(57)【要約】【課題】様々な記録媒体への印字適性を有し、画像光沢に優れた画像が得られ、さらにはインク打ち込み量の多い画像においてもカラーブリードやビーディングが防止可能なインクジェット記録方法、およびそれに用いるインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】水、色材と活性光線反応性化合物を少なくとも含有するインクジェットインクを少なくとも用い、気−液界面近傍の色材濃度が記録媒体近傍の色材濃度よりも低くなるように記録液の層を記録媒体上に形成した後、活性光線を照射し乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法およびそれに用いるインクジェット記録装置。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、色材及び活性光線反応性化合物を含有するインクジェットインクを用い、気−液界面近傍の色材濃度が記録媒体近傍の色材濃度よりも低くなるように記録液の層を記録媒体上に形成した後、活性光線を照射し乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
少なくとも水、色材及び活性光線反応性化合物を含有するインクジェットインクをインクジェットヘッドにより吐出し、記録媒体上にドットを形成した後、少なくとも重合開始剤と活性光線反応性化合物のいずれか一方を含み、かつ少なくとも水を含有する実質的に無色のインクジェットインクを該ドットに重ねて記録し、活性光線を照射し乾燥させることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
記録媒体上にドット形成後から前記無色のインクジェットインクを記録する前までの間に、活性光線を照射することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記色材を含有するインクジェットインクに含まれる活性光線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性光線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記無色のインクジェットインクが活性光線反応性化合物を含んでおり、該化合物が主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性光線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項２または３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記無色のインクジェットインクが活性光線反応性化合物を含んでおり、前記色材を含有するインクジェットインクに含まれる活性光線反応性化合物と、前記無色のインクジェットインクに含まれる活性光線反応性化合物の両方が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性光線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項２または３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記色材を含有するインクジェットインクの単位面積あたりの総打ち込み量を求め、その値が一定値以上の領域に前記無色のインクジェットインクを記録することを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記色材を含有するインクジェットインクの単位面積あたりの総打ち込み量を求め、その値が大きい領域ほど前記無色のインクジェットインクを多く記録することを特徴とする請求項２〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記無色のインクジェットインクの付着量が、前記色材を含有するインクジェットインクの付着量よりも少ないことを特徴とする請求項２〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記無色のインクジェットインクを、インクジェットヘッドにより吐出することを特徴とする請求項２〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記無色のインクジェットインクの液滴量が、前記色材を含有するインクジェットインクの液滴量よりも少ないことを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がシャトル型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置のキャリッジに搭載されている前記インクを吐出するインクジェットヘッド群のいずれか一端が、前記無色のインクジェットインクを吐出するインクジェットヘッドであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１３】
請求項１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がシャトル型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置のキャリッジに搭載されている前記インクを吐出するインクジェットヘッド群の両端が、前記無色のインクジェットインクを吐出するインクジェットヘッドであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１４】
請求項１２または１３に記載の無色のインクジェットインクを吐出するインクジェットヘッドの外側に、活性光線を照射する装置を有していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１５】
請求項１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がライン型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置の前記色材を含有するインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド、前記無色のインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド及び活性光線照射装置が、記録媒体を搬送する方向に向かって、前記の順番で配置されていることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１６】
請求項１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がライン型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置の前記色材を含有するインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド、第１の活性光線照射装置、前記無色のインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド及び第２の活性光線照射装置が、記録媒体を搬送する方向に向かって、前記の順番で配置されていることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線反応性化合物を含むインクのインクジェット記録方法、およびそれに用いるインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいて、その性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インクの吸収性をあまり持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、いわゆるブリード等の課題があり、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかの光を加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献１、２参照。）。このホットメルト型インクは、室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない。更に、付着後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であるといわれている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、耐擦過性の不足等の課題があった。
【０００６】
一方、活性光線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献３参照。）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照。）。また、活性光線硬化性不飽和二重結合を有する基を含有するポリウレタン化合物、塩基性化合物、着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有する水系の活性光線硬化型インクジェット記録用インク組成物が提案されている（特許文献５参照。）。更には、顔料粒子の表面に１種以上の親水性基が結合している自己分散型顔料と、ビニル化合物からなる紫外線硬化型モノマーと光重合開始剤と水とを含む水系のインクジェット用インクが提案されている（特許文献６参照。）。
【０００７】
これら提案されている活性光線反応性インクでは、インク自身を硬化成分により硬化させるため、非吸収性記録媒体に対しても記録が可能となったが、画像形成部と非画像部（白地部）との光沢差による不自然で違和感のある画質を生じ、結果として、画像均一性を損なうという課題を抱えている。更に、これら提案されている活性エネルギー線反応性インクの一部では硬化性が不十分であるために、特にインク打ち込み量の多い画像において、カラーブリードやビーディングの防止が完全ではないという課題があった。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開２００２−８０７６７号公報
