(57)【要約】      （修正有）【課題】炭素繊維本来の黒色や光沢をもち、かつ柔軟性を有し、さらに、毛羽立ちがなく、糸の引き抜き抵抗値、剛軟性および耐摩耗性に優れている樹脂加工シートを提供する。【解決手段】炭素繊維布帛にエラストマーまたはゴム等の柔軟性のある高分子化合物を含浸させ、ついでナイフコーターまたはパイプコーターを用いて余分な高分子化合物を掻き取り前期高分子化合物の含浸量を均一にした後、乾燥および／または熱処理して樹脂加工シートを製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素繊維布帛に柔軟性のある高分子化合物を含浸させてなることを特徴とする樹脂加工シート。
【請求項２】
炭素繊維布帛と柔軟性のある高分子化合物との比率が質量基準で９５：５〜１０：９０である請求項１に記載の樹脂加工シート。
【請求項３】
柔軟性のある高分子化合物が、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、シリコーン、合成ゴムまたは天然ゴムである請求項１または２に記載の樹脂加工シート。
【請求項４】
柔軟性のある高分子化合物が、エラストマーまたはゴムであることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂加工シート。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｌ１０９６−２００２  ８．２１．１Ａ法に従い測定される縫目の滑りの最大孔の大きさが１．０ｍｍ以下である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂加工シート。
【請求項６】
（ａ）ＪＩＳ−Ｌ０８４９−２００２  ４．１．１の試験法に従い摩耗試験を行い、（ｂ）ＪＩＳ−Ｌ０８９６−２００２  ８．１７．３（ｄ）の判定方法によって判定される外観変化がＡ級である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂加工シート。
【請求項７】
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６−２００２  ８．１９．２  Ｂ法（スライド法）に従い測定される剛軟性（自重垂下の長さ）が５．０ｍｍ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂加工シート。
【請求項８】
炭素繊維布帛が炭素繊維織物である請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂加工シート。
【請求項９】
炭素繊維織物の表面及びたて糸とよこ糸の交差部に柔軟性のある高分子化合物を含浸させてなることを特徴とする請求項８に記載の樹脂加工シート。
【請求項１０】
ＪＩＳ  Ｌ１０９６−２００２  ８．１５．３  Ｂ法に従い測定される、たて糸およびよこ糸の一本を引き抜くときにかかる抵抗値がそれぞれ０．０２Ｎ／ＴＥＸ以上である請求項８または９に記載の樹脂加工シート。
【請求項１１】
炭素繊維を２０％以上含む炭素繊維布帛に柔軟性のある高分子化合物を含浸させてなることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂加工シート。
【請求項１２】
炭素繊維布帛を柔軟性のある高分子化合物溶液中に浸漬して前記炭素繊維布帛に前記高分子化合物を含浸させ、ついでナイフコーターまたはパイプコーターを用いて余分な前記高分子化合物溶液を掻き取り前記高分子化合物の含浸量を均一にした後、乾燥および／または熱処理することを特徴とする樹脂加工シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カバンやバッグ、衣服の部品、壁紙などに好適に用いることのできる、柔軟性のある樹脂加工シートおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、炭素繊維布帛に柔軟性のある高分子化合物を含浸してなる、柔軟性のある樹脂加工シート、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素繊維は、高強度、高弾性率の特性を持ち、鉄などに比べ軽量であることから、多数の炭素繊維糸を並行に並べた一方向シートや、炭素繊維織物に、エポキシ樹脂などの硬く柔軟性のない樹脂を含浸させ、ついで所望の形状にした後、硬化させ、炭素繊維を強化繊維とした繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）とすることが知られている。このような硬く柔軟性のないＦＲＰは、飛行機の機体材料、コンクリート柱の耐震補強、ヨットや高速艇の船体などに用いられており、これらのＦＲＰは、硬く、それ自身が硬化後に大きく繰り返し曲げられることは無く、変形することがない状態で用いられる。また前記ＦＲＰは塗料などで覆われるので、炭素繊維が表面からは見えない状態で使用されてきた。
