(57)【要約】【課題】長期間保存下での顔料分散安定性に優れる顔料分散体、及びこれを用いた印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られる記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置の提供。【解決手段】顔料、顔料分散剤、高分子分散安定化剤、及び水を含有してなり、該高分子分散安定化剤が、下記構造式（１）で表されるα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体である顔料分散体、及び該顔料分散体と、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤のいずれかと、水分散性樹脂と、水溶性溶剤と、水とを含有する記録用インクである。2007169470.tif 000019ただし、前記構造式（１）中、Ｒはアルキル基を表す。ｎは３０〜１００の数を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤、高分子分散安定化剤、及び水を含有してなり、該高分子分散安定化剤が、下記構造式（１）で表されるα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする顔料分散体。
【化１】
2007169470.tif 000018
ただし、前記構造式（１）中、Ｒはアルキル基を表す。ｎは３０〜１００の数を示す。
【請求項２】
α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の酸価が、１００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１に記載の顔料分散体。
【請求項３】
α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体は、該α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の酸価と当量以上のアルカリ溶液及びアルカリ水溶液のいずれかに溶解させて用いられる請求項２に記載の顔料分散体。
【請求項４】
顔料が、有機顔料、及び無機顔料粒子を有機顔料で被覆した複合顔料のいずれかである請求項１から３のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項５】
有機顔料が、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料及びモノアゾイエロー系顔料から選択されるいずれかである請求項４に記載の顔料分散体。
【請求項６】
無機顔料粒子が、二酸化チタン粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化鉄粒子、水酸化鉄粒子、及び酸化スズ粒子から選択される少なくとも１種である請求項４から５のいずれか記載の顔料分散体。
【請求項７】
顔料分散剤が、アニオン系界面活性剤、及びＨＬＢ値1０〜２０のノニオン系界面活性剤のいずれかである請求項１から６のいずれか記載の顔料分散体。
【請求項８】
顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）が、１５０ｎｍ以下である請求項１から７のいずれか記載の顔料分散体。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の顔料分散体と、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤のいずれかと、水分散性樹脂と、水溶性溶剤と、水とを含有することを特徴とする記録用インク。
【請求項１０】
水分散性樹脂が、記録媒体に印字後、造膜性を有し、最低造膜温度が３０℃以下である請求項９に記載の記録用インク。
【請求項１１】
水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール及び３−メチル−１，３−ブタンジオールから選択される少なくとも１種である請求項９から１０のいずれか記載の記録用インク。
【請求項１２】
ｐＨ調整剤を含有し、該ｐＨ調整剤が、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、及びアルカリ金属炭酸塩から選択される少なくとも１種であり、かつ記録用インクのｐＨが７〜１１である請求項９から１１のいずれか記載の記録用インク。
【請求項１３】
２５℃での表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下である請求項９から１２のいずれか記載の記録用インク。
【請求項１４】
請求項９から１３のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１５】
請求項９から１３のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１６】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】
請求項９から１３のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１８】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１９】
記録媒体上に、請求項９から１３のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期間保存下での顔料分散安定性に優れる顔料分散体、及び該顔料分散体を用いたインクジェット記録用に適した記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタは、低騒音、及び低ランニングコスト等の利点から目覚しく普及しており、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに提供されるようになっている。しかし、インクジェットプリンタにおいては、画像の色再現性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満たすことは非常に困難であり、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。
このようなインクジェット記録に使用されるインクは、水を主成分とし、着色剤（染料、顔料等）、及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。前記着色剤としては、優れた発色性や安定性から染料が用いられている。しかし、染料系インクを用いて得られる画像の耐光性、耐水性等は劣るものである。この場合、耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。
【０００３】
近年、これらの問題点を改善するため、染料の代わりに有機顔料やカーボンブラック等の顔料を界面活性剤や分散剤を用いて微粒子化し、水等の媒体中に分散させることで着色剤として用いる記録用インクが検討されている。例えば、有機顔料を特定の分散剤を用いて粒径５０ｎｍ以下に微粒子化することで、吐出安定性を向上させる方法が提案されている（特許文献１及び特許文献２参照）。また、特許文献３には、特定の有機顔料とアニオン系分散剤を用いたインクジェット用インクが提案されている。
しかし、どのような分散剤を用いても、有機顔料の一次粒子よりも細分化することは不可能である。しかも、有機顔料の一次粒子径を色調の劣化なく５０ｎｍ以下にするのは非常に困難である。また、低分子の顔料分散剤を用いた場合には、顔料の分散安定性、特に、長期間保存下における顔料分散安定性が劣るという問題があり、インク調合時に使用される水溶性溶剤との混合により顔料の凝集が見られることがある。また、高分子の顔料分散剤を用いた場合には、顔料分散体が高粘度となるため分散性に劣るという問題がある。更に、これらの記録用インクを印刷物にした場合には、耐擦過性及び耐水性が充分ではないという課題がある。
【０００４】
インクジェット記録においては、インクジェット記録ヘッドの微細なノズルから安定なインク液滴の吐出が要求されるため、インクジェット記録ヘッドのオリフィスの乾燥によってインクの固化等が発生しないことが必要となる。しかし、上記有機顔料を分散したインクをインクジェット記録に用いた場合には、顔料の分散安定性、特に長期間保存下における分散安定性の劣化（分散顔料の凝集等）で、インクジェット記録ヘッドノズル部分の目詰まりやインクの不吐出等が生じる場合がある。特に、印字を長期に休止した場合にはノズル等の目詰まりが起こり易く、また、ノズルキャップ内や吸引用チューブ等の維持機構に増粘したインクが堆積して、該維持機構の機能を損なうおそれがある。また、印字を一次休止した場合、あるいは空白のある文書や画像の印字中に空白に対応するノズルに印字の休止期間ができた場合にも、インク滴の噴射方向が乱れることによる印字不良（間欠吐出不良）等の問題が多発していた。
【０００５】
その他の分散方法としては、例えば、顔料粒子表面をカルボキシル基、カルボニル基、スルホン基、ヒドロキシル基等で修飾して親水性を付与することで顔料分散剤を使用することなく安定に分散させることができる、いわゆる表面改質型記録用インクがある。黒色系記録用インクでは、カーボンの表面に親水性基を導入することによって、顔料分散剤を使用することなく安定に分散させることができる、いわゆる表面改質型カーボンブラックが開発されている。また、カラー顔料系インクでは、顔料分散剤を使用することなく安定に分散させることのできる、いわゆる表面改質型カラー顔料が開発されている。しかし、これらの表面改質型記録用インクは、普通紙上及び専用光沢紙上での耐擦過性、及び耐水性が劣るものである。
【０００６】
上記問題点を解決する方法として、顔料粒子を樹脂で被覆する、マイクロカプセル、又はエマルジョンタイプの分散体を用いたインクジェットインクが提案されている。この提案によれば、樹脂で強固に顔料を覆っているため分散状態は長期にわたって安定であり、吐出の不安定さは改善されるものの、一次粒子径が５０〜１００ｎｍの顔料を被覆したとしても分散粒子径を１５０ｎｍ以下にすることは困難であり、経済的ではない。
また、特許文献４及び特許文献５には、金属酸化物の表面に染料を付着させて、更にイオン性基を有する有機化合物で覆うことで、粒径がナノメーターサイズで、粒径の揃った色材が得られ、該色材をインクジェットインクに用いることが提案されている。この提案では、染料を用いたインクに比べて耐水性は改善されるものの、耐光性は染料インクよりも悪くなってしまい、実使用に耐えるものではない。
このように顔料分散に分散剤を用いた場合、あるいは顔料表面に親水化処理を施した場合の耐水性、及び耐擦過性の不足を補う方法として、インク中に樹脂を添加する方法が挙げられるが、水溶性樹脂では充分な耐水性が得られない。そこで、水分散性樹脂を用いる方法が提案されている。しかし、印字後記録物上において粒子状で存在したのでは水に容易に再分散してしまうため、充分な耐水性は得られない。
【０００７】
近年、無機顔料粒子の周りを有機顔料で覆う複合顔料が提案されている。この複合顔料の芯物質として５〜５０ｎｍ程度の無機顔料粒子を用いれば、有機顔料を被覆した状態でも１５０ｎｍ未満の着色顔料を得ることが可能であり（特許文献６及び特許文献７参照）、１０〜２０ｎｍの複合顔料色材がすでに実用化されている。また、複合顔料粒子を、塗料やインクジェットインクに応用することも試みられている（特許文献８及び特許文献９参照）。しかし、これらにおいても顔料の分散安定性、特に長期間保存下における分散安定性を確保するのが難しく、更に定着用の樹脂分が含まれていないので、印刷物の耐水性、耐擦過性が不充分である。
