(57)【要約】【課題】低コストで環境の湿度変動時のカール、特に低湿条件でのカール耐性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。【解決手段】下引き層を塗布し、空隙が残らなくなるように圧力処理した画像記録用支持体の片側に、インク吸収層を設けたインクジェット記録用紙において、該下引き層の樹脂分散物と顔料の配合比率が、下記式（１）を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。式（１）  Ｐａ／Ｃａ＜Ｐｂ／Ｃｂ  Ｐａ＝インク吸収層側下引き層の顔料の質量  Ｃａ＝インク吸収層側下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量  Ｐｂ＝裏面側の下引き層の顔料の質量  Ｃｂ＝裏面側の下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性支持体の両側に樹脂分散物と顔料を含有する耐水性下引き層用塗布液を塗布し、実質的に空隙が残らなくなるように圧力処理することにより耐水性下引き層を形成した画像記録用支持体の片側に、少なくとも無機微粒子と親水性樹脂を含有する多孔質性のインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙において、該インク吸収層を設ける側の下引き層の樹脂分散物と顔料の配合比率、及び、該インク吸収層が設けられていない側の下引き層の樹脂分散物と顔料の配合比率が、下記式（１）を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。
式（１）  Ｐａ／Ｃａ＜Ｐｂ／Ｃｂ
ただし、
Ｐａ＝インク吸収層を設ける側の下引き層の顔料の質量
Ｃａ＝インク吸収層を設ける側の下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量
Ｐｂ＝インク吸収層が設けられていない側の下引き層の顔料の質量
Ｃｂ＝インク吸収層が設けられていない側の下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量
【請求項２】
インク吸収層側の下引き層に、調湿剤として、多価アルコールアルキルエーテル類を該下引き層の顔料と樹脂分散物の総和に対して１〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
インク吸収層に含まれる無機微粒子と親水性樹脂の配合比率が、質量比で４：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に関し、詳しくは、低コストで環境の湿度変動時のカール、特に低湿条件でのカール耐性に優れたインクジェット記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式においては、急速に画質向上が図られてきており、銀塩写真画質に迫りつつある。このような銀塩写真画質をインクジェット記録方式で達成するための手段として、使用するインクジェット記録用紙においても急速な技術改良が進められている。特に、非吸水性支持体を使用した場合、吸水性支持体に見られるようなプリント後のコックリング（しわ）がなく、高平滑な表面を維持できるため、より高品位な印字プリントを得ることができることから、レジンコート紙と呼ばれる銀塩写真感光材料にも用いられる非吸水性の樹脂被覆紙が多く用いられている。
【０００３】
また、インク受容層としては、無機微粒子と比較的少量の親水性樹脂を使用して、無機微粒子間に空隙を形成させた高空隙率の多孔質層からなるインク吸収層を有するインクジェット記録用紙がある。このような微小な空隙を有する多孔質層をインク吸収層として設けた空隙型のインクジェット記録用紙は、比較的高いインク吸収性と速乾性を有しており、最も銀塩写真画質に近いものが得られる方法として知られている。
【０００４】
一方、上述の支持体とインク吸収層からなる構成のインクジェット記録用紙では、空隙型のインク吸収層が保存される環境の湿度変動により、水分を吸収または放出しやすい性質を持ち、それに伴い伸縮するが、裏面側の樹脂被覆層は実質的に水分を吸収せずに影響を受けないためにカールが問題となりやすい。カールはどちらの向きに発生してもプリンター搬送性、美観の点から好ましくないが、特に低湿環境時において発生するインク吸収面方向へのカールは、プリンター搬送時にヘッドタッチによるプリント汚れの原因となるため、わずかなカールが問題とされる。特に、前述のレジンコート紙のように両面を樹脂被覆することによって高い耐水性を持つ支持体を用いた空隙型インクジェット記録用紙は、インク吸収層のみが湿度の影響を受けるために、原紙に直接インク吸収層を設けたコート紙型インクジェット記録用紙に対して保存時のカールが問題となっている。
【０００５】
従来、このようなカールを改良する手段として、レジンコート紙の裏面側の樹脂層を厚くしたり、特許文献１に記載のようにインク吸収層に可塑剤を添加するといった方法が提案されているが、前者の手段は支持体のコスト増加を伴い、後者の手段はプリント後の滲みを伴うため、満足な効果が得られていない。
【０００６】
ところで、近年写真画質のインクジェット用紙の支持体として、特許文献２、３に記載のように、原紙に分散性樹脂からなる耐水性塗工層に平滑化処理を施したものが提案されている。このような支持体はレジンコート紙に比較して少ない製造工数で生産可能であることから、コストダウン効果が期待できる。しかし、レジンコート紙と同様にカール防止のために裏面側はインク吸収層側よりも多くの固形分量の耐水層が必要であり、充分なコストダウン効果が得られていない。
