(57)【要約】【課題】  低起泡性でありながら、動的表面張力を低下させる能力に非常に優れ、印刷、コーティング等に好適に使用することができる非イオン性界面活性剤を提供すること。【解決手段】  下記の一般式（Ｉ）  ＲＯ（ＡＯ）ｍ（ＢＯ）ｎＨ      （Ｉ）（式中、Ｒは１以上の側鎖を有する炭素数８〜９のアルキル基を表し、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を表し、ＢＯはオキシブチレン基を表し、ｍは６〜２６、ｎは１〜３）で表される非イオン性界面活性剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）
ＲＯ（ＡＯ）ｍ（ＢＯ）ｎＨ      （Ｉ）
（式中、Ｒは１以上の側鎖を有する炭素数８〜９の炭化水素基を表し、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を表し、ＢＯはオキシブチレン基を表し、ｍは６〜２６、ｎは１〜３）
で表される非イオン性界面活性剤。
【請求項２】
ＡＯがオキシエチレン基である、請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非イオン性界面活性剤に関するものであり、特に、動的表面張力が低く、低起泡性の非イオン性界面活性剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性塗料、水性インク、コーティング剤等において、濡れ性、分散性、浸透性等の付与のために界面活性剤が使用されているが、生産性の向上を図るに際し、特に界面活性剤の動的表面張力が非常に重要である。すなわち、塗工や印刷などの工程で、界面活性剤を含む溶液にあらたな界面が発生した場合、その界面において界面活性剤の拡散、吸着、配向に伴って表面張力が低下していき、一定時間の経過後に平衡状態での表面張力に達する。一般的に、単に表面張力と呼ぶ場合はこの平衡状態での表面張力を指すことが多い。一方、界面発生直後の平衡表面張力に達する過程での表面張力を動的表面張力という。平衡状態での表面張力が十分に低い場合でも、高速での塗工、印刷時には、十分な濡れ性が得られず、塗工不良、印刷不良等の問題が発生することがある。これは、平衡表面張力が低くても、動的表面張力が十分に低くないために、逐一発生する塗工界面での濡れ性が得られないためである。従来、これらの分野における界面活性剤としてはアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルカルボン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン界面活性剤が多く使用されてきた。これらのアニオン界面活性剤は動的表面張力に優れてはいるものの、起泡性が高いことが問題となっていた。
一般的に、非イオン性界面活性剤はアニオン界面活性剤と比較すると起泡性が低い傾向にあるが、まだ十分とはいえず、さらなる改良が必要とされていた。
例えば、炭素数８〜１４のアルコールにエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが開示されている（例えば、特許文献１）。さらに、特定の分岐度のアルコールにエチレンオキシドを特定の分布で付加した後、炭素数３〜６のアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが開示されている（例えば、特許文献２）。しかしながら、これらの技術を用いても、インクジェット印刷のように厳しく起泡性が制限される用途には十分な性能とは言い難い。特に、近年のインクジェット印刷のようにきわめて短時間で微小な液滴を生じさせる場合には、低起泡性で、動的表面張力を低下させる能力が非常に高い界面活性剤が求められている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１９２６８５号公報
【特許文献２】特開２０００−１６９８８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、低起泡性でありながら、動的表面張力を低下させる能力に非常に優れ、印刷、コーティング等に好適に使用することができる非イオン性界面活性剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、下記の一般式（Ｉ）で示される特定の構造を有する界面活性剤が、低起泡性であると同時に動的表面張力を低下させる能力に極めて優れることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）  下記の一般式（Ｉ）
ＲＯ（ＡＯ）ｍ（ＢＯ）ｎＨ      （Ｉ）
（式中、Ｒは１以上の側鎖を有する炭素数８〜９の炭化水素基を表し、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を表し、ＢＯはオキシブチレン基を表し、ｍは６〜２６、ｎは１〜３）
で表される非イオン性界面活性剤、
（２）  ＡＯがオキシエチレン基である、前記の一般式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の非イオン性界面活性剤は、低起泡性でありながら、動的表面張力を低下させる能力に非常に優れ、印刷、コーティング等に好適に使用することができる。また、激しい撹拌や噴霧など気泡が発生しやすい用途で、気泡の発生を抑制しながら良好な界面活性を示すため、家庭用や工業用の洗浄剤など多くの分野に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤のＲは１以上の側鎖を有する炭素数８〜９の炭化水素基であり、好ましくは平均して１以上の側鎖を有する炭素数８〜９の１級のアルキル基である。式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤のＲは種々の分子量および分岐鎖の混合物であってもよく、その炭素数の平均が８〜９、側鎖の数が平均で１以上であればよいが、その炭素数の平均については９、側鎖の数については平均で２以上であればさらに好ましい。
【０００９】
式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤のＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を表す。具体的にはオキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合付加物でもよく、２種以上のときはランダム状付加体であってもブロック状付加体であってもよいが、そのうちオキシエチレン基の比率が７０モル％以上であることが望ましく、すべてオキシエチレン基であることがさらに望ましい。
【００１０】
