(57)【要約】【課題】  物性を自在に制御できる新たな液晶性組成物を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種、及び光感応性異性化基を有する化合物の少なくとも一種を含有する液晶性組成物である。式中、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立して、チオフェン環の２，３，４，５位のいずれかの位置に置換している置換若しくは無置換の、アルキル基又は芳香族環基を表し；Ｂ2はハメットの置換基定数σｐ値が正の置換基を表し；Ｂ1はハメットの置換基定数σｐ値が負の置換基を表し；ｎ１及びｎ２はそれぞれ０、１又は２を表すが、ｎ１及びｎ２が共に０になることはない。【化１】2007063304.tif 000028【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種、及び光感応性異性化基を有する化合物の少なくとも一種を含有する液晶性組成物：
【化１】
2007063304.tif 000025
式中、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立して、チオフェン環の２，３，４，５位のいずれかの位置に置換している置換若しくは無置換の、アルキル基又は芳香族環基を表し；Ｂ2はハメットの置換基定数σｐ値が正の置換基を表し；Ｂ1はハメットの置換基定数σｐ値が負の置換基を表し；ｎ１及びｎ２はそれぞれ０、１又は２を表すが、ｎ１及びｎ２が共に０になることはない。
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の組成物：
【化２】
2007063304.tif 000026
式中、―Ａｒ2―Ｄ2―Ｓ2―Ｐ2は４位又は５位に置換し、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立して、単結合、又は置換若しくは無置換の、アルキル基若しくは芳香族基を表し；Ｄ1は−Ｏ−、−Ｓ−又は電子供与性基を表し、Ｄ2は電子求引性基を表し、Ｓ1及びＳ2は各々独立して二価の連結基を表し；Ｐ1及びＰ2は各々独立して、炭素原子（Ｃ）、水素原子（Ｈ）、酸素原子（Ｏ）、窒素原子（Ｎ）、硫黄原子（Ｓ）及びハロゲン原子からなる群から選ばれる一種又は二種以上の原子のみから構成される置換基を表すが、Ｐ1及びＰ2の少なくとも一つは重合性基を表す。
【請求項３】
光感応性異性化基を有する化合物が、アゾ化合物である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
アゾ化合物が、アゾベンゼン誘導体である請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
アゾベンゼン誘導体が、下記一般式Ｃ−３で表される化合物である請求項４に記載の組成物：
【化３】
2007063304.tif 000027
式中、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立して、置換若しくは無置換の、炭素数６〜１０の芳香環又は炭素数５〜１０の複素環の残基を表し；Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、単結合又は二価の連結基を表し；Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン基を表し；Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して、ベンゼン環上に置換している、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基又はハロゲン基を表し；ｎ及びｍはそれぞれ０〜３の整数を表し；ｏ及びｐはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜４の整数を表す。
【請求項６】
アゾベンゼン誘導体が、そのベンゼン環上に、Ｅｓ値が−０．５より小さい置換基が少なくとも一個置換している化合物である請求項４又は５に記載の組成物。
【請求項７】
光照射により液晶相の相転移温度を変化させ得る請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オプトエレクトロニクス及びフォトニクス分野において有用な新規な液晶性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高度な情報化社会の進展に伴い、情報の伝送、処理、及び記録に対して光技術を用いる試みが多数なされている。そのような状況において、分子の配向状態の変化を利用することにより光を自在にマニピュレートできる液晶は、極めて有用な材料として多くの注目が集まっている。
【０００３】
液晶を利用した光学素子としては、文字や画像を表示するためのディスプレイが代表的なものであるが、その他にも、空間光変調器、調光材料、光学補償板、非線形光学材料等が知られており、また、光学機能の他にも特異な物性を反映して、導電性材料、光伝導性材料、高強度材料、トライボロジー材料、電気粘性流体等への応用が期待されている（非特許文献１参照）。
