(57)【要約】【課題】保水性不足による塗工紙の表面特性の低下を防止するとともに、粘性を向上させた紙塗工液を提供する。【解決手段】顔料及びバインダーを基本成分として含む紙塗工原液と、（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩、並びに（Ｂ）下記一般式（１）（Ａｎはエチレンオキシド等、ｎは平均値で１０〜３００の数、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、及び−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群より選択される一種以上、ｍは０又は１、Ｒは炭化水素基である）で示される単量体を含む単量体成分を重合させてなる共重合体と、を含有する紙塗工液である。2007327151.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料及びバインダーを基本成分として含む紙塗工原液と、
（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩、並びに（Ｂ）下記一般式（１）で示される単量体を含む単量体成分を重合させてなる共重合体と、を含有する紙塗工液。
【化１】
2007327151.tif 000008
（前記一般式（１）中、Ａｎはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドからなる群より選択される一種以上であり、ｎは平均値で１０〜３００の数であり、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、及び−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群より選択される一種以上であり、ｍは０又は１であり、Ｒは炭化水素基である。但し、（Ａｎ）ｎには、平均値で１０以上のエチレンオキシドが含まれる）
【請求項２】
前記共重合体に含まれる、前記（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩に由来する構成単位の割合が、全構成単位を１００モル％とした場合に１０〜７０モル％であり、
前記共重合体に含まれる、前記（Ｂ）単量体に由来する構成単位の割合が、全構成単位を１００モル％とした場合に０.０１〜４モル％である請求項１に記載の紙塗工液。
【請求項３】
前記顔料１００質量部に対する、前記共重合体の含有割合が、０．０１〜４質量部である請求項１又は２に記載の紙塗工液。
【請求項４】
紙基材と、
前記紙基材の少なくとも一方の表面上に形成された、請求項１〜３のいずれか一項に記載の紙塗工液からなる塗膜と、を備えた塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な紙塗工液、及びそれを用いて作製した塗工紙に関する。更に詳しくは、保水性と粘度が同時に向上された紙塗工液、並びにこの塗工液を用いて作製した、塗膜表面特性及びインク着肉性が向上された塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、印刷用紙には、平滑性、光沢性、及び印刷適性等を改善するために、その表面に塗工液（紙塗工液）を用いて形成された塗布層（塗膜）が設けられている。この塗工液は、通常、クレー、重質炭酸カルシウム等の顔料、及びラテックス、デンプン等のバインダーを水に分散させたスラリーとして調製される。
【０００３】
塗工液を用いて印刷用紙（塗工紙）を製造するには、必要に応じて適当な濃度に希釈した塗工液を調製タンクから塗工機に供給し、走行中の紙基材の表面に連続的に塗布する。塗布された塗工液の過剰分を、ブレード等の塗工ヘッドで除去しつつ乾燥すれば、所定の膜厚の塗膜が形成された塗工紙が得られる。なお、紙基材の表面から除去された過剰の塗工液は、通常、調製タンクに戻され、新しい塗工液と混合されて再使用される。
【０００４】
塗布工程から乾燥工程に至る間に、紙基材の表面に形成された塗工液の層から紙基材へと水分が吸収され、顔料、バインダー等の成分が紙基材へと浸入する。このため、得られる塗工紙の平滑性が低下する、塗膜が不均一になる等の表面特性の低下を生じ、印刷適性が低下するといった問題が起こり易い。このような表面特性の低下は、主として塗工液の保水性不足に起因することが知られている。
【０００５】
また、ブレード塗工時のファウンテンによる塗工液のアプリケートを安定化させるため、或いは塗工量調整のために、塗工液の粘度を上昇させることが望まれている。更に、塗工液の保水力やレオロジーの低下は、ブレード塗工の際にブリーディングやストリーク等の、塗工紙表面上の品質低下を招く要因となるために好ましくない。
【０００６】
ところで、塗工液には、通常、粘度、流動性、及び保水性等の塗工特性を調整すべく、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）やアルギン酸ソーダ等の高分子物質が少量添加されている。保水性の低下を抑制しようとして、これらの高分子物質の添加量を増加させると、ハイシェア粘度と塗工液粘度のバランスが悪くなり、塗工液の流動性が低下する。その結果、高速塗工が不可能となり、生産性が低下する上、得られる塗工紙の耐ピッキング性、印刷適性、平滑性等の表面特性が低下してしまう。
【０００７】
これらの問題を克服すべく、ＣＭＣやアルギン酸ソーダに代えて、アクリル酸−メタクリル酸共重合体を用いた紙塗工液が提案されている（特許文献１参照）。この紙塗工液に配合されるアクリル酸−メタクリル酸共重合体は、それまで用いられていた高分子物質に比して、少ない量で紙塗工液の保水性、粘度、流動性を向上させることができるが、必ずしも十分な保水性とすることができなかった。このため、得られる塗工紙の表面特性の低下を抑制することは困難であった。また、粘性についても必ずしも満足しうるものではないため、ハイシェア粘度を更に低下させたものが望まれていた。
【０００８】
一方、得られる塗工紙の物性、例えば、インクの着肉性を向上させるべく、塗工液の粘度を向上させる必要がある。このため、前述のアクリル酸−メタクリル酸共重合体に代えて、（ａ）メタクリル酸単位、（ｂ）アクリル酸エステル単位及び／又はメタクリル酸エステル単位、並びに（ｃ）特定の化学構造を持ったエチレン系不飽和単量体単位からなる共重合体を配合した増粘性紙塗工液が提案されている（特許文献２参照）。
【０００９】
