(57)【要約】【課題】  電気的な安定性が極めて良好であるとともに、表面が低摩擦性・低磨耗性を有し、機械的な耐久性にも優れるため、高速の複写機やプリンタにも好適に使用することのできる電子写真感光体を提供する。【解決手段】  導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂、及びポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、感光層の電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）、温度２１℃におけるホールの移動度が、８×１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上である電子写真感光体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、感光層の電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）、温度２１℃におけるホールの移動度が、
８×１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、感光層の電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）、温度５℃におけるホールの移動度が、２
×１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、分極率αが、
［数１］
α＞１００（Å3）
（Å：オングストローム）を満たす電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項４】
前記電荷輸送物質の双極子モーメントＰが、
［数２］
Ｐ＜１．６（Ｄ）
である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、該電荷輸送物質のＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３あるいは、ＡＭ１パラメータを用いた構造最適化計算による分極率αの計算値αcalが、次式、
［数３］
αcal＞７０（Å3）
を満たす電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】
電荷輸送物質の、ＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３あるいは、ＡＭ１パラメータを用いた構造最適化計算による双極子モーメントＰの計算値Ｐcalが、次式、
［数４］
Ｐcal＜１．８（Ｄ）
を満たすものである請求項５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
ポリエステル樹脂が、高分子鎖中に窒素原子を含まない重合体である請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位を有するものである請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１】
2007108793.tif 000030
（一般式（１）中、Ａｒ1及びＡｒ2は置換基を有しても良いベンゼン環を表し、Ａｒ3は
置換基を有しても良いベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル基のうちいずれか１種あるいは２種以上の混合体を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、アリール基のいずれか、またはＲ1とＲ2が連結した環状アルキリデン基を表す。）
【請求項９】
感光層が電荷発生層及び電荷輸送層を含むものであり、電荷輸送剤及びポリエステル樹脂が、電荷輸送層に含有されてなる請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体に関する。詳しくは、より高感度で高寿命な電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術は、即時性、高品質の画像が得られることなどから、従来の複写機だけにとどまらず、各種プリンタ、ファクシミリなど幅広く使われている。
電子写真技術の中核をなす感光体については、現在一部にアモルファスシリコン、砒素―セレン系などの無機光導電材料が使われているが、主流は有機系感光体である。有機系感光体としてはいくつかの層構成が考案されているが、電荷発生と電荷輸送の機能を分離し、電荷発生層、電荷輸送層を積層したいわゆる積層型感光体が、設計がやりやすい、生産性が高い、より高性能な感光体が得られることなどから、精力的に研究・開発されており、現在では中高速の複写機やプリンタにまで使用範囲が広がっている。
【０００３】
しかしながら高速機用として使用するためには、電気特性的には光感度が不十分、残留電位が高い、光応答性が悪い、更に繰り返し使用した場合帯電性が低下する、残留電位が蓄積する、感度が変動する、低温で使用した場合、諸特性が悪化するなど種々の問題を抱えており、まだまだ十分な特性を有しているとはいえない。
【０００４】
その中でも、より高性能の感光体を開発することは、高速の複写機やプリンタ等に使用するためにも広く望まれている。
例えば、電荷輸送剤と結着樹脂とよりなる電荷輸送層を上層へ配設した感光体の場合には、電荷輸送層表面へのトナーの付着、および現像剤や転写用紙と感光体表面との接触による磨耗、傷の発生等の問題があり、そしてこれらの問題点を改善するものとして、電荷輸送層における結着樹脂として、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等を用いた例が数多く報告されているが、電子写真特性、耐久性の点で、いまだ問題があった。
【０００５】
そこで、この改良案として、ポリエステル樹脂を用いた感光体が種々報告されている。しかしながら、特許文献１〜８等で例示されている感光体は、低温で使用した場合、著しく電気特性が悪化する欠点を抱えていた。
