(57)【要約】【課題】プラスチック製品はもとより、油性系の製品やカーテンや織物などに対してもその効果が十分には発現し、たとえば、非水系溶媒を用いるリチウム電池やカーテンや織物等などに対しても優れた難燃化作用を呈する新規なフッ素化合物およびこのものを含有してなる難燃化剤を提供する。【解決手段】  一般式【化１】2007326836.tif 000046（式中のR１f及びR２fは、炭素数が１〜２をもつそれぞれ同一又は互いに異なるペルフルオロアルキル基であり、R3ｆは炭素数が１〜５のフッ素原子で置換されていてもよい分岐状もしくは直鎖状のアルキレン基を示す。Ｊは、ヨウ素原子、水酸基、カルボン酸残基、炭酸エステル残基、リン酸エステル残基、亜リン酸エステル残基を示す。）で示される含フッ素化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
2007326836.tif 000039
（式中のR１f及びR２fは、炭素数が１〜２をもつそれぞれ同一又は互いに異なるペルフルオロアルキル基であり、R3ｆは炭素数が１〜５のフッ素原子で置換されていてもよい分岐状もしくは直鎖状のアルキレン基を示す。Ｊは、ヨウ素原子、水酸基、カルボン酸残基、炭酸エステル残基、リン酸エステル残基、亜リン酸エステル残基を示す。）
で示される含フッ素化合物。
【請求項２】
下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化２】
2007326836.tif 000040
（R１f、R２f及びR3ｆは前記と同じ。）
【請求項３】
下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化３】
2007326836.tif 000041
（R１f、R２f及びR3ｆは前記と同じ。）
【請求項４】
下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化４】
2007326836.tif 000042
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R4は、水素又はメチル基を示す）
【請求項５】
下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化５】
2007326836.tif 000043
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）
【請求項６】
下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化６】
2007326836.tif 000044
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）  
【請求項７】
下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化７】
2007326836.tif 000045
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）
【請求項８】
請求項１〜６の何れかに記載の含フッ素化合物を含有してなる難燃化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペルフオロ(N,N-ジアルキルアミノ)基を含有する新規なフッ素含有化合物並びにこのものを含有してなる難燃化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、難燃性グレードのプラスチックやカーテンなどには、有機臭素系化合物や有機リン化合物（リン酸エステル類）などが広く使用されているが、最近、これらの難燃化剤による環境汚染が大きな社会問題になっている。
すなわち、難燃化剤として使用されてきた臭素系化合物からはダイオキシン類の発生が観測され、また、有機リン化合物については多様で複雑な神経毒性が明らかになってきており、安全性の高い難燃化剤の開発がますます重要な課題になっている。
【０００３】
一方、ポリカーボネート系プラスチックなどへの難燃性を付与するための添加剤として、炭素数が４から８までのペルフルオロブタンスルホン酸やペンタンフルオロヘキサンスルホン酸のアルカリ金属塩やイミド塩が公知である（特許文献１〜４）。
これらのペルフルオロアルカンスルホン酸塩は、従来の難燃化剤に比べて、他の添加剤との相溶性や樹脂の透明特性に優れ、熱安定性と同時に高度の難燃性を付与できることなどの特長があるものの、プラスチックの高性能化のためには、更に少量の添加で高度の火焔耐力を付与できる高性能のフッ素系難燃化剤の開発が求められている。
【０００４】
本発明者等は、このような期待に応えるべく、先に、難燃化性を付与するための添加剤として有用な新規なペルフオロ(N,N-ジアルキルアミノ)基を有するペルフルオロアルカンスルホン酸の塩（ナトリウム、カリウム、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミドやイミドの塩など）を提案した（特許文献５）。
この化合物は、少量の添加でも高い難燃性を呈し、可燃性の熱可塑性樹脂などに難燃化性を付与するといった特徴を有するものであるが、通常固体で水溶性であり、また対象製品への固定化に難点があり、対象製品等が油性系のものや織物などではその効果が十分には発現せず、たとえば、非水系溶媒を用いるリチウム電池の難燃性を高めることが難しく、またカーテンなどの織物などへの難燃化剤の応用には不具合のあるものであった。
【０００５】
【特許文献１】英国特許第1,299,618号明細書(1970)
【特許文献２】特公昭47-40445号公報
【特許文献３】特公昭54-32456号公報
【特許文献４】特開2004-83831号公報
【特許文献５】特開2006-1839号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、プラスチック製品はもとより、油性系の製品やカーテンや織物などに対してもその効果が十分には発現し、たとえば、非水系溶媒を用いるリチウム電池やカーテンや織物等などに対しても優れた難燃化作用を呈する新規なフッ素化合物およびこのものを含有してなる難燃化剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的のために、含ペルフルオロ(N,N-ジアルキルアミノ)基をもつ特定な化合物は、燃焼に対して高い抑制効果を示し、更にこれを添加型の燃焼の抑制剤として、例えばカーテンや織物のような可燃性対象物に適当な溶媒に溶かして塗布するか、又は可燃性樹脂の場合には、混練し、成形するか等により燃焼の抑制を付与することができることを知見し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、この出願によれば、以下の発明が提供される。
（請求項１）  一般式
【化１】
2007326836.tif 000002
（式中のR１f及びR２fは、炭素数が１〜２をもつそれぞれ同一又は互いに異なるペルフルオロアルキル基であり、R3ｆは炭素数が１〜５のフッ素原子で置換されていてもよい分岐状もしくは直鎖状のアルキレン基を示す。Ｊは、ヨウ素原子、水酸基、カルボン酸残基、炭酸エステル残基、リン酸エステル残基、亜リン酸エステル残基を示す。）
で示される含フッ素化合物。
（請求項２）  下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化２】
