(57)【要約】【課題】  保存安定性に優れ、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、普通紙においても彩度が高く良好な色調の高品位画像が得られる記録用インク等の提供。【解決手段】  無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックで被覆した色材粒子、下記構造式（１）及び構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤、フッ素系界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する記録用インクである。  Ａ１-Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｊ−Ｈ  ・・・構造式（１）  ただし、Ａ１は、アルキル基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、又はβ−ナフチル基である。ｊは２０〜６０の整数を表す。  Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＳＯ３Ｍ１  ・・・構造式（２）  ただし、Ａ１は、上記構造式（１）と同じ意味を表す。ｋは５〜３０の整数を表す。Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、又はアルカノールアミンである。【選択図】  図１
2007056175.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックで被覆した色材粒子、下記構造式（１）及び下記構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤、フッ素系界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有することを特徴とする記録用インク。
Ａ１-Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｊ−Ｈ  ・・・構造式（１）
ただし、前記構造式（１）中、Ａ１は、アルキル基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｊは２０〜６０の整数を表す。
Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＳＯ３Ｍ１  ・・・構造式（２）
ただし、前記構造式（２）中、Ａ１は、上記構造式（１）と同じ意味を表す。ｋは５〜３０の整数を表す。Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
【請求項２】
無機顔料粒子が、二酸化チタン粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化鉄粒子、水酸化鉄粒子及び酸化スズ粒子から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
有機顔料が、アニリンブラック顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料及び複素環式イエロー系顔料から選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
色材粒子の１次粒径が、５〜１００ｎｍである請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
フッ素系界面活性剤が、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物から選択される少なくとも１種である請求項１から４のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項６】
構造式（１）及び構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤の記録用インクにおける含有量をＡとし、フッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量をＢとすると、両者の比（Ｂ／Ａ）が０．０５以上２．０未満である請求項１から５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項７】
水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン及び３−メチル−１，３−ブタンジオールから選択される少なくとも１種である請求項１から６のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項８】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物のいずれかを含有する請求項１から７のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項９】
ポリマー粒子を含有し、該ポリマー粒子は体積平均粒径が５〜２００ｎｍであり、かつ記録媒体に印字後、造膜性を有し、最低造膜温度が３０℃以下である請求項１から８のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１０】
ｐＨ調整剤を含有し、該ｐＨ調整剤がアルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩から選択される少なくとも１種であり、かつ記録用インクのｐＨが７以上１１未満である請求項１から９のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１１】
記録用インクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であり、かつ記録用インクの２５℃での粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である請求項１から１０のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１２】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種である請求項１から１１のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１５】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１４に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１６】
請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
記録媒体上に、請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録に好適な記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用プリンタは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかし、このようなインクジェット用プリンタでは、画像の色再現性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。
【０００３】
インクジェット用プリンタに用いられるインクは、水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。前記着色剤としては、優れた発色性や安定性から染料が用いられている。しかしながら、染料系インクを用いて得られる画像の耐光性、耐水性等は劣るものである。この場合、耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。
【０００４】
近年、これらの問題点を改善するため、染料の代わりに有機顔料やカーボンブラック等の顔料を界面活性剤や分散剤を用いて微粒子化し、水等の媒体中に分散させることで着色剤として用いる顔料インクが検討されている。例えば、特許文献１及び特許文献２には、有機顔料を特定の分散剤を用いて粒径５０ｎｍ以下に微粒子化することで、吐出安定性を向上させる方法が提案されている。また、特許文献３には、特定の有機顔料とアニオン系分散剤を用いたインクジェット用インクが提案されている。
しかし、どのような分散剤を用いても有機顔料の１次粒子よりも細分化することは不可能であり、しかも、有機顔料の１次粒径を色調の劣化なく５０ｎｍ以下にするのは非常に困難である。
【０００５】
また、界面活性剤や分散剤を用いて有機顔料を分散させた場合、インクジェット用インクを調製するため、水溶性溶媒を添加すると分散状態が崩れ、凝集、増粘し、保存安定性が悪くなり、吐出安定性が低下するという問題があり、信頼性の高いインクジェット用インクを提供することは困難であった。
【０００６】
インクジェット記録においては、インクジェット記録ヘッドの微細なノズルから安定なインク液滴の吐出が要求されるため、インクジェット記録ヘッドのオリフィスの乾燥によってインクの固化等が発生しないことが必要となる。しかしながら、上記した有機顔料を分散したインクをインクジェット記録に用いた場合には、目詰まりやインクの不吐出等が生じる場合がある。特に、印字を長期間休止した場合にはノズル等の目詰まりが起こり易く、また、ノズルキャップ内や吸引用チューブ等の維持機構に増粘したインクが堆積し、維持機構の機能を損なう怖れがある。また、印字を一時休止した場合、あるいは空白のある文書や画像の印字中に空白に対応するノズルに印字の休止期間ができた場合にも、インク滴の噴射方向が乱れることによる印字不良（間欠吐出不良）等の問題が多発していた。
【０００７】
他の有機顔料の分散方式として、顔料粒子表面をカルボキシル基、カルボニル基、スルホン基、ヒドロキシル基等で修飾して親水性を付与することで分散剤を使用することなく安定に分散させることができる表面改質型顔料インクがある。例えば、黒色系顔料インクでは、カーボンの表面に親水性基を導入することによって、分散剤を使用することなく安定に分散させることができるいわゆる表面改質型カーボンブラックが開発されている。また、カラー顔料系インクにおいても、分散剤を使用することなく安定に分散させることのできるカラー顔料が開発されている。しかし、これらの表面改質型顔料インクは、普通紙上及び専用光沢紙上での耐擦過性、耐水性が劣るものであった。
【０００８】
このような問題点を解消する方法として、顔料粒子を樹脂で被覆する、いわゆるマイクロカプセルあるいはエマルジョンタイプの分散体を用いたインクジェットインクが提案されている。この提案によれば、樹脂で強固に顔料を覆っているため、分散状態は長期にわたって安定であり、吐出の不安定さは改善されるものの、１次粒子径が５０〜１００ｎｍの顔料を被覆したとしても分散粒子径を１００ｎｍ以下にすることは困難である。
【０００９】
そこで、このような分散粒子径が大きいことによる印字画像の彩度低下を改善するため、例えば、特許文献４及び特許文献５には、フッ素系界面活性剤をインクに添加してインク滴が紙面上に着弾した後、同心円上に均一により広くひろげることで、インク滴による紙面の埋まりを改善し、彩度を向上させるという試みが提案されている。しかし、この提案においても、顔料自体の色再現性の悪さを改善することは困難であり、より小粒径で透明性の高い色材には彩度に関して及ばないのが現状である。
【００１０】
【特許文献１】特開平９−２６３７２０号公報
【特許文献２】特開平９−２６３７２２号公報
【特許文献３】特開２００２−８８２８６号公報
【特許文献４】特開２００３−２６８２７４号公報
