(57)【要約】【課題】高分子量の付加重合体を提供する付加重合用触媒成分として好適な改質された粒子、該粒子からなる付加重合用触媒成分、該粒子を付加重合用触媒成分とする付加重合用触媒および付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。【解決手段】下記成分（ｂ）と塩基を反応させ、次いで下記成分（ａ）を反応させて得られる化合物に、下記成分（ｃ）を接触させて得られる改質された粒子、該改質された粒子（Ａ）からなる付加重合用触媒成分、該改質された粒子（Ａ）、元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属原子を含む遷移金属化合物（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒、該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。（ａ）：式［１］で表される化合物ＢｉＬ1m                        ［１］（ｂ）：式［２］で表される化合物Ｒ1t-nＴＨn                      ［２］（ｃ）：多孔性の無機物質または有機ポリマーである粒子【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ｂ）と塩基を反応させ、次いで下記成分（ａ）を反応させて得られる化合物に、下記成分（ｃ）を接触させて得られる改質された粒子。
（ａ）：式［１］で表される化合物
ＢｉＬ1m                        ［１］
（ｂ）：式［２］で表される化合物
Ｒ1t-nＴＨn                      ［２］
（ｃ）：多孔性の無機物質または有機ポリマーである粒子
（ただし、上記式［１］において、ｍはＢｉの原子価に相当する数を表し、Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、複数のＬ1は同じであっても異なっていてもよい。上記式［２］において、Ｒ1は電子吸引性基を含有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲ1は同じであっても異なっていてもよい。Ｔは元素の周期表第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｔはＴの原子価に相当する数を表し、ｎは２を除く１〜ｔの整数を表す。）
【請求項２】
塩基が、金属原子を含む塩基である請求項１に記載の改質された粒子。
【請求項３】
Ｔが酸素原子である請求項１または２に記載の改質された粒子。
【請求項４】
Ｒ1が、ハロゲン化炭化水素基である請求項１〜３のいずれかに記載の改質された粒子。
【請求項５】
ｍが３である請求項１〜４のいずれかに記載の改質された粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の改質された粒子（Ａ）からなる付加重合用触媒成分。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の改質された粒子（Ａ）および元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属原子を含む遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる付加重合用触媒。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の改質された粒子（Ａ）、元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属原子を含む遷移金属化合物（Ｂ）、および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒。
【請求項９】
周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属原子を含む遷移金属化合物（Ｂ）が、メタロセン化合物である請求項７または８に記載の付加重合用触媒。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。
【請求項１１】
付加重合体が、オレフィン重合体である請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
付加重合体が、エチレンとα−オレフィンとの共重合体である請求項１０に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付加重合用触媒成分として好適な改質された粒子、該粒子からなる付加重合用触媒成分、該粒子を付加重合用触媒成分とする付加重合用触媒および付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンやポリエチレン等のオレフィン重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれらの特性と経済性とのバランスが優れていることによって、包装分野をはじめ多くの分野に用いられている。これらの製造に用いられるオレフィン重合用触媒としては、近年、いわゆるシングルサイト触媒が提案され、昨今では、元素の周期表第１３族の化合物以外を助触媒成分とする検討もなされている。この元素の周期表第１３族化合物以外の助触媒成分としては、均一系重合に用いられる助触媒だけでなく、不均一系重合用に用いられる助触媒も報告されている。例えば、特許文献１には、不均一系重合に用いられる高活性な助触媒成分を得ることを目的に、一例としてトリフェニルビスマス、ペンタフルオロフェノールおよびシリカを接触させてなる付加重合用触媒成分と、該成分と元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列金属化合物とを接触させてなる付加重合用触媒が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１６２０２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載の改質された粒子を触媒成分として用いたオレフィン重合体の製造方法によって得られたオレフィン重合体は、分子量の高さにおいて、十分満足のいくものではなかった。
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題、すなわち、本発明の目的は、高分子量の付加重合体を提供する付加重合用触媒成分として好適な改質された粒子、該粒子からなる付加重合用触媒成分、該粒子を付加重合用触媒成分とする付加重合用触媒および付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第一は、下記成分（ｂ）と塩基を反応させ、次いで下記成分（ａ）を反応させて得られる化合物に、下記成分（ｃ）を接触させて得られる改質された粒子に関するものである。
（ａ）：式［１］で表される化合物
ＢｉＬ1m                        ［１］
（ｂ）：式［２］で表される化合物
Ｒ1t-nＴＨn                      ［２］
（ｃ）：多孔性の無機物質または有機ポリマーである粒子
（ただし、上記式［１］において、ｍはＢｉの原子価に相当する数を表し、Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。上記式［２］において、Ｒ1は電子吸引性基を含有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲ1は同じであっても異なっていてもよい。Ｔは元素の周期表第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｔはＴの原子価に相当する数を表し、ｎは２を除く１〜ｔの整数を表す。）
本発明の第二は、該改質された粒子（Ａ）からなる付加重合用触媒成分に関するものである。
本発明の第三は、該改質された粒子（Ａ）、元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属原子を含む遷移金属化合物（Ｂ）、および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒に関するものである。
本発明の第四は、該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高分子量の付加重合体を提供する付加重合用触媒成分として好適な改質された粒子、該粒子からなる付加重合用触媒成分、該粒子を付加重合用触媒成分とする付加重合用触媒および付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
成分（ａ）は下記式［１］で表される化合物である。
ＢｉＬ1m                        ［１］
上記式［１］におけるｍは、Ｂｉの原子価に相当する数であり、ｍは３または５である。
【０００８】
上記式［１］におけるＬ1は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基であり、複数のＬ1は同じであっても異なっていてもよい。
【０００９】
Ｌ1におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。
【００１０】
Ｌ1における炭化水素基として好ましくは、アルキル基、アリール基またはアラルキル基である。Ｌ1における炭化水素オキシ基として、好ましくはアルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【００１１】
Ｌ1におけるアルキル基として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基である。炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基またはｎ−エイコシル基等が挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。
【００１２】
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモプロピル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデシル基または１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエイコシル基等が挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００１３】
Ｌ1におけるアリール基としては好ましくは、炭素原子数６〜２０のアリール基である。炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基等が挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００１４】
Ｌ1におけるアラルキル基として好ましくは、炭素原子数７〜２０のアラルキル基である。炭素原子数７〜２０のアラルキル基は、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基またはアントラセニルメチル基等が挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００１５】
Ｌ1におけるアルコキシ基として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基であり、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポシキ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基またはｎ−エイコシルオキシ基等が挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基またはイソブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００１６】
Ｌ1におけるアリールオキシ基として好ましくは、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基である。炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−トリルオキシ基、３−トリルオキシ基、４−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、２，４−キシリルオキシ基、２，５−キシリルオキシ基、２，６−キシリルオキシ基、３，４−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、ネオペンチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−ドデシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフチルオキシ基またはアントラセニルオキシ基等が挙げられ、より好ましくはフェノキシ基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００１７】
上記式［１］におけるＬ1として好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、より好ましくはハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子またはアリール基である。
