(57)【要約】【課題】ガラス板に、接着樹脂層を介して有機樹脂フィルムを積層接着してなるフィルム強化ガラスであって、有機樹脂フィルムの表面に形成されたハードコート層の耐候（光）性が改善されたフィルム強化ガラスを提供する。【解決手段】ハードコート層が紫外線吸収剤を含む。好ましくはハードコート層は更に光安定剤と可視光吸収性化合物を含む。有機樹脂フィルム表面のハードコート層が紫外線吸収剤を含むため、耐候（光）性に優れ、長期使用による紫外線劣化の問題はなく、良好な外観、性能を長期に亘り維持することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス板と有機樹脂フィルムとを接着樹脂層を介して積層接着してなるフィルム強化ガラスであって、該有機樹脂フィルムの表面にハードコート層が形成されているフィルム強化ガラスにおいて、
該ハードコート層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項２】
請求項１において、前記紫外線吸収剤が無機微粒子であることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項３】
請求項２において、前記無機微粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄及び硫酸バリウムの少なくとも１種であることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項４】
請求項１において、前記紫外線吸収剤が有機系紫外線吸収剤であることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項５】
請求項４において、前記有機系紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物であることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、前記ハードコート層が光安定剤を含むことを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項７】
請求項６において、前記光安定剤がヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項において、前記ハードコート層が紫外線硬化型樹脂組成物により形成されることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項９】
請求項８において、前記紫外線硬化型樹脂組成物が、重合開始剤として可視光波長域に吸収を有する化合物と、紫外光波長域に吸収を有する化合物とを含有することを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項１０】
請求項９において、前記可視光波長域に吸収を有する化合物が、波長４０５ｎｍの吸光係数が１×１０１ｍｌ／ｇｃｍ以上である化合物であることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【請求項１１】
請求項９又は１０において、前記可視光波長域に吸収を有する化合物がホスフィンオキサイド系化合物であることを特徴とするフィルム強化ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、鉄道車両、ビル、ショーケース等に使用される耐衝撃性、耐貫通性等に優れたフィルム強化ガラスに係り、特に耐候（光）性が改善されたフィルム強化ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車、鉄道車両、ビル、ショーケース等に使用される耐衝撃性、耐貫通性等に優れたフィルム強化ガラスとして、従来、１枚のガラス板に、接着樹脂層を介して有機樹脂フィルムを積層接着してなるフィルム強化ガラスが提供されている（例えば、特許文献１，２，３等）。
【０００３】
このフィルム強化ガラスの有機樹脂フィルムの表面（ガラス板との接着面とは反対側の面）には、耐傷付き性、耐久性の向上を目的としてハードコート層が形成されている。従来、有機樹脂フィルム表面のハードコート層は、一般に、ガラス板に有機樹脂フィルムを積層接着一体化した後、この有機樹脂フィルム表面に、ハードコート層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、この塗膜に紫外線を照射して硬化させることにより形成されている。
【特許文献１】特開２００２−７９６１０号公報
【特許文献２】特開２００２−４６２１７号公報
【特許文献３】特開２００２−１８００１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような１枚のガラス板を有機樹脂フィルムで強化してなるフィルム強化ガラスは、特に自動車のサイドガラス等として広く用いられているが、このような屋外用の用途においては、耐候性、特に耐光性が要求される。
【０００５】
しかし、通常のハードコート層は、主に屋内仕様であり、耐候（光）性は付与されていない。
【０００６】
このため、従来のフィルム強化ガラスでは、経時使用により、ハードコート層が黄変したり、ハードコート層にクラックなどの紫外線劣化が発生し、フィルム強化ガラスの外観、性能が著しく損なわれるという欠点があった。
【０００７】
従って、本発明は、ガラス板に、接着樹脂層を介して有機樹脂フィルムを積層接着してなるフィルム強化ガラスであって、有機樹脂フィルムの表面に形成されたハードコート層の耐候（光）性が改善されたフィルム強化ガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明（請求項１）のフィルム強化ガラスは、ガラス板と有機樹脂フィルムとを接着樹脂層を介して積層接着してなるフィルム強化ガラスであって、該有機樹脂フィルムの表面にハードコート層が形成されているフィルム強化ガラスにおいて、該ハードコート層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
【０００９】
請求項２のフィルム強化ガラスは、請求項１において、前記紫外線吸収剤が無機微粒子であることを特徴とする。
【００１０】
