(57)【要約】【課題】フッ素系樹脂材料と未加硫ゴムを接触させて加熱加硫することにより、フッ素系樹脂材料とゴム材料とが十分な接着性で一体化されたフッ素系樹脂／ゴム複合材料を製造する。【解決手段】フッ素系樹脂材料に未加硫ゴムを接触させて加熱することにより、該フッ素系樹脂材料にゴム材料を加硫接着する方法。フッ素系樹脂材料を構成するフッ素系樹脂は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有し、未加硫ゴムは、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分と、ポリアミンよりなる架橋剤とを含む。イミド結合よりなる架橋構造が形成され、フッ素系樹脂材料とゴム材料とが密着性良く接着される。フッ素系樹脂よりなる内層とこの内層を覆う加硫ゴムよりなる外層とを備える給水給湯ホースが提供される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素系樹脂材料に未加硫ゴムを接触させて加熱することにより、該フッ素系樹脂材料にゴム材料を加硫接着する方法であって、
該フッ素系樹脂材料を構成するフッ素系樹脂が、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有し、
該未加硫ゴムが、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分と、ポリアミンよりなる架橋剤とを含むことを特徴とするフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法。
【請求項２】
請求項１において、前記フッ素系樹脂と加硫ゴムとが、イミド結合で架橋されて接着されることを特徴とするフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法。
【請求項３】
請求項１又は２のフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法により、フッ素系樹脂材料とゴム材料が接着一体化されてなることを特徴とするフッ素系樹脂／ゴム複合材料。
【請求項４】
フッ素系樹脂よりなる内層と、該内層を覆う加硫ゴムよりなる外層とを備えるホースであって、
該外層は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するフッ素系樹脂で構成される内層を、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分とポリアミンよりなる架橋剤とを含む未加硫ゴムで被覆した後、加熱することにより、該内層に加硫接着されていることを特徴とするホース。
【請求項５】
請求項４において、前記内層のフッ素系樹脂と外層の加硫ゴムとが、イミド結合で架橋されていることを特徴とするホース。
【請求項６】
請求項４又は５に記載のホースよりなることを特徴とする給水給湯ホース。
【請求項７】
請求項６において、前記内層がホースの最内層であり、その厚さが０．１〜１．０ｍｍであることを特徴とする給水給湯ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法と、この方法によりフッ素系樹脂材料とゴム材料が接着一体化されたフッ素系樹脂／ゴム複合材料に関する。
【０００２】
本発明はまた、このフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法を利用して得られる、フッ素系樹脂製内層と加硫ゴム製外層とを備えるホース、特に給水給湯ホースに関する。
【背景技術】
【０００３】
従来、システムキッチン、洗面化粧台、トイレ用貯水タンク、暖房用貯水タンク、その他の給水・給湯設備等に用いられる給水給湯ホースとしては、最内層（接水層）を熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）で構成し、その上にステンレスワイヤーやナイロン、ポリエステル等の有機繊維を編み組みした補強層を設け、更にこの補強層をＴＰＥよりなる最外層で被覆したものが広く用いられていた。しかし、ＴＰＥは耐塩素水性が十分でなく、塩素水による劣化のために、このような給水給湯ホースの市場寿命は一般に５年程度と言われてきた。
【０００４】
そこで、近年では、耐塩素水性に優れるポリブテン樹脂や架橋ポリエチレン樹脂よりなる最内層を設け、最内層としてのポリブテン樹脂層、ＴＰＥ層、有機繊維補強層、ステンレスワイヤー補強層、及び最外層としてのＴＰＥ層の積層構造を有する給水給湯ホースが一般に使用されるようになってきている（特開２００３−３４３７７３号公報）。
【０００５】