【００１８】
成分（ｂ）は式［２］で表される化合物である。
Ｒ1t-nＴＨn                      ［２］
上記式［２］におけるＴは、元素の周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）第１５族または第１６族の非金属原子である。第１５族の非金属原子としては、例えば、窒素原子またはリン原子等が挙げられ、第１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子または硫黄原子等が挙げられる。Ｔとして好ましくは窒素原子または酸素原子であり、より好ましくは酸素原子である。
【００１９】
上記式［２］におけるｔはＴの原子価に相当する数であり、Ｔが第１５族の非金属原子の場合、ｔは３であり、Ｔが第１６族の非金属原子の場合、ｔは２である。ｎは２を除く１〜ｔの整数であり、好ましくは１である。
【００２０】
上記式［２］におけるＲ1は、電子吸引性基を含有する基または電子吸引性基であり、Ｒ1が複数存在する場合、複数のＲ1は同じであっても異なっていてもよい。電子吸引性の指標としては、例えばハメット則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げられる。
【００２１】
電子吸引性基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホン基、フェニル基等が挙げられる。電子吸引性基を含有する基としては、例えば、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、（ハロゲン化アルキル）アリール基、シアノ化アリール基、ニトロ化アリール基、エステル基（アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基やアリールオキシカルボニル基）、アシル基またはハロゲン化アシル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ1におけるハロゲン化アルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル基、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモブチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモオクチル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデシル基、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデシル基または１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエイコシル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ1におけるハロゲン化アリール基としては、例えば、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル基、パーフルオロ−２−ナフチル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ−４−トリクロロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ペンタクロロフェニルフェニル基、パークロロ−１−ナフチル基、パークロロ−２−ナフチル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモフェニル基、ペンタブロモフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモ−４−トリブロモメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラブロモ−４−ペンタブロモフェニルフェニル基、パーブロモ−１−ナフチル基、パーブロモ−２−ナフチル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，４−ジヨードフェニル基、２，６−ジヨードフェニル基、３，４−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、２，３，５，６−テトラヨードフェニル基、ペンタヨードフェニル基、２，３，５，６−テトラヨード−４−トリヨードメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨードフェニルフェニル基、パーヨード−１−ナフチル基またはパーヨード−２−ナフチル基等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ1における（ハロゲン化アルキル）アリール基としては、例えば、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ1におけるシアノ化アリール基としては、例えば、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基または４−シアノフェニル基等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ1におけるニトロ化アリール基としては、例えば、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基または４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ1におけるエステル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基またはペンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ1におけるアシル基またはハロゲン化アシル基としては、例えば、ホルミル基、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、トリフルオロエタノイル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル基、パーフルオロエタノイル基、パーフルオロプロパノイル基、パーフルオロブタノイル基、パーフルオロペンタノイル基、パーフルオロヘキサノイル基、パーフルオロヘプタノイル基、パーフルオロオクタノイル基、パーフルオロノナノイル基、パーフルオロデカノイル基、パーフルオロウンデカノイル基またはパーフルオロドデカノイル基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ1として好ましくはハロゲン化炭化水素基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基である。さらに好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル基、パーフルオロ−２−ナフチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基またはペンタクロロフェニル基であり、特に好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル基、パーフルオロ−２−ナフチル基であり、最も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基である。
【００３０】
式［１］で表される成分（ａ）の化合物としては、例えば、ビスマス（III）フルオリド、ビスマス（III）クロリド、ビスマス（III）ブロミド、ビスマス（III）ヨード等のハロゲン化ビスマス（III）；トリメチルビスマス等のトリアルキルビスマス、トリフェニルビスマス等のトリアリールビスマス；トリメトキシビスマス、トリエトキシビスマス等のトリアルコキシビスマス；トリフェノキシビスマス等のトリアリールオキシビスマス；ビスマス（Ｖ）フルオリド、ビスマス（Ｖ）クロリド、ビスマス（Ｖ）ブロミド、ビスマス（Ｖ）ヨード等のハロゲン化ビスマス（Ｖ）；ペンタメチルビスマス等のペンタアルキルビスマス；ペンタフェニルビスマス等のペンタアリールビスマス；ペンタメトキシビスマス、ペンタエトキシビスマス等のペンタアルコキシビスマス；または、ペンタフェノキシビスマス等のペンタアリールオキシビスマス等が挙げられる。
【００３１】
式［１］で表される成分（ａ）の化合物として好ましくは、ハロゲン化ビスマス（III）、トリアルキルビスマス、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマスまたはトリアリールオキシビスマスであり、さらに好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマスまたはトリアリールオキシビスマスであり、より好ましくはビスマス（III）フルオリド、ビスマス（III）クロリド、ビスマス（III）ブロミド、ビスマス（III）ヨード等のハロゲン化ビスマス（III）である。
【００３２】
式［２］で表される成分（ｂ）の化合物として、例えばアミン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメチル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロフェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）アミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタクロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２−シアノフェニル）アミン、ビス（３−シアノフェニル）アミン、ビス（４−シアノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロフェニル）アミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミン、ビス（４−ニトロフェニル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロブチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロオクチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモブチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモオクチル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデシル）アミン、ビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデシル）アミンまたはビス（１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエイコシル）アミン等が挙げられる。また、上記に例示されたアミン類の窒素原子をリン原子に置き換えたホスフィン化合物も同様に例示することができる。それらホスフィン化合物は、上記アミン類として例示された化合物の「アミン」を「ホスフィン」に置き換えることによって表される化合物である。
【００３３】
式［２］で表される成分（ｂ）の化合物として、例えばアルコール類としては、フルオロメタノール、クロロメタノール、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロメタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノール、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、トリクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨードメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエタノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエタノール、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエタノール、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエイコサノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロドデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロペンタデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パークロロエイコサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモドデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーブロモペンタデカノールまたは１Ｈ，１Ｈ−パーブロモエイコサノール等が挙げられる。また、上記に例示されたアルコール類の酸素原子を硫黄原子に置き換えたチオール化合物も同様に例示することができる。それらチオール化合物は、上記アルコール類として例示された化合物の「メタノール」を「メタンチオール」に、「エタノール」を「エタンチオール」に、「プロパノール」を「プロパンチオール」に、「ブタノール」を「ブタンチオール」に、「ペンタノール」を「ペンタンチオール」に、「ヘキサノール」を「ヘキサンチオール」に、「オクタノール」を「オクタンチオール」に、「ドデカノール」を「ドデカンチオール」に、「ペンタデカノール」を「ペンタデカンチオール」に、「エイコサノール」を「エイコサンチオール」にそれぞれ置き換えることによって表される化合物である。
