(57)【要約】【課題】  本発明に係る白色蛍光体は、蛍光スペクトルから明らかなように、波長４２０ｎｍ近傍、５４０ｎｍ近傍、６１０ｎｍ近傍において発光を示し、それぞれ青色成分、緑色成分、赤色成分を包含する演色性の良い発光を示す。また、ＣａＺｒＯ３を単一の結晶母材とするものであることから相互作用がなく、製造に負担がかからない。また、信頼性、耐環境性に優れている。このことから、本発明に係る白色蛍光体は、自然光（太陽光）に近い白色光を要求される一般照明に適用することができる。また、本発明に係る白色蛍光体は、表示デバイス分野でも、液晶のバックライトやＰＤＰ、ＥＬ、ＦＥＤ、ＣＲＴ用の蛍光体としても期待できる白色蛍光体を提供すること。【解決手段】  上記課題を解決するために、ＣａｘＺｒｙＯ３:Ｅｕ、Ｔｂ    …(１)(但し、０．８≦ｘ／ｙ≦２．０)が好ましく採用される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣａＺｒＯ３を結晶母材とし、Ｅｕ３＋とＴｂ３＋を発光中心とする白色蛍光体。
【請求項２】
下記一般式(１)で示される白色蛍光体。
ＣａｘＺｒｙＯ３:Ｅｕ、Ｔｂ    …(１)
(但し、０．８≦ｘ／ｙ≦２．０)
【請求項３】
上記Ｅｕ３＋及びＴｂ３＋の濃度が結晶母材に対してそれぞれ０．０１〜１０モル％である請求項１又は２記載の白色蛍光体。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の白色蛍光体と、該白色蛍光体の励起光源として紫外発光体とを用いてなる構成を備えた白色発光素子。
【請求項５】
カルシウム化合物成分、ジルコニウム化合物成分及びユウロピウム化合物成分、テルビウム化合物成分を式(１)を満足する量比で含む混合物を空気、酸素、Arなどの不活性ガス又は水素ガスなどの還元性ガス雰囲気中で焼成することを特徴とする白色蛍光体の製造方法。
【請求項６】
追加工程として、焼成に先立って、空気、酸素、Arなどの不活性ガス又は水素ガスなどの還元性ガス雰囲気中で仮焼することを特徴とする請求項５記載の白色蛍光体の製造方法。
【請求項７】
焼成温度は、９００〜１３００℃、仮焼温度は８００〜１１００℃とし、焼成または仮焼を１〜１２時間実施することを特徴とする請求項６に記載の白色蛍光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単一母材で白色発光を可能とする白色蛍光体及びそれを用いた白色発光素子に関する。より詳しくは、従来の、赤色、緑色及び青色の３つの光の成分を提供する発光ダイオード等の発光素子を相互に近接して設けて各々を発光させ、拡散混色させて白色光を発生させる白色発光素子とは異なり、単一母材で白色発光を可能とする白色蛍光体及びそれを用いた白色発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、白色光源としては、蛍光灯や白熱灯が用いられている。しかし、これらの白色光源は電力消費量や水銀含有による環境負荷、大きさ、動作寿命等の点で問題がある。
【０００３】
一方、白色光源として発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いた場合、小型で、効率がよく、環境負荷低減の観点から発光素子としての需要が期待できる。また、発光ダイオードは、固体素子であるため、動作寿命が長く、初期駆動特性が良好であり、耐振動性にも優れ、さらに反復的なＯＮ／ＯＦＦ点灯の繰り返しに強いという特性も有する。このため、発光ダイオードは、発光素子として電力消費量が少ない各種インジケータや液晶バックライト等、種々の光源に広く利用されてきている。
【０００４】
また、近年、超高輝度、高効率な赤色、緑色及び青色の発光ダイオードが開発され、これらの発光ダイオードを発光素子として用いた大画面のＬＥＤディスプレイが使用されてきており、小電力で動作可能で、軽量、長寿命であるという利点を有している。このような状況から、蛍光灯や白熱灯に代わるものとして、発光ダイオードを発光素子とした白色発光装置の出現が期待されている。
【０００５】
