(57)【要約】  【課題】原画フィルムを必要としないで凸状のレリーフ像を形成することが可能な、取扱性に優れた感光性樹脂印刷版原版とその製版方法を提供すること。  【解決手段】支持体上に、少なくとも感光性樹脂層（Ａ）、描画された感熱マスク層（Ｂ’）、保護層（Ｃ）をこの順に有することを特徴とする描画済感光性樹脂凸版原版。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも感光性樹脂層（Ａ）、描画された感熱マスク層（Ｂ’）、保護層（Ｃ）をこの順に有することを特徴とする描画済感光性樹脂凸版原版。
【請求項２】
描画された感熱マスク層（Ｂ’）が水不溶性であることを特徴とする請求項１に記載の描画済感光性樹脂凸版原版。
【請求項３】
保護層（Ｃ）の重さが２５〜２００ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１に記載の描画済感光性樹脂凸版原版。
【請求項４】
（１）支持体上に、少なくとも感光性樹脂層（Ａ）および感熱マスク層（Ｂ）を有する感光性樹脂凸版原版の感熱マスク層（Ｂ）に描画する工程、（２）描画された感熱マスク層（Ｂ’）側から露光する工程、（３）現像する工程、を少なくとも含む感光性樹脂凸版原版の製版方法であって、前記（１）描画工程後（２）露光工程前、および／または（２）露光工程後（３）現像工程前に、描画された感熱マスク層（Ｂ’）上に保護層（Ｃ）を設けることを特徴とする感光性樹脂凸版原版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、取扱性の良好なデジタル情報転写に適した描画済感光性樹脂凸版原版および感光性樹脂凸版原版の製版方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感光性樹脂組成物を印刷版材として使用することは一般的に行われ、樹脂凸版、平版、凹版、フレキソ版印刷の各分野において主流となっている。このような印刷版材は、原画フィルムを感光性樹脂層に密着させ、原画フィルムを通して活性光線で露光することにより、感光性樹脂層中に溶剤に溶解する部分と溶解しない部分を形成することでレリーフ像を形成し、印刷版材として使用するものである。
【０００３】
このような印刷版材は、ネガティブ、ポジティブの原画フィルムを必要とするため、そのための製造時間およびコストを要する。さらに、原画フィルムの現像には化学的な処理が必要で、かつ現像廃液の処理をも必要とすることから、環境衛生上の不利を伴う。
【０００４】
近年コンピューターの進歩に伴い、コンピューター上で処理された情報を印刷版材上に直接出力し、原画フィルムの作成工程を必要とせずに凸版印刷版を得る、いわゆるＣＴＰ（computer to plate）方式が提案されている。このＣＴＰ方式は、デジタルデータより画像マスクを‘その場で’感光性樹脂上に形成し、その後、活性光線、多くの場合では紫外線を画像マスク側から全面露光することによって、画像マスクの非被覆部のみ選択的に感光性樹脂層を硬化させる。この方式の利点は、上述した原画フィルムの製造工程が不要となること、原画フィルムの現像廃液の処理が不要で環境衛生的に好ましいことに加え、原画フィルムを密着させる際の異物混入がなくなること、シャープな構造のレリーフが得られることなどが挙げられる。
【０００５】
ＣＴＰ方式を導入した感光性樹脂凸版としては、感光性樹脂層、酸素透過性の分割層、紫外光に対して不透明な感赤外線層、および保護層から形成される感光性樹脂凸版記録材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。ここでは赤外レーザーを照射して感赤外線層に画像マスクを形成するが、この感赤外線層は、水溶性あるいは水分散性のバインダーに、カーボンブラックのような紫外光を遮断する機能を有し、赤外線を吸収する物質を混合したものである。感赤外線層は架橋構造を有しておらず、外傷に対して弱いためにカバーフィルムを剥離後の取扱に注意する必要があった。紫外線露光する前に感赤外線層に貫通性の傷が生じた場合は、その部分から紫外線が透過し感光性樹脂が光硬化するため印刷原版の欠点となる問題があった。
【特許文献１】特許第３４２９６３４号明細書（第３−７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記問題に鑑みて、原画フィルムを必要としないでレリーフ像を形成することが可能な、取扱性に優れた感光性樹脂印刷版原版とその製版方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明は、「支持体上に、少なくとも感光性樹脂層（Ａ）、描画された感熱マスク層（Ｂ’）、保護層（Ｃ）をこの順に有することを特徴とする描画済感光性樹脂凸版原版」である。
【０００８】
さらに、「（１）支持体上に、少なくとも感光性樹脂層（Ａ）および感熱マスク層（Ｂ）を有する感光性樹脂凸版原版の感熱マスク層（Ｂ）に描画する工程、（２）描画された感熱マスク層（Ｂ’）側から露光する工程、（３）現像する工程、を少なくとも含む感光性樹脂凸版原版の製版方法であって、前記（１）描画工程後（２）露光工程前、および／または（２）露光工程後（３）現像工程前に、描画された感熱マスク層（Ｂ’）上に保護層（Ｃ）を設けることを特徴とする感光性樹脂凸版原版の製版方法。」である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、感熱マスク層（Ｂ）に描画後、保護層（Ｃ）を設けることにより、描画後現像までの間の取扱等を原因とする感熱マスク層への傷を防止することが出来る。感光性の樹脂を用いていれば、凸状レリーフを有する印刷版である樹脂凸版だけではなく、フレキソ版、凹版、平版、孔版にも応用できるが、その応用範囲がこれらに限定されるものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１１】
本発明において、感光性樹脂凸版原版とは、支持体上に、少なくとも感光性樹脂層（Ａ）、感熱マスク層（Ｂ）がこの順に積層された構成を有する。また、描画済感光性樹脂凸版原版とは、支持体上に、少なくとも感光性樹脂層（Ａ）、描画された感熱マスク層（Ｂ’）、保護層（Ｃ）がこの順に積層された構成を有する。
【００１２】
本発明における感光性樹脂層（Ａ）は、水溶解性または水膨潤性のポリマー、光硬化可能なモノマー、光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物からなり、好ましくは３００〜４００ｎｍの紫外光を照射することにより光硬化する。
【００１３】
本発明における水溶解性または水膨潤性のポリマーは、感光性樹脂組成物を固体状態にして形態を保持するための担体樹脂としての機能を有するとともに、感光性樹脂層（Ａ）の水現像性を付与するために使用される。このような樹脂として、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分鹸化ポリ酢酸ビニル（部分鹸化ポリビニルアルコール）、セルロース樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンオキサイドの如き親水性基を導入したポリアミド樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体など、およびこれら樹脂の変性体が挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコール、部分鹸化ポリビニルアルコール、親水性基を導入したポリアミド樹脂、およびこれら樹脂の変性体が好ましく用いられる。