【０００８】
また、樹脂を含んだインク組成物としては、顔料と水分散性樹脂（ポリマーエマルジョンとも言う）を水に分散させたインク（特許文献１０参照）、水不溶性樹脂のポリマーエマルジョン分散液に顔料を分散させたインク（特許文献１１参照）、特定の造膜温度を有するポリマーエマルジョンを使用したインク（特許文献１２参照）、などが提案されている。
また、複合顔料粒子の定着性を向上させる方法として、高分子分散剤を添加する多くの提案がある（例えば、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６、特許文献１７、特許文献１８、特許文献１９、特許文献２０等参照）。これらの提案では、高分子分散剤を用いて分散剤に定着の機能を持たせることが試みられている。しかし、前記高分子分散剤は、水に溶けやすいという性質を有しており、耐擦過性の改善効果は得られても、充分な耐水性を得ることはできないという問題がある。
【０００９】
したがって長期間保存下での顔料分散安定性に優れる顔料分散体、及び該顔料分散体を用いた印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られるインクジェット記録用に適した記録用インク並びにその関連技術の速やかな提供が望まれているのが現状である。
【００１０】
【特許文献１】特開平９−２６３７２０号公報
【特許文献２】特開平９−２６３７２２号公報
【特許文献３】特開２００２−８８２８６号公報
【特許文献４】特開平１１−１６６１２７号公報
【特許文献５】特開２００１−１９２５８２号公報
【特許文献６】特開２００２−１４６２３１号公報
【特許文献７】特開２００２−１６１２２１号公報
【特許文献８】特開２００３−４９０９６号公報
【特許文献９】特開２００３−５５５９１号公報
【特許文献１０】特公昭６２−１４２６号公報
【特許文献１１】特開昭５５−１５７６６８号公報
【特許文献１２】特開平１−２１７０８８号公報
【特許文献１３】特開２００３−４９０９６号公報
【特許文献１４】特開２００３−５５５９１号公報
【特許文献１５】特開２００３−１０５２２９号公報
【特許文献１６】特開２００３−１７１５９４号公報
【特許文献１７】特開２００３−１９２９３８号公報
【特許文献１８】特開２００３−３２７８６６号公報
【特許文献１９】特開２００３−２６８２７８号公報
【特許文献２０】特開２００３−３２７８８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、長期間保存下での顔料分散安定性に優れる顔料分散体、及び該顔料分散体を用いた印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られるインクジェット記録用に適した記録用インク、並びに該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  顔料、顔料分散剤、高分子分散安定化剤、及び水を含有してなり、該高分子分散安定化剤が、下記構造式（１）で表されるα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする顔料分散体である。
【化２】
2007169470.tif 000002
ただし、前記構造式（１）中、Ｒはアルキル基を表す。ｎは３０〜１００の数を示す。
＜２＞  α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の酸価が、１００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである前記＜１＞に記載の顔料分散体である。
＜３＞  α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体は、該α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の酸価と当量以上のアルカリ溶液及びアルカリ水溶液のいずれかに溶解させて用いられる前記＜２＞に記載の顔料分散体である。
＜４＞  顔料が、有機顔料、及び無機顔料粒子を有機顔料で被覆した複合顔料のいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の顔料分散体である。
＜５＞  有機顔料が、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料及びモノアゾイエロー系顔料から選択されるいずれかである前記＜４＞に記載の顔料分散体である。
＜６＞  無機顔料粒子が、二酸化チタン粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化鉄粒子、水酸化鉄粒子、及び酸化スズ粒子から選択される少なくとも１種である前記＜４＞から＜５＞のいずれか記載の顔料分散体である。
＜７＞  顔料分散剤が、アニオン系界面活性剤、及びＨＬＢ値1０〜２０のノニオン系界面活性剤のいずれかである前記＜１＞から＜６＞のいずれか記載の顔料分散体である。
＜８＞  顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）が、１５０ｎｍ以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれか記載の顔料分散体である。
＜９＞  前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の顔料分散体と、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤のいずれかと、水分散性樹脂と、水溶性溶剤と、水とを含有することを特徴とする記録用インクである。
＜１０＞  水分散性樹脂が、記録媒体に印字後、造膜性を有し、最低造膜温度が３０℃以下である前記＜９＞に記載の記録用インクである。
＜１１＞  水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール及び３−メチル−１，３−ブタンジオールから選択される少なくとも１種である前記＜９＞から＜１０＞のいずれか記載の記録用インクである。
＜１２＞  ｐＨ調整剤を含有し、該ｐＨ調整剤が、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、及びアルカリ金属炭酸塩から選択される少なくとも１種であり、かつ記録用インクのｐＨが７〜１１である前記＜９＞から＜１１＞のいずれか記載の記録用インクである。
＜１３＞  ２５℃での表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下である前記＜９＞から＜１２＞のいずれか記載の記録用インクである。
＜１４＞  前記＜９＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１５＞  前記＜９＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１６＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１５＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１７＞  前記＜９＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１８＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１７＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜１９＞  記録媒体上に、前記＜９＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
【００１３】
本発明の顔料分散体は、顔料、顔料分散剤、高分子分散安定化剤、及び水を含有してなり、該高分子分散安定化剤として、上記構造式（１）で表されるα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体を用いることによって、長期間保存下における顔料分散安定性が向上し、特に、インクジェット記録用インクの着色剤として好適に用いられる。
【００１４】
本発明の記録用インクは、本発明の前記顔料分散体と、界面活性剤と、水分散性樹脂と、水溶性溶剤と、水とを含有する。本発明の記録用インクにおいては、本発明の前記顔料分散体を用いているので、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られる。
【００１５】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンタ等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られる。
【００１６】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有してなる。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する。その結果、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られる。
【００１７】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなる。該インクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像が記録される。その結果、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られる。
【００１８】
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。本発明のインク記録物においては、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が前記記録媒体に保持される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、長期間保存下での顔料分散安定性に優れる顔料分散体、及び該顔料分散体を用いた印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、耐水性、耐光性等の画像堅牢性に優れた画像が得られ、専用記録紙だけでなく普通紙においても良好な色調の高品位画像が得られるインクジェット記録用に適した記録用インク、並びに該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
（顔料分散体）
本発明の顔料分散体は、顔料、顔料分散剤、高分子分散安定化剤、及び水を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００２１】
−高分子分散安定化剤−
前記高分子分散安定化剤としては、下記構造式（１）で表されるα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体が用いられる。
【化３】
2007169470.tif 000003
ただし、前記構造式（１）において、Ｒはアルキル基を表し、炭素数６〜２５が好ましく、炭素数６〜２２がより好ましく、直鎖状、分岐状、及び環状のいずれであってもよい。ｎは３０〜１００の数を示す。
【００２２】
