(57)【要約】【課題】  記録メディアへの多様性があり、コゲーションが防止され、フェザリング、ブリードが少なく、かつ印字品質の高いサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク、インクセット並びにインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有し、かつＦｅ、Ｓｉ、Ｓｎの濃度が２０ｐｐｍ以下であり、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とするサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。上記Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度が２５ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有し、かつＦｅ、Ｓｉ、Ｓｎの濃度が２０ｐｐｍ以下であり、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とするサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項２】
前記Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度が２５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項３】
前記色剤がアニオン性であり、かつ前記高分子化合物の側鎖がアニオン性、又はノニオン性であることを特徴とする請求項１又は２記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項４】
前記高分子化合物をインク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項５】
前記主鎖と側鎖の部分構造が下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−〔Ｂ−（Ｙ1）n〕p｝
〔式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表し、｛    ｝内は側鎖を表し、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表し、Ｂは架橋性基を表し、Ｙ1は水素原子または置換基を表す。ｍは０又は１、ｎは０又は１、ｐは正の整数を表す。ｐが２以上の時、複数のＢ及びＹ1は同一でも異なってもよい。〕
【請求項６】
前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルの鹸化物であり、かつ鹸化度が７７〜９９％、重合度が５００〜４０００であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項７】
前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８〜４モル％であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項８】
水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクを複数具備してなることを特徴とするサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクセット。
【請求項１０】
請求項１〜８の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクを吐出し、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項９記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクセットのインクを吐出し、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
普通紙に記録することを特徴とする請求項１０又は１１記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
アート紙又はコート紙に記録することを特徴とする請求項１０又は１１記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
非吸収性記録媒体に記録することを特徴とする請求項１０又は１１記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱エネルギーを用いてインクを吐出させるサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクに関し、詳しくは、普通紙記録に際してフェザリングが良好で、インク吸収性の少ない又はインク吸収性の無い記録媒体に対してはビーディングやカラーブリード等のない高品質の記録が得られ、かつコゲーションも生じないサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク及びインクセット、並びにその記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。又、使用される用途も多岐に亘り、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。特に、近年では、記録速度の大幅な向上が見られ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。
【０００３】
しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインク吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インクの吸収性が余り無いコート紙やアート紙、もしくは吸収性の全く無いプラスチックフイルム上に記録する際には、異色のインク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、所謂ブリード等の課題があり、インクジェットに対して記録媒体の多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記課題において、室温において固体のワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている。このインクは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、又、溶融時のインク蒸発量が実質無いためノズルの目詰まりがない。更に、付着後直ちに固化するため色滲みも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が提案されている（特許文献１，２参照）。
【０００６】
しかしながらこのような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や擦過性能の不足等の課題があった。
【０００７】
一方、紫外線を露光することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献３参照）。又、顔料及び、重合性材料として３官能以上のポリアクリレートを必須成分とし、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照）。又、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクジェット用インクも提案されている（特許文献５参照）。
【０００８】
これらの方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるので、非吸収性の媒体に対しても記録が可能となったが、色剤以外の硬化成分が多量に存在し、かつ揮発しないため記録面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生ずる問題があった。更に、従来公知の硬化性分に対しては安全上の懸念点があり、たとえ安全性をクリアしたとしても物質選択の狭さがあり、素材、物性の自由な設計を行えないという課題があった。
【０００９】
又、高分子化合物を含有するインクでは、インクジェット記録中にインク滴吐出間隔が開くと、ノズル内の増粘によるインク滴の不吐出が起き易い。これを避ける為に、インク滴吐出力の小さいピエゾアクチュエータではなくサーマル方式ヘッドを使用することが好ましい。しかし、サーマル方式ヘッドを搭載したプリンタを使う上で、ヒータ上に煤が堆積する現象（コゲーション）が起こり、液滴量及び吐出速度が低下するという問題に直面した。
【００１０】
