(57)【要約】【課題】経時による性能変動が小さく、露光量変化による線幅変動の小さい染料含有硬化性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）有機溶剤可溶性染料と（Ｂ）感放射線性化合物と（Ｃ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料よりも小さい遷移金属錯体と（Ｄ）前記（Ａ）〜（Ｃ）以外の、１分子内に非共有電子対を有する官能基を少なくとも２つ含有する化合物とを少なくとも含んでいる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記成分（Ａ）ないし（Ｄ）を含む染料含有硬化性組成物。
（Ａ）有機溶剤可溶性染料
（Ｂ）感放射線性化合物
（Ｃ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料のモル吸光係数εよりも小さい遷移金属錯体
（Ｄ）前記（Ａ）〜（Ｃ）以外の、１分子内に非共有電子対を有する官能基を少なくとも２つ含有する化合物
【請求項２】
前記成分（Ｄ）の非共有電子対を有する官能基のうち、少なくとも１つがカルボキシル基であることを特徴とする請求項１に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｄ）が、１分子中に少なくとも１つの環構造を有する化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターン像を形成する工程を有するカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを構成する着色像の形成に好適な染料含有硬化性組成物、並びに該染料含有硬化性組成物を用いたカラーフィルタおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法、または顔料分散法が知られている。
【０００３】
これらのうち、顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も充分確保でき、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタの作製に好適な方法として広く利用されてきた。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタを作製するには、基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布し、乾燥させて塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光し、現像することによって、着色された画素を得、この操作を色相分だけ繰り返すことでカラーフィルタを作製することができる。
【０００５】
前記顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤を併用したネガ型の感光性組成物が記載されたものがある（例えば、特許文献１〜７参照）。しかしながら、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれており、従来の顔料分散系では解像度を更に向上させることは困難であり、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題のために、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００６】
かかる問題に鑑みて、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている。しかしながら、染料を含有した組成物は一般的に顔料に比して耐光性が劣るという問題がある。耐光性を向上させる方法には、ガラス質の着色フィルタにおいてアルコール可溶のＮｉ，Ｃｏの金属化合物を添加するものや、樹脂パターン中のトリフェニルメタン系染料に対し金属錯体を添加する技術が提案されている（例えば、特許文献８〜９参照）。
【特許文献１】特開平１−１０２４６９号公報
【特許文献２】特開平２−１８１７０４号公報
【特許文献３】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献４】特開平４−７６０６２号公報
【特許文献５】特開平５−２７３４１１号公報
【特許文献６】特開平６−１８４４８２号公報
【特許文献７】特開平７−１４０６５４号公報
【特許文献８】特許第２９８６７９６
【特許文献９】特開平１１−２２３７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記の技術はいずれも、アルカリ現像を必要としない系に係る技術である。染料の耐光性は、露光／アルカリ現像／後加熱の過程を経ることによって、これらの過程を要しない場合に比較してやや低下する傾向にあり、アルカリ現像後でも優れた耐光性を付与できる添加剤技術が求められていた。
【０００８】
一方、金属錯体を添加すると、感光性組成物の経時安定性が低下し、感度変動やパターンサイズの変動などの性能変動が起こるという課題がある。
【０００９】
本発明は、上記に鑑み成されたものであり、下記目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明は、経時安定性が良好で露光量変動によるパターン線幅変動の割合が小さい染料含有硬化性組成物を提供することを目的とし、前記染料含有硬化性組成物を用いて構成され、色相および解像力に優れたカラーフィルタを提供することを目的とし、前記染料含有硬化性組成物を用い、経時や露光量変動によるパターン線幅変動の割合を小さく抑えつつ、色相および解像力の良好なカラーフィルタを作製し得るカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を達成するための具体的手段は下記の通りであり、下記手段に基づいて、特にカラーフィルタ作製用途に好適な染料含有硬化性組成物が提供されて前記本発明の目的を達成することができる。
【００１１】
＜１＞  少なくとも下記成分（Ａ）ないし（Ｄ）を含む染料含有硬化性組成物である。
（Ａ）有機溶剤可溶性染料
（Ｂ）感放射線性化合物
（Ｃ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料のモル吸光係数εよりも小さい遷移金属錯体
（Ｄ）前記（Ａ）〜（Ｃ）以外の、１分子内に非共有電子対を有する官能基を少なくとも２つ含有する化合物
【００１２】
＜２＞  前記成分（Ｄ）の非共有電子対を有する官能基のうち、少なくとも１つがカルボキシル基、エステル基、カルボニル基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、アミド基、メルカプト基、およびチオエーテル基から選択されることを特徴とする前記＜１＞記載の染料含有硬化性組成物である。
＜３＞  前記成分（Ｂ）が光重合開始剤であって、ネガ型に構成された前記＜１＞又は＜２＞に記載の染料含有硬化性組成物である。
＜４＞  前記光重合開始剤が、（トリ）ハロメチルトリアジン系化合物、オキシム系化合物、およびα−アミノケトン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする前記＜３＞に記載の染料含有硬化性組成物である。
＜５＞  前記成分（Ｃ）における遷移金属の少なくとも一種が、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、又はＣｕである前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜６＞  前記成分（Ａ）の含有量が、全固形分に対して４０質量％以上７５質量％以下である前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜７＞  前記成分（Ｄ）の非共有電子対を有する官能基のうち、少なくとも１つがカルボキシル基であることを特徴とする前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜８＞  前記成分（Ｄ）は、分子量が１００以上１０００以下の化合物であることを特徴とする前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１３】
＜９＞  前記成分（Ｄ）が、１分子中に少なくとも１つの環構造を有する化合物であることを特徴とする前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜１０＞  前記成分（Ｄ）が、１分子中に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物であることを特徴とする前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜１１＞  前記成分（Ｃ）は、配位子１個の分子量が２０以上３００未満の遷移金属錯体であることを特徴とする前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜１２＞  前記成分（Ａ）が、アゾ系、アゾメチン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、およびフタロシアニン系の有機溶剤可溶性染料の少なくとも一種を含む＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜１３＞  前記成分（Ａ）が、少なくとも一種のフタロシアニン系の有機溶剤可溶性染料を含む＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜１４＞  前記成分（Ａ）の含有量が、全固形分に対して、４５質量％以上７０質量％以下である前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１４】
＜１５＞  前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタである。
＜１６＞  前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の染料含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
前記＜１６＞に記載のカラーフィルタの製造方法において、所望の色相よりなるカラーフィルタを製造するに際しては、前記工程が所望の色相数だけ繰り返される。また、必要に応じて、前記パターン像を加熱および／または露光により硬化する工程を有する態様も好適である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、経時安定性が良好で露光量変動によるパターン線幅変動の割合が小さい染料含有硬化性組成物、色相および解像力に優れたカラーフィルタ、並びに、経時や露光量変動によるパターン線幅変動の割合を小さく抑えつつ、色相および解像力の良好なカラーフィルタを作製し得るカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の染料含有硬化性組成物、並びに該染料含有硬化性組成物を用いて構成されるカラーフィルタおよびその製造方法について詳述する。
【００１７】
《染料含有硬化性組成物》
本発明の染料含有硬化性組成物は、（Ａ）有機溶剤可溶性染料、（Ｂ）感放射線性化合物、（Ｃ）可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料よりも小さい遷移金属錯体、および（Ｄ）前記（Ａ）〜（Ｃ）以外の、１分子内に非共有電子対を有する官能基を少なくとも２つ含有する化合物を少なくとも含んでなり、一般には有機溶剤を含んでなる。本発明の染料含有硬化性組成物は、好適な（Ｂ）感放射線性化合物として、ネガ型に構成する場合には光重合開始剤および／または光酸発生剤を、ポジ型に構成する場合には光酸発生剤またはｏ−キノンジアジド化合物を含有することができる。また、（Ｅ）アルカリ可溶性バインダーや、モノマー、架橋剤などの他の成分を含有することもできる。更に、ポジ型に構成する場合にも必要に応じ前記モノマーや光重合開始剤を含有することができる。
【００１８】
〜（Ａ）有機溶剤可溶性染料〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、有機溶剤可溶性染料（以下、単に染料ともいう。）の少なくとも一種を含有する。有機溶剤可溶性染料としては、特に制限はなく、従来よりカラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。
【００１９】
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が使用できる。
【００２０】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系等のアゾ系および、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、アンスラピリドン系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系等のアゾ系、ピロロピラゾールアゾメチン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、フタロシアニン系の染料である。
【００２１】
水またはアルカリ現像を行なうレジスト系に構成された場合には、現像により染料を完全に除去するという点で、酸性染料およびその誘導体の少なくとも一種が好適に使用できる場合がある。その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、およびこれらの誘導体等の中から適宜少なくとも一種を選択して使用することも有用である。
【００２２】
以下、酸性染料およびその誘導体について説明する。酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば、特に制限されものではないが、組成物の調製や現像処理に用いる有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００２３】
以下、酸性染料の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１０８，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２４９，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
【００２４】
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５１０７，１０８，１６９，１７３；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
【００２５】
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９，４９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００２６】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００２７】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
【００２８】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
【００２９】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １，２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；
【００３０】
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４，２３，３８，６２，６３，６４，６８，７８，８２，８９，９０，９１，９２，９４，９８，９９，１０４，１０５，１０６，１２６，１２８，１２９，１３０，１３２，１３３，１３４，１３８，１３９，１４０，１４４，１４５，１５６，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５，１６８，１６９，１７０，１７１；
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ９，３７，３９，４９，８５，９０，９１，９２，１１１，１１２，１１３，１３５，１３６，１４３，１４４，１４６，１４７，１４８，１５１，１５２，１７９，１８０，１８１，１８４，１９４，１９５，２０２，２０３，２０７，２０８，２１２，２１３，２１４，２２０，２２５，２２６，２２７，２２８，２３０；
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５，２２，３０，３１，３３，３６，３７，３９，４０，４６，４９；
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５，２６，３５，３６，３７，３８，４５，５５，５９，６５，６７，７５，８２，８４，９０，９３，９４，９５，９７，１０４，１０５，１０８，１０９，１１０，１１９，１２２，１３０，１３１，１３２，１３３；
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １９，２０，２４，２５，２６，２８，２９
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２，７，１１，１５，２６，５６；
およびこれら染料の誘導体が挙げられる。
【００３１】
これらの中でも、ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１３４，１５５，１６９，１７２，１８４，２２０，２２８，２３０，２３２，２４３；
Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５；、等の染料、およびこれら染料の誘導体が好ましい。
【００３２】
また、前記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４，３８；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４５；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ，Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  １１０、３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ等の酸性染料及びこれらの染料の誘導体も好適に挙げられる。
【００３３】
酸性染料は、組成物の構成成分として含有する際、調製に用いる有機溶剤に対する溶解性が不十分な場合があるため、酸性染料の誘導体として使用した方がよい場合がある。
この酸性染料の誘導体としては、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との塩、酸性染料のスルホンアミド体等を使用することができる。調製される染料含有硬化性組成物の溶液中において溶解可能なものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像処理時に用いる現像液に対する溶解性、吸光度、染料含有硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００３４】
上記の酸性染料と含窒素化合物との塩について説明する。酸性染料と含窒素化合物とで塩形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や耐熱性および耐光性改良に効果的な場合がある。
【００３５】
酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、および酸性染料とアミド結合を形成して酸性染料のスルホンアミド体を得る含窒素化合物について説明する。
前記含窒素化合物は、塩またはアミド化合物の、調製時や現像処理時に用いる有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、染料含有硬化性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性および耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合、前記含窒素化合物はできるだけ分子量の低いものが好ましく、特に分子量３００以下であるものが好ましく、分子量２８０以下であるものがより好ましく、分子量２５０以下であるものが特に好ましい。
【００３６】
以下、前記含窒素化合物の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。なお、下記化合物において「−ＮＨ−基」を有しないものはアミド結合を形成する含窒素化合物ではない。