【００１４】
本発明における紫外光により硬化可能なモノマーは、ラジカル重合により架橋可能な物質である。ラジカル重合により架橋可能な物質であれば、特に限定されるものではないが、例えば次のようなものを挙げることができる。２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシ−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド類、２、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２，２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、などのエチレン性不飽和結合を１個だけ有する化合物、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコールなどのエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やアミンのような活性水素を有する化合物を付加反応させて得られる多価（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどの多価（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼンなどの多価ビニル化合物、などの２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。
【００１５】
本発明に好ましく使用される光重合開始剤とは、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば特に限定されない。なかでも、自己開裂や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などある。
【００１６】
感光性樹脂組成物には、その他の成分として、相溶性、柔軟性を高める等の目的で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類を添加することが可能であり、熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。またさらに、染料、顔料、界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤などを添加することもできる。
【００１７】
感光性樹脂組成物から感光性樹脂層（Ａ）を得る方法としては特に限定されないが、例えば、水溶解性または水膨潤性のポリマーを溶剤に溶解した後に、紫外光により硬化可能なモノマー、光重合開始剤および必要に応じてその他添加剤を添加して充分攪拌し、感光性樹脂組成物溶液を作製し、この溶液を好ましくは接着剤を塗布した支持体上に流延したあと溶剤を揮発させることにより得ることができる。あるいは感光性樹脂組成物をあらかじめシート化し、接着剤を塗布した支持体上にラミネートすることによっても得ることができる。
【００１８】
本発明における感光性樹脂層は、感光性樹脂凸版材で既に公知の感光性樹脂を任意に使用することができる。感光性樹脂層の厚さは好ましくは０．１〜１０ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは０．１〜２ｍｍの範囲である。
【００１９】
本発明における支持体に使用する素材は特に限定されないが、寸法安定なものが好ましく使用され、例えば、スチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属板やポリエステルなどのプラスチックシート、スチレン−ブタジエンゴムなどの合成ゴムシートが挙げられる。
【００２０】
また本発明における支持体は感光性樹脂凸版材で既に公知の支持材を任意に使用でき、その大きさ、厚さは特に限定されない。
【００２１】
本発明における感熱マスク層（Ｂ）は、紫外光を実用上遮断し、描画時には赤外レーザーを効率よく吸収し、その熱により瞬間的に一部または全部が蒸発または融除するものである。すなわち、レーザー照射部分の光学濃度の低下が起きる。これによりレーザーの照射部分と未照射部分の光学濃度に差が生じ、従来のネガティブ、ポジティブの原画フィルムと同様の機能を果たすことができる。
【００２２】
そのため本発明の感熱マスク層（Ｂ）は、赤外線を吸収し熱に変換する機能を有する赤外線吸収物質の他に、好ましくは熱により蒸発、融除する機能を有する熱分解性化合物、紫外線を遮蔽する機能を有する紫外線吸収物質を含有する。
【００２３】
ここで、紫外光を遮断する機能を有するとは、感熱マスク層（Ｃ）の光学濃度（optical density）が２．５以上のことを指し、３．０以上であることがより好ましい。光学濃度は一般にＤで表され、以下の式で定義される。
Ｄ＝ｌｏｇ１０（１００／Ｔ）＝ｌｏｇ１０（Ｉ０／Ｉ）
（ここで、Ｔは透過率（単位は％）、Ｉ０は透過率測定の際の入射光強度、Ｉは透過光強度である）。
【００２４】
光学濃度の測定には、入射光強度を一定にして透過光強度の測定値から算出する方法と、ある透過光強度に達するまでに必要な入射光強度の測定値から算出する方法が知られているが、本発明における光学濃度は前者の透過光強度から算出した値をいう。
【００２５】
光学濃度は、オルソクロマチックフィルターを用いて、マクベス透過濃度計「ＴＲ−９２７」（コルモルゲンインスツルメンツ（Kollmorgen Instruments Corp.）社製）を用いることで測定することができる。
【００２６】
本発明に用いられる赤外線吸収物質は、赤外光を吸収して熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものではない。例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑色顔料、ローダミン色素、ナフトキノン系色素、ポリメチン系染料、ジイモニウム塩、アゾイモニウム系色素、カルコゲン系色素、カーボングラファイト、ジアミン系金属錯体、ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウム金属塩類、結晶水含有無機化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステン等の金属酸化物、これらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにビスマス、スズ、テルル、鉄、アルミの金属粉などが挙げられる。
【００２７】
これらのなかでも、光熱変換率および、経済性、取扱い性、および後述する紫外線吸収機能の面から、カーボンブラックが好ましく使用される。
【００２８】