【特許文献１】特開昭６２−１３５８４０号公報
【特許文献２】特開昭６３−２５６９６１号公報
【特許文献３】特開平３−６５６７号公報
【特許文献４】特開平４−２７４４３４号公報
【特許文献５】特開平６−２７６９２号公報
【特許文献６】特開平９−２２１２６号公報
【特許文献７】特開平１０−２０５１７号公報
【特許文献８】特開平１０−２６８５３５号公報
【０００６】
また、特許文献９〜１１等で例示されているポリエステル樹脂を用いた感光体は、耐オゾン性に劣る欠点をも抱えていた。
さらに、特許文献１２においては、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂を混合して使用する例が記載されているが、用いている電荷輸送性化合物の特性が不十分であり、特に移動度面で不十分であることから、高速応答の要求に応えられず、また低温時の電荷移動の低下に起因する特性の悪化が避けられなかった。
【特許文献９】特開平５−３４１５３９号公報
【特許文献１０】特開平７−１１４１９１号公報
【特許文献１１】特開平８−１１０６４６号公報
【特許文献１２】特開平１−３０７７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
我々は、耐刷性の優れた感光体を鋭意研究し、この目的のために、ポリエステル樹脂をバインダーとして研究を進めていたが、ポリカーボネートやポリスチレン等をバインダーとして利用した際に比較し、移動度悪化が避けがたく、低温での電気特性の特性改善が特に課題となっていた。
【０００８】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を改善することを目的とするものである。
つまり、本発明の目的の一つは、耐摩耗性、耐摩擦性、トナーフイルミング性等の機械的耐久性の高い電子写真感光体を提供することにある。
本発明の第二の目的は、低温でも、良好な電気特性を有する電子写真感光体を提供することにある。
【０００９】
本発明の第三の目的は、帯電性、感度等の経時的劣化の生じない電子写真感光体を提供することにある。
本発明の第四の目的は、帯電性、感度等の電気的耐久性と、耐摩擦性、トナーフイルミング性等の機械的耐久性を同時に満足する電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記のような特性を有する電子写真感光体について鋭意検討を行った結果、感光層のバインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂を併用し、且つ、感光層の移動度を特定範囲とすること、あるいは感光層に特定範囲の分極率を有する電荷輸送物質を含有させることにより、優れた電子写真特性を示すことを見出だし、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち発明の要旨は、以下の４点に存する。
１．導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂、及びポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、感光層の電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）、温度２１℃におけるホールの移
動度が、８×１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上であることを特徴とする電子写真感光体。
２．導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂、及びポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、感光層の電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）、温度５℃におけるホールの移動
度が、２×１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上であることを特徴とする電子写真感光体。
３．導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、分極率αが、
【００１２】
［数５］
α＞１００（Å3）
（Å：オングストローム）を満たす電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体。
４．導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂を重量比で５／９５〜９５／５の比率で含有し、かつ、ＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３あるいは、ＡＭ１パラメータを用いた構造最適化計算によ
る分極率αの計算値αcalが、次式、
【００１３】
［数６］
αcal＞７０（Å3）
を満たす電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の電子写真感光体は、極めて高い光感度かつ低い残留電位を示し、低温でも電気特性が大きく悪化せず、繰り返し使用しても残留電位の蓄積がほとんどない等、電気的な安定性が極めて良好なだけで無く、表面が低摩擦性、低磨耗性を有し、機械的な耐久性にも優れており、高速の複写機やプリンタにも問題なく使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂を含有し、かつ、感光層の電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）、温度２１℃におけるホールの移動度が、８×
１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上のものである。さらに、電気特性の面から、２×１０-5（ｃ