【特許文献６】特開２００２−２７５４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体への印字適性を有し、画像光沢に優れた画像が得られ、さらにはインク打ち込み量の多い画像においてもカラーブリードやビーディングが防止可能なインクジェット記録方法、およびそれに用いるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１０】
１．少なくとも水、色材及び活性光線反応性化合物を含有するインクジェットインクを用い、気−液界面近傍の色材濃度が記録媒体近傍の色材濃度よりも低くなるように記録液の層を記録媒体上に形成した後、活性光線を照射し乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
２．少なくとも水、色材及び活性光線反応性化合物を含有するインクジェットインクをインクジェットヘッドにより吐出し、記録媒体上にドットを形成した後、少なくとも重合開始剤と活性光線反応性化合物のいずれか一方を含み、かつ少なくとも水を含有する実質的に無色のインクジェットインクを該ドットに重ねて記録し、活性光線を照射し乾燥させることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１２】
３．記録媒体上にドット形成後から前記無色のインクジェットインクを記録する前までの間に、活性光線を照射することを特徴とする前記２に記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
４．前記色材を含有するインクジェットインクに含まれる活性光線反応性化合物が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性光線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
５．前記無色のインクジェットインクが活性光線反応性化合物を含んでおり、該化合物が主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性光線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記２または３に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
６．前記無色のインクジェットインクが活性光線反応性化合物を含んでおり、前記色材を含有するインクジェットインクに含まれる活性光線反応性化合物と、前記無色のインクジェットインクに含まれる活性光線反応性化合物の両方が、主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性光線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記２または３に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
７．前記色材を含有するインクジェットインクの単位面積あたりの総打ち込み量を求め、その値が一定値以上の領域に前記無色のインクジェットインクを記録することを特徴とする前記２〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
８．前記色材を含有するインクジェットインクの単位面積あたりの総打ち込み量を求め、その値が大きい領域ほど前記無色のインクジェットインクを多く記録することを特徴とする前記２〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
９．前記無色のインクジェットインクの付着量が、前記色材を含有するインクジェットインクの付着量よりも少ないことを特徴とする前記２〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
１０．前記無色のインクジェットインクを、インクジェットヘッドにより吐出することを特徴とする前記２〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
１１．前記無色のインクジェットインクの液滴量が、前記色材を含有するインクジェットインクの液滴量よりも少ないことを特徴とする前記１０に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
１２．前記１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がシャトル型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置のキャリッジに搭載されている前記インクを吐出するインクジェットヘッド群のいずれか一端が、前記無色のインクジェットインクを吐出するインクジェットヘッドであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【００２２】
１３．前記１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がシャトル型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置のキャリッジに搭載されている前記インクを吐出するインクジェットヘッド群の両端が、前記無色のインクジェットインクを吐出するインクジェットヘッドであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【００２３】
１４．前記１２または１３に記載の無色のインクジェットインクを吐出するインクジェットヘッドの外側に、活性光線を照射する装置を有していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【００２４】
１５．前記１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がライン型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置の前記色材を含有するインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド、前記無色のインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド及び活性光線照射装置が、記録媒体を搬送する方向に向かって、前記の順番で配置されていることを特徴とするインクジェット記録装置。
【００２５】
１６．前記１０または１１に記載のインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置がライン型インクジェット記録装置であって、該インクジェット記録装置の前記色材を含有するインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド、第１の活性光線照射装置、前記無色のインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド及び第２の活性光線照射装置が、記録媒体を搬送する方向に向かって、前記の順番で配置されていることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、様々な記録媒体への印字適性を有し、画像光沢に優れた画像が得られ、さらにはインク打ち込み量の多い画像においてもカラーブリードやビーディングが防止可能なインクジェット記録方法、およびそれに用いるインクジェット記録装置を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２８】
発明者は、活性光線硬化性インクについて様々な検討を行ったところ、光沢に優れ、印字部と非印字部の違和感が少ない画像を得るためには、インクジェットインク（以後単にインクともいう）の液体成分のほとんどを活性光線反応性化合物（以下、硬化成分とも言う）とするのではなく、揮発成分として水を含有し、硬化成分を一部含有するインク構成とすることが有効であるとの知見を得た。このような構成にすることにより、活性光線を照射して硬化成分を反応させることにより、記録したインクを増粘せしめ、その後、水等の溶媒成分が揮発することにより、優れた光沢の画像を得ることができる。
【００２９】
しかしながら、インク中の硬化成分の比率が少ないために、インクの硬化が不十分となることが多く、特にインク打ち込み量の多い画像領域において、カラーブリードやビーディングが完全に防止できないことがあった。この問題は、重合開始剤や活性光線反応性化合物の含有量を増やすことにより、ある程度解消できるが、インク吐出性の不安定化や画像光沢の劣化といった、別の課題が生じてしまっていた。
【００３０】
この課題に鑑み、インク硬化性をより向上させるために様々な解析を行ったところ、色材の吸収による活性光線の遮蔽を解消することが、インク硬化性の向上に有効な方法であるとの結論に至った。このことを以下の図を用いて簡単に説明する。
【００３１】
図１は活性光線反応性化合物を含むインクのインク液滴１が記録媒体２に着弾した際の種々の状態を示す模式図である。図１（ａ）は、インク液滴１が記録媒体２に着弾した際、活性光線Ａを照射した状態を示す。照射された活性光線Ａをインク液滴１中の色材が吸収するため、記録したインクの内部まで活性光線が到達できず、その結果、図１（ｂ）の如く、インク液滴表面近傍３のみの反応にとどまり、インク液滴内部４の硬化成分が有効に活用できないこととなる。従って、重合開始剤や活性光線反応性化合物を増量したとしても、表面近傍で反応するものはそのごく一部に過ぎず、それ故に硬化性を優先すると添加量が過剰に多くなり、他の性能に影響を及ぼすことがわかった。
【００３２】
以上の解析を踏まえ、活性光線の遮蔽を解消し、重合開始剤や活性光線反応性化合物を有効に利用する方法について数多くの検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。すなわち、水、色材と活性光線反応性化合物を少なくとも含有するインクジェットインクを用い、気−液界面近傍の色材濃度が記録媒体近傍の色材濃度よりも低くなるように記録液の層を記録媒体上に形成する。理想的には図１（ｃ）に示すように、色材の濃度が低いインク液滴の気−液界面近傍の層５はほぼ無色であり、記録媒体近傍に色材の濃度が高いインク液滴の層６が存在していることが好ましい。このように記録液の層を形成することにより、気−液界面近傍は色材による活性光線の遮閉が少なく、液に含まれる重合開始剤や活性光線反応性化合物等の反応成分が効率よく反応することができる。その結果、活性光線の照射により画像の表面は強固に硬化し、さらに、図１（ｄ）に示すように活性光線Ａを照射した際、色材の濃度が高い領域についても活性光線が透過して一部は硬化する。その結果、図１（ｅ）に示すように、活性光線により効率的に硬化した気−液界面近傍のインク液滴の層７と活性光線により部分的に硬化した記録媒体近傍のインク液滴の層８となり、カラーブリードやビーディングが効果的に防止できるものと考えられる。さらに、その後の乾燥を経て、光沢に優れた画像を得ることができる。
