(57)【要約】【課題】低有機物量で良好な洗浄性能と使用性に優れた衣料用液体洗剤組成物を提供すること。【解決手段】下記ａ〜ｄを含有し、アニオン界面活性剤を含有しない水性液体洗剤組成物：    ａ）炭酸アルカリ塩  １〜１９質量％、    ｂ）炭酸カルシウム  ０.５〜１５質量％、    ｃ）ｐＨ６．０で０．５％濃度の電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子  ０.０１〜５質量％、及び    ｄ）ノニオン界面活性剤１〜２５質量％。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ａ〜ｄを含有し、アニオン界面活性剤を含有しない水性液体洗剤組成物：
ａ）炭酸アルカリ塩  １〜１９質量％、
ｂ）炭酸カルシウム  ０.５〜１５質量％、
ｃ）ｐＨ６．０で０．５％濃度の電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子  ０.０１〜５質量％、及び
ｄ）ノニオン界面活性剤１〜２５質量％。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料等に用いることのできる水性液体洗剤組成物に関する。詳細には、少ない有機物量で良好な洗浄力を有するとともに、保存安定性と使用性が良好な水性液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに、衣料用液体洗剤組成物としては種々のものが提案されている。例えば、特許文献１には、炭酸カルシウムと炭酸アルカリ塩を含有の洗剤組成物が提案されている。しかし、アニオン界面活性剤が組成物中に共存すると洗濯液中で炭酸カルシウム表面に吸着するために洗濯液中の硬度成分の析出速度が低下してしまう。
特許文献２には、金属酸化物の粒状固相を包含する非水性液体洗浄組成物の例として、炭酸カルシウムと炭酸アルカリ塩とノニオン界面活性剤とメチルヒドロキシエチルセルロースを含有の非水性液体洗剤組成物が示されている。しかし、いずれの例もアニオン界面活性剤を含んでおり炭酸カルシウムの機能が充分に発揮されずに成分が最適化されておらず、さらに非水性で有機溶剤等も必須であるため、有機物量が多くなり環境負荷の大きさが懸念される。
特許文献３には、ポリアルキレングリコール型ノニオン界面活性剤と界面活性剤等方化剤成分と粒状水不溶性無機化合物とを含有のウォータースポットの改善された濃厚液体洗浄剤組成物の例として、炭酸カルシウムとノニオン界面活性剤、及び、シリカとノニオン界面活性剤とキサンタンガムを含有の液体洗剤組成物が示されている。特許文献４には、水不溶性研磨剤とアルキレングリコールエーテル系溶剤と界面活性剤を含有の液体クレンザー組成物の例として、炭酸カルシウムとキサンタンガムを含有の液体クレンザー組成物が示されている。特許文献５には、調理装置の油汚れに有利な、水と無機アルカリ塩と多価アルコールと増粘剤と充填剤を含有する洗浄剤組成物の例として、炭酸カリウムと炭酸カルシウムとキサンタンガムを含有の液状洗浄剤組成物が示されている。しかし、いずれも衣料に対する洗浄力は不十分である。
特許文献６には、ノニオン界面活性剤と水溶性炭酸塩と特定粒径の炭酸カルシウムと特定の水溶性安定化ポリマーと水を含有し特定の性質を有する液体洗浄剤組成物が開示されている。しかし、ｐＨ６．０で０．５％濃度の電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子  とは異なる特定共重合体を含有する液体洗浄剤組成物が示されているが、粘度が高いため、さらなる保存安定性と使用性の向上が求められている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭４９−６３７０５号公報
【特許文献２】特開平５−５０４１５８号公報
【特許文献３】特開平１０−１４２４号公報
【特許文献４】特開２００４−１９６９０３号公報
【特許文献５】特開平９−１１２９２号公報
【特許文献６】特開２００５−１１２８９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、低有機物量で良好な洗浄性能と使用性に優れた衣料用液体洗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、水道水などで衣料を洗濯する際に用いた場合に、ノニオン界面活性剤と炭酸アルカリ塩と炭酸カルシウムの併用により洗濯液中の硬度を低下させるとともに洗濯液中のｐＨを洗濯に好適な範囲に調節することで低有機物量であっても良好な洗浄性能が得られ、さらにはｐＨ６．０で０．５％濃度の電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子を用いることで水性液体洗剤組成物の流動性が良好で使用性に優れるとともに洗浄性能への悪影響を抑止することを見出したことに基づいてなされたものである。
