(57)【要約】【課題】各種ディスプレイから放出される特定波長を吸収し、均一で高精細な画像が得られ、経時的にも安定なフィルターを形成し得るフィルター用樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ディスプレイ用フィルターに用いられる樹脂組成物であって、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂、及び（ｂ）特定波長吸収剤を含み、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂の配向複屈折の絶対値が１×１０−６未満、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上であることを特徴とするフィルター用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ディスプレイ用フィルターに用いられる樹脂組成物であって、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂、及び（ｂ）特定波長吸収剤を含み、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂の配向複屈折の絶対値が１×１０−６未満、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上であることを特徴とするフィルター用樹脂組成物。
【請求項２】
（ａ）（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対し（ｂ）特定波長吸収剤を０．１〜１０重量部含む請求項１記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項３】
（ｂ）特定波長吸収剤が有機系特定波長吸収剤を含む請求項１又は２記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項４】
（ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、単量体の総量に対して、
単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、
単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、
単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量％、
単量体成分（Ｄ）：メタクリル酸ベンジル０〜３０重量％、及び
単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％
を含む単量体混合物を重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む請求項１〜３いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項５】
（ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、単量体の総量に対して、
単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、
単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、
単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜１０重量％、
単量体成分（Ｄ）：メタクリル酸ベンジル５〜２５重量％、及び
単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％
を含む単量体混合物を重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む請求項１〜４いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項６】
（ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、単量体の総量に対して、
単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、
単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル４０〜８０重量％、
単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量％、
単量体成分（Ｅ）：エステル部分に複数のフッ素原子により置換された炭素数２〜９の直鎖式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル０〜５０重量％、及び
単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％
を含む単量体混合物を重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む請求項１〜３いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項７】
単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル、及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項４〜６いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項８】
単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミドが、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、及びＮ−フェニルマレイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項４〜７いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項９】
有機系特定波長吸収剤が有機系近赤外線吸収剤を含む請求項３〜８いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項１０】
有機系近赤外線吸収剤が、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物、及びニッケルジチオール化合物から成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項９記載のフィルター用樹脂組成物。
【請求項１１】
プラスチックフィルム、及び請求項１〜１０いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物を用いて形成された層を有する特定波長吸収フィルター。
【請求項１２】
プラスチックフィルムの可視光透過率が６０％以上である請求項１１に記載の特定波長吸収フィルター。
【請求項１３】
プラスチックフィルム、及び請求項９又は１０に記載のフィルター用樹脂組成物を用いて形成された層を有する近赤外線吸収フィルム。
【請求項１４】
