(57)【要約】【課題】低有機物量で洗浄性能に優れた衣料用液体洗剤組成物を提供すること。【解決手段】下記ａ、ｂ、ｃ、ｄ成分を含有する、衣料用水性液体洗剤組成物：ａ）界面活性剤  １〜２０質量％、ｂ）２５℃で組成物の液相に溶存している炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩  １〜２０質量％、ｃ）炭酸カルシウム析出促進効果を有する無機ケイ素化合物  １〜２０％、及びｄ）水  ５０〜９５％。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ａ、ｂ、ｃ、ｄ成分を含有する、衣料用水性液体洗剤組成物：
ａ）界面活性剤  １〜２０質量％、
ｂ）２５℃で組成物の液相に溶存している炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩  １〜２０質量％、
ｃ）炭酸カルシウム析出促進効果を有する無機ケイ素化合物  １〜２０％、及び
ｄ）水  ５０〜９５％。
【請求項２】
上記ｃ成分が二酸化ケイ素、ケイ酸アルカリ土類金属塩及びカルシウムベントナイトからなる群から選ばれる、請求項１記載の衣料用水性液体洗剤組成物。
【請求項３】
上記ａ成分がノニオン界面活性剤である、請求項１又は２記載の衣料用水性液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用水性液体洗剤組成物に関する。詳細には、少ない有機物量で良好な洗浄力を有するとともに、保存安定性と使い勝手の良好な衣料用水性液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに、衣料用液体洗剤組成物としては種々のものが提案されている。例えば、特許文献１には、非晶質の無水ケイ酸塩、炭酸アルカリ金属塩、ノニオン界面活性剤を含有する水性液体洗剤組成物が開示されている。しかし、炭酸塩がほぼ飽和に近く界面活性剤を塩析すると予測されるほど水の量が少ない、粘性の高いペースト状洗剤である。これは硬質表面の洗浄に好ましいが、衣料用洗剤では使い勝手の悪化が懸念される。
特許文献２には、合成ヘクトライト、炭酸アルカリ金属塩、ノニオン界面活性剤を含有する透明水性液体洗剤組成物が提案されている。しかし、衣料に対する洗浄力は不十分である。
特許文献３〜５には、炭酸アルカリ金属塩、ノニオン界面活性剤を含有する水相に、固相としてゼオライとを分散させた、水性液体洗剤組成物が提案されている。しかし、水性洗剤組成物の保存安定性が不十分である。
特許文献７〜１０には、界面活性剤を主成分とする非水相にケイ酸塩、炭酸アルカリ金属塩を分散する非水性液体洗剤組成物が提案されている。しかし、いずれも衣料に対する洗浄力は不十分である。
【０００３】
【特許文献１】特開平４−８０３００号公報
【特許文献２】特開平１−２１５８９７号公報
【特許文献３】特開２００５−９７６０３号公報
【特許文献４】特開２００５−８２６１１号公報
【特許文献５】特開２００５−８２６１０号公報
【特許文献６】特開２００４−２８５３３９号公報
【特許文献７】特表平８−５０３９７８号公報
【特許文献８】特表平８−５０３９８２号公報
【特許文献９】特表平７−５０８７８１号公報
【特許文献１０】特表平５−５０５６３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、低有機物量で良好な洗浄性能に優れた衣料用液体洗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記ａ、ｂ、ｃ、ｄ成分を含有する、衣料用水性液体洗剤組成物を提供する：
ａ）界面活性剤  １〜２０質量％、
ｂ）２５℃で組成物の液相に溶存している炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩  １〜２０質量％、
ｃ）炭酸カルシウム析出促進効果を有する無機ケイ素化合物  １〜２０％及び
ｄ）水  ５０〜９５％。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低有機物量であっても良好な洗浄性能に優れた衣料用液体洗剤組成物を提供することができる。本発明の水性液体洗剤組成物はまた、使用性及び保存安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、水道水などで衣料を洗濯する際に用いた場合に、界面活性剤と炭酸アルカリ塩と無機ケイ素化合物の併用により洗濯液中の硬度を低下させるとともに洗濯液中のｐＨを洗濯に好適な範囲に調節することで低有機物量であっても良好な洗浄性能が得られることを見出したことに基づく。
【０００８】
ａ）  界面活性剤
本発明において用いることのできる界面活性剤としては、衣料用水性液体洗剤組成物に通常用いられるものであれば特に制限なく使用することができるが、炭酸カルシウムの析出を阻害しないものが好ましい。具体的には、ノニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物から選択されるのを使用するのが好ましい。特に好ましくはノニオン界面活性剤である。このようなノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
【０００９】
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが挙げられる。また、脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。アルキル基が直鎖及び分岐鎖を有する脂肪族アルコールを用いることができ、直鎖の脂肪族アルコールと、アルキル基の３０質量％以上が分岐しておりかつこの分岐が中間鎖分岐である脂肪族アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪族アルキルエステルアルコキシレート。
