(57)【要約】  【目的】  筆記時にボールホルダー外周の先端へのインキ付着が少ないボールペンを提供するボールペン用インキが得られる。  【構成】    ２５℃で、１Ｐａの応力を２分間かけた後、応力を除去したとき、１Ｐａの応力を２分間かけた時点でのコンプライアンス（歪み／応力）の値をａとし、応力を除去したときから１０秒後の時点でのコンプライアンスの値をｂとしたときの、ｂ／ａの値が、０．００５以上であるボールペン用インキとする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃で、１Ｐａの応力を２分間かけた後、応力を除去したとき、１Ｐａの応力を２分間かけた時点でのコンプライアンス（歪み／応力）の値をａとし、応力を除去したときから１０秒後の時点でのコンプライアンスの値をｂとしたときの、ｂ／ａの値が、０．００５以上であるボールペン用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容されたボールペン用インキに関する。さらに詳しく言えば、筆記時にボールホルダー外周の先端へのインキ付着が少ないボールペンを提供するボールペン用インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンの筆記の機構は、主にボール表面に付着したインキがボールの回転に伴って、紙などの被筆記面に転写されるものであるが、被筆記面にインキが転写しきれず、ボール表面に余剰のインキが残ることがある。この際に被筆記面へと転写し切れなかったインキは、ボールの回転と共にボールホルダーの開口部に回収されるが、被筆記面に引っ張られて膨らんだ状態となったインキはボールホルダーの開口部に回収されず、ボールホルダー外周の先端にインキが乗り上げてしまう。
このボールホルダー外周の先端に溜まったインキは手や衣服、紙面に接触して周囲を汚す不具合の一因であり、さらにこれが徐々に溜まって玉状になり、重力や振動により紙面に落ちていわゆるボテが発生し、紙面を汚してしまう不具合を生じることがあった。
【０００３】
これを解決するために、インキへの添加物として、特定のリン酸エステル化合物をインキ中で微粒子状に存在させて、インキに剪断減粘性を付与するもの（特許文献１参照）、シリコン系界面活性剤にてインキの表面張力を低下させ、紙に対する浸透性を向上しようとしたもの（特許文献２参照）、ボールの表面に保水性の高い被覆材を蒸着し被膜を形成する（特許文献３参照）など、様々な提案がなされている。
【特許文献１】特開平０９−２０８８７６号公報
【特許文献２】特開平１０−２３１４５１号公報
【特許文献３】特開２００１−１２１８６８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のようにインキに剪断減粘性を付与しただけでは、インキとボールの親和性によって筆記時にインキがボールに残り、ボールホルダー外周の先端にインキが付着することがあった。また特許文献２のように界面活性剤を添加したインキや、特許文献３の保水性を付与したボールを使用したのでは、これらはインキのボールに対する濡れ性が高いものとなり、ボールには筆記線として消費されないインキが付着したままとなりがちで、未だボールホルダー外周の先端にインキが付着することの根本的な解消には至っていない。
本発明は、筆記時に紙に転写されなかったインキがボールホルダーの開口部に戻りやすく、インキがボールホルダー外周の先端に溜まりにくいので手や衣服の袖や紙面等を汚すことが少ないボールペン用インキを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は２５℃で、１Ｐａの応力を２分間かけた後、応力を除去したとき、１Ｐａの応力を２分間かけた時点でのコンプライアンス（歪み／応力）の値をａとし、応力を除去したときから１０秒後の時点でのコンプライアンスの値をｂとしたときの、ｂ／ａの値が、０．００５以上であるボールペン用インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のボールペン用インキが、２５℃で、１Ｐａの応力を２分間かけた後、応力を除去したとき、１Ｐａの応力を２分間かけた時点でのコンプライアンス（歪み／応力）の値をａとし、応力を除去したときから１０秒後の時点でのコンプライアンスの値をｂとしたときの、ｂ／ａの値を０．００５以上としたことにより、ボールホルダー外周の先端に付着しにくいものとなる理由は、次のように推察される。
ボールペン用インキに応力を掛けたときに生じる変形は、応力を除去したときに元に
戻ろうとする弾性的な変形と、応力を除去しても元に戻らない粘性的な変形が混ざっており、この弾性的な変形は、応力を掛ける時間の増加とともに徐々に減少していき、粘性的な変形となる。
筆記時に、ボールの回転で引っ張られて変形したあと、そのまま永久変形を起こしたり、ゆっくりと変形が回復するボールぺン用インキでは、被筆記面に引っ張られて膨らんだ状態となったインキが元に戻らないためボールホルダーの開口部に回収されず、ボールホルダー外周の先端にインキが乗り上げてしまうが、本発明のボールペン用インキは上記ｂ／ａの値が０．００５以上であることにより、十分な時間の応力を掛けたあとでも弾性的に短時間で変形が元に戻りやすいインキであるため、被筆記面に引っ張られて膨らんだ状態となった未転写のボールペン用インキの変形が素早く解消し、ボールホルダー外周への付着を抑制できるものと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に発明を詳細に説明する。
本発明の発明者らは検討の結果、ボールペン用インキに２５℃で、１Ｐａの応力を２分間かけた後、応力を除去したとき、１Ｐａの応力を２分間かけた時点でのコンプライアンス（歪み／応力）の値をａとし、応力を除去したときから１０秒後の時点でのコンプライアンスの値をｂとしたときの、ｂ／ａの値が、ボールペン用ボールにおけるボールホルダー外周先端のチップ付着と相関があることを見出した。
上記ｂ／ａの値は、インキの物性の一つなのでインキ中成分の組み合わせにより数値が変わってくるが、ボールホルダー外周の先端にボールペン用インキが付着することを防ぐためには、インキ全体として０．００５以上の数値になるようにすればよい。また、ｂ／ａの値が高すぎると筆跡が中抜けしやすくなる恐れがあるため、０．０６以下が好ましい。
【０００８】
本発明において、着色剤は顔料でも染料でも使用可能である。顔料としてはカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せ調色して用いてもよい。
これらの顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、３重量％以上２０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。また、４０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【０００９】
黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ（以上チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
染料は一般的に使用されている染料が使用出来、その使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好ましい。１重量％未満だと筆跡が判読しにくく、４０重量％を超えるとインキの粘度が高くなり筆記時に吐出不良を引き起こしカスレを引き起こす恐れがある。
使用出来る染料の一例を挙げると、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＢＬＵＥ  １１１（保土ヶ谷化学工業（株）製）などのアイゼンスピロンカラー、アイゼンＳＯＴ染料やＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９（オリエント化学工業（株）製）などのバリファストカラー、オリエントオイルカラーやローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ等や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）が挙げられる。