インク中の染料、顔料から持ち込まれるＦｅ，Ｓｉ，Ｓｎ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｐ，Ａｌ等の多価金属は、或る濃度以上になると上記コゲーションを助長することが確認され、この解決が新たな課題となった。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開平７−２２４２４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、記録メディアへの多様性があり、コゲーションが防止され、フェザリング、ブリードが少なく、かつ印字品質の高いサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク、インクセット並びにインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題は、以下の構成により解決することができた。
【００１３】
（１）
少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有し、かつＦｅ、Ｓｉ、Ｓｎの濃度が２０ｐｐｍ以下であり、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とするサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００１４】
（２）
前記Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度が２５ｐｐｍ以下であることを特徴とする（１）項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００１５】
（３）
前記色剤がアニオン性であり、かつ前記高分子化合物の側鎖がアニオン性、又はノニオン性であることを特徴とする（１）又は（２）項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００１６】
（４）
前記高分子化合物をインク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする（１）〜（３）の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００１７】
（５）
前記主鎖と側鎖の部分構造が下記一般式（Ａ）で表されることを特徴とする（１）〜（４）の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００１８】
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）m−〔Ｂ−（Ｙ1）n〕p｝
式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表し、｛    ｝内は側鎖を表し、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表し、Ｂは架橋性基を表し、Ｙ1は水素原子または置換基を表す。ｍは０又は１、ｎは０又は１、ｐは正の整数を表す。ｐが２以上の時、複数のＢ及びＹ1は同一でも異なってもよい。
【００１９】
（６）
前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルの鹸化物であり、かつ鹸化度が７７〜９９％、重合度が５００〜４０００であることを特徴とする（１）〜（５）の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００２０】
（７）
前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８〜４モル％であることを特徴とする（１）〜（６）の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００２１】
（８）
水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする（１）〜（７）の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インク。
【００２２】
（９）
（１）〜（８）の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクを複数具備してなることを特徴とするサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクセット。
【００２３】
（１０）
（１）〜（８）の何れか１項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクを吐出し、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２４】
（１１）
（９）項記載のサーマル方式のインクジェットプリンタ用インクセットのインクを吐出し、紫外線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２５】
（１２）
普通紙に記録することを特徴とする（１０）又は（１１）項記載のインクジェット記録方法。
【００２６】
（１３）
アート紙又はコート紙に記録することを特徴とする（１０）又は（１１）項記載のインクジェット記録方法。
【００２７】
（１４）
非吸収性記録媒体に記録することを特徴とする（１０）又は（１１）項記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２８】
種々の記録メディアへの記録が可能であり、コゲーションを起こさず、フェザリング、ブリードが防止され、記録媒体への接着性が高く、印字品質の高いインクジェット用インクを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３０】
〈活性エネルギー線架橋性高分子化合物〉
まず、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、活性エネルギー線架橋性高分子化合物、又は本発明の活性エネルギー線架橋型樹脂とも称す）について説明する。
【００３１】
活性エネルギー線架橋性高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルの鹸化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキシド、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の親水性樹脂、又はこれら親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体から成る群より選ばれる少なくとも１種の親水性樹脂に対して、側鎖に光２量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。中でも、光重合型の架橋性基が、感度、生成される画像の性能の点から望ましい。
【００３２】
色材のイオン性と前記高分子化合物の側鎖のイオン性の間には、好ましい組合せが存在する。色材にアニオン性を選択し、側鎖にはノニオン性又はアニオン性を組み合わせることで、画像堅牢性及びインクの保存性、連続吐出性の観点で優れていることが判った。側鎖としてはノニオン性が最も好ましい。理由は定かではないが、上記イオンの組合せの場合はインク組成物の分解やインク組成物同士の会合などが少なくなり、このことが、上記効果に影響している可能性がある。
【００３３】
本発明の活性エネルギー線架橋性高分子化合物の親水性主鎖と側鎖の部分構造は下記一般式（Ａ）で表されるものが好ましい。
【００３４】
一般式（Ａ）
Ｐｏｌｙ−｛（Ｘ1）ｍ−〔Ｂ−（Ｙ1）ｎ〕ｐ｝
式中、Ｐｏｌｙは親水性主鎖を表す。ポリ酢酸ビニルの鹸化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又は前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体が好ましい。
【００３５】
｛    ｝は側鎖を表す。側鎖中、Ｘ1は（ｐ＋１）価の連結基を表す。ｐは正の整数を表し、好ましくは１〜５の整数である。具体的には、ｐ＝１の時、Ｘ1が２価の連結基を表し、例えばアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、エーテル基、チオエーテル基、イミノ基、エステル基、アミド基、スルホニル基などが挙げられ、又、これらが組み合わさって一つの２価以上の基を形成してもよい。又、ｐ＝２以上の時、後述する複数のＢ及びＹは同一であっても異なっていてもよい。
【００３６】
Ｘ1は、好ましくはアルキレンオキシド、芳香族基が少なくとも組み合わさった２価以上の連結基が挙げられる。
【００３７】
Ｂは架橋基を表す。具体的には二重結合、三重結合を含有する基であり、例えば、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、アリル基、ジアゾ基、アジド基を表す。好ましくは、アクリル基、メタクリル基である。
【００３８】
