(57)【要約】【課題】第２記録層において十分な反射率や低いジッター値を実現できる光記録媒体を提供する。【解決手段】光入射側から順に、第１記録層２０、スペーサ層４０、及び、有機色素及び又は金属錯体色素を含む第２記録層５０がこの順に積層され、スペーサ層４０の内の少なくとも第２記録層５０と接する面はＣ＝Ｏ結合とＯ−Ｃ＝Ｏ結合とのいずれか一方または両方を有するモノマーを含む樹脂の硬化物により形成され、スペーサ層４０の内の第２記録層５０と接する面についての２０℃かつ相対湿度６０％の環境下における水の接触角が７５〜９０°であり、スペーサ層の内の前記第２記録層と接する面のＥＳＣＡ測定において、（（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）＋（Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積））／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）が０．０５〜０．３０である。【選択図】図１
2007273011.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光入射側から順に、第１記録層、スペーサ層、及び、第２記録層がこの順に積層され、
前記スペーサ層の内の少なくとも前記第２記録層と接する面はＣ＝Ｏ結合及びＯ−Ｃ＝Ｏ結合のいずれか一方または両方を有するモノマーを含む樹脂の硬化物により形成され、
前記第２記録層は、有機色素及び／又は金属錯体色素を含み、
前記スペーサ層の内の前記第２記録層と接する面についての２０℃かつ相対湿度６０％の環境下における水の接触角が７５〜９０°であり、
前記スペーサ層の内の前記第２記録層と接する面のＥＳＣＡ測定において、
（（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）＋（Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積））／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）が０．０５〜０．３０である光記録媒体。
【請求項２】
前記第２記録層は、有機色素を含む請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記有機色素はシアニン色素である請求項１又は２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記シアニン色素が、下記一般式（２）又は（３）で表される基を有する請求項３記載の光記録媒体。
【化１】
2007273011.tif 000029
【化２】
2007273011.tif 000030
（２）及び（３）式中、Ｑ３は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が示す基は置換基を有していてもよい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光の照射による情報の記録及び情報の読出しが可能な光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の色素を含む記録層を有する光記録媒体は、大容量の情報を記録できると共にランダムアクセスが可能である。したがって、コンピュータのような情報処理装置における外部記録装置として広く認知され、普及している。
【０００３】
近年では、取り扱う情報量の増大により、光記録媒体の記録容量をより一層増大することが求められている。そこで、色素を含む記録層を基板上に２層設け、片面側からの２層の記録層への情報の記録、及び、２層の記録層に記録された情報を片面側から読出すことが可能な、いわゆる片面２層の光記憶媒体が提案されている（例えば、特許文献１〜７参照）。
【０００４】
このような光記録媒体の製造方法として、いわゆる２Ｐ法が知られている。２Ｐ法とは、まず、光入射側となる熱可塑性透明樹脂基板のグルーブ上に第１記録層を形成し、さらに、半透明反射層を形成する。続いて、グルーブに対応する凹凸面を有するスタンパを、半透明反射層上と対向させ、スタンパと半透明反射層との間に紫外線硬化樹脂等の硬化性樹脂をはさみ、紫外線の照射等によりこの硬化性樹脂を硬化させてスペーサ層を形成し、スタンパを剥離し、スペーサ層のグルーブ上に第２記録層、反射層を形成する。
【０００５】
なお、本明細書では、各記録層を、光入射面側から順に第１記録層、第２記録層とする。
【特許文献１】特開平２−７８０３３号公報
【特許文献２】特開平２−７８０３４号公報
【特許文献３】特開平２−１１８９３０号公報
【特許文献４】特開平４−３２１９４７号公報
【特許文献５】特開２０００−１５９８４１号公報
【特許文献６】特開２０００−３４５０７３号公報
【特許文献７】特開２００１−２８８２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このような光記録媒体において、第１記録層は熱可塑性樹脂上に形成されることとなるが、第２記録層はスペーサ層すなわち、紫外線硬化樹脂や熱硬化性樹脂等の硬化性樹脂の硬化物上に形成されることとなる。そして、記録層の形成は、有機色素及び／又は金属錯体色素を溶媒に溶かした溶液を基材に塗布することにより行われる。ところが、本発明者が検討したところ、このような塗布法により熱可塑性樹脂上に十分な反射率や低いジッター値を有する第１記録層を形成することは比較的容易であるが、スペーサ層上に十分な反射率や低いジッター値を有する第２記録層を形成することが難しいことが判明した。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、第２記録層において十分な反射率や低いジッター値を実現できる光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねたところ、スペーサ層の内の少なくとも第２記録層と接する面がＣ＝Ｏ結合及びＯ−Ｃ＝Ｏ結合のいずれか一方または両方を有するモノマーを含む樹脂の硬化物により形成され、かつ、この面の接触角及びこの面のＥＳＣＡ測定における（（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）＋（Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積））／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）が所定範囲であると、塗布法による第２記録層の形成が好適に行えることを見出して本発明に想到した。
【０００９】