請求項１〜１０いずれかに記載のフィルター用樹脂組成物、請求項１１若しくは１２に記載の特定波長吸収フィルター、又は、請求項１３記載の近赤外線吸収フィルムを用いたプラズマディスプレイ用電磁波遮蔽フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルター用樹脂組成物、並びにこれを用いた特定波長吸収フィルター、赤外線吸収フィルム及び電磁波遮蔽フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カラー画像の表示装置として、陰極管、蛍光表示管、電界放射、プラズマパネル、液晶、エレクトロルミネッセンス等による各種画像表示装置が開発されている。これらは、赤、緑、青の３原色の光の組み合わせを利用し画像表示をする形式をとっている。その際、上記３原色以外の光を、いわゆるバンドパスフィルターを用いて吸収し、鮮明なカラー画像を得、かつ、画像の色バランスを補正することがある。該バンドパスフィルターとしては、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や蛍光表示管に使用するプラズマディスプレイ用フィルターが開示されている（例えば、特許文献１〜３参照）。これらのプラズマディスプレイ用フィルターにおいては色素が用いられている。
【０００３】
また、従来は、上記のようなプラズマディスプレイパネル用フィルターの作成にあたっては、バインダー樹脂として、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等を用いて色素を含む樹脂層を作成することが知られていた（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、得られる樹脂層に複屈折が存在するため、フィルターをディスプレイ前面に配置した際に、画像が二重に映る、均一で高精細な画像が得られないなど、必要とされる性能に十分に応えるフィルターは得られていない。
【０００４】
一方、バインダー樹脂としてポリメタクリル酸メチルを用いてプラズマディスプレイパネル用フィルターを作成したところ、成膜条件により樹脂層の複屈折をある程度小さくできる。しかしながら、延伸等応力がかかった場合、複屈折がさらに発生するため、均一で高精細な画像が得られず、必要とされる性能に十分に応えるフィルターは得られていない。
【０００５】
そこで、バインダー樹脂の複屈折を小さくすることを目的とする方法として、（１）光弾性係数が正の重合体が得られる単量体と、光弾性係数が負の重合体が得られる単量体とを必須原材料として、光弾性係数が−１×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎｅ以上、＋１×１０−１３ｃｍ２／ｄｙｎｅ以下となるように共重合させる方法（例えば、特許文献５参照）、（２）メタクリル酸メチル、炭素数が３〜８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル及びスチレンを共重合する方法（例えば、特許文献６，７参照）、（３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル及びスチレンを共重合する方法（例えば、特許文献８参照）、（４）正の複屈折を有するホモポリマーを形成し得るモノマー（トリフルオロエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等）と、負の複屈折を有するホモポリマーを形成し得るモノマー（メタクリル酸メチル等）を共重合させる方法（例えば、特許文献９参照）、（５）ホモポリマーとしたときの光弾性係数の符号がポリメタクリル酸メチルと反対となる不飽和二重結合を有する化合物と、メタクリル酸メチルを共重合する方法（例えば、特許文献１０参照）などが提案されている。しかし、これら従来の方法は、それなりに成果を上げているが、未だ不十分な面も少なくない。
【０００６】
また、ＰＤＰの画面表面は、プラズマ放電に伴う放熱により常に６０℃前後の高温に曝されている。このため、長期に亘って耐熱性に優れたプラズマディスプレイパネル用フィルターの開発が望まれていたが、十分な性能のフィルターは実現されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−１８８５０１号公報
【特許文献２】特開平１０−２６７０４号公報
【特許文献３】特開２０００−４３１７５号公報
【特許文献４】特開平１０−２０４３０４号公報
【特許文献５】特開昭６０−１８５２３６号公報
【特許文献６】特開昭６０−２５００１０号公報
【特許文献７】特開昭６１−７６５０９号公報
【特許文献８】特開昭６２−２４６９１４号公報
【特許文献９】特開平２−１２９２１１号公報
【特許文献１０】特開平４−７６０１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、各種ディスプレイから放出される特定波長を吸収し、均一で高精細な画像が得られ、経時的にも安定なフィルターを形成し得るフィルター用樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、前記フィルター用樹脂組成物を用いた特定波長吸収フィルター、近赤外線（ＮＩＲ）吸収フィルム、及びプラズマディスプレイパネル用電磁波遮蔽（ＥＭＩシールド）フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、種々検討を重ね、プラズマディスプレイパネル用フィルターの作成において、色素層、すなわち、特定波長吸収層を形成させるために用いられるバインダー樹脂として、樹脂の配向複屈折の絶対値を低減し、ガラス転移点の高い特定の（メタ）アクリル系樹脂を使用することにより、上記目的が達成されることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ディスプレイ用フィルターに用いられる樹脂組成物であって、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂、及び（ｂ）特定波長吸収剤を含み、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂の配向複屈折の絶対値が１×１０−６未満、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上であることを特徴とするフィルター用樹脂組成物に関する。（ｂ）特定波長吸収剤は、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部含まれることが好ましい。
本発明のフィルター用樹脂組成物は、好ましくは、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、単量体の総量に対して、単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量％、単量体成分（Ｄ）：メタクリル酸ベンジル０〜３０重量％、及び単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％を含む単量体混合物を重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む。本発明のフィルター用樹脂組成物は、さらに好ましくは、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、単量体の総量に対して、単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜１０重量％、単量体成分（Ｄ）：メタクリル酸ベンジル５〜２５重量％、及び単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％を含む単量体混合物を重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む。
また、本発明のフィルター用樹脂組成物は、好ましくは、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂が、単量体の総量に対して、単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル４０〜８０重量％、単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量％、単量体成分（Ｅ）：エステル部分に複数のフッ素原子により置換された炭素数２〜９の直鎖式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル０〜５０重量％、及び単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％を含む単量体混合物を重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体を含む。
