(57)【要約】【課題】  γ線照射や電子線照射を受けても増粘および発泡することが少ない、すなわち活性エネルギー線照射安定性に優れた血液分離剤組成物を提供する。【解決手段】  αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する化合物を含有する血液分離剤組成物。第１の形態は、血液分離剤用重合体１００質量部およびαメチルスチレンダイマー０．１〜５質量部を含有する血液分離剤組成物。第２の形態は、αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する血液分離剤用重合体を含有する血液分離剤組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する化合物を含有する血液分離剤組成物。
【請求項２】
血液分離剤用重合体１００質量部およびαメチルスチレンダイマー０．１〜５質量部を含有する請求項１に記載の血液分離剤組成物。
【請求項３】
血液分離剤用重合体は、構成単量体単位として（メタ）アクリル酸エステル単位を２０〜１００質量％含有し、比重が１．０２〜１．０６であり、重量平均分子量が３０００〜１０００００であり、２５℃における粘度が５〜３００Ｐａ・sであることを特徴とする請求項２に記載の血液分離剤組成物。
【請求項４】
血液分離剤用重合体は、構成単量体単位として芳香族単量体単位および（メタ）アクリル酸エステル単位をそれぞれ１〜５０質量％および２０〜９９質量％含有し、比重が１．０２〜１．０６であり、重量平均分子量が３０００〜１０００００であり、２５℃における粘度が５〜３００Ｐａ・sであることを特徴とする請求項２に記載の血液分離剤組成物。
【請求項５】
血液分離剤用重合体の原料である（メタ）アクリル酸エステルは、炭素数６〜１０の環状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを５〜５０質量％含有することを特徴とする請求項３または４に記載の血液分離剤組成物。
【請求項６】
炭素数６〜１０の環状アルキル基は、シクロアルキル基またはイソボルニル基であることを特徴とする請求項５に記載の血液分離剤組成物。
【請求項７】
血液分離剤用重合体の原料である芳香族単量体は、スチレンまたはαメチルスチレンであることを特徴とする請求項４に記載の血液分離剤組成物。
【請求項８】
αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する血液分離剤用重合体を含有する請求項１に記載の血液分離剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比重差を利用して血液の成分を遠心分離する際に、血清相と血球相との間に隔壁を形成することにより、両成分の分離を容易にするための血液分離剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
血液分離剤は、血清と血球の良好な分離のために、チキソトロピー性を有することが重要である。すなわち、遠心分離前の静置時には流動性がほとんど無く、遠心分離時に流動して血清相と血球相の間に隔壁を形成し、遠心分離後の静置時には流動性がほとんど無く血清相と血球相の分離を保つことが求められる。このような血液分離剤の主成分としてはαオレイン／マレイン酸ジエステル共重合体（特許文献１）、ポリエステル共重合体（特許文献２）、アクリル系共重合体（特許文献３）、シクロペンタジエン樹脂（特許文献４）が知られている。
近年、血液分離剤が充填された血液分離管は、電子線やγ線の照射によって滅菌処理されるようになったため、血液分離剤は電子線やγ線に対して安定であることも求められている。しかしながら、上記の公知文献に開示された血液分離剤は、滅菌処理工程においてγ線や電子線の照射を受けると、著しく増粘したり、発泡したりすることがある。増粘は、各公知技術の主成分である重合体がγ線や電子線照射によってラジカルを有するものとなり、該ラジカルを有する重合体同士が結合して分子量が増大することに起因すると推測される。発泡は、主成分である重合体がγ線や電子線照射によって部分的に分解され、ガス化することに起因すると推測される。このような増粘や発泡は、血液分離剤の反転性に悪影響を及ぼす場合がある。
【０００３】
γ線や電子線照射による滅菌処理に対する安定性を向上させるため、血液分離剤の主成分である重合体として、残存単量体が低減されたものを使用することで増粘を防ぐ方法が開示されている（特許文献５）。しかしながら、残存単量体が少なくてもポリマー自体の高分子量化を防ぐことはできないために、増粘防止効果は十分ではない。また、残存単量体を完全に取り除くことは、工業的、経済的にも難しいという欠点があった。
