(57)【要約】【課題】本発明は、硬化物の光学的透明性、耐光性、耐熱性、機械特性の全てに優れる樹脂組成物およびこれを用いた光学部材を提供することをその目的とするものである。【解決手段】樹脂のチャー生成量を低減する化合物を含むことを特徴とする樹脂組成物およびこれを用いた光学部材を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂のチャー生成量を低減する化合物を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する脂環式（メタ）アクリレートを構成成分に含有する樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する脂環式（メタ）アクリレートが、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物であることを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記チャー生成量を低減する化合物がトリエチルアミンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
チャー生成量が、前記チャー生成量を低減する化合物を含まない以外は同組成の樹脂組成物に比べて、１０％以上低減されるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
樹脂組成物を硬化させてなる光学部材の耐光性を向上させる方法であって、該樹脂組成物にそのチャー生成量を低減させる化合物を添加することを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物を硬化して作製した光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その硬化物の光学的透明性、耐光性、耐熱性および機械特性に優れる樹脂組成物及びこれを用いた光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、光・電子機器分野に利用される光学部材用の樹脂には、電子基板等への実装プロセスや高温動作下における耐熱性や機械特性が優れているという観点から、エポキシ系樹脂がよく用いられている。しかし、近年、光・電子機器分野用途でも高強度のレーザ光や青色光や近紫外光の利用が広がり、従来以上に耐光性、透明性、耐熱性等に優れた樹脂が求められている。主に透明封止剤として使用されてきたエポキシ樹脂は、可視光域で高い透明性を有する一方、近紫外光領域に吸収があり、青〜近紫外光により黄変着色しやすい等の問題点がある（非特許文献１参照）。そこで、近紫外域の透明性を高める目的で核水添を行ったビスフェノールＡグリシジルエーテルを用いる方法が提案されているが（特許文献１参照）、更なる耐光性の向上が求められている。
【０００３】
一方、汎用のカメラレンズ等の光学部材用樹脂には、従来、アクリル樹脂であるＰＭＭＡが広く用いられてきた。ＰＭＭＡは透明性、耐光性等に優れるが、ガラス転移温度が低いこと、吸水率が大きいこと、及び収縮率が大きい等の問題点があった。これに対して、特に脂環式アクリレートを含むアクリル樹脂は、高いガラス転移温度、低硬化収縮性及び低吸湿性等を有することが見出されている（特許文献２）が、光化学的に不安定な３級炭素構造を有する脂環式構造を有する樹脂は、耐光性が低いことが推察される。
【特許文献１】特開２００３−７３４５２号公報
【特許文献２】特開昭６０−９９１１１号公報
【非特許文献１】技術情報協会セミナーテキスト「白色ＬＥＤの高効率発光技術・寿命測定と照明機器の開発・展望」、平成１５年３月２４日発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記を鑑みて、本発明は、硬化物の光学的透明性、耐熱性および機械特性に優れ、なおかつ従来よりも耐光性に優れる樹脂組成物およびこれを用いた光学部材を提供することをその目的とするものである。
【０００５】
また、本発明は、樹脂組成物を硬化させてなる光学部材の耐光性を、その他の特性を低下させることなく向上させる方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下（１）〜（７）に記載の事項をその特徴とするものである。
【０００７】
（１）樹脂のチャー生成量を低減する化合物を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【０００８】
（２）エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する脂環式（メタ）アクリレートを構成成分に含有する樹脂を含むことを特徴とする上記（１）に記載の樹脂組成物。
【０００９】
（３）前記エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する脂環式（メタ）アクリレートが、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物であることを特徴とする上記（２）に記載の樹脂組成物。
【００１０】
（４）前記チャー生成量を低減する化合物がトリエチルアミンであることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００１１】
（５）チャー生成量が、前記チャー生成量を低減する化合物を含まない以外は同組成の樹脂組成物に比べて、１０％以上低減されるものであることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００１２】
（６）樹脂組成物を硬化させてなる光学部材の耐光性を向上させる方法であって、該樹脂組成物にそのチャー生成量を低減させる化合物を添加することを特徴とする方法。
【００１３】
（７）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化して作製した光学部材。
【発明の効果】
【００１４】
上記本発明によれば、硬化物の光学的透明性、耐熱性および機械特性に優れ、なおかつ従来よりも耐光性に優れる樹脂組成物を提供することが可能となる。また、本発明の樹脂組成物を用いた光学部材は、光学的透明性、耐光性、耐熱性および機械特性の全てに優れているため、光学素子の寿命や信頼性を大幅に向上させることが可能であり、それゆえ、透明基板、レンズ、接着剤、光導波路や発光ダイオード（ＬＥＤ）、フォトトランジスタ、フォトダイオード、固体撮像素子等の光学素子用途や電子材料用途として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、樹脂のチャーの生成量を低減する化合物を含むことをその特徴とするものであり、好ましくは、上記チャー生成量を低減する化合物を含まない以外同組成である樹脂組成物と比べて、チャー生成量が１０％以上低減されるものである。なお、本発明において、チャーの生成量とは、樹脂組成物を空気気流下、一定の昇温速度で加熱した際に生じる、有機溶媒に不溶な黒色物を意味する。