また、炭酸カルシウムの分散性を向上させるために、α，β−不飽和カルボン酸からなる構成単位を所定の割合で含む（共）重合体であって、酸基の１０〜９９．９９モル％がアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩であり、０〜８９．９９モル％が遊離の酸基である顔料分散剤、及びこれを用いた塗工紙用顔料分散組成物が開示されている（特許文献３参照）。
【００１０】
更に、ポリアクリル酸系重合体と、モノエチレン性不飽和カルボン酸系単量体をポリエーテル化合物に付加重合してなる構造を有する付加重合体とを含有する製紙用顔料分散剤を用いた製紙用軽質炭酸カルシウムスラリー、及びこれを用いた印刷用塗工紙が開示されている（特許文献４参照）。
【００１１】
また、保水性と粘性向上のために、顔料及びバインダーを基本成分とする紙塗工液に対して、保水剤として、（Ａ）アクリル酸単位及び／又はメタクリル酸単位、（Ｂ）アクリル酸エステル単位及び／又はメタクリル酸エステル単位、並びに（Ｃ）下記一般式（２）及び／又は（３）で表わされる化合物から誘導される構成単位からなる共重合体を配合した紙塗工液が開示されている（特許文献５参照）。
【００１２】
【化１】
2007327151.tif 000002
【００１３】
【化２】
2007327151.tif 000003
（前記一般式（２）及び（３）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は二価炭化水素基又はカルボニル基、Ｒ３は炭素数８〜３０の炭化水素基、ｍは０又は１、ｎは１０〜１００の整数である）
【００１４】
しかしながら、特許文献３で開示された顔料分散剤、及び特許文献４で開示された製紙用軽質炭酸カルシウムスラリーは、顔料分散剤であるために分子量が低く、保水効果が望めないものであり、保水剤として使用することが困難なものである。一方、特許文献５で開示された共重合体は、特許文献１で開示されたアクリル酸−メタクリル酸共重合体と比べると、保水性及び粘性を向上させることが可能なものである。しかしながら、塗工液の保水性及び粘性を未だ十分なレベルとすることが困難である。このため、表面特性やインク着肉性の低下を抑制する上では必ずしも満足し得るものではなく、より保水性及び粘性の向上された塗工液が望まれていた。
【特許文献１】特開平２−５３９９６号公報
【特許文献２】特開平１０−２３７７９７号公報
【特許文献３】特開平１１−２１７５３４号公報
【特許文献４】特開２００５−２２０４９２号公報
【特許文献５】特開２００２−１３０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、従来の紙塗工液のもつ欠点を改善し、保水性不足による塗工紙の表面特性の低下を防止するとともに、粘性を向上させた紙塗工液、及びグラビア網点欠落が改善されているとともに、表面平滑性、印刷適性、耐ピッキング性、光沢性等の物性が向上した塗工紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、（１）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩、並びに特定の単量体を含む単量体成分を重合させてなる共重合体が、優れた保水効果をも示すものであること、並びに、（２）この共重合体を保水剤として用いることによって、紙塗工液の保水性を飛躍的に上昇させることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
即ち、本発明によれば、以下に示す紙塗工液、及び塗工紙が提供される。
【００１８】
［１］顔料及びバインダーを基本成分として含む紙塗工原液と、（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩、並びに（Ｂ）下記一般式（１）で示される単量体を含む単量体成分を重合させてなる共重合体と、を含有する紙塗工液。
【００１９】
【化３】
2007327151.tif 000004
（前記一般式（１）中、Ａｎはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドからなる群より選択される一種以上であり、ｎは平均値で１０〜３００の数であり、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、及び−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群より選択される一種以上であり、ｍは０又は１であり、Ｒは炭化水素基である。但し、（Ａｎ）ｎには、平均値で１０以上のエチレンオキシドが含まれる）
【００２０】
［２］前記共重合体に含まれる、前記（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩に由来する構成単位の割合が、全構成単位を１００モル％とした場合に１０〜７０モル％であり、前記共重合体に含まれる、前記（Ｂ）単量体に由来する構成単位の割合が、全構成単位を１００モル％とした場合に０.０１〜４モル％である前記［１］に記載の紙塗工液。
【００２１】
［３］前記顔料１００質量部に対する、前記共重合体の含有割合が、０．０１〜４質量部である前記［１］又は［２］に記載の紙塗工液。
【００２２】
［４］紙基材と、前記紙基材の少なくとも一方の表面上に形成された、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の紙塗工液からなる塗膜と、を備えた塗工紙。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の紙塗工液は、良好な保水性、ブレード下での低ハイシェア粘度、及び粘性を有するものである。このため、本発明の紙塗工液は、高速塗工性、グラビア網点欠落、インク着肉性が改善され、しかも表面平滑性、印刷適性、耐ピッキング性、光沢性等に優れた塗工紙を作製可能なものである。
【００２４】
本発明の塗工紙は、グラビア網点欠落が改善されているとともに、インク着肉性が改善され、しかも表面平滑性、印刷適性、耐ピッキング性、光沢性等に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００２６】