赤外線吸収物質の含有量は、感熱マスク層（Ｂ）の全組成物に対して２〜７５重量％が好ましく、５〜７０重量％がより好ましい。２重量％以上であれば光熱変換が効率良く行われ、７５重量％以下であれば他の成分が不足して感熱マスク層（Ｂ）の塗工性が低下するという問題が生じない。
【００２９】
熱分解性化合物としては、例えば、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、ニトロセルロース等のニトロ化合物や有機過酸化物、ポリビニルピロリドン、アゾ化合物、ジアゾ化合物あるいはヒドラジン誘導体、および赤外線吸収物質の項で列挙した金属あるいは金属酸化物が挙げられるが、溶液の塗工性の面などから高分子化合物であるポリビニルピロリドンやニトロセルロース、アクリル樹脂が好ましい。
【００３０】
なかでもアクリル樹脂は比較的熱分解しやすく、水やアルコールに溶解しないグレードを選択することによって、下層の感光性樹脂層（Ａ）への物質移動を抑制する事ができるので、水／アルコール不溶型のアクリル樹脂がさらに好ましく用いられる。
【００３１】
熱分解性化合物の含有量は、感熱マスク層（Ｃ）の全組成物に対して８０重量％以下が好ましく、１５〜６０重量％がより好ましい。含有量が８０重量％以下であれば、後述する光熱変換物質量の低下に伴い熱分解性化合物の分解がうまくできないという問題が発生しない。
【００３２】
紫外線吸収物質としては特に限定されないが、好ましくは、３００ｎｍ〜４００ｎｍの領域に吸収を有する化合物である。例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、カーボンブラック、および赤外線吸収物質で列挙した金属あるいは金属酸化物などを挙げることができる。なかでもカーボンブラックは、紫外光領域だけでなく赤外光領域にも吸収特性があり、光熱変換物質としても機能するので、特に好ましく用いられる。
【００３３】
紫外線吸収物質の含有量は、感熱マスク層（Ｂ）の全組成物に対して０．１重量％〜７５重量％が好ましく、１〜５０重量％がより好ましい。含有量が０．１重量％以上であれば必要な光学濃度が得られ、７５重量％以下であれば他の成分が不足して感熱マスク層（Ｂ）の塗工性が低下するという問題が生じない。
【００３４】
本発明における感熱マスク層（Ｂ）は、水不溶性であることが好ましい。感熱マスク層（Ｂ）は感光性樹脂層（Ａ）の上に積層されているが、感光性樹脂層（Ａ）は前述したように親水性の組成であり、感熱マスク層（Ｂ）が親水性の組成の場合、層間で物質移動が起こり、各層固有の機能が低下する。例えば感熱マスク層（Ｂ）に感光性樹脂層（Ａ）中のモノマーなどが移動すると、感熱マスク層（Ｂ）のレーザー融除性が損なわれることになるし、感光性樹脂層（Ａ）中に紫外線吸収物質が混入すると紫外光による硬化が阻害される。
【００３５】
よって本発明に使用する感熱マスク層（Ｂ）は水不溶性であることが好ましい。感熱マスク層（Ｂ）に水不溶性を付与する方法は特に限定されないが、例えば、感熱マスク層（Ｂ）の全組成物を水不溶性成分で構成する方法、または硬化性の樹脂をバインダーとして用い層を架橋させる方法によって達成できる。後者の方法は、組成物成分の高分子化により層間物質移動をさらに起こりにくくする効果や、感熱マスク層（Ｂ）表面の耐傷性を付与する効果も得られるので好ましい。
【００３６】
硬化性の樹脂をバインダーとして用いた場合、樹脂の硬化方法は特に限定されないが、感熱マスク層（Ｂ）が紫外光を吸収する機能を有するので光硬化は困難あるいは不効率であるため、熱硬化が好ましい。バインダーとして用いる熱硬化樹脂としては、例えば、多官能イソシアネートおよび多官能エポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、尿素系樹脂、アミン系化合物、アミド系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チオール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物との組み合わせが挙げられる。
【００３７】
なかでも好ましい架橋方法として、多官能エポキシ化合物と、尿素系樹脂、アミン系化合物、アミド系化合物、水酸基含有化合物、カルボン酸化合物、チオール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物との組み合わせが挙げられる。
【００３８】
ここで、多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂が挙げられる。
【００３９】
また、尿素系樹脂としては、ブチル化尿素樹脂、ブチル化メラミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチル化尿素メラミン共縮合樹脂、アミノアルキッド樹脂、ｉｓｏ−ブチル化メラミン樹脂、メチル化メミニン樹脂、ヘキサメトキシメチロールメラミン、メチル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂などが挙げられる。
【００４０】
また、アミン系化合物としては、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、メタキシレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミンなどが挙げられる。
【００４１】
また、アミド系化合物としては、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられるポリアミド系硬化剤やジシアンジアミドなどがあり、水酸基含有化合物としてはフェノール樹脂、多価アルコールなどがあり、チオール系化合物としては、多価チオールなどがある。
【００４２】
また、カルボン酸としては、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ドデシニルコハク酸、ピロメリット酸、クロレン酸、マレイン酸、フマル酸やこれらの無水物が好ましく使用される。
【００４３】
複数成分による硬化性の樹脂を用いる方法とは別に、単独成分で用いても硬化性のある樹脂を用いても良い。単体で用いても硬化性のある樹脂としては、エポキシ樹脂の他、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、架橋性ポリエステル樹脂、架橋性ポリアミド樹脂などが挙げられる。これら樹脂は組み合わせて使用することも可能である。
【００４４】
これら熱硬化性樹脂の含有量は感熱マスク層（Ｂ）の全組成物に対して１０重量％〜７５重量％以下が好ましく、３０重量％〜６０重量％がより好ましい。１０重量％以上であれば水不溶性を付与するに十分な架橋構造が得られ、７５重量％以下であれば感熱マスク層（Ｂ）のレーザー融除が効率よく行われる。
【００４５】
また、赤外線吸収物質としてカーボンブラックのような顔料を用いる場合は、その分散を行いやすくするため、可塑剤、界面活性剤や分散助剤を添加しても良い。
【００４６】
感熱マスク層（Ｂ）を形成する方法は特に限定されないが、金属酸化物を用いる場合には、例えば、蒸着やスパッタリングにより得られ、カーボンブラックなどの有機物を用いる場合には、感熱マスク層組成物をそのまま、あるいは適当な溶媒に溶解させてコーティングし、熱キュアさせることによって得ることができる。
