(57)【要約】【課題】  支持フィルムの再利用が可能であり、更に樹脂基板の高品質化が図られ、平坦かつ平滑な表面を有する樹脂基板を安価に製造することができる連続的製造方法を提供する。【解決手段】  移送される下部支持フィルム上に光硬化性組成物［Ｉ］を供給する工程、その光硬化性組成物［Ｉ］上に、下部支持フィルムと同一方向に移送される上部支持フィルムを積層する工程、及び光硬化性組成物［Ｉ］に活性エネルギー線を照射して硬化させる工程を含む、樹脂基板の連続的製造方法であって、下部支持フィルム及び上部支持フィルムのうち少なくとも１つが、光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化して得られることを特徴とする樹脂基板の連続的製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
移送される下部支持フィルム上に光硬化性組成物［Ｉ］を供給する工程、
その光硬化性組成物［Ｉ］上に、下部支持フィルムと同一方向に移送される上部支持フィルムを積層する工程、及び
光硬化性組成物［Ｉ］に活性エネルギー線を照射して硬化させる工程を含む、樹脂基板の連続的製造方法であって、下部支持フィルム及び上部支持フィルムのうち少なくとも１つが、光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化して得られることを特徴とする樹脂基板の連続的製造方法。
【請求項２】
下部支持フィルム及び上部支持フィルムのうち少なくとも１つが、同一方向に移送される上下２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム間で、光硬化性組成物［ＩＩ］を連続的に光硬化して得られることを特徴とする請求項１に記載の樹脂基板の連続的製造方法。
【請求項３】
光硬化性組成物［Ｉ］が、多官能（メタ）アクリレート系化合物と光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂基板の連続的製造方法。
【請求項４】
光硬化性組成物［ＩＩ］が、多官能（メタ）アクリレート系化合物と光重合開始剤を含有し、更に離型剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤より選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の樹脂基板の連続的製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の樹脂基板の連続的製造方法により得られる樹脂基板。
【請求項６】
ディスプレイ用の基板であることを特徴とする請求項５記載の樹脂基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂基板の連続的製造方法に関し、更に詳しくは、平坦かつ平滑な表面を有する樹脂基板の、経済的価値の非常に高い連続的製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ガラスに替わり、透明な樹脂基板が、液晶、有機ＥＬ、タッチパネルなどのディスプレイ基板、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）やプロジェクターに使用される光学フィルターの基材、光通信材料、太陽電池基板などの各種用途に利用されている。
これらの用途においては、透明樹脂基板の平坦性と表面平滑性が非常に重要であり、デバイスの性能に大きく影響することになる。例えば、平坦性が低くうねりが生ずると、デバイスに変形が生じて耐久性が低下することになり、また、表面平滑性が低く表面が荒れていると、ディスプレイの精細性やフィルターの光学性能が低下することとなる。
【０００３】
そしてこのような透明樹脂基板を製造するに当たっては、移送される下部支持フィルム上に光硬化性組成物を供給し、その上に下部支持フィルムと同速度で同一方向に移送される上部支持フィルムを積層し、次いで、光硬化性組成物に紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させた後に、両支持フィルムを剥離する方法により、連続的に製造することが出来る（例えば特許文献１）。通常、上記の支持フィルムにはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの透明フィルムが使用される。
【特許文献１】特開２００２−０１２６８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載の連続的製造方法においては、透明樹脂基板の表面は支持フィルムの表面を転写することになるため、使用される支持フィルムには、高度な平坦性と平滑性が要求されることとなり、一般的に、この様な支持フィルム、例えばＰＥＴフィルムは非常に高価であるため、安価に透明樹脂基板を製造することができなかった。
【０００５】