本発明の紙塗工液の実施形態は、顔料及びバインダーを基本成分として含む紙塗工原液と、（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩（以下、「（Ａ）成分」ともいう）、並びに（Ｂ）前記一般式（１）で示される単量体（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）を含む単量体成分を重合させてなる共重合体とを含有するものである。以下、その詳細について説明する。
【００２７】
本実施形態の紙塗工液には、紙塗工原液、及び共重合体が含有されている。この紙塗工原液には、基本成分として、顔料、及びバインダーが含有されている。これらの基本成分は、従来の塗工液で用いられているもののなかから任意に選ぶことができ、特に制限はない。
【００２８】
顔料としては、例えば、クレー、炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムを含む）、カオリン、タルク、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、白土、レーキ、合成プラスチック顔料等を用いることができる。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料の配合量は、通常、紙塗工液全量に基づき、通常、２０〜７０質量％の範囲である。
【００２９】
バインダーとしては、例えば、従来の紙塗工液に慣用されている合成若しくは天然高分子物質のラテックス又は溶液等が使用される。このような高分子物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体、スチレン−アクリル系共重合体、酢酸ビニル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、ブタジエン−メチルメタクリレート系共重合体、酢酸ビニル−ブチルアクリレート系共重合体、スチレン−無水マレイン酸系共重合体、イソブテン−無水マレイン酸系共重合体、アクリル酸−メチルメタクリレート系共重合体、酸化デンプン、エステル化デンプン、エーテル化デンプン、酵素変性デンプン、カゼイン、大豆タンパク等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。バインダーの配合量は、顔料１００質量部に対して、通常、３〜３０質量部、好ましくは５〜２０質量部の範囲である。
【００３０】
本実施形態の紙塗工液には、保水剤として、（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸単量体及び／又はその塩（（Ａ）成分）、並びに（Ｂ）下記一般式（１）で示される単量体（（Ｂ）成分）を含む単量体成分を重合させてなる共重合体が含有される。
【００３１】
【化４】
2007327151.tif 000005
【００３２】
但し、前記一般式（１）中、Ａｎはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドからなる群より選択される一種以上である。また、ｎは平均値で１０〜３００の数であり、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、及び−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群より選択される一種以上であり、ｍは０又は１であり、Ｒは炭化水素基である。なお、（Ａｎ）ｎには、平均値で１０以上のエチレンオキシドが含まれる。
【００３３】
この共重合体中の（Ａ）成分に由来する構成単位（以下、「（Ａ）構成単位」ともいう）は、（Ａ）成分の一種のみを用いてなる構成単位であってもよいし、二種以上を組み合わせて用いてなる構成単位であってもよい。
【００３４】
α，β−不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロキシプロピオン酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等を挙げることができる。これらのなかでも、アクリル酸、及びメタクリル酸が、他の単量体との共重合性が良好であるために好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸単量体の塩としては、例えば、前記α，β−不飽和カルボン酸単量体のナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩や、アンモニウム塩等を挙げることができる。
【００３５】
前記共重合体中の（Ｂ）成分に由来する構成単位（以下、「（Ｂ）構成単位」ともいう）は、（Ｂ）成分からなる構成単位である。より詳しくは、（Ｂ）成分は、マレイン酸由来のカルボキシル基と、Ｒ（炭化水素基）とが、エチレンオキシドを必須とする特定の有機基を介して結合してなる単量体である。即ち、カルボキシル基によって優れたアルカリ溶解性を発現するとともに、Ｒ（炭化水素基）からなる疎水性基同士が分子間で強く会合している。このため、共重合体をアルカリ溶液に溶解した際の粘性を飛躍的に高めることができる。なお、前記一般式（１）で示される単量体は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記一般式（１）中、ｎは、Ａｎの数であり、平均値で１０〜３００である。但し、（Ａｎ）ｎは平均値で１０以上のエチレンオキシドを必須とすることが、会合性基の効果を発現させるうえで重要である。ｎは、好ましくは１０〜１００、更に好ましくは２０〜８０、特に好ましくは２０〜６０、最も好ましくは２０〜４０である。
【００３７】
前記一般式（１）中、Ｒは炭化水素基であり、疎水性の高い基であることが好ましい。具体的には、Ｒは、炭素数８〜３０の炭化水素基が好ましく、例えば、オクチル基、ノニル基、トリデシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基；ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基等のアルキルアリール基；シクロオクチル基、コレスタニル基、ラノスタニル基等の多環式アルキル基；等を挙げることができる。これらのなかでも、炭素数８〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜２０のアルキル基が更に好ましく、炭素数１６〜２０のアルキル基が特に好ましく、炭素数１８のアルキル基が最も好ましい。
【００３８】
前記一般式（１）で示される単量体の製造方法については、特に限定はない。例えば、無水マレイン酸にポリオキシエチレンモノアルキルエーテルを付加する方法等によって、前記一般式（１）で示される単量体を製造することができる。
