(57)【要約】【課題】エンジンオイルの換油期限を改良する潤滑剤組成物の提供。【解決手段】固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物により、潤滑システム、およびオイルの換油期限が改良される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、過塩基性の清浄剤が固体である組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の組成物であって、過塩基性の清浄剤が半固体である組成物。
【請求項４】
請求項２に記載の組成物であって、過塩基性の清浄剤がスルホン酸塩、フェネート、サリチル酸塩、カルボン酸塩、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の組成物であって、過塩基性の清浄剤がさらにオレフィンコポリマー、あるいはグラフト化されたオレフィンコポリマーの粘度指数向上剤を含んでなる組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の組成物であって、さらに粘度指数向上剤を含んでなる組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の組成物であって、粘度指数向上剤が半固体である組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の組成物であって、粘度指数向上剤が窒素を含有しない組成物。
【請求項９】
次の物を含む潤滑剤組成物：
‐主要量の基油；および
‐固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んでなる、少量の放出添加剤組成物。
【請求項１０】
フィルター、ドレンパン、オイルのバイパスループ、キャニスター、ハウジング、油槽、フィルターのポケット、フィルター内のキャニスター、フィルター内の網、バイパスシステム内のキャニスター、バイパスシステム内の網、その他のうちの少なくとも一箇所に位置する、少なくとも一つの放出添加剤組成物を含む請求項１に記載の潤滑システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃エンジンでの燃焼プロセス中、ミネラルおよび有機酸性の副生物が生成される。それと同時に、内燃エンジンに使用される潤滑剤の分解によって、その他の酸性の生成物が生成される。このような副生物は、高温での堆積物の形成や低温でのスラッジ形成、また最終的に潤滑されたエンジン部品の磨耗の増加をもたらす、様々なエンジン部品の腐食の原因となる。スラッジや高温での堆積物の形成およびエンジン部品の磨耗の促進などの悪循環を断つために、一般的に塩基性の物質が潤滑剤に添加されて酸性の生成物を中和する。
【０００３】
過塩基性の清浄剤は通常、清浄剤の油溶性の陰イオン成分を中和するのに必要である以上の大過剰な塩基を有する塩あるいは複合体である。過塩基性の清浄剤は、酸性の分解生成物を中和し、それによってオイルの塩基性を維持するために潤滑剤組成物に加えられた塩基性化合物である。しかしながら、潤滑剤組成物の塩基性をその寿命を通して保持する能力が問題となる。油の塩基性が維持できないと、例えば推奨される２０，０００または３０，０００マイルよりも頻繁なオイル交換が必要となることによって車両の停止時間が激増したり、あるいはエンジンの寿命が激減したりする。
【０００４】
要約すると、潤滑剤組成物内の塩基性を維持する能力により、例えばスラッジや高温での堆積物、および腐食の形成のリスクを激減する上、メンテナンスの時間を減少させ、エンジンの寿命を延長することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
当開示に基づき、固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物；主要量の基油と少量の固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤とを含んだ放出添加剤組成物、を含んだ潤滑剤組成物；および任意的に、潤滑システムに固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物を添加することを含んで成る、エンジンオイルの換油期限を改良する方法が提供される。
【０００６】
当開示のさらなる目的および利点を以下の記述で部分的に説明する。またこれらは当開示の実施によって確認される。当開示の目的および利点は、添付の請求項で特に指摘されている要素および組み合わせを用いて実現され、達成される。
【０００７】
