(57)【要約】【課題】透明性、耐光性などの光学特性および転写性、剥離性などの成形性に優れたマイクロレンズ用樹脂組成物を提供し、またこの組成物を成形して得られるマイクロレンズ用成形体およびこの成形体を用いた光学機器を提供する。【解決手段】ゴム含有重合体２〜４４．９質量部、熱可塑性重合体９８〜５５．１質量部（ここでゴム含有重合体と熱可塑性重合体の合計を１００質量部とする）、およびグリセリン脂肪酸エステル０．２〜２質量部を含有するマイクロレンズ用樹脂組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム含有重合体２〜４４．９質量部、熱可塑性重合体９８〜５５．１質量部（ここでゴム含有重合体と熱可塑性重合体の合計を１００質量部とする）、およびグリセリン脂肪酸エステル０．２〜２質量部を含有するマイクロレンズ用樹脂組成物。
【請求項２】
ゴム含有重合体が下記のゴム含有重合体（Ａ）および／またはゴム含有多段重合体（Ｉ）および／またはゴム含有多段重合体（ＩＩ）である請求項１に記載のマイクロレンズ用樹脂組成物。
＜ゴム含有重合体（Ａ）＞
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主成分とする単量体（ｉ）を重合して得られた弾性重合体の存在下に、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを主成分とする単量体（ｉｉ）をグラフト重合して硬質重合体を形成した、弾性重合体と硬質重合体からなる重合体
＜ゴム含有多段重合体（Ｉ）＞
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる中間重合体（Ｉ−Ｄ）、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも重合体の構成成分としてなる硬質重合体（Ｉ−Ｃ）がこの順に重合された重合体
＜ゴム含有多段重合体（ＩＩ）＞
（１）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる弾性重合体（ＩＩ−Ａ）、（２）ガラス転移温度が２５〜１００℃であり、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）とは異なる組成の中間重合体（ＩＩ−Ｂ）、および（３）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも重合体の構成成分としてなる硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）がこの順に重合された重合体
【請求項３】
請求項１または２に記載のマイクロレンズ用樹脂組成物を成形して得られるマイクロレンズ用樹脂成形体。
【請求項４】
フィルム状である請求項３に記載のマイクロレンズ用樹脂成形体。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して測定したときのヘーズの値が３％以下である請求項４に記載のマイクロレンズ用樹脂成形体。
【請求項６】
厚みが２０〜２００μｍ以下である請求項４または５に記載のマイクロレンズ用樹脂成形体。
【請求項７】
請求項３〜６のいずれかに記載のマイクロレンズ用樹脂成形体がガラスまたは透光性樹脂からなる基板部に積層されているマイクロレンズアレイ。
【請求項８】
請求項７に記載のマイクロレンズアレイが使用されている画像投影機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロレンズ用樹脂組成物とそれを成形して得られるマイクロレンズ用樹脂成形体およびその成形体を使用した光学機器に関する。特に、本発明は、優れた透明性、耐光性、および転写性、剥離性などの成形性を有するマイクロレンズ用樹脂組成物とそれを成形して得られるマイクロレンズ用樹脂成形体およびその成形体を使用した光学機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
光源と光学部品を組み合わせた光学機器、例えば、光源とマイクロレンズアレイを組み合わせた画像投影機器の研究、開発が急速に進んできており、なかでも携帯情報端末（モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等）にあっては、軽量化や薄型化が望まれている。しかし、これらの画像投影機器に組み込まれているマイクロレンズアレイはガラス等の素材が使用されているため軽量化が困難である。また、例えば、表示部に２枚のバックライトと２枚の液晶ディスプレイが使用されているクラムシェル型携帯電話においては薄型化、軽量化、低コスト化が求められており、マイクロレンズの軽量化、薄型化が業界から強く要請されるようになっている。
【０００３】
一方、アクリル樹脂は透明性、耐光性、加工性に優れているという特長を生かして広く利用されており、特にフィルム状にしたものは各種樹脂成形品、木工製品および金属成形品の表面に積層されて用いられている。その具体的用途としては、例えば、車輌内装、家具、ドア材、窓枠、巾木、浴室内装等の建材用途等の表皮材、マーキングフィルム、高輝度反射材被覆用フィルム等が挙げられ、このような基材を保護するためのアクリル樹脂フィルムは、これまで成形品等の外層面の表皮として使用されてきた。
【０００４】
アクリル樹脂としてはこれまでに種々のものが提案されてきており、特に透明性、離型性、耐候性および耐衝撃性に優れたアクリル系樹脂組成物が提案されている（特許文献１および２参照）。また、比較的低温で射出成形してもクラック等の外観不良のないエッジライト方式導光板用アクリル系樹脂組成物が提案されている（特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、これらのアクリル樹脂組成物をマイクロレンズ用の材料として使用した場合、透明性、耐候性には優れるものの、マイクロレンズに成形するときに剥離性を良好にするために冷却時間を十分にとらなければならず、生産性に劣るという問題があった。
【０００６】
また、マイクロレンズアレイを形成するための樹脂膜が、マイクロレンズアレイおよびその製造方法に関する特許公報において提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、この特許公報には樹脂膜としては具体的に言及されておらず、それらを成形してマイクロレンズを得る場合、上記と同様に、マイクロレンズに成形するときに剥離性を良好にするために冷却時間を十分にとらなければならず、生産性に劣るという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−５７０８１号公報
【特許文献２】特開平６−５７０８２号公報
【特許文献３】特許第３４９９３２２号
【特許文献４】特開２００２−１２２７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解消し、透明性、耐光性などの光学特性および転写性、剥離性などの成形性に優れたマイクロレンズ用樹脂組成物を提供し、またこの組成物を成形して得られるマイクロレンズ用成形体およびこの成形体を用いた光学機器を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するためマイクロレンズアレイのレンズ部に使用される樹脂組成物について鋭意検討を行い、透明性、耐光性、転写性および剥離性が良好なマイクロレンズ用樹脂組成物を見出し、本発明に到達した。
【００１０】
すなわち、本発明は、マイクロレンズ用樹脂組成物およびこの組成物を成形して得られるマイクロレンズ用成形体並びにこの成形体を用いた光学機器を提供するものであって、例えば、以下の構成を有する。
【００１１】
（１）ゴム含有重合体２〜４４．９質量部、熱可塑性重合体９８〜５５．１質量部（ここでゴム含有重合体と熱可塑性重合体の合計を１００質量部とする）、およびグリセリン脂肪酸エステル０．２〜２質量部を含有するマイクロレンズ用樹脂組成物。
【００１２】
（２）ゴム含有重合体が下記のゴム含有重合体（Ａ）および／またはゴム含有多段重合体（Ｉ）および／またはゴム含有多段重合体（ＩＩ）である上記（１）のマイクロレンズ用樹脂組成物。
＜ゴム含有重合体（Ａ）＞
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主成分とする単量体（ｉ）を重合して得られた弾性重合体の存在下に、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを主成分とする単量体（ｉｉ）をグラフト重合して硬質重合体を形成した、弾性重合体と硬質重合体からなる重合体
＜ゴム含有多段重合体（Ｉ）＞
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる中間重合体（Ｉ−Ｄ）、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも重合体の構成成分としてなる硬質重合体（Ｉ−Ｃ）がこの順に重合された重合体
＜ゴム含有多段重合体（ＩＩ）＞
（１）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる弾性重合体（ＩＩ−Ａ）、（２）ガラス転移温度が２５〜１００℃であり、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）とは異なる組成の中間重合体（ＩＩ−Ｂ）、および（３）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも重合体の構成成分としてなる硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）がこの順に重合された重合体
【００１３】
（３）上記（１）または（２）のマイクロレンズ用樹脂組成物を成形して得られるマイクロレンズ用樹脂成形体。
【００１４】
（４）フィルム状である上記（３）のマイクロレンズ用樹脂成形体。
【００１５】
（５）ＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して測定したときのヘーズの値が３％以下である上記（４）のマイクロレンズ用樹脂成形体。
【００１６】
（６）厚みが２０〜２００μｍ以下である上記（４）または（５）のマイクロレンズ用樹脂成形体。
【００１７】
（７）上記（３）〜（６）のいずれかのマイクロレンズ用樹脂成形体がガラスまたは透光性樹脂からなる基板部に積層されているマイクロレンズアレイ。
【００１８】
（８）上記（７）のマイクロレンズアレイが使用されている画像投影機器。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、透明性、耐光性などの光学特性および転写性、剥離性などの成形性に優れたマイクロレンズ用樹脂組成物を提供することができ、またこの組成物を成形して得られる、透明性および耐光性に優れたマイクロレンズ用成形体およびこの成形体を用いて得られる、光学特性に優れた光学機器を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に本発明の構成について具体的に説明するが、これは主に本発明の好ましい実施の態様を説明するためのものであって、本発明はそれらの態様のみに限定されるものではなく、本発明の精神と思想の範囲内において様々な変形が可能であることを理解されたい。
【００２１】
＜樹脂組成物＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物中のゴム含有重合体と熱可塑性重合体の割合は、ゴム含有重合体が２〜４４．９質量部、熱可塑性重合体が９８〜５５．１質量部（ここでゴム含有重合体と熱可塑性重合体の合計を１００質量部とする）でなければならない。樹脂組成物１００質量部中にゴム含有重合体が２質量部未満の場合は耐衝撃性に劣り、４４．９質量部を超える場合はマイクロレンズ用樹脂組成物をプレス成形などでマイクロレンズ状に成形するときの冷却時間が長くなり、生産性に劣ることとなる。これらの成分の好ましい割合は、ゴム含有重合体が５〜３０質量部、熱可塑性重合体が９５〜７０質量部である。
【００２２】
また、本発明の組成物においては、グリセリン脂肪酸エステルの添加量は、ゴム含有重合体と熱可塑性重合体との合計１００質量部に対して０．２〜２質量部でなければならない。グリセリン脂肪酸エステルの添加量が０．２質量部未満の場合、組成物を成形するときの離型性の改良効果が不十分であり、またマイクロレンズ用樹脂組成物をプレス成形などでマイクロレンズ状に成形するときの冷却時間が長くなり、生産性に劣ることとなる。一方、グリセリン脂肪酸エステルの添加量が２質量部を超えると、組成物の耐熱性が低下し、組成物を成形するときの離型性の改良効果が不十分となるため成形性が不良となり、また加工時に一部が金属面などに析出してマイクロレンズを成形したときの表面不良の原因となる。
【００２３】
＜ゴム含有重合体＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物に含まれるゴム含有重合体は、アクリル（メタ）アクリレートを主成分とするものであり、例えば、以下に説明するゴム含有重合体（Ａ）、またはゴム含有多段重合体（Ｉ）、またはゴム含有多段重合体（ＩＩ）等が挙げられる。これらのゴム含有重合体を含むマイクロレンズ用樹脂組成物は、耐光性、透明性が良好であるため、マイクロレンズ用として好適に用いることができる。
【００２４】
＜ゴム含有重合体（Ａ）＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物に好ましく用いられるゴム含有重合体（Ａ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主成分とする単量体（ｉ）を重合して得られた弾性重合体の存在下に、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを主成分とする単量体（ｉｉ）をグラフト重合して硬質重合体を形成した、弾性重合体と硬質重合体からなる重合体である。ここで、弾性重合体および硬質重合体は、それぞれの単量体（ｉ）、（ｉｉ）を重合する際に、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【００２５】
単量体（ｉ）の主成分である炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートとしては、従来から知られている各種の炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートが挙げられる。特に、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ましい。
