(57)【要約】【課題】  動物性繊維を黄変させることなく、また漂白剤と併用しても何ら問題の無く、且つ洗浄性において優れたスポット洗剤を提供する。【解決手段】  明細書に記載の式（１）〜（３）のアミン誘導体の少なくとも１種、及び酸性基を有するセルロース系誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とするスポット洗剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）〜（３）のアミン誘導体の少なくとも１種、及び酸性基を有するセルロース系誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とするスポット洗剤。
【化１】
2007056197.tif 000004
式中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキル置換フェニル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２２のアルキル基を示す。ＡＯはエチレンオキサイド単位又はプロピレンオキサイド単位の単独又は混合の繰返し単位を示す。ｍ，ｎは１〜６０、Ｘはハロゲン原子、Ｙはハロゲン化水素、無機酸又は有機酸を示す。
【請求項２】
酸性基を有するセルロース系誘導体がアルギン酸、アルギン酸硫酸、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸又はこれらのアルカリ金属塩である請求項１に記載のスポット洗剤。
【請求項３】
オイル類、アルコール、界面活性剤の少なくとも１種を更に配合した請求項１〜２のいずれかに記載のスポット洗剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エリ、そで、くつ下、ズック靴等の汚れに対して有効なスポット洗剤（ポイント洗剤）であり、特にカーボン類（すす汚れ）、油汚れに対して洗浄性がすぐれたスポット洗剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ドロ・黒ずみなどのガンコな汚れにブラシでこすりながら塗り、その後、他の洗濯物といっしょに洗剤で洗うという、いわゆるスポット洗剤もしくはポイント洗剤が市販されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし従来より市販されているスポット洗剤はアルカリ性が強く、例えば毛、絹、水洗い禁止の衣料には使わないようにとの注意書がある。ウール、絹のような動物性繊維の場合、これを黄変させる恐れがあるからである。
また洗浄性においても綿素材に対しての性能はいま一歩である。くつ下、ズック靴においてもかなりブラッシングしてこすらなければ汚れは落ちないという問題点がある。
更に従来より市販されているスポット洗剤は液体漂白剤と併用しないようにとの注意書もある。これは漂白剤中の過酸化水素と急激に反応し繊維の脆化を起こしたり染料の分解を起す恐れが高いからである。
【０００４】
本発明の課題は動物性繊維を黄変させることなく、また漂白剤と併用しても何ら問題の無いスポット洗剤を提供することにある。
また本発明の課題は、従来のスポット洗剤よりも洗浄性において優れたスポット洗剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の発明に係る。
１．  式（１）〜（３）のアミン誘導体の少なくとも１種、及び酸性基を有するセルロース系誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とするスポット洗剤。
【０００６】
【化１】
2007056197.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキル置換フェニル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２２のアルキル基を示す。ＡＯはエチレンオキサイド単位又はプロピレンオキサイド単位の単独又は混合の繰返し単位を示す。ｍ，ｎは１〜６０、Ｘはハロゲン原子、Ｙはハロゲン化水素、無機酸又は有機酸を示す。
２．酸性基を有するセルロース系誘導体がアルギン酸、アルギン酸硫酸、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸又はこれらのアルカリ金属塩である上記に記載のスポット洗剤。
３．オイル類、アルコール、界面活性剤の少なくとも１種を更に配合した上記に記載のスポット洗剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば動物性繊維を黄変させることなく、また漂白剤と併用しても何ら問題の無いスポット洗剤を提供することができる。
また本発明のスポット洗剤は従来のスポット洗剤よりも洗浄性において優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
式（１）〜（３）の化合物においてＲ１は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はアルキル置換フェニル基であり、例えばオクチル、デシル、ドデシル（ラウリル、Ｃ１２Ｈ２５）、テトラデシル（ミリスチル、Ｃ１４Ｈ２９）、ヘキサデシル（セチル、Ｃ１６Ｈ３３）、オクタデシル（ステアリル、Ｃ１８Ｈ３７）、エイコシル（Ｃ２０Ｈ４１）等のアルキル基、オレイル（Ｃ１８Ｈ３５）等のアルケニル基、オクチルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル等のアルキル置換フェニル基を例示することができる。Ｒ１は炭素数１２〜２２のものがより好ましい。
【００１０】
Ｒ２はメチル又はエチルの炭素数１〜２のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜２２のアルキル基であり、例えば上記Ｒ１で例示した基に加えて、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル等を挙げることができる。ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲン原子である。Ｙはハロゲン化水素、硫酸、りん酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸である。
【００１１】
式（１）の化合物の好ましい化合物として、例えばポリエチレングリコールオレイルメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレングリコールオレイルエチルアンモニウムクロライド、ポリエチレングリコールドデシルフェニルメチルアンモニウムクロライドなどを例示できる。