【０００４】
このような多種多様な用途に対し、それらの仕様を充分に満たすためには、基本となる液晶化合物を他の化合物と混合させ、組成物と成すことにより、物性を自在に制御可能とすることが必要である。
【０００５】
例えば、特許文献１及び２に記載されている化合物は、大きな非線形光学効果を有していることが期待され、液晶性を示すものも存在するが、応用を考えた場合その取扱いは必ずしも容易ではない。
【０００６】
例えば用いたい支持体の耐熱温度が低い場合、液晶相の相転移温度を低下させた組成物が望ましいのであるが、それを達成しようとすることで、必要な液晶相を消失させてしまうこともしばしば生じる。従って、新たな観点からの物性を自在に制御できる新たな液晶性組成物の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開２００４−１４３１３３号
【特許文献２】特開２００５−６３６７９号
【非特許文献１】「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  編  （丸善  2000年刊）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、物性、特には相転移温度、を自在に制御できる新規な液晶性組成物を提供することにある。また、本発明は、オプトエレクトロニクス及びフォトニクス分野において有用な新規な液晶性組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。
［１］  一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種、及び光感応性異性化基を有する化合物の少なくとも一種を含有する液晶性組成物：
【０００９】
【化１】
2007063304.tif 000002
式中、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立して、チオフェン環の２，３，４，５位のいずれかの位置に置換している置換若しくは無置換の、アルキル基又は芳香族環基を表し；Ｂ2はハメットの置換基定数σｐ値が正の置換基を表し；Ｂ1はハメットの置換基定数σｐ値が負の置換基を表し；ｎ１及びｎ２はそれぞれ０、１又は２を表すが、ｎ１及びｎ２が共に０になることはない。
【００１０】
［２］  前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である［１］の組成物：
【００１１】
【化２】
2007063304.tif 000003
式中、―Ａｒ2―Ｄ2―Ｓ2―Ｐ2は４位又は５位に置換し、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立して、単結合、又は置換若しくは無置換の、アルキル基若しくは芳香族基を表し；Ｄ1は−Ｏ−、−Ｓ−又は電子供与性基を表し、Ｄ2は電子求引性基を表し、Ｓ1及びＳ2は各々独立して二価の連結基を表し；Ｐ1及びＰ2は各々独立して、炭素原子（Ｃ）、水素原子（Ｈ）、酸素原子（Ｏ）、窒素原子（Ｎ）、硫黄原子（Ｓ）及びハロゲン原子からなる群から選ばれる一種又は二種以上の原子のみから構成される置換基を表すが、Ｐ1及びＰ2の少なくとも一つは重合性基を表す。
【００１２】
［３］  光感応性異性化基を有する化合物が、アゾ化合物である［１］又は［２］の組成物。
［４］  アゾ化合物が、アゾベンゼン誘導体である［３］の組成物。
［５］  アゾベンゼン誘導体が、下記一般式Ｃ−３で表される化合物である［４］の組成物：
【００１３】
【化３】
2007063304.tif 000004
式中、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立して、置換若しくは無置換の、炭素数６〜１０の芳香環又は炭素数５〜１０の複素環の残基を表し；Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、単結合又は二価の連結基を表し；Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン基を表し；Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して、ベンゼン環上に置換している、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基又はハロゲン基を表し；ｎ及びｍはそれぞれ０〜３の整数を表し；ｏ及びｐはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜４の整数を表す。
【００１４】
［６］  アゾベンゼン誘導体が、そのベンゼン環上に、Ｅｓ値が−０．５より小さい置換基が少なくとも一個置換している化合物である［４］又は［５］の組成物。
［７］  光照射により液晶相の相転移温度を変化させ得る［１］〜［６］のいずれかの組成物。
［８］    前記一般式（１）の化合物が重合性基を有する［１］〜［７］のいずれかの組成物。
