(57)【要約】【課題】  抄造時の填料歩留まりが高く、かつオフセット印刷時にブリスターや紙粉の発生が少なく、更に不透明度が高く裏抜けが少なく印刷品質に優れる印刷用塗工紙を提供することにある。【解決手段】ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドのホモポリマーまたは、ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーを成分とするカチオン性高分子化合物により処理した填料を用い、紙中灰分として３〜４０固形分重量%含有する塗工原紙に、主に顔料と接着剤からなる塗工層を設けることにより、印刷用塗工紙を得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙に顔料と接着剤を含有する塗工層を設けた印刷用塗工紙において、ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドのホモポリマーまたは、ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーを成分とするカチオン性高分子化合物により表面処理した填料を原紙に含有し、原紙の紙中灰分が３〜４０固形分重量%であることを特徴とする印刷用塗工紙。
【請求項２】
前記填料が炭酸カルシウムを含有することを特徴とする請求項１に記載の印刷用塗工紙
【請求項３】
カチオン性高分子化合物の填料に対する添加率が、填料に対して、ポリマー固形分として0.05〜2.0固形分重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の印刷用塗工紙。
【請求項４】
主としてパルプ及び填料からなる紙料を抄紙して得られた原紙に、顔料と接着剤を含有する塗工液を塗工する印刷用塗工紙の製造方法において、ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドのホモポリマーまたは、ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーを成分とするカチオン性高分子化合物を用いて処理した填料を紙料に添加し、紙中灰分が３〜４０固形分重量%になるように抄紙して原紙を製造することを特徴とする印刷用塗工紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抄造時の灰分歩留まりが高く、特にオフセット印刷機での印刷において紙粉やブリスター（層間剥離）のトラブルがなく印刷走行性に優れ、更に裏抜けが少なく印面品質に優れる印刷用塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷用紙は、高填料化、古紙パルプ高配合化に加え、抄紙機の高速化と両面脱水化などが重なり、抄造時の灰分歩留まりは低い状況にある。
【０００３】
一方、品質面では、印刷機での使用に耐えうることが最重要品質であり、印刷用塗工紙において、ブリスターや紙粉のトラブルに関係する層間強度や表面強度に対する要求は極めて厳しい。最近は、これらの走行性に関係する品質に加えて、カラーで両面印刷を行うことが多いため、画像が反対面から透けて見える現象、いわゆる裏抜けについては年々要求レベルが高くなっている。
【０００４】
印刷用塗工紙の印刷時裏抜けを少なくするためには、紙の不透明度を上げることが最も効果的であることが知られている。紙の不透明度を上げる方法としては、比散乱係数が高く不透明度の上昇効果が大きい填料を配合し、紙中灰分を上昇させることが有効である。紙中灰分の上昇は、それに加えて原紙の平滑性を向上させることによる塗工層の均一性を生みだすが、印刷用塗工紙では、原紙の紙中灰分を上昇させると、抄造時の灰分歩留まりが大きく低下し、安定操業が困難になる。また、高灰分化によって特にオフセット印刷機内でブランケットに堆積する紙粉が多くなったり、層間強度の低下により、熱による乾燥によってインキを乾燥するヒートセット型オフセット輪転機において、ブリスターのトラブルが多くなる問題点がある。
【０００５】
このため、抄造時に歩留り向上剤の使用が考えられるが、従来から使用されている歩留り向上剤である極限粘度法による重量平均分子量が最高でも約1,000万程度のカチオン性或いはアニオン性ポリアクリルアミド系歩留り向上剤を添加する１液歩留り処方や、カチオン性高分子電解質添加後、前記のカチオン性或いはアニオン性ポリアクリルアミド系歩留り向上剤を添加する２液歩留り処方では、地合などの品質を良好に維持した場合には、微細成分の十分な歩留りが得られなかった。この歩留り低下のため、ワイヤーを通過した白水中に含まれる微細成分の濃度が高まり、ポリディスクフィルターや浮上分離装置などの白水処理設備の負荷が増大し、白水を処理できない事態に陥いることもあった。また、ワイヤーを通過した微細成分が紙料中に次第に蓄積する結果、抄紙機ストックインレットに供給する紙料の固形分濃度が次第に高くなり、抄造が不安定となり、最悪の場合、最終的に抄紙自体が不可能となる事態も起こることがあった。これらの抄紙中断による経済的損失は非常に大きく極めて重大な問題となる場合がある。また、抄紙系外へ排水として排出される白水中には多量の有価物である微細粒子が含まれており、この経済的損失も大きく、更に排水処理設備の負荷が増大するという問題もあった。
