(57)【要約】【課題】ハードコート層をはがれにくくし、ハードコート層と基材との密着性が向上することにより、光学部品の耐久性を向上させることができる光学部品の製造方法及びこの製造方法により製造された光学部品を提供すること。【解決手段】基材と、基材上にハードコート層が形成された光学部品である眼鏡レンズを製造する。ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する無機酸化物粒子とＲ1ＳｉＸ13で示される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｘ1は、加水分解性基を示す）とを含有したハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０以上１０．０以下とする調整工程と、ｐＨ値を５．０以上１０．０以下に調整した前記ハードコート液により、前記基材表面をコーティングして、ハードコート層を形成するハードコート層形成工程とを備える。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック製の基材と、この基材上に形成され、ルチル型の結晶構造の酸化チタンを含有する無機酸化物粒子を含むハードコート層とを備える光学部品の製造方法であって、
前記ハードコート層は、前記無機酸化物粒子と下記（Ａ）成分とを含有したハードコート液から形成されたものであり、
前記ハードコート液へアルカリ性溶液または酸性溶液を添加することで、前記ハードコート液のｐＨ値が、前記ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈して測定した場合に５．０以上１０．０以下となるように調整する調整工程と、
前記調整工程後の前記ハードコート液により、前記基材表面をコーティングして、ハードコート層を形成するハードコート層形成工程とを備えることを特徴とする光学部品の製造方法。
（Ａ）一般式：Ｒ1ＳｉＸ13で示される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ1は、加水分解性基を示す） 
【請求項２】
請求項１に記載の光学部品の製造方法において、
前記調整工程では、前記無機酸化物粒子が分散したゾルのｐＨ値を予めアルカリ性溶液または酸性溶液を添加して調整した後、前記（Ａ）成分と前記ゾルとを混合して得られるハードコート液のｐＨ値が、前記ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈して測定した場合に５．０以上１０．０以下となるように調整することを特徴とする光学部品の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の光学部品の製造方法において、
前記ハードコート液は、Ｆｅ（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナートを含有することを特徴とする光学部品の製造方法。
【請求項４】
請求項１から３の何れかに記載の光学部品の製造方法において、
ハードコート層形成工程の後段で、前記ハードコート層上へ乾式法により、無機反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を実施することを特徴とする光学部品の製造方法。
【請求項５】
請求項１から３の何れかに記載の光学部品の製造方法において、
前記ハードコート層形成工程の後段で、前記ハードコート層上へ湿式法により、前記ハードコート層よりも屈折率が０．１０以上低い有機反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を実施することを特徴とする光学部品の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載の光学部品の製造方法において、
前記有機反射防止膜が、内部空洞を有するシリカ系粒子と、
Ｒ2Ｒ3nＳｉＸ23-n（式中、Ｒ2は、重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ3は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ2は加水分解基であり、ｎは０又は１である）で示される有機珪素化合物とを含有することを特徴とする光学部品の製造方法。
【請求項７】
請求項１から６の何れかに記載の光学部品の製造方法において、
前記基材が、チオウレタン構造を持つチオウレタン系のプラスチック又はエピスルフィド基を持つ化合物を重合硬化して製造されたエピスルフィド系のプラスチックであることを特徴とする光学部品の製造方法。
【請求項８】
請求項１から７の何れかに記載の光学部品の製造方法により製造されたことを特徴とする光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部品の製造方法及び光学部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、眼鏡レンズ等の光学部品の基材として、プラスチック製の基材が使用されている。プラスチック製の基材は、ガラス製の基材に比べ、軽量であり、成形性にも優れるものの、表面が非常に傷つきやすい。そこで、プラスチック製の基材上にハードコート層を形成し、耐擦傷性の向上を図っている。また近年、基材の更なる軽量化、薄型化を図るために、基材の材料として高屈折率の材料が使用されている。
【０００３】
このような高屈折率の基材を使用する場合には、ハードコート層と基材との屈折率の差に伴う干渉縞の発生を防止する必要があり、ハードコート層の屈折率を基材と同等に高屈折率化する必要がある。
【０００４】
そこで、高屈折率を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物ゾルを使用し、中でも耐光性の高いルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを主成分とする金属酸化物ゾルをハードコート層に添加することが提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
