(57)【要約】  【課題】  汚垢・角栓除去効果／整肌効果を十分に発揮し、非常に簡便に調製でき、非常に簡便に使用できるピールオフタイプのシート状パックの提供。  【解決手段】  水溶性のアニオン性ポリマーと、水溶性のカチオン性ポリマーを含有するゲルを有するピールオフタイプのシート状パック、並びに支持体を、水溶性のアニオン性ポリマー又は水溶性のカチオン性ポリマーのいずれか一方の水溶液に浸漬した後、他方の水溶液に浸漬してゲル化させる、上記ピールオフタイプのシート状パックの製造法【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性のアニオン性ポリマー（以下（Ａ）成分という）と、水溶性のカチオン性ポリマー（以下（Ｂ）成分という）を含有するゲルを有するピールオフタイプのシート状パック。
【請求項２】
角栓除去用である請求項１記載のピールオフタイプのシート状パック。
【請求項３】
支持体を、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のいずれか一方の成分の水溶液に浸漬した後、他方の成分の水溶液に浸漬してゲル化させる、請求項１又は２記載のピールオフタイプのシート状パックの製造法。
【請求項４】
ゲル化させた後、更に水洗を行う請求項３記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はピールオフタイプのシート状パック及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ピールオフタイプのパックは、一般に適用時に皮膚に水分や保湿成分その他の有効成分を与えると共に皮膚から余分な皮脂などを吸収したり、皮膚に適度な緊張を与えることで血行を促進したり、さらには剥離時に皮膚表面の汚垢や角栓を除去したりすることができる。このように、ピールオフタイプのパックは、皮膚を美しく保つための手入れに重要な役割を果たす。
【０００３】
従来、ピールオフタイプのパックの製品形態には、ゼリー状、ペースト状、粉末状のものが知られている。これらのうち、ゼリー状とペースト状のものは、そのまま皮膚に塗布され皮膜形成後に剥離される。また、粉末状のものは適用前に水などの液体と混合してペースト状にし、その後に皮膚に塗布し、ポリマー皮膜が形成された後に剥離する。これらのパックは何れも皮膚への適用は指などによる塗布になるため、塗布後に指に残留するパック剤が無駄となることや、指が汚れるなどの不快感を伴うなど、不都合な点を有していた。また、皮膚に塗布する際の不均一性も問題であり、塗膜が薄過ぎれば剥離の際にちぎれを起こして皮膚への残留を生じ、塗膜が厚過ぎれば皮膜形成に時間がかかりすぎて、該パックを快適に使用することが困難であった。
【０００４】
このような問題に対してアルギン酸とポリビニルピロリドンとの混合水溶液を支持体に含浸させた後、塩化カルシウムなどの架橋剤を作用させて得られるシート状含水パック（特許文献１）等の、水溶性高分子化合物と水とを使用した含水シート状パックが提案されている。
【０００５】
しかしながら、含水シート状パックは、従来のパック剤と比較した場合、適用時の簡便性は向上してはいるが、適用時の簡便性とパックによる汚垢・角栓除去効果／整肌効果との両立という観点から必ずしも満足のいくものではなかった。また乾燥シート状パックは水又は化粧水などによる加湿に手間がかかり、また最適な加湿量を判断し難いという欠点を有していた。
【０００６】
このような問題に対して特許文献２、特許文献３では含水シート状パックを貼付後乾燥させて使用する提案がされているが、ゲルの調製・精製に手間取ることや、ゲルを薄く調製することが難しいため乾燥に時間がかかるという問題があった。
【特許文献１】特公平７−２５６５９号公報
【特許文献２】特開平１１−２９２７３６号公報
【特許文献３】特開２００１−１９６１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、汚垢・角栓除去効果／整肌効果を十分に発揮し、非常に簡便に調製でき、非常に簡便に使用できるピールオフタイプのシート状パックを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、水溶性のアニオン性ポリマー（以下（Ａ）成分という）と、水溶性のカチオン性ポリマー（以下（Ｂ）成分という）を含有するゲルを有するピールオフタイプのシート状パック、並びに支持体を、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のいずれか一方の成分の水溶液に浸漬した後、他方の成分の水溶液に浸漬してゲル化させる、上記ピールオフタイプのシート状パックの製造法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のピールオフタイプのシート状パックは、ゲル中に水分を保持させることによって使用時に水又は化粧水で加湿する必要がなく、非常に簡便に使用できる。さらに、本発明のシート状パックは、架橋剤等を使用する必要がなく、非常に簡便に調製でき、支持体の厚みとポリマー濃度の調製により薄く成形することも容易である。また、薄く成形したシート状パックは、皮膚に貼付した後、非常に短時間で乾燥剥離可能である。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成を変更することにより、汚垢・角栓除去性を調整でき、皮膚への接着力を高め、汚垢・角栓除去効果を上げることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［（Ａ）成分：水溶性のアニオン性ポリマー］
