(57)【要約】【課題】懸濁重合法でトナーを製造する際に異形化トナーの副生が少なく、優れた印字の細線再現性を有する等、高解像度の画像形成に適した静電潜像現像用トナーの製造方法を提供する。【解決手段】重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒中に懸濁させて、重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液を得る懸濁工程と、該懸濁液を用いて懸濁重合を行って着色樹脂粒子を得る重合工程とを含むトナー製造方法において、重合工程前の該懸濁液を、２５℃で６Ｇの遠心分離を行った時の赤外透過率測定における、光路長１０ｍｍの飽和赤外透過率が１０〜７０％であることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒中に懸濁させて、重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液を得る懸濁工程と、該懸濁液を用いて懸濁重合を行って着色樹脂粒子を得る重合工程とを含むトナー製造方法において、
重合工程前の該懸濁液を、２５℃で６Ｇの遠心分離を行った時の赤外透過率測定における、光路長１０ｍｍの飽和赤外透過率が１０〜７０％であることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
該赤外透過率測定において、遠心分離時間が５００秒から１，０００秒における、光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が３〜８０％／時であることを特徴とする、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
該赤外透過率測定において、遠心分離時間が１，０００秒から２，４００秒における、光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が５〜１５０％／時であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
該着色樹脂粒子の平均円形度が０．９７０〜０．９９５であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
該着色剤がシアン着色剤であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
該重合性単量体組成物が負帯電性帯電制御剤を含むことを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項７】
該水系分散媒の分散安定化剤として、多価金属塩の水溶液と一価金属化合物の水溶液とを、該多価金属塩に含まれる多価金属と該一価金属化合物に含まれる一価金属との化学当量比が１．０よりも大きくなる割合で混合することにより得られる、難水溶性無機化合物を用いることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において静電潜像を現像するために用いられる静電潜像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称することがある。）の製造方法に関し、更に詳細には、懸濁重合法によるトナーにおいて、高解像度の画像形成に適した静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法とは、感光体に形成された静電潜像を、着色樹脂粒子に必要に応じて外添剤及びキャリア等の他の粒子を配合してなるトナーで現像し、得られた可視像を紙やＯＨＰシート等の記録材に転写した後、転写された可視像を定着して印刷物を得る方法である。トナーを用いて現像する方法又はトナー画像を定着する方法としては、従来各種の方法が提案されており、それぞれの画像形成方法に適した方法が採用されている。
【０００３】
近年、電子写真法を用いた、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の画像形成装置に対し、カラー化のニーズが高まっている。カラー印刷では、写真等の高解像度且つ鮮明な色調の再現が要求される画像の印刷も行うことから、それらの要求に対応しうるカラートナーが求められている。
また、このようなトナーに対しては、温度や湿度などの環境の変化による画質劣化防止の観点から環境安定性や、印刷コストの低減の観点から印字耐久性、消費電力低減の観点から低温定着性等、様々な特性が要求されている。
【０００４】
トナーの面から解像度を高めるには、良好な転写性と画像再現性を両立できることから、小粒径で球形のトナーが適しており、そのようなトナーとして、いわゆる懸濁重合法によって製造されるトナー（以下、重合トナーと称することがある。）が提案されている。
【０００５】
懸濁重合法では、まず、重合性単量体、着色剤、及び必要に応じて帯電制御剤、その他の添加物を混合して、重合性単量体組成物とし、それを、分散安定化剤を有する水系媒体中に分散する。次に、重合性単量体組成物が分散した水系媒体を、高速攪拌機等を用い、高いシェアをかけることにより、重合性単量体組成物の液滴形成を行う。その後、液滴形成された重合性単量体組成物が分散した水系媒体を、重合開始剤の存在下に重合し、濾過、洗浄、乾燥を経て、着色樹脂粒子を得る。さらに、この着色樹脂粒子に、キャリア又は／及び、無機微粒子等の外添剤を混合し、トナー（現像剤）としている。
【０００６】
従来の粉砕法では、製造されたトナーの粒径分布が広く、コストやエネルギー消費等の面から生産効率が悪く、特に粒径の小さいトナーを製造する際には、収率が著しく低下する。これに対して懸濁重合法は、球形のトナーを容易に製造でき、且つ粒径分布をシャープにできることから、上述の高解像度化の要求に応えることができ、さらに、収率が高く、粉砕工程が不要なことから消費エネルギーも低いため、生産効率も良い。
【０００７】
このような重合トナーは、一般に、球形であるため、転写性が良好で、多数枚の印字を行っても、トナーへのストレスが少なく、フィルミングの発生が少ないという特徴を有している。
しかし、重合トナーを仔細に観察すると、一部に大粒径、または不定形の形状をした「異形化トナー」が存在する。異形化トナーは、電子顕微鏡で観察すると、例えば、板状のものがねじれたような形状のもの、及びペン先のようにとがったもの等の通常の球形トナーとまったく異なっているもの、粉砕法トナーと同様に表面が平滑でない、或いは一部が球面からゆがんだ球形に近いものなどがある。
このような、異形化トナーが含まれるトナーを用いると、細線再現性の不良等が発生し、高解像度が得られない。
【０００８】
従来から、重合トナーのトナー特性を改善するために、トナーの球形度及び粒径分布を特定することが行われている。
例えば特許文献１には、重合トナー粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜１０μｍであり、体積平均粒径と個数平均粒径（Ｄｐ）との比（Ｄｖ／Ｄｐ）が１〜１．３であり、平均円形度が０．９３〜０．９９５であり、電子顕微鏡で観察したときに特定のトナー粒子断面像を有するトナーが記載されている。しかし、この特許文献に記載された発明は、耐ホットオフセット性及び保存性の向上を目的とするものであり、広い範囲で平均円形度を規定しているものの、トナー中での異形化トナーの混在に起因する解像度低下に対して何ら対策を講じたものではない。
【０００９】
また、特許文献２には、重合トナーに含有される着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が４〜１０μｍであり、平均円形度が０．９３〜０．９９５であり、該重合トナーが所定の温度及び湿度条件で放置した後に特有のゼータ電位を有するトナーが記載されている。しかし、この特許文献に記載された発明は、保存性、流動性、及び環境変動に対する安定性の向上を目的とするものであり、広い範囲で平均円形度を規定しているものの、トナー中での異形化トナーの混在に起因する解像度低下に対して何ら対策を講じたものではない。
【００１０】