【特許文献１】特開２００５−２７１２１６号公報
【特許文献２】特開２００４−３４７７２２号公報
【特許文献３】特開２００５−９６２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、低コストで環境の湿度変動時のカール、特に低湿条件でのカール耐性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【０００９】
１．吸水性支持体の両側に樹脂分散物と顔料を含有する耐水性下引き層用塗布液を塗布し、実質的に空隙が残らなくなるように圧力処理することにより耐水性下引き層を形成した画像記録用支持体の片側に、少なくとも無機微粒子と親水性樹脂を含有する多孔質性のインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙において、該インク吸収層を設ける側の下引き層の樹脂分散物と顔料の配合比率、及び、該インク吸収層が設けられていない側の下引き層の樹脂分散物と顔料の配合比率が、下記式（１）を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１０】
式（１）  Ｐａ／Ｃａ＜Ｐｂ／Ｃｂ
ただし、
Ｐａ＝インク吸収層を設ける側の下引き層の顔料の質量
Ｃａ＝インク吸収層を設ける側の下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量
Ｐｂ＝インク吸収層が設けられていない側の下引き層の顔料の質量
Ｃｂ＝インク吸収層が設けられていない側の下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量
２．インク吸収層側の下引き層に、調湿剤として、多価アルコールアルキルエーテル類を該下引き層の顔料と樹脂分散物の総和に対して１〜２０質量％含有することを特徴とする１に記載のインクジェット記録用紙。
【００１１】
３．インク吸収層に含まれる無機微粒子と親水性樹脂の配合比率が、質量比で４：１〜１０：１であることを特徴とする１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、低コストで環境の湿度変動時のカール、特に低湿条件でのカール耐性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明者は、上記課題鑑み鋭意検討を行った結果、吸水性支持体の両側に樹脂分散物と顔料を含有する耐水性下引き層用塗布液を塗布し、実質的に空隙が残らなくなるように圧力処理することにより耐水性下引き層を形成した画像記録用支持体の片側に、少なくとも無機微粒子と親水性樹脂を含有する多孔質性のインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙において、該インク吸収層を設ける側の下引き層の樹脂分散物と顔料の配合比率、及び、該インク吸収層が設けられていない側の下引き層の樹脂分散物と顔料の配合比率が、下記式（１）を満たすインクジェット記録用紙により、低コストで環境の湿度変動時のカール、特に低湿条件でのカール耐性に優れたインクジェット記録用紙が得られることを見出し、本発明に至った。
【００１４】
式（１）  Ｐａ／Ｃａ＜Ｐｂ／Ｃｂ
ただし、
Ｐａ＝インク吸収層を設ける側の下引き層の顔料の質量
Ｃａ＝インク吸収層を設ける側の下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量
Ｐｂ＝インク吸収層が設けられていない側の下引き層の顔料の質量
Ｃｂ＝インク吸収層が設けられていない側の下引き層の顔料と樹脂分散物の合計質量
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明における空隙とは記録材料用支持体の表面から吸水性支持体までの間に形成される空間であり、この空間を水分が浸透することができ、水系塗布液の塗工時や高湿度の環境での保存時に、空隙を通して水分が吸水性支持体に及び、その結果として、吸水性支持体が膨潤したり変形したりする等の問題現象を引き起こすものである。該塗布層中の空隙は、樹脂分散物中の樹脂粒子の充填及び乾燥プロセスで樹脂分散物中の溶媒が乾燥で揮発することで形成される。本発明では、塗布後に圧力を施した処理を、実質的に空隙が残らなくなるレベルまで行うことで、吸水性支持体が膨潤したり変形したりする等の問題現象を押さえ、十分に高い耐水性を付与し、かつ水系塗布液の塗工を可能になる。それと共に、裏面側の下引き層の顔料含有比率を高め、層の剛性を支持体反対側の空隙型インク吸収層とバランスをとることにより、低湿環境においても高いカール防止効果を有するインクジェット記録用紙を提供できることを見出したものである。
【００１６】
空隙の有無の確認は、電子顕微鏡で直接観察しその存在を確認できるほか、ＪＩＳ  Ｐ８１４０で規定される吸水度試験方法（コッブ法）に準じた試験法でも評価することができる。
【００１７】
《画像記録用支持体》
（吸水性支持体）
本発明に好ましく用いることのできる吸水性支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙基材の原料で、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。
