(57)【要約】      （修正有）【課題】  食品を収納して販売するための食品容器等において、電子レンジ加熱やレトルト殺菌に耐え得る耐熱性を有するとともに、優れた透明性を有する耐熱透明容器を提供する。【解決手段】  耐熱透明容器は、Ａ−ＰＥＴ（非晶性ポリエチレンテレフタレート）シートを加熱して一次延伸後一次熱固定する一次延伸熱固定工程と、該一次延伸熱固定工程で作製された一次延伸Ａ−ＰＥＴシートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形によるニ次延伸後同じ金型内で二次熱固定する二次延伸熱固定工程とを経て冷却されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ−ＰＥＴ（非晶性ポリエチレンテレフタレート）シートを加熱して一次延伸後一次熱固定する一次延伸熱固定工程と、該一次延伸熱固定工程で作製された一次延伸Ａ−ＰＥＴシートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形によるニ次延伸後同じ金型内で二次熱固定する二次延伸熱固定工程とを経て冷却されたことを特徴とする耐熱透明容器。
【請求項２】
前記一次延伸熱固定工程において、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを、延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定することを特徴とする請求項１記載の耐熱透明容器。
【請求項３】
前記一次延伸熱固定工程を経た一次延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることを特徴とする請求項１又は２記載の耐熱透明容器。
【数１】
2007331831.tif 000011
【請求項４】
前記二次延伸熱固定工程において、一次延伸Ａ−ＰＥＴシートを８０〜１３０℃で加熱成形して二次延伸し、同じ金型内で１６０℃以上で二次熱固定することを特徴とする請求項１、２又は３記載の耐熱透明容器。
【請求項５】
前記二次延伸熱固定工程を経て冷却された容器の下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の耐熱透明容器。
【数１】
2007331831.tif 000012
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンビニエンスストア等において食品を収納して販売するための食品容器に関し、さらに詳しくは、油分を含む食品が電子レンジ加熱で上昇する１５０℃やレトルト殺菌温度の１２５℃でも変形がない耐熱性を有するとともに、優れた透明性を有する耐熱透明容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンビニエンスストア、デパート、スーパー等の食品売場おいては、トレー、カップ、丼容器等の食品容器に、惣菜、麺類、サラダ等の食品が詰められて売られている。このような食品容器は、食品を収納する容器本体と、容器本体を密封する蓋体とで構成されており、一般に、容器本体は、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、フィラー入りポリプロピレン、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレン、耐熱発泡ポリスチレン、Ａ−ＰＥＴ（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ＰＥＴ）等のシートを真空、圧空、真空・圧空成形機で熱成形して製造されている。また、蓋体は、Ａ−ＰＥＴ、ニ軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のシートで形成されている（特許文献１参照）。
また、近年、一軸延伸されたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムが、高透明で耐熱性があることからＩＴ関連のタッチパネルや液晶表示素子として用いられてきている（特許文献２、３、４参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−３２９９７２号公報
【特許文献２】特開２０００−８２３３５号公報
【特許文献３】特開２０００−８２３３６号公報
【特許文献４】特開平５−１６５０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、近年、コンビニエンスストア等で購入した食品を、食品容器に収納された状態でそのまま電子レンジで温めることが日常的に行なわれているが、このように食品を食品容器ごと電子レンジで温めると、油分を含む食品は１５０℃ぐらいまで温度が上昇するものであった。したがって、食品容器には、１５０℃まで耐え得る高耐熱性が要求されている。また、油分を含まない食品であっても、レトルト食品においては、１２５℃のレトルト殺菌に耐え得る高耐熱性が要求されているものであった。
さらに、食品容器においては、中身食品が一目でクリアに認識でき、商品性を向上させるために、高透明性が要求されている。
【０００５】
しかしながら、上述した従来使用されている各種シートにおいては、高耐熱性と高透明性との２つを同時に満足するものが存在しなかった。すなわち、これらの各種シートの内、高透明性を有するものとしては、Ａ−ＰＥＴシートとＯＰＳ（ニ軸延伸ポリスチレン）シートとがあるが、これらのシートは、８０℃ぐらいで軟化し、高耐熱性を有するものではなかった。また、ＰＰシートは、高耐熱性を有するが、透明性が劣るものであった。
