(57)【要約】【課題】  金属表面への塗布、乾燥することで、防錆性、耐アルカリ性、耐水性、加工性、良好な密着性等を有する塗膜を形成可能で、その塗膜はアルコールで拭き取ることが可能な水性の被覆剤を提供する。【解決手段】水性樹脂（ア）１００質量部、シェラック樹脂（イ）３〜８０質量部および水性媒体を含有する金属用被覆剤。水性樹脂（ア）は、好ましくは４０℃における水に対する溶解性が１質量％以下の樹脂であるか、数平均粒子径1μｍ以下で水性媒体中に分散しており、かつ乳化剤を含有していないものである。さらに、この被覆剤から得られる塗膜を金属表面上に設けてなる金属材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性樹脂（ア）１００質量部、シェラック樹脂（イ）３〜８０質量部および水性媒体を含有する金属用被覆剤。
【請求項２】
水性樹脂（ア）が、４０℃における水に対する溶解性が１質量％以下の樹脂である請求項１記載の金属用被覆剤。
【請求項３】
水性樹脂（ア）が数平均粒子径1μｍ以下で水性媒体中に分散しており、かつ乳化剤を含有していない請求項１記載の金属用被覆剤。
【請求項４】
水性樹脂（ア）がポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂およびポリオレフィン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の金属用被覆剤。
【請求項５】
さらに防錆性向上剤（ウ）を含有し、その量が（ア）と（イ）の固形分の合計質量１００質量部に対して１〜１００質量部である請求項１〜４のいずれかに記載の金属用被覆剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の金属用被覆剤から得られる塗膜を金属表面上に設けてなる金属材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性の金属用被覆剤およびこれから得られる塗膜を設けた金属材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気亜鉛めっき鋼板や溶融亜鉛めっき鋼板などの金属めっき鋼板は自動車、家電、構造物などに広く用いられている。これらの鋼鈑には通常、白錆や赤錆の発生を防ぐために防錆処理が施される。防錆処理には、永久的な防錆処理と半永久的（一時的な防錆機能であり、途中で防錆処理を取り除く）な防錆処理とがある。永久的な防錆処理として、クロメート処理や様々な高分子材料と防錆顔料とからなる防錆処理方法が開発されている。このようなものは、永久的に防錆機能を付与する目的であるため、一度、防錆処理を施すとそれを取り除くことは非常に困難であり、特許文献１〜３記載のように塗膜の耐溶剤性は良好であるが、有機溶剤で拭き取ることは難しい。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１４６２６２号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８５２３号公報
【特許文献３】特開２００３−１７１５１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、保管中や搬送中には表面に塗膜を設けて防錆性を高める必要があるが、その後の使用時には、塗膜を取り除きたい場合がある。このような際に、有機溶剤の中でも安全性の高いアルコール（特に低級アルコール）で拭き取ることができれば、作業環境上、好ましい。しかしながら、従来の水性の防錆コート剤からなる塗膜には、耐水性、耐アルカリ性、防錆性、金属との密着性、加工性などの塗膜性能が良好で、しかも同時にアルコールで拭き取れるような性質を有するものはなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究の結果、水性樹脂とシェラック樹脂とを特定の割合で含有し、好ましく防錆性向上剤を含有する金属被覆剤を金属材料の表面に塗布し、該樹脂組成物からなる層を形成させることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明の要旨は、以下のとおりである。
（１）水性樹脂（ア）１００質量部、シェラック樹脂（イ）３〜８０質量部および水性媒体を含有する金属用被覆剤。
（２）水性樹脂（ア）が、４０℃における水に対する溶解性が１質量％以下の樹脂である（１）記載の金属用被覆剤。
