(57)【要約】【課題】温度変化に対する粘度安定性及び長期間保存時の分離安定性を損なうことなく、降伏値が高い孔版印刷用紫外線硬化型インキの提供。【解決手段】親水性シリカを含有することを特徴とする孔版印刷用紫外線硬化型インキである。更に疎水性シリカを含有する態様、更にモノマー及びオリゴマーの少なくともいずれかを含有し、該モノマー及びオリゴマーの粘度が、２５℃で０．０２〜１．５Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．０２〜０．３Ｐａ・ｓである態様、などが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性シリカを含有することを特徴とする孔版印刷用紫外線硬化型インキ。
【請求項２】
疎水性シリカを含有する請求項１に記載の孔版印刷用紫外線硬化型インキ。
【請求項３】
モノマー及びオリゴマーの少なくともいずれかを含有してなり、該モノマー及びオリゴマーの粘度が、２５℃で０．０２〜１．５Ｐａ・ｓである請求項１から２のいずれかに記載の孔版印刷用紫外線硬化型インキ。
【請求項４】
モノマー及びオリゴマーの粘度が、２５℃で０．０２〜０．３Ｐａ・ｓである請求項３に記載の孔版印刷用紫外線硬化型インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、降伏値が高く、印刷機中で長時間放置した場合のインキの垂れを防止することができる孔版印刷用紫外線硬化型インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、孔版印刷用のインキとしては、エマルションインキが使用されているが、該エマルションインキは、乾燥が遅く、印刷物にべた部分が多い場合には、裏移り、即ち印刷されたばかりの印刷物を重ねたときに隣接する印刷物のインクが付着して印刷物を汚す、という問題があった。
そこで、従来のエマルションインキに代わり、紫外線硬化型のインキが使用されるようになってきた。この紫外線硬化型インキは、紫外線の照射によって即時に硬化するため、該紫外線硬化型インキを用いて印刷を行なった場合、一般に用いられているＷ／Ｏ（油中水滴）型エマルションインキよりもインキの乾燥性がよく、裏移りしないなどの長所がある。
【０００３】
前記孔版印刷用紫外線硬化型インキに関する技術としては、従来より種々の提案がされている。例えば、紫外線硬化樹脂を主成分とし、かつ、体質顔料として有機ベントナイトを使用した紫外線硬化型インキが提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この提案のインキのように紫外線硬化樹脂を使用したインキは、樹脂の温度依存性が大きいために、インキの温度に対する粘度変化が大きく、低温での画像かすれが問題となる。また、この提案のインキのように体質顔料として有機ベントナイトを使用したインキは、長期間保存すると、各成分が分離してしまうという問題があった。
前記温度に対する粘度変化に対しては、エマルションタイプの紫外線硬化型インキが提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、この提案では、インキをエマルション化することで、温度に対する粘度変化を従来の孔版印刷用エマルションインキと同程度にすることができるものの、長期間保存すると、印刷機上でインキの水分が蒸発して粘度が変化した結果、やはりインキが分離してしまうという問題があった。
また、前記紫外線硬化型インキは、印刷機中で長時間放置すると、印刷機上のインキ垂れが起こり、再度使用する場合に良好な印刷物が得られないという問題もあった。
【０００４】
したがって、温度変化に対する安定性及び長期間保存時の安定性を損なうことなく、印刷機中で長時間放置した場合のインキの垂れを防止することができる孔版印刷用紫外線硬化型インキの開発が望まれているのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】特許第２６６００００号公報
【特許文献２】特開平９−２０８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、温度変化に対する粘度安定性及び長期間保存時の分離安定性を損なうことなく、降伏値が高い孔版印刷用紫外線硬化型インキを提供することを目的とする。
なお、ここでいう「降伏値」とは、「流動を引き起こすのに必要な最低の剪断力の値」を意味する。インキの降伏値が高ければ、外力が加えられない状態で放置した場合に形状が安定し、インキ垂れを防ぐことができる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  親水性シリカを含有することを特徴とする孔版印刷用紫外線硬化型インキである。
該＜１＞に記載の孔版印刷用紫外線硬化型インキは、前記親水性シリカを含有することによって、降伏値を高めることができる。したがって、印刷機中で長時間放置した場合のインキの垂れを防ぐことができる。
＜２＞  疎水性シリカを含有する前記＜１＞に記載の孔版印刷用紫外線硬化型インキである。
該＜２＞に記載の孔版印刷用硬化型インキは、前記親水性シリカに加えて、更に前記疎水性シリカを含有することによって、温度変化に対する粘度安定性を損なうことなく、インキに塑性粘度を付与することができ、分離安定性を高めることができる。
＜３＞  モノマー及びオリゴマーの少なくともいずれかを含有してなり、該モノマー及びオリゴマーの粘度が、２５℃で０．０２〜１．５Ｐａ・ｓである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の孔版印刷用紫外線硬化型インキである。
＜４＞  モノマー及びオリゴマーの粘度が、２５℃で０．０２〜０．３Ｐａ・ｓである前記＜３＞に記載の孔版印刷用紫外線硬化型インキである。
