(57)【要約】【課題】  耐久性のある、帯電防止効果と共に、撥水性及び撥油性を有する布帛を提供すること。また、耐久性のある、帯電防止効果及びＳＲ性を有する布帛を提供すること。【解決手段】  ポリエステル及び綿からなる布帛の加工方法であって、１）制電性モノマーを布帛に付与する工程及び２）フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物を布帛に付与する工程を順次行うことを特徴とするポリエステル／綿布帛の加工方法とそれによって得られる加工品。ポリエステル及び綿からなる布帛の加工方法であって、１）制電性モノマーを布帛に付与する工程及び２）（Ａ）親水性基を有するフルオロアルキルアクリレートポリマー乳化物と共に、（Ｂ）水溶性ポリエステル樹脂またはその変性体の乳化物を布帛に付与する工程を順次行うことを特徴とするポリエステル／綿布帛の加工方法とそれによって得られる加工品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル及び綿からなる布帛の加工方法であって、下記工程を順次行うことを特徴とするポリエステル／綿布帛の加工方法。
１）制電性モノマーを布帛に付与し、反応、固着させる工程。
２）フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物を布帛に付与する工程。
【請求項２】
制電性モノマーが、水溶性の、アクリレート，メタクリレート，ジアクリレート，ジメタクリレート及びそれらの変性体から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル／綿布帛の加工方法。
【請求項３】
フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物が、フルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合物またはその変性体であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル／綿布帛の加工方法。
【請求項４】
（Ａ）フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物として、親水性基を有するフルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合物またはその変性体を用い、これと共に（Ｂ）水溶性ポリエステル樹脂またはその変性体の乳化物を用いることを特徴とする請求項１記載のポリエステル／綿布帛の加工方法。
【請求項５】
（Ａ）と（Ｂ）との配合比率が、（Ａ）／（Ｂ）＝５／１〜１／５であることを特徴とする請求項４記載のポリエステル／綿布帛の加工方法。
【請求項６】
請求項１〜３いずれかに記載の加工方法により得られるポリエステル及び綿からなる加工品であって、下記条件を満たすことを特徴とするポリエステル／綿加工品。
１）帯電圧（Ｋｖ）：±７．５０以下  半減期（秒）：3秒以下  （ＪＩＳ  Ｌ−１９０４  摩擦帯電減衰測定法）
２）洗濯３０回後の撥水（点）：３以上
３）洗濯３０回後の撥油（点）：４以上
【請求項７】
請求項４又は５に記載の加工方法により得られるポリエステル及び綿からなる加工品であって、下記条件を満たすことを特徴とするポリエステル／綿加工品。
１）帯電圧（Ｋｖ）：±７．５０以下  半減期（秒）：3秒以下  （ＪＩＳ  Ｌ−１９０４  摩擦帯電減衰測定法）
２）洗濯３０回後ＳＲ性：人工油  ４以上、口紅  ４以上、ファンデーション  ４以上
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステル／綿布帛の加工方法に係り、帯電防止効果と共に、撥水性及び撥油性、もしくはＳＲ（Ｓｏｉｌ  Ｒｅｌｅａｓｅ）性の耐久性に優れた加工方法及び加工品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、制電性と撥水性の両方の機能を合わせ持つポリエステル繊維布帛を得る方法としては、パーフルオロアルキル基を側鎖にもつ含フッ素重合体と、ポリアルキレンオキサイド系化合物のアクリレートまたは／およびメタクリレートの重合体または共重合体からなる被膜を表面に有する繊維製品が挙げられる（特許文献１参照）
しかしながら、このような加工では、ポリエステル／綿布帛においては、制電性能が不充分であり、撥水性能及び撥油性能が得られない。また、ポリエステル／綿布帛においては、ＳＲ性能が不充分である。
【０００３】
また、ポリエステル繊維布帛に、ポリエチレングリコール基含有ポリカチオン系化合物とジグリシジルエーテルとから形成された重合体からなる制電性重合体と、パーフルオロアルキル基を含有する反応性化合物から形成された重合体からなる撥水性重合体との両層を独立して形成させ、制電性重合体層の少なくとも一部を撥水性重合体層で被覆した布帛が提案されている（特許文献２参照）。
