(57)【要約】【課題】  画像濃度が相対的に高い部分では、反射濃度の高い画像を得ると同時に、画像の反射濃度が相対的に低いハイライト部においては粒状性が目立たない画像が得られるといった、より高画質の画像を提供できるインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  同一の色調を有する２種の水性インクと、該水性インクの少なくとも１種と反応する液体組成物とを用いるインクジェット記録方法であって、前記液体組成物と前記水性インクとの凝析値が相対的に最も低いインクを第１の水性インク、最も高いインクを第２の水性インクとした時、第１の水性インクの凝析値が０．５以下であり、且つ、相対的に高濃度の部分を記録する際には第１の水性インクを用い、相対的に低濃度の部分を記録する際には第２の水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水不溶性色材、及び水溶性有機溶剤を含有する、同一の色調を有する２種の水性インクと、該水性インクの少なくとも１種と反応して、該水性インクに含有されている水不溶性色材を凝集又はゲル化せしめる反応性成分を含有する液体組成物とを用いるインクジェット記録方法であって、
前記液体組成物と前記水性インクとの凝析値が相対的に最も低いインクを第１の水性インク、最も高いインクを第２の水性インクとした時、第１の水性インクの凝析値が０．５以下であり、
且つ、相対的に高濃度の部分を記録する際には第１の水性インクを用い、相対的に低濃度の部分を記録する際には第２の水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記第１の水性インクと第２の水性インクの液体組成物に対する凝析値の差が０．４以上である請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
第２の水性インクの凝析値が０．９以上である請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
第１の水性インクの色材の含有濃度が、第２の水性インクの色材の含有濃度よりも高い請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記液体組成物を前記水性インクに先立って記録媒体に付与する請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の水性インクを収納することを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の水性インクを収納するインク収納部と、該水性インクを吐出するためのインクジェットヘッドとを具備していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクと該水性インクと反応する成分を含有する液体組成物とのセットを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの小滴を飛翔させて、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法であるが、該記録方式によれば、安価な装置で、高解像度、高品位なフルカラー画像を高速で印刷することが可能である。しかしながら、インクジェット記録方法は、インクが液体であるために、記録媒体上に着弾した際に、特に普通紙の記録媒体を用いた場合には、インク液滴が記録媒体中に浸透して輪郭部が不明瞭となったり、又、隣接する異なる色間の境界滲み（所謂、カラーブリード）が発生するという現象を生じる場合があった。
【０００３】
これに対し、上記の問題を解決することを目的として、多価金属塩を含む溶液を記録媒体に付与した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインクを付与する方法が提案されている（特許文献１参照）。即ち、該方法によれば、多価金属イオンを含有する溶液（反応液）と、該イオンと反応し得る染料を含むインクが記録媒体上で接触することにより、不溶性物質が形成され、その結果として、輪郭部の不明瞭性が改善され、及びカラーブリードを生じることがなく、更に、印字裏面への色材の裏抜けが低減された（以下、裏抜け性と呼ぶ）高品位の画像を得ることが可能となる。
【０００４】
又、塩との作用によって増粘又は凝集するブラックインクと、その塩を含有するカラーインクとを組み合わせて使用することにより、画像濃度が高く、且つカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られる、という技術手段の提案もある（特許文献２参照）。即ち、上記した技術では、いずれも、混合されると互いに反応する２液をセットとして用いて、画像形成の際に、これらの特性の異なる２液を用いて記録媒体上に印字物を形成することで、良好な画像を得ること（以下、２液システムと呼ぶ）を達成している。その他にも、２液を用いる各種の提案がなされている（特許文献３及び４等参照）。
【特許文献１】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献２】特開平６−１０６７３５号公報
【特許文献３】特開平３−２４０５５７号公報
【特許文献４】特開平３−２４０５５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、記録物の形成に、反応性成分を含有する液体組成物と、該液体組成物と混合されると凝集又はゲル化せしめる水性インクを用いた２液システムについて種々の検討を行った。その結果、２液システムでは、確かに、輪郭部の不明瞭性が改善され、且つ、異なる色のインクを複数用いた場合には、カラーブリードを生じることなく、更に、裏抜け性の優れた高品位の画像形成が可能となることを確認した。しかし、その一方で、検討の過程で、液体組成物と水性インクとの反応性が高いがゆえの新たな課題を認識するに至った。
【０００６】
即ち、液体組成物と水性インクとの反応性が高いがゆえ液体組成物と水性インクが接触した時点（瞬間〜ほぼ数百ｍｓｅｃ）で、水性インク中に含まれる水不溶性色材が凝集又はゲル化してしまう。その結果、画像の反射濃度が相対的に高い部分では、画像濃度の高い画像を得ることができる。しかし、画像の反射濃度が相対的に低いハイライト部においては、インク組成や記録媒体の種類によってはドットが記録媒体上で広がらない（ドットの滲み率が小さい）などの理由から、粒状性が目立ってしまう場合があるという新たな課題があることが解った。
【０００７】
従って、本発明の目的は、画像濃度が相対的に高い部分では、反射濃度の高い画像を得ると同時に、画像の反射濃度が相対的に低いハイライト部においては粒状性が目立たない画像が得られるといったより高画質の画像を提供できる記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクジェット記録方法は、少なくとも水、水不溶性色材、及び水溶性有機溶剤を含有する、同一の色調を有する２種の水性インクと、該水性インクの少なくとも１種と反応して、該水性インクに含有されている水不溶性色材を凝集又はゲル化せしめる反応性成分を含有する液体組成物とを用いるインクジェット記録方法であって、前記液体組成物と前記水性インクとの凝析値が相対的に最も低いインクを第１の水性インク、最も高いインクを第２の水性インクとした時、第１の水性インクの凝析値が０．５以下であり、且つ、相対的に高濃度の部分を記録する際には第１の水性インクを用い、相対的に低濃度の部分を記録する際には第２の水性インクを用いることを特徴とする。
【０００９】
又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、上記構成の水性インクを収納することを特徴とする。
【００１０】
又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、上記構成の水性インクを収納するインク収納部と、該水性インクを吐出するためのインクジェットヘッドとを具備していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、例えば反応液が記録媒体全面に塗布されるようなシステムを用いた場合においても、画像濃度が相対的に低いハイライト部の画像の粒状性が目立つことなく、更に画像濃度の高い部分では、反射濃度の高い画像を得ることができる記録方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００１３】
本発明者らは、前記した技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、２液システムを利用し画像を形成する場合でも、画像濃度が相対的に低い部分と高い部分とで使用する水性インクの種類を異ならせることで、本発明の目的を達成することができる。
【００１４】