（３）水性樹脂（ア）が数平均粒子径1μｍ以下で水性媒体中に分散しており、かつ乳化剤を含有していない（１）記載の金属用被覆剤。
（４）水性樹脂（ア）がポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂およびポリオレフィン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種である（１）〜（３）のいずれかに記載の金属用被覆剤。
（５）さらに防錆性向上剤（ウ）を含有し、その量が（ア）と（イ）の固形分の合計質量１００質量部に対して１〜１００質量部である（１）〜（４）のいずれかに記載の金属用被覆剤。
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の金属用被覆剤から得られる塗膜を金属表面上に設けてなる金属材料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の金属用被覆剤によれば、防錆性、耐水性、耐アルカリ性、金属との密着性、加工性に優れ、しかもアルコール系溶剤で簡単に拭き取ることが可能な塗膜を得ることができ、これを金属表面に設けた金属材料は、家電、建材、自動車等の用途に好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の金属用被覆剤は、水性樹脂（ア）、シェラック樹脂（イ）および水性媒体を含有する。
【００１０】
水性樹脂（ア）としては、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンオキサイド、セルロース等の水溶性高分子や、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の、実質的に水に不溶な樹脂が挙げられる。
【００１１】
水性樹脂（ア）は、防錆性、耐水性の点から、４０℃における水に対する溶解性が１質量％以下の樹脂であることが好ましい。水性樹脂（ア）としては、各種性能のバランスがよい点から、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂は、主鎖中にウレタン結合を含有する高分子であり、特に限定されず、例えばポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との反応で得られるものである。ポリエステル樹脂は、主鎖中にエステル結合を含有する高分子であり、特に限定されず、例えばポリオール化合物とポリカルボン酸との反応で得られるものである。ポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテンなどのエチレン系炭化水素を主成分とする樹脂であり、特に限定されないが、それらの含有量は６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００１２】
水に不溶の樹脂を水性媒体に分散する場合は、乳化剤（界面活性剤等）を使用することができる。しかし、防錆性、耐水性、金属との密着性の点から、水性樹脂（ア）は、乳化剤なしに水性媒体中に数平均粒子径1μｍ以下に分散したものであることが好ましい。水性樹脂（ア）の水性媒体中の数平均粒子径は、液の保存安定性、低温造膜性、金属との密着性の点から、0.5μｍ以下が好ましく、0.3μｍ以下がより好ましく、0.2μｍ以下がさらに好ましく、0.1μｍ以下が特に好ましい。
【００１３】
乳化剤なしに水性媒体に分散化することができる水に不溶な樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基等のイオン性基を有し、そのイオン性基が塩基や酸によって中和されて、その静電気的な反発により分散する自己乳化型の樹脂が挙げられる。塗膜の耐水性、耐アルカリ性の向上の点から、樹脂中のイオン性基の含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
【００１４】
シェラック樹脂（イ）とは、学名 Laccifer Lacca Kerr と称される体長約 0.6〜0.7ｍｍのラックカイガラ虫が分泌する樹脂状物質を精製した天然物である。シェラックは国内において日本薬局方、食品添加物公定書、化粧品原料基準に収載されており、米国FDAにおいても一般に安全と認められるもの（GRAS）として認知されている。医薬食品の分野で使用されているシェラックは白色シェラックと精製シェラックに分類され、前者は精製途上で化学的な漂白操作が加えられているのに対し、後者は淡色品であっても物理的な吸着脱色によるものであり、化学的処理は加えられていない。それぞれに異なる特徴があり、用途により使い分けられているものである。シェラック樹脂は、上記樹脂状物質のことで、ワックス成分を含有していても、ワックス成分を取り除いたものでもよいが、加工性の点からワックス成分を取り除いたものが好ましい。シェラック樹脂（イ）は、例えば、日本シェラック工業株式会社、岐阜セラック製造所から市販されている。
