(57)【要約】【課題】表面強度及び耐水性に優れ、さらにインクジェット印刷時のインク受理性に優れ、得られる印刷物が鮮明なインク受理層を形成するためのインクジェット記録媒体用塗工組成物、該塗工組成物を構成するバインダーとして好適な重合体ラテックス、および該塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下で、単量体を重合することにより得られるラテックスであって、前記アルカリ可溶性共重合体が、カチオン性基と、アニオン性基と、アルコール性水酸基と、を有する水溶性高分子化合物であることを特徴とするインクジェット記録媒体用重合体ラテックス。該重合体ラテックスを含有して成る塗工組成物。該塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下で、単量体を重合することにより得られるラテックスであって、
前記アルカリ可溶性共重合体が、カチオン性基と、アニオン性基と、アルコール性水酸基と、を有する水溶性高分子化合物であることを特徴とする、インクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
【請求項２】
前記単量体１００重量部に対する、前記アルカリ可溶性共重合体の中和物の比率が、１０〜４０重量部である請求項１に記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
【請求項３】
前記アルカリ可溶性共重合体のカチオン性基が、３級アミンである請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
【請求項４】
前記アルカリ可溶性共重合体が、カチオン変性ビニルアルコール系重合体を共重合成分として含んでなる請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックスを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項６】
請求項５記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体用重合体ラテックス、該重合体ラテックスを含有して成るインクジェット記録媒体用塗工組成物、およびこれを塗工して成るインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印字品質の改善および印刷画像の高解像度化が要求されているインクジェット記録媒体において、オフセット印刷適性をさらに有することも強く求められるようになってきた。例えば、ダイレクトメールなどの個人向け印刷物は、一般情報は高速印刷が可能なオフセット印刷機で印刷し、個人向けの可変情報はインクジェット印刷機で印字することが経済的にも有利である。このようなインクジェット記録媒体は、インクジェット印刷適性とオフセット印刷適性とをあわせもつ必要がある。
具体的には、インクジェット印刷時のインク受理性に優れ、印刷物の耐水性が良好なインクジェット印刷適性を有し、且つ、オフセット印刷可能な表面強度を有するインクジェット記録媒体が求められている。
【０００３】
従来、特許文献１には、ポリビニルアルコールとエチレン・酢酸ビニル共重合体とを特定の比率で混合した接着剤に、合成シリカ、アクリルアマイド系カチオンポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・二酸化イオウ共重合体およびポリアミドポリウレア樹脂を特定量添加した塗工液を塗布した、オフセット印刷可能なインクジェット用インク受理層を有する葉書用記録紙が開示されている。しかしながら、この記録紙はインクジェット印刷時のインク受理性が比較的優れるものの、耐水性および表面強度が不十分であった。
【０００４】
また、特許文献２には、水溶性高分子の存在下に単量体を重合して得られる重合体からなり、該重合体のテトラヒドロフラン不溶分含量が８０重量％以下であるインクジェット記録媒体用重合体ラテックスが開示されている。このラテックスを用いて得られインクジェット記録媒体は、インクの吸収性に優れ、印刷物の耐水性が良好であるものの、オフセット印刷が可能な表面強度を有することについての記載はない。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３３７９８０号公報
【特許文献２】特開２００３−３１２１２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記事情に鑑み、インクジェット印刷時のインク受理性に優れ、印刷物の耐水性が良好であり、且つ、オフセット印刷可能な表面強度を有するインク受理層を形成するためのインクジェット記録媒体用塗工組成物、該塗工組成物を構成するバインダーとして好適な重合体ラテックス、および該塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下で、単量体を重合することにより得られるラテックスにおいて、前記アルカリ可溶性共重合体が、カチオン性基と、アニオン性基と、アルコール性水酸基と、を有する水溶性高分子化合物であることを特徴とする重合体ラテックスが、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
かくして、本発明によれば、以下の１〜６の発明が提供される。
１．アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下で、単量体を重合することにより得られるラテックスであって、
前記アルカリ可溶性共重合体が、カチオン性基と、アニオン性基と、アルコール性水酸基と、を有する水溶性高分子化合物であることを特徴とする、インクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
２．前記単量体１００重量部に対する、前記アルカリ可溶性共重合体の中和物の比率が、１０〜４０重量部である前記１に記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
