(57)【要約】【課題】  粉体の分散性及び分散安定性に優れ、経時的な粉体の凝集や沈降が顕著に改善された油中粉体分散物、並びに、軽いのび広がりがあり、油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちに優れた化粧料を提供する。【解決手段】  ポリオキシアルキレン基とアミドアルキル基とを枝ポリマーに有するシロキサン化合物、粉体、液状油を配合したことを特徴とする油中粉体分散物、並びに、該油中粉体分散物を配合したことを特徴とする化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２
（１）
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基から選択される同種または異種の有機基、
Ｒ２は下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
（２）
で示される有機基、
Ｒ３は下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５
（３）
で示されるアミドアルキル基を有する有機基（但し、Ｒ４は水素又は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ５は炭素数６〜３０の炭化水素基である。ｄ、ｅはそれぞれ２＜ｄ＜３０の整数、０＜ｅ＜３０の整数、ｆ、ｇはそれぞれ０＜ｆ＜１０の整数、０＜ｇ＜１０の整数である。また、ｍは１＜ｍ＜１５の整数）である。また、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０＜ａ、０＜ｂ、０＜ｃかつａ＋ｂ＋ｃ≦４である。］
（Ｂ）粉体
（Ｃ）液状油
を配合したことを特徴とする油中粉体分散物。
【請求項２】
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の量が１質量％以上であることを特徴とする請求項１記載の油中粉体分散物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の油中粉体分散物。
【請求項４】
成分（Ｃ）の少なくとも一部が、Ｒ６ｈＳｉＯ（４−ｈ）／２（ただし、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基、ｈは０≦ｈ≦２．５）で示される直鎖あるいは環状のシリコーン油であることを特徴とする請求項１〜３記載の油中粉体分散物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の油中粉体分散物を配合したことを特徴とする化粧料。
【請求項６】
紫外線防御化粧料であることを特徴とする請求項５記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定構造を有するシロキサン化合物、粉体、及び油剤からなる油中粉体分散物、並びに、それを配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、汗や涙及び皮脂など、人からの分泌物は化粧崩れの原因となるが、特に日焼け止め化粧料、メイクアップ化粧料においては、化粧料が配合されている油剤に皮膚から分泌される皮脂が加わり、過剰に化粧料の粉体を濡らすことが化粧崩れの大きな要因となっている。そこで、皮膚上に残る化粧料中の油剤を減らすために、配合される油剤の一部として、オクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性油剤を用いることが試みられていた。
【０００３】
また、摩擦や水等も化粧持ちを悪化させる外的要因となる。そこで、汗や涙などの水溶性物質によって起こる化粧持ちの悪さを改良するために、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。例えばジメチルポリシロキサンに代表されるシリコーン油は、軽い感触、優れた撥水性、及び高い安全性等の特徴を持つために、近年、化粧料に用いる油剤として多用されている。
【０００４】
しかしながら、実際の製品はこのようなシリコーン油だけで油性成分が構成されているものは少なく、感触の調整や溶解性の向上等のため炭化水素やエステル油、トリグリセライド油などの油剤も混在することがほとんどである。特に日焼け止め化粧料では、油溶性の有機系紫外線吸収剤が配合されるのが一般的である。
【０００５】
一方、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物は、その紫外線防御効果から日焼け止め化粧料に広く用いられているが、これら粉体は凝集力が強く、そのまま配合すると安定性や使用感に劣る。そこで、効率よく粉体を分散させ、耐水性や対皮脂性などを付与する目的で、粉体に表面処理を施したり、分散剤を添加するといった技術が検討されている。
【０００６】
例えば、粉体類１００質量部に対してメチルハイドロジェンポリシロキサン１２〜６０質量部で表面処理する方法（例えば、特許文献１参照）や、直鎖状の片末端アルコキシ変性シリコーンを用いた表面処理方法（例えば、特許文献２参照）が開示されている。また、ポリエーテル変性シリコーンを分散剤として用いた油中粉体分散物（例えば、特許文献３参照）や、ポリグリセリン変性シリコーンを分散剤とした油中粉体分散物（例えば、特許文献４参照）が報告されている。
【特許文献１】特許第２７１９３０３号公報
【特許文献２】特許第３５６７３３５号公報
【特許文献３】特開２００１−５８９２６号公報
【特許文献４】特開２００４−１６９０１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このように、反応性オルガノポリシロキサンによる粉体処理は一般的に知られている技術であるが、いずれの場合も充分ではなく、メチルハイドロジェンポリシロキサン系の処理剤で表面処理した粉体では、表面処理後に処理剤の未反応基が残存した場合には、化粧料の液性によって水素ガスが発生することがあった。また、片末端アルコキシ変性シリコーンで表面処理した粉体は、メチルハイドロジェンポリシロキサン系の処理剤に比較して粉体と反応する反応性基の割合が少なく、処理効果が充分ではなかった。また、これらの粉体は、いずれも油剤中に分散した場合、分散性の改良は見られるものの、その効果はいまだ十分なものではなかった。
【０００８】
一方、ポリエーテル変性シリコーンや、ポリグリセリン変性シリコーンを用いて分散した油中粉体分散物は、シリコーン油に対する分散性は良好であるが、炭化水素系の油剤が混在したときに粉体が凝集する場合があり、品質面、使用感共に充分満足するものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究した結果、ポリオキシアルキレン基とアミドアルキル基とを枝ポリマーに有するシロキサン化合物を粉体分散剤として用いた油中粉体分散物が、耐水性及び耐皮脂性を有するとともに、シリコーン油のみならず、炭化水素系油剤への分散安定性が良好で、かつ、該分散剤と粉体との吸着性が良好なことから、油剤中での分散安定性が経時的に持続するという優れた効果を見出した。