【００３９】
前記一般式（１）で示される単量体の具体例としては、オクタデシルポリオキシエチレンマレイン酸エステル、ドデシルポリオキシエチレンマレイン酸エステル、トリデシルポリオキシエチレンマレイン酸エステル、ノニルポリオキシエチレンマレイン酸エステル、オクチルポリオキシエチレンマレイン酸エステル等を挙げることができる。
【００４０】
本実施形態の紙塗工液に含有される共重合体は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む単量体成分を共重合することにより得られたものであるために、優れたアルカリ溶解性を備えたものである。従って、この共重合体を保水剤として含有させるべく、紙塗工原液に溶解させると、得られる紙塗工液の保水性及び粘性を飛躍的に高めることができる。なお、本実施形態の紙塗工液に含有される共重合体については、例えば、特開２００４−３５９９０５号公報において、増粘効果を示す成分として開示されている。
【００４１】
本実施形態の紙塗工液に含有される共重合体に含まれる、（Ａ）構成単位の割合は、全構成単位を１００モル％とした場合に１０〜７０モル％であることが好ましく、１５〜６５モル％であることが更に好ましく、２０〜６０モル％であることが特に好ましい。共重合体に含まれる（Ａ）構成単位の割合が１０モル％よりも少ないと、得られる共重合体がアルカリ可溶し難くなり、十分な増粘性を得難くなる傾向にある。一方、共重合体に含まれる（Ａ）構成単位の割合が７０モル％よりも多くなると、後述するエマルション重合における重合安定性が低下する傾向にある。また、本実施形態の紙塗工液に含有される共重合体に含まれる、（Ｂ）構成単位の割合は、全構成単位を１００モル％とした場合に０.０１〜４モル％であることが好ましく、０.０２〜３モル％であることが更に好ましく、０.０３〜２モル％であることが特に好ましい。共重合体に含まれる（Ｂ）構成単位の割合が０．０１モル％よりも少ないと、得られる共重合体が疎水基同士の相互作用が不足し、十分な粘性が得られなくなる傾向にある。一方、共重合体に含まれる（Ｂ）構成単位の割合が４モル％よりも多くなると、後述するエマルション重合における重合安定性が低下する傾向にある。
【００４２】
前記共重合体を構成するために用いられる単量体成分には、前述の（Ａ）成分、（Ｂ）成分の他にも、これらの単量体と共重合可能な不飽和単量体が含まれていてもよい。このような不飽和単量体としては、例えば、下記（１）のようなカルボキシル基以外の酸基を有する酸性単量体、下記（２）のような架橋性単量体、及び下記（３）のようなその他の単量体等を挙げることができる。単量体成分に、下記（１）のようなカルボキシル基以外の酸基を有する酸性単量体が含まれると、得られる共重合体のアルカリ溶解性を更に向上させることができる。また、単量体成分に、下記（２）のような架橋性単量体が含まれると、架橋により分子量の高い共重合体として、更に高い増粘性を発現させることができる。更に、単量体成分に、下記（３）のようなその他の単量体が含まれると、後述するエマルション重合を容易に行なうことができる。なお、下記（１）〜（３）のような不飽和単量体は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００４３】
（１）ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有単量体；モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）ホスフェート、モノ（２−アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスフェート等のリン酸基含有単量体；等。
【００４４】
（２）（メタ）アクリル酸と、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールとのエステル化物等の分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体；メチレン（メタ）アクリルアミド等の分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸アミド系重合性単量体；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート等の分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多官能アリル系重合性単量体；（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の架橋性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリエトキシシラン等のケイ素原子に直結する加水分解性ケイ素基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、アクリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性単量体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニルオキサゾリン等のオキサゾリン基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチル、（メタ）アクロイルアジリジン等のアジリジン基含有重合性単量体；等。
【００４５】
（３）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、クロロメチルスチレン等のスチレン系重合性単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系重合性単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸と炭素数１〜８のアルコールとのエステルである（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等のシクロヘキシル基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸とポリアルキレングリコールとのモノエステルであるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体；ポリエチレングリコール（メタ）アクリルエステル等のポリエチレングリコール鎖含有重合性単量体；酢酸ビニル；（メタ）アクリロニトリル；Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の塩基性重合性単量体；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有重合性単量体；等。
