(57)【要約】【課題】睫用化粧料に優れた耐水性、耐皮脂性、化粧持続効果を与え、更にオイルクレンジング剤での容易な除去性を与えることができるポリマーエマルジョン、及びこれを配合した睫用化粧料を提供すること。【解決手段】炭素数が８〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１）に由来する構成単位を含むポリマー（Ａ）成分からなる乳化粒子を含有する睫用化粧料用ポリマーエマルジョン及びこれを配合した睫用化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が８〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１）に由来する構成単位を含むポリマー（Ａ）からなる乳化粒子を含有する睫用化粧料用ポリマーエマルジョン。
【請求項２】
ポリマー（Ａ）中の（ａ１）に由来する構成単位の含有量が３０〜１００質量％である請求項１に記載の睫用化粧料用ポリマーエマルジョン。
【請求項３】
ポリマー（Ａ）が、さらに（メタ）アクリル酸（ａ２）に由来する構成単位を含む請求項１又は２に記載の睫用化粧料用ポリマーエマルジョン。
【請求項４】
ポリマー（Ａ）中の（ａ２）に由来する構成単位の含有量が０．５〜１０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の睫用化粧料用ポリマーエマルジョン。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリマーエマルジョンを含有する睫用化粧料。
【請求項６】
ポリマーエマルジョンの配合量がポリマー換算で０．５〜２０質量％である請求項５に記載の睫用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、睫用化粧料用のポリマーエマルジョン、特に、市販のオイルクレンジング剤で容易に除去することができる睫用化粧料を与えることができる、睫用化粧料用のポリマーエマルジョン及びそれを配合した睫用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
目元を際立たせるという睫用化粧料にあって、化粧を持続させること、すなわち水に対する耐久性や皮脂に対する耐久性、睫用化粧料の睫からの脱落の抑制は非常に重要である。
従来、化粧を持続させるためには、オイルベース、つまり油中水型の剤型を取る方法がとられてきた。例えば、特許文献１では、高粘度シリコーンとそれ以外の高粘度油分を配合することにより、化粧持続性に優れたマスカラを得る方法が開示されている。
また、水ベース、つまり水中油型の剤型においては、皮膜形成性のポリマーエマルジョンを配合する方法がとられてきた。特許文献２では、化粧持続性の向上を図るために、皮膜形成能のある合成樹脂エマルジョンの使用が開示されている。
しかし、この様な化粧持続性の向上が図られるに伴い、睫用化粧料が従来の洗顔料やオイルクレンジング剤で除去しにくくなるという問題が発生した。
これに対し、特許文献３では疎水ポリマーと２０〜７０℃の範囲の融点と、０．３以下のＩＯＢ（無機／有機バランス）値を有する、非イオン性有機化合物の使用により、温水で除去できるマスカラを得る方法が開示されている。また、特許文献４では持続性が高く、リムーバーで除去しやすい水中油型マスカラの配合処方が開示されている。
しかしながら、特許文献３及び特許文献４の方法では、いずれも化粧除去は容易であるものの耐水性が低い傾向にあり、化粧持続性に満足できるものではなく、化粧持続性、特に耐水性に優れ、化粧崩れを抑制しながら、クレンジング剤等で容易に除去することができる睫用化粧料および、それを成し得る睫用化粧料用のポリマーエマルジョンが望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３６３０３４号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９１４０号公報
【特許文献３】特開２００３−２６５３１号公報
【特許文献４】特開２００５−６８０５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記事情を鑑みて、化粧持続性、特に耐水性に優れ、化粧崩れを抑制しながら、クレンジング剤等で容易に除去することができる睫用化粧料および、それを成し得る睫用化粧料用のポリマーエマルジョンが望まれていた。
本発明の課題は、睫用化粧料に優れた耐水性、耐皮脂性、化粧持続効果を与え、更にオイルクレンジング剤での容易な除去性を与えるポリマーエマルジョン、また、これを含有する睫用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、炭素数が８〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１）に由来する構成単位を含むポリマー（Ａ）を含有する睫用化粧料用ポリマーエマルジョン、また、これを含有する睫用化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリマーエマルジョンは、睫用化粧料に優れた耐水性、耐皮脂性、化粧持続効果を与え、更にオイルクレンジング剤での容易な除去性を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［ポリマーエマルジョン］