【０００６】
なお、タッチパネル等に用いられる一軸延伸されたＰＥＴフィルムは、高透明性かつ耐熱性であるが、特許文献２にも記載されているように、ＴＤ（横）一軸延伸後２２０℃で熱固定されており、加熱しても伸びがなく熱成形機で成形することは不可能である。
【０００７】
以上のように、従来、電子レンジで直接加熱される食品容器においては、高耐熱性及び高透明性を要望されていたが、これら両者を同時に満足する食品容器は未だ提案されていなかった。
【０００８】
本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたもので、高耐熱性と高透明性を有する食品容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討し、高透明性を有するＡ−ＰＥＴシートやＯＰＳシートに着目し、これらのシートの耐熱性を改善することにより課題を達成することができると考えた。しかしながら、ＯＰＳシートは、残留モノマー、ダイマーやトリマー、添加剤の溶出による安全衛生性上の懸念があり、食品安全衛生性に優れているＡ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することを検討した。
【００１０】
本発明者らは、以上の検討の結果、Ａ−ＰＥＴシートの耐熱性を改善することについて鋭意検討し、Ａ−ＰＥＴシートを延伸による配向結晶化と熱固定による結晶化によって結晶化度を上げることによって、１５０℃にも耐え得る高耐熱性を付与することが出来ることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１１】
請求項１に係る耐熱透明容器は、Ａ−ＰＥＴ（非晶性ポリエチレンテレフタレート）シートを加熱して一次延伸後一次熱固定する一次延伸熱固定工程と、該一次延伸熱固定工程で作製された一次延伸Ａ−ＰＥＴシートを、熱成形機の金型で加熱成形し成形によるニ次延伸後同じ金型内で二次熱固定する二次延伸熱固定工程とを経たことを特徴として構成されている。
【００１２】
請求項２に係る耐熱透明容器は、請求項１記載の耐熱透明容器において、一次延伸熱固定工程において、ロールによる延伸装置を用い、Ａ−ＰＥＴシートを、延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定することを特徴として構成されている。
【００１３】
請求項３に係る耐熱透明容器は、請求項１又は２記載の耐熱透明容器において、一次延伸熱固定工程を経た一次延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることを特徴として構成されている。
【００１４】
【数１】
2007331831.tif 000002
【００１５】
請求項４に係る耐熱透明容器は、請求項１、２又は３記載の耐熱透明容器において、二次延伸熱固定工程において、一次延伸Ａ−ＰＥＴシートを８０〜１３０℃で加熱成形して二次延伸し、同じ金型内で１６０℃以上で二次熱固定することを特徴として構成されている。
【００１６】
請求項５に係る耐熱透明容器は、請求項１、２、３又は４記載の耐熱透明容器において、二次延伸熱固定工程を経て冷却された容器の下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることを特徴として構成されている。
【００１７】
【数１】
2007331831.tif 000003
【発明の効果】
【００１８】
請求項１に係る耐熱透明容器においては、一次延伸熱固定工程において、Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度を熱成形できる範囲内で大きくし、さらに、二次延伸熱固定工程において、一次延伸Ａ−ＰＥＴシートを容器の形状に成形すると同時に結晶化度を大きくし、耐熱性を向上させている。また、一次延伸熱固定工程においては、Ａ−ＰＥＴシートを延伸し、その後熱固定するだけでよいので、安価な装置を用いることができ、また、二次延伸熱固定工程においては、同一金型内での熱固定で透明かつ耐熱性のある成形体を得ることができるので、ダブルモールド法によらないために装置が安価であり、かつ成形時間の短縮が図れて生産性が上がる。
【００１９】
請求項２に係る耐熱透明容器においては、Ａ−ＰＥＴシートを、延伸温度９０〜１２０℃でＭＤ（縦方向）に２〜５倍に一軸一次延伸した後延伸温度より５〜２０℃高い温度で一次熱固定することにより、透明性を維持しながら結晶化度を２２％以上３０％未満にコントロール出来、延伸シートの熱収縮をおさえることが出来る。
【００２０】
請求項３に係る耐熱透明容器においては、一次延伸熱固定工程を経た一次延伸Ａ−ＰＥＴシートの下記の式で示される結晶化度を、２２％以上３０％未満とすることにより、熱成形出来る結晶化度であり、次の二次延伸熱固定工程で高耐熱性が得られる結晶化度３０％以上に近づけることが出来る。
【００２１】
【数１】
2007331831.tif 000004
【００２２】
請求項４に係る耐熱透明容器においては、二次延伸熱固定工程において、一次延伸Ａ−ＰＥＴシートを８０〜１３０℃で加熱成形して二次延伸し、同じ金型内で１６０℃以上で二次熱固定することにより、透明性を維持しながら結晶化度を３０％以上とすることが出来る。
【００２３】
請求項５に係る耐熱透明容器においては、二次延伸熱固定工程を経て冷却された容器の下記の式で示される結晶化度を、３０％以上とすることにより、高透明で１５０℃の高耐熱性を付与することが出来る。
【００２４】
