(57)【要約】【課題】本発明の目的は、普通紙に印刷した際の反射濃度、文字画質、にじみ、裏抜け耐性に優れ、且つカール、コックリングに優れた、かつ記録液としての保存性に優れた水性インク、該水性インクを搭載したインクジェットプリンタおよび該水性インクを使用したインクジェット記録方法、を提供することにある。【解決手段】少なくとも水と顔料分散体を含有し、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する水性インクであって、前記顔料分散体は顔料と顔料誘導体を含むことを特徴とする水性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と顔料分散体を含有し、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する水性インクであって、前記顔料分散体は顔料と顔料誘導体を含むことを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記顔料誘導体の、前記水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤への溶解度が０．５以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性インク。
【請求項４】
前記顔料誘導体の、水への溶解度が２以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項５】
ノズルの口径が２５ミクロン以下のインクジェットヘッドを有し、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性インクを前記ノズルより出射することを特徴とするインクジェットプリンタ。
【請求項６】
口径２５ミクロン以下のノズルが、用紙の搬送方向と交差する方向に並んだラインヘッドを有し、実質的にヘッドが走査することなく、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性インクを前記ノズルより出射することにより記録を行うことを特徴とするラインヘッド方式のインクジェットプリンタ。
【請求項７】
請求項５または６に記載のインクジェットプリンタを用いて普通紙の両面に印刷することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、特にインクジェット方式に用いられる水性インク、インクジェットプリンタおよびインクジェット記録方法に関する。さらには、普通紙印刷において高画質が得られる水性インク、インクジェットプリンタおよびインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
特に安価であり、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙など）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には文字画質、画像にじみ、低い反射濃度、印刷後のカール、コックリング等の課題がある。油性インクを使用した場合にはカール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも劣る文字画質、激しいにじみ、低い反射濃度等の課題がある。また、両面印刷行う場合には裏抜け（プリントスルー）も大きな課題である。このような普通紙印刷の課題を解決するためにインクの組成を始めとして種々の検討が行われてきた。
【０００６】
水性インクに対する改良方法の一つとして、分子量８万から２５万相当のビニルピロリドンとアクリル酸共重合ポリマーを含有するインクにより普通紙印刷時の画像にじみやインクの裏抜けを改善する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法ではノズルプレートに着いたインクをワイピング操作で拭き取る際に、（添加されている超高分子量のポリマーがノズルプレートにこびり付き易いため）拭き残りが発生し易く、これを原因とした液滴着弾位置のずれによる画像劣化が生じ易いという問題があった。
【０００７】
また別の方法として、アルギン酸またはアルギン酸塩を含有するインクにより普通紙印刷時のフェザリング、ブリーディング、裏抜けを軽減させる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この方法ではインクに含有するアルギン酸またはアルギン酸塩と普通紙に含有するカルシウムやアルミニウム等の多価金属カチオンが反応してゲル化増粘することによりフェザリング、ブリーディング、裏抜けが改良される。しかしながら、普通紙中のカルシウムやアルミニウム等の多価金属イオンは必須成分ではなく、不純物として含有するものであり、紙の銘柄によって含有量が異なり、中には極度に含有量の小さい普通紙も存在する。したがって、印刷する紙の銘柄によりこれらの効果の大きさが依存し、紙の銘柄に拠っては十分な効果が得られないという問題があった。
【０００８】
さらに、平均分子量４００〜１４００のカチオン性ポリマーを含有する無色の液体組成物と着色インクを別々のヘッドで吐出させ紙上で合一させることにより、普通紙印刷でのカラーブリードを低減する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この方法では無色の液体を吐出するためのヘッドが必要となること。また、無色の液体組成物の分だけ紙に記録する液体の総量が増えることにより、紙のコックリング、カールが生じ易いという問題があった。
【０００９】
一方、カール、コックリングの発生が殆ど無い油性インク組成において、５０％留出点が２８０℃以下の溶剤（非極性溶剤）を１０％以上含有し、同３００℃以上の溶剤（極性溶剤、エステル系溶剤）を２０％以上含有することにより、記録後のにじみを改良する技術が公開されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、この方法でも反射濃度、裏抜け、文字再現性については必ずしも十分なレベルにはなかった。
【００１０】
また用いられる色剤に関しては、普通紙で高い画像濃度を得るためには顔料が好ましく、顔料は記録媒体中に不溶であるため、インク中に分散をさせるための処理をすることが必要である。中でも顔料と、顔料に塩基性置換基、もしくは酸性置換基を付与した顔料誘導体とを混合して分散させ、顔料表面に前記顔料誘導体を吸着させることで顔料分散体を作製し、顔料をインク中に分散させる技術が公開されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、上記顔料分散体を通常の水系インク、具体的には含水量が５０％を超えるようなインク中で適用すると、インクを長期保存した際に顔料誘導体が顔料から剥がれ、顔料の分散性が失われ、顔料が凝集してしまうことがあった。
【００１１】
以上より、普通紙記録の課題については文字画質、にじみ、反射濃度、裏抜けなど画質の課題とカール、コックリングの課題を両立させ、かつ記録液としての保存性に優れた技術は開示されていない。
【特許文献１】特開平１０−１６２９号公報
【特許文献２】特開２００３−１７６４３２号公報
【特許文献３】特開平１０−９５１０７号公報
