(57)【要約】【課題】クランプエリアまでインク受容層を設けても、高温高湿環境においてクランプへの貼りつきが生じない情報記録媒体を提供する。【解決手段】  基板１４と、基板１４の一方の主面に配置されたインク受容層１１とを含み、インク受容層１１の表面の水接触角は、８５°以上１０５°以下であり、インク受容層１１の表面の６０°光沢は、５５以上１１０以下であり、インク受容層１１は、水溶性樹脂、放射線硬化樹脂及びシリコンを含む情報記録媒体とする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、前記基板の一方の主面に配置されたインク受容層とを含む情報記録媒体であって、
前記インク受容層の表面の水接触角は、８５°以上１０５°以下であることを特徴とする情報記録媒体。
【請求項２】
前記インク受容層の表面の６０°光沢は、５５以上１１０以下である請求項１に記載の情報記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層は、水溶性樹脂、放射線硬化樹脂及びシリコンを含む請求項１又は２に記載の情報記録媒体。
【請求項４】
前記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム及びこれらと他の樹脂成分との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項３に記載の情報記録媒体。
【請求項５】
前記放射線硬化樹脂は、ポリオキシエチレン鎖及びポリオキシプロピレン鎖から選ばれる少なくとも１種を含む請求項３に記載の情報記録媒体。
【請求項６】
前記基板は、センターホールと、前記センターホールの外側に位置するクランプエリアとを備え、
前記インク受容層は、前記基板の外周から、少なくとも前記クランプエリアまでを被覆している請求項１〜５のいずれか１項に記載の情報記録媒体。
【請求項７】
前記インク受容層は、前記基板の外周から、前記センターホールの外周までを被覆している請求項６に記載の情報記録媒体。
【請求項８】
前記基板は、支持層、記録層、光反射層及び保護層を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板の片面にインク受容層を設けた情報記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータの普及に伴い、それに用いる情報記録媒体も多様な種類のものが急速に普及している。例えば、レーザ光を用いて情報の書き込み及び／又は読み取りが可能な光情報記録媒体は、オーディオソフト、コンピュータソフト、ゲームソフト、電子出版等の分野における情報記録媒体として広く使用されている。
【０００３】
光情報記録媒体は、光情報の記録及び再生が可能な追記型と、記録後にデータの消去が可能な書換型の二種類に分けられる。そのなかで、ＣＤ方式の光情報記録媒体であるＣＤ−Ｒ（追記型）、ＣＤ−ＲＷ（書換型）は、広く使用されている。また、ＤＶＤ方式の光情報記録媒体であるＤＶＤ−Ｒ（追記型）、ＤＶＤ−ＲＷ（書換型）、ＤＶＤ−ＲＡＭ等も利用者が増えている。
【０００４】
また、インクジェットプリンタ等の画像形成装置の発達により、光情報記録媒体については、記録時又は再生時にレーザ光を照射する面とは反対側の面、即ちいわゆるレーベル面に、インク受容層を設けた光情報記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。利用者は、インクジェットプリンタ等を用いて、インク受容層に、写真、絵、文字等を印刷することができる。
【０００５】
図３は、従来の光情報記録媒体の一例を示す平面図である。図３において、従来の光情報記録媒体３０は、そのレーベル面３０ａに、その印刷領域であるインク受容層３１と、光情報記録媒体３０の製造時や使用時等にこれを固定するためのクランプエリア３２とを備え、その中央にはセンターホール３３を備えている。インク受容層３１は、レーベル面３０ａの外周からクランプエリア３２の外周までを被覆している。
【０００６】
さらに最近では、より広い範囲での印刷が可能な光情報記録媒体の要求が高まっており、クランプエリアの内側にまでインク受容層を広げた光情報記録媒体が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００７】
図４は、特許文献２に記載の光情報記録媒体の平面図である。図４において、光情報記録媒体４０は、そのレーベル面４０ａに、その印刷領域であるインク受容層４１と、クランプエリア４２とを備え、その中央にはセンターホール４３を備えている。また、インク受容層４１は、レーベル面４０ａの外周からクランプエリア４２までを被覆し、且つクランプエリア４２の内側にまで広がっている。
【０００８】
なお、インク受容層の形成材料に関する従来技術としては、例えば特許文献３がある。
【特許文献１】特開平８−２７９１７９号公報
【特許文献２】特開２００４−２５３０７１号公報
【特許文献３】特開２００１−２１３９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
