(57)【要約】【課題】ゴースト抑制効果に優れ、フルカラーや除電手段レスの電子写真装置に搭載してもゴースト現象が生じ難い電子写真感光体、該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。【解決手段】支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が電子輸送材料を重合させた層であり、かつ、該電荷発生層が電子輸送材料を含有することを特徴とする電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が電子輸送材料を重合させた層であり、かつ、該電荷発生層が電子輸送材料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記中間層が重合性官能基を有する電子輸送材料を含有する中間層用塗料を重合させて形成した層である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記重合性官能基が炭素−炭素二重結合基である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記重合性官能基がアクリロイル基、メタクリロイル基及びスチレン基からなる群より選択される基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記重合性官能基が水酸基、カルボキシル基及びアルデヒド基からなる群より選択される基である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記中間層中の重合性官能基を有する電子輸送材料が少なくとも一般式（１）〜（４）のいずれかである請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１】
2007148293.tif 000027
（式中、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ４１及びＺ４２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）２、Ｎ−Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ、Ｃ（ＣＮ）Ｒ又はＣ（ＣＯＯＲ）２（Ｒは置換基を有してもよいアリール基又はアルキル基）を示す。Ｘ１１〜Ｘ１６の少なくとも１つ、Ｘ２１〜Ｘ２８の少なくとも１つ、Ｘ３１〜Ｘ３６の少なくとも１つ、Ｘ４１〜Ｘ４６の少なくとも１つは重合性官能基を示し、重合性官能基以外は独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアルキル基を示す）
【請求項７】
前記電荷発生層中の電子輸送材料の還元電位が飽和カロメル電極に対して−０．２５Ｖ〜−０．６５Ｖである請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷発生層中の電子輸送材料が少なくとも一般式（５）〜（８）のいずれかである請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化２】
2007148293.tif 000028
（式中、Ｚ６１、Ｚ６２、Ｚ７１、Ｚ７２、Ｚ８１及びＺ８２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）２、Ｎ−Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ、Ｃ（ＣＮ）Ｒ又はＣ（ＣＯＯＲ）２（Ｒは置換基を有してもよいアリール基又はアルキル基）を示す。Ｘ５１〜Ｘ５６、Ｘ６１〜Ｘ６８、Ｘ７１〜Ｘ７６、Ｘ８１〜Ｘ８６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアルキル基を示す）
【請求項９】
前記電荷発生層中の電子輸送材料が電荷発生材料に対して１０質量％以上６０質量％以下である請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記電荷発生層中の電子輸送材料が電荷発生材料に対して２１質量％以上４０質量％以下である請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記電荷発生層中の電荷発生材料がヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは、電子輸送材料を重合させた中間層と電子輸送材料を含有させた電荷発生層を積層させた電子写真感光体、該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機やプリンター等の電子写真装置には、有機の電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する感光層を有する電子写真感光体（有機電子写真感光体）が広く用いられている。感光層の層構成としては、耐久性の観点から、支持体側から電荷発生物質を含有する電荷発生層、電荷輸送物質（正孔輸送物質）を含有する電荷輸送層（正孔輸送層）の順に積層してなる積層型（順層型）のものが主流となっている。
【０００３】
電荷発生物質のうち、赤又は赤外領域に感度を有する電荷発生物質は、近年進歩の著しいレーザービームプリンター等に搭載される電子写真感光体に使用され、その需要頻度は高くなってきている。赤外領域に高い感度を有する電荷発生物質としては、オキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニン等のフタロシアニン顔料や、モノアゾ、ビスアゾ及びトリスアゾ等のアゾ顔料が知られている。
【０００４】
しかしながら、高感度な電荷発生物質を用いた場合、電荷の発生量が多く、正孔が正孔輸送層中に注入した後の電子が電荷発生層中に滞留し易く、メモリーが引き起こされ易いという問題があった。具体的には、出力画像中、前回転時に光が照射された部分のみ濃度が濃くなる、いわゆるポジゴーストや、前回転時に光が照射された部分のみ濃度が薄くなる、いわゆるネガゴーストが見られる。
【０００５】
このようなゴースト現象を抑制する従来技術として、特許文献１や特許文献２には、電荷発生物質としてＩＩ型クロロガリウムフタロシアニンを用いる技術が開示されており、特許文献３には、オキシチタニウムフタロシアニンを用いた電荷発生層にアクセプター化合物を含有させる技術が開示されており、特許文献４や特許文献５には、フタロシアニンを用いた電荷発生層にジチオベンジル化合物を含有させる技術が開示されており、その他、特許文献６〜特許文献１３には、電荷発生層に電子輸送物質、電子受容物質又は電子吸引物質を含有させる技術が開示されている。
【０００６】
今日の電子写真技術の発展は著しく、電子写真感光体にも、より優れた特性が要求されている。
【０００７】