【００４７】
コーティングにより得られる感熱マスク層（Ｂ）の厚さは０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、１μｍ〜３μｍがより好ましい。０．５μｍ以上であれば、表面傷が発生しにくく、また光の漏れが生じにくく、一定の高光学濃度を得ることができ、また高い塗工技術を必要としない。また、１０μｍ以下であれば感熱マスク層（Ｂ）を融除するのに高いエネルギーが必要とされないので、コスト的に有利である。
【００４８】
金属あるいは金属酸化物の蒸着あるいはスパッタリングにより得られる感熱マスク層（Ｂ）は、高光学濃度が得られれば、薄膜であるのが好ましい。薄膜の膜厚は感度に大きな影響を与える。すなわち、膜厚が厚すぎると、薄膜を蒸発、融解させるために要するエネルギーが余分に必要となるために、感熱マスク層（Ｂ）の融除感度が低下してしまうのである。それ故、薄膜の膜厚としては１００ｎｍ以下が好ましく、２〜１００ｎｍがより好ましく、４〜２０ｎｍが特に好ましい。膜厚が２ｎｍよりも薄くても感度が低下してしまうことがある。
【００４９】
蒸着法を用いる場合、真空蒸着が好ましく使用され、具体的には、１０−４〜１０−７ｍｍＨｇの減圧容器中で、金属と炭素を加熱蒸発させ、基板の表面に薄膜を形成させる方法等が使用される。
【００５０】
スパッタリング法を用いた場合は、例えば、１０−１〜１０−３ｍｍＨｇの減圧容器中で１対の電極に直流あるいは交流電圧を加え、グロー放電を起こさせ、陰極の、交流の場合はアース極のスパッタリング現象を利用して基板上に薄膜を形成することができる。
【００５１】
本発明で必要とされる高光学濃度を与える薄膜層として、炭素の薄膜層を第一に挙げることが出来る。ここでいう炭素薄膜は、いわゆるダイヤモンド薄膜やグラファイト薄膜ではなく非晶質炭素薄膜である。非晶質炭素薄膜はイオンビーム蒸着、イオン化蒸着等の通常の真空蒸着や、イオンビームスパッタリング等のスパッタリングを行えば、選択的に得ることが出来る。
【００５２】
炭素薄膜形成方法としては、真空蒸着、スパッタリングの何れかの方法で行うことが好ましい。
【００５３】
炭素薄膜形成のための真空蒸着条件としては、例えば、１０−４〜１０−７ｍｍＨｇの減圧容器中で、炭素を加熱蒸発させ、基板の表面に薄膜を形成させる方法が好ましく使用される。炭素は融点が３９２３Ｋと高いために、蒸着するためには、炭素の加熱温度及び蒸着時間を長くすることが好ましい。
【００５４】
炭素薄膜形成のためのスパッタリング条件としては、１０−１〜１０−３ｍｍＨｇの減圧容器中で１対の電極に直流あるいは交流電圧を加えて、グロー放電を起こさせ、陰極のスパッタリング現象を利用して基板上に薄膜を形成する方法が好ましく使用される。この方法では、融点が高い炭素でも比較的容易に薄膜を形成することができる。
【００５５】
感熱マスク層（Ｂ）を与える薄膜層としては、炭素の薄膜層の他に、金属の薄膜層を挙げることができる。金属の具体例としては、以下のようなものを挙げることが出来るがこれらに限定されるものではない。テルル、スズ、アンチモン、ガリウム、マグネシウム、ポロニウム、セレン、タリウム、亜鉛、アルミニウム、シリコン、ゲルマニウム、錫、銅、鉄、モリブデン、ニクロム、インジウム、イリジウム、マンガン、鉛、リン、ビスマス、ニッケル、チタン、コバルト、ロジウム、オスニウム、水銀、バリウム、パラジウム、ビスマスや特公昭４１−１４５１０号公報に記載されているような化合物、例えば、炭化珪素、窒化ホウ素、燐化ホウ素、燐化アルミ、アンチモンとアルミニウムの合金、ガリウムと燐の合金、ガリウムとアンチモンの合金などである。好ましくは、テルル、スズ、アンチモン、ガリウム、マグネシウム、ポロニウム、セレン、タリウム、亜鉛、ビスマス、アルムニウムが挙げられる。
【００５６】
層（Ｂ）に好ましく使用される金属としては、金属光沢が大きくなると、表面でのレーザーの反射が大きくなるため、感度の面から金属としては、金属光沢の小さい材料が好ましい。
【００５７】
また、感熱マスク層（Ｂ）に使用する金属としては、瞬間的に一部または全部が蒸発、または融解する金属であって融点が２０００Ｋ以下であれば、どのようなものでも好ましく使用できる。融点が２０００Ｋよりも大きいと、レーザーを照射しても、蒸発または融解するのに時間がかかるため、結果的に感熱マスク層（Ｂ）の融除感度が低下してしまうためである。融点に関して、より好ましくは１０００Ｋ以下のものである。具体的には、テルル、スズ、アンチモン、ガリウム、マグネシウム、ポロニウム、セレン、タリウム、亜鉛、ビスマス、アルミニウムが好ましく使用され、より好ましくはテルル（融点４４９．８℃）、スズ（融点２３２℃）、亜鉛（融点４１９．５℃）、アルミニウム（融点６６０．４℃）を挙げることが出来る。これらの金属は、薄膜にレーザーが照射された時に、熱によって容易に蒸発、または融解するため特に好ましい。
【００５８】
感熱マスク層（Ｂ）に好ましく使用される金属としては、上記した金属の２種類あるいは３種類以上のアロイとすることによって、より融点が低下しやすくなり感度も向上するため、特に好ましいと言える。具体的には、テルルとスズ、テルルとアンチモン、テルルとガリウム、テルルとビスマス、テルルと亜鉛のアロイが好ましく、より好ましくは、テルルと亜鉛、テルルとスズのアロイである。３種類のアロイでは、テルルとスズと亜鉛、テルルとガリウムと亜鉛、スズとアンチモンと亜鉛、スズとビスマスと亜鉛、のアロイが好ましく、より好ましくは、テルルとスズと亜鉛、スズとビスマスと亜鉛のアロイである。
【００５９】
このような金属の薄膜の形成方法としては特に限定されないが、真空蒸着、スパッタリングの何れかの方法で行うことが好ましい。
【００６０】
感熱マスク層（Ｂ）を与える薄膜層として、炭素と金属を含む薄膜層も使用可能である。炭素と金属を、同時に蒸着またはスパッタリングすることによって、薄膜の光学濃度が向上し、より赤外レーザーを吸収しやすくなるというメリットがある。この場合、多くの金属が使用できる。この時用いる金属あるいはアロイは、蒸着や、スパッタリングができるものであれば特に限定されないが、融点が２０００Ｋ以下の金属が好ましく、１０００Ｋ以下がより好ましい。融点が２０００Ｋよりも高いと、炭素を同時に蒸着あるいはスパッタリングしても、画像が形成されにくい。
【００６１】
金属と炭素を同時に蒸着、またはスパッタリングする場合、形成された薄膜での炭素の重量％は、１０重量％以上が好ましく、３０重量％以上がより好ましい。炭素が１０重量％以上であれば、赤外レーザーの吸収率が高まり、感度向上の効果が得られる。
【００６２】
親水性の感光性樹脂層（Ａ）と水不溶性の感熱マスク層（Ｂ）とを接するように積層した場合、その極性の違いから層間の密着性が不十分である為に、感熱マスク層（Ｂ）が剥がれやすくなったり、シワが入るなどの問題が発生する。このような場合、接着力調整層（Ｄ）を感光性樹脂層（Ａ）と感熱マスク層（Ｂ）間に設けることにより、これらの問題を回避することができる。
【００６３】
接着力調整層（Ｄ）は、鹸化度６０モル％以上の部分鹸化ポリ酢酸ビニルを含有することを特徴とする。より好ましくは、鹸化度７０モル％以上９９モル％以下である。鹸化度６０モル％未満であると、接着力が不十分となるとともに、水現像性の低下を招く可能性がある。鹸化度６０モル％以上の部分鹸化ポリ酢酸ビニルであれば特に重合度などは限定されず、また酸などで変性を施したものを使用することもできる。