前記構造式（１）で表されるα−オレフィン無水マレイン酸共重合体は、常温においては固体であり、冷水には殆ど溶けないものである。このα−オレフィン無水マレイン酸共重合体は、顔料分散剤によって、水中で均一に微分散した顔料分散体の分散状態を安定に保つために有効であり、該α−オレフィン無水マレイン酸共重合体の酸価と当量以上（好ましくは、酸価の１.０〜1.５倍）のアルカリ溶液又はアルカリ水溶液に溶解して用いた場合に分散安定化剤としての優れた効果が発現する。
また、前記α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体をアルカリ溶液又はアルカリ水溶液で溶解するには、加熱撹拌すると容易である。なお、前記α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体におけるオレフィン鎖が長い場合には比較的溶け難く、不溶物が残る場合があるが、適当なフィルター等で不溶物を除いて用いれば、分散安定化剤としての効果は損なわれない。
前記アルカリ溶液又はアルカリ水溶液における塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；アンモニア、トリエチルアミン、モルホリン等の塩基性物質；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、コリン等のアルコールアミンなどが挙げられる。
【００２３】
前記α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体の酸価は、１００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。前記酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、アルカリ溶液の溶解性が劣ることがあり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料の粘度が高くなり吐出性を悪化させ易くなったり、顔料分散体の分散安定性が低下し易くなることがある。
前記α−オレフィン−無水マレイン酸共重体の質量平均分子量は、５，０００〜２０，０００が好ましい。前記質量平均分子量が５，０００未満であると、顔料分散体の分散安定性が低下することがあり、２０，０００を超えると、アルカリ溶液の溶解性が劣ったり、粘度が高くなってしまうことがある。
前記高分子分散安定化剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、Ｔ−ＹＰ１１０、Ｔ−ＹＰ１１１、Ｔ−ＹＰ１１２、Ｔ−ＹＰ１１３（いずれも星光ＰＭＣ社製）などが挙げられる。
【００２４】
前記高分子分散安定化剤の含有量は、前記顔料１００質量部に対し１〜１００質量部（固形分換算）が好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。前記含有量が１質量部未満であると、分散安定化の効果がなくなることがあり、１００質量部を超えると、インク粘度が高くなってノズルからの吐出性を悪化させ易くなったり、経済性が劣ることがある。
【００２５】
−顔料−
前記顔料としては、有機顔料、無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した複合顔料が好適である。前記複合顔料は、無機顔料粒子の存在下で有機顔料又はカーボンブラックを析出する方法や、無機顔料と有機顔料又はカーボンブラックを機械的に混摩砕するメカノケミカル法等により作製することができる。必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成するオルガノシラン化合物の層を、無機顔料と有機顔料の中間に設けることで両者の接着性を向上させることが可能である。
前記有機顔料としては、ブラック顔料としてアニリンブラックなどが挙げられる。また、カラー顔料としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー系顔料、キナクリドン系顔料、（チオ）インジゴイドなどが挙げられる。これらの中でも、フタロシアニンブルー、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー系顔料が、発色性の面で特に優れている。
【００２６】
前記フタロシアニンブルーとしては、例えば、銅フタロシアニンブルー又はその誘導体（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４）、アルミニウムフタロシアニンなどが挙げられる。
前記キナクリドン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２などが挙げられる。
前記モノアゾイエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１などが挙げられる。
前記ジスアゾイエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７などが挙げられる。
前記複素環式イエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
その他の適切な着色顔料としては、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ、第三版(Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１９８２)に記載されている。
【００２７】
前記無機顔料粒子としては、例えば、二酸化チタン粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化鉄粒子、水酸化鉄粒子、酸化スズ粒子等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機顔料粒子の粒子形状は、アスペクト比が小さいものが好ましく、球形が最も好ましい。また、前記無機顔料粒子の色は、カラーの色材を表面に吸着させる場合は、透明あるいは白色であることが好ましいが、黒の色材を表面に吸着させる場合は、黒色の無機顔料を用いても構わない。前記無機顔料粒子の一次粒子径は１００ｎｍ以下が好ましく、５〜５０ｎｍがより好ましい。
前記無機顔料粒子と、色材である有機顔料又はカーボンブラックとの質量比（無機顔料粒子：色材）は、３：１〜１：３が好ましく、３：２〜１：２がより好ましい。前記色材の量が少ないと発色性や着色力が低下することがあり、色材の量が多くなると透明性や色調が悪くなることがある。
このような無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、戸田工業株式会社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合材料などが一次平均粒径が小さいので、好適に用いることができる。
【００２８】
ここで、２０ｎｍの一次粒子径を持つ無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の一次粒子径は２５ｎｍ程度になる。これに適当な分散剤を用いて一次粒子まで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。前記複合顔料は表面の有機顔料のみが分散に寄与するだけでなく、厚さ約２.５ｎｍの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる顔料分散剤の選択も重要である。
なお、本発明では、色材顔料粒子の表面をカルボキシル基、カルボニル基、スルホン基、ヒドロキシル基等で処理を施すことで親水性を持たせ、水に分散させたものを用いることもできる。前記表面処理の方法としては、例えば、酸化処理、アゾ反応、プラズマ処理など公知の方法がある。
【００２９】
−顔料分散剤−
前記有機顔料又は複合顔料を分散する顔料分散剤としては、アニオン系界面活性剤、及びＨＬＢ値1０〜２０のノニオン系界面活性剤のいずれかが好ましい。
【００３０】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えばＮＨ４、Ｎａ、Ｃａ等）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩（例えばＮＨ４、Ｎａ、Ｃａ等）、ジアルキルサクシネートスルホン酸Ｎａ塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物Ｎａ塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩（例えばＮＨ４、Ｎａ等）、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート塩、オレイン酸塩などが挙げられる。これらの中でも、ジオクチルスルホコハク酸Ｎａ塩、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテルスルホン酸ＮＨ４塩が特に好ましい。
【００３１】
前記ＨＬＢ値1０〜２０のノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン-β-ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテルが特に好ましい。
【００３２】
本発明の顔料分散体は、水系媒体中に上記の顔料分散剤を溶解し、次に、上記の有機顔料又は複合顔料を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等を用いる方法により作製することができる。ただし、このような混練分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。
前記分散剤は、前記顔料１００質量部に対し１〜１００質量部の範囲で含有することが好ましく、１０〜５０質量部がより好ましい。前記分散剤の含有量が少ないと、充分に顔料を微細化することができず、多すぎると顔料に吸着していない過剰成分がインク物性に影響を与え、画像滲みや、耐水性、耐擦過性の劣化を招くことになる。
【００３３】
本発明の顔料分散体は、長期間保存下での顔料分散安定性に優れており、着色剤などとして各種用塗に好適に用いられるが、特に、以下に説明するインクジェット記録用インクの着色剤として好適に用いられる。
【００３４】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、本発明の前記顔料分散体と、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤のいずれかと、水分散性樹脂と、水溶性溶剤と、水とを含有してなり、浸透剤、ｐＨ調整剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００３５】
本発明の前記顔料分散体（色材）の平均粒子径（Ｄ５０）は、前記記録用インク中において１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。前記平均粒子径（Ｄ５０）が１５０ｎｍを超えると、急激に吐出安定性が低下し、ノズル詰まりやインクの曲がりが発生し易くなる。また、平均粒子径（Ｄ５０）が１００ｎｍ以下であれば、吐出安定性が向上し、更に画像の彩度も向上する。
前記顔料分散体の前記記録用インクにおける含有量は、固形分で２〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が２質量％未満であると、インクの発色性及び画像濃度が極めて低くなってしまうことがあり、１５質量％を超えると、インクが増粘して、吐出性が悪くなってしまうことがあり、更に経済的にも好ましくない。
【００３６】
−シリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤−
