(57)【要約】【課題】低温環境下、長期停止後における良好なクリーニング性能を有するクリーニングブレードを提供する。【解決手段】トナー担持体に当接し、前記トナー担持体上に残留したトナーを清掃除去するクリーニングブレードであって、数平均分子量が５００〜５０００のポリオキシテトラメチレングリコールと、ポリイソシアネートと、鎖延長剤として質量比が５０／５０〜７０／３０の１，４−ブタンジオール／トリメチロールプロパンと、を含むポリウレタンエラストマーを主成分とするクリーニングブレード。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー担持体に当接し、前記トナー担持体上に残留したトナーを清掃除去するクリーニングブレードであって、
数平均分子量が５００〜５０００のポリオキシテトラメチレングリコールと、ポリイソシアネートと、鎖延長剤として質量比が５０／５０〜７０／３０の１，４−ブタンジオール／トリメチロールプロパンと、を含むポリウレタンエラストマーを主成分とするクリーニングブレード。
【請求項２】
前記ポリウレタンエラストマーの硬度が国際ゴム硬さ６５〜８０°（ＩＲＨＤ）、動的粘弾性測定におけるｔａｎδのピーク温度が−１０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のクリーニングブレード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ等の静電転写プロセスを利用した画像形成装置に用いられるクリーニングブレードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真複写機やレーザービームプリンターは、感光ドラム上に形成された静電潜像上にトナーを付着させて、これを複写機に転写させて複写を行うものである。その複写後に感光ドラム上に残ったトナーを除去する方法の一つにウレタンエラストマーと支持金具（ホルダー）からなるクリーニングブレード方式が実用化されている。
【０００３】
従来、このクリーニングブレードに用いられる材料としては耐磨耗性等の機械的強度に優れ、クリープ性（当接応力による永久変形）が少なく、且つオゾンによる劣化が少ないポリエステル系ウレタンエラストマーが用いられてきた。このようなクリーニングブレードの製造方法の一例ではまず、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールを部分的に重合したウレタンエラストマー用プレポリマーと鎖延長剤からなる硬化剤を混合する。次に、予めホルダーを配置し所定の温度に設定した金型に注入して所定の時間硬化させ、脱型、切断してクリーニングブレードを得る。
【０００４】
また、クリーニングブレードによって残留トナーを完全に除去するためには、感光ドラム外周面上へのブレード部材の接触が常に一定状態に保たれている必要がある。このため、クリーニングブレードと感光ドラムとの位置関係を規制したり、支持金具をバネで加圧したりする方法が一般的に行われている。
【０００５】
しかしながら、従来よりクリーニングブレードに用いられているウレタンエラストマーは、その使用環境により大きく物性が変化することが知られている。特に低温領域においてはゴム弾性の低下によりクリーニング不良が発生するという問題がある。そこで、低温でのクリーニング性能を上げるために炭化水素系のポリオールを使用し、またその官能基数を所定範囲に設定することによって、低温クリーニング性能を向上したクリーニングブレードが開示されている（特許文献１）。しかしながら、近年、電子写真複写機、レーザービームプリンターの普及に伴い、より低い温度環境下（０℃）においても使用されるようになり、従来の方法を用いた場合ではクリーニング性能を満足できなくなってきている。また、ポリテトラメチレングリコールを用いることにより、低温におけるクリーニング性能を向上したクリーニングブレードが開示されている（特許文献２）。しかしながら、ポリテトラメチレングリコールを用いた場合、ポリエステルポリオールに比べて分子間凝集力が劣るため、耐磨耗性が悪くなるという問題があった。
【特許文献１】特開平０８−１６６７４９号公報
【特許文献２】特開昭６１−３８９６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明者は鋭意検討した結果、クリーニングブレードの構成材料が低温でのクリーニング性能の劣化に大きく影響していることを発見した。また、所定の構成材料を用いてクリーニングブレードを製造することにより、低温環境下でもクリーニング性能が劣化せず、耐磨耗性にすぐれたクリーニングブレードを得ることができることを発見した。
【０００７】
すなわち、本発明は上記現状に鑑み、低温環境下におけるクリーニング性能が更に向上したクリーニングブレードを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する本発明は、以下の構成を有することを特徴とする。
【０００９】
１．トナー担持体に当接し、前記トナー担持体上に残留したトナーを清掃除去するクリーニングブレードであって、
数平均分子量が５００〜５０００のポリオキシテトラメチレングリコールと、ポリイソシアネートと、鎖延長剤として質量比が５０／５０〜７０／３０の１，４−ブタンジオール／トリメチロールプロパンと、を含むポリウレタンエラストマーを主成分とする（ポリウレタンエラストマーを含む）クリーニングブレード。