また、ヒンダードフェノール類やりん化合物等の抗酸化剤やヒンダードアミン類のようなラジカル捕捉剤を添加することで、γ線や電子線照射に対する安定性を向上させる試みが開示されている（特許文献６）。しかしながら、増粘性の抑制効果は十分ではなかった。また、これらの抗酸化剤やラジカル捕捉剤は官能基を有し、添加量もそれ相応に必要とするため、生化学検査値や薬物濃度測定値に悪影響を与える欠点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１６８１５９号公報
【特許文献２】特開昭６１−２３３３６８号公報
【特許文献３】特開平６−２０１６８２号公報
【特許文献４】特開平９−１５２３８号公報
【特許文献５】特開平４−１７５６５６号公報
【特許文献６】特開平６−３３５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、γ線照射や電子線照射を受けても増粘および発泡することが少ない、すなわち活性エネルギー線照射安定性に優れた血液分離剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明の血液分離剤組成物は、αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する化合物を含有するものである。
請求項２に記載の発明の血液分離剤組成物は、請求項１に記載の発明において、血液分離剤用重合体１００質量部およびαメチルスチレンダイマー０．１〜５質量部を含有することを特徴とする。
請求項３に記載の発明の血液分離剤組成物は、請求項２に記載の発明において、血液分離剤用重合体は、構成単量体単位として（メタ）アクリル酸エステル単位を２０〜１００質量％含有し、比重が１．０２〜１．０６であり、重量平均分子量が３０００〜１０００００であり、２５℃における粘度が５〜３００Ｐａ・sであることを特徴とする。
請求項４に記載の発明の血液分離剤組成物は、請求項２に記載の発明において、血液分離剤用重合体は、構成単量体単位として芳香族単量体単位および（メタ）アクリル酸エステル単位をそれぞれ１〜５０質量％および２０〜９９質量％含有し、比重が１．０２〜１．０６であり、重量平均分子量が３０００〜１０００００であり、２５℃における粘度が５〜３００Ｐａ・sであることを特徴とする。
請求項５に記載の発明の血液分離剤組成物は、請求項３または４に記載の発明において、血液分離剤用重合体の原料である（メタ）アクリル酸エステルは、炭素数６〜１０の環状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを５〜５０質量％含有することを特徴とする。
請求項６に記載の発明の血液分離剤組成物は、請求項５に記載の発明において、炭素数６〜１０の環状アルキル基は、シクロアルキル基またはイソボルニル基であることを特徴とする。
請求項７に記載の発明の血液分離剤組成物は、請求項４に記載の発明において、血液分離剤用重合体の原料である芳香族単量体は、スチレンまたはαメチルスチレンであることを特徴とする。
請求項８に記載の発明の血液分離剤組成物は、請求項１に記載の発明において、αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する血液分離剤用重合体を含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
γ線照射や電子線照射を受けても増粘および発泡することが少ない、すなわち活性エネルギー線照射安定性に優れた血液分離剤組成物が得られた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の血液分離剤組成物は、αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する化合物を含有する。
αメチルスチレンダイマーは下記式（１）で表される構造を有する化合物である。
【０００９】
【化１】
2007101322.tif 000002
【００１０】
αメチルスチレンダイマーは下記式（２）で表される２−フェニル−２−プロペニル基を有している。
【００１１】
【化２】
2007101322.tif 000003
【００１２】
血液分離剤組成物の第１の形態は、血液分離剤用重合体およびαメチルスチレンダイマーを含有する。αメチルスチレンダイマーは、組成物がγ線照射や電子線照射を受けた際の組成物の増粘や発泡を防ぐための成分である。
【００１３】
血液分離剤用重合体は、血液の遠心分離により血清相と血球相を分離するための基本的な性能を担う血液分離剤組成物の主要成分である。