［９］  前記一般式（１）の化合物が複数個の重合性基を有する［１］〜［８］のいずれかの組成物。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、液晶組成物中に光感応性異性化基を有する分子を存在させて、光照射の制御により、立体異性化又は構造異性化を起こさせることにより、組成物の相転移温度を変化可能にしている。即ち、本発明によれば、相転移温度等の物性を広範囲に制御可能な液晶性組成物を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００１６】
以下に本発明の液晶性組成物について詳しく説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本発明は、一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種、及び光感応性異性化基を有する化合物の少なくとも一種を含有する液晶組成物に関する。本発明では、組成物中の組成を変化させることにより相転移温度を制御可能にし得ることに加え、組成物中に光感応性異性化基を有する化合物を含有させることによって、光照射により光感応性異性化基を有する分子に、立体異性化又は構造異性化を起こさせて、相転移温度をさらに変化可能としている。その結果、本発明の液晶性組成物は、物性、特に相転移温度、を広範囲に制御可能である。
以下、本発明の組成物の調製に用いられる種々の材料について説明する。
【００１７】
［一般式（１）の化合物］
【００１８】
【化４】
2007063304.tif 000005
【００１９】
式中、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立して、チオフェン環の２，３，４，５位のいずれかの位置に置換している置換若しくは無置換の、アルキル基又は芳香族環基を表し；Ｂ2はハメットの置換基定数σｐ値が正の置換基を表し；Ｂ1はハメットの置換基定数σｐ値が負の置換基を表し；ｎ１及びｎ２はそれぞれ０、１又は２を表すが、ｎ１及びｎ２が共に０になることはない。
【００２０】
Ａ1及びＡ2がそれぞれ表す芳香族環基は、芳香族炭素環の残基である芳香族炭素環基であっても、芳香族複素環の残基である芳香族複素環基であってもよい。芳香族環基に含まれる芳香族環は、単環であっても縮合環であってもよく、縮合環である場合は、炭素環同士、複素環同士及び炭素環と複素環との縮合環のいずれであってもよい。芳香族基に含まれる芳香族環は、炭素数５〜１０の芳香族環であるのが好ましい。Ａ1及びＡ2がそれぞれ表す芳香族環基の好ましい例には、１，４−フェニレン、チオフェン−２，５−ジイル、２，６−ナフタレン、チアゾール−２，５−ジイル、ピリジン−２，３−ジイル、ベンゾフラン−２，５−ジイル、ベンゾフラン−２，６−ジイル、ベンゾチオフェン−２，５−ジイル、ベンゾチオフェン−２，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル等が含まれ、より好ましい例には、１，４−フェニレン、２，６−ナフタレン、チオフェン−２，５−ジイルが含まれる。なお、前記芳香族環基は、置換基を有していてもよく、好ましい例としては炭素数１〜８のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子等が挙げられ、更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）等が挙げられる。
【００２１】
Ａ1及びＡ2のうちのいずれか一方（より好ましくは双方）が、置換若しくは無置換の芳香族環基であるのが好ましく；Ａ1及びＡ2のうちのいずれか一方が、置換若しくは無置換の２，６−ナフタレンであるのがより好ましく；Ａ1が１，４−フェニレンで、且つＡ2が２，６−ナフタレンであるか、又はＡ1が２，６−ナフタレン且つＡ2が１，４−フェニレンであるのがさらに好ましい。
【００２２】
一般式（１）において、Ｂ1はハメットの置換基定数σｐ値が負の置換基を表す。具体的には、置換アミノ基、又はアルコキシ基等の電子供与性基を表す。この中で特に直鎖状のアルキル基を置換基として有する置換アミノ基が好ましく、炭素数１〜８の直鎖状のアルキル基を置換基として有する置換アミノ基がより好ましい。
【００２３】
一般式（１）において、Ｂ2はハメットの置換基定数σｐ値が正の置換基を表す。具体的にはエステル基（―ＣＯＯＲ3）、スルホニル基（−ＳＯ2Ｒ3）、スルホキシ基（−ＳＯ3Ｒ3）、又は下記に示すいずれかの置換基等が好ましく、これらの中でエステル基がより好ましい。ただし、Ｒ3は炭素数１〜１６のアルキル基を表し、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基であることが好ましい。
【００２４】
【化５】
2007063304.tif 000006
【００２５】
前記一般式（１）で表される化合物の中でも、下記一般式（２）で表される化合物がより好ましい。
【００２６】
【化６】
2007063304.tif 000007
【００２７】
