(57)【要約】      （修正有）【課題】水系現像液で現像でき、また、水性インキに対する耐性があり、且つ鮮明な画像を与える反発弾性や、機械的強伸度を有する画像再現性の良好な新聞用フレキソ印刷原版。【解決手段】（１）支持体、感光性樹脂層、カバーフィルムを有する感光性樹脂積層体において、支持体が金属、前記感光性樹脂層の光硬化後の反発弾性が４０％以上であることを特徴とする感光性樹脂積層体。（２）感光性樹脂層の光硬化後の機械的強伸度特性が８０ｋｇ／ｃｍ2・％以上である水現像液で現像可能な前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（３）感光性樹脂層の水膨潤率が８％以下である前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（４）前記支持体と感光性樹脂層の間に接着層を設け、前記接着層にハレーション防止剤を含んでいる前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（５）感光性樹脂層が水分散ラテックスから得られる疎水性重合物を含んでいる前記（１）記載の感光性樹脂積層体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体、感光性樹脂層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体において、前記支持体が金属であって、かつ前記感光性樹脂層の光硬化後の反発弾性が４０％以上であることを特徴とする感光性樹脂積層体。
【請求項２】
感光性樹脂層の光硬化後の機械的強伸度特性が８０ｋｇｆ／ｃｍ2・％以上である請求項１記載の水系現像液で現像可能な感光性樹脂積層体。
【請求項３】
感光性樹脂層の水膨潤率が８％以下である請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項４】
支持体及び感光性樹脂層との間に接着層を設け、該接着層にハレーション防止剤が含まれている請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項５】
感光性樹脂層が水分散ラテックスから得られる疎水性重合物を含んでいる請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の感光性樹脂積層体を用いることを特徴とする新聞用印刷原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感光性樹脂積層体に関するものであり、特に新聞印刷の用途に使用される水系現像液で現像可能なフレキソ印刷用感光性樹脂印刷原版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、新聞印刷はオフセット印刷により行なわれてきたが、改善困難な課題を抱えていた。まず、オフセット印刷では油性インキを使用するため、乾燥中に溶剤を大気中に放出する。そのため、環境、人体に好ましくない。また、乾燥後も十分にインキ溶剤を除去することが難しいため、新聞読者が印刷文字を触ると、インキが付着してしまう問題があった。さらに、印刷技術としては、オフセット版はブランケットロールを介して被写体にインキを転写したり、浸し水を使用するなど印刷立ち上げに時間がかかる。また、その時に使用する紙にも大きなロスが生じていた。
【０００３】
そのために、近年、オフセット印刷に代わり、フレキソ 印刷が行なわれ始めている。フレキソ印刷では水性インキの使用が可能であるために、乾燥後のインキの付着も防ぐことができる。また、フレキソ印刷では、ロールを介さず、直接版材にインキを載せ、版材から被印刷体に直接転写する方式であるため、印刷立ち上げ時間やコストも低減できるメリットがある。
【０００４】
フレキソ印刷では、有機溶剤で現像する溶剤現像フレキソ版が一般的に使用されている。しかし、溶剤現像版では、溶剤の臭気が発生するために、作業環境が悪く、また、現像廃液を排水に流すことはできず、廃棄処理するための手間とコストが乗じていた。こういった背景や近年の環境意識の高揚、環境規制の追い風を受けて、種々の水現像性フレキソ版の提案がなされている。例えば以下特許文献１〜５等が知られている。
【０００５】
ところが、これらの水現像性フレキソ版は未だ開発途上にあることから既存の溶剤現像型フレキソ版に比べてト−タル性能、中でも印刷性能が劣るという欠点を有している。例えば、水性インキを用いて網点の印刷を行った場合、特に高線数ハイライト部の印刷太り（ドットゲイン）が大きく、高画質が得られないと言うものである。これは、フレキソ印刷特有の印圧に対するレリ−フ頂部の変形に加え、水現像性を付与するために版の極性が高くなっていることに起因すると考えられる。
【０００６】
水現像性フレキソ版として、水系現像液で現像でき、且つ水性インキに対する耐性を付与したフレキソ版材に、疎水性ポリマーを主成分とする相１、親水性ポリマ−を主成分とする相２を有する粒子を分散相として、親水性成分と疎水性成分とを有する相を連続相とする相構造が提案されている（例えば、特許文献６参照）。
【特許文献１】特開平１−１０８５４２号公報
【特許文献２】特開平２−１７５７０２号公報
【特許文献３】特開平１−３００２４６号公報
【特許文献４】特開平６−２８９６１０号公報
【特許文献５】ヨーロッパ特許明細書５８４９７０号
【特許文献６】特開平０３−１３６０５２号公報
【０００７】