【特許文献４】特開２００４−２６６６号公報
【特許文献５】特開２００２−１２１４１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、普通紙に印刷した際の反射濃度、文字画質、にじみ、裏抜け耐性に優れ、且つカール、コックリングに優れた、かつ記録液としての保存性に優れた水性インク、該水性インクを搭載したインクジェットプリンタおよび該水性インクを使用したインクジェット記録方法、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１４】
１．少なくとも水と顔料分散体を含有し、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する水性インクであって、前記顔料分散体は顔料と顔料誘導体を含むことを特徴とする水性インク。
【００１５】
２．前記水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの５０質量％以上含有することを特徴とする１に記載の水性インク。
【００１６】
３．前記顔料誘導体の、前記水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤への溶解度が０．５以下であることを特徴とする１または２に記載の水性インク。
【００１７】
４．前記顔料誘導体の、水への溶解度が２以上１０以下であることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の水性インク。
【００１８】
５．ノズルの口径が２５ミクロン以下のインクジェットヘッドを有し、１〜４のいずれか１項に記載の水性インクを前記ノズルより出射することを特徴とするインクジェットプリンタ。
【００１９】
６．口径２５ミクロン以下のノズルが、用紙の搬送方向と交差する方向に並んだラインヘッドを有し、実質的にヘッドが走査することなく、１〜４のいずれか１項に記載の水性インクを前記ノズルより出射することにより記録を行うことを特徴とするラインヘッド方式のインクジェットプリンタ。
【００２０】
７．５または６に記載のインクジェットプリンタを用いて普通紙の両面に印刷することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、普通紙に印刷した際の反射濃度、文字画質、にじみ、裏抜け耐性に優れ、且つカール、コックリングに優れた、かつ記録液としての保存性に優れた水性インク、該水性インクを搭載したインクジェットプリンタおよび該水性インクを使用したインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２３】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも水と顔料分散体を含有し、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することを特徴とする水性インクにより、普通紙に印刷したときの反射濃度が高く、裏抜けが少なく、文字画質に優れ、カール、コックリングが小さい水性インクが実現されることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２４】
一般の水性インクのようにインク中の水含有比率が高いインクを普通紙に記録した場合には、紙への浸透はそれ程大きくなく、まずまずの文字画質とあまり高くない裏抜けが得られる。一方でカールは非常に大きい。
【００２５】
まずまずの文字画質とあまり高くない裏抜けが得られる理由として、インク中の水が普通紙を構成しているセルロースに配位するためにインクの浸透が抑制される為であると考えられる。
【００２６】
またカールが非常に大きくなる理由として、紙はセルロース間の水素結合によって紙としての形状を形成しているが、水性インク中の水がセルロースに配位した際にこの水素結合を切断し、次いでセルロースが水によって膨潤することでインクが打ち込まれた部分のセルロース繊維間距離が離れ、カールが発生する。また次いで発生する水の乾燥において、打ち込まれる前に形成していた水素結合とは別な箇所で水素結合が再度形成され、保持される。これにより普通紙全体としては元とは違う形に変形してしまうと考えられる。これも結局はカールとして扱われる。
【００２７】
これに対して、水を含有しない、例えば油性インクを普通紙に記録した場合には、普通紙へのインクの浸透が大きく、表面画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなる。
【００２８】
表面画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなる理由として、油性溶剤とセルロースとの相互作用が小さいため、油性溶剤はセルロース間の空隙を容易に拡散してしまい、インクの浸透が大きくなるため、画像濃度が低下し、裏抜けが大きくなると考えられる。一方で、油性溶媒はセルロース間の水素結合を切らないため記録前の紙の構造が保たれており、カールしにくいと考えられる。
【００２９】
本発明の水性インクでは、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することが第一の特徴である。この溶剤組成により、普通紙に記録した場合でも文字画質に優れ、裏抜けが小さく、且つカールが殆どないプリントを得ることが可能である。さらに、この文字画質、裏抜けとカール抑制の両立効果は水性インクと油性インクのトレンドからは完全に逸脱したものである。
【００３０】
この効果の発現機構としては、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することで、セルロース間の水素結合の切断が発生しにくく、発生した場合でもセルロースを膨潤させにくいため、セルロース繊維間の距離が離れにくく、カールが発生しにくい。一方、更に少なくとも水を含有することにより、インクがセルロースに配位する機能は有しているため、文字画質、裏抜けは良いものと考えられる。
【００３１】
また、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの５０質量％以上含有するのが更に好ましい。最も好ましくは全インクの６０質量％以上含有するのが好ましい。
【００３２】
また、水は、全インク中の１０〜４５質量％であることが好ましい。水が１０質量％以上存在することで、裏抜け性に対して好ましく、水が４５質量％以下存在することでカール抑制の観点から好ましくなる。
【００３３】
また、本発明者らは、前記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、前記顔料分散体は、顔料と、顔料に塩基性置換基、もしくは酸性置換基を付与した顔料誘導体とを混合して分散させ、顔料表面に前記顔料誘導体を吸着させることで得られた顔料分散体であることを特徴とする水性インクを提供することで、インク保存性と文字品質、裏抜けに優れた水性インクが実現されることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３４】