しかし、発光ダイオードを発光素子とした場合には、一般的には、発光ダイオードは単色性の強い発光スペクトルしか持たず、白色光を得るために必要な可視光域でブロードな発光スペクトルを有しないという問題がある。
【０００６】
そこで、最近、白色光を得るために、赤色、緑色及び青色の３つの光の成分を提供する発光ダイオード等の発光素子を相互に近接して設けて各々を発光させ、拡散混色させて白色光を発生させる試みがなされ、大型スクリーンのＬＥＤディスプレイとして既に使用されている。
【０００７】
しかるに、この方法では、個々のダイオードの温度特性や経時変化が異なるため、赤色、緑色及び青色の各発光の色調、輝度等にバラツキが生じたり、各発光を均一に混色させることができず、色むらを生じたりする等の問題があり、所望の白色光が得られない。また、各発光ダイオードの材料が一般的には相違し、駆動電力が異なったものとなるため、各々に所定電圧を印加する必要があり、このため駆動回路が複雑になるという問題がある。
【０００８】
白色光を得るための他の方法としては、発光ダイオード等の発光素子により発光された光を蛍光体で吸収し、吸収した光を波長の異なる光に波長転換し、発光ダイオードからの発光と蛍光体により波長変換された発光との拡散混色により白色光を得る方法が提案されている。
【０００９】
特許文献１（特許３５０３１３９号公報）には、発光ダイオード（発光素子）として、Ｉｎを含む窒素ガリウム系半導体を用い、蛍光体としてセリウム付活ガーネット（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ等）を用いた発光装置が記載されている。
【００１０】
この発光装置では、上記のように発光素子がＩｎを含む窒素ガリウム系半導体で波長４２０〜４９０ｎｍの範囲に発光ピークを有し、青色発光が可能であるＬＥＤチップである。蛍光体としてはセリウム付活ガーネット蛍光体（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ）が用いられ、この蛍光体は上記青色発光のスペクトルの一部を吸収して波長５１０〜６００ｎｍ付近に発光ピークを有する。図７に、Ｉｎを含む窒素ガリウム系半導体（青色ＬＥＤ）及びセリウム付活ガーネット蛍光体（Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ）の発光スペクトルを示す。
【００１１】
このセリウム付活ガーネット蛍光体（ＹＡＧ：Ｃｅ系等）と青色ＬＥＤの組み合わせによる白色発光装置は、蛍光灯に比べ、消費電力が低く、有毒な水銀も含まないことから、環境負荷低減に配慮した新しい白色照明として期待されている。
【００１２】
しかしながら、このセリウム付活ガーネット蛍光体は、発光スペクトルが波長５１０〜６００ｎｍ付近にピークを有するため、波長５８０〜６５０ｎｍの赤色成分が少なく演色性に乏しいものとなり、同装置で照らされた物体は不自然な色合いを示し、一般照明への適用に問題があった。なお、青色成分の波長は概ね４００〜４８０ｎｍであり、緑色成分の波長は概ね４８０〜５６０ｎｍである。
【００１３】
一方、特許文献２（特開２００５−２００１０号公報）には、青色ＬＥＤと緑色蛍光体組成物及び赤色蛍光体組成物とからなる発光デバイスが記載されている。この発光デバイスは、青色ＬＥＤからの発光（青色光）を緑色蛍光体組成物及び赤色蛍光体組成物で各々受光し、それぞれ長波長の光（緑色光及び赤色光）を発光し、青色ＬＥＤからの青色光と蛍光体組成物からの緑色光及び青色光との拡散混色により白色光を得るものである。しかし、この発光デバイスでは、複数の蛍光体（組成物）を用いるため、蛍光体同士の相互作用により色目調整が困難であった。
【００１４】
また、特許文献３(特開２００１−１０７０４４号公報)には各種組成の蛍光体が示されているが、本発明にかかる組成及び白色蛍光体を具体的に特定したものではない。
【００１５】
【特許文献１】特許３５０３１３９号公報
【特許文献２】特開２００５−２００１０号公報
【特許文献３】特開２００１−１０７０４４号公報
【００１６】
