(57)【要約】      （修正有）【課題】  光堅牢性に優れた新規なアゾ化合物およびその互変異性体を提供する。【解決手段】  式（１）で表されるアゾ化合物およびその互変異性体。2007009077.tif 000023  〔Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ9は、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9互いに結合して環状構造になってもよい。Ａ-は対アニオンを表す。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするアゾ化合物およびその互変異性体。
【化１】
2007009077.tif 000021
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ9は、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9は互いに結合して環状構造になってもよい。Ａ-は対アニオンを表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）におけるＲ6とＲ9とが、アリール基であることを特徴とする請求項１に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【請求項３】
前記一般式（１）におけるＲ3とＲ4とが、アルキル基またはアリール基であることを特徴とする請求項１または２に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【請求項４】
前記一般式（１）におけるＲ2、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8が、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【請求項５】
前記一般式（１）におけるＲ2、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8が、すべて水素原子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【請求項６】
下記一般式（２）で表されることを特徴とするアゾ化合物およびその互変異性体。
【化２】
2007009077.tif 000022
〔式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、およびＲ20は、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造になってもよい。Ａ-は対アニオンを表す。〕
【請求項７】
前記一般式（２）におけるＲ15とＲ20とが、アリール基であることを特徴とする請求項６に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【請求項８】
前記一般式（２）におけるＲ12とＲ13とが、アルキル基またはアリール基であることを特徴とする請求項６または７に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【請求項９】
前記一般式（２）におけるＲ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【請求項１０】
前記一般式（２）において、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、すべて水素原子であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載のアゾ化合物およびその互変異性体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾ化合物およびその互変異性体に関し、特に、色相および光に対する堅牢性の良好な新規なアゾ色素およびその互変異性体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、アゾ化合物は、種々の可視光吸収を有することが多いため、色素として様々な分野で用いられてきた。アゾ化合物は、例えば、合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インクなど、さらに最近では機能性色素としてエレクトロニクスの分野でも用いられるようになってきている。
色素としてのアゾ化合物に要求される重要な性能の一つに、吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色された物体の色味、風合いなどに影響を与え、視覚に訴える効果が大きい。したがって、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究は広くなされており、幾つかの文献に記されている（例えば、非特許文献１〜２参照。）。
【０００３】
また、色素は、その用途によって求められる性能も多様化している。例えば、羊皮や牛革を染色する場合は、色相が鮮やかで且つ染色性が良好な色素が望まれ、服飾品の場合は、洗濯が可能なように水溶性が小さく且つ色相が鮮やかな色素が望まれるなど、色素は用途によって複数の機能を兼ね備えていることが多くの場面で求められる。前記のほか、特に印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インクとして用いる場合には、色相が鮮やかであると共に、様々な環境条件下において光に対する堅牢性（耐光性）が高いことが強く望まれる。
【０００４】
色素の耐光性向上を解決するものとして、様々なジアゾ化合物またはカプラーが開示されている（例えば、特許文献１〜２、並びに、非特許文献２参照。）。これらによって耐光性の一応の改善は図られているものの、未だ不充分であり、耐光性に対しては更なる改善の余地が残されていた。
【０００５】
また、耐光性の改善を図るものとして、４級塩を含むアゾ色素が提案されている（例えば、特許文献３〜４参照。）。しかし、僅かな改善に留まっており、未だ満足のいく耐光性能を確保できるまでには至っていない。
【特許文献１】特開平４−５９２８７号公報
【特許文献２】特開平４−２０１４８３号公報
【特許文献３】特開２００２−１２９０４７号公報
【特許文献４】ＤＥ１９８０５５４４号明細書
【非特許文献１】Ｊ．Ｆａｂｉａｎ  ａｎｄ  Ｈ．Ｈａｒｔｍａｎｎ著，“Ｌｉｇｈｔ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎｅ，１９８０年
【非特許文献２】Ｍｏｈｒ，Ｊ．Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ．１９０９，２，４７．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上のように、色素は、その鮮やかさや濃度を光等に長期間曝された場合でも堅持できる能力を有することが重要であり、上述した従来の技術では、良好な耐光性を備えたアゾ系の色素化合物は未だ提供されていないが現状である。
本発明は、前記に問題を解決すべく、光堅牢性（以下、「耐光性」ともいう。）に優れた新規なアゾ化合物およびその互変異性体を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、特定の色素構造からなるアゾ化合物が、光堅牢性に優れるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。
【０００８】
＜１＞  下記一般式（１）で表されることを特徴とするアゾ化合物およびその互変異性体である。
【化１】
2007009077.tif 000002
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ9は、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9は互いに結合して環状構造になってもよい。Ａ-は対アニオンを表す。〕
【０００９】
＜２＞  前記一般式（１）におけるＲ6とＲ9とが、アリール基であることを特徴とする前記＜１＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【００１０】
＜３＞  前記一般式（１）におけるＲ3とＲ4とが、アルキル基またはアリール基であることを特徴とする前記＜１＞または＜２＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【００１１】