更に、支持フィルムの諸物性、例えば、光線透過率、耐熱性、耐光性、機械特性、及び耐溶剤性などの諸物性は、基板の連続光成形に大きく影響するものである。例えば、支持フィルムの光線透過率が低い場合には、基板の光硬化が十分に進まず、特に、（メタ）アクリレート系の原料を使用する場合は、（メタ）アクリロイル基の反応率が低下し、デバイス化工程やデバイス使用時に基板が変形することになる。また、支持フィルムの耐熱性が低い場合には、基板の光硬化に伴う重合発熱や活性エネルギー線の輻射熱により支持フィルムが変形し、平坦な表面を有する基板が製造できないといった問題が生じる。更に、支持フィルムの耐光性が低い場合には、活性エネルギー線照射により支持フィルムが黄変し、光硬化性組成物を硬化するに十分な光線透過率を確保できないものとなる。支持フィルムの曲げ弾性率などの機械特性が劣る場合には、基板の厚み精度が確保できなくなる。また、基板用の光硬化性組成物に対して溶解する場合では、型としての適性に欠けることとなる。そして、基板を経済的に製造するにあたっては、支持フィルムは繰り返し使用できることが好ましいのであるが、耐熱性や耐光性に劣るＰＥＴフィルムでは再使用が困難であるというのが実情である。
【０００６】
そこで、本発明ではこのような背景下において、支持フィルムの再利用が可能であり、平坦かつ平滑な表面を有する樹脂基板を安価に製造することができる連続的製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
しかるに、本発明者はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、支持フィルムとして光硬化性組成物を硬化してなる樹脂フィルムを用いることにより、支持フィルムの再利用が可能で、かつ樹脂基板を製造する際に支持フィルムに要求される諸物性に優れ、平坦かつ平滑な表面を有する樹脂基板を安価に製造することができることを見出し、本発明を完成した。
更に、支持フィルムに用いる光硬化性組成物と、樹脂基板に用いる光硬化性組成物とを同種、特に同一の組成物を用いることにより、微量不純物の混入などが防止でき樹脂基板の高品質化が図られることとなる。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、移送される下部支持フィルム上に光硬化性組成物［Ｉ］を供給する工程、その光硬化性組成物［Ｉ］上に、下部支持フィルムと同一方向に移送される上部支持フィルムを積層する工程、及び光硬化性組成物［Ｉ］に活性エネルギー線を照射して硬化させる工程を含む、樹脂基板の連続的製造方法であって、下部支持フィルム及び上部支持フィルムのうち少なくとも１つが、光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化して得られることを特徴とする樹脂基板の連続的製造方法に関する。
【０００９】
更に本発明では、下部支持フィルム及び上部支持フィルムのうち少なくとも１つが、同一方向に移送される上下２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム間で、光硬化性組成物［ＩＩ］を連続的に光硬化して得られることが好ましい。
【００１０】
また、本発明においては、光硬化性組成物［Ｉ］が、多官能（メタ）アクリレート系化合物と光重合開始剤を含有することが好ましく、光硬化性組成物［ＩＩ］が、多官能（メタ）アクリレート系化合物と光重合開始剤を含有し、更に離型剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤より選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有することが好ましい。
【００１１】
本発明では更に、上記の樹脂基板の連続的製造方法により得られる樹脂基板を提供するものであり、かかる樹脂基板は特にはディスプレイ用の基板として有用である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、支持フィルムの再利用が可能であり、更に樹脂基板の高品質化が図られ、平坦かつ平滑な表面を有する樹脂基板を安価に製造することができることとなり、本発明における工業的価値は非常に大きいものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂基板の連続的製造方法は、移送される下部支持フィルム上に光硬化性組成物［Ｉ］を供給する工程、その光硬化性組成物［Ｉ］上に下部支持フィルムと同一方向に移送される上部支持フィルムを積層する工程、及び、光硬化性組成物［Ｉ］に活性エネルギー線を照射して硬化させる工程を含む、樹脂基板の連続的製造方法であって、下部支持フィルム及び上部支持フィルムのうち少なくとも１つが、光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化して得られる樹脂フィルムである。
【００１４】
本発明の製造方法は、大きく次の２工程で構成される。即ち、支持フィルムを光硬化性組成物を用いて製造する製造工程１と、次に、かかる支持フィルムを用いて樹脂基板を製造する製造工程２を含む製造方法である。
【００１５】
まず、製造工程１に関して説明する。