【００１５】
本発明の金属用被覆剤は、塗膜のアルコール溶解性を発現させるために、水性樹脂（ア）１００質部に対し、シェラック樹脂（イ）を３〜８０質量部含有する必要がある。塗膜の防錆性、耐アルカリ性をさらに良好とする点から、（イ）の含有量は５〜６０質量部が好ましく、７〜５０質量部がより好ましく、１０〜４０質量部がさらに好ましく、１２〜３５質量部が特に好ましい。（イ）の含有量が３質量部より低い場合は、アルコール溶解性が小さくなりアルコールで塗膜を取り除くことが困難になり、８０質量部を超える場合には、防錆性、耐アルカリ性、耐水性、加工性が著しく低下するとともに、液の貯蔵安定性が低下する。
【００１６】
本発明の金属用被覆剤は、水性媒体を含有する。水性媒体とは、水を主成分とする液体からなる媒体であり、塩基性化合物や水溶性の有機溶剤を含有していてもよい。
【００１７】
水溶性有機溶剤としては、２０℃における水に対する溶解性が３０ｇ／Ｌ以上のものが好ましく用いられ、さらに好ましくは５０ｇ／Ｌ以上である。こうした有機溶剤の具体例としては、樹脂の水性化がし易く、しかも水性媒体中から有機溶剤を除去し易いという点から、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、低温乾燥性の点からエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールが特に好ましい。
【００１８】
塩基性化合物としては、防錆性や耐水性の点から、アンモニアや沸点２００℃以下のアミン化合物が好ましい。沸点２００℃以下のアミン化合物としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等を挙げることができる。
【００１９】
金属用被覆剤は、防錆性、耐水性の点から乳化剤を含有しないことが好ましい。本発明でいう乳化剤としては、カチオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、あるいは両性乳化剤が挙げられ、例えば、アニオン性乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、高級カルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ビニルスルホサクシネート等が挙げられ、ノニオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体などのポリオキシエチレン構造を有する化合物やポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのソルビタン誘導体等が挙げられ、両性乳化剤としては、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００２０】
本発明において、防錆性を一層向上させるために、さらに防錆性向上剤（ウ）を含有することが好ましく、その割合は（ア）と（イ）の固形分の合計質量１００質量部に対して１〜１００質量部であることが好ましく、３〜６０質量部がより好ましく、５〜５０質量部がさらに好ましく、５〜４０質量部が特に好ましい。（ウ）の量が１質量部未満の場合は、防錆性の向上効果が小さく、１００質量部を超える場合は、金属材料との密着性が低下したり、加工性が低下したりする。
【００２１】
防錆性向上剤（ウ）としては、シリカなどのケイ素化合物や、多価金属のイオン、酸化物またはリン酸塩等、従来から知られた化合物が挙げられ、この中でも、ケイ素化合物、多価金属酸化物、多価金属リン酸塩が防錆性の向上の点から好ましい。多価金属とは、２価以上の金属を指し、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、鉄、ニッケル、銅、アルミニウム等が挙げられる。防錆性向上剤（ウ）は、被覆剤の混合安定性の点からこれらのゾルを用いることがより好ましい。また、シリカとしては、コロイダルシリカが好ましい。防錆性向上剤（ウ）は２種以上を混合して使用してもよい。多価金属リン酸塩としては、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リン酸マグネシウムが好ましい。なお、ここでいうリン酸塩とは、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、メタリン酸塩等を含んだ広義のリン酸塩を意味し、これらのいずれのリン酸塩構造をとっていてもよい。
