(57)【要約】【課題】ウェブ端部（耳部）の厚膜化を防止して均一厚の塗膜形成が安定的に行なえると共に、巻き取る際の巻きずれ及び先行して巻き取られた材料の支持体裏面への接着を防止する。【解決手段】塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、塗布後のウェブ１１の非塗布面を０．５ｍのパスロールピッチで配置された駆動ローラ１２により支持しながら塗膜を乾燥させる工程を有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後の前記ウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる工程を有する塗布方法において、
前記工程は、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、前記パスロール間のピッチを０．３〜０．６ｍとして前記塗膜の乾燥を行なうことを特徴とする塗布方法。
【請求項２】
非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後の前記ウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる工程を有する塗布方法において、
前記工程は、前記塗膜の乾燥を、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、前記ウェブを支持する支持ピッチが０．３〜０．６ｍとなるように、前記パスロールの軸心方向における前記ウェブの少なくとも両端部を支持部材で支持して行なうことを特徴とする塗布方法。
【請求項３】
非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後の前記ウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる工程を有する塗布方法おいて、
前記工程は、前記塗膜の乾燥を、前記パスロールにより前記ウェブを走行させると共に、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、前記パスロールの軸心方向における前記ウェブの少なくとも両端部を前記パスロールと連動して回転する無端ベルトで支持して行なうことを特徴とする塗布方法。
【請求項４】
付与されたインクを受容して画像記録するインク受容層を有するインクジェット記録媒体の該インク受容層の塗設に用いられ、前記塗液が、前記インク受容層を塗設するための少なくとも微粒子を含む塗布液である請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗布方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布方法に関し、詳しくは、レジンコート紙等の低吸水性及びカールさせたウェブに塗布するのに好適な塗布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、塗布により形成された塗膜端部（耳部）の厚塗り防止、端部における厚膜耳部の処理方法としては、スライド塗布による場合はガイド板の形状を最適化する方法が、カーテン塗布やスライド塗布による場合は塗布液の物性を最適化する方法、あるいは塗布後にローラやエアーなどにより厚塗り部を除去する方法が知られている。
【０００３】
これらの方法によりウェブ上に形成された厚塗り部を除去することは可能であるものの、工程上塗布後に、ウェブ上の塗液がウェブ端部で垂れる現象が生じるときには、塗液の垂れに起因して生ずるウェブ端部（耳部）の厚塗り部の形成を回避し得る効果は期待できない。
【０００４】
また、写真感材塗布の分野では、精密な多層塗布面状を得るためにゼラチンをバインダーとした塗布液が用いられ、塗布直後は約１５℃の低温ゾーンを１０〜２０秒間通過させて塗膜をゲル化（いわゆる低温セット）し、その後、低温低湿環境下で高風量にして乾燥させる方法（セット乾燥）が採用されている（例えば、特許文献１参照）。したがって、乾燥中においては、塗膜の流動が抑えられ、塗液の垂れに起因して生ずるウェブ端部（耳部）の厚塗りの発生を回避することができる。
しかしながら、ゼラチン等を含まず、上記のようなセット乾燥ができない水系の塗液を用いるときには、上記のような効果は期待できない。
【０００５】
特にインクジェット写真用紙の場合、一般にゼラチンを含まない水系の塗液を用いることが多い。そして、更にはプリンタ搬送性の観点から、インクジェット写真用紙を、幅方向のマイナスカールが強めに付与された構成とする傾向が強く、したがってその手段の一つとして支持基材のカールをより大きくしておく傾向にある。そのため、塗布から乾燥が完了するまでの過程において，塗液の垂れに起因して生ずるウェブ端部（耳部）の厚塗りが生じやすい。
【特許文献１】特開２００５−２９０３０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このため、従来に比べてカールを大きくした支持基材（ウェブ）を用い、これをパスロールで支持しながら走行させて塗布しようとした場合、塗布後にパスロールとパスロールとの間で支持基材の走行方向両端が大きくカールしてしまい（図６参照）、カール部分から重力によって塗膜端部の液ダレが生じ、塗膜の端部（耳部）が厚膜になって均一厚が得られないほか、乾燥後巻き取る際に巻きずれを起こしたり、ひいては耳部の厚膜部分で接着しその後の加工を行なうことができなくなる課題があった。
【０００７】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、レジンコート紙などの非多孔質性のウェブ上にいわゆる低温セットできない（例えばゼラチンを含まない）水系塗液（例えばインク受容層形成用の微粒子含有液）を塗布する場合に、塗布後に塗布面と逆側となるウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら乾燥する工程において、ウェブを支持するパスロール間におけるウェブ端部（耳部）での塗液の垂れ及び塗膜の厚膜化を簡便に防止することができる塗布方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後の前記ウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる工程を有する塗布方法において、前記工程は、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、前記パスロール間のピッチを０．３〜０．６ｍとして前記塗膜の乾燥を行なうことを特徴とする塗布方法である。
【０００９】
＜２＞  非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後の前記ウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる工程を有する塗布方法において、前記工程は、前記塗膜の乾燥を、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、前記ウェブを支持する支持ピッチが０．３〜０．６ｍとなるように、前記パスロールの軸心方向における前記ウェブの少なくとも両端部を支持部材で支持して行なうことを特徴とする塗布方法である。
【００１０】
＜３＞  非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後の前記ウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる工程を有する塗布方法おいて、前記工程は、前記塗膜の乾燥を、前記パスロールにより前記ウェブを走行させると共に、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、前記パスロールの軸心方向における前記ウェブの少なくとも両端部を前記パスロールと連動して回転する無端ベルトで支持して行なうことを特徴とする塗布方法である。
【００１１】
＜４＞  付与されたインクを受容して画像記録するインク受容層を有するインクジェット記録媒体の該インク受容層の塗設に用いられ、前記塗液が、前記インク受容層を塗設するための少なくとも微粒子を含む塗布液である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の塗布方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、レジンコート紙などの非多孔質性のウェブ上にいわゆる低温セットできない（例えばゼラチンを含まない）水系塗液（例えばインク受容層形成用の微粒子含有液）を塗布する場合に、塗布後に塗布面と逆側となるウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら乾燥する工程において、ウェブを支持するパスロール間におけるウェブ端部（耳部）での塗液の垂れ及び塗膜の厚膜化を簡便に防止することができる塗布方法を提供することができる。