請求項３のフィルム強化ガラスは、請求項２において、前記無機微粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄及び硫酸バリウムの少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１１】
請求項４のフィルム強化ガラスは、請求項１において、前記紫外線吸収剤が有機系紫外線吸収剤であることを特徴とする。
【００１２】
請求項５のフィルム強化ガラスは、請求項４において、前記有機系紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化合物であることを特徴とする。
【００１３】
請求項６のフィルム強化ガラスは、請求項１ないし５のいずれか１項において、前記ハードコート層が光安定剤を含むことを特徴とする。
【００１４】
請求項７のフィルム強化ガラスは、請求項６において、前記光安定剤がヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする。
【００１５】
請求項８のフィルム強化ガラスは、請求項１ないし７のいずれか１項において、前記ハードコート層が紫外線硬化型樹脂組成物により形成されることを特徴とする。
【００１６】
請求項９のフィルム強化ガラスは、請求項８において、前記紫外線硬化型樹脂組成物が、重合開始剤として可視光波長域に吸収を有する化合物と、紫外光波長域に吸収を有する化合物とを含有することを特徴とする。
【００１７】
請求項１０のフィルム強化ガラスは、請求項９において、前記可視光波長域に吸収を有する化合物が、波長４０５ｎｍの吸光係数が１×１０１ｍｌ／ｇｃｍ以上である化合物であることを特徴とする。
【００１８】
請求項１１のフィルム強化ガラスは、請求項９又は１０において、前記可視光波長域に吸収を有する化合物がホスフィンオキサイド系化合物であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のフィルム強化ガラスは、有機樹脂フィルム表面のハードコート層が紫外線吸収剤を含むため、耐候（光）性に優れ、長期間の屋外使用による紫外線劣化の問題はなく、良好な外観、性能を長期に亘り維持することができる。
【００２０】
本発明において、紫外線吸収剤としては無機微粒子が好ましく（請求項２）、無機微粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄及び硫酸バリウムの少なくとも１種が挙げられる（請求項３）。また、紫外線吸収剤としては有機系紫外線吸収剤であっても良く（請求項４）、有機系紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物が挙げられる（請求項５）。
【００２１】
本発明に係るハードコート層は更に光安定剤を含むことが好ましく（請求項６）、光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい（請求項７）。
【００２２】
このハードコート層は紫外線硬化型樹脂組成物により形成されることが好ましく（請求項８）、ここで紫外線硬化型樹脂組成物は、重合開始剤として可視光波長域に吸収を有する化合物と、紫外光波長域に吸収を有する化合物とを含有することが好ましい（請求項９）。この可視光波長域に吸収を有する化合物としては、波長４０５ｎｍの吸光係数が１×１０１ｍｌ／ｇｃｍ以上である化合物が好ましく（請求項１０）、特に、ホスフィンオキサイド系化合物が好ましい（請求項１１）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に本発明のフィルム強化ガラスの実施の形態を詳細に説明する。
【００２４】
本発明のフィルム強化ガラスは、ガラス板に接着樹脂層を介して有機樹脂フィルムを積層接着してなり、この有機樹脂フィルムの表面に形成されたハードコート層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
【００２５】
まず、本発明に係るハードコート層について説明する。
【００２６】
本発明に係るハードコート層に含有される紫外線吸収剤としては、無機微粒子又は有機系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００２７】
無機微粒子としては、平均粒径１００ｎｍ以下、例えば１０〜１００ｎｍ程度の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム微粒子などの１種又は２種以上を用いることができる。無機微粒子はハードコート層の硬度向上にも有効であり、無機微粒子を配合することにより、ハードコート層を鉛筆硬度Ｈ以上の高硬度ハードコート層とすることができる。
【００２８】
有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ヒドロキシベンゾエート系化合物等の１種又は２種以上を用いることができる。
【００２９】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３’−５’ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が例示される。
【００３０】
ベンゾフェノン系化合物としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等が例示される。
【００３１】
ヒドロキシベンゾエート系化合物としては、フェニルサルシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサルシレート、２，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルエステル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等が例示される。
【００３２】
これらの中でも、ベンゾトリアゾール系化合物が好適である。
【００３３】
ハードコート層は、特に上述の紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型樹脂組成物を有機樹脂フィルムに塗布して、紫外線を照射することにより成膜された層であることが好ましい。
【００３４】