上記の単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル、及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
また、上記の単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミドは、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、及びＮ−フェニルマレイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
また、好ましくは、上記の（ｂ）特定波長吸収剤は有機系特定波長吸収剤を含み、さらに好ましくは、有機系特定波長吸収剤は有機系近赤外線吸収剤を含む。有機系近赤外線吸収剤としては、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物、及びニッケルジチオール化合物から成る群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることができる。
また、本発明は、プラスチックフィルム、及び上記のフィルター用樹脂組成物を用いて形成された層を有する特定波長吸収フィルターに関する。プラスチックフィルムの可視光透過率は、６０％以上であることが好ましい。
また、本発明は、特に、プラスチックフィルム、及び上記のフィルター用樹脂組成物を用いて形成された層を有する近赤外線吸収フィルムに関し、さらに、上記のフィルター用樹脂組成物、上記の特定波長吸収フィルター、又は、上記の近赤外線吸収フィルムを用いたプラズマディスプレイ用電磁波遮蔽フィルムに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、各種ディスプレイから放出される特定波長を吸収し、均一で高精細な画像を得ることができ、経時的にも安定なフィルターを形成し得るフィルター用樹脂組成物が提供される。また、前記フィルター用樹脂組成物を用いた特定波長吸収フィルター、近赤外線（ＮＩＲ）吸収フィルム、及びプラズマディスプレイパネル用電磁波遮蔽（ＥＭＩシールド）フィルムは、各種ディスプレイから放出される特定波長を効率的に吸収し、均一で高精細な画像が得ることができ、経時的にも安定なディスプレイ用フィルターである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルター用樹脂組成物は、ディスプレイ用フィルターに用いられる樹脂組成物であって、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂、及び（ｂ）特定波長吸収剤を含み、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂の配向複屈折の絶対値が１×１０−６未満、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上であることを特徴とする。
【００１３】
本発明における（ａ）（メタ）アクリル系樹脂は、配向複屈折の絶対値が１×１０−６未満である。好ましくは０．１×１０−６未満である。配向複屈折の絶対値が１×１０−６以上であると、均一な透過光が得られないため、均一で高精細な画像が得られなくなる。
【００１４】
本発明における（ａ）（メタ）アクリル系樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以上である。ガラス転移点は、好ましくは１００℃以上２００℃以下、より好ましくは１０５℃以上１５０℃以下である。ガラス転移点が１００℃未満であると、フィルターが熱により劣化し、耐久性に劣る。
【００１５】
本発明においては、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いることができる。（メタ）アクリル酸エステル共重合体を得るために、配向複屈折の絶対値が１×１０−６未満、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上となる比率でモノマーを重合させる。
【００１６】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配向複屈折の絶対値を１×１０−６未満とするためのモノマー配合比は、各配合比のモノマーを懸濁重合することにより得られた共重合体から、厚さ５０μｍのフィルムを作製し、フィルムを一方向に２倍に延伸した（延伸温度：９０℃）際の複屈折の絶対値が１×１０−６未満となる場合の配合比である。
【００１７】
複屈折の絶対値を１×１０−６未満とするために、負の固有配向複屈折を持つモノマーと、正の固有配向複屈折を持つモノマーを組み合わせて用いることが好ましい。例えば、メタクリル酸メチル、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルは、負の固有配向複屈折を持ち、Ｎ−置換マレイミド、メタクリル酸ベンジル、エステル部分に複数のフッ素原子により置換された炭素数２〜９の直鎖式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルは正の固有配向複屈折を持つ。
【００１８】
また、本発明における（ａ）（メタ）アクリル系樹脂は、飽和吸水率が１．７％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましい。飽和吸水率が１．７％を超えると、特定波長吸収剤、特に有機系特定波長吸収剤が劣化し、特定波長吸収効果が薄れるために、フィルターの経時安定性に劣る傾向がある。
【００１９】
本発明のフィルター用樹脂組成物は、上記の特定の（ａ）（メタ）アクリル系樹脂以外の（メタ）アクリル系樹脂を含んでいても良い。この場合、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂を好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上含有するものである。
【００２０】
本発明のフィルター用樹脂組成物は、ガラス転移点（Ｔｇ）が高い（ａ）（メタ）アクリル系樹脂を主体として用いることによって、長期に亘って紫外線による劣化にも、熱による劣化にも安定であるディスプレイパネル用フィルターを提供することができる。
【００２１】
本発明の（ａ）（メタ）アクリル系樹脂としては、上記特性を満たすものであれば、いずれのものを用いることもできるが、好ましくは、（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（Ｂ）：メタクリル酸メチル、（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド、（Ｄ）：メタクリル酸ベンジル、（Ｅ）：エステル部分に複数のフッ素原子により置換された炭素数２〜９の直鎖式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、及び（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体から選択される２種以上を重合することにより得られる（メタ）アクリル酸エステル共重合体である。
【００２２】