Ｙ1は水素原子又は置換基を表す。置換基とは、具体的にハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）、アルキル基（メチル、エチル、ブチル、ペンジル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル等）、アリール基（フェニル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（アセチル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（アセチルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基（スルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アルキルウレイド基（メチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基（フェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基（フェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（メチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（フェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、複素環基（ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）などが挙げられ、更にこれらは置換基を有してもよい。
【００３９】
ｍ，ｎは、それぞれ０又は１を表す。
【００４０】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取扱いの観点からポリ酢酸ビニルの鹸化物が好ましく、その重合度は３００〜４０００が好ましく、５００〜２０００がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は０．３〜４モル％が好ましく、０．５〜１．５モル％が反応性の観点からより好ましい。０．３モル％より小さいと架橋性が不足して本発明の効果が小さくなり、４モル％より大きいと架橋密度が大きくなり、硬くて脆い膜となり膜の強度が落ちてしまう。
【００４１】
更に好ましい本発明の活性エネルギー線架橋性高分子化合物の親水性主鎖と側鎖の部分構造としては、下記一般式（１）〜（９）で表されるものがある。
【００４２】
特開昭６０−１２９７４２号記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基であるカチオン性の側鎖を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００４３】
【化１】
2007091801.tif 000002
【００４４】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００４５】
特開昭５６−６７３０９号に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖、又は、下記一般式（３）で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造（ノニオン性）の側鎖を有する樹脂組成物である。
【００４６】
【化２】
2007091801.tif 000003
【００４７】
又、下記一般式（４）で表される変性基（アニオン性）の側鎖も好ましく用いられる。
【００４８】
【化３】
2007091801.tif 000004
【００４９】
式中、Ｒはアルキレン基又は２価の芳香族環残基を表す。好ましくはフェニレン基である。
【００５０】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号、同２００４−１８９８４１号に記載の下記一般式（５）で表される樹脂（ノニオン性）が反応性の観点から好ましい。
【００５１】
【化４】
2007091801.tif 000005
【００５２】
式中、Ｒ2はメチル基又は水素原子を表し、ｎ１は１又は２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）mＣＯＯ−又は−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環残基又は単結合手を表し、ｍは０〜６の整数を表す。
【００５３】
又、特開２００４−１６１９４２号に記載される光重合型の下記一般式（６）で表される変性基（ノニオン性）を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００５４】
【化５】
2007091801.tif 000006
【００５５】
式中、Ｒ3はメチル基又は水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。
【００５６】
更に、下記一般式（７）〜（９）で表される変性基（ノニオン性）も好ましく用いられる。
【００５７】
【化６】
2007091801.tif 000007
【００５８】
このような活性エネルギー線架橋型樹脂は、インク全質量に対して０．８〜５．０質量％含有することが好ましい。０．８質量％以上存在することで架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードが改善される。５．０質量％以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響し難くなり、インク吐出性やインク保存性の観点で好ましい。
【００５９】
本発明の活性エネルギー線架橋型樹脂においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。
【００６０】
一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型樹脂においては、架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くて脆い膜となり易い。
【００６１】
本発明に用いられる活性エネルギー線架橋型樹脂においては、架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。更に、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが、色剤以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる活性エネルギー線架橋型樹脂においては、必要量が少量で済み、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００６２】
（多価金属の濃度）
Ｐ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｓｉ等の多価金属は、インク中に存在する濃度が高いと、サーマル方式のインクジェットプリンタで連続吐出を行う際に、次第にヒータ上への焦げつき（コゲーション）による付着物が増加し、液滴量及び液滴吐出速度が低下することにより、吐出の乱れが生じる。
【００６３】
サーマル方式のインクジェットプリンタ以外では生じないコゲーションを防止する為に、サーマル方式のインクジェットプリンタ用インク中のＦｅ、Ｓｉ、Ｓｎ濃度を２０ｐｐｍ以下に、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度を５０ｐｐｍ以下に抑えればよいことを確認した。尚、好ましくはＣａ、Ｍｇ、Ｐ、Ａｌの濃度は２５ｐｐｍ以下である。
【００６４】
インク中の上記多価金属を除去する為の洗浄あるいは精製方法としては、濾過、水洗、活性炭処理法、ゼオライト処理法、遠心分離法、分離膜法、溶剤抽出法、逆浸透法、イオン交換処理法等が挙げられる。洗浄や精製は、着色剤（染料又は顔料）の段階、着色剤と溶媒を混合後、ｐＨ調整剤、界面活性剤、防腐剤等の添加後など、何れかの段階で行うか、又は、これらの複数の段階で行うことが好ましい。
【００６５】
（光重合開始剤、増感剤）
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、又は分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００６６】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知のものを用いることができるが、水溶性のものが混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００６７】
更に、樹脂との相溶製の観点から、下記一般式（１０）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ２＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００６８】
【化７】
2007091801.tif 000008
【００６９】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００７０】