ｍ2／Ｖｓ）以上であることが好ましい。
【００１６】
また、低温での特性を満たす為に、電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）  温度５℃におけ
るホールの移動度が、２×１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上であることは、重要である。この
値は、好ましくは、３×１０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上であり、さらに好ましくは、５×１
０-6（ｃｍ2／Ｖｓ）以上である。
また、上記と同様の目的を達成する感光体としては、ポリエステル樹脂中の電荷輸送物質の分子軌道の状態の観点から、感光層中に含まれる電荷輸送物質の電荷分極率αが、
【００１７】
［数７］
α＞１００（Å3）を満たすことが好ましく、
【００１８】
［数８］
α＞１１５（Å3）
であることがより好ましく、低部数で使用することを考えた場合、さらには、
【００１９】
［数９］
α＞１２０（Å3）であることが好ましい。
また、ポリエステル樹脂中での、場の状態を考えた場合、前記電荷輸送物質の双極子モーメントが
【００２０】
［数１０］
Ｐ＜１．６０（Ｄ）
であることが好ましく、さらに好ましくは、
【００２１】
［数１１］
Ｐ＜１．５５（Ｄ）
であり、低温で使用することを考えた場合、さらに好ましくは、
【００２２】
［数１２］
Ｐ＜１．５０（Ｄ）
である。
また、これら、分極率、双極子モーメントの値は、分子軌道法による計算値を利用して
も良い。
【００２３】
具体的な値としては、ＭＯＰＡＣ９３のＰＭ３あるいは、ＡＭ１パラメータを用いた構造最適化計算による計算値を用いた場合、分極率αの計算値αcalが、次式、
【００２４】
［数１３］
αcal＞７０（Å3）
を満たすことが好ましく、より好ましくは、
【００２５】
［数１４］
αcal＞８０（Å3）
であり、さらに好ましくは、
【００２６】
［数１５］
αcal＞９０（Å3）
である。
また、同上の計算方法を用いた、双極子モーメントの計算値Ｐcalが
【００２７】
［数１６］
Pcal＜１．８（Ｄ）
であることが好ましく、より好ましくは、
【００２８】
［数１７］
Pcal＜１．６（Ｄ）
であり、低温で使用することを考えた場合、さらに好ましくは、
【００２９】
［数１８］
Pcal＜１．５（Ｄ）
である。
次に上記条件を満たす、電荷輸送物質の主な具体例を表−１に示すが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
【表１】
2007108793.tif 000002
【００３１】
【表２】
2007108793.tif 000003
本発明においては、感光層は導電性支持体上に設けられる。導電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。
具体例としては、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料からなるドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物、あるいは表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化すず、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙等の絶縁性支持体が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシー
トやドラムが挙げられる。また、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。なかでもアルミニウム等の金属のエンドレスパイプが好ましい支持体である。
【００３２】
導電性支持体と感光層との間には通常使用されるような公知のバリアー層が設けられていてもよい。バリアー層としては、例えばアルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミドなどの有機層が使用される。  有機層をバリアー層として用いる場合には単独あるいはチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物あるいは銅、銀、アルミニウム等の金属微粉末を分散させて用いてもよい。  これらのバリアー層の膜厚は適宜設定できるが、０．０５〜２０μm、好ましくは０．１〜１０μmの範囲で用いることが好ましい。
【００３３】
感光層は(1)電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層したもの、あるいは(2)逆に積層下もの、さらには(3)電荷輸送媒体中に電荷発生物質を分散したいわゆる分散型などいずれ
も用いることができる。
具体的には，電荷発生材料を直接蒸着あるいはバインダーとの分散液として塗布して電荷発生層を作成し，その上に電荷輸送物質をポリエステルとともに溶解し，その分散液を塗布することにより，電荷輸送層を作成してなる積層型感光体が挙げられるが（上記(1）），電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆の構成でも良く（上記(2)）、電荷発生材料
と電荷輸送材料とが，バインダー中に分散，溶解した状態で導電性支持体上に塗布した一層型感光体（上記(3)）であってもよい。
【００３４】
電荷発生材料としては，セレン，セレンーテルル合金，セレンーヒ素合金，硫化カドミウム，アモルファスシリコン等の無機光伝導性粒子；無金属フタロシアニン，金属含有フタロシアニン，ペリノン系顔料，チオインジゴ，キナクリドン，ペリレン系顔料，アントラキノン系顔料，アゾ系顔料，ビスアゾ系顔料，トリスアゾ系顔料，テトラキス系アゾ顔料，シアニン系顔料等の有機光伝導性粒子が挙げられる。更に，多環キノン，ピリリウム塩，チオピリリウム塩，インジゴ，アントアントロン，ピラントロン等の各種有機顔料，染料が使用できる。
