(57)【要約】      （修正有）【課題】種々の溶媒又は樹脂材料等に、イオン液体又はホスホニウム塩を、均一に分散することができる物を提供する。【解決手段】過酸化フルオロアルカノイル化合物と、一官能モノマーと、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体又はホスホニウム塩を混合し、次いで、該イオン液体又は該ホスホニウム塩の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、を行い得られることを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子。【選択図】図３
2007254667.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2007254667.tif 000019
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【化２】
2007254667.tif 000020
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体を混合し、次いで、該イオン液体の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を行い得られることを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子。
【請求項２】
下記一般式（１）：
【化３】
2007254667.tif 000021
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【化４】
2007254667.tif 000022
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及び下記一般式（３）：
【化５】
2007254667.tif 000023
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｙは、アニオン基を示す。）
で表されるホスホニウム塩を混合し、次いで、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を行い得られることを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子。
【請求項３】
下記一般式（１）：
【化６】
2007254667.tif 000024
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【化７】
2007254667.tif 000025
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体を混合し、次いで、該イオン液体の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を有することを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造方法。
【請求項４】
下記一般式（１）：
【化８】
2007254667.tif 000026
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【化９】
2007254667.tif 000027
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及び下記一般式（３）：
【化１０】
2007254667.tif 000028
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｙは、アニオン基を示す。）
で表されるホスホニウム塩を混合し、次いで、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を有することを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２いずれか１項記載の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、溶媒に分散されていることを特徴とする分散液。
【請求項６】
請求項１又は２いずれか１項記載の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン液体又はホスホニウム塩が、三次元架橋構造体中に包接されている粉末状の三次元架橋包接化合物粒子、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が分散されている分散液及び粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を含有する樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
イオン液体は、カチオンとアニオンとの塩であり、常温、常圧では液体であり、沸点を持たない物質であるが、そのうちのいくつかは、２０世紀初頭から電気化学の分野では、研究されてきた。しかし、他の用途については、研究されていなかった。
【０００３】
ところが、１９９０年代になり、グリーンケミストリーが叫ばれるようになると、イオン液体は、不燃性、不揮発性等の興味深い性質を示すことから、注目を集め始めた。そのため、種々のイオン液体が開発されるようになった。そして、近年、イオン液体を、不燃性、不揮発性且つ極性の高い溶媒として利用することについては、研究が進められている。
【０００４】
しかし、溶媒としての用途以外については、イオン液体の利用方法については、未だ開発されておらず、今後、イオン液体の新規な用途が期待される。
【０００５】
また、下記一般式（３）：
【０００６】
【化１】
2007254667.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｙは、アニオン基を示す。）で表されるホスホニウム塩は、帯電防止性能、抗菌性能を有しているので、帯電防止剤、抗菌剤として用いられる物質である。また、前記一般式（３）で、表されるホスホニウム塩は、反応触媒としても利用される物質である。なお、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩には、常温、常圧で、液体のものと、固体のものがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
イオン液体の新規な用途の１つとして、イオン液体を含有する機能材料が考えられる。ところが、イオン液体を含有する機能材料を製造するためには、イオン液体を、種々の溶媒又は樹脂材料等に、均一に分散しなければならないが、イオン液体が、液体であるため、種々の溶媒又は樹脂材料等に均一に分散することが極めて困難であるという問題があった。
【０００９】
また、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の新規な用途の１つとして、イオン液体と同様に、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を含有する機能材料が考えられる。イオン液体と同様、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を含有する機能材料を製造するためには、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を、種々の溶媒又は樹脂材料等に、均一に分散しなければならない。ところが、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩には、イオン液体の性質を示すもの、つまり、常温、常圧で液体であるものがあり、上述したように、種々の溶媒又は樹脂材料等に均一に分散することが極めて困難であるという問題があった。また、常温、常圧で固体である前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩は、通常、粒径の小さい粉体にすることが困難であること、及び分散中に凝集し易いことから、種々の溶媒又は樹脂材料等に分散させたときに、分散ムラが生じ易いという問題があった。