【数１】
2007331831.tif 000005
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の耐熱透明容器は、Ａ−ＰＥＴシートを用いるものであり、このＡ−ＰＥＴは、非結晶状態であり、その結晶化度は大略５〜７％のものである。
【００２６】
Ａ−ＰＥＴシートとしては、一般に市販されているＡ−ＰＥＴシートを用いることができ、Ａ−ＰＥＴシートに用いる樹脂は、固有粘度（ＩＶ値）が高いものであることは必要ではないが、固有粘度が０．６ｄＬ／ｇ以下の樹脂や、回収ＰＥＴボトルのフレークを用いた樹脂から成形したシートだと表面性が良好でない場合があるので特別な前処理が必要である。
【００２７】
一次延伸熱固定工程は、まず、Ａ−ＰＥＴシートを加熱して一次延伸する。このＡ−ＰＥＴシートは、予め成形して得たものを用いても、Ｔダイ成形機で成形直後のＡ−ＰＥＴシートをインラインで延伸手段に送り込んでもよい。
【００２８】
一次延伸の延伸温度は、９０〜１２０℃が好ましく、９５〜１１０℃がより好ましい。延伸温度が９０℃未満であると、Ａ−ＰＥＴシートが延伸される際に張力が掛かりすぎて延伸ムラを起こして、延伸Ａ−ＰＥＴシートの偏肉が起こり易くなり、また、１２０℃を超えると、シートが白濁気味となり表面肌あれも発生し、透明で良好な延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００２９】
延伸倍率は、２〜５倍が好ましく、２．６〜３．７倍がより好ましい。延伸倍倍率が２倍未満であると、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定から冷結晶化点が観測され、結晶化度が２２％未満となって後述する熱成形で成形体が白化してしまう。また、５倍を超えると延伸時に延伸ロールでスベリが起こり易くなり、すべった部分とすべらない部分があるためシートに横波模様が発生したりして、良好な一軸一次延伸Ａ−ＰＥＴシートが得られない。
【００３０】
延伸装置としては、例えば、加熱ロールを用いた延伸装置を用いることができるが、この加熱ロールの短区間の１段延伸でも、２段延伸以上の多段延伸であってもよい。
【００３１】
一次熱固定の温度は、特に限定されないが、アニールによる配向緩和をさせる観点から延伸温度より５〜２０℃高い温度が好ましく、熱固定温度が、延伸温度より５℃より高くないと、シートの熱収縮率が大きくなる。また、延伸温度より２０℃より高いと、表面に肌荒れが起こり白化気味となる。
【００３２】
なお、上記熱固定温度の範囲において、延伸Ａ−ＰＥＴシートの加熱収縮率が小さくなり、熱成形体を製造する際に変形を少なくできるので、高めの熱固定温度とすることがより好ましい。
【００３３】
なお、熱固定ロールの速度はシートの配向緩和に合わせるため延伸ロール速度より０．５〜１０％程度遅めにする。
【００３４】
以上のような一次延伸熱固定工程を経た一次延伸Ａ−ＰＥＴシートは、下記の式で示される結晶化度が、２２％以上３０％未満であることが好ましい。結晶化度が２２％未満であれば、冷結晶化点が存在するので、二次延伸において加熱された際、白化する恐れがある。また、３０％以上であると、熱成形が困難となり、金型の再現性が得にくくなる。
【００３５】
【数１】
2007331831.tif 000006
【００３６】
二次延伸の延伸温度は、８０〜１３０℃が好ましく、９０〜１２０℃がより好ましい。延伸温度が８０℃未満であると、成形体に波打ちが発生する、また、１３０℃を超えると、シートのドローダウンが大きくなり成形された時に成形体にシワが発生する。
【００３７】
二次熱固定の温度は、１６０℃以上が好ましく、１７０℃以上がより好ましい。熱固定温度が１６０℃未満であると、１５０℃の耐熱性を確保できない恐れがある。また、熱固定温度の上限は特に無いが、２２０℃を超えて長時間熱固定すると、半透明になり白濁する恐れがある。
金型内での熱固定時間は、少なくとも１０秒程度保持することが好ましく、熱固定時間が１０秒程度より短いと成形体に波うち状のシワが発生するものである。
【００３８】
以上のような二次延伸熱固定工程を経た二次延伸Ａ−ＰＥＴシート（熱成形体）は、下記の式で示される結晶化度が、３０％以上であることが必要で、結晶化度が３０％未満であると、十分な耐熱性を得ることができない。
【００３９】
【数１】
2007331831.tif 000007
【００４０】
熱成形方法は特に限定されず、真空成形、圧空成形、真空圧空成形いずれでもかまわない。
【００４１】
本発明の耐熱透明容器は、耐熱性と透明性とが要求される各種容器に適用することができる。例えば、食品容器、特に電子レンジで加熱する食品容器やレトルト食品容器に最適である。
【００４２】
本発明による耐熱透明容器を製造する工程について図面を参照して説明する。
図１は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図、図２は熱成形体の製造装置の概略図である。
【００４３】
図１において、１はＡ−ＰＥＴシート、２は予熱ロール、３はニップロール、４は加熱ロール、５は延伸ロール、６は熱固定ロール、７は縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートであり、Ａ−ＰＥＴシート１を、まず予熱ロール２で７０〜９０℃に予熱した後、加熱ロール４で９０〜１２０℃に加熱する。そして、この加熱されたＡ−ＰＥＴシート１を延伸ロール５により、縦方向に２〜５倍延伸する。さらに、この一軸延伸されたＡ−ＰＥＴシート１は熱固定ロール６で、加熱ロール４で加熱した温度より５〜２０℃高い温度で加熱されて熱固定され、縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート７が完成する。
