(57)【要約】【課題】保存中のインク吐出精度が向上したインクユニットを提供する。【解決手段】インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材を含むインクユニットにおいて、該インクが、特定構造を有する、イエロー色素を含有し、且つ該インク接液部材の主成分が、［１］特定のハイドロタルサイト類化合物、［２］脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類、［３］イソシアヌレート骨格を持つフェノール系酸化防止剤、または［４］アルキル置換ベンジリデンソルビトール類を含むポリオレフィン類であるインクユニット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録装置に用いられるインク、および該インクと接液する接液部材とを含むインクユニットにおいて、該インクが、下記一般式（１）で表される色素を含有し、且つ該インク接液部材の主成分が、下記一般式（Ｘ）で表されるハイドロタルサイト類化合物を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【化１】
2007091867.tif 000060
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または水素原子もしくは一価の基が結合した炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
一般式（Ｘ）
［Ａ１−ｘＤｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ｅｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−
（一般式（Ｘ）中のＡは二価金属であり、Ｄは三価金属であり、Ｅはｎ価のアニオンであり、ｍは整数であり、ｘは０＜ｘ≦０．５である。）
【請求項２】
インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材において、該インクに下記一般式（１）で表される色素を含有し、該インク接液部材の主成分が脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【化２】
2007091867.tif 000061
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または水素原子もしくは一価の基が結合した炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
【請求項３】
インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材において、該インクに下記一般式（１）で表される色素を含有し、該インク接液部材の主成分がフェノール系酸化防止剤を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【化３】
2007091867.tif 000062
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
【請求項４】
インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材において、該インクに下記一般式（１）で表される色素を含有し、該インク接液部材の主成分がベンジリデンソルビトール類を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【化４】
2007091867.tif 000063
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
【請求項５】
前記色素が下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクユニット。
【化５】
2007091867.tif 000064
（一般式（２）中、Ｒ１およびＲ２は一価の基を表し、Ｚは窒素原子又は水素原子もしくは一価の基が結合した炭素原子を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。但し、分子中に１〜２個のアゾ基を含む。）
【請求項６】
前記色素が下記一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される色素のいずれかで表されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクユニット。
【化６】
2007091867.tif 000065
（式中、Ｒ３およびＲ４は一価の基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２はアリール基又はヘテロ環基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【化７】
2007091867.tif 000066
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は一価の基を示し、Ａｒ３は二価の連結基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【化８】
2007091867.tif 000067
（式中、Ｒ９およびＲ１０は一価の基を示し、Ａｒ４およびＡｒ５はアリール基又はヘテロ環基を示し、Ａｒ６は二価の連結基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【請求項７】
前記一般式（３）または（５）で表される色素において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４およびＡｒ５がそれぞれ下記式（Ａ）で表される色素であることを特徴とする請求項６に記載のインクユニット。
式（Ａ）
【化９】
2007091867.tif 000068
（式中、Ｒａは一価の基を表す。）
【請求項８】
前記一般式（３）または（５）で表される色素において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４およびＡｒ５がそれぞれ独立に下記式（Ｂ）で表される色素であることを特徴とする請求項６に記載のインクユニット。
式（Ｂ）
【化１０】
2007091867.tif 000069
（式中、Ｘはそれぞれ独立に、電子吸引性基を示す。Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を示す。
【請求項９】
前記色素が、下記一般式（６）で表される色素であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクユニット。
【化１１】
2007091867.tif 000070
（式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に一価の基を示し、Ｐ１，Ｐ２はそれぞれ独立に水素原子、または離脱基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【請求項１０】
前記一般式（１）で表される色素が、下記一般式（７）で表される色素であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクユニット。
【化１２】
2007091867.tif 000071
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は一価の基を表し、Ａｒ７およびＡｒ８はアリール基又はヘテロ環基を示し、Ａｒ９は二価の連結基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。また、Ｒ３とＲ４は互いに結合してもよい。）
【請求項１１】
前記色素が、下記一般式（８）、一般式（９）、一般式（１０）、一般式（１１）又は一般式（１２）で表される色素のいずれかで表されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクユニット。
一般式（８）
【化１３】
2007091867.tif 000072
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｇは６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ１は０または１を表す。
一般式（９）
【化１４】
2007091867.tif 000073
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ１は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ２１、ｍ２２は、それぞれ独立に０または１を表す。
一般式（１０）
【化１５】
2007091867.tif 000074
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、及びＹ２は一価の基を示し、Ｌ２は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ３１、ｍ３２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
一般式（１１）
【化１６】
2007091867.tif 000075
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ３は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ４１、ｍ４２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
一般式（１２）
【化１７】
2007091867.tif 000076
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ４は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ５１、ｍ５２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
【請求項１２】
前記ポリオレフィン類がポリプロピレン類であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のインクユニット。
【請求項１３】
前記インク接液部材がインクタンク及び／又はインクジェットカートリッジのインク接液部材であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のインクユニット。
【請求項１４】
前記インク接液部材がインク吸収体のインク接液部材であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のインクユニット。
【請求項１５】
前記インク接液部材がインク供給系のチューブ及び／又はヘッドの共通流路及び／又はヘッドの圧力室及び／又はヘッドのノズルのインク接液部材であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のインクユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク吐出方式の記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置に用いるインク吸収体、インクタンク及びインクジェットカートリッジ等の如きインク接液部材とインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクを吐出する吐出口が設けられたインク吐出方式の記録ヘッドを備え、この記録ヘッドからインクを液滴として吐出しこれを用紙に付着させて画像を記録する、いわゆるインクジェット記録装置が知られている。インクジェット記録装置には、インクを収納するインクタンクが設けられており、このインクタンクから記録ヘッドへインクが供給される。インクと常に接液する部材には、従来から樹脂材料や金属材料、ゴム材料等が使用されてきているが、コスト及び加工性の観点から樹脂材料が用いられている。樹脂材料の例として、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、シリコーン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＡＢＳ、ポリアセタール、ナイロン、不飽和ポリエステル、アラミド、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＶＣ等が挙げられる。ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンは環境リサイクルの観点で好ましく用いられている。
樹脂材料の製造工程、加工工程、及び加工後における熱、光、酸素等により酸化されて分解劣化を防止するために酸化防止剤が添加することがある。樹脂材料の自動酸化作用の初期連鎖成長段階で生成するラジカルを捕捉するために酸化防止剤（例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤）を添加することが知られている。
【０００３】
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンのような結晶性の高い材料、特にポリプロピレンは一般に成形品の結晶が不均一で、光を散乱し、透明性が不十分な場合が多い。微細で均一な結晶にするための結晶化核剤としては、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ゲルオールＭＤ）を添加することが知られている。
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンを製造する際のオレフィンの重合には、一般にチーグラー・ナッタ触媒等の触媒が用いられており、生成するポリマー内に塩素化合物等の触媒残渣が残っている。このポリマー内に残った触媒残渣は、ポリマーを黄変させる等、ポリマーを腐食或いは劣化させる可能性がある。そのために、この触媒残渣と反応して中和させるために、得られるポリマー中に中和剤の添加が知られており、中和剤としてステアリン酸カルシウム等の脂肪酸の金属塩、ハイドロタルサイト（塩基性アルミニウムマグネシウムカーボネート）を添加することが知られている。
ポリプロピレンの中和剤として、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸の金属塩を１，０００〜１，５００ｐｐｍの量でポリマー中に添加することが一般的であるが、インク接液部材として使用すると、インクの流動性を妨げる繊維状浮遊物を生成する場合があることが知られている。繊維状浮遊物発生を防ぐためにステアリン酸カルシウム等の脂肪酸類添加量を１００ｐｐｍ以下に減らす方法が特許文献１で提案されている。
インク接液部材からの溶質物による浮遊物発生という課題をインクのナトリウムイオン濃度とインク接液部材との組合せで解決する方法が、特許文献２に記載されているが、この方法では長時間インクを該インク接液部材に接触させた後のインク吐出精度が不十分であることがわかった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２１６７５２号公報
【特許文献２】特許第２６９６８２８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
インクタンク、インクジェットカートリッジ及び／またはインク吸収体のインク接液部材（該部材の主成分がポリオレフィン類である場合）に長時間接触させた後のインク吐出精度を向上させることが本発明の課題である。即ち、吐出インク体積のバラツキが大きくなり、目標着弾位置からのズレが大きくなると、濃度ムラ及びスジムラを引き起こすことになるので、これらのインクジェット品質を改善することが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記の課題は下記の手段によって、解決された。
［１］
インクジェット記録装置に用いられるインク、および該インクと接液する接液部材とを含むインクユニットにおいて、該インクが、下記一般式（１）で表される色素を含有し、且つ該インク接液部材の主成分が、下記一般式（Ｘ）で表されるハイドロタルサイト類化合物を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【０００７】
【化１】
2007091867.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または水素原子もしくは一価の基が結合した炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
一般式（Ｘ）
［Ａ１−ｘＤｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ｅｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−
（一般式（Ｘ）中のＡは二価金属であり、Ｄは三価金属であり、Ｅはｎ価のアニオンであり、ｍは整数であり、ｘは０＜ｘ≦０．５である。）
［２］
インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材において、該インクに下記一般式（１）で表される色素を含有し、該インク接液部材の主成分が脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【０００９】
【化２】
2007091867.tif 000003
【００１０】
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または水素原子もしくは一価の基が結合した炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
［３］
インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材において、該インクに下記一般式（１）で表される色素を含有し、該インク接液部材の主成分がフェノール系酸化防止剤を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【００１１】
【化３】
2007091867.tif 000004
【００１２】
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
［４］
インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材において、該インクに下記一般式（１）で表される色素を含有し、該インク接液部材の主成分がベンジリデンソルビトール類を添加して得られるポリオレフィン類であることを特徴とするインクユニット。
