(57)【要約】【課題】従来のメイクアップ化粧料に比べ、化粧崩れがし難く、継続的に用いることで毛穴が目立たなくなるメイクアップ化粧料を提供することを課題としている。【解決手段】メイクアップ化粧料を製造するための、下記式（１）で示される特定のカルニチン誘導体および／または下記式（２）で示される特定のカルニチン誘導体の塩の使用、ならびに該使用によって製造されるメイクアップ化粧料。2007254394.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メイクアップ化粧料を製造するための、下記式（１）で示されるカルニチン誘導体および／または下記式（２）で示されるカルニチン誘導体の塩の使用；
【化１】
2007254394.tif 000006
（式（１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、分岐を有していてもよい炭素数１〜１８の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表す。）
【化２】
2007254394.tif 000007
（式（２）中、Ｒ1およびＲ2は式（１）と同義であり、Ｘ-はカルニチン誘導体のカチオン部と電気的に中性となる無機アニオンまたは有機アニオンを表し、Ｙ+はカルニチン誘導体のアニオン部と電気的に中性となる無機カチオンまたは有機カチオンを表す。）。
【請求項２】
前記式（１）および式（２）中の、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立に、分岐を有していてもよい炭素数３〜１６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記式（１）および式（２）中の、Ｒ1およびＲ2のいずれか一方が炭素数６の直鎖アルキル基であり、他方が炭素数８の直鎖アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項４】
前記式（１）で示されるカルニチン誘導体および／または前記式（２）で示されるカルニチン誘導体の塩を、化粧崩れ防止成分と組合せることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
前記式（１）で示されるカルニチン誘導体および／または前記式（２）で示されるカルニチン誘導体の塩を、メイクアップ化粧料全量中に０．０１〜２０質量％の範囲の量で含まれるように配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の使用により製造されたことを特徴とするメイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メイクアップ化粧料の製造に関する。より詳しくは、本発明は、皮脂による化粧崩れがし難く、継続的に用いることで毛穴が目立たなくなるメイクアップ化粧料を製造するための、特定のカルニチン誘導体および／またはその塩の使用、ならびにこれによって得られるメイクアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧は、主として皮膚上に化粧料による化粧膜を形成することによって行なわれるが、様々な要因でいわゆる化粧崩れが生じるという問題がある。
化粧崩れは、汗によって皮膚上の化粧料が流れ落ちてしまうこと、皮脂の分泌によって化粧料自体が浮き上がってしまうこと、また、皮膚への物理的摩擦によって化粧膜がとれてしまうことなどによって生じる。特に小鼻や額等の皮脂分泌の盛んな部位は化粧崩れを生じやすく、また毛穴に蓄積した皮脂のために毛穴が目立ってしまうなど、美しい化粧膜を保つことが難しい。
【０００３】
このような欠点を克服するために、皮脂を吸収する化粧料成分を配合するなどの方法がとられているが（特許文献１、２参照）、皮脂を吸着した化粧料自体がよれの原因になるなどして、満足な使用感は得られなかった。
【特許文献１】特開２００５−１２６３２７号公報
【特許文献２】特開２００６−１８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、化粧崩れがし難い新たなメイクアップ化粧料の開発が望まれていた。
本発明は、従来のメイクアップ化粧料に比べ、化粧崩れがし難く、継続的に用いることで毛穴が目立たなくなるメイクアップ化粧料を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、α−分岐型アシル基を有する特定のカルニチン誘導体および/またはその塩が、高い皮膚浸透性と脂肪酸代謝促進効果とを通じて示す脂肪合成量低減作用を利用することにより、皮脂分泌量を減少させ、従来より化粧崩れがし難く、継続的に用いることで毛穴が目立たなくなるメイクアップ化粧料を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明はたとえば以下の事項に関する。
［１］メイクアップ化粧料を製造するための、下記式（１）で示されるカルニチン誘導体および／または下記式（２）で示されるカルニチン誘導体の塩の使用；
【０００７】
【化３】
2007254394.tif 000002
【０００８】
（式（１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、分岐を有していてもよい炭素数１〜１８の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表す。）
【０００９】
【化４】
2007254394.tif 000003
【００１０】
（式（２）中、Ｒ1およびＲ2は式（１）と同義であり、Ｘ-はカルニチン誘導体のカチオン部と電気的に中性となる無機アニオンまたは有機アニオンを表し、Ｙ+はカルニチン誘導体のアニオン部と電気的に中性となる無機カチオンまたは有機カチオンを表す。）。