この他にも、例えばしベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、ｉ−プロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、ｉ−プロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類；エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類；アセトフェノン類；ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類；２，４，６−トリハロメチルトリアジン類；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体等のイミダゾール２量体；ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン；メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；ビスアシルホスフィンオキシド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、これらは単独で使用しても混合して使用しても構わない。
【００７１】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−ｉ−アミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００７２】
これらの光重合開始剤は、親水性主鎖に対して側鎖にグラフト化されても好ましい。
【００７３】
〈活性エネルギー線〉
本発明で言う活性エネルギー線とは、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への安全性や、取扱い性から、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。
【００７４】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを超えると記録媒体等を劣化させる可能性があるため好ましくない。
【００７５】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば０．１ｋＰａ〜１ＭＰａの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等、従来公知のものが用いられる。
【００７６】
〈インク着弾後の光照射条件〉
活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【００７７】
〈ランプの設置〉
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許６，１４５，９７９号には、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００７８】
又、活性光線を照射を２段階に分け、まず、インク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の一つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００７９】
〈色剤〉
本発明のインクジェット用インクに用いられる色剤としては、当分野で公知の各種染料又は顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型樹脂の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性のものが好ましい。
【００８０】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。この中では、アニオン性染料が好ましい。
【００８１】
（水溶性染料）
水溶性染料としては、例えばアゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これらに限定されない。
【００８２】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン：２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、５１、６６、９４、９５、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、２８、５９、８０、８５、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン：４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー：１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１、
Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ：２、２１、２２、
Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド：１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９、
Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット：１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９、
Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー：１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１、
Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン：１、４、
Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン：１、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー：２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド：２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：８、１２、１５、１９、２１、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン：２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック：５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２等。
【００８３】
（顔料）
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられるが、アニオン性顔料が好ましい。
【００８４】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００８５】
マゼンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等。
【００８６】
オレンジ又はイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等。
【００８７】
グリーン又はシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等。
【００８８】
（分散剤）
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
【００８９】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【００９０】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは０．３〜５質量％である。
【００９１】
これらの水溶性樹脂は２種以上を併用することも可能である。
【００９２】
（アニオン性顔料）
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散された顔料、又はアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
【００９３】
アニオン性高分子分散剤とは、分子内に酸性基を有しており、これを塩基性化合物により中和して得られるアニオン性基を有した分散剤を指す。この時に用いる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【００９４】
本発明に好まし用いられるアニオン性高分子分散剤としては、分子量が１０００以上であれば特に制限はなく、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂；スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩などの共重合体あるいは樹脂が、例えばカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸の官能性を持つホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを含むものである。