血液分離剤用重合体としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体、シクロペンタジエンオリゴマー、スチレン／マレイン酸共重合体、αオレイン／マレイン酸ジエステル共重合体、ポリエステル共重合体、ポリスチレン等が挙げられるが、通常血液分離剤用として使用されるものなら何でもよい。（メタ）アクリル酸エステル重合体は、比重、相溶性等を制御しやすいため好ましい。
【００１４】
血液分離剤用重合体として使用される（メタ）アクリル酸エステル重合体は、２０℃における比重１．０２〜１．０６、重量平均分子量が３０００〜１０００００、２５℃における粘度５〜３００Ｐａ・Ｓであるものが、優れた血液成分分離機能を発揮するため好ましい。
【００１５】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の２０℃における比重が１．０２より小さいと、血液分離剤組成物を血清と血球の分離に好適な比重１．０４〜１．０６に調整するために、シリカ等の無機顔料を多く添加する必要が生じ、血液分離剤の流動性や反転性等に支障をきたす場合がある。比重が１．０６より大きいと、血液分離剤組成物の比重調整のために比重の軽い可塑剤等を多量に添加する必要があり、薬物吸着性が高くなったり、血清中に浮遊物が出るなどの問題が生じる場合がある。より好ましい比重は１．０３〜１．０５である。
【００１６】
なお、反転について簡単に説明する。血液分離剤組成物は、通常ゲル化剤が配合されるなどして流動性のない状態で採血管底に収容されている。採血管に血液が注入されるた時には下層に流動性のない血液分離剤が存在し、上層に血液が存在する。ここで遠心分離処理されると、血液分離剤が流動性となり、血液中の比重が大きい成分と血液分離剤の上下の位置関係が逆となる。このような現象が反転と呼ばれ、反転性が良好であることは血液分離剤として重要な要素である。
【００１７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重量平均分子量３０００〜１０００００のものが好ましい。３０００以下では血液分離した隔壁の強さが十分でなかったり、血清中に浮遊物が生じたりする場合がある。１０００００以上では遠心時の流動性が悪く反転性に支障がでる場合がある。より好ましくは４０００〜５００００、さらに好ましくは５０００〜３００００、最も好ましくは５０００〜２００００である。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、２５℃における粘度５〜３００Ｐａ・ｓのものが好ましい。５Ｐａ・ｓ未満では血液分離した隔壁の強さが十分でなく、血清相と血球相の分離を維持できない場合がある。３００Ｐａ・ｓを超えると粘度が高すぎ流動性がなく、遠心時の反転性に支障をきたす場合がある。より好ましい粘度は１０〜２００Ｐａ・ｓ、もっとも好ましいのは３０〜１５０Ｐａ・ｓ。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、構成単量体単位として（メタ）アクリル酸エステル単位を２０〜１００質量％含有するものが好ましく、５０〜１００質量％含有するものがより好ましく、７０〜１００質量％含有するものが更に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単位が２０質量％以下では比重、チキソトロピー性、流動性のバランスがとれない場合がある。
【００２０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の原料である（メタ）アクリル酸エステルとしては、たとえば炭素数が１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基は直鎖、分岐鎖でもよい）、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、（メタ）アクリル酸フェノキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸イソボルニルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシシリルアルキルエステル等があげられる。これらは、一種または二種以上を用いることができる。
【００２１】
炭素数６〜１０の環状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸エステル重合体の原料として好ましいものであり、炭素数６〜１０の環状アルキル基としては、シクロアルキル基またはイソボルニル基が好ましい。