【特許文献５】特開２００３−３３５９８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、保存安定性に優れ、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、専用記録紙だけでなく普通紙においても彩度が高く良好な色調の高品位画像が得られるインクジェット記録に適した記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも、無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックで被覆した色材粒子、下記構造式（１）及び構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤、フッ素系界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有することを特徴とする記録用インクである。
Ａ１-Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｊ−Ｈ  ・・・構造式（１）
ただし、前記構造式（１）中、Ａ１は、アルキル基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。ｊは２０〜６０の整数を表す。
Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＳＯ３Ｍ１  ・・・構造式（２）
ただし、前記構造式（２）中、Ａ１は、上記構造式（１）と同じ意味を表す。ｋは５〜３０の整数を表す。Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
本発明の記録用インクにおいては、少なくとも、無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックで被覆した色材粒子、上記構造式（１）及び上記構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤、フッ素系界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有することによって、保存安定性、吐出安定性に優れ、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れたインクジェット記録に適した記録用インクを提供することができる。
【００１３】
＜２＞  無機顔料粒子が、二酸化チタン粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化鉄粒子、水酸化鉄粒子及び酸化スズ粒子から選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞  有機顔料が、アニリンブラック顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料及び複素環式イエロー系顔料から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜２＞及び＜３＞のいずれかに記載の記録用インクにおいては、色材粒子として特定の無機有機複合顔料を用いることによって、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れたインクジェット記録物を提供することができる。
【００１４】
＜４＞  色材粒子の１次粒径が、５〜１００ｎｍである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜４＞に記載の記録用インクにおいては、色材粒子としての無機有機複合顔料の体積平均粒径が５〜１００ｎｍであるので、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れたインクジェット記録物を提供することができる。
【００１５】
＜５＞  フッ素系界面活性剤が、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜５＞に記載の記録用インクにおいては、フッ素系界面活性剤を含有することによって、保存安定性、吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００１６】
＜６＞  構造式（１）及び構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤の記録用インクにおける含有量をＡとし、フッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量をＢとすると、両者の比（Ｂ／Ａ）が０．０５以上２．０未満である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜７＞  水溶性溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン及び３−メチル−１，３−ブタンジオールから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜７＞に記載の記録用インクにおいては、特定の水溶性溶剤を含むことによって、吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００１７】
＜８＞  炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物のいずれかを含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜８＞に記載の記録用インクにおいては、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物のいずれかを含むことによって、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れたインクジェット記録物を提供することができる。
【００１８】
＜９＞  ポリマー粒子を含有し、該ポリマー粒子は体積平均粒径が５〜２００ｎｍであり、かつ記録媒体に印字後、造膜性を有し、最低造膜温度が３０℃以下である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜９＞に記載の記録用インクにおいては、ポリマー粒子を含有することによって、耐擦過性に優れたインクジェット記録物を提供することができる。
【００１９】
＜１０＞  ｐＨ調整剤を含有し、該ｐＨ調整剤がアルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩から選択される少なくとも１種であり、かつ記録用インクのｐＨが７以上１１未満である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜１０＞に記載の記録用インクにおいては、ｐＨ調整剤を用いることによって、保存安定性、吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００２０】
＜１１＞  記録用インクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であり、かつ記録用インクの２５℃での粘度が５ｍＰａ・ｓ以上である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の記録用インクである。
前記＜１１＞に記載の記録用インクにおいては、表面張力が３５ｍＮ/ｍ以下であり、２５℃での粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることによって、保存安定性、吐出安定性に優れ、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れたインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００２１】
＜１２＞  シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１３＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１４＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１５＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１４＞に記載のインクジェット記録装置である。
本発明のインクジェット記録装置においては、本発明の前記記録用インクを用いているので、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れたインクジェット記録物を提供することができる。
【００２２】
＜１６＞  前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１７＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１６＞に記載のインクジェット記録方法である。
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明の前記記録用インクを用いているので、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れたインクジェット記録物を提供することができる。
【００２３】
＜１８＞  記録媒体上に、前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
本発明のインク記録物は、本発明の前記記録用インクを用いて形成されるので、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、保存安定性、吐出安定性に優れ、普通紙においても彩度が高く、色再現性に優れ、インクジェット記録に適した記録用インク、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、少なくとも、無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックのいずれかで被覆した色材粒子、特定の分散剤、フッ素系界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有してなり、ポリマー粒子、ｐＨ調整剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００２６】
−無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックのいずれかで被覆した色材粒子−
前記無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックのいずれかで被覆した色材粒子（以下、「無機有機複合顔料」と称することもある）は、無機顔料粒子の存在下で有機顔料を析出する方法、無機顔料と有機顔料を機械的に混摩砕する方法等により作製することができる。この場合、例えば、熱安定性に優れた有機顔料で被覆する場合には化学的蒸着技術を用いることができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成されるオルガノシラン化合物層を、無機顔料粒子と有機顔料との中間に設けることで両者の接着性を向上させることができる。
【００２７】