一般に、アナターゼ型の酸化チタンは光活性を有しており、光（紫外線）を受けると、強い酸化分解力により、有機物（ハードコート層を形成する成分であるシランカップリング剤等）を分解する。これにより、クラックや、膜はがれが生じ、光学部品の耐久性が低下するという問題がある。しかしながら、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンではアナターゼ型の酸化チタンに比べて光活性が低いことから、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンをハードコート層に使用することで、有機物（ハードコート層を形成する成分であるシランカップリング剤）の分解を抑えることができ、光学部品の耐久性を向上できるのである。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３１０７５５号公報（第３〜第１０頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このように、ハードコート層にルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを使用した場合、アナターゼ型の酸化チタンを使用する場合に比べれば、耐久性は向上する。しかしながら、ハードコート層のはがれを確実に防止することが難しく、耐久性は十分であるとはいえない。
【０００８】
なかでも、高屈折率の材料であるチオウレタン系、エピスルフィド系のプラスチック製の基材上におけるハードコート層の耐久性は、特に不十分であり、耐久性のさらなる向上が強く望まれている。
【０００９】
本発明の目的は、基材に対するハードコート層の密着性を向上させることにより、光学部品の耐久性を向上させることができる光学部品の製造方法及びこの製造方法により製造された光学部品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の光学部品の製造方法は、プラスチック製の基材と、この基材上に形成され、ルチル型の結晶構造の酸化チタンを含有する無機酸化物粒子を含むハードコート層とを備える光学部品の製造方法であって、前記ハードコート層は、前記無機酸化物粒子と下記（Ａ）成分とを含有したハードコート液から形成されたものであり、前記ハードコート液へアルカリ性溶液または酸性溶液を添加することで、前記ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値が５．０以上１０．０以下とする調整工程と、ｐＨ値を調整した前記ハードコート液により、前記基材表面をコーティングして、ハードコート層を形成するハードコート層形成工程とを備えることを特徴とする。
（Ａ）一般式：Ｒ1ＳｉＸ13で示される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ1は、加水分解性基を示す）
【００１１】
このような本発明によれば、ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する無機酸化物粒子と、前記（Ａ）成分（いわゆるシランカップリング剤）とを含有したハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値が５．０以上、１０．０以下とした後、基材表面をハードコート液でコーティングしている。
【００１２】
ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０以上１０．０以下とすることで、前記（Ａ）成分の加水分解性基の加水分解が促進され、シロキサン結合を十分に形成することができる。（Ａ）成分同士の結合が不十分である場合には、結合が弱い部分から、ハードコート層がはがれる可能性があり、特にチオウレタン系の基材およびエピスルフィド系の基材上では密着性が得られないことが多い。本発明のように、（Ａ）成分同士を十分に結合させることでハードコート層をはがれにくいものとし、ハードコート層と基材との密着性を向上させることができる。
【００１３】
なお、従来はハードコート液のｐＨ値を５．０未満としていたため、（Ａ）成分の加水分解性基の加水分解が十分でなく、（Ａ）成分同士の架橋反応が不十分であり、ハードコート層の密着性が低下し易い傾向があった。
【００１４】
また、ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を１０．０より高くした場合には、（Ａ）成分の縮合反応が急激に促進されることにより、ハードコート液のゲル化が進行し易く、コーティング液のポットライフに問題が生じる。
【００１５】
本発明において、調整工程で、蒸留水にて１０倍に希釈した時のハードコート液のｐＨ値を５．０以上１０．０以下とする方法としては、以下の方法が挙げられる。
（１）調整工程において、前記無機酸化物粒子と（Ａ）成分とを混合して成るハードコート液にアルカリ性溶液または酸性溶液を添加後、前記ハードコート液のｐＨ値が、前記ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した場合、５．０以上１０．０以下に調整する方法。
（２）調整工程において、前記無機酸化物粒子が分散したゾルのｐＨ値を予めアルカリ性溶液または酸性溶液を添加して調整した後、（Ａ）成分と前記ゾルとを混合して得られるハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値が５．０以上１０．０以下となるように調整する方法。
【００１６】
（１）の方法では、無機酸化物粒子と（Ａ）成分とを含有したハードコート液に、アルカリ性の水溶液等を添加して、ハードコート液のｐＨ値を５．０以上１０．０以下としており、ハードコート液を調合した後にアルカリ性の水溶液等を添加するので、ハードコート液のｐＨ値を所望の値に調整することができる。
【００１７】
（２）の方法では、無機酸化物粒子が分散したゾルのｐＨ値を調整し、ハードコート液のｐＨ値を５．０以上、１０．０以下としている。上述した（１）の方法に比べ、ゾルのロット間の変動（ばらつき）を抑制でき、またゾル自体の分散安定性が悪い場合にはｐＨ値調整を行うことで、分散安定性を改善することができる。
【００１８】
さらに、本発明では、前記ハードコート液は、Ｆｅ（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナートを含有することが好ましい。
【００１９】
Ｆｅ（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナートは、ハードコート層の硬化触媒となるものである。
【００２０】
本発明では、ハードコート液のｐＨ値を５．０以上、１０．０以下としている。その理由は、当該ｐＨ範囲以外のｐＨ範囲に比べ、当該ｐＨ範囲にあるハードコート液の方がポットライフを長くできるためである。但し、ハードコート液のｐＨ値の変動に伴い、前記（Ａ）成分の加水分解性基の加水分解度合いが変化し易いため、安定したハードコート液の状態を維持することが難しい。
【００２１】
そのため、本発明では、ハードコート液に、Ｆｅ（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナートを添加することで、ｐＨ値の変動によらず、安定したハードコート液の状態を維持し、ポットライフを延長させる効果を安定的に発現することを可能とする。