2007326836.tif 000003
（R１f、R２f及びR3ｆは前記と同じ。）
（請求項３）  下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化３】
2007326836.tif 000004
（R１f、R２f及びR3ｆは前記と同じ。）
（請求項４）  下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化４】
2007326836.tif 000005
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R4は、水素又はメチル基を示す）
（請求項５）  下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化５】
2007326836.tif 000006
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）
（請求項６）  下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化６】
2007326836.tif 000007
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）  
（請求項７）  下記一般式で表される請求項１に記載の含フッ素化合物。
【化７】
2007326836.tif 000008
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）
（請求項８）
請求項１〜６の何れかに記載の含フッ素化合物を含有してなる難燃化剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る新規な含フッ素化合物は、通常非水溶性の液体であり、臭素系難燃化剤を使用した場合のように、廃棄材の焼却時に起きるダイオキシン類の発生が全くなく、環境にも優しい化合物であり、プラスチック製品はもとより、油性系の製品やカーテンや織物などに対してもその効果が十分には発現し、たとえば、非水系溶媒を用いるリチウム電池やカーテンや織物等などに対しても優れた難燃化作用を呈する。
したがって、このものを含有してなる難燃化剤は臭素系難燃化剤に代わる難燃化剤としてとして工業的に極めて有用なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に係る新規な含フッ素化合物は、  下記一般式（１）
【化１】
2007326836.tif 000009
（式中のR１f及びR２fは、炭素数が１〜２をもつそれぞれ同一又は互いに異なるペルフルオロアルキル基であり、R3ｆは炭素数が１〜５のフッ素原子で置換されていてもよい分岐状もしくは直鎖状のアルキレン基を示す。Ｊは、ヨウ素原子、水酸基、カルボン酸残基、炭酸エステル残基、リン酸エステル残基、亜リン酸エステル残基を示す。）
で示される。
【００１１】
前記一般式（１）において、燃焼抑制の機能部となるペルフルオロ(N,N-ジアルキルアミノ)基のR１f及びR２fとしては、炭素数１〜２のペルフルオロアルキル基が挙げられる。
その例としては、たとえば、以下のようなものを挙げることができる。
【化２】
2007326836.tif 000010
【００１２】
また、R3fの例としては、炭素数１〜５のフッ素で置換されていてもよい分岐状又は直鎖状のアルキレン基が挙げられ、たとえば以下のようなものが例示される。
【化３】
2007326836.tif 000011
【００１３】
また、Ｊは、ヨウ素原子、水酸基、カルボン酸残基、炭酸エステル残基、リン酸エステル残基又は亜リン酸エステル残基を示す。
【００１４】
カルボン酸残基としては、例えば、アンカー部として作用させるために、不揮発性と対象物質への混和性を付与させるために炭素数が８〜１５程度の長鎖カルボン酸残基があがられるが、それと共に、更なる原料としても有用性が高いことから不飽和カルボン酸残基とくに（メタ）アクリル酸残基が好ましく挙がられる。
【００１５】
炭酸エステルとしては、例えば、非対称の炭酸エステルとして、2-(N,N-ビストリフルオロメチルアミノ)-2,2-ジフルオロエチル・メチルカーボネート、3-(N,N-ビストリフルオロメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル・エチルカーボネート、並びに対称の炭酸エステルとして、1,10-ビスヘキサフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-1,1,2,2,9,9,10,10-オクタフルオロ-5,6-ジオキサ-6-オンや1,7-ビスヘキサフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-1,1,7,7,-テトラフルオロ-3,4-ジオキサ-4-オンなどが挙げられるが、難燃性の効果の点から後者の対称の炭酸エステルが好ましい。
【００１６】
リン酸エステルとしては、例えば、トリス[2-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2-ジフルオロエチル]フォスフェイト、トリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル]フォスフェイト、トリス[4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブチル]フォスフェイトなどが、あげられるが、原料となるアルコールの製造のし易さの点から、トリス[2-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2-ジフルオロエチル]フォスフェイトやトリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル]フォスフェイトが好ましい。
【００１７】
亜リン酸エステルとしては、例えば、トリス[2-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2-ジフルオロエチル]フォスファイト、トリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル] フォスファイト、トリス[4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブチル] フォスファイトなどが、あげられるが、原料となるアルコールの製造のし易さの点から、トリス[2-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2-ジフルオロエチル] フォスファイトやトリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル] フォスファイトが好ましい。
【００１８】
本発明の一般式（１）で示される含フッ素化合物の代表的な化合物を例示すれば以下のとおりである。
【化４】
2007326836.tif 000012
（R１f、R２f及びR3ｆは前記と同じ。）
【００１９】
【化５】
2007326836.tif 000013
（R１f、R２f及びR3ｆは前記と同じ。）
【００２０】
【化６】
2007326836.tif 000014
