(57)【要約】【課題】裏面塗工層が良好な接着性を有し、裏面塗工層の剥離や、微粒子等の粉落ち等がなく、裏面層と受容層面とのブロッキングを十分防止する機能を備えており、さらにカラー画像を形成した際に、白抜けなどの画像欠陥がなく、良好な画質と印画濃度が得られる受容シートを提供する。【解決手段】シート状支持体と、前記シート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、接着剤樹脂としてシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂を含有する熱転写受容シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、前記シート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、接着剤樹脂としてシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【請求項２】
前記裏面塗工層が、さらに接着剤としてポリアクリル酸エステル樹脂を含有する請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記裏面塗工層が、平均粒径２０μｍ以下のナイロン樹脂微粒子を含有する請求項１または２に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写受容シート（以下、単に受容シートと称する。）に関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、熱転写プリンターを用いてカラー画像を形成した際に、白抜けなどの画像欠陥がなく、良好な画質と印画濃度を発現する受容シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料熱転写方式による高画質のカラーハードコピープリントシステムは、プリンターと、熱転写シート（以下、単にインクリボンと称する。）と、受容シートとから構成される。受容シートにカラー画像を形成する一般的な方法としては、イエロー、マゼンタ、シアン、更に必要に応じてブラックの３色または４色からなる色材層が面順次に設けられたインクリボンと、画像受容層（以下、単に受容層と称する。）が設けられた受容シートとを密着させて、一定の圧力で押圧された加熱デバイスとプラテンローラーとの間を通過させる。その時、画像情報に応じて加熱デバイスの発熱部分を選択的に発熱させ、インクリボンの色材層に含まれる染料を受容シートの受容層に移行させて画像を形成する。インクリボンには３色または４色の色材層が面順次に設けられており、受容シートの同一位置に１色ずつ３回または４回に分けて異なる色が順次転写され、各色が重ねられてカラー画像が形成される。このような染料熱転写方式のプリンターでは、受容シートが枚葉の状態で供給されるのが一般的である。
【０００３】
一般に受容シートは、シート状支持体と、シート状支持体の一面に形成され、インクリボンから移行する染料の染着性に優れた受容層と、シート状支持体の他の面に形成され、受容層とのブロッキング防止性を備えた裏面層とから形成される。
【０００４】
受容シートは製造工程において、受容層塗料、裏面層塗料を塗工・乾燥しロール状に巻き取って保管するなど、受容層面と裏面層面が接する状態で、高温のまま重ねられ荷重を受けることが通常である。受容層はインクリボンの色材層が転写しやすいことが必要であり、熱可塑性樹脂を主成分としている。このため裏面層には、受容層との貼りつき（いわゆるブロッキング）を防止する機能が求められる。ブロッキングが発生すると、受容層表面の光沢度が低下するため、受容シートとしての外観を損ない商品価値が下落する。あるいは、受容層表面の平滑性が低下するため、カラー画像を形成する際に画質が悪化する。
【０００５】
また熱転写受容紙の受容層面と裏面層面とのブロッキングを防止する目的で、例えば、受容層の表面上に、さらにアクリル系樹脂からなる「表面層」を設ける方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、受容層の表面上に「表面層」を設ける場合、インクリボンの色材層から受容シートへの染料の移行が十分でなくなり、鮮明な画像が得られない問題がある。
【０００６】
また第１層にマイクロシリカ及び熱可塑性樹脂を含み、第２層に酢酸セルロースを含む裏面層や、さらにナイロンフィラーを含む裏面層が開示されており（例えば、特許文献２参照。）、熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースプラスチック、ポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂等が例示されている。また耐熱性樹脂と研磨材を含む裏面層が開示され（例えば、特許文献３参照。）、耐熱性樹脂としては、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、弗素系樹脂等が例示されている。しかし、前記のような樹脂のみを裏面層に用いても、受容層面とのブロッキング防止性や、その他の一般的な要求品質が十分には満足されないのが実状である。
【０００７】
裏面層にマイクロシリカまたは研磨材を含有させることにより、受容層と裏面層との接触面積が減少して、ある程度のブロッキング防止効果が期待できる。しかしマイクロシリカや研磨材が、裏面層から脱落（いわゆる粉落ち）して受容層面に移り、粉付着部分で染料の移行が妨げられる場合や、また裏面層のマイクロシリカまたは研磨剤が、受容層面に形状転写して受容層表面に凹部を形成することにより、形状的に受容層面に染料が移行し難くなる場合等があり、その結果カラー画像に白ヌケ現象を発生させるという問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−９４８４３号公報（第２頁）