これにより、ウェブ端部（耳部）が厚膜になるのを防止して均一厚の塗膜形成を安定的に行ない得ると共に、巻き取る際の巻きずれ及び先行して巻き取られた材料の支持体裏面への接着を防止するのに有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の塗布方法について詳細に説明する。
本発明の塗布方法は、非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後（塗布工程後）、塗布後のウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる工程（以下、「乾燥工程」と称する。）を有する塗布方法であり、この乾燥工程を、塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、(1)パスロール間のピッチを０．３〜０．６ｍに狭める、又は(2)パスロールの軸心方向におけるウェブの少なくとも両端部を支持部材で支持する、あるいは(3)パスロールの軸心方向におけるウェブの少なくとも両端部をパスロールと連動して回転する無端ベルトで支持する構成としたものである。
【００１４】
本発明の塗布方法の具体的態様は、以下の通りである。
本発明の第１の態様の塗布方法は、塗布工程と、該塗布工程で非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後のウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる乾燥工程を有し、この乾燥工程を、塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、パスロール間のピッチを０．３〜０．６ｍとして塗膜の乾燥を行なう構成としたものである。
【００１５】
〈塗布工程〉
本発明に係る塗布工程では、非多孔質性のウェブ上に、いわゆるセット乾燥、すなわち塗布後に低温処理して流動性を抑えた状態（低温セット）にして乾燥させるセット乾燥を行なうことができない塗布液の塗布を行なう。
【００１６】
ここでの塗布液は、低温（例えば１５℃以下）下で例えばゲル化しないために塗膜の流動性が実質的に低下せず、傾斜に沿って流動しやすい塗布液であり、具体的な例として、ゼラチンを実質的に含まない塗布液、特に、少なくとも微粒子を含み、外部から付与されたインクを受容して画像記録するインク受容層を形成するための塗布液（インク受容層形成用塗布液）が挙げられる。
【００１７】
ここで、「流動性が実質的に低下しない」とは、塗布後温度を下げたときに、法線方向が重力方向と略平行となるように配置して走行させるウェブに（カール等して）できた傾斜部に塗液が流動して、乾燥過程で該傾斜部に塗液が集中する、あるいは該傾斜部から塗液が垂れる程度の流動性を未だ保持していることをいい、具体的には、剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（30℃）が１０４ｍＰａ・ｓ未満であることをいう。
また、「ゼラチンを実質的に含まない」とは、１５℃下で前記粘度が得られる程度のゼラチンを含んでいないことをいう。
【００１８】
剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度は、塗布液を３０℃に調温後、該温度のもとで、ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ ６００〔ＨＡＡＫＥ社（ドイツ）製〕を用いて測定されるものである。
【００１９】
塗布の方法については、特に制限はなく、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。
【００２０】
前記非多孔質性のウェブ（以下、支持体ともいう。）は、塗布後ウェブ上に塗液が所定時間以上膜状に残るウェブであれば特に制限はなく、適宜選択することで本発明の効果を奏することができる。ここで、「非多孔質性」とは、表面が樹脂等で覆われ、表面に数ｎｍを超える孔がないことをいう。
【００２１】
上記より、非多孔質性のウェブとしては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、基紙と該基紙の少なくとも片側（好ましくは両側）の表面に熱可塑性樹脂層が設けられてなる樹脂被覆支持体や前記透明支持体を不透明化したもの等の不透明支持体などが挙げられ、特に樹脂被覆支持体が好ましい。この場合は、熱可塑性樹脂層上に画像記録が可能な画像記録層（例えばインクを受容して画像記録するインク受容層）を設けたときに、写真ライクな高画質画像を形成することができる。
【００２２】
具体的な例としては、前記透明支持体として、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等の樹脂フィルム、ガラス板等が挙げられる。
【００２３】
前記樹脂被覆支持体として、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の紙基材の両面に熱可塑性樹脂層を設けたものや、銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙が好適に挙げられる。また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；あるいは、前記紙基材又は前記透明支持体もしくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に白色顔料を含有もしくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
【００２４】
前記ウェブの表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
また、ウェブの厚みとしては、特に制限はないが、取扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【００２５】
樹脂被覆支持体の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂が挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマー又は、エチレン−プロピレン共重合体等の２種以上のオレフィンからなる共重合体、あるいはこれらの混合物が挙げられ、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを一種単独で、あるいは二種以上を混合して使用できる。樹脂被覆支持体の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００２６】
樹脂被覆支持体は、走行する原紙上に、ポリオレフィン樹脂の場合は加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂で被覆されたものである。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆されたものである。
また、ウェブには、帯電防止性、搬送性、カール調整などのために、各種のバックコート層が塗設されていてもよい。
【００２７】
レジンコート紙の場合は、原紙として、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができ、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などが適宜添加されてもよい。
【００２８】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長は、ＪＩＳ  Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％であるのが好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ  Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ  Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には、表面サイズ剤が塗布されてもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中に添加できるものと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００２９】
原紙の両側の表面は、一般にポリエチレンで被覆することができる。ポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００３０】
〈乾燥工程〉