＜４＞  前記一般式（１）におけるＲ2、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8が、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基であることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【００１２】
＜５＞  前記一般式（１）におけるＲ2、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8が、すべて水素原子であることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【００１３】
＜６＞  下記一般式（２）で表されることを特徴とするアゾ化合物およびその互変異性体である。
【化２】
2007009077.tif 000003
〔式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、およびＲ20は、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造になってもよい。Ａ-は対アニオンを表す。〕
【００１４】
＜７＞  前記一般式（２）におけるＲ15とＲ20とが、アリール基であることを特徴とする前記＜６＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【００１５】
＜８＞  前記一般式（２）におけるＲ12とＲ13とが、アルキル基またはアリール基であることを特徴とする前記＜６＞または＜７＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【００１６】
＜９＞  前記一般式（２）におけるＲ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基であることを特徴とする前記＜６＞〜＜８＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【００１７】
＜１０＞  前記一般式（２）において、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、すべて水素原子であることを特徴とする前記＜６＞〜＜８＞のアゾ化合物およびその互変異性体である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、色相が良好で光堅牢性に優れた新規なアゾ化合物およびその互変異性体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明のアゾ化合物およびその互変異性体について詳細に説明する。
第１の本発明のアゾ化合物は、下記一般式（１）で表される化合物およびその互変異性体（アゾ色素を含む。）であり、光堅牢性に優れたアゾ染料として好適である。
【００２０】
【化３】
2007009077.tif 000004
【００２１】
前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、およびＲ9は、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9は互いに結合して環状構造になってもよい。Ａ-は対アニオンを表す。
【００２２】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルキル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましく、メチル基、ブチル基がより好ましい。
【００２３】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、等が好適に挙げられる。
【００２４】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましく、メチル基、ヘプチル基が特に好ましい。
【００２５】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アリール基としては、炭素数６〜２５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニル基が好ましい。前記アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００２６】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9で表されるアリール基としては特に、フェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、２，６−イソプロピルフェニル基が好ましい。
【００２７】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルコキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルコキシ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００２８】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１−エチルプロピルオキシ基、または２−メチル−４，４−ジメチルペンチルオキシ基が好適に挙げられる。
【００２９】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルコキシ基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００３０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールオキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アリールオキシ基としては、炭素数６〜２５のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェノキシ基が好ましい。前記アリールオキシ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールオキシ基としては特に、フェノキシ基が好ましい。
【００３１】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルキルスルホニル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルキルスルホニル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００３２】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルプロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ターシャリーブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、シクロペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ターシャリーオクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、またはオクタデシルスルホニル基が好適に挙げられる。
【００３３】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基が更に好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
【００３４】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールスルホニル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アリールスルホニル基としては、炭素数６〜２５のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニルスルホニル基が好ましい。
【００３５】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールスルホニル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールスルホニル基としては特に、４−メチルフェニルスルホニル基が好ましい。