前記無機顔料粒子としては、例えば、二酸化チタン粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子酸化鉄粒子、水酸化鉄粒子、酸化スズ粒子等が挙げられる。前記無機顔料粒子の形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、球形が特に好ましい。また、前記無機顔料粒子の色は、カラーの色材を表面に吸着させる場合は、透明あるいは白色であることが好ましいが、黒の色材を表面に吸着させる場合は、黒色の無機顔料を用いても構わない。
前記無機顔料粒子の１次粒径は、１００ｎｍ以下が好ましく、５〜５０ｎｍがより好ましい。
【００２８】
前記有機顔料としては、ブラック顔料としてアニリンブラックが挙げられる。カラー顔料としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン及び（チオ）インジゴイドなどが挙げられる。
これらの中でも、発色性の面から、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジスアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料が特に好ましい。
【００２９】
前記フタロシアニン系顔料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー又はその誘導体（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４）、アルミニウムフタロシアニンなどが挙げられる。
前記キナクリドン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２などが挙げられる。
前記モノアゾイエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１などが挙げられる。
前記ジスアゾイエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７などが挙げられる。
前記複素環式イエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
その他の着色顔料としては、例えば、The  Colour  Index、第三版(The  Society  of  Dyers  and  Colourists，1982)に記載されている。
前記無機顔料粒子と、色材である有機顔料又はカーボンブラックの質量比（無機顔料粒子：色材）は、３：１〜１：３が好ましく、３：２〜１：２がより好ましい。前記色材の質量比が少ないと、発色性や着色力が低下することがあり、前記色材の質量比が多くなると、透明性や色調が悪くなることがある。
【００３０】
前記無機顔料粒子を有機顔料又はカーボンブラックで被覆した色材粒子としては、例えば、戸田工業株式会社製のシリカ／カーボンブラック複合材料、シリカ／フタロシアニンＣ．Ｉ．ＰＢ１５：３複合材料、シリカ／ジスアゾイエロー複合材料、シリカ／キナクリドンＣ．Ｉ．ＰＲ１２２複合材料などが挙げられ、これらは１次粒径が小さく、好適に用いることができる。
例えば、２０ｎｍの１次粒径を持つ無機顔料粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、この顔料の１次粒径は２５ｎｍ程度になる。これに適当な分散剤を用いて１次粒子まで分散できれば、分散粒子径が２５ｎｍの非常に微細な顔料分散インクを作製することができる。
前記色材粒子の１次粒径は、前記記録用インク中において５〜１００ｎｍが好ましく、３０〜８０ｎｍがより好ましい。前記１次粒径が５ｎｍ未満であると、インクの長期保存において、増粘したり、色材粒子が凝集することがあり、１００ｎｍを超えると、インクを紙やフィルムなどの媒体に印刷する場合、印刷部の彩度及び明度が低下し、くすんだ色合いの印刷物となることがある。
ここで、前記色材粒子の１次粒径とは、機械的せん断ではこれ以上細かく粉砕できない色材粒子の最小単位を意味する。
また、前記色材粒子の前記記録用インク中の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。
【００３１】
−−無機有機複合顔料の分析方法−−
前記記録用インクから顔料及び顔料表面に吸着している分散剤を、酸析あるいは塩析を用いて沈降させることで水溶性成分を除去し、水洗いした残渣からアルコール、アセトン、トルエンなどの適当な溶剤を用いて分散剤成分を分離する。残された顔料分を乾燥し、ＩＲ、蛍光Ｘ線等の分析装置を用いて測定することで、本来有機顔料中に含まれていないＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ等の無機成分が観測された場合、複合顔料である可能性が考えられる。更にＴＥＭ、ＳＥＭ等の装置を用いて粒子形状を観察したとき、有機顔料の特徴である５０〜１００ｎｍの非球形の粒子が含まれず、１０〜５０ｎｍの均一な球形粒子が観察される場合、無機有機複合顔料である可能性が高いと判断できる。
【００３２】
−分散剤−
前記色材粒子としての無機有機複合顔料は、表面の有機顔料のみが分散に寄与するだけでなく、厚み約２．５ｎｍの有機顔料の薄層を通して中心にある無機顔料の性質も現れてくるため、両者を同時に分散安定化できる分散剤の選択は困難である。しかし、下記構造式（１）及び構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤を用いれば、前記無機有機複合顔料をその１次粒径近くまで安定に分散させることが可能となる。
【００３３】
Ａ１-Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｊ−Ｈ  ・・・構造式（１）
前記構造式（１）において、Ａ１は、アルキル基、ベンジル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基、及びβ−ナフチル基のいずれかを表す。前記アルキル基は炭素数８〜１２の直鎖状又は分岐状のものが好適である。
ｊは、２０〜６０の整数を表す。
【００３４】
Ａ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＳＯ３Ｍ１  ・・・構造式（２）
前記構造式（２）において、Ａ１は、上記構造式（１）と同じ意味を表す。
ｋは５〜３０の整数を表す。
Ｍ１は、アルカリ金属、アンモニウム、ホスホニウム、及びアルカノールアミンのいずれかを表す。
【００３５】
前記構造式（１）で表される分散剤としては、以下のものが好適に挙げられる。
（１）ポリオキシエチレンイソデシルエーテル
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０−Ｈ
（２）ポリオキシエチレンラウリルエーテル
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４５−Ｈ
（３）ポリオキシエチレンβナフチルエーテル
【化１】
2007056175.tif 000003
（４）ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
【化２】
2007056175.tif 000004
（５）ポリオキシエチレンジスチルルフェニルエーテル
【化３】
2007056175.tif 000005
【００３６】
前記構造式（２）で表される分散剤としては、以下のものが好適に挙げられる。
（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１１−ＳＯ３ＮＨ４
（２）ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートＮａ塩
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１８−ＳＯ３Ｎａ
（３）ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩
【化４】
2007056175.tif 000006
【００３７】
前記分散体は、水系媒体中に上記の分散剤を溶解させ、次に、上記の無機顔料粒子を有機顔料で包含した色材を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機等を用いる方法で作製することができる。ただし、このような混練分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。
前記構造式（１）及び（２）の少なくともいずれかで表される分散剤の添加量は、前記色材粒子に対し１〜１００質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。前記添加量が少ないと充分に顔料を微細化することができないことがあり、分散剤の添加量が多すぎると顔料に吸着していない過剰成分がインク物性に影響を与え、画像滲みや、耐水性、耐擦性の劣化を招くことがある。
前記色材粒子と前記分散剤とを合わせた分散粒子の前記記録用インク中の含有量は、固形分で２〜２０質量％が好ましく、４〜１５質量％がより好ましい。
【００３８】
−−分散剤の分析方法−−
前記記録用インクから顔料及び顔料表面に吸着している分散剤を、酸析あるいは塩析を用いて沈降させることで水溶性成分を除去し、水洗いした残渣からアルコール、アセトン、トルエンなどの適当な溶剤を用いて分散剤成分を分離する。そして、分離した分散剤を含む溶液を、液体クロマトグラフィー、ＬＣ−ＭＳ、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ等の分析装置を用いることで、分散剤の構造を分析することができる。また、インクジェットインク中の分散剤成分の配合量は、熱分析等の分析装置を用いることで測定することが可能である。
【００３９】
−フッ素系界面活性剤−
前記フッ素系界面活性剤をインク中に添加すると、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物などが挙げられる。
前記フッ素系界面活性剤として市販されているものを挙げると、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも住友スリーエム社製）、メガファックＦ−４７０、Ｆ１４０５、Ｆ−４７４（いずれも大日本インキ化学工業社製）、Ｚｏｎｙｌ  ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製)、ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも株式会社ネオス社製）、ＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ及びオムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。
【００４０】
本発明においては、前記構造式（１）及び構造式（２）の少なくともいずれかで表される分散剤の前記記録用インクにおける含有量をＡとし、前記フッ素系界面活性剤の前記記録用インクにおける含有量をＢとすると、両者の比（Ｂ／Ａ）は０．０５以上２．０未満が好ましく、０．１〜１．５がより好ましく、０．２〜１．０が更に好ましい。
前記フッ素系界面活性剤は、分散剤との相互作用により、凝集粒子の間に浸透することで安定な分散状態を作り上げることができると推定される。このため、分散剤に対するフッ素系界面活性剤の配合量比が少ないと（Ｂ／Ａ＜０．０５）有効に凝集を防ぐことができなくなり、粒径及び粘度は増大してしまうため、吐出が不安定となってしまうことがある。一方、配合比が大きすぎると（Ｂ／Ａ≧２．０）、分散状態は安定に保たれるものの、インクジェットインクとしての表面張力が低下しすぎるために安定な吐出ができなくなってしまうことがある。
【００４１】
−水溶性溶剤−
