(57)【要約】【課題】偏光板用保護フィルムとして良好な色みと長期保存性に優れた光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置を提供することにある。【解決手段】下記の一般式（１）で表されるＵＶ吸収剤を含有することを特徴とする光学フィルム。    【化１】2007108775.tif 000012〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、水素原子、置換、無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表されるＵＶ吸収剤を含有することを特徴とする光学フィルム。
【化１】
2007108775.tif 000011
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、水素原子、置換、無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。〕
【請求項２】
前記光学フィルムが偏光板用の保護フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記光学フィルムがセルロースエステルであることを特徴とする請求項１または２の何れか１項に記載の光学フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の光学フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【請求項５】
請求項１〜３の何れか１項に記載の光学フィルムまたは請求項４に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置に関し、更に詳しくは偏光板用の保護フィルム用光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステルフィルム、ポリカーボネート等の光学フィルムは、透明性に優れ、かつ屈折率の異方性の小さな膜を容易に作製することができるため偏光板用の保護フィルムなどの光学用途に広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、光学フィルムは、紫外線に長時間曝露されると黄変するという欠点を有している。
【０００４】
一般に自動車などの計器表示に用いられる液晶表示の場合、偏光板は過酷な耐湿性及び耐熱性が要求される。
【０００５】
このため従来より光学フィルムにはＵＶ吸収剤を添加したものが開示されている。例えばセルロースエステルフィルムでは、予めセルロースエステル溶液中にＵＶ吸収剤を混入し、この溶液を用いてキャスティングして、セルロースエステルフィルムとする方法、あるいは特許文献１に記載されているようなＵＶ吸収剤溶液を、セルロースエステルフィルム上に塗布あるいは浸漬してＵＶ吸収性を付与し黄変を防止することが開示されている。
【０００６】
しかしながら使用環境の厳しい高温多湿の条件下、例えば温度８０℃、ＲＨ９０％以上の雰囲気下に１００時間程度経時した場合、前記の方法で製造されたセルロースエステルフィルムでは、ブリードアウト現象により光学特性が劣化し、黄変してＵＶ吸収性能が著しく劣化する。
【０００７】
この問題に対し、特許文献２〜４では、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤をセルロースエステルフィルム中に添加することで、過酷な条件下でもフィルムの劣化、着色を防止する方法が提示されている。
【０００８】
セルロースエステルフィルムをＬＣＤ用偏光板保護用フィルムに使用する場合、偏光板の両側にセルロースエステルフィルムを配する。１組の液晶ディスプレイには２枚の偏光板を用いるため、４枚のセルロースエステルフィルムが使用される。
【０００９】
しかしながら、上記ＵＶ吸収剤を含有したセルロースフィルムは数枚積層すると黄色みを帯びることがある。
【００１０】
また、これまで一般的に用いられてきたＵＶ吸収剤は低分子量の化合物であるため、これらをセルロースエステルフィルムに多量に添加すると、相分離を起こして、セルロースエステルフィルムの透明性や機械的強度を低下させる原因となる。
【００１１】
さらにセルロースエステルフィルムの乾燥時に揮散、熱分解する又はセルロースエステルフィルム表面にＵＶ吸収剤がブリードアウトするため、その後の塗布工程において良好な塗布を行うことができず、偏光板用保護フィルムとして十分な性能を満たすことができないという問題を有していた。
【特許文献１】特開昭６１−９８３０１号公報
【特許文献２】特開平６−１１８２３３号公報
【特許文献３】特開平６−１３０２２６号公報
【特許文献４】特開平６−２３５８１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記問題を鑑み、本発明の課題は、偏光板用保護フィルムとして良好な色みと長期保存性に優れた光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１４】
１．下記の一般式（１）で表されるＵＶ吸収剤を含有することを特徴とする光学フィルム。
【００１５】
【化１】
2007108775.tif 000002
【００１６】
式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、水素原子、置換、無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。
【００１７】
２．前記光学フィルムが偏光板用の保護フィルムであることを特徴とする前記１に記載の光学フィルム。
【００１８】
３．前記光学フィルムがセルロースエステルであることを特徴とする前記１または２の何れかに記載の光学フィルム。
【００１９】
４．前記１〜３の何れかに記載の光学フィルムを用いたことを特徴とする偏光板。
【００２０】
５．前記１〜３の何れかに記載の光学フィルムまたは前記４に記載の偏光板を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、偏光板用保護フィルムとして良好な色みと長期保存性に優れた光学フィルム及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明について更に詳細に述べる。