このような水現像性フレキソ版を新聞印刷に使用した場合、オフセット印刷版と比較して、版準備時間の長さが問題になる。一般的な水現像フレキソ版の版準備時間が1時間なのに対し、実作業には30分以内という大幅な時間短縮が求められる。
そこで、新聞印刷に使用される水現像性フレキソ版は、その組成内に比較的分子量の低いエラストマーや水溶性物質を比較的多く使用し、現像速度を高める必要がある。ところが、水溶性物質を増やすと、版の水膨潤率が高くなり、水性インキを使用した一般的なフレキソ新聞印刷において、画像が太ってしまう問題が生じる。さらに、深刻な問題として、エラストマーなど使用する原料で、架橋反応性のない物質が増えたり、分子量が低下すると版の機械的強伸度特性が低下たり、高速印刷時の耐刷性が著しく低下してしまう問題が生じていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記問題を鑑みて、水系現像液で現像でき、かつ水性インキに対する膨潤耐性があり、かつ、鮮明な画像を与える反発弾性を兼ね備えた、従来の新聞印刷用シリンダーに装着可能な感光性樹脂印刷用原版を得ることを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意、研究、検討した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、（１）少なくとも支持体、感光性樹脂層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体において、前記支持体が金属であって、かつ前記感光性樹脂層の光硬化後の反発弾性が４０%以上であることを特徴とする感光性樹脂積層体。（２）感光性樹脂層の光硬化後の機械的強伸度特性が８０ｋｇｆ／ｃｍ2・％以上である水現像液で現像可能な前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（３）感光性樹脂層の水膨潤率が８％以下である前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（４）前記支持体と感光性樹脂層の間に接着層を設け、前記接着層にハレーション防止剤を含んでいる前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（５）感光性樹脂層が水分散ラテックスから得られる疎水性重合物を含んでいる前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（６）前記(１)〜(５)のいずれかに記載の感光性樹脂積層体を用いることを特徴とする新聞用印刷原版。
【発明の効果】
【００１０】
本発明感光性樹脂組成物を用いることにより、水系現像液で現像でき、また、水性インキに対する耐性があり、且つ鮮明な画像を与える反発弾性を有するため、画像再現性の良好な新聞印刷用フレキソ印刷原版を得ることができるので、産業界に寄与すること大である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の一実施形態例を説明する。
本発明では、オフセット版を用いた新聞印刷機の印刷シリンダーに装着できるよう、金属の支持体を使用するものである。支持体に使用する金属として具体的には、アルミニウム、スチール、チタン、ニッケル、亜鉛、鉛、錫、銅などが挙げられる。また、純金属に限らず、前記金属を含む２種類以上の合金や合板、酸化金属板も使用することができる。一般的には、比較的低コストで可塑性に優れたスチール又はアルミニウムから作製された支持体が好ましい。さらには、寸法安定性に優れたスチールが特に好ましい。
【００１２】
また、本発明では、支持体と感光性樹脂層を接着させるために、これらの二層間に接着層を設けることができる。接着層成分は、印刷時に剥離しない充分な接着があれば特に限定されない。接着層の成分としては、例えば、バインダーポリマー、イソシアネート化合物、その他の添加剤からなり、主成分であるバインダーポリマーとして、イソシアネート基と反応し得る官能基を有しているポリマーが好ましく、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基などが挙げられ、それらを主鎖（末端基も含む）あるいは側鎖に有するオリゴマーまたはポリマーとして、具体的にはテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、４，４'−ジ（２−ヒドロキシエトキシフェニル）２，２' −プロパンなどのグリコール成分とから、あるいはカプロラクトンから得られるポリエステル、２量化した乾性油脂肪酸（ダイマー酸など）とジアミンまたはポリアミンとの反応物、メトキシメチル−６,６−ナイロン、メトキシメチル−６−ナイロン、ナイロン６／ナイロン６,６／ナイロン６,１０などのポリアミド、ポリ酢酸ビニルのケン化物、アクリル変性ポリオール（ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど）、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物などのビニル系ポリマー、ビスフェノール型、ｏ−クレゾール・ノボラック型、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート型などのエポキシ樹脂あるいはそれらアミン変性したポリオール、アジピン酸とトリオールおよび／またはブチレングリコールよりなるポリエステルポリオールと４