この場合の樹脂成分としては、ハードコート処理に適した低分子量且つ多官能な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えばエチレン性二重結合を複数有するウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）等の一官能又は多官能オリゴマーが好ましい。
【００３５】
紫外線硬化型樹脂組成物はこれらのオリゴマー、必要により反応性稀釈剤、紫外光波長域に吸収を有する化合物よりなる光重合開始剤から一般に構成される。紫外光波長域に吸収を有する化合物よりなる光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、５−ニトロアセナフテン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ｐ−ニトロジフェニル、ｐ−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズアンスロン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等を挙げることができる。
【００３６】
オリゴマー、反応性稀釈剤及び光重合開始剤は、それぞれ１種用いても良く、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
反応性稀釈剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部が一般的であり、０〜５重量部が好ましい。光重合開始剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して５重量部以下、特に３〜４重量部が好ましい。
【００３８】
ハードコート層中の紫外線吸収剤の含有量は、用いる紫外線吸収剤の種類、要求されるハードコート層の耐候（光）性によっても異なるが、通常、無機微粒子であれば、ハードコート層の樹脂成分１００重量部に対して２０〜１００重量部程度、有機系紫外線吸収剤であれば５〜４０重量部程度含有させることが好ましい。なお、無機微粒子と有機系紫外線吸収剤とを併用しても良く、この場合には無機微粒子１０〜４０重量部と有機系紫外線吸収剤３〜２０重量部とで、合計で樹脂成分１００重量部に対して１０〜６０重量部程度となるように配合することが好ましい。
【００３９】
いずれの場合も、紫外線吸収剤の配合量が少な過ぎると十分な耐候（光）性を得ることができず、多過ぎるとハードコート層の硬度が低下したり、透明性が損なわれるなど、好ましくない。
【００４０】
ところで、紫外線硬化型樹脂組成物がこのような紫外線吸収剤を含むと、この紫外線吸収剤が紫外線を吸収することにより、ハードコート層形成時の紫外線硬化型樹脂組成物の紫外線硬化を阻害する。紫外線の照射量を多くすることにより、紫外線硬化を促進させることは可能であるが、本発明においては、このような紫外線吸収剤による紫外線硬化阻害を防止するために、紫外線硬化型樹脂組成物中に可視光波長域に吸収を有する化合物、特に波長３８０〜４４０ｎｍに吸収を有する化合物を配合しておくことが好ましい。
【００４１】
この、波長４００ｎｍに吸収を有する化合物は、好ましくは波長４０５ｎｍの吸光係数が１×１０１ｍｌ／ｇｃｍ以上である化合物（以下「可視光吸収性化合物」と称す場合がある）であり、例えばホスフィンオキサイド化合物やアシルホスフィンオキサイド化合物などの１種又は２種以上が挙げられる。なお、この吸光係数は、メタノール又はＣＨ３ＣＮ溶媒に溶解させて測定した値である。
【００４２】
ホスフィンオキサイド化合物としては、トリエチルホスフィンオキサイド、トリｎ−プロピルホスフィンオキサイド、トリｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリｎ−ヘキシルホスフィンオキサイド、トリｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリｎ−シクロヘキシルホスフィンオキサイド、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド等を用いることができる。
【００４３】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−エチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−イソプロピルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等を用いることができる。
【００４４】
このような可視光吸収性化合物の配合量は樹脂成分１００重量部に対して０．１〜５重量部、特に０．３〜３重量部とすることが好ましい。この可視光吸収性化合物の配合量が少な過ぎると硬化を円滑に促進させることができず、多過ぎると耐光性に悪影響が出る。
【００４５】
本発明に係るハードコート層には、更に光安定剤を配合しても良く、光安定剤を配合することにより、ハードコート層の耐候（光）性をより一層向上させることができる。
【００４６】
この場合、光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤を好適に用いることができ、ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、チヌビン１２３、チヌビン２９２，チヌビン１４４〔以上いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカル社製〕;ＭＡＲＫ  ＬＡ−５７，ＬＡ−６２，ＬＡ−６７，ＬＡ−６３，ＬＡ−６８〔以上いずれもアデカアーガス化学(株)製〕;サノールＬＳ−７７０，ＬＳ−７６５，ＬＳ−２９２，ＬＳ−２６２６，ＬＳ−１１１４，ＬＳ−７４４〔以上いずれも三共ライフテック(株)製〕などが挙げられる。
【００４７】
光安定剤は、ハードコート層の樹脂成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部用いることが好ましい。
【００４８】
本発明に係るハードコート層の硬度は鉛筆硬度でＨＢ以上、特に２Ｈ以上であることが好ましい。
【００４９】
