(57)【要約】【課題】断熱性壁の屋外側表面に形成された有機系塗料の旧塗膜に適した改装方法を提供する。【解決手段】ガラス転移温度−２０〜８０℃である塗料用樹脂の固形分１００重量部に対し、シリケート化合物をＳｉＯ２換算で０．１〜２０重量部含有し、前記シリケート化合物として、テトラアルコキシシラン縮合物（ａ）が、一分子中に水酸基を３個以上有し分子量が５００未満である多価アルコール（ｂ）によって変性された変性シリケート化合物を含み、赤外線反射率２０％以上、水蒸気透過度４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上の塗膜を形成する着色塗料を用いて塗装を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築物外壁の屋外側に形成された旧塗膜面に対し、少なくとも１種の着色塗料を塗付する建築物外壁の改装方法であって、
（１）外壁が、熱貫流率５．０Ｗ／（ｍ２・Ｋ）以下の断熱性壁であり、
（２）旧塗膜面が、有機質樹脂を結合材とする塗料によって形成された塗膜を有するものであり、
（３）着色塗料が、ガラス転移温度−２０〜８０℃である塗料用樹脂の固形分１００重量部に対し、シリケート化合物をＳｉＯ２換算で０．１〜２０重量部含有し、前記シリケート化合物として、
テトラアルコキシシラン縮合物（ａ）が、一分子中に水酸基を３個以上有し分子量が５００未満である多価アルコール（ｂ）によって変性された変性シリケート化合物を含み、赤外線反射率２０％以上、水蒸気透過度４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上の塗膜を形成する塗料であることを特徴とする建築物外壁の改装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物外壁の改装方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ビル、集合住宅、戸建住宅等の建築物においては、高断熱化・高気密化によって、冷暖房費の節約を図り、省エネルギーを実現しようとする動きが盛んである。一般に、断熱設計を施していない建築物では、冬期の暖房時には屋根、床、窓、壁等の部位から室内の熱が逃げ、夏期の冷房時にはこれら部位から屋外の熱が侵入してしまうが、このような熱損失の約３分の１は壁面に起因すると言われている。このため、建築物の省エネルギー化を実現するには、室内と屋外を隔てる外壁の高断熱化が不可欠であり、壁面を構成する基材に断熱材を複合化して断熱性を高める手法が多く提案されている。
【０００３】
一方、ビル、集合住宅、戸建住宅等の建築物外壁においては、その美観性向上等を目的として、様々な塗料によって塗膜が形成されている。このうち、有機質樹脂を結合材とする有機系塗料は、配合設計の自由度が高く様々な色相・意匠性が付与でき、またその塗膜が適度な可とう性を有し、さらにはコスト面においても有利であることから汎用的に使用されている。上述のような断熱性を高めた外壁においても有機系塗料が用いられている。但し、一般的な有機系塗料の塗膜は、屋外において長期にわたり曝露されると、太陽光、降雨、粉塵等の影響により劣化や汚染が進行してしまうため、概ね１０年程度で塗り替えの必要が生じてくる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、断熱性壁の外面に形成された有機系塗料の塗膜を塗り替える際には、いくつかの問題点がある。
第一には、塗膜に対する熱負荷の問題である。上述のように建築物外壁の断熱性を高めれば、その屋外側表面では太陽光直射による熱の逃げ場がなくなる。そのため、外壁の屋外側表面に形成された塗膜は、その影響を直接的に受け、温度が非常に上昇しやすい状態となる。このような温度上昇は、塗膜膨れや剥れ等の異常を誘発する場合がある。
第二には、水分の問題である。通常、有機系塗料ではその塗膜表面が外気に直接曝されていると、劣化の進行とともに降雨等による水分が塗膜表面から吸収されやすくなり、その水分が塗膜内ないし基材内に滞留しやすくなる。基材の裏面等から水分が取り込まれる場合もある。このような状態の塗膜面に対し、通常の塗料で改装を行うと、塗膜の内側に水分が閉じ込められてしまい、その水分の蒸発に伴って、高い確率で塗膜膨れ等の異常が発生する。外壁が断熱性を有する場合は、特に、塗膜の温度上昇が大きくなるため、水分の蒸発による膨れ等が発生しやすくなる。
【０００５】
以上のように、断熱性壁上に形成された有機系塗料の旧塗膜を改装しようとすると、施工後、経時的に膨れ、剥れ等が発生するおそれがある。このため、通常は、塗膜を物理的にケレンしたり、塗膜剥離剤を使用したりする方法等によって旧塗膜を除去した後に、改装用塗料を塗付する手法が採用されている。しかし、旧塗膜の除去作業は、多大な労力と時間を必要とするものであり、工事のコストの点においても不利である。また、完全に旧塗膜を除去することが困難な場合には、下地調整処理を入念に行う必要があり、塗装工程が煩雑となってしまうという問題も生じる。
【０００６】
特許文献１には、旧塗膜の改装方法として、シーラーを塗装した後に弾性塗料を塗装する方法が記載されている。しかしながら、断熱性壁の屋外側表面に形成された有機系塗料の旧塗膜に対してこの方法を適用しても、経時的な膨れ発生や、剥れ発生等を防ぐことは困難である。また、特許文献１の塗装方法で得られた塗膜には、自動車等からの排出ガスに由来する油性の汚染物質が付着しやすく、せっかく改装を行ってもその美観性を維持することは難しい。さらに、これら汚染物質が蓄熱源となって塗膜膨れを誘発するおそれもある。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−３０６３０５号公報