【００１０】
着色剤に顔料を用いるとき分散剤を使用すると経時的な顔料の沈降を防止出来、目詰まり等の不具合を防止出来る。分散剤としては従来公知のものが各種使用可能であるが中でも好ましい分散剤としては、スルホン基を有する顔料誘導体やポリビニルブチラール等の重合体、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上等が挙げられる。中でも、軽く滑らかな書き味を得るために、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンを添加する場合の分散剤としては、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上がＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンの窒素と静電気的な親和性を持つことで溶媒和するので特に顔料を安定に分散する効果が高い。
分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂の具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。
これらの分散剤の使用量は顔料１０重量部に対し０．５重量部以上２０重量部以下使用するのが好ましい。
【００１１】
インキの主媒体となる溶剤は、従来ボールペン用インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、水、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類である。例えば、フェニルセルソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はボールペン用インキ全量に対し１０重量％以上８０重量％以下が好ましい。
【００１２】
剪断減粘性剤は筆記時のボールペン用インキの粘度を下げボールの回転に要する力を軽減して軽い力で筆記出来るようにするために添加するものである。この剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒアルロン酸等の水溶性多糖類、ポリＮ−ビニルアセトアミド、架橋型ポリＮ−ビニルアセトアミド、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸の重合体もしくはそれらのアルキルエステルとの共重合体、さらにはこれらの架橋体なども使用可能である。
これらの中でセルロース誘導体が剪断減粘性が大きく特に好ましい。中でも溶解特性、粘度特性が良好なヒドロキシプロピルセルロースやエチルヒドロキシエチルセルロース等が好ましい。剪断減粘性の使用量はボールペン用インキ全量に対し、０．０２重量％以上３．０重量％以下で使用でき、好ましくは０．０２重量％以上２．０重量％以下で使用できる。０．０２重量％未満の添加では、ボールペン用インキに十分な剪断減粘性を付与する事が出来ず、３．０重量％以上の添加では、ボールペン用インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、筆記線のかすれも大きくなる。
なお、ペン先を下向きに放置したときのボールペン用インキの漏れ出しを防ぐことと筆記時の粘度低下を最適な値とすることで書き味をより軽くする目的で剪断減粘指数を０．３以上０．９以下にするのが好ましい。
また、同様にボールペン用インキの漏れだしを抑えることと軽い書き味を得る目的で２５℃において剪断速度２／ｓのときのボールペン用インキの粘度を１０００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下に調整するのが好ましい。
【００１３】
本発明において、軽く滑らかな書き味を付与するために、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニン等をボールペン用インキ中に５重量％以上６０重量％以下で添加しても良い。５重量％よりも少ないと潤滑性が不十分となりボールと受け座間の摩擦力によってボールの回転が阻害されるので滑らかな書き味を得にくい。６０重量％を超えて添加してもそれ以上の潤滑性の向上は見られないので添加する意味がない。具体的な例を挙げると、Ｎ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−オレオイルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルメチルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルアラニン、Ｎ−ラウロイルメチルアラニン、Ｎ−ミリストイルメチルアラニン、Ｎ−パルミトイルメチルアラニン等が挙げられる。
【００１４】
その他必要に応じてボールペン用インキに用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、レベリング性付与剤、発色助剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００１５】
本発明において着色剤に顔料を用いた場合の分散は通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はボールペン用インキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
ボールペン用インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したボールペン用インキをさらに分散機にて分散したり、得られたボールペン用インキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
着色剤に染料を用いた場合には、配合成分を混合し攪拌することでボールペン用インキが得られる。このとき加熱することで溶解を促進することは何ら問題ない。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。
（実施例１）
カーボンブラックＮｏ．４（カーボンブラック、大東化成（株）製）      ５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ７０、中央合成化学
（株）製）                                                          ４．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）  １．２重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１．２重量部
フェニルセロソルブ（溶剤）                                      ４４．１２重量部
ジョンクリル６７（スチレン−アクリル酸共重合体、ジョンソンポリマー（株）製）
１．０重量部
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製）        ０．０８重量部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）４３．０重量部
上記成分のうち、クルーセルＨの全量を、フェニルセロソルブ７．９２重量部に加え、７０℃で攪拌して溶解させた。ジョンクリル６７の全量を残りのフェニルセロソルブに加え、７０℃に加熱して攪拌し均一に溶解した後室温まで放冷した溶液にカーボンブラックＮｏ．４の全量を加え均一に混合した。このものを３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。この黒色ペーストに残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで２時間混合撹拌した後クルーセルＨの溶液を加え均一になるまで１時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００１７】