例えば、従来、文字等の白黒画像が中心であったが、近年、写真等のフルカラー画像の需要が高まってきており、それらの画質に対する要求は年々高まっている。
【０００８】
上述のゴースト現象は、ハーフトーン画像に特に現れ易く、ハーフトーン画像の重ね合わせであることが多いフルカラー画像では、特に重要な問題となる。
【０００９】
また、フルカラー画像の場合、１色１色ではゴーストレベルが白黒画像のそれと同等であっても、複数の色を重ね合わせることで、ゴースト現象が顕在化し易い。
【００１０】
また、ゴースト現象を抑制する方法として、電子写真装置に前露光等の除電手段を設ける方法もあるが、電子写真装置本体の低コスト化や小型化の観点から、除電手段が省略されることが多くなってきている。
【００１１】
上記の従来技術は、このようなゴースト現象に厳しい状況に対して十分に効果があるとはいえなかった。
【特許文献１】特開平１１−１７２１４２号公報
【特許文献２】特開２００２−９１０３９号公報
【特許文献３】特開平７−１０４４９５号公報
【特許文献４】特開２０００−２９２９４６号公報
【特許文献５】特開２００２−２９６８１７号公報
【特許文献６】特開平２−１３６８６０号公報
【特許文献７】特開平２−１３６８６１号公報
【特許文献８】特開平２−１４６０４８号公報
【特許文献９】特開平２−１４６０４９号公報
【特許文献１０】特開平２−１４６０５０号公報
【特許文献１１】特開平５−１５０４９８号公報
【特許文献１２】特開平６−３１３９７４号公報
【特許文献１３】特開２０００−３９７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、ゴースト抑制効果に優れ、フルカラーや除電手段レスの電子写真装置に搭載してもゴースト現象が生じ難い電子写真感光体、該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に従って、支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が電子輸送材料を重合させた層であり、かつ、該電荷発生層が電子輸送材料を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１４】
また、本発明に従って、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の電子写真感光体は、キャリアトラップの影響が小さく、前回転時に光が当たった部分が次回転時に他の部分より濃くなる現象、所謂ポジゴーストや、逆にその部分が薄くなる現象、所謂ネガゴーストを解消し、優れた画像を継続して形成し得る。
【００１６】
また、該電子写真感光体の効果は、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置においても当然に発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に、本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。
【００１８】
本発明に用いられる導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄等の金属又は合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性支持体上にアルミニウム、銀及び金等の金属あるいは酸化インジウムや酸化スズ等の導電材料の薄膜を形成したもの、カーボンや導電性フィラーを樹脂中に分散し導電性を付与したもの等が例示できる。これらの支持体表面は、電気的特性改善あるいは密着性改善のために、陽極酸化等の電気化学的な処理を行った支持体や、導電性支持体表面をアルカリリン酸塩あるいはリン酸やタンニン酸を主成分とする酸性水溶液に金属塩の化合物又はフッ素化合物の金属塩を溶解してなる溶液で化学処理を施したものを用いることもできる。
【００１９】
また、単一波長のレーザー光等を用いたプリンターに本電子写真感光体を用いる場合には、干渉縞を抑制するために導電性支持体はその表面を適度に粗しておくことが必要である。具体的には上記支持体表面をホーニング、ブラスト、切削、電界研磨等の処理をした支持体もしくはアルミニウム及びアルミニウム合金上に導電性金属酸化物及び結着樹脂からなる導電性皮膜を有する支持体を用いることが必要である。
【００２０】
ホーニング処理としては、乾式及び湿式での処理方法があるがいずれを用いてもよい。湿式ホーニング処理は、水等の液体に粉末状の研磨剤を懸濁させ、高速度で支持体表面に吹き付けて粗面化する方法であり、表面粗さは吹き付け圧力、速度、研磨剤の量、種類、形状、大きさ、硬度、比重及び懸濁温度等により制御することができる。同様に、乾式ホーニング処理は、研磨剤をエアーにより、高速度で導電性支持体表面に吹き付けて粗面化する方法であり、湿式ホーニング処理と同じように表面粗さを制御することができる。これら湿式又は乾式ホーニング処理に用いる研磨剤としては、炭化ケイ素、アルミナ、鉄及びガラスビーズ等の粒子が挙げられる。
【００２１】
支持体と電荷発生層又は後述の中間層との間には、レーザー光等の散乱による干渉縞の防止や、支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。
【００２２】
導電層は、カーボンブラック、金属粒子及び金属酸化物粒子等の導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。好適な金属酸化物粒子としては、酸化亜鉛や酸化チタンの粒子が挙げられる。また、導電性粒子として、硫酸バリウムの粒子を用いることもできる。導電性粒子には被覆層を設けてもよい。
【００２３】
導電性粒子の体積抵抗率は０．１〜１０００Ω・ｃｍの範囲が好ましく、特には１〜１０００Ω・ｃｍの範囲がより好ましい（この体積抵抗率は、三菱油化（株）製の抵抗測定装置ロレスタＡＰを用いて測定して求めた値である。測定サンプルは４９ＭＰａの圧力で固めてコイン状としたもの。）。また、導電性粒子の平均粒径は０．０５〜１．０μｍの範囲が好ましく、特には０．０７〜０．７μｍの範囲が好ましい（この平均粒径は、遠心沈降法により測定した値である。）。導電層中の導電性粒子の割合は、導電層全質量に対して１．０〜９０質量％の範囲が好ましく、特には５．０〜８０質量％の範囲がより好ましい。
【００２４】
導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂及びポリエステル樹脂等が挙げられる。これらは単独、混合又は共重合体として１種又は２種以上用いることができる。これらは、支持体に対する接着性が良好であるとともに、導電性粒子の分散性を向上させ、かつ、成膜後の耐溶剤性が良好である。これらの中でも、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリアミド酸樹脂が好ましい。
【００２５】
