(57)【要約】【課題】  本発明は、外観や光学特性に優れた光学用成形体、特にフィルム及びそのようなフィルムを製造する為の樹脂組成物、またはその様なフィルムの製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】  グルタルイミド単位と、（メタ）アクリル酸エステル単位及び／又は芳香族ビニル単位を有するイミド樹脂と、特定の滑剤を含有して形成される樹脂組成物を提供した。これによれば、配合による光学特性の低下を生じることなく、加工安定性を向上することが可能となり、フィルム等に好適な外観に優れた成形体、特にフィルムを提供できる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）、（Ｂ）を含有して形成される樹脂組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位及び／又は下記一般式（３）で表される単位とを有するイミド樹脂
（Ｂ）脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される１種類以上の滑剤
【化１】
2007009182.tif 000011
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化２】
2007009182.tif 000012
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【化３】
2007009182.tif 000013
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【請求項２】
前記樹脂組成物中の滑剤（Ｂ）の含有量が０．０１〜１重量％であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ヘーズが１％以下であり、全光線透過率が８５％以上であることを特徴とする、請求項１または２の何れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１から３の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
【請求項５】
請求項１から３の何れかに記載の樹脂組成物からなるフィルム。
【請求項６】
配向複屈折が０以上０．１×１０-3以下であるであることを特徴とする、請求項１から５の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体及びフィルム。
【請求項７】
面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ、厚み方向位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１から６の何れか１項に記載のフィルム。
【請求項８】
溶融押出法により得られることを特徴とする、請求項５から７の何れかに記載のフィルム。
【請求項９】
延伸されたことを特徴とする、請求項５から８の何れかに記載のフィルム。
【請求項１０】
溶融押出法によって成形することを特徴とする、請求項５から９の何れかに記載のフィルムの製造方法。
【請求項１１】
更に延伸する工程を含むことを特徴とする、請求項１０に記載のフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性等の光学特性に優れ、且つ外観欠陥の少ないフィルム及びその為の樹脂組成物、またはそのフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器はますます小型化し、ノートパソコン、携帯電話、携帯情報端末に代表されるように、軽量・コンパクトという特徴を生かした液晶表示装置が多く用いられるようになってきている。これら液晶表示装置は、偏光フィルムに始まり、その表示品位を保つ為に各種フィルムが用いられている。又、携帯情報端末や携帯電話向けに液晶表示装置を更に軽量化する目的で、ガラス基板の代わりに樹脂フィルムを用いたプラスチック液晶表示装置も実用化されている。
【０００３】
液晶表示装置のように、偏光を取り扱う場合、用いる樹脂フィルムは光学的に透明である事の他に、光学的に均質である事、着色や変色が少ない事、点状或いはスジ状等の外観欠陥が少ない事が求められる。又、ガラス基板を樹脂フィルムに代えたプラスチック液晶表示装置用のフィルム基板の場合等のように、複屈折と厚みの積で表される位相差が小さい事が要求されることもある。更に、外部の応力等によりフィルムの位相差が変化しにくい事が要求されることもある。
【０００４】
また、液晶表示装置と同様に、カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種撮影装置、ＣＤやＤＶＤ等の光ピックアップ装置、プロジェクター等のＯＡ機器等に使用される従来ガラスが用いられていたレンズも、軽量化を目的とした樹脂への置き換えが進んでいる。このようなプラスチックレンズは、温度や湿気等の使用環境による歪みによる焦点距離のズレの発生や射出成形等の加工時の応力発生等による位相差の影響を受けやすいため、外部応力により位相差が変化しにくい事がフィルムと同様に要求されている。
【０００５】
熱可塑性樹脂を成形加工、特に溶融状態を経る射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形等より、シート、フィルム、ファイバー、レンズなどの各種形態（以下、フィルムも含め、単に成形体と言うことがある）へ成形加工する場合、これらの成形機における運転の安定性（以下、加工安定性という）が得られる成形体の特性に対して重要である。前述のような用途に用いる場合は特に高いレベルが要求されることが多い。例えば、溶融押出フィルム成形において、一般に使用されるＴダイを備える単軸押出機の運転時の吐出量が安定しない場合は、Ｔダイへの溶融樹脂の供給が不安定になり、結果として得られるフィルムにダイラインが生じ、フィルムの平滑性が満足できないものとなる可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は以上のような課題を解決する為になされたものであり、外観や光学特性に優れた光学用成形体、特にフィルム及びそのようなフィルムを製造する為の樹脂組成物、またはその様なフィルムの製造方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記各種機能性を有するフィルムを、更に上記の問題を回避して作成することは困難を有する。
【０００８】
特に、フィルムの透明性等の光学特性は、フィルムの材料中の添加剤の配合に大きく影響を受ける。フィルムの光学特性には、一般に、材料の均一性が高度に影響する。この為、微量の不純物が混合されると、光学特性が損なわれる場合が多い。通常の光学用途以外のフィルム一般に用いられる各種添加剤をそのまま、フィルムに用いると、通常、光学特性が低下し、フィルムとして用いる事が困難になる。光学特性が低下しない程度に、それらの添加剤の添加量を減らす場合には、その添加剤の添加効果が得られにくくなる。
【０００９】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の樹脂組成物によれば、配合による光学特性の低下を生じることなく、加工安定性を向上することが可能となり、成形体等に好適な外観に優れた成形体、特にフィルムを提供できることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
（１）即ち、下記（Ａ）、（Ｂ）を含有して形成される樹脂組成物を提供した。
（Ａ）下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位及び／又は下記一般式（３）で表される単位とを有するイミド樹脂
（Ｂ）脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される１種類以上の滑剤
【００１１】
【化１】
2007009182.tif 000002
【００１２】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００１３】
【化２】
2007009182.tif 000003
【００１４】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００１５】
【化３】
2007009182.tif 000004
【００１６】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００１７】