さらには、その油中粉体分散物を配合することにより、使用性に優れ、良好な経時安定性を有する化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２
（１）
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基から選択される同種または異種の有機基、
Ｒ２は下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
（２）
で示される有機基、
Ｒ３は下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５
（３）
で示されるアミドアルキル基を有する有機基（但し、Ｒ４は水素又は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ５は炭素数６〜３０の炭化水素基である。ｄ、ｅはそれぞれ２＜ｄ＜３０の整数、０＜ｅ＜３０の整数、ｆ、ｇはそれぞれ０＜ｆ＜１０の整数、０＜ｇ＜１０の整数である。また、ｍは１＜ｍ＜１５の整数）である。また、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０＜ａ、０＜ｂ、０＜ｃかつａ＋ｂ＋ｃ≦４である。］
（Ｂ）粉体
（Ｃ）液状油
を配合したことを特徴とする油中粉体分散物である。
【００１１】
また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の量が１質量％以上であることを特徴とする油中粉体分散物である。
また、成分（Ｂ）が、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする油中粉体分散物である。
また、成分（Ｃ）の少なくとも一部が、Ｒ６ｈＳｉＯ（４−ｈ）／２（ただし、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基、ｈは０≦ｈ≦２．５）で示される直鎖あるいは環状のシリコーン油であることを特徴とする油中粉体分散物である。
さらに、上記いずれかの油中粉体分散物を配合したことを特徴とする化粧料であり、さらには、紫外線防御化粧料であることを特徴とする化粧料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の油中粉体分散物は、粉体の分散性及び分散安定性に優れ、経時的な粉体の凝集や沈降は見られず、また、この油中粉体分散物を配合した化粧料は、軽いのび広がりがあり、油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感、そして化粧持ちに優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明の油中粉体分散物において使用される成分（Ａ）のシロキサン化合物は、下記一般式（１）で示されるものである。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２
（１）
［式中、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基から選択される同種または異種の有機基、
Ｒ２は下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
（２）
で示される有機基、
Ｒ３は下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５
（３）
で示されるアミド基を有する有機基（但し、Ｒ４は水素又は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ５は炭素数６〜３０の炭化水素基である。ｄ、ｅはそれぞれ２＜ｄ＜３０の整数、０＜ｅ＜３０の整数、ｆ、ｇはそれぞれ０＜ｆ＜１０の整数、０＜ｇ＜１０の整数である。また、ｍは０＜ｍ＜１５の整数）である。また、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０＜ａ、０＜ｂ、０＜ｃかつａ＋ｂ＋ｃ≦４である。］
上述したように、ポリオキシアルキレン基とアミドアルキル基とを枝ポリマーに有するシロキサン化合物を用いることにより、耐水性及び耐皮脂性を有するとともに、シリコーン油のみならず、炭化水素系油剤への分散安定性が良好で、かつ、該分散剤と粉体との吸着性が良好なことから、油剤中での分散安定性が経時的に持続するという優れた効果を発現することができる。
成分（Ａ）の市販品としては、ＯＰ−８４９６（東レ・ダウコーニング社製、ＩＮＣＩ名；ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン）等が挙げられる。
【００１４】
本発明の油中粉体分散物中における成分（Ａ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは、０．１〜３０質量％（以下、単に「％」と記す）、より好ましくは、１〜２０％である。また、後述する成分（Ｂ）の粉体に対して１％以上、より好ましくは、３％以上である。
【００１５】
本発明の油中粉体分散物において使用される成分（Ｂ）の粉体は、通常の化粧料に用いられるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００１６】
具体例を挙げると、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００１７】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、架橋型シリコーン・網状シリコーンブロック共重合体、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００１８】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられ、有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００１９】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体等が挙げられる。
【００２０】
上述した成分（Ｂ）の粉体は、目的や用途に応じて適宜選択して用いることができるが、中でも、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムが好ましく、より好ましくは、一次粒子径で０．０１〜１μｍの範囲の微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムである。
また、本発明の油中粉体分散物中における成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは１〜８０％、より好ましくは、１０〜７０％である。
【００２１】
さらに、本発明の油中粉体分散物に使用される成分（Ｃ）の液状油としては、通常の化粧料に使用される、室温で液状の油剤であれば、いずれのものも使用することができる。
