(57)【要約】【課題】角質除去効果を有し、優れた使用感と化粧品としての肌効果保湿効果、エモリエント効果）を付与できるの水中油型角質溶解化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）アルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｂ）油性成分（Ｃ）α−ヒドロキシ酸（Ｄ）水を配合しｐＨが３〜６である水中油型角質溶解化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）アルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン
（Ｂ）油性成分
（Ｃ）α−ヒドロキシ酸
（Ｄ）水
を配合し、２５℃においてｐＨが３〜６であることを特徴とする水中油型角質溶解化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、油性成分、α−ヒドロキシ酸、及び水を配合し、２５℃においてｐＨ３〜６である水中油型角質溶解化粧料に関するものである。より詳細には、保存安定性が良好で、使用感もなめらかで、エモリエント感の高い水中油型角質溶解化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
老化した角質を除去する方法としては、従来より大きく２つの方法があった。ひとつは、物理的な擦り取りによるゴマ−ジュ法と呼ばれる方法であり、もう一つは、強酸性、もしくは強アルカリ性の化学薬剤により角質を溶解させる、ケミカルピ−リングと呼ばれる方法である。ゴマ−ジュ法は、一般に多孔質粉末等を除去剤とし、手で擦る事により除去を行うため、老化した角質だけでなく健常な角質にも物理刺激を与え、場合により肌トラブル等を引き起こす可能性があり、これを回避するために、セルロ−ス粉体と特定の常温固形物を組合せた技術（特許文献１参照）や、パラフィンワックスとセルロ−ス粉末と粘土鉱物を組合せた技術（特許文献２参照）等が検討されてきた。ケミカルピ−リング法は、強酸性、もしくは強アルカリ性の薬剤により角質を化学的に腐食させ、表皮のタ−ンオ−バ−を強制的に加速させて、正常な肌に戻す方法であるが、健常である皮膚や目、粘膜等を痛める危険性があり、これを回避するために、２−ヒドロキシ酸とＬ−アスコルビン酸誘導体を組合せる技術（特許文献３参照）や、ガンマーリノレン酸を有効成分とする化粧料（特許文献４参照）の提案があった。
【特許文献１】特開平７−２５８０２０号公報
【特許文献２】特開２０００−２６２３４号公報
【特許文献３】特開２０００−１８６０３６号公報
【特許文献４】特開２００１−１６３７６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１及び２に開示された技術は、物理的な作用により老化した角質は除去されるものであり、角質を溶解させて除去する方法とは違う技術である。一方、特許文献３による角質を溶解する技術は角質溶解効果には優れるが、医師向けの組成物の提案であり、化粧料として一般消費者が使える技術ではなかった。特許文献４に開示された方法によれば、人体への安全性も考慮された技術ではあるが、化粧料に期待される肌効果（保湿効果、エモリエント効果等）には劣るものであった。
【０００４】
このため、角質溶解効果を得られ、人体への安全性も高く、更に化粧料に期待される肌効果（保湿効果、エモリエント効果）を有する角質溶解化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情を鑑み、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、α−ヒドロキシ酸を配合した水中油型角質溶解化粧料において、アルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、油性成分、及び水を配合し、ｐＨが３〜６である化粧料が、保存安定性が良好で、使用感もなめらかで、エモリエント感の高い化粧料を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）アルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン
（Ｂ）油性成分
（Ｃ）α−ヒドロキシ酸
（Ｄ）水
を配合し２５℃においてｐＨが３〜６である水中油型角質溶解化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、保存安定性が良好で、使用感もなめらかで、エモリエント感の高い水中油型角質溶解化粧料を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に用いられる成分（Ａ）のアルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタインは、下記一般式（１）で示される中和塩等が挙げられ、一般的には頭髪用コンディショニング剤として使用されるが、本発明では乳化剤として使用されるものである。具体的には、Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ウンデシレル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ベヘニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン等を挙げられる。このような成分（Ａ）は、市販品として、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタインのナトリウム塩であるリカビオンＡ−７００（新日本理化株式会社製）等を例示することができる。これらのアルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタインは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。アルキル基の炭素数が１６未満であると、保存安定性に劣り、２２より大きい場合は、なめらかな使用感を得ることができない。
