(57)【要約】      （修正有）【課題】  カラー画像の品位に大きく影響するイエロー、マゼンタ、赤色の色再現性を考慮しつつ、画像形成装置内における機内飛散の少ない画像形成装置及びこの画像形成装置に用いられる静電潜像現像用カラートナーキットを提供する。【解決手段】  静電潜像を担持する像担持体と、帯電装置と、露光装置と、現像装置と、転写装置と、定着装置とを少なくとも備える画像形成装置において、前記画像形成装置は、少なくとも３つ以上の現像装置を備え、可視像が、少なくともイエロートナー及びマゼンタトナー及びシアントナーで形成され、これらのトナーに少なくともポリエステル樹脂が含有され、該ポリエステル樹脂が下記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる少なくとも１種のチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成されてなる樹脂。2007133081.tif 0000312007133081.tif 000032【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像を担持する像担持体と、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された静電潜像をトナーにより可視像化する現像装置と、像担持体表面の可視像を被転写体及び／又は記録媒体上に転写する転写装置と、記録媒体上の可視像を定着させる定着装置とを少なくとも備える画像形成装置において、該画像形成装置は、少なくとも３つ以上の現像装置を備え、前記記録媒体上の可視像が、少なくともイエロートナー及びマゼンタトナー及びシアントナーで形成され、該イエロートナーと該マゼンタトナーと該シアントナーに少なくともポリエステル樹脂が含有され、該ポリエステル樹脂が下記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる少なくとも１種のチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成されてなる樹脂であり、
【化１】
2007133081.tif 000019
【化２】
2007133081.tif 000020
［式中、Ｘは炭素数２〜１２のモノもしくはポリアルカノールアミンから１個のＯＨ基のＨを除いた残基であり、ポリアルカノールアミンの他のＯＨ基が同一のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子内で重縮合し環構造を形成していてもよく、他のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子間で重縮合し繰り返し構造を形成していてもよい。繰り返し構造を形成する場合の重合度は２〜５である。ＲはＨ、または１〜３個のエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。ｍは１〜４の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は４である。ｐは１〜２の整数、ｑは０〜１の整数、ｐとｑの和は２である。ｍまたはｐが２以上の場合、それぞれのＸは同一であっても異なっていてもよい。］
該マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、該イエロートナーが、下記化学構造骨格（Ａ）を分子中に２つ有し、且つハロゲンを有さない有機顔料を含有することを特徴とする画像形成装置。
化学構造式（１）
【化３】
2007133081.tif 000021
【化４】
2007133081.tif 000022
（ただし、＞Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−は、＞ＣＨ−Ｎ＝Ｎ−の場合を含む）
【請求項２】
前記化学構造骨格（Ａ）を２つ有す有機顔料が、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
化学構造式（２）
【化５】
2007133081.tif 000023
化学構造式（３）
【化６】
2007133081.tif 000024
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂が、前記一般式（Ｉ）または（II）中のＸが、ジもしくはトリアルカノールアミンから１個のＯＨ基のＨを除いた残基であるチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成されてなる樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
前記画像形成装置は、前記記録媒体上の可視像が、イエロートナーの下にマゼンタトナーの層を形成するものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５】
前記シアントナーが、銅フタロシアニン顔料を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記画像形成装置は、３つの現像装置が、それぞれイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーを備える３つの現像装置と、さらに、ブラックトナーを備える現像装置を備えることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７】
前記画像形成装置は、単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤ（画像濃度：−Ｌｏｇ反射率）が１．００時、ａ＊が５５〜７５、ｂ＊が０〜−８の範囲にあるマゼンタトナーを用いることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項８】
前記画像形成装置は、単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤ（画像濃度：−Ｌｏｇ反射率）が１．００時、ａ＊が−２〜−１２、ｂ＊が６７〜９０の範囲にあるイエロートナーを用いることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項９】
前記画像形成装置は、マゼンタトナーとイエロートナーとの混色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤ（画像濃度：−Ｌｏｇ反射率）が１．００時、ａ＊が６０〜６８、ｂ＊が４５〜５５の範囲であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１０】
前記画像形成装置は、離型剤を含有するトナーを用いることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１１】
前記画像形成装置は、平均円形度が０．９４以上のトナーを用いることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１２】
前記画像形成装置は、体積平均粒径が３．０〜８．０μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．００〜１．４０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１３】
前記画像形成装置は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１４】
前記画像形成装置は、紡錘形状で、かつ、前記紡錘形状が長軸ｒ１、短軸ｒ２、厚さｒ３で規定され（但し、ｒ１≧ｒ２≧ｒ３とする。）、短軸ｒ２と長軸ｒ１との比（ｒ２／ｒ１）が０．５〜１．０の範囲にあり、厚さｒ３と短軸ｒ２との比（ｒ３／ｒ２）が０．７〜１．０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１５】
前記画像形成装置は、少なくとも結着樹脂及び／又は結着樹脂の前駆体、離型剤を、有機溶媒又は重合性単量体に溶解又は分散させて、水系媒体中で粒子を形成することによって得られるトナーを用いることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１６】
前記画像形成装置は、個数平均粒径が８０〜５００ｎｍの範囲にある外添剤を有するトナーを用いることを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１７】
前記画像形成装置は、像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリ−ニング装置から選択される少なくとも現像装置を含む一以上の装置とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカ−トリッジを備えることを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１８】
静電潜像を担持する像担持体と、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された静電潜像をトナーにより可視像化する現像装置と、像担持体表面の可視像を被転写体及び／又は記録媒体上に転写する転写装置と、記録媒体上の可視像を定着させる定着装置とを少なくとも備える画像形成装置に用いられるトナーにおいて、該トナーは、少なくともイエロートナー及びマゼンタトナー及びシアントナーからなり、該イエロートナーと該マゼンタトナーと該シアントナーに少なくともポリエステル樹脂が含有され、該ポリエステル樹脂が下記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる少なくとも１種のチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成されてなる樹脂であり、
【化７】
2007133081.tif 000025
【化８】
2007133081.tif 000026
［式中、Ｘは炭素数２〜１２のモノもしくはポリアルカノールアミンから１個のＯＨ基のＨを除いた残基であり、ポリアルカノールアミンの他のＯＨ基が同一のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子内で重縮合し環構造を形成していてもよく、他のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子間で重縮合し繰り返し構造を形成していてもよい。繰り返し構造を形成する場合の重合度は２〜５である。ＲはＨ、または１〜３個のエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。ｍは１〜４の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は４である。ｐは１〜２の整数、ｑは０〜１の整数、ｐとｑの和は２である。ｍまたはｐが２以上の場合、それぞれのＸは同一であっても異なっていてもよい。］
該マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、該イエロートナーが、下記化学構造骨格（Ａ）を分子中に２つ有し、且つハロゲンを有さない有機顔料を含有することを特徴とする少なくともイエロートナーとマゼンタトナーとシアントナーを有する静電潜像現像用トナーキット。
化学構造式（１）
【化９】
2007133081.tif 000027
【化１０】
2007133081.tif 000028
（ただし、＞Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−は、＞ＣＨ−Ｎ＝Ｎ−の場合を含む）
【請求項１９】
前記トナーキットにおいて、前記化学構造骨格（Ａ）を２つ有す有機顔料が、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料であることを特徴とする請求項１８に記載の静電潜像現像用トナーキット。
化学構造式（２）
【化１１】
2007133081.tif 000029
化学構造式（３）
【化１２】
2007133081.tif 000030