製造工程１は、下部支持フィルムと上部支持フィルムを製造する工程であり、光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化して得られるものであればよく、その製造方法は、通常、光硬化性組成物［ＩＩ］を、平滑なＰＥＴフィルム間で活性エネルギー線により硬化して、支持フィルムが連続的に製造される。かかる支持フィルムはロール状であり、一旦製造されると、後述の製造工程２において繰り返し使用することができる。従って、高価な平滑ＰＥＴフィルムについては、樹脂基板を製造する際のごく初期にしか使用されないこととなり、経済的価値は非常に大きいものとなる。
【００１６】
本発明で用いられる光硬化性組成物［ＩＩ］としては、特に限定されないが、生産性の観点から速硬化性であることと、厚み制御の観点から適度な粘度を有することが好ましい。また、かかる光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化して得られる樹脂フィルムは支持フィルムとしての透明性、耐熱性、耐光性、機械特性、及び耐溶剤性を兼備する必要があり、これらの諸物性を満足するためには、光硬化性組成物［ＩＩ］は、多官能（メタ）アクリレート系化合物と光重合開始剤を含有することが好ましく、更に離型剤、紫外線吸収剤、及び酸化防止剤より選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有することが好ましい。
【００１７】
多官能（メタ）アクリレート系化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシ）トリシクロ[５．２．１．０2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシ）ペンタシクロ[６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13]ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ[６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13]ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス[４−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキシル]プロパン、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等の２官能（メタ）アクリレート系化合物、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，３，５−トリス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル）シクロヘキサン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリレート系化合物が挙げられる。
【００１８】
更に、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート系化合物が挙げられる。
【００１９】
本発明においては、上記の多官能（メタ）アクリレート系化合物の中でも特に、ビス（ヒドロキシ）トリシクロ[５．２．１．０2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０2,6]デカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシ）ペンタシクロ[６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13]ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）ペンタシクロ[６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13]ペンタデカン＝ジ（メタ）アクリレートやウレタン（メタ）アクリレートなどが、得られる支持フィルムの機械強度の点で好ましい。また上記多官能（メタ）アクリレート系化合物は１種または２種以上併用することもできる。更に、上記多官能（メタ）アクリレート系化合物と単官能（メタ）アクリレート系化合物を併用してもよい。
【００２０】
本発明で用いられる光重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生し得るものであれば特に制限されず、各種の光重合開始剤を使用することができる。
具体的には、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−ジフェノキシジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロハシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系開始剤などが挙げられ、これらを併用することもできる。これらの光重合開始剤は、多官能（メタ）アクリレート系化合物（単官能（メタ）アクリレート系化合物を併用する場合は多官能（メタ）アクリレート系化合物と単官能（メタ）アクリレート系化合物の合計）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部の割合で使用されることが好ましく、特に好ましくは１〜５重量部である。かかる光重合開始剤が少なすぎると硬化が充分に進まない傾向があり、多すぎると得られる支持フィルムの光線透過率と耐光性が低下する傾向がある。