【０００９】
【化１】
2007269669.tif 000002
[ｍ＝１６〜２２、Ｍ：アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属又はアンモニウム]
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ａ）のアルキル基の炭素数が１６〜２２であるＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタインの配合量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜１質量％（以下質量％は「％」と略す）が好ましい。０．０１％未満であると良好な保存安定性を得られない場合があり、１％をこえるとなめらかな使用感を得られない場合がある。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の油性成分は、皮膚を保護し、なめらかな使用感とエモリエント感を得る目的で用いられるものであり、通常の化粧料に使用されるものであればいずれのものでもよく、性状も固形、ペースト、液状のいずれのものも使用することができる。具体的には、液状の油剤としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、アジピン酸２−ヘキシルデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられ、例えばペースト油としては、カカオ脂、シアバター、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、ラノリン、ワセリン、モノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、マカデマナッツ油脂肪酸フィトステリル等が挙げられ、例えば固形油としては、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ミツロウ、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸セチル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、トリベヘン酸グリセリル、ステアリル変性ポリシロキサン等が挙げられ、皮膚の保護効果という観点からは、室温においてペ−ストの性状を有するものが好ましい。これらの油剤は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００１２】
本発明の水中油型角質溶解化粧料における、成分（Ｂ）の油性成分の配合量は、特に限定されるものではないが、１〜５０％であれば良好な使用感を得られやすく好ましい。
【００１３】
本発明の水中油型角質溶解化粧料における、成分（Ｃ）のα−ヒドロキシ酸は、老化した角質を柔軟にして除去する効果をもたらす為に配合するものであり、具体的には、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸、グルクロン酸、ピルビン酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、クエン酸、ガラクツロン酸、マンデル酸、ムチン酸、β−フェニル乳酸、β−フェニルピルビン酸、サッカリン酸、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシイソカプロン酸、α−ヒドロキシイソ吉草酸、アトロラクチン酸、ガラクタン酸、パントイン酸、グリセリン酸、イソクエン酸、ジヒドロキシマレイン酸、ジヒドロキシ酒石酸、ジヒドロキシフマル酸等が挙げられる。
なかでも乳酸及びクエン酸が、配合が容易であり好ましいものとすることができる。これらのα−ヒドロキシ酸は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００１４】
本発明の水中油型角質溶解化粧料における、成分（Ｃ）のα−ヒドロキシ酸の配合量は、特に限定されるものではないが、１〜１０％であれば、化粧料中においても角質溶解効果を発揮できて好ましい。
【００１５】
本発明の水中油型角質溶解化粧料においては、成分（Ａ）以外の界面活性剤を、乳化剤として用いても良く、より優れた保存安定性を得ることを目的として配合されるものであり、一般に化粧品に用いられるものであれば、いずれのものも使用することができる。具体的には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。また、アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。更に、カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。更にまた、両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプの硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型、及びリン脂質等を挙げることができる。
【００１６】
本発明の水中油型角質溶解化粧料に用いられる界面活性剤は、特に限定されるものではないが、化粧料中０．１〜１０％が好ましい。この範囲であれば、成分（Ｃ）である油性成分を良好に乳化し、特に優れた保存安定性を得ることが可能である。
【００１７】