式中、―Ａｒ2―Ｄ2―Ｓ2―Ｐ2は４位又は５位に置換し、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立して、単結合、又は置換若しくは無置換の、アルキル基若しくは芳香族基を表し；Ｄ1は−Ｏ−、−Ｓ−又は電子供与性基を表し、Ｄ2は電子求引性基を表し、Ｓ1及びＳ2は各々独立して二価の連結基を表し；Ｐ1及びＰ2は各々独立して、炭素原子（Ｃ）、水素原子（Ｈ）、酸素原子（Ｏ）、窒素原子（Ｎ）、硫黄原子（Ｓ）及びハロゲン原子からなる群から選ばれる一種又は二種以上の原子のみから構成される置換基を表すが、Ｐ1及びＰ2の少なくとも一つは重合性基を表す。
【００２８】
前記式（２）中、―Ａｒ2―Ｄ2―Ｓ2―Ｐ2は５位に置換しているのが好ましい。
Ａｒ1及びＡｒ2がそれぞれ表す置換若しくは無置換の、アルキル基若しくは芳香族基については、上記式（１）中のＡ1及びＡ2がそれぞれ表す置換若しくは無置換の、アルキル基若しくは芳香族基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ、炭素数５〜１４の芳香環（炭素数５以上のヘテロ環を含む芳香族性を有する環）基又はビフェニレン基であるのが好ましく、フェニレン基、ナフタレン基、又はビフェニレン基が更に好ましい。Ａｒ1及びＡｒ2のうちいずれか一方がナフタレン基であるのが特に好ましい。具体的には、Ａｒ1がフェニレン基で、且つＡｒ2がナフタレン基、又はＡｒ1がナフタレン基で、且つＡｒ2がフェニレン基であることが特に好ましい。Ａｒ1及びＡｒ2がそれぞれ置換基を有する芳香環を示す場合、その好ましい置換基の例としては、炭素数１〜６の低級アルキル基、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等が挙げられる。
【００２９】
前記一般式（２）中のＤ1は酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）又は電子供与性基を表す。電子供与性基としては、−ＮＨ−、置換アミノ基（−ＮＲ−：ただしＲは炭素数１〜６の低級アルキル基、又は後述するＰ1−Ｓ1−で示される置換基が好ましく、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等である）、あるいは下記に示される環構造を有する置換アミノ基、
【００３０】
【化７】
2007063304.tif 000008
【００３１】
等が好ましく、特に好ましくは酸素原子が挙げられる。
【００３２】
一般式（２）中、Ｄ2は電子吸引性基を表す。電子吸引性基の好ましい例としては、カルボニル基（−ＣＯ−）、エステル基（−ＣＯＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ2−）、又はスルホニルオキシ基（−ＳＯ3−）等の電子求引性基が挙げられるが、エステル基（−ＣＯＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ2−）、又はスルホニルオキシ基（−ＳＯ3−）が好ましく、エステル基及びスルホニルオキシ基が特に好ましい。
【００３３】
前記一般式（２）中、Ｓ1及びＳ2で示される連結基の炭素数は２〜１２が好ましく、炭素数４〜８が更に好ましい。また、Ｓ1及びＳ2は環構造を有していてもよく、環構造を有する場合にはシクロヘキシル環が好ましい。更に、好ましい連結基の例としては、アルキレン基が挙げられる。該連結基は１個又は複数個の置換基を有していてもよい。この時、好ましい置換基としては、炭素数が１〜４の置換基及びハロゲン原子等が挙げられ、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。また、置換基を有する炭素原子が不斉炭素となる時は、その立体配置はＲ、Ｓ及びその任意の混合体のいずれでもよい。
【００３４】
前記一般式（２）中のＰ1及びＰ2はそれぞれ独立してＣ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から選ばれる一種又は二種以上の原子のみから構成される置換基を表し、Ｐ1及びＰ2の少なくとも一つは重合性基を示す。Ｐ1及びＰ2のうちいずれか一方のみが重合性基であってもよいが、Ｐ1及びＰ2の両方が重合性基であるのが好ましい。Ｐ1及びＰ2の具体例としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基（任意の位置の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよい。）、ポリエチレンオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、グリシジル基、ビニルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
前記一般式（２）中のＰ1又はＰ2が重合性基を示す場合、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、グリシジル基、ビニルオキシ基等が好ましい例として挙げられ、アクリロイルオキシ基及びメタアクリロイルオキシ基が特に好ましい。
【００３６】
前記一般式（１）又は（２）で表される液晶化合物の好ましい具体例を以下に示す。
【００３７】
【化８】
2007063304.tif 000009