【００２２】
本発明の金属用被覆剤には、防錆性をさらに向上させるために架橋剤成分を添加することもできる。架橋剤成分を添加する場合、その量は、コート剤中の（ア）と（イ）成分固形分の合計１００質量部に対して０．１〜５０質量部とすることが好ましく、０．５〜４０質量部がより好ましく、０．５〜３０質量部が特に好ましい。架橋剤としては、自己架橋性を有する架橋剤や、カルボキシル基や水酸基と反応する官能基を分子内に複数個有する化合物、カルボキシル基またはカルボキシレートアニオンが複数配位して錯体を形成し得る金属等を用いることができ、例えば、イソシアネート化合物、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、尿素化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン基含有化合物、カルボジイミド化合物、ジルコニウム塩化合物、シランカップリング剤等が好ましい。中でもメラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン基含有化合物、ジルコニウム塩化合物、シランカップリング剤が、塗装金属材料の防錆性や耐溶剤性を高める上で特に好ましい。これらの架橋剤は併用することもできる。
【００２３】
さらに、本発明の金属用被覆剤には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、ワキ防止剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤等の各種薬剤や、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック等の顔料あるいは染料を添加してもよい。
【００２４】
金属用被覆剤における樹脂含有率は、成膜条件、目的とする樹脂塗膜の厚さや性能等により適宜選択でき、特に限定されないが、粘性を適度に保ち、かつ良好な塗膜形成能を発現させる上で、１〜６０質量％が好ましく、３〜５０質量％がより好ましく、５〜４０質量％がさらに好ましく、１０〜３５質量％が特に好ましい。
【００２５】
本発明の金属用被覆剤を得るための方法は特に限定されないが、例えば、水性樹脂（ア）の水性分散体とシェラック（イ）の水性液（水溶性液）を調製しておき、次いでこれらを所定の割合で混合する方法（１）や、水性樹脂（ア）とシェラック（イ）を所定の割合で練り込んでおき、これを水性化する方法（２）等が挙げられる。防錆向上剤（ウ）を添加する場合には、例えばそのゾル等を用意しておき、いずれかの分散体に混合することもできる。（１）の方法が簡便な点、コート剤の保存安定性の点等から好ましい。水性樹脂（ア）やシェラック（イ）の水性分散体は市販されているものを用いることができる。
【００２６】
水性樹脂の水性分散体の市販品は、ポリウレタン樹脂として、旭電化工業社製のアデカボンタイターシリーズ、三井武田社製のタケラックシリーズ、第一工業製薬社製のスーパーフレックスシリーズ、ポリエステル樹脂として、ユニチカ社製のエリーテルシリーズ（ＫＡ、ＫＴシリーズ）、ポリオレフィン樹脂として、ユニチカ社製のアローベースシリーズ、住友精化社製のザイクセンシリーズ、三井化学社製のケミパールシリーズ、東邦化学社製のハイテックシリーズ、エポキシ樹脂としては、旭電化工業社製のアデカレジン水系シリーズなどが挙げられる。
【００２７】
シェラック水性液の市販品としては、日本シェラック工業社製の水性シェラック溶液シリーズなどが挙げられる。
【００２８】
本発明において、金属用被覆剤を塗装する金属材料は、特に限定されないが、亜鉛めっき鋼に用いると、防錆効果が高いため好ましい。亜鉛めっき鋼のめっき方法としては、電気めっき法や溶融めっき法などが挙げられるが、いずれの方法を用いたものでもよい。また、亜鉛めっき鋼の表面は、クロメート処理などの化成処理がなされていてもよい。亜鉛めっき鋼は、板状で使用される形態が代表的である。
【００２９】