【００１１】
［２］前記式（１）および式（２）中の、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立に、分岐を有していてもよい炭素数３〜１６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする［１］に記載の使用。
【００１２】
［３］前記式（１）および式（２）中の、Ｒ1およびＲ2のいずれか一方が炭素数６の直鎖アルキル基であり、他方が炭素数８の直鎖アルキル基であることを特徴とする［１］に記載の使用。
【００１３】
［４］前記式（１）で示されるカルニチン誘導体および／または前記式（２）で示されるカルニチン誘導体の塩を、化粧崩れ防止成分と組合せることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の使用。
【００１４】
［５］前記式（１）で示されるカルニチン誘導体および／または前記式（２）で示されるカルニチン誘導体の塩を、メイクアップ化粧料全量中に０．０１〜２０質量％の範囲の量で含まれるように配合することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の使用。
【００１５】
［６］上記［１］〜［５］のいずれかに記載の使用により製造されたことを特徴とする
メイクアップ化粧料。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、従来のメイクアップ化粧料に比べ、化粧崩れのし難く、継続的に用いることで毛穴が目立たなくなるメイクアップ化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に使用されるカルニチン誘導体および/またはその塩は下記一般式（１）および/または（２）で示されるものである。
【００１８】
【化５】
2007254394.tif 000004
【００１９】
上記式（１）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に分岐を有していてもよい炭素数１〜１８の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表す。前記Ｒ1およびＲ2は、いずれか一方が分岐を有していてもよい炭素数１〜１６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であり、他方が分岐を有していてもよい炭素数３〜１６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。さらに、前記Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に分岐を有していてもよい炭素数３〜１６の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、それぞれ独立に分岐を有していてもよい炭素数４〜１２の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であることがさらに好ましい。
【００２０】
飽和脂肪族炭化水素基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４
−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−へプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−へプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、イソステアリル基などの直鎖または分岐のアルキル基が挙げられる。
【００２１】
また、前記不飽和脂肪族炭化水素基として、具体的には、例えば、１０−ウンデセニル基、９−ヘキサデセニル基、シス−９−オクタデセニル基、１１−オクタデセニル基、シス，シス−９，１２−オクタデカジエニル基、９，１２，１５−オクタデカトリエニル基、６，９，１２−オクタデカトリエニル基、９，１１，１３−オクタデカトリエニル基などの直鎖または分岐のアルケニル基が挙げられる。
【００２２】
これらのうち、好ましいＲ1およびＲ2の組合せとしては、Ｒ1とＲ2とが、メチル基とメチル基、メチル基とエチル基、メチル基とｎ−プロピル基、メチル基とイソプロピル基、メチル基とｎ−ブチル基、メチル基とｎ−ペンチル基、メチル基とｎ−ヘキシル基、メチル基とｎ−オクチル基、メチル基とｎ−デシル基、メチル基とｎ−テトラデシル基、メチル基とｎ−ヘキサデシル基、エチル基とエチル基、エチル基とｎ−プロピル基、エチル基とイソプロピル基、エチル基とｎ−ブチル基、エチル基とイソプロピル基、エチル基とｎ−ブチル基、エチル基とｎ−ペンチル基、エチル基とｎ−ヘキシル基、エチル基とｎ−オクチル基、エチル基とｎ−デシル基、エチル基とｎ−テトラデシル基、エチル基とｎ−ヘキサデシル基、ｎ−プロピル基とｎ−プロピル基、ｎ−プロピル基とｎ−ブチル基、ｎ−プロピル基とｎ−ペンチル基、ｎ−プロピル基とｎ−ヘキシル基、ｎ−ブチル基とｎ−ヘキシル基、ｎ−ブチル基とｎ−オクチル基、ｎ−ヘキシル基とｎ−オクチル基である組合せが挙げられる。なお、本発明の化粧料には、上記Ｒ1とＲ2との組合せによって特定される種々のカルニチン誘導体、上記Ｒ1とＲ2と後述するＸ-とＹ+との組合せによって特定される種々のカルニチン誘導体の塩を、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