本発明に用いる単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、またはこれらの混合物いずれを用いてもよく、例えば、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸シアノノルボルニル、アクリル酸フェニルノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸メンチル、アクリル酸フェンチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−４−メチル、アクリル酸シクロデシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸シアノノルボルニル、メタクリル酸フェニルノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が挙げられる。この内、低吸湿性の点で、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が好ましい。さらに、耐熱性、低吸湿性の点で特に好ましいものとしては、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル又はメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−４−メチルが挙げられる。また、これらは１種又は２種以上で使用してもよい。
【００２３】
また、本発明に用いる単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミドとしては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイミド等が挙げられる。非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド又はＮ−フェニルマレイミドが挙げられる。また、これらは１種又は２種以上で使用してもよい。
【００２４】
また、本発明に用いる単量体成分（Ｅ）：エステル部分に複数のフッ素原子により置換された炭素数２〜９の直鎖式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、またはこれらの混合物いずれを用いてもよく、例えば、アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、アクリル酸−２，２，３，３−テトラフルオロエチル、アクリル酸−１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル、アクリル酸−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−へプタデカフルオロデシル、メタクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、メタクリル酸−２，２，３，３−テトラフルオロエチル、メタクリル酸−１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル、メタクリル酸−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−へプタデカフルオロデシルが挙げられる。非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、メタクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル、メタクリル酸−２，２，３，３−テトラフルオロエチル、又はメタクリル酸−１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルが挙げられる。また、これらは１種又は２種以上で使用してもよい。
【００２５】
また、本発明に用いる共重合可能な単量体（Ｆ）：前記した他の共重合可能な単量体は、基本的に重合体の透明性、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿性を損なわないものであれば、特に限定されず、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、アクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、アクリル酸鉛、アクリル酸すず、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸バリウム、メタクリル酸鉛、メタクリル酸すず、メタクリル酸亜鉛等の（メタ）アクリル酸金属塩、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物が挙げられる。また、これらは１種又は２種以上で使用してもよい。
【００２６】
本発明において、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂として、単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル５０〜８０重量％、単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量％、単量体成分（Ｄ）：メタクリル酸ベンジル０〜３０重量％、及び単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％を含む単量体混合物を共重合して得られる共重合体（（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｉ））が用いられることが好ましい。
【００２７】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｉ）に用いる単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、単量体の総量に対して、５〜４０重量％が好ましく、１０〜４０重量％であることが吸湿性の点でより好ましい。脂環式（メタ）アクリル酸エステルの含有量が５重量％未満であると、複屈折が大きく、吸湿性が高くなる傾向にあり、４０重量％を超えると、機械的強度が低下する問題が生じる傾向にある。
【００２８】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｉ）に用いる単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチルの含有量は、単量体の総量に対して、５０〜８０重量％が好ましく、６０〜７５重量％であることがより好ましい。メタクリル酸メチルの含有量が５０重量％未満では、機械的強度が低下する傾向にあり、８０重量％を超えると、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿性に問題が生じる傾向にある。
【００２９】
さらに、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｉ）に用いる単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミドの含有量は、単量体の総量に対して、５〜４０重量％が好ましく、５〜１０重量％であることが非複屈折性及び耐熱性の点でより好ましい。Ｎ−置換マレイミドの含有量が５重量％未満では、複屈折が大きく、ガラス転移温度が低くなる傾向にあり、４０重量％を超えると、反応性が低下し、残存モノマーが多くなる傾向にあり、複屈折も大きくなる。
【００３０】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｉ）に用いる単量体成分（Ｄ）：メタクリル酸ベンジルの含有量は、単量体の総量に対して、０〜３０重量％が好ましく、耐熱性、非複屈折性の点で５〜２５重量％であることがより好ましい。メタクリル酸ベンジルの含有量が３０重量％を超えると、ガラス転移温度が低くなる傾向にある。