前記記録用インク中には、界面活性剤として、着色剤の種類や水溶性溶剤の組み合わせによって分散安定性を損なわず、表面張力が低く、レベリング性の高いものが好ましく、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種が好適である。これらの中でも、フッ素系界面活性剤が特に好ましい。
【００３７】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素が置換した炭素数が２〜１６が好ましく、４〜１６がより好ましい。前記フッ素置換炭素数が２未満であると、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないので、特に好ましい。
【００３８】
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤の塩における対イオンとしては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
【００３９】
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（いずれも大日本インキ化学工業社製）、Ｚｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製)、ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも株式会社ネオス社製）、ＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質（特に発色性）、紙に対する均染性が著しく向上する点から、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。
前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記構造式で表されるものが好適である。
【００４０】
（１）アニオン性フッ素系界面活性剤
【化４】
2007169470.tif 000004
ただし、前記構造式中、Ｒｆは、下記構造式で表されるフッ素含有疎水基の混合物を表す。Ａは、−ＳＯ３Ｘ、−ＣＯＯＸ、又は−ＰＯ３Ｘ（ただし、Ｘは対アニオンであり、具体的には、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、又はＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３が挙げられる）を表す。
【化５】
2007169470.tif 000005
【００４１】
【化６】
2007169470.tif 000006
ただし、前記構造式中、Ｒｆ’は下記構造式で表されるフッ素含有基を表す。Ｘは上記と同じ意味を表す。ｎは１又は２の整数、ｍは２−ｎを表す。
【化７】
2007169470.tif 000007
ただし、前記構造式中、ｎは３〜１０の整数を表す。
【００４２】
【化８】
2007169470.tif 000008
ただし、前記構造式中、Ｒｆ’及びＸは上記と同じ意味を表す。
【００４３】
【化９】
2007169470.tif 000009
ただし、前記構造式中、Ｒｆ’及びＸは上記と同じ意味を表す。
【００４４】
（２）ノニオン性フッ素系界面活性剤
【化１０】
2007169470.tif 000010
ただし、前記構造式中、Ｒｆは上記と同じ意味を表す。ｎは５〜２０の整数を表す。
【００４５】
【化１１】
2007169470.tif 000011
ただし、前記構造式中、Ｒｆ’は上記と同じ意味を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。
【００４６】
（３）両性フッ素系界面活性剤
【化１２】
2007169470.tif 000012
ただし、前記構造式中、Ｒｆは上記と同じ意味を表す。
【００４７】
（４）オリゴマー型フッ素系界面活性剤
【化１３】
2007169470.tif 000013
ただし、前記構造式中、Ｒｆ”は下記構造式で表されるフッ素含有基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。Ｘは上記と同じ意味を表す。
【化１４】
2007169470.tif 000014
ただし、前記構造式中、ｎは１〜４の整数を表す。
【００４８】
【化１５】
2007169470.tif 000015
ただし、前記構造式中、Ｒｆ”は上記と同じ意味を表す。ｌは０〜１０の整数、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数をそれぞれ表す。
【００４９】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、高いｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、ビックケミー（株）、信越シリコーン（株）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）などから容易に入手できる。
【００５０】
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。
【化１６】
2007169470.tif 000016
ただし、前記構造式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表す。前記Ｘ中、Ｒ及びＲ’はアルキル基、アルキレン基を表す。
【００５１】
前記ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも信越化学工業株式会社製）、などが挙げられる。
【００５２】
また、前記フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤以外にも、更に必要に応じてアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。
【００５３】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
【００５４】
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。該アセチレングリコール系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、該市販品として、例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧなどが挙げられる。
【００５５】
前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタインなどが挙げられる。
このような界面活性剤としては、市販品として日光ケミカルズ（株）、日本エマルジョン（株）、日本触媒（株）、東邦化学（株）、花王（株）、アデカ（株）、ライオン（株）、青木油脂（株）、三洋化成工業（株）などから容易に入手できる。
前記界面活性剤は、これらに限定されるものではなく、単独で用いても、複数のものを混合して用いてもよい。単独では記録用インク中で容易に溶解しない場合も、混合することで可溶化され、安定に存在することができる。
【００５６】
前記界面活性剤の前記記録用インク中における含有量は、０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。
前記含有量が０．０１質量％未満であると、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、３．０質量％を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【００５７】
−水分散性樹脂−
前記水分散性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物、などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、珪素樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
前記水分散性樹脂は、ホモポリマーとして使用されてもよく、また、コポリマーとして使用して複合系樹脂として用いてもよく、単相構造型、コアシェル型、及びパワーフィード型エマルジョンのいずれのものも使用できる。
【００５８】
前記水分散性樹脂としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂にて分散性を付与したものが使用できる。これらの中でも、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化及び懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが好適である。不飽和単量体の乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、及び界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、ｐＨ調整剤などを添加した水にて反応を行い樹脂エマルジョンを得るため、容易に水分散性樹脂を得ることができ、樹脂構成を容易に替えやすいため目的の性質を作りやすい。
【００５９】
前記不飽和単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、（メタ）アクリル酸エステル単量体類、（メタ）アクリル酸アミド単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルシアノ化合物単量体類、ビニル単量体類、アリル化合物単量体類、オレフィン単量体類、ジエン単量体類、不飽和炭素を持つオリゴマー類などを単独及び複数組み合わせて用いることができる。これらの単量体を組み合わせることで柔軟に性質を改質することが可能であり、オリゴマー型重合開始剤を用いて重合反応、グラフト反応を行うことで樹脂の特性を改質することもできる。
【００６０】
前記不飽和カルボン酸類としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等が挙げられる。
前記単官能の（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、などが挙げられる。
前記多官能の（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、２，２'−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２'−ビス（４−アクリロキシプロピロキシフェニル）プロパン、２，２'−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパントリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ジトリメチロールテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、などが挙げられる。
【００６１】
前記（メタ）アクリル酸アミド単量体類としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
前記芳香族ビニル単量体類としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
前記ビニルシアノ化合物単量体類としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
