(57)【要約】【課題】本発明は特にインクジェット記録方式に対して、インクジェット記録後のコックリングを改善すると共に、優れた記録特性を有するインクジェット記録紙用基材を提供することにある。【解決手段】紙支持体上に炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン、酸化亜鉛から選択された少なくとも1種の顔料及び結着剤を含有するコックリング改善層を有し、該コックリング改善層表面のコッブ吸水度が２９ｇ／ｍ2以下、且つキャスト塗工層を設ける側のベック平滑度が３０秒以上であるキャスト適性を有するインクジェット記録紙用基材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン及び酸化亜鉛から選択される少なくとも1種を主成分として含有し、更に結着剤を含有した塗工層であり、該塗工層表面のコッブ吸水度（ＪＩＳ  Ｐ８１４０に記載された試験法に準じ、吸水時間は６０秒）が２９ｇ／ｍ2以下、且つベック平滑度（ＪＩＳ  Ｐ８１１９）が３０秒以上を具備するコックリング改善層を有する、キャスト適性を有するインクジェット記録紙用基材。
【請求項２】
前記コックリング改善層表面のコッブ吸水度が２０〜２７ｇ／ｍ2である、請求項１に記載されたインクジェット記録紙用基材。
【請求項３】
コックリング改善層に含有する顔料の３０質量％以上が、酸化チタンである請求項１又は２に記載のインクジェット記録紙用基材。
【請求項４】
コックリング改善層に、更にシリカ、炭酸カルシウム、焼成カオリン及びアルミナから選ばれる顔料の少なくとも1種を含有する請求項１〜３に記載のインクジェット記録紙用基材。
【請求項５】
コックリング改善層の結着剤が、ラテックス系結着剤と澱粉を併用してなる請求項1〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙用基材。
【請求項６】
顔料と結着剤の配合比率（P／B比）が１５〜２５である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙用基材。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載されたインクジェット記録紙用基材のコックリング改善層面上に、少なくとも顔料及び結着剤を含有する記録層、さらにその上に少なくとも顔料及び結着剤を含有するキャスト塗工層を設けた光沢インクジェット記録紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録紙用基材に関し、特に、インクジェット記録後のコックリングが小さく、インクジェット記録方式に対して優れた記録特性を有するに関する光沢インクジェット記録紙を提供することができるインクジェット記録紙用基材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、少量部数の印刷で他の印刷装置より安価であること等の理由により、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されている。
【０００３】
近年、プリンタの急速な普及と、高精細化・高速化とが進み、それに伴って、インクジェット記録体には、従来以上のインク吸収速度の向上が求められ、さらに、デジタルカメラで撮影した記録画像に対し、銀塩方式の写真に匹敵する、高い画質の実現が強く求められている。また、印刷画像の品質を写真の品質により近づけるために、印刷画像の色濃度及び光沢感の更なる向上が望まれている。
【０００４】
このような銀塩写真に匹敵するインクジェット記録体としては、写真用支持体として使用されている樹脂被覆紙（所謂ＲＣ紙）に、透明な記録層を形成し、支持体の光沢感を利用したＲＣ紙タイプ（例えば、特許文献１参照）と、紙支持体に、下塗り層を形成し、インク受容層をキャスト法により形成したキャストタイプ（例えば、特許文献２参照）に大別される。
【０００５】
前者のＲＣ紙タイプは、紙支持体にポリオレフィン樹脂層を両面にラミネートした支持体を用いるため、インクジェット記録の際のインク溶媒が支持体に浸透することがないので、支持体が膨れて凸凹になるという問題、即ちコックリングが発生しない。しかし、塗工層だけでインク成分を受理しなければならないので、塗工層の塗工量が増え、しかも、透明性に優れる高価な顔料（例えばシリカやアルミナ）を用いるので、支持体、塗工層とも高価なものとなっていた。
【０００６】
後者のキャストタイプの場合、紙支持体を用いているのでＲＣ紙タイプに比べ安価なものとなるが、インクジェット記録の際のインク溶媒が支持体に浸透してしまうので、コックリングが発生してしまうという問題がある。特に、最近は、高画質の出力を要求され、インク量も増加しているため、例えば、参考文献２に提案されているような、下塗り層を形成したキャストタイプのインクジェット記録用紙では、コックリングを十分に防止できるものでない。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１７４９９２号公報
【特許文献２】特開平１１−８１１９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、インクジェット記録紙用基材に関し、特に、インクジェット記録後のコックリングが小さく、インクジェット記録方式に対して優れた記録特性を有するに関する光沢インクジェット記録紙を提供することができるインクジェット記録紙用基材に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、かかる課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、酸化チタンをはじめとする特定の顔料を主成分とした塗工層を形成することでコックリングを防止し、且つその塗工層の吸水度、平滑度を特定の物性値にコントロールすることで、キャスト法により表面を処理された記録層を形成するのに適した基材となることを見出し、本発明に至ったのである。