【００１０】
従って、本発明の課題は、種々の溶媒又は樹脂材料等に、イオン液体又は前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を、均一に分散することができる物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記従来技術における課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、特定の過酸化フルオロアルカノイル化合物、特定の一官能モノマー及びイソシアナート基を有する多官能モノマーとを反応させてコオリゴマーを得、次いで、該コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、三次元架橋構造体を製造する際に、イオン液体又はホスホニウム塩を存在させると、三次元架橋構造体中の包接部位に、イオン液体又はホスホニウム塩が包接されている粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が得られること等を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明（１）は、下記一般式（１）：
【００１３】
【化２】
2007254667.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【００１５】
【化３】
2007254667.tif 000005
【００１６】
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体を混合し、次いで、該イオン液体の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を行い得られることを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を提供するものである。
【００１７】
また、本発明（２）は、下記一般式（１）：
【００１８】
【化４】
2007254667.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【００２０】
【化５】
2007254667.tif 000007
【００２１】
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及び下記一般式（３）：
【００２２】
【化６】
2007254667.tif 000008
【００２３】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｙは、アニオン基を示す。）
で表されるホスホニウム塩を混合し、次いで、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を行い得られることを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を提供するものである。
【００２４】
また、本発明（３）は、下記一般式（１）：
【００２５】
【化７】
2007254667.tif 000009
【００２６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【００２７】
【化８】
2007254667.tif 000010
【００２８】
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体を混合し、次いで、該イオン液体の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を有することを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造方法を提供するものである。
【００２９】
また、本発明（４）は、下記一般式（１）：
【００３０】
【化９】
2007254667.tif 000011
【００３１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。）
で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、
下記一般式（２）：
【００３２】
【化１０】
2007254667.tif 000012
【００３３】
（Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。）
で表される一官能モノマーと、
オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及び下記一般式（３）：
【００３４】
【化１１】
2007254667.tif 000013
【００３５】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｙは、アニオン基を示す。）
で表されるホスホニウム塩を混合し、次いで、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を有することを特徴とする粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造方法を提供するものである。
【００３６】
また、本発明（５）は、前記本発明（１）又は（２）いずれか記載の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、溶媒に分散されていることを特徴とする分散液を提供するものである。
【００３７】
また、本発明（６）は、前記本発明（１）又は（２）いずれか記載の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を含有することを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００３８】
本発明によれば、種々の溶媒又は樹脂材料等に、イオン液体又は前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を、均一に分散することができる粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーとを反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体を混合し、次いで、該イオン液体の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を行い得られる粉末状の三次元架橋包接化合物粒子である。
【００４０】
本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子について、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーが２−イソシアナートエチルアクリレートである場合を例に説明する。
【００４１】
先ず、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、２−イソシアナートエチルアクリレート（４）とを、溶媒中で混合し、窒素雰囲気下、撹拌しながら４５℃に加熱して、１〜１．５時間反応させることにより、第一次重合工程を行い、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）を得る（下記化学式（６））。フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）は、末端にＲ１基及びＲ２基を有しており、主鎖が、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、２−イソシアナートエチルアクリレートとの共重合体で形成されている。
【００４２】
【化１２】
2007254667.tif 000014
【００４３】
第一次重合工程では、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、２−イソシアナートエチルアクリレート（４）との混合物を加熱することにより、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物が重合開始剤として作用し、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、２−イソシアナートエチルアクリレート（４）との共重合反応が起こる。
