(57)【要約】【課題】チキソ性に優れ、スクリーン印刷を容易に行うことができ、かつ低温で焼成なペースト組成物を得ることを可能とするアクリル系樹脂組成物、及び該アクリル系樹脂組成物を含むペースト組成物を提供する。【解決手段】下記式（１）で表され、かつ分子中に１つの水酸基及び１つのエステル結合を有する溶剤と、溶剤中で重合性モノマーを重合することにより得られた（メタ）アクリル樹脂と、水酸基を３個以上有する有機化合物とを含有する、アクリル系樹脂組成物。Ｒ１ＣＯＯＲ２ＯＨ・・・式（１）（前記式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜６である直鎖状又は分枝状の有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜１０である直鎖状又は分枝状の有機基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表され、かつ分子中に１つの水酸基及び１つのエステル結合を有する溶剤と、前記溶剤中で重合性モノマーを重合することにより得られた（メタ）アクリル樹脂と、水酸基を３個以上有する有機化合物とを含有することを特徴とする、アクリル系樹脂組成物。
Ｒ1ＣＯＯＲ2ＯＨ・・・式（１）
（前記式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜６である直鎖状又は分枝状の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜１０である直鎖状又は分枝状の有機基である。）
【請求項２】
前記（メタ）アクリル樹脂が、炭素数１０以下の（メタ）アクリレートを主成分として構成されている、請求項１に記載のアクリル系樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量が７０００〜１２００００の範囲にある、請求項１または２に記載のアクリル系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリル系樹脂組成物と、金属、ガラス、カーボンブラック、金属錯体、シリカ系化合物およびセラミックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の粉状物とを含むことを特徴とする、ペースト組成物。
【請求項５】
ペースト組成物１００重量％中、前記溶剤を４０〜６０重量％の割合で含む、請求項４に記載のペースト組成物。
【請求項６】
Ｂ型粘度計を用いて２３℃における粘度を測定したときに、回転数５ｒｐｍにおける粘度η5rpmと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度η30rpmとの比η5rpm／η30rpmが１．５以上である、請求項４または５に記載のペースト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チキソ性に優れたアクリル系樹脂組成物に関し、より詳細には、スクリーン印刷性に優れ、かつ低温で焼成が可能なアクリル系樹脂組成物及び該アクリル系樹脂組成物を含むペースト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、導電性粉末、セラミック粉末等の無機微粒子を樹脂バインダーに分散させたペースト組成物が、様々な形状の焼結体を得るのに用いられている。
【０００３】
ペースト組成物からなる焼結体は、例えば、スクリーン印刷法、ドクターブレード等を用いた塗布法、シート状に加工するためのキャスティング法等により、ペースト組成物を所定の形状とした後、焼成することにより得られる。なかでも、スクリーン印刷法は、大量生産に特に適している。
【０００４】
スクリーン印刷に用いられるペースト組成物には、塗工の際には、粘度が十分に低く塗工が容易であることが求められる。一方、塗工後に静置して乾燥させる際には、粘度が十分に高く、ペースト組成物が自然に流延しないことが求められる。従って、スクリーン印刷を良好に行うためには、ペースト組成物がチキソトロピー性、すなわちチキソ性を有することが好ましい。なお、チキソ性とは、例えば、回転粘度計でペースト組成物の粘度を評価した場合に、回転数が高くなる（歪速度が高い変位）と粘性が低くなり、回転数が低くなる（歪速度が低い変位）と粘性が高くなる性質をいう。
【０００５】
現在、スクリーン印刷にはエチルセルロースをバインダー樹脂に用いたペーストが用いられているが、エチルセルロース系樹脂を用いたペースト組成物では、チキソ性が高くスクリーン印刷性に優れているものの、エチルセルロース系樹脂の熱分解温度が高いため、熱分解時にペースト組成物中に含まれる無機微粒子が熱劣化するおそれがある。
そこで、低温分解性樹脂であるアクリル樹脂を用いて、スクリーン印刷性を付与する様々な検討が行われている。
【０００６】
下記の特許文献１には、少なくとも（Ａ）溶液粘度が１００〜４０００センチポイズであるポリマー含有溶液１００重量部と、（Ｂ）蛍光体１０〜１０００重量部と、（Ｃ）チクソトロピー性付与剤０．１〜１０重量部とを含有する蛍光体ペースト組成物が開示されている。特許文献１に記載の蛍光体ペースト組成物では、比較的低粘度のポリマー溶液（Ａ）とチクソトロピー性付与剤（Ｃ）とを含有するため、スクリーン印刷時の曳糸性が低く、スクリーン印刷性に優れているとされている。