上述したように、従来においては、青色ＬＥＤからの発光を吸収して緑色成分から赤色成分までを含むブロードな発光スペクトルを示し、色目調整が容易で、高い演色性を有し、自然光（太陽光）に近い白色光を提供する蛍光体は得られていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
従って、本発明の目的は、照明用、バックライト用、特殊光源用、偽造防止印刷用として、単一母材で、青色成分から赤色成分までを含む３波長型の発光スペクトルを示し、白色発光を可能とし、色目調整が容易で、高い演色性を有し、自然光（太陽光）に近い白色光を得ることのできる白色蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ＣａＺｒＯ3を結晶母材とし、Ｅｕ３＋とＴｂ３＋を発光中心とする白色蛍光体によって、上記目的が達成し得ることを知見した。
【００１９】
すなわち、本発明は、ＣａＺｒＯ3を結晶母材とし、Ｅｕ３＋とＴｂ３＋を発光中心とする白色蛍光体を提供するものである。従来の各種蛍光体を混合して白色蛍光体を得る場合には、蛍光体同士の相互作用で色目調整が困難であるのに比較して、本発明では一種類の蛍光体で白色発光するため、相互作用が無く、製造に負担がかかることもない。
【００２０】
本発明に係る上記白色蛍光体は、下記一般式(１)で示されるものが好ましい。
ＣａｘＺｒｙＯ3:Ｅｕ、Ｔｂ    …(１)
(但し、０．８≦ｘ／ｙ≦２．０)
【００２１】
本発明に係る上記白色蛍光体において、上記Ｅｕ３＋及びＴｂ３＋の濃度は、結晶母材に対してそれぞれ０．０１〜１０モル％であることが望ましく、０．０１〜３モル％がさらに望ましい。
【００２２】
本発明に係る上記白色蛍光体は、演色性を向上させるために、Ｐｒ、Ｓｍを色目調整剤として含有させることができる。
【００２３】
本発明に係る上記白色蛍光体は、励起効率の向上のために、Ａｌ、Ｇａ等のアルミニウム族元素から選択される１種以上の元素を増感剤として含有させることができる。その含有量は、５モル％以下が好ましい。これらの元素の含有量が５モル％を超えると、異相が多量に析出し、輝度が著しく低下する。
【００２４】
また、本発明に係る上記白色蛍光体は、上記と同様に励起効率の向上のために、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｌｕ等の希土類族元素から選択される１種以上の元素を増感剤として含有させることができる。その含有量は、５モル％以下が好ましい。これらの元素の含有量が５モル％を超えると、異相が多量に析出し、輝度が著しく低下する。
【００２５】
さらに、本発明に係る上記白色蛍光体は、アルカリ金属元素、Ａｇ＋等の１価の陽イオン金属、Ｃｌ−、Ｆ−、Ｉ−等のハロゲンイオンを電荷補償剤として含有させることができる。その含有量は、発光中心Ｅｕ３＋とＴｂ３＋の含有量と等量、即ち、０．０１〜１０モル％が好ましく、１０モル％を超えると、電荷補償効果はなくなり、輝度が低下する。
【００２６】
また、本発明は、カルシウム化合物成分、ジルコニウム化合物成分及びユウロピウム化合物成分、テルビウム化合物成分を式(１)を満足する量比で含む混合物を空気、酸素、Arなどの不活性ガス又は水素ガスなどの還元性ガスの雰囲気中で焼成することを特徴とする白色蛍光体の製造方法である。
【００２７】
また、追加工程として、焼成に先立って、空気、酸素、Arなどの不活性ガス又は水素ガスなどの還元性ガスの雰囲気中で仮焼することを特徴とする上記記載の白色蛍光体の製造方法である。
【００２８】
また、本発明は、焼成温度は、９００〜１３００℃、仮焼温度は８００〜１１００℃とし、焼成または仮焼を１〜１２時間実施することを特徴とする上記の何れかに記載の白色蛍光体の製造方法である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明に係る白色蛍光体は、蛍光スペクトルから明らかなように、波長４２０ｎｍ近傍、５４０ｎｍ近傍、６１０ｎｍ近傍において発光を示し、それぞれ青色成分、緑色成分、赤色成分を包含する演色性の良い発光を示す。また、ＣａＺｒＯ3を単一の結晶母材とするものであることから相互作用がなく、製造に負担がかからない。また、信頼性、耐環境性に優れている。このことから、本発明に係る白色蛍光体は、自然光（太陽光）に近い白色光を要求される一般照明に適用することができる。また、本発明に係る白色蛍光体は、表示デバイス分野でも、液晶のバックライトやＰＤＰ、ＥＬ、ＦＥＤ、ＣＲＴ用の蛍光体としても期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