【００１３】
【化４】
2007091867.tif 000005
【００１４】
（一般式（１）中、Ｚ１〜Ｚ６はそれぞれ独立に窒素原子または炭素原子を表し、ｎ個存在するＲはそれぞれ独立に一価の基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ｍは０または１を表し、ｎは０〜５の整数を表す。但し、一般式（１）で表される化合物は分子中に１〜３個のアゾ基を含む。）
［５］
前記色素が下記一般式（２）で表されることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のインクユニット。
【００１５】
【化５】
2007091867.tif 000006
【００１６】
（一般式（２）中、Ｒ１およびＲ２は一価の基を表し、Ｚは窒素原子又は水素原子もしくは一価の基が結合した炭素原子を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。但し、分子中に１〜２個のアゾ基を含む。）
［６］
前記色素が下記一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される色素のいずれかで表されてなることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のインクユニット。
【００１７】
【化６】
2007091867.tif 000007
【００１８】
（式中、Ｒ３およびＲ４は一価の基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２はアリール基又はヘテロ環基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【００１９】
【化７】
2007091867.tif 000008
【００２０】
（式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は一価の基を示し、Ａｒ３は二価の連結基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
【００２１】
【化８】
2007091867.tif 000009
【００２２】
（式中、Ｒ９およびＲ１０は一価の基を示し、Ａｒ４およびＡｒ５はアリール基又はヘテロ環基を示し、Ａｒ６は二価の連結基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
［７］
前記一般式（３）または（５）で表される色素において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４およびＡｒ５がそれぞれ下記式（Ａ）で表される色素であることを特徴とする［６］に記載のインクユニット。
式（Ａ）
【００２３】
【化９】
2007091867.tif 000010
【００２４】
（式中、Ｒａは一価の基を表す。）
［８］
前記一般式（３）または（５）で表される色素において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４およびＡｒ５がそれぞれ独立に下記式（Ｂ）で表される色素であることを特徴とする［６］に記載のインクユニット。
式（Ｂ）
【００２５】
【化１０】
2007091867.tif 000011
【００２６】
（式中、Ｘはそれぞれ独立に、電子吸引性基を示す。Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を示す。
［９］
前記色素が、下記一般式（６）で表される色素であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のインクユニット。
【００２７】
【化１１】
2007091867.tif 000012
【００２８】
（式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に一価の基を示し、Ｐ１，Ｐ２はそれぞれ独立に水素原子、または離脱基を示し、Ｍは水素原子又はカチオンを示す。）
［１０］
前記一般式（１）で表される色素が、下記一般式（７）で表される色素であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のインクユニット。
【００２９】
【化１２】
2007091867.tif 000013
【００３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は一価の基を表し、Ａｒ７およびＡｒ８はアリール基又はヘテロ環基を示し、Ａｒ９は二価の連結基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。また、Ｒ３とＲ４は互いに結合してもよい。）
［１１］
前記色素が、下記一般式（８）、一般式（９）、一般式（１０）、一般式（１１）又は一般式（１２）で表される色素のいずれかで表されてなることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のインクユニット。
一般式（８）
【００３１】
【化１３】
2007091867.tif 000014
【００３２】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｇは６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ１は０または１を表す。
一般式（９）
【００３３】
【化１４】
2007091867.tif 000015
【００３４】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ１は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ２１、ｍ２２は、それぞれ独立に０または１を表す。
一般式（１０）
【００３５】
【化１５】
2007091867.tif 000016
【００３６】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、及びＹ２は一価の基を示し、Ｌ２は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ３１、ｍ３２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
一般式（１１）
【００３７】
【化１６】
2007091867.tif 000017
【００３８】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ３は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ４１、ｍ４２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
一般式（１２）
【００３９】
【化１７】
2007091867.tif 000018
【００４０】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ４は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ５１、ｍ５２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
［１２］
前記ポリオレフィン類がポリプロピレン類であることを特徴とする［１］〜［１１］のいずれかに記載のインクユニット。
［１３］
前記インク接液部材がインクタンク及び／又はインクジェットカートリッジのインク接液部材であることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれかに記載のインクユニット。
［１４］
前記インク接液部材がインク吸収体のインク接液部材であることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれかに記載のインクユニット。
［１５］
前記インク接液部材がインク供給系のチューブ及び／又はヘッドの共通流路及び／又はヘッドの圧力室及び／又はヘッドのノズルのインク接液部材であることを特徴とする［１］〜［１２］のいずれかに記載のインクユニット。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の前記の構成によって、インクジェット記録装置に用いられる接液部材にインクが比較的低温での長期経時または比較的高温での短期経時で接液する時に、吐出インク体積のバラツキを小さくし、目標着弾位置からのズレを小さくすることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
【００４３】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、上述したインクジェット記録装置に用いられるインク接液部材にインクを長時間接触させたり、高温条件でインクを接触させた後でのインク吐出評価において、特定のインク接液部材と特定のインクの組合せで、吐出インク体積のバラツキが小さくなること、更に目標着弾位置からのズレが小さくなることを見出した。インクを長時間インク接液部材に接触させたことで、インクに浮遊物の発生は認められないため、インクの目視評価では問題点は顕在化しなかった。吐出精度の優劣は、インク吐出ノズル近傍でのメニスカスにおける析出物の有無に起因した現象であると解釈している。
【００４４】
前記目的を達成するために［１］は、インクジェット記録装置に用いられるインクと接液する接液部材において、該インク接液部材の主成分がハイドロタルサイト類化合物を添加して得られるポリオレフィン類であり、該インクに特定の色素を含有することを特徴とするインクユニットである。
【００４５】
また、［２］は前記インク接液部材が脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類を添加して得られるポリオレフィン類を主成分としてなることを特徴とする。
【００４６】
また、［３］は前記インク接液部材がイソシアヌレート骨格を持つフェノール系酸化防止剤を添加して得られるポリオレフィン類を主成分としてなることを特徴とする。
【００４７】
また、［４］は前記インク接液部材がアルキル置換ベンジリデンソルビトール類を添加して得られるポリオレフィン類を主成分としてなることを特徴とする。
また、［５］は前記色素が更に限定された構造を有することを特徴とする。
本発明でいうインク接液部材とは、インク供給系（インクタンク、チューブ、インクカートリッジ及びインク吸収体）やヘッド内部（共通流路、圧力室及びノズル）におけるインクが接触する部材を表す。前記接液部材の主成分はポリオレフィン類であるが、本発明のインク接液部材の主成分とはポリオレフィン類が部材の接液部分全体の５０％（表面面積比、好ましくは質量比でも）以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９５％以上、更に好ましくは９９％以上の成分を表す。
【００４８】
本発明のポリオレフィン類はオレフィンの重合体（ポリマー）をいい、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン及びそれらの共重合体が挙げられるが、好ましくはエチレンおよび／またはプロピレンからなるポリマーであり、ホモポリプロピレン（ホモＰＰ）、エチレン−プロピレンランダムコポリマー（ランダム共重合ＰＰ）、エチレン−プロピレンブロックコポリマー（ブロック共重合ＰＰ）から選択されたポリマー（樹脂）が好ましい。
本発明のポリオレフィン類には、ハイドロタルサイト類化合物が添加される。
前記のハイドロタルサイト類化合物とは次の一般式［Ａ１−ｘＤｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ｅｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ−（上記式中のＡはＭｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等の二価金属であり、ＤはＡｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ等の三価金属であり、ＥはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ３、ＣＯ３、ＳＯ４、Ｆｅ（ＣＮ）６、ＣＨ３ＣＯＯ等のｎ価のアニオンであり
、ｍは整数であり、ｘは０＜ｘ≦０．５である。）で表わされる不定比化合物である。
ハイドロタルサイト類化合物を具体的に例示すると、例えば、
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６・ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３・ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ
Ｃａ６Ａｌ２（ＯＨ）１６・ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｚｎ６Ａｌ２（ＯＨ）１６・ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ３ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２・ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
を例示することができる。
本発明に用いられるハイドロタルサイト類化合物として、特開平６−１００７３４号公報、特開平６−２５６５８８号公報、特開平１０−８７９０７号公報、特開平１０−１３９９４１号公報、特開２００１−３１６５３０号公報に記載の化合物を用いることができる。
特に好ましい化合物は、一般式  Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ（０＜ｘ≦０．５）で表される化合物である。
ポリオレフィン樹脂中にハイドロタルサイト類化合物を添加する方法として、特に制限は無く、公知の方法を採用することができる。例えば、樹脂粉末あるいはペレットと、添加剤粉末をドライブレンドする方法、添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを作製し、これを未添加の樹脂に添加する方法などを用いることができる。また、ハイドロタルサイト化合物を所定量添加し、ヘンシェル型混合機やＶブレンダーやタンブラー型混合機などの一般に知られている混合機にて混合した後、単軸混練機、噛合同方向回転型・噛合異方向回転型・非噛合同方向回転型・非噛合異方向回転型等の二軸混練機による連続溶融混練方法や、ロール或いはバンバリー等のバッチ式溶融混練方法を採用することができる。ポリオレフィン樹脂組成物から成形品を得る加工方法は特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形など通常の樹脂成形方法のいずれの方法を用いてもよい。
ハイドロタルサイト類化合物の好ましい添加量はポリオレフィン類中で１０ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍの範囲である。
【００４９】
本発明のポリオレフィン類には、脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類が添加される。脂肪酸の具体例として、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、およびエルカ酸を挙げることができる。脂肪酸誘導体類の具体例として、ステアリン酸のＣａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ塩、ステアリン酸アミド、ベヘン酸のＣａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ塩、ベヘン酸アミド、オレイン酸のＣａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ塩、オレイン酸アミド、エルカ酸のＣａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ塩、およびエルカ酸アミドを挙げることができる。その他脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類としては特開２００３−９６２４６号公報に制酸剤や滑剤として記載されている化合物を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂中に脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類を添加する方法として、特に制限は無く、公知の方法を採用することができる。例えば、樹脂粉末あるいはペレットと、添加剤粉末をドライブレンドする方法、添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを作製し、これを未添加の樹脂に添加する方法などを用いることができる。また、脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類を所定量添加し、ヘンシェル型混合機やＶブレンダーやタンブラー型混合機などの一般に知られている混合機にて混合した後、単軸混練機、噛合同方向回転型・噛合異方向回転型・非噛合同方向回転型・非噛合異方向回転型等の二軸混練機による連続溶融混練方法や、ロール或いはバンバリー等のバッチ式溶融混練方法を採用することができる。ポリオレフィン樹脂組成物から成形品を得る加工方法は特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形など通常の樹脂成形方法のいずれの方法を用いてもよい。
脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体類の好ましい添加量はポリオレフィン類中で１０ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲である。
【００５０】
本発明のポリオレフィン類には、フェノール系酸化防止剤が添加される。