【００２２】
本発明では、ハードコート層上に反射防止膜を形成することが好ましい。
【００２３】
反射防止膜の形成方法としては、次の２つの方法が提案できる。
（１）ハードコート層上には、無機反射防止膜が形成されており、ハードコート層形成工程の後段で、乾式法により、前記無機反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を実施する方法。
（２）前記ハードコート層上には、ハードコート層よりも屈折率が０．１０以上低い有機反射防止膜が形成されており、前記ハードコート層形成工程の後段で、湿式法により、前記有機反射防止膜を形成する反射防止膜形成工程を実施する方法。
【００２４】
（２）の方法では、湿式法により反射防止膜を形成するため、真空装置等の大型設備が不要となり、製造にかかるコストを低減させることが可能となる。
【００２５】
また、（２）の方法を採用すれば、ハードコート層、反射防止膜を連続して湿式法で形成できるので、光学部品の製造に手間を要しない。
【００２６】
さらには、乾式法で形成される無機物を主成分とする無機反射防止膜に比べ、湿式法で形成される有機膜の有機反射防止膜は、プラスチック製の基材およびハードコート層との熱膨張率差が小さいことから、加熱によるクラックの発生が起こりにくくなるので耐熱性に優れた光学部品とすることができる。
【００２７】
（２）の方法で、反射防止膜を形成する場合において、前記有機反射防止膜は、内部空洞を有するシリカ系粒子と、Ｒ2Ｒ3nＳｉＸ23-n（式中、Ｒ2は、重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ3は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ2は加水分解基であり、ｎは０又は１である）で示される有機珪素化合物とを含有することが好ましい。
【００２８】
このような本発明によれば、シリカ系粒子は、内部空洞を有するので、シリカよりも屈折率の低い気体、溶媒を包含することができる。これにより、内部空洞を有するシリカ系粒子は、内部空洞を有しないシリカ系粒子よりも屈折率が低くなり、有機反射防止膜の屈折率が低くなる。有機反射防止膜の屈折率を低くすることで、ハードコート層との屈折率の差が大きくなり、反射防止機能を向上させることができる。
【００２９】
本発明では、前記基材は、チオウレタン構造を持つチオウレタン系のプラスチック又はエピスルフィド基を持つ化合物を重合硬化して製造されたエピスルフィド系のプラスチックであることが好ましい。
【００３０】
基材を、チオウレタン構造を持つチオウレタン系のプラスチック、又はエピスルフィド基を持つ化合物を重合硬化して製造されたエピスルフィド系のプラスチックとした場合には、一般にハードコート層がはがれやすくなるが、本発明の製造方法で、ハードコート層を形成することで、チオウレタン系のプラスチック、エピスルフィド系のプラスチックの基材を使用した場合であっても、ハードコート層の密着性を向上させることができる。
【００３１】
本発明の光学部品は、上述した何れかの光学部品の製造方法により、製造されたことを特徴とする。
【００３２】
このような本発明の光学部品は、上述した何れかの光学部品の製造方法により、製造されているため、ハードコート層がはがれにくく、ハードコート層と基材との密着性が向上し、耐久性が向上したものとなっている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００３４】
本実施形態の眼鏡レンズは、透明な基材と、この基材上に形成されたハードコート層と、このハードコート層上に形成された有機反射防止膜とを備える。
【００３５】
（１．基材）
基材の材質としては、プラスチック製であればよく、特に限定されないが、屈折率が１．６以上の素材を使用することが好ましい。
【００３６】
例えば、イソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物を反応させることによって製造されるポリチオウレタン系プラスチック、エピスルフィド基を持つ化合物を含む原料モノマーを、重合硬化して製造される、エピスルフィド系プラスチックを基材の素材として使用することができる。
【００３７】
ポリチオウレタン系プラスチックの主成分となるイソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物としては、公知の化合物が何ら制限なく使用できる。
【００３８】
イソシアナート基を持つ化合物の具体例としては、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート等が挙げられる。
【００３９】
また、メルカプト基を持つ化合物としても、公知の物を用いることができる。例えば、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール等の脂肪族ポリチオール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン等の芳香族ポリチオールが挙げられる。また、プラスチックレンズの高屈折率化のためには、メルカプト基以外にも、硫黄原子を含むポリチオールがより好ましく用いられ、その具体例としては、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン等が挙げられる。
【００４０】
また、エピスルフィド系プラスチックの原料モノマーとして用いられる、エピスルフィド基を持つ化合物の具体例としては、公知のエピスルフィド基を持つ化合物が何ら制限なく使用できる。既存のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全部の酸素を硫黄で置き換えることによって得られるエピスルフィド化合物が挙げられる。また、プラスチックレンズの高屈折率化のためには、エピスルフィド基以外にも硫黄原子を含有する化合物がより好ましい。具体例としては、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、ビス−（β−エピチオプロピル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００４１】
本発明における基材の重合方法としては、特に限定される物ではなく、一般に基材の製造に用いられている重合方法が、何ら制限なく使用される。例えば、ビニル系モノマーを用いる場合には、有機過酸化物等の熱重合開始剤を用いて、熱硬化を行い、基材を製造することができる。また、ベンゾフェノン等の光重合開始剤を用いて、紫外線を照射することによってモノマーを硬化させ、基材を製造することもできる。
【００４２】
イソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物を反応させることによって製造されるポリチオウレタン系プラスチックを、基材の素材として使用する場合には、イソシアネート基または、イソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物を混合した後、ウレタン樹脂用の硬化触媒を添加、混合し、加熱硬化することによって製造できる。
【００４３】
硬化触媒の具体例としては、エチルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン化合物、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド等が挙げられる。
【００４４】
エピスルフィド基を持つ化合物を含む原料モノマーを重合させることによって得られる、エピスルフィド系のプラスチックを基材の素材として使用する場合には、エピスルフィド基を持つ化合物を単独で、または、エピスルフィド基と共重合可能な他のモノマーと混合した後、エポキシ樹脂用の硬化触媒を添加、混合し、加熱により重合硬化を行うことによって製造できる。
【００４５】
エポキシ樹脂用の硬化触媒は特に制限はないが、具体例としては、ジメチルベンジルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、トリジメチルアミノメチルフェノール等の３級アミン、エチルメチルイミダゾール等のイミダゾール類、などが挙げられる。
【００４６】
また、エピスルフィド基を持つ化合物と共重合可能な他のモノマーとしては、水酸基を持つ化合物、メルカプト基を持つ化合物、１級または２級アミン、カルボキシル基を持つ化合物などが挙げられる。
【００４７】
水酸基を持つ化合物の具体例としては、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート等の多価アルコール類が挙げられる。メルカプト基を持つ化合物の具体例としては、チオフェノール、エチルチオグリコレート、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン等が挙げられる。
【００４８】
（２．ハードコート層）
ハードコート層は、少なくとも以下の（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とを有する。（Ａ）一般式：Ｒ1ＳｉＸ13で示される有機珪素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｘ1は、加水分解性基を示す）。（Ｂ）ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する無機酸化物粒子。
【００４９】
（Ａ）成分は、ハードコート層のバインダー剤としての役割を果たす。
【００５０】
（Ａ）成分の化学式中、Ｒ1は、重合可能な反応基を有する有機基であり、炭素数は１〜６である。Ｒ1はビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、１−メチルビニル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を有する。
【００５１】
また、Ｘ1は、加水分解可能な官能基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等があげられる。
【００５２】
（Ａ）成分の有機珪素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン等があげられる。この（Ａ）成分の有機珪素化合物は、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００５３】
（Ｂ）成分の酸化チタンの平均粒径は、１〜２００ｎｍ、好ましくは５〜３０ｎｍである。また、（Ｂ）成分の無機酸化物粒子は、酸化チタンのみを含有するものであってもよく、酸化チタンと他の無機酸化物とを含有するものであってもよい。
【００５４】
例えば、酸化チタンと、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎ等金属の酸化物を混合して使用してもよい。
【００５５】
さらに、（Ｂ）成分の無機酸化物粒子は、酸化チタンと他の無機酸化物との複合粒子であってもよい。
【００５６】
複合粒子を使用する場合には、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎ等の金属の酸化物と、酸化チタンとが複合したものを使用すればよい。
【００５７】
（Ｂ）成分を（Ａ）成分と混合して、ハードコート層を形成するためのハードコート液を製造する際には、（Ｂ）成分が分散したゾルと、（Ａ）成分とを混合することが好ましい。
【００５８】
（Ｂ）成分であるルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する無機酸化物粒子を分散媒、例えば、水、アルコールもしくはその他の有機溶媒に分散させる。無機酸化物粒子の分散安定性を高めるために、無機酸化物粒子の表面を有機珪素化合物、アミン系化合物で処理してもよい。
【００５９】
この際、使用される有機珪素化合物としては、単官能性シラン、二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等が例示できる。
【００６０】
アミン系化合物としては、アンモニウム、エチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが例示できる。
【００６１】
これらの有機珪素化合物、アミン化合物の添加量は、無機酸化物粒子の重量に対して１〜１５％程度の範囲であることが好ましい。
【００６２】
（Ｂ）成分の配合量は、ハードコート層の硬度や、屈折率等により決定されるものであるが、ハードコート液中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜５０重量％であることが好ましい。配合量が少なすぎると、ハードコート層の耐磨耗性が不十分となり、配合量が多すぎると、ハードコート層にクラックが生じることがある。また、ハードコート層を染色する場合には、染色性が低下する場合もある。
【００６３】
さらに、ハードコート層は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分だけでなく、（Ｃ）成分として、多官能性エポキシ化合物を含有してもよい。
【００６４】
多官能性エポキシ化合物は、基材に対するハードコート層の密着性を向上させるとともに、ハードコート層の耐水性を向上させることができる。
【００６５】