情報記録媒体は、情報の記録／再生時以外にも、その記録／再生装置（ドライブ）内に留め置かれることがある。一方、一般にインク受容層は、インク中の水分を吸収するよう設計されており、インク受容層の溶解等により粘着性を持ち、特に高温高湿環境下においてはより粘着性が大きくなる。この場合、図４に示すように、クランプエリアまでインク受容層を設けた情報記録媒体では、インク受容層の粘着性により情報記録媒体がクランプに貼りつく問題がある。このように情報記録媒体がクランプに貼りつくと、ドライブから情報記録媒体が取り出せなくなるおそれがあり、場合によってはドライブあるいは情報記録媒体の破損につながる。
【００１０】
本発明は上記問題を解決したもので、クランプエリアまでインク受容層を設けても、クランプへの貼りつきが生じない情報記録媒体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の情報記録媒体は、基板と、前記基板の一方の主面に配置されたインク受容層とを含む情報記録媒体であって、前記インク受容層の表面の水接触角は、８５°以上１０５°以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、クランプエリアまでインク受容層を設けても、高温高湿環境においてクランプへの貼りつきが生じない情報記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の情報記録媒体は、基板と、この基板の一方の主面に配置されたインク受容層とを備えている。
【００１４】
上記インク受容層の表面の水接触角は、８５°以上１０５°以下であり、８５°以上１０２°以下がより好ましい。水接触角が８５°未満では、高温高湿環境での情報記録媒体のクランプへの貼りつき（以下、単に「クランプ貼りつき」という場合がある。）が生じ、水接触角が１０５°を超えると、インクのはじきが生じて、印刷時ににじみが生じる。
【００１５】
水接触角の測定方法は種々提案されているが、本明細書では、下記測定装置及び下記測定条件で測定するものとする。測定装置としては、Ｆｉｂｒｏ社製の動的接触角計“ＤＡＴ１１２２ｍｋＩＩ”を用いる。測定条件としては、接触角の測定モードで測定を行い、Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｑ．はＮＯＲＭＡＬモードとし、測定溶媒には蒸留水を用いる。シリンジからのチューブは内径０.２ｍｍのフッ素樹脂製チューブを使用し、液適量は４μＬ、ストロークは８、モードは２２、ステップは１、タイムアウトは１.０分、ドロップは５の条件で測定する。また、試料台には情報記録媒体の切片を載置し、切片の任意の１０点を測定する。以上で得られたデータの９〜１１秒の間にある測定値の平均値をもって、試料の水接触角とする。
【００１６】
上記インク受容層の表面の６０°光沢は、利用者の視覚上５５以上１１０以下が好ましい。また、本明細書で６０°光沢は、以下の測定装置及び測定条件で測定するものとする。測定装置としては、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ社製の“ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ”を用いる。測定条件としては、６０°光沢の測定モードで測定を行い、上記測定装置を測定面に押し当て、任意の５点の測定値の平均値をもって、測定試料の６０°光沢とする。
【００１７】
インク受容層は、インクの吸収性を良好とし、印刷のにじみを防止するため、水溶性樹脂を含むことが好ましい。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム及びこれらと他の樹脂成分との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が使用できる。水溶性樹脂の具体例としては、例えば、ダイセル化学工業社製の“ＨＥＣダイセル”、信越化学工業社製のメトローズ“６０ＳＨ−０３”、“６０ＳＨ−１５”、“６０ＳＨ−５０”、“６５ＳＨ−５０”等、第一工業製薬社製のピッツコール“Ｋ９０”、“Ｋ３０”、ＩＳＰ社製のポリビニルピロリドン“Ｋ１２０”、“Ｋ９０”、“Ｋ６０”、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）／ビニルアルコール（ＶＡ）コポリマー“Ｅ３３５”、“Ｅ５３５”、“Ｅ６３５”、“Ｅ７３５”等、ビビプリント“５４０”、“１２１”、“２００”等、日本合成化学社製のゴーセノール“ＥＧ−４０”、“ＥＧ−０５”、“ＫＬ−０３”、“Ｌ−０３０２”等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルカプロラクタムは、その構造上、ポリビニルピロリドンに比較し、若干ながらも親水性が低くなるため、クランプ貼りつきを防止する観点で好ましい。特に、高温高湿環境で保存した場合におけるインクのにじみ防止の点で、ヒドロキシアルキルセルロースあるいはポリビニルカプロラクタムと、ジメチルアミノプロピルメタクリレートあるいはその塩との共重合体を用いることも好ましい。
【００１８】