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2                        （Ｉ）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（８）グリセリン脂肪酸エステル
（９）長鎖脂肪酸アミドの窒素原子にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（II）で表される脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物
Ｒ3ＣＯＮ［（ＡＯ）mＨ］XＨY                        （II）
（式中、Ｒ3ＣＯは、炭素数８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＡＯはエチレンオキサイド等の炭素数２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１〜５の数であり、Ｘは窒素原子への付加アルキレンオキサイド基の数であり、１又は２であり、Ｙは、２−付加アルキレンオキサイド基数である。）
この中でも、炭素数８〜１８の脂肪酸アミドにモノエチレンオキサイド基が２つ付加した付加物、炭素数８〜１８の脂肪酸アミドにジエチレングリコール基が１つ付加した付加物が好ましい。
（１０）アルキルアミンアルキレンオキシド付加物
この中でも、炭素数８〜１８のアルキル基のアルキルアミンに、エチレンオキサイドが２〜２５付加したアルキルアミンポリエチレンオキサイドが好ましい。
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられ、特に、炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。また、これらのノニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、（１）のノニオン界面活性剤と（９）（１０）のノニオン界面活性剤とを組み合わせて用いることも洗浄力の点でまた好ましい。
本発明の水性液体洗剤組成物中の界面活性剤の含有量は、組成物の全重量を基準にして１〜２０％、好ましくは３〜１８％、より好ましくは５〜１５％である。このような範囲で含まれると、洗浄力及び組成物の安定性の点で好ましい。
【００１０】
ｂ）炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩
炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩としては、５℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上のものが好ましく、３ｇ／１００ｇ以上の溶解度を有するものがより好ましい。この様な炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩であれば、いずれの金属塩でも好適に用いることができ、1種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この様なアルカリ金属塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが挙げられる。このうち、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが好ましい。
この様なアルカリ金属塩を、２５℃にて組成物の液相分に溶存させるのであれば、いずれの金属塩でも好適に用いることができ、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。組成物の液相分に溶存している炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩の量は、炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩全重量を基準にして、９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％、より好ましくは９８〜１００％である。
本発明の水性液体洗剤組成物中の炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩の含有量は、組成物の全重量を基準にして、１〜２０％、好ましくは１〜１５％、より好ましくは３〜１２％である。このような範囲で含まれると、本発明で規定する量の水に溶存状態で存在することができ、洗濯液の硬度低下や組成物の安定性の点で好ましい。
【００１１】
ｃ）炭酸カルシウム析出促進効果を有する無機ケイ素化合物
無機ケイ素化合物としては、炭酸カルシウム析出促進効果を有するものを使用するのが好ましい。カルシウムイオン濃度２１ｐｐｍ、炭酸ナトリウム濃度１００ｐｐｍの水１００ｇに、無機ケイ素化合物０．００５ｇを添加した際、添加してから２分後から１０分後の間に水溶液中のカルシウムイオン濃度を７ｐｐｍ低下させる特性を有するものであれば、このような効果を有する。なお、水溶液のカルシウムイオン濃度は、特開平９−３１８６１５号公報記載の測定法に従って測定できる。
本発明において使用できる無機ケイ素化合物としては、二酸化ケイ素、ケイ酸アルカリ土類金属塩、カルシウムベントナイト等が挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム及びカルシウムベントナイトが好ましい。特にケイ酸カルシウムが好ましい。なお、炭酸カルシウム析出促進効果を有しない、本発明のｃ）としては使用できない無機ケイ素化合物としては、ゼオライト、ベントナイトが挙げられる。