即ち、液体組成物と水性インクとの反応力を示唆する凝析値が０．５以下である第１の水性インクを用いて従来技術と同様に、輪郭部の明瞭性、カラーブリード、裏抜け性の優れた画像形成を行うと共に、液体組成物との反応性が第１の水性インクに比べ弱い第２の水性インクを使用して、ハイライト部の画像を形成することで、インク滴が記録媒体に着弾した後の滲み率を向上させ、更には１ドットの反射濃度を抑えることにより、粒状感が目立つことのない優れた高品位の画像を表現できることを知見して本発明に至った。
【００１５】
尚、第１の水性インクの凝析値が０．５より大きい場合、記録媒体及び印字環境等によっては画像濃度が相対的に高い部分の画像濃度が十分に表現できなくなるばかりでなく、カラーブリード、裏抜け性も悪くなる場合がある。更に、第１の水性インクと第２の水性インクの凝析値の差が０．４以上とすることで本発明の効果をより顕著に表現することが可能となる。更には第２の水性インクの凝析値を０．９以上とした場合、淡色部の粒状性が人間の目ではほとんど認識できないレベルまで低減することが可能であることがわかった。更に、第１の水性インクの色材の含有濃度が、第２の水性インクの色材の含有濃度よりも高くすることで、上記現象がより効果的であることがわかった。
【００１６】
尚、本発明に記載されている凝析値とは、水溶性インクと液体組成物との反応力を判断する指標であり、以下の手段によって求めることができる。
【００１７】
純水で１００倍に希釈した液体組成物を内径１０ｍｍの容器に５ｇ入れ、これにインクを０．２５ｇ滴下して６０分間放置した後における、上記容器底面から液面までの高さに対する凝集物の高さの割合を、液体組成物に対する水性インクの凝析値と定義し測定した。
【００１８】
以下、本発明の水性インクと液体組成物及びこれらを用いた画像形成方法について説明する。
【００１９】
＜インク＞
本発明で使用するインクに用いることのできる色材及び水性媒体について詳述する。
【００２０】
（水不溶性色材）
次に、本発明にかかる水性インクを構成する水不溶性色材について説明する。本発明にかかる水性インクを構成する水不溶性色材は、その分散方式にかかわらず、例えば、分散剤や活性剤を用いる樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散型顔料）や、活性剤分散タイプの顔料であってもよいし、水不溶性色材自体の分散性を高めて分散剤等を用いることなく分散可能とした、マイクロカプセル型顔料や、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散型顔料）や、更には、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基が化学的に結合している改質された顔料（ポリマー結合型自己分散顔料）を用いることができる。もちろん、これらの分散方法の異なる顔料を組み合わせて使用することも可能である。以下、本発明に用いることのできるこれらの顔料について説明する。
【００２１】
［顔料］
本発明にかかる水性インクにおいて使用することのできる顔料は特に限定されず、下記に挙げるようなものをいずれも使用することができる。又、１つの水性インク中に必要に応じて複数種の顔料を併用することもできる。顔料の水性インク中の含有量は水性インクの用途に応じて設定される。
【００２２】
黒色インクに使用される顔料は、カーボンブラックが好適である。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックをいずれも使用することができる。具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、モナク２０００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）等の市販品を使用することができる。又、本発明のために別途新たに調製されたカーボンブラックを使用することもできる。しかし、本発明はこれらに限定されるものではなく、従来公知のカーボンブラックをいずれも使用することができる。又、カーボンブラックに限定されず、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子や、チタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。
【００２３】
有機顔料は、具体的には、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、インジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。勿論、これらに限定されず、その他の有機顔料であってもよい。
【００２４】
又、本発明で使用することのできる有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン：２３、２５、２６等が例示できる。
【００２５】
［樹脂分散型顔料］
本発明にかかる水性インク中に含有される水不溶性色材は、先に述べたように、分散剤を用いた樹脂分散型顔料も使用可能であるが、この場合には、上記に列挙したような疎水性の顔料を分散させるための化合物が必要となる。具体的には、いわゆる分散剤、界面活性剤、樹脂分散剤等を用いることができる。分散剤又は界面活性剤は、特に限定はないが、中でも、アニオン系、ノニオン系の分散剤又は界面活性剤を好適に使用できる。
【００２６】
例えば、アニオン系の界面活性剤は、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びこれらの置換誘導体等が挙げられる。
【００２７】
ノニオン系の界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、及びこれらの置換誘導体等が挙げられる。
【００２８】
樹脂分散剤は、スチレン及びその誘導体、ビニルナフタレン及びその誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸及びその誘導体、マレイン酸及びその誘導体、イタコン酸及びその誘導体、フマール酸及びその誘導体、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つの単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、並びにこれらの塩等を挙げることができる。更にブロック共重合体とランダム共重合体等を併用して使用することも可能である。
【００２９】
［マイクロカプセル型顔料］
本発明にかかる水性インク中に含有される水不溶性色材は、先に述べたように、水不溶性色材を有機高分子類で被覆してマイクロカプセル化してなるマイクロカプセル型顔料を使用することもできる。水不溶性色材を有機高分子類で被覆してマイクロカプセル化する方法は、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法等が挙げられる。具体的には、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、コアセルベーション（相分離）法、液中乾燥法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法、酸析法、転相乳化法等が挙げられる。
【００３０】
マイクロカプセルの壁膜物質を構成する材料として使用される有機高分子類は、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ソーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミン等が挙げられる。
【００３１】
これらの中ではカルボン酸基又はスルホン酸基等のアニオン性基を有する有機高分子類を使用することが可能である。又、ノニオン性有機高分子は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート又はそれらの（共）重合体）、２−オキサゾリンのカチオン開環重合体等が挙げられる。特に、ポリビニルアルコールの完全ケン化物は、水溶性が低く、熱水には解け易いが冷水には解けにくいという性質を有しており特に好ましい。
【００３２】
マイクロカプセル化の方法として転相法又は酸析法を選択する場合は、マイクロカプセルの壁膜物質を構成する有機高分子類は、アニオン性有機高分子類を使用する。転相法は、水に対して自己分散能又は溶解能を有するアニオン性有機高分子類と、自己分散性有機顔料又は自己分散型カーボンブラック等の色材との複合物又は複合体、或いは自己分散性有機顔料又は自己分散型カーボンブラック等の色材、硬化剤及びアニオン性有機高分子類との混合体を有機溶媒相とし、該有機溶媒相に水を投入するか、或いは水中に該有機溶媒相を投入して、自己分散（転相乳化）化しながらマイクロカプセル化する方法である。上記転相法において、有機溶媒相中に、インクに用いられる水溶性有機溶剤や添加剤を混入させて製造しても何等問題はない。特に、直接インク用の分散液を製造できることからいえば、インクの液媒体を混入させる方がより好ましい。