一方で炭素繊維は、単繊維の直径が数マイクロメーターの細さであるので柔軟性があり、黒色で独特の光沢を持っていることから、その意匠性と柔軟性に注目してカバンやバッグ、衣服の一部、壁紙などに利用することが望まれていた。
【０００３】
炭素繊維は、ポリエステル繊維やナイロン繊維などに比べ引張強度や引張弾性率など繊維軸方向の繊維特性はきわめて高いが、繊維軸に対し直角方向から力が加わると繊維が切断して毛羽立ちとなる。そのため、炭素繊維布帛は、摩擦を受けると表面毛羽を発生したり、擦り減ったり、穴があいたりする。また、このようにして発生した炭素繊維の単繊維の切断した端部（毛羽）は、人体の皮膚に触れて皮膚を刺激し、かゆみを感じたりするので、炭素繊維だけをむき出しで使用することはできなかった。
【０００４】
特許文献１には、炭素繊維織物の少なくとも一面にポリウレタンフィルムや、ポリエチレンフィルムを貼着してラミネートシートとなし、毛羽立ちを防ぎ、被服として使用する方法が提案されているが、炭素繊維本来の色や光沢が失われる、炭素繊維織物とフィルムの間に気泡や空気層が残り色の均一性が損なわれる、密着性が必ずしも満足のいくものではないなどの問題があった。
また従来の炭素繊維ラミネートシートは、裁断、縫製、加工中に裁断部分からの毛羽立ちやホツレが発生し、縫製しにくく毛羽が空気中に飛散するなどの問題があった。
【特許文献１】特開２００３−２４５９９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、炭素繊維本来の黒色や光沢をもち、かつ柔軟性があって、毛羽立ちが無く、カバンやバッグ、衣服の一部、壁紙などに用いることのできる、炭素繊維織物からなる樹脂加工シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、柔軟性のある高分子化合物を炭素繊維布帛に含浸させることによって、炭素繊維本来の黒色や光沢をもち、かつ優れた柔軟性を有し、さらに毛羽立ちが無いといった優れた性質を有する樹脂加工シートが得られることを知見し、該樹脂加工シートが従来の問題を一挙に解決できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、
［１］  炭素繊維布帛に柔軟性のある高分子化合物を含浸させてなることを特徴とする樹脂加工シート、
［２］  炭素繊維布帛と柔軟性のある高分子化合物との比率が質量基準で９５：５〜１０：９０である前記［１］に記載の樹脂加工シート、
［３］  柔軟性のある高分子化合物が、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、シリコーン、合成ゴムまたは天然ゴムである前記［１］または［２］に記載の樹脂加工シート、
［４］  柔軟性のある高分子化合物が、エラストマーまたはゴムであることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の樹脂加工シート、
［５］  ＪＩＳ  Ｌ１０９６−２００２  ８．１５．３Ａ法に従い測定される縫目の滑りの最大孔の大きさが１．０ｍｍ以下である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂加工シート。
［６］  （ａ）ＪＩＳ−Ｌ０８４９−２００２  ４．１．１の試験法に従い摩耗試験を行い、（ｂ）  ＪＩＳ−Ｌ０８９６−２００２  ８．１７．３（ｄ）の判定方法によって判定される外観変化がＡ級である前記［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂加工シート、
［７］  ＪＩＳ  Ｌ  １０９６−２００２  ８．１９．２  Ｂ法（スライド法）に従い測定される剛軟性（自重垂下の長さ）が５．０ｍｍ以上である前記［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂加工シート、
［８］  炭素繊維布帛が炭素繊維織物である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂加工シート、
［９］  炭素繊維織物の表面及びたて糸とよこ糸の交差部に柔軟性のある高分子化合物を含浸させてなることを特徴とする前記［８］に記載の樹脂加工シート、
［１０］  ＪＩＳ  Ｌ１０９６−２００２  ８．１５．３  Ｂ法に従い測定される、たて糸およびよこ糸の一本を引き抜くときにかかる抵抗値がそれぞれ０．０２Ｎ／ＴＥＸ以上である前記［８］または［９］に記載の樹脂加工シート、