【０００８】
本発明はこのような課題に鑑みなされたもので、断熱性壁の屋外側表面に形成された有機系塗料の旧塗膜に適した改装方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような課題を解決するため本発明者らは鋭意検討を行った結果、特定の塗料用樹脂と変性シリケートを必須成分とし、特定の赤外反射性と水蒸気透過性を有する塗料を使用すれば、塗膜の温度上昇が抑制され、さらには塗膜内ないし基材内の水分が塗膜外に放散されることによって、塗膜の膨れ、剥れ等の発生を十分に防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．建築物外壁の屋外側に形成された旧塗膜面に対し、少なくとも１種の着色塗料を塗付する建築物外壁の改装方法であって、
（１）外壁が、熱貫流率５．０Ｗ／（ｍ２・Ｋ）以下の断熱性壁であり、
（２）旧塗膜面が、有機質樹脂を結合材とする塗料によって形成された塗膜を有するものであり、
（３）着色塗料が、ガラス転移温度−２０〜８０℃である塗料用樹脂の固形分１００重量部に対し、シリケート化合物をＳｉＯ２換算で０．１〜２０重量部含有し、前記シリケート化合物として、
テトラアルコキシシラン縮合物（ａ）が、一分子中に水酸基を３個以上有し分子量が５００未満である多価アルコール（ｂ）によって変性された変性シリケート化合物を含み、赤外線反射率２０％以上、水蒸気透過度４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上の塗膜を形成する塗料であることを特徴とする建築物外壁の改装方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、断熱性壁の屋外側表面に形成された有機系旧塗膜の改装に適したものであり、改装後の塗膜における塗膜の膨れ発生や剥れ発生等を長期にわたり十分に抑制することができる。さらに、改装後の塗膜の美観性を長期にわたり維持することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、建築物外壁の屋外側に形成された旧塗膜面に対する改装方法に関するものである。
【００１３】
まず、本発明の対象となる外壁は、熱貫流率５．０Ｗ／（ｍ２・Ｋ）以下の断熱性壁である。このような断熱性壁は、建築物の高断熱化・高気密化には欠くことができないものであるが、太陽光が直射する部位においては、その屋外側表面に形成された塗膜に大きな熱負荷を与えてしまうものである。特に、本発明は、高い断熱性能を有する外壁、すなわち熱貫流率が１．０Ｗ／（ｍ２・Ｋ）以下、さらには０．５０Ｗ／（ｍ２・Ｋ）以下である断熱性壁に適用した場合において顕著な効果を発揮することができる。
【００１４】
このような断熱性壁は、１種または２種以上の部材からなるものである。断熱性壁を構成する部材としては、基材のみの場合と、基材と断熱材を組合せた場合があり、例えば、軽量モルタル、軽量コンクリート、けい酸カルシウム板、ＡＬＣ板、サイディングボード、石膏ボード、スレート板、コンクリート、モルタル等の基材；グラスウール、ロックウール、セルロースファイバー等の繊維系断熱材や、ポリエチレンフォーム、ポリスチレンフォーム、ポリウレタンフォーム等の発泡プラスチック系断熱材等に例示される断熱材等が挙げられる。このうち、本発明における断熱性壁には、通常、熱伝導率が０．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下の部材が少なくとも１種含まれる。
本発明は、断熱性壁が熱貫流率の低い基材である場合や、少なくとも上述のような基材と断熱材との複合体によって構成される場合において特に効果的である。
【００１５】
なお、本発明における熱貫流率は、住宅金融公庫監修「木造住宅工事共通仕様書（解説付）」の付録４「熱貫流率の計算方法」に基づく計算値であり、以下の手順によって求められる値である。
（１）式１により、外壁を構成する各部材の熱伝導率と厚さから熱抵抗を算出する。
熱抵抗＝厚さ／熱伝導率・・・（式１）
（２）式２により、各部材の熱抵抗と空気の熱抵抗（熱伝達抵抗）から熱貫流抵抗を算出する。
熱貫流抵抗＝屋内側空気の熱抵抗＋各部材の熱抵抗の合計＋屋外側空気の熱抵抗・・・（式２）
（但し、屋内側空気の熱抵抗は０．１１ｍ２・Ｋ／Ｗ、屋外側空気の熱抵抗は０．０４ｍ２・Ｋ／Ｗとする）
（３）式３により、熱貫流抵抗から熱貫流率を算出する。
熱貫流率＝１／熱貫流抵抗・・・（式３）
【００１６】
本発明における旧塗膜面は、有機質樹脂を結合材とする塗料（以下、「有機系塗料」ともいう）によって形成された塗膜を有するものである。
有機系塗料としては、有機質樹脂を含む各種の塗料が挙げられる。具体的には、例えば、ＪＩＳ  Ｋ５６５４「アクリル樹脂エナメル」、ＪＩＳ  Ｋ５６７０「アクリル樹脂系非水分散形塗料」、ＪＩＳ  Ｋ５６５６「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、ＪＡＳＳ１８  Ｍ−４０４「アクリルシリコン樹脂塗料」、ＪＩＳ  Ｋ５６５８「建築用ふっ素樹脂塗料」、ＪＩＳ  Ｋ５６６０「つや有合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ  Ｋ５６６３「合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ  Ｋ５６６７「多彩模様塗料」、ＪＩＳ  Ｋ５６６８「合成樹脂エマルション模様塗料」、ＪＩＳ  Ａ６９０９「建築用仕上塗材」の外装薄塗材Ｅ、可とう形外装薄塗材Ｅ、防水形外装薄塗材Ｅ、外装厚塗材Ｅ、複層塗材Ｅ、防水形複層塗材Ｅ、複層塗材ＲＥ、防水形複層塗材ＲＥ、複層塗材ＲＳ、防水形複層塗材ＲＥ等が挙げられる。