本発明の水中油型角質溶解化粧料には、上記成分の他に通常化粧料に用いられる各種成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような任意成分としては、例えば、アルコール類、保湿剤、増粘剤、防腐剤、粉体、顔料、色素、紫外線吸収剤、香料、薬効成分等を挙げられる。
【００１８】
本発明の水中油型角質溶解化粧料は、２５℃におけるｐＨが３〜６の場合に、保存安定性が良好で、充分に角質溶解効果を発揮するものである。ｐＨが３未満であると、皮膚刺激が高く、またｐＨが６を越える場合には、角質溶解効果に劣るものである。
【００１９】
本発明の水中油型角質溶解化粧料は、特に限定されるものではないが、特に限定されるものではないが、例えば、成分（Ｃ）〜（Ｄ）に、成分（Ａ）〜（Ｂ）を、ディスパ−等の機器を用いて分散することにより得られる。
【００２０】
本発明の水中油型角質溶解化粧料は、特に乳液、クリ−ム等の、２５℃における粘度が１００００〜１０００００ｍＰａｓ程度の乳化型化粧料において、エマルション同士の凝集・合一を防止して、良好な保存安定性を得ることができ、好ましい。
【００２１】
本発明の化粧料は、一般の皮膚外用剤全般を包含するものであり、その剤型も特に限定されず、目的に応じて選択することができる。例えば、乳液、クリ−ム、パック、クレンジング料等の剤型が挙げられる。
【実施例】
【００２２】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制約されるものではない。
【００２３】
実施例１〜１１及び比較例１〜８  水中油型角質溶解乳液
下記表１、２、３に示す組成の水中油型角質溶解乳液を調製し、（１）使用感（なめらかさ、エモリエント感、角質溶解効果）（２）保存安定性の評価項目について下記の方法により評価し、結果を併せて表１、２、３に示した。
【００２４】
【表１】
2007269669.tif 000003
【００２５】
【表２】
2007269669.tif 000004
【００２６】
【表３】
2007269669.tif 000005
【００２７】
（製造方法）
Ａ：１〜９を混合溶解する。（７０℃）
Ｂ：１０を加熱する。（７０℃）
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化する。（７０℃）
Ｄ：Ｃを４０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄに１１〜１６を添加し、角質溶解乳液を得た。
【００２８】
[評価項目１：使用感（なめらかさ、エモリエント感、角質溶解効果）]
化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、前記実施例及び比較例の角質溶解乳液を使用してもらい、なめらかさ、エモリエント感の評価を、また使用後の状態が健常である皮膚の状態と比較する事により角質溶解効果について以下の５段階絶対評価基準Ａに基づいて評点を付し、全パネルの評点の平均値を求め、以下の４段階判定基準ａにより判定した。
【００２９】
（５段階絶対評価基準Ａ）
（評点）：（評価結果）
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：不良
１点：非常に不良
（４段階判定基準ａ）
（判定）：（評点の平均値）
◎：平均点４．５点以上
○：平均点３．５点以上４．５点未満
△：平均点２．５点以上３．５点未満
×：平均点２．５点未満
【００３０】
[評価項目２：保存安定性]
前記実施例及び比較例の角質溶解乳液を４０℃で１ヶ月間保存し、保存品の状態を目視により観察し、以下の４段階判定基準ｂに従い判定した。
【００３１】
（４段階判定基準ｂ）
（判定）：（保存の状態）
◎：２ヶ月で分離、クリーミングもゲル化も認められない
○：１ヶ月で分離、クリーミングもゲル化も認めらない
△：１ヶ月で分離、クリーミングもしくはゲル化が認められる
×：１週間で分離、クリーミングもしくはゲル化が認められる
【００３２】
表１、２、３に示した結果より、本発明の水中油型角質溶解化粧料は、保存安定性が良好で、なめらかでありながらエモリエント感の高い角質溶解乳液であった。一方、比較品１は、アルキル基の長さが短いため親水性が高すぎて乳化安定性に優れず、比較品２〜５は、ステアリルベタインの変わりに、アミドプロピルベタイン、ステアリン酸ナトリウム石鹸、リン脂質、ノニオン界面活性剤を用いたが、電解質耐性がないため、凝集が起こり乳化安定性に優れなかった。さらに、比較品６では油の配合がないためステアリルベタインが結晶となって析出し化粧料として安定なものを作ることができなかった。
【００３３】
実施例１２  角質溶解美容液
（成分）                                                        （％）
（１）Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン        ０．５
（２）２−エチルヘキサン酸セチル                                ５．０
（３）ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                        ０．０５
（４）ステアリン酸ナトリウム                                    ０．０５
（５）ジプロピレングリコール                                    ２．０
（６）グリセリン                                                ３．０
（７）精製水                                                    残量
（８）乳酸                                                      ３．０