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンター等の静電複写プロセスによるカラー画像を形成する画像形成装置、及びこのカラー画像形成に用いられる静電潜像現像用トナーキットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させて可視像を形成した後、該トナー像を紙等の記録媒体に転写し、定着され、出力画像となる。近年、電子写真方式を用いたコピアやプリンターの技術は、モノクロからフルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの市場は拡大する傾向にある。
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色のカラートナーを積層させて全ての色の再現を行なうものである。従って、色再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を得るためには、定着されたトナー画像表面をある程度平滑にして光散乱を減少させる必要などがあるほか、色再現性を確保するには、顔料をトナー中に均一に分散させ、かつ分散後の顔料が最凝集せず、微分散を保つことが重要である。
【０００３】
特に人間の肌色などの色を再現するには、イエロートナーと、マゼンタトナーの重ねによる減法混色で色を表現する必要があり、イエロー顔料、マゼンタ顔料、分散母体となる樹脂との最適組み合わせが課題として検討されてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１では、有機溶媒中にウレア結合し得る変性されたポリエステル系樹脂を含むトナー組成物を溶解させ、水系媒体中で重付加反応させ、この分散液の溶媒を除去、洗浄して得られる、少なくとも着色剤を含むトナーであって、該着色剤が所定の化合物である静電荷像現像用マゼンタトナーが開示されている。特許文献２では、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記着色剤として少なくとも所定の構造を有するナフトール系顔料を含んでおり、且つ、トナーの形状係数ＳＦ１が１１０〜１４０で、体積平均粒径２〜９μｍである電子写真用マゼンタトナーが開示されている。
【０００５】
しかし、上記手段のみでは、トナー中の顔料の再凝集による色再現性が劣ることを防ぐことができず、画像の色再現性、特に人間の肌色を忠実に再現することができていないのが実情である。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−７７６６４号公報
【特許文献２】特開２００３−２１５８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、トナー製造時に、一旦樹脂に分散した顔料が再び再凝集し、トナーの色再現性を妨げることがなく、良好のトナー色再現性を実現できる画像形成装置を提供することを目的とする。
特にイエロー、マゼンタ、減法混色による赤色の色再現性を良好に再現できる画像形成装置を提供することを目的とする。
更に、画像形成装置内における機内飛散の少ない画像形成装置を提供することを目的とする。
更にまたこのような画像形成装置に用いられる静電潜像現像用カラートナーキットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は下記の（１）〜（１９）によって解決される。
（１）「静電潜像を担持する像担持体と、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された静電潜像をトナーにより可視像化する現像装置と、像担持体表面の可視像を被転写体及び／又は記録媒体上に転写する転写装置と、記録媒体上の可視像を定着させる定着装置とを少なくとも備える画像形成装置において、該画像形成装置は、少なくとも３つ以上の現像装置を備え、前記記録媒体上の可視像が、少なくともイエロートナー及びマゼンタトナー及びシアントナーで形成され、該イエロートナーと該マゼンタトナーと該シアントナーに少なくともポリエステル樹脂が含有され、該ポリエステル樹脂が下記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる少なくとも１種のチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成されてなる樹脂であり、
【０００９】
【化１】
2007133081.tif 000002
【００１０】
【化２】
2007133081.tif 000003
［式中、Ｘは炭素数２〜１２のモノもしくはポリアルカノールアミンから１個のＯＨ基のＨを除いた残基であり、ポリアルカノールアミンの他のＯＨ基が同一のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子内で重縮合し環構造を形成していてもよく、他のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子間で重縮合し繰り返し構造を形成していてもよい。繰り返し構造を形成する場合の重合度は２〜５である。ＲはＨ、または１〜３個のエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。ｍは１〜４の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は４である。ｐは１〜２の整数、ｑは０〜１の整数、ｐとｑの和は２である。ｍまたはｐが２以上の場合、それぞれのＸは同一であっても異なっていてもよい。］
該マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、該イエロートナーが、下記化学構造骨格（Ａ）を分子中に２つ有し、且つハロゲンを有さない有機顔料を含有することを特徴とする画像形成装置。
化学構造式（１）
【００１１】
【化３】
2007133081.tif 000004
【００１２】
【化４】
2007133081.tif 000005
（ただし、＞Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−は、＞ＣＨ−Ｎ＝Ｎ−の場合を含む）
（２）「前記化学構造骨格（Ａ）を２つ有す有機顔料が、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料であることを特徴とする前記（１）に記載の画像形成装置。
化学構造式（２）
【００１３】
【化５】
2007133081.tif 000006
化学構造式（３）
【００１４】
【化６】
2007133081.tif 000007
（３）「前記ポリエステル樹脂が、前記一般式（Ｉ）または（II）中のＸが、ジもしくはトリアルカノールアミンから１個のＯＨ基のＨを除いた残基であるチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成されてなる樹脂であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の画像形成装置」；
（４）「前記画像形成装置は、前記記録媒体上の可視像が、イエロートナーの下にマゼンタトナーの層を形成するものであることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（５）「前記シアントナーが、銅フタロシアニン顔料を含有することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（６）「前記画像形成装置は、３つの現像装置が、それぞれイエロートナー、シアントナー、マゼンタトナーを備える３つの現像装置と、さらに、ブラックトナーを備える現像装置を備えることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（７）「前記画像形成装置は、単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤ（画像濃度：−Ｌｏｇ反射率）が１．００時、ａ＊が５５〜７５、ｂ＊が０〜−８の範囲にあるマゼンタトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（８）「前記画像形成装置は、単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤ（画像濃度：−Ｌｏｇ反射率）が１．００時、ａ＊が−２〜−１２、ｂ＊が６７〜９０の範囲にあるイエロートナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（７）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（９）「前記画像形成装置は、マゼンタトナーとイエロートナーとの混色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤ（画像濃度：−Ｌｏｇ反射率）が１．００時、ａ＊が６０〜６８、ｂ＊が４５〜５５の範囲であることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１０）「前記画像形成装置は、離型剤を含有するトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１１）「前記画像形成装置は、平均円形度が０．９４以上のトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１２）「前記画像形成装置は、体積平均粒径が３．０〜８．０μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．００〜１．４０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１３）「前記画像形成装置は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１４）「前記画像形成装置は、紡錘形状で、かつ、前記紡錘形状が長軸ｒ１、短軸ｒ２、厚さｒ３で規定され（但し、ｒ１≧ｒ２≧ｒ３とする。）、短軸ｒ２と長軸ｒ１との比（ｒ２／ｒ１）が０．５〜１．０の範囲にあり、厚さｒ３と短軸ｒ２との比（ｒ３／ｒ２）が０．７〜１．０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１５）「前記画像形成装置は、少なくとも結着樹脂及び／又は結着樹脂の前駆体、離型剤を、有機溶媒又は重合性単量体に溶解又は分散させて、水系媒体中で粒子を形成することによって得られるトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（１４）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１６）「前記画像形成装置は、個数平均粒径が８０〜５００ｎｍの範囲にある外添剤を有するトナーを用いることを特徴とする前記（１）〜（１５）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１７）「前記画像形成装置は、像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリ−ニング装置から選択される少なくとも現像装置を含む一以上の装置とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカ−トリッジを備えることを特徴とする前記（１）〜（１６）のいずれかに記載の画像形成装置」；
（１８）「静電潜像を担持する像担持体と、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された静電潜像をトナーにより可視像化する現像装置と、像担持体表面の可視像を被転写体及び／又は記録媒体上に転写する転写装置と、記録媒体上の可視像を定着させる定着装置とを少なくとも備える画像形成装置に用いられるトナーにおいて、該トナーは、少なくともイエロートナー及びマゼンタトナー及びシアントナーからなり、該イエロートナーと該マゼンタトナーと該シアントナーに少なくともポリエステル樹脂が含有され、該ポリエステル樹脂が下記一般式（Ｉ）または（II）で表わされる少なくとも１種のチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成されてなる樹脂であり、
【００１５】
【化７】
2007133081.tif 000008
【００１６】
【化８】