【００２６】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートの使用量は、全単量体（ｉ）（１００質量％）中３５〜９９．９質量％が好ましく、５０〜９９．９質量％がさらに好ましい。炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートの使用量が３５質量％以上であると、成形性が良好となる傾向にある。
【００２７】
弾性重合体を得る際に単量体（ｉ）を２段階以上に分けて重合する場合も、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートの使用量は、単量体（ｉ）中に３５質量％以上であればよい。例えば、２段階以上に分けて重合した弾性重合体の場合、各重合段階での炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートの総使用量が３５質量％以上であれば、１段階目の炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートの使用量を任意に設定することもできる。
【００２８】
単量体（ｉ）として、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートとともに、これと共重合可能な他のビニル単量体を使用することもできる。他のビニル単量体を使用する場合、その使用量は、全単量体（ｉ）（１００質量％）中６４．９質量％以下が好ましい。他のビニル単量体としては、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル等が好ましい。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
単量体（ｉ）の一部として、架橋性単量体を用いることが好ましい。架橋性単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジメタクリル酸ブタンジオール、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルシンナメート等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。架橋性単量体の使用量は、全単量体（ｉ）（１００質量％）中０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３０】
グラフト重合に用いられる単量体（ｉｉ）の主成分である炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等が挙げられる。炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートの使用量は、全単量体（ｉｉ）（１００質量％）中５０質量％以上が好ましい。
【００３１】
単量体（ｉｉ）として、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートとともに、これと共重合可能な他のビニル単量体を使用することもできる。他のビニル単量体を使用する場合、その使用量は、全単量体（ｉｉ）（１００質量％）中５０質量％以下が好ましい。他のビニル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル等が好ましい。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
ゴム含有重合体（Ａ）を重合する場合、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを主成分とする単量体（ｉｉ）の量は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートを主成分とする単量体（ｉ）１００質量部に対して、好ましくは１０〜４００質量部、より好ましくは２０〜２００質量部である。
【００３３】
ゴム含有重合体（Ａ）の平均粒子径は、０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０８〜０．３μｍがより好ましい。特に、成形性、透明性の観点より、ゴム含有重合体（Ａ）の平均粒子径は、０．０８μｍ以上が好ましい。
【００３４】
ゴム含有重合体（Ａ）の製造法、すなわち、弾性重合体を形成するための重合法および硬質重合体を形成するための重合法としては、例えば、従来から知られている乳化重合法を用いることができる。重合温度は、使用する重合開始剤の種類および量によって最適値が異なり、通常は４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、９５℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましい。
【００３５】
重合開始剤としては、従来から知られている各種のものを使用できる。重合開始剤は、水相、単量体相のいずれか片方、または双方に添加すればよい。
【００３６】
乳化重合に使用する乳化剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤が挙げられ、特にアニオン系界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム等のカルボン酸塩系界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩系界面活性剤；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩系界面活性剤等が挙げられる。
【００３７】
乳化重合によって得られた重合体ラテックスは、例えば、目開きが１００μｍ以下のフィルターで濾過され、その後酸析凝固法、塩析凝固法、凍結乾燥法、噴霧乾燥法等の公知の方法により回収される。酸析凝固法には、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸を使用することができる。塩析凝固法には、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム等の無機塩、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の有機塩を使用することができる。凝固させた重合体を、さらに、洗浄、脱水、乾燥する等して、ゴム含有重合体（Ａ）が得られる。
【００３８】
＜ゴム含有多段重合体（Ｉ）＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物に好ましく用いられるゴム含有多段重合体（Ｉ）は、公知技術として知られているアルキルアクリレート、アルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を重合体の構成成分とするゴム含有多段重合体である。
【００３９】
さらに好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）の具体例としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも重合体の構成成分としてなる中間重合体（Ｉ−Ｄ）、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを少なくとも重合体の構成成分としてなる硬質重合体（Ｉ−Ｃ）がこの順に重合されたものが挙げられる。
【００４０】
好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）を構成する第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートまたは炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（Ｉ−Ａ１）と、必要に応じて用いる共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ２）と、必要に応じて用いる多官能性単量体（Ｉ−Ａ３）と、グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ４）とを構成成分としてなる重合体であって、ゴム含有多段重合体（Ｉ）を重合する際に最初に重合されるものである。
【００４１】
第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）を構成する成分（Ｉ−Ａ１）のうち、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートは、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。それらのうちでは、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと記す）の低いものがより好ましい。また、成分（Ｉ−Ａ１）のうち、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートは、直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４２】
アルキル（メタ）アクリレート（Ｉ−Ａ１）は、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）合計量１００質量部に対して、８０〜１００質量部の範囲内で用いることが好ましい。また、第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）において用いた種類のアルキル（メタ）アクリレートを、その後重合体（Ｉ−Ａ）〜（Ｉ−Ｄ）の各重合体が重合される際においても統一して用いるのが最も好ましい。ただし、（Ｉ−Ａ）〜（Ｉ−Ｄ）の各重合体において、２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを混合したり、別種のアクリレートを用いたりしてもよい。なお「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味するものとする。
【００４３】
第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）を構成する共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ２）は、必要に応じて用いればよい。その具体例としては、炭素数９以上のアルキル基を有する高級アルキルアクリレート、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート等のアクリレート単量体、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。単量体（Ｉ−Ａ２）は、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）合計１００質量部に対して、０〜２０質量部の範囲内で用いることが好ましい。
【００４４】
第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）を構成する多官能性単量体（Ｉ−Ａ３）は、必要に応じて用いればよい。その具体例としては、エチレングリコールジメタクリレート、１,３−ブチレングリコールジメタクリレート、１,４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートを用いることが好ましい。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼンなども使用可能である。また、多官能性単量体（Ｉ−Ａ３）が全く作用しない場合でも、グラフト交叉剤が存在する限りかなり安定なゴム含有多段重合体を与える。例えば、熱間強度等が厳しく要求されたりする場合など、その添加目的に応じて任意に用いればよい。多官能性単量体（Ｉ−Ａ３）は、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）合計１００質量部に対して、０〜１０質量部の範囲内で用いることが好ましい。
【００４５】
第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）を構成するグラフト交叉剤（Ｉ−Ａ４）としては、例えば、共重合性のα、β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリルまたはクロチルエステル等が挙げられる。特に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸のアクリルエステルが好ましい。それらのうちでは、特にアリルメタクリレートが優れた効果を奏する。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ４）は、主としてそのエステルの共役不飽和結合がアリル基、メタリル基またはクロチル基よりはるかに早く反応し、化学的に結合する。
【００４６】
グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ４）の使用量は極めて重要であり、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）の合計１００質量部に対して、０.１〜５質量部が好ましく、０.５〜２質量部がより好ましい。これらの範囲の下限値は、グラフト結合の有効量の点で意義がある。また、上限値は、２段目に重合形成される第二弾性重合体（Ｂ）との反応量を適度に抑え、２段の弾性体構造からなる２段架橋ゴム弾性体の弾性低下を防止する点で意義がある。
【００４７】
好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）中の第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）の含有量は５〜３５質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。また、第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）の含有量よりも少ない方が好ましい。
【００４８】