本発明の金属用被覆剤は、塗膜形成能に優れており、公知の方法により容易に製膜することができる。例えばグラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、リップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング、はけ塗り法等により各種基材表面に均一にコーティングし、必要に応じて室温付近でセッティングした後、乾燥または乾燥と焼き付けのための加熱処理に供することにより、均一な塗膜を各種基材表面に密着させて形成することができる。このときの加熱装置としては、通常の熱風循環型のオーブンや赤外線ヒーター等を使用すればよい。また、加熱温度や加熱時間としては、被コーティング物である基材の特性や後述する硬化剤の種類、配合量等により適宜選択されるものであるが、性能面や経済性を考慮した場合、加熱温度としては、３０〜２５０℃が好ましく、６０〜２３０℃がより好ましく、８０〜２１０℃が特に好ましく、加熱時間としては、１秒〜２０分が好ましく、５秒〜１５分がより好ましく、１０秒〜１０分が特に好ましい。
【００３０】
本発明の金属用被覆剤は、基材表面に薄く塗ることが可能であり、例えば樹脂塗膜として厚み０．１〜１０μｍとすることができる。防錆性、加工性等を考慮すると、０．２〜８μｍが好ましく、０．３〜５μｍが特に好ましい。塗膜の厚さが０．１μｍ未満では防錆性の効果が小さくなる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３２】
なお、各種の特性については以下の方法によって測定または評価した。
（１）４０℃における水に対する水性樹脂の溶解性
水２０ｇに樹脂１ｇを添加し、４０℃で２４時間、攪拌した。その後、溶け残った樹脂をろ過で取り除き、ろ液を加熱して水を留去し、残った固体（溶解した樹脂）の質量Ｙ（ｇ）から、「溶解性（質量％）＝Ｙ×１００」の式により溶解性を算出した。なお、エマルション（水性分散体）として入手したものについては、エマルションを１２０℃で乾燥したものを用いた。
（２）樹脂粒子の平均粒子径
日機装社製、マイクロトラック粒度分布計ＵＰＡ１５０（ＭＯＤＥＬ  Ｎｏ．９３４０）を用い、数平均粒子径、重量平均粒子径を求めた。
【００３３】
なお、以下の（３）〜（９）の評価は、塗装した金属板を室温で１日放置した後、各種評価試験に供した。
【００３４】
（３）耐水性評価
塗膜を水で濡らした布で１０回擦り、塗膜の状態を目視で評価した。
【００３５】
○：変化なし
△：塗膜がくもる
×：塗膜が完全に溶解
【００３６】
（４）耐アルカリ性評価
２０℃においてｐＨ１２．０に調整したＮａＯＨ水溶液を２０℃で攪拌しておき、この水溶液に塗装した金属板を３分間浸漬した。その後、水洗いし、塗膜の状態を目視で評価した。
【００３７】
○：変化なし
△：塗膜がくもる
×：塗膜が溶解、または剥離
【００３８】
（５）塗膜のアルコール溶解性（アルコール拭き取り性）
塗膜を室温、攪拌下、エタノールに１０分間浸漬した後、塗膜を拭き取り評価した。
【００３９】
○：５回以下、擦ると拭き取れる
△：５〜１０回、擦ると拭き取れる
×：１０回、擦っても塗膜が残存して拭き取れない
【００４０】
（６）防錆性評価
ＪＩＳ    Ｚ−２３７１規格の塩水噴霧試験機を用いて、３５℃で５質量％ＮａＣｌ水溶液の噴霧を行い、１２時間後の発錆面積率（％）で塗膜状態を評価した。
【００４１】
（７）加工性評価
塗装されていない面が接するように金属板を折り曲げ、折り曲げ部分のクラックの有無を調べた。
【００４２】
○：クラックなし
×：クラックあり
【００４３】
（８）密着性評価（Ｉ）：クロスカット・テープ剥離
ＪＩＳ    Ｋ５４００  ８．５．２に準じて評価した。粘着テープにより１ｍｍ×１ｍｍ×１００個の碁盤目部分をひき剥がし、剥離せずに残っている数で評価した。「ｎ／１００」は、試験後に１００個の碁盤目中のｎ個が剥離せず残っていることを示す。
【００４４】
（９）密着性評価（ＩＩ）：エリクセン加工
８ｍｍのエリクセン加工を施し、加工部に粘着テープを接着後、勢いよくテープを剥離し、塗膜の状態を目視で評価した。
【００４５】
○：剥がれなし
×：剥がれあり
【００４６】
実施例１
水性樹脂（ア）としてポリオレフィン樹脂エマルションであるアローベースＳＡ−１２００（ユニチカ社製、固形分量２５質量％、樹脂中の酸成分５質量％以下、乳化剤無し）（以下、ＳＡ１２００）を用い、これを攪拌下、水性シェラック溶液（日本シェラック社製、固形分量２５質量％、ＳＭ−２５、乳化剤無し）（以下、ＳＭ２５）を、シェラック樹脂がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して２５質量部となるように添加した。さらにこの混合液に防錆性向上剤（ウ）としてコロイダルシリカ（スノーテックスＯ、日産化学社製）（以下、ＳＴ−Ｏ）を（ア）と（イ）の固形分合計１００質量部に対して２０質量部になるように添加して金属用被覆剤Ｊ−１を調製した。