ハードコート層上の反射防止膜を有機膜で形成した場合には、反射防止膜の膜厚が非常に薄くなることが多く、特に、反射防止膜に内部空洞を有するシリカ系粒子を使用する場合には、水を通すために、ハードコート層に耐水性が必要となる。
【００６６】
多官能性エポキシ化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００６７】
なかでも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物が好ましい。
【００６８】
さらに、ハードコート層に硬化触媒を添加してもよい。硬化触媒としては、例えば、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｃｅ（ＩＩＩ）、Ｔａ（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｅ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｖ（ＩＶ）等を中心金属原子とするアセチルアセトナート、アミン、グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。
【００６９】
この中でも最も好ましい硬化触媒としては、過塩素酸マグネシウム、Ａｌ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ）を中心金属原子とするアセチルアセトナートが挙げられる。中でも、Ｆｅ（III）を中心金属原子とするアセチルアセナートを使用することが好ましい。
【００７０】
硬化触媒の添加量は、ハードコート液の固形分濃度の０．０１〜５．０重量％の範囲内が望ましい。
【００７１】
ハードコート層の膜厚は、０．０５〜３０μｍであることが好ましい。０．０５μｍ未満では、基材を保護するというハードコート層の基本的機能が発揮できず、３０μｍを超えると、ハードコート層の表面の平滑性が損なわれることとなる。
【００７２】
（３．反射防止膜）
有機反射防止膜は、単層の有機膜で構成されており、ハードコート層よりも０．１０以上屈折率が低く、膜厚は５０〜１５０ｎｍである。
【００７３】
有機反射防止膜の屈折率は、ハードコート層よりも、０．１０以上低ければよいが、０．１５以上低いことが好ましく、さらには、０．２０以上低いことが特に、好ましい。
【００７４】
有機反射防止膜は、以下の（Ｄ）成分、（Ｅ）成分を含有する。（Ｄ）一般式：Ｒ2Ｒ3nＳｉＸ23-n（式中、Ｒ2は、重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ3は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ2は加水分解基であり、ｎは０又は１である）有機珪素化合物（Ｅ）内部空洞を有するシリカ系粒子。
【００７５】
（Ｄ）成分のＲ2の重合可能な反応基を有する有機基は、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を有する。
【００７６】
（Ｄ）成分のＲ3の炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基、パーフルオロアルキル基等が例示できる。
【００７７】
さらに（Ｄ）成分のＸ2としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等があげられる。
【００７８】
（Ｄ）成分の有機珪素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、パーフルオロアルキルトリアルコキシシラン等があげられる。これら２種類以上を混合して用いてもよい。
【００７９】
（Ｅ）成分の内部空洞を有するシリカ系粒子の平均粒径は、以下のようであることが好ましい。
（平均粒径）＝（設計波長（ｎｍ）／反射防止膜屈折率）×１／４
【００８０】
有機反射防止膜には、上記（Ｄ）成分、（Ｅ）成分の他に、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の樹脂や、これらの樹脂の原料となるメタアクリレート類、アクリレート類、エポキシ類、ビニル類等の各種モノマーを添加することが可能である。
【００８１】
さらに、これらの成分以外に、必要に応じて、硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン、ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料、油溶染料、蛍光染料、顔料等を添加し、耐光性、塗布性の向上を図ってもよい。
【００８２】
（４．眼鏡レンズの製造方法）
以上のような眼鏡レンズは以下のようにして製造する。
【００８３】
（４−１．調整工程）
まず、ハードコート層を形成するためのハードコート液を製造する。
【００８４】
（Ａ）成分の有機珪素化合物を有機溶剤に溶かし、水や塩酸等を添加して加水分解させて、加水分解物を生成する。この加水分解物に（Ｂ）成分の無機酸化物粒子が分散したゾルを添加する。
【００８５】
さらに、必要に応じて、硬化触媒、多官能性エポキシ化合物等を添加する。
【００８６】
本実施形態では、硬化触媒であるＦｅ（III）を中心金属原子とするアセチルアセナートを添加する。
【００８７】
この製造手順において、このハードコート液に水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性溶液、または塩酸等の酸性溶液を添加し、ハードコート液のｐＨ値の調整を行う。この際、ハードコート液の調合工程途中にｐＨ調整を行うことも可能であり、最終的にハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値が５．０以上１０．０以下となるように調整する。
【００８８】
（４−２．ハードコート層形成工程）
ｐＨ値が５．０以上１０．０以下となったハードコート液を基材上に塗布する。
【００８９】
塗布する方法は、任意であるが、例えば、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、フローコート法等があげられる。
【００９０】
基材とハードコート層との密着性を高めるために、ハードコート液を塗布する前に、基材にアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、プラズマ処理等を行っても良い。
【００９１】
基材上にハードコート液を塗布したら、４０〜２００℃で数時間、乾燥する。これにより、ハードコート層が形成されることとなる。
【００９２】
（４−３．反射防止膜形成工程）