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R4は、水素又はメチル基を示す）
【００２１】
【化７】
2007326836.tif 000015
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）
【００２２】
【化８】
2007326836.tif 000016
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）
【００２３】
【化９】
2007326836.tif 000017
（R１f、R２f、及びR3ｆは前記と同じ。R5は、フッ素で置換されていてもよいアルキル基を示す）
【００２４】
一般式（１−ａ）〜一般式（１−ｆ）で示される化合物はたとえばつぎのような方法により簡単に合成することができる。
【００２５】
たとえば、一般式（１−ａ）で示される化合物の内、R3ｆがペルフルオロアルキレン基である場合には、電解フッ素化法により容易に製造される含窒素ペルフルオロアルキルカルボン酸フルオリドを原料として、無水ヨウ化リチウムと反応させることにより相当するヨージドを製造することができる［米国特許5117055(1992)］。
更には、このようにして得られた含窒素ペルフルオロアルキルヨージドと不飽和炭化水素（エチレン、プロピレンなど）とのラジカル反応により、容易にエチニル化反応行い、所望の含窒素ポリフルオロアルキルヨージドを製造することができる。更に、このヨージドを原料とすることにより、水酸基、トリメチルシリル基、メルカプト基などへの官能基変換が可能であり、これらは難燃化の機能を持たせた表面改質材の原料として有用である。例えば、ペルフルオロ(N,N-ジメチル-2-ヨウ化エチルアミン)とエチレンとの反応により合成される1-ヨウ化-4-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタンを用いることにより、以下の化合物の製造が可能である。
【００２６】
【化１０】
2007326836.tif 000018
【００２７】
一般式（１−ｂ）で示される含窒素ポリフルオロアルコールの場合には、それらは、カルボン酸残基、炭酸エステル残基、リン酸エステル残基、亜リン酸エステル残基をもつ難燃化剤の合成中間原料にもなるために特に重要である。
その場合に、含窒素ポリフルオロアルコールの製造は、１）含窒素ペルフルオロカルボン酸誘導体を還元するか、又は２）相当する含窒素ペルフルオロアルキルヨージドのエチニル化を原料として、まずエチレン又は不飽和アルコールとラジカル付加反応により１：１付加体を調製し、更にこれを合成中間体とすることにより、それぞれ所望の含窒素ポリフルオロアルコールを容易に合成することができる。
【００２８】
【化１１】
2007326836.tif 000019
【００２９】
含窒素ペルフルオロアルキルヨージドと不飽和アルコールとのラジカル付加反応では、含窒素ペルフルオロアルキル基とヨウ素が二重結合に付加したアルコールが得られるが、このヨウ素原子は、容易に適当な還元剤（例えば、トリメチル化錫）により容易に還元が可能であり、相当する含窒素ポリフルオロアルコールへ容易に導くことができる。又、適当な塩基で脱ヨウ化水素反応することにより、各種の反応に利用できるエポキシ環を形成させることができる。例えば、ペルフルオロ[(N,N-ジメチル)-2-ヨウ化エチルアミン]とアリルアルコールとの付加反応により得られる5-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-2-ヨウ化-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールを還元することにより、5-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールが、また、水酸化ナトリウム水溶液で脱ヨウ化水素反応することにより、5-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロ-1,2-エポキシプロパンを得ることができる。
【００３０】
【化１２】
2007326836.tif 000020
【００３１】
一般式（１−ｂ）で示される含窒素ポリフルオロアルコールを中間合成原料として利用することにより、各種の用途に適した燃焼抑制剤を調製することができる。例えば、含窒素ポリフルオロアルコールとして、4-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールをリチオ化して、これに求電子試薬としてクロロ蟻酸エステルやカルボニルフルオリドと反応させることにより、一般式１−ｄで示される含フッ素炭酸エステルが、また、アクリル酸クロリドと反応させることにより、重合可能な含窒素ペルフルオロアルキル基をもつ一般式１−ｃで示されるアクリル酸エステルが得られる。更に、オキシ塩化リンや三塩化リンと反応させることにより、相当する含窒素ペルフルオロアルキル基をもつ一般式１−ｅで示されるリン酸エステルや一般式１−ｆで示される亜リン酸エステルが得られる。
【００３２】
【化１３】
2007326836.tif 000021
【００３３】
本発明の難燃化性効果を高めるために分子設計された新規な含窒素ペルフルオロアルカンスルホン酸化合物は、(CF3)2N-,(C2F5)2N-,CF3(C2F5)N-などの燃焼抑制機能を有するペルフルオロ(N,N-ジアルキルアミノ)基を持つために、難燃化剤として使用した場合には、効率良く、ペルフルオロアルキルラジカルが発生し、難燃作用が発現すると共に非水溶性で液体といった性質を有することから、従来公知の含窒素ペルフルオロアルカンスルホン酸塩と異なり、プラスチック製品はもとより、油性系の製品やカーテンや織物などに対してもその効果が十分には発現し、たとえば、非水系溶媒を用いるリチウム電池やカーテンや織物等などに対しても優れた難燃化作用を呈する。
【００３４】
すなわち、リチウム電池には、非水溶媒としてプロピレンカーボネート、γ-ブチロラクトン、1,2-ジメトキシエタンなどの単独又はこれらの混合溶媒が使用されているが、近年、携帯機器に使用されていることや、またエネルギー使用密度が増大していることから、重負荷特性や貯蔵安定性のために更に不燃性特性に優れた溶媒の開発が求められている。これらの対応技術として、リン酸エステル、炭酸エステルなどの添加により上記の非水溶媒の難燃化を向上させる方法が知られているが、、本発明の提案による含窒素ペルフルオロジアルキルアミノ基を含む炭酸エステルやリン酸エステルを用いることにより優れた燃焼抑制の効果が期待出来る。
【００３５】
また、本発明で例示されている一般式（１−ｃ）で示される含窒素ペルフルオロアルキル基をもつアクリル酸エステルは、重合が可能であり、高い燃焼抑制効果をもつアクリル樹脂を製造することができる。その単独又は共重合体を、他のプラスチックに添加することにより燃焼抑制剤として使用することがこともできるし、あるいは適当な溶媒に溶かして、紙、布や樹脂などに塗布することにより燃焼抑制効果を持たせることも出来る。さらには、アクリル酸エステル単量体を適度な重合度に調整して、重合することにより、高い燃焼抑制効果を持つマトリックス固体電解質への応用も期待される。
【００３６】
したがって、本発明化合物は、難燃性（耐焔性）の付与が要求されるたとえばプラスチック、カーテンなどの種々の材料およびこれらからなる製品の難燃化剤として好適に利用することができる。
【００３７】