（２）前記樹脂組成物中の滑剤（Ｂ）の含有量が０．０１〜１重量％であることを特徴とする（１）に記載の樹脂組成物を提供した。
【００１８】
（３）ヘーズが１％以下であり、全光線透過率が８５％以上であることを特徴とする、（１）または（２）の何れか１項に記載の樹脂組成物を提供した。
【００１９】
（４）（１）から（３）の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体を提供した。
【００２０】
（５）（１）から（３）の何れかに記載の樹脂組成物からなるフィルムを提供した。
【００２１】
（６）配向複屈折が０以上０．１×１０-3以下であるであることを特徴とする、（１）から（５）の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体及びフィルムを提供した。
【００２２】
（７）面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ、厚み方向位相差が２０ｎｍ以下であることを特徴とする、（１）から（６）の何れか１項に記載のフィルムを提供した。
【００２３】
（８）溶融押出法により得られることを特徴とする、（５）から（７）の何れかに記載のフィルムを提供した。
【００２４】
（９）延伸されたことを特徴とする、（５）から（８）の何れかに記載のフィルムを提供した。
【００２５】
（１０）溶融押出法によって成形することを特徴とする、（５）から（９）の何れかに記載のフィルムの製造方法を提供した。
【００２６】
（１１）更に延伸する工程を含むことを特徴とする、（１０）に記載のフィルムの製造方法を提供した。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、外観や光学特性に優れた光学用成形体、特にフィルムを提供することが可能となり、有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）を含有して形成される樹脂組成物に関するものである。（Ａ）下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位及び／又は下記一般式（３）で表される単位と、を有するイミド樹脂
（Ｂ）脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される１種類以上の滑剤
【００２９】
【化４】
2007009182.tif 000005
【００３０】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００３１】
【化５】
2007009182.tif 000006
【００３２】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００３３】
【化６】
2007009182.tif 000007
【００３４】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００３５】
本発明のイミド樹脂を構成する、第一の構成単位は、下記一般式（１）で表されるものであり、一般的にグルタルイミド単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（１）をグルタルイミド単位と省略して示す事がある。）
【００３６】
【化７】
2007009182.tif 000008
【００３７】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基を示す。）
【００３８】
好ましいグルタルイミド単位としては、Ｒ1、Ｒ2が水素又はメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基、ブチル基、またはシクロヘキシル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。
【００３９】
該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００４０】
尚、グルタルイミド単位は、以下に説明する第二の構成単位をイミド化する事により形成することが可能である。また、無水マレイン酸等の酸無水物又はそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸等もイミド化可能であり、グルタルイミド単位の形成に用いる事ができる。
【００４１】
本発明のイミド樹脂を構成する、第二の構成単位は、下記一般式（２）で表されるものであり、一般的には（メタ）アクリル酸エステル単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（２）を（メタ）アクリル酸エステル単位と省略して示す事がある。）
【００４２】
【化８】
2007009182.tif 000009
【００４３】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００４４】
本発明のイミド樹脂を製造する際に、先ず（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体を重合し、これを後イミド化して形成する場合、具体的に（メタ）アクリル酸エステル単位を残基として与える原料としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００４５】
これら第二の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が異なる複数の種類を含んでいても構わない。同様に、前記（メタ）アクリル酸エステル単位を残基として与える原料も複数の種類を混合して用いても構わない。
【００４６】
本発明のイミド樹脂に必要に応じて含有させる第三の構成単位は、下記一般式（３）で表されるものであり、一般的には芳香族ビニル単位と呼ばれる事が多い（以下、一般式（３）を芳香族ビニル単位と省略して示す事がある。）
【００４７】
【化９】
2007009182.tif 000010
【００４８】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）。
【００４９】
好ましい芳香族ビニル構成単位としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。
【００５０】
これら第三の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ7、Ｒ8が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００５１】
本発明のイミド樹脂中の、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、例えばＲ３の構造にも依存するが、イミド樹脂の２０重量％以上が好ましい。グルタルイミド単位の、好ましい含有量は、２０重量％から９５重量％であり、より好ましくは４０〜９０重量％、更に好ましくは、５０〜８０重量％である。グルタルイミド単位の割合がこの範囲より小さい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれる事がある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性、溶融粘度が上がり、成形加工性が悪くなる他、得られるフィルムの機械的強度は極端に脆くなり、又、透明性が損なわれる事がある。
【００５２】
本発明のイミド樹脂の、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、イミド樹脂の総繰り返し単位を基準として、１０重量％以上が好ましい。芳香族ビニル単位の、好ましい含有量は、１０重量％から４０重量％であり、より好ましくは１５〜３０重量％、更に好ましくは、１５〜２５重量％である。芳香族ビニル単位がこの範囲より大きい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足する。この範囲より小さい場合、得られるフィルムの機械的強度が低下することがある。
【００５３】
一般式（１）、（２）、（３）の割合を調整することで、各種要求される物性に調整する事が可能である。例えば、本発明のイミド樹脂を、先ずメチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を重合した後に後イミド化して形成する場合、例えば（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルの重合割合を調整することで一般式（３）の割合を決め（一般式（３）の割合を０とする事も可）、更に後イミド化時の一級アミンの添加割合を調整する事で、更に一般式（１）、（２）の割合を調整する事ができる。