【００２３】
本発明の樹脂フィルムとしては特に制限はないが、セルローストリアセテート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステルフィルムが好ましく用いられ、特に好ましくはセルロースエステルフィルムである。
【００２４】
本発明の光学フィルムは、樹脂フィルムを４枚重ねた状態でＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の方法で１０度視野ＸＹＺ系における三刺激値から求められるｂ＊値は０〜３．０、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘが０〜５．０であり、偏光板用保護フィルムとして使用可能である。
【００２５】
ここでいうＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃとは、昼光で照明される物体色を表示する場合に用いられる標準光である。フィルムの黄色みの指標となるｂ＊値は、好ましくは０〜１．９、さらに好ましくは０〜１．７、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘは２．０〜３．２、さらに好ましくは２．０〜３．０であるとき、劣化性、ブリードアウト、耐光性の点において、偏光板用保護フィルムとして最適となる。
【００２６】
液晶表示装置に使用される偏光板は通常２枚であるため、偏光板保護に使用されるセルロースエステルフィルムは４枚であり、４枚重ねた時のｂ＊、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘの値が重要である。
【００２７】
また、反射型液晶表示装置には、偏光板を１枚使用するものもあるが、この場合一度入射した光が偏光板を通ってから反射板で反射され、もう一度偏光板を通って人の目に入るため、やはり４枚重ねた時のｂ＊、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘの値が重要となる。そのため、本発明のｂ＊、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘの値は４枚重ねた時の値で規定することが好ましい。
【００２８】
本発明の光学フィルムは、青色染料を含有することが好ましい。
【００２９】
青色染料として、アントラキノン系染料、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノンイミン染料等のドープの溶剤に溶解するブルー染料を使用することができる。特にアントラキノン系染料は、セルロースエステルとの相溶性がよいことから好ましい。
【００３０】
アントラキノン系染料は、アントラキノンの１位〜８位までの位置に任意の置換基で置換することができる。好ましい置換基としては、置換されてもよいアミノフェニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基または水素原子を表す。
【００３１】
これら置換基をＲと表し、Ｒの位置を付帯文字で対応させてＲ１〜Ｒ８と表す。Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つは、置換されてもよいアミノフェニル基であることが好ましい。
【００３２】
アミノフェニル基上の置換基をｆで表し、フェニル基上の１位〜５位までの位置に対応してｆ１〜ｆ５で表す。ｆ１、ｆ２、ｆ３、ｆ４およびｆ５は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換されてもよいアルキル基、アリルオキシ基、アラルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシルスルホンアミド基などが挙げられる。
【００３３】
以下にアントラキノン系染料の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
具体的化合物
（１）１，４−ジフェニルアミノアントラキノン
（２）１，４−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）アントラキノン
（３）１，４−ジ（２，４−ジエチル−４−メチルフェニル）アントラキノン
（４）１，４−ジ（２，４，６−トリメチル−４−シクロヘキシルスルホン
アミドフェニル）アントラキノン
（５）１−メトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシ−５−
メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアントラキノン
（６）１，４−ジ（２，４，６−トリプロピルシクロヘキシルスルホンアミド
フェニル）アントラキノン
（７）１−エトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシ−５−
メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアントラキノン
（８）１，４−ジ（２，４，６−トリメトキシフェニルアミノ）
アントラキノン
（９）１，４−ジ（２，４，６−トリエチルフェニル）アントラキノン
（１０）１，４−ジ（２，４−ジイソプロポキシ−４−メチルフェニル）
アントラキノン
（１１）１，４−ジ（２，４，６−トリクロロ−４−シクロヘキシル
スルホンアミドフェニル）アントラキノン
（１２）１−（２，４，６−トリメトキシフェニルアミノ）−４−ヒドロキシ
−５−（２，４，６−トリメトキシフェニルアミノ）−８−ヒドロキシ
アントラキノン
（１３）１，４−ジ（２，４，６−トリプロピルシクロヘキシルスルホン
アミドフェニル）アントラキノン
（１４）１，５−ジメトキシフェニルアミノ−４，８−ジヒドロキシ
アントラキノン