本発明に係る光記録媒体は、光入射側から順に、第１記録層、スペーサ層、及び、第２記録層がこの順に積層されている。第２記録層は有機色素及び／又は金属錯体色素を含む。スペーサ層の内の少なくとも第２記録層と接する面はＣ＝Ｏ結合及びＯ−Ｃ＝Ｏ結合のいずれか一方または両方を有するモノマーを含む樹脂の硬化物により形成され、スペーサ層の内の第２記録層と接する面についての２０℃かつ相対湿度６０％の環境下における水の接触角が７５〜９０°であり、スペーサ層の内の第２記録層と接する面のＥＳＣＡ測定において、
（（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）＋（Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積））／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）が０．０５〜０．３０である。
【００１０】
本発明によれば、スペーサ層上に、塗布法によって有機色素及び／又は金属錯体色素を含む第２記録層を好適に形成することができ、第２記録層の反射率が向上すると共にジッター値が低下する。このような効果が得られる理由は明らかでないが、例えば、水の接触角が７５〜９０°であることにより、スペーサ層の表面が比較的疎水的になるため、色素の塗布性が向上するようになり、また、スペーサ層の内の第２記録層と接する面のＥＳＣＡ測定において、（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積＋Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）が０．０５〜０．３０であることにより、スペーサ層の表面の酸素量が比較的低くなることで色素とスペーサ層表面との間のぬれ性が向上することが原因として考えられる。
【００１１】
ここで、効率のよい製造を可能とすべく、硬化物は紫外線硬化樹脂等の光硬化性樹脂の硬化物であることが好ましい。
【００１２】
また、第２記録層は有機色素を含むことが好ましく、有機色素としては、シアニン色素が挙げられる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、第２記録層の反射率を高めかつジッターを低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１５】
まず、図１を参照して、本実施形態に係る光記録媒体の構造について説明する。図１は本発明の光記録媒体１００の好適な一実施形態を示す部分断面図である。図１に示した光
記録媒体１００は、基板１０上に、第１記録層２０、半透明反射層３０、スペーサ層４０、第２記録層５０、反射層６０、接着層７０、ダミー基板８０がこの順で密着して設けられた積層構造を有する。光記録媒体１００は、追記型光記録ディスクであり、６３０〜６８５ｎｍの短波長の光による記録・読出しが可能なものである。また、記録及び読出し用の光は、基板１０側、すなわち、図１の下から光記録媒体１００に照射される。
【００１６】
（基板１０）
基板１０は、例えば、直径が６４〜２００ｍｍ程度、厚さが各０．６ｍｍ程度のディスク状のものである。基板１０から入射した光により第１記録層２０及び第２記録層５０への記録及びこれらの記録層からのデータの読出しが行われる。そのため、少なくとも基板１０は記録光及び読出し光に対して実質的に透明であることが好ましく、より具体的には、基板１０の記録光及び読出し光に対する透過率が８８％以上であることが好ましい。かかる基板１０の材料としては、透過率に関する上記条件を満たす樹脂又はガラスが好ましく、中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルファスポリエチレン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が特に好ましい。
【００１７】
また、基板１０の第１記録層２０の形成面すなわち内面側には、トラッキング用のグルーブ１２が凹部として形成されている。グルーブ１２は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好ましく、その深さは０．１〜０．２５μｍ、幅は０．２０〜０．５０μｍ、グルーブピッチは０．６〜１．０μｍであることが好ましい。グルーブをこのような構成とすることにより、グルーブの反射レベルを低下させることなく良好なトラッキング信号を得ることができる。グルーブ１２は、上記樹脂を用いて射出成形等により基板１０を成形する際に同時に形成可能である。
【００１８】
（第１記録層２０）
第１記録層２０は、有機色素及び／又は金属錯体色素を含む光記録層である。金属錯体色素同士を混合してもよく、有機色素同士を混合してもよく、金属錯体色素と有機色素とを混合しても良い。
【００１９】
（金属錯体色素）
まず金属錯体色素について説明する。金属錯体色素としては、アゾ金属錯体色素、インドアニリン金属錯体色素、エチレンジアミン金属錯体色素、アゾメチン金属錯体色素、フェニルヒドロキシアミン金属錯体色素、フェナントロリン金属錯体色素、ニトロソアミノフェノール金属錯体色素、ピリジルトリアジン金属錯体色素、アセチルアセトナート金属錯体色素、メタロセン金属錯体色素、ポルフィリン金属錯体色素等の種々の金属錯体色素を採用可能である。特に、金属錯体色素として、これらの中でもアゾ金属錯体色素、すなわち、アゾ化合物と金属との錯化合物が好ましい。なお、複数の金属錯体色素の混合物を採用してもよい。
【００２０】
アゾ金属錯体色素は、−Ｎ＝Ｎ−で表される官能基（アゾ基）を有するアゾ化合物と金属との錯化合物であれば特に限定されない。例えば、アゾ金属錯体色素として、上述のアゾ基の２つの窒素原子にそれぞれ芳香族環が結合されたアゾ化合物と金属との錯化合物が挙げられ、更に具体的には下記一般式（１）で表されるアゾ化合物と金属との錯化合物を例示できる。
【化１】
2007273011.tif 000003
式（１）中、Ｑ１は窒素原子及び該窒素原子に結合する炭素原子のそれぞれに結合して複素環又は該複素環を含む縮合環を形成する２価の残基を示す。Ｑ２は互いに結合する２つの炭素原子のそれぞれに結合して縮合環を形成する２価の残基を示す。
【００２１】
Ｘ１は、１個以上の活性水素を有する官能基であり、例えば、水酸基（−ＯＨ）、チオール基（−ＳＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、スルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、−ＮＳＯ２ＣＦ３などが挙げられる。
【００２２】
このようなアゾ化合物としては、例えば、下記一般式（４）〜（７）で表される化合物が挙げられる。
【化２】
2007273011.tif 000004
