(57)【要約】【課題】  合わせガラスにおける近赤外光吸収特性を有する重合体層に用いる際に、優れた透光性及び耐貫通性を付与できる重合性組成物、この組成物を重合して得られる重合体、及び、この重合体からなる層を備える積層体を提供すること。【解決手段】  本発明の合わせガラス１０（積層体）は、一対の透光性基板１と、この一対の透光性基板１に挟持された重合体層２とを備えるものである。この合わせガラス１０における重合体層２は、（メタ）アクリル系モノマーと、２価の銅イオンと、重合性官能基を有する第１のリン酸エステル化合物と、重合性官能基を有しない第２のリン酸エステル化合物とを含有する重合性組成物を重合してなる重合体からなるものである。【選択図】  図１
2007269818.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系モノマーと、
２価の銅イオンと、
重合性官能基を有する第１のリン酸エステル化合物と、
重合性官能基を有しない第２のリン酸エステル化合物と、
を含有することを特徴とする重合性組成物。
【請求項２】
前記第１のリン酸エステル化合物は、前記重合性官能基としてエチレン性不飽和基を有していることを特徴とする請求項１記載の重合性組成物。
【請求項３】
前記第１のリン酸エステル化合物は、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の重合性組成物。
【化１】
2007269818.tif 000019
［式中、Ｒ１は下記一般式（２）；
【化２】
2007269818.tif 000020
で表される基であり、ｎは１又は２である。ただし、式（２）中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基、Ｒ２２はアルキレン基又はアリーレン基、Ｘは単結合又は酸素原子を示し、ｍは０〜１０の整数である。なお、ｎが１である場合、２つのＲ１は同一であってもよく、異なっていてもよい。］
【請求項４】
前記Ｒ１は、下記一般式（３）で表される基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【化３】
2007269818.tif 000021
［式中、Ｒ３１は水素原子又はメチル基、Ｒ３２は炭素数１〜６のアルキレン基、ｐは０〜１０の整数を示す。］
【請求項５】
前記第２のリン酸エステル化合物は、下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【化４】
2007269818.tif 000022
［式中、Ｒ４１は、エーテル結合又はエステル結合を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であって、重合性官能基を有していない基を示し、ｑは１又は２である。なお、ｑが１である場合、２つのＲ４１は同一であってもよく、異なっていてもよい。］
【請求項６】
前記Ｒ４１は、炭素数１〜２０のアルキル基であることを特徴とする請求項５記載の重合性組成物。
【請求項７】
前記Ｒ４１は、下記一般式（５）で表される基であることを特徴とする請求項５記載の重合性組成物。
【化５】
2007269818.tif 000023
［式中、Ｒ５１はアルキル基、Ｒ５２は炭素数１〜６のアルキレン基、ｒは１〜１０の整数を示す。］
【請求項８】
前記第１のリン酸エステル化合物／前記第２のリン酸エステル化合物が、質量比で５／９５〜９０／１０であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の重合性組成物を重合して得られたことを特徴とする重合体。
【請求項１０】
透光性材料からなる透光性基板と、
前記透光性基板に隣接して設けられた、請求項９記載の重合体からなる重合体層と、
を備えることを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性組成物及びこれを重合してなる重合体、並びに、この重合体からなる重合体層を備える積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
窓材等に用いるための光学部材としては、ガラス等からなる一対の透光性基板の間に、（メタ）アクリル系の樹脂からなる中間膜を挟んだ構造の合わせガラスが知られている（特許文献１及び２参照）。これらの合わせガラスは、透光性基板を単独で用いる場合に比して、衝撃を受けた際の破損が少ない等、耐久性の点で優れた特性を有している。
【０００３】
近年、これらの合わせガラスには、赤外線又はその近傍領域の波長の光線（以下、「近赤外光」という）を遮断できる性質を有していることが求められている。このような合わせガラスを窓材や壁材等に適用すれば、例えば太陽光における上記領域の波長を有する光線、すなわち熱線の室内への侵入を抑制することができ、これにより、室内が過度に高温となる等の不都合を低減できるようになる。
【０００４】
そこで、上述した合わせガラスの中間膜として、近赤外光を吸収する特性を有する樹脂材料等からなる層を設けることで、合わせガラスに近赤外光を遮断できる性質を付与する試みがなされている。このような樹脂材料としては、特許文献３及び４に記載された樹脂組成物が知られている。これらの樹脂組成物は、樹脂成分、リン含有化合物、及び、特定の金属イオン又は特定の粒子状金属酸化物を含有しており、これらに含まれる金属による近赤外光を吸収する特性を利用して、近赤外光を遮断する作用を発現するものである。
【特許文献１】特許３１９７３７９号公報
【特許文献２】特許３２６３４５７号公報
【特許文献３】特開平９−２０８９１８号公報
【特許文献４】特開平９−２１１２２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上述したような、近赤外光を遮断する特性を有する合わせガラスを窓材等に適用する場合には、可視光領域の波長を有する光線の透光率（透光性）が十分に高いことが要求される。また、安全性の観点から、物体が窓材に衝突して突き抜けるのを抑止する性質（耐貫通性）に優れることが求められる。
【０００６】
上記従来の近赤外光吸収特性を有する樹脂組成物を中間膜に適用した合わせガラスは、透光性及び耐貫通性に優れるものであった。しかし、近年では、近赤外光を遮断する特性を有する合わせガラスは、従来にも増して大きな衝撃が加わる可能性がある用途（例えば車の窓材等）への適用が検討されている。このため、合わせガラスとしては、上述した特性を更に高いレベルで満足するものが求められている。そこで、合わせガラスの中間膜に用いる樹脂材料には、従来の優れた透光性を維持しつつ、さらに優れた耐貫通性を付与できるものが求められている。