【００１０】
本発明は、（１）紙支持体上に、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン及び酸化亜鉛から選択される少なくとも１種を主成分として含有し、更に結着剤を含有した塗工層であり、該塗工層表面のコッブ吸水度（ＪＩＳ  Ｐ８１４０に記載された試験法に準じ、吸水時間は６０秒）が２９ｇ／ｍ２以下、且つベック平滑度（ＪＩＳ  Ｐ８１１９）が３０秒以上を具備するコックリング改善層を有する、キャスト適性を有するインクジェット記録紙用基材。
（２）前記コックリング改善層表面のコッブ吸水度が２０〜２７ｇ／ｍ２である、（１）に記載されたインクジェット記録紙用基材。
（３）コックリング改善層に含有する顔料の３０質量％以上が、酸化チタンである（１）又は（２）に記載のインクジェット記録紙用基材。
（４）コックリング改善層に、更にシリカ、炭酸カルシウム、焼成カオリン及びアルミナから選ばれる顔料の少なくとも１種を含有する（１）〜（３）のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙用基材。
（５）コックリング改善層の結着剤が、ラテックス系結着剤と澱粉を併用してなる（１）〜（４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙用基材。
（６）顔料と結着剤の配合比率（Ｐ／Ｂ比）が１５〜２５である（１）〜（５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録紙用基材。
（７）上記（１）〜（６）の何れかに記載されたインクジェット記録紙用基材のコックリング改善層面上に、少なくとも顔料及び結着剤を含有する記録層、さらにその上に少なくとも顔料及び結着剤を含有するキャスト塗工層を設けた光沢インクジェット記録紙。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインクジェット記録紙用基材を用いた光沢インクジェット記録紙は、インクジェット記録後のコックリングが改善され、インクドット真円性等に優れるため高精細な画像を印字可能であるため、極めて実用性の高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（紙支持体）
紙支持体は、一般に、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調製するために、叩解機により叩解度を調製できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙の波打ち（コックリング）や記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１３】
填料は、不透明性等を付与する目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い基材となり、インクジェット記録用紙の光沢感が高まるので好ましい。紙支持体中の填料の含有率（灰分）は１〜２０％程度が好ましく、多すぎると紙力が低下するおそれがある。少ないと紙支持体の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は７〜２０％である。この範囲にすることにより、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として光沢感が優れたインクジェット記録紙が得られ易くなる。
紙支持体には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調製できる。
【００１４】
紙支持体のステキヒトサイズ度（ＪＩＳ  Ｐ８１２２：１００ｇ／ｍ２の紙として）は、特に限定するものではないが、１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いと染料が均一に塗工できなくなったり、印字後のカールが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜１２０秒である。基材の厚さは、写真調の風合いを得るために１５０〜２８０μｍが好ましい。坪量においても、特に限定はされないが、１２０〜３００ｇ／ｍ２程度である。
【００１５】
なお、紙支持体の透気度（ＪＩＳ  Ｐ８１１７）は３０〜５００ｓｅｃであることが、高い表面光沢が得られるために好ましく、更には３５〜３００ｓｅｃがより好ましい。因みに、透気度が３０ｓｅｃより小さいと得られたインクジェット記録体のボコツキが大きく、また５００ｓｅｃより大きいと鏡面ドラムからの離型が悪くなり高い表面光沢が得られないために好ましくない。
【００１６】
（コックリング改善層）
コックリング改善層は、インクジェット記録を行った際に、インク成分（特にインク溶媒）が紙支持体に浸透させない、或いは浸透を遅延させる層である。
顔料としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、酸化チタン及び酸化亜鉛から選択される少なくとも１種の顔料を主成分として含有する。ここでいう主成分とは、コックリング改良層の全顔料の５０質量％以上占めることである。これらの中でも、酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウムが好ましく、酸化チタンが特に好ましい。酸化チタンは、コックリング改良層の全顔料の３０質量％以上占めていることが好ましい。顔料の平均粒子径は０．１〜１．０μｍが好ましく、０．２〜０．５μｍが特に好ましい。
【００１７】
コックリング改良層には、上記作用効果を損なわない範囲で、シリカ、炭酸カルシウム、焼成カオリン及びアルミナから選ばれる顔料の少なくとも１種を併用することができ、好ましくはコックリング改良層中の全顔料の４０質量％以下の範囲で併用することができる。