インク受容層は、耐水性を向上させて、水滴等による印刷画像のにじみを防止するために、さらに放射線硬化樹脂を用いて硬化することが好ましい。放射線硬化樹脂は、一般的にラジカル反応タイプの樹脂とイオン反応タイプの樹脂とがあるが、イオン反応タイプの樹脂は反応速度が遅いため、ラジカル反応タイプの樹脂が好適に使用できる。また、放射線硬化樹脂の樹脂成分としては、耐候性、耐久性等の観点より、アクリレート系モノマー又はメタクリレート系モノマーが用いられ、この樹脂成分中には、インク受容層のインク吸収能を損なわないためにポリオキシエチレン鎖又はポリオキシプロピレン鎖を有しているのが好ましい。このような樹脂成分は、１分子中に含む放射線官能基の個数により１個のものは単官能モノマー、複数個のものは多官能モノマーとして区分されている。
【００１９】
単官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等がある。
【００２０】
また、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等も使用できる。
【００２１】
さらに、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（２−エチルへキシル）エーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート等も使用できる。
【００２２】
２官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート等が使用できる。
【００２３】
また、３官能以上の多官能モノマーとしては、エチレングリコール変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が使用できる。
【００２４】
放射線硬化樹脂の樹脂成分としては、上記以外にも例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ変性エポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレート、ジメチル（メタ）アクリルアミドやジエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等を用いてもよい。
【００２５】
上記放射線硬化樹脂を硬化させるための放射線としては、ガンマ線、電子線あるいは紫外線を好適に用いることができるが、特に紫外線を用いることが簡便である。紫外線照射の光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、紫外線ＬＥＤランプ等が使用される。照射エネルギー量は、１５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、２５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。紫外線を用いる場合は、前述の樹脂成分に光重合開始剤を含めることが必要であり、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、２−クロロチオキサントン、ジイソプロピルチオザンソン、９，１０−アントラキノン、ベンソイン、ベンソインメチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトン等が使用できる。
【００２６】
インク受容層の表面の水接触角の調整には、上記放射線硬化樹脂にシランカップリング剤、シリコン系消泡剤、シリコン系レベリング剤、シリコンオイル、シリコン系スリップ剤、シリコン系撥水剤等のシリコン含有モノマーを含めることが好ましい。シリコン含有モノマーとしては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、シリコンジアクリレート、シリコンヘキサアクリレート等のアルコールに可溶なものが好適に使用できる。シリコン含有モノマーの添加量は特に限定されないが、例えば、前述の水溶性樹脂と放射線硬化樹脂との合計重量を１００重量部とすると、その１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で添加される。この範囲内であれば、インク受容層の表面の水接触角を８５°以上１０５°以下に容易に調整できる。
【００２７】
さらに、インク受容層には、フィラーを含めても良い。使用可能なフィラーには、例えば、アクリル樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、変性メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゴム等の微粒子又はこれらの架橋微粒子、リグニン、プロテイン、セルロースの粉末等、また、酸化チタン、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、珪藻土シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらのフィラーは、単独で用いることも、また二種類以上を併用することも可能である。用いるフィラーの粒子サイズは、通常０．０１〜２０μｍである。
【００２８】
上記インク受容層の製造方法は特に限定されず、前述の水溶性樹脂、放射線硬化樹脂等を含む塗布液を、例えば、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法等の方法で、基板上に塗布し、放射線を照射して硬化、乾燥することで基板上にインク受容層を形成できる。
【００２９】