本発明のポリマーエマルジョンは、炭素数が８〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１）に由来する構成単位を含有するポリマー（Ａ）（以下、（Ａ）成分ということがある。）からなる乳化粒子が、水を主体とする媒体に分散した形態を有する。また、このポリマーエマルジョンは皮膜形成性を有していることが好ましい。ここで、「皮膜形成性」とは、このポリマーエマルジョンをシャーレに広げて２５℃で乾燥させた後、皮膜を形成する性質を有することをいう。
ポリマー（Ａ）成分は、（メタ）アクリレート（ａ１）に由来する構成単位を含むことを要し、さらに（メタ）アクリル酸（ａ２）及び共重合可能なモノマー（ａ３）に由来する構成単位を含むことが好ましい。
また、ポリマーエマルジョン中のポリマー（Ａ）成分の含有量は、３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がさらに好ましい。上記範囲内にあれば、ポリマー（Ａ）成分が沈降しにくくなり保存安定性が良好であり、また、粘度が高すぎず、使用性（ハンドリング）が良好となる。なお、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を示し、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸又はメタクリル酸」を示す。
【０００８】
［ポリマーエマルジョン：（メタ）アクリレート（ａ１）構成単位］
本発明のポリマーエマルジョン中のポリマー（Ａ）成分は、炭素数８〜４０の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリレート（ａ１）に由来する構成単位（以下、（ａ１）構成単位ということがある。）を有する。分岐アルキル基を有することで、シリコーンオイル系のオイルクレンジング剤による除去性が向上する。
上記（ａ１）構成単位の炭素数は、８〜２２が好ましく、１２〜１８がさらに好ましい。炭素数が上記範囲にあると、炭化水素系オイルクレンジング剤での除去性が向上する。また、互いに異なる炭素数を持つ分岐アルキル基を有する混合物であってもよい。
【０００９】
分岐アルキル基は、ゲルベ反応により２分子の天然または合成脂肪族アルコールを縮合して得られる、いわゆるゲルベアルコールに由来する大分岐を有するものでもよいが、メチル基を複数含有するものがより好ましい。
大分岐を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ブチルオクチル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル等が挙げられる。また、メチル基を複数含有するものとしては、合成アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが挙げられ、（メタ）アクリル酸イソデシル（下記化学式（１）及び（２））、（メタ）アクリル酸イソステアリル（下記化学式（３）及び（４））が例示される。なお、「（メタ）アクリル酸イソデシル」及び「（メタ）アクリル酸イソステアリル」は、それぞれ炭素数１０及び１８の多分岐のアルキル基の総称であり、任意の分岐の位置及び数を有する。下記化学式（１）〜（４）の構造はそれらの一例を表したものであり、「（メタ）アクリル酸イソデシル」及び「（メタ）アクリル酸イソステアリル」はこれらに限られるものではない。
【００１０】
【化１】
2007169419.tif 000002
【００１１】
【化２】
2007169419.tif 000003
【００１２】
ポリマー（Ａ）成分中の（ａ１）構成単位の含有量は３０〜１００質量％が好ましく、より好ましくは４０〜１００質量％、更に好ましくは４０〜９９質量％である。上記範囲内にあると、オイルクレンジング剤による除去性が良好となる。
【００１３】
［ポリマーエマルジョン：（メタ）アクリル酸（ａ２）構成単位］
本発明のポリマーエマルジョン中のポリマー（Ａ）成分には、ポリマーエマルジョンの安定性を付与する目的で、（メタ）アクリル酸（ａ２）に由来する構成単位（以下、（ａ２）構成単位ということがある。）を含み、該（ａ２）構成単位は（メタ）アクリレート（ａ１）構成単位と共重合させることが好ましい。ポリマー（Ａ）成分中の（ａ２）構成単位の含有量は、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。（ａ２）構成単位の含有量が上記範囲内にあれば、ポリマーエマルジョンの安定性及び重合安定性が良好である。
【００１４】
［ポリマーエマルジョン：共重合可能なモノマー（ａ３）構成単位］