【００４４】
次いで、第一次重合工程後の重合反応溶液、すなわち、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）を含有する重合反応溶液に、イオン液体（７）を混合し、更に、水及びエチレングリコールを混合して、窒素雰囲気下、４５℃で２時間撹拌して、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）中のイソシアナート基同士を反応させることにより、架橋工程を行ない、三次元架橋包接化合物粒子（８）が得られる（下記反応式（９））。
【００４５】
【化１３】
2007254667.tif 000015
【００４６】
イソシアナート基は、水分子（Ｈ２Ｏ）の存在下で、他のイソシアナート基と縮合反応を起こして、尿素結合を形成する官能基である。下記反応式（１２）に、水分子の存在下での、イソシアナート基同士の反応を示す。
【００４７】
【化１４】
2007254667.tif 000016
【００４８】
上記反応式（１２）に示すように、イソシアナート基を有する化合物（１０）中のイソシアナート基と、他のイソシアナート基を有する化合物（１０）中のイソシアナート基とを、水分子の存在下で反応させると、脱炭酸（脱ＣＯ２）すると同時に、２分子のイソシアナート基を有する化合物（１０）の間に尿素結合が形成される縮合反応が起こる。この縮合反応により、Ｒ’と他のＲ’が、尿素結合で結合された縮合体（１１）が生成する。
【００４９】
本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る架橋工程では、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）中のイソシアナート基同士を、水分子の存在下で、反応させることにより、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）の主鎖と、他のフルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）の主鎖とが、尿素結合により結合される。
【００５０】
フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）は、１分子中に多数のイソシアナート基を有しているので、他のフルオロアルキル基含有コオリゴマーと、複数の尿素結合を形成する。つまり、２分子のフルオロアルキル基含有コオリゴマーが、複数の箇所で結合を形成する。また、フルオロアルキル基含有コオリゴマーは、複数のフルオロアルキル基含有コオリゴマーと、尿素結合を形成する。つまり、１つのフルオロアルキル基含有コオリゴマーは、その周辺に存在している複数のフルオロアルキル基含有コオリゴマーと、結合を形成する。このことにより、架橋工程では、三次元架橋構造体が形成される。
【００５１】
フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）中のイソシアナート基同士を反応させることにより形成される三次元架橋構造体について、図１を参照して説明する。図１は、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る三次元架橋構造体の模式図である。図１中、三次元架橋構造体２１は、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２と、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２同士を結合させる架橋部位２３とからなる。架橋部位２３は、２つのフルオロアルキル基含有コオリゴマーのイソシアナート基同士が反応して、尿素結合を形成することにより形成される。架橋部位２３の構造は、下記式（１３）：
【００５２】
【化１５】
2007254667.tif 000017
【００５３】
に示す構造である。なお、上記式（１３）中の両末端は、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２と結合している。フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ｂは、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ａと、複数の架橋部位２３ａ及び２３ｂにより結合している。また、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ｂは、周辺に存在している複数のフルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ａ及び２２ｃ結合している。そして、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ａ、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ｂ、架橋部位２３ａ及び架橋部位２３ｂに囲まれた部分に、包接部位２４ａが形成されている。同様に、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ｂ、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ｃ、架橋部位２３ｃ及び架橋部位２３ｄ囲まれた部分に、包接部位２４ｂが形成されている。なお、図１では、説明の都合上、平面方向の架橋構造のみを示したが、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子中の架橋構造は、三次元に広がっている。また、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、イオン液体を包接しているが、図１では、説明の都合上、イオン液体の記載を省略した。
【００５４】
フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）は、溶媒中では、集合体を形成する。図２に、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）の集合体の模式図を示す。図２中、フルオロアルキル基含有コオリゴマー２６は、末端に、疎水性の基であるＲ１基及びＲ２基を有しているため、Ｒ１基及びＲ２基同士の分子間力２７により結合して、溶媒中では、集合体２８を形成する。集合体２８を形成するフルオロアルキル基含有コオリゴマー２６の数は、おおよそ１０〜１０００である。なお、実際には、図２中のフルオロアルキル基含有コオリゴマー２６の周囲には、イオン液体が存在するが、図２では、説明の都合上、イオン液体の記載を省略した。
【００５５】
そして、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）が、図２に示す集合体２８を形成するので、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）中のイソシアナート基同士が反応することにより、図１に示す三次元架橋構造体２１が得られる。
【００５６】
フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）は、同一分子中に複数のイソシアナート基を有しているので、同一分子中のイソシアナート同士が反応することもある。しかし、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）は、溶媒中では、図２に示す集合体２８を形成するため、及び同一分子中のイソシアナート同士が反応するためには、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）の分子鎖の大きな変形を伴う必要があるため、フルオロアルキル基含有オリゴマー（５）中のイソシアナート基は、同一分子中のイソシアナート基と反応するよりも、別のフルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）中のイソシアナート基と反応し易い。
【００５７】