該＜３＞及び＜４＞に記載の孔版印刷用硬化型インキは、重合成分として前記モノマー及び前記オリゴマーの少なくともいずれかを含有してなり、該モノマー及び該オリゴマーの粘度が、２５℃で０．０２〜１．５Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０２〜０．３Ｐａ・ｓであることによって、温度に対する粘度変化を小さくすることができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来における問題を解決でき、温度変化に対する粘度安定性及び長期間保存時の分離安定性を損なうことなく、降伏値が高い孔版印刷用紫外線硬化型インキを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の孔版印刷用紫外線硬化型インキ（以下、単に「インキ」と称することもある）は、親水性シリカを含有してなり、好ましくは疎水性シリカを含有してなり、より好ましくは重合成分としてモノマー及びオリゴマーの少なくともいずれかを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
なお、本発明のインキは、ラジカル重合により固化する材料から構成されてもよいし、カチオン重合により固化する材料から構成されてもよい。
【００１０】
＜親水性シリカ＞
前記親水性シリカは、分子の表面にＯＨ基を有するシリカである。
前記親水性シリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アエロジル５０、アエロジル１３０、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジル３８０（いずれも日本アエロジル社製）などが挙げられる。
前記親水性シリカの比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５０〜４００ｍ２／ｇが好ましく、３５０〜４００ｍ２／ｇがより好ましい。
【００１１】
前記親水性シリカは、１種類単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記親水性シリカの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。該含有量が、０．５質量％未満であると、体質顔料の含有量が少なくなるため、インキの降伏値を高めることができず、インキ垂れを防止することができないことがあり、２０質量％を超えると、降伏値が高すぎてインキの流動性を損なうことがある。
【００１２】
＜疎水性シリカ＞
前記疎水性シリカは、前記親水性シリカの表面のＯＨ基の約８０％を、メチル基等の疎水性基で置換（疎水化処理）したシリカである。
前記疎水性シリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＲＸ２００、ＲＹ２００（日本アエロジル社）などが挙げられる。
前記疎水性シリカの比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０〜３００ｍ２／ｇが好ましく、７０〜２００ｍ２／ｇがより好ましく、７０〜１５０ｍ２／ｇが特に好ましい。
【００１３】
前記疎水性シリカは、１種類単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記疎水性シリカの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。該含有量が、０．５質量％未満であると、塑性粘度が低すぎることがあり、２０質量％を超えると、塑性粘度が高すぎてインキの流動性を損なうことがある。
【００１４】
なお、前記親水性シリカ及び前記疎水性シリカの含有量の変化によるインキの粘度変化は、後述するモノマー及びオリゴマーの粘度によって、ある程度は調整することができるが、シリカの含有量があまりに多すぎたり、少なすぎたりすると、インキの皮膜強度や温度特性を損なうことがある。
【００１５】
＜モノマー及びオリゴマー＞
前記モノマー又はオリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリオール系の（メタ）アクリル酸変性されたモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
なお、本明細書における前記オリゴマーとは、モノマーが重合してできた重合体のうち、重合度が２〜２０程度の低重合体であり、１個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するものを意味する。
また、前記（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物を総称する用語を意味し、他の類似の表現についても同様である。
【００１６】
前記モノマーとしては、具体的には、単官能又は多官能の（メタ）アクリレート系のモノマーなどが挙げられる。より具体的には、ジシクロペンテルエチルアクリレート、イソボニルアクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセロールトリアクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＯ：１〜５）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＰＯ：１ｏｒ２）（Ａ３１５、Ａ３１６）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ａ３３１）、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート（Ａ３３６）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、等が挙げられる。