顔料に、塩基性置換基、もしくは酸性置換基を付与した顔料誘導体を混合して分散させることは一般的に行われている。この技術により、顔料に容易に自己分散性を持たせたり、併用する高分子分散剤との親和性を高めることができる。しかしながら、顔料誘導体の顔料表面への吸着は、顔料への親和性で発揮されているため、より分散安定性、もしくは高分子分散剤との親和性を高めようとして塩基性置換基、もしくは酸性置換基の数を増やすと、インク中の溶媒への親和性が高まり、ひいては顔料誘導体が顔料表面から剥がれてしまうことがあった。これにより分散安定性が損なわれる。
【００３５】
これに対し本発明では、インク中の溶媒として少なくとも水と水溶性有機溶剤を含有し、水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有させることで、分散安定性を保ちつつ、顔料誘導体の顔料表面からの剥がれによるインク長期保存劣化を抑制することができた。
【００３６】
また、通常の顔料分散では、顔料を分散し保持するための高分子分散剤と、顔料表面を濡らして分散を促進するための濡らし剤を併用する。しかしながら前記濡らし剤は、顔料分散の初期では有効であるが、顔料分散の終点においては不要のものとなり、顔料分散液の溶媒中に浮遊した状態になると考えられる。このような顔料分散体を用いて記録液を作製した場合に、インクの泡立ち易さによる出射不良、インクジェットヘッドの撥水膜への油状物質の付着による出射不良、記録物表面への前記濡らし剤の浸み出しによるべたつきとなって現れることがあった。
【００３７】
また、顔料を分散する過程において、顔料の微粒子化が進むと顔料が凝集する力も強くなり、一度分散もしくは破砕した顔料面が再度凝集してしまい、大量のエネルギーをかけても、分散の進行が遅くなったり停止したりすることがあった。
【００３８】
これに対し本発明では、前記顔料誘導体を濡らし剤として用いることで、一般的な濡らし剤よりも顔料への濡れ性が高まり、また、一度濡らして分散もしくは破砕した顔料面には顔料誘導体が付着するため再凝集が起こりにくく、効率的な顔料分散ができることがわかった。また分散終点においては、顔料表面に前記顔料誘導体の多くが吸着されているため、顔料誘導体が顔料分散液の溶媒中に浮遊することも抑制されたためか、インクの泡立ち易さによる出射不良、インクジェットヘッドの撥水膜への油状物質の付着による出射不良、記録物表面への前記濡らし剤の浸み出しによるべたつきなどの問題が現れにくくなった。
【００３９】
また、前記顔料誘導体を濡らし剤として用いて作製した顔料分散液を、通常の水系インク、具体的には含水量が５０％を超えるようなインク中で適用すると、インクを長期保存した際に顔料誘導体が顔料から剥がれるためか、顔料の分散性が失われ、顔料が凝集してしまうことがあった。
【００４０】
これに対し本発明では、インク中の水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満とし、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することにより、インクの長期保存性を改良するに至った。
【００４１】
また、意外なことに、このような構成にすることで文字品質、画像濃度、耐水性の向上、及び裏画像濃度の低減が見られるようになった。この原因に関しては、以下のように考えられた。まず、事実として、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤と水を混合した混合溶媒を普通紙上に滴下すると、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤は水に比べてより拡散する。この拡散の差は、前記混合溶媒中の水はセルロース繊維に配位し、浸透速度が抑制されるが、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤はセルロースに配位しないために発生するものと考えられる。本発明でより好ましく用いられる顔料誘導体は、記録液を構成する混合溶媒成分に対しては溶解度が低いため、インク中では安定に顔料表面に吸着している。一方、水に対しては溶解度が高いため、記録液が普通紙上に付与され、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤が普通紙中へ拡散していくと、顔料周辺の水の割合が高くなり、顔料誘導体が顔料表面から剥がれ、水中へ溶解、拡散し、顔料が不溶化するものと考えられる。
【００４２】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００４３】
本発明の溶剤組成としては、少なくとも水を含有し、且つ水溶性有機溶剤の総量が全インクの５０質量％以上９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する。さらには、ＳＰ値が１６．５以上２２．５未満の水溶性有機溶剤の総量をインクの３０質量％以上とすることが好ましい。また、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクに対して、４０質量％以上含有する事が好ましく、更に好ましくは、５０質量％以上含有することが好ましい。
【００４４】
本発明のインクはＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有する。この添加量が３０質量％未満であると、普通紙記録時のカール、コックリングが極めて大きくなる。
【００４５】
また、この有機溶剤のＳＰ値も１６．５未満では、水との相溶性が悪くなり分離が生じる。逆にＳＰ値が２４．６以上の有機溶剤ではカール抑制効果が不十分である。
【００４６】
この有機溶剤のＳＰ値の範囲は２０．０以上２２．５未満であることがより好ましい。
【００４７】
本発明でいう溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  １４，  ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）１／２であり、２５℃における値を指す。
【００４８】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】
エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＳＰ値：２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＳＰ値：１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（ＳＰ値：２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＳＰ値：２１．８）
本発明ではＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶剤に加えて各種水溶性有機溶剤を併用して水溶性有機溶剤の総量としてインク全量の５０質量％以上９０質量％未満とすることができる。以下に水溶性有機溶剤の例を示す。