［１１］  炭素繊維を２０％以上含む炭素繊維布帛に柔軟性のある高分子化合物を含浸させてなることを特徴とする前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の樹脂加工シート、および
［１２］  炭素繊維布帛を柔軟性のある高分子化合物溶液中に浸漬して前記炭素繊維布帛に前記高分子化合物を含浸させ、ついでナイフコーターまたはパイプコーターを用いて余分な前記高分子化合物溶液を掻き取り前記高分子化合物の含浸量を均一にした後、乾燥および／または熱処理することを特徴とする樹脂加工シートの製造方法、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の樹脂加工シートは、炭素繊維本来の黒色や光沢をもち、かつ柔軟性に優れている。また、本発明の樹脂加工シートは、毛羽立ちがないばかりか、繊維間の接着力、剛軟性および耐摩耗性に優れている。さらに、本発明の樹脂加工シートは、裁断、縫製、加工中の毛羽立ちやホツレが無く、縫製が可能で、縫製品材料としても好適である。本発明の樹脂加工シートの製造方法は、このような樹脂加工シートを工業的有利に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の樹脂加工シートは、炭素繊維布帛に柔軟性のある高分子化合物を含浸させてなることを特徴とする。
本発明の炭素繊維布帛は、通常、炭素繊維を２０質量パーセント以上含む布帛である。さらに詳しくは、織物、編物（たて編み、丸編み）、不織布、フェルト、紙、紐などの炭素繊維布帛である。
【００１０】
本発明に使用される炭素繊維布帛は、炭素繊維を常法に従い製造することにより得ることができる。
前記炭素繊維としては、特に限定されないが、引張強度が１．９ＧＰａ以上、望ましくは２．５ＧＰａ以上である。例えば、レーヨン系炭素繊維、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、リグニンポリビニルアルコール系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維などが挙げられる。本発明では、前記炭素繊維を、常法に従い製造してもよく、また、市販品を炭素繊維として用いてもよい。なお、市販品としては、例えば“トレカ”（商品名、東レ株式会社製）などが挙げられる。
前記炭素繊維は、通常、常法に従い糸条とされて、それぞれ炭素繊維織物のタテ糸およびヨコ糸に用いられるが、引き揃えや撚り、さらには扁平化などについては特に限定されず、種々の糸条が炭素繊維として用いられうる。
【００１１】
本発明で炭素繊維布帛として用いられる炭素繊維織物の製織方法としては、前記炭素繊維を製織できさえすれば特に限定されず、例えば、スルザー織機およびレピヤー織機などの公知の織機を用いて、前記炭素繊維を製織する方法などが挙げられる。このようにして、炭素繊維を製織することにより、平織、綾織、朱子織または斜文織等の所望の炭素繊維織物を製造することができる。
【００１２】
前記の炭素繊維布帛の目付け（単位面積当たりの織物重量）は、通常、５０〜６００ｇ／ｍ２であり、好ましくは１００〜３００ｇ／ｍ２である。５０ｇ／ｍ２未満では、生地が薄く、カバンやバッグ、衣服の部品、壁紙などの用途で引張強度や摩耗強度の面で好ましくない。また、６００ｇ／ｍ２より大きいと、樹脂加工シートが厚く、かつ重くなり、カバンやバッグ、衣服の部品、壁紙などへの応用においては適さない。
本発明の樹脂加工シートは、布帛として炭素繊維を２０％以上含む布帛であってもよい。炭素繊維の割合が２０％未満では、炭素繊維独特の色（黒色）や光沢が失われる。
炭素繊維布帛を構成する炭素繊維以外の繊維として、既存のナイロン、ポリエステル繊維でもよいし、高強力繊維でもよい。一般に高強力繊維は、本来の色や光沢が特長的であり、本発明の樹脂加工物の材料として適している。
本発明の炭素繊維布帛に用いる高強力繊維は、引張強度が１．９ＧＰａ以上、望ましくはスーパー繊維といわれる引張強度が２．５ＧＰａ以上であることが複合体の強度と剛性の面で望ましく、たとえば、パラ系アラミド繊維、ポリアリレート繊維（クラレ（株）製商品名：ベクトラン）、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維（東洋紡績（株）製商品名：ザイロン）などがある。パラ系アラミド繊維はパラ系全芳香族ポリアミド繊維であり、ポリパラフェニレンテレフタラミド繊維（東レ・デュポン（株）製商品名：ケブラー（Ｒ））やコポリパラフェニレン−３，４’−オキシジフェニレンテレフタラミド繊維（帝人（株）製商品名：テクノーラ）、高強度ポリビニルアルコール繊維（ユニチカ（株）製商品名  ビニロンの高強度タイプ）、超高分子量ポリエチレン（東洋紡績（株）製商品名：ダイニーマ）等がある。