前記アリル化合物単量体類としては、例えば、アリルスルホン酸又はその塩、アリルアミン、アリルクロライド、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
前記オレフィン単量体類としては、例えば、エチレン、プロピレン等が挙げられる。
前記ジエン単量体類としては、例えば、ブタジエン、クロロプレン等が挙げられる。
前記ビニル単量体類としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸又はその塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
前記不飽和炭素を持つオリゴマー類としては、例えば、メタクリロイル基を持つスチレンオリゴマー、メタクリロイル基を持つスチレン−アクリロニトリルオリゴマー、メタクリロイル基を持つメチルメタクリレートオリゴマー、メタクリロイル基を持つジメチルシロキサンオリゴマー、アクリロイル基を持つポリエステルオリゴマー等が挙げられる。
【００６２】
前記水分散性樹脂は、強アルカリ性、強酸性下では分散破壊や加水分解などの分子鎖の断裂が引き起こされるため、ｐＨは４〜１２が好ましく、水分散着色剤との混和性の点からｐＨは６〜１１がより好ましく、７〜９が更に好ましい。
前記水分散性樹脂の平均粒径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インク化した時に過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上が好ましい。また、粒径が数十μになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させる。そこで、インク吐出性を阻害させないために平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００６３】
前記水分散性樹脂は、前記水分散着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して色材の定着性を向上させることが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度(ＭＦＴ)は３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、前記水分散性樹脂のガラス転移温度は−３０℃以上であることが好ましい。
【００６４】
本発明の記録用インクにおいて、水分散性樹脂は、揮発成分を蒸発させていくと皮膜が形成され、記録用インク中の色材顔料分を強固に記録媒体に固着する役割を担っている。これにより、耐擦過性、及び耐水性に優れた画像を実現することができる。
前記水分散性樹脂の含有量は、前記顔料分散体の固形分１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましく、２０〜１００質量部がより好ましい。
【００６５】
−水溶性溶剤−
本発明の記録用インクは、水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止するため、また分散安定性を向上するため等の目的で、下記の水溶性溶剤が使用される。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００６６】
前記水溶性溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の水溶性溶剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオールなどが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、などが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。
前記その他の水溶性溶剤としては、糖を含有してなるのが好ましい。該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール〔一般式：ＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ2ＯＨ（ただし、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
これら水溶性溶剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール及び３−メチル−１，３−ブタンジオールが、保存安定性、吐出安定性の点から特に好ましい。
前記顔料と前記水溶性溶剤との質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに湿潤剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。
【００６８】
前記水溶性溶剤の前記記録用インクにおける含有量は、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましい。前記水溶性溶剤と、分散剤を含めた顔料分散体固形分との比は、０．６７〜１２．５が好ましく、１．０〜８．０がより好ましく、２．０〜６．０が更に好ましい。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００６９】
−浸透剤−
前記浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２〜５．０質量％のポリオール化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。このようなポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
前記浸透剤の前記記録用インクにおける含有量は、０．１〜４．０質量％が好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０質量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
【００７０】
前記ｐＨ調整剤としては、調合される記録用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などが挙げられる。前記ｐＨが７〜１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
【００７１】
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
【００７２】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００７３】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００７４】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【００７５】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール、などが挙げられる。
【００７６】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００７７】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
【００７８】
本発明の記録用インクは、本発明の前記顔料分散体と、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤のいずれかと、水分散性樹脂と、水溶性溶剤と、水と、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００７９】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
【００８０】
前記記録用インクの粘度は、２５℃で、２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。前記粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。ただし、ヘッド構造によっては必ずしも使用できないわけではない。
前記記録用インクの表面張力としては、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。前記表面張力が、３５ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体上のインクのレベリングが起こりにくく、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
【００８１】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００８２】
本発明の記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで,インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００８３】
本発明の記録用インクは、インクジェット記録用インク、万年筆、ボールペン、マジックペン、サインペンなどの各種分野において好適に使用することができるが、特に、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００８４】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００８５】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段などを有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００８６】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【００８７】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００８８】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００８９】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００９０】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００９１】
ここで、シリアル型インクジェット記録装置により、本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００９２】
装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
【００９３】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０５に装填された本発明のインクカートリッジ１から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００９４】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量の記録用インクがサブタンク１３５に補給される。
【００９５】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２０１中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
【００９６】