なお、給水給湯ホースには、このような最内層の耐塩素水性の他、狭いスペースにおいても容易に施工することができるような柔軟性と、最小曲げ半径が小さいことが要求される。即ち、給水給湯ホースは、その施工の際に、無理に曲げられたり、周囲の部材に接触して外力が加わったりした場合に、ホースが折れ曲がってその部分が偏平になるキンクが発生してしまうことがある。キンクが生じると、通水路が塞がれて通水量が減ったり、極端な場合、通水そのものができなくなる。従って、狭いスペースにも容易に施工できるように、小さい半径であっても曲げ易く、キンクの発生がないことが要求される。
【０００６】
ポリブテン樹脂の最内層を設けたことにより、ＴＰＥ層を最内層とするものに比べて寿命は３〜４倍程度延長することができたが、住設機器用途としては、２０年程度の寿命では十分であるとは言えず、好ましくは水栓機器本体の寿命と同等の寿命が求められるところである。
【０００７】
本発明者は、ポリブテン樹脂の耐塩素水性能は、ポリブテン樹脂の生産時に配合されている酸化劣化防止剤の効果によるところが大きいことを知見し、ポリブテン樹脂の耐塩素水性の向上に有効なヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤に着目し、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を高濃度に処方することによって、最内層を構成するポリブテン樹脂の耐塩素水性を格段に向上させることができ、漏水までの高寿命化を達成し得ることを見出し、先に、ポリ−１−ブテン樹脂に対してヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤を１〜１０重量％配合してなる高耐塩素水性ポリブテン樹脂で最内層を構成した給水給湯ホースについて特許出願した（特願２００５−１７９５３３号）。
【０００８】
このように、最内層を構成するポリブテン樹脂に酸化劣化防止剤を高濃度に処方することにより、高寿命化を図ることは可能であるが、ポリブテン樹脂などのオレフィン系樹脂を用いている限り、飛躍的な製品耐久性の向上は期待できず、また、適用できる温度領域としても９０℃程度が限界であり、今後需要が期待される家庭用コジェネレーションシステムへの適用などでは、温度環境的に使用に供し得ないという課題がある。
【０００９】
製品耐久性能の飛躍的な向上と使用可能温度領域の高温化のためには、最内層に、耐熱性、耐化学薬品性等に優れるフッ素系樹脂を適用することが考えられるが、一般に、フッ素系樹脂は、柔軟性に乏しい材料であるために、柔軟性が要求されるホースへの適用にあたっては、十分に薄膜化すること、また、ゴムのような柔軟な材料との複合化が重要な要件となる（特開平９−１２６３６４号公報）。
【特許文献１】特開２００３−３４３７７３号公報
【特許文献２】特願２００５−１７９５３３号
【特許文献３】特開平９−１２６３６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
フッ素系樹脂を給水給湯ホースの最内層に適用するために、フッ素系樹脂をゴムと複合化する場合、フッ素系樹脂とゴムとを密着性良く接着することが必要となるが、フッ素系樹脂は、その化学的性質から他の材料との接着が難しく、ゴム材料との接着も非常に困難である。
【００１１】
従来、フッ素系樹脂とゴムとの接着方法としては、フッ素系樹脂表面にコロナ放電処理等の化学的な表面処理を施した後、接着剤を塗工してゴムと接着する方法などが提案されているが、このような表面処理や接着剤の塗工処理を行うことは、十分な接着強度を確保するための熟練した高度な技術を要する上に、多くの処理工程を行うことから、生産性、コストの面で工業的に不利である。
【００１２】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決し、フッ素系樹脂材料と未加硫ゴムを接触させて加熱加硫することにより、フッ素系樹脂材料とゴム材料とが十分な接着性で一体化されたフッ素系樹脂／ゴム複合材料を製造することができるフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法と、この方法によりフッ素系樹脂材料とゴム材料が接着一体化されたフッ素系樹脂／ゴム複合材料を提供することを目的とする。
【００１３】
本発明はまた、このフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法を利用して得られる、フッ素系樹脂製内層と加硫ゴム製外層とを備えるホース、特に給水給湯ホースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するフッ素系樹脂と、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分とポリアミンよりなる架橋剤とを含む未加硫ゴムとを用いることにより、未加硫ゴムの加熱加硫時に、フッ素系樹脂とゴムとの間で架橋構造、好ましくはイミド結合よりなる架橋構造が形成され、フッ素系樹脂材料とゴム材料とが密着性良く接着されることを見出した。