【００３４】
式［２］で表される成分（ｂ）の化合物として、例えばフェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，４−ジフルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，４−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェノール、パーフルオロ−１−ナフトール、パーフルオロ−２−ナフトール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、３，４，５−トリクロロフェノール、２，３，５，６−テトラクロロフェノール、ペンタクロロフェノール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−トリクロロメチルフェノール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ペンタクロロフェニルフェノール、パークロロ−１−ナフトール、パークロロ−２−ナフトール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２，４−ジブロモフェノール、２，６−ジブロモフェノール、３，４−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，３，５，６−テトラブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、２，３，５，６−テトラブロモ−４−トリブロモメチルフェノール、２，３，５，６−テトラブロモ−４−ペンタブロモフェニルフェノール、パーブロモ−１−ナフトール、パーブロモ−２−ナフトール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフェノール、２，４−ジヨードフェノール、２，６−ジヨードフェノール、３，４−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、２，３，５，６−テトラヨードフェノール、ペンタヨードフェノール、２，３，５，６−テトラヨード−４−トリヨードメチルフェノール、２，３，５，６−テトラヨード−４−ペンタヨードフェニルフェノール、パーヨード−１−ナフトール、パーヨード−２−ナフトール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シアノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフェノールまたは４−ニトロフェノール等が挙げられる。また、上記に例示されたフェノール類の酸素原子を硫黄原子に置き換えたチオフェノール化合物も同様に例示することができる。それらチオフェノール化合物は、上記フェノール類として例示された化合物の「フェノール」を「チオフェノール」に置き換えることによって表される化合物および「ナフトール」を「ナフチルチオール」に置き換えることによって表される化合物である。
【００３５】
式［２］で表される成分（ｂ）の化合物として、例えばハロゲン化カルボン酸としては、ペンタフルオロベンゾイックアシッド、パーフルオロエタノイックアシッド、パーフルオロプロパノイックアシッド、パーフルオロブタノイックアシッド、パーフルオロペンタノイックアシッド、パーフルオロヘキサノイックアシッド、パーフルオロヘプタノイックアシッド、パーフルオロオクタノイックアシッド、パーフルオロノナノイックアシッド、パーフルオロデカノイックアシッド、パーフルオロウンデカノイックアシッドまたはパーフルオロドデカノイックアシッド等が挙げられる。
【００３６】
式［２］で表される成分（ｂ）の化合物として好ましくは、アミン類としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミンまたはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノールまたは１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３、４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノールまたは２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノールである。
【００３７】
式［２］で表される成分（ｂ）の化合物としてより好ましくは、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノールであり、さらに好ましくは、３，５−ジフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、または１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノールである。
【００３８】
成分（ｃ）は多孔性の無機物質または有機ポリマーである粒子であり、より好ましくは粒径が揃った多孔性の無機物質である粒子である。
【００３９】
成分（ｃ）の無機物質としては、例えば、無機酸化物、粘土または粘土鉱物等が挙げられ、これらは混合して用いることもできる。
【００４０】
成分（ｃ）の無機酸化物としては、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯまたはＴｈＯ2等、およびこれらの混合物、例えば、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3またはＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯ等が挙げられる。無機酸化物として好ましくはＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3であり、より好ましくはＳｉＯ2（即ちシリカ）である。なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯまたはＬｉ2Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していてもよい。
【００４１】
成分（ｃ）の粘土または粘土鉱物としては、例えば、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイトまたはハロイサイト等が挙げられる。
粘土または粘土鉱物として好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイトまたはサポナイトであり、より好ましくはモンモリロナイトまたはヘクトライトである。
【００４２】
これらの無機物質のなかでは、無機酸化物が好適に用いられる。
【００４３】
無機物質は、乾燥されて実質的に水分が除去されていることが好ましく、加熱処理によって乾燥させたものがより好ましい。加熱処理を行う温度は、目視で水分を確認できない無機物質については、通常１００〜１，５００℃であり、好ましくは１００〜１，０００℃であり、より好ましくは２００〜８００℃である。加熱時間は特に限定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間である。さらに加熱中に、例えば、乾燥された不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で流通させる方法または減圧する方法等も挙げられるが、その方法に限定されるものではない。
【００４４】
無機酸化物には、通常、表面に水酸基が生成し存在しているが、その表面水酸基の活性水素を種々の置換基で置換した改質無機酸化物を無機酸化物として用いてもよい。この場合、置換基として好ましくはシリル基である。改質無機酸化物としては、例えば、トリメチルクロロシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン等のトリアルキルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン等のトリアリールクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等のジアルキルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン等のジアリールジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のアルキルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等のアリールトリクロロシラン、トリメチルメトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン、トリフェニルメトキシシラン等のトリアリールアルコシキシラン、ジメチルジメトキシシラン等のジアルキルジアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のジアリールジアルコキシシラン、メチルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン、テトラメトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン等のアルキルジシラザンまたはテトラクロロシラン等と接触処理することによって得られる改質無機酸化物が挙げられる。
【００４５】
無機物質のメジアン径として好ましくは、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。無機物質の細孔容量として好ましくは、０．１ｍｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。無機物質の比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ2／ｇであり、より好ましくは１００〜５００ｍ2／ｇである。
【００４６】
成分（ｃ）の有機ポリマーとしては、どのような有機ポリマーでもよく、また複数種の有機ポリマーを混合物として用いてもよい。有機ポリマーとして好ましくは、活性水素を有する官能基または非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する重合体である。
【００４７】
活性水素を有する官能基としては、活性水素を有していれば特に限定されず、例えば、１級アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラジド基、アミジノ基、イミド基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオール基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、インダゾリル基またはカルバゾリル基等が挙げられる。好ましくは１級アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基であり、より好ましくは１級アミノ基、２級アミノ基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これら官能基はハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００４８】
非プロトン供与性のルイス塩基性官能基としては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基であれば特に限定されず、例えば、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニトロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基または置換スルホン酸基等が挙げられる。好ましくは複素環基であり、より好ましくは酸素原子および／または窒素原子を環内に有する芳香族複素環基である。さらに好ましくはピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基またはＮ−置換インダゾリル基であり、特に好ましくはピリジル基である。なお、これらの官能基はハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００４９】
かかる活性水素を有する官能基または非プロトン供与性のルイス塩基性官能基の含有量は特に限定されないが、好ましくは重合体における単位グラム当りの官能基のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００５０】
かかる官能基を有する重合体は、例えば、活性水素を有する官能基または非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーを単独重合することによって、またはこれと重合性不飽和基を有する他のモノマーとを共重合することによって得ることができる。このときさらに２個以上の重合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーを併せて共重合することが好ましい。
【００５１】