【００１７】
前記オリゴマーとしては、具体的には、エポキシアクリレート、エポキシ油化アクリレート、ウレタンアクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、ビニルアクリレート、などが挙げられる。
【００１８】
前記モノマー及びオリゴマーの粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、温度に対する粘度の変化を小さくするために、２５℃で０．０２〜１．５Ｐａ・ｓが好ましく、０．０２〜０．３Ｐａ・ｓがより好ましい。該粘度が、０．０２Ｐａ・ｓ未満であると、インキの流動性不良による画像品質への不具合が生じることがあり、１．５Ｐａ・ｓを超えると、温度に対する粘度変化が大きくなることがある。
【００１９】
前記モノマー及びオリゴマーは、１種類単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記モノマー及びオリゴマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、１５〜９５質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。該含有量が、１５質量％未満であると、硬化皮膜強度が不十分になることがあり、９５質量％を超えると、十分なインキの降伏値が得られないことがある。
【００２０】
＜その他の成分＞
本発明のインキ中におけるその他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を損わない範囲内で目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記親水性シリカ及び前記疎水性シリカ以外の体質顔料、着色剤、着色剤分散剤、重合開始剤、重合禁止剤、植物油、などが挙げられる。
【００２１】
−親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料−
前記親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機ベントナイト、白土、タルク、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウム、等の無機微粒子；ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、等の有機微粒子；又はこれらの共重合体からなる微粒子；などが挙げられる。
【００２２】
前記親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記親水性シリカ及び疎水性シリカ以外の体質顔料の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜５質量％が特に好ましい。
【００２３】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、各種色調の公知の顔料、分散染料などの不溶性着色剤を用いることができる。
前記着色剤としては、具体的には、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のカーボンブラック類；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉；弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン等の無機顔料；不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料；無金属フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料等のフタロシアニン系顔料；アントラキノン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、イソインドリン系色素、ジオキサンジン系色素、スレン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジゴ系色素、キノフタロン系色素、金属錯体等の縮合多環系顔料；酸性又は塩基性染料のレーキ等の有機顔料；ジアゾ染料、アントラキノン系染料等の油溶性染料；蛍光顔料；などが挙げられる。
【００２４】
前記蛍光顔料としては、合成樹脂を塊状重合する際又は重合した後に様々な色相を発色する蛍光染料を溶解又は染着し、得られた着色塊状樹脂を粉砕して微細化した、所謂合成樹脂固溶体タイプのものが好ましく、染料を担持する前記合成樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、等が挙げられる。
【００２５】
また、前記着色剤としては、市販品を用いることができ、例えば、前記カーボンブラックの市販品としては、ＭＡ−１００、ＭＡ−７、ＭＡ−７０、ＭＡ−７７、ＭＡ−１１、＃４０、＃４４（いずれも三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ１１００、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７６０、Ｒａｖｅｎ４１０（いずれもコロンビヤンカーボン社製）、などが挙げられる。
【００２６】
前記着色剤は、前記インキ中に分散された状態で存在する。該インキ中に分散された該着色剤の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜１．０μｍがより好ましい。該平均粒径が、０．１μｍ未満であると、印刷直後に顔料が紙に浸透し、画像濃度に対して所望の効果が得られないことがあり、１０μｍを超えると、インキ安定性に劣ることがある。
【００２７】