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートあるいはトリイソシアネートなどの各種イソシアネートよりなるウレタン結合を有するオリゴマーまたはポリマー、尿素とホルマリンとより得られる、あるいはジメチロール尿素縮合体などの尿素系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのホルマール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、プロピルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体、フェノールとホルムアルデヒドよりなるレゾール樹脂またはノボラック樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル１，６ーヘキサンジオールとエチレンカーボとより得られるポリカーボネートジオール、末端に水酸基あるいはアミノ基を有する液状ポリブタジエンなどの共役ジオレフィン系ポリマー、フォスフェート系、フォスフォネート系、あるいはフォスフォロアミデート系含リンポリオールなどが挙げられる。
【００１３】
また接着層中のイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２個以上有する化合物であり、例えば、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−または２、６−シクロヘキサンジイソシアネートー１ーメチル、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、４，４' −ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４' −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ｍ−またはｐーキシリレンジイソシアネート、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメチルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマラート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、３，３'ージメトキシ −４，４' −ジフェニルジイソシアネート、２，４−トリレンダイマー、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオフォスフェート、ジフェニルエーテル２，４，４' −トリイソシアネート、２，４' −トリレンジイソシアネートの３量体、トリレンジイソシアネートと多官能アルコールの反応物から得られるオリゴイソシアネート（例えばトリメチロールプロパン−１−メチルー２ーイソシアノ−４−カルバメートなど）、トリフェニルメタンｐ，ｐ'，ｐ"トリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの２量体、３量体（例えばＤＥＳＭＯＤＵＲ−Ｎ〔ＢＡＹＥＲ社商標〕、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、３−ヒドロキシメチルペンタン−２，４−ジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応物、あるいは前記イソシアネート類のオキシム、フェノールなどのブロックイソシアネート類などが挙げられる。
【００１４】
本発明では、上記の接着層には、ハレーション防止剤を含むことが好ましい。この化合物により、露光時に支持体金属から反射される紫外線に従来未露光部であるべき箇所の光硬化を抑制し、レリーフ深度のより大きく、また、よりシャープ印刷画像にすることができる。ハレーション防止効果がある理想的なＵＶ吸収剤としてはλmaxが３６０ｎｍで、ＵＶ吸収端が４００ｎｍ付近まで有し、かつ経時による感光性樹脂層中への抽出を防ぐため、接着層中のイソシアネートと反応する官能基（−ＮＨ2，−ＯＨ等）を有する化合物をハレーション防止剤として添加すれば良い。
また、ハレーション防止剤またはUV吸収剤である３６０ｎｍ付近に吸収を持つ化合物Ａと、経時安定性のためにイソシアネート化合物と結合し、かつそれが、ベースポリマーと結合するような官能基を有している３８０〜４００ｎｍに吸収を持つ化合物Ｂを含むことが好ましい。イソシアネートと反応し得る官能基としてはヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、メルカプト基等が挙げられ、反応性や効果の安定性などを考慮すると、アミノ基やヒドロキシル基が好ましい。また、これらと結合しているＵＶ吸収能を有するＵＶ吸収剤の基本分子骨格としてはベンゼン、ナフタリン、アントラセン、クマリン、キノリン、ベンゾイミダゾールやベンゾチアゾール、ベンゾフェノンやベンゾトリアゾールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、これら以外の分子構造を有していてもよい。
【００１５】
これらの中で、３６０ｎｍ付近に吸収を持つ化合物Ａとして具体的には、ジヒドロチオ−p−トルイジン、４−アミノベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸エチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸エチレングリコールエステル等が挙げられ、特にジヒドロチオ−p−トルイジン、４−アミノベンゾフェノンが好ましい。また、特に３８０〜４００ｎｍに吸収を持つ化合物Ｂとして具体的には、２−アミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ヒドラジド、２−アミノ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸プロピレングリコールエステル、プレムリン、９−アントラセンメタノール、９−アントラセンエタノール、９−アントラセンプロパノール等挙げられ、特に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸エチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸プロピレングリコールエステル、９−アントラセンメタノールが好ましい。
【００１６】
なお、これらを溶解させる溶剤としては、ベンゼンやトルエンなどのベンゼン系有機溶剤、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン系有機溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、エチレングリコール系溶剤、ジメチルアミノホルムアルデヒド、ジメチルアミノアセトアミドなどの有機溶剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
本発明の感光性樹脂層は、水現像が可能であり、例えば（Ａ）少なくとも一種のエラストマー系バインダー、（Ｂ）光重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤を含み、また、上記の成分に加えて、（Ｄ）親水性重合体などを含有した感光性樹脂組成物を使用することができる。
【００１８】
本発明で重要なのは、新聞印刷時の高速印刷に耐え、高画質な印刷物を実現するために、感光性樹脂層の光硬化後の反発弾性が４０％以上であることである。また、本発明においては、好ましくは５０％以上、さらに好ましくは、５５％以上である。
前記感光性樹脂層の光硬化後の反発弾性が４０％未満であれば、印刷時の版の跳ね返りが不充分となり、印刷物にかすれ等が生じ、高画質な印刷物を得ることが出来ないので好ましくない。前記感光性樹脂層の光硬化後の反発弾性が４０％以上であるならばより高画質な印刷物が得られる。
【００１９】
本発明において、反発弾性を４０％以上とするには、例えば、感光性樹脂層に含有される疎水性重合体として水分散性ラテックスを用いる、数平均分子量が７００以上の光重合性オリゴマーを用いる、光重合性オリゴマーとともに炭素数８〜１８の直鎖状アルキルメタクリレートを用いること等が挙げられるが、本発明では特に水分散性ラテックスとともに、光重合性オリゴマー及び炭素数８〜１８の直鎖状アルキルメタクリレートを用いることが好ましい。
【００２０】
さらに新聞印刷時の高速印刷に耐え得るために、感光性樹脂層の光硬化後の機械的強伸度特性がｋｇｆ／ｃｍ2・％以上あることである。また、９０ｋｇｆ／ｃｍ2・％以上であることが好ましく、１００ｋｇｆ／ｃｍ2・％以上であることが更に好ましい。
一方、前記感光性樹脂層の光硬化後の機械的強伸度特性が８０ｋｇｆ／ｃｍ2・％未満であれば、独立点や細線が欠けやすく、繊細な画像が印刷できなくなってしまうので好ましくない。
【００２１】
また、本発明の感光性樹脂は、フレキソ新聞印刷に用いられる水性インキに対して膨潤耐性があり、シャープな画像を印刷するために、水膨潤率が８％以下、好ましくは７％以下、特に６％以下が望ましい。なお、水系現像性には、水膨潤率は０．１％以上が好ましい。なお、水膨潤率が８％よりも高ければ、水性インキによる膨潤のために網点が太ったり、絡んだりするために、シャープで繊細な画像が再現できないので好ましくない。
【００２２】
本発明において、前記水膨潤率を８％以下にする手段としては、例えば感光性樹脂層中の（Ａ）成分として、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体を用いることが挙げられ、それにより、水現像が可能で、且つ、水膨潤率の低い感光性樹脂積層体を得ることができる。ここで、水分散ラテックスとは重合体粒子を分散質として水中に分散したものであり、他に界面活性剤が含有されている。
【００２３】
具体的に、上記の疎水性重合体として、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。
なお、本発明においては、上記水分散ラテックスから得られた疎水性重合体として２種以上を用いることが好ましい。
【００２４】
また、水分散ラテックスから得られた疎水性重合体は、現像性を上げるために微粒子状に存在していることが望ましい。ここで「微粒子上に存在している」とは、例えば、走査型プローブ顕微鏡SPMを用いて形態観察と位相分布評価を行って、重合体同士が融着することなく、独立した粒子としの存在が確認できるということであり、疎水性重合体の微粒子は、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分中に分散した形態を有してことが好ましい。
【００２５】