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００９７】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００９８】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は、「質量％」を意味する。
【０１００】
（調製例１）
−高分子分散安定化剤溶液Ａの調製−
下記混合物を撹拌機で加熱撹拌して、α−オレフィン-無水マレイン酸共重合体［Ｉ］を溶解し、微量の不溶物を平均孔径５μｍのフィルターで濾過し、高分子分散安定化剤溶液Ａを調製した。
・α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体［Ｉ］・・・１０.０質量部
〔星光ＰＭＣ社製、Ｔ−ＹＰ１１０、オレフィン鎖：炭素数１２〜１４、酸価３８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量９，０００〕
・１ＮのＫＯＨ水溶液（酸価の１.０倍量）・・・６８.６２質量部
・イオン交換水・・・２１.３８質量部
【０１０１】
（調製例２）
−高分子分散安定化剤溶液Ｂの調製−
下記混合物を撹拌機で加熱撹拌して、α-オレフィン-無水マレイン酸共重合体［ＩＩ］を溶解し、微量の不溶物を平均孔径５μｍのフィルターで濾過し、高分子分散安定化剤溶液Ｂを調製した。
・α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体［ＩＩ］・・・１０.０質量部
〔星光ＰＭＣ社製、Ｔ−ＹＰ１１１，オレフィン鎖：炭素数１６〜１８、酸価２２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量１１，０００〕
・１ＮのＮａＯＨ水溶液（酸価の１.０倍量）・・・２８.０８質量部
・イオン交換水・・・６１.９２質量部
【０１０２】
（調整例３）
−高分子分散安定化剤溶液Ｃの調製−
下記混合物を撹拌機で加熱撹拌して、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体［ＩＩＩ］を溶解し、微量の不溶物を平均孔径５μｍのフィルターで濾過し、微量の不溶物を５μｍフィルターで濾過し、高分子分散安定化剤溶液Ｃを調製した。
・α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体［ＩＩＩ］・・・１０.０質量部
〔星光ＰＭＣ社製、Ｔ−ＹＰ１１２、オレフィン鎖：炭素数２０〜２４、酸価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量１０，０００〕
・１ＮのＬｉＯＨ水溶液（酸価の１.２倍量）・・・１７.３４質量部
・イオン交換水・・・７２.６６質量部
【０１０３】
（調製例４）
−高分子分散安定化剤溶液Ｄの調製−
下記混合物を撹拌機で加熱撹拌して、α−オレフィン-無水マレイン酸共重合体［ＩＶ］を溶解し、微量の不溶物を平均孔径５μｍのフィルターで濾過し、高分子分散安定化剤溶液Ｄを調製した。
・α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体［ＩＶ］・・・１０.０質量部
〔星光ＰＭＣ社製、Ｔ−ＹＰ１１３、オレフィン鎖：炭素数８、炭素数１６〜１８、酸価３１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量１１，４００〕
・１Ｎのアンモニア水溶液（酸価の１.５倍量）・・・２５.１５質量部
・イオン交換水・・・６４.８５質量部
【０１０４】
（実施例１）
−顔料分散体Ｉの調製−
・モノアゾイエロー顔料（ピグメントイエロー７４，大日精化工業社製）・・・２０.０質量部
・ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル（ＲＴ−１００）・・・６.６質量部
（ノニオン系界面活性剤、竹本油脂株式会社製、ＨＬＢ値＝１８.５）
・イオン交換水・・・７３.４質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで４時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。更に、一次顔料分散体に上記で調製された高分子分散安定化剤溶液Ａを２０.０質量部添加し、充分に撹拌して顔料分散体Ｉを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、４９ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ−ＥＸ１５０を用いた。
【０１０５】
（実施例２）
−顔料分散体ＩＩの調製−
・キナクリドン顔料（ピグメントレッド１２２，大日精化工業株式会社製）・・・２０.０質量部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＤＫＳ  ＮＬ−４５０）・・・６.６質量部
（ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製、ＨＬＢ値＝１８.３）
・イオン交換水・・・７３.４質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。更に、一次顔料分散体に上記で調整された高分子分散安定化剤溶液Ｂを２０.０質量部添加し、充分に撹拌して顔料分散体ＩＩを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、８１ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１０６】
（実施例３）
−顔料分散体ＩＩＩの調製−
・フタロシアニン顔料（ピグメントブルー１５：３，大日精化工業株式会社製）・・・２０.０質量部
・ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテル（ノイゲンＥＡ−１９７）・・・６.６質量部
（ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製、ＨＬＢ値＝１７.５）
・イオン交換水・・・７３.４質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。更に、一次顔料分散体に上記で調整された高分子分散安定化剤溶液Ｃを２０.０質量部添加し、充分に撹拌して顔料分散体ＩＩＩを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、８３ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１０７】
（実施例４）
−顔料分散体ＩＶの調製−
・シリカ／ジスアゾイエロー複合顔料・・・２４質量部
（無機／有機顔料比率＝１／１、一次粒子１７ｎｍ、戸田工業株式会社製）
・ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（Ｎｅｗｃｏｌ  ２９１Ｍ）・・・８質量部
（アニオン系界面活性剤、日本乳化剤株式会社製）
・イオン交換水・・・６８質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。更に、一次顔料分散体に上記で調整された高分子分散安定化剤溶液Ｄを２０.０質量部添加し、充分に撹拌して顔料分散体ＩＶを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、３９ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１０８】
（実施例５）
−顔料分散体Ｖの調製−
・シリカ／キナクリドンＰＲ１２２複合顔料・・・２８質量部
（無機／有機顔料比率＝１／１、一次粒子１６ｎｍ、戸田工業株式会社製）
・ポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム（ハイテノールＮＦ−１７）（アニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製）・・・９.２質量部
・イオン交換水・・・６２.８質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。更に、一次顔料分散体に上記で調製された高分子分散安定化剤溶液Ｂを２１.０質量部添加し、充分に撹拌して顔料分散体Ｖを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、７５ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１０９】
（実施例６）
−顔料分散体ＶＩの調製−
・シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合顔料・・・２４質量部
（無機／有機顔料比率＝１／１、一次粒子１６ｎｍ、戸田工業株式会社製）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＤＫＳ  ＮＬ−１８０）・・・８質量部
（ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製、ＨＬＢ値＝１６.２）
・イオン交換水・・・６８質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。更に、一次顔料分散体に上記で調製された高分子分散安定化剤溶液Ｃを２０.０質量部添加し、充分に撹拌して顔料分散体ＶＩを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、７８ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１１０】
（実施例７）
−顔料分散体ＶＩＩの調製−
・シリカ／ジスアゾイエロー複合顔料・・・２４質量部
（無機／有機顔料比率＝１／１、一次粒子１７ｎｍ、戸田工業株式会社製）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＤＫＳ  ＮＬ−４５０）・・・８質量部
（ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製、ＨＬＢ値＝１８.３）
・高分子分散安定化剤溶液Ｃ・・・２０質量部
・イオン交換水・・・６８質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、次いで高分子分散安定化剤溶液Ｃと上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで１.５時間分散を行い、顔料分散体ＶＩＩを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、３９ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１１１】
（実施例８）
−顔料分散体ＶＩＩＩの調製−
・シリカ／フタロシアニンＰＢ１５：３複合顔料・・・２４質量部
（無機／有機顔料比率＝１／１、一次粒子１６ｎｍ、戸田工業株式会社製）
・ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル（Ｎｅｗｃｏｌ  ７８０）・・・８質量部
（ノニオン系界面活性剤、Ｎｅｗｃｏｌ  ７８０、日本乳化剤株式会社製、ＨＬＢ値＝１８.９）
・イオン交換水・・・６８質量部
