(57)【要約】【課題】  耐摩耗性で防曇性の透明基材用ハードコート組成物の提供。【解決手段】微粉シリカ、下記の式の多官能性オレフィン、オレフィン官能化トリアルコキシシラン及びヘキサンジオールジアクリレートを含んでなるハードコート組成物で透明基材を塗布し、次いで硬化することによって、透明基材に防曇性を賦与する。【化１】2007063566.tif 000025式中、各二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分：
（Ａ）微粉シリカ；
（Ｂ）次式の多官能性オレフィン；
【化１】
2007063566.tif 000021
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するものである）
（Ｃ）オレフィン官能化トリアルコキシシラン；及び
（Ｄ）ヘキサンジオールジアクリレート
を含んでなる紫外線硬化性ハードコート組成物。
【請求項２】
前記微粉シリカが水性コロイドシリカである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記オレフィン官能化トリアルコキシシランが次式：
Ｒ4Ｓｉ(ＯＲ3)3
（式中、Ｒ4は炭素数２〜４０の一価アルキレン基であり、Ｒ3は炭素数１〜４０の一価アルキル炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から選択される）
を有する、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
請求項１記載の組成物を硬化してなるハードコート。
【請求項５】
下記成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）微粉シリカ；
（Ｃ）オレフィン官能化トリアルコキシシラン；及び
（Ｄ）ヒドロキシル系溶媒
の反応生成物と
（Ｂ）次式の多官能性オレフィン；及び
【化２】
2007063566.tif 000022
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するものである）
（Ｅ）ヘキサンジオールジアクリレート
を含んでなる紫外線硬化性ハードコート組成物。
【請求項６】
紫外線硬化性ハードコート組成物の製造方法であって、
（ａ）（ｉ）オレフィン官能化トリアルコキシシランと（ｉｉ）微粉シリカを（ｉｉｉ）ヒドロキシル系溶媒の存在下で反応させて、反応生成物を生じさせる段階；及び
（ｂ）上記反応生成物を、次式の多官能性オレフィン：
【化３】
2007063566.tif 000023
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するものである）
及びヘキサンジオールジアクリレートと混合する段階
を含んでなる方法。
【請求項７】
透明基材に防曇性を賦与するための方法であって、
（ａ）（ｉ）オレフィン官能化トリアルコキシシランと（ｉｉ）微粉シリカを（ｉｉｉ）ヒドロキシル系溶媒の存在下で反応させて、反応生成物を生じさせる段階；
（ｂ）上記反応生成物を、次式の多官能性オレフィン：
【化４】
2007063566.tif 000024
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するものである）
及びヘキサンジオールジアクリレートと混合して、紫外線硬化性ハードコート組成物を調製する段階；
（ｃ）透明基材に上記紫外線硬化性ハードコート組成物を塗布する段階；
（ｄ）上記紫外線硬化性ハードコート組成物を硬化させる段階
を含んでなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシアルキレン部分含有ポリアクリレートとシリコーンとを含んでなり、それによって湿り空気曝露下で防曇性を示す放射線及び電子線硬化可能な透明熱可塑性樹脂用ハードコート組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明熱可塑性樹脂は、例えば輸送車窓ガラス、テールランプ及びヘッドライト用レンズ、矯正用光学レンズ、建築用ガラスなどの数多くの用途においてガラス代替物として用いられるようになっている。透明熱可塑性ポリマーはガラスよりも軽量で耐破砕性に優れる。したがって、透明熱可塑性樹脂を輸送車窓ガラスに使用すると、車体が軽量化され、燃費の改善につながる。さらに、透明熱可塑性樹脂は耐破砕性に優れているので、ガラス板又はガラスレンズが通常破砕してしまうような事故が起きたときの安全性を向上させる。
【０００３】
しかし、透明熱可塑性樹脂はガラスほど硬くなく、そのためこれらの材料は普通に使用していてもほこり、研磨材との接触、クリーニング器具及び屋外曝露のために引掻傷や擦傷ができやすい。引掻傷や擦傷が続けてできると、材料の可視度又は透明度が落ちてその当初の目的が果たせなくなる。そのため材料を取り替える必要が生じる。実際、広く使用されている熱可塑性樹脂の一つであるポリカーボネートは未処理もしくは未被覆状態では柔らかいティッシュペーパーで表面に傷ができてしまうほど柔らかい。この材料は眼鏡用レンズの代替材料として広く応用されているので、このことは重大な欠点となり得る。
【０００４】
そこで、低密度の熱可塑性樹脂が本質的に具備している重量の優位性を保持したままガラスの性能特性により近くなるようにその性能特性を向上すべく、透明熱可塑性樹脂を被覆して透明ラミネートを製造する手段について相当数の技術が開発されている。米国特許第４３４８４６２号には、このような熱可塑性樹脂用の、コロイドシリカ、アクリルオキシシラン及び非シリル系アクリレートを含んでなる放射線硬化性ハードコート組成物が開示されている。この組成物はコーティングとして、被覆されていない同じ熱可塑性樹脂に比べ向上した耐摩耗性を透明熱可塑性樹脂に与える。これがハードコートという名前の由来である。この種の配合物は絶えず改良されてきたが、最近の米国特許においても依然としてコロイドシリカ、アルコキシシリルアクリレート（アクリルオキシシランと対比されたい）及び反応性アクリル系モノマーが記載されている（米国特許第５４６８７８９号）。それに代わる配合物として、コロイドシリカと多官能性アクリレートについて記載されている（米国特許第５０７５３４８号）が、多官能性アクリレートは主としてジアクリレート種である。