特許文献３、特許文献４及び特許文献５には、重合性単量体と着色剤を含有する組成物を、分散剤として難水溶性無機塩を用いて水系分散媒体中で造粒してから懸濁重合を行うことが記載されている。このような難水溶性無機塩等の分散剤を用いて造粒を行うことにより、トナーの球形度及び粒径分布が改善することは知られている。しかし、これらの特許文献には、異形化トナーの副生防止に有効と言える対策は記載されていない。
【００１１】
また、特許文献６には、懸濁重合法を実施する際に異形化トナーの副生を抑制することを目的として、重合器及び／または重合器の付帯機器の気相部分の内壁に、水または分散剤を混合した水系分散媒体を散布することを特徴とする重合トナーの製造方法が開示されている。
この特許文献に記載された発明では、重合器の気相部分の内壁に付着した重合性単量体が、重合してスケールとなり、該スケールの一部が水系分散媒体中に脱落して異形化トナーになると推測し、重合工程でのスケール発生を防止することにより、異形化トナーの発生を抑制する。
この特許文献に記載された発明は、異形化トナーの副生防止に効果あるが、高解像度化、特に細線再現性を向上させる観点から、更なる改善が望まれている。
【００１２】
【特許文献１】特開２００４−２９５０６５号公報
【特許文献２】特開２００５−１０７３８１号公報
【特許文献３】特開平５−１９５３４号公報
【特許文献４】特開平５−２８９４０５号公報
【特許文献５】特開平１０−２２１８８５号公報
【特許文献６】特開平１０−１５３８７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、懸濁重合法でトナーを製造する際に異形化トナーの副生が少なく、優れた印字の細線再現性を有する等、高解像度の画像形成に適した静電潜像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討し、懸濁重合法による静電潜像現像用トナーの製造工程を点検した。その結果、本発明者は、従来着目されていなかった重合性単量体組成物の液滴と分散安定化剤を含む水系分散媒との相対的な安定性に着目し、重合性単量体組成物を水系分散媒中に懸濁して得られる懸濁液中で、重合性単量体組成物の液滴の分散状態（分散安定性）のコントロールを行った。さらに本発明者は、該懸濁液を特定の条件で遠心分離処理しその赤外透過率を測定した時に該測定値が特定の範囲内にコントロールした場合には、懸濁重合により着色樹脂粒子を形成する工程における異形化トナーの副生が少なくなり、細線再現性が良好になる等、高解像度画像を形成することができる静電潜像現像用トナーが得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【００１５】
すなわち、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒中に懸濁させて、重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液を得る懸濁工程と、該懸濁液を用いて懸濁重合を行って着色樹脂粒子を得る重合工程とを含むトナー製造方法において、重合工程前の該懸濁液を、２５℃で６Ｇの遠心分離を行った時の赤外透過率測定における、光路長１０ｍｍの飽和赤外透過率が１０〜７０％であることを特徴とする。
懸濁工程で得られた懸濁液に上記条件で遠心分離を行った時の該懸濁液の飽和赤外透過率が上記範囲内に入る場合には、該懸濁液中での重合性単量体組成物の液滴分散安定性が適度な状態にあり、その後の重合工程における異形化トナーの副生が少ない。一方、上記範囲より小さい場合には異形化トナーの副生が多くなり、また、反対に大きい場合にはトナー粒径に比べて非常に小さい着色剤が含まれていない樹脂粒子の副生が増加する。
【００１６】
また、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、該赤外透過率測定において、前記懸濁液に２５℃環境にて６Ｇの遠心力を与えて遠心分離を行っている最中において、遠心分離時間が５００秒から１，０００秒における、光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が３〜８０％／時であることが好ましく、更に、遠心分離時間が１，０００秒から２，４００秒における、光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が５〜１５０％／時であることが好ましい。
平均変化率が上記範囲内のとき、重合性単量体組成物の液滴安定性がより好ましい状態にあり、得られるトナーの細線再現性が良好である。
【００１７】
また、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、着色樹脂粒子の平均円形度が０．９７０〜０．９９５であることが好ましい。
着色樹脂粒子の平均円形度は上記範囲内が適当であり、トナーの帯電性も十分得られることから、得られるトナーの画質が良好である。
【００１８】
本発明の一実施形態において、着色剤をシアン着色剤とすることができる。従来、着色剤としてシアン着色剤を用いてシアントナーを製造したい場合には、異形化トナーの割合が多い傾向にあるが、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、着色剤としてシアン着色剤を用いる場合においても異形化トナーの副生を充分に抑制することができる。
【００１９】
本発明の一実施形態において、該重合性単量体組成物が負帯電性帯電制御剤を含む。負帯電制御剤を含む場合、従来、異形化トナーの割合が特に多い傾向にあるが、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、それを効果的に抑制することができる点から有用である。
【００２０】
本発明においては、重合性単量体組成物の液滴分散性を特定の範囲に制御するため、該重合性単量体組成物を該水系分散媒中に懸濁させる際に、該水系分散媒の分散安定化剤として、多価金属塩の水溶液と一価金属化合物の水溶液とを、該多価金属塩に含まれる多価金属と該一価金属化合物に含まれる一価金属との化学当量比が１．０よりも大きくなる割合で混合することにより得られる、難水溶性無機化合物を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、懸濁重合法を実施する際に、異形化トナーの副生を少なくすることができるので、細線再現性が良好である等、高解像度の画像形成を行うことができる静電潜像現像用トナーが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、重合性単量体及び着色剤を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒中に懸濁させて、重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液を得る懸濁工程と、該懸濁液を用いて懸濁重合を行って着色樹脂粒子を得る重合工程とを含むトナー製造方法において、重合工程前の該懸濁液を、２５℃で６Ｇの遠心分離を行った時の赤外透過率測定における、光路長１０ｍｍの飽和赤外透過率が１０〜７０％であることを特徴とする
【００２３】
懸濁工程で得られた懸濁液に上記条件で遠心分離を行った時の光路長１０ｍｍの飽和赤外透過率が上記範囲内に入る場合には、該懸濁液中での重合性単量体組成物の液滴分散安定性が適度な状態にあり、その後の重合工程における異形化トナーの副生が少ない。そのため、細線再現性が良好である等、高解像度の画像形成を行うことができる静電潜像現像用トナーが得られる。
【００２４】
以下、本発明に係るトナーの製造方法について順を追って説明する。
（１）重合性単量体組成物を準備する工程
まず、重合性単量体、着色剤、さらに必要に応じてその他の添加物を混合した、重合性単量体組成物を調製する。
着色剤及びその他の添加物は、重合性単量体に溶解、または可能な限り均一且つ分散されるように、混合が行われることが好ましい。このような混合を行うため、以下に述べるような方法で分散を行うことが好ましい。
【００２５】