インク受容層の厚さは、１〜１００μｍが望ましく、５〜２０μｍがより望ましい。１μｍ未満では、インクを十分吸収できず、１００μｍを超えると、情報記録媒体に反りを生じるおそれがあるためである。
【００３０】
上記インク受容層が形成される基板は、例えば、光情報記録媒体の場合には、第１の透明支持層、記録層、光反射層、接着層、第２の透明支持層及び白色保護層をこの順に積層して形成される。最終的には、白色保護層の上にインク受容層が形成されて光情報記録媒体が完成する。この構成では、第１の透明支持層側が光入射面となり、インク受容層側がレーベル面となる。
【００３１】
上記第１の透明支持層の材質は、光透過率が高く、ある程度の強度を有するものであれば特に限定されない。例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィン等の高分子材料、ガラス等の無機材料等を用いることができる。特に、光透過率が高く、且つ光学的異方性の小さいポリカーボネート樹脂が好ましい。また、第１の透明支持層の形状は特に限定されず、例えば、板状、フィルム状として用いることができる。第１の透明支持層は、記録層側の表面に、記録位置を表す案内溝やピット、一部再生専用の情報等のためのピットを備えていてもよい。これらの溝やピット等は、射出成形や注型によって支持層を製造する際に形成するのが通常の方法であるが、支持層の製造後にレーザーカッティング法や２Ｐ法（Ｐｈｏｔｏ−Ｐｏｌｙｍｅｒ法）により形成してもよい。第１の透明支持層の厚さは、通常２５０〜９５０μｍである。
【００３２】
上記記録層の材質は、レーザ光を照射することにより情報を記録できるものであれば特に限定されず、無機材料又は有機材料が使用できる。無機材料としては、光熱磁気効果により記録を行うＴｂ／Ｆｅ／Ｃｏ合金、Ｄｙ／Ｆｅ／Ｃｏ合金等の希土類遷移金属合金が使用できる。また、相変化により記録を行うＧｅ／Ｔｅ合金、Ｇｅ／Ｓｂ／Ｔｅ合金等のカルコゲン系合金を含む材料が使用できる。有機材料としては、主に有機色素が使用できる。有機材料には、複数の有機色素を混合してもよく、また、光吸収性材料以外のものを添加してもよい。
【００３３】
記録層に用いられる有機色素としては、例えば、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スクワリリウム色素等）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、アゾ系色素、インドアニリン系色素等が挙げられる。特に、高い耐久性、耐光性を持つフタロシアニン色素が望ましい。
【００３４】
上記記録層は、記録層を形成する上記材料を溶剤に溶解させた塗布液を、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法等の塗布方法で、上記第１の透明支持層の上に塗布し、乾燥することで形成できる。
【００３５】
上記溶剤としては、第１の透明支持層に悪影響を与えないものである必要がある。通常の光情報記録媒体では、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族系溶剤や脂環式炭化水素系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルセルソルブ等のアルコール系溶剤、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤を用いることができる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、また混合して用いてもよい。
【００３６】
また、上記記録層は、真空蒸着法を用いて形成してもよい。この方法は、記録層の材料が溶剤に溶けにくい場合、第１の透明支持層に悪影響を与えない溶剤が選択できない場合等に有効である。また、記録層と第１の透明支持層との間に、記録層の劣化防止等の目的で、各種の下地層を設けてもよい。例えば、ポリスチレンやポリメタクリル酸メチル等の有機材料からなる層、ＳｉＯ2等の無機材料からなる層を下地層として形成することができる。下地層は、単一層としてもよく、異なる種類の層を積層した複数層としてもよい。記録層の厚さは、通常０．０１〜０．２０μｍである。
【００３７】
上記記録層の上には、Ａｕ、Ａｌ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｎｉ等の金属やその合金を用いて、光反射層を形成する。光反射層の形成に用いる金属は、特に酸素や水分に対し安定な金属が望ましい。光反射層は、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング法等によって成膜される。この光反射層と記録層との間に、層間の密着力を向上させるため、又は反射率を上げるためなどの目的で、中間層を設けてもよい。光反射層の厚さは、通常０．０５〜０．２０μｍである。
【００３８】
上記光反射層の上には、接着層を介して第２の透明支持層が配置される。第２の透明支持層としては、上記第１の透明支持層と同様の材料が使用でき、その厚さは、通常２５０〜９５０μｍである。また、接着層の材料としては、インク受容層の形成に用いられる放射線硬化樹脂等が使用できる。接着層の厚さは、通常５〜２０μｍである。
【００３９】