【０００６】
前記１液歩留り処方や２液歩留り処方で、歩留り向上剤を高添加すれば、微細粒子の歩留りは多少改善されるが歩留り向上は頭打ちとなるため、満足できる歩留りは得られず、依然として抄造が不安定であり、かつ抄造して得られる用紙の地合が悪化するという問題があった。
【０００７】
抄造時の微細成分の歩留りを改善する技術としては、例えば、炭酸カルシウムを主体とする填料を含有する製紙原料を用いて、中性〜弱アルカリ性で抄紙する場合において、新聞用紙では製紙原料に重合系カチオン性水溶性高分子および／または重縮合系カチオン性物質を添加した後、アニオン性水溶性高分子を添加して抄紙する方法が開示されている(特許文献１参照)。また、機械パルプおよび／または脱墨パルプを多量に含む中性〜アルカリ性領域の抄造における歩留りや濾水性を改善することを課題として、機械パルプおよび／または脱墨パルプを30〜100重量%含むパルプと填料とから成る、固形分濃度0.1〜1.5重量%、pH＝6〜10の紙料に対して、カチオン性高分子電解質、アニオン性高分子物質およびベントナイトを、この順序で添加する技術が開示されている(特許文献２参照)。また、機械パルプおよび／または脱墨パルプを多量に含む紙料系を中性〜アルカリ性領域で抄造する際の歩留りと濾水性の改善を課題として、機械パルプおよび／または脱墨パルプを全パルプ成分に対して30〜100重量%含むパルプと填料を主成分とし、固形分濃度が0.1〜1.5重量%で、pH＝6〜10の紙料に対して、カチオン性凝結剤、フェノール系化合物、ノニオン性凝集剤をこの順序で添加し、かつカチオン性凝結剤とフェノール系化合物の比率が25：75〜75：25の配意とする技術が開示されている(特許文献３参照)。これらの技術により、用紙抄造時の微細成分の歩留りは若干改善されるが、未だ十分な効果とは言えない。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−２２７０９３号公報
【特許文献２】特開平９−２５００９５号公報
【特許文献３】特開平１１−２４７０８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、抄造時の灰分歩留まりが高く、かつ印刷時にブリスターや紙粉発生が少なく、更に不透明度が高く裏抜けが少なく、かつ印刷品質に優れる印刷用塗工紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究した結果、ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドのホモポリマーまたは、ジアリルジメチルアンモウニウムクロライドと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーを成分とするカチオン性高分子化合物により処理した填料を原紙に含有し、紙中灰分が３〜４０固形分重量%である印刷用塗工紙を得ることにより本発明に到達した。前記填料は炭酸カルシウムを含有すること好ましい。また、カチオン性高分子化合物の填料に対する添加率は、填料に対して、０.０５〜２.０固形分重量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
抄造時の填料歩留まりが高く、かつ印刷機での使用時にブリスターや紙粉発生が少なく、更に不透明度が高く両面印刷時の裏抜けが少なく、印刷品質の良好な印刷用塗工紙を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の印刷用塗工紙の原紙に使用されるパルプ原料としては、特に限定されるものではなく、広葉樹クラフトパルプ（LKP）、針葉樹クラフトパルプ（NKP）、脱墨パルプ（DIP）、グランドパルプ（GP）、サーモメカニカルパルプ（TMP）、ケミサーモメカニカルパルプ（CTMP）など、紙の抄紙原料として一般的に使用されているものであればよい。
【００１３】
本発明の印刷用塗工紙の原紙に使用される填料は、通常利用されるものが使用でき、例えば、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタンなどの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機填料を単独または併用して使用できる。好ましい填料としては、炭酸カルシウムを含有するものである。炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムも軽質炭酸カルシウムも使用可能であるが、抄紙機のワイヤー摩耗性と塗工印刷用紙の品質の面から、軽質炭酸カルシウムの使用が好ましい。軽質炭酸カルシウムの中では、一次粒子が凝集して二次粒子を形成しているものが更に好ましい。一次粒子が凝集して二次粒子を形成している軽質炭酸カルシウムの中でもロゼッタ型軽質炭酸カルシウムが最も好ましい。