【特許文献２】特開平８−２３０３３７号公報（第２−３頁）
【特許文献３】特開平５−１１６４７２号公報（第２−３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、受容シートの裏面塗工層（以下、単に裏面層と称する。）が良好な接着性を有し、裏面層の剥離や、微粒子等の粉落ち等がなく、裏面層と受容層面とのブロッキングを十分防止する機能を備えており、さらにカラー画像を形成した際に、白抜けなどの画像欠陥がなく、良好な画質と印画濃度が得られる受容シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）シート状支持体と、前記シート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、接着剤樹脂としてシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
（２）前記裏面塗工層が、さらに接着剤樹脂としてポリアクリル酸エステル樹脂を含有する（１）項に記載の熱転写受容シート。
（３）前記裏面塗工層が、平均粒径２０μｍ以下のナイロン樹脂微粒子を含有する（１）項または（２）項に記載の熱転写受容シート。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の受容シートは、裏面層の接着性が良好で、裏面層の剥離や、微粒子等の粉落ち等がなく、裏面層が受容層と接触した状態で放置されても、十分なブロッキング防止性を有し、特にカラー画像を形成した際に、白抜けなどの画像欠陥がなく、良好な画質と十分な印画濃度を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の受容シートは、少なくともシート状支持体と、前記シート状支持体の片面に染料を受容する受容層が積層され、更に前記シート状支持体の受容層が設けられていない側の面に裏面層が積層された構成を有する受容シートである。以下に受容シートを構成する各層について詳しく述べる。
【００１３】
（裏面層）
本発明の裏面層においては、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂が、裏面層に使用される。シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、耐熱性に優れ、熱可塑性樹脂を含有する受容層面と高温で接触しても、貼りつきを抑えてブロッキングを防止することができる。またシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、接着剤樹脂として支持体との接着強度を向上する効果が大きい。
【００１４】
さらに、裏面層にブロッキングを防止する目的等で各種微粒子を添加する場合に、微粒子との接着性が良好であり、裏面層から微粒子が脱落する「粉落ち」を防止することができる。シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の有するシラノール基が、受容シート支持体や、裏面層に含有する微粒子表面に存在する水酸基と水素結合や脱水縮合することにより、高い接着性が得られると考えられる。
【００１５】
本発明で使用するシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、従来公知の合成方法で製造可能であり、ビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルをメタノール中などで共重合し、次いで水酸化ナトリウムを触媒とするメタノリシスによって、酢酸ビニルを鹸化して目的の重合物を得ることができる。市販されている製品では、例えばＲ−１１３０、Ｒ−２１０５、Ｒ−２１３０（以上、クラレ製）などが挙げられる。本発明のシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂としては、鹸化度８５％以上、分子中のシラノール基の含有量が単量体単位として、０．０５〜３モル％が好ましい。
本発明の裏面層においては、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂は、十分な接着強度を得るために裏面層全固形分の２質量％以上含有することが好ましく、４〜８０質量％がより好ましい。２質量％未満では、裏面層の剥離、微粒子等の粉落ち等を生じることや、裏面層と受容層とのブロッキングを生じることがある。
【００１６】
本発明の裏面層に使用される接着剤樹脂としては、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の他に、本発明の効果を損なわない範囲で一般に使用されている接着剤樹脂が併用可能であり、例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリエチレングリコール樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、デンプン等のような水溶性樹脂、またポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース誘導体樹脂のような有機溶剤溶性樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂のような水と有機溶剤から成る混合溶剤溶性の樹脂が使用され、これらの樹脂を２種以上併用してもよい。またこれらの樹脂の反応硬化物も用いることができる。