架橋工程では、イオン液体（７）の存在下で、フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）中のイソシアナート基同士を反応させて、三次元架橋構造体を形成させるので、三次元架橋構造体の形成時に、イオン液体（７）が、三次元架橋構造体中の包接部位に取り込まれて、包接される。このことにより、三次元架橋包接化合物粒子が得られる。
【００５８】
架橋工程を行い得られる三次元架橋包接化合物粒子について、図３を参照して説明する。図３は、本発明の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の模式図である。図３中、三次元架橋包接化合物粒子３０は、三次元架橋構造体２１及び三次元架橋構造体２１に包接されているイオン液体２５からなる。詳しくは、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖２２ａ、２２ｂ及び２２ｃと架橋部位２３ａ、２３ｂ、２３ｃ及び２３ｄにより形成されている三次元架橋構造体２１中の包接部位２４ａ及び２４ｂに、イオン液体２５ａ及び２５ｂが包接されている。
【００５９】
架橋工程を行なった後、生成した三次元架橋包接化合物粒子（８）を、ろ過又は遠心分離等により、反応溶液から分離すると、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が得られる。
【００６０】
第一次重合工程に係る前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物において、前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、−（ＣＦ２）ｐ−Ｘ基、又は−ＣＦ（ＣＦ３）−[ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）]ｑ−ＯＣ３Ｆ７基を示し、Ｒ１及びＲ２は、同一の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ１及びＲ２中のＸは水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｐ及びｑは０〜１０の整数である。また、ｐおよびｑは、好ましくは０〜８、特に好ましくは０〜５である。
【００６１】
前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物の具体例としては、過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル、過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル、過酸化ジペルフルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサドデカノイル、過酸化ジペルフルオロブチリル、過酸化ジペルフルオロヘプタノイル、過酸化ジペルフルオロオクタノイル等が挙げられる。前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物は、公知の製造方法により得られ、例えば、フルオロアルキル基含有ハロゲン化アシルに、含フッ素芳香族溶媒又は代替フロンのような含フッ素脂肪族溶媒中で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムなどのアルカリの存在下、過酸化水素を反応させる方法等により容易に得られる。
【００６２】
第一次重合工程に係る前記一般式（２）で表される一官能モノマーにおいて、前記一般式（２）中、Ｚは、水酸基、モルホリノ基、３級アミノ基又は２級アミノ基を示す。また、式中のＺに係る３級アミノ基としては、トリメチルアミノ基、トリエチルアミノ基が挙げられ、２級アミノ基としては、−ＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯＣＨ３基、−ＮＨＣＨ（ＣＨ３）２基が挙げられる。
【００６３】
第一次重合工程に係るオレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーとは、１つの分子内に、オレフィン性二重結合（炭素−炭素二重結合）と、イソシアナート基（−ＮＣＯ）とを有している化合物である。オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーとしては、２−イソシアナートエチルアクリレート、２−イソシアナートエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６４】
そして、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーとを反応させることにより、第一次重合工程を行ない、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る。
【００６５】
第一次重合工程における反応は、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーとを、溶媒に加えて、混合し、次いで、加熱することにより、重合反応開始させ、一定時間加熱することにより行われる共重合反応である。
【００６６】
第一次重合工程に係る溶媒は、溶解性により適宜選択され、好ましくはＡＫ−２２５（旭硝子社製、不燃性フッ素系溶剤、構造式ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２／ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌＦ）、ペルフルオロヘキサン等である。
【００６７】
第一次重合工程における、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーとの混合割合は、特に制限されず、適宜選択される。前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物１モルに対する前記一般式（２）で表される一官能モノマーの混合割合は、好ましくは０．１〜５０モル、特に好ましくは０．５〜２０モルである。また、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物１モルに対するオレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーの混合割合は、好ましくは０．１〜５０モル、特に好ましくは０．５〜２０モルである。また、前記一般式（２）で表される一官能モノマー１モルに対するオレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーの混合割合は、好ましくは１〜５０モル、特に好ましくは１〜１０モルである。
【００６８】
第一次重合工程における共重合反応の反応温度は、０〜７０℃、好ましくは１０〜６０℃であり、反応時間は、０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。また、第一次重合工程における共重合反応は、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行なわれることが、収率が高くなる点で好ましい。
【００６９】
第一次重合工程を行い得られるフルオロアルキル基含有コオリゴマーは、主鎖が、前記一般式（２）で表される一官能モノマーとオレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーの共重合体により形成されており、末端に、前記一般式（１）中のＲ１基又はＲ２基を有する。そして、フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖には、前記一般式（２）中のＺ基及びイソシアナート基が結合している。
【００７０】
第一次重合工程を行なった後の重合反応液、すなわち、フルオロアルキル基含有コオリゴマーが溶解されている重合反応液から、溶媒を除去してもよく、あるいは、重合反応液から溶媒を除去することなく、得られた重合反応液を、そのまま次の工程に用いてもよい。
【００７１】
