(57)【要約】【課題】電波透過性を有し、耐熱割れ性が良好であり、従来よりも安価な透明積層フィルム、透明積層体を提供すること。【解決手段】透明高分子フィルムの少なくとも一方面に、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層されており、高屈折率層および低屈折率層は、ともにコーティング薄膜層であり、少なくとも高屈折率層は、有機分を含有している透明積層フィルムとする。また、透明基体の表面に、粘着剤層を介して、透明積層フィルムを貼り付けた透明積層体とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明高分子フィルムの少なくとも一方面に、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層されており、
前記高屈折率層および低屈折率層は、ともにコーティング薄膜層であり、
少なくとも前記高屈折率層は、有機分を含有していることを特徴とする透明積層フィルム。
【請求項２】
前記高屈折率層は、分割形成されていることを特徴とする請求項１に記載の透明積層フィルム。
【請求項３】
前記高屈折率層の厚みは、１００〜３００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１または２に記載の透明積層フィルム。
【請求項４】
前記高屈折率層中に含まれる有機分の含有量は、３〜３０重量％の範囲内にあることを特徴とする請求項１から３の何れかに記載の透明積層フィルム。
【請求項５】
透明基体の少なくとも一方面に、粘着剤層を介して、請求項１から４の何れかに記載の透明積層フィルムが積層されていることを特徴とする透明積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明積層フィルムおよび透明積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、家屋やビルなどの建築物の窓、ショーウインドウ、自動車、電車、航空機などの車両の窓、表示装置の表示画面などには、可視光などの必要な光は通過させるが、赤外光などの不必要な光は遮断する機能を有する薄膜層を透明基材上に積層した透明積層材料が使用されている。
【０００３】
この種の透明積層材料としては、例えば、特許文献１には、スパッタリング法を用いて、酸化錫層とＡｇ層とをガラス基材上に交互に積層することにより、可視光は透過させるが赤外光は反射する透明積層材料が開示されている。
【０００４】
同様に、例えば、特許文献２には、スパッタリング法を用いて、酸化亜鉛層とＡｇ層とをガラス基材上に交互に積層することにより、可視光は透過させるが赤外光は反射する透明積層材料が開示されている。
【０００５】
また、例えば、特許文献３には、樹脂中に赤外線吸収色素を含有させてなる赤外線吸収層を透明基材フィルム上に設けることにより、可視光は透過させるが赤外光は吸収する透明積層材料が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−１６５４４２号公報
【特許文献２】特公平５−７０５８０号公報
【特許文献３】特開２００６−１３９３１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の透明積層材料は、以下の点で問題があった。
【０００８】
すなわち、特許文献１および２などに開示されるような、Ａｇ層を用いた透明積層材料は、Ａｇ層が有する赤外光反射性を利用することにより、赤外光反射機能が実現されるが、Ａｇ層による導電性により、電波シールド機能も併せ持っている。
【０００９】
そのため、例えば、カーナビのＧＰＳ受信機、ＥＴＣ車載器などの電波使用機器の利用が増加している自動車の窓などには、外部からの電波の受信を妨げるため使用できないといった問題があった。
【００１０】
また、薄膜形成手法としてスパッタリング法を使用すると、真空設備などの大型設備が必要になるし、電力消費量も多くなるため、製造コストが高くなるといった問題も発生する。
【００１１】
一方、特許文献３などに開示されるような、赤外線吸収色素を用いた透明積層材料は、赤外線吸収色素の赤外光吸収性を利用することにより、赤外光吸収機能が実現される。
【００１２】
そのため、この透明積層材料を、例えば、建築物や車両の窓ガラスなどに使用すると、ガラス温度が上昇し、ガラスの熱割れが発生しやすくなるといった問題があった。また、ガラスからの放射熱により、建築物や車両の内部が暑くなるなどの問題も発生する。
【００１３】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、電波透過性を有し、耐熱割れ性が良好であり、従来よりも安価な透明積層フィルム、透明積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するため、本発明に係る透明積層フィルムは、透明高分子フィルムの少なくとも一方面に、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層されており、高屈折率層および低屈折率層は、ともにコーティング薄膜層であり、少なくとも高屈折率層は、有機分を含有していることを要旨とする。
【００１５】
ここで、上記高屈折率層は、分割形成されていると良い。
【００１６】
また、上記高屈折率層の厚みは、１００〜３００ｎｍの範囲内にあると良い。
【００１７】
また、上記高屈折率層中に含まれる有機分の含有量は、３〜３０重量％の範囲内にあると良い。
【００１８】