本発明に用いられる水溶性のアニオン性ポリマーにおいて、水溶性とは、水に１重量％以上溶解することを言い、アニオン性ポリマーとは、アニオン性基を分子中に有するポリマーをいう。アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はそれらの塩等が挙げられ、カルボキシル基、スルホン酸基又はそれらの塩が好ましい。
【００１１】
水溶性のアニオン性ポリマーとしては、アニオン性合成ポリマー、アニオン性天然ポリマーのいずれも用いることができる。
【００１２】
アニオン性合成ポリマーは、構成モノマーとして少なくとも１種のアニオン性モノマーを有するものである。アニオン性モノマーとしては、炭素炭素不飽和結合とアニオン性基を有するもので、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸モノマー、それらの無水物又はそれらの塩；スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸モノマー又はこれらの塩；ビニルホスホン酸、アシッド・ホスホキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和リン酸モノマーなどが挙げられ、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー又はこれらの塩が好ましく、不飽和スルホン酸モノマー又はその塩がより好ましい。
【００１３】
アニオン性合成ポリマーを構成する全モノマー中のアニオン性モノマーの割合は、１０〜１００モル％が好ましく、５０〜１００モル％が更に好ましい。アニオン性合成ポリマーを構成するアニオン性モノマー以外のモノマーとしては、水酸基、エーテル基、エステル基を有するモノマー等、具体的には、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールメタクリレート、エチルメタクリレート等の非イオン性の非架橋性モノマーが挙げられる。
【００１４】
アニオン性天然ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のカルボキシアルキル（アルキル基の炭素数１〜３）化セルロース等が例示される。
【００１５】
これらの水溶性アニオン性ポリマーの中では、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種のアニオン性モノマーを必須構成モノマーとするポリマーが好ましく、スチレンスルホン酸又はその塩を必須構成モノマーとするポリマーが更に好ましい。
【００１６】
アニオン性ポリマーの平均分子量は、１０，０００〜５０，０００，０００が好ましく、５０，０００〜１０，０００，０００がさらに好ましい。尚、アニオン性ポリマーの平均分子量は、市販品でメーカーカタログ掲載のものはメーカーカタログ記載値を用い、それ以外のものは、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー、カラム：α−Ｍ（東ソー（株）製）、５０ｍＭ  ＬｉＢｒ／ＤＭＦ溶媒、ポリエチレングリコール換算）によって求められる重量平均分子量（Ｍｗ）を用いた。
【００１７】
［（Ｂ）成分：水溶性のカチオン性ポリマー］
本発明に用いられる水溶性のカチオン性ポリマーにおいて、水溶性とは、上記（Ａ）成分と同様に水に１重量％以上溶解することを言う。また、カチオン性ポリマーとは、カチオン性基を分子中に有するポリマーをいう。カチオン性基としては、４級アンモニウム基、３級アミノ基、イミノ基等が挙げられ、４級アンモニウム基、イミノ基が好ましく、４級アンモニウム基が更に好ましい。
【００１８】
水溶性のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性合成ポリマー、カチオン性天然ポリマーのいずれも用いることができる。
【００１９】
カチオン性合成ポリマーは、構成モノマーとして少なくとも１種のカチオン性モノマーを有するものである。カチオン性モノマーとしては、炭素炭素不飽和結合とカチオン性基を有するもので、例えば、塩化２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム等の（メタ）アクリロイルオキシアルキル（アルキル基の炭素数１〜３）トリアルキル（アルキル基の炭素数１〜２）アンモニウム塩；アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルの乳酸塩、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルのジエチル硫酸塩等の（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２）アミノアルキル（アルキル基の炭素数１〜３）の酸塩又は４級化物；エチレンイミン等のアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３）イミン；塩化ジメチルジアリルアンモニウム等のジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２）ジアリルアンモニウム塩；塩化メチルビニルイミダゾリウム等のアルキル（アルキル基の炭素数１〜３）ビニルイミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００２０】