まず、上記界面活性剤をイオン交換水に溶解し、上記顔料を混合して充分に湿潤したところで、湿式分散機ダイノーミル  ＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間分散を行い、一次顔料分散体を得た。更に、一次顔料分散体に上記で調製された高分子分散安定化剤溶液Ｂを２０.０質量部添加し、充分に撹拌して顔料分散体ＶＩＩＩを得た。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、１２５ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１１２】
（比較例１）
−顔料分散体ＩＸの調製−
実施例３の顔料分散体ＩＩＩにおいて、高分子分散安定化剤溶液Ｃを除いた以外は、実施例３と同様にして、顔料分散体ＩＸを調製した。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、８１ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
【０１１３】
（比較例２）
−顔料分散体Ｘの調製−
実施例３の顔料分散体ＩＩＩにおいて、高分子分散安定化剤溶液Ｃを、下記のスチレン−マレイン酸共重合体溶液Ｅに変えた以外は、実施例３と同様にして、顔料分散体Ｘを調製した。この顔料分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定したところ、８５ｎｍであった。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
・スチレン−マレイン酸共重合体溶液Ｅ（荒川化学工業株式会社製、ポリマロン３５１Ｓ、酸価５６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量＝１０万〜１１万、固形分１０．２％)
【０１１４】
（実施例９）
−記録用インクの作製−
・顔料分散体Ｉ・・・３６質量部
・ボンコート４００１・・・６質量部
（アクリル水系エマルジョン，大日本インキ化学工業株式会社製、固形分５０％、ＭＦＴ＝５℃、平均粒子径＝１００ｎｍ）
・グリセリン・・・１０質量部
・トリエチレングリコール・・・２５質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・ポリフォックスＰＦ-１５１Ｎ・・・２質量部
（オリゴマー型ノニオン系フッ素系界面活性剤、ＯＭＮＯＶＡ社製、有効成分５０％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤）・・・０.２質量部
（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、Ａｖｅｃｉａ社製、有効成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・トリエタノールアミン・・・０.１質量部
・イオン交換水・・・１６.７質量部
上記ボンコート４００１、グリセリン、トリエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリフォックスＰＦ-１５１Ｎ、Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ、トリエタノールアミンをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ｉと混合した後、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、実施例９の記録用インクを作製した。
【０１１５】
（実施例１０）
−記録用インクの作製−
・顔料分散体ＩＩ・・・４２質量部
・ハイドランＨＷ−９４０・・・７質量部
（ポリエステル系ウレタン水系アイオノマー、大日本インキ化学工業株式会社製、固形分５０％、ＭＦＴ＝０℃、平均粒子径＝２０ｎｍ）
・グリセリン・・・６質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１９質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２質量部
・ゾニール  ＦＳ-３００・・・２.５質量部
（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、Ｄｕｐｏｎｔ社製、有効成分４０％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤）・・・０.２質量部
（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、Ａｖｅｃｉａ社製、有効成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０.１質量部
・イオン交換水・・・１８.２質量部
上記ハイドランＨＷ−９４０、グリセリン３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ゾニールＦＳ−３００、Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体ＩＩと混合した後、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、実施例１０の記録用インクを作製した。
【０１１６】
（実施例１１）
−記録用インクの作製−
・顔料分散体ＩＩＩ・・・３６質量部
・アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ・・・７.９質量部
（アクリルウレタン水系エマルジョン、大成化工株式会社製、固形分３８％、ＭＦＴ＝１０℃、平均粒子径＝１００ｎｍ）
・グリセリン・・・７.５質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２２.５質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・ポリフォックスＰＦ-１５６Ａ・・・３.３質量部
（アニオン系フッ素系界面活性剤、ＯＭＮＯＶＡ社製、有効成分３０％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤）・・・０.２質量部
（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、Ａｖｅｃｉａ社製、有効成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０.１質量部
・イオン交換水・・・１８.５質量部
次に、上記アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ、グリセリン、１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ポリフォックスＰＦ-１５６Ａ、Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体ＩＩＩと混合した後、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、実施例１１の記録用インクを作製した。
【０１１７】
（実施例１２）
−記録用インクの作製−
・顔料分散体ＩＶ・・・３５質量部
・ボンコート４００１・・・７質量部
（アクリル水系エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製、固形分５０％、ＭＦＴ＝５℃、平均粒子径＝１００ｎｍ）
・グリセリン・・・７.５質量部
・ジエチレングリコール・・・２２.５質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ・・・２質量部
（オリゴマー型ノニオン系フッ素系界面活性剤、ＯＭＮＯＶＡ社製、有効成分５０％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤）・・・０.２質量部
（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、Ａｖｅｃｉａ社製、有効成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０.１質量部
・イオン交換水・・・２１.７質量部
次に、上記ボンコート４００１、グリセリン、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ、Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体ＩＶと混合した後、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、実施例１２の記録用インクを作製した。
【０１１８】
（実施例１３）
−記録用インクの作製−
・顔料分散体Ｖ・・・３８.９質量部
・ハイドランＨＷ−９４０・・・９質量部
（ポリエステル系ウレタン水系アイオノマー、大日本インキ化学工業株式会社製、固形分５０％、ＭＦＴ＝０℃、平均粒子径＝２０ｎｍ）
・グリセリン・・・６質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・１９質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２質量部
・ゾニール  ＦＳ-３００・・・２.５質量部
（ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、Ｄｕｐｏｎｔ社製、有効成分４０％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤）・・・０.２質量部
（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、Ａｖｅｃｉａ社製、有効成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・トリエタノールアミン・・・０.１質量部
・イオン交換水・・・１８.２質量部
次に、上記ハイドランＨＷ−９４０、グリセリン３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ゾニール  ＦＳ-３００、Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ、トリエタノールアミンをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体Ｖと混合した後、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、実施例１３の記録用インクを作製した。
【０１１９】
（実施例１４）
−記録用インクの作製−
・顔料分散体ＶＩ・・・３５質量部
・アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ・・・７質量部
（アクリルウレタン水系エマルジョン、大成化工株式会社製、固形分３８％、ＭＦＴ＝１０℃、平均粒子径＝１００ｎｍ）
・グリセリン・・・７.５質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２２.５質量部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・ポリフォックスＰＦ-１５６Ａ・・・３.３質量部
（アニオン系フッ素系界面活性剤、ＯＭＮＯＶＡ社製、有効成分３０％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤）・・・０.２質量部
（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、Ａｖｅｃｉａ社製、有効成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール・・・０.１質量部