【００２２】
例えば、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００２３】
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられる。
【００２４】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００２５】
グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００２６】
高級脂肪酸としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、乳酸等が挙げられ、高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００２７】
また、天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、肝油、牛脚脂、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウホーム油、綿実油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、液状ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、卵黄油等が挙げられる。
【００２８】
これらの中でも、好ましくは、シリコーン油であり、より好ましくは、Ｒ６ｈＳｉＯ（４−ｈ）／２（ただし、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基及びフッ素置換アルキル基、ｈは０≦ｈ≦２．５）で示される直鎖あるいは環状のシリコーン油である。
これらの市販品としては、ＫＦ−９６Ａ（信越化学工業社製、ＩＮＣＩ名：ジメチコン）、ＫＦ−９９５（信越化学工業社製、ＩＮＣＩ名：シクロメチコン）、ＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製、ＩＮＣＩ名：メチルトリメチコン）等が挙げられる。
【００２９】
本発明の油中粉体分散物における成分（Ｃ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは１〜９０％、より好ましくは、１０〜８０％である。
【００３０】
また、この油中粉体分散物は公知の方法で作ることができる。例えば上記の油剤中にシリコーン化合物を溶解または分散し、これに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の分散機器で混合する方法などによって容易に得ることができる。また、得られた油中粉体分散物は、そのまま化粧料に配合できる。
【００３１】
本発明の油中粉体分散物は、各種の用途に使用することができるが、スキンケア製品、メイクアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料に配合することができる。
化粧料の種類及び剤型によって異なるが、おおむね上記油中粉体分散物を化粧料全体に対して０．１〜９９％配合することができ、より好ましくは、０．５〜８０％である。０．１％より少ないと、化粧料に配合した効果が充分に発現しない場合がある。なお、これらの油中粉体分散物は、目的や用途に応じて一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３２】
本発明の化粧料は、上述した油中粉体分散物を配合することを必須とするが、さらに目的に応じて一種又は二種以上の油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができ、上述の油中粉体分散物で用いた液状油と同じものを使用しても良い。
【００３３】
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００３４】
炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３５】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３６】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３７】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
【００３８】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
これらの油剤の配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の１〜９８％の範囲が好適である。
【００３９】
本発明の化粧料には、その目的に応じて水を配合することも出来る。その配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の１〜９５％の範囲が好適である。
【００４０】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物の一種又は二種以上を用いることもできる。
本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の０．１〜９８％の範囲が好適である。
【００４１】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、水溶性或いは水膨潤性高分子の一種又は二種以上を用いることもできる。
例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などが挙げられる。
【００４２】
また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２５％の範囲が好適である。
【００４３】
本発明の化粧料には、その目的に応じて、前述の油中粉体分散物以外の粉体を一種又は二種以上用いることもできる。
粉体としては、油中粉体分散物に使用される粉体と同様、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００４４】
それぞれの具体例は前述したとおりであるが、これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。また、配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９％の範囲が好適である。
【００４５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて一種又は二種以上の界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００４６】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００４７】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