【００３７】
【化１】
2007148371.tif 000002
【００３８】
【化２】
2007148371.tif 000003
【００３９】
【化３】
2007148371.tif 000004
【００４０】
【化４】
2007148371.tif 000005
【００４１】
【化５】
2007148371.tif 000006
【００４２】
【化６】
2007148371.tif 000007
【００４３】
【化７】
2007148371.tif 000008
【００４４】
【化８】
2007148371.tif 000009
【００４５】
【化９】
2007148371.tif 000010
【００４６】
【化１０】
2007148371.tif 000011
【００４７】
【化１１】
2007148371.tif 000012
【００４８】
酸性染料と含窒素化合物との塩における含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、「ｎ」とする。）について説明する。モル比ｎは、酸性染料分子と対イオンであるアミン化合物とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、ｎは実用上の多くは酸性染料中の酸の官能基数のうち０＜ｎ≦１０を満たす数値であり、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、染料含有硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択することができる。吸光度のみの観点で選択する場合、前記ｎは０＜ｎ≦４．５を満たす数値が好ましく、０＜ｎ≦４を満たす数値がより好ましく、０＜ｎ≦３．５を満たす数値が特に好ましい。
【００４９】
本発明における有機溶剤可溶性染料としては、少なくとも一つのフタロシアニン系の染料（フタロシアニン染料）を含有することが特に好ましい。このフタロシアニン染料としては、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報に記載の染料が挙げられる。
中でも、特に好ましいフタロシアニン染料としては、下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物、又は下記一般式（ＩＩ）で表される色素化合物が挙げられる。
【００５０】
〜一般式（Ｉ）で表される色素化合物〜
下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物は、モル吸光係数εおよび色価の良好な有機溶剤可溶性のフタロシアニン染料である。この染料は、高い耐光性と高い耐熱性とを同時に満足する化合物である。
【００５１】
【化１２】
2007148371.tif 000013
【００５２】
前記一般式（Ｉ）中、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４は、それぞれ独立に、下記の芳香環を表し、その縮環方向およびそこに結合する置換基の置換位置により多数の異性体が存在する。
【化１３】
2007148371.tif 000014
【００５３】
さらに、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４の少なくとも１つは、下記の芳香環を表す。
【化１４】
2007148371.tif 000015
【００５４】
具体的には、一般式（Ｉ）の基本骨格として、下記式（１）〜（５）の５種類の構造が挙げられ、さらにピリジン環の縮合方向の相違から、Ｎの位置が異なる位置異性体が存在する。さらに、臭素等の置換基の置換位置が異なる異性体もそれぞれに存在する。
【００５５】
【化１５】
2007148371.tif 000016
【００５６】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１とＲ２とが同時に水素原子を表すことはない。また、ｍは１〜８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【００５７】
Ｒ１またはＲ２で表される無置換のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルへキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖または分岐アルキル基が挙げられ、中でも炭素数４〜１２の直鎖または分岐アルキル基が好ましい。
【００５８】
Ｒ１またはＲ２で表される置換アルキル基としては、酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基が好ましく、特に酸素原子を前記少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の直鎖、分岐、もしくは環状の置換アルキル基が好ましい。例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、３−メキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエトキシエチル基、アセチルメチル基、アセチルエチル基、プロピオニルメチル基、プロピオニルエチル基、テトラヒドロフルフリルオキシメチル基、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メトキシメチル基、２−（１，３−ジオキソラン）エトキシメチル基、２−（１，３−ジオキサン）エトキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、
【００５９】
プロポキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基、ペントキシカルボニルブチル基、１−（ブトキシメチル）エチル基、１−（メトキシメチル）プロピル基、１−（エトキシメチル）プロピル基、１−（ブトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、
【００６０】
１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）プロピル基、１，１−ジ（メトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（プロポキシメチル）メチル基、１，１−ジ（ブトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−メトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−エトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−プロポキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−ブトキシ−エトキシメチル）メチル基が挙げられる。
【００６１】
前記Ｒ１およびＲ２としては、それぞれ独立に、水素原子（但し、Ｒ１およびＲ２が同時に水素原子を表すことはない。）、無置換のアルキル基、または「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基」である態様が好ましい。
【００６２】
上記のうち、Ｒ１およびＲ２が、それぞれ独立に、水素原子（但し、Ｒ１およびＲ２が同時に水素原子を表すことはない。）、炭素数１〜１２の無置換のアルキル基、または「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の置換アルキル基」である態様が特に好ましく、更に中でも、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の置換アルキル基」である態様が、極性有機溶剤に対する溶解性が高い点で好ましい。
特にＲ１およびＲ２の少なくとも一方が、下記式（Ｉ−ａ）で表される置換アルキル基である場合のテトラアザポルフィリン化合物が好ましい。
【００６３】
【化１６】
2007148371.tif 000017
【００６４】
前記式（Ｉ−ａ）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、無置換のアルキル基、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含むアルキル基」、アルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。但し、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一方は、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含むアルキル基」、アルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。
【００６５】
Ｒ３またはＲ４で表される無置換のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ３またはＲ４で表される「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基」としては、酸素原子を１〜４個含む炭素数２〜１０の置換アルキル基が好ましい。例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシエトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシエトキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、アセチルメチル基、プロピオニルメチル基、テトラヒドロフルフリルオキシメチル基、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メトキシメチル基、２−（１，３−ジオキソラン）エトキシメチル基、２−（１，３−ジオキサン）エトキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ペントキシカルボニルメチル基等が挙げられる。
【００６７】
Ｒ３またはＲ４で表されるアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基としては、総炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、総炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましい。例えば、アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６８】
前記一般式（Ｉ）において、ｍは、１〜８の整数を表し、中でも、１〜６の整数が好ましく、吸光度が高い点で１〜４の整数が特に好ましい。また、ｎは、１〜４の整数を表し、中でも、２または３が好ましく、２が特に好ましい。
【００６９】
前記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポルフィリン化合物は、これら多数の異性体の一部または全てを含むものである。
【００７０】
以下、前記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポルフィリン化合物の例示化合物〔具体例１〜１５７〕を示す。本発明においては、これらの具体例に限定されるものではない。
【００７１】
【化１７】
2007148371.tif 000018
【００７２】
【化１８】
2007148371.tif 000019
【００７３】
【化１９】
2007148371.tif 000020
【００７４】
【化２０】
2007148371.tif 000021
【００７５】
【化２１】
2007148371.tif 000022
【００７６】
【化２２】
2007148371.tif 000023
【００７７】
【化２３】
2007148371.tif 000024
【００７８】
【化２４】
2007148371.tif 000025
【００７９】
【化２５】
2007148371.tif 000026
【００８０】
〜一般式（ＩＩ）で表される色素化合物〜
次に、下記一般式（ＩＩ）で表される色素化合物について説明する。
【化２６】
2007148371.tif 000027
【００８１】
前記一般式（ＩＩ）において、Ｒｃ１は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｚｃ１は、炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺｃ１は同一でも異なっていてもよい。Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。ｃｍは、０、１または２を表し、ｃｎは０または１〜５の整数を表し、４つのｃｎは同一でも異なってもよい。但し、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中の複数のＲｃ１は同一でも異なっていてもよい。ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。
【００８２】
前記一般式（ＩＩ）において、「脂肪族」は、その脂肪族部位が直鎖、分岐鎖、または環状であって飽和及び不飽和のいずれであってもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を含み、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。また、「アリール」は、単環及び縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。「ヘテロ環」は、そのヘテロ環部位が環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環及び不飽和環のいずれであってもよく、単環及び縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。
【００８３】
また、前記一般式（ＩＩ）において、「置換基」は、置換可能な基であればよく、例えば、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アゾ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、等を挙げることができる。
【００８４】
前記一般式（ＩＩ）において、Ｒｃ１は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。
【００８５】
前記Ｒｃ１で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００８６】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００８７】
前記Ｒｃ１で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリール基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリール基がより好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
【００８８】
前記Ｒｃ１で表されるヘテロ環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数１〜１５のヘテロ環基が好ましく、総炭素数３〜１０のヘテロ環基がより好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、１−ピペリジル基等が挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
【００８９】
前記Ｒｃ１で表されるカルバモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイル基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイル基がより好ましい。例えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジメトキシエチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００９０】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニル基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニル基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９１】
前記Ｒｃ１で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９２】
前記Ｒｃ１で表されるアシル基は、脂肪族カルボニル基であってもアリールカルボニル基であってもよく、脂肪族カルボニル基を表す場合は更に置換基を有していてもよく、アリールカルボニル基を表す場合は更に置換基を有していてもよく、飽和または不飽和のいずれでもよく、環状であってもよい。該アシル基としては、総炭素数２〜１５のアシル基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
【００９３】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族オキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族オキシ基としては、総炭素数１〜１２の脂肪族オキシ基が好ましく、総炭素数１〜１０の脂肪族オキシ基がより好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、チオフェノキシエトキシ基等が挙げられる。
【００９４】
前記Ｒｃ１で表されるアリールオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１８のアリールオキシ基が好ましく、総炭素数６〜１４のアリールオキシ基がより好ましい。例えば、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
【００９５】
前記Ｒｃ１で表されるアシルオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数２〜１４のアシルオキシ基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシルオキシ基がより好ましい。例えば、アセトキシ基、メトキシアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００９６】
前記Ｒｃ１で表されるカルバモイルオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイルオキシ基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイルオキシ基がより好ましい。例えば、ジメチルカルバモイルオキシ基、ジイソプロピルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００９７】
前記Ｒｃ１で表されるヘテロ環オキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５のヘテロ環オキシ基が好ましく、総炭素数３〜１０のヘテロ環オキシ基がより好ましい。例えば、３−フリルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、Ｎ−メチル−２−ピペリジルオキシ基等が挙げられる。
【００９８】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族オキシカルボニルオキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族オキシカルボニルオキシ基としては、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニルオキシ基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニルオキシ基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、（ｔ）ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００９９】