前記フェノール系酸化防止剤の具体的には、トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ第３級ブチルフェノール、２，６−ジ第３級ブチル−４−エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、ｎ−オクタデシル・３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェニル）プロピオネート、ジステアリル・（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３級ブチル）ベンジルマロネート、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、トコフェロール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第３級ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第３級ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第３級ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第３級ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−第３級ブチル−ｍ−クレゾール）、スチレン化フェノール、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、ビス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルエステル）カルシウム、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３級ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール〕、１，３，５−トリス（４−第３級ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、２，２’−オキザミドビス〔エチル・３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルアニリノ）−２，４−ジオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、ビス〔２−第３級ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第３級ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、３，９−ビス〔２−〔３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンまたは３，９−ビス〔２−〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
好ましいフェノール系酸化防止剤としては、トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ第３級ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル・３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ第３級ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、４，４’−ブチリデンビス（６−第３級ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−第３級ブチル−ｍ−クレゾール）、１，３，５−トリス（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３級ブチルフェニル）ブタン、３，９−ビス〔２−〔３−（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンなどが挙げられる。
本発明に用いられるフェノール系酸化防止剤として、特開平５−２５３３０号公報、特開平５−２１４１７６号公報、特開平８−２３１７７９号公報、特開平８−２８３４７３号公報、特開平９−６７４７４号公報、特開平９−１６９８７５号公報、特開平１１−２５５９７３号公報、特開２００１−１７２４３８号公報に記載の化合物を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂中にフェノール系酸化防止剤を添加する方法として、特に制限は無く、公知の方法を採用することができる。例えば、樹脂粉末あるいはペレットと、添加剤粉末をドライブレンドする方法、添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを作製し、これを未添加の樹脂に添加する方法などを用いることができる。また、フェノール系酸化防止剤を所定量添加し、ヘンシェル型混合機やＶブレンダーやタンブラー型混合機などの一般に知られている混合機にて混合した後、単軸混練機、噛合同方向回転型・噛合異方向回転型・非噛合同方向回転型・非噛合異方向回転型等の二軸混練機による連続溶融混練方法や、ロール或いはバンバリー等のバッチ式溶融混練方法を採用することができる。ポリオレフィン樹脂組成物から成形品を得る加工方法は特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形など通常の樹脂成形方法のいずれの方法を用いてもよい。
フェノール系酸化防止剤の好ましい添加量はポリオレフィン類中で１００ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの範囲である。
【００５２】
本発明のポリオレフィン類には、ベンジリデンソルビトール類が添加される。
前記ベンジリデンソルビトール類の具体的には、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−（ｐ−メチルベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−（２，４−ジメチルベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−（２，５−ジメチルベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−ブトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−ブロモベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。
【００５３】
特に好ましい例として、１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−（ｐ−メチルベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−（２，４−ジメチルベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−（２，５−ジメチルベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールを挙げることができる。
本発明に用いられるベンジリデンソルビトール類として、特開平７−１０２１２３号公報、特開平７−１７３３４２号公報、特開平７−２７８３６２号公報、特開平９−１５７４５２号公報、特開平９−２８６７８７号公報、特開２００１−２６６８２号公報、特開２００１−２４０６９８号公報、特開２００３−９６２４６号公報に記載の化合物を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂中にベンジリデンソルビトール類を添加する方法として、特に制限は無く、公知の方法を採用することができる。例えば、樹脂粉末あるいはペレットと、添加剤粉末をドライブレンドする方法、添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを作製し、これを未添加の樹脂に添加する方法などを用いることができる。また、ベンジリデンソルビトール類を所定量添加し、ヘンシェル型混合機やＶブレンダーやタンブラー型混合機などの一般に知られている混合機にて混合した後、単軸混練機、噛合同方向回転型・噛合異方向回転型・非噛合同方向回転型・非噛合異方向回転型等の二軸混練機による連続溶融混練方法や、ロール或いはバンバリー等のバッチ式溶融混練方法を採用することができる。ポリオレフィン樹脂組成物から成形品を得る加工方法は特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形など通常の樹脂成形方法のいずれの方法を用いてもよい。
ソルビトール誘導体の好ましい添加量はポリオレフィン類中で１００ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの範囲である。
【００５４】
本発明におけるアゾ色素は前記一般式（１）で表されるアゾ色素である。
以下、一般式（１）について詳細に説明する。
Ｚ１〜Ｚ６およびＲの表す一価の基としては後述するアリール基の置換基と同じものが挙げられる。
前記色素はその分子中にアゾ基を１〜３個有するが、好ましくは２個である。アゾ基を分子内に２個有する場合には、［１］分子中に２個のアゾ基が置換した基を１つ有するか、［２］アゾ基を１個有する基を２つ有する。前記アゾ基が置換した基及び前記アゾ基を有する基としてはヘテロ環基が好ましい。ヘテロ環基を構成するヘテロ環としては、例えば、５−ピラゾロン環、５−アミノピラゾール環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環、メルドラム酸環が挙げられ、５−ピラゾロン環および５−アミノピラゾール環が好ましく、５−アミノピラゾールが特に好ましい。
【００５５】
本発明において、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＲ４である。但し、ここでＲ４  はアルキル基およびアリール基を表し、後述するアルキル基およびアリール基と同じものが例として挙げられる。
【００５６】
一般式（１）で表されるアゾ色素のうち、好ましくは一般式（２）で表される色素である。
一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２およびＺの表す一価の基としては後述するアリール基の置換基と同じものが挙げられる。
前記アゾ基が置換した基、前記アゾ基を有する基、およびＭで表されるカチオンの例、および好ましいものは一般式（１）のときと同じものが挙げられる。
【００５７】
一般式（１）で表されるアゾ色素のうち、好ましくは一般式（３）、（４）および（５）で表される色素である。
一般式（３）のＲ３およびＲ４で表される一価の基は後述するアリール基の置換基と同じである。さらに、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、カルボキシル基（塩でもよい）、カルバモイル基が好ましく、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜５の低級アルキル基、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル）がより好ましい。これらの置換基の詳細は後述する置換基と同じである。
【００５８】
Ａｒ１およびＡｒ２で表されるヘテロ環基のヘテロ環としては、５員又は６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。例えば、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中では芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられ、より好ましくはピラゾール、イミダゾール、ベンズオキサゾール、チアジアゾールが挙げられ、ピラゾール、チアジアゾール（好ましくは１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール）が最も好ましい。それらは置換基を有していても良く、置換基の例としては、後述するアリール基の置換基と同じである。
【００５９】
Ａｒ１およびＡｒ２で表されるアリール基としては置換もしくは無置換のアリール基が含まれる。置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素数６から３０のアリール基が好ましい。アリール基の置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基（塩の形でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基（塩の形でもよい）、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
Ａｒ１およびＡｒ２で表されるアリール基としては置換フェニル基（置換基はカルボキシル基又はスルホ基が好ましい）がより好ましい。
【００６０】
前記アリール基の置換基を更に詳しく説明する。
ハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
アルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基（塩の形でもよい）およびカルボキシル基（塩の形でもよい）が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルおよび４−スルホブチルを挙げることが出来る。
【００６１】
シクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基又は無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルを挙げることができる。
【００６２】
アラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
アルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
【００６３】
アルキニル基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、プロパルギルを挙げることが出来る。
アリール基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。
ヘテロ環基は５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、モルホリノである。
【００６４】
アルコキシ基は置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
【００６５】
アリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシである。
シリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシである。
ヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシである。
【００６６】
アシルオキシ基はホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシである。
カルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシである。
【００６７】
アルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシである。
アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシである。
【００６８】
アミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルア
ミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノである。
アシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノである。
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノである。
【００６９】
アルコキシカルボニルアミノ基は炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノである。
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノである。
【００７０】
スルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノである。
アルキル及びアリールスルホニルアミノ基は炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノである。
【００７１】
アルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオである。
アリールチオ基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオである。
ヘテロ環チオ基は炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオである。
【００７２】
スルファモイル基は炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）である。
アルキル及びアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルである。
アルキル及びアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルである。
【００７３】
アシル基は、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルである。
【００７４】
アリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルである。
アルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルである。
カルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルである。
【００７５】
ホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノである。
ホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルである。
ホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシである。
ホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノである。
シリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルである。
【００７６】
上記のアリール基の置換基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００７７】
前記一般式（３）において、Ａｒ１及びＡｒ２がヘテロ環基であることが好ましい。さらに、Ａｒ１及びＡｒ２がそれぞれ独立に前記式（Ａ）及びまたは前記式（Ｂ）で表される色素であることが最も好ましい。
