(57)【要約】【課題】多層フィルム及びそれを用いた表装材を提供する。【解決手段】ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又はポリブチレンテレフタレート系樹脂、並びに、コポリエステル系樹脂を含有する樹脂層を有する多層フィルム及びそれを用いた表装材。本発明の多層フィルムは、印刷適性を有し、各種基材と貼り合わせた後の折り曲げ加工時の白濁や亀裂の発生等を抑制することができるなどの効果を奏するため、化粧シート等の表装材として、木材、合板、集成材などの木質系材料に貼り合わせる表装材を得ることができる。この多層フィルムは、その用途に合わせてＵ字カットやＶ字カット等の加工を施すことにより、室内壁、浴室パネル、扉、家具などの内装材に好適に用いる事ができる。表装材は立体形状の金型を用いて、真空プレス成形または圧空プレス成形等により立体的な形状に成形することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又はポリブチレンテレフタレート系樹脂、並びに、コポリエステル系樹脂を含有する樹脂層（以下、「Ａ層」という）を有する多層フィルム。
【請求項２】
コポリエステル系樹脂が２０〜４０モル部の１，４−シクロヘキサンジメタノール単位、８０〜６０モル部のエチレングリコール単位、及び１００モル部のテレフタル酸単位を有する請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂及びポリブチレンテレフタレート系樹脂の合計が９５〜６５質量部、並びに、コポリエステル系樹脂５〜３５質量部を含有するＡ層を有する請求項１又は請求項２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂及びコポリエステル系樹脂を含有する層（以下、Ｂ層という）とＡ層を有する請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項５】
Ｂ層がポリエチレンテレフタレート系樹脂３０〜７０質量部とコポリエステル系樹脂７０〜３０質量部を含有する請求項４に記載の多層フィルム。
【請求項６】
Ｂ層上にエンボス面を有する請求項５に記載の多層フィルム。
【請求項７】
接着剤層を有する請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載の多層フィルムを用いた表装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層フィルム及びそれを用いた表装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂製フィルムの代替材料としてポリエステル系樹脂フィルムが注目されている。ポリエステル系樹脂フィルムは透明性、リサイクル性、及び経済性にも優れているため、包装材料や各種の工業材料として急速に普及している。ポリエステル系樹脂、例えばポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートは燃焼時の有害ガスの発生が少ないなどの安全性に優れるため、家具や什器等の表装材、例えば化粧シートとして用いられるようになった。
【０００３】
特許文献１には、非晶質ポリエステル系樹脂からなるフィルムが、特許文献２には非晶質ポリエステル系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートの樹脂組成物からなるフィルムが開示されている。特許文献３にはポリエチレンテレフタレート樹脂及び／又はポリブチレンテレフタレート樹脂、並びに、非晶質ポリエステル系樹脂の樹脂組成物に有機リン酸トリエステルを配合した組成のフィルムが開示されている。
【０００４】
特許文献４には金属板ラミネート用ポリエステルフィルムとして、特定の配合比のポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂の混合物からなる層と、特定の配合比のポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリエチレンナフタレート樹脂の混合物からなる層の多層フィルムが開示されている。
【０００５】
非晶質ポリエステル系樹脂を主成分とするフィルムは印刷インキの塗工によりフィルムが白濁する場合があり、表装材として用いるためには表面保護層を設ける必要があった。
【０００６】
印刷インキの塗工による白濁を抑制する目的で、非晶質ポリエステル系樹脂に、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂を配合した樹脂を用いたフィルムが知られている。これらのフィルムは印刷インキを塗工して絵柄を付ける際に収縮し、表装シートを貼着した後に絵柄が変形する場合があった。