【００４４】
図２において、１１は熱成形上部加熱ヒータ板、１２は熱成形下部加熱ヒータ板であり、熱成形する前に縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートを加熱するためのものである。また、１３は熱成形上金型、１４は熱成形下金型、１５は熱成形下金型埋め込みヒータ、１６は熱成形体であり、まず、熱成形上部加熱ヒータ１１と熱成形下部加熱ヒータ１２との間に縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴ７を設置し、縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート７の表面温度が８０〜１３０℃となるように加熱する。次に、この加熱した縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート７を熱成形上金型１３と熱成形下金型１４とで熱成形し、そのまま１０秒程度保持した後取り出す。この時、熱成形下金型１４は熱成形下金型埋め込みヒータ１２で１６０℃以上に加熱されているので、熱成形体１６は１６０℃で熱固定される。
【実施例】
【００４５】
［実施例１］
アテナ工業（株）製０．４ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．１％）を日本製鋼所（株）製Ｔ−１７型ロール延伸装置で延伸Ａ−ＰＥＴシートを製造した。すなわち、予熱ロール温度８０℃、加熱ロール温度（延伸温度）９５℃、延伸ロール温度８０℃、熱固定ロール温度１００℃に設定し、Ａ−ＰＥＴシートを３ｍ／分で繰り出して、加熱ロールと延伸ロールとの間で２．６倍に１段で延伸し、０．１５ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
【００４６】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、シワも無く透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２４％で冷結晶化ピークは消えており、高結晶化されていた。
次に、まず、延伸Ａ−ＰＥＴシートを、加熱ヒーターで表面温度が９０℃になるように加熱して軟化させた後、（株）浅野研究所製ＦＫＣ型真空圧空成形機で上部径１８０ｍｍ×９５ｍｍ、底部径１６５ｍｍ×７５ｍｍ、深さ１５ｍｍの雌型アルミ金型を用い、アルミ金型の温度を１８０℃に設定し、０．５ＭＰａで圧空をかけながら真空圧空成形し、熱成形体を得た。なお、金型を閉じている熱固定時間は１０秒とした。
【００４７】
この熱成形体は、延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３０．５％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
【００４８】
この熱成形体の電子レンジ加熱による耐熱性テストを行なった。この耐熱性テストは、熱成形体の上に“とんかつ”を載せて電子レンジ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＮＥ−ＥＺ２）を用いて７００Ｗ×３分かけた後、成形体の変形の有無と透明性を調べた。電子レンジにかけた後の“とんかつ”の表面温度を赤外線放射温度計（ＳＡＴＯ：ＳＫ−８７００II）で測定したら１５７℃を示しており、熱成形体底部には油がたまっていた。熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００４９】
［実施例２］
実施例１と同じアテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．３％）を用い、延伸倍率を３倍とした他は、実施例１と同じ延伸装置で同じ条件で、０．２ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、シワも無く透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２８．９％で冷結晶化ピークは消えており、高結晶化されていた。
【００５０】
次に、この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３４．２％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００５１】
［実施例３］
実施例２と同じアテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．３％）を用い、延伸倍率を３．７倍とした他は、実施例１と同じ延伸装置で同じ条件で、０．１６ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
【００５２】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、シワも無く透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２９．１％で冷結晶化ピークは消えており、高結晶化されていた。
次に、この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
【００５３】