【００９５】
酸の官能性を与えるモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸及びビニルスルホン酸等である。
【００９６】
好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は、顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤が無くとも水への分散を可能とした顔料を指す。
【００９７】
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して酸性基が結合しているものを言う。
【００９８】
酸性基（極性基とも言う）としては、例えばスルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくはスルホン酸基である。
【００９９】
酸性基の修飾剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等の硫黄原子を含有する処理剤、顔料粒子表面を酸化させてカルボン酸基を導入する次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カリウム等のカルボキシル化剤が挙げられる。中でも、三酸化硫黄，スルホン化ピリジン塩又はスルファミン酸等のスルホン化剤、もしくはカルボキシル化剤が好ましい。酸性基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１００】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号、同１１−２４６８０７号、同１１−５７４５８号、同１１−１８９７３９号、同１１−３２３２３２号、特開２０００−２６５０９４号等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。
【０１０１】
具体的にはカーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルホランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルホン化ピリジン塩、アミド硫酸等で酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまったものは除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。又、酸化によりスルホン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１０２】
その他の方法としては、特開平１１−４９９７４号、特開２０００−２７３３８３、同２０００−３０３０１４等に、記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特願２０００−３７７０６８、同２００１−１４９５、同２００１−２３４９６６に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、何れの方法でも、容易に表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１０３】
本発明においては、極性基はフリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有してもよい。カウンター塩としては、例えば無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム等）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１０４】
本発明のインクジェット用インクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０〜２００ｎｍであることが好ましく、１０〜１５０ｎｍがより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを超えると、分散が不安定となり易い。又、平均粒径が１０ｎｍ未満になっても、顔料分散体の安定性が悪くなり易く、インクの保存安定性が劣化し易くなる。
【０１０５】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。又、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を行い（少なくとも１００粒子以上）、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス社製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【０１０６】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種を用いることができる。
【０１０７】
本発明のインクジェット用インクに用いる水に分散あるいは溶解可能な色剤の含有量は、インク全質量に対して１〜１０質量％であるのが好ましい。
【０１０８】
（水溶性溶媒）
インク溶媒としては水性液媒体が好ましく用いられ、この水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）；多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）；多価アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）；アミン類（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）；アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）；複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）；スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
【０１０９】
（界面活性剤）
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤；グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤；アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１１０】
これらの界面活性剤は、顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１１１】
〈各種添加剤〉
本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１１２】
〈記録用紙〉
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2当たりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2当たりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2当たりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」，紙加工便覧編集委員会編，テックタイムス発行、「印刷工学便覧」，日本印刷学会編などに詳細に記載されている。
【０１１３】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属する、８０〜２００μｍの非コート紙を指す。本発明で用いられる普通紙としては、例えば上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等の特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
即ち、上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０，８０，１１０ミクロン、ユポコート７０，９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０，９０，１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙製）；ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙製）；金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙製）；パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙製）；金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙製）；しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙製）；せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ製）；ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）；たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）；日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）；たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ製）；牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）；スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等。