【００３６】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルキルチオ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルキルチオ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００３７】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、またはオクタデシルチオ基が好適に挙げられる。
【００３８】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアルキルチオ基としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルチオ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキルチオ基が更に好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。
【００３９】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールチオ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アリールチオ基としては、炭素数６〜２５のアリールチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアリールチオ基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニルチオ基が好ましい。
【００４０】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールチオ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアリールチオ基としては特に、フェニルチオ基が好ましい。
【００４１】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアシル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アシル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００４２】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアシル基としては、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ノルマルプロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ノルマルブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ターシャリーブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ヘプチルカルボニル基、オクチルカルボニル基、ターシャリーオクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、デシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、１−エチルプロピルカルボニル基、または２−メチル−４，４−ジメチルペンチルカルボニル基が好適に挙げられる。
【００４３】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアシル基としては、炭素数１〜２０のアシル基が好ましく、炭素数１〜１５のアシル基がより好ましく、メチルカルボニル基が特に好ましい。
【００４４】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるカルバモイル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記カルバモイル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００４５】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるカルバモイル基としては、例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ノルマルプロピルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ノルマルブチルカルバモイル基、イソブチルカルバモイル基、ターシャリーブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基、シクロペンチルカルバモイル基、ヘキシルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ヘプチルカルバモイル基、オクチルカルバモイル基、ターシャリーオクチルカルバモイル基、２−エチルヘキシルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジノルマルプロピルカルバモイル基、ジイソプロピルカルバモイル基、ジノルマルブチルカルバモイル基が好適に挙げられる。
【００４６】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるカルバモイル基としては、炭素数１〜２０のカルバモイル基が好ましく、炭素数１〜１５のカルバモイル基がより好ましく、メチルカルバモイル基が特に好ましい。
【００４７】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアミノ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アミノ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００４８】
また、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアミノ基は、１級でも２級でもよく、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ノルマルプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ノルマルブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ターシャリーブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ターシャリーオクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジノルマルプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジノルマルブチルアミノ基、フェニルアミノ基、トリルアミノ基が好適に挙げられる。
【００４９】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるアミノ基としては、炭素数１〜２０のアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のアミノ基がより好ましく、フェニルアミノ基が特に好ましい。
【００５０】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8で表されるハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどが好適に挙げられる。特にＣｌが好ましい。
【００５１】
一般式（１）において、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ6とＲ7、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9は互いに結合して環状構造になってもよい。このような環状構造としては、例えば、ピロリジン基、インドリン基、シクロヘキシル基、ピラジン基、ベンゼン等が挙げられる。
【００５２】