【００３３】
一方、酸析法は、アニオン性基含有有機高分子類のアニオン性基の一部又は全部を塩基性化合物で中和し、自己分散性有機顔料又は自己分散型カーボンブラック等の色材と、水性媒体中で混練する工程及び酸性化合物でｐＨを中性又は酸性にしてアニオン性基含有有機高分子類を析出させて、顔料に固着する工程とからなる製法によって得られる含水ケーキを、塩基性化合物を用いてアニオン性基の一部又は全部を中和することによりマイクロカプセル化する方法である。このようにすることによって、微細で顔料を多く含むアニオン性マイクロカプセル化顔料を製造することができる。
【００３４】
又、上記に挙げたようなマイクロカプセル化の際に用いられる溶剤は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルキルアルコール類；ベンゾール、トルオール、キシロール等の芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；クロロホルム、二塩化エチレン等の塩素化炭化水素類；アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等が挙げられる。尚、上記の方法により調製したマイクロカプセルを遠心分離又は濾過等によりこれらの溶剤中から一度分離して、これを水及び必要な溶剤とともに撹拌、再分散を行い、目的とするマイクロカプセル型顔料とすることもできる。以上の如き方法で得られるカプセル化顔料の平均粒径は５０ｎｍ〜１８０ｎｍであることが好ましい。
【００３５】
［自己分散型顔料］
本発明にかかる水性インク中に含有される水不溶性色材は、先に述べたように、水不溶性色材自体の分散性を高めた、分散剤等を用いることなく分散可能とした自己分散型の顔料を使用することもできる。自己分散型顔料は、顔料粒子表面に、親水性基が直接若しくは他の原子団を介して化学的に結合しているものが挙げられる。例えば、顔料粒子表面に導入された親水性基が、−ＣＯＯＭ１、−ＳＯ３Ｍ１及び−ＰＯ３Ｈ（Ｍ１）２（式中のＭ１は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）からなる群から選ばれるもの等を好適に用いることができる。更に、上記他の原子団が、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基又は置換若しくは未置換のナフチレン基であるもの等を好適に用いることができる。その他にも、カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、水中オゾン処理でカーボンを酸化する方法、オゾン処理を施した後に酸化剤により湿式酸化し、カーボンブラック表面を改質する方法等によって得られる、表面酸化処理タイプの自己分散顔料も好適に用いることができる。
【００３６】
［ポリマー結合型自己分散顔料］
本発明にかかる水性インク中に含有される水不溶性色材は、先に述べたように、水不溶性色材自体の分散性を高めた、分散剤等を用いることなく分散可能としたポリマー結合型自己分散顔料も使用可能である。この分散剤を用いないポリマー結合型自己分散顔料は、顔料の表面に、直接若しくは他の原子団を介して化学的に結合されている官能基と、イオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体と、の反応物を含むものを用いることが好ましい。即ち、このような構造を有するものを使用すれば、表面を改質する場合に用いる共重合体の形成材料であるイオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合比率を適宜に変化させることができ、これによって改質された顔料の親水性を適宜に調整できるので好適である。又、使用するイオン性モノマー及び疎水性モノマーの種類や、両者の組み合わせを適宜に変化させることができるため、顔料表面に様々な特性を付与することもでき、この点からも好適である。
【００３７】
［官能基］
上記ポリマー結合型自己分散顔料における官能基は、顔料表面に直接、若しくは他の原子団を介して化学的に結合している。該官能基は、後述する共重合体との反応によって有機基を構成するためのものであり、ここで官能基の種類は、該共重合体が担持している官能基との関連において選択される。そして、官能基と共重合体との反応は、当該顔料が水性媒体中に分散されるものであることを考慮すると、加水分解等を生じることのない結合、例えばアミド結合等を生じるような反応とすることが好ましい。該官能基をアミノ基とし、共重合体にカルボキシル基を担持させることによって、共重合体を、顔料粒子表面にアミド結合を介して導入することができる。又、官能基をカルボキシル基とし、共重合体にアミノ基を担持させることによっても同様に共重合体を顔料粒子表面にアミド結合を介して導入することができる。
【００３８】
ここで、顔料表面に化学的に結合されている官能基は、直接、顔料表面に結合していてもよく、又、他の原子団を介して結合していてもよい。しかし、比較的分子量の大きな共重合体を顔料表面に導入する場合、共重合体同士の立体障害を避けるために、他の原子団を介して官能基を顔料表面に導入することが好ましい。ここで、他の原子団は、多価の元素や有機基であれば特に限定されるものでない。しかし、上記した理由により官能基の顔料表面からの距離を制御するという観点から、例えば２価の有機残基が好ましく用いられる。２価の有機残基の具体例は、アルキレン基やアリーレン基（フェニレン基）等が挙げられる。
【００３９】
より具体的に述べると、例えば後述する実施例においては、顔料をアミノフェニル（２−スルホエチル）スルホンと反応させて、顔料表面にアミノフェニル（２−スルホエチル）スルホン基を導入し、その後、ペンタエチレンヘキサミンのアミノ基とアミノフェニル（２−スルホエチル）スルホン基とを反応させることにより、官能基としてのアミノ基を導入している。この場合には、アミノ基は、フェニル（２−スルホエチル）基を含む原子団を介して顔料表面に化学的に結合している、ということができる。
【００４０】
［ポリマー結合型自己分散顔料の共重合ポリマー］
上記イオン性モノマーと疎水性モノマーからなる共重合体は、例えば、アニオン性を有するアニオン性の共重合体、或いはカチオン性を有するカチオン性の共重合体が好適に用いられる。
【００４１】
上記アニオン性の共重合体は、疎水性モノマーと、アニオン性モノマーからなる共重合体、或いは、これらの塩等が挙げられる。この際に使用する代表的な疎水性モノマーは、次に挙げるモノマーがあるが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、スチレン、ビニルナフタレン、メチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート及びソルビルアクリレート等である。
【００４２】
上記において使用するアニオン性モノマーは、次に挙げるモノマーがあるが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられる。
【００４３】
本発明にかかる共重合体の一態様としての、アニオン性モノマーと疎水性モノマーと、からなるアニオン性の共重合体は、上記に挙げた疎水性モノマーから選択されたいずれかと、上記に挙げたアニオン性モノマーから選択された少なくとも１つとの、少なくとも２つ以上のモノマーからなる。該共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、或いは、これらの塩等を包含する。
【００４４】
かかるアニオン性の共重合体の酸価は、１００〜５００の範囲のものが好ましく、且つ、酸価のばらつきが平均酸価の２０％以内であるものを使用することが好ましい。酸価をかかる範囲内とすることによって、顔料表面の親水性が高過ぎて、印字後におけるインク中の水及び溶剤が顔料表面にとどまり、記録媒体への印字後における、インクの耐マーカー性の発現が遅くなることを有効に抑制することができる。又、顔料の表面の親水性が低過ぎてしまい、インク中に顔料が安定に分散しにくくなるといったことも有効に抑制することができる。
【００４５】
尚、前記した塩とは、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属塩の他、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等が挙げられ、これらを、単独或いは数種類を適宜に組み合わせて使用できる。
【００４６】
次に、本発明にかかる共重合体の他の実施態様としての、カチオン性モノマーと疎水性モノマーとからなるカチオン性の共重合体について説明する。カチオン性の共重合体は、下記に挙げる疎水性モノマーと、カチオン性モノマーとからなる共重合体、或いは、これらの塩等が挙げられる。疎水性モノマーは、先に挙げたモノマーを使用することができる。