【００１７】
裏面層用接着剤樹脂としては、ポリアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、デンプン、フェノキシ樹脂等が好ましく併用される。中でもポリアクリル酸エステル樹脂がより好ましく併用され、市販品としては、例えばジュリマーＦＣ８０（日本純薬製）、ポリゾールＡＭ２２５０(昭和高分子製)、リカボンドＳＡＲ６１５Ａ（中央理化製）、バリアスターＢ１０００（三井化学製）等が挙げられる。さらに、カルボキシル基を有するポリアクリル酸エステル樹脂が好ましく併用され、塗工液調製の際の安定性や、形成された塗膜の均一性や耐水性等も良好である。市販品としては、ジュリマーＡＴ５１０，５１５，６１３（日本純薬製）等が挙げられる。
【００１８】
接着剤樹脂の配合量は、裏面層の全固形分に対して５０質量％以上が好ましい。配合量が５０質量％未満では、接着剤樹脂の種類にもよるが、支持体に対する裏面層の接着性が不足するおそれがある。
裏面層用の全接着剤樹脂成分に対して、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の配合量は５質量％以上が好ましく、５質量％未満では、基材との接着性が不足することがあり、裏面層の剥離、微粒子等の粉落ち等を生じることや、裏面層と受容層とのブロッキングを生じることがある。
【００１９】
本発明の裏面層には、ブロッキングを防止する目的で公知の各種微粒子を含有することができる。微粒子として、無機系微粒子および／または有機系微粒子を使用してもよい。無機系微粒子としては、アルミニウム、鉄、銅等の金属、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の無機塩、カオリン、焼成カオリン、クレー、タルク、珪藻土等の鉱物が挙げられる。また有機系微粒子としては、ナイロン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の有機系微粒子も任意に併用できる。
【００２０】
本発明ではこれらの粒子の中でも、硬度が適度に低く、且つシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂との接着性も優れること等からナイロン樹脂微粒子が好ましく使用され、例えばナイロン１２、ナイロン６、ナイロン６・６等からなる樹脂微粒子が挙げられる。ナイロン樹脂微粒子の種類としてはナイロン１２樹脂微粒子が、ナイロン６，ナイロン６・６樹脂微粒子に比べて耐水性に優れ、吸水による特性変化も少ないのでより好ましい。
【００２１】
ナイロン樹脂微粒子としては、平均粒径２０μｍ以下で、且つ平均粒径の変動係数５％以下のナイロン樹脂微粒子（ナイロンフィラーとも称される。）を含有することが好ましい。本発明において変動係数ＣＶは、ＣＶ＝σ／φ（σ：ナイロン樹脂微粒子の粒径の標準偏差、φ：ナイロン樹脂微粒子の平均粒径）で表すことができる。ここで変動係数は、平均粒径に対する標準偏差の割合であり、本発明においてはナイロン樹脂微粒子の粒径のばらつき度合いを表す値である。なお変動係数は、平均値が異なる群の標準偏差を直接比較できるように、平均値で割って平均値と無関係になるように補正したものである。
【００２２】
本発明においてナイロン樹脂微粒子の平均粒径は２０μｍ以下が好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。また変動係数は５％以下が好ましい。ナイロン樹脂微粒子の平均粒径が２０μｍを超える場合、あるいは変動係数が５％を超える場合には、ナイロン樹脂微粒子の裏面層表面からの突出が大きくなることがあり、裏面層と受容層が強く接触した時に受容層に型が付くことや、印画画像に白抜けが発生することがある。また受容シートが擦られた際にナイロン樹脂微粒子が脱落することがある。一方、平均粒径が小さ過ぎる場合には、ブロッキング防止効果が十分に得られないことがある。
ナイロン樹脂微粒子の粒径測定方法として、平均粒子径、及び粒子径の標準偏差は、一般的な粒径測定装置を使用して測定可能であり、例えばレーザー回折式粒度分布測定機（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製）等を用いて測定することができる。
【００２３】
ナイロン樹脂微粒子の配合量は、裏面層の全固形分に対して１〜２５質量％が好ましい。配合量が１質量％未満ではブロッキング防止効果が不十分となり、裏面層と受容層が貼りつきを起こすおそれがある。一方配合量が２５質量％を超えると、裏面層塗料をコーターで塗工する際に、ナイロン樹脂微粒子の沈降に起因する筋などが発生し易く、塗工面が悪化する等の問題が生じることがある。
【００２４】
本発明において、裏面層の固形分塗工量は０．５〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜７ｇ／ｍ２である。因みに、固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満では、裏面層がシート状支持体表面を完全に覆うことができず、塗膜欠陥が発生することがある。一方、固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和し、またコストが上昇して経済的にも不利となる傾向がある。
【００２５】