前記着色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常は、インキの総質量に対して、２〜１５質量％が好ましい。
【００２８】
−着色剤分散剤−
前記着色剤分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ソルビタンセスキオレート等のソルビタン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリンポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド、などの非イオン性界面活性剤；アルキルアミン系高分子化合物；アルミニウムキレート系化合物；スチレン−無水マレイン酸系共重合高分子化合物；ポリカルボン酸エステル型高分子化合物；脂肪族系多価カルボン酸；高分子ポリエステルのアミン塩類；エステル型アニオン界面活性剤；高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類；長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルの塩；ポリアミド系化合物；リン酸エステル系界面活性剤；アルキルスルホカルボン酸塩類；スルホン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩類；ジオクチルスルホコハク酸塩類；ポリエチレンイミン；アルキロールアミン塩；アルキド樹脂等の不溶性着色剤分散能を有する樹脂、などが挙げられる。
【００２９】
また、前記着色剤分散剤としては、市販品を用いることができ、例えば、日本ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ（Ｓ３０００、Ｓ５０００、Ｓ９０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４０、Ｓ１６０００、Ｓ１７０００、Ｓ２００００、Ｓ２４０００、Ｓ２６０００、Ｓ２７０００、Ｓ２８０００、Ｓ３１８４５、Ｓ３１８５０、Ｓ３２０００、Ｓ３２５５０、Ｓ３４７５０、Ｓ４１０９０、Ｓ５３０９５等）；味の素ファインテクノ社製プレーンアクトＡＬ−Ｍ、アジスパーシリーズ（ＰＢ７１１、ＰＭ８２１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１等）；日光ケミカルズ社製ＴＭＧＳ−１５、ＴＭＧＯ−１５、Ｄｅｃａｇｌｙｎシリーズ（１−Ｌ，１−Ｍ，１−Ｏなど）、ＴＬ−１０、ＴＰ−１０、ＴＯ−１０、ＴＩ−１０、ＢＬ−２１、ＢＣ−１５ＴＸ、ＢＣ−２３、ＢＣ−３０ＴＸ、ＢＣ−４０ＴＸ、ＢＳ−２０、ＢＯ−１０ＴＸ、ＴＡＭＮＳ−１０、ＴＡＭＮＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５、ＴＤＭＮＳ−８、ＯＴＰ−１００、ＯＴＰ−７５；などが挙げられる。
【００３０】
前記着色剤分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤分散剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、着色剤の総質量に対して、４０質量％以下が好ましく、２〜３５質量％がより好ましい。
【００３１】
−重合開始剤−
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテルなどが挙げられる。
【００３２】
また、前記重合開始剤としては、市販品を用いることができ、例えば、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社のＩＲＧＡＣＵＲＥシリーズ（６５１、１８４、９０７、３６９、３７９）、ＤＡＲＯＣＵＲシリーズ（１１７３）；日本化薬社製のカヤキュア−ＤＥＴＸ、カヤキュア−ＩＴＸ；などが挙げられる。
【００３３】
前記重合開始剤は、光源に合わせて、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、増感剤として、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン，ｐ−ジメチルアミン安息香酸エチル等の脂肪族アミン、芳香族アミン、などを併用してもよい。
前記重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、１〜２５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００３４】
−植物油−
本発明のインキは、必要に応じて、硬化特性を阻害しない範囲で植物油を使用してもよい。
前記植物油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、大豆油、ナタネ油、コーン油、ゴマ油、トール油、綿実油、ひまわり油、サフラワー油、ウォルナッツオイル、ポピーオイル、リンシードオイル、などが挙げられる。
また、前記植物油としては、エステル化した植物油も使用することができる。前記エステルとしては、例えば、メチルエステル、ブチルエステル、イソプロピルエステル、プロピルエステルなどが挙げられる。
【００３５】
前記植物油は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記植物油の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インキの総質量に対して、５〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。
【００３６】
＜孔版印刷用紫外線硬化型インキの製造方法＞
本発明の孔版印刷用紫外線硬化型インキの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、常法により各成分を混合して、３本ロールミルなどの分散機を用いて分散処理を行うことにより製造することができる。