本発明の難燃化剤の使用量は、特に制限がないが、難燃化の対象とする物質により、更には含窒素ペルフルオロアルキル基を持つ難燃化剤の種類により、１〜10重量％の範囲が適用される。
【００３８】
また、本発明の難燃化剤には、その性能を損なわない範囲で、従来公知の水酸化アルミニウム、酸化アンチモン、水酸化マグネシウムなどのような金属水酸化物や三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどのアンチモン化合物のような難燃化剤を含有させてもよい。
【実施例】
【００３９】
次に、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら規制されるものではない。
【００４０】
実施例１
3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパノールの合成
目的の3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパノールは、まず合成中間体として1-ヨウ化-3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパンを調製し、次いでこれをヒドロキシル化反応することにより合成した。
ａ  1-ヨウ化-3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパンの合成 
原料として用いたペルフルオロ[(N,N-ジメチルアミノ)アセチルヨージド]は、ジメチルアミノ酢酸メチルの電解フッ素化反応により得られた粗製のペルフルオロ[(N,N-ジメチルアミノ)アセチルフルオリド]とヨウ化リチウムとの反応により合成した。
ペルフルオロ[(N,N-ジメチルアミノ) アセチルヨージド] 4.06g(純度88%)、エチレン12mmolと銅粉0.45gを75mlステンレス反応容器中に仕込み、180℃で7時間反応させたところ、1-ヨウ化-3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパン3.2g(8.98mmol)が得られた（収率：90%）。
該化合物は、文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として沸点121〜122℃、nD20
1.3731、d420 1.9733を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化１４】
2007326836.tif 000022
ケミカルシフト(ppm)(19F核:CF3C(O)OH外部基準／CD3C(O)CD3；1H核:TMS基準／CD3C(O)CD3)
(1)  25.0(triplet)
(2)  −0.9(heptet-triplet)
(3)  3.37(triplet-triplet)
(4)  3.03(triplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝11-14、(3)−(2)＝15、(3)−(4)＝6-9
ｂ  3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパノールの合成
マイクロバルブの付属した容量25mlのステンレス容器に、1-ヨウ化-3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパン1.94g(5.4mmol)、ホルムアミド5.3g、水1.2gを仕込み、140℃で6時間反応させたところ、副生した3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロペン-1、及びギ酸[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロピル] とともに3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパノール0.44g(1.79mmol)が得られた（GC収率：33%）。
該化合物は文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として沸点127.5〜128.0℃、nD20 1.5965、d420 1.3175を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化１５】
2007326836.tif 000023
ケミカルシフト(ppm )(19F核:CF3C(O)OH外部基準／CD3C(O)CD3；1H核:TMS基準／CD3C(O)CD3)
(1)  28.9(triplet)
(2)  1.7(heptet-triplet)
(3)  2.61(triplet-triplet)
(4)  3.85(triplet-doublet)
(4)  4.10(triplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝11、(3)−(2)＝15、(3)−(4)＝6、(2)−(5)＝6
【００４１】
実施例２
4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールの合成
ａ  1-ヨウ化-4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタン
目的とする4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールは、実施例１で説明したように、まず1-ヨウ化-4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタンを調製し、更にこれを合成中間体として、ヒドロキシル化反応することにより合成した。
1-ヨウ化-4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタンは、ペルフルオロ[(N,N-ジメチルアミノ) アセチルヨージド]の代わりにペルフルオロ(N,N-ジメチル-2-ヨウ化エチルアミン)を用いた以外は、実施例１と同様にして合成した（収率87%）。なお、原料として用いたペルフルオロ(N,N-ジメチル-2-ヨウ化エチルアミン)は、3-(ジメチルアミノ)プロピオン酸メチルの電解フッ素化反応により得られた粗製のペルフルオロ[3-(N,N-ジメチルアミノ)プロピオン酸フルオリド]とヨウ化リチウムとの反応により合成した。
1-ヨウ化-4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタンは文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として、沸点130~133℃、nD201.3656、d420 1.9571を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化１６】
2007326836.tif 000024
ケミカルシフト(ppm: 19F; internal CFCl3基準／溶媒：CDCl3, 1H; TMS/溶媒：CDCl3)
(1)  -52.6(triplet-triplet)
(2)  -93.6(heptet)
(3)  -116.0(multiplet)
(4)  2.69(triplet-triplet )
(5)  3.24(triplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(2)−(1)＝11-14、(4)−(3)＝18、(4)−(5)＝9