さらに、裏面層を形成する塗工液には、必要に応じて各種の添加剤例えば、帯電防止剤、滑剤、離型剤、消泡剤、分散剤、樹脂の架橋剤、有色染料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤等を適宜選択して使用してもよい。
【００２６】
本発明の裏面層には、静電気の帯電による給排紙トラブル、走行性トラブルの防止のために帯電防止剤が含有されていてもよい。帯電防止剤としては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、両性型の界面活性剤、また高分子樹脂タイプの導電剤として、アニオン型、カチオン型、ノニオン型導電性樹脂、また電子伝導性の無機微粉末、炭素微粉末等が挙げられるが、帯電防止効果を長期に保持可能であること及び帯電防止剤の色相等の面から高分子樹脂タイプの導電剤が好ましく使用される。
【００２７】
高分子樹脂タイプの導電剤としては、カチオン型導電性樹脂が良く知られているが、価格の高価なこと及び熱分解時にアミン臭発生のあることからアニオン型導電性樹脂が好ましく使用される。アニオン型導電性樹脂としてはカルボキシル基、スルホン酸基等を含有する高分子、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、塩化ビニル−マレイン酸モノ（２−エチルヘキシル）共重合体、ポリスチレンスルホン酸、及びそれらの変性体等が挙げられ、それぞれに対応する官能基の一部分あるいは全てがアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩などになったものが挙げられる。これらの中でポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が好ましく、特にポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩が帯電防止機能、溶解性、裏面層で併用する他の接着剤樹脂との相溶性に優れるので特に好ましい。
【００２８】
帯電防止剤の配合量は、裏面層の全固形分に対して３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％が更に好ましい。因みに配合量が３質量％未満では、受容シート裏面側の表面電気抵抗が高くなり、十分な帯電防止性効果が得られず、プリンターの給排紙性及び受容シートの走行性が劣ることがある。また配合量が２５質量％を超えると、高温高湿時の裏面層の白紙塗膜強度が低下することがある。
【００２９】
本発明の裏面層には、離型剤として高級脂肪酸塩等の滑剤が添加されていてもよい。使用可能な高級脂肪酸塩としては、通常炭素数１２〜２４、好ましくは１６〜２０の飽和、もしくは不飽和脂肪酸であり、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リノール酸、オレイン酸等が挙げられ、かかる高級脂肪酸の塩として、好ましくはカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、バリウム塩等の金属塩が挙げられる。特に好ましくはステアリン酸金属塩であり、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等が例示される。
【００３０】
高級脂肪酸塩などの滑剤の配合量は、裏面層の全固形分に対して３〜５０質量％が好ましく、さらに好ましくは５〜４５質量％である。因みに滑剤の配合量が３質量％未満では、受容シートを表裏逆にして印画した時に、裏面層とインクリボンが融着する傾向があり、いわゆる裏プリント適性が不良となることがある。また配合量が５０質量％を超えると、裏面層の滑り性が過大となり、筆記性、インクジェットプリンターによる印字適性が悪化するおそれがあり、また切手貼付性も不十分となることがある。
【００３１】
（シート状支持体）
本発明に用いられるシート状支持体としては、コート紙、アート紙、上質紙等の紙基材、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を紙基材に塗工した樹脂被覆紙、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を紙基材に押出しラミネートしたラミネート紙、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとの混合物）等の熱可塑性樹脂フィルム、あるいはポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂とボイド形成剤（無機顔料或いは有機微粒子）とを主成分とする溶融樹脂組成物を１軸及び／又は２軸延伸して空隙を形成した多孔質の単層もしくは多層構造のフィルム等が例示される。更に前記の材料を単体で使用するだけでなく、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法等の公知の方法により、前記材料の２種以上を貼り合わせて多層構造にしたものも使用でき、その組み合わせは限定されない。
【００３２】
また、紙基材の少なくとも片面上に、中空粒子及びバインダーを主成分とする塗工層を設けた塗工紙も支持体として使用可能である。本発明のシラノール変性ポリビニルアルコール樹脂を含む裏面塗工層は、特にセルロースパルプを主成分とする紙基材を含むシート状支持体において優れた効果が得られ、好ましい実施態様である。
また、上述のシート状支持体と離型剤を塗布した基材とを、粘着剤を介して積層したいわゆるラベルタイプ（ステッカー、或いはシールタイプとも称される。）のような構造の粘着シートの構成にした支持体も使用可能である。