炭素繊維の布帛としての形態は、織物、経て編みよこ編みなどの編み物、フェルト、不織布、紙などであってもよい。中でも糸の繊維軸方向の曲がりが少なく、構造的に生地が伸び縮みしにくい織物が望ましい。
【００１３】
本発明に使用される柔軟性のある高分子化合物（以下、樹脂ともいう。）としては、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、水系、溶剤系、非溶媒系のいずれであってもよく、例えば、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、シリコーン、合成ゴム、および天然ゴムなどのエラストマーやゴムが挙げられるが、なかでも、熱可塑性エラストマーが好ましく、透明性などの観点からウレタン系の熱可塑性エラストマー、アクリル酸エステル系の熱可塑性エラストマーがより好ましく、ウレタン系の熱可塑性エラストマーが最も好ましい。特に、前記ウレタン系のエラストマーを用いる場合には、夏期や冬期の温度差に関わらず樹脂加工シートの風合いが変わらないなどの優れた効果を発揮する。
また、柔軟性のある高分子化合物には、樹脂加工シートの耐久性、耐薬品性を上げる為
に架橋剤を混合することができる。機能性、加工性、柔軟性を考慮し、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤を添加することもできる。また、着色や表面の粘着性を考慮し、顔料や粘着防止剤を添加することもできる。
なお、柔軟性のある高分子化合物は、厚さ１．０ｍｍのシートで、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６−２００２  ８．１９．２  Ｂ法（スライド法）に従い測定される剛軟性（自重垂下の長さ）が５．０ｍｍ以上であるのが好ましい。
【００１４】
前記炭素繊維布帛に、前記柔軟性のある高分子化合物を含浸させる方法は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されない。炭素繊維布帛として炭素繊維織物を用いる場合には、炭素繊維織物のタテ糸およびヨコ糸の互いの拘束の程度が低いので、炭素繊維織物生地を取り扱う場合、タテ糸とヨコ糸とがずれて部分的に糸密度が不均一になったり、タテ糸とヨコ糸との相対角が９０度を外れたり、目ずれを起こしやすいので、炭素繊維織物表面だけでなく、タテ糸とヨコ糸との交差部にも柔軟性のある高分子化合物を含浸させるのがよい。
このような含浸方法としては、例えば、常法に従い前記柔軟性のある高分子化合物を溶剤もしくは水性媒体に溶解もしくは乳化・分散したもの、または非溶媒系の柔軟性のある高分子化合物溶液中に前記炭素繊維織物を浸漬し、前記炭素繊維織物に前記柔軟性のある高分子物質を含浸させ、ついで、ナイフコーターやパイプコーター、スリット、ロールなどを用いて余分な前記高分子化合物溶液を掻きとって前記高分子化合物の含浸量を均一にした後、含浸物を乾燥及び／又は熱処理する方法などが挙げられる。図３にコーターで炭素繊維織物から前記高分子化合物溶液を掻き取る方法の概略を示す。図４にナイフコーターおよびパイプコーターの先端の形状の略図を示す。このようにして前記炭素繊維織物に前記柔軟性のある高分子化合物を含浸させることにより、炭素繊維織物の表面およびタテ糸とヨコ糸との交差部に、柔軟性のある高分子化合物を含浸させることができ、摩擦を受けると表面毛羽が発生したり、擦り減ったり、穴があいたりするのを防ぐことができ、さらに、炭素繊維織物の単繊維の切断した端部（毛羽）が、人体の皮膚に触れて皮膚を刺激したり、かゆみを感じさせたりするのを防ぐことができる。
また、本発明の樹脂加工シートは、裁断、縫製、加工中の毛羽立ちや糸ほつれが無く、縫製が可能で、縫製品材料としても好適である。
【００１５】
繊維布帛と柔軟性のある高分子化合物との比率は、質量基準で９５：５〜１０：９０であるのが好ましい。例えば、繊維布帛が炭素繊維織物である場合であって、該炭素繊維織物が、目付け２００ｇ／ｍ２の炭素繊維織物である場合には、樹脂量が１０〜３００ｇ／ｍ２（炭素繊維織物と樹脂量の比率  ９５：５〜４０：６０）が好ましく、さらに好ましくは２５〜１００ｇ／ｍ２（炭素繊維織物と樹脂量の比率  ９０：１０〜６０：４０）である。３００ｇ／ｍ２より多いと、粘着性が発生する恐れがあり、また１０ｇ／ｍ２より少ないと耐摩耗性が低下する恐れがある。
布帛の種類や用途によって繊維布帛と柔軟性のある高分子化合物（樹脂）の適正な比率は異なる。例えば、織物に比べ嵩高性の高い編み物は、樹脂の割合を織物より多くすることが好ましい。織物においては、目付けの少ない織物は、目付けの多い織物より樹脂の割合を比較的多くすることが好ましい。
目付け５０ｇ／ｍ２の炭素繊維織物の場合、樹脂量が５〜３００ｇ／ｍ２（炭素繊維織物と樹脂量の比率  ９０：１０〜１５：８５）が好適である。