ここで、（メタ）アクリロイルはアクリロイル又はメタクリロイルを意味し、（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
【００２１】
カチオン性合成ポリマーを構成する全モノマー中のカチオン性モノマーの割合は、１０〜１００モル％が好ましく、５０〜１００モル％が更に好ましい。カチオン性合成ポリマーを構成するカチオン性モノマー以外のモノマーとしては、水酸基、エーテル基、エステル基を有するモノマー等、具体的には、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールメタクリレート、エチルメタクリレート等の非イオン性の非架橋性モノマーが挙げられる。
【００２２】
カチオン性基を有する天然ポリマーとしては、カチオン化セルロース等が例示される。
【００２３】
これらの水溶性カチオン性ポリマーの中では、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（アルキル基の炭素数１〜３）トリアルキル（アルキル基の炭素数１〜２）アンモニウム塩、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２）アミノアルキル（アルキル基の炭素数１〜３）の４級化物、アルキレン（アルキレン基の炭素数２〜３）イミン、ジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２）ジアリルアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種のモノマーを必須構成モノマーとするポリマーが好ましい。
【００２４】
カチオン性ポリマーの平均分子量は、１０，０００〜５０，０００，０００が好ましく、５０，０００〜１０，０００，０００がさらに好ましい。尚、カチオン性ポリマーの平均分子量は、市販品でメーカーカタログ掲載のものはメーカーカタログ記載値を用い、それ以外のものは、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー、カラム：α−Ｍ（東ソー（株）製）、０．１５Ｍ  硫酸ナトリウム，１％酢酸水溶液、プルラン換算）によって求められる重量平均分子量（Ｍｗ）を用いた。
【００２５】
［シート状パック及びその製造法］
本発明のシート状パックは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有するゲルを有し、このゲルが支持体に担持されているシート状物である。
【００２６】
本発明において、ゲルとは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相互作用により独立した運動性を失って固化した状態をいい、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対し１００重量倍の水に３０分間浸漬しても水に溶解しないものをいう。
【００２７】
本発明のシート状パックは、支持体を、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のいずれか一方の成分の水溶液に浸漬した後、他方の成分の水溶液に浸漬してゲル化させることにより得られる。
【００２８】
支持体には種々の織布、不織布、編み物、フィルムを使用できるが、連続空孔を有する基材であることが望ましい。この材質には特に制限はないが、パルプ、綿、麻、羊毛等の天然繊維；レーヨン、アセテート等の半合成繊維；ナイロン、ビニロン、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン等の合成繊維；その他炭素繊維等の無機繊維を用いうるが、中でもパルプ、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維などの親水性繊維がポリマー水溶液に浸漬させるという調製上、好ましい。これらの繊維は単一物あるいは複数種の混合物の状態で用いられる。
【００２９】
（Ａ）成分の水溶液、（Ｂ）成分の水溶液の濃度は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とがポリイオンコンプレックスを形成してゲル化し易くする観点、更に適度な厚さのゲルシートを調製する観点から、それぞれ３〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％が更に好ましい。
【００３０】
支持体を（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のいずれか一方の成分の水溶液に浸漬した後、水洗すると、それぞれの成分はすべて水に溶解してしまうが、本発明の方法のように、支持体を（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のいずれか一方の成分の水溶液に浸漬した後、他方の成分の水溶液に浸漬することによってゲルを形成し、水に溶解しなくなる。本発明においては、ゲル化後、水洗を行い、過剰の（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を除去することが好ましい。