【００４７】
得られたＪ−１を脱脂した溶融亜鉛めっき鋼板（日本テストパネル大阪社製、サイズ７０ｍｍ×１５０ｍｍ×厚み０．８ｍｍ）上に乾燥後の塗膜厚みが２μｍになるようにメイヤーバーで塗装し、１００℃で２分間乾燥熱処理し、塗装鋼板を得た。得られた塗膜の性能評価結果を表１に示す。
【００４８】
実施例２、３
表１に示すようにＳＭ２５の添加量を１０質量部（実施例２）、５０質量部（実施例３）とした以外は実施例１と同様の操作で金属用被覆剤Ｊ−２、Ｊ−３を調製した。Ｊ−２、Ｊ−３を用いて実施例１と同様の操作で塗装鋼板を得た。得られた塗膜の性能評価結果を表１に示す。
【００４９】
実施例４〜６
水性樹脂（ア）として、ＳＡ１２００に代えて下記した水性樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って金属用被覆剤Ｊ−４〜Ｊ−６を得た。これらを用いて実施例１と同様の操作で塗装鋼板を得た。得られた塗膜の性能評価結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例４）ザイクセン−Ｌ（住友精化社製ポリオレフィン樹脂エマルション、固形分量２４質量％、樹脂中のアクリル酸成分２０質量％、乳化剤無し）（以下、Ｚ−Ｌ）。
（実施例５）ＫＡ−５０７１Ｓ（ユニチカ社製ポリエステル樹脂エマルション、固形分量３０質量％、ガラス転移温度６６℃、数平均分子量８０００、乳化剤なし）（以下、ＫＡ５０７１Ｓ）。
（実施例６）タケラックＷ−６０１０（三井武田ケミカル社製ポリウレタン樹脂エマルション、固形分量３０質量％、ガラス転移温度９０℃、乳化剤無し）（以下、Ｗ６０１０）。
【００５１】
実施例７
ＳＴ−Ｏの添加量を４０質量部とした以外は実施例１と同様の操作で金属用被覆剤Ｊ−７を調製した。Ｊ−７を用いて実施例１と同様の操作で塗装鋼板を得た。得られた塗膜の性能評価結果を表１に示す。
【００５２】
実施例８
防錆性向上剤（ウ）としてリン酸アルミニウム（石津製薬社製）（以下、リン酸Ａｌ）を（ア）と（イ）の固形分合計量１００質量部に対して２０質量部用いた以外は実施例１と同様の操作で金属用被覆剤Ｊ−８を調製した。Ｊ−８を用いて実施例１と同様の操作で塗装鋼板を得た。得られた塗膜の性能評価結果を表１に示す。
【００５３】
比較例１
水性シェラック溶液ＳＭ２５を添加しなかった以外は実施例１と同様とした。すなわち、ポリオレフィン樹脂エマルションＳＡ１２００にコロイダルシリカＳＴ−Ｏをポリオレフィン樹脂固形分１００質量部に対して２０質量部になるように添加して金属用被覆剤Ｈ−１を調製した。Ｈ−１を用いて実施例１と同様の操作で塗装鋼板を得た。得られた塗膜の性能評価結果を表１に示す。
【００５４】
比較例２
水性シェラック溶液ＳＭ２５の添加量を１００質量部とした以外は実施例１と同様の操作で金属用被覆剤Ｈ−２を調製した。Ｈ−２を用いて実施例１と同様の操作で塗装鋼板を得た。得られた塗膜の性能評価結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2007056065.tif 000002
【００５６】
実施例１〜８の被覆剤を金属板に塗布することで得られた塗膜は、防錆性、耐水性、耐アルカリ性、鋼鈑との密着性は良好であり、しかも塗膜のアルコール拭き取り性も優れていた。シェラック樹脂の添加量が少ない場合は、アルコール拭き取り性が悪化する傾向があり（実施例２）、多くなると塗膜の耐アルカリ性や防錆性が悪化する傾向があった（実施例３）が、使用上、問題ないレベルにあった。酸成分の多いポリオレフィン樹脂を用いると耐アルカリ性が低下したが、耐アルカリ性を除く物性は良好であり、耐アルカリ性を必要としない用途に用いることができる（実施例４）。水性樹脂としてポリエステル樹脂（実施例５）、ポリウレタン樹脂（実施例６）を用いても上記性能は良好であったが、耐アルカリ性に関しては、ポリオレフィン樹脂を用いる方が優れていた。
【００５７】
一方、シェラック樹脂を添加しなかった場合は、塗膜のアルコール拭き取り性が悪く、塗膜をアルコールで拭き取ることはできなかった（比較例１）。また、シェラック樹脂を本発明の範囲より多く添加した場合は、防錆性、耐アルカリ性、加工性が著しく悪化した（比較例２）。