【００６４】
また接着力調整層（Ｄ）には、鹸化度６０モル％以上の部分鹸化ポリ酢酸ビニルの他に、適当な接着力を調整するための樹脂類やモノマー類、塗工性や安定性を調整するための界面活性剤や可塑剤などの添加剤を含有させることも任意である。また接着力調整層を積層後、感光性樹脂層（Ａ）に拡散移動させ同化させても良い。
【００６５】
鹸化度６０モル％以上の部分鹸化ポリ酢酸ビニルの含有量は、接着力調整層の全組成物に対して５０重量％以上が好ましく、より好ましくは６０重量％である。５０重量％以上であれば、均一な皮膜の形成が可能となり感熱マスク層との接着力が十分得られる。
【００６６】
接着力調整層（Ｄ）の形成方法は特に限定されないが、薄膜形成の簡便さから、接着力調整層成分を溶媒に溶解した状態で、感熱マスク層上にコーティングしてから溶媒を除去する方法が好ましく行われる。溶媒の除去方法には例えば熱風乾燥、遠赤外線乾燥、あるいは自然乾燥などがあげられる。
【００６７】
接着力調整層（Ｄ）の膜厚は１５μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。１５μｍ以下であれば、紫外光を露光した際の該層による光の屈曲や散乱が抑えられ、シャープなレリーフ画像が得られる。また、０．１μｍ以上であれば、接着力調整層の形成が容易となる。
【００６８】
本発明における保護層（Ｃ）は、描画された感熱マスク層（Ｂ’）を保護する目的を持ち、感熱マスク層（Ｂ）に描画後、描画された感熱マスク層（Ｂ’）上に積層して設けられる。また本発明の感光性樹脂凸版原版が、感熱マスク層（Ｂ）上に後述する剥離補助層（Ｅ）を有する場合は、感熱マスク層（Ｂ）、剥離補助層（Ｅ）、保護層（Ｃ）の順に積層して設けても良い。
【００６９】
本発明における保護層（Ｃ）としては、材質、種類に特に制限はなく、例えば紙、不織布、布、合成樹脂フィルムまたはシート、または紙の片面または両面に樹脂層を設けたラミネートシートまたはフィルムなどがあげられる。
【００７０】
紙としては、砕木パルプ等の機械処理により得られた機械パルプ、クラフトパルプ等の化学処理により得られた化学パルプ、ケミグランドパルプ等の機械処理と化学処理を併用し得られたパルプ等のほか、綿、麻等の天然繊維を原料とするものが挙げられる。ここで、パルプの漂白の有無、漂白方法は特に限定されない。さらにポリエチレン、ポリスチレン等のポリオレフィン、レーヨン、ナイロン、ビニロン、ポリエステルなどの化学繊維からなる化学繊維紙も使用できる。また木材等の天然パルプ、化学繊維等の合成パルプを併用した紙も使用でき、これら例示した原料からなる紙に限定されるものではない。
【００７１】
またこれらの紙には、白土、タルク、炭酸カルシウム等の鉱物質の填料、ロジン、合成樹脂等のサイジング剤、その他の添加剤を含んでいても問題なく使用できる。
【００７２】
また不織布としては、綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維やレーヨン、アセテートなどの化学繊維、またはナイロン、ポリエステル、アクリルなどの合成繊維を１種類または複数種類使用し、繊維と繊維を各種接着剤により、結合させシート状にしたものがあげられる。不織布の製造方法としては特に限定されず、乾式法、湿式法、スパンボンド等のいずれの製造方法による不織布も使用できる。
【００７３】
合成樹脂フィルムまたはシートとしては、公知の合成樹脂からなるフィルムまたはシートがいずれも使用でき、ポリエチレン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂、ポリアミド等の熱硬化性樹脂からなるフィルムまたはシートが使用できる。またポリウレタンフォーム等のシートも使用することが出来る。
【００７４】
また単一の合成樹脂からなるフィルムまたはシートだけでなく、これらを複数層ラミネートしたフィルムまたはシート、また複数種の合成樹脂をアロイ化してなるフィルムまたはシートも使用可能である。さらに上述した各種の紙と上述した各種合成樹脂層を積層したラミネート紙、サンドイッチ構造に積層したサンド紙等も使用することができる。
【００７５】
本発明における保護層（Ｃ）の重さは特に限定されないが、２５〜２００ｇ／ｍ２が好ましく、５０〜１５０ｇ／ｍ２がより好ましい。２５ｇ／ｍ２以上であれば取り扱いが容易であり、かつ描画された感熱マスク層（Ｂ’）を外傷から保護する機能が発現し、２００ｇ／ｍ２以下であれば安価で経済的に有利である。
【００７６】
本発明の感光性樹脂凸版原版では、感熱マスク層（Ｂ）に対して感光性樹脂層（Ａ）の反対側に、カバーフィルム（Ｆ）を設けても良い。カバーフィルム（Ｆ）は、感熱マスク層（Ｂ）を外傷から保護する目的等に使用することができる。カバーフィルム（Ｆ）には、感熱マスク層（Ｂ）から剥離可能なポリマーフィルムが好ましく使用される。具体例としてはポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、フルオロポリマー、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィルムが挙げられる。あるいはシリコーンなどが塗布された剥離紙もカバーフィルム（Ｆ）として使用できる。
【００７７】
さらに本発明の感光性樹脂凸版原版では、感熱マスク層（Ｂ）とカバーフィルム（Ｆ）間に剥離補助層（Ｅ）を設けても良い。剥離補助層（Ｅ）は、感光性樹脂印刷版原版からカバーフィルム（Ｆ）のみ、またはカバーフィルム（Ｆ）および剥離補助層（Ｅ）両方を容易に剥離せしめる機能を有することが好ましい。
【００７８】
カバーフィルム（Ｆ）と感熱マスク層（Ｂ）が直接積層され両層間の接着力が強い場合、カバーフィルム（Ｆ）が剥離できなかったり、感熱マスク層（Ｂ）ごと剥離してしまう可能性がある。したがって剥離補助層（Ｅ）は、感熱マスク層（Ｂ）との接着力が強く、カバーフィルム（Ｆ）との接着力が剥離可能な程度に弱い物質、あるいは感熱マスク層（Ｃ）との接着力が剥離可能な程度に弱く、カバーフィルム（Ｆ）との接着力が強い物質から構成されことが好ましい。なおカバーフィルム（Ｆ）を剥離した後、剥離補助層（Ｅ）は感熱マスク層（Ｂ）側に残留し最外層になる場合があるので、取扱いの面から粘着質でないことや、該層を通して紫外光露光されるため実質透明であることが好ましい。
【００７９】
剥離補助層（Ｅ）に使用される材料としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、部分鹸化ポリビニルアルコール、ヒドロシキアルキルセルロース、アルキルセルロース、ポリアミド樹脂などであり、水に溶解または分散可能で、粘着性の少ない樹脂を主成分とすることが好ましい。これらの中で、粘着性の面から、鹸化度６０〜９９モル％の部分鹸化ポリビニルアルコール、アルキル基の炭素数が１〜５のヒドロキシアルキルセルロースおよびアルキルセルロースが特に好ましく用いられる。
【００８０】