好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）を構成する第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）は、ゴム含有多段重合体（Ｉ）にゴム弾性を与える主要な成分であり、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（Ｉ−Ｂ１）と、必要に応じて用いる共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｂ２）と、必要に応じて用いる多官能性単量体（Ｉ−Ｂ３）と、グラフト交叉剤（Ｉ−Ｂ４）とを構成成分としてなる第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）である。
【００４９】
成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ４）の好ましい具体例は、それぞれ第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）の成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ４）で挙げたものと同様である。成分（Ｉ−Ｂ１）の使用量は８０〜１００質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｂ２）の使用量は０〜２０質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｂ３）の使用量は０〜１０質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｂ４）の使用量は０．１〜５質量部が好ましい。これらの使用量の範囲は、成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ３）の合計１００質量部を基準とする。
【００５０】
第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）単独のＴｇは、０℃以下が好ましく、−３０℃以下がより好ましい。このＴｇが０℃以下の場合、優れた弾性を示す傾向がある。ゴム含有多段重合体（Ｉ）中の第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）の含有量は１０〜４５質量％が好ましく、また第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）の含有量よりも多いことが好ましい。
【００５１】
好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）を構成する硬質重合体（Ｉ−Ｃ）は、ゴム含有多段重合体（Ｉ）をマイクロレンズ用樹脂組成物のゴム含有重合体として用いる際の成形性、機械的性質等に関与する成分であり、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（Ｉ−Ｃ１）と、必要に応じて用いる共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｃ２）とを構成成分としてなる重合体であって、ゴム含有多段重合体（Ｉ）の最後に重合されるものである。
【００５２】
成分（Ｉ−Ｃ１）および（Ｉ−Ｃ２）の好ましい具体例は、それぞれ第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）の成分（Ｉ−Ａ１）および（Ｉ−Ａ２）で挙げたものと同様である。成分（Ｉ−Ｃ１）の使用量は５１〜１００質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｃ２）の使用量は０〜４９質量部が好ましい。これらの使用量の範囲は、成分（Ｉ−Ｃ１）および（Ｉ−Ｃ２）の合計１００質量部を基準とする。
【００５３】
硬質重合体（Ｉ−Ｃ）単独のＴｇは、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。好ましいゴム含有多段重合体中の硬質重合体（Ｉ−Ｃ）の含有量は１０〜８０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
【００５４】
好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）は、以上に説明した第一弾性層重合体（Ｉ−Ａ）、第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）および硬質重合体（Ｉ−Ｃ）を基本構造体として有する。そして、さらに、第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）を重合させ、硬質重合体（Ｉ−Ｃ）を重合させる前に、中間重合体（Ｉ−Ｄ）を重合させる。
【００５５】
この中間重合体（Ｉ−Ｄ）は、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（Ｉ−Ｄ１）と、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（Ｉ−Ｄ２）と、必要に応じて用いる共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｄ３）と、必要に応じて用いる多官能性単量体（Ｉ−Ｄ４）と、グラフト交叉剤（Ｉ−Ｄ５）とを重合体の構成成分とし、かつアルキルアクリレート成分量が第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）から硬質重合体（Ｉ−Ｃ）に向かって単調に減少する重合体である。
【００５６】
ここで単調に減少するとは、中間重合体（Ｉ−Ｄ）は第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）と硬質重合体（Ｉ−Ｃ）の中間のある一点の組成を有するもの、第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）から硬質重合体（Ｉ−Ｃ）に組成が徐々に（連続的に）近付くもの、および組成が段階的に近付くことをいい、特に中間のある１点の組成を有するものが、マイクロレンズ用樹脂組成物のゴム含有重合体として使用してこれを成形したときに透明性が良好となるため好ましい。
【００５７】
成分（Ｉ−Ｄ１）〜（Ｉ−Ｄ５）の好ましい具体例は、それぞれ第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）の成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ４）で挙げたものと同様である。特に、中間重合体（Ｉ−Ｄ）に用いるグラフト交叉剤（Ｉ−Ｄ５）は、各重合体を密に結合させ、優れた諸性質を得るために必要な成分である。
【００５８】
成分（Ｉ−Ｄ１）の使用量は１０〜９０質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｄ２）の使用量は１０〜９０質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｄ３）の使用量は０〜２０質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｄ４）の使用量は０〜１０質量部が好ましい。成分（Ｉ−Ｄ５）の使用量は０．１〜５質量部が好ましい。これらの使用量の範囲は、成分（Ｉ−Ｄ１）〜（Ｉ−Ｄ４）の合計１００質量部を基準とする。
【００５９】
好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）中の中間重合体（Ｉ−Ｄ）の含有量は、５〜３５質量％が好ましい。含有量が５質量％以上であれば中間重合体として良好に機能し、３５質量％以下であれば最終重合体のバランスが良好となる。
【００６０】
本発明の乳化重合法により製造されるゴム含有多段重合体（Ｉ）の平均粒子径としては、これを主成分とする成形体の機械特性、透明性を考慮すると０．０８〜０．２μｍの範囲が好ましい。
【００６１】
また、ゴム含有多段重合体（Ｉ）をアセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子の数がゴム含有多段重合体１００ｇあたり０〜５０個であるとゴム含有多段重合体（Ｉ）をフィルム状などの成形体に成形したときに外観が良好になる傾向にある。ゴム含有多段重合体をアセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子の数がゴム含有多段重合体１００ｇあたり０〜５０個であるゴム含有多段重合体（Ｉ）を乳化重合により得る方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、上述の好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）を乳化重合により製造する場合は、特に第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）層を与える炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびグラフト交叉剤を少なくとも含む単量体混合物を水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給し、重合した後、第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）、中間重合体（Ｉ−Ｄ）および硬質重合体（Ｉ−Ｃ）を与える単量体あるいは単量体混合物をそれぞれ順に反応器に供給し、重合する方法が好ましい。
【００６２】
第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）を与える単量体混合物を水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給し、重合させることにより、特にアセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子の数がゴム含有多段重合体１００ｇあたり０〜５０個であるゴム含有多段重合体（Ｉ）を容易に得ることができる。
【００６３】
その際使用する単量体混合物と水との質量比としては、単量体混合物１００部に対して水１０〜５００部が好ましく、さらに好ましくは単量体混合物１００部に対して水１００〜３００部の範囲である。
【００６４】
乳化液を調製する際に使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤が使用できるが、特にアニオン系の界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、ロジン酸石鹸、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００６５】
また、乳化液を調製する方法としては、水中に単量体混合物を仕込んだ後界面活性剤を投入する方法、水中に界面活性剤を仕込んだ後単量体混合物を投入する方法、単量体混合物中に界面活性剤を仕込んだ後水を投入する方法等が挙げられる。それらのうちでは、水中に単量体混合物を仕込んだ後界面活性剤を投入する方法および水中に界面活性剤を仕込んだ後単量体混合物を投入する方法がゴム含有多段重合体（Ｉ）を得る方法として好ましい。
【００６６】
また、第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）を与える単量体混合物を水および界面活性剤と混合した乳化液を調製するための混合装置としては、攪拌翼を備えた攪拌機およびホモジナイザー、ホモミキサー等の各種強制乳化装置、膜乳化装置等が挙げられる。
【００６７】
また、調製する乳化液としては、Ｗ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ型のいずれの分散構造であってもよいが、特に水中に単量体混合物の油滴が分散したＯ／Ｗ型であって、分散相の油滴の直径が１００μｍ以下のものが好ましく、さらに好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下である。分散相の油滴の直径が１００μｍを超えた場合は、得られるゴム含有多段重合体（Ｉ）をアセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子の数が増える傾向にある。
【００６８】
一方、好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）を構成する第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）、第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）、中間重合体（Ｉ−Ｄ）および硬質重合体（Ｉ−Ｃ）を形成する際に使用する重合開始剤としては公知のものが使用でき、その添加方法としては水相、単量体相いずれか片方または双方に添加する方法を用いることができる。特に好ましい開始剤の例としては、過酸化物、アゾ系開始剤または酸化剤と還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が用いられる。それらのうちでは、レドックス系開始剤がさらに好ましく、特に硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩、ロンガリットおよびヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。
【００６９】
特に、上述の第一弾性重合体（Ｉ−Ａ）を与える単量体混合物を水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合した後、第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）、中間重合体（Ｉ−Ｄ）および硬質重合体（Ｉ−Ｃ）を与える単量体あるいは単量体混合物をそれぞれ順に反応器に供給して重合する方法においては、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩およびロンガリットを含む水溶液を重合温度まで昇温した後、調製した乳化液を反応器に供給して重合し、次いで過酸化物等の重合開始剤を含む第二弾性重合体（Ｉ−Ｂ）、中間重合体（Ｉ−Ｄ）および硬質重合体（Ｉ−Ｃ）を与える単量体混合物を順次反応器に供給して重合する方法が、好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）を得る方法として最も好ましい。