前記一般式（１）において、Ａ-は対アニオンを表す。Ａ-で表される対アニオンとしては、対アニオンを形成できるものであれば特に制限はなく、モノアニオンおよび多価アニオンのいずれでもよく、また、無機アニオンおよび有機アニオンのいずれであってもよい。具体的には、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、炭素数１〜２０のスルホン酸アニオン、炭素数２〜２１のカルボン酸アニオン、アルキル硫酸イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオロ硼素イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオンが好ましく、ヘキサフルオロ燐酸イオンがより好ましい。
前記Ｒ6またはＲ9が置換基を有する場合、該置換基が前記Ａ-で表される対アニオンに代わって塩を形成してもよく、この場合、アゾ化合物は分子内塩に構成される。尚、置換基が前記Ａ-で表される対アニオンに代わって塩を形成する場合、本発明のアゾ化合物は、Ａ-を有していなくてもよい。
【００５３】
第１の本発明のアゾ化合物の好ましい態様としては、
（１）Ｒ6とＲ9とが、アリール基である態様、
（２）Ｒ3とＲ4とが、アルキル基またはアリール基である態様、
（３）Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8が、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基である態様、
（４）Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8が、すべて水素原子である態様、
が挙げられる。
本発明においては、（１）〜（４）の各態様、或いは、（１）〜（２）と（３）または（４）とを組み合わせた態様が好ましい。
【００５４】
具体的に第１の本発明のアゾ化合物の好ましい態様としては、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9において、Ｒ1がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子であって、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8の全てが水素原子であるか、またはＲ1がメチル基であって、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ7、およびＲ8の全てが水素原子である態様のいずれかが好ましい。また、Ｒ3およびＲ4については更に、ブチル基、シクロブチル基、ジブチルカルバモイルメチル基、ブチルオキシカルボニルメチル基であるか、環状である場合はピロリジン基、またはインドリン基の態様が特に好ましい。
【００５５】
第２の本発明のアゾ化合物は、下記一般式（２）で表される化合物およびその互変異性体（アゾ色素を含む。）であり、光堅牢性に優れたアゾ染料として好適である。
【００５６】
【化４】
2007009077.tif 000005
【００５７】
前記一般式（２）において、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子を表す。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、およびＲ20は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造になってもよい。Ａ-は対アニオンを表す。
【００５８】
無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルキル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００５９】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、等が好適に挙げられる。
【００６０】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましく、メチル基、ブチル基、ヘプチル基が特に好ましい。
【００６１】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニル基が好ましい。
【００６２】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20で表されるアリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、およびＲ20で表されるアリール基としては特に、フェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、２，６−イソプロピルフェニル基が好ましい。
【００６３】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルコキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルコキシ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００６４】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１−エチルプロピルオキシ基、または２−メチル−４，４−ジメチルペンチルオキシ基が好適に挙げられる。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルコキシ基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【００６５】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールオキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェノキシ基が好ましい。
【００６６】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールオキシ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールオキシ基としては特に、フェノキシ基が好ましい。
【００６７】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルキルスルホニル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルキルスルホニル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００６８】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルプロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ターシャリーブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、シクロペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ターシャリーオクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、またはオクタデシルスルホニル基が好適に挙げられる。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基が更に好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
【００６９】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールスルホニル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニルスルホニル基が好ましい。
【００７０】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールスルホニル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールスルホニル基としては特に、フェニルスルホニル基が好ましい。