【００１８】
紙基材中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サイズ剤としては高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００１９】
紙基材は、木材パルプ等の繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したりすることができる。
【００２０】
紙基材の坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ2のものが好ましい。５０ｇ／ｍ2未満では腰が弱く、また紙のもつ風合いがなく好ましくない。また、２５０ｇ／ｍ2より大きくなるとコストが高くなり、好ましくない。
【００２１】
（樹脂分散物）
次に本発明に係る下引き層に用いることのできる樹脂分散物について説明する。
【００２２】
樹脂分散物としては、塗工紙用のラテックスバインダーとして利用できる水分散性ラテックスを広く用いることができる。
【００２３】
例えば、ＳＢ系（スチレンブタジエン）、アクリル系、スチレン系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−ブタジエン系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−エチレン系、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系オレフィン系、ウレタン系等から選択することができる。下引き層の剛性を高められるという観点からは、ＳＢ系、アクリル系、スチレン系、スチレン−アクリル系が好ましい。
【００２４】
樹脂分散物の樹脂粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以上であれば、該樹脂粒子が塗布時に吸水性支持体の空隙に埋もれてしまうことが抑えられ、効果発現に寄与しやすい。また、１０μｍ以下であれば局所的に空隙があるような欠陥が生じるのを抑えたり、短時間の圧力処理で空隙をなくしたりすることができる点で好ましい。
【００２５】
樹脂分散物のイオン性には特に制約がない。塗布液に顔料等添加剤を用いたり、活性剤を添加したりする場合等、液の安定性を考慮して選択することができる。また、作製した支持体上に塗布する塗布液の安定性を低下させないことを考慮して選択することができる。これらの場合、ノニオン性のものは良好であり、好ましい。
【００２６】
また、本発明においては、樹脂分散物は乳化剤を含まない、いわゆる自己分散型エマルジョンであることが下引き層の耐水性の観点から好ましい。
【００２７】
（顔料）
本発明に係る下引き層に用いる顔料は、支持体の耐水性や剛性、平滑性を調整する上で適量用いることが好ましい。白色顔料を好ましく用いることができ、白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料やスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料を用いることができる。特に、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナから選択された白色顔料を用いることが好ましく、さらに必要に応じて酸化チタンを併用することも好ましい。カオリンとしては、イメリス社の焼成カオリン、エンジニアードカオリン、高白色カオリン、標準白色カオリン等が使用できる。炭酸カルシウムとしては、白石工業株式会社製の合成炭酸カルシウム各種（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５等）を使用することができる。
【００２８】
裏面側の下引き層の顔料と樹脂分散物の総和に対する顔料の配合比率（Ｐｂ／Ｃｂ）を、インク吸収層側の顔料と樹脂分散物の総和に対する顔料配合比率（Ｐａ／Ｃａ）より高くすることにより、支持体の裏面側への剛性バランスが強くなるため、インク吸収面側へのカール防止効果が得られる。顔料の配合比率（Ｐ／Ｃ）は支持体の剛性、耐水性、インク吸収層側面の平滑性の観点から、０．３〜０．８が好ましく、０．５〜０．７がさらに好ましい。Ｐ／Ｃが０．３より小さいと、支持体全体の剛性が低くなるため、空隙型インク吸収層の伸縮を抑えられずにカールが発生しやすくなり、かつ吸水性支持体部分の凹凸を埋めきれずに平滑性も低下してしまう。また、Ｐ／Ｃが０．８より大きいと、耐水性が大幅に低下してしまい、水系塗布液の塗工時にコックリング等が発生すると同時に、保存中にも空気中の水分を通過させるため、吸水性支持体部分が伸縮し、カールが発生する。
【００２９】
下引き層の固形分付量は、両側とも３．０〜２０ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましく、５．０〜１５ｇ／ｍ2であることがさらに好ましい。３．０ｇ／ｍ2以下であると、インク吸収層側の平滑性や耐水性が充分に得られなくなり、２０ｇ／ｍ2以上であると、コストの観点から好ましくない。本発明においては、裏面側の下引き層の固形分付量をインク吸収層側と同等にすることが、コストの観点から好ましい。
【００３０】
（多価アルコールアルキルエーテル類）
