(57)【要約】【課題】ポリマー溶液を利用した厚膜組成物作製方法の提供。【解決手段】（ａ）エチレン性不飽和モノマーを提供するステップ、（ｂ）１６０℃から３００℃の範囲の沸点を有する高沸点溶媒を提供するステップ、および（ｃ）（ａ）のモノマーを（ｂ）の溶媒と合わせて重合を実施し、コポリマーを含むポリマー溶液を形成するステップを含み、ポリマー溶液が２５℃において４Ｓ-1の剪断速度で５パスカル秒を超える粘度を有する、厚膜用途における使用のためのポリマー溶液の形成方法。【選択図】図１
2007243191.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚膜用途における使用のためのポリマー溶液の形成方法であって、
（ａ）エチレン性不飽和モノマーを提供するステップ、
（ｂ）１６０℃から３００℃の範囲の沸点を有する高沸点溶媒を提供するステップ、
（ｃ）（ａ）のモノマーを（ｂ）の溶媒と合わせて重合を実施し、コポリマーを含むポリマー溶液を形成するステップを含み、
前記ポリマー溶液が２５℃において４Ｓ-1の剪断速度で５パスカル秒を超える粘度を有することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ポリマー溶液が、全ポリマー溶液の重量に基づいて１０％を超える固形物含量を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリマー溶液が、全ポリマー溶液の重量に基づいて１０％から６０％の範囲の固形物含量を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリマー溶液が、前記ポリマー溶液において測定される際に２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリマー溶液が、前記ポリマー溶液において測定される際に２０ｍｇＫＯＨ／ｇから９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記コポリマーが２，０００から１５０，０００の範囲の平均分子量を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリマー溶液が２５℃において４ｓ-1の剪断速度で８００から１，２００パスカル秒の範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
請求項１に記載の方法によって形成されることを特徴とするポリマー溶液。
【請求項９】
厚膜用途における使用のためのポリマー溶液であって、
コポリマーを含み、前記ポリマー溶液が２５℃において４ｓ-1の剪断速度で５パスカル秒を超える粘度を有することを特徴とするポリマー溶液。
【請求項１０】
厚膜組成物の形成方法であって、
（ａ）エチレン性不飽和モノマーを提供するステップ、
（ｂ）１６０℃から３００℃の範囲の沸点を有する高沸点有機溶媒を提供するステップ、
（ｃ）（ａ）のモノマーを（ｂ）の溶媒と合わせて重合を実施し、コポリマーを含むポリマー溶液を形成するステップ（ここで、前記ポリマー溶液は２５℃において５パルカル秒を超える粘度を有する）、
（ｄ）１種または複数種の機能性粉末を提供するステップ、
（ｅ）１種または複数種の無機バインダーを提供するステップ、
（ｆ）（ｃ）のポリマー溶液を（ｄ）の機能性粉末および（ｅ）の無機バインダーと合わせて厚膜組成物を形成するステップ
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１１】
光硬化性モノマーを提供するステップ、
光開始系を提供するステップ
をさらに含み、
ここで、前記光硬化性モノマーおよび前記光開始系をステップ（ｆ）において（ｃ）のポリマー溶液、（ｄ）の機能性粉末および（ｅ）の無機バインダーと合わせて、感光性厚膜組成物を形成することを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１０または１１のいずれか一項に記載の方法によって形成されることを特徴とする、厚膜組成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の組成物を含み、該組成物が有機溶媒を除去するために乾燥されていることを特徴とするシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、方法、より詳しくはポリマー溶液を利用して厚膜組成物を作製することを対象とする。１つの実施形態においては、この方法は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）を含めたフラットパネルディスプレイ用途における感光性電極を作製するための光パターン形成方法（Ｐｈｏｔｏ−ｐａｔｅｒｎｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄ）における使用のための感光性厚膜組成物の形成を対象とする。ポリマー溶液は、予め作製された乾燥ポリマーを所望の溶媒中に溶解することよりもむしろ、所望のモノマーを所望の溶媒中で直接に重合して所望のポリマーを作製することによって得られる。このポリマー溶液に、他の成分を添加して、感光性厚膜ペーストを含むがこれに限定されない厚膜ペーストを直接形成する。
【背景技術】
【０００２】
より安価でより高品質のＰＤＰを含めたフラットパネルディスプレイが市場に求められているため、製造連鎖の各段階について、より安価でより高品質の製品の製造を可能にする新規なプロセスを開発することが必要になってきた。ＰＤＰ製造において利用される１つの技術は、感光性厚膜技術および光パターン形成厚膜技術を含めた厚膜技術である。光パターン形成技術は、伝統的なスクリーン印刷法に比べて均質なより精細な線およびスペースを作製する手段を提供する。
【０００３】
Ｄｕ  ＰｏｎｔのＦＯＤＥＬ（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）印刷システムのような光パターン形成方法は、参照によって本明細書に組み込まれる特許文献１、特許文献２および特許文献３に見出されるような感光性有機媒体を利用しており（特許文献１〜３参照）、それによって、基板は感光性厚膜組成物でまず完全に被覆され（印刷され、噴霧され、コーティングされ、または貼り合わされ）、必要ならば、乾燥される。パターンの像は、パターンを有するフォトマスクを通した化学線を用いる感光性厚膜組成物の曝露によって生成される。曝露された基板は次いで現像される。パターンの曝露されなかった部分は、洗い流されて、基板上に感光した厚膜組成物を残し、これは、次いで、有機物質を除去しおよび無機物質を焼結するために焼成されて、基板にパターンを固着させる。このような技術は、プラズマディスプレイパネルの製造において広く使用されている。
【０００４】