【特許文献１】特開２０００−１４４１２４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載のペースト組成物では、優れたスクリーン印刷性、糸曳性、チキソ性を有するものの、ペースト組成物中のアクリル樹脂量が多いため、完全に分解させるのに長時間加熱する必要があり、低温で焼成することを可能とするためには、ペースト組成物中のアクリル樹脂量を低減する必要があった。一方、ペースト組成物中のアクリル樹脂量を低減すると、チキソ性が低下することがあった。すなわち、ペースト組成物中のアクリル樹脂量を低減して低温での焼成を可能とするとともに、チキソ性が高いペースト組成物が強く求められていた。
【０００８】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、チキソ性に優れ、スクリーン印刷を容易に行うことができ、かつ低温で焼成できるペースト組成物を得ることを可能とするアクリル系樹脂組成物、及び該アクリル系樹脂組成物を含むペースト組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るアクリル系樹脂組成物は、下記式（１）で表され、かつ分子中に１つの水酸基及び１つのエステル結合を有する溶剤と、前記溶剤中で重合性モノマーを重合することにより得られた（メタ）アクリル樹脂と、水酸基を３個以上有する有機化合物とを含有することを特徴とする。
Ｒ1ＣＯＯＲ2ＯＨ・・・式（１）
上述した式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜６である直鎖状又は分枝状の有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜１０である直鎖状又は分枝状の有機基である。
【００１０】
本発明に係るアクリル系樹脂組成物のある特定の局面では、（メタ）アクリル樹脂は、炭素数１０以下の（メタ）アクリレートを主成分として構成されている。
【００１１】
本発明に係るアクリル系樹脂組成物の他の特定の局面では、（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量は７０００〜１２００００の範囲にある。
【００１２】
本発明に係るペースト組成物は、本発明に従って構成されたアクリル系樹脂組成物と、金属、ガラス、カーボンブラック、金属錯体、シリカ系化合物およびセラミックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の粉状物とを含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明に係るペースト組成物のある他の特定の局面では、ペースト組成物１００重量％中、溶剤が４０〜６０重量％の割合で含まれている。
【００１４】
本発明に係るペースト組成物の他の特定の局面では、Ｂ型粘度計を用いて２３℃における粘度を測定したときに、回転数５ｒｐｍにおける粘度η5rpmと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度η30rpmとの比η5rpm／η30rpmが１．５以上である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るアクリル系樹脂組成物は、上述した式（１）で表され、かつ分子中に１つの水酸基及び１つのエステル結合を有する溶剤と、（メタ）アクリル樹脂と、水酸基を３個以上有する有機化合物とを含有する。本発明では、（メタ）アクリル樹脂が、上述した式（１）で表され、かつ分子中に１つの水酸基及び１つのエステル結合を有する溶剤中で重合性モノマーを重合することにより得られた（メタ）アクリル樹脂であるため、例えば有機溶剤として好適に用いられているテルピネオール、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール等と比較すると、（メタ）アクリル樹脂の含有量が少ない場合でも粘度が高くなり、十分なチキソ性を発現させることができる。言い換えれば、本発明に係るアクリル系樹脂組成物では、（メタ）アクリル樹脂の含有量を少なくできるため、より短時間で分解を完了することができる。又、（メタ）アクリル樹脂自体粘着性を有するため、樹脂量を減らすことで、粘着性に起因するスクリーン印刷の不具合を改善することが可能である。
【００１６】
よって、本発明に係るアクリル系樹脂組成物に粉状物を分散させたペースト組成物では、（メタ）アクリル樹脂の含有量が低減されており、十分なチキソ性を有しているため、スクリーン印刷を容易に行うことができる。さらに、例えば（メタ）アクリル樹脂はセルロース系樹脂等よりも低温で熱分解するので、アクリル系樹脂組成物を含むペースト組成物からなる焼結体を得る際に、より一層低温で焼成することができる。
【００１７】
（メタ）アクリル樹脂が炭素数１０以下である（メタ）アクリレートを主成分として構成されている場合には、アクリル樹脂の含有量をより一層少なくすることができ、粘度を十分に高めることができる。
【００１８】
（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量が７０００未満であると樹脂量が低減できないことがあり、１２００００を越えるとペースト組成物の粘着性、糸曳性等が悪化することがあり、（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量は７０００〜１２００００の範囲であることが好ましい。
【００１９】