架橋反応工程に係るイオン液体は、カチオンとアニオンとの塩であり、常温（２５℃）、常圧（０．１ＭＰａ）で液体であり、且つ沸点を持たない物質であれば、特に制限されない。イオン液体としては、例えば、イミダゾリウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。これらのうち、ホスホニウム塩が、帯電防止性又は抗菌性が高い粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が得られるという点で好ましく、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩のうち、イオン液体の性質を有するもの、すなわち、常温、常圧で液体であるものが、特に好ましい。ホスホニウム塩は、市販のものを用いることもでき、また公知の方法に従ってトリアルキルホスフィンと、アルキルクロライド等のアルキルハライドからホスホニウム塩ハライドを合成することもできる。さらに、ホスホニウム塩ハライドから複分解反応によりアニオンを交換し、目的とするホスホニウム塩を合成することもできる。
【００７２】
架橋工程では、先ず、第一次重合工程で得られたフルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体を混合し、フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体の混合物を得る。
【００７３】
フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体の混合は、フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体を、溶媒に加えて行なってもよいし、第一次重合工程後の重合反応液に、イオン液体、又はイオン液体及び溶媒を加えることにより行なってもよい。
【００７４】
架橋工程に係る溶媒は、溶解性により適宜選択され、好ましくはＡＫ−２２５、ペルフルオロヘキサン等である。
【００７５】
イオン液体の混合量は、第一次重合工程で混合したオレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマー１ｇに対して０．１〜１００ｇ、好ましくは０．５〜５０ｇである。
【００７６】
次いで、イオン液体の存在下、フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、三次元架橋包接化合物粒子を得る。
【００７７】
イオン液体の存在下での、フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士の反応は、例えば、フルオロアルキル基含有コオリゴマー及びイオン液体の混合物に、水と、エチレングリコール等の水を溶解する溶媒とを加え、撹拌することにより行なわれる。イオン液体の存在下での、フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士の反応の反応温度は、−５〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃であり、反応時間は、０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。また、イオン液体の存在下での、フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士の反応は、不活性ガス雰囲気下で行なわれることが好ましい。
【００７８】
架橋工程により得られる三次元架橋包接化合物粒子は、有機溶媒にも水にも溶けないので、ろ過又は遠心分離等により、固液分離を行うことにより、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が得られる。
【００７９】
本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の平均粒径は、５〜９００ｎｍ、好ましくは１０〜７００ｎｍである。なお、本発明において、平均粒径は、動的光散乱測定計によって測定される。
【００８０】
本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、イオン液体を含有していることの確認は、イオン液体にのみ由来する原子を、ＩＣＰ発光分析より検出することにより行われる。また、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子中のイオン液体の含有量は、ＩＣＰ発光分析によるイオン液体にのみ由来する原子の含有量から算出することにより求められる。なお、イオン液体にのみ由来する原子は、イオン液体を構成するアニオン中の原子であってもよいし、イオン液体を構成するカチオン中の原子であってもよい。
【００８１】
また、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、Ｒ１基及びＲ２基を有していることの確認は、元素分析により、フッ素原子を検出することにより行われる。また、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子中のフッ素原子の含有量は、元素分析により求められる。
【００８２】
本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物と、前記一般式（２）で表される一官能モノマーと、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマーと、
を反応させて、フルオロアルキル基含有コオリゴマーを得る第一次重合工程と、
該フルオロアルキル基含有コオリゴマー及び前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を混合し、次いで、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の存在下、該フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士を反応させて、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得る架橋工程と、
を行い得られる粉末状の三次元架橋包接化合物粒子である。
【００８３】
本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子と異なる点は、架橋工程において混合する物質が、前者は前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩であるのに対して、後者はイオン液体である点である。
【００８４】
前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩において、前記一般式（３）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、又はフェニル基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、同一の基であっても異なる基であってもよい。Ｙは、アニオン基を示す。また、Ｙ−としては、例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２−、ＰＯ２（ＯＭｅ）２−、ＰＳ２（ＯＥｔ）２−、（ＣＯ２Ｍｅ）２ＰｈＳＯ３−が挙げられ、ここに例示したアニオン基が、ホスホニウム塩を製造し易いという点で好ましい。
【００８５】
本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る架橋工程において、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の混合量は、第一次重合工程で混合したオレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマー１ｇに対して０．１〜１００ｇ、好ましくは０．５〜５０ｇである。
【００８６】