【００３３】
気−液界面近傍の色材濃度が記録媒体近傍の色材濃度よりも低くなるように記録液の層を形成する方法としては、以下に限定されるものではないが、水、色材と活性光線反応性化合物を少なくとも含有するインクジェットインクを吐出し、記録媒体上に着弾した後に色材を一部沈降させる方法、もしくは、水、色材と活性光線反応性化合物を少なくとも含有するインクジェットインクを吐出し、記録媒体上にドットを形成した後、活性光線反応性成分を含有する実質的に無色のインクジェットインクを該ドットに重ねる方法、等が挙げられる。画像光沢の点から、色材の沈降を利用しない無色のインクジェットインクを利用する方法がより好ましい。
【００３４】
以下、本発明における無色のインクジェットインクについて、詳細に説明する。
【００３５】
本発明に係る実質的に無色のインクジェットインクは、色材の含有量が０．１質量％以下であり、好ましくは全く色材を含んでいない。また、本発明における無色のインクジェットインクは、重合開始剤もしくは活性光線反応性化合物の少なくともいずれか一方と、少なくとも水を含むことを特徴とする。重合開始剤のみを含有している場合、正確には、記録媒体上における無色の記録液の層は硬化するわけではないが、活性光線が遮閉されることなく照射されるため、重合開始剤によって多量の活性種が発生し、色材を含む層の反応を促進して硬化性が向上する。しかし、本発明の効果をより顕著なものとするためには、気−液界面近傍の層を硬化させることが好ましいことから、無色のインクジェットインクが活性光線反応性化合物を含むこと、さらには活性光線反応性化合物と重合開始剤を共に含むことがより好ましい。活性光線反応性化合物と重合開始剤については、色材を含有するインクジェットインクに使用する後述の化合物と同様のものを使うことができる。
【００３６】
さらに、無色のインクジェットインクに種々の機能を付加するため、水溶性樹脂、分散樹脂を加えても良い。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。分散樹脂として、従来公知の様々な樹脂を使用することができるが、特に熱可塑性樹脂の微粒子を添加することは、画像の光沢を向上するので好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子は、インクに添加しても増粘、沈澱等の起こらないものを適用するのが好ましく、平均粒径としては、０．５μｍ以下が好ましい。また、０〜１５０℃の範囲で溶融、軟化するものが光沢向上の点から好ましい。
【００３７】
その他にも、様々な溶媒、活性剤等の添加剤を使用することができるが、これらについては、色材を含有するインクジェットインクに用いる添加剤と合わせて後述する。
【００３８】
次いで、本発明における無色のインクジェットインクを用いる記録方法について説明する。
【００３９】
本発明の効果をより有効に発現させるためには、色材を含むインクとそれに重ねた無色のインクジェットインクが、拡散により完全に均一化する前に、速やかに活性光線を照射することが重要である。拡散の速度を遅くするために、色材を含むインクによりドットを形成してから無色のインクジェットインクを記録する間に活性光線を照射し、色材を含むインクを硬化させた後に無色のインクジェットインクを重ねても良い。
【００４０】
また、カラーブリードやビーディングは前記のようにインク打ち込み量の多い画像領域で問題になることが多いことから、色材を含有するインクの総打ち込み量に応じて、無色のインクジェットインクを記録する方法を変化させても良い。例えば、色材を含有するインクの単位面積当たりの総打ち込み量が一定値以上の時に無色のインクジェットインクを記録する方法、また、色材を含有するインクの総打ち込み量が多いほど無色のインクジェットインクを多く記録する方法、等が挙げられる。後者の方法において、色材を含有するインクの総打ち込み量と無色のインクジェットインクの記録量は必ずしも正比例の関係とする必要は無く、希望の特性に応じて任意の関数を用いて良い。画像の特定領域のインク総打ち込み量を求める方法としては、記録しようとする画像を一定範囲に分割し、その範囲にインク各色を吐出する信号と吐出する液適量をもとに、理論的に算出する方法等が挙げられる。
【００４１】
記録する無色のインクジェットインクの絶対量については、無色のインクジェットインクの付着量が色材を含有するインクの付着量よりも少ないことが好ましい。色材を含有するインクよりも付着量が多いと、乾燥負荷が大きくなったり、画像光沢が劣化することがある。
【００４２】
無色のインクジェットインクの記録方法としては、塗布法、インクジェット法等が挙げられるが、任意の位置への記録が簡便に可能であることから、インクジェット法が好ましい。インクジェット法により記録し、前記のごとく、色材を含有するインクよりも無色のインクジェットインクを付着させる量を少なくするためには、色材を含有するインクに対して無色のインクジェットインクをまばらに吐出する方法や、色材を含有するインクの液適量よりも無色のインクジェットインクの液適量を少なくする方法が挙げられる。
【００４３】
無色のインクジェットインクを記録するシャトル型インクジェット記録装置について図を用いて説明する。図２は無色のインクジェットインクを記録するシャトル型インクジェット記録装置の１態様を示す模式図である。図２（ａ）では、キャリッジ１１に無色のインクジェットインクを吐出するヘッド１２と色材を含むインクを吐出するインクジェットヘッド群１３がインクジェットヘッド群の一端に搭載されている。図２（ｂ）は無色のインクジェットインクを吐出するヘッド１２がインクジェットヘッド群の両端に配置したシャトル型インクジェット記録装置の例である。矢印Ｂは記録媒体１４の搬送方向を示し、矢印Ｃはキャリッジ１１の移動方向を示す。この構成とすることにより、１回のキャリッジの走査で、色材を含むインクに無色のインクジェットインクを重ねることが可能となる。
【００４４】
図３は、シャトル型インクジェット記録装置の別の態様を示す模式図である。図３（ａ）は、図２（ａ）の無色のインクジェットインクを吐出するヘッド１２の外側に活性光線照射装置１５を配置し、図３（ｂ）は、図２（ｂ）の無色のインクジェットインクを吐出するヘッド１２の外側両端に活性光線照射装置１５を配置したシャトル型インクジェット記録装置の例である。これによって、１回のキャリッジの走査で活性光線の照射も同時に行うことができる。
【００４５】
キャリッジをコンパクトにしたい場合は図２（ａ）や図３（ａ）の構成が好ましく、図の矢印Ｃの方向に走査しながら各インクを吐出する。一方、印刷速度を速くしたい場合は図２（ｂ）や図３（ｂ）の構成が好ましく、キャリッジの進行方向と逆側のヘッドから常に無色のインクジェットインクを吐出することにより、往路、復路のいずれとも本発明の方法により記録することができる。
【００４６】
短時間に多くの記録を行う場合は、記録媒体の幅以上の長尺のヘッドを有するライン型インクジェット記録装置が好適に用いられる。図４は、無色のインクジェットインクを記録するライン型インクジェット記録装置の態様を示す模式図である。図４（ａ）は、記録媒体１４を搬送する方向Ｂに向かって、色材を含有するインクを吐出するライン型インクジェットヘッド群１６、無色のインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド１７、活性光線照射装置１８を順番に配置する。このような構成にすることにより、効率的な記録を行うことができる。また、色材を含有するインクを記録した直後にも活性光線を照射する場合の記録装置の例を図４（ｂ）に示す。
【００４７】
次いで、本発明の色材を含有するインクジェットインクについて説明する。本発明に係るインクジェットインクでは、活性光線反応性化合物を含有することを特徴とする。また、以下に示す活性光線反応性化合物ならびに重合開始剤は、本発明の無色のインクジェットインクにも使用することができる。
【００４８】
《活性光線反応性化合物》
本発明における活性光線反応性化合物とは、活性光線の照射により重合、架橋等の化学結合を形成する化合物を指す。これらの化合物の例としては、分子末端に反応性基を有するグリセリンアクリレート、グリセリントリアクリレートなどの単官能、多官能の重合性化合物、主鎖に対して複数の側鎖を有しており側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物などが挙げられる。これらの中でも、記録媒体上でのカラーブリード、ビーディング防止の点から、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、架橋性高分子化合物とも言う）が好ましい。側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、ある程度の分子量をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を形成するため、一般的な連鎖反応により重合する活性光線反応性化合物に比較し、光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。特に画像光沢の点から、活性光線反応性化合物の含有量を少量とする場合、効率的に分子量増加効果を発現する前記化合物が非常に有効である。
【００４９】
架橋性高分子化合物としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルまたは前記樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の主鎖に対して、側鎖に反応性の変性基を導入したものが挙げられる。
【００５０】
これらの中でも主鎖をポリ酢酸ビニルのケン化物とすることにより、側鎖の導入が簡便となり、また取り扱い性も向上する。主鎖の重合度は２００以上、２０００以下の範囲が好ましいが、さらには重合度が２００以上、５００以下であることが特に好ましい。重合度が２００以上であれば、架橋反応時の適度の粘度上昇を付与することができ、前述のカラーブリードやビーディングを十分に防止することができる。また、重合度が２０００以下であれば、インクに添加した際の粘度の上昇を抑制でき、良好な出射安定性を得ることができる。