前記Ｒｃ１で表されるＮ−アルキルアシルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数３〜１５のＮ−アルキルアシルアミノ基が好ましく、総炭素数３〜１２のＮ−アルキルアシルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ−メチルアセチルアミノ基、Ｎ−エトキシエチルベンゾイルアミノ基、Ｎ−メチルメトキシアセチルアミノ基等が挙げられる。
【０１００】
前記Ｒｃ１で表されるカルバモイルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイルアミノ基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。
【０１０１】
前記Ｒｃ１で表されるスルファモイルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１６のスルファモイルアミノ基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
【０１０２】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族オキシカルボニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数２〜１５の脂肪族オキシカルボニルアミノ基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニルアミノ基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０３】
前記Ｒｃ１で表されるアリールオキシカルボニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニルアミノ基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、４−メトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０４】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族スルホニルアミノ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族スルホニルアミノ基としては、総炭素数１〜１２の脂肪族スルホニルアミノ基が好ましく、総炭素数１〜８の脂肪族スルホニルアミノ基がより好ましい。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０５】
前記Ｒｃ１で表されるアリールスルホニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１５のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニルアミノ基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニルアミノ基、４−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０６】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族チオ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族チオ基としては、総炭素数１〜１６の脂肪族チオ基が好ましく、総炭素数１〜１０の脂肪族チオ基がより好ましい。例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、エトキシエチルチオ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ１で表されるアリールチオ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２２のアリールチオ基が好ましく、総炭素数６〜１４のアリールチオ基が好ましい。例えば、フェニルチオ基、２−ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。
【０１０７】
前記Ｒｃ１で表される脂肪族スルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族スルホニル基が好ましく、総炭素数１〜８の脂肪族スルホニル基がより好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ１で表されるアリールスルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリールスルホニル基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニル基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【０１０８】
前記Ｒｃ１で表されるスルファモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１６のスルファモイル基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイル基がより好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等が挙げられる。
【０１０９】
前記Ｒｃ１で表されるイミド基としては、更に縮環していてもよく、総炭素数３〜２２のイミド基が好ましく、総炭素数３〜１５のイミド基がより好ましい。例えば、コハク酸イミド基、フタル酸イミド基等が挙げられる。
【０１１０】
前記Ｒｃ１で表されるヘテロ環チオ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、５〜７員環であって、総炭素数１〜２０のヘテロ環チオ基が好ましく、総炭素数１〜１２のヘテロ環チオ基が好ましい。例えば、３−フリルチオ基、３−ピリジルチオ基等が挙げられる。
【０１１１】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｚｃ１は、炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺｃ１は同一でも異なっていてもよい。形成される６員環は、アリール環またはヘテロ環のいずれであってもよく、縮環していてもよく、縮環した環が更に置換基を有していてもよい。６員環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環等が挙げられ、ベンゼン環である態様が好適である。
【０１１２】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。該Ｍとしては、例えば、ＶＯ、ＴｉＯ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｈ２等が挙げられ、ＶＯ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏである態様が好適である。
【０１１３】
前記一般式（ＩＩ）において、ｃｍは０、１または２（好ましくは０）を表し、ｃｎは０または１〜５の整数（好ましくは０または１）を表す。分子中の４ヶ所のｃｎは同一でも異なってもよいが、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中にＲｃ１が複数ある場合には、複数のＲｃ１は互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は、０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。中でも、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４が３または４である態様が好ましい。
【０１１４】
前記一般式（ＩＩ）で表される色素化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（ＩＩ−１）で表される色素が好ましい。
【０１１５】
【化２７】
2007148371.tif 000028
【０１１６】
前記一般式（ＩＩ−１）中、Ｒｃ２は置換基を表し、該置換基は、置換可能な基であればよく、既述の一般式（ＩＩ）における「置換基」の項で列挙した基が挙げられる。好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、脂肪族基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子である。
【０１１７】
前記一般式（ＩＩ−１）中、ｃｐは０〜４の整数を表し、好ましくは０または１である。ただし、ｃｐ＋ｃｒ１、ｃｐ＋ｃｒ２、ｃｐ＋ｃｒ３、ｃｐ＋ｃｒ４は、いずれも０〜４の整数を表す。Ｒｃ２が分子中に複数存在している場合、複数のＲｃ２は同一でも異なっていてもよい。
なお、一般式（ＩＩ−１）におけるＲｃ１、Ｍ、ｃｍ、ｃｎ並びにｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は、前記一般式（ＩＩ）おける場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１１８】
前記一般式（ＩＩ−１）で表される色素化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（ＩＩ−２）で表される色素がより好ましい。
【０１１９】
【化２８】
2007148371.tif 000029
【０１２０】
前記一般式（ＩＩ−２）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｍ、ｃｍ、ｃｎは、前記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩ−１）における場合とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。また、一般式（ＩＩ−２）中のｃｑは、０または１を表す。なお、フタロシアニン骨格はテトラアザポルフィリン骨格の外側に４つのベンゼン環が縮合した構造を有しており、各ベンゼン環には４ヶ所の置換基が入り得る部位（炭素原子）があるが、前記一般式（ＩＩ−２）は各ベンゼン環のテトラアザポルフィリン骨格から遠い２ヶ所（β位）に水素原子が結合したものである。
【０１２１】
前記一般式（ＩＩ−２）において、より効果的に本発明の効果を奏し得る観点からは、前記Ｒｃ１は、ハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基である態様が好ましく、脂肪族基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基である態様がより好ましく、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールスルホニル基、イミド基、または脂肪族スルホニル基である態様が最も好ましい。
【０１２２】
同様に本発明の効果をより効果的に奏し得る点で、前記Ｒｃ２は、脂肪族基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基、またはハロゲン原子である態様が好ましく、脂肪族基またはハロゲン原子である態様がより好ましい。同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記ｃｑは０である態様が好ましい。同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｍは、ＶＯ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＭｇである態様が好ましく、ＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎである態様がより好ましく、Ｃｕである態様が最も好ましく、また、ｃｍは０である態様が好ましく、ｃｎは１または２である態様が好ましく、ｃｎは１である態様がより好ましい。
【０１２３】
更に効果的に本発明の効果を奏する観点からは、前記一般式（ＩＩ−２）において、前記Ｒｃ１がハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基であって、前記ＭがＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様が好ましく、また、前記Ｒｃ１が脂肪族基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基であって、前記ＭがＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様がより好ましい。
【０１２４】
特には、同様に本発明の効果の観点から、前記Ｒｃ１がカルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、またはイミド基であって、前記ＭがＣｕであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様が最も好ましい。
【０１２５】
以下、前記一般式（ＩＩ）〜（ＩＩ−２）で表される色素（染料）の具体例（例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−５９）を示す。但し、本発明においてはこれらに制限されるものではない。
【０１２６】
【化２９】
2007148371.tif 000030
【０１２７】
【化３０】
2007148371.tif 000031
【０１２８】
【化３１】
2007148371.tif 000032
【０１２９】
【化３２】
2007148371.tif 000033
【０１３０】
【化３３】
2007148371.tif 000034
【０１３１】
【化３４】
2007148371.tif 000035
【０１３２】
【化３５】
2007148371.tif 000036
【０１３３】
【化３６】
2007148371.tif 000037
【０１３４】
【化３７】
2007148371.tif 000038
【０１３５】
【化３８】
2007148371.tif 000039
【０１３６】
【化３９】
2007148371.tif 000040
【０１３７】
【化４０】
2007148371.tif 000041
【０１３８】
有機溶剤可溶性染料の染料含有硬化性組成物の全固形成分に占める濃度としては、染料の種類により異なるが、通常０．５〜８０質量％であり、４０〜７５質量％が好ましく、４５〜７０質量％が特に好ましい。
【０１３９】
〜（Ｂ）感放射線性化合物〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、感放射線性化合物の少なくとも一種を含有する。本発明に係る感放射線性化合物は、ＵＶ、Ｄｅｅｐ  ＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカル発生、酸発生、塩基発生などの化学反応を起こし得る化合物であるが、上記のアルカリ可溶性バインダーを架橋、重合、酸性基の分解などの反応により不溶化させたり、塗膜中に共存する重合性モノマーやオリゴマーの重合、架橋剤の架橋などを起こすことで塗膜をアルカリ現像液に対して不溶化させる目的で用いることができる。
【０１４０】
本発明の染料含有硬化性組成物が特に、ネガ型に構成される場合には光重合開始剤および／または光酸発生剤を含有するのが好適であり、ポジ型に構成される場合にはｏ−キノンジアジド化合物または光酸発生剤を含有するのが好適である。
【０１４１】
〈光重合開始剤〉
ネガ型に構成する場合に好適な光重合開始剤は、重合性基を有するモノマーを重合反応させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。なお、上記のｏ−キノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に更に含有してもよく、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
【０１４２】
前記光重合開始剤としては、（トリ）ハロメチルトリアジン系化合物、オキシム系化合物、α−アミノケトン系化合物、アシルホスフィン（オキシド）系化合物が好適に使用される。
【０１４３】
（トリ）ハロメチルトリアジン系化合物としては、ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物として、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物および４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、等が挙げられる。
【０１４４】
また、その他の具体例として、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０１４５】
２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１４６】
４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１４７】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【０１４８】
その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３等）が挙げられる。
【０１４９】
前記α−アミノケトン系化合物としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９）、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。
【０１５０】
前記オキシム系化合物としては、特に限定されないが、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ブタン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、ヒドロキシイミノ−（４−メチルスルファニル−フェニル）−酢酸エチルエステル−Ｏ−アセタート、ヒドロキシイミノ−（４−メチルスルファニル−フェニル）−酢酸エチルエステル−Ｏ−ベンゾアート、１−〔６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−エタン−１−オンオキシムＯ−アセタート、等が挙げられる。
【０１５１】
前記アシルホスフィン（オキシド）系化合物としては、特に限定されないが、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア８１９、ダロキュア４２６５、ダロキュアＴＰＯ、等が挙げられる。
【０１５２】
本発明の染料含有硬化性組成物には、以上の光重合開始剤以外に、他の公知の光重合開始剤を使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
具体的には、ハロメチルオキサジアゾール化合物およびハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、等が挙げられる。
【０１５３】
ハロメチルオキサジアゾール化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
また、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズも有効であり、例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ等が挙げられる。
また、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズも有効であり、例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア２６１、ダロキュア１１７３等が挙げられる。
その他、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル、等も有用に用いられる。
【０１５４】
これらの光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報の記載のベンゾチアゾール系化合物等、チヌビン１１３０、同４００、等が挙げられる。
【０１５５】
前記光重合開始剤の染料含有硬化性組成物における含有量は、モノマーの固形分（質量）に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。光重合開始剤の使用量が０．０１質量％より少ないと重合が進み難く、また、５０質量％を超えると重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くなる場合がある。
【０１５６】
〈熱重合防止剤〉
