(57)【要約】【課題】加工性を低下させることなく、高剛性で低コストなタイヤ用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。【解決手段】ジエン系ゴムの１００質量部に対して、紙繊維を０．５〜５０質量部の範囲内、フェノール系硬化レジンを０.５〜２０質量部の範囲内で配合してなるタイヤ用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤに関する。本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、１００℃における複素弾性率（Ａ）と７０℃における複素弾性率（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）×１００（％）が５０〜１００％の範囲内とされることが好ましい。また、該紙繊維の平均長さ（Ｌ）と平均長径（Ｄ）との比（Ｌ）／（Ｄ）が１０以上とされ、かつ、平均長さ（Ｌ）が１０μｍ以上とされることが好ましい。【選択図】図１
2007112834.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴムの１００質量部に対して、紙繊維を０．５〜５０質量部の範囲内、フェノール系硬化レジンを０.５〜２０質量部の範囲内で配合してなるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
１００℃における複素弾性率（Ａ）と７０℃における複素弾性率（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）×１００（％）が、５０〜１００％の範囲内である、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記紙繊維の平均長さ（Ｌ）と平均長径（Ｄ）との比（Ｌ）／（Ｄ）が１０以上であり、かつ、前記平均長さ（Ｌ）が１０μｍ以上である、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な加工性で製造できるとともに、低コストで高剛性なタイヤ用ゴム組成物、およびこれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の性能の向上、道路網の発達により、タイヤにおいても操縦安定性、特に高速走行時の操縦安定性の向上が求められている。操縦安定性を向上させるためには、トレッド部またはビード部を高剛性化すれば良いことが知られており、たとえば、ビード部を補強するビードエーペックスに多量のカーボンやフェノール系硬化樹脂を用いて高剛性化を図る方法が検討されている。
【０００３】
特許文献１には、天然ゴムまたは天然ゴムとジエン系ゴムとのブレンドゴムに、ＣＴＡＢ吸着比表面積、ＤＢＰ吸油量、波長３４２ｎｍにおけるトルエン着色透過度を調整したカーボンブラック、フェノール系熱硬化性樹脂を配合した重荷重ラジアルタイヤトレッド用ゴム組成物が提案されている。特許文献１には、上記のゴム組成物によれば、耐摩耗性、耐カット性、および耐チッピング性のバランスに優れた重荷重ラジアルタイヤ用ゴム組成物を得ることができる旨記載される。しかし上記のゴム組成物においては、カーボンの充填量を多くした場合、ムーニー粘度が上昇して加工性が悪化する傾向がある等の問題があり、またフェノール系硬化樹脂を用いているため、高温使用時におけるビードエーペックスの軟化等の問題が生じる場合がある。
【０００４】
特許文献２には、良好な耐摩耗性および優れた雪氷路面でのグリップ性を有し、該グリップ性が長時間走行においても低下し難いスタッドレスタイヤおよび該スタッドレスタイヤのトレッドが得られるトレッドゴム組成物を提供する目的で、ジエン系ゴムに対し、ゴム成分と短繊維と熱硬化性レジンとを含む硬質ゴムの粉砕粒子を配合し、かつ、短繊維のゴム成分に対する配合量およびサイズが調整されたトレッドゴム組成物が提案されている。しかし、上記のトレッドゴム組成物中に配合される短繊維は、新たに紡糸された繊維をカットする方法等により製造されるものである。また該短繊維とゴム成分や熱硬化レジン等との密着性は必ずしも良好ではないため、密着性を確保する目的で、短繊維に適宜表面処理をするという対策が必要となる場合がある。よってタイヤの低コスト化の観点からは改善の余地がある。
【０００５】
特許文献３には、雪氷路での耐滑性が改良された耐摩耗性に優れるスタッドレスタイヤを提供する目的で、ガラス転移点が一定以下であるジエン系合成ゴムおよび天然ゴムからなるゴム成分に対し、所定の粒径を有する多孔質熱硬化性樹脂粒状体、窒素吸着比表面積の数値とＤＢＰ吸油量の数値との差が一定の範囲内であるカーボンブラックを配合したスタッドレスタイヤ用ゴム組成物が提案されている。しかし上記のゴム組成物においても、カーボンの充填量を多くした場合、ムーニー粘度が上昇して加工性が悪化するという問題が生じる場合がある。
