａに水を足して顔料濃度が１０％となるようにして分散液の濃度を調整した。上記の方法により、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−(ＣＯＯＮａ)2基が導入されている自己分散型カーボンブラックが水中に分散された状態の顔料水分散液Ａを得た。上記で作製した自己分散型顔料Ａのイオン性基密度を測定したところ、３．１μｍｏｌ／ｍ2であった。この際に用いたイオン性基密度の測定方法は、下記の通りである。先ず、上記で調製した顔料分散液Ａ中のナトリウムイオン濃度を、イオンメーター（ＤＫＫ製）を用いて測定した。そして、得られた値から、自己分散型顔料Ａのイオン性基密度を換算した。
【００８１】
（顔料水分散液Ｂの調製）
先ず、５．５ｇの水に２．５ｇの濃塩酸を溶かした溶液に、５ｇに冷却した状態で４−アミノフタル酸０．７ｇを加える。次に、この溶液の入った容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に１０℃以下に保った状態にし、これに、５℃の水９ｇに亜硝酸ナトリウム０．９ｇを溶かした溶液を加える。この溶液を更に１５分間撹拌後、撹拌されている状態の溶液中に、比表面積が２２０ｍ2／ｇでＤＢＰ吸油量が１０５ｍＬ／１００ｇのカーボンブラック１０ｇを加えて混合する。その後、更に１５分間撹拌する。次に、得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）でろ過し、粒子を十分に水冷し、１１０℃のオーブンで乾燥させ、自己分散型顔料Ｂを作製した。
【００８２】
更に、上記で得られた自己分散型顔料Ｂに水を足して顔料濃度が１０％となるようにして分散液の濃度を調整した。上記の方法により、カーボンブラックの粒子表面に−Ｃ6Ｈ3−(ＣＯＯＮａ)2基が導入されている自己分散型カーボンブラックが水中に分散された状態の顔料水分散液Ｂを得た。上記で作製した自己分散型顔料Ｂのイオン性基密度を、自己分散型顔料Ａで行ったのと同様の方法で測定したところ、１．４μｍｏｌ／ｍ2であった。
【００８３】
（水溶性有機溶剤が顔料に対して完全に若しくは実質的に溶媒和しないことの判定方法）
以下に説明する方法で、上記で得た自己分散型顔料Ａ及びＢに対して、水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないことの判定を行った。具体的には、先ず、下記構造式（１）や構造式（２）を有する界面活性剤と水からなり、界面活性剤の濃度が２ｍｍｏｌ／ｋｇの液体〔液体１〕と、該界面活性剤、顔料（自己分散型顔料Ａ若しくはＢ）及び水からなり、界面活性剤の濃度が２ｍｍｏｌ／ｋｇで、顔料の濃度が５％である液体〔液体２〕をそれぞれ用意した。液体１及び２は、各成分を混合し、室温条件下で約３０分間撹拌して作製した。
【００８４】
2007063474.tif 000004
（但し、上記構造式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、ｎは整数を表す。）
【００８５】
2007063474.tif 000005
（但し、上記構造式（２）中、ｍ及びｎは、夫々整数を表わす。）
【００８６】
尚、前記で得た自己分散型顔料Ａ及びＢに関し、水中における顔料濃度が５％となるようにした液体の室温における表面張力を測定した。この結果、何れも水の室温における表面張力（７２ｍＮ／ｍ）と同等であり、自己分散型顔料Ａ及びＢ自身には、液体の表面張力を低下させる効果はないことが確認された。表１に、室温における前記した〔液体１〕及び〔液体２〕のそれぞれについての表面張力の測定結果、及び〔液体２〕と〔液体１〕の表面張力の差を示した。
【００８７】
2007063474.tif 000006
【００８８】
上記表１の結果から明らかなように、自己分散型顔料Ａにおいては、〔液体２〕の表面張力Ｂと〔液体１〕の表面張力Ａとの差（Ｂ−Ａ）は、自己分散型顔料Ｂの場合と比べて小さな値を示した。このことは、自己分散型顔料Ａでは、液体の表面張力の低下に寄与する界面活性剤の有効濃度は、色材の有無に関係なくほぼ等しいことを意味している。つまり、自己分散型顔料Ａに対して界面活性剤は、完全に若しくは実質的に吸着していないと判断され、前述した理由により、自己分散型顔料Ａは、水溶性有機溶剤等の媒体とも完全に若しくは実質的に溶媒和しない顔料であると判定できる。