【０１１５】
〈フィルム〉
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものは全て使用できる。例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム等がある。又、写真用印画紙であるレジンコート紙（ＲＣペーパー）や合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１１６】
〈インクジェット用記録媒体〉
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層から成るものがある。膨潤層は、水溶性ポリマーから成るインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は、２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機又は有機微粒子とバインダーから成り、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【０１１７】
近年は、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像様の面で好んで用いられる。
【実施例】
【０１１８】
以下、実施例を挙げて説明するが、本発明の実施態様が、これらに限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、実施例中での「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を表す。
【０１１９】
実施例１
〈高分子化合物１の合成〉
ポリアクリル酸（重量平均分子量８０万）１００ｇを７５０ｇのメタノールに加熱溶解させた後、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル１６ｇと、触媒としてピリジン１１ｇを加え、６０℃に保ちながら２４時間攪拌した。更に系の温度を９５℃に上げ、水を滴下しながらメタノールを溜去した後、イオン交換樹脂（ＰＫ−２１６Ｈ：三菱化学社製）処理を行い、ピリジンを除去して不揮発性成分１５％の水溶液を得た。ここに、光重合開始剤として一般式（９）のｎ＝１の化合物イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して１０％の高分子化合物１を得た。
【０１２０】
〈高分子化合物２の合成〉
グリシジルメタクリレート５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４８ｇ、ピリジン２ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に採り、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１２１】
次に、重合度１７００、鹸化率８８％のポリ酢酸ビニル鹸化物４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、燐酸４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをＰＶＡに対して変性率が１モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え１時間攪拌した。その後、イオン交換樹脂を濾別し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（前出）を１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して１０％の高分子化合物２を得た。
【０１２２】
尚、必要に応じてＰＶＡｃ鹸化物の重合度、鹸化度を変え、ｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドの仕込量を変えて変性率を調整した。
【０１２３】
〈インクの作製〉
以下の様にして染料タイプのインク、及びインクセット１〜１５を作製した。
【０１２４】
「インクセット１」
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５                                              ５部
高分子化合物１                                                        ３０部
グリセリン                                                              ７部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
上記組成にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンタインクを得た。
【０１２５】
このマゼンタインクのＣ．Ｉ．アシッドレッド３５に代えてＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９を用いた以外は同様にしてブラックインクを得た。
【０１２６】
「インクセット２」
インクセット１において、高分子化合物１に代えて、一般式（４）でＲがｐ−フェニレン基である化合物ＲＳＰ（東洋合成工業社製，主鎖ＰＶＡ重合度１７００，鹸化度８８％，変性率０．９ｍｏｌ％，固形分濃度１０％）に変えた以外は同様にしてインクセット２を得た。
【０１２７】
「インクセット３」
インクセット１において、高分子化合物１に代えて高分子化合物２（変性率０．５）を用いた以外は同様にしてインクセット３を得た。
【０１２８】
「インクセット４」
インクセット３において、高分子化合物２の主鎖ＰＶＡ重合度を２０００、変性率を３．８ｍｏｌ％に変えた以外は同様にしてインクセット４を得た。
【０１２９】
「インクセット５」
インクセット３において、高分子化合物２の主鎖ＰＶＡの重合度を２０００、鹸化度を９９％、変性率を１．４％に変えた以外は同様にしてインクセット５を得た。
【０１３０】
「インクセット６」
インクセット３において、高分子化合物２の主鎖ＰＶＡの鹸化度を７０％、変性率１．４％に変えた以外は同様にしてインクセット６を得た。
【０１３１】
「インクセット７」
インクセット３において、高分子化合物２の主鎖ＰＶＡの重合度を３５００、鹸化度を８８％、変性率を１．０ｍｏｌ％に変えた以外は同様にしてインクセット７を得た。
【０１３２】
「インクセット８」
インクセット２において、主鎖ＰＶＡの重合度を３００とし、変性率を４．０に変えた以外は同様にしてインクセット８を得た。
【０１３３】
「インクセット９」
下記に従いインクセット９を得た。
【０１３４】
１，４−ブタジオールのジエポキシアクリル酸エステル（ＬＲ８７６５：ＢＡＳＦ社
製）                                                                  １０部
イルガキュア６５１（光重合開始剤：チバスペシャリティケミカルズ社製）０．４部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５                                              ４部
ノイゲンＥＴ１５０の１０％水溶液（第一工業製薬製）                      ７部
ジエチレングリコール                                                  １５部
以上をイオン交換水にて１００部に仕上げた。
【０１３５】
同様にＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９を用いてブラックインクを得、インクセット９を得た。ここで用いたＬＲ８７６５は水系アクリルＵＶモノマーである。
【０１３６】
「インクセット１０」
インクセット１において、高分子化合物１に代えて水を用いた以外は同様にしてインクセット１０を得た。
【０１３７】
「インクセット１１」
インクセット２において、高分子化合物２に代えて１０％のポリビニルアルコール水溶液（重合度２０００，鹸化度８８％）を用いた以外は同様にしてインクセット１１を得た。
【０１３８】
「インクセット１２」