また、本発明の青色染料は、光学フィルムの黄色みを抑え、光学フィルムの酸化を防止しすることができる。光学フィルムへの青色染料の添加量は、光学フィルムの透明性を維持するため１〜５０００μｇ／ｍ2が好ましく、特に１０〜１０００μｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００３４】
本発明の光学フィルムに添加するＵＶ吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤を使用することができる。ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤は、例えば特開平６−１１８２３３号に記載のベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤を用いることができる。
【００３５】
また、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤は、例えば特開平６−１３０２２６号及び６−２３５８１９号に記載の下記一般式（２）で表されるベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤を使用することができる。
【００３６】
【化２】
2007108775.tif 000003
【００３７】
一般式（２）において式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一又は異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子（塩素、臭素、沃素、フッ素等の各原子）、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、クロロブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ステアリルアミドブチル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、メタアリル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、オクタデセニル等の各基）、アリール基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−エトキシフェニル、２−ヘキソキシフェニル、３−ヘキソキシフェニルなど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、クロロブトキシ、デコキシ、ジアミノフェノキシ、エトキシ、ペンタデコキシ、オクタデコキシ等の各基）、アシルオキシ基（例えば、カルボメトキシ、カルボブトキシ、カルボヘキソキシ、カルボペンタデコキシなど）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−プロピルフェノキシ、３−アミルフェノキシ等の各基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｔ−オクチルチオ、ベンジルチオ等の各基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、メトキシフェニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナフチルチオ等の各基）、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ｔ−オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ等の各基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホニルアミノ等の各基）、酸素又は窒素を含む５又は６員の複素環基（例えば、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ、ピペラジノ等の各基）を示し、Ｒ4とＲ5は閉環して炭素原子からなる５又は６員環を形成してもよい。
【００３８】
一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ5で示される置換基は、炭素数５〜３６が好ましく、アルキル基は炭素数１〜１８であることが好ましい。
【００３９】
上記一般式（２）で表される化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（２）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（３）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール
（４）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール
（５）２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオクチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（６）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オクチルフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（７）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（８）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシルフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（９）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデシルフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（１０）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−アミル−５′−ベンゾフェニル）
−ベンゾトリアゾール
（１１）オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］