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、合わせガラスにおける近赤外光吸収特性を有する中間膜を形成する際に、優れた透光性及び耐貫通性を付与できる重合性組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、この重合性組成物からなる重合体、及び、かかる重合体からなる重合体層を備える積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、近赤外光を吸収する特性を有する重合性組成物として、特定の２種のリン酸エステルを組み合わせて含有する組成物を用いることで、優れた透光性及び耐貫通性を有する合わせガラスが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の重合性組成物は、（メタ）アクリル系モノマーと、２価の銅イオンと、重合性官能基を有する第１のリン酸エステル化合物と、重合性官能基を有しない第２のリン酸エステル化合物とを含有することを特徴とする。
【００１０】
ここで、（メタ）アクリル系モノマーとは、アクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーを意味する。この「（メタ）アクリル」の表記は、アクリル酸若しくはその誘導体、及び、メタクリル酸若しくはその誘導体の両方を記載する必要があるときに、記載を簡潔にするために便宜上使用されている記載方法であり、本明細書においても採用したものである。
【００１１】
合わせガラスの耐貫通性を向上させるためには、重合性組成物の重合体からなる中間膜（重合体層）が、柔軟性、伸度、引っ張り強度等に優れていることが望ましい。そこで、本発明者らが、上述した各成分を含む重合性組成物について詳細な検討を行ったところ、この重合性組成物からなる重合体層の特性は、当該組成物中に含まれるリン酸エステル化合物の種類によって大きく変化することが判明した。
【００１２】
すなわち、リン酸エステル化合物のなかでは、重合性官能基を有していないもの（このような化合物を、以下、「非重合性リン酸エステル化合物」という）は、（メタ）アクリル系モノマーに対する溶解性が低かった。このため、かかる非重合性リン酸エステル化合物を溶解し得る（メタ）アクリル系モノマーの種類が限定されてしまっていた。よって、中間膜に上述したような特性を付与するために、（メタ）アクリル系モノマーの種類を変更すると、非重合性リン酸エステル化合物の溶解性が低下して、これにより重合体層、ひいては合わせガラスの透光性が低下する結果となった。
【００１３】
一方、リン酸エステル化合物のなかでは、重合性の官能基を有しているもの（このような化合物を、以下、「重合性リン酸エステル化合物」という）は、樹脂成分への溶解性に極めて優れていた。したがって、これによれば、優れた透光性を有する重合体層を形成できることが判明した。しかし、このような重合性リン酸エステル化合物を含有する重合性組成物は、その重合体が硬くて脆い傾向にあった。このため、かかる重合性組成物を重合体層に用いた合わせガラスは、透光性に優れる一方、耐貫通性に劣るものであった。
【００１４】
そこで、本発明者らは、更に検討を進めた結果、重合性リン酸エステル化合物（第１のリン酸エステル化合物）と、非重合性リン酸エステル化合物（第２のリン酸エステル化合物）とを組み合わせて含有させた重合性組成物によれば、透光性、柔軟性、伸度、引っ張り強度の高い合わせガラスの中間膜（重合体層）が得られることを見出した。これは、以下に示す理由によるものと考えられる。
【００１５】
すなわち、重合性官能基を有する第１のリン酸エステル化合物は、重合性官能基を有しない第２のリン酸エステル化合物の（メタ）アクリル系モノマーに対する可溶化を促進し得る、いわゆる可溶化剤として機能するものと考えられる。このため、本発明の重合性組成物においては、重合性及び非重合性の両方のリン酸エステル化合物が、（メタ）アクリル系モノマーに対して良好に溶解される。よって、重合体層に柔軟性、伸度、引っ張り強度等を付与するために、（メタ）アクリル系モノマーの種類を変更した場合であっても、これらを含む重合性組成物からなる重合体層は優れた透光性を有するものとなる。その結果、かかる重合体層を備える合わせガラスは、透光性及び耐貫通性の両方の特性に優れるものとなる。
【００１６】
ここで、上記第１のリン酸エステル化合物は、重合性官能基としてエチレン性不飽和基を有するものであると好ましい。エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物は、（メタ）アクリル系モノマーへの溶解性に優れるものであり、これにより重合体層、ひいては合わせガラスの透光性を更に向上させ得る。また、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物は、重合性組成物又はその重合体の、ガラス等からなる透光性基板への密着性も向上させ得る特性に優れるものである。よって、このようなリン酸エステル化合物を用いることにより、透光性基板と重合体層との密着性を向上させて両者の剥離を低減することもできるようになる。
【００１７】
より具体的には、重合性官能基としては、（メタ）アクリル基を有しているとより好ましい。（メタ）アクリル基を有する第１のリン酸エステル化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物が好適である。
【化１】
2007269818.tif 000003
［式中、Ｒ１は下記一般式（２）；
【化２】
2007269818.tif 000004
で表される基であり、ｎは１又は２である。ただし、式（２）中、Ｒ２１は水素原子又はメチル基、Ｒ２２はアルキレン基又はアリーレン基、Ｘは単結合又は酸素原子を示し、ｍは０〜１０の整数である。なお、ｎが１である場合、２つのＲ１は同一であってもよく、異なっていてもよい。］
【００１８】
このような構造を有する第１のリン酸エステル化合物は、（メタ）アクリル系モノマーへの溶解性に優れるものであり、また第２のリン酸エステル化合物を可溶化する効果にも特に優れるものである。このため、かかる第１のリン酸エステル化合物を用いることによって、更に優れた透光性が得られるようになる。
【００１９】
上記一般式（１）で表されるリン酸エステル化合物のなかでは、Ｒ１が、下記一般式（３）で表される基であると、重合体層の透光性を一層向上させ得る。
【化３】
2007269818.tif 000005
［式中、Ｒ３１は水素原子又はメチル基、Ｒ３２は炭素数１〜６のアルキレン基、ｐは０〜１０の整数を示す。］
【００２０】
また、第２のリン酸エステル化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
【化４】
2007269818.tif 000006
［式中、Ｒ４１は、エーテル結合又はエステル結合を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であって、重合性官能基を有していない基を示し、ｑは１又は２である。なお、ｑが１である場合、２つのＲ４１は同一であってもよく、異なっていてもよい。］