【００４６】
単量体成分（全単量体）に含有される、前記（１）のような酸性単量体の割合は、１０〜９０モル％であることが好ましく、２０〜７０モル％であることが更に好ましい。１０モル％未満であると、アルカリ溶液（紙塗工液）に溶解し難くなり、増粘力が低下する傾向にある。一方、９０モル％超であると、後述するエマルション重合を行なう際に安定して重合できなくなる場合がある。
【００４７】
また、単量体成分（全単量体）に含有される、前記（２）のような架橋性単量体の割合は、０．００１〜１０モル％であることが好ましく、０．０１〜５モル％であることが更に好ましい。０．００１モル％未満であると、後述する架橋による増粘力の向上効果が期待できなくなる傾向にある。一方、１０モル％超であると、アルカリ溶液（紙塗工液）に溶解し難くなり、増粘力が低下する傾向にある。
【００４８】
単量体成分（全単量体）に含有される、前記（３）のようなその他の単量体の割合は、３０〜９０モル％であることが好ましく、４０〜８０モル％であることが更に好ましい。３０モル％未満であると、後述するエマルション重合を行なう際に安定して重合できなくなる場合がある。一方、９０モル％超であると、アルカリ溶液（紙塗工液）に溶解し難くなり、増粘力が低下する傾向にある。
【００４９】
（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分、並びに必要に応じて用いられる、これらの単量体と共重合可能な不飽和単量体を重合する際の重合方法については、特に限定はない。例えば、水中油型乳化重合（以下、「エマルション重合」ともいう）、油中水型乳化重合（逆相懸濁重合）、懸濁重合、溶液重合、水溶液重合、塊状重合等を挙げることができる。これらの重合方法のうち、高分子量の共重合体を高濃度で重合可能である点、取扱い粘度が低い点、及び生産コスト面から、エマルション重合が好ましい。
【００５０】
重合に際しては、通常、重合開始剤が用いられる。この重合開始剤は、熱によって分解し、ラジカル分子を発生させる物質であり、特にエマルション重合では、水溶性の重合開始剤が使用される。重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等の水溶性アゾ化合物；過酸化水素等の熱分解系開始剤；過酸化水素とアスコルビン酸、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドとロンガリット、過硫酸カリウムと金属塩、過硫酸アンモニウムと亜硫酸水素ナトリウム等のレドックス系重合開始剤；等を挙げることができる。なお、これら重合開始剤は一種のみを用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００５１】
乳化剤を使用することなく、エマルション重合を行うことも可能であるが、一般的には、乳化剤を用いて重合を行うこと好ましい。乳化剤としては、特に限定はないが、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤や、これらの反応性界面活性剤等を挙げることができる。なお、これら乳化剤は一種のみを用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００５２】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート、アンモニウムアルキルサルフェート等のアルキルサルフェート塩；ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート；ナトリウムスルホリシノエート；スルホン化パラフィン塩等のアルキルスルホネート；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルスルホネート；高アルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；ナトリウムラウレート、トリエタノールアミンオレエート、トリエタノールアミンアビエテート等の脂肪酸塩；ポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンカルボン酸エステル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンフェニルエーテル硫酸エステル塩；コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等の二重結合を有した反応性アニオン乳化剤等を挙げることができる。
【００５３】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ソルビタン脂肪族エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル；グリセロールのモノラウレート等の脂肪族モノグリセライド；ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合体；エチレンオキサイドと脂肪族アミン、アミド又は酸との縮合生成物等を挙げることができる。
【００５４】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、エステル型ジアルキルアンモニウム塩、アミド型ジアルキルアンモニウム塩、ジアルキルイミダゾリニウム塩等を挙げることができる。
【００５５】
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリミウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等を挙げることができる。
【００５６】
高分子界面活性剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物；（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。
【００５７】