【０００５】
これらの組成物は、ミクロなスケールではガラスを模しているとも仮定できるコロイドシリカが存在するのでコーティングにある程度の硬さを与えるものの、コーティング内にコロイドシリカを結合するとともにコーティングを透明熱可塑性樹脂基材と結合するマトリックスは、疎水性になる傾向をもつ有機ポリマーである。
【０００６】
疎水性コーティングとして、アクリレートのような高分子有機マトリックス中に分散したコロイドシリカは湿性環境中では十分に機能しない。雨、霧、もや、湿気などの水分に曝露されると、透明熱可塑性樹脂の表面で凝縮が起こり、水分が集合して滴となる。透明熱可塑性樹脂の表面の水滴の相境界は光を反射し屈折させる働きをもつが、これは望ましくないことである。さらに、水は透明で透明熱可塑性基材とは異なる屈折率をもつので、表面の水滴はレンズ効果を示し可視性を妨害する。したがって、防曇性(anti-fog)、すなわち水滴形成防止性をもつ親水性コーティングは水分の作用を受けたときの光学特性に優れているはずである。これは、表面コーティングの親水性が増すにつれて、表面で凝縮した水が、可視性や光の透過を妨害するような多数の水滴ではなく、シート状に一面に広がる傾向が増すためである。
【０００７】
防曇性コーティングは公知であり、ある種の透明熱可塑性樹脂にも使われているが、それらは格別耐摩耗性ではなかった（米国特許第３９３３４０７号）。米国特許第３９３３４０７号に開示されている防曇性コーティングは、可撓性ポリエチレンフィルムのみならずガラスや透明熱可塑性樹脂でできた剛性製品にも適用される。しかし、これらのコーティングは特に耐摩耗性というわけではなく、コロイドシリカを全く含んでいない。
【特許文献１】米国特許第４３４８４６２号明細書
【特許文献２】米国特許第５４６８７８９号明細書
【特許文献３】米国特許第５０７５３４８号明細書
【特許文献４】米国特許第３９３３４０７号明細書
【特許文献５】特開平０６−０２５５５５号公報
【特許文献６】特開平０７−０６８７１４号公報
【特許文献７】特開平０５−２１４０４４号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
今回、防曇性の改善した放射線硬化性ハードコート組成物を開示する。
【０００９】
本発明は、下記成分：
（Ａ）微粉シリカ；
（Ｂ）２以上のオレフィン部分と１以上の次式の二価オキシアルキレン基とを含む多官能性オレフィン
-((ＣＸ2)nＯ)x((ＣＸ2)mＯ)y-
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するもので、各Ｘは水素、炭素数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から独立に選択される）；及び
（Ｃ）オレフィン官能化トリアルコキシシラン
を含んでなる紫外線硬化性ハードコート組成物を提供する。
【００１０】
本発明は、また、紫外線硬化性ハードコート組成物の製造方法であって、
（ａ）（ｉ）オレフィン官能化トリアルコキシシランと（ｉｉ）微粉シリカを（ｉｉｉ）ヒドロキシル系溶媒の存在下で反応させて、反応生成物を生じさせる段階；及び
（ｂ）上記反応生成物を、２以上のオレフィン部分と１以上の次式の二価オキシアルキレン基とを含む多官能性オレフィン
-((ＣＸ2)nＯ)x((ＣＸ2)mＯ)y-
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するもので、各Ｘは水素、炭素数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から独立に選択される）と混合する段階
を含んでなる方法も提供する。
【００１１】
本発明は、さらに、ラミネートの製造方法であって、
（ａ）（ｉ）オレフィン官能化トリアルコキシシランと（ｉｉ）微粉シリカを（ｉｉｉ）ヒドロキシル系溶媒の存在下で反応させて、反応生成物を生じさせる段階；
（ｂ）上記反応生成物を、２以上のオレフィン部分と１以上の次式の二価オキシアルキレン基とを含む多官能性オレフィン
-((ＣＸ2)nＯ)x((ＣＸ2)mＯ)y-
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するもので、各Ｘは水素、炭素数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から独立に選択される）と混合して、紫外線硬化性ハードコート組成物を調製する段階；及び
（ｃ）透明基材に上記紫外線硬化性ハードコート組成物を塗布する段階
を含んでなる方法も提供する。
【００１２】
さらに、本発明、透明基材に防曇性を賦与するための方法であって、
（ａ）（ｉ）オレフィン官能化トリアルコキシシランと（ｉｉ）微粉シリカを（ｉｉｉ）ヒドロキシル系溶媒の存在下で反応させて、反応生成物を生じさせる段階；
（ｂ）上記反応生成物を、２以上のオレフィン部分と１以上の次式の二価オキシアルキレン基とを含む多官能性オレフィン
-((ＣＸ2)nＯ)x((ＣＸ2)mＯ)y-
（ただし、各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｘの合計及び各々の二価オキシアルキレン基についての化学量論的符号ｙの合計はそれらをさらに合計したときに１０以上であり、化学量論的符号ｎ及びｍは異なっていて各々独立に１〜１０の値を有するもので、各Ｘは水素、炭素数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から独立に選択される）と混合して、紫外線硬化性ハードコート組成物を調製する段階；
（ｃ）透明基材に上記紫外線硬化性ハードコート組成物を塗布する段階；
（ｄ）上記紫外線硬化性ハードコート組成物を硬化させる段階