前述の概要および以下の詳細な説明は例証および説明のみのものであり、請求された通りに当開示を制限するものではないことを理解されたい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
放出添加剤組成物を使用することのできるエンジンには、これらに限定はされないが、内燃エンジン、定置エンジン、発電機、ディーゼルおよび／またはガソリンエンジン、ハイウェイおよび／またはオフハイウェイ用エンジン、２サイクルエンジン、航空機用エンジン、ピストンエンジン、船舶用エンジン、鉄道用エンジン、生分解性燃料用エンジン、その他が含まれる。一つの実施態様において当エンジンには、排ガス再循環システム、接
触コンバータ、ディーゼル微粒子除去フィルター、ＮＯｘトラップ、その他のような後処理装置が装備される。
【０００９】
本開示に基づき、放出添加剤組成物を用いて潤滑油の塩基性を維持し、それにより以下の特性のうち少なくとも一つをもたらすことができる：腐食のリスクの減少；車両のメンテナンスの時間の減少；およびエンジンの寿命の延長。さらに、放出添加剤組成物と接触させることにより潤滑剤組成物の塩基性を増加することができる。開示された過塩基性の清浄剤は潤滑剤組成物中にゆっくりと放出され、それにより潤滑剤組成物の寿命を通して潤滑剤組成物のＴＢＮを保持するため、いかなる特定の理論を限定することなく、開示された放出添加剤組成物の使用によって上記に開示された特性の少なくとも一つを達成することができると信じられている。当技術分野の通常の技術を有する技術者は、潤滑剤組成物の寿命が、これらに限定はされないが、エンジンの操作、エンジンの種類、エンジンの修理、車両のマイレージ、潤滑剤組成物中の基油の質などを含む様々な要因に基づいて決まることを理解している。
【００１０】
当明細書中で使用される「放出」という用語は、添加剤組成物の成分が、例えば潤滑剤組成物の寿命など、長期にわたって放出されることを意味すると理解される。この放出速度は、潤滑システム中の添加剤組成物の位置、添加剤組成物の組成、組成物の形状、および／または潤滑剤組成物中への添加剤組成物の添加方法のような様々な要因により加減される。当技術分野の通常の技術を有する技術者には、添加剤組成物の望ましい放出速度を得るために、上述の要因のいずれかおよび／またはすべてを変更することが可能である。
【００１１】
当放出添加剤組成物は、添加剤組成物が潤滑剤組成物と接触している限り、潤滑システム内のどこにあっても良い。例えば、当放出添加剤組成物は、フィルター、ドレンパン、オイルのバイパスループ、キャニスター、ハウジング、油槽、フィルターのポケット、フィルター内のキャニスター、フィルター内の網、バイパスシステム内のキャニスター、バイパスシステム内の網、その他のうちの少なくとも一箇所に位置することが可能である。ある実施態様において、潤滑システムにはオイルフィルターが含まれる。当オイルフィルターには、当明細書に開示された放出添加剤組成物が含まれる。
【００１２】
別の実施態様では、オイルフィルターには、例えば拡散不能な障壁により仕切ることができ、それによって少なくとも一つのポケットが作られるような、スリーブあるいはカップのようなハウジングが含まれる。各ポケットには、同一の、類似した、および／または異なった放出添加剤組成物が含まれ、そこで当組成物は半固体あるいは固体のような、同一の形状、類似した形状、および／または異なった形状であり得る。この概念の非限定的な例には、固体状の過塩基性の清浄剤と半固体状の酸化防止剤を含んだ放出添加剤組成物を含んで成る一つのポケットと、半固体状の過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物を含んで成る二番目のポケットが含まれる。添加剤組成物および／または使用済みの添加剤組成物を簡単に除去して、新しい添加剤組成物および／またはリサイクルの添加剤組成物と交換することができるため、フィルターは放出添加剤組成物を設置するためにふさわしい場所である。
【００１３】
さらに別の実施態様では、放出添加剤は潤滑システム内の任意の場所に位置され得る。例えば、放出添加剤は、オイルフィルターの外側の「汚い」側に位置することも、あるいはオイルフィルターの外側の「きれいな」側に位置することもできる。当技術分野の通常の技術を有する技術者は、放出添加剤組成物が潤滑剤組成物と接触している限り、潤滑システム内の放出添加剤の位置は重要ではないことを理解するであろう。
【００１４】
なお、放出添加剤組成物の放出速度は、添加剤組成物の組成および／または形状によって加減される。例えば、放出添加剤組成物には、選択的に完全に溶解するような成分、あ