【００２１】
このような構造を有する第２のリン酸エステル化合物は、重合性組成物に含有されて、当該組成物の重合体からなる中間膜の、柔軟性、伸度、引っ張り強度等の特性を更に向上できる成分である。よって、第２のリン酸エステル化合物としてかかる構造の化合物を用いれば、より優れた耐貫通性を有する合わせガラスが得られる。
【００２２】
上記一般式（４）で表される第２のリン酸エステル化合物としては、Ｒ４１が、炭素数１〜２０のアルキル基であるものが好ましい。かかる化合物は、第１のリン酸エステル化合物と組み合わせて用いた場合に、（メタ）アクリル系モノマーとの溶解性に優れるものである。よって、このような第２のリン酸エステル化合物を用いることにより、合わせガラスの透光性を更に向上させ得る。
【００２３】
また、上記一般式（４）で表される第２のリン酸エステル化合物としては、Ｒ４１が、下記一般式（５）で表される基であるものも好適である。このような第２のリン酸エステルも、Ｒ４１が炭素数１〜２０のアルキル基であるものと同様、第１のリン酸エステルと組み合わせた際の、（メタ）アクリル系モノマーに対する溶解性に優れるものである。よって、このような第２のリン酸エステル化合物を用いることにより、合わせガラスの透光性を更に向上させ得る。
【化５】
2007269818.tif 000007
［式中、Ｒ５１はアルキル基、Ｒ５２は炭素数１〜６のアルキレン基、ｒは１〜１０の整数を示す。］
【００２４】
さらに、本発明の重合性組成物においては、第１のリン酸エステル化合物／第２のリン酸エステル化合物が、質量比で５／９５〜９０／１０であるとより好ましい。つまり、第１及び第２のリン酸エステル化合物の総量に対する、第１のリン酸エステル化合物の含有量が、５〜９０質量％であると好ましい。この含有量が５質量％未満であると、第１のリン酸エステル化合物による可溶化促進効果が不十分となり、このため透光性が低下する傾向にある。一方、９０質量％を超えると、当該組成物からなる中間膜が脆くなり、これにより合わせガラスの耐貫通性が低下する傾向にある。
【００２５】
本発明はまた、上記本発明の重合性組成物を重合して得られた重合体を提供する。このような重合体は、合わせガラスの重合体層を構成する材料として好適である。
【００２６】
本発明はさらに、透光性材料からなる透光性基板と、この透光性基板に隣接して設けられた上記本発明の重合体からなる重合体層とを備える積層体を提供する。このような積層体のより好適な形態としては、一対の透光性基板と、この一対の透光性基板に挟まれた重合体層とを備えるものが挙げられる。かかる形態の積層体は、上述した合わせガラスとして好適である。
【００２７】
このように、透光性基板と、本発明の重合性組成物からなる重合体層とを隣接して備える積層体は、上記重合体からなる重合体層を備えていることから、近赤外光を遮断する特性に優れているほか、透光性及び耐貫通性にも優れるものとなる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、合わせガラスにおける近赤外光吸収特性を有する中間膜に用いられ、合わせガラスに優れた透光性及び耐貫通性を付与できる中間膜を形成可能な重合性組成物を提供することが可能となる。また、本発明によれば、この重合性組成物からなる重合体、及び、かかる重合体からなる重合体層を備える積層体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。実施形態に係る重合性組成物は、（メタ）アクリル系モノマー、２価の銅イオン、重合性官能基を有する第１のリン酸エステル化合物、及び、重合性官能基を有しない第２のリン酸エステル化合物を少なくとも含有するものである。まず、実施形態に係る重合性組成物に含まれる各成分について説明する。
【００３０】
（第１のリン酸エステル化合物）
第１のリン酸エステル化合物は、分子中に重合性官能基を有するリン酸エステル化合物である。このような第１のリン酸エステル化合物は、下記一般式（６）で表すことができる。
【化６】
2007269818.tif 000008
【００３１】
式中、Ｒ６は重合性官能基を有する有機基を示し、ｓは１又は２を示す。ｓが１である場合、２つのＲ６は同一でも異なっていてもよい。ここで、重合性官能基としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等を生じ得る官能基が挙げられる。この重合性官能基としては、重合性を有する不飽和結合を含む官能基が挙げられ、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリル基がより好ましい。ここで、Ｒ６としては、これらの重合性官能基そのものや、かかる重合性官能基を有する有機基が挙げられる。後者の場合、Ｒ６は、重合性官能基を末端又は内部のいずれに有するものであってもよい。
【００３２】
このような第１のリン酸エステル化合物としては、上記一般式（１）で表される化合物が好ましい。当該式（１）で表される化合物におけるＲ１である、上記一般式（２）で表される基においては、Ｒ２２は、アルキレン基又はアリーレン基であり、アルキレン基としては炭素数２〜９７のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基が更に好ましい。また、アリーレン基としては炭素数６〜２０のアリーレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。さらに、Ｘとしては、酸素原子が好ましく、ｍは１〜５の整数であると好ましい。ただし、Ｘが単結合である場合には、ｍは１以上であることが好ましい。
【００３３】
なかでも、上記一般式（１）で表される第１のリン酸エステルにおいては、Ｒ１として、上記一般式（３）で表される基を有していると更に好ましい。当該式（３）で表される基においては、Ｒ３２が炭素数１〜４のアルキレン基であるとより好ましく、ｐが１〜５の整数であるとより好ましい。具体的には、上記一般式（１）で表される第１のリン酸エステル化合物としては、例えば、Ｒ１が、（メタ）アクリロイルオキシエチル基、（メタ）アクリロイルオキシブチル基、（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、（メタ）アクリロイルポリ（オキシエチル）基、（メタ）アクリロイルポリ（オキシブチル）基、及び、（メタ）アクリロイルポリ（オキシプロピル）基からなる群より選ばれるいずれか１種の基であるものが挙げられる。なお、これらの第１のリン酸エステル化合物は、１種類を単独で含有していてもよく、複数種類を組み合わせて含有していてもよい。
【００３４】
（第２のリン酸エステル化合物）