エマルション重合を行うに際しては、分子量低減のために、単量体成分１００質量部に対して、０．００１〜２質量部の連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、特に制限はないが、例えば、四塩化炭素、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタン等のハロゲン置換アルカン；ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸ドデシル等のモノチオグリコール酸アルキル等のチオエステル；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；α−メチルスチレンダイマー、ターピノール、テルピネン、ジペンテン；等を挙げることができる。また、エマルション重合を行うに際しては、得られる共重合体の物性に悪影響を及ぼさない範囲で、親水性溶媒や添加剤等を用いてもよい。
【００５８】
エマルション重合を行うに際して、各単量体をエマルション重合反応系に添加する方法としては、特に限定はなく、一括添加法、単量体成分滴下法、プレエマルション法、パワーフィード法、シード法、多段添加法等を採用することができる。また、エマルション重合を行うに際しての重合温度については、特に限定はないが、好ましくは０〜１００℃、更に好ましくは４０〜９５℃とする。重合時間についても、特に限定はないが、好ましくは３〜１５時間とする。
【００５９】
エマルション重合を行った場合に、重合反応後に得られるエマルション中の不揮発分（即ち、保水剤として用いられる共重合体）は、６０質量％以下であることが好ましい。不揮発分が６０質量％を超であると、エマルションの粘度が高過ぎるために分散安定性が保てず、凝集が起こる場合がある。
【００６０】
また、エマルション重合を行った場合に、重合反応後に得られるエマルションの数平均粒子径については、特に限定はないが、１０ｎｍ〜１μｍであることが好ましく、２０〜５００ｎｍであることが更に好ましい。エマルションの数平均粒子径が１０ｎｍ未満であると、エマルションの粘度が高過ぎるために分散安定性が保てず、凝集が起こる場合がある。一方、１μｍ超であると、エマルション自体が不安定となることの他、エマルションではなくなる場合がある。また、エマルションの膨潤が十分に行なわれ難くなる場合があるために、顔料が凝集する可能性もある。
【００６１】
なお、上述の方法で得られるエマルションは、そのまま紙塗工液の調製に用いることができる。或いは、塩析又は噴霧乾燥等により共重合体を固形物として取り出し、これを用いて紙塗工液を調製することもできる。
【００６２】
保水剤として用いられる共重合体は、架橋されたものであることが好ましい。架橋された共重合体は高分子量であるために、より高い増粘力を発揮しうるものとなる。架橋された共重合体を調製するには、例えば、前記（２）のような架橋性単量体を単量体成分に含有させて重合を行なうか、又は、重合後に、例えばジイソシアネート化合物等の多官能化合物を添加して架橋する等の架橋処理を施せばよい。
【００６３】
本実施形態の紙塗工液に配合される共重合体の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は、３，０００以上であることが好ましい。ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が３，０００未満であると、保水性が不十分となる傾向にある。また、本実施形態の紙塗工液に配合される共重合体が、架橋が施されたものである場合には、その重量平均分子量は１００，０００以上であることが好ましい。なお、架橋が施された共重合体については、ＧＰＣ法による測定は困難である。
【００６４】
本実施形態の紙塗工液に配合される共重合体は、その分子内に少なくとも２個のカルボキシル基を有するものである。従って、この共重合体は、アルカリ（紙塗工液）溶解性に優れている。また、この共重合体は、アルカリ溶液（紙塗工原液）に溶解後、（Ｂ）構成単位に由来する疎水性基同士が強く会合する。このため、得られる紙塗工液の粘性が増加する。
【００６５】
本実施形態の紙塗工液は、上述の共重合体を保水剤として用いたことにより、保水性、ハイシェア下での流動性及び粘性が向上している。この保水性は、加圧脱水法を用いることによって測定することができる。具体的には、商品名「リテンションメーターＡＡ−ＧＷＲ」（カルテック・サイエンティフィック（Ｋａｌｔｅｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社製）等を使用し、塗工カラー：１０ｍｌ、圧力：１．５バール、加圧時間：１５秒、温度：２０℃の条件で、紙塗工液のろ紙への脱水量を測定する。測定した値が小さいほど保水性が良好であることになる。なお、保水性が良好であると評価することのできる目安として、測定値が５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、特に、塗工紙特性の向上及び高速塗工性の面から、４０ｇ／ｍ２以下であることが更に好ましい。
【００６６】
また、ハイシェア下での紙塗工液の流動性は、ハイシェア粘度計を使用し、回転数：８８００ｒｐｍで、２０℃におけるハイシェア粘度を測定することにより、評価することができる。ハイシェア粘度の値は、グラビア印刷用塗工紙を製造する場合は、４０ｃｐｓ以下であることが好ましく、オフセット印刷用塗工紙を製造する場合は、３０ｃｐｓ以下であることが好ましい。
【００６７】
更に、紙塗工液の粘性は、Ｂ型粘度を測定することにより評価することができる。例えば、ＴＡＰＰＩ基準Ｔ６４８  Ｓｕ−７２に従って、回転数：６０ｒｐｍで、２０℃におけるＢ型粘度を測定した場合、Ｂ型粘度が１０００ｃｐｓ以上であることが好ましく、１８００ｃｐｓであることが更に好ましい。また、インク着肉性を向上させたグラビア印刷用塗工紙を製造するためには、Ｂ型粘度が２０００ｃｐｓ以上であることが好ましい。
【００６８】
本実施形態の紙塗工液に含有される前記共重合体の割合は、顔料１００質量部に対して、０．０１〜４質量部であることが好ましく、０．０１〜１質量部であることが更に好ましく、０．０１〜０．５質量部であることが特に好ましい。０．０１質量部未満であると、紙塗工液の保水性が不十分となる傾向にある。一方、４質量部超であると、紙塗工液の粘性が高くなり過ぎてしまい、ゲル化を生じ易くなる傾向にある。
【００６９】