【００８９】
（使用した水溶性有機溶剤の良溶媒及び貧溶媒の判定方法）
自己分散型顔料Ａ及びＢに対する良溶媒及び貧溶媒を判定するために以下の実験を行った。先ず、上記顔料が１０％の濃度で分散されている顔料水分散液を用いて、以下の配合比にて良溶媒、貧溶媒の判定用分散液を作成した。
【００９０】
［良溶媒、貧溶媒の判定用分散液の配合比］
・各顔料の顔料濃度１０％水分散液            ５０部
・表２に記載の各水溶性有機溶剤              ５０部
【００９１】
（判定方法）
次に、上記のようにして調製した良溶媒、貧溶媒の判定用分散液１０ｇを透明なガラス製蓋つきサンプルビンに入れ、蓋をした後、充分撹拌し、これを６０℃のオーブン内に４８時間静置した。その後、６０℃のオーブンから取り出した分散液を測定用サンプルとして、当該液中の自己分散型顔料Ａ及びＢの粒径を、濃厚系粒径アナライザー（商品名：ＦＰＡＲ−１０００；大塚電子（株）社製）を用いて測定し、これを６０℃、４８時間加温保存後の良溶媒、貧溶媒の判定用分散液の原液粒径（希釈せずに測定した場合の粒子径）とした。
【００９２】
一方、レファレンスとして、上記良溶媒、貧溶媒の判定用分散液と顔料濃度が等しい顔料水分散液、つまり、水溶性有機溶剤の代わりに同量の水を加えた良溶媒、貧溶媒の判定比較用の顔料水分散液を作成した。そして、当該水分散液は加温保存を行うことなしに上記と同様に、濃厚系粒径アナライザーによって液中の顔料の原液粒径を測定し、これをレファレンスの水分散液の原液粒径とした。
【００９３】
そして、先に測定した６０℃、４８時間加温保存後の良溶媒、貧溶媒の判定用分散液の原液粒径を、レファレンスの水分散液の原液粒径と比較した。そして、上記判定用分散液の原液粒径が、レファレンスの水分散液の原液粒径よりも増大しているものに関しては、その水溶性有機溶剤を貧溶媒と判定し、上記判定用分散液の原液粒径が、レファレンスの水分散液のそれと、同一若しくは小さくなったものに関しては、その水溶性有機溶剤を良溶媒と判定した。
【００９４】
［判定結果］
上記のようにしてインクに使用し得る表２に示した３種類の水溶性有機溶剤について、自己分散型顔料Ａ或いはＢに対して貧溶媒であるか良溶媒であるかの判定を行った。その結果を表２に記した。
○：良溶媒
×：貧溶媒
【００９５】
2007063474.tif 000007
【００９６】
《実施例１〜８及び比較例１〜４》
＜各インクの調製＞
上記のようにして、自己分散型顔料Ａ或いはＢに対して貧溶媒であるか良溶媒であるか判定した水溶性有機溶剤を用いて、表３及び４に示したそれぞれの処方からなる実施例１〜８及び比較例１〜４の各インクを調製した。各インクは、表３及び４に示したそれぞれの処方の各成分を混合した後、それぞれ、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過することで調製した。
【００９７】
2007063474.tif 000008
【００９８】
2007063474.tif 000009
【００９９】
＜各インクの評価（印字濃度、文字品位及びブリーディングの抑制）＞
実施例１〜８及び比較例１〜４の各インク、及び下記に示すイエローインクを用い、熱エネルギーをインクに印加して、インク滴を吐出するサーマルインクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ８６０ｉ；キヤノン製）で画像を形成した。その際、図１のインクタンクに、上記した各インクを充填してなるインクタンクを用い、以下の評価画像をそれぞれ作成した。尚、印字モードとしては、下記に示すデフォルトモードを選択した。更に、評価紙としては、下記のコピー用普通紙Ａ〜Ｅの５種類を用いた。そして、下記の評価項目について、下記の評価方法及び評価基準に従って評価した結果を表５に示した。