【００３５】
中でも無金属フタロシアニン，銅，塩化インジウム，塩化ガリウム，錫，オキシチタニウム，亜鉛，バナジウム等の金属または，その酸化物，塩化物の配位したフタロシアニン類，モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾ，ポリアゾ類等のアゾ顔料が好ましい。
アゾ顔料としては、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５４−１４５１４２号公報、特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５７−１７６０５５号公報、特開昭６３−１９２６２７号公報、特開昭６３−２８２７４３号公報等で公示されているビスアゾ顔料を用いる事は、電気特性の面から好ましい。
【００３６】
また、電荷発生材料として、金属含有及び無金属フタロシアニンを用い、かつ、前記一般式（１）で示されるバインダー樹脂を組合せるとレーザー光に対する感度が向上した感光体が得られ、特に、導電性支持体上に、少なくとも、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する感光層を有する電子写真用感光体において、電荷発生材料として、Ｘ線回折スペクトルのブラック角（２θ±０．２°）２７．３°に回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン，または，（２θ±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２°，および２７．１°に回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン，ブラッグ角2θ（±0.3゜）9.2、14.1、15.3、19.7、 27.1゜に回折ピークを有するジヒドロキシシリコンフタロシアニン化合物、Ｘ線回折スペクトルのブラック角（２θ±０．２°）８．５°，１２．２°，１３．８°，１６．９°，２２．４°，２８．４°および３０．１°に主たる回
折ピークを示すジクロロスズフタロシアニンを含有する感光層を有する形態とすることが好ましい。
【００３７】
この様にして得られる電子写真用感光体は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、かつ、繰返しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響する帯電安定性が良好であることから、高耐久性感光体として用いることができる。また、７５０〜８５０ｎｍの領域の感度が高いことから、特に半導体レーザープリンター用感光体に適している。
【００３８】
前記の電荷発生材料はバインダーポリマーおよび必要に応じ他の有機光導電性化合物、色素、電子吸引性化合物等と共に溶剤に溶解あるいは分散し、こうして得られる塗布液を塗布乾燥して電荷発生層を得る。
つまり、積層型感光層における電荷発生層は、これらの物質の微粒子を、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した形の分散層で使用してもよい。バインダー樹脂としては、全記したものの他、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリアミド、けい素樹脂等も挙げられる。この場合の電荷発生材料（電荷発生物質）の使用比率はバインダー樹脂１００重量部に対して通常２０〜２０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部、より好ましくは３３〜５００重量部の範囲で使用される。また、電荷発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１５〜０．８μｍが好適である。
【００３９】
電荷発生層は必要に応じて塗布性を改善するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。更にまた電荷発生層は上記電荷発生材料の蒸着膜であってもよい。
分散型感光層の場合の電荷発生材料の粒子径は充分小さいことが必要であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生材料の量は例えば０．５〜５０重量％の範囲であるが少なすぎると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度の低下などの弊害があり、より好ましくは１〜２０重量％の範囲で使用される。
【００４０】
本発明において、場合により添加される染料色素としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられる。
【００４１】
また、前記の電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。
【００４２】
本発明において、分散単層型感光体のバインダー樹脂、あるいは積層型感光体の場合の電荷輸送層のバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂の混合体が用いられる。
ポリカーボネート樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば以下の二官能性フェノールから由来する構成単位を有するものが挙げられる。二官能性フェノール化合物としては、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタレイン、５、５’−（１−メチルエチリデン）ビス［１，１’−（ビフェニル）−２−オール］、［１、１’−ビフェニル］−４，４’−ジオール、［１、１’−ビフェニル］−３，３’−ジオール、４，４’−オキシビスフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタノン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等を挙げることができる。この中で製造の容易さからは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましく、機械的物性の面からは、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンが特に好ましい。これらは単独で用いても良いが、所望の物性により２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４３】