【００２１】
離型剤としては、多官能（メタ）アクリレート系化合物に溶解するものであれば特に限定されず、各種離型剤を使用することができる。具体的には、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらの離型剤は複数を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、（メタ）アクリレート系化合物との相溶性の点で、シリコーン系界面活性剤が好ましい。離型剤の含有割合は、多官能（メタ）アクリレート系化合物１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜１重量部である。かかる離型剤が少なすぎると支持フィルムの離型性が十分でなくなる傾向があり、多すぎると支持フィルムの平滑性が低下する傾向がある。
【００２２】
紫外線吸収剤としては、多官能（メタ）アクリレート系化合物に溶解するものであれば特に限定されず、各種紫外線吸収剤を使用することができる。具体的には、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、ヒドロキシベンゾエート系、シアノアクリレート系などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は複数を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、多官能（メタ）アクリレート系化合物との相溶性の点で、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤の含有割合は、多官能（メタ）アクリレート系化合物１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜１重量部である。かかる紫外線吸収剤が少なすぎると支持フィルムの耐光性が低下する傾向があり、多すぎると支持フィルムの光線透過率が低下する傾向がある。
【００２３】
酸化防止剤としては、多官能（メタ）アクリレート系化合物に溶解するものであれば特に限定されず、各種酸化防止剤を使用することができる。具体的には、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系などが挙げられる。これらの酸化防止剤は複数を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、多官能（メタ）アクリレート系化合物との相溶性の点で、フェノール系の酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤の含有割合は、多官能（メタ）アクリレート系化合物１００重量部に対し、通常０．０１〜１０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜１重量部である。かかる酸化防止剤が少なすぎると支持フィルムの耐熱性が低下する傾向があり、多すぎると支持フィルムの機械強度が低下する傾向がある。
【００２４】
光硬化性組成物［ＩＩ］には、上記の他に、増粘剤、帯電防止剤、難燃剤、消泡剤、着色剤、及び各種フィラーなどの補助成分を添加しても良い。増粘剤は、使用する重合性化合物の種類より適宜選択されるが、通常、熱可塑性ポリマーが使用される。
【００２５】
光硬化性組成物［ＩＩ］の粘度は、得られる支持フィルムの膜厚に応じて、適宜調整されるが、１００〜１００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは２００〜５０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは３００〜３０００ｍＰａ・ｓである。かかる粘度が低すぎると支持フィルムの膜厚精度が低下する傾向があり、高すぎると設備負荷が増大する傾向がある。なお、高粘度の光硬化性組成物を用いる時は、加温して低粘度化することも可能である。
【００２６】
上記で得られた光硬化性組成物［ＩＩ］を用いて、基板製造用の支持フィルムを製造する。支持フィルムの製造方法は、公知の連続成形法を用いることができる。
すなわち、移送される平滑な第一のＰＥＴフィルム上に光硬化性組成物［ＩＩ］を供給し、その上に同一方向に、好ましくは同速度で移送される第２のＰＥＴフィルムを積層した後、光硬化性組成物［ＩＩ］に活性エネルギー線を照射して硬化させる連続的な製造方法が好ましく用いられる。
【００２７】
