(57)【要約】  【課題】  使用時に水を塗布する必要がなく、塗布しやすく、乾燥時間が早く、良好な角栓除去能を有する角栓除去剤の提供。  【解決手段】  塩生成基を有する親水性高分子化合物及び疎水性高分子化合物を含有するポリマーエマルジョンからなるエマルジョン型角栓除去剤、その製造法、並びにエマルジョン型角栓除去剤を角栓のある部分に塗布し、乾燥後剥離する角栓除去方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩生成基を有する親水性高分子化合物（以下（Ａ）成分という）及び疎水性高分子化合物（以下（Ｂ）成分という）を含有するポリマーエマルジョンからなるエマルジョン型角栓除去剤。
【請求項２】
ポリマーエマルジョンが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含むポリマー粒子を含有する、請求項１記載のエマルジョン型角栓除去剤。
【請求項３】
（Ａ）成分が、スルホン酸基、アミノ基又はアンモニウム基を有する親水性高分子化合物である、請求項１又は２記載のエマルジョン型角栓除去剤。
【請求項４】
（Ｂ）成分を形成する単量体成分が、式（１）で表される単量体の少なくとも１種を含む、請求項１〜３いずれかに記載のエマルジョン型角栓除去剤。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯＲ2        （１）
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）
【請求項５】
（Ａ）成分の存在下、（Ｂ）成分を形成する単量体を乳化重合又は分散重合し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含むポリマー粒子を含有するポリマーエマルジョンを得る、請求項１〜４いずれかに記載のエマルジョン型角栓除去剤の製造法。
【請求項６】
請求項１〜４いずれかに記載のエマルジョン型角栓除去剤を角栓のある部分に塗布し、乾燥後剥離する角栓除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョン型角栓除去剤、その製造法、並びにその角栓除去剤を用いた角栓除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
角栓は皮脂と共に汚れを含んで角化して毛孔につまったものであり、これを放置することは、毛孔の目立ちのみならず、肌の種々のトラブルをひき起こす。従って、角栓を除去することが、美容上及び肌の健康上好ましい。
【０００３】
このような角栓を除去するための角栓除去剤としては、特許文献１、特許文献２及び特許文献３に記載されているように、特定の水溶性高分子を不織布等に延伸したシートタイプが近年の主流であり、鼻に水をつけてシートを貼り乾燥後剥離するという使用方法が用いられている。この方法は非常に効果的に角栓を除去できる反面、あらかじめ水を鼻につける必要があることが面倒であり、また、水の量に個人差が生じ効果が半減することも多い。さらに、シートが乾燥するまで１０分以上待たなければならないなど、簡便性にも問題がある。
【０００４】
また、特定の水溶性高分子を水溶液の状態で鼻に塗布し、乾燥後剥離するという方法もあるが、この方法では水の量に個人差が生じないものの、乾燥に非常に長時間を要する、塗布時に糸引きが起こり指や衣服が汚れる、液だれしやすいなどの問題が生じる。
【０００５】
一方、エマルジョン型の角栓除去用パック剤も知られており、例えば特許文献４にはポリビニルアルコールとアクリル酸アルキル−スチレン共重合体のエマルジョンを含有する角栓除去剤が開示されている。しかし、この角栓除去剤は、粘度が高くて塗布しにくく、水分量が多いため乾燥に時間を要するという問題がある。
【特許文献１】特開平５−９７６２７号公報
【特許文献２】特開平５−２２１８４３号公報
【特許文献３】特開平５−２８６８４２号公報
【特許文献４】特開平８−１０９１１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、使用時に水を塗布する必要がなく、塗布しやすく、乾燥時間が早く、良好な角栓除去能を有する角栓除去剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、塩生成基を有する親水性高分子化合物（以下（Ａ）成分という）及び疎水性高分子化合物（以下（Ｂ）成分という）を含有するポリマーエマルジョンからなるエマルジョン型角栓除去剤、その製造法、並びにエマルジョン型角栓除去剤を角栓のある部分に塗布し、乾燥後剥離する角栓除去方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のエマルジョン型角栓除去剤は、使用時に水塗布する必要がなく、塗布しやすく、短い待ち時間で角栓を良好に除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［（Ａ）成分］