本発明において、着色剤を重合性単量体に分散させる工程では、好ましくはメディア式分散機を使用する。この工程におけるシステムの一例を、図１に示す。このシステムは、メディア式分散機１とホールディングタンク５とを、ライン１２及び１４からなる下方フローと、ライン１５からなる上方フローとにより接続した構成を有している。メディア式分散機は、ローターが回転可能にステーター内に配置され、ステーターとローターとで形成される空間にメディアが充填され、回転するローターによってメディアが動くようになっている。メディア型分散機には、ステーターの形状や置き方によって、横置型円筒式、縦置型円筒式、逆三角形状式等がある。メディア型分散機の具体的なものとしては、製品名：アトライタ（三井三池社製）、製品名：マイティミル（井上製作所社製）、製品名：ダイヤモンドファインミル（三菱重工社製）、製品名：ダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）、製品名：ピコミル（浅田鉄工社製）、製品名：スターミル（アシザワ・ファインテック社製）、及び製品名：アペックスミル（コトブキ技研社製）等を挙げられる。
【００２６】
上記タイプのうち、横置型円筒式の分散機は重力による影響が少なく均一な分散ができるので好ましい。より好ましくは、メディアの分散性が良いため、メディア分散スクリーンを有するメディア式分散機が用いられ、さらに好ましくは、円筒状ケーシング内に、駆動軸と、該駆動軸上に配置され該駆動軸の回転によって同時に回転可能なローター及びメディア分離スクリーンとが設置されており、該ローターの一方の端部には複数のメディア粒子排出スリットが形成された円筒状部が設けられ、該ローターの円筒状部の内側に該メディア分離スクリーンが配置され、液体供給口からケーシング内に導入された液体がメディア分離スクリーンを通過して液体排出口から排出されるように構成されており、かつ、ケーシング内面とローター外面との間に形成された内部空間内にメディア粒子を収容した、特有のメディア分離スクリーンを有するメディア式分散機（図２）が用いられる。
【００２７】
メディア式分散機のローター先端部の周速は、好ましくは２ｍ／ｓ以上、より好ましくは４ｍ／ｓ以上、特に好ましくは８ｍ／ｓ以上である。周速を大きくすることにより、着色剤の分散を短時間で効率よく行うことができる。また、着色剤の分散性の観点から、メディア粒子の粒径（直径）は、０．０５〜０．５ｍｍとすることが好ましく、０．０５〜０．４ｍｍがより好ましく、０．０８〜０．３５ｍｍが特に好ましい。この範囲内であると、効率よく、良好な着色剤の分散を行うことができる。
【００２８】
該メディア式分散機に内蔵するメディア粒子の見かけの充填率は、ケーシングの内部空間を基準にして、好ましくは６０〜９５容積％、より好ましくは７０〜９０容積％である。メディア粒子の充填率を高めることにより、着色剤の粉砕・分散効率が良好となり、分散室内でのショートパスを防止することができる。
【００２９】
本発明で重合性単量体は、重合可能な化合物をいう。
重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等の、スチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等の、アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等の、メタクリル酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリル酸のアミド化合物、及びメタクリル酸のアミド化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の、アクリル酸の誘導体、及びメタクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、及びブチレン等の、オレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びフッ化ビニル等の、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の、ビニルエステル；ビニルメチルエーテル、及びビニルエチルエーテル等の、ビニルエーテル；ビニルメチルケトン、及びメチルイソプロペニルケトン等の、ビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、及びＮ−ビニルピロリドン等の、含窒素ビニル化合物；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体が、好適に用いられる。
【００３０】
モノビニル単量体は、それを重合して得られる、重合体のガラス転移温度（以下、Ｔｇと表す）が８０℃以下になるように選択することが好ましい。モノビニル単量体を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することにより、重合体のＴｇを所望の範囲に調整することができる。
【００３１】
上記モノビニル単量体の割合は、結着樹脂成分を形成するために用いられる重合性単量体中、少なくとも８０重量％以上であることが好ましい。
【００３２】
ホットオフセット改善のために、モノビニル単量体とともに、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の、芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の、ジアクリレート化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３３】
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部の割合で用いることが望ましい。
【００３４】
また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、得られるトナーの保存性と低温定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマーまたはポリマーである。
マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる、重合体のＴｇよりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。マクロモノマーの量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００３５】
本発明では、着色剤を用いるが、カラートナー（通常、シアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー、ブラックトナーで構成される。）を作製する場合、ブラック着色剤、シアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤をそれぞれ用いることができる。
静電潜像現像用トナーとしてシアントナーを製造したい場合、従来、異形化トナーの割合が多いトナーが得られる傾向にあるが、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、シアン着色剤を用いる場合でも異形化トナーの副生を効果的に抑制することができるので、上記着色剤の中でもシアン着色剤を用いるシアントナーを懸濁重合法により製造する場合に適用することが好ましい。
【００３６】
シアンの着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、及びアントラキノン化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー２、同３、同６、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７：１、及び同６０等が挙げられ、重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、及び同１７：１等の銅フタロシアンニンが好ましく、同１５：３がさらに好ましい。
【００３７】
イエローの着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー３、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同６２、同６５、同７３、同７４、同８３、同９３、同９７、同１２０、同１３８、同１５５、同１８０、同１８１、同１８５、及び同１８６等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー３、同１５、同６５、同７３、同７４、同９７、及び同１２０等のモノアゾ顔料が好ましい。