使用されるＰＥＴフィルムは、厚さ５０〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは１００〜４００μｍ、更に好ましくは２００〜３００μｍである。厚さが薄すぎる場合は、平坦性を維持することが困難となる傾向があり、逆に、厚すぎるとロールに巻き取るのが困難となる傾向がある。ＰＥＴフィルムの幅は１０〜１００ｃｍであることが好ましく、より好ましくは、２０〜７０ｃｍ、更に好ましくは、３０〜５０ｃｍである。幅が小さすぎると、基板の生産性に劣る傾向があり、逆に、大きすぎると、平坦性を維持することが困難となる傾向がある。ＰＥＴフィルムの長さは１００〜１００００ｍであることが好ましく、より好ましくは２００〜５０００ｍ、更に好ましくは３００〜３０００ｍである。長さが短すぎると、基板の生産性に劣る傾向があり、逆に、長すぎると、設備負荷が大きくなる傾向がある。
【００２８】
更に、使用されるＰＥＴフィルムの表面平滑性は重要であり、その表面平滑性については、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１における表面粗さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１〜１００ｎｍ、特に好ましくは５〜５０ｎｍ、更に好ましくは１０〜３０ｎｍである。表面粗さＲａが大きすぎると基板の表面平滑性が低下する傾向となる。なお、表面粗さＲａが下限値未満のＰＥＴフィルムは高価であり、本発明の目的である基板の低コスト化が困難となる傾向がある。
【００２９】
ＰＥＴフィルムの移送速度は、０．１〜１０ｍ／分であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５ｍ／分、更に好ましくは１〜３ｍ／分である。移送速度が遅すぎると生産性に劣る傾向があり、速すぎると光硬化性組成物［ＩＩ］の光硬化が不十分となる傾向にある。なお、上下のＰＥＴフィルムの移送速度は同速度とすることが好ましい。
【００３０】
光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化して得られる樹脂フィルム（支持フィルム）の膜厚は、通常５０〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは１００〜４００μｍ、更に好ましくは２００〜３００μｍである。厚さが薄すぎると、基板の連続製造において平坦性を維持することが困難となる傾向があり、逆に、厚すぎるとロールに巻き取るのが困難となる傾向がある。かかる樹脂フィルム（支持フィルム）の膜厚は、ＰＥＴフィルムの移送速度と、光硬化性組成物［ＩＩ］の供給速度、粘度、温度により適宜制御することができる。樹脂フィルム（支持フィルム）の幅は通常１０〜１００ｃｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜７０ｃｍ、更に好ましくは３０〜５０ｃｍである。幅が小さすぎると基板の生産性に劣る傾向があり、逆に、大きすぎると平坦性を維持することが困難となる傾向がある。樹脂フィルム（支持フィルム）の長さは１００〜１００００ｍであることが好ましく、より好ましくは２００〜５０００ｍ、更に好ましくは３００〜３０００ｍである。長さが短すぎると基板の生産性に劣る傾向があり、逆に、長すぎると設備負荷が大きくなる傾向がある。
【００３１】
光硬化性組成物［ＩＩ］を用いて得られる支持フィルムの連続光成形において、使用される活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。紫外線照射における光源としては、ケミカルランプ、キセノンランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が通常使用され、照射量としては特に限定されないが、通常１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ2程度照射すればよい。活性エネルギー線の照射は、複数回に分けて行うことも可能である。また、硬化速度の向上のために、加温しながら照射を行ってもよい。その場合の温度は、ＰＥＴフィルムにうねりが生じない１５０℃以下が好ましい。
【００３２】
かくして製造工程１において、ＰＥＴフィルム間で光硬化され連続製造された支持フィルムは、光硬化後に両面のＰＥＴフィルムを剥がし、ロールに巻き取られ、次の製造工程２に供されることとなる。製造工程２に供する前に、支持フィルムを熱処理することも可能である。
かくして得られた支持フィルムは、光線透過率や表面平滑性に優れ、耐熱性や耐光性を兼備するため、基板製造工程において繰り返し使用することができる。
【００３３】
支持フィルムの光線透過率は、通常９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９１％以上、更に好ましくは９２％以上である。支持フィルムの光線透過率が小さすぎると、基板の光硬化に多大な光量が必要となり、生産性に劣る傾向がある。
【００３４】
支持フィルムの表面平滑性は、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１における表面粗さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下、更に好ましくは２０ｎｍ以下である。支持フィルムの表面粗さＲａが大きすぎると、樹脂基板の表面粗さＲａが増加し光学性能が低下する傾向にある。なお、表面粗さＲａの下限値としては通常１ｎｍ程度である。