【００５０】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００５１】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料を好ましく用いることができる。この顔料はインクの中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、活性剤分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から特に好ましい。
【００５２】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５３】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００５４】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５５】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５６】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５７】
以上の他にレッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６、
等が用いられる。
【００５８】
本発明の記録液に使用する顔料分散体の平均粒子径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が１０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００５９】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００６０】
この顔料の含有量はインク全質量に対して０．１質量％以上１２質量％未満である。
【００６１】
本発明の顔料誘導体は、顔料との強い相互作用を有し、かつ、高分子分散剤とも強い相互作用を有する化合物であれば特に制限はないが、顔料との親和性を高める観点で顔料と共通の骨格を有することが好ましい。また、高分子分散剤との相互作用を高める観点で、極性官能基を付与することが好ましい。顔料誘導体と高分子分散剤との相互作用は、水素結合による相互作用でも酸−塩基相互作用でも良い。水素結合による相互作用を高めるためには、顔料誘導体がヒドロキシル基やアミド基を有していることが好ましい。一方、酸−塩基相互作用を高めるためには、高分子分散剤が酸性官能基を有する場合にはアミノ基等の塩基性官能基を付与することが好ましく、高分子分散剤が塩基性官能基を有する場合にはカルボキシル基やスルホネート基等の酸性官能基を付与することが好ましい。
【００６２】
本発明の顔料誘導体の配合量は、顔料１００質量部に対し、１〜２０量部が好ましく、更に好ましくは１〜１５質量部である。
【００６３】
また、本発明で用いられる顔料誘導体は、前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤に対する溶解度が０．５以下であることが好ましく、更に好ましくは０．１以下が好ましい。溶解度をこの範囲とすることで、普通紙上に記録液が打たれ、前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤が普通紙中へ浸透していく際に、着色成分である顔料誘導体が一緒に浸透していく程度が低減される。
【００６４】
また、本発明で用いられる顔料誘導体は、イオン交換水に対する溶解度が２以上１０以下であることが好ましく、更に好ましくは４以上８以下が好ましい。溶解度を４以上にすることで、普通紙上に記録液が打たれ、前記ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤が普通紙中へ浸透し、顔料周辺の水の割合が高くなったときに、水中に前記顔料誘導体が溶解し、顔料表面から顔料誘導体が剥がれ、顔料が普通紙上で凝集し、裏抜けが防止される。また、溶解度が１０より大きくなると、インクの長期保存で顔料が凝集してしまうことがある。本発明で用いられる顔料は顔料分散剤等を用いて顔料分散液を作製して用いることが好ましい。
【００６５】
本発明の顔料を分散するポリマー分散剤としては例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【００６６】
上記分散剤の中和塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無期塩基でなく、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン等の有機塩基であることが好ましい。
【００６７】
また、本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００６８】
さらには、分散時の添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。
【００６９】
ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００７０】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用することや、フィルターを使用することも好ましい。
【００７１】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。
【００７２】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００７３】
上記構成からなる本発明のインクは、インクの表面張力としては、２５℃で２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは３０〜３５ｍＮ／ｍである。また、インク粘度としては、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。
【００７４】
また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００７５】
本発明のインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はなく、その構成としては、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙されたものである。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００７６】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００７７】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００７８】
本発明の記録液を用いた画像形成方法においては、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドより記録液を液滴として吐出させ、記録媒体に付着させることで記録物が得られる。
【００７９】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００８０】
その中でも、本発明のインクジェット記録方法においては、本発明の記録液を２５μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、２５μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことを特徴とする。
