(57)【要約】【課題】耐排ガス性（耐酸性）、耐熱性、難燃性に優れたディーゼル用耐熱エアーホースを提供する。【解決手段】内層１が（Ａ）および（Ｂ）の少なくとも一方を必須成分とし、受酸剤不含の内層用材料を用いて構成され、外層２がノンハロゲン系難燃剤の配合量が非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴム１００重量部に対して６０重量部以上８０重量部未満である外層用材料を用いて形成されているディーゼル用耐熱エアーホースである。（Ａ）エチレンアクリルゴムとフッ素ゴムとを混合してなり、エチレンアクリルゴムの含有量が全体の２０重量％以上であるアロイ材料。（Ｂ）アクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
管状の内層と、その外周に接して設けられる外層とを備えたディーゼル用耐熱エアーホースであって、上記内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）の少なくとも一方を必須成分とし、受酸剤不含の内層用材料を用いて構成され、かつ、上記外層が非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴムおよびノンハロゲン系難燃剤を必須成分とし、ノンハロゲン系難燃剤の配合量が非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴム１００重量部に対して６０重量部以上８０重量部未満である外層用材料を用いて形成されていることを特徴とするディーゼル用耐熱エアーホース。
（Ａ）エチレンアクリルゴムとフッ素ゴムとを混合してなり、エチレンアクリルゴムの含有量が全体の２０重量％以上であるアロイ材料。
（Ｂ）アクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方。
【請求項２】
上記外層材料であるノンハロゲン系難燃剤が、金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方である請求項１記載のディーゼル用耐熱エアーホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼル・パーティキュレート・フィルター（ＤＰＦ）センサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボ（過給機）エアーホース等に用いることができるディーゼル用耐熱エアーホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
世界的な環境意識の高まりから、排ガス中のＰＭやＮＯｘを低減するためのＤＰＦシステムやターボシステムの導入が本格化している。従来の燃料用ホースやエアーホースとしては、例えば、燃料と接する内層にフッ素ゴムやアクリル系ゴムを用いたもの等が提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【特許文献１】特開平７−２２９５８４号公報
【特許文献２】特開２００３−８２０２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一方、近年、ディーゼル車の排ガス規制の強化が進み、それに対応した新エンジンシステム（コモンレール式噴射システム）や、排ガス中のＰＭやＮＯｘを低減するためのＤＰＦシステム，ターボシステムの導入が本格化していることから、それにともない、ＤＰＦセンサーホース等のディーゼル用耐熱エアーホースへの要求性能も厳しくなってきている。すなわち、ＰＭやＮＯｘ等の排ガス低減を目的に燃焼効率を高めるよう、ＤＰＦシステム，ターボシステムは高温化になる。そのため、ディーゼル用耐熱エアーホースには、従来よりも高い耐熱性が求められる。しかしながら、内層にフッ素ゴム（ＦＫＭ）を用いた従来のホースは、受酸剤を含有しているため、耐排ガス性（耐酸性）が劣るとともに、外層にエピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共重合体（ＥＣＯ）を用いた従来のホースでは、耐熱性の点で不充分であった。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐排ガス性（耐酸性）、耐熱性、難燃性に優れたディーゼル用耐熱エアーホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するために、本発明のディーゼル用耐熱エアーホースは、管状の内層と、その外周に接して設けられる外層とを備えたディーゼル用耐熱エアーホースであって、上記内層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）の少なくとも一方を必須成分とし、受酸剤不含の内層用材料を用いて構成され、かつ、上記外層が非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴムおよびノンハロゲン系難燃剤を必須成分とし、ノンハロゲン系難燃剤の配合量が非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴム１００重量部に対して６０重量部以上８０重量部未満である外層用材料を用いて形成されているという構成をとる。
（Ａ）エチレンアクリルゴムとフッ素ゴムとを混合してなり、エチレンアクリルゴムの含有量が全体の２０重量％以上であるアロイ材料。
（Ｂ）アクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方。
【０００６】