第２のリン酸エステル化合物は、上述したような重合性官能基を分子中に有していないリン酸エステル化合物である。このような第２のリン酸エステル化合物は、下記一般式（７）で表すことができる。
【化７】
2007269818.tif 000009
【００３５】
式中、Ｒ７は重合性官能基を有しない有機基を示し、ｔは１又は２である。ｔが１である場合、２つのＲ７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。このＲ７で表される有機基としては、エーテル結合又はエステル結合を有していてもよい炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であって、重合性官能基を有してしないものが好適である。当該炭化水素基における水素原子は、その一部がハロゲン原子に置換されていてもよい。
【００３６】
Ｒ７で表される基としては、Ｏに結合する炭素原子が、芳香環を構成する炭素原子ではないものが好ましい。つまり、−ＯＲ７で表される基においては、Ｏと芳香環とが直接結合していないことが好ましい。このような官能基としては、例えば、以下に示す化学式（８）〜（１３）で表される基が例示できる。
【化８】
2007269818.tif 000010
【００３７】
【化９】
2007269818.tif 000011
【００３８】
【化１０】
2007269818.tif 000012
【００３９】
【化１１】
2007269818.tif 000013
【００４０】
【化１２】
2007269818.tif 000014
【００４１】
【化１３】
2007269818.tif 000015
【００４２】
このような第２のリン酸エステル化合物としては、上記一般式（４）で表される化合物がより好ましい。なかでも、上記一般式（４）で表される化合物において、Ｒ４１が炭素数１〜２０のアルキル基であるものがより好ましい。より具体的には、このような第２のリン酸エステル化合物としては、例えば、Ｒ４１が、メチル基、エチル基、ブチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、及び、ステアリル基からなる群より選ばれるいずれか１種の基であるものが挙げられる。
【００４３】
また、上記一般式（４）で表されるリン酸エステル化合物としては、Ｒ４１が上記一般式（５）で表される基であるものも好ましい。当該式（５）で表される基においては、Ｒ５１としては、メチル基が好ましく、Ｒ５２としては、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、ｒとしては１〜５の整数が好ましい。より具体的には、このような第２のリン酸エステル化合物としては、例えば、Ｒ４１が、上記化学式（９ｃ）、（９ｅ）、（１０ａ）、（１０ｅ）、及び、（１０ｈ）で表される基のうちのいずれか１種の基であるものが挙げられる。なお、上述した第２のリン酸エステル化合物は、１種類を単独で用いてもよく、また複数種類を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
（（メタ）アクリル系モノマー）
（メタ）アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。このような（メタ）アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル基を一つ又は二つ以上有するものが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルにおいて、エステル結合の酸素に結合される官能基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。また、これらの基が、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、尿素結合等を介して複数結合してなる官能基であってもよい。さらに、当該官能基には、更に、水酸基、アミノ基、チオール基、エポキシ基等が結合していてもよい。
【００４５】
このような（メタ）アクリル系モノマーとしては、具体的には、以下に示す化合物が例示できる。すなわち、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロシキエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロシキプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート等の変性（メタ）アクリレート類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル］プロパン、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットテトラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００４６】
（２価の銅イオン）
本発明の重合性組成物は、上述した成分に加え、２価の銅イオンを含有している。銅イオンを供給するための銅塩の具体例としては、酢酸銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、エチルアセト酢酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、クエン酸銅等の有機酸の銅塩無水物、水和物若しくは水化物、或いは、塩化銅、硫酸銅、硝酸銅、塩基性炭酸銅等の無機酸の銅塩の無水物、水和物若しくは水化物、又は、水酸化銅が挙げられる。これらのなかでは、酢酸銅、酢酸銅一水和物、安息香酸銅、水酸化銅、塩基性炭酸銅が好ましく用いられる。なお、銅イオン源であるこれらの銅塩は、単独で用いてもよく、複数組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
このような銅イオンは、重合性組成物に含有されて、当該組成物又はその硬化物に近赤外光を吸収する特性を付与するものである。また、かかる銅イオンは、上述した第１又は第２のリン酸エステルと組み合わせて含有されることによって、重合性組成物に対する溶解性が極めて良好となる。よって、このような形態で銅イオンが配合された本発明の重合性組成物は、近赤外光を吸収する特性に優れるほか、優れた透光性をも有するものとなる。
【００４８】
（重合性組成物）
好適な実施形態に係る重合性組成物は、上述した第１のリン酸エステル、第２のリン酸エステル、（メタ）アクリル系モノマー、及び、銅イオンを含むものである。これらの成分を含有する重合性組成物において、２価の銅イオンは、当該２価の銅イオンのままの状態で存在していてもよいが、上述した第１又は第２のリン酸エステルとイオン結合又は配位結合を形成して、銅を含む第１のリン酸エステル化合物、及び、銅を含む第２のリン酸エステル化合物となっているとより好ましい。こうすることで、銅イオンの溶解性が更に高まり、重合性組成物の透光性がより優れるようになる。これらの銅を含むリン酸エステル化合物は、例えば、予め上述した銅イオン源と、第１又は第２のリン酸エステル化合物とを所定の溶媒中で混合して反応させることによって形成させてもよい。