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３４．６％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００５４】
［実施例４］
実施例２と同一の延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
次に、この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、金型の熱固定時間を７．５秒とした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
【００５５】
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、また、側面に少しの波うち現象が見られたが、商品価値としては問題の無いものであった。結晶化度は３４．０％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００５６】
［実施例５］
実施例２と同一の延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
次に、この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、加熱ヒータによる表面加熱温度を１１０℃にした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
【００５７】
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３４．２％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００５８】
［実施例６］
実施例２と同一の延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
次に、この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、金型の熱固定温度を２００℃にした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
【００５９】
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３４．９％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００６０】
［実施例７］
実施例２と同一の延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
次に、この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、金型の熱固定温度を２００℃、金型の熱固定時間を７．５秒にした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
【００６１】
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、また、側面に少しの波うち現象が見られたが、商品価値としては問題の無いものであった。結晶化度は３３．８％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００６２】
［実施例８］
実施例２と同一の延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
次に、この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、金型の熱固定温度を１７０℃、金型の熱固定時間を１２秒にした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
【００６３】
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３２．５％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００６４】
［実施例９］
実施例２と同一の延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、加熱ヒータによる表面加熱温度を９０℃、金型の熱固定温度を１７０℃、金型の熱固定時間を１０秒にした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
【００６５】
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３２．０％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００６６】
［実施例１０］
実施例２と同じアテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．３％）を用い、延伸温度を１１０℃、熱固定ロール温度を１１５℃、延伸倍率を３倍とした他は、実施例１と同じ延伸装置で同じ条件で、０．２ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
【００６７】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、シワも無く透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２８％で冷結晶化ピークは消えており、高結晶化されていた。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３３．０％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