（本発明に係る白色蛍光体）
本発明に係る白色蛍光体は、ＣａＺｒＯ3を結晶母材とし、Ｅｕ３＋及びＴｂ３＋を発光中心とするペロブスカイト構造を有する蛍光体である。
【００３１】
本発明に係る上記白色蛍光体において、発光中心である上記Ｅｕ３＋及びＴｂ３＋の濃度は、結晶母材に対してそれぞれ０．０１〜１０モル％であることが望ましく、０．０１〜３モル％がさらに望ましい。濃度が０．０１モル％未満ではこの成分の含有効果がなく、１０モル％を超えると異相が析出し、輝度が著しく低下する。
【００３２】
上記一般式（１）において、結晶母材であるＣａｘＺｒｙＯ３で示される酸化カルシウム及び／又は酸化ジルコニウムの含有割合(但し、０．８≦ｘ／ｙ≦２．０)を、Ｃａ含有量を増やすことで、赤色成分を増加させることができる。
【００３３】
本発明に係る上記白色蛍光体は、励起効率の向上のために、Ａｌ、Ｇａ等のアルミニウム族元素から選択される１種以上の元素を増感剤として含有させることができる。その含有量は、５モル％以下が好ましい。これらの元素の含有量が５モル％を超えると、異相が多量に析出し、輝度が著しく低下する。
【００３４】
また、本発明に係る上記白色蛍光体は、上記と同様に励起効率の向上のために、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｌｕ等の希土類族元素から選択される１種以上の元素を増感剤として含有させることができる。その含有量は、５モル％以下が好ましい。これらの元素の含有量が５モル％を超えると、異相が多量に析出し、輝度が著しく低下する。
【００３５】
さらに、本発明に係る上記白色蛍光体は、アルカリ金属元素、Ａｇ＋等の１価の陽イオン金属、Ｃｌ−、Ｆ−、Ｉ−等のハロゲンイオンを電荷補償剤として含有させることができる。その含有量は、発光中心Ｅｕ３＋及びＴｂ３＋の含有量と等量、即ち、０．０１〜１０モル％が好ましく、１０モル％を超えると、電荷補償効果はなくなり、輝度が低下する。
【００３６】
次に、本発明に係る白色蛍光体の好ましい製造方法の一例を説明する。
【００３７】
本発明に係る白色蛍光体の製造方法では、下記を原料とするのが好ましい。
Ｃａ：ＣａＯ，ＣａＣＯ３等
Ｚｒ：ＺｒＯ２，Ｚｒ(ＣＯ３)２等
Ｅｕ塩：ＥｕＦ３，Ｅｕ２Ｏ３、ＥｕＣｌ３等
Ｔｂ塩：ＴｂＦ３，Ｔｂ２Ｏ３，ＴｂＣｌ３等
【００３８】
本発明に係る製造方法では、上記原料を所定の割合になるように秤量し、混合する。混合は例えばφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーやボールミル等で９０分程度なされる。
【００３９】
次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、混合粉体を８０〜９０℃、５〜１２時間乾燥する。
【００４０】
次に、混合粉体を８００〜１１００℃、１〜１２時間、空気、酸素、Ar又は水素ガスの雰囲気中で仮焼する。仮焼温度が８００℃未満では、原料に炭酸塩を用いる場合などは、炭酸ガスの分解が不十分であり、また、ハロゲン化物を使う場合は、フラックス効果が十分に得られない。一方、１１００℃を超える高温では異常粒成長を起こして、均一な微粒子が得られにくくなる。また、仮焼時間が１時間未満では物質特性に再現性が得られにくく、１２時間を超えると物質飛散の増加による組成変動の問題が生じる。
【００４１】
この仮焼後に、さらに混合粉体全体が均一となるように、粉砕混合して、再度仮焼と同じ条件で焼成を行う。すなわち、９００〜１３００℃、１〜１２時間、空気、酸素、Ar又は水素ガス雰囲気中で焼成する。焼成時間や焼成温度が上記範囲から外れると、結晶性の低下や異相の析出などの問題が生じる。
【００４２】