るいは弱油溶性であり、そのため耐用寿命の最後まで残っているような成分、またはそれらの組み合わせの、少なくとも一つの成分が含まれる。さらに、添加剤組成物は、半固体、固体、またはその組み合わせの形状であり得る。非限定的な例として、半固体状の過塩基性の清浄剤、固体状の過塩基性の清浄剤と半固体状の酸化防止剤を含んで成るオイルフィルター、そして半固体状の粘度指数向上剤と固体状の過塩基性の清浄剤を含んで成るオイルフィルターが含まれる。当明細書で使用される「半固体」状とは、固体と液体の中間程度の剛性および粘度を有する成分を意味すると理解される。例えばこの一つの成分は室温（２３℃）では液体あるいは自由流動体ではなく、例えば水は室温では自由流動体であると考えられる。
【００１５】
なお、添加剤組成物の放出速度は、組成物の硬度を変えることによって加減することができる。例えば半固体の添加剤組成物は、固体の添加剤組成物に比べて、潤滑剤組成物への放出速度がより速くなり得る。当技術分野の通常の技術を有する技術者は、希望の放出速度に基づいて添加剤組成物の形状を選択することができる。
【００１６】
当添加剤組成物の希望の形状、希望の添加速度、希望の放出速度、希望の操作方法、および／または上述のいずれかの組み合わせに基づいた既知の任意の方法により、放出添加剤組成物を潤滑システムに添加することができる。ある実施態様では、添加剤組成物は半固体であり、注入ポンプ、あるいはオイルフィルター内の容器を使用することによって潤滑システムに添加され得る。別の実施態様では添加剤組成物は固体であり、オーガーを使用して潤滑油システム中に導入される。放出添加剤組成物は、潤滑剤組成物の寿命のような長時間にわたってゆっくりと潤滑剤組成物中に放出される、あるいは短時間で迅速に放出されるが潤滑剤組成物の寿命にわたって潤滑剤組成物中に残存するように企図されている。
【００１７】
潤滑剤組成物の寿命中を通して潤滑剤組成物のＴＢＮが維持されている、あるいは増加している限り、放出添加剤組成物は、任意の有効量で潤滑剤組成物に存在することが可能である。ある実施態様において、開示された放出添加剤組成物を潤滑剤組成物に加えることによって潤滑剤組成物のＴＢＮを維持することができる。別の実施態様では、開示された放出添加剤組成物を潤滑剤組成物に加えることによって潤滑剤組成物のＴＢＮを増加させることができる。潤滑剤組成物のＴＢＮを維持あるいは増加させることにより、エンジンオイルの換油期限を現在の製造業者が提言している以上に伸すことができると考えられている。ある実施態様では、乗用車について、エンジンオイルの換油期限は約７，５００マイル以上、同様に通常のサービスは約１０，０００マイル以上に延長される。別の実施態様では、トラック運送業用のトラックについて、エンジンオイルの換油期限は約１５，０００マイル以上、例えば約２５，０００マイル以上、またさらに別の例として、通常の車両サービスは約３５，０００マイル以上に延長される。
【００１８】
潤滑剤組成物には少量の放出添加剤組成物が含まれ得る。当明細書で使用されている「少量の」とは、潤滑剤組成物中の総重量に対し、約５０重量％未満、例えば約４０重量％未満、さらなる例では約３０重量％未満であることを意味すると理解される。
【００１９】
実施態様では、潤滑剤組成物は主要量の基油を含むことができる。当基油は、例えば鉱油、植物油、パラフィン油、ナフテン油、芳香油、合成油、それらの誘導体、およびそれらの混合物のような天然油から選択することができる。当合成油には、アルファオレフィンのオリゴマー、エステル、フィッシャー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）プロセスから派生するオイル、およびガス−ツー−リキッド原料の少なくとも一つが含まれ得る。「主要量の」とは、約５０％以上を意味すると理解される。
【００２０】
本開示に基づいて、放出添加剤組成物は少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んでな
る。この少なくとも一つの過塩基性の清浄剤は半固体、固体、あるいはそれらの組み合わせのような任意の形状であり得る。当放出添加剤組成物に、酸化防止剤あるいは非分散性粘度指数向上剤のような他の添加剤が含まれる場合、放出添加剤組成物中に存在する各添加剤は異なる形状であり得る。例えば放出添加剤組成物は、半固体状の過塩基性の清浄剤と固体状の酸化防止剤を含むことができる。添加剤のいくつかの、またすべての種類および組み合わせ、および形状が、当開示の範囲内で企図されている。
【００２１】
当明細書で使用されているように、「過塩基性の清浄剤」とは、非分散性の粘度指数向上剤を有する、過塩基性のスルホン酸塩、フェネート、サリチル酸塩、カルボン酸塩、その他から選択された清浄剤を意味すると理解される。ある実施態様では、粘度指数向上剤はオレフィンコポリマーであり得る。別の実施態様では、粘度指数向上剤は、無水マレイン酸、あるいは当技術分野に精通した技術者に既知のその他の適切なカルボン酸試薬でグラフト化することができる。
【００２２】