かかる活性水素を有する官能基または非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、上記の活性水素を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマー、または、上記の活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーが挙げられる。かかる重合性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基等のアルケニル基またはエチン基等のアルキニル基等が挙げられる。
【００５２】
活性水素を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、ビニル基含有１級アミン、ビニル基含有２級アミン、ビニル基含有アミド化合物またはビニル基含有ヒドロキシ化合物が挙げられ、例えば、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−（２−プロペニル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチルアミン、１−エテニルアミド、２−プロペニルアミド、Ｎ−メチル−（１−エテニル）アミド、Ｎ−メチル−（２−プロペニル）アミド、ビニルアルコール、２−プロペン−１−オールまたは３−ブテン−１−オール等が挙げられる。
活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置換）イミダゾールまたはビニル（Ｎ−置換）インダゾールが挙げられる。
【００５３】
重合性不飽和基を有する他のモノマーとしては、例えば、エチレン、α−オレフィン、芳香族ビニル化合物等が挙げられ、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンまたはスチレン等が挙げられ、好ましくはエチレンまたはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を用いてもよい。
また、２個以上の重合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００５４】
有機ポリマーのメジアン径として好ましくは５〜１０００μｍであり、さらに好ましくは１０〜５００μｍである。細孔容量として、好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上であり、さらに好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積として好ましくは１０〜１０００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは５０〜５００ｍ2／ｇである。
【００５５】
これらの有機ポリマーは、乾燥し実質的に水分が除去されていることが好ましく、加熱処理によって乾燥させたものがさらに好ましい。加熱処理は通常、目視で水分を確認できない有機ポリマーについて温度３０〜４００℃で、好ましくは５０〜２００℃で、さらに好ましくは７０〜１５０℃で実施される。その加熱時間は特に限定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時間、さらに好ましくは１時間〜３０時間である。さらに加熱中、例えば、乾燥した不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で流通させる方法、または、減圧する方法等も挙げられるが、その方法に限定されるものではない。
【００５６】
成分（ｂ）と反応させる塩基として好ましくは、金属原子を含有する塩基であり、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウムまたはアリルリチウム等の有機リチウム化合物等の有機アルカリ金属化合物、水素化ナトリウムまたは水素化カリウム等の金属水素化物、ナトリウムメトキシドまたはカリウムブトキシド等の金属アルコキシド等が挙げられる。
【００５７】
このような接触処理は不活性気体雰囲気下で実施するのが好ましい。処理温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。処理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。また、このような処理は溶媒を用いてもよく、用いることなくこれらの化合物を直接処理してもよい。
【００５８】
溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタンまたはシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼンまたはｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化物溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフランまたはテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒等が挙げられる。
【００５９】
塩基の使用量は特に限定されないが、通常、成分（ｂ）１モルあたり０．５〜５モルであり、好ましくは０．８〜３．０であり、更に好ましくは、０．８〜２．０であり、特に好ましくは０．９〜１．２である。
【００６０】
上記成分（ａ）に対する成分（ｂ）の使用量は、特に限定されないが、成分（ｂ）／成分（ａ）のモル比率として好ましくは０．１〜８であり、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは２〜４であり、特に好ましくは２．５〜３．５である。
【００６１】
本発明の改質された粒子（Ａ）の調製において、成分（ａ）に対して使用する成分（ｃ）の量としては、本発明の改質された粒子（Ａ）中に含まれる成分（ａ）に由来するビスマス原子が、得られる粒子１ｇあたりに含まれるビスマス原子の物質量にして、０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましいので、該範囲になるように適宜決めればよい。
【００６２】
本発明の改質された粒子（Ａ）としては、このような接触処理の結果、原料である成分（ａ）、成分（ｂ）、塩基および／または成分（ｃ）が未反応物として残存していてもよい。しかし、オレフィン重合体粒子の形成を伴う重合に適用する場合、予め未反応物を除去する洗浄処理を行った方が好ましい。その際の溶媒は、接触時の溶媒と同一でも異なっていてもよい。このような洗浄処理は不活性気体雰囲気下で実施するのが好ましい。処理温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。処理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。
【００６３】
また、このような接触処理や洗浄処理の後、生成物から溶媒を留去し、減圧下１分〜２４時間乾燥を行うことが好ましい。
【００６４】
本発明の改質された粒子（Ａ）の製造方法の具体例を、成分（ａ）がビスマス（III）クロリド、成分（ｂ）が２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノールで、成分（ｃ）がシリカ、塩基が水素化ナトリウムである場合についてさらに詳細に以下に説明する。
テトラヒドロフランを溶媒として、水素化ナトリウムを加え、そこへ水素化ナトリウムに対して０．８〜１．０モル等量の２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノールのテトラヒドロフラン溶液を滴下し室温で１分間〜２４時間攪拌を行う。未反応の水素化ナトリウムを濾過によって取り除き、得られた溶液に塩化ビスマス（III）クロリドのテトラヒドロフラン溶液を加え、室温で１０〜２４時間撹拌を行う。溶媒を減圧留去して得られる固体成分からトルエン可溶成分を抽出し、溶媒を再度減圧留去して固体成分を得る。
以上の操作によって得られた固体成分に、トルエン、シリカを加え、８０℃で２時間攪拌する。固体成分をトルエンおよび／またはヘキサンで洗浄した後、減圧下乾燥を行う。かくして本発明の改質された粒子（Ａ）を製造することができる。
【００６５】
以上詳述した本発明の改質された粒子（Ａ）は、オレフィン重合用触媒成分として有用である。本発明のオレフィン重合用触媒としては、例えば、上記成分（ｂ）と塩基を反応させた後、成分（ａ）を反応させることを特徴とする成分（ａ）と成分（ｂ）の接触方法によって得られる成分と成分（ｃ）を接触させて得られる改質された粒子（Ａ）、および元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）を接触させてなるオレフィン重合用触媒、ならびに、上記成分（ｂ）と塩基を反応させた後、成分（ａ）を反応させることを特徴とする成分（ａ）と成分（ｂ）の接触方法によって得られる成分と成分（ｃ）を接触させて得られる改質された粒子（Ａ）、元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）、および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させてなるオレフィン重合用触媒が挙げられるが、後者がより高活性であり好ましい。
以下、該オレフィン重合用触媒についてさらに詳細に説明する。
【００６６】
（Ｂ）元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属化合物
本発明のオレフィン重合用触媒に用いられる元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属化合物（Ｂ）としてはシングルサイト触媒を形成する遷移金属化合物が使用され、前記改質された粒子（Ａ）（またはさらに有機アルミニウム化合物（Ｃ））を活性化用助触媒成分として用いることによってオレフィン重合活性を示す元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属化合物であれば特に限定されない。なお、ここでいうシングルサイト触媒は従来型固体触媒と区別される概念であり、分子量分布が狭く、共重合の場合には組成分布が狭い付加重合体の得られる狭義のシングルサイト触媒のみならず、そのような狭義のシングルサイト触媒と似た調整法で得られる触媒であれば、分子量分布が広いオレフィン重合体や、共重合の場合に組成分布が広いオレフィン重合体の得られる触媒も含まれる。
【００６７】
かかる遷移金属化合物（Ｂ）としては、式［３］で表される遷移金属化合物またはそのμ−オキソタイプの遷移金属化合物二量体が好ましい。
Ｌ2aＭＸ1b                  ［３］
（式中、Ｍは元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属原子である。Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、複数のＬ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、複数のＬ2 は直接連結されているか、または炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはリン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。Ｘ1 はハロゲン原子、炭化水素基（ただし、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を除く。）またはＯＲ（ただし、Ｒは炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。）を表し、複数のＸ1は、それぞれ同じであっても異なってもよい。ａは０＜ａ≦８を満たす数を表し、ｂは０＜ｂ≦８を満たす数を表す。）
【００６８】
式［３］において、Ｍは元素の周期表（ＩＵＰＡＣ１９８９年）第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属原子であり、例えば、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、サマリウム原子またはイッテルビウム原子等が挙げられる。式［３］におけるＭとして好ましくは、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、クロム原子、鉄原子、コバルト原子またはニッケル原子であり、さらに好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、より好ましくはチタン原子またはジルコニウム原子である。
【００６９】
式［３］において、Ｌ2 はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、複数のＬ2 は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。また複数のＬ2 は直接連結されているか、または炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはリン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。
【００７０】