本発明者らは、耐排ガス性（耐酸性）、耐熱性、難燃性に優れたディーゼル用耐熱エアーホースを得るため、各層の形成材料を中心に鋭意研究を重ねた。その結果、内層用材料として、耐熱性・耐排ガス性の点で良好なフッ素ゴムとエチレンアクリルゴムを選択し、エチレンアクリルゴムの割合を特定の範囲に設定しアロイ材料，もしくはアクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方を用いて内層を形成するとともに、ノンハロゲン系難燃剤の配合量を非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴムに対して所定の範囲に設定した外層用材料を用いて外層を形成すると、所期の目的を達成できることを見いだし、本発明に到達した。これはつぎのような理由にもとづくものと考えられる。すなわち、内層のアクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方と、外層のエチレンアクリルゴムとは相溶性が良好であるため、層間接着性が向上する。また、内層用材料に金属酸化物等の受酸剤を用いていないため、受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすといった不具合も生じない。また、外層用材料として、ＥＣＯよりも耐熱性に優れたエチレンアクリルゴムを選択するとともに、これをノンハロゲン系難燃剤により難燃化させているため、ＥＣＯ以上の高耐熱性を実現することができる。さらに、非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴムの選択により、過酸化物架橋剤が不要となるため、過酸化物架橋剤を用いた場合のように、金属水酸化物等のノンハロゲン系難燃剤と加硫阻害を起こし、常態時物性等が劣る等の問題も生じないものとなる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のディーゼル用耐熱エアーホースは、内層用材料として、耐熱性・耐排ガス性の点で良好なフッ素ゴムとエチレンアクリルゴムを選択し、エチレンアクリルゴムの割合を特定の範囲に設定したアロイ材料，もしくはアクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方を用いて内層を形成するとともに、ノンハロゲン系難燃剤の配合量を非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴムに対して所定の範囲に設定した外層用材料を用いて外層を形成している。このように、本発明によると、内層のアクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方と、外層のエチレンアクリルゴムとは相溶性が良好であるため、層間接着性が向上する。また、内層用材料に金属酸化物等の受酸剤を用いていないため、受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすといった不具合も生じない。また、外層用材料として、ＥＣＯよりも耐熱性に優れたエチレンアクリルゴムを選択するとともに、これをノンハロゲン系難燃剤により難燃化させているため、ＥＣＯ以上の高耐熱性を実現することができる。さらに、非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴムの選択により、過酸化物架橋剤が不要となるため、過酸化物架橋剤を用いた場合のように、金属水酸化物等のノンハロゲン系難燃剤と加硫阻害を起こし、常態時物性等が劣る等の問題も生じないものとなる。さらに、安価なノンハロゲン系難燃剤を比較的多量に配合しているため、低コスト化を実現することもできる。
【０００８】
また、上記外層材料であるノンハロゲン系難燃剤が、金属水酸化物および表面処理金属水酸化物の少なくとも一方であると、難燃性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１０】
本発明のディーゼル用耐熱エアーホースは、例えば、図１に示すように、管状の内層１の外周面に接して外層２が形成されて構成されている。
【００１１】
本発明においては、上記内層１が、特定のアロイ材料（Ａ成分）と，アクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方（Ｂ成分）の少なくとも一方とを必須成分とし、受酸剤不含の内層用材料を用いて構成され、上記外層２が、ノンハロゲン系難燃剤の配合量を非過酸化物架橋系のエチレンアクリルゴムに対して所定の範囲に設定した外層用材料を用いて構成されているのであって、これらが最大の特徴である。
【００１２】
上記特定のアロイ材料（Ａ成分）は、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）とフッ素ゴム（ＦＫＭ）とを混合してなり、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）の含有量がアロイ材料全体の２０重量％以上であるものが用いられる。すなわち、アロイ材料全体中のエチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）の含有量が２０重量％未満であると、ＦＫＭの割合が大きくなりすぎ、外層２との接着性が悪くなり、層間剥離のおそれがあるからである。
【００１３】