本発明においては、インク吸収層側の下引き層中に、調湿剤として多価アルコールアルキルエーテル類を顔料と樹脂分散物の総和に対して１〜２０質量％添加することが好ましい。添加量が１質量％以下であると、充分なカール防止効果が得られず、２０質量％以上ではカール防止効果が飽和してしまい、コストの観点から好ましくない。また、本発明に係る調湿剤は塗布後の乾燥工程で気化してしまうと、カール防止効果が低減してしまうため、２５℃での蒸気圧が１３３Ｐａより高いことが好ましい。
【００３１】
本発明で用いられる多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート等を挙げることができる。
【００３２】
《インク吸収層》
（無機微粒子）
空隙型インク吸収層は、少量のバインダーと微粒子から主として形成されるが、本発明で用いられる微粒子としては、より高い発色濃度を与え、かつより小粒径の微粒子が得られやすい点から無機微粒子が好ましい。
【００３３】
無機微粒子としては、従来インクジェット記録媒体で公知の各種の固体微粒子を用いることができる。
【００３４】
無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００３５】
上記微粒子は、１次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いることも、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加してもよいが、後者がより好ましい。
【００３６】
上記無機微粒子の形状は本発明では特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物であってもよい。無機微粒子は、その平均粒径は３〜２００ｎｍのものが好ましい。平均粒径が２００ｎｍを越える微粒子を使用した場合には記録媒体の光沢性が低下したり、あるいは表面での光散乱による最高濃度の低下が生じたりして鮮明な画像が得にくくなる。平均粒径の下限は特に限定されないが、粒子の製造上の観点から概ね３ｎｍ以上、６ｎｍ以上が好ましい。特に好ましい無機微粒子は、その平均粒径が１０〜１００ｎｍである。
【００３７】
微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００３８】
本発明に係る無機微粒子としては、無機微粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高次粒子の粒径をもってその無機微粒子の粒径とする。
【００３９】
上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒子における有機物／無機微粒子の質量比は、概ね１／１００〜１／４である。
【００４０】
本発明に係る無機微粒子としては、低コストであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好ましい。また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。
【００４１】
（親水性樹脂）
本発明に係るインク吸収層の親水性樹脂としては、従来公知の各種親水性樹脂を用いることができる。例えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量約１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性樹脂は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。特に好ましい親水性樹脂は、ポリビニルアルコールまたはその誘導体である。好ましく用いられるポリビニルアルコールまたはその誘導体は、平均重合度が３００〜５０００の範囲であり、特に平均分子量が２０００〜５０００のものが、得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールまたはその誘導体のケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００４２】
親水性樹脂の使用量はインク吸収層が空隙層になるようにするために無機微粒子に対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用するのが好ましい。
【００４３】
空隙型のインク吸収層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性樹脂の種類に大きく依存するが、一般には記録媒体１ｍ2当たり、通常３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇである。空隙型インク吸収層に用いられる無機微粒子とポリビニルアルコールの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、本発明においては４：１〜１０：１であることが、インク吸収層に充分な空隙が形成され、かつ、ひび割れの発生が抑制できる点から好ましい。
【００４４】
（硬膜剤）
高い空隙率で皮膜の脆弱性を劣化させずに高光沢性を維持するために、前記親水性樹脂が硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。硬膜剤は、一般的には親水性樹脂と反応し得る基を有する化合物あるいは親水性樹脂が有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性樹脂の種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００４５】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸及びその塩、アルミ明礬等が挙げられる。
