(57)【要約】【課題】連続重合によるオレフィン重合体の製造方法であって、経済性に優れる製造方法を提供すること。【解決手段】固体触媒成分（ａ）とオレフィン重合体（ｂ）とを含有するオレフィン重合用固体粒子（Ｘ）およびオレフィンを気相重合反応器内に供給して、オレフィンの移動床式気相重合反応を行い、気相重合反応器からオレフィン重合体粒子を抜き出すオレフィン重合体の製造方法であって、該オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）中のオレフィン重合体（ｂ）の含有量が、固体触媒成分（ａ）１ｇあたり５００ｇ以上であることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体触媒成分（ａ）とオレフィン重合体（ｂ）とを含有するオレフィン重合用固体粒子（Ｘ）およびオレフィンを気相重合反応器内に供給して、オレフィンの移動床式気相重合反応を行い、気相重合反応器からオレフィン重合体粒子を抜き出すオレフィン重合体の製造方法であって、該オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）中のオレフィン重合体（ｂ）の含有量が、固体触媒成分（ａ）１ｇあたり５００ｇ以上であることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【請求項２】
オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）が、固体触媒成分（ａ）の存在下、プロピレンを単独重合またはプロピレンとエチレンとを共重合してなる粒子であり、オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）に含有されるオレフィン重合体（ｂ）のプロピレンに基づく単量体単位の含有量が９５〜１００重量％であることを特徴とする請求項１に記載のオレフィン重合体の製造方法。
【請求項３】
気相重合反応器内に供給するオレフィンが、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンであり、気相重合反応器内で、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンとを共重合して、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が９０〜１０重量％であるプロピレン系重合体を、気相重合反応器内で生成させることを特徴とする請求項１または２に記載のオレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン重合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系重合体、ポリエチレン系重合体などのオレフィン重合体は、自動車部品、家電部品、包装資材などの各種材料に用いられている。該オレフィン重合体の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、気相重合法等が知られており、例えば、特許文献１には、攪拌型重合反応器を用いた連続スラリー重合によりプロピレン系重合体を製造する方法、特許文献２には、気相重合反応器を用いた流動床式連続気相重合によりプロピレン系重合体を製造する方法が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−８７３２８号公報
【特許文献２】特開２０００−３４４８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の連続重合では、重合反応器内の重合体の置換に時間がかかることがあり、連続重合で得られる重合体の種類を変更する場合、変更した重合体が製品として得られるまでの生成物のロスが多くなり、経済性において充分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、連続重合によるオレフィン重合体の製造方法であって、経済性に優れる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、固体触媒成分（ａ）とオレフィン重合体（ｂ）とを含有するオレフィン重合用固体粒子（Ｘ）およびオレフィンを気相重合反応器内に供給して、オレフィンの移動床式気相重合反応を行い、気相重合反応器からオレフィン重合体粒子を抜き出すオレフィン重合体の製造方法であって、
該オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）中のオレフィン重合体（ｂ）の含有量が、固体触媒成分（ａ）１ｇあたり５００ｇ以上であることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法にかかるものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、連続重合によるオレフィン重合体の製造方法であって、経済性に優れる製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のオレフィン重合用固体粒子（Ｘ）は、固体触媒成分（ａ）とオレフィン重合体（ｂ）とを含有する粒子である。該オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）は、通常、固体触媒成分（ａ）を用いて、オレフィンを重合（以下、前段重合と称する。）して得られる。
【０００８】
