(57)【要約】【課題】  プレヒーターを使用することなく自己酸化内部加熱型の改質器を起動する。【解決手段】  改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層５を有する自己酸化内部加熱型の改質器１を起動する方法において、  前記改質器１は改質触媒層４を設けた外側の予備改質室２と混合触媒層５を設けた内側の主改質室３を有し、前記改質器１の起動前に前記予備改質室２の外側を加熱手段３０で加熱して、その伝熱により前記混合触媒層５を酸化反応温度に保温し、または改質器１の起動に際して前記予備改質室２の外側を加熱手段３０で加熱して、その伝熱により前記混合触媒層５を酸化反応温度に昇温して起動する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層５を有する自己酸化内部加熱型の改質器１を起動する方法において、
前記改質器１は改質触媒層４を設けた外側の予備改質室２と混合触媒層５を設けた内側の主改質室３を有し、前記改質器１の起動前に前記予備改質室２の外側を加熱手段３０で加熱して、その伝熱により前記混合触媒層５を酸化反応温度に保温し、または改質器１の起動に際して前記予備改質室２の外側を加熱手段３０で加熱して、その伝熱により前記混合触媒層５を酸化反応温度に昇温して起動することを特徴とする改質器の起動方法。
【請求項２】
請求項１において、前記加熱手段３０は電気ヒーターにより構成されることを特徴とする改質器の起動方法。
【請求項３】
改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層５を有する自己酸化内部加熱型の改質器１を起動する方法において、
前記改質器１は改質触媒層４を設けた外側の予備改質室２と混合触媒層５を設けた内側の主改質室３を有し、前記改質器１の起動前に前記混合触媒層５を前記主改質室３の上方に設けた加熱手段３１による輻射熱で酸化反応温度に保温し、または改質器１の起動に際して前記混合触媒層５を前記主改質室３の上方に設けた加熱手段３１による輻射熱で酸化反応温度に昇温して起動することを特徴とする改質器の起動方法。
【請求項４】
請求項３において、前記加熱手段３１は電気ヒーターにより構成されることを特徴とする改質器の起動方法。
【請求項５】
改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層５を有する自己酸化内部加熱型の改質器１において、
前記改質器１は改質触媒層３を設けた外側の予備改質室２と混合触媒層５を設けた内側の主改質室３を有し、前記予備改質室２の外側に前記混合触媒層５を伝熱で酸化反応温度に加熱する加熱手段３０を設け、または前記主改質室３の上方に前記混合触媒層５を輻射熱で酸化反応温度に加熱する加熱手段３１を設けたことを特徴とする改質器。
【請求項６】
請求項５において、前記加熱手段３０，または加熱手段３１は電気ヒーターで構成されることを特徴とする改質器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水蒸気改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層を有する自己酸化内部加熱型の改質器を起動する方法及びその改質器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、原料ガスと水蒸気の混合物（以下、原料−水蒸気混合物という。）を改質触媒の存在下に水蒸気改質し、水素リッチな改質ガスを生成する改質装置が知られている。
改質装置で得られる水素リッチな改質ガスは、更に含まれている僅かなＣＯ（一酸化炭素）をＣＯ低減手段で触媒の存在下に酸素含有ガスと反応させてＣＯ２へ変換し、特に低温で作動する固体高分子電解質型燃料電池等では、数ｐｐｍレベルまでＣＯを低減してから燃料電池の燃料として好適に利用される。原料ガスには、メタン等の炭化水素、メタノール等の脂肪族アルコール類、或いはジメチルエーテル等のエーテル類、都市ガスなどが用いられる。改質装置において、メタンを原料ガスとして使用した場合の水蒸気改質の反応式は、ＣＨ４＋２Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋４Ｈ２で示すことができ、好ましい改質反応温度は、６５０〜７５０℃の範囲である。
