(57)【要約】【課題】加工性に優れたゴム組成物およびそれを用いた空気入りゴムタイヤを提供する。【解決手段】ゴム１００重量部に対し、下記式（Ｉ）、2007269911.tif 000007で表されるニトロキシル化合物０．０１〜２０重量部が配合されてなるゴム組成物である。ゴムとしては、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンゴムからなる群より選ばれる一種類又は二種類以上を好適に用いることができる。かかるゴム組成物を使用した空気入りゴムタイヤである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム１００重量部に対し、下記式（Ｉ）、
2007269911.tif 000006
で表されるニトロキシル化合物０．０１〜２０重量部が配合されてなることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴムが、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンゴムからなる群より選ばれる一種類又は二種類以上である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のゴム組成物を使用したことを特徴とする空気入りゴムタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のニトロキシル化合物を配合したゴム組成物およびそれを用いた空気入りゴムタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りゴムタイヤに使用されるゴム組成物について、製造時の加工性、性能、耐久性を改良するために様々な試みがなされており、加工性については、ゴム組成物の混合時の練り工程粘度が低いこと、性能については、グリップ力が大きく、低発熱性であること、耐久性については、耐摩耗性に優れていることが、それぞれ要求されている。
【０００３】
上記要求に対し、例えば、特許文献１では、イソマレイミド化合物とハロゲン化キシレン化合物を配合させたゴム組成物が提案され、また特許文献２では、アミン系老化防止剤とカーボンの併用によるゴム組成物が提案されているが、これらの組成物は、何れも、加工性及び耐摩耗性が全く不十分なものである。また、特許文献３及び特許文献４では、ニトロキシドラジカル等の安定化ラジカルを含むゴム組成物が提案されているが、該ゴム組成物は、初期の効果は大きいが、急速にその効果を失ってしまうため、加工性が悪く、耐摩耗性も充分に満足するものではない。さらに、特許文献５にはカルバモイル構造を有するヒンダードアミン化合物を含むゴム組成物が提案され、耐摩耗性が向上しているが、加工性の改善効果は未だ満足のいくものではなかった。
【０００４】
また、特許文献６には、（メタ）アクリル酸の重合防止剤としてＮ−オキシル化合物を使用することが開示されており、特許文献７には、ビニル芳香族化合物の早期重合を抑制するためにニトロキシル化合物を使用する技術が開示されており、ニトロキシル化合物の具体例として、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）が挙げられている。
【特許文献１】特開昭６２−１４８５４４号公報
【特許文献２】特開平７−３０４３０５号公報
【特許文献３】特開平１０−１８２８８１号公報
【特許文献４】特開平１１−４３５５７号公報
【特許文献５】特開２００１−１３１３３９号公報（特許請求の範囲，実施例）
【特許文献６】特開平５−３２０２０５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献７】特表平１０−５０４３１７号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述のように、ゴム組成物の改良については、これまでに種々検討され、提案がなされてきているが、十分なものではなかった。そこで本発明の目的は、上記要求を満足する、加工性に優れたゴム組成物およびそれを用いた空気入りゴムタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記問題に対し鋭意検討を重ねた結果、ゴムに対し特定のニトロキシル化合物を所定量で配合することにより、加工性に優れたゴム組成物が得られることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明のゴム組成物は、ゴム１００重量部に対し、下記式（Ｉ）、
2007269911.tif 000002
で表されるニトロキシル化合物０．０１〜２０重量部が配合されてなることを特徴とするものである。
【０００８】
本発明においては、上記ゴムとして、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンゴムからなる群より選ばれる一種類又は二種類以上を好適に用いることができる。
【０００９】
また、本発明の空気入りゴムタイヤは、上記ゴム組成物を使用したことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、上記構成としたことにより、加工性に優れるゴム組成物およびこれを用いた空気入りゴムタイヤを実現することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
本発明のゴム組成物の必須成分であるゴム成分としては、種類や製造法等により特に制限を受けず、周知一般のものを使用することができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられ、これらは１種類又は２種類以上混合して用いられる。
【００１２】
上記ジエン系ゴムの中でも、空気入りゴムタイヤ用途には、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムが好適であり、最も一般的に使用されている。
【００１３】
また、本発明のゴム組成物の必須成分である前記式（Ｉ）で表されるニトロキシル化合物としてのビス（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネートは、しゃく解剤、耐候剤及び耐摩耗剤としての機能を有する多機能添加剤であり、これらの機能は、該化合物のラジカル捕捉能力によって発現するもので、その機構は、以下のように考察される。
【００１４】
１）しゃく解剤機能  ゴム組成物の練り加工時の熱や剪断力により発生したラジカルを捕捉し、ゴム架橋を防ぎ、過剰なゴム吸着成分を発生させないことにより、ゴム組成物の加工時の粘度を低く保つ。
２）耐摩耗剤機能  ゴム組成物の摩耗時の発熱や剪断力により発生したラジカルを捕捉し、ゴム架橋を防止することにより、空気入りゴムタイヤ等の成型品の破壊物性の低下を防ぎ、耐摩耗性を向上させる。
【００１５】
本発明に用いるビス（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネートは、ゴム１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が用いられ、好ましくは０．１〜１０重量部が用いられる。使用量が０．０１重量部未満では添加効果が得られず、また、２０重量部を超えて使用しても、添加効果の向上が見られないばかりかブルームが発生する場合がある。
【００１６】
本発明に用いるビス（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネートの合成方法は特に制限されず、４−ヒドロキシ−１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンをジメチルカーボネートと触媒の存在下反応させるなどして合成できる。
【００１７】
本発明のゴム組成物には、前記式（Ｉ）で表されるニトロキシル化合物の他、必要に応じて、補強剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、架橋剤、架橋助剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤、粘着付与剤、加工助剤、充填剤等のタイヤ用や一般用ゴムに用いられる各種成分を添加することができる。