本発明のポリマーエマルジョン中のポリマー（Ａ）成分は、（ａ１）成分と共重合が可能であるモノマー（ａ３）に由来する構成単位（以下、（ａ３）構成単位ということがある。）を含み、該モノマー（ａ３）は、（メタ）アクリレート（ａ１）及び／又は（メタ）アクリル酸（ａ２）と共重合させても良い。
モノマー（ａ３）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸（イソ）プロピル、（メタ）アクリル酸（イソ、ｔｅｒｔ）ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどのアルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ダイアセトン（メタ）アクリルアミドの（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの含窒素アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフロオロオクチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロ（メタ）アクリレート、特開平８−２３１３４４号（一般式（５））で表されるようなシリコーンマクロマーなどがあげられる。
ポリマー（Ａ）成分中の（ａ３）構成単位の含有量は、０．５〜７０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましい。（ａ３）構成単位の含有量が上記範囲内にあれば、ポリマーエマルジョンの安定性及び重合安定性が良好である。
【００１５】
また、本発明のポリマーエマルジョンにおけるポリマー（Ａ）成分の平均粒径は、０．０５〜２μｍが好ましく、０．１〜１．５μｍがさらに好ましい。ポリマー（Ａ）成分の平均粒径が上記範囲内にあれば、良好な塗布性や、良好な保存安定性が得られる。ここで、ポリマーエマルジョンの平均粒径とは、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて、屈折率１．２０で測定した体積基準のメジアン径のことをいう。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置としてはＬＡ−９２０（（株）堀場製作所社）等が例示される。
【００１６】
［ポリマーエマルジョン：（Ｂ）成分］
本発明のポリマーエマルジョンは、上記ポリマー（Ａ）成分のほか、（Ｂ）成分を有する。該（Ｂ）成分は、水（ｂ１）成分及び媒体（ｂ２）成分を含有するが、さらに非重合性疎水性物質（ｂ３）成分を含有してもよい。
（Ｂ）成分中の水（ｂ１）成分の含有量は、４０〜１００質量％が好ましく、さらに５０〜１００質量％が好ましい。
媒体（ｂ２）成分としては、例えば炭素数１〜４の低級アルコール、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのカルビトール類、エチレングリコールジエチルエーテルなどのセルソルブル類、等が挙げられる。（Ｂ）成分中の媒体（ｂ２）成分の含有量は、０〜５０質量％が好ましく、さらに０．５〜４０質量％が好ましい。この範囲内であれば、良好な分散安定性が得られる。（Ｂ）成分は、水（ｂ１）成分を単独で、もしくは媒体（ｂ２）成分を単独で用いても良いし、または水（ｂ１）成分と媒体（ｂ２）成分を同時に用いても良い。
【００１７】
［ポリマーエマルジョン：非重合性疎水性物質（ｂ３）成分］
上記のように本発明の睫用化粧料用ポリマーエマルジョンは、ポリマー（Ａ）成分以外に（Ｂ）成分として、水（ｂ１）成分及び媒体（ｂ２）成分を含有するが、さらに、塗布性や耐水性、更にクレンジング性を増すために非重合性疎水性物質（ｂ３）成分を含有しても良い。（Ｂ）成分中の（ｂ３）成分の含有量は、１〜３０質量％が好ましく、さらに５〜２０質量％が好ましい。この範囲であれば、安定に重合でき、重合後の（ｂ３）成分の分相も見られない。これらの非重合性疎水性物質としては、油溶性界面活性剤、オイル、紫外線吸収剤、可塑剤、香料などがあげられる。
【００１８】
油溶性界面活性剤としては、ＨＬＢとして１〜１０程度のいわゆる低ＨＬＢのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの炭化水素系のものや、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体などの変性シリコーンが挙げられる。
【００１９】
オイルとしては、流動パラフィン、スクアランのような炭化水素系油剤、ミリスチン酸イソプロピルのようなエステル油、ミネラルオイル、なたね油、綿実油などの天然油があげられる。