【０００７】
これらのフィルムに接着剤を塗布して壁紙として用いる場合、木質基材用と接着する際の接着剤が限定されるため、接着性の改善が求められていた。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１０３５４４号公報
【特許文献２】特開２０００−２３３４８０号公報
【特許文献３】特開２００２−１２９００２号公報
【特許文献４】特開２００３−２９１２８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は多層フィルム及びそれを用いた表装材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又はポリブチレンテレフタレート系樹脂、並びに、コポリエステル系樹脂を含有する樹脂層（以下、「Ａ層」という）を有する多層フィルム、及び多層フィルムを用いた表装材である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の多層フィルムは、印刷適性を有し、各種基材と貼り合わせた後の折り曲げ加工時の白濁や亀裂の発生等を抑制することができるなどの効果を奏する。
【００１２】
本明細書において、単量体単位とは単量体に由来する構造単位を意味する。本明細書の部及び％は、特に記載がない限り質量基準とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（コポリエステル系樹脂）
コポリエステル系樹脂とは、少なくとも３種類の単量体を共重合してなるポリエステル樹脂である。コポリエステル系樹脂は特に限定されないが、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下、「１、４−ＣＨＤＭ」という）を単量体とすることが好ましく、例えば１、４−ＣＨＤＭ、エチレングリコール、及びテレフタル酸を共重合してなる三元系ポリエステル系樹脂等が挙げられる。コポリエステル系樹脂は、イソフタル酸、アジピン酸、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等を単量体としても良い。
【００１４】
コポリエステル系樹脂であって、極限粘度が０．７５以上のものは、折り曲げ時や高温下で白濁しにくいので好適に用いる事ができる。
【００１５】
コポリエステル系樹脂にはテレフタル酸単位１００モル部、１、４−ＣＨＤＭ単位２０〜４０モル部、エチレングリコール単位８０〜６０モル部を有する共重合体を用いることが好ましい。１、４−ＣＨＤＭ単位が少ない場合や過剰の場合には、折り曲げ時や高温下で白濁しやすい場合がある。
【００１６】
（ポリエチレンテレフタレート系樹脂）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂（以下、「ＰＥＴ系樹脂」という）は、テレフタル酸単位及びテトラメチレングリコール単位を有する重合体である。ＰＥＴ樹脂は２０質量％の以下の範囲であれば、イソフタル酸、アジピン酸などの他のジカルボン酸由来の単量体単位、プロピレングリコールやエチレングリコールやヘキサメチレングリコール等のジオール由来の単量体単位を有しても良い。
【００１７】
（ポリブチレンテレフタレート系樹脂）
ポリブチレンテレフタレート系樹脂（以下、「ＰＢＴ系樹脂」という）は、テレフタル酸単位及びテトラメチレングリコール単位を有する重合体である。ＰＢＴ系樹脂は２０質量％の以下の範囲であれば、イソフタル酸、及びアジピン酸などの他のジカルボン酸、プロピレングリコール、エチレングリコール、及びヘキサメチレングリコール等を単量体としても良い。
【００１８】
ＰＥＴ系樹脂及び／又はＰＢＴ系樹脂はジオール単量体の一部として、テトラメチレングリコールの代わりにポリテトラメチレングリコールオリゴマーを用いたブロックポリマーとしてもよい。ポリテトラメチレングリコールオリゴマーをＰＥＴ系樹脂及び／又はＰＢＴ系樹脂全体の４０質量％以下で使用することにより、多層フィルムの折り曲げ加工性が向上するため好ましい。
【００１９】
（Ａ層）
多層フィルムのＡ層はＰＥＴ系樹脂及び／又はＰＢＴ系樹脂、並びに、コポリエステル系樹脂を含有することなどを特徴とする。
【００２０】
Ａ層は、ＰＥＴ系樹脂及びＰＢＴ系樹脂の合計を９５〜６５質量部、コポリエステル系樹脂５〜３５質量部とすることが好ましく、結晶質のＰＥＴ樹脂及びＰＢＴ樹脂の合計６５〜８５質量部と非晶質のコポリエステル系樹脂３５〜１５質量部とすることがより好ましい。
【００２１】