これら樹脂類の含有量は、剥離補助層（Ｅ）の全組成物に対して７０重量％以上が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。含有量が７０重量％以上であれば、均一な皮膜を形成することができ、感熱マスク層（Ｂ）／カバーフィルム（Ｆ）を無理なく剥離することが可能となる。
【００８１】
剥離補助層（Ｅ）には、赤外線で融除しやすくするために赤外線吸収物質および／または熱分解性物質を含有してもよい。赤外線吸収物質や熱分解性物質としては、前述したものを使用することができる。また、塗工性や濡れ性向上のために界面活性剤を添加しても良い。
【００８２】
剥離補助層（Ｅ）の膜厚は６μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下がより好ましい。６μｍ以下であれば、下層の感熱マスク層（Ｂ）のレーザー融除性を損なうことがない。また、０．１μｍ以上であれば、剥離補助層（Ｅ）の形成が容易である。
【００８３】
ここで感光性樹脂印刷版原版からカバーフィルム（Ｆ）を早さ２００ｍｍ／分のスピードで剥離する時、１ｃｍ当たりの剥離力が４．５〜２００ｍＮ／ｃｍであることが好ましく、９〜１５０ｍＮ／ｃｍがさらに好ましい。４．５ｍＮ／ｃｍ以上であれば、作業中にカバーフィルム（Ｆ）が剥離してくることなく作業できるので好ましく、２００ｍＮ／ｃｍ以下であれば無理なくカバーフィルム（Ｆ）を剥離することができるので好ましい。
【００８４】
次に、本発明に用いられる感光性樹脂凸版原版の好ましい製造方法を説明する。
【００８５】
製造方法の第１の例は、支持体上に感光性樹脂層（Ａ）、必要により接着力調整層（Ｄ）、感熱マスク層（Ｂ）、必要により剥離補助層（Ｅ）およびカバーフィルム（Ｆ）を順次積層した構造を有する原版である。カバーフィルム（Ｆ）上に順次コーティング法で、必要により層（Ｅ）、層（Ｂ）および必要により層（Ｄ）を積層した感熱マスクシートと、支持体上に層（Ａ）を積層した感光性樹脂シートとをラミネートすることによって得ることができる。ラミネート方法としては特に限定されず、例えば、層（Ａ）あるいは層（Ｄ）の表面を水および／またはアルコールで膨潤させ、感光性樹脂シートと感熱マスクシートを貼り合わせる方法、層（Ａ）と同じ、あるいは類似組成の高粘度の液体を、感光性樹脂シートと感熱マスクシートの間に流し込んで両者を貼り合わせる方法、常温下であるいは加熱しながらプレス機でプレスする方法などがある。
【００８６】
第２の例は、支持体上に感光性樹脂層（Ａ）、必要により接着力調整層（Ｄ）および感熱マスク層（Ｂ）、必要により剥離補助層（Ｅ）を順次積層した構造を有する原版である。まず、支持体上に感光性樹脂層（Ａ）を積層した感光性樹脂シートに、必要により層（Ｄ）の成分が溶解している液をコーティング、乾燥させて、次いで、感熱マスク層（Ｂ）の成分が溶解あるいは分散している液をコーティング、加熱して硬化させる。さらに必要により剥離補助層（Ｅ）の成分が溶解している液をコーティング、乾燥させることによって得ることができる。
【００８７】
別の方法として、剥離紙に同様のコーティング法で必要により層（Ｅ）、および層（Ｂ）を順次積層した感熱マスクシートを用意し、次いで、支持体上に層（Ａ）を積層した感光性樹脂シートと感熱マスクシートとを、層（Ａ）が層（Ｂ）と接するようにラミネートした後、剥離紙を剥離することによって得ることもできる。必要により感光性樹脂シートまたは感熱マスクシートに層（Ｄ）をコーティング法で積層した後、両者をラミネートし層（Ａ）と層（Ｂ）間に層（Ｄ）を設けても良い。
【００８８】
感光性樹脂凸版原版の製造方法としては、上記の例に限定されるものではなく、公知のコーティング、ラミネート等を組み合わせ製造することができる。
【００８９】
以上のようにして得られた感光性樹脂印刷版原版は、第１の例ではカバーフィルム（Ｆ）を剥離した後、赤外レーザーで感熱マスク層（Ｂ）に描画し、さらに保護層（Ｃ）を設けることにより本発明の描画済感光性樹脂凸版原版を得ることができる。
【００９０】
赤外レーザーで感熱マスク層（Ｂ）に描画する工程は、赤外レーザーを画像データに基づきＯＮ／ＯＦＦさせて、感熱マスク層（Ｂ）に対して走査照射する工程のことである。感熱マスク層（Ｂ）は、赤外レーザーが照射されると赤外線吸収物質の作用で熱が発生し、その熱の作用で熱分解性化合物が分解して感熱マスク層（Ｂ）が除去、すなわちレーザー融除される。レーザー融除された部分は、光学濃度が大きく低下し、紫外光に対して実質透明になる。画像データに基づき、感熱マスク層（Ｂ）を選択的にレーザー融除することによって、感光性樹脂層（Ａ）に潜像を形成しうる画像マスクが得られる。
【００９１】
赤外レーザー照射には、発振波長が７５０ｎｍ〜３０００ｎｍの範囲にあるものが用いられる。このようなレーザーとしては、例えば、ルビーレーザー、アレキサンドライトレーザー、ペロブスカイトレーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーやエメラルドガラスレーザーなどの固体レーザー、ＩｎＧａＡｓＰ、ＩｎＧａＡｓやＧａＡｓＡｌなどの半導体レーザー、ローダミン色素のような色素レーザーなどが挙げられる。またこれらの光源をファイバーにより増幅させるファーバーレーザーも用いることができる。なかでも、半導体レーザーは近年の技術的進歩により、小型化し、経済的にも他のレーザー光源よりも有利であるので好ましい。また、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーも高出力であり、歯科用や医療用に多く利用されており、経済的にも安価であるので好ましい。
【００９２】
保護層（Ｃ）は、感光性樹脂凸版の描画した感熱マスク（Ｂ’）側へ重ねることにより設ける。保護層（Ｃ）は接着あるいは粘着により感光性樹脂凸版原版と一体になる必要はなく、保護層（Ｃ）を設ける際にラミネートなどの操作は行わなくてもよい。
【００９３】
感光性樹脂印刷版原版がカバーフィルム（Ｆ）と感熱マスク層（Ｂ）間に剥離補助層（Ｅ）を有する場合は、層（Ｅ）側から赤外レーザー走査照射し、層（Ｂ）に描画することができ、保護層（Ｃ）は層（Ｅ）上に重ねることにより設ける。
【００９４】
さらに本発明の描画済感光性樹脂凸版原版から樹脂凸版印刷板を製造する方法は、描画済感光性樹脂凸版原版から保護層（Ｃ）を取り除いた後、感熱マスク（Ｂ）側から好ましくは波長３００〜４００ｎｍ紫外光を用いて全面露光する。光源としては高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などが使用できる。露光後、次に説明する現像工程までの間に、描画された感熱マスク層（Ｂ’）上に再び保護層（Ｃ）を積層することも、層（Ｂ’）への傷防止の点で好ましい。
【００９５】
露光後、例えばブラシ式洗い出し機やスプレー式洗い出し機を用いて水を主成分とする液により現像処理し、剥離補助層（Ｄ）、描画時に残留した感熱マスク（Ｂ’）および紫外光未露光部の感光性樹脂層（Ａ）を除去し、レリーフ像を有する樹脂凸版印刷版を得ることができる。
【００９６】
水を主成分とする現像液には、水道水、蒸留水、水のいずれかを主成分とし、炭素数１〜６のアルコールを含有してもよい。ここで、主成分とは、７０重量％以上であることを言う。また、これらの液に感光性樹脂層（Ａ）、接着力調整層（Ｄ）、感熱マスク層（Ｂ）や剥離補助層（Ｄ）の成分が混入したものも使用できる。
