(57)【要約】【課題】本発明は再生耐久回数が十分である情報記録媒体、再生方法及び記録方法を提供することである。【解決手段】少なくとも基板（１０）と記録膜（１２）とを備え、基板（１０）上には同心円状またはらせん状に溝を有する情報記録媒体であり、記録膜（１２）は所定のパワーにおける１０００回の再生における信号レベルの変化率が０．１％以上１％以下である色素からなる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基板と記録膜とを備え、基板上には同心円状またはらせん状に溝を有する情報記録媒体であり、
所定のパワーにおける１０００回の再生における信号レベルの変化率が０．１％以上１％以下であることを特徴とする情報記録媒体。
【請求項２】
前記所定のパワーは再生に必要なレーザーパワーの１．５倍であることを特徴とする請求項１記載の情報記録媒体。
【請求項３】
前記所定のパワーは再生に必要なレーザーパワーの１．９倍であることを特徴とする請求項１記載の情報記録媒体。
【請求項４】
低反射率部分の１０００回の再生における信号レベルの変化率と高反射率部分の１０００回の再生における信号レベルの変化率との差が０．５％以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の情報記録媒体。
【請求項５】
前記記録膜は記録後に反射率が上がる材質からなることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の情報記録媒体。
【請求項６】
前記記録膜は１０００回の再生後に反射率が上がる材質からなることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の情報記録媒体。
【請求項７】
前記記録膜は波長が４５０ｎｍ以下のレーザ光を用いて記録されることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の情報記録媒体。
【請求項８】
前記記録膜は色素を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載の情報記録媒体。
【請求項９】
前記記録膜は少なくとも２つの分子からなる色素を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載の情報記録媒体。
【請求項１０】
少なくとも基板と記録膜とを備え、基板上には同心円状またはらせん状に溝を有し、レーザ光の照射によって記録マークが形成され、所定のパワーにおける１０００回の再生における信号レベルの変化率が０．１％以上１％以下である情報記録媒体に記録された情報を再生する方法であって、
レーザ光を前記情報記録媒体に照射し、
この照射されたレーザ光の反射光に基づいて前記情報を再生することを特徴とする再生方法。
【請求項１１】
少なくとも基板と記録膜とを備え、基板上には同心円状またはらせん状に溝を有し、レーザ光の照射によって記録マークが形成され、所定のパワーにおける１０００回の再生における信号レベルの変化率が０．１％以上１％以下である情報記録媒体に情報を記録する方法であって、
レーザ光を前記情報記録媒体に照射して前記情報を記録することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は情報の記録再生を可能とした光ディスク等の情報記録媒体、その再生方法及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
情報の大容量化に伴い、光ディスクにおいても、現在更なる大容量化が市場から求められている。
【０００３】
光ディスクには、大きく分けて再生専用のＲＯＭディスク、追記型のＲディスク、書き換え型のＲＷまたはＲＡＭディスクの３種類がある。
【０００４】
色素を記録層として用いている現行のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒにおいては、同じトラックを多数回再生すると、反射率が変動し、再生信号の振幅が変動し変調度が小さくなり、記録データ信号の品質が劣化するという問題がある。それを改善するために様々な検討が行われている（例えば特許文献１、特許文献２参照）。
【０００５】
特許文献１では、分解温度の高い添加剤を加えることにより、色素の分解を抑え、記録データの再生信号の劣化を抑えていると記述されているが、ランド部の信号強度存率を調べてはいるものの記録されたマークの反射率レベル変化や変調度の変化などについては言及されていない。
【０００６】
また、特許文献２では、レーザ波長が３８０〜４５０ｎｍとしたときに色素の最大吸収波長λmax≦３７０ｎｍとすると、繰り返し読み出しに対して高い安定性を有すると記載されているが、同時に記録感度の劣化が懸念される。また、反射率レベル変化等に関することは言及されていない。
