(57)【要約】【課題】  接着性、剥離性及び低温硬化性に優れた接着剤組成物、及び該接着剤組成物を用いた作業性に優れたクラック補修方法を提供する。【解決手段】  クラックの表面を封止剤で封止すると共に補修剤注入用器具を接着剤で固定し、補修剤をクラック内に注入するクラック補修方法であって、前記封止剤及び接着剤としてウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物を用いるようにした。前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が透明性を有することが好ましい。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
クラックの表面を封止剤で封止すると共に補修剤注入用器具を接着剤で固定し、補修剤をクラック内に注入するクラック補修方法であって、前記封止剤及び接着剤としてウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物を用いることを特徴とするクラックの補修方法。
【請求項２】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が透明性を有することを特徴とする請求項１記載のクラックの補修方法。
【請求項３】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が潜在性硬化剤を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の補修方法。
【請求項４】
前記潜在性硬化剤がポリアルジミンであることを特徴とする請求項３記載の補修方法。
【請求項５】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が加水分解性エステル化合物を含むことを特徴とする請求項３又は４記載の補修方法。
【請求項６】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物がｐ−トルエンスルホニルイソシアネートを含むことを特徴とする請求項３〜５のいずれか１項記載の補修方法。
【請求項７】
ウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型接着剤組成物からなるクラック補修用接着剤組成物。
【請求項８】
透明性を有することを特徴とする請求項７記載のクラック補修用接着剤組成物。
【請求項９】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が潜在性硬化剤を含むことを特徴とする請求項７又は８記載のクラック補修用接着剤組成物。
【請求項１０】
前記潜在性硬化剤がポリアルジミンであることを特徴とする請求項９記載のクラック補修用接着剤組成物。
【請求項１１】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が加水分解性エステル化合物を含むことを特徴とする請求項９又は１０記載のクラック補修用接着剤組成物。
【請求項１２】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物がｐ−トルエンスルホニルイソシアネートを含むことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項記載のクラック補修用接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クラックの補修方法及び接着剤組成物に関し、より詳しくは、コンクリート、タイル、石、セラミック、金属等の構造物の壁面等に生じるクラックの表面を封止すると共に、補修用樹脂注入用の器具を固定し、補修用樹脂を注入するクラックの補修方法、及び該方法に用いられるクラック補修用接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物等の壁面に生じた亀裂、空隙等のクラックの補修は、補修用樹脂を注入することにより行われている。クラック補修方法としては、補修用樹脂注入用の器具又は器具固定用の座金を接着剤で壁面に固定し、クラックの表面をシール剤（封止剤）でシールした後、補修用樹脂をクラック内に注入し、補修用樹脂が硬化した後に補修用樹脂注入用の器具及びシール剤を取り除く方法が行われている（例えば、特許文献１〜３等参照。）。
【０００３】
樹脂注入用の器具を固定するための接着剤及びクラックの表面をシールするためのシール剤として、特許文献１は、二液型のポリウレタン樹脂組成物、エポキシ樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂を開示している。しかしながら、二液型の樹脂は、施工時に二液の各成分を計量し、攪拌混合する必要があり、混合攪拌する際の温度変化や操作ミス等による不具合を生じやすく、作業性に問題があった。
【０００４】
一方、特許文献２及び３は変成シリコーン樹脂を用いて剥離性を改善する方法が開示されているが、変成シリコーン樹脂は、剥離させる際に硬化物が切れ易く、冬場など低温での硬化性に問題があった。なお、作業性、コスト面から通常不透明であり、透明性は有していない。
【特許文献１】特開昭６２−１４６３６４号公報
【特許文献２】特開平９−１８９１３４号公報
【特許文献３】特開２００２−２４９７６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、接着性、剥離性及び低温硬化性に優れた接着剤組成物、及び該接着剤組成物を用いた作業性に優れたクラック補修方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明のクラック補修方法は、クラックの表面を封止剤で封止すると共に補修剤注入用器具を接着剤で固定し、補修剤をクラック内に注入するクラック補修方法であって、前記封止剤及び接着剤としてウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物を用いることを特徴とする。