【００３３】
シート状支持体の厚さは１００〜３００μｍが好ましい。因みに、厚さが１００μｍ未満であると、その機械的強度が不十分となり、且つそれから得られる受容シートの剛度、及び変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また、厚さが３００μｍを超えると、得られる受容シートの厚みが過大になるため、プリンター内における受容シート収容枚数の低下、あるいはプリンターの容積増大を招き、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題を生じることがある。
【００３４】
（中間層）
本発明の受容シートには、シート状支持体と受容層間の接着性向上、受容シートの帯電防止性改善や、バリア性向上等のために、シート状支持体と受容層との間に中間層を設けてもよい。この中間層形成のために使用される樹脂としては各種の親水性樹脂、疎水性樹脂が使用可能であり、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー及びその誘導体、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリアクリル酸又はその塩、ポリアクリル酸エステル等のアクリル基を含有するポリマー、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル等のメタクリル基を含有するポリマー、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、澱粉、変性澱粉、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の樹脂を使用することができる。また公知の帯電防止剤、架橋剤を単独もしくは上記の樹脂と併用して使用することもできる。
【００３５】
前記中間層の固形分塗工量は０．２〜５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、更に好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２の範囲である。因みに固形分塗工量が０．２ｇ／ｍ２未満では、中間層としての接着性改善効果が少なく、一方５ｇ／ｍ２を超えると操業性が低下するおそれがある。
【００３６】
（受容層）
本発明の受容シートにおいて、シート状支持体の一表面上に設けられる受容層は、インクリボンから移行する染料を染着可能な染料染着性樹脂を主成分として形成される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルロース誘導体樹脂等が挙げられる。
【００３７】
受容層の固形分塗工量は、１〜１２ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２の範囲で調節される。因みに、固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、受容層が支持体表面を完全に覆うことができず、画質の低下を招くことや、サーマルヘッドの加熱により受容層とインクリボンが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の強度が不足することや、受容層の厚みが増してシート状支持体の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度が低下することがある。
【００３８】
受容層には、サーマルヘッドでの加熱印画時における受容層とインクリボンとの融着を防ぐために、染料染着性樹脂の架橋剤、滑剤、剥離剤等を添加することが好ましい。また必要に応じて他の添加剤、例えば有色顔料、有色染料、蛍光顔料、蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、白色顔料、紫外線吸収剤、光安定剤等も添加してもよい。これらの添加剤は、受容層の主成分と混合して塗工されてもよいし、別の塗工層として受容層の上及び／又は下に塗工されてもよい。
【００３９】
本発明の受容シートの中間層、受容層、裏面層、及びその他の塗工層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターで塗工、乾燥して形成することができる。
【実施例】
【００４０】
下記実施例、比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお実施例、比較例において、特に断らない限り、「％」及び「部」は溶剤に関するものを除き、固形分の「質量％」及び「質量部」を示す。
【００４１】
実施例１
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表裏に、無機顔料を含みポリオレフィンを主成分とする２軸延伸された厚さ６０μｍの多孔質多層構造フィルム（商品名：ユポＦＰＧ６０、ユポコーポレーション製）を、ポリエステル系接着剤を用いてドライラミネート法で貼り合わせ、シート状支持体を得た。
【００４２】
上記支持体の一方の面上に、下記の受容層用塗工液−１を固形分塗工量が５ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して受容層を形成した。その後５０℃環境下で３日間保持して受容層の架橋を行わせた。
受容層用塗工液−１