炭素数６〜１０の環状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体は、比重が大きい点、および疎水性が高いため薬物吸着を起こしにくい点で、血液分離剤用重合体として好適である。炭素数６〜１０の環状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル（メタ）アクリル酸イソボルニルが挙げられ、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルが好ましいものであり、アクリル酸シクロヘキシルが最も好ましいものである。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、炭素数６〜１０の環状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を５〜５０質量％有するものが好ましく、５〜３０質量％有するものがより好ましく、１０〜２０質量％有するものが更に好ましい。５質量％より少ないと薬物吸着抑制効果が不充分となる場合があるほか、比重が小さくなりすぎ血液分離性能が不充分となる場合がある。５０質量％より多いと組成物の粘度が高くなりすぎて遠心分離時に反転しにくい場合がある。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、（メタ）アクリル酸エステルとラジカル共重合可能なその他のビニル単量体単位を有していてもよい。その他のビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン，ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の芳香族ビニル単量体や（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルジアルキルアミド、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビニルピロリドンや（メタ）アリルエーテル類が挙げられる。
【００２４】
その他のビニル単量体としては、芳香族ビニル単量体が好ましく、より好ましくはスチレン、αメチルスチレンである。これらは比重が高く、且つ疎水性も強いので血液分離剤の血液分離能を保持しつつ薬物吸着性を抑制するのに効果的である。
また、芳香族ビニル単量体単位を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体は、γ線照射や電子線照射を受けた際の分子量増加がおきにくく、その結果粘度の増大がおきにくいために、血液分離剤用重合体として好ましいこともわかった。
【００２５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、構成単量体単位として芳香族単量体単位を１〜５０質量％有するものが好ましく、５〜３０質量％有するものがより好ましく、１０〜２０質量％有するものが更に好ましい。１質量％より小さいと芳香族単量体の効果が充分発揮されない場合があり、５０質量％より大きいと粘度が高すぎるために反転性が不充分となる場合がある。
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、構成単量体単位として芳香族単量体単位を１〜５０質量％有するものである場合は、（メタ）アクリル酸エステル単位を２０〜９９質量％有するものが好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、通常のラジカル重合によって得ることができ、溶液重合、塊状重合、分散重合いずれの方法でもよく、また、近年開発されたリビングラジカル重合法でもよい。しかし、もっとも好ましくは１５０〜２７０℃の高温連続ラジカル重合法により得られるものがよい。１５０〜２７０℃の高温重合によれば、高分子鎖からの水素引き抜き反応に始まる切断反応がおこりやすいため、分子量制御に多量の開始剤や連鎖移動剤等に由来する不純物を多く含まない重合体を容易に製造できる。さらに、反応器に攪拌槽型反応器を用いて連続重合させれば、組成分布や分子量分布の比較的狭い（メタ）アクリル酸エステル重合体を得ることができ、重合体の性状を制御しやすい。
【００２７】
高温連続ラジカル重合法としては、特表昭５７−５０２１７１号公報、特開昭５９−６２０７号公報、特開昭６０−２１５００７号公報等に開示された公知の方法に従えば良い。例えば、加圧可能な反応器を加圧下で所定温度に設定した後、原料ビニル単量体、及び必要に応じて重合溶媒とからなるビニル単量体混合物を一定の供給速度で反応機へ供給し、ビニル単量体混合物の供給量に見合う量の重合液を抜き出す方法があげられる。又、ビニル単量体混合物には、必要に応じて重合開始剤を配合することもできる。重合開始剤を配合する場合の配合量としては、ビニル単量体混合物１００質量部に対して０．００１〜３質量部であることが好ましい。圧力は、反応温度と使用するビニル系単量体混合物及び溶媒の沸点に依存するもので、反応に影響を及ぼさないが、前記反応温度を維持できる圧力であればよい。