また、配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０％、特に好ましくは、０．２〜１０％の範囲が好適である。
【００４８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて一種又は二種以上の架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。
【００４９】
また、この架橋型オルガノポリシロキサンは、自重以上の油剤を含み膨潤することが好ましい。油剤として０．６５〜１０．０ｍｍ２／ｓの低粘度シリコーン、炭化水素油、エステル油等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。
架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜５０％が好ましく、更に好ましくは１〜３０％である。
【００５０】
本発明の化粧料には、その目的に応じて一種又は二種以上のシリコーン樹脂を用いることもできる。
このシリコーン樹脂はアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。
【００５１】
更にこのシリコーン樹脂として、ＭＱ、ＭＤＱ、ＭＴ、ＭＤＴ、ＭＤＴＱ（ここで、ＭはＲ３ＳＩＯ１／２単位、ＤはＲ２ＳＩＯ単位、ＴはＲＳＩＯ３／２単位、ＱはＳＩＯ２単位を示す）で示されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物使用することもできる。
【００５２】
アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０％が好ましく、更に好ましくは１〜１０％である。
【００５３】
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
【００５４】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステルなどのイヌリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【００５５】
制汗剤成分としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。
【００５６】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５７】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
【００５８】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００５９】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００６０】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００６１】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
【００６２】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００６３】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００６４】
本発明において化粧料とは、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤等が挙げられるが、好ましくは、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料である。
また、剤型も、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の形態を選択することができる。
【００６５】
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明はこれによって限定されるものではない。
【実施例】
【００６６】
実施例１
ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン（ＯＰ−８４９６、東レ・ダウコーニング社製）１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺＲ５０５Ｓ、テイカ社製）４０ｇを加えペイントシェイカーを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ａ）を得た。
【００６７】
実施例２
ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン（ＯＰ−８４９６、東レ・ダウコーニング社製）１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン２０ｇ、トリ−2エチルヘキサン酸グリセリル２０ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺＲ５０５Ｓ、テイカ社製）５０ｇを加えペイントシェイカーを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｂ）を得た。
【００６８】
実施例３
ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン（ＯＰ−８４９６、東レ・ダウコーニング社製）８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４４ｇに溶解し、それにステアリン酸処理酸化亜鉛４８ｇを加えペイントシェイカーを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｃ）を得た。
【００６９】
実施例４
ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン（ＯＰ−８４９６、東レ・ダウコーニング社製）１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４８ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺＲ５０５Ｓ、テイカ社製）２２ｇ、ステアリン酸処理酸化チタン（タイペークＴＴＯ−Ｓ−２、石原産業社製）２０ｇを加えビーズミルを用いて分散させ、粉体分散物（ｄ）を得た。
【００７０】
実施例５
ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン（ＯＰ−８４９６、東レ・ダウコーニング社製）１０ｇをドデカメチルシクロヘキサシロキサン４５ｇに溶解し、それに酸化セリウム４５ｇを加えペイントシェイカーを用いて分散させ、酸化セリウム分散物（ｅ）を得た。
【００７１】
実施例６
ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン（ＯＰ−８４９６、東レ・ダウコーニング社製）１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン１５ｇ、メチルトリメチコン１０ｇ、ジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６Ａ−６ＣＳ、信越化学工業社製）２６ｇの混合物に溶解し、それにメチルハイドロジェン処理微粒子酸化チタン１２ｇ、オルガノポリシロキサン処理酸化チタン（ＳＡ−チタンＣＲ−５０、三好化成社製）１５ｇ、オルガノポリシロキサン処理ベンガラ（ＳＡ−ベンガラ七宝、三好化成社製）１．１ｇ、オルガノポリシロキサン処理黄酸化鉄（ＳＡ−イエローレモン、三好化成社製）３ｇ、オルガノポリシロキサン処理黒酸化鉄（ＳＡ−ブラックＢＬ−１００、三好化成社製）０．２ｇ、オルガノポリシロキサン処理マイカ（ＳＡ−マイカ、三好化成社製）７．７ｇを加えペイントシェイカーを用いて分散させ、粉体分散物（ｆ）を得た。
【００７２】
実施例７
ＰＥＧ−１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ−５アミドプロピルジメチコン（ＯＰ−８４９６、東レ・ダウコーニング社製）７ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン３５ｇそれにラウリン酸処理酸化チタン（ＳＴ−４９５ＭＣ、チタン工業社製）２ｇ、酸化亜鉛（ＭＺＲ５０５Ｓ、テイカ社製）３ｇ、酸化チタン１５ｇ、硫酸バリウム４ｇ、セリサイト２９ｇ、ベンガラ２ｇ、黄酸化鉄４ｇ、黒酸化鉄１ｇを加え３本ローラーを用いて分散させ、粉体分散物（ｇ）を得た。
【００７３】
比較例１
ＰＥＧ−９ジメチコン（ＫＦ−６０１９、信越化学工業社製）１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４０ｇに溶解し、酸化亜鉛（ＭＺＲ５０５Ｓ、テイカ（株）社製）５０ｇを加え、ペイントシェイカーを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｈ）を得た。
【００７４】
比較例２
ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン(ＫＦ−６１０４、信越化学工業社製)１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４０ｇに溶解し、酸化亜鉛（ＭＺＲ５０５Ｓ、テイカ（株）社製）５０ｇを加え、ペイントシェイカーを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｉ）を得た。
【００７５】
比較例３
ポリ１２ヒドロキシステアリン酸（ＨＳ−６Ｃ、日清オイリオグループ製）１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン２０ｇ、トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル２０ｇに溶解し、酸化亜鉛（ＭＺＲ５０５Ｓ、テイカ（株）社製）５０ｇを加え、ペイントシェイカーを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｊ）を得た。
【００７６】
油中粉体分散物の評価
実施例１〜２と比較例１〜３について、表１に示す組成の分散サンプルＡ及びＢを調製した。分散サンプルＡは、各油中粉体分散物をデカメチルシクロペンタシロキサンに分散したものであり、また、他の成分が共存した影響を調べるために、デカメチルシクロペンタシロキサンとパラメトキシケイ皮酸オクチルの混合系に各油中粉体分散物を分散したものを分散サンプルＢとした。なお、いずれの分散サンプルも、ディスパーズミルを用いて調製した。
各分散サンプルの透明性、紫外線カット効果及び分散安定性を下記方法により評価並びに判定した。その結果も併せて表１に示す。
【００７７】
【表１】
2007269689.tif 000002
【００７８】
（透明性の評価）
石英板上に、各分散サンプルの薄膜（厚さ６μｍ）を作成して、透過スペクトルを測定し、波長４００ｎｍにおける透過率を測定した。ここで、可視光４００ｎｍの透過率が高いほうが透明性の高いことを示す。
（紫外線カット効果の評価）
上記の各分散サンプルの透過スペクトルで、波長３６０ｎｍの透過率を紫外線カット効果の指標とした。ここで、ＵＶＡ領域の３６０ｎｍの透過率が低いほうが紫外線カット効果の高いことを示す。
（安定性評価）
上記の各分散サンプルを室温で１週間静置後、分散サンプルの外観状態を肉眼で観察した。
【００７９】
（透明性評価）
◎：透過率９５％以上
○：透過率９０％以上９５％未満
△：透過率８５％以上９０％未満
×：透過率８５％未満
【００８０】
（紫外線カット効果の評価）
◎：透過率１％未満
○：透過率１％以上５％未満
△：透過率５％以上１０％未満
×：透過率１０％以上
【００８１】
（安定性評価）
○：均一で流動性有り
△：均一だが増粘、ゲル化
×：分離
【００８２】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１、２では分散サンプルＡ及びＢ共に透明性、紫外線カット効果に優れ、均一な分散状態を保っていた。
それに対し、比較例１、２は、デカメチルシクロペンタシロキサンにより希釈した分散サンプルＡにおいては比較的良好な結果が得られたものの、パラメトキシケイ皮酸オクチルとの混合系においては、透明性、紫外線カット効果、安定性に劣っていた。また、比較例３は、分散サンプルＢの紫外線カット効果分散性、安定性には優れるものの、分散サンプルＡの安定性では良好な結果が得られなかった。
【００８３】
実施例８〜１０及び比較例４〜７
表２に示す組成の油中水型日焼け止め乳液を調製し、粉体の分散安定性及び使用感を評価した。
【００８４】
【表２】
2007269689.tif 000003
【００８５】
注１：ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ（信越化学工業社製）
注２：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
【００８６】
（調製方法）
Ａ：成分１〜５を混合する。
Ｂ：Ａに成分１１〜１４を加えてディスパーズミルで均一分散する。
Ｃ：成分６〜９を混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加して乳化する。
Ｅ：Ｄに成分１０を添加混合して油中水型日焼け止め乳液を得た。
【００８７】
１．粉体の分散安定性
得られた油中水型日焼け止め乳液を室温にて１ヶ月静置した後、粉体の凝集性を肉眼で観察し、下記基準により判定した。
（評価基準）
◎：粉体の凝集が観察されない
○：わずかに粉体の凝集が観察される
△：粉体の凝集傾向が観察される
×：明らかに粉体の凝集が観察される
【００８８】
２．使用感評価