【００５４】
本発明のイミド樹脂には、必要に応じ、更に、第四の構成単位が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いる事ができる。これらは熱可塑性樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合してあっても構わない。
【００５５】
本発明のイミド樹脂を製造する際に、先ずメチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体を重合し、これをイミド樹脂化する場合、本発明で用いる事ができる（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、イミド化反応が可能であれば、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、又はこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても構わない。コアシェルポリマーはただ一層のコア及びただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても構わない。
【００５６】
本発明のイミド樹脂は、１×１０4ないし５×１０5の重量平均分子量を有する事が好ましい。重量平均分子量が１×１０4を下回る場合には、フィルムにした場合の機械的強度が不足し、５×１０5を上回る場合には、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する事がある。
【００５７】
本発明のイミド樹脂のガラス転移温度は１１０℃以上である事が好ましく、１２０℃以上である事がより好ましい。ガラス転移温度が上記の値を下回ると、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。
【００５８】
本発明のイミド樹脂中で、一般式（３）を含有するタイプは、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体中の各構成単位量及びグルタルイミド単位の含有量を調節する事で、光学異方性を小さくする事も可能である。ここでいう光学異方性が小さいことは、フィルムの面内方向（長さ方向、幅方向）の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが要求されることがある。すなわち、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をｎｘ、ｎｙ、ｎｚ、フィルムの厚さをｄとすると、面内位相差  Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ  及び厚み方向位相差  Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ  （｜｜は絶対値を表す）がともに小さいことを意味している（理想となる、３次元方向について完全光学等方であるフィルムでは、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈともに０となる。）。
【００５９】
本発明のフィルムは、フィルムの面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ、厚み方向位相差が２０ｎｍ以下であることが好ましい。フィルムの面内位相差は、より好ましくは５ｎｍ以下である。厚み方向位相差は、より好ましくは１０ｎｍ以下である。フィルムの面内位相差が１０ｎｍを超えたり、或いは厚み方向位相差が２０ｎｍを超える偏光子保護フィルムを偏光板として使用した場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。
【００６０】
本発明のイミド樹脂中で、一般式（３）を含有するタイプは、メチルメタクリレート−スチレン共重合体中の各構成単位量及びグルタルイミド単位の含有量を調節する事で実質的に配向複屈折を有さない特徴を付与する事も可能である。配向複屈折とは所定の温度、所定の延伸倍率で延伸した場合に発現する複屈折の事をいう。本明細書中では、特にことわりのない限り、イミド樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、１００％延伸した場合に発現する複屈折の事をいうものとする。ここで、配向複屈折（△ｎ）は、前述のｎｘ、ｎｙを用いて、△ｎ＝ｎｘ−ｎｙ＝Ｒｅ／ｄで定義され、位相差計により測定される。
【００６１】
配向複屈折の値としては、０以上０．１×１０-3以下である事が好ましく、０以上０．０１×１０-3以下である事がより好ましい。配向複屈折が上記の範囲外の場合、環境の変化に対して、成形加工時に複屈折を生じやすく、安定した光学的特性を得る事が難しくなる。
【００６２】
実質的に、光学等方性、及び配向複屈折を有さないイミド樹脂を得る為には、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体中の各構成単位量を調節、更にイミド化の程度を調製する必要があり、一般式（１）で示される繰り返し単位と、一般式（３）で示される繰り返し単位が、重量比で２．０：１．０〜４．０：１．０の範囲にある事が好ましく、２．５：１．０〜４．０：１．０の範囲がより好ましく、３．０：１．０〜３．５：１．０の範囲が更に好ましい。
【００６３】
本発明のイミド樹脂は、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体にイミド化剤を処理する方法であれば各種方法で製造する事ができ、押出機等を用いてもよく、バッチ式反応槽（圧力容器）等を用いてもよい。
【００６４】
本発明のイミド樹脂の製造方法を押出機にて行う場合には、各種押出機が使用可能であるが、例えば単軸押出機、二軸押出機或いは多軸押出機等が使用可能である。特に、原料ポリマーに対するイミド化剤の混合を促進できる押出機として二軸押出機が好ましい。二軸押出機には非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式等があるが、二軸押出機の中では噛合い型同方向回転式が高速回転可能であり、原料ポリマーに対するイミド化剤の混合を促進できるので好ましい。これらの押出機は単独で用いても、直列につないでも構わない。
【００６５】
又、押出機には未反応のイミド化剤或いはメタノール等の副生物やモノマー類を除去する為に、大気圧以下に減圧可能なベント口を装着する事が好ましい。
【００６６】
イミド樹脂の製造を押出機の代わりに、例えば住友重機械（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に使用できる。
【００６７】
本発明のイミド樹脂の製造方法をバッチ式反応槽（圧力容器）で行う際には、原料ポリマーを加熱により溶融させ、攪拌でき、イミド化剤或いは閉環促進剤を添加できる構造であれば特に制限ないが、反応の進行によりポリマー粘度が上昇する事もあり、攪拌効率が良好なものがよい。例えば、住友重機械（株）製の攪拌槽マックスブレンド等を例示する事ができる。
【００６８】
本発明のイミド樹脂は製造する際に副生するカルボキシル基や酸無水物基を減少させる目的で、エステル化剤による変性を行うことも可能である。
【００６９】
エステル化剤としては、例えば、ジメチルカーボネート、２，２−ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメチルスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル−ｔ−ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ−Ｎ−ブトキシシラン、ジメチル（トリメチルシラン）フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００７０】
本発明の組成物は、上述した（Ａ）イミド樹脂に加えて、（Ｂ）脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、および脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される１種類以上の滑剤をさらに含む。これにより、配合による光学特性の低下を生じることなく加工熱安定性を向上することが可能となり、フィルム等に好適な外観に優れたフィルムを提供できることなる。特に、ヘーズが１％以下、全光線透過率が８５％以上で、外観の優れたフィルムを好適に形成することが可能となる。