【００３１】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｉ）に用いる単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体の含有量は、単量体の総量に対して、０〜１０重量％が好ましく、０〜５重量％であることがより好ましい。単量体成分（Ｆ）の含有量が１０重量％を超えると、耐熱性が低下し、非複屈折性が劣ることになる。
【００３２】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｉ）の他に、本発明において、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂として、単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％、単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチル４０〜８０重量％、単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミド５〜４０重量％、単量体成分（Ｅ）：エステル部分に複数のフッ素原子により置換された炭素数２〜９の直鎖式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル０〜５０重量％、及び単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体０〜１０重量％を含む単量体混合物を共重合して得られる共重合体（（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＩＩ））が用いられることが好ましい。
【００３３】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＩＩ）に用いる単量体成分（Ａ）：エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、単量体の総量に対して、５〜４０重量％が好ましく、１０〜４０重量％であることが吸湿性の点でより好ましい。脂環式（メタ）アクリル酸エステルの含有量が５重量％未満であると、複屈折が大きく、吸湿性が高くなる傾向にあり、４０重量％を超えると、機械的強度が低下する問題が生じる。
【００３４】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＩＩ）に用いる単量体成分（Ｂ）：メタクリル酸メチルの含有量は、単量体の総量に対して、４０〜８０重量％が好ましく、６０〜７５重量％であることがより好ましい。メタクリル酸メチルの含有量が４０重量％未満では、機械的強度が低下し、８０重量％を超えると、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿性に問題が生じる。
【００３５】
さらに、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＩＩ）に用いる単量体成分（Ｃ）：Ｎ−置換マレイミドの含有量は、単量体の総量に対して、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％であることが非複屈折性及び耐熱性の点でより好ましい。Ｎ−置換マレイミドの含有量が５重量％未満では、複屈折が大きく、ガラス転移温度が低くなる傾向にあり、４０重量％を超えると、反応性が低下し、残存モノマーが多くなる傾向にあり、複屈折も大きくなる。
【００３６】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＩＩ）に用いる単量体成分（Ｅ）：エステル部分に複数のフッ素原子により置換された炭素数２〜９の直鎖式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、単量体の総量に対して、０〜５０重量％が好ましく、耐熱性、非複屈折性の点で５〜４０重量％であることがより好ましい。フッ素置換（メタ）アクリル酸エステルの含有量が５０重量％を超えると、ガラス転移温度が低くなる傾向にある。
【００３７】
また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＩＩ）に用いる単量体成分（Ｆ）：これらと共重合可能な単量体の含有量は、単量体の総量に対して、０〜１０重量％が好ましく、０〜５重量％であることがより好ましい。単量体成分（Ｆ）の含有量が１０重量％を超えると、耐熱性が低下し、非複屈折性が劣ることになる。
【００３８】
本発明の（ａ）（メタ）アクリル系樹脂を製造するための重合方法としては塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の既存の方法を適用できる。
【００３９】
本発明の重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用することができる。重合開始剤は、単量体の総量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００４０】
さらに、分子量調整剤として、メルカプタン系化合物、チオグリコール、四塩化炭素、α−メチルスチレンダイマー等を必要に応じて添加することができる。熱重合による場合、重合温度は、０〜２００℃の間で適宜選択することが好ましく、５０〜１２０℃がより好ましい。
【００４１】
懸濁重合による場合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤及び必要に応じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸塩等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子は、単量体の総量に対して０．０３〜１重量％使用するのが好ましく、難溶性無機物質は、単量体の総量に対して０．０５〜０．５重量％使用するのが好ましい。
【００４２】
懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を使用するのが好ましい。懸濁助剤は、単量体の総量に対して０．００１〜０．０２重量％使用するのが好ましい。
【００４３】
本発明における（ａ）（メタ）アクリル系樹脂は、その分子量について特に制限はないが、重量平均分子量（ポリスチレン換算）が１０，０００〜１，０００，０００の範囲のものが好ましく、耐熱性、成形性の点で、５０，０００〜３００，０００の範囲のものが特に好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し、標準ポリスチレン換算した値である。
【００４４】
本発明のフィルター用樹脂組成物は、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂、及び（ｂ）特定波長吸収剤を含み、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対し、（ｂ）特定波長吸収剤を０．１〜１０重量部含むことが好ましい。（ｂ）特定波長吸収剤としては、有機系特定波長吸収剤又は無機系特定波長吸収剤を用いることが可能であり、両者を併用して用いることもできる。
【００４５】
本発明においては、有機系特定波長吸収剤を用いることが好ましく、有機系特定波長吸収剤としては、例えば、可視光線吸収剤、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。特にプラズマディスプレイパネルに用いる場合、有機系特定波長吸収剤として有機系近赤外線吸収剤を用いることが好ましい。有機系近赤外線吸収剤としては、８００〜１２００ｎｍ波長領域に極大吸収波長を持つ化合物が好ましい。有機系赤外線吸収剤として、例えば、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物、ニッケルジチオール化合物、フタロシアニン化合物等を用いることができる。本発明においては、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物（例えば、ＩＲＧ−０２２，ＩＲＧ−０４０：日本化薬株式会社製商品名）、あるいはニッケルジチオール化合物（例えば、ＳＩＲ−１２８、ＳＩＲ−１３０、ＳＩＲ−１３２、ＳＩＲ−１５９、ＳＩＲ−１５２、ＳＩＲ−１６２：三井化学株式会社製商品名）などの近赤外線吸収性化合物を用いることが好ましい。これらの近赤外線吸収性化合物のうち、最も効果的に近赤外線を吸収する効果があるのは、ジイモニウム化合物である。