【００３５】
支持フィルムの平坦性は、表面のうねりが２ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．５ｍｍ以下である。支持フィルムのうねりが大きすぎると、基板の平坦性が低下する傾向がある。なお、表面うねりの下限値としては通常０．０１ｍｍ程度である。
ここで、表面のうねりとは、平坦な定盤上に支持フィルムを置いた時のうき量を意味するものであり、具体的には、フィルム周辺（端部）のうき量の最大値を測定するものである。
【００３６】
次に、製造工程２の樹脂基板の製造方法に関して説明する。
製造工程２は、上記で得られた支持フィルムを用いて、光硬化性組成物［Ｉ］を硬化して得られる樹脂基板を連続的に製造する工程である。
本発明で用いられる光硬化性組成物［Ｉ］としては、特に限定されないが、多官能（メタ）アクリレート系化合物と光重合開始剤を含有してなることが好ましい。
【００３７】
かかる多官能（メタ）アクリレート系化合物の具体例としては、上記光硬化性組成物［ＩＩ］で例示したものと同様のものが挙げられる。また、必要に応じて、光硬化性組成物［Ｉ］においては、多官能（メタ）アクリレート系化合物の他に単官能（メタ）アクリレート系化合物などの重合性化合物を併用してもよい。
【００３８】
光重合性開始剤としては、上記光硬化性組成物［ＩＩ］で例示したものと同様のものが挙げられる。
【００３９】
光硬化性組成物［Ｉ］は、本発明の樹脂基板の物性を損ねない範囲で、少量の補助成分を含んでいてもよく、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、重合禁止剤、熱重合開始剤、消泡剤、増粘剤、レべリング剤、ブルーイング剤、染顔料、フィラーなどが挙げられる。
【００４０】
また、本発明においては、光硬化性組成物［ＩＩ］と［Ｉ］を同種のものとすることにより、製造する樹脂基板への微量不純物などの混入を防止することができる。従って、両者の光硬化性組成物［ＩＩ］と［Ｉ］の組成も同一又は類似であることが望ましく、このことにより、組成物調合の負荷を低減することができ、全体の生産性も向上することとなる。
【００４１】
本発明では、上記光硬化性組成物［Ｉ］を用いて、樹脂基板を製造する。
樹脂基板の製造方法は、上述した支持フィルムの製造と同様の手法で行われる。
即ち、移送される下部支持フィルム上に光硬化性組成物［Ｉ］を供給し、その上に下部支持フィルムと同一方向に、好ましくは同速度で移送される上部支持フィルムを積層した後、光硬化性組成物［Ｉ］に活性エネルギー線を照射して硬化させる連続的な製造方法である。支持フィルムの製造設備と樹脂基板の製造設備は、設備負荷を低減する点から、同一の設備であることが好ましい。
【００４２】
また、上下両面の支持フィルムは、どちらも光硬化性組成物［ＩＩ］を硬化してなる樹脂フィルムであることは必須ではなく、片面にはＰＥＴフィルムなどの他の樹脂フィルムやステンレスなどの金属板を用いても良いが、上部及び下部の支持フィルムともに、上記光硬化性組成物［ＩＩ］から得られる樹脂フィルムを用いることが好ましい。
使用される支持フィルムの厚さ、幅、長さは、上記の通りである。
【００４３】
製造工程２において、支持フィルムの移送速度は、０．１〜１０ｍ／分であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５ｍ／分、更に好ましくは１〜３ｍ／分である。移送速度が遅すぎると生産性に劣る傾向があり、速すぎると光硬化性組成物［Ｉ］の光硬化が不十分となる傾向にある。なお、上下の支持フィルムの移送速度は同速度とすることが好ましい。
【００４４】
光硬化性組成物［Ｉ］を硬化して得られる樹脂基板の膜厚は、５０〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは１００〜３００μｍ、更に好ましくは１００〜２００μｍである。厚さが薄すぎると、基板としての平坦性を維持することが困難となる傾向があり、逆に、厚すぎるとロールに巻き取るのが困難となる傾向がある。樹脂基板の膜厚は、支持フィルムの移送速度と、光硬化性組成物［Ｉ］の供給速度、粘度、温度により適宜制御することができる。樹脂基板の幅は１０〜１００ｃｍであることが好ましく、より好ましくは、２０〜７０ｃｍ、更に好ましくは、３０〜５０ｃｍである。幅が小さすぎるとデバイスの生産性に劣る傾向があり、逆に、大きすぎると平坦性を維持することが困難となる傾向がある。樹脂基板の長さは１００〜１００００ｍであることが好ましく、より好ましくは２００〜５０００ｍ、更に好ましくは３００〜３０００ｍである。長さが短すぎるとデバイスの生産性に劣る傾向があり、逆に、長すぎると設備負荷が大きくなる傾向がある。
【００４５】
樹脂基板の連続的光成形において使用される活性エネルギー線としては、上記の製造工程１における支持フィルムの製造と同様にして行うことができる。
【００４６】