【００２８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造する重合温度は１５０〜２７０℃が好ましい。２７０℃を超えると着色や熱劣化の問題が生じる場合がある。１５０℃未満では分子量を下げるのに多量の開始剤や連鎖移動剤を必要とするため、夾雑物が多く含まれることとなり、分離血液の分析や利用に悪影響を与える場合がある。また除熱などの生産上の問題がおこることもある。重合温度としては１７０℃〜２３０℃がより好ましく、１８０℃〜２２０℃が更に好ましい。
【００２９】
ビニル単量体混合物の反応器での平均滞留時間は、１〜６０分であることが好ましく、５〜３０分がさらにより好ましい。滞留時間が１分に満たない場合は単量体が充分に反応しない恐れがあり、滞留時間が６０分を越える場合は、生産性が悪く、着色や熱劣化が起こってしまうことがある。また、管状型反応器よりも連続攪拌槽型反応器を用いるプロセスが組成分布、分子量分布を狭くするのでより好ましい。
【００３０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造において重合溶媒を使用してもよい。溶媒としては、特に制限する必要はないが、（メタ）アクリル酸エステル共重合体をよく溶解するイソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸ブチルエステル等のエステル系溶剤が好ましい。（メタ）アクリル酸エステル共重合体をよく溶解しない溶剤では、反応器の壁にスケールが成長しやすく洗浄工程等で生産上の問題がおきやすい。
【００３１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造において、ラジカル重合開始剤を使用してもよい。ラジカル重合開始剤としてはたとえば、過酸化物系開始剤、アゾ系開始剤、リビング重合に用いられる金属錯体等があげられる。またスチレン等から発生する熱開始ラジカルでもよい。特に好ましくは、ジターシャリブチルパーオキサイド、ジターシャリアミルパーオキサイド、ジターシャリアミルパーオキサイド、アゾ系開始剤は、安価で開始剤ラジカルが水素引抜きを起こしにくいのでよい。水素引き抜き反応を頻度高く起こすと分子量分布が広くなり、低分子量成分が遠心分離時にちぎれて血清中へ混入したりする問題を引き起こす場合がある。
【００３２】
血液分離剤組成物は、血液分離剤用重合体１００質量部およびαメチルスチレンダイマー０．１〜５質量部を含有するものである場合、γ線照射や電子線照射を受けた際の組成物の増粘や発泡をより効果的に防ぐことができるために好ましい。
αメチルスチレンダイマーの割合が０．１質量部未満であると、組成物がγ線照射や電子線照射を受けた際の組成物の増粘や発泡を防ぐ効果が不充分となる場合がある。５質量部を超えると、αメチルスチレンダイマー自体が液体であるため、組成物の粘度が下がりすぎて好ましくない。αメチルスチレンダイマーのより好ましい割合は、０．２質量部〜２質量部であり、最も好ましくは０．３質量部〜１質量部である。
【００３３】
αメチルスチレンダイマーの添加が、γ線照射や電子線照射を受けた際の組成物の増粘や発泡をより効果的に防ぐことができる理由は明らかではないが、以下のように推定している。αメチルスチレンダイマーは付加開裂型の連鎖移動能を備えるため、γ線照射や電子線照射によって発生したポリマーラジカルを付加開裂型の連鎖移動反応によってラジカルを移動させ、高分子量化や分解を抑制する働きがあると考えている。
【００３４】
血液分離剤組成物へのαメチルスチレンダイマーの添加方法は、特に制限はなくどんな方法でもよい。血液分離剤組成物のすべての成分を混合して混練りする方法でもよいし、αメチルスチレンダイマー以外の成分が混練りされた組成物に添加されてもよい。
【００３５】
血液分離組成物は、血液分離剤用重合体およびαメチルスチレンダイマー以外に、微粉末シリカ、有機ゲル化剤（例えば、ジベンジリデンソルビトール）、有機ゲル化剤の分散剤（例えば、１−メチル−２−ピロリドン）、相溶化剤、酸化防止剤、老化防止剤および粘度低下剤等が添加されたものであってもよい。
【００３６】
微粉末シリカは、チクソトロピー性の付与および比重の調節を目的として添加される。微粉末シリカとしては、一般に市販されている微粉末シリカであれば何でもよい。表面が疎水性でも親水性でもよく、疎水性シリカと親水性シリカを組み合わせて使用するとチクソトロピー性を効果的に付与することができる。具体的には商品名  レオロシール（トクヤマ）やアエロジル（日本アエロジル）などがある。
【００３７】