【００８１】
特に、本発明のインクジェット記録方式においては、普通紙の両面に画像印字を行うことを１つの特徴としている。
【００８２】
本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けがないため、いずれの面でも高濃度で画像品質に優れる記録物が得られる。また、両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性によりカールやコックリングによる記録媒体の変形がないため、搬送不良が生じたり、搬送ベルトがインクで汚染されたりすることがない。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８４】
実施例１
〔水系顔料インクの調製〕
顔料誘導体の作製
顔料誘導体１の作製
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８  １００部を常温の９８％濃硫酸９００部に添加した。次いで加熱し、８５℃で３時間撹拌した後、冷水中に投入し、析出させた。析出物を濾過し、次いで飽和食塩水で洗浄し、顔料誘導体１を得た。この顔料誘導体の成分比は、スルホン酸基を１つ有するものが５５％、スルホン酸基を２つ以上有するものが３０％、残りは無置換体であった。得られた顔料誘導体にイオン交換水を添加し、均一に撹拌し、固形分濃度を２０％に調整し、顔料誘導体１とした。
【００８５】
顔料誘導体２の作製
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２  １００部を常温の９８％濃硫酸９００部に添加した。次いで加熱し、８５℃で３時間撹拌した後、冷水中に投入し、析出させた。析出物を濾過し、次いで飽和食塩水で洗浄し、顔料誘導体２１を得た。この顔料誘導体の成分比は、スルホン酸基を１つ有するものが６０％、スルホン酸基を２つ以上有するものが２５％、残りは無置換体であった。得られた顔料誘導体にイオン交換水を添加し、均一に撹拌し、固形分濃度を２０％に調整し、顔料誘導体２とした。
【００８６】
顔料誘導体３の作製
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３  １００部を常温の９８％濃硫酸９００部に添加した。次いで加熱し、８５℃で３時間撹拌した後、冷水中に投入し、析出させた。析出物を濾過し、次いで飽和食塩水で洗浄し、顔料誘導体３１を得た。この顔料誘導体の成分比は、スルホン酸基を１つ有するものが５５％、スルホン酸基を２つ以上有するものが３０％、残りは無置換体であった。得られた顔料誘導体にイオン交換水を添加し、均一に撹拌し、固形分濃度を２０％に調整し、顔料誘導体３とした。
【００８７】
〔顔料分散液セット１の調製〕
〈イエロー顔料混練精製物１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８                １２０部
顔料誘導体１                                      ６０部
塩化ナトリウム                                  ４８０部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル          ６０部
上記各添加剤を樹脂製へらで混合し、全量を株式会社入江商会製：卓上型ニーダーＰＢＶ−１型を用いて、４７ｒｐｍの回転数で４時間混練を行い、イエロー顔料混練物１を作製した。
【００８８】
次いで前記イエロー顔料混練物１を、３０００部のイオン交換水に投入し、深江工業株式会社製：ハイスピードミキサーで１時間攪拌し、濾過により脱水を行い、イオン交換水１０００部による濾過しながらのすすぎ洗浄を行った。攪拌、濾過脱水、すすぎ洗浄は５回繰り返し、混練時に用いた塩化ナトリウム及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを除去し、イエロー顔料混練精製物１を得た。顔料混練精製物１の吸光度を吸光度測定器で測定したところ、顔料と顔料誘導体を合わせた固形分量は５０％であった。また、得られたイエロー顔料の平均粒径は８６ｎｍであった。
【００８９】
〈マゼンタ顔料混練精製物１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                  １２０部
顔料誘導体２                                      ６０部
塩化ナトリウム                                  ４８０部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル          ６０部
上記各添加剤を樹脂製へらで混合し、全量を株式会社入江商会製：卓上型ニーダーＰＢＶ−１型を用いて、４７ｒｐｍの回転数で４時間混練を行い、マゼンタ顔料混練物１を作製した。
【００９０】
次いで前記マゼンタ顔料混練物１を、３０００部のイオン交換水に投入し、深江工業株式会社製：ハイスピードミキサーで１時間攪拌し、濾過により脱水を行い、イオン交換水１０００部による濾過しながらのすすぎ洗浄を行った。攪拌、濾過脱水、すすぎ洗浄は５回繰り返し、混練時に用いた塩化ナトリウム及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを除去し、マゼンタ顔料混練精製物１を得た。顔料混練精製物１の吸光度を吸光度測定器で測定したところ、顔料と顔料誘導体を合わせた固形分量は５０％であった。また、得られたマゼンタ顔料の平均粒径は９０ｎｍであった。
【００９１】
〈シアン顔料混練精製物１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                １２０部
顔料誘導体３                                      ６０部
塩化ナトリウム                                  ４８０部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル          ６０部
上記各添加剤を樹脂製へらで混合し、全量を株式会社入江商会製：卓上型ニーダーＰＢＶ−１型を用いて、４７ｒｐｍの回転数で４時間混練を行い、シアン顔料混練物１を作製した。
【００９２】
次いで前記シアン顔料混練物１を、３０００部のイオン交換水に投入し、深江工業株式会社製：ハイスピードミキサーで１時間攪拌し、濾過により脱水を行い、イオン交換水１０００部による濾過しながらのすすぎ洗浄を行った。攪拌、濾過脱水、すすぎ洗浄は５回繰り返し、混練時に用いた塩化ナトリウム及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを除去し、シアン顔料混練精製物１を得た。顔料混練精製物１の吸光度を吸光度測定器で測定したところ、顔料と顔料誘導体を合わせた固形分量は５０％であった。また、得られたシアン顔料の平均粒径は９５ｎｍであった。
【００９３】
〈イエロー顔料分散液１の調製〉