３．前記アルカリ可溶性共重合体のカチオン性基が、３級アミンである前記１または２に記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
４．前記アルカリ可溶性共重合体が、カチオン変性ビニルアルコール系重合体を共重合成分として含んでなる前記１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックス。
５．前記１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録媒体用重合体ラテックスを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物。
６．前記５記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、表面強度及び耐水性に優れ、インクジェット印刷時のインク受理性が高く、且つ、得られる印刷物が鮮明なインク受理層を形成するためのインクジェット記録媒体用塗工組成物、該塗工組成物を構成するバインダーとして好適な重合体ラテックス、および該塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のラテックスは、アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物の存在下で、単量体（Ｂ）を重合することにより製造されるものである。
【００１１】
アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物
本発明で用いられるアルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物は、カチオン性基と、アニオン性基と、アルコール性水酸基と、を有するアルカリ可溶性共重合体を、塩基性物質で中和することによって得られるものである。
本発明に係るアルカリ可溶性共重合体（Ａ）は、好ましくは、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物（ａ１）の存在下で、アニオン性基含有エチレン性不飽和単量体と、カチオン性基含有エチレン性不飽和単量体と、これと共重合可能なその他の単量体と、からなるアルカリ可溶性共重合体用の単量体混合物（ａ２）を重合して得られものである。
【００１２】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物（ａ１）は、水溶性高分子化合物のうち、分子量１，０００当りにアルコール性水酸基を５〜２５個含有しているものを意味する。アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物（ａ１）としては、たとえば、ポリビニルアルコールや、その各種変性物などのビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルと、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸との共重合体のけん化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシルメチル澱粉、酸化澱粉などの澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール；などが挙げられる。
【００１３】
これらのなかでも、工業的に品質が安定したものを入手しやすい点から、ビニルアルコール系重合体が好ましい。
また、本発明に用いるビニルアルコール系重合体としては、インク受理性に優れる点で、カチオン性基を有するものが好ましく、なかでも、４級アンモニウム塩を側鎖に有するカチオン変性ビニルアルコール系重合体が好ましい。４級アンモニウム塩を側鎖に有するカチオン変性ビニルアルコール系重合体としては、たとえば、クラレ社製のカチオン変性ポリビニルアルコールである、製品名Ｃ−５０６およびＣＭ−３１８や、日本合成化学社製の製品名Ｋ２１０などを挙げることができる。
【００１４】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物（ａ１）の重量平均分子量は、特に限定されないが、１０，０００〜５００，０００、好ましくは２０，０００〜１５０，０００である。重量平均分子量が小さすぎると、分散安定効果が低くなる場合がある。一方、重量平均分子量が大きすぎると、重合時の粘度が高くなり、重合が困難となる場合がある。
【００１５】
なお、アルカリ可溶性共重合体用の単量体混合物（ａ２）に対する、アルコール性水酸基含有水溶性高分子（ａ１）の比率は、特に限定されないが、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．２〜１５重量部、より好ましくは０．８〜８重量部である。
【００１６】
アニオン性基含有エチレン性不飽和単量体としては、特に限定されず、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ２−ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の多価カルボン酸無水物；などの、エチレン性不飽和カルボン酸単量体；スチレンスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、４-スルフォニックアシドブチルメタクリレートなどのスルホン酸基を有する単量体；を挙げることができる。これらの単量体は単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのアニオン性基含有エチレン性不飽和単量体のなかでも、エチレン性不飽和カルボン酸単量体およびスルホン酸基を有する単量体が好ましく、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、スルホン酸基を有する単量体と、を併用することが好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、（メタ）アクリル酸〔メタクリル酸および／またはアクリル酸の意。〕等のエチレン性不飽和モノカルボン酸が特に好ましい。また、スルホン酸基を有する単量体としては、スチレンスルホン酸が好ましい。スルホン酸基を有する単量体を用いると、得られる重合体ラテックスが配合安定性に優れる。