即ち、本発明は、下記ａ〜ｄを含有し、アニオン界面活性剤を含有しない水性液体洗剤組成物を提供する：
ａ）炭酸アルカリ塩  １〜１９質量％、
ｂ）炭酸カルシウム  ０.５〜１５質量％、
ｃ）ｐＨ６．０で０．５％濃度の電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子  ０.０１〜５質量％、及び
ｄ）ノニオン界面活性剤１〜２５質量％。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低有機物量であっても良好な洗浄性能と使用性に優れた衣料用液体洗剤組成物を提供することができる。本発明の水性液体洗剤組成物はまた、流動性、保存安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
ａ）炭酸アルカリ塩
本発明において用いることのできる炭酸アルカリ塩としては、炭酸とナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との塩を用いることができる。炭酸塩は、正塩、及び水素塩及び水酸化物塩のいずれの形態で用いることができる。１種単独で用いることもできるし、２種以上を用いることもできる。このうち、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが好ましい。
本発明の水性液体洗剤組成物中の炭酸アルカリ塩の含有量は、組成物の全量を基準として、１〜１９質量％、好ましくは３〜１９質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。炭酸アルカリ塩が１質量％より少ない場合は、洗濯液の硬度の低下やｐＨの調節が充分でないために良好な洗浄性能が得られず、１９質量％より多い場合には水性液体洗剤組成物の使用性や安定性が悪化するために好ましくない。
ｂ）炭酸カルシウム
本発明において用いることのできる炭酸カルシウムとしては、結晶系がカルサイト、アラゴナイト、バテライトが使用でき、洗濯液の硬度低下の点からカルサイトを用いることが好ましい。カルサイトでは、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなどが使用でき、洗濯液の硬度低下の点から重質炭酸カルシウムを用いることが好ましい。炭酸カルシウムの粒径としては、０．００５〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍのものを用いることが洗濯液の硬度低下や水性液体洗剤組成物の安定性の点から好ましい。
本発明の水性液体洗剤組成物中の炭酸カルシウムの含有量は、組成物の全量を基準として、０.５〜１５質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは３〜１２質量％である。炭酸カルシウムがこのような範囲で含まれると、洗濯液の硬度低下や水性液体洗剤組成物の安定性の点で好ましい。
【０００８】
ｃ）ｐＨ６．０で０．５％濃度の電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子
本発明において用いることのできる糖系高分子としては、グルコースやマンノースなどの糖又はその誘導体を基本骨格とする高分子であり、天然由来の高分子を精製した糖系高分子や、天然由来の高分子を誘導体化して得られた糖系高分子が使用できる。本発明で用いられる糖系高分子は水性液体洗剤組成物中に炭酸カルシウム粒子を懸濁保持して組成物の安定性を良好に維持するのみならず、炭酸アルカリ塩と炭酸カルシウムによる洗濯液の硬度低下能に対して悪影響を与えないために、ｐＨ６．０で０．５％の電気伝導率（２５℃）が１００ｍＳ／ｍ以下のものであり、８０ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子が好ましい。電気伝導率が１００ｍＳ／ｍを超えると炭酸カルシウム粒子の表面に糖系高分子が吸着しやすくなるため充分に硬度が低下せずに良好な洗浄力が得られない。また、電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下であっても糖系高分子以外の高分子の場合では、組成物の良好な安定性が得られない。電気伝導率がｐＨ６．０で０．５％濃度で１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子としては、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどが使用でき、水性液体洗剤組成物の使用性や安定性からキサンタンガムが好ましい。
本発明において用いることのできる糖系高分子としては、１％水溶液の粘度が１００〜１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜８０００ｍＰａ・ｓのものを用いることができる。なお、本明細書において、粘度とは、２５℃の所定の液体の粘度をＢＭ型粘度計（東機産業（株）製）を用いて号ローターもしくは粘度が２４００ｍＰａ・ｓを超える場合は３号ローターを使用し、回転数１２ｍｉｎ-1にて１分後に測定した値をいう。