上記フッ素ゴム（ＦＫＭ）としては、過酸化物架橋するものが好ましく、例えば、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）−ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系，ＶｄＦ−テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）−ＨＦＰ系，ＶｄＦ−クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）系等のＶｄＦ系フッ素ゴムや、ＴＦＥ−プロピレン（Ｐｒ）系、ＨＦＰ−エチレン系、ＶｄＦ−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）系、ＴＦＥ−ＰＡＶＥ系、フルオロシリコーンゴム、フルオロホスファゼンゴム、含フッ素熱可塑性エラストマー等があげられる。
【００１４】
また、上記エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）としては、過酸化物架橋するものが好ましく、例えば、アクリルモノマーもしくはメタクリルモノマーの１種または２種以上を主成分とし、これにエチレンモノマーを導入したもの等があげられる。
【００１５】
上記アクリルモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，ｎ−オクチルアクリレート，メトキシメチルアクリレート，メトキシエチルアクリレート，エトキシエチルアクリレート等のアクリレートがあげられる。また、上記メタクリルモノマーとしては、上記アクリルモノマーに対応するメタクリレートがあげられる。
【００１６】
なお、上記エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）には、上記アクリルモノマー（もしくはメタクリルモノマー）およびエチレンモノマー以外のモノマーを導入しても差し支えない。
【００１７】
上記特定のアロイ材料（Ａ成分）の加硫剤としては、過酸化物架橋剤が用いられる。上記過酸化物架橋剤としては、特に限定はなく、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチル−４，４′−ジ−ｔ−ブチルペルオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン−３等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、架橋時の臭気がないという点から、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好適に用いられる。
【００１８】
上記過酸化物架橋剤の配合量は、前記特定のアロイ材料（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、１〜５部の範囲が好ましい。すなわち、上記過酸化物架橋剤の配合量が１部未満であると、架橋が不充分でホースの強度が劣る傾向がみられ、逆に５部を超えると、硬度が高く、ホースの柔軟性に劣る傾向がみられるからである。
【００１９】
また、架橋効率を高め物性の改善をはかるために、上記過酸化物架橋剤と共架橋剤とを併用しても差し支えない。上記共架橋剤としては、例えば、硫黄含有化合物、多官能性モノマー、マレイミド化合物、キノン化合物等があげられる。
【００２０】
上記硫黄含有化合物としては、例えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド、メルカプトベンゾチアゾール等があげられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルトリメリテート、トリアリルトリシアヌレート等があげられる。また、上記マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ' −ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等があげられる。上記キノン化合物としては、例えば、キノンジオキシム、ジベンゾイル−ｐ−キノンジオキシム等があげられる。その中でも、耐酸性に優れた架橋形態を形成するという点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好適に使用される。
【００２１】
つぎに、上記Ｂ成分中のエチレンアクリルゴムとしては、前記Ａ成分で例示したエチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）と同様のものがあげられる。
【００２２】
また、上記Ｂ成分中のアクリル系ゴムとしては、特に限定はなく、例えば以下の１種または２種以上の単量体からなるポリマーの１種または２種以上を選択して使用できる。例えば、メチルアクリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，ｎ−オクチルアクリレート，メトキシメチルアクリレート，メトキシエチルアクリレート，エトキシエチルアクリレート等のアクリレートや、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，酪酸ビニル等のビニルエステルや、メチルビニルケトン，エチルビニルケトン等のビニルケトンや、スチレン，α−スチレン，ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物や、ブタジエン，イソプレン等の共役ジエンや、エチレン，プロピレン，１−ブテン等のα−モノオレフィンや、β−ヒドロキシエチルアクリレート，４−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基を有するビニル単量体や、アクリロニトリル，メタクリロニトリル，β−シアノエチルアクリレート等のニトリル基を有するビニルおよびビニリデン単量体等があげられる。
【００２３】