を含んでなる方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のハードコート組成物は放射性又は電子線で硬化可能な組成物であり、基材を被覆することができて、被覆した材料に耐摩耗性とともに防曇性を賦与する（特許請求の範囲における「紫外線硬化性」という用語には、フリーラジカルプロセスによって起こる硬化プロセスも包含される）。本発明のコーティング組成物の主たる用途は、ガラスに比べると概して柔らかくて容易に引掻傷のできる透明熱可塑性樹脂を被覆することである。本発明の組成物でガラスを被覆した場合、ガラスの耐摩耗性には格別の改善はみられないかもしれないが、そうして被覆したガラスの防曇特性を向上させることは可能であり、自動車ガラスや建築用ガラスなどの用途に役立つと考えられる。したがって、特許請求の範囲における「透明基材」という用語にはガラスも含まれる。「透明熱可塑性樹脂」という用語には、ポリカーボネート類、ポリアクリレート類、ポリメチルメタクリレート類、ポリスチレン類、ポリエチレンやポリプロピレンやシンジオタクチック結晶性ポリプロピレンのようなポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル類、スチレンアクリロニトリル共重合体、ナイロンのようなポリアミド類、ポリイミド類並びにこれらの物質の各種共重合体が含まれるが、これらに限定されるものではない。その定義としては、熱可塑性でしかも５ｍｍの光路を通してのＡＳＴＭ  Ｄ８７１ヘイズ(haze)が約２００未満（Ｄ８７１法は実際には溶液の濁度の測定に用いられるので同等のＡＳＴＭ測定法によるものでもよい）の透明高分子材料であればその種類を問わず透明熱可塑性樹脂と定義される。
【００１４】
本発明の防曇性ハードコート組成物は下記の成分を含んでなる。
【００１５】
（Ａ）約０．３重量％〜約３５．０重量％、好ましくは約１．５重量％〜約２４．０重量％、さらに好ましくは約４．５重量％〜約１８．０重量％、最も好ましくは約８．０重量％〜約１５．０重量％の微粉もしくはコロイドシリカで、平均粒度が直径約５〜約４０ｎｍ、好ましくは約１０〜約３０ｎｍ、さらに好ましくは約１５〜約２５ｎｍ、最も好ましくは約１６〜約２２ｎｍのもの。コロイドシリカとして調達されるとき、微粉シリカは溶媒（典型的には水、或いは水と水混和性アルコールとの混液）中のコロイド分散液として供給される。本発明の組成物はコーティングとして製造かつ使用するので、該組成物を塗布可能なものにするため液体ビヒクルが通例必要とされる。残りの成分の性状から、水或いは水と水混和性溶媒との混液が一般に用いられ、特に好ましい種類の水混和性溶媒はアルコールである。
【００１６】
（Ｂ）約２０．０重量％〜約９７．０重量％、好ましくは約４０．０重量％〜約９５．０重量％、さらに好ましくは約５０．０重量％〜約９２．０重量％、最も好ましくは約６０．０重量％〜約９０．０重量％の二官能性又は多官能性アルケニル化合物で、該分子中の複数のアルケニル官能基が式
-((ＣＸ2)nＯ)x((ＣＸ2)mＯ)y-
の少なくとも１個の二価ポリオキシアルキレン部分で隔てられているか或いは該二価ポリオキシアルキレン部分で結合しているもの。上記式中、ｘ＋ｙは１０以上であり、ｎ≠ｍであって、ｎ及びｍは１〜１０の値、好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜７、最も好ましくは１〜５の値を有し、各Ｘは水素、炭素数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から独立に選択される。上記アルケニル官能基は二価オキシアルキレン部分に一価、二価又は多価アルキレン部分で結合しており、それにより該アルケニル化合物はオレフィン性不飽和について二官能性、三官能性又は多官能性となる。好ましくはＸは水素、炭素数１〜１０の一価炭化水素基又は炭素数６〜１０の一価芳香族基であり、さらに好ましくはＸは水素又はメチルであり、最も好ましくはＸは水素である。「炭化水素基」という用語は、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、アミノアルキル、チオアルキル、アリール、フェニル、ベンジル、ピリジニル、チオフェニル、フラニル、ナフチル、アントラセニル並びにその他の縮合環芳香族及び縮合環ヘテロ環（ヘテロ原子は酸素、窒素、硫黄又はリンである）を含むものとして定義されるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
一価アルキレン部分は式：
ＣＨ2＝ＣＨ-Ｒ-
（式中、Ｒは二価の原子又は基である）の基として定義され、二価アルキレン部分は式：
【００１８】
【化１】
2007063566.tif 000002
（式中、Ｒ1は三価の原子又は基である）を有し、三価アルキレン部分は式：
【００１９】
【化２】
2007063566.tif 000003
（式中、Ｒ2は四価の原子又は基である）を有する。二価及び三価アルキレン基を適切に用いると、多官能性アルキレン化合物が組み立てられる。定義として、二価原子の具体例はＯ、Ｓ、Ｓｅであり、さらに（−２）の酸化状態を有する非金属並びに（＋２）の酸化状態を有する金属及び非金属がある。同様に、定義として、三価原子の具体例はＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂであり、さらに（−３）の酸化状態を有する非金属並びに（＋３）の酸化状態を有する金属及び非金属がある。最後に、定義として、四価原子の具体例はＣ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎがあり、さらに（−４）の酸化状態を有する非金属並びに（＋４）の酸化状態を有する金属がある。
【００２０】
二価基は、化合についての諸法則を満足する２以上の元素の集合であって、化学結合が満たされていない箇所を２箇所有していて、その結果分子構造中に組み込むことができてそれにより化学結合の法則が満足されるようになるものであると定義される。この定義に包含される二価基の例は、-(ＣＨ2)p-  （式中、ｐは１〜４０の数である）、-ＣＨ＝ＣＨ-、
【００２１】
【化３】
2007063566.tif 000004
-Ｃ≡Ｃ-、-ＣＯ2-、-Ｃ6Ｈ4-  （二価フェニル）、-Ｃ6Ｈ10-  （二価シクロヘキシル）などである。２又はそれ以上の二価の基又は原子を互いに結合させてもよく、そうすると化学構造及び化学結合に関して同様に機能するような別の二価基を作ることができる。