上記以外に更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１５７】
〈ｏ−キノンジアジド化合物〉
ポジ型に構成する場合には、ｏ−キノンジアジド化合物が好適である。ｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物であり、例えば、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエステル；特公昭６３−１３，５２８号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル；
【０１５８】
特公昭６２−４４，２５７号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−ピロガロール・アセトン共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６−４５，１２７号公報に記載の、末端にヒドロキシル基を有するポリエステルに１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５０−２４，６４１号公報に記載の、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドのホモポリマーまたは他の共重合し得るモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５４−２９，９２２号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；特公昭５２−３６，０４３号公報に記載の、ｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは他の共重合しうるモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾフェノンとのエステル、等がある。
【０１５９】
その他、本発明に使用できる公知のｏ−キノンジアジド化合物としては、特開昭６３−８０，２５４号、特開昭５８−５，７３７号、特開昭５７−１１１，５３０号、特開昭５７−１１１，５３１号、特開昭５７−１１４，１３８号、特開昭５７−１４２，６３５号、特開昭５１−３６，１２９号、特公昭６２−３，４１１号、特公昭６２−５１，４５９号、特公昭５１−４８３号などの各公報に記載されているもの等を挙げることができる。
【０１６０】
前記ｏ−キノンジアジド化合物の染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、通常５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【０１６１】
〈光酸発生剤〉
光酸発生剤としては、公知のものを用いることができる。例えば、 S. I. Schlesinger,Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S.Bal etal, Polymer, 21, 423(1980)等に記載のシ゛アソ゛ニウム塩、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号、特開平3-140140号等に記載のアンモニウム塩、D. C.Necker etal, Macromolecules, 17, 2468(1984) 、C. S. Wen etal, Teh, Proc.Conf. Rad. Curing ASIA, p.478 Tokyo,Oct(1988)、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号等に記載のホスホニウム塩、J. V. Crivello etal, Macromorecules, 10(6), 1307(1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28,p31(1988)、欧州特許第104,143号、米国特許第339,049号、同第410,201号、特開平2-150848号、特開平2-296514号等に記載のヨート゛ニウム塩、J. V. Crivello etal, Polymer J. 17, 73(1985)、J. V. Crivello etal. J. Org. Chem., 43, 3055(1978)、W. R. Wattetal, J.Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 22, 1789(1984)、J. V. Crivelloetal, Polymer Bull.,14, 279(1985) 、J. V. Crivello etal, Macromorecules, 14(5), 1141(1981)、J. V. Crivello etal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17,2877(1979) 、欧州特許第370,693 号、米国特許3,902,114 号,欧州特許第233,567号、同297,443号、同297,442号、米国特許第4,933,377号、同410,201号、同339,049号、同4,760,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、獨国特許第2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号等に記載のスルホニウム塩、
【０１６２】
J. V. Crivello etal, Macromorecules, 10(6), 1307(1977)、J. V. Crivelloetal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047(1979)等に記載のセレノニウム塩、C. S. Wen etal,Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct(1988)等に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩、米国特許第3,905,815号、特公昭46-4605号、特開昭48-36281号、特開昭55-32070号、特開昭60-239736号、特開昭61-169835号、特開昭61-169837号、特開昭62-58241号、特開昭62-212401号、特開昭63-70243号、特開昭63-298339号等に記載の有機ハロケ゛ン化合物、K.Meier etal, J. Rad. Curing, 13(4), 26(1986)、T. P. Gill etal, Inorg. Chem., 19, 3007(1980) 、D. Astruc, Acc. Chem. Res., 19(12), 377(1896)、特開平2-161445号等に記載の有機金属/有機ハロケ゛ン化物、
【０１６３】
S. Hayase etal, J. Polymer Sci., 25, 753(1987)、E. Reichmanis etal, J. PholymerSci., Polymer Chem. Ed., 23, 1(1985)、 Q. Q. Zhu etal, J. Photochem., 36, 85, 39, 317(1987) 、B. Amit etal, Tetrahedron Lett., (24), 2205(1973)、D. H. R. Barton etal, J. Chem Soc.,3571(1965)、P. M. Collins etal, J. Chem. SoC.,Perkin I, 1695(1975) 、M. Rudinstein etal, Tetrahedron Lett., (17), 1445(1975) 、J. W. Walker etal J. Am. Chem. Soc., 110,7170(1988)、S.C.Busman etal,J.Imaging Technol.,11(4),191(1985)、H.M.Houlihan etal,Macormolecules,21,2001(1988)、P.M.Collinsetal,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,532(1972)、S.Hayaseetal,Macromolecules,18,1799(1985)、E.Reichmanis etal,J.Electrochem.Soc.,Solid State Sci.Technol.,130(6)、F.M.Houlihan etal,Macromolcules,21,2001(1988)、 欧州特許第0290,750号、同046,083号、同156,535号、同271,851号、同0,388,343号、 米国特許第3,901,710号、同4,181,531号、特開昭60-198538号、特開昭53-133022号等に記載の、o-ニトロヘ゛ンシ゛ル型保護基を有する光酸発生剤、
【０１６４】
M. TUNOOKA etal,Polymer Preprints Japan, 35(8)、 G. Berner etal, J. Rad. Curing, 13(4)、W. J. Mijs etal, Coating Technol., 55(697), 45(1983), Akzo、H. Adachi etal, Polymer Preprints, Japan, 37(3)、欧州特許第0199,672号、同84515号、同199,672号、同044,115号、同0101,122号、米国特許第4,618,564号、同4,371,605号、同4,431,774号、特開昭64-18143号、特開平2-245756号、特願平3-140109号等に記載の、イミノスルフォネ-ト等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、特開昭61-166544 号等に記載のシ゛スルホン化合物、を挙げることができる。
【０１６５】
上記の活性光線または放射線の照射により分解して酸を発生する光酸発生剤の染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全質量（塗布溶媒を除く）を基準として、通常０．００１〜４０質量％であり、好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％である。
【０１６６】
〜（Ｃ）遷移金属錯体〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が前記有機溶剤可溶性染料のモル吸光係数εよりも小さい遷移金属錯体の少なくとも一種を含有する。この遷移金属錯体は、遷移金属原子あるいは遷移金属イオンを中心にして陰性、中性あるいは陽性の単座配位子または多座配位子が配位したものであり、染料含有硬化性組成物およびこれを用いたカラーフィルタの耐光性の向上に効果的である。
【０１６７】
本発明における遷移金属錯体は、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍ）におけるモル吸光係数εの最大値が０以上８０００以下のものが色の鮮明度の点で好ましい。また、遷移金属錯体として、より好ましくは、上記波長範囲におけるモル吸光係数εの最大値が０以上６０００以下であり、更により好ましくは０以上３０００以下のものである。
【０１６８】
遷移金属錯体の遷移金属原子および遷移金属イオンを構成する遷移金属としては、スカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、モリブデン（Ｍｏ）、テクネチウム（Ｔｃ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、ハフニウム（Ｈｆ）、タンタル（Ｔａ）、タングステン（Ｗ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、等が挙げられる。
【０１６９】
遷移金属錯体の好ましい例としては、遷移金属が第一系列（すなわち長周期表の第４周期；以下同様。）に属するもの、すなわちスカンジウム（Ｓｃ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）で構成されたものが挙げられる。これらのうちＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕが好ましい。
【０１７０】
遷移金属錯体の更に好ましい例としては、遷移金属が第４周期に属するもので、かつ２価の遷移金属イオン、すなわちＴｉ２＋、Ｖ２＋、Ｃｒ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋で構成されたものが挙げられる。
前記遷移金属錯体の特に好ましい例としては、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋で構成されたものが挙げられ、更により好ましい例としては、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋で構成されたものが挙げられ、最も好ましい例としてはＣｏ２＋で構成されたものが挙げられる。
【０１７１】
遷移金属錯体の配位子としては、配位子単独では、可視光領域におけるモル吸光係数εの最大値が０以上３０００以下であるものが好ましく、εの最大値が０以上２０００以下であるものがさらに好ましく、εの最大値が０以上１０００以下であるものが特に好ましい。
【０１７２】
また、前記遷移金属錯体における配位子１個の分子量は、耐光性能、アルカリ現像性の点で、２０以上３００未満であることが好ましい。
【０１７３】
遷移金属錯体における配位子としては、一般的な配位子は全て用いることができ、単座配位子および多座配位子のいずれも好適に用いることができる。
前記配位子の具体例としては、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキソ、アクア、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ベンゾニトリル、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、１−ブタンチオラト、チオフェノラト、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート、アセチルアセトナト、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、エチルアセトアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、シアノ、アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチルアンモニウム、ピペリジン、Ｎ−メチルアニリン、ピリジン、２−フェニルピリジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジエチルジチオホスフェート、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、シクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、ベンゼン、ナフタレン、アリル等が挙げられる。
【０１７４】
前記配位子の好ましいものとしては、配位子内に芳香環を含有しないものが挙げられ、具体的には、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキソ、アクア、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、１−ブタンチオラト、アセチルアセトナト、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、エチルアセトアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、シアノ、アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチルアンモニウム、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジエチルジチオホスフェート、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、アリル等が挙げられる。
【０１７５】
前記配位子の更に好ましい例としては、アセタト、アセチルアセトナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、チオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートが挙げられる。
【０１７６】
前記遷移金属錯体の染料含有硬化性組成物における含有量としては、有機溶剤可溶性染料に対して４０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下であり、最も好ましくは０．５〜１５質量％である。
【０１７７】
以下、本発明に係る遷移金属錯体の具体例を挙げるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、α−メチルフェロセンメタノール、塩化チタン（III）テトラヒドロフラン錯体、塩化チタン（IV）テトラヒドロフラン錯体、塩化ジルコニウム（IV）テトラヒドロフラン錯体、塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体、塩化バナジウム（III）テトラヒドロフラン錯体、１−ブタンチオール銅（Ｉ）塩、テトラ（ジメチルアミノ）チタン、テトラ（ジエチルアミノ）チタン、チオフェノール銅（Ｉ）塩、μ−ジクロロテトラエチレンジロジウム、トリクロロ（エチレン）白金（II）酸カリウム塩一水和物、アリルパラジウムクロライド二量体、クロロ（１，５−ヘキサジエン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロビス（シクロオクテン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロビス（シクロオクテン）イリジウム（Ｉ）二量体、（１，５−シクロオクタジエン）ジメチル白金（II）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム（II）ポリマー、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（II）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（II）、ジブロモ（１，５−シクロオクタジエン）白金（II）、（１，５−シクロオクタジエン）ジヨード白金（II）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロホウ素、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）二量体、クロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体、
【０１７８】
（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロルテニウム（II）ポリマー、ビス（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）クロロロジウム（Ｉ）二量体、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロパラジウム（II）、チタン（III）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（III）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（III）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニオブ（IV）塩化物テトラヒドロフラン錯体、クロム（III）塩化物テトラヒドロフラン錯体、銅（Ｉ）臭化物ジメチルスルフィド錯体、シス−ビス（ジエチルスルフィド）白金（II）塩化物、（ジメチルスルフィド）金（Ｉ）塩化物、トリス（エチレンジアミン）コバルト（III）塩化物二水和物、トリス（エチレンジアミン）ロジウム（III）塩化物三水和物、ジクロロ（エチレンジアミン）パラジウム（II）、ジクロロ（エチレンジアミン）白金（II）、ジクロロビス（エチレンジアミン）パラジウム（II）、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）パラジウム（II）、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、（１，２−ジアミノシクロヘキサン）白金（II）塩化物、チタニウム（IV）（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、
