(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた地汚れ性、追い刷り性、着肉性、セット性、裏つき性を有した平版印刷インキ組成物を提供する。【解決手段】着色剤、バインダー樹脂、植物油及びまたは植物油エステル、石油系溶剤、ＨＬＢ値（２０×親水性部分の分子量／非イオン界面活性剤の分子量）が１〜１０である非イオン系界面活性剤を含有し、さらにオフセット印刷機のローラー上におけるインキの含水率が１％−２０％であることを特徴とする平版印刷インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、バインダー樹脂、植物油及びまたは植物油エステル、石油系溶剤、ＨＬＢ値（２０×親水性部分の分子量／非イオン界面活性剤の分子量）が１〜１０である非イオン系界面活性剤を含有し、かつオフセット印刷機のローラー上におけるインキの含水率が１〜２０％であることを特徴とする平版印刷インキ組成物。
【請求項２】
ＨＬＢ値が１〜１０である非イオン系界面活性剤が｛−Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡Ｃ―Ｃ（ＯＨ）−｝の構造式を含む非イオン界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載の平版印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた地汚れ性、着肉性、セット性、追い刷り性にすぐれた水有り平版用印刷インキであることを特徴とする印刷インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
印刷において水有り印刷方式は、画線部にインキ、非画線部に湿し水を供給することに印刷物を得る方式であるが、インキ着けローラーと非画線部の湿し水が接触するために、インキローラー上のインキが湿し水により過乳化すると地汚れ、着肉性の劣化などの品質事故が起きる場合が多い。インキが過乳化する原因としては、非画線部の地汚れにより水ダイヤルを上げる、印刷機温度が上昇することにより乳化が促進される等が挙げられる。過乳化したインキは、用紙に対する密着性を失い且つ低粘弾性化するため、地汚れ、着肉性を劣化した印刷物を得る結果となり、更に、用紙に対するセット、乾燥性を劣化させる。
【特許文献１】なし。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、前記従来技術の問題点に対して、地汚れ性、着肉性、セット性、追い刷り性にすぐれた水有り平版用印刷インキであることを特徴とする印刷インキ組成物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは上記の課題を解決するために、着色剤、ロジン変性フェノール樹脂、植物油及びまたは植物油エステル、石油系溶剤、ＨＬＢ値（２０×親水性部分の分子量／非イオン界面活性剤の分子量）が１〜１０である非イオン系界面活性剤を含有することにより、課題を解決することを見出して、本研究を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、着色剤、バインダー樹脂、植物油及びまたは植物油エステル、石油系溶剤、ＨＬＢ値（２０×親水性部分の分子量／非イオン界面活性剤の分子量）が１〜１０である非イオン系界面活性剤を含有するオフセット印刷機のローラー上におけるインキの含水率が１％−２０％である平版印刷インキ組成物に関する。
【０００６】
また、本発明は、ＨＬＢ値（２０×親水性部分の分子量／非イオン界面活性剤の分子量）が１〜１０である非イオン系界面活性剤が｛−Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡Ｃ―Ｃ（ＯＨ）−｝の構造式を含む非イオン界面活性剤であることを特徴とする上記平版印刷インキ組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、水有り印刷において、優れた地汚れ性、着肉性、セット性、追い刷り性にすぐれた水有り平版用印刷インキ組成物を提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の印刷インキ組成物を得るために使用する着色剤としては、従来から印刷インキに使用されている無色または有色の、無機または有機顔料が使用できる。具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄などの無機顔料、アゾ系顔料、レーキ顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクドリン系顔料などの有機顔料、およびカーボンブラックなどが使用できる。着色剤の印刷インキ組成物中における含有量は３-４０重量％程度が適当である。
【０００９】
バインダー樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、ロジンエステル樹脂を使用できる。これらの樹脂の構成材料としては、ロジン類、アルキルフェノール、多塩基酸、多価アルコールが、例示できる。バインダー樹脂の含有量は特に限定されないが、印刷インキ組成物中に１０−６０重量％程度の範囲が適切であり、前記のバインダー樹脂は単独でまた２種以上を使用できる。また、本発明の印刷インキ組成物には、前記のバインダー樹脂に加え、必要に応じて、アルキド樹脂または石油樹脂を単独または２種以上併用することができる。
【００１０】