【００１７】
有機系塗料における有機質樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、ふっ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。本発明は、特に有機質樹脂が熱可塑性樹脂である場合において有利な効果を奏することができる。
有機系塗料における有機質樹脂の含有量は特に限定されないが、有機系塗料の固形分中に通常５重量％以上、好ましくは２０重量％以上である。
【００１８】
有機系塗料によって形成される塗膜の厚みは、塗料の形態にもよるが、通常０．０２〜１０ｍｍ程度である。本発明では、特に塗膜が１ｍｍ以上の厚みを有する場合においても、改装後の塗膜膨れや剥れを防止することができる。このような厚膜の塗膜を形成する塗料としては、例えばＪＩＳ  Ａ６９０９「建築用仕上塗材」の外装厚塗材Ｅ等が挙げられる。
【００１９】
本発明における旧塗膜面は、このような有機系塗料の塗膜を有するものであれば単層塗膜であっても複層塗膜であってもよいが、本発明では、特に有機系塗料の塗膜が旧塗膜の屋外側最表面に存在する場合に、大きな効果を得ることができる。
【００２０】
本発明では、上述の旧塗膜面に対して着色塗料を塗付する。この着色塗料は、ガラス転移温度（以下「Ｔｇ」ともいう）−２０〜８０℃である塗料用樹脂と特定の変性シリケート化合物を含み、赤外線反射率が２０％以上、水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上の塗膜を形成するものである。このような特徴を有する着色塗料は、塗膜の温度上昇を抑制するとともに、塗膜内ないし基材内の水分を塗膜外に放散させることにより、塗膜の膨れ発生や剥れ発生等を長期にわたり十分に抑制する機能を発揮することができる。さらに、塗膜表面への汚染物質の付着を抑制することにより、初期の美観性を長期にわたり維持することができ、汚染物質の蓄熱に起因する塗膜膨れ等を抑制することもできる。
【００２１】
着色塗料による形成塗膜の赤外線反射率は２０％以上であり、好ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上である。赤外線反射率が２０％より低い場合は、改装後に膨れや剥れが発生しやすくなる。なお、本発明における赤外線反射率は、波長８００〜２１００ｎｍの光に対する分光反射率を測定し、その平均値を算出することにより得られる値である。
【００２２】
着色塗料による形成塗膜の水蒸気透過度は４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上、好ましくは５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である。着色塗料の形成塗膜がこのような水蒸気透過性能を有することより、塗膜内ないし基材内の水分が塗膜外に放散され、塗膜膨れ等の原因となる局所的な圧力上昇が抑制される。水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満である場合は、改装後の塗膜に膨れや剥れが発生しやすくなる。
水蒸気透過度の上限は特に制限されないが、水蒸気透過度が大きすぎる場合は、遮水性が不十分となりやすく、旧塗膜に水が浸入するおそれがある。水蒸気透過度の上限は通常５００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。
なお、本発明における水蒸気透過度は、ＪＩＳ  Ｋ５４００−１９９０「塗料一般試験方法」８．１７「水蒸気透過度」の方法によって測定される値である。
【００２３】
着色塗料を構成する塗料用樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。かかる塗料用樹脂の形態としては、溶剤可溶性樹脂、非水分散性樹脂、水溶性樹脂、水分散性樹脂、無溶剤型樹脂等が挙げられる。
【００２４】
このうち、溶剤可溶性樹脂及び／または非水分散性樹脂としては、非水系溶剤を媒体とするものであって、当該全溶剤のうち５０重量％以上（好ましくは６０重量％以上）が脂肪族炭化水素である所謂弱溶剤形樹脂が好適である。かかる弱溶剤形樹脂は、芳香族炭化水素系溶剤を主溶剤とする強溶剤形樹脂に比べ、低毒性であり、作業上の安全性が高く、さらには既存塗膜上に塗装を行った際のリフティング発生を抑制できる等の特徴を有するものである。脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等が挙げられ、この他、テルピン油やミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素系溶剤を使用することもできる。特に、トルエン、キシレンを含まず、引火点２１℃以上の第２石油類に該当するものが、安全衛生上好ましい。本発明では、塗料用樹脂としてかかる弱溶剤形樹脂を使用した場合において、特に優れた効果を得ることができる。塗料用樹脂として非水分散性樹脂を含む場合は、水蒸気透過性の点においても好適である。
【００２５】