過塩基性の清浄剤には、これらに限定はされないが、市販の過塩基性スルホン酸塩カルシウム清浄剤、そしてＭｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｎａ、Ｃａ、およびＫ、およびそれらの混合物のような金属を含んだ過塩基性の清浄剤が含まれる。当清浄剤は単独であるいは組み合わせで使用される。これらの市販の製品は、石灰（水酸化カルシウム）、および炭酸カルシウムを含んだミセルを形成するためのアルキルベンゼンスルホン酸塩石鹸との混合物と、二酸化炭素とを反応させることによって形成される。清浄剤生成物の特性が塩基性となるように、等量以上の石灰および二酸化炭素を使用することができる。
【００２３】
このような物質は、生成物の塩基容量の尺度である全塩基価（「ＴＢＮ」）に関して、容易に説明することができる。過塩基性の清浄剤のＴＢＮは、約１０から約６００の範囲、例えば約１００から約５００、またさらなる例としては約２００から約４００の範囲である。過塩基性の清浄剤の混合物が使用される場合、少なくとも一つの［清浄剤の］ＴＢＮ値は少なくとも１００でなくてはならない。
【００２４】
ある実施態様で、過塩基性の清浄剤には、官能基化されたオレフィンポリマーが含まれる。例えば、清浄剤にはグラフト化されたオレフィンコポリマーが含まれる。「ポリマー」および「コポリマー」という用語は当明細書において同義的に使用される。本開示の一つの実施態様で使用された官能化されたオレフィンポリマーは、エチレンと少なくとも一つのＣ３からＣ２３のアルファモノオレフィンと、任意的にポリエンとから生成されたグラフト化されたコポリマーを含んでなり、ここでエチレンと少なくとも一つのＣ３からＣ２３のアルファモノオレフィンのコポリマーは、無水マレイン酸のような少くとも一つのカルボン酸基がその上にグラフト化されている。本開示で有用なオレフィンコポリマーの数平均分子量は、一つの実施態様において、約５，０００から約１５０，０００であり得る。当明細書で有用な官能化されたオレフィンコポリマーは、米国特許第５，０７５，３８３号；５，１３９，６８８号；５，２３８，５８８号、および６，１０７，２５７号に完全に記載されており、これらは引用することにより当明細書に全体が組み込まれる。ある実施態様において、官能化されたオレフィンポリマーは非分散性である。
【００２５】
当過塩基性の清浄剤は、放出添加剤組成物の総重量に対して、約０重量％から約１００重量％、例えば約１０重量％から約９０重量％、またさらなる例としては約２０重量％から約８０重量％などのような任意的な有効量で、添加剤組成物内に存在することが可能である。
【００２６】
当放出添加剤組成物にはさらに、酸化防止剤が含まれ得る。当明細書での使用に適切な酸化防止剤には、これらに限定はされないが、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールのようなアルキル置換フェノール、フェネートスルフィド、リン硫化テルペン、硫
化エステル、芳香族アミン、ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、およびそれらの混合物が含まれる。
【００２７】
当酸化防止剤は、ビス−ノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ビス−オクチル化ジフェニルアミン、ビス−デシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミンおよびそれらの混合物のようなアミンであり得る。
【００２８】
当酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ブチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ペンチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ヘキシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ヘプチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−（２−エチルヘキシル）−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−オクチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ノニル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−デシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ウンデシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ドデシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−トリデシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−テトラデシル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールなどのような立体障害フェノール、４，４−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４−メチレンビス（２−ｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−メチレン−ビス（２，６ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのような、メチレン架橋の立体障害フェノール、およびそれらの混合物であり得る。
【００２９】
別の適切な酸化防止剤に、２，６−ジアルキルフェノールとアクリル酸エステルをＫＯＨ水溶液のような塩基触媒条件下で加熱することによって生成される、エステル置換ヒンダードフェノールがある。
【００３０】
当酸化防止剤は、放出添加剤組成物の総重量に対して、約０重量％から約１００重量％、例えば約５重量％から約９０重量％、またさらなる例としては約１０重量％から約５０重量％などのような任意的な有効量で、放出添加剤組成物内に存在することが可能である。
【００３１】
当放出添加剤にはまた、さらに粘度指数向上剤が含まれ得る。ある実施態様において、当粘度指数向上剤は窒素が存在しない。窒素を含まない粘度指数向上剤の非限定的な例として、少なくとも一つのアクリル酸アルキルの重合または共重合から得られるポリアクリレートが含まれる。また、官能化されたポリマーを使用することもできる。このようなポリマーの共通の種類の中には、オレフィンコポリマーおよびアクリレートコポリマーあるいはメタクリレートコポリマーがあり得る。官能化されたオレフィンコポリマーは、例えば、無水マレイン酸のような活性モノマーによってグラフト化され、次にアルコールによって誘導体化された、エチレンおよびプロピレンのターポリマーであり得る。ポリアクリレートエステルの誘導体は、粘度指数向上剤としてよく知られている。ＰＩＢ、メタクリレート、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレンおよびエチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンポリマーのような、固体で油溶性のポリマーもまた、粘度指数向上剤として使用することができる。窒素を含まない粘度指数向上剤も知られており、市販されている。当粘度指数向上剤は、放出添加剤組成物の総重量に対して、約０重量％から約８０重量％、例えば約０重量％から約４０重量％、またさらなる例としては約０重量％から約２５重量％などのような任意的な有効量で存在することが可能である。
【００３２】
当放出添加剤組成物にはまた、分散剤、清浄剤、グラファイト、二硫化モリブデン、炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、石
灰、粘土、ゼオライト、極圧（ＥＰ）添加剤、磨耗減少剤、シール膨張剤、消泡剤、摩擦減少剤、防湿剤、曇り点降下剤、流動点降下剤、鉱油および／またはそれらの合成油混合物、そしてそれらの組み合わせなどのような他の添加剤も含まれる。これらの添加剤は、任意的なその他の添加剤パッケージ内などで、単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３３】
現代のモーターオイルのような潤滑剤組成物は、予め形成された添加剤パッケージと、精製基油あるいは合成基油ストックとを組み合わせることによって生成される。潤滑剤組成物には、様々な異なった潤滑添加剤パッケージが含まれる。潤滑添加剤は、液状の方が処理および測定しやすいため、通常は固体である添加剤は少量の基油ストックに溶かすことができる。
【００３４】
一つの実施態様において、開示された放出添加剤組成物を潤滑システムに加えることを含む、エンジンオイルの換油期限を改良する方法が開示される。
【実施例】
【００３５】
例１  ３００  ＴＢＮのスルホン酸塩中に溶解した、公称値５重量％のグラフト化Ｅ−Ｐゴム
【００３６】
