(57)【要約】【課題】抗菌活性の高く、安定性に優れ、皮膚に対し一次刺激性や感作性を示さず、抗菌性を有した化粧料の提供。【解決手段】多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルより選ばれた１種又は２種以上と脂肪酸プロピレングリコールとを組合せて配合させ、更には前記組合せ成分に加えて、ショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテルの１種又は２種以上を一定量配合することにより、飛躍的に抗菌活性を向上させ、しかも高い安全性を有する化粧料を得ることを可能とした。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルより選ばれた１種又は２種以上と脂肪酸プロピレングリコールの１種又は２種以上より選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルより選ばれた１種又は２種以上と脂肪酸プロピレングリコールの１種又は２種以上より選ばれる１種又は２種以上とショ糖脂肪酸エステルの１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料
【請求項３】
多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルより選ばれた１種又は２種以上と脂肪酸プロピレングリコールの１種又は２種以上より選ばれる１種又は２種以上とポリオキシエチレンアルキルエーテルの１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項４】
多価アルコールの１種又は２種以上が、分子内に４個以下の水酸基を有するものから選ばれることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
脂肪酸プロピレングリコールの脂肪酸の炭素数が６〜２６であることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の化粧料。
【請求項６】
ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸の炭素数が６〜２０より選ばれることを特徴とする請求項２に記載の化粧料。
【請求項７】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が８〜２０より選ばれることを特徴とする請求項３に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌活性の高く、安定性に優れ、皮膚に対し一次刺激性や感作性を示さず、抗菌性を有した成分を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料の多くが抗菌剤として、パラベン、２−フェノキシエタノールに依存しているが、パラベン、２−フェノキシエタノールに変わる防腐剤を望まれていた。
【０００３】
従来、化粧料は、パラベン、２−フェノキシエタノールを防腐剤として処方化してきたが、昨今、消費者の皮膚トラブルの多様化が進み、パラベン、２−フェノキシエタノールを配合できない化粧料も多くなっている。また、一般にパラベン、２−フェノキシエタノールを用いない抗菌性、静菌性を有した化粧料は、パラベンや２−フェノキシエタノールほどの抗菌活性、抗菌スペクトルを有しておらず、現状は、パラベン、２−フェノキシエタノールに変わる防腐剤が見つかっていないのが実情である。
【特許文献１】特開２００３−３００８１３号公報
【特許文献２】特開２００４−３３１５８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、パラベン、２−フェノキシエタノールを用いることなく、抗菌活性の高く、安定性に優れ、皮膚に対し一次刺激性や感作性を示さず、抗菌性を有した化粧料の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意研究の結果、多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルと脂肪酸プロピレングリコールを組合せて配合することにより、飛躍的に抗菌活性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。更に、多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルと脂肪酸プロピレングリコールに加え、ショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテルの１種又は２種以上を組合せることで相乗的に抗菌活性を向上させることを可能とした。
【０００６】
即ち、陽イオン性成分の中で、多価アルコール及び／又は多価アルコールと高分子との反応性が他の陽イオン性成分よりも低い塩化アルキルジアリルアンモニウム等のアルキルエーテルと脂肪酸プロピレングリコールとを特定量組合せ配合することにより、更には前記組合せ成分に加えてショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテルを組合せることにより抗菌活性が飛躍的に向上することを見出し、また、皮膚刺激性のみならず、使用時の刺すような痛み、ヒリヒリ感、チクチク感といった不快感もほとんどないことをも見出し発明を完成した。また、カビに対する抗菌性を更に、向上させるためには、塩化アルキルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とノニオン界面活性剤を配合することで相乗的に抗菌活性を高めることが可能あり、前記成分を加えることにより、物理安定性及び安全性において、影響を与えることはない。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、安定性が良好で、かつ抗菌作用が相乗的に強化され、しかも皮膚刺激性のみならず、使用時の刺すような痛み，ヒリヒリ感，チクチク感といった不快感もほとんどない抗菌性化粧料を得ることができる。