かかる塗料用樹脂は架橋反応性を有するものであってもよい。塗料用樹脂が架橋反応型樹脂である場合は、塗膜の強度、耐水性、耐候性、密着性、水蒸気透過性等を高めることができる。架橋反応型樹脂は、それ自体で架橋反応を生じるもの、あるいは別途混合する架橋剤によって架橋反応を生じるもののいずれであってもよい。かかる架橋反応性は、例えば、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルド基とセミカルバジド基、ケト基とセミカルバジド基、アルコキシル基どうし、カルボキシル基と金属イオン、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基等の反応性官能基を組み合わせることによって付与することができる。この中でも水酸基−イソシアート基架橋反応型樹脂が好適である。
【００２６】
塗料用樹脂のＴｇは−２０〜８０℃であり、好ましくは−５〜５０℃である。塗料用樹脂のＴｇが−２０℃より低い場合は、塗膜の膨れが発生しやすくなる傾向となる。また、耐汚染性が不十分となるおそれもある。Ｔｇが８０℃より高い場合は、旧塗膜の変位に追従できず、塗膜に割れが発生するおそれがある。なお、本発明におけるＴｇは、合成樹脂エマルションを構成するモノマーの種類とその構成比率から、Ｆｏｘの計算式によって求められる値である。
【００２７】
本発明における着色塗料は、シリケート化合物として、テトラアルコキシシラン縮合物（ａ）（以下「（ａ）成分」という）が、一分子中に水酸基を３個以上有し分子量が５００未満である多価アルコール（ｂ）（以下「（ｂ）成分」という）によって変性された変性シリケート化合物を含むものである。着色塗料においては、かかる変性シリケート化合物の作用により塗膜表面の親水性が高まり、耐汚染性、旧塗膜への追従性、耐割れ性等において優れた性能を発揮することができる。
【００２８】
（ａ）成分としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、モノエトキシトリメトキシシラン、モノブトキシトリメトキシシラン、モノペントキシトリメトキシシラン、モノヘトキシトリメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、ジメトキシジブトキシシラン等の縮合物が挙げられる。このうち、テトラメトキシシラン縮合物、テトラエトキシシラン縮合物が耐汚染性発現の点において有利である。なお、（ａ）成分の平均縮合度は、通常１〜１００、好ましくは４〜２０程度である。
【００２９】
本発明では、上記（ａ）成分を（ｂ）成分で変性することにより、高分子化されたシリケート化合物を得ることができる。このような変性シリケートは、塗膜表面への配向性が高く、耐汚染性の向上、とりわけ塗膜形成初期段階での耐汚染性向上に極めて有効に作用する。
（ｂ）成分としては、一分子中に水酸基を３個以上有し、分子量が５００未満である多価アルコールが使用できる。このような（ｂ）成分としては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール 、２，３，５−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。また、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリルポリオール等のポリオール化合物のうち、分子量が上記条件を満たすものも使用できる。
【００３０】
着色塗料における（ｂ）成分としては、特に、一分子中に水酸基を３個有する化合物が好適であり、分子量２００以下（さらには１５０以下）である化合物が好適である。とりわけ、本発明ではグリセリンが好適である。このような（ｂ）成分で変性した変性シリケートでは、（ｂ）成分において水酸基が近接しているため、（ａ）成分との反応時の立体障害作用により、水酸基が残存しやすくなる。この水酸基は耐汚染性向上効果や、密着性、他成分との相溶性等において有利にはたらくものと考えられる。
【００３１】
（ａ）成分を（ｂ）成分で変性するには、エステル交換反応を用いればよい。エステル交換反応を行う際には、必要に応じエステル交換触媒を用いることもできる。このようなエステル交換触媒としては、例えば有機スズ化合物、有機チタネート化合物、リン酸化合物、酸無水物、アミン類等が使用できる。また、エステル交換反応時には、加温（通常５０〜１５０℃程度）することもできる。必要に応じ、溶剤共存下で反応を行うこともできる。
【００３２】
（ａ）成分と（ｂ）成分の変性比率は、（ａ）成分１モルに対し、（ｂ）成分を０．０１〜１モル（好ましくは０．０５〜０．３モル）の範囲内とすることが望ましい。このような比率で変性を行うことにより、十分な耐汚染性を得ることができる。この比率が小さすぎる場合は、耐汚染性の改善効果が得られにくくなり、高すぎる場合は、変性時にゲル化等の不具合が生じるおそれがある。
【００３３】
着色塗料における変性シリケート化合物としては、炭素数が異なる２種以上のアルコキシル基が混在するものが好適である。変性シリケート化合物がこのような化合物であれば、耐汚染効果をより高めることができる。炭素数が異なるアルコキシル基の組合せとしては、炭素数１のメトキシ基と炭素数２〜１２のアルコキシル基との組合せ、または炭素数２のエトキシ基と炭素数３〜１２のアルコキシル基との組合せが、塗膜形成初期段階における耐汚染性発現等の点で好適である。この中でも、メトキシ基と炭素数２〜１２（好ましくは炭素数３〜１０）のアルコキシル基とを組合せたものであって、全体のアルコキシル基のうち５当量％以上（好ましくは５〜５０当量％）が炭素数２〜１２のアルコキシル基であるもの、あるいは、エトキシ基と炭素数３〜１２（好ましくは炭素数３〜１０）のアルコキシル基とを組合せたものであって、全体のアルコキシル基のうち５当量％以上（好ましくは５〜５０当量％）が炭素数３〜１２のアルコキシル基であるものが特に好適である。炭素数３〜１２（好ましくは炭素数３〜１０）のアルコキシル基として分岐アルコキシル基を有する場合は、とりわけ塗膜の表面親水化や耐割れ性等の点において好適である。