【０００７】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が透明性を有することが好ましい。
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が潜在性硬化剤を含むことが好適である。前記潜在性硬化剤がポリアルジミンであることがより好ましい。前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が加水分解性エステル化合物をさらに含むことが好ましい。また、前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物がｐ−トルエンスルホニルイソシアネートをさらに含むことが好適である。
【０００８】
本発明のクラック補修用接着剤組成物は、ウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型接着剤組成物からなるものであり、本発明のクラック補修方法に用いられる。
前記クラック補修用接着剤組成物が透明性を有することが好ましい。
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が潜在性硬化剤を含むことが好適である。前記潜在性硬化剤がポリアルジミンであることがより好ましい。前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が加水分解性エステル化合物をさらに含むことが好ましい。また、前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物がｐ−トルエンスルホニルイソシアネートをさらに含むことが好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、接着性、剥離性及び低温硬化性に優れたクラック補修用接着剤組成物、及び作業性に優れたクラック補修方法を提供することができる。また、本発明のクラック補修用接着剤組成物として透明性を有する組成物を用いることにより、施工時にクラックの位置が見えるため施工し易く、且つ接着剤の使用量を減少せしめることができ、作業性及び経済性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明の実施の形態を説明するが、これらは例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。
【００１１】
図１はクラックを補修する際の一例を示す上面概略説明図であり、（ａ）は補修前のクラック表面を示す上面図、（ｂ）はクラック表面をシールし補修剤注入用器具を固定した上面図、（ｃ）は補修後のクラック表面を示す上面図である。図２はクラックを補修する際の一例を示す断面概略説明図であり、（ａ）は補修前のクラックを示す断面図、（ｂ）はクラック表面をシールし補修剤注入用器具を固定した断面図、（ｃ）は補修後のクラックを示す断面図である。
【００１２】
本発明のクラック補修方法は、クラックの表面を封止剤で封止すると共に、補修剤注入用器具を接着剤で固定した後、補修剤を補修剤注入用器具からクラック内に注入するクラック補修方法において、前記封止剤及び前記接着剤として、本発明のクラック補修用接着剤組成物であるウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物を用いるものである。
【００１３】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物としては、ウレタンプレポリマーを含有する１液型の湿気硬化性組成物であればよく、特に限定されない。前記ウレタンプレポリマーとしては、活性イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが用いられる。前記ウレタンプレポリマーは、具体的には、水酸基（ＯＨ）を２個以上有するポリオールとイソシアネート基（ＮＣＯ）を２個以上有するポリイソシアネート化合物とをイソシアネート基が過剰となるように、即ちＮＣＯ／ＯＨ当量比が、１より大となるように反応させることにより得られる。
【００１４】
その反応条件としては、特に限定されないが、例えばＮＣＯ／ＯＨ当量比１．３〜１０．０の割合、より好ましくは１．５〜５．０の割合にて、窒素又はドライエアー気流中で７０〜１００℃で数時間反応させることにより製造される。ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．３未満の場合はプレポリマーの粘度が高くなり作業性に問題が生じ、１０を超えると発泡により不具合が生じる場合がある。
【００１５】
上記ポリオールとしては、特に限定されるものではないが、活性水素基を２個以上有する活性水素含有化合物であればよく、一般にポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールが好ましく用いられ、特にポリエーテルポリオールが好適である。
【００１６】
より具体的には、例えば、ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類、アンモニア、エチレンジアミン等のアミン類の１種または２種以上の存在下にプロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイドを開環重合させて得られるランダムまたはブロック共重合体等のポリエーテルポリオールが挙げられる。またポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の存在下にアジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸等を重縮合させて得られる共重合体等のポリエステルポリオール等があり、その他ビスフェノールＡ、ヒマシ油のラムエステル等の活性水素基２個以上を有する低分子活性水素化合物が挙げられる。上記化合物としては、通常分子量が１００〜７０００、１分子中のＯＨ基が２〜４個のものが好ましく使用できる。
【００１７】