【００３８】
【化９】
2007063304.tif 000010
【００３９】
【化１０】
2007063304.tif 000011
【００４０】
【化１１】
2007063304.tif 000012
【００４１】
【化１２】
2007063304.tif 000013
【００４２】
【化１３】
2007063304.tif 000014
【００４３】
【化１４】
2007063304.tif 000015
【００４４】
［光感応性異性化基を有する化合物］
本発明において「光感応性異性化基」とは、例えば、光により立体異性化又は構造異性化を起こすものであり、好ましくは、さらに別の波長の光又は熱によってその逆異性化を起こすものである。これらの化合物として一般的には、構造変化と共に可視域での色調変化を伴うものは、フォトクロミック化合物としてよく知られているものが多く、具体的には、アゾベンゼン系化合物、ベンズアルドキシム系化合物、アゾメチン系化合物、スチルベン系化合物、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物、ケイ皮酸系化合物、レチナール系化合物、ヘミチオインジゴ系化合物等が挙げられる。中でも、アゾ基を有するアゾ化合物が好ましい。
【００４５】
また、本発明に使用可能な光感応性異性化物質、すなわち光異性化しうる官能基を有する化合物は、低分子化合物でもポリマーでもよく、ポリマーの場合、光感応性異性化基が主鎖中でも側鎖中でも同様の機能を発揮できる。また、ポリマーはホモポリマーでも、コポリマーでも良く、コポリマーの共重合比は光異性化能、Ｔｇ等のポリマー物性を適切に調節すべく適宜好ましい値で用いられる。高分子の主鎖としては例えば、ポリスチレン、マロン酸ポリエステル、ポリアクリーレート、ポリメタアクリレート、ポリシロキサン、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポリオキシアルキレン、テレフタル酸ポリエステル、ポリアリルアミン、ポリジカルボン酸アミド、ポリウレタン、ポリオキシフェニレン、ポリビニルアルコール、ポリコ（塩化ビニリデン）（メタクリレート）が挙げられる。
【００４６】
また、これらの光異性化しうる官能基を有する化合物が同時に、液晶性化合物であってもよい。すなわち、液晶化合物の分子中に光異性化しうる官能基を含んでいてもよい。これらについては、高分子、４１（１２）、（１９９２年）ｐ８８４、「クロミック材料と応用」（シーエムシー刊）ｐ２２１、「メカノケミストリー」（丸善刊）ｐ２１、「高分子論文集１４７巻１０号」（１９９１年）ｐ７７１等にも具体的に記載されている。
【００４７】
本発明では、光感応性異性化基を有する化合物として、下記一般式Ｃ−３で表されるアゾベンゼン誘導体を用いるのが好ましい。
【００４８】
【化１５】
2007063304.tif 000016
【００４９】
前記式において、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ、置換基を有していてもよい、炭素数６〜１０の芳香環又は炭素数５〜１０の複素環の残基を表す。Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ、置換もしくは無置換の、ベンゼン環、ナフタレン環、フラン環又はチオフェン環の残基であるのが好ましく、置換もしくは無置換のベンゼン環の残基であるのが特に好ましい。Ｘ及びＹはそれぞれ、単結合又は二価の連結基を表す。Ｘ及びＹはそれぞれ、単結合、又はＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ及びＮＨＣＯＯからなる群より選ばれる二価の連結基であるのが好ましく、単結合であるのがより好ましい。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、Ａｒ11及びＡｒ12の置換基である。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、アルキル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基又はハロゲン基等であるのが好ましく、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルカノイルオキシ基又はシアノ基等であるのが特に好ましい。また、Ｒ1及びＲ2が重合性基を有していることが好ましい。好ましい重合性基の例としては、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基、グリシジル基及びオキセタン基等を挙げることができる。さらに、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ、高分子の主鎖に連結し、側鎖型高分子を形成していてもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ、ベンゼン環の置換基を示し、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基又はハロゲン基等を挙げることができる。ｎ及びｍは独立して０〜３の整数を示す。好ましくはいずれも０の場合である。ｏ及びｐは独立して０〜４の整数を示す。また、ｑ及びｒは、それぞれ０〜４の整数を示す。