【特許文献１】特開平１−９９８８５号公報
【特許文献２】ＷＯ０１／０７４６００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者らが実験を行ったところ、色素記録層を用いた情報記録媒体にデータを記録し、同じトラックにおいて１０万回再生を行うと、マーク部とスペース部の信号レベルがそれぞれ変動して、変調度が小さくなってしまうという問題に遭遇した。この問題は、記録に用いたレーザ波長が４５０ｎｍ以下であるときに特に顕著であり、マーク部とスペース部の信号レベルの変動率はそれぞれ異なることが多いことがわかった。変調度がある程度保持されなければ、信号のＳ／Ｎが小さくなり、結果的に読み取りエラーが増大してしまい、ディスクの信頼性を損ねてしまう。
【０００８】
また、同じトラックを再生する場合、１０万回以上再生が可能であれば、情報記録媒体として十分実用化のレベルであると言えるが、標準の再生パワーで実験を行った場合には非常に長時間の試験を行わなければならず、ディスクの検査を行うのが現実的に困難となる。そのため、標準の再生パワーよりも高いパワーで再生し、標準の再生パワーでの再生回数を近似的に求めることが可能であると予想できるが、高いパワーで再生し、予測ピット誤り率（ＳｂＥＲ）などの特性が標準の再生パワーで１０万回を超えることが推定されても、実際に標準の再生パワーで検査を行ってみると、予測ピット誤り率（ＳｂＥＲ）は１０万回再生に問題が生じなくても、変調度が予想より小さくなってしまうという問題が生じることがわかった。
【０００９】
本発明の目的は、これらの問題を解決し、多数回再生を行った場合にも反射率と信号の変調度の変動を抑えた情報記録媒体、再生方法及び記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一態様によれば、少なくとも基板と記録膜とを備え、基板上には同心円状またはらせん状に溝を有する情報記録媒体において、所定のパワーにおける１０００回の再生における信号レベルの変化率が０．１％以上１％以下である。
【００１１】
本発明の他の態様によれば、少なくとも基板と記録膜とを備え、基板上には同心円状またはらせん状に溝を有し、所定のパワーにおける１０００回の再生における信号レベルの変化率が０．１％以上１％以下である情報記録媒体に記録された情報を再生する方法において、レーザ光を前記情報記録媒体に照射し、この照射されたレーザ光の反射光に基づいて前記情報を再生する。
【００１２】
本発明のさらに他の態様によれば、少なくとも基板と記録膜とを備え、基板上には同心円状またはらせん状に溝を有し、レーザ光の照射によって記録マークが形成され、所定のパワーにおける１０００回の再生における信号レベルの変化率が０．１％以上１％以下である情報記録媒体に情報を記録する方法において、レーザ光を前記情報記録媒体に照射して前記情報を記録する。
【発明の効果】
【００１３】
以上説明したように本発明によれば、多数回再生を行った場合でも反射率と信号の変調度の変動を抑えることができる情報記録媒体、再生方法及び記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、この発明の実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。
【００１５】
本実施形態を実現するための情報記録媒体は、例えばポリカーボネート等の合成樹脂材料で円盤状に形成された透明樹脂基板を備えている。この透明樹脂基板には、同心円状またはらせん状にグルーブが形成されている。この透明樹脂基板は、スタンパを用いて射出成形により製造することができる。
【００１６】
そして、この透明樹脂基板上に、そのグルーブを充填するように、有機色素を含む記録膜を形成する。この記録膜を形成する有機色素としては、その最大吸収波長領域が記録波長（４０５ｎｍ）よりも長波長側にシフトしているものが用いられる。また、記録波長領域において吸収が消滅しているものではなく、相当の光吸収を有するように設計されたものである。
【００１７】
これにより、情報記録前のトラック上を記録用レーザ光によりフォーカシングまたはトラッキングした場合は、低光反射率である。その後、レーザ光により色素の分解反応が生じ、光吸収率が低下することにより、記録マーク部分の光反射率が上昇する。このため、レーザ光を照射して形成した記録マーク部分の光反射率が、レーザ光照射前の光反射率よりも高くなるという、いわゆるＬｏｗ−ｔｏ−Ｈｉｇｈ（以下、ＬｔｏＨと記する）の特性を実現している。
【００１８】
なお、発生する熱により、透明樹脂基板、特に、グルーブ底部に変形を伴なうこともある。この場合、反射光に位相差が生じることもある。
【００１９】
上記有機色素は、溶媒に溶かすことで液体とし、スピンコート法により透明樹脂基板面に容易に塗布することができる。この場合、溶媒による希釈率、スピン塗布時の回転数を制御することにより、膜厚を高精度に管理することができる。