【０００３】
水蒸気改質器の改質反応に必要な熱を供給する方式として外部加熱型と、内部加熱型がある。外部加熱型の改質装置は、外部に加熱部を設け、その熱源で原料ガスと水蒸気を反応させて改質ガスを生成する装置である。内部加熱型の改質装置はその供給側（上流側）に部分酸化反応層を設け、該部分酸化反応層で発生した熱を用いて下流側に配備した水蒸気改質反応層を水蒸気改質反応温度まで加熱し、該加熱された水蒸気改質触媒層で水蒸気改質反応をさせて水素リッチな改質ガスを生成する装置である。
【０００４】
部分酸化反応は、ＣＨ４＋１／２・Ｏ２→ＣＯ＋２Ｈ２で示すことができ、好ましい部分酸化反応の温度は２５０℃以上の範囲である。内部加熱型の改質装置を改良したものとして自己酸化内部加熱型の改質器が例えば特許文献１，２に記載されている。特許文献１，２の改質装置はいわゆる予備改質室と主改質室を備え、予備改質室には原料一水蒸気混合物の供給部、改質触媒層および排出部が設けられ、主改質室には前記排出部からの流出物を受け入れる供給部、酸素含有ガスの供給部、改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層、シフト触媒層および改質ガスの排出部が設けられている。
【０００５】
図３は従来知られている自己酸化内部加熱型の改質器の１例を模式的に示す断面図である。改質器１は二重筒状に配置した外側の予備改質室２と内側の主改質室３を備え、予備改質室２に改質触媒層４が設けられ、主改質室３に改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層５とシフト触媒層６が設けられる。なおシフト触媒層６は高温シフト触媒層７と低温シフト触媒層８により構成される。
【０００６】
改質触媒は原料ガスを水蒸気改質するものであり、例えばＮｉＯ−Ａ１２ＯあるいはＮｉＯ−ＳｉＯ２・Ａ１２Ｏ３などのＮｉ系改質反応触媒やＷＯ２−ＳｉＯ２・Ａ１２Ｏ３やＮｉＯ−Ｗ０２・ＳｉＯ２・Ａ１２Ｏ３などが使用される。混合触媒層５を構成する改質触媒は上記と同様なものが使用され、それに均一に分散される酸化触媒は原料−水蒸気混合物中の原料ガスを酸化発熱させて水蒸気改質反応に必要な温度を得るものであり、例えば白金（Ｐｔ）やロジウム（Ｒｈ）あるいはルテニウム（Ｒｕ）あるいはパラジウム（Ｐｄ）が使用される。なお改質触媒に対する酸化触媒の混合割合は、水蒸気改質すべき原料ガスの種類に応じて１〜１５％程度の範囲で選択され、例えば原料ガスとしてメタンを使用する場合は５％±２％程度、メタノールの場合は２％±１％程度の混合割合とされる。
【０００７】
予備改質室２の下部に原料−水蒸気混合物の供給部９が設けられ、上部に予備改質後の流出物が排出する排出部１０が設けられる。主改質室３の上部には前記予備改質室２の排出部１０に連通する供給部１１が設けられ、下部に改質ガスの排出部１２が設けられる。さらに主改質室３の上部にはプレヒーター１３が連接され、主改質室３の中央部に空気等の酸素含有気体を供給する供給管１４が延長される。プレヒーター１３はシステム起動時に混合触媒層５を迅速に酸化反応温度まで昇温するものであり、その内部に電気ヒーターが配置されるとともに、白金（Ｐｔ）やパラジウム（Ｐｄ）等の酸化触媒が充填されている。
【０００８】
エジェクタにより構成される吸引混合手段１５の流体導入部に、図示しない水蒸気発生手段からの水蒸気、原料供給部からの原料ガスおよび酸素含有気体供給手段からの酸素含有気体（スタート空気）等が導入できるようになっている。図示の例では前記流体導入部に流量調整弁１６を設けたスタート用の空気の配管、図示しない水蒸気発生手段からの水蒸気用の配管および図示しない原料ガス供給部からの原料ガス用の配管が接続される。
【０００９】
吸引混合手段１５の排出部は流量調整弁１７を設けた配管１８を介してプレヒーター１３に連通されると共に、流量調整弁１９を設けた配管２０を介して予備改質室２の供給部に連通される。なお予備改質室２の下部には電気ヒーターからなる加熱部２１が設けられ、改質器１の停止期間中にその加熱部２１からの伝熱によりシフト触媒層６を例えば２００℃程度に保温して結露発生を防止している。