【００４７】
カチオン性モノマーは、例えば、アリルアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、第３−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、メタクリルアミド、アクリルアミド及びジメチルアクリルアミド等を使用することができる。
【００４８】
カチオン性の共重合体は、上記モノマーから選ばれた疎水性モノマーと、カチオン性モノマーとを含む少なくとも２つ以上のモノマーからなるブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、或いはこれらの塩等が挙げられる。特に、カチオン性の共重合体のアミン価が１００〜５００の範囲のものが好ましく、又、アミン価のばらつきが平均アミン価の２０％以内であることが好ましい。アミン価とは、試料１ｇを中和し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。尚、前記、塩とは、酢酸、塩酸、硝酸等が挙げられ、これらを単独或いは数種類を適宜に組み合わせて使用できる。
【００４９】
以上で説明したアニオン性或いはカチオン性の共重合体は、その重量平均分子量（Ｍｗ）が、１，０００〜２０，０００の範囲のものが好ましく、更には、３，０００〜２０，０００の範囲のものが好ましい。又、カチオン性の共重合体セグメントの多分散度Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ）が、３以下であるものが好ましい。このようなカチオン性の共重合体のインク中における含有量は、該共重合体によって表面改質された顔料粒子に対して、その含有率が５質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。又、共重合体の多分散度は、多分散度が大きい場合には、共重合体の分子量分布が広くなり、共重合体の分子量に基づく上記で述べた性質が発現しにくくなるため、共重合体の分子量分布は、揃っている方が好ましい。
【００５０】
次に、カーボンブラックを例に挙げて、顔料粒子表面に化学的に有機基を結合させて、顔料を改質する方法について説明する。この際に用いることのできる方法は、顔料粒子表面の官能基、或いは顔料粒子表面に官能基を導入し、これらの官能基に、イオン性モノマーと疎水性モノマーとからなる共重合体を結合させ、前記共重合体を顔料粒子表面に化学的に結合させる方法であれば、通常用いられる何れの方法でもよく、特に限定されない。
【００５１】
このような方法の具体例は、例えば、次に挙げる方法等を用いることができる。カーボンブラック等の顔料粒子表面に、ポリエチレンイミン等を導入し、その末端官能基に、アミノ基を有する、イオン性モノマーと疎水性モノマーとからなる共重合体をジアゾニウム反応で結合させる方法や、カーボンブラック等の顔料粒子表面に、分子内にアミノ基とカルボキシル基を有する共重合体をジアゾニウム反応で結合させる方法等の方法を用いることができる。この他の方法の中で最も典型的な例が、ＷＯ  ０１／５１５６６  Ａ１に開示されている。
【００５２】
上記した方法において、例えば、アニオン性の共重合体を、カーボンブラック粒子表面に化学的に結合させる場合には、下記の３工程を含むこととなる。
【００５３】
第１工程；カーボンブラックにジアゾニウム反応で、アミノフェニル（２−スルホエチル）スルホン基（ＡＰＳＥＳ）を付加させる工程。
【００５４】
第２工程；ＡＰＳＥＳ処理をしたカーボンブラックに、ポリエチレンイミンやペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）を付加させる工程。
【００５５】
第３工程；疎水性モノマーとカルボキシル基を有するイオン性モノマーとの共重合体をつける工程。
【００５６】
上記第２の工程では、第１の工程によってカーボンブラック表面に化学的に結合しているフェニル（２−スルホエチル）スルホン基とＡＰＳＥＳのアミノ基とを反応させることによって、カーボンブラック表面に化学的に結合してなる官能基としてのアミノ基が導入される。そして第３の工程においては、例えば共重合体のイオン性モノマー部分が有するカルボキシル基の一部をアミノ基と反応させてアミド結合を形成させることによって、共重合体をカーボンブラックの表面に、ＡＰＳＥＳの残基であるフェニル（２−スルホエチル）基とＰＥＨＡの残基とを含む原子団を介して共重合体が導入できる。
【００５７】
又、上記した方法において、例えば、カチオン性の共重合体を、カーボンブラック粒子表面に化学的に結合させる場合には、下記の２工程を含むこととなる。
【００５８】
第１工程；カーボンブラックにジアゾニウム反応でアミノフェニル（２−スルホエチル）スルホン基（ＡＰＳＥＳ）を付加させる工程。
【００５９】
第２工程；疎水性モノマーとカチオン性モノマーとの共重合体をつける工程。上記第１の工程によって、カーボンブラック表面に化学的に結合してなる官能基としてスルホン基が導入される。そして第２の工程においては、例えば、共重合体のイオン性モノマー部分が有するアミノ基の一部をスルホン基と反応させて（求核置換）、共重合体をカーボンブラックの表面に、ＡＰＳＥＳの残基であるフェニル（２−スルホエチル）基を含む原子団を介して共重合体が導入できる。
【００６０】
尚、記録媒体上でのドットの形状状態を考慮し、本発明において、第１の水性インクには樹脂を含有させず、第２の水性インクには樹脂を含有したインクとして用いることで、本願の効果をより顕著に表現することが可能となる。
【００６１】
（水性媒体）
水性インクに用いられる水性媒体の例は、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水は脱イオン水を使用することが好ましい。
【００６２】
本発明で使用する水性インク中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全質量を基準として、３質量％〜５０質量％であることが好ましい。又、インクに含有される水の含有量は、インク全質量を基準として、５０質量％〜９５質量％であることが好ましい。
【００６３】
更に、本発明で使用する水性インクには、上記の成分のほかに、必要に応じて保湿剤を添加することは勿論、所望の物性値を持つ液体組成物とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても構わない。
【００６４】
＜同一色調の水性インク＞
又、本発明の水性インクは、少なくとも、同一色調であり且つ、液体組成物との反応性が異なる水性インクを有すれば、その色調は特に限定されるもではない。又、本発明においては、少なくとも、同一色調であり且つ、液体組成物との反応性が異なるインクを有すれば、該インク以外に異なる色調のインクを組み合わせて使用しても良い。特に、少なくともブラック、シアン、マゼンタ、イエローの色調が異なる４種の水性インクを含む多色画像の形成に適したインクセットとすることがより好ましい。
【００６５】
尚、本発明で言う水性インクは、第１の水性インク及び第２の水性インクが一体のインクタンク又は、ヘッドつきインクタンクで構成されるインクセット、又は、記録装置に対し個別のインクタンクが脱着可能で有るように用いられることを実質的に「インクセット」と称する。いずれにしても、本発明においては、使用される（記録装置内で或いはインクタンクとして）他の水性インクに対して、本発明の水性インク単体の特性を相対的に規定するもので、これらの上記形態に限らず、どのような変形の形態で有っても良い。
【００６６】
＜液体組成物＞
本発明で使用する液体組成物は、インク中の色材を不溶化若しくは凝集せしめる反応性成分を含有するが、より具体的には、例えば、水性媒体中に、イオン性基の作用によって安定に分散又は溶解されている色材を有するインクと、記録媒体上で接触した場合に、該インクの分散安定性を破壊及び凝集することができる、金属塩（特には多価金属のイオン及びその塩）、低分子カチオン性化合物、及びカチオン性高分子から選ばれる、少なくとも何れかを、反応性成分として含むものが挙げられる。以下、これらの反応性成分について説明する。
【００６７】
（多価金属のイオン及びその塩）