第１の態様における乾燥工程では、前記塗布工程で非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、塗布後のウェブの非塗布面を０．３〜０．６ｍのピッチ（パスロールピッチ）で配置されたパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる。なお、塗膜の粘度は、既述の方法で測定されるものである。
【００３１】
パスロールは、設備の基本的なウェブパスラインを構成するために設備の構築当初より設置されているロールであり、駆動の有無は問わない。
【００３２】
本工程では、塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまでの乾燥区間は、（好ましくはウェブを走行させながら）支持するパスロールの配置間隔（パスロールピッチ）を０．３〜０．６ｍの範囲内とすることで、セット乾燥が不可能な塗布液の塗布後における、ウェブ端部（耳部）での塗液の垂れ及び塗膜の厚膜化を簡易に防止できるので、均一厚の塗膜形成が安定的に行なえ、ひいては巻き取る際の巻きずれ、及び先行して巻き取られた材料の支持体裏面への接着を効果的に防止することができる。
【００３３】
本態様において、パスロールピッチが、０．３ｍ未満であると過剰な設備となって設置がコスト高になると共に、メンテナンスに手間がかかり、逆に０．６ｍを超えるとピッチが長すぎてウェブのカール等を抑制が不充分となって、ウェブ端部（耳部）での塗液の垂れ及び塗膜の厚膜化を効果的に防止することができない。
上記のうち、パスロールピッチは本発明の効果がより効果的に奏される点で、０．３〜０．４ｍの範囲内であるのがより好ましい。
なお、パスロールピッチとは、対象とするロールの軸心と軸心との間の距離である。
【００３４】
パスロールのロールピッチを０．５ｍ（０．３〜０．６ｍ）としてウェブの非塗布面を支持する例を図１に示す。
図１に示すように、長軸状支持体１１のオモテ面（塗布面）と逆側の裏面（非塗布面）を、乾燥ゾーンにパスロールピッチＡを０．５ｍとして配置されたパスロール１２で支持しながら搬送して行なうようにすることができる。
【００３５】
パスロール１２としては、内部の形態に関わらず、前記範囲のパスロールピッチをとることができる径であって、それ自体がロール軸心を中心として回転するロールであれば、公知のものの中から適宜選択することができる。
【００３６】
本発明の第２の態様の塗布方法は、塗布工程と、該塗布工程で非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後のウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる乾燥工程を有し、この乾燥工程を、前記塗膜の乾燥を、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、ウェブを支持する支持ピッチが０．３〜０．６ｍとなるように、パスロールの軸心方向におけるウェブの少なくとも両端部を支持部材で支持して行なう構成としたものである。
【００３７】
本態様では、塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまでの乾燥区間は、（好ましくはウェブを走行させながら）支持するパスロール間にさらにウェブの少なくとも両端部（パスロールの軸心方向におけるウェブの両端）を支持する支持部材を設けて、ウェブを支持する支持ピッチ（支持間隔）を０．３〜０．６ｍの範囲内とすることで、前記第１の態様の場合と同様に、セット乾燥が不可能な塗布液の塗布後における、ウェブ端部（耳部）での塗液の垂れ及び塗膜の厚膜化を簡易に防止できるので、均一厚の塗膜形成が安定的に行なえ、ひいては巻き取る際の巻きずれ、及び先行して巻き取られた材料の支持体裏面への接着を効果的に防止することができる。
【００３８】
なお、本態様における塗布工程並びに、非多孔質性のウェブ、粘度の測定等に関する詳細及び好ましい態様については、既述の第１の態様における場合と同様である。
【００３９】
本態様において、支持ピッチが、０．３ｍ未満であると過剰な設備となって設置がコスト高となり、メンテナンスに手間がかかり、逆に０．６ｍを超えるとピッチが長すぎてウェブのカール等を抑制が不充分となって、ウェブ端部（耳部）での塗液の垂れ及び塗膜の厚膜化を効果的に防止することができない。
上記のうち、支持ピッチは本発明の効果がより効果的に奏される点で、０．３〜０．４ｍの範囲内であるのがより好ましい。
なお、支持ピッチは、パスロールの軸心と、支持部材のウェブとの接点もしくは接線との間の距離である。
【００４０】
支持部材としては、ウェブの走行方向と略直交するパスロールの軸心方向におけるウェブの少なくとも両端部を支持し得る部材を適宜選択することができ、例えば、駆動を有しない外力で受動するフリーロール、車輪等の円形回転体、ウェブと非接触で支持する部材（エアベアリング）、摺動性の高い部材（テフロン（登録商標），デルリン，ＤＬＣ（タ゛イヤモント゛ライクカーホ゛ン）等）などが挙げられ、ウェブ表面へのキズ等の損傷を回避する観点から、ウェブと等速度で回転できるものが好ましい。
例えば、図２に示すように、部材表面の孔から噴射されるエアでウェブを浮上させる部材ａ）、ｂ）、ｃ）を例えばウェブ端部に配置して支持することができる。また、部材ａ）、ｂ）、ｃ）と同様の形状を摺動性に優れた材質（テフロン（登録商標），デルリン，ＤＬＣ（タ゛イヤモント゛ライクカーホ゛ン）等）で作製し、例えばウェブ端部に配置して支持することによっても同様の効果が期待できる。
【００４１】
ウェブを支持する支持ピッチを０．５ｍ（０．３〜０．６ｍ）としてウェブの非塗布面を支持する例を図３に示す。
図３に示すように乾燥ゾーンは、パスロール１２間に支持ピッチが０．５ｍとなるようにフリーロール１３が長軸状支持体１１のオモテ面（塗布面）と逆側の裏面（非塗布面）に当接するように配置して構成することができ、乾燥ゾーンに交互に配置されたパスロール１２とフリーロール１３とで長軸状支持体１１を支持しながら搬送して行なうようにすることができる。
また、フリーロールに代えて図４に示すような車輪を用いた場合も同様である。
ここで、フリーロール、車輪は、既設のパスロールとは異なり、設備に増設して配されるものである。
【００４２】
フリーロール１３としては、内部の形態に関わらず、前記範囲の支持ピッチをとることができる径であって、それ自体がウェブから力を受けて自由に回転するロールであれば、公知のものを適宜選択することができる。
【００４３】
本発明の第３の態様の塗布方法は、塗布工程と、該塗布工程で非多孔質性のウェブ上に塗液を塗布した後、塗布後のウェブの非塗布面をパスロールで支持しながら塗膜を乾燥させる乾燥工程を有し、この乾燥工程を、前記塗膜の乾燥を、パスロールによりウェブを走行させると共に、前記塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまで、パスロールの軸心方向におけるウェブの少なくとも両端部をパスロールと連動して回転する無端ベルトで支持して行なう構成としたものである。
【００４４】
本態様では、塗膜の剪断速度１０−２［ｓ−１］での粘度（３０℃）が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまでの乾燥区間は、ウェブを走行させながら支持するパスロール間にさらに、パスロールの軸心方向におけるウェブの少なくとも両端部をパスロールと連動して回転する無端ベルトを設けて、ウェブを走行させると同時に支持する構成としたことで、前記第１及び第２の態様の場合と同様に、セット乾燥が不可能な塗布液の塗布後における、ウェブ端部（耳部）での塗液の垂れ及び塗膜の厚膜化を簡易に防止できるので、均一厚の塗膜形成が安定的に行なえ、ひいては巻き取る際の巻きずれ、及び先行して巻き取られた材料の支持体裏面への接着を効果的に防止することができる。
【００４５】
なお、本態様における塗布工程並びに、非多孔質性のウェブ、粘度の測定等に関する詳細及び好ましい態様については、既述の第１の態様における場合と同様である。
【００４６】
ウェブの走行方向と略直行する方向における両側の端部を非塗布面において無端の回転ベルト１６により支持する例を図５に示す。
図５に示すように、乾燥ゾーンは、パスロール１２間に、該パスロール１２と連動して等速度で回転する回転支持ロール１４，１５とこの回転支持ロール１４及び１５により張架して設けられた無端のベルト１６とを、ベルト１６が長軸状支持体１１のオモテ面（塗布面）と逆側の裏面（非塗布面）に当接するように配置して構成することができ、乾燥ゾーンに配置されたパスロール１２と共にベルト１６を用いて長軸状支持体１１を支持しながら搬送を行なうようにすることができる。
【００４７】
ベルト１６を張架する二本の回転支持ロール１４，１５は、それぞれがパスロール１２と連動して回転駆動するようになっていてもよいし、一方のみがパスロール１２に連動して他方は該一方に従動して回転するようになっていてもいよい。また、回転支持ロール１４，１５は、パスロール１２の回転力をギアやベルト等により受けて連動する構成になっていてもよいし、パスロール１２とは別に、該パスロール１２と等速度に回転可能なように回転支持ロールに接続された駆動源を制御して連動するように構成されてもよい。