上記白色保護層は、インク受容層に接して配置され、インク受容層への筆記や印刷を鮮明にする機能を有する。白色保護層は、紫外線硬化型のモノマーに光重合開始剤及び白色フィラーを含ませた紫外線硬化型樹脂組成物を用いて形成できる。白色保護層は、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で、上記第２の透明支持層の上に上記紫外線硬化型樹脂組成物を塗布した後、紫外線を照射して硬化させることにより形成できる。
【００４０】
上記紫外線硬化型のモノマーとしては、前述のインク受容層の形成に用いられるアクリレート系モノマー、メタクリレート系モノマーのほか、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００４１】
上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、２−クロロチオキサントン、ジイソプロピルチオザンソン、９，１０−アントラキノン、ベンソイン、ベンソインメチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトンが使用できる。
【００４２】
上記白色フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーのいずれも使用することができる。有機フィラーとしては、例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、変性メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゴム等からなる微粒子、又はこれらの樹脂の架橋微粒子、リグニン、プロテイン、セルロースの粉末等が使用できる。無機フィラーとしては、例えば、酸化チタン、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、珪藻土シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等が使用できる。これらの白色フィラーは、１種類を単独で用いることもでき、また２種類以上を併用することもできる。
【００４３】
次に、本発明の情報記録媒体を図面に基づき説明する。図１は、本発明の情報記録媒体の一例である光情報記録媒体の平面図である。図１において、光情報記録媒体１０は、そのレーベル面１０ａに、その印刷領域であるインク受容層１１と、クランプエリア１２とを備え、その中央にはセンターホール１３を備えている。また、インク受容層１１は、レーベル面１０ａの外周からクランプエリア１２までを被覆し、さらにクランプエリア１２の内周からセンターホール１３の外周までを被覆している。これにより、インク受容層１１の面積を最大にすることができ、印刷領域の拡大を図れる。
【００４４】
図２は、図１の光情報記録媒体の要部断面図である。但し、図２における各層の厚さの比率は、図面の理解を容易にするため、実際の比率と異なる場合がある。光情報記録媒体１０は、基板１４の上にインク受容層１１を備えている。基板１４は、第１の透明支持層１４１、記録層１４２、光反射層１４３、接着層１４４、第２の透明支持層１４５及び白色保護層１４６をこの順に積層して形成されている。なお、基板１４の構成は一例であって、これに限定されるものではない。また、インク受容層１１の表面の水接触角は、８５°以上１０５°以下に設定されている。
【００４５】
図１では、インク受容層１１は、レーベル面１０ａの外周からセンターホール１３の外周までを被覆しているが、図４に示した光情報記録媒体と同様に、レーベル面１０ａの外周から、少なくともクランプエリア１２までを被覆し、さらにクランプエリア１２の内側の一部を被覆してもよい。インク受容層１１が少なくともクランプエリア１２を被覆することにより、高温高湿環境においても光情報記録媒体１０のクランプへの貼りつきが生じず、且つインク受容層の表面の６０°光沢を５５〜１１０の範囲に維持できる。
【００４６】
また、図３に示した光情報記録媒体と同様に、インク受容層１１はレーベル面１０ａの外周からクランプエリア１２の外周までを被覆してもよい。この場合でも、高温高湿環境においても光情報記録媒体１０のクランプへの貼りつきが生じず、且つインク受容層の表面の６０°光沢を５５〜１１０の範囲に維持できる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されされるものではない。
【００４８】
（実施例１）
＜光記録層付きディスク基盤の作製＞
下記のようにして、光記録層付きディスク基盤を作製した。
【００４９】
先ず、下記化学式で表されるアゾ金属錯体系色素をアセトンに溶解して、２０％アセトン溶液を調製した後、この溶液をテトラフルオロプロパノールで希釈して、溶液全体で上記色素の１％溶液とした。
【００５０】
【化１】
2007141293.tif 000003
【００５１】
この溶液を、トラックピッチ１．６μｍ、溝幅０．６μｍ、溝深さ０．１μｍのスパイラルグルーブを片面に形成したポリカーボネート製の射出成型板からなる透明基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ、センターホールの直径：１４．５ｍｍ）の上に、０ｒｐｍから２５０ｒｐｍまで加速回転するターンテーブル上でスピンコートし、８０℃で１時間乾燥して、１５０ｎｍの膜厚の有機色素記録層を透明基板（第１の透明支持層）の上に形成した。
【００５２】