本発明において使用できる無機ケイ素化合物の嵩比重は、０．０５〜３．０g/cm3、好ましくは０．０５〜２．７g/cm3、より好ましくは０．０５〜２．５g/cm3である。このような範囲であると、洗濯液の硬度低下の点で好ましい。
本発明の水性液体洗剤組成物中の無機ケイ素化合物の配合量は、組成物の全重量を基準にして１〜２０％、好ましくは３〜１８％、より好ましくは５〜１５％である。このような範囲で含まれると、洗浄力及び組成物の安定性の点で好ましい。
【００１２】
ｄ）水５０〜９５％。
本発明の水性液体洗剤組成物において、水の含有量は５０〜９５％、好ましくは６０〜９０％、より好ましくは６５〜８５％である。水の量がこのような範囲にあると、組成物の安定性の点で好ましい。
【００１３】
本発明の衣料用水性液体洗剤組成物は、上記成分に加え、さらに、必要に応じて以下の任意成分を配合することができる。
低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸又はそのナトリウム塩、キュメンスルホン酸やそのナトリウム塩、エタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％；皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を０〜２０質量％、香料、色素等を配合できる。
本発明の水性液体洗剤組成物は、上記ａ）〜ｄ）成分を、必要により任意成分と共に、混合することにより製造することができる。
本発明の水性液体洗剤組成物の粘度は、２５００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、１５００Ｐａ・ｓ以下であるのがより好ましい。なお、本明細書において、粘度とは、ＢＭ型粘度計を用いて２号ローターを使用し、測定に適した回転数にて２５℃１分後に測定した値をいう。
【実施例】
【００１４】
（1）水性液体洗剤組成物の調製
全量で２００ｇになるように、３００ｍＬビーカーに、（ｃ）成分を除いた他の成分を量り取って混合後、６０℃の温浴中で加温した。ビーカーをホモミキサー（ＴＫホモミキサーＨＶ−Ｍ、特殊機化製）にて５０００ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、（ｃ）成分を少量ずつ添加して５分間混合して、実施例及び比較例の水性液体洗剤組成物を得た。
（2）水性液体洗剤組成物の評価方法
＜洗浄力＞
汚染布の調整
洗浄力を評価するため、特開２００１−６４６９４号公報の実施例の記載に従い、人工汚垢布を調整した。
洗浄方法
試験布１０枚を一組として、フリース衣料１枚に縫い付け、さらにフリース衣類１枚、綿長袖シャツ１４枚、アクリルジャージ長袖シャツ７枚（合計３．５ｋｇ）を全自動洗濯機（ＭＡＷ−Ｖ８ＱＰ、三菱電機（株）製）に入れた。１５℃の水道水を注水して、水性液体洗剤組成物が６６７ｐｐｍとなるよう加えて通常コースにて洗浄を行った。
評価方法
特開２００１−６４６９４号公報の実施例の記載に従い、洗浄率を求め、以下の基準で評価した。
◎：洗浄率９０％以上
○：洗浄率７５％以上９０％未満
△：洗浄率６０％以上７５％未満
×：洗浄率６０％未満
【００１５】
＜流動性＞
水性液体洗剤組成物５ｇを１０ｍＬのネジ口つき試験管に取り、室温で試験管を上下反転させたときの状態を観察し、以下の基準で判定した。
○：速やかに反対側に流れ落ち、良好な流動性を有していた
△：やや粘度が高く、ゆっくり流れていった
×：試験管上部から落ちてこないで、流動性がなかった
＜保存安定性＞
水性液体洗剤組成物を５０ｍＬのサンプル瓶に入れて密栓し、４０℃の恒温槽内に１週間放置後、目視で評価した。
○：分離が認められなかった
△：上部又は下部に２ｍｍ未満の分離が認められた
×：上部又は下部に２ｍｍ以上の分離が認められた
【００１６】
【表１】
2007169439.tif 000002
【００１７】
ａ）成分：ノニオン界面活性剤
ａ−１：Ｃ１２−１４アルコールＥＯ１５モル付加物（Ｐ＆Ｇ製Ｃ１２−１４アルコールを、特願２００５−１３８３７７号の実施例記載の方法にて酸化エチレンを付加したもの、アルキル基は直鎖）
ａ−２：Ｃ１２−１４アルコールＥＯ７モル付加物（商品名「レオックスＣＣ７０」、ライオン（株）製、アルキル基は直鎖）
ａ−３：Ｃ１２−１３アルコールＥＯ１５モル付加物（サフォール社製アルコールＳａｆｏｌ２３を、特願２００５−１３８３７７号の実施例記載の方法にて酸化エチレンを付加したもの、アルキル基は５０％分岐）
ａ−４：ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアルキルアミン（商品名「エソミンＣ／１２」、ライオン・アクゾ（株）製）
ｂ）成分：炭酸アルカリ塩
ｂ−１：炭酸カリウム（商品名「炭酸カリウム（粉末）」、旭硝子（株）製）
ｂ−２：炭酸ナトリウム（商品名「粒灰」、ソーダアッシュジャパン（株）製）
ｂ−３：炭酸水素ナトリウム（商品名「重炭酸ナトリウム」、旭硝子（株）製）
ｃ）成分：無機ケイ素化合物
ｃ−１：湿式シリカ（商品名「トクシールＮＲ」、トクヤマ（株）製）
ｃ−２：湿式シリカ（商品名「Ｓｉｐｅｒｎａｔ５０」、ＤＥＧＵＳＳＡ（株）製）
ｃ−３：ケイ酸カルシウム水和物（純正（株）試薬）
ｃ−４：カルシウムベントナイト（商品名「ベンゲル  ブライト１１」、ホージュン（株）製）
任意成分
キサンタンガム（商品名「ケルザンＴ」、三晶（株）製）
ｐＴＳ−Ｈ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製）
ＥｔＯＨ：９５ｖｏｌ％合成エタノール（ＮＥＤＯ製）