【００７１】
フィルム面内位相差は、上記滑剤を添加しても悪化しない。例えば、好ましい実施態様では、フィルムの面内位相差が１０ｎｍ以下に制御する事ができ、更に好ましい実施態様では、６ｎｍ以下に制御する事ができる。又、例えば、フィルム厚み方向の位相差が２０ｎｍ以下に制御する事ができ、より好ましい実施態様では、１０ｎｍ以下に制御する事ができる。
【００７２】
又、ヘーズが１％より大きい場合は、透明性が要求される光学材料用途では、その透明性が悪化し易い。更に、全光線透過率が８５％以下の場合は、可視光領域の光が吸収され易い。
【００７３】
上記脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤としては、公知の任意の脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤が使用され得る。脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤とは、脂肪酸とアミンからなるアミド（アマイド）であり、分子内に長鎖脂肪族基とアミド基を持つものであり、飽和・不飽和モノアミド（アマイド）、置換アミド（アマイド）、飽和・不飽和ビスアミド（アマイド）、メチロールアミド（アマイド）、エタノールアミド（アマイド）、エステルアミド（アマイド）、芳香族ビスアミド（アマイド）、置換尿素などがある。好ましい脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤の例としては、例えば、ステアリン酸アミド（アマイド）、オレイン酸アミド（アマイド）、エルカ酸アミド（アマイド）、ベヘニン酸アミド（アマイド）、ステアリルエルカ酸アミド（アマイド）、エチレンビスエルカ酸アミド（アマイド）、エチレンビスステアリン酸アミド（アマイド）、エチレンビスオレイン酸アミド（アマイド）、Ｎ−オレイルパルミトアミド（アマイド）、Ｎ−ステアリルエルカアミド（アマイド）、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物などが挙げられる。
【００７４】
上記脂肪酸エステル系滑剤としては、公知の任意の脂肪酸エステル系滑剤が使用され得る。脂肪酸エステル系滑剤とは、脂肪酸と各種のアルコールとを原料とするエステルであり、分子内に長鎖脂肪基とエステル基を持つものである。脂肪酸エステル系滑剤の好ましい例としては、例えば、一価アルコールの高級脂肪酸エステル、多価アルコールの高級脂肪酸（部分）エステル、モンタン酸エステル、モンタン酸部分ケン化エステル、モンタン酸の複合エステルが挙げられる。さらに具体的には、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、牛脂肪酸オクチルエステル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ミリスチン酸セチル、ネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸縮合エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパントリオレート、トリメチロールプロパントリ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ネオペンチルグリコールジオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ペンタエリスリトールテトラオレイン酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ネオペンチルグリコールジカプリン酸エステル、トリメチロールプロパンジカプリン酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサイソノナン酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸縮合エステルなどが挙げられる。
【００７５】
上記金属石鹸系滑剤としては、公知の任意の金属石鹸系滑剤が使用され得る。金属石鹸系滑剤とは、脂肪酸（例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ひまし油脂肪酸、など）とアルミニウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウムおよびバリウムなどの金属との塩である。金属石鹸系滑剤の好ましい例としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。より好ましくは、ステアリン酸亜鉛である。
【００７６】
上記高分子系滑剤は、公知の任意の高分子系滑剤が使用され得る。高分子系滑剤の好ましい例としては、例えば、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物が挙げられる。
【００７７】
上記脂肪族炭化水素系滑剤は、公知の任意の脂肪族炭化水素系滑剤が使用され得る。脂肪族炭化水素系滑剤の好ましい例としては、例えば、Ｃ１６以上の流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス、およびこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物などが挙げられる。
【００７８】
上記脂肪族アルコール系滑剤は、公知の任意の脂肪族アルコール系滑剤が使用され得る。脂肪族アルコール系滑剤の好ましい例としては、例えば、ヘキサノール（カプロイルアルコール）、オクタノール（カプリリルアルコール）、デシルアルコールデカノール（カプリルアルコール）、ドデカノール（ラウリルアルコール）、テトラデカノール（ミリスチルアルコール）、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、オクタデシノール（ステアリルアルコール）、エイコサノール（アラキジルアルコール）、ドコサノール、ベヘニルアルコール）などが挙げられる。より好ましくは、オクタデシノール（ステアリルアルコール）である。
【００７９】
上記脂肪酸系滑剤は、公知の脂肪酸系滑剤が使用され得る。脂肪酸系滑剤の好ましい例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸、エルカ酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
【００８０】
本発明に用いられる滑剤は、上記（Ｂ）脂肪酸アミド（アマイド）系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、および脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤が組み合わされた複合滑剤であっても構わない。一種類の滑剤のみですべての特性を満足することは難しいことも多く、用途に合わせてこれらの各種滑剤を適切に組み合わせることが好ましい。
【００８１】
本発明に用いられる滑剤は、脂肪酸アミド系滑剤と、金属石鹸系滑剤の組み合わせが特に好ましい。さらに好ましくは、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物と、ステアリン酸亜鉛の組み合わせである。また、脂肪族アルコール系滑剤も好適であり、オクタデシノール（ステアリルアルコール）が特に好ましい。
【００８２】
本発明に組成物における（Ｂ）滑剤の添加量は、前記イミド樹脂を基準として、０．０１〜１重量％である事が好ましい。より好ましくは、０．０３〜０．５重量％である。さらに好ましくは、０．０５〜０．３重量％である。滑剤の添加量が少な過ぎる場合には、滑剤の効果が得られにくく、加工安定性に欠け、そして成形体、特にフィルムの表面平滑性が損なわれやすい。また、滑剤の添加量が多すぎる場合には、成型品のヘーズが高くなり、透明性が悪化するという課題がある。
【００８３】
上記好ましい組成を適宜選択する事により、例えば、前述した面内位相差、厚み方向位相差、及び複屈折性能と同時に、ヘーズが低く、かつ、全光線透過率が高い未延伸フィルム及び延伸フィルムを、好適に得る事が出来る。具体的には、例えば、好ましい実施態様では、ヘーズが１％以下のフィルムが容易に得られ、より好ましい実施態様では、０．５％以下のフィルムが得られる。さらに、全光線透過率が８５％以上のフィルムが容易に得られ、より好ましい実施態様では、８８％以上のフィルムが得られる。ヘーズが１％以下、かつ、全光線透過率が８５％以上、であるフィルムであれば、各種光学用途の高性能フィルムとして使用する事が出来る。