プロピオネート
（１２）２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］
プロピオネート
（１３）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−
（直鎖、側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール
また、特開平６−１１８２３３号に記載の下記一般式（３）で表されるベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤を用いることができる。
【００４０】
【化３】
2007108775.tif 000004
【００４１】
一般式（３）において、Ｙは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基及びフェニル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又は−ＣＯ（ＮＨ）ｎ−１・Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。
【００４２】
具体的には、アルキル基としては、例えば炭素数２４までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、アルコキシ基としては、例えば炭素数１８までのアルコキシ基を表し、アルケニル基としては例えば炭素数１６までのアルケニル基で、アリル基、２−ブテニル基などを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基への置換原子、置換基としては、ハロゲン原子、例えばクロロ原子、ブロム原子、フッ素原子など、ヒドロキシル基、フェニル基（このフェニル基には、アルキル基又はハロゲン原子などを置換していてもよい）などが挙げられる。
【００４３】
以下に一般式（３）で表されるベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【化４】
2007108775.tif 000005
【００４５】
【化５】
2007108775.tif 000006
【００４６】
【化６】
2007108775.tif 000007
【００４７】
本発明の光学フィルムに添加するＵＶ吸収剤は、分子量は４００以上が好ましく、より好ましくは１０００〜１５００である。本発明の光学フィルムが含有するＵＶ吸収剤の分子量が４００以上の場合、光学フィルム製膜時におけるＵＶ吸収剤の揮散、分解、ブリードアウトを起こさず、長期に亘り安定した耐光性を保つ光学フィルムを得ることができる。
【００４８】
本発明における紫外線吸収剤の使用量は化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常は光学フィルム１ｍ2当り、０．２ｇ〜２．０ｇが好ましく、０．４ｇ〜１．５ｇがさらに好ましく、０．６ｇ〜１．０ｇが特に好ましい。
【００４９】
光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして使用するとき、光学フィルム上に防眩、反射防止を目的とした表面加工を施すことがある。該光学フィルムを用いることにより、ＵＶ吸収剤のブリードアウトを防止することができ、フィルム表面への塗布性を良好に保つことが可能となる。
【００５０】
前記ＵＶ吸収剤は、前記一般式（１）で示されるようなビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物であることが好ましい。
【００５１】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ、水素原子、置換、無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｌは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。
【００５２】
アルキル基の置換原子、置換基としては、ハロゲン原子、例えばクロロ原子、ブロム原子、フッ素原子など、ヒドロキシル基、フェニル基（このフェニル基には、アルキル基又はハロゲン原子などを置換していてもよい）等が挙げられる。
【００５３】
一般式（１）で示されるようなビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
１）ＲＵＶＡ−１００／１１０（大塚化学）
２）ＲＵＶＡ−２０６（大塚化学）
３）Ｔｉｎｕｖｉｎ−３６０（チバ、スペシャルティケミカルズ）
４）アデカスタブＬＡ−３１（旭電化）
５）アデカスタブＬＡ−３１ＲＧ（旭電化）
また、本発明の光学フィルムは、前記一般式（２）の化合物において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、の何れかに、例えばメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）又はスチレン、セルロース等の樹脂化合物を１分子以上重合したＵＶ吸収剤を使用することも可能である。
【００５４】
具体的には、例えばＰＵＶＡ−３０Ｍ（大塚化学）、ＰＵＶＡ−５０Ｍ（大塚化学）等が挙げられる。
【００５５】
本発明のセルロースエステルフィルムとしては、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルムなどが挙げられ、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２％のセルローストリアセテートフィルムが好ましい。
【００５６】
本発明のセルロースエステルフィルムは、皮膜の柔軟性、耐湿性などの向上のために可塑剤を添加してもよい。その具体例としては、例えばトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレートなどが挙げられる。
【００５７】
これらの可塑剤の使用量は、セルローストリアセテートに対して質量比で通常１〜２０％が用いられるが、膜の柔軟性を損なわない点から、２〜１５％最小量を用いるのが好ましい。
【００５８】