（９）防腐剤                                                    適量
（１０）香料                                                    適量
（１１）エタノール                                            １０．０
（１２）寒天（５％水溶液）                                    １０．０
【００３４】
（製法）
Ａ：１〜６を混合溶解する。（７０℃）
Ｂ：７を加熱する。（７０℃）
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化する。（７０℃）
Ｄ：Ｃを４０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄをホモジナイザ−で分散する。
Ｆ：Ｅに８〜１２を添加し、角質溶解美容液を得た。
【００３５】
実施例１２の角質溶解美容液は、２５℃におけるｐＨが３．５であり、保存安定性が良好で、なめらかでありながらエモリエント感の高い角質溶解美容液であった。
【００３６】
実施例１３  角質溶解クリ−ム
（成分）                                                            （％）
（１）Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン            １．０
（２）水素添加大豆リン脂質                                          ０．５
（３）ＰＯＥ（２０）コレスタノールエーテル                          １．０
（４）スクワラン                                                  ２５．０
（５）マイクロクリスタリンワックス                                  ５．０
（６）１，３−ブチレングリコール                                  １０．０
（７）グリセリン                                                  １０．０
（８）精製水                                                        残量
（９）クエン酸                                                      ５．０
（１０）水酸化ナトリウム（１％水溶液）                              適量
（１１）防腐剤                                                      適量
（１２）香料                                                        適量
（１３）アルキル変性カルボキシビニルポリマ−（１％水溶液）  ＊１  １５．０
＊１：ＣＡＲＢＯＰＯＬ  １３４２（グッドリッチケミカル社製）
【００３７】
（製法）
Ａ：１〜７を混合溶解する。（７０℃）
Ｂ：８を加熱する。（７０℃）
Ｃ：ＢにＡを添加し乳化する。（７０℃）
Ｄ：Ｃに１３を添加後、４０℃まで冷却する。
Ｅ：Ｄに９〜１２を添加し、室温まで冷却後、角質溶解クリ−ムを得た。
【００３８】
実施例１３の角質溶解クリ−ムは、２５℃におけるｐＨが５．８であり、保存安定性が良好で、なめらかでありながらエモリエント感の高い角質溶解クリ−ムであった。
【００３９】
実施例１４  角質溶解パック
（成分）                                                          （％）
（１）Ｎ−パルミチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン          ２．０
（２）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体  ＊２      ５．０
（３）スクワラン                                                ３０．０
（４）ジメチルシロキサン                                        １５．０
（５）グリコ−ル酸                                              １０．０
（６）精製水                                                      残量
（７）防腐剤                                                      適量
（８）香料                                                        適量
（９）エタノール                                                １０．０
（１０）ペクチン（２％水溶液）  ＊３                        ２０．０
＊２：シリコン  ＫＦ−６０１５（信越化学社製）
＊３：ゲニュペクチン  ＬＭ−１０４（ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ社製）
【００４０】
（製法）
Ａ：１〜４を混合する。
Ｂ：６にＡを添加し乳化する。
Ｃ：Ｂに５、７〜１０を添加し、角質溶解パックを得た。
【００４１】
実施例１４の角質溶解パックは、ｐＨが３．１であり、保存安定性が良好で、なめらかでありながらエモリエント感の高い角質溶解パックであった。