【００３８】
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド３１、同４８、同５７：１、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１５０、同１６３、同１７０、同１８４、同１８５、同１８７、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２５１、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔバイオレット１９等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド３１、同４８、同５７：１、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同１１２、同１１４、同１４６、同１５０、同１６３、同１７０、同１８５、同１８７、同２０６、及び同２０７等のモノアゾ顔料が同様に好ましい。
【００３９】
ブラックの着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉等の顔料を用いることができる。
【００４０】
着色剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部である。
【００４１】
その他の添加物として、帯電制御剤を用いることが好ましい。
帯電制御剤としては、従来からトナーに用いられている帯電制御剤を何ら制限なく用いることができる。
帯電制御剤には、負帯電制御剤と正帯電制御剤とがあり、本発明のトナーを負帯電性トナーとするか、正帯電性トナーとするかによって、使い分ける。
負帯電制御剤を用いる場合、従来、異形化トナーの割合が特に多い傾向にあるが、本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法は、それを効果的に抑制することができる点から有用である。よって、本発明は負帯電制御樹脂を用いる場合に特に有効である。
【００４２】
帯電制御剤の中でも、帯電制御樹脂を用いることが好ましい。帯電制御樹脂は、結着樹脂との相溶性が高く、無色であり、印字耐久性の良いトナーを得ることができる。染料や金属錯体などの帯電制御剤を用いて、懸濁重合法によりトナーを作製した場合、重合性単量体組成物の液滴の分散安定性が阻害されやすく、均一な粒径のトナーを得ることが困難になり、あるいは、真球に近いトナーを得ることが困難になる。これに対して、帯電制御樹脂を用いる場合には、均一な粒径で、且つ、真球に近いトナーを得ることができるので、異形化トナーの副生を抑制する効果が高い。
【００４３】
負帯電制御樹脂としては、重合体の側鎖に、カルボキシル基又はその塩、フェノール類基又はその塩、チオフェノール基又はその塩、スルホン酸基又はその塩から選択される置換基を有する樹脂等が挙げられる。
正帯電制御樹脂としては、例えば、−ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＮＨＣ２Ｈ５、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＮＨＣ２Ｈ４ＯＨ等のアミノ基を含有する樹脂、及びそれらがアンモニウム塩化された官能基を含有する樹脂が挙げられる。
【００４４】
負帯電制御樹脂としては、上記の中でも、重合体の側鎖にスルホン酸基又はその塩を有する樹脂が好ましく用いられる。具体的には、スルホン酸基又はその塩を含有するモノビニル単量体と、該モノビニル単量体と共重合可能な他のモノビニル単量体を共重合することによって得られる樹脂が挙げられる。
【００４５】
スルホン酸基又はその塩を含有するモノビニル単量体としては、例えばスチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、及びメタクリルスルホン酸アンモニウム等が挙げられる。
また、上記スルホン酸基又はその塩を含有するモノビニル単量体と共重合可能な他のモノビニル単量体としては、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体等が挙げられる。
【００４６】
前記のスルホン酸基又はその塩等の官能基を含有するモノビニル単量体の配合量は、負帯電制御樹脂中、好ましくは０．５〜１５重量％であり、更に好ましくは１〜１０重量％である。上記範囲未満であると、トナーの帯電性が不十分となる場合があり、上記範囲を超えると、高温高湿下における帯電量の低下が大きくなり、カブリが発生する場合がある。
【００４７】
負帯電制御樹脂としては、重量平均分子量が２，０００〜５０，０００のものが好ましく、４，０００〜４０，０００のものが更に好ましく、６，０００〜３５，０００のものが最も好ましい。
負帯電制御樹脂のガラス転移温度は、好ましくは４０〜８０℃であり、更に好ましくは４５〜７５℃であり、最も好ましくは４５〜７０℃である。ガラス転移温度が上記範囲未満であるとトナーの保存性が悪くなり、上記範囲を超えると低温定着性が低下する場合がある。
【００４８】
帯電制御剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割合で用いられる。
【００４９】
その他の添加物として分子量調整剤を使用することが好ましい。分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類が挙げられる。分子量調整剤は、重合開始前または重合途中に添加することができる。上記分子量調整剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、更に好ましくは０．１〜５重量部である。
【００５０】
さらに、その他の添加物として定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善し、定着性を向上できるので、離型剤を添加することが、好ましい。
【００５１】
離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリブチレン等の、低分子量ポリオレフィンワックス類；分子末端酸化低分子量ポリプロピレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量末端変性ポリプロピレン、これらと低分子量ポリエチレンのブロックポリマー、分子末端酸化低分子量ポリエチレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量ポリエチレン、及びこれらと低分子量ポリプロピレンのブロックポリマー等の、末端変性ポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、及びホホバ等の天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラクタム等の、石油系ワックス、並びにこれらの変性ワックス；モンタン、セレシン、及びオゾケライト等の鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びペンタエリスリトールテトララウレート等の、ペンタエリスリトールエステルやジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、及びジペンタエリスリトールヘキサラウレート等の、ジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化物；等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
これらの内、示差走査熱量計を用いて、昇温時のＤＳＣ曲線から測定される、吸熱ピーク温度が３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃、より好ましくは６０〜１００℃の範囲にあるペンタエリスリトールエステルや、同吸熱ピーク温度が５０〜８０℃の範囲にあるジペンタエリスリトールエステル、等の多価アルコールエステル化物が、定着−剥離性バランスの面で特に好ましい。