イエロー顔料混練精製物１                                        ４０部
ＥＦＫＡ４７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製）            １４部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                        ４０部
イオン交換水                                                      ６部
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて、１５００ｒｐｍで４時間分散し、イエロー顔料分散液１を得た。吸光度測定器で測定したところ、顔料と顔料誘導体を合わせた固形分量は２０％であった。また、得られたイエロー顔料の平均粒径は８８ｎｍであった。
【００９４】
〈マゼンタ顔料分散液１の調製〉
マゼンタ顔料混練精製物１                                        ４０部
ＥＦＫＡ４７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製）            １４部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                        ４０部
イオン交換水                                                      ６部
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製：システムゼータミニ）を用いて、１５００ｒｐｍで４時間分散し、マゼンタ顔料分散液１を得た。吸光度測定器で測定したところ、顔料と顔料誘導体を合わせた固形分量は２０％であった。また、得られたマゼンタ顔料の平均粒径は９１ｎｍであった。
【００９５】
〈シアン顔料分散液１の調製〉
シアン顔料混練精製物１                                          ４０部
ＥＦＫＡ４７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製）            １４部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                        ４０部
イオン交換水                                                      ６部
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製：システムゼータミニ）を用いて、１５００ｒｐｍで４時間分散し、シアン顔料分散液１を得た。吸光度測定器で測定したところ、顔料と顔料誘導体を合わせた固形分量は２０％であった。また、得られたシアン顔料の平均粒径は９６ｎｍであった。
【００９６】
上記、イエロー顔料分散液１、マゼンタ顔料分散液１、シアン顔料分散液１を１セットとして、顔料分散液セット１とした。
【００９７】
〈顔料分散液セット２の作製〉
〈イエロー顔料混練精製物２の調製〉
イエロー顔料混錬成精製物１の製造方法において、顔料誘導体１を添加しないこと以外は同様にしてイエロー顔料混錬成生物２を作製した。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は５０％であった。また、得られたイエロー顔料の平均粒径は１４２ｎｍであった。
【００９８】
〈マゼンタ顔料混練精製物２の調製〉
マゼンタ顔料混錬成精製物１の製造方法において、顔料誘導体２を添加しないこと以外は同様にしてマゼンタ顔料混錬成生物２を作製した。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は５０％であった。また、得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１５３ｎｍであった。
【００９９】
〈シアン顔料混練精製物２の調製〉
シアン顔料混錬成精製物１の製造方法において、顔料誘導体３を添加しないこと以外は同様にしてシアン顔料混錬成生物２を作製した。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は５０％であった。また、得られたシアン顔料の平均粒径は１６２ｎｍであった。
【０１００】
〈イエロー顔料分散液２の調製〉
イエロー顔料分散液１の製造法において、イエロー顔料混錬精製物１の代わりにイエロー顔料混練精製物２を用いた以外は同様にしてイエロー顔料分散液２を作製した。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は２０％であった。また、得られたイエロー顔料の平均粒径は１３８ｎｍであった。
【０１０１】
〈マゼンタ顔料分散液２の調製〉
マゼンタ顔料分散液１の製造法において、マゼンタ顔料混錬精製物１の代わりにマゼンタ顔料混練精製物２を用いた以外は同様にしてマゼンタ顔料分散液２を作製した。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は２０％であった。また、得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１４８ｎｍであった。
【０１０２】
〈シアン顔料分散液２の調製〉
シアン顔料分散液１の製造法において、シアン顔料混錬精製物１の代わりにシアン顔料混練精製物２を用いた以外は同様にしてシアン顔料分散液２を作製した。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は２０％であった。また、得られたシアン顔料の平均粒径は１５８ｎｍであった。
【０１０３】
上記、イエロー顔料分散液２、マゼンタ顔料分散液２、シアン顔料分散液２を１セットとして、顔料分散液セット２とした。
【０１０４】
〈顔料分散液セット３の作製〉
〈イエロー顔料分散液３の調製〉
イエロー顔料混練精製物２                                        ４０部
ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム                          ４部
ＥＦＫＡ４７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製）            １４部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                        ３６部
イオン交換水                                                      ６部
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製：システムゼータミニ）を用いて、１５００ｒｐｍで４時間分散し、イエロー顔料分散液３を得た。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は２０％であった。また、得られたイエロー顔料の平均粒径は１０２ｎｍであった。