一方、本発明に係る透明積層体は、透明基体の少なくとも一方面に、粘着剤層を介して、上記透明積層フィルムが積層されていることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る透明積層フィルムは、高屈折率層と低屈折率層とが交互に積層されているので、可視光透過性、電波透過性を有する。また、これらに加えて、赤外光反射性を有するため、赤外光を吸収し難く、耐熱割れ性も良好である。
【００２０】
さらに、上記高屈折率層および低屈折率層は、ともにコーティング薄膜層であるので、スパッタ薄膜層などである場合に比較して、製造コストを安価にすることができる。
【００２１】
また、本発明に係る透明積層フィルムにおいて、少なくとも高屈折率層は、有機分を含有している。これは、高屈折率層の高屈折率化を図るために、高温による加熱処理がなされていないことを意味しており、薄膜層を形成する基材に高分子を使用することができる。
【００２２】
また、有機分を含有することで、本発明に係る透明積層フィルムの柔軟性を向上させることができる。
【００２３】
ここで、上記高屈折率層が分割形成されている場合には、高屈折率化を図りやすくなる、有機分の含有量も適量にしやすいなどの利点がある。
【００２４】
また、上記高屈折率層の厚みが、１００〜３００ｎｍの範囲内にある場合には、可視光透過性、電波透過性および赤外光反射性のバランスに優れる。
【００２５】
一方、本発明に係る透明積層体は、上記透明積層フィルムを用いているので、電波透過性を有し、耐熱割れ性が良好であり、従来よりも安価であるなどの利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本実施形態に係る透明積層フィルム（以下、「本フィルム」という。）、本実施形態に係る透明積層体（以下、「本積層体」という。）について詳細に説明する。
【００２７】
１．本フィルム
１．１  本フィルムの概略形態など
本フィルムは、透明高分子フィルムと、高屈折率層と、低屈折率層とを備えている。
【００２８】
本フィルムにおいて、高屈折率層および低屈折率層は、透明高分子フィルムの何れか一方面に積層されていても良いし、透明高分子フィルムの両面に積層されていても良い。
【００２９】
本フィルムにおいて、高屈折率層と低屈折率層とは、交互に積層されている。具体的には、例えば、透明高分子フィルム側から順に、高屈折率層、低屈折率層、高屈折率層…という順番で交互に積層された積層構造を有していても良いし、あるいは、透明高分子フィルム側から順に、低屈折率層、高屈折率層、低屈折率層…という順番で交互に積層された積層構造を有していても良い。好ましくは、最表面での反射を低減しやすいなどの観点から、透明高分子フィルムに接する層は、低屈折率層であると良い。
【００３０】
また、上記高屈折率層および低屈折率層の合計の積層数は、可視光透過性、赤外光遮断性、電波透過性、各層の厚みなどを考慮して適宜異ならせることができる。上記積層構造の積層数としては、具体的には、例えば、２〜１０層などを例示することができる。好ましくは、積層構造中の中央の層を挟んで、透明高分子フィルム側とその反対側とが対称になるように、積層数は、３、５、７、９などの奇数とすると良い。
【００３１】
本フィルムにおいて、高屈折率層、低屈折率層は、一度に形成されたものであっても良いし、分割形成されたものであっても良い。また、上記分割形成は、高屈折率層または低屈折率層の何れか一方だけであっても良いし、双方であっても良い。また、本フィルムに含まれる高屈折率層および／または低屈折率層の全てが分割形成されていても良いし、本フィルムに含まれる高屈折率層および／または低屈折率層のうち、一部が分割形成されていても良い。また、その分割数は、各層ごとに同じであっても良いし、異なっていても良い。
【００３２】
好ましくは、高屈折率層の高屈折率化が図りやすいなどの観点から、少なくとも高屈折率層は分割形成されていると良い。より好ましくは、高屈折率層の高屈折率化が図りやすいうえ、生産性も損なわれ難いなどの観点から、高屈折率層は分割形成されており、低屈折率層は一度に形成されていると良い。
【００３３】
なお、上記積層数は、高屈折率層および／または低屈折率層が、複数の分割層よりなる場合には、複数の分割層よりなる高屈折率層および／または低屈折率層を、それぞれ１層として数える。
【００３４】
また、上記積層構造中、高屈折率層、低屈折率層の組成または材料は、それぞれ同一の組成または材料から形成されていても良いし、異なる組成または材料から形成されていても良い。
【００３５】
また、上記積層構造中、高屈折率層、低屈折率層の厚みは、各層の厚みが、ほぼ同一であっても良いし、各層ごとに異なっていても良い。
【００３６】
本フィルムは、概略、上述した積層構造を有している。以下、本フィルムが備える透明高分子フィルム、高屈折率層、低屈折率層についてより詳細に説明する。
【００３７】
１．２  透明高分子フィルム
本フィルムにおいて、透明高分子フィルムは、上記積層構造を形成するためのベースとなるものである。その材料としては、可視光領域において透明性を有し、その表面に薄膜層を支障なく形成できるものであれば、何れのものでも用いることができる。
【００３８】
透明高分子フィルムの材料としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、トリアセチルセルロース、ポリウレタン、シクロオレフィンポリマーなどの高分子材料を例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【００３９】
これらのうち、とりわけ、透明性、耐久性、加工性などに優れるなどの観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、シクロオレフィンポリマーなどを好適なものとして例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【００４０】