本発明で使用されるポリエステル樹脂は多塩基酸成分と多価アルコール成分から構成される。多塩基酸成分としては、無水マレイン酸等の不飽和酸を用いたもの、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族飽和酸；ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、アゼライン酸等の脂肪族飽和酸等が用いられる。多価アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；各種ビスフェノール；水素化ビスフェノール、フェニルグリシジルエーテル等の芳香族ジオール；グリセリン等のポリオール等が用いられる。このうち、芳香族飽和酸と各種ビスフェノールから構成されるポリエステルが好ましい。
【００４４】
さらに本発明においては、ポリエステル樹脂の構造式中に窒素原子を含まないものを用いることが好ましい。窒素原子を有する基としては、例えば、ｓｐ1性の二トリル基、ｓ
ｐ2性のピリジン類、シフ塩基、ｓｐ3性のアミン類等があるが、これらがポリエステル樹
脂中の構成単位として存在すると、何れの場合も、ポリエステル樹脂と混合させる電荷輸送物質とのマッチングが難しくなるからである。
【００４５】
本発明においては、感光体の特性を考えた場合、下記一般式（１）で表されるポリアリレートを使用することが特に好適である。
【００４６】
【化２】
2007108793.tif 000004
（一般式（１）中、Ａｒ1及びＡｒ2は置換基を有しても良いベンゼン環を表し、Ａｒ3は
置換基を有しても良いベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル基のうちいずれか１種あるいは２種以上の混合体を表す。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、アリール基のいずれか、またはＲ1とＲ2が連結した環状アルキリデン基を表す。）
Ｒ1，Ｒ2は、炭素数３以下のアルキル基または水素原子であることが好ましく、Ａｒ1
及びＡｒ2は、メチル基、フェニル基、を置換基として有するか、または無置換のベンゼ
ン環であることが好ましい。
【００４７】
次に一般式（１）で示される化合物の主な具体例を表−２に示すが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
【表３】
2007108793.tif 000005
【００４９】
【表４】
2007108793.tif 000006
【００５０】
【表５】
2007108793.tif 000007
【００５１】
【表６】
2007108793.tif 000008
【００５２】
【表７】
2007108793.tif 000009
【００５３】
【表８】
2007108793.tif 000010
【００５４】
【表９】
2007108793.tif 000011
【００５５】
【表１０】
2007108793.tif 000012
【００５６】
【表１１】
2007108793.tif 000013
【００５７】
【表１２】
2007108793.tif 000014
【００５８】
【表１３】
2007108793.tif 000015
【００５９】
【表１４】
2007108793.tif 000016
【００６０】
【表１５】
2007108793.tif 000017
【００６１】
【表１６】
2007108793.tif 000018
【００６２】
【表１７】
2007108793.tif 000019
【００６３】
【表１８】
2007108793.tif 000020
【００６４】
【表１９】
2007108793.tif 000021
【００６５】
【表２０】
2007108793.tif 000022
【００６６】
【表２１】
2007108793.tif 000023
【００６７】
【表２２】
2007108793.tif 000024
【００６８】
【表２３】
2007108793.tif 000025
【００６９】
ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の好適な混合比は、所望の電気特性、機械物性により異なるが、好ましくはポリカーボネート樹脂／ポリエステル樹脂の比率が５／９５〜９５／５、より好ましくは２０／８０〜８０／２０、更に好ましくは３０／７０〜７
０／３０である。一般に、ポリカーボネート樹脂の割合が多いほど電気特性面で優れ、ポリエステル樹脂が多いほど表面滑り性等の機械物性面で優れることが多い。
【００７０】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して通常は２５〜１５０重量部、好ましくは３０〜９０重量部、より好ましくは４０〜７０重量部の範囲で使用される。
また、積層型感光体の場合の電荷輸送層には、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、電子吸引性化合物、ワックス等の活剤、有機および無機微粒子、増感剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。電荷輸送層の膜厚は通常は８〜１００μm、好まし
くは１０〜６０μm、より好ましくは２０〜４５μmの厚みで使用される。
【００７１】