【００１６】
上記チャーの生成量を低減する化合物としては、当該化合物を含まない樹脂組成物において生成されるチャーの量を減少させる効果のある化合物であれば特に限定されず、例えば、トリエチルアミンが挙げられる。
【００１７】
また、上記チャー生成量を低減する化合物の配合量は、樹脂組成物中、０．１〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０．１〜５重量％であることがより好ましい。チャーの生成量を低減する化合物の配合量が０．１重量％より小さいと、樹脂組成物の耐光性を向上させる効果が不十分になる傾向があり、一方、１０重量％より大きいと、樹脂組成物から当該化合物がブリードアウトする傾向にある。
【００１８】
本発明の樹脂組成物に含まれる樹脂としては、特に限定されないが、当該樹脂組成物の硬化物の光学的透明性、耐光性、耐熱性、機械特性を優れたものにしうるものであることが望ましく、例えば、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する脂環式（メタ）アクリレートとこれに共重合可能な単量体からなるアクリル樹脂、脂環式のエポキシモノマの酸無水物硬化により得られるエポキシ樹脂、脂環式二官能酸無水物と脂環式または芳香族ジアミンの脱水縮合より得られるポリイミド樹脂、または、フッ素含有の二官能酸無水物と脂芳香族ジアミンからなるポリイミド樹脂、脂環式及び脂肪族のジカルボン酸とジオールの脱水縮合より得られるポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ノルボルネン骨格を有するポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂及びトリアセチルセルロース樹脂等が挙げられる。これらの中では、透明性と色相に優れるアクリル樹脂、エポキシ樹脂及びシリコーン樹脂が好ましく、特にエステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する脂環式（メタ）アクリレートを構成成分に含有する樹脂が好ましい。
【００１９】
上記エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有する脂環式（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で又は二種類以上を組み合わせて使用することができる。この内、耐熱性、光学的透明性、及び低硬化収縮性、並びに機械特性に優れる点で、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が特に好ましい。
【００２０】
また、上記脂環式（メタ）アクリレートと共重合可能な単量体としては、基本的に重合体の透明性、機械特性を損なわないものであれば特に限定されず、例えば、単官能（メタ）アクリレート、多管能（メタ）アクリレート、ビニルモノマ、及びマレイミドモノマ等が挙げられる。
【００２１】
上記単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で又は二種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
上記多管能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２―エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３―プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５―ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９―ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で又は二種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２３】
上記ビニルモノマとしては、例えば、スチレン、αメチルスチレン、αメチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらは単独で又は二種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
上記マレイミドモノマとしては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイミド等が挙げられ、これらは単独で又は二種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
上記エポキシ樹脂におけるエポキシモノマとしては、例えば、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリジグリシジルエーテル、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート等が挙げられ、これらは単独で又は二種類以上を組み合わせて使用することができる。この内、耐熱性、光学的透明性、及び低硬化収縮性、並びに機械特性に優れる点で、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート等が特に好ましい。
【００２６】
また、上記エポキシ樹脂の硬化剤としては、液状の酸無水物、例えば、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸等が挙げられ、その中でも脂環式酸無水物が好ましく、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、水素化メチルナジック酸無水物が特に好ましい。
【００２７】