糖系高分子は、１種単独で用いることもできるし、２種以上を用いることもできる。キサンタンガムとしては、例えば、商品名ケルザンＡＲで三晶（株）から販売されているものが挙げられる。
本発明の水性液体洗剤組成物中の糖系高分子の含有量は、組成物の全量を基準として、０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜４質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。糖系高分子がこのような範囲に含まれると、水性液体洗剤組成物の使用性や安定性の点で好ましい。
【０００９】
ｄ）ノニオン界面活性剤
本発明において用いることのできるノニオン界面活性剤としては、衣料用水性液体洗剤組成物に通常用いられるものであれば特に制限なく使用することができる。このようなノニオン界面活性剤は、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。アルキル基が直鎖及び分岐鎖を有する脂肪族アルコールを用いることができ、直鎖の脂肪族アルコールと、アルキル基の３０質量％以上が分岐しておりかつこの分岐が中間鎖分岐である脂肪族アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した
、例えば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2                        （Ｉ）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（８）グリセリン脂肪酸エステル
（９）長鎖脂肪酸アミドの窒素原子にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（II）で表される脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物
Ｒ3ＣＯＮ［（ＡＯ）mＨ］XＨY          （II）
（式中、Ｒ3ＣＯは、炭素数８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＡＯはエチレンオキサイド等の炭素数２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１〜５の数であり、Ｘは窒素原子への付加アルキレンオキサイド基の数であり、１又は２であり、Ｙは、２−付加アルキレンオキサイド基数である。）
この中でも、炭素数８〜１８の脂肪酸アミドにモノエチレンオキサイド基が２つ付加した付加物、炭素数８〜１８の脂肪酸アミドにジエチレングリコール基が１つ付加した付加物が好ましい。
（１０）アルキルアミンアルキレンオキシド付加物
この中でも、炭素数８〜１８のアルキル基のアルキルアミンに、エチレンオキサイドが２〜２５付加したアルキルアミンポリエチレンオキサイドが好ましい。
【００１０】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられ、特に、炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。また、これらのノニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、（１）のノニオン界面活性剤と（９）（１０）のノニオン界面活性剤とを組み合わせて用いることもまた好ましい。
本発明の水性液体洗剤組成物中のノニオン界面活性剤の含有量は、組成物の全量を基準として、１〜２５質量％、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１８質量％である。ノニオン界面活性剤がこのような範囲で含まれると、洗浄力及び組成物の安定性の点で好ましい。
【００１１】
本発明の水性液体洗剤組成物は、上記成分と水を混合したものであり、さらに、必要に応じて以下の任意成分を配合することができる。
低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸又はそのナトリウム塩、キュメンスルホン酸やそのナトリウム塩、エタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％；皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を０〜２０質量％、香料、色素等を配合できる。
本発明の水性液体洗剤組成物は、上記ａ）〜ｄ）成分を、必要により任意成分と共に、水と混合することにより製造することができる。
【実施例】
【００１２】
（1）水性液体洗剤組成物の調製