この熱成形体の電子レンジ加熱による耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。
【００６８】
また、この熱成形体のレトルト殺菌による耐熱性テストを行なった。この耐熱性テストは、熱成形体の容器に、ヘッドスペースの空間部が深さ１ｍｍになるように水を充填し、ＰＥＴ（１２μｍ）／ドライ／Ａｌ箔（９μｍ）／ドライ／ＰＥＴＧ（５０μｍ）からなる蓋材でヒートシールにより密封した。そして、この水を充填した密封容器を、熱水・静置のレトルト方式で１２５℃―３０分間のレトルト殺菌を行い、冷却後、中の水を排出し、目視観察により透明性と変形度合を判定した。透明性はレトルト前と変化が無く透明であり、変形度合もレトルト前と変化が無く変形は見られなかった。
【００６９】
［実施例１１］
実施例２と同じアテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．３％）を用い、延伸温度を１１０℃、熱固定ロール温度を１１５℃とした他は、実施例２と同じ延伸装置で同じ条件で、０．２ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
【００７０】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、シワも無く透明であり、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２８％で冷結晶化ピークは消えており、高結晶化されていた。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、加熱ヒータによる表面加熱温度を１１０℃とした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。
この熱成形体は延伸Ａ−ＰＥＴシートの透明性を保持しており、変形も無く金型通りの成形体が得られた。結晶化度は３３．０％で延伸Ａ−ＰＥＴシートの結晶化度より高くなって高結晶化されていた。
【００７１】
この熱成形体の耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、熱成形体は変形もなく、透明であった。また、レトルト殺菌による耐熱性テストを実施例１０と同じ条件で行なった結果、透明性はレトルト前と変化が無く透明であり、変形度合もレトルト前と変化が無く変形は見られなかった。
【００７２】
［比較例１］
実施例１と同じアテナ工業（株）製０．４ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．１％）を用い、延伸倍率を１．８倍とした他は、実施例１と同じ延伸装置で同じ条件で、０．２２ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、表面にシワが見られ、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は１５．３％で、冷結晶化ピークも存在しており実施例１の結晶化度より小さかった。
【００７３】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。この熱成形体は、肌も悪く中程度に白濁しており成形状態も波うちが大きく現れていた。また、結晶化度は２１．５％であった。したがって、この熱成形体では耐熱性のテストは実施しなかった。
【００７４】
［比較例２］
実施例２と同じアテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．３％）を用い、延伸倍率を５．２倍とした他は、実施例１と同じ延伸装置で同じ条件で、０．１２ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
【００７５】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２９．７％であり、実施例１より結晶化されていたが、延伸ムラが原因と思われるシワが発生していた。この延伸Ａ−ＰＥＴシートは表面状態が悪いので真空圧空成形は行なわなかった。
【００７６】
［比較例３］
実施例２と同じアテナ工業（株）製０．６ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシート（結晶化度６．３％）を用い、延伸温度を８０℃とした他は、実施例２と同じ延伸装置で同じ条件で、０．２ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
【００７７】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２９％であり、実施例２と略同一であったが、表面の平滑性が悪く良好なシートを得られなかった。この延伸Ａ−ＰＥＴシートは表面状態が悪かったので熱成形テストは実施しなかった。
【００７８】
［比較例４］
実施例１と同一のＡ−ＰＥＴシートを用い、延伸温度を１２５℃、熱固定ロール温度を１３０℃とした他は、実施例２と同じ延伸装置で同じ条件で、０．１３ｍｍ厚みの延伸Ａ−ＰＥＴシートを得た。
【００７９】
この延伸Ａ−ＰＥＴシートは、ＤＳＣ測定値から求めた結晶化度は２７．８％であり、表面の平滑性が悪く、また白化が起こっていた。この延伸Ａ−ＰＥＴシートは表面状態が悪く白化したので熱成形テストは実施しなかった。