本発明にかかる液体組成物に用いることのできる好ましい多価金属イオンは、具体的には、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｒ２＋及びＢａ２＋等の二価の金属イオンや、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋及びＹ３＋等の三価の金属イオンが挙げられるがこれに限定されるものではない。これら多価金属イオンを液体組成物中に含有させるためには、多価金属の塩を用いる。塩とは、上記に挙げたような多価金属イオンと、これらのイオンに結合する陰イオンとから構成される金属塩のことであるが、水に可溶なものであることを要する。塩を形成するための好ましい陰イオンは、例えば、Ｃｌ−、ＮＯ３−、Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ３−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＣＨ３ＣＯＯ−及びＨＣＯＯ−等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００６８】
本発明においては、反応性や着色性、更には取り扱いの容易さ等の点から、多価金属イオンは、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ａｌ３＋及びＹ３＋が特に好ましく、更には、Ｃａ２＋が好ましい。又、陰イオンは、溶解性等の点から、ＮＯ３−が特に好ましい。
【００６９】
液体組成物中の多価金属イオンの含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると、液体組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以上５質量％以下、更にインクを不安定化させる機能を充分に発揮し、高いレベルの画像均一性、光学濃度を得るためには、２．０質量％以上４．０質量％以下であることが好ましい。又、液体組成物中に多価金属イオンを１０％を超えて含有させることも可能である。しかし、１０質量％よりも多く入れたとしても、インクを不安定化させる機能の著しい増大は望めないこと、等の理由で、通常は、過剰に含有させなくてもよい。
【００７０】
又、液体組成物は、色材を含まず、透明であることが好ましいが、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。即ち、可視域に吸収を示すとしても、実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００７１】
＜液体組成物の記録媒体に対する塗布手段＞
液体組成物を記録媒体に付着せしめる方法は、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法等による塗布方法が挙げられる。又、水性インクと同様にインクジェット記録方法を用い、水性インクが付着する画像形成領域及び画像形成領域の近傍のみに液体組成物を選択的に付着せしめる塗布方法も可能である。本発明者らは、液体組成物の記録媒体への付与方法を幾つか検討した結果、少ない付与量でも記録媒体上層部近傍での反応成分の分布状態が他の手段よりも均一となり、インク付与後のベタ部のムラ、更には裏抜け性と言った画質という点で、ローラーコーティング法が最も優れているという見解に至った。
【００７２】
又、２液を用いて画像を形成するシステムにおいて、液体組成物とインクを記録媒体上で接触させる手段には様々な方法がある。例えば、液体組成物とインクが記録媒体上で互いが液体の状態で接触させる方法、又は、液体組成物の記録媒体に対する定着が終了した後、即ち、液体組成物の液滴が記録媒体内部に吸収された後インクと接触する方法などが挙げられる。本発明者らは、２液システムを検討していく過程で、少ない液量でもエリアファクターを満足させる点、反応性の弱いインクの記録媒体上でのドット広がりが大きい点、記録物の定着性等を考慮し、液体組成物の定着が終了した後インクを付与する方法が最も優れているという結論に至った。尚、本発明で言う定着性が終了した時点とは、ブリストウの式によって示されるＶの値と液体組成物が実際に付与された付与量が同じになる時の時間をｔとしたとき、記録媒体に液体組成物が付与されてから水性インクが付与されるまでの時間差がｔよりも大きいことを意味する。
【００７３】
＜液体組成物の物性及び塗布量＞
液体組成物の普通紙への浸透性は、ブリストウ法によって求められるＫａ値で、１．３ｍＬ・ｍ−２・ｍｓｅｃ−１／２以上６．０ｍＬ・ｍ−２・ｍｓｅｃ−１／２以下であることが好ましく、更には、３．０ｍＬ・ｍ−２・ｍｓｅｃ−１／２より大きく６．０ｍＬ・ｍ−２・ｍｓｅｃ−１／２以下であることが好ましい。又、液体組成物の塗布量は、０．５ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、更には、２．０ｇ／ｍ２より大きく３．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００７４】
尚本発明における塗布液の塗布量等は、液体組成物の物性及び塗布装置に使用されているローラーの回転速度及びローラーの記録媒体への接触圧等により適宜調整可能である。
【００７５】
＜インクジェット記録装置＞
図１は、インクジェット記録装置の一例を示すものである。この画像形成装置は、シリアル型のインクジェット記録方式を採用するもので、記録ヘッド１と、記録媒体（以下、記録紙ともいう）１９を給紙するための給紙トレイ１７と本発明の液体組成物を塗布するための手段とが一体形成された給紙カセット１６と、記録紙の搬送方向（副走査方向）と直交する方向（主走査方向）へ記録ヘッドを往復移動させるための駆動手段と、これらの構成要素の駆動を制御する制御手段とを有する。
【００７６】
記録ヘッド１は、インク吐出口が形成された面をプラテン１１側に配向するようにしてキャリッジ２に搭載されている。図示しないが、記録ヘッド１は、上記インク吐出口と、インク液を加熱するための複数の電気熱片歓体（例えば発熱抵抗素子）と、これを支持する基板を有する。尚、記録ヘッド１はその上部のキャリッジ内にインクカートリッジを搭載している。
【００７７】
キャリッジ２は、記録ヘッド１を搭載し、且つ記録紙１９の幅方向に沿って平行に延びる２本のガイド軸９に沿って往復移動することができる。又、記録ヘッド１は、このキャリッジの往復移動と同期して駆動し、インク液滴を記録紙１９に吐出して画像を形成する。給紙カセット１６は、画像形成装置本体から着脱することができる。記録紙１９は、この給紙カセット１６内の給紙トレイ１７上に積載収納される。給紙時において、給紙トレイ１７を上方向に押圧するスプリング１８により最上位のシートが給紙ローラー１０に圧接される。この給紙ローラー１０は断面形状が概略半月形のローラーであり、図示しないモーターによって駆動回転し、不図示の分離爪により最上位のシート（記録紙１９）のみを給紙する。
【００７８】
分離給紙された記録紙１９は、大径の中間ローラー１２と、それに圧接している小径の塗布ローラー６とによって、給紙カセット１６の搬送面とペーパーガイド２７の搬送面とに沿って搬送される。これらの搬送面は、中間ローラー１２と同心的な円弧を描くようにして湾曲した面からなる。従って、記録紙１９は、これらの搬送面を通過することによって、その搬送方向を逆転する。即ち、記録紙１９の印字がなされる面は、給紙トレイ１７から搬送されて中間ローラー１２に達するまでは、下方向を向いているが、記録ヘッド１に対向する時点では、上方向（記録ヘッド側）を向く。従って、記録紙の印字面は、常に画像形成装置外側方向に向いている。
【００７９】
液体組成物塗布手段は、給紙カセット１６内に設けられ、且つ液体組成物１５を供給するための補充タンク２２と、該タンク２２に周面の一部を浸した状態で回転自在に支持された中間ローラー１２と、該中間ローラーと平行となるようにして配置され、且つ中間ローラー１２と接触し、同一方向へ回転する塗布ローラー６を有する。又、塗布ローラー６は、記録紙１９を搬送するための中間ローラー１２と周面が接触、且つ平行となるようにして配置している。従って、記録紙１９が搬送される際、中間ローラー１２の回転に伴って中間ローラー１２及び塗布ローラー６が回転する。その結果、供給ローラー１３によって塗布ローラー６の周面に該液体組成物１５が供給され、更に塗布ローラー６と中間ローラー１２とによって挟持された記録紙１９の印字面に満遍なく該液体組成物が供給ローラー６によって塗布される。
【００８０】
又、本画像形成装置では、補充タンク２２内にフロート１４が設けられている。このフロート１４は、液体組成物１５より比重の軽い物質であり、液体組成物の液面に浮かぶことにより透明部材である残量表示窓２１を通して外から反応成分を含有した液体組成物の残量を目視で確認できる。
【００８１】
図２は残量表示部を正面から見た図である。残量表示部は、残量表示窓２１の長手方向に沿って、残量の程度を表す表示が設けられている。図中、「Ｆｕｌｌ」と表示された位置に液体組成物の液面又はフロート１４が達している場合が満杯の状態である。一方、「Ａｄｄ」と表示された位置に液体組成物の液面又はフロート１４がある場合、液体組成物が残り少ないことを示している。従って、液体組成物１５が徐々に減り、フロート１４がＡｄｄラインまで下がった時に液体組成物を補充すればよいことが一目瞭然でわかる。
【００８２】