本発明に係るペースト組成物では、本発明に従って構成されたアクリル系樹脂組成物と、金属、ガラス、カーボンブラック、金属錯体、シリカ系化合物およびセラミックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の粉状物とを含むことで、粉状物の焼成体をより低温で得ることができる。
【００２０】
ペースト組成物１００重量％中、溶剤が４０〜６０重量％の割合で含まれている場合には、（メタ）アクリル樹脂分率を低くし、かつ、スクリーン印刷に必要な粘度特性を確保できる。
【００２１】
Ｂ型粘度計を用いて２３℃における粘度を測定したときに、回転数５ｒｐｍにおける粘度η5rpmと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度η30rpmとの比η5rpm／η30rpmが１．５以上である場合には、ペースト組成物はチキソ性を有し、スクリーン印刷に適したものと言える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００２３】
本発明に係るアクリル系樹脂組成物は、下記式（１）で表され、かつ分子中に１つの水酸基及び１つのエステル結合を有する溶剤（Ａ）と、前記溶剤中で重合性モノマーを重合することにより得られた（メタ）アクリル樹脂と、水酸基を３個以上有する有機化合物とを含有する。
Ｒ1ＣＯＯＲ2ＯＨ・・・式（１）
上記溶剤（Ａ）としては、上述した式（１）で表され、かつ分子中に１つの水酸基及び１つのエステル結合を有するものであれば特に限定されない。上述した式（１）中、Ｒ1は炭素数が１〜６である直鎖状又は分枝状の有機基であり、Ｒ2は炭素数が１〜１０である直鎖状又は分枝状の有機基である。
【００２４】
上記溶剤（Ａ）と（メタ）アクリル樹脂と水酸基を３個以上有する有機化合物とを含有するアクリル系樹脂組成物を用いて、例えばペースト組成物を構成すると、（メタ）アクリル樹脂を多量に配合しなくても粘度を高くすることができる。溶剤（Ａ）の分子構造が（メタ）アクリル樹脂の繰り返し構造に類似しているため、溶剤と（メタ）アクリル樹脂との相互作用が大きく、ペースト組成物の粘度が高められる。
【００２５】
上記炭素数が１〜６である直鎖状又は分枝状の有機基Ｒ1の具体例としては、特に限定されないが、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等や、これらの基のいずれかの炭素原子にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などが結合したもの等が挙げられる。
【００２６】
上記炭素数１〜１０である直鎖状又は分枝状の有機基Ｒ2の具体例としては、特に限定されないが、例えばメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ナノン基などや、これらの基のいずれかの炭素原子にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などが結合したものが挙げられる。
【００２７】
上記溶剤（Ａ）としては、粘度がより一層高められるため、上述した式（１）中Ｒ1の炭素数が２又は３であり、かつＲ2の炭素数が３〜８である溶剤が好ましく用いられる。
【００２８】
炭素数が２又は３である直鎖状又は分枝状の有機基Ｒ1としては、具体的には、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。炭素数が３〜８である直鎖状又は分枝状の有機基Ｒ2としては、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基等や、これらの基のいずれかの炭素原子に炭素数が３〜８の範囲内となるようにメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基やイソプロピル基などが結合したもの等が挙げられる。
【００２９】
上記溶剤（Ａ）のより好ましい具体例としては、下記式（２）で表される２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（別名：テキサノール）、または下記式（３）で表される１，３−プロピレングリコールモノイソブチレート等が挙げられる。アクリル系樹脂組成物が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、または１，３−プロピレングリコールモノイソブチレートを含有すると、粘度及び粘度比η5rpm／η30rpm（チキソ性）がより一層高められる。チキソ性をより一層高めるには、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（別名：テキサノール）を用いることがさらに好ましい。
【００３０】
【化１】
2007169446.tif 000002
【００３１】
【化２】
2007169446.tif 000003
【００３２】
上記溶剤（Ａ）としては、アクリル系樹脂組成物を含むペースト組成物を低温で焼成することを可能とするために、沸点が４００℃未満であるものが好ましく用いられ、より好ましくは沸点が３５０℃未満、さらに好ましくは沸点が３００℃未満である。上記溶剤（Ａ）の沸点は、ペースト組成物を低温で焼成可能とし、かつ混練処理中に溶剤の揮発を防ぐため、好ましくは２００℃以上である。
【００３３】
Ｂ型粘度計を用いて２０℃における溶剤（Ａ）の粘度を測定したときに、６ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。溶剤（Ａ）の粘度が６ｍＰａ・ｓ以上であると、ペースト組成物を構成したときに、（メタ）アクリル樹脂を多量に含有しなくても粘度が高められる。