【００２２】
三価基は、化合についての諸法則を満足する２以上の元素の集合であって、化学結合が満たされていない箇所を３箇所有していて、その結果分子構造中に組み込むことができてそれにより化学結合の法則が満足されるようになるものであると定義される。この定義に包含される二価基の例は、
【００２３】
【化４】
2007063566.tif 000005
（式中、ｑは１〜４０の数である）、-Ｃ6Ｈ3=  （三価フェニル）、-Ｃ6Ｈ9-  （三価シクロヘキシル）などである。複数の二価の基又は原子を１つの三価の基又は原子と組み合わせて別の三価基を作ることができる。２以上の三価の原子又は基を１以上の二価原子又は基と組み合わせると多価基を生じる。
【００２４】
この定義に包含される構造上の組合せ及び順列は極めて多い。本発明の組成物がハードコートに防曇性を賦与する紫外線又は電子線硬化性組成物として機能するためには、この二又は多官能性アルケニル化合物が１以上の次式の二価ポリオキシアルキレン部分：
-((ＣＸ2)nＯ)x((ＣＸ2)mＯ)y-
（上記式中、ｘ＋ｙは１０以上であり、ｎ≠ｍであって、ｎ及びｍは１〜１０の値、好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜７、最も好ましくは１〜５の値を有し、各Ｘは水素、炭素数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から独立に選択される）及び２以上の下記構造式のオレフィン部分：
【００２５】
【化５】
2007063566.tif 000006
（式中、化学結合の満たされていない箇所は二価、三価又は四価の原子又は基で満たされるか或いは一価原子又は基で末端封鎖されるが、かかる一価の原子又は基は水素、ハロゲン、すなわちフッ素、塩素、臭素及びヨウ素、炭素数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基からなる群から選択される）を有していなければならない。この多官能性オレフィンは２以上のオレフィン部分と１以上の二価オキシアルキレン基とを含んでいなければならず、これらは二価、三価及び四価の原子又は基による化学結合でつながっていて化学結合の満たされていない箇所は一価の原子又は基によって末端封鎖される。二又は多官能性アルケニル化合物が例えば次に示すような２以上のポリオキシアルキレン部分を有している場合、
-((ＣＸ2)nＯ)x(i)((ＣＸ2)mＯ)y(j)-，
-((ＣＸ2)nＯ)x(ii)((ＣＸ2)mＯ)y(jj)-，
-((ＣＸ2)nＯ)x(iii)((ＣＸ2)mＯ)y(jjj)-，・・・
化学量論的符号ｘ（x(i) + x(ii) + x(iii) + …）及びｙ（y(i) + y(ii) + y(iii) + …）の合計は１０以上である。したがって、二又は多官能性アルケニル化合物におけるポリオキシアルキレン橋の鎖長は、分子中に存在する二価ポリオキシアルキレン橋基の数が増えれば、短くすることができ。なお、Ｘは上記で定義した通りである。
【００２６】
二又は多官能性アルケニル化合物についてのもう一つの式は、
Ｊ2Ｃ=ＣＪＱ((ＣＨ2)nＯ)x((ＣＨ2)mＯ)yＱＪＣ=ＣＪ2
式中、Ｑは、三価又は四価の原子又は基が選択される場合には化学結合の満たされていない箇所は一価の原子又は基で満たされるという条件の下に、二価、三価及び四価の原子又は基からなる群から独立に選択されるものであり、Ｊは、二価、三価又は四価の原子又は基が選択される場合には化学結合の満たされていない箇所は一価の原子又は基で満たされるという条件の下に、一価、二価、三価及び四価の原子又は基からなる群から独立に選択されるものである。上記の目的とするところは、化合物が符号ｎ及びｍで定義される長鎖オキシアルキレン鎖を少なくとも１つ有しオレフィン性不飽和の数に関して二又は多官能性でなければならないという最低限の条件を満足する多様な構造を示すことである。少なくとも１つのオキシアルキレン部分を含むジオレフィンについて完全に一般化された式を書くことは可能ではないかもしれないが、上記の式はこの最低限の条件を満足することのできる構造的変形を説明するためのものである。したがって、特許請求の範囲にこの最低限の条件を満足するような単純な分子種が記載されていたとしても、このような構造的変形又は入れ替えのため、上記の最低限の条件を満足する化合物すべてが包含される。本発明の組成物の成分（Ｂ）についての条件を満足する２つの実例としては、ペンシルバニア州エクストン(Exton) のＳａｒｔｏｍｅｒ社から市販のＳＲ６１０及びＳＲ２９５がある。その他成分（Ｂ）についての条件を満たすものは当技術分野及び有機化学の領域で公知の有機合成技術を用いて合成できる。
【００２７】
この広範な材料の上位分類の中で特に有用な下位分類は次式のもの
【００２８】
【化６】
2007063566.tif 000007
特にｎ＝２、ｍ＝０、ｘ＝１３、ｙ＝０のものであり、このジオレフィンはジアクリレートである。この具体例において、アルキレン部分はＨ2Ｃ＝ＣＨ-であり、Ｊは水素であり、Ｑは二価基Ｒであってそれ以上の置換基のための分岐点をもたない-Ｃ(=Ｏ)-Ｏ-である。この例は、このように、二又は多官能性オレフィン（これらの用語は二又は多官能性アルキレン化合物という用語と互換的に用いられる）が少なくとも１つのオキシアルキレン（ポリオキシアルキレンという用語と互換的に用いられる）二価基を有していなければならないという条件を最低限満足する。
【００２９】
（Ｃ）約０．１重量％〜約４０．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約３０．０重量％、さらに好ましくは約１．０重量％〜約２０．０重量％、最も好ましくは約２．０重量％〜約１０．０重量％の次式のオレフィン官能化トリアルコキシシラン。
【００３０】
Ｒ4Ｓｉ(ＯＲ3)3
式中、Ｒ4は炭素数２〜４０の一価アルキレン基であり、Ｒ3は炭素数１〜４０の一価アルキル炭化水素基及び炭素数６〜４０の一価芳香族炭化水素基からなる群から選択される。オレフィン官能化トリアルコキシシランのさらに具体的な式は次の通りである。