上記式（２）中、Ｘ-はカルニチン誘導体のカチオン部と電気的に中性となる無機アニオンまたは有機アニオンを表し、医学的に許容されるアニオンが好ましく、その具体例としては、例えば、水酸化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン及びハロゲン化物等の無機イオン；蟻酸イオン、酢酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、シュウ酸イオン、フマル酸イオン、分岐を有していてもよい炭素数３〜２０の飽和もしくは不飽和脂肪酸のアニオン、カルニチンまたはその誘導体のアニオン、アスコルビン酸のアニオン、アスコルビルリン酸またはその誘導体のアニオン等の有機イオン；が挙げられる。
【００２４】
また式（２）中、Ｙ+はカルニチン誘導体のアニオン部と電気的に中性となる無機カチオンまたは有機カチオンを表し、医学的に許容されるカチオンが好ましく、その具体例としては、例えば、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン、カルニチンまたはその誘導体のカチオンが挙げられる。
【００２５】
なお、式（２）中、Ｒ1およびＲ2は上記式（１）中のものと同義である。
上記カルニチン誘導体およびその塩は、市販されているＬ−カルニチン類を原料として、例えば、Ｌ−カルニチンと、脂肪酸クロライドの反応を用いて合成することができる。
【００２６】
たとえば、２−ヘキシルデカン酸Ｌ−カルニチン塩酸塩の製造を例に挙げて説明すると、下記のとおりである。まず、Ｌ−カルニチンと２−ヘキシルデカン酸クロリドをトリフルオロ酢酸中で混和し、５０〜８０℃で加温撹拌して、反応後、エバポレーションにてトリフルオロ酢酸を留去する。次いで、得られた残渣に抽出溶媒を加えて抽出操作を行い、有機層を取得し、抽出溶媒等を留去することにより、２−ヘキシルデカン酸Ｌ−カルニチン塩酸塩が得られる。
【００２７】
なお、上記カルニチン誘導体およびその塩の製造に用いられる原料カルニチンとしては、カルニチンの分子内塩；塩酸塩やナトリウム塩などの無機塩；シュウ酸塩、酒石酸塩、フマル酸塩などの有機塩が挙げられる。
【００２８】
本発明のメイクアップ化粧料製造のための使用において、上記カルニチン誘導体および/またはその塩は、得られるメイクアップ化粧料の全量（処方成分の合計量）中に通常は０．０１〜２０質量％の範囲、好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．１〜５質量％の範囲で含まれるように配合される。なお、上記含有量は、カルニチン誘導体を単独で使用する場合には、カルニチン誘導体の量を、またカルニチン誘導体の塩を単独で使用する場合には、カルニチン誘導体の塩の量を、これらを併せて使用する場合にはカルニチン誘導体とその塩の合計量を意味する。
【００２９】
さらに、本発明においては、上記カルニチン誘導体および/またはその塩を、所望により、化粧崩れ防止成分、すなわち化粧崩れを防ぐ作用を有する他の化合物と組合せることができる。このような成分の例としては、例えば、皮脂吸収性粉体、皮膜形成性高分子、収斂性物質からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【００３０】
皮脂吸収性粉体としては、例えば、無水ケイ酸、多孔質シリカ、フッ素化合物処理粉体、マイカなどが挙げられる。
皮膜形成性高分子としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、でんぷん等の天然高分子およびその誘導体；アクリル酸-メタクリル酸共重合体などのアクリル系水性高分子、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の合成高分子；などが挙げられる。
【００３１】
収斂性物質としては、例えば、キュウリエキス、モモの葉エキス、キャロットエキス、オウゴンエキス、セージエキス、グレープフルーツ、コーヒーエキス、ハマメリスエキスなどの植物抽出物；酸化チタン、カラミン、酸化亜鉛などの金属酸化物；海塩、岩塩、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化第二鉄などの金属塩化物；乳酸、酒石酸、コハク酸、クエン酸などの有機酸；などが挙げられる。
【００３２】
これらの化粧崩れ防止成分は、本発明の効果を損なわない量でメイクアップ化粧料中に含まれるように配合される。
また、本発明においては、上述した成分に加えて、所望に応じて上述した成分以外に、一般に皮膚外用剤あるいは化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない量で配合することができる。
【００３３】
配合可能な成分は特に限定されるものではなく、たとえば、化粧品原料基準第二版注解、日本公定書協会編、１９８４（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品原料基準外成分規格追補、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品種別許可基準、厚生省薬務局審査課監修、１９９３（薬事日報社）、化粧品種別配合成分規格、厚生省薬務局審査課監修、１９９７（薬事日報社）、化粧品原料辞典、平成３年（日光ケミカルズ）及び新しい化粧品機能素材３００、２００２（シーエムシー出版）等に記載されている、担体、ビヒクル、または
他の送達機能剤、保存剤、表面活性剤、水分保持剤、増粘剤、香料、キレート化剤、水、アルコール、抗酸化剤、殺菌剤、着色剤およびＵＶ吸収剤などの全ての化粧品原料を使用することができる。
【００３４】
本発明のメイクアップ化粧料は、上述した成分を所望の含有量となるように仕込み、得ようとするメイクアップ化粧料の剤型および形態に応じて、常法にしたがい、溶解、混合あるいは分散等することにより製造できる。
【００３５】