しかしながら、このような加工では、ポリエステル／綿布帛においては、制電性能が不充分であり、撥水性能がなく、撥油性能に劣る。また、ポリカチオンを使用しているためにＳＲ性能がない。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５５−１４８２８１号公報
【特許文献２】特開平８−２８４０６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、耐久性のある、帯電防止効果と共に、撥水性及び撥油性を有する布帛を得るポリエステル／綿布帛の加工方法及び加工品を提供することにある。
また、本発明の目的は、耐久性のある、帯電防止効果及びＳＲ性を有する布帛を得るポリエステル／綿布帛の加工方法及び加工品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の目的は、ポリエステル及び綿からなる布帛の加工方法であって、下記工程を順次行うことを特徴とするポリエステル／綿布帛の加工方法によって達成される。
１）制電性モノマーを布帛に付与し、反応、固着させる工程。
２）フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物を布帛に付与する工程。
また、制電性モノマーが、水溶性の、アクリレート，メタクリレート，ジアクリレート，ジメタクリレート及びその変性体から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
また、フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物がフルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合物またはその変性体の乳化物であることが好ましい。
【０００７】
また、本発明の目的は、上記加工方法により得られるポリエステル及び綿からなる加工布帛であって、下記条件を満たすことを特徴とするポリエステル／綿加工品によって達成される。
１）帯電圧（Ｋｖ）：±７．５０以下  半減期（秒）：3秒以下  （ＪＩＳ  Ｌ−１９０４  摩擦帯電減衰測定法）
２）洗濯３０回後の撥水（点）：３以上
３）洗濯３０回後の撥油（点）：４以上
【０００８】
更に、本発明の他の目的は、（Ａ）フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物（Ａ）として、親水基を有するフルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合物またはその変性体を用い、これと共に、（Ｂ）水溶性ポリエステル樹脂またはその変性体を用いるポリエステル／綿布帛の加工方法によって達成される。
その配合比率が（Ａ）／（Ｂ）＝５／１〜１／５であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、上記加工方法により得られるポリエステル及び綿からなる加工布帛であって、下記条件を満たすことを特徴とするポリエステル／綿加工品によって達成される。
１）帯電圧（Ｋｖ）：±７．５０以下  半減期（秒）：3秒以下  （ＪＩＳ  Ｌ−１９０４  摩擦帯電減衰測定法）
２）洗濯３０回後ＳＲ性（級）：人工油  ４以上、口紅  ４以上、ファンデーション  ４以上  
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、耐久性のある、帯電防止効果と共に、撥水性及び撥油性を有する布帛を提供できるものである。
また、得られる布帛は、風合いがソフトで、強力の低下がない。また、染色堅牢度の低下がない。
更に、本発明により、耐久性のある、帯電防止効果及びＳＲ性を有する布帛を提供できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のポリエステルと綿からなる布帛としては、ポリエステルと綿を混紡した糸を用いた布帛、それぞれの糸を用いて交織、交編してなる布帛等が挙げられ、目的に応じて選択すればよい。
また、ポリエステルと綿との比率は特に限定されるものではなく、９５／５〜５／９５であればよい。
また、以下の本発明の加工方法を行う前に、常法により、布帛の精錬、ヒートセットを行ってもよい。
【００１２】
本発明の加工方法は、
１）制電性モノマーを布帛に付与し、反応、固着させる工程、
２）フルオロアルキルアクリレートポリマー乳化物を布帛に付与する工程を順次行うものである。
【００１３】
第１段目の工程で用いられる制電性モノマーとしては、水溶性の、アクリレート，メタクリレート，ジアクリレート，ジメタクリレート及びその変性体等が挙げられ、これらを単独または組合わせて用いる。  