【００１４】
本発明においては、前記の填料は紙料への添加に先立って、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド(以下、DADMACと記述する)のホモポリマーまたはDADMACと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーと予め混合され処理される。以下にその詳細を説明する。
【００１５】
本発明で使用するDADMACのホモポリマーまたは、DADMACと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーを成分とするカチオン性高分子化合物は、適宜選択して使用できる。
DADMACと共重合させる(メタ)アクリルアミドは、直鎖または分岐状のアルキル基を有しているものであり、具体的には、エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−第3−ブチル−(メタ)アクリルアミド、C1〜C10N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N−アリルアルキルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、C1〜C10N,N−ジアルキルメタクリルアミド、N,N−ジアリル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアリルアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
【００１６】
DADMACのホモポリマーまたは、DADMACと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーの重量平均分子量は特に限定は無い。また、カチオン電荷密度は0.1〜50meq/gが好ましく、0.5〜10meq/gが更に好ましい。コポリマー中のDADMACと(メタ)アクリルアミドのモル比は、この電荷密度にすることが好ましい。50meq/gを超えるものは製造コストが高くなり実用的ではなく、0.1me/g未満では、本発明の填料歩留り向上効果が小さくなる。
【００１７】
填料に対するDADMACのホモポリマーまたは、DADMACと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーの添加量は、填料100固形分重量部に対し、ポリマー固形分として0.05〜2.0重量部であり、0.10〜1.0重量部が好ましく、0.10〜0.50重量部が更に好ましい。0.05重量部未満では填料歩留り向上効果が小さく、2.0重量部を超えて添加しても填料歩留り向上効果が頭打ちとなる。
【００１８】
DADMACのホモポリマーまたは、DADMACと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーを添加する填料の水分散液の固形分濃度は良く混合できる濃度であれば良く、特に限定は無いが、通常は1〜50重量%である。混合するときの温度は、特に限定はないが１０〜６０℃が好ましい。填料と該ポリマーとの混合に用いる装置は、混合を充分に行える装置であれば良く、特に限定はないが、例えば、プロペラ羽根、タービン羽根、パドル翼などを有する一般的な撹拌機、ディスパーザーなどの高速回転遠心放射型撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ウルトラミキサーなどの高速回転剪断型撹拌機、コロイドミル、プラネタリーミキサーなどの乳化機などが挙げられる。本発明においては、填料と該ポリマーを混合処理することによって、表面処理した填料であり、この填料は凝集しても良い。  
DADMACのホモポリマーまたは、DADMACと(メタ)アクリルアミドとのコポリマーで処理した填料の平均粒子径は、レーザー回折法で１．０〜２５μｍが好ましい。また、処理した填料の平均粒子径は、未処理填料の平均粒子径の１．０〜３．０倍が好ましく、より好ましくは1.0〜2.0倍であり、1.0〜1.5倍が更に好ましい。3.0倍を超えると填料歩留り向上効果に問題はないが、填料が大きな凝集体となって紙層内に存在することになるために、不透明度や白色度の向上効果が小さくなる傾向にある。
【００１９】
前記の混合を行った分散液はタンクなどの設備に一時貯えた後、紙料へ添加しても良いが、混合後、直ちに紙料へ添加するほうが好ましい。填料を添加する紙料のカチオン要求量は、０μeq／ｌ  以上にすることにより、本発明の効果が向上する。
【００２０】