導電層の膜厚は０．１〜３０μｍであることが好ましく、特には０．５〜２０μｍであることがより好ましい。導電層の体積抵抗率は１０１３Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、特には１０５〜１０１２Ω・ｃｍの範囲であることがより好ましい（この体積抵抗率は、測定対象の導電層と同じ材料によってアルミニウム板上に被膜を形成し、この被膜上に金の薄膜を形成して、アルミニウム板と金薄膜の両電極間を流れる電流値をｐＡメーターで測定して求めた値である。）。
【００２６】
また、導電層には、必要に応じてフッ素あるいはアンチモンを含有させてもよいし、導電層の表面性を高めるために、レベリング剤を添加してもよい。
【００２７】
本発明に用いられる中間層は、電子輸送材料を重合させた層である。電子輸送材料の重合とは、電子輸送材料が共有結合により他の化合物との分子間に結合が生じていることをいう。
【００２８】
また、その中でも、重合性官能基を有する電子輸送材料を含有する中間層用塗料を重合させて形成した層が好ましく、中間層形成は、上記電子輸送材料を含有する溶液を塗布し、常温乾燥又は加温乾燥、もしくは熱や電磁波等により、重合させることによる。
【００２９】
重合性官能基とは、重合反応し得る官能基全てをいう。重合反応は一般的に逐次反応と連鎖反応に分類され、逐次反応し得る重合性官能基としては、例えば、アルコキシシリル基、アセチレン基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基及びアルデヒド基等が挙げられ、連鎖反応し得る重合性官能基としては炭素−炭素二重結合を有する基やエポキシ基等が挙げられる。これらの中でも、水酸基、カルボキシル基、アルデヒド基及び炭素−炭素二重結合を有する基が好ましく、炭素−炭素二重結合を有する基の中でもアクリロイル基、メタクリロイル基及びスチリル基がより好ましい。また、２官能以上の重合性官能基を有する電子輸送材料が好ましい。
【００３０】
上記電子輸送材料の好ましい例として、一般式（１）〜（４）が挙げられる。
【００３１】
【化３】
2007148293.tif 000002
【００３２】
式中、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ４１及びＺ４２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）２、Ｎ−Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ、Ｃ（ＣＮ）Ｒ又はＣ（ＣＯＯＲ）２（Ｒは置換基を有してもよいアリール基又はアルキル基）を示す。Ｘ１１〜Ｘ１６の少なくとも１つ、Ｘ２１〜Ｘ２８の少なくとも１つ、Ｘ３１〜Ｘ３６の少なくとも１つ、Ｘ４１〜Ｘ４６の少なくとも１つは重合性官能基を示し、重合性官能基以外は独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアルキル基を示す。
【００３３】
一般式（１）〜（４）に示される重合性官能基を有する電子輸送材料の代表例を表１〜表４に挙げるがこれに限られるものではない。
【００３４】
【表１】
2007148293.tif 000003
【００３５】
【表２】
2007148293.tif 000004
【００３６】
【表３】
2007148293.tif 000005
【００３７】
【表４】
2007148293.tif 000006
【００３８】
本発明の電子写真用感光体の中間層においては、上記重合性官能基を有する電子輸送材料を２種以上有してもよい。また、上記重合性官能基を有する電子輸送材料と重合可能な重合性官能基を有する化合物を必要に応じて混合させてもよい。その場合の比率は９／１〜１／９が好ましく、更に７／３〜３／７が好ましい。重合可能な重合性官能基を有する化合物の例としては、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、多官能炭素−炭素二重結合化合物及びアルコキシシラン化合物等が挙げられる。
【００３９】
例えばアルコキシシリル基を有する電子輸送材料に対しては、アルコキシシラン化合物が、水酸基、カルボキシル基、アルデヒド基を有する電子輸送材料に対しては、多官能イソシアナート、多官能ケテン、多官能カルボジアミド等が、炭素−炭素二重結合を有する電子輸送材料に対しては、多官能炭素−炭素二重結合化合物等が組み合わせとして挙げられる。
【００４０】
炭素−炭素二重結合を有する電子輸送材料を重合する際、開始剤を用いてもよい。例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酸化ジクミル及びアゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【００４１】
また、その他にも中間層として公知の材料と混合して用いてもよい。その例としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、フェノール樹脂及びメラミン樹脂等の樹脂が挙げられる。その場合、中間層用塗料中の全固形分に対する電子輸送材料は１０〜９０質量％、更には３０〜７０質量％が好ましい。また、中間層の膜厚としては、０．１〜１５μｍ、好ましくは０．４〜１０μｍの範囲が適当である。
【００４２】
本発明に用いられる電荷発生材料としては、（１）モノアゾ、ジスアゾ及びトリスアゾ等のアゾ系顔料、（２）金属フタロシアニンや非金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、（３）インジゴやチオインジゴ等のインジゴ系顔料、（４）ペリレン酸無水物やペリレン酸イミド等のペリレン系顔料、（５）アンスラキノンやピレンキノン等の多環キノン系顔料、（６）スクワリリウム色素、（７）ピリリウム塩、チアピリリウム塩類、（８）トリフェニルメタン系色素、（９）セレン、セレン−テルル及びアモルファスシリコン等の無機物質、（１０）キナクリドン顔料、（１１）アズレニウム塩顔料、（１２）シアニン染料、（１３）キサンテン色素、（１４）キノンイミン色素、（１５）スチリル色素、（１６）硫化カドミウム及び（１７）酸化亜鉛等が挙げられる。特に、金属フタロシアニン顔料が好ましく、その中でも、オキシチタニウムフタロシアニン結晶、クロロガリウムフタロシアニン結晶、ジクロロスズフタロシアニン結晶及びヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましく、更に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が特に好ましい。
【００４３】
オキシチタニウムフタロシアニン顔料としては、ＣｕＫαを線源とする特性Ｘ線回折において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°及び２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００４４】
クロロガリウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とする特性Ｘ線回折において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．４°、１６．６°、２５．５及び２８．２°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の６．８°、１７．３°、２３．６°及び２６．９°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、及びブラッグ角度（２θ±０．２°）の８．７°〜９．２°、１７．６°、２４．０°、２７．４°及び２８．８°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００４５】
ジクロロスズフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とする特性Ｘ線回折において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の８．３°、１２．２°、１３．７°、１５．９°、１８．９°及び２８．２°に強い回折ピークを有するジクロロスズフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の８．５°、１１．２°、１４．５°及び２７．２°に強い回折ピークを有するジクロロスズフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の８．７°、９．９°、１０．９°、１３．１°、１５．２°、１６．３°、１７．４°、２１．９°及び２５．５°に強い回折ピークを有するジクロロスズフタロシアニン結晶、及びブラッグ角度（２θ±０．２°）の９．２°、１２．２°、１３．４°、１４．６°、１７．０°及び２５．３°に強い回折ピークを有するジクロロスズフタロシアニン結晶が好ましい。
【００４６】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とする特性Ｘ線回折において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．３°、２４．９°及び２８．１°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００４７】
電荷発生層に添加する電子輸送材料としては、トリニトロフルオレノン等のフルオレノン系化合物、ピロメリットイミド、ナフチルイミド等のイミド系化合物、ベンゾキノン、ジフェノキノン、ジイミノキノン、ナフトキノン、スチルベンキノン、アントラキノン等のキノン系化合物、フルオレニリデンアニリン、フルオレニリデンマロノニトリル等のフルオレニリデン系化合物、フタル酸無水物等のカルボン酸無水物系化合物、チオピランジオキシド等の環状スルホン系化合物、オキサジアゾール系化合物、トリアゾール系化合物、及びそれらの誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
また、添加する電子輸送材料はいずれの構造でも効果はあるが（飽和カロメロ電極による）還元電位−０．２５〜−０．６５Ｖ（対ＳＣＥ）のものが好ましい。ここで述べている還元電位とはピーク電流値における電位である。
【００４９】
尚、ここで述べている還元電位は、以下の方法によって測定される。
【００５０】
（還元電位の測定法）
飽和カロメル電極を参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−ジクロロメタン溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープし、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。詳しくは、サンプルを０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−ジクロロメタン溶液に１ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そしてこのサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を０（ｖ）から−１．５（ｖ）に直線的に変化させ（この電流−電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ１）更に、−１．５（ｖ）から０（ｖ）に直線的に変化させた時の電流変化を測定し（この電流−電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ２）電流−電位曲線を得る。この得られたＥ１＋Ｅ２／２をここでの還元電位とした。
【００５１】
更に、電荷発生層に添加する電子輸送材料としては下記式（５）〜（８）で示される化合物が好ましい。
【００５２】
【化４】
2007148293.tif 000007
【００５３】
式中、Ｚ６１、Ｚ６２、Ｚ７１、Ｚ７２、Ｚ８１及びＺ８２はそれぞれ独立に酸素、Ｃ（ＣＮ）２、Ｎ−Ｒ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＲ、Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ、Ｃ（ＣＮ）Ｒ又はＣ（ＣＯＯＲ）２（Ｒは置換基を有してもよいアリール基又はアルキル基）を示す。Ｘ５１〜Ｘ５６、Ｘ６１〜Ｘ６８、Ｘ７１〜Ｘ７６、Ｘ８１〜Ｘ８６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基又は置換基を有してもよいアルキル基を示す。
【００５４】
次に、上記一般式（５）〜（８）の化合物例を次の表５〜表８に挙げるがこれらに限定されるわけではない。
【００５５】
【表５】
2007148293.tif 000008
【００５６】
【表６】
2007148293.tif 000009
【００５７】
【表７】
2007148293.tif 000010
【００５８】
【表８】
2007148293.tif 000011
【００５９】
【表９】
2007148293.tif 000012
【００６０】
【表１０】
2007148293.tif 000013
【００６１】
【表１１】
2007148293.tif 000014
【００６２】
【表１２】
2007148293.tif 000015
【００６３】
【表１３】
2007148293.tif 000016
【００６４】
本発明の電子写真感光体の電荷発生層においては、上記電子輸送材料を２種類以上有してもよい。
【００６５】