【００２０】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡということがある）、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、オクチルジメチルＰＡＢＡのような安息香酸系、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレートなどのアントラニリック酸系、メンチルサリチレート、オクチルサリチレートなどのサリチル酸系、オクチルシンナメート、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートのような桂皮酸系、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系が挙げられる。
【００２１】
可塑剤としては、アジピン酸ジエステル類、フタル酸ジエステル類、コハク酸ジエステル類、セバシン酸ジエステル類、アビエチン酸エステル、カプリル酸エステル、ミリスチン酸エステル、などがあげられる。
【００２２】
香料としては、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン、リモネン、１，８−シネオールなどのテルペン系炭化水素類、アミルアセテート、アミルプロピオネートなどの疎水性の香料（例えば、特開平３−３２６７３号、３項左上欄１９行〜同項左下欄１３行に記載される香料）が挙げられる。
これらの非重合性疎水性物質は単独でも、２種類以上組み合わせても用いることができる。
【００２３】
また、本発明のポリマーエマルジョン中の（Ｂ）成分の含有量は、３０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がさらに好ましい。３０質量％以上であればポリマー（Ａ）成分が沈降しににくなり保存安定性が良好であり、また、７０質量％以下であれば、粘度が高すぎず、使用性（ハンドリング）が良好となる。
【００２４】
［ポリマーエマルジョンの製造方法］
本発明のポリマーエマルジョンは上記のポリマー（Ａ）成分を構成するモノマーを（Ｂ）成分中に分散し、必要に応じて各種添加物を加えて、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合、バルク重合、沈殿重合、無乳化重合などの公知の方法を用いて重合することにより得ることができる。
また、上記重合時にはモノマーを重合開始剤と混合し、乳化装置を用いて乳化したのちに重合してもよい。このときの乳化装置としては、超音波ホモジナイザー、ホモミキサー、マイルダー、アトライター、（超）高圧ホモジナイザー、ナノマイザーシステム、膜乳化装置などが挙げられる。
【００２５】
本発明において使用される重合開始剤としては特に限定されないが、特開平８−２３１３４４号（〔００１５〕）に例示されるもの等を用いることができる。
また、上記重合時には分散安定化のために、界面活性剤を添加することが好ましい。使用される界面活性剤には特に制限はないが、（メタ）アクリル酸を共重合させる場合は、アニオン性、ノニオン性のものが好ましい。また、２種類以上を併用してもよい。好ましい界面活性剤としては、特開平８−２３１３４４号（〔００１７〕及び〔００１８〕）に例示されるもの等が挙げられる。
また、重合時にはモノマーに前述の非重合性疎水性物質を加えても良い。
【００２６】
［睫用化粧料］
本発明の睫用化粧料中には、上記のポリマーエマルジョンはそれぞれ１種を配合しても良いが、２種以上を混合して配合しても良い。これらのポリマーエマルジョンは、本発明の睫用化粧料中に、ポリマー分換算で、０．５〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％配合される。上記範囲内にあれば、化粧持続性は良好であり、使用性の悪化をおさえることができる。
本発明の睫用化粧料には、上記成分の他に化粧料成分として一般に使用されている成分、例えば、ワックス、粉体、顔料、ポリマー、繊維、油剤、その他を適宜配合することができる。
【００２７】
ここで、ワックスとしては、常温（２５℃）で固体の油性成分を指し、動物系のワックス、植物系のワックス、鉱物系のワックス、合成ワックス等から適宜選択して使用することができる。具体的には、カルナウバロウ、ミツロウ、極度水添ホホバ油、ラノリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、常温（２５℃）で固体のグリセリド、シリコーンワックスなどを挙げることができる。上記のワックスは、１種を単独で用いても、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００２８】
本発明に係る粉体としては、平均粒径１〜２０μｍの粉体であれば特に制限はないが、カールアップ効果の観点から、特に２〜１０μｍがより好ましい。なお、粉体の平均粒径は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所社製、ＬＡ−９２０）を用いてレーザ回折法で測定した値（体積基準のメジアン径）である。
また、粉体の形状は、球状、平板状、粒状、針状、棒状、無定形等のいずれであってもよく、特に制限はないが、球状が好ましい。
【００２９】
このような粉体としては、無機粉体、有機粉体などが含まれる。