非イオン系界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１〜１０である｛−Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡Ｃ―Ｃ（ＯＨ）−｝の構造式を含むアセチレングリコールが使用できる。
具体的には、２−ブチン−１，４オール、３−ヘキシン−２，５−オール、２，４，７，９−メチル−５−デシン−４，７−オール等のアセチレングリコールを例示できる。
これら非イオン系界面活性剤をオフセットインキ中に含有させることにより、印刷機のローラー上のインキ中において安定したW／O型エマルジョンを形成し、印刷機のローラー上においてインキの含水率を１〜２０％にすることができる。印刷機のローラー上におけるインキの含水率がこの範囲を外れると、地汚れ、追い刷り性等の印刷適性を損なう。
これら非イオン系界面活性剤の含有量は、０．１％〜５％が適切であり、これより、少なければ効果がなく、これより、多ければ、インキ粘弾性の著しい低下により、地汚れ性等の印刷適正を損なう。
【００１１】
本発明の印刷インキ組成物を得るために、植物油及びまたは、植物油エステル、石油系溶剤を使用することができる。
【００１２】
前記植物油としては、大豆油、アマニ油、綿実油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油、ヤシ油等の乾性油、半乾性油、不乾性油が例示できる。これら植物油の含有量は特に限定されないが印刷インキ組成物中に１０〜６０重量％程度の範囲が適切であり単独でまたは２種以上を併用できる。
【００１３】
脂肪酸エステル化合物としては、前記の乾性油または半乾性油、不乾性油由来の脂肪酸のモノアルキルエステルまたは、合成脂肪酸エステルが挙げられる。かかる脂肪酸モノエステルとしては、炭素数６−２０の飽和及び/または不飽和脂肪酸が好ましくパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸などが例示できる。脂肪酸エステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数１−１０のものが好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ターシャリーブチル、２−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。これら脂肪酸エステルの含有量は、印刷インキ組成物中に１０−６０重量％程度の範囲が適切であり単独でまたは２種以上を併用できる。
【００１４】
前記石油系溶剤としては、芳香族炭化水素の含有量が１重量％以下の原油由来の溶剤（石油系溶剤）が、例示でき、アニリン点が７０〜１１０℃、沸点が２６０℃以上の石油溶剤が好ましい。アニリン点が７０℃未満の場合には樹脂を溶解させる能力が高すぎる為インキの粘度が低くなりすぎ地汚れ耐性が充分でなくなる。またアニリン点が１１０℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、インキの流動性が劣り、その結果光沢、着肉性が悪い印刷物しか得ることができず好ましくない。沸点が２６０℃未満の場合には印刷機上でのインキ中溶剤の放出量が多くなり、インキの流動性の劣化により、ローラー、版、ブランケットへのインキの堆積が起こり易くなる為、好ましくない。
石油系溶剤刷の含有量は、印刷インキ組成物中に１０−４０重量％程度の範囲が適切である。
【００１５】
さらに、本発明の印刷インキ組成物には、必要に応じて、ゲル化剤、顔料分散剤、ドライヤー、乾燥遅延剤、酸化防止剤、整面助剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコールなどの添加剤を適宜使用することができる。ゲル化剤としては、トリメチロールプロパン−トリス−β―Ｎ−アジリジニルプロピオネート、ペンタエリスリトールプロパン−トリス−β―Ｎ−アジリジニルプロピオネートなどのアジリン化合物、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソポロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物、アルミニウムイソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシドなどのアルミニウムアルコラート類などを挙げることができる。
【００１６】
本発明の印刷インキ組成物を製造するには、従来公知の方法で実施することが出来る。一例としてバインダー樹脂、植物油成分、必要に応じてゲル化剤を加えて、１９０℃１時間のクッキング条件でワニスを製造する。次いで、例えば、前記のワニスに着色剤、及び、石油系溶剤、植物油成分、顔料分散剤または顔料分散樹脂を加え、ビーズミルや３本ロール等で練肉することにより印刷インキ用ベースを得ることが出来る。次いで、植物油成分、石油系溶剤、その他の添加剤を加え、所定粘度に調整し印刷インキ組成物を得ることが出来る。
【００１７】
[実施例]
以下本発明を実施例により説明するが本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１８】
（印刷インキ用樹脂実施例A）反応容器中でガムロジン１５００部に、予めキシレン溶媒中でパラオクチルフェノール２５０部とパラドデシルフェノール２５０部とパラホルムアルデヒド３００部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更に、ペンタエリスリトール８０部を添加し、触媒としてパラトルエンスルホン酸１．５部を用い２５０℃で７時間反応させて、重量平均分子量１００００のロジン変性フェノール樹脂Aを得た。