【００５１】
側鎖については、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入することができる。組み合わせる色材との反応性の観点から、側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性染料あるいはアニオン性顔料と組み合わせる場合には、側鎖はノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００５２】
親水性主鎖に対する側鎖の変性率は、０．８モル％以上、４．０モル％以下であることが好ましく、更には１．５モル％以上、３．０モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。親水性主鎖に対する側鎖の変性率が０．８モル％以上であれば十分な架橋性を有し、本発明の目的効果を得ることができる。また、４．０モル％以下であれば適度な架橋密度であるために、柔軟性のある画像膜を得やすく、膜強度が特に良好である。
【００５３】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００５４】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００５５】
【化１】
2007160528.tif 000003
【００５６】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００５７】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は、下記一般式（３）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、を有する樹脂組成物である。
【００５８】
【化２】
2007160528.tif 000004
【００５９】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００６０】
【化３】
2007160528.tif 000005
【００６１】
式中、Ｒはアルキレン基又は芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００６２】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００６３】
【化４】
2007160528.tif 000006
【００６４】
式中、Ｒ2はＭｅ又はＨ、ｎは１又は２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−、−ＣＨ2−ＣＯＯ−又は−Ｏ−、Ｙは芳香族環又は単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００６５】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００６６】
【化５】
2007160528.tif 000007
【００６７】
式中、Ｒ3はＭｅ又はＨを表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００６８】
本発明のインクにおいては、水溶性光重合開始剤を添加することが好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００６９】
適用される水溶性光重合開始剤について、特に制限はないが、混合性、反応効率の観点から、特に、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００７０】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｌ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｌ＝２〜５）がより好ましい。
【００７１】
【化６】
2007160528.tif 000008
【００７２】
式中、ｌは１〜５の整数を表す。
【００７３】
また、上記光重合開始剤は、本発明に係る高分子化合物の親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００７４】
また、本発明に係るインクジェットインクにおいて、必要に応じて増感剤を使用しても良い。
【００７５】
本発明に用いる増感剤としてはどのようなものでも良いが、脂肪族アミン、芳香族置換基を含むアミン、ピペリジン等のアミン類、尿素、アルキル尿素、芳香族置換基を含む尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩等のイオウ化合物、トリｎブチルホスフィン、ネトリウムジエチルジチオホスフィード等のリン化合物、ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物の高分子化アミン、トリエタノールアミントリアクリレート等の窒素化合物、ニトリル化合物等が挙げられる。
【００７６】
これらの中でも、インク保存安定性や出射安定性の点からアミンが好ましく、さらにはモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが、インクに対する溶解性の点から特に好ましい。
【００７７】
添加する増感剤の量は、インク全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、さらには０．５〜５％であることが好ましい。０．１質量％未満では反応加速効果が十分に得られず、１０質量％を超えると画像の膜物性が悪化し、耐擦性、耐水性等の画像耐候性が不十分になることがある。
【００７８】
次いで、本発明のインクジェットインクに含まれる色材について説明する。
【００７９】
《色材》
本発明のインクジェットインクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。
【００８０】
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【００８１】
以下、本発明のインクジェットインクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００８２】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００８３】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００８４】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物または一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００８５】
【化７】
2007160528.tif 000009
【００８６】
上記一般式（８）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎ１は１〜４の整数を表し、ｍ１は１〜５の整数を表す。
【００８７】
上記一般式（９）において、Ｘはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１０）で表される基を表し、特に、下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【００８８】
【化８】
2007160528.tif 000010
【００８９】
上記一般式（１０）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【００９０】
（分散染料）
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【００９１】
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
１、２、４、９、１３、１９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〉
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〉
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【００９２】
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【００９３】
この他に、キレート染料やシルバーダイブリーチ（銀色素漂白法）感光材料（例えば、チバガイギー製チバクローム）に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
【００９４】
キレート染料に関しては、例えば、英国特許第１，０７７，４８４号に記載されている。また、銀色素漂白法感光材料用のアゾ染料に関しては、例えば、英国特許第１，０３９，４５８号、同第１，００４，９５７号、同第１，０７７，６２８号、米国特許第２，６１２，４４８号に記載されている。
【００９５】
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００９６】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
【００９７】
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００９８】
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００９９】
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１００】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【０１０１】
（自己分散顔料）
また、本発明のインクジェットインクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。
【０１０２】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。