本発明の印刷用塗工紙の前処理填料の填料率は、紙中含有率として３〜４０固形分重量%である。好ましくは3〜30固形分重量%、更に好ましくは3〜20固形分重量%である。３固形分重量%未満では、填料の歩留まりは良好でオフセット印刷機でのブリスターや紙粉の問題はないが、不透明度が十分ではないため裏抜けが大きく、平滑度が低いため印面は優れないという問題がある。40固形分重量%を超えると、パルプ繊維分が少ないため填料の歩留まりが低下してしまい、また紙粉量も多く問題となる。また、紙中灰分としては、３〜４０固形分重量％である。本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、混合処理しない填料を加えても良い。
また、本発明においては、パルプや填料以外の内添薬品としては、アルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、中性ロジンサイズ剤等の中性サイズ剤、ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉などの乾燥紙力剤、ポリアミドアミンエピクロロヒドリンなどの湿潤紙力剤を添加することができる。また、填料の歩留まりを更に高める目的で、公知の無機凝集剤（硫酸バンドなど）や有機高分子系凝集剤を添加することもでき、公知の高歩留まりシステム（例えば、ハイドロコールシステム、コンポジルシステムなど）を併用することもできる。
【００２１】
また、本発明においては、内添薬品として紙用嵩高剤を含有することもできる。通常嵩高剤を含有することにより、紙力や（剛度）が低下してしまう傾向にあるが、本発明の前処理填料と嵩高剤を併用することにより、紙力と（剛度）付与の効果を有し、嵩高でありながら、ブリスターや紙粉発生を抑えることができる。これらの紙用嵩高剤を特許文献で例示すると、次の通りである。特許第３１２８２４８号公報記載の紙用嵩高剤、特許第３４５３５０５号公報記載の紙用嵩高剤、特許第３４８２３３６号公報記載の紙用嵩高剤、特許第３５３７６９２号公報記載の紙用嵩高剤、特許第３４８２３３７号公報記載の紙用嵩高剤、特許第２９７１４４７号公報記載の紙用嵩高剤、特許第３２８３２４８号公報記載の抄紙用紙質向上剤、特許第３３８７０３３号公報記載の乾燥効率向上剤、特許第３３８７０３６号公報記載の平滑性及び透気性向上剤、特許第３５１７２００号公報記載の抄紙用添加剤、特開２００１-２４８１００号公報記載の抄紙用紙質向上剤、特開２００３-３３６１９６号公報記載の紙質向上剤、特開２０００-２７３７９２号公報記載の紙用不透明化剤、特開２００２-１２９４９７号公報記載の古紙再生用添加剤、特開２００２-２７５７８６号公報記載の古紙再生用添加剤、特開２００２-２９４５８６号公報記載の古紙再生用添加剤、特開２００２-２９４５９４号公報記載の嵩高剤、特開２００３-９６６９２号公報記載の紙用嵩高剤、特開２００３-９６６９３号記載の嵩高剤、特開２００３-９６６９４号公報記載の古紙再生用添加剤、特開２００３-９６６９５号公報記載の古紙再生用添加剤、特開２００３-１７１８９７号公報記載の紙厚向上剤、特開２００３-２４７１９７号公報記載の紙用嵩高剤、特開２００３-２５３５８８号公報記載の紙用嵩高剤、特開２００３-２５３５８９号公報記載の紙用嵩高剤、特開２００３-２５３５９０号公報の紙用嵩高剤、特開２００３-３２８２９７号公報記載の紙用低密度化剤、特開２００３-３１３７９９号公報記載の紙用低密度化剤、特開２００４-１１０５８号公報記載の抄紙用添加剤、特開２００４-２７４０１号公報記載の紙用低密度化剤、特開２００４-１１５９３５号公報記載の紙用低密度化剤、特開２００４-７６２４４号公報記載の紙用嵩高剤、特開２００４-１７６２１３号公報記載の紙用改質剤、特許第３５２１４２２号公報記載の紙用柔軟化剤、特開２００２-２７５７９２号公報記載の嵩高柔軟化剤、特開２００２-２７５７９２号公報記載の製紙用嵩高サイズ剤、特開２００３-２８６６９２号公報記載の紙用嵩高剤、特開２００４-２７００７４号公報記載の製紙用嵩高剤組成物、特開２００４-２８５４９０号公報記載の製紙用嵩高剤。特開２００４−３３９６２９号公報記載の紙用嵩高剤、２００５−５４３３０号公報記載の嵩高剤、特開２００５−６８５９２号公報記載の嵩高剤。この紙用嵩高剤を具体的に化合物で例示すると、油脂系非イオン界面活性剤、糖アルコール系非イオン活性剤、糖系非イオン界面活性剤、多価アルコール型非イオン界面活性剤、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、高級アルコールあるいは高級脂肪酸のポリオキシアルキレン付加物、高級脂肪酸エステルのポリオキシアルキレン付加物、多価アルコールと脂��酸のエステル化合物のポリオキシアルキレン付加物、脂肪酸ポリアミドアミン、直鎖状脂肪酸モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、不飽和脂肪酸ジアミドアミンなどが挙げられる。好ましい嵩高剤としては、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、脂肪酸ポリアミドアミン、脂肪酸ジアミドアミン、脂肪酸モノアミド、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン縮合物である。
【００２２】
