(57)【要約】      （修正有）【課題】有機発光素子として有用な新規なピレニルフルオレニレン化合物を提供する。【解決手段】下記一般式［１］で示されるフルオレニレン化合物を含有する有機発光素子は、高効率で高輝度な光出力を有する。2007169182.tif 000059［式中Ｒ１〜Ｒ４はアルキル基、アリール基、アラルキル基等を、Ｒ５、Ｒ６はアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基等を、Ｒ７、Ｒ８はイソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基等を示す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で示されることを特徴とするフルオレニレン化合物。
【化１】
2007169182.tif 000044
（式中、２つのピレニル基はそれぞれ独立して１位または４位がフルオレニレン基と結合する。
Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ5は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わす。ｃが２以上の整数であるとき、Ｒ5同士は同一でも異なっていても良い。
Ｒ6は、置換あるいは無置換の炭素数１乃至２のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わす。ｄが２以上の整数であるとき、Ｒ6同士は同一でも異なっていても良い。
Ｒ7およびＲ8は、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ｉｓｏ−アミル基、及び置換のシリル基を表わす。
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｃ、ｄは０乃至８の整数を表し、ｃ＋ｄは１乃至１６の整数である。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【請求項２】
下記一般式［２］で示されることを特徴とするフルオレニレン化合物。
【化２】
2007169182.tif 000045
（式中、２つのピレニル基はそれぞれ独立して１位または４位がフルオレニレン基と結合する。
Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ5は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わす。ｃが２以上の整数であるとき、Ｒ5同士は同一でも異なっていても良い。
Ｒ7は、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ｉｓｏ−アミル基、及び置換のシリル基を表わす。
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｃは１乃至８の整数を表す。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【請求項３】
下記一般式［３］で示されることを特徴とする請求項１に記載のフルオレニレン化合物。
【化３】
2007169182.tif 000046
【請求項４】
下記一般式［４］で示されることを特徴とする請求項３に記載のフルオレニレン化合物。
【化４】
2007169182.tif 000047
【請求項５】
下記一般式［５］で示され、ｎが１乃至３であることを特徴とする請求項４に記載のフルオレニレン化合物。
【化５】
2007169182.tif 000048
【請求項６】
少なくとも一つの重水素原子を有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のフルオレニレン化合物。
【請求項７】
少なくとも一方が透明か半透明である陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に侠持された有機化合物を含む一または複数の層を有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層のうち少なくとも一層が、請求項１乃至６のいずれかに記載のフルオレニレン化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする有機発光素子。
【請求項８】
前記フルオレニレン化合物を少なくとも一種類含有する層が発光層であることを特徴とする請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記発光層が、下記一般式［６］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化６】
2007169182.tif 000049
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【請求項１０】
前記発光層が、下記一般式［７］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化７】
2007169182.tif 000050
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
Ｘ1およびＸ2は、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、Ｘ1およびＸ2は、同じであっても異なっていてもよい。
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【請求項１１】
前記発光層が、下記一般式［８］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化８】
2007169182.tif 000051
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂ，ｄが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
Ａｒ1乃至Ａｒ2は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ2は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに結合し環を形成してもよい。
Ｘ1は、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基を表す。
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｄは０乃至４の整数を表す。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【請求項１２】
前記発光層が、下記一般式［９］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化９】
2007169182.tif 000052
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
Ｘ1およびＸ2は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、Ｘ1およびＸ2は、同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ3は、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｎ、ｎ’は１乃至１０の整数を表す。）
【請求項１３】
前記発光層が、下記一般式［１０］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化１０】
2007169182.tif 000053
（式中、Ｒ7は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフェニレン基に結合するＲ7同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｅが２以上の整数であるとき、同じフェニレン基に結合するＲ7同士は各々同じであっても異なっていても良い。
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
Ｘ1およびＸ2は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、Ｘ1およびＸ2は、同じであっても異なっていてもよい。
ｅは０乃至４の整数を表し、異なるフェニレン基上のｅ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｍは１乃至１０の整数を表す。）
【請求項１４】
前記発光層が、下記一般式［１１］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化１１】
2007169182.tif 000054
（式中、Ｒ7は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフェニレン基に結合するＲ7同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｆが２以上の整数であるとき、同じフェニレン基に結合するＲ7同士は各々同じであっても異なっていても良い。
Ｒ8は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。ｇが２以上の整数であるとき、Ｒ8同士は各々同じであっても異なっていても良い。
Ａｒ1乃至Ａｒ2は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ2は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに結合し環を形成してもよい。