【００９７】
感熱マスク（Ｂ）は耐傷性向上の目的で水不溶性にしており、水やアルコールからなる現像液には溶解しない。しかし薄膜状であるため、コシの強い、例えばＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）製のブラシで擦ることで、物理的に除去することができる。この際、３０℃から７０℃の比較的高温の現像水を用いることによって、感熱マスク（Ｂ）の除去を効率的に行うことができる。
【００９８】
その後、必要に応じ、版面に付着している現像液を乾燥する処理、感光性樹脂印刷版材の後露光や粘着性除去処理等を行うこともできる。
【００９９】
本発明の製造方法で製造された樹脂凸版印刷版は、印刷機に装着できる樹脂凸版印刷版として好ましく使用される。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明を実施例で詳細に説明する。
【０１０１】
＜水溶性ポリアミド樹脂１の合成＞
ε−カプロラクタム  １０重量部、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンとアジピン酸のナイロン塩  ９０重量部および水  １００重量部をステンレス製オートクレーブに入れ、内部の空気を窒素ガスで置換した後に１８０℃で１時間加熱し、次いで水分を除去して水溶性ポリアミド樹脂１を得た。
【０１０２】
＜変性ポリビニルアルコール１の合成＞
冷却管をつけたフラスコ中に、部分鹸化ポリビニルアルコール“ゴーセノール”ＫＬ−０５（鹸化度  ７８．５％〜８２．０％、日本合成化学工業（株）製）５０重量部、無水コハク酸  ２重量部およびアセトン  １０重量部を入れ、６０℃で６時間加熱した後、冷却管を外してアセトンを揮発させた。その後、１００重量部のアセトンで未反応の無水コハク酸を溶出させる精製工程を２回行った後、６０℃で減圧乾燥を５時間行い、水酸基にコハク酸がエステル結合した、変性ポリビニルアルコール１を得た。
【０１０３】
＜感光性樹脂層（Ａ）用の塗工液組成物１の調製＞
撹拌ヘラおよび冷却管をつけた３つ口フラスコ中に、水溶性ポリアミド樹脂１を７．５重量部、変性ポリビニルアルコール１を４７．５重量部、ジエチレングリコール  １１重量部、水  ３８重量部およびエタノール  ４４重量部を入れ、撹拌しながら１１０℃で３０分間、次いで７０℃で９０分間加熱しポリマーを溶解させた。ついで、“ブレンマー”Ｇ（グリシジルメタクリレート、日本油脂（株）製）３重量部を添加し、７０℃で３０分間撹拌した。さらに“ブレンマー”ＧＭＲ（グリシジルメタクリレートのメタクリル酸付加物、日本油脂（株）製）１２重量部、“ライトエステル”Ｇ２０１Ｐ（グリシジルメタクリレートのアクリル酸付加物、共栄社化学（株）製）５重量部、“エポキシエステル”７０ＰＡ（プロピレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、共栄社化学（株）製）６重量部、“ＮＫエステル”Ａ−２００（平均分子量２００のポリエチレングリコールのジアクリレート、新中村化学工業（株）製）５重量部、“イルガキュア”６５１（ベンジルジメチルケタール、チバ・ガイギー（株）製）０．１重量部、“イルガキュア”１８４（α−ヒドロキシケトン、チバ・ガイギー（株）製）１．５重量部、“Suminol Fast Cyanine Green G conc.”（酸性染料、カラーインデックス C. I. Acid Green 25、住友化学工業（株）製）０．０１重量部、“ダイレクトスカイブルー６Ｂ”（浜本染料（株）製）０．０１重量部、“フォーマスタ”（消泡剤、サンノプコ（株）製）０．０５重量部、“チヌビン”３２７（紫外線吸収剤、チバ・ガイギー（株）製）０．０１５重量部、“ＴＴＰ−４４”（ビス−｛２−（２−エトキシエトキシカルボニル）エチルチオ｝オクチルチオ  ホスフィン、淀化学（株）製）０．２重量部および“Ｑ−１３００”（アンモニウム  Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、和光純薬工業（株）製）０．００５重量部を添加して３０分間撹拌し、流動性のある感光性樹脂層（Ａ）の塗工液組成物１を得た。
【０１０４】
＜接着剤塗布基板１の作製＞
“バイロン３１ＳＳ”（不飽和ポリエステル樹脂のトルエン溶液、東洋紡績（株）製）２６０重量部および“ＰＳ−８Ａ”（ベンゾインエチルエーテル、和光純薬工業（株）製）２重量部の混合物を７０℃で２時間加熱後３０℃に冷却し、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート  ７重量部を加えて２時間混合した。さらに、“コロネート”３０１５Ｅ（多価イソシアネート樹脂の酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン工業（株）製）２５重量部および“ＥＣ−１３６８”（工業用接着剤、住友スリーエム（株）製）１４重量部を添加し、接着剤組成物１を得た。
【０１０５】
“ゴーセノール”ＫＨ−１７（鹸化度７８．５％〜８１．５％のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）５０重量部を“ソルミックス”Ｈ−１１（アルコール混合物、日本アルコール（株）製）２００重量部および水  ２００重量部の混合溶媒で７０℃で２時間溶解させた後、“ブレンマー”Ｇ（グリシジルメタクリレート、日本油脂（株）製）１．５重量部を添加して１時間混合し、さらに（ジメチルアミノエチルメタクリレート）／（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）重量比２／１の共重合体（共栄社化学（株）製）３重量部、“イルガキュア”６５１（ベンジルジメチルケタール、チバ・ガイギー（株）製）５重量部、“エポキシエステル”７０ＰＡ（プロピレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、共栄社化学（株）製）２１重量部およびエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート２０重量部を添加して９０分間混合し、５０℃に冷却後“フロラード”ＴＭ  ＦＣ−４３０（住友スリーエム（株）製）０．１重量部添加して３０分間混合して接着剤組成物２を得た。
【０１０６】
厚さ２５０μｍの“ルミラー”Ｔ６０（ポリエステルフィルム、東レ（株）製）上に、接着層組成物１を乾燥後膜厚が４０μｍとなるようバーコーターで塗布し、１８０℃のオーブンに３分間入れて溶媒を除去後、その上に接着層組成物２を乾燥膜厚が３０μｍとなるようバーコーター塗布し、１６０℃のオーブンで３分間乾燥させ、接着剤塗布基板１を得た。
【０１０７】
＜感光性樹脂シート１の製造＞
接着剤塗布基板１を接着剤塗工側から超高圧水銀灯で１０００ｍＪ／ｃｍ２露光した後、感光性樹脂層（Ａ）用の塗工液組成物１を接着剤塗布基板１の接着剤塗布面に流延し、６０℃のオーブン中で５時間乾燥させて、基板を含めておよそ厚さ９００μｍの感光性樹脂シート１を得た。感光性樹脂シート１の厚さは、基板上に所定厚のスペサーを設置し、スぺーサーからはみ出ている部分の塗工液組成物１を、水平な金尺で掻き出すことによって調整した。
【０１０８】