本発明のセルロースエステルフィルムの溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ブタノールなどの低級アルコール類、シクロヘキサンジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族炭化水素塩化物類などを用いることができる。
【００５９】
溶剤比率としては例えば、メチレンクロライド７０〜９５質量％、その他の溶剤は３０〜５質量％が好ましい。又セルロースエステルの濃度は１０〜５０質量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。又、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。
【００６０】
溶解後は冷却しながら溶液又はドープ（セルロースエステルを含む）を容器から取り出すか、または容器から溶液又はドープ（セルロースエステルを含む）をポンプ等で抜きだして熱交換器などで冷却し、これを製膜してセルロースエステルフィルムを得る。
【００６１】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は特に制限はなく、当業界で一般に用いられている製造方法でよく、例えば米国特許２，４９２，９７８号、同２，７３９，０７０号、同２，７３９，０６９号、同２，４９２，９７７号、同２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，４９２，９７８号、同２，６０７，７０４号、英国特許６４，０７１号、同７３５，８９２号、特公昭４５−９０７４号、同４９−４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２７５６２号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８号等に記載の方法を参考にすることができる。
【００６２】
本発明のセルロースエステルフィルムの厚さは、１０〜５００μｍであることが好ましく、特に３０〜２００μｍであることが好ましい。
【００６３】
本発明の光学フィルムには、必要に応じてマット剤として微粒子を加えてもよい。
【００６４】
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。
【００６５】
微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましくい。
【００６６】
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【００６７】
酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【００６８】
ポリマーの例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【００６９】
これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【００７０】
本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルム部材として使用する際には、該フィルムと偏光膜などを貼り合わせる必要が生じてくるが、その手段としていわゆる易接着処理を行っても良い。例えばアルカリケン化処理やコロナ放電処理、火炎処理等を施したり易接着層を塗設するなどが挙げられる。なかでもアルカリケン化処理と易接着層の塗設が有効であるが、アルカリケン化処理としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウム溶液で下記のような条件で行われる。
（アルカリケン化処理条件）
アルカリ液濃度：２〜４ｍｏｌ／ｌ
アルカリ液温度：４０〜７０℃
処理時間：２０〜３００秒。
【００７１】
易接着層を塗設する場合は、例えば−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）基を有する高分子化合物、親水性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール誘導体、天然高分子化合物、親水性ポリエステル誘導体、ポリビニル誘導体等の親水性高分子化合物を含有する層を含むものであり、特に好ましい態様は偏光板用保護フィルム側に−ＣＯＯＭ基を有する高分子化合物を含有する層を設け、それに隣接させて偏光膜側に他の親水性高分子化合物（親水性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール誘導体、天然高分子化合物、親水性ポリエステル誘導体、ポリビニル誘導体）を主たる成分として含む親水性層を設ける方法が挙げられる。
【００７２】
−ＣＯＯＭ基を有する高分子化合物として好ましいものは−ＣＯＯＭ基を含む酢酸ビニル−マレイン酸共重合体であり、これを単独又は２種以上併用して用い、好ましい重量平均分子量は５００〜５００，０００程度のものである。
【００７３】
また、他の親水性高分子化合物として好ましくは、親水性セルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシセルロース等）、ポリビニルアルコール誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルベンザール等）、天然高分子化合物（例えば、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム等）、親水性ポリエステル誘導体（例えば、部分的にスルホン化されたポリエチレンテレフタレート等）、ポリビニル誘導体（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルインダゾール、ポリビニルピラゾール等）が挙げられ、単独あるいは２種以上併用して用いられる。
【００７４】
特に親水性高分子化合物として、−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はカチオンを表す。）基を含有するものが好ましく、更には、−ＣＯＯＭ基含有の酢酸ビニル−マレイン酸共重合体であることが好ましい。