嵩高剤は通常、原料パルプに対して0.2〜20固形分重量%の範囲で添加されている。0.2
固形分重量%未満では低密度化の効果が小さく、20固形分重量%を超えて添加しても、嵩高効果が頭打ちとなるため、意味がなく、コスト的にも実用できないからである。
【００２３】
嵩高剤の添加場所は、原料ミキサー以降、本発明の無機粒子、カチオン性化合物、および澱粉糊液から成る混合スラリーや、他の填料を添加する以前が好ましい。
【００２４】
本発明の印刷用塗工紙を抄造するために用いられる抄紙機は、紙の2面性を抑制する意味で、両面脱水機構を有している、オントップフォーマー、ギャップフォーマなどが望ましいが、これに限定されるものではない。プレス、キャレンダーなどは通常の操業範囲内の条件で処理を行えば良い。また、本発明においては、抄紙した原紙に、表面処理剤を塗工しても良い。
表面処理剤としては、表面強度の強化を目的とした表面紙力剤を塗工することができる。塗工する薬剤は、生澱粉や、酸化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、熱変性澱粉、酵素変性澱粉、アルデヒド化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉などの変性澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコールなどの変性アルコール、スチレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミドなどを単独または併用する。その中でも表面強度向上効果にすぐれるヒドロキシエチル化澱粉の塗工が最も好ましい。
【００２５】
また、前記の薬剤以外にも表面処理剤として、スチレンアクリル酸、スチレンマレイン酸、オレフィン系化合物など一般的な表面サイズ剤を併用塗工することができるが、サイズ剤のイオン性がカチオン性であることで非常に良好な表面強度を得られることを見出した。その理由は、本発明での予備凝集填料はカチオン性であるので、カチオン性の表面サイズ剤の方がより表面にサイズ剤が留まって塗工され、紙のサイズ性が向上する。サイズ性が向上すれば、原紙への塗工液の浸透がより抑制される。
【００２６】
表面紙力剤と表面サイズ剤から成る表面処理剤を原紙に塗工する場合、表面紙力剤と表面サイズ剤との混合比率は公知の範囲で行えば良く、特に限定はない。塗工原紙に表面塗工剤を塗工する装置はブレードコーター、ゲートロールコーター、サイズプレスコーターなど公用のものであれば良く、特に限定はない。
【００２７】
本発明は、上記の方法で得られた原紙に、主に顔料と接着剤からなる塗工層を設ける。塗工層に用いる顔料としては、従来から紙の塗工顔料として用いられるものを使用することができる。これらの顔料の種類としては、クレー、カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイト等の無機顔料や、プラスチックピグメント等の有機顔料が挙げられる。これらの顔料は、必要に応じて単独または２種類以上併用して使用できる。
【００２８】
本発明において用いる接着剤は、塗工紙用に従来から用いられている、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、あるいはポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパクなどのタンパク質類、酸化澱粉、カチオン化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体などのから、１種以上を適宜選択して使用することができる。これらの接着剤は、顔料１００重量部に対して、５〜３５重量部の範囲で使用される事が好ましい。３５重量部を超える場合は、塗料の粘度が高くなり、配管やスクリーンを通過しづらくなるといった操業性の問題が生じる等のデメリットが生じ好ましくない。また、５重量部未満の場合は、十分な表面強度がえられず好ましくない。
【００２９】
本発明の塗工液には、助剤として分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料等の通常使用される各種助剤を使用することができる。
【００３０】
本発明において、調整された塗工液を原紙に塗工する方法については、特に限定される物ではなく、公知の塗工装置を用いる事ができる。例えばブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、カーテンコーターサイズプレスコーター、ゲートロールコーター等が挙げられる。これらを用いて、一層もしくは二層以上を原紙上に片面あるいは両面塗工する。片面辺りの塗工量は３ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２である。片面辺りの塗工量が３ｇ／ｍ２より少ない場合、十分な原紙被覆性が得られず、インキ着肉性に劣る傾向にあり、また、２５ｇ／ｍ２を超えると、ブリスターなどが出やすくなる傾向にある。
【００３１】