前記水溶性溶剤は、本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止するため、また、分散安定性を向上するため等の目的で使用される。これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。
【００４２】
前記水溶性溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、などが挙げられる。
【００４３】
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール、などが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
【００４４】
これら水溶性溶剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールが特に好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
【００４５】
本発明の記録用インクは、上記水溶性溶剤以外にも、必要に応じてその他の水溶性有機溶剤を併用することもできる。前記その他の水溶性有機溶剤としては、例えば、糖類が好ましい。前記糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類が挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げられる。
ここで、前記多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００４６】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ただし、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体的には、マルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
前記糖類の含有量は、前記記録用インクに対し０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００４７】
前記色材粒子と前記水溶性溶剤との混合比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに水溶性溶剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。
特に、前記水溶性溶剤として、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオールを用いることで、保存安定性、及び吐出安定性に優れた記録用インクを作製することが可能である。
前記水溶性溶剤の前記記録用インクにおける含有量は１０〜５０質量％が好ましい。前記水溶性溶剤と、前記分散剤及び複合顔料との固形分の比は０．６７〜１２．５が好ましく、１．０〜６．０がより好ましく、２．０〜４．０が更に好ましい。この範囲にある記録用インクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好である。
【００４８】
−炭素数８以上のポリオール化合物、又はグリコールエーテル化合物−
前記炭素数８以上（好ましくは炭素数８〜１１）のポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、などが挙げられる。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
前記炭素数８以上のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物の添加量は、記録用インク全質量に対し０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００４９】
−ポリマー粒子−
前記ポリマー粒子の造膜性とは、ポリマー粒子を水に分散させエマルジョンの形態としたとき、この水性エマルジョンの水分を蒸発させていくと、樹脂皮膜が形成されることを意味する。前記ポリマー粒子が添加された記録用インクは、揮発成分を蒸発させていくと皮膜が形成され、インク中の色材顔料分を強固に記録媒体に固着する役割を担っている。これにより、耐擦過性、耐水性に優れた画像を実現することができる。
前記ポリマー粒子は、室温で皮膜を形成させるため、３０℃以下の最低造膜温度を有するものであることが好ましく、１０℃以下がより好ましい。
ここで、前記最低造膜温度とは、ポリマー粒子を水に分散させ得られたポリマーエマルジョンを、アルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続したフィルムが形成される最低の温度のことを意味する。
前記ポリマー粒子の体積平均粒径は５〜２００ｎｍが好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましい。
【００５０】
前記ポリマー粒子としては、単粒子構造のものを利用することができる。例えば、エマルジョン粒子内にアルコキシシリル基を有すことで、塗膜形成過程での水分蒸発によるエマルジョン同士の融着にともなって、残存する水分と接触し、加水分解してシラノール基を形成する。また、シラノール基と残存するアルコキシシリル基、又はシラノール基同士が反応して、シロキサン結合による強固な架橋構造を形成することができる。このようなポリマー微粒子内に反応性の官能基を共存させ、硬化剤を添加しなくとも造膜時にそれら基を反応させ網目構造を形成する性質を、本発明では「自己架橋性」と称する。
【００５１】
一方、本発明においては、コア部とそれを囲むシェル部とからなるコアシェル構造を有するポリマー微粒子を利用することも可能である。前記「コアシェル構造」とは、「組成の異なる２種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態」を意味する。従って、シェル部がコア部を完全に被覆している形態のみならず、コア部の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル部ポリマーの一部がコア粒子内にドメインなどを形成しているものであってもよい。更に、コア部とシェル部の中間に、もう一層以上、組成の異なる層を含む３層以上の多層構造を持つものであってもよい。
【００５２】
前記ポリマー粒子は、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルモノマー）を重合触媒、及び乳化剤を存在させた水中において乳化重合するなど公知の方法により得ることができる。
前記ポリマー粒子の前記記録用インクにおける含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。前記含有量が０．５質量％未満であると、充分な耐擦過性、耐水性が得られないことがあり、２０質量％を超えると、乾燥による粘度上昇やポリマー成分の固着により、インクの吐出が安定しなくなり、ノズルの目詰まりが発生してしまうことがある。
【００５３】
−界面活性剤−
前記記録用インク中に界面活性を添加することで、表面張力が低下し、紙等の記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。
前記界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤又はアセチレングリコール系活性剤が用いられ、上記フッ素系界面活性剤に加え、これらの界面活性剤を１種類あるいは２種類以上を添加して使用することも可能である。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。
前記アセチレングリコール系の界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。該アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品として、例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧなどが挙げられる。
【００５４】
−ｐＨ調整剤−
本発明に用いる複合顔料は、アニオン系分散剤とともに水に混錬分散する際に酸性を示す傾向が強い。水等の媒体に分散している複合顔料粒子の表面はアニオン系分散剤に包まれているため負電荷を帯びているが、インク全体が酸性を示すことから媒体自体は正電荷を帯びており、粒子表面の負電荷が中和され易い状態にある。この状態では分散粒子は凝集し、吐出不良を起こす原因となるため、ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。前記記録用インクのｐＨは７以上１１未満であることが好ましい。前記ｐＨが１１以上であると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットの材質を溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておくほうが、混錬分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも好ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
【００５５】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などが挙げられる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００５６】
前記記録用インクには、必要に応じてコゲーション防止剤を添加することができる。
ここで、前記コゲーションとは、ヒータに電流を流して記録液を瞬間的に加熱し、記録液が発泡する力を利用して記録液を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、記録液が熱せられる際に記録液成分に変質が起こり、ヒータに変質物が付着する現象を意味する。
コゲーションが生じると、ヒータによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合記録液が吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。
【００５７】
前記コゲーション防止剤としては、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、又はこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及びその塩の少なくともいずれか、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩などが挙げられる。
【００５８】
前記ポリリン酸類としては、例えば、ピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸等が挙げられる。
前記ポリアミノカルボン酸類としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸等のジカルボン酸類、エチレンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロトリ酢酸等が挙げられる。
前記アルドン酸としては、例えば、グリコール酸、グリセリン酸、グルコン酸、ガラクトン酸、グルコヘプトン酸等が挙げられる。
前記ヒドロキシカルボン酸類（別名、オキシカルボン酸類）としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、グリセリン酸、マンデル酸、酒石酸等が挙げられる。