【００３１】
【化７】
2007063566.tif 000008
式中、Ｊ′は、二価、三価又は四価の原子又は基（又はそれらの組合せ）が選択される場合には化学結合の満たされていない箇所は一価の原子又は基で満たされるという条件の下に、前記で定義した一価、二価、三価及び四価の原子又は基からなる群から独立に選択されるものであり、Ｑ′は三価又は四価の原子又は基が選択される場合には化学結合の満たされていない箇所は一価の原子又は基で満たされるという条件の下に、前記で定義した二価、三価及び四価の原子又は基からなる群から独立に選択されるものであり、Ｒ3 は炭素数１〜４０の一価アルキル炭化水素基及び炭素数６〜４０の芳香族炭化水素基からなる群から選択される。
【００３２】
成分（Ｃ）の特に好ましい例は下記のものである。
【００３３】
【化８】
2007063566.tif 000009
一般式Ｒ′Ｓｉ(ＯＲ″)3 （式Ｒ4Ｓｉ(ＯＲ3)3 と対比されたい）を有する分子はヒドロキシル系溶媒との反応を受けやすいので、Ｔ樹脂の単量体形前駆体である。「ヒドロキシル系溶媒」という用語は加溶媒分解（ソルボリシス）を開始するような水、アルコール、ブレンステッド酸又はそれらの混合物を意味する。ヒドロキシル系溶媒中でのＴ樹脂前駆体の加溶媒分解は重縮合として知られる反応を引き起こしてＴ樹脂を生じる。反応の程度に応じて、生成物は完全に加水分解及び縮合することもあればそうでないこともある。紫外線硬化性コーティングの分野で一般に用いられている通り、このような反応性Ｔ樹脂前駆体は水のようなヒドロキシル系溶媒中に溶解したときには水解物(hydrolyzates)と呼ぶことができ、換言すれば水その他のヒドロキシル系溶媒中に溶解したＴ樹脂前駆体の加水分解及び重縮合生成物である。本願の実施例の項で用いたように、「水解物」という用語はＴ樹脂前駆体を水性コロイドシリカと混合して得られる複雑な反応混合物を意味する。このような複雑な混合物は、その他に、後段で添加された例えばヘキサンジオールジアクリレートのようなジアクリレートなどの追加重合性分子種を含んでいてもよい。
【００３４】
アルコール系溶液（及びその他のプロトン溶媒）中でも同様の反応が起こるが、アルコールの反応性は水に比べて格段に低いので多分同じ反応速度ではない。完全な加水分解及び重縮合反応を仮定すると、１００重量部のメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランで、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランの完全に加水分解して縮合した反応生成物として約７２重量部のメタクリルオキシプロピルシルセスキオキサンを生じる。
【００３５】
成分（Ａ）のコロイドシリカは水性分散液として本発明の組成物に配合されるのが通常であり、それでヒドロキシル系溶媒が存在しなくてはならないという条件は満足される。成分（Ｃ）のオレフィン官能化トリアルコキシシランは、上述の通り、水と反応性である。水性又はアルコール分散液としての成分（Ａ）と成分（Ｃ）との混合物は成分（Ａ）の微粉（もしくはコロイド）シリカを官能化して、成分（Ｃ）の水（ヒドロキシル系溶媒）との反応性のために微粉シリカと均質混合状態にある成分（Ｃ）の重縮合生成物である水解物を生じる。シリカがアルコール分散液として配合される場合、成分（Ｃ）のアルケニル加水分解性シラン中に存在するアルコキシ基（又はハライド基）を加水分解するために少量の水を加えなければならない。このように、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）又は（Ａ）と（Ｃ）のような硬化性又は反応性の分子種を含んでなる組成物に関する特許請求の範囲の記載には、それらの反応生成物及びそうした反応生成物の混合物も包含される。（Ｂ）と（Ｃ）のいずれか一方がヒドロキシル系溶媒の溶液中に存在していてこれらを一緒に混合する場合には、（Ｂ）と（Ｃ）も共反応性となり得る。
【００３６】
本発明の組成物は、任意には、上記以外の重合性分子種を含んでいてもよい。このような分子種は、例えばアクリル酸又はそのエステルのような一官能性オレフィン類、或いはモノブチニルマレエート又はフマレートのようなアセチレン類である。それらはジアクリレートのように二又は多官能性であってもよい。特に好ましいジアクリレートは追加重合性成分としてのヘキサンジオールジアクリレートである。このような追加重合性成分を使用する場合、それらは成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）を含む基本組成物に対して加えられ、約２．９重量％〜約２３．１重量％、好ましくは約４．７重量％〜約１６．６重量％、さらに好ましくは約７．４重量％〜約１２．２重量％の量で使用される。これらの範囲は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部当たりの重量部（ｐｐｈ）として表現することができ、２．９重量％はおよそ３ｐｐｈ、２３．１重量％はおよそ３０ｐｐｈ、４．７重量％はおよそ５ｐｐｈ、１６．６重量％はおよそ２０ｐｐｈ、７．４重量％はおよそ８ｐｐｈ、１２．２重量％はおよそ１４ｐｐｈである。
【００３７】
本発明の組成物は重合性分子種の混合物を含んでいるので、オレフィン重合阻害剤を約０．０００１重量％〜約１．５０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約１．００重量％、さらに好ましくは約０．００５重量％〜約０．５０重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約０．２５重量％の重量レベル（組成物全体を基準）で含んでいるのが望ましいことが多い。
【００３８】