【００７０】
なお、重合温度は用いる重合開始剤の種類や量によって異なるが、好ましくは４０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９５℃である。
【００７１】
上記の方法で得られる好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）を含むポリマーラテックスを必要に応じて濾材を配した濾過装置を用いて処理することができる。この濾過処理は、重合中に発生するスケールのラテックスからの除去あるいは重合原料中あるいは重合中に外部から混入する夾雑物を除去するためのものであり、ゴム含有多段重合体（Ｉ）を得るために好ましい方法である。
【００７２】
なお、その際使用される濾材を配した濾過装置としては、袋状のメッシュフィルターを利用したＩＳＰフィルターズ・ピーテーイー・リミテッド社のＧＡＦフィルターシステムや円筒型濾過室内の内側面に円筒型の濾材を配し、この濾材内に攪拌翼を配した遠心分離型濾過装置等が好ましい例である。
【００７３】
好ましいゴム含有多段重合体（Ｉ）は、上述の方法で製造した重合体ラテックスからゴム含有多段重合体（Ｉ）を回収することによって製造することができる。重合体ラテックスからゴム含有多段重合体（Ｉ）を回収する方法としては、特に限定されないが、塩析または酸析凝固、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法が挙げられ、粉状で回収される。
【００７４】
上記の方法で得られた粉状のゴム含有多段重合体（Ｉ）中には、アセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子がゴム含有多段重合体１００ｇあたり０〜５０個の範囲であることが好ましい。
【００７５】
＜ゴム含有多段重合体（ＩＩ）＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物の好ましいゴム含有重合体として用いられるゴム含有多段重合体（ＩＩ）は、下記の表１の単量体成分を重合してなる、（１）弾性重合体（ＩＩ−Ａ）、（２）ガラス転移温度が２５〜１００℃であり、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）とは異なる組成の中間重合体（ＩＩ−Ｂ）、および（３）硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）がこの順に重合されたものである。ここで「異なる組成」とは、各重合体の原料である単量体成分の少なくとも１成分の種類および／または量が異なることをいう。
【００７６】
【表１】
2007112900.tif 000002
【００７７】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ＩＩ−Ａ１）は、アルキル基が直鎖状、分枝鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００７８】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ＩＩ−Ａ２）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、メチルメタクリレートが好ましい。
【００７９】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（ＩＩ−Ａ３）としては、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００８０】
多官能性単量体（ＩＩ−Ａ４）とは、同程度の共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体と定義する。多官能性単量体（ＩＩ−Ａ４）としては、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートが好ましい。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン等も使用可能である。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートが好ましい。多官能性単量体（ＩＩ−Ａ４）が全く作用しない場合でも、グラフト交叉剤（ＩＩ−Ａ５）が存在する限り、かなり安定なゴム含有多段重合体（ＩＩ）を与える。多官能性単量体（ＩＩ−Ａ４）は、例えば、熱間強度等が厳しく要求されたりする場合など、目的に応じて任意に添加できる。
【００８１】
グラフト交叉剤（ＩＩ−Ａ５）とは、異なる共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体と定義する。その具体例としては、共重合性のα，β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリル、クロチルエステル等が挙げられる。特に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸のアリルエステルが好ましい。これらのうち、メタクリル酸アリルエステルが優れた効果を奏し、好ましい。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。グラフト交叉剤（ＩＩ−Ａ５）は、主としてそのエステルの共役不飽和結合が、アリル基、メタリル基またはクロチル基よりはるかに速く反応し、化学的に結合する。
【００８２】
弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分は、連鎖移動剤の存在下で重合してもよい。
【００８３】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ＩＩ−Ａ１）の含有量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分（１００質量％）中５０〜９９．９質量％が好ましい。さらに，マイクロレンズ用樹脂組成物の成形性の観点から、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が特に好ましい。また、７９．９質量％以下がより好ましく、６９．９質量％以下が特に好ましい。
【００８４】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ＩＩ−Ａ２）の含有量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０〜４９．９質量％が好ましい。より好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上である。また、より好ましくは４４．９質量％以下、特に好ましくは３９．９質量％以下である。
【００８５】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（ＩＩ−Ａ３）は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０〜２０質量％が好ましい。より好ましくは１５質量％以下である。
【００８６】
多官能性単量体（ＩＩ−Ａ４）の含有量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０〜１０質量％が好ましい。マイクロレンズ用樹脂組成物の成形性の観点からは、０．１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が特に好ましい。得られる樹脂成形体に十分な強靭さを付与する観点からは、６質量％以下が好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【００８７】
グラフト交叉剤（ＩＩ−Ａ５）の含有量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０．１〜１０質量％であることが好ましい。グラフト交叉剤（ＩＩ−Ａ５）の含有量を０．１質量％以上とすることにより、樹脂成形体を得る際の成形性が良好となり、透明性等の光学的特性を低下させずに成形することができる。より好ましくは０．５質量％以上である。また、グラフト交叉剤（ＩＩ−Ａ５）の含有量を１０質量％以下とすることにより、樹脂成形体に十分な強靭さを付与することができる。より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。
【００８８】
弾性重合体（ＩＩ−Ａ）単独のＴｇは、１０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましい。Ｔｇが１０℃以下であれば、得られるゴム含有多段重合体（ＩＩ）は好ましい耐衝撃性を発現する。本発明におけるＴｇ（ガラス転移温度）は、ポリマーハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ，  Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  １９８９〕に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出されるＴｇである。
【００８９】
弾性重合体（ＩＩ−Ａ）を重合する場合、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分の量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分と中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分と硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分との総量（１００質量％）中１５〜５０質量％が好ましい。弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分の量を１５質量％以上とすることにより、マイクロレンズ用樹脂組成物の成形性を付与させることができる。また、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分の含有量を５０質量％以下とすることにより、マイクロレンズとして必要な耐熱性を備えた樹脂成形体が得られる傾向にある。より好ましくは３５質量％以下である。
【００９０】
弾性重合体（ＩＩ−Ａ）を得る際、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。２段階以上に分けて重合することが好ましい。２段階以上に分けて重合する場合、各重合段階での単量体単位の構成比は、それぞれ異なっていることが好ましい。
【００９１】
弾性重合体（ＩＩ−Ａ）を２段階以上に分けて重合する場合、得られる樹脂組成物の成形性の観点から、第１段階目に重合した弾性重合体（ＩＩ−Ａ−１）のＴｇは第２段階目に重合した弾性重合体（ＩＩ−Ａ−２）のＴｇよりも低いことが好ましい。具体的には、第１段階目に重合した弾性重合体（ＩＩ−Ａ−１）のＴｇは、−３０℃未満が好ましく、第２段階目に重合した弾性重合体（ＩＩ−Ａ−２）のＴｇは、−１５℃〜１０℃が好ましい。
【００９２】
また、成形性の観点から、第１段階目に重合した弾性重合体（ＩＩ−Ａ−１）を得るために重合した単量体成分量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分（１００質量％）中１〜２０質量％が好ましく、第２段階目に重合した弾性重合体（ＩＩ−Ａ−２）を得るために重合した単量体成分量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分（１００質量％）中８０〜９９質量％が好ましい。
【００９３】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ＩＩ−Ｂ１）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００９４】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ＩＩ−Ｂ２）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、メチルメタクリレートが好ましい。
【００９５】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（ＩＩ−Ｂ３）としては、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００９６】
多官能性単量体（ＩＩ−Ｂ４）としては、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートが好ましい。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン等も使用可能である。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらのうち、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。多官能性単量体（ＩＩ−Ｂ４）が全く作用しない場合でも、グラフト交叉剤（ＩＩ−Ｂ５）が存在する限り、かなり安定なゴム含有多層重合体（ＩＩ）を与える。多官能性単量体（ＩＩ−Ｂ４）は、例えば、熱間強度等が厳しく要求されたりする場合など、目的に応じて任意に添加することができる。
【００９７】
グラフト交叉剤（ＩＩ−Ｂ５）としては、共重合性のα，β−不飽和カルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタリル、クロチルエステル等が挙げられる。特に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはフマル酸のアリルエステルが好ましい。これらのうち、メタクリル酸アリルエステルが優れた効果を奏し、好ましい。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。グラフト交叉剤（ＩＩ−Ｂ５）は、主としてそのエステルの共役不飽和結合が、アリル基、メタリル基またはクロチル基よりはるかに速く反応し、化学的に結合する。
【００９８】