インクセット２において、高分子化合物２に代えてタケラックＷ−６０６０（ウレタン系ソープフリーラテックス：武田薬品社製，固形分３０％，Ｔｇ＝２５℃，平均粒径＝１５０ｎｍ）を用いた以外は同様にしてインクセット１２を得た。
【０１３９】
「インクセット１３」
インクセット４において、高分子化合物の添加量を３０部から６０部に変更し、その分のイオン交換水を減らした以外は同様にしてインクセット１３を得た。
【０１４０】
「インクセット１４」
インクセット４において、高分子化合物の添加量を３０部から６部に変更し、その分のイオン交換水を増加した以外は同様にしてインクセット１４を得た。
【０１４１】
「インクセット１５」
インクセット３において、高分子化合物２を下記化合物Ｚの１０％水溶液に変更した以外は同様にしてインクセット１５を得た。
【０１４２】
【化８】
2007091801.tif 000009
【０１４３】
〈インクセット１６〜３０の作製〉
前記インクセット１〜１５で用いた染料に代えて下記マゼンタ顔料分散液と下記ブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、インクセット１６〜３０を作製した。
【０１４４】
〈顔料分散液の調製〉
（マゼンタ顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１０％のマゼンタ顔料分散液を調製した。この分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８３ｎｍであった。尚、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１４５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                        １２部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤：ジョンソン社製）        ３部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６１部
（ブラック顔料分散液）
カーボンブラック自己分散物ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００（Ｃａｂｏｔ社製）をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。得られた分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１５３ｎｍであった（粒径測定は前出のゼータサイザ１０００ＨＳによる）。
【０１４６】
〈インクセット３１の作製〉
下記の様にして、溶剤系の活性光線硬化型インクを調製し、インクセット３１を作製した。
（マゼンタインク）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                        １０部
アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）                        ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                  ７部
エチレンオキシド付加１，６ーヘキサンジオールアクリレート              ７２部
３−メトキシブチルアクリレート                                          ８部
イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）                  ５部
上記組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターで濾過して活性光線硬化型のマゼンタインクを得た。ここで用いたエチレンオキシド付加１，６ヘキサンジオールアクリレートは、非水系アクリルＵＶモノマーである。
（ブラックインク）
カーボンブラック（ＭＡ−７：三菱化学社製）                            １０部
アジスパーＰＢ８２１（前出）                                            ３部
アロニックスＭ５７００（前出）                                          ７部
エチレンオキシド付加１，６ーヘキサンジオールアクリレート              ７２部
３−メトキシブチルアクリレート                                          ８部
イルガキュア３６９（前出）                                              ５部
上記組成物を混合、攪拌した後、得られた溶液をフィルターで濾過して活性光線硬化型のブラックインクを得た。
【０１４７】
〈金属含有インク試料の作製〉
得られたインクセット１〜３１に以下のような処理を加え、多価金属を含有するインク試料（１０１〜１２５）を調製した。試料の成分分析は、誘導結合プラズマ発光分析装置（セイコー電子工業社製：ＳＰＳ−４０００）を使用した。
【０１４８】
Ｎｏ．３，１４：インクセット調製後、スチールボールを入れ攪拌して作製
Ｎｏ．４，１５：インクセット調製後、ガラスビーズを入れ攪拌して作製
Ｎｏ．５，１６：インクセット調製後、ジブチル錫ジラウレートを発泡触媒に利用したポリウレタン吸収体中に浸漬して作製
Ｎｏ．６，７，１７，１８：インクセット調製時に燐酸水素二ナトリウムを添加して作製
Ｎｏ．８，９，２１，２２：インクセット調製後、Ｍｇボールを入れ攪拌して作製
Ｎｏ．１０，１１，２３，２４：インクセット調製後、Ａｌボールを入れ攪拌して作製
Ｎｏ．１９，２０：カーボンブラックｃａｂｏ−ｊｅｔ３００の未洗浄品を、洗浄品と混合することにより作製
〈インク滴吐出量及びコゲーションの評価〉
各インクを用いて、サーマル方式のインクジェットプリンタのプリントヘッドからインク滴を連続で吐出させ、べた画像の描画を行った。プリントヘッドのノズル径は２７μｍ、発熱抵抗体の抵抗値１５０Ω、駆動電圧１０Ｖ、駆動周波数１０ｋＨｚとし、１×１０8パルスのインク滴吐出を行つた。
【０１４９】
《インク滴吐出量》
初期と１×１０8パルスのインク滴吐出後の、それぞれでインク滴吐出量測定を行い、コゲーションの評価とした。
【０１５０】
○：吐出量変化が±１０％未満、画像の抜け、乱れ無し
△：吐出量変化が±１０％〜２０％未満、画像の抜け、乱れ等の欠陥が５％未満
×：吐出量変化が±２０％以上、画像の抜け、乱れ等の欠陥が５％以上
《コゲーション観察》
１×１０8パルスのインク滴吐出後の発熱抵抗体を純水で静かに洗浄し、光学顕微鏡で観察して、以下のように評価した。
【０１５１】
○：付着物無し、又は所々に僅かに付着物が認められる
△：付着物が少し認められる
×：付着物が発熱抵抗体表面の大部分に存在する
結果を表１に示す。
【０１５２】
【表１】
2007091801.tif 000010
【０１５３】
インク中の多価金属濃度が本発明の範囲にあれば、コゲーションの発生が抑えられ、高品質の画像が得られる。
【０１５４】
実施例２
インク試料１０１、１１３において、元のインクセット１、１７中の高分子化合物１、２の濃度を、それぞれ３％から６％に増やした（高分子化合物１及び２の合成法を変えることで実施）以外は同様にして、インク試料１２６及び１２７を調製し、インク吐出回数を１億回から２億回に増やしてコゲーションの評価を行ったところ、以下の様な結果を得た。
【０１５５】
試料Ｎｏ．  高分子化合物    色材      インク滴  コゲーション
濃度                  吐出量        観察
１０１          ３％      Ｍ（染料）    ○          ○
１２６          ６％      Ｍ（顔料）    ○          △
１１３          ３％      Ｂ（染料）    ○          ○
１２７          ６％      Ｂ（顔料）    ○          △
即ち、本発明の高分子化合物をインク全質量の５．０質量％より多く含有することは好ましくない。
【０１５６】
実施例３
実施例１のインク試料の中から、１０１，１０２，１０６，１１２，１１７及び１２１の６種を選び、別に前記インクセット９，１０，１１，２５，２６及び２７からＭ又はＢの染料又は顔料に、表２に示すように金属を含有させ、インク試料２０９〜２１１及び２２５〜２２７を用意した。これらインク試料１２種について、以下のようにインクジェット記録を行い、各性能を評価した。
【０１５７】
《フェザリング耐性》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉは１インチ＝２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）のピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリンタを使用し、上質紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製：Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に巾２５０μｍ、長さ５ｃｍの黒細線をプリントし、目視観察により以下の基準に従ってフェザリングの評価を行った。