【００２０】
有機色素は、色素部と対イオン（アニオン）部とからなる。色素部としては、シアニン色素、スチリル色素等を使用することができる。特に、シアニン色素、スチリル色素は、記録波長に対する吸収率の制御がしやすく好適である。
【００２１】
以下、本実施形態として用いた情報記録媒体について、より具体的に説明する。
【００２２】
本実施形態に用いた情報記録媒体は、図１に示すように、０．６ｍｍ厚ポリカーボネート等の透明樹脂基板１０上に有機色素記録膜１２、反射膜１４を順に積層し、他の０．６ｍｍ厚の透明樹脂基板１８とＵＶ硬化樹脂１６で貼り合わせた構造とした。
【００２３】
ここで、透明樹脂基板１０上には、トラックピッチ０．４ｕｍ、深さ６０ｎｍのらせん状グルーブが存在する。また、グルーブはウォブルしており、アドレス情報はこのウォブル上に記録されている。
【００２４】
透明樹脂基板１０上に、有機色素（以下に示す色素Ａ〜色素Ｉ）の１．２ｗｔ％ＴＦＰ溶液をスピンコートにより塗布した。塗布後の色素のグルーブの底からの厚みは６０ｎｍとした。この色素塗布基板にＡｇ合金の反射膜１４をスパッタリングにより１００ｎｍ積層し、ＵＶ硬化樹脂１６を用いて０．６ｍｍ厚の透明樹脂基板１８と貼り合わせた。以上のようにして作製した情報記録媒体を用いて再生信号の評価実験を行った。
【００２５】
評価に用いた装置は、パルステック社製の光ディスク評価装置ＯＤＵ−１０００であり、この装置のレーザーの波長は４０５ｎｍ、ＮＡは０．６５であった。記録及び再生時の線速度は６．６１ｍ／ｓとした。記録信号は８−１２変調されたランダムデータであり、図２に示すような一定の記録パワーと２種類のバイアスパワー１，２を含むレーザ波形を用いて情報の記録を行った。
【００２６】
本実施形態においては、記録直後に記録特性の良好であった色素Ａ〜Ｉを用いて再生可能回数、信号レベル変化率を調べる実験を行った。
【００２７】
色素Ａ：［（化１）３３％＋（化２）６７％］８５％＋［（化３）］１５％
色素Ｂ：（化１）２８％＋（化２）５７％＋（化４）１５％
色素Ｃ：（化１）３３％＋（化２）６７％
色素Ｄ：化５（アゾ金属錯体）
色素Ｅ：化６（アゾ金属錯体）
色素Ｆ：化７（アゾ金属錯体＋有機金属錯体カチオンアニオン）
色素Ｇ：化８（有機金属錯体カチオンアニオン）
色素Ｈ：化９（アゾ金属錯体）
色素Ｉ：（化１０）２８％＋（化２）５７％＋（化４）１５％
【化１】
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【００２８】
【化２】
2007035222.tif 000004
【００２９】
【化３】
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【００３０】
【化４】
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【００３１】
【化５】
2007035222.tif 000007
【００３２】
【化６】
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【００３３】
【化７】
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【００３４】
【化８】
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【００３５】
【化９】
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【００３６】
【化１０】
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【００３７】
化１、化２、化１０の左側の化学式は有機金属錯体アニオン、右側の化学式はカチオンを示す。
【００３８】
化７の左側の化学式はアゾ金属錯体、中央の化学式はカチオン、右側の化学式は有機金属錯体アニオンを示す。
【００３９】
化８の左側の化学式はカチオン、右側の化学式は有機金属錯体アニオンを示す。
【００４０】
ここで、色素Ａ，Ｂ，Ｉは、カチオンと有機金属錯体アニオンで構成される有機金属錯体カチオンアニオンＵと、カチオンと有機金属錯体アニオンで構成される有機金属錯体カチオンアニオンＷと、有機金属錯体単体Ｙまたは有機金属錯体Ｖとの混合色素である。
【００４１】
Ｕの一般構造式、Ｗの一般構造式、Ｙの一般構造式、Ｖの構造式を各々化１１、化１２、化１３，化３に示す。
【化１１】
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【００４２】
【化１２】
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【００４３】
【化１３】
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【００４４】