Ｌ2 におけるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、シクロペンタジエニル基、インデニル基、またはフルオレニル基およびこれらの置換体等が挙げられ、例えば、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、１−メチル−２−エチルシクロペンタジエニル基、１−メチル−３−エチルシクロペンタジエニル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、１−メチル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、１−メチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、インデニル基、４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、２−メチルインデニル基、３−メチルインデニル基、４−メチルインデニル基、５−メチルインデニル基、６−メチルインデニル基、７−メチルインデニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、 ２，３−ジメチルインデニル基、４，７−ジメチルインデニル基、２，４，７−トリメチルインデニル基、２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、４，５−ベンズインデニル基、２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、４−フェニルインデニル基、２−メチル−５−フェニルインデニル基、２−メチル−４−フェニルインデニル基、２−メチル−４−ナフチルインデニル基、フルオレニル基、２，７−ジメチルフルオレニル基、３，６−ジメチルフルオレニル基、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基または３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、およびこれらの置換体等が挙げられる。
【００７１】
式［３］におけるＭとシクロペンタジエン形アニオン骨格を有するＬ2との結合における多座性ηは特に限定されるものではなく、シクロペンタジエン形アニオン骨格のとりうるいずれの値でもよく、例えば、５座、４座、３座、２座、単座が挙げられ、好ましくは５座、３座または単座であり、より好ましくは５座または３座である。
【００７２】
前記ヘテロ原子を含有する基におけるヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子等が挙げられ、好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルホスフィノ基、アリールホスフィノ基、キレート性配位子、または酸素原子、硫黄原子、窒素原子および／またはリン原子を環内に有する芳香族または脂肪族複素環基である。
【００７３】
ヘテロ原子を含有する基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチルホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコラート基、２−ヒドロキシフェニル基、レゾルシノラート基、３−ヒドロキシフェニル基、４−イソプロピルカテコラート基、４−イソプロピル−２−ヒドロキシフェニル基、３−メトキシカテコラート基、３−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル基、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ビフエニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基または４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基等が挙げられる。
【００７４】
また、前記ヘテロ原子を含有する基としては下記式［４］で表される基も例示することができる。
Ｒ23Ｐ＝Ｎ−                ［４］
（式中、Ｒ2 は、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、複数のＲ2は同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環構造を形成していてもよい。）
【００７５】
前記式［４］におけるＲ2としては、例えば、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基またはベンジル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
さらに前記ヘテロ原子を含有する基としては下記式［５］で表される基も例示することができる。
2007269998.tif 000002
（式中、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素オキシ基、シリル基またはアミノ基を表し、複数のＲ3は同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環構造を形成していてもよい。）
【００７７】
前記式［５］におけるＲ3としては、例えば、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−クロロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
前記キレート性配位子とは複数の配位部位を有する配位子を指し、例えば、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリンまたはクラウンエーテル、クリプタート等が挙げられる。
【００７９】
前記複素環基としては、例えば、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基またはＮ−置換インダゾリル基が挙げられ、好ましくはピリジル基である。
【００８０】
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ直接連結されていてもよく、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはリン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。かかる残基として、好ましくは２つのＬ2 と結合する原子が炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子および／またはリン原子である２価の残基であり、さらに好ましくは２つのＬ2 と結合する原子が炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子および／またはリン原子であり、２つのＬ2 と結合する原子間の最小原子数が３以下の２価の残基（これには２つのＬ2 と結合する原子が単一の場合を含む。）である。かかる残基としては、例えば、メチレン基、エチレン基またはプロピレン基等のアルキレン基；ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）またはジフェニルメチレン基等の置換アルキレン基；シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基またはジメトキシシリレン基等の置換シリレン基；窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはリン原子等のヘテロ原子等が挙げられ、より好ましくはメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基またはジメトキシシリレン基である。
【００８１】
式［３］におけるＸ1 は、ハロゲン原子、炭化水素基（ただし、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を除く。）またはＯＲ（ただし、Ｒは炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表す。）である。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられる。ここでいう炭化水素基としてはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を含まない。ここでいう炭化水素基としてはアルキル基、アラルキル基、アリール基またはアルケニル基等が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数３〜２０のアルケニル基である。
【００８２】
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基またはｎ−エイコシル基等が挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基またはイソアミル基である。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基またはパーブロモプロピル基等が挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００８３】
炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基またはアントラセニルメチル基等が挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００８４】
炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基等が挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基またはエトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等で一部が置換されていてもよい。
【００８５】
炭素原子数３〜２０のアルケニル基としては、例えば、アリル基、メタリル基、クロチル基または１，３−ジフェニル−２−プロペニル基等が挙げられ、より好ましくはアリル基またはメタリル基である。
【００８６】
ＯＲのＲは炭化水素基であり、例えば、アルキル基、アラルキル基またはアリール基等が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基または炭素原子数６〜２０である。これらの具体例は上記に記載されたものと同じものが挙げられる。
この場合のＲとして、さらに好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、フェニル基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル基またはベンジル基である。Ｒとして、より好ましくはメチル基、フェニル基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル基またはベンジル基であり、特に好ましくはフェニル基である。
【００８７】
Ｘ1 として、より好ましくは塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基、アリル基またはメタリル基である。
【００８８】
式［３］におけるａは０＜ａ≦８を満たす数を表し、ｂは０＜ｂ≦８を満たす数を表し、Ｍの価数に応じて適宜選択される。
【００８９】
式［３］で表される遷移金属化合物のうち、遷移金属原子がチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子である化合物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−メチル−２−エチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−メチル−３−エチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−メチル−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−メチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、
【００９０】
ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、
【００９１】
ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、
【００９２】
ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４，７−トリメチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５−ベンズインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−５−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、
【００９３】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００９４】
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
【００９５】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【００９６】
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、      
【００９７】
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【００９８】
ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【００９９】
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【０１００】
ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【０１０１】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【０１０２】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【０１０３】
ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【０１０４】
ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【０１０５】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、
【０１０６】
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルチタンジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）チタンジクロライド、
【０１０７】
２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、
【０１０８】
［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライドまたは［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド等や、これらの化合物名の「チタン」を、「ジルコニウム」または「ハフニウム」に置き換えた化合物、「（２−フェノキシ）」を「（３−フェニル−２−フェノキシ）」、「（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）」または「（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）」に置き換えた化合物、「ジメチルシリレン」を「メチレン」、「エチレン」、「ジメチルメチレン（イソプロピリデン）」、「ジフェニルメチレン」、「ジエチルシリレン」、「ジフェニルシリレン」または「ジメトキシシリレン」に置き換えた化合物、「ジクロライド」を「ジフルオライド」、「ジブロマイド」、「ジアイオダイド」、「ジメチル」、「ジエチル」、「ジイソプロピル」、「ジフェニル」、「ジベンジル」、「ジメトキシド、「ジエトキシド」、「ジ−ｎ−プロポキシド」、「ジイソプロポキシド」、「ジ−ｎ−ブトキシド」、「ジイソブトキシド」、「ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド」、「ジフェノキシド」または「ジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）」に置き換えた化合物、「トリクロライド」を「トリフルオライド」、「トリブロマイド」、「トリアイオダイド」、「トリメチル」、「トリエチル」、「トリイソプロピル」、「トリフェニル」、「トリベンジル」、「トリメトキシド」、「トリエトキシド」、「トリ−ｎ−プロポキシド」、「トリイソプロポキシド」、「トリ−ｎ−ブトキシド」、「トリイソブトキシド」、「トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシド」、「トリフェノキシド」または「トリ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）」に置き換えた化合物等が挙げられる。
【０１０９】
式［３］で表される遷移金属化合物のうち、遷移金属原子がニッケル原子である化合物としては、例えば、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１１０】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１１１】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１１２】
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１１３】
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１１４】
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１１５】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１１６】
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１１７】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１１８】
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイドおよび上記各化合物の対掌体等が挙げられる。また、上記ビスオキサゾリン型化合物の一方のオキサゾリン環の不斉炭素の立体配置を逆の配置にした化合物や、これらの化合物の「ジブロマイド」を「ジフルオライド」、「ジクロライド」、「ジアイオダイド」、「ジメチル」、「ジエチル」、「ジイソプロピル」、「ジフェニル」、「ジベンジル」、「ジメトキシド」、「ジエトキシド」、「ジ−ｎ−プロポキシド」、「ジイソプロポキシド」、「ジ−ｎ−ブトキシド」、「ジイソブトキシド」、「ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド」、「ジフェノキシド」または「ジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）」に置き換えた化合物等が挙げられる。
【０１１９】
さらにニッケル化合物としては、例えば、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライドまたは［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライドや、これらの化合物の「クロライド」を、「ブロマイド」、「アイオダイド」、「メチル」、「エチル」、「アリル」、「メタリル」、「メトキシド」、「エトキシド」、「ｎ−プロポキシド」、「イソプロポキシド」、「ｎ−ブトキシド」、「イソブトキシド」、「ｔｅｒｔ−ブトキシド」、「フェノキシド」または「２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド」に置き換えた化合物等が挙げられる。
【０１２０】
また、ニッケル化合物としては、例えば、下記式によって表わされる化合物等が挙げられる。
2007269998.tif 000003
（ただし、上記式において、Ｒ4とＲ5はいずれも２，６−ジイソプロピルフェニル基を表し、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基またはＲ6 とＲ7 とがいっしょになってアセナフテン基を表し、Ｘ2 はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、ベンジル、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基またはフェノキシ基を表し、二つのＸ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
また、上記のニッケル化合物において、「ニッケル」を「パラジウム」、「コバルト」、「ロジウム」または「ルテニウム」に置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１２１】
式［３］で表される遷移金属化合物のうち、遷移金属原子が鉄である化合物としては、例えば、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライドまたは２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド等や、これらの化合物のジクロライドを、ジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に置き換えた化合物等が挙げられる。
【０１２２】
さらに鉄化合物としては、例えば、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライドまたは［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド等や、これらの化合物の「クロライド」を、「フルオライド」、「ブロマイド」、「アイオダイド」、「メチル」、「エチル」、「アリル」、「メタリル」、「メトキシド」、「エトキシド」、「ｎ−プロポキシド」、「イソプロポキシド」、「ｎ−ブトキシド」、「イソブトキシド」、「ｔｅｒｔ−ブトキシド」、「フェノキシド」、または「２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド」に置き換えた化合物等が挙げられる。
また、上記の鉄化合物において、「鉄」を「コバルト」または「ニッケル」に置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１２３】
また式［３］で表される遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物としては、例えば、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］またはμ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］等が挙げられる。また、これらの化合物名の「クロライド」を「フルオライド」、「ブロマイド」、「アイオダイド」、「メチル」、「エチル」、「イソプロピル」、「フェニル」、「ベンジル」、「メトキシド」、「エトキシド」、「ｎ−プロポキシド」、「イソプロポキシド」、「ｎ−ブトキシド」、「イソブトキシド」、「ｔｅｒｔ−ブトキシド」、「フェノキシド」または「２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド」に置き換えた化合物等を例示することができる。
【０１２４】
以上に例示した式［３］で表される遷移金属化合物やそのμ−オキソタイプの遷移金属化合物の他に、遷移金属化合物（Ｂ）として用いられる化合物としては、例えば、遷移金属原子がニッケル原子である化合物として塩化ニッケル、臭化ニッケル、よう化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル、トリフルオロ酢酸ニッケル、シアン化ニッケル、蓚酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ビス（アリル）ニッケル、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル、ジクロロビス（アセトニトリル）ニッケル、ジクロロビス（ベンゾニトリル）ニッケル、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）ニッケル、ジアセトビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ビス［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、テトラアミンニッケルナイトレート、テトラキス（アセトニトリル）ニッケルテトラフルオロボレートまたはニッケルフタロシアニン等が挙げられる。
【０１２５】
同様に、遷移金属原子がバナジウム原子である化合物としては、例えば、バナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライドまたはバナジウムオキシトリクロライド等が挙げられる。
また、遷移金属原子がサマリウム原子である化合物としては、例えば、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフラン等が挙げられる。
遷移金属原子がイッテルビウム原子である化合物としては、例えば、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１２６】
これらの遷移金属化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２７】
以上に例示した遷移金属化合物のうち、本発明で用いる遷移金属化合物（Ｂ）として、好ましくは上記の式［３］で表される遷移金属化合物であり、さらに好ましくは上記式［３］におけるＭが第４族原子である遷移金属化合物であり、より好ましくは、式［３］におけるＬ2 としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ持つ、いわゆるメタロセン化合物またはハーフメタロセン化合物である。
【０１２８】
（Ｃ）有機アルミニウム化合物
本発明の付加重合用触媒に使用される成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは下記式［６］で表わされる有機アルミニウム化合物である。
Ｒ8cＡｌＹ3-c                    ［６］