また、上記透明高分子フィルムの厚みは、用いる材料などを考慮して種々調節することができる。その好ましい下限値として、具体的には、例えば、１０μｍ、２５μｍなどを例示することができる。一方、これら好ましい下限値と組み合わせ可能な好ましい上限値として、具体的には、例えば、５００μｍ、２５０μｍなどを例示することができる。
【００４１】
１．３  高屈折率層
本フィルムにおいて、高屈折率層にいう「高屈折率」とは、６３３ｎｍの光に対する屈折率が１．７０以上ある場合をいう。
【００４２】
上記高屈折率層の主成分としては、具体的には、例えば、チタンの酸化物、亜鉛の酸化物、インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウムとスズとの酸化物、マグネシウムの酸化物、アルミニウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物、ニオブの酸化物、セリウムの酸化物などの金属酸化物を例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。また、これら金属酸化物は、２種以上の金属酸化物が複合した複酸化物であっても良い。
【００４３】
上記金属酸化物としては、とりわけ、高屈折率が得られやすいなどの観点から、酸化チタン（IV）（ＴｉＯ２）、チタン酸塩、ＩＴＯ、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）などを好適なものとして例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【００４４】
ここで、上記高屈折率層は、高屈折率層形成材料を含有するコーティング液（詳しくは後述する）を用いて形成された、コーティング薄膜層である。
【００４５】
また、上記高屈折率層は、有機分を含有している。この有機分としては、具体的には、例えば、上記コーティング液中に含まれる高屈折率層形成材料に由来する成分などを例示することができる。
【００４６】
このような有機分としては、より具体的には、例えば、上述した金属酸化物を構成する金属の金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレートなどといった有機金属化合物（分解物なども含む）などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【００４７】
上記高屈折率層中に含まれる有機分の含有量としては、その好ましい下限値として、具体的には、例えば、３、５、１０重量％などを例示することができる。
【００４８】
一方、これら好ましい下限値と組み合わせ可能な上限値として、具体的には、例えば、３０、２０、１５重量％などを例示することができる。
【００４９】
なお、高屈折率層中に含まれる有機分の種類は、赤外分光法（ＩＲ）（赤外吸収分析）などを用いて調べることができる。また、高屈折率層中に含まれる有機分の含有量は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）などを用いて調べることができる。
【００５０】
上記高屈折率層は、必要な屈折率を確保でき、可視光透過性、電波透過性、赤外光反射性などに悪影響を及ぼさない範囲内であれば、上記主成分や上記有機分以外にも、他の成分を含んでいても良い。
【００５１】
例えば、高屈折率層の形成時に使用した各種の添加剤、不可避不純物などの物質を１種または２種以上含んでいても良い。上記添加剤としては、上記有機金属化合物と反応して紫外線吸収性のキレートを形成する化合物（後述する）などを例示することができる。
【００５２】
上記高屈折率層の厚みは、可視光透過性、電波透過性、赤外光反射性などを考慮して種々調節することができる。上記高屈折率層の厚みとしては、具体的には、例えば、その好ましい下限値として、１００、１３０、１４０ｎｍなどを例示することができる。一方、これら好ましい下限値と組み合わせ可能な好ましい上限値として、具体的には、例えば、３００、２９０、２７０、２５０ｎｍなどを例示することができる。
【００５３】
以上のような構成を有する上記高屈折率層は、上述した通り、高屈折率形成材料を含有するコーティング液を用いて形成される。
【００５４】
ここで、コーティング液から高屈折率層を形成する方法としては、ゾル−ゲル法を好適に利用することができる。
【００５５】
より具体的には、例えば、金属酸化物を構成する金属の有機金属化合物を含有するコーティング液を、透明高分子フィルムまたは低屈折率層上に、層状にコーティングし、これを必要に応じて乾燥させ、高屈折率層の前駆体層を形成した後、この前駆体層中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させ、有機金属化合物を構成する金属の酸化物を合成するなどすれば、金属酸化物を主成分として含む高屈折率層を形成することができる。以下、詳細に説明する。
【００５６】
上記コーティング液は、上記有機金属化合物を適当な溶媒に溶解して調製することができる。この際、有機金属化合物としては、具体的には、例えば、チタン、亜鉛、インジウム、スズ、マグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、セリウム、シリコン、ハフニウム、鉛などの金属の有機化合物などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【００５７】
上記有機金属化合物としては、具体的には、例えば、上記金属の金属アルコキシド、金属アシレート、金属キレートなどを例示することができる。好ましくは、空気中での安定性などの観点から、金属キレートであると良い。