次に、この有機色素記録層の上に、芝浦メカトロニクス社製のスパッタリング装置“ｓｔｅｌｌａ−１００”を用いて、銀を主体とした合金層を１００ｎｍの厚さにスパッタし、光反射層を形成した。
【００５３】
さらに、この光反射層の上に、接着層として大日本インキ化学工業社製の紫外線硬化樹脂“ＳＤ−６９８”を塗布し、この紫外線硬化樹脂の上に、スパイラルグルーブを形成していないポリカーボネート製の射出成型板からなる透明基板（直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ、センターホールの直径：１４．５ｍｍ）を重ね合わせ、高速で回転して余分の紫外線硬化樹脂を除去した後、その透明基板（第２の透明支持層）側から紫外線を照射して紫外線硬化樹脂を硬化して、透明基板を光反射層に接着した。
【００５４】
次に、この透明基板（第２の透明支持層）の上に、酸化チタンと紫外線硬化樹脂からなる白色インクを塗布した後、紫外線を照射して硬化させ、白色保護層を形成した。
【００５５】
＜インク受容層の形成＞
下記成分を混合・攪拌してインク受容層用の塗布液を調製した
（１）ポリビニルアルコール：                                      ６５．０重量部
（日本合成化学社製の“ＥＧ−０５”）
（２）ポリオキシエチレン（４００）ジアクリレート：                ３５．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ”）
（３）コロイダルシリカ：                                          １３．０重量部
（日産化学工業社製の“スノーテックスＳＴ−ＡＫ”）
（４）３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：                １．０重量部
（信越化学工業社製の“ＫＢＭ５０３”）
（５）光重合開始剤：                                                ０．６重量部
（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９”）
（６）水：                                                      ３００．０重量部
（７）アルコール：                                              １００．０重量部
次に、上記塗布液を光記録層付きディスク基盤の白色保護層の上にスピンコート法で塗布した。即ち、塗布液５ｇをディスク基盤の内周に滴下し、回転数１０００ｒｐｍにてレーベル面全体に塗布した後、回転数２０００ｒｐｍで５秒間回転（振り切り条件）して余分の塗布液を除去した。その後、５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、７５℃で１０分間乾燥して、図１に示すように、ディスク基盤の外周からセンターホールの外周までをインク受容層で被覆したディスク型光情報記録媒体（光ディスク）を得た。
【００５６】
（実施例２）
下記成分を含むインク受容層用の塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクを作製した。
（１）ポリビニルピロリドン：                                    ３２５．０重量部
（第一工業製薬社製の“Ｋ９０Ｌ”）
（２）ポリオキシエチレン（２００）ジアクリレート：                ３５．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトアクリレート４ＥＧ−Ａ”）
（３）シリコンヘキサアクリレート：                                  ５．０重量部
（ダイセルＵＣＢ社製の“Ｅｂｅｃｒｙｌ  １３６０”）
（４）光重合開始剤：                                                ０．６重量部
（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９”）
（５）水：                                                        ８０．０重量部
（６）アルコール：                                                ８０．０重量部
【００５７】
（実施例３）
下記成分を含むインク受容層用の塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクを作製した。
（１）ポリビニルカプロラクトン共重合体：                        ２００．０重量部
（ＩＳＰ社製のビビプリント“２００”）
（２）トリオキシエチレンジメタクリレート：                        ２０．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトエステル３ＥＧ”）
（３）２−ヒドロキシエチルアクリレート：                          ２０．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトエステルＨＯＡ”）