本発明の（Ｂ）成分である光重合性化合物としては、光重合性オリゴマーが好ましく、光重合性オリゴマーとは、共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した重合体であって、数平均分子量が１０００以上、１００００以下のものである。具体的には、分子構造中に次のような構造を有する化合物をいう。
【００２６】
共役ジエン系エチレン性重合体を構成する共役ジエン系重合体は、共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体によって構成される。かかる共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうちゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはブタジエン重合体、イソプレン重合体である。
【００２７】
共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖エチレン性不飽和基を導入する方法は特に限定されないが、例えば、（１）過酸化水素を重合開始剤として得られた水酸基末端共役ジエン系重合体の末端の水酸基に（メタ）アクリル酸等のモノエチレン性不飽和カルボン酸を脱水反応によりエステル結合させる、若しくは、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチル等のモノエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルをエステル交換反応によりエステル結合させる方法、（２）共役ジエン化合物と少なくとも一部に不飽和カルボン酸（エステル）を含むエチレン性不飽和化合物を共重合して得られた共役ジエン系重合体にアリルアルコール、ビニルアルコール等のエチレン性不飽和アルコールを反応させる方法、等が挙げられる。
【００２８】
共役ジエン系エチレン性重合体におけるエチレン性不飽和基の量は、重合体中に０．００５〜２．０ｍ当量／ｇが好ましく、特に好ましくは０．０１〜２．０ｍ当量である。２．０ｍ当量／ｇより多いと硬度が高くなりすぎて充分な弾性が得難くなり、０．００５ｍ当量／ｇより少ないと、反応性が小さくなって画像再現性が低下する傾向を示す。
【００２９】
これら光重合性オリゴマーの含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２００重量部であることが好ましい。１重量部以下では生版が硬くなるため水系現像液で現像ができず、２００重量部以上では生版が柔らかくなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなるので好ましくない。
【００３０】
本発明においては、前記したように、光硬化後の反発弾性が４０％以上必要であり、つまり、印刷版の反発弾性を上げたり、機械的強度を上げ、耐刷性を向上させるためには、光重合性オリゴマーの内、前記以外に、少なくとも一種がアルキルメタクリレートであることが好ましい。特にアルキルメタクリレートが炭素数８〜１８であり直鎖状であることが好ましい。
【００３１】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、特に好ましくはｎ−ラウリルメタクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１３）メタクリレート、トリデシルメタクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１５）メタクリレート等が挙げられる。
【００３２】
これらアルキルメタクリレートの含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して好ましくは１〜５０重量、特に好ましくは５〜１０重量部である。１重量部未満では、露光した版の機械的強度が充分ではなく、５０重量部を超えると感光性樹脂組成物層の表面にブリードアウトし、カバーフィルムが剥がれ難くなるので好ましくない。
【００３３】
また、本発明で用いられる感光性樹脂組成物は(Ｃ)成分として光重合開始剤を加えるものである。光重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば全て使用できる。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などである。光重合開始剤の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲が好ましい。０．１重量部以上とすることで、開始効率が減少することなく、画像再現が良好である。５０重量部以下とすることで感度が高すぎることなくて、露光時間のコントロールが容易となるので好ましい。
【００３４】
本発明は、必要に応じて（Ｄ）成分として親水性重合体を配合してもよく、親水性重合体としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価あるいは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＳＯ3Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
これら親水性重合体の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して好ましくは０.１〜５０重量部、特に０.１〜３０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満では水系現像液で現像時間が遅くなり、５０重量部を超えると、水に対する膨潤が大きくなり、水性インキ耐性が悪くなるので好ましくない。