最表面層として従来公知の例えば熱可塑性或いは熱硬化性ポリマーを主体とするオーバーコート層を設けても良い。通常は、電荷発生層の上に電荷移動層を形成するが、逆も可能である。各層の成形方法としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順次塗布するなどの公知の方法が適用できる。電荷輸送層にはこの他に、塗膜の機械的強度や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることができる。この様な添加剤としては、周知の可塑剤や、種々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。
【００７２】
本発明の電子写真用感光体は常法に従って、電荷輸送物質を一般式（１）で表されるバインダーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ、適当な電荷発生材料、増感染料、電子吸引性化合物、他の電荷輸送材料、あるいは、可塑剤、顔料等との周知の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、感光層を形成させることにより製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製造することができる。
【００７３】
塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
【００７４】
このようにして形成される感光体にはまた、必要に応じ、バリアー層、接着層、ブロッキング層等の中間層、透明絶縁層、あるいは保護層など、電気特性、機械特性の改良のための層を有していてもよいことはいうまでもない。
最表面層としては、従来公知の例えば熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマーを主体とするオーバーコート層を設けてもよい。
【００７５】
各層の形成方法としては層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順次塗布する等の公知の方法が適用できる。
感光層の塗布方法としては、スプレー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等がある。
スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送すること
により、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００７６】
スパイラル塗布法としては、特開昭５２−１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機またはカーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報に開示されているマルチノズル体を用いた方法等がある。
【００７７】
以下、浸漬塗布法について説明する。
電荷輸送物質（好ましくは前述の化合物）、一般式（１）で表されるバインダー、溶剤等を用いて好適な全固形分濃度が２０％以上であってより好ましくは４０％以下の、かつ粘度が通常５０〜３００センチポアーズ以下、好ましくは１００〜２５０センチポアーズ以下の電荷輸送層形成用の塗布液を調整する。ここで実質的に塗布液の粘度はバインダーポリマーの種類及びその分子量により決まるが、あまり分子量が低い場合にはポリマー自身の機械的強度が低下するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダーポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層が形成される。
【００７８】
その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥温度は通常１００〜２５０℃好ましくは、１１０〜１７０℃さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができる。
【実施例】
【００７９】
以下に、実施例により、本発明の具体的態様を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例によって限定されるものではない。
実施例−１［感光体の作製］
（２θ±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２°，および２７．１°にCuKα線
によるX線回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン１０重量部にn-プロパノー
ル２００重量部を加え、サンドブラインドミルで１０時間粉砕し微粒化分散処理を行った。  次にポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）５重量部の１０％メタノール溶液と混合し分散液を作成した。  次にこの分散液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニウム蒸着面上にバーコーターにより乾燥後の膜厚が０．４μmとなるように電荷発生層を設けた。この電荷発生の上に、前記表
−１に示される電荷輸送性化合物（１）を４０重量部、および、下記構造式のポリカーボネート樹脂（ａ）２５重量部、
【００８０】
【化３】
2007108793.tif 000026
及び前記表−２に示されるポリエステル(Ｐ−1)と（Ｍ−１）の１：１共重合体７５重量
部をテトラヒドロフラン／トルエン混合溶液  ５６０重量部で溶解させた溶液をフィルムアプリケータにより塗布し、乾燥後の膜厚が２５μmとなるように電荷輸送層を設けて感
光体を作製した。
［摩擦試験］トナーを上記で作成した感光体の上に０．１ｍｇ／ｃｍ2となるよう均一に