固体触媒成分（ａ）としては、チタンとマグネシウムとハロゲンとを含有する固体触媒成分（以下、固体触媒成分（Ａ）と称する。）；有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物、有機亜鉛化合物などの助触媒成分を粒子状担体に担持させてなる固体触媒成分（以下、固体触媒成分（Ｂ）と称する。）；有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物などの助触媒成分とメタロセン系化合物とを粒子状担体に担持させてなる固体触媒成分（以下、固体触媒成分（Ｃ）と称する。）などを用いることができる。また、これらの固体触媒成分を組み合わせて用いることもできる。
【０００９】
該粒子状担体としては、多孔性の物質が好ましく、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等の無機酸化物；スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイト、サポナイト等の粘土や粘土鉱物；ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの有機ポリマーなどが使用される。
【００１０】
上記の固体触媒成分（Ａ）としては、例えば、特開昭６３−１４２００８号公報、特開平４−２２７６０４号公報、特開平５−３３９３１９号公報、特開平６−１７９７２０号公報、特公平７−１１６２５２号公報、特開平８−１３４１２４号公報、特開平９−３１１１９号公報、特開平１１−２２８６２８号公報、特開平１１−８０２３４号公報、特開平１１−３２２８３３号公報等に記載されている固体触媒成分があげられる。該固体触媒成分（Ａ）を用いる前段重合において、通常、有機アルミニウム化合物が併用され、必要に応じて電子供与性化合物が併用される。
【００１１】
上記の固体触媒成分（Ｂ）としては、例えば、特開昭６１−２７６８０５号公報、特開２００３−１７１４１５号公報に記載されている固体触媒成分があげられる。該固体触媒成分（Ｂ）を用いる前段重合において、通常、メタロセン系化合物、有機アルミニウム化合物などの触媒成分が併用される。
【００１２】
上記の固体触媒成分（Ｃ）としては、例えば、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３−８９５０５号公報、特開平３−２３４７０９号公報等に記載されている固体触媒成分があげられる。該固体触媒成分（Ｃ）を用いる前段重合では、必要に応じて、有機アルミニウム化合物、ホウ素化合物などの触媒成分が併用される。
【００１３】
オレフィン重合体（ｂ）としては、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体などがあげられ、好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体である。また、オレフィン重合体（ｂ）としては、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が９５〜１００重量％以上であるプロピレン系重合体が好ましい。
【００１４】
上記固体触媒成分（ａ）を用いたオレフィンの前段重合によって、固体触媒成分（ａ）とオレフィン重合体（ｂ）とを含有するオレフィン重合用固体粒子（Ｘ）を調製する際に用いるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどがあげられる。これらオレフィンは１種以上用いられ、オレフィンを２種以上用いる場合のオレフィンの組み合わせとしては、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテンなどがあげられる。オレフィンの１種にプロピレンを用いることが好ましい。
【００１５】
前段重合は、公知の重合方法、例えば、スラリー重合法、塊状重合法、攪拌槽式気相重合法、流動床式気相重合法で行われ、こられを複数組み合わせてもよい。また、該前段重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれの方式を用いてもよい。
【００１６】
上記スラリー重合法は、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等の不活性溶媒に、プロピレン、ブテン等のオレフィン単量体を添加したものを重合溶媒とし、重合溶媒中に固体触媒成分をスラリー状に分散させて、生成する重合体が重合溶媒に溶解しない状態で重合を行う方法である。重合は、重合溶媒が液状に保たれ、生成する重合体が重合溶媒に溶解しない温度および圧力で行い、重合温度は、通常、３０〜１００℃であり、好ましくは５０〜８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａＧ、好ましくは、０．３〜５ＭＰａＧである。
【００１７】
スラリー重合法に用いられるスラリー重合反応器としては、公知の重合反応器、例えば、特公昭４１−１２９１６号公報、特公昭４６−１１６７０号公報、特公昭４７−４２３７９号公報に記載の攪拌槽型反応器やループ型反応器などを用いることができる。
【００１８】
上記の塊状重合法は、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等の不活性溶媒が実質的に存在せず、プロピレン、ブテン等のオレフィン単量体を重合溶媒とし、重合溶媒中に固体触媒成分を分散させて、生成する重合体が重合溶媒に溶解しない状態で重合を行う方法である。重合は、重合溶媒が液状に保たれ、生成する重合体が重合溶媒に溶解しない温度および圧力で行い、重合温度は、通常、３０〜１００℃であり、好ましくは５０〜８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａＧ、好ましくは、０．５〜５ＭＰａＧである。
【００１９】
塊状重合法に用いられる塊状重合反応器としては、公知の重合反応器、例えば、特公昭４１−１２９１６号公報、特公昭４６−１１６７０号公報、特公昭４７−４２３７９号公報に記載の攪拌槽型反応器やループ型反応器などを用いることができる。
【００２０】