Ｘ1は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよい。
ｆは０乃至４の整数を表し、異なるフェニレン基上のｆ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｇは０乃至５の整数を表す。ｍは１乃至１０の整数を表す。）
【請求項１５】
前記発光層が、下記一般式［１２］で示されるアセチレン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化１２】
2007169182.tif 000055
（式中、Ａｒ5およびＡｒ6は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ5およびＡｒ6は、同じであっても異なっていてもよい。
ｈは、１乃至５の整数を表す。）
【請求項１６】
前記発光層が、下記一般式［１３］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化１３】
2007169182.tif 000056
（式中、Ａは、芳香環、縮合多環、または複素環を含む分子ユニットを示す。
Ａｒ7及びＡｒ8は、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ7及びＡｒ8同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ7及びＡｒ8は、互いに結合し環を形成していてもよい。また、異なるアントリル誘導基上のＡｒ7同士及びＡｒ8同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ4およびＸ5は、直接結合、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、同じであっても異なっていてもよい。また、異なるアントリル誘導基上のＸ4同士及びＸ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ6は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、異なるアントリル誘導基上のＸ6同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｙ1は、水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、スルフィド基、アリール基、複素環基、及びボラニル基、並びに置換のシリル基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、異なるアントリル誘導基上のＹ1同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｙ2は、置換あるいは無置換のアリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、ｋが２以上の整数である場合、Ｙ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ9は、水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基及びアルコキシ基からなる群より選ばれた基であり、Ｌが２以上の整数である場合、Ｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ10およびＲ11は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよい。ｐ，ｑが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ10同士、Ｒ11同士は各々同じであっても異なっていてもよい。異なるアントラセン環に結合するＲ10同士、Ｒ11同士は、同じであっても異なっていてもよい。
ｉは０乃至６の整数を表わす。ｊ＋ｋ＋Ｌ＝６−ｉ。ただしｉ＋ｊは２以上の整数であり、ｉ＝０の場合、アントリル基上のＹ1の内、少なくとも一つは水素原子、ハロゲン原子以外の置換基を含む。ｐは０乃至８の整数を表わす。）
【請求項１７】
前記発光層が、下記一般式［１４］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化１４】
2007169182.tif 000057
（式中、Ｚは、直接結合、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ａｒ7及びＡｒ8は、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ7及びＡｒ8同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ7及びＡｒ8は、互いに結合し環を形成していてもよい。
Ａｒ9は、置換あるいは無置換のナフタレン、フェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピレン、ピセン、ペリレン、ペンタセンから選ばれる芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは無置換の複素環基であり、ｑが２以上の整数であるとき、Ａｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｘ6は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、異なるアントリル誘導基上のＸ6同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ10は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｐが２以上の整数であるとき、Ｒ10同士は同じであっても異なっていてもよい。
Ｒ12は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アントリル基を除くアリール基、アルコキシ基、及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｒが２以上の整数であるとき、Ｒ12同士は同じであっても異なっていてもよい。
ｐは０乃至８の整数、ｑは１乃至３の整数、ｒは０乃至４の整数を表す。）
【請求項１８】
前記発光層が、下記一般式［１５］で示されるアリールアミン化合物を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
【化１５】
2007169182.tif 000058
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
Ｒ13は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｔが２以上の整数であるとき、Ｒ13同士は同一でも異なっていても良い。
Ａｒ1乃至Ａｒ2は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ2は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに結合し環を形成してもよい。
Ｘ1は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよい。
Ｘ7は、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｔは０乃至９の整数を表す。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機化合物およびそれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性または燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持させた構造を有する。素子に各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性または燐光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００４】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分ではなかった。
【０００５】
特許文献１には、ピレンがベンゼン環に置換した材料を用いた有機発光素子が、発光特性、耐久性が良好であることが開示されているが、素子の外部量子効率は低く、耐久寿命に関しての具体的な記載がない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３２４６７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、新規なピレニルフルオレニレン化合物を提供することにある。
【０００８】
また本発明の目的は、置換基を有するフルオレニレン化合物を用い、極めて高効率で高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の目的は、極めて耐久性のある有機発光素子を提供することにある。
【００１０】
さらには、本発明の目的は、製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明のフルオレニレン化合物は、下記一般式［１］または［２］で示されることを特徴とする。
【００１３】
【化１】
2007169182.tif 000002
【００１４】
（式中、２つのピレニル基はそれぞれ独立して１位または４位がフルオレニレン基と結合する。