【０１７９】
テトラフェニルホスホニウムアセテートジクロロジオキソルテニウム（IV）、銅（II）アセチルアセトネート、ランタンアセチルアセトネート水和物、セリウム（III）アセチルアセトネート水和物、ユーロピウム（III）アセチルアセトネート水和物、ガドリニウム（III）アセチルアセトネート水和物、イットリウムアセチルアセトネート水和物、酸化チタン（IV）アセチルアセトネート、ジルコニウム（IV）アセチルアセトネート、バナジウム（III）アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、クロム（III）アセチルアセトネート、ビス（アセチルアセトネート）二酸化モリブデン（IV）、マンガン（II）アセチルアセトネート、マンガン（III）アセチルアセトネート、鉄（III）アセチルアセトネート、コバルト（II）アセチルアセトネート、コバルト（III）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、ルテニウム（III）アセチルアセトネート、ロジウム（III）アセチルアセトネート、パラジウム（II）アセチルアセトネート、イリジウム（III）アセチルアセトネート、白金（II）アセチルアセトネート、（１，５−シクロオクタジエン）（２，４−ペンタンジオナト）ロジウム（Ｉ）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）（２，４−ペンタンジオナト）ロジウム（Ｉ）、チタニウムジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタンジオナト）、
【０１８０】
銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、イットリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ネオジムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、エルビウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、サマリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ツリウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ランタントリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、プラセオジムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ユウロピウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ガドリニウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ジスプロシウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ホルミウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、イッテルビウムトリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、タリウム（Ｉ）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（II）トリフルオロアセチルアセトネート、ジルコニウム（IV）トリフルオロアセチルアセトネート、タリウム（Ｉ）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、銅（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、イットリウムヘキサフルオロアセチルアセトネート二水和物、マンガン（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、パラジウム（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート、（アセチルアセトネート）（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）、
【０１８１】
プラセオジムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、ユウロピウムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、エルビウムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、イッテルビウムトリス［３−（トリフルオロ−メチルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、ビス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］オキソバナジウム、プラセオジムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、プラセオジムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、ユウロピウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、ユウロピウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、エルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、エルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、イッテルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］、イッテルビウムトリス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（−）−カンフォレート］、
【０１８２】
ジアミン（１，１−シクロブタンジカルボキシレート）白金（II）、チタニウム（IV）ビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシド、チタニウム（IV）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、［１，２，３，４−テトラキス（メトキシカルボニル）−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル］白金、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム（II）、ビス（アセトニトリル）クロロニトロパラジウム（II）、ビス（アセトニトリル）モリブデン（IV）塩化物、テトラキス（アセトニトリル）パラジウム（II）テトラフルオロボレート、シス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金（II）、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、テトラエチルアンモニウムビス（アセトニトリル）テトラクロロルテニウム（III）、ビス（ジエチルジチオカルバメート）ジオキソモリブデン（ＶＩ）、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）パラジウム（II）、シス−ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金（II）、トランス−ジクロロビス（トリエチルホスフィン）白金（II）、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、オキサレートビス（トリエチルホスフィン）白金（II）水和物、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム（II）、ヨード（トリメチルホスファイト）銅（Ｉ）、ヨード（トリエチルホスファイト）銅（Ｉ）、
【０１８３】
クロロ（ピリジン）ビス（ジメチルグリオキシメート）コバルト（III）、ベンゼンルテニウム（II）塩化物二量体、ジクロロ（ｐ−シメン）ルテニウム（II）二量体、（＋）−ジ−μ−クロロビス｛２−［１−（ジメチルアミノ）エチル］フェニル−Ｃ，Ｎ，−ジパラジウム、ジ−μ−クロロビス｛２−［１−（ジメチルアミノ）エチル］フェニル−Ｃ，Ｎ−ジパラジウム、ジ−μ−クロロビス｛２−［ジメチルアミノ］メチル｝フェニル−Ｃ，Ｎ−ジパラジウム、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンゾイルメタネート）鉄（III）、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム（II）、シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金（II）、トリクロロトリス（ジメチルフェニルホスフィン）レニウム（III）、［トリス（ジメチルフェニルホスフィン）］（２，５−ノルボルナジエン）ロジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）パラジウム（０）、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）塩化物、ビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）ナイトレート、クロロ（トリフェニルホスフィン）金（Ｉ）、トリクロロオキソビス（トリフェニルホスフィン）レニウム（Ｖ）、ヨードジオキソビス（トリフェニルホスフィン）レニウム（Ｖ）、
【０１８４】
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II），クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コバルト（Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）、ジクロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II），トランス−ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II），クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ），ブロモトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、ニトロシルトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、シス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）、トランス−ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金（II）、ジオキソビス（トリフェニルホスフィン）白金（IV）、エチレンビス（トリフェニルホスフィン）白金（０）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）［ビス（トリフェニルホスフィン）］ロジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、ビス（アセテート）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）、トランス−ベンジル（クロロ）ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）、ジクロロビス［メチレンビス（ジフェニルホスフィン）］ジパラジウム、
【０１８５】
［１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン］鉄（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（II）塩化物、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンパラジウム（０）、［１，１，１−トリス（ジフェニルホスフィノメチル）エタン］ロジウム（Ｉ）塩化物、（Ｎ−３−アリル）［（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（II）パークロレート、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）［（２Ｓ，３Ｓ）−（＋）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］ロジウム（Ｉ）パークロレート、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル（II）、［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］クロロ（ｐ−クメン）ルテニウム塩化物、［（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］クロロ（ｐ−クメン）ルテニウム塩化物、ビス［（Ｒ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］ロジウム（Ｉ）パークロレート、［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、［（Ｓ）−（−）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）パークロレート、［（Ｒ）−（＋）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）１，１’−ビナフチル］パラジウム（II）塩化物、テトラキス（トリフェニルホスファイト）ニッケル（０）、
【０１８６】
トリス［Ｎ−（ジフェニルホスフィニル）−Ｐ，Ｐ−ジフェニルホスフィニックアミデート−Ｏ，Ｏ’］プラセオジム、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ビス（１Ｈ−ピラゾレート）ジイリジウム、テトラキス（ピリジン）コバルト（II）ビス（クロメート）、シス−ジクロロビス（ピリジン）白金（II）、（１，５−シクロオクタジエン）（ピリジン）（トリシクロヘキシルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、トリクロロビス（２−フェニルピリジン）ロジウム（III）二量体、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、シス−ビス（２，２’−ビピリジン）ジクロロルテニウム（II）水和物、トリス（２，２’−ビピリジル）ルテニウム（II）塩化物六水和物、（２，２’−ビピリジン）ジクロロパラジウム（II）、（２，２’−ビピリジン）ジクロロ白金（II）、ジクロロ（２，２’，６’，２’’−ターピリジン）白金（II）二水和物、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（III）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）ルテニウム（II）塩化物水和物、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）パラジウム（II）、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）白金（II）、
【０１８７】
Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（II）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（II）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（II）一水和物、トリス（シクロペンタジエニル）スカンジウム、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、フェロセン、フェロセニウムヘキサフルオロホスフェート、フェロセニウムヘキサフルオロボレート、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ビス（シクロペンタジエニル）ルテニウム、シクロペンタジエニルチタン三塩化物、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンペンタサルファイド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ニオビウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）モリブデンジクロリド、
【０１８８】
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、ビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジイル）メチレン］チタン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−［（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル］ビス［１’−（メトキシカルボニル）フェロセン］、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、
【０１８９】
（−）−（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（II）、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、ジクロロ［（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン］パラジウム、ジクロロ［（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン］パラジウム、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、トランス−４−［２
−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、クロロシクロペンタジエニルビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）、（ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン）［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ルテニウム（Ｉ）パークロレート、
【０１９０】
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニルルテニウム（III）クロライドポリマー、ペンタメチルシクロペンタジエニルロジウムクロライド二量体、ペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウム（III）塩化物二量体、シクロヘキサジエニル鉄（０）トリカルボニルテトラフルオロボレート、シクロヘプタトリエンクロムトリカルボニル、シクロヘプタトリエンモリブデントリカルボニル、シクロオクタテトラエン鉄トリカルボニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエンモリブデンテトラカルボニル、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウム（１−ヒドロキシエチリデン）ペンタカルボニルクロム、シス−テトラカルボニルビス（ピペリジン）モリブデン、（アセチルアセトネート）ジカルボニルロジウム（Ｉ）、（アセチルアセトネート）ジカルボニルイリジウム（Ｉ）、シクロペンタジエニルモリブデントリカルボニル二量体、シクロペンタジエニルタングステントリカルボニル二量体、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、シクロペンタジエニルレニウムトリカルボニル、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニルコバルトジカルボニル、シクロペンタジエニルニッケルカルボニル二量体、メチルシクロペンタジエニルモリブデントリカルボニル二量体、（メチルシクロペンタジエニル）−マンガントリカルボニル、ジカルボニルシクロペンタジエニル（ジメチルスルホニウムエチリド）鉄テトラフルオロボレート、ベンゼンクロムトリカルボニル、メシチレンクロムトリカルボニル、メシチレンタングステントリカルボニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンクロムトリカルボニル、ナフタレンクロムトリカルボニル、アニソールクロムトリカルボニル、Ｎ−メチルアニリンクロムトリカルボニル、ｏ−トルイジンクロムトリカルボニル、（メチルベンゾエート）クロムトリカルボニル、