湿潤塗工層を乾燥させる手法としては、例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒータ、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が用いられる。
【００３２】
乾燥後、必要に応じて、後加工であるスーパーカレンダー、高温ソフトカレンダー等の仕上げ工程によって平滑性を付与することが可能であり、所望の品質の塗工紙が得られれば、いずれのカレンダー処理、あるいは未カレンダー処理でもよい。得られる印刷用塗工紙の密度は、０．４〜１．３g/m2の範囲であれば良い。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例及び比較例をあげてより具体的に説明するが、当然のことながら、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の％は特に断りのない限り重量％を示す。
［品質の評価方法］
(1)密度  JIS P 8118:1998に従った。
(2)耐ブリスター性  オフセット輪転機（東芝社B2T-600）で880mm幅の巻取りを600rpmの速度で両面カラー印刷を行い、4色重ね印字部(インキ濃度：墨１．８０、藍１．５０、紅１．４５、黄１．０５、４色合計濃度５．８０、X-Rite408で測定)でブリスター(フクレ)が発生した紙面温度を指標とした。
(3)紙粉  オフセット輪転機で２万部印刷後に、100ｃｍ2当たりのブランケット非画線部堆積紙粉量を測定した。
(4)裏抜け  オフセット輪転機で2万部印刷時の4色ベタ面を裏面から目視して評価した。
［填料の前処理方法］
(1)前処理填料１：填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(東洋電化株式会社製、商品名：TNC−7BY、平均粒子径3.0μｍ)を用い、この軽質炭酸カルシウムを固形分換算で15%のスラリー液60重量部に、ポリジアリルジメチルアンモウニウムクロライド(Ondeo Nalco株式会社製、商品名：N5200、カチオン電荷密度：3.9meq/g)の0.06固形分重量%液75重量部(填料固形分重量に対し0.5％に相当)を添加し、ミキサーで攪拌した。この時の平均粒子径は、3.8μｍであり、ほとんど凝集を起こしていなかった。なお、填料の平均粒子径の測定は、レーザー回折散乱法(Sysmex株式会社製マスターサイザー2000)によって測定した。
(2)前処理填料２：填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業株式会社製、商品名：TP-221BM、平均粒子径3.5μｍ)を用い、この15%スラリー液60重量部に、ポリジアリルジメチルアンモウニウムクロライド(Ondeo Nalco株式会社製、商品名：N5200、カチオン電荷密度：3.9meq/g)の0.06固形分重量%液75重量部(填料固形分重量に対し0.5％に相当)を添加し、ミキサーで攪拌した。この時の平均粒子径は、21μｍであり、凝集を起こしていた。
(3)前処理填料３：填料としてTNC−7BYを用い、この15%スラリー液60重量部に、ポリジアリルジメチルアンモウニウムクロライドN5200の0.06固形分重量%液９重量部(填料固形分重量に対し0.06％に相当)を添加し、ミキサーで攪拌した。この時の平均粒子径は、3.9μｍであり、ほとんど凝集を起こしていなかったといえる。
(4)前処理填料４：填料としてTP-221BMを用い、この15%スラリー液60重量部に、ポリジアリルジメチルアンモウニウムクロライドN5200の0.06固形分重量%液９重量部(填料固形分重量に対し0.06％に相当)を添加し、ミキサーで攪拌した。この時の平均粒子径は、4.2μｍであり、ほとんど凝集を起こしていなかったといえる。
［実施例１］
ＬＫＰ／ＮＫＰ＝７５／２５、カチオン要求量９μｅｑ／ｌの原料パルプスラリーに表面処理した前処理填料１をヘッドボックスで添加した紙料を、オントップ型抄紙機にて抄速1000m/分で抄造し、紙中灰分が１５％で坪量50.0g/m2の塗工原紙を得た。塗工液は以下のように調製した。
（塗工液１）
微粒重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）１００部からなる顔料スラリーに、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉（ペンフォード社製  ＰＧ２９５）を２５部添加後、さらに水を加えて固形分５０％の塗工液１を得た。
（塗工液２）
微粒カオリン（J.M.Huber社製Japangloss）４０部、微粒重質炭酸カルシウム（ファイマテック社製ＦＭＴ−９０）６０部からなる顔料１００部に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加して（対無機顔料  ０．２部）セリエミキサーで分散し、固形分濃度７０％の顔料スラリーを調整した。この様にして得られた顔料スラリーに、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移点温度２０℃、ゲル含量８５％）１０部、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉（ペンフォード社製  ＰＧ２９５）６部を加えた後、さらに水を加えて固形分濃度６０％の塗工液２を得た。