【００１５】
Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
【００１６】
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
【００１７】
Ｒ5は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わす。ｃが２以上の整数であるとき、Ｒ5同士は同一でも異なっていても良い。
【００１８】
Ｒ6は、置換あるいは無置換の炭素数１乃至２のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わす。ｄが２以上の整数であるとき、Ｒ6同士は同一でも異なっていても良い。
【００１９】
Ｒ7およびＲ8は、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ｉｓｏ−アミル基、及び置換のシリル基を表わす。
【００２０】
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｃ、ｄは０乃至８の整数を表し、ｃ＋ｄは１乃至１６の整数である。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【００２１】
【化２】
2007169182.tif 000003
【００２２】
（式中、２つのピレニル基はそれぞれ独立して１位または４位がフルオレニレン基と結合する。
【００２３】
Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
【００２４】
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
【００２５】
Ｒ5は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアルコキシ基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わす。ｃが２以上の整数であるとき、Ｒ5同士は同一でも異なっていても良い。
【００２６】
Ｒ7は、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ｉｓｏ−アミル基、及び置換のシリル基を表わす。
【００２７】
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｃは１乃至８の整数を表す。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【００２８】
また、本発明の有機発光素子は、少なくとも一方が透明か半透明である陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に侠持された有機化合物を含む一または複数の層を有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層のうち少なくとも一層が、上記フルオレニレン化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２９】
一般式［１］または［２］で示されるフルオレニレン化合物を用いると、真空蒸着あるいはキャステイング法等を用いて有機発光素子を作成可能であり、比較的安価で大面積の有機発光素子を容易に作成できる。
【００３０】
また、本発明の有機発光素子は、低い印加電圧で高輝度な発光が得られ、耐久性にも優れている。特に本発明のフルオレニレン化合物を含有する有機層は、発光層として優れ、かつ電子輸送層としても優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
【００３２】
まず、本発明のフルオレニレン化合物について説明する。
【００３３】
本発明のフルオレニレン化合物は主に有機発光素子用材料として使用できる。その中で、発光層用として使用する場合、発光層において単独で用いることもできるし、ドーパント（ゲスト）材料またはホスト材料の目的で使用することもでき、高色純度、高発光効率、高寿命素子を得ることができる。
【００３４】
本発明のフルオレニレン化合物は、フルオレンユニットに、高効率発光ユニットとしてピレン環を二つ導入し、少なくとも一つのピレン環が、少なくとも二つの置換基を有することを特徴とする。少なくとも二つの置換基を有するピレン環においては、一つの置換基が、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、ｉｓｏ−アミル基、及び置換のシリル基から選ばれる基である。また、他の置換基は、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換あるいは無置換の複素環基から選ばれる基、または、置換あるいは無置換の炭素数１乃至２のアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換あるいは無置換の複素環基から選ばれる基である。
【００３５】
こうしたピレン環への複数の置換基の導入により、高Ｔｇ化（例示化合物３：１９８℃）、膜性の向上が図れ、安定したアモルファス膜を得ることができる。ピレン環への置換基導入により分子間スタッキングが緩和され、溶解度が向上し、合成、精製過程が容易となる。また、電子輸送性ピレンユニットにより、特にホスト材料として使用する場合、ホール輸送性のドーパントを使用しキヤリアバランスを調整することにより、高効率発光が得られる。
【００３６】
以上の考察に加え、本発明のフルオレニレン化合物は重水素原子同位体効果により、分子振動を抑え、熱失活を抑制することを考慮した。
【００３７】
本発明のフルオレニレン化合物は、以上のような考察のもとに分子設計し、発明がなされたものである。
【００３８】
一般式［１］または［２］において、置換あるいは無置換のアルキル基としては、メチル基、メチル−ｄ１基、メチル−ｄ３基、エチル基、エチル−ｄ５基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル−ｄ７基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ｄ９基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００３９】
置換あるいは無置換のアラルキル基としては、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルイソプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、２−（１−ナフチル）エチル基、２−（２−ナフチル）エチル基、９−アントリルメチル基、２−（９−アントリル）エチル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２―クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２―ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４０】
置換あるいは無置換のアリール基としては、フェニル基、フェニル−ｄ５基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、ナフチル−ｄ７基、アセナフチレニル基、アントリル基、アントリル−ｄ９基、フェナントリル基、フェナントリル−ｄ９基、ピレニル基、ピレニル−ｄ９基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、クリセニル基、ジベンゾクリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾアントリル−ｄ１１基、ジベンゾアントリル基、ナフタセニル基、ピセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基、ペリレニル−ｄ−１１等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４１】
置換あるいは無置換の複素環基としては、ピロリル基、ピリジル基、ピリジル−ｄ５基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ターピロリル基、チエニル基、チエニル−ｄ４基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル−ｄ７基、フリル基、フリル−ｄ４基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾフリル−ｄ７基、キノリル基、キノリル−ｄ６基、イソキノリル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、インドリジニル基、フェナジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４２】
置換または無置換のアミノ基（―ＮＲ’Ｒ”）としては、Ｒ’およびＲ”が、水素原子、重水素原子、上述した置換または無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、後述する置換あるいは無置換のアリーレン基あるいは二価の複素環基で連結されたアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基及びアミノ基、置換のシリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基で表され、例えばアミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４３】