本発明のメイクアップ化粧料の剤型としては、一般的な化粧料の形態が適用され、例えば、化粧下地、固形状または液状またはジェル状のファンデーション、チーク、口紅、コンシーラー、フェイスパウダーなどが挙げられる。
【００３６】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、特に断らない限り［％］は質量％を表す。
［合成例１］
２−ヘキシルデカン酸Ｌ−カルニチン塩酸塩の合成
Ｌ−カルニチン45.6g(0.283mol)を氷浴中で、トリフルオロ酢酸150mLに溶かし、そこに２−ヘキシルデカン酸クロリド116.6g(0.425mol)を10分かけて滴下した。80℃、4時間加熱攪拌を行い、その後、減圧蒸留にて溶媒を留去した。得られた焦げ茶色油状物 264.6gをｎ−ヘキサン200mLにて3回洗浄し、黒色油状物を200mL採取した。この油状物を3.0g取り、エタノール20mL、ｎ−ブタノール30mL、水60mLで抽出を行い、得られた有機層を水60mLで洗浄、さらにエタノール20mL、水60mLの混液で洗浄した。得られた有機層をさらに水60mLで洗浄した。有機層を採取して乾燥、溶媒留去して２−ヘキシルデカン酸Ｌ−カルニチン塩酸塩を2.0g得た。
【００３７】
この目的物質の構造は、下記のとおり、ＮＭＲ、液体クロマトグラフ質量分析（LC/MS）、および元素分析により確認した。
＜ＮＭＲ＞
1H-NMR(CDCl3); 0.90 ppm (6H, t, 7.0Hz)、 1.29-1.62 ppm (24H, m)、 2.41 ppm (1H, m)、 2.76 ppm (2H, d, 6.0 Hz)、 3.21 ppm (9H, s)、 3.75 ppm (1H, d, 14.6Hz)、 3.92 ppm (1H, dd, 8.2, 14.6Hz)、 5.60-5.64 ppm (1H, m)
NMR装置：Burker Advance 500
試料濃度：40mg試料/422mg 重クロロホルム
温度：室温
＜液体クロマトグラフ−質量分析（ＬＣ／ＭＳ）＞
MS(ESI) m/z： 400.5 [M+]（LC/MSによる。）
液体クロマトグラフフィー（LC）装置： Agilent 1100シリーズ、カラム： Shodex シリカC8-5B、カラム温度： 40℃、溶離液： 20mM 酢酸アンモニウム水溶液／アセトニトリル＝30／70、流速： 1.0mL/min、試料濃度・注入量： 10μL×5mg/mL 溶離液、検出：フォトダイオードアレイ  UV200-700nm、
質量分析（MS）装置： Thermoquest LCQ Advantage、イオン化法：ESI（エレクトロスプレーイオン化）法、スキャン範囲：  ｍ/Z  50〜1000（正負交互）、MS/MSコリジョンエネルギー：  40％
＜元素分析＞
元素分析：  C 62.8%、H 10.6%、N 3.5%、O 14.9%、Cl  8.2%
（C、H、N、O：  有機元素分析装置 CHNS-932+酸素分析用オプションVTF-900（LECO社）による。リファレンス： sym-ジフェニルチオ尿素（CHN分析）、p-ニトロアニリン（O分析））（Cl：  イオンクロマトグラフィーによる。試料1mgを正確に秤量し溶離液（1.8mM
Na2CO3 + 1.7mM NaHCO3）で100mLに定容、陰イオンクロマトグラフィー（DIONEX DX-500）で測定、試料中Cl含量に換算。カラム  Shodex SI-90 4E、流速1.0mL/min、注入量25μ
L、検出器：電気伝導度検出器、サプレッサー：ASRS-I）
［実施例１］
１％液状ファンデーションを以下の処方に従って調製した。
【００３８】
（成分）                                ［％］
２−ヘキシルデカン酸Ｌ−カルニチン塩酸塩       １．００
オリーブ油                              ２．００
トリオクタン酸グリセリル                ７．００
トリメチルシロキシケイ酸                １．００
無水ケイ酸                              ６．００
デカメチルシクロペンタンシロキサン    １５．００
オクタメチルシクロテトラシロキサン    １５．００
１，３−ブチレングリコール              ４．００
酸化チタン                            １２．５０
マイカ                                  ３．００
精製水                                  残量
［比較例１］
上記実施例１の処方から２−ヘキシルデカン酸Ｌ−カルニチン塩酸塩を除いた液状ファンデーションを調製した（陰性コントロール）。
【００３９】
［試験例１］
（使用対象および観察期間）上記実施例１および比較例１で調製した液状ファンデーションを、２０代の女性１０名に４週間使用させた。
【００４０】
（使用方法）日常の化粧法に従って、顔の一方に実施例１のファンデーションを、他方に比較例１のファンデーションを使用した。なお、各被験者には左右いずれが試験区かが判らないようにした。
【００４１】
（効果の測定）４週間後、顔の左右のいずれが化粧崩れし難かったか、および毛穴が目立たなくなったかを、右、左、差なし、で回答させ、それぞれを（５、３、０）点として評点を付けた。
【００４２】
結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2007254394.tif 000005
【００４４】
表１から明らかなように、実施例１のカルニチン誘導体の塩を配合したメイクアップ化粧料は、化粧崩れがし難く、かつ継続的な使用で毛穴が目立たなくなるという、既存のものより優れた効果を示した。