ｂ  4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールの合成  
環流冷却器の付属した三口フラスコ（200ml）に、窒素雰囲気下にクロロスルホン酸5.45g(46.8mmol)を仕込み、オイルバスで50℃に保ち、かき混ぜながら1-ヨウ化-4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタン6.36g(15.6mmol)を10分間かけて滴下した。１時間後に、室温で混合水溶液（水50ml、亜硫酸ソーダ3g、イソプロパノール3ml）を加えてから、80℃で、１時間半反応させて、オイル状物質を分離して、ガスクロにより分析したところ、4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールが3.58g(11.5mmol)得られた（GC収率：74%）。
4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノール(878-S)は、文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として、沸点145~147℃、nD201.3172、d420 1.6579を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化１７】
2007326836.tif 000025
ケミカルシフト(ppm:19F;externalCF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.8(triplet-triplet)
(2)  -15.3(heptet)
(3)  -35.8(multiplet)
(4)  2.43(triplet-triplet)
(5)  3.90(triplet-doublet)
(4)  4.04  (doublet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝11-14、(1)−(3)＝6-9、(3)−(4)＝18、(4)−(5)＝6、(5)−(6)＝6
【００４２】
実施例３
5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールの合成
5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールは、ペルフルオロ(N,N-ジメチル-2-ヨウ化エチルアミン)とアリルアルコールとのラジカル付加反応により、まず合成中間体として5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)- 2-ヨウ化,4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールを合成し、更にこれを水素化トリ-n-ブチルすずと反応することにより合成した。
ａ  5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ) - 2-ヨウ化-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールの合成
磁気撹拌子を含む肉厚の反応管(容量35ml)に、ペルフルオロ(N,N-ジメチル-2-ヨウ化エチルアミン)(7.94g,20mmol)、アリルアルコール(2.4g,40mmol)と銅粉(0.13g)を仕込み、119℃で２時間反応させた。反応混合物を濾過してから、蒸留し、沸点が77〜80℃/5mmHgの留分(6.57g,収率75%)を捕集した。このものは、19F-NMR分析により5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)- 2-ヨウ化,4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールと確認された。該化合物は、文献未載の新規化合物であり、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化１８】
2007326836.tif 000026
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.9(triplet-triplet)
(2)  -15.4(heptet)
(3)  F1:-35.3,  F2:  -36.5[J(AB)=263]
(4)  2.67-3.37(multiplet)
(5)  4.34(multiplet)
(6)  3.72-4.05(multiplet)
(7)  4.72
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝6-9
ｂ  5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールの合成
磁気攪拌子を含む二口フラスコ(25ml)に、窒素雰囲気下、5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2-ヨウ化-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノール(6.57ml,15mmol)を仕込み、この中に１０分間をかけて室温で水素化トリ-n-ブチルすず(1.0g,3.4mmol)を滴下した後、80℃で20分間反応させた。反応後、２時間放置したところ、２層に分離したので、下層を分離し、更に蒸留により精製し、沸点が83〜84℃/27mmHgを持つ留分を得た(2.9g、収率26%）。
5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールは、文献未載の新規化合物であり、その他の物理化学性質として、nD20 1.3300、d420 1.5691を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化１９】
2007326836.tif 000027
ケミカルシフト(ppm:19F; external CF3C(O)OH外部基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.8(triplet-triplet)
(2)  -15.0(heptet)
(3)  -36.4(multiplet)
(4)  2.30(triplet-triplet)
(5)  1.81(multiplet)
(6)  3.67(triplet-doublet)
(7)  3.80(triplett)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝8.5、(3)−(4)＝18、(4)−(5)＝9、(5)−(6)＝6、(6)−(7)＝6
【００４３】
実施例４
6-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-5,5,6,6-テトラフルオロ  ヘキサノールの合成
6-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-5,5,6,6-テトラフルオロヘキサノールの合成は、アリルアルコールの代わりに、３-ブテン-１-オールを用いた以外は、5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノールの合成（実施例３）と同様にして行った。