式（Ｉ）におけるｍは炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、６〜２６であり、好ましくは８〜２２である。ｍが６より小さいと水溶性が十分でなく、２６より大きいと動的表面張力を低下させる能力が低くなるために好ましくない。式（Ｉ）におけるｎはオキシブチレン基の平均付加モル数であって、１〜３であり、好ましくは１〜２である。ｎが３より大きいと水溶性が十分でないために好ましくない。
また、式（Ｉ）におけるｍとｎとの比、ｍ／ｎは、好ましくは２〜２６であるが、より好ましくは４〜２０であり、さらに好ましくは５〜１５であり、最も好ましくは６〜１０である。
【００１１】
本発明で、式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤は、公知の方法で製造できる。例えば、塩基性触媒存在下、加熱しながら、１以上の側鎖を有する炭素数８〜９のアルコールにアルキレンオキシドを添加させて反応させることにより製造できる。前記塩基性触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、金属ナトリウム等を用いることができる。また、上記の反応における温度としては８０〜１６０℃、反応圧力としては０．２〜２ＭＰａで反応させることができる。また、上記塩基性触媒の代わりにルイス酸触媒を用いて製造することもできる。ルイス酸触媒としては例えば三フッ化ホウ素もしくはその錯体、または塩化第二スズなどを用いることができる。その場合、反応における温度としては０〜１３０℃、反応圧力としては０．１〜２ＭＰａで反応させることができる。
【００１２】
前記、１以上の側鎖を有する炭素数８〜９のアルコールは、好ましくは１以上の側鎖を有する炭素数８〜９の脂肪族の第１級アルコールであり、さらに好ましくは、その炭素数の平均が９、側鎖の数の平均が２以上の第１級アルコールである。
この１以上の側鎖を有する炭素数８〜９のアルコールは、炭素数が単一であっても、炭素数の異なるアルコールの混合物であってもよい。また、アルコールの化学構造は単一組成であっても、複数の異性体からなる混合物であってもよい。
好ましいアルコールの例としては、プロピレン、ブテン、又はこれらの混合物から誘導される高級オレフィンを経てオキソ法によって製造される、分岐型の飽和一級アルコールが挙げられる。該製法によって得られるイソオクタノール、イソノナノールの市販品としては例えば、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール等が挙げられる。また、異なる分岐や炭素数を持つアルコールの混合物であって、１以上の側鎖を有する炭素数８〜９のアルコールとして、エクソンモービル社のＥＸＸＡＬシリーズや、協和発酵ケミカル（株）のオキソコール９００などが挙げられる。
【００１３】
本発明の非イオン性界面活性剤は、低起泡性でありながら、動的表面張力を低下させる能力に非常に優れ、印刷、コーティング等の分野に好適に使用することができる。特に、インクジェットインキ用の界面活性剤として特に好適に使用することができる。印刷インキ、インクジェットインキ、塗料などに使用する場合、添加量は好ましくは０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜２．０重量％である。前記用途に使用するにあたっては、本発明の非イオン性界面活性剤に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、本発明以外の非イオン性界面活性剤等の他の界面活性剤が配合されてもよい。また、必要に応じて低級アルコール、ポリアルキレングリコール、グリコールエーテル系溶剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤などを同時に用いてもよい。
【００１４】
また、本発明の非イオン性界面活性剤は、低起泡性でありながら界面活性能に優れ、濡れ性も良好なため、平版印刷用湿し水の界面活性剤や、すすぎ工程が短く、表面に水滴痕が残らない工業用および家庭用洗浄剤としても好適に使用できる。洗浄剤として使用するにあたっては、本発明の非イオン性界面活性剤に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、本発明以外の非イオン性界面活性剤等、他の界面活性剤が配合されてもよい。また、必要に応じて低級アルコール、ポリアルキレングリコール、グリコールエーテル系溶剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤などを同時に用いてもよい。
【実施例】
【００１５】
以下に、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。なお、原料アルコールのアルキル基の平均分岐数は１Ｈ−ＮＭＲにより求めた。
実施例１
オキソコール９００（商品名、協和発酵ケミカル（株）製Ｃ９Ｈ１９ＯＨ異性体混合物、アルキル基の平均分岐数１．３）を６００ｇおよび水酸化カリウム５．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド３５０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸７．７ｇで中和後、脱水、ろ過し、２９４０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数１．３）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００１６】
実施例２
オキソコール９００（商品名、協和発酵ケミカル（株）製Ｃ９Ｈ１９ＯＨ異性体混合物、アルキル基の平均分岐数１．３）を５００ｇおよび水酸化カリウム６．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２９０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド３００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、５時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸９．２ｇで中和後、脱水、ろ過し、２９４０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数１．３）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１５、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００１７】
実施例３