【特許文献１】特開平７−１０９３８３号公報
【特許文献２】特開２０００−３１９４５１公報
【特許文献３】特開２００１−３２９１１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記の課題を解決し、加工性を低下させることなく、高剛性で低コストなタイヤ用ゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ジエン系ゴムの１００質量部に対して、紙繊維を０．５〜５０質量部の範囲内、フェノール系硬化レジンを０.５〜２０質量部の範囲内で配合してなるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００８】
本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、１００℃における複素弾性率（Ａ）と７０℃における複素弾性率（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）×１００（％）が５０〜１００％の範囲内とされることが好ましい。
【０００９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、紙繊維の平均長さ（Ｌ）と平均長径（Ｄ）との比（Ｌ）／（Ｄ）が１０以上とされ、かつ、平均長さ（Ｌ）が１０μｍ以上とされることが好ましい。
【００１０】
本発明はまた、上記のタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、紙繊維とフェノール系硬化レジンとを所定量組み合わせて用いるため、紙繊維とフェノール系硬化レジンとの良好ななじみ性に起因して該フェノール系硬化レジンが紙繊維中に多量に含浸され、ゴム組成物の補強効果が良好に得られる。また、フェノール系硬化レジンが紙繊維中に含浸されていることにより、高温での使用時のゴム組成物の軟化も防止される。また、紙繊維とフェノール系硬化レジンとを組み合わせて用いたゴム組成物は、ムーニー粘度の過度の上昇を招くことなく高剛性化されることが可能であるため、加工性良く製造されることができる。これらの作用により、本発明によれば、加工性を低下させることなく、低コストで高剛性のタイヤ用ゴム組成物を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、紙繊維が配合される。紙繊維とは、紙を粉砕等により短繊維化したものを指す。紙繊維を配合することにより、ゴム組成物の剛性を向上させることができるとともに、該紙繊維の種類および配合量を適宜設定することにより、ゴム組成物の剛性を簡便かつ任意に制御できる。また、紙繊維は安価であるため、該紙繊維を補強剤として用いることによりタイヤ用ゴム組成物の低コスト化が可能である。本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、ゴム成分の１００質量部に対して紙繊維が０.５〜５０質量部の範囲内で配合される。紙繊維の配合量が０．５質量部以上であれば、紙繊維を配合することによるゴム組成物の補強効果が十分得られ、５０質量部以下であれば、ゴム組成物が硬くなり過ぎることによる加工性の悪化や、空気入りタイヤとされたときの乗り心地性能の悪化を防止できる。紙繊維の配合量はさらに１質量部以上、さらに２質量部以上とされることが好ましく、また３０質量部以下、さらに２０質量部以下とされることが好ましい。
【００１３】
本発明において配合される紙繊維は、クラフトパルプ、セミケミカルパルプ、機械パルプ等のパルプ化法で得られるパルプ、ケナフ、バガス、竹、コットン、海藻等を由来とする非木材パルプ、使用済コピー用紙、古新聞紙、古段ボール紙等の古紙を脱墨して得られる古紙パルプ、等から得られる原料紙の１種または２種以上の混合物を用いて調製されることができるが、たとえばクラフト紙粉砕品等の物理的強度が比較的大きい紙繊維が好ましく用いられる。クラフト紙とは、クラフトパルプ（ＫＰ）を抄紙して得られる紙の全般を指し、未晒クラフト紙および晒クラフト紙を含む。クラフトパルプは、化学パルプに分類されるものの主流であり、一般に比較的長い繊維長を有することから、クラフト紙は強度に優れる紙として包装用途等に広く使用される。クラフトパルプとしては針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプのいずれも使用できるが、針葉樹クラフトパルプは繊維長が比較的長いため好ましい。
【００１４】