得られた油中水型日焼け止め乳液について、１０名の専おさまりの良さ（塗布時にいつまでもズルズルせずに止まる感触）門パネラーに、化粧膜の透明性、日焼け止め効果、さっぱり感、べたつきのなさ、油感のなさについて、下記基準より５段階評価した。得られた平均点について、下記の基準に従って判定した。
（評価基準）
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
（平均点の判定）
◎：平均点が４点以上
○：平均点が３点以上４点未満
△：平均点が２点以上３点未満
×：平均点が２点未満
【００８９】
表２の結果から明らかなように、本発明の実施例８〜１０は粉体の凝集が観察されず、分散安定性に優れていた。また、使用感に関しても、いずれの項目でも良好な結果が得られた。それに対し比較例４、５、７は粉体の凝集が観察され、化粧膜の透明性が劣り、使用感においても良好な感触を得ることができなかった。また、比較例６では粉体の凝集が観察されず、分散安定性には優れていたが、油っぽさやべたつきを感じるなど使用感の点で満足しえる結果は得られなかった。
【００９０】
実施例１１：油中水型日焼け止め乳液
下記組成及び製法にて油中水型日焼け止め乳液を調製した。
（組成）
（成分）                                                            （％）
１．トリ−２エチルヘキサン酸グリセリル                                ５．０
２．ジメチルポリシロキサン（注３）                                    ４．０
３．ドデカメチルシクロヘキサシロキサン                                ４．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ６．０
５．トリメチルシロキシケイ酸
デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（注４）                      ５．０
６．ポリシリコーン−１５                                              ３．０
７．ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（注２）            １．５
８．酸化亜鉛分散物（ａ）                                            ３５．０
９．エタノール                                                        ３．０
１０．防腐剤                                                          適量
１１．精製水                                                          残量
１２．香料                                                            適量
注３：ＫＦ９６Ａ−２ｃｓ（信越化学工業社製）
注４：ＫＦ−７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
【００９１】
（製法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合する。
Ｂ：成分９〜１１を均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１２を添加して均一に混合して、油中水型日焼け止め乳液を得た。
【００９２】
以上のようにして得られた実施例１１の油中水型日焼け止め乳液は、伸び広がりが軽く、肌への密着感に優れ、油っぽさのないさっぱりした仕上がりで、透明性と紫外線カット効果、さらには安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。
【００９３】
実施例１２：油中水型日焼け止めクリーム
下記組成及び製法にて油中水型日焼け止めクリームを調製した。
（組成）
（成分）                                                            （％）
１．アクリル−シリコーングラフト共重合体／
デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（注５）                      ４．０
２．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注６）                          ５．０
３．メチルトリメチコン                                                ３．０
４．ステアリン酸イヌリン（注７）                                      ２．０
５．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ８．０
６．ジエチルアミノハイドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエイト          １．０
７．セチル・ポリエーテル変性シリコーン（注８）                        ２．０
８．酸化亜鉛分散物（ｃ）                                            ３０．０
９．塩化ナトリウム                                                    ０．５
１０．エタノール                                                      ３．０
１１．防腐剤                                                          適量
１２．精製水                                                          残量
１３．香料                                                            適量
１４．シリコーン処理無水ケイ酸（注９）                                ５．０
注５：ＫＰ−５４５（信越化学工業社製）
注６：ＫＳＧ−２１０（信越化学工業社製）
注７：レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）
注８：アビルＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
注９：ＮＳＡ−ＳＢ−３００（三好化成社製）
【００９４】
（製法）
Ａ：成分１〜８を加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分９〜１２を加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化後、冷却し成分１３、１４を添加して均一に混合して油中水型日焼け止めクリームを得た。
