(57)【要約】  【課題】  凝集抑制剤の添加によるインキの粘度上昇や、消去性能の低下等の不具合を生じることなく顔料凝集を抑制でき、経時後も鮮明な筆跡が得られる筆記具用油性インキ組成物とそれを用いた筆記具を提供する。  【解決手段】  少なくとも顔料と、有機溶剤と、樹脂と、エポキシ化アマニ油を含む筆記具用油性インキ組成物。前記エポキシ化アマニ油をインキ組成物全量中０．１〜１０重量％含む。前記筆記具用油性インキ組成物を内蔵する筆記具。前記筆記具がマーキングペンである。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料と、有機溶剤と、樹脂と、エポキシ化アマニ油を含んでなる筆記具用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記エポキシ化アマニ油をインキ組成物全量中０．１〜１０重量％含んでなる請求項１の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である請求項１又は２に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
剥離剤を含んでなる請求項１乃至３のいずれかに記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
前記請求項１乃至４のいずれかに記載の筆記具用油性インキ組成物を内蔵してなる筆記具。
【請求項６】
前記筆記具がマーキングペンである請求項５記載の筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用油性インキ組成物に関する。更に詳細には、経時後も良好な筆跡が得られる筆記具用油性インキ組成物とそれを内蔵した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、着色剤として顔料を用いた筆記具用油性インキ組成物においては、経時により顔料が凝集や沈降をし易いため、顔料分散剤としてマレイン酸樹脂やフェノール樹脂等を添加する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平６−９３２２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、前記樹脂類を顔料分散剤として用いる場合、インキ中に比較的多量に添加することで経時による顔料凝集を抑制する効果が得られるものの、添加によりインキ粘度が上昇したり、キャップオフ性能が低下することがあり、鮮明な筆跡が得難いものであった。
また、インキ中に剥離剤を添加する擦過消去性インキにおいては、インキの定着性が強すぎるため、消去性能を低下させるものであった。
【０００４】
本発明は、前記問題を解消するものであって、顔料分散剤の添加によるインキの粘度上昇や、消去性能の低下を生じることなく顔料凝集を抑制できる筆記具用油性インキ組成物と筆記具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の筆記具用油性インキ組成物は、少なくとも顔料と、有機溶剤と、樹脂と、エポキシ化アマニ油を含んでなることを要件とする。
更に、前記エポキシ化アマニ油をインキ組成物全量中０．１〜１０重量％含んでなること、前記樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であること、剥離剤を含んでなることを要件とする。
更には、前記筆記具用油性インキ組成物を内蔵してなる筆記具を要件とし、前記筆記具がマーキングペンであることを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、インキ粘度の上昇やキャップオフ性能を悪化させることなく顔料の凝集を抑制でき、鮮明な筆跡が得られる筆記具用油性インキ組成物と筆記具を提供できる。また、筆記板等に用いられる擦過消去性インキとした場合であっても、筆跡の消去性能を低下させ難いものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に適用されるエポキシ化アマニ油は、エポキシ化脂肪酸エステルの一種であり、油性インキ中に添加することで経時的に顔料の分散安定性を維持できるものである。それと同時に、剥離剤を添加した系においては消去性能を悪化させることなく高い状態で維持できるものである。
【０００８】
前記エポキシ化アマニ油は、インキ中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％添加される。
０．１重量％未満では所望の顔料分散効果を付与し難くなる。また、多量に添加することも可能であるが、１０重量％以下で所望の効果は充分に得られる。
【０００９】
前記顔料としては、従来より油性インキに適用される汎用の顔料が適宜用いられる。
具体的には、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、フィルム等の基材に形成したアルミニウム等の金属蒸着膜を剥離して得られる厚みが０．０１〜０．１μｍの金属顔料、金、銀、白金、銅から選ばれる平均粒子径が５〜３０ｎｍのコロイド粒子、蛍光顔料、蓄光性顔料、熱変色性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
前記顔料は一種又は二種以上を併用してもよく、インキ組成物中３〜４０重量％の範囲で用いられる。
また、前記顔料と共に汎用の染料、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料等を併用することができる。
【００１０】
前記有機溶剤としては、例えば、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ギ酸ｎ−ブチル、ギ酸イソブチル、酢酸メチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピル等を例示できる。
前記有機溶剤は一種又は二種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中４０〜９０重量％の範囲で用いられる。
特に、前記有機溶剤のうちケトン系、エステル系のものを用いた場合、エポキシ化アマニ油の効果がより高く発揮される。
【００１１】
前記樹脂としては、通常油性インキ組成物に用いられる有機溶剤に対して可溶なものであれば特に限定されることなく適用でき、筆跡の滲み抑制、定着性向上、堅牢性等を付与する目的でインキ中に添加できる。
具体的には、ケトン樹脂、アミド樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸エステル、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合体、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合体等が挙げられる。