クラフトパルプは、一般に以下のような方法で製造される。まず原料となるチップの不純物を除去するとともに、厚みや長さ等を一定範囲内に均一化する。次にチップを苛性ソーダ、硫化ソーダ等の薬品で、たとえば１５０〜１６０℃程度の高温で蒸煮し、チップ中の主にリグニンを溶出させ、パルプ化する。溶出リグニンおよび薬品をパルプと分離するための洗浄工程を経た後、該パルプをたとえば酸素およびアルカリで処理すること等により、パルプ中の残存リグニンをさらに溶出させる。最後に異物除去、洗浄を行ない、未晒クラフトパルプを得ることができる。未晒クラフトパルプはさらに漂白工程を経ることによって晒クラフトパルプとされることができる。未晒クラフトパルプを抄紙することにより未晒クラフト紙、晒クラフトパルプを抄紙することにより晒クラフト紙をそれぞれ製造することができる。
【００１５】
本発明において配合される紙繊維の平均長さ（Ｌ）は１０μｍ以上、さらに５０〜１０００μｍの範囲内であることが好ましい。該平均長さ（Ｌ）が１０μｍ以上である場合、ゴム組成物の補強効果が良好である。また該平均長さ（Ｌ）が１０００μｍ以下である場合、ゴム組成物中における紙繊維の分散不良やゴム組成物の物性の不均一が良好に防止される。また紙繊維の平均長径（Ｄ）はたとえば１０〜８００μｍの範囲内、さらに３０〜７００μｍの範囲内、さらに３０〜２００μｍの範囲内とされることが好ましい。該平均長径（Ｄ）が１０μｍ以上である場合、ゴム組成物の補強効果が良好であり、また８００μｍ以下である場合、ゴム組成物中における紙繊維の分散不良やゴム組成物の物性の不均一が良好に防止される。
【００１６】
本発明においては、該平均長さ（Ｌ）と該平均長径（Ｄ）との比（Ｌ）／（Ｄ）が１０以上、さらに２０〜２０００の範囲内であることが好ましい。上記の比（Ｌ）／（Ｄ）が１０以上である場合、ゴム組成物の補強効果が良好であり、２０００以下である場合、ゴム組成物中における紙繊維の分散不良やゴム組成物の物性の不均一が良好に防止される。
【００１７】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、ジエン系ゴムの１００質量部に対して、フェノール系硬化レジンが０．５〜２０質量部の範囲内で配合される。フェノール系硬化レジンはゴム組成物に対する補強効果を有するが、フェノール系硬化レジンと紙繊維とはなじみが良く、該フェノール系硬化レジンが紙繊維と組み合わせて配合されることにより、紙繊維およびフェノール系硬化レジンのそれぞれによるゴム組成物の補強効果に加え、フェノール系硬化レジンが紙繊維中に含浸されることによるさらに大きな補強効果が得られる。これにより、紙繊維およびフェノール系硬化レジンを多量に配合することなくタイヤ用ゴム組成物の高剛性化が可能であり、タイヤ用ゴム組成物の製造時における加工性が低下し難く、さらにタイヤ用ゴム組成物のコストも低減できるという効果が得られる。ジエン系ゴムの１００質量部に対するフェノール系硬化レジンの配合量が０．５質量部以上である場合、ゴム組成物の補強効果が良好であり、２０質量部以下である場合、加工性の低下が良好に防止される。ジエン系ゴム１００質量部に対するフェノール系硬化レジンの配合量は、さらに１質量部以上、さらに２質量部以上とされることが好ましく、また、さらに１８質量部以下、さらに１６質量部以下とされることが好ましい。
【００１８】
本発明において配合されるフェノール系硬化レジンの好ましい例としては、アルキルフェノール樹脂、オイル変性フェノール樹脂、カシュー変性フェノール樹脂等が挙げられる。このうち、アルキルフェノール樹脂等はより高強度である点で特に好ましく用いられる。
【００１９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の１００℃における複素弾性率（Ａ）と、７０℃における複素弾性率（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）×１００（％）は、５０〜１００％、さらに６０〜１００％、さらに７０〜１００％の範囲内であることが好ましい。上記の比（Ａ）／（Ｂ）×１００（％）が５０％以上である場合、高温におけるゴム組成物の複素弾性率の低下が少なく、高温条件下でも高剛性を維持したゴム組成物が得られる。なお本発明における複素弾性率は、粘弾性スペクトロメータを用い、温度７０℃または１００℃、周波数１０Ｈｚ、動歪み±１％の条件で測定される。
【００２０】
本発明のタイヤ用ゴム組成物の１００℃における複素弾性率（Ａ）が５ＭＰａ以上、さらに１０ＭＰａ以上、さらに１５ＭＰａ以上とされる場合、高温使用時においても高剛性を確保できるため好ましく、２００ＭＰａ以下、さらに１８０ＭＰａ以下、さらに１５０ＭＰａ以下とされる場合、ゴム組成物が硬くなり過ぎず、良好な乗り心地性能を付与できる点で好ましい。また、該タイヤ用ゴム組成物の７０℃における複素弾性率（Ｂ）が５ＭＰａ以上、さらに１０ＭＰａ以上、さらに１５ＭＰａ以上とされる場合、高剛性のゴム組成物が得られる点で好ましく、２００ＭＰａ以下、さらに１８０ＭＰａ以下、さらに１５０ＭＰａ以下とされる場合、ゴム組成物が硬くなり過ぎず、良好な乗り心地性能を付与できる点で好ましい。
