(57)【要約】【課題】軽量で高級感があり、壁面等に貼り付けた後の経時でも剥がれて落下することのない固定性に優れた感光性樹脂積層体およびそれから得られる標識板を提供すること。【解決手段】（１）少なくとも支持体、接着層、感光性樹脂層を有する感光性樹脂積層体であって、前記支持体が発泡体であることを特徴とする感光性樹脂積層体。（２）支持体が、厚み方向に発泡密度が異なる発泡体である（１）記載の感光性樹脂積層体。（３）（１）記載の感光性樹脂積層体から得られる標識板。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体、接着層、感光性樹脂層を有する感光性樹脂積層体であって、前記支持体が発泡体であることを特徴とする感光性樹脂積層体。
【請求項２】
支持体が、厚み方向に発泡密度が異なる発泡体である請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項３】
請求項１記載の感光性樹脂積層体から得られる標識板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、展示パネル、装飾用楯、ネームプレート、点字表示板等の標識板およびそれに用いられる感光性樹脂積層体に関するものであり、特に軽量でかつ壁等への固定性に優れる感光性樹脂積層体およびそれから得られる標識板を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、感光性樹脂層をパターンを介して露光し、その後現像することにより得られる標識板用感光性樹脂積層体については、感光性樹脂で点字パターンを作成した樹脂積層シート(例えば、特許文献1参照）が開示されており、レリーフを有する展示パネルや点字を含む標識板に利用されている。
【特許文献１】特開昭５８−５５９２７号公報
【０００３】
一般に、これらの感光性樹脂積層体の支持体として、鉄板や亜鉛板などの金属板やフェノールボード(例えば、特許文献２参照）や変性ポリエチレンテレフタレート樹脂(例えば、特許文献３参照）などのプラスチックやポリマー含浸板が使用されており、支持体に接着層をコートし、その上に感光性樹脂層を設けた版材を利用している。
【特許文献２】特開平９−６２６７号公報
【特許文献３】特開２０００−２８０４３０号公報
【０００４】
上記記載の感光性樹脂板では一般的に総じて重量が重たくなってしまい、壁面やドア部などに接着剤や両面接着フィルムを貼って感光性樹脂板を固定しても、経時することで板が剥がれ落ちたりしてしまう問題があった。これを解決するために、薄い金属板を支持体として使用することや両面テープなどで直接壁面に貼り付けたりすることが行われていたが、標示板としては質素すぎたり、高級感が表現できないなどの問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、軽量で高級感があり、且つ壁面等に貼り付けた後の経時でも剥がれて落下することのない固定性に優れた感光性樹脂積層体およびそれから得られる標識板を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下に示す手段により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）少なくとも支持体、接着層、感光性樹脂層を有する感光性樹脂積層体であって、前記支持体が発泡体であることを特徴とする感光性樹脂積層体。（２）支持体が、厚み方向に発泡密度が異なる発泡体である前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（３）（１）記載の感光性樹脂積層体から得られる標識板。
【発明の効果】
【０００７】
本発明感光性樹脂積層体を用いることにより、軽量で高級感があり、且つ壁面等に貼り付けた後の経時でも剥がれて落下することのない固定性に優れた標識板を得ることができるので、産業界に寄与すること大である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳述する。
本発明における発泡体とはプラスチック系の素材に発泡剤（熱や化学反応で気泡を発生させて多孔質の素材を作る薬剤）を混ぜて製造したものを使用する。これらには製造のベースとなるプラスチックの種類によって、ポリスチレンフォーム、硬質ウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリプロピレンフォーム、フェノールフォーム、EVAフォーム、PVCフォーム、発泡ゴムなどの種類が挙げられるが、特にポリプロピレンフォームやポリエチレンフォームが好ましい。