【０１００】
（印字モード）
用紙の種類：普通紙
印刷品質：標準
色調整：自動
【０１０１】
（コピー用普通紙）
Ａ：キヤノン製、ＰＰＣ用紙ＮＳＫ
Ｂ：キヤノン製、ＰＰＣ用紙ＮＤＫ
Ｃ：ゼロックス製、ＰＰＣ用紙４０２４
Ｄ：フォックスリバー製、ＰＰＣ用紙プローバーボンド
Ｅ：ノイジドラ製、キヤノン用ＰＰＣ用紙
【０１０２】
［印字濃度についての評価画像及び評価方法］
コピー用普通紙Ａ〜Ｅに、各インクで２ｃｍ×２ｃｍのベタ部を含む文字印字を行い、印字１日後における２ｃｍ×２ｃｍのベタ部の印字濃度を測定した。尚、インク１ドットあたりの吐出量は、いずれも３０ｎｇ±１０％以内である。各画像の印字濃度は、反射濃度計（商品名：マクベスＲＤ−９１８；マクベス製）を使用して測定した。
【０１０３】
［文字品位についての評価画像及び評価方法］
コピー用普通紙Ａ〜Ｅに、数種類のフォントサイズの文字印字を行い、その時の文字の滲み具合を目視により評価した。尚、インク１ドットあたりの吐出量は、３０ｎｇ±１０％以内である。
【０１０４】
［ブリーディングの抑制効果についての評価画像及び評価基準］
ブリーディングが最も目立ちやすい組み合わせとして、実施例及び比較例の各ブラックインクと、下記の処方のイエローインクを用いて画像を形成して、ブリーディングの発生状態評価を行った。評価画像は、ブラックインク及びイエローインクを用い、隣接して２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像をそれぞれ印字した。その際のインク１ドットあたりの吐出量は、ブラックインクは３０ｎｇ±１０％以内、イエローインク５ｎｇ±１０％以内である。そして、印字直後のブラックとイエローの各色インクによる各画像の隣接部におけるブリーディングの程度を、目視による観察で行った。尚、評価に用いたイエローインクの色材には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６を用いたが、特に該染料に限定されるものではないのは勿論であり、市販されている一般的な染料や顔料を含有してなるイエローインクを用いた場合にも、同様な結果を得ることができる。
【０１０５】
〔イエローインクの処方〕
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６            ３％
・グリセリン                                ５％
・ジエチレングリコール                      ５％
・サーフィノール４６５                      １％
・水                                        残量
【０１０６】
〔評価基準〕
◎：比較例１〜４のインクによって形成した画像と比較し、印字濃度及び文字品位、ブリーディングの抑制が明らかに向上しており、何れの悪化も生じない。
〇：比較例１〜４のインクによって形成した画像と比較し、印字濃度及び文字品位、ブリーディングの抑制のうちの２つ以上の項目において向上したことが確認され、且つ、何れの悪化も生じない。
△：比較例１〜４のインクによって形成した画像と比較し、印字濃度及び文字品位、ブリーディングの抑制のいずれかの１項目において向上したことが確認され、且つ、何れの悪化も生じない。
×：比較例１〜４のインクによって形成した画像と比較し、印字濃度及び文字品位の向上、ブリーディングの抑制について差がない。
【０１０７】
2007063474.tif 000010
【０１０８】
《実施例９〜１３及び比較例５〜１１》
＜各インクの調製＞
先に判定した自己分散型顔料Ａ或いはＢに対して貧溶媒であるか良溶媒である水溶性有機溶剤、及び自己分散型顔料Ａ或いはＢを含む分散液を用いて、表６及び７に示したそれぞれの処方からなる実施例９〜１３及び比較例５〜１１のインクを調製した。各インクは、表６及び７に示したそれぞれの処方の各成分を混合した後、それぞれ、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過することで調製した。