【００９５】
以上のようにして得られた実施例１２の日焼け止めクリームは、肌へ塗布した時のおさまりが良く、油っぽさがなく、しっとりしながらもさらっとした感触で、透明性と紫外線カット効果に優れ、安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。
【００９６】
実施例１３：日焼け止め化粧下地
下記組成及び製法にて日焼け止め化粧下地を調製した。
（組成）
（成分）                                                            （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン                                １５．０
２．粉体分散物（ｄ）                                                ３３．０
３．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール                                ３．０
４．ロジン酸ペンタエリスリット                                        ０．５
５．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ５．０
６．オクチルトリアゾン                                                １．０
７．ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（注１０）        ２．０
８．１，３−ブチレングリコール                                        ４．０
９．エタノール                                                        ２．５
１０．防腐剤                                                          適量
１１．精製水                                                          残量
１２．香料                                                            適量
１３．ナイロン末                                                      ５．０
注１０：ＫＦ−６０１９（信越化学工業社製）
【００９７】
（製法）
Ａ：成分１〜７を加熱し、均一に混合する。
Ｂ：成分８〜１１を加熱し、均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化した後、成分１２、１３を添加して均一に混合して日焼け止め化粧下地を得た。
【００９８】
以上のようにして得られた実施例１３の日焼け止め化粧下地は、肌へ塗布した時のおさまりが良く、油っぽさのないさっぱりした仕上がりで、透明性と紫外線カット効果に優れ、安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。
【００９９】
実施例１４：水中油型日焼け止め乳液
下記組成及び製法にて水中油型日焼け止め乳液を調製した。
（組成）
（成分）                                                            （％）
１．ジメチルポリシロキサン（注１１）                                  ３．０
２．メチルフェニルポリシロキサン                                      ５．０
３．架橋型メチルポリシロキサン／
デカメチルシクロペンタシロキサン配合物（注１２）                  ３．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ５．０
５．アクリル−シリコーングラフト共重合体／
デカメチルシクロペンタシロキサン溶液（注５）                      ７．０
６．トリ−２エチルヘキサンサングリセリル                              ５．０
７．ポリメチルシルセスキオキサン                                      ３．０
８．酸化セリウム分散物（ｅ）                                        １４．０
９．ポリエーテル変性シリコーン（注１４）                              １．０
１０．架橋型アクリルアミド系共重合体分散液（注１３）                  １．０
１１．グリセリン                                                      ５．０
１２．セトステアリルグルコシド                                        ０．５
１３．ヒドロメトキシベンゾフェノンスルホン酸                          ０．２
１４．プロピレングリコール                                            ５．０
１５．防腐剤                                                          適量
１６．精製水                                                          残量
１７．香料                                                            適量
注１１：ＫＦ−９６Ａ（６ＣＳ）（信越化学工業社製）
注１２：ＫＳＧ−１５（信越化学工業社製）
注１３：ＫＦ−６０１８（信越化学工業社製）
注１４：セピゲル３０５（セピック社製）
【０１００】
（製法）
Ａ：成分１〜８に成分１７を添加して混合する。
Ｂ：成分９〜１６を均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを添加して乳化混合し、水中油型日焼け止め乳液を得た。←室温乳化？
【０１０１】
以上のようにして得られた実施例１４の水中油型日焼け止め乳液は、伸び広がりが軽く、べたつきがない上しっとりとしてみずみずしく、透明性と紫外線カット効果に優れ、また、温度変化や経時による変化がなく、極めて安定性に優れた効果を示すものであった。
【０１０２】
実施例１５：油性日焼け止め料
下記組成及び製法にて油性日焼け止め料を調製した。
（組成）
（成分）                                                            （％）
１．ジメチルポリシロキサン（注１１）                                １０．０