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を６００ｇおよび水酸化カリウム５．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド１６５０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド３４０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸８．５ｇで中和後、脱水、ろ過し、２４７０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は９、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００１８】
実施例４
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を６００ｇおよび水酸化カリウム５．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド３５０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸８．５ｇで中和後、脱水、ろ過し、２９９０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００１９】
実施例５
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を６００ｇおよび水酸化カリウム９．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド６５５ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、１３時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸１４．０ｇで中和後、脱水、ろ過し、３２８０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２、ブチレンオキシドの平均付加モル数は２であった。
【００２０】
実施例６
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を５００ｇおよび水酸化カリウム６．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２９０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド３００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、５時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸９．２ｇで中和後、脱水、ろ過し、２９２０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１５、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００２１】
実施例７
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を４００ｇおよび水酸化カリウム６．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド２４５ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、５時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸９．２ｇで中和後、脱水、ろ過し、２７００ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１８、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００２２】
実施例８
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を４００ｇおよび水酸化カリウム９．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド５００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、８時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸１４．０ｇで中和後、脱水、ろ過し、２８５０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１８、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００２３】
実施例９
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を４００ｇおよび水酸化カリウム９．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２４４０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド５１５ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、８時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸１４．０ｇで中和後、脱水、ろ過し、３１７０ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は２０、ブチレンオキシドの平均付加モル数は２であった。
【００２４】
比較例１
ｎ−ノニルアルコール（関東化学（株）製特級試薬、アルキル基の平均分岐数０）を６００ｇおよび水酸化カリウム５．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド３５０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸８．５ｇで中和後、脱水、ろ過し、２９９５ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンノニル（平均分岐数０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００２５】
比較例２
オキソコール９００（商品名、協和発酵ケミカル（株）製Ｃ９Ｈ１９ＯＨ異性体混合物、アルキル基の平均分岐数１．３）を６００ｇおよび水酸化カリウム５．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応エチレンオキシドを除去した。３８％塩酸７．７ｇで中和後、脱水、ろ過し、２６２０ｇのポリオキシエチレンノニル（平均分岐数１．３）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２であった。
【００２６】
比較例３