中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分は、連鎖移動剤の存在下で重合されてもよい。
【００９９】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ＩＩ−Ｂ１）の含有量は、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分（１００質量％）中９．９〜９０質量％が好ましい。さらに、成形性の観点から、１９．９質量％以上がより好ましく、２９．９質量％以上が特に好ましい。また、より好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。
【０１００】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ＩＩ−Ｂ２）の含有量は、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分（１００質量％）中９．９〜９０質量％が好ましい。さらに、成形性の観点から、３９．９質量％以上がより好ましく、４９．９質量％以上が特に好ましい。また、より好ましくは８０質量％以下、特に好ましくは７０質量％以下である。
【０１０１】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（ＩＩ−Ｂ３）の含有量は、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０〜２０質量％が好ましい。より好ましくは１５質量％以下である。
【０１０２】
多官能性単量体（ＩＩ−Ｂ４）の含有量は、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０〜１０質量％が好ましい。得られる樹脂成形体に十分な強靭さを付与する観点からは、６質量％以下が好ましく、３質量％以下が特に好ましい。
【０１０３】
グラフト交叉剤（ＩＩ−Ｂ５）の含有量は、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０．１〜１０質量％が好ましい。グラフト交叉剤（ＩＩ−Ｂ５）の含有量を０．１質量％以上とすることにより、得られる樹脂成形体の光学的特性を低下させずに成形することができる。より好ましくは０．５質量％以上である。また、グラフト交叉剤（ＩＩ−Ｂ５）の含有量を１０質量％以下とすることにより、得られる樹脂成形体に十分な強靭さを付与することができる。より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。
【０１０４】
中間重合体（ＩＩ−Ｂ）単独のＴｇは、２５〜１００℃であることが好ましい。Ｔｇが２５℃以上であれば、得られる樹脂成形体の耐熱性がマイクロレンズに必要なレベルとなる傾向にある。より好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上である。また、Ｔｇが１００℃以下であれば、成形性の良好なマイクロレンズ用樹脂組成物が得られる。より好ましくは８０℃以下、特に好ましくは７０℃以下である。
【０１０５】
このように、特定の組成およびＴｇを有する中間重合体（ＩＩ−Ｂ）を設けることで、透明性および成形性が良好なマイクロレンズ用樹脂組成物を得ることができる。中間重合体（ＩＩ−Ｂ）を重合する場合、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分の量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分と中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分と硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分との総量（１００質量％）中５〜３５質量％が好ましい。この範囲内であれば、成形性を満足するために重要な中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の機能を発現させることができるとともに、得られる樹脂成形体のその他の物性、例えば、透明性等を付与することができる。より好ましくは２０質量％以下である。
【０１０６】
中間重合体（ＩＩ−Ｂ）を得る際には、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１０７】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ＩＩ−Ｃ１）は、アルキル基が直鎖状、分枝鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、メチルメタクリレートが好ましい。
【０１０８】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ＩＩ−Ｃ２）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらのうち、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【０１０９】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（ＩＩ−Ｃ３）としては、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１１０】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（ＩＩ−Ｃ１）の含有量は、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分（１００質量％）中８０〜１００質量％が好ましい。得られる樹脂成形体の成形性の観点からは、９０質量％以上がより好ましく、９３質量％以上が特に好ましい。また、より好ましくは９９質量％以下である。
【０１１１】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート（ＩＩ−Ｃ２）の含有量は、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０〜２０質量％が好ましい。より好ましくは１質量％以上である。また、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは７質量％以下である。
【０１１２】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（ＩＩ−Ｃ３）の含有量は、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分（１００質量％）中０〜２０質量％が好ましい。より好ましくは１５質量％以下である。
【０１１３】
硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分の重合時に連鎖移動剤を使用し、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の分子量を調整することができる。連鎖移動剤は、通常のラジカル重合に用いられるもののなかから選択することができる。具体例としては、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。連鎖移動剤の含有量は、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分１００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましい。より好ましくは０．２質量部以上、特に好ましくは０．４質量部以上である。
【０１１４】
硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）単独のＴｇは、６０℃以上が好ましい。Ｔｇが６０℃以上であれば、光学用部材に適した耐熱性を有する樹脂成形体が得られる傾向にある。より好ましくは８０℃以上、特に好ましくは９０℃以上である。
【０１１５】
硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）を重合する場合、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分の量は、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分と中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分と硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分との総量（１００質量％）中１５〜８０質量％が好ましい。硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分の量が１５質量％以上であれば、得られる樹脂成形体の耐熱性が良好となる傾向にある。より好ましくは４５質量％以上である。硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分の量が８０質量％以下であれば、得られる樹脂成形体に靭性を付与することができる。
【０１１６】
硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）を得る際、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１１７】
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）のゲル含有率は、成形性の観点から、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましい。さらに、成形性を良好にするためには、所定量以上のフリーポリマーの存在が必要であるため、ゲル含有率は８０％以下が好ましい。ゲル含有率とは、所定量（抽出前質量）のゴム含有多段重合体（ＩＩ）をアセトン溶媒中で還流下に抽出処理し、この処理液を遠心分離により分別し、乾燥後、アセトン不溶分の質量を測定し（抽出後質量）、下記式にて算出した値である。
ゲル含有率（％）＝抽出後質量（ｇ）／抽出前質量（ｇ）×１００
【０１１８】
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）の質量平均粒子径は、０．０３〜０．３μｍが好ましい。得られる樹脂成形体の機械的特性の観点からは、より好ましくは０．０７μｍ以上、特に好ましくは０．０９μｍ以上である。また、得られる樹脂成形体の透明性の観点からは、より好ましくは０．１５μｍ以下、特に好ましくは０．１３μｍ以下である。質量平均粒子径は、大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）を用い、動的光散乱法で測定される。
【０１１９】
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）の製造法としては、乳化重合法による逐次多段重合法が最も適した重合法であるが、特にこれに制限されることはなく、例えば、乳化重合後、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分の重合を懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法によって行うこともできる。
【０１２０】
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）を乳化重合により製造する場合は、ゴム含有多段重合体（ＩＩ）中の弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分をあらかじめ水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を、反応器に供給して重合した後、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分および硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分をそれぞれ順に反応器に供給し、重合する方法が好ましい。
【０１２１】
弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分を、あらかじめ水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給し、重合させることにより、アセトン中に分散させた際にその分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子の数がゴム含有多段重合体（ＩＩ）１００ｇあたり０〜５０個であるゴム含有多段重合体（ＩＩ）を容易に得ることができる。こうして得られたゴム含有多段重合体（ＩＩ）を原料に用いた樹脂成形体は、成形体中の異物数が少ないという特性を有し、光学特性に特に優れるため好ましい。
【０１２２】
乳化液を調製する際に使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、およびノニオン系の界面活性剤が使用でき、特にアニオン系の界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、ロジン石鹸、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩等が挙げられる。それらのうちでは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が好ましい。上記界面活性剤の好ましい具体例としては、三洋化成工業（株）製のＮＣ−７１８、東邦化学工業（株）製のフォスファノールＬＳ−５２９、フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ，フォスファノールＲＳ−６２０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６３０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６４０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６５０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６６０ＮＡ、花王（株）製のラテムルＰ−０４０４、ラテムルＰ−０４０５、ラテムルＰ−０４０６、ラテムルＰ−０４０７（以上、商品名）等が挙げられる。