上記離型剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部用いられ、更に好ましくは１〜２０重量部用いられる。
【００５３】
（２）重合性単量体組成物を水系分散媒中に分散させて懸濁液を得る工程
次に、以上のようにして得られる重合性単量体組成物を水系分散媒中に懸濁させて、懸濁液（重合性単量体組成物分散液）を得る。ここで、懸濁とは、水系分散媒中に重合性単量体組成物の液滴を形成させることを意味する。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えばインライン型乳化分散機（荏原製作所製、商品名「エバラマイルダー」）、高速乳化・分散機（特殊機化工業製、商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型」）等の強攪拌が可能な装置を用いて行う。
【００５４】
本発明において、水系分散媒体は、水単独でもよいが、水に溶解可能な溶剤を併用することもできる。水に溶解可能な溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類；テトラヒドロフラン；ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００５５】
本発明において、水系分散媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の金属化合物等の酸又はアルカリに溶解する無機化合物等の難水溶性無機化合物が挙げられる。また、分散安定化剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤等の有機高分子化合物も挙げられる。
上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、モノビニル単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、更に好ましくは０．２〜１０重量部用いられる。
【００５６】
上記分散安定化剤の中でも、難水溶性無機化合物のコロイドは、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、洗浄後の分散安定化剤残存量が少ないので、得られる重合トナーは、画像を鮮明に再現することができ、環境安定性を悪化させないので好ましい。
【００５７】
上記した難水溶性無機化合物のコロイドは、多価金属塩の水溶液と、一価金属化合物の水溶液とを混合することにより得られるものが好ましい。また、難水溶性無機化合物のコロイドは、上記多価金属塩と上記一価金属化合物のうち、いずれか一方の水溶液と、他方の固形物とを接触させて、調製することもできる。
【００５８】
上記多価金属塩としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、銅、マンガン、ニッケル、スズ等のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩などが挙げられる。これらの中でも、マグネシウム、カルシウム、及びアルミニウムの塩が好ましい。具体的には、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム及びこれらの水和物等が挙げられる。
上記多価金属塩は、１種を単独であるいは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００５９】
一方、上記一価金属化合物は、リン酸イオン、リン酸水素イオン、炭酸イオン、及び水酸化物イオンから選ばれる陰イオンと、一価金属との、塩又は水酸化物である。
上記一価金属化合物の一価金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムからなる群より選ばれる１種以上の一価金属であることが好ましい。上記一価金属化合物は具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化リチウム等の水酸化物；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、及びリン酸リチウム等のリン酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸リチウム等の炭酸塩；等が挙げられ、これらの中でも、水酸化物が好ましい。
上記一価金属化合物は、１種を単独であるいは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】
本発明においては、重合工程前の懸濁液を、異形化トナーの副生を少なくできる分散状態に調節する観点から、上記多価金属塩としてマグネシウム塩を用い、上記一価金属化合物としては、ナトリウム塩又は水酸化ナトリウムを用いることが特に好ましい。
【００６１】
また、本発明では、重合工程前の懸濁液を、異形化トナーの副生を少なくできる分散状態に調節する観点から、多価金属塩の水溶液と一価金属化合物の水溶液とを混合して得られる上記難水溶性無機化合物のコロイドを調製する際に、該多価金属塩に含まれる多価金属と該一価金属化合物に含まれる一価金属との化学当量比（例えばマグネシウムに対するナトリウムの化学当量比）は、１．０よりも大きくなることが好ましく、１．１以上１．４以下がより好ましい。
【００６２】
ここで、該多価金属塩に含まれる多価金属または該一価金属化合物に含まれる一価金属の１化学当量とは、多価金属塩又は一価金属化合物の１モル分の質量（すなわち分子量もしくは式量）を、該多価金属塩又は該一価金属化合物を構成する金属イオンの価数で割った値の質量に相当する。該多価金属塩に含まれる多価金属と該一価金属化合物に含まれる一価金属との化学当量比とは、該多価金属塩に含まれる多価金属の化学当量に対する該一価金属化合物に含まれる一価金属の化学当量の比（一価金属の化学当量／多価金属の化学当量）を表す。
上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、モノビニル単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、更に好ましくは０．２〜１０重量部用いられる。
また、分散安定化剤は、水系媒体１００部に対して１〜１５部、好ましくは２〜１０部用いることが好ましい。
【００６３】
重合性単量体組成物の重合は、重合開始剤の存在下に行われる。
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類が挙げられる。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、耐久も良いことから、過酸化物類を用いるのが好ましい。
重合開始剤は、重合性単量体組成物を水系分散媒中へ投入前に重合性単量体組成物へ添加されても良く、あるいは、その投入後、液滴形成前に添加されても良いが、投入後液滴形成前の段階で添加することが好ましい。
【００６４】
本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法では、上記懸濁液を、２５℃で６Ｇの遠心分離を行った時の赤外透過率測定における、光路長１０ｍｍの飽和赤外透過率が１０〜７０％、より好ましくは２０〜５０％であることを確認した後、重合工程を行う。
すなわち、懸濁工程で得られた懸濁液中での重合性単量体組成物の液滴の分散状態を、該懸濁液に遠心分離処理を行った時の赤外透過率を尺度として把握し、その後の重合工程において異形化トナーの副生が少ない分散状態を特定する。赤外透過率を尺度として用いると、懸濁液の分散性を精度良く定量することができるので有用である。
【００６５】
本発明において赤外透過率とは、該懸濁液に波長８８０ｎｍの赤外光（強度：Ｉ０）を入射し、懸濁液を透過する赤外光強度Ｉ１を測定し、得られる値（Ｉ１／Ｉ０×１００）のことである。
また、本発明において飽和赤外透過率とは、遠心分離を行うことにより生じる光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が２５（％／時）以下となったときの赤外透過率のことである。
【００６６】