【００１５】
本発明はこのような知見に基き達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１６】
［１］  フッ素系樹脂材料に未加硫ゴムを接触させて加熱することにより、該フッ素系樹脂材料にゴム材料を加硫接着する方法であって、該フッ素系樹脂材料を構成するフッ素系樹脂が、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有し、該未加硫ゴムが、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分と、ポリアミンよりなる架橋剤とを含むことを特徴とするフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法。
【００１７】
［２］  ［１］において、前記フッ素系樹脂と加硫ゴムとが、イミド結合で架橋されて接着されることを特徴とするフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法。
【００１８】
［３］  ［１］又は［２］のフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法により、フッ素系樹脂材料とゴム材料が接着一体化されてなることを特徴とするフッ素系樹脂／ゴム複合材料。
【００１９】
［４］  フッ素系樹脂よりなる内層と、該内層を覆う加硫ゴムよりなる外層とを備えるホースであって、該外層は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するフッ素系樹脂で構成される内層を、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分とポリアミンよりなる架橋剤とを含む未加硫ゴムで被覆した後、加熱することにより、該内層に加硫接着されていることを特徴とするホース。
【００２０】
［５］  ［４］において、前記内層のフッ素系樹脂と外層の加硫ゴムとが、イミド結合で架橋されていることを特徴とするホース。
【００２１】
［６］  ［４］又は［５］に記載のホースよりなることを特徴とする給水給湯ホース。
【００２２】
［７］  ［６］において、前記内層がホースの最内層であり、その厚さが０．１〜１．０ｍｍであることを特徴とする給水給湯ホース。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するフッ素系樹脂と、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分とポリアミンよりなる架橋剤とを含む未加硫ゴムとを用いることにより、未加硫ゴムの加熱加硫時に、フッ素系樹脂とゴムとの間で架橋構造を形成させて、フッ素系樹脂材料とゴム材料とを密着性良く接着することができる。
【００２４】
従って、煩雑な前処理や接着剤を必要とすることなく、単にフッ素系樹脂材料に未加硫ゴムを接触させて加熱するのみで、フッ素系樹脂／ゴム複合材料を低コストに高い生産性で効率的に製造することが可能となる。
【００２５】
このような本発明のフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法を利用することにより、フッ素系樹脂よりなる内層とこの内層を覆う加硫ゴムよりなる外層とを備えるホースを容易に製造することが可能となる。
【００２６】
このホースは、フッ素系樹脂よりなる内層を最内層とする給水給湯ホースとして有用であり、耐薬品性、耐熱性に優れたフッ素系樹脂を最内層とすることにより、著しく耐久性に優れ、しかも適用温度の上限が高く、家庭用コジェネレーションシステムへの適用も可能なホースであって、このフッ素系樹脂製最内層に一体化されたゴム製外層による柔軟性で屈曲性、耐キンク性、施工性に優れた、商品価値の高い給水給湯ホースが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２８】
まず、本発明のフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法について説明する。
【００２９】