本発明の（Ａ）成分である塩生成基を有する親水性高分子化合物において、親水性高分子化合物とは、２０℃における１００ｇの水への溶解度が１０ｇ以上のものをいう。また、塩生成基とは、酸又は塩基の存在により塩を形成する基、あるいは自身が塩を形成している基であれば特に制限されず、アニオン性、カチオン性、両イオン性のいずれの基であってもよい。かかる塩生成基の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、硝酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられ、スルホン酸基、アミノ基、アンモニウム基が好ましく、アンモニウム基が更に好ましい。これらの塩生成基は一つの化合物に２種以上含まれていてもよい。
【００１０】
（Ａ）成分としては天然系あるいは半合成系のもの、合成系のものいずれも用いることができ、合成系のものが好ましい。
【００１１】
天然系あるいは半合成系のものとして、例えばムコ多糖類であるヒアルロン酸、ヒアルロン酸Ｎａ、コンドロイチン硫酸Ｎａ；ヘミセルロース類であるアルギン酸、アルギン酸Ｎａ、アルギン酸アンモニウム、カルボキシメチルセルロースＮａ塩、カルボキシメチルアミロース等が挙げられる。
【００１２】
合成系のものとしては下記のアニオン性モノマー、カチオン性モノマー及び両イオン性モノマーから選ばれる少なくとも１種のイオン性モノマーを重合させたもの、又はこれらのイオン性モノマーと、酢酸ビニル等の脂肪族カルボン酸のビニルエステル、メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド、スチレンやアルキル置換スチレン等のスチレン系モノマーなどの塩生成基を有さないモノマーとの共重合体、更にこれらの重合体の混合物が挙げられる。
【００１３】
アニオン性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸モノマー、それらの無水物又はそれらの塩；スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸モノマー又はこれらの塩；ビニルホスホン酸、アシッド・ホスホキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和リン酸モノマーなどが挙げられる。
【００１４】
カチオン性モノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類；ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の４級化剤を用いて４級化したものが挙げられる。
【００１５】
両イオン性モノマーとしては、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
【００１６】
尚、本明細書において、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルとはアクリル又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリロイルとはアクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
【００１７】
（Ａ）成分としては、皮膚に対する刺激の低さと、角栓除去効果の高さの両方の観点から、カチオン性モノマーの１種又は２種以上を重合させたもの、カチオン性モノマーと両イオン性モノマーとの共重合体、カチオン性モノマーと非イオン性モノマーとの共重合体、並びにこれらの重合体の混合物が好ましい。
【００１８】
カチオン性モノマーの中では、アミノ基又はアンモニウム基を有するモノマーが好ましい。具体的には、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の４級化剤を用いて４級化したものが挙げられ、特に好ましいものは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートとその４級化物；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの４級化物である。
【００１９】
なお、（Ａ）成分の塩生成基がイオン化されていない場合は、既存の酸、例えば塩酸、硫酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸等の有機酸、又は塩基、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等の三級アミン類；アンモニア、水酸化ナトリウム等により中和等し、イオン化することが好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分の重量平均分子量は、被膜形成時の強度と調製のしやすさの観点から、１万〜３００万が好ましく、５万〜５０万が更に好ましい。