（Ｄ）成分の有機珪素化合物を有機溶剤で希釈して、必要に応じて水、塩酸等を添加し、加水分解を行う。その後、この加水分解物に（Ｅ）成分である内部空洞を有するシリカ系粒子が分散したゾルを添加する。また、必要に応じて、硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤等を添加してもよい。これにより、有機反射防止膜のコーティング液が完成する。
【００９３】
その後、このコーティング液を前記ハードコート層上に塗布する。塗布する方法は、任意であるが、例えば、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、フローコート法等があげられる。
【００９４】
そして、コーティング液を熱、紫外線等により硬化させることで反射防止膜が完成する。加熱によりコーティング液を硬化させる場合には、５０〜２００℃で加熱する。
【００９５】
（５．実施形態の効果）
本実施形態によれば、以下の効果を奏することができる。
【００９６】
（５−１）蒸留水にて１０倍に希釈した時のハードコート液のｐＨ値を５．０以上１０．０以下とすることで、バインダー剤としての役割を果たす前記（Ａ）成分の有機珪素化合物の加水分解性基の加水分解が促進され、シロキサン結合を十分に形成することができる。（Ａ）成分同士の結合が不十分である場合には、結合が弱い部分からハードコート層がはがれる可能性があり、特にチオウレタン系のプラスチック製の基材およびエピスルフィド系のプラスチック製の基材上では密着性が得られないことが多い。これに対し、本実施形態のように、（Ａ）成分同士を確実に結合させることでハードコート層をはがれにくいものとすることができるだけでなく、ハードコート層と基材との密着性を向上させることができる。
【００９７】
（５−２）本実施形態では、調整工程において、無機酸化物粒子と（Ａ）成分とを含有したハードコート液に、アルカリ性溶液もしくは酸性溶液を添加して、ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０以上１０．０以下としており、ハードコート液の調合工程でアルカリ性溶液もしくは酸性溶液を添加するので、ハードコート液のｐＨ値の調整を正確に行うことができる。
【００９８】
（５−３）本実施形態では、調整工程において、ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０以上、１０．０以下としている。その理由は、当該ｐＨ範囲以外のｐＨ範囲に比べ、当該ｐＨ範囲にあるハードコート液の方がポットライフを長くできるためである。但し、ハードコート液のｐＨ値の変動に伴い、、前記（Ａ）成分の加水分解性基の加水分解度合いが変化し易いため、安定したハードコート液の状態を維持することが難しい。
【００９９】
そのため、本発明では、ハードコート液に、Ｆｅ（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナートを添加することで、ｐＨ値の変動によらず、安定したハードコート液の状態を維持し、ポットライフを延長させる効果を安定的に発現することを可能とする。
【０１００】
（５−４）本実施形態では、有機反射防止膜を湿式法により形成しているため、乾式法で使用する真空装置等の大型設備が不要となり、製造にかかるコストを低減させることが可能となる。
【０１０１】
また、本実施形態では、有機反射防止膜を湿式法で形成しており、ハードコート層、反射防止膜を連続して湿式法で形成できるので、眼鏡レンズの製造に手間を要しない。
【０１０２】
（５−５）さらには、乾式法で形成される無機物を主成分とする反射防止膜に比べ、湿式法で形成される有機反射防止膜は、ハードコート層との熱膨張率差が小さいことから、加熱によるクラックの発生が起こりにくくなるので耐熱性に優れた眼鏡レンズとすることができる。
【０１０３】
（５−６）有機反射防止膜を構成する（Ｅ）成分であるシリカ系粒子は、内部空洞を有するので、シリカよりも屈折率の低い気体、溶媒を包含することができる。これにより、内部空洞を有するシリカ系粒子は、内部空洞を有しないシリカ系粒子よりも屈折率が低くなり、有機反射防止膜を構成する有機薄膜の屈折率が低くなる。有機薄膜の屈折率を低くすることで、ハードコート層との屈折率の差が大きくなり、反射防止機能を向上させることができる。
【０１０４】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【０１０５】
例えば、前記実施形態では、ハードコート液を調整する際に、（Ａ）成分の有機珪素化合物と、（Ｂ）成分の無機酸化物粒子が分散したゾルとを混合し、さらに、必要に応じて硬化触媒、多官能性エポキシ化合物等を添加した後、アルカリ性の水溶液を添加したハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０以上１０.０以下としたが、これに限らず、例えば、（Ｂ）成分の無機酸化物粒子が分散したゾルに、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性溶液または塩酸等の酸性溶液等を添加し、ｐＨ値を調整した後、（Ａ）成分等を混合して成るハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０以上１０．０以下にしてもよい。
【０１０６】
このように、（Ｂ）成分の無機酸化物粒子が分散したゾルのｐＨ値調整を行なうことで、ゾルロット間の変動（ばらつき）を抑制でき、またゾル自体の分散安定性が悪い場合にはｐＨ値調整を行うことで、分散安定性を改善することができる。尚、ｐＨ値の調整はアルカリ性を示す化合物を用いるだけでなく、酸性を示す化合物を用いることで任意のｐＨ値に調整することは有用である。例えば、ゾル自体がアルカリ性を示す場合には、必要に応じて酸性を示す化合物を用いてｐＨ調整を行う場合が考えられる。この場合に用いられる酸性を示す化合物としては、塩酸、酢酸などの酸性水溶液や酒石酸、リンゴ酸など酸性を示す化合物を用いることが有用である。
【０１０７】
さらに、前記実施形態では、反射防止膜を単層の有機薄膜で構成される有機反射防止膜としたが、これに限らず、反射防止膜は無機物を主成分とするものとしてもよい。例えば、ＳｉＯ2 ，ＳｉＯ，ＺｒＯ2，ＴｉＯ2，ＴｉＯ，Ｔｉ2Ｏ3，Ｔｉ2Ｏ5，Ａｌ2Ｏ3，Ｔａ2Ｏ5，ＣｅＯ2，ＭｇＯ，Ｙ2Ｏ3，ＳｎＯ2 ，ＭｇＦ2 ，ＷＯ3等の無機物を主成分とする無機反射防止膜を形成してもよい。これらの無機物を単独で用いてもよく、又は、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１０８】
例えば、基材から大気に向かって順に、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2の５層を有する反射防止膜としてもよい。
【０１０９】