【００１８】
結着剤は、格別の制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体などの水溶性樹脂が使用できるが、コックリングを効率よく抑制するためには、溶媒の浸透性を制御しやすい水不溶性のラテックス系結着剤を用いることが好ましい。
ラテックス系結着剤としては、アニオン性でもカチオン性でもノニオン性でもよく、例えばアクリル系樹脂、（ポリ）ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体系、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体系、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体や共重合体系、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体などが挙げられ、特にアクリル系樹脂、（ポリ）ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂が好ましく選択される。
更に、ラテックス系結着剤に加え、澱粉を併用すると、塗料の保水度と粘度を向上させ塗工性に優れるため好ましい。澱粉としては、酸化澱粉が挙げられる。
【００１９】
顔料と結着剤の配合比率は、その種類にもよるが、Ｐ／Ｂ比（顔料の乾燥配合質量部数／結着剤の乾燥配合質量部数）は１５〜２５が好ましく、１８〜２３がより好ましい。
因みに、Ｐ／Ｂ比が１５未満になると、塗工層の強度が弱くなり層が剥がれたり断裁時の紙粉が増加する傾向にあり、２５を超えると塗工層の強度が強くなる反面でインクの吸収性が悪化する傾向にある。コックリング改良層には、その他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。下塗り層中には、蛍光染料、着色剤、白色顔料等を添加することもできる。
【００２０】
本発明は、更に、コックリング改良層表面のコッブ吸水度（ＪＩＳ  Ｐ８１４０に記載された試験法に準じ、吸水時間は６０秒）が２９ｇ／ｍ２以下、且つベック平滑度（ＪＩＳ  Ｐ８１１９）が３０秒以上を具備する必要がある。コッブ吸水度が上限を超えると、コックリング改良効果が得られず、ベック平滑度が下限値を下回ると、光沢性が損なわれることとなる。この物性を満足するためには、支持体の調製、コックリング改良層に使用する顔料の種類の選択、粒子径の調整、結着剤の選択、配合比率の調整、カレンダーなどの処理などを適宜組み合わせることにより達成することができる。
【００２１】
コックリング改善層は、紙支持体の記録層を形成する面に予め形成するが、他面に、同様の組成の塗工層を形成すると、塗工層形成後のカールを抑制することが可能なため好ましい。
また、塗工層は、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、スライドビード、スライドホッパー、およびスロットダイなどのダイコーター等、各種公知の塗工装置により塗工するとよい。抄紙機に付属の塗工機で塗工することも可能である。
コックリング改良層の乾燥固形分塗工質量には、制限はないが、一般に５〜２５ｇ／ｍ２程度であることが好ましく、より好ましくは８〜１７ｇ／ｍ２である。塗工量が過少であると、紙支持体のボコツキや地合いの悪さを抑制できないおそれがあり、塗工量が多すぎると透気度が高くなりすぎて、キャスト法による記録層の形成に不適となる傾向にある。
【００２２】
このようにして得られるインクジェット記録紙用基材は、コックリング改善層上にキャスト法により記録層を形成してもよいが、塗工量が多く必要となり、製造効率が悪くなるので、いったん記録層を塗工し、その上にキャスト塗工層を形成することが好ましい。以下に、インクジェット記録紙について説明する。
【００２３】
記録層としては、顔料と結着剤を主成分として含有し、必要に応じてカチオン性化合物を配合してもよい。記録層の顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等の中から１種もしくはそれ以上、併用することができる。
【００２４】
これらの中で、平均２次粒子径が０．０１μｍ以上０．７μｍ以下の微細顔料が好ましい。平均２次粒子径が０．７μｍ以下とすることにより、記録層の透明度が低下し、インクジェット記録した際に当該記録層中に定着した着色剤の発色性が低下し所望とする印字濃度が得られないという傾向を抑制できる。また平均２次粒子径０．０１μｍ以上とすることにより、インクの吸収性が低下し、にじみ等が発生し、所望とする画像品位を得ることができないという傾向を抑制できる。
【００２５】
微細顔料を構成する一次粒子の平均粒子径０．００３μｍ以上０．０４μｍ以下が好ましい。より好ましくは０．００５μｍ以上、０．０３μｍ以下、さらに好ましくは０．００７μｍ以上、０．０２μｍ以下である。平均１次粒子径０．００３μｍ以上とすることにより、１次粒子間の空隙が著しく小さくなり、インク中の溶剤や着色剤を吸収する能力が低下し、所望とする画像品位を得ることが出来ない傾向を抑制できる。また、平均１次粒子径０．０４μｍ以下とすることにより、凝集した２次粒子が大きくなり、記録層の透明性が低下し、インクジェット記録した際に記録層に定着された着色剤の発色性が低下し、所望とする印字濃度が得られない傾向を抑制できる。
【００２６】
平均２次粒子径０．７μｍ以下の顔料は、たとえば機械的手段で強い力、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により得ることが可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドミル等が挙げられる。粒子径を小さくする為に、分級と繰り返し粉砕を行なうことができる。
【００２７】