尚、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー、カラム：α−Ｍ（東ソー（株）製）、０．１５Ｍ  硫酸ナトリウム，１％酢酸水溶液、プルラン換算）によって求められる重量平均分子量（Ｍｗ）を用いた。
【００２１】
［（Ｂ）成分］
本発明の（Ｂ）成分である疎水性高分子化合物は、２０℃における１００ｇの水への溶解度が１０ｇ未満のものをいう。また、本発明の（Ｂ）成分は、ポリマーエマルジョンに良好な被膜形成性を付与する観点から、設定ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下であることが好ましく、１０℃以下が更に好ましい。
【００２２】
ここで設定ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、（Ｂ）成分を構成する単量体の単独重合体のガラス転移温度から下記式（２）で求められるガラス転移温度である。
【００２３】
【数１】
2007254438.tif 000002
【００２４】
（式中、Ｔｇは絶対温度で表した（Ｂ）成分の設定ガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ1、Ｔｇ2・・・は絶対温度で表した（Ｂ）成分を構成する各単量体の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）を示し、Ｗ1、Ｗ2・・・は（Ｂ）成分中の各単量体の重量分率を示す。）
単量体のガラス転移温度は、「Polymer Handbook」（Wily Interscience発行）や単量体のカタログによって求めることができ、単量体の種類と重量分率を適宜設定することにより望む設定ガラス転移温度のポリマーを得ることができる。
【００２５】
（Ｂ）成分としては、天然ゴム等の天然系のもの、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン等の合成系のものいずれも用いることができ、合成系のものが好ましく、調製のしやすさの点からポリアクリレートが好ましい。
【００２６】
（Ｂ）成分を形成する重合可能な２重結合を有する疎水性単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノ及びジビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート等のフッ素系単量体；シリコーンマクロモノマー、スチレンマクロモノマー、（メタ）アクリル酸エステルマクロモノマー等のマクロモノマーなどが挙げられ、これらの疎水性単量体の中では式（１）で表される単量体が好ましく、アルキル基の炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。
【００２７】
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯＲ2        （１）
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基を示す。）
さらにこれらの疎水性単量体にエマルジョンの安定性を阻害しない範囲であれば、親水性単量体を共重合してもよい。親水性単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基又はグリシジル基含有エチレン性単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のエチレン性アミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のエチレン性アミン又はその塩などが挙げられる。
【００２８】
これらの単量体は１種のみを使用しても、また２種以上を組合せて使用してもよい。また、上記式（２）で表される（Ｂ）成分の設定ガラス転移温度（Ｔｇ）が、２０℃以下、更に１０℃以下となるように単量体を適宜選択して用いることが好ましい。
【００２９】
（Ｂ）成分は、市販品を使用しても良いが、ラジカル重合開始剤の存在下で重合可能な２重結合を有する疎水性単量体を含有する単量体成分を、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の重合法で重合させることによって得てもよい。
【００３０】
［エマルジョン型角栓除去剤及び角栓除去方法］
本発明のエマルジョン型角栓除去剤は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有するポリマーエマルジョンからなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含むポリマー粒子を含有するポリマーエマルジョンが好ましい。
【００３１】
ポリマーエマルジョン中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合は、エマルジョンの安定性の面から、（Ｂ）／（Ａ）（重量比）で９５／５〜３０／７０が好ましく、９５／５〜５０／５０が更に好ましい。また、本発明のエマルジョン型角栓除去剤の固形分濃度は、良好な被膜形成性を付与し、また乾燥時間を短くする観点から、３０〜７０重量％が好ましく、４０〜６０重量％が更に好ましい。ここで、固形分濃度は、赤外線水分計ＦＤ−２４０（（株）ケット科学研究所製）を使用し、１５０℃、自動測定モードで測定した値である。