本発明のフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法は、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するフッ素系樹脂材料に、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分と、ポリアミンよりなる架橋剤を含む未加硫ゴムを接触させて加熱することにより、該フッ素系樹脂材料にゴム材料を加硫接着する方法である。
【００３０】
ここで、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するフッ素系樹脂とは、無水マレイン酸等のカルボン酸、或いはその酸無水物により化学修飾されたフッ素系樹脂であり、そのフッ素系樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン、ポリ塩化三フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、エチレン−四フッ化エチレン共重合体、エチレン−塩化三フッ化エチレン共重合体、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−フッ化ビニリデン三元共重合体、四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、或いはフッ素樹脂ゴムに結晶性フッ素樹脂をグラフト重合した軟質系フッ素樹脂等が挙げられる。
【００３１】
好ましくは、柔軟性と融点の点でエチレン−四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）である。
【００３２】
特に、後述のイミド結合よりなる架橋構造をとるために、このフッ素系樹脂は酸無水物基を有するものであることが好ましい。
【００３３】
フッ素系樹脂としては、異なるカルボン酸或いはその酸無水物で化学修飾されたものや、化学修飾度の異なるものを２種以上混合して用いても良い。
【００３４】
一方、未加硫ゴムのゴム成分は、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するものであれば良く、特に制限はないが、この架橋サイト以外のゴム本体部分はアクリル系ポリマーであることが耐久性等の面で好ましい。このゴム成分についても、後述のイミド結合よりなる架橋構造をとるために、架橋サイトは酸無水物基を有するものであることが好ましい。
【００３５】
これらのゴム成分についても、架橋サイトやゴム本体部分が異なるものを２種以上混合して用いても良い。
【００３６】
また、未加硫ゴムに含まれる架橋剤のポリアミンとしては、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、ジアミノジフェニルメタン、ヘキサメチレンジアミンカーバメイト等のジアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。これらのポリアミンについても１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００３７】
カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するフッ素系樹脂材料に、架橋サイトとしてカルボキシル基及び／又は酸無水物基を有するゴム成分と架橋剤としてのポリアミンを含む未加硫ゴムを接触させて、当該ゴムの加硫温度に加熱することにより、未加硫ゴムが加硫硬化されると共に、フッ素系樹脂のカルボキシル基及び／又は酸無水物基、好ましくは酸無水物基と、ゴム成分の架橋サイトのカルボキシル基及び／又は酸無水物基、好ましくは酸無水物基とを、架橋剤のポリアミンが架橋し、加硫ゴムがフッ素系樹脂材料に強固に結合して接着したフッ素系樹脂／ゴム複合材料を得ることができる。
【００３８】
なお、未加硫ゴム中のポリアミンの含有量は、ゴムの加硫と上記架橋構造を形成するために十分な量であれば良く特に制限はないが、通常未加硫ゴム中のゴム成分１００重量部に対して０．５〜８．０重量部（ｐｈｒ）程度とするのが好ましい。
【００３９】
なお、フッ素系樹脂材料及び未加硫ゴムには、それぞれ、通常配合される各種の添加剤が添加されていても良い。例えば、未加硫ゴムには、カーボンブラック等の充填剤等が配合される。
【００４０】
次に、このような本発明のフッ素系樹脂材料とゴム材料との加硫接着方法を利用してフッ素系樹脂製内層にゴム製外層を接着一体化してなるホースの代表例としての給水給湯ホースについて、図面を参照して説明する。
【００４１】
図１（ａ），（ｂ）は本発明の給水給湯ホースの実施の形態を示す斜視図である。
【００４２】
図１（ａ），（ｂ）の給水給湯ホースは、内面層１と、この内面層１の上に設けられた補強層２と補強層２を覆う外面層３とで構成される。