液体組成物の補充方法は、図３に示すように、給紙カセット１６を画像形成装置本体から引き出した状態で、注入機具２３の先端を切れ目の入ったゴム部材で構成される注入口２０に差し込むことにより補充タンク２２内に液体組成物を注入するものである。
【００８３】
このように、液体組成物を塗布された記録紙は、その後、主搬送ローラー７とそれに圧接しているピンチローラー８により所定量送られて記録部へと搬送され、記録ヘッド１からインクを付与される。以上の構成において給紙、印字された記録シート１９は、排紙ローラー３とこれに圧接する拍車４とによって排出搬送され、排紙トレイ５上にスタックされる。
【００８４】
又、液体組成物をローラー等により付与する場合には、特に液体組成物の粘度の方がインクの粘度よりも高くする方が、少ない付与量でインクを効果的に不安定化でき、且つ記録物の定着性等にも良いために好ましい。より具体的に説明すると、液体組成物の粘度が高い方が、多価金属イオンがより記録媒体の上方に留まりやすくなるため、インクと効果的に反応しやすくなる。
【００８５】
一方インクは、液体組成物と反応した後、インク中の色材成分は記録媒体の上方に留まり、溶剤や水等は速やかに記録媒体中に浸透する、即ち固液分離が速やかに行われることが好ましいため、粘度は低い方が記録物の定着性等の観点で好ましい。液体組成物をローラー等により付与する場合の該液体組成物の粘度は３ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、更には５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。本発明における液体組成物やインクの粘度は、２５℃の環境で、常法によって測定することができる。
【００８６】
＜インク特性；インクジェット吐出特性、記録媒体への浸透性＞
本発明にかかるインクセットは、インクジェット記録用として特に好適である。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらの記録方法に本発明のインクのみならず、液体組成物を用いることもできる。その際には、上記した本発明にかかる構成の液体組成物及びインクは、インクジェットヘッドから吐出可能である特性のものとすることが好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点からは、これらの液体の特性を、例えば、その粘度を１〜１５ｍＰａ・ｓ、表面張力を２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上、特には、粘度を１〜５ｍＰａ・ｓ、表面張力を２５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）とすることが好ましい。更に、本発明の液体組成物は、紙面等の記録媒体上で、特定のインクのみと反応させる必要があるため、特定のインクによる記録部とは別の箇所に液体組成物が滲まないように、液体組成物の表面張力を、インクジェットヘッドから吐出可能な範囲内で、且つ、液体組成物によって不安定化させる対象となるインクのそれよりも大きくすることが好ましい。
【００８７】
＜記録方法＞
少なくとも水、水不溶性色材、及び水溶性有機溶剤を含有する、同一の色調を有する２種の水性インクと、該水性インクの少なくとも１種と反応して、該水性インクに含有されている水不溶性色材を凝集又はゲル化せしめる反応性成分を含有する液体組成物とを用いるインクジェット記録方法であって、前記液体組成物と前記水性インクとの凝析値が相対的に最も低いインクを第１の水性インク、最も高いインクを第２の水性インクとした時、第１の水性インクの凝析値が０．５以下であり、且つ、相対的に高濃度の部分を記録する際には第１の水性インクを用い、相対的に低濃度の部分を記録する際には第２の水性インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００８８】
以下、本発明にかかる画像形成方法について具体例を挙げて説明する。本発明にかかる画像形成方法は、少なくとも水、水不溶性色材、及び水溶性有機溶剤を含有する、同一の色調を有する２種の水性インクと、該水性インクの少なくとも１種と反応して、該水性インクに含有されている水不溶性色材を凝集又はゲル化せしめる反応性成分を含有する液体組成物とを用いるインクジェット記録方法であって、相対的に高濃度の部分を記録する際には前記液体組成物と水性インクとの凝析値が低い第１の水性インクを用い、相対的に低濃度の部分を記録する際には液体組成物との凝析値が第１の水性インクよりも高い第２の水性インクを用いることを特徴とする。
【００８９】
尚、本発明においては、相対的に低濃度とは、画像形成時、相対的にインク付与量が少ない部分のことを意味し、相対的に高濃度とは画像形成時、相対的にインク付与量が多い部分を意味する。より具体的には、例えば１２００ｄｐｉで形成された画像に９．６ｇ／ｍ２インクを付与した状態を１００％ｄｕｔｙと定義した時、インクの付与ｄｕｔｙが８０％以上の部分、及びカラーインクとの境界部分では第１の水溶性インクを用い、インクの付与ｄｕｔｙが２０％より少ない部分は第２の水溶性インクを用いる。尚、インクの付与ｄｕｔｙが２０％〜８０％未満までのｄｕｔｙといった中間部分は第１の水溶性インク及び第２の水溶性インクを共に用いて画像を形成することを特徴とすることである。尚、上記画像形成方法は一例として挙げているに過ぎず、インクの付与ｄｕｔｙ値等は特に限定されるものではない。
【００９０】
次にブラックインクとして第１の水溶性インクを使用し、ブラックインクと少なくとも１色の水性カラーインクとを用いて記録を行うインクジェット記録方法において、ブラックインクによって形成される画像とカラーによって形成される画像とが隣接してなる画像を形成する際に、ブラックインクを付与する走査を行って画像を形成した後、該画像が形成された領域にカラーインクを付与する走査を行う際に使用する記録ヘッドの一例を図８に示す（ＢＫＩ：第２の水溶性インク、ＢＫＩＩ：第１の水溶性インクを示す。）。
【００９１】
該記録ヘッドは、図４に示したようにブラックインクを吐出するための吐出口列と、カラーインクであるシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、及びイエロー（Ｙ）の３色のインクをそれぞれ吐出するための吐出口列とを備えている。
【００９２】
本発明の画像形成方法では、カラー画像を形成する場合には、ブラックインクを吐出させるためのブラック用吐出口列と、カラーインクのカラー用吐出口列が副走査方向にずれて配置した記録ヘッドを用いることが好ましい。このため、例えば、図４に示した記録ヘッドを用いて画像形成を行う際には、ブラックのみの画像形成の場合にはブラック用の吐出口列全域を使用する。ブラックとカラーが混在したカラー画像の形成を行う場合には、ブラックについては図中のａの部分を使用し、Ｃ、Ｍ及びＹについては図中のｂの部分を使用して画像を形成することが好ましい。以下、図４を用いて、ブラックとカラーが混在した画像の形成を行う場合について、更に詳細に説明する。
【００９３】
図４において、先ず、ブラック用吐出口列のａ部分又はｂの部分を用いてプリントヘッドを図の横方向（主走査方向）に走査することで、ブラックの画像データを１パス印字で普通紙等の記録媒体上に形成する。次に、図の縦方向（副走査方向）に距離ａだけ記録媒体の搬送を行い、次のプリントヘッドの主走査の往方向の過程で、カラーの吐出口列ｃの部分を用いて、先程ブラックのａ列で画像形成された領域にカラー画像の形成を１パス印字で行う。このときブラックの吐出口列ａは次の領域に画像形成を同時に行っている。この繰り返しにより、ブラック、カラー混在の画像形成を行っていく。
【００９４】
尚、パス数に関しては使用する記録装置の使用に応じて異なるため、１パス印字に限るものではない。
【００９５】
図５に、本発明にかかる画像形成方法を実施する際に使用できる記録ヘッドの別の一例を示した。図５においても図４の場合と同様に、ブラックについては吐出口列の図中ａ部を使用し、Ｃ、Ｍ、Ｙについては、吐出口列の全領域に当たる図中のｂの部分を使用し、上記の図４の説明で行ったと同様にして、ブラック、カラー混在の画像形成を行う。
【００９６】
図６に、本発明にかかる記録方法を実施する際に使用できる記録ヘッドの別の一例を示した。図６においても図４の場合と同様に、ブラックについては吐出口列の図中ａを使用し、Ｃ、Ｍ、Ｙについては、カラー用吐出口列の全領域に当たる図中のｂの部分を使用し、ブラック、カラー混在の画像形成を行っていく。図６に例示した記録ヘッドでは、図示したように、ブラック用吐出口列のａの部分とカラーのｂ部分との間に、１回分の紙送り量ａの分だけ距離が置かれている。このため、かかる構成の記録ヘッドでは、ブラックの画像が形成されてからカラーの画像が形成されるまでの間に、往復で１回のプリント走査分の時間差を余分に生じることになる。従って、普通紙上に画像を形成する場合は特に、図６に例示した記録ヘッドは、図５に示した構成よりも、ブラック、カラー間のブリードに対してより有利な構成となる。