上記の攪拌槽式気相重合法は、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で固体触媒成分およびオレフィン重合体を攪拌機によって流動状態に保ちながら、気体状態の単量体を重合する方法である。重合温度は、通常、５０〜１１０℃であり、好ましくは６０〜１００℃である。重合圧力は、攪拌槽式気相重合反応器内でオレフィンが気相として存在し得る範囲内であればよく、通常、常圧〜５ＭＰａＧ、好ましくは、０．５〜３ＭＰａＧである。
【００２１】
攪拌槽式気相重合法に用いられる攪拌槽式気相重合反応器としては、公知の重合反応器、例えば、特開昭４６−３１９６９号公報、特開昭５９−２１３２１号公報に記載の反応器を用いることができる。
【００２２】
上記の流動床式気相重合法は、気体状態の単量体を媒体として、その媒体中で固体触媒成分およびオレフィン重合体を主として媒体の流れによって流動状態に保ちながら、気体状態の単量体を重合する方法であり、流動化を促進するため、補助的に攪拌装置を設ける場合もある。重合温度は、通常、５０〜１１０℃であり、好ましくは６０〜１００℃である。重合圧力は、流動床式反応器内でオレフィンが気相として存在し得る範囲内であればよく、通常、常圧〜５ＭＰａＧ、好ましくは、１．５〜３ＭＰａＧである。
【００２３】
流動床式気相重合法に用いられる流動床式気相重合反応器としては、公知の反応器、例えば、特開昭５８−２０１８０２号公報、特開昭５９−１２６４０６号公報、特開平２−２３３７０８号公報に記載の反応器を用いることができる。
【００２４】
オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）中のオレフィン重合体（ｂ）の含有量は、固体触媒成分（ａ）１ｇあたり５００ｇ以上であり、後述の移動床式気相重合反応の安定性を高める観点から、好ましくは１０００ｇ以上であり、より好ましくは２０００ｇ以上であり、更に好ましくは５０００ｇ以上であり、特に好ましくは１００００ｇ以上である。また、生産性を高める観点から、通常、該含有量は、固体触媒成分（ａ）１ｇあたり３００００ｇ以下である。
【００２５】
本発明に用いられる気相重合反応器は、移動床式気相重合反応、すなわち、オレフィンを含有する気相の重合媒体中でオレフィン重合用固体粒子を実質的に混合させることなく移動させて、オレフィンの気相重合反応を行うことができる反応器（以下、移動床式気相重合反応器と記すこともある。）である。オレフィン重合用固体粒子の重合媒体中での移動は、重力、機械的な機構等により行われ、オレフィン重合用固体粒子は、水平、垂直、斜め等の種々の方向に移動される。また、オレフィン重合用固体粒子の移動方向と重合媒体の流れ方向としては、該移動方向と該流れ方向とが並行で同方向である平流式、該移動方向と該流れ方向とが並行で逆方向である向流式、該移動方向と該流れ方向とが垂直の関係にある直交流式（十字流）式等があり、いずれの方式を用いてもよい。なお、オレフィン重合用固体粒子が垂直に落下する向流式移動床では、重合媒体の流速を流動化開始速度以下に抑える必要がある。
【００２６】
移動床式気相重合反応器内で生成する重合熱の除去は、通常、重合媒体であるガスを反応器から排出させ、該ガスを反応器の外側に設置される熱交換器等で冷却した後、該ガスを反応器に循環ガスとして再供給する方法が用いられる。循環ガスは、露点よりも低い温度にまで冷却して気・液二相混合ガスとして供給してもよい。
【００２７】
移動床式気相重合反応器としては、公知の反応器、例えば、粉体工学会誌  Ｖｏｌ．２８  Ｎｏ．１２  ｐ．７７２〜ｐ．７７３  （１９９１年）に記載の反応器を用いることができる。
【００２８】
本発明では、上記の移動床式気相重合反応器内に、オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）およびオレフィンを供給し、移動床式気相重合反応器内で該オレフィンを重合し、移動床式気相重合反応器からオレフィン重合体粒子を抜き出してオレフィン重合体の製造を行う。該オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどをあげることができる。これらは１種または２種以上組み合わせて用いることができ、好ましくは、プロピレン単独、あるいは、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンとを併用して、より好ましくは、プロピレン単独、あるいは、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとプロピレンとを組み合わせて用いられる。
【００２９】
オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）を移動床式気相重合反応器内に供給するときの搬送媒体としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス；ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭化水素化合物などがあげられる。該搬送媒体は、気体であっても、液体であってもよい。気体の搬送媒体を用いる場合、オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）含有搬送気体中のオレフィン重合用固体粒子（Ｘ）の濃度は、通常、１〜６０体積％であり、好ましくは２〜４０体積％であり、より好ましくは５〜３０体積％である。液体の搬送媒体を用いる場合、オレフィン重合用固体粒子（Ｘ）を含有するスラリーの濃度は、通常５〜６０重量％であり、好ましくは７〜５５重量％であり、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【００３０】