＜剥離補助層（Ｅ）用の塗工液組成物２の調製＞
“ゴーセノール”ＡＬ−０６（鹸化度９１％〜９４％のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）１１重量部を水  ５５重量部、メタノール  １４重量部、ｎ−プロパノール  １０重量部およびｎ−ブタノール  １０重量部に溶解させ、剥離補助層（Ｅ）用の塗工液組成物２を得た。
【０１０９】
＜感熱マスク層（Ｂ）用の塗工液組成物３の調製＞
“ＭＡ１００”（カーボンブラック、三菱化学（株）製）２３重量部、“ダイヤナール”ＢＲ−９５（アルコール不溶性のアクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製）１５重量部、可塑剤ＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル、（株）ジェイ・プラス製）６重量部およびメチルイソブチルケトン  ３０重量部をあらかじめ混合させたものを、３本ロールミルを用いて混練分散させ、カーボンブラック分散液１を調整した。分散液１に“アラルダイト”６０７１（エポキシ樹脂、旭チバ（株）製）２０重量部、“ユーバン”２０６１（メラミン樹脂、三井化学（株）製）２７重量部、“ライトエステル”Ｐ−１Ｍ（リン酸モノマー、共栄社化学（株）製）０．７重量部およびメチルイソブチルケトン１４０重量部を添加し３０分間撹拌した。その後、固形分濃度が３３重量％になるようにさらにメチルイソブチルケトンを添加し、感熱マスク層（Ｂ）用の塗工液組成物３を得た。
【０１１０】
＜接着力調整層（Ｄ）用の塗工液組成物４の調製＞
“ゴーセノール”ＫＬ−０５（鹸化度７８％〜８２％のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）１０重量部を水  ４０重量部、メタノール２０重量部、ｎ−プロパノール  ２０重量部およびｎ−ブタノール  １０重量部に溶解させ、接着力調整層（Ｄ）用の塗工液組成物４を得た。
【０１１１】
＜感熱マスク要素１の製造＞
厚さ１００μｍのポリエステルフィルム“ルミラー”Ｓ１０（東レ（株）製）上に、塗工液組成物２をバーコーターを用いて乾燥膜厚が０．２５μｍになるように塗布、１００℃で２５秒間乾燥し、剥離補助層（Ｅ）／カバーフィルム（Ｆ）の積層体を得た。このようにして得られた積層体の剥離補助層（Ｅ）側に、塗工液組成物３をバーコーターを用いて乾燥膜厚が２μｍになるように塗布、１４０℃で３０秒間乾燥し、感熱マスク層（Ｂ）／剥離補助層（Ｅ）／カバーフィルム（Ｆ）の積層体を得た。このようにして得られた積層体の感熱マスク層（Ｂ）側に、塗工液組成物４をバーコーターを用いて乾燥膜厚が１μｍになるように塗布、１８０℃で３０秒間乾燥し、接着調整層（Ｄ）／感熱マスク層（Ｂ）／剥離補助層（Ｅ）／カバーフィルム（Ｆ）の積層体である感熱マスク要素１を得た。この感熱マスク要素１の光学濃度（オルソクロマチックフィルター、透過モード）は３．６であった。
【０１１２】
＜感光性樹脂印刷版原版１の製造＞
感光性樹脂シート１の感光性樹脂層（Ａ）上に塗工液組成物１を展開し、その上に、感熱マスク要素１を接着力調整層（Ｄ）が塗工液組成物１が展開された感光性樹脂層（Ａ）に接するようにかぶせて、８０℃に加熱したカレンダーロールでラミネートを行い、接着剤塗布基板１／感光性樹脂層（Ａ）／接着力調整層（Ｄ）／感熱マスク層（Ｂ）／剥離補助層（Ｅ）／カバーフィルム（Ｆ）の順に積層された感光性樹脂印刷版原版１を得た。カレンダーロールのクリアランスは、原版１からカバーフィルム（Ｆ）を剥離した後における積層体の厚みが９５０μｍになるように調整した。展開された塗工液組成物１は、ラミネート後１週間静置させることによって、残存溶媒が自然乾燥し、追加の感光性樹脂層（Ａ）を形成する。
【０１１３】
＜描画済感光性樹脂印刷版原版の製造＞
感光性樹脂印刷版原版１からカバーフィルム（Ｆ）を剥離した後、赤外線に発光領域を有するファイバーレーザーを備えた外面ドラム型プレートセッター“ＣＤＩ  ＳＰＡＲＫ”（エスコ・グラフィックス（株）製）に、支持体側がドラムに接するように装着し、レーザー出力９Ｗ、ドラム回転数７００ｒｐｍの条件で感熱マスク層（Ｂ）に描画した。描画終了後、剥離補助層（Ｅ）上に保護層（Ｃ）を設け描画済感光性樹脂凸版原版を作製した。
【０１１４】
＜描画済感光性樹脂凸版原版の特性評価＞
（ｉ）感熱マスク層（Ｂ’）の傷数（個）
上記の描画済感光性樹脂凸版原版の製造方法と同様に、３０×３０ｃｍの感光性樹脂印刷原版１に対し、周辺部幅２ｃｍの感熱マスク層（Ｂ）のみが除去され、中心部２８×２８ｃｍの感熱マスク層（Ｂ’）が残るように描画し、評価用の描画済感光性樹脂凸版原版を作製した。この描画済感光性樹脂凸版原版の上に、支持体を下側にした３０×６０ｃｍの感光性樹脂凸版原版３枚を短辺が重なる様に載せたあと、上下方向に力を加えることなく、感光性樹脂凸版原版３枚を長辺方向に１０往復させた後、評価用の描画済感光性樹脂凸版原版をトレース台上に載せ、透過光が漏れてくる箇所をカウントし、感熱マスク層（Ｂ’）の傷数とした。
（ii）樹脂凸版印刷版の欠点数
上記の感熱マスク層（Ｂ’）の傷数を確認後、感熱マスク層（Ｂ’）側から、超高圧水銀灯（オーク（株）製）で全面露光（露光量：１５００ｍＪ／ｃｍ２）し、次いでＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）製のブラシを備えたブラシ式現像機ＦＴＷ５００II（東レ（株）製）を用いて、３５℃の水道水で１．５分間現像を行い、感熱マスク層（Ｂ）および光硬化していない感光性樹脂層（Ａ）を除去した。描画された感熱マスク層（Ｂ’）に貫通性の傷がある場合は、紫外線が透過し感光性樹脂層（Ａ）が光硬化し不溶化するため支持体上に残留する。描画時に感熱マスク層（Ｂ’）を残した２８×２８ｃｍの範囲内で、感光性樹脂層（Ａ）の光硬化部の個数をカウントし、樹脂凸版印刷版の欠点数とした。
【０１１５】
（実施例１）
感光性樹脂印刷版原版１からカバーフィルムを剥離した後、前述の方法により描画し、重さ６６ｇ／ｍ２の上質紙を保護層（Ｃ１）として設け、評価用感光性樹脂凸版原版１を作製した。前述の方法により製版を行い、樹脂凸版印刷版を作製した。
【０１１６】
（実施例２）
保護層として重さ８０ｇ／ｍ２のナイロン不織布からなる保護層（Ｃ２）を設けた以外は実施例１と同様にして、描画済感光性樹脂凸版原版２を作製した。前述の方法により製版を行い、樹脂凸版印刷版を作製した。
【０１１７】
（実施例３）
保護層として重さ１２７ｇ／ｍ２のＰＥＴフィルムからなる保護層（Ｃ３）を設けた以外は実施例１と同様にして、描画済感光性樹脂凸版原版３を作製した。前述の方法により製版を行い、樹脂凸版印刷版を作製した。
【０１１８】
（比較例１）
感光性樹脂印刷版原版１からカバーフィルムを剥離した後、保護層（Ｃ）を設けず製版を行い、樹脂凸版印刷版を作製した。
【０１１９】
上記各実施例、比較例の評価結果を表１に示す。
【０１２０】
【表１】
2007133126.tif 000002
【０１２１】
保護層（Ｃ１）〜（Ｃ３）を設けた実施例１〜３では、感熱マスク層（Ｂ’）の傷数、樹脂凸版印刷版の欠点数ともに少なかったのに対し、保護層（Ｃ）を設けなかった比較例では、傷数、欠点数とも多くなった。