【０１２３】
乳化液を調製する方法としては、水中に単量体成分を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法；水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体成分を投入する方法；単量体成分中に界面活性剤を仕込んだ後、水を投入する方法等が挙げられる。それらのうちでは、水中に単量体成分を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法および水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体成分を投入する方法が好ましい。
【０１２４】
乳化液を調製するための混合装置としては、攪拌翼を備えた攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー等の各種強制乳化装置、膜乳化装置等が挙げられる。
【０１２５】
乳化液は、単量体成分の油中に水滴が分散したＷ／Ｏ型、水中に単量体成分の油滴が分散したＯ／Ｗ型のいずれの分散構造であってもよく、特に水中に単量体成分の油滴が分散したＯ／Ｗ型で、かつ分散相の油滴の直径が１００μｍ以下であるものが好ましい。
【０１２６】
弾性重合体（ＩＩ−Ａ）、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）および硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）を形成する際に使用する重合開始剤としては、公知のものを使用することができる。重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤または酸化剤と還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられ、それらのうちではレドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩、ロンガリットおよびヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。重合開始剤の添加量は、重合条件等に応じて適宜決めればよい。
【０１２７】
重合開始剤の添加方法としては、水相、単量体相（油相）のいずれか片方または双方に添加する方法が挙げられる。
【０１２８】
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）の合成方法としては、特に反応器に仕込んだ硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩およびロンガリットを含む水溶液を重合温度にまで昇温した後、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）の原料である単量体成分および過酸化物等の重合開始剤を水および界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合し、次いで中間重合体（ＩＩ−Ｂ）の原料である単量体成分を過酸化物等の重合開始剤とともに反応器に供給して重合し、次いで硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）の原料である単量体成分を過酸化物等の重合開始剤等とともに反応器に供給して重合する方法が好ましい。
【０１２９】
重合温度は、用いる重合開始剤の種類および量によって異なり、通常４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、また１２０℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましい。
【０１３０】
上記の方法で得られたゴム含有多段重合体（ＩＩ）を含む重合体ラテックスを、必要に応じて濾材を配した濾過装置を用いて処理することが好ましい。この濾過処理は、重合中に発生するスケールをラテックスから除去したり、重合原料中または重合中に外部から混入する夾雑物を除去したりするための処理である。
【０１３１】
濾材を配した濾過装置としては、袋状のメッシュフィルターを利用したＩＳＰフィルターズ・ピーテーイー・リミテッド社のＧＡＦフィルターシステム；円筒型濾過室内の内側面に円筒型の濾材を配し、濾材内に攪拌翼を配した遠心分離型濾過装置；または濾材が濾材面に対して水平の円運動および垂直の振幅運動をする振動型濾過装置が好ましい。
【０１３２】
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）は、上記の方法で製造した重合体ラテックスからゴム含有多段重合体（ＩＩ）を回収することによって製造することができる。重合体ラテックスからゴム含有多段重合体（ＩＩ）を回収する方法としては、塩析または酸析凝固、噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法が挙げられる。これらの方法によれば、ゴム含有多段重合体（ＩＩ）は、粉状で回収される。
【０１３３】
金属塩を用いた塩析凝固によってゴム含有多段重合体（ＩＩ）を回収する場合には、最終的に得られたゴム含有多段重合体（ＩＩ）中の残存金属含有量を８００ｐｐｍ以下にすることが好ましい。特に、マグネシウム塩、ナトリウム塩等の、水との親和性の強い金属塩を塩析剤として使用する際は、残存金属含有量を極力少なくしないと、例えば、最終的に得られるゴム含有多段重合体（ＩＩ）を原料とした樹脂成形体を沸騰水中に浸漬した際、白化現象が生じ、実用上大きな問題となる。なお、カルシウム塩を用いた塩析凝固または硫酸を用いた酸析凝固を行うと、比較的良好な傾向を示すが、いずれにしても優れた耐水白化性を与えるためには、残存金属量を８００ｐｐｍ以下にすることが必要であり、微量であるほどよい。
【０１３４】
＜熱可塑性重合体＞
マイクロレンズ用樹脂組成物に含まれる熱可塑性重合体は、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートと、必要に応じて用いる共重合可能な二重結合を有する他の単量体を重合して得られる、還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０.１ｌ／ｇ以下の熱可塑性重合体である。この還元粘度が０.１ｌ／ｇ以下であることは、良好な流動性を維持する点で好ましい。
【０１３５】
熱可塑性重合体に用いる炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートの使用量は、５０質量部以上であることが好ましい。この使用量は、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびこれと共重合可能な二重結合を有する他の単量体との合計１００質量部を基準とする。これが５０質量部以上であれば、マイクロレンズに成形する際の成形性が良好で透明性も良好になる。アルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレートが最も好ましい。
【０１３６】
熱可塑性重合体を得るためにアルキルメタクリレートを重合するに際して、二重結合を有する他の単量体を共重合させることができる。他の単量体を用いる場合、その使用量は、単量体中５０質量部未満であることが好ましい。この使用量は、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートおよびこれと共重合可能な二重結合を有する他の単量体との合計１００質量部を基準とする。共重合可能なビニル系単量体の具体例としては、直鎖状または分枝状の炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート、並びに芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物等が挙げられる。直鎖状、分枝状の炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。芳香族ビニル化合物としては、スチレンや、α−置換スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体（例えばα−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等）などが挙げられる。ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【０１３７】
熱可塑性重合体の重合方法は、特に限定されない。例えば、従来から知られる懸濁重合、乳化重合法等の各種方法を適用することができる。
【０１３８】
本発明に有用な熱可塑性重合体は、三菱レイヨン（株）製アクリペットシリーズとして工業的に入手可能である。
【０１３９】
＜グリセリン脂肪酸エステル＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物に添加されるグリセリン脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート等のグリセリンモノ脂肪酸エステルや、グリセリンジミリステート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、グリセリンジベヘネート等のグリセリンジ脂肪酸エステルが挙げられ、これらを単独でまたは２種以上混合して用いてもよい。
【０１４０】
本発明におけるゴム含有重合体と熱可塑性重合体とからなるマイクロレンズ用樹脂組成物１００質量部に対して、グリセリン脂肪酸エステルの添加量は０．２〜２質量部でなければならない。グリセリン脂肪酸エステルの添加量が０．２質量部未満の場合、組成物を成形するときの離型性改良効果が不十分であり、またマイクロレンズ用樹脂組成物をプレス成形などでマイクロレンズ状に成形するときの冷却時間が長くなり、生産性に劣ることとなる。また、グリセリン脂肪酸エステルの添加量が２質量部を超えると、組成物の耐熱性が低下し、組成物を成形するときの離型性改良効果が不十分となるため成形性が不良となり、さらに加工時に一部が金属面などに析出してマイクロレンズを成形したときの表面不良の原因となる。
【０１４１】
＜マイクロレンズ用樹脂組成物への添加剤＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物には、必要に応じて、一般の添加剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、抗菌剤、防カビ剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤を添加することができる。例えば、紫外線吸収剤の場合、分子量は３００以上であることが好ましく、特に好ましくは４００以上である。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系または分子量４００以上のトリアジン系のものが特に好ましく使用でき、前者の具体例としてはチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のチヌビン２３４、旭電化工業（株）のアデカスタブＬＡ−３１等、後者の具体例としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のチヌビン１５７７等が挙げられる。
【０１４２】
また、本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物をフィルム状に成形する際に添加する加工助剤として製膜安定化の点から、下記熱可塑性重合体（ＩＩＩ）を添加することが好ましい。
【０１４３】
熱可塑性重合体（ＩＩＩ）は、メチルメタクリレート５０〜１００質量％と、これと共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０質量％とを重合してなり、生成重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．２〜２ｌ／ｇとなるように重合した重合体であり、マイクロレンズ用樹脂組成物をフィルム状に成形する際の加工性、耐薬品性に対して重要な役割を示す成分である。熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の還元粘度は重要であり、好ましい還元粘度は０．２〜１．２ｌ／ｇであり、特に好ましい還元粘度は０．２〜０．８ｌ／ｇである。
【０１４４】
熱可塑性重合体（ＩＩＩ）において、メチルメタクリレートと共重合可能な他のビニル系単量体としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート、炭素数２〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物等が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートは直鎖状、分枝状のいずれでもよく、その具体例としてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等が挙げられる。また、炭素数２〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートは、直鎖状、分枝状のいずれでもよく、その具体例としてはエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−置換スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、例えば、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。また、ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【０１４５】
上記単量体より熱可塑性重合体（ＩＩＩ）を得るに際して使用する重合開始剤としては、通常の過硫酸塩などの無機開始剤または有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。また、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等とを組み合わせ、レドックス系開始剤として用いることもできる。重合開始剤として好ましい過硫酸塩としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。有機過酸化物としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等が挙げられる。
