(57)【要約】【課題】セレンは水溶液中では酸素と化合して亜セレン酸イオン又はセレン酸イオンとして存在しているが、フレーム原子吸光法でセレンを分析する場合に鉄等の共存元素が存在すると、フレーム中でセレンがこれらと複合酸化物を生成して原子状セレンへの解離が抑えられるために原子吸収が弱くなり分析感度が低下する。本発明は、この分析感度の低下を防止するセレンの定量分析方法を提供する。【解決手段】フレーム原子吸光法を用いてセレンを定量分析方法において、共存元素の影響を除去するために、測定液にリン酸又はリン酸塩を加えて測定する。共存元素は、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｖ、Ｚｎの少なくとも１を含む。測定液中に加えられるリン酸又はリン酸塩に基づくリン酸イオン濃度が１００から２０，０００ｍｇ／ｌの範囲であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレーム原子吸光法を用いてセレンを定量分析方法において、共存元素の影響を除去するために、測定液にリン酸又はリン酸塩を加えて測定することを特徴とするセレンの定量分析方法。
【請求項２】
請求項1記載のセレンの定量分析方法において、前記共存元素は、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｖ、Ｚｎの少なくとも１を含むことを特徴とするセレンの定量分析方法。
【請求項３】
請求項１記載のセレンの定量分析方法において、測定液中に加えられるリン酸又はリン酸塩に基づくリン酸イオン濃度が１００ｍｇ／ｌから２０，０００ｍｇ／ｌの範囲であることを特徴とするセレンの定量分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレーム原子吸光法によるセレンの定量分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セレンは有害物質として排水や土壌に対して規制の対象になっている。セレンの分析は原子吸光法やＩＣＰ発光分析法が一般的である。装置への試料導入は、水溶液をネブライザー（噴霧器）で噴霧して原子吸光分析装置のフレーム（炎）やＩＣＰ発光分析装置のプラズマに導入する方法と、セレンを還元して気体状の水素化物としてこれらに導入する方法がある。前者は簡便であるが感度が低いという問題があり、後者は高感度であるが予備還元等の前処理操作が伴い現場で簡単には実施しずらいという問題がある。セレンを取り扱う工程や、排水処理において簡便な分析方法があれば工程管理上大変役に立つ。
【０００３】
原子吸光分析装置はＩＣＰ発光分析装置に比べ安価で、操作も簡便で現場分析に適している。原子吸光分析装置を用いて簡便に濃度０．５ｍｇ／ｌ程度まで分析できれば工程管理に大変役立つ。原子吸光法ではフレームは空気−アセチレンフレームが一般的であるがこれはセレンに対しては感度が不十分でこのような低濃度まで分析することは困難である。また、アルゴン−水素フレームを用いればこの濃度での分析が可能であるが、フレームの温度が低いので共存元素による化学干渉を受けやすいという問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
セレンは水溶液中では酸素と化合して亜セレン酸イオン又はセレン酸イオンとして存在しているが、フレーム原子吸光法でセレンを分析する場合に鉄等の共存元素が存在すると、フレーム中でセレンがこれらと複合酸化物を生成して原子状セレンへの解離が抑えられるために原子吸収が弱くなり分析感度が低下する。
【０００５】
そこで、本発明は、フレーム中でのセレンの複合酸化物生成を抑制する効果のある第三の物質（リン酸、又はリン酸塩）を添加することにより、共存元素による干渉を抑制することが出来るセレンの定量分析方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明の方法はフレーム原子吸光法を用いるセレンの定量分析方法において、共存元素の影響を除去するために、測定液にリン酸又はリン酸塩を加えて測定することを特徴とする。更に、上記のセレンの定量分析方法において、前記共存元素は、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｖ、Ｚｎの少なくとも１を含むことを特徴とする。更に、上記測定液中に加えられるリン酸又はリン酸塩に基づくリン酸イオン濃度が１００ｍｇ／ｌから２０，０００ｍｇ／ｌの範囲であることを特徴とする。