【００５８】
上記有機金属化合物としては、とりわけ、高屈折率を有する金属酸化物になり得る金属の有機化合物を好適に用いることができる。このような有機金属化合物としては、例えば、有機チタン化合物などを例示することができる。
【００５９】
上記有機チタン化合物としては、具体的には、例えば、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラメトキシチタンなどのＭ−Ｏ−Ｒ結合（Ｒはアルキル基を示し、Ｍはチタン原子を示す）を有するチタンのアルコキシドや、イソプロポキシチタンステアレートなどのＭ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ結合（Ｒはアルキル基を示し、Ｍはチタン原子を示す）を有するチタンのアシレートや、ジイソプロポキシチタンビスアセチルアセトナート、ジヒドロキシビスラクタトチタン、ジイソプロポキシビストリエタノールアミナトチタン、ジイソプロポキシビスエチルアセトアセタトチタンなどのチタンのキレートなどを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【００６０】
上記コーティング液中に占める有機金属化合物の含有量としては、その好ましい上限値として、具体的には、例えば、２０、１５、１０重量％などを例示することができる。これら好ましい上限値と組み合わせ可能な好ましい下限値として、具体的には、例えば、１、３、５重量％などを例示することができる。
【００６１】
一方、上記有機金属化合物を溶解させる溶媒としては、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルなどの有機酸エステル、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのシクロエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの酸アミド類、ヘキサンなどの炭化水素類、トルエンなどの芳香族類などを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【００６２】
この際、上記溶媒量としては、その好ましい下限値として、具体的には、例えば、上記有機金属化合物の固形分重量に対して、５、１０倍量などを例示することができる。一方、これら好ましい下限値と組み合わせ可能な好ましい上限値として、具体的には、例えば、上記有機金属化合物の固形分重量に対して、５０、３０、２０倍量などを例示することができる。
【００６３】
上記溶媒量が５０倍量より多くなると、一回のコーティングで形成できる層厚が薄くなり、所望の厚みを得るために多数回のコーティングが必要となる傾向が見られる。一方、５倍量より少なくなると、層厚が厚くなり過ぎ、有機金属化合物の加水分解・縮合反応が十分に進行し難くなる傾向が見られる。したがって、上記溶媒量は、これらを考慮して選択すると良い。
【００６４】
また、上記コーティング液中には、ゾル−ゲル法による加水分解が促進され、高屈折率層の高屈折率化が図りやすくなるなどの観点から、必要に応じて水が含まれていても良い。
【００６５】
この場合、上記コーティング液中に占める水分含有量は、好ましくは１重量％以上あると良い。
【００６６】
もっとも、上記水分含有量を過度に多くしても、屈折率の向上効果も頭打ちになるし、コーティングもやり難くなるなどの傾向が見られる。そのため、上記水分含有量の好ましい上限値として、具体的には、例えば、５０、４０、３０、２０、１０重量％などを例示することができる。
【００６７】
なお、上記水分含有量は、カールフィッシャー水分計（容量滴定方式）により測定される値である。すなわち、カールフィッシャー水分計を用い、被測定対象であるコーティング液を脱水溶剤中に溶解または分散した後、カールフィッシャー試薬（滴定剤）にて滴定すれば、コーティング液中に占める水分含有量を求めることができる。
【００６８】
上記カールフィッシャー水分計は、例えば、京都電子工業（株）などにより上市されている。また、脱水溶剤、カールフィッシャー試薬についても、例えば、三菱化学（株）などにより、アクアミクロン（登録商標、以下省略）脱水溶剤ＧＥＸ、アクアミクロン滴定剤ＳＳ−Ｚなどとして上市されている。
【００６９】
上記コーティング液の調製は、例えば、所定割合となるように秤量した有機金属化合物と、適当な量の溶媒と、必要に応じて添加される他の成分とを、攪拌機などの撹拌手段により所定時間撹拌・混合するなどの方法により調製することができる。この場合、各成分の混合は、１度に混合しても良いし、複数回に分けて混合しても良い。
【００７０】
また、上記コーティング液のコーティング法としては、均一なコーティングが行いやすいなどの観点から、マイクログラビア法、グラビア法、リバースロールコート法、ダイコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スピンコート法、バーコート法など、各種のウェットコーティング法を好適なものとして例示することができる。これらは適宜選択して用いることができ、１種または２種以上併用しても良い。
【００７１】
また、コーティングされたコーティング液を乾燥する場合、公知の乾燥装置などを用いて乾燥させれば良く、この際、乾燥条件としては、具体的には、例えば、８０℃〜１２０℃の温度範囲、０．５分〜５分の乾燥時間などを例示することができる。
【００７２】