コンデンサー、サーモカップル、温度計、ガス注入口、およびかくはん器を装備した反応用フラスコに、３００  ＴＢＮのスルホン酸塩、バージニア州リッチモンドのアフトン・ケミカル社（Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  ｏｆ  Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，  ＶＡ）製Ｈ−６１１を５００ｇｍ加える。この試薬を窒素で覆う。当反応物を１３５℃まで加熱する。激しくかくはんしながら、１．９９重量％の無水マレイン酸でグラフト化されたエチレン−プロピレンコポリマー、アフトン・ケミカル社ＤＳＭ製のＰＡ−１２７５を反応物に２５ｇｍ加える。当反応物を６時間、あるいはゴムが完全に溶けるまでかくはんする。分析：ＴＢＮ＝２９４、生成物は室温で半固体として存在する。
例２  ３００  ＴＢＮのスルホン酸塩中に溶解した、公称値７．５重量％のグラフト化Ｅ−Ｐゴム
【００３７】
コンデンサー、サーモカップル、温度計、ガス注入口、およびかくはん器を装備した反応用フラスコに、３００  ＴＢＮのスルホン酸塩、バージニア州リッチモンドのアフトン・ケミカル社（Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  ｏｆ  Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，  ＶＡ）製Ｈ−６１１を５００ｇｍ加える。この試薬を窒素で覆う。当反応物を１３５℃まで加熱する。激しくかくはんしながら、１．９９重量％の無水マレイン酸でグラフト化されたエチレン−プロピレンコポリマー、アフトン・ケミカル社ＤＳＭ製のＰＡ−１２７５を反応物に３７．５ｇｍ加える。当反応物を６時間、あるいはゴムが完全に溶けるまでかくはんする。分析：ＴＢＮ＝２９０、当生成物は冷却により固体化した。
例３  ３００  ＴＢＮのスルホン酸塩中に溶解した、公称値１０重量％のグラフト化Ｅ−Ｐゴム
【００３８】
コンデンサー、サーモカップル、温度計、ガス注入口、およびかくはん器を装備した反応用フラスコに、３００  ＴＢＮのスルホン酸塩、バージニア州リッチモンドのアフトン・ケミカル社（Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  ｏｆ  Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，  ＶＡ）製Ｈ−６１１を５００ｇｍ加える。この試薬を窒素で覆う。当反応物を１３５℃まで加熱する。激しくかくはんしながら、１．９９重量％の無水マレイン酸でグラフト化されたエチレン−プロピレンコポリマー、アフトン・ケミカル社ＤＳＭ製のＰＡ−１２７５を反応物に５０ｇｍ加える。当反応物を６時間、あるいはゴムが完全に溶けるまでかくはんする。分析：ＴＢＮ＝２８４、生成物は冷却すると固体化した。
【００３９】
例４
開示された放出添加剤組成物が、表１の製造業者から選ばれたエンジンを有するトラック内に位置するオイルフィルターに加えられる。当放出添加剤組成物は、デトロイトディーゼル（Ｄｅｔｒｏｉｔ  Ｄｉｅｓｅｌ）およびインターナショナル（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）については約１５，０００マイル以上、また例えばキャタピラ（Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ）、マック（Ｍａｃｋ）、およびボルボ（Ｖｏｌｖｏ）については約２５，０００マイル以上、またさらなる例としてクミンズ（Ｃｕｍｍｉｎｓ  ）については約３５，０００マイル以上というように、換油期限を一般的な車両の換油期限よりも長く延長することができる。エンジンの換油期限は、少なくとも約５０，０００マイル、例えば少なくとも約７５，０００マイル、そしてさらなる例としては少なくとも約１００，０００マイルまで延長される。
【表１】
2007009209.tif 000002
【００４０】
例５
開示された放出添加剤組成物が、表２の製造業者から選ばれたエンジンを有する乗用車内に位置するオイルフィルターに加えられる。当放出添加剤組成物は、フォード・リンカーン・マーキュリー・フォードトラックについては約５，０００マイル以上、また例えばアキュラや他の製造業者については約７，５００マイル以上、そしてさらなる例として、アウディ、ジャガー、サーブ、およびフォルクスワーゲンについては約１０，０００マイル以上というように、換油期限を一般的な車両の換油期限よりも長く延長することができる。エンジンの換油期限は、少なくとも約２５，０００マイル、例えば少なくとも約３５，０００マイル、そしてさらなる例としては少なくとも約５０，０００マイルまで延長される。
【表２】
2007009209.tif 000003
【００４１】