【００４９】
なお、重合性組成物中における、銅イオンに対する第１及び第２のリン酸エステル化合物の合計含有量は、これらのリン酸エステル化合物が水酸基を有している場合、水酸基の合計量／Ｃｕが、モル比で、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４、更に好ましくは１．５〜２．５となるようにする。この比率が１未満であると、近赤外光吸収性能や透光性が低下する傾向にある。一方、６を超えると、銅イオンとの配位結合又はイオン結合に関与しない水酸基の量が過大となり、吸湿性が大きくなりすぎる傾向にある。
【００５０】
そして、重合性組成物において、上述したような銅を含むリン酸エステル化合物が形成されている場合、銅を含む第１のリン酸エステル化合物及び銅を含む第２のリン酸エステルの合計含有量は、これらの化合物を除く成分の合計１００質量部に対して、０．５〜４５質量部であると好ましく、１〜３５質量部であるとより好ましく、２〜３０質量部であると更に好ましい。銅を含むリン酸エステル化合物の合計量が０．５質量部未満であると、近赤外光吸収性能が低下する傾向にある。一方、４５質量部を超えると、銅を含むリン酸エステル化合物が、重合性組成物中に均一に溶解又は分散しなくなり、硬化物の透光性が悪くなる傾向にある。
【００５１】
また、重合性組成物において、好適な場合には銅を含むリン酸エステル化合物を形成するための、第１のリン酸エステル化合物と第２のリン酸エステル化合物との配合比は以下に示すようになっていると好ましい。すなわち、第１のリン酸エステル化合物／第２のリン酸エステル化合物は、質量比で、５／９５〜９０／１０とすることが好ましい。換言すれば、第１及び第２のリン酸エステル化合物の総量に対する第１のリン酸エステル化合物の含有量が、５〜９０質量％であると好ましい。第１のリン酸エステルの含有量が、５質量％未満であると、銅を含むリン酸エステル化合物が形成された際に当該化合物が析出し、これにより透光性が低下するおそれがある。一方、９０質量％を超えると、重合（硬化）後の伸度、引っ張り強度等の物性が低下する傾向にある。重合体の透光性、伸度、引っ張り強度等の物性を更に良好とするためには、第１のリン酸エステル化合物／第２のリン酸エステル化合物の質量比は、５／９５〜８０／２０とすることがより好ましく、１０／９０〜７０／３０とすることが更に好ましい。
【００５２】
なお、重合性組成物中には、上述した（メタ）アクリル系モノマー、第１及び第２のリン酸エステル化合物、２価の銅イオンのほかに、他の添加剤等を更に含有していてもよい。このような添加剤としては、色調を調整するための成分、物性を調整するための成分、重合性組成物を重合した後の重合体を安定化するための成分、後述する積層体を形成させる際に透光性基板との密着性を向上するための成分、銅イオン以外の金属成分を更に含有していてもよい。
【００５３】
例えば、色調を調整するための成分としては、染料、顔料、金属化合物等が挙げられる。また、物性を調整するための成分としては、可塑化成分（可塑剤）、スチレン、ブタジエン、酢酸ビニル等のα，β−不飽和結合を有する（メタ）アクリル系モノマー、（メタ）アクリル系の樹脂と相溶性に優れるオリゴマーやポリマー等が挙げられる。
【００５４】
さらに、重合性組成物を安定化するための成分としては、光安定剤、熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。またさらに、透光性基板との密着性を向上するための成分としては、例えば、透光性基板としてガラス基板を用いる場合、ビニルシラン、アクリルシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤等のカップリング剤が例示できる。
【００５５】
さらにまた、銅イオン以外の金属成分としては、希土類金属、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、ストロンチウム、鉄、マンガン、マグネシウム、ニッケル、クロム、インジウム、チタン、アンチモン、スズ等の金属によるイオンが挙げられる。希土類金属としては、ネオジム、プラセオジム及びホルミウム等を例示することができる。かかる希土類金属は、希土類イオンのｆ軌道の電子遷移によって特定波長光（波長５８０ｎｍ近傍や波長５２０ｎｍ近傍）に対する吸収特性に優れており、これらの波長域は人間の眼球の視細胞が有する最大応答波長と合致することから、上述の組成物に防眩性を付与することができる。
【００５６】
（重合体）
次に、上述した重合性組成物を重合して得られる重合体について説明する。かかる重合体は、重合性組成物に重合触媒を添加して、重合性組成物中に含まれる重合性を有する成分を重合させることにより得ることができる。こうして得られた重合体中には、（メタ）アクリル系モノマーの重合体、銅イオン、第１のリン酸エステル化合物、及び第２のリン酸エステル化合物が含まれるようになり、好適な場合には（メタ）アクリル系モノマーの重合体、銅を含む第１及び第２のリン酸エステル化合物が含まれるようになる。
【００５７】
かかる重合に好適に用いることができる重合触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物が例示できる。また、重合を行う際には、重合性組成物及び重合触媒を含む混合物を加熱してもよい。また、上述した過酸化物を用いる場合、還元剤等と組み合わせてレドックス触媒とし、このような触媒の存在下、常温で重合を行ってもよい。さらに、紫外線硬化剤等を含有させて、紫外線を照射することにより重合を行ってもよい。
【００５８】
（光学部材）
上述した重合性組成物を用いた光学部材としては、以下に示すものが挙げられる。
第１の形態：重合性組成物を重合してなる重合体。
第２の形態：透光性材料からなる透光性基板と、上記重合体からなる重合体層とを有する積層体。
【００５９】
まず、第１の形態について説明する。第１の形態の光学部材としては、上記重合体からなるシート状重合体、例えばシートやフィルム等が挙げられる。ここで、シートとは、２５０μｍを超える厚さを有する薄板状にしたものである。また、フィルムとは、厚さ５〜２５０μｍの薄い膜状のものである。これらのシート又はフィルムは、公知のシート又はフィルム形成方法を用いて作製可能である。このようなシート又はフィルム形成方法としては、溶融押出成形法、延伸成形法、カレンダー成形法、プレス成形法、溶液キャスト法等が挙げられる。
【００６０】