赤外透過率を測定するには、例えば、断面の内径が１０ｍｍ（光路長１０ｍｍ）のガラスセル内に上記懸濁液を１ｍｌ入れ、該セルを分散安定性分析装置（日本ルフト社製、商品名「Ｌｕｍｉｓｉｚｅｒ６１２」）のように遠心分離を行いながら赤外透過率を測定できる装置にセットし、２５℃環境下にて６Ｇの遠心力を与えることができる回転数で遠心処理を行いながら、２０秒間隔で赤外透過率を測定する。赤外光を入射する位置はガラスセルの下部から５〜１０ｍｍの範囲内の高さとする。
【００６７】
本条件で遠心分離を行った懸濁液の飽和赤外透過率が上記範囲内のとき、重合性単量体組成物の液滴分散安定性が適度な状態にあり、重合工程における異形化トナーの副生が少なくなる。
本条件で遠心分離を行った懸濁液は、液滴分散安定性が低いものほど液滴が遠心分離されやすいため懸濁液の飽和赤外透過率が高くなる。飽和赤外透過率が上記範囲を超える場合、得られる着色樹脂粒子の平均円形度が悪くなる傾向にあり、その結果、異形化トナーの副生が多くなる。
一方、本条件で遠心分離を行った懸濁液は、液滴分散安定性が高いものほど飽和赤外透過率が低くなる。飽和赤外透過率が上記範囲未満の場合、過度に小さい液滴が形成され、過度に小さいサブミクロンオーダーの微粒子が副生し、現像装置内でのフィルミングや、印字の際の記録材でのカブリが発生し、印字におけるトナーの耐久性低下をもたらす。
【００６８】
また、前記懸濁液に２５℃で６Ｇの遠心分離を行いながら赤外透過率を測定したときに、遠心分離時間が５００秒から１，０００秒の間における光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が３〜８０％／時であることが好ましく、１０〜５０％／時であることがより好ましい。
また、前記懸濁液に２５℃で６Ｇの遠心分離を行いながら赤外透過率を測定したときに、遠心分離時間が１，０００秒から２，４００秒における光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が５〜１５０％／時であることが好ましく、１０〜５０％／時であることがより好ましい。
更に、本条件で遠心分離を行いながら赤外透過率を測定したときに、遠心分離時間５００秒から１，０００秒の間における光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率と、遠心分離時間１，０００秒から２，４００秒における光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が、両方とも上記範囲内であることが、特に好ましい。
【００６９】
一般的に、上記温度及び回転数の条件で懸濁液の遠心分離を行うとき、遠心分離時間５００秒から１，０００秒は遠心分離プロセスの前半、１，０００秒から２，４００秒は遠心分離プロセスの後半にあたり、本発明で求められる分散状態を有する懸濁液であれば、多くの場合、遠心分離を１，０００秒間続けるとほほ飽和赤外透過率、又はそれに近い値に達する。
遠心分離時間５００秒から１，０００秒、及び１，０００秒から２，４００秒における光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が上記範囲内のとき、重合性単量体組成物の液滴安定性がより好ましい状態にあり、重合工程での異形化トナーの副生が少ない。
【００７０】
本発明において、重合工程前の懸濁液の分散状態を、遠心分離の際の飽和赤外透過率が上記範囲内となり、さらに好ましくは、遠心分離中の積算赤外透過率の平均変化率が上記範囲内となるようにする方法としては、以下のような方法がある。
【００７１】
（ａ）上述したように、上記多価金属塩の水溶液と上記一価金属化合物の水溶液を混合して、分散安定化剤である難水溶性無機化合物を調製する際に、多価金属塩に含まれる多価金属の化学当量と一価金属化合物に含まれる一価金属との化学当量比が１よりも大きくなる割合で２つの水溶液を混合する。
（ｂ）上述したように、重合性単量体組成物を該水系分散媒中に懸濁させる際に、マグネシウム塩の水溶液と、ナトリウム塩又は水酸化ナトリウムの水溶液とを混合して調製した分散安定化剤を用いる。
【００７２】
（ｃ）上記（ａ）と（ｂ）を同時に行う。すなわち、上記多価金属塩としてマグネシウム塩を用い、上記一価金属化合物としては、ナトリウム塩又は水酸化ナトリウムを用い、マグネシウム（Ｍｇ）に対するナトリウム（Ｎａ）の化学当量比が１よりも大きくなる割合で２つの水溶液を混合する。
（ｄ）メディア式分散機、好ましくはメディア分離スクリーンを有するメディア式分散機を用いて、着色剤の重合性単量体組成物の分散を行い、その度合を制御する。
【００７３】
（３）着色樹脂粒子を得る工程
上記のように重合性単量体組成物の液滴形成を行い、得られた水系分散媒体を、加熱し、懸濁重合を開始する。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００７４】
重合性単量体組成物の重合により得られる着色樹脂粒子は、そのままで、又は外添剤を添加して重合トナーとして用いてもよいが、この着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう）の着色樹脂粒子とすることもできる。コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００７５】
（４）濾過、洗浄、脱水、乾燥
重合により得られた、着色樹脂粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、濾過、分散安定化剤の除去を行う洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
【００７６】
重合により得られた着色樹脂粒子の水分散液は、使用した分散安定化剤が酸に可溶な難水溶性無機化合物である場合、着色樹脂粒子の水分散液への酸の添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去する。一方で、使用した分散安定化剤が、アルカリに可溶な難水溶性無機化合物である場合は、酸の代わりにアルカリを使用する。
【００７７】
脱水、濾過の方法は、種々の公知の方法などを用いることが出来、特に限定されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、加圧濾過法などを挙げることが出来る。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。これらのうち、遠心濾過法が好適である。濾過脱水装置としては、ピーラーセントリフュージ、サイホンピーラーセントリフュージ等を挙げることができる。
【００７８】
以上の工程を経て得られた着色樹脂粒子について述べる（以下の着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む）。
本発明の静電潜像現像トナーを構成する着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖが好ましくは３〜１５μｍであり、更に好ましくは４〜１２μｍである。Ｄｖがこれらの範囲未満であると重合トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、カスレが発生したり、印字濃度が低下する場合があり、これらの範囲を超えると得られる画像の解像度が低下する場合がある。
また、粒径が５μｍ以下の個数％は２５％以下、更に１８％以下であることが好ましい。５μｍ以下の小粒径の着色樹脂粒子の個数％が上記範囲よりも大きいと、得られるトナーの流動性が低下したり、転写性が悪化して、その結果、印字物にカスレが発生或いは印字濃度が低下しやすくなる。
【００７９】
本発明の静電潜像現像トナーを構成する着色樹脂粒子は、その体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｖ／Ｄｐが、好ましくは１．０〜１．３であり、更に好ましくは１．０〜１．２である。Ｄｖ／Ｄｐがこれらの範囲を超えると、カスレが発生したり、転写性、印字濃度及び解像度の低下が起こったりする場合がある。着色樹脂粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）等を用いて測定することができる。
【００８０】