【０１０３】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【０１０４】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１０５】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１０６】
極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１０７】
（顔料分散体の製造方法）
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１０８】
（顔料分散に適用可能な界面活性剤）
顔料分散体の調製において、必要に応じて、顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また、高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０１０９】
上記の各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。これらの高分子分散剤は、２種以上併用することも可能である。
【０１１０】
（顔料粒子の粒径）
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径（一次粒径）と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径（二次粒径）、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
【０１１１】
本発明のインク中の顔料の一次粒径は、耐光性と分散安定性の観点から、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以内であることが好ましく、更に好ましくは１０ｎｍ以上、７０ｎｍである。１０ｎｍより小さいと、耐光性が悪化していまい、１００ｎｍよりも大きくなると、凝集により、ヘッドの目詰まりの原因となるためである。ここで、一次粒子を求めるためには、顔料粒子１０００個を透過型電子顕微鏡で長径を測定し、その平均値（数平均）より求める事が出来る。
【０１１２】
次いで、本発明の色材を含有するインクジェットインクからなるインクジェットインクセットについて説明する。
【０１１３】
《インクジェットインクセット》
本発明のインクジェットインクセットは、３色または４色以上のインクジェットインクから構成される。
【０１１４】
本発明のインクジェットインクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェット用インクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
【０１１５】
更に前記４色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク（グレーインク）を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等のいわゆる特色インクを使用することも可能である。
【０１１６】
（濃淡インク）
本発明のインクジェットインクセットにおいて、少なくとも一色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いても良い。更に、二色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いても良く、特に、三色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いることが階調性の点から好ましい。特には、人間の視感度の高いマゼンタインクあるいはシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも二つのインクを用いることが好ましい。
【０１１７】
この濃度が異なるインクジェットインクセットの濃度比は任意な値として良いが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【０１１８】
（白色インク）
本発明のインクジェットインクセットにおいては、上記の有色顔料に加えて、白色顔料を含有する白色インクを用いても良い。用いられる白色顔料は、インクジェットインクを白色にするものであればよく、例えば、無機白色顔料や有機白色顔料、白色の中空ポリマー微粒子を挙げることができる。
【０１１９】
無機白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に、酸化チタンは高い屈折率を有するために、微粒子で高い隠蔽性、着色性を有しており、好ましく用いることができる。
【０１２０】
有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記白色顔料の具体的な商品としては、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＧ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＵＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。
【０１２１】
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号に開示されている実質的に有機重合体で作った熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。
【０１２２】
本発明においては、白色顔料は単独で用いても良いし、併用しても良い。顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。
【０１２３】
分散剤は通常の分散剤を用いる事ができるが、高分子分散剤を用いることが好ましい。
【０１２４】
顔料の分散は、平均粒径を０．０５〜１．０μｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０８〜０．３μｍである。
【０１２５】
以下、本発明の色材を含有するインクと無色のインクジェットインクに共通に用いられる材料について、説明する。
【０１２６】
《溶媒》
本発明のインクにおいては、水溶性有機溶媒を用いることが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１２７】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用しても良い。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【０１２８】
《インクのその他の添加剤》
本発明のインクには、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１２９】
（ラテックス）
本発明のインクにおいては、ラテックスをインクに加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０１３０】
また、本発明のインクジェットインクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【０１３１】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【０１３２】
ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍを越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０１３３】
ラテックスは固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加することが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１質量％未満では、耐候性に関して十分な効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったりしてインク保存性の点で問題が生じることが多い。
【０１３４】
（サーマル用出射安定剤）
本発明のインクジェット用インクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いても良い。このとき、ゴゲーションを呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開２００１−８１３７９号に開示されている（Ｍ1）2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ1）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ1）、（Ｍ1）ＮＯ3、（Ｍ1）Ｃｌ、（Ｍ1）Ｂｒ、（Ｍ1）Ｉ、（Ｍ1）2ＳＯ3及び（Ｍ1）2ＣＯ3から選ばれる塩を加えても良い。ここでＭ1は、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。上記のアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等が挙げられる。又、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
【０１３５】
（架橋剤）
本発明のインクには、架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
【０１３６】
（退色防止剤）
本発明のインクでは、従来インクジェットインクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、ＮＯｘ、ＳＯｘなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号および同６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭５７−７４１９３号に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号および同１−３６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号および同８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号および同８−１０８６１７号に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−２６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開２０００−２６３９２８号等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