かくして製造工程２において、支持フィルム間で光硬化され連続製造された樹脂基板は、光硬化後に両面の支持フィルムを剥がし、ロールに巻き取ることにより製品となる。かかる樹脂基板は、巻き取り前に熱処理を行うことも可能である。また、傷つきを回避するため、下部支持フィルム及び上部支持フィルムのうち少なくとも１つのフィルムごと巻き取ることも可能である。かくして得られた樹脂基板は、十分に硬化され、表面平滑性に優れたものであり、しかも高価なＰＥＴフィルムを使用しないため安価に樹脂基板を提供することができる。なお、剥離された支持フィルムはロールに巻き取られ、次回の製造に再利用することができ、非常に経済的である。
【００４７】
また、上記で得られる樹脂基板においては、（メタ）アクリレート系の光硬化性組成物を用いた場合、樹脂基板における（メタ）アクリロイル基の反応率は、８０％以上が好ましく、より好ましくは８５％以上、更に好ましくは８７％以上である。反応率が低すぎると未重合の（メタ）アクリロイル基がデバイス化工程やデバイス使用時に重合し、デバイスに変形を生じさせる傾向がある。
【００４８】
更に、得られる樹脂基板は透明であることが好ましく、かかる樹脂基板の光線透過率としては９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９１％以上、更に好ましくは９２％以上である。樹脂基板の光線透過率が低すぎるとディスプレイの輝度が低下する傾向がある。
【００４９】
樹脂基板の表面平滑性については、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１における表面粗さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下、更に好ましくは２０ｎｍ以下である。基板の表面粗さＲａが大きすぎるとディスプレイの精細性が低下する傾向がある。なお、表面粗さＲａの下限値としては通常１ｎｍ程度である。
【００５０】
樹脂基板の平坦性は、表面のうねりが２ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．５ｍｍ以下である。樹脂基板のうねりが大きすぎるとデバイスの平坦性が低下する傾向がある。なお、表面うねりの下限値としては通常０．０１ｍｍ程度である。ここで、表面のうねりとは、上記の通りである。
【００５１】
かくして本発明の製造方法により得られる透明な樹脂基板は、高価なＰＥＴフィルムを使用することなく安価に製造することができ、しかも平坦かつ平滑な表面を有する樹脂基板となり、ディスプレイ基板として非常に有用である。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。各物性の測定方法は以下の通りである。
【００５３】
（１）（メタ）アクリロイル基の反応率（％）
長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍの試験片を凍結粉砕した後、ＢＲＵＫＥＲ・ＢＩＯＳＰＩＮ社製 「ＡＶＡＮＣＥ  ＤＰＸ−４００」で、固体ＮＭＲプローブを用いて測定した。観測核は１３Ｃ、回転数は５０００Ｈｚ、室温で測定した。重合していない（メタ）アクリロイル基中のカルボニル炭素は高磁場側（１６６ｐｐｍ）に、重合したカルボニル炭素は低磁場側（１７６ｐｐｍ）に検出される。これらのピーク面積比より反応率（％）を算出した。
【００５４】
（２）光線透過率（％）
日本電色社ヘイズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用いて、全光線透過率（％）を測定した。
【００５５】
（３） 表面平滑性（ｎｍ）
ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準じて、東京精密社製「サーフコム５７０Ａ」を用いて、樹脂成形体両面のＲａ（ｎｍ）を測定した（カットオフ：０．８μｍ、測定長：４ｍｍ）。
【００５６】
（４）平坦性（ｍｍ）
３０ｃｍ角の基板を切り出し、平坦な定盤上に置いて、端部のうき量の最大値（ｍｍ）を測定した。
【００５７】
実施例１
＜光硬化性組成物［ＩＩ］の調製＞
６官能のウレタンアクリレート（日本合成化学工業株式会社製、「ＵＶ７６００Ｂ」）１００部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）５部、剥離剤としてシリコーン系界面活性剤（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製、「ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ７６０４」）１部、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤（共同薬品株式会社製、「ｖｉｏｓｏｒｂ  １３０」）０．５部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバスペシャリティケミカルズ株式会社製、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」）０．５部を、６０℃にて均一になるまで撹拌し、光硬化性組成物［ＩＩ］を得た。
【００５８】
＜支持フィルムの製造＞