式（Ａ）中、Ｒａは一価の基を表す。Ｒａで表される一価の基は、一般式（２）のＲ１およびＲ２で表される一価の基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒａは、より好ましくは−Ｌ−Ｐｈ、又は−Ｐｈ（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表し、置換基としては一般式（２）のＲ１およびＲ２で表される一価の基と同義である。Ｌは二価の連結基を表し、一般式（４）のＡｒ３と同義である。）であり、さらに好ましくは−Ｓ−Ｐｈ、又は−Ｐｈである（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表す）。
【００７８】
式（Ｂ）中、Ｘは電子吸引性基である。好ましくは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、より好ましくは、σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．０以下の電子吸引性基である。
【００７９】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であるＸの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【００８０】
Ｘの好ましいものとしては、炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルフイニル基、炭素数６〜１８のアリールスルフイニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルオキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ基、炭素数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換された炭素数７〜１８のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜１８のヘテロ環基を挙げることができる。
【００８１】
更に好ましくは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基である。
【００８２】
Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、最も好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【００８３】
Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を示す。
【００８４】
一般式（Ｂ）のＹ、Ｚが表す詳細な置換基は、前述のアリール基の置換基と同義であり好ましい例も同じである。
【００８５】
本発明の一般式（３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００８６】
前記一般式（３）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
（イ）Ｒ３，Ｒ４は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基及びまたは分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
（ロ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４である。
【００８７】
（ハ）Ａｒ１、Ａｒ２は、同一または異なっていてもよく、芳香族ヘテロ環基が好ましく、その中でも５員又は６員環のものが好ましく、特にピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが好ましく、更にはピラゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾールが好ましく、ピラゾール、１，３，４−チアジアゾールが最も好ましい。
【００８８】
前記一般式（３）中、Ａｒ１、Ａｒ２で表されるヘテロ環基の中でも、前記一般式（Ａ）及び／または前記一般式（Ｂ）で表される構造のヘテロ環基が更に好ましい。
【００８９】
式（Ａ）中、Ｒａは、より好ましくは−Ｌ−Ｐｈ、又は−Ｐｈ（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表し、置換基としては一般式（２）のＲ１およびＲ２で表される一価の基と同義である。Ｌは二価の連結基を表し、一般式（４）のＡｒ３と同義である。）であり、さらに好ましくは−Ｓ−Ｐｈ、又は−Ｐｈである（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表す）。
【００９０】
式（Ｂ）中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【００９１】
Ｙは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、置換または無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【００９２】
Ｚは、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が好ましく、更に置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が好ましく、特にアリール基が最も好ましい。
【００９３】
一般式（４）について詳細に説明する。Ｒ５およびＲ６で表される一価の基は一般式（３）のＲ３およびＲ４の一価の基と同義であり、好ましい例も同じである。Ｒ７およびＲ８で表される一価の基は前述のアリールの置換基と同義であり、好ましいＲ７およびＲ８は、ハロゲン原子、ＯＭ（Ｍは水素原子又はカチオン）、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヘテロ環基が好ましい。これらの置換基を有する場合は前述のアリールの置換基と同義であり、好ましい例も同じである。
【００９４】
Ａｒ３で表される二価の連結基はアルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６−クロロ−１、３、５−トリアジンー２、４−ジイル基、ピリミジン２、４−ジイル基、キノキサリン−２、３−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【００９５】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒのアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、アリール基の置換基と同じである。Ｒのアルキル基およびアリール基は前述と同義である。さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【００９６】
一般式（５）について詳細に説明する。Ｒ９およびＲ１０の一価の基は一般式（３）のＲ３およびＲ４の一価の基と同義であり、好ましい例も同じである。Ａｒ４およびＡｒ５で表されるアリール基およびヘテロ環基は一般式（３）のＡｒ１およびＡｒ２のアリール基およびヘテロ環基と同義であり、好ましい例も同じである。その中でも特にヘテロ環基が好ましく、更に前記一般式（Ａ）及びまたは一般式（Ｂ）で表されるヘテロ環基が特に好ましい。Ａｒ６で表される二価の連結基は一般式（４）のＡｒ３の二価の連結基と同義であり、好ましい例も同じである。
【００９７】
本発明の一般式（４）、（５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００９８】
本発明の前記一般式（３）、（４）または（５）で表される色素として、特に好ましい組み合わせは、以下（イ）〜（ト）を含むものである。
（イ）一般式（３）で表される色素が最も好ましい。
（ロ）Ｒ３、Ｒ４は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基及びまたは分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【００９９】
（ハ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムである。
（ニ）Ａｒ１、Ａｒ２は、同一または異なっていてもよく、芳香族ヘテロ環基が好ましく、その中でも５員又は６員環のものが好ましく、特にピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが好ましく、更にはピラゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾールが好ましく、ピラゾール、１，３，４−チアジアゾールが最も好ましい。
【０１００】
（ホ）前記一般式（３）中、Ａｒ１、Ａｒ２で表されるヘテロ環基の中でも、前記一般式（Ａ）及びまたは前記一般式（Ｂ）で表される構造のヘテロ環基が更に好ましい。
【０１０１】
（ヘ）前記一般式（Ａ）中、Ｒａは、より好ましくは−Ｌ−Ｐｈ、又は−Ｐｈ（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表し、置換基としては一般式（２）のＲ１およびＲ２で表される一価の基と同義である。Ｌは二価の連結基を表し、一般式（４）のＡｒ３と同義である。）であり、さらに好ましくは−Ｓ−Ｐｈ、又は−Ｐｈである（Ｐｈは置換又は無置換のフェニル基を表す）。
（ト）前記一般式（Ｂ）中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０１０２】
Ｙは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、置換または無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
Ｚは、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が好ましく、更に置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が好ましく、特にアリール基が最も好ましい。
【０１０３】
一般式（１）で表される色素のうち、一般式（８）〜（１２）で表される色素であることも好ましい。
【０１０４】
以下、一般式（８）について詳細に説明する。
一般式（８）
【０１０５】
【化１８】
2007091867.tif 000019
【０１０６】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｇは６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ１は０または１を表す。
【０１０７】
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２を更に詳しく説明する。
【０１０８】
Ｒ１、Ｒ２の表す置換基は、それぞれ独立に前述の一般式（３）中のＲ３およびＲ４の一価の基と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１０９】
Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２の表す置換基は、それぞれ独立に前述の一般式（３）中のＡｒ１およびＡｒ２のアリール基の置換基と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１０】
以下に、前記Ｍを更に詳しく説明する。
【０１１１】
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０１１２】
Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、またはＮＲ４である。但し、ここでＲ４はアルキル基およびアリール基を表し、前述のアルキル基およびアリール基と同じものが例として挙げられる。その中でも好ましいＭのカチオン例はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４であり、Ｌｉ、Ｎａ、またはＫが特に好ましい。
【０１１３】
本発明の一般式（８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１１４】
本発明の一般式（８）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ト）を含むものである。
【０１１５】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１１６】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０１１７】
（ハ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１１８】
（ニ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０１１９】
（ホ）Ｇは６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、６員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、またはピリジン環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０１２０】
（ヘ）ｍ１は、０または１の整数を表し、好ましくは、ｍ１＝１である。
【０１２１】
（ト）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４である。
【０１２２】
以下、一般式（９）について詳細に説明する。
一般式（９）
【０１２３】
【化１９】
2007091867.tif 000020
【０１２４】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ１は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ２１、ｍ２２は、それぞれ独立に０または１を表す。
【０１２５】
以下に、前記一般式（９）について更に詳しく説明する。
【０１２６】
一般式（９）中、Ｒ１、Ｒ２の表す置換基は、それぞれ独立に前述の一般式（８）中のＲ１およびＲ２の一価の基と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２７】
一般式（９）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２８】
一般式（９）中、Ｚ１及びＺ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１２９】
一般式（９）中、ｍ２１，ｍ２２は、それぞれ独立に０または１の整数を表し、好ましくは、ｍ１＝１、ｍ２＝１である。
【０１３０】
一般式（９）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（８）で説明したＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１３１】
一般式（９）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同義であり、好ましい例は、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基；炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基等が挙げられる。
【０１３２】
一般式（９）中、Ｌ１で表される二価の連結基はアルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６−クロロ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−２、４−ジイル基、ピリミジン−４、６−ジイル基、キノキサリン−２、３−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０１３３】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒのアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。
【０１３４】
置換基の例としては、上記一般式（８）中のＲ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の置換基と同義である。
【０１３５】
上記Ｒのアルキル基およびアリール基は、上記一般式（８）中のＲ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の置換基例と同義である。
【０１３６】
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
【０１３７】
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０１３８】
本発明の一般式（９）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１３９】
本発明の一般式（９）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０１４０】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１４１】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０１４２】
（ハ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０１４３】
（ニ）ｍ２１，ｍ２２は、それぞれ独立に０または１を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す６員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、ｍ１＝１、ｍ２＝１が好ましい。
（ホ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０１４４】
（ヘ）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
（ト）Ｌ１は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０１４５】
（チ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、６員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、またはピリジン環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０１４６】