本実施形態の紙塗工液には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて、分散剤、他の保水剤、増粘剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤等を適宜含有させることができる。分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、アクリル酸−マレイン酸系共重合体のナトリウム塩等を挙げることができる。
【００７０】
次に、本発明の塗工紙の一実施形態について説明する。本実施形態の塗工紙は、紙基材と、この紙基材の少なくとも一方の表面上に形成された、前述の紙塗工液からなる塗膜とを備えたものである。本実施形態の塗工紙は、上述してきた本発明の実施形態である紙塗工液を用いて得られたものであるため、グラビア網点欠落が改善されているとともに、インク着肉性が改善され、しかも表面平滑性、印刷適性、耐ピッキング性、光沢性等に優れたものである。
【００７１】
紙基材としては、例えば、上質紙、中質紙、板紙等を挙げることができる。紙基材の少なくとも一方の表面上に形成される塗膜は、その固形分付着量が２〜３０ｇ／ｍ２となるように、前述の紙塗工液が塗布されて形成された膜であることが好ましい。また、塗膜は、紙基材の片面又は両面に、ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター等を用いる通常の方法によって前述の紙塗工液を塗工し、乾燥処理することにより形成することができる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、各種物性値の測定方法、及び諸特性の評価方法を以下に示す。
【００７３】
（１）紙塗工液の保水性：
加圧脱水法に従い、商品名「リテンションメーターＡＡ−ＧＷＲ」（カルテック・サイエンティフィック（Ｋａｌｔｅｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社製）を使用し、塗工カラー：１０ｃｃ、圧力：１．５バール、加圧時間：１５秒、温度：２０℃条件で、紙塗工液のろ紙への脱水量を測定した。なお、測定される数値が小さいほど、保水性が良好であることを示す。
【００７４】
（２）紙塗工液のハイシェア（ＨＳ）粘度（ｃｐｓ）：
ハイシェア粘度計（日本精機（株）製）を使用し、回転数：８８００ｒｐｍで、２０℃におけるハイシェア粘度を測定した。
【００７５】
（３）紙塗工液のＢ型粘度（ｃｐｓ）：
ＴＡＰＰＩ基準Ｔ６４８  Ｓｕ−７２に従って、回転数：６０ｒｐｍで、２０℃におけるＢ型粘度を測定した。
【００７６】
（４）塗工紙の光沢度：
ＪＩＳ  Ｐ８１４２−１９６５に従って測定した。
【００７７】
（５）塗工紙の白色度：
ＪＩＳ  Ｐ８１２３−１９６１に従って測定した。
【００７８】
（６）塗工紙の平滑度：
ＪＩＳ  Ｐ８１１９−１９７６に従って測定した。
【００７９】
（７）塗工紙のドライピック、ウェットピック：
ＲＩ印刷機（明製作所製）を使用して塗工紙の表面に印刷し、ピッキング発生状況を観察して５点法（数値が大きいほど良好）により評価した。
【００８０】
（８）塗工紙のインクセット：
ＲＩ印刷機（明製作所製）を使用して塗工紙の表面にセット速度２０秒間隔で印刷し、そのときに転移したインクの濃度を観察して５点法（数値が大きいほど良好）により評価した。
【００８１】
（９）塗工紙のグラビア網点欠落：
印刷局式グラビア印刷適性試験機（熊谷理機工業製、製造番号８６０８１８９）を用いて測定した。
【００８２】
（保水剤（１）の調製）
撹拌機、温度計、冷却器、窒素導入管、及び滴下ロートを備えた四ツ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１２４．５質量部、及びポリオキシエチレンドデシルエーテルのスルホン酸アンモニウム塩２質量部を投入した。内温６８℃で撹拌しながら、緩やかに窒素を流し、反応容器内を完全に窒素置換した。次に、ポリオキシエチレンドデシルエーテルのスルホン酸アンモニウム塩１質量部をイオン交換水９３．２質量部に溶解させ、これに単量体成分として、メタクリル酸４０質量部、アクリル酸エチル５０質量部、及びオクタデシルポリオキシエチレンマレイン酸エステル（エチレンオキシド２０モル付加：日本乳化剤（株）製「ＲＡ−１８２０」）１０質量部の混合物を投入し、撹拌してプレエマルションを調製した。一方、過硫酸アンモニウム０．２３質量部を、イオン交換水２３．２質量部に混合し、開始剤水溶液を作製した。
【００８３】
前記プレエマルションの５質量％を反応容器に投入して５分撹拌後、亜硫酸水素ナトリウム０．０１７質量部を投入した。次いで、前記開始剤溶液の５質量％を反応容器に投入後２０分撹拌し、初期重合を行った。反応容器の内温を７２℃に保ち、残りのプレエマルション及び開始剤水溶液を２時間にわたって均一に滴下した。滴下終了後、内温を７２℃に保ち、更に１時間撹拌を続けた後、冷却して反応を完了し、不揮発分３０質量％のエマルション重合体を得た。このエマルション重合体の重量平均分子量は３６，０００であった。また、得られたエマルション重合体は、そのまま保水剤として使用できるものであった。
【００８４】
（保水剤（２）の調製）
プレエマルションを作製する際の単量体成分として、メタクリル酸４０質量部、アクリル酸エチル５９．９質量部、オクタデシルポリオキシエチレンマレイン酸エステル（エチレンオキシド２０モル付加：日本乳化剤（株）製「ＲＡ−１８２０」）１０質量部、及びジアリルフタレート０．１質量部の混合物を用いたこと以外は、前述の「保水剤（１）の調製」と同様にして、不揮発分３０質量％のエマルション重合体を得た。このエマルション重合体は、架橋を施したものであったため、その重量平均分子量は測定不可能であった。また、得られたエマルション重合体は、そのまま保水剤として使用できるものであった。
【００８５】
（保水剤（３）の調製）
プレエマルションを作製する際の単量体成分として、メタクリル酸５０質量部、アクリル酸エチル３９質量部、メタクリル酸メチル５質量部、及びオクタデシルポリオキシエチレンマレイン酸エステル（エチレンオキシド２０モル付加：日本乳化剤（株）製「ＲＡ−１８２０」）６質量部の混合物を用いたこと以外は、前述の「保水剤（１）の調製」と同様にして、不揮発分３０質量％のエマルション重合体を得た。このエマルション重合体の重量平均分子量は１７０，０００であった。また、得られたエマルション重合体は、そのまま保水剤として使用できるものであった。
【００８６】
（実施例１）