また、上記エポキシ樹脂の硬化促進剤としては、例えば、４級ホスホニウム塩系、４級アンモニウム塩系、イミダゾール系、ＤＢＵ脂肪酸塩系、金属塩系、トリフェニルフォスフィン系等がある。４級ホスホニウム塩系としては、例えば、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホジチオネート、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等が、４級アンモニウム塩系としてはテトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等が、イミダゾール系としては、例えば、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−［２−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニルイミダゾリン等が、ＤＢＵ脂肪酸塩系としては、例えば、ＤＢＵ（１，８−ジアザ−ビシクロ−（５，４，０）−ウンデセン−７）の２−エチルヘキサン酸塩が、金属塩系としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫等が好ましい。
【００２８】
本発明の樹脂組成物に含まれうる上記シリコーン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルシロキサン、ジフェニルシロキサン骨格を有するものが挙げられる。
【００２９】
また、本発明の樹脂組成物にはラジカル重合開始剤を添加してもよい。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤等、通常のラジカル熱重合に使用できるものはいずれも使用することができる。アゾ開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等があり、過酸化物開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。
【００３０】
また、ラジカル重合をラジカル光重合により行う場合、熱重合開始剤の替わりに光重合開始剤を添加することができる。光開始剤としては、工業的ＵＶ照射装置の紫外線を効率良く吸収して活性化し、硬化樹脂を黄変させないものであれば特に特定されるものではなく、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４―（１−メチルビニル）フェニル）プロパノンとトリプロピレングリコールジアクリレートとの混合物、及びオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ）−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステルの混合物等が挙げられる。
【００３１】
また、本発明の樹脂組成物には、上記した成分以外に、ヒンダードアミン系の光安定剤やフェノール系やリン系の酸化防止剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、有機充填剤、カップリング剤、重合禁止剤、等を添加することができる。また、成形性の観点から離型剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤等を添加してもよい。
【００３２】
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法は、特に限定されないが、例えば、本発明の樹脂組成物を所望の用途に応じて、注型、ポッティング、又は金型へ流し込み、加熱又は光によって硬化する。また、硬化阻害や着色防止のため、予め窒素バブリングによって本発明の樹脂組成物中の酸素濃度を低減することが望ましい。熱硬化の場合の硬化条件は、最終的に重合が完結する温度、時間であればよく、特に限定されない。
【００３３】
以上、説明した本発明の樹脂組成物は、その硬化物（光学部材）の耐光性が高く、かつ光学的透明性、耐熱性、機械特性に優れ、硬化収縮が小さいことから、例えば、その硬化物を用いた透明基板、レンズ、接着剤、光導波路や発光ダイオード（ＬＥＤ）、フォトトランジスタ、フォトダイオード、固体撮像素子等の光学素子用途や電子材料用途として好適である。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。なお、以下、「部」は「重量部」を意味する。
【００３５】
（実施例１）
ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ  新中村化学株式会社製）３部、トリエチルアミン（ＴＥＡ、和光純薬工業株式会社製）０．０３部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．０１２部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、窒素置換後に３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で６０℃（５時間）、８５℃（１時間）、及び１１０℃（１時間）加熱し、硬化物を得た。
【００３６】
（実施例２）
トリシクロデカンジアクリレート（ＴＣＤＤＡ  日立化成工業株式会社製）１．５部、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ライトアクリレート  １，９−ＮＤ−Ａ  共栄社化学株式会社製）１．５部、トリエチルアミン（ＴＥＡ、和光純薬工業株式会社製）０．０３部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．０１２部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、窒素置換後に３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で６０℃（５時間）、８５℃（１時間）、及び１１０℃（１時間）加熱し、硬化物を得た。
【００３７】
（実施例３）
ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ  新中村化学株式会社製）１．５部、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ライトアクリレート１，９−ＮＤ−Ａ  共栄社化学株式会社製）１．５部、トリエチルアミン（ＴＥＡ、和光純薬工業株式会社製）０．０３部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．０１２部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、窒素置換後に３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で６０℃（５時間）、８５℃（１時間）、及び１１０℃（１時間）加熱し、硬化物を得た。
【００３８】
（実施例４）