具体的には、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。                  
中でも、PEG400〜PEG600のジメタクリレートが制電性効果の点で好ましい。  
【００１４】
第１段目の工程は、例えば、上記制電性モノマーを含む水溶液を用い、連続法にて、布帛中のポリエステルに反応させた後、未反応物を洗浄除去することにより行う。すなわち、制電性モノマーを含む水溶液を用いて、連続法にて付与した後、90〜130℃で、0.5〜30分間蒸熱処理し、未着の制電性モノマーを除去するために、流水等により水洗を行い、乾燥する。
このとき、上記制電性モノマーが2.0〜25.0質量％の水溶液を用いることが好ましい。
【００１５】
この後、常法により、染色、蛍光染色等を行ってもよい。
【００１６】
第２段目の工程で用いられるフルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物としては、フルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合体およびその変性体の乳化物等が挙げられる。
【００１７】
第２段目の処理は、例えば、上記フルオロアルキルアクリレート系ポリマーの乳化物を、連続法または浸漬法にて、付与することにより行う。すなわち、上記フルオロアルキルアクリレートポリマーの乳化物を含む水溶液を、連続法または浸漬法により処理した後、90〜150℃で、0.5〜20分間乾燥処理し、その後140〜180℃で、0.5〜6分間乾熱処理する。
このとき、上記フルオロアルキルアクリレート系ポリマーの乳化物が2.0〜15.0質量％の水溶液を用いることが好ましい。  
【００１８】
上記のようにして、２段階工程により処理された加工処理布は、耐久性よく、帯電防止効果を有するものとなる。
本発明の加工方法においては、１段目の加工にてポリエステルの改質を行い、制電性を付与し、２段目の加工にて制電性の更なる向上と撥水性及び撥油性の付与、風合のソフト化を行う。
上記加工を一度に実施すると、２段目のフルオロアルキルアクリレートポリマーの乳化物が分解、変質等され、制電性の効果が低くなる。
【００１９】
上記加工方法により得られた加工品は、下記性能を有する。
１）帯電圧（Ｋｖ）：±７．５０以下  半減期（秒）：3秒以下  （ＪＩＳ  Ｌ−１９０４  摩擦帯電減衰測定法）
２）洗濯３０回後の撥水（点）：３以上
３）洗濯３０回後の撥油（点）：４以上
【００２０】
本発明の加工品としては、加工布帛、この加工布帛を製品化したもの、すなわち、シャツ、ブラウス、パンツ等の一般衣料及びユニホーム衣料、シーツ、カバー、布団側地等が挙げられる。
【００２１】
また、上記第２段目の工程で用いられる（Ａ）フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物と共に、（Ｂ）水溶性ポリエステル樹脂またはその変性体とを含む乳化物を用いることで、ＳＲ性に優れた加工品が得られる。
配合比率は、（Ａ）／（Ｂ）＝５／１〜１／５とすることが好ましい。
【００２２】
（Ａ）フルオロアルキルアクリレート系ポリマー乳化物としては、親水性基を有するフルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合体またはその変性体が用いられる。
親水性基としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、エチレンオキサイド等が挙げられる。
【００２３】
（Ｂ）水溶性ポリエステル樹脂は、テレフタル酸またはイソフタル酸と、ポリアルキレングリコールとの共重合体等が挙げられる。    
中でも、テレフタル酸とポリアルキレングリコールとの共重合体が、より吸水性に優れる点で好ましい。  
【００２４】
上記加工方法により得られた加工品は、下記性能を有する。
１）帯電圧（Ｋｖ）：±７．５０以下  半減期（秒）：3秒以下  （ＪＩＳ  Ｌ−１９０４  摩擦帯電減衰測定法）
２）ＳＲ性（級）：４以上（人工油、口紅、ファンデーション）
【実施例】
【００２５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限られるものではない。
各評価は下記のようにして行った。
摩擦帯電減衰測定法
ＪＩＳ  Ｌ―１９０４  帯電圧（ＫＶ）半減期（秒）
家庭洗濯法
ＪＩＳ  Ｌ−０２１７  １０３法（洗濯回数３０回）
撥水（点）
ＪＩＳ  Ｌ−１０９２  はっ水度試験（スプレー試験）
撥油（点）
ＡＡＴＣＣ１１８  Ｏｉｌ  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ  Ｍｅｔｈｏｄ
ＳＲ性
日本化学繊維協会規格（織編物の防汚加工性試験方法：ＪＣＦＡ  ＴＭ−１０  ４）
人工油：上記規格指定の配合人工油                                          