【００４６】
アミニウム化合物としては、下記式（１）で表される化合物が好ましい。
【化１】
2007169583.tif 000002
Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、環式アルキル基、アルケニル基、アラルキル基または置換アラルキル基を示し、これらは直鎖状でもあるいは分岐鎖状のいずれでもよく、それぞれ同じであっても異なっていても良い。また、Ｘは陰イオンを示す。
【００４７】
ジイモニウム化合物としては、下記式（２）で表される化合物が好ましい。
【化２】
2007169583.tif 000003
Ｒ９〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、環式アルキル基、アルケニル基、アラルキル基または置換アラルキル基を示し、これらは直鎖状でもあるいは分岐鎖状のいずれでもよく、それぞれ同じであっても異なっていても良い。また、Ｘは陰イオンを示す。
【００４８】
ニッケルジチオール化合物としては、下記式（３）で表される化合物が好ましい。
【化３】
2007169583.tif 000004
Ｒ１７〜Ｒ２０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、環式アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基を示し、１つのベンゼン環に複数の置換基を有していてもよく、それらが互いに異なる置換基でもよい。
【００４９】
可視光線吸収剤としては、５６０〜６２０ｎｍの波長領域に極大吸収波長を持つ化合物が好ましい。可視光線吸収剤として、例えば、シアニン化合物、キナクリドン化合物、ポルフィリン化合物、スクアリリウム化合物などが挙げられる。
【００５０】
無機系特定波長吸収剤としては、例えば、可視光線吸収剤、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。特にプラズマディスプレイパネルに用いる場合、無機系近赤外線吸収剤を用いることが好ましく、無機系近赤外線吸収剤として、例えば、金属酸化物粒子を用いることができる。金属酸化物の粒子を用いる場合、一次粒子の粒径が近赤外線の波長より長すぎると遮蔽効率は向上するが、粒子表面で乱反射が起き、ヘイズが増大するため透明性が低下する。一方、粒径が近赤外線の波長に比べて短すぎると遮蔽効果が低下する。好ましい粒径は０．０１〜５μｍであり、０．１〜３μｍがさらに好ましい。金属酸化物としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アンモン、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化ランタン等が挙げられる。
【００５１】
（ｂ）特定波長吸収剤は、上記（ａ）（メタ）アクリル系樹脂中に均一に分散される。その最適量は、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して（ｂ）特定波長吸収剤が０．１〜１０重量部である。より好ましくは０．２〜５重量部、さらに好ましくは０．２５〜３重量部である。０．１重量部未満では特定波長吸収効果が不足し、１０重量部を超えると樹脂との十分な混和状態（ミシビリティ）の達成が困難となる。
【００５２】
本発明で使用する樹脂組成物には、必要に応じてさらに、希釈剤、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、粘着付与剤、架橋剤などの添加剤を配合しても良い。
【００５３】
本発明のフィルター用樹脂組成物は、各種ディスプレイから放出される特定波長、特に特定波長吸収剤として、近赤外線吸収剤を用いた場合には、プラズマディスプレイから放出される熱線、すなわち近赤外線領域（ＮＩＲ）の波長を効率的に吸収し、赤、青、緑の３原色発光に影響を及ぼさないフィルターを得ることができる。また、本発明のフィルター用樹脂組成物は、配向複屈折が小さく、ガラス転移点（Ｔｇ）が高く、さらには、透明性に優れる（メタ）アクリル系樹脂を主体として用いた組成物である。配向複屈折の小さな樹脂は、樹脂をフィルム状に形成した場合に複屈折の発生を抑えることができるために、フィルム状フィルターの形成に好ましく用いることができる。本発明のフィルター用樹脂組成物を用いることにより、耐熱性、耐光性等の耐久性が良好で、熱劣化の程度が極めて少なく、均一で高精細な画像が得られ、経時的にも安定なフィルターを得ることができる。特に、特定波長吸収剤として有機系特定波長吸収剤を使用した場合、有機系特定波長吸収剤の劣化を抑えることが可能である。さらに、本発明のフィルター用樹脂組成物を用いることにより、特定波長吸収フィルター、特にＮＩＲ吸収フィルムを安価に供給することができる。
【００５４】
次に、本発明のフィルター用組成物を用いた特定波長吸収フィルターを製造する方法について説明する。例えば、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂中に、上記の（ｂ）特定波長吸収剤を含有させた組成物は、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）あるいはアセトニトリルなどから選ばれた１種類以上の溶媒に希釈後、プラスチックフィルムの片面に塗布され、その後乾燥することにより樹脂組成物層（特定波長吸収層）が形成される。あるいは（ｂ）特定波長吸収剤を先にこれらの溶媒に希釈後、（ａ）（メタ）アクリル系樹脂と混合することもできる。この際、これらの組成物のｐＨは４．０〜８．０の範囲にあることが好ましく、ｐＨ値がこの範囲を逸脱すると、特定波長吸収フィルターの経時安定性が低下することがある。また樹脂組成物層に残存する溶媒の量は１０％以下であることが好ましく、さらに５％以下にすると、特定波長吸収性の経時安定性が増す。
【００５５】
樹脂組成物層の乾燥後の厚さは、好ましくは３〜１００μｍであり、より好ましくは５〜５０μｍである。３μｍ以下であると、樹脂組成物層が薄すぎるために特定波長を十分に吸収することができなく、１００μｍより厚いと可視光領域の透過率が低下してしまう。
【００５６】
特定波長吸収フィルターは、本発明のフィルター用組成物を用いた樹脂組成物層（特定波長吸収層）の他に、さらに他の任意の層を有していてもよい。任意の層として、例えば、特定波長吸収フィルターを近赤外線吸収フィルム又はプラズマディスプレイ用電磁波遮蔽フィルムなどとして用いる際に、他のフィルム又はディスプレイに接着するための粘着剤層が挙げられる。また、本発明のフィルター用組成物を用いた樹脂組成物層を２層以上有することも可能である。
【００５７】
プラスチックフィルムとしては６０％以上の可視光透過率を有するフィルムを用いることが好ましい。より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。プラスチックフィルムとして具体的にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルフィルム、アクリル樹脂フィルム、エポキシ樹脂フィルム、ノルボルネン系高分子フィルムおよびこれらをブレンドした樹脂フィルム等が選択でき、特に、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルムを使用することが好ましく、より好ましくはＰＥＴフィルムを使用すると良い。プラスチックフィルムの厚さは１０〜１００μｍであることが好ましい。