本発明でいう平均粒子径は、一次粒子の単分散状態の場合は平均一次粒子径を、一次粒子が凝集した二次粒子状態の場合は、平均二次粒子径を示す。平均粒子径（平均１次粒子径、平均２次粒子径）は、顔料が粉体、スラリー状に関係なく、まず３％の顔料水分散液を２００ｇ調整し、続いて市販のホモミキサーで１０００ｒｐｍ、３０分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。
【００２８】
微細顔料としては、特に、シリカ、アルミナ酸化物、およびアルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、より好ましくはシリカである。シリカとしては、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物が好ましく、このなかで、気相法シリカが好ましく選択される。
【００２９】
記録層中の全顔料中におけるシリカ等の微細粒子比率は、記録層の透明性を維持するために、５０％以上が望ましい。全顔料中のシリカ微細粒子等の微細顔料比率が５０％未満になると透明性の低下が懸念され、印字濃度等の画像品位が低下する場合もある。
【００３０】
記録層に使用する結着剤としては、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂、感温性ポリマー等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種結着剤が単独あるいは併用して使用される。水性ポリウレタン樹脂は、ウレタンエマルジョン、ウレタンラテックス、ポリウレタンラテックス等とも通称されている。ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物との反応から得られるものである。比較的多数のウレタン結合および尿素結合を含む高分子化合物である。これらの中でも、顔料との接着性の点で、ポリビニルアルコールを主成分とすることが好ましい。
【００３１】
記録層にカチオン性化合物を配合する場合、結着剤としてはカチオン性若しくはノニオン性のものが塗工用組成物の安定性が良いため好ましい。結着剤の配合量は顔料１００質量部に対し１〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部の範囲で調節される。ここで結着剤の量が少ないと、塗工層の強度が弱くなり上に形成されるキャスト塗工層の表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合がある。逆に結着剤の量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００３２】
（カチオン性化合物について）
記録層には、更に必要により、インクジェット記録用インク中の着色剤（染料又は着色顔料）成分を定着する目的で、カチオン性化合物を配合することもできる。
カチオン性化合物としては、公知のカチオン性化合物を配合することもできる。例えば、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、３）ポリビニルアミン及びポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、７）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２重縮合体、８）ジアリルアミン塩−ＳＯ２重縮合体、９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、１１）アリルアミン塩の共重合体、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、１３）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、１４）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂、１５）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノオルガノシラン化合物、１６）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、およびポリ乳酸アルミニウムなどのポリアルミニウム塩等のカチオン性化合物等が例示できる。
【００３３】
カチオン性化合物の配合量は、顔料１００質量部に対して１〜３０質量部が好ましく、さらに好ましくは、３〜２０質量部である。カチオン性化合物が１質量部より少ないと、印字濃度向上の効果が得られにくく、３０質量部より多いと、余分なカチオン性化合物が空隙を塞いでしまい、インク吸収性が阻害され、画像のにじみやムラが発生するおそれもある。
【００３４】
また、カチオン性化合物を配合する際、カチオン性化合物の少なくとも一部を、予め、顔料に混合して用いることが好ましい。特に、顔料として微細なシリカを用いる場合、シリカは一般にアニオン性であり、混合の際に、微細シリカ粒子にカチオン性化合物を加えると、微細シリカ粒子の凝集が起こり、前記特定の粒子径に調整することが困難になる場合がある。
【００３５】
その場合、非晶質シリカ（数ミクロンの二次粒子径を有する）を機械的手段により強い力を与えて微細粒子に粉砕する際、粉砕処理前の非晶質シリカにカチオン性化合物を一緒に混合分散してから機械的手段により分散・粉砕するか、あるいは微細化したシリカ２次粒子分散体にカチオン性化合物を混合し、一旦増粘・凝集させた後、再度機械分散・粉砕する方法等をとることにより、前記特定の粒子径に調整したカチオン性微細シリカを用いるとよい。このようにして処理したカチオン性微細シリカは、カチオン性化合物が一部結合した構造をとり、安定して分散したスラリーとなっているためか、更に別途カチオン性化合物を追加配合しても凝集し難いという特徴を有する。
【００３６】