【００１７】
アニオン性基含有エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物（ａ２）全体１００重量％に対して、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。エチレン性不飽和カルボン酸単量体が少なすぎると、得られる共重合体がアルカリに可溶とならない場合がある。一方、多すぎると、分散安定効果が低下する場合がある。
【００１８】
カチオン性基含有エチレン性不飽和単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、Ｎ−ビニルイミダゾール等のＮ−ビニル複素環化合物類、アミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類などのアミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級アンモニウム塩；ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。
これらのなかでも、イオン結合性を有する点で、カチオン性基が３級アミンであることが好ましく、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノ基を有するエチレン性不飽和単量体が好ましい。
【００１９】
カチオン性基含有エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体混合物（ａ２）全体１００重量％に対して、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは８〜３０重量％である。カチオン性基含有エチレン性不飽和単量体が少なすぎると、耐水性に劣る場合がある。一方、多すぎると、分散安定効果が低下する場合がある。
【００２０】
アニオン性基含有エチレン性不飽和単量体およびカチオン性基含有エチレン性不飽和単量体と共重合可能なその他の単量体としては、特に限定されず、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体；（メタ）アクリルニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、 Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；等が挙げられる。これらの単量体は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
共重合可能なその他の単量体の使用量は、単量体混合物（ａ２）全体１００重量％に対して、好ましくは１４〜８５重量％、より好ましくは４０〜８０重量％である。
【００２２】
なお、アルカリ可溶性共重合体の製造に用いる単量体混合物（ａ２）のうち、水への溶解度が比較的低い単量体、すなわち、２０℃における水１００ｇへの溶解度が０．２ｇより低い単量体の使用量は、３０重量％以下とすることが好ましい。この量が多すぎると、得られる共重合体がアルカリに可溶とならなくなる場合がある。
【００２３】
アルカリ可溶性共重合体（Ａ）は、上記したアルコール性水酸基含有水溶性高分子（ａ１）の存在下で、アニオン性基含有エチレン性不飽和単量体と、カチオン性基含有エチレン性不飽和単量体と、これと共重合可能なその他の単量体とからなる単量体混合物（ａ２）を、水媒体中で重合することによって得ることができる。この際、アルコール性水酸基含有水溶性高分子と、単量体混合物とを、重合開始前に反応器に一括して添加し、その後重合させる方法を採用しても良いし、あるいは、重合開始前には一部だけ添加しておき、重合開始後に分割添加または連続添加していく方法を採用しても良い。なお、分割添加あるいは連続添加する場合においては、添加量および添加時期は適宜調整すれば良く、たとえば添加量を均等にしたり、また、添加時期を一定としたり、あるいは、添加量や添加時期を重合の進行段階に応じて変えることもできる。
【００２４】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物（ａ１）と単量体混合物（ａ２）とは、それぞれ別々に反応器に添加しても良いし、あるいは、これらを予め水に分散させ、分散体として、反応器に添加しても良い。これらの添加方法のうちでは、予め水に分散させ、分散体として、反応器に分割添加または連続添加する方法が好ましい。このような方法を採用することにより、得られるアルカリ可溶性共重合体における、高分子鎖中のアニオン性基およびカチオン性基の連鎖分布の均一化を図ることができる。
【００２５】
あるいは、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物（ａ１）と単量体混合物（ａ２）とを別々に添加する場合は、両者の添加をほぼ同時に開始するのが望ましい。単量体混合物のみを、先に多量に添加すると、凝集物が発生し易くなる。一方、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物のみを、先に多量に添加すると、重合系が増粘したり、凝集物が発生し易くなる。両者の添加終了は、必ずしも同時である必要はないが、ほぼ同時とすることが望ましい。
【００２６】
アルカリ可溶性共重合体用の単量体混合物（ａ２）を重合するための重合開始剤としては、特に限定されず、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物；等を挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、その種類によって異なるが、アルカリ可溶性共重合体用の単量体混合物全体１００重量部に対して、０．２〜１５重量部、好ましくは０．８〜５重量部である。
【００２７】