イオン液体に代えて、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩とする以外は、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物、前記一般式（２）で表される一官能モノマー、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマー、フルオロアルキル基含有コオリゴマー、第一次重合工程、フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士の反応、三次元架橋構造体、架橋工程、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る前記一般式（１）で表される過酸化フルオロアルカノイル化合物、前記一般式（２）で表される一官能モノマー、オレフィン性二重結合及びイソシアナート基を有する多官能モノマー、フルオロアルキル基含有コオリゴマー、第一次重合工程、フルオロアルキル基含有コオリゴマー中のイソシアナート基同士の反応、三次元架橋構造体、架橋工程、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子と同様である。
【００８７】
本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の平均粒径は、５〜９００ｎｍ、好ましくは１０〜７００ｎｍである。
【００８８】
また、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を含有していることの確認は、リン原子を、ＩＣＰ発光分析より検出することにより行われる。また、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子中の前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩の含有量は、ＩＣＰ発光分析によるリン原子の含有量から算出することにより求められる。
【００８９】
また、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、Ｒ１基及びＲ２基を有していることの確認は、元素分析により、フッ素原子を検出することにより行われる。また、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子中のフッ素原子の含有量は、元素分析により求められる。
【００９０】
本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造方法は、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る第一次重合工程及び架橋工程を有する。また、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造方法は、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る第一次重合工程及び架橋工程を有する。
【００９１】
本発明の分散液は、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、溶媒に分散されている分散液である。また、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００９２】
本発明の分散液に係る溶媒としては、水又は有機溶媒のいずれでもよく、また、有機溶媒としては、極性有機溶媒又は非極性有機溶媒のいずれでもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の極性溶媒；ヘキサン等の非極性溶媒が挙げられる。
【００９３】
本発明の分散液は、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を、本発明の分散液に係る溶媒に加えて、撹拌等を行い分散させることにより、製造される。
【００９４】
本発明の樹脂組成物は、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を含有する。言い換えると、本発明の樹脂組成物は、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が、樹脂に分散されている。また、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００９５】
本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子が分散される樹脂としては、特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００９６】
本発明の樹脂組成物は、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子と、本発明の樹脂組成物に係る樹脂とを混合し、溶融ブレンド等することにより、樹脂に本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を分散させて、製造される。
【００９７】
本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、フッ素原子を有する基であるＲ１基及びＲ２基の作用により、樹脂表面に撥水性を付与することができる。従って、本発明の第一の形態又は第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、イオン液体又は前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩を含有する樹脂の改質剤として用いられ得る。
【００９８】
イオン液体を、液体のまま、種々の溶媒又は樹脂材料に、全体的に均一に分散させることは困難なので、イオン液体を、液体のまま分散させると、分散ムラが生じ易い。また、イオン液体は、種々の溶媒又は樹脂材料中で、液滴の状態で分散されるが、液滴の粒径を小さくすることは困難なので、イオン液体一滴当りの体積が大きくなる。そのために、イオン液体が、液体のまま分散されている溶媒又は樹脂材料を、小さい単位で局部観察をした場合、イオン液体の存在量のムラが大きい。つまり、イオン液体を液体のまま、種々の溶媒又は樹脂材料に分散させると、全体観察及び局部観察のいずれにおいても、分散ムラが大きくなってしまう。
【００９９】
一方、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、イオン液体を包接する固体なので、イオン液体を液体のまま分散させる場合に比べ、分散させ易い。そのため、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、種々の溶媒又は樹脂材料全体へのイオン液体の分散性を高くできる。また、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、５〜９００ｎｍと極めて微細であるため、小さい単位で観察した場合、イオン液体を液体のまま分散させる場合に比べ、イオン液体が均一に分散している。すなわち、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、全体観察及び局部観察のいずれにおいても、分散ムラが小さく、イオン液体の微細且つ均一な分散が可能となる。
【０１００】
また、イオン液体は、液体なので、種々の溶媒又は樹脂材料中では、不安定である。つまり、イオン液体は、種々の溶媒又は樹脂材料に分散された後に、複数のイオン液体の液滴同士が引っ付いて、より大きな液滴になってしまう。そのため、イオン液体を液体のまま、種々の溶媒又は樹脂材料に分散させると、分散後に、分散ムラが拡大してしまう。
【０１０１】
一方、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、前記一般式（１）中のＲ１基又はＲ２基の作用で、種々の溶媒又は樹脂材料に分散された後、粒子同士が凝集し難くなる。すなわち、本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子は、分散性が高く且つ分散安定性が高い。
【０１０２】