【００７１】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルキルチオ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アルキルチオ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００７２】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、またはオクタデシルチオ基が好適に挙げられる。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアルキルチオ基としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルチオ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキルチオ基が更に好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。
【００７３】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールチオ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリールチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアリールチオ基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニルチオ基が好ましい。
【００７４】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールチオ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアリールチオ基としては特に、フェニルチオ基が好ましい。
【００７５】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアシル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アシル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００７６】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアシル基としては、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ノルマルプロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ノルマルブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ターシャリーブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ヘプチルカルボニル基、オクチルカルボニル基、ターシャリーオクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、デシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、１−エチルプロピルカルボニル基、または２−メチル−４，４−ジメチルペンチルカルボニル基が好適に挙げられる。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアシル基としては、炭素数１〜２０のアシル基が好ましく、炭素数１〜１５のアシル基がより好ましく、メチルカルボニル基が特に好ましい。
【００７７】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるカルバモイル基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記カルバモイル基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００７８】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるカルバモイル基としては、例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ノルマルプロピルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ノルマルブチルカルバモイル基、イソブチルカルバモイル基、ターシャリーブチルカルバモイル基基、ペンチルカルバモイル基、シクロペンチルカルバモイル基、ヘキシルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基、ヘプチルカルバモイル基、オクチルカルバモイル基、ターシャリーオクチルカルバモイル基、２−エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジノルマルプロピルカルバモイル基、ジイソプロピルカルバモイル基、ジノルマルブチルカルバモイル基が好適に挙げられる。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるカルバモイル基としては、炭素数１〜２０のカルバモイル基が好ましく、炭素数１〜１５のカルバモイル基がより好ましく、メチルカルバモイル基が特に好ましい。
【００７９】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアミノ基は、無置換でも置換基を有していてもよい。前記アミノ基が更に置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００８０】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアミノ基は、１級でも２級でもよく、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ノルマルプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ノルマルブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ターシャリーブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ターシャリーオクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジノルマルプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジノルマルブチルアミノ基、フェニルアミノ基、トリルアミノ基が好適に挙げられる。
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるアミノ基としては、炭素数１〜２０のアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のアミノ基がより好ましく、フェニルアミノ基が特に好ましい。
【００８１】
前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19で表されるハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどが好適に挙げられる。特にＣｌが好ましい。
【００８２】
一般式（２）において、Ｒ10とＲ11、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ15とＲ16、Ｒ16とＲ17、Ｒ17とＲ18、Ｒ18とＲ19、Ｒ19とＲ20は互いに結合して環状構造になってもよい。このような環状構造としては、例えば、ピロリジン基、インドリン基、シクロヘキシル基、ピラジン基、ベンゼン等が挙げられる。
【００８３】
前記一般式（２）において、Ａ-は対アニオンを表す。Ａ-で表される対アニオンとしては、対アニオンを形成できるものであれば特に制限はなく、モノアニオンおよび多価アニオンのいずれでもよく、また、無機アニオンおよび有機アニオンのいずれであってもよい。具体的には、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、炭素数１〜２０のスルホン酸アニオン、炭素数２〜２１のカルボン酸アニオン、アルキル硫酸イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオロ硼素イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオンが好ましく、ヘキサフルオロ燐酸イオンがより好ましい。