口紅：テスティモＩＩ  スーパーリップＳＦ  ＰＫ−１２６（株式会社カネボウ化粧品製）
ファンデーション：メディア  リキッドファンデーションＳ  ＯＣ−Ｄ１（株式会社カネボウ化粧品製）
【００２６】
〔実施例１〕
経がポリエステル（１５０ｄ／４８ｆ）、織密度９４本／２．５４ｃｍ、緯がポリエステル／綿＝６５／３５の混紡糸（４５番手）、織密度８４本／２．５４ｃｍの平織物を、常法により、精錬、ヒートセットを行った。
尚、全体の混紡率は、ポリエステル／綿＝８０／２０であった。
【００２７】
まず、第１段目の処理として、以下を行った。
上記織物を、ジメタクリレート（ＰＥＧ４００）「ライトエステル９ＥＧ」（共栄社化学株式会社製）１０質量％、過硫酸アンモニウム０．１質量％を含む水溶液に浸漬し、ピックアップ率６５％にて水溶液を付与した後、直ちに１２０℃で５分間蒸熱処理し、その後未固着のモノマーと開始剤を除去するために、流水にて１０分間処理する水洗を２回実施した。
その後、マングルにて搾液後、テンターにて１３０℃で２分間乾燥した。
【００２８】
次に、第２段目の処理として以下を行った。
上記処理を行なった織物を、フルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合体の乳化物「アサヒガードＡＧ−４１５」（明成化学工業株式会社製）を５質量％とブロック化イソシアネートの乳化物「メイカネートＭＦ」（明成化学工業株式会社製）を１質量％含む水溶液に浸漬し、ピックアップ率６５％にて水溶液を付与した後、１２０℃で２分間乾燥処理を行い、その後１５０℃で３分間乾熱処理を行い、加工処理布を得た。
得られた加工処理布の耐久制電性、耐久撥水性及び耐久撥油性に関する測定結果を表１に示す。
【００２９】
〔比較例１〕
実施例１の第１段目の処理のみを行った加工処理布を比較例１の加工処理布とした。
得られた加工処理布の耐久制電性、耐久撥水性及び耐久撥油性に関する測定結果を表１に示す。
【００３０】
〔比較例２〕
実施例１の第２段目の処理のみを行った加工処理布を比較例２の加工処理布とした。
得られた加工処理布の耐久制電性、耐久撥水性及び耐久撥油性に関する測定結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2007009337.tif 000002
【００３２】
〔実施例２〕
経がポリエステル（１５０ｄ／４８ｆ）、織密度９４本／２．５４ｃｍ、緯がポリエステル／綿＝６５／３５の混紡糸（４５番手）、織密度８４本／２．５４ｃｍの平織物を、常法により、精錬、ヒートセットを行った。
尚、全体の混紡率は、ポリエステル／綿＝８０／２０であった。
【００３３】
まず、第１段目の処理として、以下を行った。
上記織物を、ジメタクリレート（ＰＥＧ４００）「ライトエステル９ＥＧ」（共栄社化学株式会社製）１０質量％、過硫酸アンモニウム０．１質量％を含む水溶液に浸漬し、ピックアップ率６５％にて水溶液を付与した後、直ちに１２０℃で５分間蒸熱処理し、その後未固着のモノマーと開始剤を除去するために、流水にて１０分間処理する水洗を２回実施した。
その後、マングルにて搾液後、テンターにて１３０℃で２分間乾燥した。
【００３４】
次に、第２段目の処理として以下を行った。
上記処理を行なった織物を、親水性フルオロアルキルアクリレートとアルキルアクリレートとの共重合体の乳化物「アサヒガードＡＧ１１００」（明成化学工業株式会社製）３質量％、水溶性ポリエステル樹脂乳化物「ＳＲ−１０００」（高松油脂株式会社製）３質量％及びブロック化イソシアネートの乳化物「メイカネートＭＦ」（明成化学工業株式会社製）１質量％を含む水溶液に浸漬し、ピックアップ率６５％にて水溶液を付与した後、１２０℃で２分間乾燥処理を行い、その後１５０℃で３分間乾熱処理を行い、加工処理布を得た。
得られた加工処理布の耐久制電性及び耐久ＳＲ性に関する測定結果を表２及び表３に示す。
【００３５】
〔比較例３〕
実施例２の第１段目の処理のみを行った加工処理布を比較例３の加工処理布とした。
得られた加工処理布の耐久制電性及び耐久ＳＲ性に関する測定結果を表２及び表３に示す。
【００３６】
〔比較例４〕
実施例２の第２段目の処理のみを行った加工処理布を比較例４の加工処理布とした。
得られた加工処理布の耐久制電性及び耐久ＳＲ性に関する測定結果を表２及び表３に示す。
【００３７】
【表２】
2007009337.tif 000003
【００３８】
【表３】
2007009337.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明は、耐久性のある、制電防止効果と共に、撥水性及び撥油性を有する布帛を提供できるものである。更に、本発明は、耐久性のある、制電防止効果と共に、ＳＲ性を有する布帛を提供できるものである。
本発明の加工品としては、シャツ、ブラウス、パンツ等の一般衣料及びユニホーム衣料、シーツ、カバー、布団側地等が挙げられる。