【００１０】
２．前記ポリウレタンエラストマーの硬度が国際ゴム硬さ６５〜８０°（ＩＲＨＤ）、動的粘弾性測定におけるｔａｎδのピーク温度が−１０℃以下であることを特徴とする上記１に記載のクリーニングブレード。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低い温度環境下でのクリーニング性能がより向上したクリーニングブレードを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のクリーニングブレードは、ポリイソシアネート、ポリエーテルポリオール（ポリオキシテトラメチレングリコール）、鎖延長剤、および必要に応じて触媒を含有する液状組成物から製造されるものである。この液状組成物をクリーニングブレード用成形型に注入し硬化させ、脱型した後、所定の寸法に切断して製造することにより本発明のクリーニングブレードを得ることができる。以下、本発明のクリーニングブレードの構成材料を説明する。
【００１３】
（ポリイソシアネート）
上記ポリイソシアネートとしては、特に制限されるものではなく以下のポリイソシアネートを使用できる。例えば、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジイソシアネート、ポリメチレンフェニルポリイソシアネート、オルトトルイジンイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、ジメチルジイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で用いても、二種類以上を併用して用いても良い。
【００１４】
（ポリオキシテトラメチレングリコール）
また、本発明ではクリーニングブレードの構成材料としてポリオキシテトラメチレングリコールを用いる必要がある。ポリオキシテトラメチレングリコールは特有の鎖構造を有するため、ポリオキシテトラメチレングリコールを用いて製造したクリーニングブレードは低温環境下でもクリーニング性能が劣化しにくい。また、従来より用いられているポリエステルポリオールに含まれるエステル結合に比べて、耐加水分解性に優れているため、長期保管によるクリーニングブレードの劣化を抑えることができる。更に、近年、電子写真複写機においてオゾンの発生量を抑えるため、感光ドラムへの帯電方式がコロナ放電から帯電ローラー等を用いた接触方式に変わっている。これに伴い、クリーニングブレードもオゾン劣化しにくい使用環境となっており、クリーニングブレードの構成材料としてポリオキシテトラメチレングリコールを使用することができる。
【００１５】
前記ポリオキシテトラメチレングリコールの数平均分子量は５００〜５０００とする必要がある。数平均分子量が５００より低い場合、クリーニングブレードの機械的強度が低くなる。逆に、数平均分子量が５０００を超える場合、クリーニングブレードの機械的強度が高くなりすぎ好ましくない。また、材料の粘度上昇により作業性が低下するため好ましくない。
【００１６】
数平均分子量は１０００〜３０００であることが好ましく、１５００〜２５００であることがより好ましい。数平均分子量がこれらの範囲内にあることによって、低温環境においてもポリウレタンエラストマーの分子構造の変化を効果的に抑制しクリーニングブレード特性の劣化を効果的に防止することができる。
【００１７】
なお、数平均分子量はテトラヒドロフランにより溶解する成分をＧＰＣ法により以下に示す条件で測定した値を表す。
ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製  ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
ＣＯＬＵＭＮ：東ソー株式会社製  ＴＳＫ−ＧＥＬ
Ｇ−５０００ＨＸＬ
Ｇ−４０００ＨＸＬ
Ｇ−３０００ＨＸＬ
Ｇ−２０００ＨＸＬ
溶  媒  ：  テトラヒドロフラン
溶媒濃度  ：  ０．５質量％
流  速  ：  １．０ｍｌ／ｍｉｎ
（鎖延長剤）
上記鎖延長剤としては、質量比が５０／５０〜７０／３０の１，４−ブタンジオール／トリメチロールプロパンとする必要がある。１，４−ブタンジオールの比率が７０よりも高い場合、機械的強度が高くなりすぎ、感光ドラムを傷つけてしまう恐れがある。また、永久歪が大きくなり、長期間にわたる使用により、クリーニングブレードが変形し、感光ドラムへの当接圧の低下によりクリーニング不良が発生する。また、１，４−ブタンジオールの比率が５０よりも低い場合、機械的強度が低下してしまうため、感光ドラムへの当接圧の低下、耐磨耗性の低下により、クリーニング不良が発生する。１，４−ブタンジオールとトリメチロールプロパンの比率は５５／４５〜６５／３５がより好ましい。
【００１８】
（触媒）
また、本発明のポリウレタンエラストマーを製造する際には触媒を用いても良い。触媒を用いることにより、硬化反応速度が速くなり、成形サイクルが短縮されることにより、クリーニングブレードの製造効率が短縮される。触媒としては、三級アミン等のアミン系化合物、有機金属化合物等が挙げられる。
【００１９】
