(57)【要約】【課題】透明又は半透明の外観を有し、柔軟性能及び吸水性が良好で、且つ、繊維に直接付着した場合のシミの発生が抑制された柔軟剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等であるカチオン界面活性剤、（ｂ）ＨＬＢが８以下であるポリエーテル変性シリコーン、（ｃ）ＬｏｇＰが−０．５〜３の有機溶剤及び（ｄ）水を含有し、（ａ）成分／（ｃ）成分比（重量％）が１５／８５〜７０／３０である透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤を３〜３０質量％、
（ｂ）ＨＬＢが８以下であるポリエーテル変性シリコーンを０．３〜１０質量％、
（ｃ）ＬｏｇＰが−０．５〜３の有機溶剤を３〜３０質量％及び
（ｄ）水を含有し、
（ａ）成分／（ｃ）成分比（質量％）が１５／８５〜７０／３０である透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。
【化１】
2007056376.tif 000013
〔式中、Ｒ１１はエステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立にエステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基であるか、あるいは炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１４は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は陰イオン基である。〕
【請求項２】
（ｂ）成分が、一般式（２）又は（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンである請求項１記載の透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。
【化２】
2007056376.tif 000014
〔式中、Ｒ21は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ22は炭素数１〜２０の２価炭化水素基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ａ、ｂ、ｃ及びｂはそれぞれ、平均で０以上の数である。また、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でも良い。ｍは平均で０以上の数、ｎは平均で０以上の数である。尚、複数個のＲ21、Ｒ22、ｃ、ｄ及びｍは同一でも異なっていても良い。〕
【化３】
2007056376.tif 000015
〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は炭素数１〜３のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基から選ばれる。ｏ、ｐは平均重合度である。Ｒ34は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基であり、Ｒ35は水素又は炭素数１〜３のアルキル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｅ及びｆは各々、オキシエチレン基、オキシプロピレン基の平均付加モル数である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、審美的観点から組成物の外観を透明又は半透明にした柔軟剤組成物の開発が行われており、特許文献１〜７には特定のＬｏｇＰを有する溶剤を用いる技術が開示されている。これらは水不溶性の、３級アミンの酸塩や４級アンモニウム塩化合物等のカチオン界面活性剤を、特定溶剤によりマイクロエマルジョン化又は可溶化することで透明化を達成しているものと考えられる。
しかしながら、透明や半透明の柔軟剤は、使用時に水希釈されることにより、増粘又は液晶化し、布地上にシミ残りを発生する場面がある。シミ残りの発生は、布地柔軟化基剤であるカチオン界面活性剤の配合量に依存する部分が多いと考えられ、シミ残りの発生を低減する為には、布地柔軟化基剤の配合量を低減するのが効果的ではある。しかしながら、布地柔軟化基剤の配合量を低減すると、柔軟性能は低下するという問題が発生する。よって、布地上へのシミ残りの低減と高い柔軟性能を両立できる審美的な観点から好まれる外観が透明又は半透明の柔軟剤組成物が望まれている。又、これらの性能に加えて、充分な吸水感も有する外観が透明又は半透明の柔軟剤組成物も望まれている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２３２１６３号公報
【特許文献２】特開２００４−６００７９号公報
【特許文献３】特開２００４−８４１４３号公報
【特許文献４】特開２００４−８４１４４号公報
【特許文献５】特表２００１−５１５１５１号公報
【特許文献６】特開２００３−１０５６６７号公報
【特許文献７】特開２００３−３２８２６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明の課題は、高い柔軟性能を有し、布地上のシミ残りに問題が無く、更には高い吸水感を有する、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤を３〜３０質量％、
（ｂ）ＨＬＢが８以下であるポリエーテル変性シリコーンを０．３〜１０質量％、
（ｃ）ＬｏｇＰが−０．５〜３の有機溶剤を３〜３０質量％及び
（ｄ）水を含有し、
（ａ）成分／（ｃ）成分比（質量％）が１５／８５〜７０／３０である透明又は半透明の液体柔軟剤組成物を提供する。
【０００６】
【化４】
2007056376.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒ１１は、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立にエステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基であるか、あるいは炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１４は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は陰イオン基である。〕
【０００８】