【００７５】
そして該−ＣＯＯＭ基含有高分子化合物は、単独で又は２種以上併用して用いられ、好ましくは重量平均分子量約５００〜５００，０００程度のものが用いられる。
【００７６】
本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルム部材として使用する際などには、保護フィルムとして必要な機能を付与することができる。
【００７７】
例えば偏光板用部材のうち表面で用いる場合にはクリアハード加工を施すことが好ましい。
【００７８】
クリアハード加工としては例えば紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分として含む層を設けて耐擦傷性等の耐久性を付与する方法が挙げられる。
【００７９】
このうちでも紫外線硬化性ポリオールアクリレート系樹脂を用いてクリアハード加工を行う方法が最も好ましい。
【００８０】
また、本発明のセルロースエステルフィルムには帯電防止加工を施すのも好ましい。具体的には、イオン導電性物質や導電性微粒子を含有する層を設けることによって行う。
【００８１】
イオン導電性物質の例としてはイオン性高分子化合物を挙げることができ、また導電性微粒子の例としては導電性を有する金属酸化物が挙げられる。
【００８２】
更に、本発明のセルロースエステルフィルムには、これに取扱い易さを付与するためのブロッキング防止加工やギラツキ防止のための防眩加工を施すのも好ましく、具体的には酸化珪素、酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛などの無機微粒子粉末やベンゾグアナミンなどの有機微粒子粉末を添加する方法がある。
【００８３】
本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護部材として用いる場合の偏光板とは、偏光子を含む偏光膜に本発明に係る偏光板用保護フィルムを貼り合わせた部分を含むものをいい、また該部分のほか位相差板を含んでいてもよい。
【００８４】
この貼り合わせには通常接着剤を使用し、この接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤やブチルアルコール等のビニル系ラテックスを用いることができる。
【００８５】
偏光板の主たる構成要素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光膜で、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがあるが、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものを用いる。
【００８６】
本発明でいう液晶表示装置は液晶を表示素子として使用している装置のことであり、以下に例をあげるがいずれの液晶表示方式であっても特に制限なく使用することができる。
【００８７】
一般的に用いられている液晶表示装置は、ねじれ（ツイステッド）ネマティック液晶を用いており、その主流となっている表示方式は大別して、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマティック）液晶を用いる複屈折モードと、ＴＮ（ツイステッド・ネマティック）液晶を用い、能動素子を用いるＴＦＴ−ＬＣＤやＭＩＭ−ＬＣＤなどと呼ばれる旋光モードとに分けることができる。
【００８８】
複屈折モードに基づく液晶表示装置は、液晶性分子のねじれ角度が９０度以上のＳＴＮ液晶を用いるもので、急峻な電気特性を持つため、薄膜トランジスタやダイオードなどのような能動素子を用いる必要がなく、単純なマトリックス状の電極構造でも時分割駆動により大容量の表示が実現するとの利点がある。
【００８９】
一方、ＴＦＴ−ＬＣＤやＭＩＭ−ＬＣＤなどの旋光モードに基づく液晶表示装置では、液晶分子の配列状態が９０度ねじれるＴＮ液晶を用いており、この表示方式では、応答速度が速く（およそ数十ミリ秒）、容易に白黒表示が得られ、また高い表示コントラストを示す等の利点があるところから、他の方式の液晶表示装置に比較して最も有力な方式であるといわれている。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００９１】
実施例１
例示ＵＶ吸収剤２）：ＲＵＶＡ２０６（大塚化学）を添加し、下記のドープ組成物を調製した。
【００９２】
セルローストリアセテート（酸化度６１．０％）          １００質量部
トリフェニルホスフェート                                １２質量部
例示ＵＶ吸収剤２）                                        １質量部
メチレンクロライド                                    ４３０質量部
メタノール                                              ９０質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温し、撹伴しながら完全に溶解した。次にこのドープを濾過し、冷却して３３℃に保ち２つのドラムにはられた回転する長さ６ｍ（有効長５．５ｍ）のエンドレスステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバンド上から剥離後、多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚８０μｍのフィルムを得た。
【００９３】
実施例２
実施例１において、例示ＵＶ吸収剤４）：アデカスタブＬＡ−３１（旭電化）のＵＶ吸収剤を使用した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９４】
実施例３
実施例１において染料（２）を１０-3質量部添加した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９５】
実施例４
実施例１において例示ＵＶ吸収剤２）を２質量部と染料（２）を１０-3質量部添加した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９６】