かかるオレフィン重合阻害剤は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、アルキル基の炭素数が１〜３０であるようなアルキル置換フェノール、各アルキル基の炭素数が独立に１〜３０であるようなジアルキル置換フェノール、各アルキル基の炭素数が独立に１〜３０であるようなトリアルキル置換フェノール、スチリルフェノール、ジスチリルフェノール、トリスチリルフェノール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−（１−メチルシクロヘキシル）−フェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジメチルフェノール）、１，１′−チオビス（２−ナフトール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、テトラキス（メチレン３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）１，３，５−トリアジン、４−（ヒドロキシメチル）−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２−ジフェニル−１−ピクリルヒドラジル(2,2-diphenyl-1-picryhydrazyl)、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、Ｏ，Ｏ−ジ−ｎ−オクタデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ブチルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ペラルゴンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ドデカンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ステアルアミド、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（ジメチルアミノエチル）フェノール、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、ニッケルビス（Ｏ−エチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート）、２，２′−オキサミドビスエチル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ）−５−メチル）フェニルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′−ジフェニリレンジホスホナイト、ｎ−プロピル３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゾエート、カルシウムビス（Ｏ−エチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、バンフィールドラジカル(Banfield's radical)、１，３，５−トリフェニルベルダジル(1,3,5-triphenyl verdazyl)、ケルシュラジカル(Koelsh's raidcal)、１−ニトロソ−２−ナフトール、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−１−オキシル、ガルビノキシル(garvinoxyl)、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン及びメチルヒドロキノンからなる群から選択し得る。
【００３９】
本明細書中において引用した化合物でその引用した名前が余り具体的でない下記の化合物については下記に示すそれらの構造式で定義される。
【００４０】
ガルビノキシル：
【００４１】
【化９】
2007063566.tif 000010
４−ＯＨ−ＴＥＭＰＯ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−１−オキシル）：
【００４２】
【化１０】
2007063566.tif 000011
チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ；登録商標）：
【００４３】
【化１１】
2007063566.tif 000012
式中、Ｒはチヌビン７７０（登録商標）では水素であり、同じ商標をもつがその識別番号の異なる他の阻害剤についてはＲは水素、炭素数１〜約３０の一価炭化水素基及びアルコキシル基のアルキル基の炭素数が１〜約３０である一価アルコキシル基からなる群から選択される。
【００４４】
１，３，５−トリフェニルベルダジル：
【００４５】
【化１２】
2007063566.tif 000013
ケルシュラジカル：
【００４６】
【化１３】
2007063566.tif 000014
バンフィールドラジカル：
【００４７】
【化１４】
2007063566.tif 000015
１−ニトロソ−２−ナフトール：
【００４８】
【化１５】
2007063566.tif 000016
２，２−ジフェニル−１−ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）：
【００４９】
【化１６】
2007063566.tif 000017
本発明の組成物は紫外線又は電子線で硬化可能である。紫外線硬化速度を高めるために光開始剤を組成物に配合するのがしばしば望ましい。この目的に適う幾つかの化合物が市販されており、例えばジョージア州スミルナ(Smyrna)のＲａｄｃｕｒｅ社からＤａｒｏｃｕｒ（商品名）として市販されている２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンがある。
【００５０】
オキシアルキレン部分を少なくとも１つ含んだ二又は多官能性アルケニル化合物を含有する紫外線又は電子線硬化性コーティング組成物にコロイドシリカを配合すると、組成物は防曇性かつ耐摩耗性となる。
【００５１】
本発明の組成物の被膜厚さは、水又は適当な水混和性アルコール又はそれらの混合物で組成物を希釈することで調節し得る。その他の水混和性有機化合物、例えばアセトンなどを使用することも可能である。水混和性アルコールは通常は低分子量アルコールであって、こうした組成物の希釈に特に有用であり、具体的には炭素数１〜１０のアルコール、好ましくは炭素数２〜８のアルコール、さらに好ましくは炭素数３〜８のアルコール、最も好ましくは炭素数３〜６のアルコールである。アルコールは一価でもよいし、エチレングリコールのように二価のものでもよいし、多価でもよい。