静電潜像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子の平均円形度は０．９７０〜０．９９５、更に０．９７５〜０．９９０であることが好ましい。
本発明において、円形度は、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長を、粒子の投影像の周囲長で除した値として定義される。また、本発明における平均円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、着色樹脂粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、平均円形度は着色樹脂粒子が完全な球形の場合に１を示し、着色樹脂粒子の表面形状が複雑になるほど小さな値となる。平均円形度は、０．４μｍ以上の円相当径の粒子群について測定された各粒子の円形度（Ｃｉ）をｎ個の粒子について下式よりそれぞれ求め、次いで、下記式より平均円形度（Ｃａ）を求める。
円形度（Ｃｉ）＝粒子の投影面積に等しい円の周囲長／粒子投影像の周囲長
【００８１】
【数１】
2007148033.tif 000002
【００８２】
上記式において、ｆｉは円形度Ｃｉの粒子の頻度である。
上記円形度及び平均円形度は、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−１０００」又は「ＦＰＩＡ−３０００」を用いて測定することができる。
着色樹脂粒子の平均円形度が上記範囲を超える場合、着色樹脂粒子がクリーニングブレードと感光体の間をすり抜けやすくなり、感光体上でのフィルミングや、印字のかぶり等のクリーニング不良が発生しやすい。また、上記範囲未満の場合、印字の細線再現性が悪くなる恐れがある。
【００８３】
本発明においては、着色樹脂粒子をそのまま静電潜像現像用トナーとして電子写真の現像に用いることもできるが、重合トナーの帯電性、流動性、保存性等を調整するために、ヘンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いて着色樹脂粒子、外添剤、及び必要に応じてその他の粒子を混合し一成分重合トナーとすることができる。また、着色樹脂粒子、外添剤及び必要に応じてその他の粒子に加えて、さらに、公知となっている種々の方法により、フェライト、鉄粉等のキャリア粒子を混合し、二成分重合トナーとすることもできる。
【００８４】
外添剤は、トナーの流動性や帯電性を向上させる目的で使用される。本発明では、従来よりトナーの外添剤として用いられている無機粒子や有機樹脂粒子等を、限定されることなく使用することができる。
外添剤の添加量は、特に限定されないが、着色重合体粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部である。
【００８５】
上記各工程を経て得られる本発明の静電潜像現像用トナーは、懸濁重合法を実施する際に、異形化トナーの副生を少なくすることができるので、細線再現性が良好である等、高解像度の画像形成を行うことができる静電潜像現像用トナーが得られる。
【実施例】
【００８６】
本発明の製造方法を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。
【００８７】
本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
（１）懸濁液の赤外透過率の測定方法（分散安定性）
断面の内径が１０ｍｍのガラスセル内に重合性単量体組成物の液滴を含む懸濁液を１ｍｌ入れた。次にガラスセルを分散安定性分析装置（日本ルフト社製、商品名「Ｌｕｍｉｓｉｚｅｒ６１２」）にセットし、遠心分離を行いながら、ガラスセルの下部から０〜５ｍｍの範囲を、赤外光（強度：Ｉ０）の入射に対する、懸濁液を透過する赤外光強度Ｉ１を測定し、経時の赤外透過率（Ｉ１／Ｉ０×１００）を算出した。遠心分離は２５℃で６Ｇの遠心力を与えることができる回転数（２００ｒｐｍ）で行い、光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率が２５％／時以下、すなわち飽和赤外透過率に達するまで行った。
また、上記測定結果より、遠心分離時間５００秒から１，０００秒における光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率（％／時）、及び、遠心分離開始１，０００秒から２，４００秒における光路長１０ｍｍの赤外透過率の平均変化率（％／時）を算出した。
【００８８】
（２）トナーの円形度
容器中に、予めイオン交換水１０ｍｌを入れ、その中に分散剤としての界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸）０．０２gを加え、更にトナー０．０２ｇを加え、超音波分散機で６０Ｗ、３分間分散処理を行った。測定時の着色樹脂粒子濃度を３，０００〜１０，０００個／μＬとなるように調整し、０．４μｍ以上の円相当径の着色樹脂粒子１，０００〜１０，０００個についてシメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−１０００」を用いて測定した。測定値から平均円形度を求めた。
円形度は下記式に示され、平均円形度は、その平均を取ったものである。
（円形度）＝（粒子の投影面積に等しい円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
【００８９】
（３）トナーの平均粒径、粒径分布
トナーの体積平均粒径Ｄｖ、粒径が５μｍ以下のトナー粒子の個数％、並びに体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｖ／Ｄｐで表わされる粒径分布は、粒度分布測定機（ベックマン・コールター社製、商品名「マルチサイザー」）により測定した。この測定は、アパーチャー径１００μｍ、媒体：イソトン、サンプル濃度１０％、測定粒子個数１００，０００個の条件で行なった。
【００９０】
（４）細線再現性（印字耐久枚数）
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（正帯電有機感光体現像ドラム、２２枚機）にコピー用紙をセットし、温度２３℃及び湿度５０％の環境下、１日放置した後、２×２ドットライン（幅約８５μｍ）で連続して線画像を形成し、５００枚毎に、印字評価システム（ＹＡ−ＭＡ社製、商品名「ＲＴ２０００」）によって測定し、線画像の濃度分布データを採取した。
この時、その濃度の最大値の半値における全幅を線幅として、一枚目の線画像の線幅を基準として、その線幅の差が１０μｍ以下のものは１枚目の線画像を再現しているとして、線画像の線幅の差が１０μｍ以下を維持できる枚数を１０，０００枚まで調べた。
【００９１】
［実施例１］
タンク内に、スチレン７０部、アクリル酸ブチル２０部、シアン着色剤（ＰＢ１５：３）５．０部を入れ、撹拌して、重合性単量体混合物を調製した。この重合性単量体混合物を、予備分散機としてインライン型乳化分散機（株式会社荏原製作所製、商品名「マイルダー」）を用いて予備分散を行い、更に予備分散により得られた重合性単量体混合物は、図２に示すメディア分離スクリーンを有するメディア式分散機（浅田鉄工社製、商品名「ピコミル」）により、以下の条件でメディア式分散機内を循環させながら分散が行われた。
【００９２】
ケーシングの空間容積：５．４７Ｌ
メディア粒子：直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ
メディア充填量：２６．２ｋｇ（充填率８５％）
メディア分離スクリーンのスリット間隔：１５０μｍ
駆動軸の周速：ローター先端周速１０ｍ／ｓｅｃ
【００９３】
次に、シアン着色剤が微細に分散された重合性単量体混合物９５部に、スチレン１０部、負帯電制御樹脂（スルホン酸  官能基２％品、藤倉化成製、商品名「Ｓ７４８Ｎ」）３部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業株式会社製、商品名「ＡＡ６」）０．５部、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート８部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１．５部、及び架橋性の重合性単量体としてジビニルベンゼン０．５部を添加し、撹拌溶解して重合性単量体組成物を調製した。