【００３４】
具体的に、メトキシ基と炭素数２〜１２のアルコキシル基とを有する変性シリケートを得るには、以下に例示する方法により製造することが可能である。
【００３５】
（１）一般式Ｓｉ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（ＯＲ４）
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はメチル基と炭素数２〜１２のアルキル基が混在しているものとする）で表されるテトラアルコキシシランを平均縮合度１〜２００（好ましくは２〜１００）となるように縮合させる。縮合方法は、公知の方法による。この場合、縮合の際に他のテトラアルコキシシランを混合して縮合することもできる。
上記一般式で表される化合物の具体例としては、例えば、モノエトキシトリメトキシシラン、モノブトキシトリメトキシシラン、モノイソブトキシトリメトキシシラン、モノペントキシトリメトキシシラン、モノヘトキシトリメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、ジメトキシジブトキシシラン等、あるいはこれらの縮合物が挙げられる。
【００３６】
（２）テトラメトキシシラン縮合物に炭素数２〜１２のモノアルコールを反応させて、テトラメトキシシラン縮合物におけるメトキシ基の５当量％以上（好ましくは５〜５０当量％）をエステル交換する。この方法における炭素数２〜１２のアルコールとしては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−エチル−１−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、イソヘプチルアルコール、ｎ−オクタノール、２−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール等が挙げられる。
【００３７】
また、エトキシ基と炭素数３〜１２のアルコキシル基とを有する変性シリケートを得るには、上記（１）、（２）の方法に代えて、それぞれ以下の（１’）、（２’）に示す方法を採用すればよい。
【００３８】
（１’）一般式Ｓｉ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）（ＯＲ４）
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はエチル基と炭素数３〜１２のアルキル基が混在しているものとする）で表されるテトラアルコキシシランを平均縮合度１〜２００（好ましくは２〜１００）となるように縮合させる。
【００３９】
（２’）テトラエトキシシラン縮合物に炭素数３〜１２のモノアルコールを反応させて、テトラメトキシシラン縮合物におけるエトキシ基の５当量％以上（好ましくは５〜５０当量％）をエステル交換する。
【００４０】
以上のような方法によれば、炭素数が異なるアルコキシル基が混在する変性シリケートを得ることができるが、その反応のタイミングは特に限定されず、（ｂ）成分との反応前後、あるいは反応時であってもよい。
【００４１】
着色塗料においては、塗料用樹脂に変性シリケート化合物を混合する際、上記変性シリケート化合物以外のシリケート化合物を併用することもできるが、シリケート化合物全体の８０重量％以上（好ましくは９５重量％以上）が上記変性シリケート化合物で構成されるようにすることが望ましい。
【００４２】
本発明では、着色塗料において上述の如き特定変性シリケートを使用することにより、従来技術に比べシリケート化合物が少量であっても十分な親水化機能ひいては耐汚染性効果を得ることができ、形成塗膜の旧塗膜への追従性、耐割れ性等の点においても有利である。すなわち、本発明によれば、シリケート化合物を相対的に減量することが可能となり、実用上極めて有用な塗料設計を行うことができる。
【００４３】
シリケート化合物の混合比率は、塗料用樹脂の固形分１００重量部に対して、ＳｉＯ２換算で０．１〜２０重量部（好ましくは０．３〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部）となる範囲内で設定すればよい。シリケート化合物の混合比率が０．１重量部未満では、塗膜に親水性が付与されないため耐汚染性が不十分となる。逆に２０重量部を越える場合は、形成塗膜の旧塗膜への追従性が不十分となり、割れ等が生じやすくなる。
【００４４】
なお、本発明におけるＳｉＯ２換算とは、アルコキシシランやシリケートなどのＳｉ−Ｏ結合をもつ化合物を、完全に加水分解した後に、９００℃で焼成した際にシリカ（ＳｉＯ２）となって残る重量分にて表したものである。
一般に、アルコキシシランやシリケートは、水と反応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらにシラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行うと、シリカ（ＳｉＯ２）となる。これらの反応は
ＲＯ（Ｓｉ（ＯＲ）２Ｏ）ｎＲ＋（ｎ＋１）Ｈ２Ｏ→ｎＳｉＯ２＋（２ｎ＋２）ＲＯＨ
（Ｒはアルキル基を示す。ｎは整数。）
という反応式で表される。本発明におけるＳｉＯ２換算は、この反応式をもとに残るシリカ成分の量を換算したものである。
【００４５】
