(57)【要約】【課題】普通紙への記録において、画像濃度が高く裏抜けの少ない印字が可能なインクジェット用インク、およびインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】少なくとも顔料、有機溶媒、及び水を含有するインクジェット用インクを用いるインクジェット記録方法であって、インク中の水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒で全インク質量の３０質量％以上含有され、緊度０．７ｇ／ｃｍ3以下の紙に印字することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、有機溶媒、及び水を含有するインクジェット用インクを用いるインクジェット記録方法であって、インク中の水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒で全インク質量の３０質量％以上含有され、緊度０．７ｇ／ｃｍ3以下の紙に印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
請求項１記載のインクジェット記録方法に用いられることを特徴とするインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法に関するものであります。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかし、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムの要求がますます強くなりつつある。また刷版を必要としないメリットを活かしいわゆるＰＯＤ印刷にも適用されつつある。
【０００５】
インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性が良く、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、カールの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。
【０００６】
ところでインクジェットインクとして汎用的に用いられる、溶媒の主成分が水であるいわゆる水系インクでは、普通紙でカールを起こしやすい。これは紙のセルロースの水素結合が膨潤後に元の位置とずれるために起こると考えられ、種々の改良の検討が行われてきたが（例えば特許文献１参照）、未だ十分な対応策は見いだせていない。
【０００７】
これに対し、非水系のインクではセルロースの水素結合への影響が少なくカールしにくいという特徴がある。しかし、非水系インクは裏抜けが大きいという課題がある（例えば特許文献２）。
【特許文献１】特開２００４−２１７９３０号公報
【特許文献２】特開２００５−１９３６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、普通紙への記録において、画像濃度が高く裏抜けの少ない印字が可能なインクジェット用インク、およびインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、以下の構成により達成することが出来る。
【００１０】
１．
少なくとも顔料、有機溶媒、及び水を含有するインクジェット用インクを用いるインクジェット記録方法であって、インク中の水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒で全インク質量の３０質量％以上含有され、緊度０．７ｇ／ｃｍ3以下の紙に印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
２．
１記載のインクジェット記録方法に用いられることを特徴とするインクジェット用インク。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、普通紙への記録において、画像濃度が高く裏抜けの少ない印字が可能なインクジェット用インク、およびインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のインクジェットインクおよびその記録方法を用いることで、画像濃度が高く裏抜けの少ない印字が可能となる理由は次のように考えている。
【００１４】
非水系のインクの印字濃度が低く裏抜けしやすいのは有機溶剤の普通紙内部への浸透が早いためである。本発明のインクは浸透の早い有機溶剤に、浸透の遅い水を加えることで顔料自体の普通紙内部への浸透を遅くしている。そのために顔料が紙表面にとどまりやすく画像濃度が高く裏抜けが少ない。
【００１５】
本発明者はさらにこのインクを印字する紙を緊度０．７ｇ／ｃｍ3以下のものを用いることで、より印字濃度が高く裏抜けを少なくできることを見出した。緊度が低いということはそれだけ隙間が多いということであり溶剤の乾燥が速くなる。そのため顔料の凝集が早い段階で起こり、より紙の表層に存在しやすくなり、画像濃度が高く裏抜けの少ない印字が可能となる。また、近年、緊度を低く抑えしかも表面平滑性を持った、いわゆる嵩高紙が市販されているので、これを用いることで印刷物の品質を保つことが可能である。
【００１６】
《溶媒》
本発明のインクにおける溶媒組成としては、少なくとも水及び有機溶媒を含有し、水の質量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上であることを特徴とし、この溶媒組成とすることにより、出射安定性、デキャップ耐性に優れ、かつ形成画像の文字品質、裏抜け耐性が良好で、かつ印字した記録材料のカール特性を良好にすることが可能となる。
【００１７】
全インク質量中の水の含有量が、５０質量％未満であれば、カールやコックリングの発生を抑制される。また、１０質量％以上であれば、良好な顔料の分散安定性を得ることができる。全インク質量中の水の含有量としては、更には２０質量％以上、４０質量％未満であることが好ましい。
【００１８】
本発明のインクでは、少なくともＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満で、水溶性有機溶媒を全インク質量の３０質量％以上含有するが、３０質量％以上であれば、普通紙記録時のカール、コックリングの発生を飛躍的に抑制することができる。好ましくはＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒を、全インク質量の５０質量％以上、８０質量％以下含有することが好ましい。
【００１９】
本発明のインクでは、主となる有機溶媒のＳＰ値は１６．５以上、２４．６未満であるが、１６．５以上であれば、水との相溶性が良好となり、水との分離を起こさなくなり、顔料粒子の高い分散安定性を維持することができる。また、ＳＰ値が２４，６未満であれば、有機溶媒に起因するカールに対する抑制効果を得ることができる。本発明においては、該有機溶媒のＳＰ値の範囲としては、１６．５以上、２２．５未満であることが更に好ましい。
【００２０】
本発明でいう溶媒の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その値を用いた。単位は（ＭＰａ）1／2であり、２５℃における値を指す。
【００２１】
なお、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９６７）に記載の方法で計算することができる。
【００２２】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値（カッコ内の数値）と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００２３】
エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
本発明のインクでは、ＳＰ値が９．０以上１２未満の水溶性有機溶媒に加えて、従来公知の各種水溶性有機溶媒を併用することができる。中でも、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは顔料の分散性に悪影響を与えず、インク粘度を下げる効果を備えているため好ましい。
【００２４】
《顔料》
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用できる。水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、及びカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００２５】
これらの顔料は水性インクの中で分散された状態で存在させる。分散の方式としては、自己分散、活性剤分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から好ましい。
【００２６】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００２７】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００２８】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００２９】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３０】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００３１】
以上の顔料の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６等が用いられる。
【００３２】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００３３】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒子径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００３４】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００３５】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍが好ましい。
【００３６】
《顔料分散剤》
本発明に係る顔料を分散する高分子分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００３７】
本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００３８】