上記アクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方（Ｂ成分）の加硫剤としては、特に限定はなく、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族系ポリアミンや、１，３ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４’- メチレンビスシクロヘキシルアミン、４，４’- メチレンビスシクロヘキシルアミンカルバメート、ｐ，ｐ- メチレンジアニリンの部分水素添加物等の脂肪族系ポリアミンや、ｐ，ｐ- メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、メタキシレンアミン等の芳香族系ポリアミンや、これらポリアミンから誘導されるポリアミン、ポリアミドアミン、ケチミン、シラミン、２，２−ビス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝プロパン（ＢＡＰＰ）、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１−メチル−２−エチルイミダゾール、１, ２ジメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−エチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール−トリメリテイト、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、アンモニウムベンゾエート、アンモニウムアジペート等の有機カルボン酸アンモニウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２４】
上記加硫剤の配合量は、前記Ｂ成分１００部に対して、１〜５部の範囲が好ましい。すなわち、上記加硫剤の配合量が１部未満であると、架橋が不充分でホースの強度が劣る傾向がみられ、逆に５部を超えると、硬度が高く、ホースの柔軟性に劣る傾向がみられるからである。
【００２５】
本発明においては、受酸剤不含の内層用材料を用いることが特徴である。これは、金属酸化物（酸化亜鉛，酸化カルシウム等）等の受酸剤を用いると、その受酸剤が排ガス（濃縮酸性液）によって溶解し、亀裂（クラック）を引き起こすからである。
【００２６】
上記内層用材料には、前記特定のアロイ材料（Ａ成分）、アクリル系ゴムおよびエチレンアクリルゴムの少なくとも一方（Ｂ成分）の他に、加硫剤、ステアリン酸等の滑剤、カーボンブラック、老化防止剤、無機充填材、着色剤、加工助剤等を適宜に配合しても差し支えない。
【００２７】
つぎに、前記外層２を形成する材料（外層用材料）としては、非過酸化物架橋系のＡＥＭおよびノンハロゲン系難燃剤を必須成分とし、ノンハロゲン系難燃剤の配合量が非過酸化物架橋系のＡＥＭ１００部に対して６０部以上８０部未満である材料が用いられる。
【００２８】
上記非過酸化物架橋系のＡＥＭとしては、過酸化物架橋剤以外の加硫剤で加硫するものであれば特に限定はなく、具体的には、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族系ポリアミンや、１，３ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４’- メチレンビスシクロヘキシルアミン、４，４’- メチレンビスシクロヘキシルアミンカルバメート、ｐ，ｐ- メチレンジアニリンの部分水素添加物等の脂肪族系ポリアミンや、ｐ，ｐ- メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、メタキシレンアミン等の芳香族系ポリアミンや、これらポリアミンから誘導されるポリアミン、ポリアミドアミン、ケチミン、シラミン、２，２- ビス｛４- （４- アミノフェノキシ）フェニル｝プロパン（ＢＡＰＰ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐熱性良好という点で、ヘキサメチレンジアミンカーバメートが好適に用いられる。
【００２９】
また、上記非過酸化物架橋系のＡＥＭとともに用いられるノンハロゲン系難燃剤としては、上記ＡＥＭの架橋部と反応しないのものが好ましく、例えば、金属水酸化物、表面処理金属水酸化物、金属酸化物、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、硼酸亜鉛、膨張黒鉛、リン酸アンモニウム塩等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐熱性の点で、金属水酸化物、表面処理金属水酸化物が好適に用いられる。
【００３０】
上記金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。そして、上記耐熱性ゴムとしてＡＥＭを用いる場合には、ＡＥＭの分解温度と略同等の２００℃近傍で難燃効果（脱水吸熱反応）を発揮する水酸化アルミニウムが好適に用いられる。なお、水酸化マグネシウムはＡＥＭの架橋部と反応する傾向がみられるため、水酸化マグネシウム以外の金属水酸化物が好ましい。
【００３１】
また、上記表面処理金属水酸化物としては、例えば、上記水酸化アルミニウム等の金属水酸化物をステアリン酸，シランカップリング剤等で処理したものがあげられる。
【００３２】
上記ノンハロゲン系難燃剤の配合量は、前記非過酸化物架橋系のＡＥＭ１００部に対して６０部以上８０部未満に設定する必要がある。すなわち、上記ノンハロゲン系難燃剤の配合量が６０部未満であると、耐熱性や難燃性が劣り、逆に８０部以上であると、常態時物性、耐熱性、低温性のいずれかが劣るからである。
【００３３】