【００１６】
なお、前記炭素繊維織物に対する柔軟性のある高分子化合物の含浸量が少ないと、タテ糸とヨコ糸との交差部の接着力が十分でないので、炭素繊維織物と柔軟性のある高分子化合物との比率が質量基準で９５：５〜１０：９０となるようにするのがよい。
【００１７】
なお、炭素繊維織物を柔軟性のある高分子化合物溶液中を浸漬して前記炭素繊維織物に前記高分子化合物を含浸させる際の溶液粘度は１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓである。
【００１８】
炭素繊維織物への柔軟性のある高分子化合物の含浸は、樹脂量が不均一であると光沢ムラになり、樹脂加工シートの表面の樹脂の多い部分は、粘着性をおこし、樹脂の少ない部分は耐摩耗性に劣るようになる恐れがあるので、前記したように、ナイフコーターやパイプコーターなどを用いて余分な樹脂を掻き取って樹脂量を均一にするのがよい。
【００１９】
前記の含浸物の乾燥は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、常法に従い行われてよい。乾燥温度は、通常、０〜１４０℃、好ましくは２０〜８０℃である。
乾燥温度が低いと透明性は良好だが、生産性は下がる。また、乾燥温度が高いと生産性は上がるが、透明性が損なわれる。
前記の乾燥物の熱処理は、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、常法に従い行われてよい。加熱温度は、通常、８０〜２００℃であり、好ましくは１００〜１８０℃であり、より好ましくは１２０〜１６０℃である。
【００２０】
かくして得られる本発明の樹脂加工シートは、柔軟で、布や皮革と同様に縫製が可能であり、カバンやバッグ、衣服の装飾パーツ、ひじなどの補強パーツなどに好適に応用できる。また、エポキシ樹脂製ＦＲＰに比べて、柔軟性があるので、壁や室内パーティションなどに容易に貼り付けることができる。
さらに、本発明の樹脂加工シートは、柔軟性のある高分子化合物が炭素繊維の表面及びタテ糸とヨコ糸の交差部に含浸していることから、シートの裁断加工、縫製加工、壁などへの貼り付け加工中の毛羽立ちやホツレを防止することができる。
炭素繊維布帛が不織布、フェルト紙の場合は、繊維と繊維の交差部に柔軟性のある高分子化合物が含浸していることから、毛羽やホツレが生じにくい。
また、本発明の樹脂加工シートは、物性面での優れた特長と同時に、表面光沢と黒さを保ち、特に炭素繊維布帛が炭素繊維織物の場合は、その特長であるタテ糸、ヨコ糸の見た目の明度差を損なわないという効果を奏する。
【００２１】
本発明の樹脂加工シートは、柔軟性のある高分子化合物が繊維間に含浸されているので、塗料、顔料、インクなどを過剰に吸収することが無く、塗料、顔料、インクを塗布または印刷することが容易である。
また、着色した合成樹脂フィルム、金属箔などを貼着することもできる。
本発明の樹脂加工シートは、通常、耐摩耗性において、下記（ａ）の試験方法に従い摩耗試験を行い、下記（ｂ）の判定方法によって判定される外観変化がＡ級（異常無し）であるという効果を奏する。
（ａ）  試験方法    ＪＩＳ−Ｌ０８４９−２００２  ４．１．１
（ｂ）  判定方法    ＪＩＳ−Ｌ１０９６−２００２  ８．１７．３（ｄ）
【００２２】
本発明の樹脂加工シートが織物状である場合は、樹脂による糸−糸の接着力、すなわちＪＩＳ  Ｌ  １０９６−２００２  ８．１５．３  Ｂ法に従い測定される、たて糸およびよこ糸の１本を引き抜くときにかかる抵抗値が、それぞれ０．０２Ｎ／ＴＥＸ〜０．４Ｎ／ＴＥＸ、好ましくは０．０３Ｎ／ＴＥＸ〜０．３Ｎ／ＴＥＸ、さらに好ましくは０．０４Ｎ／ＴＥＸ〜０．２Ｎ／ＴＥＸである。前記の引き抜きに係る抵抗値において、シートの裁断、縫製加工中のたて糸、よこ糸のほつれや毛羽立ち、縫い目ズレが起こりにくく取り扱いが良好である。引き抜きに係る抵抗値が０．０２Ｎ／ＴＥＸ未満であると摩耗による毛羽立ちが発生しやすく、また、たて糸、よこ糸のホツレが起こりやすく裁断、縫製において支障をきたすばかりでなく、縫製によって作られたバッグや、コインケースなどの製品も摩耗による毛羽立ちや縫い目ズレなどが起こりやすく商品として好ましくない。引き抜きに係る抵抗値が０．４Ｎ／ＴＥＸ以上であると、樹脂加工シートが硬く縫製によって作られたバッグやコインケースの柔軟性において好ましくない。
本発明の樹脂加工シートは通常、ＪＩＳ−Ｌ１０９６  ８.１９．２  Ｂ法（スライド法）に従い測定される剛軟性（自重垂下の長さ）が５ｍｍ〜１００ｍｍであり、好ましくは１０ｍｍ〜９０ｍｍであり、さらに好ましくは２０ｍｍ〜８０ｍｍである。剛軟性が５ｍｍ〜１００ｍｍにおいてカバンなどの縫製が可能であると同時に、柔軟なカバン、小型バック、リュックサックに好適である。剛軟性が５ｍｍ未満では樹脂加工シートが硬く縫製によって作られたカバンやバッグやコインケースの柔軟性において好ましくない。剛軟性が１００ｍｍ以上では、張り腰が少なく好ましくない。