2007133081.tif 000009
［式中、Ｘは炭素数２〜１２のモノもしくはポリアルカノールアミンから１個のＯＨ基のＨを除いた残基であり、ポリアルカノールアミンの他のＯＨ基が同一のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子内で重縮合し環構造を形成していてもよく、他のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子間で重縮合し繰り返し構造を形成していてもよい。繰り返し構造を形成する場合の重合度は２〜５である。ＲはＨ、または１〜３個のエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。ｍは１〜４の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は４である。ｐは１〜２の整数、ｑは０〜１の整数、ｐとｑの和は２である。ｍまたはｐが２以上の場合、それぞれのＸは同一であっても異なっていてもよい。］
該マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、該イエロートナーが、下記化学構造骨格（Ａ）を分子中に２つ有し、且つハロゲンを有さない有機顔料を含有することを特徴とする少なくともイエロートナーとマゼンタトナーとシアントナーを有する静電潜像現像用トナーキット。
化学構造式（１）
【００１７】
【化９】
2007133081.tif 000010
【００１８】
【化１０】
2007133081.tif 000011
（ただし、＞Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−は、＞ＣＨ−Ｎ＝Ｎ−の場合を含む）」；
（１９）「前記トナーキットにおいて、前記化学構造骨格（Ａ）を２つ有す有機顔料が、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料であることを特徴とする前記（１８）に記載の静電潜像現像用トナーキット。
化学構造式（２）
【００１９】
【化１１】
2007133081.tif 000012
化学構造式（３）
【００２０】
【化１２】
2007133081.tif 000013
【発明の効果】
【００２１】
本発明は、上記解決するための手段によって、イエロー、マゼンタの色再現領域が広くなり、特に、中間色である肌色、赤色の色再現領域を広くすることができ、さらに、マゼンタトナー、イエロートナーの画像形成装置内のトナー飛散を少なくすることができる画像形成装置を提供することができる。
また、本発明は、上記画像形成装置に適した静電潜像現像用トナーキットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、特定の新規なチタン含有触媒（ａ）の存在下に形成させてなるポリエステル樹脂に、特定のイエロー顔料、マゼンタ顔料を分散させることにより、画像の色再現性、特に中間色の赤色の色再現性の向上に非常に有効であるという全く新規な知見を見出した点に特徴を有する。
上記特定原材料のトナー化による色再現性向上の機構が不明であるが、新規なチタン含有触媒（ａ）が有効な触媒活性を有することに伴い、顔料分散に好適な分子鎖状態及び／または分子量分布状態を達成しているものと推測される。そのためトナー製造時に一旦樹脂に分散した顔料の再凝集するエネルギーが減少し、分散のままの状態の維持が可能となったことと推測され、作像時トナー色再現性の向上につながったものと思われる。
【００２３】
以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における最良の形態の例であって、この特許請求の範囲を限定するものではない。
【００２４】
図１は、本発明の一実施形態である画像形成装置の構成を示す概略図である。本発明の画像形成装置は、少なくとも３つ以上の現像装置を備えてカラー画像を形成するものであって、この記録媒体上のカラーの可視像が、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーで形成され、これらトナーは上記特定のポリエステル樹脂を含有し、そのうちのマゼンタトナーが、上記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、イエロートナーが、上記化学構造骨格（Ａ）を分子中に２つ有し且つハロゲンを有さない有機顔料、好ましくは上記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有するトナーを用いる。
【００２５】
このマゼンタトナーの化学構造式（１）に示す有機顔料は、アゾレーキ顔料である。これまで、マゼンタトナー用顔料として、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料等のアゾ顔料、キナクリドン系の多環式顔料等の有機顔料が用いられていた。アゾ顔料でも、ナフトール系、オキシナフトエ酸系があり、その中でも、ナフトール系顔料として、ＰＲ４９、ＰＲ６８、ＰＲ１８４などが、これまで用いられていた。また、キナクリドン系としては、ＰＲ１２２、ＰＲ２０９、ＰＲ２０６などが用いられていた。しかしながら、本発明の画像形成装置に用いるマゼンタトナーとしては、オキシナフトエ酸系の化学構造式（１）に示す有機顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＲ２６９を用いることを特徴とする。この顔料は、５００〜６００ｎｍの波長領域で狭い吸収域を有することで、鮮やかなマゼンタ色を再現する。
特に、転写紙、フィルムシート等の記録媒体に定着した後のＸ−ＲＩＴＥ９３８濃度計にて、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤ（画像濃度：−Ｌｏｇ反射率）が１．００時に、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６）でａ＊が５５〜７５、ｂ＊が０〜−８の範囲にある。これは、補色フィルターをかけて濃度を測定して、人間に与える濃度を一定状態にすることで統一的な測定を可能にする。そのときに、ａ＊が５５未満又はｂ＊が０未満では、他の色のトナーと混色すると中間色の色再現性が低下し、ａ＊が７５又はｂ＊がー８を越えると顔料の含有量を多くしなければならずトナーの隠蔽力が大きくなり、同様に、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下する。
【００２６】
また、このイエロートナーが、上記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有し、これは両方とも不溶性アゾ顔料である。これまで、イエロートナーとしては、アセト酢酸アリリドジスアゾ系、アセト酢酸イミダゾロン系のアゾ顔料、キナクリドン系、スレン系の多環式顔料の有機顔料が用いられていた。とくに、アセト酢酸アリリドジスアゾ系のＣ．Ｉ．ＰＹ１３、ＰＹ１７が広く用いられていた。しかしながら、本発明の画像形成装置に用いるイエロートナーとしては、化学構造式（２）に示す有機顔料（ジスアゾ系）Ｃ．Ｉ．ＰＹ１８０及び／又は化学構造式（３）に示す有機顔料（ジスアゾ系）Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５５を用いることを特徴とする。これらの顔料は、ハロゲンフリーであり、４００〜５００ｎｍの波長領域で狭い吸収域を有することで、鮮やかなイエロー色を再現する。
特に、転写紙、フィルムシート等の記録媒体に定着した後のＸ−ＲＩＴＥ９３８濃度計にて、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤが１．００時に、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６）でａ＊が−２〜−１２、ｂ＊が６７〜９０の範囲にある。これは、補色フィルターをかけて濃度を測定して、人間に与える濃度を一定状態にすることで統一的な測定を可能にする。そのときに、ａ＊がー２未満又はｂ＊が６７未満では、他の色のトナーと混色すると中間色の色再現性が低下し、ａ＊がー１２又はｂ＊が９０を越えると顔料の含有量を多くしなければならずトナーの隠蔽力が大きくなり、同様に、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下する。
【００２７】
マゼンタトナーとイエロートナーとの混色によって、赤（Ｒ）色を再現するが、定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８にて、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件によるＩＤが１．００時、ａ＊が６０〜６８、ｂ＊が４５〜５５の範囲にする。このときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色再現範囲は、マゼンタトナー、イエロートナーの顔料の含有量、トナーの付着量などで調整することができるが、この範囲にすることで、肌色から朱肉までの赤色の再現領域を広くすることができる。ａ＊が６０未満又はｂ＊が４５未満では、色再現領域が狭く、種々の中間色の赤色を再現できないし、ａ＊が６８又はｂ＊が５５を越えると顔料の含有量を多くしなければならずトナーの隠蔽力が大きくなり、同様に、種々の中間色の赤色を再現できない。赤い色の再現は、人間、その他のものを表現するのに重要な色であるが中間色の再現範囲が狭いために、写真などの印画紙、昇華型に比べて、有機顔料を用いることで透明性が低いために、とくに、隠蔽力の大きい場合には赤色の色再現性が低くなっていた。そこで、本発明の画像形成装置では、マゼンタトナーの有機顔料とイエロートナーの有機顔料との両者の色再現範囲を規定することで、赤色の広い色再現性を得ることができた。
【００２８】
本発明において用いる顔料が樹脂に分散後、再凝集せず、良好の色再現性を保つためには、ポリエステル樹脂の製造時に用いる触媒は、前記特定のチタン含有触媒（ａ）が必須である。該チタン含有触媒（ａ）は、前記式（Ｉ）または（II）で表わされる化合物であり、２種以上を併用してもよい。該一般式（Ｉ）および（II）において、Ｘは炭素数２〜１２のモノもしくはポリアルカノールアミンから１個のＯＨ基のＨ原子を除いた残基であり、窒素原子の数、すなわち１級、２級、および３級アミノ基の合計数は、通常１〜２個、好ましくは１個である。
【００２９】
上記モノアルカノールアミンとしては、エタノールアミン、およびプロパノールアミンなどが挙げられる。ポリアルカノールアミンとしては、ジアルカノールアミン（ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、およびＮ−ブチルジエタノールアミンなど）、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミン、およびトリプロパノールアミンなど）、およびテトラアルカノールアミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミンなど）が挙げられる。
ポリアルカノールアミンの場合、Ｔｉ原子とＴｉ−Ｏ−Ｃ結合を形成するのに用いられるＨを除いた残基となるＯＨ基以外にＯＨ基が１個以上存在し、それが同一のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子内で重縮合し環構造を形成していてもよく、他のＴｉ原子に直接結合したＯＨ基と分子間で重縮合し繰り返し構造を形成していてもよい。繰り返し構造を形成する場合の重合度は２〜５である。重合度が６以上の場合、触媒活性が低下するためオリゴマ一成分が増え、トナーのブロッキング性悪化の原因になる。
【００３０】
Ｘとして好ましいものは、ジアルカノールアミン（特にジエタノールアミン）の残基、およびトリアルカノールアミン（特にトリエタノールアミン）の残基であり、特に好ましいものはトリエタノールアミンの残基である。
【００３１】
ＲはＨ、または１〜３個のエーテル結合を含んでいてもよい炭素数１〜８のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、β−メトキシエチル基、およびβ−エトキシエチル基などが挙げられる。これらＲのうち好ましくは、Ｈ、およびエーテル結合を含まない炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは、Ｈ、エチル基、およびイソプロピル基である。