典型的な厚膜ペーストの有機主成分は媒体と呼ばれる。媒体は溶媒に溶解された１種または複数種のポリマーからなる。このようなポリマーは、粘度および乾燥時の靱性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）および強度を含めた数多くの性質をペーストに付与する。レオロジー添加剤（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）、光開始剤、および他の材料を含むがこれらに限定されない他の材料を媒体段階で添加することができる。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４９１２０１９号明細書
【特許文献２】米国特許第４９２５７７１号明細書
【特許文献３】米国特許第５０４９４８０号明細書
【特許文献４】米国特許第３５８３９３１号明細書
【特許文献５】米国特許第３３８０８３１号明細書
【特許文献６】米国特許第２９２７０２２号明細書
【特許文献７】米国特許第２７６０８６３号明細書
【特許文献８】米国特許第２８５０４４５号明細書
【特許文献９】米国特許第２８７５０４７号明細書
【特許文献１０】米国特許第３０９７０９６号明細書
【特許文献１１】米国特許第３０７４９７４号明細書
【特許文献１２】米国特許第３０９７０９７号明細書
【特許文献１３】米国特許第３１４５１０４号明細書
【特許文献１４】米国特許第３４２７１６１号明細書
【特許文献１５】米国特許第３４７９１８５号明細書
【特許文献１６】米国特許第３５４９３６７号明細書
【特許文献１７】米国特許第４１６２１６２号明細書
【特許文献１８】米国特許第５０４９４８０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
感光性厚膜ペースト作製の一般的に使用される既存の方法は、予め作製されたポリマーを溶媒に溶解し、光開始剤および他の有機添加剤を添加して感光性有機媒体を形成することである。次いで、この有機媒体を、導電性粒子、抵抗性粒子または誘電性粒子などの機能性粒子、ガラスフリットおよび他の添加剤と混合する。有機媒体を作製するのに使用されるポリマーは、２−プロパノールまたはメチルエチルケトンなどの低沸点溶媒中においてモノマーを重合し、続いて溶媒を除去し、乾燥してポリマー粉末を形成することによって別に予め作製される。次に、厚膜用途のために、ポリマー粉末を、Ｔｅｘａｎｏｌ（登録商標）またはテルピネオールなどの、厚膜ペースト用に一般的に使用される高沸点溶媒に再溶解する。この方法は、時間がかかり、多くのステップを含み、最終の感光性厚膜ペーストの悪品質をもたらす恐れがある潜在的な汚染を含めた多くの変動要素を導入する傾向がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリマー溶液と呼ばれるものを形成する新規な方法を提供することによって、感光性厚膜ペーストを含めた厚膜ペーストの製造プロセスを提供する。ポリマー溶液を形成するこの新規な方法は、厚膜ペーストを製造するための新規なプロセスにおいて直接に使用することができる。本質的に、本発明は、乾燥ポリマーを予め作製して取り扱い、有機媒体を形成するためにこのポリマーを再溶解する必要がないために製造ステップが減少する、厚膜ペースト形成の新規な方法を提供する。
【０００８】
本発明は、厚膜用途における使用のためのポリマー溶液、および（ａ）エチレン性不飽和モノマーを提供するステップ、（ｂ）１６０℃から３００℃の範囲の沸点を有する高沸点溶媒を提供するステップ、（ｃ）（ａ）のモノマーを（ｂ）の溶媒と合わせて重合を実施して、コポリマーを含むポリマー溶液を形成するステップを含み、ここで前記ポリマー溶液は２５℃および剪断速度４ｓ-1で５パスカル秒を超える粘度を有するポリマー溶液の形成方法を対象とする。
【０００９】
本発明は、さらに（ａ）エチレン性不飽和モノマーを提供するステップ、（ｂ）１６０℃から３００℃の範囲の沸点を有する高沸点有機溶媒を提供するステップ、（ｃ）（ａ）のモノマーを（ｂ）の溶媒と合わせて重合を実施し、コポリマーを含むポリマー溶液を形成するステップ（ここで、前記ポリマー溶液は２５℃で５パスカル秒を超える粘度を有する）、（ｄ）１種または複数種の機能性粉末を提供するステップ、（ｅ）１種または複数種の無機バインダーを提供するステップ、（ｆ）（ｃ）のポリマー溶液を（ｄ）の機能性粉末および（ｅ）の無機バインダーと合わせて厚膜組成物を形成するステップを含む厚膜組成物の形成方法を対象とする。１つの実施形態においては、厚膜組成物の形成方法は、光硬化性モノマーを提供するステップ、光開始系を提供するステップをさらに含み、ここで、前記光硬化性モノマーおよび前記光開始系は、ステップ（ｆ）において、（ｃ）のポリマー溶液、（ｄ）の機能性粉末および（ｅ）の無機バインダーと合わされて感光性厚膜組成物を形成する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、ポリマー溶液形成の新規な方法を提供することによる、感光性厚膜ペーストを含む厚膜ペーストの製造方法を提供する。ポリマー溶液形成のこの新規な方法は、厚膜ペーストを製造する新規な方法において直接に使用することができる。本質的に、本発明は、厚膜ペーストの形成の新規な方法を提供し、この方法においては、ポリマーを予め作製しこのポリマーを再溶解して有機媒体を形成する必要がないのでステップ数が減少する。本発明の方法は、別の感光性有機媒体を形成するステップを排除する。他の成分が、得られるポリマー溶液中に直接に添加されて、感光性厚膜ペーストが形成される。本発明は、既存の先行技術プロセスにまさる大幅な経済的利益を提供する。
【００１１】
さらに、溶媒中でポリマーを直接形成することによって、本発明は溶解を回避し、その結果、粗いラインエッジ（ｒｏｕｇｈ  ｌｉｎｅ  ｅｄｇｅ）、ピンホール、および他の欠点を製品に引き起こす傾向のある、高度に粘性のポリマー溶液中におけるポリマー鎖のもつれの可能性を減少させる。ペースト作製の本発明の方法は、厚膜ペースト自体の品質を改善し、その結果として改善された製品をもたらす。
【００１２】
さらなる利益は、溶媒およびモノマーを含むポリマー溶液の成分を、重合の前に非常に細かいろ紙を通してろ過することができる（必須ではないが）ことである。これは、本質的に、得られるポリマー溶液の清浄度および低汚染を保証する前ろ過ステップを可能にする。完成した完全に重合したポリマー溶液は、典型的には粘度が格段に高いために、出発の低粘度の成分に使用されるのと同様に細かいろ紙を通してろ過することができないからである。
【００１３】
ポリマー溶液の粘度は、２５℃および剪断速度４ｓ-1で少なくとも５Ｐａ・ｓである。本発明の１つの実施形態においては、ポリマー溶液は、高粘度（すなわち、２５℃および剪断速度４ｓ-1で１００Ｐａ・ｓを超える）を有する。さらなる実施形態においては、ポリマー溶液の粘度は、２５℃および剪断速度４ｓ-1で１００から１，５００Ｐａ・ｓの範囲である。さらなる諸実施形態においては、ポリマー溶液の粘度は、２５℃および剪断速度４ｓ-1で５００から１，５００Ｐａ・ｓ、および２５℃および剪断速度４ｓ-1で８００から１，２００Ｐａ・ｓの範囲である。