本発明の樹脂加工シートは、柔軟で裁断、縫製が容易であることから、財布、名刺ケース、めがねケース、櫛ケース、ブックカバー、印鑑ケース、小銭入れ、手提げカバンなどの袋物、キーホルダー、ベルト、ビジネスバッグ、帽子、靴、などの縫製製品に好適である。
また、柔軟で裁断や取り扱いが容易であることから、縫製製品だけでなくその他の用途にも使用できる。たとえば木製の板や金属板などと張り合わせる材料としても好適である。
本発明の樹脂加工シートは通常、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６  ８．２１．１  Ａ法に従い測定される縫目滑りの最大孔の大きさが１．０ｍｍ以下であり、かばんなどの縫製品の使用時に縫目にかかる荷重に対して十分な耐久性能を持つ。
また本発明の樹脂加工シートは難燃特性を持つ。ＪＩＳ  Ｌ  １０９１Ｅ法に従い測定されるＬＯＩ値は２５〜３２であり燃えにくい素材であるといえる。また鉄道車両用材料燃焼試験による判定方法では難燃性であった。本発明の樹脂加工シートは、はさみなどで容易に裁断でき柔軟であるので適当な接着剤を用いて板や金属板と張り合わすことが容易である。特に金属板と本発明の樹脂加工シートを貼り合せた複合版は、鉄道車両用材料燃焼試験において樹脂加工シート面に炎を当てる試験において不燃性であった。本発明の樹脂加工シートは金属板と複合することにより鉄道車両用材料としても使用できる。貼り合わせる金属板はアルミ板が好ましい。
【実施例】
【００２３】
＜測定方法＞
タテ糸とヨコ糸の引き抜き抵抗値は、ＪＩＳ−Ｌ１０９６−２００２  ８．１５．３  Ｂ法に従って測定する。この測定方法は本来、引裂強力を測定する方法だが、本発明では、タテ糸とヨコ糸の接着力の測定に利用する。タテ糸及びヨコ糸において、それぞれの１本を引き抜く時にかかる抵抗値を測定し評価する。より具体的には、図１、図２に示すように、１０ｃｍ×１８ｃｍの試験片を用意し、中央舌片が糸１本分になるように試験片の半分まで切れ目を入れる。この糸１本分を中央舌片とし、残りの部分を外側舌片とする。試験片のつかみ間を１０ｃｍとし、一方のつかみに試験片の中央舌片を、他方のつかみに外側舌片をクランプと直角に挟む。引張速度は２０ｃｍ／ｍｉｎとし、タテ方向及びヨコ方向に引き抜くときにかかる最大抵抗力（接着力）（Ｎ＝ニュートン）を測定し、糸１本分の繊度（ＴＥＸ）で除してＮ／ＴＥＸで表す。
剛軟性は、ＪＩＳ−Ｌ１０９６−２００２  ８．１９．２  Ｂ法（スライド法）による試験方法を用い、自重垂下の長さを測定し評価する。より具体的には、２ｃｍ×１５ｃｍ（織物の自由部分）の試験片を挟み、自重の垂下により試験片の自由端が元の位置からどのくらい下がったかを測定する。
耐摩耗性は、ＪＩＳ−Ｌ０８４９−２００２  ４．１．１による試験方法を用い、ＪＩＳ−Ｌ１０９６  ８．１７．３Ｃ法（テーパ形法）のｄ）外観変化の判定で評価する。より具体的には、１２ｃｍ×１８ｃｍの試験片を摩擦試験機Ｉ形で用い、１０回摩擦する。その時の外観変化を評価する。なお、評価基準は、「Ａ級・・・異常なし」、「Ｂ級・・・やや損傷している」、「Ｃ級・・・タテ又はヨコが切断している」である。
縫目滑脱抵抗力の測定方法は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６−２００２  ８．２１．１  Ａ法を用い、縫目滑りの最大孔の大きさを測定する。より具体的には、ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３に規定される綿布を二つ折りにした５．５ｃｍ×２６ｃｍの試験片の間に挟み、縫い合わせて折り目を切断し試験用試料とする。試料を１分間あたり５ｃｍの引張速度で１４７．１Ｎ（１５ｋｇｆ）の荷重を与えた後つかみから取り外し、１時間放置後の縫目滑りの最大孔の大きさを０．１ｍｍ単位まで測定する。
本発明における測定結果の判定条件は、すでに述べたとおりであるが、まとめると次のとおりである。
縫目滑脱抵抗は１．０ｍｍ以下において、縫製品の使用時に縫目にかかる荷重に対して十分な耐久性能を持つ。
糸−糸の接着力は、糸の引き抜き抵抗値の０．０２Ｎ／ＴＥＸ〜０．４Ｎ／ＴＥＸにおいて、たて糸とよこ糸が十分に接着され加工中の取り扱いも容易である。
剛軟性は、５ｍｍ〜１００ｍｍにおいて裁断や縫製などの加工が容易である。
耐摩耗性は、Ａ級が望ましい。
表１の測定結果において、これらをすべて満足した水準を総合評価で○とした。満足しない水準を×とした。