【００１９】
（印刷インキ用樹脂実施例B）反応容器中でガムロジン１５００部に、予めキシレン溶媒中でパラオクチルフェノール２００部とパラターシャリーブチルフェノール３００部とパラホルムアルデヒド３００部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更に、ペンタエリスリトール１２０部を添加し、触媒として酸化マグネシウム１．５部を用い２５０℃で１５時間反応させて、重量平均分子量１０００００のロジン変性フェノール樹脂Bを得た。
【００２０】
（印刷インキ用樹脂実施例C）反応容器中で、ガムロジン１５００部に、予めキシレン溶媒中でパラオクチルフェノール６００部とパラホルムアルデヒド４００部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更に、ペンタエリスリトール３００部を添加し、触媒として酸化カルシウム１．５部を用い２５０℃で８時間反応させて、重量平均分子量５００００のロジン変性フェノール樹脂Bを得た。
【００２１】
（ワニス実施例A〜C）印刷インキ用樹脂実施例A〜C  ４５部  日石ＡＦソルベント５  ２４．５部大豆油３０部  アルミキレート（アルミニウム  ジイソプロキシド モノエチルアセテート）０．５部を表１の配合で１９０℃にて１時間保温しワニス実施例Ａ―Ｃを得た。
【００２２】
[印刷インキ組成物の製造]
実施例１−５
ワニス実施例Ａ〜Ｃ、およびカーミン６B（東洋インキ製造（株）ＬＩＯＮＯＬ  RED６B  FG−４２１３）をそれぞれ表２の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）で混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールで練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配合で日石ＡＦソルベント６、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、コンパウンド類、非イオン系界面活性剤を添加、攪拌し、実施例１〜５を得た。
【００２３】
[印刷インキ組成物の製造]
比較例１、２
ワニスＡまたはＣ、およびカーミン６B（東洋インキ製造（株）ＬＩＯＮＯＬ  RED６BＦＧ−４２１３）をそれぞれ表２の配合（各成分の配合量は部数で示す、以下同様）で混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールで練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表２の配合でニッセキAFソルベント６、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、比較例１には、（表に示す）非イオン系界面活性剤を添加、攪拌し、比較例２には、２エチルー１，３ヘキサンジオールを添加、攪拌し、比較例１−２を得た。
【００２４】
[印刷評価試験]実施例１〜４および比較例１、２の印刷インキ組成物を小森リスロン２６印刷機、にて１００００枚/時間でOKトップコート紙６２．５ｋｇ（製）を用いて、下記の評価を行った。
【００２５】
（ローラー含水率）
インキ着ロールに接触する銅ロールに対して、光ファイバ式赤外線プロセス水分計ＩＲ−ＭＦ１００（株式会社  チノー製）を取り付け、水ダイヤルを１から８に変化させた時のインキの含水率を測定した。
【００２６】
（地汚れ性）
水ダイヤルを８から１に変化させた時の汚れた水ダイヤルを評価した。汚れた水ダイヤルの低いインキは、地汚れ性に優れている。
【００２７】
（追い刷り性）
水ダイヤルを一定（水ダイヤル：４）にして、約２万枚通す中で汚れが発生した通し枚数を評価した。通し枚数が多いインキは、追い刷り性に優れている。
【００２８】
（光沢）
水ダイヤル６にて印刷した各印刷インキ組成物の印刷物のベタ部の６０°-６０°反射光沢を光沢計（村上色彩技術研究所製、デジタル光沢計）により測定した。
【００２９】
（ベタ着肉）
水ダイヤル６にて印刷した各印刷インキ組成物の印刷物のベタ部の着肉を目視にて評価した。
３；ベタ部にガサツキがないもの
２；ベタ部のガサツキが中程度のもの
１；ベタ部のガサツキが多いもの
【００３０】
（セット性）
水ダイヤル６にて印刷した印刷排紙直後の印刷物のベタ部のセット時間を自動セット試験機（豊栄精工（株）製）にて確認した。
【００３１】
（裏つき性）
水ダイヤル６にて印刷し、１００００枚積んだ印刷物の山の一番下の裏つき性を評価した。
３；裏つきがないもの
２；裏つきが中程度のもの
１；裏つきが多いもの
【００３２】
[前記評価結果]実施例１〜５および比較例１、２のオフセット印刷インキ
組成物について、前記評価を行った結果を表３  表４  図１に示す。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
【表２】
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【００３５】
【表３】
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【００３６】
【表４】
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【００３７】
[図１]
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