このような無機物を主成分とする反射防止膜を形成する際には、乾式法、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等を用いて、反射防止膜を形成することができる。なお、真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
【０１１０】
さらに、前記実施形態では、眼鏡レンズを製造したが、これに限られるものではない。
【０１１１】
［実施例］
次に、本発明の実施例について説明する。
【０１１２】
（実施例１）
実施例１では、基材上にハードコート層、反射防止膜を形成した眼鏡レンズを製造した。
【０１１３】
（ハードコート液の調整工程）
ステンレス製容器にブチルセロソルブ１０００重量部を取り、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００重量部を加えて十分に攪拌した後、０．１モル／リットルの塩酸３００重量部を添加して一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。
【０１１４】
一方、酸化チタン（ルチル型結晶構造）、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合粒子（無機酸化物粒子）のゾル（触媒化成工業（株）製；商品名オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ―２５・Ａ１７）に０.１モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ値を調整した。蒸留水で前記ゾルを１０倍希釈した際のｐＨ値は８．６であった。
【０１１５】
シラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製；商品名Ｌ−７００１）３０重量部を加えて１時間撹拌した後、前記ゾル７３００重量部を加え２時間撹拌混合した。
【０１１６】
次いでエポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製；商品名デナコールＥＸ−３１３）２５０重量部を加えて２時間攪拌した後、過塩素酸マグネシウム５重量部および鉄（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナート１５重量部を加えて１時間攪拌した。
【０１１７】
更に酸化防止剤１３重量部を加えて１時間攪拌した後、２μｍのフィルターでろ過を行い、ハードコート液を得た。このハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を測定したところ７．６であった。
【０１１８】
（ハードコート層形成工程）
次に、チオウレタン系プラスチック製の基材（セイコーエプソン（株）製；商品名セイコースーパーソブリン生地）をアルカリ処理した。具体的には、５０℃に保たれた２．０規定の水酸化カリウム水溶液に前記基材を５分間浸漬した後に純水洗浄を行い、次いで２５℃に保たれた０．５規定の硫酸に、前記基材を１分間浸漬して中和した。その後、基材を純水洗浄し、さらに乾燥、放冷を行った。
【０１１９】
次に、前記ハードコート液中に、前記基材を浸漬し、引き上げ速度３０ｃｍ／ｍｉｎ．で引き上げて８０℃で３０分焼成した後、１２５℃に設定したオーブン内で３時間加熱してハードコート層を形成した。
【０１２０】
このハードコート層の厚みは、２μｍである。
【０１２１】
（反射防止膜形成工程）
ステンレス製容器にプロピレングリコールモノメチルエーテル５０００重量部およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１００重量部を加え、撹拌しながら０．０１モル／リットルの塩酸２９９重量部を添加して一昼夜撹拌を続け、シラン加水分解物を得た。
【０１２２】
別の容器内で内部空洞を有するシリカ系粒子のゾル（触媒化成工業（株）製）１００重量部にシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製Ｌ−７００１）１重量部と鉄（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナート１重量部とを加え一昼夜撹拌を続けたのち、前記シラン加水分解物と合わせ、さらに一昼夜撹拌した。その後３μｍのフィルターでろ過を行い、コーティング液を得た。
【０１２３】
次に、上述したハードコート層形成工程でハードコート層が形成された基材について、ハードコート層の表面にプラズマ（大気プラズマ）処理を行った。次いでコーティング液に浸漬させ、３０秒後に引き上げ速度１０ｃｍ／ｍｉｎ．で引き上げ、さらに１２０℃に設定したオーブン内で２時間加熱して有機反射防止膜を形成した。
【０１２４】
この反射防止膜の厚みは、１００ｎｍである。
【０１２５】
（実施例２）
実施例２では、反射防止膜を、無機物を主成分とする無機反射防止膜とした。  他の条件は、実施例１と同じである。
【０１２６】
（無機反射防止膜形成工程）
ハードコート層形成工程でハードコート層が形成された基材を蒸着装置に入れ、排気しながら８５℃に加熱し、イオン銃処理（キャリアガス：酸素、電圧：４００ｅＶ、処理時間：３０秒）を行なった。
【０１２７】
次いで真空度５．０×１０-5ｍｂａｒまで排気を続けたのち、電子ビーム加熱法にて蒸着原料を蒸着させ、ハードコート層側より、ＳｉＯ2（０．２５λ）／ＴｉＯ2（０．１２λ）／ＳｉＯ2（０．０５λ）／ＴｉＯ2（０．２５λ）／ＳｉＯ2（０．２５λ）の５層で構成された無機反射防止膜を形成した（λ（設計波長）＝５５０ｎｍ）。
【０１２８】
（実施例３）
実施例３においても、基材上にハードコート層、反射防止膜を形成した眼鏡レンズを製造した。
【０１２９】
（ハードコート液の調整工程）
ステンレス製容器にブチルセロソルブ６００重量部を取り、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００重量部を加えて十分に攪拌した後、０．１モル／リットルの塩酸３００重量部を添加して一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。
【０１３０】
このシラン加水分解物中にシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製；商品名Ｌ−７００１）３０重量部を加えて１時間撹拌した後、０．１モル／リットルの水酸化ナトリウム−メタノール溶液５００重量部を加えて１時間攪拌した。これに酸化チタン（ルチル型）、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合粒子（無機酸化物粒子）のゾル（触媒化成工業（株）製；商品名オプトレイク１１２０Ｚ  ８ＲＵ−７・Ａ１５）７３００重量部を加え２時間撹拌混合した。
【０１３１】