【０１９１】
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（II）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）、ジエチルジチオホスフェートパラジウム、ジエチルジチオホスフェート白金、テトラキスピリジン鉄（II）塩化物、テトラキスピリジン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（II）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（II）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（II）臭化物等が挙げられる。
【０１９２】
これらのうち、特に好ましいのは遷移金属が第４周期に属するものである。
具体的には、α−メチルフェロセンメタノール、塩化チタン（III）テトラヒドロフラン錯体、塩化チタン（IV）テトラヒドロフラン錯体、塩化バナジウム（III）テトラヒドロフラン錯体、１−ブタンチオール銅（Ｉ）塩、テトラ（ジメチルアミノ）チタン、テトラ（ジエチルアミノ）チタン、チオフェノール銅（Ｉ）塩、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）、チタン（III）塩化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、クロム（III）塩化物テトラヒドロフラン錯体、銅（Ｉ）臭化物ジメチルスルフィド錯体、トリス（エチレンジアミン）コバルト（III）塩化物二水和物、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、チタニウム（IV）（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、
【０１９３】
銅（II）アセチルアセトネート、酸化チタン（IV）アセチルアセトネート、バナジウム（III）アセチルアセトネート、バナジルアセチルアセトネート、クロム（III）アセチルアセトネート、マンガン（II）アセチルアセトネート、マンガン（III）アセチルアセトネート、鉄（III）アセチルアセトネート、コバルト（II）アセチルアセトネート、コバルト（III）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、チタニウムジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタンジオナト）、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、銅（II）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、マンガン（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ビス［３−（ヘプタフルオロプロピルヒドロキシメチレン）−（＋）−カンフォレート］オキソバナジウム、チタニウム（IV）ビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシド、チタニウム（IV）ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、テトラキス（アセトニトリル）銅（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ヨード（トリメチルホスファイト）銅（Ｉ）、ヨード（トリエチルホスファイト）銅（Ｉ）、
【０１９４】
クロロ（ピリジン）ビス（ジメチルグリオキシメート）コバルト（III）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物、トリス（ジベンゾイルメタネート）鉄（III）、トリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）塩化物、ビス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）ナイトレート、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II），クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コバルト（Ｉ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、［１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン］鉄（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（II）塩化物、テトラキス（ピリジン）コバルト（II）ビス（クロメート）、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（III）ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（II）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（II）、
【０１９５】
（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）塩化物、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（II）一水和物、トリス（シクロペンタジエニル）スカンジウム、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、フェロセン、フェロセニウムヘキサフルオロホスフェート、フェロセニウムヘキサフルオロボレート、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、シクロペンタジエニルチタン三塩化物、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンペンタサルファイド、ビス（シクロペンタジエニル）チタンビス（トリフルオロメタンスルホネート）、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、ビス（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジイル）メチレン］チタン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、
【０１９６】
（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、アセチルフェロセン、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−［（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル］ビス［１’−（メトキシカルボニル）フェロセン］、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、シクロヘキサジエニル鉄（０）トリカルボニルテトラフルオロボレート、
【０１９７】
シクロヘプタトリエンクロムトリカルボニル、シクロオクタテトラエン鉄トリカルボニル、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエン）鉄テトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウム（１−ヒドロキシエチリデン）ペンタカルボニルクロム、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニルコバルトジカルボニル、シクロペンタジエニルニッケルカルボニル二量体、（メチルシクロペンタジエニル）−マンガントリカルボニル、ジカルボニルシクロペンタジエニル（ジメチルスルホニウムエチリド）鉄テトラフルオロボレート、ベンゼンクロムトリカルボニル、メシチレンクロムトリカルボニル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンクロムトリカルボニル、ナフタレンクロムトリカルボニル、アニソールクロムトリカルボニル、Ｎ−メチルアニリンクロムトリカルボニル、ｏ−トルイジンクロムトリカルボニル、（メチルベンゾエート）クロムトリカルボニル、
【０１９８】
ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（II）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）、テトラキスピリジン鉄（II）塩化物、テトラキスピリジン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（II）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（II）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（II）臭化物、が挙げられる。
【０１９９】
さらに好ましくは、遷移金属が２価の金属イオンのものである。具体的には、α−メチルフェロセンメタノール、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモ銅（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモマンガン（II）、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、銅（II）アセチルアセトネート、マンガン（II）アセチルアセトネート、コバルト（II）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、銅ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、銅（II）トリフルオロアセチルアセトネート、銅（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、マンガン（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート三水和物、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II），ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、［１，２−ビス（トリフェニルホスフィノ）エタン］鉄（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（II）塩化物、
【０２００】
テトラキス（ピリジン）コバルト（II）ビス（クロメート）、トリス（２，２’−ビピリジン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジブロモ（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、ジナイトレート（１，１０−フェナントロリン）銅（II）、トリス（１，１０−フェナントロリン）鉄（II）ヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（II）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（II）一水和物、ビス（シクロペンタジエニル）バナジウム、ビス（シクロペンタジエニル）クロム、フェロセン、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）マンガン、１，１’−ジメチルフェロセン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄、１，２−ジフェロセンエタン、ブチルフェロセン、ビニルフェロセン、フェロセンメタノール、１，１’−フェロセンジメタノール、（ジメチルアミノメチル）フェロセン、（Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、（Ｓ）−（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェロセニルエチルアミン、フェロセンカルボキシアルデヒド、
【０２０１】
アセチルフェロセン、１，１’−ジアセチルフェロセン、フェロセンカルボン酸、アセチルフェロセン、１，１’−フェロセンジカルボン酸、ジメチル１，１’−フェロセンジカルボキシレート、１，１’’−［（４，４’−ビピペリジン）−１，１’−ジイルジカルボニル］ビス［１’−（メトキシカルボニル）フェロセン］、フェロセンアセトニトリル、ベンゾイルフェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（−）−（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（＋）−（Ｓ）−１−［（Ｒ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルメチルエーテル、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（−）−（Ｒ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｓ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、（＋）−（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−［（Ｒ）−１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルアミン、トランス−４−［２−（１−フェロセニル）−ビニル］−１−メチルピリジニウムアイオダイド、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルアイオダイド、
【０２０２】
シクロペンタジエニル鉄ジカルボニル二量体、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（II）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、塩化マンガン四水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート銅（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）、テトラキスピリジン鉄（II）塩化物、テトラキスピリジン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）塩化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）臭化物、テトラキスイソキノリン鉄（II）ヨウ化物、テトラキスピリジン鉄（II）イソシアネート、テトラキスβ−ピコリン鉄（II）臭化物、テトラキスγ−ピコリン鉄（II）臭化物、が挙げられる。
【０２０３】
さらに好ましくは、遷移金属がＣｏ２＋、Ｎｉ２＋の遷移金属錯体が挙げられる。具体的には、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、コバルト（II）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ビス（サリチルアルデヒド）コバルト（II）二水和物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバルト（II），ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（II）、  ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］コバルト（II）塩化物、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（II）塩化物、テトラキス（ピリジン）コバルト（II）ビス（クロメート）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミノニッケル（II）、ビス（サリチリデンイミネート−３−プロピル）メチルアミノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）ジアニリノコバルト（II）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−フェニレンジアミノコバルト（II）一水和物、ビス（シクロペンタジエニル）コバルト、ビス（シクロペンタジエニル）ニッケル、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、ｎ−ブチルアミノ［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］コバルト（II）、ビス［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）水和物、［２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート］ニッケル（II）エチルアミン、ビス（ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキソベンジルホスホネート）ニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）が挙げられる。
【０２０４】
さらに好ましくは、配位子が芳香環を含まない遷移金属錯体が挙げられる。具体的には、ニッケル（II）臭化物エチレングリコールジメチルエーテル錯体、ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物、ビス（テトラエチルアンモニウム）テトラブロモコバルト（II）、コバルト（II）アセチルアセトネート、ニッケル（II）アセチルアセトネート、ニッケル（II）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ジクロロビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジブロモビス（トリブチルホスフィン）ニッケル（II）、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）、塩化ニッケル六水和物、塩化コバルト六水和物、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートコバルト（II）、ジイソプロピルジチオホスフェートニッケル（II）が挙げられる。
これらの中でも特に好ましい遷移金属錯体はコバルト（II）アセチルアセトネート、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物、ニッケル（II）アセチルアセトネート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートニッケル（II）である。
最も好ましい遷移金属錯体は、コバルト（II）アセチルアセトネート、コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物である。
【０２０５】
〜（Ｄ）１分子内に非共有電子対を有する官能基を少なくとも２つ含有する化合物〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、１分子内に非共有電子対を有する官能基を少なくとも２つ含有する化合物（以下、成分（Ｄ）ともいう。）を含有する。この成分（Ｄ）は、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）や、後述する（Ｅ）アルカリ可溶性バインダー、モノマー、架橋剤、有機溶剤等の他の成分に属する化合物以外のものであり、成分（Ｄ）の使用により、染料含有硬化性組成物の経時安定性を効果的に向上させることができる。
【０２０６】