【００３２】
本発明のエマルジョン型角栓除去剤の粘度は、液だれと皮膚への伸ばしやすさの観点から、６００〜４５０００ｃｐｓが好ましく、１０００〜２００００ｃｐｓが更に好ましい。ここで、粘度はＢ型粘度計（東京計器（株）製）を使用し、２５℃、６０ｒｐｍで測定した値である。
【００３３】
本発明のエマルジョン型角栓除去剤の製造法としては、下記方法１及び方法２が挙げられ、方法１が好ましい。
【００３４】
方法１：（Ａ）成分の存在下、（Ｂ）成分を形成する単量体を乳化重合又は分散重合し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含むポリマー粒子を含有するポリマーエマルジョンを得る方法
方法２：（Ｂ）成分を形成する単量体を塊状重合、溶液重合又は懸濁重合して得られる（Ｂ）成分又は市販の（Ｂ）成分を有機溶媒で均一に溶解した後、水と（Ａ）成分を添加し、ホモジナイザーなどを用いて混合したあと、有機溶媒を減圧除去してポリマーエマルジョンを得る方法
方法１においては、（Ａ）成分は分散剤として働き、（Ｂ）成分を形成する単量体と分散媒との界面に（Ａ）成分が存在するため、（Ａ）成分によって（Ｂ）成分が内包されているポリマー粒子が形成されるものと推定される。
【００３５】
重合に用いられる開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルオキシド、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過酸化物等が挙げられる。
【００３６】
重合開始剤の量は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を形成する単量体との合計量に対して０．００１〜２．０モル％が好ましく、０．０１〜１．０モル％がより好ましい。
【００３７】
重合の際には、更に重合連鎖移動剤を添加してもよい。重合連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、メルカプトエタノール等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン等の炭化水素類；アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジテルペン、α−メチルスチレンダイマー（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンの含量が５０重量％以上のものが好ましい）、９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；キサンテン、２，５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環状化合物等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を併用してもよい。
【００３８】
方法２において、（Ｂ）成分を溶解する有機溶媒としては、一般的な有機溶媒であればいずれでもよいが、調製のしやすさの点から、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、アルコール類などが好ましい。
【００３９】
本発明のエマルジョン型角栓除去剤には、更に、各種添加剤、例えば、保湿剤、可塑剤、界面活性剤、粘着付与剤、防黴剤、香料、着色料、充填剤等を適宜添加してもよい。
【００４０】
本発明の角栓除去方法は、本発明のエマルジョン型角栓除去剤を皮膚に指で塗布し、乾燥後剥離する方法である。乾燥時間は０〜１５分が好ましく、０〜１０分が更に好ましい。
【００４１】
本発明のエマルジョン型角栓除去剤は、２０℃において被膜形成性を有し、良好な角栓除去性を示す。ここで「２０℃において被膜形成性を有する」とは、ポリマーエマルジョンをテフロンシャーレに広げて、２０℃で一日放置して乾燥させ、厚さ０．２ｍｍの膜を作製したとき、０．２ｍｍ2以上の連続した透明又は半透明の堅牢な被膜を形成する性質をいう。ただし、乾燥に伴ってヒビが生じてもよく、一枚の膜として得られる必要はない。
【実施例】
【００４２】
以下の実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、特記しない限り、重量基準である。
【００４３】
実施例１
攪拌機、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を取り付けた反応容器に、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（ＰＳ−３５、分子量３５万、東ソー（株））２０％水溶液２５ｇとイオン交換水２７０ｇを入れ、窒素ガス置換を十分に行った。