【００３２】
前記一般式（Ｉ）中、ｍは１〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。ｎは０〜３の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。ｍとｎの和は４である。
前記一般式（II）中、ｐは１〜２の整数、ｑは０〜１の整数であり、ｐとｑの和は２である。
ｍまたはｐが２以上の場合、複数存在するＸは同一であっても異なっていてもよいが、すべて同一である方が好ましい。
【００３３】
本発明における、上記チタン含有触媒（ａ）のうち、一般式（Ｉ）で表わされるものの具体例としては、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）、チタニウムトリヒドロキシトリエタノールアミネート、チタニウムジヒドロキシビス（ジエタノールアミネート）、チタニウムジヒドロキシビス（モノエタノールアミネート）、チタニウムジヒドロキシビス（モノプロパノールアミネート）、チタニウムジヒドロキシビス（Ｎ−メチルジエタノールアミネート）、チタニウムジヒドロキシビス（Ｎ−ブチルジエタノールアミネート）、テトラヒドロキシチタンとＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラヒドロキシエチルエチレンジアミンとの反応生成物、およびこれらの分子内または分子間重縮合物が挙げられる。
【００３４】
一般式（II）で表わされるものの具体例としては、チタニルビス（トリエタノールアミネート）、チタニルビス（ジエタノールアミネート）、チタニルビス（モノエタノールアミネート）、チタニルヒドロキシエタノールアミネート、チタニルヒドロキシトリエタノールアミネート、チタニルエトキシトリエタノールアミネート、チタニルイソプロポキシトリエタノールアミネート、およびこれらの分子内または分子間重縮合物が挙げられる。重縮合物などである。
【００３５】
これらのうちで好ましいものは、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）、チタニウムジヒドロキシビス（ジエタノールアミネート）、チタニルビス（トリエタノールアミネート）、これらの重縮合物、およびこれらの併用であり、さらに好ましくは、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）、その重縮合物、特にチタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）である。
【００３６】
これらのチタン含有触媒（ａ）は、例えば市販されているチタニウムジアルコキシビス（アルコールアミネート；Ｄｕｐｏｎｔ製など）を、水存在下で７０〜９０℃にて反応させることで安定的に得ることができる。
【００３７】
本発明のトナーバインダー（Ａ）を構成する前記チタン含有触媒（ａ）の存在下に形成される重縮合ポリエステル樹脂としては、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合物であるポリエステル樹脂（ＡＸ）、（ＡＸ）にさらにポリエポキシド（Ｃ）などを反応させて得られる変性ポリエステル樹脂（ＡＹ）などが挙げられる。（ＡＸ）、（ＡＹ）などは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて混合物として使用してもよい。
【００３８】
ポリオールとしては、ジオール（ｇ）および３価以上のポリオール（ｈ）が、ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸（ｉ）および３価以上のポリカルボン酸（ｊ）が挙げられ、それぞれ２種以上を併用してもよい。
【００３９】
ポリエステル樹脂（ＡＸ）および（ＡＹ）としては、以下のものなどが挙げられ、これらのものを併用することもできる。
（ＡＸ１）：（ｇ）および（ｉ）を用いた線状のポリエステル樹脂
（ＡＸ２）：（ｇ）および（ｉ）とともに（ｈ）および／または（ｊ）を用いた非線状のポリエステル樹脂
（ＡＹ１）：（ＡＸ２）に（ｃ）を反応させた変性ポリエステル樹脂
【００４０】
ジオール（ｇ）としては、水酸基価１８０〜１９００（ｍｇＫＯＨ／ｇ、以下同様）のものが好ましい。具体的には、炭素数２〜３６のアルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プチレングリコールおよび１，６−ヘキサンジオールなど）；炭素数４〜３６のアルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロビレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリプチレングリコールなど）；炭素数６〜３６の脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび水素添加ビスフェノールＡなど）；上記脂環式ジオールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド〔エチレンオキシド（以下ＥＯと略記する）、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略記する）およびプチレンオキシド（以下ＢＯと略記する）など〕付加物（付加モル数１〜３０）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦおよびビスフェノールＳなど）の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯおよびＢＯなど）付加物（付加モル数２〜３０）などが挙げられる。
【００４１】
これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物およびこれらの併用であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物、炭素数２〜４のアルキレングリコールおよびこれらの２種以上の併用である。
なお、上記および以下において水酸基価および酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に規定の方法で測定される。
【００４２】
３価以上（３〜８価またはそれ以上）のポリオール（ｈ）としては、水酸基価１５０〜１９００のものが好ましい。具体的には、炭素数３〜３６の３〜８価またはそれ以上の脂肪族多価アルコール（アルカンポリオールおよびその分子内もしくは分子間脱水物、例えば、グリセリン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ポリグリセリン、およびジペンタエリスリトール；糖類およびその誘導体、例えば庶糖およびメチルグルコシド；など）；上記脂肪族多価アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯおよびＢＯなど）付加物（付加モル数１〜３０）；トリスフェノール類（トリスフェノールＰＡなど）の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯおよびＢＯなど）付加物（付加モル数２〜３０）；ノボラック樹脂（フェノールノボラックおよびクレゾールノボラックなど：平均重合度３〜６０）の炭素数２〜４のアルキレンオキシド（ＥＯ、ＰＯ、ＢＯなど）付加物（付加モル数２〜３０）などが挙げられる。
【００４３】
これらのうち好ましいものは、３〜８価またはそれ以上の脂肪族多価アルコールおよびノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物（付加モル数２〜３０）であり、特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物である。
【００４４】
ジカルボン酸（ｉ）としては、酸価１８０〜１２５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ、以下同様）のものが好ましい。具体的には、炭素数４〜３６のアルカンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、およびセバシン酸など）およびアルケニルコハク酸（ドデセニルコハク酸など）；炭素数４〜３６の脂環式ジカルボン酸〔ダイマー酸（２量化リノール酸）など〕；炭素数４〜３６のアルケンジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、およびメサコン酸など）；炭素数８〜３６の芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケンジカルボン酸、および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。なお、（ｉ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキル（炭素数１〜４）エステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。
【００４５】
３価以上（３〜６価またはそれ以上）のポリカルボン酸（ｊ）としては、酸価１５０〜１２５０ｍｇのものが好ましい。具体的には、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）；不飽和カルボン酸のビニル重合体［数平均分子量（以下Ｍｎと記載、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による）：４５０〜１００００］（スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体、α−オレフィン／マレイン酸共重合体、スチレン／フマル酸共重合体など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸であり、特に好ましいものはトリメリット酸、およびピロメリット酸である。なお、３価以上のポリカルボン酸（ｊ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキル（炭素数１〜４）エステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてもよい。
【００４６】
また、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）および（ｊ）とともに炭素数４〜２０の脂肪族または芳香族ヒドロキシカルボン酸（ｋ）、炭素数６〜１２のラクトン（ｌ）を共重合することもできる。
ヒドロキシカルボン酸（ｋ）としては、ヒドロキシステアリン酸、硬化ヒマシ油脂肪酸などが挙げられる。ラクトン（ｌ）としては、カプロラクトンなどが挙げられる。
【００４７】
ポリエポキシド（ｃ）としては、ポリグリシジルエーテル〔エチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、フェノールノボラック（平均重合度３〜６０）グリシジルエーテル化物など〕；ジエンオキサイド（ペンタジエンジオキサイド、ヘキサジエンジオキサイドなど）などが挙げられる。これらの中で好ましくは、ポリグリシジルエーテルであり、さらに好ましくは、エチレングリコールジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。
【００４８】
（ｃ）の1分子当たりのエポキシ基数は、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２〜６、特に好ましくは２〜４である。
（ｃ）のエポキシ当量は、好ましくは５０〜５００である。下限は、さらに好ましく７０、特に好ましくは８０であり、上限は、さらに好ましく３００、特に好ましくは２００である。エポキシ基数とエポキシ当量が上記範囲内であると、現像性と定着性が共に良好である。上述の１分子当たりのエポキシ基数およびエポキシ当量の範囲を同時に満たせばさらに好ましい。
【００４９】