本発明に係る白色蛍光体は、単一母材で、任意の手段による励起によって、少なくとも、波長４２０ｎｍ±７０ｎｍ、５４０ｎｍ±５０ｎｍ、６１０ｎｍ±２０ｎｍの領域に発光スペクトルを示し、青色成分から赤色成分までを含む３波長型の発光スペクトルを示すものである。よって、例えば、白色蛍光体の励起光源として紫外発光体を、本発明の白色蛍光体の近傍あるいは重ねて配設することにより、白色発光素子を構成することができる。このようにして製造される本発明に係る白色蛍光体は、一般照明に適用できるほか、表示デバイスの分野でも、液晶のバックライトやＰＤＰ、ＥＬ、ＦＥＤ、ＣＲＴ用、あるいは偽造防止印刷用の蛍光体としても期待できる。
【００４３】
以上に述べてきた白色蛍光体は、高い演色性を示す白色発光素子とすることができる。  
【００４４】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されて解釈されるものではない。
【実施例１】
【００４５】
ＣａＣＯ３、ＺｒＯ２及びＥｕＦ３、ＴｂＦ３を原料とし、ＣａとＺｒの比（Ｃａ／Ｚｒ）を１．０、結晶母材に対してＥｕ濃度が０．５モル％、Ｔｂ濃度が１モル％となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１３００℃、１時間、Arガス雰囲気中で焼成し、ＣａＺｒＯ３：Ｅｕ、Ｔｂで示される白色蛍光体を得た（実施例１）。
【００４６】
この白色蛍光体の蛍光スペクトルを図１に示す。図１から明らかなように、この白色蛍光体は、波長４２０ｎｍ近傍、５４０ｎｍ近傍、６１０ｎｍ近傍において発光し、それぞれ青色成分、緑色成分、赤色成分を包含する演色性の良い発光を示す。ここで、緑、青色発光はＴｂに起因し、赤色発光はＥｕに起因すると考えられる。
【００４７】
(実験例１)
ＣａＣＯ３、ＺｒＯ２及びＥｕＦ３を原料とし、ＣａとＺｒの比（Ｃａ／Ｚｒ）を１．５、結晶母材に対しＥｕ濃度が０．５モル％となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１３００℃、１時間、Arガス雰囲気中で焼成し、ＣａＺｒＯ３：Ｅｕで示される蛍光体を得た（実験例１）。
【００４８】
この蛍光体の蛍光スペクトルを図３に示す。図３から微弱な青色発光と、強い赤色発光を示す蛍光体であることがわかる。
【００４９】
(実験例２)
ＣａＣＯ３、ＺｒＯ２及びＴｂＦ３を原料とし、ＣａとＺｒの比（Ｃａ／Ｚｒ）を１．０、結晶母材に対しＴｂ濃度が１モル％となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１３００℃、１時間、Arガス雰囲気中で焼成し、ＣａＺｒＯ３：Ｔｂで示される蛍光体を得た（実験例２）。
【００５０】
この蛍光体の蛍光スペクトルを図４に示す。図４から青色発光、緑色発光を示すが、赤色発光が不足していることがわかる。
【実施例２】
【００５１】
ＣａＣＯ３、ＺｒＯ２及びＥｕＦ３を原料とし、ＣａとＺｒの比（Ｃａ／Ｚｒ）を１．５、結晶母材に対しＥｕ濃度が０．５モル％となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１３００℃、１時間、酸素ガス雰囲気中で焼成し、ＣａＺｒＯ３：Ｅｕで示される蛍光体を得た（実施例２−１）。
【００５２】
ＣａＣＯ３、ＺｒＯ２及びＴｂＦ３を原料とし、ＣａとＺｒの比（Ｃａ／Ｚｒ）を１．０、結晶母材に対しＴｂ濃度が１モル％となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１３００℃、１時間、Arガス雰囲気中で焼成し、ＣａＺｒＯ３：Ｔｂで示される蛍光体を得た（実施例２−２）。
【００５３】
実施例２−１で得られた蛍光体と実施例２−２で得られた蛍光体とを混合して白色蛍光体を得た。
【００５４】
この白色蛍光体の蛍光スペクトルを図２に示す。図２から明らかなように、この白色蛍光体は、実施例１と比較して発光強度が弱いが、波長４２０ｎｍ近傍、５４０ｎｍ近傍、６１０ｎｍ近傍において発光を示し、それぞれ青色成分、緑色成分、赤色成分を包含する演色性の良い発光を示す。
【比較例１】
【００５５】