【００２１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物のショアＡ硬度は、たとえば７０〜９８の範囲内に設定されることが好ましい。ショアＡ硬度が７０以上である場合、タイヤの操縦安定性が良好であり、９８以下である場合、乗り心地が良好である。ショアＡ硬度は、さらに７５以上、さらに８０以上であることが好ましく、また、９７以下、さらに９６以下であることが好ましい。なおショアＡ硬度は、ＩＳＯ−７６１９に準拠して測定することができる。
【００２２】
本発明のタイヤ用ゴム組成物において使用されるジエン系ゴムとしては、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられ、これらのうち１種類または２種類以上を含むゴム成分が好適である。なお、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とは、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）に第三ジエン成分を含むものである。ここで第三ジエン成分としては、たとえば炭素数５〜２０の非共役ジエンが挙げられ、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエンおよび１，４−オクタジエンや、１，４−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエンなどの環状ジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネンおよび２−イソプロペニル−５−ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネン等が好ましく例示できる。特に、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等は好ましく使用され得る。
【００２３】
本発明におけるタイヤ用ゴム組成物には、その他ゴム製品において一般的に配合される以下の成分を適宜配合することができる。
【００２４】
充填剤としては、たとえばシリカをゴム成分１００質量部に対してたとえば５質量部以上１００質量部以下で配合することができる。シリカとしては汎用ゴム一般に用いられるものを使用でき、たとえば補強材として使用される乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ等が挙げられる。中でも含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが好ましい。シリカの配合量が５質量部以上である場合タイヤ用ゴム組成物に対する補強効果が良好であり、タイヤの耐摩耗性が良好となる。また１００質量部以下である場合、タイヤ用ゴム組成物の製造時における未加硫ゴム組成物の粘度上昇による加工性の低下やコストの過度な上昇を防止できる。
【００２５】
上記で使用されるシリカの窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）は、たとえば５０〜３００ｍ2／ｇ、さらに１００〜２００ｍ2／ｇの範囲内であることが好ましい。シリカの窒素吸着比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である場合、タイヤ用ゴム組成物に対する補強効果が十分得られることによりタイヤの耐摩耗性が良好に向上する。一方該窒素吸着比表面積が３００ｍ2／ｇ以下である場合、タイヤ用ゴム組成物の加工性が良好であり、操縦安定性も十分確保される。ここで窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００２６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物にシリカを配合する場合には、シラン系カップリング剤、好ましくは含硫黄シランカップリング剤をたとえば、シリカ質量に対して１質量％以上２０質量％以下で配合することが好ましい。シランカップリング剤の配合によってタイヤの耐摩耗性および操縦安定性を向上させることができ、シランカップリング剤の配合量が１質量％以上の場合、耐摩耗性および操縦安定性の向上効果が良好に得られる。またシランカップリング剤の配合量が２０質量％以下の場合、ゴムの混練、押出工程での焼け（スコーチ）が生じる危険性が少ない。含硫黄シランカップリング剤としては、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、トリメトキシシリルプロピル−メルカプトベンゾチアゾールテトラスルフィド、トリエトキシシリルプロピル−メタクリレート−モノスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイル−テトラスルフィド、ビス−［３−（トリエトキシシリル）−プロピル］テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００２７】