【００１４】
本発明の厚膜製造方法は、溶媒中におけるモノマーの直接の重合から得られるポリマー溶液を利用する。ポリマー溶液の主要な目的は、セラミックまたは他の基板に容易に塗布することができる形の、組成物の微粉化した固形物の分散に適したレオロジーを有する粘性のビヒクルとして役に立つことである。したがって、ポリマー溶液は、第１に、その中に固形物が十分な程度の分散安定性で分散可能なものである必要がある。第２に、ポリマー溶液のレオロジー特性は、分散液に良好な塗布特性を与えるものである必要がある。１つの実施形態においては、ポリマー溶液は、水性現像可能である。この水性現像可能性は、フラットパネルディスプレイ用途に有用なもののような感光性厚膜ペーストの形成にポリマー溶液が直接に使用される用途に特に有用である。いくつかの実施形態においては、ｐＨ塩基性有機溶媒、例えばアミンを使用することができる。
【００１５】
いくつかの用途については、ポリマー溶液は、導電性粒子を十分に分散しうるために、２５℃および剪断速度４ｓ-1で少なくとも５Ｐａ・ｓの粘度を有する。１つの実施形態においては、粘度は、剪断速度４ｓ-1で１００Ｐａ・ｓより大きい。さらなる実施形態においては、粘度は、剪断速度４ｓ-1で１００〜５００Ｐａ・ｓの範囲である。１つのフラットパネルディスプレイ用途においては、ポリマー溶液の粘度は、２５℃および剪断速度４ｓ-1で５００〜１，２００Ｐａ・ｓの範囲である。
【００１６】
ポリマー溶液は、ポリマー溶液自体において測定される際に、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する。１つの実施形態においては、ポリマー溶液の酸価は、ポリマー溶液自体において測定される際に２０ｍｇＫＯＨ／ｇから９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。さらなる実施形態においては、ポリマー溶液の酸価は、ポリマー溶液自体において測定される際に３０ＫＯＨ／ｇから８０ＫＯＨ／ｇの範囲である。一層さらなる実施形態においては、ポリマー溶液の酸価は、ポリマー溶液自体において測定される際に５０ＫＯＨ／ｇから７０ＫＯＨ／ｇの範囲である。
【００１７】
また、厚膜ペースト用の良好な分散を得るために、ポリマー溶液中の固形物含量は、典型的には、全ポリマー溶液に基づいて１０重量％より大きい。１つの実施形態においては、ポリマー溶液の固形物含量は、全ポリマー溶液に基づいて１０から６０重量％の範囲である。さらなる実施形態においては、ポリマー溶液の固形物含量は、全ポリマー溶液の重量に基づいて３０から６０重量％の範囲である。一層さらなる実施形態においては、ポリマー溶液の固形物含量は、全ポリマー溶液の重量に基づいて３５から６０重量％の範囲である。しかしながら、固形物含量はポリマーの分子量および分子構造によって影響され、それに応じて変動しうることは留意されたい。
【００１８】
本発明のポリマー溶液は、２つの重要な成分、（１）溶媒、および（２）１種または複数種のポリマーを含む。これらの成分を下記に詳細に記載する。
【００１９】
Ｉ．溶媒
１種の溶媒または溶媒の混合物であってもよい、ポリマー溶液の溶媒成分は、理想的には、その中にポリマーおよび他の有機成分の完全な溶液を得るために、重合反応に適するように選択される。この溶媒は、組成物の他の成分に対して不活性（非反応性）でなければならない。スクリーン印刷可能な感光性ペーストについては、大気圧における比較的低いレベルの熱の適用によって溶媒が分散液から蒸発することを可能にするために、溶媒は十分に高い揮発性を有するべきである。しかしながら、溶媒は、印刷工程中に通常の室温および通常の室内湿度においてスクリーン印刷スクリーン上でペーストが急速に乾燥するほどに揮発性であるべきではない。
【００２０】
さらに、溶媒は、重合反応を妨げたり、重合反応に関係したりすることのないように選択されるべきである。プロセスでの使用およびペースト組成物のために好ましい溶媒は、大気圧において３００℃未満、好ましくは２５０℃未満の沸点を有するべきである。使用される典型的な溶媒は、大気圧において１６０℃から３００℃の範囲の沸点を有する高沸点有機溶媒である。このような溶媒には、脂肪族アルコール、そのようなアルコールのエステル、例えば酢酸エステルおよびプロピオン酸エステル；パイン油およびα−もしくはβ−テルピネオールなどのテルペン、またはその混合物；エチレングリコールモノブチルエーテルおよびブチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールおよびそのエステル；ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテートおよびカルビトールアセテートなどのカルビトールエステル、およびＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート）などの他の適切な溶媒、ならびに所望のプロセスおよび用途の要件によって決定されるそれらの混合物が含まれる。
【００２１】
溶媒は、典型的には、完成したポリマー溶液に比べて格段により低い粘度であるので、重合の前にろ過して「クリーンな」（すなわち、実質的に汚染されていない）ポリマーを形成することができる。
【００２２】
ＩＩ．ポリマー
エチレン性不飽和モノマーは、上記のセクションＩに記載の溶媒と合わされて、重合するとポリマー溶液を形成する。１つの実施形態においては、アクリルモノマーが有用である。エチレン性不飽和モノマーおよび溶媒のこのような重合から形成されるポリマーを以下に記載する。本発明のポリマーは、コポリマー、インターポリマーまたはそれらの混合物から作製され、それぞれのコポリマーまたはインターポリマーは、（１）Ｃ1~10のアルキルアクリレート、Ｃ1~10のアルキルメタクリレート、スチレン、置換スチレンまたはそれらの組合せを含む非酸性コモノマー、および（２）エチレン性不飽和カルボン酸含有部分を含む酸性コモノマーを含む。第３または第４またはさらに多くのコモノマーをポリマー構造中に存在させることもできる。
【００２３】
モノマーを、重合前にろ過して、ろ過が不要になり得るクリーンなポリマー溶液を与えることができる。
【００２４】
得られるコポリマー、インターポリマーまたはそれらの混合物は、全ポリマー重量の少なくとも１０重量％の酸含量、５０〜１５０℃のガラス転移温度および２，０００〜１５０，０００の範囲およびそれに含まれる任意の範囲の重量平均分子量を有する。
【００２５】