上記ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、例えばジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート類のほか、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジンメチルエステルジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート類が挙げられるが、これらの中では毒性や反応性、価格面等の点からＭＤＩの使用が好ましい。
【００１８】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物に硬化触媒を配合することが好ましい。該硬化触媒は、ウレタンプレポリマーの硬化を促進するための触媒であり、例えば、有機金属化合物やアミン類等が挙げられる。
前記有機金属化合物としては、例えば、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の２価の有機錫化合物；ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の４価の有機錫化合物；オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛等の有機酸鉛塩；テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、ロジン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物；オクチル酸ジルコニウム等の有機ジルコニウム化合物；ナフテン酸コバルト等の有機コバルト化合物；有機亜鉛化合物；有機マンガン化合物；有機鉄化合物；ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）等の錫系キレート化合物、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトナート）、チタンテトラキス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトンマグネシウム、アセチルアセトンビスマス、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンマンガン等の各種金属のキレート化合物が挙げられる。これらのうち、反応速度が高く、毒性及び揮発性の比較的低い液体である点から有機錫化合物や金属キレート化合物が好ましく、錫系キレート化合物がより好ましい。
【００１９】
前記アミン類としては、例えば、ブチルアミン、オクチルアミン等の第１級アミン類、ジブチルアミン、ジオクチルアミン等の第２級アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の第１級、第２級アミン類、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルフォリン等の第３級アミン類、或いはこれらのアミン類とカルボン酸等の塩類が挙げられる。
【００２０】
硬化触媒の配合割合は特に限定されないが、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部配合することが好ましく、０．０１〜２質量部配合することがより好ましい。
【００２１】
また、前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物に、加水分解によりアミンを生成する化合物等の潜在性硬化剤を配合することが好ましい。前記加水分解によりアミンを生成する化合物としては、ケチミン化合物、エナミン化合物、及びアルジミン化合物等のアミン類とカルボニル化合物の脱水反応生成物等が好適な例として挙げられ、ポリアミンとアルデヒドの反応生成物であるポリアルジミンがより好ましい。潜在性硬化剤を用いることにより、低温硬化性を向上させることができ、冬場の施工性を更に高めることができる。さらに、潜在性硬化剤を用いることにより発泡抑制効果もある。
【００２２】
前記ポリアルジミンとしては、加水分解によりアミンを生成する従来公知のポリアルジミンを広く使用可能であるが、芳香族アルデヒドから誘導されるポリアルジミンが好ましく、下記一般式（１）で示されるポリアルジミンがさらに好ましい。これらポリアルジミンは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００２３】
【化１】
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式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜１５のアリール基であり、フェニル基及び１以上の置換基で置換された置換フェニル基が挙げられる。置換基としては炭素数が１〜９のアルキル基、炭素数が１〜９のアルコキシ基等が好ましい。上記アリール基の置換基数としては１〜３のものが好ましい。Ｒ1としては、具体的には、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基等が好適な例として挙げられる。Ｒ1は１分子中で同一であっても異なっていても良い。
式（１）中、Ｒ2は、炭素数２〜１５で２価又は３価の炭化水素基、分子量が７０〜６，０００で２価又は３価のポリオキシアルキレン基、イソホロンジアミンのアミノ残基、又は下記一般式（２）で示されるアミンのアミノ残基である。なお、式（１）及び（２）中、ｎは２又は３を示す。
【化２】
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但し、式（２）中、Ｒ3は炭素数６〜１３で、かつ２価又は３価のビシクロ環、またはトリシクロ環からなる炭化水素基であり、ビシクロ環、トリシクロ環のシクロ環の炭素数は５〜１２のものが好ましい。更にシクロ環は置換基を有するものでも良い。置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基等が好ましい。
【００２４】