すなわち、ペルフルオロ(N,N-ジメチル-2-ヨウ化エチルアミン)と3-ブテン-1-オールとの付加反応により、まず合成中間体として6-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3-ヨウ化-5,5,6,6-テトラフルオロヘキサノールを合成し（収率71%）、更にこれを水素化トリ-n-ブチルすずと反応することにより合成した（収率62%）。
6-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)- 3-ヨウ化-5,5,6,6-テトラフルオロヘキサノールは文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として、沸点78〜83℃/3mmHg、を有する室温では透明な液体である。また、該化合物の分光学的データ（I19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化２０】
2007326836.tif 000028
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH外部基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.9(triplet-triplet)
(2)  -15.4(septet)
(3)  -35.6(multiplet)
(4)  -108.5(multiplet)
(5)  4.61(multiplet)
(6)  2.07(multiplet)
(7)  3.71(multiplet)
(8)  4.14(broad singlet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝8.5
6-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-5,5,6,6-テトラフルオロ  ヘキサノールは文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として、沸点77〜79℃/9mmHg、を有する室温では透明な液体である。また、該化合物の分光学的データ（I19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化２１】
2007326836.tif 000029
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH外部基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.9(triplet-triplet)
(2)  -15.0(septet)
(3)  -36.7(multiplet)
(4)  2.24(multiplet,2H)
(5),(6)1.612-1.74(multiplet,4H)
(7),(8)3.65-3.58(multiplet,3H)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝9-11
【００４４】
実施例５
３-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールの合成
３-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールは
３-(N,N-ジメチルアミノ)プロピオン酸メチルの電解フッ素化反応により得られた粗製のペルフルオロ[3-(N,N-ジメチルアミノ)プロピオン酸フルオリド]を水素化リチウムアルミニウムで還元することにより合成した。
窒素雰囲気下、０℃に冷却し、メカニカルスターラーで撹拌した水素化リチウムアルミニウム(4.6g, 0.12mol)のエーテル懸濁液(500ml)に、ペルフルオロ[3-(N,N-ジメチルアミノ)プロピオン酸フルオリド](62.3g,0.208mol)を20分かけて滴下した。混合物をさらに０℃で２時間撹拌した後で、塩酸を滴下して中和した。エーテル層を炭酸水素ナトリウム水溶液と食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水した。エーテルを減圧下に除去後、残留物を蒸留することによりに対応する1,1-ジヒドロアルコールを含む留分（73〜76℃/119 mmHg,32.4g）得た。
該化合物は文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として、沸点107〜108℃、nD201.3028、d420 1.7283を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化２２】
2007326836.tif 000030
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.8(triplet-triplet)
(2)  -14.2(septet)
(3)  -43.4(multiplet)
(5)  4.13(triplet-doublet)
(5)  5.20(triplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(4)−(3)＝15、(4)−(5)＝6
【００４５】
実施例６
８-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-7,7,8,8-テトラフルオロ-2,3-ジオキサ-3-オンの合成
８-ヘキサフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-7.7.8.8-テトラフルオロ-2,3-ジオキサ-3-オンは、４-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロアルコールとクロロ蟻酸メチルを反応することにより合成した。
磁気攪拌子を含む二口フラスコ(25ml)に、窒素雰囲気下、メチルリチウムジエチル溶液(1.5ml,3.3mmol相当)を加え、０℃で4-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-ブタノール(1.0g,3.4mmol)を滴下し20分間撹拌した。次いで、クロロ蟻酸メチル(0.31g)を滴下し、20分間、０℃で撹拌した後で、更に室温で20分撹拌した。混合物を、真空ラインを使って移送し、溶媒を除去したところ、８-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-7.7.8.8-テトラフルオロ-2,3-ジオキサ-3-オンが得られた（GC収率：66%）。該化合物は、文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として沸点168〜169℃、nD201.3318、d420 1.5772を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（IR,19F-NMR）は次の通りである。
IRデータ(capillary film)
1759(ms)ν(C=O)
19F-NMRデータ
【化２３】
2007326836.tif 000031