【００５０】
又、本発明では、光感応性異性化基を有する化合物として、桂皮酸誘導体を用いてもよく、中でも下記一般式Ｃ−１で表される桂皮酸誘導体を用いるのが好ましい。
【００５１】
【化１６】
2007063304.tif 000017
【００５２】
前記一般式Ｃ−１において、Ａｒ11、Ａｒ12、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ、前記一般式Ｃ−３中のそれぞれと同義である。
【００５３】
又、本発明では、光感応性異性化基を有する化合物として、スチリルピリジン誘導体を用いてもよく、中でも、下記一般式Ｃ−５で表されるスチリルピリジン誘導体を用いるのが好ましい。
【００５４】
【化１７】
2007063304.tif 000018
【００５５】
前記一般式Ｃ−５において、Ａｒ11、Ａｒ12、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ、前記一般式Ｃ−３中のそれぞれと同義である。
【００５６】
本発明では、光感応性異性化基を有する化合物として、アゾベンゼン誘導体を用いるのが好ましく、中でも、ベンゼン環上に、Ｅｓ値＜−０．５の置換基が、少なくとも一個置換しているアゾベンゼン誘導体がより好ましく、Ｅｓ値＜−１．２の置換基がそれぞれのベンゼン環に置換しているアゾベンゼン誘導体がさらに好ましい。低分子化合物においては、ベンゼン環上の置換基のＥｓ値の合計が−２．５より小さいアゾベンゼン誘導体が好ましく、−２．９より小さいアゾベンゼン誘導体がさらに好ましい。Ｅｓ値に関しては、例えば、構造活性懇話会編  「薬物の構造活性相関  ドラッグデザインと作用機作研究への指針（化学の領域  増刊１２２号）」（１９７９年  南江堂刊）ｐ１２４−１２６に記載されている。
【００５７】
本発明に使用可能な光感応性異性化基を有する化合物として、一般式Ｃ−３で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に使用可能な化合物はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
【化１８】
2007063304.tif 000019
【００５９】
【化１９】
2007063304.tif 000020
【００６０】
【化２０】
2007063304.tif 000021
【００６１】
【化２１】
2007063304.tif 000022
【００６２】
また、上記例示化合物の構造中、アゾベンゼン骨格を桂皮酸骨格に置き換えた化合物、及びスチリルピリジン骨格に置き換えた化合物も、本発明に、光感応性異性化基を有する化合物として使用可能な例示化合物に含まれる。
【００６３】
本発明の組成物は、少なくとも一種の一般式（１）の化合物と少なくとも一種の光感応性異性化基を有する化合物を含むことは必須であるが、これらを二種以上含むことは勿論、該組成物の液晶性発現を損なわない限り、重合開始剤（光、熱）、連鎖移動剤、架橋剤、界面活性剤等、他の化合物等を含んでいても良い。前記光感応性異性化基を有する化合物は、前記組成物中、０．３〜５０質量％であるのが好ましく、１〜１５質量％であるのがより好ましい。また、前記一般式（１）で表される化合物は、前記組成物中、４５．９〜９９．７質量％であるのが好ましく、８４．５〜９９質量％であるのがより好ましい。
【００６４】
本発明の組成物は、基板上、あるいは基板間に保持し、光学層の一部又は全部を構成することも可能である。この際用いる基板は限定されないが、平坦性の優れたものが好ましい。例えば、金属基板、シリコン基板、透明基板等が挙げられる。金属基板の好ましい例としては、金、銀、銅、アルミ等が挙げられ、透明基板の好ましい例としては、ガラスやプラスチック（ポリエチレンテレフタレート等）等の基板が挙げられる。基板上には、必要に応じて電極部を配してもよい。電極部にはＩＴＯ、ＴＣＯ等の透明電極部や金電極部などが好ましい例として挙げられるが、必要に応じて基板そのものを電極として用いることもできる。
【００６５】
基板、あるいは電極部上には配向部を設けてもよい。配向部の構築には種々の一般的な方法が採用できるが、各種ポリイミド系配向膜、ポリビニルアルコール系配向膜等の液晶配向膜を用いる方法が好ましい例として挙げられる。また、必要に応じて、界面活性剤処理等の配向処理、ラビングなどの配向処理を行ってもよい。また、基板上、及び一対の基板間には、必要に応じてスペーサーやシール剤等を用いてもよい。
【００６６】
前記光学層には、必要に応じて適切な重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、架橋剤、重合可能なモノマー、液晶配向助剤などを添加してもよい。これらの添加剤は必ずしも液晶性を有する必要は無い。加える添加剤の量は特に限定されない。ただし、用いる添加剤の量は、その液晶性を損なわない量であることが好ましい。
【００６７】