次に、第２の形態について説明する。第２の形態の光学部材は、透光性基板と、この透光性基板に隣接して形成された上記重合性組成物からなる重合体層とを備える積層体である。この積層体における重合体層は、上記本発明の重合性組成物からなるため、近赤外光を吸収する性質を有している。
【００６１】
透光性基板を構成する材料は、可視光透過性を有する透光性材料であれば特に限定されず、窓材の用途に応じて適宜選択可能である。良好な硬度、耐熱性、耐薬品性、耐久性等を得る観点からは、上述のようなガラスやプラスチックが好適に使用される。ガラスとしては、無機ガラス、有機ガラス等が挙げられる。プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、ノルボルネン樹脂等が例示できる。なお、透光性基板が複数存在する場合には、それぞれの当該基板は、同じ種類の材料で構成されたものであってもよく、異なる材料で構成されたものであってもよい。
【００６２】
このような積層体としては、まず、上述した第１の形態の光学部材と同様のシートやフィルムと、透光性材料からなる透光性基板とを張り合わせたものが挙げられる。これらを張り合わせる方法としては、プレス法、マルチロール法、減圧法等の加圧又は減圧により接着する手段、オートクレーブ等を用いて加熱することにより接着する手段、又は、これらを組み合わせた手段を用いることができる。
【００６３】
このように、シートやフィルムを貼り付けることにより形成された重合体層は、その厚みが０．００１〜１０ｍｍであると好ましく、０．０１〜５ｍｍであるとより好ましい。重合体層の厚みが、０．００１ｍｍ未満であると、近赤外光を吸収する特性が不十分となる。一方、１０ｍｍを超えると、当該層自体の透光性が低くなって、合わせガラスの透光性が不十分となるおそれがある。
【００６４】
また、積層体としては、透光性基板上に、上記重合性組成物からなる層を形成させたものも挙げられる。このような積層体としては、まず、コーティングにより重合体層が形成されたものが例示できる。ここで、コーティングとは、上述した重合性組成物を適宜の溶媒に溶解又は分散させて得られた溶液又は分散液を、透光性基板における所定の面に塗布した後、溶媒を蒸発することによって、当該面の一部又は全部に形成された薄膜、被覆物又は薄層をいう。また、これらの薄層等が形成された面の平坦性を高める目的で、例えば、レベリング剤、消泡剤としての各種の界面活性剤等の溶解補助剤を添加してもよい。
【００６５】
さらに、第２の形態の積層体としては、透光性基板の表面に、上記重合性組成物又はその溶液を塗布した後、当該表面において重合性組成物の重合反応を行い、これによりこの重合性組成物の重合体からなる重合体層を形成させたものも挙げられる。このような方法は、後述するような、複数の透光性基板を有する積層体を製造する際に特に有効である。
【００６６】
第２の形態の積層体としては、上述したような透光性基板と重合体層とを一層づつ備えるものに限定されず、例えば、複数の透光性基板と、隣接する透光性基板間に配置された、上記重合体からなる重合体層とを備えるものも挙げられる。
【００６７】
このように複数の透光性基板を備える積層体としては、一対の透光性基板間に、重合性組成物又はその重合体からなる重合体層を挟持した構成を有する積層体や、上記重合性組成物又はその重合体からなる一対のシート間に、透光性材料からなるシート、フィルム、板等を挟み、さらにこの積層体を一対の透光性基板で挟んだ構造を有する積層体が挙げられる。前者の積層体は、いわゆる合わせガラスと呼ばれるものであり、後者の積層体は、いわゆる複合化合わせガラスと呼ばれるものである。
【００６８】
ここで、上述した合わせガラスの形態について、図１を参照して説明する。図１は、合わせガラスの断面構造を模式的に示す図である。図１に示される合わせガラス１０は、一対の透光性基板１と、この一対の透光性基板１に挟持された重合体層２とから構成されるものである。
【００６９】
このような構成を有する合わせガラス１０の製造方法としては、以下に示す第１又は第２の方法が挙げられる。第１の方法においては、まず、２枚の透光性基板１を、周縁部に両面テープ等を貼り付けた状態で張り合わせる。これにより、２枚の透光性基板１間に、適宜の空隙が形成されることになる。次いで、こうして形成された空隙に重合性組成物を注入する。その後、この重合性組成物を重合して重合体層２を形成し、これにより２枚の透光性基板１間に重合性組成物の重合体からなる重合体層２が形成された形態の合わせガラス１０を得る。
【００７０】
このように、重合性組成物を所定の型に注入した後に重合させる方法は、注型重合と呼ばれる方法である。注型重合においては、透光性基板１が表面に微小な凹凸等を有している場合であっても、重合性組成物は液状又はそれに近い状態で注入されるため、この凹凸に入り込むことができる。よって、このような製造方法によれば、透光性基板１と重合体層２との間の空隙が極めて少ない合わせガラス１０が得られるようになる。
【００７１】
また、この注型重合による積層体の製造方法は、上述した複合化合わせガラスの製造にも適用することができる。すなわち、この場合、２枚の透光性基板と、その間に配置された透光性材料からなるシートとを、それぞれ内部に空隙が形成されるように両面テープ等を介して貼り付ける。その後、この空隙に重合性組成物を注入した後に重合させることによって、上述した構造の複合化合わせガラスが得られる。
【００７２】
また、第２の方法としては、一対の透光性基板１間に、重合性組成物の重合体からなるシートやフィルムを挟持し、これを予備圧着して各層間に残存する空気を排除した後、本圧着して積層体を完全に密着させる方法が挙げられる。
【００７３】
このような製造方法によって合わせガラス１０を形成させる際には、一対の透光性基板１間に挟持させるシートやフィルムは、これらをロール等の形態で保存する際に合着し塊状となる、いわゆるブロッキング現象が生じないこと、ガラスとシート等とを重ね合わせる際の作業性が良好であること、および予備圧着工程における脱気性が良好であることが要求される。予備圧着時の脱気の程度は合わせガラス１０の品質を左右し、例えば脱気が不十分であると、得られた合わせガラス１０の透光性が悪くなったり、促進試験を行うときに気泡が生じたりすることがある。
【００７４】
また、第２の方法により製造される合わせガラス１０は、重合体層２となる重合体のシート又はフィルムの表面形状によっても特性を大きく左右される場合がある。例えば、このシート等が、その表面にエンボスと呼ばれる多数の微細な凹凸を有していると、上述した予備圧着工程における脱気性が良好となり、これにより合わせガラス１０の透光性が向上するという効果が得られる。このため、エンボスが表面に形成されたシート等は、従来から合わせガラス１０における重合体層２を形成するための材料として頻繁に使用されている。
【００７５】
このようなエンボスの形態としては、例えば、多数の凸部とこれらの凸部に対する多数の凹部とからなる各種凸凹模様、多数の凸条とこれらの凸条に対する多数の凹溝とからなる各種の凸凹模様、粗さ、配置、大きさ等の種々の形状因子に関し多様な値を有するエンボス形状がある。