具体例としては、無機粉体として、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の板状無機粉体、シリカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム等の球状もしくは不定形無機粉体；有機粉体として、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンとアクリル酸の共重合体、シリコーン樹脂等の有機粉体などが挙げられる。
このうち、タルク、マイカ、シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムなどの無機粉体の使用が好ましく、特にシリカを用いることが好ましい。
【００３０】
本発明のまつ毛化粧料は、着色料として、顔料を含むこともできる。顔料は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に制限されず、無機顔料、有機顔料、パール顔料などが含まれる。
具体例としては、無機顔料として、酸化チタン、黒酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等；有機顔料として、タール色素等；パール顔料として、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン等が挙げられる。
【００３１】
また、顔料の形状は、球状、平板状、粒状、針状、棒状、無定形等のいずれであってもよく、特に球状が好ましい。
上記粉体及び顔料は、表面処理されていてもよく、例えばシリカ処理、アルミナ処理、シリカーアルミナ処理、ポリアクリル酸処理等の親水化表面処理、シリコーン処理、フッ素化合物処理、金属せっけん処理、レシチン処理、油脂処理等疎水化表面処理を施したものを使用できる。
特に、親水的な処理を施した粉体及び顔料は、カールアップ効果、仕上がりの点で好ましく、ポリアクリル酸処理された粉体及び顔料がより好ましい。
また、上記粉体及び顔料は、１種を単独で用いても、また２種以上を混合して用いてもよく、良好な仕上がりを得て、高いカールアップ効果を得るとの観点から、該粉体及び顔料は、まつ毛用化粧料全体に対して０．１〜２０質量％含有することが好ましく、さらに１〜８質量％の範囲で含有することが好ましい。
【００３２】
また、上記粉体及び顔料は、その使用形態として、水分散液として用いてもよい。上記粉体及び顔料を水分散液として用いる場合には、粉体及び顔料としては水中に分散可能な親水性粉体及び顔料であってもよいし、疎水性粉体及び顔料の場合には、水溶性高分子や界面活性剤を用いて水中に分散させたディスパージョンの状態で用いることができる。
具体的には、ポリエチレンディスパージョン、シリコーン樹脂ディスパージョン、ポリスチレン樹脂ディスパージョン、ウレタンディスパージョン、ナイロンディスパージョン等が挙げられる。
粉体及び顔料の分散剤または系の安定化剤としては、特に制限はなく、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、カルボキシビニルポリマー、ビニルピロリドン・ビニルアルコール共重合体、ポリメチルビニルエーテル、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、変性コーンスターチ、デンプン、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子が挙げられる。これらのうち、粉体及び顔料の分散性とカールアップ効果の観点から、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、キサンタンガムが特に好ましい。
【００３３】
本発明の睫用化粧料は、さらに、上記の皮膜形成性を有するポリマーの他に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の皮膜形成性を有するポリマー、もしくは皮膜を形成しないポリマーを加えることができる。このポリマーは溶液でもよく、エマルションの形態でもよい。
【００３４】
また、本発明の睫用化粧料は、ロングラッシュ効果を付与するために、さらに繊維を含有させることができる。繊維としては木綿、絹、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生繊維、ポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリオレフィン等の合成繊維のいずれを使用してもよいが、強度の点からナイロンなどのポリアミド繊維が好ましい。さらに必要に応じて表面処理を施した繊維を用いてもよい。たとえばシリカ処理、シリコーン処理、フッ素化合物処理、金属せっけん処理、油脂処理等の表面処理を施したものを使用できる。また、まつ毛への付着性の点から、該繊維は、横断面の直径が０．１〜２０Ｔ、長さが０．１〜５ｍｍのものが好ましい。この繊維の含有量は十分なロングラッシュ効果が得られる点から、化粧料全量に基づき、０．１〜６質量％であることが好ましい。
【００３５】