【００８４】
本発明に用いる樹脂組成物を得る方法としては、イミド樹脂（Ａ）と滑剤（Ｂ）を混合してフィルム成形機に投入し得る状態とする事が出来る限り、公知の任意の方法が採用され得る。例えば、イミド樹脂（Ａ）と滑剤（Ｂ）を単に混合する事により樹脂組成物を得る方法や、イミド樹脂（Ａ）と滑剤（Ｂ）を熱溶融混練して樹脂組成物を得る方法が挙げられる。また、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の（メタ）アクリル酸エステル重合体にイミド化剤を処理するイミド樹脂を製造する工程において添加することも可能である。
【００８５】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤やフィラー等の公知の添加剤やその他の樹脂を含有しても良い。尚、本明細書中では、このような、イミド樹脂（Ａ）、滑剤（Ｂ）以外の成分を、「第３成分」ともいう。
【００８６】
成形体、特にフィルムの機械的特性を向上させる為に可塑剤や可撓性を有する高分子等を樹脂組成物に添加しても良い。しかし、これらの材料を用いると、ガラス転移温度が低下して耐熱性が損なわれる恐れがあり、或いは透明性が損なわれる等の恐れがある。この為、これらの可塑剤又は可撓性高分子を用いる場合、その添加量は、フィルムの性能を妨げない量とするべきである。好ましくは、樹脂組成物中の２０重量％以下である。より好ましくは、１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。イミド樹脂（Ａ）のイミド含有率が高い場合、得られるフィルムは硬く脆くなる傾向にある為、少量の可塑剤を加えれば、フィルムの応力白化や裂けを防止する事が出来るので有効である。このような可塑剤としては、従来公知の可塑剤が使用可能である。例えば、アジピン酸ジ−ｎ−デシル等の脂肪族二塩基酸系可塑剤やリン酸トリブチル等のリン酸エステル系可塑剤等が例示され得る。
【００８７】
第３成分として樹脂を用いる場合は熱可塑性樹脂であっても良く、熱硬化性樹脂であっても良い。好ましくは、熱可塑性樹脂である。又、その場合の第３成分は単独の樹脂であっても良く、又は、複数種類の樹脂のブレンドであっても良い。第３成分として樹脂を用いる場合の使用量は、樹脂組成物中の３０重量％以下である事が好ましく、より好ましくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。又、樹脂組成物の１重量％以上である事が好ましく、より好ましくは２重量％以上であり、さらに好ましくは３重量％以上である。第３成分が多すぎる場合には、イミド樹脂（Ａ）、滑剤（Ｂ）の性能が充分に発揮されにくい。又、イミド樹脂（Ａ）、滑剤（Ｂ）との相溶性が低い第３成分を用いると、得られるフィルムの光学的性能が低下し易い。第３成分が少なすぎる場合には、第３の樹脂の添加効果が得られにくい。
【００８８】
必要に応じて、本発明のフィルムには、フィルムの滑り性を改善する目的で、又は他の目的でフィラーを含有させても良い。フィラーとしては、フィルムに用いられる従来公知の任意のフィラーが使用可能である。フィラーは、無機の微粒子であっても良く、又は有機の微粒子であっても良い。無機微粒子の例としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物微粒子、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩微粒子、並びに炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン及びリン酸カルシウム等が挙げられる。有機微粒子の例としては、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂及び架橋スチレン系樹脂等の樹脂微粒子を挙げる事ができる。
【００８９】
フィラーは、フィルムの光学特性を著しく損なわない範囲で添加することが可能である。好ましくは、樹脂組成物中に１０重量％以下である。
【００９０】
尚、第３成分を用いる場合であっても、イミド樹脂（Ａ）と滑剤（Ｂ）との配合比は、第３成分を用いない場合と同様に、前述した比率である事が好ましい。
【００９１】
本発明の成形体を成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物を溶解可能な溶剤に溶解させた後、成形させる溶液流延法やスピンコート法も可能である。その何れをも採用する事が出来るが、溶剤を使用しない溶融押出法の方が、地球環境上や作業環境上、或いは製造コストや溶剤による地球環境や作業環境への影響等の観点から好ましい。
【００９２】
以下、溶融押出法で成形されたフィルムを、溶液流延法等の他の方法で成形されたフィルムと区別する為に、溶融押出フィルムと表現する。
【００９３】
好ましい実施形態に於いては、フィルム化の前に、用いる熱可塑性樹脂を予備乾燥しておく。予備乾燥は、例えば、原料をペレット等の形態にして、熱風乾燥機等で行われる。予備乾燥は、押し出される樹脂の発砲を防ぐ事が出来るので非常に有用である。次に、上記熱可塑性樹脂は押出機に供給される。押出機内で加熱溶融された熱可塑性樹脂は、ギアポンプやフィルターを通して、Ｔダイに供給される。ギアポンプの使用は、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させる効果が高く、非常に有用である。又、フィルターの使用は、樹脂中の異物を除去し、欠陥の無い外観に優れたフィルムを得るのに有用である。さらに好ましい実施態様に於いては、Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を２つの冷却ドラムで挟み込んで冷却し、フィルムが成膜される。２つの冷却ドラムの内、一方が、表面が平滑な剛体性の金属ドラムであり、もう一方が、表面が平滑な弾性変形可能な金属製弾性外筒を備えたフレキシブルドラムであるのが特に好ましい。剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで、Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を挟み込んで冷却して成膜することにより、表面の微小な凹凸やダイライン等が矯正されて、表面の平滑な、厚みムラが５μｍ以下であるフィルムを得ることができるので有効である。
【００９４】
尚、冷却ロールは、「タッチロール」或いは「冷却ロール」と呼ばれる事があるが、本明細書中に於ける用語「冷却ロール」とは、これらのロールを包含する。Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を剛体性のロールとフレキシブルなロールとで挟み込みながら冷却し、フィルムを成形する場合、一方のロールが弾性変形可能であったとしても、何れのロール表面も金属である為に、薄いフィルムを成形する場合、ロールの面同士が接触してロール外面に傷がつき易い、或いは、ロールそのものが破損し易い。従って、成形するフィルムの厚みは１０μｍ以上である事が好ましく、５０μｍ以上である事がより好ましく、更に好ましくは８０μｍ以上、特に好ましくは１００μｍ以上である。又、Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を剛体性のロールとフレキシブルなロールとで挟み込みながら冷却し、フィルムを成形する場合、フィルムが厚いと、フィルムの冷却が不均一になり易く、光学的特性が不均一になり易い。従って、フィルムの厚みは２００μｍ以下である事が好ましく、更に好ましくは、１７０μｍ以下である。尚、これより薄いフィルムを製造する場合の実施態様としては、このような挟み込み成形で比較的厚みの厚い原料フィルムを得た後、一軸延伸或いは二軸延伸して所定の厚みのフィルムを製造する事が好ましい。実施態様の一例を挙げれば、このような挟み込み成形で厚み１５０μｍの原料フィルムを製造した後、縦横二軸延伸により、厚み４０μｍのフィルムを製造する事ができる。
【００９５】
本発明に係る延伸フィルムは、前述した本発明の樹脂組成物を未延伸状態の原料フィルムに成形し、更に一軸延伸或いは二軸延伸を行う事により好適に得られる。
【００９６】
本明細書中では、説明の便宜上、上記樹脂組成物をフィルム状に成形した後、延伸を施す前のフィルムを「原料フィルム」又は「未延伸フィルム」と呼ぶ。
【００９７】
本発明のフィルムは、原料フィルムの状態で、即ち、未延伸フィルムの状態で最終製品とする事ができる。又、一軸延伸フィルムの状態で最終製品とする事ができる。更に、延伸工程を組み合わせて行って二軸延伸フィルムとしても良い。