本発明における着色塗料では、上述の塗料用樹脂、シリケート化合物に加え、赤外線反射性を有する顔料を含有することが望ましい。かかる顔料としては、例えば、アルミニウムフレーク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、シリカ、珪酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。この中でも、アルミニウムフレーク、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、及びアルミナから選ばれる１種以上が好適である。
この他、赤外線透過性を有する顔料を併用することもできる。このような顔料を併用することにより、塗膜の赤外線反射性能を阻害せずに様々な色彩を表出することが可能となる。赤外線透過性を有する顔料としては、ペリレン顔料、アゾ顔料、黄鉛、弁柄、朱、チタニウムレッド、カドミウムレッド、キナクリドンレッド、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、コバルトブルー、インダスレンブルー、群青、及び紺青から選ばれる１種以上が好適である。本発明では、赤外線透過性を有する顔料を適宜選択することにより、白色以外の色相においても顕著な効果を発揮することができる。
【００４６】
上述の顔料（赤外線反射性を有する顔料、及び赤外線透過性を有する顔料）は、着色塗料における顔料容積濃度が２〜６０％となる範囲内で混合することが望ましい。このような顔料容積濃度であれば、膨れ防止性や剥れ防止性等が高まるとともに、旧塗膜の変位に対する追従性の点においても好適である。
【００４７】
着色塗料では、上述の成分に加えアミン化合物を混合することができる。かかるアミン化合物を混合することにより、着色塗料を塗り重ね（リコート）する際の密着性を高めることができる。さらに、かかるアミン化合物は、上記変性シリケート化合物との相互作用により、耐汚染性、硬化性等の物性向上にも寄与するものである。
【００４８】
アミン化合物としては、例えば、エチルアミン、ジメチルアミン、ジアミルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、モルホリン等のほか、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルフェニルエタノールアミン等のアルカノール基含有アミン化合物、トリエチレンジアミン（〔２，２，２〕ジアザビシクロオクタン）、テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミノアルキル基含有アミン化合物、アミノメチルトリエトキシシラン、ジアミノメチルジエトキシシラン、γ−アミノイソブチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有アミン化合物等が挙げられる。
【００４９】
また本発明では、アミン化合物として、ビス（２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等の光安定剤を使用することもできる。
【００５０】
アミン化合物としては、とりわけ、塩基解離定数ｐＫｂが３以上１１以下（好ましくは４以上８以下）であるアミン化合物が好適である。かかる化合物を使用することにより、リコート性、耐汚染性、硬化性等の物性をいっそう高めることができる。
【００５１】
アミン化合物の混合比率は、塗料用樹脂の固形分１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部である。かかる範囲内であれば、リコート性、耐汚染性、硬化性性等において十分な効果を得ることができ、ポットライフ確保等の点においても好適である。
【００５２】
着色塗料においては、上記成分のほかに、通常塗料に使用可能な成分を含むことができる。かかる成分としては、例えば、硬化剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、触媒、硬化促進剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００５３】
着色塗料は、上記成分によって構成されるものであれば、その形態については特に限定されないが、通常は、塗料用樹脂を含む主剤と、変性シリケート化合物を含む硬化剤からなる２液型塗料とすることが望ましい。このような形態であれば、塗料の安定性確保、耐汚染性能の発現等の点で好適である。顔料等の成分は、常法により主剤に均一に混合すればよい。
塗料用樹脂が架橋反応基を有するものであって、当該反応基と反応可能な架橋剤を使用する場合、該架橋剤は硬化剤に混合すればよい。具体的に、塗料用樹脂が水酸基を有するものである場合には、イソシアネート化合物を硬化剤に混合することができる。
【００５４】
着色塗料の塗装においては、スプレーガン、ローラー、刷毛等の塗装器具を使用することができる。
着色塗料の塗膜厚みについては、赤外線反射性能及び水蒸気透過性能が本発明の範囲内となるように留意して適宜設定すればよいが、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍである。このような塗膜厚みであれば、旧塗膜の表面形状を十分に生かすこともできる。
【００５５】
本発明では、上述のような着色塗料を塗り重ねることもできる。
また、着色塗料を塗装する前に、必要に応じ下塗塗料、下地調整塗材等を塗付しておいてもよい。ただし、この場合は本発明の効果を損なわないように、水蒸気透過性能を有する材料を使用する必要がある。
着色塗料を塗装した後には、透明塗料や半透明塗料等を塗付することも可能である。さらには、別の着色塗料を塗付することも可能である。このような場合においては、本発明の効果を損なわないように、赤外線透過性能及び水蒸気透過性能を併有する材料を使用する必要がある。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００５７】