（実施例２）
カーボンブラックＮｏ．４（前述）                                    ５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                                ６．６重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                              １．９重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（前述）                    １．８重量部
フェニルセロソルブ（前述）                                      ４７．５２重量部
ジョンクリル６７（前述）                                            １．０重量部
ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱ（エチルヒドロキエチルセルロース、Ａｋｚｏ
Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＡＢ社製）        ０．１８重量部
サルコシネートＯＨ（前述）                                        ３６．０重量部
上記成分のうち、ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱの全量とフェニルセロソルブ１７．８２重量部を混合し、７０℃に加熱しながら２時間攪拌して均一な溶液を得た。次いで、ジョンクリル６７の全量を残りのフェニルセロソルブに加え、７０℃に加熱して攪拌し均一に溶解した後室温まで放冷した溶液にカーボンブラックＮｏ．４の全量を加え均一に混合した。このものを３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。この黒色ペーストに残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで２時間混合撹拌した後ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱの溶液を加え均一になるまで１時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００１８】
（実施例３）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０、
クラリアントジャパン製）                                            ５．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                              ５．０重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（前述）                    １．３重量部
フェニルセロソルブ（前述）                                      ４７．５２重量部
ジョンクリル６７（前述）                                            １．０重量部
クルーセルＨ（前述）                                                ０．２重量部
サルコシネートＯＨ（前述）                                        ４３．０重量部
上記成分のうち、クルーセルＨの全量を、フェニルセロソルブ１９．８重量部に溶解させた後均一にするために３本ロールを３回通して溶液を得た。ジョンクリル６７の全量を残りのフェニルセロソルブに加え、７０℃に加熱して攪拌し均一に溶解した後室温まで放冷した溶液にＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０の全量を加え均一に混合した。このものを３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。この赤色ペーストに残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで２時間混合撹拌した後クルーセルＨの溶液を加え均一になるまで１時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００１９】
（実施例４）
カーボンブラックＮｏ．４（前述）                                    ５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                                ４．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                              １．２重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（前述）                    １．２重量部
フェニルセロソルブ（前述）                                        ４４．０重量部
ジョンクリルＨＰＤ６７１（スチレン−アクリル酸共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製）                                                                １．０重量部
クルーセルＨ（前述）                                                ０．２重量部
サルコシネートＯＨ（前述）                                        ４３．０重量部
上記成分のうち、クルーセルＨの全量をフェニルセロソルブ１９．８重量部に加え７０℃で攪拌して均一に溶解した。ジョンクリルＨＰＤ６７１の全量を残りのフェニルセロソルブに加え、７０℃に加熱して攪拌し均一に溶解した後室温まで放冷した溶液にカーボンブラックＮｏ．４の全量を加え均一に混合した。このものを３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。この黒色ペーストに残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで２時間混合撹拌した後クルーセルＨの溶液を加え均一になるまで１時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２０】
（比較例１）
カーボンブラックＮｏ．４（前述）                                    ５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                                ６．６重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                              １．９重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（前述）                    １．８重量部
フェニルセロソルブ（前述）                                      ４７．５２重量部