ここで、式（４）中、Ｒ７及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ９及びＲ１０は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立にニトリル基又はカルボン酸エステル基を示し、Ｘ１は上述のものと同義である。なお、上記カルボン酸エステル基としては、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５又は−ＣＯＯＣ３Ｈ５が好ましい。
【化３】
2007273011.tif 000005
ここで、式（５）中、Ｒ１１は、水素原子又は炭素数１〜３のアルコキシ基を示し、Ｒ１２、Ｒ７及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘ１は上述のものと同義である。
【化４】
2007273011.tif 000006
ここで、式（６）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１はそれぞれ、式（５）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１と同義である。
【化５】
2007273011.tif 000007
ここで、式（７）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１はそれぞれ、式（５）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ７、Ｒ８及びＸ１と同義である。
【００２３】
また上述の錯化合物を構成する金属（中心金属）としては、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、インジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）などが挙げられる。あるいは、金属として、Ｖ、Ｍｏ、Ｗを、それぞれその酸化物イオンである、ＶＯ２＋、ＶＯ３＋、ＭｏＯ２＋、ＭｏＯ３＋、ＷＯ３＋等として有していてもよい。
【００２４】
一般式（１）のアゾ化合物と金属との錯化合物としては、例えば、下記一般式（８）、（９）、（１０）で表される錯化合物、下記表１〜６に表される錯化合物（Ｎｏ．Ａ１〜Ａ４９）などが挙げられる。これらの錯化合物は単独または複数組み合わせて用いられる。なお、Ｎｏ．Ａ１〜Ａ４９に示す錯化合物においては、中心金属の元素１個に対してアゾ化合物２個が配位している。なお、アゾ化合物及び中心金属をそれぞれ２種示したものは、それらを１：１のモル比で含有することを示し、中心金属を「Ｖ＝Ｏ」で示したものは、アゾ化合物をアセチルアセトンバナジウムに配位させたものを示す。
【化６】
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【化７】
2007273011.tif 000009
【化８】
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一般式（８）、（９）、（１０）中、ＭはＮｉ２＋、Ｃｏ２＋、又はＣｕ２＋を示し、ｍはＭの価数を示す。
【表１】
2007273011.tif 000011
【表２】
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【表３】
2007273011.tif 000013
【表４】
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【表５】
2007273011.tif 000015
【表６】
2007273011.tif 000016
これらのなかでは、Ａ１３〜Ａ３１で表される錯化合物が好ましい。また、化合物Ａ４９で表される分子からニトロ基及びジエチルアミノ基を除いた構造を有するものであってもよい。
【００２５】
なお、Ｘ１の種類によっては、そのＸ１が有する活性水素が解離した状態で錯化合物が形成されてもよい。
【００２６】
上述の錯化合物には、上記錯化合物がアニオンとして存在する場合のカウンターカチオン（対カチオン）、又は上記錯化合物がカチオンとして存在する場合のカウンターアニオン（対アニオン）が含有されていてもよい。カウンターカチオンとしては、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましく用いられる。また、後述するシアニン色素をカウンターカチオンとして塩形成を行ってもよい。カウンターアニオンとしては、ＰＦ６−、Ｉ−、ＢＦ４−、下記式（１１）で表されるアニオンなどが好ましく用いられる。
【化９】
2007273011.tif 000017
かかる錯化合物は、公知の方法に準じて合成することができる（例えば、古川、Ａｎａｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ａｃｔａ．，  １４０，  ２８９（１９８２）を参照。）。
【００２７】
（有機色素）
有機色素としては、公知のものや、公知の方法により又は公知の方法に準じて合成可能なものであれば特に限定されない。このような有機色素としては、例えば、シアニン色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アズレニウム色素、キサンテン色素、メロシアニン色素、トリアリールアミン色素、アントラキノン色素、アゾメチン色素、オキソノ−ル色素、分子間型ＣＴ色素等が挙げられる。
【００２８】
これらのなかでもシアニン色素が好ましく、下記記一般式（２）又は（３）で表される基を有するシアニン色素であると一層好ましい。
【化１０】
2007273011.tif 000018
【化１１】
2007273011.tif 000019
ここで、式（２）及び（３）中、Ｑ３は置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が示す基は置換基を有していてもよい。
【００２９】
かかるシアニン色素としては、下記一般式（１２）で表されるシアニン色素などが挙げられる。
【化１２】
2007273011.tif 000020
ここで、式中、Ｌは下記一般式（１３ａ）で表される２価の連結基を示し、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基若しくは置換基を有していてもよいベンジル基、又は互いに連結して３〜６員環を形成する基を示し、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を示し、Ｑ１１及びＱ１２はそれぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環又は置換基を有していてもよいナフタレン環を構成する原子群を示す。ただし、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４のうち少なくとも１個はメチル基でない基を示し、下記一般式（１３ａ）で表される２価の連結基は置換基を有していてもよい。