孔版印刷システム用の前記インキの粘度は、攪拌条件によっても調節可能であり、システムにあった粘度であれば特に制限はないが、ずり速度２０ｓ−１のときの粘度が２〜４０Ｐａ・ｓであるのが好ましく、１０〜３０Ｐａ・ｓであるのがより好ましい。また、印刷後の用紙の巻き上がりの観点から、下記式で表されるＣａｓｓｏｎの近似式により近似したインキの塑性粘度が２．０Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、１．０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。
【数１】
2007326907.tif 000002
ただし、前記式において、τは、せん断応力を表す。τ０は、降伏値を表す。Ｅｔａは、塑性粘度を表す。Ｄは、せん断速度を表す。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１〜７及び比較例１〜２）
−孔版印刷用紫外線硬化型インキの調製−
表１に示す処方に従い、着色剤、着色剤分散剤、体質顔料、重合成分及び重合開始剤を混合し、３本ロールミル（株式会社井上製作所製）を用いて分散処理を行って、実施例１〜７及び比較例１〜２の孔版印刷用紫外線硬化型インキを調製した。
【００３９】
【表１】
2007326907.tif 000003
＊１：表２に示す。
＊２：表３に示す。
【００４０】
【表２】
2007326907.tif 000004
【表３】
2007326907.tif 000005
【００４１】
〔評価〕
実施例１〜７及び比較例１〜２の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、下記の内容により、インキの垂れ性、分離安定性、皮膜強度、及び温度特性の評価を行った。各評価結果を、表４に示す。
【００４２】
＜インキの垂れ性の評価＞
（１）降伏値の測定
実施例１〜７及び比較例１〜２の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、各インキの降伏値を、ストレスレオメータ（「ＣＳＲ−１０」；ボーリン社製）により測定した。具体的には、直径２ｃｍで角度２度のコーンを使用して、測定温度２３℃で、応力１２．５Ｐａ〜１５０Ｐａまでの流動曲線を測定し、下記式で表されるＣａｓｓｏｎの近似式に従って、Ｃａｓｓｏｎ降伏値を算出した。
【数１】
2007326907.tif 000006
ただし、前記式において、τは、せん断応力を表す。τ０は、降伏値を表す。Ｅｔａは、塑性粘度を表す。Ｄは、せん断速度を表す。
【００４３】
（２）垂れ性の評価
前記（１）で算出した降伏値から、インキの垂れ性を以下の２段階の評価基準に基づき評価した。
−評価基準−
○：降伏値が６０Ｐａ以上
×：降伏値が６０Ｐａ未満
【００４４】
＜インキの分離安定性の評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜２の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、ガラス瓶に各インキを入れて密閉した状態で、５０℃にて３ヶ月放置した後、インキの分離状況を目視にて観察し、以下の３段階の評価基準に基づき評価した。
−評価基準−
○：分離はほとんど観られない。
△：分離がやや観られる（実用上問題ないレベル）。
×：著しい分離が観られる。
【００４５】
＜皮膜強度の評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜２の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、孔版印刷機（「プリポートＮ８００」；リコー株式会社製）を使用し画像を印刷した後、印刷物の画像上を布で擦り、布の汚れ具合を下記の３段階の評価基準に基づき目視により評価した。
−評価基準−
○：汚れがほとんど観られない。
△：汚れがやや観られる（実用上問題ないレベル）。
×：顕著な汚れが観られる。
【００４６】
＜温度特性の評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜２の孔版印刷用紫外線硬化型インキを用いて、リコー株式会社製孔版印刷機プリポートＮ８００を使用し、１０℃と２３℃とで画像を印刷したときの画像１ｍ２当たりのインキの消費量の比率を、下記の３段階の評価基準に基づき評価した。
なお、前記画像１ｍ２当たりのインキの消費量は、１０℃又は２３℃下において、１００ｃｍ２の画像を１００枚印刷し、印刷前後のエンジン部の重量を測定することで求めた。
−評価基準−
○：２３℃における消費量／１０℃における消費量が１．５未満
△：２３℃における消費量／１０℃における消費量が１．５以上１．８未満（実用上問題ないレベル）。
×：２３℃における消費量／１０℃における消費量が１．８以上
【００４７】
【表４】
2007326907.tif 000007
【００４８】
表４に示す結果から、親水性シリカを含有する実施例１〜７の孔版印刷用紫外線硬化型インキは、比較例１〜２の孔版印刷用紫外線硬化型インキに比して、温度変化に対する粘度安定性及び長期間保存時の分離安定性が劣ることなく、降伏値が高いため、インキの垂れを防止することができることが判った。特に、親水性シリカに加えて、更に疎水性シリカを含む実施例４は、インキの分離安定性に、より優れていることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の孔版印刷用紫外線硬化型インキは、温度変化に対する粘度安定性及び長期間保存時の分離安定性を損なうことなく、降伏値が高いため、例えば、専任のオペレーターがいない事務所等で使用される印刷機に使用するインキとして非常に有用である。