【００３４】
上記（メタ）アクリル樹脂としては、特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体、（メタ）アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体が好適に用いられる。また、（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体と、（メタ）アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとの共重合体とを混合したものであってもよい。
【００３５】
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００３６】
重合性モノマーである上記（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、炭素数が１０以下の（メタ）アクリレートモノマーを用いることが好ましく、ポリマーのガラス転移温度が高くなるメチル（メタ）アクリレートがより好ましく用いられる。これらの（メタ）アクリレートモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
重合性モノマーである上記ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定されず、例えば、ポリメチレングリコール、ポリアセタール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルが好適に用いられる。また、水酸基を３個以上有する有機化合物と併用することで、チキソ性を向上させることができる。
【００３８】
上記（メタ）アクリル樹脂は、炭素数１０以下の（メタ）アクリレートモノマーと、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートモノマーとに由来する構造単位を有することが好ましい。この構造単位を有する（メタ）アクリル樹脂は、分解温度が特に低く、ペースト組成物をより一層低温で焼成することが可能となる。さらに、ポリプロピレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルとメチル（メタ）アクリレートとの共重合組成物は、より一層低温で分解し、チキソ性を発現させやすいため、より好適に用いられる。
【００３９】
上記（メタ）アクリル樹脂の重合方法としては、特に限定されず、通常の（メタ）アクリルモノマーの重合に用いられる方法が挙げられる。具体的には、フリーラジカル重合法、リビングラジラル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等が挙げられる。
【００４０】
本発明では、（メタ）アクリル樹脂は、上記溶剤（Ａ）中で上述した重合性モノマーを重合することにより得られたものである。この場合、アクリル系樹脂組成物を含むペースト組成物では、（メタ）アクリル樹脂を多量に含有していなくても、十分な粘度が発現される。溶剤（Ａ）中で重合性モノマーを重合することにより（メタ）アクリル樹脂を得た場合、溶剤（Ａ）と（メタ）アクリル樹脂との相互作用がより一層大きくなるため、ペースト組成物の粘度がより一層高められる。
【００４１】
また、アクリル系樹脂組成物の粘度が高められ、溶剤（Ａ）との相互作用を高めるため、（メタ）アクリル樹脂は、炭素数が１０以下の（メタ）アクリレートを主成分として構成されていることが好ましい。
【００４２】
上記（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量は、７０００〜１２００００の範囲であることが好ましい。数平均分子量が７０００より小さいと、ペースト組成物中の樹脂量が低減できないことがあり、数平均分子量が１２００００を超えると、ペースト組成物の粘着性、糸曳性が悪化しスクリーン印刷性に劣ることがある。なお、（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算数平均分子量を言うものとする。なお、ＧＰＣによりポリスチレン換算数平均分子量を測定する際のカラムとしては、ＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４等が挙げられる。
【００４３】
上記水酸基を３個以上有する有機化合物としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、Ｌ−スレイトール、Ｄ−スレイトール、２−ヒドロキシメチルー１、３−プロパンジオール、１，１，１−トリヒドロキシメチルエタン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。アクリル系樹脂組成物が上記水酸基を３個以上有する有機化合物を含むことで、ペースト組成物を構成したときに十分なチキソ性を発現させることができる。より一層優れたチキソ性を発現させることができるため、グリセリンを用いることが好ましい。
【００４４】
本発明に係るペースト樹脂組成物は、本発明に従って構成されたアクリル系樹脂組成物と、金属、ガラス、カーボンブラック、金属錯体、シリカ系化合物およびセラミックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の粉状物とを含む。この場合、ペースト組成物は粉状物に由来する性能を有するものとなり、（メタ）アクリル樹脂の低温分解性を活かすことが出来る。例えば、粉状物がガラスであるペースト組成物を焼成するとガラス成形体を得ることができる。