置換あるいは無置換のアルコキシ基としては、上述した置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基を有するアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、上述した置換あるいは無置換のアリール基、複素環基を有するアリールオキシ基が挙げられ、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基、チエニルオキシ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４４】
上記置換基がさらに有しても良い置換基としては、重水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、アラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−エチル−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、ハロゲン基、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４５】
尚、本発明のフルオレニレン化合物を構成する水素原子としては重水素原子等の同位体元素も含む。
【００４６】
本発明のフルオレニレン化合物の好ましい例としては、一般式［１］において、Ｒ7及びＲ8がｔｅｒｔ−ブチル基である化合物、即ち下記一般式［３］で示される化合物が挙げられる。
【００４７】
【化３】
2007169182.tif 000004
【００４８】
また、一般式［３］において、ピレニル基の１位がフルオレニレン基の２位または７位と結合し、ｃ＝ｄ＝１であり、Ｒ5及びＲ6がピレニル基の３位に置換している化合物、即ち下記一般式［４］で示される化合物がより好ましい。
【００４９】
【化４】
2007169182.tif 000005
【００５０】
また、一般式［４］において、Ｒ3乃至Ｒ6がメチル基であり、ａ＝ｂ＝１であり、ｎ＝１乃至３である化合物、即ち下記一般式［５］で示される化合物が更に好ましい。
【００５１】
【化５】
2007169182.tif 000006
【００５２】
次に、本発明のフルオレニレン化合物についてその代表例を挙げる。ただし、本発明のフルオレニレン化合物は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００５３】
【化６】
2007169182.tif 000007
【００５４】
【化７】
2007169182.tif 000008
【００５５】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００５６】
本発明の有機発光素子は、少なくとも一方が透明か半透明である陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に侠持された有機化合物を含む一または複数の層を有する有機発光素子である。そして、有機化合物を含む層のうち少なくとも一層、好ましくは発光層が、上記本発明のフルオレニレン化合物を少なくとも一種類含有する。
【００５７】
本発明の有機発光素子は、本発明のフルオレニレン化合物を少なくとも一種類含有する層が発光層であることが好ましい。この場合、発光層は、本発明のフルオレニレン化合物単独よりなる層であってもよいし、本発明のフルオレニレン化合物をドーパント（ゲスト）材料またはホスト材料として含有してもよい。
【００５８】
本発明のフルオレニレン化合物をホスト材料として使用する場合、ホスト材料に対するドーパント濃度は０．０１ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下、好ましくは１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下である。ドーパント材料はホスト材料からなる層全体に均一に、あるいは濃度勾配を有して含まれるか、あるいはある領域に部分的に含まれてドーパント材料を含まないホスト材料層の領域があってもよい。
【００５９】
本発明のフルオレニレン化合物との組み合わせで用いられる化合物としては、下記一般式［６］乃至［１１］、［１３］乃至［１５］に示すアリールアミン化合物、下記一般式［１２］に示すアセチレン化合物が望ましいが、特にこれらに限定されるものではない。
【００６０】
【化８】
2007169182.tif 000009
【００６１】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
【００６２】
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
【００６３】
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
【００６４】
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【００６５】
【化９】
2007169182.tif 000010
【００６６】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
【００６７】
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
【００６８】
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
【００６９】
Ｘ1およびＸ2は、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基を表し、Ｘ1およびＸ2は、同じであっても異なっていてもよい。
【００７０】
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【００７１】
【化１０】
2007169182.tif 000011
【００７２】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂ，ｄが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
【００７３】
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
【００７４】
Ａｒ1乃至Ａｒ2は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ2は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに結合し環を形成してもよい。
【００７５】
Ｘ1は、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基を表す。
【００７６】
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｄは０乃至４の整数を表す。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【００７７】
【化１１】
2007169182.tif 000012
【００７８】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
【００７９】
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
【００８０】
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
【００８１】
Ｘ1およびＸ2は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、Ｘ1およびＸ2は、同じであっても異なっていてもよい。
【００８２】
Ｘ3は、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００８３】
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｎ、ｎ’は１乃至１０の整数を表す。）
【００８４】
【化１２】
2007169182.tif 000013
【００８５】
（式中、Ｒ7は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフェニレン基に結合するＲ7同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｅが２以上の整数であるとき、同じフェニレン基に結合するＲ7同士は各々同じであっても異なっていても良い。
【００８６】
Ａｒ1乃至Ａｒ4は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ4は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、互いに結合し環を形成してもよい。
【００８７】
Ｘ1およびＸ2は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、Ｘ1およびＸ2は、同じであっても異なっていてもよい。
【００８８】
ｅは０乃至４の整数を表し、異なるフェニレン基上のｅ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｍは１乃至１０の整数を表す。）
【００８９】
【化１３】
2007169182.tif 000014
【００９０】
（式中、Ｒ7は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフェニレン基に結合するＲ7同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｆが２以上の整数であるとき、同じフェニレン基に結合するＲ7同士は各々同じであっても異なっていても良い。