乗せ接触させる面にクリーニングブレードと同じ材質のウレタンゴムを１ｃｍ幅に切断したものを用い４５度の角度で用い、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓｅｃ、ストローク２０ｍｍでウレタンゴムを１００回移動させたときの１００回目の動摩擦係数を協和界面化学（株）社製全自動摩擦摩耗試験機ＤＦＰＭ−ＳＳで測定した。結果を表−３に示す。
［摩耗試験］感光体フィルムを直径１０ｃｍの円状に切断しテーバー摩耗試験機（東洋精機社製）により、摩耗評価を行った。試験条件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重なし（摩耗輪の自重）で１０００回回転後の摩耗量を試験前後の重量を比較することにより測定した。結果を表−３に示す。
［電気特性］電子写真学会測定標準に従って作製された電子写真特性評価装置（続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、４０４−４０５頁記載）を使用し、
上記感光体をアルミニウム製ドラムに貼り付けて円筒状にし、アルミニウム製ドラムと感光体のアルミニウム基体との導通を取った上で、ドラムを一定回転数で回転させ、帯電、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性評価試験を行った。その際、初期表面電位を−７００Ｖとし、露光は７８０ｎｍ、除電は６６０ｎｍの単色光を用いた。評価項目としては、表面電位が７００Ｖから３５０Ｖに半減するのに要した露光量（半減露光量、Ｅ1/2）、および７８０ｎｍの光を２．４μＪ／ｃｍ2照射した時点の表面電位（ＶＬ）を測定した。ＶＬ測定に際しては、露光−電位測定に要する時間を１３９ｍｓとした。測定環境は、温度５℃、相対湿度１０％下で行った。結果を表−３に示す。
実施例−２
実施例−１で使用したのと同じポリカーボネート樹脂を５０重量部、ポリエステル樹脂を５０重量部した以外は実施例−１と同様に感光体を作製した。結果を表−３に示す。
実施例−３
実施例−１で使用したのと同じポリカーボネート樹脂を７５重量部、ポリエステル樹脂を２５重量部した以外は実施例−１と同様に感光体を作製した。結果を表−３に示す。
比較例−１
実施例−１で使用したのと同じポリカーボネート樹脂を１００重量部使用し、ポリエステル樹脂を使用しなかった以外は実施例−１と同様に感光体を作製した。結果を表−３に示す。
比較例−２
実施例−１で使用したのと同じポリエステル樹脂を１００重量部使用し、ポリカーボネート樹脂を使用しなかった以外は実施例−１と同様に感光体を作製した。結果を表−３に
示す。
比較例−３
実施例−２で使用した電荷輸送性化合物（１）に代えて、下記構造式の電荷輸送性化合物（ｂ）を用いた以外は実施例−１と同様に感光体を作製した。結果を表−３に示す。
【００８１】
【化４】
2007108793.tif 000027
実施例−４
実施例−１において電荷輸送層に用いた前記表−１に示される化合物（１）の分極率、双極子モーメント、をＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ誌、第７
５巻，３５７２頁、１９８１年、に従って求めたところ、分極率（実験値）が１２９Å3
，双極子モーメント（実験値）が１．３Ｄであった。
また、これらの計算値をＭＯＰＡＣ９３を利用し求めたところ、分極率（計算値）が９３．７Å3，双極子モーメント（計算値）が０．７９Ｄであった。
比較例−４
比較例−３において、実施例−４と同様に分極率、双極子モーメントを求めたところ、分極率（実験値）が６５Å3，双極子モーメント（実験値）が２．５Ｄであった。また、
これらの計算値をＭＯＰＡＣ９３を利用し求めたところ、分極率（計算値）が４７Å3，
双極子モーメント（計算値）が２．３Ｄであった。
実施例−５
実施例−１において、電荷輸送性化合物（１）の量を６０重量部に変えた以外は実施例−１と同様に感光体を作製した。ここで用いた電荷輸送性化合物の分極率及び双極子モーメント、をＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ誌、第７５巻，３５
７２頁、１９８１年、に従って求めた。また、これらの計算値をＭＯＰＡＣ９３を利用し求めた。
この感光体の、電界強度３×１０5（Ｖ／ｃｍ）における、５℃、及び２１℃での移動度
をＴＯＦ（Ｔｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ）法により求めた。結果を表−４に示す。
実施例−６
実施例−２において、電荷輸送性化合物（１）の量を６０重量部に変えた以外は実施例−２と同様に感光体を作製した。ここで用いた電荷輸送性化合物の分極率及び双極子モーメント、並びに得られた感光体の移動度をＴＯＦ法により求めた。結果を表−４に示す。実施例−７
実施例−３において、電荷輸送性化合物（１）の量を６０重量部に変えた以外は実施例−３と同様に感光体を作製した。ここで用いた電荷輸送性化合物の分極率及び双極子モーメント、並びに得られた感光体の移動度をＴＯＦ法により求めた。結果を表−４に示す。比較例−５
比較例−１において、電荷輸送性化合物（１）の量を６０重量部に変えた以外は比較例−１と同様に感光体を作製した。ここで用いた電荷輸送性化合物の分極率及び双極子モーメント、並びに得られた感光体の移動度をＴＯＦ法により求めた。結果を表−４に示す。比較例−６
比較例−２において、電荷輸送性化合物（１）の量を６０重量部に変えた以外は比較例−２と同様に感光体を作製した。ここで用いた電荷輸送性化合物の分極率及び双極子モーメント、並びに得られた感光体の移動度をＴＯＦ法により求めた。結果を表−４に示す。比較例−７
比較例−３において、電荷輸送性化合物（ｂ）の量を６０重量部に変えた以外は比較例−３と同様に感光体を作製した。ここで用いた電荷輸送性化合物の分極率及び双極子モーメント、並びに得られた感光体の移動度をＴＯＦ法により求めた。結果を表−４に示す。
【００８２】
【表２４】
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【００８３】
【表２５】
2007108793.tif 000029