【発明実施の最良の形態】
【０００８】
本発明に用いることができる多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルは特に制限はなく、化粧品原料基準（薬事日報社）や化粧品種別許可基準（薬事日報社）に掲載の化粧品原料が例示でき、分子内に４個以下の水酸基を有するものが好ましく、特にエチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコールのモノ及びジアルキルエーテル、ブチレングリコール、プロピレングリコール，ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、カプリリルグリコールのモノ及びジアルキルエーテル、グリセリンのモノ，ジ及びトリアルキルエーテルが好ましい。
【０００９】
本発明に用いることができる多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルの配合料は、有効であれば特に制限はなく、３．０重量％以上が好ましい。
【００１０】
本発明に用いることができる脂肪酸プロピレングリコールは特に制限はなく、化粧品原料基準（薬事日報社）や化粧品種別許可基準（薬事日報社）に掲載の化粧品原料が例示でき、脂肪酸の炭素数が６〜２６のものが好ましく、特にモノステアリン酸プロピレングリコールが好ましい。
【００１１】
本発明に用いることができる脂肪酸プロピレングリコールの配合料は、有効であれば特に制限はなく、０．０５重量％〜０．５重量％が好ましい。
【００１２】
本発明に用いることができるショ糖脂肪酸エステルは特に制限はなく、化粧品原料基準（薬事日報社）や化粧品種別許可基準（薬事日報社）に掲載の化粧品原料が例示でき、脂肪酸の炭素数が６〜２０のものが好ましく、特にショ糖ステアリン酸エステルが好ましい。
【００１３】
本発明に用いることができるショ糖脂肪酸エステルの配合料は、有効であれば特に制限はなく、０．０５重量％〜０．５重量％が好ましい。
【００１４】
本発明に用いることができるポリオキシエチレンアルキルエーテルは特に制限はなく、化粧品原料基準（薬事日報社）や化粧品種別許可基準（薬事日報社）に掲載の化粧品原料が例示でき、アルキル基の炭素数が８〜２０のものが好ましく、更にはＰＯＥ基の数が８〜３０のものが好ましく、ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）が例示できる。
【００１５】
本発明に用いることができるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合料は、有効であれば特に制限はなく、０．０５重量％〜０．５重量％が好ましい。
【実施例】
【００１６】
次に実施例を挙げ、本発明を説明する。先ず、化粧料に配合可能な高分子と塩化アルキルジアリルアンモニウムとの反応性について検証した。
【００１７】
化粧料に配合される高分子と塩化アルキルジアリルアンモニウムとの反応性を確認した。なお、塩化アルキルジアリルアンモニウムは、代表として、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体を用いた。
【００１８】
まず、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の１重量％水溶液を、表１中の成分の２重量％水溶液に滴下し、室温で７日間放置後の反応性を目視にて確認した実施例１及び比較例１の結果を表１に示す。なお、比較例として同様にカチオン成分である塩化ステアリルトリメチルアンモニウムにて実施した。
【００１９】
【表１】
2007269741.tif 000002
【００２０】
表１の実施例1及び比較例１の結果から、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体が、陽イオン成分でありながら比較的反応性が低く、物理安定性に多大な影響を及ぼさないことを示している。
【００２１】
実施例２〜実施例６について、詳細を説明する。塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の抗菌活性を検証した。多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルについては、化粧料で配合頻度の高いブチレングリコールとし、脂肪酸プロピレングリコールは、ステアリン酸プロピレングリコールにて、ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖パルミチン酸エステルと、ショ糖ステアリン酸エステルに、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）セチルエーテルにて検証した。表２により詳細に説明する。まず、本発明に係る成分の抗菌活性として、実施例２〜実施例５の処方を表２に示す。これらは、表２中（１）〜（６）の各成分を順次（７）に添加し、均一に混合して調製する。
【００２２】
【表２】
2007269741.tif 000003
【００２３】
次に、比較例２〜比較例７にて成分単体及び、組み合わせによる抗菌活性について検証した。まず、本発明に係る成分の抗菌活性として、比較例１〜比較例３の処方を表２に示す。これらは、表３中（１）〜（７）の各成分を順次（８）に添加し、均一に混合して調製する。