ポリオールとポリカルボン酸の反応比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、好ましくは２／１〜１／２、さらに好ましくは１．５／１〜１／１．３、特に好ましくは１．３／１〜１／１．２である。また使用するポリオールとポリカルボン酸の種類は、最終的に調整されるポリエステル系トナーバインダーのガラス転移点が４５〜８５℃となるよう分子量調整も考慮して選択することが好ましい。
【００５０】
本発明においてトナーバインダー（Ａ）として用いるポリエステル樹脂は、通常のポリエステルの製造法と同様にして製造することができる。例えば、不活性ガス（窒素ガス等）雰囲気中で、チタン含有触媒（ａ）の存在下、反応温度が好ましくは１５０〜２８０℃、さらに好ましくは１６０〜２５０℃、特に好ましくは１７０〜２４０℃で反応させることにより行なうことができる。また反応時間は、重縮合反応を確実に行なう観点から、好ましくは３０分以上、特に２〜４０時間である。反応末期の反応速度を向上させるために減圧する（例えば１〜５０ｍｍＨｇ）ことも有効である。
【００５１】
該チタン含有触媒（ａ）の添加量としては、重合活性などの観点から、得られる重合体の重量に対して、好ましくは０．０００１〜０．８重量％、さらに好ましくは０．０００２〜０．６重量％、特に好ましくは０．００１５〜０．５５重量％である。
【００５２】
また、該チタン含有触媒（ａ）の触媒効果を損なわない範囲で他のエステル化触媒を併用することもできる。他のエステル化触媒の例としては、スズ含有触媒（例えばジブチルスズオキシド）、三酸化アンチモン、該（ａ）以外のチタン含有触媒（例えばチタンアルコキシド、シュウ酸チタニルカリウム、およびテレフタル酸チタン）、ジルコニウム含有触媒（例えば酢酸ジルコニル）、ゲルマニウム含有触媒、アルカリ（土類）金属触媒（例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のカルボン酸塩：酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、および安息香酸カリウムなど）、および酢酸亜鉛等が挙げられる。これらの他の触蝶の添加量としては、得られる重合体に対して、０〜０．６重量％が好ましい。０．６重量％以内とすることで、ポリエステル樹脂の着色が少なくなり、カラー用のトナーに用いるのに好ましい。添加された全触媒中の該チタン含有触媒（ａ）の含有率は、５０〜１００重量％が好ましい。
【００５３】
線状のポリエステル樹脂（ＡＸ１）の製造方法としては、例えば、得られる重合体の重量に対して０．０００１〜０．８重量％の該チタン含有触蝶（ａ）と、必要により他の触媒の存在下、ジオール（ｇ）、およびジカルボン酸（ｉ）を、１８０℃〜２６０℃に加熱し、常圧および／または減圧条件で脱水縮合させて、（ＡＸ１）を得る方法が挙げられる。
【００５４】
非線状のポリエステル樹脂（ＡＸ２）の製造方法としては、例えば、得られる重合体の重量に対して０．０００１〜０．８重量％の該チタン含有触媒（ａ）と、必要により他の触媒の存在下、ジオール（ｇ）、ジカルボン酸（ｉ）、および３価以上のポリオール（ｈ）を、１８０℃〜２６０℃に加熱し、常圧および／または減圧条件で脱水縮合させた後、さらに３価以上のポリカルボン酸（ｊ）を反応させて、（ＡＸ２）を得る方法が挙げられる。（ｊ）を、（ｇ）、（ｉ）および（ｈ）と同時に反応させることもできる。
【００５５】
変性ポリエステル樹脂（ＡＹ１）の製造方法としては、ポリエステル樹脂（ＡＸ２）にポリエポキシド（ｃ）を加え、１８０℃〜２６０℃でポリエステルの分子伸長反応を行なうことで、（ＡＹ１）を得る方法が挙げられる。
該（ｃ）と反応させる該（ＡＸ２）の酸価は、好ましくは１〜６０、さらに好ましくは５〜５０である。酸価が１以上であると、該（ｃ）が未反応で残存して樹脂の性能に悪影響を及ぼす恐れがなく、６０以下であると、樹脂の熱安定性が良好である。
【００５６】
また、該（ＡＹ１）を得るのに用いる該（ｃ）の量は、低温定着性および耐ホットオフセット性の観点から、該（ＡＸ２）に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００５７】
また、本発明のトナーバインダー（Ａ）中に、上記重縮合ポリエステル樹脂以外に、必要により、他の樹脂などを含有させることもできる。
【００５８】
他の樹脂としては、スチレン系樹脂［スチレンとアルキル（メタ）アクリレートの共重合体、スチレンとジエン系モノマーとの共重合体等］、エポキシ樹脂（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル開環重合物等）、ウレタン樹脂（ジオールおよび／または３価以上のポリオールとジイソシアネートの重付加物等）などが挙げられる。
トナーバインダー（Ａ）における他の樹脂の含有量は、好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜２０重量％である。
【００５９】
ポリエステル樹脂を２種以上併用する場合、および少なくとも１種のポリエステル樹脂と他の樹脂を混合する場合、予め粉体混合または溶融混合してもよいし、トナー化時に混合してもよい。溶融混合する場合の温度は、好ましくは８０〜１８０℃、さらに好ましくは１００〜１７０℃、とくに好ましくは１２０〜１６０℃である。
【００６０】
混合温度が低すぎると充分に混合できず、不均一となることがある。２種以上のポリエステル樹脂を混合する場合、混合温度が高すぎると、エステル交換反応による平均化などが起こるため、トナーバインダーとして必要な樹脂物性が維持できなくなる場合がある。
【００６１】
溶融混合する場合の混合時間は、好ましくは１０秒〜３０分、さらに好ましくは２０秒〜１０分、とくに好ましくは３０秒〜５分である。２種以上のポリエステル樹脂を混合する場合、混合時間が長すぎると、エステル交換反応による平均化などが起こるため、トナーバインダーとして必要な樹脂物性が維持できなくなる場合がある。
【００６２】
溶融混合する場合の混合装置としては、反応槽などのバッチ式混合装置、および連続式混合装置が挙げられる。適正な温度で短時間で均一に混合するためには、連続式混合装置が好ましい。連続混合装置としては、エクストルーダー、コンテイニアスニーダー、３本ロールなどが挙げられる。これらのうちエクストルーダーおよびコンテイニアスニーダーが好ましい。
【００６３】
粉体混合する場合は、通常の混合条件および混合装置で混合することができる。
粉体混合する場合の混合条件としては、混合温度は、好ましくは０〜８０℃、さらに好ましくは１０〜６０℃である。混合時間は、好ましくは３分以上、さらに好ましくは５〜６０分である。混合装置としては、へンシェルミキサー、ナウターミキサー、およびバンパリーミキサー等が挙げられる。好ましくはへンシェルミキサーである。
【００６４】
また、本発明において、記録媒体上の可視像では、イエロートナーの下にマゼンタトナーの層を形成することが好ましい。本発明のトナーに用いるイエロー顔料である化学構造式（２）、化学構造式（３）で示される有機顔料は、隠蔽力が低いので下層にある有機顔料を隠蔽することがない。特に、化学構造式（２）、化学構造式（３）で示される有機顔料は光の吸収領域が狭いので、下層にあるマゼンタ顔料によるマゼンタトナーとの赤色再現を阻害しない。さらに、そのイエロートナーの下に、化学構造式（１）で示されるマゼンタ顔料を含有するマゼンタトナーを用いることで赤色の広い色再現性を得ることができる。
【００６５】
また、本発明の画像形成装置では、離型剤を含有するトナーを用いることが好ましい。
本発明のトナーにワックスを含有させることによって、画像表面がゆず肌に見え、結果的に乱反射成分が増え、イエロートナーの場合、波長５００〜７００ｎｍでの分光反射率、マゼンタトナーの場合は、波長４００〜５００ｎｍの分光反射率、シアントナーの場合は、波長４００〜６００ｎｍの分光反射率がそれぞれ向上される。すなわちそれぞれのトナーが減法混色で色を再現時、吸収すべきではない波長領域での反射率が向上したことにより、色再現性が改善される。
【００６６】
また、画像形成プロセスの定着工程で問題となるトナーのホットオフセットを防止する手段として、トナーに離型剤を含有させる方法が挙げられる。トナーに含有された離型剤は、定着時に熱と圧力を受けてトナーが変形するのに伴い、トナーの表面に出て定着部材との離型性を発現する。このような離型剤は、トナー表面に露出することなく内包されていることが好ましい。表面に露出したワックスは、磁性キャリア等の摩擦帯電部材表面に付着してトナーの摩擦帯電性を低下させたり、凝集性を示してトナー流動性を悪化させたりするからである。
【００６７】
ワックスとしては、融点が６０〜１００℃の低融点のワックスが、結着樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラ等の定着部材とトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなくホットオフセットに対し効果を示す。
【００６８】
このようなワックスとしては、カルナウバワックスがより好ましいが、その他として、ライスワックス及び／又はエステルワックスを含有することが好ましい。カルナウバワックスはカルナウバヤシの葉から得られる天然のワックスであるが、特に遊離脂肪酸脱離した低酸価タイプのものが結着樹脂中に均一分散が可能であるので好ましい。ライスワックスは米糠から抽出される米糠油を精製する際に、脱ろうまたはウィンタリング工程で製出される粗ろうを精製して得られる天然ワックスである。エステルワックスは単官能直鎖脂肪酸と単官能直鎖アルコールからエステル反応で合成される。
【００６９】
また、この他のワックス成分、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等のポリオレフィンワックス等も使用することができる。
【００７０】
これらのワックス成分は単独または併用して使用される。
ワックスの添加量は、トナー粒子１００重量部に対して３〜８重量部が好ましい。ワックスの添加量が３重量部未満では、トナー中に含有されるワックス量が少ないために、定着工程において充分な離型効果を得ることができない。また、８重量部を超えると、トナー中に含有されるワックス量が多くなるために、トナーの耐熱保存性の低下や感光体上でのフィルミング発生を招くので好ましくない。ワックスの添加量は、より好ましくは、４〜６重量部である。
【００７１】
また、本発明の画像形成装置は、平均円形度が０．９４以上のトナーを用いることが好ましい。平均円形度は、０．９４以上であることがドット再現性に優れ、特に画像の細線部の色再現性のバラツキを削減できる点で好ましい。
【００７２】
また、転写性も良好なことから高画質を得られる観点から好ましい。また、平均円形度が高いことでトナーが均一に現像、転写されて、ハーフトーン部、ベタ部でトナーが塊になって付着することが少なく、一様に分布する。これによって、トナーが積層して色重ねしたときに、色の偏在の少ない一様な中間色を再現することができる。平均円形度が０．９４未満でトナーが球形から離れた形状である場合は、充分な転写性又はチリのない高品位の画像が得られにくい。このような不定形の粒子は感光体等への平滑性媒体への接触点が多く、また突起先端部に電荷が集中することからファンデルワールス力や鏡像力が比較的球形な粒子よりも付着力が高い。そのため静電的な転写工程においては、不定形粒子と球形の粒子の混在したトナーでは球形の粒子が選択的に移動し、文字部やライン部画像抜けが起こる。また残されたトナーは次の現像工程のために除去しなければならず、クリーニング装置が必要であったり、トナーイールド（画像形成に使用されるトナーの割合）が低かったりする不具合点が生じる。
また、トナーの円形度が０．９３未満のトナー粒子の割合が３０％以下であることが好ましい。上記割合が３０％を超えるような円形度のばらつきが大きいトナーでは、帯電速度、レベルに広がりが生じ、帯電量分布が広くなるため好ましくない。
【００７３】
トナーの円形度は、光学的に粒子を検知して、投影面積の等しい相当円の周囲長で除した値である。具体的には、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００；シスメックス社製）を用いて測定を行なう。所定の容器に、予め不純固形物を除去した水１００〜１５０ｍＬを入れ、分散剤として界面活性剤０．１〜０．５ｍＬを加え、さらに、測定試料０．１〜９．５ｇ程度を加える。試料を分散した懸濁液を超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、分散液濃度を３，０００〜１０，０００個／μＬにしてトナーの形状及び分布を測定する。