２．ジメチルポリシロキサン（注１５）                                  ５．０
３．２−エチルヘキサン酸セチル                                        ７．０
４．流動パラフィン                                                    ５．０
５．メチルフェニルポリシロキサン                                      ５．０
６．デシルテトラデカノール                                            ５．０
７．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                    １０．０
８．ナイロン末                                                      １０．０
９．酸化亜鉛分散物（ａ）                                            ４３．０
注１５：ＫＦ−９６Ａ−１．５ＣＳ（信越化学工業社製）
【０１０３】
（製法）
Ａ：成分１〜７及び成分９を均一に混合する
Ｂ：Ａに成分８を添加して混合し、油性日焼け止め料を得た。
【０１０４】
以上のようにして得られた実施例１５の油性日焼け止め料は、伸び広がりが軽く、つやがあり、べたつきがなく、透明性と紫外線カット効果に優れ、また、温度変化や経時による変化がなく、極めて安定性に優れた効果を示すものであった。
【０１０５】
実施例１６：油中水型リキッドファンデーション
下記組成及び製法にて油中水型リキッドファンデーションを調製した。
（組成）
（成分）                                                            （％）
１．粉体分散物（ｆ）                                                ４２．０
２．スクワラン                                                        ４．０
３．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール                                ３．０
４．ロジン酸ペンタエリスリット                                        ３．０
５．パラメトキシケイ皮酸オクチル                                      ２．０
６．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注１６）                  １．０
７．ポリエーテル変性シリコーン（注１０）                              １．０
８．１，３−ブチレングリコール                                        ３．０
９．エタノール                                                        ７．０
１０．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸                            ０．５
１１．防腐剤                                                          適量
１２．精製水                                                          残量
１３．香料                                                            適量
注１６：ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
【０１０６】
（製法）
Ａ：成分１〜７を加熱し、均一に混合溶解する。
Ｂ：成分８〜１２を加熱し、均一に混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合した後、成分１３を添加して均一に混合し、油中水型リキッドファンデーションを得た。
【０１０７】
以上のようにして得られた実施例１６の油中水型リキッドファンデーションは、肌へ塗布した時のおさまりが良く、油っぽさのないさっぱりした仕上がりで、自然な化粧膜と紫外線カット効果に優れ、安定性においても極めて優れた効果を示すものであった。
【０１０８】
実施例１７：油性ファンデーション（皿流し込みタイプ）
下記組成及び製法にて油性ファンデーションを調製した。
（組成）
（成分）                                                            （％）
１．キャンデリラワックス                                              ５．０
２．マイクロクリスタリンワックス                                    １０．０
３．エチレン・プロピレンコポリマー（注１７）                          ２．０
４．トリイソステアリン酸ポリグリセリル                              １０．０
５．Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ−２−
（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）                      ８．０
６．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセライド                          残量
７．オクトクリレン                                                    ０．５
８．粉体分散物（ｇ）                                                ４８．５
９．香料                                                              適量
注１７：ペトロライトＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
【０１０９】
（製法）
Ａ：成分１〜６を１００℃にて均一に混合溶解する。
Ｂ：成分７〜９をＡに加え均一に混合する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性ファンデーションを得た。
【０１１０】
以上のようにして得られた実施例１７の油性ファンデーションは滑らかな使用感を有し、つやのある仕上がりが得られ、かつ充填成形性、経時安定性に優れたものであった。