鉄道車両用材料燃焼試験は、昭和６２年4月1日付け官鉄保第１６号、地車第50号の「車両に係わる普通鉄道構造規定及び特殊鉄道構造規定の運用について」に記載されている。より具体的にはＢ５判の供試材を４５度傾斜に保持し、下面中心の垂直下方２５．４ｍｍ（１インチ）にある燃料容器の純エチルアルコール０．５ｃｃが燃え尽きるまで放置したときの外観変化を評価する。試験結果は「不燃性」、「極難燃性」、「難燃性」に区分され、アルコール燃焼中の外観（着火・着炎・煙・火勢）とアルコール燃焼後の外観（残炎・残じん・炭化・変形）から判定する。
【００２４】
＜比較例１＞
東レ（株）製の炭素繊維（商品名：トレカ）Ｔ７００Ｓ−１２Ｋ糸（繊度８００ＴＥＸ、引張強度４．９ＧＰａ、引張弾性率２３０ＧＰａ）を用いて、平織物を製織した。目付けは２００ｇ／ｍ２であった。得られた炭素繊維織物につき、糸の引き抜き抵抗値、剛軟性、磨耗強度、縫目滑脱およびＬＯＩ値を試験評価した。結果を表１に示す。
【００２５】
＜実施例１＞
比較例１の炭素繊維織物に根上工業（株）製のＡＭ２００Ｔ（アクリル酸エステル系高分子化合物）１００部に対して、架橋剤として日本ポリウレタン工業（株）製のコロネートＬ（イソシアネート系化合物）を２部添加した溶剤溶液［粘度：１１，４００ｍＰａ・Ｓ｛測定条件：（株）トキメック製のＢ形粘度計  ローターＮｏ．４、回転数４ｒｐｍ｝］中に３秒間浸漬し、しかるのち余分な溶剤溶液をナイフコーターで掻き取り一定の含浸率とした。その後、６０℃、３分で乾燥を行い、ついで１６０℃、３分で熱処理を行った。得られた樹脂加工繊維シートの柔軟性のある高分子化合物の含浸量は２２．４ｇ／ｍ２（繊維：樹脂の重量比率＝９０：１０）、樹脂加工繊維シートの糸の引き抜き抵抗値はたて糸０．４５Ｎ／ＴＥＸ、よこ糸０．０４２Ｎ／ＴＥＸであった。剛軟性は２６ｍｍ、摩耗強度は「表・・・Ａ級、裏・・・Ａ級」であった。縫目滑脱は０．３ｍｍ、ＬＯＩ値は２５であった。試験結果を表１に示す。
【００２６】
＜実施例２＞
実施例１の溶剤系の柔軟性のある高分子化合物の溶液の代わりに、（株）松井色素化学工業所のシャインバインダーＢ−１００６（ポリウレタン系高分子化合物）の乳化液［粘度：１０，５００ｍＰａ・Ｓ｛測定条件：（株）トキメック製のＢ形粘度計  ローターＮｏ．４、回転数４ｒｐｍ｝］を使用したこと以外、実施例１と同様にして樹脂加工シートを得た。得られた樹脂加工シートの含浸量は３７．２ｇ／ｍ２（繊維：樹脂の重量比率＝８４：１６）樹脂加工繊維シートの糸の引き抜き抵抗値は、たて糸０．０６０Ｎ／ＴＥＸ、よこ糸０．０５２Ｎ／ＴＥＸ、剛軟性は２５ｍｍ、摩耗強度は「表・・・Ａ級、裏・・・Ａ級」であった。試験結果を表１に示す。
【００２７】
＜実施例３＞
実施例２の乾燥後の樹脂加工シートを、さらに実施例２と同様にして、実施例２で使用した乳化液中に浸漬し、ついで余分な樹脂を掻き取った後、乾燥し、熱処理を行うことにより、厚膜含浸シートを得た。すなわち、計２回の樹脂加工を行った。得られた厚膜含浸シートの含浸量は５７．２ｇ／ｍ２（繊維：樹脂の重量比率＝７８：２２）樹脂加工繊維シートの糸の引き抜き抵抗値は、たて糸０．０６１Ｎ／ＴＥＸ、よこ糸０．０５４Ｎ／ＴＥＸ、剛軟性は２３ｍｍ、摩耗強度は「表・・・Ａ級、裏・・・Ａ級」であった。試験結果を表１に示す
【００２８】
＜実施例４＞
炭素繊維とパラ系アラミド繊維の交織織物を製織した。
タテ糸：炭素繊維（東レ（株）製商品名：トレカ  Ｔ３００  ６Ｋ、３９６テックス、引張強度  ３．５３ＧＰａ、引張弾性率  ２３０ＧＰａ）
ヨコ糸：パラ系アラミド繊維（東レ・デュポン（株）製商品名：ケブラー、３３０テックス、引張強度  ２．９ＧＰａ、引張弾性率  ７０．５ＧＰａ）
密度：タテ糸・・・２．５本／ｃｍ、ヨコ糸・・・２．５本／ｃｍ
織物組織：平織
目付け：１８０ｇ／ｍ２
織物に対する炭素繊維の重量：５５％
【００２９】
前記交織織物に実施例２の樹脂含浸加工を行い、樹脂加工シートを得た。得られた樹脂加工シートの含浸量は３５．２ｇ／ｍ２（繊維：樹脂の重量比率＝８４：１６）、樹脂加工繊維シートの糸の引き抜き抵抗値は、たて糸０．１１４Ｎ／ＴＥＸ、よこ糸０．１２１Ｎ／ＴＥＸ、剛軟性は２４ｍｍ、摩耗強度は「表・・・Ａ級、裏・・・Ａ級」であった。試験結果を表１に示す。
この前記交織織物の樹脂加工シートを縫製して、リュックサックを作製したところ、炭素繊維の光沢とパラ系アラミド繊維の光沢が特長的であった。
【００３０】
＜実施例５＞