【０１０９】
2007063474.tif 000011
【０１１０】
2007063474.tif 000012
【０１１１】
上記で作製した表６及び７に示した組成の実施例９〜１３及び比較例５〜１１の各インクを、図１に示した構造のインクタンクにそれぞれ充填し、画像を形成した。その際、前記した実施例１〜８及び比較例１〜４のインクを使用した場合と同様の方法で画像を形成し、実施例のインクで形成した画像の印字濃度について、比較例のインクで形成した画像と比較し、下記の基準で評価した。そして、得られた評価結果を表８に示した。
【０１１２】
（評価基準）
〇：比較例５〜１１のインクによって形成した画像と比較し、すべての評価紙において印字濃度が明らかに向上した。
△：比較例５〜１１のインクによって形成した画像と比較し、一部の評価紙において印字濃度が向上した。
×：比較例５〜１１のインクによって形成した画像と比較し、すべての評価紙において印字濃度に差がない。
【０１１３】
2007063474.tif 000013
【０１１４】
《実施例１４〜１７のインクの作成》
（ブラックインク１の調製）
表９に示す組成を混合し、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過して、常法によってインクジェット用ブラックインク１を調製した。該ブラックインク１は、前記した自己分散型顔料Ａを含有し、且つ、該自己分散型顔料Ａは、水溶性有機溶剤が完全に若しくは実質的に溶媒和しないものであり、更に、水溶性有機溶剤の１種類が自己分散型顔料Ａに対する貧溶媒であるインクジェット用インクである。
【０１１５】
2007063474.tif 000014
【０１１６】
上記表９に示す処方で調製したブラックインク１を、図１に示すインクタンクに１４．５ｇ注入し、その後、そのうち１２．５ｇを排出させた。更にその後、上記比較例１〜４のインクを夫々１０．０ｇ注入し、実施例１４〜１７のインクを調製した。尚、これらのインクを抜き取り、その組成を分析すると下記表１０のようになった。
【０１１７】
2007063474.tif 000015
【０１１８】
（印字濃度、文字品位及びブリーディングの抑制についての評価）
上記インクを、実施例１〜８及び比較例１〜４で行った印字濃度、文字品位及びブリーディングの抑制の評価と全く同様の評価を行った。その評価結果を下記表１１に示す。
【０１１９】
2007063474.tif 000016
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジである液体収納容器の概略説明図である。
【図２】本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジである液体収納容器の概略説明図である。
【図３】記録媒体にインクが付与されてから定着するまでの概略説明図である。
【符号の説明】
【０１２１】
４１：容器
４２：蓋部材
４３Ｙ、４３Ｍ、４３Ｃ：インク供給口
４４Ｙ、４４Ｍ、４４Ｃ：インク吸収体
４５Ｙ、４５Ｍ、４５Ｃ：インク供給部材
４６：抜け止め爪
４７：ラッチレバー
４７ｃ：根元斜面
４８：ラッチ爪
４９：段差部
１１２：大気連通口
１１４：液体供給口
１３２Ａ：第二の負圧発生部材
１３２Ｂ：第一の負圧発生部材
１３２Ｃ：第一の負圧発生部材と第二の負圧発生部材の境界層
１３４：負圧発生部材収納室
１３６：液体収納室
１３８：仕切壁
１４０：連通孔
１４６：圧接体
１５０：大気導入溝（大気導入路）
４１１、４１２：仕切板
Ｌ：液体−気体界面
１３００：記録媒体
１３０１：本発明で用いる自己分散型顔料
１３０２：染料
１３０３：本発明で用いる自己分散型顔料の凝集物
【図１】
2007063474.tif 000017
【図２】
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【図３】
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