前記ポリオールリン酸エステル類としては、例えば、α−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸等が挙げられる。
これらの中でも、クエン酸、グルコン酸（固体ではδ−グルコノラクトン及びγ−グルコノラクトンの型で存在する）、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸等のヒドロキシカルボン酸類（別名、オキシカルボン酸類）やα−グリセロリン酸、β−グリセロリン酸等が水に対する溶解性が高いので好ましく、クエン酸、グルコン酸が特に好ましい。更に、これら化合物は酸型で使用してもよいが、塩型で使用してもよい。具体的には、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、或いは、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン塩等の型で使用してもよい。
【００５９】
塩を使用する場合には、塩型で市販されている化合物をそのまま使用してもよいが、アルカリ剤を添加して有機酸の塩型を作製して使用してもよい。この際に用いるアルカリ剤としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水（水酸化アンモニウム）、有機アミン（例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド等）が挙げられる。有機酸の塩としては、上記した中でもアンモニウム塩を用いることが好ましい。
【００６０】
前記コゲーション防止剤は、単独で使用することは勿論、上記に挙げたような化合物の中から２種類以上を選択して併用してもよい。前記コゲーション防止剤の総含有量は、前記記録用インク全量に対して０．００５〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１２質量％がより好ましい。この範囲とすることで、後述するアミノ基を有する酸及びその塩の少なくともいずれかと共存する場合において、優れたコゲの低減効果を有し、また、記録ヘッドのノズル詰まり等の生じにくいインクを得ることができる。
【００６１】
前記アミノ基を有する酸及びその塩の少なくともいずれかとしては、例えば、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）、カルバミン酸、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、フェニルアラニン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、トリプトファン、バリンメチオニン、リシン等のアミノ基を有する酸が挙げられる。これらの中でも、スルホン基を有する化合物が水への溶解性が高く、前記したようにヘッド寿命を向上させる効果が高いので好ましい。具体的には、アミド硫酸（別名：スルファミン酸）、アミノメタンスルホン酸、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が挙げられる。これらの中でも、タウリン（別名：２−アミノエタンスルホン酸）が入手容易である点から特に好ましい。
【００６２】
また、上記アミノ基を有する酸及びその塩の少なくともいずれかを使用する場合には、塩型で市販されている化合物を使用してもよいし、アルカリ剤を添加して有機酸の塩型を作製して使用してもよい。前記アルカリ剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水（水酸化アンモニウム）、有機アミン（例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキシド等）が挙げられる。これらの中でも、アミノ基を有する有機酸のアンモニウム塩を使用することが好ましい。
【００６３】
また、これらの化合物は単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。上記アミノ基を有する酸及びその塩の少なくともいずれかの総含有量は、記録用インク全量に対して０．００５〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１２質量％がより好ましい。このような含有量の範囲とすることで、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、又はこれらの塩と共存している状況において、優れたコゲの低減効果を有し、かつノズル詰まり等の生じにくいインクを得ることができる。
また、前記記録用インクにおいては、該インク中におけるポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩の含有量と、上記したアミノ基を有する酸及びその塩の少なくともいずれかの総含有量の質量比が、２０：１〜１：２０が好ましい。前記質量比がこの範囲内であると、ヒータへの焦げ付着低減効果が充分発揮され、また、ヒータの最表面保護層の損傷も極めて有効に抑制することができる。
【００６４】
メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩としては、インクの色調に視覚的に殆ど影響を与えないものであることが好ましい。即ち、このような酸は、それ自身の水溶液が少なくとも視覚的には着色していないものであることが好ましい。上記の酸としては、１分子中の炭素数が１０以下であり、かつ１分子中の酸素数が３〜６のものが好ましい。このような酸としては、具体的には、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、乳酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられる。
上記に挙げたようなメチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩は、単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。また、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩から選択される少なくとも１種の化合物の総含有量は、コゲの充分な低減効果やインクジェット適性（インクジェット記録ヘッドの目詰まりのし難さなど）を考慮すると、インク全量に対して０．００５〜２０質量％が好ましく、０．０５〜１５質量％がより好ましい。
【００６５】
また、コゲーションを防止するために記録液中のリン濃度を調整することも効果的である。リン濃度を５００ｐｐｍ以下にすることで、インクを長期保存した後においてもコゲの発生を効果的に抑制することができ、また、インクが安定した吐出特性を示す結果、高品位な画像を安定して得ることが可能となる。
リン濃度が高い場合にヒーター上のコゲ形成を促進し、急速に吐出量を低下させるメカニズムは、以下のように考察できる。インク中の無機のリン化合物は、ノズルの中でヒーターにより加熱され、インク中若しくはノズルやタンク等のインク接液材料より溶出されるカルシウムと化合物をつくり、ヒーター上に付着する。リンとカルシウムの化合物（リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト等）は非常に硬く、難溶性であり、再分解や剥離されることはなく、ヒーター上に一旦付着すると、これまでキャビテーションにより剥離又は再分散されていた顔料インクの焦げがヒーター上に付着し易くなる。これにより、リンによるコゲが存在しない場合には起こらなかったカーボン焦げの堆積が加速度的に生じ、発泡が阻害され、吐出量の急速な減少が生じると考えられる。少量のリンとカルシウムの焦げによりカーボン焦げの付着が促進される理由については明らかではないが、リンとカルシウムの焦げの付着によりヒーター上に微細な凹凸が生じ、そこにカーボン焦げが入り込むからであると推定される。
【００６６】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００６７】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００６８】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００７０】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、等が挙げられる。
【００７１】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００７２】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
【００７３】
本発明の記録用インクは、少なくとも無機顔料粒子を有機顔料及びカーボンブラックのいずれかで被覆した色材粒子、上記構造式（１）及び（２）の少なくともいずれかで表される分散剤、フッ素系界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有してなり、ポリマー粒子、ｐＨ調整剤、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００７４】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力が以下の範囲であることが好ましい。
前記粘度は、２５℃で、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、インクジェット用記録インクとして普通紙に使用した場合、フェザリング、カラーブリードが発生しやすく、画像品位が低下し、裏抜けが大きいため両面印刷に適応できなくなることがある。
前記表面張力は、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２２〜３０ｍＮ／ｍがより好ましい。前記表面張力が、３５ｍＮ／ｍを超えると、インクジェット用記録インクとして使用した場合、インク滴が記録媒体上で広がりにくくなり、ドット間が色材で埋まらないため、画像濃度や彩度が低下してしまうことがある。
【００７５】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００７６】
本発明の記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで,インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００７７】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００７８】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、プラスチック製容器、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００７９】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００８０】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍが好ましい。
【００８１】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００８２】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００８３】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００８４】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