【００１０】
自己酸化内部加熱型の改質器を起動する際には、先ず混合触媒層５を酸化反応温度に昇温しておく必要がある。そのため改質器１の起動時には、先ず図示しない水蒸気発生手段を運転開始し、加熱部２１によるシフト触媒層６の保温を停止する。さらにプレヒーター１３内の酸化触媒を電気ヒーターで所定温度に昇温する。プレヒーター１３の酸化触媒が酸化反応可能な温度に達した時点で、流量調整弁１６、１７を開け、スタート用の空気と原料ガスの混合流体を吸引混合手段１５から配管１８でプレヒーター１３に供給する。なお水蒸気が供給されない間は、例えば原料ガスをポンプで加圧して吸引混合手段１５に供給することができる。
【００１１】
プレヒーター１３に供給された原料ガスとスタート用の空気は、そこで酸化触媒の存在下に原料ガスの一部がスタート用の空気に含まれる酸素と反応（燃焼）し、その酸化熱で温度上昇した高温ガスにより混合触媒層３を昇温する。前記水蒸気発生手段で所定の圧力に昇圧した水蒸気が発生したら、その水蒸気を混合吸引手段１５に供給する。それと共に原料ガス供給を加圧ポンプラインからそのバイパスラインに切り換えると、原料ガスは水蒸気の吸引力により吸引混合手段１５に効率よく吸入され、排出部から原料−水蒸気混合物およびスタート空気の混合流体が流出してプレヒーター１３に供給される。
【００１２】
原料−水蒸気混合物とスタート用の空気との混合流体の流量は、水蒸気の供給配管に設けた図示しない流量調整弁による水蒸気流量の増減で調整できるが、通常、混合触媒層５の昇温を加速させるため、混合吸引手段１３に水蒸気が供給されない前より原料ガスおよびスタート用の空気の流量が増加するように調整される。プレヒーター１３に流量増加した原料ガスとスタート用の空気が供給されると、その酸化反応による酸化熱が増加して混合触媒層３の昇温速度も加速する。なおプレヒーター１３で燃焼しなかった原料ガスの一部は残余原料ガスとしてそのまま混合触媒層３に流入する。
【００１３】
混合触媒層３が酸化反応温度に達した時点で、供給管１４から運転用の酸素含有気体（酸化用の空気）を供給すると、プレヒーター１３から供給される前記残余原料ガスが酸化用の空気に含まれる酸素と反応（燃焼）し、その酸化熱で混合触媒層３がさらに昇温する。次に混合触媒層３が改質反応温度に達した時点で、流量調整弁１９を開けて吸引混合手段１５から原料−水蒸気混合物を予備改質室２に供給する。次いで吸引混合手段１５へのスタート用の空気の供給を停止すると共に、流量調整弁１７を閉じてプレヒーター１３の運転を停止する。以下、次第に改質器１の各部が運転温度に達した時点で平常運転状態に入る。
【００１４】
【特許文献１】特開２００１−１９２２０１号公報
【特許文献２】特開２００５−１４９８６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記従来の起動方法ではプレヒーターを設置する必要があり、そのための起動−運転切換のための配管の切換手段も必要になる。またプレヒーターの温度監視も必要であり、システムが複雑化すると共にコストアップになるという問題がある。そこで本発明はこのような従来の自己酸化内部加熱型の改質器における問題を解決することを課題とし、そのための新しい改質器の起動方法と改質器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記課題を解決する本発明の改質器の起動方法は、改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層を有する自己酸化内部加熱型の改質器を起動する方法であり、
前記改質器は改質触媒層を設けた外側の予備改質室と混合触媒層を設けた内側の主改質室を有し、前記改質器の起動前に前記予備改質室の外側を加熱手段で加熱して、その伝熱により前記混合触媒層を酸化反応温度に保温し、または改質器の起動に際して前記予備改質室の外側を加熱手段で加熱して、その伝熱により前記混合触媒層を酸化反応温度に昇温して起動することを特徴とする。
そして、前記加熱手段は電気ヒーターにより構成することができる（請求項１、２）。
【００１７】