本明細書および添付の請求項の目的のため、特記されていない限り、数量やパーセンテージ、または比率を表す全ての数値、また明細書および請求項で使用されている他の数値はすべて、あらゆる場合において「約」という言葉で修飾されていると考えられる。従って、それに反する指定がない限り、明細書および添付の請求項で示されている数値パラメータは、本開示によって得ようとされている希望の特性によって変化し得る近似値である。少なくとも、また当請求項の範囲に対する均等の原則の適用を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは少なくとも報告された多くの有効数字と通常の四捨五入の適用を考慮に入れて解釈されるべきものである。
【００４２】
本明細書および添付の請求項の英文において、「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」などの単数形を表す単語が使用されていても、明白に、はっきりと単数であることが限定さ
れていない限り、複数の意を含むことに注意されたい。従って、例えば「ａｎ  ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ」という表現には二つ以上の異なった抗酸化剤が含まれる。また、ここで使用される「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という表現およびその文法的な変化形は、リストに挙げられた項目が、それらに代用するあるいは付加され得る他の同様の項目を除外しないように、非限定的であることを意図したものである。
【００４３】
特定の実施例について説明してきたが、現時点で予見されていない、あるいは予見できない代替案、変更、変化、改良点、および実質的に対応する内容が出願人あるいは当技術分野に精通した他の技術者に発見されることもあり得る。従って、添付の請求項は、提出されたもの、そして修正される可能性のあるものとして、このような代替案、変更、変化、改良点、および実質的に対応する内容をすべて含むことを意図している。
本発明の主な特徴および態様を示せば以下のとおりである。
１．固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物。
２．上記１に記載の組成物であり、過塩基性の清浄剤が固体である組成物。
３．上記２に記載の組成物であり、過塩基性の清浄剤が半固体である組成物。
４．上記２に記載の組成物であり、過塩基性の清浄剤がスルホン酸塩、フェネート、サリチル酸塩、カルボン酸塩、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される組成物。
５．上記４に記載の組成物であり、過塩基性の清浄剤がさらにオレフィンコポリマー、あるいはグラフト化されたオレフィンコポリマーの粘度指数向上剤を含んでなる組成物。
６．上記１に記載の組成物であり、さらに粘度指数向上剤を含んでなる組成物。
７．上記６に記載の組成物であり、粘度指数向上剤が半固体である組成物。
８．上記６に記載の組成物であり、粘度指数向上剤が窒素を含有しない組成物。
９．上記６に記載の組成物であり、粘度指数向上剤がポリアクリル酸エステルである組成物。
１０．上記１に記載の組成物であり、さらに酸化防止剤を含んでいる組成物。
１１．上記１０に記載の組成物であり、酸化防止剤が半固体である組成物。
１２．上記１０に記載の組成物であり、酸化防止剤がアルキル置換フェノールである組成物。
１３．次の物を含む潤滑剤組成物：
‐主要量の基油；および
‐固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んでなる、少量の放出添加剤組成物。
１４．上記１０に記載の潤滑剤組成物であり、基油が鉱油、植物油、パラフィン油、ナフテン油、芳香油、合成油、それらの誘導体、およびそれらの混合物から成る群から選択されている組成物。
１５．上記１に記載の、フィルター、ドレンパン、オイルのバイパスループ、キャニスター、ハウジング、油槽、フィルターのポケット、フィルター内のキャニスター、フィルター内の網、バイパスシステム内のキャニスター、バイパスシステム内の網、その他のうちの少なくとも一箇所に位置する、少なくとも一つの放出添加剤組成物を含む潤滑システム。
１６．上記１５に記載のシステムであり、少なくとも一つの過塩基性の清浄剤が半固体であるシステム。
１７．上記１５に記載のシステムであり、放出添加剤組成物がフィルター内に位置しているシステム。
１８．上記１５に記載のシステムであり、フィルターが少なくとも一つのポケットを含んでなり、また少なくとも一つのポケットがそれぞれ少なくとも一つの放出添加剤組成物を含んでいるシステム。
１９．上記１８に記載のシステムであり、少なくとも一つのポケットがそれぞれ少なくと
も一つの異なった放出添加剤組成物を含んでなるシステム。
２０．固体および半固体から選ばれた形状で存在する少なくとも一つの過塩基性の清浄剤を含んだ放出添加剤組成物を潤滑システムに添加することを含んでなる、エンジンオイルの換油期限を改良する方法。