【００５８】
このようにして得られたフィルム状の特定波長吸収フィルターは、配向複屈折が小さく、ガラス転移点（Ｔｇ）が高く、さらには、透明性に優れる（メタ）アクリル系樹脂を主体として用いることによって、高精細な画像を得ることができ、また、長期に亘って紫外線による劣化にも、熱による劣化にも安定であるという優れた特性を有する。特に、特定波長吸収剤として近赤外線吸収剤を用いた場合には、プラズマディスプレイパネル用のＮＩＲ吸収フィルムとして好適に用いられる。また、さらにＮＩＲ吸収フィルムと電磁波シールド層などを積層することによりＥＭＩシールドフィルムとして用いることも可能である。
【００５９】
本発明のフィルター用樹脂組成物を用いたフィルターは、プラズマディスプレイパネル用フィルター、ＣＲＴ用フィルター、蛍光表示管用フィルター、電界放射型ディスプレイ用フィルター等の蛍光体発光型ディスプレイパネル用フィルターを始め、液晶、エレクトロルミネッセンス等による各種画像表示装置のバンドパスフィルターとして用いることができる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲を制限されるものではない。
【００６１】
また、以下の実施例で懸濁剤として用いる水溶性重合体（Ａ）（ポリメタクリル酸塩）は、下記の方法で合成した。
【００６２】
水溶性重合体（Ａ）の合成
メタクリル酸メチル５ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１２ｇ、メタクリル酸カリウム２３ｇ及び脱イオン水３６０ｇを内容積５００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、３０分間Ｎ２ガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、水浴で加熱して撹拌しながら系内温度を６５℃に昇温し、過硫酸カリウム０．０６ｇを添加した。同温度で５時間重合を行い、続けて９０℃に昇温して２時間撹拌を続けてゼリー状の水溶性重合体（Ａ）を得た。
【００６３】
実施例Ｉ−１
メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル３２０ｇ、メタクリル酸メチル１２８０ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１００ｇ、メタクリル酸ベンジル３２０ｇ、過酸化ラウロイル８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした。
【００６４】
撹拌機及びコンデンサを備えた５リットルのセパラブルフラスコに、懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性重合体（Ａ）を０．１ｇ、脱イオン水２５００ｇを加え、次いで、リン酸水素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム緩衝液１００ｇを加えて撹拌し、ｐＨを７．２に調整して懸濁媒体とした。ここに撹拌しながら上記単量体混合液を加え、撹拌回転数２４０ｒｐｍ、窒素雰囲気下で６０℃で３時間、次いで９８℃で２時間重合させ、樹脂粒子を得た（重合率は、重量法で９９％であった）。この樹脂粒子を水洗、脱水、乾燥し、（メタ）アクリル樹脂（（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１、Ｍｗ＝１２５，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１に下記の割合で近赤外線吸収剤と溶媒を混合溶解し、樹脂ワニスＩ−１を得た。
＜樹脂ワニスＩ−１の組成＞
（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１：１００重量部
ＳＩＲ−１５９（近赤外線吸収剤：三井化学株式会社製商品名）：０．５重量部
ＭＥＫ：２３０重量部
アセトン：１０重量部
【００６５】
このようにして得られた樹脂ワニスＩ−１を、ＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、商品名Ａ−４１００、フィルム厚５０μｍ）上に、乾燥後の塗布厚が１５μｍになるように塗布し、ＮＩＲ吸収フィルムを作製した。なお、ＰＥＴフィルムの可視光透過率は９１％であった。可視光透過率（％）は、日本分光製Ｖ−５７０を用いて、２５℃にて測定した。測定波長は４００〜８００ｎｍの範囲にて測定した。
【００６６】
実施例Ｉ−２
実施例Ｉ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル２４０ｇ、メタクリル酸メチル１３２０ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド２００ｇ、メタクリル酸ベンジル２４０ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂Ｉ−２（Ｍｗ＝１４０，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂Ｉ−２を（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１の代わりに用いた以外は実施例Ｉ−１と同様の操作を行った。
【００６７】
実施例Ｉ−３
実施例Ｉ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル１００ｇ、メタクリル酸メチル１５００ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド４００ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂Ｉ−３（Ｍｗ＝１７２，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂Ｉ−３を（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１の代わりに用いた以外は実施例Ｉ−１と同様の操作を行った。
【００６８】
比較例Ｉ−１
実施例Ｉ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸メチル２０００ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂Ｉ−４（Ｍｗ＝８５，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂Ｉ−４を（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１の代わりに用いた以外は実施例Ｉ−１と同様の操作を行った。
【００６９】
比較例Ｉ−２
実施例Ｉ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル６００ｇ、メタクリル酸メチル１４００ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂Ｉ−５（Ｍｗ＝９０，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂Ｉ−５を（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１の代わりに用いた以外は実施例Ｉ−１と同様の操作を行った。
【００７０】
比較例Ｉ−３
実施例Ｉ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸メチル１６４０ｇ、メタクリル酸ベンジル３６０ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂Ｉ−６（Ｍｗ＝１１４，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂Ｉ−６を（メタ）アクリル樹脂Ｉ−１の代わりに用いた以外は実施例Ｉ−１と同様の操作を行った。