クレー７０質量部、重質炭酸カルシウム３０質量部、アルカリ増粘型スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス６質量部（固形分として）、及び分散剤（ソマール社製、商品名「ＳＤＡ−４０Ｋ」）０．１質量部（固形分として）を混合した。全体の固形分濃度が６２質量％になるように水を加えた後、保水剤（１）０．２質量部を加えて均質に混合することにより、グラビア印刷用紙塗工液を調製した。調製したグラビア印刷用紙塗工液の各種物性を表１に示す。次に、このグラビア印刷用紙塗工液を、上質紙（坪量：６０ｇ／ｍ２）の片面に、固形分付着量が１５ｇ／ｍ２になるように塗布及び乾燥して、塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表１に示す。
【００８７】
（実施例２）
保水剤（１）に代えて、保水剤（２）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、グラビア印刷用紙塗工液を調製した。調製したグラビア印刷用紙塗工液の各種物性を表１に示す。次に、このグラビア印刷用紙塗工液を使用して、前述の実施例１と同様にして塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表１に示す。
【００８８】
（実施例３）
保水剤（１）に代えて、保水剤（３）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、グラビア印刷用紙塗工液を調製した。調製したグラビア印刷用紙塗工液の各種物性を表１に示す。次に、このグラビア印刷用紙塗工液を使用して、前述の実施例１と同様にして塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表１に示す。
【００８９】
（比較例１）
保水剤（１）に代えて、メタクリル酸単位４０質量％、アクリル酸エチル単位５２．６質量％、及びオクタデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのウレタン結合物７．４質量％からなるメタクリル酸−アクリル酸エチル−オクタデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテル共重合体（重量平均分子量：２，０００，０００）のエマルション（固形分：３０質量％、２０℃粘度：５０ｍＰａ・ｓ、平均粒子径：６５ｎｍ）を保水剤として用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、グラビア印刷用紙塗工液を調製した。調製したグラビア印刷用紙塗工液の各種物性を表１に示す。次に、このグラビア印刷用紙塗工液を使用して、前述の実施例１と同様にして塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表１に示す。
【００９０】
（比較例２）
オクタデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエステル結合物に代えて、ドデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのウレタン結合物を用いたこと以外は、前述の比較例１と同様にして、グラビア印刷用紙塗工液を調製した。調製したグラビア印刷用紙塗工液の各種物性を表１に示す。次に、このグラビア印刷用紙塗工液を使用して、前述の実施例１と同様にして塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表１に示す。
【００９１】
（比較例３）
保水剤を構成する単量体成分として、メタクリル酸４０質量部、アクリル酸エチル５３．１質量部、ヘキシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのウレタン結合物６．９質量部からなるものを用いたこと以外は、前述の比較例１と同様にして、グラビア印刷用紙塗工液を調製した。調製したグラビア印刷用紙塗工液の各種物性を表１に示す。次に、このグラビア印刷用紙塗工液を使用して、前述の実施例１と同様にして塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表１に示す。
【００９２】
（比較例４）
保水剤を構成する単量体成分として、メタクリル酸４０質量部、アクリル酸エチル５３．５質量部、ポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基５０モル付加物６．５質量部からなるものを用いたこと以外は、前述の比較例１と同様にして、グラビア印刷用紙塗工液を調製した。調製したグラビア印刷用紙塗工液の各種物性を表１に示す。次に、このグラビア印刷用紙塗工液を使用して、前述の実施例１と同様にして塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2007327151.tif 000006
【００９４】
（実施例４）
クレー８０質量部、重質炭酸カルシウム２０質量部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス１０質量部（固形分として）、酸化デンプン３質量部、及び分散剤（ソマール社製、商品名「ＳＤＡ−４０Ｋ」）０．３質量部（固形分として）を混合した。全体の固形分濃度が６４質量％になるように水を加えた後、保水剤（１）０．２質量部を加えて均質に混合することにより、オフセット印刷用紙塗工液を調製した。調製したオフセット印刷用紙塗工液の各種物性を表２に示す。次に、このオフセット印刷用紙塗工液を、上質紙（坪量：６０ｇ／ｍ２）の片面に、固形分付着量が１５ｇ／ｍ２になるように塗布及び乾燥して、塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表２に示す。
【００９５】
（比較例５）
保水剤（１）に代えて、前述の比較例１で用いた保水剤を用いたこと以外は、前述の実施例４と同様にして、オフセット印刷用紙塗工液を調製した。調製したオフセット印刷用紙塗工液の各種物性を表２に示す。次に、このオフセット印刷用紙塗工液を使用して、前述の実施例４と同様にして塗工紙を作製した。作製した塗工紙の各種物性を表２に示す。
【００９６】
【表２】
2007327151.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の紙塗工液を用いれば、塗膜表面特性、及びインク着肉性が向上された塗工紙を製造することができる。