【００４８】
回転ベルトとしては、無端のリング状に形成されたベルトを適宜選択することができる。ベルトは、断面形状が円形、楕円形、矩形など場合により選択した任意の形状に成形されたものを用いることができ、また、ベルトのウェブと当接する面の幅には特に制限はない。
ベルトの材質もまた、特に制限はないが、ウェブに損傷を与えずに回転させる観点から、ポリウレタン等の樹脂性のものが好適である。
【００４９】
また、回転支持ロールとしては、内部の形態に関わらず、それ自体がパスロールと連動させてロール軸心を軸に回転するロールであれば、公知のものの中から適宜選択することができる。
【００５０】
上記した第１ないし第３の態様の塗布方法は、塗布後に低温処理して流動性を抑えて（低温セットして）乾燥させるセット乾燥が不可能な塗布液（例えばゼラチンを含まない塗布液など）を用いる場合に好適であり、特に、外部から付与されたインクを受容して画像記録するインク受容層を有するインクジェット記録媒体の該インク受容層の塗設に好適である。
この場合、塗布には塗液として、少なくとも微粒子を含有するインク受容層形成用塗布液が挙げられる。
【００５１】
以下、本発明の塗布方法に用いる好ましい塗液の一例として、インク受容層形成用塗布液を中心に詳述する。
インク受容層形成用塗布液は、外部より（好ましくはインクジェット法により）付与されたインクを受容して画像記録するインク受容層を塗設するための、少なくとも微粒子を含む塗布液であり、このインク受容層形成用塗布液を用いたときには、ウェブ（支持体）上にインク受容層が設けられたインクジェット記録媒体を作製することができる。
【００５２】
インクジェット記録媒体を構成する前記インク受容層は、微粒子と共に、水溶性樹脂と該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤とを少なくとも含有することが好ましい。すなわち、インク受容層形成用塗布液は、微粒子を少なくとも含んでなり、好ましくは水溶性樹脂及び該水溶性樹脂を架橋する架橋剤を含んでなり、更に必要に応じて媒染剤や界面活性剤当の他の成分を用いて構成することができる。
【００５３】
インク受容層は、微粒子を含有することにより多孔質構造に構成され、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、微粒子のインク受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造とすることが可能となり、インク吸収性をより向上させることができる。ここで、微粒子のインク受容層における固形分含有量は、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００５４】
前記の多孔質構造のインク受容層とは、空隙率が５０〜７５％、好ましくは６０〜７０％である層をいう。前記空隙率が、５０％以下であるとインク吸収性が不充分となることがあり、７５％以上であるとバインダー不足による粉落ちの問題を生ずることがある。また、インクジェット記録媒体の品質上、インク受容層の層厚は２０〜４０μｍであることが、６０°光沢度は３０〜７０％であることが好ましい。
【００５５】
−微粒子−
微粒子としては、有機微粒子及び無機微粒子のいずれをも用いることができる。前記有機微粒子の好ましいものとして、例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【００５６】
また、無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。
これらの中でも、インク吸収性及び画像安定性の点から無機微粒子が好ましく、さらに良好な多孔質構造を形成する点から、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま用いても、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は２μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましい。
【００５７】
このうち、シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。前記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、前記「気相法シリカ」とは、当該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明におけるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００５８】
気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００５９】
前記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行なえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００６０】
前記気相法シリカの平均一次粒子径としては、５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が５０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００６１】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と前記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００６２】
前記無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。このうち、アルミナ水和物は、インクをよく吸収し定着すること等から好ましく、特に擬ベーマイト（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００６３】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜２５ｎｍが好ましく、２〜１０ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｍｌ／ｇがより好ましい。ここで、細孔半径及び細孔容積は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）を用いて測定できる。
【００６４】
また、アルミナ微粒子の中では、気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナ微粒子の平均一次粒子径は５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。また更に、平均一次粒径が５０ｎｍ以下のコロイダルシリカも好ましいものとして挙げられる。
【００６５】
上述の微粒子は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等の公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００６６】
−水溶性樹脂−
前記インク受容層形成用塗布液は、水溶性樹脂を含有することが好ましい。
水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、及びカルボキシル基を有する樹脂が好ましい。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩等も挙げることができる。
【００６７】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等に記載されたものなどが挙げられる。
【００６８】
これら水溶性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記水溶性樹脂の含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００６９】
インクジェット記録媒体のインク受容層を主として構成する前記水溶性樹脂と前記微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
なお、透明性を保持する観点からは、微粒子特にシリカ微粒子に組合される水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【００７０】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００７１】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と前記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００７２】