また、前駆体層中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させる手段としては、具体的には、例えば、紫外線照射、電子線照射、加熱など、各種の手段を例示することができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いても良い。これらのうち、とりわけ、紫外線照射を好適に用いることができる。他の手段と比較した場合、低温、短時間で金属酸化物を生成できるし、熱劣化など、熱による負荷を透明高分子フィルムに与え難いからである。また、高屈折率層中に、有機分として、有機金属化合物（その分解物なども含む）などを残存させやすい利点もある。
【００７３】
この際、用いる紫外線照射機としては、具体的には、例えば、水銀ランプ、キセノンランプ、重水素ランプ、エキシマランプ、メタルハライドランプなどを例示することができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いても良い。
【００７４】
また、照射する紫外線の光量は、前駆体層を主に形成している有機金属化合物の種類、コーティング層の厚みなどを考慮して種々調節することができる。もっとも、照射する紫外線の光量が過度に小さすぎると、高屈折率層の高屈折率化を図り難くなる。一方、照射する紫外線の光量が過度に大きすぎると、紫外線照射の際に生じる熱により透明高分子フィルムが変形することがある。したがって、これらに留意すると良い。
【００７５】
照射する紫外線の光量としては、具体的には、例えば、測定波長３００〜３９０ｎｍのとき、その好ましい下限値として、具体的には、例えば、３００ｍＪ／ｃｍ２、５００ｍＪ／ｃｍ２などを例示することができる。一方、これら好ましい下限値と組み合わせ可能な好ましい上限値として、具体的には、例えば、８０００ｍＪ／ｃｍ２、５０００ｍＪ／ｃｍ２などを例示することができる。
【００７６】
なお、前駆体層中の有機金属化合物を加水分解・縮合反応させる手段として、紫外線照射を用いる場合、上述したコーティング液中に、有機金属化合物と反応して紫外線吸収性のキレートを形成する添加剤を添加しておくと良い。出発溶液であるコーティング液中に上記添加剤が添加されている場合には、予め紫外線吸収性キレートが形成されたところに紫外線照射がなされるので、比較的低温下において高屈折率層の高屈折率化を図り得やすくなるからである。
【００７７】
上記添加剤としては、具体的には、例えば、βジケトン類、アルコキシアルコール類、アルカノールアミン類などの添加剤を例示することができる。より具体的には、上記βジケトン類としては、例えば、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、マロン酸ジエチルなどを例示することができる。上記アルコキシアルコール類としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メトキシ−２−プロパノールなどを例示することができる。上記アルカノールアミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。
【００７８】
これらのうち、とりわけ、βジケトン類が好ましく、中でもアセチルアセトンを最も好適に用いることができる。
【００７９】
また、上記添加剤の配合割合としては、上記有機金属化合物における金属原子１モルに対して、例えば、０．１〜２倍モルの範囲などを例示することができる。
【００８０】
１．４  低屈折率層
本フィルムにおいて、低屈折率層にいう「低屈折率」とは、６３３ｎｍの光に対する屈折率が１．４５以下である場合をいう。
【００８１】
上記低屈折率層の主成分としては、具体的には、例えば、フッ素含有（メタ）アクリレート系樹脂、シリコーンレジン、ＳｉＯ２などのケイ素の酸化物などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【００８２】
ここで、上記低屈折率層は、低屈折率層形成材料を含有するコーティング液（詳しくは後述する）を用いて形成された、コーティング薄膜層である。
【００８３】
また、上記低屈折率層は、有機分を含有していても良いし、含有していなくても良い。有機分を含有している場合には、本フィルムの柔軟性が一層向上させることができる。この場合、有機分としては、具体的には、例えば、上記コーティング液中に含まれる低屈折率層形成材料に由来する成分などを例示することができる。
【００８４】
このような有機分としては、より具体的には、例えば、低屈折率層の主成分としては、具体的には、例えば、フッ素含有（メタ）アクリレート系樹脂、シリコーンレジン、ケイ素の有機化合物（分解物なども含む）などを例示することができる。これらは１種または２種以上含まれていても良い。
【００８５】
上記低屈折率層中に含まれる有機分の含有量としては、その好ましい下限値として、具体的には、例えば、１、３、５重量％などを例示することができる。
【００８６】
一方、これら好ましい下限値と組み合わせ可能な上限値として、具体的には、例えば、６０、５０、４０重量％などを例示することができる。
【００８７】
なお、低屈折率層中に含まれる有機分の種類や含有量は、高屈折率層と同様にして調べることができる。
【００８８】
上記低屈折率層は、必要な屈折率を確保でき、可視光透過性、電波透過性、赤外光反射性などに悪影響を及ぼさない範囲内であれば、上記主成分や上記有機分以外にも、他の成分を含んでいても良い。
【００８９】
例えば、低屈折率層の形成時に使用した各種の添加剤、不可避不純物などの物質を１種または２種以上含んでいても良い。
【００９０】
上記低屈折率層の厚みは、可視光透過性、電波透過性、赤外光反射性などを考慮して種々調節することができる。上記低屈折率層の厚みとしては、具体的には、例えば、その好ましい下限値として、１５０、１６０、１７０ｎｍなどを例示することができる。一方、これら好ましい下限値と組み合わせ可能な好ましい上限値として、具体的には、例えば、２７０、２６０、２５０ｎｍなどを例示することができる。