オレフィンを移動床式気相重合反応器内に供給する方法としては、オレフィンを移動床式気相重合反応器内に直接供給する方法、移動床式気相重合反応器内に供給する循環ガスに、予めオレフィンを導入しておく方法などがあげられる。オレフィンを移動床式気相重合反応器内に直接供給する場合、気体状のオレフィンを供給してもよく、液体状のオレフィンを噴霧させて供給してもよい。
【００３１】
移動床式気相重合反応の重合条件としては、重合温度は、通常、５０〜１１０℃であり、好ましくは６０〜１００℃である。重合圧力は、通常、常圧〜６ＭＰａＧ、好ましくは、１．５〜５ＭＰａＧである。また、重合媒体には、窒素等の不活性ガス、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
【００３２】
本発明の製造方法は、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体などのオレフィン重合体の製造に用いられる。また、多段重合法とし、プロピレン−プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン−プロピレン・エチレン−プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレン−プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン−プロピレン・エチレン・１−ブテンブロック共重合体などのブロック共重合体（なお、ここでは、「−」はブロック間の境界を、「・」は１ブロック内で二種以上のオレフィンが共重合していることを示す。）としてもよく、各段で製造されるオレフィン重合体成分の分子量を異なるものとして広分子量分布のオレフィン重合体、例えば、最も分子量が高い重合体成分を製造する重合工程で製造される重合体成分の極限粘度が、５〜１００ｄｌ／ｇであり、該極限粘度は、最も分子量が低い重合体成分を製造する重合工程で製造される重合体成分の極限粘度の５倍以上であり、最も分子量が高い重合体成分を製造する重合工程で製造される重合体成分の量が、オレフィン重合体中に０．１〜８０重量％含有するオレフィン重合体としてもよい。本発明の製造方法では、特に、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が９０〜１０重量％であるプロピレン系重合体の製造に好適に用いられる。
【００３３】
本発明の製造方法は、移動床式気相重合反応によるオレフィン重合体の製造方法であるため、移動床式気相重合反応器内の重合体の置換に要する時間がより短縮され、重合反応で得られる重合体の種類を変更した場合、変更した重合体が得られるまでの生成物のロスがより少なくなる。更には、本発明の製造方法は、移動床式気相重合反応器内において、オレフィン重合用固体粒子の融着が低減し、シーティングやポリマー塊の発生し難くなるため、移動床式気相重合反応の安定性が高い、すなわち、オレフィン重合用固体粒子の移動床式気相重合反応器内の移動や、移動床式気相重合反応器からのオレフィン重合体粒子の抜出を、安定的に行うことができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性測定は、次の方法に従って行った。
【００３５】
嵩密度（単位：ｇ／ｃｍ3）
ＪＩＳ  Ｋ６７２１に従い、嵩比重測定装置を用いて測定を行った。
【００３６】
実施例１
（１）固体触媒成分の合成
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例４（１）および（２）に記載の方法と同様な方法で、固体触媒成分を得た。
【００３７】
実施例１
（１）固体触媒成分の合成
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例４（１）および（２）に記載の方法と同様な方法で、固体触媒成分を得た。
【００３８】
（２）第１重合工程
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブ内に、充分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．５ミリモル、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン３．７５ミリモルと実施例１（１）で得た固体触媒成分１５ｇを投入し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン３７．５ｇを約３０分かけて連続的に供給して固体触媒成分１ｇあたり２．５ｇのプロピレンのスラリー重合を行った後、反応後のスラリー液を内容積１５０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１００Ｌを加え、第２重合工程供給用スラリーとした。
【００３９】
（３）第２重合工程
内容積４０Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに、プロピレン、水素、トリエチルアルミニウム、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシランおよび第１重合工程で得られたスラリーを連続的に供給し、重合温度：７０℃、重合圧力：４．０ＭＰａＧ、反応器へのプロピレン供給量：３５ｋｇ／時間、水素供給量：３００ノルマルリットル／時間、トリエチルアルミニウムの供給量：４１ミリモル／時間、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシランの供給量：６．０ミリモル／時間、スラリーの供給量：固体触媒成分換算として０．８６ｇ／時間、平均滞留時間：０．２４時間、生成重合体粒子量：４．１ｋｇ／時間の条件で、連続式バルク重合を行い、重合体粒子含有スラリーを得た。重合体粒子の重合体含有量は、固体触媒成分１ｇあたり４８００ｇであった。
【００４０】
（４）第３重合工程