全量で２００ｇになるように、３００ｍＬビーカーに、下記表１記載の（ｃ）成分と（ｄ）成分を除いた他の成分を量り取って混合後、６０℃の温浴中で加温した。ビーカーをホモミキサー（ＴＫホモミキサーＨＶ−Ｍ、特殊機化製）にて５０００ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、（ｃ）成分を少量ずつ添加して溶解した後、６０℃に加温した（ｄ）成分を添加して５分間混合して、水性液体洗剤組成物を得た。なお、表１中の数値は組成物の全量を基準とした％である。
【００１３】
（2）水性液体洗剤組成物の評価方法
＜洗浄力＞
１． 汚染布の調整
洗浄力を評価するため、特開２００１−６４６９４号公報の実施例の記載に従い、人工汚垢布を調整した。
２． 洗浄方法
試験布１０枚を一組として、フリース衣料１枚に縫い付け、さらにフリース衣類１枚、綿長袖シャツ１４枚、アクリルジャージ長袖シャツ７枚（合計３．５ｋｇ）を全自動洗濯機（ＭＡＷ−Ｖ８ＱＰ、三菱電機（株）製）に入れた。１５℃の水道水を注水して、水性液体洗剤組成物が６６７ｐｐｍとなるように加えて、通常コースにて洗浄を行った。
３． 評価方法
特開２００１−６４６９４号公報の実施例の記載に従い、洗浄率を求め、以下の基準で評価した。
◎：洗浄率９０％以上
○：洗浄率７５％以上９０％未満
△：洗浄率６０％以上７５％未満
×：洗浄率６０％未満
＜流動性＞
水性液体洗剤組成物５ｇを１０ｍＬのネジ口つき試験管に取り、室温で試験管を上下反転させたときの状態を観察し、以下の基準で判定した。
○：速やかに反対側に流れ落ち、良好な流動性を有していた
△：やや粘度が高く、ゆっくり流れていった
×：試験管上部から落ちてこないで、流動性がなかった
＜保存安定性＞
水性液体洗剤組成物を５０ｍＬのサンプル瓶に入れて密栓し、４０℃の恒温槽内に１週間放置後、目視で評価した。
○：分離が認められなかった
△：上部又は下部に２ｍｍ未満の分離が認められた
×：上部又は下部に２ｍｍ以上の分離が認められた
【００１４】
【表１】
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【００１５】
ａ）成分：炭酸アルカリ塩
ａ−１：炭酸カリウム（商品名「炭酸カリウム（粉末）」、旭硝子（株）製）
ａ−２：炭酸ナトリウム（商品名「粒灰」、ソーダアッシュジャパン（株）製）
ａ−３：炭酸水素ナトリウム（商品名「重炭酸ナトリウム」、旭硝子（株）製）
ｂ）成分：炭酸カルシウム
ｂ−１：商品名「ＮＳ１０００」、日東粉化（株）製、平均粒径１．２μｍ（ＢＥＴ比表面積を測定して粒度に換算）
ｂ−２：商品名「ホワイトンＰ−１０」、白石工業（株）製、平均粒径０．４μｍ（ＢＥＴ比表面積を測定して粒度に換算）
ｂ−３：商品名「Ｂｒｔ−１５００」、白石工業（株）製、平均粒径０．２μｍ（ＢＥＴ比表面積を測定して粒度に換算）
ｃ）成分：ｐＨ６．０で０．５％濃度の電気伝導率が１００ｍＳ／ｍ以下の糖系高分子
ｃ−１：キサンタンガム（商品名「ケルザンＴ」、三晶（株）製、電気伝導率５５ｍＳ／ｍ（０．５％水溶液、２５℃、東亜電波工業製電気伝導率計ＷＭ−５０ＥＧと電気伝導度セルＣＴ−５７１０１Ｂを用いて測定））
ｄ）成分：ノニオン界面活性剤
ｄ−１：Ｃ12-14アルコールＥＯ１５モル付加物（Ｐ＆Ｇ製Ｃ12-14アルコールを、特願２００５−１３８３７７号の実施例記載の方法にて酸化エチレンを付加したもの、アルキル基は直鎖、エチレンオキサイド平均付加モル数１５）
ｄ−２：Ｃ12-14アルコールＥＯ７モル付加物（商品名「レオックスＣＣ７０」、ライオン（株）製、アルキル基は直鎖、エチレンオキサイド平均付加モル数７）
ｄ−３：Ｃ12-13アルコールＥＯ１５モル付加物（サフォール社製アルコールＳａｆｏｌ２３を、特願２００５−１３８３７７号の実施例記載の方法にて酸化エチレンを付加したもの、アルキル基は５０％分岐、エチレンオキサイド平均付加モル数１５）
ｄ−４：Ｃ12-13アルコールＥＯ７モル付加物（サフォール社製アルコールＳａｆｏｌ２３を、特願２００５−１３８３７７号の実施例記載の方法にて酸化エチレンを付加したもの、アルキル基は５０％分岐、エチレンオキサイド平均付加モル数７）
ｄ−５：ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（商品名「アミゾールＣＤＥ」、川研ファインケミカル（株）製）
ｄ−６：ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアルキルアミン（商品名「エソミンＣ／１２」、ライオン・アクゾ（株）製）
任意成分
ＥｔＯＨ：９５ｖｏｌ％合成エタノール（ＮＥＤＯ製）
ｐＴＳ−Ｈ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製）
ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース（商品名「ダイセルＣＭＣ２２６０」ダイセル化学工業（株）製、０．５％水溶液２５℃の電気伝導率１１０ｍＳ／ｍ）
ＰＡＡ：架橋型ポリアクリル酸ナトリウム（商品名「レオジック２５０Ｈ」日本純薬（株）製）