以下、一般式（１０）について詳細に説明する。
一般式（１０）
【０１４７】
【化２０】
2007091867.tif 000021
【０１４８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、及びＹ２は一価の基を示し、Ｌ２は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ３１、ｍ３２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
【０１４９】
以下に、前記一般式（１０）について更に詳しく説明する。
【０１５０】
一般式（１０）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１５１】
一般式（１０）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１５２】
一般式（１０）中、ｍ３１及びｍ３２の好ましい例はは、上記一般式（９）で説明したｍ２１，ｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１５３】
一般式（１０）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（８）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１５４】
一般式（１０）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（９）で説明したＲ１１、Ｒ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１５５】
一般式（１０）中、Ｌ２で表される二価の連結基は、上記一般式（９）で説明したＬ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１５６】
本発明の一般式（１０）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１５７】
本発明の一般式（１０）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０１５８】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１５９】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０１６０】
（ハ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０１６１】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、６員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、またはピリジン環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０１６２】
（ホ）ｍ３１，ｍ３２は、それぞれ独立に０または１を表し、Ｇ1、Ｇ２の表す６員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、ｍ１＝１、ｍ２＝１が好ましい。
【０１６３】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０１６４】
（ト）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０１６５】
（チ）Ｌ２は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０１６６】
以下、一般式（１１）について詳細に説明する。
一般式（１１）
【０１６７】
【化２１】
2007091867.tif 000022
【０１６８】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ３は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ４１、ｍ４２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
【０１６９】
以下に、前記一般式（１１）について更に詳しく説明する。
【０１７０】
一般式（１１）中、Ｙ１、及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１７１】
一般式（１１）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１７２】
一般式（１１）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（８）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１７３】
一般式（１１）中、ｍ４１及びｍ４２の好ましい例は、上記一般式（９）で説明したｍ２１，ｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１７４】
一般式（１１）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（８）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１７５】
一般式（１１）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（９）で説明したＲ１１、Ｒ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１７６】
一般式（１１）中、Ｌ３で表される二価の連結基の例は、上記一般式（９）で説明したＬ１の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１７７】
本発明の一般式（１１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１７８】
本発明の一般式（１１）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０１７９】
（イ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい
【０１８０】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０１８１】
（ハ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０１８２】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、６員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、またはピリジン環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０１８３】
（ホ）ｍ４１，ｍ４２は、それぞれ独立に０または１を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す６員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、ｍ１＝１、ｍ２＝１が好ましい。
【０１８４】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０１８５】
（ト）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０１８６】
（チ）Ｌ３は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０１８７】
以下、一般式（１２）について詳細に説明する。
一般式（１２）
【０１８８】
【化２２】
2007091867.tif 000023
【０１８９】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は一価の基を示し、Ｌ４は２価の連結基を示し、Ｇ１、Ｇ２はそれぞれ独立に６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示し、Ｍは水素原子またはカチオンを示す。ｍ５１、ｍ５２は、それぞれ独立に０または１の整数を表す。
【０１９０】
以下に、前記一般式（１２）について更に詳しく説明する。
【０１９１】
一般式（１２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１９２】
一般式（１２）中、Ｚ１及びＺ２の好ましい置換基例は、上記一般式（８）で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１９３】
一般式（５）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（８）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１９４】
一般式（５）中、ｍ５１及びｍ５２の好ましい例は、上記一般式（９）で説明したｍ２１，ｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１９５】
一般式（１２）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（８）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１９６】
一般式（１２）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（９）で説明したＲ１１及びＲ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１９７】
一般式（１２）中、Ｌ４で表される二価の連結基の例は、上記一般式（９）で説明したＬ１の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０１９８】
本発明の一般式（１２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１９９】
本発明の一般式（１２）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２００】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２０１】
（ロ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０２０２】
（ハ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ６〜Ｃ１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０２０３】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、６員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、６員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、またはピリジン環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２０４】
（ホ）ｍ４１，ｍ４２は、それぞれ独立に０または１を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す６員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、ｍ１＝１、ｍ２＝１が好ましい。
【０２０５】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０２０６】
（ト）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基；炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０２０７】
（チ）Ｌ４は、２価の連結基で且つハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基：｛−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ２Ｓ−：ｎ＝１〜１０の整数｝、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基：｛−ＳＯ２−Ａｒ−Ｏ２Ｓ−：Ａｒは置換または無置換のアリール基が好ましく、最も好ましいものは、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基アルキルスルホニル基：｛−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ２Ｓ−：ｎ＝１〜５の整数｝である。
【０２０８】
本発明において、一般式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１０個のイオン性親水性基を有することがさらに好ましく、３〜６個の親水性基を有することが特に好ましい。但し、媒体として水を使用しない場合はイオン性親水性基を有していなくてよい。
【０２０９】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基（それらの塩を含む）、水酸基（塩でもよい）、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。好ましくはスルホ基、カルボキシル基、水酸基（それらの塩を含む）である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及びまたはカリウム塩が好ましい。
【０２１０】
前記一般式（１）、（２）、（３）、（４）および（５）で表される色素は、色再現性の観点から、Ｈ２Ｏ中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλｍａｘを有することがさらに好ましく、４２０〜４６０ｎｍのλｍａｘを有することが特に好ましい。
【０２１１】
次に本発明における前記一般式（６）で表される化合物について詳細に説明する。
前記一般式（６）で表される化合物は、化合物とその塩及びこれらの水和物を含む。
前記一般式（６）で表される化合物は、染料、顔料の他、有機光導電材料、光記録材料、医薬・農薬等の機能性材料として有用な新規化合物であり、特に新規なアゾ色素の合成中間体として有用である。
前記一般式（６）中、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に前記一般式（３）で表されるＲ３、Ｒ４と同義であり好ましい例も同じである。
前記一般式（６）中、Ｐ１、Ｐ２はそれぞれ独立に水素原子、または離脱基を表す。
【０２１２】
本明細書中、離脱基とは、化学反応で脱離する基を意味し例えばジアゾニウム塩とのカップリング反応で脱離する基、フェニレンジアミン誘導体の酸化体と付加脱離反応を容易に引起す基のことである。Ｐ１、Ｐ２の好ましい例は水素原子、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を挙げることができ、その中でも水素原子、ハロゲン原子が好ましく、その中でも水素原子が好ましい。
前記一般式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、および（１２）で表される色素の具体例（Ｄｙｅ１〜Ｄｙｅ６３、ＤＹＥ−６４〜ＤＹＥ−８９）を示すが、本発明に用いられる色素は、下記の例に限定されるものではない。
【０２１３】
また、下記の具体例の構造は遊離の酸の形で示されるが、任意の塩として用いても良いことは言うまでもない。好ましいカウンターカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジウム）を挙げることができる。
【０２１４】
【化２３】
2007091867.tif 000024
【０２１５】
【化２４】
2007091867.tif 000025
【０２１６】
【化２５】
2007091867.tif 000026
【０２１７】
【化２６】
2007091867.tif 000027
【０２１８】
【化２７】
2007091867.tif 000028
【０２１９】
【化２８】
2007091867.tif 000029
【０２２０】
【化２９】
2007091867.tif 000030
【０２２１】
【化３０】
2007091867.tif 000031
【０２２２】
【化３１】
2007091867.tif 000032
【０２２３】
【化３２】
2007091867.tif 000033
【０２２４】
【化３３】
2007091867.tif 000034
【０２２５】
【化３４】
2007091867.tif 000035
【０２２６】
【化３５】
2007091867.tif 000036
【０２２７】
【化３６】
2007091867.tif 000037
【０２２８】
【化３７】
2007091867.tif 000038
【０２２９】
【化３８】
2007091867.tif 000039
【０２３０】
【化３９】
2007091867.tif 000040
【０２３１】
【化４０】
2007091867.tif 000041
【０２３２】
【化４１】
2007091867.tif 000042
【０２３３】
【化４２】
2007091867.tif 000043
【０２３４】
本発明の色素は後記の色素７３（ＤＹＥ−７３）等の合成法に準じて合成できる。
【０２３５】
本発明の色素及び中間体の合成方法に関して、詳細に説明する。
【０２３６】
＜１＞カップリング成分の合成：
本発明の色素を合成する際に用いるカップリング成分（ジアゾニウム塩と反応してアゾ染料を誘導する色素中間体）は以下の一般式（１３）で表される化合物が好ましい。
一般式（１３）
【０２３７】
【化４３】
2007091867.tif 000044
【０２３８】
式中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｑ、Ｇは一価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｑ、Ｇは一価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｑ、Ｇは一価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも二つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。