成分（Ｄ）中に含まれる、非共有電子対を有する官能基としては、酸素原子、窒素原子または硫黄原子を含むものが挙げられ、具体的には、アルコール性水酸基、エーテル基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カーボネート基、フェノール性水酸基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、アミノ基、メルカプト基、チオエーテル基、チオエステル基、チオアミド基、チオウレア基、ジチオエステル基、トリチオカーボネート基などが挙げられる。
成分（Ｄ）としては、前記官能基のうちカルボキシル基、エステル基、カルボニル基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、アミド基、メルカプト基、チオエーテル基から選択される官能基を少なくとも２つ含有することが好ましく、少なくともカルボキシル基、フェノール性水酸基、及びアミド基から選択される官能基を少なくとも２つ含有することがより好ましく、１分子中に少なくとも２つのカルボキシル基を含有することが更に好ましい。
【０２０７】
また、成分（Ｄ）は１分子中に少なくとも１つの環構造を有することが好ましい。環構造としては、脂肪族の環構造（脂環構造）や芳香環などが挙げられる。単環でも多環でもよく、環構造の中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。環を形成する炭素原子の総数としては通常３〜３０、好ましくは４〜２０、より好ましくは５〜１５である。環構造の具体例としてはシクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、［２．２．１］ビシクロヘプタン（ノルボルナン）、［２．２．２］ビシクロオクタン、アダマンタン等が挙げられる。
また、該環構造の任意の位置に更なる置換基を有していても良く、該置換基としては、ハロゲン原子が置換されていてもよい炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基などが挙げられる。
この場合、上記の非共有電子対を有する官能基は、該環構造を形成する原子団の中に含まれてもよいし、該環構造上、あるいは該環構造上の更なる置換基中の任意の位置に置換してもよい。
【０２０８】
成分（Ｄ）の分子量は、通常８０〜１５００であり、好ましくは１００〜１０００、より好ましくは１２０〜６００である。分子量が８０より小さくなると染料含有硬化性組成物を用いてパターン露光した後の現像の段階での溶出が大きくなり、パターン強度が低下する。また、分子量が１５００より大きくなると、現像時の残渣が増加し解像性が悪化する。
【０２０９】
成分（Ｄ）の沸点は、染料含有硬化性組成物を基板に塗布する際の加熱（ベーク）プロセスで揮発しないよう選択される。具体的に、成分（Ｄ）の沸点の下限は、通常１８０℃以上であり、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上である。沸点が１８０℃未満であると塗布時のベークによる揮発が顕著になり、本発明の効果が低減する。
【０２１０】
成分（Ｄ）の使用により染料含有硬化性組成物の経時安定性を効果的に向上させることができる理由は明らかでないが、成分（Ｄ）が前記成分（Ｃ）中の遷移金属に配位する、もしくは遷移金属の近傍に位置して相互作用することにより、成分（Ｃ）が触媒となり、染料含有硬化性組成物中の各素材が分解する反応が抑制されると推定される。
【０２１１】
上記のように推定されるため、成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）中の遷移金属との安定度定数（錯形成定数ともいう。）が重要になる可能性がある。金属錯体の安定度定数に関しては、講談社サイエンティフィク「有機金属錯体の化学」（松島美一、久留正雄  著）２．７．にその詳細が記載されている。
すなわち、金属の安定度定数とは、配位子と金属イオンの反応における平衡定数であり、ある配位子Ｌのある金属イオンＭに対する安定度定数が大きいほど、配位子Ｌは金属イオンＭと錯体を形成し易い。また、多座配位子の場合は、配位状態（単座配位、二座配位、・・・ｎ座配位）に応じて、第一安定度定数、第二安定度定数・・・第ｎ安定度定数と定義されている。各配位子と金属との安定度定数の値は、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ）の安定度定数委員会（Ｖ６  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ）がまとめたデータベース（ＳＣ−Ｄａｔａｂａｓｅ）で知ることができる。また、南江堂「キレート化学（６）錯体化学実験法［II］」ｐ.４．３〜４．４に記載の方法で実験によって求めることも可能である。
【０２１２】
本発明に係る成分（Ｄ）と成分（Ｃ）中の遷移金属との安定度定数と、本発明の効果との関係は明確ではないが、成分（Ｄ）と成分（Ｃ）中の遷移金属との第一安定度定数は一般的に−２〜１７である。
以下、成分（Ｄ）として好ましい例を挙げる。
【０２１３】
【化４１】
2007148371.tif 000042
【０２１４】
【化４２】
2007148371.tif 000043
【０２１５】
上記以外の成分（Ｄ）の他の具体例を挙げる。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
チオグリコール酸、ピコリン酸（ピリジン２−カルボン酸）、３，５−ジブロモサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトイックアシッド、Ｎ，Ｎ’−エチレン（ジアントラニル酸）、グリコール酸、ジクリコール酸、３−ヒドロキシプロパノイックアシッド、Ｌ−乳酸、アスコルビックアシッド（ビタミンＣ）、クエン酸、マンデル酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシピリジン、サリシルアルデヒド、２，３−ジヒドロキシピリジン、４−ニトロカテコール、カテコール、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，５−ジブロモサリチル酸、サリシルアルデヒド、サリチル酸、サリチルアルドキシム、８−ヒドロキシキノリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトイックアシッド、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド２−ヒドロキシ−４，６−ジメトキシアセトフェノン、グリシン、アラニン、メチオニン、アルギニン、フェニルアラニン、システイン、アスパラギン酸、プロリン、ヒスチジン、ピペリジン２，６−ジカルボン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリ酢酸、２，３−ブタンジオンモノオキシム、２，３−ブタンジオンジオキシム、シクロヘキサン１，２−ジオンジオキシム、アセチルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、ヘプタン３，５−ジオン、アントラニル酸、Ｎ−メチルアントラニル酸、等である。
【０２１６】
成分（Ｄ）の染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全固形分に対して０．１〜４０質量％、好ましくは０．３〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％である。
また、成分（Ｄ）と前記成分（Ｃ）とのモル比（Ｄ／Ｃ）は、通常０．１／１〜１００／１であり、好ましくは０．２／１〜５０／１、より好ましくは０．４／１〜３０／１である。
【０２１７】
〜（Ｅ）アルカリ可溶性バインダー〜
本発明の染料含有硬化性組成物は、アルカリ可溶性バインダーの少なくとも一種を含有してもよい。本発明に係るアルカリ可溶性バインダーとしては、アルカリ可溶性であれば特に限定はなく、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
以下、アルカリ可溶性バインダーについて説明する。
【０２１８】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられる。また同様に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０２１９】
上記のほか、アルカリ可溶性バインダーは、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。
また、アルカリ可溶性バインダーは、親水性を有するモノマーを共重合させたものでもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級または３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【０２２０】
その他、前記親水性を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基およびその塩、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０２２１】
また、アルカリ可溶性バインダーは、ネガ型に構成する場合は架橋効率を向上させる観点から、重合性基を側鎖に有してもよい。この場合のアルカリ可溶性バインダーは、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。これら重合性基を含有するポリマーの例を以下に示すが、このポリマーはＣＯＯＨ基、ＯＨ基、アンモニウム基等のアルカリ可溶性基と炭素−炭素不飽和結合が含まれるものであればこれらに限定されない。
【０２２２】
例えば、ＯＨ基を有する例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートと、ＣＯＯＨ基を含有する例えばメタクリル酸と、これらと共重合可能なアクリル系若しくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、ＯＨ基に対し反応性を有するエポキシ環と炭素−炭素不飽和結合基を有する化合物（例えばグリシジルアクリレートなどの化合物）を反応させて得られる化合物、等を使用できる。ＯＨ基と反応性を有するものとしては、エポキシ環のほか、酸無水物、イソシアネート基、アクリロイル基を有する化合物も使用できる。
また、特開平６−１０２６６９号公報、特開平６−１９３８号公報に記載のエポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物に、飽和若しくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用できる。
【０２２３】
ＣＯＯＨ基のようなアルカリ可溶化基と炭素−炭素不飽和基とを併せ持つ化合物として、例えば、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）；Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ６１７３（ＣＯＯＨ基含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ、Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）；ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）；サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）；Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、などが挙げられる。
【０２２４】
ポジ型に構成する場合、アルカリ可溶性バインダーとしては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドの共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合体のほか、特開平７−２８２４４号公報に記載のスルホニルイミド系ポリマー、特開平７−３６１８４号公報に記載のカルボキシル基含有ポリマーなどが挙げられる。またその他、特開昭５１−３４７１１号公報に記載のフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平２−８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂などの、種々のアルカリ可溶性の高分子化合物も用いることができる。これらのアルカリ可溶性バインダーは一種若しくは二種以上を組合せて使用してもよい。
【０２２５】
そのほか、アルカリ可溶性基を酸分解基で保護した樹脂も光酸発生剤との併用により使用できる。この樹脂は、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−または−Ｃ−Ｏ−Ｓｉ−結合を有する化合物であり、下記の化合物例が挙げられる。
（ａ）少なくとも１つのオルトカルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドアセタールからなる群から選ばれるものを含み、その化合物が重合性を有することができ、上記の群が主鎖中の架橋要素として、または側方置換基として生じ得るような化合物、
（ｂ）主鎖中に反復アセタールおよびケタール群から選ばれるものを含むオリゴマー性化合物または重合体化合物、
（ｃ）少なくとも一種のエノールエステルまたはＮ−アシルアミノカーボネート群を含む化合物、
（ｄ）β−ケトエステルまたはβ−ケトアミドの環状アセタールまたはケタール、
（ｅ）シリルエーテル群を含む化合物、
（ｆ）シリルエノールエーテル群を含む化合物、
（ｇ）アルデヒドまたはケトン成分が、現像剤に対して０．１〜１００ｇ／リットルの溶解性を有するモノアセタールまたはモノケタール、
（ｈ）第三級アルコール系のエーテル、
（ｉ）第三級アリル位またはベンジル位アルコールのカルボン酸エステルおよび炭酸エステル
【０２２６】
上記の酸により開裂し得る前記（ａ）の化合物は、ドイツ特許公開第２，６１０，８４２号および同第２，９２８，６３６号に記載されている。前記（ｂ）の化合物を含む混合物は、ドイツ特許第２，３０６，２４８号および同第２，７１８，２５４号に記載されている。前記（ｃ）の化合物は、ヨーロッパ特許公開第０，００６，６２６号および同第０，００６，６２７号に記載されている。前記（ｄ）の化合物は、ヨーロッパ特許公開第０，２０２，１９６号に記載されており。前記（ｅ）として使用する化合物は、ドイツ特許公開第３，５４４，１６５号および同第３，６０１，２６４号に記載されている。前記（ｆ）の化合物は、ドイツ特許公開第３，７３０，７８５号および同第３，７３０，７８３号に記載されている。前記（ｇ）の化合物は、ドイツ特許公開第３，７３０，７８３号に記載されている。前記（ｈ）の化合物は、例えば米国特許第４，６０３，１０１号に記載されている。前記（ｉ）の化合物は、例えば米国特許第４，４９１，６２８号およびＪ．Ｍ．Ｆｒｅｃｈｅｔらの論文（Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．３０，５９−６４（１９８６））に記載されている。
これらの酸分解性基で保護された化合物の染料含有硬化性組成物における含有量は、該組成物の全固形分に対して、通常１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％である。
【０２２７】
これらの各種バインダーの中でも、耐熱性の観点で、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、アクリル系樹脂、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂が更に好ましい。また、現像性制御の観点で、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０２２８】
特にアクリル系樹脂（重合性基を含有してもよいバインダー）が好ましく、該アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、およびサイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、ダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、ビスコートＲ２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）等が好ましい。
【０２２９】
前記アルカリ可溶性バインダーは、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０５の重合体が好ましく、２０００〜１×１０５の重合体がさらに好ましく、５０００〜５×１０４の重合体が特に好ましい。
また、アルカリ可溶性バインダーの染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全固形分に対して通常０．５〜９０質量％である。
【０２３０】
〜（Ｆ）他の成分〜
［モノマー］
本発明の染料含有硬化性組成物をネガ型に構成する場合にはモノマーを含有することが好適である。前記モノマーとしては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有する常圧下で沸点が１００℃以上の化合物が好ましく、その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート、およびこれらの混合物を挙げることができる。また更に、日本接着協会誌  Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０２３１】
上記のほか、下記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）のようなカルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーも好適に使用することができる。なお、一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）において、Ｔ又はＧがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がＲ、Ｘ及びＷに結合する。
【０２３２】
【化４３】
2007148371.tif 000044
【０２３３】
前記一般式（ＶＩ−１）において、ｎは０〜１４であり、ｍは１〜８である。前記一般式（ＶＩ−２）において、Ｗは一般式（ＶＩ−１）のＲ又はＸと同義であり、６個のＷのうち、３個以上のＷがＲである。ｐは０〜１４であり、ｑは１〜８である。一分子内に複数存在するＲ、Ｘ、Ｔ、Ｇは、各々同一であっても、異なっていてもよい。
前記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）で表されるラジカル重合性モノマーのうち、具体的例として、下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）で表されるものが好適に挙げられ、中でも、式（Ｍ−２）、式（Ｍ−３）、及び式（Ｍ−５）が好ましい。
【０２３４】
【化４４】
2007148371.tif 000045
【０２３５】
【化４５】
2007148371.tif 000046
【０２３６】
【化４６】
2007148371.tif 000047
【０２３７】
【化４７】
2007148371.tif 000048
【０２３８】
前記モノマーの染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の固形分に対して、０．１〜９０質量が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０２３９】
［架橋剤］
本発明においては、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得ることも可能である。以下、架橋剤について説明する。
本発明において使用可能な架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０２４０】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれであってもよく、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【０２４１】
前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物およびウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、またはアシロキシメチル基含有化合物）という。