【００９８】
延伸を行う事により、機械的特性が向上する。従来のフィルムでは、延伸処理を行った場合に位相差の発生を避ける事が困難であった。しかし、本発明の特に好ましい樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、延伸処理を施しても位相差が実質的に発生しないという利点を有する。フィルムの延伸は、原料フィルムを成形した後、直ぐに連続的に行っても良い。
【００９９】
ここで、上記「原料フィルム」の状態が瞬間的にしか存在しない場合があり得る。瞬間的にしか存在しない場合には、その瞬間的な、フィルムが形成された後延伸されるまでの状態を原料フィルムという。又、原料フィルムとは、その後延伸されるのに充分な程度にフィルム状になっていれば良く、完全なフィルムの状態である必要はなく、勿論、完成したフィルムとしての性能を有さなくても良い。又、必要に応じて、原料フィルムを成形した後、一旦フィルムを保管もしくは移動し、その後フィルムの延伸を行っても良い。
【０１００】
原料フィルムを延伸する方法としては、従来公知の任意の延伸方法が採用され得る。具体的には、例えば、テンターを用いた横延伸、ロールを用いた縦延伸、及びこれらを逐次組み合わせた逐次二軸延伸等がある。又、縦と横を同時に延伸する同時二軸延伸方法も採用可能である。ロール縦延伸を行った後、テンターによる横延伸を行う方法を採用しても良い。
【０１０１】
本発明に於いては、フィルムを延伸するにあたって、フィルムを一旦、延伸温度より０．５〜５℃高い温度まで予熱し、しかる後、延伸温度まで冷却して延伸する事が好ましい。更に好ましくは、延伸温度より１〜３℃高い温度まで一旦予熱した後、延伸温度まで冷却して延伸する事が好ましい。予熱温度が高すぎるとフィルムがロールに貼り付く、或いは自重で弛む等の弊害が発生するので好ましくない。又、予熱温度が延伸温度とあまり変わらないと延伸前のフィルムの厚み精度を維持しにくくなり、或いは厚みムラが大きくなり易く、厚み精度が低下し易い。結晶性の熱可塑性樹脂の場合には、延伸に際してネッキング現象を利用する事が出来るので、その場合には、延伸によって厚み精度が改善される。一方、本発明の樹脂組成物の場合には、延伸に際してネッキング現象の利用が困難であるので、厚み精度を維持或いは改善する為にはこのような温度管理が特に重要である。
【０１０２】
フィルムの延伸温度及び延伸倍率は、得られたフィルムの機械的強度及び表面性、厚み精度を指標として適宜調整する事ができる。延伸温度の範囲は、ＤＳＣ法によって求めたフィルムのガラス転移温度をＴｇとした時に、好ましくは、（Ｔｇ−３０℃）〜（Ｔｇ＋３０℃）の範囲である。より好ましくは、（Ｔｇ−２０℃）〜（Ｔｇ＋２０℃）の範囲である。更に好ましくは、（Ｔｇ℃）以上（Ｔｇ＋２０℃）以下の範囲である。延伸温度が高すぎる場合、得られたフィルムの厚みムラが大きくなり易い上に、伸び率や引裂伝播強度、耐揉疲労等の力学的性質の改善も不十分になり易い。又、フィルムがロールに粘着するトラブルが起こり易い。逆に、延伸温度が低すぎる場合、延伸フィルムのヘーズが大きくなり易く、又、極端な場合には、フィルムが裂ける、割れる等の工程上の問題を引き起こし易い。好ましい延伸倍率は、延伸温度にも依存するが、１．１倍から３倍の範囲で選択される。より好ましくは、１．３倍〜２．５倍である。更に好ましくは、１．５倍〜２．３倍である。該イミド樹脂（Ａ）と滑剤（Ｂ）とを前述した好ましい混合範囲に調整し、適切な延伸条件を選択する事により、実質的に複屈折を生じさせる事なく、又、ヘーズの増大を実質的に伴わない、厚みムラの小さなフィルムを容易に得る事が出来る。好ましくは、１．３倍以上、より好ましくは１．５倍以上延伸する事により、フィルムの伸び率、引裂伝播強度及び耐揉疲労等の力学的性質が大幅に改善され、更に、厚みムラが５μｍ以下であり、複屈折が実質的にゼロ、ヘーズが２％以下のフィルムを得る事が出来る。
【０１０３】
本発明の延伸フィルム厚みは、好ましくは１０μｍから２００μｍであり、より好ましくは２０μｍから１５０μｍであり、更に好ましくは３０μｍから１００μｍである。厚すぎるフィルムを成形する場合、例えば、未延伸フィルムとして２００μｍを越すフィルムを成形する場合には、フィルムの冷却が不均一になり易く、光学的均質性等が低下し易い。薄すぎるフィルムを成形する場合には、延伸倍率が過大になり、ヘーズが悪化し易い。
【０１０４】
本発明の光学用成形体、特にフィルムは、必要により表面処理を行う事ができる。表面処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射及びアルカリ処理等が挙げられる。特に、フィルム表面にコーティング加工等の表面加工が施される場合や、粘着剤により別のフィルムがラミネートされる場合には、相互の密着性を上げる為の手段として、フィルムの表面処理を行う事が好ましい。コロナ処理が特に好適な方法である。好ましい表面処理の程度は、５０ｄｙｎ／ｃｍ以上である。上限は特に定められないが、表面処理の為の設備等の点から、８０ｄｙｎ／ｃｍ以下である事がより好ましい。
【０１０５】
又、本発明の光学用成形体、特にフィルムの表面には、必要に応じハードコート層等のコーティング層を形成する事ができる。又、本発明のフィルムは、コーティング層を介して、又は、介さずに、スパッタリング法等によりインジウムスズ酸化物系等の透明導電層を形成する事ができ、プラスチック液晶表示装置の電極基板やタッチパネルの電極基板として用いる事もできる。
【０１０６】
本発明の光学用成形体、特にフィルムは、そのまま最終製品として各種用途に使用する事ができる。或いは各種加工を行って、種々の用途に使用できる。例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）等が挙げられる。特に、本発明の成形体及びフィルムは、その優れた光学的均質性、透明性、低複屈折性等を利用して光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に好適に用いる事ができる。特に、優れた光学的均質性、透明性、低複屈折性等を利用して光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に好適に用いる事ができる。
【０１０７】
本発明のフィルムは、偏光子に貼り合わせて使用する事ができる。即ち、偏光子保護フィルムとして使用する事ができる。ここで、偏光子としては、従来公知の任意の偏光子が使用可能である。具体的には、例えば、延伸されたポリビニルアルコールにヨウ素を含有させて偏光子を得る事ができる。このような偏光子に本発明のフィルムを偏光子保護フィルムとして貼合して偏光板とする事ができる。
【実施例】
【０１０８】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０１０９】
フィルムの各物性値は以下のようにして測定した。
【０１１０】
（１）ヘーズ
ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１の６．４記載の方法により、日本電色工業（株）製濁度計ＮＤＨ−３００Ａを用いて測定した。
【０１１１】
（２）全光線透過率
ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１の５．５記載の方法により、日本電色工業（株）製濁度計ＮＤＨ−３００Ａを用いて測定した。
【０１１２】
（３）面内位相差Ｒｅおよび厚み方向位相差Ｒｔｈ
フィルムから、４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計（王子計測株式会社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍ、入射角０゜で面内位相差Ｒｅを測定した。デジマティックインジケーター（株式会社ミツトヨ製）を用いて測定した試験片の厚みｄ、および、アッベ屈折計（株式会社アタゴ製  ３Ｔ）で測定した屈折率ｎ、自動複屈折計で測定した波長５９０ｎｍ、面内位相差Ｒｅおよび４０°傾斜方向の位相差値から３次元屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ、を求め、厚み方向位相差  Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ  （｜｜は絶対値を表す）を計算した。
【０１１３】
（４）表面外観
フィルムの外観を目視で観察し、スジ状の欠陥（ダイライン）の有無を評価した。
【０１１４】
（５）イミド樹脂中の一般式（１）の割合