【００９４】
他方、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム（多価金属塩）７．４部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム（一価金属化合物）６．８部を溶解した水溶液を撹拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウム（難水溶性金属化合物）のコロイドの分散液を調製した（化学当量比は１．１）。生成した上記コロイドの粒径分布をＳＡＬＤ粒径分布測定器（島津製作所社製）で測定したところ、粒径はＤ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３５μｍで、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が０．６２μｍであった。
【００９５】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記重合性単量体組成物を投入、撹拌後、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製、商品名「パーブチルＯ」）５部を更に投入し、インライン型乳化分散機（株式会社荏原製作所製、商品名「マイルダー」）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で１０分間、高剪断撹拌して、重合性単量体組成物の液滴を形成した。
【００９６】
重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、９０℃に昇温し、重合反応を行った。重合転化率がほぼ１００％に達した後、重合温度はそのままにして、シェル用重合性単量体としてメチルメタアクリレート１部と、イオン交換水１０部に溶解した２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド］（和光純薬工業株式会社製、商品名「ＶＡ０８６」）０．１部を添加し、９０℃で３時間反応を継続した後、反応を停止し、コアシェル構造を有する着色樹脂粒子の水性分散液を得た。水性分散液のｐＨは、９．５であった。
【００９７】
上記により得た着色樹脂粒子の水分散液を攪拌しながら、硫酸を添加しｐＨを６以下にして酸洗浄を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化し水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を数回繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥機にて４０℃で２昼夜乾燥を行い、体積平均粒径（Ｄｖ）が６．８μｍ、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｐ）が１．２０、平均円形度０．９８２、５μm以下の個数％が２４％の着色樹脂粒子を得た。
上記着色樹脂粒子１００部に、個数平均一次粒径１２ｎｍのシリカ０．５部、個数平均一次粒径４０ｎｍのシリカ２．０部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて１０分間、回転数１，４００ｒｐｍで混合しトナーを得た。
【００９８】
［実施例２］
イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム５．４部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム５．４部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイドの分散液を調製した（化学当量比は１．２）。生成した上記コロイドの粒径分布をＳＡＬＤ粒径分布測定器（島津製作所社製）で測定したところ、粒径は、Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３５μｍで、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が０．６１μｍであった。それ以外の工程は実施例１と同様に行い、トナーを得た。
【００９９】
［比較例１］
イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム１５．９部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム８．９部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイドの分散液を調製した（化学当量比は０．６７）。生成した上記コロイドの粒径分布をＳＡＬＤ粒径分布測定器（島津製作所社製）で測定したところ、粒径は、Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３５μｍで、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が０．６１μｍであった。それ以外の工程は実施例１と同様に行い、トナーを得た。
【０１００】
［比較例２］
比較例１にチタネートカップリング剤（味の素ファインテクノ社製、商品名「ＫＲ４１Ｂ」）０．５重量部を重合性単量体混合物に入れて液滴を形成した。それ以外の工程は実施例１と同様に行い、トナーを得た。
【０１０１】
［比較例３］
イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム４．６部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム５．８部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイドの分散液を調製した（化学当量比は１．５）。生成した上記コロイドの粒径分布をＳＡＬＤ粒径分布測定器（島津製作所社製）で測定したところ、粒径は、Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３５μｍで、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が０．６１μｍであった。それ以外の工程は実施例１と同様に行い、トナーを得た。
【０１０２】
〔結果〕
各実施例及び比較例で得られたトナーの特性及び画像等の試験を上述のように行った。その結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
2007148033.tif 000003
【０１０４】
〔結果のまとめ〕
実施例１及び２では、懸濁液の飽和赤外透過率が本発明の範囲内となり、得られるトナーの細線再現性が良好な結果となった。一方、比較例１及び２では、懸濁液の飽和赤外透過率が本発明の範囲を超え、円形度が悪く、また、比較例３では、懸濁液の飽和赤外透過率が本発明の範囲未満であり、得られるトナーの細線再現性は十分ではなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明の静電潜像現像用トナーを製造するために用いられる、分散システムの構成例を示す図である。
【図２】本発明の静電潜像現像用トナーを製造するために用いられる、分散システムに含まれるメディア式分散機１の断面を示す図である。
【符号の説明】
【０１０６】
１  メディア式分散機
２  ケーシング
３  液体供給口
４  液体排出口
５  ホールディングタンク
６  撹拌モーター
７  撹拌翼
８  ジャケット
９  温度制御媒体入口
１０  温度制御媒体出口
１１  バルブ
１２  ライン
１３  循環ポンプ
１４  ライン
１５  ライン
１６  ローター
１７  メディア粒子
１８  メディア分離スクリーン
１９  駆動軸
２０  冷却媒体入口
２１  冷却媒体出口
２２  ジャケット
２３  メディア粒子排出スリット
２４  ローターの円筒状部
２５  液体排出路
【図１】
2007148033.tif 000004
【図２】
2007148033.tif 000005