【００３１】
本発明のシート状パックにおいて、ゲルと支持体とを併せた厚さは、好ましくは０．０７〜０．５ｍｍ、さらに好ましくは０．０７〜０．３ｍｍである。シート状パックの形状については特に制限はなく、使用時に鋏などで適当に切断して適用部位の形状に合わせられるような十分な大きさを備えたものでも良い。全顔、鼻、額、頬、手、足、胴体などの適用部位を想定した場合に適すると考えられる形状に予め裁断して製品化したものであっても良い。
【００３２】
本発明のシート状パックには必要に応じて、使用直前に剥離除去するシート、いわゆる剥離シートを積層しておくことができる。このような剥離シートとしては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、シリコーン処理紙等を使用することができる。
【００３３】
また、本発明のシート状パックは、保湿剤、香料、防腐剤等を必要に応じて適宜含有していても良い。
【００３４】
［シート状パックの使用方法］
本発明のシート状パックは、ピールオフタイプであり、使用方法としては、シート状パックを皮膚に貼付し、５〜１５分間乾燥後、剥離する方法が挙げられる。乾燥時間は、シート状パックの厚さに寄るが、０．１ｍｍの厚さの場合、５分間で乾燥、剥離することができる。
【実施例】
【００３５】
以下の例中の％は、重量％を意味する。
【００３６】
実施例１
５０ｍｌスクリュー管中で、ＰＳ−１０００（東ソー（株）製  ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、分子量１，０００，０００（メーカーカタログ記載））の２０％水溶液３０ｍｌを調製した（Ａ液）。別の５０ｍｌスクリュー管中で、ルビカットＰＱ１１ＰＮ（ＢＡＳＦ社製  ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル共重合体のジエチル硫酸塩、分子量１０，０００，０００（メーカーカタログ記載値））の２０％水溶液３０ｍｌを調製した（Ｂ液）。
【００３７】
キムワイプワイパーＳ−２００（クレシア（株）製）を１．５ｃｍ×４ｃｍに切り、ピンセットで挟んで、まずＡ液に浸漬した。完全にキムワイプがＡ液を吸液したあと、引き上げ、スクリュー管の壁で余分なＡ液を除去した。そのあと、Ｂ液にゆっくりと浸漬し、完全にＢ液に浸ったあと、引き上げ、スクリュー管の壁で余分なＢ液を除去した。最後に、３００ｍｌのイオン交換水を撹拌しているビーカーにゆっくりと浸漬し、余分な水溶液を水洗してゲルシートを得た。
【００３８】
実施例２〜３及び比較例１〜２
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分として、表１に示すポリマーを用い、それぞれの水溶液の濃度を表１に示す濃度にする以外は実施例１と同様にしてゲルシートを得た。
【００３９】
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られたゲルシートを１．５ｃｍ×４ｃｍにカットしたテフロン（登録商標）シート２枚で挟み、はみ出た水を拭き取り、はみ出たゲルをカットした。
【００４０】
シートのゲルの状態を目視で観察し、下記方法でゲル表面のｐＨ、ゲルシートの厚さ、乾燥剥離時の接着力及び角栓除去性を評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
＜ゲル表面のｐＨ＞
接触型ｐＨメーター（Ecoscan Eutech Instruments）でゲル表面のｐＨを測定した。
【００４２】
＜ゲルシートの厚さ＞
テフロン（登録商標）シートごと自動昇降式紙厚計ＴＭ５００（熊谷理機工業（株））で測定し、テフロン（登録商標）シートの厚さを差し引いてゲルシートの厚さを算出した。
【００４３】
＜接着力＞
図１に示すように、ポリウレタン人工皮革２に、幅１ｃｍのゲルシート１を１ｃｍ×２ｃｍ分だけ貼付し、人工皮革２とゲルシート１の間に紙３を挟んだ。３０分間乾燥後、セロハンテープ４でゲルシート１と紙３を固定し、テンシロン（Ａ＆Ｄ社製）で、２３℃、１０００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で１８０°剥離して最大点荷重を測定し、接着力の指標とした。この数値が大きいほど皮膚への接着力が高いことを示す。
【００４４】
＜角栓除去性＞
ゲルシートを１ｃｍ×１ｃｍに切って、鼻に貼付し、１５分間乾燥後、剥離し、シートを観察し、角栓が１〜２個付着している場合は「良好」、３個以上付着している場合は「非常に良好」、付着していない場合は「不良」とした。
【００４５】
【表１】
2007254437.tif 000002
【００４６】
*1  エポミンP1000：ポリエチレンイミン、日本触媒(株)製、分子量はメーカーカタログ記載値
*2  Merquat 100：塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体、日本触媒(株)製、分子量はメーカーカタログ記載値
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】ゲルシートの接着力の評価法を説明するための図である。
【符号の説明】
【００４８】
１：ゲルシート
２：ポリウレタン人工皮革
３：紙
４：セロハンテープ
【図１】
2007254437.tif 000003