前記Ｒ15またはＲ20が置換基を有する場合、該置換基が前記Ａ-で表される対アニオンに代わって塩を形成してもよく、この場合アゾ化合物は分子内塩に構成される。尚、置換基が前記Ａ-で表される対アニオンに代わって塩を形成する場合、本発明のアゾ化合物は、Ａ-を有していなくてもよい。
【００８４】
第２の本発明のアゾ化合物の好ましい態様としては、
（５）Ｒ15とＲ20とが、アリール基である態様、
（６）Ｒ12とＲ13とが、アルキル基またはアリール基である多様、
（７）Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、各々独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基である態様、
（８）Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19が、すべて水素原子である態様、
が挙げられる。
本発明においては、（５）〜（８）の各態様、或いは、（５）〜（６）と（７）または（８）とを組み合わせた態様が好ましい。
【００８５】
具体的に第２の本発明のアゾ化合物の好ましい態様としては、前記Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、およびＲ19において、Ｒ10がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、またはハロゲン原子であって、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ17、およびＲ18の全てが水素原子であるか、またはＲ10がメチル基、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ17、およびＲ18の全てが水素原子である態様のいずれかが好ましく、Ｒ12におよびＲ13ついては更に、ブチル基、シクロブチル基、ジブチルカルバモイルメチル基、ブチルオキシカルバモイル基であるか、環状である場合はピロリジン基、またはインドリン基の態様が特に好ましい。
【００８６】
上述の第１および第２の本発明のアゾ化合物は、その互変異性体もまた、同様に鮮やかで良好な色相を有し、光堅牢性に優れた化合物（アゾ色素を含む。）であり、アゾ染料として好適に用いることができる。
【００８７】
以下、前記一般式（１）および前記一般式（２）で表される第１および第２の本発明のアゾ化合物の具体例（例示化合物Ｄ−１〜Ｄ−４８）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００８８】
【化５】
2007009077.tif 000006
【００８９】
【化６】
2007009077.tif 000007
【００９０】
【化７】
2007009077.tif 000008
【００９１】
【化８】
2007009077.tif 000009
【００９２】
【化９】
2007009077.tif 000010
【００９３】
【化１０】
2007009077.tif 000011
【００９４】
次に、第１および第２の本発明のアゾ化合物の合成法について説明する。
これらアゾ化合物の合成法については、例えば、Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著、「Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」１９９１、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ｐ．１０９などにおいて種々報告されている。中でも、ジアゾニウム塩化合物とカプラー化合物とを反応させ、アゾ化合物を合成する方法は汎用性があり有用である。第１および第２の本発明のアゾ化合物においても、対応するジアゾニウム塩化合物とカプラー化合物とを反応させることによって好適に合成することが可能である。
【００９５】
具体的には、以下のスキームに示すように、一般式（ａ）または一般式（ｃ）で表されるジアゾニウム塩化合物と、一般式（ｂ）または一般式（ｄ）で表されるカプラー化合物とを反応させることにより、上述の一般式（１）および一般式（２）で表されるアゾ化合物を好適に合成することができる。
【００９６】
【化１１】
2007009077.tif 000012
【００９７】
ここで、前記スキームに記されたＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、およびＡ-は各々、既述の一般式（１）および一般式（２）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、およびＡ-と同義である。一般式（ａ）および一般式（ｂ）中のＢ-は対アニオンを表し、例えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＰＦ6-、ＢＦ4-等を表す。
【００９８】
第１および第２の本発明のアゾ化合物の合成に用いられるジアゾニウム塩化合物とカプラー化合物としては、例えば、和光純薬（株）で市販されているイオン性液体(商品名:１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロリド)などを使用することができる。
【００９９】
前記の合成には種々の溶媒を用いることができる。前記溶媒としては、例えば、水、アルコール、酢酸エチル、エーテル、テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という。）等が挙げられる。また、収率を上げる目的で、有機もしくは無機の塩基を共存させてもよい。これら塩基としては、水酸化ナトリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムメトキシドなどが挙げられる。
【０１００】
前記の一般式（ａ）で表されるジアゾニウム塩化合物と、一般式（ｂ）で表されるカプラー化合物とを反応させる条件は、ジアゾニウム塩１モル当量に対して、カプラー化合物１．０〜１．１当量の範囲で加えることが好ましく、反応温度は０℃〜室温で反応させることが好ましい。また、ジアゾニウム塩は光により分解するため、反応容器として遮光可能な容器を用いるか、暗室において反応させることが好ましい。
【０１０１】
第１および第２の本発明のアゾ化合物には、アゾ色素が含まれる。前記アゾ色素にはアゾ染料が含まれ、このアゾ色素は良好な吸収スペクトルを有し、色相が良好で鮮やかであると共に光堅牢性にも優れた色素である。このため、第１および第２の本発明のアゾ化合物は、例えば、色相が良好で鮮やかさを有し光堅牢性に優れたアゾ染料として好適に用いることができる。
また、第１および第２の本発明のアゾ化合物（アゾ色素を含む。）は、例えば、合成樹脂の着色用色素、昇華型熱転写材料や印刷もしくはインクジェット記録に用いられるインクなどの用途に、あるいはさらにエレクトロニクスの分野における機能性色素として好適である。
【実施例】
【０１０２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
［実施例１］
以下に示すように、下記カプラー（ｂ）２．３６ｇをＴＨＦ５０ｍｌに溶解し、ジアゾニウム塩（ａ）１．９ｇを加えた。これに更に、ジアサビシクロウンデンセン（以下、「ＤＢＵ」という。）０．７ｇを添加した後、０℃で１時間攪拌した。この反応液に水２００ｍｌおよび酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出操作を行なった。そして、有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−１を合成した。
【０１０４】
【化１２】
2007009077.tif 000013
【０１０５】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−１）の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９２（ｔ，６Ｈ），１．２３〜１．４２（ｍ，４Ｈ），１．５１〜１．６４（ｍ，４Ｈ），２．２３（ｓ，１２Ｈ），２．２８（ｓ，６Ｈ），３．４２（ｔ，２Ｈ），３．７１（ｔ，２Ｈ），４．２１（ｓ，４Ｈ），６．５５（ｄ，１Ｈ），６．９３（ｓ，４Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ）７．９８（ｂｓ，１Ｈ）
【０１０６】
［実施例２］
実施例１において、カプラー（ｂ）２．３ｇを下記カプラー（ｃ）２．３ｇに代えたこと以外は実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−２を合成した。