【００９１】
以上のような構成を有する上記低屈折率層は、上述した通り、低屈折率形成材料を含有するコーティング液を用いて形成される。
【００９２】
ここで、コーティング液から低屈折率層を形成する方法は、層を形成する主成分の種類によっても異なるが、例えば、主成分が、フッ素含有（メタ）アクリレート系樹脂などである場合には、次のような方法を例示することができる。
【００９３】
すなわち、より具体的には、例えば、フッ素含有（メタ）アクリレート系樹脂などを含有するコーティング液を、透明高分子フィルムまたは高屈折率層上に、層状にコーティングし、これを必要に応じて乾燥させ、低屈折率層の前駆体層を形成した後、この前駆体層に対して、紫外線や電子線を照射したり、加熱したりするなどすれば、低屈折率層を形成することができる。
【００９４】
また、層を形成する主成分が、例えば、ケイ素の有機化合物などである場合には、高屈折率層の形成方法と同様に、ゾル−ゲル法を利用した、次のような方法を例示することができる。
【００９５】
すなわち、より具体的には、例えば、ケイ素の有機化合物などを含有するコーティング液を、透明高分子フィルムまたは高屈折率層上に、層状にコーティングし、これを必要に応じて乾燥させ、低屈折率層の前駆体層を形成した後、この前駆体層中の有機化合物を加水分解・縮合反応させ、ケイ素の酸化物などを合成するなどすれば、低屈折率層を形成することができる。
【００９６】
上記コーティング液は、上記低屈折率形成材料を、高屈折率層の説明で上述した適当な溶媒に所定量溶解して調製するなどすれば良い。なお、上記コーティング液のコーティング法、乾燥条件、加水分解・縮合反応の手段、紫外線照射条件などは、高屈折率層と同様である。
【００９７】
１．５  高屈折率層、低屈折率層の積層方法
上記積層構造を有する本フィルムを製造するにあたり、上記高屈折率層の形成方法と、上記低屈折率層の形成方法とを適宜組み合わせ、透明高分子フィルムの表面に、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層していく方法としては、具体的には、例えば、次のような方法を例示することができる。以下、透明高分子フィルムの表面に、低屈折率層│高屈折率層│低屈折率層・・・を形成する場合について説明する。
【００９８】
先ず、透明高分子フィルムの表面上に、低屈折率層を形成した後、これをロールに巻き取る。次いで、このロールをロールを繰り出しながら、低屈折率層の表面上に高屈折率層を形成し、これをロールに巻き取る。なお、低屈折率層にフッ素含有物を用いた場合には、密着性を向上させるなどの観点から、低屈折率層表面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射など行っても良い。
【００９９】
基本的には、このような操作を所望回数繰り返し行えば、本フィルムを製造することができる。なお、高屈折率層および／または低屈折率層を複数の分割層より形成する場合には、上記操作を分割数だけ繰り返し行えば良い。
【０１００】
２．本積層体
本積層体は、本フィルムを用いている。すなわち、本積層体は、透明基体の少なくとも一方面に、粘着剤層を介して、本フィルムを積層した構成を有している。この際、本積層体において、本フィルムは、その積層構造面側が透明基体側となるように積層されていても良いし、透明高分子フィルム面側が透明基体側となるように積層されていても良い。好ましくは、耐久性などに優れるなどの観点から、前者が好ましい。
【０１０１】
ここで、透明基体の材料は、透明性に優れ、十分な機械的強度を有するものであれば、特に限定されることなく使用することができる。具体的には、例えば、ガラスや、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの高分子材料などを例示することができる。
【０１０２】
また、透明基体の形状は、板状（湾曲したものも含む）などの平面状が好ましい。また、透明基体の厚みは、機械的強度や剛性などを考慮して、種々調節することができる。一般的には、１．０〜５．０ｍｍの範囲などを例示することができる。
【０１０３】
また、粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、シリコン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリビニルブチラール系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤などを例示することができる。これらは１種または２種以上混合されていても良い。このうち、透明性および耐熱性に優れるなどの観点から、アクリル系粘着剤などを好適に用いることができる。また、粘着剤の形態としては、シート状、液状などを例示することができる。
【０１０４】
また、粘着剤の厚みは、特に限定されるものではなく、一般的には、５〜１００μｍの範囲などを例示することができる。
【０１０５】
そして、例えば、シート状の粘着剤を用いて本積層体を製造する場合には、透明基板および／または本フィルムにシート状の粘着剤を貼り付けた後、両者をラミネートするなどして貼り合わせれば良い。また、液状の粘着剤を用いて本積層体を製造する場合には、例えば、透明基板および／または本フィルムに粘着剤を塗布して両者を貼り合わせた後、室温に放置したり、加熱したりするなどして粘着剤を硬化させれば良い。
【０１０６】
なお、液状の粘着剤を塗布する塗布方法としては、刷毛塗り法、スプレー法、グラビアコーティング法などの塗布方法が挙げられ、粘着剤の種類、粘度、塗布量などを考慮して適宜選択することができる。
【０１０７】