【００８０】
［比較例５］
実施例２で得られた延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、金型の熱固定温度を２５℃、熱固定時間を６０秒とした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。この熱成形体は、透明性はあったが金型通りに成形できなかった。熱成形体の耐熱性テストは実施しなかった。
【００８１】
［比較例６］
実施例２で得られた延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、金型の熱固定温度を１５０℃、熱固定時間を２０秒にした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。この熱成形体は、透明性はあったが金型通りに成形できなかった。熱成形体の耐熱性テストは実施しなかった。
【００８２】
［比較例７］
実施例２で得られた延伸Ａ−ＰＥＴシートを用いた。
この延伸Ａ−ＰＥＴシートを、金型の熱固定温度を２２０℃、熱固定時間を５秒にした他は、実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。この熱成形体は、中程度に白化し、波うちの大きな熱成形体しか得られなかった。熱成形体の耐熱性テストは実施しなかった。
【００８３】
［比較例８］
０．４ｍｍ厚みのＡ−ＰＥＴシートを用いた。
このＡ−ＰＥＴシートを、シート加熱温度を１４０℃、金型熱固定温度２５℃、熱固定時間１０秒とした他は、で実施例１と同じ装置及び同じ条件で真空圧空成形し、熱成形体を得た。この熱成形体は、成形状態は良好であったが、少し白濁した。また、結晶化度は１３．０％であった。熱成形体の電子レンジ加熱による耐熱性テストを実施例１と同じ条件で行った結果、大きく変形し、白化した。
以上の結果を、表１及び表２に示す。
【００８４】
【表１】
2007331831.tif 000008
【００８５】
【表２】
2007331831.tif 000009
【００８６】
［延伸Ａ−ＰＥＴシートの評価］
延伸Ａ−ＰＥＴシートのシート状態を評価した。すなわち、延伸Ａ−ＰＥＴシートの状態を、透明か白化したかに加えて、表面のシワ、肌荒れの発生有無を判定した。なお、ここで透明とは、ＪＩＳＫ７１０５法で測定したヘーズ値が４％以下の場合である。また、結晶化度を測定した。
【００８７】
＜延伸Ａ−ＰＥＴシートの状態＞
○透明      ×白化      ■シワ、表面肌あれ、表面平滑なし
【００８８】
＜結晶化度＞
セイコー電子ＤＳＣ２２０示差走査熱量計で延伸シート融解挙動を測定し、下記の式に基づいて得た。なお、測定条件はサンプル１０ｍｇ、窒素５０ｍＬ／ｍｉｎで昇温速度１０℃／ｍｉｎで２０〜３００℃まで昇温して測定した。
【００８９】
【数１】
2007331831.tif 000010
【００９０】
［熱成形体の評価］
熱成形体の成形状態及び透明性を評価した。成形状態は、成形体が何らの変形点もなく型通りになっていれば良好であり、成形体の一部でも波うち状になったか、全く成形できなかったかどうかで判定した。透明性については目視で成形前の透明性を保持していれば良好とし、それ以外は白濁度合いと白化に分けて判定した。また、結晶化度を測定した。
【００９１】
＜成形状態＞
◎良好      ○少し波うち      △波うち大      ×成形できず
＜透明性＞
◎透明      ○少し白濁      △中程度白濁      ×白化
＜結晶化度＞
延伸Ａ−ＰＥＴシートの場合と同様である。
【００９２】
［熱成形体の耐熱性評価］
１．電子レンジ加熱
電子レンジで容器型の成形体に“とんかつ”を置いて７００Ｗ×３分加熱した後の成形体の変形度合と透明性を評価した。なお、加熱後の“とんかつ”の温度は１５０℃を示していた。透明性については、加熱前の透明性を保持しているか白化しているかで判定した。変形度合は、変形の有無を目視により観察して判定した。
【００９３】
＜透明性＞
◎透明      ×白化
＜変形度合い＞
◎変形なし      ×変形
【００９４】
２．レトルト殺菌
容器型の成形体にヘッドスペースの空間部が深さ１ｍｍになるように水を充填し、ＰＥＴ（１２μｍ）／ドライ／Ａｌ箔（９μｍ）／ドライ／ＰＥＴＧ（５０μｍ）からなる蓋材でヒートシールにより密封した。そして、この水を充填した密封容器を、熱水・静置のレトルト方式で１２５℃―３０分間のレトルト殺菌を行った。冷却後、中の水を排出し、目視観察により変形度合と透明性とを判定した。
【００９５】
＜透明性＞
◎レトルト前と変化無し      ×白化
＜変形度合＞
◎レトルト前と変化無し      ×変形
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明による耐熱透明容器に用いる縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシートの製造装置の概略図
【図２】本発明による耐熱透明容器に用いる熱成形装置の概略図
【符号の説明】
【００９７】
１    Ａ−ＰＥＴシート
２    予熱ロール
４    加熱ロール
５    延伸ロール
６    熱固定ロール
７    縦一軸延伸Ａ−ＰＥＴシート
１１  熱成形上部加熱ヒータ板
１２  熱成形下部加熱ヒータ板
１３  熱成形上金型
１４  熱成形下金型
１５  熱成形下金型埋め込みヒータ
１６  熱成形体
【図１】
2007331831.tif 000013
【図２】
2007331831.tif 000014