【０２３９】
Ｒ、Ｑ、Ｇの表す一価の基の例は、前記一般式（３）中のＲ3およびＲ4と同様であり、好ましい例も同じである。
【０２４０】
Ｐは水素原子または離脱基を表す。離脱基とは化学反応で脱離する基を意味し、例えばジアゾニウム塩とカップリング反応で脱離する基、フェニレンジアミン誘導体の酸化体と付加脱離反応を容易に引き起こす基を表す。Ｐの好ましい例は、水素原子、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基を挙げることができる。その中でも水素原子、またはハロゲン原子が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０２４１】
上記一般式（１３）で表されるカップリング成分の更に好ましい例は、下記一般式（１４）で表される化合物、その塩または水和物である。
一般式（１４）
【０２４２】
【化４４】
2007091867.tif 000045
【０２４３】
上記一般式（１４）中の置換基Ｒ、Ｇ及びＰは、それぞれ、上記一般式（１３）中のＲ、Ｇ及びＰと同義であり、好ましい例も同じである。なお、前記一般式（６）で表される化合物は一般式（１４）で表される化合物に含まれる。
【０２４４】
上記一般式（１４）中のＭは、水素原子またはカチオンを表す。
Ｍがカチオンを表す場合、一般式（８）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【０２４５】
上記一般式（１４）で表されるカップリング成分の特に好ましい例は、下記一般式（１５）で表される化合物、その塩または水和物である。
一般式（１５）
【０２４６】
【化４５】
2007091867.tif 000046
【０２４７】
上記一般式（１５）中の置換基Ｒは、それぞれ独立に、上記一般式（１３）中のＲと同義であり、好ましい例も同じである。
【０２４８】
上記一般式（１５）中のＭは、上記一般式（１４）中のＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０２４９】
以下に一般式（１４）で表されるカップリング成分の合成法について説明する。
【０２５０】
一般式（１４）で表される化合物は、例えば以下の工程に従い得ることができる。
【０２５１】
（ａ）ヒドラジンに対して脱離性のハロゲン原子を有する有機化合物（α）と水の混合物に、塩基を作用させる工程と、（ｂ）前記（ａ）工程で得た反応液とヒドラジンとを混合する工程からヒドラジン誘導体を得た後、（ｃ）酸および有機溶媒存在下、上記（ｂ）で得たヒドラジン誘導体と、アシルアセトニトリル化合物とを反応させる工程から一般式（１４）で表される化合物；（以下５−アミノピラゾール化合物と称する）を合成する方法である。
【０２５２】
有機化合物（α）の例として、塩化シアヌル、２−クロロピリミジン、２，４−クロロピリミジン、２，４，６−トリクロロピリミジン、３−クロロピリダジン、３，５−ジクロロピリダジン、５−クロロピラゾール、または２−クロロイミダゾールが挙げられる。好ましくは、塩化シアヌル、２，４，６−トリクロロピリミジン、または３，５−ジクロロピリダジン、２−クロロイミダゾールであり、その中でも塩化シアヌル、２，４，６−トリクロロピリミジンが好ましく、特に、塩化シアヌルが最も好ましい。
【０２５３】
まず、（ａ）工程として、有機化合物（α）と水の混合物に、塩基を作用させる。本発明では、ヒドラジン誘導体の製造のための好ましい反応溶媒として、このように水を使用することができる。有機化合物（α）に対する水の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍である。
【０２５４】
本発明において、有機化合物（α）は水に分散している状態が好ましいが、有機化合物（α）の種類によっては水溶液の状態になり得る。
【０２５５】
また、有機化合物（α）と水の混合物の溶媒は上述のように水を主体（全溶媒の１０〜１００質量％、好ましくは５０〜１００質量％）とするものであるが、所望により水以外の溶媒を用いることができる。そのような溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【０２５６】
塩基としては、無機塩基と有機塩基が含まれる。無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸リチウムなどが挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、または炭酸カリウムであり、更に好ましくは炭酸水素ナトリウム、または水酸化ナトリウムである。有機塩基としては、アンモニア、ヒドラジン、トリエチルアミン、ジアゾビシクロウンデセン、ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、ジメチルアミノピリジンなどが挙げられ、好ましくはアンモニア、ヒドラジン、トリエチルアミン、またはピリジンであり、更に好ましくはアンモニア、またはヒドラジンである。塩基の使用量としては有機化合物（α）の使用量に対して０．０５〜３０．０当量が好ましく、より好ましくは０．５〜１５．０当量である。
【０２５７】
反応温度としては、５℃〜８０℃が好ましく、１０℃〜６０℃がより好ましい。
【０２５８】
反応時間としては、３０分〜６時間が好ましく、１時間〜３時間がより好ましい。
【０２５９】
続いて、（ｂ）工程として、前記（ａ）工程で得た反応液とヒドラジンとを混合し、反応させ、ヒドラジン誘導体を製造する。有機化合物（α）とヒドラジンとの添加の割合は、例えば前者：後者（モル比）として、１：１〜１：２０が好ましく、より好ましくは１：２〜１：１０である。
【０２６０】
（ｂ）工程における反応温度は、０℃〜９０℃が好ましく、より好ましくは０℃〜８０℃であり、更に好ましくは０℃〜６５℃である。０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また９０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０２６１】
（ｂ）工程における反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０２６２】
有機化合物（α）として、塩化シアヌル、塩基として炭酸水素ナトリウムを使用した場合の反応スキームを以下に示す。
【０２６３】
【化４６】
2007091867.tif 000047
【０２６４】
上記ヒドラジン誘導体は、酸および有機溶媒存在下、アシルアセトニトリル化合物とを反応させることにより５−アミノピラゾール化合物を合成することができる。
【０２６５】
このヒドラジン誘導体は、本発明により製造されたものであっても、本発明以外により製造されたものであってもよい。
【０２６６】
有機溶媒としては、特に、ヒドラジン誘導体とアシルアセトニトリル化合物とが付加した中間体（以下、単に中間体という）が溶解し、かつ、５−アミノピラゾール化合物が反応系から析出し、反応副成分の生成を抑制する溶媒が望まれる。
【０２６７】
本発明において、有機溶媒とは、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒である。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる、これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
【０２６８】
好ましくは、極性パラメータ（ＥＴ）の値が４０以上の有機溶媒である。なかでも溶媒分子中に水酸基を２個以上有するグリコール系の溶媒、あるいは炭素原子数が３個以下のアルコール系溶媒、好ましくは炭素原子数が２以下のアルコール溶媒が好ましい。またこれらの混合溶媒も含まれる。
【０２６９】
有機溶媒としては、中でもヒドロキシル基を有する有機溶媒が好ましい。より好ましいアルコールの例としては、メタノール、エタノールが挙げられる。またオリゴ−（特にジ−及びトリ−）及びポリ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレングリコールなどのグリコール類も好適である。またエチレンを基礎とする化合物も有利である。例として、エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ジ−、トリ−及びテトラエチレングリコール、ジ−、トリ−及びテトラプロピレングリコール、ポリエチレン−及びポリプロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
【０２７０】
より好ましい例としてメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールとジエチレングリコールの１：２（ｖ／ｖ）の混合溶媒、プロピレングリコールとトリエチレングリコールの３：１（ｖ／ｖ）、メタノールとエチレングリコールの１：２〜３（ｖ／ｖ）、メタノールとトリエチレングリコールの１：２〜５（ｖ／ｖ）の混合溶媒が挙げられる。溶媒の使用量は上記一般式（８）で表される化合物の１〜１００質量倍、好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは１〜２０質量倍である。
【０２７１】
酸としては、特に限定されるものではないが、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸などの無機酸や、メタンスルホン酸などの有機酸も有効である。使用量は上記ヒドラジン誘導体の１〜１００質量倍、好ましくは１〜２０質量倍であり、更に好ましくは１〜１０質量倍である。酸の量が少ないと、中間体の溶解性が悪く、反応時間が長くなり、酸の量が多すぎると副成分が多く生成し、収率悪化を招く場合がある。
【０２７２】
アシルアセトニトリル化合物におけるアシル基としては、アセチル基、ピバロイル基、イソプロピルカルボニル基、フェネチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基などが挙げられる。とくに好ましくはアセチル基、ピバロイル基、イソプロピルカルボニル基、またはフェネチルカルボニル基である。
【０２７３】
アシルアセトニトリル化合物は、ヒドラジン誘導体のヒドラジンのモル数を１とした場合、１〜５が好ましく、より好ましくは１〜３の割合で添加するのがよい。
【０２７４】
ヒドラジン誘導体と、アシルアセトニトリル化合物とを反応温度は、０℃〜１２０℃が好ましく、より好ましくは０℃〜１００℃であり、更に好ましくは０℃〜７５℃である。
【０２７５】
反応時間は、１時間〜２０時間が好ましく、より好ましくは１時間〜１５時間であり、更に好ましくは１時間〜１０時間である。
【０２７６】
本発明のヒドラジン誘導体の製造方法、およびこれにより製造されたヒドラジン誘導体を用いて５−アミノピラゾール化合物を製造する製造方法の一連の工程の反応スキームを下記に示す。なお、下記スキームでは、出発原料の有機化合物（α）として塩化シアヌル、塩基として炭酸水素ナトリウム、アシルアセトニトリル化合物としてピバロイルアセトニトリル、酸として塩酸、有機溶媒としてメタノールとエチレングリコールの混合溶媒を使用した場合を示しているが、本発明はこれに制限されない。
【０２７７】
【化４７】
2007091867.tif 000048
【０２７８】
＜２＞ジアゾ成分の合成：
本発明の色素を合成する際に用いるジアゾ成分（ジアゾニウム塩を誘導する色素中間
体）は以下の一般式（１６）で表される化合物が好ましい。
一般式（１６）
【０２７９】
【化４８】
2007091867.tif 000049
【０２８０】
上記一般式（１６）中の置換基Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ、前記一般式（８）中のＸ1、Ｙ1及びＺ1と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【０２８１】
上記一般式（１６）で表される化合物は、例えば以下の反応式に従い得ることができる。
式中、Ｒは低級アルキル基、−ＯＷは離脱基を表す。
【０２８２】
【化４９】
2007091867.tif 000050
【０２８３】
＜３＞本発明のアゾ色素の合成：
本発明の色素は、例えば、一般式（１６）のジアゾ成分を既知の方法により調製したジアゾニウム塩を一般式（１３）、（１４）のカップリング成分とアゾカップリング反応させることにより合成できる。
【０２８４】
ジアゾニウム塩調製及びカップリング反応は、慣用法によって実施できる。
【０２８５】
一般式（１６）のジアゾニウム塩調製は、例えば酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等）含有反応媒質中で、ニトロソニウムイオン源、例えば亜硝酸、亜硝酸塩またはニトロシル硫酸を用いる慣用のジアゾニウム塩調整方法が適用できる。
【０２８６】
より好ましい酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸を単独または併用して用いる場合が挙げられ、その中でも酢酸及びまたはプロピオン酸と硫酸の併用系が特に好ましい。
【０２８７】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸を用いることが好ましく、特にリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が好ましく、その中でも酢酸及びまたはプロピオン酸が好ましい。
【０２８８】
好ましいニトロソニウムイオン源の例としては、上記の好ましい酸含有含有反応媒質中でニトロシル硫酸を用いることが安定に且つ効率的にジアゾニウム塩を調製できる。
【０２８９】
一般式（１６）のジアゾ成分に対する溶媒の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍であり、特に３〜１０質量倍が好ましい。
【０２９０】
本発明において、一般式（１６）のジアゾ成分は溶媒に分散している状態であっても、ジアゾ成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
【０２９１】
ニトロソニウムイオン源の使用量はジアゾ成分に対して０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．１０当量であることが好ましい。
【０２９２】
反応温度は、−１５℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１０℃〜１０℃であり、更に好ましくは−５℃〜５℃である。−１０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０２９３】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０２９４】
カップリング反応（アゾ色素化工程）は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ色素は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ色素に誘導することができる。
【０２９５】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸、有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる、これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
【０２９６】
好ましくは、極性パラメータ（ＥＴ）の値が４０以上の有機溶媒である。なかでも溶媒分子中に水酸基を２個以上有するグリコール系の溶媒、あるいは炭素原子数が３個以下のアルコール系溶媒、好ましくは炭素原子数が２以下のアルコール溶媒（例えば、メタノール、エチレングリコール）が好ましい。またこれらの混合溶媒も含まれる。
【０２９７】
溶媒の使用量は上記一般式（１３）、（１４）で表されるカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜１０質量倍である。
【０２９８】
本発明において、一般式（１３）、（１４）のカップリング成分は溶媒に分散している状態であっても、カップリング成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
【０２９９】
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
【０３００】
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０３０１】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０３０２】
本発明のアゾ色素の合成方法においては、これらの反応によって得られる生成物（アゾ色素）は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。
【０３０３】
すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、造塩、カラムクロマトグラフィー（例えば、ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥＸＴＭＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、供することができる。
【０３０４】
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷にあけ、中和してあるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、造塩、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、供することもできる。
【０３０５】
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷にあけ中和して、あるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽出したものを精製せずに、あるいは晶析、造塩、カラムクロマトグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせて行なった後、供することもできる。
【０３０６】
［インク］
本発明のインクは、少なくとも一種の本発明の色素を含有するインクを意味する。
本発明のインクは、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明のインクは、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明の色素を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明のインクには、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明のインクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０３０７】