その他のシラン系カップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等を使用することができる。
【００２８】
本発明では、用途に応じてその他のカップリング剤、例えばアルミネート系カップリング剤、チタン系カップリング剤を単独またはシラン系カップリング剤と併用して使用することも可能である。
【００２９】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、その他、カーボンブラック、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の充填剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
ここでカーボンブラックはゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上、さらに２０質量部以上、さらに４０質量部以上、また１５０質量部以下、さらに１００質量部以下、さらに９０質量部以下で配合されることが好ましい。ここでカーボンブラックの物性は窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）が７０〜３００ｍ2／ｇの範囲内、ＤＢＰ吸油量が５〜３００ｍｌ／１００ｇの範囲内、ヨウ素吸着量が１４６〜１５２ｍｇ／ｇの範囲内のものが、タイヤ用ゴム組成物に対する補強効果の点で好適である。
【００３１】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記の他に、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、発泡剤およびスコーチ防止剤等を添加することが可能である。
【００３２】
加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３あるいは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシロキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレレートなどを使用することができる。これらの中で、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼンおよびジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。
【００３３】
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。
【００３４】
スルフェンアミド系としては、たとえばＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物などが挙げられる。
【００３５】
チアゾール系としては、たとえばＭＢＴ（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＭＢＴＳ（ジベンゾチアジルジスルフィド）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾールなどが挙げられる。
【００３６】
チウラム系としては、たとえばＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジスルフィド）、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが挙げられる。
【００３７】
チオウレア系としては、たとえばチアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などが挙げられる。
【００３８】
グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなどのグアニジン系化合物が挙げられる。
【００３９】
ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシル(またはオクタデシル)イソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウムなどのジチオカルバミン酸系化合物などが挙げられる。