シリカの処理に使用できるカチオン性化合物としては、前記インク定着層に用いるカチオン性化合物や低分子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤やアルミニウム化合物等）が例示できる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして使用できる。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用できる。このようなカチオン性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂とする、あるいは反応性の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は結着剤としての役割を果たす場合もある。
【００３７】
記録層には、更に、保存性改良剤、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤、分散剤、増粘剤等の各種助剤を適宜添加することができる。
【００３８】
記録層は、コックリング改良層上に塗工、乾燥して形成するとよい。記録層の塗工には、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター、スプレー等の各種公知公用の塗工装置が使用できる。この中でもエアーナイフコーター、リップコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スロットダイコーターが好適に用いられる。
記録層用塗工液は、一般に固形分濃度５〜５０質量％程度に調整される。好ましい固形分濃度は５〜２０質量％である。記録層用塗工液の塗工量は、乾燥質量で、１〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは、１．５〜２０ｇ／ｍ２、より好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２、更に好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。少ないとインク中の染料や顔料の定着力が不足で、多いと印字濃度が不十分となりやすい。
【００３９】
記録層をキャスト法により仕上げする場合、塗工した記録層面が湿潤状態の間に、鏡面に圧接、例えば加熱された鏡面ロール（例えばキャストドラム）に圧接し、乾燥する所謂キャスト法を採用することにより、高光沢のインクジェット記録用紙となる。キャスト法としては、公知のウェット法、リウエット法、凝固法が採用できる。
【００４０】
また、記録層上にキャスト塗工層を形成する場合、記録層上に、キャスト塗工層用塗液を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げてなる。
キャスト塗工層の顔料は、平均１次粒子径０．０１〜０．０６μｍの単分散コロイド顔料、平均粒子径１μｍ以下の酸化アルミニウムおよび擬ベーマイト微細顔料から選ばれる。中でも平均１次粒子径０．０１〜０．０６μｍの単分散コロイダルシリカが、光沢感が良好である。前記の単分散コロイダルシリカの中には、カチオン変性コロイダルシリカもある。さらに、顔料インク適性の耐擦過性の点で、酸化アルミニウム、擬ベーマイトが好ましい。
キャスト塗工層は、インク吸収性を阻害しない限り、前記記載の記録層に用いられる結着剤を適宜含有してもよい。
【００４１】
キャスト塗工層の塗工量は、乾燥固形分で０．１〜２０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２である。ここで、０．１ｇ／ｍ２未満では、十分な光沢が得られ難く、２０ｇ／ｍ２を越えて多いと、印字の際にじみが発生しやすくなったり印字濃度が不十分となりやすい。キャスト仕上げにより設けた後で、さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
【実施例】
【００４２】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明の範囲はこれらにより限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４３】
［紙支持体の作製］
木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度４４０ｍｌＣＳＦ）１００部、填料（炭酸カルシウム／タルク＝７５／２５）１５部、市販サイズ剤（サイズパインＥ−５０、荒川化学社製）０．０４部、硫酸バンド（北陸化成社製）０．４５部、澱粉（リョウセイＫＨ−１０００、王子コーンスターチ社製）１．００部、歩留向上剤８８ｐｐｍよりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１７０ｇ／ｍ２の紙基材を製造した。この紙基材のステキヒトサイズ度は１４０秒であった。また、厚さは１９５μｍであった。
【００４４】
実施例１
紙支持体の両面に、ブレードコーターを用いて、下記塗工液Ａを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥してインクジェット記録紙用基材を製造した。
「塗工液Ａ」
顔料として酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製）５０部、カオリン（商品名：ＵＷ９０、エンゲルハート社製）３０部、無定形シリカ（商品名：７４Ｘ５５００、グレース社製）２０部、結着剤としてスチレンブタジエン系ラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ株式会社製）１５．４部、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）６．６部を含有する、固形分濃度５０％の塗工液を調製した。
【００４５】
実施例２