前記ポリアルジミンの製造方法は特に限定されず、ポリアミンとアルデヒドとを反応させる等の公知の方法で簡単に製造可能である。例えば、ポリアミンとアルデヒドとをトルエン、キシレン、酢酸ブチル又はメチルシクロヘキサン等の溶剤中で、酸触媒下にて加熱して共沸による脱水反応を行ない、水滴分離器内において水分の留出が停止するまで反応を続行することにより、ポリアルジミンが得られる。ポリアミンとアルデヒドとの混合割合はアミン１当量に対してアルデヒド１〜２当量が適当である。反応は通常数時間で終了する。反応終了後、反応混合物を減圧にする等の方法でアルデヒド、溶媒等を留去して、ポリアルジミンを得ることができる。
【００２５】
前記ポリアミンとしては、例えば、（ａ）エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン，４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、２，５−又は２，６−ジアミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ジアミノシクロヘキサン、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカン等の脂環族ジアミン，ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−又は２，６−ジアミン等の芳香族ジアミン，水、エチレングリコール、プロピレングリコール等にプロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイドを付加重合して得たポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジアミン等のジアミン、並びに（ｂ）１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキサン等のトリアミン，グリセリン、トリメチロールプロパン等にプロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイドを付加重合して得たポリオキシアルキレントリオール類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレントリアミン等のトリアミン等が挙げられ、特に融点５０℃以下の低融点ポリアミンが好ましい。
【００２６】
前記アルデヒドとしては、例えば、ベンズアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒド、４−プロピルベンズアルデヒド、４−ブチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、ｐ−エトキシベンズアルデヒド等が挙げられる。
【００２７】
潜在性硬化剤の配合割合は特に限定されないが、ポリアルジミン等、加水分解してアミン類を生成する化合物を用いる場合、加水分解して生ずるアミン類のアミノ基の数と、ウレタンプレポリマーに含まれるイソシアネート基の数との比が、０．１〜１．０、より好ましくは０．２〜０．６とする事が望ましい。
【００２８】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物にポリアルジミン等の潜在性硬化剤を配合する場合、該潜在性硬化剤の加水分解を促進させる化合物をさらに配合することが好ましい。該加水分解を促進させる化合物としては、例えば、加水分解性エスエル化合物、及びｐ−トルエンスルホニルイソシアネート等が挙げられる。これらの化合物は単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。２種以上組み合わせて使用する場合、その組み合わせも特に限定されず、例えば、加水分解性エステル化合物とｐ−トルエンスルホニルイソシアネートを併用しても良い。
【００２９】
前記加水分解性エステル化合物は、水分により加水分解して遊離酸を生じ、アルジミンの加水分解を促進させるものであり、例えば、ギ酸メチル等のエステル類，オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル等のオルトギ酸エステル，シクロヘキサノンジメチルアセタール等のアセタール類が貯蔵安定性の点で好ましい。ｐ−トルエンスルホニルイソシアネートは、下記式（３）で示される化合物であり、ホスゲンを用いたり、ホフマン分解による公知のイソシアネート合成法によって得ることができるが、住友バイエルウレタン社製のアディティブＴＩ等の市販品を使用することができる。また、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネートの誘導体を使用してもよく、該誘導体も本発明に含まれる。
【化３】
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【００３０】
潜在性硬化剤の加水分解を促進させる化合物の配合割合は特に限定されないが、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特に０．１〜６質量部配合させることが好ましい。
【００３１】
本発明の１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、接着付与剤、物性調整剤、離型剤、滑剤、揺変剤、脱水剤（保存安定性改良剤）、粘着付与剤、垂れ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤、ラジカル重合開始剤などの各種添加剤やトルエンやアルコール等の各種溶剤を配合してもよい。
【００３２】