<微粒子と水溶性樹脂との含有比>
微粒子の質量（ｘ）と水溶性樹脂の質量（ｙ）との質量比〔ＰＢ比；＝ｘ／ｙ〕は、インク受容層の膜構造及び膜強度にも大きな影響を与える。すなわち、質量比（ＰＢ比）が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
インク受容層における前記ＰＢ比（ｘ／ｙ）としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、かつ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５〜１０が好ましい。
【００７３】
また、インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、インクジェット記録媒体に応力が加わることがあるので、インク受容層は十分な膜強度を有していることが必要であり、シート状に裁断加工する場合にもインク受容層の割れや剥がれ等を防止する点からも、インク受容層は充分な膜強度を有していることが必要である。これらを考慮すると、前記ＰＢ比は５以下がより好ましく、一方でインクジェットプリンタでの高速インク吸収性を確保する観点からは２以上がより好ましい。
【００７４】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比（ｘ／ｙ）２〜５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布、乾燥させた場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が２５ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００７５】
−架橋剤−
前記インク受容層は、微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【００７６】
前記水溶性樹脂、特にポリビニルアルコール系樹脂の架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3（ＢＯ3）2、Ｃｏ3（ＢＯ3）2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ（ＢＯ2）2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００７７】
前記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００７８】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
前記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００７９】
架橋硬化は、微粒子、水溶性樹脂等を含有してインク受容層を形成するためのインク受容層形成用塗布液（以下、「第一液」ともいう。）及び／又は下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記第一液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記第一液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ７．１以上の塩基性溶液（以下、「第二液」ともいう。）を前記塗布層に付与することにより行なうことが好ましい。
【００８０】
前記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のように行われることが好ましい。即ち、インク受容層が、微粒子、ポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（第一液）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋硬化は、（１）前記第一液を塗布して塗布層を形成すると同時、（２）前記第一液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ７．１以上の塩基性溶液（第二液）を前記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤たるホウ素化合物は、第一液又は第二液の何れかに含有すればよく、第一液及び第二液の両方に含有させておいてもよい。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００８１】
−他の成分−
インク受容層形成用塗布液には、前記成分以外に、媒染剤や、各種の公知の添加剤、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。以下、他の成分について略記する。
【００８２】
〈媒染剤〉
記録画像の耐水性、耐経時滲みの向上を図るために、媒染剤を含有することが好ましい。媒染剤としては、カチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）等の有機媒染剤、及び水溶性金属化合物等の無機媒染剤のいずれも使用できる。中でも、有機媒染剤が好ましく、特にカチオン性媒染剤が好ましい。
【００８３】
少なくともインク受容層の上層部に媒染剤を存在させることによって、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用が働き、該色材を安定化させて耐水性や耐経時滲みを更に改善することができる。
【００８４】
媒染剤を用いる場合、後述するように媒染剤は、インク受容層を塗設するためのインク受容層形成用塗布液（第一液）に含有する以外に、第一液に含有すると共にあるいは含有せずに、塩基性溶液（第二液）に含有させてもよい。微粒子（特に気相法シリカ）を含む液とは別液となる第二液に含有して用いることが好ましい。すなわち、媒染剤を直接インク受容層形成用塗布液に添加すると、アニオン電荷を有する気相法シリカとの共存下では凝集を生ずる場合があるため、媒染剤を含む液とインク受容層形成用塗布液とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、無機微粒子の凝集を考慮する必要がなく、しかも本発明の効果をより有効に奏することができる。
【００８５】
前記カチオン性媒染剤としては、カチオン性の官能基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適であり、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染剤モノマー）の単独重合体や、該媒染剤モノマーと他のモノマー（非媒染剤ポリマー）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー、又は水分散性のラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００８６】
〈界面活性剤〉
インク受容層形成用塗布液は、界面活性剤を含有することが好ましい。該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
界面活性剤を含有する場合、界面活性剤のインク受容層形成用塗布液中における含有量としては、０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％がより好ましい。
【００８７】
前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。
【００８８】
前記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。
【００８９】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
【００９０】
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【００９１】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体を経て誘導される化合物が挙げられる。例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００９２】
前記シリコーン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコーンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性として、アミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【００９３】