【００８５】
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００８６】
ここで、本発明のインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置について、添付図面を参照して説明するが、以下は構成例のひとつに過ぎず、本発明になんら限定を加えるものではない。
【００８７】
図１は、本発明の記録液を収容した記録液収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。
このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板１，２間に主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド３及び従支持ガイドロッド４でキャリッジユニット５を主走査方向に摺動自在に支持している。キャリッジユニット５には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド６を、その吐出面〔ノズル面〕６ａを下方に向けて搭載する。また、キャリッジユニット５のヘッド６の上側には４個のヘッド６に各々インクを供給するための各色のインク供給体である４個のインクカートリッジ７ｙ、７ｍ、７ｃ、７ｋを交換可能に搭載している。
【００８８】
そして、キャリッジユニット５は主走査モータ８で回転される駆動プーリ〔駆動タイミングプーリ〕９と従動プーリ〔アイドラプーリ〕１０との間に張装したタイミングベルト１１に連結して、主走査モータ８を駆動制御することによってキャリッジ５、即ち４個のヘッド６を主走査方向に移動するようにしている。
また、側板１，２をつなぐ底板１２上にサブフレーム１３，１４を立設し、このサブフレーム１３，１４間に用紙１６を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラ１５を回転自在に保持している。そして、サブフレーム１４側方に副走査モータ１７を配設し、この副走査モータ１７の回転を搬送ローラ１５に伝達するために、副走査モータ１７の回転軸に固定したギヤ１８と搬送ローラ１５の軸に固定したギヤ１９とを備えている。
側板１とサブフレーム１２との間には、ヘッド６の信頼性維持回復機構〔以下、「サブシステム」と称することもある〕２１を配置している。サブシステム２１は、各ヘッド６の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段２２をホルダ２３で保持し、このホルダ２３をリンク部材２４で揺動可能に保持して、キャリッジユニット５の主走査方向の移動でホルダ２３に設けた係合部２５にキャリッジユニット５が当接することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトアップしてキャップ手段２２でインクジェットヘッド６の吐出面６ａをキャッピングし、キャリッジユニット５が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット５の移動に従ってホルダ２３がリフトダウンしてキャップ手段２２がインクジェットヘッド６の吐出面６ａから離れるようにしている。
なお、キャップ手段２２は、それぞれ吸引チューブ２６を介して吸引ポンプ２７に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ２７は吸引した廃液を、ドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
ホルダ２３の側方には、インクジェットヘッド６の吐出面６ａをワイピングする繊維部材、発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード２８をブレードアーム２９に取付け、このブレードアーム２９は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【００８９】
次に、インクカートリッジ７について、図２及び図３を参照して説明する。ここで、図２は記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図、図３はインクカートリッジの正断面図である。
インクカートリッジ７は、図３に示すように、カートリッジ本体４１内に所要の色のインクを吸収させたインク吸収体４２を収容してなる。カートリッジ本体４１は、上部に広い開口を有するケース４３の上部開口に上蓋部材４４を接着又は溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からなる。また、インク吸収体４２は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体４１内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
カートリッジ本体４１のケース４３底部には記録ヘッド６へインクを供給するためのインク供給口４５を形成し、このインク供給口４５内周面にはシールリング４６を嵌着している。また、上蓋部材４４には大気開放口４７を形成している。
そして、カートリッジ本体４１には、装填前の状態で、インク供給口４５を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース４３が圧縮変形されて内部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部材５０を装着している。
また、大気開放口４７は、図２に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のフィルム状シール部材５５を上蓋部材４４に貼着してシールしている。このシール部材５５は大気開放口４７と共にその周囲に形成した複数本の溝４８をもシールする大きさにしている。このように大気開放口４７を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のシール部材５５でシールすることで、インクカートリッジ７を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、インク充填時やインク吸収体４２とカートリッジ本体４１との間に生じる空間Ａ（図３参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材５５を介してインク中の空気が真空度の高いカートリッジ本体４１外の包装部材との間の空間に排出され、インクの脱気度が向上する。
【００９０】
また、図４には、本発明の記録液を収容した記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録カートリッジの構成例を示し説明する。
すなわち、記録ユニット３０は、シリアルタイプのものであり、インクジェットヘッド６と、このインクジェットヘッド６に供給される記録液を収容するインクタンク４１と、このインクタンク４１内を密閉する蓋部材とで主要部が構成される。インクジェットヘッド６には、記録液を吐出するための多数のノズル３２が形成されている。記録液はインクタンク４１から、図示しないインク供給管を介して、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極３１より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル３２より吐出される。このようなタイプの記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した構造である。
本発明の記録用インクは、バブルやサーマル方式等の記録方法において、熱素子への濡れ性が改良されるため、少量の添加量でも吐出安定性及び周波数安定性が得られ、かつ安全性も高く、非常に適している。
【００９１】
ここでは、前述のようなシリアル型インクジェット記録装置を説明したが、本発明の記録液は、ノズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装置に適用することも可能である。
また、ここでいう記録装置とは、ＰＣやデジカメ用の出力プリンタのみならず、ファックスやスキャナ、電話などと組み合わせた複合的な機能を有する装置であっても構わない。
【００９２】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９３】
本発明のインク記録物は、前記記録用インク中に有機顔料やカーボンブラック等の色材が半分程度しか含有されていないのに、有機顔料やカーボンブラック単独のインクに比べて７０〜９０％近い着色力を示すため、記録用インク中の顔料濃度を１０〜３０質量％増やすことで、有機顔料やカーボンブラック単独のインクと遜色のない画像濃度を持つ印字物を得ることができる。また、カラー印字物においては、前記複合顔料を用いることで色の明るさ（明度）や鮮やかさ（彩度）を増大する効果があり、特にインクジェット用の記録媒体として写真画像の印字に用いられる光沢紙では、その効果が強く得られ、染料インクによる印字物と比較しても遜色のない鮮やかな画像が得られ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００９５】
（実施例１）
まず、下記ミルベース処方に従って、ポリオキシエチレンラウリルエーテルをイオン交換水に溶解し、無機有機複合顔料を混合して充分に湿潤したところで、混練装置としてダイノーミルＫＤＬ  Ａ型（ＷＡＢ社製）に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し、２，０００ｒｐｍで２時間混練を行ってミルベースを調製した。
【００９６】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンイソデシルエーテル（ノニオン分散剤）・・・６質量部
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０−Ｈ
・イオン交換水・・・７８質量部
【００９７】
次に、下記インク処方に従って、グリセリン、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ＦＴ−１１０、及びプロキセルＬＶをイオン交換水に溶解してビヒクルを作製し、上記作製したミルベースと混合した後、平均孔径１μｍのフィルターでろ過して、インクジェット記録用シアンインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．５であった。
【００９８】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２７質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化５】
2007056175.tif 000007
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５５．８質量部
【００９９】
（実施例２）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．５であった。
【０１００】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンβナフチルエーテル（ノニオン分散剤）・・・６質量部
【化６】
2007056175.tif 000008
・イオン交換水・・・７８質量部
【０１０１】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２７質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化７】