塗工原紙に、オンマシンのゲートロールコーターで塗工液１を両面で６g/m2塗工し乾燥した後、オフマシンのブレードコーターで塗工液２を片面で８g/m2両面に塗工・乾燥し印刷用塗工紙を得た。  
１施例れい
料ょうがいぶんが３。オフセット印刷機による印刷試験で、紙粉量の測定、裏抜けの評価を行った。
【００３４】
抄造中の紙料歩留りと灰分歩留りを以下の方法で測定した。
【００３５】
ストックインレット原料とワイヤー下に抜け落ちた白水(ワイヤー下白水と記述する)について、それぞれ固形分濃度と灰分濃度を測定した。下記式(1)により紙料歩留りを、下記式(2)により灰分歩留りを測定した。
【００３６】
紙料歩留り＝100×(A−Ｂ)／A  …計算式(1)
A：ストックインレット原料の固形分濃度(g/l)
B：ワイヤー下白水の固形分濃度(g/l)
灰分歩留り＝100×(C−D)／C  …計算式(2)
C：ストックインレット原料の灰分濃度(g/l)
D：ワイヤー下白水の灰分濃度(g/l)
灰分の測定：ストックインレット原料とワイヤー下白水について、その固形分を525℃で灰化した。
填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［実施例２］
前処理填料１を前処理填料２に変更した以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［実施例３］
前処理填料１を前処理填料３に変更した以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００３７】
填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［実施例４］
前処理填料１を前処理填料４に変更した以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００３８】
填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［比較例１］
実施例１において、原料パルプのスラリーに、前記の前処理填料１用の軽質炭酸カルシウムとポリジアリルジメチルアンモウニウムクロライドをヘッドボックスで別々に添加した紙料を抄紙し、紙中灰分が15%の塗工原紙を得た以外は実施例１と同様に印刷用塗工紙を得た。なお、軽質炭酸カルシウムとジアリルジメチルアンモウニウムクロライドの比率は予備凝集填料１の比率と同じとした。填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［比較例２］
実施例１において、原料パルプのスラリーに、前記の前処理填料２用の軽質炭酸カルシウムとポリジアリルジメチルアンモウニウムクロライドとをヘッドボックスで別々に添加した紙料を抄紙し、紙中灰分が15%の塗工原紙を得た以外は実施例２と同様に印刷用塗工紙を得た。填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［比較例３］
紙中灰分が２％である以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［比較例４］
紙中灰分が45％である以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［比較例５］
前処理填料１をTNC-7BYに変更した以外は実施例１と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００３９】
填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
［比較例６］
前処理填料２をTP-221BMに変更した以外は実施例２と同様にして印刷用塗工紙を得た。
【００４０】
填料歩留まり、ブリスター発生温度、紙粉、裏抜けの評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
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実施例１、２では、填料歩留まり、耐ブリスター性、紙粉、裏抜けがいずれも良好であることがわかる。実施例1、2と比較例１、２の比較から、前処理した填料を添加したものより、填料と処理剤とを別添加する方法は、填料歩留まりが低くなり、印刷後の耐ブリスター性に劣り、紙粉が多く劣ることがわかる。紙中灰分の少ない比較例３は、裏抜け等に劣り、紙中灰分が多い比較例４は、耐ブリスター性に劣り、紙粉量も多い。填料を前処理していない比較例５、６は、填料歩留まりが低く、耐ブリスター性に劣り、紙粉量も多く劣ることがわかる。