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）                  １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業製）                    ３部
イソシアネート化合物（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ、三井武田ケミカル製）  ５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                  ４００部
【００４３】
次に、受容層が設けられたシート状支持体の反対面に下記の裏面層用塗工液−１を固形分塗工量が３ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して裏面層を形成した。
裏面層用塗工液−１
シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂（商品名：Ｒ２１０５、鹸化度９８％、
重合度：７００、クラレ製）                                        ７０部
ポリアクリル酸エステル樹脂（商品名：ポリゾールＡＭ２２５０、
昭和高分子製）                                                    １０部
ステアリン酸亜鉛（商品名：ＫＷ５０９、互応化学製）                      １０部
アニオン型導電性樹脂（商品名：ケミスタットＳＡ−９、
主成分：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、三洋化成製）            １０部
水／イソプロピルアルコール＝２／３（質量比）混合液                    ５００部
【００４４】
実施例２
裏面層用塗工液−１の代わりに下記の裏面層用塗工液−２を使用した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
裏面層用塗工液−２
シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂（商品名：Ｒ１１３０、鹸化度９８％、
重合度：１７００、クラレ製）                                        ５部
完全鹸化ポリビニルアルコール樹脂（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製）      ２０部
ポリアクリル酸エステル樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬製、
分子中にカルボキシル基を有する）                                  ４０部
ステアリン酸亜鉛（商品名：ＫＷ５０９、互応化学製）                      ２０部
アニオン型導電性樹脂（商品名：ケミスタットＳＡ−９、
主成分：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、三洋化成製）            １５部
水／イソプロピルアルコール＝２／３（質量比）混合液                    ５００部
【００４５】
実施例３
（中間層及びバリア層の形成）
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４ｇ／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−１を、乾燥後の膜厚が５１μｍになるように塗工、乾燥して中間層を形成した。次に上記中間層上に下記組成のバリア層用塗工液−１を、固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥してバリア層を形成した。
中間層用塗工液−１
アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる
既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率７６％）          ５０部
部分鹸化ポリビニルアルコール樹脂（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）      １０部
変性スチレン−ブタジエンラテックス
（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）                            ４０部
水                                                                    ２５０部
バリア層用塗工液−１
膨潤性無機層状化合物（ナトリウム４珪素雲母、粒子平均長径６．３μｍ、
アスペクト比２，７００）                                          １０部
完全鹸化ポリビニルアルコール樹脂（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製）      ９０部
水                                                                  １１００部
【００４６】