【００７１】
以上のようにして作製した（メタ）アクリル樹脂のモノマ組成（重量％）、配向複屈折、飽和吸水率、及びＴｇ（℃）、並びにＮＩＲ吸収フィルムのＮＩＲ吸収性、経時安定性、及びコントラスト性について評価した結果を表１及び２にまとめて示す。測定方法を以下に記載する。
【００７２】
（１）配向複屈折
懸濁重合により得られた樹脂粒子１ｇをテトラヒドロフラン６ｇに溶解させ、ガラス基板状に塗布し、ナイフコーターを用いて表面を均一化した。このフィルムを乾燥した後にガラス基板から剥がし、約５０μｍ厚のフィルム（１０×３０（ｍｍ））を作成した。次に、このフィルムを２倍に延伸し（延伸温度：９０℃、長軸方向に延伸）、配向複屈折を測定した。
【００７３】
（２）飽和吸水率
２０×１５×５（ｍｍ）の試験片を乾燥させ、その重量を測定した後、７０℃の水中に放置し、飽和吸水させた後、重量を測定し、次式により飽和吸水率を算出した。
飽和吸水率（％）＝［（飽和吸水後の重量−吸水前の重量）／吸水前の重量］×１００
【００７４】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量計（パーキンエルマー製ＤＳＣ７）にて、得られた樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
【００７５】
（４）ＮＩＲ吸収特性
初期透過率：得られたＮＩＲ吸収フィルムの透過率を、分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−５７０）を用いて測定した。波長８５０〜１１００ｎｍ領域の単純平均透過率を初期透過率とした。
処理後透過率：得られたＮＩＲ吸収フィルムを８５℃８５％ＲＨ中に４８時間暴露した後の透過率を、分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−５７０）を用いて測定した。波長８５０〜１１００ｎｍ領域の単純平均透過率を処理後透過率とした。
経時安定性：得られたＮＩＲ吸収フィルムを６５℃９０％ＲＨ中に１０００時間暴露前後の色彩の変化を肉眼で確認し、その変化の程度を大〜小の相対評価で表した。
【００７６】
（５）コントラスト性
得られたＮＩＲ吸収フィルムをプラズマディスプレイの前面に貼りあわせ、画面全体のコントラスト、均一性を目視判断した。
【００７７】
【表１】
2007169583.tif 000005
【００７８】
【表２】
2007169583.tif 000006
【００７９】
実施例ＩＩ−１
メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル１００ｇ、メタクリル酸メチル１２６０ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド２００ｇ、メタクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル４４０ｇ、過酸化ラウロイル８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした。
【００８０】
撹拌機及びコンデンサを備えた５リットルのセパラブルフラスコに、懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性重合体（Ａ）を０．１ｇ、脱イオン水２５００ｇを加え、次いで、リン酸水素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム緩衝液１００ｇを加えて撹拌し、ｐＨを７．２に調整して懸濁媒体とした。ここに撹拌しながら上記単量体混合液を加え、撹拌回転数２４０ｒｐｍ、窒素雰囲気下で６０℃で３時間、次いで９８℃で２時間重合させ、樹脂粒子を得た（重合率は、重量法で９９％であった）。この樹脂粒子を水洗、脱水、乾燥し、（メタ）アクリル樹脂（（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−１、Ｍｗ＝１８５，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−１に下記の割合で近赤外線吸収剤と溶媒を混合溶解し、樹脂ワニスＩＩ−１を得た。
＜樹脂ワニスＩＩ−１の組成＞
アクリル樹脂ＩＩ−１：１００重量部
ＳＩＲ−１５９（近赤外線吸収剤：三井化学株式会社製商品名）：０．５重量部
ＭＥＫ：２３０重量部
アセトン：１０重量部
【００８１】
このようにして得られた樹脂ワニスＩＩ−１を、ＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、商品名Ａ−４１００、フィルム厚５０μｍ）上に、乾燥後の塗布厚が１５μｍになるように塗布し、ＮＩＲ吸収フィルムを作製した。
【００８２】
実施例ＩＩ−２
実施例ＩＩ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル２００ｇ、メタクリル酸メチル１０００ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１００ｇ、メタクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル７００ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−２（Ｍｗ＝１５１，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−２を（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−１の代わりに用いた以外は実施例ＩＩ−１と同様の操作を行った。
【００８３】
実施例ＩＩ−３
実施例ＩＩ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル１００ｇ、メタクリル酸メチル１４００ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド２００ｇ、メタクリル酸−２，２，３，３−テトラフルオロエチル３００ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−３（Ｍｗ＝１６７，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−３を（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−１の代わりに用いた以外は実施例ＩＩ−１と同様の操作を行った。
【００８４】
比較例ＩＩ−１
実施例ＩＩ−１と同様の合成手順にて、（メタ）アクリル酸エステル組成を、メタクリル酸メチル１０００ｇ、メタクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル１０００ｇの組成に変更し、（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−４（Ｍｗ＝１０８，０００）を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−４を（メタ）アクリル樹脂ＩＩ−１の代わりに用いた以外は実施例ＩＩ−１と同様の操作を行った。
【００８５】
以上のようにして作製した（メタ）アクリル樹脂のモノマ組成（重量％）、配向複屈折、及びＴｇ（℃）、並びにＮＩＲ吸収フィルムのＮＩＲ吸収性、経時安定性、及びコントラスト性について評価した結果を表３及び４にまとめて示す。測定方法は上記のとおりである。
【００８６】
【表３】
2007169583.tif 000007
【００８７】
【表４】
2007169583.tif 000008
【００８８】
以上の実施例の結果からも理解されるように、本発明のフィルター用樹脂組成物は、特定波長吸収特性、経時安定性、及びコントラスト性に優れる。