インク受容層は、ウェブ（支持体）表面に微粒子と水溶性樹脂を含有するインク受容層形成用塗布液を塗布して塗布層を形成し、さらに前記塗布液及び／又は下記塩基性溶液に前記水溶性樹脂を架橋するための架橋剤を添加し、かつ（１）インク受容層形成用塗布液の塗布により塗布層を形成すると同時、又は（２）インク受容層形成用塗布液の塗布により形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、ｐＨが７．１以上の塩基性溶液を前記塗布層に付与し、前記塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により好適に形成することができる。
【００９４】
微粒子（例えば気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール）とを含有するインク受容層形成用塗布液（第一液）は、例えば、以下のようにして調製することができる。すなわち、
気相法シリカ等の微粒子と分散剤を水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テクニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例えば１０，０００ｒ.ｐ.ｍ.（好ましくは５，０００〜２０，０００ｒ.ｐ.ｍ.）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましくは１０〜３０分間）かけて分散させた後、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、前記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、前記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。塗布液に安定性を付与するためにアンモニア水等でｐＨ＝９．２程度に調節すること、又は分散剤を用いることが好ましい。
【００９５】
分散に用いる分散機としては、上記の高速回転湿式コロイドミルのほか、該高速回転湿式コロイドミル以外の他のコロイドミル分散機、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、高圧分散機等、従来公知の各種の分散機を使用することができる。中でも、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的に行なう点から、媒体撹拌型分散機、コロイドミル分散機（高速回転湿式コロイドミルを含む。）、又は高圧分散機が好ましい。
【００９６】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【００９７】
さらに、前記分散剤としては、カオチン性のポリマーを用いることができる。カオチン性のポリマーとしては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。分散剤の微粒子に対する添加量は、０．１〜３０質量％が好ましい。
【００９８】
前記Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法による場合、インク受容層形成用塗布液（第一液）の塗布と同時又は塗布した後に、該塗布層に塩基性溶液（第二液）が付与される。第二液は、塗布後の塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与してもよい。すなわち、インク受容層形成用塗布液（第一液）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥を示す間に第二液を導入することで好適に製造される。この第二液には、媒染剤を含有せしめてもよい。
【００９９】
前記「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、インク受容層形成用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥」の現象を示す。この「恒率乾燥」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１００】
第一液の塗布後、本発明の塗布方法における乾燥工程によって、塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行なわれる。
【０１０１】
第一液からなる塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与する方法としては、(1)第二液を塗布層上に更に塗布する方法、(2)スプレー等の方法により噴霧する方法、(3)第二液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１０２】
前記方法(1)において、第二液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。中でも、既設の塗布層にコーターが直接接触しない点で、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等が好ましい。
【０１０３】
第二液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化が行なわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１０４】
また、塩基性溶液（第二液）を、インク受容層形成用塗布液（第一液）を塗布すると同時に付与する場合、第一液及び第二液を、第一液がウェブ（支持体）と接触するようにしてウェブ上に同時塗布（重層塗布）し、その後に乾燥、硬化させることでインク受容層を形成できる。同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。
同時塗布後、塗布形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１０５】
同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターにより行なった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、すなわちウェブ上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、ウェブに移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。したがって、同時塗布する際には、第一液及び第二液の塗布と共にこの二液間にバリアー層液（中間層液）を介在させて同時三重層塗布することが好ましく、本発明の効果の点でも有効である。
【０１０６】
前記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や水等を挙げることができる。水溶性樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【０１０７】
ウェブ上にインク受容層を形成した後、このインク受容層には、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用いてカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性及び塗膜強度を向上させるようにしてもよい。
【０１０８】
インク受容層を形成する場合、その層厚としては、例えば付与されるインク量が８ｎＬ／ｍｍ2で空隙率が６０％の場合であれば、約１５μｍ以上であるのが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましい。また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
前記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製の「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」）を用いて測定することができる。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１１０】
（実施例１）
＜支持体の作製＞
かえで材（メープル）クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）７０部とアカシア材クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）３０部とをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３３０ｍｌまで叩解し、これに対パルプの絶乾質量比で、カチオン性澱粉（ＣＡＴＯ３０４Ｌ、日本ＮＳＣ（株）製）１.３部、アニオン性ポリアクリルアミド（ＤＡ４１０４、星光ＰＭＣ（株）製）０.１５部、アルキルケテンダイマー（サイズパインＫ、荒川化学（株）製）０.２９部、エポキシ化ヘベン酸アミド０.２９部、及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（アラフィックス  １００、荒川化学（株）製）０.３２部を加えると共に、その後更に消泡剤０.１２部を加えて、パルプスラリーを調製した。