ポリマー溶液中の（すなわち、重合後の）酸性コモノマー成分の存在は、本発明のいくつかの実施形態にとって重要である。酸性官能基は、０．４〜２．０％の炭酸ナトリウム水溶液などの水性塩基中において現像される能力を提供する。酸性コモノマーが１０％未満の濃度で存在するとき、組成物は水性塩基で完全に洗い流されない。酸性コモノマーが３０％を超える濃度で存在するとき、組成物は現像条件下で耐性がより乏しく、画像部分において部分的現像が生じる。適切な酸性コモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、またはクロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸、およびフマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルコハク酸、およびマレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸、およびその半エステル、およびいくつかの場合では、その無水物およびその混合物が含まれる。低酸素雰囲気でよりクリーンな燃焼をするために、メタクリルポリマーがアクリルポリマーよりも好まれる。
【００２６】
非酸性コモノマーが上記のようなアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートであるとき、これらの非酸性コモノマーがポリマーバインダーの少なくとも５０重量％、好ましくは７０〜８０重量％を構成することが好ましい。非酸性コモノマーがスチレンまたは置換スチレンであるとき、これらの非酸性コモノマーがポリマーバインダーの５０重量％を構成すること、およびその他の５０重量％が無水マレイン酸の半エステルなどの酸性無水物であることが好ましい。好ましい置換スチレンはα−メチルスチレンである。
【００２７】
ポリマーバインダーの非酸性部分は、ポリマーのアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、スチレン、または置換スチレン部分の代替として、約５０重量％までの他の非酸性コモノマーを含むことができる。例には、アクリロニトリル、ビニルアセテート、およびアクリルアミドが含まれる。しかしながら、これらが完全に焼尽するのはより難しいので、全体のポリマーバインダー中における約２５重量％未満のこのようなモノマーが使用されることが好ましい。
【００２８】
単一のコポリマーまたはコポリマーの組合せそれぞれが上記の様々な基準を満足する限り、バインダーとしてこれらを含むポリマー溶液の直接使用が認められる。上記コポリマー単独の使用に加えて、他のポリマーの少量の添加が可能である。これらの例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレンおよびエチレン−プロピレンコポリマーなどのポリオレフィン、ポリビニルアルコールポリマー（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドンポリマー（ＰＶＰ）、ビニルアルコールおよびビニルピロリドンコポリマーが含まれ、同様に、ポリエチレンオキシドなどの低級アルキレンオキシドポリマーであるポリエステルを挙げることができる。
【００２９】
さらに、ポリマーの重量平均分子量は、２，０００〜１５０，０００の範囲およびそれに含まれる任意の範囲である。
【００３０】
ポリマー溶液中の全ポリマーは、５〜７０重量％の範囲およびそれに含まれる任意の範囲である。
【００３１】
ポリマー溶液の作製に使用される溶媒およびモノマーがろ過されている場合、得られるポリマー溶液はクリーンであり、さらにろ過されることなく使用することができる。
【００３２】
参照によって本明細書に組み込まれる特許文献１、特許文献２および特許文献３に記載されるように、得られるポリマー溶液を、光開始剤と混合して感光性有機媒体を作製することができる（特許文献１〜３参照）。次に、この感光性有機媒体を、機能性粉末（導電性、抵抗性、誘電性）および無機バインダーと混合して感光性厚膜ペーストを作製することができる。
【００３３】
さらに、いくつかの実施形態においては、他の添加剤をポリマー溶液に直接に添加することができる。添加剤には、開始剤、ポリマー、反応性溶媒、ＵＶ吸収剤、レオロジー調整剤、湿潤剤、界面活性剤、および当分野の技術者に知られる他の添加剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００３４】
本発明の１つの実施形態は、光開始剤、またはポリマー溶液と同じ溶媒を含む光開始剤溶液と、様々な無機酸化物またはガラスフリットおよび銀、金、白金、パラジウム、およびそれらの混合物のような導電性粉末を含めた機能性粉末などの無機バインダーなどの、感光性厚膜ペースト中に使用される、当分野の技術者に知られる他の成分とを直接混合することによる、感光性厚膜ペースト形成のより経済的な方法を提供する。以下の図１のスキームは、本発明の方法を示している。この図１は、限定目的ではなく、本明細書に記載された他の実施形態は本発明の方法に含まれる。
【００３５】
厚膜ペーストにおけるポリマー溶液の適用
ポリマー溶液と混合された成分および得られる感光性厚膜ペースト組成物が次に論じられる。また、一般的な手順も記載される。
【００３６】
Ｉ．無機材料
Ａ．機能性粒子
機能性粒子は、導電性、抵抗性、および誘電性粒子を含むことができる。１つの実施形態においては、導電性粒子は他の添加剤と共に使用される。１つの実施形態においては、導電性粒子は、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌおよびその混合物からなる群から選択される。粒子を、ステアリン酸などの有機材料で被覆、または酸化物で被覆して分散を促進したり焼結特性をもたらすことができる。
【００３７】
本発明の導電性粒子は、導電性成分としてのＲｕＯ2および／またはルテニウムベースの多元酸化物（ｐｏｌｙｎａｒｙ  ｏｘｉｄｅ）とすることもできる。ルテニウムベースの粒子が厚膜組成物に利用されるとき、この組成物はしばしば「ブラック」組成物と呼ばれる。ルテニウムベースの導電性粒子に加えて、導電性粒子は、金、銀、白金、パラジウム、銅などの貴金属またはそれらの組合せなどの他の金属を任意選択的に含むことができる。ルテニウムベースの多元酸化物は、以下の一般式：
（ＭxＢｉ2-x）（Ｍ’yＭ”2-y）Ｏ7-z
で表されるＲｕ+4、Ｉｒ+4、またはそれらの混合物（Ｍ”）の多成分化合物である多くのうちのパイロクロア酸化物の１つのタイプである。
【００３８】
Ｍは、イットリウム、タリウム、インジウム、カドミウム、鉛、銅、または希土類物質からなる群から選択される。
【００３９】
Ｍ’は、白金、チタニウム、クロミウム、ロジウム、またはアンチモンからなる群から選択される。
【００４０】
Ｍ”は、ルテニウム、イリジウムまたはそれらの混合物である。
【００４１】
ｘは、０〜２であるが、１価の銅についてはｘ≦１である。
【００４２】
ｙは、０〜０．５であるが、Ｍ’がロジウムまたは白金、チタニウム、クロミウム、ロジウム、またはアンチモンのうちの２以上であるときは、ｙは０〜１であり、
ｚは、０〜１であるが、Ｍが２価の鉛またはカドミウムであるとき、これは少なくとも約ｘ／２に等しい。
【００４３】
ルテニウムパイロクロア酸化物は、参照によって本明細書に組み込まれる特許文献４に詳細に開示されている（特許文献４参照）。