反応器下部に分散板を供えた内容積１５００Ｌの気相重合反応器を用い、重合温度：７０℃、重合圧力：１．８ＭＰａＧ、循環ガス風量：５０ｍ3／時間、反応器内のプロピレン濃度：８４体積％、水素濃度：９．５体積％、平均滞留時間：４．１時間、スラリーの供給量：固体触媒成分換算として０．８６ｇ／時間、生成重合体粒子量：２０．４ｋｇ／時間の重合条件で、循環ガスを反応器の底から導入、反応器の頂上から排出し、第２重合工程で得られた重合体粒子含有スラリーを反応器上部から導入して、重合体粒子が流動層を形成しない向流式の移動床式連続気相重合を行った。反応器から連続的に抜き出して得られた重合体粒子の嵩密度０．４２０ｇ／ｃｍ3であり、粒子同士が溶融塊化したものは目視観察では認められなかった。
【００４１】
参考例１
（１）固体触媒成分の合成
特開２００４−１８２９８１号公報の実施例４（１）および（２）に記載の方法と同様な方法で、固体触媒成分を得た。
【００４２】
（２）第１重合工程
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブ内に、充分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．５ミリモル、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン３．７５ミリモルと固体触媒成分１５ｇを投入し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン１５ｇを約３０分かけて連続的に供給して固体触媒成分の重量と同じ重量のプロピレンのスラリー重合を行った後、反応後のスラリー液を内容積１５０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１００Ｌを加え、第２重合工程供給用スラリーとした。
【００４３】
（３）第２重合工程
内容積２９８Ｌの円筒型バルク重合反応器に、プロピレン、水素、トリエチルアルミニウム、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシランおよび第１重合工程で得られたスラリーを連続的に供給し、重合温度：７０℃、重合圧力：２．４ＭＰａＧ、反応器内のプロピレン濃度：６１体積％、水素濃度：１２体積％、トリエチルアルミニウムの供給量：４０ミリモル／時間、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシランの供給量：６．３ミリモル／時間、スラリーの供給量：固体触媒成分換算として０．７１ｇ／時間、平均滞留時間：１．２時間、生成重合体粒子量：８．７ｋｇ／時間の条件で、連続式バルク重合を行った。
【００４４】
（４）第３重合工程
第２重合工程のバルク重合反応器から連続的に抜き出された重合体粒子を、反応器下部に分散板を供えた内容積１４４０Ｌの気相重合反応器に連続的に供給するとともに、プロピレン、水素を連続的に供給し、重合温度：７０℃、重合圧力：１．８ＭＰａＧ、循環ガス風量：１００ｍ3／時間、反応器内のプロピレン濃度：６８体積％、水素濃度：１０体積％、平均滞留時間：３．９時間、生成重合体粒子量：６．７ｋｇ／時間の重合条件で、流動床式連続気相重合反応を行った。得られた重合体粒子は、嵩密度０．４２１ｇ／ｃｍ3であり、粒子同士が溶融塊化したものは目視観察では認められなかった。また、得られた重合体粒子の重合体含有量は、固体触媒成分１ｇあたり２１８００ｇであった。
【００４５】
（５）第４重合工程
第３重合工程後、バルク重合反応器から気相重合反応器への重合体粒子の供給を停止し、その後、気相重合反応器における循環ガス風量を０ｍ3／時間として、反応器内の圧力：１．８ＭＰａＧ、プロピレン濃度：６８体積％、水素濃度：１０体積％を保持できるように、プロピレンと水素を反応器内供給して、１．５５時間の気相重合を行った。次に、重合体粒子を反応器から全量排出した。得られた重合体粒子の嵩密度０．４２１ｇ／ｃｍ3であり、粒子同士が溶融塊化したものは目視観察では認められなかった。
【００４６】
比較例１
（１）第１重合工程
内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブ内に、充分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．５ミリモル、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン３．７５ミリモルと参考例１（１）で得た固体触媒成分１５ｇを投入し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン３７．５ｇを約３０分かけて連続的に供給して固体触媒成分１ｇあたり２．５ｇのプロピレンのスラリー重合を行った後、反応後のスラリー液を内容積１５０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１００Ｌを加え、第２重合工程供給用スラリーとした。
【００４７】
（２）第２重合工程
反応器下部に分散板を供えた内容積１４４０Ｌの気相重合反応器を用い、トリエチルアルミニウムの供給量：４０ミリモル／時間、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシランの供給量：６．３ミリモル／時間、スラリーの供給量：固体触媒成分換算として０．７１ｇ／時間、重合温度：７０℃、重合圧力：１．８ＭＰａＧ、循環ガス風量：５０ｍ3／時間、反応器内のプロピレン濃度：６８体積％、水素濃度：１０体積％、の重合条件で、循環ガスを反応器の底から導入、反応器の頂上から排出し、スラリーを反応器上部から導入して、重合体粒子が流動層を形成しない向流式の移動床式連続気相重合を行った。しかしながら、重合の経過につれて、反応器から連続的に重合体粒子を排出させることが困難となったため、重合を停止した。反応器を開放し、重合体粒子を全量取り出したところ、得られた重合体粒子の性状は悪く、粒子同士が溶融塊化したものが認められた。