【化１３】
2007273011.tif 000021
シアニン色素として、より具体的には、例えば下記表７〜１２に表される化合物（Ｎｏ．Ｔ１〜Ｔ６７）などが挙げられる。
【表７】
2007273011.tif 000022
【表８】
2007273011.tif 000023
【表９】
2007273011.tif 000024
【表１０】
2007273011.tif 000025
【表１１】
2007273011.tif 000026
【表１２】
2007273011.tif 000027
また、オキソノール色素も好適に利用できる。オキソノール色素としては、例えば、表１３に記載のオキソノール色素Ｎｏ．１、Ｎｏ．２等が例示できる。
【表１３】
2007273011.tif 000028
【００３０】
なお、有機色素には、上述のシアニン色素（Ｔ１〜Ｔ６７）のような陽イオン（カチオン）色素、陰イオン（アニオン）色素、及び、非イオン（中性）色素の形態がある。有機色素が陽イオン色素である場合のカウンターアニオン（対アニオン）としては、具体的にはハロゲン化物イオン（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−等）、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＶＯ３−、ＶＯ４３−、ＷＯ４２−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＨＳＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、パラトルエンスルホン酸イオン（ＰＴＳ−）、ｐ−三フッ化メチルフェニルスルホン酸イオン（ＰＦＳ−）等が挙げられる。これらの中でも、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−等が好ましい。また、有機色素が陰イオン色素である場合のカウンターカチオン（対カチオン）としては、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましく用いられる。なお、金属錯体色素の項で述べたカウンターイオンや金属錯体色素自体もカウンターイオンとして好ましく用いられる。   
【００３１】
（第１記録層の製造方法）
このような第１記録層の作成方法としては、有機色素及び／又は金属錯体色素を有機溶媒等の溶媒に溶解又は分散させて混合液を得、この混合液を基板１０上に塗布し、塗膜から溶媒を除去する等して形成させることができる。混合液の溶媒としては、アルコール系溶媒（ケトアルコール系、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系を含む。）、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒等が挙げられ、これらの中でもアルコール系溶媒及び脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。
【００３２】
アルコール系溶媒としては、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。アルコキシアルコール系溶媒は、アルコキシ部分の炭素原子数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールともいう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。さらには２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールも好適に用いることができる。
【００３３】
脂肪族炭化水素系溶媒としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好ましい。
【００３４】
また、ケトン系溶媒としてはシクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００３５】
本実施形態では、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールが特に好ましい。また、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ましく、中でもエチレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール等が好ましい。溶媒は１種を単独で用いてもよく、あるいは２種以上の混合溶媒であってもよい。例えばエチレングリコールモノエチルエーテルと１−メトキシ−２−ブタノールとの混合溶媒が好適に使用される。
【００３６】
また、混合液は、上記成分の他にも、適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含有してもよい。
【００３７】
混合液の塗布方法としては、スピンコーティング法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが挙げられ、これらの中でもスピンコート法が好ましい。
【００３８】
このようにして形成される第１記録層２０の厚さは、５０〜３００ｎｍとすることが好ましい。この範囲外では、反射率が低下して、ＤＶＤ規格に対応した再生を行うことが困難となる。また、グルーブ１２の上部に位置する第１記録層２０の膜厚を１００ｎｍ以上、特に１３０〜３００ｎｍ以上とすると、変調度が極めて大きくなる。
【００３９】
第１記録層２０の記録光及び再生光に対する消衰係数（複素屈折率の虚部ｋ）は、０〜０．２０であることが好ましい。消衰係数が０．２０を超えると十分な反射率が得られない傾向にある。また、第１記録層２０の屈折率（複素屈折率の実部ｎ）は１．８以上であることが好ましい。屈折率が１．８未満の場合、信号の変調度が小さくなる傾向にある。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、有機色素の合成上の都合から、通常２．６程度である。
【００４０】
第１記録層２０の消衰係数及び屈折率は以下の手順に従い求めることができる。先ず、所定の透明基板上に記録層を４０〜１００ｎｍ程度に設けて測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは記録層側からの反射率を測定することによって求められる。この場合、反射率は、記録・再生光の波長を用いて鏡面反射（５°程度）にて測定する。さらに、サンプルの透過率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば共立全書「光学」、石黒浩三、第１６８〜１７８ページに記載の方法に準じ、消衰係数及び屈折率を算出することができる。