また、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩のうち、常温、常圧で液体であるホスホニウム塩の分散性については、上記イオン液体の分散性と同様である。従って、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩のうち、常温、常圧で液体であるホスホニウム塩を、液体のまま、種々の溶媒又は樹脂材料に分散させる場合に比べ、全体観察及び局部観察のいずれにおいても、分散ムラが小さく、ホスホニウム塩の微細且つ均一な分散が可能となり、また、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、分散性及び分散安定性が高くなる。
【０１０３】
また、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩のうち、常温、常圧で固体であるホスホニウム塩は、通常、粒径の小さい粉体にすることが困難であること、及び分散中に凝集し易いことから、種々の溶媒又は樹脂材料等に分散させたときに、分散ムラが生じ易かった。
【０１０４】
一方、上述したように、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、全体観察及び局部観察のいずれにおいても、分散ムラが小さく、ホスホニウム塩の微細且つ均一な分散が可能となる。また、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、分散性及び分散安定性が高くなる。
【０１０５】
従って、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を用いれば、イオン液体又は前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩が、微細且つ均一に分散された材料を製造することができる。
【０１０６】
また、前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩は、帯電防止性、抗菌性等の性質を有しているので、本発明の第二の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、帯電防止性、抗菌性等の性質を有する機能材料を製造することができる。
【０１０７】
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。
【実施例】
【０１０８】
（実施例１）
（三次元架橋包接化合物粒子の製造）
３００ｍｌのナス型フラスコに、溶媒としてＡＫ−２２５を２００ｇ、ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルペルオキシド（[Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯ−Ｏ−]２）を２．３８ｍｍｏｌ、２−イソシアナートエチルアクリレートを２．３８ｍｍｏｌ、ジアセトンアクリルアミドを１４．３ｍｍｏｌ入れ、４５℃、窒素雰囲気下で、１．５時間撹拌し、重合反応を行った。次いで、下記化学式（１４）：
【０１０９】
【化１６】
2007254667.tif 000018
【０１１０】
で表されるイオン液体１．０ｇを、１０ｇのＡＫ−２２５に溶解させ、得られた溶液を、重合反応液に加え、５分間撹拌した。次いで、更に、水９８ｍｌと、エチレングリコール２ｍｌとを加え、４５℃、窒素雰囲気下で、２時間撹拌した。２時間攪拌後、撹拌を止め静置したところ、反応液は、ＡＫ−２２５の層、粒子の層及び水の層に分離した。次いで、反応液から、遠心分離により固形分を分離した。得られた固形分に、ＡＫ−２２５に加え、分散させた後、遠心分離を行うという操作を２回繰り返し、精製を行った。精製後の固形分を、減圧デシケーター内で真空乾燥させ、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得た。粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のリン原子の含有量を、ＩＣＰ発光分析計を用いて測定した。粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のフッ素原子の含有量を、元素分析計を用いて測定した。また、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を、メタノールに加えて、２４時間撹拌して、メタノール中に分散させ、測定試料（Ａ）を得、動的光散乱測定計を用いて、平均粒径を測定した。その結果、収率は４７．２ｍａｓｓ％、リン原子の含有量は１．２ｍａｓｓ％、フッ素原子の含有量は１４．５ｍａｓｓ％、平均粒径は１０．８±１．１ｎｍであった。
・ＡＫ−２２５：旭硝子社製、不燃性フッ素系溶剤、構造式ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２／ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌＦ
【０１１１】
（分散性試験）
粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の分散性試験を以下の手順で行った。
（分散試験１）
上記粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造において、測定試料（Ａ）の平均粒径を測定した後、遠心分離及び真空乾燥により、測定試料（Ａ）中のメタノールを除去し、次いで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて、２４時間撹拌して、ＴＨＦ中に分散させ、測定試料（Ｂ）を得、平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は、１０．８±１．１ｎｍであった。
【０１１２】
（分散試験２）
上記分散試験１で、測定試料（Ｂ）の平均粒径の測定後、遠心分離及び真空乾燥により、測定試料（Ｂ）中のＴＨＦを除去し、次いで、１，２−ジクロロエタンを加えて、２４時間撹拌して、１，２−ジクロロエタン中に分散させ、測定試料（Ｃ）を得、平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は、１０．４±０．７ｎｍであった。
（分散試験３）
上記分散試験２で測定試料（Ｃ）の平均粒径の測定後、遠心分離及び真空乾燥により、測定試料（Ｃ）中の１，２−ジクロロエタンを除去し、次いで、ＡＫ−２２５を加えて、２４時間撹拌して、ＡＫ−２２５中に分散させ、測定試料（Ｄ）を得、平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は、１０．８±１．５ｎｍであった。
【０１１３】
（実施例２）
（三次元架橋包接化合物粒子の製造）
ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルペルオキシドを２．３８ｍｍｏｌ、２−イソシアナートエチルアクリレートを２．３８ｍｍｏｌ、ジアセトンアクリルアミドを１４．３ｍｍｏｌに代えて、ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルペルオキシドを２．３８ｍｍｏｌ、２−イソシアナートエチルアクリレートを７．１４ｍｍｏｌ、ジアセトンアクリルアミドを１１．９ｍｍｏｌとする以外は実施例１と同様の方法で行い、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得た。粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のフッ素原子の含有量を、元素分析計を用いて測定した。また、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を、メタノールに加えて、２４時間撹拌して、メタノール中に分散させ、測定試料（Ａ）を得、動的光散乱測定計を用いて、平均粒径を測定した。その結果、収率は１１．６ｍａｓｓ％、フッ素原子の含有量は１９．４ｍａｓｓ％、平均粒径は７８．７±１３．８ｎｍであった。また、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のＴＥＭ写真を図４に示す。
【０１１４】
（分散性試験）
粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の分散性試験を以下の手順で行った。