【０００７】
測定液に添加する干渉抑制剤について調査した結果、リン酸イオンを添加することにより、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｖ、Ｚｎその他多くの共存元素の干渉を抑制できることを見出した。干渉抑制のメカニズムは、リン酸イオンが存在するとフレーム中で鉄等の共存元素がリンと複合酸化物を生成するために、セレンと鉄等の共存元素との複合酸化物生成が抑えられ分析感度の低下が抑えられるためであると考えられる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明による方法を用いれば、現場にて工程試料中のセレン濃度を分析感度の低下を招くことなく簡便且つ迅速に分析することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
添加するリン酸イオンはリン酸及びリン酸塩のいずれでも良い。リン酸塩としてはリン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三アンモニウム、                            リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム等を挙げることができる。好ましいのはリン酸である。                                        
【００１０】
添加するリン酸の量は、共存元素の量が少ない場合には少なくても良いが、共存元素の量が多くなるとリン酸の量も増加させる必要がある。リン酸イオンの添加量は、多いほど干渉抑制の効果は増すが、一方で溶液の粘性が増加してフレームへの導入効率が低下する。このため、上記の理由から一般的には測定液中のリン酸イオン濃度は１００から２０、０００ｍｇ／ｌの範囲が適当である。好ましくは、１，０００ｍｇ／ｌから１５，０００ｍｇ/ｌである。
原子吸光分析で用いるフレームはアルゴン−水素フレーム以外に窒素−水素フレームでも良い。
（実施例１）
本発明のリン酸イオン添加による共存元素の干渉抑制の効果を示すために、リン酸イオン添加なしとリン酸イオン添加ありの場合を実施した。これらを比較した結果を下記の表１に示す。
【００１１】
【表１】
2007132790.tif 000002
【００１２】
ここで、セレンの濃度は２０ｍｇ／ｌ、共存元素の濃度は２００ｍｇ／ｌで、リン酸イオン添加量は３，０００ｍｇ／ｌである。
【００１３】
表１から明らかなように、リン酸イオン添加なしの場合には、感度の低下が見られたが、リン酸イオン添加の場合には、共存元素の影響はほとんどなく、感度の低下はほとんど見られなかった。
（実施例２）
工程試料（セレン及び鉄を含む酸性溶液）の分析方法を以下に示す。２種類の試料溶液の一定量をそれぞれ１００ｍｌメスフラスコに分取し、リン酸（８５％）を１ｍｌ添加した後、純水で標線まで希釈し（リン酸：１４，４００ｍｇ／ｌ）、この溶液を原子吸光光度計のアルゴン−水素フレーム中に噴霧して波長１９６．０ｎｍにおける吸光度を測定し、あらかじめ作成した検量線からセレン濃度を求めた。
【００１４】
検量線作成は、セレン０ｍｇ，０．５ｍｇ，１ｍｇ，１．５ｍｇ及び２．０ｍｇを夫々１００ｍｌメスフラスコに分取し、夫々にリン酸１ｍｌを加え、純水で標線まで希釈し、この溶液の一部を原子吸光光度計のアルゴン−水素フレーム中に噴霧して波長１９６．０ｎｍにおける吸光度を測定し、セレン量と吸光度との関係線を作成した。
【００１５】
本発明の方法による分析結果とＪＩＳ  Ｋ０１０２  工場廃水試験方法による結果の比較を下記の表２に示す。両者一致した結果が得られた。
【００１６】
【表２】
2007132790.tif 000003
【００１７】
実施例１と２の結果から、添加するリン酸の量は、共存元素の量が少ない場合には少なくても良いが、共存元素の量が多くなるとリン酸の量も増加させる必要があることが分かった。リン酸イオンの添加量は、多いほど干渉抑制の効果は増すが、一方で溶液の粘性が増加してフレームへの導入効率が低下する。このため、測定液中のリン酸イオン濃度は１００ｍｇ／ｌから２０，０００ｍｇ／ｌの範囲内が適当であるが、好ましくは、１，０００ｍｇ／ｌから１５，０００ｍｇ/ｌの範囲内にあることが適当であることが推測される。