ジョンクリル６７（前述）                                            １．０重量部
ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱ（前述）                    ０．０８重量部
サルコシネートＯＨ（前述）                                        ３６．０重量部
上記成分のうち、ＨＥＥＣの全量とフェニルセロソルブ７．９２重量部を混合し、７０℃に加熱しながら２時間攪拌して均一な溶液を得た。次いで、ジョンクリル６７の全量を残りのフェニルセロソルブに加え、７０℃に加熱して攪拌し均一に溶解した後室温まで放冷した溶液にカーボンブラックＮｏ．４の全量を加え均一に混合した。このものを３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。この黒色ペーストに残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで２時間混合撹拌した後ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱの溶液を加え均一になるまで１時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２１】
（比較例２）
カーボンブラックＮｏ．４（前述）                                    ５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                                ６．６重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                              １．９重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（前述）                    １．８重量部
フェニルセロソルブ（前述）                                      ４１．２８重量部
ジョンクリル６７（前述）                                            ５．０重量部
クルーセルＨ（前述）                                              ０．１２重量部
サルコシネートＯＨ（前述）                                        ３８．０重量部
上記成分のうち、クルーセルＨの全量を、フェニルセロソルブ１１．８８部に溶解させた後均一にするために３本ロールを３回通して溶液を得た。ジョンクリル６７の全量を残りのフェニルセロソルブに加え、７０℃に加熱して攪拌し均一に溶解した後室温まで放冷した溶液にカーボンブラックＮｏ．４の全量を加え均一に混合した。このものを３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。この黒色ペーストに残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで２時間混合撹拌した後クルーセルＨの溶液を加え均一になるまで１時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２２】
（比較例３）
カーボンブラックＮｏ．４（前述）                                    ５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                                ４．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                              １．２重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（前述）                    １．２重量部
フェニルセロソルブ（前述）                                        ４４．４重量部
ジョンクリル６７（前述）                                            １．０重量部
クルーセルＨ（前述）                                                ０．２重量部
サルコシネートＯＨ（前述）                                        ４３．０重量部
上記成分のうち、クルーセルＨの全量を、フェニルセロソルブ１９．８部に溶解させた後均一にするために３本ロールを３回通して溶液を得た。ジョンクリル６７の全量を残りのフェニルセロソルブに加え、７０℃に加熱して攪拌し均一に溶解した後室温まで放冷した溶液にカーボンブラックＮｏ．４の全量を加え均一に混合した。このものを３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。この黒色ペーストに残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで２時間混合撹拌した後クルーセルＨの溶液を加え均一になるまで１時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２３】
各実施例、比較例で得たボールペン用インキの上記ｂ／ａの値を以下のようにして測定した。
ジャスコインタナショナル（株）製のレオメーターＶＡＲ−１００にφ４０のパラレルローターを取り付け試料台との間隙を０．８ｍｍに調整後、各実施例、比較例で得たボールペン用インキを試料台に載せ、温度２５℃で応力１Ｐａを掛けて２分間ローターを回転させてコンプライアンス（歪み／応力）を測定した。その後、ローターの回転を止めて応力を除去したあとのコンプライアンスを２分間測定した。この時、応力を掛けてから２分後のコンプライアンスの値をａとし、応力を除去してから１０秒後のコンプライアンス値をｂとし、ｂ／ａの値を求めた。
一例として、実施例３のボールペン用インキで測定した（時間−コンプライアンス）のグラフを図１および図２に示す。
【００２４】
また、実施例、比較例で得たボールペン用インキについて、下記の試験を行った。結果を上記ａ、ｂの値及びｂ／ａの値と共に表１に示す。
【００２５】
【表１】
2007009093.tif 000002
【００２６】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得たボールペン用インキを、市販の油性ボールペン（ローリー油性顔料ボールペン（キャップ式）０．７、製品符号ＢＰＬ７−Ａ２、ぺんてる（株）製からインキを抜いてこれに０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００２７】
ボールホルダー外周先端へのボールペン用インキの付着長さ
上記試験用ボールペンを各例当たり３本作成し、筆記用紙Ａ（ＪＩＳ  Ｐ３２０１）に筆記角度５０°、筆記速度２０ｃｍ／ｓｅｃ、筆記荷重１００ｇで直線を１ｍ筆記して、ボールホルダー外周の先端に付着したインキの長さを測定した。結果は３本の平均値で評価した。
【００２８】
以上、詳細に説明したように本発明のボールペン用インキは、ボールホルダー外周の先端へのインキの付着が少ないボールペン用インキに関するものである。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例３のボールペン用インキで測定した（時間−コンプライアンス）グラフ
【図２】実施例３のボールペン用インキで測定した、応力を除去したあとの（時間−コンプライアンス）グラフの拡大図
【図１】
2007009093.tif 000003
【図２】
2007009093.tif 000004