滴下ロートに、ｎ−ブチルアクリレート４０ｇとメチルメタクリレート１０ｇを仕込んだ。
【００４４】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７０℃まで昇温し、イオン交換水１０ｇにＡＰＳ（過硫酸アンモニウム、和光純薬工業（株））０．２ｇを溶かして添加し、滴下ロート中のモノマー混合液を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了２時間後、７０℃で減圧濃縮し、凝集物を取り除き、ポリマーエマルジョン１を得た。
【００４５】
ｎ−ブチルアクリレートとメチルメタクリレートから形成される疎水性高分子化合物の設定ガラス転移温度（Ｔｇ）は、前記式（２）により−３４℃と計算された。
【００４６】
実施例２
攪拌機、還流冷却管、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を取り付けた反応容器に、ポリメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＰＱＤＭと略、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級化物、分子量１０万）５０ｇとイオン交換水３００ｇを入れ、窒素ガス置換を十分に行った。
滴下ロートに、ｎ−ブチルアクリレート５０ｇを仕込んだ。
【００４７】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７０℃まで昇温し、イオン交換水１０ｇにＶ−５０（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、和光純薬工業（株））０．２ｇを溶かして添加し、滴下ロート中のモノマーを２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了２時間後、７０℃で減圧濃縮し、凝集物を取り除き、ポリマーエマルジョン２を得た。
【００４８】
ｎ−ブチルアクリレートから形成される疎水性高分子化合物の設定ガラス転移温度（Ｔｇ）は、前記式（２）により−５４℃と計算された。
【００４９】
比較例１〜２
実施例１で使用したポリスチレンスルホン酸ナトリウム（ＰＳ−３５）の２２％水溶液（比較例１）、実施例２で使用したポリメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＰＱＤＭ）の３５％水溶液（比較例２）をそれぞれ調製した。
【００５０】
比較例３
ＰＶＡ２０００（重合度２０００のポリビニルアルコール（完全鹸化）、和光純薬工業（株））１０ｇと水４３ｇを、撹拌下９０℃で溶解した後、４０℃まで冷やし、撹拌しながら、エタノール７ｇを添加した。次いで、撹拌しながら、ヨドゾールＧＨ４１（日本エヌエスシー（株）製、アクリル酸アルキル−スチレン共重合体５５％分散液７ｇ）を添加し、ポリマーエマルジョン３を得た。
【００５１】
実施例１〜２及び比較例１〜３で得られたポリマーエマルジョン又は水溶液を角栓除去剤として用い、下記方法で固形分、粘度及び乾燥時間を測定し、塗布性、角栓除去性及び被膜形成性を評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
＜固形分の測定法＞
赤外線水分計ＦＤ−２４０（（株）ケット科学研究所製）を使用し、１５０℃、自動測定モードで測定した。
【００５３】
＜粘度の測定法＞
Ｂ型粘度計（東京計器（株）製）を使用し、２５℃、６０ｒｐｍで測定した。
【００５４】
＜乾燥時間の測定法＞
市販の洗顔剤（ビオレＦｃ、花王（株）製）で洗顔した後、各角栓除去剤約０．２ｇを指に乗せ、約２ｃｍ×２ｃｍの大きさに鼻に塗布し、指で触ってべたつきがない時点を乾燥時間とした。
【００５５】
＜塗布性の評価法＞
市販の洗顔剤（ビオレＦｃ、花王（株）製）で洗顔した後、各角栓除去剤約０．２ｇを指に乗せ、約２ｃｍ×２ｃｍの大きさに鼻に塗布したときの塗布しやすさを下記基準で評価した。
○：塗布しやすく、塗布後の指をティッシュで拭き取るだけでキレイになった。
△：液だれや糸引きはないが、均一に塗布しにくかった。
×：液だれ、糸引きが生じ塗布しにくかった。
【００５６】
＜角栓除去性の評価法＞
市販の洗顔剤（ビオレＦｃ、花王（株）製）で洗顔した後、各角栓除去剤約０．２ｇを指に乗せ、約２ｃｍ×２ｃｍの大きさに鼻に塗布し、指で触ってべたつきがない時点まで乾燥後、剥離し、下記基準で角栓除去性を評価した。
◎：角栓が３個以上付着している
○：角栓が２個付着している
△：角栓が１個付着している
×：角栓が付着していない
＜被膜形成性の評価法＞
角栓除去剤をテフロンシャーレに広げて、２０℃で一日放置して乾燥させ、厚さ０．２ｍｍの膜を作製し、下記基準で被膜形成性を評価した。
○：０．２ｍｍ2以上の連続した透明又は半透明の堅牢な被膜を形成した。
×：０．２ｍｍ2以上の連続した被膜を形成しなかった。
【００５７】
【表１】
2007254438.tif 000003