実施例１で得られたインクジェット記録紙用基材を、更に、線圧２３ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
【００４６】
実施例３
実施例１で得られたインクジェット記録紙用基材を、更に、線圧６０ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
【００４７】
実施例４
紙支持体の両面に、ブレードコーターを用いて、下記塗工液Ｂを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した後、線圧２３ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
「塗工液Ｂ」
顔料として酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製）５０部、カオリン（商品名：ＵＷ９０、エンゲルハート社製）２５部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハート社製）２５部、結着剤としてラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ株式会社製）１５．４部、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）６．６部を含有する、固形分濃度５０％の塗工液を調製した。
【００４８】
実施例５
紙支持体の両面に、ブレードコーターを用いて、下記塗工液Ｃを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した後、線圧２３ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
「塗工液Ｃ」
顔料として酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製）５０部、カオリン（商品名：ＵＷ９０、エンゲルハート社製）３０部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハート社製）２０部、結着剤としてラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ株式会社製）１５．４部、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）６．６部を含有する、固形分濃度５０％の塗工液を調製した。
【００４９】
比較例１
紙支持体の両面に、ブレードコーターを用いて、下記塗工液Ｄを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥してインクジェット記録紙用基材を製造した。
「塗工液Ｄ」
顔料として酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製）５０部、カオリン（商品名：ＵＷ９０、エンゲルハート社製）２５部、無定形シリカ（商品名：７４Ｘ５５００、グレース社製）２５部、結着剤としてラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ株式会社製）１５．４部、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）６．６部を含有する、固形分濃度５０％の塗工液を調製した。
【００５０】
比較例２
比較例１で得られたインクジェット記録紙用基材を、更に、線圧２３ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
【００５１】
比較例３
比較例１で得られたインクジェット記録紙用基材を、更に、線圧６０ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
【００５２】
比較例４
紙支持体の両面に、ブレードコーターを用いて、下記塗工液Ｅを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した後、線圧２３ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
「塗工液Ｅ」
顔料として酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製）５０部、カオリン（商品名：ＵＷ９０、エンゲルハート社製）２５部、無定形シリカ（商品名：トクシールＵＳＡ、株式会社トクヤマ製）２５部、結着剤としてラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ株式会社製）１５．４部、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）６．６部を含有する、固形分濃度５０％の塗工液を調製した。
【００５３】
比較例５
紙支持体の両面に、ブレードコーターを用いて、下記塗工液Ｆを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した後、線圧２３ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
「塗工液Ｆ」
顔料として酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製）５０部、カオリン（商品名：ＵＷ９０、エンゲルハート社製）２０部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハート社製）３０部、結着剤としてラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ株式会社製）１５．４部、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）６．６部を含有する、固形分濃度５０％の塗工液を調製した。
【００５４】
比較例６