【００４１】
（半透明反射層３０）
半透明反射層３０は、光透過率が４０％以上あり、かつ適度な光反射率がある層である。また、半透明反射層３０は、光の吸収が小さく、また、ある程度の耐食性があることが望ましい。更に、半透明反射層３０は、スペーサ層４０の浸み出しにより第１記録層２０が影響されないよう遮断性を持つことが望ましい。
【００４２】
具体的には、半透明反射層３０として、例えば、反射率の高い金属または合金の薄膜を採用できる。
【００４３】
半透明反射層３０の材料としては、再生光の波長で反射率が適度に高いもの、例えば、
Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｐｄ、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ及び希土類金属などの金属及び半金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもＡｕ、Ａｌ、Ａｇは反射率が高く半透明反射層３０の材料として適している。これらを主成分とする以外に他成分を含んでいても良い。
【００４４】
なかでもＡｇを５０％以上含有する合金、例えば、Ａｇ−Ｂｉ合金等が好ましい。Ａｇの濃度は、９８〜９９.５原子％程度とすることが好ましい。
【００４５】
高透過率を確保するために、半透明反射層３０の厚さは通常、５０ｎｍ以下が好適である。より好適には３０ｎｍ以下である。更に好ましくは２０ｎｍ以下である。但し、第１記録層２０がスペーサ層４０により影響されないために、ある程度の厚さが必要であり、通常３ｎｍ以上とする。より好ましくは５ｎｍ以上とする。
【００４６】
金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
【００４７】
半透明反射層３０を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、半透明反射層３０と第１記録層２０との間や半透明反射層３０とスペーサ層４０との間に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
【００４８】
（スペーサ層４０）
スペーサ層４０は、半透明反射層３０と第２記録層５０とを離隔する透明な層である。このスペーサ層４０は、紫外線硬化性樹脂（遅延硬化型を含む）等の光硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂等の硬化性樹脂を架橋させて硬化することにより形成された硬化物である。さらに、このスペーサ層４０の第２記録層５０と接触する表面についての、２０℃かつ相対湿度６０％の環境下における水の接触角が７５〜９０°である。さらに、このスペーサ層４０の第２記録層５０と接触する表面のＥＳＣＡ測定におけるピーク面積比Ｒ＝（（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）＋（Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積））／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）が０．０５〜０．３０である。
【００４９】
なお、ＥＳＣＡ（electron spectroscopy for chemical analysis）測定とは、表面に対してＸ線を照射し、表面から放出される光電子の運動エネルギーに基づいて、結合エネルギーの強度スペクトルを測定するものである。このスペクトルチャートにおいて、Ｃ−Ｃ結合は２８５ｅＶ付近に強度ピークが発現し、Ｃ＝Ｏ結合は２８７ｅＶ付近にエネルギー強度ピークが発現し、Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合は２８９ｅＶ付近に強度ピークが発現する。
具体的には、例えば、ＥＳＣＡによるＣ１ｓのスペクトルをとると、例えば、図２のようなスペクトルカーブＡが得られる。このスペクトルカーブＡをガウス関数に分解すると、（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の４つのピークが得られる。ここで、（ａ）のピークは２８９ｅＶ付近（例えば２８９．０７ｅＶ）のＯ−Ｃ＝Ｏ結合、（ｂ）のピークは２８７ｅＶ（例えば２８７．０８ｅＶ）のＣ＝Ｏ結合、（ｃ）のピークは２８６ｅＶ（例えば２８６．３５ｅＶ）のＣ−Ｏ結合、（ｄ）のピークは２８５ｅＶ（例えば２８４．９６ｅＶ）のＣ−Ｃ結合をそれぞれ意味する。Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積とは２８７ｅＶ付近のピーク面積を意味し、Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積とは２８９ｅＶ付近のピーク面積を意味し、Ｃ−Ｃ結合のピーク面積とは２８５ｅＶ付近のピーク面積を意味する。
【００５０】
本実施形態において硬化させる硬化性樹脂は、Ｃ＝Ｏ結合及びＯ−Ｃ＝Ｏ結合のいずれか一方または両方を有するモノマーを含む。ここで、Ｃ＝Ｏ結合におけるＣの他の結合相手は、Ｏ以外のたとえばＣやＨ等の元素である。
【００５１】
このようなモノマーとして、例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル，カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル，ジシクロペンタニル，ジシクロペンテニル，ジシクロペンテニロキシエチル等の如き基を有する（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。また、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、アクリレート以外にＮ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びそれらのアルキルエーテル化合物、3、4-エポキシシクロヘキセニルメチル-3'，4'-エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等のモノマーが挙げられる。また、硬化性樹脂はＣ＝Ｏ結合又はＯ−Ｃ＝Ｏ結合を有さないモノマーを含んでも良い。そして、上述のようなＣ＝Ｏ結合及びＯ−Ｃ＝Ｏ結合の少なくとも一方または両方を有するモノマーを単独又は複数含み、必要に応じて、さらにＣ＝Ｏ結合又はＯ−Ｃ＝Ｏ結合を有さないモノマーを混合した硬化性樹脂を硬化させることにより、接触角が上述の範囲となり、かつ、ＥＳＣＡのピーク面積比Ｒが上述の範囲となる硬化性樹脂の硬化物を容易に得ることができる。
【００５２】