【００４０】
アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物などが挙げられる。
【００４１】
老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。
【００４２】
本発明では練り加工性を一層向上させるために軟化剤を併用しても良い。軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、等が挙げられる。
【００４３】
さらに、本発明のタイヤ用ゴム組成物には、必要に応じて可塑剤を配合することができる。具体的には、ＤＭＰ（フタル酸ジメチル）、ＤＥＰ（フタル酸ジエチル）、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）、ＤＨＰ（フタル酸ジヘプチル）、ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）、ＤＩＮＰ（フタル酸ジイソノニル）、ＤＩＤＰ（フタル酸ジイソデシル）、ＢＢＰ（フタル酸ブチルベンジル）、ＤＬＰ（フタル酸ジラウリル）、ＤＣＨＰ（フタル酸ジシクロヘキシル）、無水ヒドロフタル酸エステル、ＤＯＺ（アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル）、ＤＢＳ（セバシン酸ジブチル）、ＤＯＳ（セバシン酸ジオクチル）、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、ＤＢＭ（マレイン酸ジブチル）、ＤＯＭ（マレイン酸−２−エチルヘキシル）、ＤＢＦ（フマル酸ジブチル）等が挙げられる。
【００４４】
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、スコーチを防止または遅延させるためのスコーチ防止剤として、たとえば無水フタル酸、サリチル酸、安息香酸などの有機酸、Ｎ−ニトロソジフェニルアミンなどのニトロソ化合物、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド等を使用することができる。
【００４５】
本発明のゴム組成物は、乗用車用の他、バス用、トラック用等の空気入りタイヤに対して好適に用いられ得る。図１は、本発明が適用される空気入りタイヤの右半分を示す断面図である。図１において、タイヤＴは、一対のビード部１と、一対のサイドウォール部２と、両サイドウォール部に連なるトレッド部３とを有し、一対のビード部１内に埋設したビードコア４相互間にわたるカーカス５と、カーカス５の外周でトレッド部３を強化するベルト６とを備える。カーカス５は、一対のビードコア４相互間にわたり延びるカーカス本体部と、ビードコア４の周りをタイヤ半径方向内側から外側に向け巻上げた折返し部５ａとを有する。カーカス５とその折り返し部５ａとに囲まれる領域には、ビードコア４の上端からサイドウォール方向に延びる、ビードエーペックス７が配置される。カーカス５は、スチールコードまたはアラミドのような超高強度有機繊維コードのようラジアル配列コードをゴム被覆したプライからなる。本発明のタイヤ用ゴム組成物は、上記のような基本構造を有する空気入りタイヤのトレッド部３やビードエーペックス７に対して好適に使用される。
【００４６】
［実施例］
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
表１に示す配合成分のうち硫黄および加硫促進剤を除いた成分を、１．７Ｌのバンバリーを用い約１５０℃で４分間混練し、さらに硫黄および加硫促進剤を加えて２軸ローラーを用い約８０℃で４分間練り込んでゴム組成物を得た。該ゴム組成物を用いてゴムシートを作製し、タイヤのビードエーペックスとして成型し、１５０℃、３５分、２５ｋｇｆ（２４５．１６６２５Ｎ）の条件で加硫を行なって、サイズ１９５／６５Ｒ１５の試験用タイヤを作製した。
【００４８】
（複素弾性率）
幅４ｍｍ×長さ３０ｍｍ×厚さ１．５ｍｍの短冊状試料を作製し、岩本製作所（株）製の粘弾性スペクトロメータを用い、温度７０℃および１００℃、周波数１０Ｈｚ、動歪み±１％の条件で、１００℃における複素弾性率（Ａ）、７０℃における複素弾性率（Ｂ）を測定した。また複素弾性率の比（Ａ）／（Ｂ）×１００（％）を算出した。結果を表１に示す。
【００４９】
（操縦安定性）
上記で作製した試験用タイヤを車に装着し、テストコースにて４０〜１００ｋｍ／ｈで走行し、ドライバーによるハンドル応答性、剛性感、グリップ性のフィーリング試験にて操縦安定性の評価を行なった。評価は下記の基準により５点満点で行ない、３人のドライバーの平均値を、従来例１を１００とする指数により表わした。数値が大きいほど操縦安定性が良いことを表わす。結果を表１に示す。