前記課題を解決する本発明の改質器の他の起動方法は、改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層を有する自己酸化内部加熱型の改質器を起動する方法であり、
前記改質器は改質触媒層を設けた外側の予備改質室と混合触媒層を設けた内側の主改質室を有し、前記改質器の起動前に前記混合触媒層を前記主改質室の上方に設けた加熱手段による輻射熱で酸化反応温度に保温し、または改質器の起動に際して前記混合触媒層を前記主改質室の上方に設けた加熱手段による輻射熱で酸化反応温度に昇温して起動することを特徴とする。
そして、前記加熱手段は電気ヒーターにより構成することができる（請求項３、４）。
【００１８】
前記課題を解決する本発明の改質器は、改質触媒と酸化触媒を混合した混合触媒層を有する自己酸化内部加熱型の改質器であって、
前記改質器は改質触媒層を設けた外側の予備改質室と混合触媒層を設けた内側の主改質室を有し、前記予備改質室の外側に前記混合触媒層を伝熱で酸化反応温度に加熱する加熱手段を設け、または前記主改質室の上方に前記混合触媒層を輻射熱で酸化反応温度に加熱する加熱手段を設けたことを特徴とする。
そして、前記加熱手段は電気ヒーターにより構成することができる（請求項５、６）。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１に記載の改質器の起動方法は、改質器の起動前に予備改質室の外側を加熱手段で加熱してその伝熱で混合触媒層を酸化反応温度に保温し、または改質器の起動に際して予備改質室の外側を加熱手段で加熱して、その伝熱で前記混合触媒層を酸化反応温度に昇温して起動することを特徴としている。そのため従来の起動方法のようにプレヒーターを設置する必要がなく、プレヒーターの切換操作や温度監視の必要がない。更にシステム構成が簡単化、軽量化し、設置コストや運転コストも低減できる。
【００２０】
請求項３に記載の改質器の他の起動方法は、混合触媒層を主改質室の上方に設けた加熱手段による輻射熱で酸化反応温度に保温し、または改質器の起動に際して混合触媒層を主改質室の上方に設けた加熱手段による輻射熱で酸化反応温度に昇温して起動することを特徴としている。そのため従来の起動方法のようにプレヒーターを設置する必要がなく、プレヒーターの切換操作や温度監視の必要がない。またシステム構成が簡単化、軽量化し、設置コストや運転コストも低減できる。さらに混合触媒層を直接輻射熱で加熱するため、混合触媒の保温または昇温に要する熱エネルギーが少なくてよい。
【００２１】
請求項５に記載の改質器は、予備改質室の外側に前記混合触媒層を伝熱で酸化反応温度に加熱する加熱手段を設け、または主改質室の上方に前記混合触媒層を輻射熱で酸化反応温度に加熱する加熱手段を設けたことを特徴とするので、従来の改質器のようなプレヒーターを設置する必要がなく、システム構成が簡単化、軽量化し、且つ設置コストや運転コストも低減できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
次に、図面を参照し、本発明の改質器およびその起動方法の最良の実施形態について説明する。図１は本発明の自己酸化内部加熱型の改質器を模式的に示す断面図である。なお前述した図３の従来の改質器と同じ部分には同一符号を付し、その構造および作用についての重複する説明はできるだけ省略する。
【００２３】
図１の実施形態が図３の例と異なる部分は、予備改質室２の外側に混合触媒層５を伝熱で加熱する加熱手段３０を設け、その代わりにプレヒーター１３やその切換手段を省略した点にあり、そのほかは同様に構成される。本実施形態では加熱手段３０として電気ヒーターを用いているが、バーナー燃焼による高温の燃焼ガスが供給される加熱管でもよい。なお図１の例では電気ヒーターが外側の予備改質室２の周囲に巻き付ける方法で取り付けられる。
【００２４】
次に図1の改質器１の起動方法を説明する。従来方法と同様に、改質器１の停止期間中には電気ヒーターからなる加熱部２１により外側の予備改質室２の下部が加熱され、その伝熱でシフト触媒層６が例えば２００℃程度に保温される。一方、混合触媒層５は加熱手段３０により酸化反応温度（例えば原料ガスとしてブタンもしくはブタンを含むガスを用いる場合は２６０℃程度）に保温しておく。
【００２５】