（ただし、式［６］において、Ｒ8は炭化水素基を表し、Ｒ8が複数存在する場合、複数のＲ8は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｙが複数存在する場合、複数のＹは互いに同じであっても異なっていてもよい。ｃは０＜ｃ≦３を満みたす数を表す。）
【０１２９】
有機アルミニウム化合物を表す式［６］におけるＲ8 として好ましくは、炭素原子数１〜２４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルヘキシル基またはｎ−オクチル基等が挙げられ、さらに好ましくはエチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−オクチル基である。
【０１３０】
Ｙにハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
Ｙにおけるアルコキシ基として好ましくは、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基またはｎ−イコソキシ基等が挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０１３１】
Ｙにおけるアリールオキシ基として好ましくは、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基であり、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基またはアントラセノキシ基等が挙げられる。
【０１３２】
Ｙにおけるアラルキルオキシ基として好ましくは、炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基であり、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基またはアントラセニルメトキシ基等が挙げられ、さらに好ましくはベンジルオキシ基である。
【０１３３】
式［６］で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドまたはジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライドまたはｎ−ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドまたはジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアルコキシ）アルミニウム、ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアルキル（アルコキシ）アルミニウム、メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウムまたはメチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウムまたはジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等が挙げられる。
【０１３４】
有機アルミニウム化合物として好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
これらの有機アルミニウム化合物は１種を用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１３５】
成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）１ｇに対し通常１×１０-6〜１×１０-3ｍｏｌであり、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4ｍｏｌである。また成分（Ｃ）の使用量は、成分（Ｂ）遷移金属化合物の遷移金属原子に対する成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物のアルミニウム原子のモル比（（Ｃ）／（Ｂ））として、さらに好ましくは０．０１〜１０，０００であり、より好ましくは０．１〜５，０００であり、特に好ましくは１〜２，０００である。
【０１３６】
本発明のオレフィン重合用触媒としては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）、場合によってはさらに成分（Ｃ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよく、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を用いる場合には、それらの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後もう一つの成分を接触させてもよい。これら成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の接触順は特に限定されるものではない。
【０１３７】
各触媒成分を触媒調製用反応器または重合用反応器に供給する方法も、特に限定されるものではない。各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液状態または懸濁またはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。このときの溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサンまたはヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼンまたはトルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素が挙げられ、好ましくは脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素である。
【０１３８】
各触媒成分を溶液状態または懸濁またはスラリー化させた状態で供給する場合、成分（Ａ）の濃度は、通常０．０１〜１０００ｇ／リットルであり、好ましくは０．１〜５００ｇ／リットルである。成分（Ｃ）の濃度は、アルミニウム原子換算で通常０．０００１〜１００モル／リットルであり、好ましくは０．０１〜１０モル／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、遷移金属原子換算で通常０．０００１〜１０００ミリモル／リットルであり、好ましくは０．０１〜５０ミリモル／リットルである。
【０１３９】
重合方法も特に限定されるものではなく、ガス状のモノマー中での気相重合、溶媒を使用する溶液重合またはスラリー重合等が可能である。溶液重合、またはスラリー重合に用いる溶媒としては、例えば、ブタン、ヘキサン、ペンタン、ヘプタンまたはオクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼンまたはトルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げられ、またはオレフィン自身を溶媒として用いる、いわゆるバルク重合も可能である。重合方法は、回分式重合または連続式重合のいずれでも可能であり、さらに重合を反応条件の異なる２段階以上に分けて行ってもよい。重合時間は、一般に、目的とするオレフィン重合体の種類または反応装置によって適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。
【０１４０】
本発明は、オレフィン重合体粒子の形成を伴う重合に特に好適に適用される。オレフィン重合体粒子の形成を伴う重合として、例えば、スラリー重合、気相重合またはバルク重合等が挙げられる。
【０１４１】
スラリー重合は、公知のスラリー重合方法、重合条件に従って行えばよいが、それらに限定される事はない。スラリー法における好ましい重合方法として、モノマー（およびコモノマー）、供給物、稀釈剤等を必要に応じて連続的に添加し、かつ、ポリマー生成物を連続的または少なくとも周期的に取出す連続式反応器が含まれる。反応器としては、ループ反応器を使用する方法や攪拌反応器を使用する方法を挙げることが出来る。また、反応器が異なったり、反応条件が異なる複数の攪拌反応器を直列または並列またはこれらの組合せ等が挙げられる。
【０１４２】
稀釈剤としては、例えばパラフィン、シクロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反応帯域の温度は、通常約０℃〜約１５０℃であり、好ましくは３０℃〜１００℃の範囲をとることができる。圧力は通常約０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることができ、好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマーおよびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコモノマーを接触させることができる圧力をとることができる。従って、媒質、温度、および圧力は、付加重合体が固体粒子として生成され、その形態で回収されるように選択すればよい。
【０１４３】
オレフィン重合体の分子量は反応帯域の温度の調節または水素の導入等、公知の各種の手段によって制御することができる。
各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に添加する方法または逐次に添加する方法等を用いることができる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予備接触させることができる。
【０１４４】
気相重合は、公知の気相重合方法、重合条件に従って行えばよいが、それらに限定されることはない。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられる。反応槽内に攪拌翼が設置された反応装置でも何ら問題はない。
各成分を重合槽に供給する方法としては通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素またはエチレン等を用いて、水分のない状態で供給する、または溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する等の方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供給してもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【０１４５】
重合条件として、温度は重合体が溶融する温度未満、好ましくは０℃〜１５０℃、さらに好ましくは３０℃〜１００℃の範囲である。さらに最終製品の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【０１４６】
本発明においては、このような重合（本重合）の実施前に以下に述べる予備重合を行ってもかまわない。
【０１４７】
予備重合は、上記の改質された粒子（Ａ）および遷移金属化合物（Ｂ）の存在下、またはさらに有機アルミニウム化合物（Ｃ）の存在下、少量のオレフィンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが好ましい。スラリー化するのに用いる溶媒としては、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトルエンのような不活性炭化水素が挙げられる。また、スラリー化に際し、不活性炭化水素溶媒の一部または全部に変えて液状のオレフィンを用いることができる。
【０１４８】
予備重合時の有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量は、遷移金属化合物（Ｂ）１モル当たり、０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、好ましくは０．８〜５００モルであり、さらに好ましくは１〜２００モルである。
【０１４９】
また、予備重合されるオレフィンの量は、上記の改質された粒子（Ａ）１ｇ当たり通常０．０１〜１０００ｇ、好ましくは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１〜２００ｇである。
【０１５０】
予備重合を行う際のスラリー濃度としては、好ましくは０．１〜５０［ｇ−上記の改質された粒子］／［リットル−溶媒］であり、さらに好ましくは０．５〜２０［ｇ−上記の改質された粒子］／［リットル−溶媒］である。予備重合温度としては、好ましくは−２０℃〜１００℃であり、さらに好ましくは０℃〜８０℃である。また、予備重合中の気相部でのオレフィンの分圧としては、好ましくは０．００１ＭＰａ〜２ＭＰａであり、さらに好ましくは０．０１ＭＰａ〜１ＭＰａであるが、予備重合の圧力、温度において液状であるオレフィンについては、この限りではない。さらに、予備重合時間に特に限定されないが、通常２分間から１５時間が好適である。
【０１５１】
予備重合を実施する際、上記の改質された粒子（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、有機アルミニウム化合物（Ｃ）、オレフィンを供給する方法としては、上記の改質された粒子（Ａ）と、遷移金属化合物（Ｂ）とを接触させておいた後、または必要に応じて有機アルミニウム化合物（Ｃ）をも接触させておいた後オレフィンを供給する方法、上記の改質された粒子（Ａ）と、遷移金属化合物（Ｂ）およびオレフィンとを接触させておいた後、有機アルミニウム化合物（Ｃ）を供給する方法、オレフィン存在下、有機アルミニウム化合物（Ｃ）および遷移金属化合物（Ｂ）を接触させた後、上記の改質された粒子（Ａ）を供給する方法等のいずれの方法を用いてもよい。また、オレフィンの供給方法としては、重合槽内が所定の圧力になるように保持しながら順次オレフィンを供給する方法、或いは所定のオレフィン量を最初にすべて供給する方法のいずれの方法を用いてもよい。また、得られる重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。