【０１１１】
前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を１．６ｋｇ／ｃｍに設定して乾燥を行なった後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニルアルコール（ＫＬ−１１８、（株）クラレ製）１．５ｇ／ｍ２を塗布して乾燥し、カレンダー処理を行なった。なお、原紙の坪量は２０５ｇ／ｍ２で抄造し、厚さ１９５μｍの原紙（基紙）を得た。
【０１１２】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側に、コロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いてＭＦＲ（メルトフローレート；以下同様）１６．０ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン〔ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業（株）製）２５０ｐｐｍと、二次酸化防止剤（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、商品名：イルガフォス１６８、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）２００ｐｐｍとを含有〕と、ＭＦＲ ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレンとを７０／３０（質量比）の割合で配合した樹脂組成物を、厚み３６ｇ／ｍ２となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。）。
この裏面側の熱可塑性樹脂層に更にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナジル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【０１１３】
さらに、基紙の熱可塑性樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有したＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて厚み４０μｍとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）し、長軸状支持体（ウェブ）を得た。
【０１１４】
＜インク受容層形成用塗布液の調製＞
１）シリカ微分散液Ａ−１の調製
ホモミキサーで回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.で攪拌されているイオン交換水５５３部の中に、気相法シリカ２５部（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ；以下、シリカと称する。）を添加し、続いてジメチルジアリルアンモニウムクロリド（シャロールＤＣ９０２Ｐ（５０％水溶液）、第一工業製薬（株）製）を全処方量の０．３３部を添加し、これに更にシリカを５０部添加し、前記ジメチルジアリルアンモニウムクロリドの全処方量の０．６７部を添加した。その後、水溶性多価金属化合物として、酢酸ジルコニル（ジルコゾールＺＡ−３０（５０％水溶液）、第一稀元素工業（株）製）０．５４部を添加、溶解して、ホモミキサーで回転数４，０００ｒ.ｐ.ｍ.で１２０分間処理してシリカ予分散液を作製した。
この予分散液をさらに、液液衝突型分散機（アルティマイザー、スギノマシン社製）を用いて１３０ＭＰａ、１パスで分散し、シリカ濃度が約１５質量％のシリカ微分散液Ａ−１を調製した。
【０１１５】
２）インク受容層形成用塗布液Ａ−１の調製
−ＰＶＡ共溶解液の調製−
下記成分を冷却下で混合後、９０℃に加温して溶解して、ポリビニルアルコールとジエチレングリコールモノブチルエーテルとエマルゲン１０９Ｐとの共溶解液を調製した。
・イオン交換水                                          …８８．６部
・エマルゲン１０９Ｐ（花王（株）製）                    …  ０．２３部
・ブチセノール２０Ｐ（協和発酵ケミカル（株）製）        …  ２．１部
・ポリビニルアルコール２３５                            …  ７．０部
〔ＰＶＡ−２３５（鹸化度８８．５％、重合度３５００）、（株）クラレ製〕
【０１１６】
次に、上記で得られたシリカ微分散液Ａ−１に、下記成分（２）〜（７）を加え、ホモミキサーを用いて回転数２，０００ｒ.ｐ.ｍ.で２０分間かけて再度分散を行ない、インク受容層形成用塗布液Ａ−１を調製した。
【０１１７】
〈インク受容層形成用塗布液Ａ−１の組成〉
（１）前記シリカ微分散液Ａ−１                            …５８．９部
（２）ホウ酸（架橋剤）                                    …  ３．９部
（３）イオン交換水                                        …  １．３部
（４）前記ＰＶＡ共溶解液（水溶性樹脂）の７．６１％水溶液  …３１．２部
（５）ス−パーフレックス６５０（第一工業製薬（株）製）    …  ２．２部
（６）エタノール                                          …  １．２部
（７）ポリ塩化アルミニウム                                …  １．３部
（アルファイン８３、大明化学（株）製）
【０１１８】
次に、下記組成の各成分を混合し、媒染剤塗布液Ｂを調製した。
〈媒染剤塗布液Ｂの組成〉
（１）ホウ酸（架橋剤）                                    …  ０．７部
（２）炭酸アンモニウム（関東科学（株）製、試薬１級）      …  ５．０部
（３）炭酸ジルコニウムアンモニウム（１３％水溶液）        …  １．２７部
（ジルコゾールＡＣ−７、第一稀元素工業（株）製）
（４）イオン交換水                                        …８７．０８部
（５）エマルゲン１０９Ｐ（１０％水溶液）                  …  ６．０部
（花王（株）製、ノニオン性界面活性剤）
【０１１９】
＜インクジェット記録材料の作製＞
上記より得た支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、定速走行する長軸状支持体のオモテ面に、エクストルージョンダイコーターを用いて上記のインク受容層形成用塗布液Ａ−１を１７５ｍｌ／ｍ２の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて６０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗膜の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた（乾燥工程）。塗膜はこの期間恒率乾燥を示した。このとき、乾燥は、図１に示すように、長軸状支持体１１のオモテ面（塗布面）と逆側の裏面（非塗布面；以下、支持体裏面ともいう。）を、乾燥ゾーンにパスロールピッチを０．５ｍとして配置されたパスロール１２で支持しながら搬送（搬送速度２０ｍ／ｍｉｎ）して行なった。パスロールピッチは、パスロール１２間の軸心間隔Ａである。
なお、乾燥ゾーンに入る直前の塗膜の粘度（３０℃）をＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ ６００〔ＨＡＡＫＥ社（ドイツ）製〕を用いて剪断速度１０−２［ｓ−１］にて測定したところ、３．００×１０３Ｐａ・ｓであった。
【０１２０】
そして、乾燥後の塗膜を減率乾燥を示す前に上記より得た媒染剤塗布液Ｂに３秒浸積し、塗膜上にその１５ｇ／ｍ２を付着させ、さらに６０℃下で乾燥させてインク受容層を形成し（硬化工程）、さらに搬送させて巻取ロールに巻き取った。
以上のようにして、乾燥膜厚４０μｍのインク受容層が支持体上に設けられてなる長軸状のインクジェット記録材料を得た。このインクジェット記録材料を所望のサイズに裁断することによりインクジェット記録用シートを作製することができる。
【０１２１】
（実施例２）
実施例１において、パスロール１２のロールピッチＡを１ｍに変更すると共に、図３に示すように、塗布直後から２０ｍの乾燥ゾーンにおけるパスロール１２間にフリーロール１３を設けて長軸状支持体１１を支持する支持ピッチを０．５ｍに狭め、長軸状支持体の両端（走行方向に直行する方向における支持体端部）をフリーロール１３で支えるようにしたこと以外、実施例１と同様にして、インクジェット記録材料を得た。