これらの樹脂は一種又は二種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲で用いられる。０．５重量％未満では筆跡の紙への滲み抑制、定着性向上、堅牢性付与等の充分な効果を発揮できず、１０重量％を越えて添加すると、樹脂の溶剤への溶解性が低下し、インキの流動性が低下する。
特に、前記樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用いた場合、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の顔料分散性能と相まってエポキシ化アマニ油の効果がより高く発揮される。
【００１２】
更に、本発明の筆記具用油性インキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、潤滑剤、粘度調整剤、剥離剤、顔料分散剤、消泡剤、剪断減粘性付与剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
【００１３】
前記剥離剤は、ホーロー、ガラス、金属或いは熱可塑性又は熱硬化性プラスチック等の素材からなる筆記板（ホワイトボード）に用いられるインキ組成物に含まれる剥離性を付与できる化合物であれば全て用いることができる。
例えば、前記剥離剤としては、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を挙げることができるが、好適に用いられる剥離剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、ポリアルキレングリコールエステル、流動パラフィンから選ばれる化合物であり、一種又は二種以上を併用して用いることができる。
【００１４】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等が使用できる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドロキシトルエン、フラボノイド、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン類等が使用できる。
紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル５′−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−安息香酸−２−ヒドロキシベンゾフェノン等が使用できる。
消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン等が使用できる。
前記剪断減粘性付与剤としては、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体の水溶液、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス類、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、オクチル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物、シリカ等が使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
【００１５】
また、本発明の油性インキ組成物をボールペンに適用する際には、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル等の潤滑剤を必要により添加することもできるが、特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を用いるとボール受け座の摩耗防止効果に優れる。
【００１６】
前記インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填して実用に供される。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用に液栓や固体栓等のインキ追従体が密接している構造のボールペンを例示できる。
【００１７】
本発明の筆記具用油性インキ組成物は、有機溶剤中に、顔料、樹脂、エポキシ化アマニ油、必要により各種添加剤（剥離剤を含む）を投入し、更に必要により加温して攪拌し、溶解及び分散することにより調製され、ボールペン、サインペン、フェルトペン、筆ペン等の形態の筆記具に充填して使用される。
特に前記インキ組成物は、サインペンやフェルトペン等のマーキングペン形態で適用されるマーキングペン用油性インキ組成物として好適に用いられる。
【実施例】
【００１８】
実施例及び比較例のインキ組成を以下の表に示す。
尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
【００１９】
【表１】
2007254537.tif 000002
【００２０】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）アゾ系赤色顔料を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に分散させた加工顔料
（２）青色顔料を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に分散させた加工顔料
（３）黒色顔料を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体に分散させた加工顔料
（４）ポリオキシエチレンリン酸エステル、東邦化学（株）製、商品名：プライサーフＡ２０８Ｂ
【００２１】
インキの調製
前記実施例及び比較例の配合のうち、着色剤（加工顔料又はカーボンブラック）と樹脂を溶剤中に添加してディスパー又はコロイドミルにて２０℃で３時間撹拌した後、残りの原料（剥離剤、添加剤）を投入して更に１時間攪拌することにより筆記具用油性インキ組成物を得た。
【００２２】
マーキングペンの作製
得られたインキ組成物５ｇを、市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製；Ｍ−１２Ｆ）に充填することで油性マーキングペンを得た。
【００２３】
筆記試験
作成後（初期状態）及び、ペン先上向き状態で４０℃、湿度６０％の環境下に６０日放置した後（経時後）の各マーキングペンを用いて、表面光沢値７０°グロスのホーロー板に５個連続して丸を書いた際の、筆跡状態を目視により観察した。
【００２４】
消去性試験
各マーキングペン（筆記試験で用いた初期状態及び経時後のマーキングペン）を用いて、表面光沢値７０°グロスのホーロー板に５個連続して丸を書き、５０ｇの分銅を載せたティッシュペーパーで筆跡上を移動させた際の消去性を目視により観察した。
試験結果を以下の表に示す。
【００２５】
【表２】
2007254537.tif 000003
【００２６】
表中の記号の内容を以下に説明する。
筆記試験
○：鮮明な筆跡が得られる。
△：筆跡が薄い。
×：筆跡にカスレが生じる。
消去性試験
○：５回以内の移動で筆跡が消去できる。
×：５回の移動では筆跡が消去できない。