【００４４】
好ましいルテニウム多元酸化物は、ビスマスルテネートＢｉ2Ｒｕ2Ｏ7、鉛ルテネートＰｂ2Ｒｕ2Ｏ6、Ｐｂ1.5Ｂｉ0.5Ｒｕ2Ｏ6.5、ＰｂＢｉＲｕ2Ｏ6.75およびＧｄＢｉＲｕ2Ｏ6である。これらの材料は純粋な形で容易に得ることができ、これらはガラスバインダーによって悪影響を受けず、空気中で約１０００℃に加熱されるときでさえ安定である。
【００４５】
１つの実施形態においては、ルテニウム酸化物および／またはルテニウムパイロクロア酸化物が、４〜５０重量％の割合で使用される。さらなる実施形態においては、ルテニウム酸化物および／またはルテニウムパイロクロア酸化物の組成範囲が、有機媒体を含む全体の組成物の重量に基づいて、６〜３０重量％、５〜１５重量％および９〜１２重量％である。
【００４６】
上記のとおり、導電性金属を、任意選択的に、ブラック組成物に添加することができる。事実上、球形粒子およびフレーク（棒、錐、および板）を含めた任意の形の金属粉末を本発明の実施において使用することができる。好ましい金属粉末は、金、銀、パラジウム、白金、銅またはそれらの組合せである。粒子が球形であることが好ましい。本発明の分散液は、０．１μｍ未満の粒子サイズを有する、有意な量の固形物を含んではならないことが見出された。この小さなサイズの粒子が存在するとき、その膜または層を焼成して有機媒体を除去し、無機バインダーおよび金属固形物の焼結を行うときに、有機媒体の完全な焼尽を十分に得ることが難しい。分散液が、スクリーン印刷により通常は塗布される厚膜ペーストの作製に使用されるとき、最大の粒子サイズは、スクリーンの厚さまたはスクリーンのメッシュの開きを超えてはならない。導電性固形物の少なくとも８０重量％が、０．５〜１０μｍの範囲に含まれることが好ましい。
【００４７】
さらに、導電粒子の表面積と重量の比は、２０ｍ2／ｇを超えず、好ましくは１０ｍ2／ｇを超えず、より好ましくは５ｍ2／ｇを超えないことが好ましい。２０ｍ2／ｇを超える表面積と重量の比を有する金属粒子を使用するとき、添加の無機バインダーの焼結特性が悪影響を受ける。十分な焼尽を得ることが難しく、および時期早尚の焼結に起因するブリスター（ｂｌｉｓｔｅｒ）が現れる可能性がある。粒子形態は、所望の用途におけるペースト性能を最適化するために選択されるべきである。
【００４８】
しばしば、銅酸化物が接着性を改善するために添加される。銅酸化物は、好ましくは約０．１から５ミクロンのサイズの範囲の微粉化した粒子の形で存在するべきである。ＣｕＯ2として存在するとき、銅酸化物は、全組成物の約０．１から約３重量％、好ましくは約０．１から１．０％を構成する。ＣｕＯ2の一部または全部を、モル当量のＣｕＯで置換することができる。
【００４９】
抵抗性粒子および誘電性粒子は金属酸化物から典型的に選択される。
【００５０】
Ｂ．無機バインダー
本明細書で上記された導電性粉末は、有機媒体中に微細に分散され、無機バインダーが添加され、任意選択的に、金属酸化物、セラミック、および他の粉末または固形物などのフィラーが添加される。組成物中の無機バインダーの機能は、焼成後に粒子を互いにおよび基板に結びつけることである。無機バインダーの例には、ガラスバインダー（フリットと呼ばれる）、金属酸化物およびセラミックが含まれる。本発明の組成物において有用なガラスバインダーは、当技術分野において慣用のものである。いくらかの例には、ホウケイ酸ガラスおよびアルミノケイ酸ガラスが含まれる。例にはさらに、ガラスバインダーを形成するためにそれぞれ独立に、または一緒に使用することができる、Ｂ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ａ１2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、ＣｄＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、ＳｉＯ2、Ｎａ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＰｂＯ、およびＺｒＯ2などの酸化物の組合せが含まれる。厚膜組成物において有用な典型的な金属酸化物は、当技術分野において慣用のものであり、例えば、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＦｅＯ、ＭｎＯおよびそれらの混合物であってもよい。いくつかの実施形態においては、ガラス組成物は、鉛フリーの組成物である。
【００５１】
最も好ましく使用されるガラスフリットは、鉛ホウケイ酸フリット、ビスマス、カドミウム、バリウム、カルシウム、または他のアルカリ土類ホウケイ酸フリットなどのホウケイ酸フリットである。このようなガラスフリットの調製は、よく知られており、例えば、成分の酸化物の形態のガラスの成分を一緒に融解するステップ、およびこのような融解した組成物を水中に注いでフリットを形成するステップにある。このバッチ成分は、当然、フリット製造の通常の条件下で所望の酸化物を生成する任意の化合物であってもよい。例えば、酸化ホウ素は、ホウ酸から得られ、二酸化ケイ素はフリントから生成され、酸化バリウムは炭酸バリウムから生成される。揮発させられる成分の存在は、ガラスバッチの融解および均質化の間に、気泡の形成を通してより低い融解および混合を促進するためである。ガラスは、フリットの粒子サイズを減少させおよび実質的に均一なサイズのフリットを得るために、好ましくは、水と共にボールミル中で粉砕される。これを、次いで水中で沈殿させて微粒子を分離し、微粒子を含む上澄み液を除去する。同様に、分類の他の方法を使用することができる。ジェットミリング（ｊｅｔ−ｍｉｌｌｉｎｇ）または類似の加工法を用いて代替的な粉砕を行うことができる。
【００５２】
ガラスは、慣用のガラス製造技術によって、所望の成分を所望の割合で混合し、およびこの混合物を加熱して融解物（ｍｅｌｔ）を形成することによって調製される。当技術分野でよく知られるように、加熱はピーク温度で融解物が完全に液体および均質になるような時間にわたって行われる。望ましいガラス転移温度は、３２５から６００℃の範囲である。
【００５３】
１つの実施形態においては、無機バインダー粒子の少なくとも８５％が、０．１〜１０μｍの範囲である。この理由は、高い表面積を有するより小さな粒子は、有機材料を吸着する傾向があり、したがってクリーンな分解を妨げるためである。一方、より大きなサイズの粒子は、より劣った焼結特性を有する傾向がある。無機バインダーの全固形物に対する重量比が、０．１から０．７５の範囲、より好ましくは０．２から０．５の範囲であることが好ましい。
【００５４】
ＩＩ．有機材料
Ａ．光硬化性（Ｐｈｏｔｏｈａｒｄｅｎａｂｌｅ）モノマー