上記三級アミン触媒としては、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンや、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン等のテトラアルキルジアミンや、ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコールや、エトキシル化アミンや、エトキシル化ジアミンや、ビス（ジエチルエタノールアミン）アジペート等のエステルアミンや、トリエチルジアミンや、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミン誘導体や、Ｎ−メチルホルマリン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルホルマリン等のモルホリン誘導体や、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−２−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−２−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−２−メチルピペラジン等のピペラジン誘導体が挙げられる。
【００２０】
上記有機金属触媒としては、オクチル酸錫、ジブチル錫錫ジラウレート、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、酢酸カリウム等が挙げられる。
【００２１】
（クリーニングブレードの硬度及びｔａｎδ）
また、本発明におけるポリウレタンエラストマー（クリーニングブレード）の硬度は６５〜８０°（ＩＲＨＤ）であり、動的粘弾性測定における温度−損失正接ｔａｎδ曲線のピーク温度が−１０℃以下であることが好ましい。硬度が６５°より低い場合、クリーニング不良がおきやすくなり、逆に８０°より高い場合、感光ドラムを傷つける恐れがあるため、あまり好ましくない。
【００２２】
また、本発明におけるポリウレタンエラストマーのｔａｎδのピーク温度は、−１０℃以下が好ましい。−１０℃より高い場合、低温でのクリーニングブレードの変形（劣化）が顕著となり低温でのクリーニング性能が十分でない。
【００２３】
本発明においてはポリオキシテトラメチレングリコールを使用することで、ｔａｎδのピーク温度が下がり、低温でのクリーニング性能が向上する。これは、ポリオキシテトラメチレングリコールに含まれるエーテル結合は、従来より用いられているポリエステルポリオールに含まれるエステル結合またはウレタン結合に比べて、凝集エネルギーが低い。このため、ｔａｎδのピーク温度が下がり、低温でのクリーニング性能が今までよりも向上するためと考えられる。
【００２４】
ポリウレタンエラストマーの硬度は、国際ゴム硬さ６７〜７５°（ＩＲＨＤ）であることがより好ましく、国際ゴム硬さ６９〜７２°（ＩＲＨＤ）であることが更に好ましい。また、ポリウレタンエラストマーのｔａｎδのピーク温度は、−１０〜−３０℃であることがより好ましい。国際ゴム硬さ及びｔａｎδをこれらの範囲内に設定することによって、低温変形性（低温劣化性の）がより少ないクリーニングブレードを得ることができる。
【００２５】
（クリーニングブレードの製造方法）
本発明のクリーニングブレードは、上記各材料を用い、常法に準じて製造することができる。具体的には、プレポリマー法、セミワンショット法、ワンショット法に準じて製造できる。
【００２６】
本発明では、プレポリマー法に準じて例えば、次のようにしてクリーニングブレードを製造する。まず、クリーニングブレード成形型を準備する。次にポリイソシアネートとポリオキシテトラメチレングリコールを準備し、両者を適宜の配合割合で配合し、適宜の反応条件で部分的に重合したポリウレタンゴム用プレポリマーを調整する。一方、鎖延長剤と触媒を準備し、これらを適宜の配合割合で配合し、適宜の混合条件で混合して硬化剤を調整する。次に、上記ポリウレタンゴム用プレポリマーおよび硬化剤を適宜の配合割合で配合して混合し、この混合液をクリーニングブレード成形型に注入し、反応硬化させ、次いで硬化物を脱型し、所定の寸法に切断することにより、クリーニングブレードを製造することができる。
【００２７】
（電子写真装置）
図２は本発明のクリーニングブレードを用いた、電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成を示す。図２において、１はドラム状の電子写真感光体であり、軸を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、ついで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（図示していない）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００２８】
このようにして形成された静電潜像は、ついで、現像手段５によりトナー現像される。この現像されたトナー現像像は、図示していない給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期条件下に給紙された転写材７に、転写手段６により順次、転写されていく。