また、このハードコート層の厚さは、フィルム強化ガラスの用途による要求特性により適宜決定されるが、通常の場合、０．１〜２０μｍ、特に１〜１５μｍ程度であることが好ましい。
【００５０】
次に、このようなハードコート層が有機樹脂フィルムの表面に形成された本発明のフィルム強化ガラスのハードコート層以外の構成について説明する。
【００５１】
本発明のフィルム強化ガラスは、１枚のガラス板に接着樹脂層を介して有機樹脂フィルムが積層接着されたものである。
【００５２】
ガラス板としては、通常珪酸塩ガラスよりなるものが用いられる。ガラス板の厚さは、フィルム強化ガラスの用途等により異なり、例えば、自動車のサイドガラス及び嵌め込みガラスに使用する場合、フロントガラスのように厚くする必要はなく、１〜１０ｍｍが一般的であり、３〜５ｍｍが好ましい。このガラス板は、化学的に、或いは熱的に強化させたものであることが好ましい。また、このガラス板の表面（有機樹脂フィルムとの接着面とは反対側）には、金属及び／又は金属酸化物からなる透明の導電層を設けても良い。
【００５３】
有機樹脂フィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタラート、ポリエチレンブチラート等を挙げることができ、特に強度に優れたＰＥＴが好ましい。
【００５４】
この有機樹脂フィルムの厚さは、通常０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．５〜１ｍｍの範囲とされる。
【００５５】
接着樹脂層に用いられる接着樹脂としては、特に限定されるものではないが、好適な例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を挙げることができる。特にＥＶＡ及びＰＶＢが好ましい。
【００５６】
ＥＶＡは、酢酸ビニル含有率が１０〜５０重量％、特に１５〜４０重量％であることが好ましい。この酢酸ビニル含有率が、１０重量％未満であると、高温で架橋硬化させる場合に得られる樹脂の透明度が充分でなく、逆に５０重量％を超えると防犯用ガラスにした場合の耐衝撃性、耐貫通性が不足する傾向となる。
【００５７】
接着樹脂層に使用されるＥＶＡ樹脂組成物は、可塑剤、有機過酸化物、接着向上剤等の種々の添加剤を含有させることができる。
【００５８】
可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は１種用いても良く、２種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して５重量部以下の範囲が好ましい。
【００５９】
上記ＥＶＡ樹脂組成物は、ガラス板と有機樹脂フィルムとの接着性調整剤として有機過酸化物を一般に含有している。有機過酸化物を含有する樹脂組成物は、加熱により硬化性が向上しているので、得られる接着樹脂層の膜強度も向上する。
【００６０】
有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００６１】
この有機過酸化物の例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。有機過酸化物は１種使用しても良く、２種以上組み合わせて使用しても良い。有機過酸化物の含有量は、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲が好ましい。
【００６２】
ＥＶＡ樹脂を光で架橋する場合、上記過酸化物の代わりに光増感剤（光重合開始剤）が通常ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは０．１〜５．０重量部使用される。上記光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、５−ニトロアセナフテン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ｐ−ニトロジフェニル、ｐ−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズアンスロン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６３】
接着樹脂層は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物等を含んでいることが好ましい。
【００６４】
使用するアクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
【００６５】
アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。
【００６６】
多官能化合物としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステルも挙げることができる。
【００６７】
エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００６８】
また、ＥＶＡ樹脂組成物には、ガラス板と有機樹脂フィルムとの接着力をさらに高めるために、接着向上剤として、シランカップリング剤を添加することができる。
【００６９】
このシランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して５重量部以下であることが好ましい。
【００７０】
接着用樹脂として使用することができるＰＶＢ樹脂は、ポリビニルアセタール単位が７０〜９５重量％、ポリ酢酸ビニル単位が１〜１５重量％で、平均重合度が２００〜３０００、好ましくは３００〜２５００であるものが好ましく、ＰＶＢ樹脂は可塑剤を含む樹脂組成物として使用される。
【００７１】
ＰＶＢ樹脂組成物の可塑剤としては、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機系可塑剤や燐酸系可塑剤が挙げられる。
【００７２】
一塩基酸エステルとしては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の有機酸とトリエチレングリコールとの反応によって得られるエステルが好ましく、より好ましくは、トリエチレン−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキソエート、トリエチレングリコール−ジ−カプロネート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−オクトエート等である。なお、上記有機酸とテトラエチレングリコール又はトリプロピレングリコールとのエステルも使用可能である。