結着樹脂としては、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルメタクリレート樹脂、ポリビニルアクリレート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、セルロース樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。特に、ブチラール樹脂が好ましい。電荷発生層には、電荷発生材料を１０〜１００質量％、更には４０〜１００質量％含有するのが好ましい。電子輸送材料は、電荷発生材料に対して、１０〜６０質量％が好ましく、更に２１〜４０質量％含有するのが好ましい。
【００６６】
電荷発生層中の電荷発生材料の分散粒径は、０．５μｍ以下が好ましく、更に０．３μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２μｍの範囲である。電荷発生層の膜厚は、０．０１〜２μｍが好ましく、更に０．０５〜０．３μｍがより好ましい。
【００６７】
本発明において、電子輸送材料を重合させた中間層と電子輸送材料を含有させた電荷発生層を積層させることでゴースト画像の抑制がなされる理由は定かではない。ゴーストは露光光による電荷のトラップが原因と考えられ、例えば耐久で容易に回復しないような深いトラップではなく、次帯電で吐き出される比較的浅いトラップが原因であると考えているが、そのトラップがどのように作用しているか、はっきりしたことはわかっていないが以下のように推測している。露光光が当たった部分では、ホールが電荷輸送層に注入し電子が支持体へ抜けていくが、電荷発生層中、中間層中及び電荷発生層／中間層界面に電子は残留してしまう。しかし、残留した電子は浅いトラップであるため、次帯電において高電界がかかることで、容易に吐き出され、ゴーストとして表面化されると推測される。電荷発生層中に電子輸送材料を含有させることで、電荷発生層中のトラップが軽減され、中間層へ速やかに注入される。注入された電子は中間層中を速やかに移動することが望まれるが、電荷発生層と同様に電子輸送材料を中間層に用いても、高電界においては電子の移動が速やかに行われるが、低電界においては速やかに行われない場合があった。そこで電子輸送材料を重合させた中間層を積層させることで、電荷発生中の電子輸送材料から注入された電子が低電界においても滞ることなく支持体へと移動できたと考えている。
【００６８】
電荷輸送層は適当な電荷輸送材料、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールやポリスチリルアントラセン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール及びカルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、及びヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等を適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から選択できる）と共に溶剤に分散／溶解した溶液を前述の公知の方法によって塗布し、乾燥して形成することができる。この場合の電荷輸送材料と結着樹脂の比率は、両者の全質量を１００とした場合に電荷輸送材料の質量が好ましくは２０〜１００、より好ましくは３０〜１００の範囲である。電荷輸送材料の量がそれより少ないと、電荷輸送能が低下し、感度低下及び残留電位の上昇等の課題が生じ易い。この場合の電荷輸送層の膜厚は好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは３〜３０μｍの範囲である。
【００６９】
更に、電荷輸送層上に表面保護層を形成してもよい。表面保護層は樹脂単体でもよいし、残留電位を低下する目的で前述したような電荷輸送材料や、導電性粉体等の導電性物質を添加してもよい。導電性粉体としては、アルミニウム、銅、ニッケル及び銀等の金属粉体、燐片状金属粉体及び金属短繊維、酸化アンチモン、酸化インジウム及び酸化スズ等の導電性金属酸化物、ポリピロール、ポリアニリン、高分子電解質等の高分子導電剤、カーボンブラック、カーボンファイバー、グラファイト粉体、有機や無機の電解質、又はこれらの導電性物質で表面を被覆した導電性粉体等が挙げられる。
【００７０】
図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００７１】
図２において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、原稿からの反射光であるスリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００７２】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内の荷電粒子（トナー）で正規現像又は反転現像により可転写粒子像（トナー像）として顕画化され、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が転写手段６により順次転写されていく。この時、転写手段にはバイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【００７３】
トナー画像の転写を受けた転写材７（最終転写材（紙やフィルム等）の場合）は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。転写材７が一次転写材（中間転写材等）の場合は、複数次の転写工程の後に定着処理を受けてプリントアウトされる。
【００７４】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー等の付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも研究され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収することもできる。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段であれば、前露光手段からの前露光による除電手段は必ずしも必要としないので、転写後に次帯電を行うことができる。
【００７５】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００７６】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００７７】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応し得るが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用し得るものである。
【実施例】
【００７８】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００７９】
（実施例１）
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーをホーニング処理し、超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【００８０】