本発明の睫用化粧料において、その他の成分として、通常化粧料に使用され、常温（２５℃）で液体の不揮発性成分である液状油及び／又はポリオール類や界面活性剤を配合することができる。
ここで、常温（２５℃）で液体の不揮発性成分とは、常温（２５℃）、常圧下において４０Ｐａ未満の蒸気圧を有する揮発しない液体の油性成分であり、例えば、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、重質流動イソパラフィンなどの炭化水素系オイル；リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、ジミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸・イソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ひまし油、マカデミアンナッツオイル、ホホバ油等のエステルやトリグリセライド類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
ポリオール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。これらのうち、使いやすさの観点から、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３−ブチレングリコールが好ましく、仕上がりをよくする観点から、１,３−ブチレングリコールが特に好ましい。
【００３６】
また、界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両親媒性界面活性剤等を単独若しくは組合わせて用いることができる。
また本発明の化粧料は、揮発性成分を、全化粧料中に３０質量％以上、８０質量％未満含有することが好ましい。
ここで、揮発性成分とは、常温（２５℃）、常圧下で４０Ｐａ以上の蒸気圧を有する化合物をいい、例えば、水、低級アルコール、揮発性炭化水素油、揮発性シリコーン等が挙げられる。
低級アルコールとしては、炭素数１〜４のアルコール類が含まれ、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール等が挙げられる。揮発性炭化水素油としては、炭素数８〜１６の炭化水素油、特に石油由来のイソパラフィン（軽質イソパラフィン）、イソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルへプタン）等が挙げられる。また、揮発性シリコーンとしては、下記一般式（５）若しくは（６）の直鎖または環状シリコーンのうち揮発性のものが挙げられる。
【００３７】
【化３】
2007169419.tif 000004
【００３８】
（式中、ｔは０〜３の整数を表す）
【００３９】
【化４】
2007169419.tif 000005
【００４０】
（式中、ｕは３〜７の整数を表す）
で表されるシリコーン油等が例示される。
【００４１】
具体的にはオクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
これらの揮発性成分は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して用いることもできる。揮発性成分の含有量は３０質量％以上であるが、特に揮発性溶媒中に水を含むことが好ましい。さらに、水以外の揮発性溶媒の配合量は０．５〜２０質量％が好ましく、炭素数１〜４の低級アルコール、取り扱いやすさの観点から、特にはエタノールを用いることが好ましい。
【００４２】
本発明の睫用化粧料は、揮発性成分として、水を用いた水中油型乳化系（Ｏ／Ｗ）、油中水型乳化系（Ｗ／Ｏ）、また揮発性成分として水以外の液状成分のみを用いたもののいずれをも包含するものである。これらのうち、カールアップ効果を向上させる観点から、揮発性成分として水を含有させた系、特には水および炭素数１〜４の低級アルコールを含有させた系が好ましく、これらを用いた水中油型乳化系（Ｏ／Ｗ）が最も好ましい。
【００４３】
本発明の睫用化粧料には、上記の成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲において、化粧効果を付与するために通常化粧品に配合される成分、例えば増粘剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、酸化防止剤、香料、防腐剤等を１種又は２種以上含むことができる。
【００４４】
本発明の睫用化粧料は、一般に用いられる製造方法、例えば前述の各成分を均一に混合し攪拌することにより調製することができる。
【実施例】
【００４５】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
【００４６】
実施例１（ポリ（アクリル酸イソステアリル）エマルジョンの製造）