なお、この硬化性樹脂は、光の照射や加熱による硬化性を高めるため、光重合開始剤や熱重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤や熱重合開始剤としては、一般に光重合開始剤や熱重合開始剤として用いられているものから、その反応性等を考慮して適宜選択して用いることができる。光重合開始剤の具体例としては、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ジアルコキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、ベンゾインオキシムケトン、ベンジルジアルキルケタール、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（イルガキュア（ＩＲＧ）１８４）、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（イルガキュア８１９）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３）、［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（イルガキュア３６９）、およびこれらの混合物、例えば、イルガキュア１８４とベンゾフェノンの混合物（イルガキュア５００）、ダロキュア１１７３とイルガキュア１８４の混合物（イルガキュア１０００）などが挙げられる。なお、上記の「イルガキュア」及び「ダロキュア」は登録商標である。また、熱重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンジルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモナート、パラフェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００５３】
また、硬化性樹脂は、表面改質のための添加剤を含んでも良い。表面改質のための添加剤としては、反応性シリコーン系化合物、非反応性シリコーン系化合物等が挙げられる。反応性シリコーン系化合物としては、ポリシロキサンの側鎖または末端をアミノ変成、カルボキシル変成、カルビノール変成、メタクリル変成、アクリル変成、メルカプト変成、フェノール変成、エポキシ変成したもの等が挙げられる。非反応性シリコーン系化合物としては、非変成シリコーン系化合物または、ポリシロキサンの側鎖または末端をポリエーテル変成、メチルスチリル変成、アルキル変成、高級脂肪酸エステル変成、高級アルコキシ変成、フッ素変成したもの等が挙げられる。そして、ベースとなる硬化性樹脂との相溶性、粘度、反応性などを勘案しながら所望の表面性が得られるよう添加剤を適宜選択すればよい。
【００５４】
上述の如き硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外光等の光を照射し又は加熱して硬化させることにより、スペーサ層４０としての硬化物を形成することができる。
【００５５】
塗布液の塗布方法としては、スピンコート法やキャスト法等の塗布法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。また、粘度の高い樹脂はスクリーン印刷等によっても塗布形成できる。硬化性樹脂は、２０〜４０℃において液状であるものを用いると、溶媒を用いることなく塗布でき好ましい。また、粘度は２０〜１０００ｍＰａ・ｓとなるように調製するのが好ましい。
【００５６】
スペーサ層４０の膜厚は、通常５μｍ以上が好ましい。第１記録層２０と第２記録層５０とに別々にフォーカスサーボをかけるためには両記録層の間にある程度の距離が必要である。フォーカスサーボ機構にもよるが、通常５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上の距離が必要である。
【００５７】
但し、スペーサ層４０があまり厚いと２層の記録層にフォーカスサーボを合わせるのに時間を要し、また対物レンズの移動距離も長くなり、さらに、硬化に時間を要し生産性が低下するなどの問題があるため、通常、１００μｍ以下が好ましい。
【００５８】
スペーサ層４０上には、基板１０と同様に、第２記録層５０用のグルーブ４２が形成されている。グルーブ４２は、２Ｐ法、すなわち、凹凸を持つ樹脂スタンパ等から光硬化性樹脂などの硬化性樹脂に転写、硬化させて製造することができる。
【００５９】
なお、スペーサ層４０は、図１に示すように１層でもよいが、図３のように上層４０ａ、及び、下層層４０ｂを含む２層でもよく、さらに、３層以上でも良い。いずれの場合でも、第２記録層５０と接触する上層４０ａは硬化性樹脂を硬化した硬化物により形成され、上層４０ａの表面の接触角及びＥＳＣＡによるピーク面積比Ｒは上述の条件を満たす。
【００６０】
なお、上層４０ａ以外の層の材料は透明であれば特に限定されず、種々の硬化性樹脂の硬化物等が利用できる。
【００６１】
（第２記録層５０）
第２記録層５０は、有機色素及び／又は金属錯体色素を含むものである。
【００６２】
なお、色素の例示や第２記録層の形成方法は、第１記録層２０と同様であるのでここでは記載を省略する。第２記録層５０中の色素は第１記録層２０中の色素と同一でも異なってもよい。
【００６３】
（反射層６０）
反射層６０は、光を反射する層であり、例えば、光反射率の金属または合金の薄膜を採用できる。金属及び合金としては、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、ＡｇＣｕなどが挙げられる。反射層６０の厚さは１０〜３００ｎｍであることが好ましい。このような反射層６０は、蒸着、スパッタ等により容易に形成可能である。
【００６４】
（接着層７０）
接着層７０は、ダミー基板８０と反射層６０とを接着する層である。接着層７０は、透明である必要はないが、接着力が高く、硬化接着時の収縮率が小さいと光記録媒体の形状安定性が高くなり好ましい。
【００６５】
また、反射層６０に悪影響を与えることを抑制すべく、接着層７０と反射層６０との間に公知の無機系または有機系の保護層を設けることもできる。
【００６６】
接着層７０の膜厚は、十分な接着力を得つつ、十分な生産性をうるべく通常２μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。但し光記録媒体をできるだけ薄くするために、また硬化時間を低減して生産性を向上させるべく、通常、１００μｍ以下が好ましい。
【００６７】
接着層７０の材料は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、
粘着型接着剤、感圧式両面テープ等が用いられ、それぞれにあった方法、例えば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などが挙げられる。ＤＶＤ±Ｒの場合、作業性や生産性、ディスク特性などから総合的に判断して紫外線硬化接着剤を用い、スクリーン印刷法やスピンコート法が用いられる。