（４）シリコンヘキサアクリレート：                                  ３．０重量部
（ダイセルＵＣＢ社製の“Ｅｂｅｃｒｙｌ  １３６０”）
（５）光重合開始剤：                                                ０．６重量部
（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９”）
（６）アルコール：                                              １２０．０重量部
【００５８】
（実施例４）
下記成分を含むインク受容層用の塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクを作製した。
（１）ポリビニルカプロラクトン共重合体：                        ２００．０重量部
（ＩＳＰ社製のビビプリント“２００”）
（２）トリオキシエチレンジメタクリレート：                        ２０．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトエステル３ＥＧ”）
（３）２−ヒドロキシエチルアクリレート：                          ２０．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトエステルＨＯＡ”）
（４）シリコンヘキサアクリレート：                                  ０．１重量部
（ダイセルＵＣＢ社製の“Ｅｂｅｃｒｙｌ  １３６０”）
（５）光重合開始剤：                                                ０．６重量部
（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９”）
（６）アルコール：                                              １２０．０重量部
【００５９】
（実施例５）
下記成分を含むインク受容層用の塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクを作製した。
（１）ポリビニルカプロラクトン共重合体：                        ２００．０重量部
（ＩＳＰ社製のビビプリント“２００”）
（２）ポリオキシエチレン（６００）ジメタクリレート：              ２０．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトエステル１４ＥＧ”）
（３）２−ヒドロキシエチルアクリレート：                          ２０．０重量部
（共栄社化学社製の“ライトエステルＨＯＡ”）
（４）シリコンヘキサアクリレート：                                  ５．０重量部
（ダイセルＵＣＢ社製の“Ｅｂｅｃｒｙｌ  １３６０”）
（５）光重合開始剤：                                                ０．６重量部
（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９”）
（６）アルコール：                                              １２０．０重量部
【００６０】
（実施例６）
下記成分を含むインク受容層用の塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクを作製した。
（１）ヒドロキシプロピルセルロース：                              ７５．０重量部
（信越化学工業社製のメトローズ“６０ＳＨ−５０”）
（２）ポリオキシエチレン（３００）ジアクリレート：                ２５．０重量部
（ダイセルＵＣＢ社製の“ＰＥＧ３００ＤＡ”）
（３）３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン：              １０．０重量部
（信越化学工業社製の“ＫＢＥ５０３”）
（４）光重合開始剤：                                                ０．６重量部
（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９”）
（５）水：                                                      ５５０．０重量部
（６）アルコール：                                              ３５０．０重量部
【００６１】
（比較例１）
実施例１で用いたインク受容層用の塗布液から３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを除いた以外は、実施例１と同様にして光ディスクを作製した。
【００６２】
（比較例２）