【００７４】
また、本発明の画像形成装置は、体積平均粒径が３．０〜８．０μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．００〜１．４０の範囲にあるトナーを用いることが好ましい。より好適には体積平均粒径３．０〜６．０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ１．００〜１．１５であり、このようなトナーとすることにより、フルカラー画像で、中間色の再現領域が広く、また、吸収領域の狭い鮮やかな色の画像が得られる。
【００７５】
トナーの粒子径は小さければ小さい程、高解像で高画質の画像を得るために有利であると言われているが、逆に転写性やクリーニング性に対しては不利である。また、この範囲よりも体積平均粒子径が小さい場合、二成分系現像剤では現像装置における長期の攪拌において磁性キャリアの表面にトナーが融着し、磁性キャリアの帯電能力を低下させたり、一成分系現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着を発生させやすくなる。また、これらの現象は微粉の含有率が大きく関係し、特にトナーの粒子径が３μｍ以下の粒子が１０個数％を超えると、磁性キャリアへの付着や高いレベルで帯電の安定性を図る場合支障となる。
【００７６】
逆に、トナーの体積平均粒子径がこの範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなる。また、カラー画像において、中間色の再現性が低下し、粒状性が大きくなり、カラー画像の品質が低下する。
また、Ｄｖ／Ｄｎが１．４０を超えると、帯電量分布が広くなり、解像力も低下するため好ましくない。
【００７７】
トナーの平均粒径及び粒度分布は、コールターカウンターＴＡ−II、コールターマルチサイザーII（いずれもコールター社製）を用いて測定することができる。本発明においてはコールターカウンターＴＡ−II型を用い個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科技研製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）に接続し、測定した。
【００７８】
また、本発明の画像形成装置は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いることが好ましい。
図１は、トナーの形状を模式的に表わした図であり、形状係数ＳＦ−１、形状係数ＳＦ−２を説明するための図である。
また、本発明のトナーの実質的な球形形状とは、形状係数ＳＦ−１で表わされ、このＳＦ−１の値が１００〜１８０の範囲にあることが好ましい。ここで、形状係数ＳＦ−１は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式（１）で表わされる。トナーを２次元平面に投影してできる形状の最大長ＭＸＬＮＧの二乗を図形面積ＡＲＥＡで除して、１００π／４を乗じた値である。
【００７９】
【数１】
2007133081.tif 000014
ＳＦ−１の値が１００の場合トナーの形状は真球となり、ＳＦ−１の値が大きくなるほど不定形になる。ＳＦ−１の値が１８０を越えると、クリーニング性は向上するが、球形形状が大きくはずれるために、帯電量分布が広くなり地かぶりが多くなり画像品位が低下する。また、移動における空気の抵抗で、電界による現像・転写が電気力線に忠実でなくなるために、細線間にトナーが現像され画像均一性、色再現性安定性が低下し、画像品位が低下する。特に、カラー画像の再現においては、ハーフトーン部、ベタ部のカラーのむらが多くなり、また、粒状性も大きくなりカラー画像の品位が低下する。
【００８０】
また、本発明のトナーは、トナー表面の凸凹状態が、形状係数ＳＦ−２で表わされ、このＳＦ−２の値が１００〜１８０の範囲にあることが好ましい。ここで、形状係数ＳＦ−２は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式（２）で表わされる。トナーを２次元平面に投影してできる図形の周長ＰＥＲＩの二乗を図形面積ＡＲＥＡで除して、１００／４πを乗じた値である。
【００８１】
【数２】
2007133081.tif 000015
ＳＦ−２の値が１００の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、ＳＦ−２の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。ＳＦ−２の値が１８０を越えると、クリーニング性は向上するが、トナー表面の凸凹が大きくなり、帯電量分布が広くなり地かぶりが多くなり画像品位が低下する。また、カラー画像の再現においては、ハーフトーン部、ベタ部のカラーのむらが多くなり、また、粒状性も大きくなりカラー画像の品位が低下する。ＳＦ−２の値が１００で表面が滑らかであっても、上述したトナーでは、ブレードクリーニング方式でもクリーニングが可能となり、また、帯電量分布が狭いことから高品位の画像を得ることができる。
【００８２】
また、本発明の画像形成装置は、紡錘形状で、かつ、前記紡錘形状が長軸ｒ１、短軸ｒ２、厚さｒ３で規定され（但し、ｒ１≧ｒ２≧ｒ３とする。）、短軸ｒ２と長軸ｒ１との比（ｒ２／ｒ１）が０．５〜１．０の範囲にあり、厚さｒ３と短軸ｒ２との比（ｒ３／ｒ２）が０．７〜１．０の範囲にあるトナーを用いることが、色再現性の安定に好ましい。
【００８３】
図２は、このトナ−の形状を模式的に示す図である。（ａ）において、略球形状のトナーを長軸ｒ１、短軸ｒ２、厚さｒ３（但し、ｒ１≧ｒ２≧ｒ３とする。）で規定するとき、本発明のトナーは、短軸と長軸との比（ｒ２／ｒ１）（（ｂ）参照）が０．５〜１．０で、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）（（ｃ）参照）が０．７〜１．０の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比（ｒ２／ｒ１）が０．５未満では、真球形状から離れるためにドット再現性及び転写効率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が０．７未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が１．０では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。
なお、ｒ１、ｒ２、ｒ３は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。
【００８４】
ここで用いられるトナーは、重合法(懸濁重合、乳化重合分散重合、乳化凝集、乳化会合等)等による重合系トナー、乾式溶融混練法による粉砕系トナーを用いることができる。粉砕系の一例としては、まず、結着樹脂、着色剤被覆離型剤、電荷制御剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、連続式の１軸混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練し、圧延冷却後、切断を行なう。切断後のトナー混練物は破砕を行ない、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、さらに、ジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。その後、混合機により無機微粒子を外添して、混合しトナーとする。
【００８５】
以下に、トナーの構成材料及び好適な製造方法について説明する。
（帯電制御剤）
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられる。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
【００８６】
（外添剤）
また、本発明の画像形成装置は、個数平均粒径が８０〜５００ｎｍの範囲にある外添剤を有するトナーを用いることが好ましい。トナーの流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特に８０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。添加量は、０．０１〜２．０重量％であることが好ましい．無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。この他 高分子系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【００８７】
また、このような流動化剤は表面処理を行なって、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【００８８】
その他に、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、重量平均粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。
【００８９】
また、外添剤を調製する際には、現像剤にさらに先に挙げた疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合する。外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中又は漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。
【００９０】
本発明のトナーは、磁性キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。またポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂及びスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、及びシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
【００９１】
また、本発明のトナーはキャリアを使用しない一成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
【００９２】
本発明の画像形成装置は、以上説明したトナーを用いるものである。図３は、本発明に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図中符号（１００）は複写装置本体、（２００）はそれを載せる給紙テーブル、（３００）は複写装置本体（１００）上に取り付けるスキャナ、（４００）はさらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）である。
複写装置本体（１００）には、潜像担持体としての感光体（４０）の周囲に帯電、現像、クリーニング等の電子写真プロセスを実行する各手段を備えた画像形成手段（１８）を、４つ並列にしたタンデム型画像形成装置（２０）が備えられている。
【００９３】
また、タンデム型画像形成装置（２０）の上部には、画像情報に基づいて感光体（４０）をレーザー光により露光し潜像を形成する露光装置（２１）が設けられている。また、タンデム型画像形成装置（２０）の各感光体（４０）と対向する位置には、無端状のベルト部材からなる中間転写ベルト（１０）が設けられている。中間転写ベルト（１０）を介して感光体（４０）と相対する位置には、感光体（４０）上に形成された各色のトナー像を中間転写ベルト（１０）に転写する一次転写手段（６２）が配置されている。
【００９４】
また、中間転写ベルト（１０）の下方には、中間転写ベルト（１０）上に重ね合わされたトナー像を、給紙テーブル（２００）より搬送されてくる転写紙に一括転写する二次転写装置（２２）が配置されている。二次転写装置（２２）は、２つのローラ（２３）間に、無端ベルトである二次転写ベルト（２４）を掛け渡して構成され、中間転写ベルト（１０）を介して支持ローラ（１６）に押し当てて配置し、中間転写ベルト（１０）上のトナー像を転写紙に転写する。二次転写装置（２２）の脇には、転写紙上の画像を定着する定着装置（２５）が設けられている。定着装置（２５）は、無端ベルトである定着ベルト（２６）に加圧ローラ（２７）を押し当てて構成する。