次に、表１の例示化合物Ｎｏ．Ｄ１−５を５部、下記構造式（９）で示される化合物５部、ＡＩＢＮ（２，２−アゾビスイソブチロニトリル）０．１部をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１９０部中に溶解し、中間層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電性支持体上に浸漬コーティング法によって塗布し、１６０℃で３０分間乾燥して、膜厚が０．８μｍの中間層を形成した。
【００８１】
【化５】
2007148293.tif 000017
【００８２】
次に、電荷発生層用塗料として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部と、下記構造式（１０）で示される化合物０．１部及びポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで４時間分散し、その後表５の例示化合物Ｎｏ．Ｅ１−２（還元電位−０．５８Ｖ）３部を加え溶解し、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈した。これを中間層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１８μｍの電荷発生層を形成した。
【００８３】
【化６】
2007148293.tif 000018
【００８４】
次いで、下記構造式（１１）で示されるスチリル化合物１０部
【００８５】
【化７】
2007148293.tif 000019
【００８６】
及び下記構造式（１２）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート樹脂１０部を
【００８７】
【化８】
2007148293.tif 000020
【００８８】
モノクロロベンゼン５０部／ジクロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１２０℃で１時間乾燥することによって、膜厚が１７μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８９】
このようにして作製した電子写真感光体を、常温常湿（２３℃／５０％ＲＨ）及び低温低湿（１５℃／１０％ＲＨ）の環境下において画像評価を行った。
【００９０】
画像評価は、除電手段を有さないヒューレットパッカード製ＬＢＰ「カラーレーザージェット４６００」（プロセススピード９４．２ｍｍ／ｓｅｃ、ＤＣ接触帯電）を露光光量可変に改造した装置に装着し以下のプロセス条件を設定して評価を行った；
暗部電位：−７００Ｖ
明部電位：−１５０Ｖ
画像の評価は、以下のように行った。
【００９１】
ゴースト画像は、図１に示すように、画像の先頭部に黒い四角の画像を出した後、１ドット桂馬パターンで印字したハーフトーン画像を作製した。画像は、１枚目にベタ白画像をとり、その後上記ゴースト画像を連続１２枚とったうちの１枚目と１２枚目を評価した。ゴースト画像の評価は、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、１ドット桂馬パターンで印字した画像のゴースト部の画像濃度からゴースト部ではない画像濃度を引いた濃度を測定し（ポジゴーストは＋、ネガゴーストは−、１枚のゴースト画像で１０点測定し、それら１０点の平均値を求めた。
【００９２】
その後、画像濃度１０％画像において１００００枚耐久後直後、同様なゴースト画像の評価を行った。結果を表９に示す。
【００９３】
（実施例２〜６）
実施例１において、中間層用塗工液中の例示化合物Ｎｏ．Ｄ１−５をＮｏ．Ｄ１−１２、Ｎｏ．Ｄ２−５、Ｄ３−６、Ｎｏ．Ｄ４−３、下記構造式（１３）で示される化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表９に示す。
【００９４】
【化９】
2007148293.tif 000021
【００９５】
（実施例７）
実施例１の中間層を以下のように作製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表９に示す。
【００９６】
「中間層の作製」
例示化合物Ｎｏ．Ｄ３−１０を６部、メラミン樹脂（商品名：ユーバン２０ＨＳ：三井化学製）を４部、ＴＨＦ１９０部からなる中間層用塗料を調製し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が０．８μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分間乾燥して、中間層を形成した。
【００９７】
（実施例８）
実施例１の中間層を以下のように作製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表９に示す。
【００９８】
「中間層の作製」
例示化合物Ｎｏ．Ｄ３−１を６部、フェノール樹脂（商品名：プライオーフエンＪ３２５、大日本インキ化学製）を４部、ＴＨＦ１９０部からなる中間層用塗料を調製し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１．２μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分間乾燥して、中間層を形成した。
【００９９】
（実施例９）
実施例１の中間層を以下のように作製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表９に示す。
【０１００】
「中間層の作製」
例示化合物Ｎｏ．Ｄ１−１８を６部、ヘキサメチレンジイソシアネート４部、ＴＨＦ１９０部からなる中間層用塗料を調製し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１６０℃で３０分間乾燥して、中間層を形成した。
【０１０１】
（実施例１０〜１３）
実施例９において、例示化合物Ｎｏ．Ｄ１−１８をＮｏ．Ｄ２−２、Ｎｏ．Ｄ３−４、Ｄ３−７、Ｎｏ．Ｄ４−８に代えた以外は、実施例９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表９に示す。
【０１０２】
（実施例１４〜２０）
実施例１において、電荷発生層用塗工液中の例示化合物Ｎｏ．Ｅ１−２を下記構造式（１４）で示される化合物（還元電位−０．２１Ｖ）、Ｎｏ．Ｅ２−７（還元電位−０．２７Ｖ）、Ｎｏ．Ｅ３−６（還元電位−０．３５Ｖ）、Ｎｏ．Ｅ４−７（還元電位−０．４１Ｖ）、Ｎｏ．Ｅ１−２０（還元電位−０．４７Ｖ）、Ｎｏ．Ｅ２−１５（還元電位−０．６５Ｖ）、Ｎｏ．Ｅ３−２７（還元電位−０．７１Ｖ）に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表９に示す。
【０１０３】
【化１０】
2007148293.tif 000022