【０００９】
本発明における支持体の厚みは１ｍｍ以上が好ましく、通常１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲で用途・デザインに適した厚みが選ばれる。厚みが１ｍｍ未満の支持体では樹脂製板自身の反りが発生しやすく、標識板用途に向かない。一方、厚みが１０ｍｍを超えると板を簡単に切りにくいことや重量が重くなり不便となるので好ましくない。
【００１０】
本発明における発泡体は、厚み方向に発泡密度が異なるものが良い。具体的には発泡体表面近くでは発泡密度が低く（空隙体積が小さく）、且つ厚み中心部では発泡密度が高い（空隙体積が大きい）ものが好ましく、表面近くの発泡密度が高い発泡体を使用すると感光性樹脂の貼り付けや露光現像の際に、支持体表面が欠落したり、レリーフ高さが均一にならなくなるために好ましくない。
【００１１】
本発明で用いられる感光性樹脂組成物としては公知のものを使用することが可能であり、具体的には可溶性高分子化合物（例えば、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド、ポリウレタンなど）、光重合性又は光架橋性モノマー（例えば、多価アルコールのアクリレート、多価アルコールのエポキシアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなど）、光重合開始剤（例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインジメチルエーテル等）、必要によって可塑剤、界面活性剤、染料等を配合してなる感光性樹脂組成物が挙げられる。
【００１２】
本発明において、前記感光性樹脂層は、４００ｎｍ〜６００ｎｍでの吸光度が０．３以下であることが好ましい。より好ましくは、０．２以下である。吸光度が０．３を超えると、感光性樹脂の着色が目立つようになるので好ましくない。
【００１３】
本発明において、前記感光性樹脂組成物における各成分がそれぞれ着色しないものを選択することが好ましい。特に使用する熱重合禁止剤としては、ヒドロキシルアミン誘導体を含有させることが好ましい。ヒドロキシルアミン誘導体としては、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩などのクペロン誘導体や、Ｎベンゾイルフェニルヒドロキシルアミンやベンゾヒドロキサム酸、３−ヒドロキシル−１，３−ジフェニルトリアジンなどのクペロン類似化合物の他、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ−（ｔ−ブチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩が挙げられる。なかでも本発明においては、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩が特に好ましい。
【００１４】
また、前記ヒドロキシルアミン誘導体の配合比としては樹脂固形分０．００５重量％未満であると熱重合禁止効果がなく、製造途中で感光性樹脂のゲル化が起きてしまい、また０．０５重量％以上では製造された樹脂が着色してしまうので、透明性のある樹脂を製造するためには好ましくない。したがって、感光性樹脂層を無色透明にするための配合比としては、樹脂固形分０．００５〜０．０５重量％が好ましく、特に０．０１〜０．０３重量％が好ましい。
【００１５】
その他、重合禁止剤としてハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルや２，６ージ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、メチルヒドロキノン等を０．００１〜５重量％含有させてもよい。また、感度調整剤としてフェノチアジンやナフトエ酸等のナフタリン誘導体や９-ヒドロキシアントラセン等のアントラセン誘導体等、３００〜４００ｎｍに吸収を有する化合物を添加することもできる。また、可塑剤としてエステルやアミド等の低分子可塑剤、ポリエステルやポリエーテル、液状ゴム類等のオリゴマーを含有させて光硬化物の物性を変化させることができる。
【００１６】
なお、前記感光性樹脂層の厚みは５００μｍ以上が好ましく、特に８００〜１２００μｍが好ましい。
【００１７】
前記感光性樹脂層は、予め、例えばポリエチレンテレフタレート等の樹脂製フィルムを支持体として、その上に積層したもの（以下、感光性樹脂積層体前駆体という）を作成しておき、それを標識板とするときに、樹脂製フィルムをはがし、前記厚みが１ｍｍ以上の支持板上に積層してもよい。
【００１８】