【０１５２】
本発明においては、このようにして予備重合して得られたものについて、触媒成分として、または触媒として使用する。本発明に係る予備重合済の触媒成分は、上記の改質された粒子（Ａ）および元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重合して得られる予備重合済オレフィン重合用触媒成分、または、上記の改質された粒子（Ａ）、元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属化合物（Ｂ）、および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重合して得られる予備重合済オレフィン重合用触媒成分である。また本発明に係る予備重合済の触媒は、上記の改質された粒子（Ａ）および元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属化合物（Ｂ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重合して得られる付加重合用触媒、または、上記の改質された粒子（Ａ）、元素の周期表第３族〜第１１族またはランタノイド系列の遷移金属化合物（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる一次触媒の存在下に、オレフィンを予備重合して得られるオレフィン重合用触媒である。本発明に係る該予備重合済オレフィン重合用触媒成分を用いる触媒は、該予備重合済オレフィン重合用触媒成分、および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られるオレフィン重合用触媒である。
【０１５３】
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、前記の本発明のオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するものである。
【０１５４】
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。通常、該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【０１５５】
鎖状オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテン等の炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエン等の非共役ジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン等の共役ジエン等が挙げられる。
【０１５６】
環状オレフィンとしては、脂環族化合物としては、例えば、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン等のモノオレフィン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセン等の非共役ジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の共役ジエン等が挙げられる。また、芳香族化合物としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【０１５７】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン等の鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン等の鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせ等が挙げられる。
【０１５８】
かかるオレフィン重合体として好ましくは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、より好ましくはポリエチレン結晶構造を有するエチレンとα−オレフィンとの共重合体である。ここでいうα−オレフィンとして好ましくは炭素原子数３〜８のα−オレフィンであり、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。
【実施例】
【０１５９】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【０１６０】
（１）共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）を用いて、赤外分光法によって求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、１３７８ｃｍ-1〜１３０３ｃｍ-1のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン−１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数として表した。
【０１６１】
２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃のテトラリン溶液中で測定した。この値が大きいほど分子量が大きい。
【０１６２】
（３）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置    ：ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム  ：東ソー社製
ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ（７．５ｍｍφ×６００ｍｍ）  ２本
測定温度：１４０℃
移動相  ：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
流量    ：１．０ｍｌ／分
【０１６３】
［実施例１］
（１）中間体の合成
窒素置換した３００ｍｌ四つ口フラスコに水素化ナトリウム９０．８ｍｍｏｌを量り取り、テトラヒドロフラン５０ｍＬを加えた。そこに、窒素置換した１００ｍＬ二口フラスコ内で準備した２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール７３．１ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液５０ｍＬを５０分かけて、室温で滴下した。滴下終了後、室温で４０分間撹拌を行った。不溶物をセライト濾過にて取り除き、得られた濾液を窒素置換した四つ口フラスコに入れ、そのまま次の反応に用いた。ここで得られた濾液に、窒素置換した２００ｍＬ二口フラスコ内で準備したＢｉＣｌ3２１．６ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン溶液１００ｍＬを室温で加えた。そのまま、室温で３時間撹拌をした後、半日室温で静置し、溶媒を減圧留去した。ここで得られた黄色固体からトルエン可溶成分を、計３５０ｍＬのトルエンで７回に分けて抽出した。得られた抽出液はセライト濾過をして、窒素置換された５００ｍＬ四つ口フラスコに入れた。得られた濾液を３００ｍＬまで減圧濃縮して、１日−３０℃で静置した。その後、さらに７０ｍＬまで減圧濃縮を行い、４日間−３０℃で静置した。そして、得られた溶液を減圧乾固した。得られた黄色固体８．１２ｇにテトラヒドロフラン２０ｍＬを加えて減圧乾固し、さらに、ヘキサン２０ｍＬを加えて減圧乾固することによって中間体を粘性のある黄色固体を７．９２ｇ得た。
【０１６４】
（２）成分（Ａ）の合成
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに実施例１（１）で合成した中間体１．６１ｇ、トルエン５０ｍｌを入れ、室温で攪拌した。これに窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製  Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；メジアン径＝５５μｍ；細孔容量＝１．６６ｍｌ／ｇ；比表面積＝３０９ｍ2／ｇ）１．６０ｇを入れ、８０℃に昇温し２時間攪拌を行った。室温まで冷却後、上澄みを抜き取り、固体成分をトルエン３０ｍｌで１回、ヘキサン３０ｍｌで２回洗浄を行った。その後、減圧下、室温で乾燥を行うことによって成分（Ａ）を２．２１ｇ得た。元素分析の結果、ビスマス原子＝０．６７ｍｍｏｌ／ｇ、フッ素原子＝５.０ｍｍｏｌ／ｇ、炭素原子＝３．０ｍｍｏｌ／ｇ、ケイ素原子＝１１ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１６５】
［実施例２］
（１）重合
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌ、溶媒としてトルエン１９０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（以下、ＴＩＢＡ）の１．０Ｍトルエン溶液を１．０ｍＬ（ＴＩＢＡとして、１．０ｍｍｏｌ）を投入し、続いてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドとＴＩＢＡが混合されたトルエン溶液｛エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドの濃度は１．０μｍｏｌ／ｍｌ、ＴＩＢＡの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ｝１．０ｍｌ、即ち、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドを１．０μｍｏｌ、ＴＩＢＡを５０μｍｏｌ投入し、さらに上記実施例１（２）で得た成分（Ａ）２１．５ｍｇを投入して重合を開始した。エチレン分圧が０．６ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を７０℃に調節しながら、３０分間重合を行った。
重合の結果、０．２８７ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。得られた共重合体のＳＣＢは１３／１０００Ｃ、［η］は２．０１ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１７０,０００、Ｍｗ／Ｍｎは３．７であった。
【０１６６】
[比較例１]
【０１６７】
［実施例３］
（１）中間体（Ｒ１）の合成
アルゴン置換した２０００ｍｌ四つ口フラスコにトリフェニルビスマス１０１ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍｌを入れ、室温で攪拌した。これにペンタフルオロフェノールのトルエン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍｌ）３４５ｍｌ（６９０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、トルエン還流条件下で１１時間反応を行った。生じた黄色針状結晶を濾別し、室温で減圧下乾燥を行うことによって、中間体（Ｒ１）１７１ｇを得た。元素分析よって、Ｂｉ＝１．２ｍｍｏｌ／ｇ、Ｆ＝１５ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１６８】
（２）成分（Ａ）の合成
アルゴン置換した１０００ｍｌ四つ口フラスコに実施例３（１）で合成した中間体（Ｒ１）  １７．７ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、トルエン３００ｍｌを入れ、室温で攪拌した。これに窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製  Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；メジアン径＝５５μｍ；細孔容量＝１．７ｍｌ／ｇ；比表面積＝３０６ｍ2／ｇ）２１．１ｇ、トルエン３０ｍｌを入れ、８０℃に昇温し２時間攪拌を行った。固体を濾別し、トルエン  １００ｍｌで４回、ヘキサン１００ｍｌで１回洗浄を行い、減圧下、室温で乾燥を行うことによって成分（Ａ１）２７．５ｇを得た。元素分析の結果、ビスマス原子＝０．４８ｍｍｏｌ／ｇ、フッ素原子＝３．３ ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１６９】
（３）重合
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌ、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド０．３μｍｏｌを投入し、さらに上記実施例３（２）で得た成分（Ａ１）９．１ｍｇを投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果、１６．１ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。得られた共重合体のＳＣＢは１９／１０００Ｃ、［η］は１．６５ｄｌ／ｇ、Ｍｗは１６００００、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であった。