本発明の色素を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２４０７６３（特願２０００−７８４９１）号、特開２００１−２６２０３９（特願２０００−８０２５９）号、特開２００１−２４７７８８（特願２０００−６２３７０）号のように色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８（特願２０００−７８４５４）号、特開２００１−２４０７６３（特願２０００−７８４９１）号、特開２００１−３３５７３４（特願２０００−２０３８５６）号のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の色素を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の色素を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、前記特許文献に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記アゾ色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。
【０３０８】
分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許文献以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３（特願２０００−８７５３９）号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０３０９】
前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例は特開２００３−３０６６２３号公報に記載のものが使用できる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０３１０】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中に、本発明の色素を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、０．５〜９質量部含有するのがさらに好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、本発明の色素とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０３１１】
さらに、本発明におけるインクジェット記録用インクは、上記本発明における色素の他に別のイエロー染料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー染料、適用できるマゼンタ染料、適用できるシアン染料としては、各々任意のものを使用する事が出来るが、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９０〜００９２に記載の各染料が利用できる。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０３１２】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。なお、本発明のインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【０３１３】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８（特願２０００−３６３０９０）、特開２００２−１２１４４０（特願２０００−３１５２３１）、特開２００２−１５４２０１（特願２０００−３５４３８０）、特開２００２−１４４６９６（特願２０００−３４３９４４）、特開２００２−０８０７５９（特願２０００−２６８９５２）に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０３１４】
また、本発明の色素において、１分子中に１０個を超える非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を添加することによりブロンズ現象を抑制することができる。ブロンズ現象とは、光学濃度が高い記録画像を形成させた場合において、乾燥するにつれて色素の結晶が記録材料表面に析出して、記録画像が光を反射して金属光沢を放つ現象であり、この現象は、耐水性、耐光性や耐ガス性を向上させるために色素の水溶解性を下げたり、色素構造中に水素結合性基を導入したりすることにより生じやすい傾向がある。
ブロンズ現象の発生によって光を反射、散乱するので、記録画像の光学濃度が低下してしまうばかりでなく、記録画像の色相も所望のものとは大きく異なったり、透明度が失われたりするため、ブロンズ現象抑制はインクジェットインクに要求される性能として重要なものの一つである。
【０３１５】
本発明に好ましく用いられる、１分子中に１０を超える非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物について説明する。非局在化したπ電子系を構成するπ電子の数が増え、π電子系が広がると可視域に吸収を持つことが多い。本発明で無色とは、画像に影響を及ぼさない範囲で極わずかに着色している状態も含まれる。また、蛍光性の化合物であっても良いが、蛍光のない化合物が好ましく、さらに好ましくは最も長波側の吸収ピークのλｍａｘが３５０ｎｍ以下、より好ましくは３２０ｎｍ以下で、且つモル吸光係数が１万以下の化合物である。
この化合物は、１分子中に１０個を超える非局在化π電子を有する。π電子の数の上限に特に制限はないが、８０個以下が好ましく、中でも５０個以下が好ましく、特に３０個以下が好ましい。また、１０個を超えるπ電子が１つの大きな非局在系を形成していてもよいが、２つ以上の非局在系を形成していてもよい。特に、１分子中に２つ以上の芳香族環を有する化合物が好ましい。芳香族環は、芳香族炭化水素環であっても良いしヘテロ原子を含む芳香族ヘテロ環であっても良く、縮環して１つの芳香族環を形成するものであっても良い。芳香族環の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどを挙げることができる。
【０３１６】
本発明に好ましく用いられる水溶性平面状化合物は、２０℃において１００ｇの水に対して少なくとも１ｇ以上溶解する化合物が好ましい。より好ましくは５ｇ以上溶解する化合物であり、最も好ましくは１０ｇ以上溶解する化合物である。
１分子中に２つ以上の芳香族環を有する化合物の場合には、分子中の芳香族環に結合している少なくとも２個の可溶化基を有することがとりわけ望ましい。有用な可溶化基には、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、４級アンモニウム塩および当業者に明らかな他の基が含まれるが、これらに限定されない。なかでも、スルホ基およびカルボキシル基が好ましく、スルホ基がもっとも好ましい。
【０３１７】
分子中の可溶化基の最大数は、利用可能な置換基の位置の数によってのみ制限されるけれども、実用上の目的には、分子中に、同じかまたは異なる可溶化基が１０個存在すれば十分である。これらの可溶性基のカウンターカチオンに制限はなく、アルカリ金属、アンモニウム、有機のカチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができるが、中でもアルカリ金属、アンモニウムが好ましく、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましく、リチウム、ナトリウム、アンモニウムが最も好ましい。
具体的な化合物としては、特開昭６３−５５５４４号の他、特開平３−１４６９４７号、同３−１４９５４３号、特開２００１−２０１８３１号、同２００２−１３９８２２号、同２００２−１９６４６０号、同２００２−２４４２５７号、同２００２−２４４２５９号、同２００２−２９６７４３号、同２００２−２９６７４４号、同２００３−２５５５０２号、同２００３−３０７８２３号、同２００４−４５００号、同２００４−１７０９６４号の各公報あるいは明細書に記載の化合物を挙げることができる。
【０３１８】
なかでも下記一般式ＶＩで表される化合物が好ましく用いられる。
一般式ＶＩ：
Ａ−Ｘ−Ｌ−（Ｙ−Ｂ）ｎ
式中、Ａ、Ｌ、Ｂは、それぞれ独立に、芳香族基（アリール基および芳香族ヘテロ環基）を表す。ＸとＹはそれぞれ独立に２価の連結基を表す。ｎは０もしくは１を表す。芳香族基は単環であっても縮合環であってもよい。２価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎは０、１、２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基，ヘテロ環基を表す）、−Ｏ−、およびこれらの連結基を組み合わせた２価の基である。但し、一般式ＶＩで表される化合物は、スルホ基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、およびホスホノ基から選ばれるイオン性親水性基を少なくとも１つ含有する。これらのイオン性親水性基は塩の形でも良く、そのカウンターカチオンについては制限はなく、アルカリ金属、アンモニウム、有機のカチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができるが、中でもアルカリ金属、アンモニウムが好ましく、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましく、リチウム、ナトリウム、アンモニウムが最も好ましい。
【０３１９】
また、一般式ＶＩで表される化合物は、イオン性親水性基以外の置換基を有していても良く、具体的置換基としてアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基（アニリノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、スルフェニル基、スルフィニル基等を挙げることができ、これらは更に置換基を有していても良い。一般式ＶＩの化合物の中でも好ましいものは、ｎ＝１のものであり、またＡ，Ｌ，Ｂのうち少なくとも１つが芳香族ヘテロ環であるものが好ましい。さらにはイオン性親水性基が２から４個含まれるものが好ましい。
代表的な化合物（解凝集剤）を以下に示す。
【０３２０】
【化５０】
2007091867.tif 000051
【０３２１】
【化５１】
2007091867.tif 000052
【０３２２】
【化５２】
2007091867.tif 000053
【０３２３】
【化５３】
2007091867.tif 000054
【０３２４】
インクジェット用インクは、親油性媒体や水性媒体中に色材を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。水性媒体を用いる場合、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。
【０３２５】
その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０３２６】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０３２７】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０３２８】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャー、Ｎｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０３２９】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャー、Ｎｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０３３０】
防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０３３１】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０３３２】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオン、アニオン、ベタイン界面活性剤が挙げられる。表面張力の調整剤の添加量は、インクジェットで良好に打滴するために、本発明のインクの表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整する量が好ましく、より好ましくは２０〜４５ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍに調整できる量である。界面活性剤の例としては、炭化水素系では脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。また、特開２００３−３２２９２６号、特開２００４−３２５７０７号、特開２００４−３０９８０６号の各公報に記載されているようなフッ素（フッ化アルキル系）系、シリコーン系の界面活性剤も用いることができる。  これら表面張力調整剤は消泡剤としても使用することができ、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も使用することができる。
【０３３３】
また本発明のインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０３３４】
本発明のインクジェット用インクは、イエロー色調（単色）の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。また、イエロー、マゼンタ、シアン色調インク以外のレッド、グリーン、ブルー、白色インクやいわゆる印刷分野における特色インク等を用いることができる。
【０３３５】
本発明の色素と併用し得るイエロー染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０３３６】
例えば、カラーインデックス記載の染料としてはＣ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー４４、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー７９、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー３３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー１７などが適用できる。
【０３３７】
マゼンタ染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０３３８】
例えばカラーインデックス記載のＣ．Ｉ．アシッド・レッド３５、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド４２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド８２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド１３４、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２４９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９、  Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２２７、  Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド６などが適用できる。
【０３３９】
シアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。例えばカラーインデックス記載のＣ．Ｉ．アシッド・ブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー７６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー２００、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー２０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー２０２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー２などが適用できる。
【０３４０】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであっても良く、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０３４１】
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。カラーインデックス記載の染料としてはＣ．Ｉ．アシッド・ブラック２、Ｃ．Ｉ．フード・ブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１５４などが適用できる。  また、イエロー、マゼンタ、シアン以外の色（例えば、赤、青、緑等）の染料も利用可能である。
【０３４２】
本発明に好ましく用いられるインクジェット記録装置について説明する。図１に示すインクジェット記録装置１０は、用紙１１に対してインクを吐出して付着させることにより画像を記録する記録ヘッド１２を備えている。記録ヘッド１２は、インクを吐出する吐出口が形成された複数のノズルを備えており、これら複数のノズルの吐出口が配列された吐出面が用紙１１の記録面と対面するように配置される。記録ヘッド１２は、用紙１１の幅方向（主走査方向Ｘ）に移動自在なキャリッジ１３に取り付けられており、キャリッジ１３の底面に形成された開口から前記吐出面が露呈される。記録ヘッド１２は、キャリッジ１３の移動に伴って用紙１１の幅方向に沿って往復動しながら、画像をライン記録する。この記録ヘッド１２が１往復動する毎に、図示しない搬送ローラによって用紙１１が副走査方向Ｙへ、記録ヘッド１２の１往復動による記録幅分送られる。こうした動作が繰り返されて、１画面分の画像が記録される。
【０３４３】
キャリッジ１３は、ガイド棒１４ａ，１４ｂにスライド自在に取り付けられており、ベルト１６と１対のプーリ１７とからなるベルト機構１８によって駆動される。キャリッジ１３には、記録ヘッド１２の上方に、例えば、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋの４色のインクがそれぞれ収納された４つのインクカートリッジ２１が着脱自在に装着される。キャリッジ１３には、各インクカートリッジ２１が差し込まれる複数のスロットが形成されている。