なお、本発明でいう透明又は半透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上であることをいう。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の透明又は半透明の液体柔軟剤組成物は、布地上のシミに問題が無く、高い柔軟性能と高い吸水感を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤である。
【００１１】
【化５】
2007056376.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ１１は、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立にエステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていてもよい炭素数１２〜２２のアルキル基又はアルケニル基であるか、あるいは炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１４は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は陰イオン基である。〕
より具体的には、下記一般式（１−１）〜（１−２）で表されるカチオン界面活性剤が柔軟剤組成物の透明化の点から好適である。
【００１３】
【化６】
2007056376.tif 000004
【００１４】
〔式中、Ｒ41、Ｒ42は、各々独立に炭素数１２〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ43は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ44は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は陰イオン基である〕。
【００１５】
【化７】
2007056376.tif 000005
【００１６】
〔式中、Ｒ51、Ｒ52は、各々独立に炭素数１１〜１９のアルキル基又は炭素数１１〜１９のアルケニル基であり、Ｒ55、Ｒ56は、各々独立に炭素数１〜６のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ53は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ54は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂは０又は１の数であり、少なくともひとつは１であり、Ｘ−は陰イオン基である〕。
【００１７】
一般式（１−１）で表されるカチオン界面活性剤において、Ｒ41、Ｒ42は炭素数１２〜１８のアルキル基又は炭素数１２〜１８のアルケニル基が好適であり、特に炭素数１２〜１４のアルキル基又は炭素数１４〜１８のアルケニル基が最も好ましい。Ｒ43、Ｒ44は炭素数１〜３のアルキル基が好適であり、特にメチル基が最も好ましい。Ｘはハロゲンが好ましく、塩素がより好ましい。
【００１８】
一般式（１−２）で表されるカチオン界面活性剤において、Ｒ51、Ｒ52は各々独立に炭素数１１〜１７のアルキル基又は炭素数１１〜１７のアルケニル基が好適であり、特に炭素数１１〜１５のアルキル基又は炭素数１３〜１７のアルケニル基が最も好ましい。又、低温での析出物の発生を抑制出来る観点からＲ51、Ｒ52は炭素数１３〜１７のアルケニル基が最も好ましい。
【００１９】
Ｒ53は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基が好適であり、特にヒドロキシエチル基が最も好ましい。Ｒ54はメチル基が好適であり、Ａ及びＢは−ＣＯＯ−が特に好ましい。Ｒ55、Ｒ56はエチレン基が好ましい。
【００２０】
一般式（１−２）においてＡ及びＢが−ＣＯＯ−であるカチオン界面活性剤は、上記好ましい炭化水素基の組成を有する脂肪酸と対応するモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとの脱水エステル化反応、あるいは好ましい炭化水素基の組成を有する脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステルとモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとのエステル交換反応で製造したアミンを、ジアルキル硫酸（炭素数１〜３）、ハルゲン化アルキル（炭素数１〜３）から選ばれるアルキル化剤を用いて４級化反応を行うことで製造することができる。
【００２１】
脂肪酸又は脂肪酸エステルは、牛脂、ヒマワリ油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、大豆油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好適である。また、これらは炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基が多量に含有したいときは、例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載されているような晶析や、特開平６−４１５７８号公報に記載されているようにメチルエステルを減圧蒸留する方法、あるいは特開平８−９９０３６号公報に記載の選択水素化反応を行うことで炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法等により製造することができる。
【００２２】
なお、選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が生成するが、本発明ではシス／トランスが５０／５０〜９０／１０、好ましくは５５／４５〜８０／２０（モル比）が好ましい。
【００２３】
エステル化反応あるいはエステル交換反応における脂肪酸又は脂肪酸エステルとモノメチルジアルカノールアミン、又はトリアルカノールアミンとの比率はモノメチルジアルカノールアミンの場合は、１．５〜２．０が好ましく、１．６〜１．９５がより好ましい。一方、トリアルカノールアミンの場合は１．４：１〜２．２：１が好ましく、１．６：１〜２．１：１がより好ましく、１．７〜２．０が特に好ましい。
【００２４】
トリアルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸エステルとをエステル化又はエステル交換反応させ、続いて４級化反応を行った場合、一般式（１−２）の化合物以外にモノエステル体〔一般式（１−２）において、Ｒ51が炭素数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ52−［Ｂ−Ｒ56］ｂ−がＨＯ−Ｒ56−であり、Ｒ53が炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である化合物〕、トリエステル体〔一般式（１−２）において、Ｒ51、Ｒ52が炭素数１１〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ53がＲ52−［Ｂ−Ｒ56］ｂ−である化合物〕が混在する。
【００２５】
本発明においては、柔軟剤組成物の透明化及び柔軟性能の観点から、一般式（１−２）で表されるカチオン界面活性剤１００質量部に対して、モノエステル体を２０〜５０質量部、好ましくは２５〜４５質量部、トリエステル体を４０〜８５質量部、好ましくは５０〜７５質量部含有する混合物が好適である。
【００２６】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、ＨＬＢが８以下であるポリエーテル変性シリコーンである。
【００２７】
なお、本発明において、ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢの値は、次のようにして測定された曇数Ａから、下記式で求められる値である。
【００２８】
ＨＬＢ＝曇数Ａ×０．８９＋１．１１
＜曇数Ａの測定法＞
曇数Ａは公知の方法［界面活性剤便覧、３２４項〜３２５項（産業図書（株）    昭和３５年７月５日発行）］に準じて、以下のようにして測定される。
【００２９】
無水のポリエーテル変性シリコーン２．５ｇを秤量し、９８％エタノールを加え２５ｍｌに定容（２５ｍｌメスフラスコ使用）する。次に、これを５ｍｌホールピペットで分取し、５０ｍｌビーカーに入れ２５℃の定温に保ち攪拌（マグネティックスターラー使用）しながら、２％フェノール水溶液で２５ｍｌビューレットを使用して滴定する。液が混濁したところを終点とし、この滴定に要した２％フェノール水溶液のｍｌ数を曇数Ａとする。
【００３０】
ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢの値は柔軟性の観点から０．５〜７が好ましく、１．０〜６．０がより好ましい。
【００３１】
また、（ｂ）成分の２５℃における粘度は、柔軟性の観点から２ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、１００ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、３００ｍｍ２／ｓ以上が特に好ましい。一方、透明化の観点からは１０万ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、５万ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、２５０００ｍｍ２／ｓ以下が特に好ましい。
【００３２】
（ｂ）成分としては、更に一般式（２）又は（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
【００３３】
【化８】
2007056376.tif 000006
【００３４】
〔式中、Ｒ21は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ22は炭素数１〜２０の２価炭化水素基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ａ、ｂ、ｃ及びｂはそれぞれ、平均で０以上の数である。また、ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でも良い。ｍは平均で０以上の数、ｎは平均で０以上の数である。尚、複数個のＲ21、Ｒ22、ｃ、ｄ及びｍは同一でも異なっていても良い。〕
【００３５】
一般式（２）において、Ｒ21は水素原子または１価の炭化水素基を示すが、水素原子またはメチル基が好ましい。Ｒ22は炭素数１〜２０の２価炭化水素基を示すが、炭素数３〜６の２価炭化水素基、特にアルキレン基が好ましい。ａ、ｂはそれぞれ、平均で０以上の数であるが、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０〜６０の数が好ましく、０〜３５の数が更に好ましい。ｍは平均で０以上の数であり、平均で１〜５００の数が好ましい。ｎは平均で０以上の数であり、平均で１〜１００の数が好ましい。
【００３６】
【化９】
2007056376.tif 000007
【００３７】
〔式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は、炭素数１〜３のアルキル基、水素原子、ヒドロキシ基から選ばれる。ｏ、ｐは平均重合度である。Ｒ34は、炭素数１〜２０の２価炭化水素基であり、Ｒ35は水素又は炭素数1〜３のアルキル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｅ及びｆは各々、オキシエチレン基、オキシプロピレン基の平均付加モル数である。〕
【００３８】
一般式（３）において、Ｒ31は、水素原子またはメチル基が好ましい。Ｒ32、Ｒ33はアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Ｒ34は炭素数１〜２０の２価炭化水素基を示すが、炭素数３〜６の２価炭化水素基、特に炭素数３〜６のアルキレン基が好ましい。ｏ、ｐは各々、平均で０以上であり、所望の粘度を有する化合物を得るために調整してよい。ｅ、ｆはそれぞれ、平均で０以上の数であり、合計で１〜２００であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基はランダムに結合しても、ブロックに結合しても良い。
上記のポリエーテル変性シリコーンは処理した繊維の吸水感を損なわず、更には繰り返して柔軟処理しても処理した繊維の吸水感が損なわれない点で優れている。
【００３９】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、ＬｏｇＰが−０．５〜３の有機溶剤である。（ｃ）成分は、ＬｏｇＰが、好ましくは−０．２〜２、より好ましくは０．０〜１．８、特に好ましくは０．５〜１．６のものである。