【００４３】
内面層１は、最内層１Ａとその上に設けられた外側層１Ｂとを有し、本発明において、最内層１Ａはフッ素系樹脂により形成され、外側層１Ｂは加硫ゴムにより形成される。
【００４４】
この最内層１Ａの厚さが薄過ぎると耐塩素水性、耐薬品性、耐熱性等が不足し、厚過ぎると柔軟性が損なわれるため、通常０．１〜１．０ｍｍ程度とするのが好ましい。
【００４５】
外側層１Ｂの厚さは薄過ぎるとホース加締め性能に影響を与え、厚過ぎるとホース重量の増大と、ホース外径寸法の増大となるので、通常０．５〜１．５ｍｍ程度であることが好ましい。
【００４６】
最内層１Ａと外側層１Ｂとの２層構造の内面層１の合計の厚さは、給水給湯ホースの使用目的に応じて適宜決定されるが、通常０．６〜２．０ｍｍ程度である。
【００４７】
補強層２の構成材料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、鉄、銅、アルミニウム等の金属単体、ステンレススチール等の合金等の金属硬線や、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維等の有機繊維よりなる補強糸を用いることができる。補強層２は、これらの１種を単独で、或いは２種以上を併用して編組又はスパイラル巻きして、編組層又は互いに対をなす方向に巻き付けられたスパイラル層として形成される。
【００４８】
補強層を構成する金属硬線の径や補強糸の繊度としては特に制限はないが、金属硬線の線径は０．１〜０．５ｍｍであることが好ましい。金属硬線の線径が０．１ｍｍ未満であると内面層に対して食い込み易くなり、また、金属硬線の破断のおそれもある。また、金属硬線の線径が０．５ｍｍを超えると太過ぎて補強層を形成するのが困難となる。
【００４９】
また、有機繊維の補強糸の繊度については、１１００〜３３００ｄｔｅｘであることが好ましい。補強糸の繊度が１１００ｄｔｅｘ未満であると強度、耐久性不足であり、３３００ｄｔｅｘを超えると太すぎて外観が悪くなる恐れがある。
【００５０】
本発明に係る補強層２は、図１（ａ）に示す如く、金属硬線又は補強糸の編組層２Ａの１層で構成されるものであっても良いが、図１（ｂ）に示す如く、有機繊維の補強糸の編組層よりなる有機繊維補強層２Ｂと金属硬線の編組層よりなる金属硬線補強層２Ｃとの２層構造であっても良い。この場合、１１００〜３３００ｄｔｅｘ、撚り数６〜１５回／１０ｃｍの補強糸を編組した有機繊維補強層２Ｂと、線径が０．１〜０．５ｍｍの金属硬線を編組した金属硬線補強層２Ｃとを有する補強層２、或いは、１１００〜３３００ｄｔｅｘ、撚り数０〜１０回／１０ｃｍの補強糸をスパイラル状に巻回した有機繊維補強層２Ｂと、線径が０．１〜０．５ｍｍの金属硬線を編組した金属線補強層２Ｃとを有する補強層２であることが好ましく、このような２層構造の補強層であれば、十分な耐圧性、耐久性を得ることができる。
【００５１】
なお、２層構造の場合、有機繊維補強層２Ｂを内層側とし、金属硬線補強層２Ｃを外層側とすることが製造上及び外観の点で好ましい。
【００５２】
また、補強層２の形成に当っては、必要に応じて接着層を介在させても良い。接着層を設けることにより、補強層２の位置ずれ等を防止してホースの品質安定性を高めることができる。
【００５３】
外面層３は、外側層１Ｂの構成材料と同一の加硫ゴムで形成することが材料の調達やその後の加熱加硫の面で好ましいが、材質は特に限定されるものではない。
【００５４】
外面層３の厚みとしては特に制限はなく、目的や構成材料に応じて適宜選択することができるが、通常１．０〜１．５ｍｍである。
【００５５】
このような本発明の給水給湯ホースを製造する方法としては、特に制限はないが、予め、カルボキシル基及び／又は酸無水物基を有する前述のフッ素系樹脂により成形した管状部材に対して、押出成形機等を用いて所望の肉厚の外側層を、前述の未加硫ゴムを押出成形することにより被覆形成し、その後補強層を形成した後、更に外面層を外側層と同様に押出成形し、その後、常法に従って加熱加硫して各層を接着一体化する方法が挙げられる。
【００５６】
この加硫接着に際して、前述の如く、フッ素系樹脂とゴムとは、イミド結合等の架橋構造で結合されるため、被接着面に表面処理を施したり接着剤を塗工したりする必要はなく、単に未加硫ゴムの押出成形及び加熱加硫を行うのみで効率的に給水給湯ホースを製造することができる。
【００５７】
このような本発明の給水給湯ホースは、施工性、耐久性に優れ、システムキッチン、洗面化粧台、トイレ、洗浄便座、暖房用の貯水タンク等の給水給湯用ホースとして有用である。
【００５８】