【０２４２】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【０２４３】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物またはその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物またはその混合物、などが挙げられる。
【０２４４】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
【０２４５】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物、などが挙げられる。
【０２４６】
前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
これら（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０２４７】
前記架橋剤（ｃ）、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、およびアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、またはアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０２４８】
前記架橋剤（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基またはアルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性および保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。前記フェノール化合物の３位または５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
前記ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０２４９】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位（２位または４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０２５０】
架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。
【０２５１】
前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物またはナフトール化合物として、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。
【０２５２】
また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
また、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、前記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部または全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０２５３】
これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体またはそれらのメチロール基がアルコキシメチル基およびメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これら（ｃ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０２５４】
本発明においては、前記架橋剤を必ずしも含有する必要はない。含有する場合、架橋剤（ａ）〜（ｃ）の染料含有硬化性組成物における総含有量としては、素材により異なるが、該硬化性組成物の固形分（質量）に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０２５５】
［有機溶剤］
本発明の染料含有硬化性組成物を調製する際に一般に有機溶剤（本明細書において単に「溶剤」ともいう）を用いることができる。溶剤は、各成分の溶解性や染料含有硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、アルカリ可溶性バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０２５６】
前記有機溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０２５７】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０２５８】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０２５９】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０２６０】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０２６１】
［各種添加物］
本発明の染料含有硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【０２６２】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０２６３】
また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の染料含有硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
なお、具体例として、前記成分（Ｄ）のうちカルボキシル基を有するものも挙げることができる。
【０２６４】
本発明の染料含有硬化性組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ、エレクトロルミネッセンス用カラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、および塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。
【０２６５】
《カラーフィルタおよびその製造方法》
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の染料含有硬化性組成物を用いてカラーフィルタを作製するものである。具体的には、本発明の染料含有硬化性組成物がネガ型に構成されている場合は、ネガ型染料含有硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、ネガ型の着色パターンを形成する（画像形成工程）。また、必要により、形成された着色パターンを加熱および／または露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０２６６】
また、本発明の染料含有硬化性組成物がポジ型に構成されている場合は、ポジ型染料含有硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、ポジ型の着色パターンを形成した後（画像形成工程）、形成された着色パターンを加熱して硬化する（ポストベーク）。
【０２６７】
カラーフィルタの作製においては、ネガ型の場合は、前記画像形成工程（および必要により硬化工程）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、ポジ型の場合は、前記画像形成工程およびポストベークを所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタを作製することができる。
この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０２６８】
前記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０２６９】
前記現像液としては、本発明の染料含有硬化性組成物の未硬化部を溶解する一方、硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。ここでの有機溶剤としては、本発明の染料含有硬化性組成物を調製する際に使用される前述の有機溶剤が挙げられる。
【０２７０】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。尚、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に、現像後、水で洗浄する。
【０２７１】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ，ＣＭＯＳなど）に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０２７２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０２７３】
（実施例１〜１５、比較例１〜２）
１）レジスト溶液の調製
下記組成の化合物を混合して溶解し、レジスト溶液を調製した。
・エチルラクテート                                  …７５部
・バインダー                                        …  ７．０部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝７／３［モル比］）〕
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）              …  ０．００５部
・フッ素系界面活性剤                                …  ０．４部
（Ｆ−７８１、大日本インキ化学工業（株）製）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          …  ９．８部
（光重合性化合物）
・光重合開始剤（ＴＡＺ−１０７、みどり化学社製）    …  １．２部
【０２７４】
２）下塗り層付ガラス基板の作製
ガラス基板（コーニング１７３７）を１％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／３０分）を行なった。次いで、前記１）で得たレジスト溶液をフィルターを用いてろ過した後、洗浄後のガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥し、硬化膜（下塗り層）を形成した。
【０２７５】
３）ネガ型の染料含有硬化性組成物Ｎ−１〜Ｎ−１７の調製
下記表１に示す素材（量は表１に示す通りとした。）と、フッ素系界面活性剤Ｆ−７８１〔大日本インキ化学工業（株）製〕０．０５部と、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．０２部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８０部およびシクロヘキサノン１２０部の混合溶液に溶解させ、ネガ型の染料含有硬化性組成物Ｎ−１〜Ｎ−１７を調製した。
【０２７６】
４）染料含有硬化性組成物の露光・現像（画像形成工程）
前記３）で得られた染料含有硬化性組成物Ｎ−１〜Ｎ−１７をフィルターを用いてろ過した後、前記２）で得られた下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が１．３μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１２０℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、ｉ線縮小投影露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で線幅２μｍのマスクを通して露光量を１００ｍＪずつ変化させて照射した。照射後、６０％ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）現像液を用いて２３℃，６０秒間の条件で現像した。次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレー乾燥させて着色フィルタ膜（カラーフィルタ）を得た。画像の形成は、光学顕微鏡およびＳＥＭ写真観察により通常の方法で確認した。
【０２７７】
５）評価
上記より得た染料含有硬化性組成物Ｎ−１〜Ｎ−１７について、以下のようにして、露光量変化による線幅変動率、および経時による感度変動率の評価を行なった。評価結果を下記表１に示す。
【０２７８】
−１．露光量変化による線幅変動率の評価−
２μｍ幅パターンにおいて、ドットとスペースとの幅が１：１になる露光量を適正露光量（感度）とし、この適正露光量から１００ｍＪだけ露光量を増減させた際の線幅変動率を、下記式から算出した。なお、下記式中の「｜  ｜」は絶対値を示す。
線幅変動率（％）＝
｜(適正露光量から１００ｍＪずれた際の線幅＊)−(適正露光量での線幅)｜／（適正露光量での線幅）×１００
＊ここで、適正露光量から１００ｍＪだけ増えた場合および減った場合の線幅のうち、適正露光量での線幅からよりずれている方を用いた。線幅変動率は、値が小さいほど良好な性能であることを示す。
【０２７９】
−２．経時による感度変動率の評価−
前記３）で得られた染料含有硬化性組成物Ｎ−１〜Ｎ−１７を２５℃で２週間保管した後、同様に塗布・露光・現像、および評価を行ない、２μｍ幅パターンにおいて、ドットとスペースとの幅が１：１になる露光量を感度としてを求めて、経時による感度変動率を下記式から算出した。なお、下記式中の「｜  ｜」は絶対値を示す。また、感度変動率は、値が小さいほど良好な性能であることを示す。
感度変動率（％）＝
｜(２週間経時した場合の感度)−(経時していない場合の感度)｜／（経時していない場合の感度）×１００
【０２８０】
【表１】
2007148371.tif 000049
【０２８１】
前記表１中の名称について以下に示す。
Ｅ−１：アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モル比：５０／５０）
Ｅ−２：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モル比：７０／３０）
Ｍ−１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（一部ペンタアクリレートを含む）
Ａ−１：Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０１
Ａ−２：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９
Ａ−３：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８０
Ａ−４：Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９７
Ａ−５：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２６
Ａ−６：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４
Ａ−７：Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４
Ａ−８：Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６２０
Ａ−９：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３７
【０２８２】
【化４８】
2007148371.tif 000050
【０２８３】
Ｂ−１：２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｂ−２：イルガキュア３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
Ｂ−３：ＴＡＺ−１０７（みどり化学社製）
Ｂ−４：１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾールー３−イル］エタノン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｃ−１：ニッケル（II）アセチルアセトネート
Ｃ−２：コバルト（II）アセチルアセトネート
Ｃ−３：ジクロロテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）
Ｃ−４：トリス（トリフェニルホスフィン）銅（Ｉ）塩化物
Ｃ−５：ビス（シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン）ニッケル（II）塩化物
Ｃ−６：ジ−ｎブチルジチオカルバメート銅（II）
Ｃ−７：ジクロロビス（トリエチルホスフィン）パラジウム（II）
Ｃ−８：テトラキスピリジン鉄（II）臭化物
Ｃ−９：トリス（２，２’−ビピリジル）ルテニウム（II）塩化物六水和物
Ｃ−１０：塩化マンガン四水和物
Ｃ−１１：ジ−ｎブチルジチオカルバメートニッケル（II）
Ｃ−１２：コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物
Ｄ−１：シクロヘキシルコハク酸
Ｄ−２：ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸
Ｄ−３：ｃｉｓ−５−ノルボルネン−ｅｎｄｏ−２，３−ジカルボン酸
Ｄ−４：２，２’−イミノジ安息香酸  
Ｄ−５：Ｎ−フェニルイミノジ酢酸
Ｄ−６：ピコリン酸
Ｄ−７：１，２−フェニレンジ酢酸
Ｄ−８：２，３−ジヒドロキシ安息香酸
Ｄ−９：アスパラギン酸
【０２８４】
【化４９】
2007148371.tif 000051
【０２８５】
前記表１に示すように、本発明のネガ型の染料含有硬化性組成物Ｎ−１〜Ｎ−１５を用いた実施例では、線幅変動率、感度変動率が良好であった。一方、染料含有硬化性組成物Ｎ−１６〜Ｎ−１７を用いた比較例では、線幅変動率、感度変動率に劣っていた。
【０２８６】
（実施例１６〜１８、比較例３〜４）
６）ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｐ−１〜Ｐ−５の調製
下記表２に示す素材（量は表２に示す通りとした。）と、フッ素系界面活性剤Ｆ−７８１〔大日本インキ化学工業（株）製〕０．０５部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８０部およびシクロヘキサノン１２０部の混合溶液に溶解させ、ポジ型の染料含有硬化性組成物Ｐ−１〜Ｐ−５を調製した。
【０２８７】
そして、実施例１において、ネガ型の染料含有硬化性組成物Ｎ−１を、上記で調製したポジ型の染料含有硬化性組成物Ｐ−１〜Ｐ−５にそれぞれ代えると共に、さらに実施例１における前記４）染料含有硬化性組成物の露光・現像（画像形成工程）において露光波長を１９３ｎｍに変更したこと以外、実施例１と同様にして、着色フィルタ膜を形成すると共に、更に同様の評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【０２８８】
【表２】
2007148371.tif 000052
【０２８９】
前記表２中の名称について以下に示す。
ＰＡ−１：
【化５０】
2007148371.tif 000053
【０２９０】
ＰＡ−２：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体（モル比＝６０／３０／１０）
Ａ−９：Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３７
Ａ−１０：Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９    
Ａ−１１：Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４３
【０２９１】
Ｂ−５：
【化５１】
2007148371.tif 000054
【０２９２】
Ｂ−６：２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物（エステル化率８０ｍｏｌ％；キノンジアジド化合物）
Ｃ−１：ニッケル（II）アセチルアセトネート
Ｃ−２：コバルト（II）アセチルアセトネート
Ｃ−１２：コバルト（II）ヘキサフルオロアセチルアセトネート水和物
Ｄ−３：ｃｉｓ−５−ノルボルネン−ｅｎｄｏ−２，３−ジカルボン酸
Ｄ−４：２，２’−イミノジ安息香酸  
Ｄ−５：Ｎ−フェニルイミノジ酢酸
【０２９３】
前記表２に示すように、ポジ型についても本発明の染料含有硬化性組成物Ｐ−１〜Ｐ−３を用いた実施例では、いずれも線幅変動率、感度変動率が良好であった。一方、染料含有硬化性組成物Ｐ−４〜Ｐ−５を用いた比較例では、線幅変動率、感度変動率の点で劣っていた。