【００２４】
【表３】
2007269741.tif 000004
【００２５】
実施例２〜実施例５、及び比較例２〜比較例７について、抗菌活性効果を表4に示す。細菌として、大腸菌（Escherichia coli），黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus），緑濃菌（Pseudomonas aeruginosa）、を、真菌としてカンジダ（Candida
albicans），黒カビ（Aspergillus niger）を用い、試料１g当たり細菌は１０５個，真菌は１０４個を植菌し、細菌は３７℃、真菌は２５℃でそれぞれ培養して、１週間毎の生菌数を測定した。結果は表５において、細菌については２週目、真菌については４週目までに生菌が認められなかった場合を―、細菌については２週目、真菌については４週目までに生菌が認められた場合を＋として示した。
【００２６】
【表４】
2007269741.tif 000005
【００２７】
表４の結果から、実施例２〜実施例５において、抗菌活性が高いことが判明した。また、比較例の結果から、ブチレングリコール、塩化ジメチルジアリル・トリメチル共重合体、及びステアリン酸プロピレングリコールでは、抗菌スペクトルが狭いことが判明した。つまり、ブチレングリコール、塩化ジメチルジアリル・トリメチル共重合体、及びステアリン酸プロピレングリコールとショ糖パルミチン酸エステル・ショ糖ステアリン酸エステル及び／又はポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）セチルエーテルを併用することで相乗効果を発揮し、抗菌活性が飛躍的に向上することが判明した。この結果を用いて実際に化粧水の処方に配合し、抗菌活性について評価した。
【００２８】
次に、本発明に係る化粧水である実施例６の処方を、表５に示す。これらは次のようにして調製する。（１）〜（８）の油相成分を混合，７５℃に加熱し溶解し、常温に冷却する。一方、（９）〜（１３）の水相成分を混合し、これに前記油相を添加して拡販混合する。
【００２９】
【表５】
2007269741.tif 000006
【００３０】
実施例６について、抗菌活性効果を表６に示す。細菌として、大腸菌（Escherichia coli），黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus），緑濃菌（Pseudomonas aeruginosa）、を、真菌としてカンジダ（Candida
albicans），黒カビ（Aspergillus niger）を用い、試料１g当たり細菌は１０５個，真菌は１０４個を植菌し、細菌は３７℃、真菌は２５℃でそれぞれ培養して、１週間毎の生菌数を測定した。結果は表５において、細菌については２週目、真菌については４週目までに生菌が認められなかった場合を―、細菌については２週目、真菌については４週目までに生菌が認められた場合を＋として示した。
【００３１】
【表６】
2007269741.tif 000007
【００３２】
表６の結果から、抗菌活性が高く、抗菌スペクトルが広いことが分かる。このことから、ブチレングリコール、塩化ジメチルジアリル・トリメチル共重合体、及びステアリン酸プロピレングリコールでは、抗菌スペクトルが狭いことが判明した。つまり、ブチレングリコール、塩化ジメチルジアリル・トリメチル共重合体、及びステアリン酸プロピレングリコールとショ糖パルミチン酸エステル・ショ糖ステアリン酸エステル及び／又はポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）セチルエーテルを併用することで抗菌性を保持した化粧料を提供できることを提案する。
【００３３】
温度条件として、５℃、２０℃、３７℃、６０℃、室温にて確認した。析出や分離を確認しなかった場合を―、析出や分離を確認した場合を＋とし、安定性結果を表７に示した。
【００３４】
【表７】
2007269741.tif 000008
【００３５】
表７の結果から、析出、分離が見られないことから、処方へ安定配合可能である。
【００３６】
使用時の不快感の評価
パネラー２０名を用いて、塗布後３０秒から１分間の間に感じる、刺すような痛み，ヒリヒリ感，チクチク感といった不快感について評価させた。評価結果は、「非常に強く感じる；５点」，「やや強く感じる；４点」，「感じる；３点」，「少し感じる；２点」，「微妙に感じる；１点」，「感じない；０点」として評価した。合わせて、不快感について評価させた。評価結果は２０名の平均値にて表８に示した。この際にも、実施例６を試験に用いた。
【００３７】
【表８】
2007269741.tif 000009
【００３８】
表８において、本発明の実施例６については、使用時の不快感も微妙にある程度である。
従って、本発明は、一次刺激性の皮膚刺激はもとより、皮膚への感作性も殆どないことが明らかになった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の多価アルコール及び／又は多価アルコールのアルキルエーテルより選ばれた１種又は２種以上と脂肪酸プロピレングリコールより選ばれた１種又は２種以上とを配合し、更には、前記組合せ成分に加えてショ糖脂肪酸エステル及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテルをした化粧料は、抗菌活性が飛躍的に向上し、しかも、皮膚刺激性のみならず、使用時の刺すような痛み、ヒリヒリ感、チクチク感といった不快感もほとんどないため、広く化粧料に応用が期待できる。