慣用の光硬化性メタクリレートモノマーを、本発明において任意選択的に使用して、感光性厚膜組成物を形成することができる。用途に応じて、光硬化性モノマーを本発明の組成物中に含むことは常には必要ではない。光硬化性モノマー成分は、乾燥光重合性層の全重量に基づいて１〜２０重量％の量で厚膜組成物中に存在する。このような好ましいモノマーには、ｔ−ブチルアクリレートおよびメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレートおよびメタクリレート、エチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、デカメチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアクリレートおよびジメタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、グリセロールトリアクリレートおよびトリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびトリメタクリレート、ポリオキシエチレン化トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタクリレートおよび参照によって本明細書に組み込まれる特許文献５に開示されているような類似化合物（特許文献５参照）、２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパンジアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびテトラメタクリレート、２，２−ジ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパンジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリオキシエチル−２，２−ジ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタクリレート、ビスフェノールＡのジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノールＡのジ−（２−メタクリルオキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡのジ−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノールＡのジ−（２−アクリルオキシエチル）エーテル、１，４−ブタンジオールのジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシプロピルトリメチロールプロパントリアクリレート、ブチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリアクリレートおよびトリメタクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、１−フェニルエチレン−１，２−ジメタクリレート、ジアリルフマレート、スチレン、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、および１，３，５−トリイソプロペニルベンゼンが含まれる。同様に有用であるのは、例えば、２から１５個の炭素のアルキレングリコールまたは１から１０個のエーテル結合のポリアルキレンエーテルグリコール、および参照によって本明細書に組み込まれる特許文献６に開示されているもの（特許文献６参照）、例えば、特に、末端結合として存在するときの複数のフリーラジカル重合性エチレン結合を有するものから調製されるアルキレンまたはポリアルキレングリコールジアクリレートなどの、少なくとも３００の重量平均分子量を有するエチレン性不飽和化合物である。特に好ましいモノマーは、ポリオキシエチレン化トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレン化ペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールモノヒドロキシペンタアクリレートおよび１，１０−デカンジオールジメタクリレートである。
【００５５】
Ｂ．光開始系
適切な光開始系は、周囲温度において化学線へ曝露するとフリーラジカルを生成するものである。これらには、例えば、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、９，１０−アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントレンキノン、ベンズ（ａ）アントラセン−７，１２−ジオン、２，３−ナフタセン−５，１２−ジオン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、１，４−ジメチル−アントラキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、レテンキノン、７，８，９，１０−テトラヒドロナフタセン−５，１２−ジオン、および１，２，３，４−テトラヒドロベンズ（ａ）アントラセン−７，１２−ジオンなどの、共役炭素環系中に２つの環内炭素原子を有する化合物である、置換または非置換の多核キノンが含まれる。同様に有用である他の光開始剤は、いくつかは８５℃の低い温度において熱的に活性であるかもしれないが、参照によって本明細書に組み込まれる特許文献７に開示されており（特許文献７参照）、およびベンゾイン、ピバロイン（ｐｉｖａｌｏｉｎ）、アシロインエーテル、例えば、ベンゾインメチルおよびエチルエーテル；α−メチルベンゾイン、α−アリルベンゾインおよびα−フェニルベンゾインを含めたα−炭化水素置換された芳香族アシロイン、チオキサントンおよび／またはチオキサントン誘導体および適切な水素供与体などのビシナルケトアルドニルアルコール（ｖｉｃｉｎａｌ  ｋｅｔａｌｄｏｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）を含む。参照によって本明細書に組み込まれる特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、および特許文献１３に開示されるような光還元性染料および還元剤（特許文献８〜１３参照）、ならびに、参照よって本明細書に組み込まれる特許文献１４、特許文献１５、および特許文献１６に記載されるようなフェナジン、オキサジン、およびキノン類の染料、ミヒラーズケトン、ベンゾフェノン、ロイコ染料を含めた水素供与体を有する２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体およびその混合物（特許文献１４〜１６参照）を、開始剤として使用することができる。光開始剤および光阻害剤と共に同様に有用であるのは、参照よって本明細書に組み込まれる特許文献１７に開示された増感剤（特許文献１７参照）である。光開始剤または光開始剤系は、乾燥光重合性層の全重量に基づいて０．０５から１０重量％で存在する。
【００５６】
Ｃ．他の添加剤