ここで、化１１のカチオン部はモノメチンシアニン色素であり、化１１のアニオン部は有機金属錯体である。
【００４５】
又、上記モノメチンシアニン色素につき、Ｚ１，Ｚ２は互いに同じか異なる芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を有していてもよい。Ｙ１１，Ｙ１２はそれぞれ独立に、炭素原子又はヘテロ原子を表わしている。Ｒ１１，Ｒ１２は脂肪族炭化水素基を表わし、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表わし、Ｙ１１，Ｙ１２がヘテロ原子である場合、Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６の一部又は全部が存在しない。
【００４６】
又、上記有機金属錯体において、Ａ及びＡ’は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子及びテルル原子から選ばれるヘテロ原子を１又は複数含んでなる、互いに同じか異なる、複素環基を表わす。Ｒ２１乃至Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表わす。Ｙ２１、Ｙ２２は周期律表における第１６族の元素から選ばれる互いに同じか異なるヘテロ原子を表わす。
【００４７】
この実施の形態で用いるモノメチンシアニン色素としては、置換基を１又は複数有することのあるモノメチン鎖の両端に、置換基を１又は複数有することのある、互いに同じか異なるイミダゾリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダソール環、α−ナフトイミダゾール環、β−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドール環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾインドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキサゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフトセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテルラゾール環、更には、アクリジン環、アントラセン環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダノキサリン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリン環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、クロマン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジオン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサゾリドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバルビツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、トリアジン環、ナフタレン環、ナフチリジン環、ピペラジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジン環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントレン環、フェナントロリン環、フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン環、プリン環、ベンゼン環、ベンゾオキサジン環、ベンゾピラン環、モルホリン環、ロダニン環等の環状核が結合してなる色素を挙げることができる。
【００４８】
又、モノメチンシアニン色素の一般式を通じて、Ｚ１〜Ｚ３は、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリン環、キノキサリン環等の芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を１又は複数有していてもよい。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基、フェニル基、ビフェニリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基等の芳香族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基等のチオ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基等のスルファモイル基、第一級アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ピペリジノ基等のアミノ基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基等のカルバモイル基、更には、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルフィノ基、スルホ基、メシル基等が挙げられる。なお、一般式において、Ｚ１及びＺ２は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