次いで、エポキシ樹脂（ナガセ化成（株）製；商品名デナコールＥＸ−３１３）２５０重量部を加えて２時間攪拌した後、鉄（III）アセチルアセトナート１５重量部を加えて１時間攪拌した。更に酸化防止剤１３重量部を加えて１時間攪拌した後、２μｍのフィルターでろ過を行い、ハードコート液を得た。尚、このハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を測定したところ５．０であった。
【０１３２】
（ハードコート層形成工程）
チオウレタン系プラスチック製の基材（セイコーエプソン（株）製；商品名セイコースーパーソブリン生地）をアルカリ処理した。具体的には、５０℃に保たれた２．０規定水酸化カリウム水溶液に５分間、前記基材を浸漬した後に純水洗浄を行い、次いで２５℃に保たれた０．５規定硫酸に１分間、前記基材を浸漬して中和した。
【０１３３】
その後、基材を純水洗浄し、乾燥、放冷を行ったのち、前記ハードコート液中に浸漬し、引き上げ速度３０ｃｍ／ｍｉｎ．で引き上げて８０℃で３０分焼成した。さらに、１２５℃に設定したオーブン内で３時間加熱してハードコート層を形成した。このハードコート層の厚みは２μｍである。
【０１３４】
（反射防止膜形成工程）
反射防止膜形成工程は、前記実施例１と同じ条件で実施した。
【０１３５】
この反射防止膜の厚みは、１００ｎｍである。
【０１３６】
（実施例４）
実施例４では、反射防止膜を、無機物を主成分とする無機反射防止膜とした。
【０１３７】
反射防止膜の形成条件は、実施例２と同じである。
【０１３８】
他の条件は、実施例３と同じである。
【０１３９】
（実施例５）
実施例５では、実施例１における０.１モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を、０．０１モル／リットルの酢酸水溶液に変更してゾルのｐＨ値調整を行った。この際、蒸留水で前記ゾルを１０倍希釈した際のｐＨ値は５．９であり、得られたハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を測定したところ５．２であった。尚、反射防止膜の形成条件は、実施例１と同じである。
【０１４０】
（比較例１）
基材上にハードコート層、反射防止膜を形成した眼鏡レンズを製造した。
【０１４１】
ハードコート液の調整工程で、ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を４．９とした点以外は、実施例１と同じである。
【０１４２】
（比較例２）
基材上にハードコート層、反射防止膜を形成した眼鏡レンズを製造した。
【０１４３】
ハードコート液の調整工程で、ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を４．９とした点以外は、実施例２と同じである。
【０１４４】
（比較例３）
実施例１のハードコート液の調整工程で、ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を１０．５とした。他の条件は、実施例１と同じである。
【０１４５】
（評価方法）
以上の実施例１〜５および比較例１〜３により製造されたプラスチックレンズの耐久性を、以下に示す評価方法で評価した。その結果を表１に示してある。評価項目は、耐擦傷性、初期密着性、耐湿性、耐温水性、耐光性、耐熱性の６項目である。
【０１４６】
耐擦傷性の評価では、プラスチックレンズの表面に、スチールウール（＃００００）を荷重１ｋｇで印加し、３〜４ｃｍの距離を１０往復擦ったのち、目視でサンプルレンズ表面に入った傷の状態を確認した。「○」はキズが見えないことを示し、「×」は傷が明確に見えることを示している。
【０１４７】
初期密着性の評価では、プラスチックレンズの表面をカッターナイフを用いて約１ｍｍ間隔で碁盤目状に１００目クロスカットした。このクロスカットした部分に、粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く貼り付けた後に、急速に粘着テープを剥がした。その後、目視で碁盤目の膜剥がれ状態を確認した。「○」は、膜剥がれがないことを示し、「×」は、膜剥がれがあることを示している。
【０１４８】
耐湿性の評価では、プラスチックレンズを恒温恒湿炉（６０℃、９８ＲＨ％）中に１０日間放置し、その後、恒温恒湿炉中からサンプルレンズを取り出して、室温下で３時間放置した後、密着性試験を行った。密着性試験は、上記の初期密着性と同一の方法および同一の評価基準で行った。
【０１４９】
耐温水性の評価では、プラスチックレンズを８０℃の温水中に２時間浸漬し、その後、サンプルレンズを温水中から取り出して水冷した後、密着性試験を行った。この密着性試験も、上記の初期密着性と同一の方法および同一の評価基準で行った。
【０１５０】
耐光性の評価では、プラスチックレンズを、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機（株）製）にて２００時間照射を行い、サンシャインウェザーメーターからプラスチックレンズを取り出して水冷した後、密着性試験を行った。この密着性試験も、上記の初期密着性と同一の方法、同一の評価基準で行った。
【０１５１】
耐熱性の評価では、眼鏡フレーム形状に合わせてプラスチックレンズを玉摺り加工した後、眼鏡フレームにはめ込んで、ネジで完全に締め付け、６０℃の恒温槽中に３０分投入した。その後、フレーム入りレンズを恒温槽から取り出し、室温下で１時間放冷してからクラック発生の有無を評価した。クラックが発生していない場合は、６５℃の恒温槽に３０分追加投入した後、クラック発生の有無を評価した。これ以降は順次５℃ずつ昇温した恒温槽に３０分間追加投入していき、クラックが発生した温度を耐熱限界温度とした。
【０１５２】
【表１】
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【０１５３】
ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０以上１０．０以下とした実施例１〜５では、ハードコート層及び反射防止膜のはがれが生じなかったが、ハードコート液を蒸留水にて１０倍に希釈した時のｐＨ値を５．０未満とした比較例１，２では、ハードコート層及び反射防止膜のはがれが生じていた。
【０１５４】
これにより、ハードコート層をはがれにくくし、ハードコート層と基材との密着性が向上することにより、光学部品の耐久性を向上させることができるという本発明の効果を確認することができた。
【０１５５】
なお、比較例３では、ハードコート液がゲル化し、コーティングが不可能であった。 
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明は、光学部品、例えば、眼鏡レンズの製造方法に利用することができる。