【００６８】
（ダミー基板８０）
ダミー基板８０は、基板１０と同様の基板である。なお、ダミー基板は透明である必要はない。  
なお、上記光記録媒体１００において、スペーサ層４０と第２記録層５０との間以外であれば、必要に応じて任意の他の層を挟んでも良い。或いは媒体の最外面に任意の他の層を設けても良い。
【００６９】
上記構成を有する光記録媒体１００に記録又は追記を行う際には、所定波長の記録光を、光記録媒体１００の基板１０の面、すなわち、図１に示すように、光記録媒体１００の下面からパルス状に照射する。すなわち、本光記録媒体では、基板１０の外表面が光入射面１０ａとなる。このとき、適切なフォーカシングを行うことにより、第１記録層２０又は第２記録層５０の内の所望の部分に光のエネルギーを選択的に吸収させ、その部分の記録層の光反射率を変化させる。
【００７０】
また、読み出しをする場合には、記録時よりは弱い読出し光を同様にして第１記録層２０又は第２記録層５０の所望の部分にフォーカシングし、反射率の違いを測定すればよい。
【００７１】
そして、本実施形態に係る光記録媒体１００では、スペーサ層４０の内の第２記録層と接する面、すなわち、スペーサ層４０や上層４０ａが硬化性樹脂を硬化した硬化物により形成され、この面の接触角は７５〜９０°、さらに、ＥＳＣＡ測定においてピーク面積比Ｒ＝（（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）＋（Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積））／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）が０．０５〜０．３０である。これにより、スペーサ層４０への色素含有溶液の塗布性が良好となるので第２記録層５０を好適に形成することができ、したがって記録性能が従来に比して良好な値を示す。
【００７２】
ここで、スペーサ層４０の内の第２記録層と接する面が硬化性樹脂を硬化した硬化物であっても、接触角が７５〜９０°以外では十分な記録特性が得られず、また、スペーサ層４０の内の第２記録層と接する面のピーク面積比が０．０５〜０．３０以外であっても十分な記録特性が得られない。
【００７３】
なお、上記実施形態では、記録層として２層の記録層を備える光記録ディスクについて説明したが、記録層を３層以上設けてもよい。この場合でも、上述のスペーサ上に上述の記録層が形成されていれば良好な特性が得られる。
【００７４】
（光記録媒体の製造方法）
続いて、この光記録媒体の製造方法について図４及び図５等を参照して説明する。まず、図４の（ａ）及び図５の（ｂ）を参照してスペーサ層４０が１層である場合について説明する。
【００７５】
最初に、図４の（ａ）に示すように、一面側にプリグルーブ１２を有する基板１０に対して前述した第１記録層用塗布液を塗布し乾燥させて第１記録層２０を形成する。次いで、第１記録層２０上に、半透明反射層３０を形成する。
【００７６】
続いて、第２記録層のグルーブに対応する突起部４２ａを有するスタンパＳを用意し、このスタンパＳの突起部４２ａを半透明反射層３０に対して対向配置させ、スタンパＳと半透明反射層３０間に前述のスペーサ用硬化性樹脂を挟み込み、スタンパと基板とを高速回転させて余分な硬化性樹脂を除去した後、スタンパ越しに紫外線を照射する又は加熱することにより硬化性樹脂を硬化させる（図５の（ａ）参照）。そして、図５の（ａ）に示すように、スタンパＳを剥離することにより、トラッキング溝としてのグルーブを４２有するスペーサ層４０を半透明反射層３０上に形成する。その後、前述のようにしてスペーサ層４０上に第２記録層５０、反射層６０、ダミー基板８０及び接着層７０を形成して、図１に示すような光記録媒体１００が得られる。
【００７７】
続いて、スペーサ層４０が２層である場合について説明する。ここでは、図４の（ｂ）に示すように、予めスタンパＳ上に前述のスペーサ用硬化性樹脂を塗布し、その後紫外線の照射や加熱により硬化させて硬化物からなる上層４０ａをスタンパＳ上に形成する。
【００７８】
続いて、スタンパＳを半透明反射層３０と対向配置し、スタンパＳと半透明反射層３０との間に別の下層４０ｂを、例えば、別の光硬化性樹脂等を充填して硬化させる等により形成し、その後、図５の（ｂ）に示すようにスタンパＳを剥離すれば、図３に示すような光記録媒体が完成する。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８０】
（実施例１〜５）
各実施例においては、一部グルーブの無い部分を設けた、接触角及びＥＳＣＡ測定用の光記録媒体と、グルーブを通常どおり設けた、色素塗布性及び記録特性試験用の光記録媒体とを作成した。
【００８１】
（スペーサ用硬化性樹脂）
図６の実施例１〜５に示すような硬化性樹脂を用意した。
【００８２】
（色素塗布性及び記録特性試験用の光記録媒体の製造）
一面側にらせん状のプリグルーブを有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．５８ｍｍのポリカーボネート基板を準備した。次に、アゾ金属錯体色素Ａ１６及びシアニン色素Ｔ５３を、６０：４０の重量比率となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに０．８重量％加えて第１記録層用塗布液を調製した。得られた第１記録層用塗布液を上記ポリカーボネート樹脂基板のプリグルーブが形成された面上に２０００ｒｐｍのスピンコート法により塗布し、８０℃で１時間乾燥させて第１記録層（厚さ１１０ｎｍ）を形成した。次いで、この第１記録層上に、スパッタ法によりＡｇ−Ｂｉ合金により半透明反射層（厚さ１２ｎｍ）を形成した。
【００８３】
続いて、第２記録層の渦巻き形状のグルーブに対応する突起部を有するポリオレフィンスタンパを用意し、このポリオレフィン製スタンパの突起部を半透明反射層に対して対向配置させ、スタンパと半透明反射層間に上述の実施例１〜５のスペーサ用硬化性樹脂を挟み、スタンパと基板とを高速回転させて余分な硬化性樹脂を除去した後、ポリオレフィンスタンパ越しに紫外線を照射する又は加熱することにより硬化性樹脂を硬化させた。そして、ポリオレフィンスタンパを剥離することにより、トラッキング溝としてのグルーブを有するスペーサ層（膜厚５５μｍ）を半透明反射層上に形成した。
【００８４】
次に、アゾ金属錯体色素Ａ３及びシアニン色素Ｔ４９を、３５：６５の重量比率となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに１．０重量％加えて第２記録層用塗布液を調製した。得られた第２記録層用塗布液を上記スペーサ層上に２０００ｒｐｍのスピンコート法により塗布し、８０℃で１時間乾燥させて第２記録層（厚さ１３０ｎｍ）を形成した。このとき、スペーサ層上に第２記録層用塗布液が塗布欠けやハジキ等無くきれいに塗布できたかどうか（色素塗布性の良否）を確認した。次いで、この第２記録層上に、スパッタ法によりＡｇにより反射層（厚さ１２０ｎｍ）を形成した。