【００９１】
Ｒ8は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。ｇが２以上の整数であるとき、Ｒ8同士は各々同じであっても異なっていても良い。
【００９２】
Ａｒ1乃至Ａｒ2は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ2は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに結合し環を形成してもよい。
【００９３】
Ｘ1は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよい。
【００９４】
ｆは０乃至４の整数を表し、異なるフェニレン基上のｆ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｇは０乃至５の整数を表す。ｍは１乃至１０の整数を表す。）
【００９５】
【化１４】
2007169182.tif 000015
【００９６】
（式中、Ａｒ5およびＡｒ6は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ5およびＡｒ6は、同じであっても異なっていてもよい。
【００９７】
ｈは、１乃至５の整数を表す。）
【００９８】
【化１５】
2007169182.tif 000016
【００９９】
（式中、Ａは、芳香環、縮合多環、または複素環を含む分子ユニットを示す。
【０１００】
Ａｒ7及びＡｒ8は、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ7及びＡｒ8同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ7及びＡｒ8は、互いに結合し環を形成していてもよい。また、異なるアントリル誘導基上のＡｒ7同士及びＡｒ8同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０１】
Ｘ4およびＸ5は、直接結合、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、同じであっても異なっていてもよい。また、異なるアントリル誘導基上のＸ4同士及びＸ5同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０２】
Ｘ6は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、異なるアントリル誘導基上のＸ6同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０３】
Ｙ1は、水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、スルフィド基、アリール基、複素環基、及びボラニル基、並びに置換のシリル基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、異なるアントリル誘導基上のＹ1同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０４】
Ｙ2は、置換あるいは無置換のアリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよく、ｋが２以上の整数である場合、Ｙ2同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０５】
Ｒ9は、水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基及びアルコキシ基からなる群より選ばれた基であり、Ｌが２以上の整数である場合、Ｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１０６】
Ｒ10およびＲ11は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、互いに同じであっても異なっていてもよい。ｐ，ｑが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ10同士、Ｒ11同士は各々同じであっても異なっていてもよい。異なるアントラセン環に結合するＲ10同士、Ｒ11同士は、同じであっても異なっていてもよい。
【０１０７】
ｉは０乃至６の整数を表わす。ｊ＋ｋ＋Ｌ＝６−ｉ。ただしｉ＋ｊは２以上の整数であり、ｉ＝０の場合、アントリル基上のＹ1の内、少なくとも一つは水素原子、ハロゲン原子以外の置換基を含む。ｐは０乃至８の整数を表わす。）
【０１０８】
【化１６】
2007169182.tif 000017
【０１０９】
（式中、Ｚは、直接結合、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、アリーレン基及び二価の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【０１１０】
Ａｒ7及びＡｒ8は、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基及び複素環基からなる群より選ばれた基であり、Ａｒ7及びＡｒ8同じであっても異なっていてもよい。また、Ａｒ7及びＡｒ8は、互いに結合し環を形成していてもよい。
【０１１１】
Ａｒ9は、置換あるいは無置換のナフタレン、フェナントレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、クリセン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ナフタセン、ジベンゾ［ａ，ｃ］アントラセン、ジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン、ジベンゾ［ｂ，ｄｅｆ］クリセン、ピレン、ピセン、ペリレン、ペンタセンから選ばれる芳香族縮合多環ユニットからなる置換基、または置換あるいは無置換の複素環基であり、ｑが２以上の整数であるとき、Ａｒ9同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１１２】
Ｘ6は、直直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよく、異なるアントリル誘導基上のＸ6同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１１３】
Ｒ10は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｐが２以上の整数であるとき、Ｒ10同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１１４】
Ｒ12は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アントリル基を除くアリール基、アルコキシ基、及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｒが２以上の整数であるとき、Ｒ12同士は同じであっても異なっていてもよい。
【０１１５】
ｐは０乃至８の整数、ｑは１乃至３の整数、ｒは０乃至４の整数を表す。）
【０１１６】
【化１７】
2007169182.tif 000018
【０１１７】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。異なるフルオレン環に結合するＲ1同士、Ｒ2同士は、同じであっても異なっていてもよい。同じフルオレン環に結合するＲ1およびＲ2は、同じであっても異なっていてもよい。ａ，ｂが各々、２以上の整数であるとき、Ｒ1同士、Ｒ2同士は各々同一でも異なっていても良い。
【０１１８】
Ｒ3およびＲ4は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、異なるフルオレン環に結合するＲ3同士、Ｒ4同士は、各々同一でも異なっていても良い。同じフルオレン環に結合するＲ3およびＲ4は、各々同一でも異なっていても良い。
【０１１９】
Ｒ13は、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、及びアミノ基からなる群より選ばれた基であり、ｔが２以上の整数であるとき、Ｒ13同士は同一でも異なっていても良い。
【０１２０】
Ａｒ1乃至Ａｒ2は、置換あるいは無置換の芳香族基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、Ａｒ1乃至Ａｒ2は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2は、互いに結合し環を形成してもよい。
【０１２１】
Ｘ1は、直接結合、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基であり、連結基で結合された基でもよい。
【０１２２】
Ｘ7は、置換あるいは無置換のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アラルキレン基、２価の置換あるいは無置換の芳香族基または置換あるいは無置換の複素環基からなる群より選ばれた基であり、連結基で結合された基でもよい。
【０１２３】
ａ、ｂは０乃至３の整数を表し、異なるフルオレン環上のａ同士、ｂ同士は、同じであっても異なっていてもよい。ｔは０乃至９の整数を表す。ｎは１乃至１０の整数を表す。）
【０１２４】
一般式［６］乃至［１５］において、置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基（芳香族基）、複素環基、アミノ基、アルコキシ基としては、一般式［１］［２］における場合と同様のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２５】