【００９７】
図７に本発明にかかる画像形成方法を実施する際に使用できる記録ヘッドの別の一例を示した。このような、紙送り方向に順に、ブラック及びカラー用の吐出口列が一列に配置された記録ヘッドを用いた場合も、紙送りに応じてブラックの画像が形成されてからカラー画像が形成されることになる。
【００９８】
図８に、本発明にかかる画像形成方法を実施する際に使用できる記録ヘッドの別の一例を示した。図８に示した記録ヘッドでは、往方向の走査と復方向の走査とでカラーインクの付与順序が等しくなるように、カラー用吐出口列が、シアン（Ｃ１、Ｃ２）、マゼンタ（Ｍ１、Ｍ２）、イエロー（Ｙ１、Ｙ２）と、それぞれ２列、主走査方向に対称に設けられた構成されている。この結果、ブラック、カラー混在画像の形成においても、双方向印字が可能となる。この場合には、ブラックのａで先ずブラックの画像が形成され、次に、距離ａ分だけ記録媒体の搬送が行われ、次のプリントヘッドの主走査の復方向の過程で、カラーの吐出口列ｂの部分を用いて、上述したブラックのａ列で画像形成された領域にカラー画像の形成が１パス印字で行なわれることになる。
【００９９】
図８のような双方向印字対応ヘッドにおいても勿論、先に説明したと同様に、ブラックとカラーのノズル配置としブラックとカラーの画像形成の間に１走査分の間隔を設け、ブリードに対してより有利な構成としてもよい（図９参照）。以上、本発明の画像形成方法について説明したが、本発明方法に使用できる記録ヘッドの形態は、図４〜９に限定されるものではない。
【０１００】
（発明の実施の態様）
以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で、部、％とあるものは特に断らない限り質量基準である。先ず、下記のようにして液体組成物とインクとを調製した。
【０１０１】
［液体組成物の調製］
以下の成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過し、液体組成物を調製した。
・硝酸カルシウム（４水和物）            １８部
・トリメチロールプロパン                ２５部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製）
１部
・水                                    ５６部
［水性インクの調製］
以下の成分を混合し、十分攪拌して溶解後、３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過、各水性インクを調製した。
【０１０２】
（顔料分散体ＢＫ１）
比表面積２１０ｍ２／ｇで、ＤＢＰ吸油量７４ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０部と、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸系共重合体、酸価２００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、これらをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の顔料固形分が約１２％、重量平均粒径が１００ｎｍの顔料分散体ＢＫ１を得た。
【０１０３】
（ブラックインク１の組成）
・顔料分散体ＢＫ１                      ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
このブラックインク１と液体組成物との凝析値は約０．３であった。
【０１０４】
（顔料分散体ＢＫ２）
比表面積２１０ｍ２／ｇで、ＤＢＰ吸油量７４ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０部、アニオン系高分子Ｐ−２（スチレン−アクリル酸系共重合体、酸価２５０、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、これらをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の顔料固形分が約１２％、重量平均粒径が１００ｎｍの顔料分散体ＢＫ２を得た。
【０１０５】
（ブラックインク２の組成）
・顔料分散体ＢＫ２                      ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
このブラックインク２と液体組成物との凝析値は約０．５であった。
【０１０６】
（顔料分散体ＢＫ３）
比表面積２１０ｍ２／ｇで、ＤＢＰ吸油量７４ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０部、アニオン系高分子Ｐ−３（スチレン−アクリル酸系共重合体、酸価３００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、これらをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分が約１２％、重量平均粒径が１００ｎｍの顔料分散体ＢＫ３を得た。
【０１０７】
（ブラックインク３の組成）
・顔料分散体ＢＫ３                      ２０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ６４部
このブラックインク３と液体組成物との凝析値は約０．６であった。
【０１０８】
（顔料分散体ＢＫ４）
比表面積２１０ｍ２／ｇで、ＤＢＰ吸油量７４ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０部、アニオン系高分子Ｐ−４（スチレン−アクリル酸系共重合体、酸価４００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）３０部、純水６０部を混合し、これらの材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分が約１２％、重量平均粒径が１２０ｎｍの顔料分散体ＢＫ４を得た。
【０１０９】
（ブラックインク４の組成）
・顔料分散体ＢＫ４                      ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
このブラックインク３と液体組成物との凝析値は約０．９であった。
【０１１０】
（ブラックインク５の組成）
・顔料分散体ＢＫ３                      ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
このブラックインク５と液体組成物との凝析値は共に約０．６であった。
【０１１１】
（顔料分散体ＢＫ５）
比表面積２１０ｍ２／ｇで、ＤＢＰ吸油量７４ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１０部、アニオン系高分子Ｐ−５（スチレン−アクリル酸系共重合体、酸価３５０、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、これらをバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分が約１２％、重量平均粒径が１００ｎｍの顔料分散体ＢＫ５を得た。
【０１１２】
（ブラックインク６の組成）
・顔料分散体ＢＫ５                      ３０部
・グリセリン                              ９部
・ジエチレングリコール                    ６部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）            １部
・水                                    ５４部
このブラックインク６と液体組成物との凝析値は共に約０．７であった。
【実施例１】
【０１１３】
上述で調製したブラックインク２及びブラックインク５とを組み合わせてインクセット１とした。インクセット１において上記で調製した液体組成物が塗布された後の下記のコピー用普通紙Ａ〜Ｅに、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジションにブラックインク２、ＰＣのポジションにブラックインク５を装着し、インクの付与量を１０％刻みで１００％まで変化させた５ｃｍ×５ｃｍマスのベタ画像の印字を行った。尚、画像を形成する際には、付与量２０％まではブラックインク５、２０％より多い付与量から８０％未満まで両インクを、８０％以上はブラックインク２のインクを用いて印字させるように印字信号を定めた。
【０１１４】
液体組成物の塗布量は２．４ｇ／ｍ２になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。