【００５２】
以下の実施例は本発明の実施を例証するためのものであり、特許請求の範囲に限定を加えるためのものではない。
【００５３】
本明細書中で引用した米国特許明細書はすべて文献の援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【実施例】
【００５４】
曇り試験
以下の実施例に記載の曇り試験(fogging test)は次のようにして行った。ビーカーに上端から１インチ以内の位置まで水を満たして５０℃に維持した。透明基材の処理パネルを処理面を下にしてピーカーの上に置き、パネルの処理面（加熱した水に最も近い面）で凝縮（曇り）が生じるまでの時間を測定した。この時間測定は通常１秒未満から数秒までの間であった。一般に、この試験で測定した曇り時間の精度は±１秒であった。１０±１秒もしくはそれ以上の曇り時間を有するコーティング（もしくはハードコート）を防曇性と定義した。
【００５５】
テーバーヘイズ（Taber haze；ＡＳＴＭ  Ｄ−１０４４）
このＡＳＴＭ試験プロトコルでは補助重り及び摩耗輪については規定されていない。この試験はＣＳ−１０Ｆ輪を用いて輪当たり５００ｇの重りで実施した。
【００５６】
例１
コーティング組成物を下記の成分から調製した。
１）１００ｇの水性コロイドシリカ、平均粒度２０±４ｎｍ、シリカ含有量３４重量％（成分（Ａ）、Ｎａｌｃｏａｇ  １０３４Ａ（登録商標））；
２）１００ｇのＣＨ2=ＣＨＣ(Ｏ)Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)x-ＯＣ(Ｏ)ＣＨ=ＣＨ2、ただし、ｘは平均して約１３であり、ペンシルバニア州エクストンのＳａｒｔｏｍｅｒ社からＳＲ６１０（商品名）として市販（成分（Ｂ））；
３）１２ｇの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジョージア州スミルナのＲａｄｃｕｒｅ社からＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（商品名）として市販。
【００５７】
得られた混合物を１６０ｇのイソプロピルアルコールで希釈し、振盪して十分に混合した。この混合物は２５℃で９センチポアズの粘度を有していた。
【００５８】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムをこの混合物で流し塗りして約３０分間自然乾燥した。流し塗りしたフィルムを、３００Ｗ/ｉｎ2のＦｕｓｉｏｎ−Ｈランプから２インチの距離でＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍプロセッサーに３０ｆｐｍの処理速度で２回通過させることにより紫外線照射して硬化を開始させた。
【００５９】
コーティングは９μｍの厚さで曇り時間は２０秒であった。１００サイクル後のコーティングのテーバーヘイズ（ＡＳＴＭ  Ｄ−１０４４）の変化は２６％であり、これに対して未被覆ＰＥＴフィルムではテーバーヘイズの変化は４９％であった。
【００６０】
例２
例１の混合物をイソプロピルアルコールでアルコール２．８重量部に対して混合物１重量部となるように希釈した。このコーティング組成物を例１と同様にしてＰＥＴフィルムに塗布し、２０秒間のフラッシュ時間の後、５０ｆｐｍの処理速度で１回通過させて硬化した。得られたコーティングは５μｍの厚さであり、１０秒を上回る曇り時間（合格）を有しており、テーバーヘイズの変化は３２％であった。
【００６１】
例３
磁気攪拌棒を備えた三角フラスコ内に、１２１．７ｇのイソプロピルアルコール、８６．９ｇの水性コロイドシリカＮａｌｃｏａｇ  １０３４Ａ（登録商標）（シリカ含有量３４重量％）及び０．０７ｇの４−ＯＨ−ＴＥＭＰＯを加えた。この混合物に１３．０ｇのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを加えた。この混合物を約８０℃の還流温度に２時間加熱し、次いで室温に冷却した。３６．２ｇのヘキサンジオールジアクリレートと３２５ｇのイソプロピルアルコールを加えた。この混合物をロータリーエバポレーターにより１０〜２０ｔｏｒｒでそれ以上のオーバーヘッドが回収されなくなるまで真空ストリッピングした。７５ｇの材料が回収されたが、これは、シリカ（２９．５ｇ）、ヘキサンジオールジアクリレート（３６．２ｇ）及び９．４ｇのメタクリルオキシプロピルシルセスキオキサン（アクリレート官能性Ｔ樹脂）という組成を有していた。
【００６２】
このシリカとヘキサンジオールジアクリレートとアクリレート官能性Ｔ樹脂とを含んだ混合物３３ｇに、ペンシルバニア州エクストンのＳａｒｔｏｍｅｒ社からＳＲ９０３５（商品名）として市販されている次式：
【００６３】
【化１７】
2007063566.tif 000018
（式中、各ｘ(ｉ)は平均５であり、ｘ(１)＋ｘ(２)＋ｘ(３)の合計は平均１５であって、ｘとｙの合計が１０以上であるという最低限の条件を満たしている）の化合物６７ｇ及びジョージア州スミルナのＲａｄｃｕｒｅ社からＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（商品名）として市販されている２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン６ｇを加えた。この混合物をポリエチレンテレフタレートフィルム上に流し塗りした。被覆したフィルムを５分間自然乾燥した後、３００ワット毎平方インチ（Ｗ/ｉｎ2）のＦｕｓｉｏｎ−Ｈランプから２インチの距離でＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍプロセッサーに３０フィート毎分（ｆｐｍ）の処理速度で２回通過させることにより紫外線曝露して硬化させた。コーティングは２０μｍの厚さであり、曇り時間は１５秒で、テーバーヘイズの変化は１０％であった。
【００６４】