置換あるいは無置換のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基（２−プロペニル基）、１−プロペニル基、ｉｓｏ−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、スチリル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１２６】
置換あるいは無置換のアルキニル基としては、アセチレニル基、フェニルアセチレニル基、１−プロピニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１２７】
置換あるいは未置換のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２−メチルプロピレン基、フルオロメチレン基、ジフルオロメチレン基、ブロモメチレン基、ブロモエチレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１２８】
置換あるいは未置換のアラルキレン基としては、ベンジレン基、２−フェニルエチレン基、２−フェニルイソプロピレン基、１−ナフチルメチレン基、２−ナフチルメチレン基、９−アントリルメチレン基、２−フルオロベンジレン基、３−フルオロベンジレン基、４−フルオロベンジレン基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１２９】
置換あるいは無置換のアルケニレン基としては、ビニレン基、ｉｓｏ−プロペニレン基、スチリレン基、１，２−ジフェニルビニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３０】
置換あるいは無置換のアルキニレン基としては、アセチレニレン基、フェニルアセチレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３１】
置換あるいは無置換の二価の芳香族基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３２】
置換あるいは無置換の二価の複素環基としては、フリレン基、ピロリレン基、ピリジレン基、ターピリジレン基、チエニレン基、ターチエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、カルバゾリレン等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
上記置換基を結合する連結基としては、上記置換あるいは未置換のアリーレン基、二価の複素環基、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基及びアラルキレン基、置換のシリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３４】
置換あるいは無置換のアラルキレン基としては、ベンジレン基、２−フェニルエチレン基、２−フェニルイソプロピレン基、１−ナフチルメチレン基、２−ナフチルメチレン基、９−アントリルメチレン基、２−フルオロベンジレン基、３−フルオロベンジレン基、４−フルオロベンジレン基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３５】
置換あるいは無置換のアルケニレン基としては、ビニレン基、ｉｓｏ−プロペニレン基、スチリレン基、１，２−ジフェニルビニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３６】
置換あるいは無置換のアルキニレン基としては、アセチレニレン基、フェニルアセチレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３７】
置換あるいは無置換のアリーレン基（２価の芳香族基）としては、フェニレン基、ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３８】
置換あるいは無置換の二価の複素環基としては、フリレン基、ピロリレン基、ピリジレン基、ターピリジレン基、チエニレン基、ターチエニレン基、オキサゾリレン基、チアゾリレン基、カルバゾリレン等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１３９】
置換あるいは無置換のスルフィド基としては、上述の置換あるいは無置換のアルキル基、アラルキル基を有するアルキルスルフィド基、アラルキルスルフィド基、上述の置換あるいは無置換のアリール基、複素環基を有するアリールスルフィド基が挙げられ、例えばメチルスルフィド基、エチルスルフィド基、フェニルスルフィド基、４−メチルフェニルスルフィド基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１４０】
上記置換基を結合する連結基としては、上記置換あるいは無置換のアリーレン基、二価の複素環基、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基及びアラルキレン基、置換のシリル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【０１４１】
上記置換基および連結基がさらに有しても良い置換基としては、一般式［１］［２］における場合と同様のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４２】
尚、一般式［６］乃至［１５］で示される化合物を構成する水素原子としては重水素原子等の同位体元素も含む。
【０１４３】
一般式［６］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１４４】
【化１８】
2007169182.tif 000019
【０１４５】
次に、一般式［７］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１４６】
【化１９】
2007169182.tif 000020
【０１４７】
次に、一般式［８］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１４８】
【化２０】
2007169182.tif 000021
【０１４９】
次に、一般式［９］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１５０】
【化２１】
2007169182.tif 000022
【０１５１】
【化２２】
2007169182.tif 000023
【０１５２】
次に、一般式［１０］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１５３】
【化２３】
2007169182.tif 000024
【０１５４】
次に、一般式［１１］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１５５】
【化２４】
2007169182.tif 000025
【０１５６】
次に、一般式［１２］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１５７】
【化２５】
2007169182.tif 000026
【０１５８】
次に、一般式［１３］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１５９】
【化２６】
2007169182.tif 000027
【０１６０】
次に、一般式［１４］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１６１】
【化２７】
2007169182.tif 000028
【０１６２】
次に、一般式［１５］で示される化合物についてその代表例を以下に挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１６３】
【表１】
2007169182.tif 000029
【０１６４】
【表２】
2007169182.tif 000030
【０１６５】
【表３】
2007169182.tif 000031
【０１６６】
【表４】
2007169182.tif 000032
【０１６７】
【表５】
2007169182.tif 000033
【０１６８】
【表６】
2007169182.tif 000034
【０１６９】
図１乃至図５に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
【０１７０】
図１は、本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【０１７１】
図２は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれか、あるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合、発光層は、ホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。
【０１７２】
図３は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できる。そのため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて、発光効率の向上を図ることも可能になる。
【０１７３】
図４は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は、図３に対して、ホール注入層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