【００２９】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００３０】
像転写後の感光体１の表面は、本発明のクリーニングブレードを備えたクリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、繰り返し像形成に使用される。
【００３１】
近年、電子写真装置には様々な特性が要求されるようになってきており、その一つとして使用可能温度も幅広く要求されている。特に、近年では低温で安定的な使用可能性が要求されているが、本発明のクリーニングブレードはこのような低温使用環境下でも安定したクリーニング性能を発揮することができる。本発明のクリーニングブレードは例えば、０〜１５℃で好適に使用でき、１０〜１５℃でより好適に使用できる。
【実施例】
【００３２】
次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１，２，比較例１，２）
表１に示す組成のポリウレタンゴム用プレポリマーと触媒、鎖延長剤を混合しミキシングチャンバー内にて攪拌したのち、１３０℃に熱したクリーニングブレード成形型に注入した。次いで、この硬化物を脱型し、所定の寸法（長さ３３０ｍｍ、幅１０．３ｍｍ、厚さ１．６ｍｍ）に切断したクリーニングブレードを作成した。
【００３４】
このように作成したクリーニングブレードについて、ｔａｎδのピーク温度の測定、低温環境下での画像評価を行った。なお、上記特性値の評価は以下のようにして行った。
【００３５】
［硬度］
作成したクリーニングブレードの硬度はウォーレス（Ｈ．Ｗ．ＷＡＬＬＡＣＥ）社製の硬度計を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に基づいて行った。結果を表１に示す。
【００３６】
［ｔａｎδピーク温度の測定］
ｔａｎδのピーク温度の測定は、セイコーインスツルメンツ社製ＤＭＳ６１００を使用し、測定周波数１０Ｈｚで、−３０℃から２℃／分で昇温させてクリーニングブレードの温度−ｔａｎδ曲線を測定した。この温度−ｔａｎδ曲線においてｔａｎδが最大値を示す温度をピーク温度とした。結果を表１に示す。
【００３７】
［低温環境下でのクリーニング性］
作成したクリーニングブレードをＬＡＳＥＲ  ＳＨＯＴ  ＬＢＰ−２７１０（キヤノン社製）用トナーカートリッジに組み込んで、１０℃の環境下に１２時間放置した後、１０℃における初期画像にてクリーニング不良を観察した。ここでクリーニング性が良好なもの（縦スジが発生しないもの）は○とし、不良（縦スジ）が発生したものを×とした。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2007133075.tif 000002
【００３９】
なお、表１中のポリイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、鎖延長剤、触媒（アミン系化合物）の欄中の数字はポリウレタンエラストマー中の含量（質量部）を表す。
【００４０】
また、上記各構成材料としては以下のものを用いた。
ポリイソシアネート（ＭＤＩ）：ミリオネートＭＴ、日本ポリウレタン工業（株）社製
ポリオキシテトラメチレングリコール：ＰＴＧ−２０００ＳＮ、保土谷化学（株）社製
ポリエステルポリオール：ニッポラン４０１０、日本ポリウレタン工業（株）社製
１，４−ブタンジオール（鎖延長剤）：三菱化学（株）社製
トリメチロールプロパン（鎖延長剤）：三菱ガス化学（株）社製
触媒（アミン系化合物）：ＰＯＬＹＣＡＴ  １７、東ソー（株）社製。
【００４１】
表１記載の実施例１及び２の「ポリオールの数平均分子量」は「ポリオキシテトラメチレングリコールの数平均分子量」を表し、比較例１及び２の「ポリオールの数平均分子量」は「ポリエステルポリオールの数平均分子量」を表す。
【００４２】
表１の結果よりポリイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリオキシテトラメチレングリコール及び鎖延長剤として質量比が５０／５０〜７０／３０の１，４−ブタンジオールとトリメチロールプロパンを含むポリウレタンエラストマーを用いて製造したクリーニングブレードとすることによって、低温クリーニング特性に優れたものとできることが判明した。
【００４３】
更に、上記方法に従って動的粘弾性を測定した結果を図１に示す。図１より、実施例１、２では−１０℃以下に、比較例１、２では−１０℃を超える温度に明確なピークを有することが分かる。数平均分子量５００〜５０００のポリオキシテトラメチレングリコールを原料として用い、硬度が６５〜８０°（ＩＲＨＤ）かつｔａｎδのピーク温度が−１０℃以下のクリーニングブレードとすることによって、優れた低温クリーニング性を有することができることが判明した（実施例１，２）。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】実施例１，２及び比較例１，２のクリーニングブレードの温度−ｔａｎδ曲線を示す図である。縦軸はｔａｎδを示し、横軸は温度（℃）を示す。
【図２】本発明のクリーニングブレードを備えた電子写真装置の一例を示す図である。
【図１】
2007133075.tif 000003
【図２】
2007133075.tif 000004