生成物のペレットをそのまま用いて、ＳｅｎｓＩＲ  Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）の比からイミド化率（Ｉｍ％（ＩＲ））を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
【０１１５】
（樹脂製造例１）
アクリル酸エステル系樹脂であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）樹脂（住友化学製スミペックスＭＨ）を、イミド化剤であるモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）によりイミド化し、イミド化ＰＭＭＡ樹脂を製造した。使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、メタクリル系樹脂を１．０ｋｇ／ｈｒで供給し、モノメチルアミンの供給量はメタクリル系樹脂に対して３重量部とした。ホッパーからメタクリル系樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０８ＭＰａに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。この、イミド化ＰＭＭＡ樹脂は、実施形態に記載した一般式（１）で表される単位と一般式（２）で表される単位とが共重合したイミド樹脂に相当し、一般式（１０）が２０モル％のものであった。
【０１１６】
（樹脂製造例２）
ポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ）樹脂（一般式（２）と一般式（３）の組成は８０モル％：２０モル％）を２．０ｋｇ／ｈｒで供給し、イミド化剤であるモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）を４０部用いて製造例１と同様にイミド化し、イミド化ＭＳ樹脂を製造した。このイミド化ＭＳ樹脂は、実施形態に記載した一般式（１）で表される単位と一般式（２）で表される単位と一般式（３）で表される単位とが共重合したイミド樹脂に相当し、一般式（１）が６９モル％のものであった。
【０１１７】
（樹脂製造例３）
（１）以下の方法でメタクリル系樹脂組成物（コアシェルポリマー）を合成した。
【０１１８】
攪拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水                                          ２００部
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム              ０．２５部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレート      ０．１５部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム          ０．００５部
硫酸第一鉄                                    ０．００１５部
【０１１９】
重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を６０℃にし、アクリル酸エステル系架橋弾性体粒子の原料となるアクリル酸ブチル（ＢＡ）７０％およびメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３０％からなる単量体混合物１００部に対し、メタクリル酸アリル（ＡｌＭＡ）２部およびクメンハイドキパーオキサイド（ＣＨＰ）０．５部からなる単量体混合物＞２０部を１０部／時間の割合で連続的に添加し、添加終了後、さらに０．５時間重合を継続し、アクリル酸エステル系架橋弾性体粒子を得た。重合転化率は９９．５％であり、平均粒子径は８００Åであった。その後、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム０．３部を仕込んだ後、内温を６０℃にし、メタクリル酸エステル系重合体の原料となるスチレン（Ｓｔ）１０％、ＭＭＡ９０％からなる単量体混合物１００部に対し、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（ｔＤＭ）０．８部およびＣＨＰ０．５部からなる単量体混合物８０部を１０部／時間の割合で連続的に添加し、さらに１時間重合を継続し、メタクリル系樹脂組成物（コアシェルポリマー）を得た。重合転化率は９９．０％であった。得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥してメタクリル系樹脂組成物（Ｃ）の樹脂粉末（１）を得た。さらに、４０ミリφベント付き単軸押出機を用いてシリンダ温度を２３０℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化した。
【０１２０】
（２）前述（１）で得られたメタクリル系樹脂組成物（コアシェルポリマー）を２．０ｋｇ／ｈｒで供給し、イミド化剤であるモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）を１０部用いて製造例１と同様にイミド化し、イミド樹脂（コアシェルポリマー）を製造した。一般式（１）は５１モル％のものであった。
【０１２１】
（実施例１）
製造例１で得られたイミド樹脂１００重量％と、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物０．０５重量部、ステアリン酸亜鉛０．０５重量部を押出機にてペレットにしたものを、１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２４０℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約３００ｍｍ、厚み１５０μｍのフィルムを得た。このフィルムのヘーズは０．３０％、全光線透過率は９２．５％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２２】
（実施例２）
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物０．１重量部を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．４０％、全光線透過率は９１．５％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２３】
（実施例３）
滑剤として、ステアリン酸亜鉛０．１重量部を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．４０％、全光線透過率は９２．５％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２４】
（実施例４）
滑剤として、モンタン酸エステル（ヘキスト・ジャパン社製、商品名：Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｘ  Ｅ）０．１重量部を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．７０％、全光線透過率は９１．５％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は４ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２５】
（実施例５）
滑剤として、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物（株式会社カネカ製、商品名：ＰＡ−１００）０．１重量部を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．５０％、全光線透過率は９２．２％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２６】
（実施例６）
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物５重量部を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは１．５０％、全光線透過率は９０．２％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２７】
（実施例７）