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を６００ｇおよび水酸化カリウム６．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応エチレンオキシドを除去した。３８％塩酸９．２ｇで中和後、脱水、ろ過し、２６８０ｇのポリオキシエチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２であった。
【００２７】
比較例４
ノナノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製３，５，５―トリメチル―１−ヘキサノール、アルキル基の平均分岐数３．０）を５００ｇおよび水酸化カリウム６．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２２９０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応エチレンオキシドを除去した。３８％塩酸９．２ｇで中和後、脱水、ろ過し、２６２０ｇのポリオキシエチレンノニル（平均分岐数３．０）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１５であった。
【００２８】
比較例５
デカノール（商品名、協和発酵ケミカル（株）製Ｃ１０Ｈ２１ＯＨ異性体混合物、アルキル基の平均分岐数２．２）を５００ｇおよび水酸化カリウム６．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド２１００ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、７時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド２７０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸８．５ｇで中和後、脱水、ろ過し、２６８５ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレンデシル（平均分岐数２．２）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１５、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００２９】
比較例６
Ｅｘｘａｌ１３（商品名、エクソンモービル社製トリデカノール分岐異性体の混合物、アルキル基の平均分岐数２．９）を６００ｇおよび水酸化カリウム６．８ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド１５９５ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、５時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド２６０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸１０．５ｇで中和後、脱水、ろ過し、２３００ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレントリデシル（平均分岐数２．９）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
【００３０】
比較例７
Ｅｘｘａｌ１３（商品名、エクソンモービル社製トリデカノール分岐異性体の混合物、アルキル基の平均分岐数２．９）を６００ｇおよび水酸化カリウム７．２ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１３０℃に昇温した。エチレンオキシド１５９５ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、５時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１２０℃にてブチレンオキシド５４５ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、１２時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応ブチレンオキシドを除去した。３８％塩酸１１．０ｇで中和後、脱水、ろ過し、２３００ｇのポリオキシエチレンポリオキシブチレントリデシル（平均分岐数２．９）エーテルを得た。エチレンオキシドの平均付加モル数は１２、ブチレンオキシドの平均付加モル数は２であった。
【００３１】
比較例８
ネオドール２３（シェルケミカルズジャパン（株）製、１−ドデカノールとその分岐異性体、１−トリデカノールとその分岐異性体の混合物、アルキル基の平均分岐数０．８）を６００ｇおよび水酸化カリウム６．０ｇを５Ｌオートクレーブに仕込み、乾燥窒素で置換してから１２０℃に昇温した。プロピレンオキシド５４０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、５時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、ブチレンオキシド２３０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、５時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。さらに、温度１４０℃に昇温して、エチレンオキシド１７２０ｇをオートクレーブ内圧が０．４ＭＰａ以上にならないようにして、６時間かけて徐々に圧入した。圧入終了後、オートクレーブ内圧低下が見られなくなるまで反応を行った。減圧下で窒素バブリングを行って未反応エチレンオキシドを除去した。３８％塩酸９．２ｇで中和後、脱水、ろ過し、２８９０ｇのポリオキシプロピレンポリオキシブチレンポリオキシエチレントリデシル（平均分岐数０．８）エーテルを得た。プロピレンオキシドの平均付加モル数は３、ブチレンオキシドの平均付加モル数は１、エチレンオキシドの平均付加モル数は１３であった。
【００３２】
実施例および比較例の界面活性剤について、下記の項目について評価を行なった。結果を表１に示す。
動的表面張力：ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、２５℃にて界面活性剤の０．１および１％水溶液の表面寿命１０ｍｓ、１０００ｍｓにおける動的表面張力を測定した。
ロスマイルス起泡試験：ＪＩＳＫ３３６２  ８．５に準じて、２５℃における各試料の０．１重量％水溶液の起泡直後および５分後の泡の高さを測定した。
【００３３】
【表１】
2007091624.tif 000002
【００３４】
注．ＥＯ：オキシエチレン基、ＰＯ：オキシプロピレン基、ＢＯ：オキシブチレン基、ＥＯおよびＢＯの後の数字は平均付加モル数を示す。
表１の結果から、本発明の化合物の動的表面張力が非常に低いと同時に低起泡性に優れることがわかる。
一方、比較例では低動的表面張力と低起泡性を同時に満足するものはなかった。