また、これらの重合開始剤は還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。この場合に用いる還元剤としては、特に限定されず、たとえば、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；などが挙げられる。これらの還元剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。還元剤の使用量は、その種類によって異なるが、重合開始剤１重量部に対して、好ましくは０．０３〜１０重量部である。
【００２８】
アルカリ可溶性共重合体の製造に際しては、必要に応じて連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤としては、特に限定されないが、連鎖移動の効率という観点より、メルカプト基を有する化合物が好ましい。その中でも、炭素数２０以下の化合物であるｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸等が特に好ましい。
【００２９】
連鎖移動剤を使用する場合、その添加量は、アルカリ可溶性共重合体用の単量体混合物（ａ２）全体１００重量部に対して、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは５〜１２重量部である。連鎖移動剤の添加量が少なすぎると、中和後の粘度が高くなり、取扱いが困難となる傾向にある。一方、多すぎると、得られる重合体の分子量が著しく低下し、分散安定化剤として機能しなくなる。連鎖移動剤を重合系に添加する方法は、特に限定されず、一括添加する方法を採用しても良いし、あるいは、断続的にまたは連続的に添加する方法を採用しても良い。
【００３０】
アルカリ可溶性共重合体を製造する時の重合温度は、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは３０〜９０℃である。
【００３１】
そして、上記のようにして製造されるアルカリ可溶性共重合体（Ａ）を、塩基性物質で中和することにより、アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物を得ることができる。
アルカリ可溶性共重合体（Ａ）を中和するために用いる塩基性物質としては、特に限定されないが、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；アンモニア；トリエチルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類；等や、これらの混合物が用いられる。これらのうち、アンモニアが好適である。
【００３２】
なお、本発明で用いられるアルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物の中和度は、特に限定されず、通常、その中和度（エチレン性不飽和酸単量体のモル当量に対する塩基性物質のモル当量）が７０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００３３】
アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物存在下における、単量体（Ｂ）の重合
次いで、上記にて得られたアルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物の存在下で、単量体（Ｂ）を重合することにより、本発明のラテックスを得る。
アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下で重合させるための単量体（Ｂ）としては、特に限定されないが、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリルニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチル等のエチレン性不飽和カルボン酸単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の架橋性単量体等が挙げられる。これらの単量体は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物と、この中和物の存在下で重合する単量体（Ｂ）との比率は、次のような範囲とすることが好ましい。すなわち、単量体１００重量部に対して、アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物の比率を、好ましくは１０〜４０重量部、より好ましくは２０〜３５重量部とする。アルカリ可溶性共重合体の中和物が少なすぎると、重合体の分散安定効果が低くなり、凝集物が発生し、ラテックスが安定的に得られなくなる場合がある。一方、多すぎると、得られるラテックスの粘度が高くなり、取扱いが困難となったり、得られるインクジェット記録媒体の耐水性が悪化してしまう場合がある。
【００３５】
本発明のラテックスは、上記した単量体（Ｂ）を水媒体中で、アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物の存在下に重合することによって得ることができる。この際、アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物と、単量体（Ｂ）とを、重合開始前に反応器に一括して添加し、その後重合させる方法を採用しても良いし、重合開始前に前記中和物及び単量体を一部だけ添加しておき、重合開始後に分割添加または連続添加していく方法を採用しても良い。なお、分割添加あるいは連続添加する場合においては、添加量および添加時期は適宜調整すれば良く、たとえば添加量を均等にしたり、また、添加時期を一定としたり、あるいは、これらを重合の進行段階に応じて変えることもできる。
【００３６】
アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物と単量体（Ｂ）とは、それぞれ別々に反応器に添加しても良いし、あるいは、これらを予め水に分散させ、分散体として、反応器に添加しても良い。アルカリ可溶性共重合体の中和物と単量体とを別々に添加する場合は、両者の添加をほぼ同時に開始するのが望ましい。単量体のみを、先に多量に添加すると、凝集物が発生し易くなる。一方、アルカリ可溶性共重合体の中和物のみを、先に多量に添加すると、重合系が増粘したり、凝集物が発生し易くなる。両者の添加終了は、必ずしも同時である必要はないが、ほぼ同時とすることが望ましい。