【００７６】
これらのエンボスとしては、例えば、特開平６−１９８８０９号公報に記載された、凸部の大きさを変え、その大きさ、配置を規定したもの、特開平９−４０４４４号公報に記載された、表面の粗さを２０〜５０μｍとしたもの、特開平９−２９５８３９号公報に記載された、凸条が交差するように配置されたもの、或いは、特開２００３−４８７６２号公報に記載された、主凸部の上に更に小さな凸部を形成されたものが挙げられる。
【００７７】
これらの形態の合わせガラス１０は、窓材等の各種の用途に用いられるものであるが、種々の用途において、近赤外光を遮断できる能力に加えて、優れた遮音性を有していることが求められる場合がある。一般に、遮音性能は、周波数の変化に応じた透過損失量として示され、その透過損失量は、ＪＩＳＡ ４７０８では、５００Ｈｚ以上において遮音等級に応じてそれぞれ一定値で規定されている。
【００７８】
しかし、例えば透光性基板１に用いるガラス板の遮音性能は、２０００Ｈｚを中心とする周波数領域ではコインシデンス効果により著しく低下する傾向にある。ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射した時、ガラス板の剛性と慣性によって、ガラス板状を横波が伝播してこの横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。一般的な合わせガラスでは、２０００Ｈｚを中心とする周波数領域において、かかるコインシデンス効果による遮音性能の低下を避け難く、この点の改善が求められることがある。
【００７９】
一方、人間の聴覚は、等ラウドネス曲線から、１０００〜６０００Ｈｚの範囲では他の周波数領域に比べ非常に良い感度を示すことが知られている。従って、コインシデンス効果による上記遮音性能の落ち込みを解消することは、防音性能を高める上で重要となる。このような観点から、合わせガラス１０の遮音性能を高めるには、上記コインシデンス効果による遮音性能の低下を緩和し、コインシデンス効果によって生じる透過損失の極小部の低下を防ぐ必要がある。
【００８０】
合わせガラス１０に遮音性を付与する方法としては、合わせガラス１０の質量を増大させる方法、透光性基板１となるべきガラスを複合化する方法、このガラス面積を細分化する方法、ガラス板支持手段を改善する方法などがある。また、遮音性能が重合体層２の動的粘弾性により左右され、特に貯蔵弾性率と損失弾性率との比である損失正接に影響されることがあることから、この値を制御すれば合わせガラス１０の遮音性能を高め得ることが知られている。
【００８１】
損失正接の値を制御する手段としては、例えば、特定の重合度を有する樹脂膜を用いる方法、特開平４−２３１７４４３号公報に記載されるような樹脂の構造を規定する方法、特開２００１−２２０１８３号公報に記載されるような樹脂中の可塑剤量を規定する方法等が挙げられる。さらに、異なる２種以上の樹脂を組み合わせて重合体層２を形成することによっても、広い温度範囲にわたって合わせガラス１０の遮音性能を高め得ることが知られている。例えば、特開２００１−２０６７４２号公報に記載された、複数種の樹脂をブレンドする方法、特開２００１−２０６７４１号公報、特開２００１−２２６１５２号公報に記載された、複数種の樹脂を積層する方法、特開２００１−１９２２４３号公報に記載された、中間膜（重合体層）中の可塑剤量に偏向を持たせる方法等が挙げられる。これらの技術を採用し、樹脂構造の改質、可塑剤の添加、２種以上の樹脂の組み合わせ等といった手段を適宜組み合わせて実施することで、重合体層２を形成すべき樹脂材料の損失正接の値、すなわち遮音性を制御することが可能となる。
【００８２】
さらに、合わせガラス１０は、近赤外光を遮断することにより熱線を遮断する性質に加え、更に熱を遮断できる遮熱性を有していると一層好ましい。このように合わせガラス１０の遮熱性を更に高める方法としては、重合体層２中に、遮熱機能を有する酸化物微粒子を更に含有させる方法が挙げられる。このような方法としては、例えば、特開２００１−２０６７４３号公報、特開２００１−２６１３８３号公報、特開２００１−３０２２８９号公報等に記載された方法を適用できる。
【００８３】
より具体的には、遮熱性を高め得る酸化物微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）等が挙げられる。また、このように酸化物微粒子が含有された重合体層２は、透光性が低下しやすい傾向にあることから、酸化物微粒子の粒径を小さくする（特開２００２−２９３５８３号公報）、分散性を高める等の、透光性を良好に維持するための方法を適用してもよい。酸化物微粒子の分散性を高めるための方法としては、当該微粒子を機械的に分散させる、又は、分散剤を用いる等の公知の微粒子分散技術が適用できる。
【００８４】
なお、遮熱性を高める方法としては、酸化物微粒子を含有させる方法以外に、特開平７−１５７３４４号公報、特許第３１９２７１号公報に記載されるような有機系の遮熱機能を有する染料を含有させる方法も適用できる。また、積層体の遮熱性を高めるための他の方法としては、遮熱性能を有するガラス等の透光性基板を用いる方法も挙げられる。このような透光性基板としては、例えば、特開２００１−１５１５３９号公報に記載されているようなＦｅ含有ガラス（例えば、グリーンガラス等）、特開２００１−２６１３８４号公報、特開２００１−２２６１４８号公報に記載されているような金属、金属酸化物を積層したガラス板が挙げられる。
【００８５】
こうして得られた合わせガラス１０は、そのヘーズが、１０％以下であることが好ましく、９％以下であることがより好ましく、８％以下であることが更に好ましい。このヘーズが、１０％を超える場合、合わせガラス１０の透光性が不十分となる傾向にある。つまり、上述したヘーズの条件を満たしている場合、合わせガラス１０は、実用上十分な透光性を有するものとなる。
【００８６】
このように構成された積層体は、上述の如く、近赤外光を吸収する特性を有する重合体層を有している。よって、このような合わせガラスにより窓材に、太陽光等の熱線成分を含む光が入射すると、重合体層が発現する熱線吸収能により、その熱線成分うち、特に近赤外光領域（波長７００〜１２００ｎｍ程度）の熱線が遮断される。このため、かかる窓材を透過する光は主として可視光線となる。このように、窓材を透過する光が、熱線成分を含まないようになり、その結果、室内や屋内の温度上昇を抑えることが可能となる。
【００８７】