【００４５】
上記粉状物としては、具体的には、例えば、銅、銀、ニッケル、パラジウム、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、チタン酸バリウム、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＳｉＯ2系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ＳｉＯ2系無機ガラス、ＬｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ＳｉＯ2系無機ガラスの低融点ガラス、種々のカーボンブラック、カーボンナノチューブ、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、金属錯体等が挙げられる。
【００４６】
上記粉状物は、ペースト組成物１００重量％中、２５〜５０重量％の割合で含まれることが好ましい。より好ましくは３０〜４５重量％である。粉状物が２５重量％未満であると、貯蔵安定性が悪くなり、粉状物が分離沈降し、粉状物が５０重量％を超えると、ペースト組成物中に粉状物が均一に分散し難くなる。
【００４７】
また、上記（メタ）アクリル樹脂は、ペースト組成物１００重量％中、７〜２０重量％の割合で含まれることが好ましい。より好ましくは１０〜１５重量％である。（メタ）アクリル樹脂が７重量％未満であると粉状物がペースト組成物に均一に分散しないことがあり、２０重量％を超えるとペースト組成物の粘度が高く、粘着性、糸曳きが悪化してスクリーン印刷性に劣ることがある。
【００４８】
上記溶剤（Ａ）は、ペースト組成物１００重量％中、４０〜６０重量％の割合で含まれることが好ましい。より好ましくは４５〜５５重量％である。溶剤（Ａ）が４０重量％未満であるとペースト組成物の粘度が高すぎてスクリーン印刷性に劣ることがあり、６５重量％を超えるとペースト組成物の貯蔵安定性に劣ることがある。
【００４９】
上記水酸基を３個以上有する有機化合物の添加量としては、ペースト組成物のチキソ性が効果的に高められるため、ペースト組成物１００重量％中、好ましくは０．１〜２０重量％である。０．１重量％未満では、十分なチキソ性を発現させることができず、２０重量％を越えると貯蔵安定性に劣ることがある。
【００５０】
また、ペースト組成物は、上述した成分以外に、界面活性剤、分散剤、有機溶剤等を含有していてもよい。
【００５１】
上記アクリル樹脂系組成物またはペースト組成物の製造方法としては、特に限定されるものではない。上述した各配合成分を従来公知の攪拌方法、具体的には、例えば３本ロール、ビーズミル、遊星式攪拌機等で処理することでアクリル樹脂系組成物またはペースト組成物を得ることができる。
【００５２】
Ｂ型粘度計を用いて、ペースト組成物の２３℃における粘度を測定したときに、回転数５ｒｐｍにおける粘度η5rpmと、回転数３０ｒｐｍにおける粘度η30rpmとの比η5rpm／η30rpmが１．５以上であることが好ましい。粘度比η5rpm／η30rpmが１．５以上であると、ペースト組成物はチキソ性が高く、スクリーン印刷を容易に行うことができる。
【００５３】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を説明することにより本発明を明らかにする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９０重量部と、水素結合性官能基を有し、かつポリオキシアルキレン側鎖を含有するメタアクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂社製ブレンマーＰＰ１０００）１０重量部と、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）と、有機溶剤として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
【００５５】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら溶液温度が９５℃に達するまで昇温した。９５℃に達した後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
【００５６】
重合開始から１０時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、ポリオキシアルキレン側鎖を有する重合体の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、ＧＰＣによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は３００００であった。なお、ポリスチレン換算数平均分子量の測定には、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いた。
【００５７】
上記のようにして得られた（メタ）アクリル樹脂の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート溶液に２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートをさらに添加し、高速分散機を用いて分散し、（メタ）アクリル樹脂１４重量部に対して２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートが５０重量部含有されている分散液を得た。