【０１０５】
〈マゼンタ顔料分散液３の調製〉
マゼンタ顔料混練精製物２                                        ４０部
ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム                          ４部
ＥＦＫＡ４７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製）            １４部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                        ３６部
イオン交換水                                                      ６部
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製：システムゼータミニ）を用いて、１５００ｒｐｍで４時間分散し、マゼンタ顔料分散体３を得た。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は２０％であった。また、得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１１２ｎｍであった。
【０１０６】
〈シアン顔料分散液３の調製〉
シアン顔料混練精製物２                                          ４０部
ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム                          ４部
ＥＦＫＡ４７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製）            １４部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル                        ３６部
イオン交換水                                                      ６部
上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製：システムゼータミニ）を用いて、１５００ｒｐｍで４時間分散し、シアン顔料分散液３を得た。吸光度測定器で測定したところ、顔料固形分量は２０％であった。また、得られたシアン顔料の平均粒径は１１７ｎｍであった。
【０１０７】
上記、イエロー顔料分散液３、マゼンタ顔料分散液３、シアン顔料分散液３を１セットとして、顔料分散液セット３とした。
【０１０８】
〈記録液セット１の作製〉
〈イエロー顔料記録液１の調製〉
１）イエロー顔料分散液１                                          ２０部
２）トリエチレングリコールモノメチルエーテル                      ２０部
３）エチレングリコール                                            １７部
４）イオン交換水                                                  ４３部
以上の各組成物のうち、まず２）と３）と４）を混合し、３０分間攪拌を行い、均一溶媒とする。次いで１）を攪拌しながら２）と３）と４）の混合物を滴下し、更に１時間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるイエロー記録液を調製した。得られたイエロー顔料記録液１中の顔料平均粒径は９０ｎｍであった。
【０１０９】
〈マゼンタ顔料記録液１の調製〉
１）マゼンタ顔料分散液１                                          ２０部
２）トリエチレングリコールモノメチルエーテル                      ２０部
３）エチレングリコール                                            １７部
４）イオン交換水                                                  ４３部
以上の各組成物のうち、まず２）と３）と４）を混合し、３０分間攪拌を行い、均一溶媒とする。次いで１）を攪拌しながら２）と３）と４）の混合物を滴下し、更に１時間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるマゼンタ顔料記録液を調製した。得られたマゼンタ顔料記録液１中の顔料平均粒径は９２ｎｍであった。
【０１１０】
〈シアン顔料記録液１の調製〉
１）シアン顔料分散液１                                            ２０部
２）トリエチレングリコールモノメチルエーテル                      ２０部
３）エチレングリコール                                            １７部
４）イオン交換水                                                  ４３部
以上の各組成物のうち、まず２）と３）と４）を混合し、３０分間攪拌を行い、均一溶媒とする。次いで１）を攪拌しながら２）と３）と４）の混合物を滴下し、更に１時間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるシアン顔料記録液を調製した。得られたシアン顔料記録液１中の顔料平均粒径は９７ｎｍであった。
【０１１１】
〈ブラック顔料記録液１の調製〉
１）イエロー顔料分散液１                                            ７部
２）マゼンタ顔料分散液１                                            ８部
３）シアン顔料分散液１                                              ５部
４）トリエチレングリコールモノメチルエーテル                      ２０部
５）エチレングリコール                                            １７部
６）イオン交換水                                                  ４３部
以上の各組成物のうち、まず１）と２）と３）を混合し、１０分間攪拌を行い、均一顔料分散液とする。次いで４）と５）と６）を混合し、３０分間攪拌を行った。ついで、１）と２）と３）の混合物を攪拌しながら４）と５）と６）の混合物を滴下し、更に１時間攪拌を行った。次いで１μｍフィルターでろ過し、本発明の水性顔料インクであるブラック顔料記録液１を調製した。得られたブラック顔料記録液１中の顔料平均粒径は９５ｎｍであった。
【０１１２】
上記、イエロー顔料記録液１、マゼンタ顔料記録液１、シアン顔料記録液１、ブラック顔料記録液１を１セットとして、顔料記録液セット１とした。