【０１０４】
（実施例２１）
実施例３において、電荷発生材料としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。
【０１０５】
（実施例２２）
実施例３において、電荷発生材料として下記構造式（１５）で示されるアゾ顔料を用いた以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。
【０１０６】
【化１１】
2007148293.tif 000023
【０１０７】
（実施例２３）
実施例１５において、中間層用塗工液中の例示化合物Ｎｏ．Ｄ１−５をＤ２−５に代えた以外は、実施例１５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表９に示す。
【０１０８】
（実施例２４）
実施例１３において、電荷発生層用塗工液中の例示化合物Ｎｏ．Ｅ１−２をＥ４−７（還元電位−０．４１Ｖ）に代えた以外は実施例１５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表９に示す。
【０１０９】
（実施例２５〜３１）
実施例１の電荷発生層中の電子輸送材料の添加量を０．５部、１．０部、２．１部、４．０部、４．８部、６．０部及び７．５部に変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表９に示す。
【０１１０】
（実施例３２〜３６）
１０質量％酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メトキシプロパノール３０部、メタノール３０部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量３０００）０．００２部を、１ｍｍφガラスビーズを用いてサンドミル装置で２時間分散して導電層用の塗布液を調製し、この塗布液を直径３０ｍｍアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法によって塗布し、１４０℃で３０分間加熱させ、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。この上に実施例１、４、８、１６及び１９の中間層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表９に示す。
【０１１１】
（比較例１）
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーをホーニング処理し、超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０１１２】
次に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電性支持体上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。
【０１１３】
次に、電荷発生層用塗料として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部と、上記構造式（１０）で示される化合物０．１部及びポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで４時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈した。これを中間層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。この上に実施例１の電荷輸送層を形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表９に示す。
【０１１４】
（比較例２）
実施例１の電荷発生層を以下のように形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表９に示す。
【０１１５】
「電荷発生層」
電荷発生層用塗料として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部と、上記構造式（１０）で示される化合物０．１部及びポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで４時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈した。これを中間層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１６】
（比較例３）
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーをホーニング処理し、超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０１１７】
次に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン５部、下記構造式（１６）で示される化合物（還元電位−０．５０Ｖ）１部をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製した。この塗料を前記導電性支持体上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。
【０１１８】
【化１２】
2007148293.tif 000024
【０１１９】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２゜の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜及び２７．１゜に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン結晶３部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ−２、積水化学工業社製）２部、上記構造式（１４）で示される化合物０．０３部及びシクロヘキサノン８０部を１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミルで４時間分散した後、メチルエチルケトン１１５部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記中間層上に浸漬コーティング法によって塗布し、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２０】
次に、上記構造式（１１）で示されるスチリル化合物１０部、上記構造式（１２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート１０部をモノクロルベンゼン５０部、ジクロルメタン１０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を電荷発生層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１１０℃で１時間乾燥して、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２１】