【００４９】
モノメチンシアニン色素の一般式におけるＹ１１，Ｙ１２は炭素原子又はヘテロ原子を表わしている。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の周期律表における第１５族及び第１６族の原子が挙げられる。なお、Ｙ１１，Ｙ１２における炭素原子は、例えば、エチレン基、ビニレン基等の２個の炭素原子を主体とする原子団であってもよい。又、モノメチンシアニン色素の一般式におけるＹ１１，Ｙ１２は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
【００５０】
モノメチンシアニン色素の一般式におけるＲ１１，Ｒ１２，Ｒ１３は脂肪族炭化水素基を表わしている。脂肪族炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。この脂肪族炭化水素基は、Ｚ１〜Ｚ３におけるものと同様の置換基を１又は複数有していてもよい。
【００５１】
なお、モノメチンシアニン色素の一般式におけるＲ１１，Ｒ１２は、それぞれ、互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
【００５２】
モノメチンシアニン色素の一般式におけるＲ１３〜Ｒ１６は、個々の一般式においてそれぞれ独立に、水素原子又は適宜の置換基を表わしている。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、更には、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。なお、モノメチンシアニン色素の一般式において、Ｙ１１，Ｙ１２がヘテロ原子である場合には、Ｚ１及びＺ２におけるＲ１３〜Ｒ１６の一部又は全部が存在しないこととなる。
【００５３】
又、上記有機金属錯体におけるアニオン部の有機金属錯体であるアゾ金属錯体の一般式において、Ａ及びＡ´は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子及びテルル原子から選ばれるヘテロ原子を１又は複数含んでなる、互いに同じか異なる、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピペリジノ基、ピペリジル基、キノリル基、イソオキサゾリル基等の五員環〜十員環の複素環基を表わしている。この複素環基は、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フェニル基、ビフェニリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、キシリル基、メシチル基、スチリル基、シンナモイル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、更には、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基等の置換基を１又は複数有していてもよい。
【００５４】
なお、一般式で表わされるアゾ系有機金属錯体を構成するアゾ化合物は、常法にしたがって、一般式に対応するＲ２１，Ｒ２２か、又は、Ｒ２３，Ｒ２４を有するジアゾニウム塩と、分子内に、カルボニル基に隣接する活性メチレン基を有する、例えば、イソオキサゾロン化合物、オキサゾロン化合物、チオナフテン化合物、ピラゾロン化合物、バルビツル酸化合物、ヒダントイン化合物、ロダニン化合物等の複素環式化合物とを反応させることによって得ることができる。Ｙ２１，Ｙ２２は、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の、周期律表における第１６族の元素からばれる互いに同じか異なるヘテロ原子を表わしている。
【００５５】
一般式で表されるアゾ金属錯体は、通常、その１又は複数が金属（中心原子）に配位してなる金属錯体の形態で用いられる。中心原子となる金属元素の例としては、例えば、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀等が挙げられ、特にコバルトが好ましい。一般式におけるＸ２は、例えば、アルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、キノリニウムイオンなどのオニウムイオンをはじめとする適宜の陽イオンを表す。