Ａ層に結晶質ＰＥＴ系樹脂及び／又は結晶質ＰＥＴ系樹脂を用いる事によって、顕著な耐溶剤性が得られる。Ａ層中のＰＥＴ系樹脂及びＰＢＴ系樹脂の合計を６５〜９０質量％とすることが好ましい。これらの樹脂の合計が少ないと耐溶剤性が低下する場合があり、多層フィルムへの印刷インキの塗工時にフィルムが白濁してしまい透明性及び外観が悪くなり、フィルムが脆くなる場合がある。これらの樹脂の合計が多いと、多層フィルムを熱加工した時や、折り曲げ加工時に白濁する場合がある。
【００２２】
Ａ層中のコポリエステル系樹脂含有量は特に限定されないが、３５〜５質量％が好ましく、３５〜１５質量％がより好ましい。コポリエステル系樹脂含有量が少ないと、多層フィルムを熱加工する時や折り曲げ加工時に白濁する場合がある。コポリエステル系樹脂含有量が多いと耐溶剤性が低下し、多層フィルムにインキを塗工した時に、寸法変化を生じ、図柄が変形する場合がある。
【００２３】
（Ｂ層）
Ｂ層はＰＥＴ系樹脂及びコポリエステル系樹脂を含有する層であり、結晶質のＰＥＴ系樹脂と、非晶質コポリエステル系樹脂を含有することが好ましい。
【００２４】
Ｂ層中のＰＥＴ系樹脂及びコポリエステル系樹脂含有量は特に限定されないが、結晶質のＰＥＴ系樹脂３０〜７０質量部と非晶質のコポリエステル系樹脂７０〜３０質量部とすることが好ましい。非晶質コポリエステル系樹脂が少ないと、木質基材との接着力が低下する場合がある。非晶質コポリエステル系樹脂が多いと耐溶剤性が低下し、インキ塗工後の巻取りの際に印刷原反がブロッキングする場合がある。
【００２５】
多層フィルムを構成する各層、すなわちＡ層、Ｂ層、及びその他の層に、各種添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、シリコンオイル系やアルキルエステル系の離型剤、粒状滑材（タルク、クレイ、シリカ等の）、及び耐電防止剤（スルホン酸金属塩やポリアルキレングリコール）等を添加することができる。
【００２６】
多層フィルムを製造する方法は特に限定されないが、例えば２台の単軸の押出機で、それぞれＡ層及びＢ層の原料樹脂を押出成形し、フィードブロックとＴダイにより多層フィルムとする方法や、マルチマニホールドダイを使用して多層フィルムを得る方法が挙げられる。Ａ層及びＢ層等の単層フィルムをあらかじめ製造し、これらのフィルムをドライラミネート法で積層する方法も使用できる。
【００２７】
多層フィルムのＢ層を表層としてもよく、多層フィルムの表面に露出したＢ層側にエンボス加工を施し、エンボス面とすることが好ましい。エンボス加工により印刷適性や、他の基材と積層加工する際に空気抜けが良くなるため好ましい。エンボス加工方法は特に限定されず、例えば多層フィルムの製膜工程において、ダイより押出された多層フィルムを引き取る際に、Ｂ層表面とゴムロールを接触させる方法が挙げられる。
【００２８】
エンボス面とした場合のＢ層側の表面粗度は、表面平均粗さ（Ｒａ）で０．５〜２．０μｍとすることが好ましい。表面平均粗さが小さいと積層化した際の空気抜けが悪くなる場合があり、表面平均粗さが大きいと、印刷処理後の仕上がりが悪くなる場合がある。
【００２９】
多層フィルムには、Ａ層側の表面に、印刷インキを用いて各種の模様を印刷することが可能である。印刷方法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の公知の方法を採用する事が出来る。これらの印刷インキの溶媒としては、酢酸エチル、メチルイソブチルケトンなどの一般的な有機溶剤を使用することが可能である。
【００３０】
多層フィルムの印刷面上には、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などのクリアコートを施したり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートを貼り付けることにより、印刷面の磨耗耐性を向上させる事ができる。
【００３１】
多層フィルムは、表装材、例えば化粧シート等として好適に用いられる。表装材は、例えば木材、合板、集成材などの木質系材料や、金属板や、熱可塑性樹脂などの板材表面や、立体的に成形された熱可塑性樹脂製の家具や什器等に貼り合わせてもよい。表装材貼り合わせの方法は特に限定されないが、例えば多層シート表面に露出したＢ層にエンボス加工してエンボス面とし、更に接着剤を塗布して接着剤層を設け、壁紙等として板材表面に貼る方法が挙げられる。
【００３２】
接着剤層を形成する方法は特に限定されず、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、又はロールコーター等のコーターで基材層上に直接塗布する方法や、凸板印刷、凹板印刷、平板印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、又はスクリーン印刷等で印刷する方法等が挙げられる。接着剤層の厚みは特に限定されず１〜１００μｍ程度とすることが好ましい。