【００４６】
特に好ましい親水性樹脂としてポリビニルアルコール及びその誘導体を使用する場合には、ほう酸及びその塩、及びエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。
【００４７】
上記硬膜剤を使用する場合、好ましい使用量は親水性樹脂の種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性樹脂に対する比率等により変化するが、概ね親水性樹脂１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、より好ましくは１０〜４００ｍｇである。
【００４８】
上記硬膜剤は、空隙層を構成する塗布液を塗布する際に空隙層形成の塗布液中及びまたは空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に前記空隙層を形成する塗布液を塗布してもよい。さらには空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を塗布し、乾燥の途中、あるいは乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートする等して空隙層に硬膜剤を供給することもできる。
【００４９】
インク受容層やインク吸収層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することもできる。そのような添加剤としては例えば、媒染剤（カチオン性媒染剤や多価金属化合物等）、及び界面活性剤、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、シリコンオイル等が挙げられる。
【００５０】
インクジェット記録層の塗布液物性としては、粘度５ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満の範囲で、塗布厚さや塗布方法、塗布速度から決めることができる。カーテン塗布方式による多層塗布の場合は、上層をより高粘度にする方が塗布性は良好である。押し出しコーター塗布等の比較的高粘度塗布液の多層同時塗布の場合は上層ほど低粘度の方が塗布性は良好で好ましい。
【００５１】
表面張力としては、支持体への濡れ性やはじきを考慮しながら、２５ｍＮ／ｍ以上、６５ｍＮ／ｍ未満の範囲から決めることができる。
【００５２】
塗布液中の固形分濃度としては、塗布方式に合わせて、１０質量％以上、５０質量％未満の範囲で希釈、あるいは濃縮して調製することができる。
【００５３】
支持体上にインク受容層塗布液を塗設する際に用いる塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００５４】
インク吸収層の湿潤時の膜厚としては、塗布液の固形分量や、作成するインク吸収層の固形分量から５０μｍ以上、２５０μｍ未満で設定することができる。
【００５５】
また、インク吸収層を塗布後、吸収層の平滑性を高める処理を行うこともできる。塗布後、湿潤状態で平滑部を接触させてスムージング処理や、乾燥後ソフトカレンダ処理を行うこともできる。
【００５６】
本発明のインクジェット記録用紙に係る多孔質層は、単層であっても２層以上で構成されていてもよく、２層以上で構成されている場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていてもよい。また２層以上で構成する場合には、全ての構成層を同時に塗布することが、生産性向上の観点から好ましい。
【００５７】
乾燥方法は、オーブンやヒーターで加熱、またはドライヤーのように温風を吹き付けて乾燥等、公知の方法で乾燥してよいが、あまり温度が高すぎると水分が沸騰して膜面が荒れたり、あるいは支持体が熱で変形したりする恐れがある。また、膜面温度が低すぎると乾燥に時間がかかって、製造効率が低下する。従って、膜面温度１０〜８０℃の範囲が好ましい。
【００５８】
インクジェット記録用紙として高光沢を求める場合、前記インク吸収層中の無機顔料粒子径や、親水性樹脂種、親水性樹脂量、添加剤の選択や、塗布方法、塗布乾燥後の光沢向上処理等を工夫し、６０°鏡面光沢を４０以上、８０未満に設定することが好ましい。また、光沢感に影響を与える像鮮明性についても６０以上、１００未満に設定することが好ましい。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００６０】
実施例
《支持体１の作製》
（下引き層塗布液１の調製）
顔料として白色クレー（カオファイン：白石工業株式会社製）６０部とポリアクリル酸ナトリウム０．３部と純水３９．７部からなる混合液を超音波分散機で分散して、顔料分散液を得た。樹脂分散物としてＴ−ＸＰ−１０４（固形分濃度４８．２％、スチレンアクリル系、平均粒子径０．０８μｍ、ＭＦＴ  ０℃以下：星光ＰＭＣ株式会社製）１００部、上記顔料分散物１８７．４部、純水８．６部からなる下引き層塗布液１を調製した。
【００６１】
顔料と樹脂分散物の総和に対する顔料の配合比率（Ｐ／Ｃ）は０．７であった。
【００６２】
（下引き層塗布液２の調製）
下引き層塗布液１の調製において、顔料分散物を８０．３部、純水を５．４部に変更して、他は同様にして、下引き層塗布液２を調製した。
【００６３】
顔料と樹脂分散物の総和に対する顔料の配合比率（Ｐ／Ｃ）は０．５であった。