例えば燃料電池に水素リッチな改質ガスを燃料として供給する改質器の場合、改質器１は定期的に運転−停止を繰り返すことが多い。運転終了時における混合触媒層５の温度は高温である改質温度になっているが、改質器１の停止中にそのまま放置すると次第に冷却して酸化反応温度以下に下降する。そこで上記のように加熱手段３０により混合触媒層５を保温して酸化反応温度以下にならないように維持するが、加熱手段３０として電気ヒーターを用いた場合、その電力消費量は混合触媒層５の保温に要するだけの熱エネルギーを供給すればよいので、それほど多くは必要としない。なおシフト触媒層６や混合触媒層５の温度は例えば図示しないサーミスタや熱電対等の温度センサーで検出し、その温度信号が図示しない制御装置での温度監視もしくは温度制御に供される。
【００２６】
本実施形態では改質器１の運転時に混合触媒層５の高温の熱が周囲に拡散することを抑制するため、混合触媒層５を取り囲む主改質室３の側壁外周面に断熱層３aを設けているが、このような断熱層３aを設けた場合でも、改質器１の停止中に加熱手段３０による加熱を継続すると、その熱は予備改質室２内に伝熱し、その伝熱により予備改質室２と主改質室３の温度差が少なくなり、混合触媒層５からの熱拡散が抑制される。それと共に、予備改質室２への伝熱はその改質触媒４の上部空間における対流作用により混合触媒層５に伝熱されてその温度を酸化反応温度に維持することができる。なお、断熱壁３aを設けない場合には加熱手段３０の熱がより効率的に混合触媒層５に伝熱される。
【００２７】
改質器１の起動時には、先ず図示しない水蒸気発生手段を起動し、加熱部２１によるシフト触媒層６の保温および加熱手段３０による混合触媒層５の保温を停止する。次いでポンプで加圧した原料ガスを吸引混合手段１５に導入し、供給部９から予備改質室２を経由して混合触媒層５に原料ガスを供給する。混合触媒層５に原料ガスが充満した時点で、供給管１４から酸素含有気体（酸化用の空気）を供給して混合触媒層５の酸化反応（燃焼）を開始する。
【００２８】
酸化反応が開始されるとその酸化熱で混合触媒層５は次第に昇温するが、炭素析出が生ずる温度付近（例えば４００℃付近）に近づいたら原料ガスの供給を制限し、混合触媒層５がそれ以上の高温にならないように制御して水蒸気発生を待つ。なお混合触媒層５の温度維持は例えば図示しない制御装置（例えばコンピュータ装置で構成）で自動制御することができる。
【００２９】
水蒸気発生手段が所定圧の水蒸気を発生できる状態に達したら、その水蒸気を吸引混合手段１５に供給して原料ガスを吸引方式に切り換えると共にその流量を増加し、酸化用の空気を供給管１４から混合触媒層５に供給して混合触媒層５の昇温を加速させる。なお原料ガスの流量と酸化用の空気は所定の比例関係で供給する必要があるが、その供給量は前記の制御装置で自動制御することができる。そして、これらの操作で混合触媒層５は運転可能状態になるので、その後は改質器１の各部の温度を運転温度に次第に上昇させて正常運転に移行する。
【００３０】
上記の説明では、改質器１の停止中に加熱手段３０を運転して混合触媒層５を酸化反応温度に保温しているが、前記のように断熱壁３aを設けないとき等には、改質器１の起動時に加熱手段３０の運転を開始して混合触媒層５を酸化反応温度に昇温することもできる。その場合には混合触媒層５が酸化反応温度に達した時点で加熱手段３０を停止し、それ以降は前記保温方式の場合と同様な手順で起動操作する。
【００３１】
図２は本発明の自己酸化内部加熱型の別の改質器を模式的に示す断面図である。なお前述した図３の従来の改質器または図１の改質器と同じ部分には同一符号を付し、その構造および作用についての重複する説明はできるだけ省略する。
【００３２】
図２の実施形態が図１の例と異なる部分は、予備改質室２の外側に混合触媒層５を伝熱で加熱する加熱手段３０を設ける代わりに、主改質室３の上方に混合触媒層５を輻射熱で加熱する加熱手段３１とスタート用の空気を供給する供給部３２を設けた点にあり、そのほかは同様に構成される。本実施形態では加熱手段３１を電気ヒーターにより構成するが、バーナー燃焼による高温の燃焼ガスが供給される加熱管でもよい。なお電気ヒーターは主改質室３の上部外側または内側に取り付けられる。