紙支持体の両面に、ブレードコーターを用いて、下記塗工液Ｇを乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥した後、線圧２３ｋｇｆ／ｃｍにてスーパーカレンダー処理し、インクジェット記録紙用基材を製造した。
「塗工液Ｇ」
顔料として酸化チタン（商品名：Ｒ−２１、堺化学工業株式会社製）５０部、カオリン（商品名：ＵＷ９０、エンゲルハート社製）２５部、無定形シリカ（商品名：７４Ｘ５５００、グレース社製）２５部、結着剤としてラテックス（商品名：ＯＪ−１０００、ＪＳＲ株式会社製）２０．４部、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）６．６部を含有する、固形分濃度５０％の塗工液を調製した。
【００５５】
得られたインクジェット記録紙用基材について、コッブ吸水度、ベック平滑度を下記の通り測定し、その結果を表１に示した。
「コッブ吸収度」
インクジェット記録紙用基材表面に対し、ＪＩＳ  Ｐ８１４０に記載された試験法に準じ、吸水時間は６０秒で測定した。
「ベック平滑度」
インクジェット記録紙用基材表面に対し、ＪＩＳ  Ｐ８１１９に記載された試験法に準じて測定した。
【００５６】
【表１】
2007237524.tif 000002
【００５７】
実施例６
（光沢インクジェット記録紙の製造）
実施例１で得られたインクジェット記録紙用基材を用い、その表面（コッブ吸水度及びベック平滑度を測定した面と同じ側）に、下記記録層用塗工液を、ダイコーターを用いて乾燥質量塗工量が２１ｇ／ｍ２になるように塗工し、塗工直後に、３％の硼砂水をスプレーコーターで２ｇ／ｍ２塗工後、１２０℃の送風乾燥機で乾燥して記録層を形成した。
さらに得られた記録層上に下記キャスト塗工層用塗工液を２ｇ／ｍ２塗布し、直ちに２００ｋｇ／ｃｍの圧力で表面温度９５℃の鏡面ドラムに圧着し、未乾燥状態でドラムから剥離した後、ドライヤーで乾燥してキャスト塗工層を形成し、光沢インクジェット記録紙を得た。
【００５８】
「記録層用塗工液の調製」
（カチオン性微細顔料の調整）
市販気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、平均一次粒子径９ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ、（株）トクヤマ製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均二次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。
該分散液にカチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績（株）製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径３００ｎｍからなる１２％分散液を調製しカチオン性微細顔料を得た。
（記録層用塗工液の調製）
上記カチオン性微細顔料１００部とポリビニルアルコール１８部（ケン化度９８．５％、重合度４０００のポリビニルアルコール水溶液）とを混合し、固形分合計濃度９％の塗工液を調製した。
【００５９】
「キャスト塗工層用塗工液の調製」
（微細顔料の調製）
アリルアミン系重合物（日東紡社製、商品名：ＰＡＡ−１０Ｃ、分子量：６万、１級アミン）に、コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＳＴ−２０Ｌ、平均粒径：４５ｎｍ）を加え、液流衝突型ホモジナイザーで分散し、平均粒子径が４９ｎｍ（単分散体の含有率は９２％）の分散液を作製した。
（キャスト塗工層用塗工液の調製）
上記微細顔料１００部、カチオン変性アクリルエマルションラテックス（平均粒径：４５ｎｍ）１部、ステアリン酸アミド５部の１０％混合水溶液を調製し、キャスト塗工層用塗工液とした。
【００６０】
実施例７〜１０、比較例７〜１２
実施例６と同様にして実施例２〜５、比較例１〜６で得られたインクジェット記録紙用基材の表面に記録層及びキャスト塗工層を設け、光沢インクジェット記録紙を得た。
【００６１】
実施例１１
（光沢インクジェット記録紙の製造）
実施例１で得られたインクジェット記録紙用基材を用い、その表面（コッブ吸水度及びベック平滑度を測定した面と同じ側）に、上記記録層用塗工液を、ダイコーターを用いて乾燥質量塗工量が２１ｇ／ｍ２になるように塗工し、塗工直後に、３％の硼砂水をスプレーコーターで２ｇ／ｍ２塗工後、１２０℃の送風乾燥機で乾燥して記録層を形成した。
さらに得られた記録層上に上記キャスト塗工層用塗工液を１ｇ／ｍ２になるように鏡面ドラムとプレスロールのニップ部で塗工しながらそのまま鏡面ドラムに圧接、乾燥後、離型させ、キャスト塗工層を形成し、光沢インクジェット記録紙を得た。
【００６２】
（評価方法、及び評価基準）
上記実施例、比較例で得られたインクジェット記録紙について、下記の基準でコックリングを評価した。その結果を表２に示す。
【００６３】
「コックリング」
市販の染料インクタイプのインクジェットプリンター（商品名：ＰＭ−Ｇ８００、セイコーエプソン（株）製）を使用して、インクジェット記録紙全面にベタ印字を行い、コックリングの程度を目視にて評価を行った。
○：コックリングが少ない
△：コックリングが少し大きい
×：コックリングが大きい
【００６４】
「光沢性」
得られたインクジェット記録紙について、白紙での光沢性の程度を目視にて評価を行った。
○：光沢性が高い
△：光沢性が少し劣る
×：光沢性が低い
【００６５】
【表２】
2007237524.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明のインクジェット記録紙用基材を用いた光沢インクジェット記録紙は、インクジェット記録後のコックリングが改善され、インクドット真円性等に優れるため高精細な画像を印字可能であるため、極めて実用性の高いものである。