なお、前記感光性樹脂積層体前駆体の作成方法としては、通常の印刷版用感光性樹脂積層体を製造する方法が採用できる。例えば、溶融押し出し積層方式や圧着積層方式などが挙げられる。具体的な押し出し成形方式の例としては前記樹脂製フィルム（この場合、接着剤を付与しない方が好ましい）と、粘着性のない透明で現像液に分散又は溶解する高分子（ポリビニルアルコールやセルロース類等であり、スリップコート層ともいう）を１〜３μｍの厚みで塗布したカバーフィルムとの間に、感光性樹脂組成物を溶融押し出しして積層することで、下から順に、樹脂製フィルム、感光性樹脂層、スリップコート層およびカバーフィルムからなる感光性樹脂積層体前駆体が得られる。
【００１９】
本発明において、前記支持板に、感光性樹脂層（さらにスリップコート層やカバーフィルムを有していてもよい）を貼り合わせる際に、使用する接着層としては、公知の接着剤を使用することが可能であり、具体的には可溶なポリエステルを多価イソシアネートで硬化させたポリエステルウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などが挙げられる。その中でもポリエステルウレタン系接着剤はポリエチレンテレフタレート樹脂及び変成ポリエチレンテレフタレート樹脂との接着に優れるために好ましい。接着層組成物には、他の少量成分を添加することができる。添加物としては、可塑剤、染料、紫外線吸収剤、ハレーション防止剤、界面活性剤、光重合性ビニルモノマーなどが挙げられる。
【００２０】
接着層を支持板上に設ける方法としては、接着層用組成物溶液を所定の厚みに塗布した後溶剤を除去するのが一般的である。塗布方法としては、ロールコーター、カーテンフローコーター、スリットダイコーター、グラビアコーター、スプレーなど公知の方法が使用可能である。支持板にコートしたのちの接着層の乾燥処理は、乾燥炉の中で熱風を吹きつける方法が一般的である。本発明の接着層を乾燥する処理条件は３０℃以上１２０℃以下の条件で最適な時間を設定すればよいが、支持板の熱変形より７０℃以下が好ましい。又処理時間は１分〜３０分の間が適当である。
【００２１】
接着層の厚みは、０．５μ〜１００μの範囲にあることが好ましい。厚みが０．５μ以下では感光性樹脂層と接着層間の接着力が発現し難く、また接着層の厚みが１００μを超えると塗工液を乾燥する時に発泡して気泡が混入する問題点が発生する。このような理由から、接着層の厚みは０．５μ〜１００μの範囲にあることが好ましく、特に１μ〜５０μが好ましい。
【００２２】
本発明の感光性樹脂積層体を得る方法としては、前記支持板上に後述する接着剤を塗布し、次に感光性樹脂層を積層して得られ、公知の方法で積層することができる。例えば熱プレス、注型、あるいは溶融押出し、溶液キャスト、ラミネートなどの任意方法で前記支持体上に積層することによって、本発明感光性樹脂積層体を得ることができる。
【００２３】
次に本発明感光性樹脂積層体から標識板を作成する方法としては、通常の印刷版を作成する方法を採用することができ、例えば、感光性樹脂層上にスリップコート層を介して、あるいは介さず、透明画像部を有するネガフィルムまたはポジフィルムを密着して重ね合せ、その上方から活性光線を照射して露光をおこなうと、露光部のみが不溶化ならびに硬化する。活性光線は通常３００〜４５０ｎｍの波長を中心とする高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、ケミカルランプなどの光源を用いることができる。
【００２４】
次いで、適当な溶剤、特に本発明では中性の水により非露光部分を溶解除去することによって、鮮明な画像部を有するレリーフを得る。このためには、スプレー式現像装置、ブラシ式現像装置などを用いることができる。
【００２５】
以上の方法により、レリーフを有する標識板を作成することができ、レリーフの上には、さらに着色剤や紫外線吸収剤等を含んだ塗料を塗布したり、文字や画像の上に箔押しを施したり、塗料で色をつけたり、支持体中に色素を含有させたり、支持体の裏側に色や模様を付けたり、化粧板などと張り合わせたり、あるいは必要に応じて支持体を加熱しながら曲げ加工をおこなったりする等の方法により、種々の標識板が得られ、その用途を拡大することができる。
【実施例】
【００２６】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでない。
【００２７】
実施例１