このように、上述した積層体は、優れた近赤外光遮断性能を有していることから、太陽光等の自然光その他の外光を取り入れるための建材（建築物の部材に限定されない）、例えば、自動車、船舶、航空機又は電車（鉄道）車両の窓材、アーケード等の通路の天蓋材、カーテン、カーポートやガレージの天蓋、サンルームの窓又は壁材、ショーウィンドウやショーケースの窓材、テント又はその窓材、ブラインド、定置住宅や仮設住宅等の屋根材や天窓その他窓材、道路標識等の塗装面の被覆材、パラソル等の日除け具材、その他熱線の遮断が必要とされる種々の部材に好適に用いることができる。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［銅を含む第１のリン酸エステル化合物の調製］
【００８９】
（調製例１）
酢酸銅・一水和物１９９．７ｇにメチルメタクリレート４００ｇを加え、さらにこの混合物に、リン酸−２−メタクリロイルオキシエチルとリン酸−ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）との混合物（共栄社製、混合比５０：５０（モル比））３５４．９ｇを加えた後、この混合物を１００℃にて１時間加熱した。加熱後の混合溶液を、減圧下でエバポレートすることにより酢酸、水及びメチルメタクリレートを溜去し、銅を含む第１のリン酸エステル化合物であるリン酸−２−メタクリロイルオキシエチル−銅化合物（以下、「Ｐ２Ｍ−Ｃ」と略す）４１６．５ｇを得た。
【００９０】
（調製例２）
酢酸銅・一水和物１９９．７ｇに２−エチルヘキシルメタクリレート４１６．６ｇを加え、さらにこの混合物に、モノ（２−エチルヘキシル）ホスフェートとジ（２−エチルヘキシル）ホスフェートとの混合物（東京化成社製、混合比５０：５０（モル比））３５５．１ｇを加えた後、この混合物を１００℃にて１時間加熱した。加熱後の混合溶液を、減圧下でエバポレートすることにより酢酸および水を溜去して、銅を含む第２のリン酸エステル化合物であるリン酸−２−エチルヘキシル−銅化合物（以下、「２ＥＨＰ−Ｃ」と略す）と２−エチルヘキシルメタクリレートとの混合物（混合比５０：５０（質量比））８３３．２ｇを得た。
【００９１】
（調製例３）
酢酸銅・一水和物１９９．７ｇにメチルメタクリレート３００ｇを加え、さらにこの混合物に下記化学式（１４ａ）で表されるリン酸エステル化合物と下記化学式（１４ｂ）で表されるリン酸エステル化合物との混合物（城北化学製、混合比５０：５０（モル比））２７４．９ｇを加えた。この混合物を１００℃で１時間加熱した。加熱後の混合溶液を、減圧下でエバポレートすることにより酢酸、水及びメチルメタクリレートを溜去して、銅を含む第２のリン酸エステル化合物であるリン酸（１−メトキシ−２−プロピル）−銅化合物（以下、「ＭＰＰ−Ｃ」と略す）３３６．４ｇを得た。
【化１４】
2007269818.tif 000016
［重合性組成物の調製］
【００９２】
（実施例１〜５、比較例１〜３）
表１に示す組成にしたがって、調製例１〜３で得られた銅を含む第１のリン酸エステル化合物、銅を含む第２のリン酸エステル化合物、及び、メタクリル系モノマーを含む実施例１〜５及び比較例１〜３の重合成組成物を調製した。
【表１】
2007269818.tif 000017
【００９３】
なお、表１中の略号は以下に次に示す通りである。すなわち、ＭＭＡはメチルメタクリレート、２ＥＨ−ＭＡは２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎＢｕ−Ａはｎ−ブチルアクリレート、２ＥＨ−Ａは２−エチルヘキシルアクリレートをそれぞれ示す。また、Ｐ−ＮＤは、パーブチルＮＤ（ラジカル発生剤、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートの７０％溶液、日本油脂社製）、α−ＭｅＳｔは、α−メチルスチレン（重合速度調整剤）をそれぞれ示す。
［合わせガラスの作製］
【００９４】
（実施例６）
まず、厚さ３ｍｍ、１７０ｍｍ×１７０ｍｍのサイズを有するフロート板ガラスを２枚準備し、これを互いに対向するように１ｍｍ離間させた状態で保持した。両者の側面を、注入口を除いてポリエステルテープで封止した。そして、注入口から実施例１の重合性組成物を注入した後、当該注入口をポリエステルテープで塞いだ。重合性組成物が注入された状態のガラス板をオーブン内に静置して、このオーブン内温度を４０℃で８時間保持した。その後、３時間かけてオーブン内温度を１１０℃に上昇させた後、同温度で３時間維持して、重合性組成物の重合・硬化を行い、これにより重合性組成物の重合体からなる重合体層を形成させた。冷却後、側面にまきつけたポリエステルテープをはがし、実施例６の合わせガラスを得た。
【００９５】
（実施例７〜１０、比較例４〜６）
実施例１の重合性組成物に代えて、実施例２〜５及び比較例１〜３の重合性組成物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして合わせガラスを得た。なお、実施例２〜５の重合性組成物を用いた場合が実施例７〜１０に、比較例１〜３の重合性組成物を用いた場合が比較例４〜６にそれぞれ該当する。
［特性評価］
【００９６】
実施例６〜１０及び比較例４〜６の合わせガラスをそれぞれ用い、以下に示す方法にしたがって、耐貫通性の評価及びヘーズの測定を行った。得られた結果をまとめて表２に示した。
（ヘーズの測定）
【００９７】
実施例６〜１０及び比較例４〜６の合わせガラスの出来上がり時のヘーズを、それぞれＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠した方法により測定した。
（耐貫通性の評価）
【００９８】
実施例６〜１０及び比較例４〜６の合わせガラスを、それぞれ外枠サイズ２３０ｍｍ×２３０ｍｍ、内枠サイズ１５０ｍｍ×１５０ｍｍのステンレス製枠２枚で挟み、水平に固定した。こうして固定された合わせガラスのそれぞれに、直径６３．５ｍｍ、質量１０４４ｇのクロム製鋼球を、８０ｃｍの高さから合わせガラスの中心部近傍に自由落下させ、ガラスが割れたときの、ガラス間に配置された重合体層の破断の程度を目視で確認した。
【表２】
2007269818.tif 000018
【００９９】
表２より、第１のリン酸エステルのみを含有させた重合性組成物を用いた比較例４の合わせガラスは、クロム製鋼球の落下により破断が生じた。また、第２のリン酸エステル化合物のみを含有させた比較例５又は６の合わせガラスは、破断は生じなかったものの、ヘーズが高く、透光性が悪いことが判明した。
【０１００】
これに対し、第１及び第２のリン酸エステル化合物を含む本発明の重合性組成物により重合体層を形成させた合わせガラス（積層体；実施例６〜１０）は、ヘーズが低いことから透光性が高く、また、クロム製鋼球による破断を生じなかったことから、優れた耐貫通性を有していることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】実施形態の合わせガラスの断面構造の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１…透光性基板、２…重合体層、１０…合わせガラス。
【図１】
2007269818.tif 000024