ここでのジアクリレート中のオキシアルキレン橋は１０反復単位の長さのものではなく、ｘ＝５であったが、分子中には１５個の反復単位が存在しており、１０以上という最低限の条件を満たしている。このように、この例は、反復エーテル基の必要な数が存在する限り、一つの鎖として途切れることなく連なったポリエーテル基を形成している必要はないことを示している。したがって、オキシアルキレン部分が２以上存在する場合、各オキシアルキレン部分の化学量論的符号が１０未満であっても、そうした化学量論的符号の合計が１０以上であればよい。
【００６５】
例４
コーティング組成物を下記の成分から調製した。
１）１００ｇの水性コロイドシリカ、平均粒度２０±４ｎｍ、シリカ含有量３４重量％（成分（Ａ）、Ｎａｌｃｏａｇ  １０３４Ａ（登録商標））；
２）１００ｇのＣＨ2=ＣＨＣ(Ｏ)Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)x-ＯＣ(Ｏ)ＣＨ=ＣＨ2、ただし、ｘは平均して約１３であり、ペンシルバニア州エクストンのＳａｒｔｏｍｅｒ社からＳＲ６１０（商品名）として市販（成分（Ｂ））；
３）１２ｇの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジョージア州スミルナのＲａｄｃｕｒｅ社からＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（商品名）として市販。
【００６６】
得られた混合物を５０ｇのイソプロピルアルコールで希釈し、ポリカーボネートパネル上に塗布した。空気中で５分間乾燥した後、被覆パネルを例１の記載と同様に紫外線照射してコーティングを硬化させた。硬化被膜の厚さは２０μｍで、曇り時間は２５秒であり、テーバーヘイズの変化は２０％であった。これに対して未被覆ポリカーボネートのテーバーヘイズの変化は４０％であった。
【００６７】
例５
コーティング組成物を下記の成分から調製した。
１）２０ｇの水性コロイドシリカ、平均粒度２０±４ｎｍ、シリカ含有量３４重量％（成分（Ａ）、Ｎａｌｃｏａｇ  １０３４Ａ（登録商標））；
２）２０ｇのＣＨ2=ＣＨＣ(Ｏ)Ｏ-(ＣＨ2)6-ＯＣ(Ｏ)ＣＨ=ＣＨ2、すなわちヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）；
３）２．４ｇの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジョージア州スミルナのＲａｄｃｕｒｅ社からＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（商品名）として市販。
【００６８】
得られた混合物を２００ｇのイソプロピルアルコールで希釈し、ポリカーボネート（ＰＣ）パネル及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布した。紫外線硬化した後の被覆ＰＣ及び被覆ＰＥＴは共に曇り試験に付すと即座に曇りを生じた。この結果を例１及び例４と対比すると、ＣＨ2=ＣＨＣ(Ｏ)Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)x-ＯＣ(Ｏ)ＣＨ=ＣＨ2（ｘは平均約１３）のように少なくとも１つのポリオキシアルキレン二価基を有する二又は多官能性アルキレン化合物の存在によって、コーティング組成物に防曇性が賦与されることが分かる。
【００６９】
例６
反応生成物すなわち水解物（アクリレート官能性Ｔ樹脂）とヘキサンジオールジアクリレートとシリカの混合物を生成させるため、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを下記の通り水性コロイドシリカと反応させることで、幾つかの少量バッチを調製した。
【００７０】
磁気攪拌棒を備えた三角フラスコ内に、１２１．７ｇのイソプロピルアルコール、８６．９ｇの水性コロイドシリカＮａｌｃｏａｇ  １０３４Ａ（登録商標）（シリカ含有量３４重量％）及び０．０７ｇの４−ＯＨ−ＴＥＭＰＯを加えた。この混合物に１３．０ｇのメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランを加えた。この混合物を約８０℃の還流温度に２時間加熱し、次いで室温に冷却した。３６．２ｇのヘキサンジオールジアクリレートと３２５ｇのイソプロピルアルコールを加えた。この混合物をロータリーエバポレーターにより１０〜２０ｔｏｒｒでそれ以上のオーバーヘッドが回収されなくなるまで真空ストリッピングした。７５ｇの材料が回収されたが、これはシリカ（２９．５ｇ）、ヘキサンジオールジアクリレート（３６．２ｇ）及び９．４ｇのメタクリルオキシプロピルシルセスキオキサンという組成を有していた。この組成物をその構成成分であるシリカ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及びアクリレート官能性Ｔ樹脂（この場合メタクリルオキシプロピルシルセスキオキサン。メタクリルオキシプロピルシルセスキオキサンはメタクリルオキシプロピルトリメトキシシランの加水分解及び重縮合生成物である）に分けて、表１に示す、
【００７１】
【表１】
2007063566.tif 000019
表１に示す各組成物１００重量部に、ジョージア州スミルナのＲａｄｃｕｒｅ社からＤａｒｏｃｕｒ  １１７３（商品名）として市販されている２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン６重量部及び追加のイソプロピルアルコール２００重量部を加えた。ポリカーボネートパネルを流し塗りして２〜５分間自然乾燥した後、２基の３００Ｗ/ｉｎ2のＦｕｓｉｏｎ−Ｈランプの下で２０ｆｐｍの処理速度で１回通過させることで紫外線照射して硬化させた。
【００７２】
【表２】
2007063566.tif 000020
これらの結果は、ほとんどの組成物で曇り時間が大幅に改善されたことを示している。さらに、これらの組成物の幾つかは改善された耐摩耗性、すなわち少ないテーバーヘイズ変化（％変化）も示した。これらの結果は、良好な耐摩耗性と防曇性とを同時に組み合わせることができることを実証している。