【００４０】
ここで、「ＬｏｇＰ」とは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。
【００４１】
実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。
【００４２】
このＣｌｏｇＰ値は、現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００４３】
（ｃ）成分の具体的に好ましい有機溶剤としては、下記一般式（４）、一般式（５）及び一般式（６）で表される化合物が好適である。
【００４４】
【化１０】
2007056376.tif 000008
【００４５】
〔式中、Ｒ６１は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である〕。
【００４６】
【化１１】
2007056376.tif 000009
【００４７】
〔式中、Ｒ７１及びＲ７３は、それぞれ独立に、水素原子、Ｒ７４ＣＯ−（ここでＲ７４は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であり、
Ｒ７２は、炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ただし、Ｒ４２が炭素数２〜３のアルキレン基で、かつＲ４１及びＲ４３の両方が水素原子である場合を除く。ｆは１〜５の数である〕。
【００４８】
【化１２】
2007056376.tif 000010
【００４９】
〔式中、Ｒ８１は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ８２及びＲ８３はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である〕。
【００５０】
（ｃ）成分のより具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、２−メチル−２，４−ペンタンジオールを挙げることができる。
【００５１】
これらの中でもｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６− ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、２−メチル−２，４−ペンタンジオールが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル、及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールから選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００５２】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は水であり、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウム等の硬度成分や鉄等の重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌あるいは滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。
【００５３】
＜その他の成分＞
本発明では、任意ではあるが柔軟効果と外観の透明化を向上させる目的から陰イオン界面活性剤（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましく、（ｅ）成分を用いると、柔軟効果を著しく向上させることができる。
【００５４】
（ｅ）成分としては、炭素数１０〜３６、好ましくは１１〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。
【００５５】
（ｅ）成分としては、上記炭素数を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル） 硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１１〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸、炭素数１１〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１１〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００５６】
本発明では、任意ではあるが貯蔵安定性を向上させる目的から非イオン界面活性剤（以下（ｆ）成分という）を含有することが好ましく、（ｆ）成分を用いると、貯蔵安定性を著しく向上させることができる。
【００５７】
（ｆ）成分は、下記一般式（７）の非イオン界面活性剤である。
【００５８】
【化１３】
2007056376.tif 000011
【００５９】
〔式中、Ｒ９１は炭素数１１〜２２のアルキル基又は炭素数１１〜２２のアルケニル基であり、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｅは平均付加モル数であり、８を超え１００未満の数である。〕
Ｒ９１は、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基又は炭素数１２〜１８のアルケニル基であり、Ａはエチレン基が好ましい。ｅは、９〜８０が好ましく、１２〜６０がより好ましく、特に１５〜５０が好ましい。
【００６０】
本発明の組成物には、（ｇ）成分として金属封鎖剤を含有することが好適である。金属封鎖剤としては、（I）クエン酸、りんご酸、コハク酸などのポリカルボン酸化合物、（II）エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸などのアミノポリカルボン酸、（III）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸などのホスホン酸から選ばれる１種以上が好適である。（ｇ）成分としては、特にエチレンジアミン４酢酸及び／又は１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
【００６１】
本発明の組成物には、（ｈ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００６２】