【０１１５】
尚プリンタドライバは、デフォルトモードで行った。以下にデフォルトモードの設定条件を示す。
・用紙の種類：普通紙
・印刷品質：標準
・色調整：自動
コピー用紙は以下に示すものを用いた。
【０１１６】
Ａ：キヤノン製、ＰＰＣ用紙ＰＢ  ＰＡＰＥＲ
Ｂ：キヤノン製、ＰＰＣ用紙ＳＣ−２５０Ｃ
Ｃ：ゼロックス製、ＰＰＣ用紙４２００
Ｄ：ゼロックス製、ＰＰＣ用紙４０２４
Ｅ：キヤノン製、高白色用紙ＳＷ−１０１
【実施例２】
【０１１７】
上述で調製したブラックインク２、ブラックインク４とを組み合わせてインクセット２とした。インクセット２もインクセット１と同様な方式にて同様な画像を印字した。但し、インクセット２の場合、ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジションにブラックインク２、ＰＣのポジションにブラックインク４を装着した。尚、画像を形成する際には、付与量２０％まではブラックインク４、２０％より多い付与量から８０％未満まで両インクを、８０％以上はブラックインク２のインクを用いて印字させるように印字信号を定めた。
【実施例３】
【０１１８】
上述で調製したブラックインク１、ブラックインク６とを組み合わせてインクセット３とした。インクセット３もインクセット１と同様な方式にて同様な画像を印字した。但し、インクセット３の場合、ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジションにブラックインク１、ＰＣのポジションにブラックインク６を装着した。尚、画像を形成する際には、付与量２０％まではブラックインク６、２０％より多い付与量から８０％未満まで両インクを、８０％以上はブラックインク１のインクを用いて印字させるように印字信号を定めた。
【実施例４】
【０１１９】
上述で調製したブラックインク２、ブラックインク３とを組み合わせてインクセット４とした。インクセット４もインクセット１と同様な方式にて同様な画像を印字した。但し、インクセット４の場合、ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジションにブラックインク２、ＰＣのポジションにブラックインク３を装着した。尚、画像を形成する際には、付与量２０％まではブラックインク３、２０％より多い付与量から８０％未満まで両インクを、８０％以上はブラックインク２のインクを用いて印字させるように印字信号を定めた。
【０１２０】
＜比較例１＞
上述で調製したブラックインク５、ブラックインク６とを組み合わせてインクセット５とした。インクセット５もインクセット１と同様な方式にて同様な画像を印字した。但し、インクセット５の場合、ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジションにブラックインク５、ＰＣのポジションにブラックインク６を装着した。尚、画像を形成する際には、付与量２０％まではブラックインク６、２０％より多い付与量から８０％未満まで両インクを、８０％以上はブラックインク５のインクを用いて印字させるように印字信号を定めた。
【０１２１】
＜比較例２＞
上述で調製したブラックインク１、ブラックインク２とを組み合わせてインクセット６とした。インクセット６もインクセット１と同様な方式にて同様な画像を印字した。但し、インクセット６の場合、ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジションにブラックインク２、ＰＣのポジションにブラックインク１を装着した。尚、画像を形成する際には、付与量２０％まではブラックインク１、２０％より多い付与量から８０％未満まで両インクを、８０％以上はブラックインク２のインクを用いて印字させるように印字信号を定めた。
【０１２２】
＜比較例３＞
上述で調製したブラックインク１、ＢＫブラックインク５とを組み合わせてインクセット７とした。インクセット７もインクセット１と同様な方式にて同様な画像を印字した。但し、インクセット７の場合、ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジションにブラックインク５、ＰＣのポジションにブラックインク１を装着した。尚、画像を形成する際には、付与量２０％まではブラックインク１、２０％より多い付与量から８０％未満まで両インクを、８０％以上はブラックインク５のインクを用いて印字させるように印字信号を定めた。
【０１２３】
＜比較例４＞
上述で調製したブラックインク２、ブラックインク２とを組み合わせてインクセット８とした。インクセット８もインクセット１と同様な方式にて同様な画像を印字した。但し、インクセット８の場合、ＢＪＦ９００（キヤノン製）のＢＫのポジション及びＰＣのポジションにブラックインク２を装着し、ブラックインク２のインクのみを用いて画像形成を行った。
【０１２４】
［評価］
１．印字濃度
上記実施例及び比較例において、コピー用普通紙Ａ〜Ｅに印字された印字物を１日放置し、印字１日後、１００％ベタ部の印字濃度を測定した。尚、各画像の印字濃度の測定は、反射濃度計（商品名：マクベスＲＤ−９１８；マクベス製）を用いて行った。
【０１２５】
（印字モード）
・用紙の種類：普通紙
・印刷品質：標準
・色調整：自動
上記のようにして測定した結果得られた印字濃度を用いて、下記の基準で評価した。
尚、評価結果は表１に示す。
◎：すべての紙で十分な画像濃度が得られる。
○：一部の紙で十分な画像濃度が得られないが、実際の使用上問題なし。
△：一部の紙で十分な画像濃度が得られなかった。
×：全ての紙で十分な画像濃度が得られなかった。
【０１２６】
２．粒状性
上記実施例及び比較例において、コピー用普通紙Ａ〜Ｅに印字された印字物を１日放置し、印字１日後、ハイライト部（１０％及び２０％のベタ部）の粒状性を目視にて確認した。評価基準を下記に示す。又、評価結果は表１に示す。
◎：すべての紙で粒状感が全く感じられなかった。
○：一部の紙で粒状感をやや感じるが、実際の使用上問題なし。
△：一部の紙で粒状感を感じた。
×：全ての紙で粒状感を感じた。
【０１２７】
【表１】
2007168119.tif 000003
【０１２８】
３．階調性
上記実施例及び比較例において、コピー用普通紙Ａ〜Ｆに印字された印字物を１日放置し、印字１日後、得られた画像の階調性を目視により観察した。その結果、実施例２及び３は階調表現が良好であった。実施例１及び４、比較例１は、実施例２と比較すると階調表現がやや劣るものの、実際の使用上問題ないレベルであった。比較例２〜４は、評価した中で明らかに階調性が悪かった。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】インクジェット記録装置の一例を示す概略側断面図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置に設けられた液体組成物残量表示部の正断面図である。
【図３】図１のインクジェット記録装置への液体組成物補充状態を示す概略側断面図である。
【図４】記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図５】記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図６】記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図７】記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図８】記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図９】記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１３０】
１  記録ヘッド
２  キャリッジ
３  排紙ローラー
４  拍車
５  排紙トレイ
６  塗布ローラー
７  主搬送ローラー
８  ピンチローラー
９  ガイド軸
１０  給紙ローラー
１１  プラテン
１２  中間ローラー
１３  供給ローラー
１４  フロート
１５  液体組成物
１６  給紙カセット
１７  給紙トレイ
１８  スプリング
１９  記録媒体（記録紙）
２０  注入口
２１  残量表示窓
２２  補充タンク
２３  注入機具
２７  ペーパーガイド
【図１】
2007168119.tif 000004
【図２】
2007168119.tif 000005
【図３】
2007168119.tif 000006
【図４】
2007168119.tif 000007
【図５】
2007168119.tif 000008
【図６】
2007168119.tif 000009
【図７】
2007168119.tif 000010
【図８】
2007168119.tif 000011
【図９】
2007168119.tif 000012