ガラス製ビーカーに、アクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ:大阪有機化学製）を９７ｇ、メタクリル酸を３ｇ、過酸化ラウロイル（パーロイルＬ：日本油脂）を３ｇ入れ、攪拌し、均一に溶解し、イオン交換水２５０ｇ、Ｎ−メチル−Ｎ−ステアロイルタウリンナトリウム（ニッコールＳＭＴ：日光ケミカル社）０．５ｇを加え、攪拌を行いながら超音波ホモジナイザー（日本精機製作所）で５分処理し、乳化物を得た。この乳化物を、攪拌機、冷却器、窒素導入管を備えたガラス製反応容器に移し、窒素置換を行った後、攪拌をしながら加熱し、内温を７０℃にした。７０℃で４時間重合した後に、内温を７５℃に上げ、更に２時間重合した。得られた液を冷却後に１Ｎ−水酸化ナトリウム１．９ｇを加え、若干の凝集物を取り除き、ポリマーエマルジョンを得た。ポリマーエマルション中の乳化粒子の体積基準メジアン径は０．３７μｍであった。以下、平均粒径を表１に示した。
【００４７】
実施例２
実施例１において、アクリル酸イソステアリル９７ｇにかえてアクリル酸イソステアリル６７ｇ及びメタクリル酸イソステアリル（ＮＫエステルＳ−１８００Ｍ：新中村化学）３０ｇ、Ｎ−メチル−Ｎ−ステアロイルタウリンナトリウム０．５ｇにかえてＮ−メチル−Ｎ−ステアロイルタウリンナトリウム０．１２５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリマーエマルジョンを得た。
【００４８】
実施例３
実施例１において、アクリル酸イソステアリル９７ｇにかえてメタクリル酸イソデシル（ライトエステルＩＤ:共栄社油脂化学工業（株））９７ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリマーエマルジョンを得た。
【００４９】
実施例４
実施例１において、アクリル酸イソステアリル９７ｇにかえてアクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業）４７ｇ、片末端メタクリロイル型ポリジメチルシロキサン（サイラプレーンＦＭ０７１１：チッソ（株）社）５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリマーエマルジョンを得た。
【００５０】
実施例５
実施例１において、アクリル酸イソステアリル９７ｇにかえてアクリル酸イソステアリル９７ｇ及びｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０：ＢＡＳＦ社)１０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリマーエマルジョンを得た。
【００５１】
実施例６
実施例１において、アクリル酸イソステアリル９７ｇにかえてアクリル酸イソステアリル１００ｇとし、メタクリル酸３ｇにかえてメタクリル酸０ｇとした以外は、実施例１と同様にしてポリマーエマルジョンを得た。
【００５２】
実施例７
実施例１において、アクリル酸イソステアリル９７ｇにかえてアクリル酸イソステアリル１０ｇ及びメタクリル酸ステアリル８７ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリマーエマルジョンを得た。
【００５３】
比較例１
実施例１において、アクリル酸イソステアリル９７ｇにかえてメタクリル酸ラウリル（エキセパール Ｌ−ＭＡ：花王（株））９７ｇを用いた以外は、実施例１と同様にしてポリマーエマルジョンを得た。
【００５４】
比較例２
ガラス製反応容器にＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（ニッコールＳＭＴ：日光ケミカル社）０．６ｇ、イオン交換水８７５ｇを仕込み、攪拌しながら窒素置換を行った後、内温７０℃まで加熱した。過硫酸アンモニウム２．５ｇをイオン交換水２５ｇに溶解させた液を添加した後、メタクリル酸メチル８０ｇ、アクリル酸ブチル４０５ｇ、アクリル酸１５ｇを混合した液を３時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間反応させた後、７５℃に昇温し、更に３時間反応を行った後、冷却を行い、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液７３ｇを加えた。エバポレーターを用い濃縮を行いポリマーラテックスを得た。レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０：（株）堀場製作所社）にて測定を行ったところポリマーラテックスの平均粒径は０．１μｍであった。また、固形分は５０％、ｐＨは６．５であった。
【００５５】
試験例１
実施例１〜７、比較例１〜２で得られたポリマーエマルジョンについて、平均粒径を測定した。また、該ポリマーエマルジョンをガラス板にキャスト、成膜し、クレンジング性及び安定性を下記の方法で調べた。結果を第１表に示す。
【００５６】
（１）ポリマーエマルジョンの平均粒径の測定
ポリマーエマルジョンのポリマー平均粒径を、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０：（株）堀場製作所社）を用いて、光散乱法により相対屈折率１．２で測定した。
【００５７】