厚さ１００μｍ、幅３３０ｍｍ、長さ１０２０ｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、「Ｏ３００」）を１ｍ／分で移送し、フィルム上にダイコーターから上記光硬化性組成物［ＩＩ］を供給した後、上部から厚さ１００μｍ、幅３３０ｍｍ、長さ１０２０ｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、「Ｏ３００」）を積層した。次いで、上下両面から照度１００ｍｗ／ｃｍ2の紫外線を１分間照射（照射量６０００ｍＪ／ｃｍ2）して連続的に光硬化を行った。最後に、上下両面のＰＥＴフィルムを剥離しながら、成形されたフィルムをロールに巻き取り、厚さ１００μｍ、幅３２０ｍｍ、長さ１０１０ｍの支持フィルムを得た。同様にして、支持フィルムのロールを更に１本製造した。
得られた支持フィルムの全光線透過率は９２％、Ｒａは１０ｎｍ、うき量は０．１ｍｍであり、優れた透明性、表面平滑性、及び平坦性を有していた。
【００５９】
＜光硬化性組成物［Ｉ］の調製＞
６官能のウレタンアクリレート（日本合成化学工業株式会社製、「ＵＶ７６００Ｂ」）４０部、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ[５．２．１．０2,6]デカン＝ジメタクリレート６０部（新中村化学工業株式会社製、「ＤＣＰ」）、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー株式会社製、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）１部を、６０℃にて均一になるまで撹拌し、光硬化性組成物［Ｉ］を得た。
【００６０】
＜透明樹脂基板の製造１＞
上記で得られた支持フィルムを下部支持フィルム及び上部支持フィルムとして用いて、下部支持フィルムを１ｍ／分で移送し、フィルム上にダイコーターから光硬化性組成物［Ｉ］を供給した後、上部から上部支持フィルムを積層した。次いで、上下両面から照度１００ｍｗ／ｃｍ2の紫外線を１分間照射（照射量６０００ｍＪ／ｃｍ2）して光硬化を行った。最後に、上下両面の支持フィルムを剥離し、成形されたフィルムをロールに巻き取り、厚さ１００μｍ、幅３００ｍｍ、長さ１０００ｍの透明な樹脂基板を得た。
得られた樹脂基板の反応率は８９％、全光線透過率は９２％、Ｒａは１２ｎｍ、うき量は０．２ｍｍであり、優れた透明性、表面平滑性、及び平坦性を有していた。
【００６１】
＜透明樹脂基板の繰り返し製造２〜５＞
上記製造１において使用後の支持フィルムを繰り返し用いて、製造１と同様にして、繰り返し樹脂基板を製造した。得られた樹脂基板の反応率、全光線透過率、Ｒａ、及びうき量は表１に示すとおりである。繰り返し使用された支持フィルムの各製造ごとの物性の変化も記載した。
【００６２】
比較例１
＜透明樹脂基板の製造１＞
支持フィルムとして、表１に記載の物性を有するＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、「Ｏ３００」）を１ｍ／分で移送し、フィルム上にダイコーターから実施例１と同様の光硬化性組成物［Ｉ］を供給した後、上部から、支持フィルムとして上記と同じ物性を有するＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製、「Ｏ３００」）を積層した。次いで、上下両面から照度１００ｍｗ／ｃｍ2の紫外線を１分間照射（照射量６０００ｍＪ／ｃｍ2）して光硬化を行った。最後に、上下両面のＰＥＴフィルムを剥離し、成形されたフィルムをロールに巻き取り、厚さ１００μｍ、幅３００ｍｍ、長さ１０００ｍの樹脂基板を得た。
得られた樹脂基板の反応率は８９％、全光線透過率は９２％、Ｒａは１１ｎｍ、うき量は０．２ｍｍである。
なお、剥離したＰＥＴフィルムの全光線透過率は８５％、Ｒａは１１ｎｍ、うき量は４ｍｍであった。
【００６３】
＜透明樹脂基板の繰り返し製造２＞
比較例１の上記製造１において使用後のＰＥＴフィルムを用いて、当該製造１と同様にして、樹脂基板を製造した。得られた樹脂基板の反応率、全光線透過率、Ｒａ、及びうき量は表１に示すとおりである。なお、製造２の後に剥離したＰＥＴフィルムは、黄変しており、うねりが大きくロールに巻き取ることができなかった。
【００６４】
【表１】
2007290364.tif 000002
【００６５】
上記の結果より、実施例においては、光硬化性組成物より得られた樹脂フィルムを支持フィルムとして繰り返し使用しても、光学特性及び表面平滑性、平坦性に優れた樹脂基板を製造することができたのに対して、比較例においては、支持フィルムとして高価なＰＥＴフィルムを用いているうえに、繰り返し使用した場合では良好な樹脂基板を得ることができないため、安価に樹脂基板を製造することができないものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明は、平坦かつ平滑な表面を有する樹脂基板であり、液晶、有機ＥＬ、タッチパネルなどのディスプレイ基板、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）やプロジェクターに使用される光学フィルターの基材、光通信材料、太陽電池基板などの各種用途に有用である。