しばしば、感光性厚膜ペーストは、１種または複数種の可塑剤も含む。このような可塑剤は、基板に対する良好な積層を確実にする助けとなり、機械的な取り扱いに対する靱性を提供し、組成物の非曝露領域の現像性（ｄｅｖｅｌｏｐａｂｉｌｉｔｙ）を増強する。可塑剤の選択は、改変する必要のあるポリマーによって主として決定される。様々なバインダー系において使用されている可塑剤は、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、アルキルホスフェート、ポリアルキレングリコール、グリセロール、ポリ（エチレンオキシド）、ヒドロキシエチレン化アルキルフェノール、トリクレジルホスフェート、トリエチレングリコールジアセテートおよびポリエステル可塑剤である。組成物中のいくつかの材料は、その特定の目的のために添加されることなしに可塑剤として作用することがある。分散剤、安定剤、離型剤、分散助剤、剥離剤、焼結制御剤、レオロジー剤（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｇｅｎｔ）、結晶化促進剤、ＵＶ吸収剤、消泡剤および湿潤剤を含むがそれらに限定されない当技術分野で知られるさらなる成分が、組成物中に存在していてもよい。適切な材料の一般的な開示が、参照によって本明細書に組み込まれる特許文献１８に示される（特許文献１８参照）。
【００５７】
ポリマーの調製
フリーラジカル重合機構によるモノマーの重合は、ポリマー化学の分野においてよく知られている。
【００５８】
一般的なペースト調製
典型的に、厚膜組成物は、ペーストのような粘稠度を有するように配合され、「ペースト」と呼ばれる。一般的に、典型的に、波長が４５０ｎｍ以上の黄色灯下で、混合容器中でポリマー溶液、モノマー、無機材料および他の有機成分を混合することによって調製される。全体の組成物を、無機粒子が有機材料でぬれるまで混合する。この混合物を、次いで典型的には三本ロールミルを用いてロール混練するが、組成物に適したその他の分散プロセスを使用することができる。この時点でのペースト粘度は、加工に最適な粘度を達成するように適切なビヒクルまたは溶媒を用いて調節することができる。
【００５９】
汚染が欠点をもたらしうるので、ペースト組成物の調製のプロセス中の、およびパーツの調製中の汚染を回避するために注意を払う。
【実施例】
【００６０】
印刷条件
ペーストを、３２５ステンレス鋼メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷によってガラス基板に塗布した。これらのパーツを、空気雰囲気炉中で約８０℃で約２０分間にわたって乾燥した。乾燥した塗膜の厚さは９〜１１ミクロンと測定された。その他の塗布技術は、それだけには限らないが、カーテン塗工、吹き付け、浸せき、オフセット印刷、フレキソ印刷、ドクターブレード法、およびグラビア印刷を含むことができる。
【００６１】
加工条件
これらのパーツを、平行ＵＶ光源を用いたフォトツールを通して曝露した。使用したエネルギーレベルは４００ｍＪ／□であった。他のエネルギーレベルは可能である。曝露したパーツを、現像溶液として水中の０．５重量％炭酸ナトリウムを収容したコンベヤー吹付加工機（ｃｏｎｖｅｙｏｒｉｚｅｄ  ｓｐｒａｙ  ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）を用いて現像した。現像溶液温度は約３０℃に保たれ、現像溶液は１０〜２０ｐｓｉ（約６９〜１３８ｋＰａ）で吹き付けされた。現像したパーツは、現像後に強制気流で過剰な水を吹き払うことによって乾燥した。
【００６２】
一般的な燃焼プロフィール
現像したパーツは、５８０℃のピーク温度で１０分間の３時間プロフィールを用いて空気中で焼成した。
【００６３】
焼成プロフィールは、厚膜技術の分野の当業者の知識の十分に範囲内である。乾燥した有機媒体の除去および無機材料の焼結は、焼成プロフィールに依存する。このプロフィールは、媒体が完成品から実質的に除去されたか、また無機材料が完成品において実質的に焼結されたかどうかを決定する。本明細書で使用される「実質的に」という用語は、媒体の少なくとも９５％の除去、および目的の使用または用途に少なくとも十分な抵抗性または導電性を提供する点までの無機材料の焼結を意味する。
【００６４】
（実施例Ｉ）ポリマー合成
窒素ガス入口および機械式撹拌機を備えた１ガロン反応器中に、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの４５０ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）すなわち２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートを添加し、窒素ガス下で加熱した。ＩＣＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの９９６ｇ４０のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ＩＣＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの２４９ｇのメタクリル酸および６００ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）の混合物を、ポンプ＃１を用いて一定速度で２４０分間かけて１ガロン反応器中に継続的に添加した。Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙからの８４ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテートおよび５８２ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）の混合物を、ポンプ＃２を用いて２７５分の時間をかけて上記１ガロン反応器中に継続的に添加した。２つのポンプは同時に始動した。添加の間、反応混合物は、１３５℃で窒素ガス下で３００ｒｐｍで撹拌した。モノマーの供給後、モノマーの容器を３０ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）ですすぎ、反応器に排出した。反応を１３５℃で１２０分間にわたって実施した。次いで、３３ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）中に溶解したＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙからの８．１６ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドの混合物を反応器に添加した。３０分後に、３３ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）中に溶解した８．１６ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドのもう１つの混合物を反応器に添加した。開始剤の容器を１９．５ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）ですすぎ、反応器に排出した。反応を１３５℃で１５０分間にわたって撹拌しつつ実施した。得られたポリマー混合物を１００℃に冷却し回収した。