また、光学特性を著しく損なわない限度内で、必要に応じて、反射防止機能、防眩機能、衝撃吸収機能、耐環境機能、調色機能などの各種の機能を有する機能性フィルムを、本積層体の片面または両面に、上述した粘着剤層を介して１つまたは２つ以上さらに貼り合わせても良い。
【０１０８】
また、本フィルム、本積層体は、家屋やビルなどの建築物の窓ガラスやショーウインドウ、自動車、電車、航空機などの車両の窓ガラス、表示装置の表示画面など、各種の用途に使用することができる。
【実施例】
【０１０９】
以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。
【０１１０】
１．透明積層フィルム
（実施例１Ｆ）
下記に示すコーティング液Ａ（低屈折率層形成用）、コーティング液Ｂ（高屈折率層形成用）を用いて、ＰＥＴフィルム上に、低屈折率層と高屈折率層とが交互に多層積層された透明積層フィルムを作製した。
【０１１１】
＜コーティング液Ａ＞
コーティング液Ａとして、市販のフッ化アクリレート樹脂を含む溶液（ＪＳＲ（株）製、「オプスターＴＵ２０８５」、ＭＩＢＫにより希釈されている）を用いた。
【０１１２】
＜コーティング液Ｂ＞
コーティング液Ｂは、次の手順により調製した。すなわち、チタンアルコキシドとして、テトラブトキシチタン４量体（日本曹達（株）製、「Ｂ４」、平均重合度４）９．４ｇに対し、紫外線吸収性のキレートを形成する添加剤として、アセチルアセトン４．７ｇを添加し、攪拌機にて１分間撹拌した。その後、これを１−ブタノール（和光純薬（株）製、試薬１級）３０．０ｇと２−プロパノール（和光純薬（株）製、試薬１級）３０．０ｇとの混合溶媒により希釈し、さらに１０分間撹拌してコーティング液Ｂを調製した。
【０１１３】
＜高屈折率層および低屈折率層の積層＞
（１層目）
厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００」のＰＥＴ面側に、グラビアコーターを用いて、上記コーティング液Ａを塗工し、これを８０℃で１分間乾燥させ、低屈折率層の前駆体層を形成した。
【０１１４】
次いで、この前駆体層に対して、窒素雰囲気中にて、ＵＶランプ〔高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）〕により、線速４ｍ／ｍｉｎで紫外線を１回照射（光量：３００ｍＪ／ｃｍ２）し、低屈折率層（厚み１９０ｎｍ）を形成した。なお、低屈折率層の屈折率を、ＦｉｌｍＴｅｋ３０００（Scientific Computing International社製）により測定したところ、測定波長６３３ｎｍにおいて屈折率１．４０であった。
【０１１５】
（２層目）
次に、上記作製した１層目上に、グラビアコーターを用いて、上記コーティング液Ｂを塗工し、これを８０℃で１分間乾燥させ、２層目の高屈折率層の厚み１／３部分を形成することになる前駆体層を形成した。
【０１１６】
次いで、この前駆体層に対して、ＵＶランプ〔高圧水銀ランプ（２４０Ｗ／ｃｍ）〕により、線速４ｍ／ｍｉｎで紫外線を１回照射（光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２）し、高屈折率膜の分割層（厚み４７ｎｍ）を形成した。
【０１１７】
その後、さらに、上記と同じ工程を２回繰り返し行った。これにより、上記１層目上に、３つの分割層が積層されて１つの層とされた高屈折率層（厚み１４１ｎｍ）を形成した。
【０１１８】
なお、この高屈折率層の屈折率を、ＦｉｌｍＴｅｋ３０００（Scientific Computing International社製）により測定したところ、測定波長６３３ｎｍにおいて屈折率１．９０であった。
【０１１９】
また、この高屈折率層中に含まれる有機分の含有量を、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定したところ、５ｗｔ％であった。
【０１２０】
（３、５、７、９層目）
２、４、６、８層目上に、１層目と同様にして、それぞれ３、５、７、９層目となる各低屈折率層（厚み１９０ｎｍ）を形成した。
【０１２１】
（４、６、８層目）
３、５、７層目上に、２層目と同様にして、それぞれ４、６、８層目となる各高屈折率層（厚み１４１ｎｍ）を形成した。
【０１２２】
これにより、ＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）の表面に、低屈折率層（厚み１９０ｎｍ）│高屈折率層（厚み１４１ｎｍ、但し、３回成膜による）│低屈折率層（厚み１９０ｎｍ）│高屈折率層（厚み１４１ｎｍ、但し、３回成膜による）低屈折率層（厚み１９０ｎｍ）│高屈折率層（厚み１４１ｎｍ、但し、３回成膜による）│低屈折率層（厚み１９０ｎｍ）│高屈折率層（厚み１４１ｎｍ、但し、３回成膜による）│低屈折率層（厚み１９０ｎｍ）の順で各薄膜層が積層された９層積層構造を有する、実施例１Ｆに係る透明積層フィルムを作製した。
【０１２３】
（比較例１Ｆ）
下記に示す溶液Ｃを用いて、ＰＥＴフィルム上に、高屈折率層と金属層とが交互に多層積層された透明積層フィルムを作製した。
【０１２４】
＜コーティング液Ｃ＞
コーティング液Ｃは、次の手順により調製した。すなわち、チタンアルコキシドとして、テトラブトキシチタン４量体（日本曹達（株）製、「Ｂ４」、平均重合度４）６．０ｇに対し、紫外線吸収性のキレートを形成する添加剤として、アセチルアセトン３．０ｇを添加し、攪拌機にて１分間撹拌した。その後、これを１−ブタノール（和光純薬（株）製、試薬１級）３０．０ｇと２−プロパノール（和光純薬（株）製、試薬１級）３０．０ｇとの混合溶媒により希釈し、さらに１０分間撹拌して溶液Ｃ１を調製した。
【０１２５】
次いで、Ｃ３８ダイマー酸とジアミンとの重縮合により形成されたポリアミド（ハリマ化成（株）製、「ニューマイド８２５」）０．３ｇを、１−ブタノール３０．７ｇに添加後、攪拌機にて３０分間撹拌し、溶液Ｃ２を調製した。