実施例１の溶剤系の柔軟性のある高分子化合物の溶液の代わりに、旭化成ライフ&リビング（株）製のサランラテックスＬ１０６Ｃ（塩化ビニリデン系共重合体ラテックス）９００部と同社製のサランラテックスＬ１３１Ａ（塩化ビニリデン系共重合体ラテックス）１００部に対して、増粘剤として大日本インキ化学工業（株）製のハイドランアシスターＴ１（水性ウレタン樹脂会合型増粘剤）０．５部、ランクセス（株）製のＡＣＲＡＣＯＮＣ  Ｆ（ポリカルボキシル酸）０．２部、アンモニア水少量を添加した乳化液［粘度：１８．０００ｍＰａ・Ｓ｛測定条件：（株）トキメック製のＢ型粘度計ローターＮｏ．４、回転数４ｒｐｍ｝］を使用したほかは、実施例１と同様の方法で樹脂加工シートを得た。得られた樹脂含浸シートの樹脂含浸量は５８．２ｇ／ｍ２（繊維：樹脂の重量比率＝７７：２３）、たて糸方向の引き抜き糸の引き抜き抵抗値は０．０２６Ｎ／ＴＥＸ，よこ糸方向の引き抜き抵抗値は０．０２５Ｎ／ＴＥＸ、剛軟性は２５ｍｍ、摩擦強度は「表・・・A級、裏・・・A級」、縫目滑脱は０．３ｍｍ、ＬＯＩ値は３２でであった。試験結果を表１に示す。
【００３１】
＜実施例６＞
東レ（株）製の炭素繊維（商品名：トレカ）Ｔ３００−３Ｋ糸（引張強度３．５３ＧＰａ、引張弾性率２３０ＧＰａ）を用いて、平織物を製織した。目付けは２００ｇ／ｍ２であった。得られた炭素繊維織物を用いたことと、該炭素繊維織物を溶剤溶液に浸漬後かき取り部の半径が９．５ｍｍのパイプコーターで余分な溶剤溶液を掻き取り、図１の樹脂加工を行ったほかは、実施例２と同様の方法で樹脂加工シートを得た。得られた樹脂加工シートの樹脂含浸量は１０７ｇ／ｍ２（繊維：樹脂の重量比率＝６５：３５）、糸の引き抜き抵抗値はたて糸方向０．１２６Ｎ／ＴＥＸ、よこ糸方向０．１１８Ｎ／ＴＥＸ、剛軟性は２８ｍｍ、摩耗強度は「表・・・Ａ級、裏・・・Ａ級」であった。試験結果を表１に示す。
【００３２】
＜実施例７＞
実施例６の炭素繊維織物を用い、実施例２の樹脂溶液に３秒間浸した後、余分な樹脂溶液を掻き取る際、パイプコーターを生地の両面に当てて一定の含浸率とした。使用したパイプコーターの先端の半径（ｒ）と乾燥後の樹脂含浸量との関係を図５に示す。ただし、このときの乾燥条件は６０℃、８分であった。パイプコーターの先端の半径を変更することで樹脂含浸量を調整することができる。
【００３３】
＜実施例８＞
実施例３で得られた樹脂加工シートは鉄道車両用難燃性試験で「難燃性」であった。
同樹脂加工シートを、エポキシ樹脂で厚さ１ｍｍのアルミ板に接着し、金属／樹脂含浸シート複合材を作成した。得られた複合材は、鉄道車両用難燃性試験で「不燃性」の判定であった。本発明の樹脂加工シートは金属板と複合することにより鉄道車両用材料としても使用できる。
【００３４】
＜比較例２＞
実施例１の溶剤系の高分子化合物の溶液を使用し、比較例１の炭素繊維織物にコーティング加工を行った。得られた炭素繊維織物樹脂コーティング品の含浸量は１１．０ｇ／ｍ２、糸の引き抜き抵抗値はたて糸方向０．０１２Ｎ／ＴＥＸ、よこ糸方向０．０１２Ｎ／ＴＥＸ、剛軟性は２７ｍｍ、摩耗強度による外観変化は「表・・・Ａ級、裏・・・Ｃ級」であった。評価としては、糸の引き抜き抵抗値は０．０２Ｎ／ＴＥＸ以上という条件を満たしておらず、摩耗強度による外観変化についてはＡ級という条件を満たしていない為、縫製や加工面において適さない。なお、試験結果を表１に示す。
【００３５】
＜比較例３＞
比較例１の炭素繊維織物に硬く柔軟性のない樹脂であるエポキシ樹脂を含浸した。得られた炭素繊維織物樹脂含浸品の含浸量は６０．０ｇ／ｍ２、糸の引き抜き抵抗値は非常に高く測定不可能で、剛軟性は０．０ｍｍ、摩耗強度は「表・・・Ａ級、裏・・・Ａ級」であった。評価としては、剛軟性が０．０ｍｍであり、５．０ｍｍ以上という条件を満たしていない為、かばん等に使用する際、折り曲げることができず、また、非常に硬いため縫製できないという点で好ましくない。なお、試験結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2007169867.tif 000002
【００３７】
上記表１より、本発明の樹脂加工シートは、糸の引き抜き抵抗値、剛軟性および耐摩耗性において非常に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の樹脂加工シートは、カバンやバッグ、衣服の部品、壁紙などに有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】糸引き抜き試験に用いる試験片を示す。
【図２】糸引抜き試験時の試験片の形態を示す
【図３】炭素繊維織物から樹脂溶液を掻き取るコーターの概略を示す。
【図４】本発明にかかるコーター先端部の断面形状を示す。
【図５】パイプコーターの先端部の断面半径と樹脂付着量を示す。
【符号の説明】
【００４０】
１：試験片に入れる切れ目
２：外側舌片
３：中央舌片
４：コーター
５：繊維布帛
６：布の進行方向
７：コーティングする樹脂液
８：ナイフコーター先端部断面形状
９：パイプコーター先端部断面形状
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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