【００３３】
多層フィルムは、Ｕ字カットやＶ字カット加工を施した後、折り曲げ加工を施して用いる事がある。立体形状に作成された基材に真空プレス成形、圧空プレス成形によって、化粧シートを貼り合わせる場合もある。
【００３４】
多層フィルムは、真空プレス成形または圧空プレス成形等の方法で立体的な形状に加工するとともに表層に印刷を施すことにより、立体的な成形体として使用することができる。
【実施例】
【００３５】
実験No.１〜１７に係る多層フィルムの製造処方を以下に示す。
【００３６】
（使用材料）
フィルムの原料として以下に示した樹脂は以下の通り。
ＰＥＴ系樹脂：結晶質の市販品、結晶質、極限粘度０．８２。
ＰＢＴ系樹脂：結晶質の市販品、結晶質。
コポリエステル系樹脂：１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル部、エチレングリコール７０モル部、及びテレフタル酸１００モル部の共重合体、非晶質、合成品。
【００３７】
（多層フィルムの製造）
樹脂を表１に示した配合でブレンドし、Ａ層用及びＢ層の２種類の樹脂原料とした。２種類の樹脂原料をそれぞれ４０ｍｍφ単軸押出機でＴダイから押出してフィルム化し、フィードブロック法により積層してＡ層及びＢ層の２層からなる多層フィルムとした。多層フィルムのＢ層側の表面がエンボス加工を施したゴムロールに、Ａ層側の表面が鏡面金属ロールに接触させ、２本のロール間に挟持して引き取ってエンボス加工した。多層フィルムを冷却ロールで冷却してから巻き取り、実験No.１〜１７の多層フィルムを得た。
【００３８】
多層フィルムのＢ層側のエンボス面の表面平均粗さ（Ｒａ）は、０．７〜１．２μｍの範囲内であり、Ａ層側のＲａは０．１μｍ以下の鏡面であった。フィルムの厚さは１００μｍで、断面観察してＡ層及びＢ層の厚さを測定した結果Ａ層５０μｍ、Ｂ層で５０μｍであった。
【００３９】
各フィルムについて、耐溶剤性、耐折り曲げ性と木質基材との接着性を、以下の基準で評価した。
【００４０】
（評価方法）
耐溶剤性：に切断した多層フィルムを、一般的に印刷用インキとして用いられる有機溶剤である、で混合した有機溶剤中に、２５℃×３時間浸漬した。浸漬後、目視にて浸漬前後の比較を行った。
試料形状：１０ｃｍ×１０ｍｍ×１００μｍ厚の短冊状。
有機溶剤：酢酸エチル５０質量％、メチルエチルケトン２５質量％、メチルイソブチルケトン２５質量％の混合物。
◎：多層フィルムの白濁が無く、且つまた多層フィルムの収縮率が５％未満であった。
○：浸漬後に多層フィルムの白濁が認められるか、又は多層フィルムの収縮率が５％以上であった。
×：浸漬後に多層フィルムが白濁し、フィルムの収縮率が５％以上であった。
【００４１】
折り曲げ白化性：６０℃のオーブン中に４週間放置した後、フィルムの片面が完全に密着するように折り曲げ、屈曲部の白濁を観察した。
◎：白濁が認められない。
×：白濁が確認された。
【００４２】
木質基材との接着性（接着性）：各フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍのサイズに切断し、以下条件で、簡易ラミネーターを用いて木質基材と貼り合わせを行った後、目視により以下基準にて評価を行った。
接着剤（ウレタン２液硬化型、ノーテープ工業社製）  主剤：５２３５  硬化剤：Ｕ―７５。
簡易ラミネーターの接着条件：荷重４ｋｇｆ、ロール温度５５℃。
【００４３】
木質基材との接着性の評価基準は下記の通り。
◎：高い接着力を有し、強く剥離すると、接着界面の剥離でなく木質基材又はフィルムが破損した。
○：接着界面剥離と基材破壊が部分的に発生する。
△：接着力が弱く、接着界面の剥離が剥離した。
×：接着せず。
【００４４】
実験No.1〜17のフィルム構成及び評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2007112008.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の多層フィルムは、化粧シート等の表装材として、木材、合板、集成材などの木質系材料に貼り合わせる表装材を得ることができる。この多層フィルムは、その用途に合わせてＵ字カットやＶ字カット等の加工を施すことにより、室内壁、浴室パネル、扉、家具などの内装材に好適に用いる事ができる。表装材は立体形状の金型を用いて、真空プレス成形または圧空プレス成形等により立体的な形状に成形することができる。