本発明の組成物は、上記（ｃ）成分以外の溶剤〔以下（ｉ）成分という〕を含有してもよい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。
【００６３】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）を配合しても差し支えない。また、本発明の柔軟剤組成物には水溶性染料を含有することができ、好ましくは特開平１１−２５６４７４号公報の（ｂ）成分として示される化合物や特開２００４−６００７９号公報の（ｃ）成分として記載されている化合物が好適である。
【００６４】
＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、上記した各成分を下記の含有量になるように混合して得ることができる。
（ａ）成分の含有量は、処理衣料の柔軟性能と布地上シミ残りの観点から、３〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは７〜２０質量％である。
【００６５】
（ｂ）成分の含有量は、処理衣料の柔軟性能と吸水感の観点から、０．３〜１０質量％、好ましくは０．５〜７質量％、より好ましくは０．８〜５質量％である。
【００６６】
（ｃ）成分は、透明な外観の維持と布地上シミ残りの観点から、３〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは１０〜２２質量％である。
（ａ）成分／（ｃ）成分比（質量％）は、布地上のシミ残りの観点から、１５／８５〜７０／３０、好ましくは２５／７５〜６０／４０、より好ましくは３０／７０〜５０／５０である。
【００６７】
本発明の（ｅ）成分は柔軟効果及び外観の透明化の点から配合することが出来る。
【００６８】
（ｅ）成分としては、その含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜７質量％、特に好ましくは０．８〜５質量％である。また、（ａ）成分／（ｅ）成分は質量比で９９／１〜５０／５０、特に９５／５〜６０／４０が好ましい。
【００６９】
本発明の（ｆ）成分は貯蔵安定性の点から配合することが出来る。
【００７０】
（ｆ）成分としては、その含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは０．８〜５質量％である。
本発明の（ｇ）成分は透明又は半透明の柔軟剤組成物の安定性を向上させる目的から配合出来る成分であり、好ましくは２５〜２０００ｐｐｍ（質量基準）、より好ましくは２５〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【００７１】
また、（ｈ）成分、（ｉ）成分も貯蔵安定性の点から含有することが出来、組成物中に（ｈ）成分を好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％、（ｉ）成分を好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは１〜３質量％が好適である。
【００７２】
本発明では上記成分を（ｄ）成分である水に溶解、又は分散させた水溶液の形態であり、特に（ａ）成分は組成物中にマイクロエマルジョンあるいは（ｃ）成分に可溶化された状態と推察される。（ｄ）成分は組成物中に３０〜９５質量％ 、更に５０〜８５質量％含有することが好ましい。
【００７３】
さらに本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２５ ℃ におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸や（ｇ）成分を酸剤として用いることができ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等をアルカリ剤として用いることができる。
【００７４】
ｐＨは、冷却後（２５℃）のｐＨを、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定したものである。
【００７５】
上記の液体柔軟剤組成物は、例えば、洗浄終了後の濯ぎ水に添加し、繊維製品を処理することで繊維製品に優れた柔軟性能及び吸水性を付与出来るだけでなく、透明柔軟剤組成物で発生する繊維製品へのシミ残りといった問題も抑制することが出来る。洗浄終了後の濯ぎ水に添加する方法以外にも、上記の液体柔軟剤組成物を希釈した液に繊維製品を浸漬する方法やスプレー等で塗布する方法でも可能である。
【実施例】
【００７６】
実施例及び比較例
下記配合成分を用いて、表１に示す液体柔軟剤組成物を下記調製方法に従い調製した。得られた液体柔軟剤組成物の外観、布地上シミ残り、柔軟効果、吸水感を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
【００７８】
合成例１：（ａ−２）の合成
ラウリン酸５５％、ミリスチン酸４５％の脂肪酸混合物とトリエタノールアミンを反応モル比１．９５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行った。
【００７９】
次に、この縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って４級化を行い、Ｎ−アルキルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム  メチルサルフェートを１６％、Ｎ，Ｎ−ジアルキルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム  メチルサルフェートを４１％、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム  メチルサルフェートを１５％、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルオキシエチルアミンのメチル硫酸塩を１１％含む第４級アンモニウム塩混合物を得た（以下、（ａ−２）という）。残分は、４級化反応が進行しなかった脱水縮合物（アミン）と脂肪酸である。
【００８０】
合成例２：（ａ−３）の合成