（２）耐水性
ポリウレタン製の人工皮革上に、表２の睫用化粧料を塗布し、１２０分乾燥後、水を数滴垂らし、指で軽くたたきながら、皮膜がにじむ、崩れるまでの時間を測定した。測定は３回行い、平均値を耐水性として評価した。
【００５８】
（３）耐皮脂性
ポリウレタン製の人工皮革上に、表１のポリマーエマルジョン及び表２の睫用化粧料を塗布し、１２０分乾燥後、スクワランを数滴垂らし、指で軽くたたきながら、皮膜がにじむ、崩れるまでの時間を測定した。測定は３回行い、平均値を耐皮脂性として評価した。
【００５９】
（４）クレンジング性評価
ポリウレタン製の人工皮革上に、表１のポリマーエマルジョン及び表２の睫用化粧料を塗布し、１２０分乾燥後、皮膜を表３の組成のクレンジング剤を浸したティッシュペーパーで５回擦り、皮膜の状態を観察し、下記判定を行った。
◎：皮膜が溶解
○：皮膜の一部が溶解
×：皮膜が溶解しない
【００６０】
（５）安定性
ポリウレタン製の人工皮革上に、表１のポリマーエマルジョンを滴下し、指で塗り伸ばす。その際の凝集物の生成を観察し、下記判定を行った。
○：凝集物が発生しない
△：凝集物が塗布後の指に少し付着する程度発生する
×：塗布中に多量に凝集物が発生し、塗り伸ばせなくなる
【００６１】
試験例２
第２表に示す組成の各成分を均一攪拌混合することにより、実施例１、４，５、比較例２のポリマーエマルジョン及びポリマーラテックスを配合した睫用化粧料を調製した。配合例１〜３及び配合比較例１の睫用化粧料について、耐水性、耐皮脂性、及びクレンジング性の評価を上記の方法に従って実施した。その結果を第２表に示す。
【００６２】
合成例
ガラス製反応容器にエタノール２０００ｇを仕込み、室温で窒素バブリングを３０分行ったあと、窒素雰囲気下６３℃まで加熱した。２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５：和光純薬工業）５．３ｇをエタノール２０ｇに溶解した液を添加したあと、メタクリル酸２３０ｇ、メタクリル酸メチル２７０ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃に昇温し、６時間攪拌して、重合を行った。得られたポリマー溶液をメタノール／水＝１／２混合溶液に滴下し、再沈殿を行った。沈殿物を回収し、減圧下、７０℃で１２時間以上乾燥し、ポリ（メタクリル酸・メタクリル酸メチル）を得た。ＮＭＲにて測定したポリマー組成はメタクリル酸／メタクリル酸メチル＝４７／５３ｗｔ％であった。また、ＧＰＣにて測定した重量平均分子量は７２０００（ポリスチレン換算）であった。
得られたポリ（メタクリル酸・メタクリル酸メチル）６０ｇをエタノール１８０ｇに溶解した液に、１Ｎ−ＮａＯＨ溶液を４２ｍｌ滴下した（中和度０．１２）。更に水を３２０ｇ加え、エバポレーターにてエタノールを留去し、半透明のポリ（メタクリル酸・メタクリル酸メチル）Ｎａ塩液を得た。
【００６３】
本発明の実施例１〜６のポリマーエマルジョンは、十分な耐水性、耐皮脂性を示し、且つクレンジング性を示し、また、これらのポリマーエマルジョンを配合して製造した睫用化粧料は、十分な耐水性、耐皮脂性を示し、且つクレンジング性も非常に良好であることが分かった。
【００６４】
【表１】
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＊１，アクリル酸イソステアリル（商品名：ＩＳＴＡ、大阪有機化学（株））
＊２，メタクリル酸イソステアリル（商品名：ＮＫエステル  Ｓ−１８００Ｍ、新中村化学）
＊３，アクリル酸２−エチルヘキシル（和光純薬工業）
＊４，メタクリル酸イソデシル（商品名：ライトエステルＩＤ、共栄社油脂化学工業（株））
＊５，メタクリル酸ステアリル（商品名：ＮＫエステル  Ｓ、新中村化学）
＊６，メタクリル酸ラウリル（商品名：エキセパールＬ−ＭＡ、花王（株））
＊７，片末端メタクリロイル型ポリジメチルシロキサン（商品名：サイラプレーンＦＭ０７１１、チッソ（株））
＊８，メタクリル酸（和光純薬工業）
＊９，ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（商品名：ユビナールＭＣ８０、ＢＡＳＦ社製)
＊１０，メタクリル酸メチル（三菱ガス化学（株））
＊１１，アクリル酸ブチル（三菱ガス化学（株））
＊１２，アクリル酸（三菱ガス化学（株））
【００６５】
【表２】
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＊１，極度水添ホホバ油（香栄工業（株））
＊２，商品名：ＨＮＰ−９（日本精鑞（株））
＊３，商品名：ゴーセノールＥＧ−３０（日本合成化学（株））
＊４，商品名：ＰＡ−ブラック−ＢＬ−１００（三好化成（株））
＊５，ポリアミド処理黒酸化鉄
＊６，合成例のポリマー液（配合量はポリマー分を表記）
【００６６】
【表３】
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＊１，商品名：ＫＦ９６Ａ−２ＣＳ（信越化学工業（株））
＊２，商品名：パールリームＥＸ（日本油脂（株））