【０１１３】
〈顔料記録液セット２〜１６の作製〉
上記顔料記録液セット１の作製において、表１に記載の通りの顔料分散液セットを用い、表１に記載のとおりに顔料分散液量と溶媒処方を増減させて添加した以外は同様にして、記録液セット２〜１６を作製した。表１ではトリエチレングリコールモノメチルエーテルをＴＥＧＭＥ、エチレングリコールをＥＧ、ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムをＤＥＳ、イオン交換水を水と略記している。
【０１１４】
〈インク評価〉
《インクジェット画像記録》
〔画像記録Ａ〕
ノズル口径２２μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを搭載した評価用プリンタを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）、インク付着量が１０ｍｌ／ｍ2、画像サイズ２００×２８０ｍｍの条件で、記録液セット１〜１６を用いて、Ａ４サイズの大昭和製紙社製のしらおい紙（６４ｇ／ｍ2）の一方の面にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのベタ画像を印字した。印字後すぐに、温度２３℃、相対湿度５０％の部屋に印刷面を上に平置きし、１日間乾燥させて記録物１Ａ〜１６Ａを作製した。
【０１１５】
〈カール・コックリングの評価〉
画像記録Ａの方法により作製した、記録物１Ａ〜１６Ａについて、下記の３条件の環境下で１週間放置した後、下記の評価基準に従って、カール・コックリングの評価（カールおよびコックリングの評価）を行った。
【０１１６】
条件１：２３℃、２０％ＲＨ
条件２：２３℃、５５％ＲＨ
条件３：２３℃、８０％ＲＨ
◎：いずれの条件でも、高さ５ｍｍ以上の端部の浮きがなく、かつコックリング（皺）の発生も認められない
○：いずれか１つの条件で高さ５ｍｍ以上１０ｍｍ以下の端部の浮きがあったが、他の２条件では高さ５ｍｍ以上の端部の浮きがなく、全ての条件でコックリング（皺）の発生は認められない
×：いずれの条件でも、高さ１０ｍｍ以上の端部の浮きがあり、明らかなコックリング（皺）の発生が認められる
〈吐出安定性の評価〉
ノズル口径２２μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを搭載した評価用プリンタを用いて、記録液セット１〜１６を用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、十文字形のパターン（幅１ドット、長さ縦横各１０ｃｍ）を５０点、普通紙に印字した。この記録した十文字形のラインパターンを目視観察し、下記の基準に従って吐出安定性の評価を行った。
【０１１７】
◎：ラインのズレや欠けが全くなく良好である
○：ラインズレが１カ所発生している
△：ラインズレが２、３カ所発生している
×：ラインズレが４〜１０カ所発生しているか、あるいはラインに１ヶ所の欠けがある
××：ラインズレが１１カ所以上発生し、またラインに１ヶ所以上の欠けがある
〈ヘッド撥水膜の汚染性の評価〉
ノズル口径２２μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを搭載した評価用プリンタに記録液セット１〜１６を充填して、ゴムブレードによるクリーニング操作を連続で１００００回行った。クリーニング終了後、前記画像記録Ａを２０回行い、出射安定性を確認した。次いでシャトルヘッドを取り外し、ヘッド出射面の撥水膜の汚れを目視観察し、下記の基準に従ってヘッド撥水膜の汚染性の評価を行った。
【０１１８】
○：ヘッド撥水膜に汚染は見られず、出射も安定であった。
【０１１９】
×：ヘッド撥水膜に干渉じま状の汚染が見られ、画像記録Ａ上にインクのボタ落ちが発生していた。
【０１２０】
〈記録液の保存安定性の評価〉
まず、記録液セット１〜１６の吸光度を測定した。次いで記録液セット１〜１６それぞれ１５ｍｌを蒸発が起きないように密閉した、容量１５ｍｌの目盛り付き樹脂製沈殿管容器に分け取り、これを６０℃の恒温槽で４週間静置した。次いで記録液が攪拌されないように注意深く前記沈澱管を恒温槽から取り出し、目盛りで上から１ｍｌ分上澄みをスポイトで取り出し、この上澄みの吸光度を測定した。得られた上澄みの吸光度と、恒温槽に入れる前に測定した吸光度の値をそれぞれ比較し、変化を下記の基準に従って記録液の保存安定性の評価を行った。
【０１２１】
◎：上澄みの吸光度の変化は３％以下で全く問題なし
○：上澄みの吸光度の変化は６％以下で実用上問題なし
×：上澄みの吸光度の変化は１０％以上で実用不可
××：上澄みの吸光度の変化は１０％以上で、遠沈管の底に沈殿物が見られる
《文字品質の評価》
上記方法により、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉで、４ポイント、５ポイント及び６ポイントのＭＳ明朝体で漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。
【０１２２】
◎：４ポイントの文字画像全てが、細部まで明瞭に記録されている
○：４ポイントの文字画像が、判読可能である
△：４ポイントの文字画像の判読は難しいが、５ポイントの文字画像の判読可能である
×：４、５ポイントの文字画像の判読は難しいが、６ポイントの文字画像の判読可能である
××：６ポイントも文字画像の判読は難しい
（裏抜け耐性の評価）
画像記録Ａの方法により作製した記録物１Ａ〜１６Ａについて、印字した試料の裏面を目視観察し、下記の基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。
【０１２３】
Ａ：裏面にインクの滲み、裏抜けが全く認められない
Ｂ：裏面にインクの滲み、裏抜けが僅かに認められる程度であり許容される品質である
Ｃ：裏面にインクの滲み、裏抜けがやや認められるが、裏面印刷に際し気にならない程度である
Ｄ：裏面にインクの滲み、裏抜けがかなり認められ、裏面印刷に際し許容されない品質である
Ｅ：明らかな裏面へのインクの滲み、裏抜けが認められ、裏面印刷に対しては不適の品質である
結果を、表２に示す。
【０１２４】
【表１】
2007169371.tif 000002
【０１２５】
上記表１中において、
ＴＥＧＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＥＳ：ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム
水：イオン交換水
【０１２６】
【表２】
2007169371.tif 000003
【０１２７】
表２から明らかなように、本発明の水性インクは、カール・コックリングの防止性に優れ、記録液としての保存性に優れ、かつインクジェットヘッドからの吐出安定性性に優れ、インクジェットヘッドの撥水膜を汚染することが無く、良好な文字品質と裏抜け耐性を与える水性インクであることがわかる。
【０１２８】
本発明により、普通紙に印刷した際の反射濃度、文字画質、にじみ、裏抜け耐性に優れ、且つカール、コックリングに優れた、かつ記録液としての保存性に優れた水性インク、該水性インクを搭載したインクジェットプリンタおよび該水性インクを使用したインクジェット記録方法、を提供することができる。