（分散試験１）
上記粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造において、測定試料（Ａ）の平均粒径を測定した後、遠心分離及び真空乾燥により、測定試料（Ａ）中のメタノールを除去し、次いで、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて、２４時間撹拌して、ＴＨＦ中に分散させ、測定試料（Ｂ）を得、平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は、１４１±２４．４ｎｍであった。
【０１１５】
（分散試験２）
上記分散試験１で、測定試料（Ｂ）の平均粒径の測定後、遠心分離及び真空乾燥により、測定試料（Ｂ）中のＴＨＦを除去し、次いで、ＡＫ−２２５を加えて、２４時間撹拌して、ＡＫ−２２５中に分散させ、測定試料（Ｃ）を得、平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は、７８．１±１４．４ｎｍであった。
【０１１６】
（実施例３）
（三次元架橋包接化合物粒子の製造）
３００ｍｌのナス型フラスコに、溶媒としてＡＫ−２２５を２００ｇ、ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルペルオキシドを２．３８ｍｍｏｌ、２−イソシアナートエチルアクリレートを１１．９ｍｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを１１．９ｍｍｏｌ入れ、４５℃、窒素雰囲気下で、１．５時間撹拌し、重合反応を行った。次いで、前記化学式（１４）で表されるイオン液体１．０ｇを、１０ｇのＡＫ−２２５に溶解させ、得られた溶液を、重合反応液に加え、５分間撹拌した。次いで、更に、水９８ｍｌと、エチレングリコール２ｍｌとを加え、４５℃、窒素雰囲気下で、２時間撹拌した。２時間攪拌後、撹拌を止め静置したところ、反応液は、ＡＫ−２２５の層、粒子の層及び水の層に分離した。次いで、反応液から、遠心分離により固形分を分離した。得られた固形分を、ＡＫ−２２５に加え、分散させた後、遠心分離を行うという操作を２回繰り返し、精製を行った。精製後の固形分を、減圧デシケーター内で真空乾燥させ、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得た。粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のフッ素原子の含有量を、元素分析計を用いて測定した。また、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を、メタノールに加えて、２４時間撹拌して、メタノール中に分散させ、測定試料（Ａ）を得、動的光散乱測定計を用いて、平均粒径を測定した。その結果、収率は６７．８ｍａｓｓ％、フッ素原子の含有量は１６．２ｍａｓｓ％、平均粒径は５２．９±１０．２ｎｍであった。また、粉末状の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のＳＥＭ写真を図５に、ＴＥＭ写真を図６に示す。
【０１１７】
（分散性試験）
粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の分散性試験を以下の手順で行った。
（分散試験１）
上記粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造において、測定試料（Ａ）の平均粒径を測定した後、遠心分離及び真空乾燥により、測定試料（Ａ）中のメタノールを除去し、次いで、再びメタノールを加えて、２４時間撹拌して、メタノール中に分散させ、測定試料（Ｂ）を得、平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は、５３．６±１１．５ｎｍであった。
【０１１８】
（実施例４）
（三次元架橋包接化合物粒子の製造）
ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルペルオキシドを２．３８ｍｍｏｌ、２−イソシアナートエチルアクリレートを１１．９ｍｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを１１．９ｍｍｏｌに代えて、ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルペルオキシドを２．３８ｍｍｏｌ、２−イソシアナートエチルアクリレートを１６．７ｍｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを１１．９ｍｍｏｌとする以外は実施例３と同様の方法で行い、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を得た。粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のフッ素原子の含有量を、元素分析計を用いて測定した。また、粉末状の三次元架橋包接化合物粒子を、メタノールに加えて、２４時間撹拌して、メタノール中に分散させ、測定試料（Ａ）を得、動的光散乱光度計を用いて、平均粒径を測定した。その結果、収率は７１．２ｍａｓｓ％、フッ素原子の含有量は１６．５ｍａｓｓ％、平均粒径は５３．１±１９．１ｎｍであった。
【０１１９】
（分散性試験）
粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の分散性試験を以下の手順で行った。
（分散試験１）
上記粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の製造において、測定試料（Ａ）の平均粒径を測定した後、遠心分離及び真空乾燥により、測定試料（Ａ）中のメタノールを除去し、次いで、再びメタノールを加えて、２４時間撹拌して、メタノール中に分散させ、測定試料（Ｂ）を得、平均粒径を測定した。その結果、平均粒径は、１７１．４±４２．４ｎｍであった。
【０１２０】
以下に分析装置及び分析方法を示す。
・ＩＣＰ発光分析：ＩＣＰ−ＡＥＳ  ＪＹ１７０Ｃ  ＵＬＴＲＡＣＥ、堀場製作所社製、測定波長２１４．９１４ｎｍ（リン原子の発光線）
・平均粒径の測定：ＤＬＳ−６０００ＨＬ、大塚電子社製、動的光散乱法
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子によれば、イオン液体又は前記一般式（３）で表されるホスホニウム塩が微細且つ均一に分散された機能材料を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の第一の形態の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子に係る三次元架橋構造体の模式図である。
【図２】フルオロアルキル基含有コオリゴマー（５）の集合体の模式図を示す。
【図３】本発明の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子の模式図である。
【図４】実施例２の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のＴＥＭ写真である。
【図５】実施例３の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のＳＥＭ写真である。
【図６】実施例３の粉末状の三次元架橋包接化合物粒子のＴＥＭ写真である。
【符号の説明】
【０１２３】
２１              三次元架橋構造体
２２              フルオロアルキル基含有コオリゴマーの主鎖
２３              架橋部位
２４              包接部位
２５              イオン液体
２６              フルオロアルキル基含有コオリゴマー
２７              分子間力
２８              集合体
３０              三次元架橋包接化合物粒子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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