このようにして作製した電子写真感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１２２】
（比較例４）
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーをホーニング処理し、超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０１２３】
次に、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ−２、積水化学工業社製）８部をｎ−ブチルアルコール１５２部に溶解させた溶液に、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネートの５０質量％トルエン溶液（商品名：ＺＣ−５４０、松本交商社製）１００部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（商品名：Ａ１１００、日本ユニカー社製）１０部及びｎ−ブチルアルコール１３０部を混合した溶液を、前述のポリビニルブチラール樹脂溶液中に加え攪拌して、中間層用の塗料を調製した。この塗料を前記導電性支持体上に浸漬コーティング法によって塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚が１．０μｍの中間層を形成した。
【０１２４】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶４部、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）４部を酢酸−ｎ−ブチル１００部に混合し、１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミルで１０時間分散し電荷発生層形成用塗布液を調製した。得られた塗布液を前記中間層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で１０分間加熱乾燥し、膜厚が０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２５】
次に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン４部、上記構造式（１２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂６部とを、モノクロロベンゼン４０部に溶解させ、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を電荷発生層上に浸漬コーティング法によって塗布し１２０℃で４０分間加熱乾燥して、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２６】
このようにして作製した電子写真感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１２７】
（比較例５）
直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダーをホーニング処理し、超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０１２８】
次に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電性支持体上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。
【０１２９】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°にピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶１０部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１０部（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）及び酢酸ｎ−ブチル２００部を１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間撹拌した後、この分散液に下記構造式（１７）で示される電荷輸送材料１部を加え、再び１時間撹拌した。得られた分散液を、前記中間層上に浸漬コーティング法によって塗布し、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３０】
【化１３】
2007148293.tif 000025
【０１３１】
次に、上記構造式（１７）で示される電荷輸送材料１０部と、上記構造式（１２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート１０部とを、モノクロロベンゼン６０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を電荷発生層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１１０℃で６０分間乾燥して、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１３２】
このようにして作製した電子写真感光体を実施例１と同様に評価した。結果を表９に示す。
【０１３３】
【表１４】
2007148293.tif 000026
【０１３４】
ゴーストが出現し得る部分の濃度からハーフトーンの部分の濃度を差し引いた濃度の１０点平均値が０．０５以上であるものは、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
【０１３５】
表９から明らかなとおり、比較例１は電荷発生層中に電子輸送材料が含有されてないため、比較例２は中間層が電子輸送材料を重合させた層であっても、電荷発生層中に電子輸送材料が含有されてないため、比較例３は中間層に電子輸送材料が含有されていても重合されていないため、ゴーストランクが悪かった。
【図面の簡単な説明】
【０１３６】
【図１】実施例の画像評価で印字した１ドット桂馬パターンである。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０１３７】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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【図２】
2007148293.tif 000030