ヒマワリ油を原料としたヨウ素価９０ｇＩ２／１００ｇ、酸価２０１ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸とトリエタノールアミンを用い、これらを反応モル比１．９５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行った。次に、この得られた縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って４級化を行い、Ｎ-オレオイルオキシエチル-Ｎ，Ｎ-ジヒドロキシエチル-Ｎ-メチルアンモニウム メチルサルフェートを１３％、Ｎ，Ｎ-ジオレオイルオキシエチル-Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-メチルアンモニウム メチルサルフェートを３７％、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリオレオイルオキシエチル-Ｎ-メチルアンモニウム メチルサルフェートを１６％、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルオキシエチルアミンのメチル硫酸塩を１５％含む第４級アンモニウム塩混合物を得た。残分は、４級化反応が進行しなかった脱水縮合物（アミン）及びその酸塩と脂肪酸である。
【００８１】
（ａ−１）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
（ａ−２）：合成例１で得たＮ，Ｎ−ジアルキルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
（ａ−３）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
【００８２】
（ｂ−１）：日本ユニカー（株）製  ＦＺ−２２０３（ＨＬＢ：１、５０００ｍｍ２／ｓ）
（ｂ−２）：日本ユニカー（株）製  ＦＺ−２２２２（ＨＬＢ：７、２５０００ｍｍ２／ｓ）
（ｂ−３）：日本ユニカー（株）製  ＦＺ−２２０７（ＨＬＢ：３、２５００ｍｍ２／ｓ）
（ｂ−４）：日本ユニカー（株）製  Ｌ−７００１（ＨＬＢ：７、１７００ｍｍ２／ｓ）
（ｂ−５）：日本ユニカー（株）製  ＦＺ−５６０９（ＨＬＢ：４、３０００ｍｍ２／ｓ）
（ｂ−６）：日本ユニカー（株）製  ＦＺ−２１０１（ＨＬＢ：９、７６００ｍｍ２／ｓ）
（ｂ−７）：日本ユニカー（株）製  ＦＺ−２１８４（ＨＬＢ：１８、３３０ｍｍ２／ｓ）
（ｂ−８）：日本ユニカー（株）製  Ｌ−７６０４（ＨＬＢ：１３、４２０ｍｍ２／ｓ）
【００８３】
（ｃ−１）：２−フェノキシエタノール（ＣｌｏｇＰ値  1.188）
（ｃ−２）：ポリエチレングリコール（平均重合度３）モノフェニルエーテル（ＣｌｏｇＰ値  1.317）
（ｃ−３）：２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ＣｌｏｇＰ値  −0.020）
【００８４】
（ｄ−１）：イオン交換水
（ｅ−１）：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｆ−１）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均重合度２１）
（ｇ−１）：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
（ｉ−１）：エタノール
【００８５】
＜液体柔軟剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて表１に示す液体柔軟剤組成物を出来あがり質量が２００ｇとなるように調製した。３００ｍＬビーカーに、所要量の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌し（３００ｒ／ｍｉｎ）、溶解させた。次に、（ｄ）成分を必要な量の９５％相当量入れ、（ｇ）成分、（ｉ）成分を添加し、ウォーターバスで６０℃に昇温の下、５分攪拌した。その後、目標のｐＨにするために必要な３５％塩酸水溶液又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加し、出来あがり質量にするのに必要な量の６０℃の（ｄ）成分を添加した。その後１０分間攪拌し、２０℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２５℃に冷却した。なお、表１に示すｐＨは冷却後（２５℃）のｐＨを記載した。
【００８６】
【表１】
2007056376.tif 000012
【００８７】
＜外観の評価方法＞
以上に示した調製方法により表１に示す柔軟剤組成物を調製し、２５℃で１時間放置した後、各組成物の光透過率を測定した。光透過率は、島津製作所製のＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを用い、対照側セルにイオン交換水を入れた場合の波長６６０ｎｍの光透過率を測定した。光透過率３０％以上を○、３０％未満を×として表示した。
【００８８】
＜柔軟効果及び吸水感の評価方法＞
表１の液体柔軟剤組成物を用い、下記方法で処理した衣料の柔軟効果と吸水感を、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、それぞれ平均点を求めた。
【００８９】
（柔軟処理方法）
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１記載の液体柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
【００９０】
（柔軟効果の評価基準）
非常に柔らかく仕上がった……０
柔らかく仕上がった……１
やや柔らかく仕上がった……２
柔らかに仕上がらない……３
（吸水感の評価基準）
非常に水を吸う……０
水を吸う……１
やや水を吸う……２
水を吸わない……３
【００９１】
＜布地上シミ残りの評価方法＞
表１の液体柔軟剤組成物を用い、下記方法で処理した布地上のシミ残りを、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、それぞれ平均点を求めた。
【００９２】
（処理方法）
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水後、表１の液体柔軟剤組成物１ｍｌをシミ塗布用の４ｃｍ角の布（青色カラーＹシャツ）に添加し、これを洗濯機中に入れ、２分間攪拌した。その後脱水し、室内で平干し乾燥させた。
【００９３】
（布地上シミ残りの評価基準）
布地上にシミはない……０
布地上にわずかにシミがあるが許容できる……１
布地上にわずかにシミがあるが許容できない……２
布地上にはっきりとシミがある……３