充填剤としては、各種形状の有機又は無機のものがあり、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；カーボンブラック；クレー；タルク；ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；カオリン；硅藻土；ゼオライト；酸化チタン、生石灰、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化マグネシウム；硫酸アルミニウム；塩化ビニルペーストレジン；ガラスバルーン、シラスバルーン、サランバルーン、フェノールバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等の無機質バルーン、有機質バルーン等；あるいはこれらの脂肪酸、脂肪酸エステル処理物等が挙げられ、単独で、または混合して使用することができる。上記充填剤としては、透明性を高めるために微粉末シリカを用いることが好ましい。該微粉末シリカとしては、例えば、アエロジルＲＹ−２００Ｓ［日本アエロジル（株）製の商品名］及びアエロジルＲ９７２［日本アエロジル（株）製の商品名］等の疎水性シリカ微粉末、並びにヒューズレックスＥ２［（株）龍森製の商品名］等の親水性シリカ微粉末が挙げられる。
【００３３】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジオクチルアジペート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルアジペート、ジイソデシルフタレート、トリオクチルホスヘート、トリス（クロロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプロピル）フォスフェート、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化大豆油等が挙げられ、単独又は混合して使用することができる。
【００３４】
前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物が透明性を有することが好ましい。本発明において、透明性を有するとは施工時にクラックが見える程度であれば十分である。透明な１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物を用いることにより、施工時の作業性を著しく向上させることができ、さらに該接着剤組成物の使用量を抑えることができる。該接着剤組成物に透明性を付与する方法としては、特に限定されないが、例えば、添加する充填剤を調整することにより透明性を有する接着剤組成物を得ることができる。
【００３５】
図１及び図２は本発明のクラック補修方法の一例を示す概略説明図である。図１及び図２に示した如く、補修対象であるクラック１０の表面［図１（ａ）及び図２（ａ）］に前記１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物（クラック補修用接着剤組成物）１２を塗布等で施工してクラック１０の表面をシールし、該接着剤組成物１２により補修剤注入用器具２０を固定した後［図１（ｂ）及び図２（ｂ）］、該注入用器具２０の注入口３０からクラック１０内に補修剤１４を注入し、補修剤１４硬化後に該接着剤組成物１２を剥離除去する［図１（ｃ）及び図２（ｃ）］。なお、クラック表面への補修剤注入用器具の固定は、補修剤注入用器具を直接接着剤組成物でクラック表面に固定しても良く、また該注入用器具固定用の座金等を接着剤組成物で固定し、座金（図示せず）を介して注入用器具をクラック表面に固定しても良い。
【００３６】
前記補修剤は特に限定されず、クラックの補修に使用される公知の補修剤、例えばエポキシ樹脂等を使用すればよい。また、補修用注入用器具も特に限定されず公知の器具を用いることができる。例えば、注入用金具を前記接着剤組成物でクラック表面に固定した後、注入ガンを用いて注入口から補修剤を注入充填し、クラックを補修することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は例示的に示されるもので限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。
【００３８】
（実施例１〜５）
（合成例１）
温度計を備えた攪拌機中に、分子量６０００のポリプロピレングリコール（三井武田ケミカル（株）製、商品名アクトコールＦＣ−２８０）８８．４質量部を脱水処理した後、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１１．６質量部を添加し、窒素雰囲気下７０〜９０℃で５時間反応させて、末端イソシアネート含有量が２．０％のウレタンプレポリマーＡを得た。
【００３９】
（合成例２）
温度計を備えた攪拌機中に、分子量５０００のポリプロピレングリコール（三井武田ケミカル（株）製、商品名：アクトコール８７−３４）８４質量部を脱水処理した後、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１６質量部を添加し、窒素雰囲気下７０〜９０℃で５時間反応させて、末端イソシアネート含有量が３．０％のウレタンプレポリマーＢを得た。
【００４０】
表１に示す如く各成分を配合し、窒素気流下９０℃で攪拌混合し一液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物に対して下記試験を行った。結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
表１における各配合物質の配合割合は質量部で示され、１）〜８）は次の通りである。
１）合成例１で得たウレタンプレポリマーＡ
２）合成例２で得たウレタンプレポリマーＢ
３）アエロジルＲＹ−２００Ｓ（ヒュームドシリカ）：日本アエロジル（株）製
４）ホワイトンＳＢ（重質炭酸カルシウム）：備北粉化工業（株）製
５）シーレッツ２００（表面処理炭酸カルシウム）：丸尾カルシウム（株）製
６）ＳＴＡＮＮ  ＢＬ（ジブチル錫ラウレート）：三共有機合成（株）製
７）ノルマルパラフィンＳＬ：新日本石油化学（株）製
８）ジイソノニルフタレート
【００４３】
（試験方法）
（１）剥離試験及び引張特性試験
スレート上に前記得られた接着剤組成物を幅３０ｍｍ・厚さ３ｍｍに塗布し、常温で７日間放置した後、１８０゜剥離試験を実施し、剥離接着強さを測定し、スレート上に接着剤の痕跡が残るか確認した。また、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて破断時強度及び破断時伸びを測定した。
【００４４】
（２）常温及び低温硬化性試験