【０１４６】
熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の分子量および分子量分布は、加工性付与効果に対して重要な因子であるので、熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の製造の際には、目的に応じて適当な連鎖移動剤を使用することができる。
【０１４７】
重合は、重合開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳化重合の条件で行うことができ、目的に応じて一段または多段で重合することができる。重合体の回収は、通常、塩析あるいは酸析凝固後、濾過し、水洗し、粉末状で回収するか、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥を行い、粉末状で回収することができる。
【０１４８】
上記熱可塑性重合体（ＩＩＩ）は、三菱レイヨン（株）製メタブレンＰとして工業的に入手可能である。
【０１４９】
熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の配合量は、ゴム含有重合体２〜４５質量部、熱可塑性重合体９８〜５５質量部（ここでゴム含有重合体と熱可塑性重合体の合計を１００質量部とする）に対して０．１〜１０質量部が好ましい。熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の配合量が０．１質量部未満では、例えば、マイクロレンズ用樹脂組成物をフィルム状に成形する際の製膜安定化が不十分になる傾向にある。一方、熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の配合量が１０質量部を超えると、マイクロレンズ用樹脂組成物をフィルム状に成形する際の溶融粘度が高くなり、フィルム成形性が低下する傾向にある。さらに好ましい熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の配合量は０．５〜５質量部である。
【０１５０】
添加剤の添加方法としては、本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物をフィルム状に製膜するための製膜機にアクリル樹脂とともに供給する方法と、予めアクリル樹脂に添加剤を添加した混合物を各種混練機にて混練混合する方法がある。後者の方法に使用する混練機としては、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリミキサー、ロール混練機等が挙げられる。
【０１５１】
＜樹脂組成物の成形方法（フィルム状）＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物は、フィルム状などに成形されてもよい。マイクロレンズ用樹脂組成物をフィルム状に成形する方法としては、特に限定はされないが、公知の溶融流延法、Ｔダイ法、インフレーション法等の溶融押出法等が挙げられ、これらのうちでは経済性の点でＴダイ法がもっとも好ましい。
【０１５２】
＜樹脂成形体の透明性＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物からなるフィルム状等の樹脂成形体をＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠して測定したときのヘーズの値は、３％以下であることが好ましい。ヘーズの値が３％を超える場合、光の透過率が低下し、光学用部品としての性能を満足しない傾向にある。好ましいヘーズ値は３％以下、さらに好ましくは２％以下、最も好ましくは１．５％以下である。また、全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１で測定したときの値が８０％以上であることが好ましい。樹脂成形体の全光線透過率が８０％以上の場合、光源からの光が効率よく透過するため、例えば、これを用いた画像投影機器の発光品位が良好になるため好ましい。さらに好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
【０１５３】
＜樹脂成形体の厚み＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物からなるフィルム状の樹脂成形体の厚みは２０〜２００μｍであることが好ましい。フィルム状の樹脂成形体の厚みが２０μｍ未満の場合、例えば、金型でプレス成形してマイクロレンズを形成する場合、マイクロレンズの形状が転写されにくくなり、さらには取り扱い性が困難となる傾向にある。また、２００μｍを超える場合は、例えば、モバイル用の光学用部品としたときに軽量化、薄型化が困難になったり、コストが高くなったりする傾向にある。好ましいフィルム状の樹脂成形体の厚みは２０〜２００μｍ、さらに好ましくは３０〜１８０μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍである。
【０１５４】
＜マイクロレンズの成形方法＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物をマイクロレンズ状に製造する場合、その方法は特に限定されることなく、公知の方法で製造される。例えば、アクリル樹脂を射出成形でレンズ状に成形する方法、アクリル樹脂を予めシート状にし、このシートを金型でプレス成形にてレンズ状に成形する方法、マイクロレンズアレイの基板部にアクリル樹脂を積層し、このアクリル樹脂表面を金型でプレス成形する方法等が挙げられる。樹脂成形体がフィルム状の場合、プレス成形などで容易にマイクロレンズ状に成形でき、またマイクロレンズアレイの基板部に容易に積層できるため好ましい。
【０１５５】
＜マイクロレンズアレイの説明＞
本発明のマイクロレンズ用樹脂成形体は、ソーダライムガラスや無アルカリガラス等のガラス、またはポリカーボネートやアクリル、ポリオレフィン、ポリエステル等の透光性樹脂からなる基板部に積層されて、マイクロレンズアレイとして用いられる。本発明のマイクロレンズ用樹脂成形体は、光の透過率が良好であるため、画像投影機器等のマイクロレンズアレイ等の光学部品として良好な性能を有するため有用である。
【実施例】
【０１５６】
以下実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。
【０１５７】
尚、実施例および比較例中の「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ表す。また、参考例中の略号は以下のとおりである。
【０１５８】
メチルメタクリレート                          ＭＭＡ
メチルアクリレート                            ＭＡ
ブチルアクリレート                            ＢＡ
スチレン                                      Ｓｔ
アリルメタクリレート                          ＡＭＡ
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート    １，３ＢＤ
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド              ｔＢＨ
クメンハイドロパーオキサイド                  ＣＨＰ
ｎ−オクチルメルカプタン                      ｎＯＭ
乳化剤（１）：モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム［商品名フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ、東邦化学（株）製］
【０１５９】
また、実施例および比較例において、調製したゴム含有多段重合体、ゴム含有重合体の評価、透明保護層の諸物性の測定は以下の試験法により実施した。
【０１６０】
１）ゴム含有多段重合体、ゴム含有重合体の重量平均粒子径
乳化重合にて得られたゴム含有多段重合体のポリマーラテックスを大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００を用い、動的光散乱法で測定して求めた。
【０１６１】
２）ゴム含有多段重合体、ゴム含有重合体のゲル含有率
秤量したゴム含有多段重合体、またはゴム含有重合体をアセトン溶媒中還流下で抽出処理し、この抽出処理液を遠心分離により分別した。次いで、得られた固形分を乾燥後、質量測定（抽出後質量）し、以下の式にて求めた。
ゲル含有率（％）＝（抽出前質量（ｇ）−抽出後質量（ｇ））／抽出前質量（ｇ）
【０１６２】
３）樹脂成形体の全光線透過率
ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して評価した。
【０１６３】
４）樹脂成形体のヘーズ
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して評価した。
【０１６４】
５）樹脂成形体の転写性
樹脂成形体をマイクロレンズの形状が刻まれているプレス板を用いて、加熱温度１１０℃、圧力７ＭＰａで２分間プレスしたときに、マイクロレンズ状の転写状態について評価し、転写状態が良好なときを○、一部転写されていないときを△、転写状態が不良のときを×とした。
【０１６５】
６）樹脂成形体の金型からの剥離性
樹脂成形体をマイクロレンズの形状が刻まれているプレス板を用いて、加熱温度１１０℃、圧力７ＭＰａで２分間プレスし、次いで冷却用プレス機を使用し、圧力７ＭＰａで１０秒間冷却した後のプレス板からの剥離性について評価し、剥離性が良好なときを○、金型に貼り付きが見られるときを×とした。
【０１６６】
実施例１
＜ゴム含有重合体（Ａ）の製造＞
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器に脱イオン水３２０部を入れ、８０℃に昇温し、以下に示す（イ）を添加し、撹拌を行いながら以下に示す原料（ロ）（重合体（Ａ−１）の原料）の混合物の１／１０を仕込み、１５分間保持した。その後、残りの原料（ロ）を水に対する単量体混合物の増加率８％／時間で連続的に添加した。その後１時間保持して、重合体（Ａ−１）のラテックスを得た。
【０１６７】
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２部を加え、１５分間保持し、窒素雰囲気下に８０℃で撹拌を行いながら、以下に示す原料（ハ）（ゴム重合体（Ａ−２）の原料）を水に対する単量体混合物の増加率４％／時間で連続的に添加した。その後２時間保持して、ゴム重合体（Ａ−２）の重合を行うことにより、弾性重合体（（Ａ−１）＋（Ａ−２））のラテックスを得た。
【０１６８】
このラテックスに、引き続いてソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２部を加え、１５分間保持し、窒素雰囲気下に８０℃で撹拌を行いながら、以下に示す原料（ニ）（硬質重合体（Ａ−３）の原料）を水に対する単量体混合物の増加率１０％／時間で連続的に添加した。その後１時間保持して、硬質重合体（Ａ−３）を行うことにより、ゴム含有重合体（Ａ）のラテックスを得た。ゴム含有重合体（Ａ）の平均粒子径は０.２８μｍであった。
【０１６９】
このゴム含有重合体（Ａ）のラテックスに対して、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過し、水洗後乾燥してゴム含有重合体（Ａ）を得た。
【０１７０】
（イ）
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート              ０．４部
硫酸第一鉄                                            ０．００００４部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム                    ０．０００１２部
（ロ）
ＭＭＡ                                              ２２．０部
ＢＡ                                                １５．０部
Ｓｔ                                                  ３．０部
ＡＭＡ                                                ０．４部
１，３ＢＤ                                            ０．１４部
ｔＢＨ                                                ０．１８部
乳化剤（１）                                          １．０部
（ハ）
ＢＡ                                                ４９．５部
Ｓｔ                                                １０．５部
ＡＭＡ                                                １．０５部
１，３ＢＤ                                            ０．１５部
ＣＨＰ                                                ０．１７部
乳化剤（１）                                          ０．９６部
（ニ）
ＭＭＡ                                              ５７.０部
ＭＡ                                                  ３.０部
ｎＯＭ                                                ０．１８部
ｔＢＨ                                                ０．１部
【０１７１】