【００３６】
本発明において、（Ｄ）成分を配合した場合、それと（Ａ）成分とがそれぞれ共通の骨格構造を有していることが好ましく、例えば、共通の骨格構造としては、アクリロニトリルーブタジエン構造、ブタジエン構造等が挙げられる。
【００３７】
本発明で用いられる感光性樹脂組成物には、さらに可塑剤を加えることもできる。この可塑剤としては、一般的に版材を柔軟化する性質を有するものであれば特に限定されるものではないが、（Ａ）成分や（Ｄ）成分と相溶性が良好なものが好ましい。より好ましくは、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有する化合物である。室温で液状のポリエン化合物としては、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、さらにそれらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エポキシ化物などがある。エステル結合を有する化合物としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、分子量１０００〜３０００のポリエステルが挙げられる。
【００３８】
これら可塑剤成分を加える場合には、光架橋前の固形版としての強度を充分なものとする観点から、（Ａ）成分１００重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。
【００３９】
本発明で用いられる感光性樹脂組成物の熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。これらの配合量は、全感光性樹脂組成物に対して、０．００１〜５重量％の範囲で使用することが一般的である。
【００４０】
また、他の成分として、染料、顔料、粘度調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料、凝集防止剤、界面活性剤などを添加することができる。
【００４１】
前記感光性樹脂組成物は、その組成によっては粘着性を生じるので、その上に重ねられる透明画担体（ネガフィルム）との接触性を良くするためと、その画像担体の再利用を可能にするために、その表面に水系で現像可能な可撓性フィルム層を設けても良い。
【００４２】
本発明感光性樹脂積層体を得る方法としては、前記感光性樹脂組成物の各成分を押出機やニーダ等を用いて混合した後に、熱プレス成型やカレンダー処理または押出成型により所望の厚さの層を形成することが可能である。支持体や可とう性フィルム層は、シート成型後ロールラミネートにより感光層に密着させることができる。ラミネート後に加熱プレスして精度の良い感光層を得ることもできる。
【００４３】
本発明感光性樹脂積層体光硬化するのに用いられる活性光線源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、太陽光などがある。本発明の感光性樹脂組成物に透明画像担体を通じて光照射して画像を形成させた後、未照射部分を水系現像液を用いて除去（現像）することでレリーフ(印刷版)が得られる。
【００４４】
本発明でいう水系現像液は、水にノニオン性、アニオン性などの界面活性剤、必要に応じてＰＨ調整剤、洗浄促進剤などを配合してなる。ノニオン性界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミド、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック附加物等がある。アニオン性界面活性剤の具体的な例としては、平均炭素数８〜１６のアルキルを有する直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルフォン酸塩、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が４〜１０のジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸低級アルキルエステルのスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを附加したアルキルエーテル硫酸塩、平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩等である。
【００４５】
また、ＰＨ調整剤としては、ホウ酸ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、コハク酸ソーダ、酢酸ソーダ等がある。水に溶かしやすいことからケイ酸ソーダが好ましい。さらに、洗浄助剤があるが、上記界面活性剤、ＰＨ調整剤と併用して用いることにより、洗浄能力が高まるものである。具体的例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等のアンモニウム塩類、パラフィン系炭化水素等がある。これらは、適量の混合比で水に０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜１０重量％の範囲で添加混合されて使用される。現像後は版を、オーブン中で約６０℃で１５〜１２０分間乾燥するのが一般的である。