また、スレート上に幅３０ｍｍ、厚さ１ｍｍに前記得られた接着剤組成物を塗布し、常温で１日間放置した後、手で接着剤組成物の硬化物を剥がし、常温での硬化性及び剥離性について評価した。評価基準は下記の通りである。
○：硬化物の切れがなく且つ痕跡が残らず剥がせる。
×：硬化物が切れる、又は痕跡が残る。
【００４５】
さらに、スレート上に幅３０ｍｍ、厚さ１ｍｍに前記得られた接着剤組成物を塗布し、５度で１６時間及び２４時間放置した後、手で接着剤組成物の硬化物を剥がし、低温での硬化性及び剥離性について評価した。評価基準は下記の通りである。
○：塗布後１６時間で硬化物の切れがなく且つ痕跡が残らず剥がせる。
△：塗布後２４時間で硬化物の切れがなく且つ痕跡が残らず剥がせる。
×：硬化物が切れる、又は痕跡が残る。
【００４６】
（３）透明性試験
また、透明性について、前記得られた接着剤組成物をコンクリートクラック上に通常塗布の塗布厚１〜２ｍｍで塗布を行い、接着剤組成物の塗布直後にクラックが確認できるか目視で評価した。評価基準は下記の通りである。
○：クラックの確認を容易にできる。
△：クラックの確認が困難。
×：クラックの確認が全くできない。
【００４７】
【表２】
2007009672.tif 000007
【００４８】
（実施例６〜１０）
窒素気流下、９０℃でウレタンプレポリマー、充填剤、硬化触媒及び希釈剤を表３に示す配合で攪拌混合した後、表３に示す配合にてポリアルジミン、加水分解性エステル化合物及びｐ−トルエンスルホニルイソシアネートを加え、窒素気流下、常温で攪拌混合を行い、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物に対して実施例１と同様に試験を行った。結果を表４に示す。
【００４９】
【表３】
2007009672.tif 000008
【００５０】
表３における各配合物質の配合割合は質量部で示され、１）、３）、６）及び７）は表１と同じであり、９）〜１２）は次の通りである。
９）ＡＬＤ−１（ジアルジミン、アミン価３３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）：三井武田ケミカル（株）製
１０）オルトギ酸メチル：日宝化学（株）製
１１）シクロヘキサノンジメチルアセタール
１２）ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート
【００５１】
【表４】
2007009672.tif 000009
【００５２】
（比較例１及び２）
表５に示す如く、変成シリコーン、充填剤及び可塑剤を配合し加熱溶融させた後、硬化触媒としてジブチル錫ジアセチルアセトナートを添加して変成シリコーンを主成分とする接着性組成物を得た。得られた接着剤組成物に対して実施例１と同様に試験を行った。結果を表６に示す。
【００５３】
【表５】
2007009672.tif 000010
【００５４】
表５における各配合物質の配合割合は質量部で示され、３）、４）及び８）は表１と同じであり、１３）及び１４）は次の通りである。
１３）ＭＳポリマーＳ２０３：（株）カネカ製
１４）ネオスタンＵ−２２０：日東化成工業（株）製
【００５５】
【表６】
2007009672.tif 000011
【００５６】
（比較例３）
温度計を備えた攪拌機中に、分子量５０００のポリプロピレングリコール（三井武田ケミカル（株）製、商品名：アクトコール８７−３４）９０質量部を脱水処理した後、２，４／２，６（８０／２０）トルエンジイソシアネート１０質量部を添加し、窒素雰囲気下７０〜９０℃で５時間反応させて、末端イソシアネート含有量が２．５％のウレタンプレポリマーＣを調製し、硬化剤として用いた。
【００５７】
ポリプロピレングルコール（三井武田ケミカル（株）製、商品名：アクトコール７９−５６）７０質量部、ポリプロピレングリコール（三井武田ケミカル（株）製、商品名：Ｄｉｏｌ−３０００）３０質量部、及びジブチル錫ラウレート（三共有機合成（株）製、商品名：ＳＴＡＮＮ  ＢＬ）０．４質量部を混合攪拌し、主剤を調製した。
【００５８】
前記得られた主剤及び硬化剤を混合比が主剤：硬化剤＝１：０．５（質量比）となるように混合し、二液型のウレタン接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物に対して実施例１と同様に試験を行った。結果を表６に示す。
【００５９】
表２及び表４に示した如く、実施例１〜１０の接着剤組成物は手で容易に剥離可能であり、接着剤が痕跡として残らず、剥離時に接着剤が切れずに剥離でき、良好な強度及び伸びを有しており、非常に作業性に優れており、低温硬化性も良好であった。特に、実施例１、４、６〜１０の接着剤組成物は塗布時に透明であり、施工時にクラックの位置が見えるため施工し易く、且つ接着剤の使用量を減少せしめることができ、作業性及び経済性が優れていた。実施例６〜１０の接着剤組成物は特に、極めて良好な低温硬化性を示した。
【００６０】
一方、表６に示した如く、比較例１及び２の変成シリコーン系の組成物は、スレート上に接着剤の痕跡が残り、さらに剥がすときに接着剤が切れ、剥がし難く、常温及び低温での硬化性及び剥離性が悪く、比較例３の二液型のウレタン組成物は、スレート上に接着剤が痕跡として残り、低温硬化性も悪かった。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】クラックを補修する際の一例を示す上面概略説明図であり、（ａ）は補修前のクラック表面を示す上面図、（ｂ）はクラック表面をシールし補修剤注入用器具を固定した上面図、（ｃ）は補修後のクラック表面を示す上面図である。
【図２】クラックを補修する際の一例を示す断面概略説明図であり、（ａ）は補修前のクラックを示す断面図、（ｂ）はクラック表面をシールし補修剤注入用器具を固定した断面図、（ｃ）は補修後のクラックを示す断面図である。
【符号の説明】
【００６２】
１０：クラック、１２：１液湿気硬化型ウレタン接着剤組成物（クラック補修用接着剤組成物）、１４：補修剤、２０：補修剤注入用器具、３０：注入口。
【図１】
2007009672.tif 000012
【図２】
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