式（２）の化合物の好ましい化合物として、例えばポリエチレングリコールオレイルアミン塩酸塩、ポリエチレングリコールオレイルアミン酢酸塩、ポリエチレングリコールドデシルフェニルアミン塩酸塩などを例示できる。
式（３）の化合物の好ましい化合物として、例えばポリエチレングリコールジオレイルアミン塩酸塩、ポリエチレングリコールジドデシルフェニルアミン塩酸塩などを例示できる。
【００１２】
ｍ，ｎはアルキレンオキサイドの付加モル数を示すが、その範囲は１〜６０であり、好ましくは１０〜６０、特に好ましくは３０〜６０の範囲から選ばれる。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを例示することができ、これらの単独又は混合したものが付加していて良い。
【００１３】
酸性基を有するセルロース系誘導体としてはカルボキシル基（ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（ＳＯ３Ｈ）等の酸性基を有するセルロース系誘導体を挙げることができ、例えばアルギン酸、アルギン酸硫酸、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸又はこれらのアルカリ金属塩などを例示することができる。アルカリ金属塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどを例示することができる。例えばカルボキシメチルセルロースは各種のものを使用することができ、粘度（２５℃、Ｂ型粘度計、１％、ｍＰａ・ｓ）で５〜１６５００、好ましくは１００〜８０００、特に好ましくは１５０〜３０００のものを使用することができる。
【００１４】
本発明のスポット洗剤において、式（１）〜（３）のアミン誘導体は洗剤１００部（重量部、以下同様）中、通常２〜５０部、好ましくは５〜２０部配合するのが好ましい。酸性基を有するセルロース系誘導体は洗剤１００部中、通常０.１〜３０部、好ましくは０.５〜２０部配合するのが好ましい。
【００１５】
本発明のスポット洗剤においては、上記式（１）〜（３）の化合物と酸性基を有するセルロース系誘導体の反応した反応生成物が含まれているが、未反応の原料、即ち式（１）〜（３）の化合物或いは酸性基を有するセルロース系誘導体も含まれていても良い。
【００１６】
本発明のスポット洗剤には上記の成分以外に、例えばオイル類、アルコール、界面活性剤などを配合することができる。
オイル類としては、リモネンなどのテルペン油、ミリスチン酸イソプロピルなどの高級エステル油などを例示することができる。
アルコールとしては、エタノール、プロパノール、ベンジルアルコールなどを例示することができる。
界面活性剤としては、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ソルビタンエステル、ポリエチレングリコールソルビタンエステルなどを例示することができる。
【００１７】
本発明のスポット洗剤において、オイル類は洗剤１００部中、通常１〜２０部、好ましくは２〜１０部配合するのが好ましい。アルコールは洗剤１００部中、通常１〜２０部、好ましくは２〜１０部配合するのが好ましい。界面活性剤は洗剤１００部中、通常０.５〜５０部、好ましくは１〜３０部配合するのが好ましい。残部として水を加えて本発明のスポット洗剤を得ることができる。
【００１８】
本発明のスポット洗剤はアミン誘導体を酸性基を有するセルロース系誘導体と組み合わせた中性の洗剤であり、ほぼｐＨとして６.５〜７.５の範囲のものである。このようにセルロース系誘導体を用いたことによりｐＨが中性であるので、ウール、絹のような動物性繊維を黄変させることなく、また漂白剤と併用しても何ら問題の無いという優れた効果を発揮する。
【００１９】
本発明のスポット洗剤は例えばドロ・黒ずみなどのガンコな汚れにブラシでこすりながら塗り、その後、他の洗濯物と一緒に又は単独で通常の洗剤で洗うことができる。通常の洗剤としては、例えば市販されている任意の洗剤を使用することができる。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが何らこれらに限定されるものではない。なお、単に部とあるのは重量部を示す。
【００２１】
実施例１
ポリエチレングリコール（４０モル付加）オレイルメチルアンモニウムクロライド（４０％水溶液）１２部、ベンジルアルコール５部、ポリエチレングリコール（２モル付加）ポリプロピレングリコール（２モル付加）ブチルエーテル１部、カルボキシメチルセルロースソーダ１部、残部水からなる水溶液を室温で１０分、撹拌して本発明のスポット洗剤を得た。
【００２２】
実施例２
実施例１において、カルボキシメチルセルロースソーダ１部を３部にした以外は同様にして本発明のスポット洗剤を得た。
【００２３】
実施例３
ポリエチレングリコール（４０モル付加）オレイルアミン塩酸塩５部、ベンジルアルコール５部、ポリエチレングリコール（２モル付加）ポリプロピレングリコール（２モル付加）ブチルエーテル１部、カルボキシメチルセルロースソーダ１部、残部水からなる水溶液を室温で１０分、撹拌して本発明のスポット洗剤を得た。
【００２４】
実施例４
実施例３において、ポリエチレングリコール（４０モル付加）オレイルアミン塩酸塩５部をポリエチレングリコール（４０モル付加）ジオレイルアミン塩酸塩５部にした以外は同様にして本発明のスポット洗剤を得た。
【００２５】
比較例１
実施例１において、カルボキシメチルセルロースソーダ１部の代わりにメトキシセルロースソーダ１部を用いた以外は同様にして比較のスポット洗剤を得た。
【００２６】
比較例２
実施例１において、カルボキシメチルセルロースソーダ１部の代わりにカチオン化セルロースソーダ１部を用いた以外は同様にして比較のスポット洗剤を得た。
【００２７】
比較例３〜６
以下の市販のスポット洗剤Ａ〜Ｄを用いた。
Ａ：市販品のえり・そで・ドロ汚れ用スポット洗剤（ｐＨ約９）
Ｂ：市販品のえり・そで用スポット洗剤（ｐＨ約１０）
Ｃ：市販品のドロ・黒ずみ用スポット洗剤（ｐＨ約９）
Ｄ：市販品のえり・そで用スポット洗剤（ｐＨ約９）
【００２８】
試験例１
エンパ社製汚染布〔綿カーボン汚染布、テトロン／コットンカーボン（Ｔ／Ｃカーボン）汚染布〕、ダーティーモーターオイル汚染布（綿・自社作成）にスポット洗剤をガラス棒で適量付着させ、５分後、２０℃の水３０リットル及び市販の粉末洗剤〔花王株式会社製、アタック〕２０ｇを投入した洗濯機により１５分間洗濯した後の洗浄効果を反射率〔レフレクトメーター、東京電飾製〕で測定した。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
2007056197.tif 000003