【００３７】
単量体（Ｂ）を重合する際の温度は、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは３０〜９０℃である。重合時間は、通常、３０分〜５０時間である。重合反応は、公知の重合停止剤を反応系へ添加することにより、あるいは反応系を冷却することにより停止することができる。重合反応を停止する際の重合転化率は、所望により適宜調整することができる。重合終了後、必要に応じて未反応単量体を除去する等の後処理を施して、重合体ラテックスを得ることができる。
【００３８】
（インクジェット記録媒体用塗工組成物）本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物は、前記の共重合体ラテックスを含有して成る。共重合体ラテックスは、この種の塗工組成物へ通常配合される必要成分あるいは任意成分を分散させるための媒体として機能するとともに、それらを適宜選択される支持体へ固着させ、インク受理層を形成するためのバインダー機能を有する。
【００３９】
本塗工組成物に配合される成分としては、上記の重合体ラテックスのほか、例えば、無機空隙形成材、顔料、顔料分散剤、染料、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、染料定着剤等などが挙げられる。これらの成分の使用量、塗工組成物への配合方法などは本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
【００４０】
無機空隙形成材は、記録媒体表面に付着させたインクを、その面積が広がらないうちの短時間に、記録媒体表面近傍に定着させるために、インク受理層の当該多孔質の空隙内にインクを吸収し、固定する機能を有するために、塗工組成物へ好ましく配合される。そのような無機空隙形成材としては、例えばシリカ、アルミナなどが挙げられるが、これらは顔料としても機能する。無機空隙形成材の配合量は、重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、通常１００〜１０００重量部、好ましくは２００〜５００重量部の範囲である。無機空隙形成材の配合量が多過ぎると、得られる塗工組成物の成膜性や支持体上への密着性が劣る場合がある。他方、少なすぎても、無機空隙形成材を配合する効果を殆ど得ることができない。
【００４１】
顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料；中空粒子、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント等の有機顔料；などが挙げられる。これらの中でも、無機顔料が好ましく、特にシリカが好ましい。配合量は、重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、通常１００〜１０００重量部、好ましくは２００〜５００重量部の範囲である。
【００４２】
塗工組成物の調製方法は特に限定されず、一般的には分散機を用い、前記重合体ラテックスおよびその他の配合成分、必要に応じて水を添加して分散させることにより調製される。なお、塗工組成物の全固形分濃度は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００４３】
（インクジェット記録媒体）本発明のインクジェット記録媒体は、前述の塗工組成物を支持体に塗工してなるものであり、支持体の少なくとも一方の面に塗工組成物を塗布し、乾燥させ、インク受理層としての塗膜を形成することによって得ることができる。
【００４４】
記録媒体を構成する支持体は特に限定されず、記録媒体の使用目的や記録装置に応じて適宜選択すればよい。例えば、新聞原紙、上質原紙、中質原紙などの原紙；原紙上にポリビニルアルコール、澱粉などが塗工された塗工紙；顔料を主成分とする塗工層が設けられたコート紙、アート紙、キャスト紙などの塗工紙；合成紙（ポリプロピレン樹脂ベースの多層フィルム、紙の両面をポリエチレンで被覆した紙など）；ポリエステルフィルム、塩ビフィルムなどの樹脂フィルム；金属製、ガラス製およびセラミック製などの支持体；などが挙げられる。好ましくは原紙、塗工紙、合成紙である。
【００４５】
塗工組成物を用いて支持体上に塗布する方法は特に限定されない。例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の一般的なコーターを用いて塗布することができる。支持体への塗布量も特に限定されないが、通常１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２である。塗膜の厚みは、通常２０〜６０μである。塗工組成物を支持体へ塗布した後、必要に応じて５０〜１５０℃の範囲の適当な温度で加熱することにより、インク受理層を形成することができる。
【００４６】
本発明の記録媒体は、必要に応じて、得られた塗膜をカレンダー処理して、インク受理層に平滑性や光沢を与えることができる。また、支持体上に直接塗布して、一層のインク受理層を形成してもよいし、必要に応じてインク受理層を含む多層構成としてもよい。例えば、インク受理層の下にアンカー層を設けてもよく、またインク受理層の上にさらに光沢層を設けてもよい。
【００４７】
本発明のインクジェット記録媒体は、インクの小滴を飛翔させて記録するインクジェット記録方式、さらには表面強度に優れるためオフセット印刷方式による記録媒体（シート）として、特に有用であるが、フレキソ印刷などの水性インキ印刷用シートなどとしても利用できる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、これらの例における部および％は、特に断りのない限り重量基準である。
評価方法を以下に説明する。
【００４９】
（１）重量平均粒子径（ｎｍ）