【０１７４】
図５は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５は、図３に対してホールあるいは励起子（エキシトン）が陰極４側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
【０１７５】
ただし、図１乃至図５はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
【０１７６】
本発明のフルオレニレン化合物は、少なくとも図１乃至図５に示すいずれの形態でも使用することができる。
【０１７７】
特に、本発明のフルオレニレン化合物を用いた有機層は、発光層、電子輸送層あるいはホール輸送層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
【０１７８】
本発明は、特に発光層の構成成分として、上記本発明のフルオレニレン化合物を用いるが、必要に応じてこれまで知られている低分子系およびポリマー系のホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを一緒に使用することもできる。
【０１７９】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【０１８０】
正孔（ホール）注入輸送性材料としては、陽極からのホールの注入を容易にし、また注入されたホールを発光層に輸送する優れたモビリティを有することが好ましい。正孔注入輸送性能を有する低分子および高分子系材料としては、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、およびポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（シリレン）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１８１】
【化２８】
2007169182.tif 000035
【０１８２】
【化２９】
2007169182.tif 000036
【０１８３】
本発明のフルオレニレン化合物以外に使用できる、主に発光機能に関わる材料としては、多環縮合芳香族化合物（例えばナフタレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、ピレン誘導体、テトラセン誘導体、コロネン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体、ルブレンなど）、キナクリドン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、ナイルレッド、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、スチルベン誘導体、有機金属錯体（例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体）およびポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体、ポリ（チエニレンビニレン）誘導体、ポリ（アセチレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１８４】
【化３０】
2007169182.tif 000037
【０１８５】
【化３１】
2007169182.tif 000038
【０１８６】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入を容易にし、注入された電子を発光層に輸送する機能を有するものから任意に選ぶことができ、ホール輸送材料のキャリア移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入輸送性能を有する材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機金属錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。以下に、具体例の一部を示す。
【０１８７】
【化３２】
2007169182.tif 000039
【０１８８】
本発明の有機発光素子において、本発明のフルオレニレン化合物を含有する層およびその他の有機化合物からなる層は、一般には真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマにより薄膜を形成することができる。あるいは、適当な溶媒に溶解させて、例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等の公知の塗布法により薄膜を形成することもできる。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【０１８９】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択でき、例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【０１９０】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陽極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【０１９１】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよく、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいはリチウム−インジウム、ナトリウム−カリウム、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム、マグネシウム−インジウム等、複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は単独で用いるか、あるいは複数併用することもできる。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【０１９２】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【０１９３】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【０１９４】
本発明の素子は、基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を作成し、それに接続して作成することも可能である。
【０１９５】
また、素子の光取り出し方向に関しては、ボトムエミッション構成（基板側から光を取り出す構成）および、トップエミッション（基板の反対側から光を取り出す構成）のいずれも可能である。
【実施例】
【０１９６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１９７】
＜実施例１＞［例示化合物Ｎｏ．１の製造方法］
（１）中間体の合成
窒素気流下、下記化合物１の２ｇ（５．０１ｍｍｏｌ）と、下記化合物２から誘導した下記化合物３の２ｇ（５．０１ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン８０ｍｌ、エタノール４０ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム１．１ｇを水１５ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２８９ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）を加えた。窒素気流下、７０℃に加熱したオイルバス上で約４時間、加熱攪拌した。
【０１９８】
反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、下記中間体を１．１ｇ得た。
【０１９９】
化合物１：２−ブロモ−７−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン
化合物２：７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−１−ブロモピレン（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（１９９７），２９，３２１−３３０．に従い合成）
化合物３：２−（７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
中間体：１−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピレン
【０２００】
（２）例示化合物１の合成
窒素気流下、上記中間体１ｇ（１．８４ｍｍｏｌ）と下記化合物４の０．７３ｇ（２．２１ｍｍｏｌ）を、脱気したトルエン６０ｍｌ、エタノール３０ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに無水炭酸ナトリウム０．４７ｇを水１０ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌した。さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１０６ｍｇ（０．０９２ｍｍｏｌ）を加えた。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約５時間、加熱攪拌した。
【０２０１】
反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、例示化合物１を０．７４ｇ得た。