【００６４】
（下引き層の塗布）
幅２３０ｍｍのロール状基紙Ａ（木材パルプ１００部、填料（炭酸カルシウム３：タルク１の比率）１５部、サイズ剤０．０７部、硫酸バンド０．８部、澱粉１．００部よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１６０ｇ／ｍ2の紙基材を得た後、８０ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施した）に、バーコーターにて上記下引き層塗布液１を１４ｍｌ／ｍ2の付き量になるように塗布した。続けて紙基材の反対側に上記下引き層塗布液２を１６ｍｌ／ｍ2の付量になるように同様に塗布し、連続工程にて５５℃の温風で乾燥した。
【００６５】
この試料を鏡面仕上げ後、シリコーン系材料にて離形性付与の処理をしたステンレス板ではさみ加熱プレス機にて、４０ｋｇ／ｃｍ2の圧力処理を行い、支持体１を作製した。このときプレス機は５６℃に加熱保温して用いた。
【００６６】
《支持体２〜１４の作製》
支持体１の作製において、圧力処理の有無、親水性樹脂と顔料の比率、表面、裏面の固形分付量、及び可塑剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量を表１のように変えて塗布液を調製し、以下同様にして、支持体２〜１４を作製した。
【００６７】
（支持体の評価）
下記のようにして空隙の有無の評価を行い、その結果を表１に示す。
【００６８】
〈空隙の有無〉
１０ｃｍ×１０ｃｍの支持体から１０μｍ×１０μｍの範囲（サンプル）５点を選択し、５サンプル中の空隙の有無を、電子顕微鏡にて倍率５００００倍で観察した。
【００６９】
【表１】
2007237492.tif 000002
【００７０】
《インクジェット記録用紙の作製》
（インク吸収層塗布液１の調製）
以下の成分を含む、無機微粒子と親水性樹脂の配合比率が５：１のインク吸収層塗布液１を調製した。
【００７１】
気相法シリカ（Ａ−３００、一次平均粒径７ｎｍ、日本エアロジル工業（株）製）
固形分として１０％
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ社製）            固形分として２％
カチオン性ポリマー（Ｐ−１）                            固形分として０．２％
水溶性ポリ塩化アルミニウム    酸化アルミニウム換算して固形分として０．１５％
純水を加えて、１００％に仕上げた。
【００７２】
【化１】
2007237492.tif 000003
【００７３】
（インク吸収層塗布液２、３の調製）
インク吸収層塗布液１の調製において、ポリビニリルアルコールと純水の量を調整して、無機微粒子と親水性樹脂の配合比率がそれぞれ、３：１、１１：１のインク吸収層塗布液２、３を調製した。
【００７４】
（インクジェット記録層の塗布）
作製した支持体上に、表２に記載の組み合わせで上記インクジェット吸収層塗布液をシリカ固形分が１８．０ｇ／ｍ2になるようにコーターにて塗布し、冷蔵セット後、連続する乾燥ラインにて乾燥し、インクジェット記録用紙の作製１〜１４を作製した。
【００７５】
《インクジェット記録用紙の評価》
作製したインクジェット記録用紙について以下の評価を行った。
【００７６】
（カール度）
２３℃で、相対湿度が２０％、５５％の環境下で、Ａ４サイズに断裁したインクジェット記録用紙を２４時間、平置きで放置し、４隅の平均盛り上がり高さ（ｍｍ）を求めた。このとき、４角が盛り上がる方向にインク吸収層側を上向きまたは下向きになるように放置し、カール度はインク吸収層面側が上向きになったときに、（＋）カール、下向きにしたときに（−）カール値で表示した。
【００７７】
（コックリング）
支持体上に上記塗布液の塗布、乾燥後に発生したコックリング（しわ）を目視で観察し、下記基準で評価した。
【００７８】
３：コックリングなし
２：コックリングが極わずかに発生する
１：コックリングが発生し、品位が大きく劣る
以上の評価結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
2007237492.tif 000004
【００８０】
表２から分かるように、インク吸収層側下引き層のＰａ／Ｃａが裏面側下引き層のＰｂ／Ｃｂよりも小さい本発明に係る支持体を用いたインクジェット記録用紙は、基準湿度（５５％ＲＨ）の状態からの湿度変動、特に低湿条件でのカールが抑制されている。
【００８１】
また、平滑化処理を行わずに、空隙が存在したままであることから耐水性に劣る支持体２を用いた比較例のインクジェット記録用紙４では、塗布後にコックリングが発生すると共に、湿度変動により顕著なカールが発生していることが分かる。
【００８２】
調湿剤を加えたインクジェット記録用紙８〜１２はカール変動がさらに改善されているが、添加量が下引き層固形分に対して２０質量％を上回るとその効果が飽和し、コックリングがわずかに見られるようになる。
【００８３】
下引き層から顔料を除き樹脂分散物単独にしたインクジェット記録用紙１３、１４はやはり顕著なカールが発生し、裏面側下引き層の付量を倍にしても改良効果は小さい。
【００８４】
また、インク吸収層の無機微粒子と親水性樹脂の配合比率が３：１であるインクジェット記録用紙２は充分な空隙が形成されていないことに伴い、高湿条件でのカール抑制効果がやや小さくなり、配合比率が１１：１であるインクジェット記録用紙３は表には示さなかったが、膜面にひび割れが発生した。