上述した二次転写装置（２２）は、画像転写後の転写紙をこの定着装置（２５）へと搬送するシート搬送機能も備えている。もちろん、二次転写装置（２２）として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
【００９５】
なお、図示例では、二次転写装置（２２）および定着装置（２５）の下に、上述したタンデム画像形成装置（２０）と平行に、転写紙の両面に画像を記録すべく転写紙を反転する反転装置（２８）を備える。
【００９６】
画像形成手段（１８）の現像装置（４）には、トナーを含んだ現像剤を用いる。現像装置（４）は、現像剤担持体が現像剤を担持、搬送して、感光体（４０）との対向位置において交互電界を印加して感光体（４０）上の潜像を現像する。交互電界を印加することで現像剤を活性化させ、トナーの帯電量分布をより狭くすることができ、現像性を向上させることができる。この画像形成手段（１８）は、図３中の左側から、ブッラクトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーを収納している。したがって、フルカラー画像形成時は、中間転写ベルト上に、下からブッラクトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの層が形成される。ブラックトナーは縁取りによって、フルカラー画像の画質を引き締める。ただし、二次転写で転写紙に転写することで、反転するために、転写紙上では、上からブッラクトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの層が形成される。これによって、イエロートナーは、マゼンタトナーの上に層が形成される。
【００９７】
また、上記現像装置（４）は、感光体（４０）と共に一体に支持され、画像形成装置本体に対し着脱自在に形成されるプロセスカートリッジとすることができる。このプロセスカートリッジは、この他に帯電手段、クリーニング手段を含んで構成してもよい。これにより、交換性、利便性を図り、画像形成装置のメンテナンスを容易にすることができる。
【００９８】
上記の画像形成装置の動作は以下のとおりである。
初めに、原稿自動搬送装置（４００）の原稿台（３０）上に原稿をセットする、または、原稿自動搬送装置（４００）を開いてスキャナ（３００）のコンタクトガラス（３２）上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置（４００）を閉じてそれで押さえる。
【００９９】
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置（４００）に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス（３２）上へと移動して後、他方コンタクトガラス（３２）上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ（３００）を駆動し、第一走行体（３３）および第二走行体（３４）を走行する。そして、第一走行体（３３）で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第二走行体（３４）に向け、第二走行体（３４）のミラーで反射して結像レンズ（３５）を通して読み取りセンサ（３６）に入れ、原稿内容を読み取る。
【０１００】
また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ（１４、１５、１６）の１つを回転駆動して他の２つの支持ローラを従動回転し、中間転写ベルト（１０）を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段（１８）でその感光体（４０）を回転して各感光体（４０）上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写ベルト（１０）の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写ベルト（１０）上に合成カラー画像を形成する。
【０１０１】
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル（２００）の給紙ローラ（４２）の１つを選択回転し、ペーパーバンク（４３）に多段に備える給紙カセット（４４）の１つからシートを繰り出し、分離ローラ（４５）で１枚ずつ分離して給紙路（４６）に入れ、搬送ローラ（４７）で搬送して複写機本体（１００）内の給紙路（４８）に導き、レジストローラ（４９）に突き当てて止める。
または、給紙ローラ（５０）を回転して手差しトレイ（５１）上のシートを繰り出し、分離ローラ（５２）で１枚ずつ分離して手差し給紙路（５３）に入れ、同じくレジストローラ（４９）に突き当てて止める。
【０１０２】
そして、中間転写ベルト（１０）上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ（４９）を回転し、中間転写ベルト（１０）と二次転写装置（２２）との間にシートを送り込み、二次転写装置（２２）で転写してシート上にカラー画像を記録する。
【０１０３】
画像転写後のシートは、二次転写装置（２２）で搬送して定着装置（２５）へと送り込み、定着装置（２５）で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪（５５）で切り換えて排出ローラ（５６）で排出し、排紙トレイ（５７）上にスタックする。または、切換爪（５５）で切り換えてシート反転装置（２８）に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ（５６）で排紙トレイ（５７）上に排出する。
一方、画像転写後の中間転写ベルト（１０）は、中間転写ベルトクリーニング装置（１７）で、画像転写後に中間転写ベルト（１０）上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置（２０）による再度の画像形成に備える。
【実施例】
【０１０４】
以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、下記において「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。
【０１０５】
［チタン含有触媒（ａ）の合成］
冷却管、撹拝機及び液中バブリング可能な窒素導入管の付いた反応槽中に、チタニウムジイソプロプキシビス（トリエタノールアミネート）の１７００部とイオン交換水１３０部を入れ、窒素にて液中バブリング下、９０℃まで徐々に昇温し、９０℃で４時間反応（加水分解）させることで、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）を得た。
以降の実施例についても同様の合成法にて、それぞれ本発明に用いるチタン含有触媒（ａ）を得ることができる。
【０１０６】
［線状ポリエステル樹脂の合成１］
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡのＰＯ２モル付加物４３０部、ビスフェノールＡのＰＯ３モル付加物３００部、テレフタル酸２５７部、イソフタル酸６５部、無水マレイン酸１０部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）２部を入れ、２２０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が５になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(ＡＸ１−１)を得た。
（ＡＸ１−１）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は７、水酸基価は１２、Ｔｇは６０℃、Ｍｎは６９４０、Ｍｐは１９１００であった。分子量１５００以下の成分の比率は１．２％であった。
【０１０７】
［非線状ポリエステル樹脂の合成１］
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡのＥＯ２モル付加物３５０部、ビスフェノールＡのＰＯ３モル付加物３２６部、テレフタル酸２７８部、無水フタル酸４０部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）２部を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で１８０℃に冷却し、無水トリメリット酸６２部を加え、常圧密閉下２時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂（ＡＸ２−１）を得た。
（ＡＸ２−１）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３５、水酸基価は１７、Ｔｇは６９℃、Ｍｎは３９２０、Ｍｐは１１２００であった。分子量１５００以下の成分の比率は０．９％であった。
【０１０８】
［トナーバインダーの合成１］
（ＡＸ１−１）４００部と（ＡＸ２−１）６００部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、４分間で３０℃まで冷却後粉砕して本発明のトナーバインダー（樹脂Ａ）を得た。
【０１０９】
［比較用線状ポリエステル樹脂の合成２］
重縮合触媒をチタンテトライソプロポキシドに代える以外は合成例１の（ＡＸ１−１）と同様に反応させた。触媒失活のために反応が途中で停止してしまい、生成水が留出しなくなる問題が生じたため、反応途中でチタンテトライソプロポキシド２部を４回追加し、比較用線状ポリエステル樹脂（ＣＡＸ１−１）を得た。
（ＣＡＸ１−１）は、ＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は７、水酸基価は１２、Ｔｇは５８℃、Ｍｎは６２２０、Ｍｐは１８９００であった。分子量１５００以下の成分の比率は２．２％であった。
【０１１０】
［比較用非線状ポリエステル樹脂の合成２］
重縮合触媒をチタンテトライソプロポキシドに代える以外は合成例１の（ＡＸ２−１）と同様に反応させた。常圧下で１６時間、減圧下で８時間反応させた。反応速度が遅かったため、反応途中でチタンテトラプロポキシド２部を３回追加し、比較用非線状ポリエステル樹脂（ＣＡＸ２−１）を得た。
（ＣＡＸ２−１）は、ＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３４、水酸基価は１６、Ｔｇは６８℃、Ｍｎは３４２０、Ｍｐは１２１００であった。分子量１５００以下の成分の比率は２．１％であった。
【０１１１】
［比較トナーバインダーの合成２］
（ＣＡＸ１−１）４００部と（ＣＡＸ２−１）６００部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、４分間で３０℃まで冷却後粉砕して比較トナーバインダー（樹脂Ｂ）を得た。（樹脂Ｂ）は強い紫褐色をした樹脂であった。
【０１１２】
［線状ポリエステル樹脂の合成３］
重縮合触媒をチタニルビス（トリエタノールアミネート）に代える以外は合成例１の（ＡＸ１−１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（ＡＸ１−２）を得た。
（ＡＸ１−２）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は８、水酸基価は１０、Ｔｇは６０℃、Ｍｎは６８２０、Ｍｐは２０１８０であった。分子量１５００以下の成分の比率は１．１％であった。
【０１１３】
［非線状ポリエステル樹脂の合成３］
重縮合触媒をチタニルビス（トリエタノールアミネート）に代える以外は合成例１の（ＡＸ２−１）と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂（ＡＸ２−２）を得た。
（ＡＸ２−２）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３３、水酸基価は１４、Ｔｇは７０℃、Ｍｎは４２００、Ｍｐは１１８００であった。分子量１５００以下の成分の比率は０．８％であった。
【０１１４】
［トナーバインダーの合成３］
（ＡＸ１−２）５００部と（ＡＸ２−２）５００部をへンシェルミキサーにて５分間粉体混合して本発明のトナーバインダー用樹脂（樹脂Ｃ）を得た。