【０２０２】
化合物４：２−（ピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
【０２０３】
＜実施例２＞［例示化合物Ｎｏ．１４、１５の製造方法］
化合物４に換えて、下記化合物５または６を用いた以外は実施例１と同様にして反応を行い、例示化合物Ｎｏ．１４、１５を製造した。
【０２０４】
化合物５：２−（７−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
化合物６：２−（７−アダマンタン−２−イル−３−メチルピレン−１−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン
【０２０５】
＜実施例３＞［例示化合物Ｎｏ．３の製造方法］
窒素気流下、下記化合物７の３ｇ（６．７３ｍｍｏｌ）と下記化合物８の１．８９ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）を、トルエン１００ｍｌ、エタノール５０ｍｌの混合溶媒中に溶解、攪拌した。そこに、無水炭酸ナトリウム１．７ｇを水２５ｍｌに溶解させ調整した炭酸ナトリウム水溶液を加え、５０℃に加熱したオイルバス上で溶液を攪拌した。さらにテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８５５ｍｇ（０．７４ｍｍｏｌ）を加えた。窒素気流下、８０℃に加熱したオイルバス上で約５時間、加熱攪拌した。
【０２０６】
反応溶液を室温に戻し、トルエン、酢エチ、水を加え有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製し、例示化合物３を２．５ｇ得た。
【０２０７】
化合物７：２，７−ビス［２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラニル）−９，９−ジメチルフルオレン
化合物８：７−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−１−ブロモピレン
【０２０８】
＜実施例４＞
図３に示す構造の有機発光素子を以下に示す方法で作成した。
【０２０９】
基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【０２１０】
正孔輸送材料として下記構造式で示される化合物を用いて、濃度が０．２ｗｔ％となるようにクロロホルム溶液を調整した。
【０２１１】
【化３３】
2007169182.tif 000040
【０２１２】
この溶液を上記のＩＴＯ電極上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行い膜形成した。この後１０分間、８０℃の真空オーブンで乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたホール輸送層５の厚みは２５ｎｍであった。
【０２１３】
次に、ホール輸送層５の上に発光層３として例示化合物Ｎｏ．１を蒸着して２０ｎｍの発光層３を設けた。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２ｎｍ／ｓｅｃ以上０．３ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件で成膜した。
【０２１４】
更に電子輸送層６としてバソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）を真空蒸着法にて５０ｎｍの膜厚に形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２ｎｍ／ｓｅｃ以上０．３ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件であった。
【０２１５】
次に、フッ化リチウム合金を先ほどの有機層の上に、真空蒸着法により厚さ０．５ｎｍ形成し、更に真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍのアルミニウム膜を設け電子注入電極（陰極４）とする有機発光素子を作成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は、フッ化リチウムは０．０５ｎｍ／ｓｅｃ、アルミニウムは１．０ｎｍ／ｓｅｃ以上１．２ｎｍ／ｓｅｃ以下の条件で成膜した。
【０２１６】
得られた有機ＥＬ素子は、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【０２１７】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ電極（陰極４）を負極にして、４Ｖの印加電圧で、１０５００ｃｄ／ｍ2の発光輝度で青色の発光が観測された。
【０２１８】
さらに、窒素雰囲気下で電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１２５００ｃｄ／ｍ2から１００時間後に１０２００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０２１９】
＜実施例５乃至７＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表７に示す化合物を用いた他は実施例４と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表７に示す。
【０２２０】
【表７】
2007169182.tif 000041
【０２２１】
＜比較例１＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記に示す比較化合物を用いた他は実施例４と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
【０２２２】
【化３４】
2007169182.tif 000042
【０２２３】
４Ｖの印加電圧で、発光輝度５５００ｃｄ／ｍ2の青色の発光が観測された。さらに、窒素雰囲気下で電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度６８００ｃｄ／ｍ2から１００時間後に２１００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化が大きかった。
【０２２４】
＜実施例８乃至２０＞
発光層３として、表８に示す第１の化合物、第２の化合物を、表８に示す共蒸着比で共蒸着して２０ｎｍの発光層を設けた他は、実施例４と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。その結果を表８に示す。
【０２２５】
また、実施例１１で作成した素子に、窒素雰囲気下で電流密度を３０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度３０４０ｃｄ／ｍ2から１００時間後に２０７０ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【０２２６】
【表８】
2007169182.tif 000043
【０２２７】
＜比較例２＞
第２の化合物として比較化合物１を用いた他は実施例１１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
【０２２８】
４Ｖの印加電圧で、発光輝度６２００ｃｄ／ｍ2の青色の発光が観測された。さらに、窒素雰囲気下で電流密度を９０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度６５００ｃｄ／ｍ2から１００時間後に１８００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は大きかった。
【０２２９】
＜実施例２１＞
実施例４と同様な透明導電性支持基板上に、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（重量平均分子量＝６３，０００）１．００ｇをクロロホルム８０ｍｌに溶解した。この溶液をスピンコート法（回転数＝２０００ｒｐｍ）により１１０ｎｍの膜厚に成膜し有機層（ホール輸送層）を形成した。
【０２３０】
次に例示化合物Ｎｏ．８の０．０５０ｇをトルエン５０ｍｌに溶解した溶液をスピンコート法（回転数＝２０００ｒｐｍ）により１２０ｎｍの膜厚に成膜し発光層を形成した。
【０２３１】
次に、実施例４と同様にして陰極を形成後、封止した。
【０２３２】
この様にして得られた素子において、４Ｖの印加電圧で、発光輝度２６００ｃｄ／ｍ2の青色の発光が観測された。さらに、窒素雰囲気下で電流密度を６０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度５１００ｃｄ／ｍ2から１００時間後３９００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
【図面の簡単な説明】
【０２３３】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図５】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０２３４】
１  基板
２  陽極
３  発光層
４  陰極
５  ホール輸送層
６  電子輸送層
７  ホール注入層
８  ホール／エキシトンブロッキング層
【図１】
2007169182.tif 000060
【図２】
2007169182.tif 000061
【図３】
2007169182.tif 000062
【図４】
2007169182.tif 000063
【図５】
2007169182.tif 000064