【００５６】
これらＵの一例を化１、化８、化１０に示す。
【００５７】
また、Ｗの一例を化２に示す。
【００５８】
有機金属錯体Ｙはアゾポルフィン錯体であり、この一例を化４に示す。なお、この有機金属錯体Ｙは、有機金属錯体Ｖとしても同じような色素となるものである。Ｖはホルマザン金属錯体であり、構造を化３に示す。
【００５９】
また、色素Ｃは、カチオンと有機金属錯体アニオンで構成される有機金属錯体カチオンアニオンＵと有機金属錯体単体Ｙとの混合色素である。
【００６０】
色素Ｄ，Ｅ，Ｈはアゾ有機金属錯体である。一般式を化１４に示す。
【化１４】
2007035222.tif 000016
【００６１】
ＭとしてはＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｇｄ、Ｙなどが主に使われるが、Ｃｕが最も再生光耐久性が良好である。Ｒ１〜Ｒ５としては、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｈ、ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＣＨ３、ＮＯ２、Ｃｌ、ＳＯ２ＮＨＣＨ３、ＣＮ、ＣＨ３ＯＣＨ２などが使われるが、これらに限られるものではない。特にＣｌを付加した場合は最も再生光耐久性が良好である。今回の実施例においては、その中で化５、化６、化９に示すような有機金属錯体を用いた。
【００６２】
色素Ｆは、カチオンと有機金属錯体アニオンで構成される有機金属錯体カチオンアニオンＵと、有機金属錯体単体Ｙの混合色素である。なお、今回用いた有機金属錯体単体Ｙは、具体的には一般式を化１４として表せるアゾ金属錯体であった。化７はこの一例である。
【００６３】
色素Ｇは、カチオンと有機金属錯体アニオンで構成される有機金属錯体カチオンアニオンＵである。この一例として、化８を示す。
【００６４】
色素Ａ〜Ｉを用い、記録を行った。これらの色素は、記録後に反射率が上がる、いわゆるＬｔｏＨ記録のタイプであった。この記録信号を０．４ｍＷ、０．６ｍＷ、０．７５ｍＷのレーザパワーで再生した。このときの再生可能回数と、各再生パワーでの信号レベル変化率を測定した結果を表１に示す。Ｈはマーク部、Ｌはスペース部の信号レベルの変化率である。
【表１】
2007035222.tif 000017
【００６５】
ここで、再生可能回数とは、各再生パワーにおいて同じトラックを連続再生したときに、変調度が０．４より小さくなる、あるいはＳｂＥＲが５．０×１０−５より大きくなる、あるいはＰＲＳＮＲが１５を下回るときのいずれか早い時までの再生回数とした。変調度は（Ｉ１１Ｈ−Ｉ１１Ｌ）／Ｉ１１Ｈである。Ｉ１１Ｈはマーク部の再生信号レベル、Ｉ１１Ｌはスペース部の再生信号レベルである。ＳｂＥＲの定義及び測定法はＤＶＤフォーマットロゴライセンシング（株）から購入可能なブックに記載されている。DVD Specifications for High Density Read-Only Disc PART 1 Physical Specifications Version 0.9のAnnex Hの部分である。ＰＲＳＮＲの定義及び測定法はＤＶＤフォーマットロゴライセンシング（株）から購入可能なブックに記載されている。DVD Specifications for High Density Read-Only Disc PART 1 Physical Specifications Version 0.9のAnnex Hの部分である。なお、ＰＲＳＮＲとＳｂＥＲとは、隣接するトラックにも情報を記録した状態で測定を行なっている。
【００６６】
また、信号レベル変化率は多数回の再生における信号レベルの変化率で定義される。ここでは、多数回とは１０００回とする。ただし、同じ１０００回あたりの信号レベルの変化も、繰返し再生開始直後から数千回までの変化と、繰返し再生開始後数万回付近での１０００回あたりの変化は異なり、再生開始直後に最も信号レベル変化が大きくなる。この１０００回あたりの信号レベルの変化のばらつきを補償するために、本願では各再生パワーにおいて１００００回あたりの信号レベルの変化を測定し、その測定値を１／１０倍することにより、次のように信号レベル変化率を定義している。
【００６７】
信号レベル変化率
＝│（１００００回再生後レベル−初期レベル）／初期レベル／１０│
初期レベルは１００００回の再生を行う前に測定したＩ１１ＨレベルとＩ１１Ｌレベルであり、１００００回再生後レベルは１００００回再生した後のＩ１１ＨレベルとＩ１１Ｌレベルである。
【００６８】
標準再生パワーを０．４ｍＷとすると、０．６ｍＷの再生パワーは標準再生パワーの１．５倍、０．７５ｍＷの再生パワーは標準再生パワーの１．９倍となる。