【０１１５】
（トナーの製造例）
［トナーＡの製造例］
処方：
樹脂Ａ                                                              １００部
マゼンタ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９）                          ５部
帯電制御剤（オリエント化学工業社製Ｅ−８４）                            ２部
上記材料のうち、顔料とポリエステル樹脂および純水を、１：１：０．５の割合で混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行ない、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて水を蒸発させ、マスターバッチを作製した。
作製したマスターバッチを使用して、上記処方と同じになるように材料を混ぜ、２本ロールにより５０℃で４０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した後、エアージェット粉砕機で微粉砕し、得られた微粉末を分級して重量平均粒径（Ｄ４）６．８μｍのトナー母体を得た。さらに、ステアリン酸亜鉛（堺化学工業社製）０．１５部、疎水性シリカ（クラリアントジャパン社製）を１重量部、疎水性酸価チタン（テイカ社製）を１重量部を添加し、ミキサーで混合し、重量平均粒径６．８μｍのトナーＡを得た。
【０１１６】
［トナーＢの製造例］
トナーＡの製造例において、マゼンタ顔料を以下のものに変更した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＢを得た。
イエロー顔料［Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０］                    ５部
【０１１７】
［トナーＣの製造例］
トナーＡの製造例において、マゼンタ顔料を以下のものに変更した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＣを得た。
イエロー顔料［Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５］                    ５部
【０１１８】
［トナーＤの製造例］
トナーＡの製造例において、マゼンタ顔料を以下のものに変更した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＤを得た。
マゼンタ顔料［Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４  
（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６と
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４７の混合体）］          ５部
【０１１９】
［トナーＥの製造例］
トナーＡの製造例において、マゼンタ顔料を以下のものに変更した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＥを得た。
イエロー顔料［Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７］                      ５部
【０１２０】
［トナーＦの製造例］
トナーＡの製造例において、マゼンタ顔料を以下のものに変更した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＦを得た。
シアン顔料［Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２］                        ５部
【０１２１】
［トナーＧの製造例］
トナーＡの製造例において、樹脂Ａを以下のものに変更した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＧを得た。
樹脂Ｂ                                                              １００部
【０１２２】
［トナーＨの製造例］
トナーＢの製造例において、樹脂Ａを以下のものに変更した以外は、トナーＢ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＨを得た。
樹脂Ｂ                                                              １００部
【０１２３】
［トナーＪの製造例］
トナーＡの製造例において、以下のようにワックスを追加した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＪを得た。
カルナウバワックス                                                      ５部
【０１２４】
［トナーＫの製造例］
トナーＢの製造例において、以下のようにワックスを追加した以外は、トナーＢ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＫを得た。
カルナウバワックス                                                      ５部
【０１２５】
［トナーＬの製造例］
トナーＦの製造例において、以下のようにワックスを追加した以外は、トナーＦ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＬを得た。
カルナウバワックス                                                      ５部
【０１２６】
［トナーＭの製造例］
トナーＡの製造例において、樹脂Ａを以下のものに変更した以外は、トナーＡ製造例と同様にして重量平均粒径６．８μｍのトナーＭを得た。
樹脂Ｃ                                                              １００部
【０１２７】
＜評価方法＞
（１）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色差
画像形成装置の評価機を用い、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の単色モードで１００％画像面積の画像濃度、青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）の中間色は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）が５０％ずつ混色させたときのそれぞれの画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により、観測光Ｄ５０（ＪＩＳ  Ｚ−８７２０（１９８３））での観測視野径２°の条件で測定して、画像濃度ＩＤ（−Ｌｏｇ反射率）が「１．０」の画像部のａ＊、ｂ＊を測定した。この結果を図４〜図８に示す。なお図６は図５の１部拡大図であり、図８は図７の１部拡大図である。
トナー２色を重なる場合、紙上一番紙に近い層はマゼンタ、その次シアン、その次イエローの順で重なって作像する。
【０１２８】
実施例及び比較例のトナーの評価に使うトナーリストは表１に示す。
評価結果は表２、表３及び図４〜図８に示す。
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色素におけるａ＊ｂ＊をプロットした図においては、Ｙ／Ｒ／Ｍ／Ｂ／Ｃ／Ｇの６色で囲まれた範囲が広いことは色再現性に優れていることを意味する。
図５及び図６から、実施例１、４は、比較例１、２に対して、明らかにＲとＭの色再現領域が広い。特に、Ｒでの色再現領域の広さに優れている。
これに対して比較例１はＧ／Ｃの比較的広い色再現領域を有すが、Ｒ／Ｍが狭い。比較例２はＭは広いが、Ｇ／Ｙ／Ｒで狭いのが目立つ。
このように、本発明の実施例１、４は全域で広い色再現領域を有し、特にＲが広いことが明らかである。
また図７及び図８から、実施例２は特にＲの領域が他の領域を犠牲にせずに広く、実施例３はＲに関しては実施例２ほどの色再現領域の広さではないが、Ｍ／Ｂの色再現領域が広いことが明らかである。
【０１２９】
（画像評価）
上記のようにして作製したトナー５重量％と、シリコーン樹脂を被覆した平均粒子径が４０μｍの銅−亜鉛フェライトキャリア９５重量％とを混合し、得られた二成分現像剤を用いて、リコー社製複写機ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  Ｃ３８５改造機にて肌色が含む原稿写真で、フルカラー写真モード、４００ｄｐｉで１０００枚現像を行ない、５０人に目視評価してもらい、下記基準にランク付けを行なった。
以上の人間目視評価による肌色画像のよさの評価結果を次の５段階でランク付けした。
【０１３０】
肌色写真官能評価基準：１００点満点、最低０点、５０人の平均点でそれぞれランク付けた。
◎：大変良い  ８０点以上
○：良い      ６０〜７９
□：普通      ４０〜５９
△：悪い      ２０〜３９
×：大変悪い  １９点以下
評価結果を表２に示す。
【０１３１】
【表１】
2007133081.tif 000016
【０１３２】
【表２】
2007133081.tif 000017
【０１３３】
【表３】
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【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１】トナーの形状を模式的に表わした図である。
【図２】トナーの形状を模式的に表わした図である。
【図３】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図４】実施例及び比較例のトナーについてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色差におけるａ＊及びｂ＊の測定値をプロットしたグラフである。
【図５】実施例１、４及び比較例１、２のトナーについてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色差におけるａ＊及びｂ＊の測定値をプロットしたグラフである。
【図６】図５の１部拡大図である。
【図７】実施例２、３及び比較例３、４のトナーについてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色差におけるａ＊及びｂ＊の測定値をプロットしたグラフである。
【図８】図７の拡大図である。
【符号の説明】
【０１３５】
４  現像装置
１０  中間転写ベルト（中間転写体）
１４、１５、１６  支持ローラ
１８  画像形成手段
２０  タンデム型画像形成装置
２１  露光装置
２２  二次転写装置
２３  ローラ
２４  二次転写ベルト
２５  定着装置
２６  定着ベルト
２７  加圧ローラ
２８  反転装置
３２  コンタクトガラス
３３  第一走行体
３４  第二走行体
３５  結像レンズ
３６  読み取りセンサ
４０  感光体（静電潜像担持体）
４２  給紙ローラ
４３  ペーパーバンク
４４  給紙カセット
４５  分離ローラ
４６  給紙路
４７  搬送ローラ
４８  給紙路
４９  レジストローラ
５０  給紙ローラ
５１  手差しトレイ
５２  分離ローラ
５３  手差し給紙路
５５  切換爪
５６  排出ローラ
５７  排紙トレイ
６２  一次転写手段
１００  複写装置本体
２００  給紙テーブル
３００  スキャナ
４００  原稿自動搬送装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
2007133081.tif 000036
【図５】
2007133081.tif 000037
【図６】
2007133081.tif 000038
【図７】
2007133081.tif 000039
【図８】
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