前記光学層を基板上に設ける方法としては、周知の方法が採用される。例えば、前記組成物そのものを塗布する方法、前記組成物を適切な溶媒に溶解して塗布した後に乾燥する方法などが採用される。塗布する方式としては、公知の方法、例えばカーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法等が採用される。また、一対の基板間に該構成成分を注入する方法も採用できる。注入する方式としては、ディスペンサー方式、ベルジャー法などの一般的な方法が採用される。
【００６８】
本発明の組成物は、光照射によって、物性、主には相転移温度、が変化し得る。光照射は、前記光感応性異性化基に光異性化を生じさせるのに充分な条件で行う。照射する光の波長の好ましい範囲は、用いる光感応性異性化基により異なり、その異性化に必要な波長であれば特に限定されるものではない。好ましくは、光照射に用いる光のピーク波長が２００ｎｍ以上７００ｎｍ以下であり、より好ましくは光のピーク波長が３００ｎｍ以上７００ｎｍ以下である。
【００６９】
光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。光照射は非偏光でも偏光でもよく、偏光を用いる場合は直線偏光を用いることが好ましい。さらに、フィルターや波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
【００７０】
光照射の方法としては、基板に対して上面、あるいは裏面から基板に対して垂直、あるいは斜めから光を照射する方法が採用される。用いる光照射の波長、光源は前述の通りである。
【００７１】
本発明の組成物は、発光素子、非線形光学材料、電気光学材料、圧電材料、表示材料等の作製に用いられる。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【００７３】
［実施例１〜３］
配向膜としてポリイミド（ＬＸ−１４００  日立化成社製）薄膜を塗布し、ラビング処理したＩＴＯ透明電極部を有するガラス基板をアンチパラレルにセットした５μｍの空隙を有する水平配向セル（ＫＳＲＰ−０５／Ｂ１１１ＰＩＮＳＳ  イー．エッチ．シー社製）の空隙中に、下記組成物Ｉ〜IIIをそれぞれ充填して、セルをそれぞれ作製した。
次に、作製したセルを加熱装置上（ホットステージＦＰ８２ＨＴ  セントラルプロセッサーＦＰ９０  メトラー社製）に置き、それを偏光顕微鏡（ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００Ｗ  ＰＯＬ  ニコン社製）にて観察できるよう設置した。該顕微鏡の照明光源レンズ上にＯ５４フィルター（ＨＯＹＡ製）を設置し且つ光量を観察に必要最低限に絞った場合と、フィルターを設置せず光量を最大にした場合とにつき、一旦１００℃まで加熱し、等方相になったことを確認した後、１℃／分にて降温し、スメクチックＡ相に入る温度を測定した。
【００７４】
組成物Ｉ（実施例１）
一般式（１）の例示化合物２                        ９０モル％
光感応性異性化基を有する化合物の例示化合物Ａ      １０モル％
組成物II（実施例２）
一般式（１）の例示化合物２                        ９０モル％
光感応性異性化基を有する化合物の例示化合物Ｃ      １０モル％
組成物III（実施例３）
一般式（１）の例示化合物２                        ９０モル％
光感応性異性化基を有する化合物の例示化合物Ｆ      １０モル％
【００７５】
［比較例１］
例示化合物２のみを用い、前記実施例と同様にサンプル作製及び測定をした。
【００７６】
［実施例４〜６］
最初の加熱温度を等方相温度＋５℃とした以外は、実施例１〜３と同様にサンプルの作製及び測定を行った。
組成物IV（実施例４）
一般式（１）の例示化合物１５                        ９０モル％
光感応性異性化基を有する化合物の例示化合物Ｃ        １０モル％
組成物Ｖ（実施例５）
一般式（１）の例示化合物３８                        ９０モル％
光感応性異性化基を有する化合物の例示化合物Ｃ        １０モル％
組成物VI（実施例６）
一般式（１）の例示化合物３９                        ９０モル％
光感応性異性化基を有する化合物の例示化合物Ｃ        １０モル％
［比較例２〜４］
例示化合物１５（比較例２）、例示化合物３８（比較例３）及び例示化合物３９(比較例４)をそれぞれ、単独で用いた以外は実施例４〜６と同様にして、サンプル作製及び測定を行った。
【００７７】
実施例１〜３、及び比較例１の評価結果を表１に記す。
実施例４〜６、及び比較例２〜４の結果を表２に記す。
【００７８】
【表１】
2007063304.tif 000023
【００７９】
【表２】
2007063304.tif 000024
【００８０】
上記結果より、実施例の組成物は、併用する化合物を代えることによって相転移温度を変化させ得るとともに、光照射によって、さらに相転移温度を変化させ得ることが明らかとなった。即ち、一般式（１）で表される化合物と、光感応性異性化基を有する化合物とを組合わせることにより、広範囲に相転移温度を変化させ得ることが明らかである。