【００３３】
次に図２の改質器１の起動方法を説明する。従来方法と同様に、改質器１の停止中は加熱部２１で外側の予備改質室２の下部が加熱され、その伝熱でシフト触媒層６が例えば２００℃程度に保温される。本実施形態では先ず図示しない水蒸気発生手段を起動し、加熱部２１の保温を停止して加熱手段３１を起動する。加熱手段３１による上方からの輻射熱は混合触媒５の上面を直接加熱するので、混合触媒５の上層部の温度がより早く酸化反応温度に達する。
【００３４】
混合触媒層５の少なくとも上層部分が酸化反応温度に達した後、水蒸気発生手段が所定圧の水蒸気を発生できる状態に達した時点で、その水蒸気を吸引混合手段１５に供給する。吸引混合手段１５に水蒸気が供給されると原料ガスが吸引混合され、予備改質室２の供給部９に原料−水蒸気混合物が供給される。原料−水蒸気混合物は予備改質室２を経由して主改質室３の混合触媒層５に達する。混合触媒層５が原料−水蒸気混合物で充満した時点で供給部３２からスタート用空気を供給すると、主として酸化反応温度に達している混合触媒層５の上層部において酸化反応が開始する。
【００３５】
混合触媒層５の上層部での酸化反応が開始されると、その酸化熱は混合触媒層５全体に拡散し、その下層部も次第に酸化反応温度に昇温される。混合触媒層５の全体が酸化反応温度に達した時点で、スタート用の空気を停止して供給管から酸化用の空気を供給し、さらに混合触媒層５を昇温して改質器１を運転状態に移行していく。
【００３６】
これまで説明した図２の改質器１の起動方法は、改質器１の起動時に加熱手段３１を起動する方法であるが、改質器１の停止中に混合触媒層５を酸化反応温度に保温しておいて起動する方法でもよい。その場合は、改質器１が停止すると、停止時に改質温度にあった混合触媒層５の温度は次第に下降し、酸化反応温度になった時点で図示しない制御装置が加熱手段３１に加熱信号を出力して混合触媒層５の保温動作に入る。なお改質器１の停止中に加熱手段３１の輻射熱を混合触媒層５の上面に照射すると、輻射熱により加熱された上層部の温度が下層部に伝熱し、結果として混合触媒層５の全体がほぼ酸化反応温度に保温される。
【００３７】
混合触媒層５を改質器１の停止中に混合触媒層５を保温した場合の起動方法を説明すると、先ず、改質器１の起動時に図示しない水蒸気発生手段を起動し、加熱手段３１による混合触媒層５の保温を停止する。次に水蒸気発生手段から水蒸気の供給が可能になった時点で、その水蒸気を吸引混合手段１５に供給すると、吸引混合手段１５から原料−水蒸気混合物が原料−水蒸気混合物は予備改質室２を経由して主改質室３の混合触媒層５に供給される。
【００３８】
混合触媒層５が原料−水蒸気混合物で充満した時点で供給管１４から酸化用の空気を供給すると、酸化反応温度に達している混合触媒層５は酸化反応を開始する。そしてその酸化熱により混合触媒層５をさらに昇温して改質器１を次第に運転状態に移行させる。なお保温方式を採用する場合はスタート用の空気を使用しなくてよいので、図２に示す供給部３２は不要になる。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の改質器およびその起動方法は、自己酸化内部加熱型の改質器に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】従来の自己酸化内部加熱型の改質器の１例を模式的に示す断面図。
【図２】本発明の自己酸化内部加熱型の改質器を模式的に示す断面図。
【図３】本発明の自己酸化内部加熱型の他の改質器を模式的に示す断面図。
【符号の説明】
【００４１】
１  改質器
２  予備改質室
３  主改質室
３ａ  断熱壁
４  改質触媒層
５  混合触媒層
６  シフト触媒層
７  高温シフト触媒層
８  低温シフト触媒層
９  供給部
１０  排出部
１１  供給部
１２  排出部
１３  プレヒーター
１４  供給管
１５  吸引混合手段
１６、１７  流量調整弁
１８  配管
１９  流量調整弁
２０  配管
２１  加熱部
３０、３１  加熱手段
３２  供給部
【図１】
2007112654.tif 000003
【図２】
2007112654.tif 000004
【図３】
2007112654.tif 000005