なお、ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ ６００〔ＨＡＡＫＥ社（ドイツ）製〕を用い、塗布直後から２０ｍを通過した時点での塗膜の粘度（３０℃）を剪断速度１０−２［ｓ−１］にて測定したところ、１．２０×１０４ｍＰａ・ｓであった。
【０１２２】
（実施例３）
実施例１において、パスロール１２のロールピッチＡを１ｍに変更すると共に、図５に示すように、塗布直後から２０ｍの乾燥区間におけるパスロール１２間にパスロールと同期して定速回転する無端の回転ベルト１６を配置し、長軸状支持体の両端（走行方向に直行する方向における支持体端部）を無端ベルト１６で支えるようにしたこと以外、実施例１と同様にして、インクジェット記録材料を得た。
なお、ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ ６００〔ＨＡＡＫＥ社（ドイツ）製〕を用い、塗布直後から２０ｍを通過した時点での塗膜の粘度（３０℃）を剪断速度１０−２［ｓ−１］にて測定したところ、１．２０×１０４Ｐａ・ｓであった。
【０１２３】
（実施例４）
実施例２において、支持体を以下のようにして得た長軸状支持体（ウェブ）に代えたこと以外、実施例２と同様にして、インクジェット記録材料を作製した。
【０１２４】
＜支持体の作製＞
アカシアからなるＬＢＫＰ２５部及びアスペンからなるＬＢＫＰ７５部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３３０ｍｌに叩解しパルプスラリーを調製した。
次いで、得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん（日本ＮＳＣ（株）製のＣＡＴ０３０４Ｌ）１．３％、アニオン性ポリアクリルアミド（星光ＰＭＣ（株）製のＤＡ４１０４）０．１５％、アルキルケテンダイマー（荒川化学（株）製のサイズパインＫ）０．２９％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．２９％、及びポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（荒川化学（株）製：アラフィックス１００）０．３２％を加えた後、消泡剤０．１２％を加えた。
【０１２５】
前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を１．６ｋｇ／ｃｍに設定して乾燥を行なった後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニルアルコール（ＫＬ−１１８、（株）クラレ製）１．５ｇ／ｍ２を塗布して乾燥し、カレンダー処理を行なった。なお、原紙の坪量は２００ｇ／ｍ２で抄造し、厚さ２００μｍの原紙（基紙）を得た。
【０１２６】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側に、コロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いてＭＦＲ（メルトフローレート；以下同様）１６．０ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン〔ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業（株）製）２５０ｐｐｍと、二次酸化防止剤（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、商品名：イルガフォス１６８、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）２００ｐｐｍとを含有〕と、ＭＦＲ ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレンとを８０／２０（質量比）の割合で配合した樹脂組成物を、厚さ２５ｇ／ｍ２となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。）。
この裏面側の熱可塑性樹脂層に更にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナジル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【０１２７】
さらに、基紙の熱可塑性樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有したＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて厚み２４μｍとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、長軸状支持体（ウェブ）を得た。
【０１２８】
（実施例５）
実施例４において、アカシアからなるＬＢＫＰ２５部及びアスペンからなるＬＢＫＰ７５部のパルプ配合を、アカシアからなるＬＢＫＰ７０部及びアスペンからなるＬＢＫＰ３０部に変更したこと以外、実施例４と同様にして、インクジェット記録材料を作製した。
【０１２９】
（実施例６）
実施例１において、裏面の高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの質量比を７０／３０から８０／２０に変更し、厚みを３６ｇ／ｍ２から３３ｇ／ｍ２に変更したこと以外、実施例１と同様にして、インクジェット記録材料を作製した。
【０１３０】
（比較例１）
実施例１において、パスロール１２のロールピッチＡを０．５ｍから１ｍに変更したこと以外、実施例１と同様にして、インクジェット記録材料を得た。なお、実施例１と同様、乾燥ゾーンに入る直前の塗膜の粘度（３０℃）は３．００×１０３Ｐａ・ｓであった。
【０１３１】
（比較例２）
実施例２において、パスロール１２間にフリーロール１３を設けて長軸状支持体１１を支持する支持ピッチを０．５ｍに狭めた塗布直後から２０ｍの乾燥区間を、塗布直後から１０ｍに変更したこと以外、実施例２と同様にして、インクジェット記録材料を得た。
なお、塗布直後から１０ｍを通過した時点での粘度を実施例２と同様の方法で測定したところ、未だ７．００×１０３Ｐａ・ｓであった。
【０１３２】
（評価）
上記より得た各インクジェット記録材料について、インク受容層の層両端（耳部；走行方向に直行する方向における両端部）の厚塗り状態を下記の評価基準にしたがって評価した。結果は下記表１に示す。
〔評価基準〕
○：巻きずれや耳部での接着等の発生はなく、問題はなかった。
△：接触する支持体裏面との耳部における接着が認められた。
×：巻きずれの発生が認められた。
【０１３３】
【表１】
2007160199.tif 000003
【０１３４】
前記表１に示すように、実施例１、６では、低粘度にも関わらず、乾燥ゾーンのパスロールの配置間隔を支持ピッチ間隔が０．５ｍとなるようにすることで、均一厚が得られ、巻き取り時の巻きずれや接着のないインク受容層を形成することができた。また、実施例２〜５では、所定の粘度が１０４ｍＰａ・ｓ以上となるまでは支持体を支持して乾燥するようにしたことで、均一厚が得られ、巻き取った際の巻きずれや先行して巻き取られた材料の支持体裏面への接着のないインク受容層を形成することができた。
これに対し、比較例では、パスロール間で支持体の両端がカールして撓んでしまい、その撓んだ部分を中心に厚膜となってしまったほか、巻取ロールに巻き取った際に巻きずれが発生したり、先行して巻き取られた材料の支持体裏面に接着してしまう現象が認められた。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】支持ピッチが０．５ｍとなるようにパスロールを配置して乾燥を行なう例を示す概略図である。
【図２】支持部材の具体的な例を示す概略図である。
【図３】支持ピッチが０．５ｍとなるようにパスロール間にフリーロールを配置してウェブ両端を支持しながら乾燥を行なう例を示す概略図である。
【図４】支持部材の他の例を示す概略図である。
【図５】パスロール間に回転ベルトを配置してウェブ両端を支持しながら乾燥を行なう例を示す概略図である。
【図６】端部のカールが大きいウェブでの乾燥中における塗膜への影響を説明するための概略説明図である。
【符号の説明】
【０１３６】
１１…ウェブ（長軸状支持体）
１２…パスロール
１３，１４…フリーロール
１５…回転ベルト
Ａ…ピッチ、支持ピッチ
【図１】
2007160199.tif 000004
【図２】
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【図３】
2007160199.tif 000006
【図４】
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【図５】
2007160199.tif 000008
【図６】
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