【０１３７】
（ｐＨバッファー剤）
本発明のインクでは、ｐＨバッファ剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
【０１３８】
（消泡剤）
本発明のインクでは、消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【０１３９】
（界面活性剤）
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１４０】
《インクの調製》
本発明のインクの調製については、特に制限は無いが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行なう場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行っても良い。
【０１４１】
《インクの物性》
（粘度）
本発明のインクの粘度は、特に制限はないが、２５℃において、２ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、本発明のインクの粘度は、シェアレート依存性がない方が好ましい。
【０１４２】
本発明でいうインク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って２５℃で測定した粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、Ｓａｙｂｏｌｔ粘度計、Ｒｅｄｗｏｏｄ粘度計等で測定でき、例えば、トキメック社製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業社製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機社製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業社製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【０１４３】
（表面張力）
また、本発明のインクジェットインクにおいては、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。
【０１４４】
本発明でいうインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）は、２５℃で測定した表面張力で値であり、その測定法については一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができる。具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができるが、本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値（ｍＮ／ｍ）で表し、例えば、協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して測定できる。
【０１４５】
（電気伝導度）
本発明のインクジェットインクにおいては、インク保存安定性の観点から、電気伝導度が１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｍＳ／ｍ以上、２００ｍＳ／ｍ以下であり、更に好ましくは、１０ｍＳ／ｍ以上、１００ｍＳ／ｍ以下である。インクの電気伝導度が５００ｍＳ／ｍを越えると、色材の析出などによる出射不良が発生してしまう。また、１ｍｓ／ｍ以下では、分散物を安定に存在させるための静電反発が十分に得られず、やはり凝集してしまう。従って、電気伝導度を１ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍにすることで、安定に分散物を存在させることが出来る。
【０１４６】
本発明に係るインクにおいて、所望の電気伝導度を達成する手段として、特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物（高分子分散剤）を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【０１４７】
本発明でいうインクの電気伝導度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ０４００−１３−１０（１９９９）に記載の方法、あるいは特開昭６１−６１１６４号公報に示されているような方法に従って容易に行うことができる。
【０１４８】
（イオン濃度の調整）
本発明のインクジェットインクの調製においては、イオン濃度を適宜調整することが好ましい。
【０１４９】
所定濃度の染料水溶液をＩＣＰ−ＡＥＳにより測定し、インクで使用される染料濃度に換算してインクの状態のイオン濃度を算出する。水は蒸留水またはイオン交換水を使用することによりインク形成時のイオン濃度が推定できる。
【０１５０】
次にその他の添加剤などを加えて、インクを調製し、インク中のイオン濃度をＩＣＰＡＥＳにより測定する。目標のイオン濃度を超えるときは、染料水溶液をイオン交換樹脂に通してイオン濃度を低下させることができる。イオン交換を複数回行い更にイオン濃度を低下することができる。これによっても所望のイオン濃度に至らなかった場合は、染料以外の添加剤についてもイオン交換等の処理を行う。また、必要に応じて、活性炭処理や限外濾過膜による濾過等の処理を加えてもよい。
《記録媒体》
本発明のインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できる。
【０１５１】
〔印刷用塗工紙〕
印刷用塗工紙とは、印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量により、アート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また、紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類される。
【０１５２】
アート紙は、塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）などの種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【０１５３】
コート紙は、塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には、抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量のさらに少ない種類の塗工紙も存在する。これらのコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【０１５４】
〔非吸収性記録媒体〕
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等はすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１５５】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェット記録方法では、活性光線を照射してインクを硬化し、乾燥させることを特徴とする。
【０１５６】
以下、インクジェット用インクへの活性光線照射方法について説明する。
【０１５７】
〔活性光線照射〕
（活性光線）
本発明でいう活性光線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【０１５８】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【０１５９】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【０１６０】
特に、記録媒体として印刷用塗工紙等の紙ベースの媒体を使用する場合、照射する活性光線としては低照度の高圧水銀灯、低圧水銀灯、ＬＥＤ等の発生する熱量が小さいものが、コックリングの点から好ましい。
【０１６１】
（インク着弾後の光照射条件）
活性光線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【０１６２】
（活性光線の照射方法）
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【０１６３】
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１６４】
（硬化処理後の乾燥）
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性光線を照射して硬化させた後、不要の水溶性有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行うことが好ましい。
【０１６５】
インクの乾燥手段としては、特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【０１６６】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用される記録装置に用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性光線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
【０１６７】
また、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されている物が好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【０１６８】
次いで、本発明のインクジェット記録方法で用いるインクジェットプリンターについて説明する。
【０１６９】
〔インクジェットプリンター〕