積層する感光性樹脂組成物としては、ε−カプロラクタム５２５部、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンとアジピン酸とのナイロン塩４００部、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンとアジピン酸とのナイロン塩７５部をオートクレーブ中で溶融重縮合して共重合ナイロンを得た。得られたポリマー５５部、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．０１部、ハイドロキノンモノエチルエーテル０．１部、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド７部を６０℃のメタノール４７部、水９６部の混合溶液に溶解した後、グリシジルメタクリレート２部を加えて２時間攪拌し、ポリマー末端にグリシジルメタクリレートを反応させた。この溶液に亜硫酸アンモニウム０．３部、シュウ酸０．３部とメタクリル酸４部を添加し、そののちトリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテルとアクリル酸との開付加反応によって得られたアクリレート３１部、ベンジルジメチルケタール１．０部を加え感光性樹脂組成物の溶液を得た。この溶液をポリエステルフイルム上に流延しメタノールを蒸発除去し、厚み約８００μm の感光性樹脂組成物１を得た。
【００２８】
支持体として、厚み５．０mmのPVCフォームを使用した。
接着層はポリエステルウレタン系接着材を用い、接着層用組成物溶液は次のように調整した。東洋紡績（株）製ポリエステル系樹脂「バイロンＲＶ−２００」８０重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８０／２０（重量比）の混合溶剤１９４０重量部に８０℃で加熱溶解した。冷却後、イソシアヌレート型多価イソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートとトルエンジイソシアネートを原料とする住友バイエルウレタン（株）製「デスモジュールＨＬ」を２０重量部、硬化触媒としてトリエチレンジアミン０．０６重量部を添加し、１０分攪拌した。このようにして得られた接着層用組成物溶液を膜厚みが７μm となるように厚さ１．５mmのPVCフォームの上に塗布し、５０℃で１５分間乾燥キュアーして接着層を塗布した支持体１を得た。
【００２９】
以上のようにして得られた感光性樹脂組成物と接着層を塗布した支持体１とを貼り合わせた後、その間に水を注入する。積層する厚みに合わせてギャップクリアランスを調整したゴムローラーを通して２５℃の室温で感光性樹脂層の圧着を行い、感光性樹脂積層体１を製造した。
【００３０】
実施例２
実施例１において支持体として厚み５．０mm発泡ポリプロピレンシートを使用した以外は実施例１と同様な処理を行い、感光性樹脂積層体２を製造した。
【００３１】
実施例３
実施例１において支持体として厚み５．０mm発泡ポリエチレンフォームを使用した以外は実施例１と同様な処理を行い、感光性樹脂積層体３を製造した。
【００３２】
比較例１
実施例１において支持体として厚み５．０mmの変性ポリエチレンテレフタレート樹脂板を使用した以外は実施例１と同様な処理を行い、感光性樹脂積層体４を製造した。
【００３３】
前記方法により得られた感光性樹脂積層体１〜４を７日間以上保管した後に、１２５μｍのポリエステルフイルムを剥離してテストネガフイルム（感度測定用グレイスケールネガフイルムと画像再現性評価用画像のネガフイルム）を真空密着させ、ケミカルランプで３分間露光した。次にブラシ式ウォッシャー（100 μｍφナイロンブラシ、日本電子精機（株）制作 JW-A2- PD型）で水道水を現像液にして、２３℃で２分間現像してレリーフ画像(標識板)を得ることができた。更に６０℃で５分間、温風乾燥した後に超高圧水銀灯で３０秒間後露光して標識板１〜４を得、以下の方法によりそれぞれを評価し、評価結果を表1に示した。
【００３４】
２０℃５０％湿度一定の室内の壁面（床面から高さ２ｍ）に前記方法で得られた標識板１〜４を両面テープ（３Ｍ製）で貼り付けて、レリーフが落下したり、剥がれるまでの期間を測定することにより、標識板の評価を行った。又、支持体の発泡密度及び厚み方向の発泡密度は目視により判定した。
【００３５】
【表１】
2007230169.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３６】
以上かかる構成よりなる本発明感光性樹脂組成積層体およびそれから得られる標識板は、軽量で高級感があり、且つ壁面等への固定性に優れているので、展示パネル、装飾用楯、ネームプレート、点字表示板等への利用は勿論であるが、そのうち特に大型の標識板として有利に利用することができる。