Ｇｄ２Ｏ２Ｓ及びＥｕＦ３、ＴｂＦ３,ＰｒＦ３を原料とし、結晶母材に対しＥｕ濃度が０．０４モル％、Ｔｂ濃度が０．０１モル％、Ｐｒ濃度が０．０４モル％となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１０５０℃、１２時間、Arガス雰囲気中で焼成し、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、Ｔｂ，Ｐｒで示される蛍光体を得た（比較例１）。
【００５６】
この蛍光体の蛍光スペクトルを図５に示す。図５から明らかなように、この蛍光体は、波長３８０〜４５０ｎｍの青色成分が十分ではなく、白色蛍光体としては十分ではないと考えられる。
【実施例３】
【００５７】
ＣａＣＯ３、ＺｒＯ２及びＰｒＦ３を原料とし、ＣａとＺｒの比（Ｃａ／Ｚｒ）を１．０、結晶母材に対しＰｒ濃度が１モル％となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１３００℃、１時間、Arガス雰囲気中で焼成し、ＣａＺｒＯ３：Ｐｒで示される緑色蛍光体を得た（実施例３）。
【００５８】
この緑色蛍光体の蛍光スペクトルを図６に示す。本発明に係る上記白色蛍光体は、演色性を向上させるために、Ｐｒを緑色成分を補う色目調整剤として含有させることができる。
【実施例４】
【００５９】
ＣａＣＯ３、ＺｒＯ２及びＳｍＦ３を原料とし、ＣａとＺｒの比（Ｃａ／Ｚｒ）を１．０、結晶母材に対しＳｍ濃度が１モル％、となるように秤量し、これをφ３ｍｍのジルコニアボールをメディアに用いてペイントシェーカーで９０分混合した。次いで、１００μｍ以下の篩で混合粉体とメディアを分離し、８０℃で6時間乾燥した。次に、１３００℃、１時間、Arガス雰囲気中で焼成し、ＣａＺｒＯ３：Ｓｍで示される赤色蛍光体を得た（実施例４）。
【００６０】
この赤色蛍光体の蛍光スペクトルを図７に示す。本発明に係る上記白色蛍光体は、演色性を向上させるために、Ｓｍを赤色成分を補う色目調整剤として含有させることができる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明に係る白色蛍光体は、蛍光スペクトルから明らかなように、波長４２０ｎｍ近傍、５４０ｎｍ近傍、６１０ｎｍ近傍において発光を示し、それぞれ青色成分、緑色成分、赤色成分を包含する演色性の良い発光を示す。また、ＣａＺｒＯ３を単一の結晶母材とするものであることから相互作用がなく、製造に負担がかからない。また、信頼性、耐環境性に優れている。このことから、本発明に係る白色蛍光体は、自然光（太陽光）に近い白色光を要求される一般照明に適用することができる。また、本発明に係る白色蛍光体は、表示デバイス分野でも、液晶のバックライトやＰＤＰ、ＥＬ、ＦＥＤ、ＣＲＴ用の蛍光体としても期待できる白色蛍光体を提供すること。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】図１は、実施例１の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図２】図２は、実施例２蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図３】図３は、実験例１の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図４】図４は、実験例２蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図５】図５は、比較例１の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図６】図６は、実施例３蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図７】図７は、実施例４の蛍光スペクトルを示すグラフである。
【図１】
2007009104.tif 000002
【図２】
2007009104.tif 000003
【図３】
2007009104.tif 000004
【図４】
2007009104.tif 000005
【図５】
2007009104.tif 000006
【図６】
2007009104.tif 000007
【図７】
2007009104.tif 000008