・イオン交換水・・・２０.４質量部
次に、上記アクリットＷＥＭ−３２１Ｕ、グリセリン、１，３−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ポリフォックスＰＦ-１５６Ａ、Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体ＶＩと混合した後、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、実施例１４の記録用インクを作製した。
【０１２０】
（実施例１５）
−記録用インクの作製−
・顔料分散体ＶＩＩ・・・３５質量部
・ボンコート４００１・・・７質量部
（アクリル水系エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製、固形分５０％、ＭＦＴ＝５℃、平均粒子径＝１００ｎｍ）
・グリセリン・・・７.５質量部
・３−メチル−１，３−ブタンジオール・・・２２.５質量部
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・ポリフォックスＰＦ-１５１Ｎ・・・２質量部
（オリゴマー型ノニオン系フッ素系界面活性剤、ＯＭＮＯＶＡ社製、有効成分５０％）
・Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ（防腐防黴剤）・・・０.２質量部
（１，２−Ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、Ａｖｅｃｉａ社製、有効成分２０％、ジプロピレングリコール含有）
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０.１質量部
・イオン交換水・・・２１.７質量部
次に、上記ボンコート４００１、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリフォックスＰＦ-１５１Ｎ、Ｐｒｏｘｅｌ  ＬＶ、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、顔料分散体ＶＩＩと混合した後、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、実施例１５の記録用インクを作製した。
【０１２１】
（実施例１６）
−記録用インクの作製−
実施例１４における顔料分散体ＶＩを顔料分散体ＶＩＩＩに置き換えた以外は、実施例１４と同様にして、実施例１６の記録用インクを作製した。
【０１２２】
（比較例３）
−記録用インクの作製−
実施例１４で使用したポリフォックスＰＦ−１５６Ａを、ソフタノールＥＰ−５０３５（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン分岐アルキルエーテル、日本触媒株式会社製、有効成分＝１００％）に置き換え、有効成分で当量となるように添加量及びイオン交換水を調節した以外は、実施例１４と同様にして、比較例３の記録用インクを作製した。
【０１２３】
（比較例４）
−記録用インクの作製−
実施例９で使用したボンコート４００１を除いた以外は、実施例９と同様にして、比較例４の記録用インクを作製した。
【０１２４】
（比較例５）
−記録用インクの作製−
実施例１０で使用したゾニール  ＦＳ−３００を除いた以外は、実施例１０と同様にして、比較例５の記録用インクを作製した。
【０１２５】
（比較例６）
−記録用インクの作製−
実施例１１において、顔料分散体ＩＩＩを比較例１の顔料分散体ＩＸに変えた以外は、実施例１１と同様にして、比較例６の記録用インクを作製した。
【０１２６】
（比較例７）
−記録用インクの作製−
実施例１１において、顔料分散体ＩＩＩを比較例２の顔料分散体Ｘに変えた以外は、実施例１１と同様にして、比較例７の記録用インクを作製した。
【０１２７】
（比較例８）
−記録用インクの作製−
＜インク処方＞
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２（水溶性染料）・・・３質量部
・グリセリン・・・５質量部
・ジエチレングリコール・・・１５質量部
・２−エチル−１、３−ヘキサンジオール・・・２質量部
・ポリオキシエチレン（ｎ＝１８）ラウリルエーテル・・・１質量部
（ノニオン系界面活性剤、第一工業製薬株式会社製、ＨＬＢ値＝１６.２）
・デヒドロ酢酸ナトリウム・・・０.２質量部
・イオン交換水・・・８質量部
次に、上記インク処方の組成物を撹拌し、溶解した後、ｐＨが１０になるように水酸化リチウム１０％水溶液にて調整し、インクを調合した。次いで、平均孔径０.８μｍのセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧ろ過して、比較例８の染料系インクを作製した。
【０１２８】
次に、実施例９〜１６及び比較例３〜８の各記録用インクのインク物性評価と、前記記録用インクを図１及び図２に示すようなカートリッジに充填した後、インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７）を用いた吐出評価及び画像評価を、以下のようにして実施した。結果を表１に示す。
【０１２９】
＜安定性評価（変化率）＞
各記録用インクの顔料粒子の安定性は、インクを５０℃、Ｄｒｙの環境下で１週間保管後、平均粒子径（Ｄ５０）の変化を測定し、下記数式から変化率を求め評価した。平均粒子径（Ｄ５０）測定は、マイクロトラック社製ＵＰＡ-ＥＸ１５０を用いた。
変化率＝〔インク保管後平均粒子径（Ｄ５０）／インク保管前平均粒子径（Ｄ５０）〕×１００
【０１３０】
＜表面張力の測定＞
インクの表面張力は、表面張力測定装置（協和界面科学株式会社製、ＣＢＶＰ−Ｚ）を用い、白金プレートを使用して２５℃で測定した静的表面張力である。
【０１３１】
＜ｐＨの測定＞
インクのｐＨは、新電元工業株式会社製ＩＳＦＥＴ  ｐＨ  Ｍｅｔｅｒ  ＫＳ７０１を用いて２３℃で測定した。
【０１３２】
＜吐出安定性の評価＞
吐出安定性の評価は、インクカートリッジに詰めた各記録用インクを、インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７）に充填し、プリンタ動作中にキャップ、クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の質量が変化するかをもって、その信頼性を以下の評価基準で判定した。
〔評価基準〕
○：６００秒以上
△：６０秒以上、６００秒未満
×：６０秒未満
【０１３３】
＜彩度及び濃度の評価＞
吐出安定性の評価と同様にインクカートリッジに詰めたインクを、インクジェットプリンタ（株式会社リコー製、ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７）に充填し、ワンパスでベタを印字した。印刷試験用紙は下記の普通紙を使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。標準色（Ｊａｐａｎ  ｃｏｌｏｒ  ｖｅｒ．２）の彩度の値（イエロー:９１．３４、マゼンタ:７４．５５、シアン:６２．８２）に対する測定した彩度の値との比率を算出し、下記の評価基準にしたがって判定した。ただし、Ｘ−Ｒｉｔｅ濃度計で各色の濃度を測定した場合に、下記各色の濃度基準に満たなかったものは×と判定した。
〔各色の濃度判定〕
Ｙｅｌｌｏｗ：０.７以上、Ｍａｇｅｎｔａ：０.９以上、Ｃｙａｎ：０.９以上
〔印刷試験用紙〕
普通紙：マイペーパーＳＡ（株式会社ＮＢＳリコー製）
ＸＥＲＯＸ４０２４（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
ＰＢ紙（キヤノン社製）
〔彩度評価基準〕
○：０．８以上
△：０．７以上０．８未満
×：０．７未満
【０１３４】
＜耐擦過性の評価＞
彩度評価と同様の方法で下記光沢紙上に作成した画像サンプル印字部分を、クロックメーターＣＭ−１（東洋精機株式会社製）を用い、白綿布を荷重９００ｇで５往復摩擦し、下記の評価基準にしたがって判定した。
〔印刷試験用紙〕
光沢紙：エプソン社製のＰＭ写真用紙（光沢）、
キヤノン社製のプロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１
〔評価基準〕
○：目視で画像脱落がほとんどなく、画像周囲の汚れが少ない
△：目視で画像脱落が少ないが、画像周囲に汚れがある
×：目視で画像脱落及び画像周囲の汚れが著しい
【０１３５】
＜耐水性の評価＞
彩度測定と同様の方法で普通紙上に作成した画像サンプル印字部に、水滴を滴下し、印字物の状態を目視で観察し、下記評価基準にしたがって判定した。
〔評価基準〕
○：変化なし
△：水滴を滴下した印字部分の周囲にマーク（ウォーターマーク）ができる
×：水滴を滴下した印字部分の周囲がにじむ
【０１３６】
＜耐光性の評価＞
彩度測定と同様の方法で普通紙上に作成した画像サンプルを、アトラス社製ウェザオメータＣｉ３５ＡＷを用いて、７０℃、５０％ＲＨ、ブラックパネル温度８９℃の環境下にて、屋外太陽光近似のキセノン放射照度０．３５Ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）で２４時間照射し、前後の退色、色変化を以下の評価基準で判定した。
〔評価基準〕
○：ほとんど変化がない
△：変化は認められるが許容できる
×：退色、色変化が大きい
【０１３７】
【表１】
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表１の結果から、本発明の顔料分散体を用いた実施例９〜１６の記録用インクは、比較例３〜８に比べて、保存安定性に優れ、前記記録用インクを用いて記録された記録物は、染料インク並の鮮やかさを持ち、耐擦過性、耐水性及び耐光性に優れた信頼性の高いインク記録物であることが判った。
【産業上の利用可能性】
【０１３８】
本発明の顔料分散体を用いた本発明の記録用インクは、高い発色性と画質、信頼性を確保することができ、専用記録紙だけでなく普通紙においても彩度が高く良好な色調の高品位な画像形成が可能であり、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケースも含めた概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
【図４】図４は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略図である。
【図５】図５は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【符号の説明】
【０１４０】
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙載置部
１４２      用紙
１４４      分離パッド
１５１      搬送ベルト
１５２      再度カウンタローラ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      デンションローラ
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
２０１      インクカートリッジ
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      カートリッジ外装
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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