【０３４４】
インクカートリッジ２１は、その下面をスロットの床面に向けて装着される。インクカートリッジ２１がキャリッジ１３に装着されると、インクカートリッジ２１と記録ヘッド１２とがインク供給路を通じて接続される。記録ヘッド１２には、各ノズルに対応してピエゾ素子によって駆動される振動板が設けられており、この振動板の振動による圧力変化により、インクカートリッジ２１内のインクがノズルへ吸引され、吐出口から噴射される。
【０３４５】
キャリッジ１３は、記録動作時以外は、記録紙１１の搬送路外へ退避して待機する。この待機位置は、キャリッジ１３のホームポジションとなり、インクカートリッジ２１の交換はこのホームポジションで行われる。ホームポジションには、記録ヘッド１２の吐出面を下方から覆って吐出面から漏れ出たインクを受けるヘッドキャップ２６が配置されている。このヘッドキャップ２６の吐出面と対面する位置には、ノズルの先端に詰まったインクを吸引するための吸引面２６ａが配置されている。ヘッドキャップ２６には、吸引面２１ａを通じてノズルに詰まったインクを吸引して記録ヘッド１２の吐出不良を回復する吐出不良回復用の吸引ポンプ２７が接続されている。この吸引ポンプ２７によって回収されたインクは、回収部２８に回収される。
尚、図１ではシャトル型のヘッドの例を示したが、紙幅を有するラインヘッドに対しても本発明を適用することが可能である。
【０３４６】
本発明に好ましく用いられるインクカートリッジについて説明する。図２に示すように、インクカートリッジ２１は、インクを収納するケース３４を備えており、このケース３４は、インクを収納するインク収納室３５が形成されたケース本体３２と、このケース本体３２の上部開口を閉じる蓋部材３３とからなる。蓋部材３３は、例えば、ケース本体３２にインクを充填した後、上部開口からのインク漏れが生じないようにケース本体３２に溶着される。ケース本体３２は、例えば、透明なプラスチックで形成されており、インクカートリッジ２１内のインクの残量を目視で確認できるようになっている。
【０３４７】
インク収納室３５には、インクを吸収して保持するインク吸収体３６が収容される。このインク吸収体３６は、毛管力を発生する微細な空隙を含むスポンジ状の部材である。具体的には、発泡材料や、繊維材料などの各種の多孔質材料が使用される。本発明ではポリオレフィン樹脂が好ましく用いられる。インク吸収体３６は、その幅及び奥行がインク収納室３５の寸法とほぼ同様であり、上面を除く外周面がインク収納室２５の内壁と接触した状態で収容される。
【０３４８】
ケース３４は、記録ヘッド１２の上方に配置されるので、ケース３４内のインクの荷重は、記録ヘッド１２に対して正圧として作用する。インク吸収体３６は、その毛管力によってインクを吸収することにより、記録ヘッド１２のノズル内圧を負圧（大気に対して）に維持する負圧発生部材である。これにより、記録ヘッド１２内のインクが不用意にノズルから漏れ出ないようにしている。
【０３４９】
蓋部材３３には、大気導入口４１が形成されている。この大気導入口４１は、インクの消費量に応じた空気をインク収納室３５内に取り込む。蓋部材３３の上面には、曲がりくねった溝４２が形成されている。この溝４２の一端４２ａは、大気導入口４１と接続されており、そこから他端４２ｂに向かう経路上には液溜め部４３が設けられている。この溝４２のうち、他端４２ｂ以外の部分（図上２本の２点鎖線の間の部分）は、その上方がシール４５によって封止され、他端４２ｂだけが露呈される。この溝４２は、インク収納室２５内のインクが大気導入口４１から漏れ出た場合に、そのインクを液溜め部４３に導いて、インクカートリッジ２１の外部へのインク漏れを防止する。空気は、他端４２ｂから進入して大気導入口４１に導かれる。
【０３５０】
また、蓋部材３３の下面には、下方に突出する複数のリブ４６が設けられている。各リブ４６は、蓋部材３３がケース本体３２に取り付けられると、インク収納室３５内に進入して、そこに収容されたインク吸収体３６の上面と当接して、インク吸収体３６を押し込み、その下面をインク収納室３５の床に押しつける。こうしてインク吸収体３６の位置決めを行うことで、インク吸収体３６と蓋部材３３との間に空間が確保される。インク吸収体３６は、リブ４６によって位置決めされるので、インク吸収体３６が位置ずれして大気導入口４１を塞いでしまうことはない。
【０３５１】
ケース３４の下面には、インク収納室３５からインクを取り出して、記録ヘッド１２へ供給するためのインク取出部５１が設けられている。インク取出部５１は、例えば、ケース３４の底部に形成された略円形の取出口５１ａと、この取出口５１ａから下方に向けて突出する筒状の突出部５１ａからなる。インク収納室３５の床面には、この取出口５１ａの位置に、略平板形状のフイルタ５４が配置される。フイルタ５４は、取出口５１ａを通じてその下面（露呈面）５４ａが露呈される。
【０３５２】
フイルタ５４は、多数の小孔が網目状に配列されたメッシュフイルタであり、取出口５１ａを通って外部へ取り出されるインクを濾過する。このフイルタ５４を設けることにより、例えば、インク収納室３５内で凝固したインクや異物が記録ヘッド１２内へ流入することが防止される。フイルタ５４の小孔の径は、例えば、約５μｍ〜２０μｍであることが好ましい。このように細かい目のフイルタ５４を用いることで、取出口５１ａを通じてケース３４の外部からインク収納室３５内への塵や埃などのゴミの進入を確実に防止することができる。
【０３５３】
しかし、目が細かいフイルタ５４は、インク通過時の流路抵抗が大きく、吸引圧力の損失が大きい。そのため、本発明のインクカートリッジ２１とインクジェット記録装置１０には、インクカートリッジ２１をインクジェット記録装置１０に装着したときに、こうしたフイルタ５４の圧力損失を軽減する工夫が施されている。
【０３５４】
ケース３４の下面には、一端がケース３４に固定され他端が下方に延びて開放端となる押圧ピン５６が設けられている。この押圧ピン５６は、後述するように、インク供給路内のインクを加圧して、記録ヘッド１２へ向かう供給方向とは反対にケース３４に向かう逆流を発生させ、インク供給路からフイルタ５４に向けてインクを送り込むインク加圧機構を構成する押圧部材である。こうしてインク供給路からフイルタ５４に向けてインクを送り込むことで、インク供給路内のインクとケース３４内のインクとが繋がり、フイルタ５４の圧力損失が軽減される。
【実施例】
【０３５５】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０３５６】
（色素の合成）
代表例として色素７３（ＤＹＥ−７３）の合成法を記述する。
【０３５７】
【化５４】
2007091867.tif 000055
【０３５８】
（１）化合物ｂの合成：
炭酸水素ナトリウム２５．５ｇおよびイオン交換水１５０ｍＬを４０℃に加温し、塩化シアヌル（東京化成品）２５．０ｇを１０分毎に５分割して添加して１時間攪拌した。その溶液をヒドラジン５２．８ｍＬとイオン交換水４７ｍＬの混液（８℃）に内温が１０℃を超えないように滴下した。内温を５０℃まで昇温し、３０分攪拌した。析出した結晶を濾過し、２３．４ｇの化合物ｂ（ヒドラジン誘導体：ｍ．ｐ．＞３００℃）を得た。収率は９４．７％であった。
【０３５９】
（２）化合物ｃの合成：
化合物ｂ（ヒドラジン誘導体）３５．０ｇをエチレングリコール４２０ｍＬに懸濁し、内温５０℃で攪拌した。濃塩酸５９ｍＬ、続いてピバロイルアセトニトリル（東京化成品）６０．１ｇを添加し、５０℃で１０時間攪拌した。濃塩酸９５ｍＬ、メタノール１４５ｍＬを追添し、更に８時間攪拌した。室温まで冷却後、析出した結晶を濾別し、化合物ｃ（５−アミノピラゾール誘導体：ｍ．ｐ．＝２３３〜２３５℃）を８１．６ｇを得た。収率は９４．２％であった。１Ｈ-ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．２〜１．３（１８Ｈ，ｓ））
【０３６０】
（３）化合物ｅの合成：
化合物ｄ（東京化成品）９０．５７ｇを、Ｈ２Ｏ５００ｍｌに懸濁しておき、１３０ｍｌの濃塩酸を注入後内温が5℃以下になるまで冷却した。次に亜硝酸ナトリウム３６．２３ｇと７０ｍｌの水溶液を内温４〜６℃の範囲で滴下し、更に内温５℃以下で３０分間撹拌した。次に、１５９ｇの亜硫酸ナトリウムと６３６ｍｌのＨ２Ｏを内温２０℃以下を保ちながら注入し、更に内温２5℃で２５０ｍｌの濃塩酸を注入し、引き続き内温９０℃で１時間撹拌後、内温を室温が冷却後ろ過、２００ｍｌの水で洗浄し風乾後８０．０ｇの化合物ｅを得た。
【０３６１】
（４）化合物ｆの合成：
化合物ｅ２３．３ｇと２０９ｍｌのエタノール懸濁液にトリエチルアミン２８ｍｌを室温で滴下後１２．２ｇのエトキシメチレンマロノニトリル（ＡＬＤＲＩＣＨ品）を分割添加し、３時間還流し室温まで冷却後ろ過、４００ｍｌのイソプロピルアルコールで洗浄し乾燥後２３．５７ｇの化合物ｆを得た。
【０３６２】
（５）ＤＹＥ−７３（色素７３）の合成：
内温４℃以下で硫酸３２．４ｍＬに酢酸１４５．５６ｍＬを注入し、引き続き内温７℃以下で撹拌しながら４０％ニトロシル硫酸１５．９ｍＬ（ＡＬＤＲＩＣＨ品）を滴下した。
化合物ｆ３２．４ｇを分割添加し、内温１０℃で撹拌しながら同温度で６０分間撹拌した後、尿素１．８３ｇを反応混合物の中に添加した１８．８ｇの化合物Ｃを４７０ｍｌのメタノールに懸濁した溶液へ、内温＜０℃でジアゾニウム塩を滴下し、そのまま同温度で３０分間撹拌した後、反応液の内温を室温まで昇温した後、ろ過、メタノール洗浄及びＨ２Ｏ洗浄して、粗結晶を得た。引き続き粗結晶をメタノール４００ｍｌに懸濁して、一時間還流下で撹拌後、室温まで冷却し、ろ過、メタノール洗浄、水洗浄メタノール洗浄後、７５℃で一晩乾燥した後ＤＹＥ−７３の遊離酸型結晶３４．４ｇを得た。得られた結晶を１０ｗｔ％ａｑ（ａｔ２５℃：ｐＨ≒８．３：ＫＯＨａｑ調製）とした後、内温５０℃でＩＰＡを添加して晶析後、冷却、ろ過、ＩＰＡ洗浄して、乾燥後３５ｇのＤＹＥ−７３（カリウム塩）を得た。
λｍａｘ＝４３６．４ｎｍ（Ｈ２Ｏ）、ε：３．５３×１０４（ｄｍ３．ｃｍ／ｍｏｌ）
【０３６３】
前記色素７３（ＤＹＥ−７３）の合成法を適用することで他の色素が同様に合成できる。合成した色素のＨ２Ｏ中でのλｍａｘ 及びε値を表３に示した。Ｄｙｅ−Ｎｏの（  ）内はイオン性親水性基のカウンターカチオンの実施例である。
【０３６４】
【表１】
2007091867.tif 000056
【０３６５】
［実施例１］
（インク接液部材）
インク接液部材として各種部材を用いて下記のインクタンク（ＢＣＩ−３ｅ（型番；キヤノン（株）製）と同形状））を作成した。
タンクＡ：  ポリプロピレンタンクを成型した。
タンクＢ：  ポリプロピレンに中和剤としてＭｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ（０＜ｘ≦０．５）で表わされるハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業株式会製ＤＨＴ−４Ａ）０．０５％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＣ：  ポリプロピレンにステアリン酸カルシウム０．０１％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＤ：  ポリプロピレンにトリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート０．２％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＥ：  ポリプロピレンにビス（ｍ，ｐ−ジメチルベンジリデン）ソルビトール０．２％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＦ：  ポリエチレンでタンクを成型した。
タンクＧ：  ポリエチレンに中和剤としてＭｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ（０＜ｘ≦０．５）で表わされるハイドロタルサイト類化合物（協和化学工業株式会製ＤＨＴ−４Ａ）０．０５％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＨ：  ポリエチレンにステアリン酸カルシウム０．０１％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＩ：  ポリエチレンにトリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート０．２％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＪ：  ポリエチレンにビス（ｍ，ｐ−ジメチルベンジリデン）ソルビトール０．２％を混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
また、ポリプロピレンへの添加剤の比較例として、特開平１０−１３９９４１号公報に記載されているリチウムアルミニウム複合水酸化合物［ＬｉＡｌ２（ＯＨ）６］２ＣＯ３・１．６Ｈ２Ｏ、及び、特開平１０−８７９０７号公報に記載されている有機リン系抗酸化剤のトリスノニルフェニルホスファイトおよびチオエーテル系抗酸化剤のチオジプロピオン酸ジラウリルエステルのそれぞれを用いてタンクＫ〜タンクＭを作成した。
タンクＫ：  ポリプロピレンにリチウムアルミニウム複合水酸化合物［ＬｉＡｌ２（ＯＨ）６］２ＣＯ３・１．６Ｈ２Ｏを０．０５％混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＬ：  ポリプロピレンに有機リン系抗酸化剤のトリスノニルフェニルホスファイトを０．２％混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
タンクＭ：  ポリプロピレンにチオエーテル系抗酸化剤のチオジプロピオン酸ジラウリルエステルを０．２％混合し、混練してペレットを製造しタンクを成型した。
【０３６６】
下記に示す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行なって、各インク組成物を調製した。尚、文中、「％」とあるものは、特に断りがない限り質量基準である。
（インク組成）
表１に示すイエロー色素：３％
トリエチレングリコール：１５％
２−ピロリドン：５％
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）：１％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル：１０％
トリエタノールアミン：１％
水酸化カリウム：０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製）：０．３％
イオン交換水：残量
比較色素ａ
【０３６７】
【化５５】
2007091867.tif 000057
【０３６８】
（吐出精度評価）
表１に示すインク接液部材からなるインクタンク（ＢＣＩ−３ｅ（型番；キヤノン（株）製）と同形状））に、表１に示すイエロー色素を用いたインクを注入し、７０℃環境下に２週間放置した。インクジェット記録装置として、市販のインクジェット記録プリンターＰＩＸＵＳ６５００ｉ（商品名：キヤノン（株）製）を用い、上記条件のインクタンクを用いて、連続でＡ４のＰＭ写真用紙光沢（セイコーエプソン（株）製）に５０％Ｄｕｔｙベタをインク消費量が１０ｍＬになるまで連続で印字した。引続き、ライン状に同一ノズルからドット打滴を１０００発行った。紙面上で目標着弾位置と着弾インクの重心との差を計測し、１０００発データから標準偏差を求めた。また、着弾インクの面積を計測し、１０００発データから標準偏差を求めた。実験１０１の標準偏差の値を１００に規格化して表１に記載した。数字が小さいほどバラツキが小さく好ましいことを表す。
【０３６９】
【表２】
2007091867.tif 000058
【０３７０】
実験１０１〜１１０から判るように、インク色素として比較色素ａを用い、高温条件下で保存した後のインク吐出精度評価では、インク接液部材としてのポリエチレン類やポリプロピレン類の吐出精度に与える影響は小さいと言える。実験１１１および１１６から判るように、インク色素として本発明の化合物を用いてもインク接液部材がポリエチレンおよびポリプロピレンの場合、吐出精度に与える影響は小さいことが判る。しかし、実験１１１〜１１５および実験１１６〜１２０から判るように、インク色素として本発明の化合物を用いインク接液部材として本発明のポリエチレン類やポリプロピレン類を用いると有意に吐出精度が向上したことが判る。また、実験１２１〜１２３から判るように、本発明ではない添加剤を加えたポリプロピレン類とインクとして本発明のシアン色材の組合せでは有効でないことが判る。
【０３７１】
［実施例２］
インク組成として、水溶性平面状化合物Ｐ−１を２％添加したインクを調製した。添加の有無は表２に示した。
【０３７２】
【表３】
2007091867.tif 000059
【０３７３】
実験２０１〜２０４と実験２０５〜２０８を比較して判るように、イエロー色素が比較化合物の場合やインク接液部材がポリエチレンの場合、水溶性平面状化合物をインクに添加する影響は小さいことが判る。イエロー色素とインク接液部材とも発明の場合、水溶性平面状化合物をインクに添加すると吐出精度が向上したことが判る。
【０３７４】
［実施例３］
本発明のイエロー色素の化合物４（Ｄｙｅ４）、化合物４０、化合物５８、化合物５９、化合物６０、化合物６２について、上記実施例１および実施例２の条件で評価したところ、化合物１（Ｄｙｅ１）同様に、良好な性能を示した。
【０３７５】
［実施例４］
インク接液部材の比較実験として、ポリアセタール、不飽和ポリエステル、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＶＣを用いてタンクを作成し、実施例１および実施例２の条件で評価した。上記部材と本発明のイエロー色素との組合せで、吐出精度の改良効果は認められなかった。
【０３７６】
［実施例５］
インクタンク（ＢＣＩ−３ｅ（型番；キヤノン（株）製））に適合したインク吸収体について、実施例１のタンクＡ〜タンクＭと同じインク接液部材でインク吸収体を作成した。実施例１と同様の実験を行ったところ、本発明のイエロー色素と本発明のインク接液部材の組合せで良好な吐出精度が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０３７７】
【図１】図１は本発明の好ましいインクジェット記録装置の１例である。
【図２】図２は図１に用いられるインクカートリッジの構造図である。
【符号の説明】
【０３７８】
１１：用紙
１４ａ、１４ｂ：ガイド棒
１６：ベルト
１７：プーリ
１８：ベルト機構
２６：ベルトキャップ
２６ａ：吸引面
２７：吸引ポンプ
４２ａ：溝の一端
４２ｂ：溝の他端
４３：液溜め部
４６：リブ
５１：インク取出部
５６：押圧ピン
Ｘ：主走査方向
Ｙ：副走査方向
【図１】
2007091867.tif 000077
【図２】
2007091867.tif 000078