（着色塗料の製造）
１．変性シリケート化合物
・変性シリケート（１）
重量平均分子量１０００、平均縮合度約８、不揮発分１００％、シリカ残量比率５６重量％のメチルシリケート（以下「テトラアルコキシシラン縮合物（１）」という）１００重量部に対して、ｎ−ブチルアルコール５２重量部と、触媒としてジブチルスズジラウレート０．０３重量部を添加し、混合後、７５℃で８時間脱メタノール反応を行い、テトラアルコキシシラン縮合物（２）を合成した。このテトラアルコキシシラン縮合物（２）のエステル交換率（全アルコキシル基に対するｎ−ブトキシ基の比率）は３８当量％、９００℃にて焼成して得られたシリカ残量比率は４３重量％であった。
【００５８】
次に、上記方法にて得られたテトラアルコキシシラン縮合物（２）１００重量部に対し、グリセリン０．９２重量部と、ジブチルスズジラウレート０．５重量部を添加し、混合後、７５℃で８時間脱メタノール反応を行い、変性シリケート（１）を合成した。なお、この反応におけるテトラアルコキシシラン縮合物（２）とグリセリンとのモル比は、１：０．１であり、９００℃にて焼成して得られたシリカ残量比率は４２重量％であった。
【００５９】
・変性シリケート（２）
テトラアルコキシシラン縮合物（２）１００重量部に対し、グリセリン１．８４重量部と、ジブチルスズジラウレート１重量部を添加し、混合後、７５℃で８時間脱メタノール反応を行い、変性シリケート（２）を合成した。なお、この反応におけるテトラアルコキシシラン縮合物（２）とグリセリンとのモル比は、１：０．２であり、９００℃にて焼成して得られたシリカ残量比率は４２重量％であった。
【００６０】
・変性シリケート（３）
テトラアルコキシシラン縮合物（１）１００重量部に対して、イソブチルアルコール５２重量部と、触媒としてジブチルスズジラウレート０．０３重量部を添加し、混合後、７５℃で８時間脱メタノール反応を行い、テトラアルコキシシラン縮合物（３）を合成した。このテトラアルコキシシラン縮合物（３）のエステル交換率（全アルコキシル基に対するイソブトキシ基の比率）は３８当量％、９００℃にて焼成して得られたシリカ残量比率は４３重量％であった。
【００６１】
次に、上記方法にて得られたテトラアルコキシシラン縮合物（３）１００重量部に対し、グリセリン０．９２重量部と、ジブチルスズジラウレート０．５重量部を添加し、混合後、７５℃で８時間脱メタノール反応を行い、変性シリケート（３）を合成した。なお、この反応におけるテトラアルコキシシラン縮合物（３）とグリセリンとのモル比は、１：０．１であり、９００℃にて焼成して得られたシリカ残量比率は４２重量％であった。
【００６２】
２．主剤
・主剤（１）
非水分散形アクリルポリオール（水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量８００００、ガラス転移温度３８℃、固形分５０重量％、媒体：ミネラルスピリット、脂肪族炭化水素７０重量％）２００重量部に対し、酸化チタンを１５重量部、黄色酸化鉄を２重量部、弁柄を３重量部、フタロシアニンブルーを１重量部、ミネラルスピリット８４重量部、シリコーン系消泡剤１重量部を常法にて均一に混合・撹拌することにより、主剤（１）を製造した。
【００６３】
・主剤（２）
非水分散形アクリルポリオール（水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量８００００、ガラス転移温度３８℃、固形分５０重量％、媒体：ミネラルスピリット、脂肪族炭化水素７０重量％）２００重量部に対し、酸化チタンを１５重量部、黄色酸化鉄を２重量部、弁柄を３重量部、フタロシアニンブルーを１重量部、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（分子量５０８、ｐＫｂ５．５）２重量部、ミネラルスピリット８２重量部、シリコーン系消泡剤１重量部を常法にて均一に混合・撹拌することにより、主剤（２）を製造した。
【００６４】
３．硬化剤
・硬化剤（１）
イソシアヌレート構造含有ポリイソシアネート（不揮発分１００重量％、ＮＣＯ含有量２１重量％）４０重量部に対し、ソルベッソ１００（エクソンケミカル社製）４０重量部、変性シリケート（１）２０重量部を均一に混合することにより、硬化剤（１）を製造した。
【００６５】
・硬化剤（２）
イソシアヌレート構造含有ポリイソシアネート（不揮発分１００重量％、ＮＣＯ含有量２１重量％）４０重量部に対し、ソルベッソ１００（エクソンケミカル社製）４０重量部、変性シリケート（２）２０重量部を均一に混合することにより、硬化剤（２）を製造した。
【００６６】
・硬化剤（３）
イソシアヌレート構造含有ポリイソシアネート（不揮発分１００重量％、ＮＣＯ含有量２１重量％）４０重量部に対し、ソルベッソ１００（エクソンケミカル社製）４０重量部、変性シリケート（３）２０重量部を均一に混合することにより、硬化剤（３）を製造した。
【００６７】
・硬化剤（４）
イソシアヌレート構造含有ポリイソシアネート（不揮発分１００重量％、ＮＣＯ含有量２１重量％）４０重量部に対し、ソルベッソ１００（エクソンケミカル社製）１０重量部、テトラアルコキシシラン縮合物（２）５０重量部を均一に混合することにより、硬化剤（４）を製造した。
【００６８】
４．着色塗料
・着色塗料Ａ
上記方法にて製造した主剤（１）と硬化剤（１）を８６：１４の重量比率で均一に混合して着色塗料Ａ（グレー色、顔料容積濃度４％）を得た。この着色塗料Ａにおける変性シリケート化合物の混合比率は、樹脂固形分１００重量部に対してＳｉＯ２換算で４．２重量部である。