【００６９】
より再生光耐久性の高い情報記録媒体を見つけるために変動を調べる条件をより厳しくする観点から、測定のための再生パワーは標準再生パワーの１．５倍とすることが好ましく、標準再生パワーの１．９倍とすると、更に好ましい。
【００７０】
標準再生パワーにおける信号レベル変化率が１％より大きくなった色素はＨである。色素Ｈは再生可能回数（標準再生パワーにおける）も３０００回であり、目標の１０万回に達していない。
【００７１】
標準再生パワーの１．５倍における信号レベル変化率が１％より大きくなった色素はＨとＥである。これ以外の色素（信号レベル変化率が１％以下である色素）は再生可能回数（標準再生パワーにおける）が１０万回以上と良好であった。
【００７２】
標準再生パワーの１．９倍における信号レベル変化率が１％より大きくなった色素はＥ、Ｆ、Ｈである。これ以外の色素（信号レベル変化率が１％以下である色素）は再生可能回数（標準再生パワーにおける）が１０万回以上と良好であった。
【００７３】
以上説明したように、本実施形態によれば、所定のパワーにおける１０００回の再生における再生信号のレベル変化率が０．１％以上１％以下である有機色素からなる記録膜を用いれば、１０万回の再生可能回数を達成できることがわかった。
【００７４】
また、低反射率部分の１０００回の再生における信号レベルの変化率と高反射率部分の１０００回の再生における信号レベルの変化率との差が殆ど無い色素を用いること好ましい。このような情報記録媒体であれば、再生信号のレベルが変動しても変調度を保つことができ、信号のＳ／Ｎを維持できる。
【００７５】
また、これらは情報記録媒体の反射率レベルが記録後にあがる情報記録媒体が好ましい。
【００７６】
多数回再生後に情報記録媒体の反射率レベルが上昇することを特徴とする情報記録媒体とすると、さらに好ましい。
【００７７】
記録または再生に用いたレーザ波長が４５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００７８】
記録膜材料としては、色素を用いることが好ましい。
【００７９】
また、この色素は２種類以上の分子の混合物であることがさらに好ましい。
【００８０】
本実施例においては、代表的に色素Ａ〜Ｉまでを用いたが、もちろんこれに限ることはなく、特に同じような基本骨格を持ち、置換基が異なる色素や、中心金属が異なる色素を用いても本発明を満足するような結果が得られた。また、色素の種類は単一でも良く、数種類の色素を混合しても良好な結果が得られた。
【００８１】
本実施例においては、評価する指標として変調度やＳｂＥＲやＰＲＳＮＲを用いたが、これに限ることはなく、エラーレートやジッター、ＰＩエラーなど信号評価指標を用いることが可能であり、同様の結果が得られた。
【００８２】
また、本実施例においては、記録後に反射率が上がるＬｔｏＨの記録を行ったが、これに限ることはなく、記録後に反射率が下がるＨｔｏＬで記録が可能な情報記録媒体においても、１０万回以上の再生可能回数を実現するためにはやはり信号レベル変動を抑えることが重要である。
【００８３】
また、本実施例において使用した色素の最大吸収波長は４０５ｎｍ以上であったが、この最大吸収波長は記録再生レーザ波長に依存するものであり、レーザ波長が異なるとそれに従って最適な最大吸収波長は異なる。また、記録後に反射率が下がるＨ ｔｏＬで記録が可能な色素においては、記録再生レーザ波長より短い波長に最大吸収波長があるものが多い。
【００８４】
本実施例においては、記録時のレーザ波長が４０５ｎｍ、開口数０．６５となるものを用いたが、これに限ることはなく、０．８５のようにもっと開口数が大きいものや、レーザ波長が例えば６５０ｎｍや２５１ｎｍなど、特に２００ｎｍ〜６８０ｎｍの間で効果がある。
【００８５】
本実施例においては、ディスク構造として、０．６ｍｍの透明樹脂基板を貼り合わせた構造を採用したが、これに限ることはなく、材料としてポリカーボネートでない、記録波長での透過率が高いものを用いることも可能である。また、１．１ｍｍの基板に反射膜と色素を成膜し、０．１ｍｍのカバー層をつけた構造を用いることも可能である。
【００８６】
本実施形態においては、ディスク構造として、記録膜を１層のみ設けた構造を採用したが、これに限ることはなく、記録可能な層が２層以上ある構造を用いることも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】本発明の実施形態に係る情報記録媒体の断面構造を示す図。
【図２】再生特性の評価に使われるレーザ光の波形を示す図。
【符号の説明】
【００８８】
１０…透明樹脂基板、１２…記録膜、１４…反射膜、１６…ＵＶ硬化樹脂、１８…透明樹脂基板。
【図１】
2007035222.tif 000018
【図２】
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