上記非過酸化物架橋系のＡＥＭを加硫させる加硫剤としては、例えば、アミン系、ジチオカルバミン酸塩、アンモニウムベンゾエート、トリアジン、金属石鹸、硫黄等の非過酸化物系加硫剤があげられる。この非過酸化物系加硫剤の配合量は、エチレンアクリルゴム１００部に対して、１〜５部の範囲が好ましい。
【００３４】
なお、上記外層用材料には、非過酸化物架橋系のＡＥＭ、ノンハロゲン系難燃剤、非過酸化物系加硫剤の他に、必要に応じてカーボンブラック、ステアリン酸等の滑剤、加工助剤、可塑剤、架橋助剤、老化防止剤、無機充填材、着色剤等を適宜に配合しても差し支えない。
【００３５】
本発明のディーゼル用耐熱エアーホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、前記内層用材料の各成分を所定の割合で配合し、混練機を用いて混練することにより、内層用材料を調製する。これと同様にして、外層用材料を準備する。つぎに、押出成形機を用いて、各材料を同時に押出成形した後、所定の条件で加熱架橋（例えば、１６０〜１９０℃×１０〜６０分）する。このようにして、目的とする二層構造のディーゼル用耐熱エアーホースを得ることができる（図１参照）。また、ホース加硫時に、各層の界面が接着剤レスで強固に接着し、積層一体化がなされるようになる。
【００３６】
なお、本発明のディーゼル用耐熱エアーホースは、例えば、真空サイジング法によってストレート形状に成形しても、コルゲーターを用いて蛇腹構造に成形しても差し支えない。
【００３７】
なお、本発明のディーゼル用耐熱エアーホースの製法は、前述のように各層を同時に押出成形して積層する製法に限定されるものではなく、例えば、まず、上記内層用材料を押出成形機で押し出して、単層構造のホースにし、このホースの外周面に、外層用材料を押出成形機を用いて押出成形することにより、目的とする二層構造のディーゼル用耐熱エアーホースを作製することも可能である。なお、上記各層の界面も、通常、接着剤レスで接着するが、場合によって接着剤を補助的に用いてもよい。また、必要に応じ、その層間に補強糸（ポリエステル、ビニロン、アラミド、ナイロン等）を入れてもよい。
【００３８】
本発明のディーゼル用耐熱エアーホース各層の厚みは、内層１の厚みが、通常、０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍであり、外層２の厚みは、通常、０．０５〜３ｍｍであり、好ましくは０．１〜２ｍｍである。そして、本発明のディーゼル用耐熱エアーホースの内径は、通常、２〜３０ｍｍであり、好ましくは５〜２５ｍｍである。
【００３９】
なお、本発明のディーゼル用耐熱エアーホースは、図１に示したような二層構造に限定されるものではなく、例えば、内層１と外層２との間に、前述のように補強糸を入れても差し支えない。
【実施例】
【００４０】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４１】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す内層用材料を準備した。
〔ＦＫＭ−ａ（ポリオール含有）〕
フッ化ビニリデン−６フッ化プロピレン−４フッ化エチレン共重合体（ダイキン工業社製、ダイエルＧ５５５）
【００４２】
〔ＦＫＭ−ｂ〕
フッ化ビニリデン−６フッ化プロピレン−４フッ化エチレン共重合体（ダイキン工業社製、ダイエルＧ９０１）
【００４３】
〔ＡＥＭ−ａ〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体（デュポン社製、ＶＡＭＡＣ−ＤＰ）
【００４４】
〔ＡＥＭ−ｂ〕
エチレン−メチルアクリレート共重合体に加硫サイトモノマーが加わったターポリマー（デュポン社製、ＶＡＭＡＣ−Ｇ）
【００４５】
〔ステアリン酸〕
花王社製、ルナックＳ３０
【００４６】
〔受酸剤〕
酸化マグネシウム（協和化学工業社製、協和マグ♯１５０）
【００４７】
〔カーボンブラック〕
ＭＡＦカーボンブラック（キャボット社製、ショウブラックＭＡＦ）
【００４８】
〔共架橋剤〕
トリアリルイソシアヌレート（日本化成社製、ＴＡＩＣ−Ｍ６０）
【００４９】
〔過酸化物架橋剤〕
ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン（日本油脂社製、ペロキシモンＦ−４０）
【００５０】
〔架橋助剤〕
ジ−ｏ−トリルグアニジン（大内新興化学社製、ノクセラーＤＴ）
【００５１】
〔加硫剤〕
ヘキサメチレンジアミンカーバメート（デュポン社製、ダイアック♯１）
【００５２】
つぎに、これらの材料を用いて、各層の形成材料を調製した。
【００５３】
（１）内層用材料の調製
後記の表１に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを混練機を用いて混練して、内層用材料Ａ〜Ｆを調製した。
【００５４】
このようにして得られた各内層用材料（未加硫配合物）を、１６０℃×４５分でプレス加硫した後、後述のＪＩＳ試験方法に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製した（ただし、ＡＥＭのみは、１６０℃×４５分でプレス加硫した後、１６５℃×３時間のオーブン熱風加硫を行った）。そして、この加硫ゴムテストピースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１に併せて示した。
【００５５】
〔耐熱性〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５７に準拠して、２００℃×７２時間の条件で耐熱性の評価を行った。評価は、引張強さ変化率（ΔＴＢ）が＋４０％以下で、かつ、絶対伸びが１００％以上のものを○とした。
【００５６】