この着色塗料Ａの赤外線反射率を分光光度計（島津製作所製「ＵＶ−３１００」）にて測定したところ６２％であった。赤外線反射率測定に供した試験板は、アルミ板に黒色塗料（アクリル樹脂の固形分１００重量部にカーボンブラックを１０重量部含むもの）を乾燥膜厚が６０μｍとなるように塗付した後、着色塗料Ａを乾燥膜厚が６０μｍとなるように塗付することによって作製したものである。
一方、着色塗料Ａの水蒸気透過度をＪＩＳ  Ｋ５４００−１９９０「塗料一般試験方法」８．１７「水蒸気透過度」の方法によって測定したところ、その値は９４ｇ／ｍ２・２４ｈであった。
【００６９】
・着色塗料Ｂ
上記方法にて製造した主剤（１）と硬化剤（２）を８６：１４の重量比率で均一に混合して着色塗料Ｂ（グレー色、顔料容積濃度４％）を得た。この着色塗料Ｂにおける変性シリケート化合物の混合比率は、樹脂固形分１００重量部に対してＳｉＯ２換算で４．２重量部である。また、着色塗料Ｂの赤外線反射率は６２％、水蒸気透過度は９５ｇ／ｍ２・２４ｈであった。
【００７０】
・着色塗料Ｃ
上記方法にて製造した主剤（１）と硬化剤（３）を８６：１４の重量比率で均一に混合して着色塗料Ｃ（グレー色、顔料容積濃度４％）を得た。この着色塗料Ｃにおける変性シリケート化合物の混合比率は、樹脂固形分１００重量部に対してＳｉＯ２換算で４．２重量部である。また、着色塗料Ｃの赤外線反射率は６２％、水蒸気透過度は９８ｇ／ｍ２・２４ｈであった。
【００７１】
・着色塗料Ｄ
上記方法にて製造した主剤（２）と硬化剤（１）を８６：１４の重量比率で均一に混合して着色塗料Ｄ（グレー色、顔料容積濃度４％）を得た。この着色塗料Ｄにおける変性シリケート化合物の混合比率は、樹脂固形分１００重量部に対してＳｉＯ２換算で４．２重量部である。また、着色塗料Ｄの赤外線反射率は６２％、水蒸気透過度は９５ｇ／ｍ２・２４ｈであった。
【００７２】
・着色塗料Ｅ
上記方法にて製造した主剤（１）と硬化剤（４）を８６：１４の重量比率で均一に混合して着色塗料Ｅ（グレー色、顔料容積濃度４％）を得た。この着色塗料Ｅにおける変性シリケート化合物の混合比率は、樹脂固形分１００重量部に対してＳｉＯ２換算で１０．７重量部である。また、着色塗料Ｅの赤外線反射率は６０％、水蒸気透過度１０２ｇ／ｍ２・２４ｈであった。
【００７３】
（試験例１）
スレート板（厚さ６ｍｍ）の片面に、アクリル系熱可塑性樹脂（Ｔｇ−４５℃）、酸化チタン、炭酸カルシウム、寒水石、及びゴム粉を主成分とする外装厚塗材Ｅ（樹脂含有量３０重量％）を玉状に吹付けた後、ミネラルスピリットを付けたプラスチックローラーで玉の凸部を押え、断面が台形状の凹凸を有する４〜８ｍｍの塗膜を形成させ、これを促進耐候性試験機「アイスーパーＵＶテスター」（岩崎電気株式会社製）にて４００時間曝露させたものを旧塗膜とした。
次いで、この旧塗膜に対し、着色塗料Ａを乾燥膜厚が６０μｍとなるようにスプレー塗装した後、スレート板の裏面（塗装面と反対側の面）に住宅用グラスウール（厚さ１００ｍｍ）及びスレート板（厚さ６ｍｍ）を順に積層することにより、試験体を作製した。なお、スレート板（厚さ６ｍｍ）・住宅用グラスウール（厚さ１００ｍｍ）・スレート板（厚さ６ｍｍ）からなる積層体は断熱性壁に相当するものであり、その熱貫流率は０．３９Ｗ／（ｍ２・Ｋ）である。
【００７４】
以上の方法で得られた試験体について以下の試験を行った。
・耐汚染性試験
試験体の塗膜表面に、汚染物質（１５重量％カーボンブラック水分散ペースト液）を直径２０ｍｍ、高さ５ｍｍとなるように滴下し、５０℃の恒温室中に２時間放置した。その後流水中にて洗浄し、塗膜表面における汚染物質の残存程度を目視により確認した。評価は、汚染物質が残存しなかったものを○、汚染物質が残存したものを×とした。
【００７５】
・耐膨れ性試験
試験体に対し、塗膜面より４０ｃｍの距離から赤外線ランプ（出力２５０Ｗ）を８時間連続して照射した後、その外観変化を目視にて観察した。評価は、異常が認められなかったものを○、わずかに膨れが認められたものを△、膨れが認められたものを×とした。
【００７６】
・温冷繰返し試験
得られた試験体について、水浸漬（２３℃）１８時間→−２０℃３時間→８０℃３時間を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計１０サイクル行った後、塗膜表面におけるひび割れ発生の有無を目視によって確認した。評価は、異常が認められなかったものを○、わずかにひび割れ・膨れが認められたものを△、明らかにひび割れ・膨れが認められたものを×とした。
【００７７】
（試験例２）
着色塗料Ａに替えて着色塗料Ｂを使用した以外は、試験例１と同様にして試験を行った。
【００７８】
（試験例３）
着色塗料Ａに替えて着色塗料Ｃを使用した以外は、試験例１と同様にして試験を行った。
【００７９】
（試験例４）
着色塗料Ａに替えて着色塗料Ｄを使用した以外は、試験例１と同様にして試験を行った。
【００８０】
（試験例５）
着色塗料Ａに替えて着色塗料Ｅを使用した以外は、試験例１と同様にして試験を行った。
【００８１】
（試験例６）
試験例６では、試験例１における着色塗料Ａに替えて、溶剤可溶形アクリル樹脂（Ｔｇ３０℃、固形分５０重量％）２００重量部に対し、酸化チタンを１２重量部、黄色酸化鉄を１．４重量部、弁柄を０．６重量部、カーボンブラックを１．１重量部含有する着色塗料Ｄ（グレー色、顔料容積濃度４％、赤外線反射率５％、水蒸気透過度２５ｇ／ｍ２・２４ｈ）を使用して試験を行った。
【００８２】
試験結果を表１に示す。試験例１〜４では、いずれの試験においても良好な結果を得ることができた。
【００８３】
【表１】
2007239177.tif 000002