本発明で用いることのできるインクジェットプリンターとしては、例えば、画像形成が水平に配設され、上面で所定範囲の記録媒体の裏面（画像形成面の側と反対側となる面）を吸引装置の駆動により吸引して支持するプラテンと、記録媒体に向けてインクをノズルの吐出口から吐出する記録ヘッドと、これら記録ヘッドと活性光線を備えた照射手段を搭載し、画像形成時に走査方向に移動するキャリッジと、キャリッジに搭載されるとともに当該キャリッジを駆動するための駆動回路基板と、走査方向に沿って延在してキャリッジの移動を案内する案内部材と、走査方向に沿って延在し、その長手方向に、光学パターンが配設されたリニアスケールと、キャリッジに搭載されるとともにリニアスケールに配設された光学パターンを読み取ってクロック信号として出力するリニアエンコーダセンサとを備えて構成されている装置が挙げられる。
【０１７０】
（記録ヘッド）
使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１７２】
《架橋性高分子化合物の調製》
グリシジルメタクリレートを５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを４８ｇ、ピリジンを２ｇ及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を１ｇ、それぞれ反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１７３】
次に、重合度３００、ケン化率９８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水の２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをポリビニルアルコールに対して変性率が３モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂の３０ｇを加え１時間攪拌した。イオン交換樹脂を濾過した後、純水により希釈し、架橋性高分子化合物の１５質量％水溶液を得た。架橋性高分子化合物は、親水性主鎖であるポリ酢酸ビニルのケン化物に複数の側鎖を有しており、活性光線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物である。
【０１７４】
《インクセットの調製》
〔インクセット１の調製〕
下記の方法に従って、イエローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１から構成されるインクセット１を調製した。
【０１７５】
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過してイエローインク１を調製した。
【０１７６】
活性光線反応性化合物：ＮＫ−エステルＡ−２００                        １０部
プロピレングリコール                                                  １７部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                                ８部
活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）                        １部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                    ０．５部
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ３部
顔料分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００（アビシア社製）                １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の各組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。
【０１７７】
（マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１の調製）
上記イエローインク１の調製において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、カーボンブラックをそれぞれ用いた以外は同様にして、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックインク１を調製した。
【０１７８】
〔インクセット２の調製〕
下記の方法に従って、イエローインク２、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２から構成されるインクセット２を調製した。
【０１７９】
（イエローインク２の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過してイエローインク１を調製した。
【０１８０】
架橋性高分子化合物                                          固形分として２部
エチレングリコール                                                    １０部
２−ピロリジノン                                                      １６部
活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）                        １部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                    ０．５部
顔料：Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０（キャボット社製  イエロー自己分散顔料）
固形分として３部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の各組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。
【０１８１】
（マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２の調製）
上記イエローインク２の調製において、顔料をＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２７０に代えて、それぞれＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２６０（キャボット社製  マゼンタ自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ２５０（キャボット社製  シアン自己分散顔料）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ３００（キャボット社製  ブラック自己分散顔料）を用いた以外は同様にして、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２を調製した。
【０１８２】
〔インクセット３の調製〕
下記の方法に従って、イエローインク３、マゼンタインク３、シアンインク３、ブラックインク３から構成されるインクセット３（比較例）を調製した。
【０１８３】
（イエローインク３の調製）
下記の組成物を順次混合し、ビーズミルを用いて分散した後、ディゾルバーを用いて１時間プレ分散を行った。更にビーズミルを用いて練肉し、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過してイエローインク３を調製した。
【０１８４】
顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ５部
顔料分散剤：アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）              ３部
アロニックスＭ５７００（東亞合成社製）                                １２部
エチレンオキシド付加１，６−ヘキサンジオールアクリレート              ６７部
３−メトキシブチルアクリレート                                          ８部
重合開始剤：イルガキュア３６９                                          ５部
（マゼンタインク３、シアンインク３、ブラックインク３の調製）
上記イエローインク３の調製において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、カーボンブラックをそれぞれ用いた以外は同様にして、マゼンタインク３、シアンインク３、ブラックインク３を調製した。
【０１８５】
《無色のインクジェットインクの調製》
〔無色のインクジェットインク１の調製〕
活性光線反応性化合物：ＮＫ−エステルＡ−２００                        １５部
プロピレングリコール                                                    ８部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                              １０部
活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）                    １．２部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                        １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の各組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。
【０１８６】
〔無色のインクジェットインク２の調製〕
架橋性高分子化合物                                      固形分として２．５部
２−ピロリジノン                                                        ８部