【０１０７】
【化１３】
2007009077.tif 000014
【０１０８】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−２）の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９４（ｔ，６Ｈ），１．２１〜１．４３（ｍ，４Ｈ），１．５３〜１．６５（ｍ，４Ｈ），２．０６（ｓ，１２Ｈ），２．４１（ｓ，６Ｈ），３．４２（ｂｓ，２Ｈ），３．７１（ｂｓ，２Ｈ），６．５２（ｄ，１Ｈ），７．０３（ｓ，４Ｈ），７．４４（ｄ，１Ｈ）７．５２（ｓ，２Ｈ），７．９８（ｂｓ，１Ｈ）
【０１０９】
［実施例３］
実施例１において、ジアゾニウム塩（ａ）１．９ｇを下記ジアゾニウム塩（ｄ）１．６ｇに代えたこと以外は実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−３を合成した。
【０１１０】
【化１４】
2007009077.tif 000015
【０１１１】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−３）の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．９７〜２．１８（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｓ，１２Ｈ），２．３０（ｓ，６Ｈ），３．５７（ｔ，２Ｈ），３．７９（ｔ，２Ｈ），４．２１（ｓ，４Ｈ），６．４８（ｄ，２Ｈ），６．９１（ｓ，４Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．９７（ｂｓ，１Ｈ）
【０１１２】
［実施例４］
実施例１において、ジアゾニウム塩（ａ）１．９ｇを前記ジアゾニウム塩（ｄ）１．６ｇに代え、前記ジアゾニウム塩（ｂ）２．３ｇを前記カプラー（ｃ）２．３ｇに代えて用いたこと以外は実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−４を合成した。
【０１１３】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−４）の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．９８〜２．１７（ｍ，１６Ｈ），２．４０（ｓ，６Ｈ），３．５２（ｔ，２Ｈ），３．７３（ｔ，２Ｈ），６．４４（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｓ，４Ｈ），７．４３（ｂｓ，１Ｈ），７．４８（ｓ，２Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ）
【０１１４】
［実施例５］
実施例１において、ジアゾニウム塩（ａ）１．９ｇを下記ジアゾニウム塩（ｅ）１．７ｇに代えたこと以外、実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５を合成した。
【０１１５】
【化１５】
2007009077.tif 000016
【０１１６】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−５）の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．６３（ｓ，３Ｈ），１．９３〜２．０２（ｍ，２Ｈ），２．０４〜２．１８（ｍ，２Ｈ），２．２４（ｓ，１２Ｈ），２．２９（ｓ，６Ｈ），３．５４（ｔ，２Ｈ），３．７３（ｔ，２Ｈ），４．３９（ｓ，４Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｓ，４Ｈ），８．２８（ｂｓ，１Ｈ）
【０１１７】
［実施例６］
実施例１において、ジアゾニウム塩（ａ）１．９ｇを前記ジアゾニウム塩（ｅ）１．７ｇに代え、前記カプラー（ｂ）２．３ｇを前記カプラー（ｃ）２．３ｇに代えて用いたこと以外は実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−６を合成した。
【０１１８】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−６）の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．６４（ｓ，３Ｈ），１．９７〜２．１７（ｍ，１６Ｈ），２．３９（ｓ，６Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ），３．７２（ｔ，２Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｓ，４Ｈ），７．４４（ｓ，２Ｈ），８．３０（ｂｓ，１Ｈ）
【０１１９】
［実施例７］
実施例１において、ジアゾニウム塩（ａ）１．９ｇを下記ジアゾニウム塩（ｆ）１．８ｇに代えたこと以外、実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−３１を合成した。
【０１２０】
【化１６】
2007009077.tif 000017
【０１２１】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−３１の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．２５（ｓ，１２Ｈ），２．３２（ｓ，６Ｈ），３．３５（ｔ，２Ｈ），４．１８（ｔ，２Ｈ），４．４２（ｓ，４Ｈ），６．７２（ｂｓ，１Ｈ），６．９１（ｓ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．２１（ｄ，２），７．５１（ｄｄ，１Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ），８．５０（ｂｓ，１Ｈ）
【０１２２】
［実施例８］
実施例１において、ジアゾニウム塩（ａ）１．９ｇを前記ジアゾニウム塩（ｆ）１．８ｇに代え、前記カプラー（ｂ）２．３ｇを前記カプラー（ｃ）２．３ｇに代えて用いたこと以外は実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−３２を合成した。
【０１２３】
得られたアゾ化合物（例示化合物Ｄ−３２）の1Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．０８（ｓ，１２Ｈ），２．２１（ｓ，６Ｈ），３．３１（ｔ，２Ｈ），４．１９（ｔ，２Ｈ），６．７９（ｄ，１Ｈ），７．０３〜７．１１（ｍ，５Ｈ），７．２１〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．５７（ｓ，２Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ），８．４３（ｂｓ，１Ｈ）
【０１２４】
［比較例１］
下記比較化合物３を用いて後述の評価を行った。
【０１２５】
【化１７】
2007009077.tif 000018
【０１２６】
［比較例２］
下記比較化合物４を用いて後述の評価を行った。
【０１２７】
【化１８】
2007009077.tif 000019
【０１２８】
［評価］
＜吸収スペクトル＞
実施例１〜８と比較例１〜２のアゾ化合物とのクロロホルム／メタノール（＝１／１）溶液（２．０×１０-5ｍｏｌ／Ｌ）をそれぞれ調製した。これを１ｃｍ四方の石英セルにとり、吸光度測定装置（商品名：ＭＰＳ−２４００、島津製作所（株）製）を用いて紫外可視吸収スペクトルを測定した。それにより吸収極大波長（λｍａｘ）を測定した。また、吸収極大を規格化しそのスペクトルのＡｂｓ．＝０．５の幅を半値幅（ｈ1/2）として測定した。半値幅値が少ないほど鮮やかでよい色相と言える。
【０１２９】
＜溶液耐光性試験＞
実施例１〜８と比較例１〜２のアゾ化合物の酢酸ブチル溶液（２．０×１０-5ｍｏｌ／Ｌ）をそれぞれ調製した。これを１ｃｍ四方の石英セルにとりキセノン光５００Ｗランプを装着したメリーゴーランド型耐光性試験機（イーグルエンジニアリング社製）を用いてキセノン光を２４時間照射し、キセノン光照射後の残存率を紫外可視吸収スペクトル変化から求めた。
【０１３０】
発色色相（λｍａｘ）および耐光性の結果を下記表１に示す。
【０１３１】
【表１】
2007009077.tif 000020
【０１３２】
前記表１に示すように、本発明のアゾ化合物は、比較に用いた色素化合物との対比において、耐光性（光堅牢性）に優れていた。