【００５８】
次に、水酸基を３個有するグリセリン１重量部と、ガラス粉末３５重量部とを分散液にさらに添加し、三本ロールを用いて十分に混練し、ガラスペースト組成物を得た。なお、ガラス粉末３５重量部のみを配合しなかったアクリル系樹脂組成物も同様にして得た。
【００５９】
（実施例２）
溶剤（Ａ）として、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート１００重量部に代えて、上述した式（３）で表される１，３−プロピレングリコールモノイソブチレート１００重量部を用いたことを除いて、実施例１と同様にして、混合液を得た。
【００６０】
しかる後、実施例１と同様にして重合反応を行い、（メタ）アクリル樹脂の１，３−プロピレングリコールモノイソブチレート溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、実施例１と同様にしてＧＰＣによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は３００００であった。
【００６１】
上記のようにして得られた（メタ）アクリル樹脂の１，３−プロピレングリコールモノイソブチレート溶液に１，３−プロピレングリコールモノイソブチレートをさらに添加し、高速分散機を用いて分散し、（メタ）アクリル樹脂１４重量部に対して１，３−プロピレングリコールモノイソブチレート溶液が５０重量部含有されている分散液を得た。
【００６２】
次に、水酸基を３個有するグリセリン１重量部と、ガラス粉末３５重量部とを分散液にさらに添加し、三本ロールを用いて十分に混練し、ガラスペースト組成物を得た。なお、ガラス粉末３５重量部のみを配合しなかったアクリル系樹脂組成物も同様にして得た。
【００６３】
（比較例１）
攪拌機、冷却器、温度計、及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコを用意した。このセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート９０重量部と、水素結合性官能基を有し、かつポリオキシアルキレン側鎖を含有する（メタ）アクリレートであるポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日本油脂社製、ブレンマーＰＰ−１０００）１０重量部と、連鎖移動剤（ＤＤＭ）と、下記式（４）で表されるテルピネオール５０重量部とを混合し、混合液を得た。
【００６４】
【化３】
2007169446.tif 000004
【００６５】
しかる後、実施例１と同様にして重合反応を行い、（メタ）アクリル樹脂のテルピネオール溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、実施例１と同様にしてＧＰＣによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は３００００であった。
【００６６】
上記のようにして得られた（メタ）アクリル樹脂のテルピネオール溶液に、テルピネオールをさらに添加し、高速分散機を用いて分散し、（メタ）アクリル樹脂１４重量部に対してテルピネオールが５０重量部含有されている分散液を得た。
【００６７】
次に、水酸基を３個有するグリセリン１重量部と、ガラス粉末３５重量部とを分散液にさらに添加し、三本ロールを用いて十分に混練し、ガラスペースト組成物を得た。なお、ガラス粉末３５重量部のみを配合しなかったアクリル系樹脂組成物も同様にして得た。
【００６８】
（比較例２）
比較例１と同様にして、表１記載の配合で、ガラスペースト組成物を得た。なお、ガラス粉末３５重量部のみを配合しなかったアクリル系樹脂組成物も同様にして得た。
【００６９】
（評価）
実施例及び比較例で得られたガラスペースト組成物について以下の評価を行った。
【００７０】
（１）粘度（粘度比法（チキソ性評価法））
Ｂ型粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＬＥＤ社製、ＤＶＩＩ＋Ｐｒｏ）を用いて、ガラスペースト組成物の２３℃における粘度を測定した。プローブ回転数が５ｒｐｍであるときの粘度η5rpmと、プローブ回転数が３０ｒｐｍであるときのη30rpmとを測定した。η5rpmとη30rpmとの粘度比η5rpm／η30rpmを求めた。
【００７１】
ガラスペースト組成物のチキソ性を、以下の評価基準で評価した。
○：粘度比η5rpm／η30rpmが１．５以上
×：粘度比η5rpm／η30rpmが１．５未満
（２）分解性
上記実施例１、２のガラスを配合しなかったアクリル系樹脂組成物、または比較例１、２のガラスを配合しなかったアクリル系樹脂組成物をガラス基板上に厚み０．０５ｍｍ、面積１００ｍｍ×１００ｍｍで塗布し、電気炉を用いて大気中４００℃で３０分間熱処理したときに、ガラス基板上の残留物を目視で評価した。ガラス基板上に残留物がない場合を良好と評価し、ガラス基板上に残留物がある場合を不良と評価した。
結果を下記の表１に示す。
【００７２】
【表１】
2007169446.tif 000005
【００７３】
実施例１、２では、アクリル系樹脂組成物をガラス基板上に厚み０．０５ｍｍに塗布し、大気中４００℃で３０分間熱処理したときに、ガラス基板上に残留物や着色をなくすことができる。よって、（メタ）アクリル樹脂の含有量が少ない実施例１、２のガラスペースト組成物では、低温で焼成することができる。