有機ゲル化剤は少量で血液分離剤組成物にチクソトロピー性を付与することができる。たとえば、ゲルオールＤやゲルオールＭＤ（ジベンジリデンソルビトール、新日本理化株式会社製）が挙げられる。このような有機ゲル化剤は、固体で融点が高いので、溶解性の高い溶剤に溶解して添加してもよい。溶剤としては、たとえば、ＮＭＰ（Ｎメチルピロリドン）やＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、セロソルブ等がある。
【００３８】
血液分離剤組成物は、上述の原料を混練して製造される。混練方法に特に制限はなく、一般に工業的に用いられる混練り方法が採用可能である。また、混練効果を向上させるために混練過程を５０〜２００℃の温度で実施してもよい。
血液分離剤組成物は、血清相（または血漿相）の比重および血球相（または血餅層）の比重の中間の比重になるように、主に血液分離剤用重合体および微粉末シリカの割合が調整される。血液分離剤組成物の比重は、１．０３〜１．０６が好ましく、１．０４〜１．０５がより好ましい。
【００３９】
血液分離管は、チクソトロピー性のゲル状の血液分離剤組成物を採血管の底部に収容したものである。この血液分離管内に採血し、適当な時間静置させた後、遠心分離操作を行うと、遠心力によってゲル状の血液分離剤が流動状態となり、また、このゲル状の血液分離剤は、予め、血清成分と血球成分との中間の比重を有するように調整されているため、管底から次第に浮上し、血清相と血球相との中間に位置して隔壁を形成するようになり、血清相と血球相とを分離することができる。このようにして得られた血清や血球を用いて生体内の種々の物質の量が測定され、病気の診断や治療に利用されている。
【００４０】
血液分離剤組成物の第２の形態は、αメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する血液分離剤用重合体を含有するものである。血液分離剤用重合体の製造工程において、原料単量体の一部をαメチルスチレンダイマーに置き換えて重合させることにより、末端に２−フェニル−２−プロペニル基を有する重合体が得られる。αメチルスチレンダイマーは重合中、連鎖移動反応によって重合体中にとりこまれて、重合体の末端に２−フェニル−２−プロペニル基が導入されるのである。該２−フェニル−２−プロペニル基はαメチルスチレンダイマーに由来するものである。上記重合体は、重合体自身がαメチルスチレンダイマーに由来する２−フェニル−２−プロペニル基を有する化合物であり、該重合体を使用すれば、改めてαメチルスチレンダイマーを添加することなく、血液分離剤組成物を調製することができる。該重合体が有する２−フェニル−２−プロペニル基は、組成物がγ線照射や電子線照射を受けた際の組成物の増粘や発泡を防ぐ機能を備える。
【００４１】
上記第２の形態において、血液分離剤用重合体の製造に使用するαメチルスチレンダイマーの割合は、全単量体１００質量部を基準として０．１〜５質量部が好ましく、０．２〜２質量部がより好ましく、０．３〜１質量部が更に好ましい。
【００４２】
第２の形態において、血液分離剤用重合体の製造原料としてαメチルスチレンダイマーを使用する点、および血液分離剤組成物に改めてαメチルスチレンダイマーを添加する必要がない点以外は、第１の形態と同様である。もちろん、血液分離剤組成物に改めてαメチルスチレンダイマーが添加されてもよい。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例および比較例で本発明を詳細に説明する。
（重合体Ａの製造）  オイルジャケットを備えた容量１リットルの加圧式攪拌槽型反応器のオイルジャケット温度を、１８０℃に保った。
アクリル酸ブチル７５質量部、アクリル酸２エチルヘキシル２５質量部、イソプロピルアルコール３質量部、メチルエチルケトン２５質量部、および重合開始剤としてジターシャリーヘキシルパーオキサイド０．１質量部からなる単量体混合液を原料タンクに仕込んだ。単量体混合液を一定の供給速度（４８ｇ／分、滞留時間：１２分）で原料タンクから反応器に連続供給し、反応器内の混合液質量が約５８０ｇで一定になるように重合反応液を反応機出口から連続的に抜き出した。その時の反応器内温は約１５５℃に保たれた。
抜き出した重合反応液を減圧度２０ｋＰａ、温度２５０℃に保った薄膜蒸発機で連続的に揮発成分を分離し、揮発成分をほとんど含まない重合体Ａを回収した。