2007056175.tif 000009
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５５．８質量部
【０１０２】
（実施例３）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．５であった。
【０１０３】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／ジスアゾイエロー無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（アニオン分散剤）・・・６質量部
【化８】
2007056175.tif 000010
・イオン交換水・・・７８質量部
【０１０４】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，６−ヘキサンジオール・・・２７質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化９】
2007056175.tif 000011
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５５．８質量部
【０１０５】
（実施例４）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．３７５であった。
【０１０６】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩（アニオン分散剤）・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１１−ＳＯ３ＮＨ４
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１０７】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化１０】
2007056175.tif 000012
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．３質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５２．５質量部
【０１０８】
（実施例５）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．３７５であった。
【０１０９】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン分散剤）・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４５−Ｈ
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１１０】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化１１】
2007056175.tif 000013
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．３質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５２．５質量部
【０１１１】
（実施例６）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．３７５であった。
【０１１２】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートＮａ塩・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１８−ＳＯ３Ｎａ
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１１３】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２５質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化１２】
2007056175.tif 000014
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．３質量部
・ボンコート４００１（アクリル系エマルジョン粒子、最低造膜温度５℃、体積平均粒径１００ｎｍ、大日本インキ化学工業株式会社製）・・・５質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５２．５質量部
【０１１４】
（実施例７）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．８３であった。
【０１１５】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンイソデシルエーテル（ノニオン分散剤）・・・６質量部
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４０−Ｈ
・イオン交換水・・・７８質量部
【０１１６】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２５質量部
・フッ素系界面活性剤としてのパーフルオロアルキルカルボン酸塩（ＦＴ−１５０、株式会社ネオス製）・・・５質量部
【化１３】
2007056175.tif 000015
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５５．８質量部
【０１１７】
（実施例８）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．２であった。
【０１１８】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンβナフチルエーテル（ノニオン分散剤）・・・５質量部
【化１４】
2007056175.tif 000016
・イオン交換水・・・７９質量部
【０１１９】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２９質量部
・フッ素系界面活性剤としてのパーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物（ＰＦ−１５１Ｎ、オムノバ社製）・・・１質量部
【化１５】
2007056175.tif 000017
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５５．８質量部
【０１２０】
（実施例９）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．４２であった。
【０１２１】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／ジスアゾイエロー無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（アニオン分散剤）・・・６質量部
【化１６】
2007056175.tif 000018
・イオン交換水・・・７８質量部
【０１２２】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，６−ヘキサンジオール・・・２５質量部
・フッ素系界面活性剤としてのパーフルオロアルキルベタイン（ＦＴ−４００ＳＷ、株式会社ネオス製、固形分５０質量％）・・・５質量部
【化１７】
2007056175.tif 000019
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５５．８質量部
【０１２３】
（比較例１）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用シアンインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．５であった。
【０１２４】
＜ミルベース処方＞
・フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）有機顔料（ＩＲＧＡＬＩＴＥＢｌｕｅ  ＧＬＯ、チバ・スペシャリティ・ケミカル社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンβナフチルエーテル（ノニオン分散剤）・・・６質量部
【化１８】
2007056175.tif 000020
・イオン交換水・・・７８質量部
【０１２５】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２７質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化１９】
2007056175.tif 000021
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・４質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５５．８質量部
【０１２６】
（比較例２）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０であった。
【０１２７】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩（アニオン分散剤）・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１１−ＳＯ３ＮＨ４
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１２８】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・下記構造式で表されるノニオン界面活性剤・・・３質量部
Ｃ１３Ｈ２７−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）８−Ｈ
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．３質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５２．５質量部
【０１２９】
（比較例３）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０であった。
【０１３０】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン分散剤）・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４５−Ｈ
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１３１】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・下記構造式で表されるアニオン界面活性剤・・・３質量部
Ｃ１３Ｈ２７−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＯＯＮａ
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．３質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５２．５質量部
【０１３２】
（比較例４）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．３７５であった。