〔耐酸性〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５８に準拠して、９０℃×５００時間浸漬の条件にて耐酸性（有機酸・無機酸）の評価を行った。なお、試験液は、有機酸として酢酸、蟻酸を用い、無機酸として塩酸、硝酸、硫酸を用いてｐＨ１．５になるよう調整した。評価は、クラックが生じなかったものを○、クラックが生じたものを×とした。
【００５７】
【表１】
2007230225.tif 000003
【００５８】
上記表１の結果から、内層用材料Ａ〜Ｄ，Ｆは、耐熱性および耐酸性がいずれも良好であった。また、内層用材料Ｅは、ポリオール加硫系のＦＫＭを用いているため、有機酸と反応して異常膨潤が起こるため、耐酸性の評価が劣っていた。
【００５９】
（２）外層用材料の調製
後記の表２に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらを混練機を用いて混練して、外層用材料ａ〜ｇを調製した。
【００６０】
このようにして得られた各外層用材料（未加硫配合物）を、１６０℃×４５分でプレス加硫した後、１６５℃×３時間のオーブン熱風加硫を行い、後述のＪＩＳ試験方法に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製した。そして、この加硫ゴムテストピースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表２に併せて示した。
【００６１】
〔常態時物性〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して、引張強さ（ＴＢ）および伸び（ＥＢ）をそれぞれ測定した。評価は、ＴＢが８ＭＰａ以上で、かつ、ＥＢが２００％以上のものを○、それ以外のものを×とした。
【００６２】
〔耐熱性〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５７に準拠して、２００℃×７２時間の条件で耐熱性の評価を行った。評価は、引張強さ変化率（ΔＴＢ）が＋４０％以下、−１０％以上で、かつ、絶対伸びが１００％以上のものを○、それ以外のものを×とした。
【００６３】
〔低温性〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６４０４に準拠した形状とサイズに成形して加硫ゴムテストピースを作製し、この加硫ゴムテストピースを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６４０４に準拠して、低温性の評価を行った。評価は、−３０℃より高温のものを×、−３０℃以下のものを○とした。
【００６４】
〔難燃性〕
各外層用材料（未加硫配合物）を用いて、図２に示すように、直径１３ｍｍのホース１１形状に金型成形した。そして、このホース１１の中央に炎１２をあててホース１１を燃焼させ、３０秒たったら炎１２を取り除き、その時点から、燃焼したホースの炎が消えるまでの時間（消火時間）を測定した。評価は、消火時間が５秒以下のものを○、５秒を超えるものを×とした。
【００６５】
【表２】
2007230225.tif 000004
【００６６】
上記表２の結果から、外層用材料ａ〜ｃは、常態時物性、耐熱性、低温性および難燃性がいずれも良好であった。外層用材料ｄは、金属水酸化物の配合量が５０部と少ないため、難燃性が劣っていた。外層用材料ｅは、金属水酸化物の配合量が９０部と多いため、常態時物性、耐熱性および低温性が劣っていた。外層用材料ｆは、過酸化物架橋系のＡＥＭを用いているため、過酸化物架橋剤と金属水酸化物とが反応して加硫阻害を起こすため、常態時物性および耐熱性が劣っていた。外層用材料ｇは、金属水酸化物の配合量が８０部と多いため、耐熱性および低温性が劣っていた。
【００６７】
〔実施例１〜５、比較例１〜６〕
後記の表３および表４に示す、内層用材料および外層用材料を組み合わせてなるホースを作製した。すなわち、上記のように予め調製した各層の材料を準備し、ついで、これらを押出成形機を用いて各層の材料を同時に押出成形した後、所定の条件で加熱架橋（１６０℃×４５分）した。このようにして、内層（厚み１．５ｍｍ）と，外層（厚み１．５ｍｍ）とを有する二層構造のホース（内径５ｍｍ）を作製した。
【００６８】
このようにして得られた実施例および比較例のホースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表３および４に併せて示した。
【００６９】
〔総合評価〕
前述の内層用材料の各評価，および外間層用材料の各評価にもとづき、ホースとしての性能を総合的に評価した。評価は、各評価項目に×が１つもないものを○、それ以外のものを×とした。
【００７０】
【表３】
2007230225.tif 000005
【００７１】
【表４】
2007230225.tif 000006
【００７２】
上記結果から、実施例品は、総合評価も全て○であった。これに対して、比較例１〜６品は、評価項目のいずれかが悪く、総合評価は×であった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明は、ＤＰＦセンサーホース、ディーゼル用のバキュームブレーキホース，エアーホース，ターボエアーホース等に用いることができるディーゼル用耐熱エアーホースに関するものである。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明のディーゼル用耐熱エアーホースの一例を示す模式図である。
【図２】難燃性の評価方法を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７５】
１  内層
２  外層
【図１】
2007230225.tif 000007
【図２】
2007230225.tif 000008