上記支持体の一方の面上に、受容層用塗工液−１（実施例１で調製）を固形分塗工量が４ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して受容層を形成した。その後５０℃環境下で３日間保持して受容層の架橋を行わせた。次に、受容層が設けられたシート状支持体の反対面に裏面層用塗工液−２（実施例２で調製）を固形分塗工量が３ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工、乾燥して裏面層を形成した。
【００４７】
実施例４
裏面層用塗工液−２（実施例２で調製）の代わりに下記の裏面層用塗工液−３を使用した以外は、実施例３と同様にして受容シートを得た。
裏面層用塗工液−３
シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂（商品名：Ｒ１１３０、鹸化度９８％、
重合度：１７００、クラレ製）                                      ４０部
ポリアクリル酸エステル樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬製）  ４０部
ナイロンフィラー（商品名：２００１ＥＸＤＮＡＴ１、エルファルトケム社製、
平均粒径１０μ、変動係数４．５％）                                  ３部
アニオン型導電性樹脂（商品名：ケミスタットＳＡ−９、
主成分：ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、三洋化成製）            １５部
水／イソプロピルアルコール＝２／３（質量比）混合液                    ５００部
【００４８】
比較例１
裏面層用塗工液−３（実施例４で調製）の調製において、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＸ−１、積水化学工業製）を用いた以外は、実施例４と同様にして受容シートを得た。
【００４９】
比較例２
裏面層用塗工液−３（実施例４で調製）の調製において、シラノール変性ポリビニルアルコール樹脂の代わりにポリビニルアルコール樹脂（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製）を用いた以外は、実施例４と同様にして受容シートを得た。
【００５０】
品質評価
上記の実施例１〜４及び比較例１，２で得られた受容シートについて、下記項目の品質評価を行い、その結果を表１に示した。
【００５１】
〔受容シート裏面層の接着性評価〕
受容シートにおける基材と裏面層との間の接着性評価用サンプルとして、巾１８ｍｍ×長さ１７０ｍｍの大きさの短冊状受容シートを切断して作成し、両面粘着テープを用いて、受容シートサンプルの受容層面側をガラス板上に固定した。次に、固定された短冊状受容シートサンプルの裏面層上に市販の粘着テープ（商品名：セロテープ（登録商標）、ニチバン社製、テープ巾１８ｍｍ）を接着させ、粘着テープを１８０度剥離して、基材と裏面層との間の接着性に関して、裏面層の剥離、或いは裏面層に含有される微粒子成分の粉落ちの発生状況を目視にて評価した。
基材と裏面層の剥離や粉落ちが全くなく接着性が優れているものを◎、基材と裏面層の剥離、或いは粉落ちが僅かにあるが、実用上問題がないものを○、接着性が劣り基材と裏面層の間での剥離、或いは微粒子成分等の粉落ちの発生が目立ち実用不可のものを×として表示した。
【００５２】
〔ブロッキング性試験〕
受容シートを、受容層上に裏面層が接するように重ね、荷重８００ｇ／ｃｍ２となるように重石を載せて５０℃乾燥機中で３日間処理する。受容層と裏面層をゆっくり剥がし、重ね合わせた面の外観および剥がすときの抵抗で、ブロッキングを評価した。
受容層面と裏面を剥がしたときの抵抗が全く感じられず、剥がした面に外観異常が全く無いものを◎、剥がす時の抵抗がごく僅かにあるが、剥がした面の外観に痕跡がほとんど無く、実用上問題ないものを○、剥がしたとき抵抗を感じ、剥がした面に痕跡が残っており、実用不可のものを×として表示した。
【００５３】
〔印画品質〕（印画濃度、画像均一性）
前記ブロッキング性試験後の受容シートを用いて印画品質を評価した。市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を設けたインクリボンの各色インク層を順次に、受容シートに接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。
【００５４】
（印画濃度）
得られた記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を使用して、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から１５ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表１に表示した。印画濃度が１．７０以上であれば、十分に商品価値があると判断される。
【００５５】
（画像均一性）
更に記録画像の均一性の評価として、光学濃度（黒）が０．３に相当する階調部分における、白抜けなどの印画欠陥有無等について目視観察した。
白ぬけ等が無く、画像均一性に優れたものを◎、白抜けが僅かにあるが、実用上問題ないものを○、白抜け等の印画欠陥が目立ち、実用不可のレベルのものを×と表示した。
【００５６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の受容シートは、裏面層の接着性が良好で粉落ち等がなく、裏面層が受容層と接触した状態で放置されても、十分なブロッキング防止性を有し、印画品質に優れた、実用的に価値の高い受容シートとして利用可能である。