実施例５
実施例１において膜厚を４０μｍとする以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９７】
比較例１
実施例１においてＴｉｎｕｖｉｎ−Ｐ（２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール分子量２２５：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）のＵＶ吸収剤を使用した以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９８】
比較例２
実施例１においてＵＶ吸収剤を添加しない以外は実施例１と同様にしてセルロースアセテートフィルムを作製した。
【００９９】
上記方法で得られたセルローストリアセテートフィルムについて下記の方法によりその特性を評価した。
１）劣化性
１）ブリードアウト
８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０００時間放置後、フィルムの表面を観察することによりブリードアウトの有無を評価した。
◎：フィルム表面にブリードアウトがまったくない、
○：フィルム表面に部分的なブリードアウトがかすかにわかる、
△：フィルム表面に全面的なブリードアウトがかすかにわかる、
×：フィルム表面に全面的なブリードアウトがはっきりわかる。
【０１００】
２）劣化性
前記作製したフィルム試料を８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下に１０００時間放置後、分光光度計を用いて３２０ｎｍ〜４００ｎｍの分光吸収特性を測定し、２５℃、５６％ＲＨ雰囲気下に同様に放置された前記作製したフィルム試料との３２０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の最大変化度ΔＴ（％）を評価した。
◎：変化度２％未満
○：変化度２〜５％未満
△：変化度５〜１１％未満
×：変化度１１％以上。
【０１０１】
３）耐光性
実施例及び比較例で得られたフィルムについて、ＪＩＳ−Ｋ−７２１９のアンダーグラス暴露試験方法に従い、１ヶ月日光に暴露した後、ＪＩＳ−Ｚ−８７２０で規定する標準光Ｃの下で、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の方法に従って１０度視野ＸＹＺ系における三刺激値から求められるＹｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘの変化量を評価した。
◎：変化度０．３％未満、
○：変化度０．３〜０．５％未満、
△：変化度０．５〜１％未満
×：変化度１％以上
上記結果を表１、２に示した。
【０１０２】
【表１】
2007108775.tif 000008
【０１０３】
表１より、実施例のフィルムにおいては、過酷な条件下においても分光吸収特性が変化せず、ブリードアウトも起こらなかった。それに対し、比較例のフィルムでは、劣化性及び／又は耐光性の発生において劣るものであった。
【０１０４】
【表２】
2007108775.tif 000009
【０１０５】
表２より、実施例のフィルムにおいては、過酷な条件下においても分光吸収特性が変化せず、ブリードアウトも起こらなかった。それに対し、比較例のフィルムでは、劣化性及び／又はブリードアウトの発生において劣るものであった。
アルカリケン化処理
ケン化工程  ２ｍｏｌ／リットル−ＮａＯＨ  ４０℃  ９０秒
水洗工程        水                        ３０℃  ４５秒
中和工程  １０質量％ＨＣｌ                ３０℃  ４５秒
水洗工程        水                        ３０℃  ４５秒
上記の条件でセルローストリアセテートベースをケン化→水洗→中和→水洗の順に行い、ついで８０℃で乾燥を行った。
【０１０６】
偏光板の作製
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で６倍に延伸して偏光膜を作った。この偏光膜の両面にアルカリケン化処理を行ったセルローストリアセテートフィルム試料を完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。
【０１０７】
画質の評価
実施例１、５、６、７、比較例１のセルローストリアセテートフィルムを、上記方法でアルカリケン化処理し、偏光板を作製した。
【０１０８】
１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイＬＡ−１５２９ＨＭ（ＮＥＣ製）の偏光板を剥がし、液晶セルを挟むようにして、前記作製した偏光板２枚を偏光板の偏光軸がもとと変わらないように互いに直交するように貼り付け、１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディスプレイを作製した。
【０１０９】
比較例１のセルロースアセテートフィルムから作製された偏光板を貼り付けた液晶ディスプレイと実施例１、５、６、７のセルロースアセテートフィルムから作製された偏光板を貼り付けた液晶ディスプレイを５台並べて置き、この液晶ディスプレイ上にＪＩＳ−Ｘ−９２０１高精細カラーディジタル標準画像に基づいて作製されたＳＣＩＤ画像（ＣＤ−ＲＯＭ  日本規格協会製）の自転車の画像を表示し、解像度、鮮鋭度を以下の通り評価した。
◎：比較例１と比べて明らかに解像度、鮮鋭度が向上しているのがわかる、
○：比較例１と比べて解像度、鮮鋭度が向上しているのがわかる、
△：比較例１と比べて解像度、鮮鋭度と同等
【０１１０】
【表３】
2007108775.tif 000010
【０１１１】
表３より、ｂ＊が０〜３又はＹｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘが０〜５の範囲にあるセルロースエステルフィルムを偏光板の保護フィルムとして用いた偏光板を使った液晶ディスプレイは、画面の色みが気にならず、コントラストに優れた高画質のディスプレイが得られることが分かった。