得られたゴム含有重合体（Ａ）の重合体ラテックスを、濾材としてＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き１５０μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、酢酸カルシウム３部を含有する水溶液中に投入して塩析させ、水洗し、分離回収後、乾燥して粉体状のゴム含有重合体（Ａ）を得た。ゴム含有重合体（Ａ）のゲル含有率は８９％であった。
【０１７２】
次に、ゴム含有重合体としてゴム含有重合体（Ａ）１６部を用い、これに熱可塑性重合体としてアクリペットＶＨ（商品名、三菱レイヨン（株）製）８４部およびグリセリン脂肪酸エステルとして理研ビタミン（株）製「リケマールＳ１００」１部と、配合剤として旭電化工業（株）製「アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ」１部、旭電化工業（株）製「アデカスタブＡＯ−６０」０.１部、旭電化工業（株）製「アデカスタブＬＡ−６７」０．１５部、旭電化工業（株）製「アデカスタブＰ」０．４部、三菱レイヨン（株）製「メタブレンＰ５５１Ａ」１部および三菱レイヨン（株）製「メタブレンＬ１０００」０．８部を添加した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、得られた混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０）に供給し、混練してペレットを得た。
【０１７３】
上記の方法で製造したペレットを８０℃で一昼夜乾燥し、この乾燥ペレットを、３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）に供給して１２５μｍ厚みのフィルム状の樹脂成形体を作製した。その際の条件は、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃、冷却ロール温度７０℃であった。
【０１７４】
また、得られたフィルム状の樹脂成形体を、マイクロレンズの形状が刻まれているプレス板を使用し、加熱温度１１０℃、加熱時間２分、加熱時の圧力７ＭＰａ、冷却時間１０秒、冷却時の圧力７ＭＰａでプレスし、マイクロレンズ状の樹脂成形体を得た。
【０１７５】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性についての評価結果を下記の表２に示す。
【０１７６】
実施例２
＜ゴム含有多段重合体（Ｉ）の製造＞
攪拌機を備えた容器にイオン交換水８．５部を仕込んだ後、以下に示す（ホ）からなる単量体混合物を投入し、攪拌混合した。次いで、同じ乳化剤（１）１．１部を攪拌しながら上記容器に投入し、再度攪拌を２０分間継続し、乳化液（Ｎ−１）を調整した。得られた乳化液中の分散相の平均粒子径は、１０μｍであった。
【０１７７】
次に、冷却器付き重合容器内にイオン交換水１８６．５部を投入し、７０℃に昇温し、さらにイオン交換水５部に以下に示す（ヘ）を加えて調製した混合物を一括投入した。次いで、窒素下で撹拌しながら、乳化液（Ｎ−１）を８分間かけて重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、第一弾性重合体（Ｉ−１）の重合を完結させた。続いて、以下に示す（ト）からなる単量体混合物を９０分間で添加した後、６０分間反応を継続させ、２段目の第二弾性重合体（Ｉ−２）の重合を完結させた。
【０１７８】
続いて、以下に示す（チ）の混合物を４５分間かけて重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間重合体（Ｉ−３）の重合を完結させた。
【０１７９】
次いで、（リ）からなる単量体混合物を１４０分間かけて重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、硬質重合体（Ｉ−４）の重合を完結させ、ゴム含有多段重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを得た。
【０１８０】
重合後測定した重量平均粒子径は０．１２μｍであった。
【０１８１】
（ホ）
ＭＭＡ                                                ０．３部
ＢＡ                                                  ４．５部
１，３ＢＤ                                            ０．２部
ＡＭＡ                                                ０．０５部
ＣＨＰ                                                ０．０２５部
（ヘ）
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート              ０．２部
硫酸第一鉄                                            ０．０００１部
ＥＤＴＡ                                              ０．０００３部
（ト）
ＭＭＡ                                                １．５部
ＢＡ                                                ２２．５部
ＢＤ                                                  １．０部
ＡＭＡ                                                ０．２５部
ＣＨＰ                                                ０．０１６部
（チ）
ＭＭＡ                                                ６．０部
ＢＡ                                                  ４．０部
ＡＭＡ                                                ０．０７５部
ＣＨＰ                                                ０．０１２５部
（リ）
ＭＭＡ                                              ５５．２部
ＢＡ                                                  ４．８部
ｎＯＭ                                                ０．２０４部
ｔＢＨ                                                ０．０８部
【０１８２】
得られたゴム含有多段重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを、濾材としてＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、酢酸カルシウム３部を含有する水溶液中に投入して塩析させ、水洗し、分離回収後、乾燥して粉体状のゴム含有多段重合体（Ｉ）を得た。ゴム含有多段重合体（Ｉ）のゲル含有率は６０％であった。
【０１８３】
次に、ゴム含有重合体としてゴム含有多段重合体（Ｉ）４０部を用い、また熱可塑性重合体としてアクリペットＶＨ（商品名、三菱レイヨン（株）製）６０部を用いた以外は実施例１と同様の方法で樹脂成形体を得た。
【０１８４】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性の評価結果を表２に示す。
【０１８５】
実施例３
＜ゴム含有多段重合体（ＩＩ）の製造＞
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ｎ−ＢＡ４．５部、１，３−ＢＤ０．２部、ＡＭＡ０．０５部およびＣＨＰ０．０２５部からなる単量体成分を投入し、室温下に攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、乳化剤（東邦化学工業（株）製、商品名「フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ」）１．３部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して乳化液を調製した。
【０１８６】
次に、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１３９．２部を投入し、７５℃に昇温した。さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部およびＥＤＴＡ０．０００３部を加えて調製した混合物を重合容器内に一度に投入した。次いで、窒素下に攪拌しながら、調製した乳化液を８分間にわたって重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、弾性重合体の第１段階目の重合を完結させた（ＩＩ−Ａ−１）。続いて、ＭＭＡ９．６部、ｎ−ＢＡ１４．４部、１，３−ＢＤ１．０部およびＡＭＡ０．２５部からなる単量体成分を、ＣＨＰ０．０１６部と共に、９０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、弾性重合体の２段目重合体の重合を完結させ（ＩＩ−Ａ−２）、弾性重合体（ＩＩ−Ａ）を得た。重合体（ＩＩ−Ａ−１）単独のＴｇは−４８℃であり、重合体（ＩＩ−Ａ−２）単独のＴｇは−１０℃であった。
【０１８７】
続いて、ＭＭＡ６部、ＭＡ４部およびＡＭＡ０．０７５部からなる単量体成分を、ＣＨＰ０．０１２５部と共に、４５分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間重合体（ＩＩ−Ｂ）を形成させた。中間重合体（ＩＩ−Ｂ）単独のＴｇは６０℃であった。
【０１８８】
続いて、ＭＭＡ５７部、ＭＡ３部、ｎ−ＯＭ０．２６４部およびｔ−ＢＨ０．０７５部からなる単量体成分を１４０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）を形成して、ゴム含有多段重合体（ＩＩ）の重合体ラテックスを得た。硬質重合体（ＩＩ−Ｃ）単独のＴｇは９９℃であった。また、重合後に測定したゴム含有多段重合体（ＩＩ）の質量平均粒子径は０．１１μｍであった。
【０１８９】
得られたゴム含有多段重合体（ＩＩ）の重合体ラテックスを、濾材としてＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き：６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、酢酸カルシウム３．５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収した後、乾燥し、粉体状のゴム含有多段重合体（ＩＩ）を得た。ゴム含有多段重合体（ＩＩ）のゲル含有率は７０％であった。
【０１９０】
次に、ゴム含有重合体としてゴム含有多段重合体（ＩＩ）４０部を用い、また熱可塑性重合体としてアクリペットＶＨ（商品名、三菱レイヨン（株）製）６０部を用いた以外は実施例１と同様の方法で樹脂成形体を得た。
【０１９１】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性の評価の結果を表２に示す。
【０１９２】
実施例４
グリセリン脂肪酸エステル「リケマールＳ１００」を１．５部とした以外は実施例１と同様の方法で樹脂成形体を得た。
【０１９３】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性の評価結果を表２に示す。
【０１９４】
実施例５
ゴム含有重合体（Ａ）を１０部とし、アクリペットＶＨを９０部とした以外は実施例１と同様の方法で樹脂成形体を得た。
【０１９５】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性の評価結果を表２に示す。
【０１９６】
比較例１
ゴム含有重合体（Ａ）を１部とし、アクリペットＶＨを９９部とした以外は実施例１と同様の方法で樹脂成形体を得ようとしたが、この組成物は脆いため成形体を得ることができなかった。
【０１９７】
比較例２
ゴム含有重合体（Ａ）を５５部とし、アクリペットＶＨを４５部とした以外は実施例１と同様の方法で樹脂成形体を得た。
【０１９８】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性の評価結果を表２に示す。
【０１９９】
比較例３
グリセリン脂肪酸エステルを添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
【０２００】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性の評価結果を表２に示す。
【０２０１】
比較例４
リケマールＳ１００を３部としたこと以外は実施例１と同様にして樹脂成形体を得た。
【０２０２】
プレス成形前の樹脂成形体の全光線透過率およびヘーズと、プレス成形時の転写性、剥離性の評価結果を表２に示す。
【０２０３】
【表２】
2007112900.tif 000003
【０２０４】
上記の実施例および比較例より、次のことが明らかとなった。
【０２０５】
実施例１〜５におけるマイクロレンズ用樹脂組成物は、マイクロレンズ状に成形する際に、転写性、剥離性が良好となり、生産性が向上するものである。また、樹脂成形体は透明性が良好であり、マイクロレンズとして非常に良好な性能を示すものであるため、本発明のマイクロレンズ用樹脂組成物および樹脂成形体は工業的に利用価値が高い。
【０２０６】
一方、比較例１のようにゴム含有重合体が少ないものはマイクロレンズ状の成形体にするのは困難であり、一方比較例２のゴム含有重合体が多いもの、比較例３のグリセリン脂肪酸エステルがないもの、および比較例４のグリセリン脂肪酸エステルが多いものは、成形時の剥離性が悪化するため生産性に劣るものであることから、それらの樹脂組成物はマイクロレンズ用としては工業的利用価値が非常に低いものとなる。
【産業上の利用可能性】
【０２０７】
本発明は、透明性、耐光性などの光学特性および転写性、剥離性などの成形性に優れたマイクロレンズ用樹脂組成物を提供し、したがって光学特性に優れたマイクロレンズ用成形体および光学機器を効率的に生産することを可能にするので、産業上有用である。