グリシジルメタクリレート（ライトエステルＧ  共栄社化学株式会社製）２．５部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（ＨＮ−５５００  日立化成工業株式会社製）２．８６部、トリエチルアミン（ＴＥＡ、和光純薬工業株式会社製）０．０５４部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．００５０部、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホジチオネート（ヒシコーリンＰＸ−４ＥＴ  日本化学工業株式会社製）０．０２９部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で８０℃、１００℃、１２５℃、１５０℃各一時間の条件で加熱し、硬化物を得た。
【００３９】
（比較例１）
ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ  新中村化学株式会社製）３部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．０１２部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、窒素置換後に３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で６０℃（５時間）、８５℃（１時間）、及び１１０℃（１時間）加熱し、硬化物を得た。
【００４０】
（比較例２）
トリシクロデカンジアクリレート（ＴＣＤＤＡ  日立化成工業株式会社製）１．５部、１，９ノナンジオールジアクリレート（ライトアクリレート１，９−ＮＤ−Ａ  共栄社化学株式会社製）１．５部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．０１２部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、窒素置換後に３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で６０℃（５時間）、８５℃（１時間）、及び１１０℃（１時間）加熱し、硬化物を得た。
【００４１】
（比較例３）
ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ  新中村化学株式会社製）１．５部、１，９ノナンジオールジアクリレート（ライトアクリレート１，９−ＮＤ−Ａ  共栄社化学株式会社製）１．５部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．０１２部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、窒素置換後に３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で６０℃（５時間）、８５℃（１時間）、及び１１０℃（１時間）加熱し、硬化物を得た。
【００４２】
（比較例４）
グリシジルメタクリレート（ライトエステルＧ  共栄社化学株式会社製）２．５部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（ＨＮ−５５００  日立化成工業株式会社製）２．８６部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、和光純薬工業株式会社製）０．００５０部、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホジチオネート（ヒシコーリンＰＸ−４ＥＴ  日本化学工業株式会社製）０．０２９部を常温にて混合し、樹脂組成物溶液を調整した。この樹脂組成物溶液を、３ｍｍ及び１ｍｍ厚のシリコーン製のスペーサーをガラス板で挟んだ型の中に流し入れ、オーブン中で８０℃、１００℃、１２５℃、１５０℃各一時間の条件で加熱し、硬化物を得た。
【００４３】
上記各実施例および各比較例の配合を表１に示す。
【表１】
2007112981.tif 000002
【００４４】
上記各実施例および各比較例で得られた硬化物の耐光性、耐熱性（ガラス転移温度）および曲げ強度、ならびに各樹脂組成物のチャー生成量を以下の方法により測定した。結果を表２に示す。
【００４５】
（耐光性）
分光光度計を用い、１ｍｍ厚の硬化物について透過率（初期、波長３８０ｎｍ）を測定し、ついで、当該硬化物に、スポットＵＶ照射機（ウシオ電機製、ＳＰ−７）を用いて波長３６５ｎｍ（照度：５０００ｍＷ／ｃｍ２）を主成分とする近紫外光を照射した後、再度、その透過率（照射後）を測定した。耐光性の評価は、近紫外光照射後の透過率が、初期の透過率の７０％以下になるまでの時間を求めることで行った。
【００４６】
（耐熱性）
３ｍｍ厚の硬化物から３×３×２０ｍｍの試験片を切り出し、熱機械分析装置を用いて、昇温速度５℃／分の条件で試料片の熱膨張を測定し、熱膨張曲線の屈曲点からガラス転移温度を求めた。
【００４７】
（曲げ強度）
３ｍｍ厚の硬化物から３×２０×５０ｍｍの試験片を切り出し、三点曲げ試験装置を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に準拠した３点支持による曲げ試験を行い、下記式（１）から曲げ強度を算出した。なお、支点間距離は２４ｍｍ、クロスヘッド移動速度は０．５ｍｍ／分、測定温度は室温である。
【数１】
2007112981.tif 000003
（式中、σｆＢ：曲げ強度（ＭＰａ）、Ｐ’：試験片が折れた時の加重（Ｎ）、Ｌ：支点間距離、Ｗ：試験片の幅、ｈ：試験片の厚さである。）
【００４８】
（チャー生成量）
樹脂組成物を空気気流下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で樹脂骨格の分解が終わる温度（約４６０℃）まで加熱し、その際に生じる有機溶媒（テトラヒドロフラン）に不溶な黒色物をチャーとし、その生成量をＴＧ／ＤＴＡ装置（ＵＬＶＡＣ  ７０００）を用いて測定し、樹脂組成物に対する重量分率で表した。
【表２】
2007112981.tif 000004
【００４９】
表２から、実施例１〜４の樹脂組成物では、それぞれにおいてトリエチルアミンを添加しなかった場合に対応する比較例１〜４の樹脂組成物と比べて、いずれもチャーの生成量が低減し、それぞれの硬化物の耐光性が向上したことが分かる。また、その他の、例えば、光半導体用封止樹脂に求められる曲げ強度や耐熱性について、各実施例における硬化物は、対応する比較例の硬化物と同等以上の数値を示しており、それら特性が低下することはなかった。