【００４６】
前記感光性樹脂組成物は、その組成によっては乾燥が終わった後も版表面にベトツキが残っている場合がある。その場合、公知の表面処理方法により、ベトツキを除去することができる。表面処理方法としては波長３００ｎｍ以下の活性光線による露光処理が望ましい。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
なお、実施例における特性値は以下の測定方法によって得られた値である。
（１）反発弾性率：φ１０ｍ／ｍm/m（重さ４．１６ｇ）の鋼鉄製ボールを２０ｃｍ地の高さより落下させ、跳ね戻る高さ（ａ）を読みとり、（ａ／２０）×１００％表示とした。
（２）硬度：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準ずるスプリング式硬さ試験（Ａ形）法により２０℃で測定した値である。
（３）水膨潤率：厚み1mmにヒートプレスした感光性樹脂組成物を光硬化させたのち、水に２０℃で１時間あるいは２４時間浸漬させた後の重量増加率（％）を測定した。
（４）機械的強伸度：厚み１ｍｍにヒートプレスした感光性樹脂組成物を光硬化させたのち、金型で抜き取り、テンシロン（クロスヘッド１００ｋｇ使用）の引っ張り試験により、試験速度２００ｍｍ／分で測定した伸度と強度を掛け合わせた値である。
【００４８】
実施例１
（Ａ）成分であるエラストマー系バインダーとして、疎水性重合体（α）：アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Nipol SX1503  不揮発分４２％  日本ゼオン（株）製）２０重量部、疎水性重合体（β）：ブタジエンラテックス（Nipol LX111NF  不揮発分５５％  日本ゼオン（株）製）３６重量部、（Ｂ）成分として、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ  共栄社化学（株）製）４重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート４重量部、オリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ  共栄社化学（株）製）１２重量部、（Ｃ）成分の光重合開始剤１重量部、（Ｄ）成分である親水性重合体（PFT-3  不揮発分２５％  共栄社化学（株）製）１２重量部、可塑剤として、共役ジエンオリゴマー（Ｂ２０００  日本石油化学（株）製）６重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部、をトルエン５重量部とともに容器中で混合してから、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物を得た。
【００４９】
次に、得られた感光性樹脂組成物を厚さ１７０μｍのスチール板上にポリエステル系接着層をコーテイングした支持体と、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で１分間加圧することにより、厚さ０．４ｍｍの感光性樹脂積層体(感光性樹脂原版)を作製した。得られた原版を剥離し、網点１５０線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ2（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で１０分間乾燥した。
【００５０】
得られた印刷版は、レリーフ深度が  ０．３０ｍｍであり、水性インキによる印刷で、網点１５０線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイントを再現することができた。
【００５１】
得られた印刷版のショアＡ硬度は６０、反発弾性は６０％、２４時間後の水膨潤率は５．０％であった。
【００５２】
得られた印刷版の機械的強伸度特性は、１６５kgf/cm2・％であり、１０万部印刷後も版は損傷することなく、良好な印刷品が得られた。
【００５３】
比較例１
（Ａ）成分であるエラストマー系バインダーとして、アクリレート/ブタジエン共重合体７５重量部、イソプレン/スチレン共重合体１０重量部、（Ｂ）成分として、ラウリルアクリレート６重量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート４．５重量部、（Ｃ）成分の光重合開始剤１重量部、界面活性物質としてフェノキシポリエチレングリコール３重量、重合禁止剤としてＢＨＴ(２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール)０．５重量部を容器中で混合してから、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去することにより、感光性樹脂組成物を得、実施例１と同様にして、感光性樹脂原版および印刷版を作製した。
【００５４】
得られた印刷版のショアＡ硬度は６８°、反発弾性は３０％、２４時間後の水膨潤率は１２％であったが、機械的強伸度特性が３０ｋｇ／ｃｍ2・％であり、印刷時に独立点のとびや細線の欠けが見られた。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
以上、かかる構成よりなる本発明感光性樹脂組積層体は、水系現像液で現像でき、且つ水性インキに対する耐性があり、画像再現性の良好な新聞用フレキソ印刷原版として利用することができる。