【０１２６】
その後、これら２溶液を混合し、攪拌機にて１０分間撹拌することにより、コーティング液Ｃを調製した。
【０１２７】
＜高屈折率層および金属層の積層＞
厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、コスモシャイン（登録商標）Ａ４１００」のＰＥＴ面側に、グラビアコーターを用いて、上記コーティング液Ｃを塗工し、これを８０℃で１分間乾燥させ、高屈折率層の前駆体層を形成した。
【０１２８】
次いで、この前駆体層に対して、ＵＶランプ〔高圧水銀ランプ（２４０Ｗ／ｃｍ）〕により、線速４ｍ／ｍｉｎで紫外線を１回照射（光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２）し、高屈折率層（厚み３０ｎｍ）を形成した。なお、高屈折率層の屈折率を、ＦｉｌｍＴｅｋ３０００（Scientific Computing International社製）により測定したところ、測定波長６３３ｎｍにおいて屈折率１．９０であった。
【０１２９】
次いで、ターゲットに銀銅合金（銅４ｗｔ％含有、１２６ｍｍ×５０６ｍｍサイズ）、スパッタガスにアルゴンガスを用いて、直流マグネトロンスパッタリング法［電力：１ｋＷ（１．５６Ｗ／ｃｍ２）、真空度：０．３Ｐａ、成膜温度：４０℃、成膜部開口長：５ｃｍ、ターゲット／ＰＥＴフィルム間距離：７ｃｍ］により、ライン線速２ｍ／分にて、銀銅合金層（厚み１０ｎｍ）を形成した。
【０１３０】
その後も、上記と同様の高屈折率層の形成と、銀銅合金層の形成とを交互に行った。これにより、ＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）の表面に、高屈折率層（厚み３０ｎｍ）│銀銅合金層（厚み１０ｎｍ）│高屈折率層（厚み６０ｎｍ、但し、２回成膜による）│銀銅合金層（厚み１０ｎｍ）│高屈折率層（厚み６０ｎｍ、但し、２回成膜による）│銀銅合金層（厚み１０ｎｍ）│高屈折率層（厚み３０ｎｍ）の順で各薄膜層が積層された７層積層構造を有する、比較例１Ｆに係る透明積層フィルムを作製した。
【０１３１】
２．透明積層体
（実施例１Ｂ）
次に、透明基体としてガラス板（厚み３ｍｍ）を用い、このガラス板の一方面に、粘着剤層（アクリル系接着テープ、日東電工（株）製、「ＣＳ９６２１」）（厚み２５μｍ）を介して、必要な大きさに形成した実施例１Ｆに係る透明積層フィルムの積層構造面側を貼り合わせた。これにより、実施例１Ｂに係る透明積層体を作製した。
【０１３２】
（比較例１Ｂ）
上記実施例１Ｂにおいて、比較例１Ｆ係る透明積層フィルムを用いた以外は同様にして、比較例１Ｂに係る透明積層体を作製した。
【０１３３】
３．各透明積層体（各透明積層フィルム）の評価
次に、上記作製した透明積層体につき、ＪＩＳ  Ａ５７５９に準拠し、可視光反射率、可視光透過率、日射透過率を測定するとともに、うず電流計（コペル電子（株）製、「非接触抵抗率計モデル７１７」）を用いて表面抵抗値を測定した。
【０１３４】
表１に、各透明積層体（各透明積層フィルム）の評価結果を示す。この表１では、実施例と比較例との比較を行いやすいように、ガラス単体について測定したデータも合わせて記載している。また、図１に、各透明積層体（各透明積層フィルム）の透過スペクトルを示す。また、図２に、参考として、太陽光のスペクトルを示す。
【０１３５】
【表１】
2007331296.tif 000003
【０１３６】
上記表１、図１および図２によれば、次のことが分かる。
【０１３７】
比較例は、ガラスに比較して、可視光透過率が低いことが分かる。これは、銀銅合金層により可視光が吸収されたためである。
【０１３８】
また、ガラスよりも日射透過率が低いが、その一方で、日射吸収率が極めて高い。これは、銀銅合金層による赤外光が吸収されたためである。したがって、比較例に係る透明積層フィルムをガラスに貼ると、日射を吸収して熱割れを生じたり、放射熱により、建物や車両の内部などの温度が上昇しやすいことが分かる。
【０１３９】
また、表面抵抗が８Ωほどあり、導電性であるため、電波シールド性を有していることが分かる。
【０１４０】
また、スパッタリング法により銀銅合金層を形成する必要があることから、ウェットコーティングにより層を形成する場合に比較して、製造コストが高くなりやすいと言える。
【０１４１】
これに対し、実施例は、ガラスとほぼ同等の可視光透過率、可視光反射率を有していることが分かる。
【０１４２】
また、ガラスよりも日射透過率が低いことから、太陽光の中でも可視光に次いでエネルギーの高い赤外光を良くカットできていることが分かる。また、ガラスと同等の日射吸収率を有していることから、本発明に係る透明積層フィルムをガラスに貼っても、日射を吸収して熱割れを生じ難く、耐熱割れ性に優れていることが分かる。
【０１４３】
また、表面抵抗が測定不可能なほど高く、非導電性であることから、電波透過性を有していることが分かる。
【０１４４】
また、比較例のように、スパッタリング法を用いることなく、ウェットコーティングにより各層を形成することができることから、製造コストも安価にすることができると言える。
【０１４５】
これらの結果から、実施例に係る透明積層フィルム、透明積層体は、可視光は十分に通過させ、赤外光をほとんど吸収することなくカットでき、さらに、電波透過性も有していることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】実施例および比較例に係る透明積層体（透明積層フィルム）の透過スペクトルを示したグラフである。
【図２】太陽光のスペクトルを示した図である。
【図１】
2007331296.tif 000004
【図２】
2007331296.tif 000005