１，２−ヘキサンジオール                                              １０部
活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）                    １．２部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                    １．２部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の各組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。
【０１８７】
〔無色のインクジェットインク３の調製〕
２−ピロリジノン                                                      １５部
１，２−ヘキサンジオール                                              １０部
活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）                    １．２部
重合開始剤：イルガキュア２９５９                                    １．５部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．２部
以上の各組成物にイオン交換水を加え、１００部に仕上げた。
【０１８８】
上記で得られたインクジェットインクセット１〜３、無色のインクジェットインク１〜３について、下記に示すように記録方法１〜１２に従って画像を作製し、評価した。
【０１８９】
《記録方法１〜７》
記録方法１〜５について、以下に示す。ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１５ｋＨｚ、ノズル数２５６、最小液適量１４ｐＬ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、ピエゾ型ヘッドの両端に１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を配置し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンタを用意した。インクジェットヘッド及びランプについては、図３（ｂ）に従って配置した。インクセット１〜３を吐出し、無色のインクジェットインク１〜３を重ねた後、メタルハライドランプを照射するというプロセスを各走査ごとに繰り返しながら、ＳＡ金藤＋（王子製紙社製）に画像を記録した。記録画像は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色について、インク打ち込み量を１〜２５ｇ／ｍ2まで１ｇ／ｍ2刻みで変化させたウェッジ画像であり、前記の順で色が互いに隣接したものである。画像記録後、ドライヤーにより１分間温風乾燥した後、２４時間自然乾燥した。なお、無色のインクジェットインク１〜３については、各色のインクの打ち込み量と無色のインクジェットインクの打ち込み量が図５に示す関係となるように、無色のインクジェットインクの打ち込み量を調整し記録を行った。
【０１９０】
記録方法６、７については、無色のインクジェットインクを記録しないこと以外は、記録方法１〜５と同様の方法により画像を作製した。
【０１９１】
《記録方法１〜７の評価》
記録方法１〜７により作製した画像を、下記の方法に従って各評価を行った。
【０１９２】
（カラーブリードの評価）
各色の境界を目視により観察し、カラーブリードが発生し始める手前の打ち込み量を、カラーブリードが防止可能な最大打ち込み量とした。この数値が１５ｇ／ｍ2以上を許容とした。
【０１９３】
（画像光沢の評価）
画像を目視観察し、下記の基準に従って光沢の評価を行った。○以上を許容とした。
【０１９４】
◎：光沢は非常に良好であり、打ち込み量が変化しても画像の光沢感はほぼ均一である
○：光沢は良好であるが、打ち込み量が増加するに従って光沢感が劣化する傾向にある
×：光沢があまり無く、打ち込み量が増加するに従って光沢の劣化が著しい
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１９５】
【表１】
2007160528.tif 000011
【０１９６】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明の記録方法により作製した画像は、比較例に対し、インク打ち込み量が多い領域でもカラーブリード防止が可能であり、かつ光沢が優れていることが分かる。
【０１９７】
《記録方法８〜１６》
記録方法８〜１０について、以下に示す。ノズル口径２５μｍ、駆動周波数２０ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１２ｐＬ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを並べてライン型インクジェットヘッドを形成した。１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を並べてライン型のランプを形成し、前記のライン型インクジェットヘッドと共に図４（ａ）に従って配置し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるライン型インクジェット記録装置を作製した。ＯＫ金藤＋（王子製紙社製）を搬送しながら、インクセット１または２を吐出し、無色のインクジェットインク１または２を重ね、メタルハライドランプを照射して画像を作製した。記録画像は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色について、インク打ち込み量を１〜２５ｇ／ｍ2まで１ｇ／ｍ2刻みで変化させたウェッジ画像であり、前記の順で色が互いに隣接したものである。なお、無色のインクジェットインク１または２は各色の打ち込み量が７ｇ／ｍ2以上の時に使用し、各色を記録したドットと同じ位置に、吐出量１２ｐＬにて記録した。画像記録後、ドライヤーにより乾燥を行って、その過程を観察したところ、やや乾燥に時間を要した。
【０１９８】
記録方法１１、１２においては、無色のインクジェットインク２の打ち込み量を４ｐＬとした以外は、記録方法９、１０と同様にそれぞれ記録を行った。このときの乾燥性は、記録方法８〜１０よりも良好であった。
【０１９９】
記録方法１３においては、インクジェット記録装置を図４（ｂ）に示すものに変更し、インクセット２を吐出してから無色のインクジェットインク２を吐出する間にもランプを照射した以外は、記録方法１２と同様に記録を行った。このときの乾燥性は、記録方法８〜１０よりも良好であった。
【０２００】
記録方法１４においては、インクセット２をインクセット３に変更した以外は、記録方法１３と同様に記録を行った。このときの乾燥性は、記録方法８〜１０よりも良好であった。
【０２０１】
記録方法１５においては、無色のインクジェットインク１の記録を行わないこと以外は、記録方法８と同様に記録を行った。
【０２０２】
記録方法１６においては、インクセット１をインクセット３に変更し、無色のインクジェットインク１の記録を行わないこと以外は、記録方法８と同様に記録を行った。
【０２０３】
《記録方法８〜１６の評価》
記録方法８〜１６により作製した画像を、下記の方法に従って各評価を行った。
【０２０４】
（カラーブリードの評価）
各色の境界を目視により観察し、カラーブリードが発生し始める手前の打ち込み量を、カラーブリードが防止可能な最大打ち込み量とした。この数値が１５ｇ／ｍ2以上を許容とした。
【０２０５】
（画像光沢の評価）
画像を目視観察し、下記の基準に従って光沢の評価を行った。○以上を許容とした。
【０２０６】
◎：光沢は非常に良好であり、打ち込み量が変化しても画像の光沢感はほぼ均一である
○：光沢は良好であるが、打ち込み量が増加するに従って光沢感が劣化する傾向にある
×：光沢があまり無く、打ち込み量が増加するに従って光沢の劣化が著しい
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０２０７】
【表２】
2007160528.tif 000012
【０２０８】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明の記録方法により作製した画像は、比較例に対し、インク打ち込み量が多い領域でもカラーブリード防止が可能であり、かつ光沢が優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２０９】
【図１】活性光線反応性化合物を含むインクのインク液滴が記録媒体に着弾した際の種々の状態を示す模式図である。
【図２】無色のインクジェットインクを記録するシャトル型インクジェット記録装置の１態様を示す模式図である。
【図３】シャトル型インクジェット記録装置の別の態様を示す模式図である。
【図４】無色のインクジェットインクを記録するライン型インクジェット記録装置の態様を示す模式図である。
【図５】各色のインクの打ち込み量と無色のインクジェットインクの打ち込み量の関係を示す図である。
【符号の説明】
【０２１０】
１  インク液滴
２  記録媒体
３  インク液滴表面近傍
４  インク液滴内部
５  インク液滴の気−液界面近傍の層
６  インク液滴の記録媒体近傍の層
７  効率的に硬化した気−液界面近傍のインク液滴の層
８  部分的に硬化した記録媒体近傍のインク液滴の層
１１  キャリッジ
１２  無色のインクジェットインクを吐出するヘッド
１３  色材を含むインクを吐出するインクジェットヘッド群
１４  記録媒体
１５  活性光線照射装置
１６  色材を含有するインクを吐出するライン型インクジェットヘッド群
１７  無色のインクジェットインクを吐出するライン型インクジェットヘッド
１８  活性光線照射装置
Ａ  活性光線の照射方向
Ｂ  記録媒体の搬送方向
Ｃ  キャリッジの移動方向
【図１】
2007160528.tif 000013
【図２】
2007160528.tif 000014
【図３】
2007160528.tif 000015
【図４】
2007160528.tif 000016
【図５】
2007160528.tif 000017