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.9(triplet-triplet)
(2)  -15.3(heptet)
(3)  -36.0(multiplet)
(4)  2.69(triplet-triplet)
(5)  4.47(tiplet)
(6)  3.76(singlet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝6-9、(3)−(4)＝18、(4)−(5)＝6
【００４６】
実施例７  1,9-ビス(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-1,1,2,2,8,8,9,9-オクタフルオロ-4,6-ジオキサ-5-オンの合成
1,9-ビス(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-1,1,2,2,8,8,9,9-オクタフルオロ-4,6-ジオキサ-5-オンの合成は、4-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールの代わりに、3-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-2,2,3,3-プロパノールを使用し、更にクロロ蟻酸メチルの代わりに、0.5モル相当のフッ化カルボニルを用いた以外は、８-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-7.7.8.8-テトラフルオロ-2,3-ジオキサ-3-オンの合成（実施例6）の場合と同様にして行った。
1,9-ビス(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-1,1,2,2,8,8,9,9-オクタフルオロ-4,6-ジオキサ-5-オン（GC収率：52%）(分取884-S)は文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として沸点188〜192℃、nD201.3109、d420 1.7675）を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（IR, 19F-NMR）は次の通りである。
IRデータ(gas)
1782  ν(C=O)
19F-NMRデータ
【化２４】
2007326836.tif 000032
ケミカルシフト(ppm:19F; externalCF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.6(triplet-triplet)
(2)  -14.5(heptet)
(3)  -41.9(multiplet)
(4)  5.0(triplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝9、(4)−(3)＝12-15
【００４７】
実施例８
3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピルアクリレートの合成
磁気攪拌子を含む二口フラスコ(25ml)に、窒素雰囲気下、メチルリチウムのジエチルエーテル溶液(2.9ml,6.4mmol相当)を加え、この中に０℃で3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロパノール(1.8g,6.4mmol)を滴下し25分間撹拌した。次いで、塩化アクリロイル(0.58g)を滴下し、35分間、0℃で撹拌した後で、更に室温で50分撹拌した。次いで、混合物中に少量の塩化第二鉄を加えてから真空ラインを使って移送し、溶媒を除去したところ、3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピルアクリレートが得られた（GC収率：70%）。該化合物は、文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として沸点143〜144℃、nD201.3315、d420 1.5454を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（IR,19F-NMR）は次の通りである。
IRデータ(capillary film)
1751(ms)ν(C=O)
19F-NMRデータ
【化２５】
2007326836.tif 000033
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.7(triplet-triplet)
(2)  -14.4(heptet)
(3)  -41.3(multiplet)
(4)  4.89(triplet)
(5),(6)6.07-6.53(multiplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝17、(1)−(3)＝8-11、(3)−(4)＝12-15
【００４８】
実施例９
4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブチルアクリレートの合成
4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブチルアクリレートの合成は、3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロパノールの代わりに、4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールを用いた以外は、3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピルアクリレートの合成（実施例８）の場合と同様にして行った。
4-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブチルアクリレート（GC収率：52%）は文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として沸点157〜159℃、nD201.3442、d420 1.5069を有する室温では透明の液体である。また、該化合物の分光学的データ（IR,19F-NMR）は次の通りである。
IRデータ(capillary film)
1736(ms)ν(C=O)
19F-NMRデータ
【化２６】
2007326836.tif 000034
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.8(triplet-triplet)
(2)  -15.2(heptet)
(3)  -35.9(multiplet)
(4)  2.71(2F, multiplet)
(5)  4.50(2F, triplet)
(6),(7)5.93-6.43(3F,multiplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝8.5、(3)−(4)＝18、(4)−(5)＝6
【００４９】
実施例10
トリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル]フォスフェイトの合成
トリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル]フォスフェイトの合成は、フッ化カルボニルの代わりに、1/3モル等量のオキシ塩化リンを用いた以外は、1,9-ビス(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-1,1,2,2,8,8,9,9-オクタフルオロ-4,6-ジオキサ-5-オンの合成（実施例7）の場合と同様にして行った。
[(CF3)2NCF2CF2CH2CH2O]2C(O)の合成
1,9-ビス(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-1,1,2,2,8,8,9,9-オクタフルオロ-4,6-ジオキサ-5-オンの合成は、4-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールの代わりに、3-ビス(トリフルオロメチルアミノ)-2,2,3,3-プロパノールを使用し、更にクロロ蟻酸メチルの代わりに、0.5モル相当のフッ化カルボニルを用いた以外は、８-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-7.7.8.8-テトラフルオロ-2,3-ジオキサ-3-オンの合成（実施例6）の場合と同様にして行った。
該化合物は文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として、2mmHgの減圧下で沸点120〜124℃を有する室温では透明の粘ちゅうな液体（収率：70%）である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化２７】
2007326836.tif 000035
ケミカルシフト(ppm: 19F; external CF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3, 1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.7(triplet-triplet)
(2)  -14.0(heptet)
(3)  -42.3(multiplet)
(4)  4.93(multiplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14-17、(1)−(3)＝6-8、(3)−(4)＝12-14、(4)−(5)＝6-9
【００５０】
実施例11
トリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル]フォスファイトの合成
トリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル]フォスァイトの合成は、オキシ塩化リンの代わりに、三塩化リンを用いた以外は、トリス[3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロピル]フォスフェイト（実施例10）の場合と同様にして行った。
該化合物は文献未載の新規化合物であり、物理化学性質として、8mmHgの減圧下で沸点123〜124℃を有する室温では透明の粘ちゅうな液体（収率：79%）である。また、該化合物の分光学的データ（19F-NMR）は次の通りである。
19F-NMRデータ
【化２８】
2007326836.tif 000036
ケミカルシフト(ppm:19F;external CF3C(O)OH基準／溶媒：CD3C(O)CD3,1H;TMS/溶媒：CD3C(O)CD3)
(1)  25.7(triplet-triplet)
(2)  -14.1(heptet)
(3)  -42.1(multiplet)
(4)  4.65(multiplet)
カップリングコンスタント(Hz)
(1)−(2)＝14、(1)−(3)＝8、(3)−(4)＝15、(4)−(5)＝9
【００５１】
実施例11
［含窒素ペルフルオロアルキル基を持つ化合物の燃焼性の評価］
含窒素ペルフルオロアルキル基の導入による燃焼抑制の効果を調べるために、含窒素ペルフルオロアルキル基をもつアルコール、エステル、アクリレート及び炭酸エステルの燃焼性の評価を行った。評価方法は、液体試料を、ball-wick（径0.4-0.6cm、石英ウール製）に含浸させ、これをガスバーナー（ブタンガス）により着火し、燃焼させることにより行った。アルコール類の燃焼性試験の結果を表１に、又エステル、炭酸エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステルの燃焼性試験の結果を表２に示した。なお、比較のための基準物質として使用した2-(ペルフルオロブチル)エタノール、3-(ペルフルオロブチル)プロパノール、3-(ペルフルオロヘキシル)プロパノール（表１）は、いずれもダイキンファインケミカル社製のものを使用した。
【００５２】
【表１】
2007326836.tif 000037
なお、可燃性の場合、その燃焼性の度合い（易→難）は、バーナーの着火後に自己燃焼性をもつものを大とし、更に自己燃焼性は示さないが燃焼炎の大きさにより、中（可燃性）と小（わずかに可燃性）の３段階に分類した。
1)可燃性(大)：バーナーによる着火後、自己燃焼する。
2)可燃性(中)：バーナー炎との接触時に燃焼炎がみられる。
3)可燃性(小)：わずかに可燃性：バーナー炎に接触時のみ小さな燃焼炎がみられる。
4)不燃性：バーナーによる着火でも全く火炎を生じない。
【００５３】
【表２】
2007326836.tif 000038
【００５４】
表１において、Run1とRun4-6の結果を比較すると、Run1における基準物質[2-(ペルフルオロブチル)エタノール]が、ガスバーナー炎に接触すると炎をあげて燃焼するのに対して、評価対象化合物であるRun4の3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパノール、Run5の3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-2,2,3,3-テトラフルオロプロパノール及びRun6の3-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-3,3,4,4-テトラフルオロブタノールでは、ガスバーナー炎に接触しても全く燃焼性を示さない程の際だった難燃性を示している。基準物質の2-(ペルフルオロブチル)エタノール(Run1)と評価対象化合物である3-ペルフルオロ(N,N-ジメチルアミノ)-3,3-ジフルオロプロパノール(Run4)の分子構造の違いは、前者がエタノール骨格の２位にC4F9-基を有しているのに対して、後者では前者よりもフッ素原子の含有量が１ヶ少ない(CF3)2NCF2-を有している。従って、後者の燃焼の抑制の効果は、CF3-ラジカルが燃焼時に放出されやすいペルフルオロ（N,N-ジアルキルアミノ）基の構造を持つことに起因する分子構造の違いによるものであると結論される。
また、3-(ペルフルオロブチル)プロパノール(Run2)や3-(ペルフルオロヘキシル)プロパノール(Run3)では、バーナー炎と接触すると自己燃焼するか(Run2)、又は炎を上げて燃焼する(Run３)のに対して、5-(ヘキサフルオロ-N,N-ジメチルアミノ)-4,4,5,5-テトラフルオロペンタノール(Run7)では、ガスバーナー炎に接触しても小さな燃焼炎が見られるのみである。これも同様のペルフルオロ（N,N-ジアルキルアミノ）基による燃焼の抑制効果によるものと考えられる。