【０１３３】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（アニオン分散剤）・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）１８−Ｈ
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１３４】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤としてのパーフルオロアルキルカルボン酸塩（ＦＴ−１５０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化２０】
2007056175.tif 000022
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．３質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５２．５質量部
【０１３５】
（比較例５）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用イエローインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．３７５であった。
【０１３６】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／ジスアゾイエロー無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１６質量部
・下記構造式で表されるラウリルエーテルサルフェートＮａ塩・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−ＳＯ３Ｎａ
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１３７】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２５質量部
・フッ素系界面活性剤としての下記構造式で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸塩（ＦＴ−１１０、株式会社ネオス製）・・・３質量部
【化２１】
2007056175.tif 000023
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．３質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５７．５質量部
【０１３８】
（実施例１０）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝０．０３７５であった。
【０１３９】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン分散剤）・・・８質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）４５−Ｈ
・イオン交換水・・・７４質量部
【０１４０】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・１，３−ブタンジオール・・・３０質量部
・フッ素系界面活性剤としてのパーフルオロアルキルカルボン酸塩（ＦＴ−１５０、株式会社ネオス製）・・・０．３質量部
【化２２】
2007056175.tif 000024
・下記構造式で表されるアニオン界面活性剤・・・２質量部
Ｃ１３Ｈ２７−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＯＯＮａ
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．５質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５３質量部
【０１４１】
（実施例１１）
下記ミルベース処方及びインク処方に従って、実施例１と同様にして、インクジェット記録用マゼンタインクを作製した。なお、分散剤とフッ素系界面活性剤の比は、Ｂ／Ａ＝２．０であった。
【０１４２】
＜ミルベース処方＞
・シリカ／キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２）無機有機複合顔料（無機顔料粒子／有機顔料の質量比＝１／１、１次粒径１６ｎｍ、戸田工業社製）・・・１８質量部
・下記構造式で表されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン分散剤）・・・６質量部
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ２Ｏ）４５−Ｈ
・イオン交換水・・・７６質量部
【０１４３】
＜インク処方＞
・上記作製したミルベース・・・１００質量部
・グリセリン・・・８質量部
・１，３−ブタンジオール・・・２５質量部
・フッ素系界面活性剤としてのパーフルオロアルキルカルボン酸塩（ＦＴ−１５０、株式会社ネオス製）・・・１２質量部
【化２３】
2007056175.tif 000025
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・４質量部
・２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール・・・０．５質量部
・防腐防黴剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製）・・・０．２質量部
・イオン交換水・・・５０．３質量部
【０１４４】
次に、得られた各記録用インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表１に示す。
【０１４５】
＜体積平均粒径の測定＞
実施例及び比較例における、各インクジェット記録用インクを作製直後の体積平均粒径（ｄ０）を表１に示す。測定はマイクロトラック社製ＵＰＡ１５０を用いた。上記インクジェット記録用インクの体積平均粒径を測定後、密封状態で常温環境のもと静置保管し、１ヶ月経過後にＵＰＡ１５０を用いて測定を行って得られた体積平均粒径の値（ｄ１）から、下記の変化率を算出した。
変化率（％）＝（ｄ１−ｄ０）×１００／ｄ０
【０１４６】
＜粘度の測定＞
実施例及び比較例における、インクジェット記録用インク作製直後の粘度（ｅ０）を表１に示す。測定は東機産業製ＲＣ−５００を用いた。上記インクジェット記録用インク粘度を測定後、密封状態で常温環境のもと静置保管し、１ヶ月経過後にＲＣ−５００を用いて測定を行って得られた粘度の値（ｅ１）から、下記の変化率を算出した。
変化率（％）＝（ｅ１−ｅ０）×１００／ｅ０
【０１４７】
＜表面張力の測定＞
実施例及び比較例における、各インクジェット記録用インクの表面張力を表１に示す。測定は協和界面科学製ＣＢＶＰ−Ｚ型を用いた。
【０１４８】
＜ｐＨの測定＞
実施例及び比較例における、各インクジェット記録用インクのｐＨを、新電元工業製ｐＨＢＯＹ−Ｐ２を用いて測定した。
【０１４９】
＜吐出安定性の評価＞
実施例及び比較例における、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７）に充填し、プリンタ動作中にキャップ、クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかをもって、その信頼性を以下の評価基準で判定した。
〔評価基準〕
○：６００秒以上
△：６０秒以上、６００秒未満（実使用可能なレベル）
×：６０秒未満
【０１５０】
＜彩度の測定＞
実施例及び比較例における、各インクジェット記録用インクを、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳＩＯ  Ｇ７０７）に充填し、ワンパスでべた画像を印字した。印刷試験用紙は下記の普通紙を使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。標準色（Japan  color  ver.２）の彩度の値（イエロー：９１．３４、マゼンタ：７４．５５、シアン：６２．８２）に対する測定した彩度の値（試験用紙３種の平均値）との比を算出し、下の評価基準にしたがって評価した。
〔印刷試験用紙〕
普通紙：マイペーパーＳＡ（ＮＢＳリコー社製）
ＸＥＲＯＸ４０２４（富士ゼロックスオフィスサプライ社製）
ＰＢ紙（キヤノン社製）
〔評価基準〕
○：０．８以上
△：０．７以上０．８未満（実使用可能なレベル）
×：０．７未満
【０１５１】
【表１】
2007056175.tif 000026
表１の結果から、実施例１〜９は、比較例１〜５に比べて、吐出安定性及び彩度のいずれも優れていることが確認できた。
また、実施例１０及び１１は、分散剤の含有量をＡとし、前記フッ素系界面活性剤の含有量をＢとすると、両者の比（Ｂ／Ａ）が０．０５以上２．０未満を満たさないので、吐出安定性及び彩度の結果がやや劣るものの実使用可能なレベルであった。
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明の記録用インクは、保存安定性に優れ、印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、専用記録紙だけでなく普通紙においても彩度が高く、良好な色調の高品位な画像形成が可能であり、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５３】
【図１】図１は、本発明の記録用インクを収容するインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略正面図である。
【図２】図２は、インクジェット記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図である。
【図３】図３は、本発明のインクカートリッジの一例を示す正断面図である。
【図４】図４は、記録ヘッドと一体化された記録ユニットの外観斜視図である。
【符号の説明】
【０１５４】
１，２      側板
３      主支持ガイドロッド
４      従支持ガイドロッド
５      キャリッジユニット
６      ヘッド
６ａ    吐出面（ノズル面）
８      主走査モータ
９      駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）
１０      従動プーリ（アイドラプーリ）
１１      タイミングベルト
１２      底板
１３，１４      サブフレーム
１５      搬送ローラ
１６      用紙
１７      副走査モータ
１８，１９      ギヤ
２１      サブシステム
２２      キャップ手段
２３      ホルダ
２４      リンク部材
２５      係合部
２６      吸引チューブ
２７      吸引ポンプ
２８      ワイパブレード
２９      ブレードアーム
３０      記録ユニット
３１      電極
３２      多数のノズル
４１      カートリッジ本体
４２      インク吸収体
４３      ケース
４４      上蓋部材
４５      インク供給口
４６      シールリング
４７      大気開放
５０      キャップ部材
５５      フィルム状シール部材
Ａ      空間
【図１】
2007056175.tif 000027
【図２】
2007056175.tif 000028
【図３】
2007056175.tif 000029
【図４】
2007056175.tif 000030