重合体ラテックスの重量平均粒子径は、コールターＬＳ２３０（コールター社製粒子径測定機）で測定した。
（２）ガラス転移温度
重合体ラテックスを枠付きガラス板に流延し、温度２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室に４８時間放置して、乾燥し、重合体ラテックスのフィルムを得た。
上記フィルムのガラス転移温度を、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製：ＳＳＣ５２００）を用いて、開始温度−１００℃、昇温速度５℃／分の条件で測定した。
【００５０】
（３）表面強度
印刷インク（タック値：ＴＶ−２０）０．４ｃｍ３をゴムロールに付着させたＲＩテスター（明石製作所製）を用いて、本願のインクジェット記録媒体用塗工組成物を塗工して得られたインクジェット記録媒体に４回重ね刷りした。紙面の剥がれ（ピッキング）状態を観察し５点法で評価した。点数の高いものほどドライピック強度が高い。
（４）インク受理性
得られたインクジェット記録媒体の表面に、蒸留水５μリットルを滴下し、滴下した蒸留水がすべてインクジェット記録媒体に吸収されるまでの時間を測定した。蒸留水が吸収されるたことは、目視にて確認した。
蒸留水が吸収される時間が早いほどインク受理性に優れる。
【００５１】
（５）鮮明性
２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、インクジェットプリンター（ＰＭ−８７０Ｃ：セイコーエプソン社製）を用いて、インクジェット記録媒体に印字した。この印字のインクのにじみ具合を下記の基準で目視にて評価した。
○：にじみ無し
△：ややにじみ有り
×：明らかににじみ有り
【００５２】
（６）耐水性
インクジェット記録シートにセイコーエプソン（株）のインクジェットプリンタＰＭ−９７０Ｃにて１００％赤、１００％緑、１００％青の混色べたを印字（ＰＭ写真用紙モード、高精彩）し、印字部分にスポイトを用いて水滴を１滴滴下し、１分間放置した後、普通紙を被せ、手で擦り、普通紙に転写するインクの程度を目視して評価した。
○：インクが転写しない。
△：うっすらとインクが転写している。
×：はっきりとインクが転写している。
【００５３】
（実施例１〜３、比較例１〜３）
実施例１
アルカリ可溶性共重合体（Ａ）の中和物の調製
メタクリル酸メチル：１７．５部、メタクリル酸：６．５部、スチレンスルホン酸ナトリウム：１部、Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート：５部、チオグリコール酸オクチル：２．３５部、ポリビニルアルコール（重合度５００、けん化度８８モル％、クラレ社製）：２部およびイオン交換水：３０部を撹拌、混合して分散物を調製した。一方、内部を窒素置換した攪拌機付き反応器に、イオン交換水：８５部を仕込み、その後、８０℃に加熱し、５％過硫酸カリウム水溶液：４０部を反応器に添加した。そして、８０℃に保持された反応器に、上記にて調製した分散物を２時間かけて連続添加することにより、単量体を重合させた。分散物の添加を終了した後、さらに３０分間８０℃に保持して、アルカリ可溶性共重合体の水分散液を得た。次いで、得られたアルカリ可溶性共重合体の水分散液に、共重合体を構成するメタクリル酸と当モル量となるように２８％のアンモニア水を添加後、固形分濃度を調整して、２５％のアルカリ可溶性共重合体の中和物水溶液を得た。
【００５４】
ラテックスの製造
次いで、上記にて得られたアルカリ可溶性共重合体の中和物水溶液を、固形分換算で３０部反応器に仕込み、その後、８０℃に加熱し、５％過硫酸カリウム水溶液：１２．６部を反応器に添加した。８０℃に保持された反応器に、メタクリル酸メチル：４２部およびアクリル酸ブチル５８部を混合することにより得られた単量体（Ｂ）の混合物を、２時間かけて連続添加することにより、単量体を重合させた。単量体（Ｂ）の混合物の添加を終了した後、さらに３時間重合させて、最後に３０℃に冷却して、固形分濃度３５％、ｐＨ７．２のラテックスを得た。
得られたラテックスについて、重量平均粒子径、ガラス転移温度を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
（塗工組成物）
分散機中で、シリカ（ファインシールＸ−４５：トクヤマ製）１００部、ポリリン酸ナトリウム０．５部を水に分散させ、次いで、１０％に調整したポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）を固形分で１５部と、前記の各重合体ラテックスを固形分で１５部、それぞれ添加し、３０分間混合させ、固形分濃度２０％の塗工組成物を得た。
実施例１〜３のラテックスを用いて得られた塗工組成物を２００メッシュのステンレス金網を用いてろ過したところ、ステンレス金網上に残った凝集物は無く、配合安定性が良好であった。
この塗工組成物を坪量が１３０ｇ／ｍ２の上質原紙に、乾燥重量が片面１５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて両面塗工し、１２０℃の熱風乾燥機で６０秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿槽で５時間静置し、インクジェット記録媒体を得た。重合体ラテックス１Ａ〜３Ａおよび１Ｂ〜２Ｂを用いて作製したインクジェット記録媒体について、各種評価を実施した。評価結果を表1に示す。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
表１より、以下のことがわかる。
アルコール性水酸基を含有しない水溶性高分子化合物、またはカチオン性基を含有しない水溶性高分子化合物を用いて得られたインクジェット記録媒体は、印刷時の表面強度およびインク受理性に劣り、且つ印刷物の鮮明性および耐水性にも劣ることが分かる。（比較例１および２）。
【００５８】
これらの比較例に比べ、本発明規定の範囲内にある重合体ラテックスを用いて作成した記録媒体は、表面強度及び耐水性に優れ、さらにインク受理性が高く、且つ得られる印刷物が鮮明なインクジェット記録媒体が得られることがわかる（実施例１〜３）。