《界面活性剤》
本発明に係る顔料の分散において、添加剤として界面活性剤を用いことができる。
【００３９】
本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。
【００４０】
ノニオン性活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００４１】
また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。
【００４２】
《多価金属イオン》
また、本発明のインク中には、多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００４３】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００４４】
《その他の添加剤》
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００４５】
また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波社製）を用いて測定することができる。
【００４６】
《記録方法》
本発明のインクを用いた画像記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００４７】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００４８】
その中でも、本発明に係るインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。
【００４９】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００５０】
特に、本発明のインクを、普通紙の両面に画像印字を行うインクジェット記録方式に適用することが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００５１】
両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。
【００５２】
《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法で用いる紙としては、緊度０．７ｇ／ｃｍ3以下であることが必要であるが、緊度０．６ｇ／ｃｍ3以下であればさらに望ましい。
【００５３】
紙の種類については特に限定されないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。特に近年、技術的進歩の著しい嵩高紙を用いることが好ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００５４】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００５５】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００５６】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや顔料の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。また、本発明においては、普通紙の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００５８】
実施例１
《インクの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（顔料分散液１の調製）
以下の各添加剤を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーを用いて０．５時間分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液を調製した。
【００５９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                      １５部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１９０（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ社製  固形分４０％水溶液）
１５部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＧＭＥ：ＳＰ＝２０．４）
５５部
水                                                                  １５部
（インク１の調製）
上記調製したマゼンタ顔料分散液にトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水を、インク中の顔料濃度が４．０％、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝９２／８になるように加えて十分に攪拌を行った。次いで、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行い、インクを調製した。
【００６０】
〔インク２〜５の調製〕
トリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水の比率を変えた以外はインク１の調製と同様にしてインクを調製した。
【００６１】
《印字評価》
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを用い最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタ（コニカミノルタ社製）を使用し、緊度の異なる市販の普通紙１〜４を用いてベタ印字を行い、評価した。
【００６２】
〔画像濃度〕
画像濃度を測定し（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．）、画像濃度が製品レベルである試料１２をＣとして、５段階評価を行った。
【００６３】
Ａ：試料１２に対し、濃度が１０％以上高く、非常に優れている
Ｂ：試料１２に対し、濃度が５〜１０％高く、優れている
Ｃ：試料１２に対し、濃度が±５％未満である
Ｄ：試料１２に対し、濃度が５〜１０％低く、劣っている
Ｅ：試料１２に対し、濃度が１０％以上低く、非常に劣っている
〔裏移り〕
ベタ画像の裏側の濃度を測定し（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．）、画像濃度が製品レベルである試料１２をＣとして、５段階評価を行った。
【００６４】
Ａ：試料１２に対し、濃度が１０％以上低く、非常に優れている
Ｂ：試料１２に対し、濃度が５〜１０％低く、優れている
Ｃ：試料１２に対し、濃度が±５％未満である
Ｄ：試料１２に対し、濃度が５〜１０％高く、劣っている
Ｅ：試料１２に対し、濃度が１０％以上高く、非常に劣っている
〔カール〕
差が出やすいように、カールに対して厳しい条件であるベタ画像を２度印字を行って、カールが製品レベルである試料１２をＣとして、５段階評価を行った。
【００６５】
【表１】
2007160663.tif 000002
【００６６】
表１に示された結果より、本発明内のものは、何れの特性も良いが、本発明外の比較例は少なくても何れかの特性に問題があることがわかる。
【００６７】
実施例２
実施例１におけるインク２、３及び４の水溶性有機溶媒（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）を有機溶媒ドデカン（ＳＰ＝１５．７）を用いて下記の如く変更した以外はインク２、３及び４と同一構成であるインク２′、３′及び４′を作製した。
【００６８】
インク２′：トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを全インク質量の２８質量％、有機溶媒ドデカンを全インク質量の５２．２質量％含有させた。
【００６９】
インク３′：トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを全インク質量の２５質量％、有機溶媒ドデカンを全インク質量の４１．１質量％含有させた。
【００７０】
インク４′：トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを全インク質量の２８質量％、有機溶媒ドデカンを全インク質量の２３．９質量％含有させた。
【００７１】
これらのインクを緊度０．５５ｇ／ｃｍ3の紙１を用いて、実施例１と同様に印字し、評価した結果は、下記表２の如くであった。
【００７２】
【表２】
2007160663.tif 000003
【００７３】
いずれもトリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ＝２０．４）の含有率が、全インク質量の３０質量％未満であると、特性に問題があることを示している。
【００７４】
実施例３
実施例１におけるインク２、３及び４の水溶性有機溶媒（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）を有機溶媒ジエチレングリコール（ＳＰ＝２７．１）を用いて下記の如く変更した以外はインク２、３及び４と同一構成であるインク２″、３″及び４″を作製した。
【００７５】
インク２″：トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを全インク質量の２８質量％、有機溶媒ジエチレングリコールを全インク質量の５２．２質量％含有させた。
【００７６】
インク３″：トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを全インク質量の２５質量％、有機溶媒ジエチレングリコールを全インク質量の４１．１質量％含有させた。
【００７７】
インク４″：トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを全インク質量の２８質量％、有機溶媒ジエチレングリコールを全インク質量の２３．９質量％含有させた。
【００７８】
【表３】
2007160663.tif 000004
【００７９】
いずれもトリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ＝２０．４）の含有率が、全インク質量の３０質量％未満であると、特性に問題があることを示している。