製造例２で得られたイミド樹脂１００重量％と、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物０．０５重量部、ステアリン酸亜鉛０．０５重量部を押出機にてペレットにしたものを、１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２４０℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約３００ｍｍ、厚み１５０μｍのフィルムを得た。このフィルムのヘーズは０．３８％、全光線透過率は９１．５％、面内位相差は３ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２８】
（実施例８）
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物０．１重量部を使用した以外は実施例７と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．４０％、全光線透過率は９１．０％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１２９】
（実施例９）
滑剤として、ステアリン酸亜鉛０．１重量部を使用した以外は実施例７と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．４４％、全光線透過率は９１．３％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は４ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３０】
（実施例１０）
滑剤として、モンタン酸エステル（ヘキスト・ジャパン社製、商品名：Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｘ  Ｅ）０．１重量部を使用した以外は実施例７と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．７２％、全光線透過率は９０．３％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３１】
（実施例１１）
滑剤として、オクタデシノール（ステアリルアルコール）（花王製、商品名：カルコール８０９８）０．１重量部を使用した以外は実施例７と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．６６％、全光線透過率は９１．０％、面内位相差は３ｎｍ、厚み方向の位相差は５ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３２】
（実施例１２）
滑剤として、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物（株式会社カネカ製、商品名：ＰＡ−１００）０．１重量部を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．４８％、全光線透過率は９１．５％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３３】
（実施例１３）
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物５重量部を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは１．６０％、全光線透過率は９０．０％、面内位相差は３ｎｍ、厚み方向の位相差は４ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３４】
（実施例１４）
実施例１で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで１３０℃に予熱した後一旦１２８℃に冷却し、延伸ロールで１．８倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで１３２℃に予熱した後、１３０℃の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは４５μｍであり、ヘーズは０．２０％、全光線透過率は９２．２％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３５】
（実施例１５）
実施例７で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで１４５℃に予熱した後一旦１４３℃に冷却し、延伸ロールで１．８倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで１４７℃に予熱した後、１４５℃の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは４０μｍであり、ヘーズは０．１２％、全光線透過率は９１．０％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３６】
（実施例１６）
実施例１で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで１２８℃に予熱した後、同じ温度の延伸ロールで１．８倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで１３０℃に予熱した後、同じ温度の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは４５μｍであり、ヘーズは０．１５％、全光線透過率は９２．０％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３７】
（実施例１７）
実施例７で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで１５６℃に予熱した後、同じ温度の延伸ロールで１．８倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで１５８℃に予熱した後、同じ温度の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは４５μｍであり、ヘーズは０．１５％、全光線透過率は９１．３％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３８】
（実施例１８）
製造例３で得られたイミド樹脂１００重量％と、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物０．０５重量部、ステアリン酸亜鉛０．０５重量部を押出機にてペレットにしたものを、１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍ単軸押出機と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２４０℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約３００ｍｍ、厚み１５０μｍのフィルムを得た。このフィルムのヘーズは０．３４％、全光線透過率は９２．２％、面内位相差は３ｎｍ、厚み方向の位相差は４ｎｍであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
【０１３９】
（比較例１）
滑剤を使用しなかった事以外は実施例１と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．７１％、全光線透過率は９０．２％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。また、平滑性を評価したところ、フィルム表面に多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。具体的には、フィルムの平滑性は、目視で十分に判別できるほど悪かった。
【０１４０】
（比較例２）
滑剤を使用しなかった事以外は実施例７と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは０．７２％、全光線透過率は９１．０％、面内位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。又、フィルム表面には多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。また、平滑性を評価したところ、フィルム表面に多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。具体的には、フィルムの平滑性は、目視で十分に判別できるほど悪かった。