単量体混合物の供給開始後、反応器内部の温度が安定してからさらに３６分後をほぼ平衡状態に達したと判断し、薄膜蒸発後の重合体Ａの回収開始点とし、それから約３００分間、原料の供給を継続した結果、約１０ｋｇの重合体Ａを回収した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣ）より求めたポリスチレン換算による重合体Ａの重量平均分子量（以下Ｍｗ）は３７４００、数平均分子量（以下Ｍｎ）は７４００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは５．１であった。また加熱残分から求めた重合体の固形分は９９．８％であった。重合体Ａは室温で流動性があり液状であった。２５℃での粘度はＥ型粘度計で測定したところ７１Ｐａ・ｓであった。２０℃での比重は１．０３２であった。重合体Ａを目視で確認したところ、黄変等の問題もなく、色調の優れたものであった。
【００４４】
（重合体Ｂ〜Ｅの製造）
重合体Ｂ〜Ｅは、表１に示すビニル単量体組成で、重合体Ａの製造方法と同様の操作で得られた。このようにして得られた重合体Ｂ〜ＥのＭｗ、粘度、比重は、表１に示されるものであった。また、各重合体の色調には黄変等の不具合は認められなかった。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
略号の意味は以下のとおりである。
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
Ｓｔ：スチレン
ｔＢＡ：ｔ−ブチルアクリレート
ＡＭＳＤ：αメチルスチレンダイマー
【００４７】
実施例、比較例における諸物性は次の方法により測定した。
ＭｗはＧＰＣを用いて、溶離液にテトラヒドロフランを使用して、ポリスチレン換算で測定した。
粘度はＥ型粘度計を使用して２５℃で測定した。
比重は５００ｍｌメスフラスコに重合体を入れて浮き秤によって測定した。
【００４８】
（実施例１）
重合体ＡにＡＭＳＤを０．５％添加したものを容量４ｍｌのガラス容器に充填した。上記試料に線量２５ｋGyのγ線を照射し、その前後での粘度変化と分子量の変化を測定した。
（比較例１−１）
重合体Ａを容量４ｍｌのガラス容器に充填した。上記試料に線量２５ｋGyのγ線を照射し、その前後での粘度変化と分子量の変化を測定した。
（比較例１−２）
重合体Ａにヒンダードフェノール系抗酸化剤（商品名アデカスタブＡＯ−５０  旭電化製）を０．５％添加したものを容量４ｍｌのガラス容器に充填した。上記試料に線量２５ｋGyのγ線を照射し、その前後での粘度変化と分子量の変化を測定した。
【００４９】
（実施例２−１）
重合体ＢにＡＭＳＤを０．１％添加したものを容量４ｍｌのガラス容器に充填した。上記試料に線量２５ｋGyのγ線を照射し、その前後での粘度変化と分子量の変化を測定した。
（実施例２−２）
重合体ＢにＡＭＳＤを０．５％添加したものを容量４ｍｌのガラス容器に充填した。上記試料に線量２５ｋGyのγ線を照射し、その前後での粘度変化と分子量の変化を測定した。
（比較例２）
重合体Ｂを容量４ｍｌのガラス容器に充填した。上記試料に線量２５ｋGyのγ線を照射し、その前後での粘度変化と分子量の変化を測定した。
【００５０】
【表２】
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【００５１】
実施例１と比較例１−１を対比して、ＡＭＳＤ無添加の比較例１−１の場合は大幅に粘度および分子量の増大が見られた。ＡＭＳＤが０．５％添加された実施例１においては、粘度、分子量の増加率は３５〜４５％程度であり、ＡＭＳＤの増粘、分子量増大に対する抑制効果が顕著にみられた。比較例１−２の抗酸化剤を添加したケースでは、分子量、粘度ともに無添加のものと比べると、変化は小さいが、ＡＭＳＤと比べると抑制効果は小さかった。
実施例２−１および実施例２−２と比較例２を対比して、ＡＭＳＤ添加量を増やしていくと増粘と分子量増大は小さくなっていくことがわかった。
【００５２】
（実施例３〜５、比較例３〜５）
重合体、有機ゲル化剤（ジベンジリデンソルビトール ＤＢＳ、具体的には新日本理化株式会社製  ゲルオールＤ）、NMP（Ｎメチルピロリドン）、アエロジル２００（日本アエロジル製  微粉末シリカ）、レオロシールＤＭ３０ｓ（トクヤマ製  微粉末シリカ）、ＡＭＳＤを表３に示す比率で配合し、１０分間混練して組成物を調製した。上記組成物をポリエチレンテレフタレート製の分離管（外径１６ｍｍ、長さ７５ｍｍ）に１ｇ充填し遠心脱泡した。上記試料に線量２５ｋＧｙのγ線を照射した。照射前後での粘度を測定した。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
実施例３〜５および比較例３〜５の対比から、ＡＭＳＤ無添加の場合は大幅に粘度の増大が見られた。ＡＭＳＤを０．５％添加した系は粘度の増加率は小さく、１％添加したものは粘度の増加率は極めて小さかった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
血液分離剤組成物として、医療分野などにおける血液検査に好適に使用できる。