５点：非常に良好である。
４点：良好である。
３点：普通である。
２点：やや劣る。
１点：劣る。
【００５０】
（高温時の操縦安定性）
２００ｋｍ／時まで速度を上げた他は上記の操縦安定性の評価と同様の方法で、ドライバーによるレーンチェンジ性、ハンドル応答性、剛性感のフィーリング試験にて高温時の操縦安定性の評価を行なった。評価は下記の基準により５点満点で行ない、３人のドライバーの平均値を、従来例１を１００とする指数により表わした。数値が大きいほど高温時の操縦安定性が良いことを表わす。結果を表１に示す。
５点：非常に良好である。
４点：良好である。
３点：普通である。
２点：やや劣る。
１点：劣る。
【００５１】
（マシン耐久性）
上記の試験用タイヤを８０℃のオーブンに１週間入れた後、内圧２００ｋＰａ、荷重３４０ｋｇｆ（約３３３４．２７８Ｎ）、時速８０ｋｍ／時で３万ｋｍ走行させた。タイヤのビード部分のゴムに損傷が無いまま完走した場合は合格、損傷無く完走できなければ不合格とした。
【００５２】
【表１】
2007112834.tif 000003
【００５３】
注１：ＮＲは、タイ製の「ＲＳＳ♯３」である。
注２：ＳＢＲは、住友化学（株）製の「ＳＢＲ１５０２」である。
注３：ＣＢは、三菱化学（株）製のカーボンブラック「Ｎ３３０」である。
注４：粘着レジンは、（株）日本触媒製の「ＳＰ１０６８」である。
注５：老化防止剤は、精工化学社製の「オゾノン６Ｃ」である。
注６：ワックスは、大内新興化学社製の「サンノックワックス」である。
注７：アロマオイルは、出光興産社製の「ダイアナプロセスＰＳ３２」である。
注８：ステアリン酸は、日本油脂（株）製の「桐」である。
注９：酸化亜鉛は、東邦亜鉛（株）製の「銀嶺Ｒ」である。
注１０：紙繊維は、王子製紙（株）の「ネオファイバー」である。
注１１：硬化レジンは、住友デュレツ社製のフェノール系硬化レジン「スミライトレジンＰＲ１２６８６」である。
注１２：硫黄は、鶴見化学（株）製である。
注１３：加硫促進剤ＮＳは、大内新興化学社製の「ノクセラーＮＳ」（Ｎ−ｔ−ブチル２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）である。
注１４：加硫促進剤Ｈは、大内新興化学社製の「ノクセラーＨ」である。
【００５４】
紙繊維の配合量が過度に多い比較例１、フェノール系硬化レジンの配合量が過度に多い比較例２においては、共にタイヤ用ゴム組成物が硬くなり過ぎるために脆くなり、耐久性が十分でない。また、紙繊維およびフェノール系硬化レジンを配合していない比較例３、紙繊維を配合し、フェノール系硬化レジンを配合していない比較例４においては、いずれも、タイヤ用ゴム組成物の剛性が十分高くないために操縦安定性および耐久性が不足している。これらに対し、紙繊維およびフェノール系硬化レジンをそれぞれ所定量配合した実施例１〜５においては、操縦安定性、高温時での操縦安定性、耐久性のいずれも優れている。フェノール系硬化レジンを１５質量部配合した実施例１〜３においては、紙繊維の配合量が多くなるに従って７０℃、１００℃のそれぞれにおける複素弾性率がともに大きい値を示している。また、フェノール系硬化レジンを７．５質量部配合した実施例４および５においては、１００℃における複素弾性率（Ａ）と７０℃における複素弾性率（Ｂ）との比（Ａ）／（Ｂ）×１００（％）の値が実施例１〜３と比べてさらに高い。実施例４および５においては、ゴム組成物の複素弾性率の値自体はそれほど高くないものの、高温条件下においてもゴム組成物が高剛性を維持していることにより、特に高温時での操縦安定性が良好となる。
【００５５】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、紙繊維とフェノール系硬化レジンとが組み合わせて用いられることにより、該タイヤ用ゴム組成物の製造時のムーニー粘度の過度の上昇が抑えられ加工性が良好となる。また本発明のタイヤ用ゴム組成物は高剛性かつ安価であり、高速走行での高い操縦安定性を有する空気入りタイヤに好適に適用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明が適用される空気入りタイヤの右半分を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５８】
Ｔ  タイヤ、１  ビード部、２  サイドウォール部、３  トレッド部、４  ビードコア、５  カーカス、５ａ  折返し部、６  ベルト、７  ビードエーペックス。
【図１】
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