【００１８】
上記補強剤としては、例えば、カーボンブラック、シリカ等が挙げられ、その使用量は、上記ゴム１００重量部に対し２０〜１５０重量部、好ましくは５０〜１２０重量部である。
【００１９】
上記補強剤として用いられるカーボンブラックは、耐摩耗性の向上の点から、窒素比表面積（Ｎ2ＳＡ；ＡＳＴＭ−Ｄ３０３７−７８）が５０〜２００ｍ2／ｇのものが好ましく、また同じ理由により、ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ−Ｄ−３４９３）が６０〜１３０ｍｌ／１００ｇのものが好ましい。
【００２０】
また、上記補強剤として用いられるシリカは、耐摩耗性の向上の点から、窒素比表面積（Ｎ2ＳＡ；ＡＳＴＭ−Ｄ３０３７−７８）が８０〜３００ｍ2／ｇのものが好ましく、また同じ理由により、ＤＢＰ吸油量（ＡＳＴＭ−Ｄ−３４９３）が１００〜３００ｍｌ／１００ｇのものが好ましい。
【００２１】
上記老化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤、イミダゾール系酸化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤、フェノチアジン、紫外線吸収剤、他のヒンダードアミン化合物などが挙げられる。
【００２２】
上記アミン系酸化防止剤としては、例えば、イソプロポキシジフェニルアミン、ノニル化ジフェニルアミン、ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリルエチレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニレンジアミン、フェニル−ナフチルアミン、アルドール−ナフチルアミンなどが挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２３】
上記イミダゾール系酸化防止剤としては、例えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２４】
上記ジチオカルバミン酸塩系酸化防止剤としては、例えば、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛またはニッケル塩、ジエチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、エチル−フェニル−ジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジメチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジアチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩などが挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２５】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などが挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２６】
上記イオウ系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２７】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイトなどが挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２８】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【００２９】
上記他のヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−ウンデカンオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられ、ゴム１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部が用いられる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により何ら制限を受けるものではない。
【００３１】
（合成例）
４−ヒドロキシ−１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４０．０ｇ（０．２３１ｍｏｌ）、２８％ナトリウムメトキサイドメタノール溶液１．５ｇ（７．９ｍｍｏｌ）、ジメチルカーボネート２０．８ｇ（０．２３１ｍｏｌ）、およびミネラルスピリット２１．４ｇを３００ｍＬの四つ口フラスコに仕込み、８０℃で２時間メタノールを留去し、さらに２時間かけて１００℃まで昇温後１時間保持し、ガスクロマトグラフィー（装置：（株）島津製作所製ＧＣ−１４Ｂ、カラム：ＧＬサイエンス社製ＳｉｌｉｃｏｎＯＶ−１７  ５％／Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ  ＷＡＷ  ６０／８０ｍｅｓｈ，直径２．６ｍｍ長さ１ｍ、インジェクション温度２５０℃、ディテクター温度３００℃、昇温速度１５℃／分）により分析したところ、反応率が９３％であった。続けて１００℃で減圧にて溶媒留去し、冷却後、酢酸エチル２００ｍＬに溶解し、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水で中和して水層を除去し、さらに水３０ｍＬで水洗を行った。その後、硫酸マグネシウムを加えて油層を乾燥し、ろ過で固形分を除去し、濾液をエバポレーター（８０℃、〜１０ｍｍＨｇ）で濃縮して融点１９５．３℃の赤色結晶として、ビス（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート（化合物１）を得た。
【００３２】
得られた化合物１は、以下の物性を有していた。
赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５０，２９２０，１７５０，１３２０，１２７５，１２４０，１１８０，９６０
ＭＡＳＳ（ＧＣ−ＭＳ，ｍ／ｚ）：３７１，３５５，３４０，２０２，１５４，１４０，１２４，１０９，１００，８２，７４
【００３３】
また、各例における試験評価方法を以下に示す。
１）ムーニー粘度：ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に基づき、１００℃で測定した。
【００３４】
（実施例および比較例）
天然ゴム１００重量部及び下記表１に示す配合量の添加剤を１．８リットルの密閉型ミキサーで１４０℃で５分間素練りし、これにカーボンブラック（Ｎ２２０）５０重量部、亜鉛華３号３重量部、ステアリン酸２重量部及び老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）ｐ−フェニレンジアミン）１重量部を加え混練し、混練３分後のゴム組成物、混練５分後のゴム組成物及び混練７分後のゴム組成物について、ムーニー粘度をそれぞれ測定して、粘度変化の大きいものは加工性が低いものとして評価した。その結果を下記表１に示す。
【００３５】
【表１】
2007269911.tif 000003
＊）化合物１：ビス（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート
比較化合物１：１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
比較化合物２：
2007269911.tif 000004
比較化合物３：
2007269911.tif 000005
【００３６】
上記表１の結果から、前記式（Ｉ）で表されるニトロキシル化合物を配合した実施例のゴム組成物は、従来公知の化合物を配合した比較例のゴム組成物に比較して、加工性に優れることが明らかである。