実施例２で用いたインク受容層用の塗布液からシリコンヘキサアクリレートを除いた以外は、実施例２と同様にして光ディスクを作製した。
【００６３】
（比較例３）
実施例３で用いたインク受容層用の塗布液からシリコンヘキサアクリレートを除いた以外は、実施例３と同様にして光ディスクを作製した。
【００６４】
（比較例４）
実施例４で用いたインク受容層用の塗布液において、シリコンヘキサアクリレートに代えて３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製の“ＫＢＥ５０３”）１５．０重量部を用いた以外は、実施例４と同様にして光ディスクを作製した。
【００６５】
（比較例５）
実施例６で用いたインク受容層用の塗布液において、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを１５．０重量部用いた以外は、実施例６と同様にして光ディスクを作製した。
【００６６】
上記実施例１〜６及び比較例１〜５の各光ディスクについて、下記方法により、インク受容層への印字試験、クランプ貼りつき試験（クランプ試験）、耐水性試験及びインク受容層の厚さの測定を行った。これらの結果を各光ディスクのインク受容層の特性とともに表１に示す。インク受容層の特性としては、表面の６０°光沢、表面の水接触角を示した。
【００６７】
＜印字試験＞
キャノン社製のインクジェットプリンタ“ＰＩＸＵＳ  ｉＰ３１００”を用いて、インク受容層に各インク色のベタ印刷及び文字の印刷を行った。印字試験の評価基準は以下のとおりとし、その結果を表１では下記記号で示した。
（１）○：インクがはじかず、鮮明な印刷となった。
（２）△：インクの一部がはじいて、一部不鮮明な印刷となった。
（３）×：細線文字が不鮮明となり、解読できなかった。
【００６８】
＜クランプ貼りつき試験（クランプ試験）＞
日立製作所製のＤＶＤレコーダー“ＤＶ−ＤＨ２５０Ｔ”にセットされているディスククランプジグを取り外して本試験に用いた。各光ディスクのインク受容層に、上記インクジェットプリンタを用いて、クランプエリアを完全に覆うようにベタ印刷を行い、１日放置した。その後、温度４０℃、相対湿度８０％の環境下で２時間放置した後、上記クランプを光ディスクにセットし、さらに温度４０℃、相対湿度８０％の環境に放置した。２４時間放置後、光ディスクから光記録面側のクランプを分離し、インク受容層側のクランプと光ディスクとの貼りつきを評価した。クランプ試験の評価基準は以下のとおりとし、その結果を表１では下記記号で示した。
（１）○：インク受容層側のクランプから光ディスクが自然落下した。
（２）×：インク受容層側のクランプに光ディスクが貼りついた。
【００６９】
＜耐水性試験＞
水で湿らせた綿棒を、５０ｇ荷重、２２００ｍｍ／分の速度で、インク受容層の表面に接触させて１０回往復させた。耐水性試験の評価基準は以下のとおりとし、その結果を表１では下記記号で示した。
（１）○：インク受容層の剥がれが認められなかった。
（２）×：インク受容層の大部分に剥がれが生じた。
【００７０】
＜インク受容層の厚さの測定＞
大塚電子社製の厚さ測定システム（ＭＣＰＤ検出器：“ＭＣＰＤ−３０００”、光源：“ＭＣ−２５３０”）を用いてインク受容層の反射スペクトルを測定した。得られた干渉パターンのピーク波長を基に、インク受容層の屈折率を１．４として厚さを求めた。測定は、ディスク中心から３０〜４５ｍｍの位置を５点以上行い、その平均値をもってインク受容層の厚さとした。
【００７１】
【表１】
2007141293.tif 000004
【００７２】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜６の光ディスクは、インク受容層の表面の水接触角が８５°〜１０５°の範囲内にあり、印字試験、クランプ試験、耐水性試験ともに結果は良好であった。比較例１〜３の光ディスクは、水接触角が８５°未満であり、クランプ試験の結果が劣った。比較例４、５の光ディスクは、水接触角が１０５°を超えており、印字不良（にじみ）が生じた。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
以上のように本発明は、クランプエリアまでインク受容層を設けても、高温高湿環境においてクランプへの貼りつきが生じない情報記録媒体を提供でき、オーディオソフト、コンピュータソフト、ゲームソフト、電子出版等の分野における情報記録媒体として広く使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の情報記録媒体の一例である光情報記録媒体の平面図である。
【図２】図１の光情報記録媒体の要部断面図である。
【図３】従来の光情報記録媒体の一例を示す平面図である。
【図４】従来の光情報記録媒体の他の一例を示す平面図である。
【符号の説明】
【００７５】
１０、３０、４０  光情報記録媒体
１１、３１、４１  インク受容層
１２、３２、４２  クランプエリア
１３、３３、４３  センターホール
１４  基板
１４１  第１の透明支持層
１４２  記録層
１４３  光反射層
１４４  接着層
１４５  第２の透明支持層
１４６  白色保護層
【図１】
2007141293.tif 000005
【図２】
2007141293.tif 000006
【図３】
2007141293.tif 000007
【図４】
2007141293.tif 000008