なお、本発明のホースは、給水給湯ホースに限らず、その優れた耐薬品性、耐熱性、耐久性、施工性により、薬品輸送用ホース、給油ホース、燃料輸送用ホース等の幅広い用途に使用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り何ら以下の実施例に限定されるものではない。
【００６０】
なお、以下の実施例及び比較例で用いた樹脂材料の仕様は次の通りである。
【００６１】
ポリブテン樹脂：三井化学株式会社製  ポリ−１−ブテン樹脂「ビューロンＰ５０５０Ｎ」
フッ素系樹脂Ｆ１：旭硝子株式会社製  無水マレイン酸変性ＥＴＦＥ（酸無水物基を
有する。）「ＬＭ−ＥＴＦＥ−ＡＨ−２０００」
フッ素系樹脂Ｆ２：旭硝子株式会社製  ＥＴＦＥ（未変性品）
フッ素系樹脂Ｆ３：住友３Ｍ社製  四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−フッ化ビ                    ニリデン三元共重合体「ＴＨＶ６００」
【００６２】
また、外側層の形成に用いた未加硫アクリル系ゴムの配合は下記表１に示す通りである。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
比較例１
常法により、最内層及び外側層よりなる内面層の外周面に金属硬線をブレード構造に編組して補強層を形成したものに、更に押出成形機を用いて外面層を形成して給水給湯ホース（内径９ｍｍ）を作製した。
【００６５】
給水給湯ホースの各部の材料及び寸法は次の通りである。  
最内層の材料：ポリブテン樹脂
最内層の厚さ：０．２５ｍｍ
外側層の材料：オレフィン系ＴＰＥ
外側層の厚さ：１．０ｍｍ
補強層の金属硬線：ステンレスワイヤー（ワイヤー径０．２９ｍｍ）
外面層の材料：スチレン系ＴＰＥ
外面層の厚さ：０．８ｍｍ
【００６６】
実施例１，２、比較例２〜４
常法により、最内層及び外側層よりなる内面層の外周面に有機繊維をスパイラル構造に編組して補強層を形成したものに、更に押出成形機を用いて外面層を形成した後下記条件で加熱加硫して給水給湯ホース（内径９ｍｍ）を作製した。
＜加硫条件＞
一次加硫：１６０℃×４５分
二次加硫：１６０℃×４時間
【００６７】
給水給湯ホースの各部の材料及び寸法は次の通りである。  
最内層の材料：表２に示す通り。
最内層の厚さ：０．２５ｍｍ
外側層の材料：表２に示す通り。
外側層の厚さ：１．０ｍｍ
補強層の有機繊維：ＰＥＴ繊維（１１００ｄｔｅｘ／３撚り、打込み４４本、打込
み角度５０゜）
外面層の材料：外側層の材料と同一
外面層の厚さ：０．５ｍｍ
【００６８】
実施例１，２及び比較例１〜４で得られた給水給湯ホースについて下記方法により、耐塩素水性と柔軟性を評価し、結果を表２に示した。  
耐塩素水性：ホースを塩素水循環試験機に取り付け、塩素濃度５０ｐｐｈｍ、温度８
０℃、流速０．３Ｌ／ｍｉｎで、ホースが漏水を起こすまでの時間（日
数）を測定した。  
柔軟性：３点曲げ試験により、ローラー間スパン２００ｍｍで中心をロードセルにて
５００ｍｍ／ｍｉｎで押し込み、押し込み荷重を測定し、比較例１の値を１
００とした場合の指数で表した。この値は小さいほど柔軟性に優れることを
表す。
【００６９】
また、実施例１，２、比較例２〜４の給水給湯ホースについては、下記方法で樹脂／ゴム接着性を評価し、結果を表２に併記した。
【００７０】
樹脂／ゴム接着性：最内層のフッ素系樹脂と外側層の加硫ゴムとの接着性を１８０°剥離試験により調べ、下記基準で評価した。
◎：非常に良好
○：良好
△：やや劣る
×：劣る
【００７１】
【表２】
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【００７２】
表２より明らかなように、フッ素系樹脂を最内層とする本発明の給水給湯ホースは耐塩素水性に著しく優れ、しかも、このフッ素系樹脂製最内層をゴム製外側層で被覆するため、柔軟性が損なわれることもない。
【００７３】
また、本発明に係るフッ素系樹脂と未加硫ゴムとの組み合わせによれば、良好な樹脂／ゴム接着性を得ることができる。
【００７４】
これに対して、比較例２では未加硫ゴムに架橋剤としてポリアミンを含まないため樹脂／ゴム接着性が劣る。また、比較例３，４ではフッ素系樹脂が変性されていないため樹脂／ゴム接着性が劣る。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の給水給湯ホースの実施の形態の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００７６】
１  内面層
１Ａ  最内層
１Ｂ  外側層
２  補強層
２Ｂ  有機繊維補強層
２Ｃ  金属硬線補強層
３  外面層
【図１】
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