【００６５】
得られたポリマー溶液は、４１．５％の固形物を含み、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＨＢＴ  粘度計で１０ｒｐｍで４ｓ-1の剪断速度で６２０Ｐａ・ｓの粘度、５１．５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価および０．０３％のＭＭＡモノマー残渣を有した。ポリマーの重量平均分子量は６，４００であり多分散度は２．１であった。
【００６６】
（実施例ＩＩ）感光性厚膜ペーストの調製
６３．５ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）、ＩＳＰ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓからの６．５４ｇのＰＶＰ／ＰＶＡ  Ｓ−６３０（ビニルピロリドン６０％およびビニルアセテート４０％のコポリマー、Ｋ値＝３０〜５０）、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからの１０．８９ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、Ａｃｅｔｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの９．７０ｇのＳｐｅｅｄＣｕｒｅ  ＤＥＴＸ（２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン）、Ｆｉｒｓｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの９．０７ｇのＱｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＥＰＤ（エチル４−ジメチルアミノベンゾエート）、およびＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙからの０．３ｇのＴＡＢＯＮ（１，４，４−トリメチル−２，３−ジアザビシクロ［３，２，２］−ノン−２−エン−Ｎ，Ｎ’−ジオキシド）の混合物を撹拌しつつ５０℃で２０分間にわたり加熱してクリーンな溶液を得た。
【００６７】
ミキシングジャー（ｍｉｘｉｎｇ  ｊａｒ）に、上記溶液４．７４ｇ、実施例Ｉから得られたポリマー溶液２０．１２ｇ、Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓからのマロン酸０．１４ｇ、Ｔｅｘａｎｏｌ（登録商標）１．０ｇ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの３．８１ｇのＳＲ−４５４（トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート）、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙからの銀粉末６５．４３ｇおよびＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  ＣｏｍｐａｎｙからのＢｉ2Ｏ3（８２）、ＰｂＯ（１１）、Ｂ2Ｏ3（３．５）、ＳｉＯ2（３．５）の重量％組成を有するガラス粉末４．７６ｇを添加した。この混合物を、銀粉末がぬれるまで混合した。この混合物を、次いでロール混練してペーストを得た。このペーストは、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計で１０ｒｐｍで測定して、２５℃および４ｓ-1の剪断速度で２０．３Ｐａ・ｓの粘度を有した。
【００６８】
（実施例ＩＩＩ）感光性厚膜ペーストの調製
実施例Ｉから得られた１００ｇのポリマー溶液（６３．５ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）、６．５４ｇのＰＶＰ／ＰＶＡ  Ｓ−６３０、１０．８９ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、９．７０ｇのＳｐｅｅｄＣｕｒｅ  ＤＥＴＸ、Ｆｉｒｓｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからの９．０７ｇのＱｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＥＰＤ（エチル４−ジメチルアミノベンゾエート）および０．３ｇのＴＡＢＯＮの混合物）を撹拌しつつ５０℃で３０分間にわたり加熱して、クリーンな溶液を得た。
【００６９】
ミキシングジャーに、９．４８ｇの上記溶液、１５．３８ｇの実施例Ｉから得られたポリマー溶液、０．１４ｇのマロン酸、１．０ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）、３．８１ｇのＳＲ−４５４、６５．４３ｇの銀粉末、およびＢｉ2Ｏ3（８２）、ＰｂＯ（１１）、Ｂ2Ｏ3（３．５）、ＳｉＯ2（３．５）の重量％組成を有するガラス粉末４．７６ｇを添加した。この混合物を、銀粉末がぬれるまで混合した。この混合物を、次いでロール混練してペーストを得た。このペーストは、２５℃および４ｓ-1の剪断速度で２０．１Ｐａ・ｓの粘度を有した。
【００７０】
（実施例ＩＶ）
ミキシングジャーに、０．３１ｇのＰＶＰ／ＰＶＡ  Ｓ−６３０、０．５２ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、０．４６ｇのＳｐｅｅｄＣｕｒｅ  ＤＥＴＸ、０．４３ｇのＱｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＥＰＤ、０．０１４ｇのＴＡＢＯＮ、２０．１２ｇの実施例Ｉから得られたポリマー溶液、０．１４ｇのマロン酸、４．１４ｇのＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）、６．８４ｇのＳＲ−４５４、６５．４３ｇの銀粉末、およびＢｉ2Ｏ3（８２）、ＰｂＯ（１１）、Ｂ2Ｏ3（３．５）、ＳｉＯ2（３．５）の重量％組成を有するガラス粉末４．７６ｇを添加した。この混合物を銀粉末がぬれるまで混合した。この混合物を、次いでロール混練してペーストを得た。このペーストは２５℃および剪断速度４ｓ-1で１９．８Ｐａ・ｓの粘度を有した。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】上記の方法による感光性厚膜ペースト組成物の形成において実施されるステップを記載する図である。
【図１】
2007243191.tif 000003
【外国語明細書】
2007243191000001.pdf