【００７３】
多塩基酸エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数４〜８の直鎖状又は分岐状アルコールとのエステルが好ましく、より好ましくは、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート等が挙げられる。
【００７４】
燐酸系可塑剤としては、トリブトキシエチルフォスフェート、イソデシルフェニルフォスフェート、トリイソプロピルフォスフェート等が挙げられる。
【００７５】
ＰＶＢ樹脂組成物において、可塑剤の量が少ないと成膜性が低下し、多いと耐熱時の持久性等が損なわれるため、ＰＶＢ樹脂１００重量部に対して可塑剤を５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部とする。
【００７６】
接着樹脂層は、例えば、上記接着用樹脂組成物を通常の押出成形、カレンダー成形等によりシート状物を得る方法により製造することができる。また、上記樹脂組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することにより接着樹脂層用シート状物を得ることもできる。
【００７７】
この接着樹脂層の厚さが薄いと、フィルム強化ガラスの耐貫通強度が低下し、また厚いと透明度が低下する。接着樹脂層の厚さは、フィルム強化ガラスの用途に応じて適宜決定されるが、例えば自動車のサイドガラス及び嵌め込みガラスの場合、接着樹脂層の厚さは０．１〜１０ｍｍの範囲内が一般的であり、０．３〜３ｍｍの範囲内が好ましい。
【００７８】
本発明のフィルム強化ガラスを製造するには、まず、接着樹脂層用シートを成膜し、ガラス板、接着樹脂層用シート、有機樹脂フィルムの順で積層し、この積層体を脱気した後、加熱下に押圧してガラス板と有機樹脂フィルムとを接着樹脂層により接着一体化する。その後、有機樹脂フィルムの表面に前述の紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型樹脂組成物を塗布して紫外線を照射することによりハードコート層を形成すれば良い。
【実施例】
【００７９】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００８０】
なお、以下においては、フィルム強化ガラスとしてガラス板に一体化された有機樹脂フィルムではなく、ガラス板に接着されていない有機樹脂フィルム（ＰＥＴフィルム）にハードコート層を形成してその特性の評価を行ったが、評価結果については、いずれも同等の結果となることは明らかである。
【００８１】
実施例１
多官能アクリレート（日本化薬製ＤＰＨＡ）１００重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製「チヌビンＰＳ」２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール）１０重量部、メチルエチルケトン５０重量部、トルエン５０重量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製「イルガキュア１８４」１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３重量部、可視光吸収性化合物（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）１重量部を混合してハードコート層用塗布液を調製し、この塗布液を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに塗布して紫外線を照射することにより、厚さ５μｍのハードコート層を形成した。
【００８２】
このハードコート層付きＰＥＴフィルムについて、下記評価を行い、結果を表１に示した。
＜鉛筆硬度＞
ＪＩＳ−Ｋ５４００に従って、ハードコート層の鉛筆硬度を測定した。
＜耐候（光）性の評価＞
フュードメーター（スガ試験器製）で２００時間又は１０００時間紫外線を照射した後、ハードコート層の外観；ＰＥＴフィルムに対する密着性を調べた。なお、密着性は碁盤目剥離試験により調べ、残存するマス目の割合で表した。
【００８３】
実施例２
実施例１において、ハードコート層用塗布液に更にヒンダードアミン系光安定剤（チバ・スペシャリティ・ケミカル社製「チヌビン１２３」）を３重量部配合したこと以外は同様にしてハードコート層を形成し、同様に評価を行って、結果を表１に示した。
【００８４】
比較例１
実施例１において、ハードコート層用塗布液に、紫外線吸収剤と可視光吸収性化合物を配合しなかったこと以外は、同様にしてハードコート層を形成し、同様に評価を行って、結果を表１に示した。
【００８５】
実施例３
実施例１において、ハードコート層用塗布液に可視光吸収性化合物を配合しなかったこと以外は、同様にしてハードコート層を形成し、同様に評価を行って、結果を表１に示した。
【００８６】
【表１】
2007160739.tif 000002
【００８７】
表１より、ハードコート層に紫外線吸収剤を配合することにより、ハードコート層の耐候（光）性を高めることができることができ、更に光安定剤を配合することにより、耐候（光）性をより高めることができることが分かる。
【００８８】
また、可視光吸収性化合物を配合することにより、紫外線吸収剤による硬化阻害を防止して高硬度のハードコート層を形成することができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のフィルム強化ガラスは、耐衝撃性、耐貫通性に優れる上に耐候（光）性にも優れ、自動車の嵌め込みガラス、サイドガラス及びリヤガラス、鉄道車両、例えば普通車両、急行車両、特急車両及び寝台車両等の乗客出入り用開閉ドアの扉ガラス、窓ガラス及び室内ドアガラス、ビル等の建物における窓ガラス及び室内ドアガラス等、室内展示用ショーケース及びショーウィンド等、好ましくは自動車のサイド又はリヤガラス、鉄道車両の窓ガラス、特に自動車のドアガラスに有用である。