【０１５８】
尚、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（日本電池社製：ＭＡＬ  ４００ＮＬ，電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１５９】
◎：滲みにより線が太ることも無く細線が再現されている
○：滲みにより線が太ることはないが、紙繊維に沿ったインク滲みが５箇所未満、観測される
△：滲みにより線が太ることはないが、紙繊維に沿ったインク滲みが５箇所〜１０箇所未満、観測される
×：滲みにより線が若干太り、紙繊維に沿ったインク滲みも１０箇所以上観測される
××：滲みによる線太りが激しく、紙繊維に沿ったインク滲みも２０箇所以上観測される
この内、×及び××は製品として問題があるレベルである。
【０１６０】
《ビーディング耐性》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製：ＮＫアート金藤Ｎ）に１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタベタをプリントし、目視観察により下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
【０１６１】
尚、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（前出：ＭＡＬ  ４００ＮＬ，電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１６２】
◎：均一な画像である
○：よく見ると判る斑状のノイズが５箇所未満存在する
△：よく見ると判る斑状のノイズが５箇所〜１０箇所未満存在する
×：はっきりとした斑状のノイズが１０箇所以上存在する
××：斑状のノイズが２０箇所以上存在する
この内、×及び××は製品として問題があるレベルである。
【０１６３】
《カラーブリード耐性》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリンタを使用し、アート紙（前出のＮＫアート金藤Ｎ）にマゼンタベタ地の上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、目視観察により下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１６４】
尚、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（前出：ＭＡＬ  ４００ＮＬ，電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１６５】
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：僅かに境界が滲んでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部に滲みが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかな滲みの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなる
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
ここでも、×及び××は製品として問題があるレベルである。
【０１６６】
《耐擦過性》
上記カラーブリード耐性の評価と同様にして、記録紙上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、３分後に黒細線画像を指で５往復擦って、下記の基準に従って耐擦過性の評価を行った。
【０１６７】
◎：印画画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、僅かに擦傷が認められるが、実用上問題のない品質である
△：少量の擦傷が認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：擦り傷の発生に伴い画像濃度が低下している
××：形成した黒細線画像が記録紙から剥離してしまう
この内、×及び××は製品として許容されないレベルである。
【０１６８】
《耐水性》
上記カラーブリード耐性の評価と同様にして、記録紙上に巾１００μｍの黒細線をプリントし、３分後に純水を滴下し、更に１５秒後に黒細線画像を指で５往復擦って、下記の基準に従って耐水性の評価を行った。
【０１６９】
◎：印画画像に全く変化なし
○：詳細に観察すると、僅かに擦り傷が認められるが、実用上問題のない品質である
△：少量の擦傷が認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：擦傷の発生に伴い画像濃度が低下している
××：形成した黒細線画像が記録紙から剥離してしまう
この内、×及び××は製品として許容されないレベルである。
【０１７０】
《光沢感》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製：ＮＫアート金剛Ｎ）に１０ｃｍ×１０ｃｍの黒ベタをプリントし、目視観察し、下記の基準に従って光沢感の評価を行った。
【０１７１】
尚、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（前出：ＭＡＬ  ４００ＮＬ，電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１７２】
◎：記録面と下地の光沢度差が殆ど無く自然である
○：記録面と下地の光沢度が少し異なるが、許容できるレベルである
△：記録面と下地の光沢度が少し異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より高い
×：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より高い
××：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より低い
この内、×及び××は製品として許容されないレベルである。
【０１７３】
《濃度》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリンタを使用し、上質紙（前出のコニカＦｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に１０ｃｍ×１０ｃｍの黒ベタをプリントし、黒濃度をＸ−Ｒｉｔｅ濃測計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、以下の基準に沿って評価した。
【０１７４】
尚、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（前出：ＭＡＬ  ４００ＮＬ，電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１７５】
◎：黒濃度１．５以上
○：黒濃度１．４以上１．５未満
△：黒濃度１．２以上１．４未満
×：黒濃度０．８以上１．２未満
××：黒濃度０．８未満
以上により得られた結果を、併せて表１、表２に示す。
【０１７６】
【表２】
2007091801.tif 000011
【０１７７】
表１２より明らかなように、本発明のインクセットは染料系、顔料系共、アート紙、普通紙の何れに対しても高い接着性、高い印字品質の記録が得られる。
【０１７８】
実施例４
実施例３と全く同じインク試料について、それぞれインク保存性及びインクの連続吐出性について評価した。
【０１７９】
《インク保存性》
各インクセットを６０℃の環境で保存し、以下の基準によりインク保存性を評価した。
【０１８０】
◎：２週間後に黒又はマゼンタのインクの両方は沈殿を起こしていない。
【０１８１】
○：２週間後に黒又はマゼンタの何れかが沈殿を起こしている
△：１週間後に黒又はマゼンタの何れかが沈殿を起こしている
×：１週間後に黒又はマゼンタの両方が沈殿を起こしている
××：３日後に黒又はマゼンタの両方が沈殿を起こしている
《インクの連続吐出性》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、連続吐出１０時間吐出した場合のノズル欠を数え、以下の基準でインク吐出性を評価した。
【０１８２】
◎：連続吐出１０時間後のノズル欠０
○：連続吐出１０時間後のノズル欠１〜５
△：連続吐出１０時間後のノズル欠６〜１０
×：連続吐出１０時間後のノズル欠１１〜５０
××：連続吐出１０時間後のノズル欠５０以上。
【０１８３】
以上により得られた結果を表２、表３に示す。
【０１８４】
【表３】
2007091801.tif 000012
【０１８５】
染料系、顔料系の何れにおいても、本発明の試料は、記録媒体の種類に依存することなく、優れた印字性能を示し、かつ優れた耐久性を示すことが判る。