【００８５】
さらに、直径１２０ｍｍ、厚さ０．５８ｍｍのポリカーボネート基板を準備し、反射層と対向配置し、反射層とポリカーボネート基板との間に紫外線硬化樹脂を挟み込み、下側の基板と上側の基板とを高速回転させて余分な紫外線硬化樹脂を除去し、上側の透明な基板越しに紫外線硬化樹脂に紫外線を照射してこの紫外線硬化樹脂を硬化させて接着層を形成し、光記録媒体を完成させた。
【００８６】
そして、この様にして得られた光記録媒体の第２記録層の記録パワーを、波長６５０ｎｍのレーザ及びＮＡ＝０．６５の光ヘッドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置（０ＤＵ−１０００）を用いて測定した。ここでは、線速７．６８ｍ／ｓとし、アイの中心が１４Ｔ信号の波形の中心に位置するアイパターンが得られる値として記録パワーを求めた。続いて、この記録パワーにより、記録を行い、第２記録層について、トラッキング特性、反射率（１４Ｔ信号のブランクに相当する部分の反射レベルをいう）、ジッター値（再生信号のクロック信号に対する時間軸上の変動値、すなわち、時間変動の標準偏差をいう）について測定した。なお、トラッキング特性はＯＤＵ−１０００のトラッキングサーボの調整範囲内において、トラッキングが可能かどうかにより判断した。
【００８７】
（接触角及びＥＳＣＡ測定用の光記録媒体）
直径１２０ｍｍ、厚さ０．５８ｍｍのポリカーボネート基板と、第２記録層の渦巻き形状のグルーブに対応する突起部を有するポリオレフィンスタンパを用意し、このポリオレフィン製スタンパの突起部をポリカーボネート基板に対して対向配置させ、スタンパとポリカーボネート基板との間に前述のスペーサ用硬化性樹脂を挟み、スタンパとポリカーボネート基盤とを高速回転させて余分な硬化性樹脂を除去した後、ポリオレフィンスタンパ越しに紫外線を照射又は加熱により硬化性樹脂を硬化させた。その後、ポリオレフィンスタンパを剥離することにより、トラッキング溝としてのグルーブを有するスペーサ層（厚み５５μｍ）をポリカーボネート基板上に形成した。ここで、予めスタンパの半径２４ｍｍ以下の部分にはグルーブ層を設けないミラー部分を設けておき、スペーサ層の半径２４ｍｍの部分はグルーブの無いミラー状の表面となっている。そして、このスペーサ層のミラー部分で、純水により接触角の測定を行った。具体的には、協和界面化学（株）製ＣＡ−Ｄを接触角測定装置として用いて、２０℃、相対湿度ＲＨ６０％の環境下で測定を行った。続いて、このスペーサ層のミラー状の表面についてＥＳＣＡ測定を行った。測定には、サーモエレクトロン社製のＥＳＣＡＬＡＢを用い、Ｘ線源として印加電圧１２ｋＶ，ビーム電流１０ｍＡ，真空度７×１０−７Ｐａで行った。ここで、Ｃ−Ｃ結合（２８５ｅＶ付近）の強度のピーク面積と、Ｃ＝Ｏ結合（２８７ｅＶ付近）及びＯ−Ｃ＝Ｏ結合（２８９ｅＶ付近）の強度の合計ピーク面積とを取得し、面積比を求めた。
【００８８】
続いて、スペーサ層上に、上述の信頼性測定用の光記録媒体と同様にして、第２記録層、反射層、接着層、ポリカーボネートダミー基板、を形成して光記録媒体を完成させた。
【００８９】
その後、スペーサ層上に第２記録層、反射層、接着層、ポリカーボネート基板を形成した後も、スペーサ層の第２記録層側表面の接触角及びＥＳＣＡのピーク面積比Ｒが所望通りに維持されているかどうかを確認する為、光記録媒体を破壊して接触角及びＥＳＣＡのピーク面積比Ｒを再測定した。
【００９０】
具体的には、ディスク端面にカッターナイフの刃を押し当て、接着層を破壊しながら貼り合わされている２枚のポリカーボネート基板を剥離した。その結果、第２記録層と反射層との界面で剥離した。２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールを用いて第２記録層に用いられている色素を洗い流し、スペーサ層表面を露出させ、前述と同様にしてスペーサの表面の接触角及びＥＳＣＡのピーク面積比Ｒを求めた。
【００９１】
（比較例１〜７）
スペーサ用硬化性樹脂を図６の比較例１〜７のようにする以外は実施例１と同様にした。
【００９２】
スペーサ層表面の接触角及びＥＳＣＡ測定の結果を図６に示す。また、第２記録層の色素塗布性および記録特性について図７に示す。なお、第２記録層において、反射率としては１６％超であることが望まれ、ジッター値は８％未満であることが望まれる。
【００９３】
まず、スペーサ層表面の接触角やＥＳＣＡのピーク面積比Ｒは、第２記録層の積層前後で殆ど変わらなかった。
【００９４】
また、実施例１〜５のように、スペーサ層における第２記録層と接触する面の接触角が７５〜９０°であり、ＥＳＣＡ測定におけるピーク面積比Ｒが０．０５〜０．３０であると、第２記録層の色素塗布性がよく、さらに、トラッキング特性、反射率、ジッター値も良好なものとなった。
【００９５】
一方、接触角、及び、ＥＳＣＡのピーク面積比Ｒの内の少なくとも一方でも上述の範囲を超えると、十分な反射率と十分に低いジッター値を得ることはできなかった。なお、比較例５〜７では、反射率やジッター値の測定が不可能であった。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】図１は、本発明に係る光記録媒体の断面模式図である。
【図２】図２は、ＥＳＣＡの生スペクトル及びこれをガウス分解したチャートの一例である。
【図３】図３は、本発明に係る他の光記録媒体の断面模式図である。
【図４】図４は、光記録媒体の製造方法を示す断面模式図である。
【図５】図５は、光記録媒体の製造方法を示す図４に続く断面模式図である。
【図６】図６は、実施例１〜５及び比較例１〜７に係るスペーサ用樹脂の構成、スペーサ層表面の接触角、及び、スペーサ層表面のＥＳＣＡによる面積比Ｒ＝（Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積）＋（Ｏ−Ｃ＝Ｏ結合のピーク面積））／（Ｃ−Ｃ結合のピーク面積）を示す表である。
【図７】図７は、実施例１〜５及び比較例１〜７に係る光記録媒体の第２記録層の色素塗布性、トラッキング特性、反射率、ジッター値を示す表である。
【符号の説明】
【００９７】
１０…基板、２０…第１記録層、３０…半透明反射層、４０…スペーサ層、５０…第２記録層、６０…反射層、７０…接着層、８０…ダミー基板、１２、４２…グルーブ、１００…光記録録媒体。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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